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POTENCIAL POLUIDOR DE RESDUO SLIDO DA SAMARCO MINERAO: ESTUDO DE CASO DA BARRAGEM DE GERMANO1
Jos Maurcio Machado Pires2, Jorge Carvalho de Lena3, Carlos Cardoso Machado4 e Reginaldo Srgio Pereira5
RESUMO - Foram estudadas amostras de resduo slido da Barragem de Germano, da Samarco Minerao S.A. Tal barragem localiza-se no municpio de Mariana-MG. Sua principal funo coletar os efluentes do tratamento do minrio de ferro processado no Complexo de Germano. Este resduo foi submetido a testes de classificao, de acordo com as Normas ABNT 10004, 10005, 10006 e 10007. Constatou-se que o resduo classe III (inerte) e que os testes mostraram a grande capacidade deste material na reteno de metais pesados e de cromo. Palavras-chave: Testes de lixiviao, solubilizao, classificao e resduos slidos industriais.

POLLUTING POTENTIAL OF SAMARCO MINERAO S.A. SOLID WASTE: A GERMANO DAM CASE STUDY
ABSTRACT - Samples of solid waste from the Germano Dam of Samarco Minerao S.A were studied. This dam is located in the county of Mariana and it is mainly used to retain the waste resulting from the iron ore treatment at the Germano Plant. The waste was classified according to the ABNT Norms 10004, 10005, 10006 and 10007. as class III (inert) which was shown to be capable to retain heavy metals as well as chromium. Key words: Leaching tests, solubilization, classification and industrial solid wastes.

1. INTRODUO 1.1. O Problema e sua Importncia Os termos poluio e contaminao se confundem no sentido comum da linguagem do dia-a-dia. No campo cientfico eles tm significados distintos. O termo contaminao usado para designar uma substncia qumica em uma amostra, sem evidncia de que ela cause mal. Por outro lado, o termo poluio usado em casos em que a presena de uma substncia danosa. Poluentes so, portanto, substncias qumicas que causam dano ao meio ambiente. Os tipos de poluio so os mais diversos, variando desde a simples poluio trmica at a insero de metais pesados no ambiente (Crathorne et al., 1996).

A poluio industrial teve incio com a manipulao dos materiais pelo homem primitivo. Talvez a origem dos problemas ambientais, particularmente a gerao de resduos, tenha ocorrido incio sculos atrs, quando o homem comeou a manusear metais como ferro, cobre e, posteriormente, chumbo. Apesar da vagarosa e incipiente atividade do homem nas diversas esferas, adotouse sempre a idia de lanar de imediato qualquer resduo no meio ambiente, e os receptores finais destes lanamentos acabavam sendo os rios, os lagos, os solos e a atmosfera. As provas desse comportamento esto sendo estudadas atualmente, e apenas como exemplo pode-se citar que os teores de chumbo, cobre, zinco, estanho e

Recebido para publicao em 17.7.2002.. Aceito para publicao em 12.5.2003. 2 Mestre em Geologia pela Universidade Federal de Ouro Preto UFOP, Ouro Preto-MG, Bolsista da CAPES/FAPEMIG; 3 Professor do Departamento de Qumica da UFOP. 4 Professor Titular do Departamento de Engenharia Florestal da Universidade Federal de Viosa UFV, 36571-000 Viosa-MG; 5 Doutorando do Departamento de Engenharia Florestal da UFV.

Sociedade de Investigaes Florestais

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mercrio se encontravam acima do normal para aquela poca, conforme se percebeu recentemente em grandes geleiras da Antrtida, onde foram encontrados nutrientes derivados da atmosfera pantanosa, como tambm nos sedimentos aquticos. Estes teores, que foram posteriormente datados, indicam que tais metais foram gerados e lanados na atmosfera. A Histria refora esta descoberta. sabido que os Romanos utilizavam grandes quantidades de chumbo, particularmente no encanamento para o transporte de gua (Nriagu, 1996). Desconfia-se que os malefcios causados por este metal sejam uma das razes para o declnio daquele Imprio. A poluio no mundo comeou com o manuseio dos materiais pelo homem na Pr-Histria e se agravou com a Revoluo Industrial, no sculo XVIII. Hoje, um dos grandes responsveis pela poluio so os despejos industriais, que so originrios de resfriamentos, lavagens, descargas, extraes, impregnaes, tratamentos qumicos, alm de outros. No caso especfico das mineradoras da regio de Ouro Preto-MG, o rejeito proveniente do tratamento do minrio de ferro. Os despejos que vm do processamento da minerao so periodicamente tratados por processos que envolvem sedimentao simples e lanados em lagoas de sedimentao pelos dois tratamentos. Atualmente existem equipamentos muito eficientes nos tratamentos de resduos e efluentes, alcanando, em determinados casos, 99% de eficincia, como observado em tratamento de gases e ar atmosfrico. No presente trabalho, realizado na regio de Ouro Preto-MG, procurou-se avaliar o impacto causado pela ao exploratria de minrio e do tratamento efetuado neste material. Um dos objetivos deste estudo foi a classificao deste material quanto sua periculosidade. 1.2. Processamento do Minrio de Ferro Itabirtico O minrio de ferro proveniente da Mina de Germano (Samarco Minerao) sai por meio de correntes transportadoras, alimentando uma usina de britagem e peneiramento. Posteriormente, sofre um processo de flotao, que um processo em que uma parte do minrio se decanta e a outra parte fica suspensa. O processo de flotao utilizado chamado de catinica reversa porque utiliza um coletor catinico (eteraminas ou eterdiaminas) e um depressor (o amido). Tanto o depressor como o coletor so compostos orgnicos que possuem uma cadeia polar ou hidroflica, apresentando afinidade com a gua,

PIRES, J.M.M. et al.

e outra que no possui nenhuma afinidade com este solvente. A eteramina comumente usada como coletor adsorve o quartzo sobre sua superficie, tornando-o hidrofbico e promovendo sua flotao. Este mineral considerado a parte intil do minrio tratado, sendo coletado atravs de bolhas de ar e jogado fora. A flotao chamada de reversa porque nesse processo, ao usar um coletor, retira-se o constituinte de menor interesse no produto final do processo produtivo. O processo de depresso ocorre de modo a promover a decantao do mineral de interesse no minrio, a hematita. Antes de fazer a depresso do minrio, o depressor passa por um processo chamado de gelatinizao, que consiste em adicionar uma soluo de hidrxido de sdio at a soluo atingir pH 10,5, o que feito para quebrar as ligaes entre os carbonos e oxignios presentes na amilopectina, que um acar presente no amido, constitudo de molculas de glicose. Com esta quebra expemse os oxignios deste acar, promovendo a adsoro da goethita em suas paredes superficiais. Atualmente existe uma grande preocupao por parte das mineradoras que oferecem minrio com teores de ferro superiores a 64%. Assim, os nveis de impurezas como o fsforo devem estar abaixo de 0,1% (Curi, 1991). Teores superiores a estes valores podem acarretar produo de ao quebradio e com fraturas, o que torna este produto pouco atraente para sua utilizao nas indstrias siderrgicas. O fsforo pode estar presente no minrio de ferro, ligando-se a minerais como goethita e bauxita, formando complexos de baixa solubilidade. Este o motivo da preocupao com a presena de fsforo no minrio a ser exportado ou vendido para as siderrgicas. 2. MATERIAL E MTODOS 2.1. Determinao da Composio Qumica A composio mineralgica do material, discutida anteriormente, indica que o material formado, em sua maior parte, por goethita (FeOOH), hematita (Fe2O3) e quartzo (SiO2). Foi encontrada tambm alguma caulinita (A12Si2O5(OH)4). Estes dados foram utilizados como uma tentativa de determinao quantitativa da composio mineralgica. Dadas s quantidades de cada componente, as determinaes de ferro total, SiO2 e H2O foram realizadas por mtodos clssicos como volumetria de oxirreduo e gravimetria, enquanto o alumnio foi determinado por espectrofotometria de absoro atmica.

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1993). A classificao do resduo uma etapa importante deste trabalho. Nos Quadros 5 e 6 esto os limites mximos permissveis no extrato obtido no teste de lixiviao e solubilizao, segundo a Norma 10004 da ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas).
T e o r e s d o s e l e m e n t o s -t r a o s (g / ) n o r e s d u o g do tratamento do minrio da Samarco Minerao S.A. T a b l e 2 C o n t e n t s o f t h e t r a c e -e l e m e n t s ( g / g ) o f S a m a r c o Minerao S.A. iron ore treatment waste
Quadro 2

2.2. Determinao de Elementos-Traos As determinaes de elementos-traos presentes no rejeito do processamento da Samarco tiveram a sua escolha baseada na necessidade da verificao de sua presena, conforme exigido pela Norma 10004 da ABNT. 2.3. Classificao do Resduo de Minrio de Ferro A classificao do resduo de minrio de ferro foi feita de acordo com as Normas ABNT 10005 e 10006. Alm da pura e simples classificao, realizou-se a avaliao do potencial poluidor do resduo, atravs dos testes de lixiviao e solubilizao, que podem ser interpretados como a quantidade de material poluidor que pode ser mobilizado para o sistema hdrico. 3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1. Composio Qumica do Resduo O Quadro 1 apresenta a composio qumica do resduo proveniente do tratamento do minrio de ferro. Nota-se que os teores de ferro esto em torno de 57,2%, em mdia. J os teores de SiO2 esto na casa dos 14%, os de gua de constituio em torno de 8% e os de Al, de 1,3%.
Q u a d r o 1 Teores dos constituintes maiores do resduo
do tratamento do minrio da Samarco Minerao S.A. Table 1 Contents of the major constituints of the iron or treatment waste of Samarco Minerao S.A.

Amostra PRO1 PRO2 PRO3 PRO4 PRO5 PRO6 Mdia

Cr 350 355 360 289 319 297 328

Cd <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2 <0,2

Pb <2 <2 <2 <2 K2 <2 <2

lquido extrator do teste de lixiviao (Norma AB N T 10005) para o resduo seco do processamento da Samarco Minerao S.A. T a b l e 3 C d , C r a n d P b ( g / m l ) c o n t e n t s f o u n d i n t h e extracting liquid of the leaching test (ABNT Norm 10005) for the dry waste in Samarco Minerao S.A> processing

m Q u a d r o 3 T e o r e s d e C d , C r e P b ( g / l ) e n c o n t r a d o s n o

Amostra PRO 1 PRO 2 PRO 3 PRO 4 PRO 5 PRO 6 Mdia

Cd <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003

Cr <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009

Pb <0,09 <0,09 <0,09 <0,09 <0,09 <0,09 <0,09

Amostra PRO 1 PRO2 PRO3 PRO4 PRO5 PRO6 Mdia

Fe (%) 56,6 57,6 57,1 57,1 58,3 56,8 57,2

SiO2 (%) H2O (%) 14,2 7,8 14,2 7,9 14,1 7,7 14,1 7,5 14,2 7,6 14,3 7,8 14,1 7,7

Al (%) 1,2 1,3 1,5 1,1 1,3 1,3 1,3

m Q u a d r o 4 T e o r e s d e C d , C r , P b , M n , F e e N a ( g / l )

3.2. Resultados dos Testes de Lixiviao e Solubilizao Nos Quadros 3 e 4 esto os teores dos diversos elementos-traos obtidos nos testes de lixiviao (Cr, Cd e Pb) e solubilizao (Cr, Cd, Pb, Mn, Fe e Na). A simples inspeo e comparao dos valores obtidos com os valores tabelados na norma indicam que o resduo pode ser classificado como classe III (inerte) (Rocca et al.,

encontrados no lquido extrator do teste de solubiliza o (Norma ABNT 10006) para o resduo seco do processamento da Samarco Minerao S.A. T a b l e 4 C d , C r a n d P b a n d N a ( g / m l ) c o n t e n t s f o u n d i n the extracting liquid of the solubilization test (ABNT Norm 10006) for the dry waste in Samarco Minerao S .A. processing

Amostra PRO 1 PRO 2 PRO 3 PRO 4 PRO 5 PRO 6 Mdia

Cd <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003 <0,003

Cr <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05

Pb <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009 <0,009

Mn <0,006 <0,006 <0,006 <0,006 <0,006 <0,006 <0,006

Fe 0,069 0,069 0,069 0,069 0,069 0,069 0,069

Na 107 115 116 119 118 108 113,8

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Quadro 5 Limites mximos permissveis no extrato obtido no teste de lixiviao segundo a Norma 10004 da ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) Table 5 Maximum allowable limits in the extract obtained from the leaching test, according to ABNT Norm 10004

PIRES, J.M.M. et al.

Poluente Cdmio Chumbo Cromo Total

Limite mximo no lixiviado (g/ml) 0,5 0,5 5,0

quartzo pode tambm ser avaliado, combinando, agora, o teor de caulinita com os teores de SiO2 da anlise qumica. Sabe-se que a caulinita tem um teor de 44,6% de SiO2. O valor mdio deste mineral no resduo de 6,7%, o que conduz ao valor de 3,1% de SiO2, correspondente caulinita. O valor mdio de Si02 na amostra de 14,1%. A diferena resulta na quantidade de quartzo - 11,0%. Pode-se dizer assim, com alguma margem de segurana, que a composio mineralgica do material Goethita Hematita Quartzo Caulinita FeOOH Fe2O3 SiO2 Al2Si2O5(OH) 4 63,6% 24,6% 11,0% 6,7%

Quadro

6 Limites mximos permissveis no extrato obtido no teste de solubilizao, segundo a Norma 10004 da ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) Table 6 Maximum allowable limits in the extract obtained from the leaching test, according to AB N T Norm 10004

Poluente Cdmio Chumbo Cromo Total Ferro Mangans Sdio

Limite Mximo no Solubilizado (g/ml) 0,005 0,05 0,05 0,3 0,1 200

Algumas observaes devem ser feitas quanto a esses valores. A sua totalizao difere de 100%. O seu desvio-padro da ordem de 0,4%, o que representa uma variao de quase 4% no teor de goethita, aps os clculos. Este erro tambm propagado para o valor de hematita. Alguns autores (Gonii-Elizalde & GarcaClavel, 1988; Goss, 1987; Paterson & Swafiield, 1980) j observaram que a goethita pode apresentar teores de gua de at 14%, muito maior que aquele previsto por sua frmula mnima, o que tambm uma fonte de variaes nos clculos. Por outro lado, o teor de alumnio na amostra, calculado de acordo com o valor de caulinita, apresenta grande concordncia. A caulinita no valor de 6,7% conduz a um teor de 1,4% em Ai. A gua de constituio tambm apresenta boa concordncia. Os resultados dos testes de lixiviao e solubilizao podem ser analisados em conjunto com os resultados de anlises de elementos-traos presentes no resduo, particularmente os de cromo. O material beneficiado na usina o itabirito, que contm um teor mdio de cromo de 71 g/ml (ppm) (Muller, 1991). Este elemento foi introduzido devido ao pH do meio estar acima do ponto de carga zero (PCZ) da goetita, o que faz com que este mineral apresente carga negativa, adsorvendo o Cr3+ sobre sua superfcie cristalina, preconcentrando este elemento sobre esta e aumentando seu teor no material estudado. Os testes de lixiviao e solubilizao do material apresentaram baixa concentrao deste elemento no liquor, o que indica, em primeiro lugar, que este elemento no disponibilizado para solues aquosas e por extenso da barragem para o sistema hdrico. Alguns do suporte a esta afirmativa. A gua da barragem de Santarm apresenta um teor de Cr em torno de 8 ng/ml (ppb) (Matsumura,

Os resultados dos testes de lixiviao e solubilizao podem ser analisados em conjunto com os resultados de anlises de elementos-traos presentes no resduo, particularmente os de cromo. 4. CONCLUSES Os resultados das anlises de ferro podem ser utilizados para avaliar o teor de hematita no material. Est sendo levado em considerao que a hematita e a goethita so os dois nicos minerais que contm ferro. No Quadro 1 observa-se que este elemento apresenta um teor mdio de 57,2%. Levando em considerao a frmula mnima da goethita, constata-se que o seu teor de ferro de 62,9%. Sabendo que este mineral constitui 69,5% do material da empresa (o resduo), chega-se a um teor de 40,0% de ferro na amostra proveniente da goethita. Assim sendo, pode-se atribuir o restante hematita, o que leva a um valor de 17,2% de ferro na amostra proveniente deste mineral. Este resultado corresponde a 24,6% de hematita no resduo. O teor de

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1999), enquanto a frao lquida da lama que lanada para a barragem do Germano (que verte gua para a barragem de Santarm) apresenta um teor de 600 ppb (Matsumura, 1999 a). Esta capacidade de reteno do cromo e de outros metais pesados se deve presena de goetita no resduo. A capacidade que este mineral apresenta para adsorver metais pesados tem despertado interesse de alguns autores. Segundo van Geen et al. (1994), a goetita possui grande capacidade de adsoro deste elemento. Tudo isto indica que o resduo acumulado na Barragem de Germano tem capacidade de reteno de metais pesados e que esta barragem funciona na reteno de metais pesados e diminui a disperso de poluentes. 5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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