Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil TENSIN SUPERFICIAL DE LQUIDOS OBJETIVO Determinar experimentalmente mediante el mtodo

o de ascenso capilar el radio del capilar usado en la experiencia Determinar la tensin superficial del etanol al 97% y el NaCl al 2% FUNDAMENTO TEORICO TENSIN SUPERFICIAL En un liquido, cada molcula se desplaza siempre bajo influencia de sus molculas vecinas. Una molcula cerca del centro del liquido, experimenta el efecto de que sus vecinas la atraen casi en la misma magnitud en todas direcciones. Sin embargo, una molcula en la superficie del liquido no esta completamente rodeado por otras y, como resultado, solo experimenta la atraccin de aquellas molculas que estn por abajo y a los lados. Por lo tanto la tensin superficial acta en un liquido perpendicular a cualquier lnea de 1cm de longitud en la superficie del mismo. Para la tensin superficial tenemos lo siguiente:

Donde: r = Radio del tubo capilar. h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el nivel del lquido en el tubo capilar. g = Aceleracin de la gravedad.

= Angulo de contacto en el liquido con las paredes del tubo capilar. = Tensin superficial.

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y sacando el (cos 0) es 1, por lo que la ecuacin anterior se reduce a:

Donde: = Es la diferencia de densidades que existe en el lquido y su vapor.

Relacin entre propiedades termodinmicas y la tensin superficial: Si se llama:

0 : Tensin superficial.
S:

T: P: V: A: :

Entropa. Temperatura. Presin. Volumen.

Superficie. Potencial qumico. n : Nmero de molculas. F : Energa de Helmholtz.

dF = SdT PdV + 0 dA + dn (1) Con T y V constantes y n fijo: F 0 = (2) A T ,V ,n Se designa F S como F por unidad de superficie F S = 0 , en sistemas lquidos

S anlogamente 0 = G , G S es energa de Gibbs por unidad de superficie.

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil G = H TS (3)

G S = H S TS S (4)

0 = H S TS S (4)

Variacin de la tensin superficial con la temperatura: La tensin superficial vara con la temperatura, lo ms comn es que disminuya al aumentar esta. A primera vista, en intervalos de temperaturas pequeas, la relacin entre la tensin superficial y la temperatura parece lineal, pero en intervalos mayores, el diagrama de la tensin superficial frente a la temperatura muestra una curvatura. La tensin superficial alcanza un mnimo a la temperatura de ebullicin, se anula muy cerca del punto crtico, de acuerdo a la ecuacin de Van der Waals:

= K (t C PC 2 ) 3 (1 T T ) (5)
C

Donde n es una constante universal ( n =1,2) y K una constante especifica, una ecuacin ms antigua pero muy importante es la de Etvs:

= M
Donde M temperatura.
2 3

= K e (t C 6 t ) (6)

es el volumen molar, investigaciones ulteriores han permitido confirmar

que la constante K e vara desde 0.56 hasta 19.3 segn el lquido y el intervalo de

DATOS 3

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil DATOS EXPERIMENTALES Alturas alcanzadas en el capilar (cm) DATOS BIBLIOGRAFICOS TABLA N1 -Para el agua T(C) 0 10 15 20 22 25 30 35 40 45 50 (dy/cm) 75.64 74.22 73.49 72.75 72.44 71.97 71.18 70.38 69.56 68.74 67.91 TABLA N2 -Para el etanol al 97% T(C) 0 20 70 (dy/cm) 24.05 22.27 18.22 Agua 4.7 Etanol al 97% 2.2 NaCl al 2% 2.1

TABLA N3 -Para el NaCl al 2% Concentracin 0.1M 0.5M 1.0M 2.0M 3.0M 4.0M (dy/cm) 72.92 73.57 74.39 76.03 77.65 79.29

TRATAMIENTO DE DATOS 1.-Determine el radio del capilar, usando la ecuacin (para el agua a 25C):
=
hpgr 2Cos

Tenemos a 22C: - =72.44 dy / cm. - h = 4.7 cm - = 0.997044 gr / cm 3 . - g = 981 cm / s 2 . - Considerando: 0 Cos 1. Luego:
r= 2 h g

------------ (1)

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Reemplazando los datos en la ecuacin (1): r = 2.( 72.44 dy / cm. ) / (4.7 cm )(0.997044 gr / cm 3 )(981 cm / s 2 . ) r = 0.03151 cm. 2.-Determinar la tensin superficial del etanol al 97% y NaCl al 2% Considerando que el radio del capilar es constante y que el ngulo es aproximadamente cero, podemos usar:
=
hpgr 2Cos

-----------------(2)

Para el etanol al 97% Tenemos a 22C - h = 2.2 cm r = 0.03151cm - etanol = 0.796 gr / cm 3 . - g = 981 cm / s 2 . - Considerando: 0 Cos 1. Reemplazando los datos en la ecuacin (2): dy / cm Para el NaCl al 2% Tenemos a 22C: - h = 2.1 cm r = 0.03151cm - NaCl = 1.01178 gr / cm 3 . - g = 981 cm / s 2 . - Considerando: 0 Cos 1. etanol =27.06

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Reemplazando los datos en la ecuacin (2): =32.83 dy / cm NaCl

3.-Hacer un grafico tensin superficial vs temperatura (C) para el agua

TEMPERATURA VS TENSION SUPERFICIAL
78

T(C) 0

(dy/cm) 75.64 74.22 73.49 72.75 72.44 71.97 71.18 70.38 69.56 68.74 67.91

76

y = -0.7124x + 75.936 R2 = 0.9879

10 15 20
Datos 22

74

72

70

25 Lineal (Datos) 30 35

68

66

40
0 10 15 20 22 25 30 35 40 45 50

64

45 50

TEM PERA TURA ( K)

4.-Hacer un grafico tensin superficial vs concentracin para NaCl al 2%

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TENSION SUPERFICIAL VS CONCENTRACION

80 78 76 74 72 70 68 0.1M 0.5M 1.0M 2.0M 3.0M 4.0M y = 1.3066x + 71.069 R2 = 0.9712 y = 0.1455x2 + 0.2878x + 72.427 R2 = 0.9969

Concentraci (dy/cm) n 0.1M 0.5M 1.0M 2.0M

Polinmica (datos)

72.92 73.57 74.39 76.03 77.65 79.29

TENSION SUPERFICIAL

datos

Lineal (datos)

3.0M 4.0M

CONCENTRACION

5.-Hacer un grafico tensin superficial vs temperatura (C) para el etanol

TENSION SUPERFICIAL VS TEMPERATURA
30 25 TENSION SUPERFICIAL 20 15 10 5 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 DATOS Lineal (DATOS)

y = -0.0828x + 23.999 R2 = 0.9995

T(C) (dy/cm)

TEMPERATURA(C)

24.05

20 7 70

22.27

18.22

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil 6.-Buscar la ecuacin de la tensin superficial en funcin de la temperatura y hacer la grafica en un rango de 10C a 100C Se encuentra que la ecuacin es la siguiente:
T 516 .2
1.45

= 230 .564 1

304 .339 1

T 516 .2

+ 139 .756 1

T 516 .2

0.3

Para hacer la grafica tensin superficial vs. temperatura para el etanol se procede de la siguiente manera: Se determina la del etanol absoluto a 20C
23 9 5 6 .2 1
1.4 5

= 2 0 .5 4 3 6

3 4 .3 9 0 3

23 9 5 6 .2 1

+ 1 9 .7 6 3 5

23 9 5 6 .2 1

0.3

= 22.7598 0.3
Esto se va a hacer para las temperaturas de 10C ,20C ,30C , 40C ,50C ,60C ,70C ,80C ,90C y 100C.

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T(C) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

T(K) 283 293 303 313 323 333 343 353 363 373

TENSION SUPERFICIAL 23.62 0.3 22.76 0.3 21.897 0.3 21.027 0.3 20.147 0.3 19.253 0.3 18.343 0.3 17.412 0.3 16.459 0.3 15.481 0.3

TENSION SUPERFICIAL VS TEMPERATURA

25

20
TENSION SUPERFICIAL

15

10

y = -5E-07x3 + 0.0004x 2 - 0.2106x + 59.589 R2 = 1

0 0 50 100 150 200

TEMPERATURA(K)

250

300

350 DATOS

400

Polinmica (DATOS)

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7.-Calcule el cambio de entropa, S , por unidad de rea. De la ecuacin:

= S T S H S 0

Como H S es el cambio de entalpa por unidad de rea, y como no existe un reaccin qumica, ni cambio de estado, consideramos que H S igual a cero. Luego: Tomando, el mdulo: S S = Aplicando la ecuacin (3) Para el agua a 22C(295K) S = (72.44dinas/cm)/(295K) = 0.246 dinas/K.cm Para el etanol al 97% a 22C(295K) S = (27.06dinas/cm)/(295K) = 91.73. 10-3 dinas/K.cm
0 = S S T

0 ------------(3) T

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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Para el NaCl al 2% a 295K S = (32.83dinas/cm)/(295K) = 111.3. 10-3 dinas/K.cm 8.-Buscar la constante de Etvos, a las temperaturas de 25, 70 ,100. Se tiene la ecuacin de Etvos::
M ( )
2 3

= K E ( TC

T)

----------(A)

Donde: M = Peso molecular (18 mol-g, H2O) = tensin superficial TC = 647.1 K (H2O) Para el agua a 25C(298K) Aplicando la ecuacin (A): =71.97 dinas/cm = 0.997 g/cm3 (71.97 dinas/cm) . ((18g/mol) / 0.997 g/cm3)2/3 =KE (647.1K - 6 298K ) KE = 1.444 Para el agua a 70C(343K) =64.42 dinas/cm = 0.978 g/cm3 (64.42 dinas/cm) . ((18g/mol) / 0.978 g/cm3)2/3 =KE (647.1K - 6 343K ) KE = 1.506 Para el agua a 100C(373K) =58.85 dinas/cm = 0.958 g/cm3 (58.85 dinas/cm) . ((18g/mol) / 0.958 g/cm3)2/3 =KE (647.1K - 6 373K ) 11

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil KE = 1.551 Calculando Ke para el agua obtenemos los siguientes resultados: T (C) 25 70 100 (Dinas/cm.) 71.97 64.42 58.85 Ke 1.444 1.506 1.551

DISCUSIN DE RESULTADOS: En el capilar al subir el agua se forma una superficie cncava esto se debe que la superficie de un liquido tiende a contraerse ya que la molculas superficiales no estn balanceadas debido a que las molculas de la superficie son atradas hacia el liquido con mayor fuerza que por las molculas de vapor que las atraen hacia arriba La tensin superficial ( ) de los lquidos varia en forma inversa con la temperatura; una ecuacin emprica que aproxima la tensin superficial ( ) es la de Katayama y Guggenheim, que reproduce el comportamiento de muchos lquidos:

= 0 (1 T T )
C

0 = parametro empirico.

Esto se debe a que mayor temperatura las fuerzas intermoleculares disminuyen, razn por la cual es menor la energa que se requiere para trasladar las molculas del liquido (definicin de tensin superficial). > 0, ya que para aumentar el estado del lquido en contacto hace falta llevar ms molculas a la superficie, con lo cual disminuye la energa del sistema y es , o la cantidad de trabajo necesario para llevar una molcula a la superficie. No se medir la altura de cada liquido tres veces consecutivos solo una vez ya que si lo haramos tres veces se podra generar errores debido a que en cada medicin se podra mover alguno de los instrumentos utilizados y esto podra modificar alguna de las condiciones inciales.

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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Para un lquido dado, el valor de disminuye con la temperatura, debido al aumento de la agitacin trmica, lo que redunda en una menor intensidad efectiva de las fuerzas intermoleculares. El valor de tiende a cero conforme la temperatura se aproxima a la temperatura crtica Tc del compuesto. En este punto, el lquido es indistinguible del vapor, formndose una fase continua donde no existe una superficie definida entre ambos . El agua que asciende se debe de a la fuerza ascendente que es la tensin superficial y esta fuerza se ve contra restada por una fuerza descendente que es debido a la fuerza hidrosttica. Cuando las fuerza ascendente y descendente se igualan se medir en ese instante la altura ya que esta se mantendr constante. CONCLUSINES: De las tablas y de los resultados podemos observar que la tensin superficial del agua es mayor a la del alcohol etlico. Tambin podemos concluir que la concentracin de un lquido afecta su tensin superficial. Podemos observar que el NaCl varia en forma directamente proporcional con su concentracin. Del grfico vs T(C) del agua y etanol, se puede visualizar el comportamiento y dependencia de la tensin superficial con la temperatura. Podemos concluir que en ambos casos la tensin superficial disminuye con el aumento de temperatura . En el caso del agua la disminucin de la tensin superficial en una variacin de temperatura dada es mayor que para el etanol ya que la recta de la grafica vs T(C) para el agua esta ms empinada que para el etanol. La tensin superficial entonces depende de la naturaleza del lquido, concentracin y de la temperatura. La alta tensin superficial del agua se debe a que las fuerzas intermoleculares de atraccin entre sus molculas es causada por los enlaces de hidrgeno, y stos representan

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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil una alta energa. De esto podemos concluir que los lquidos cuyas molculas presentan fuerzas de atraccin intermoleculares fuertes, tendrn una tensin superficial elevada. La S S (variacin de entropa por unidad de rea) es positiva para el agua , el etanol y NaCl; por ende la ascendencia de los lquidos es en forma espontnea. S S agua > S S NaCl > S S etanol RECOMENDACIONES Cuando se realiza la experiencia se debe de tener cuidado de no variar la profundidad del tubo capilar ya que si ocurre esto podra afectar las mediciones realizadas. Al soplar con la bombilla de jebe por el extremo superior del tubo capilar se debe de tener cuidado de no moverlo y de esta forma evitar alguna alteracin en las mediciones Se soplara solo una vez con la bombilla ya que si no es asi no se asegura que el resultado sea favorable para la experiencia. Cuando se armar el sistema, procurar ponerlo en una superficie regular para poder tomar as una correcta medida del capilar La altura medida del capilar es tomada hasta desde la superficie del lquido hasta una tangente a la altura superior del lquido. Por desventajas del propio mtodo se toma solo una lectura de la altura del capilar, dado que pueden existir variaciones en el sistema; por ejemplo: movimiento del vaso, inclinacin del capilar, etc.

ANEXOS

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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil Armado de sistema y bombeado para hallar la altura en el capilar

Preparacin de la sal de NaCl al 2%

BIBLIOGRAFIA Oscar Almenara, Fisicoqumica, Segunda edicin 1 987,Ed. Humboldt, Pg. 181 182. Lances, Handbook of chemistry, Pg 127, 264, 265, 266, 267. Ira N. Levine / Fisicoqumica / 1 996 / Cuarta edicin. / Ed. Mc Graw-Hill / Pg. 379 382 - 391 Oscar Almenara / Fisicoqumica / 1 987 / Segunda edicin. / Ed. Humboldt / Pg. 180 182 G. Pons Muzzo / Fisicoqumica / Ed. Universo / Pg. 236-328 M.T. Toral / Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos / Ed. Urmo / Pg. 17 23

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Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ingeniera Qumica y Textil 446 S. Glasstone / Tratado de qumica fsica / Pg. 435

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