APUNTES SOBRE TERMODINMICA DE INGENIERA

CONCEPTOS Y DEFINICIONES
Longitud, masa, tiempo, fuerza y energa: Conceptos que expresan
cantidades f s i cas fundamentales y que def inen estados y procesos en
si stemas f s i cos y qumicos.
Termodinmica: ciencia que trata del calor y el trabajo; o bien, parte de la
f s i ca que estudia la energa y la entropa.
Sistema termodinmico: Es una cantidad de materia de masa f i j a.
Alrededores: cualquier ambiente y cosa externa al si stema.
Paredes: son los l mi tes que separaran el si stema de sus al rededores. Los
l mi tes pueden f i j os o mvi les.
Figura CD1
En la Figura CD1, el si stema es la masa de gas f i j a, los al rededores son el
ci l i ndro el recipi ente, los pesos y elmedioambiente. Si se saca un peso, el
gas se expandi r y las propiedades del si stema cambiarn, excepto la masa.
Sistema aislado: el exter i or no lo inf l uencia de ninguna manera.
1
Volumen de control : es una regin en donde sale y entra materia y
energa. Por ejemplo Un compresor.
Figura CD1.1
Tambin un volumen de control se denomina sistema abierto.
ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA.
Cualidades del agua, por ejemplo: se transforma en vapor al calentar l a y
se sol i di f i ca al enfr i ar l a. Estas son dos fases para una misma sustancia.
Fase: Parte homognea de un si stema en el que cada una de las
propiedades intensi vas permanecen constante en todo el conjunto uni forme.
Las fases estn separadas por los l mites de fase .
Figura CD2
2
Estado de la sustancia: Cada fase de la sustancia puede exist i r a varias
presiones y temperaturas, o bien, en varios estados; estos se ident i f i can
por las propiedades macroscpicas observables: temperatura, presin,
densidad, temperatura.
Propiedades macroscpicas : para una sustancia y en un estado dado,
stas t i enen valores def ini dos para ese estado en part i cul ar ,
independientemente cmo alcanz ese estado.
Propiedad: cantidad f s i ca que depende del estado del si stema y es
independiente de la trayector i a (o sea, de sus antecedentes histr i cos) de
l l egada a ese estado. Inversamente, el estado de un si stema se especi f i ca o
describe por sus propiedades
Propiedades termodinmicas : intensi vas y extensivas.
Equil ibrio termodinmico: Todas las propiedades permanecen invar i abl es
con el ti empo. Existe equi l i br i o simul tneo en los aspectos trmico,
mecnico y material .
CICLOS Y PROCESOS.
Cambio de estado: Se presenta cuando, al menos, una de las propiedades
cambia a otra magnitud.
Proceso: Es la trayector i a de la sucesin de estados intermedios, cuando un
si stema pasa desde un estado ini ci al a un estado f i nal . Se clasi f i can en
procesos i sotrmicos ( igual temperatura) , i sobri cos ( igual presin) e
i somtr i cos ( i gual volumen).
3
Ciclo: Es una trayector i a part i cul ar de un si stema que se caracter i za porque
parte desde un estado ini ci al dado, pasa por varios cambios o procesos y
f i nalmente vuelve al mismo estado ini ci al .
Figura CD3
Proceso de cuasiequil ibrio: es aquel en que la desviaci n del equi l i br i o
termodinmico es inf i ni t es imal tambin se denomina cuasiestt i co
reversi bl e. .
Presin: Sea A una pequea rea del sistema y F
n
la componente de la
fuerza normal que acta sobre el rea, entonces la presin se define como:
A
F
lim P
n
' A A

donde A es el rea ms pequea en que aun, estadsticamente, el sistema
se considera como continuo.
Volumen especfico: Sea V un pequeo volumen del sistema y m la
masa contenida en ese volumen, entonces el volumen especfico es:
m
V
lim v
' V V

donde V es el volumen ms pequeo en que aun el sistema puede ser
considerado continuo.
4
Temperatura : Concepto asociado al nivel de energa cint i ca de las
molculas (o tomos) de un si stema.
Ley cero de la termodinmica: Dos cuerpos en equi l i br i o trmico entre s ,
lo estn tambin con un tercero si no hay cambios de las propiedades de los
mismos cuando se ponen en contacto con ese tercero, mediante paredes
trmicamente conductoras.
Escalas de temperaturas:
Celsius o centgrada, C.
Kelvin, T K= 273,16 + tC, escala termodinmica de temperatura.
Fahrenheit: F.
Rankine, R, T R = 459,67 +tF.
PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA.
Sustancia pura: es materia que ti ene una composici n qumica
homognea e invar i abl e, puede exist i r en ms de una fase, pero su
composici n qumica es la misma en cada una de el l as.
Fase de equil ibrio vapor-l quido- slido en una sustancia pura .
Sea un sistema de 1 kg de agua contenido en un ci l i ndro provi sto de
mbolo segn se muestra en la Figura CD4 adjunta.
Figura CD4
5
Inicialmente el mbolo con las pesas mantienen una presin de 1,033
kg
f
/cm
2
; y la temperatura es de 15,6C. Si se transmite calor al agua, la
temperatura subir y eventualmente llegar a 100C y aparecern los
primeros vestigios de vapor, si se mantiene la temperatura a 100C
agregndole calor al sistema, entonces toda el agua se vaporizar. Todo ello
ocurrir a presin constante de 1,033 kg
f
/cm
2
.
El concepto de temperatura de saturaci n se usa para el proceso de
vaporizacin de una sustancia pura a una presin determinada., la cual se
denomina presin de saturacin.
En el caso anterior, se dice que la presin de saturacin del agua a 100C es
1,033 kg
f
/cm
2
. Inversamente, la temperatura de saturacin a esa presin es
100 C.
Las sustancias puras presentan correlaciones definidas para la presin y
temperaturas de saturacin como se ilustra en la Figura CD5.
Figura CD5
La curva de la Figura CD5, se denomina curva de presin de vapor.
Lquido subenfriado: se denomina una estado en que la sustancia tiene
una temperatura ms baja que la de saturacin.-
Figura CD6a
6
Figura CD6b
Figura CD6c
7
Calidad o ttulo de vapor : Si existe una sustancia con una parte en forma
l qui da y otra como vapor a la temperatura de saturaci n, entonces se dice
que el vapor t i ene t tul o o cal i dad (caso de Figura CD2b), esta se def ine
como,
masa vapor /masa total
Esta cantidad es de carcter intensivo.
Lneas de cambio de estados: Sea una l nea de presin constante en la
Figura CD6. El agua se cal i enta desde el estado ini ci al - punto A - de 1,033
kg
f
/cm
2
y 15,6C (60F y 14,7 lb/pulg
2
). La sustancia comienza a variar su
volumen especfico y su temperatura hasta alcanzar el punto B, en donde el
lquido es saturado en en el cual surge el primer vestigio de vapor, en la
medida que se entrega calor a la sustancia est recorre la lnea B-C en
donde pasa desde una calidad cercana a cero ( en B) hasta llegar a 100% en
C. Este ltimo punto es el del vapor saturado. al continuar el proceso de
entrega de calor el vapor desde C a D se calienta por sobre la saturacin y
se denomina vapor sobrecalentado.
Si el proceso a presin constante parte desde el punto E (7 kg
f
/cm
2
), se
tendr una transformacin similar a la anterior.
8
A una presin de 225 kg
f
/cm
2
el proceso se representa por la lnea MNO.
Segn este, no existe un punto en el que comience a aparecer vaporizacin,
es un punto de inflexin, con pendiente cero. en N, a este se le denomina
punto crtico.; aqu son idnticos los volmenes especficos del lquido y
vapor. El punto N contiene un , volumen, temperatura y presin criticos.-
Si el agua sigue la lnea de estados PQ (a 386 kg
f
/cm
2
) comienza a
calentarse nunca se presentarn las fases valor y lquido, as el estado que
presenta la Figura 4b no existir. Aqu se mostrar un cambio continuo de
densidad con caractersticas de una sola fase, aqu la sustancia se dice que
es un fluido.
En la Figura 6 la lnea NJFB se denomina lnea de lquido saturado y la
NKGC, lnea de vapor saturado.
Diagrama presin temperatura para el agua: Sea la Figura CD7 tal
diagrama.
En el punto denominado triple, coexisten el slido, vapor y lquido. Este un
estado termodinmico invariante. Es un estado nico para el agua.
Para cada sustancia pura existir un nico punto con esas caractersticas.
En la Figura CD7 se ve que el agua slida (bajo el punto crtico en presin y
temperatura) puede pasar directamente de slidos a vapor, segn el
proceso a presin constante AB.
A lo largo de la lnea EF la sustancia pasa desde slida a lquida y luego
vapor. este sera equivalente al proceso ABCD de la Figura CD6.-
Figura CD7
9
ECUACIONES DE ESTADO PARA PARA LA FASE VAPOR DE UNA
SUSTANCIA SIMPLE COMPRESIBLE:
O sea
P=f(v,T)
o bien:
v = f(P,T)
Ecuacin de estado simple, gas ideal:
P v
m
=RT
v
m
= volumen molar
R: 1,986 [cal / gmol K] ; 847,7 [kg
f
m/kmolK]; 0,082 [atmL/molK]; 1545
[lb
f
pie/lbmolK].-
Tablas de propiedades termodinmicas.
Las tablas termodinmicas se corresponden con grficos como el que
muestra la Figura 6.Por ejemplo al punto B corresponde un volumen
10
especfico v
f
y al punto C, v
g
, por tanto el cambio de volumen cuando pasa
de liquido saturado a vapor saturado es v
fg
:
f g fg
v v v
f fg g
v v v +
y este cambio se efecta a presin y temperatura de saturacin constante.
Las tablas de Keenan y Keyes para el vapor de agua son las ms usadas en
ingeniera.-
A esa misma temperatura y presin se registran las entalpas, entropas y
energas internas de lquido y vapor as como sus cambios.
As mismo, se registran los valores de v, h, u, s para vapor sobrecalentado.
Cualquier punto en esta regin tendr dos grados de libertad (de acuerdo a
la frmula: C+2=F+L), es decir se debe fijar dos variables intensivas para
determinar el estado. Otras tablas entregarn los valores de propiedades
para lquidos subenfriados.
El valor de por ejemplo el valor del volumen especfico para un vapor
hmedo que tiene calidad x es:
v
w
= v
f
+x(v
g
-v
f
)
donde v
w
es el volumen hmedo del sistema mezcla agua-vapor ( como el
de la Figura CD2b).-
Resolver ejercicio siguiente usando Tabla Keenan y Keyes, B1.-
Ejemplo CD1
Un recipiente que tiene 0,283 m
3
de volumen contiene 1,36 kg de una
mezcla de agua y vapor en equilibrio a una presin de 7 kg/cm
2
.
Calcular.
a) el volumen y la masa de lquido
b) El volumen y la masa de vapor
Clculo de v
w
:
v
w
=0,283/1,36 = 0,208 m
3
/kg.
11
1.- TRABAJO, CALORY ENERGA.
Trabajo.
En mecnica el trabajo se define como el producto escalar entre dos
cantidades vectoriales, una fuerza F que acta sobre un cuerpo o part cul a a
lo largo de una trayector i a s: Una pequea
cantidad de trabajo se expresara como:
s d F W

(1.0)
El trabajo es energa en transicin (en movimiento), desde un cuerpo o
sistema, hacia otro; existe mientras la operacin de desplazamiento de la
fuerza se est realizando. As, no se puede hablar que un sistema tiene
"almacenado" trabajo.
Definicin termodinmica. Trabajo es energa en trnsito (es decir no
almacenada en una sustancia en movimiento), ste atraviesa las fronteras
de un sistema y podra producir, como posibi l idad, un nico efecto en el
medio exterior al sistema, que sera cambiar la posicin de una masa en
un campo de fuerzas. Por ejemplo en la tierra, levantar un peso contra la
fuerza de gravedad.
Ejemplos: Considrese unos sistemas de bateras con un motor como se
muestra en los resquemas de la Figura 1.1. En el esquema 1.1(a) el motor
mueve el ventilador, cruzar los lmites del sistema el trabajo efectuado?.
Para responder si est de acuerdo con la definicin dada, se reemplaza el
ventilador por una polea y un peso (Figura 1.1(b)).
Figura 1.1
12
As cuando el motor gire levantar el peso, y el nico efecto externo al
sistema ser levantar el peso . O sea volvi endo a la conf iguraci n del
esquema 1.1(a) se ve que el trabajo atraviesa los l mi tes del si stema, ya que
el nico efecto externo puede ser el levantamiento de un peso.
En la Configuracin para esquema 1.1(c) se puede decir que el flujo de
energa es trabajo, puesto que el nico impedimento que podra existir sera
la ineficiencia del motor, pero podemos idealizar el sistema y pensar que no
existen prdidas de energa (friccin, turbulencias, etc.) por lo cual as se
llenan los requerimientos de efecto nico externo.
As, si este efecto fsico es capaz de levantar un peso tambin podr hacer
girar un eje contra una accin resistente. Este ltimo tipo de trabajo se
conoce como de eje o de flecha.
El trabajo es una forma de energa que atraviesa una frontera o lmite de un
sistema.
El trabajo no es una propiedad de un sistema. Es una funcin de trayectoria.
Por tanto si se requiere identificar el trabajo en un cambio de estado
13
diferencial, entonces ese cambio de trabajo se escribir como una
diferencial inexacta, W .
Las propiedades del sistema, que son funciones de estado, sus cambios
inf i ni tes imales sern di ferencial es exactas.
Proceso reversible o cuasiesttico(o cuasiequilibrio)
Consideremos un sistema cuando esta experimentando un cambio de
estado. Por ejemplo el sistema de la Figura 1. Si se quita un peso en el
mbolo, el equilibrio mecnico no existir y el resultado ser el
desplazamiento del mbolo hacia arriba hasta que se restablezca
nuevamente el equilibrio. A raz de esto surge la cuestin: Puesto que las
propiedades describen el sistema slo cuando est en equil ibrio
Cmo se podr describir los estados de un sistema durante un
proceso si el proceso real ocurre cuando el equil ibrio no existe ? La
respuesta a esto es idealizar una trayectoria desde un estado a otro,
considerando que en ese proceso la desviacin del equilibrio es de orden
infinitesimal, as todos los estados por los que pasa un sistema en una
trayectoria de cuasiequilibrio son estados de equilibrio.
Por ejemplo, el sistema de la Figura 1.2 a consiste de un gas que est a una
presin, P
1
, V
1
,T. Contiene arriba del embolo unas masas que en conjunto
tienen un peso Mg. El sistema se mantiene a temperatura constante, a
travs de un bao termosttico.
Los topes son para mantener confinado el gas puesto que si el mbolo tiene
rea A, la
Figura 1.2
14
presin externa, P
ext
, es Mg/A (se despreciar el efecto atmosfrico), que
es menor que la presin del gas, P
1
.-
Figura 1.3
Por tanto al retirar los topes, el mbolo se mover hasta otra altura en
donde tambin existen unos topes. Luego, el estado final del gas es, P
2
, V
2
,
T.- En las Figuras 1.3a, 1.3b, y 1.3c se indican los estados inicial y final
del gas, y los trabajos efectuados en el sistema para los casos reales y en
cuasi equilibrio, respectivamente.
En el caso de la Figura 1.3 (b), el trabajo ser :
ds Mg W (1.1)
pero dsA es igual a la diferencial de volumen dV, y ds=dV/A, que al
reemplazar en ecuacin (1.1) queda:
15
dV
A
Mg
W (1.2)
Pero Mg/A es la presin externa al si stema que ha sido constante en todo el
proceso, por tanto,
) V V ( P W ; dV P W dV P W
1 2 ext
2 V
1 V
ext
2 V
1 V
ext


(1.3)
donde, V
1
=h
1
A y V
2
=h
2
A. Se notar que aqu se cumpli a cabalidad con la
definicin de trabajo termodinmico, porque el nico efecto externo fue
cambiar de posicin la masa M en el campo gravitacional terrestre.
En el caso de la Figura 1.3(c), se efecta trabajo en un proceso cuasi
equilibrio (reversible cuasi esttico); aqu mentalmente hemos quitado
continuamente una pequea porcin (infinitesimal) de masa en el embolo en
la medida que ascenda, de tal modo que la presin externa al sistema en
cualquier instante solo difera en dP respecto al la presin del gas (P), esto
es: P
ext
=P- dP. matemticamente.


2 V
1 V
rev
2 V
1 V
reversi bl e ext
) dPdV PdV ( W dV ) dP P ( W dV P dW (1.4)
Pero dPdV es un producto de diferenciales, de segundo orden, por tanto se
puede aproximar a cero, y finalmente considerando que PV=nRT ( o
Pv
m
=RT) si se considera al gas ideal:
1
2
2 V
1 V
2 V
1 V
V
V
l n nRT
V
dV
nRT PdV W

(1.5)
Puesto que el proceso se efectu a lo largo de una isoterma.-
Puesto que el trabajo es una funcin de trayectoria un ciclo de trabajo no es
cero.
La convencin para el signo algebraico del trabajo es el siguiente.
Si el sistema efecta trabajo sobre los alrededores, ser positivo.
16
En caso contrario, si los alrededores efectan trabajo sobre el sistema
entonces ser negativo. El caso graficado en la Figuras 1.2 y 1.3 , el trabajo
resultante es positivo. Aqu se da matemticamente con signo positivo dado
que el volumen final es mayor que el volumen inicial.
En el proceso de expansin de cuasi equil ibriose ha obtenido el mximo
trabajo que podra produci rse en la expansin.
En caso de compresin del gas, el proceso de produccin de trabajo en cuasi
equilibrio es el mnimo trabajo obtenido en la compresin del gas.-
Trabajos que se obtienen en el l mite mvil, distintos al de
expansin o compresin.
Trabajo de deformacin. Se denomina as la accin deformante de una
fuerza sobre un cuerpo sl i do el trabajo se evala por Fdy. El trabajo de
deformacin, si est bajo el lmite de proporcionalidad entonces se
denomina energa elstica o energa de deformacin elstica. este
proceso es relativamente reversible. Por ejemplo el resorte es un dispositivo
til para ejemplarizar esto. Tiene un mdulo, K
s
, (llamado tambin
constante de fuerza o constante elstica).
Aqu se aplica la conocida Ley de Hooke: F=K
s
y, donde F es la fuerza e y
la deformacin longitudinal. Si se deforma un resorte, se efecta sobre l un
trabajo:

2
1
2
1
2
2
s
s
) y y (
2
K
ydy K Fdy W (1.6)
donde K
s
se considera constante y sus unidades son kg
f
/cm e y en cm.
Trabajo elctrico. Una ley de la electricidad es que la carga total neta de
un sistema aislado es constante. La unidad carga bsica de electricidad es
en magnitud, la de un electrn- que es negativa- y se llama carga elemental
e (e=1,60210x10
- 19
Coulomb). . en circuitos elctricos comunes, 1
Coulomb (C) es una valor ms prctico. 1 C = 6,242x10
18
e.
17
La corriente elctrica es la intensidad de flujo de la carga, I,
especficamente, 1 A (ampere)= 1 C/seg, o bien:
] ampere [ ] seg / C [
dt
dZ
I (1.7)
donde dZ es una pequea cantidad de carga que atraviesa una frontera ( el
sistema puede ser un alambre conductor) durante un cierto tiempo t. la
diferencia de potencial (volts, v) entre dos fronteras, es trabajo por
unidad de carga, dW/dZ,
Para un particular se tiene:
dZ dW
dZ
dW
(1.8)
W tiene unidades: vC = J = Nm = ws = vAseg.
Por otra parte,


I W
dt
dW
bi en o
dt
dW
I

(1.9)
Cuyas unidades son vA = watt (w) = J/seg =VC/seg.
Calor. Eel concepto se obtiene a partir de la experiencia clsica que
consiste en sumergir una pieza metlica de Cu (u otro metal) a temperatura
T
2
, en agua a temperatura T
1
(con T
2
>T
1
), hasta alcanzar el equilibrio entre
ambos cuerpos, en un sistema adiabtico.
experimentalmente se obtiene un modelo del fenmeno:
C
1
(T-T
1
)=C
2
(T
2
-T) (1.10)
en donde T es la temperatura final de equilibrio.
La ecuacin (2.0) es una expresin tpica de conservacin. La cual se puede
expresar como:
-Q
1
= Q
2
, , con
Q= C(TT
i
). (1.11)
18
Es deci r al si stema agua se transf i r i un efecto f s i co que tuvo como
consecuencia subi r su temperatura y ese mismo efecto f s i co abandon el
metal para bajar su temperatura. A este efecto se le denomin calor , o ms
bien flujo de calor.
Se ha visto que los coeficientes C dependen de la naturaleza de las
sustancias y de la cantidad de sustancia. As 10 kg de Cu t i enen un efecto
dist i nto que 1 kg de Cu, y 1 Kg de plomo produci r una temperatura
di ferente que un kg de Fe. C se denomina capacidad calorf ica. C es una
funcin de la temperatura, por lo cual se puede expresar como.
dT
Q
C

(1.12)
donde Q es un pequea cantidad de calor que atraviesa algn lmite.
Cuando se C se divide por la masa del sistema en consideracin, se llama
calor especfico, c, y si se divide por el nmero de moles, calor especfico
molar, c
m
.
El calor, al igual que el trabajo es un fenmeno transitorio, es una funcin de
trayectoria, por tanto su diferencial es inexacta o sea: WW
2
- W
1
.
Siempre aparece el calor atravesando lmites de sistemas. El calor no debe
considerarse almacenado en un sistema.
Las unidades son la kcal, el BTU, y el Joule, J. la kcal se define como la
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 kg de agua
desde 14,5 C a 15,5 C.
1 kcal = 4,181 J, este se denomina equivalente mecnico del calor.-
El calor transmitido a un sistema se considera positivo.
El calor expulsado por un sistema ser negativo.-
Energa. E. Es una cantidad fsica contenida por un sistema.
19
Unas estn def ini das a part i r de las coordenadas espacial es del mismo, por
ejemplo energa cintica(E
K
=1/2 mv
2
) del centro de masas del sistema; y
la energa potencial respecto a ejes referenciales espaciales (E
P
=mgz, con
z, como posicin del sistema en la misma coordenada).
La otra energa, tiene que ver con el estado molecular de la sustancia que
contiene este sistema, y se denomina energa interna U que esta asociada
al movimiento de las molculas.
Por tanto la energa de un sistema es:
U mgz v
2
1
m E
2
+ + (1.13)
E es una propiedad extensiva del sistema.-
Si se divide por la masa m del sistema:
u gz v
2
1
e
2
+ + (1.14)
e es una propiedad intensiva del sistema. u es la energa interna especfica
y sus valores para distintas sustancias se encuentran tabuladas.- En
particular las tablas de vapor entregan valores de u para el agua en estado
de lquido y vapor saturado, as como valores para vapor recalentado.
Existen tablas de vapor para otras sustancias puras.
Unidades de energa, de trabajo y equivalencias entre sistemas de
unidades.
La unidad de energa en el sistema SI, es el Joule.
Otras unidades corrientemente utilizados son : kilocalora internacional y
la British Thermal Unit (BTU); tambin es ampliamente usado el kwh
(kilowatt hora).
1 kcal = (1/860) kwh internacional
1 kcal = 3.9683 BTU
Otra definicin de Kilocalora es: como la 1/100 parte de la cantidad de
energa necesaria para elevar la temperatura de 1 kg de agua desde 0C a
20
100C.
El BTU se define como la 1/180 parte de la cantidad de energa necesaria
para elevar la temperatura de 1 libra de agua desde 32F a 212F.
La siguiente relaci n es vl i da: 1 BTU/ (lb F) = 1 kcal/(kg C)
Con la primera ley de Newton se puede definir cualquier otra unidad de
fuerza.
Una que histricamente se ha utilizado en ingeniera se define de la
siguiente manera: si un cuerpo que tiene una masa de 1 kg se acelera a
9,8 m/seg
2
, entonces la fuerza que acta es 1 kilogramo fuerza (kg
f
),
entonces la ecuacin de Newton se escribe F=C m a y aplicando
valores:
1 kg
f
=C 1 kg 9,8 m/seg
2
, donde
1
]
1

1
]
1

N
kg
g
1
seg / m 1 kg 1
kg 1
8 , 9
1
seg / m 8 , 9 kg 1
kg 1
C
f
c
2
f
2
f
o bien:
1
]
1

f
c
kg
N
8 , 9 g
Con este valor pasaremos del sistema mtrico tcnico al sistema SI, o
viceversa.
Anloga definicin se hizo en el sistema anglo sajn de unidades en donde
la libra fuerza y la libra masa se concilian con un g
C
igual a 32 lbpieseg
-
2
lb
f
-1
.
La ecuacin (1.0) define una unidad mecnica de energa, que en el sistema
SI es el Nm, denominado Joule (J) y que al dividir por g
c
, la unidad de
energa mecnica pasa a llamarse kilogrmetro (kg
fuerza
metro) en el
sistema tcnico de unidades.
La unidad trmica respectiva se obtiene por las relaciones de equivalencia
entre calor y trabajo, ya medidas, con cierta precisin, por James Joule en el
21
s. XIX.
4183,3 N m(joules) = 1 kcal
427 kg
f
m = 1 kcal
En los pases anglosajones: 1 BTU = 778.26 lb
f
pie
A estas relaciones se le denomina equivalente mecnico del calor.
El trabajo efectuado en la unidad de tiempo es la Potencia (P); algunas
unidades son: kg
f
m/seg, kcal/min, BTU/h, HP, W, Kw. Al Joule/seg se le
denomin watt (W).
2.- Primera ley de la termodinmica.
La comprobacin del hecho de que los trabajos adiabticos eran
independientes de la trayectoria condujo al concepto de conservacin de la
energa. Esta se puede expresar como:
W Q E E
1 2

(2.1)
12 12 1 2
2
1
2
2
1 2 1 2
W Q mgz mgz
2
mv
2
mv
U U E E + + (2.2a)
o en trminos diferenciales:
W ) mgz ( d
2
) m ( d
dU Q
2
+ +

+ (2.2b)
la energa E del sistema, es una funcin de estado termodinmica, esto
quiere decir que es una propiedad del sistema y una variacin infinitesimal
de la energa E es una diferencial exacta. Obviamente esto es cierto para
cualquiera de las tres componentes energticas (potencial, cintica y
energa interna).
2.1.- Energa interna, propiedad termodinmica.
22
La energa interna, U, es una propiedad termodinmica extensiva, debido a
que depende de la masa del si stema. El smbolo, u, implicar la energa
interna por unidad de masa y esta es una propiedad intensiva.
En ausencia de movimiento, gravedad, efectos superficiales, elctricos y
magnticos el estado de una sustancia pura se especifica por dos
propiedades independientes. Es significativo que con estas restricciones, la
energa interna especfica, u, puede ser una de esas variables
independientes de la sustancia pura. As, por ejemplo, que si se especifica
presin y energa interna (con respecto a una base de referencia arbitraria)
de un vapor de agua sobrecalentado, la temperatura tambin resulta
determinada.
En una tabla de propiedades termodinmicas como la de Keenan y Keyes, la
energa interna especfica puede tabularse junto con otras propiedades
termodinmicas, como T y P.
La Tabla A1. consigna la energa interna para estados saturados. Se incluye
la energa interna del lquido, u
f
; del vapor saturado, u
g
, y la diferencia entre
ambas, u
fg
.
La energa interna del vapor saturado de calidad dada( vapor hmedo), u
w
,
se calcula de igual manera como el volumen especfico; las relaciones son:
fg g w
fg f w
g f w
u ) x 1 ( u u
xu u u
xu u ) x 1 ( u

+
+
(2.1.1)
En caso de que la tabla no entregue el valor de la energa interna, pero si de
la entalpa especfica, entonces se determinara u a partir de la relacin de
definicin:
h=u+Pv.---- u=h-Pv
donde h es la entalpa especfica de la sustancia pura.-
Ejemplo 2.1.1- La energa interna especfica del vapor saturado que tiene
que tiene una presin de de 5,62 kgf/cm2 (80 lb/pulg2) y una calidad de
95% puede calcularse como:
u=u
g
-(1-x)u
fg
.
23
Ejemplo 2.1. - Un estanque conti ene un f l ui do que es agi tado con una rueda
con paletas. el trabajo impuesto a la rueda es 1289 kcal (5090 BTU). El calor
transmit i do del estanque es 378 kcal (1500 BTU). Considerando el estanque
y el f l ui do como si stema, determinar el cambio de energa interna del
mismo.
2.2.- La primera ley como ecuacin de velocidad en la transferencia
de calor.
Sea un intervalo de tiempo t durante, en el cual una cantidad de calor , Q ,
cruza los lmites del sistema. Trabajo tambin es ejecutado por el sistema,
W , la energa interna vara en la cantidad U , el cambio de energa
cintica y potencial es E
K
y E
p
, respectivamente, de la primera ley, se
puede plantear:
W E E U Q
p K
+ + +
(2.2.1)
dividiendo la expresin (2.2.1) por t , se tiene:
t
W
t
E
t
E
t
U
t
Q
p
K

(2.2.2)
y tomando lmites para cada parmetro cuando t tiende a cero:
Q
t
Q
l i m
0

, es la velocidad del calor transferido.
W
t
W
l i m
0

, es la potencia
Al llevar al lmite a las dems cantidades, la ecuacin de la primera ley se
puede escribir:
W
dt
dE
dt
dE
dt
dU
Q
p
K

+ + + (2.2.3)
y tambin como,
W
dt
dE
Q

+ (2.2.4)
2.3.- Tcnicas de anlisis y solucin de problemas.
24
Hasta aqu se ha acumulado suf i ci entes conceptos como para trabajar con
los mismos. Por el l o se plantear un procedimiento general de anl i s i s y
tcni cas para resoluci n de problemas. La tcni ca est en el marco de
contestar algunas preguntas ordenadas y en proceso de respuestas dar
soluci n tambin ordenada al (o los) problema(s) .
1.- Cul es el sistema o su volumen de control?. Es til dibujar un esquema
o croquis del si stema en este punto.
2.- Qu se sabe del estado inicial (cules son sus propiedades)?
3.- Qu se conoce del estado final?
4.- Qu se sabe sobre el proceso que tiene lugar? Es algo constante o
tiene valor cero? hay alguna relacin funcional entre dos propiedades?
5.- Es de utilidad dibujar un diagrama de la informacin desde la etapa 2 a
4 (por ejemplo, diagramas T-v o P-v.)?
6.- Cul es el modelo de comportamiento de la sustancia - o sea, cmo
modelar la conducta de la sustancia ante la variacin de las propiedades de
estado? (por ejemplo, se modela mediante tablas de vapor, relaciones de
gas ideal, alguna ecuacin de estado, etc.).
7.- Cul ser el anlisis del problema (examen de lmites para distintos
modos trabajo, primera ley, etc.?
8.- Cul ser la tcnica de solucin (es decir, a partir de lo hecho en las
etapas 1 a 7, cmo se proceder para encontrar la respuesta? Por ejemplo
es un problema de tanteo u otro procedimiento?
Ejemplo 2.2. A continuacin se resolver el problema de acuerdo al
procedimiento esbozado.
Un recipiente cuyo volumen de 5 m
3
contiene 0,05 m
3
de agua lquida
saturada y 4,95 m
3
de vapor de agua saturado a 0,1 MPa (= 1,02 kg/cm
2
= 1
bar). Se transfiere calor hasta que el recipiente se llena con vapor saturado.
Determnese el calor transferido en el proceso.
Equivalencias: 1 Pa= 1 N/m
2
= (1/9,8) kg
f
/m
2
= 0,102x 10
-4
kg
f
/cm
2
Sistema: toda la sustancia agua dentro del recipiente.
25
Esquema o croquis: El de la Figura E2.2a adjunta.
Estado inicial : se conoce presin, volumen de l qui do, volumen de vapor. O
sea, el estado 1 esta def ini do.
Estado final: El estado 2 se encuentra en algn punto de la curva de vapor
saturado; y puesto que la sustancia se calent, P
2
>P
1
.
Proceso: a volumen y masa constante, por ello a volumen especfico
constante.
Diagrama: Figura E2.2b.
Modelo: tablas de vapor.
Anlisis:
Primera ley:
12 1 2
2
1
2
2
1 2 12
W ) z z ( mg
2
m U U Q + +

+
Al examinar los lmites para verificar si existe transferencia de distintos tipo
de trabajo, se constata que el trabajo es cero. Adems, el sistema no se
mueve, por tanto no hay cambio de energa cintica. Ocurre un pequeo
cambio de ubicacin del centro de masa del sistema,
Figura E2.2
pero se asume que el cambio de energa potencial asociada es despreciable
(en kJ), por ello:
1 2 12
U U Q
Solucin: El calor transferido se encuentra de la primera ley. El estado 1 es
conocido, por tanto U
1
puede calcularse. El volumen especfico en el estado
2 tambin se conoce (a partir del estado 1 y sabiendo que el proceso es a
masa y volumen total constante). Puesto que el estado 2 es de vapor
26
saturado seco, est definido, como puede confirmarse de la Figura 10 b. Por
ello U
2
tambin puede determinarse.
La solucin procede como sigue:
m
1

l q
=V
lq
/v
f
= 0,05/(0,001043) = 47,94 kg
m
1

vap
=V
vap
/v
g
= 4,95/1,6940 = 2,92 kg
v
f
y v
g
se obtienen de tablas de vapor.
Luego,
U
1
=m
1 lq
u
1 lq
+ m
1 vap
u
1 vap
----- 47.94(417,36)+2,92(2506,1)=
27326 kJ
Para determinar u
2
se requiere conocer dos propiedades termodinmicas, ya
que stas determinan el estado final.
Las propiedades conocidas son , calidad=100%; y v
2
, el volumen especfico
final, el cual puede determinarse fcilmente.
m=m
1 lq
+ m
1 vap
= 47,94 + 2,92= 50,86 kg,
v
2
=V/m=5,0/50,86=0,09831 [m
3
/kg]
En las Tablas de vapor se encuentra por interpolacin, que P
2
=20,7 kg/cm
2
=2,03 MPa, v
g
=0,09831 m
3
/kg. Luego:
u
2
=2600,5 kJ/kg = 622 kcal/kg
U
2
=m u
2
= 50,86(2600,5) = 132261 kJ=31641,4 kcal
Q
12
=U
2
-U
1
=132261 27326=104935 kJ = 25098,06 kcal
2.4.- Entalpa, propiedad termodinmica.
Normalmente en los anlisis de procesos siempre se encuentran ciertas
combinaciones de propiedades termodinmicas. Para ilustrar el caso
considrese un sistema que experimenta un cambio de estado con un
proceso en cuasiequilibrio y a presin constante. Como se muestra en la
Figura 2.4.1. Se supondr que no hay cambios en la energa cintica y
potencial. y que el nico trabajo hecho durante el proceso es el asociado con
el movimiento de las fronteras (lmites). Considerando que un gas es el
sistema y aplicando la primera ley, se tiene
27
12 1 2 12
W U U Q +
El trabajo puede determinarse va relacin:
Figura 2.4.1

2
1
12
PdV W
como P
2
=P
1
=P=constante:
) V V ( P dV P W
1 2
2
1
12


Por ello:
) V P U ( ) V P U ( V P V P U U Q
1 1 1 2 2 2 1 1 2 2 1 2 12
+ + +
Esta ltima correlacin nos muestra que en este caso muy particular, el
calor transferido es igual al cambio de un binomio de propiedades cuya
magnitud es U+PV , medida en un estado final y un estado inicial. dado que
este binomio est compuesto por propiedades termodinmicas (de estado),
el mismo es una propiedad de punto termodinmica, y a este conjunto se le
ha denominado entalpa:
PV U H + (2.4.1)
y por unidad de masa:
Pv u h + (2.4.2)
Por tanto, como se hizo con la energa interna, se podr hablar de entalpa
especfica, h, y entalpa total, H.
28
El significado y uso de la entalpa no esta restringido al proceso especial
arriba descrito. Otros casos en donde aparecer la combinacin h+Pv se
vern ms adelante.
Las tablas termodinmicas de sustancias puras generalmente dan valores
de entalpa como propiedad significativa en lugar de la energa interna. Pero
si se tiene las entalpas, las presiones y volmenes en los cambios de
estado, la energa interna ser completamente determinada por:
Pv h u (2.4.3)
No se debe pensar que la ecuacin (2.4.3) es vlida slo para un proceso a
presin constante; se debe tener presente que la entalpa es una propiedad
termodinmica como cualquier otra, es decir es una funcin de punto o
variable de estado; luego ecuacin (2.4.3) es vlida en cualquier proceso
que tenga lugar en un si stema.
En muchas tablas termodinmicas, en la regin de sustancia
sobrecalentadas, los valores de la energa interna especfica no son dadas.
Por tanto esos valores, como se mencion antes, se pueden calcular
fcilmente con la expresin u=h-Pv : por ejemplo cul ser la energa
interna del R12 sobrecalentado a 0,4138 MPa y 71,1 C.
Para trabajar con unidades anglosajonas las equivalencias son las
siguientes:
0,1 MPa= 14,5 lb
f
/pulg
2
(psi) -- 0,4138 MPa=4,138*14,5= 60 psi
71,1 [C]=1,8*71,1+32 [F] ---- 71,1 C = 160 F
Por tablas (A3 unidades inglesas): h=100,776 Btu, v=0,86923 pie
3
/lb
Pv=(60 lbf/pulg
2
)*0,86923 pie
3
/lb)*(144 pulg
2
/1 pie
2
)*(1 Btu/778,26 lbf-pie)=9,65
Btu/lb
Luego u= 100,776-9,65=91,126 Btu/lb .
La entalpa de una sustancia en estado saturada hmeda con una calidad x,
puede calcularse de la misma forma a como se calculan las otras
propiedades en estado hmedo.
h
w
= (1-x) h
f
+x h
g
h
w
=h
f
+ x h
fg
.
29
La entalpa del agua comprimida se encuentra en la Tabla A.1.4. (unidades
inglesas).
Si no existe tabla disponible, la entalpa se toma como la del lquido
saturado a la misma temperatura.
Ejemplo 2.4.1.- Un ci l i ndro provi sto con pistn t i ene un volumen de 0,1 m
3
y contiene 0,5 kg de vapor a 0,4 MPa (4 bar). el calor se transfiere al vapor
hasta que la temperatura alcanza los 300 C . En el proceso la presin
permanece constante. Determnese el calor y trabajo transferidos en el
proceso.
Figura E2.4.1
Sistema: vapor de agua dentro del cilindro.
Estado inicial: P
1
, V
1
, m. Por tanto v
1
es conocido; el estado 1 est definido
( con P
1
y v
1
, se examina las tablas de vapor y se constata que el sistema
inicialmente est en una regin bifsica).
Estado final: P
2
,T
2
; de all que el estado final esta fijado (vapor
sobrecalentado).
Proceso: a presin constante
Diagrama: Figura E2.2 (c).
Modelo de comportamiento: tablas de vapor
Anlisis: No ocurre cambio en la energa cintica, ni variacin significativa
de la energa potencial. El trabajo se efecta por el movimiento de los
lmites; se asume un proceso en cuasiequilibrio.
) v P v P ( m ) V V ( P dV P PdV W
1 1 2 2 1 2
2
1
2
1
12


. Luego, de la primera ley:
30
) h h ( m ) v P v P ( m ) u u ( m W ) u u ( m Q
1 2 1 1 2 2 1 2 12 1 2 12
+ +
Solucin. Tarea para los alumnos
2.5.- Calores especficos a volumen constante y presin constante .
Se t i ene una sustancia en fase homognea de composici n constante. La
fase puede ser sl i do, l i qui do o gas, pero no ocurr i r un cambio a otra fase.
Se definir una variable denominada calor especfico, es decir, la cantidad
de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de una sustancia.
Se examinar la relacin existente entre el calor especfico y otras variables
termodinmicas.
El calor transferido est dado por la relacin (2.2b).
despreciando los cambios en energa cintica y potencial la ecuacin es:
PdV dU W dU Q + + (2.5.1 a)
o bien, reemplazando H=U+PV y luego diferenciando:
VdP dH PdV ) PV ( d dH Q + (2.5.1 b)
Esta ecuaciones se evalan para dos casos importantes:
a.-caso en que V=constante , implicando, de la ecuacinj (2.5.1a) que
PdV=0, por lo cual el calor especfico a volumen constante es
v v v
v
dT
U
T
U
m
1
T
Q
m
1
c
,
_

,
_

,
_

(2.5.2)
donde m es la masa del sistema homogneo.
b.- Proceso a presin constante, en este caso de la relacin (2.5.1b) se tiene
VdP=0 y el calor especfico a presin constante es:
P P P
P
T
h
T
H
m
1
dT
Q
m
1
c
,
_

,
_

,
_

(2.5.3)
Las ecuaciones (2.5.2) y (2.5.3) contienen slo propiedades termodinmicas,
por lo cual se concluye que c
v
y c
P
son propiedades termodinmicas.
Estas nuevas propiedades termodinmicas son independientes del proceso
particular que tengan lugar, en el mismo sentido que la definicin de la
31
entalpa hecho anteriormente. Por ejemplo considrese los dos sistemas
idnticos mostrados en la Figura 2.5.1.
En el primer sistema 100 kJ de calor se transfieren al mismo; y en el
segundo, 100 kJ de trabajo se efecta sobre l. Por tanto el cambio de
energa interna es la misma en cada sistema, por ello las temperatura y
estado finales son los mismo en ellos.. Por tanto, de acuerdo a la ecuacin
(2.5.2), exactamente el mismo valor como promedio de calor especfico a
volumen constante, se encontrar en la sustancia para los dos procesos, an
cuando un proceso es totalmente diferente al otro, en donde hay
transferencia de calor de por medio.
Figura 2.5.1
Ejemplo 2.5.1.
Estimar el calor especfico a presin constante del vapor a 5 bar, 375 C
.Soluci n. Si se considera un cambio de estado a presin constante, la
ecuacin 2.5.3 se podr expresar como:
P
P
T
h
c
,
_

y de las tablas de vapor:

a 5 bar y 350 C --- h=3167,7 kJ
a 5 bar y 400 C --- h=3271,8 kJ
Puesto que se requiere a 5 bar y 375 C, es decir justo en el punto medio de
los valores de temperaturas anteriores:
c
P
=(3271,8 3167,7)/ (400- 350) = 2,082 [kJ kg
- 1
K
-1
].
32
El calor especfico para slidos y lquidos, se puede determinar considerando
el hecho de que los volmenes especficos son muy pequeos para estos
estados de agregacin. Por tanto, para cualquier proceso,
du ) Pv ( d du dh + (2.5.4)
o sea,
dT c du dh (2.5.5)
donde c es el calor espec f i co a volumen constante o a presin constante
La ecuacin (2.5.5) se puede integrar, considerando c como constante
) T T ( c u u h h
1 2 1 2 1 2
(2.5.6)
Cuando c=f(T), entonces

2 T
1 T
dT ) T ( f u h
2.6.- Energa interna, entalpa y calores especficos para gases
ideales.
La ecuacin de estado para un gas ideal (g. i . ) es,
RT Pv (2.6.1)
Si u = u(T, P), una variaci n inf i ni t esimal de la energa interna se puede
escri bi r como
dP
P
u
dT
T
u
du
T P

,
_

+
,
_

(2.6.2)
y se puede demostrar que ( )
T
P / u es cero para un gas ideal ( Joul e fue el
primero que lo prob), por tanto la energa interna para este t ipo de gas es
slo funcin de la temperatura, o sea:
) T ( f u (2.6.3)
Por tanto (u/T)
P
= du/dT= c
v
, que se puede anotar como:
dT
du
c
vo
(2.6.3)
donde el subndice vo indica calor especfico de gas ideal, que tambin se
generaliza a otros gases que se comportan como g.i. cuando la presin
tiende a cero.
Para una masa dada m,
33
dT c m dU
vo

(2.6.4)
Puesto que
RT u Pv u h + + (2.6.5)
resulta que tambin h es slo funcin de la temperatura para un g. i . , es
deci r ,
d
dT c h
po

(2.6.6)
y para una masa m
dT c m dH
po

(2.6.7)
Debido a que todos los gases se aproximan a un comportamiento ideal
cuando la presin se aproxima a cero el calor especfico para una sustancia
gaseosa determinada en esas condiciones a menudo se le denomina calor
especfico a presin cero; y el calor especfico a presin constante a presin
cero, se denota por c
po
.
Para un gas ideal se tiene:
R c c
vo po

(2.6.8)
donde c indica calor especfico molar .-
Para calcular entalpas de gases se tienen tres posibilidades:
a) Si el calor especfico es constante entonces,
) T T ( c h h
1 2 po 1 2

(2.6.9)
b) Si el c
po
es funcin de la temperatura, en ese caso:

2 T
1 T
po 1 2
dt ) T ( c h h
,
donde c
po
en funcin de la temperatura estn tabulados en las tablas del
Manual Perry.
c) De expresiones de la termodinmica estadstica se puede integrar los
resultados a partir de una temperatura de referencia To y obtener h a otras
temperaturas,

T
To
po T
dT c h
Entonces esta funcin podr tabularse en un tabla con una sola entrada de
temperatura. Por tanto entre dos estados se tendr:
34
1 T 2 T
1 T
To
po
2 T
To
po 1 2
h h dT c dT c h h

(2.6.10)
Esta funcin h
T
est listada en tablas en el texto Van Wylen, para gases. la
funcin similar ser u
T
= h
T
RT.
Ejemplo 2.6.1.- Determinar el cambio de entalpa de 1 kg de oxgeno
cuando es calentado desde 300 a 1500 K. Suponer comportamiento de gas
ideal.
Una respuesta exacta estara dada consultando las tablas de gas ideal de
Van Wylen (Tabla A.12):
2.7.- Conservacin de la masa.
Un sistema se define como un entidad que tiene una cantidad fija de masa.
Una pregunta que surge es si esta masa variar cuando la energa del
sistema cambie. Porque Si ello es as se deber cambiar la definicin de
sistema.
Se sabe que debido a consideraciones relativsticas que la masa y la energa
estn relacionados por la ecuacin einsteniana:
2
mc E (2.7.1)
donde c es la velocidad de la luz y E la energa. De acuerdo a esta ecuacin
se concluye que la masa del sistema cambia cuando cambia su energa,
puesto que c es una constante. Se verificar la magnitud de este cambio.
Sea un recipiente rgido que contiene 1 kg de hidrocarburos combustibles,
en mezcla estequiomtrica. Se sabe que despus de que tenga lugar la
combustin se tendr que remover alrededor de 2900 kJ desde el sistema
para restaurarlo a su temperatura inicial. De la primera ley:
12 1 2 12
W U U Q + .
Puesto que W
12
=0 y Q
12
=2900 kJ, la energa interna decrecer en 2900 kJ
durante el proceso. Para determinar en cunto decrecer la masa del
sistema se usa la ecuacin (2.6.1), con c=2,9979 x 10
8
m/seg, con lo que
resulta:
35
U = 2 900 000 [ J ]=m [kg] (2,9979 x 10
8
[m/seg])
2
---------- m = 3,23 x
10
- 11
[kg]
As cuando cambia la energa del sistema en 2900 kJ, la masa cambia en
3,23 x 10
- 11
[kg].
Un cambio de masa de esta magnitud no es detectable ni con la balanza
qumica ms exacta que exista. Por otra parte, para los clculos de
ingeniera ese valor de cambio es mucho menor que las incertidumbres
propias en las medidas que se registran para propiedades de cuerpos
macroscpicos. Por tanto, los sistemas termodinmicos de esa escala
podrn considerarse con masa constante an cuando ocurran variaciones de
energa.
3.- Anlisis de la primera ley mediante un volumen de control.
Existen condiciones termodinmicas prcticas que son mejor manejadas
mediante el concepto de volumen de control. en esta seccin se ver
aplicaciones con volmenes de control para la conservacin de la masa y
conservacin de la energa.
3.1.- El volumen de control.
El volumen de control , VC, es un objeto en el espacio que un observador
adherido a un sistema de referencia fijo o mvil, puede analizar, estudiar,
registrar y cuantificar los fenmenos que ocurren en ese volumen. La
superficie de este volumen de control es siempre cerrada y se llama
superficie de control, SC. La superficie puede ser fija o dilatarse y/o
moverse. La forma y tamao del VC puede ser completamente arbitrario, y
se define uno en particular slo para que el anlisis sea claro y expedito.
En algunos anlisis es ms satisfactorio tener marcos de referencia rotantes
o mviles en orden a describir la posicin de la superficie de control con
relacin a esas coordenadas.
A travs de la superficie de control puede cruzar materia, calor y trabajo. La
materia dentro de la SC, as como sus propiedades, pueden cambiar con el
36
tiempo. La Figura 3.1 muestra un diagrama de un volumen de control; se
indica transferencias de calor y trabajo de eje, ms acumulacin de materia
dentro del VC y la movilidad de sus lmites.
Figura 3.1.1
3.2.- Balance de materia en un volumen de control.
Siempre que las aplicaciones de transferencia de masa impliquen un equipo
de dimensiones especficas, las ecuaciones de densidad de flujo solas, son
inadecuadas para determinar resultados.
Una ecuacin de balance de materiales o de continuidad, debe tambin ser
utilizada.
Cuando la geometra es simple, los balances macroscpicos son suficientes.
La ecuacin siguiente es un balance total para un volumen de control que
ti ene N
m
puertas (de entrada o salida) para flujos globales, y N
n
puertas o
interfaces de transporte, a travs de las cuales pueden ocurrir densidades
de flujo difusivo:


+
n
i
m
N
1 i
SC i
N
1 i
i
VC
A n m
dt
dm

(3.2.1)
donde m
VC
representa la masa existente en el volumen de la unidad, V, en
cualquier momento t; m
i
es el flujo de materia a travs de la i-sima
37
puerta ; y n
i
es la densidad de flujo de materia a travs de la i-sima
puerta, que tiene un rea seccin transversal A
csi
. Si en la puerta i-sima, en
trminos netos, entra m
i
flujo de materia entonces esa magnitud ser
positiva; caso contrario ser negativa; igual definicin se opta para las reas
A
csi
: si como resultado neto entra n
i
densidad de flujo a travs de esa rea,
entonces la magnitud ser positiva; al contrario, negativa.
La ecuacin correspondiente del balance para los componentes
individuales incluye un trmino de la reaccin en que participa ese
componente:


+ +
n
i
m
N
1 i
j SC i j
N
1 i
i j
VC
j
V r A n m
dt
dm

(3.2.2)
Para el j-simo componente, m
ij
=m
i

ij
es la tasa de flujo msico del
componente en la corriente i;
ij
es la fraccin de masa del componente j en
la corriente m
i
; r
j
es la tasa neta de reaccin (masa generada menos masa
consumida) por unidad de volumen V que contiene la masa M.
En la Fig. 3.2 se muestra el caso en que N
m
=3 y N
n
= 2, componentes =2
Figura 3.2.1
Si en un caso particular, no es prctico medir flujos msicos totales, en lugar
de ello se utiliza el producto de la densidad y del caudal volumtrico.
38
Adems, en la mayora de las situaciones que implican transferencia de
masa se requieren balances de materiales, pero en general, las reas
pertinentes son ambiguas.
Algunos ejemplos son columnas empacadas para absorcin, destilacin, o
extraccin. En tales casos, los caudales a travs de puertas discretas
(inyectores) se deben relacionar con las tasas de transferencia de masa en
la cama empacada.
Consecuentemente, la tasa de transferencia de masa se determina va
ecuaciones de densidades de flujo, y el balance de materia total incorpora a
las corrientes de flujo m
i
junto con las densidades de flujo, n
i
.
En tales casos, es comn comenzar con las ecuaciones ms generales del
balance de materiales. Entonces, eliminando los trminos que son
insignificantes, queda un conjunto simple de ecuaciones que pueden ser
resueltas.
FIG. 3.2.2 Diagrama de flujo que i lustra cmo usar acercamientos para
solucionar problemas de transferencia de masa en el contexto de la conservacin
de la masa.
En general en termodinmica de ingenier a se encontrar una ecuacin que
incl uye un solo componente. Si
e
m

f l uj o de materia instantneo que est

39
entrando al volumen de control a travs del rea A
e
y
s
m

es el flujo de
materia instantneo que esta saliendo del volumen de control a travs del
rea A
s
entonces se la variacin de la masa existente en VC, en donde se
inscriben varias puertas de entrada y salida, se denota como:


s e
vc
m m
dt
dm

(3.2.3)
es decir, acumulacin neta=(entrada- salida).
Esta ecuacin se denomina generalmente ecuacin de continuidad.
Obsrvese que aqu queda explicito cules son las puertas de entrada y
salida a travs del signo.
Ejemplo 3.2.1.- En una tubera de 200 mm (0,2 m) de dimetro fluye aire a
una velocidad uniforme de 0,1 m/seg. La temperatura es 25 C y la presin
150 kPa. detreminar el flujo msico.
De la ecuacin (3.2.3) al tomar un VC de tamao pequeo se constata que
no existe acumulacin neta de masa en el mismo. Por tanto
A m m
s e


,
donde es la densidad del aire a esa temperatura y presin, v la velocidad,
y A el rea. R
aire
=0,287 kJ/kgK.
3.3.- primera ley de la termodinmica para un volumen de control.
Se consideraran dos momentos en un volumen de control en el que est
entrando y/o saliendo masa y energa, y junto con eso, simultneamente,
cruza a travs de sus lmites calor y trabajo.
La ecuacin de conservacin de la energa para un sistema cerrado que
tiene una cantidad de masa fija, por unidad de tiempo, es:
t
W
t
E
t
Q

(3.3.1)
ahora se plantear la primera ley en trminos anlogos a los transcritos
para la conservacin de la masa cuando se considera un sistema abierto
o volumen de control -. En la Figura 3.3.1 se tiene un sistema abierto en el
cual entra masa y energa a travs de sus puertas y
Figura 3.3.1
40
cruza por sus fronteras calor y trabajo dist i nto a PV, adems este sistema
puede estar en movimiento respecto a un sistema de referencia fijo.
El sistema puede constar de diversas entradas y salidas. En la Figura 3.3.1,
se indican una sola de entrada y salida, pero cada una de estas puertas
simbolizan varias entradas y varias salidas. El flujo msico instantneo que
est entrando al sistema en el tiempo t es
t , e
m

, subndice e, y la que sale

t , s
m

, subndice s; y en un momento t+ t ms tarde, entra y sale,

t t , e
m
+

y
t t , s
m
+

respectivamente, obviamente los subndices t y t+ t indican que

esos flujos msicos pueden estar variando con el tiempo.
Ahora bien, el promedio del flujo msico de entrada entre t y t+ t es:
t
dt m
m

t t
t
e
e

, y el de salida:
t
dt m
m

t t
t
s
s

, donde
e
m

y
s
m

son los flujos

instantneos en cualquier tiempo t dentro del rango. Cuando t se
transforma en un infinitsimo, dt, entonces el flujo msico promedio es el
flujo msico instantneo.
41
Por tanto en el lapso t , vari la masa existente dentro del volumen de
control.
Si la masa existente en el sistema en el tiempo es m
vc
(t) y un perodo t
despus es m
vc
(t+ t) , entonces la variacin de la masa en el sistema
abierto (es decir en el volumen de control) es
) t t ( m ) t ( m
vc vc
+
(3.3.2)
y esto debe ser igual a la masa que entr menos la que sali del sistema, en
el lapso t :
t ) m

( t m t m
s e s e


(3.3.3)
es decir:
t ) m

( ) t ( m ) t t ( m
s e vc vc
+

(3.3.4)
reordenando y aplicando lmite cuando t-- 0,
s e
cv
s e
vc vc
0 t
m m
dt
dm
) m

(
t
) t ( m ) t t ( m
l m

+

(3.3.5)
Obviamente aqu no se considera que hay efectos sumideros ni reacciones
qumicas.-
Como se ha estimado diversas puertas de entrada y salida entonces la
ecuacin de continuidad es:


s e
cv
m m
dt
dm

(3.3.6)
La energa; e =E/m, como ya se ha planteado, es una sumatoria de tres
trminos energticos ) gz
2
u (
2
+

+ , en donde cada uno de los trminos

indica la energa interna, energa cintica y energa potencial por unidad de
masa, respectivamente. Se agregar una energa de flujopor unidad de
masa, Pv, tanto a la entrada como a la salida; esta es una forma de
trabajo que se realiza al empujar un fluido a travs de una frontera,
generalmente hacia adentro o hacia fuera de un sistema : es decir,
42
supngase que la masa m
1
es empujada por un pistn con una presin P
1
,
por tanto recorrer un espacio s
1
para ingresar al volumen de control a
travs de la seccin 1-1 que tiene un rea A
1
. Ver Figura 3.3.2.
Obviamente el trabajo realizado aqu es:
Fuerza*distancia recorrida= (P
1
A
1
)( s
1
)= W
1
.
Pero A
1
s
1
es igual V
1
, es decir, el volumen desplazado por el fragmento
de masa m
1
, que al ser dividido por la magnitud m
1
se transforma en el
volumen especfico de la sustancia en la seccin 1-1, v
1
= V
1
/ m
1
. por
tanto el trabajo por unidad de masa a la entrada es: w
1
=Pv
1
. El mismo
anlisis se hace para encontrar el trabajo de flujo a la salida del volumen de
control.
Figura 3.3.2
De la misma forma analizada para la conservacin de la materia, para la
conservacin de la energa se puede escribir la siguiente ecuacin de
variacin:
sc sc s s e e s s e e
vc
W Q Pv m Pv m E m E m
dt
dE


+ + (3.3.7)
Que es la variacin de energa en el volumen de control como resultado de
las entradas menos las salidas energticas y las transferencias de calor y
trabajo que cruzan la superficie del volumen de control. Los flujos de calor y
trabajo tienen el subndice sc que indica el hecho que esos parmetros
cruzan la superficie (lmites) del volumen de control.
Desglosando la ecuacin (3.3.7) en sus trminos principales queda:
43
sc sc s s
2
s
s s e e
2
e
e e
CM
2
CM
Vc
W Q ) ) Pv ( gz
2
u ( m ) ) Pv ( gz
2
u ( m
dt
gz
2
u m d


+ + +

+ + +

+
1
1
]
1

,
_

+

(3.3.8)
o bien si son varias entradas y salidas, resulta:
sc sc s s
2
s
s s e e
2
e
e e
CM
2
CM
Vc
W Q ) ) Pv ( gz
2
u ( m ) ) Pv ( gz
2
u ( m
dt
gz
2
u m d


+ + +

+ + +

+
1
1
]
1

,
_

+


(3.3.9)
los subndices del trmino del lado derecho, en la expresiones (3.3.8) y
(3.3.9): vc y CM, denotan volumen de control y centro de masa,
respectivamente.
Las ecuaciones mencionadas pueden simplificarse para diversos casos:
a.- uno de ellos bastante usual es: que
e
m

y
s
m

son constantes.
b.- otro, vlido para fluidos incompresibles: s e
m m


c.- y otro muy comn es que el sistema est fijo respecto al sistema de
referencia terrestre: luego CM CM
gz y
son cero.
Si se aplica la definicin h=u+Pv, entonces la ecuacin de variacin es:
sc sc s
2
s
s s e
2
e
e e
cv
W Q ) gz
2
h ( m ) gz
2
h ( m
dt
dE


+ +

+ +

+ (3.3.10)
Nuevamente, si se considera varias entradas y salidas, entonces la ecuacin
se expresar como,
sc sc s
2
s
s s e
2
e
e e
cv
W Q ) gz
2
h ( m ) gz
2
h ( m
dt
dE


+ +

+ +

+

(3.3.11)
o bien, reordenando:
sc s
2
s
s s
VC
e
2
e
e e sc
W ) gz
2
h ( m
dt
dE
) gz
2
h ( m Q

+ +

+ + +

+ +

(3.3.12)
Esta expresin que denota a la primera ley de la termodinmica, en
trminos declarativos se expresa como sigue: El flujo de calor que cruza la
superficie de control del sistema ms el flujo energtico que entra como
resultado de la transferencia de materia, es igual a la variacin de energa
por unidad de tiempo en el volumen de control, ms la tasa de energa que
44
sale del sistema como producto de la transferencia de materia, ms la
potencia asociada a trabajo de eje, trabajo de corte, efectos elctricos u
otros factores mencionados.
Si el sistema es cerrado ( no entra ni sale materia) entonces la expresin
(3.3.12) se transforma en la (3.3.1).
3.4.- Proceso en Estado Estacionario y Flujo Estacionario (modelo
PEEFE o proceso EEFE) .
Este modelo permitir plantear operaciones en equipos tales como turbinas,
boquillas, calderas, condensadores, etc. El modelo no incluye la puesta en
marcha o parada de estos equipos.
El modelo implica ciertas suposiciones necesarias para su desarrollo
expedito:
a1. - El volumen de control no se mueve con relaci n a un si stema de
coordenadas.
a2. - La masa existente en cualquier punto dentro del si stema de control , no
vara con el ti empo.
a3. - Los f l uj os msicos que cruzan puertas y superf i ci es del volumen de
control no varan con el ti empo.
a4. - Las velocidades de transferencia de calor y trabajo permanecen
constantes.
Ejemplo de un modelo PEEFE sera un compresor centrfugo que opera a
flujo msico constante, con propiedades constantes en cada seccin de los
conductos a la entrada y salida del equipo, a una velocidad de transferencia
de calor constante hacia los alrededores y una potencia entregada tambin
constante, y en cada punto en el interior del compresor, las propiedades del
fluido son constantes con el tiempo, aun cuando las propiedades de una
masa elemental de aire vare en la medida que se mueva a travs del
compresor.
Un proceso de este tipo se denomina simplemente en estado estacionario
( o estado permanente).
Anlisis de las suposiciones.
45
i. - Si el volumen de control no se mueve con relaci n a un marco de
referencia signi f i ca que toda velocidad medida con relaci n a ese marco son
tambin relat i vas a la superf i ci e de control , esto impl i ca que no hay trabajo
asociado con la aceleraci n del volumen de control .
i i. - La suposici n que considera no variaci n con el t i empo de la masa en
cualquier punto del volumen de control impl i ca que:
0
dt
dm
cv
y 0
dt
dE
cv

Por tanto para el modelo PEEFE se tiene que las ecuaciones (3.3.6) y
(3.3.11) se transforman en:
Ecuacin de continuidad en estado estacionario y flujo estacionario:


s e
m m

(3.4.1)
primera ley en estado estacionario y flujo estacionario:
sc s
2
s
s s e
2
e
e e sc
W ) gz
2
h ( m ) gz
2
h ( m Q

+ +

+ +

+ +

(3.4.2)
i i i. - El postulado que plantea que diversos f l uj os msicos, estados, y
velocidades de transferencia de calor y trabajo que cruzan la superf i ci e de
control permanecen constantes con el ti empo, requiere que las ecuaciones
(3.4.1) y (3.4.2) sean estacionar i as en el ti empo y el l o a su vez, impl i ca que
al apl i car las ecuaciones mencionadas a la operacin de un equipo
cualquiera, esa permanecer independiente del ti empo.
Muchas aplicaciones del modelo PEEFE tiene slo una corriente de entrada y
una de salida. En este caso la ecuacin de continuidad es:
m m m
s e


(3.4.3)
y la primera ley
sc s
2
s
s e
2
e
e sc
W ) gz
2
h ( m ) gz
2
h ( m Q

+ +

+ +

+ + (3.4.4)
reordenando esta ecuacin al dividir por el flujo msico:
w ) gz
2
h ( ) gz
2
h ( q
s
2
s
s e
2
e
e
+ +

+ +

+ + (3.4.5)
donde , por definicin,
46
m
W
w y
m
Q
q
sc sc

(3.3.18)
Las unidades de q y w en el SI son kJ/kg.
El proceso EEFE se usa bastante para analizar equipos de mbolo tales como
compresores o bombas de desplazamiento positivo tipo pistn. En estos
aparatos el promedio de la tasa de flujo (que puede realmente estar en
estado pulsante) se considera la obtenida con un nmero entero de ciclos
del aparato.
Ejemplo 3.4.1.- El flujo msico al interior de la turbina a vapor es 1,5
kg/seg, y la transferencia de calor desde la turbina a los alrededores es 8,5
kw. Ver Figura E 3.4.1. Los siguientes datos se conocen para el vapor que
entra y deja la turbina:
Condiciones a la
entrada
Condiciones a la
salida
Presin 2.0 M Pa 0,1 M Pa=1 bar
Temperatura 350 C
Calidad 100 %
Velocidad 50 m/seg 200 m/seg
Elevacin sobre el plano de
referencia
6 m 3 m
g=9,8066 m/seg
2
Figura E 3.4.1
Determinar la potencia de salida de la turbina.
Volumen de control : el indicado en Figura E.3.4.1
Estado a la entrada : fijo (dado en la tabla)
Estado a la sal i da : fijo (dado en tabla)
47
Proceso: EEFE
Modelo de comportamiento: tablas de vapor
Anl i si s : primera ley para EEFE
Solucin: alumnos resolver. Aplicar unidades del sistema SI.-
Ejemplo 3.4.2. - Vapor a 0,6 MPa en una boqui l l a aisl ada a una velocidad
de 50 m/seg. . Sale de la boqui l l a a una presin de 0,15 MPa a una velocidad
de 600 m/seg. Determinar la temperatura a la sal i da si el vapor es
sobrecalentado en su estado f i nal , y si la cal i dad es de vapor seco saturado.
Figura E 3.4.2. -
3.5.- El efecto Joule- Thomson y el proceso de constriccin de flujo .
El coeficiente Joule-Thomson se define por la expresin:
H
JT
P
T

,
_

(3.5.1)
Al igual que el calor especfico, esta cantidad se define en funcin de
propiedades termodinmicas, por ello, este coeficiente es tambin una
propiedad termodinmica.
El significado del coeficiente J-T se puede revelar y demostrar considerando
un proceso en el que se experimenta una estrangulacin, o constriccin, de
un flujo en estado estable, mediante una restriccin (ver Figura 3.5.1), con
lo que resulta una cada de presin. Un ejemplo tpico es el flujo a travs de
una vlvula parcialmente abierta o el paso por una restriccin en la lnea.
48
El proceso es tan rpido y ocurre en tan pequeo espacio, que la posibilidad
de transferencia de calor significativa es muy baja; por ello se considera un
proceso adiabtico.-
Figura 3.5.1. -
La ecuacin de la primera ley para la configuracin de la Figura 3.5.1,
considerando que no existe transferencia de calor es y que es un proceso en
estado estable y f l uj o estable:
2
2
s
v
s
h
2
2
e
v
e
h + +
(3.5.2)
Si el fluido es una gas, el volumen especfico siempre incrementa en este
proceso, y por ello, si la tubera es de dimetro constante, la energa
cintica incrementa. No obstante ello, En muchos casos este incremento de
energa cintica es bajo (o bien porque el dimetro de la entrada es menor
que el de la tubera de salida) por tanto se podra decir con bastante
exactitud que en este proceso las entalpas inicial y final son iguales. Estos
apuntes considerar este hecho en los procesos de constriccin de flujo, a
menos que se indique lo contrario.
En estos proceso es que tiene relevancia el coeficiente J-T . Un
JT
positivo
implicar que la temperatura disminuye durante la constriccin, y cuando
es negativo, la temperatura se elevar, despus de la estrangulacin.
Ejemplo 3.5.1.- Vapor a 800 kPa, 300 C, se estrangula hasta 200 kPa. Los
cambios de nerga cintica son despreciables, Determinar la temperatura
final del vapor y el coeficiente J-T medio.
49
volumen de control : vlvula constr i ctora ( u otra restr i cci n) .
Estado a la entrada : P
e
, T
e
, conocidas y fijas.
Estado a la sal i da : P
s
conocida.
Proceso . Estado estable, flujo estable
Modelo de comportamiento: tablas de vapor.
Anl i si s : primera ley. El Trabajo es igual a cero. Se desprecia la transferencia
de calor y los cambios de energa cintica y potencial. Luego la primera ley
se reduce a:
h
e
=h
s
.
Solucin:
Dado que h
e
=h
s
=3056,4 kJ/kg y P
s
= 200 kPa, estas dos propiedades
determinan el estado final del vapor sobrecalentado. De la tabla de vapor
sobrecalentado se tiene: T
s
= 292,4C
y el coeficiente J-T promedio:
H
JT
P
T

,
_

Un proceso de estrangulacin implica un cambio de fase en el fluido en
cuestin. Ejemplo tpico es el flujo que se expande cuando pasa a travs de
una vlvula estranguladora en los sistemas de refrigeracin.
3.6.- Sistema en estado uniforme y proceso con flujo uniforme
(EUFU).
Muchos procesos de inters implican flujos en estado no estacionario
(transitorio) y por tanto no se ajustan en la categora de flujos estables. Por
ejemplo el llenado de un estanque con gas o lquido o la descarga de flujo
desde recipientes estn en esta clase de operaciones. Los procesos de este
tipo, en trminos simples, se pueden denominar en estado uniforme y
proceso de flujo uniforme . se supone las siguientes condiciones para un
EUFU:
50
1.- El volumen de control permanece constante con relacin a un sistema de
coordenadas fijo.
2.- El estado de la materia dentro del VC puede cambiar con el tiempo. pero
en cualquier instante de tiempo el estado es uniforme en todo el volumen de
control (o en distintas regiones identificables que forman parte el VC).
3.- El estado de la materia que cruza cada una de las puertas de flujo en el
volumen de control es constante con el tiempo, aunque el flujo msico
puede variar con el tiempo.
Se deducirn expresiones de la primera ley para estos casos. En general en
cualquier instante de tiempo se aplica la ecuacin de continuidad (3.3.6)


s e
cv
m m
dt
dm

, donde las sumatorias son sobre todas las puertas
existentes en la superf i ci e de control donde ocurren f l uj os.
Si se integra sobre el tiempo t, el cambio de masa en el VC durante el
proceso ser:
cv 1 2
t
0
cv
) m m ( dt
dt
dm

la masa total que sale del volumen de control y que entra,

respectivamente, durante el tiempo t es:

s
t
0
s
m dt m

e
t
0
e
m dt m

, por ello para el perodo de tiempo t , la

ecuacin de continuidad en un proceso EUFU es.


s e vc 1 2
m m ) m m (
(3.6.1)
La ecuacin de la energa para un proceso EUFU, se deduce a partir de la
ecuacin (3.3.12):
sc s
2
s
s s
VC
e
2
e
e e sc
W ) gz
2
h ( m
dt
dE
) gz
2
h ( m Q

+ +

+ + +

+ +

,
aplicable en cualquier instante de tiempo durante el proceso.
Puesto que en cualquier instante de tiempo el estado es uniforme en el
volumen de control el proceso EUFU ser:
51
sc s
2
s
s s
VC
2
e
2
e
e e sc
W ) gz
2
h ( m gz
2
v
u ) m (
dt
d
) gz
2
h ( m Q

+ +

+ +
1
1
]
1

,
_

+ + +

+ +

Integrando esta ecuacin en el tiempo t, se t i ene:
CV
t
0
VC
Q dt Q

+
1
1
]
1

+
t
0
e
2
e
e e e
2
e
e e
) gz
2
h ( m dt ) gz
2
h ( m

+
1
1
]
1

+
t
0
s
2
s
s s s
2
s
s s
) gz
2
h ( m dt ) gz
2
h ( m

1
1
]
1

,
_

+ +

,
_

+ +
1
1
]
1

,
_

+ +

1
2
1
1 1 2
2
2
2 2
t
0
VC
2
gz
2
v
u m gz
2
v
u m dt gz
2
v
u ) m (
dt
d
Por tanto, para el perodo de tiempo t, la ecuacin de estado uniforme y flujo
y uniforme se establece como:
sc
W )
s
gz
2
2
s
s
h (
s
m
VC
1
gz
2
2
1
v
1
u
1
m
2
gz
2
2
2
v
2
u
2
m )
e
gz
2
2
e
e
h (
e
m
sc
Q
+ +

+ +
1
1
1
]
1

,
_

+ +

,
_

+ + +

+ +
(3.6.2)
Se considerar un ejemplo tpico para aplicacin de la expresin (3.6.2):
flujo al interior de un recipiente, (Ver Figura E 3.6.1)
Figura E 3.6.1
Ejemplo 3.6.1.- Vapor a una presin de 1,4 MPa y 300 C fluye en una
tubera, como se indica en la figura E 3.6.1. Un estanque vaco est
conectado a la tubera mediante una vlvula. Una vez que sta se abre, el
estanque se llena con vapor hasta una presin de 1,4 MPa y luego la vlvula
52
se cierra. El proceso tiene lugar adiabticamente. Las energas cintica y
potencial son despreciables. Determinar la temperatura final.
Volumen de control : estanque mostrado en f i gura.
Estado ini ci al (en estanque): vaco, masa m
1
=0.
Estado f i nal : P
2
, conocida.
Estado a la entrada : P
e
, T
e
( en la lnea) conocidas.
Proceso: EUFU.
Modelo de comportamiento: tablas de vapor.
Anl i si s : primera ley, ecuacin (3.6.2).
En este proceso Q=0 , W=0 ; m
s
=0; (m
1
)
VC
=0.
Por ello la primera ley se reduce a: 2 2 e e
u m h m
; y la ecuacin de continuidad:
e 2
m m
; por ello combinado ambas ecuaciones, resulta:
2 e
u h
es decir, la energa interna en el estanque es igual a la entalpa del vapor
que entra al estanque.
De las tablas de vapor: h
e
= u
2
= 3040,4 kJ/kg.
Puesto que la presin final est dada como 1,4 MPa, se conocer el estado
final ya que se tienen dos propiedades conocidas en ese paso. La
temperatura correspondiente a 1,4 MPa y energa interna de 3040,4 kJ/kg es
452 C valor que se obtiene va interpolacin
Ejemplo 3.6.2.- El estanque del ejemplo anterior tiene un volumen de 0,4 m
3
e inicialmente contiene vapor saturado a 350 kPa. La vlvula se abre y el
vapor de la caera fluye al interior del estanque hasta que la presin es 1,4
MPa. Determinar la masa de vapor que ingres al estanque. Alumnos
realizar en clase.
Ecuaciones claves: m
2
v
2
=V=0,4 m
3
; y (V/v
2
)(h
e
-u
2
)-m
1
(h
e
-u
2
)=0
Ejemplo 3.6.3.- Un estanque de 2 m
3
contiene amonaco saturado a una
temperatura de 40C. Inicialmente el estanque contiene 50% de lquido y
50% de vapor , ambos en % volumen. Se saca vapor desde el tope del
estanque hasta que la temperatura alcanza los 10 C. Suponiendo que el
53
proceso fue adiabtico y que slo vapor sali del estanque (no lquido),
determinar la masa de amonaco descargada.
Volumen de control : estanque.
Estado ini ci al : T
1
, V
l q
; V
vap
; estado fijo.
Estado f i nal : T
2
.
Estado a la sal i da : vapor saturado (con cambio de temperatura).
Proceso: EUFU.
Modelo de comportamiento: tablas de amonaco.
Anl i s i s : se aplica ecuacin de la primera ley. Se tiene que Q=0, W=0 y
m
e
=0. Se asume que E
K
y E
P
son despreciables. No obstante ello, la entalpa
del vapor saturado vara con la temperatura, y por ello no puede asumirse
que la entalpa del vapor que se descarga del estanque permanece
constante: es decir, el vapor empieza a salir cuando la entalpa es la
correspondiente a 40C y termina la descarga cuando la entalpa es la
correspondiente a 10C.
A 40C, h
g
=1470,3 kJ/kg y a 10C, h
g
=1452,2 kJ/kg. Puesto que el
cambio de entalpa del vapor, en este proceso, es pequeo se puede
plantear correctamente que la entalpa de salida, h
s
, es el promedio de
estos dos valores: (h
s
)
prom
=1461,2 kJ/kg.
la primera ley se reduce a:
0 u m u m h m
1 1 2 2 s s
+
.
La ecuacin de continuidad:
0 m ) m m (
e VC 1 2
+
, combinado ambas
expresiones resulta: 1 1 s 1 2 s 2
u m h m ) u h ( m
.
Los siguientes valores se obtienen de la tabla de amonaco:
v
f1
=0,001725 m
3
/kg; v
g1
=0,08313 m
3
/kg.
v
f2
=0,00160; v
g2
=0,20553
u
f1
=368,8 kJ/kg; u
g1
=1341,1 kJ/kg
u
f2
= 226,1; u
g2
=1325,8; u
fg2
= 1325,8-226,1=1099,7 kJ/kg.
Alumnos continuar.
4.- SEGUNDALEY DE LA TERMODINMICA .
54
Esta ley pondr restricciones a la direccin de los procesos. Por ejemplo una
taza de caf se enfra por transferencia de calor a los alrededores, pero no
fluye calor desde el medioambiente para calentar la tasa de caf. Otro
ejemplo: se usa gasolina para que un automvil suba una colina, pero la
gasolina gastada en ese caso no puede restablecerse cuando el vehculo
baja la colina. Es decir en trminos amplios, la segunda ley indica que los
procesos se mueven en una cierta direccin pero no en la direccin opuesta.
4.1.- Mquinas trmicas y refrigeradores .
Considrese un sistema y los alrededores, como se indica en la Figura 4.1.
Figura 4.1
El sistema constituido por un gas experimenta un ciclo, en el que se efecta
trabajo sobre el mismo mediante agi taci n de las paletas del agi tador que
se mueven debido al descenso de la masa m, Figura 4.1 (a); y luego, el ciclo
se completa transfiriendo calor a los alrededores.
Por la experiencia acumulada se sabe que este ciclo no puede revertirse; o
sea: que si se transfiere calor al gas, ilustrado el proceso por las lneas
segmentadas en Figura 4.1. (b), la temperatura del gas se incrementar,
pero el agitador no girar para volver a levantar la masa m. Con los
alrededores existentes (el recipiente, el agitador y la masa) este sistema
puede operar en ciclo, siempre que en unas etapas la transferencia de calor
y la realizacin de trabajo sean ambos negativos, pero no, en el que ambos
sean positivos.
Otro ciclo del cual se sabe a partir de la experiencia, que es imposible que
se complete es el siguiente: se tienen dos sistemas uno a alta temperatura y
55
otroi a baja temperatura; entre ellos procede un proceso tal que una
cantidad de calor desde la fuente de alta temperatura se transfiere a la de
baja temperatura. Este proceso efectivamente tiene lugar
espontneamente. Se sabe que el proceso inverso, o sea, que se transfiera
calor desde la fuente de baja a alta temperatura en forma espontnea,
nunca tiene lugar para completar el cicl o.
Con una mquina trmica se puede tener un sistema que opere en un ciclo
ejecutando un trabajo neto positivo y una transferencia de calor positiva,
Ver Figura 4.2 (a) .
Figura 4.2
Con la bomba de calor o refrigerador se puede tener un sistema que opere
en ciclos y que transfiera calor desde una fuente a baja temperatura, a una
que este a alta temperatura, ejecutndose trabajo para ese cometido, Figura
4.2 (b).
Se considerar la siguiente mquina trmica simple: consiste de un cilindro
con gas con un pistn ajustado. ver Figura 4.3.
Figura 4.3
56
Las etapas que experimenta el gas son:
Etapa 1. El gas se encuentra en una condici n ini ci al representada por las
propiedades P
1
, V
1
, T
1
(Figura 4.3 a). El cilindro en el depsito de calor a T
1
y
se deja que el gas se dilate muy lentamente hasta P
2
, V
2
, T
1
(Figura 4.3 b).
Durante el proceso el gas absorbe una cantidad de calor Q
1
por conduccin
a travs de la base. La expansin es isotrmica a la temperatura T
1
y el gas
hace trabajo al levantar el mbolo.
Etapa 2. El cilindro se pone en una base no conductora y se deja que el gas
se dilate hasta P
3
, V
3
, T
2
(Figura 4.3 b) . la expansin es adiabtica porque no
puede entrar ni salir calor del sistema. El gas hace trabajo al levantar el
mbolo y su temperatura se reduce a T
2
.
Etapa 3. El cilindro se pone en el depsito ms fro a la temperatura T
2
y se
comprime el gas muy lentamente, hasta P
4
, V
4
, T
2
(Figura. 4.3 c). Durante el
proceso pasa una cantidad de calor Q
2
, del gas al depsito por conduccin a
travs de la base. La compresin es isotrmica a la temperatura T
2
, y el
embolo hace trabajo sobre el gas.
Etapa 4. El cilindro se pone en una base no conductora y el gas se
comprime muy lentamente hasta las condiciones iniciales, P
1
, V
1
, T
1
(Figura
57
4.3 d). La compresin es adiabtica porque no puede entrar calor al sistema
ni salir de l. Se hace trabajo sobre el gas.
Es evidente que el gas efectu trabajo durante el ciclo. A partir de la primera
ley se concluye que el calor neto transferido es positivo y es igual al trabajo
efectuado en el ciclo. El sistema mostrado es una mquina trmica y la
sustancia desde o hacia la cual el calor es transferido (gas en este caso) se
denomina sustancia de trabajo.
Las figuras 4.2 (a) y 4.3 se refieren a la misma mquina.
Una mquina trmica puede definirse como un dispositivo que opera en
ciclos termodinmicos realizando una cierta cantidad de trabajo neto
positivo mediante extraccin de calor desde una fuente a alta temperatura y
expulsin de otra cantidad de calor a una fuente a baja temperatura, como
se grafica en la Figura 4.2 (a). Las turbinas y las mquinas de combustin
interna son tambin denominados de esta forma aunque son equipos
dismiles; pero en este curso se denominar como mquina trmica a un
dispositivo que opere en ciclo termodinmico.
Una planta de potencia mediante vapor es ejemplo de mquina trmica
en este sentido restr i ct i vo. Cada componente de esta planta puede
anal i zarse separadamente como un si stema en EEFE, pero el conjunto puede
considerarse como mquina trmica. Ver Figura 4.4
Figura 4.4
58
En la planta de potencia con generacin de vapor, Figura 4.4, la sustancia
que trabaja es agua, como vapor; una cantidad de calor Q
H
, se transfiere
desde un cuerpo al alta temperatura (productos de combustin generados
en el hogar de la caldera, o desde un reactor, o bien por transferencia desde
otro fluido secundario caliente que a su vez se ha calentado en un reactor).
En la Figura 4.4 la turbina se indica, esquemticamente, moviendo la
bomba. Lo significativo es que se ha realizado trabajo durante el ciclo. Una
cantidad de calor Q
L
se expele a un cuerpo que sta a baja temperatura, el
cual es generalmente, el agua de enfriamiento en el condensador. En este
equipo se ha efectuado un ciclo termodinmico, por ello es una mquina
trmica.
El smbolo Q
H
indicar el calor que se extrae o se enva a una fuente a alta
temperatura; y Q
L
, representar el calor que se expele o se extrae desde
una fuente a baja temperatura.
Eficiencia trmica,
trmica
de una mquina trmica.
En general eficiencia se define como la razn de la energa neta que
requiere un sistema dividida por la energa de entrada necesaria para
obtener la energa neta, la cual tiene un costo. Pero la energa neta es el
trabajo, luego se tiene,
H
L
H
L H
H
trmi ca
Q
Q
1
Q
Q Q
) compra se que energ a ( Q
) requeri da energ a ( W

(4.1)
La bomba de calor o refrigerador, ser el segundo ciclo a mencionar.
En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, Figura 4.5, el fluido de
trabajo es un refrigerante como el R-12 o amonaco, el cual se lleva a un
ciclo termodinmico.
Figura 4.5
59
El calor se transfiere al refrigerante en el evaporador, donde la presin y
temperatura son bajas. Se hace trabajo en el compresor y el calor se
transfiere en el condensador, donde la presin y la temperatura son altas. la
presin en el fluido refrigerante cae cuando el fluido pasa a travs de la
vlvula constrictora (estranguladora).
Por tanto, en el refrigerador (o bomba de calor) se tiene un equipo que
opera en ciclos que requieren trabajo, y se logra el objetivo de transferir
calor desde una fuente a baja temperatura , a una de alta temperatura.
la eficiencia de un ref r i gerador se expresa en trminos del coef i ci ente de
rendimiento ( coeficient of performance ), el cual se designa con el
smbolo . Para un refrigerador la energa requerida es Q
L
: el calor
transportado desde el espacio del refrigerador. La energa que tiene un
costo es el trabajo, W. Por tanto :
1 Q / Q
1
Q Q
Q
) tos cos ti ene que energ a ( W
) sol i ci tada energ a ( Q
L H L H
L L

(4.2)
4.2.- Segunda ley.-
Hay dos enunciados de esta ley que se expresan como sigue.
Enunciado de Kelvin- Planck: Es imposible construir un dispositivo que
opere en ciclo y no que genere ningn otro efecto que no sea elevar un peso
e intercambiar calor con un solo reservorio.
60
Es decir la mquina trmica tomara calor de una fuente a alta temperatura
y este calor se transformara ntegramente en trabajo. La experiencia
humana indica que jams se construy ni se construir tal dispositivo.
Enunciado de Clausius: es imposibl e construi r un disposi t i vo que opere en
cicl o y que no produzca ningn otro efecto dist i nto que la transferencia de
calor desde un cuerpo f r o a otro ms cal i ente.
Este enunciado plantea que es imposible fabricar un refrigerador que opere
sin recibir trabajo desde los alrededores (entrada de trabajo).
4.3.- El proceso reversible .
Si es imposible tener una mquina que tenga 100% de eficiencia, cul ser
la eficiencia mxima que se podr lograr?. La primera etapa en la respuesta
a este interrogante es definir un proceso ideal, que se denomina proceso
reversible.
Un proceso reversible es aquel que una vez que est operando, en cualquier
instante, puede revertirse sin producir ningn cambio en el sistema o en
los alrededores.
Existen diversos factores que hacen que un proceso sea irreversible: efectos
de friccin, expansiones no restringidas, transferencias de calor a travs de
paredes con diferencias finitas de temperatura, y mezclado de sustancias
distintas.
A continuacin se muestra un paper que da una visin ingenieril de la
segunda ley.
APNDICE A
Segunda ley de la termodinmica. Una visin ingenieril (Young,
trad. 2004)
La segunda ley de la termodinmica puede denominarse la ley de
degradacin de la energa.
61
Aunque todas las formas de energa son interconvertibles, algunos cambios
tienen lugar ms fcilmente que otros. As, por ejemplo, una cantidad dada
de trabajo, puede convertirse completamente en calor. Pero si se intentar
el proceso inverso, se constatar que slo una parte del calor puede
convertirse en energa mecnica. Por tanto, el trabajo o cualquiera otra
forma de energa, que sean, tericamente, capaces de conversin completa
en otras formas energticas, se denominan energas de alta calidad . El
calor no es hbi l para conversi n completa, por el l o se clasi f i ca como
energa de baja calidad.
La tendencia general es que todas las energas de alta calidad tienden a
transformarse a energas de baja calidad. Los principios que gobiernan esta
tendencia, se llama la Segunda Ley de la Termodinmica.
Se dar a conocer dos enunciados que interpretan el significado de esta ley,
considerando que ellos son suficientes para la ingeniera termodinmica
1. Cuando el calor es convertido continuamente en trabajo, debe existir una
fuente a alta temperatura, desde la cual debe fluir el calor hacia un
medio (masa de gas o vapor) por va del cual, se ejecuta trabajo. Desde
este medio, el calor debe fluir hacia a un sumidero de calor (refrigerador)
que est a ms baja temperatura. Slo una porcin del calor que se toma
de la fuente, puede ser convertido en trabajo; en el balance energtico,
una parte reaparecer como energa trmica almacenada en el
refrigerador.
2. El calor no puede fluir desde un cuerpo a baja temperatura a otro que
est a temperatura ms alta sin alterar el estado de otros cuerpos o
sistemas; es decir, la energa trmica puede ser entregada
continuamente a un cuerpo a alta temperatura, slo si a un sistema
externo se le abastece de energa para que haga fluir el calor en esa
direccin.
El primer enunciado establece condiciones y lmites para el desempeo de
las mquinas trmicas e indica que ningn dispositivo de este tipo, puede
convertir todo el calor que recibe en trabajo.
62
Una proporcin (y generalmente de magnitud importante) debe ser cedida
en forma de calor no til.
La eficiencia de una mquina trmica puede definirse como la razn entre el
calor entregado a la maquina y la que es convertida en trabajo:
H
Q
W

(1)
o
H
L H
Q
Q Q

(2)
donde:
= ef i ci enci a, expresada en fracci n
W = es el trabajo desarrol l ado por la mquina durante un t i empo def ini do.
Q
H
= es el calor entregado a la mquina desde una fuente a al ta
temperatura, en el mismo intervalo.
Q
L
= es el calor no usado, cedido al sumidero de calor (ref r i gerador) .
Como ya se indic, cuando un sistema recibe constantemente calor, este no
puede ser transformado totalmente en energa mecnica. Este enunciado
caracteriza la segunda ley de la termodinmica. Esto es, en la produccin
continua de trabajo a partir del calor, este ltimo debe fluir desde una
fuente trmica que est a alta temperatura y la porcin no convertida en
trabajo debe ser cedida a un sumidero de calor (refrigerador). La mxima
proporcin de energa calr i ca que deja la fuente, que puede ser convert i da
en energa mecnica, mediante un proceso ccl i co segn condici ones de
temperaturas estableci das de la fuente y el ref r i gerador, se conoce como la
porcin disponible del calor recibido desde la fuente segn esas
condiciones. La proporcin mnima que debe ser cedido al refrigerador, se
denomina la proporcin no disponible del calor recibido de la fuente.
La energa mecnica, aunque desde el punto de vista prctico no puede ser
recuperada completamente, para nuestros propsitos ser considerada
completamente disponible.
63
Procesos reversibles e irreversibles.
Un proceso se caracter i za como reversi bl e si l puede efectuarse en
di recci ones di recta e inversa, de tal modo que los estados que caracter i zan
la trayector i a durante el cambio origi nal de condici n, sean exactamente
restablecidos durante el retorno al estado origi nal del si stema; y si todos
los otros si stemas impl i cados de alguna manera con el proceso di recto o
inverso, vuelven a su condici n origi nal . La verdadera reversibi l i dad no
impl i car ningn cambio en la disponibi l i dad de energa, tanto en el proceso
di recto como en el inverso.
La presencia de friccin siempre har a un proceso irreversible, puesto que
esta tendr el efecto de variar una parte del trabajo, a energa trmica, de la
cual slo una parte est disponible como trabajo.
Cualquier proceso que implique flujo de calor entre cuerpos, debido a
diferencias finitas de temperaturas, tambin se caracteriza como
irreversible, puesto que se requerir energa desde un sistema externo para
retornar los cuerpos a su condicin original.
Ejemplo de reversibi l idad: expansin muy lenta i sotrmica, de una gas
conf inado en un ci l i ndro, logrndose una sucesin de estados de equi l i br i o.
En este caso: P-dp = P
ext
., por tanto la presin interna es diferente slo
infinitesimalmente de la presin externa, y si se intenta el proceso inverso,
el estado del sistema slo variar infinitesimalmente y seguir en equilibrio
P = presin interna del gas en un cilindro
P
ext
= presin de los alrededores (presin de los alrededores contra el
pistn)
El trabajo reversible, W
Rev
efectuado en este caso es:


2
1
2
1
v Re
PdV dV ) dP P ( W (3)
64
Ejemplo de irreversibi l idad : Expansin rpida del mismo si stema
anter i or . En el proceso no existe sucesin de estados de equi l i br i o y la
presin interna di f i ere en forma f i ni ta de la presin de los al rededores. En
este caso :
P- P=P
ext
Y el trabajo irreversible, W
Irrev
, es:


2
1
2
1
2
1
Irrev
PdV PdV dV ) P P ( W (4)
Concluyndose que W
Rev
>W
Irrev
. La diferencia entre ambos es energa
mecnica que se ha disipado por friccin externa e interna (efectos
viscosos).
Ciclo de una mquina trmica.
Se le da el nombre de MT en termodinmica, a cualquier dispositivo que
convierta el calor en trabajo . Todas estas mquinas operan haciendo pasar
el sistema termodinmico o la sustancia de trabajo por un gran nmero de
procesos termodinmicos. Retornado peridicamente a la misma condicin.
Estos procesos que tienen lugar como un todo y en un cierto orden para
retornar el sistema a su condicin original, constituye el cicl o de la mquina
trmica.
Ciclo de Carnot.
Fue propuesto por el ingeniero francs del mismo nombre, y se disea para
reunir las condiciones de reversibilidad cuando las temperaturas de la
fuente y del sumidero permanecen a un nivel constante. Consiste en los
siguientes procesos:
1. Expansin isotrmica a la temperatura T
H
de la fuente.
2. Expansin adiabtica hasta la temperatura T
L
del refrigerador (sumidero
de calor).
3. Compresin isotrmica a la temperatura T
L
del refrigerador.
65
4. Compresin adiabtica a su condicin original.
El ciclo, si se aplica sobre un gas perfecto, se puede ilustrar en coordenadas
PV (ver Fig. A1). Obviamente construir una mquina de Carnot
prcticamente, tiene grandes dificultades, no obstante ello, esta se
caracterizar como una mquina trmica patrn debido sus condicin de
reversibilidad.
FIGURA A1
La eficiencia del ciclo de Carnot puede ser determinado por la ec.(2).
Suponiendo que el medio (sustancia de trabajo) empleado es un gas
perfecto se tiene:
1
2
H
1
2
1 1 H
V
V
ln nRT
V
V
ln V P Q
(4)
4
3
L
4
3
3 3 L
V
V
ln nRT
V
V
ln V P Q
(5)
Pero,
1
4
2
3
1 k
1
4
1 k
2
3
L
H
V
V
V
V
V
V
V
V
T
T

,
_

,
_

(6)
y por reordenamiento:
66
1
2
4
3
V
V
V
V

(7)
Por sustitucin de los valores equivalentes de V2/V1 para V3/V4 en la ec.(5),
se tiene para la ec.(2):
H
L H
1 2 H
1 2 L 1 2 H
H
L H
T
T T
) V / V ln( nRT
) V / V ln( nRT ) V / V ln( nRT
Q
Q Q

(8)
Con lo cual queda demostrada la equivalencia de la ec. (2) y el resultado
obtenido de la ec.(8).
Si se invierte el ciclo de Carnot, el anlisis indicar que el calor se absorbe a
baja temperatura T
L
y se cede a la alta temperatura T
H
, la energa que se
entreg por ciclo, en el proceso anterior, ahora debe ser entregado por un
sistema externo para operar el ciclo en orden inverso o como una bomba
de calor o ciclo de refrigeracin. Por tanto se puede plantear para la
bomba de calor lo siguiente: el calor absorbido desde el refrigerador ms el
calor equivalente al trabajo de eje externo, entregado por un sistema
externo, es igual al calor descargado a la fuente de alta temperatura.
bc L H H bc L
W Q Q Q W Q +
(9)
Si se combinan algebraicamente la primera y ltima expresiones de las
ecuaciones (8) , es evidente lo siguiente, ya para el ciclo de Carnot como
para la Bomba de calor:
L H L
L
H
H
T T
W
T
Q
T
Q

(10)
El ciclo de Carnot es un ciclo que caracteriza una mquina trmica
reversible y establece lo siguiente:
1. .Ninguna mquina que trabaje continuamente entre
temperaturas dadas de fuente y refrigerador puede tener una
eficiencia ms alta que una mquina reversible que opere a
las mismas temperaturas .
67
2. Todas las mquinas reversibles que operen entre las mismas
temperaturas de fuente y sumideros de calor, tienen la misma
eficiencia.
Energas disponible y no disponible.
Retornando a las definiciones sobre estos conceptos, es evidente que si una
mquina de Carnot se sita entre cualquier fuente y un refrigerador dado, el
trabajo entregado ser una medida de la disponibilidad de energa tomada
desde la fuente. Del total de energa entregada por la fuente, la porcin
disponible, E
A
, es:

,
_

,
_

H
L
H
H
L H
H A
T
T
1 Q
T
T T
Q E
(11)
y la porcin de energa no disponible, EB, es,

,
_

,
_

H
H
L
H
L
H B
T
Q
T
T
T
Q E
(12)
Entropa.
El trmino fuente, tal como se usa en las discusiones anteriores, se refiere
a un cuerpo o sistema del cual slo puede obtenerse energa en forma de
calor. A no ser que se especifique de otra manera, la energa que puede
tomarse de una fuente se supone que ser infinita, o sea, se puede extrae
calor continuamente de esta fuente, sin que su temperatura vare en lo ms
mnimo. En los casos prcticos, esta condicin se rene, entregando
continuamente energa desde un combustible en orden a mantener la
temperatura constante. De igual forma, se considera que el refrigerador
tiene una capacidad infinita para la absorcin de calor sin que incremente su
temperatura. La atmsfera rene aproximadamente estos requerimientos.
Por ello, la temperatura atmosfrica se acepta comnmente como la
temperatura de refrigeracin bsica en los ciclos de potencia.
68
Cuando una cantidad definida de calor se extrae de una vasta fuente que
est a temperatura constante, la cantidad total de calor que pasa puede
dividirse en una proporcin disponible y, otra, en no disponible de acuerdo a
las expresiones (11) y (12), y si ese calor entra a un cuerpo que est a ms
baja temperatura que el de la fuente, la parte de la energa disponible en su
nuevo lugar, decrece, y la no disponible aumenta, aunque el total
permanece constante. Este cambio en proporcin, tiene lugar, porque el
proceso es irreversible desde el momento que el calor fluye a travs de
diferencias de temperaturas finitas.
Ejemplo A1.
252 kcal de calor dejan los gases calientes del hogar de una caldera a una
temperatura constante de 1371.1 C (1641.1 K). Este calor entra en el vapor
confinado en el hervidor, que est a una temperatura de 204.4 C (477.4).
La temperatura de la atmsfera es 15.6 C (288.6 K).
Divida esta energa en las porciones disponibles y no disponibles:
a) Cuando deja los gases calientes
porcin disponible E
A
=252*(1644.1-288.6)/ 1644.1 =207.8
kcal
porcin no disponible E
B
= 252*288.6/1644.1 =44.23 kcal
b) En su nueva ubicacin, en el vapor.
porcin disponible E
A
=252*(477.4-288.6)/ 477.4 =99.66 kcal
porcin no disponible E
B
= 252*288.6/477.4 =152.34 kcal
Ntese que si la temperatura atmosfrica cambia (el sumidero o
refrigerador), las proporciones de las energas disponibles y no disponibles
cambian. Por otra parte, el cuociente obtenido al dividir la porcin no
69
disponibl e E
B
por la temperatura del refrigerador T
R
, sera igual (como lo
indica la ec.(12)) al cuociente que se obtiene al dividir el calor transferido
por la temperatura (constante) de la fuente desde la cual fue cedido. Este
cuociente se denomina el cambio de entropa, y se designa por el
smbolo S.
En el ejemplo anterior, cuando el calor deja los gases calientes, el
decrecimiento energtico en los gases fue 252 kcal.; y cuando la
temperatura del refrigerador fue 15.6 C, su energa disponible se redujo en
44.23 kcal. El correspondiente cambio de entropa fue:
S =E
B
/T
R
= Q
H
/T
H
=-44.23/288.6 = -252/16441.1=-0.1533 kcal/K
y similarmente para el vapor:
S= +152.34/288.6 =+252/477.4=+0.528 kcal/k
Si consideramos a los gases y el vapor como un nico sistema, el calor que
fluye es simplemente un intercambio trmico al interior del sistema y el
proceso es adiabtico con respecto a otros cuerpos o sistemas. El cambio
neto de entropa de este sistema adiabtico es la suma de los cambios
experimentados en sus partes, es decir:
S
T
=0.528-0.1533 = 0.375 kcal/K.
Debido a la irreversibilidad de los procesos que han tenido lugar, la energa
no disponible del sistema se increment en una cantidad que puede ser
calculada as:
E
Bgases
+E
Bvapor
= T
L
S
T
= (288.6 * 0.375)=108.23 kcal
Por otra parte como la temperatura de la atmsfera es extremadamente
variable (el sumidero de calor), vemos la ventaja de usar el concepto de
cambio de entropa , en vez de cambio en energa disponibl e .
Cambio de entropa en un sistema finito.
Un sistema finito tambin puede contener energa dependiente de su
estado, y, si la temperatura del sistema es ms alta que la del sumidero de
70
calor, una parte de esta energa est disponible. En este caso, no obstante,
el sistema est limitado en extensin, y puede contraerse o expandirse,
emitir o recibir energa en forma de calor pero tambin en forma de trabajo.
Para un proceso dado que experimenta cambios de un estado 1 a 2, la
cantidad neta de energa almacenada en el sistema esta dada por:
1 2 12 12
E E W Q (13)
El smbolo E incluye no slo energa interna (U) sino que tambin potencial ,
energa cint i ca e incl uso energa qumica.
Del total de energa, hacia o desde el sistema, una parte est disponible y
otra, no disponible. Por tanto:
) E E ( ) E E ( E E W Q
1 B 2 B 1 A 2 A 1 2 12 12
+ (14)
donde E
A
y E
B
representan los cambios de energa disponible y no
disponible, respectivamente del sistema, durante el proceso. La parte del
total, transferida en forma de trabajo es completamente disponible porque
esta ya est en una forma de energa de alta calidad. Q
12
puede dividirse en
una porcin disponible y no disponible aplicando un ciclo reversible que
opere entre la temperatura del sistema y la del refrigerador. Puesto que el
sistema est limitado en extensin, su temperatura generalmente cambiar
durante el proceso y ser necesario dividir el calor total transferido en
segmentos dQ tan pequeos, de tal modo, que puedan ser considerados
que tienen lugar esencialmente a temperatura constante. La temperatura
del refrigerados, por otra parte, se puede considerar constante. As, el
cambio de energa del sistema que tiene lugar durante el proceso reversible
es:
12
2
1
L
1 A 2 A
W
T
T T
dQ E E

,
_

(15)
y el cambio de energa no disponible.
71


,
_

2
1
L
2
1
L
1 B 2 B
T
dQ
T
T
T
dQ E E
(16)
Por eso el cambio de entropa del sistema, durante este proceso reversible,
puede calcularse sobre una trayectoria reversible que conecte los puntos
extremos, como,

2
1 L
1 B
L
2 B
1 2
T
dQ
T
E
T
E
S S
(17)
Pero, como el cambio de energa no disponible del sistema es, para una
temperatura dada del refrigerador, una funcin del estado del sistema
(independiente del carcter del proceso que conecte los estados extremos),
por ello cualquier proceso, reversibl e o i r reversi bl e, que conecte esos
estados, dar el mismo cambio de entropa. As , por ejemplo, en un
proceso i r reversi bl e que ocurra a presin constante, se podr calcular el
cambio de entropa a travs de un proceso reversibl e que conecta los
estados ini ci al y f i nal .

2
1
p 1 2 p
T
dT
nC S S dT nC dQ (18)
Entropa y calor reversible (Valderrama, 2000).
Considrese un proceso de evaporacin, suponiendo que un cilindro
contiene un mol de agua a la temperatura T. El trabajo realizado por el
sistema durante la evaporacin de un mol es mximo cuando el proceso es
efectuado reversiblemente y es igual a W
mx
=
12
P
ext
dV, donde V es el
volumen molar del vapor de agua (se desprecia el volumen molar del agua
lquida, muy pequeo con relacin al volumen del vapor). La evaporacin
irreversible efectuara menos trabajo,
W =
12
(P
ext
-P)dV. La variacin del valor de U debido a la evaporacin de un
mol de agua es la misma, sea el proceso reversible o no. Por tanto, si el
proceso fue reversible la fuente trmicas entrega el mximo calor, Q
Rev
,
(primera ley); donde Q
rev
= U+ W
mx
.
72
Si el proceso fue conducido irreversiblemente menos calor Q fue transferido
de la fuente para el cilindro, donde Q = U+ W. La di ferencia entre el
trabajo obtenido en el proceso reversibl e e i r reversi bl e, W
mx
W, es la
energa mecnica degradada en energa trmica, debido a la irreversibilidad
del proceso;
Luego, debido al calor producido por la degradacin, se tiene:
(Q
rev
Q ) = (W
mx
W) (19)
El cilindro absorbe de la fuente de calor menos calor durante el proceso
irreversible.
La variacin de entropa de la fuente trmica, durante el proceso reversible,
cuando Qrev deja la fuente de calor hacia el cilindro es:
S
fuente de calor
= -Q
rev
/T (20)
negativo porque la fuente perdi calor y por tanto la entropa disminuye.
La variacin de entropa del agua y vapor en el cilindro ser:
S
agua +vapor
= +Q
rev
/T (21)
Y la entropa del sistema aislado como resultado del proceso reversible es:
S
T
= S
agua +vapor
+S
fuente de calor
= 0 (23)
La variacin nula de entropa, es por el hecho de la reversibilidad del
proceso, es decir ninguna degradacin ocurre en l.
Si la evaporacin es conducida irreversiblemente, el calor Q (Q < Q
rev
) se
transfiere de la fuente al cilindro a la temperatura T. La variacin de
entropa de la fuente trmica es, entonces:
S
fuente de calor
= -Q/T (24)
Con esto el calor total que entra al cilindro es igual al calor Q proveniente
de la fuente, ms el calor producido por la degradacin de trabajo debido a
73
la naturaleza irreversible del proceso. Este trabajo degradado est dado por
la ec.(19); por tanto la variacin de ntropa en el cilindro est dada por:
S
agua +vapor
= +Q
rev
/T +(Q
rev
- Q)/T (24)
S
agua +vapor
= +Q
rev
/T (25)
Por tanto, la variacin de entropa total en el sistema aislado (Fuente +
cilindro con sustancia), es:
S
T
= S
agua +vapor
+S
fuente de calor
(26)
S
T
=-Q/T + Q
rev
/T = +(Q
rev
- Q)/T (27)
Como Q
rev
>Q, esta variaci n de entropa es posi t i va por tanto , fue
generada, debido a la i r reversi bi l i dad del proceso. La entropa producida, +
(Q
rev
- Q)/T, se denomina S
irrev
, y es una medida de la degradacin debido
a la irreversibilidad de proceso.
Para el proceso de evaporacin, independiente del grado de irreversibilidad
se tiene:
S
agua +vapor
= +Q/T + S
irrev
(28)
S
agua +vapor
= +Q
rev
/T (29)
La ecuacin 29 muestra que la diferencia de entropa del agua + vapor,
entre los estados inicial y final, , es independiente del proceso, ya si fue
conducido reversiblemente o irreversiblemente. Siendo as, entonces puede
ser considerado como la diferencia de valores de una funcin de estado.
Esta funcin termodinmica se llama entropa , que cuando el sistema se
desplaza del estado A al estado B, se expresa as:
S = S
B
S
A
= Q
rev
/T (30)
Los siguientes corolarios se establecen (Young, trad. 2004).
74
1. La entropa de un sistema es una funcin del estado del sistema.
2. El cambio de entropa de un si stema es un ndi ce del cambio de su
almacenamiento de energa no disponibl e. Si en un si stema su energa
no disponibl e incrementa, su entropa necesariamente incrementa y
viceversa.
3. Puesto que la entropa es una funcin de estado, puede ser usada
como una coordenada en los grficos que representan el estado del
sistema
4. La entropa es una cantidad relat i va. As , en termodinmica de
ingenier a, lo importante es el cambio de entropa de un si stema.
5. Las caractersticas de la entropa son las mismas, independientemente
del tipo de sustancia bajo proceso en el sistema: slidos, lquidos,
gases o vapores.
6. La entropa total de un sistema es la suma de las entropas de sus
partes.
7. la unidad de entropa es: unidad de calor/unidades de temperatura
absoluta, o bien la entropa especfica: unidad de calor/(unidad de
masa x unidad de temperatura absoluta).
8. En un si stema adiabti co el cambio en entropa puede ser cero
( S=0, proceso reversibl e) o mayor que cero ( S >0, proceso
i r reversi bl e) .
Diagrama Temperatura entropa.
La cantidad de calor o trabajo, absorbido o desarrollado, durante un proceso
termodinmico, dependen de la trayectoria seguida durante el proceso. El
trabajo as desarrollado o absorbido puede encontrarse por integracin del
rea bajo la trayectoria de cambio de estado en el grfico P-V. Por analoga,
sera conveniente encontrar algo del mismo tipo para el flujo de calor. Ello
es posible porque la entropa y la temperatura son clasificadas como
propiedades del sistema. La curva que representa esta relacin, en un
diagrama T-S, es la ecuacin:
75
dQ TdS
T
dQ
dS para un proceso reversibl e (19)
FIGURA A2
En la Fig. A2, se observa que el elemento de rea TdS, bajo esa curva es un
elemento de f l uj o de calor y que el calor total puede medirse como una
suma de esas reas elementales. Debe tenerse muy en cuenta lo siguiente:
que este f l uj o de calor desde o hacia un si stema externo slo si el si stema
est en equi l i br i o y si los procesos que ti enen lugar sin f r i cci n, la razn para
esta cal i f i caci n es que esa es la condici n como fue desarrol l ada la ec. (17) .
La figura A3 muestra diagramas de temperatura- entropa con curvas que
caracterizan diversos tipos de procesos en sistemas gaseosos. En este caso
n es el coef i ci ente exponencial pol i t rpi co y k el coeficiente adiabtico para
un gas perfecto.
En la figura A3 las diferentes curvas se caracterizan en lo que sigue:
Curva a : proceso a volumen constante, n= infinito
Curva b: proceso a presin constante, n = 0
Curva c: proceso politrpico, 1>n>0
Curva d: proceso isotrmico, n=1
Curva e: proceso politrpico, 1<n<k
76
FIGURA A3
Curva f: proceso adiabti co, n = k
Curva g: proceso pol i t rpi co, n>k
En la Figura A
4
, sea la lnea 1-2 que representa cualquier proceso, reversible
o irreversible que conecta esos puntos.
FIGURA A4
Ntese que el rea bajo esta lnea no representa necesariamente el calor
absorbido durante el proceso. La temperatura T
L
la temperatura del
refrigerador (constante). Puesto que de la ec. (17),
77
) S S ( T E E
T
E E
S S
1 2 L 1 B 2 B
L
1 B 2 B
1 2

se deduce que el cambio de la energa no disponible del sistema durante el
proceso se mide por el rea del rectngulo a-b-d-c, de la Figura A4. La
ganancia o prdida de energa disponibl e durante este cambio de estado
puede calcularse restando la energa representada por el rea de este
rectngulo a la cantidad total de energa, a travs de la cual la energa
almacenada del si stema se increment, Q
12
- W
12
. Para un sistema cerrado,
Q
12
W
12
= U
2
U
1
y por ello:
) S S ( T U U E E
1 2 L 1 2 1 A 2 A
(20)
Ejemplo A2.
La presin inicial de un sistema compuesto de 2 lbs de aire es 100 psia y la
temperatura 60F. Al final de una expansin sin flujo, su presin fue 90 psia
y su temperatura, 250F, la temperatura del sumidero de calor es 40F.
Calcular:
a) El cambio de energa no disponible del sistema durante el proceso y
b) El cambio de energa disponible del sistema durante el mismo perodo.
Idea: S
2
-S
1
= nC
p
ln(T
2
/T
1
) - nRln(P
2
/P
1
), n= nmero de moles.
BIBLIOGRAFA:
1. Young, Vincent W. and Young, Gilbert A., Elementary Engineering
Thermodinamics, McGraw-Hil l Book Company. Inc. New York and
London. 1947. Trad. 2004
2. Valderrama, Lus, Universidad de Atacama, Facultad de
Ingeniera. Fisicoqumica, Metalrgica Parte I, ao 2000
5.- Entropa de una sustancia pura .
78
La entropa es una propiedad extensiva de un sistema. En las tablas
termodinmicas de propiedades se dan los valores de entropa especfica
(entropa por unidad de masa) de la misma forma como se consignan los
volmenes especficos y las entalpas. Las unidades de la entropa en el
sistema SI son kJkg
-
1K
- 1
. En la tablas de vapor de agua la entropa con valor
cero (s=0) corresponde al lquido saturado a 0,01 C. En general el trmino
entropa se refiere a la total y a la entropa por unidad de masa.
En la regin saturada, se puede determinar usando la calidad, x. Las
relaciones son similares para obtener el volumen, entalpa especficos, etc.
fg f w
g f w
xs s s
xs s ) x 1 ( s
+
+
(5.1)
donde, s
w
es la entalpa del vapor saturado hmedo.
la entropa del lquido saturado se tabula de la misma manera como otras
propiedades. Las propiedades son principalmente funciones de la
temperatura. Las entropas del lquido comprimido se tabulan de igual forma
que otras propiedades.
las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en general se
muestran en un diagrama temperatura-entropa (Figura 5.1) y sobre un
diagrama entropa-entalpa (Figura 5.2), denominado este ltimo
Diagrama de Mollier.
Las caractersticas generales para esos diagramas son comunes para todas
las sustancias puras.
Como dato se dir que para la mayora de las sustancias la diferencia entre
la entropa del lquido comprimido y el lquido saturado a la misma
temperatura es tan pequea que en un proceso en el cual el lquido es
calentado a presin constante coincide prcticamente con la lnea de lquido
saturado de tal modo, que la temperatura de saturacin se
Figura 5.1.Diagrama TemperaturaEntropa para el vapor de H2O.-
79
Figura 5.2. Diagrama de Mollier para el vapor de agua
80
alcanza . As si el agua que est a 10 MPa se calienta desde 0C hasta la
temperatura de saturacin se muestra con la lnea ABD, que coincide con la
del lquido saturado. ver Figura 5.3 y b.
Figura 5.3a
Figura 5.3b
5.1.- cambio de entropa en un proceso reversible . -
Debido a que la entropa es una propiedad termodinmica de un sistema, se
considerar su significado en distintos procesos. Se considerarn procesos
reversibles, el ciclo de Crnor reversible y procesos adiabticos reversibles.
81
Sea una sustancia de trabajo de una mquina trmica, que opera en un ciclo
de Carnot. Este ciclo puede actuar como mquina trmica o bien en forma
inversa como una bomba de calor (o refrigerador). Cuando opera como
mquina trmica el primer proceso es una transferencia de calor isotrmica
de calor a la sustancia de trabajo desde la fuente trmica a alta temperatura
T
H
.
Figura 5.1.1
Para este proceso se puede plantear:

,
_

2
1 reversble
1 2
T
Q
S S
Puesto que la evolucin es reversible y en donde la temperatura y la
sustancia de trabajo permanecen constantes, la ecuacin se integra y se
obtiene:
H
12
2
1 H
1 2
T
Q
Q
T
1
S S

El proceso se muestra en la Figura 5.1.1a, y el rea bajo las lnea 1-2 con
rea 1-2-b-a-1 representa el calor transferido a la sustancia de trabajo
durante la evolucin.
La evolucin 2-3 es de tipo adiabtica. A partir de la definicin de entropa,
se tiene:
revesible
T
Q
dS
,
_

En este proceso adiabtico reversible es evidente que la entropa

permanece constante- Un proceso a entropa constante se denomina
82
isentrpico. La lnea 2-3 representa el proceso y ste termina en el estado 3
cuanso la sustancia de trabajo alcanza T
L
. La evolucin 3-4 es reversible
isotmica y el calor se transfiere desde la sustancia de trabajo a la fuente de
baja temperatura (el sumidero de calor). Para este proceso se tiene:
L
34
rev
4
3
3 4
T
Q
T
Q
S S
,
_

Debido a que durante esta evolucin el calor transferido es negativo
(considerando la sustancia que trabaja como sistema), la entropa decrece.
Ms an, como el proceso final 4-1, que completa el ciclo, el reversible
adiabtico ( y por ello isentrpico), es evidente que la entropa decreciente
en 3-4 debe ser exactamente igual al incremento de entropa en 1-2. El rea
bajo la lnea 3-4, con rea 3-4-a-b-3, representa el calor transferido desde la
sustancia de trrabajo al sumidero de calor. la eficiencia del ciclo ser:
1 a b 2 1 area
1 4 3 2 1 area
Q
W
H
neto
trmico



Se puede verificar algunos enunciados: por ejemplo incrementando T
H
manteniendo T
L
constante la eficiencia incrementa. Al disminuir T
L
y
manteniendo T
H
constante la eficiencia tambin incrementa. Es evidente
que la eficiencia se acerca a 100% en tanto T
L
se acerque a cero absoluto.
El ciclo actuando como refrigerador se muestra en la Figura 5.1.1b. Ntese
que la entropa de la sustancia de trabajo incrementa a T
L
, ya que el calor se
transfiere a la sustancia. La entropa decrece a T
H
debido a que el calor deja
la sustancia de trabajo.
Se considerar un tipo de proceso reversible que es internamente
reversible, o sea, un proceso que no tiene irreversibilidades dentro de los
lmites del sistema. Para tal evolucin el calor se transfiere hacia, o desde,
un sistema, y puede mostrarse como un rea sobre un diagrama
temperatura-entropa. Por ejemplo, el cambio de estado de un lquido
saturado a vapor saturado a presin constante. este proceso correspondera
a la evolucin 1-2 en el diagrama T-s de la Figura 5.1.2 (ntese que aqu se
requiere la temperatura absoluta). y el rea 1-2-b-a-1 representa el calor
83
transferido. Puesto que es a presin constante, el calor transferido por
unidad de masa es igual a h
fg
, as:
T
h
T
q
Q
mT
1
T
Q
m
1
s s s
fg
12
2
1 rev
2
1
fg 1 2

,
_

Figura 5.1.2
Esta relacin da un indicio sobre cmo se calcula sfg a patir de las tablas de
propiedades termodinmicas. Por ejemplo, considrese vapor a 10 MPa. A
partir de las Tablas de vapor se tiene:
h
fg
=1317,1 kJ/kg y T=311,06+273,15=584,21 K.
Por ello:
1 1
fg
fg
K kg kJ 2544 , 2
21 , 584
1 , 1317
T
h
s


Siendo este el valor listado en tablas.
Si se transfiere calor adicional al vapor saturado seco (punto 2), Figura 5.1.2
a presin constante, el vapor se transforma en sobrecalentado, a lo largo de
la lnea 2-3. Para este proceso se puede plantear:


3
2
3
2
23
Tds Q
m
1
q
Puesto que T no es constante, esta ecuacin no puede ser integrada a
menos que se conozca una relacin entre la temperatura y la entropa. No
obstante ello, el rea bajo bajo la lnea 2-3, rea 2-3-c-b-2 representa
2- 3
Tds
y por ello representa el calor transferido durante este proceso reversible.
La conclusin que se saca es: que en los procesos internamente reversibles
el calor transferido pueden representarse por las reas bajo las lneas que
84
indican el proceso, en un diagrama T-s. Esto no ser verdadero para un
proceso irreversible como se demostrar ms adelante.
Hay muchas situaciones en las cuales tienen lugar evoluciones adiabticas
reversibles (que se denominan isentrpicas). Considrese un ejemplo de
este proceso ideal para un sistema y luego en el siguiente seccin se
considerar para un volumen de control. Por otra parte se har notar que
comparando cualquier proceso real con un proceso ideal, de alguna manera
se est conceptualizando la eficiencia del mismo, con ello la eficiencia de
algunos clases de mquinas.-
Ejemplo 5.1.1. - Considrese un ci l i ndro provi sto con un pistn que contiene
vapor R-12 saturado a - 10C; este vapor se comprime en un proceso
reversi bl e y adiabti co hasta que la presin es 1,6 MPa. determine el trabajo
por ki l ogramo de R-12 para este proceso.
sistema: R-12
Estado inicial: T
1
, vapor saturado, estado fijo.
Estado final: P
2
, conocido
proceso: reversible y adiabtico.
Modelo: tablas de R-12.
Anlisis: Primera ley, adiabtico:
0 w u u q
12 1 2 12
+
2 1 12
u u w
Segunda ley, reversible y adiabtico:
2 1
s s
por ello se conoce la entropa y la presin en el estado final, lo cual es
suficiente para especificar el estado final, puesto que se est tratando con
una sustancia pura.
Solucin: de las tablas de R-12:
u
1
=166,40 kJ/kg
s
1
=s
2
=0,7014 kJ/kg
P
2
=1,6 MPa
85
Por ello, a partir de la s tablas del R12 sobrecalentado:
T
2
=72,2 C
u
2
=200,57
w
12
=u
1
-u
2
=166,40-200,57=-34,17 kJ/kg.
5.2.- Dos relaciones termodinmicas importantes.-:
Para una sustancia pura compresible estas son:
VdP dH TdS
PdV dU TdS

+
La primera de ellas se puede deducir considerando una sustancia simple
compresible en ausencia de efectos cinticos y gravitacionales. la primera
ley segn esas condiciones es:
W dU Q +
y con esta ecuacin en un proceso de cuasi equilibrio se tiene que:
PdV w y TdS Q
que al sustituir se obtiene la primera de estas.
La segunda se obtiene a partir de la definicin de entalpa y en donde
tambin se considera un proceso en cuasi equilibrio. Estas ecuaciones se
pueden escribir por unidad de masa como:
vdP dh Tds ; Pdv du Tds +
y por mol:
dP v h d s Td ; v Pd u d s Td +
Estas ecuaciones se usarn constantemente.
5.3.- cambio de entropa de un sistema, durante un proceso
irreversible.-
Considrese un sistema que experimenta un ciclo mostrado en la figura
5.3.1. El ciclo que sigue la trayectoria AB es reversible.
Por ello, se puede plantear:
86
0
T
Q
T
Q
T
Q
2
2 B
2
1 A

,
_

+
,
_

(5.3.1)
El proceso que comprende las trayectoria A y C es un ciclo irreversible; por
tanto para este ciclo se aplica la desigualdad de Clausius:
Figura 5.3.1
0
T
Q
T
Q
T
Q
1
2 C
2
1 A
<
,
_

+
,
_

(5.3.2)
Al restar ambas expresiones, resulta:


,
_

>
,
_

1
2
1
2 C B
T
Q
T
Q
(5.3.3)
Desde el momento que B es una trayectoria reversible y puesto que la
entropa es una propiedad:


,
_

1
2
1
2
1
2
C B
B
dS dS
T
Q
(5.3.4)
Por ello:


,
_

>
1
2 C
1
2
C
T
Q
dS
(5.3.5)
En el caso general:
T
Q
dS

(5.3.6)

2
1
1 2
T
Q
S S (5.3.7)
87
Entonces en estas ecuaciones la desigualdad se plantea para procesos
irreversibles, y la igualdad, para procesos reversibles. Es decir, en
consideracin a la expresin (5.3.6) o (5.3.7), si una cantidad de calor Q se
transf i ere a un si stema a temperatura T en proceso reversible, el cambio de
entropa estar dada por la relacin de igualdad: dS= Q/T. No obstante
ello, si aparece cualquier efecto irreversible mientras se transfiere Q al
sistema que est a temperatura T, entonces el cambio de entropa ser
mayor que aquella del proceso reversible y dS> Q/T .
88