LABORATRIO DE FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL I

Prof. Hugo Barbosa Suffredini

Prof. Fernando Carlos Giacomelli


Aula 6 Temperatura e Energia de Ativao



INTRODUO

Acetato de etila (etanoato de etila), em meio cido, pode ser facilmente
hidrolisado a cido actico e etanol conforme a reao:



Caso a concentrao de gua e de cido seja relativamente grande a
reao deslocada para a formao dos produtos, cido actico e etanol, de
forma que a equao da velocidade da reao pode ser reescrita como:



Descrevendo, portanto, uma reao de pseudo-primeira ordem.

Neste contexto, como a reao forada na direo dos produtos, pode-
se dizer que aps um tempo relativamente grande (t

), todo o ster foi

hidrolisado. Pela 1
a
equao, pode-se afirmar que cada mol de ster
hidrolisado produz um mol de cido actico. Portanto, no tempo t

a quantidade
de cido actico ser muito prxima da quantidade de acetato de etila no incio
do experimento, t
0
. Neste contexto, ao determinar-se a quantidade de cido
actico por titulao convencional, ser possvel estabelecer um meio indireto
de avaliar, em termos relativos, o quanto de ster ainda est presente no meio
reacional.
Na determinao da constante de velocidade pelo mtodo de extrao
de amostras, a concentrao inicial do ster (a
o
) proporcional a V-V
o
, onde
V o volume de NaOH gasto no tempo final da reao e V
o
o volume de
NaOH gasto no tempo zero, apenas para determinar a quantidade de HCl
adicionada. A concentrao (a
o
-x) equivalente a V-V
t
, onde V
t
o volume
de NaOH gasto num tempo t qualquer. Por ser uma reao de pseudo-primeira
ordem, a equao da velocidade obedece relao:

ln (V -V
t
) = log (V -V
o
) k t

A constante de velocidade pode ser calculada por meio do coeficiente
angular da representao de ln (V -V
t
) em funo de t.
Conhecendo-se o valor da constante de velocidade em diferentes
temperaturas, torna-se possvel determinar a energia de ativao e o fator de
freqncia de colises para uma determinada reao.
Outra maneira de calcular a energia de ativao utilizando-se a forma
analtica. Suponha-se que se conheam dois valores de constante de
velocidade (k
1
e k
2
) em duas temperaturas distintas (T
1
e T
2
). Pode-se escrever
que:

A
RT
E
k
a
ln ln
1
1
+ =


A
RT
E
k
a
ln ln
2
2
+ =



Subtraindo-se as equaes apresentadas, tem-se que:

|
|
.
|

\
|
=
2 1 2
1
1 1
ln
T T R
E
k
k
a



Assim, a partir de duas temperaturas conhecidas pode-se conhecer o
valor de energia de ativao aparente da reao.





MATERIAL NECESSRIO

- 02 bales volumtricos de 500 ml
- 01 bureta de 50 ml
- 01 pipeta volumtrica de 50 ml
- 01 pipeta volumtrica de 5 ml
- 01 pipeta graduada de 10 ml
- 02 erlenmeyers de 250 ml
- cronmetro (ou equivalente)
- soluo de NaOH
- cido clordrico, acetato de etila
- soluo de fenolftalena



PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Preparar 500 mL de uma soluo de hidrxido de sdio 0,25 mol L
-1
a
partir de uma soluo 1 mol L
-1
padronizada. Preparar tambm 500 mL de uma
soluo de cido clordrico 1 mol L
-1
. Pipetar 100 mL de HCl 1,0 mol L
-1
num
erlenmeyer de 250 mL. Tapar com uma rolha de borracha e deixar num banho
termosttico temperatura ambiente (25
o
C). Em seguida adicionar 5 mL de
acetato de etila. Quando a pipeta com acetato de etila estiver pela metade,
adicionar o cronmetro e manter o meio reacional termostatizado a 25
o
C.
Retirar alquotas de 5 ml do meio reacional em intervalos de 15 minutos, at
um total de 4 medidas. Cada alquota deve ser colocada num erlenmeyer j
contendo um pouco de gua e fenolftalena. Em seguida, titular rapidamente
com o hidrxido de sdio 0,25 mol L
-1
.

No se esquea de:

- Manter sempre o frasco contendo a mistura reacional no banho
termosttico.

- Repetir a titulao para o tempo infinito (3 - 4 horas).

O estudo cintico dever ser repetido na temperatura de 70
o
C.


Questes:

1) Demonstre a ltima equao apresentada no roteiro.

2) Calcule a energia de ativao de forma analtica (no-grfica).

3) Qual a melhor maneira para se calcular a energia de ativao da reao? A
partir de vrias temperaturas por extrapolao grfica ou realizando vrias
medidas em apenas duas ou trs temperaturas, calculando ao final o valor
desejado, utilizando-se a forma analtica? Justifique sua resposta.