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1- 2- 3
TP
N6
:
EQUILIBRES
DE
PRECIPITATION
DETERMINATION
DU
PRODUIT
DE
SOLUBILITE
DE
LIODATE
DE
BARYUM
BA(IO3)2
Objectif
:
Dterminer
un
produit
de
solubilit.
Revoir
la
conductimtrie.
Revoir
les
titrages
(mthode
et
exploitation
de
lquivalence).
I. Prparation
de
la
solution
sature
Le
phnomne
de
dissolution
est
limit
:
il
nest
pas
possible
de
dissoudre
une
quantit
infinie
de
solide
dans
une
quantit
donne
de
solvant.
Question
1
:
Rappeler
la
dfinition
de
solubilit.
La
solubilit
sexprime
usuellement
en
mol.L"1 .
Quand
la
limite
de
solubilit
est
atteinte,
les
ions
coexistent
avec
le
solide
et
la
solution
est
sature.
Manipulation
:
! Une
solution
sature
diodate
de
baryum
est
prpare
par
mlange
de
100
mL
deau,
20
mL
dune
solution
de
chlorure
de
baryum
Ba 2+ + 2Cl "
et
20
mL
dune
solution
diodate
de
potassium
K+ + IO" .
3
Le mlange doit tre agit 20 minutes pour faciliter la formation du prcipit et atteindre lquilibre thermodynamique. Vous prparerez ce mlange ds le dbut de la sance. ! ! Question 2 : Comment sassurer (visuellement) que la solution est sature ? Question 3 : Ecrire lquation de lquilibre de dissolution du iodate de baryum. Question 4 : Quelle relation existe entre les concentrations en Ba2+ et IO3- dans la solution ? Lobjectif du TP est de dterminer le produit de solubilit du sulfate de baryum. Pour ce faire, il suffit donc de dterminer les concentrations en Ba2+ et en SO42- dans la solution sature. 1
PCSI 1- 2- 3
Nous procderons de la faon suivante : la solution sature obtenue est filtre sur entonnoir Bchner (Remarque : on parle de filtration car la phase dintrt est la phase liquide) puis le filtrat est analys : Les ions Ba2+ vont tre titrs par conductimtrie. La concentration en ion IO" va tre dtermine tre par un titrage indirect. 3 II. Titrage conductimtrique des ions Ba2+ ! 1) Mode opratoire de la manipulation On prlve prcisment 50 mL de filtrat et on ajoute environ 100 mL deau distille. On dose le tout avec une solution de sulfate de sodium 2Na + + SO2" de concentration C = 5,0.10"2 mol.L"1 . Relever la valeur de la 4
conductivit tous les mL, jusqu 20 mL de solution de sulfate de sodium verss. Tracer (sur papier millimtr) la courbe = f(V), V tant le volume de solution de sulfate de sodium vers. Prciser clairement les units. ! ! 2) Exploitation Question 5 : Ecrire lquation de la raction de titrage. Il sagit dun titrage par prcipitation. Calculer la constante dquilibre de la raction et conclure. (Donne : pKs(BaSO4, 25C)=10). Question 6 : Rappeler la dfinition de lquivalence dun titrage et crire, dans le cas prsent, la relation existant lquivalence. 2
PCSI 1- 2- 3
Question
7
:
En
utilisant
le
tableau
ci-dessous,
justifier
qualitativement
lallure
de
la
courbe
=
f(V)
selon
que
V
<
Veq
et
V
>
Veq..
Donnes
:
conductivits
molaires
ioniques
limites
(mS.m2.mol-1).
Ba2+
:
12,728
Na+
:
5,011
SO42-
:
16
IO3-
:
4,07
Cl-
:
7,634
K+
:
7,350
Ions
prsents
dans
la
solution
Conclusion
V < Veq
V > Veq
Question 8 : Exploiter la courbe obtenue et en dduire la concentration des ions Ba2+ dans le filtrat.
PCSI 1- 2- 3
III. Titrage
indirect
des
ions
IO3-
Mthode
:
Les
ions
iodate
sont
rduits
par
un
excs
dions
iodure.
Le
diiode
form
est
alors
titr
son
tour
par
2" une
solution
de
thiosulfate
de
sodium
2Na + + S2O3
de
concentration
C' = 1,0.10"2 mol.L"1.
2! S4O 2! / S2 O3 6
IO! /I 2 ) 3
1) Mode opratoire ! ! Prlever prcisment 20 mL de filtrat, ajouter 10 mL diodure de potassium 1 mol.L-1 et 1 mL dacide chlorhydrique 1 mol.L-1. Bien agiter, et titrer le diiode form par la solution de thiosulfate de sodium fournie ( 10"2 mol.L"1 ). Un peu avant lquivalence (avant la dcoloration totale de la solution), ajouter une pointe de spatule (=quelques grains) diodex ou de thiodne ou encore 1 mL dempois damidon pour mieux apprcier la dcoloration et donc reprer lquivalence le plus prcisment possible. ! 2) Exploitation Question 9 : Ecrire lquation de la rduction des ions iodates par les ions iodures. Question 10 : Ecrire lquation de la raction de titrage du diiode (rduction du diiode par les ions thiosulfates). Question 11 : Comment lquivalence est-elle repre ?
PCSI 1- 2- 3
Question 12 : Dterminer le volume quivalent et en dduire la concentration des ions iodate dans le filtrat. Dtailler toutes les tapes. Conclusion : Question 12 : Dterminer le produit de solubilit du iodate de baryum et comparer la valeur tabule pKs = 8,8. 5
PCSI 1- 2- 3
Pour
aller
plus
loin
:
quelques
questions
se
poser
si
vous
avez
termin
Pourquoi
filtre-t-on
la
solution
sature
avant
dtermination
des
concentrations
?
Quel
est
lintrt
de
se
placer
en
excs
deau
pour
le
titrage
conductimtrique
?
A
laide
du
tableau
ci
dessous,
justifier
quantitativement
lallure
de
la
courbe
de
titrage
conductimtrique.
Ions
prsents
dans
la
solution
Expression de la conductivit
Conclusion
V < Veq
V > Veq
Proposer
une
raison
pour
laquelle
on
ne
titre
pas
directement
les
ions
IO3-.
Annexe
:
Pourquoi
lempois
damidon
permet-il
de
mieux
reprer
lquivalence
lors
du
titrage
du
diiode
?
Le
diiode
tant
brun,
lquivalence
du
titrage
se
traduit
par
une
disparition
de
la
couleur
brune
(jaune
pale
lorsque
I2
est
trs
dilu).
Pour
mieux
reprer
lquivalence,
on
peut
ajouter
juste
avant
lquivalence
de
lempois
damidon
(ou
du
thiodne,
qui
en
contient).
Lempois
damidon
forme
avec
I2
un
complexe
(cf
ci-dessous)
de
couleur
noire
trs
intense.
Lquivalence
est
alors
mieux
dtecte
(passage
de
noir
incolore).
Hlice
damylose,
prsente
dans
lamidon
Complexe
noir