Equilíbrio Químico

QUMICA
Equilbrio qumico
Conceito de equilbrio
Considere o N2O4 congelado e incolor. temperatura ambiente, ele se decompe em NO2 marrom: N2O4(g) 2NO2(g). Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2. Equilbrio qumico o ponto em que as concentraes de todas as espcies so constantes.
Utilizando o modelo de coliso: medida que a quantidade de NO2 aumenta, h uma chance de duas molculas de NO2 se colidirem para formar N2O4. No incio da reao, no existe nenhum NO2, ento no ocorre a reao inversa (2NO2(g) N2O4(g)).
O ponto no qual a velocidade de decomposio: N2O4(g) 2NO2(g) se iguala velocidade de dimerizao: 2NO2(g) N2O4(g). o equilbrio dinmico. O equilbrio dinmico porque a reao no parou: as velocidades opostas so iguais. Considere o N2O4 congelado: apenas o slido branco est presente. Ao nvel microscpico, esto presentes apenas molculas de N2O4.
medida que a substncia esquenta, ela comea a se decompor: N2O4(g) 2NO2(g) Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente formado) mostra-se marrom claro. Quando NO2 suficiente formado, ele pode reagir para formar N2O4: 2NO2(g) N2O4(g).
No equilbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2 reage para formar outra vez N2O4:
N2O4(g)
2NO2(g)
A seta dupla significa que o processo dinmico. Considere Reao direta: A B Velocidade = kf[A] Reao inversa: B A Velocidade = kr[B] No equilbrio kf[A] = kr[B].
A B Para um equilbrio escrevemos medida que a reao progride [A] diminui para uma constante, [B] aumenta de zero para uma constante. Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado. Alternativamente: kf[A] diminui para uma constante, kr[B] aumenta de zero para uma constante. Quando kf[A] = kr[B], o equilbrio alcanado.
Considere o processo de Haber:
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia. No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N2 e H2 sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado.
A constante de equilbrio
No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a mesma proporo de concentraes alcanada no equilbrio.
Para uma reao geral na fase gasosa
aA + bB
cC + dD
a expresso da constante de equilbrio
Keq
c d PC PD a b PA PB
onde Keq a constante de equilbrio.
Para uma reao geral
aA + bB
cC + dD
a expresso da constante de equilbrio para tudo em soluo
Cc Dd Keq Aa Bb
onde Keq a constante de equilbrio.
Keq baseado nas concentraes em quantidade de matria de reagentes e produtos no equilbrio. Geralmente omitimos as unidades na constante de equilbrio. Observe que a expresso da constante de equilbrio tem produtos sobre reagentes. O mesmo equilbrio estabelecido no importando como a reao comeou.
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes. Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no equilbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio. Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se direita.
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se esquerda.
O sentido da equao qumica e Keq
Um equilbrio pode ser abordado a partir de qualquer sentido. Exemplo:
N2O4(g)
tem
2NO2(g)
2 PNO
Keq
6.46
PN O 2 4
O sentido da equao qumica e Keq
No sentido inverso:
2NO2(g)
N2O4(g)
Keq
PN O 2 4
2 PNO
2
1 0.155 6.46
Outras maneiras de manipular as equaes qumicas e os valores de Keq A reao 2N2O4(g) 4NO2(g)
tem
NO 2 K eq P2 N 2O 4
o qual o quadrado da constante de equilbrio para
P4
N2O4(g)
2NO2(g)
Outras maneiras de se trabalhar as equaes qumicas e os valores de Keq
A constante de equilbrio para o sentido inverso o inverso daquela para o sentido direto. Quando uma reao multiplicada por um nmero, a constante de equilbrio elevada quela potncia.
Equilbrios heterogneos
Quando todos os reagentes e produtos esto em uma fase, o equilbrio homogneo. Se um ou mais reagentes ou produtos esto em uma fase diferente, o equilbrio heterogneo. Considere:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
experimentalmente, a quantidade de CO2 no parece depender das quantidades de CaO e CaCO3. Por qu?
A concentrao de um slido ou um lquido puro sua densidade dividida pela massa molar. Nem a densidade nem a massa molar uma varivel, as concentraes de slidos e lquidos puros so constantes.
Ignoramos as concentraes de lquidos puros e slidos puros nas expresses das constantes de equilbrio. A quantidade de CO2 formada no depender muito das quantidades de CaO e CaCO3 presentes.
Clculo das constantes De equilbrio

Proceda do seguinte modo: Coloque em uma tabela as concentraes iniciais e no equilbrio (ou presses parciais) fornecidas. Se a concentrao inicial e no equilbrio fornecida para uma espcie, calcule a variao na concentrao. Use a estequiometria na linha de variao da concentrao apenas para calcular as variaes nas concentraes de todas as espcies. Deduza as concentraes no equilbrio de todas as espcies. Normalmente, a concentrao inicial de produtos zero. (Este no sempre o caso.)
Aplicaes das constantes de equilbrio

Determinando o sentido de reao
Definimos Q, o quociente da reao, para uma reao geral
aA + bB
como
Q
c d PC PD a b PA PB
cC + dD
Q = K somente no equilbrio.

Prevendo o sentido da reao
Se Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio (ex., produtos so consumidos, reagentes so formados, o numerador na expresso da constante de equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K). Se Q < K, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio.

Clculo das concentraes no equilbrio
Os mesmos passos usados para o clculo das constantes de equilbrio so utilizados. Geralmente, no temos um nmero para a linha de variao da concentrao. Conseqentemente, precisamos supor que se produz (ou utiliza-se) x mol/L de uma espcie. As concentraes no equilbrio so fornecidas como expresses algbricas.
Princpio de Le Chtelier
Considere a produo de amnia
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
medida que a presso aumenta, a quantidade de amnia presente no equilbrio aumenta. medida que a temperatura diminui, a quantidade de amnia no equilbrio aumenta. Isso pode ser previsto?
O Princpio de Le Chtelier: se um sistema em equilbrio perturbado, o sistema se deslocar de tal forma que a pertubao seja neutralizada.
Variao nas concentraes de reagentes ou produto
Considere o processo de Haber
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Se H2 adicionado enquanto o sistema est em equilbio, o sistema deve responder para neutralizar o H2 adicionado (por Le Chtelier). O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at que um novo equilbrio seja estabelecido. Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3] aumentar.
Variao nas concentraes de reagente ou produto
A adio de um reagente ou produto desloca o equilbrio para longe do aumento. A remoo de um reagente ou produto desloca o equilbrio no sentido da diminuio. Para otimizar a quantidade de produto no equilbrio, precisamos inundar o recipiente de reao com reagente e continuamente remover o produto (Le Chtelier). Ilustramos o conceito com a preparao industrial da amnia.
O N2 e o H2 so bombeados para dentro de uma cmara. Os gases pr-aquecidos so passados atravs de uma bobina de aquecimento at a cmara de catalisador. A cmara de catalisador mantida a 460 - 550 C sob alta presso. A corrente de gs do produto (contendo N2, H2 e NH3) passada atravs de um resfriador para uma unidade de refrigerao. Na unidade de refrigerao, a amnia se liquefaz enquanto o N2 ou o H2 no se liquefazem.
O nitrognio e o hidrognio que no reagiram so reciclados com o novo gs de suprimento N2 e H2. A quantidade de amnia no equilbrio otimizada, uma vez que o produto (NH3) continuamente removido e os reagentes (N2 e H2) so continuamente adicionados.
Efeitos das variaes de volume e presso

medida que diminui-se o volume, a presso aumenta.
O Princpio de Le Chtelier: se aumenta-se a presso, o sistema deslocar no sentido de neutralizar o aumento. Isto , o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a presso. Um aumento na presso favorece o sentido que tenha menos quantidade de matria de gs. Em uma reao com a mesma quantidade de matria de produtos e reagentes gasosos, a presso no tem nenhum efeito.
N2O4(g) 2NO2(g)
Um aumento na presso (atravs da diminuio do volume) favorece a formao de N2O4 incolor. No instante em que a presso aumenta, o sistema no est em equilbrio e a concentrao de ambos os gases varia. O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matria de gs (assim, a reao inversa favorecida).
Um novo equilbrio estabelecido no qual a mistura mais clara porque o N2O4 incolor favorecido.
Efeito das variaes de temperatura

A constante de equilbrio depende da temperatura. Para uma reao endotrmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um reagente. Para uma reao exotrmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um produto.
A adio de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reao no sentido contrrio ao: se H > 0, a adio de calor favorece a reao direta, se H < 0, a adio de calor favorece a reao inversa. A remoo de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reao no sentido da diminuio: se H > 0, o resfriamento favorece a reao inversa, se H < 0, o resfriamento favorece a reao direta.
Considere
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq)
CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
para a qual o H > 0. O Co(H2O)62+ rosa claro e o CoCl42- azul. Se uma mistura prpura clara, em equilbrio e a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua quente, a mistura fica azul escura. Uma vez que o H > 0 (endotrmico), a adio de calor favorece a reao direta, neste caso, a formao de CoCl42azul.
Considere
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq)
CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
Se a mistura em equilbrio, a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua gelada, a mistura fica rosa clara. Uma vez que o H > 0, a remoo de calor favorece a reao inversa, que a formao de Co(H2O)62+ rosa.
Efeito do catalisador
Um catalisador reduz a barreira de energia de ativao para a reao. Conseqentemente, um catalisador diminuir o tempo gasto para alcanar o equilbrio. Um catalisador no afeta a composio da mistura em equilbrio.

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