Questes qumica papiloscopista PF 2012

Atomistica e radioatividade

Clay E. Allred e E. Roland Menzel (A Novel Europiumbioconjugate Method for Latent Fingerprint Detection. In: Forensic Science International, n. 85, Elsevier Science Ireland Ltda., 1997, p. 83-94) desenvolveram um novo mtodo de deteco de impresso digital latente com base em uma reao especfica entre o on eurpio e lipdios. A aplicabilidade do mtodo, tanto para superfcies porosas como lisas, a ausncia de solventes clorofluorcarbnicos, a sensibilidade, a rapidez e o baixo custo so fatores que podem tornar essa abordagem o principal mtodo de deteco de impresso digital em um futuro prximo. Nela, o cido etilenodiaminotetractico (EDTA) usado como ligante de conjugao que forma um complexo no-fluorescente com o on eurpio (etapa I). Esse complexo capaz de ligar-se covalentemente a lipdios da impresso digital (etapa II), na proporo de uma molcula de EDTA-Eu para

cada molcula de lipdio. Nessa reao, algumas ligaes entre o on eurpio e o EDTA so desfeitas, expondo parcialmente o on eurpio, que se torna, ento, disponvel para complexar com outro ligante, como a 1,10-fenantrolina ou a tenoiltrifluoroacetona (TFA), capaz de sensibilizar o on eurpio a ponto de torn-lo fluorescente (etapa III). Aps esse tratamento, a impresso digital torna-se nitidamente visvel sob excitao por radiao ultravioleta. A figura I acima mostra o esquema dessas reaes e a figura II mostra a estrutura de um complexo metal-EDTA genrico, em que a letra M representa o on metlico.

Considerando as informaes das figuras e do texto acima, julgue os itens que se seguem.

51 - O produto final do processo de Allred-Menzel apresentado acima, o complexo lipdio-EDTA-Eu-ligante de sensibilizao, corretamente classificado como mistura. E 52- Depois de concluda a etapa III, possvel separar os lipdios do complexo EDTA-Eu-TFA por meio de destilao. E 53- Sabendo que o nmero atmico do eurpio 63, ento correto classificlo como pertencente srie dos lantandeos, conjunto de elementos que apresentam raio atmico elevado e energia de ionizao reduzida, comparados aos demais elementos da Tabela Peridica. C 54- Conclui-se do texto que o tipo de ligao existente entre o EDTA e os lipdios covalente, diferentemente do que ocorre nas ligaes do EDTA com o on eurpio, que so ligaes de coordenao e, portanto, no-covalentes. E 55- Sendo o EDTA um cido correto afirmar que as suas solues aquosas contm, como ction, apenas os ons H3O+, reagem com bases formando sais e gua, so incolores na presena de fenolftalena, fazem o papel de tornassol azul ficar vermelho, conduzem corrente eltrica, so capazes de corroer metais e possuem sabor azedo. C 56- Sabendo que M(H) = 1 g/mol, M(C) = 12 g/mol, M(N) = 14 g/mol, M(O) = 16 g/mol e M(Eu) = 152 g/mol e supondo que a impresso digital seja formada exclusivamente pelo lipdio de frmula C27H50O6, ento 0,5 mg de complexo EDTA-Eu suficiente para reagir com pelo menos a metade de todas as molculas contidas em uma impresso digital de 1 mg. C

57- Sabendo que a 20 C e = 0,1 mol/L, as constantes de formao dos complexos Fe3+-EDTA e Eu3+-EDTA so iguais a 1,3 1025 e 1,1 1018, respectivamente, ento, nessas condies, o on Fe3+ no interferente do mtodo em apreo. E 58- Admitindo que a reao de complexao entre o on eurpio e o EDTA acontea em uma nica etapa, ento a lei de velocidade para essa reao dada por v = [EDTA][Eu], na qual , tempo. E 59- Sabendo que o istopo 63Eu152 capaz de emitir partculas produzindo o elemento qumico gadolnio (64Gd152) e que a meia-vida desse istopo radioativo de 13 anos e admitindo que 1 ano, menos de 6% de todo o transformado no istopo 64Gd
63Eu 152 152

em que t representa a varivel

, ento, no decurso de

contido em uma amostra ter se

.C

60- Qualquer substncia pode ser analisada por meio da tcnica de fluorescncia, desde que essa substncia seja excitada com quantidade de energia suficiente. E 61- Durante a emisso fluorescente, eltrons do fluorforo no estado S 2 emitem ftons de energia Eem ao retornarem ao estado inicial S0, conforme esquematizado no diagrama abaixo. C

62- Na fluorescncia do complexo lipdio-EDTA-Eu, a diferena entre a energia absorvida e a emitida proporcional diferena entre seus respectivos comprimentos de onda. E

A tabela peridica foi desenvolvida a partir da segunda metade do sculo XIX e permitiu sistematizar os conhecimentos sobre as propriedades dos elementos qumicos. Ao longo dos anos, diversas verses foram formuladas, at se chegar ao modelo atual, apresentado ao final desta prova objetiva. Com relao estrutura atmica dos elementos qumicos, tabela peridica e construo dessa tabela, julgue os itens que se seguem.

81

Os

elementos

qumicos

pertencentes

ao

grupo

dos

halognios

caracterizam-se por serem os que apresentam as mais elevadas energia de ionizao e eletronegatividade. E 82 Dois tomos que apresentem o mesmo nmero atmico, mas diferentes nmeros de nutrons so elementos qumicos diferentes. E 83 De acordo com a teoria das ligaes de valncia, a maior parte dos gases nobres capaz de formar compostos moleculares, uma vez que podem sofrer expanso da sua camada de valncia. C 84- Nas primeiras verses da tabela peridica, antes da descoberta da massa atmica, o ordenamento dos elementos era feito com base nos nmeros atmicos. E 85 Todos os elementos de um mesmo grupo da tabela peridica apresentam, na forma no ionizada, o mesmo nmero de eltrons de valncia. C 86 O flor apresenta raio atmico menor que o do nitrognio. C

Grande parte dos efeitos luminosos visualizados durante shows com fogos de artifcio produzida por luminescncia. Nesse fenmeno, eltrons so excitados a estados de energia mais elevados e, ao retornarem para estados mais baixos, emitem luz caracterstica de cada espcie qumica. Por exemplo, sais de Sr2+ emitem radiao vermelha, enquanto sais de Cu2+, radiao azul. Tendo o fragmento de texto acima como referncia inicial, julgue os itens seguintes, a respeito da luminescncia e de sua relao com a estrutura eletrnica.

87- A menor energia que um on Sr2+ pode emitir ao retornar para o estado fundamental a partir de um estado excitado corresponde diferena de energia entre os orbitais 4p e 5s. C 88- O experimento de bombardeamento de uma fina folha de platina com partculas ", realizado no incio do sculo XX pela equipe de Ernest Rutherford, permitiu explicar a razo de cada espcie qumica emitir radiao com uma colorao especfica. E
Misturas

Em laboratrios analticos, diversas substncias e solues de reagentes qumicos so empregadas nas anlises de rotina. Essas solues devem ser corretamente preparadas, e vrias delas devem ser padronizadas antes de serem utilizadas. H, ainda, a necessidade do correto armazenamento, estocagem, descarte ou destinao final dessas solues ou suas misturas. Acerca desse assunto, julgue os itens subseqentes.

75- Solues de permanganato de potssio utilizadas para a determinao de oxignio dissolvido devem ser preferencialmente armazenadas em frascos de polietileno. E 76- Os cidos clordrico, fluordrico e sulfrico devem ser armazenados em frascos de vidro. E 77- As solues preparadas a partir de sais de cido fraco e gua, por exemplo acetato de sdio, apresentam pH alcalino. C 78- Solues de hidrxido de sdio podem ser padronizadas empregando-se o ftalato cido de potssio, um padro primrio. C 79- Solues de cianeto de potssio, um produto qumico extremamente venenoso, devem ser previamente neutralizadas com cido antes de serem descartadas. E 80- Dicromato de potssio de qualidade adequada um padro primrio para padronizao de solues de Fe2+. C 81- Uma soluo-padro estoque de cobre tem concentrao igual a 1.500 mg de Cu2+ por litro. Para se preparar 250 mL de uma soluo de trabalho cuja concentrao de Cu2+ seja igual a 100 mg/L, a quantidade da soluo estoque a ser pipetada inferior a 25 mL. C

82- Solues de KMnO so alteradas pela luz e por matria orgnica. C 83- Solues-padro devem ser preparadas em balo volumtrico e armazenadas sob refrigerao no mesmo balo em que foram preparadas. E 84- Um tcnico de laboratrio deseja preparar 100 mL de uma soluo 1 % de cloreto de potssio a partir de uma soluoestoque desse sal cuja concentrao 100 g/L. Nesse caso, o volume a ser pipetado da soluoestoque superior a 5 mL. C 85- Um resduo qumico para o qual no haja tratamento imediato no laboratrio gerador deve ser acondicionado em recipiente adequado e devidamente identificado, ficando armazenado sob a guarda do gerador at sua destinao. C 86- O descarte de uma soluo contendo sais de metais pesados solveis em gua seguramente efetuado lanando-se a mesma na pia sob abundante fluxo de gua corrente. E 87- Cloreto de clcio anidro um dessecante adequado para solventes orgnicos halogenados. C

Nos laboratrios qumicos, comum o uso de vrios mtodos de separao de misturas complexas. Filtrao, decantao e destilao so alguns dos processos de separao mais comuns.

Acerca deste tema, julgue os itens que se seguem.

88- Na figura apresentada, as indicaes de entrada e sada de gua de resfriamento esto invertidas. E 89- A filtrao de solues fortemente cidas ou fortemente bsicas deve ser executada preferencialmente sob vcuo, usando-se papel de filtro como meio filtrante. E

90- A destilao de lquidos de alto ponto de ebulio deve ser efetuada sob vcuo. C 91- O funil de separao o equipamento adequado para a separao de lquidos imiscveis. C 92- Os componentes individuais de uma mistura contendo salmoura, carvo ativo e gasolina podem ser separados por trs processos seqenciados: filtrao, decantao e destilao. C

Eletroquimica

Sabendo que o E0 para a semi-reao Eu3+ + e-

Eu2+ igual a -0,43 V,

julgue os itens a seguir, considerando o texto de referncia.

64- Em uma soluo de eurpio, cujo potencial eletroqumico para a semireao Eu3+ + eEu2+ seja zero, predominar a espcie qumica Eu3+. C 65- Os ons Eu2+ so capazes de reduzir espontaneamente os ons H+ presentes em uma soluo aquosa a H2, na condio padro. C Considere os potenciais-padro das semi-reaes abaixo. Ce4+ + 4e Ce Ce3+ + 3e Ce E = 1,46 V E = 2,48 V

O potencial da semi-reao Ce4+ + e Ce3+ ser 1 3,94 V E 2 1,60 V E 3 1,02 V E 4 +1,02 V E 5 +1,60 V C

Reaes Qumicas

Considerando que o EDTA possui 2 grupos amino que podem ser protonados e 4 grupos carboxlicos que podem ser desprotonados, ento ele pode ser considerado um cido fraco hexaprtico. Representando a forma desprotonada do EDTA pela letra Y, as vrias formas que o EDTA pode assumir em soluo aquosa so as seguintes: H6Y2+, H5Y+, H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- e Y4-. Nesse sentido, a partir do texto de referncia e sabendo que, para o EDTA, pK a1 = 0,0, pKa2 = 1,5, pKa3 = 2,0, pKa4 = 2,68, pKa5 = 6,11 e pKa6 = 10,17, julgue o item seguinte.

63- Em uma soluo aquosa de EDTA em pH 7,0, a espcie qumica mais abundante, entre as citadas, H2Y2-. E O cido hipocloroso (HClO) um poderoso agente sanitizante que pode ser formado in situ pela adio, gua, de diversas substncias que contenham cloro. Uma das mais utilizadas o Ca(ClO)2 (s), conhecido como pedra de cloro. O Ca(ClO)2 (s), ao se dissolver, origina nions ClO- que hidrolisam a gua para formar o HClO, segundo a equao qumica a seguir. ClO- (aq) + H2O (l) HClO (aq) + OH- (aq)

Com base nas informaes acima, considerando que todas as solues envolvidas apresentem comportamento ideal, que a atividade da gua seja igual unidade e que as constantes de autoprotlise da gua e de acidez do HClO, temperatura T, sejam iguais a 1,0 10-14 e 1,0 10-8, respectivamente, julgue os itens de 89 a 95. 89- Na reao de hidrlise da gua, o on ClO- atua como uma base de Brnsted-Lowry e tambm como uma base de Lewis. C 90- O on Ca2+ formado pela adio de dois prtons ao tomo de clcio. E 91 A dissoluo de 715 g de Ca(ClO)2 em 100.000 L de gua pura gera uma soluo com concentrao analtica de clcio superior a 2,0 10-5 mol/L. C

92 A dissoluo de 0,010 mol de Ca(ClO)2 em 1,0 L de gua pura, temperatura T, gera uma concentrao de equilbrio de HClO superior a 1,0 10-3 mol/L. E 93 Nas mesmas condies de temperatura e presso, a gua de uma piscina tratada com Ca(ClO)2 evapora mais lentamente do que a gua pura. 94 A molcula de HClO apresenta geometria linear. C 95 O Ca(ClO)2 apresenta, em sua estrutura, ligaes covalentes e ligaes metlicas. E

O on ClO- pode ser adicionado gua nas formas de NaClO ou Ca(ClO)2. A ltima forma costuma ser a preferida porque o excesso de clcio pode ser removido por precipitao com carbonato. Ca2+ (aq) + CO3 2- (aq)

CaCO3 (s)

O CaCO3 (s), aps separado e seco, um sal que, por aquecimento, decompe-se segundo a equao seguinte.

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

Considerando que o CO2 (g) apresente comportamento ideal a 1 atm e 300 K, que a constante universal dos gases seja igual a 0,082 atm.L.mol-1.K-1 e que a constante do produto de solubilidade do CaCO3 (Kps) seja igual a 1,0 10-8, julgue os prximos itens.

96- A solubilidade do CaCO3, em gua pura, superior a 0,020 g/L. E 97- A formao de 4,6 g de CaO, a partir da decomposio de CaCO3, acompanhada pela liberao de um volume de CO2 (g) que, medido a 300 K e 1 atm, superior a 2,0 L. C 98- O CaO um xido cido. E

99- Se os ons Ca2+ forem precipitados, a partir de 2,0 L de uma soluo com concentrao de Ca2+ igual a 0,10 mol/L, pela adio de um grande excesso de CO32-, a quantidade de CaCO3 precipitada ser superior a 18,0 g. C

De acordo com o texto, uma reao que, segundo Van Helmont, liberta o gs silvestre, pode ser corretamente representada pela equao 55- CaCO3 (s) + 2 H3CCOOH (aq) 56- C6H12O6 (aq) (H3CCOO)2Ca (aq) + H2O (l) + CO2 (g). C

2 C2H5OH (aq) + 2 CO2 (g). C Levedura

Considere os dados de Ka (constante de acidez) para alguns cidos, a 25 0C.

cido HIO3 HNO2 HF HCN

Ka 1,7 10 1 4,3 10 4 3,5 10 4 4,0 10 10

Com base na anlise dos dados acima, correto afirmar que

1- IO3 uma base forte. E 2- HF um cido mais forte do que HIO3. E 3- NO2 uma base mais fraca do que CN. C 4- HCN um cido forte. E 5- IO3 um aceitador forte de prtons. E

Na reao CO2 + H2O

H2CO3 ,

1- a molcula de CO2 um cido de Lewis. C 2- a molcula de CO2 um cido de Brnsted. E 3- a molcula de H2O um cido de Brnsted. E 4- o produto H2CO3 uma base de Brnsted. E 5- CO2 uma base de Arrhenius. E

Quando um dedo pressionado contra uma superfcie, aproximadamente 0,1 mg de material transferido para a superfcie, formando uma impresso digital latente. Desse material, entre 98% e 99% gua, que logo evapora, sobrando 1 :g de material residual. Aproximadamente metade disso material inorgnico (por exemplo, NaCl). O resto uma mistura orgnica complexa por exemplo, aminocidos, lipdios e vitaminas. Um dos mtodos tradicionais mais usados para visualizao de impresso digital o mtodo da ninidrina, que pode ser usado para impresses digitais frescas ou velhas em superfcies porosas principalmente papel, mas tambm papelo, madeira, couro etc. Ninidrina cuja frmula estrutural mostrada na figura I acima reage diretamente com os aminocidos do resduo de impresso digital para formar um produto prpura-azul conhecido como Prpura de Ruhemann (figura II). Sprays de solues aquosas de ninidrina esto comercialmente disponveis e

freqentemente so usados por investigadores, que simplesmente as pulverizam em superfcies sob exame na cena de um crime para visualizarem as impresses digitais.

Acerca do tema tratado no texto acima, assinale a opo correta.

1- A substncia inorgnica citada no texto o hipoclorito de sdio. E 2- possvel separar os compostos das figuras I e II por filtrao simples. E 3- De acordo com os dados do texto, 1 mol de ninidrina forma 1 mol de Prpura de Ruhemann. E 4- Ao nvel do mar, solues aquosas de ninidrina possuem ponto de fuso inferior a 0 C. C

Com relao ao texto acima, assinale a opo correta.

1- O material transferido de um dedo quando este pressionado contra uma superfcie uma substncia. E 2- O NaCl slido apresenta alta compressibilidade quando comparado a lquidos ou gases. E 3- Sabendo que a reao entre a ninidrina e a glicina CH2(NH2)COOH forma o aldedo H2CO, o gs carbnico e a substncia Prpura de Ruhemann (figura II), ento correto concluir que essa uma reao de oxirreduo. C 4- A substncia Prpura de Ruhemann apresenta cor prpura-azul por causa da radiao que ela emite. E

Ainda a respeito do assunto tratado no texto anterior, assinale a opo correta.

1- O fato de os elementos qumicos oxignio e nitrognio ocuparem o mesmo perodo da Tabela Peridica permite prever que os tomos desses elementos formam ligaes duplas em molculas diatmicas homonucleares, pois esses elementos apresentam a mesma distribuio eletrnica na camada de valncia, distribuio esta tpica dos elementos desse perodo e que est associada formao de ligaes duplas. E 2- Sabendo que o volume ocupado por um mol de vapor de gua a 25 oC e presso de 1 atm 24,4 L, ento, o volume ocupado por 5,5 106 mol de gua inferior a 1 L, nessas mesmas condies. C 3- Sabendo que a reao da ninidrina com os aminocidos produz aldedos, CO2 gasoso e a substncia colorida, ento, correto concluir que a visualizao de impresso digital pelo mtodo da ninidrina fica prejudicada quando realizada ao ar livre, pois, nessa situao, o equilbrio da reao fica deslocado na direo dos reagentes. E 4- A ressonncia das ligaes qumicas nos anis benznicos das estruturas apresentadas indica que, em um instante, as ligaes esto localizadas entre dois tomos de carbono e, no momento seguinte, elas se deslocam, de maneira coordenada, para as posies adjacentes. E

Orgnica

Jean-Baptiste Van Helmont (1577-1640), mdico, discpulo de Paracelso, foi o criador do termo gs, para diferenciar os ares dos vapores facilmente liquefeitos. Ele identificou, em particular, o gs silvestre, que se liberta: quando uma substncia natural, dotada de forma, destruda por combusto; quando um cido derramado sobre o calcrio; durante uma fermentao. Mostrou, ainda, que esse gs no alimenta a combusto.
B. Bensaude-Vicent e I. Stengers. Histria da Qumica. Lisboa: Piaget, 1992, p. 41 (com adaptaes).

Considerando o texto acima e os assuntos a ele relacionados, julgue os itens a seguir.

51- As substncias dotadas de forma so atualmente denominadas de slidos. C 52- So hipteses da teoria cintica dos gases: C

I as molculas apresentam movimento aleatrio e contnuo; II as partculas se movem em linha reta; III as molculas no influenciam umas s outras, exceto durante colises.

53- Pequenas molculas, como, por exemplo, C5H12, que apolar, podem apresentar cargas parciais instantneas, o que provoca uma fora atrativa entre elas, justificando o fato de essa substncia ser um lquido facilmente vaporizvel. C 54- Na atualidade, o gs carbnico o principal responsvel pela intensificao da acidez das chuvas. E

O ecstasy, cuja frmula estrutural mostrada acima, uma droga psicoativa semi-sinttica, da famlia das anfetaminas. Seu consumo provoca um grande efeito estimulante e pequenos efeitos visuais. considerada principalmente uma droga de recreao, mas usada tambm para prticas de transcendncia meditao, terapia psicodlica etc. O ecstasy proibido em muitos pases, incluindo o Brasil, e sua posse, produo ou venda pode resultar em processo criminal.

Considerando o texto acima e a frmula estrutural do ecstasy, julgue os itens que se seguem.

83- O ecstasy possui um anel aromtico e os grupos funcionais ter e amina secundria. C 84- A presena de ecstasy no estmago deve aumentar a acidez deste. E 85- O ecstasy, quando em soluo aquosa, forma ligaes de hidrognio com as molculas de gua. C 86- A molcula cuja estrutura mostrada abaixo possui ponto de ebulio bastante inferior ao do ecstasy. E

87- O grupo

, presente na molcula de ecstasy, resistente ao

ataque de nuclefilos e bases. C

88- A oxidao do grupo

do ecstasy produz um nitrocomposto. E

89- preciso usar condies enrgicas alta presso, alta temperatura, luz, catalisador, embora no necessariamente todos esses fatores devam estar presentes para se conseguir realizar uma reao de adio no anel aromtico da molcula de ecstasy. C 90- A reao de ecstasy com H2SO4 forma uma mistura de produtos que podem conter um grupo SO3H em qualquer uma das posies I, II ou III mostradas abaixo. C

91- O espectro de infravermelho do ecstasy deve apresentar uma banda relativa ao estiramento COC, uma banda fraca e outra de intensidade mdia, provocadas pela absoro da ligao C=C no anel aromtico, e outra banda de absoro mdia referente ligao N H da amina, entre outras. C

A estrutura abaixo representa um dos produtos da alcolise de leos vegetais com metanol para formao de biodsel.

Acerca desse composto, julgue os itens a seguir.

68- O composto em questo pode ser corretamente classificado como um anidrido orgnico. E 69- A frmula molecular do composto em tela C16H34O2. E