El ciclo de Born-Haber

Ricardo Sandoval Gutirrez

El cambio energtico producido en la formacin de un slido inico a partir de los elementos que lo constituyen, puede calcularse a partir del llamado ciclo de Born Haber (que es un caso particular de la ley de Hess). Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) La reaccin anterior tiene lugar en varios pasos: El sodio metlico slido, en primer lugar tendr que separar sus tomos entre s. Para ello habr que aportar la energa de sublimacin del Sodio: Na (s) + Esublimacin Na (g) Esublimacin = 109 KJ/mol Al sodio gas, habr que arrancarle un electrn para transformarlo en un ion positivo. Para este proceso necesitaremos aportar la energa de ionizacin del Sodio: Na (g) + Eionizacin Na + (g) + 1 eEionizacin = 496 KJ/mol El Cloro, no metal, en primer lugar tendr que romper su molcula ya que es diatmico. Para ello tendremos que aportar la mitad de su energa de disociacin, ya que por cada molcula que se rompe obtenemos dos tomos de Cloro, por lo tanto slo habr que disociar medio mol de molculas de Cloro para obtener 1 mol de tomos de Cloro. Cl2 (g) + Edisociacin Cl (g) Edisociacin = 122 KJ/mol Posteriormente, tendremos que aportar un electrn a cada tomo de Cloro para transformarlo en un ion negativo. Para ello tendremos que aportar la energa de la afinidad electrnica. Dicha energa suele ser positiva (es decir, hay que aportarla), pero en el caso de algunos halgenos puede llegar a ser negativa (energa desprendida): Cl (g) + 1 e Cl - (g) + Eafinidad Eafinidad = -348 KJ/mol Vemos que la energa desprendida no supera a la suministrada; nos faltan 379 KJ/mol. Cmo puede formarse, entonces, el compuesto inico?. La respuesta est en la energa reticular, que como ya hemos definido antes es la energa desprendida al pasar de los iones en estado gaseoso a la formacin de 1 mol de slido cristalino. En efecto, los iones en estado gaseoso se atraen con perfecto orden en la red y as, es evidente que la energa potencial elctrica se hace menor. Na + (g) + Cl - (g) NaCl (s) + Ereticular Ereticular = -790 KJ/mol La energa sobrante ser la desprendida en la formacin de 1 mol del compuesto inico: Ef = Esublimacin + Eionizacin + Edisociacin + Eafinidad + Ereticular = = 109 + 496 + 122 348 790 = Ef = 411 KJ/mol A continuacin te mostramos un esquema de todo el proceso:

Este sera el diagrama energtico del proceso:

Ricardo Sandoval Gutirrez

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Ciclo de Born-Haber
El ciclo de BornHaber es un ciclo de reacciones qumicas desarrollado en un principio por el fsico Max Born y el qumico alemn Fritz Haber en 1917. El ciclo de BornHaber comprende la formacin de un compuesto ionico desde la reaccin de un metal (normalmente un elemento del grupo 1 o 2) con un no metal (como gases halgenos, oxgeno u otros). Los ciclos de BornHaber se usan principalmente como medio para calcular la energa reticular, que no puede ser determinada experimentalmente. La energa reticular representa tericamente la formacin de compuestos inicos a partir de iones gaseosos. Algunos qumicos la definen como la energa para romper los compuestos inicos en iones gaseosos. La primera definicin es exotrmica y la segunda endotrmica. Con el ciclo de BornHaber se calcula la energa reticular comparando la entalpa estandar de formacin del compuesto inico (segn los elementos) con la entalpa necesaria para hacer iones gaseosos a partir de los elementos. Esta es una aplicacin de la Ley de Hess El ltimo paso es complejo. Para hacer iones gaseosos de elementos es necesario convertirlos en gas, disociarlos si es necesario, e ionizarlos. Si el elemento es una molcula (por ejemplo F2), habr que tener en cuenta su entalpa de disociacin. La energa necesaria para arrancar un electrn y formar un catin es la energa de ionizacin, mientras que la necesaria para aadirlo y formar un anin es la afinidad electrnica. La entalpa de formacin se encuentra sumando las entalpas de atomatizacin, ionizacin, sublimacin, disociacin, afinidad electrnica y su respectiva energa reticular. Ciclo de BornHaber para el NaCl.

Ciclo de Born y Haber La reaccin global de formacin de NaCl es: Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 4111 kJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Na (s) Na (g) (Hsubl = +1078 kJ) Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +1213 kJ) Cl (g) Cl (g) (HAE = 3488 kJ) Na (g) Na+ (g) (HEI = +4954 kJ) Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (U = ?) De donde puede deducirse que: U = Hf (Hsubl + Hdis + HAE + HEI) U = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ 3488 kJ + 4954 kJ) = 7868 kJ

Ricardo Sandoval Gutirrez

Valores de entalpa de formacin Constantes de entalpas de formacin a 25C Compuesto 3-Etil hexano Acetaldehdo Acetato de etilo Acetona Acetileno cido actico cido fosfrico cido ntrico cido sulfrico Agua Amoniaco Anilina Arsenato de calcio Benceno Benzaldehdo Bicarbonato de sodio Bisulfato de sodio Bromuro de hidrgeno n-Butano 1-Buteno Carbonato de amonio Carbonato de sodio Cianuro de hidrgeno Cianuro de sodio Cloroetano Cloruro de amonio Cloruro de azufre Cloruro de hierro (II) (Cloruro ferroso) Cloruro de hierro (III) (Cloruro frrico) Cloruro de hidrgeno Cloruro de magnesio Cloruro de metilo (Clorometano) Cloruro de sodio Cumeno (Isopropilbenceno) Hf (KJ/mol) -210.9 -166.4 -442.92 -216.69 226.75 -486.2 -1281 -173.23 -811.32 -285.84 -67.20 -3330.5 48.95 -88.83 -945.6 -1,126 -36.23 -124.73 1.172 -941.86 -1,130 130.54 -89.79 -105 -315.4 -60.3 -342.67 -403.34 -92.311 -641.83 -81.923 -411.12 3.93 J/mol -210,900 -166,400 -442,920 -216,690 226,750 -486,200 -1,281,000 -173,230 -811,320 -285,840 -67,200 -3,330,500 48,950 -888,300 -945,600 -1,126,000 -36,230 -124,730 1,172 -941,860 -1,130,000 130,540 -89,790 -105,000 -315,400 -60,300 -342,670 -403,340 -92,311 -641,830 -81,923 -411,120 3,930 Cal/g Dixido de azufre Dixido de carbono Dixido de silicio Disulfuro de carbono Etano Etanol (Alcohol Etilico) Etil benceno Etileno Formaldehdo n-Heptano n-Hexano Hidracina Hidrxido de amonio Hidrxido de calcio Hidrxido de magnesio Metano Metanol (Alcohol Metilico) Monoxido de carbono xido de calcio xido frricoferroso xido de hierro (II) (xido ferroso) xido de magnesio xido ntrico xido nitroso xido de plomo Nitrato de amonio Nitrato de sodio Nitrito de sodio Propano Propanol (Alcohol nProplico) Propeno n-Propilbenceno Silicato de calcio Sulfato de amonio Sulfato de cobre (II) (Sulfato cprico) -296.90 -393.52 -851 -110.52 -84.667 -277.6 29.79 52.283 -115.89 -187.8 -167.2 50.63 -366.5 -352 -924.66 -74.87 -238.4 110.53 -635.6 -1,116.7 -267 -601.83 90.374 81.55 -219.2 -366.1 -466.68 -359 -103.85 -255 20.41 7.824 -1,584 -1,179.3 -751.4 -296,900 -393,520 -851,000 -110,520 -84,667 -277,600 29,790 52,283 -115,890 -187,800 -167,200 -50,630 -366,500 -352,000 -924,660 -74,870 -238,400 -110,530 -635,600 -1,116,700 -267,000 -601,830 90,374 81,550 -219,200 -366,100 -466,680 -359,000 -103,850 -255,000 20,410 7,824 -1,584,000 -1,179,300 -751,400

10.861414 10,861.414 27.09

Ricardo Sandoval Gutirrez

Sulfato de calcio Sulfato de sodio Sulfato de zinc Sulfito de sodio Sulfuro de hierro (II) (Sulfuro ferroso) Sulfuro de sodio -1,432.7 -1,384.5 -978.55 -1,090 -95.06 -373 -1,432,700 -1,384,500 -978,500 -1,090,000 -95,060 -373,000 -106,690 Tiosulfato de sodio Tolueno Trixido de azufre m-Xileno o-Xileno p-Xileno Yeso (Sulfato de calcio dihidratado) -1,117 50 -395.18 17.24 19 17.95 -2,021.1 -1,117,000 50,000 -395,180 17,240 19,000 17,950 -2,021,100

Tetracloruro de carbono -106.69

Nota: Para obtener los valores y poder hacer sus respectivas conversiones por ejemplo: Anilina: (27.09 cal/g) [(4.186 J/1 cal)] [(93 grs/1 gmol)] = 10,861.41 J/gmol

http://www.slideshare.net/lucasmerel/27-grupo-1-23-5-05 http://depa.pquim.unam.mx/~iliana/animacionesflash/BORNHABER.swf