Curso Licenciatura em Qumica Apostila de Praticas Experimentais com Materiais Alternativos Aula 13 ELETROQUMICA A Eletroqumica a parte da qumica que

e estuda o relacionamento entre a corrente eltrica e as reaes qumicas: Produo de corrente eltrica, atravs de uma reao qumica: pilha Ocorrncia de uma reao qumica pela passagem da corrente eltrica: eletrlise

Para melhor entender a eletroqumica, vamos recordar algo sobre oxidao e reduo. Oxidao: Quando uma espcie qumica perde eltrons na reao. Reduo: quando uma espcie qumica recebe eltrons na reao.

A Srie da Reatividade Qumica: Analisando em conjunto os resultados obtidos na seqncia anterior de experincias verificamos que existe uma determinada ordem para que a reao ocorra, isto , no basta simplesmente juntar duas espcies qumicas: um metal e uma soluo. A natureza impe condies para que haja reao entre um determinado par de metal/caton. Nas experincias que descrevemos, observamos que: Al cede eltrons ao Zn ; Zn cede eltrons ao Cu ; Cu no cede eltrons ao Zn .

Podemos dispor esses metais em uma seqncia que indique a preferncia em ceder eltrons, ou, como chamada, uma srie de reatividade qumica. Pilha Pilha qualquer dispositivo no qual uma reao de oxirreduo espontnea produz corrente eltrica. Ctodo o eletrodo no qual h reduo (ganho de eltrons). o plo positivo da pilha. nodo o eletrodo no qual h oxidao (perda de eltrons). o plo negativo da pilha. Os eltrons saem do nodo (plo negativo) e entram no ctodo (plo positivo) da pilha. Pilhas comerciais Pilha seca comum (Leclanch) Pilha alcalina comum Pilha de mercrio Bateria de nquel-cdmio Bateria de chumbo Pilha de combustvel

Representao convencionada pela IUPAC: nodo/Soluo do nodo//Soluo do ctodo/Ctodo Exemplo: Pilha de Daniell -> Zn/Zn //Cu /Cu Eletrodo padro aquele no qual as concentraes das substncias em soluo igual a 1 mol/L e a temperatura de 25 No caso de um gs participar do eletrodo, sua presso deve ser igual a 1 atm. C. Por conveno, o potencial padro de eletrodo do hidrognio igual a zero e o seu potencial padro de reduo igual a zero: + 0 2H + 2e H2 E red = 0 (conveno)
2+ 2+

Professora: Joana Darc S. Borges

A IUPAC eliminou o termo potencial de oxidao. Sempre deve ser usada a expresso potencial de reduo. A medida do potencial padro de reduo de um dado eletrodo padro feita medindo-se a ddp de uma pilha padro 0 na qual uma das semipilhas um eletrodo padro de hidrognio e a outra o eletrodo padro cujo E red se quer medir. Quanto maior for o E red, mais fcil ser a reduo e mais forte ser o oxidante. 0 Quanto menor for o E red, mais difcil ser a reduo e mais fraco ser o oxidante. 0 Quanto maior for o E red, mais difcil ser a oxidao e mais fraco ser o redutor. 0 Quanto menor for o E red, mais fcil ser a oxidao e mais forte ser o redutor.
0

MENOR E0red

fluxo de eltrons -> reao espontnea (DG < 0) fluxo de eltrons reao no-espontnea (DG > 0)

MAIOR E0red

Funo da Ponte Salina Como voc j sabe, a ponte salina consiste num tudo de vidro que contm gelatina saturada com um sal, como o KNO3, por exemplo. A ponte salina serve para permitir o escoamento de ons de uma semicela para outra. Em medida que a pilha vai funcionando, verifica-se a tendncia de se formar um excesso de ons Zn no eletrodo de zinco, pois ocorre a reao de oxidao: No eletrodo de cobre h a tendncia de ficar um excesso de ons SO , pois ocorre reao de reduo dos ons Cu : Esses excessos de carga bloqueariam a pilha se no existisse a ponte salina, que permite o escoamento dos ons em excesso. Clculo da ddp O calculo da diferena de potencial pode ser feito com a frmula: D E = Eoxid - Ered (maior) (menor). Assim para pilha de Daniell temos: Trabalho espontneo: um processo espontneo, o valor de D E sempre positivo. Trabalho eltrico da pilha: Energia responsvel pelo trabalho qumico recebe o nome de energia livre (G). A variao de energia livre (D E) mede o trabalho realizado pelo sistema. D G = -nF*D E. CONSTRUO DE UMA PILHA VOLTAICA Algumas reaes de oxidao-reduo so usadas na construo de clulas eletroqumicas, galvnicas ou voltaicas, que permitem a obteno de corrente eltrica com base nos fenmenos de oxidao e de reduo. Clulas galvnicas ou voltaicas, assim chamadas em homenagem ao cientista L. Galvani (1737-1798), que observou o comportamento de dois metais diferentes em contacto com os msculos da r, originando corrente eltrica que provocava contrao muscular, interpretada como eletricidade animal, e ao cientista A. Volta (1745-1827), que observou a ocorrncia de corrente eltrica provocada por dois metais em soluo que substitua o tecido animal. Materiais e reagentes: 1 recipiente de vidro de 100 mL Soluo 1,0 mol/L de HCl Pedaos de Zn e Cu (eletrodos) voltmetro e ampermetro fios para a conexo

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Procedimento experimental: Coloque no recipiente de vidro, aproximadamente, 50 mL de soluo 1,0 mol/L de HCl. Introduza dentro do bquer 2 eletrodos, sendo um de Zn e o outro de Cu. Utilize um ampermetro e um voltmetro para registrar a ddp e a amperagem. Anote os resultados, escreva as reaes e explique o que ocorre em cada eletrodo. CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL Uma lmina de zinco mergulhada em soluo aquosa de sulfato de zinco (A) e uma lmina de cobre mergulhada numa soluo de sulfato de cobre (B) de concentrao anloga, constituindo duas semi-clulas, interligadas por um tubo em U (ponte salina) contendo uma soluo de um eletrlito NaNO3 (aq), para permitir a migrao de ons entre as duas solues A e B. Fechando-se o circuito, evitando, o contato entre o eltrodo de Zn e a soluo de CuSO4, que, a ocorrer, poder provocar a transferncia direta de eltrons do eltrodo para a soluo, diminuindo assim a intensidade da corrente eltrica no circuito externo. Esta clula conhecida como clula de Daniell. O mesmo fenmeno pode ocorrer noutros pares eltrodo/soluo eletroltica, servindo de base a diversas clulas eletroqumicas, de importante aplicao. Materiais e reagentes: 2 recipientes de vidro de 100 mL Placa de cobre Placa de zinco Algodo Tubo de borracha (ponte salina)

Dois fios condutores com crocodilos Soluo 1,0 mol/L de NaCl Soluo 1,0 mol/L de CuSO4 Soluo 1,0 mol/L de ZnSO4

Procedimento experimental: Coloque em cada um dos recipientes de vidro, aproximadamente, 2/3 de sua capacidade de soluo 1,0 mol/L de ZnSO4 e 50 mL de soluo 1,0 mol/L de CuSO4, respectivamente. Conecte os dois recipientes por uma ponte salina, enchida com soluo de KCl ou NaCl 1,0 mol/L e vedada com algodo (o algodo deve ser colocado de maneira a impedir que a soluo de NaCl saia. No tubo no deve ser visvel qualquer bolha de ar). Utilizando um fio condutor com crocodilos nas extremidades, una o eletrodo de zinco ao fio preto (COM) do voltmetro. Com o outro fio, una o fio vermelho do voltmetro ao eletrodo de cobre. Introduza dentro dos bqueres 2 eletrodos, sendo um de Zn e o outro de Cu, nas respectivas solues de seus sais. Faa a medida da voltagem e da amperagem. Anote os resultados, escreva as reaes e explique o que ocorre em cada eletrodo. Esquema prtico:

ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO DA PILHA

Aps algum tempo, observa-se nos eletrodos as seguintes alteraes:

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CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL COM MATERIAIS ALTERNATIVOS

Introduza a vela de filtro no bquer, aps coloque dentro da vela de filtro a lmina de cobre e a lmina de zinco externamente

Coloque a soluo de sulfato de zinco externamente lmina de zinco

Introduza a soluo de sulfato de cobre internamente montagem

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Pilha de Limo ou Pilha de Laranja ou ainda Pilha de Batata (1) possvel obter eletricidade a partir de um limo. Sim, no s so as pilhas comuns que podem gerar eletricidade. E o mais legal que na falta do limo voc pode usar uma laranja, ou mesmo uma batata! Na verdade, a corrente eltrica surge a partir dos potenciais eltricos de dois metais que so cravados no limo, na laranja e na batata. O carter cido do limo/laranja e o carter bsico da batata ajudam na conduo da eletricidade. Mas o que que causa esta corrente? Pense um pouco antes de prosseguir a leitura! Procedimento: dois pedaos de metal so usados. O melhor resultado surge da combinao de zinco e cobre, mas tambm pode ser usados zinco e alumnio, ou ainda lato e alumnio. Alguns tipos de pregos contm zinco, e o cobre pode ser encontrado na forma de fios e mesmo na composio de algumas moedas. Pode-se tambm utilizar (na falta destes) uma tachinha destas de lato e um clipe. Aps finc-los no limo (ou laranja, ou batata) e un-los por fios, pode-se lig-los a um pequeno aparelho eltrico. O melhor resultado se d usando um destes relgios eletrnicos - tira-se a pilha deste e faz-se a ligao dos fios positivo e negativo nos pequenos terminais do relgio. A corrente produzida suficiente para acend-lo, ainda que por alguns minutos. No esquea de antes limpar as peas de metal, e evitar que elas se toquem no interior do limo (ou da laranja, ou ainda da batata). Cuidados no Experimento A eletricidade produzida na realidade muito pequena para acender uma lmpada comum, mesmo as menores. Mas possvel acender uma pequena lmpada, se voc quiser, substituindo o limo por uma soluo de gua + sal. Assim como na soluo salina existem no limo, batata e laranja alguns sais que se dissociam em ons positivos e negativos, e cada um destes tipos de ons migram para os terminais metlicos. O certo dizer que houve uma conduo inica no interior do limo, da laranja e da batata. J nos terminais so os eltrons dos metais que migram, alcanando o relgio e fazendo-o funcionar com a corrente de eltrons! Esta a diferena! Uma lampadinha (ou mesmo um LED - uma lmpada especial, destas coloridas que existem nos aparelhos de TV e de som estreo, geralmente nas cores vermelha e verde) so materiais muito baratos e facilmente encontrveis nas lojas de produtos eltricos. Para se acender uma destas lampadinhas necessrio 1,5 volt e alguns miliamperes, o que difcil de se conseguir com apenas 1 limo, laranja ou batatinha! A voltagem tambm varia de limo para limo, laranja para laranja e batata para batata... dependendo de vrios fatores, incluindo a acidez/basicidade, teor de sais, gua... Por exemplo, um limo pode acender um pequeno circuito eltrico por pouco tempo, e s. Procure test-lo com um voltmetro (um medidor de tenso eltrica). Se for muito difcil mesmo trabalhar com apenas um, tente experimentar uma ligao em srie: lmpada-cobre-limo-zinco-fio-cobre-limo-zinco-lmpada. O resultado mais visvel. Materiais: 2 percevejos de lato; 2 clipes; calculadora de 1,5 V; fios eltricos; limo; sal Procedimento: Corte o limo em duas partes e fixe em cada uma delas um percevejo e um clipe nas extremidades. Conecte a ponta de um dos fios no percevejo e a outra ponta no clipe do outro pedao de limo. Conecte a ponta do fio no outro clipe e a outra ponta livre no plo negativo da calculadora. Conecte o outro fio no percevejo e a outra ponta do fio no plo positivo da calculadora Ligue a calculadora e verifique se a mesma funciona

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BATATERIA: UMA BATERIA ELTRICA DE BATATAS Objetivo Estudar o funcionamento das clulas volticas e associaes em srie. Uma batata cortada pela metade, duas plaquinhas de cobre e duas plaquinhas de zinco, permitem a confeco de uma batateria capaz de acionar um relgio digital por, pelo menos, dois meses. Com certos 'cuidados', os quais comentaremos, esse tempo de uso pode ser estendido para cerca de quatro meses. Apresentao Os modernos relgios digitais a cristal de quartzo requerem uma baixssima intensidade de corrente eltrica para -6 seu funcionamento. Se voc tiver um bom microampermetro poder constatar que ela ser algo como 1,5 x 10 A sob tenso eltrica (d.d.p.) de 1,35 V. devido a isso que tais relgios podem funcionar com as minsculas baterias 'botes' que geram uma f.e.m. entre 1,2 a 1,4 volts, notadamente as baterias com clulas de mercrio. Os experimentos a seguir aproveitam-se dessa propriedade inerente aos circuitos eletrnicos --- funcionarem com baixssimas intensidades de corrente eltrica. O que faremos, essencialmente, ser construir 'baterias' a partir de duas 'clulas volticas' que produziro, cada uma, 0,6 a 0,7 V. Dois eletrodos distintos (plaquinhas de cobre e zinco) sero introduzidos em meias-batata (ou quiabo, ou limo, ou abacaxi, etc.) e associados em srie de modo a constiturem uma bateria [associao de duas pilhas primrias (clulas voltaicas)]. Fazendo uma pilha primria

Corte uma batata pela metade. Corte duas chapinhas, uma de cobre outra de zinco, com cerca de (2 x 4) cm. Qualquer espessura das chapinhas entre 1 e 2 mm servir; essas chapinhas sero os eletrodos da pilha primria. Solde em cada uma dessas plaquinhas um fio de cobre flexvel (cabinho 22) com cerca de 20 cm de comprimento (descasque as extremidades e estanhe-as --- passe solda!). Espete as plaquinhas na meia-batata (bem perpendicular superfcie cortada) deixando para fora apenas cerca de 1 cm e separada por cerca de 0,8 cm. No deixe as plaquinhas se encontrarem dentro da meia-batata! Veja a ilustrao:

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Fazendo a 'batateria'

Essa pilha de meia-batata apresentar fora eletromotriz (f.e.m.) de cerca de 0,7 V, o que pode ser constatado mediante um bom voltmetro (resistncia interna grande) conectado aos dois fios indicados acima. Como iremos necessitar de cerca de 1,4 V para acionar o relgio digital deveremos construir uma bateria a partir de duas dessas pilhas primrias e associando-as 'em srie', como se ilustra:

Preparando o relgio Qualquer relgio digital que utilize uma bateria boto poder ser usado. A primeira coisa a fazer remover a tampinha em forma de disco do alojamento da bateria boto. Retire a bateria 'pifada'. Olhe bem para essa bateria e repare que o "corpo" dela corresponde ao plo positivo enquanto que o "boto superior" corresponde ao plo negativo. Veja dentro do local de alojamento dessa bateria as duas lminas de contato, uma que encosta no plo positivo da bateria e outra que encosta no plo negativo. Solde nessa pequenas lminas dois pedaos de cabinho 22, um vermelho ligado na 'lmina positiva' e um preto ligado na 'lmina negativa'.

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O fio que vem da plaquinha de cobre da 'batateria' deve ser ligado ao fio vermelho do relgio e o fio que vem da plaquinha de zinco da 'batateria' deve ser ligado ao fio preto do relgio. Pronto! O relgio j deve estar funcionando. Eis as ilustraes de minha montagem:

esquerda a proteo de madeira para a montagem; numa diviso foi feito o orifcio para inserir o relgio, na outra foi colocado um pires 'quadrado' para conter as meias-batatas. direita um destaque da montagem. Abaixo, detalhes da parte posterior da montagem.

Anlise do circuito A tenso eltrica til (U) entre os terminais de cada pilha primria, pode ser expressa em termos de sua f.e.m. (E), de sua resistncia interna (r) e da corrente de intensidade i que por ela circula, assim : U = E - r.i , mostrando, claramente, que a tenso til depende da intensidade da corrente eltrica solicitada (i). Em circuito aberto, um bom voltmetro (Rv,int-->) conectado aos eletrodos fornece Uaberto= E, pois iaberto = 0. Um bom ampermetro (Ra,int-->0) conectado diretamente entre os eletrodos (curto-circuitando a pilha), fornece Icc = E/r, uma vez que Ucc = 0. Da leitura da f.e.m. E (via voltmetro) e da corrente de curto circuito icc (via ampermetro) obtemos: r = E/icc . Para nossa montagem esse valor resultou ao redor dos 3 000 ohms e E = 0,7 V. Para as duas pilhas em srie, formando nossa batateria teremos Ebat. = 1,4 V e rbat. = 6 000 W. -5 Sob d.d.p. til de 1,2 V, teremos i = (Ebat.- U)/r = (1,4 - 1,2)/6000 = 3 x 10 A, que so suficientes para o funcionamento do relgio digital. Como dissemos, como eletrlito podemos usar limo, abacaxi, pepino, uvas, cebolas etc. e, como eletrodos podemos usar os pares cobre/zinco, magnsio/ferro, alumnio/cobre, prego zincado/cobre etc. Para cada par deve-se testar, antes de ligar no relgio, qual a polaridade obtida (sob risco que 'queimar' o cristal de quartzo) para a bateria. Por exemplo, se for usado eletrodos de magnsio e de ferro, o magnsio ser o terminal negativo e o ferro o terminal positivo. Calculadoras e jogos eletrnicos tambm funcionam com tais baterias 'culinrias'. Eis abaixo uma 'tomateria'; uma bateria de tomates!

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Mais teoria - As reaes nas clulas volticas so: catodo: Zn <==> Zn + 2e + anodo: 2H + 2e <==> H2 A F.E.M. da reao vem expressa por: E(Zn,Zn ,2H ,H2) = E + (RT/nF).ln([Zn ]/[H ] ). O eletrodo de cobre opera apenas como coletor de eltrons, podendo ser substitudo por platina ou outro metal inerte.
2 + o 2+ + 2 2

BATERIA COM REFRIGERANTE Introduo Esse experimento simples, para mostrar a converso de energia qumica em energia eltrica, requer apenas laminas de cobre e de zinco, uma lata de refrigerante (qualquer bebida cida efervescente servir) e um componente eltrico bastante sensvel. Esse componente pode ser um bom voltmetro (voltmetro, para os domingueiros) ou mesmo um pequeno motor eltrico de pequenssima potncia (motor de baixa inrcia). H pequenos motores eltricos que no requerem mais de 15 microampres para girar! Montagem Para formar a bateria, conectamos as lminas de cobre e zinco a fios de cobre comuns e esses fios so ligados ao medidor de tenso ou ao motor eltrico e, a seguir, as lminas so mergulhadas na bebida cida efervescente (soda, pepsi-cola, guaran etc.). O motor comear a girar evidenciando que, de algum modo, est ocorrendo uma reao qumica entre os metais e o cido da bebida. O cido constitui o eletrlito, as lminas os eletrodos. Quando se usa de algum refrigerante tipo 'coca', de fato o cido fosfrico que representa, em soluo, o eletrlito. O diagrama ilustrado abaixo d uma idia do que est acontecendo.

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Eletrodos de cobre e zinco em cido fosfrico na clula voltica.

A oxidao do eletrodo de zinco destri lentamente aquela lmina e libera eltrons no metal. Os ons de zinco terminam no eletrlito. Cobre e zinco tm potenciais de eletrodo suficientemente diferentes para produzir uma diferena de potencial acima de 1 volt entre os eltrodo (cobre e zinco tm potenciais de eletrodo de +0.34V e 0.76V, respectivamente, medidos em relao a um eletrodo padro, de hidrognio). Os eltrons liberados no zinco fluem atravs do circuito externo para o cobre e entram no eletrlito para combinarem-se com ons de hidrognio do cido fosfrico. A reduo associada com esta reao produz gs hidrognio. O eletrodo de cobre no deve se deteriorar to rapidamente quanto o zinco, contudo, ocorrer uma reao secundria de oxidao do cobre produzindo ons de cobre e eltrons. Esta reao (que no mostrada no diagrama) encorajada atravs de ons de hidrognio individuais H+ que combinam com molculas d'gua H20 para produzir ons hidroxilas H3O+. Os ons hidroxilas levam eltrons do cobre, e assim o cobre tambm se deteriora. Alm disso, h outras reaes indesejveis. A tabela abaixo mostra para o potencial de eltrodo, com os valores de tenso medidos contra um 'eletrodo' padro, de hidrognio (que adotado e se lhe atribui o valor arbitrrio zero). Quaisquer dois metais suficientemente afastados nessa tabela, quando submersos num eletrlito cido (mas, no s), servir para constituir uma 'bateria'. Srie Eletroqumica Elemento Potssio Clcio Sdio Alumnio Zinco Ferro Chumbo E (V) -2,92 -2,87 -2,71 -1,66 -0,76 -0,44 -0,13

Magnsio -2,37

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Hidrognio 0,00 Cobre Prata Mercrio Ouro +0,34 0,80 +0,85 =1,68

Srie eletroqumica de alguns metais referidos clula padro, de hidrognio. Finalmente, em lugar do refrigerante, tente usar limo, ou melhor ainda, limes em paralelo (entendeu n!) --- ai ento ficar mais preciso o termo "bateria" aplicado demonstrao. Legumes tambm servem como eletrlitos e o relgio de batata um bom exemplo disso. ASSOCIAO DE PILHAS CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL EM SRIE E EM PARALELO a) pilhas em srie

A b) pilhas em paralelo

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CONSTRUO DE UMA BATERIA Objetivo: construo de uma bateria, atravs da associao de trs pilhas em srie. Ser utilizada uma lmpada para detectar a corrente eltrica gerada. MATERIAL E REAGENTES soluo de sulfato de cobre 1 mol/L soluo de sulfato de zinco 1 mol/L gua destilada 3 placas de cobre 3 placas de zinco 3 pedaos de fio de cobre 1 lmpada de 2,5 V 2 vidros de relgio (ou pratos) filtro de papel (para coar caf) ou pano palha de ao (Bombril ) PROCEDIMENTO Prepare 3 eletrodos de cobre e 3 eletrodos de zinco, na forma de placas (veja a figura). Limpe os eletrodos de cobre e de zinco com uma palhinha de ao. Recorte 6 placas do papel de filtro (ou pano), pouco maiores que as placas de cobre e de zinco. Coloque um pouco da soluo de sulfato de cobre em um dos vidros de relgio (ou prato) e um pouco da soluo de sulfato de zinco no outro. Embeba 3 das placas de papel de filtro em uma das solues e as 3 placas restantes na outra soluo. Monte a bateria, intercalando os eletrodos e as placas de papel de filtro (ou pano) embebidos, na seguinte seqncia: Feche o circuito conforme indicado na figura e observe o acendimento da lmpada. Nota: Caso disponha de um voltmetro, mea a diferena de potencial das pilhas e da bateria. DISCUSSO Pilhas so dispositivos nos quais energia qumica convertida em energia eltrica, atravs de reaes de oxi-reduo. Assim, como reaes de oxidao e de reduo ocorrem simultaneamente, uma pilha contm um eletrodo onde ocorre a oxidao (nodo) e um onde ocorre a reduo (ctodo). Neste experimento, usa-se pilhas de Daniel, que so compostas de um nodo de zinco e de um ctodo de cobre. As reaes qumicas que ocorrem so: no nodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-E = -0,76 V no ctodo: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)E = +0,34 V Portanto, a diferena de potencial (ddp) padro desta pilha de 1,10 V. No circuito externo, os eltrons fluem do nodo (Zn) para o ctodo (Cu). Uma bateria definida como sendo um dispositivo resultante da associao em srie de duas ou mais pilhas. A diferena de potencial de uma bateria igual soma das ddp das pilhas que a compem. OBSERVAO Esta bateria foi construda com apenas trs pilhas. Para conseguir voltagens maiores pode-se acrescentar mais pilhas, seguindo sempre a seqncia de montagem do procedimento, ocorrendo um aumento de cerca de 1,1 V para cada pilha acrescentada.

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Pilha da Mo Objetivo: Demonstrar uma reao de oxi-reduo atravs da pilha da mo. Material/substncias: Placa de cobre (em forma de mo); Placa de alumnio (em forma de mo); Voltmetro; Fios; Garras para fios; Procedimento: uma pessoa coloca as mos sobre as placa e observa o voltmetro. Discusso: Esta pilha consiste em duas "mos" metlicas, uma de cobre e outra de alumnio, (conectadas a um voltmetro). Nos dois plos: negativo (alumnio) e positivo (cobre) ocorrem as semi-reaes de oxidao e reduo respectivamente. Mas a pilha s entra em funcionamento quando o circuito fechado, e isto ocorre no momento em que sobre as "mos" metlicas uma pessoa coloca suas duas mos.

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