Qumica Orgnica I

Estrutura e Ligaes Qumicas

Ministrante: Prof. Sidney Lima UFPI - Teresina

O que se prope nesta aula?

1. Apresentar uma introduo da Qumica Orgnica, incluindo um breve panorama histrico, que permite entender a origem da expresso QO e seu significado atual. 2. Entender que as propriedades das substncia so determinadas em grande parte pelas ligaes qumicas que mantm seus tomos unidos. 3. Determinar que tipo de ligao em cada substncia e de que forma as caractersticas dessas ligaes do origem a diferentes propriedades fsicas e qumicas. 4. Aprender como as formas espaciais podem ser prevista usando um modelo simples. 5. Estudar os fundamentos gerais das Teorias de Ligaes.

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Qumica Orgnica
H mais de 200 anos surgiu a expresso compostos orgnicos para designar as substncias produzidas pelos organismos vivos, animais ou vegetais. Qumica Orgnica, ramo da Qumica que estuda os compostos que contm Carbono, seja ou no produzidos por organismos vivos.
O OH O O C CH3

Casos Particulares
C C CO2 H2CO3
HCN

= = = = =

grafite diamante dixido de carbono cido carbnico cido ciandrico

cido acetilsaliclico

Qumica Orgnica: A qumica dos hidrocarbonetos e seus derivados

Histrico: Qumica Orgnica

Torbern Bergman, Sueco (1780): Diferena entre Orgnicos e Inorgnicos. Jns Jacob Berzelius (1780): Criou a expresso Qumica Orgnica (livro -1807). Teoria da Fora Vital (TFV): Conseqncia? Friedrich Wller (1828): Abalo da TFV).
O NH 4 CNO cianato de am nio (Inorgnico) C

H2 N

NH 2

uria (O rgnicos)

Kekul e Couper (1857): Tetravalncia do Carbono. Proposio da Estrutura para o Benzeno (Kekul). Cadeias Carbnicas (Qumica Bidimensional).

INTRODUO
Compostos Orgnicos H mais de 150 anos, os peridicos qumicos tm reportado: Organismos vivos: plantas e animais Fsseis: carvo mineral, petrleo, gs natural, turfa e linhito. Snteses de laboratrio. Metade da dcada 1970 Mais de 5 milhes de compostos Cada ano: milhares novos compostos

INDUSTRIALMENTE

Produzidos 6.000 a 10.000 compostos

Eastman Organic Chemicals: 4.000 compostos Aldrich Chemical Company: 9.000 compostos Outras companhias: 100 a 1.000 compostos

Aplicaes!

REPRESENTAO DE FORMULAS ESTRUTURAIS

1. Frmula Estrutural de traos e pontos

2. Frmula Estrutural condensada e de linha de ligao

Exemplo: propanol

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3. Frmulas Tridimensionais

CADEIAS CARBNICAS 1. Tipos de Carbono Primrio (P): se liga a no mximo 1 outro tomo de carbono. Secundrio (S): se liga a 2 outros tomos de carbono. Tercirio (T): se liga a 3 outros tomos de carbono. Quaternrio (Q): se liga a 4 outros tomos de carbono Exemplos:

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2. Classificao das cadeias carbnicas

2.1. Quanto ao fechamento Cadeia Aberta, Acclica ou Aliftica: Cadeia Fechada ou Cclica: 2.2. Quanto disposio dos tomos de carbono Cadeia Normal: Cadeia Ramificada: 2.3. Quanto ligao entre os tomos de carbono Cadeia Saturada: Cadeia Insaturada:

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Quanto natureza dos tomos de carbono

Cadeia Homognea: Cadeia Heterognea: Cadeia Homocclica: toda cadeia cclica que no apresenta tomos diferentes de carbono entre os carbonos do ciclo. Cadeia Heterocclica: toda cadeia cclica que apresenta o heterotomo no ciclo.

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Grupos Funcionais

?
Ciclopropano
propeno
O OH OCH3

butino
O OH

propanol

metanoato de etila
O

cido etanico
NH2

O CH3 H

CH3

etanaldedo
C O C O O

2-propanona
OR C OR SO2H Sulfinila

etilamina
SO3H Sulfonila

aromticos

Anidrido

Acetal

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Estrutura Atmica:
Experincias de Rutherford: Descoberta do Prton 1904 O tomo seria uma esfera de raio aproximadamente 10-8 cm e o ncleo estaria no centro com raio em torno de 10-12 cm.
ncleo 10-14 a 10-15 m

Eltrons

Concluiu que se o tomo formado por duas regies e descontnua, a matria descontnua Prof. Sidney Lima

Descrio do tomo:
Nmero atmico, Z. Nmero de massa, A = Z + N

X Z

Todos os tomos de dado elemento tem mesmo Z, mas podem diferentes nmeros de massa.

partculas eltrons prton neutron

massa relativa (u) 0 1 1

carga relativa -1 +1 0
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Distribuio Eletrnica:
Foi proposta por Linus Pauling e denominada configurao eletrnica Princpio de Excluso de Linus Pauli: um eltron no pode ter os quatros nmeros qunticos exatamente iguais a nenhum outro. Regra de Hund: quando os tomos se encontram em seus estados fundamentais, os eltrons ocupam os nveis de energia mais baixo possvel.

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Diagrama de Linus Pauling

1 camada = 2 2 camada = 8 3 camada = 18

1s2 ; 3p6 ; 3d10 ; 4f14

Nvel de energia subnvel

Nmeros mximo de eltrons

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Distribuio Eletrnica:
2p 2s 1s Boron 2s 1s Carbon 2p 2s 1s Nitrogen 2p

2p 2s 1s Oxygen 2s 1s Fluorine

2p 2s 1s Neon

2p

Princpio de Excluso de Pauli: 2 e- por orbital e de spins opostos ?????. Regra de Hund: eltron ocupa um orbital vazio antes de ser emparelhado.
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Identificao de Cada eltrons e um tomo

Princpio de Excluso de Linus Pauli: um eltron no pode ter os quatros nmeros qunticos exatamente iguais a nenhum outro. n=2

5B

2 1s

2 2p1 2s
l=1 m= -1 0 +1

m = -1 s = -1/2
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Ligaes Qumicas: Modelo do Octeto

Nas condies ambientes os gases nobres apresentam tomos estveis isolados
Gs nobre He Ne Ar Kr Xe Rn

K 2 2 2 2 2 2

8 8 8 8 8 8 18 18 18 8 18 32 8 18 8

Natureza da Ligao Qumica: Ligao Inica

Teoria da Ligao Inica (Lewis, 1875-1946) e Ligao Covalente Kossel (1916):
23 11Na

1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Cl35 17

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H 2.1 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.5 Mg 1.2 B 2.0 Al 1.5 C 2.5 Si 1.8 N 3.0 P 2.1 O 3.5 S 2.5 F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8

Natureza da Ligao Qumica: Ligao Inica

Li

Li+

Exemplos: CaF2 ; Al2O3 ;

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Natureza da Ligao Qumica: Ligao Covalente

Lewis e Kossel (1916): uma das primeiras explicao de uma ligao qumica, fundamentada no compartilhamento de eltrons (Regra do octeto). Estrutura de Lewis: Cl2
H H C H H
H C H or H C H C H H formaldehyde H H C O H C H H or H C N H
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Cl +
H

Cl

Cl Cl

or

Cl

Cl

or

C H
H C

or N2

methane
H

H O H or C N H double bond

ethylene

formaldimine

Natureza da Ligao Qumica: Ligao Covalente

- tomos com 2 ou 3 eltrons de valncia forma at 3 ligaes. - tomos com 4 ou mais eltrons forma quantas ligaes forem necessria para Atingirem a regra do octeto.

B no BF3

1s2 2s2 2p1

C no CH4

1s2 2s2 2p2

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Estrutura de Lewis: Ligao Covalente

O O Cl O

O O

O O

O O O C 3

C 1

C 2

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Escala de Eletronegatividade de Linus Pauling

H 2.1 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.5 Mg 1.2 B 2.0 Al 1.5 C 2.5 Si 1.8 N 3.0 P 2.1 O 3.5 S 2.5 F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8

Caractersticas dos Compostos inicos: em condies ambientes, so slidos, cristalinos, duros, elevados pontos de fuso e ebulio. no estado slido, no conduzem eletricidade quando fundidos ou em soluo aquosa, so bons condutores duros, quebradios e transparentes Caractersticas dos compostos moleculares ou covalentes Slidos, gasosos ou lquidos. PF e PE baixos. Formam molculas. Quando apolares, no conduzem eletricidade.
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Carga formal (CF)

CF = n eltrons de valncia - (n e- livres + 1/2 n eltrons ligantes)

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Estrutura de Lewis: Ligao Covalente

Ligao covalente apolar entre tomos iguais.

Ligao covalente polar - ocorre quando h diferena de eletronegatividade

entre os tomos da ligao.

Ligao covalente dativa - Ocorre quando o par de eltrons de ligao doado s por um dos tomos envolvidos
Exemplo: CO2
;

SO2
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A formao de dipolos eltricos em molculas, como no caso do HCl, pode facilmente ser verificado experimentalmente. Ao aplicar um campo eltrico, as molculas iro girar de forma a alinhar-se com este campo, conforme mostrado no esquema abaixo.

Ligao Covalente Polar

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Exceo a Regra do Octeto.

1. Molcula com nmero mpar de eltrons. NO; ClO2 2. Molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas deficientes em eltrons. BeF2; BF2 3. Molculas nas quais um tomo tem mais de um octeto, ou seja, molculas com expanso do octeto. PF5 4. Qualquer composto com mais de 4 ligaes covalentes estar em desacordo com a regra do octeto.
Cl Cl P Cl Cl Cl F F F S F F F F F B H F O O
+

N O

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Polaridade das Ligaes Covalentes e das Molculas

Momento de dipolo (m)

Propriedades Fsicas e Foras Intermoleculares

dipolo induzido dipolo induzido Fora de London ou Disperso

Propriedades Fsicas e Foras Intermoleculares

Ligao dipolo Instantneo-dipolo induzido

Ligao de Hidrognios

Ligao de Hidrognios

Como conseqncia das fortes interaes intermoleculares, a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Isto deve-se tenso superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie.

Lagartixa van der Waals

Todas as protenas que compe o nosso organismo so constitudas por sequncias de amino-cidos, ligados covalentemente. Estes compostos possuem grupos -OH e -NH capazes de formar uma forte rede de ligaes intermoleculares. isto que confere a estrutura terciria das protenas, isto , a sua forma caracterstica de orientao espacial. Um outro exemlo o DNA de todos os humanos: sua forma de dupla-hlice - mantida graas s ligaes hidrognio entre os grupos dos -OH e -NH das bases nitrogenadas heterocclicas que o compe: GCAT.

Solubilidade

Exerccios
1. Que tipo de on um elemento qumico 38X pode formar? 2. Qual a frmula do composto resultante da unio dos elementos 16X e 20Y? 3. Como se classifica cada um dos elementos a seguir: 34X; 26Y; 12Z e 10W. 4. Determine a carga parcial negativa do O em uma ligao C=O. Dados: comprimento ligao = 1,22 A (em cm ?)); = 2,3D; e = 4,8.10-10 ue. 10 = 10-10m. 5. Ligao covalente Dativa existe? Desenhe a estrutura de Lewis para: SO2; CO2; NO3- ; NO2+; N2; N2H4 6. A tenso superficial maior na gua ou no ter etlico? Justifique. 7. Explique o fenmeno spin.

Teoria de Repulso dos Pares Eletrnicos da Camada de Valncia (VSEPR):

cido frmico: - Distribuio dos pares de eltrons = tringulo eqiltero. - Geometia molecular: trigonal plana.
H

C H H

N H H

O
H

H H

Metano - tetradrica A. ligao: 109,5

F

Amnia pirmide triangular A. ligao: 107

gua angular ou deformada A. ligao: 105

Trifluoreto de boro trigonal A. ligao: 105

F
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Estrutura dos pares de eletrons: hibridizao do tomo central Geometria molecular

Geometria Molecular

Estrutura dos pares de eletrons: hibridizao do tomo central Geometria molecular

CO2 = geometria linear

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Vollardt, K. P. C.; Schore, N. E. (1999). Organic Chemistry. Structure and Function. Ed. Freeman and Company. USA. Costa, P.; Pilli, R.; Pinheiro, S.; Vasconcellos, M. (2003). Substncias Carboniladas e Derivados. Artmed Editora S.A. Porto Alegre RG, Brasil. McMurray, J. (2005). Organic Chemistry. 6 USA.
o

edio. Brooks/Cole,

Solomons, G.; Fryhle, C. (2000). Organic chemistry. John Wiley & Sons. USA.