Universidade Federal do Rio Grande

Escola de Qumica e Alimentos

Curso de Engenharia Qumica
Clculo de Reatores
Prof Srgio Przybylsky

Problema 8-12
Fogler 4 Edio

Leonardo Fetter Costa 37227 Miral Miranda Neto 38740 Gustavo Hoffmann Moreira 40729 Dirceu Vanderlei Mayer 40732

Rio Grande, 12 de dezembro de 2011.

Problem 8-12 from Fogler, H. Scott Elements of Chemical Reaction Engineering 4th Edition The liquid-phase reaction A + B C follows an elementary rate law and takes place in a 1-m3 CSTR, to which the volumetric flow rate is 0.5 m3/min and the entering concentration of A is 1M. When the reaction takes place isothermally at 300 K with an equal molar feed of A and B, the conversation is 20%. When the reaction is carried out adiabatically, the exit temperature is 350 K and the conversation is 40%. The heat capacities of A, B, and C are 25, 35, and 60 J/mol.K, respectively. It is proposed to add a second reactor of the same size downstream in series with the first CSTR. There is a heat exchanger attached to the second CSTR with UA = 4.0 kJ/min.K, and the coolant fluid enters and exits this reactor at virtually the same temperature the coolant feed enters 350 K.

(a) What is the rate of heat removal necessary for isothermal operation? Q=? Para o reator adiabtico: Onde: ( ) [ ( ) ( )]

Q = 0 ; W = 0 ; FA0 = 500 mol/min ;

X = 0,4 ; A = B = 1 ; C = 0 ; CP,A = 25 J/mol.K ; CP,B = 35 J/mol.K ; CP,C = 60 J/mol.K ; CP = 0 Resolvendo:

[ (

(
)

)
( )

)
(

(
)]

)
( ) ( )

Para o CSTR: ( ) [ ( ) ( )]

Como os componentes no so excessivamente viscosos: WS = 0 Como o processo isotrmico: T = Ti0 = TR Assim, para o processo isotrmico:

( (

) )

(b) What is the conversion exiting the second reactor? Primeiro parte-se do balano de energia: Onde: ; j que o fludo no excessivamente viscoso para necessitar da aplicao de trabalho de eixo; ; j que a soma das capacidades dos participantes da reao nula; Dessa forma, possvel reescrever o balano de energia da seguinte maneira: ( : ) [ ( )] ) [ ( )] ( ) [ ( ) ( )]

Dividindo-se todos os termos por Por fim isola-se a converso: * (

[ (

( )]

)+

O prximo passo avaliar cada termo da equao: ( ) ; onde e . O termo ser a

temperatura final da reao; ( ; ( ) ; ) ; ;

Assim, possvel obter a seguinte equao da converso em funo da temperatura:

)+

( )

Em seguida deve-se partir para o balano de massa, no entanto, primeiro necessrio a determinao da constante cintica em funo da temperatura: Partindo dos seguintes pares converso/temperatura:

E da lei da taxa: ( )

Sabendo que tais dados foram obtidos a partir de concentraes iniciais em reatores CSTR, aplica-se a equao de projeto para determinar a velocidade em cada caso: ( ( ) )

De posse destes dados, podemos obter as constantes cinticas nas duas temperaturas: ( ( ) ) ( ( ) )

Sabendo que pela equao de Ahrrenius:

Reescrevendo na forma logartmica: ( ) Substituindo-se os valores de de equaes lineares: ( ) ( ) ( )

e , obtemos duas equaes formando um sistema

Obtendo-se assim:

De posse destes dados, parte-se para o balano de massa:

Sabe-se que:

) (

De posse da equao para a converso em funo da temperatura, substitui-se na equao: * ( ( ) ( * ) ( ( ) )+ ( )+)

Obtendo-se assim uma equao no linear com a temperatura final como incgnita. Para resolv-la foi utilizada a funo Atingir Metas do Software Microsoft Excel 2010, fazendo o lado direito da equao atingir o valor de 1000, obtendo-se assim uma temperatura de . Com base nesta temperatura, para encontrarmos a converso s necessrio substituir o valor encontrado na equao de ( ): ( ) ( ( ) ) ( ( ) )

Portanto, neste caso a converso no segundo CSTR de 29,23%. (c) What would be the conversion if the second CSTR were replaced with a 1-m3 PFR with Ua = 10 kJ/m3.min.K and Ta = 300 K. Parte-se da equao de balano de energia no PFR: ( ( ) ( ) )

Em primeiro lugar, se avaliando as variveis tem-se que: ; pelos mesmos motivos expostos em b). Assim a equao se reduz : ( ) ( ( )( ) ( ))

; conforme calculado em b); ; conforme calculado em b); ; conforme dados do problema, devidamente corrigidos; ; conforme dado do problema; ; conforme calculado em a).

Substituindo-se, tem-se para o balano de energia: ( ) ( )( )

O termo referente a lei da taxa, o mesmo utilizado em b), tendo a seguinte forma na equao: ( ( ) ) ( ) [ ( ( ] )) ( )

Assim, pelo balano de energia foi possvel obter uma equao diferencial da temperatura em funo do volume do reator, tendo como variveis a temperatura e a converso. Como no se sabe a converso do reator, no possvel resolver a equao agora, portanto devemos recorrer ao balano de massa para achar outra equao para nosso sistema de equaes. Do balano de massa temos que:

Os dois valores foram utilizados para a resoluo do balano de energia, portanto podemos substituir prontamente: ( ) ( ) * +

) [

Portanto temos uma equao diferencial da converso em funo do volume do reator tendo como variveis a temperatura e a converso, tendo portanto o seguinte sistema de equaes diferenciais: ( ) ( )

Para resolver tal sistema, utilizou-se o mtodo numrico de Euler, considerando que:

( ( Tendo como valores iniciais: o volume de ;

) ) ; e como valor final

, volume do PFR. Como resultado obtiveram-se os seguintes

grficos de temperatura e converso:

Temperatura ao longo do volume do reator

335 Temperatura (K) 330 325 320 315 310 305 300 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm) T

Converso ao longo do volume do reator

0.5 0.4 Converso 0.3 0.2 0.1 0 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm) X

Assim, substituindo-se o reator por um PFR, a converso passaria a ser de: , ou seja, de 28,26%.

(d) A chemist suggests that at temperatures above 380 K the reverse reaction cannot be neglected. From thermodynamics, we know that at 350 K, Kc = 2 dm3/mol. What conversion can be achieved if the entering temperature to the PFR in part (c) is 350 K? Para comear, temos a equao de balano de energia no PFR: ( ( ) ( ) )

Em primeiro lugar, se avaliando as variveis tem-se que: ; pelos mesmos motivos expostos em b). Assim a equao se reduz : ( ) ( ( )( ) ( ))

; conforme calculado em b); ; conforme calculado em b); ; conforme dados do problema, devidamente corrigidos; ; conforme dado do problema; ; conforme calculado em a).

Substituindo-se, tem-se para o balano de energia:

)(

Aqui, a principal mudana ser a alterao no valor da lei da taxa, que dever ser reescrito. Sabe-se que para uma reao no equilbrio, a lei da taxa ter a seguinte forma: ( Os valor de )

sabido da das alneas b) e c), no entanto deve-se determinar um em

em funo da temperatura. Partindo-se da termodinmica, tem-se que o funo da temperatura pode ser escrito como: ( ) Ou no nosso caso: ( )
* ( )+ * ( )+ * ( )+

Assim, a lei da taxa tomar a seguinte forma: ( Tal equao pode ser reescrita como: ( Agora passa a ser necessrio avaliar os termos Temos que
* ( )+

)+

,e

, j que ambos entram em quantidades estequiomtricas e

so consumidos pela mesma reao sem haver outra reao paralela. Podem ser escritos como: ( No caso de de: ( ) Sendo a converso no primeiro reator de 20%, e a reao sendo A + B C, e tendo entrado A e B estequiomtricos na concentrao de 1 M, ao sarem do primeiro reator devem estar com menos 20% do que na concentrao inicial, ou seja, as concentraes de A e B sero 0,8 M. Para C, a concentrao ser a concentrao de A ou B multiplicada pela converso, ou seja, 0,2 M. Assim: )

, necessrio fazer uma maior anlise. Regra geral toma a forma

) , da

Assim, a lei da taxa poder ser equacionada, tendo como seguinte forma: ([ ( )] ( )
* ( )+

Substituindo-se tal equao na equao do balano de energia:

( ) ( ([ ( )] ( )
* ( )+

))(

([

)]

)+

))(

( (
(
( )

) )
)
(

( (
(
( )

([ (
)

( (

)] )

)+

))

)+

))
)
)

)+

)+

)+

Assim, obtem-se a equao diferencial da temperatura em funo do volume para esta equao. Em seguida parte-se para o balano de massa:

([

)]

)+

([
( )

)]
*

(
( )+

)+

)
( )+

Assim temos um sistema de equaes diferenciais:

( ) ( ( )
* (
* ( )+ * ( )+

)
)+

)+

Para resolver o sistema, novamente utilizou-se o Microsoft Excel 2010, com o mtodo de Euler para resoluo de equaes diferenciais. considerando que:

( Tendo como valores iniciais: o volume de ;

) ; e como valor final

, volume do PFR. Como resultado obtiveram-se os seguintes

grficos de temperatura e converso:

Temperatura ao longo do volume do reator

370 368 366 364 362 360 358 356 354 352 350 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm)

Temperatura (K)

Converso ao longo do volume do reator

0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm)

Converso

Obtendo uma converso de 0,3544 no fim do reator, ou seja, de 35,44%. Aqui possvel ver que com o tempo, devido ao calor consumido pela reao inversa a temperatura ir diminuir, diminuindo portanto a converso.

(e) Write an in-depth question that extends this problem and involves critical thinking, and explain why it involves critical thinking. Este problema pode ser adaptado a um problema de projeto, no momento da deciso do reator. Uma pergunta que se poderia fazer , dentra as opes dadas pelo problema, qual seria a melhor para um determinado processo? Isto envolve no s simples matemtica, mas tambm a anlise de fatores econmicos. Isto vai influenciar muito se devemos ou no utilizar determinado reator. O CSTR trazido em b), por exemplo, teve uma converso um pouco superior ao PFR em c), com uma taxa de troca trmica menor, indicando menor gasto de energia. No entanto o PFR em c) obteve um resultado semelhante, a uma temperatura um pouco mais alta, o que pode justificar um melhor uso como fluido de troca trmica para aquecer outro componente no processo. J o PFR em d), obteve uma converso relativamente maior que as dos demais, no entanto, como o fluido entra a uma temperatura mais elevada no segundo reator, a questo se compensa o aquecimento do fluido para este aumento na converso. Outra anlise neste reator se no seria melhor utilizar um reator melhor para aproveitar uma temperatura mais alta. Outras anlises tambm poderia ser realizadas, como a anlise da reao a altas temperaturas em um CSTR, ou ainda uma melhor anlise do equilbrio para determinar o melhor ponto para que seja realizada a reao. Isto acaba sendo s uma mostra da importncia da adequao do reator a um determinado processo, e no simplesmente a anlise simplesmente do reator isolado, j que os diversos reatores analisados obtiveram resultados prximos.

(f) Repeat part (c) assuming the reaction takes place entirely in the gas phase (same constants for reaction) with CT0 = 0.2 mol/dm3. Em primeiro lugar monta-se as equaes das concentraes: ( )( ) ( )( )

( Sabe-se que:

)( )

Sabe-se tambm que:

( (

)( )

))

Assim obteve-se um sistema de equaes diferenciais:

Assim, resolveu-se o sistema simultaneamente, sendo que:

( ( ( ( (

) ) ) ) )

Sendo que:

Assim, aplicou-se o mtodo de Euler no Microsoft Excel, obtendo-se os seguintes resultados:

Temperatura ao longo do volume do reator

330 325 Temperatura (K) 320 315 310 305 300 295 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm) T

Converso ao longo do volume do reator

0.5 0.45 0.4 0.35 Converso 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 200 400 600 800 1000 Volume do Reator (dm) X