EFECTO JOULE-THOMSON

Fundamentos tericos James Prescott Joule: Naci en Salford, Reino Unido, el 24 de diciembre de 1818. Fue el segundo de cinco hermanos. Fsico britnico, a quien se le debe la teora mecnica del calor, y en cuyo honor la unidad de la energa en el sistema internacional recibe el nombre de Julio. James Prescott Joule naci en el seno de una familia dedicada a la fabricacin de cervezas. De carcter tmido y humilde, recibi clases particulares en su propio hogar de fsica y matemticas, siendo su profesor el qumico britnico John Dalton; compaginaba estas clases con su actividad profesional, trabajando junto a su padre en la destilera, la cual lleg a dirigir. Dalton le alent hacia la investigacin cientfica y realiz sus primeros experimentos en un laboratorio cercano a la fbrica de cervezas, formndose a la vez en la Universidad de Manchester. Fue uno de los ms destacados de su tiempo. En 1840 descubri el Efecto Joule o generacin de calor al paso de una corriente elctrica, y tambin enunci la Ley de Joule. Trabaj junto a William Thomson, con quien en 1852 descubri el efecto Joule-Thomson, que se utiliza en refrigeracin y en la industria de licuefaccin de gases. A lo largo de su vida fue galardonado con varios honores tanto de universidades como de sociedades cientficas de todo el mundo. Sus Escritos cientficos (2 volmenes) se publicaron en 1885 y en 1887. Entre sus obras tambin destaca " Sobre la produccin de calor mediante electricidad voltaica" (1840). Muri el 11 de octubre de 1889, en su tierra natal. Joseph John Thomson: (Cheetham Hill, Reino Unido, 1856-Cambridge, id., 1940) Fsico britnico. Hijo de un librero, Joseph John Thomson estudi en Owens College, ms tarde en la Universidad de Manchester y en el Trinity College de Cambridge. Se gradu en matemticas en 1880, ocup la ctedra Cavendish y, posteriormente, fue nombrado director del laboratorio de Cavendish en la Universidad de Cambridge. Thomson investig la naturaleza de los rayos catdicos y demostr que los campos elctricos podan provocar la desviacin de stos y experiment su desviacin, bajo el efecto combinado de campos elctricos y magnticos, buscando la relacin existente entre la carga y la masa de las partculas, proporcionalidad que se mantena constante aun cuando se alteraba el material del ctodo. En 1897 descubri una nueva partcula y demostr que sta era aproximadamente mil veces ms ligera que el hidrgeno. Esta partcula fue bautizada por Stoney con el nombre de electrn. Joseph John Thomson fue, por tanto, el primero que identific partculas subatmicas y dio importantes conclusiones sobre esas partculas cargadas negativamente. Con el aparato que construy obtuvo la relacin entre la carga elctrica y la masa del electrn. Thomson examin adems los rayos positivos, estudiados anteriormente por E. Goldstein, y en 1912 descubri el modo de utilizarlos en la separacin de tomos de diferente masa. El objetivo se consigui desviando los rayos positivos en campos elctricos y magnticos, mtodo que en la actualidad se llama espectrometra de masas. Con esta tcnica descubri que el nen posee dos istopos, el nen-20 y el nen-22. Todos estos trabajos sirvieron a Thomson para establecer un modelo de la estructura del

tomo, aunque incorrecto, pues el supona que las partculas cargadas positivamente se encontraban mezcladas homogneamente con las negativas.

El proceso de Joule-Thomson consiste en el paso desde un contenedor a presin constante a otro a presin tambin constante y menor (Pf < Pi), de un gas a travs de un estrangulamiento o una pared porosa. El gas se expande adiabticamente en el paso de un contenedor a otro, y se produce una variacin en su temperatura. La variacin de temperatura depende de las presiones, inicial y final, y del gas utilizado. Est relacionada con la desviacin del gas de su comportamiento ideal. El proceso de paso de un gas por un estrangulamiento o pared porosa es irreversible. Sin embargo hay una magnitud termodinmica llamada ENTALPIA que es la misma en los estados inicial y final para una cierta masa de gas que ha pasado por el estrangulamiento. Como veremos mas adelante la entalpa H de un sistema se define como H = U+PV (1) Si diferenciamos H tenemos: dH = dU+pdV+Vdp (2) pero segn la identidad termodinmica con nmero de moles constante dU = TdS-pdV (3) y sustituyendo (3) en (2) se llega finalmente a dH = TdS+ Vdp (4) La entalpa es, al igual que la energa libre F y la funcin de Gibbs G un potencial termodinmico. Al igual que S y U, son funciones de estado y su conocimiento proporciona toda la informacin termodinmica del sistema. Segn se desprende de (4) las variables de H son S y p, H = H (S,p) y de esta ltima expresin se deduce inmediatamente que

(5)

y por tanto:

De la igualdad de las segundas derivadas se sigue inmediatamente que (7)

que es una de las llamadas relaciones de Maxwell. Llegados a este punto merece la pena

hacer un pequeo esfuerzo de clculo y obtener a partir de (7) otra relacin de Maxwell que necesitaremos en nuestro desarrollo terico. De acuerdo con las relaciones matemticas. (8)

(9)

Que constituye otra de las relaciones de Maxwell. Una vez vistos estos preliminares podemos volver a nuestro problema de encontrar la relacin terica que permita el clculo de la temperatura que experimenta el gas en el proceso de estrangulamiento. En primer lugar es fcil comprobar que las entalpas de los estados iniciales y finales del gas son las mismas. En efecto, al tratarse de un proceso adiabtico, y mantenerse las presiones de los dos contenedores constantes la variacin de energa interna de un mol de gas es igual al trabajo realizado por el compresor sobre el mol de gas (Pi vi, siendo vi el volumen de un mol de gas a la presin constante Pi), menos el trabajo del gas al expandirse a presin constante en el segundo contenedor, Pf vf.

Obtencin de de Joule-Thomson: El proceso de Joule-Thomson se suele caracterizar por el parmetro :

que puede determinarse experimentalmente a partir de las medidas de variacin de temperatura frente a las variaciones de presin (supuesto que stas son pequeas frente a la

presin de los contenedores):

El parmetro , que como hemos dicho se puede determinar experimentalmente, est relacionado con parmetros propios del gas

(10)

Donde:

es el coeficiente de expansin trmica. La frmula (10) proporciona la base para el clculo del cambio de temperatura en el proceso de estrangulamiento en funcin de los parmetros propios del gas. En un gas ideal la expansin trmica es igual a la inversa de la temperatura con lo que vale siempre cero. En gases reales, a cada temperatura pueden existir valores de la presin para los que es positivo y el gas se enfra en la expansin y otros para los que es negativo producindose un calentamiento. El punto en el que cambia la tendencia se denomina punto de inversin y est determinado por la relacin T=1 Utilizando ecuaciones de estado mas realistas que la del gas ideal (p. ej. la ecuacin de van der Waals) la determinacin experimental de permite obtener relaciones entre los parmetros que caracterizan al gas. Los procesos Joule Thompson son una forma sencilla y eficiente de bajar la temperatura de un gas usando un compresor y se utilizan en multitud de mquinas destinadas a enfriar o licuar gases ( en la zona de valores de positivos, claro)

Experimento del tapn poroso: El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presin elevada a otra presin inferior, a travs de un tubo que contiene un estrangulamiento u obstculo que puede ser un tapn poroso, una vlvula apenas abierta, un orificio muy pequeo, etc. Debido al estrangulamiento, la expansin es muy lenta de tal forma que las presiones a cada lado del obstculo se mantienen prcticamente constantes. Se impide el intercambio de calor entre el gas y el medio exterior mediante un aislamiento trmico, de modo tal que el proceso se realice en condiciones adiabticas. Supongamos, como observamos en la figura, que el gas fluye por un tubo horizontal, aislado adiabticamente, que contiene un obstculo. A un lado del obstculo se mantiene la presin mayor P1, constante mediante una bomba, y al otro lado una presin menor P2. Esta presin P2 en muchos casos puede ser la presin del medio exterior, por ejemplo la presin atmosfrica. Las temperaturas a las presiones P1 y P2 son respectivamente T1 y T2.

Aplicando la ecuacin del Primer Principio para sistemas abiertos, que ya vimos en el tema anterior:

Debido a que el gas fluye lentamente 1 y 2 son prcticamente nulos, y 12/2 y 22/2 0. Como el tubo es horizontal h1 h2. Adems, por estar el sistema aislado adiabticamente, Q = 0. Por ltimo, no hay trabajo de circulacin, Wc= 2 En consecuencia resulta que U1 + P1 . v1 = U2 + P2 . v2 y por definicin de entalpa: H1 = H2. Este resultado nos indica que el valor de la entalpa es el mismo antes y despus del proceso de estrangulamiento. Sin embargo como el proceso es irreversible, y por consiguiente no se conocen los estados intermedios, no se puede decir que la transformacin se realice a entalpa constante. Es entonces conveniente aclarar que el proceso de Joule-Thomson no es una transformacin isoentlpica, entendindose por transformacin isoentlpica el lugar geomtrico de todos los puntos que representan estados de equilibrio de la misma entalpa. No obstante, como la entalpa es una funcin de estado, en un proceso de estrangulamiento entre dos estados, se cumple que H = 0 y si

la transformacin es elemental, dH = 0. Coeficiente de Joule-Thomson: Si hacemos H=f(P,T), como la entalpa es una funcin de estado, en un proceso elemental se cumple:

En un proceso de Joule-Thomson: dH=0 por lo tanto:

Haciendo pasaje de trminos e indicando con el subndice H que en el proceso la entalpa inicial y final es la misma:

La cantidad , que representa la variacin de la temperatura con la presin en un proceso de Loule-Thomson, se denomina coeficiente de Joule-Thomson y se lo simboliza

con la letra . Como en la ecuacin anterior

es igual a CP, nos queda finalmente:

Como H=U + P.V la expresin puede tambin tomar la forma:

Que nos da una ecuacin completamente general, aplicable a cualquier gas. En el caso particular de un gas ideal, se cumple que:

en consecuencia, como CP 0 resulta =0 Que nos indica que si un gas ideal sufre un estrangulamiento, su temperatura vara, pues:

Un fluido a una presin y temperatura fija (y, por tanto, entalpa fija), P1 y T1, es forzado a pasar a travs de un tapn poroso, proceso tras el cual se miden su presin y temperatura, P2 y T2, aguas abajo.

El experimento se repite para distintos tamaos de tapn, cada uno entregando un set diferente de P2 y T2. Graficando estos sets en un diagrama T-P se obtiene una curva de isoentalpa (h=constante).

Repitiendo el experimento para distintos sets de estados iniciales y graficando los resultados, es posible construir un diagrama T-P con mltiples lneas de entalpa constante. Algunas lneas de entalpa constante pasan por un punto de pendiente cero o coeficiente de Joule-Thomson cero. La lnea que pasa por estos puntos se denomina lnea de inversin. La temperatura del punto en el que la lnea de inversin intercepta la lnea de entalpa constante se denomina temperatura de inversin. La temperatura mxima de inversin corresponde a la interseccin superior de la lnea de inversin con P=0.

Valores y signos del coeficiente de Joule-Thomson En la ecuacin (2) se puede observa que el signo de depender de los signos y de los valores que toman las cantidades

El signo de de la presin.

es generalmente negativo y su valor aproximadamente independiente

El trmino a temperaturas ordinarias, es negativo a presiones bajas (excepto el hidrgeno y el helio) y positivo a presiones elevadas. Como a presiones bajas los dos trminos son negativos, siendo Cp siempre positivo, el coeficiente de Joule-Thomson, ser positivo, ecuacin (2). A presiones bajas ser entonces positivo el signo de Ecuacin (1) esto significa que la mayor parte de los gases, (excepto hidrgeno y helio) experimentan un descenso de temperatura cuando sufren una expansin a travs de un estrangulamiento, a presiones bajas.

A medida que se eleva la presin, el valor de

se mantiene aproximadamente

constante (negativo), pero el valor de disminuye en valor absoluto y a cierta presin se hace positivo, y aumenta en valor absoluto. Esto significa que a una presin suficientemente elevada, el coeficiente de Joule-Thomson tomar el valor cero y luego se har positivo, o sea que se producir la inversin del efecto Joule-Thomson y en estas condiciones, como es negativo, la expansin del gas a travs del estrangulamiento se producir con aumento de temperatura. La temperatura a la cual el coeficiente de Joule-Thomson cambia de signo, a una presin dada, se denomina temperatura de inversin. A la temperatura de inversin, el valor de debe ser cero. Cuando un gas, como diferenciarse de un gas ideal, se expande en entalpa constante (es decir, sin el calor se transfiere desde o hacia el gas, y no se extrae el trabajo externo), el gas se calienta o enfra, ya sea por la expansin. Ese cambio en la temperatura del gas con el cambio de presin se llama el coeficiente de Joule-Thomson y se denota por , se define como: = (dT / dP) en constante entalpa El valor de depende de la de gas, as como la temperatura y la presin del gas antes de la expansin. Para todos los gases reales, ser igual a cero en algn momento el llamado " punto de inversin". Si la temperatura del gas est por debajo de su punto de inversin de

temperatura, es positivo; y si la temperatura del gas est por encima de su punto de inversin de la temperatura, la es negativo. Adems, dP es siempre negativa, cuando un gas se expande. As: Si la temperatura del gas es la temperatura por debajo de su inversin: - es positivo y es siempre negativo dP -Por lo tanto, el gas se enfra desde dT debe ser negativo Si la temperatura del gas es la temperatura por encima de su inversin: - es negativo y es siempre negativo dP -Por lo tanto, el gas se calienta desde dT debe ser positivo "Perry's Ingenieros Qumicos Manual " proporciona las tabulaciones de frente a la temperatura y la presin para una serie de gases, al igual que muchos otros libros de referencia. Para la mayora de los gases a presin atmosfrica, la inversin de temperatura es bastante alta (por encima de la temperatura ambiente), y as que la mayora de los gases en las condiciones de presin y temperatura se enfran por expansin isentalpica. Helio y el hidrgeno son dos gases cuyas Joule-Thomson inversin a presin atmosfrica, temperaturas son muy bajas (por ejemplo, alrededor de -222 C para el helio). Por lo tanto, el helio y el hidrgeno se calienten cuando se expandi a entalpa constante a la presin atmosfrica y temperatura ambiente tpico. Cabe sealar que es siempre igual a cero para los gases ideales (es decir, que ni fro ni calor al ser ampliado a entalpa constante). Por el contrario, cuando el trabajo externo se extrae durante la expansin de un gas (como cuando un gas de alta presin se expande a travs de un turboexpansor), la expansin es isentrpica (es decir, se produce en constante entropa), en lugar de expansin isentalpica como en Joule-Thomson. Isentrpica para una expansin del gas, la temperatura del gas siempre se enfra y la temperatura es ms baja que la que se lograra con una isentalpica expansin Joule-Thomson. Proceso de estrangulacin: Cuando un fluido se expande desde una regin de alta presin hasta otra de baja presin generalmente se hace trabajo, o se producen cambios en la energa potencial y cintica. Cuando no ocurren tales efectos se dice entonces que el proceso es de estrangulamiento. Por lo general se realiza mediante vlvulas que estrangulan el fluido, pues este al adquirir una velocidad alta se disipa en turbulencia, o pueden reducirse a cero mediante la correcta seleccin del tubo. El proceso de estrangulamiento obedece a la ecuacin denominada expansin de Joule Thomson (h1 = h2). Vlvulas de estrangulamiento: Una vlvula de estrangulamiento es simplemente una restriccin al flujo, si bien se reduce la presin, no realiza trabajo y por lo general la transferencia de calor es pequea. Si se elige el volumen de control lo suficientemente alejado de dicha restriccin, el cambio de energa cintica resulta pequeo. La seleccin de la vlvula adecuada para una aplicacin se facilita si primero se estudian los cuatro tipos bsicos de vlvulas de control de estrangulacin: vlvulas de globo con

jaula, vlvulas de bola, de disco excntrico y de mariposa. Las vlvulas de bola han sido casi de uso universal, pero la vlvula moderna con jaula ha desplazado casi por completo a la de globo con guas superior e inferior y con orificio sencillo o doble, se destacan por su facilidad de cambiar de guarnicin, que son el macho, jaula y anillo de asiento separado. La vlvula de globo, disponible en tamaos de hasta l6 plg. se fabrica con la mayor parte de aleaciones que se puedan vaciar. Tiene ciertas limitaciones: 1) en su tamao general a l6 plg. 2) menor capacidad comparada con una vlvula de vstago visible de igual tamao. 3) mayor costo en especial la de tamaos grandes. Hay diversos tipos de vlvulas de bola para estrangulacin. Adems de la bola estndar las hay unas que emplean bola parcial. En otro diseco que es una combinacin de vlvula de bola con una de mariposa de alto rendimiento, un disco gira desde la posicin cerrada hasta una en la que se descubre el conducto para el flujo. Las vlvulas de bola se denominan de alta recuperacin lo cual significa que la presin en la salida se recupera hasta un valor cercano del de entrada, requieren menor cada de presin para permitir un mayor volumen de flujo. Otro tipo de vlvula es el de mariposa de alto rendimiento que tiene un disco con su eje descentrado desde la lnea de centros de la vlvula; con ello se tiene movimiento excntrico del disco cuando abre o cierra la vlvula. Una caracterstica importante es que el disco solo hace contacto con el asiento en unos cuantos grados de rotacin durante el cierre, esto reduce el gasto del sello y evita su deformacin permanente, adems como el sello no tiene rozamiento durante la estrangulacin hay baja friccin y requiere menor torsin para su accionamiento. La vlvula de mariposa de disco excntrico igual que la de bola, tiene asientos de elastomero o de metal. Aplicacin del efecto de Joule-Thomson: Hemos visto que cuando un gas sufre una expansin a travs de un obstculo o estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una disminucin de su temperatura. Como se cumple que cuanto ms baja es la temperatura, el trmino es de mayor valor absoluto y negativo el coeficiente de Joule-Thomson tendr los valores positivos ms altos, a temperatura bajas. Como consecuencia de ello, el enfriamiento por efecto de Joule-Thomson ser ms pronunciado a temperaturas bajas y presiones bajas. Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo, el aire. Para ello primero se enfra el gas ya sea por contacto con otro ms fro o por expansin adiabtica, y luego se lo deja expandir a travs de un estrangulamiento. La disminucin de presin y el descenso de temperatura provocado por este efecto, produce la licuacin del gas. El efecto Joule-Thomson tiene su campo de aplicacin en la produccin de gases licuados a muy baja temperatura. La mayora de los sistemas de refrigeracin se basan directa o indirectamente en el efecto Venturi combinado con el de Joule-Thomson. Los ventiladores del PC, la refrigeracin

lquida, el aire acondicionado del coche, la forma de los disipadores de calor, las alas de los aviones, las altas velocidades de un Frmula 1 y el difusor de un motor. Actualmente el aire acondicionado juega un rol importante, muchos productos y servicios vitales en nuestra sociedad dependen del control del clima interno, como las salas de ciruga, laboratorios de investigacin, la electrnica de alta tecnologa (microprocesadores, circuitos integrados), muchos procesos de fabricacin no podran ser producidos. Conclusiones: De esta manera se puede concluir que el efecto de Joule-Thomson contribuyo y contribuye de enorme manera al mundo cientfico y a la vida cotidiana que tenemos inclusivamente; ya que Thomson fue uno de los investigadores que fij los principios de la refrigeracin a travs del efecto Joule-Thomson. Actualmente el aire acondicionado juega un rol importante, muchos productos y servicios vitales en nuestra sociedad dependen del control de clima interno, como las salas de ciruga, laboratorios de investigacin, la electrnica de alta tecnologa (microprocesadores, circuitos integrados), muchos procesos de fabricacin no podran ser fabricados. Bibliografa: http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node54.html http://www.textoscientificos.com/fisica/efecto-joule-thomson http://www.unizar.es/departamentos/fisica_mat_condensada/people/juanjo/tecnicasI/P4.pdf http://www.loreto.unican.es/ATEIIWeb/TEII2004/TEII2004A15.pdf http://www.biografiasyvidas.com/biografia/j/joule.htm http://www.biografiasyvidas.com/biografia/t/thomson.htm http://www.lfp.uba.ar/Julio_Gratton/termo/07.Metodos.pdf http://www.monografias.com/trabajos/valvestrangul/valvestrangul.shtml http://books.google.com.ec/books?id=HNJqPBFNa_0C&pg=PA45&dq=fisicoquimica+efe cto+joule+thomson