Propiedades Trmicas e Monograf Final a

Efectos Termoelctricos e Teor bsica y aplicaciones a a

Csar Eduardo Chialvo e

Instituto Balseiro - Centro Atmico Bariloche o Comisin Nacional de Energ Atmica o a o Universidad Nacional de Cuyo 13 de Julio de 2004

ii

A los mismos de siempre...

IV

Resumen
En el presente trabajo se presenta un estudio sencillo de los diferentes fenmenos termoelctricos existentes, a saber o e Efecto Seebeck Efecto Peltier Efecto Thompson

A lo largo del primer cap tulo se presenta brevemente la histria y los o principios f sicos asociados a cada uno de los tres efectos termoelctricos mene cionados. En el segundo cap tulo se enumeran diferentes aplicaciones prcticas de a los mismos en campos tales como la termometr la generacin de energ a, o a elctrica y la refrigeracin. e o

VI

Resumen

 Indice General
Resumen 1. Introduccin Terica o o 1.1. Breve resea histrica . . . n o 1.1.1. Efecto Seebeck . . . 1.1.2. Efecto Peltier . . . . 1.1.3. Efecto Thompson . . 1.2. Fundamentos Tericos . . . o 1.2.1. Prembulo . . . . . . a 1.2.2. Efecto Seebeck . . . Anlisis cualitativo . a Anlisis cuantitativo a 1.2.3. Efecto Peltier . . . . Anlisis cualitativo . a Anlisis cuantitativo a 1.2.4. Efecto Thompson . . Anlisis cuantitativo a Bibliograf Cap a tulo 1 2. Aplicaciones 2.1. Termometr . . . . . . . . . . a 2.1.1. Termocuplas: Principio 2.1.2. Tipos de Termocuplas 2.2. Refrigeracin y Calefaccin . . o o 2.3. Generacin de energ . . . . o a Bibliograf Cap a tulo 2
V

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1 1 1 2 2 2 2 3 3 4 6 6 6 7 7 9 11 11 11 11 13 14 17

. . . . . . . . . . . de Funcionamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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VIII

Indice General

Cap tulo 1 Introduccin Terica o o

En el presente cap tulo se da una breve introduccin histrica al fenmeno o o o de la termoelectricidad, presentando tres tipos de efectos termoelctricos. En e las secciones siguientes se da un marco terico bsico a cada uno de los efectos, o a presentando primero una explicacin cualitativa del fenmeno, para darle luego o o un marco matemtico slido. a o

1.1.
1.1.1.

Breve rese a histrica n o

Efecto Seebeck

En 1821 el cient co alemn Thomas Johann Seebeck (1770 1831) ena contr que un circuito conformado por la unin de dos metales distintos deeco o taba la aguja de una brjula al colocar a distintas temperaturas las soldaduras u entre los dos metales. Para 1822 sus resultados experimentales fueron publicados en los Proceedings de la academia prusiana de ciencias bajo el t tulo Polarizacin magntica de metales y Ores por diferencia de temperatura [1]. o e Slo dos aos antes Hans Christian Oersted (17771851) hab descubierto o n a que la circulacin de una corriente a travs de un conductor ten efectos o e a similares sobre la aguja de una brjula. Este hecho, sumado a los estudios u posteriores por Ampre, Biot, Savart y Laplace entre otros, sobre la interaccin e o entre una corriente elctrica y el campo magntico, llev a Oersted a rebautizar e e o el fenmeno, originalmente denominado termomagnetismo por Seebeck, como o termoelectricidad. Oersted comprendi que era una diferencia de potencial elctrico lo que o e la diferencia de temperaturas induc sobre el circuito. Ms an, la relacin a a u o entre el voltaje generado y la diferencia de temperatura se demostr lineal, o caracterizada por el denominado coeciente Seebeck o poder termoelctrico . e

Introduccin Terica o o

1.1.2.

Efecto Peltier

Jean Charles Athanase Peltier (1785 1845), un relojero y meteorlogo o Francs encontr en 1834 que la circulacin de corriente a travs de un circuie o o e to conformado por dos metales distintos puede emitir o absorber calor en la juntura de los mismos, dependiendo de la direccin de la corriente. La cantidad o de calor absorbida o emitida en la juntura resulta proporcional a la corriente elctrica mediante el coeciente Peltier . e Al igual que Seebeck, la interpretacin original de Peltier fue errnea, aro o 1 gumentando la invalidez del efecto Joule a bajas corrientes. La correcta interpretacin del fenmeno llegar recin en 1838, en un trabajo por parte de o o a e Emily Lenz (1804 1865).

1.1.3.

Efecto Thompson

Otros veinte aos dbieron pasar para que William Thompson2 desarrollara n explicaciones detalladas de los efectos Seebeck y Peltier, describiendo la interrelacin termodinmica entre ambos. En este estudio, Thompson predice o a adems la existencia de un tercer efecto termoelctrico, hoy conocido como a e efecto Thompson en el cual se absorbe o emite calor cuando una corriente recorre un material en el que existe un gradiente de temperaturas. En este caso la cantidad de calor asociada es proporcional a ambos, el gradiente trmico y e la corriente circulante, a travs del coeciente Thompson. e

1.2.
1.2.1.

Fundamentos Tericos o
Prembulo a

En nuestro estudio de los diferentes efectos termoelctricos, hemos de hacer e uso de dos cantidades importantes: Las densidades de corriente de electrones JN y de calor JQ . Estas cantidades pueden verse como la respuesta del sistema a una dada perturbacin, que aparece en las ecuaciones como una anidad o termodinmica. Para ciertos sistemas, estas densidades de corriente pueden a expandirse en forma de una serie, segn u 1 2!

Jk =
j

Ljk Fj +

Lijk Fi Fj + . . .
i j

(1.1)

donde Fi es la anidad asociada a una cantidad extensiva Xi , y Ljk y Lijk estn denidas segn a u
El efecto Joule predice la disipacin de energ en forma de calor cuando una corriente o a atraviesa un conductor de resistencia nita. 2 Aos ms tarde, William Thompson resultar ms conocido como Lord Kelvin. n a a a
1

1.2 Fundamentos Tericos o

Ljk =

Jk Fj 2 Jk Fi Fj

(1.2)
0

Lijk =

(1.3)
0

Estas funciones se denominan coecientes cinticos de primer y segundo e orden respectivamente y estn relacionados por las relaciones de Onsager. a Mediante un desarrollo matemtico que escapa al nivel del presente texto, a pueden demostrarse dos relaciones a partir de un desarrollo como el de la ecuacin (1.1). Estas relaciones, denominadas ecuaciones cinticas, habrn de ser o e a de utilidad para las explicaciones tericas de los distintos efectos termoelctrio e cos. 1 T 1 T 1 T

JN = L11

+ L12

(1.4)

JQ = L12

1 T

+ L22

(1.5)

1.2.2.

Efecto Seebeck

Anlisis cualitativo a El efecto Seebeck puede explicarse en trminos de la teor de electrones e a libres en metales. Segn esta aproximacin, los electrones en un metal se mueu o ven al azar, sin sufrir el efecto de fuerza neta alguna, al estar rodeados por otros iones en forma simtrica. e Cerca de la supercie del material, empero, la situacin es diferente, debido o a la rotura de la simetr Si ahora se colocan dos materiales formando una a. juntura, la diferencia en densidades electrnicas a ambos lados de la interfase o se traduce en una fuerza neta sobre los electrones, que tienden a moverse del material con mayor densidad a aquel con menos. Este ujo de electrones induce la aparicin de un campo elctrico y consecuentemente de una diferencia de o e potencial en la juntura. Consideremos ahora un circuito formado por dos de estas junturas puestas en serie, en lo que comnmente se denomina una termocupla. Si la temperatuu ra de las dos junturas que conforman la termocupla es la misma, los campos elctricos formados en cada juntura tendrn igual modulo, pero signos distine a tos, por lo que la diferencia de potencial a lo largo de todo el circuito ser nula. a Si por otro lado, una de las junturas est a mayor temperatura, los eleca trones de la juntura ms caliente vibrarn ms y el campo elctrico generado a a a e

Introduccin Terica o o

en esta juntura ser distinto (mayor) al generado en la juntura a menor tema peratura. De esta manera, la diferencia de temperaturas entre las junturas se evidencia como una diferencia de potencial en el circuito. Anlisis cuantitativo a Supongamos un circuito de termocupla como el ilustrado en la gura 1.1, con las temperaturas T2 > T1 .

Figura 1.1: Esquema del circuito de termocupla.

En ausencia de corriente (JN = 0) se obtiene de la ecuacin (1.4) para cada o conductor L12 T T L11

(1.6)

que integrada sobre los distintos caminos devuelve

2

2 1 =
1 2

2 d =
d i

i 1 =
1

LA 12 dT T LA 11 LB 12 dT T LB 11 LB 12 dT T LB 11

(1.7) (1.8) (1.9)

Si se despeja ahora la diferencia d i eliminando 1 y 2 obtengo

1.2 Fundamentos Tericos o

d i =
1

LA LB 12 12 T LA T LB 11 11

dT

(1.10)

pero como no hay una diferencia de temperatura en el volt metro, el voltaje es simplemente i V = d = e
2 1

LA LB 12 12 A eT L11 eT LB 11

dT

(1.11)

El poder termoelctrico de una termocupla, AB , se dene entonces como e el cambio de voltaje por unidad de cambio de temperatura. Se elije el signo de AB como positivo si el incremento de voltaje implica una corriente desde A hacia B en la juntura a mayor temperatura, entonces V = T2 LB 12 eT LB 11 LA 12 eT LA 11

AB

(1.12)

De la misma manera se dene el poder termoelctrico absoluto de un dado e material como LA 12 eT LA 11

(1.13)

que permite escribir fcilmente el poder termoelctrico de una termocupla a e cualquiera segn u

AB

(1.14)

Si consideramos la conductividad elctrica , la conductividad trmica y e e el poder termoelctrico como tres constantes signicativas de un dado material, e podemos reescribir las ecuaciones cinticas prescindiendo de los coecientes e cinticos Lij e T e2 1 T 1 T T 2 e 1 T 1 T

JN =

(1.15)

JQ =

T 2 e

+ T 3

+ T 2

(1.16)

Las ecuaciones (1.15) y (1.16) probarn ser de utilidad en la derivacin a o terica del efecto Peltier. o

Introduccin Terica o o

Una ultima relacin cuya utildad postergaremos hasta el estudio del efecto o Thompson, se obtiene eliminando de estas ultimas ecuaciones la dependencia 1 en T y reescribiendo JQ en trminos de JN e 1 T

JQ = T eJN + T 2

(1.17)

De esta ultima relacin podemos observar adems dos cosas importantes o a 3 respecto a la corriente de entrop a Del primer trmino se observa que cada electrn transporta consigo una e o entrop e, por lo que el poder termoelctrico puede pensarse como la a e entrop transportada por unidad de carga. a El segundo trmino da la componente de la corriente entrpica indepene o diente de la corriente eletrnica. o

1.2.3.

Efecto Peltier

Anlisis cualitativo a Como se discuti en la seccin correspondiente al efecto Seebeck, existe un o o campo elctrico en la juntura entre dos materiales distintos. Cuando una fuente e externa induce un ujo electrnico en el sentido del campo elctrico4 , los eleco e trones deben transformar energ cintica en energ potencial. Un movimiento a e a ms lento de los electrones, puede visualizarse como en una disminucin de la a o temperatura. Si por el contrario, los electrones se mueven en sentido contrario, su velocidad aumenta por efecto del campo elctrico extra. Este aumento de e la velocidad electrnica puede verse nuevamente como un aumento de la temo peratura. En la gura 1.2 se muestra un esquema de un arreglo de junturas utilizado comercialmente como refrigerador. Anlisis cuantitativo a Si consideramos una juntura de dos materiales A y B por los que circula una corriente eJN puede verse que la corriente de energ JU = JQ + JN a ser discont a nua sobre la juntura. Dicha discontinuidad no puede deberse al segundo sumando, por permanecer constantes y JN a ambos lados de la juntura. Veamos entonces la magnitud de la discontinuidad o, en otras palabras, la magnitud de la corriente de calor debida al efecto Peltier
Para tal n, basta dividir JQ por la temperatura T, llegando a una expresin para JS . o Notar que ste sentido es contrario al movimiento natural de un electrn en un campo e o elctrico e
4 3

1.2 Fundamentos Tericos o

Figura 1.2: Esquema de un refrigerador termoelctrico. Este dispositivo hace e uso del efecto Peltier para mantener refrigerado algn sistema. u

A B A B JU JU = JQ JQ

(1.18)

La condicin de temperatura constante a lo largo de la juntura permite la o reescritura de las ecuaciones (1.15) y (1.16) quedando la ecuacin (1.18) o

A B JQ JQ = T (

A ) (eJN )

(1.19)

El coeciente Peltier AB se dene entonces como el calor absorbido en la juntura al circular una unidad de corriente desde el conductor A al conductor B
B A JQ JQ eJN

AB =

=T(

A)

(1.20)

1.2.4.

Efecto Thompson

Anlisis cuantitativo a El efecto Thompson implica la aparicin de un ujo de calor al circular una o corriente a travs de un gradiente de temperatura en un material. Supongamos e un conductor por el cual circula una corriente de calor, ms no una corriente a elctrica. Esto induce la aparicin de una distribucin de temperaturas en el e o o material, governada por los coecientes cinticos. Supongamos ahora que cada e punto del material es conectado a un bao trmico de igual temperatura. La n e

Introduccin Terica o o

igualdad de temperaturas entre el material en cada punto y el bao corresn pondiente implica que no habr intercambio de calor entre stos y el material. a e Si ahora se inyecta una corriente elctrica, ocurrir un intercambio de energ e a a entre el material y los reservorios. Computando la divergencia de la densidad de corriente de energ tenemos a JU = (JQ + JN ) = JQ + JN (1.21)

que reescrita haciendo uso de las ecuacin (1.17) queda o JU = 1 T eJN + T T

2

e2 + JN + T 2 e

1 T

JN

(1.22)

o lo que es lo mismo JU = 1 T eJN + T T

2

e2 + JN + T 2 e

1 T

JN

(1.23)

En esta ultima ecuacin, recordemos que en ausencia de corriente elctrica o e (JN = 0) no hab intercambios de energ en el sistema ( JU = 0). Si a a reemplazo esto en la ecuacin (1.23) veo que la distribucin de temperaturas o o es tal que anula dicho trmino, quedando e 1 (eJN )2 (1.24) Si ahora pensamos que el poder termoelctrico es funcin de la temperae o tura local, escribimos JU = T (eJN ) = y nalmente d 1 T (eJN ) (eJN )2 (1.26) dT El segundo trmino es el calor de Joule, producido por el ujo de corriene te elctrica en un medio resistivo. El primer trmino representa el calor de e e Thompson, absorbido de algn reservorio trmico al atravesar la corriente eJN u e el gradiente trmico T . El coeciente Thompson se dene como el calor e Thompson absorbido por unidad de corriente elctrica y de gradiente trmico e e JU = T d (1.27) dT de esta forma el coeciente Thompson est relacionado con la derivada trmica a e del poder termoelctrico. e =T d dT T (1.25)

Bibliograf a
[1] T. J. Seebeck, Abhandlungen der Preussischen Akad, Wissenschaften, 265 (1822). [2] H. B. Callen, Thermodynamics and an introduction to thermostatisticsWissenschaften, John Wiley & sons, Second Edition, (1985). [3] J. M. Ziman, Principles of the theory of solids, Cambridge University Press, (1964).

10

Bibliograf a

Cap tulo 2 Aplicaciones

En este segundo cap tulo, se describen algunas de las posibles aplicaciones de los efectos termoelctricos descritos en el cap e tulo anterior.

2.1.
2.1.1.

Termometr a
Termocuplas: Principio de Funcionamiento

Como se explic en el cap o tulo anterior, el efecto Seebeck implica la aparicin de una diferencia de potencial entre dos junturas de dos materiales distino tos, al ser sometidas a una diferencia de temperaturas. Dicho voltaje resulta proporcional a la diferencia en temperaturas, por lo cual resulta natural el uso de dicho efecto en la medicin de temperaturas. o Una vez calibrado, el circuito de la gura 1.1 puede ser utilizado para la medicin de la temperatura de la juntura A, si la juntura B es colocada a una o temperatura conocida1 . Es prctica comn utilizar un bao de agua en equilibrio trmico con hielo a u n e como temperatura de referencia, de forma tal que la diferencia T2 T1 sea directamente T2 en grados Celsius. Sin embargo, los sistemas comerciales hacen uso de algn circuito electrnico para proveer un voltaje a la juntura de refeu o rencia, el cual, una vez calibrado, sigue a la temperatura ambiente, de forma tal de prescindir del bao trmico. Estos circuitos son conocidos como puntas n e fras electrnicas. o

2.1.2.

Tipos de Termocuplas

Existen diversos tipos de termocuplas, las cuales resultan adecuadas en mayor o menor medida dependiendo de los requerimientos. A continuacin se o listan los tipos ms comunes, as como una breve descripcin de sus virtudes e a o inconvenientes.
1

Esta juntura es usualmente denominada juntura de referencia.

12

Aplicaciones Tipo K: Tambin conocida como termocupla Chromel Alumel2 . estas e termocuplas tienen un amplio rango de temperaturas (200 a 1100 C) y son las ms utilizadas en la industria. Su curva de calibracin es razoa o nablemente lineal, con una sensibilidad de 41 V / C. Tipo J: Tambin conocida como termocupla Hierro Constantn3 . Ese a tas termocuplas resultan satisfactorias para uso continuo en atmsferas o oxidantes, reductoras e inertes y en vac hasta 760 C. Por encima de o 540 C, el alambre de hierro se oxida rpidamente, alambre de mayor a dimetro se utiliza para extender su vida util. La ventaja fundamental a de la termocupla Tipo J es su bajo costo. Tipo E: Tambin conocida como termocupla Chromel Constantn. Poe a see la mayor fem de salida de todas las termocuplas estndar. Para un a dimetro de 3.25 mm su rango de trabajo es 200 a 980 C. Estas tera mocuplas se desempean satisfactoriamente en atmsferas oxidantes e n o inertes, y resultan particularmente adecuadas para uso en atmsferas o hmedas a temperaturas subcero a ra de su elevada fem de salida y su u z buena resistencia a la corrosin. o Tipo T: Tambin conocida como termocupla Cobre Constantn. Resulta e a satisfactoria para uso continuo en vac y en atmsferas oxidantes, reduco o toras e inertes. Su desventaja reside en el hecho de que su l mite mximo a de temperatura es de tan slo 370 C para un dimetro de 3.25 mm. o a Tipo B: Estas termocuplas estn compuestas de una rama de una aleaa cin Platino Rodio 30 % y una rama de Platino Rodio 6 %. Resultan o satisfactorias para uso continuo en atmsferas oxidantes o inertes a temo peraturas hasta 1.700 C. Tambin resultan satisfactorias durante cortos e per odos de tiempo en vac Sus desventajas son su baja tensin de salida o. o y su incapacidad para ser utilizada en atmsferas reductoras (Hidrgeo o no o monxido de carbono) o cuando se encuentran presentes vapores o metlicos (Plomo o zinc ) o no metlicos (Arsnico, fsforo o azufre). a a e o Tipo S: Estas termocuplas estn compuestas de una rama de una aleaa cin Platino Rodio 10 % y una rama de Platino. Es el estndar intero a nacional para la determinacin de temperaturas entre el punto de solio dicacin del antimonio (630.74 C) y el punto de solidicacin del oro o o (1064.43 C) Tipo R: Estas termocuplas estn compuestas de una rama de una aleaa cin Platino Rodio 13 % y una rama de Platino. Las termocuplas Tipo R o

El Chromel es una aleacin de aproximadamente 90 % de n o quel y 10 % de cromo. El Alumel es una aleacin de 95 % de n o quel, ms aluminio, silicio y manganeso a 3 El Constantn es una aleacin de 55 % de cobre y 45 % de n a o quel.

2.2 Refrigeracin y Calefaccin o o

13

pueden ser utilizadas en forma continua en atmsferas oxidantes o inero tes hasta (1400 C). No son tan estables como las Tipo B en vac pero o, tienen la ventaja de una mayor fem de salida.

2.2.

Refrigeracin y Calefaccin o o

El efecto Peltier es utilizado en algunos equipos como sistema de refrigeracin, y en menor medida como calefactor4 . Tal y como en el caso de las o termopilas y generadores termoelctricos, se hace uso de arreglos de grandes e cantidades de junturas, ordenadas de forma tal de extraer una cantidad de calor importante de un lado y llevarla al lado opuesto.

Figura 2.1: Refrigerador termoelctrico comercial basado en el efecto Peltier. e

La gura 2.1 muestra una unidad de refrigeracin basada en el efecto Pelo tier. Este dispositivo particular tiene 40 40 4 mm3 , y con una corriente de 8.5 A permite lograr una diferencia de hasta 64 C entre sus caras. Estas unidades son muy utilizadas como refrigeradores en equipos electrnicos, o debido a sus reducidas dimensiones. En los ultimos aos, nuevas tcnicas de construccin han permitido el de n e o sarrollo de estos dispositivos en escalas micromtricas. En la gura 2.2 se obe serva una fotograf comparativa de los nuevos prototipos de refrigeradores a termoelctricos frente a las unidades estndard. En este caso, las dimensiones e a 3 son 0.65 0.55 0.424 mm [1].
4

El efecto Joule resulta ms sencillo en el caso de la calefaccin. a o

14

Aplicaciones

Figura 2.2: Prototipos de refrigeradores termoelctricos de dimensiones mie cromtricas, comparados con los dispositivos de dimensiones estndar. e a

2.3.

Generacin de energ o a

Otra utilizacin del efecto Seebeck es la generacin de energ elctrica a o o a e partir de alguna fuente trmica. Si bien los voltajes generados por los dinstintos e tipos de termocuplas son relativamente pequeos, basta poner gran cantidad n de stas en serie para lograr voltajes ms importantes. e a

Figura 2.3: Esquema del funcionamiento de una termopila.

Un ejemplo de sto es la termopila. En este dispositivo, el arreglo de tere

2.3 Generacin de energ o a

15

mocuplas sigue el esquema de la gura 2.3. Uno de los lados de la termopila, el cual contiene las junturas calientes es pintado de negro, de forma tal que absorba la mayor cantidad posible de radiacin incidente. Las junturas fr o as, por su parte, son colocadas en un extremo espejado, de forma tal de reejar la radiacin incidente. La diferencia de temperaturas inducida por la luz o incidente es entonces transformada en un voltaje util. Otro arreglo de termocuplas, denominado Generador Termoelctrico de e Radioistopos, hace uso del calor de decaimiento de materiales radioactivos o para la generacin de la diferencia de temperaturas. o

Figura 2.4: Los avances en las tcnicas de litograf ptica y electrnica pere a o o miten la fabricacin de a. Termopilas y b. Refrigeradores termoelctricos. o e Ya se mencion en la seccin anterior que las tendencias hacia la miniatuo o rizacin han llevado al desarrollo de sistemas comerciales de refrigeracin en o o la escala de los micrones. En las guras 2.4 a. y b. se observan fotograf as S.E.M. de una termopila y un refrigerador termoelctrico de efecto Peltier. e

16

Aplicaciones

Bibliograf a
[1] http://www.micropelt.com. [2] http://www.schooljunction.com. [3] http://www.worldhistory.com/wiki/r/radioisotopethermoelectric-generator.htm. [4] http://www.its.caltech.edu/jsnyder/thermoelectrics/ historypage.htm.