EQUILIBRIO IONICO Por Que Precis Amos Conhecer Este Assunto-1

Equilbrio inico
Elaborado por Antnio Adelino Quilala MOLCULA923382335 - molecula1@live.com.pt Pgina 1

MOLCULA

Por que precisamos conhecer este assunto?
Os cidos e bases so os dois tipos mais comuns de substncias existentes no
laboratrio e no mundo quotidiano. Precisamos saber como reconhec-los, quais so as
suas reaces caractersticas. Veremos que o controle da acidez das guas da chuva, das
guas naturais dos lagos e rios, e da gua corrente fornecida nas cidades necessrio
para a sociedade humana.
Quase todos os produtos de consumo que nos rodeiam como; tecidos sintticos, metais,
plsticos fizeram uso de cidos e bases no decorrer da sua fabricao. No laboratrio,
muitas das reaces que os qumicos realizam para estudar as propriedades das matrias
ou identificar e criar novas classes de matria envolvem cidos e bases.

Teoria de cido base
Evoluo de conceitos
Durante bastante tempo, cidos e bases foram definidos tendo em conta algumas
propriedades detectadas pelos sentidos: um cido era azedo (como por exemplo vinagre)
e uma base escorregadia ao tacto (como por exemplo o sabo).
Estas definies apresentavam, contudo, muitas insuficincias. Foram necessrios os
trabalhos de Arrhenius e de Ostwald, para dar origem a uma teoria sobre cidos e bases
baseada na composio e em grupos funcionais dessas substncias.
1 Dissociao ( Ionizao)
Comentrio -1
Suponha que voc coloque sal de cozinha em um copo com gua. Que
acontece?
Como voc sabe, o sal se dissolve.
De acordo com Arrhenius, determinadas substncias, quando dissolvidas em gua, so
capazes de se dissociar (separar) dando origem a partculas com cargas positivas (os
caties), e partculas com cargas negativas (os anies).

Equilbrio inico


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1.1 - Dissociao electroltica (Inizao):
a decomposio (separao) de um electrlito em ies .
XY X
+
+ Y
-

1.2 - Os electrlitos que se dissociam de uma forma completa dizem-se fortes.

Exemplo -1: NaCl Na
+
+ Cl

1.3 - Os electrlitos que se dissociam de uma forma incompleta dizem-se fracos.

Nestas solues estabelece-se um equilbrio entre as partculas no dissociadas e
ies resultante desta dissociao.
Exemplo 2:
Numa soluo de cido actico (HCH
3
COO) estabelece-se o equilbrio seguinte:
HCH3COO + H2O H
+
+ CH3COO
-

Nota 1:
Uma soluo electroltica electricamente neutra, ou seja, o nmero total de
cargas positivas na soluo deve ser igual ao nmero total de cargas negativas.
Exemplo -3
Represente o processo de dissociao (ionizao) dos compostos seguintes em
gua:
A) NaBr b) K
2
SO
4
c) CaCl
2
d) Al
2
(SO
4
)
3

Resoluo:
a) NaBr + H
2
O Na
+
+ Br
-
b) K
2
SO
4
+ H
2
O 2K
+
+ SO
4
2-
c) CaCl
2
+ H
2
O Ca
2+
+ 2Cl
-
d) Al
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O 2Al
3+
+ 3 SO
4
2-

Eletrlito: substncia
cuja soluo conduz
corrente eltrica.
Ies: partculas com
carga positiva ou
negativa

Equilbrio inico


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Resumo-1:
a) COMPOSTO S INICOS
+ H
2
O
DISSOCIAO
SOLUO INICA
(ELECTROLITO)
ex: o sal
b) COMPOSTOS MOLECULARES
+ H
2
O
SOLUO NO
ELECTROLITICA
ex: o aucar
I
N
I
Z
A
O SOLUO
ELECTROLITICA
ex: o vinagre

1.4 Teoria de cido base segundo Arrhenius.
Arrhenius definiu:
Acido como uma substncia que contendo hidrognio, se dissocia em solues
aquosas
produzindo ies H
+
.
Exemplo -2: HCl(aq) H
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Todas as propriedades e caracterstica das solues acidas seriam devido a
presena destes ies (H
+
).

Base uma substancia que tendo o grupo OH na sua molcula, se dissocia
originando
o io OH
-
em soluo aquosa.
Exemplo -2: NaOH(aq) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
Todas as propriedades e caracterstica das solues bsicas seriam devido a
presena destes ies (OH
-
).
A reaco de neutralizao: no fundo uma reaco de um cido (H
+
) e de uma
base (OH
-
) com a formao de gua.
Na
+
(aq) + OH
-
(aq) H2O
Comentrio -2
Com base na teoria de Arrhenius, possvel interpretar muitas reaces em soluo
aquosa.
Como se explica o facto de o amonaco (NH
3
), cuja molcula no contem grupo OH,
mas apresenta comportamento bsico em soluo aquosa? Para este caso a teoria de
Arrhenius torna-se demasiado restrita.

Equilbrio inico


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1.5 Teoria de cido base segundo Bronsted-Lowry (teoria protoltica).
Acido uma espcie que cede protes (ies H
+
).
Base uma espcie que recebe protes (ies H
+
) .

Comentrio-3

Observe a reaco:
HCH3COO + NH3 CH3COO
-
+ NH4
+

Na reaco directa o HCH
3
COO comporta-se como um cido de Bronsted
entregando o H
+
ao NH
3
que se comporta como uma base recebendo este proto
(H
+
).
Na reaco inversa (da direita para esquerda) o catio NH
4
+
cede o H
+

comportando-se como um cido, ao passo que o anio CH
3
COO
-
recebe o H
+

comportando-se como uma base.

Os pares HCH
3
COO / CH
3
COO
-
e NH
3
/ NH
4
+
so chamados de pares cido-
base
conjugados, ou seja:
O HCH
3
COO o cido conjugado da base CH
3
COO
-
.
O NH
3
a base conjugada do cido NH
4
+

Nota -2

Os cidos segundo a teoria de Bronsted so na maior parte dos casos molculas
neutras (HCI, H
2
O etc.) ou caties (NH
4
+
+, H
3
O
+
, etc.) ..
As bases podem ser anies (Cl
-
, OH
-
, etc.) ou molculas neutras (NH
3
,
H
2
O,etc.).

Ex- (para1.5):
Escreve as frmulas dos cidos ou bases conjugadas das seguintes partculas em
soluo aquosa:
a) H
2
S b)CO
3
2-
c)OH
-
d) H
3
O
+
e) SO
4
2-
f) Cl
-

Resoluo:

a) H
2
S + H
2
O HS
-
+ H
3
O
+
o HS
-
a base conj. do cido H
2
S.(HS
-
/H
2
S).

b) CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
o HCO
3
-
o cido conj. da base CO
3
2-
.( HCO
3
-
/
CO
3
2-
)

c) OH

a base conjugada do cido H
2
O. (OH

/H
2
O)
d) H
3
O
+
o cido conjugado da base H
2
O. (H
3
O
+
/H
2
O)
e) SO
4
2-
a base conjugada do cido HSO
4
-
.(

SO
4
2-
/ HSO
4
-
)
f) Cl
-
a base conjugada do cido HCl. (Cl
-
/HCl)

1.5.1. Se um determinado cido for fraco, a sua base conjugada ser forte, e vice-
versa.

Pesquisa de turma: teoria de
cido base segundo Lewis
Equilbrio inico


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1.6 Constante do produto inico da gua (KW)

Na gua ocorre a seguinte reaco reversvel:
H2O H
+
+ OH
-
Aplicando a lei de aco das massas ao equilbrio, vem

ou

| | | | | |
+
= OH H O H K
2

Medies efectuadas a 25 C indicam que;

| | | | M x OH H
7
10 0 , 1
+
= =

Note-se que a quantidade de molculas de gua que sofre ionizao no extremamente
elevada pelo que se pode considerar
' | |
W
K te cons O H K = = tan
2

Esta constante de equilbrio (K
W
) o produto inico da gua

| | | |
+
= OH H K
W

Que a 25 C

( )
2
7
10 0 , 1

= x K
W

Ou seja

14
10 0 , 1

= x K
W

O produto inico da gua aumenta com a temperatura isto , s depende da
temperatura.
S a 25 C que K
W
igual a 1,0x10
-14

1.7 - Se numa soluo a concentrao de H
+
for igual a concentrao de OH
-
, a
soluo ser Neutra.
[H
+
] =[OH
-
] => Soluo Neutra.

+
for maior que a concentrao de OH
-
, a
soluo ser cida.
[H
+
] > [OH
-
] => Soluo cida.

+
for menor que a concentrao de OH
-
, a
soluo ser Bsica.
[H
+
] < [OH
-
] => Soluo Bsica.
Obs-1
Devemos sempre nos recordar que o valor de Kw vria com a temperatura, s 25C
que Kw = 1,0xl0
-14

.
EQUILBRIO DE CIDO BASE
Vimos atrs que os electrlitos que se dissociam nas suas solues de uma forma
incompleta dizem-se Fracos, e que nestas solues estabelece-se um equilbrio entre as
molculas no dissociadas e os ies resultante desta dissociao.
| | | |
| | O H
OH H
K
2
+
=
Equilbrio inico


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.
Por exemplo numa soluo de cido actico,HCH
3
COO (que um cido fraco)
estabelece-se o equilbrio seguinte:
HCH3COO + H2O . H
+
(aq) + CH3COO
-
(aq)

Cuja constante de equilbrio de dissociao (K
d
) dada por

Nota-3:
[ ] = Concentrao da substancia em questo.
A [H
2
O] considerada constante, e no includa na expresso da constante
de equilbrio de dissociao.

Muitas vezes, usa-se K
a
ou K
b
no lugar de Kd para indicar que se trata da
constante de equilbrio de um cido ou uma base.

2.1 - De uma forma geral a dissociao de um acido monoprtico , HX a
constante de equilbrio de dissociao pode ser expressa como:
HX H
+
+ X

Nota-4:
Quanto mais forte for o cido, maior ser a dissociao, donde maior
ser o valor da constante de dissociao K
d
.
2.2 Os cidos diprtico (por exemplo H
2
X) dissociam-se por etapas, e seus
equilbrios de dissociao podem ser caracterizados por constante de

| | | |
| | COO HCH
COO CH H
K
d
3
3
+
=
| | | |
| | HX
X H
K
d
+
=
| | | |
| | X H
X H
K HX H X H
2
1 2
+
+

= +
cido monoprtico: cidos
que possuem apenas um
hidrognio ionizvel. (HX)
cido poliprtico: cidos
que possuem mais de um
hidrognio ionizvel. (HnX)

Equilbrio inico


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Para a dissociao global teramos:

Nota-5:
O valor de K
1
sempre maior que o valor de K
2
, isto , o primeiro estagio da
dissociao sempre mais completo que o segundo estagio.
Os valores das constantes de ionizao de muitos cidos (Ka) j foram
determinados experimentalmente e encontram-se tabelados mesma
temperatura. Por meio dos valores tabelados podemos comparar a fora desses
cidos:

Obs-2: Desenvolvimento semelhante pode ser aplicado as bases.
YOH Y
+
+ OH

2.3 - O grau de dissociao (simbolizado habitualmente por ) definido
como sendo o quociente (diviso) do nmero de mol ionizados (x) pelo nmero
total de mol posto na soluo (C).
W

2.4 - Lei de diluio de Ostwald.

Ostwald teve a ideia de exprimir as concentraes que aparecem na expresso da
constante de equilbrio em termos de grau de dissociao (ionizao).

Considere o equilbrio de dissociao inica no caso mais simples, do electrlito do tipo HX
vem o esquema:

HX H
+
+ X

Concentrao inicial C 0 0
Variao da concentrao - x + x + x
Conc. no equilbrio (fim) C x x x
Sendo
implica que o numero de moleculas dissociadas logo teremos:

| | | |
| |
+
+

= +
HX
X H
K X H HX
2
2
2
| | | |
| | X H
X H
K K K X H X H
global
2
2
2
2 1
2
2
2
+
+

= = +
| | | |
| | YOH
OH Y
K
b
+
=
Equilbrio inico


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HX H
+
+ X

Conc. no equilbrio (fim) C C C C

Se o grau de dissociao for consideravelmente inferior a 1 ( ou se K, bastante
pequeno, o valor de tambm ser pequeno) em clculos aproximados pode-se
considerar que 1- 1 e vem a expresso simplificada:

Esta relao conhecida como expresso da lei da diluio de Ostwald e mostra
que o grau de dissociao esta inversamente proporcional a raiz quadrada da concentrao do
electrlito.

Clculos das concentraes das espcies em equilbrio.
Nos clculos de equilbrio a que considerar os seguintes casos (em alguns casos
usaremos o cido actico no lugar de outros cidos fracos):

2.5 - Soluo de acido actico (HCH3COO) em gua.
Quando a molcula de HCH
3
COO se dissocia, forma-se um H
+
e um CH
3
COO
-
,
considerando que o H
+
fornecido pela agua desprezvel e que a nica fonte dos
ies H
+
o acido actico.
Nesta soluo a:

E que estas concentraes podem ser calculadas atravs da seguinte expresso:

Ex- (para 2. 5):
Dada uma soluo de HCH
3
COO 0,01M. Sabendo que Ka (HCH
3
COO) = 1,8x10
- 5

a) Qual a concentrao (no equilbrio) dos ies H
+
e CH
3
COO
nesta soluo?
b) calcule o grau de dissociao (ionizao) deste cido.
Resoluo:

| | | |
| |
( ) ( )
( ) o
o
o
o
o
o o
=

=
=
+
1 1
2 2 2
C
C
C
C C
C C
HX
X H
K
a
C
K
e C K seja ou C
C
K
a
= = ~
= o o o
o
o
2 2
2
1
| | | |
+
= COO CH H
3
| | | | | | | | 100
3 3
> = = = =
+ +
a
M
M a M a M a
K
C
caso C K COO CH H seja ou C K COO CH e C K H
a a a
Equilbrio inico


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1 Mtodo:

a) HCH3COO + H2O . H
+
(aq) + CH3COO
-
(aq)
Concentrao inicial 0,01 0 0
Variao da concentrao - x + x + x
Conc. no equilbrio (fim) 0,01 x x x

Como [ H
+
] = [ CH
3
COO
-
] ento a [ CH
3
COO
-
] = 4,2x10
-4
M.

2 Mtodo:

2.6 - Soluo contendo o acido (HCH3COO) e o sua base conjugada (CH3COO
-
).
Se o acetato de sdio (NaCH
3
COO) acrescentado a uma soluo de HCH
3
COO
teremos os seguintes equilbrio na soluo resultante:
HCH
3
COO + H2O . H
+
(aq) + CH
3
COO
-
(aq)

NaCH
3
COO + H2O . Na
+
(aq) + CH
3
COO
-
(aq)

Ser desprezada a quantidade de CH
3
COO
-
proveniente do acido , e se pode admitir
que:
(CH
3
COO
-
) = concentrao do sal (NaCH
3
COO).
A concentrao de H
+
pode ser calculada atravs da expresso:
HCH3COO + H2O . H
+
(aq) + CH3COO
-
(aq)

| | | |
| |
01 , 0 01 . 0 100
01 , 0 01 , 0
2
3
3
~ >
=
+
_
_
_
_
_ _
que significa
K
C
sendo
COO HCH
COO CH H
K
a
M
a
( ) | | M x H seja ou x x x
4 4 5
2 2
5
10 2 , 4 10 2 , 4 10 8 , 1 01 , 0
01 , 0 01 , 0
10 8 , 1
+
= = = = ~
= _ _ _
_
_
_
| | ( ) | | | |
% 2 , 4 100 042 , 0 % 042 , 0
01 , 0
10 8 , 1
)
10 2 , 4 10 2 , 4 01 , 0 10 8 , 1 )
5
2
4
3
4 5
= = =
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= =
= = = = =
+ +
x ou
x
C
K
C K b
M x H COO CH e M x x C K H a
M
a
M a
M a
a
o o o
| |
% 2 , 4 100 042 , 0 % 042 , 0
01 , 0
10 2 , 4
4
= = = = =
+
x ou
x
C
H
M
o o
Despreza-se por ser
extremamente
pequena
| | | |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| | sal
cido
K H ou
COO CH
COO HC
K H
COO HCH
COO CH H
K
a a a
= =
=
+
+
+
3
3
3
3
trata-se de um sal forte , ou
seja, dissocia-se
completamente
Equilbrio inico


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Ex- (para 2.6):
calcule a concentrao dos ies H
+
de uma soluo contendo 0,300 M de
HCH
3
COO e 0,500 M em NaCH
3
COO. Dado ,Ka(HCH
3
COO) = 1,8x10
-5
Resoluo:
Dados:
[H
+
] = ? C
M(cido)
(HCH
3
COO) = 0,300 M C
M(sal)
(NaCH
3
COO) = 0,500 M
Ka = 1,8x10
-5

2.7 - Na soluo de um cido forte a concentrao do io hidrognio (H
+
)
igual a concentrao do prprio cido que lhe deu origem uma vez que o mesmo
dissocia-se completamente em ies.
[H
+
] = [cido]
Ex- (para 2.7) :
Calcule a concentrao dos H
+
de uma soluo de HCl a 0,01 M ?

Resoluo:
Sendo o HCI um cido forte teremos que [H
+
] = [HCl] = 0,01M .
2.8 - Quando se mistura um acido forte com um cido fraco, considera-se como
fonte
dos ies H
+
o cido forte, sendo desprezado a contribuio de H
+
proveniente do
cido fraco.

HX (fraco) H
+
+ X
-

HY (forte) H
+
+ Y
-
Ex- (para 2.8) :
Calcule a [CH
3
COO
-
] de uma soluo que contem simultaneamente 0,100 M de
H CH
3
COO e 0,050 M de HCl. Dada Ka(HCH
3
COO) = 1,8x10
-5

Io comum aquele
io que tanto pode vir
de um cido (ou base)
como de um sal ex;
CH3COO
-
| |
| |
| |
| | M x H seja ou M x x
sal
cido
K H
a
5 5 5
10 08 , 1 10 08 , 1
500 , 0
300 , 0
10 8 , 1
+ +
= = = =
Despreza-se por ser extremamente
pequena
| | | | | |
SAL do cido do TOTAL
M
COO CH COO CH COO CH
sim mais sal do comum io do acima f eita o aproxima a vlida
no e cido do e provenient comum io do o concentra a despresa se no
K
C
que em casos nos Nota

+ =
(
~
(
<
3 3 3
, 100 : 6
Equilbrio inico


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Resoluo:
De acordo com 2.7 podemos escrever que [H
+
] = [HCl] = 0,05M

HCH3COO + H2O . H
+
(aq) + CH3COO
-
(aq)

2.9 - Em uma soluo contendo dois cidos fracos, ser considerada como fonte
primria de H
+
o mais forte dos dois, a no ser que as duas K sejam muito prximas.

Ex. (para 2.9):
Calcule a concentrao de CN
-
de uma soluo que! simultaneamente 0,100 M
de HCH
3
COO (Ka = 1,8x10
-5
) e 0,200 M HCN (K; = 4,8x10
-10
)

Resoluo:

HCH3COO + H2O . H
+
(aq) + CH3COO
-
(aq) Ka = 1,8x10
-5

HCN + H2O . H
+
(aq) + CN
-
(aq) Ka = 4,8x10
-10

Este problema semelhante ao anterior o HCH
3
COO (por ser mais forte)
predomina sobre o HCN (que mais fraco) na formao de [H
+
] que se calcula
atravs da expresso seguinte:

3.1 - Para calcular a [H
+
] usa-se a expresso:

Ex: (para 3.1.2):
Calcule a [H
+
] na soluo aquosa de 0,010 M de cido cloroacetico
(HCH
2
CICOO).
Dada Ka = 1,36x10
-3
| | | |
| |
| |
| |
| |
M x x
H
COO HC
K COO CH
COO HCH
COO CH H
K
a a
5 5 3
3
3
3
10 6 , 3
050 , 0
100 , 0
10 8 , 1

+
+
= = =
=
| |
| |
| |
| |
3
10
3 5
10 34 , 1
200 , 0
10 8 , 4
10 34 , 1 100 , 0 10 8 , 1
+
= =
= = =
x
x
H
HCN
K CN
espresso da atraves calculada CN de o concentra a e M x x C K H
a
M a
a
| | 100 : 1 . 1 . 3 > =
+
a
M
M a
K
C
caso C K H
a
| | 100
2
4
: 2 . 1 . 3
2
<
+ +
=
+
a
M
M
K
C
caso
KC K K
H
Equilbrio inico


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Resoluo:

ACIDEZ E BASICIDADE DE SOLUES AQUOSAS PH e POH.
Comentrio-4
Como a concentrao de H
+
constitui um critrio para a determinao da acidez,
basicidade ou neutralidade de uma soluo, mais a maior parte dos sistemas aquosos, os
valores da concentrao de H
+
so extremamente pequenos, por esta razo foi
introduzido o termo PH (tambm usaremos o termo POH).

3.2 - O PH e POH de uma soluo so definidos pela relao:

3.3 - Em uma soluo:
* Neutra PH=7 * cida PH < 7 * Bsica PH > 7

25 C PH+POH=14

3.4 - Clculos de PH de cidos e de Bases Fortes ou Fracos.
3.4.1- PH de uma soluo aquosa de cidos fortes.

O cido forte aquele que se dissocia quantitativamente (completamente) em
ies. Por isso, para um cido forte (HCl0
4
, HCI, HBr, HI, HN0
3
, H
2
SO
4
etc.)

[H
+
] = C
a

E para cido diprtico [H
+
] = 2xC
a

Ex-(para 3.4.1):
Calcule o PH de uma soluo aquosa de:
a) HCI 0,01 b) H
2
S0
4
0,01 M

a) Sendo o HCl um cido forte teremos que [H
+
] = [HCl] = 0,01M

b) Sendo o H2S04 um cido forte e diprtico teremos que
[H
+
] = 2x[H2S04] = 0,02M
| |
( )
M x
x x x KC K K
H
M 3
3
2
3 3 2
10 07 , 3
2
010 , 0 10 36 , 1 4 10 36 , 1 10 36 , 1
2
4
. 2

+
=
+ +
=
+ +
=
| | | |
PH
x H e H PH
+ +
= = 10 1 log : 1 . 2 . 3
| | | |
POH
x OH e OH POH

= = 10 1 log : 2 . 2 . 3
| | ( ) 2 01 , 0 log log = = =
+
PH H PH
Equilbrio inico


MOLCULA

3.4.2 - PH de uma soluo aquosa de bases fortes.
[OH
-
] = concentrao da base.

Ex (para 3.4.2):
Calcule o PH de uma soluo aquosa 0,01 M de NaOH.
Resoluo:

3.4.3 PH uma soluo aquosa de cidos fracos.
Lembre-se que:

Ex- (para 1):
Calcule o PH de uma soluo aquosa de O,O1M de HCH
3
COO.
Dado Ka(HCH
3
COO) = 1,8x10
-5

Ex- (para 2)
Calcule o PH em uma soluo aquosa de 0,010 M de cido cloroacetico
(HCH
2
CICOO).
Dada Ka =1,36x10
-3

Resoluo:

| | ( ) 7 , 1 02 , 0 log log = = =
+
PH H PH
| | ( )
| | | | | |
| |
| | ( ) 12 10 0 , 1 log log
10 0 , 1
01 , 0
10 0 , 1
12 2 14 14
2 01 , 0 log log
12
12
14
= = =
= = = =
= = = +
= = =
+
+ +
x H PH
M x
x
OH
K
H OH H K
ou
PH POH PH sendo
POH OH POH
W
W
| | 100 : 1 > =
+
a
M
M a
K
C
caso C K H
a
| | 100
2
4
: 2
2
<
+ +
=
+
a
M M
K
C
caso
KC K K
H
| | ( ) | | ( ) 4 , 3 10 2 , 4 log log 10 2 , 4 01 , 0 10 8 , 1
4 4 5
= = = = = =
+ +
PH x H PH e M x x C K H
a
M a
| |
( )
| | ( ) 51 , 2 10 07 , 3 log log
10 07 , 3
2
010 , 0 10 36 , 1 4 10 36 , 1 10 36 , 1
2
4
.
3
3
3
2
3 3 2
= = =
=
+ +
=
+ +
=
+

+
PH x H PH
M x
x x x KC K K
H
M
Equilbrio inico


MOLCULA
3.4.4 - PH de uma mistura de cidos fortes.
Quando se mistura dois ou mais electrlito a operao da mistura provoca a diluio de
cada um, cujas concentraes finais podem ser calculadas atravs da expresso:
C
1
V
1
= C
2
V
2

Caso V
1
= V
2
teremos que

Sendo que

Ex- (para 3.4.4):
Calcule o PH da soluo obtida por mistura de volumes iguais de HCl 0,5 M e
HCI0
4
0,1 M.
Resoluo:
Depois da mistura os cidos passam a ter as seguintes concentraes:

()
()

Obs-3: O mesmo raciocnio aplicado tambm para bases fracas e fortes.
3.5 - Comportamento cido-Base de solues Aquosas de Sais. Hidrlise

Comentrio-5 :
cidos reagem com as bases, com a formao de um sal e gua (reaco de
neutralizao) ou seja na soluo [H
+
] = [HO
-
].

Existe sais cujas solues tm carcter cido e outras tm carcter bsico.
Isto deve-se ao que se seus ies reagem com gua provocando um deslocamento no seu
equilbrio, e as concentraes de H
+
e de OH
deixam de ser iguais, portanto a soluo

deixam de ser neutra.

3.5.1 Hidrolise a reaco dos ies de um sal com o solvente gua com a
formao de H
+
ou de OH
-
.

Quando o NaCH
3
COO dissolvido em gua sofre a seguinte dissociao:

NaCH3COO + H2O Na
+
+ CH3COO

A espcie Na
+
um cido conjugado de uma base bastante forte (NaOH), pelo que no
reagir com a gua. No entanto, algo de diferente de passa com o io CH
3
COO
-
que
| | | | | |
2 1 cido cido total
H H H
+ + +
+ =
| | | | | |
( ) 52 , 0 3 , 0 log
3 , 0 05 , 0 25 , 0
2 1
= =
= + = + =
+ + +
PH PH
M H H H
cido cido total
Equilbrio inico


MOLCULA
uma base conjugada forte do HCH
3
COO (cido fraco), e reagir com a gua (hidrlise)
de acordo com a reaco:

CH3COO
-
+ H2O HCH3COO + OH
-

A presena do OH
-
justifica a basicidade desta soluo e a constante de equilbrio para
esta reaco de hidrlise :

Se multiplicarmos e dividirmos esta expresso por [H
+
] vem

3.5.2 A constante de hidrlise (K

h
) esta relacionado com o grau de hidrlise
(h), atravs da seguinte expresso:

3.5.3 - Quando se mistura uma soluo equivalentes de:

1:cido Forte + Base Forte =soluo neutra PH =7.
2: cido Forte + Base Fraca = soluo acida PH < 7.
3: cido Fraco + Base Forte =soluo bsica PH> 7.
4: cido Fraco + Base Fraca = depende da fora do cido ou da base.

Resumo de- 3.5.3:
A soluo aquosa de um dado sal apresentar caractersticas cidas, bsicas ou neutras,
de acordo com o carcter cido ou bsico dos ies que constituem o sal e da sua fora
relativa perante a gua.

3.5.4 - A expresso para o clculo do PH de um sal pode ser deduzida atravs
do seguinte raciocnio:

| | | |
| |
hidrlise de te cons K onde
COO CH
OH COO HCH
K
h h
tan
3
3
=
| | | |
| |
| |
| |
| |
| | | |
| | | | vem K OH H e
K H COO CH
COO HCH
que sendo
H
H
COO CH
OH COO HCH
K
W
a
h
= =
=
+
+ +
+
1
3
3
3
3
a
W
h W
a
h
K
K
K ou K
K
K = =
1
b
W
h
K
K
K teremos fraca base uma de derivado anio um para =
M
k
M h
C
K
h ou h C K = =
2
Equilbrio inico


MOLCULA
Considere o equilbrio de hidrlise:
NH4
+
H
+
+ NH3
Conc. no equilbrio (fim) C hC hC hC

Ex-3.5.4 - (para 1):
Qual o PH de uma soluo de cloreto de amnio (NH
4
CI) 0,20 M.
Dado K
b
(NH
3
) = 1,8x10
-5

Resoluo:
NH
4
CI NH
4
+
+ Cl
-
reaco de dissociao
- O Cl

provem de um cido forte (HCl), portanto ser uma base conjugada
fraca e no reagira com gua.

- O NH
4
+
provem de uma base fraca (NH
3
), portanto ser um cido conjugado
forte e reagir com gua entregando um H
+
:
NH4
+
+ H2O NH3 + H3O
+
reaco de hidrlise

Ex-3.5.4: (para 2)
Qual o PH de uma soluo de acetato de potssio (KCH
3
COO) 0,10 M.
Dado Ka(HCH
3
COO) = 1,8x10
-5
.
Resoluo:
NaCH3COO + H2O Na
+
+ CH3COO
-

reaco de dissociao

| | | |
| |
W
M
PH
a
PH
M W
b
M
a W
b
M W
b
M W
b
W
h
M h
M
M h
M
M
h
M
k
M
K
C
K
C K
K
OH de f ormao a dar hidrolise de reaco a caso
C
K K
PH
H de f ormao a dar hidrolise de reaco a caso
K
C K
PH
seja ou
K
C K
H que escrever podemos
K
K
K que se lembrando
C K
C
C K
C
C
K
H que implica
C
K
h sendo C h H
= =
=
= = = =
+
+
+ +
2
2
2
10
10
: 3
log : 2
log : 1
5 97 , 4
10 8 , 1
02 , 0 10 1
log log
5
14
~ =
PH
x
x
K
C K
PH
b
M W
Equilbrio inico


MOLCULA
- O Na
+
provem de uma base forte (NaOH), portanto ser um cido conjugado
fraco e no reagira com gua.

- CH
3
COO
-
provem de um cido fraco (HCH
3
COO), portanto ser uma base
conjugada forte reagira com gua recebendo um H
+
:
CH3COO
-
+ H2O HCH3COO + OH
-
reaco de hidrlise

Ex-3.5.4- (para 3):
O PH de uma soluo 1,0 M de nitrito de sdio (NaNO
2
) 8,65. Calcule Ka para
o cido nitroso (HNO
2
).
Resoluo :
NaNO2 + H2O Na
+
+ NO2
-

reaco de dissociao
NO2
-
+ H2O HNO2 + OH
-
reaco de hidrlise

3.6 - A concentrao hidrognionica de um io do tipo HX
-
que tanto pode se
dissociar (1), como pode se hidrolisar (2)
-;j'
HX
-
+ H2O H
+
+ X
2-
(1)

HX
-
+ H2O H2X

+ OH
-
(2)
Pode ser calculada atravs da seguinte expresso:

Ex-(para 3.6):
Qual o PH de uma soluo aquosa 0,10 M de hidrognocarbonato de sdio
(NaHCO3). Dada a K
a 1
(H2CO3) = 4,2x10
-7
e K
a 2
(H2CO3 ) = 5,6x10
-11
.
Dissociao: HX
-
+ H
2
O H
+
+ X
2-
K
a 2
= 5,6x10
-11

Nota-se que Kh > K
2
,ou seja, a soluo ser bsica devido o OH
-
produzido em
maior quantidade na hidrolise.
3
87 , 8
10 , 0
10 8 , 1 10 1
log log
5 14
=
=

PH
x x
C
K K
PH
M
a W
4
14
65 , 8 2 2
10 5
10 1
0 , 1 10 10

= x
x K
C
K
x
W
M
PH
a
| |
2 1 a a
K K H =
+
8
11
14
2
2 2
11
2
2
2
10 4 , 2
10 6 , 5
10 1
:
10 6 , 5 :

+
= = = + +
= + +
x
x
x
K
K
K OH X H O H HX hidrolise
x K X H O H HX o dissocia
a
W
h
a
| | 31 , 8 10 6 , 5 10 2 , 4 log
11 7
2 1
= = =
+
PH x x PH K K H
a a
Equilbrio inico


MOLCULA
.7 - Se na soluo de um sal tanto o catio como o anio se hidrolisam, a
concentrao hidrognionica pode ser calculada atravs da seguinte expresso:
Ex-(para 3.7):
Qual o PH de uma soluo 0,100 M de NH
4
OCN.
Ka (HOCN) =2,2x10
-4
K
b
(NH
3
) = 1,8x10
-5
.

Resoluo:
OCN
-
+

H2O HOCN + OH
-

NH4
+
+ H2O NH3 + H3O
+

3.8 -Solues reguladora do PH - Soluo Tampo
Comentrio-5 :

O PH de solues vulgares vria de modo aprecivel, quando se diluem ou
quando se adiciona pequenas quantidades de cido ou de base forte.
H solues que possuem propriedade de conservarem constante o PH solues
tampo.
3.8.1 - Solues Tampo so solues que possuem propriedades de manter
constante ou quase constante o valor do PH perante a diluio ou adio de
pequenas quantidades de cido ou base forte.

3.8.2 - A caracterstica principal de uma soluo tampo que na sua
constituio, contem um cido fraco com a sua base conjugada (ou base fraca com o
seu cido conjugado).
Quando a elas se acrescenta uma pequena quantidade de cido forte, quase todo H
+

acrescentado se combina com a quantidade equivalente de base fraca para formar o respectivo
cido conjugado.
Quando do outro lado, se acrescenta uma pequena quantidade de base forte, quase todo
OH- acrescentado se combina com a quantidade equivalente do cido fraco para formar a
respectiva base conjugada.

3.8.3 - Clculo do PH de uma soluo tampo
O PH de uma soluo tampo pode ser calculado atravs do seguinte raciocnio:
Para o cido HX o seu equilbrio de dissociao

| | . demais diferentes forem K e K se ente principalm
K
K K
H
b a
b
a W

=
+
| | 46 , 6
10 8 , 1
10 2 , 2 10 1
log log
5
4 14
=
=

+
PH
x
x x
K
K K
PH se ou
K
K K
H
b
a W
b
a W
Equilbrio inico


MOLCULA
HX H
+
+ X

Ou seja o PH de uma soluo tampo dado por:

Esta expresso conhecida como Equao de Henderson - Hasselbalch.
Nota-5: Se [cido] = [base-conjugada] => PH = PK
a

Ex-(para 3.8.3):
Calcule o PH antes e depois da adio de HCI 0,10 M a uma soluo na qual as
concentraes de cido frmico (HCHO
2
) e do io formiato (CHO
2
-
) so iguais
1,00M. Ka(HCHO
2
) = 1,8x10
-5

Soluo:
PH antes da adio do HCl:
Para o cido frmico PKa = - log1,8x10
- 4
= 3,74
Usando a equao de Henderson Hasselbalch:

PH depois da adio de HCI (H
+
):
o cido clordrico (HCI) reagira com a base conjugada (CHO
2
-
):
H
+
+ CHO2
-
HCHO2
Inicio: 0,10 1,00 1,00
Fim 0 0,9 1,1
O novo PH ser:

| | | |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| | | |
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
=
=
=

+
+
+
X
HX
PK PH
X
HX
K H
X
HX
K H
vem por os ambos ndo multiplica
X
HX
K H
HX
X H
K
a a a
a a
log log log log log log
log
| |
| | cido
conjugada base
PK PH ou
conjugada base
cido
PK PH
a a
(
+ =
(
= log log
| | ( )
( )
74 , 3 tan
74 , 3 0 74 , 3
00 , 1
00 , 1
log 74 , 3 log
de tampo do inicial PH o to por
conjugada base
cido
PK PH
a
= = =
(
=
| | ( )
( )
65 , 3 ) ( tan
65 , 3 09 , 0 74 , 3
9 , 0
1 , 1
log 74 , 3 log
de tampo do HCl do adio da depois f inal PH o to por
conjugada base
cido
PK PH
a
= = =
(
=
Equilbrio inico


MOLCULA

3.9 Titulao cido - base e indicadores
Comentrio-6 :
Uma das aplicaes mais correntes das reaces cido - base so a
determinao da concentrao de um cido (ou de uma base) por
reaco com uma base (ou um cido) de concentrao rigorosamente
conhecida.
Este procedimento conhecido como titulao (de neutralizao) e a
soluo cuja concentrao conhecida, designada por titulante (
uma soluo padro).

Na titulao de uma soluo dum cido de concentrao
desconhecida, um
volume medido do cido adicionado ao frasco e uma soluo de
concentrao
conhecida de base, adicionada at que o ponto de equivalncia
atingido.
Este o ponto no qual quantidades equivalentes do cido e da base
foram misturados.

Procedimento de uma titulao:
Mede-se rigorosamente o volume de uma das solues que se coloca
num balo erlenmeyer, e sobre ela deixa-se gotejar atravs de uma
bureta a outra soluo at que se considere atingido o ponto de
equivalncia.
Do ponto de vista prtico, a deteco do ponto de equivalncia pode
fazer-se usando um indicador apropriado, que, muda de cor para um valor
de pH, o mais prximo possvel do ponto de equivalncia, assinalando o fim
da titulao.
4.1 - Indicadores utilizados no mtodo da neutralizao.

Comentrio -7 :
como se sabe, a reaco de neutralizao no acompanhada de modificaes
visveis como por exemplo uma alterao da cor da soluo .. Por isso. para se
determinar o ponto de equivalncia, adiciona-se soluo titulada um indicador
apropriado.

Entre elas, pode citar-se o tornesol. o alaranjado de metilo (heliantina), a
fenoftalena e muitos outros.

Ponto de
equivalncia
: o ponto
final de uma
titulao.
A colorao de cada um destes indicadores vira numa zona limitada e bem determinada dos valores do PH. Alem disso
esta zona de viragem depende exclusivamente das propriedades do indicador escolhido e no da natureza do cido e da
base que reagem.
Por isso a viragem do indicador d-se regra geral. no rigorosamente no ponto de equivalncia mas para um valor
que se afasta um pouco desse ponto, este afastamento provoca um erro, chamado erro do indicador de titulao.

Equilbrio inico


MOLCULA

Indicadores so cidos ou bases orgnicas fracas, tendo as molculas no
dissociadas cor diferente da dos ies.
HIn H
+
+ In

cor 1 cor 2
Se adicionarmos a esta soluo uma gota de um cido, por exemplo HCl o equilbrio
acima indicado deslocar-se- para esquerda e fazendo com que a soluo apresente a cor
1 devido as molculas de HIn formada.

Pelo contrrio se adicionarmos a soluo uma base, os ies OH
-
proveniente da base
reagiro com os ies H
+
proveniente da dissociao do indicador formando molculas
de gua, o equilbrio de dissociao do indicador deslocar-se- para direita no sentido da
formao de anies In
-
e a soluo apresentar a cor 2.
Exerccio de titulao -1: titulao de cido forte e base forte.
Calcule o pH de uma soluo HCl 0,100 M, quando a
25,0 ml se adicionou:
a) 10,0 ml de NaOH 0,1 M.
b) 25,0 m de NaOH 0,1 M,
c) 35,0 ml de NaOH 0,1 M.
Revoluo:
a) 1 calcula-se a concentrao do cido e da base aps a mistura:
M
V
V C
C NaOH P M
V V
V C
V
V C
C V C V C HCl PARA
NaOH HCl
03 , 0
0 , 35
10 100 , 0
/ 07 , 0
10 0 , 25
0 , 25 100 , 0
2
1 1
2
1 1
2
1 1
2 2 2 1 1
~
= =
+
=
+
= =
2 Calcula-se as concentraes das espcies aps a reaco:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Inicio 0,07 0,03 0
Reaco - 0,03 - 0,03 + 0,03
Fim 0,04 0 0,03
3 Calcula-se o PH atravs da concentrao restante do cido clordrico:
[H
+
] = C
M
(HCl) = 0,04 sendo PH = -log [H
+
] implica que PH = -log 0,04
PH = 1,4.
b) 1 calcula-se a concentrao do cido e da base aps a mistura:
M
V
V C
C NaOH P M
V V
V C
V
V C
C V C V C HCl PARA
NaOH HCl
05 , 0
0 , 50
0 , 25 100 , 0
/ 05 , 0
0 , 25 0 , 25
0 , 25 100 , 0
2
1 1
2
1 1
2
1 1
2 2 2 1 1
~
= =
+
=
+
= =
Equilbrio inico


MOLCULA
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Inicio 0,05 0,05 0
Reaco - 0,05 - 0,05 + 0,05
Fim 0 0 0,05
3: nesta altura, a soluo ser constituda por ies Na
+
e Cl

dispersos na gua
sendo, pois, determinante para o clculo de PH da soluo, o equilbrio:
H
2
O H
+
+ OH
-

Uma vez que os ies H
+
e OH
-
, na soluo so proveniente exclusivamente
deste equilbrio, fcil de concluir que neste ponto (ponto de equivalncia) o
PH 7 (ler 1.6 2 1.7).
c) 1 calcula-se a concentrao do cido e da base aps a mistura:
M
V
V C
C NaOH P M
V V
V C
V
V C
C V C V C HCl PARA
NaOH HCl
06 , 0
0 , 60
0 , 35 100 , 0
/ 04 , 0
0 , 35 0 , 25
0 , 25 100 , 0
2
1 1
2
1 1
2
1 1
2 2 2 1 1
~
= =
+
=
+
= =
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Inicio 0,04 0,06 0
Reaco - 0,04 - 0,04 + 0,03
Fim 0 0,02 0,04
3 Calcula-se o PH atravs da concentrao restante do hidrxido de sdio:
[OH
-
] = C
M
(NaOH) = 0,02 sendo POH = -log [OH
-
] implica que POH = -log 0,02
PH = 1,7.

Exerccio de titulao -2: titulao de cido fraco e base forte.
Calcule o pH de uma soluo HCH
3
COO 0,100 mol M, quando
a 30 ml se adicionou,
a) 15 ml de NaOH 0,1 M;
b) 30 ml de NaOH 0,1 M;
c) 45 ml de NaOH 0,1 M. Dado Ka (HCH
3
COO) = 1,8x10
-5
Resoluo:
a) 1 calcula-se a concentrao do cido e da base aps a mistura:
M
V
V C
C NaOH P M
V V
V C
V
V C
C V C V C COO HCH PARA
NaOH COOl HCH
03 , 0
0 , 45
0 , 15 100 , 0
/ 07 , 0
0 , 15 0 , 30
0 , 30 100 , 0
2
1 1
2
1 1
2
1 1
2 2 2 1 1 3
3
~
= =
+
=
+
= =
Equilbrio inico


MOLCULA
HCH
3
COO + NaOH NaCH
3
COO + H
2
O
Inicio 0,07 0,03 0
Reaco - 0,03 - 0,03 + 0,03
Fim 0,04 0 0,03
3 analisando a composio do sistema (no fim) vemos que temos quantidade do
cido ,HCH
3
COO, e do seu sal ( base conjugada) , NaCH
3
COO, ou seja estamos
perante uma soluo tampo e o PH da soluo dado por: (ler 3.8.3)

b) 1 calcula-se a concentrao do cido e da base aps a mistura:
M
V
V C
C NaOH P M
V V
V C
V
V C
C V C V C COO HCH PARA
NaOH COOl HCH
05 , 0
0 , 60
0 , 30 100 , 0
/ 05 , 0
0 , 30 0 , 30
0 , 30 100 , 0
2
1 1
2
1 1
2
1 1
2 2 2 1 1 3
3
~
= =
+
=
+
= =
HCH
3
COO + NaOH NaCH
3
COO + H
2
O
Inicio 0,05 0,05 0
Reaco - 0,05 - 0,05 + 0,05
Fim 0 0 0,05
3 analisando a composio do sistema (no fim) vemos que temos simplesmente
a quantidade do sal , NaCH
3
COO cujo o anio CH
3
COO

provem de um cido
fraco, ou seja estamos perante um processo de hidrolise e o PH da soluo
dado por: (ler 3.5.4)
CH
3
COO
-
+ H
2
O HCH
3
COO + OH
-
reaco de hidrlise

| | ( )
( )
73 , 4 ) ( tan
73 , 4 0125 , 0 74 , 4
03 , 0
04 , 0
log 74 , 4 log
de NaOH do adio da depois f inal PH o to por
conjugada base
cido
PK PH
a
= = =
(
=
72 , 8
05 , 0
10 8 , 1 10 1
log log
5 14
=
=

PH
x x
C
K K
PH
M
a W
Debate para turma: (1) porque
que o PH maior que 7? (2)
Faa novamente o calculo do PH
atravs da reaco de hidrolise,
mostrando as concentraes
inicias, a variao das
concentraes e as concentraes
de todas espcies no equilbrio.

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EQUILIBRIO IONICO Por Que Precis Amos Conhecer Este Assunto-1

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Equilbrio inico

Elaborado por Antnio Adelino Quilala MOLCULA923382335 - molecula1@live.com.pt Pgina 1

implica que o numero de moleculas dissociadas logo teremos:

deixam de ser iguais, portanto a soluo

3.5.2 A constante de hidrlise (K

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