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Proyecto Minimizacin y Manejo Ambientalmente seguro de desechos conteniendo mercurio que afectan a poblaciones expuestas de varios sectores econmicos, incluyendo al sector salud, en varios pases de Amrica Latina y el Caribe
Centro Coordinador del Convenio de Basilea para Amrica Latina y el Caribe (BCCC)
TABLA DE CONTENIDOS
TABLA DE CONTENIDOS.....................................................................................................3 1 FABRICACIN DE CLORO Y SODA CUSTICA POR PROCESO DE CLORO LCALI ....................................................................................................................................5 2 LIBERACIONES AL AMBIENTE..................................................................................8 2.1 EMISIONES AL AIRE.............................................................................................8 2.1.1 Ventilacin del cuarto de celdas. ......................................................................8 2.1.2 Escapes del proceso...........................................................................................9 2.1.3 Circuito de salmuera .........................................................................................9 2.1.4 Soda custica.....................................................................................................9 2.1.5 Corriente de hidrgeno......................................................................................9 2.1.6 Fugas del depsito.............................................................................................9 2.1.7 Retortas .............................................................................................................9 2.2 EFLUENTES LIQUIDOS ........................................................................................9 2.2.1 Purificacin de la salmuera .............................................................................10 2.2.2 Aguas de lavado de la celda ............................................................................10 2.2.3 Condensado del secado de hidrgeno .............................................................10 2.2.4 Soda custica filtrada ......................................................................................10 2.2.5 Aguas de lluvia................................................................................................10 2.3 RESIDUOS SLIDOS ...........................................................................................10 2.3.1 Purificacin de salmueras ...............................................................................10 2.3.2 Filtracin de soda custica ..............................................................................10 2.3.3 Grafito y GAC de tratamiento de corrientes gaseosas ....................................10 2.3.4 Grafito del descomponedor .............................................................................11 2.3.5 Residuos de retortas ........................................................................................11 2.3.6 Residuos de mantenimiento, renovacin y demolicin de edificios. ..............11 3 PRCTICAS PARA EL MANEJO AMBIENTALMENTE SEGURO DE RESIDUOS CONTENIENDO MERCURIO. .............................................................................................12 3.1 ACCIONES DE PREVENCIN Y MINIMIZACIN ..........................................12 3.1.1 Buenas Prcticas Operativas ...........................................................................12 3.1.1.1 Prevencin de fugas de mercurio ................................................................12 3.1.1.2 Deteccin de la fugas de mercurio ..............................................................13 3.1.1.3 Limpieza del mercurio ................................................................................14 3.1.2 Prcticas de mantenimiento.............................................................................14 3.1.2.1 Prcticas generales de mantenimiento ........................................................14 3.1.2.2 Pre planificacin / Preparacin ...................................................................15 3.1.2.3 Apertura de celdas.......................................................................................15 3.1.2.4 Mantenimiento del descomponedor ............................................................15 3.1.3 Prcticas de operacin de celdas .....................................................................16 3.1.3.1 Reduccin en la apertura de celdas .............................................................16 3.1.3.2 Sistemas Endbox .........................................................................................16 3.1.3.3 Recoleccin de hidrgeno ...........................................................................16 3.1.3.4 Ventilacin de Endbox................................................................................16 3.1.3.5 Recoleccin de soda....................................................................................16 3.1.3.6 Procesamiento de la salmuera .....................................................................16 3.1.3.7 Procedimientos generales............................................................................16 3.2 Identificacin e inventario de residuos en la industria de cloro soda .....................17 3.2.1 Balance de masa para mercurio.......................................................................17 3.3 Tratamiento de residuos y emisiones contaminados con mercurio.........................18 3.3.1 Tratamiento de gases contaminados con mercurio .........................................18 3.3.1.1 Adsorcin sobre carbn activado ................................................................18 3.3.1.2 Reaccin Calomel .......................................................................................18
3.3.1.3 Lavado con salmuera clorada o hipoclorito ................................................18 3.3.1.4 Otros tratamientos .......................................................................................18 3.3.2 Tratamiento de efluentes contaminados con mercurio....................................19 3.3.2.1 Precipitacin................................................................................................19 3.3.2.2 Adsorcin ....................................................................................................19 3.3.2.3 Intercambio inico ......................................................................................20 3.3.2.4 Oxidacin reduccin ................................................................................21 3.3.2.5 Otros............................................................................................................21 3.3.3 Tratamiento de residuos slidos contaminados con mercurio. .......................21 3.3.3.1 Tratamientos trmicos.................................................................................21 3.3.3.2 Solidificacin / Estabilizacin ....................................................................24 3.3.3.3 Extraccin cida ..........................................................................................26 4 TRANSPORTE...............................................................................................................29 5 ALMACENAMIENTO TRANSITORIO SOBRE SUPERFICIE DE RESIDUOS CONTENIENDO MERCURIO ..............................................................................................30 5.1 Objetivo...................................................................................................................30 5.2 Referencias..............................................................................................................30 5.3 Concepto y Principios .............................................................................................30 5.4 Ubicacin ................................................................................................................30 5.5 Layout Del Sitio ......................................................................................................31 5.6 SEGURIDAD..........................................................................................................31 5.6.1 Permetro .........................................................................................................31 5.6.2 Accesos ...........................................................................................................32 5.7 DISEO DEL EDIFICIO .......................................................................................32 5.7.1 Paredes ............................................................................................................32 5.7.2 Pisos ................................................................................................................32 5.7.3 Sistema de contencin de lquidos ..................................................................32 5.7.4 Techos y ventilacin .......................................................................................33 5.8 GESTION DEL SITIO............................................................................................33 5.8.1 Envases para residuos conteniendo mercurio .................................................33 5.8.2 Recepcin y despacho .....................................................................................34 5.8.3 Plan de almacenamiento..................................................................................34 6 DISPOSICIN EN RELLENOS DE SEGURIDAD......................................................35 7 BIBLIOGRAFA ............................................................................................................36
European Commission (2001): Integrated Pollution Prevention and Control (IPPC) - Reference Document on Best Available Techniques in the Chlor-Alkali Manufacturing industry -, http://ec.europa.eu/comm/environment/ippc/brefs/cak_bref_1201.pdf.
Fuente: Kirk Othmer 2008 En los otros dos procesos el nodo y el ctodo estn separados fsicamente por un diafragma o por una membrana. En el primer caso, el diafragma (originalmente construidos de asbestos) permite el libre pasaje de todas las sustancias en solucin a un lado y a otro. En el proceso de membrana, sta solamente permite el pasaje de agua y sodio disuelto,pero no el pasaje de cloruros. De esta forma se obtiene una soda de ms alta pureza que en el proceso de diafragma. Un esquema de ambos se presenta a continuacin:
Un resumen comparativo de las tres tecnologas se presenta en la siguiente tabla: Proceso Celda de Mercurio Ventajas Produce soda custica de alta calidad Desventajas Proceso menos eficiente en el uso de energa (3560 kWh/ton Cl2) Produce emisiones de mercurio Proceso menos eficiente en el uso de energa (3580 kWh/ton Cl2) Utiliza asbestos en las celdas con potencial de emisin al ambiente. Requiere actualizacin de las plantas existentes con elevadas inversiones.
Celda de Diafragma
Celda de Membrana
Proceso energticamente ms eficiente (2970 kWh/ton Cl2) No produce emisiones de mercurio ni asbestos
En 2007 haba unas 70 plantas operando con el proceso de celda de mercurio. La tendencia es a la reconversin hacia celdas de membranas. Este hecho ha reducido las emisiones de mercurio al ambiente como se aprecia en la siguiente grfica2 :
El documento de referencia sobre las mejores tcnicas disponibles para la industria de cloro-lcali de la Comisin Europea considera que la mejor tcnica disponible para las plantas que an operan con celdas de mercurio es la reconversin a la tecnologa de membrana.
Euro Chlor (2006). The European Chlor-Alkali Industry - Steps towards Sustainable Development, Progress Report. Euro Chlor, http://www.eurochlor.org/upload/documents/document243.pdf
2 LIBERACIONES AL AMBIENTE
En el siguiente esquema se indican las diferentes corrientes de liberaciones al ambiente de un proceso tpico de fabricacin de cloro, soda e hidrgeno en celda de mercurio.
SAL Residuos Slidos Efluentes Emisiones gaseosas SATURACIN DE LA SALMUERA
PRECIPITACIN
Qumicos
FILTRACIN
COLUMNA DE LAVADO
ELECTROLISIS
TRATAMIENTO DE RESIDUOS AMALGAMA MERCURIO ENFRIAMIENTO
DESCOMPONEDOR
REMOCIN DE MERCURIO ENFRIAMIENTO
SECADO
COMPRESIN
SODA CUSTICA
HIDRGENO
CLORO
Fuente: Euro Chlor, 2006,b Con el fin de caracterizar convenientemente a los diferentes residuos, se los clasifica de acuerdo a su estado fsico en: emisiones atmosfricas, efluentes lquidos y residuos slidos.
2.1
EMISIONES AL AIRE
Las corrientes gaseosas ms significativas en cuanto a su riesgo ambiental por presencia de mercurio son:
Las prdidas de mercurio estn influenciadas por los siguientes parmetros: diseo de la celda, rea de la celda, control de fugas, tipo de descomponedor, accesibilidad de la celda y materiales de construccin. Las emisiones tienen su origen en determinadas operaciones esenciales: apertura de celdas por cambio o limpieza de nodos, desmantelamiento o montaje de equipos o reemplazo de tubos defectuosos. La reduccin de este tipo de emisiones se logra en base a la aplicacin de buenas prcticas operativas y de mantenimiento (como se analizar ms adelante).
2.1.7 Retortas
En plantas que poseen procesos de retorta, existen emisiones de mercurio que acompaan el gas de combustin. Los valores de emisiones dependen fuertemente de la tecnologa utilizada as como de los sistemas de control de gases.
2.2
EFLUENTES LIQUIDOS
2.3
RESIDUOS SLIDOS
3.1
Tal como se comenta en la gua general, el manejo ambientalmente seguro de los residuos, incluye con carcter primordial, a todo un conjunto de acciones de carcter preventivo, orientadas a evitar o al menos minimizar la generacin de residuos. En base a las guas tcnicas del Instituto del Cloro de USA y de Eurochlor se enumeran una serie de acciones clasificadas en: Buenas prcticas operativas, prcticas de mantenimiento y prcticas de produccin.
Con la finalidad de evitar o reducir las fugas de mercurio dentro del espacio de celdas se sugiere adoptar una serie de acciones que se resumen en los siguientes tems: Trazabilidad de causas y fuentes de fugas de mercurio. El sistema de gestin de las plantas de cloro soda debera incluir un registro de todas las fugas detectadas en las que figuren los puntos del proceso y las causas de las mismas con el objetivo de implementar acciones preventivas en el futuro. En el diseo o reingeniera de las plantas, el nmero de bridas y fittings debe ser minimizado. Cada uno de estos accesorios debera ser considerado como un potencial punto de fugas. Las tuberas no metlicas deberan estar bien soportadas e inclinadas para prevenir excesiva acumulacin y subsecuente falla. Se debe realizar un mantenimiento preventivo de sellos y vlvulas de la celda tendiente a minimizar las posibilidades de rotura de los mismos. Se debe minimizar la apertura de equipos y recipientes que contienen mercurio. Una de las vas efectivas para alcanzar este fin es el diseo de un sistema de control que minimice la toma de muestras. Asociado con lo anterior, se sugiere trabajar con salmueras de bajo contenido de calcio, magnesio y otros metales capaces de formar amalgamas con el mercurio. Estas amalgamas forman la llamada manteca que afecta el deslizamiento del mercurio en la celda obligando a paradas de mantenimiento ms frecuentes. Tapas o tapones deben ser instalados en las vlvulas de drenaje o muestreo de mercurio, mientras stas no estn en uso.
Debera evitarse el drenaje de fluidos contaminados con mercurio al piso del cuarto de celdas. Si esto es inevitable, el piso del rea debera ser lavado inmediatamente. La cobertura con agua debera ser considerada temporaria cuando se usa como medio primario para contener mercurio. Este tipo de cobertura no evita la evaporacin de mercurio sino que simplemente la hace ms lenta. El mercurio debera ser almacenado en contenedores cerrados. Las instalaciones deberan considerar el reapriete de tuercas en bridas y cajas despus de puestas en servicio. A efectos de prevenir fugas atmosfricas se debe asegurar el correcto funcionamiento de los sistemas de vaco, los que deben succionar an cuando el 5 % de la celda est abierto, monitoreado por medio de un manmetro en U lleno con agua.
3.1.1.2
3.1.1.2.1 Condiciones de diseo Los pisos de las celdas deben mantenerse limpios y libres de escombros. Se debe evitar la permanencia de tems innecesarios ya que se pueden transformar en punto de acumulacin o de enmascaramiento de fugas. El cuarto de celdas no debe ser utilizado para el almacenamiento de ningn tipo de material. Los pisos deben ser muy lisos y brillantes a efectos de evitar la adhesin del mercurio lquido y deben estar revestidos con materiales resistentes al ataque qumico (por ej: pinturas epoxi). Los colores deben ser claros y contrastantes con el mercurio. Cualquier grieta o imperfeccin debe ser rellenada y nivelada. Los pisos deben tener una ligera inclinacin hacia canaletas de flujo abierto que conducirn las aguas de lavado hacia tanques de acumulacin en las que el mercurio se separar por decantacin y de las que se enviarn las aguas hacia el sistema de preparacin salmueras o a la planta de tratamiento de efluentes. Los pisos de concreto deben tener esquinas redondeadas. Evitar el uso de madera en la planta (absorbe Hg y es de difcil tratamiento). Su presencia debera considerada temporaria. Por la misma razn, evitar el uso de mangueras de caucho Debe tenerse especial cuidado en el diseo de las instalaciones a efectos de evitar puntos de acumulacin de mercurio (soportes de caeras, bandejas de cables, etc.). Seleccionar materiales resistentes a la corrosin y de fcil limpieza. Es importante prevenir la corrosin en estructuras de soporte ya que la porosidad producida por la corrosin de los metales puede transformarse en un punto de acumulacin de mercurio. Para tal fin se sugiere utilizar, en la medida de lo posible, estructuras plsticas o en su defecto revestir los metales con pinturas resistentes a la corrosin. Se recomienda cubrir las bandejas de soporte de cables a efectos de prevenir el ataque con soda o salmuera. Iluminacin. El mercurio como elemento metlico posee la propiedad de brillar frente a la luz. Se debe contar con un sistema de iluminacin efectivo (luz fuerte, que cubra la totalidad del espacio, sin sombras) con el objetivo de detectar derrames. Adems de la iluminacin general del cuarto de celdas se recomienda iluminar la base de las celdas as como los espacios destinados a mantenimiento dentro de las mismas. 3.1.1.2.2 Inspecciones visuales Pisos, juntas y equipos deben ser inspeccionados rutinariamente para detectar fugas. Adems de las inspecciones de rutina, deben realizarse inspecciones especficas luego de trabajos de mantenimiento. La Gerencia de planta y los supervisores deben participar de las actividades de monitoreo. La frecuencia de las mismas se determinar en base a los hallazgos anteriores. Se deben inspeccionar los contenedores de almacenamiento. 3.1.1.2.3 Inspecciones de monitoreo Las reas de proceso deberan ser monitoreadas rutinariamente para determinar la concentracin de mercurio. En caso de detectarse niveles por encima del background se deben iniciar monitoreos adicionales para determinar la fuente. En las siguientes guas se detallan equipos y tcnicas de anlisis de mercurio en aire: Guidelines for Mercury Cell Chlor-Alkali Plants Emission Control: Practices and Techniques, Chlorine Institute, 2001. Guidelines for the Measurement of Air Flow and Mercury in Cellroom Ventilation, Euro Chlor, 2009.
3.1.1.3
Al finalizar el trabajo se debera realizar un chequeo de bridas, juntas, etc. que fueron abiertas luego de volver a cerrarlas asegurando su correcto desempeo (no existencia de fugas).
3.1.2.2
3.1.2.3
Apertura de celdas
El equipo de mantenimiento debe asegurarse de mantener en condiciones los contactos de las celdas para evitar puntos calientes. En lo posible cubrir la celda con una cobertura slida que incluya captacin de vapores con destino a un sistema de recuperacin de mercurio. El rea alrededor de la celda deber estar cerrada (barricada) para evitar el arrastre de mercurio a otros sectores de la planta. Dicho sistema debe ser monitoreado y eventuales arrastres deben ser corregidos de inmediato. La celda debera permanecer cubierta con agua, en lo posible en movimiento. Durante la reposicin de la caja de entrada se sugiere colocar un spray de agua en las cercanas. Se sugiere utilizar un sistema de represamiento o embudo para canalizar el agua durante el proceso de retiro de la caja de salida o las paredes laterales de la celda. Se debera considerar la remocin de un nmero mnimo de marcos de nodos durante el reemplazo de la caja de salida. De esta forma se minimiza la apertura de la celda. Se debe remover el mercurio visible, en el sitio, antes del traslado de cualquier pieza perteneciente a la celda. Estas piezas deben ser lavadas y el agua capturada por el sistema de regueras de piso. El traslado de las piezas debe hacerse en bandejas y en lo posible protegidas por una lona plstica para evitar posibles derrames de mercurio no detectado. Debera minimizarse la permanencia de personal en la zona de piso de celdas ya que la remocin de mercurio de las botas es dificultosa. Las botas deben ser lavadas y en lo posible usar cubre botas plsticos. Las piezas contaminadas con mercurio deberan ser lavadas previo a su envo al taller de mantenimiento. Cada planta debera tener procedimientos escritos para esta limpieza que incluya operaciones tales como: limpieza con vapor, enjuague con agua, enjuague con solucin alcalina, etc. Cada vez que la celda es abierta, los componentes deben ser chequeados y en caso de detectarse anomalas deben ser sustituidos de inmediato. Se sugiere contar con una lista de verificacin previa. La manteca de mercurio removida del fondo de la celda debe ser colocada en contenedores cubierta con agua. Los contenedores deben ser lavados previo al traslado para evitar el acarreo de mercurio a otros sectores. La manteca deber ser almacenada en contenedores cerrados. Una vez que la celda ha sido reensamblada, se debe lavar el rea y chequear la presencia de mercurio en el ambiente.
3.1.2.4
Si se usa vaco para el retiro del grafito, las corrientes de aire de salida deberan pasar a travs de un sistema de control. Luego de la sustitucin, las barras de grafito deben ser retortadas o envasadas hermticamente. En ningn caso deben apoyarse en el piso. Para mejorar la compactacin del grafito se sugiere utilizar sistemas vibratorios. Chequear el sistema de distribucin de mercurio sobre las barras.
3.1.3.2
Sistemas Endbox
Los sistemas Endbox deberan permanecer cerrados y sellados a menos que se requiera un acceso puntual. Se deben chequear las juntas y sellos as como los tornillos que los mantienen unidos a la celda. Se debe chequear el nivel de agua y la temperatura de la misma para evitar evaporacin.
3.1.3.3
Recoleccin de hidrgeno
Se debe chequear la temperatura de salida del hidrgeno para evitar fugas de mercurio vapor hacia la red. El condensado del hidrgeno debe retornar al sistema. Monitoreo permanente de mercurio vapor en el sistema de hidrgeno.
3.1.3.4
Ventilacin de Endbox
Se debe controlar peridicamente el nivel de mercurio vapor en esta corriente.
3.1.3.5
Recoleccin de soda
Los slidos y lquidos provenientes del retrolavado de los filtros de soda deben ser recogidos en recipientes cerrados. Los slidos deben ser mantenidos en recipientes bajo agua.
3.1.3.6
Procesamiento de la salmuera
Mejorar tratamiento para evitar formacin de mantecas. No purgar salmuera al piso.
3.1.3.7
Procedimientos generales
Controlar temperatura del descomponedor. Evitar formacin de manteca: controlar flujo de mercurio y concentracin de amalgama. Chequeo y/o ajuste de la pendiente de la celda. Chequeo de la presin de la bomba y del nivel de mercurio en el descomponedor. Control de la distribucin de corriente en cada celda. Considerar un programa de lavado de la salmuera de celdas y retiro de mantecas. Control de la planaridad de los nodos entre si y respecto al fondo. Ajuste del ctodo por regulacin del flujo de mercurio.
3.2
Como parte del manejo ambientalmente seguro del mercurio en plantas de cloro lcali se entiende necesario implementar sistemas que permitan la evaluacin sistemtica y peridica tanto de las liberaciones como del stock de mercurio existente en la planta. A esos efectos se han desarrollado una serie de tcnicas que implican la identificacin de las corrientes de entrada y salida del metal, su utilizacin y la identificacin de las salidas. La herramienta tcnica para tal fin es el balance de masa . Existen varios documentos que dan cuenta de esta metodologa ([Chlorine Institute, 1999], [Euro Chlor, 2008]).
3.3
3.3.1.1
Descripcin En este tratamiento se utiliza carbn activado (carbn que ha sido sometido a un tratamiento trmico en ausencia de oxgeno que incrementa su superficie especfica) con grupos sulfuro o yodo. Estos ltimos poseen gran afinidad por el mercurio e incrementan las tasas de retencin. El carbn activado puede ser de origen vegetal (cscara de coco o aserrn), de aceite mineral o de carbn mineral. Se puede presentar en forma de polvo o en forma granular (GAC). De acuerdo al documento de BAT de la Comisin Europea para sistema de incineracin de residuos, una prctica recomendable consiste en agregar carbn activado en polvo en las corrientes de salida de los equipos y recogerlo posteriormente en filtros de bolsas. Esta tcnica asegura una superficie de adsorcin ms alta que los lechos fijos. Resultados: Para las corrientes de purga de celdas, el documento de BAT para Industria Cloro Alcali reporta resultados de remocin de mercurio muy buenos para una serie de casos. Solvay en Roermond (Holanda) alcanza niveles de mercurio de 0.003 mg Hg/m3 aire. Akzo Nobel en Bohus (Suecia) informa de niveles de 0,3 mg Hg/tonelada de capacidad de produccin de cloro y Solvay Martorell (Espaa) reporta 0,01 g Hg/ton capacidad de cloro. En el caso de la corriente de hidrgeno esta tcnica es ampliamente utilizada. Como se mencion, esta corriente es una de las ms ricas en mercurio de todo el proceso. Solvay en Antwerp informa valores de 0,01 mg Hg/m3 de H2. Los proveedores aseguran concentraciones tan bajas como 0,005 mg Hg/m3. Notar que este tratamiento genera un residuo slido contaminado con mercurio.
3.3.1.2
Reaccin Calomel
Descripcin El mercurio presente en la corriente gaseosa es convertido a calomel (Hg2Cl2) mediante reaccin con cloro. El calomel es retenido en una columna empacada y el relleno es regenerado mediante circulacin de salmuera conteniendo cloro, la que se recicla al circuito de salmuera. Resultados Se reportan resultados de 0,05 a 0,1 mg/m3. Algunos estudios ponen en duda la eficacia de este tratamiento cuando se trabaja con un scrubber simple.
3.3.1.3
Descripcin Este proceso implica el uso de columnas de lavado donde se hace circular, en flujo contracorriente, el gas contaminado con mercurio e hipoclorito o una salmuera conteniendo cloro. En el caso de la salmuera clorada se produce HgCl2 el que forma un complejo en solucin acuosa. A posteriori se requiere retirar el cloro excedente y se devuelve la solucin al circuito de salmuera. En el caso del hipoclorito en medio alcalino, se produce la misma reaccin pero no se requiere retirar el cloro del medio. El gas limpio debe pasar a travs de un eliminador de niebla para retener microgotas que pudieran escapar del lavador. Resultados BASF in Antwerp (Blgica) inform de concentraciones de 20 ppb a la salida de la columna. La columna tiene dos partes: en la primera tiene lugar la absorcin por reaccin con hipoclorito. En el segundo tramo es donde se forma el hipoclorito por contacto con soda custica.
3.3.1.4
Otros tratamientos
Descripcin
Otros tratamientos posibles para la reduccin de mercurio en la corriente de hidrgeno emplean otros reactivos. BASF utiliza xido cprico (CuO) luego de la condensacin del mercurio con resultados de 10 ppb. Las concentraciones ms bajas se obtienen por adsorcin de los vapores de mercurio sobre xido de aluminio/cobre o sobre xido de plata/zinc.
3.3.2.1
Precipitacin
La precipitacin del mercurio en forma de sales insolubles es una de las prcticas ms empleadas en el tratamiento de los efluentes. El principal agente precipitante es el anin sulfuro. Como ya se mencion, el sulfuro mercrico es una de las sales ms insolubles y es la forma en la que se encuentra mayoritariamente el mercurio en la corteza (cinabrio). La reaccin es: Hg+2 + S-2 = HgS (s) El pH ptimo para la reaccin es 7, empeorando en condiciones alcalinas. El precipitado formado es luego sometido a un proceso de sedimentacin, el que puede ser asistido por el agregado de agentes floculantes. Un esquema tpico de proceso se representa en la siguiente figura:
El tratamiento de precipitacin con sulfuro permite alcanzar valores de concentracin de mercurio entre 10 y 100 g/litro. Dentro de las desventajas del proceso se mencionan: a) la formacin de altos volmenes de lodos que requieren tratamiento para su disposicin. b) La formacin de especies solubles por exceso de sulfuro. c) La dificultad de monitorear los niveles de sulfuro en tiempo real. d) La existencia de concentraciones altas de sulfuro en el efluente tratado. e) Algunos autores mencionan que el sulfuro de mercurio puede disolverse en condiciones que pueden generarse en sitios de disposicin final. Esto determinara niveles altos de mercurio en los lixiviados. Una variante de la precipitacin es la coagulacin-precipitacin en la que el mercurio se incorpora a un cogulo formado por agentes tales como: sulfato de aluminio, cloruro frrico o cal. Los valores de concentracin de mercurio obtenido por esta tcnica alcanzan valores levemente inferiores a los de la precipitacin con sulfuros.
3.3.2.2
Adsorcin
Los tratamientos por adsorcin permiten alcanzar concentraciones de mercurio inferiores a las logradas por precipitacin. A medida que se incrementa la concentracin del agente adsorbente, se reducen los niveles de mercurio remanente. Otros factores que afectan el proceso son el pH y la especiacin del mercurio.
El adsorbente ms utilizado es el carbn activado. La forma ms difundida es el carbn activado granular en el que el carbn se presenta formando grnulos que permiten su uso como relleno de columnas. El efluente circula a travs del relleno de estas columnas tanto por gravedad como impulsado por una bomba. Existen varias disposiciones de flujo como se indica en la siguiente figura:
Otra posibilidad es utilizar el carbn activado en polvo (PAC). ste se mezcla con el efluente en un tanque agitado y luego se filtra reteniendo el carbn activado. La eficiencia de remocin puede ser mayor al del GAC en columna de relleno y se ve favorecida por el agregado de agentes quelantes (EDTA o taninos). Otro adsorbente utilizado es el xantato amlico que retiene especies oxidadas de mercurio por adsorcin sobre las partculas de almidn. El lodo obtenido puede ser tratado con hipoclorito y cido clorhdrico para liberar el mercurio asociado y de esta forma reciclarlo en el proceso. Algunos adsorbentes de origen natural (vegetales o minerales) tales como el carbn de hulla tratado con bicarbonato o las cenizas de combustin o cortezas de cierto rbol tambin son utilizados para adsorber mercurio de los efluentes.
3.3.2.3
Intercambio inico
Es uno de los tratamientos ms difundidos para efluentes conteniendo mercurio. Existen infinidad de resinas capaces de remover el mercurio en sus diferentes especies. Esta tecnologa est orientada principalmente a la remocin de mercurio inico y es poco efectiva para compuestos rgano-mercuriales o mercurio elemental. El proceso se desarrolla en columnas o tanques rellenos de la resina correspondiente equipados con sistemas de alimentacin y distribucin de efluente adems de agua limpia para el enjuague y solucin regenerante. El ciclo de operacin tiene cuatro etapas: a) Operacin de intercambio en si misma, b) retrolavado con agua limpia para retirar material particulado que hubiera quedado retenido, c) regeneracin de la resina para retirar el mercurio y otros metales y volverla a la forma sdica o cida y d) enjuague. Los sistemas de intercambio inico poseen varias ventajas: a) Operan bajo demanda, b) son relativamente insensibles a la variabilidad del efluente, c) pueden llegar a valores de concentracin cero, d) existe una oferta grande de resinas. Dentro de las desventajas corresponde mencionar: a) agotamiento abrupto que obliga a monitorear continuamente a efectos de evitar fugas, b) generacin de un efluente de salmuera con mercurio que obliga tratamiento, c) pueden tener inconvenientes con aguas con alto nivel de slidos disueltos totales. El tipo de resina se selecciona de acuerdo a la forma inica del mercurio. Tradicionalmente se utilizaron resinas aninicas que retenan el complejo HgCl4-2. Esta operacin requera la existencia de altos tenores de cloruro en el efluente para asegurar la existencia de la mencionada especie por lo que se sola agregar sales o directamente cloro. Actualmente existen resinas catinicas capaces de remover el mercurio en efluentes con baja carga de aniones. Estas resinas pueden ser catinicas dbilmente cidas, generalmente con grupos funcionales SH. Las resinas quelantes, si bien no operan en forma inica, tambin se incluyen en este grupo. Operan mediante procesos de complejacin formando quelatos metlicos. Algunas de estas resinas poseen grupos funcionales con azufre que forman complejos estables con el mercurio. En la siguiente figura se aprecia el proceso de complejacin (extrado del catlogo de resinas quelantes de Purolite):
Algunos grados recomendados para esta aplicacin son: Amberlite GT73A (Rohm & Haas), Purolite S-920 (Purolite), Ionac SR-4 (Sybron) y SIR-200 (ResinTech).
3.3.2.4
Oxidacin reduccin
En algunos casos se recurre a procesos de oxidacin o reduccin a efectos de cambiar el estado de oxidacin del mercurio y por esta va, promover o bien su disolucin o su decantacin. La oxidacin se utiliza en efluentes que contienen mercurio metlico o compuestos rgano-metlicos con el fin de llevarlo a la forma inica y disolverlo como haluro de mercurio. El proceso se puede desarrollar en reactores batch o flujo pistn. Las sales de mercurio se separan de la matriz de residuos y enviados a subsecuentes tratamientos tales como extraccin cida o precipitacin. Los oxidantes ms comunes son: hipoclorito de sodio, ozono, perxido de hidrgeno, dixido de cloro y cloro gas. La reduccin se utiliza como mtodo para retirar el mercurio disuelto en forma de mercurio metlico y posteriormente sedimentarlo, filtrarlo, centrifugarlo, etc. Los agentes reductores ms comunes son: aluminio, hierro, zinc, hidracina, cloruro estaoso y borohidruro de sodio. Los procesos de reduccin exhiben altas tasas de remocin cuando la concentracin de mercurio es relativamente alta (hasta 2 g/L). Sin embargo, la eficacia del proceso decae cuando los niveles de mercurio son bajos requirindose un tratamiento de pulido posterior.
3.3.2.5
Otros
Existen otros procesos de tratamiento de efluentes contaminados con mercurio que han demostrado buenos resultados aunque varios de ellos recin se encuentran en fase experimental. Algunos procesos son: separacin por membranas (ultrafiltracin, smosis inversa, etc.), tratamientos biolgicos (microorganismos capaces de absorber mercurio o reducirlo), extraccin con membrana lquida en emulsin, etc.
Si bien los procesos de solidificacin / estabilizacin son los ms difundidos, en un abordaje de gestin ambientalmente segura, se le dar prioridad a los tratamientos trmicos ya que estos posibilitan la recuperacin del mercurio, retirndolos del ciclo de los residuos y permitiendo su envo a almacenamiento a largo plazo. Al igual que en el captulo anterior se estudiarn los aspectos tericos y tecnolgicos de cada tratamiento y luego se analizarn casos prcticos de la industria de cloro soda.
3.3.3.1
Tratamientos trmicos
La desorcin trmica y el retortado son dos mtodos comunes para el tratamiento trmico a gran escala de residuos contaminados con mercurio as como tambin en suelos y sedimentos. Estos tratamientos volatilizan el mercurio mediante transferencia de calor a presin reducida con posterior condensacin sobre una superficie fra. El mercurio elemental recogido puede ser reutilizado en los procesos o enviado a almacenamiento. Los gases provenientes del proceso deben ser tratados a efectos de evitar emisiones tanto de mercurio como de otros componentes. Un diagrama de flujo general del proceso se presenta en la siguiente figura:
GASES
TRATAMIENTO DE GASES
REMOCIN DE PARTICULAS
CONDENSACION
MERCURIO
RESIDUO
MANIPULACIN PRETRATAMIENTO
RETORTA
RESIDUOS TRATADOS
3.3.3.1.1
Pretratamiento
La etapa de pretratamiento implica el retiro de componentes extraos tales como plsticos, caucho u otros que no hayan estado en contacto directo con el mercurio o en el caso de lodos de tratamiento de efluentes implica la deshidratacin. El objetivo del pretratamiento es evitar el ingreso al sistema de residuos que puedan complicar la liberacin del mercurio o que por su volatilidad agreguen componentes que dificulten los tratamientos posteriores o impliquen una gran demanda de energa. En el caso de residuos que contengan niveles de humedad superiores al 20 25 % deben ser sometidos a procesos de deshidratacin previo a su ingreso al sistema de desercin trmica. Para tal fin se pueden utilizar filtros prensa. 3.3.3.1.2 Retorta / coccin
Fuente: ITRC 1998 Los residuos pre tratados son enviados a un desorbedor o retorta donde el residuo es calentado a baja presin para volatilizar el mercurio. El calentamiento puede ser directo mediante contacto con gases de combustin o indirecto a travs de una pared metlica (ej: calentamiento elctrico). Los desorbedores operan mediante movimiento continuo. Este movimiento mejora la transferencia de calor y de masa permitiendo tasas de evaporacin ms altas. Por su parte los equipos de retorta o coccin operan con el residuo esttico. Los desorbedores ms comunes son los hornos rotatorios (calentamiento directo) o los tornillos calefaccionados (indirectos). El movimiento agita el residuo permitiendo una mejor y ms uniforme transferencia de calor. Las temperatura tpicas de operacin van desde los 320 hasta los 700C. En las retortas, el residuo es dispuesto en bandejas apiladas dentro de un horno. Operan entre los 425 y 540C y pueden ser calentadas directamente por resistencias elctricas o por gases previamente calefaccionadas. El horno est sometido a vaco con la finalidad de promover la evaporacin del mercurio a temperaturas ms bajas. Existen dos tipos de calentamiento: directo (el gas proveniente de la combustin entra en contacto con el residuo) e indirecto (el calor se transmite a travs de una pared metlica). A continuacin se presentan los dos sistemas: Calentamiento directo:
Al momento del diseo de un sistema de retorta deben incorporarse los anlisis econmicos junto con los tcnicos a efectos de determinar el sistema ptimo. Se deben considerar fundamentalmente dos factores: a) el grado de control requerido para los gases de salida del sistema y b) la tasa de produccin y el costo asociado. Para el caso de grandes volmenes de residuos, en un sistema de calentamiento directo se requerirn volmenes de gas de combustin tambin grandes. Asociado con esto se requerirn complejos sistemas de control y tratamiento de emisiones gaseosas. En estos casos los costos de la inversin y operacin pueden resultar mucho ms altos que un sistema indirecto donde el gas de combustin no se mezcla con un residuo peligroso. Una discusin ms detallada puede encontrarse en la literatura.
3.3.3.1.3
Los gases provenientes del sistema de retorta son filtrados en filtros de tela o tratados en lavador de gases para eliminar material particulado. A posteriori el gas es enfriado en un condensador para transformar el mercurio gaseoso en lquido y luego es tratado en sistemas de control constituidos por filtros de carbn activado y oxidantes catalticos para retener posibles fugas de mercurio vapor y materia orgnica voltil.
3.3.3.2
Solidificacin / Estabilizacin
Solidificacin y estabilizacin son procesos fsico-qumicos tendientes a reducir la movilidad del mercurio en un cierto medio a travs de la inclusin fsica (solidificacin) o de la formacin de enlaces qumicos (estabilizacin). La amalgamacin, o sea, la formacin de una aleacin slida o semi-slida de mercurio con otros metales, es una forma de solidificacin. Un modelo general de solidificacin estabilizacin se representa a continuacin:
Para el proceso de solidificacin se definen dos tipos: Macroencapsulacin: consiste en el volcado de la masa de agente aglutinante sobre y alrededor de la masa de residuos. Microencapsulacin: consiste en la mezcla del residuo y el aglutinante antes de que tenga lugar la solidificacin.
3.3.3.2.1
Consiste en transformar el mercurio lquido en sulfuro de mercurio (HgS), la forma ms insoluble y ms comn en la naturaleza. Como se mencion en la gua general, existen dos formas cristalinas del sulfuro de mercurio: alfa HgS y beta HgS. El primero es ms insoluble de todos. En el caso de residuos que contiene mercurio elemental se mezcla el Hg con S a temperatura ambiente y se lo somete a agitacin intensa. La energa aportada por la mezcla es suficiente para provocar la activacin. Se debe evitar la oxidacin del mercurio a HgO ya que esta especie es ms soluble que el sulfuro. Para ello se trabaja en atmsfera inerte ms el agregado de antioxidantes (Na2S).
3.3.3.2.2
Es una modificacin del proceso de sulfuro. Consiste en la estabilizacin por reaccin del mercurio con azufre seguida de una solidificacin en una matriz polimrica. Se realiza en dos etapas: 1. Reaccin entre mercurio elemental y cemento sulfuro-polmero (SPC, una mezcla de 95 % de azufre y 5% de poli ciclopentadieno). ESTABILIZACIN 2. Calentamiento a 135C. SOLIDIFICACIN. Este proceso presenta varias ventajas: permite la obtencin de un producto monoltico con baja superficie especfica lo que se manifiesta en menos volatilidad y lixiviacin.
3.3.3.2.3
Amalgamacin
Es un proceso consistente en la formacin de una aleacin de mercurio con otros metales (amalgama). Formacin de aleaciones (amalgamas). A medida que aumenta la concentracin del metal se vuelve ms slida. Los metales ms utilizados son: cobre, selenio, nquel, zinc y estao. A efectos de acelerar el proceso se agrega el metal finamente dividido. La EPA reconoce a la amalgamacin como la mejor tcnica disponible demostrable para el tratamiento de residuos contaminados con mercurio radiactivos. Se realiza en dos modalidades: proceso hmedo en el que se mezcla el efluente conteniendo mercurio disuelto con metal en polvo (zinc o cobre). El mercurio oxidado se reduce y se amalgama con los metales excedentes.
3.3.3.2.4
Otras sustancias utilizadas como medio en estos procesos son: cemento, polisulfuro de calcio, fosfato cermico qumicamente enlazado, fosfatos, platino, resinas polister entre otros. Sobre estos aspectos se sugiere leer la gua de BIPRO. Entre las diferentes matrices utilizadas para los procesos de solidificacin se distingue entre las que requieren estabilizacin previa y las que no. La distincin se basa en la resistencia del material de tal forma de asegurar que el mercurio no sea liberado. Requieren estabilizacin previa: Polietileno de baja densidad Asfaltos Resinas polister o epoxi Elastmeros sintticos Polisiloxano (espuma de silicona) No requieren estabilizacin previa: Polmeros orgnicos cermicos Dolomita calcinada Carbonato de calcio / xido de magnesio
Experiencias de estabilizacin solidificacin en industrias cloro alcali. 1) Residuos de purificacin de salmueras. Canad. Solidificacin con lignina y hierro ms cemento Prtland. Se reportan los resultados de dos tratamientos: de 0,188 mg/L originales se lleg a 0,0172 mg/L (ambos medidos por el procedimiento TCLP) y en otro caso de 0,252 mg/L se lleg a 0.0728 mg/L. 2) Escombros de demolicin de una antigua planta de produccin de cloro y soda. Canad. Se pas de 0,245 mg/L a 0,010 0,040 mg/L medidos en lixiviados.
3.3.3.3
Extraccin cida
Fuente: Twidwell 2001 El lavado cido es un proceso acuoso que se utiliza tanto para el tratamiento de ciertos residuos como de suelos contaminados con mercurio. En el caso de los suelos se aprovecha del hecho que el mercurio tiene mayor tendencia a adsorberse sobre las partculas pequeas (tiza y silt) antes que a las partculas grandes (arena y grava). El suelo o residuo contaminado es primeramente sometido a un proceso de trituracin y clasificacin que separa partculas grandes (bajo mercurio) de partculas pequeas (alto mercurio). Posteriormente es enviado al proceso de lavado cido en si mismo (con sucesivos enjuagues) todos los que son luego tratados en la planta de efluentes donde el mercurio es recuperado, generalmente por precipitacin con sulfuro. El proceso de extraccin cida consiste en hacer circular cido clorhdrico o sulfrico para disolver el mercurio formando complejos de alta solubilidad. El tiempo de contacto dura entre 10 y 40 minutos. Un ejemplo tpico de este tipo de tecnologa es el llamado proceso REMERC (Universal Dynamics). Este proceso se ha utilizado en el tratamiento de salmueras contaminadas con mercurio. Se basa en una extraccin cida oxidante rica en cloruros y posterior recuperacin de mercurio del lixiviado. La primer extraccin se hace con hipoclorito a pH=6.5 y salmuera. La segunda se hace a pH=2.5 y salmuera. El fundamento del proceso es la solubilizacin del mercurio reactivo mediante formacin del complejo tetra cloruro mercrico y la oxidacin del mercurio elemental y posterior complejacin. Las reacciones involucradas son las siguientes:
En los siguientes cuadros se presentan los resultados de la aplicacin del proceso REMERC en el tratamiento de residuos contaminados con mercurio en tres plantas de cloro lcali de los Estados Unidos:
3.3.3.3.1
Los tratamientos de extraccin cida han sido utilizados ampliamente en remediacin de suelos contaminados, principalmente por metales pesados. Poseen la ventaja de reducir el volumen de residuos a tratar posteriormente lo que repercute en una baja de los costos. Los riesgos de transportar residuos peligrosos tambin se ven minimizados ya que es un proceso que puede aplicarse en el propio sitio. En general no afectan la calidad del aire en las proximidades de la planta. Recomendaciones IPPC (Unin Europea) A continuacin se detallan algunas recomendaciones de tratamientos de residuos contaminados por mercurio en la industria de cloro soda de acuerdo a lo establecido en la gua de mejores tcnicas disponibles (2001). Caractersticas Tipo de residuo / Cantidades tpicas Lodo de salmuera Residuo inorg. Hasta 20.000 g/t Cl2 dependiendo de la calidad de la sal Carbn activado 50-400 g/t Cl2 Contenido de Hg antes del Tratamiento tratamiento Relleno (landfiling) luego de su estabilizacin Destilacin Relleno (landfiling) luego de su estabilizacin Destilacin Relleno (landfiling) luego de su Estabilizacin Destilacin Relleno (landfiling) luego de su estabilizacin Tratamiento qumico Relleno luego de su estabilizacin Alto contenido de Hg Destilacin en gral Hg recuperado <10 en residuo Hg recuperado 20-200 en residuo Hg recuperado 20-200 en residuo Hg recuperado 20-200 en residuo
<150 mg/kg
10-50 g/kg
Lodo del carbn Carbn activado de filtracin 20-50 g/t Cl2 custica Carbn activado 10-20 g/t Cl2 Carbn activado 10-20 g/t Cl2
150-500 g/kg
10-100 g/kg
100-200 g/kg
Hg recuperado
Variable
Bao cido, criognico y/o lavado Incineracin Trmico, corte y lavado, o criognico
300
Contaminacin de la superficie
En gral <0,1%
Partes de construccin en Cantidades variables acero/hierro Hormign y otros desechos Cantidades variables de construccin
<5-10
En Relleno >10 como residuos peligrosos o como otros residuos <10 segn el contenido
4 TRANSPORTE
Los residuos consistentes en mercurio elemental as como los residuos conteniendo o contaminados con mercurio deberan ser transportados en forma ambientalmente segura a fin de evitar derrames y registrar los medios de transportes as como los destinos correctamente. A continuacin se enumeran algunos criterios a ser considerados para tal accin: Esta actividad debe ser desempeada exclusivamente por parte de transportistas autorizados. Las empresas dedicadas a esta actividad deben cumplir con la legislacin nacional y municipal para el transporte de residuos peligrosos. Es imprescindible que estn registradas ante los rganos municipales y nacionales correspondientes. Los vehculos deben estar diseados, construidos y mantenidos adecuadamente para el transporte de residuos peligrosos. Los vehculos deben estar aprobados e identificados con los smbolos de peligro y sus conductores deben estar debidamente entrenados. El transportista debe chequear que los residuos estn empacados y etiquetados de acuerdo a la normativa. Se debe contar con un Manifiesto de carga en el que figuren: residuos transportados, movimientos, disposicin ulterior, firmas de responsables, entre otros. El vehculo debe contar con equipos de primeros auxilios, extinguidores, etc.
Los criterios para la identificacin, empaque y transporte de los residuos conteniendo mercurio estn establecidos en el Libro Naranja (Recomendaciones de las Naciones Unidas para el transporte de mercaderas peligrosas).
5.1
Objetivo
El objetivo de la presente gua es brindar criterios bsicos relativos al diseo, construccin y operacin de una instalacin para el almacenamiento transitorio de residuos conteniendo mercurio. El almacenamiento de residuos peligrosos no es considerado una prctica de gestin ambientalmente segura y solamente debe considerarse en el marco de una situacin provisoria hasta que los residuos con mercurio sean tratados a efectos de alcanzar los valores admitidos por la norma para su disposicin y el mercurio recuperado sea enviado a almacenamiento a largo plazo. Esta operacin puede considerarse incluida en las operaciones de eliminacin D15 (almacenamiento pendiente de cualquier otra operacin) y R13 (acumulacin de material destinados a recuperacin, reciclado, regeneracin, reutilizacin directa y otros usos) del Convenio de Basilea.
5.2
Referencias
La presente gua se elabor tomando en consideracin los reglamentos y directivas de la Unin Europea y de la USEPA as como gua tcnicas de los Convenios de Basilea y Estocolmo y datos de la experiencia actual en almacenamiento de mercurio y residuos con mercurio.
5.3
Concepto y Principios
Por instalaciones para el almacenamiento sobre superficie ambientalmente seguro de residuos con mercurio se entienden las construcciones sobre el suelo especialmente diseadas, construidas y equipadas para almacenar el mercurio por un largo plazo, evitando emisiones al ambiente. En estas instalaciones, se debe asegurar la proteccin del medio ambiente y la salud humana mediante la eliminacin preventiva de las siguientes liberaciones: Vapores de mercurio Lixiviados conteniendo mercurio Residuos slidos conteniendo mercurio.
Los principios sobre los que se fundamenta la operacin de almacenamiento temporneo de mercurio son los siguientes (Regulacin 1102/2008 de la Unin Europea): 1. 2. 3. 4. Principio de reversibilidad del almacenamiento. Proteccin del mercurio del agua meterica. Impermeabilidad respecto al suelo. Prevencin de las emisiones de vapores de mercurio.
5.4
Ubicacin
Los sitios para el almacenamiento temporal de residuos peligrosos deben cumplir con los siguientes criterios generales: Estar alejados de zonas densamente pobladas. No debern almacenarse dentro o en la proximidad de lugares especialmente vulnerables, como hospitales u otras instituciones de salud pblica, escuelas, viviendas, instalaciones de elaboracin de alimentos, instalaciones de elaboracin o almacenamiento de forrajes, operaciones agrcolas o instalaciones situadas cerca o en el interior de emplazamientos ambientalmente vulnerables. Estar ubicados en zonas no susceptibles a terremotos, huracanes o inundaciones.
Al momento de la evaluacin se debe considerar mas de un rea. Preferentemente en lugares de clima seco. Distancia apropiada de cualquier reservorio de agua. Distancia apropiada de Parques Nacionales, reas de conservacin y sistemas ambientales frgiles. Buena estabilidad de los suelos, capaces de soportar edificios y vas de acceso seguros y robustos. Proximidad a carreteras o estructuras de transporte que permitan el fcil acceso de los productos a almacenar as como de los servicios de emergencia (ambulancias, bomberos, etc.).
5.5
Las instalaciones deben permitir el transporte y movimiento seguro de los residuos. El edificio debe estar separado de otros y permitir el acceso de equipos de emergencia por los cuatro lados.
De acuerdo a lo establecido en la gua para el diseo de instalaciones de la RCRA (Resource Conservation and Recovery Act) de los Estados Unidos, se debe contemplar la existencia de cuatro reas conceptuales: A. rea de recepcin y embarque. Es el rea que acta como interfase entre el centro de gestin y el exterior. Debe ser capaz de recibir las cargas de residuos y debe contar con sistemas para la operacin de camiones (carga y descarga) e inspeccin de los materiales a almacenar. B. rea de manipulacin. Es un rea cerrada, separada del resto, concebida para la realizacin de tareas con riesgo de contaminacin. En esta rea se realizarn tareas como: reenvasado de contenedores con prdidas, fraccionamientos, muestreos para anlisis, etc. Como criterio de buenas prcticas se debe contar con un sistema propio de purificacin de gases y con equipos de proteccin personal. C. rea de almacenamiento. Es un rea cerrada con amplia capacidad de almacenamiento y espacios adecuados para el ingreso y egreso de los residuos y su correspondiente estiba mediante equipamiento mecnico. Cuenta con sistemas para la limpieza de derrames. Debe facilitar la accesibilidad a todos los materiales depositados para ingreso y egreso e inspeccin. D. Oficina de Administracin. Es un edificio simple prximo al depsito, fsicamente separado de los sectores que operan residuos peligrosos. Su funcin es la de ser sede de la administracin del sitio incluyendo el sistema de gestin, mantenimiento de registros, capacitacin, etc. Los residuos deben almacenarse en forma separada dependiendo de las caractersticas fisicoqumicas y de su origen (ej: lodos de tratamiento de salmueras, resinas desmercurizantes, carbn activado saturado, etc.). Por tal motivo es fundamental estimar, a priori, los volmenes de cada una de dichas corrientes de residuos a efectos de estimar el rea destinada a cada uno de ellos as como el rea total. En caso que alguna de estos residuos sea inflamable es conveniente prever un rea separada por paredes de concreto dentro del sector de almacenamiento con puertas cortafuegos.
5.6
SEGURIDAD
El sitio as como sus edificios debern contar con sistemas de seguridad que prevengan el vandalismo, los hurtos y los incendios provocados. Para ello se determinan algunos criterios en materia de seguridad los que se enumeran a continuacin.
5.6.1 Permetro
El permetro del sitio debe estar protegido por un muro o cerca mantenidos adecuadamente. Para la misma se sugiere una altura mnima de 2,40 metros. La distancia de esta cerca a los edificios de almacenamiento debe ser tal que permita aplicar las medidas de contingencia necesarias en caso de derrame, siendo sugerida una distancia mnima de 6 metros. Se sugiere incluir sistemas de deteccin de intrusos, as como iluminacin adecuada por las noches.
El rea perimetral debe estar libre de vegetacin, residuos, equipos o cualquier objeto que impida la visualizacin y perjudique eventuales acciones de contingencia.
5.6.2 Accesos
Se debe minimizar el nmero de portones de acceso al sitio siendo lo ideal contar con una sola entrada / salida principal y una secundaria para uso en caso de emergencia. El acceso de personas debe estar restringido a personal debidamente autorizado y en los portones de acceso se deben colocar carteles con frases del estilo: Peligro. Prohibido el acceso a personas no autorizadas. Se debe contar con un tablero de llaves correctamente identificadas el que debe estar bajo vigilancia. El criterio es impedir el acceso de personas no autorizadas, al mismo tiempo que se minimizan los tiempos de apertura en caso de accidentes. Se sugiere colocar sistemas de alarmas contra intrusos en puntos no atendidos en forma continua. El Departamento de Energa de los Estados Unidos provee una serie de medidas de seguridad complementaria para edificios de estas caractersticas, las que pueden ser consultadas en la literatura de referencia (US DOE, 2009).
5.7
El edificio para almacenamiento debe ser construido de materiales no inflamables. Los ms utilizados son: concreto reforzado y chapas de acero.
5.7.1 Paredes
Las paredes exteriores pueden ser de concreto reforzado o chapas de acero frecuentemente aisladas con materiales no inflamables (ej: lana de vidrio) para evitar calentamiento. En caso de que algunos residuos inflamables se almacenen en forma separada del resto, se recomienda construir paredes de concreto, con portones cortafuego, que asomen al menos un metro por encima del techo.
Las paredes interiores deben ser lisas y estar libres de rajaduras o poros que permitan la acumulacin de polvo.
5.7.2 Pisos
Los pisos deben ser impermeables a los lquidos. Deben ser lisos pero al mismo tiempo antideslizantes y deben estar libres de rajaduras o de poros que permitan la acumulacin de productos derramados o que compliquen las tareas de limpieza. El piso debe estar revestido con pintura epoxy resistente a agentes qumicos. En caso de almacenarse mercurio elemental se sugiere colocar por debajo del piso una segunda proteccin (ej: geomembrana de polietileno). Otra opcin puede ser la colocacin de una lmina plstica de un espesor superior a los 6 mm. En todo caso deben evitarse las juntas donde podra acumularse material contaminado. Los pisos deben contar con una ligera pendiente orientada hacia un sumidero de recoleccin de lquidos derramados capaz de captar tanto el eventual derrame de residuos lquidos como de agua de combate a incendios. Las salidas del sumidero deben estar conectadas a un sistema de tratamiento de efluentes y en ningn caso se admite que las aguas provenientes del sitio sean vertidas al ambiente sin el correspondiente tratamiento.
Una opcin posible es construir las instalaciones por debajo del nivel de suelo contando con un sistema de sumideros exteriores que captan los lquidos previo al tratamiento. Otra opcin es la construccin de un dique interior capaz de contener dichos lquidos. Un esquema posible de construccin es el siguiente:
En este caso debe contemplarse la instalacin de rampas en las puertas de acceso que aseguren la contencin de los lquidos. A continuacin se esquematizan dos posibles tipos de rampas, exteriores e interiores respectivamente:
Los sumideros as como las canalizaciones de lquidos deben estar cubiertos a efectos de evitar la volatilizacin de posibles fugas de mercurio. A efectos del dimensionamiento se recomienda considerar, para el caso de los residuos lquidos, un volumen capaz de contener un 125 % del volumen almacenado. Para agua de combate de incendios se indican tasas de aproximadamente 5 m3/tonelada de residuos inflamable.
5.8
contenedores de 3 litros y 100 litros de acero al carbono con tapa roscada sellada con Tefln. Los contenedores de 3 litros se disponen en pallets con 49 unidades (7 x 7). Los contenedores de 1000 litros se disponen en bandejas capaces de contener el total del contenido. A continuacin se representan los esquemas para el transporte de contenedores de 3 L y 1000 kg.
7 BIBLIOGRAFA
Chlorine Institute (1999). Guide for conducting a mercury balance. The Chlorine Institute, http://www.chem.unep.ch/mercury/Sector-SpecificInformation/Docs/Guidelines%20for%20Conducting%20a%20Mercury%20Balance.pdf Chlorine Institute (2001): Guidelines for mercury cell chlor-alkali plants emission control. April 2001, The Chlorine Institute, http://www.epa.gov/reg5oair/mercury/hgcontrolguidancedocument-final.pdf Euro Chlor (2004): Code of Practice, Mercury Housekeeping. 5th Edition, April 2004. Euro Chlor. Euro Chlor (2006). The European Chlor-Alkali Industry - Steps towards Sustainable Development, Progress Report. Euro Chlor, http://www.eurochlor.org/upload/documents/document243.pdf Euro Chlor (2006, b): Guidelines for the minimization of mercury emissions and wastes from mercury chloralkali plants. 2nd Edition. Noviembre 2006. Euro Chlor. http://www.chem.unep.ch/mercury/Sector-SpecificInformation/Docs/ENV%20PROT%2013%20Edition%202.pdf Euro Chlor (2008). Guidelines for making a mercury balance in a Chlorine Plant. Euro Chlor, http://www.chem.unep.ch/mercury/Sector-SpecificInformation/Docs/ENV%20PROT%2012%20Edition%204.pdf Euro Chlor (2009): Decommissioning of Mercury Chlor-Alkali Plants. 5th Edition. Setiembre 2009, Euro Chlor, http://www.unep.org/hazardoussubstances/Portals/9/Mercury/Documents/chloralkali/Updates%20from%20Eur ochlor/Env%20Prot%203%20Edition%205.pdf European Commission (2001): Integrated Pollution Prevention and Control (IPPC) - Reference Document on Best Available Techniques in the Chlor-Alkali Manufacturing industry -, http://ec.europa.eu/comm/environment/ippc/brefs/cak_bref_1201.pdf. ITRC (1998): Technical guidelines for on-site thermal desorption of solid media and low level mixed waste contaminated with mercury and/or hazardous chlorinated organics. Setiembre, 2008, The Interstate Technology and Regulatory Cooperation Work Group. http://www.itrcweb.org/Documents/td-3.pdf Kirk Othmer (2008): Chlorine en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol 6, 130 211, 2008. John Wiley & Sons. SBC (2011): Technical Guidelines for the Environmentally Sound Management of Wastes Consisting of Elemental Mercury and Wastes Containing or Contaminated with Mercury 7th Draft. Julio 2011. http://archive.basel.int/techmatters/mercury/guidelines/2011-07-31.doc SBC (1997): Basel Convention Technical Guidelines on Incineration on Land. 1997. Basel Convention Secretariat. Twidwell (2001): Recovering and Recycling Hg from Chlor-alkali plant Wastewater Sludge. L.G. Twidwell y R.J. Thomson. Journal of the Minerals, Metals and Materials Society, Volumen 53, nmero 1, 15-17. Enero 2001. UNEP (1990): Storage of Hazardous Materials: A technical guide for safe warehousing of hazardous materials. UNEP IE / PAC. 1990. USDOE (2011): Long-Term Management and Storage of Elemental Mercury - Environmental Impact Statement (Mercury Storage EIS). U.S. Department of Energy. Enero 2011. http://www.doe.gov/sites/prod/files/nepapub/nepa_documents/RedDont/EIS-0423-FEIS-01-2011.pdf USEPA (1997): Aqueous Mercury Treatment. Julio 1997, USEPA. http://www.epa.gov/nrmrl/pubs/625r97004/625r97004.pdf USEPA (2007): Treatment Technologies for Mercury in soil, waste and water. Agosto 2007. USEPA, Office of Superfund Remediation and Technology Innovation, Washington, DC 20460. http://www.epa.gov/tio/download/remed/542r07003.pdf