Univer rsidade Federal de Ube F erlndia

Insti ituto de Qumica Q

Av. Jo Naves de vila, 216 CEP 38.40 oo d 60 08.100 Cam mpus Santa Mnica Uberlndia MG U XX34-3239-4 4143/4174 Fones: 0X FAX 0XX34-3239 9-4208

Q mica Anal Qum A ltica Experim al menta

Cur de E rso Engenhar Qum ria mica

1O SEM MESTR 2012 RE

Professo ores Efig gnia Am morim, E Eduardo Richter e Rodr o r rigo Mu oz

Cronograma das Aulas Prticas de Qumica Analtica

Datas 27/Fev. a 01/Mar. 05 a 08/Mar 12 a 14/Mar 19 a 22/Mar 26 a 29/Mar 02 a 05/Abr. 09 a 12/Abr. 16 a 19/Abr. 23 a 26/Abr. 30/Abr. a 03/Mai 07 a 10/Mai 14 a 17/Mai 21 a 24/Mai 28 a 31/Jun 04 a 07/Jun 11 a 14/Jun. 18 a 21/Jun 25 a 28/Jun 02 a 05/Jul. Atividades do dia Ajuste de Matrcula Determinao dos ons da 1a srie (Na+, K+ e NH4+) Determinao dos ons da 2a srie (Mg2+, Ca2+, Sr2+ e Ba2+) Anlise de amostra desconhecida dos ons da 2a srie. Determinao dos ons da 3a srie (CO32-, Cl-, NO3-, NO2-,Br-, I-, SO42-, PO43-) Anlise de amostra desconhecida dos ons da 3a srie. Determinao dos ons da 4a srie (Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+) Prova 1 Calibrao de Material Preparo de solues e padronizao de solues. Volumetria de Neutralizao ndice de acidez Titulao de cidos poliprticos Volumetria de Precipitao Determinao de cloreto Volumetria Redox Determinao de H2O2: comparao de mtodos Volumetria de xido-Reduo - Determinao de Matria Orgnica em Solos Volumetria de Complexao - Determinao de Ca e Mg em calcrio Prova 2 Determinao gravimtrica de nquel Encerramento do Semestre

PRTICA 01 - REAES QUMICAS DOS ONS DA 1A SRIE (Na+, K+, NH4+) Objetivos: Estudar algumas reaes dos ons da 1a srie e as condies experimentais (pH, temperatura) em que as mesmas devem ser realizadas, com o objetivo de utiliz-las na identificao destes ons em uma amostra. 1-Testes por via seca: a) Prova de chama: Coloque uma pequena quantidade de NaCl slido em contato com um fio Ni/Cr, devidamente limpo, e introduza-o na chama de um bico de Bunsen. Observe e anote a cor transmitida chama (OBS: a limpeza do fio deve ser feita com HCl concentrado at que nenhuma cor seja transmitida chama). Limpe o fio e repita o procedimento para o sal slido de KCl 2-Testes por via mida: a) Teste do pH: Mea o pH, com o papel indicador, para cada soluo contendo o respectivo on a ser estudado. Obs.: o pH deve ser medido com o auxlio de um basto de vidro e no mergulhando diretamente o papel indicador na soluo. b) Teste com HClO4 - Adicionar 3 gotas de soluo de KCl 0,2 mol L-1 e 5 gotas de HClO4 2 mol L-1 . Repita o mesmo procedimento, aquecendo o tubo de ensaio em banho-maria. c) Teste com NaOH 4 mol L-1 e aquecimento - Adicionar 3 gotas de NH4Cl 0,2 mol L-1 e 8 gotas de NaOH 4 mol L-1. Utilize um papel tornassol umedecido para verificar o pH do gs que est sendo liberado. Caso seja necessrio, aquea o tubo de ensaio (em banho-maria) d) Teste com Na3Co(NO2)6 - Adicionar 3 gotas de KCl 0,2 mol L-1, 3 gotas de H3COOH 3 mol L-1, 3 gotas de CH3COONa 3 mol L-1 e 6 gotas de soluo de Na3Co(NO2)6 0,2 mol L-1 (recentemente preparada). Idem para soluo de NH4Cl. 3 - Resultados dos testes: Tabela-1: Testes por via seca Ensaio Teste de Chama Na+ K+

Tabela-2: Testes por via mida Ensaio/Reagente pH HClO4 (temperatura ambiente) HClO4 (temperatura elevada) NaOH 4 mol L-1 com aquecimento Na3Co(NO2)6 Na+ K+ NH4+

PRTICA 02 - REAES QUMICAS DOS ONS DA 2A SRIE (Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+) Objetivos: Estudar algumas reaes dos ons da 2a srie e as condies experimentais (pH, temperatura, adio de eletrlitos) em que as mesmas devem ser realizadas, com o objetivo de utiliz-las na identificao destes ons em uma amostra. Considere: M= Ca2+, Ba2+, Sr2+ 1-Testes por via seca: a) Prova de chama: Coloque uma pequena quantidade de cada sal slido correspondente ao on a ser estudado em contato com um fio Ni/Cr, devidamente limpo, e introduza-o na chama de um bico de Bunsen. Observe e anote a cor transmitida chama (OBS: a limpeza do fio deve ser feita com HCl concentrado at que nenhuma cor seja transmitida chama). Limpe o fio e repita o procedimento para cada um dos sais slidos. 2-Testes por via mida: a) Teste do pH: Mea o pH, com o papel indicador, para cada soluo contendo o respectivo on a ser estudado. OBS: o pH deve ser medido com o auxlio de um basto de vidro e no mergulhando diretamente o papel indicador na soluo. b) Teste com (NH4)CO3 - Adicionar 5 gotas de Mg(NO3)2 0,2 mol L-1 e 3 gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol L-1. Testar a solubilidade do precipitado em cido actico 6 mol L-1 e NH4Cl 6 mol L-1. Para os ons Ca2+, Ba2+, Sr2+ usar 10 gotas dos respectivos sais de concentrao 0,2 mol L-1. c) Teste com Na2HPO4- Adicionar 2 gotas de Mg(NO3)2 0,2 M,10 gotas de gua, 2 gotas de HCl 6 mol L-1,3 gotas de Na2HPO4 3 mol L-1 e 3 gotas de NH3 6 mol L-1. d) Teste com K2Cr2O7 - Adicionar 5 gotas de M(NO3)2 0,2 mol L-1 (M= Ba+2, Ca+2 e Sr+2) e 2 gotas de K2Cr2O7 0,5mol L-1. Fazer, tambm, o teste colocando 3 gotas de NaAc 6 mol L-1 e 3 gotas de HAc 6 mol L-1. e) Teste com (NH4)2C2O4 - Adicionar 3 gotas de M(NO3)2 0,2 mol L-1 e 6 gotas de (NH4)2C204 0,25 mol L-1 e aquecer o tubo. Fazer o teste tambm com 5 gotas de HAc 6 mol L-1 e 5 gotas de HCl 6 mol L-1. f) Teste com (NH4)2SO4 - Adicionar 3 gotas de M(NO3)2 0.2 mol L-1, 5 gotas de HAc 6 mol L-1 e 6 gotas de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. Repetir o procedimento utilizando excesso de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. g) Teste com NaOH - Adicionar 5 gotas de Mg(NO3)2 0,2 mol L-1 e 5 gotas de NaOH 4 mol L-1, at o meio ficar alcalino. Testar, tambm, colocando 5 gotas de NH4Cl 6 mol L-1. h) Teste com NH3 - Adicionar 5 gotas de Mg(NO3)2 0,2 mol L-1 e 5 gotas de NH3 6 mol L-1. Testar, tambm, colocando 5 gotas de NH4Cl 6 mol L-1.

3 - Resultados dos testes: Ensaio/reagente Teste da Chama Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+

pH (NH4)2CO3 1,5 mol L-1

(NH4)2CO3 1,5 mol L-1 + exc. NH4Cl 6 mol L-1 (NH4)2CO3 1,5 mol L-1 + exc. Hac 6 mol L-1 K2Cr2O7 0,5 mol L-1

K2Cr2O7 0,5 mol L-1 + exc. NaAc /HAc (NH4)2C2O4 0,25 mol L-1

(NH4)2C2O4 0,25 mol L-1 + exc. HAc 6 mol L-1 (NH4)2C2O4 0,25 mol L-1 + exc. HCl 6 mol L-1 Na2HPO4 3 mol L-1 (NH4)2SO4 2,5 mol L-1 (NH4)2SO4 2,5 mol L-1 em excesso NaOH 4 mol L-1 NH3 6 mol L-1

PRTICA 03: ANLISE DE AMOSTRA SINTTICA CONSTITUDA POR ONS DA 2a SRIE Objetivos: Utilizar o roteiro proposto para identificar os ons da 2a srie numa amostra, a partir do comportamento qumico dos respectivos ons. 1 - Separao dos ons da 2a srie: Misturar em um tubo de ensaio 5 gotas de cada soluo de M(NO3)2 0,2 mol L-1 (M2+= Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+). Adicionar a seguir, 5 gotas de cido clordrico 6 mol L-1 e hidrxido de amnio s gotas com agitao, at o meio se tornar bsico. Aquecer a soluo em banho-maria e juntar cerca de 15 gotas de soluo de carbonato de amnio 1,5 mol L-1. Agitar vigorosamente a soluo para homogeneizar. Aquecer o tubo, ferver cerca de 5 minutos e centrifugar o precipitado. Testar se a precipitao foi quantitativa juntando algumas gotas de carbonato de amnio 1,5 mol L-1 ao lquido sobrenadante. Se ainda houver precipitao, repetir esse procedimento at no haver mais precipitao pela adio de carbonato de amnio ao sobrenadante. Agitar para homogeneizar, centrifugar e separar por decantao. O lquido sobrenadante deve conter ons de magnsio e sua presena deve ser confirmada pela reao com fosfato de sdio, com a consequente formao de um precipitado branco cristalino de MgNH4PO4.6H2O. Lavar o precipitado, que deve conter os carbonatos de clcio, estrncio e brio, com gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante. Ao resduo adicionar cido actico 6 mol L-1 s gotas at completa dissoluo. A seguir, juntar 5 gotas de acetato de sdio 3 mol L-1 e 10 gotas de dicromato de potssio 0,2 mol L-1 e agitar a soluo. Aquecer em banho-maria, centrifugar e verificar se a precipitao foi completa. Aps a precipitao quantitativa, centrifugar e separar o sobrenadante por decantao. O precipitado amarelo formado deve ser o BaCrO4, enquanto que o sobrenadante deve conter os ons Ca2+e Sr2+. Lavar o precipitado vrias vezes com gua destilada, centrifugar e desprezar o sobrenadante. Dissolver o resduo com algumas gotas de cido clordrico concentrado e confirmar a presena de Ba2+ pelo teste da chama, cuja colorao dever ser verde-amarelada. Ao lquido sobrenadante, adicionar 3 gotas de hidrxido de amnio 6 mol L-1, cerca de 10 gotas de sulfato de amnio 2,5 mol L-1, agitar e aquecer ebulio. Centrifugar o precipitado e testar se a precipitao foi quantitativa, adicionando-se mais uma gota de sulfato de amnio ao sobrenadante. Se houver formao de mais precipitado, agitar, aquecer ebulio e centrifugar. O precipitado branco formado dever ser o sulfato de estrncio e o sobrenadante deve conter os ons Ca2+. Lavar o precipitado diversas vezes com gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante, dissolver o resduo com gotas de cido clordrico concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-carmin confirma a presena de estrncio. Adicionar ao lquido sobrenadante 3 gotas de oxalato de amnio 0,25 mol L-1, agitar e deixar repousar cerca de 2 minutos. A formao de um precipitado branco de CaC2O4, confirma a presena de clcio. Centrifugar e desprezar a gua de lavagem. Dissolver o resduo com algumas gotas de cido clordrico concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-tijolo, indica a presena de clcio.

PRTICA 04 - REAES QUMICAS DOS ONS DA 3a SRIE (CO32-, Cl -, NO3-, Br-, I -, PO43- e NO2- ). Objetivos: Estudar algumas reaes dos ons da 3a srie e as condies experimentais (pH, temperatura, adio de eletrlitos) em que as mesmas devem ser realizadas, com o objetivo de utiliz-las na identificao destes ons em uma amostra. 1 - Ensaios Prvios Ensaio por via seca a) Teste com H2SO4 conc. - Adicionar 5 a 6 gotas de H2SO4 conc. e uma pequena quantidade de NaCl slido. Fazer o teste com KI, NaBr, NaNO3 (slidos). Ensaios por via mida b) Teste do pH: Mea o pH, com o papel indicador, para cada soluo contendo o respectivo on a ser estudado. Obs: o pH deve ser medido com o auxlio de um basto de vidro e no mergulhando diretamente o papel indicador na soluo. c) Teste com Ag+ - Adicionar 4 a 5 gotas de soluo 0.2mol L-1 do sal do respectivo on e 5 gotas de AgNO3 0,2mol L-1. Desprezar o sobrenadante e verificar a solubilidade do precipitado, quando houver em a) NH3 2mol L-1; b) HNO3 2 mol L-1. d) Teste com BaCl2 - Colocar 4 a 5 gotas de soluo 0.2mol L-1 do sal do respectivo on e 2 gotas de BaCl2 0.2 mol L-1. Desprezar o sobrenadante e verificar a solubilidade do precipitado em HCl 6mol L-1 . 2 - Ensaios Especficos a) Teste com KMnO4 - Colocar 5 a 6 gotas de NaBr 0,2 mol L-1, acidificar lentamente com HNO3 3 mol L-1 (1 gota ), adicionar 5 gotas de CCl4 e 1 a 2 gotas de KMnO4 0,02 mol L-1. Fazer tambm com o KI 0,2 mol L-1. b) Teste com zinco metlico em meio alcalino - Colocar 5 gotas de NaNO3 0,2 mol L-1, 10 gotas de NaOH 4 mol L-1 e uma quantidade de zinco em p. Aquecer e observar a mudana de cor do papel indicador umedecido com gua. Fazer, tambm, para NaNO2 0,2 mol L-1 . c) Teste com molibdato de amnio - Colocar 5 gotas de Na3PO4 0,2 mol L-1, 3 gotas de HNO3 6 mol L-1 e 6 a 8 gotas de molibdato de amnio 0,5 mol L-1. Aquecer por 1 a 2 min. em banho-maria e deixar repousar por 5 min. d) Teste com cido sulfmico - Colocar 5 gotas de NaNO2 0,2 mol L-1, 1 a 2 gotas de HCl 0,1 mol L-1 e mais 2 a 3 gotas de BaCl2 0,2 mol L-1 . Juntar alguns cristais de cido sulfmico e agitar o tubo cuidadosamente. e) Ensaio com cido diludo (HCl 2,0 M ou H2SO4 2,0 M): ser realizado somente para o CO32-. Adicionar ao tubo 1, um pouco do sal slido de carbonato de sdio, Na2CO3. Adicionar ao tubo 2, soluo de hidrxido de clcio, Ca(OH)2, ou Ba(OH)2 recm preparada. Adicione ao tubo 1, de 6 a 8 gotas de soluo de HCl ou H2SO4 diludo, fechando rapidamente o tubo com a rolha de cortia contendo o tubo em forma de J. A outra extremidade do tubo J deve ser imersa na soluo de hidrxido do tubo 2, de tal forma que o gs gerado no tubo 1 (devido reao com o cido) seja transportado para o tubo 2 (reao com a base). Anote os resultados observados nos tubos 1 e 2.

3 - Resultados dos testes 3.1 - Ensaios prvios para os nions Ensaio ClBrTeste de pH H2SO4 conc. AgNO3 2 mol L-1 AgNO3 2 mol L-1 + exc. NH3 conc. AgNO3 2 mol L-1 + exc. HNO3 6 mol L-1 BaCl2 0,2 mol L-1 BaCl2 0,2 mol L-1 + HCl 6 mol L-1 3.2 - Ensaios especficos Ensaio ClKMnO4 + H2SO4 2 mol L-1 Zn + NaOH e aquecimento Molibdato de amnio 0,5 mol L-1 + HNO3 mol L-1 cido sulfmico

I-

NO3-

NO2-

CO3=

PO43-

Br-

I-

NO3-

NO2-

CO3=

PO43-

PRTICA 05 - ANLISE DE AMOSTRA CONSTITUDA POR ONS DA 3a SRIE Objetivos: Preparar um roteiro para identificar os ons da 3a srie numa amostra, a partir do comportamento qumico dos respectivos ons. SUGESTES PARA A PREPARAO DO ROTEIRO 1 - Ensaios preliminares com a amostra slida: Selecionar os ensaios a serem executados e, para cada ensaio, verifique os resultados que devem ser esperados e suas respectivas especificidades. - Solubilidade da amostra: Colocar uma pequena quantidade de amostra slida num tubo de ensaio e adicionar gua. Agitar e aquecer. - pH da soluo amostra: Determinar o pH aproximado da soluo usando um tira de papel indicador universal - Tratamento com H2SO4 concentrado: Colocar uma pequena quantidade de amostra solida (com a ponta da esptula) em um tubo e adicionar uma ou duas gotas de H2SO4 concentrado. Aquecer cuidadosamente e anotar o que observado. 2 - Ensaios por via mida (aps dissoluo da amostra) Selecione e execute inicialmente os ensaios especficos para a identificao dos ons restantes, com alquotas da soluo da amostra. Se necessrio, altere o pH da soluo com eletrlitos cidos para alcanar a especificidade do ensaio. Se no for possvel tornar o ensaio especfico, separe previamente o on a ser identificado dos demais de comportamento qumico semelhante. Ento, proceda para a identificao do on separado. 2.1- Tratamento de uma soluo da amostra com AgNO3 - Se a mistura slida for solvel em gua, colocar uma pequena quantidade do sal em um tubo de ensaio, adicionar aproximadamente 1 mL de gua e depois 5 a 6 gotas de uma soluo de AgNO3 0,2 mol L-1 . Se no ocorrer a formao de num precipitado, ento os ons Cl- , Br-, I-, CO3=, PO43estaro ausentes. Se houver formao de um precipitado qualquer, um dos nions que precipita com a prata pode estar presentes e at mesmo aqueles que no precipitam, pois nada pode-se afirmar sobre eles. Se o precipitado obtido for branco, ento Br-, I-, PO43- estaro ausentes, mas podem estar presentes AgCl, Ag2CO3 ou uma mistura deles. Por outro lado se o precipitado for amarelo, pode ser Br-, I-, PO43- e neste caso no se pode descartar a presena de possveis precipitados brancos. - Centrifugar e decantar o sobrenadante. Lavar o precipitado com pouca gua, no prprio tubo. Aps centrifugar e decantar novamente, tratar o precipitado com algumas gotas de HNO3 3 mol L-1 e agitar. Se o precipitado dissolver completamente, os ons Cl-, Br- e I- esto ausentes, podendo est presentes CO3=, PO43- .Se a dissoluo for parcial, ento pelo menos um dos ons Cl-, Br- e I- deve estar presentes. Neste ponto, centrifugar e decantar o lquido sobrenadante para outro tubo. Neutralizar com cuidado, usando NH4OH concentrado e agitando. Adicionar cido actico 5,0 mol L-1 at a soluo tornar-se levemente cida e a seguir adicionar algumas gotas de AgNO3 0,2 mol L-1. Poder ocorrer a precipitao de Ag3PO4 (amarelo). Lembrar que aqui no deve existir CO32-, mesmo que ele estivesse presente na amostra, pois neste caso mesmo j teria decomposto pelo cido ntrico. - Se a amostra no for totalmente solvel em gua deve-se usar o extrato com soda consultar a bibliografia: Baccan, N. Introduo a semimicroanlise qualitativa, pg 209.

PRTICA 06 - ESTUDO DOS ONS DA 4a SRIE (Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+) 5.1 - Testes por via seca: a) Ensaios com a prola de brax: 1) Coloque uma pequena quantidade de Na2B4O7.10H2O slido num fio de Ni/Cr (em forma de ala), previamente limpo e aquecido, e leve-o chama de um bico de Bunsen ( regio mais fria). Repita este procedimento at que se forme uma prola de cerca de 0,5 cm de dimetro. 2) A seguir coloque essa prola em contato com alguns cristais (IMPORTANTE) de Cu(NO3)2 slido e leve-o chama oxidante de um bico de Bunsen. Observe e anote a cor da prola formada. Em seguida leve a mesma prola na regio redutora da chama. Observe e anote a cor da prola. 3) Prepare a nova prola e efetue o mesmo procedimento com os ons restantes. 5.2 - Testes por via mida: Os ensaios por via mida esto divididos em dois tipos: I) Ensaios com reagentes comuns; II) Ensaios com reagentes especfico. 5.2.1 Ensaios com reagentes comuns 1) Reao com NaOH 2 mol L-1 : Adiciona a 7 tubos de ensaio, 5 gotas da soluo doso sais de Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+. A seguir adicione gota a gota soluo de NaOH 2 mol L-1. Observe as cores dos precipitados formados. Adicione excesso de NaOH aos precipitados formados e verifique quais so dissolvidos pelo excesso do reagente. 2) Reao com NH3 6 mol L-1: Efetue o mesmo procedimento anterior com NH3 2 mol L-1. Adicione gota a gota excesso de NH3 6 mol L-1 aos precipitados formados e verifique quais destes so dissolvidos pelo excesso de reagente. Anote a cor da soluo final. 3) Reao com S=na presena de tampo NH3/NH4Cl: Coloque em 7 tubos separados, 10 gotas da soluo 0,2 mol L-1 dos sais dos respectivos ons. Em seguida adicione gotas de NH4Cl 4mol L-1 e ento NH3 6mol?L at meio alcalino. Adicione algumas gotas da soluo de tioacetamida. Aquea se necessrio. Separe os precipitados de sulfetos e trate-os com HCl 4mol L-1 em excesso e aquecimento. Agite cerca de 3 minutos e observe os precipitados que so dissolvidos. Verifique se os sulfetos no dissolvidos em HCl, so em HNO3 6 mol L-1 e aquecimento. 5.2.2 Ensaios Especficos a Fe+3 (Ferro) *Tiocianato de Amnio (NH4SCN): Colocar em um tubo de ensaio 2 gotas de Fe(NO3)3 0,2 -1 mol L , 6 gotas de HCl 6 mol L-1 e 5 gotas de soluo de NH4SCN 1 mol L-1. b Al+3 (Alumnio ) * NaOH: Colocar em um tubo de ensaio 5 gotas de Al(NO3)2 0,2 mol L-1 e adicionar uma gota de NaOH 4 mol L-1. (ATENO no agite o tubo de ensaio) c Cr+3 (Crmio) *Reao com H2O2 / NaOH a quente: Colocar num tubo de ensaio 3 gotas de Cr(NO3)2 0,2 mol L-1, cinco gotas de gua e adicionar NaOH 4 mol L-1 at dissoluo do precipitado formado, 9

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adicionar a seguir dez gotas de H2O2 3%. Aquecer a ebulio por aproximadamente 1 minuto, at cessar o desprendimento de oxignio. d Zn+2 (Zinco ) *Reao com Ferrocianeto de Potssio: Colocar num tubo de ensaio 2 gotas de Zn(NO3)2 0,2 mol L-1 e cinco gotas K4[FeCN)6} 0,2 mol L-1. e Mangans (Mn+2) *Oxidao a Permanganato com PbO2 / HNO3 Colocar num tubo de ensaio uma gota da soluo de Mn(NO3)2 0,2 mol L-1, cerca de 10 gotas de HNO3 6 M e uma pequena quantidade (ponta de esptula) de PbO2.Aquecer ebulio e deixar decantar. f Cobalto (Co+2) * Reao com tiocianato de amnio: Colocar em tubo de ensaio 2 gotas de Co(NO3)2 0,2 mol L-1, 4 gotas de cido actico 3 mol L-1 e 6 gotas de NH4SCN 1 mol L-1 e dez gotas de acetona. g Nquel (Ni+2) * Reao com dimetilglioxina: Colocar em tubo de ensaio 2 gotas de Ni(NO3)2 0,2 mol L-1, 5 gotas de gua destilada, 2 gotas de soluo de dimetilglioxina 0,1 mol L-1 e 3 gotas de NH3 6 mol L-1. 3- Resultados dos Testes 3.2 Ensaios Especficos Reagente NaOH Excesso de NaOH NH3 Excesso de NH3 Tioacetamidada Tioacetamidada HCl Tioacetamida HNO3 3.3 Ensaios Especficos Reagente Fe+3 NH4SCN H2O2 / NaOH K4 Fe(CN)6 PbO2 / NaOH PbO2/HNO3 DMG Al+3 Cr+3 Zn+2 Mn+2 Ni+2 Co+2 Fe+3 Al+3 Cr+3 Zn+2 Mn+2 Ni+2 Co+2

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11 PRTICA NO 07 - CALIBRAO DE MATERIAL DE VIDRO OBJETIVOS Calibrar o tempo de escoamento e a capacidade de pipetas volumtricas. INTRODUO Em anlise qumica quantitativa, a pipeta volumtrica um instrumento muito utilizado e nestas anlises os volumes devem ser precisos. Como estes aparelhos no possuem escalas graduadas, no se pode estimar o erro absoluto como sendo "metade da menor diviso da escala". Portanto estes instrumentos devem ser aferidos com no mximo um erro relativo de 0,1% entre as calibraes. Como podemos ver na Tabela 0l, para uma pipeta de 25,00 mL o desvio mximo aceitvel de 0,02 mL, isto , a capacidade da pipeta deve ser expressa como 25,00 0,02 mL. Tabela 01 - Limite de erro tolervel em pipetas volumtricas Capacidade, mL 5 10 25 50 100 Erro absoluto, mL 0,005 0,01 0,02 0,05 0,1

Para uma pipeta volumtrica no s a sua capacidade deve ser aferida, mas tambm o seu tempo de escoamento. Se o escoamento for muito rpido, o dimetro da abertura da ponta da pipeta deve ser diminudo,, convenientemente, na chama de um bico de Bunsen e se for muito lento tornasse necessrio aument-lo, lixando levemente a ponta da pipeta, at que o tempo de escoamento requerido seja obtido. O tempo de escoamento para qualquer pipeta volumtrica deve ser tal que o escoamento livre do lquido no ultrapasse a um minuto e no seja inferior ao valor para os respectivos volumes especificados na Tabela 02. Tabela 02-. Tempo mnimo de escoamento para pipetas: Capacidade, mL 5 10 25 50 100 Tempo, s 15 20 25 30 40

Neste intervalo de tempo o escoamento mais uniforme, pois o lquido aderido nas paredes internas da pipeta tem uma velocidade de escoamento aproximadamente igual a do menisco. Alm disso, este tempo foi calculado de modo que houvesse reprodutibilidade na quantidade de lquido retido na ponta da pipeta, aps a sua utilizao. Um escoamento rpido pode levar a resultados no reprodutveis, enquanto que um escoamento muito lento tem como nico inconveniente, o tempo excessivo necessrio para uma operao de transferncia de lquido. A aferio da capacidade da pipeta volumtrica feita pela pesagem da quantidade de gua que dela escoada. Mede-se a temperatura da gua utilizada na Calibrao e verifica-se o valor de sua densidade, Tabela 03, nesta temperatura. Conhecendo-se a massa da gua escoada e sua densidade na temperatura da Calibrao, calcula-se o volume da pipeta. Tabela 03: Densidade absoluta da gua Temperatura, oC 18 19 20 21 22 23 Densidade, g.cm-3 0,998585 0,998405 0,998203 0,997992 0,997770 0,997538 Temperatura, oC 24 25 26 27 28 29 Densidade, g.cm3 0,997296 0,997044 0,996783 0,996512 0,996232 0,995944

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12 OBS: Informao adicional Limites de erros associados aos volumes nominais de bales volumtricos Capacidade, mL Limite de erro, mL 1 0,010 2 0,015 5 0,020 10 0,02 25 0,03 50 0,05 100 0,08 250 0,12 1000 0,20 1500 0,30 2000 0,50

EXPERIMENTO Calibrao de pipeta volumtrica de 10,00 mL e de 25,00 mL. MATERIAL E REAGENTES Pipeta volumtrica de 10,00 mL. Pipeta volumtrica de 25,00 mL. Bquer de 50 mL. Bquer de 250 mL. Termmetro, 0 a l 00 OC. Cronmetro. Balana analtica. Lixa d'gua. Papel absorvente. Soluo sulfocrmica.

PROCEDIMENTO 0l - Colocar na sala de balana o bquer de 250 mL com gua destilada para que o conjunto entre em equilbrio trmico com o ambiente. Deixar o termmetro dentro do bquer para verificao da temperatura. 02 - Enquanto aguarda o equilbrio trmico da gua e o ambiente, aferir o tempo de escoamento das pipetas, no mnimo 3 vezes. 03 - Lavar as pipetas [consulte o(a) professor(a)]. 04 - Pesar o bquer de 50 mL. Anotar. 05 - Pipetar, convenientemente, a gua em equilbrio trmico com o ambiente e transferir para o bquer de 50 mL [consulte o(a) professor(a)]. 06-Pesar o bquer com gua. Por diferena de pesagem obter a massa da gua livrada pela pipeta 07-Repetir o experimento a partir do item 04 pelo menos 3 vezes e para as duas pipetas, l 0,00 mL e 25,00 mL.

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Prtica 08: Preparo e padronizao de solues 1a Parte: Preparo de Solues Objetivos: Preparar solues de HCl 0,1mol L-1 e de NaOH 0,1mol L-1 Procedimento experimental: Cuidados: nesta aula os materiais usados nesta aula so corrosivos podendo causar queimaduras. Observe os critrios de segurana. Para a preparao de 100 mL de soluo 0,1 mol L-1 de NaOH deve-se calcular a quantidade de matria de NaOH que dever estar em 1000 mL (1 L) de soluo, pois sabemos que em 1 litro da soluo deve haver 0,1 mol de NaOH. Assim:
1 L de soluo ----------------0,1 mol de NaOH 0,1L de soluo ------------------------x x = 0,01 mol de NaOH

Agora, basta calcular a massa correspondente quantidade de matria presente em 100 mL da soluo. Para isto, utiliza-se a massa molar de NaOH (40,0 g/mol):
1 mol de NaOH ------------------- 40g de NaOH 0,01 mol de NaOH------------------------y y = 0,40 g de NaOH

No entanto, como a amostra apresenta um grau de pureza de apenas 95%, torna-se necessrio um ajuste na massa a ser pesada, pois:
100 g soluto slido ---------- 95 g NaOH x ----------------------- 040 g de NaOH x = 0,421 g do soluto

Portanto, para preparar 100 mL de soluo aquosa de NaOH de concentrao 0,1 mol L-1, basta dissolver em gua destilada 0,421 g de NaOH em um bquer. Caso a soluo tenha se aquecido, espere at que ela volte temperatura ambiente; ento, transfira essa soluo para o balo volumtrico (100 mL). Enxgue o bquer e adicione as guas de lavagem soluo, no balo. Complete o volume do balo e agite a soluo para homogeneiz-la. Transfira a soluo para um frasco de plstico.

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Para o preparo de 100 mL de soluo 0,1 mol L-1 de HCl calcula-se a quantidade de matria de HCl que dever estar nessa soluo:
1 L de soluo ------------------ 0,1 mol de HCl 0,1 L de soluo ----------------------- x x = 0,01 mol de HCl

Utilizando-se a massa molar de HCl (36,5 g/mol), calcula-se a massa necessria para isto:
1 mol de HCl --------------------------36,5 g de HCl 0,01 mol de HCl ----------------------------- y y = 0,365 g de HCl

Para determinar o volume de soluo em estoque que contm essa massa de HCl usa-se o ttulo e a densidade da soluo em estoque. O ttulo permite que se calcule qual a massa de soluo em estoque que contm essa massa de HCl (o resto da massa gua):
37 g de HCl -----------------------100 g de soluo em estoque 0,365 g de HCl -------------------------------------z z = 0,986 g de soluo em estoque

Finalmente, basta, atravs da densidade, obter o volume de soluo em estoque que contm essa massa, ou seja:
1,19 g de soluo em estoque ---------------1 mL de soluo em estoque 0,986 g de soluo em estoque ------------------------- w w = 0,83 mL de soluo em estoque

Portanto, para preparar 100 mL de soluo aquosa de HCl de concentrao 0,1 mol L-1, adiciona-se 0,83 mL da soluo em estoque em um bquer j contendo gua. Aps, transfere-se a soluo para o balo e completa-se o volume do balo. As solues de HCl e NaOH sero padronizadas, em seguida.

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2a Parte: PADRONIZAO DE SOLUES OBJETIVOS

Determinar o fator correo de uma soluo de HCI e de uma soluo de NaOH. INTRODUO Em qualquer laboratrio analtico essencial manter-se um estoque de solues de vrios reagentes. Estas solues podem ser classificadas em: 1 - Solues de reagentes que tm uma concentrao aproximada solues de uso geral; solues de uso geral, normalmente empregadas em excesso ou para simples controle de alguma propriedade do meio reacional. No exige o uso de balo volumtrico para sua preparao. 2 - Solues padro; solues empregadas em etapas quantitativas de uma anlise qumica devem ser preparadas em balo volumtrico e a partir de substncias denominadas padro primrio. Estas solues contm um peso exatamente conhecido do reagente num volume definido da soluo. As solues assim preparadas so tambm denominadas de padro primrio. 3 - Solues padronizadas; so tambm solues padro, entretanto a sua preparao difere da preparao da soluo citada anteriormente Trata-se de solues em que o soluto empregado no um padro primrio. Portanto, para esta soluo necessrio a sua padronizao, isto , conhecer exatamente a sua concentrao. Esta padronizao realizada atravs de reao desta soluo contra um padro primrio ou outra soluo padro (previamente) padronizada. Para as solues padronizadas, em laboratrio, determina-se um fator que ao ser multiplicado pela concentrao de rtulo (concentrao terica) nos d a concentrao real da soluo, e, portanto, a soluo padronizada pode ser considerada soluo padro. Padronizao de soluo de HCI; usa-se como padro primrio a substncia carbonato de sdio PA [Na2CO3] aquecido a 270 300 oC durante l hora no mnimo ou, de preferncia, at peso constante. Este tratamento destina-se a eliminar no s toda a umidade como tambm algum eventual NaHCO3 existente no carbonato. A padronizao de uma soluo cida tambm pode ser efetuada contra uma soluo bsica padro ou padronizada. Padronizao de soluo de NaOH; usa-se como padro primrio a substncia biftalato de potssio PA [KH(C8H4O4)] seco. Pode-se tambm padronizar uma soluo bsica contra uma soluo cida padro ou padronizada. EXPERIMENTO Padronizao de uma soluo de HCI 0,100 mol L-1 e de uma soluo de NaOH 0,100 mol L-1. MATERIAL E REAGENTES Pipeta volumtrica de 25,00 mL. Bureta de 50,00 mL. Erlenmeyer de 250,0 mL. Vidro de relgio, pequeno. Esptulas. Trip e tela de amianto. Soluo de HCI 0,100 mol L-1. Soluo de NaOH 0,l00 mol L-1. Indicador fenolftalena, 0,1%. Indicador alaranjado de metila, 0,l %. Na2CO3, slido e seco. KH(C8H4O4), slido e seco.

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16 PROCEDIMENTO Padronizao da soluo de HCI 0,100 mol L" 0l-Pesar, com preciso de 0,1 mg, de 0,20 a 0,22 g de Na2CO3 seco e transferir quantitativamente para erlenmeyer de 250,0 mL (se necessrio chame o professor). Adicionar 50 mL de gua destilada para dissolver. 02-Adicionar 3 gotas de soluo do indicador alaranjado de metila 0,l % e em seguida titular com a soluo de HCI previamente colocada numa bureta. Continuar a adio at que a soluo passe da colorao amarela para alaranjada. 03-Ferver a soluo durante uns 2 minutos para eliminar o CO2, resfriar e, se a colorao amarela retornar, adicionar mais algumas gotas da soluo de HCI at a soluo do erlenmeyer tornar-se alaranjada. Anotar o volume total gasto na titulao. Padronizao da soluo de NaOH 0,100 mol L-1. a)com biftalato de potssio 0l-Pesar, com preciso de 0,1 mg, de 0,75 a 0,85g de biftalato de potssio seco e transferir quantitativamente para um erlenmeyer de 250,0 mL. Adicionar 50 mL de gua destilada para dissolver. 02-Adicionar 3 gotas de soluo do indicador fenolftalena 0,1 % e, em seguida, Titular com a soluo de NaOH at a viragem de incolor para levemente rseo. Anotar o volume gasto na titulao. b)com soluo padronizada de HCI 0l-Pipetar 25,00 mL da soluo 0,100 mol L-1 de HCI (padronizada anteriormente) e transferir para um erlenmeyer de 250,0 mL. Adicionar + 25 mL de gua destilada e 3 gotas de soluo do indicador fenolftalena 0,1 %. 02-Titular com a soluo de NaOH a ser padronizada at a viragem de incolor para levemente rseo. Anotar o volume gasto na titulao.

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17 PRTICA NO 09 - NDICE DE ACIDEZ OBJETIVOS Determinar o ndice de acidez de produtos comestveis.

INTRODUO A determinao de acidez de produtos comestveis pode fornecer um dado valioso na apreciao do estado de conservao de produtos alimentcios. Um processo de decomposio, seja por hidrlise, oxidao ou fermentao, altera quase sempre a concentrao dos ons hidrognio. Os mtodos de determinao da acidez podem ser os que avaliam a acidez titulvel ou fornecer a concentrao de ons hidrognio livres, por meio de medida de pH. Os mtodos que avaliam a acidez titulvel resumem-se em titular com solues de lcali-padro a acidez do produto ou de solues aquosas ou alcolicas do produto e, em certos casos, os cidos graxos obtidos dos lipdios. Pode ser expressa em "mL de soluo normal por cento" ou em "gramas" do componente cido principal. LEITE: o leite um sistema coloidal, constitudo de gua, protena (casena), lipdios (olena e palmitina), glicdios (lactose e glicose), sais minerais (NaCl e KCI), vitaminas (A, Bl, B2, C, D e E), enzimas (fosfatase e lactase) e gases (CO2 e O2). Sendo de alto valor nutritivo, o leite um excelente meio de cultura de microorganismos que agem como germes de fermentao, oxidando a lactose a cido ltico. Consequentemente, a acidez aumenta e ocorre a precipitao da casena e, portanto, a coagulao do leite. Esta alterao confere um sabor cido ao leite, tornando-o imprprio para o consumo. A acidez do leite expressa em GRAUS DORNIC. Consiste na titulao do leite homogeneizado, usandose, como soluo padro, uma soluo de NaOH 0,l mol L-1, denominada "soda Dornic". Cada 0,1 mL de soda Dornic corresponde a 1" Dornic, equivalente acidez de 0,01% de cido ltico. O leite normal tem de 16 a 200 Dornic. VINAGRE: o vinagre pode ser obtido pela fermentao actica de lquidos alcolicos provenientes de produtos contendo amido e/ou acar, atravs de uma fermentao alcolica aps alcalinizao com soluo de hidrxido de sdio a 50%. O ndice de acidez do vinagre permite uma quantificao do estado de conservao do mesmo e o ndice de 4% a 8% permite afirmar que o vinagre apresenta estado de conservao prpria para o consumo LEO: os leos e gorduras apresentam como componentes, substncias que podem ser reunidas em duas categorias, glicerdeos e os no-glicerdeos. Os cidos graxos livres, componentes naturais das gorduras, ocorrem em quantidades geralmente pequenas. No entanto, eles tm uma participao to importante na constituio das molculas dos glicerdeos e de certos no-glicerdeos, que chegam a representar at 96% do peso total dessas molculas e, assim, contribuem nas propriedades mais caractersticas dos diferentes leos e gorduras. A diferena entre leos e gorduras reside exclusivamente na aparncia fsica. As gorduras apresentam aspecto slido e os leos lquidos. O termo gordura, contudo, o mais abrangente e usualmente empregado quando o estado fsico no tem maior significncia. A palavra azeite usada somente para os leos provenientes de frutos, como por exemplo: azeite de oliva, azeite de dend, etc. O ndice de acidez de leos e gorduras revela o estado de conservao dos mesmos, uma vez que, com o tempo, pode ocorrer o fenmeno da hidrlise com o aparecimento de cidos graxos livres. O mtodo analtico determina a percentagem de cidos graxos livres, expressa como cido olico. Quanto menor o ndice de acidez, melhor a qualidade do leo, geralmente apresentam um ndice entre 0,1 e 5 % em cido olico. EXPERIMENTO Determinao da acidez de leite e vinagre. MATERIAL E REAGENTES Erlenmeyer de 125 mL e de 250 mL. Pipeta volumtrica de 10,00 mL e de 25,00 mL. Bureta de 10,00 mL, 25,00 mL e de 50,00 mL. Leite. Vinagre. leo comestvel. Soda Dornic (soluo de NaOH 0,1 mol L-1). Soluo de NaOH 0,1 mol L". lcool etlico. Soluo alcolica de fenolftalena, l

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18 PROCEDIMENTO Acidez de leite 0l- Transferir para um erlenmeyer de 125 mL uma alquota de 10,00 mL da amostra. 02-Adicionar 2 gotas de soluo alcolica de fenolftalena, 1 %. 03-Titular com soda Dornic contida numa bureta de 25,00 mL at o aparecimento de colorao levemente rsea permanente Acidez de vinagre 0l-Pipetar 10,00 mL de vinagre para um balo volumtrico de 1000,0 mL, completar o volume com gua destilada, fervida e esfriada ehomogeneizar. Esta soluo denominada de soluo estoque ou soluo amostra. 02-Pipetar uma alquota de 10,00 mL da soluo amostra para um erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 2 gotas de soluo fenolftalena 1% e titular com soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1 at a primeira colorao rsea permanente. cido Ltico ===> H3CCHOHCOOH cido Actico ===> H3CCOOH cido Olico ===> CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7

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PRTICA NO 10 - TITULAO DE CIDOS POLIPRTlCOS OBJETIVOS Determinar a pureza de cido fosfrico comercial em funo da escolha do indicador e H+ titulado. INTRODUO Os cidos poliprticos contm mais de um tomo de hidrognio substituvel por molcula. Quando se titula um cido poliprtico (ex: cido oxlico) surgem as seguintes perguntas. -Ser possvel titular apenas um, ou os dois tomos de hidrognio substituveis? -No caso de ser possvel titular ambos os tomos de hidrognio substituveis por molcula, ser possvel titul-los separadamente? -Em cada caso, que indicador dever ser empregado? Estas perguntas podem ser respondidas mediante observao das curvas de titulao destes cidos. De modo geral, para que se possa titular o primeiro hidrognio ionizvel separadamente do segundo, a relao Ka1/Ka2 deve situar-se, pelo menos, ao redor de 104. O cido fosfrico um cido poliprtico que possui trs etapas de dissociao, H3PO4 H+ + H2PO4H2PO4 H+ + HPO42HPO42- H+ + PO43Ka1 = 7,52 x l O-3 Ka2 = 6,23 x 10-8 Ka3 = 4,80 x10-13

as quais proporcionam, teoricamente, trs pontos de equivalncia para este sistema qumico. O primeiro verificado em pH = 4,67 ; o segundo em pH 9,45 e o terceiro em pH = 11,85. A mudana de pH na regio do primeiro ponto de equivalncia no muito pronunciada. Usando-se alaranjado de metila ou verde de bromocresol como indicador, necessrio que uma determinao paralela com fosfato dicido de potssio seja feita, de modo a ser possvel uma comparao de cor para observao do ponto de viragem do indicador. Em pH ao redor de 9,6 ocorre o segundo ponto de equivalncia do sistema. Nesta regio de pH pode-se empregar fenolftalena ou azul de timol como indicador. A transio de cor destes indicadores, no entanto, ocorre antes do ponto desejado se no for adicionado ao meio uma soluo saturada de NaCl, a qual, aumentando a fora inica do meio diminui a extenso da hidrlise dos ons HPO42-. Se for empregado como indicador a timolftalena no necessrio a adio de NaCl ao meio, porque ao contrrio dos outros indicadores acima citados, sua transio comea a ocorrer em pH = 9,6. A terceira constante de dissociao do cido fosfrico to pequena (Ka3 corresponde a um cido to fraco quanto a gua) que o terceiro hidrognio ionizvel do sistema H3PO4 no tem interesse analtico.

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EXPERIMENTO Determinao da pureza de cido fosfrico comercial. MATERIAL E REAGENTES o Bquer de 50 mL. o Balo volumtrico de 250,0 mL. o Pipeta volumtrica de 25,00 mL. o Pipeta graduada de 10,00 mL. o Bureta de 50,00 mL. o Erlenmeyer de 250 mL. o Soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1. o Soluo de KH2PO4 (0,50 g do sal em 60 mL de gua). o Soluo saturada de NaCl (7 g do sal em 20 mL de gua) o Soluo dos Indicadores: a) alaranjado de metila; b) fenolftalena; c) timolftalena. PROCEDIMENTO Preparao da amostra Transferir uma alquota de 1,0 mL da soluo de cido fosfrico comercial para um balo volumtrico de 250,0 mL, contendo certa quantidade de gua. Completar o volume do balo com gua e homogeneizar. Esta ser a soluo amostra. Titulao no primeiro ponto de equivalncia 01- Transferir uma alquota de 25,00 mL da soluo amostra para um frasco erlenmeyer de 250 mL e adicionar o indicador verde de bromocresol em um deles e indicador alaranjado de metila no outro. Observao: Para comparao e para ter-se uma melhor noo do ponto de viragem do indicador, transfira uma alquota de 25,00 mL da soluo de KH2PO4 para um erlenmeyer e adicione o mesmo nmero de gotas de indicador empregado na anlise. Use a cor obtida como paralelo (ou padro de cor) para determinar o ponto final da titulao da amostra. 02-Titular a alquota de soluo amostra com soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1.

Titulao no segundo ponto de equivalncia 0l - Transferir duas alquotas de 25.00 mL da soluo amostra para dois frascos erlenmeyer de 250 mL. No primeiro, adicionar 1,0 mL de soluo saturada de NaCl e indicador fenolftalena. No segundo, adicionar somente o indicador timolftalena. 02 - Titular as duas alquotas de soluo amostra com soluo padro de NaOH 0,1 mol L-1.

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PRTICA NO 11 - DETERMINAO DE NaCl: COMPARAO DE MTODOS

OBJETIVOS Comparar mtodos volumtricos de precipitao na determinao da concentrao de NaCl em soluo padro. INTRODUO Os processos de precipitao mais importantes na anlise volumtrica utilizam soluo padro de nitrato de prata como reagente titulante. Estes mtodos so chamados de argentimtricos. Os diferentes tipos de indicadores empregados distinguem os mtodos mais importantes para a determinao de ons cloretos:

Mtodo de Mohr A determinao do cloreto efetuada titulando-se com uma soluo padro de nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. No ponto final, quando a precipitao dos ons cloreto forem completa, o primeiro excesso de ons prata reagiro com o indicador ocasionando a precipitao do cromato de prata, de colorao vermelho-tijolo. Portanto, esta titulao usa as diferenas nos valores dos produtos de solubilidade do cloreto de prata e do cromato de prata para determinao do ponto final da titulao. Mtodo de Fajans O mtodo baseado na propriedade que certos compostos apresentam ao serem adsorvidos sobre determinados precipitados, sofrendo uma mudana de cor. O indicador existe em soluo na forma ionizada, geralmente como um nion. Alm do ponto de equivalncia, o primeiro excesso de ons prata se adsorver sobre o precipitado cloreto de prata, formando a primeira camada de adsoro carregada positivamente. Deste modo o nion do indicador ser atrado e adsorvido, formando a contra-camada. A cor do indicador adsorvido diferente daquela do indicador livre e esta diferena indicar o ponto final da titulao. Mtodo de Volhard Trata-se de um mtodo indireto, onde se adiciona um excesso de uma soluo padro de nitrato de prata soluo contendo ons cloreto. O excesso de prata em seguida determinado por meio de uma titulao com soluo padro de tiocianato de potssio usando ons Fe3+ como Indicador do ponto final da titulao, devido a formao do complexo vermelho Fe(SCN)n3-n. Durante a titulao, a formao do precipitado AgSCN (Kso= 1,1 X 10-12), portanto antes de titular adiciona-se no meio nitrobenzeno para proteger o precipitado AgCl e evitar erro de titulao.

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EXPERIMENTO Determinao de NaCl em soluo padro. MATERIAL E REAGENTES

o o o o o o o o o o o o o Erlenmeyer de 250 mL. Bureta de 50,00 mL. Pipeta volumtrica de 10,00 mL. Soluo padro de NaCl 2,95 g/L. Soluo padro de AgNO3 0,l00 mol L-1. Soluo padro de KSCN 0,l00 mol L-1. Soluo de NaOH 0,1 mol L-1. Soluo de HNO3 0,1 mol L-1. Soluo de K2CrO4a 5% m/v. Dextrina a l % m/v. Diclorofluorocena 0,l % m/v. Soluo saturada de Fe(NH4)(SO4)2.12 H2O em HNO3 20% v/v. Nitrobenzeno

PROCEDIMENTO

Mtodo de Mohr

01-Transferir uma alquota de 10,00 mL da soluo padro de NaCl para um erlenmeyer de 250 mL. 02-Verificar o pH da soluo, que dever estar neutro ou levemente bsico, se necessrio adicionar NaOH ou HNO3. 03-Adicionar 1 mL de soluo de K2CrO4 a 5% e titular com soluo padro de AgNO3 0,100 mol L-1 at a colorao vermelho-tijolo.

Mtodo de Fajans

0l-Transferir uma alquota de 10,00 mL da soluo padro de NaCl para um erlenmeyer de 250 mL. 02-Ajustar o pH da soluo para aproximadamente pH 4. 03-Adicionar 10 mL de suspenso dextrina a 1% e 10 gotas de soluo de diclorofluorocena a 0,l %. 04-Titular com soluo padro de AgNO3 0,100 mol L-1 at a colorao rsea.

Mtodo de Volhard

01-Transferir uma alquota de 10,00 mL da soluo padro de NaCl para um erlenmeyer de 250 mL. 02-Adicionar 10,00 mL da soluo padro de AgNO3 0,100 mol L-1, agitar. 03-Adicionar 5 mL de nitrobenzeno e agitar at que o lquido orgnico envolva todo o precipitado AgCl. 04-Adicionar l mL de soluo saturada de sulfato frrico amoniacal e titular com soluo padro de KSCN 0,100 mol L-1 at colorao vermelha.

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PRTICA NO 12 - DETERMINAO DE H2O2: COMPARAO DE MTODOS

OBJETIVOS Comparar os mtodos permanganomtrico e iodomtrico em uma determinao de oxi-reduo. INTRODUO O perxido de hidrognio usualmente encontrado na forma de uma soluo aquosa, denominada "gua Oxigenada", contendo cerca de 6%. 12% ou 30% de perxido de hidrognio (H2O2), frequentemente chamada de "20 volumes", "40 volumes" e "100 volumes", respectivamente. Esta terminologia baseada no volume de oxignio que liberado quando a soluo decomposta por aquecimento. Assim, l mL de gua oxigenada a "100 volumes" produzir 100 mL de oxignio medidos na CNTP. A concentrao de H2O2v em gua oxigenada normalmente determinada pelos mtodos: Permanganometria e Iodometria.

PERMANGANOMETRIA Usa-se como soluo padro uma soluo de KMnO4. Quando a soluo padro de KMnO4 adicionada a uma soluo de H2O2, acidificada com cido sulfrico diludo,. ocorre a seguinte reao qumica: 2 MnO4- + 5 H2O2+ 6 H+ 2 Mn 2+ + 8H2O+ 5O2. Essa reao a base do mtodo permanganomtrico de anlise e o ponto final da titulao percebido pela colorao rsea permanente por alguns segundos, que ocorre devido ao excesso de MnO4-, portanto neste mtodo no h adio de indicador. IODOMETRIA Consiste em tratar a soluo de H2O2 com excesso de KI e titular o iodo liberado com soluo padro de Na2S2O3. Neste mtodo emprega-se ons MoO42- como catalisador na primeira etapa do processo e amido como indicador especfico, que formar um complexo de adsoro com o iodo. O fundamento do mtodo pode ser representado por:
MoO4 H 2O2 2I 2H I 2 H 2O I 2 I - ( excesso ) I 3 3 3 I amido I amido (complexo azul) 2 S 2O32 I 3 amido (complexo azul) S4O62 3 I amido (incolor)
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EXPERIMENTO Determinao da concentrao de H2O2 em gua oxigenada por permanganometria e iodometria. MATERIAL E REAGENTES Balo volumtrico de 250,0 mL. Pipeta volumtrica de 10,00 mL. Pipeta volumtrica de 25,00 mL. Erlenmeyer de 250 mL. Bureta de 50,00 mL. Bquer de 50 mL. gua oxigenada comercial, 30 volumes. Soluo de H2SO4 1-5 v/v. Soluo de H2SO4-4 N (2 mol L-1). Soluo padro de KMnO4 0,l N (0,2 mol L-1). Soluo padro de Na2S2O3 0,1 N (0,05 mol L-1). Soluo de (NH4)2 MoO4 3% (neutra). Soluo de amido 0,2% m/v. KI slido.

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24 PROCEDIMENTO Soluo amostra Transferir 10,00 mL de gua oxigenada 30 volumes para um balo volumtrico de 250,0 mL. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Esta a soluo amostra que ser empregada nos procedimentos permanganomtricos e iodomtricos. Permanganometria 01-Pipetar 25,00 mL da soluo amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Diluir com gua e agitar. 02-Adicionar 20 mL de soluo de H2SO4 1:5 v/v. Agitar e titular com soluo padro de KMnO4 0,1 N (0,2 mol L-1) at colorao levemente rsea, porm permanente por alguns segundos. lodometria 01-Pipetar 25,00 mL da soluo amostra para um erlenmeyer de 250 mL. Diluir com gua e agitar. 02-Adicionar, pela ordem, e agitar aps cada adio - l mL de soluo de H2SO4 2 mol L-1 de l a 2 gramas de KI e 2 gotas de soluo neutra de (NH4)2MoO4 a 3%. 03-Adicionar 2 mL de soluo de amido 0,2 % e titular com soluo padro de Na2S2O3 0,1 N (0,05 mol L-1) at a descolorao da soluo condita no erlenmeyer.

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PRTICA NO 13 - DETERMINAO DE MATRIA ORGNICA NO SOLO OBJETIVOS Determinar o teor de matria orgnica no solo empregando o mtodo volumtrico de oxirreduo denominado dicromatometria. INTRODUO A matria orgnica no solo constituda de organismos vivos, de seus resduos e, principalmente, de seus produtos de decomposio. Aos produtos de decomposio nos quais no mais possvel reconhecer a origem, denomina-se hmus. A matria orgnica de importncia fundamental para as propriedades fsicas, qumicas e biolgicas do solo. em grande parte graas matria orgnica que o solo apresenta-se agregado e frivel, com boa porosidade e com alta capacidade de reteno de gua e nutrientes. Alm disso, a matria orgnica uma fonte de nutrientes, principalmente de nitrognio, fsforo e enxofre, O mtodo de determinao de matria orgnica no solo baseia-se na ao oxidante do dicromato de potssio, em meio cido, sobre a frao denominada carbono orgnico do solo. O dicromato de potssio no um oxidante poderoso e, portanto, sua reduo por matria orgnica exige a presena de catalisador para tornar o processo mais eficiente. O catalisador empregado o sulfato de prata, que pode tambm prevenir a interferncia dos cloretos por ventura existentes na amostra e que seriam oxidados pelo dicromato de potssio. Ag2SO4 + NaCl AgCl + Na2SO4 A atuao principal do dicromato de potssio na oxidao da matria orgnica pode ser descrita quimicamente pela equao de reao: 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4 + 3 C 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 8 H2O + 3 CO2 O excesso de dicromato de potssio resultante da oxidao da matria orgnica titulado com soluo de sulfato ferroso amoniacal, Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. As semi-reaes envolvidas na titulao so: Cr2O7 2- +14 H+ + 6 e- 2 Cr 3+ + 7 H2O Fe3+ + e- Fe 2+ Eo = + 1,33 Eo = + 0,77

A amostra geralmente libera o on Fe3+ em soluo, o qual provoca o aparecimento de colorao amarela, dificultando a deteco do ponto final da titulao. Para eliminar este inconveniente adiciona-se cido fosfrico, que forma um complexo incolor com Fe3+, [Fe(PO4)2 ]3-, e tambm faz baixar o potencial redox do sistema no ponto de equivalncia, aproximando assim o ponto final do ponto de equivalncia da titulao. Nesta titulao emprega-se o indicador difenilamina que muda de colorao dentro dos limites de alterao do potencial na curva de titulao.

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EXPERIMENTO Determinao de matria orgnica no solo. MATERIAL E REAGENTES Erlenmeyer de 500 mL. Buretas de 25,00 mL e de 50,00 mL. Proveta de 25 mL. , Amostra de solo (Terra Fina Seca ao Ar, TFSA). Soluo de K2Cr2O7 0,08 mol L-1. Sulfato de prata, slido. Sulfato ferroso amoniacal [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] 0,1 mol L-1. cido sulfrico concentrado. cido fosfrico concentrado. Difenilamina a l % m/v. PROCEDIMENTO 01-Pesar 0,5 0,001 g de TFSA e transferir para um erlenmeyer de 500 mL. 02-Juntar 10,00 mL de soluo de K2Cr2O7 0,08 mol L-1, uma pequena poro de Ag2SO4 em p ( 20 mg) e 20 mL de cido sulfrico concentrado. 03-Agitar por um minuto, atravs de leve rotao, tendo o cuidado de evitar que a terra adira nas paredes do erlenmeyer. Deixar a suspenso em repouso por 30 minutos. 04-Adicionar cerca de 200 mL de gua, 10 mL de cido fosfrico concentrado e 8 gotas do indicador difenilamina 1 % m/v. 05-Titular com a soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1 mol L-1 at a viragem de cor azul para verde. 06-Efetuar uma prova em branco para determinar o fator de correo da soluo de sulfato ferroso amoniacal.

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PRTICA NO 14 - DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO EM CALCRIO OBJETIVOS Analisar uma mistura de ctions. INTRODUO O cido etilenodiaminotetraactico (EDTA) reagente muito pouco seletivo de porque complexa numerosos ctions di, tri e tetravalentes. Quando uma soluo que contenha dois ctions que formem complexos com EDTA titulada sem adio de um indicador formador de complexos, se for permissvel um erro de titulao de 0,1%, a razo das constantes de estabilidade dos complexos de EDTA com os dois metais M e N deve ser tal que KM /KN > 106, caso N no deva interferir com a titulao de M. claro que, estritamente, as constantes KM e KN consideradas na expresso acima devero ser as constantes de estabilidade condicional dos complexos. Se forem usados indicadores formadores de complexos, para um erro de titulao semelhante 8 deveremos ter KM /KN > 10 . Entretanto, pode se ajudar a melhorar a seletividade do mtodo pelo controle adequado do pH da soluo, pelo uso de agentes mascarantes e emprego de indicadores formadores de complexos. As constantes de formao dos complexos de clcio e magnsio com EDTA so muito prximas, dificultando a diferenciao entre eles numa titulao com EDTA, ainda que se ajuste apropriadamente o pH do meio. Estes ons sero sempre titulados simultaneamente usando-se o rio-T como indicador. interessante considerar que o indicador rio-T no pode ser usado na titulao direta somente de clcio com EDTA, isto porque ocorre a formao de um complexo muito fraco com o clcio, que resulta numa mudana de cor pouco definida no ponto final da titulao. Posteriormente, com o desenvolvimento dos mtodos complexomtricos, novos indicadores surgiram, dentre eles o Clcon, que permite a titulao do clcio em pH alto, no qual o magnsio est quantitativamente precipitado na forma de hidrxido. Mediante a combinao dos dados obtidos na titulao de clcio sozinho e dos dados obtidos na titulao total de clcio e magnsio, possvel conseguir os valores individuais de clcio e magnsio numa amostra de calcrio.
EXPERIMENTO Determinao da concentrao de clcio e magnsio em calcrio. MATERIAL E REAGENTES o Bquer de 150 mL, forma alta. o Papel de filtro rpido. o Balo volumtrico de 100,0 mL o Pipeta volumtrica de 5,00 mL. o Pipeta graduada de 10,00 mL. o Erlenmeyer de 125 mL o Bureta de 50,00 mL, o Calcrio modo. o HCI concentrado. o Soluo de HCI 1 %. o Cloridrato de hidroxilamina 10% o Trietanolamina 1:1. o KCN slido. o Soluo de NaOH-20% . o Soluo padro de EDTA 0,02N (0,02 mol L-1). o Indicador rio-T. Indicador Clcon. o Soluo tampo pH 10. o FeSO4 slido.

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28 PROCEDIMENTO Preparao da amostra 01 - Pesar 0,5 g de amostra de calcrio (triturada e seca a l00 - 110 0C por duas horas), com preciso de 1 mg, diretamente num bquer de 150 mL, forma alta. 02-Adicionar 10 mL de gua destilada e a seguir 10 mL de HCI concentrado, com um conta-gotas, evitando-se qualquer perda devido a efervescncia que ocorre durante a reao dos carbonatos com o cido. Aquecer a soluo resultante durante 15 minutos. Adicionar 20 mL de gua e aquecer por mais 5 minutos. 03-Filtrar, recolhendo o filtrado diretamente em balo volumtrico de 100,00 mL. Lavar o papel de filtro de 3 a 5 vezes com pequenas pores de HCI l % a quente. Tomar cuidado para no ultrapassar a marca de menisco do balo. O resduo, possivelmente slica e/ou carvo vegetal, pode ser desprezado. 04-Resfriar o balo e diluir com cuidado at a marca. Agitar a soluo que ser chamada de soluo estoque. Determinao de clcio 01 Pipetar uma alquota de 5,00 mL da soluo estoque para um erlenmeyer de 125 mL e adicionar 2 mL de soluo de cloridrato de hidroxilamina a l0%. Deixar em repouso por 5 minutos. 02- Adicionar 2 mL de Trietanolamina l:l e agitar. Adicionar alguns cristais KCN (cuidado1) e agitar. 03-Adicionar 5 mL de NaOH 20% e titular com soluo de EDTA 0,02 mol L-1 usando o indicador Clcon at os ltimos traos da cor vermelha.

l Cuidado, adicionar cristais de FeSO4 antes de jogar os detritos na pia. Determinao de clcio e magnsio 01-Pipetar uma segunda alquota de 5,00 mL da Soluo estoque para um erlenmeyer de 125 mL. Adicionar 2 mL de soluo de cloridrato de hidroxilamina a l0 % e deixar em repouso por 5 minutos 02-Adicionar 2 mL de Trietanolamina 1:1 e agitar. Adicionar alguns cristais de KCN (cuidado2) e agitar. 03-Adicionar 20 mL de soluo tampo pH 10 e titular com soluo de EDTA 0,02 N usando rio-T como indicador, at o desaparecimento da cor prpura e o aparecimento da cor azul. 2 Cuidado, adicionar cristais de FeSO4 antes de jogar os detritos na pia.

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29 PRTICA NO 15 - DETERMINAO GRAVIMTRICA DE NQUEL

OBJETIVOS Aplicar a tcnica de anlise gravimtrica para determinao de nquel.

INTRODUO A determinao gravimtrica de nquel na forma de dimetilglioximato de nquel (II), em solues aquosas amoniacais, forma um precipitado vermelho de composio definida, baixa solubilidade e facilmente filtrvel. O mtodo baseia-se na precipitao de soluo homognea (PSH) dos ons nquel (II) com o composto orgnico dimetilglioxima, num intervalo de pH entre 5 e 9. Ni2+ + 2 C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH)(NO)]2+ + 2H+

PARTE EXPERIMENTAL Materiais

Bquer de 400,00 Ml; Pipetas; Suporte universal; Banho Maria; Funil de placa sinterizada; Esptula; Termmetro; Balana analtica;

Reagentes
gua destilada; Ni(NO3)2.6H2O 0,05 mol L-1; cido clordrico 1:1; Soluo alcolica de dimetilglioxima 1%; Soluo diluda de amnia; Soluo de nitrato de prata 0,01 mol L-1;

PROCEDIMENTO
1) Transferir 20 mL de uma soluo Ni(NO3)2.6H2O 0,05 mol L-1 previamente preparada para um bquer de 400 mL. Adiciona-se 200 mL de gua destilada e 5 mL de cido clordrico 1:1; 2) Aquecer a 70-80C e adicionar 30 mL de soluo aquosa de dimetilglixima a 1%; 3) Adicionar 10 mL soluo diluda de amnia, gota a gota,com agitao constante; 4) Colocar a soluo em banho-maria por 30 minutos e depois resfriar; 5) Filtrar a soluo lavando o precipitado com gua fria at a completa eliminao do cloreto (teste com AgNO3); 6) Secar o precipitado na estufa e efetuar a pesagem posteriormente; 7) Calcular a porcentagem de nquel da amostra.

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