Petroleo

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*29(512
Srie
Cadernos de Referncia
Ambiental
v. 12
Salvador
2002
Maria de Ftima Menezes Pedrozo, Doutor
Eduardo Macedo Barbosa, Mestre
Henry X. Corseuil, Doutor
Mrcio R. Schneider, Mestre
Mnica Moreira Linhares, Mestre
Ecotoxicologia
e avaliao de risco
do petrleo
Apoio
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Srie Cadernos de Referncia Ambiental, v. 12
Ecotoxicologia e avaliao de risco do petrleo
Copyright 2002 Centro de Recursos Ambientais - CRA
Todos os direitos reservados e protegidos pela Lei 5988 de 14/12/73.
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CINCIA E TECNOLOGIA
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CENTRO DE RECURSOS AMBIENTAIS - CRA
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cra@cra.ba.gov.br / www.cra.ba.gov.br
E19
Pedrozo, Maria de Ftima Menezes.
Ecotoxicologia e avaliao de risco do petrleo /
Maria de Ftima Menezes Pedrozo...[et al.].
Salvador : Centro de Recursos Ambientais, 2002.
246 p. ; 15 x 21cm. - (Cadernos de referncia
ambiental ; v. 12)
ISBN 85-88595-11-7
1. Petrleo - Aspectos ambientais - Brasil. I.
Pedrozo, Maria de Ftima Menezes. II. Centro de
Recursos Ambientais (BA). III. Ttulo. IV. Srie.
CDD: 363.73820981
Catalogao na Fonte do Departamento Nacional do Livro
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Maria de Ftima Menezes Pedrozo
(Coordenao Tcnica)
Farmacutica-bioqumica formada pela Faculdade de Cincias
Farmacuticas da Universidade de So Paulo. Mestre em Anlises
Toxicolgicas pela Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade
de So Paulo. Doutor em Toxicologia - Sade Pblica - rea de
concentrao - Sade Ambiental pela Faculdade de Sade Pblica -
Universidade de So Paulo. Desenvolveu trabalho de aperfeioamento
no Laboratrio de Toxicologia da Cattedra di Medicina del Lavoro
dell'Universit degli Studi di Brescia, Itlia. Exerce a funo de Perito
Criminal Toxicologista, no Ncleo de Toxicologia Forense do Instituto
Mdico Legal do Estado de So Paulo.
Eduardo Macedo Barbosa
Mdico. Mestre em Toxicologia Ocupacional e Ambiental pela Escola
Nacional de Sade Pblica (ENSP) da Fundao Oswaldo Cruz
(FIOCRUZ). Doutorando em Sade Pblica pela FIOCRUZ/ENSP.
Mdico do Trabalho e Consultor em Toxicologia Ocupacional e Ambiental
do Petrleo Brasileiro S.A. (PETROBRAS). Representante da
PETROBRAS na Comisso Nacional Permanente do Benzeno (CNPBz).
Representante da PETROBRAS para consultoria em Sade Ocupacional
da "Asociacion Regional de Empresas de Petrleo y Gas Natural en
Latinoamerica y el Caribe (ARPEL)".
Henry X. Corseuil
Engenheiro civil. Ph.D. em Engenharia Ambiental pela Universidade de
Michigan. Professor do Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental da Universidade Federal de Santa Catarina.
SOBRE OS AUTORES
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Mrcio R. Schneider
Engenheiro sanitarista e ambiental. Mestre em Engenharia Ambiental
pela Universidade Federal de Santa Catarina, Pesquisador/bolsista do
CNPq, Doutorando em Engenharia Ambiental da Universidade Federal
de Santa Catarina.
Mnica Moreira Linhares
Biloga. Mestre em Microbiologia pela Universidade Federal do Rio de
Janeiro. Biloga e Consultora Tcnica da PETROBRAS do SMS -
Segurana, Meio Ambiente e Sade.
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COORDENAO TCNICA
Alice A. M. Chasin
COORDENAO ADMINISTRATIVA
Moyss Chasin
TECNOLOGIA DA INFORMAO
Marcus E. M. da Matta
COORDENAO EDITORIAL
E PROJETO GRFICO
Ricardo Baroud
REVISO DE TEXTOS
Helena Guimares
EDITORAO ELETRNICA
Patrcia Chastinet
PRODUO ARTSTICA CONCEPO, COORDENAO
E CAPA
Magaly Nunesmaia
CAPA E ILUSTRAES
Antonello LAbbate
PRODUO EDITORIAL
PRODUO DE MONOGRAFIA
InterTox
www.intertox.com.br
intertox@uol.com.br
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1 Sinnimos .........................................................................
2 Ocorrncia e uso industrial ..............................................
2.1 Formao e utilizao ao longo da histria .................
2.2 Atividades relacionadas ao petrleo ..........................
3 Composio do petrleo ..................................................
4 Propriedades fsico-qumicas dos componentes do petrleo
5 Contaminao ambiental ..................................................
5.1 Transporte ambiental e distribuio entre os diferentes
meios ......................................................................
5.1.1 Solo ..............................................................
5.1.2 gua ............................................................
5.1.3 Ar ................................................................
5.1.4 Biota aqutica e terrestre ...............................
5.1.5 Vegetao .....................................................
5.2 Processos de degradao ........................................
5.2.1 Biodegradao ..............................................
5.2.2 Degradao abitica .....................................
5.3 Bioacumulao ................................................
6 Nveis de contaminao ambiental ...................................
7 Efeitos nocivos sade ...................................................
7.1 Exposio respiratria .............................................
7.1.1 Efeitos agudos ...............................................
ndice
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23
26
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41
59
59
59
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67
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103
103
103
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7.1.2 Efeitos crnicos .............................................
7.2 Exposio drmica ..................................................
8 Toxicocintica ..................................................................
8.1 Absoro ...............................................................
8.1.1 Absoro por via respiratria .........................
8.1.2 Absoro por via drmica ..............................
8.1.3 Absoro por via oral ....................................
8.2 Distribuio e armazenamento ................................
8.2.1 Distribuio segundo as fraes especficas ....
8.3 Biotransformao ...................................................
8.3.1 Biotransformao considerando-se as fraes
especficas ....................................................
8.4 Excreo ................................................................
8.4.1 Excreo pulmonar .......................................
8.4.2 Eliminao renal ............................................
9 Toxicodinmica ................................................................
10 Reconhecimento da exposio da populao em geral
aos constituintes do petrleo ........................................
11 Aspectos regulatrios ....................................................
12 Avaliao de risco ambiental .........................................
12.1 Identificao do problema ......................................
12.1.1 Contaminantes ...........................................
12.1.2 Definio dos cenrios ...............................
12.2 Conceitos bsicos e definies ...............................
12.2.1 Identificao do perigo ...............................
12.2.2 Avaliao da relao dose-resposta .............
12.2.3 Avaliao da exposio ...............................
12.2.4 Caracterizao de risco ..............................
12.3 Caracterizao da exposio e efeitos ....................
12.4 Uso de modelos matemticos na avaliao de risco ..
12.5 Gerenciamento de risco .........................................
12.5.1 Plano de contingncia .................................
12.5.2 Comunicao de risco ................................
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12.5.3 Remediao ...............................................
12.5.3.1 Extrao dos contaminantes
volteis presentes no solo............
12.5.3.2 Bioventilao ............................
12.5.3.3 Biopilhas ...................................
12.5.3.4 Biorremediao in situ ..............
12.5.3.5 Landfarming ............................
12.5.3.6 Extrao multifsica ..................
12.5.3.7 Air sparging .............................
12.5.3.8 Incinerao ...............................
12.3.5.9 Desoro trmica em baixa
temperatura ..............................
12.5.3.10 Air stripping .............................
12.5.3.11 Sistema de adsoro ao carvo
ativado granular .........................
12.5.3.12 Fitorremediao .........................
12.5.3.13 Oxidao UV ............................
12.5.3.14 Combinao de tecnologias ........
13 Concluses e recomendaes para proteo sade e
ao meio ambiente ...........................................................
Referncias bibliogrficas ....................................................
186
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TABELA 1 Diferenas entre os hidrocarbonetos em relao ao
nmero de tomos de carbono e disposio
estrutural molecular ............................................
TABELA 2 Principais hidrocarbonetos componentes do leo cru
TABELA 3 Composio dos principais hidrocarbonetos nos
petrleos doce e cido ........................................
TABELA 4 Composio e propriedades do petrleo de acordo
com sua origem .................................................
TABELA 5 Comparao das propriedades fsico-qumicas
segundo a frao especfica ...............................
TABELA 6 Comparao da bioacumulao de fenantreno por
minhocas e de sua mineralizao por bactrias em
solo conforme o tempo de contato ......................
TABELA 7 Propriedades dos principais componentes do
querosene .........................................................
TABELA 8 Principais componentes do querosene determinados
no solo no momento da aplicao e aps 39 dias
(g/g de solo seco) ............................................
TABELA 9 Parmetros hematolgicos e bioqumicos
determinados em Fullica americana exposta a leo
cru e em aves no expostas ................................
Lista de Tabelas
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TABELA 10 Efeitos do leo cru sobre as espcies pantanosas
costeiras do Golfo Americano ..........................
TABELA 11 Efeitos do leo cru sobre a vegetao costeira
aps a utilizao de dispersantes e da adoo de
procedimentos de limpeza do Golfo Americano
TABELA 12 Efeito dos hidrocarbonetos derivados do petrleo
nas espcies costeiras .....................................
TABELA 13 Velocidade de degradao de vrios leos nos
mares .............................................................
TABELA 14 Fatores de bioconcentrao de poluentes
especficos .....................................................
TABELA 15 Substncias liberadas durante o refino de petrleo
TABELA 16 Substncias liberadas no processo de refino do
petrleo (t/ano) ...............................................
TABELA 17 Concentraes atmosfricas de hidrocarbonetos
saturados e aromticos na rea da refinaria de
Corinto, Grcia (ppb) .......................................
TABELA 18 Comparao dos valores mdios obtidos para os
hidrocarbonetos aromticos e saturados no entorno
da refinaria e no centro e subrbios de Atenas e
centro de Tessalnica (ppb) .............................
TABELA 19 Concentrao de hidrocarbonetos aromticos
policclicos em amostras de guas esturicas e
nas fraes hidrossolveis diludas, Aveiro,
Portugal .........................................................
TABELA 20 Comparao da solubilidade de determinados
hidrocarbonetos presentes em combustvel de
aviao ...........................................................
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TABELA 21 Concentraes de benzeno, tolueno, etilbenzeno
e xilenos em gua, na presena de diversos
produtos derivados do petrleo, em comparao
com a solubilidade dessas substncias puras ......
TABELA 22 Determinao da concentrao de alguns
compostos aromticos e de hidrocarbonetos
aromticos policclicos presentes no leo
derramado ......................................................
TABELA 23 Concentraes necessrias para obteno do
efeito euforizante e anestsico na exposio ao
tolueno ...........................................................
TABELA 24 Evoluo da sndrome txica decorrente da
inalao de hidrocarbonetos volteis sobre o
sistema nervoso central ...................................
TABELA 25 Efeitos carcinognicos, genotxicos e mutagnicos
de alguns hidrocarbonetos aromticos policclicos
em populaes................................................
TABELA 26 Limites de exposio ocupacional para o petrleo
e derivados adotados por diferentes instituies
TABELA 27 Biomarcadores da exposio a alguns
hidrocarbonetos constituintes do petrleo ..........
TABELA 28 Correlao das concentraes de trans,trans-
mucnico urinrio com benzeno no ar, obtidas a
partir dos valores estabelecidos pelo DFG (1996),
corrigidos para grama/grama de creatinina
(admitida concentrao mdia de 1,2 grama de
creatinina por litro de urina) .............................
TABELA 29 Nveis de risco mnimo para alguns componentes
das fraes especficas do petrleo ..................
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TABELA 30 Doses de referncia de alguns hidrocarbonetos
componentes do petrleo .................................
TABELA 31 Valores de interveno para o solo, concentraes
de risco para o ecossistema e para o homem com
relao contaminao do solo e de sedimentos
TABELA 32 Valores de interveno para as guas profundas,
concentraes de risco do contaminante para o
ecossistema e para o homem, concentraes
mximas na gua potvel .................................
TABELA 33 Modelos usualmente empregados na predio do
comportamento dos contaminantes no meio
ambiente ........................................................
TABELA 34 Principais tecnologias recomendadas no
derramamento de combustveis, hidrocarbonetos
volteis e outros constituintes do petrleo ..........
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Lista de Figuras
FIGURA 1 Representao esquemtica dos principais
processos de transformao qumica do petrleo,
gs natural e alguns dos seus respectivos derivados
FIGURA 2 Correlao da solubilidade em gua dos
hidrocarbonetos do petrleo com o nmero
equivalente de carbono .......................................
FIGURA 3 Correlao da presso de vapor dos hidrocarbonetos
do petrleo com o nmero equivalente de carbono
FIGURA 4 Correlao do coeficiente de adsoro matria
orgnica dos hidrocarbonetos do petrleo com o
nmero equivalente de carbono ..........................
FIGURA 5 Correlao da difuso em ar e gua dos
hidrocarbonetos do petrleo com o nmero
equivalente de carbono .......................................
FIGURA 6 Correlao entre o fator de lixiviao e o nmero
equivalente de carbono dos hidrocarbonetos do
petrleo de sries homlogas ..............................
FIGURA 7 Correlao entre o fator de volatilizao e o nmero
petrleo de sries homlogas ..............................
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FIGURA 8 Correlao entre o fator de lixiviao e o nmero
petrleo de fraes representativas .....................
petrleo de fraes representativas .....................
FIGURA 10 Processos de adsoro que determinam a
persistncia do fenantreno no solo ....................
FIGURA 11 Alteraes na disponibilidade dos compostos
orgnicos conforme o tempo de contato com o
solo ................................................................
FIGURA 12 Etapas propostas para a degradao microbiana
do carbozol .....................................................
FIGURA 13 Locais amostrados ao longo do canal de So
Sebastio, So Paulo, Brasil, aps o rompimento
do duto de leo, em 1995 .................................
FIGURA 14 Representao da cintica de um composto
qumico no organismo ......................................
FIGURA 15 Vias de absoro, distribuio e eliminao das
substncias txicas .........................................
FIGURA 16 Principais vias de biotransformao do xileno
FIGURA 17 Principais vias de biotransformao do tolueno
FIGURA 18 Principais vias de biotransformao do etilbenzeno
FIGURA 19 Principais vias de biotransformao do benzeno
FIGURA 20 Principais vias de biotransformao do naftaleno
FIGURA 21 Principais vias de biotransformao dos
hidrocarbonetos aromticos policclicos .............
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FIGURA 22 Principais vias de biotransformao do n-hexano
FIGURA 23 Formao do diol epxido na biotransformao
do benzo[a]pireno ...........................................
FIGURA 24 Regies determinantes da carcinogenicidade dos
hidrocarbonetos aromticos policclicos .............
FIGURA 25 Modelo conceitual de exposio .......................
FIGURA 26 Avaliao de gerenciamento de risco ................
FIGURA 27 Rotas de exposio tpicas em um derramamento
sobre o solo .....................................................
FIGURA 28 Gerenciamento de reas impactadas: abordagens
tradicional e baseada no risco ...........................
FIGURA 29 Vias de transporte e acumulao de
contaminantes em solo e guas ........................
FIGURA 30 Representao esquemtica da tecnologia de
extrao de contaminantes volteis presentes no
solo ................................................................
bioventilao ...................................................
FIGURA 32 Fatores que interferem na eficcia da
bioventilao ...................................................
FIGURA 33 Representao esquemtica das biopilhas ........
FIGURA 34 Representao esquemtica da biorremediao
in situ ............................................................
FIGURA 35 Representao esquemtica do landfarming ....
FIGURA 36 Representao esquemtica de um poo para
extrao multifsica ........................................
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FIGURA 37 Representao esquemtica do sistema de air
sparging ........................................................
remediao air stripping .................................
FIGURA 39 Representao esquemtica do sistema de
adsoro ao carvo ativado granulado ..............
FIGURA 40 Mecanismo de fitorremediao de hidrocarbonetos
do petrleo ......................................................
FIGURA 41 Combinao de tecnologias em reas contaminadas
com petrleo e derivados ..................................
FIGURA 42 Vias de exposio da populao nos derramamentos
de petrleo ......................................................
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QUADRO 1 Posio ocupada pelas diferentes companhias
petrolferas mundiais quanto produo de
petrleo e gs natural, em milhes de barris/dia,
nos anos 2000 e 2001 ....................................
QUADRO 2 Reservas brasileiras de petrleo e gs natural
QUADRO 3 Classificao dos principais hidrocarbonetos do
petrleo ..........................................................
QUADRO 4 Propriedades fsico-qumicas dos hidrocarbonetos
do petrleo .....................................................
QUADRO 5 Outras propriedades fsico-qumicas e nmero de
identificao do Chemical Abstract System
(CAS) dos hidrocarbonetos do petrleo .............
QUADRO 6 Correlao entre a concentrao de gs sulfdrico
na atmosfera do ambiente de trabalho, tempo de
exposio e efeitos observados ........................
QUADRO 7 Comparao entre as concentraes de
hidrocarbonetos em tecidos de ratos submetidos
a exposies repetidas de 100 ppm ...................
QUADRO 8 Valores orientadores para alguns constituintes do
petrleo presentes no solo adotados pelo Estado
de So Paulo, Brasil e por alguns pases ...........
Lista de Quadros
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Maria de Ftima Menezes Pedrozo / Eduardo Macedo Barbosa / Henry X. Corseuil /
Mrcio R. Schneider / Mnica Moreira Linhares
QUADRO 9 Valores orientadores para alguns constituintes do
petrleo presentes em guas subterrneas
adotados pelo Estado de So Paulo, Brasil e por
alguns pases ..................................................
QUADRO 10 Vantagens e desvantagens da bioventilao ....
QUADRO 11 Vantagens e desvantagens da biopilha ............
QUADRO 12 Vantagens e desvantagens da biorremediao
in situ ..........................................................
QUADRO 13 Vantagens e desvantagens do landfarming ....
QUADRO 14 Vantagens e desvantagens do sistema de
extrao bifsica utilizando bomba nica .........
QUADRO 15 Vantagens e desvantagens do sistema de air
sparging ......................................................
QUADRO 16 Vantagens e desvantagens da tecnologia de
remediao: desoro trmica em baixa
temperatura ..................................................
QUADRO 17 Comparao entre a fitorremediao, atenuao
natural, biorremediao e outras tecnologias
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A palavra petrleo vem da terminologia
grega petra, que significa rocha, e do latim oleum,
que quer dizer leo. leo da Rocha um dos
sinnimos do petrleo que melhor expressam a sua
origem a partir das rochas porosas, as quais
funcionam como reservatrio subterrneo para o
petrleo, por milhes e milhes de anos (IARC, 1989;
DOMASK, 1984).
O petrleo tambm conhecido como leo
cru, petrleo cru, nafta, gasolina, seneca oil (uso
medicinal) e ouro negro.
Na EINECS (European Inventory of
Existing Chemical Substances) identificado como
petrleo, sob o registro CAS (Chemical Abstract
Service Registry Number) N
o
8002-05-9.
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23
2.1 Formao e utilizao ao longo da histria
O petrleo pode ser encontrado naturalmente
em determinadas formaes geolgicas como um
combustvel fssil, resultante da transformao e
decomposio da matria orgnica de plantas aquticas
e animais pr-histricos. Esses seres decompostos
foram-se acumulando, ao longo de milhes de anos
(de 15 a 500 milhes de anos), no fundo dos mares e
dos lagos e pntanos; sendo pressionados pelos
movimentos da crosta terrestre, transformaram-se na
substncia oleosa que o petrleo.
O leo cru no permanece na rocha em
que foi gerado a rocha matriz mas desloca-se
at encontrar um terreno apropriado para se
concentrar as bacias sedimentares. Estas bacias
so formadas por camadas ou lenis porosos de
areia, arenitos ou calcrios. O petrleo aloja-se ali,
ocupando os poros rochosos e acumula-se,
formando jazidas. Na parte mais alta encontrado
o gs natural; petrleo e gua, nas mais baixas
(UNICAMP, 2001).
O petrleo tem sido utilizado pelo homem
desde a Antiguidade. Nabucodonosor usou o betume
como material de liga nas construes dos clebres
Jardins Suspensos da Babilnia. Os egpcios o usaram
para embalsamar os mortos e na construo de
pirmides, enquanto gregos e romanos dele lanaram
mo para fins blicos (UNICAMP, 2001).
S no sculo XVIII, porm, que o petrleo
comeou a ser usado comercialmente, na indstria
2

O
c
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24
farmacutica e na iluminao. Como medicamento, serviu de tnico
cardaco e remdio para clculos renais, enquanto seu uso externo combatia
dores, cimbras e outras molstias, conhecido como leo de sneca.
At a metade do sculo retrasado, no havia ainda a idia, ousada
para a poca, da perfurao de poos petrolferos. As primeiras tentativas
aconteceram nos Estados Unidos, com Edwin L. Drake. Aps meses de
perfurao, lutando contra diversas dificuldades tcnicas, Drake encontrou
o petrleo, em 27 de agosto de 1859 (UNICAMP, 2001).
Passados cinco anos, achavam-se constitudos, nos Estados Unidos,
nada menos que 543 companhias entregues ao novo e rendoso ramo de
atividades. Na Europa floresceu, em paralelo fase de Drake, uma reduzida
indstria de petrleo, que sofreu a dura competio do carvo, linhita, turfa
e alcatro matrias-primas ento entendidas como nobre.
Naquela poca, as zonas urbanas usavam velas de cera, lmpadas
de leo de baleia e iluminao por gs e carvo. Enquanto isso, no campo,
o povo despertava com o sol e dormia ao escurecer por falta de iluminao
noturna. Assim, as lmpadas de querosene, por seu baixo preo, abriram
novas perspectivas ao homem do campo, principalmente, permitindo-lhe
ler e escrever noite (UNICAMP, 2001).
Ao longo do tempo, o petrleo se foi impondo como fonte de
energia eficaz. A inveno dos motores a gasolina e a diesel, no sculo
retrasado, fez com que outros derivados, at ento desprezados, passassem
a ter novas aplicaes. Hoje, alm de grande utilizao dos seus derivados,
com o advento da petroqumica, centenas de novos produtos foram
surgindo; muitos deles diariamente utilizados, como os plsticos, borrachas
sintticas, tintas, corantes, adesivos, solventes, detergentes, explosivos,
produtos farmacuticos, cosmticos, dentre outros. Assim, o petrleo,
alm de produzir combustvel e energia, tornou-se imprescindvel para
garantir as comodidades da vida cotidiana.
No Brasil, a histria do petrleo comeou na Bahia, no ano de
1858. O decreto n. 2266, assinado pelo Marqus de Olinda, concedeu a
Jos Barros Pimentel o direito de extrair mineral betuminoso para
fabricao de querosene de iluminao, em terrenos situados nas margens
do Rio Mara, na Provncia da Bahia. No ano seguinte, em 1859, o ingls
Samuel Allport, durante a construo da Estrada de Ferro Leste Brasileiro,
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observou o gotejamento de leo em Lobato, no subrbio de Salvador
(UNICAMP, 2001).
Em 1930, setenta anos depois e aps vrios poos perfurados
sem sucesso em alguns estados brasileiros, o Engenheiro Agrnomo
Manoel Incio Bastos, realizando uma caada nos arredores de Lobato,
tomou conhecimento de que os moradores usavam uma lama preta, oleosa
para iluminar suas residncias. A partir de ento, retornou ao local vrias
vezes para pesquisas e coletas de amostras, com as quais procurou
interessar pessoas influentes, porm sem sucesso, sendo considerado um
manaco (UNICAMP, 2001).
Em 1932 foi at o Rio de Janeiro, onde foi recebido pelo
Presidente Getlio Vargas, a quem entregou o relatrio sobre a ocorrncia
de Lobato. Finalmente, em 1933 o Engenheiro Bastos conseguiu
empolgar o Presidente da Bolsa de Mercadorias da Bahia, Oscar
Cordeiro, o qual passou a empreender campanhas visando a definio
da existncia de petrleo em bases comerciais na rea. Diante da
polmica formada, com apaixonantes debates nos meios de
comunicao, o Diretor-Geral do Departamento Nacional de Produo
Mineral - DNPM, Avelino Incio de Oliveira, resolveu em 1937 autorizar
a perfurao de poos na rea de Lobato, sendo que os dois primeiros
no obtiveram xito (UNICAMP, 2001).
Em 29 de julho de 1938, j sob a jurisdio do recm-criado
Conselho Nacional de Petrleo - CNP, foi iniciada a perfurao do poo
DNPM-163, em Lobato, que viria a ser o descobridor de petrleo no
Brasil, quando no dia 21 de janeiro de 1939, o petrleo apresentou-se
ocupando parte da coluna de perfurao (UNICAMP, 2001).
O poo DNPM-163, apesar de ter sido considerado
antieconmico, foi de importncia fundamental para o desenvolvimento
da atividade petrolfera no Estado da Bahia. A partir do resultado
desse poo, houve uma grande concentrao de esforos na Bacia do
Recncavo, resultando na descoberta da primeira acumulao
comercial de petrleo do pas, o Campo de Candeias, em 1941
(UNICAMP, 2001).
Desta forma, a histria do petrleo nacional pode ser dividida em
trs fases distintas:
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1 - At 1938, com as exploraes sob o regime da livre iniciativa.
Neste perodo, a primeira sondagem profunda foi realizada
entre 1892 e 1896, no Municpio de Bofete, Estado de So
Paulo, por Eugnio Ferreira Camargo.
2 - Nacionalizao das riquezas do nosso subsolo, pelo Governo
e criao do Conselho Nacional do Petrleo, em 1938.
3 - Estabelecimento do monoplio estatal, durante o Governo do
Presidente Getlio Vargas que, em 3 de outubro de 1953,
promulgou a Lei 2004, criando a Petrobras. Foi uma fase
marcante na histria do nosso petrleo, pelo fato de a Petrobras
ter nascido do debate democrtico, atendendo aos anseios do
povo brasileiro e defendido por diversos partidos polticos
(UNICAMP, 2001).
O petrleo continua sendo descoberto e explorado na plataforma
continental e nos mais distantes rinces do subsolo nacional; recentemente
foram inauguradas as instalaes de escoamento de petrleo no Campo
do Rio Urucu, na longnqua Bacia do Alto Amazonas (UNICAMP, 2001).
2.2 Atividades relacionadas ao petrleo
Inicialmente, o petrleo era obtido a partir de poos naturais ou
escavaes manuais, em terras ou guas rasas, passando a ser
comercialmente explorado e utilizado somente a partir de 1859, com a
descoberta do primeiro poo produtor na Pensilvnia, nos Estados Unidos.
Em 1886, a Pensilvnia era responsvel por 60% da produo mundial de
petrleo, o que correspondia a 28 milhes de barris por ano (CHILES,
apud IARC, 1989).
Atualmente, o petrleo obtido por mtodos e processos
mecnicos de perfurao e explorao de poos, cada mais complexos
e sofisticados tecnologicamente, chegando a ser produzido, na costa
brasileira, a partir de poos submarinos localizados em lminas dgua
de at 2.000 metros de profundidade. O Brasil, hoje, o 12
o
pas em
produo de petrleo e gs natural, com uma produo mdia diria
de aproximadamente 1 milho e 500 mil barris (BARBOSA, 1997;
UNEP, 1992).
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A produo nacional de petrleo e gs natural, representada
principalmente pela produo da PETROBRAS, ocupa atualmente o 6
o
lugar entre os principais produtores mundiais, com uma produo mdia
diria de aproximadamente 1 milho e 500 mil barris (EVALUATE
ENERGY, 2000). O QUADRO 1 apresenta a produo diria de petrleo,
em milhes de barris, pelas maiores companhias de petrleo do mundo,
nos dois ltimos anos.
QUADRO 1 Posio ocupada pelas diferentes companhias petrolferas
mundiais quanto produo de petrleo e gs natural,
em milhes de barris/dia, nos anos 2000 e 2001
FONTE EVALUATE ENERGY, 2000
Companhia de petrleo Produo em 2000
(milhes de barris/dia)
Produo em 2001
(milhes de barris/dia)
EXXON-MOBIL 4.277 4.255
SHELL 3.643 3.722
BRITISH PETROLEUM 3.183 3.352
CHEVRON-TEXACO 2.741 2.695
TOTALFINA ELF 2.059 2.131
PETROBRAS 1.565 1.638
ENI (AGIP) 1.187 1.369
CONOCO 746 866
PHILLIPS 829 821

O ponto de partida na busca do petrleo a Explorao, que realiza
os estudos preliminares para a localizao de uma jazida. Nesta fase
necessrio analisar muito bem o solo e o subsolo, mediante a aplicao de
conhecimentos de Geologia e de Geofsica, entre outros (UNICAMP, 2001).
A geologia realiza estudos na superfcie que permitem um exame
detalhado das camadas de rochas onde possa haver acumulao de
petrleo. Quando se esgotam as fontes de estudos e pesquisas de Geologia,
iniciam-se, ento, as exploraes geofsicas no subsolo. A Geofsica,
mediante o emprego de certos princpios da Fsica, faz uma verdadeira
radiografia do subsolo (UNICAMP, 2001).
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Um dos mtodos mais utilizados o da Ssmica. Compreende
verdadeiros terremotos artificiais provocados, quase sempre, por meio de
explosivos, produzindo ondas que se chocam contra a crosta terrestre e
voltam superfcie, sendo captadas por instrumentos que registram
determinadas informaes de interesse do geofsico (UNICAMP, 2001).
Nos locais previamente determinados pelas pesquisas geolgicas
e geofsicas, inicia-se a perfurao. O Poo Pioneiro perfurado mediante
o uso de uma sonda (ou Torre de Perfurao). Esse trabalho feito
atravs de uma Torre, que sustenta a coluna de perfurao, formada por
vrios tubos. Na ponta do primeiro tubo encontra-se a broca, que, triturando
a rocha, abre o caminho das camadas subterrneas. Comprovada a
existncia de petrleo, outros poos so perfurados para avaliar-se a
extenso da jazida. Essa avaliao vai determinar se comercialmente
vivel, ou no, produzir o petrleo descoberto. Caso positivo, o nmero de
poos perfurados forma um Campo de Petrleo (UNICAMP, 2001).
Revelando-se comercial, comea a fase da Produo naquele Campo.
Nesta fase, o leo pode vir superfcie espontaneamente, impelido pela presso
interna dos gases. Nesses casos temos os chamados Poos Surgentes.
Para controlar esse leo usa-se, ento, um conjunto de vlvulas
denominado rvore de Natal. Quando, entretanto, a presso fica reduzida, so
empregados processos mecnicos, como o Cavalo de Pau, equipamento usado
para bombear o petrleo para a superfcie, alm de outros (UNICAMP, 2001).
Os trabalhos em mar seguem os mesmos critrios aplicados em
terra, mas utilizam equipamentos especiais de perfurao e produo: as
Plataformas e os Navios-Sonda.
Junto descoberta do petrleo pode ocorrer, tambm, a do Gs
Natural. Isso acontece, principalmente, nas bacias sedimentares brasileiras,
onde o gs natural, muitas vezes, encontra-se dissolvido no petrleo, sendo
separado durante as operaes de produo. Tecnicamente denomina-se
Gs Associado ao Petrleo (UNICAMP, 2001).
O petrleo e o gs descobertos no so totalmente produzidos. Boa
parte deles fica em disponibilidade para futuras produes, em determinado
momento. So chamadas Reservas de Petrleo e de Gs (UNICAMP, 2001).
O QUADRO 2 apresenta as reservas brasileiras de petrleo e gs natural.
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30
Dos campos de produo, seja em terra ou mar, o petrleo e o
gs seguem para o parque de armazenamento, onde ficam estocados.
Este parque uma grande rea na qual se encontram instalados diversos
tanques interligados por tubulaes. O transporte na indstria petrolfera
se realiza por Oleodutos, Gasodutos, Navios Petroleiros e Terminais
Martimos (UNICAMP, 2001).
O petrleo e seus inmeros produtos e derivados tm diversas
aplicaes na produo de energia e lubrificao. O petrleo e o gs
natural so responsveis por aproximadamente 50 % da energia
empregada em todo o mundo. Estes produtos so desenvolvidos pela
indstria de transformao qumica e petroqumica, mediante refino
(CONCAWE, 2001).
Nos primeiros anos de refinao, o leo cru era separado
simplesmente para a obteno de querosene, utilizando-se alambiques de
bateladas. Com o advento do automvel e de outros motores combusto,
gasolinas aprimoradas, leos combustveis e lubrificantes tornaram-se uma
necessidade. As refinarias foram, ento, modificadas para efetuar o
craqueamento das fraes mais pesadas de leo cru e produzir misturas
mais leves destinadas obteno de gasolinas para automveis e aviao.
Ao mesmo tempo, a indstria de produtos qumicos estava aumentando a
sua demanda de derivados do petrleo, como benzeno, cumeno, nafta e
olefinas, dentre outros (BURGESS, 1997; CONCAWE, 2001).
Atualmente, o petrleo serve como matria-prima para a produo
anual de cerca de trs bilhes de toneladas de produtos qumicos, como
combustveis, solventes, leos lubrificantes, parafinas, asfaltos e outros
derivados. Diferentes tipos de processos de sntese e transformao
petroqumica so necessrios para a produo dos mais diversos produtos
derivados do petrleo e do gs natural (FIGURA 1) (BURGESS, 1997;
CONCAWE, 2001).
Antes de estar pronto o leo cru para a etapa do refino devem-se
remover impurezas, como a areia e o sal. Ao mesmo tempo, o teor de
gua reduzido utilizando-se filtros, agentes desemulsificantes e
floculantes. A especificao de leo cru na linha de menos de 5% de
gua. A retirada da gua feita no prprio local de explorao e repetida
em cada local de receptao ou armazenamento para quebrar a emulso
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31
FIGURA 1 Representao esquemtica dos principais processos de
transformao qumica do petrleo, gs natural e alguns
dos seus respectivos derivados
FONTE NEIVA, 1983
leo-gua formada durante o transporte na linha. Em alguns casos, as
refinarias utilizam terra diatomcea ou cristobalita (slica formada na
calcinao mineral) (BURGESS, 1997).
Cs Natuial
Nultu
Oleo
Combustlvel
Reloimudo

Tolueno
Luminudos, puineis e
udesivos, leitilizuntes
Sucos
Plsticos
Cuiioceiiu
uutomoveis
Cicloexuno
Plsticos,
poliestei
Fibius
nilon
Estiieno
BoiiucLu
o-xileno
p-xileno
Resinus
Uieiu-Foimuldeldo
Piopilenoglicol Etilenoglicol
Metunol Piopeno Amniu Etileno Benzeno Xileno
CRAQUEAMENTO
SINTESE EXTRAAO
Petioleo
REFINO
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32
A concentrao do enxofre no leo varia de 0,2% (Golfo Prsico)
a 4% (Mxico e Venezuela). O enxofre advm de mercaptanas, dissulfetos
e cido sulfdrico que lixiviaram para o leo. leos com elevada
concentrao de enxofre tm maior impacto nas operaes da refinaria
devido aos seus efeitos corrosivos. As mercaptanas tm limite olfativo de
ppb e representam um srio problema ambiental (BURGESS, 1997).
Por muitos anos, utilizou-se cido sulfrico para extrair compostos
base de enxofre, gerando lodo cido, que exigia tratamento prvio
disposio. O cido sulfrico foi substitudo por cido fluordrico. Esses
mtodos cidos esto sendo substitudos por tcnicas catalticas usando
nquel, cobalto, e catalisadores base de molibdnio em grnulos, pellets
ou p (dessulfurao cataltica ou hidrotratamento) (BURGESS, 1997).
Depois da retirada de gua e dessalinizao, o leo processado
em caldeiras para a vaporizao parcial. aquecido a 340-345
o
C antes
do fracionamento. O leo aquecido entra na torre de destilao em duas
fraes: parte sobe e a outra parte resfria-se a medida que ascende. As
fraes de peso molecular mais alto condensam-se nos pratos mais baixos.
O resto do vapor que no se condensou levado para uma planta de
tratamento. Esse vapor contm alta porcentagem de hidrocarbonetos
recuperveis com lquido. Esta destilao primria realizada,
primeiramente, presso atmosfrica. As fraes mais pesadas sofrem,
ento, processo de destilao a vcuo (BURGESS, 1997).
O gs (gasleo) proveniente da destilao simples e a vcuo pode
ser processado no craqueamento cataltico para produzir olefinas, diolefinas,
hidrocarbonetos aromticos e nafteno. O leo pesado e o gasleo vo para
o craqueador cataltico, a 470-550
o
C e 10-30 psi, e atravs da interao
com os catalisadores (zeolitas, alumina-silicatos, argila em pellets ou p),
50 a 80% craqueado em gasolina e em leo combustvel leve e pesado.
Uma caracterstica da operao a formao de elevada porcentagem de
compostos de aromticos. A superfcie do catalisador fica recoberta de
depsitos de carbono leve e deve ser regenerada mediante aquecimento a
540-650
o
C em contato com o ar (BURGESS, 1997).
Os destilados e o querosene cru so tratados na planta de
hidrogenao para converso destas matrizes em produtos de ponto de
ebulio mais baixos. No primeiro estgio da operao, a 300
o
C e presso
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33
3.000 psi, enxofre e nitrognio so removidos. O craqueamento ocorre no
segundo estgio, no bero cataltico de cobalto-molibdnio ou cobalto-nquel,
em temperatura de 315
o
C e presso de 1.500 psi. Produtos apresentando
larga faixa de ebulio so formados e podem ser fracionados em produtos
teis (querosene, leo diesel, leo combustvel leve) (BURGESS, 1997).
A nafta pesada, contendo naftenos e parafinas, processada
atravs de unidades de reforma cataltica que convertem o material a
hidrocarbonetos aromticos. Este processo conduzido em elevada
temperatura, utilizando-se como catalisador platina ou paldio, ou nquel-
cobalto. O produto utilizado diretamente na refinaria para melhorar a
octanagem da gasolina ou vendido para petroqumicas (BURGESS, 1997).
A frao de menor ponto de ebulio, sada da destilao primria,
primeiramente processada na planta de gs, onde os hidrocarbonetos
lquidos encontrados na fase de vapor so separados dos gases
combustveis, como propano e butano. Alguns dos hidrocarbonetos podem
ir diretamente para a unidade de gasolina, porm outros podem sofrer
processo de alquilao. No processo, olefinas (etileno, propileno e butileno)
passam atravs de um catalisador cido e formam nafta e outros
hidrocarbonetos. A corrente fracionada por destilao e os produtos
so isolados. Os catalisadores mais utilizados so cidos fosfrico, sulfrico
e fluordrico em suporte granular (BURGESS, 1997).
O resduo da destilao a vcuo levado para uma torre de
fracionamento para retirar todos os componentes leves. O material restante
ir para reatores chamados tambores de coqueamento. Os subprodutos
desses processos incluem os asfaltos, leos combustveis pesados ou tipo
bunker e o coque (BURGUESS, 1997).
Devido ao enorme aumento na escala de produo, transporte e
utilizao mundial, o petrleo tem-se tornado um dos principais
contaminantes de vrios ecossistemas, especialmente dos oceanos.
Anualmente, de uma produo mundial de 3,2 bilhes de toneladas de
petrleo, aproximadamente 3,2 milhes de toneladas contaminam o meio
ambiente marinho. Isto significa que despejado um barril de petrleo
nos oceanos para cada 1.000 barris produzidos ao ano, e nos permite
estimar que nos prximos 75 anos, 2 bilhes de barris podero atingir,
inadvertidamente, o Meio Ambiente (UNEP, 1992).
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34
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 34
35
A composio qumica e a natureza fsica do
petrleo podem variar significantemente. A relao entre
a composio qumica do petrleo e sua origem e idade
geolgica no est, ainda, totalmente esclarecida, embora
j tenha sido constatado que o petrleo americano
geologicamente mais velho constitudo principalmente
por hidrocarbonetos parafnicos, enquanto os mais novos
so ricos em compostos naftnicos. A composio
natural do petrleo pode variar entre os diferentes
reservatrios dos pases produtores. Geralmente, a
classificao mais adequada para qualquer tipo de
petrleo deve ser realizada com base na identificao
do campo e poo produtor (IARC, 1989).
O petrleo uma mistura complexa de
hidrocarbonetos e de pequenas quantidades de compostos
orgnicos contendo enxofre, nitrognio e oxignio, assim
como baixas concentraes de compostos orgnicos
metlicos, principalmente nquel e vandio.
Os hidrocarbonetos so compostos orgnicos
constitudos exclusivamente de molculas formadas por
tomos de hidrognio e carbono, dispostas em diversas
configuraes estruturais. A partir da identificao do
primeiro hidrocarboneto, em 1857, os estudos sobre a
composio e as propriedades fsico-qumicas do petrleo
evoluram bastante. Atualmente, podem ser identificados
mais de 270 tipos distintos de hidrocarbonetos na
composio dos diferentes derivados do petrleo
(CONCAWE, 2001; OPS, 1996; WHO, 1982).
De forma geral, encontram-se trs principais
grupos de hidrocarbonetos no petrleo: parafnicos,
naftnicos e aromticos.
3

C
o
m
p
o
s
i
o

d
o

p
e
t
r
l
e
o
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36
TABELA 1 Diferenas entre os hidrocarbonetos em relao ao nmero
de tomos de carbono e disposio estrutural molecular
N
o
tomos de
Carbono
Parafnicos Naftnicos Aromticos
C6 n-Hexano Cicloexano Benzeno
C7 n-Heptano Metilcicloexano Tolueno
C8 n-Octano 1,2-Dimetilcicloexano o-Xileno
C9 n-Nonano 1,2,4-Trimetilcicloexano 1,2,4-Trimetilbenzeno
C10 n-Decano t-Butilcicloexano t-Butilbenzeno

No petrleo podem ser encontrados hidrocarbonetos saturados e
insaturados, dependendo do respectivo grau de saturao dos tomos de
carbono pelos tomos de hidrognio, em sua estrutura molecular.
Hidrocarbonetos saturados. Os hidrocarbonetos saturados
contm um nmero suficiente de tomos de hidrognio capazes de saturar
todos os tomos de carbono, apresentando, portanto, somente ligaes
simples entre estes. As molculas dos hidrocarbonetos saturados podem
apresentar-se dispostas sob a forma de cadeias abertas, conhecidos como
hidrocarbonetos parafnicos ou alifticos e, em forma de anel, chamados
de hidrocarbonetos naftnicos ou ciclo-parafnicos.
Os hidrocarbonetos saturados so identificados atravs do sufixo
ano, conhecidos como alcanos e cicloalcanos, respectivamente, como
o pentano e o ciclopentano (POTTER, SIMMONS, 1998).
Os hidrocarbonetos parafnicos ou alifticos saturados, tambm
chamados de alcanos, podem ser classificados em parafinas normais (normal-
parafinas) ou seus respectivos ismeros, as isoparafinas. Os ismeros so
definidos como compostos com a mesma frmula qumica, isto , com o
mesmo nmero e tipo de tomos, mas com diferenas quanto sua disposio
estrutural e, conseqentemente, quanto s suas caractersticas fsico-qumicas,
como densidade e ponto de ebulio, por exemplo (DOMASKI, 1984).
A TABELA 1 apresenta alguns diferentes exemplos de
hidrocarbonetos que, apesar de possurem o mesmo nmero de tomos
de carbono, tm diferentes estruturas moleculares e, conseqentemente,
propriedades e caractersticas fsico-qumicas tambm distintas.
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37
Os alcanos de cadeia retilnea so identificados pela letra n
precedendo o seu nome, e os de cadeia ramificada pelo prefixo iso, como
o butano (C
4
H
10
) em n-butano e isobutano, por exemplo.
Hidrocarbonetos insaturados. Os hidrocarbonetos insaturados
no contm tomos de hidrognio em quantidade suficiente para saturar
todos os seus carbonos. Os hidrocarbonetos insaturados podem tambm
ter sua estrutura disposta em cadeias abertas ou em forma de anel benznico.
Os hidrocarbonetos insaturados de cadeia benznica, conhecidos
como aromticos, caracterizam-se por possurem um ou mais anis
benznicos, nos quais grupos de seis molculas de carbono-hidrognio esto
dispostos sob a forma de um hexgono, atravs de duplas ligaes alternadas.
Enquanto os de cadeia aberta, com uma ou mais duplas ligaes, so
conhecidos como alcenos. Um alceno a forma insaturada do seu alcano
correspondente, como o buteno (C
4
H
8
) em relao ao butano (C
4
H
10
), por
exemplo. Para identificar os alcenos com uma dupla ligao, tambm chamados
de olefinas, utilizado o sufixo eno, e para aqueles com duas duplas ligaes,
ou diolefinas, o sufixo dieno, como o butadieno (C
4
H
6
).
O QUADRO 3 apresenta alguns dos principais hidrocarbonetos
presentes no petrleo, e algumas das respectivas estruturas moleculares.
QUADRO 3 Classificao dos principais hidrocarbonetos do petrleo
FONTES POTTER, SIMMONS, 1998; GES, 1997

Parafnicos

normal-Parafinas
(cadeia retilnea)

n-Pentano

H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

Saturados
(Alcanos)
Isoparafinas
(cadeia ramificada)

Isopentano

H
3
C-CH
2
-CH-CH
3

CH
3

Naftnicos

Cicloalcanos

Ciclopentano

Insaturados

Aromticos

Benzeno

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38
A TABELA 2 apresenta os principais hidrocarbonetos presentes
no leo cru.
TABELA 2 Principais hidrocarbonetos componentes do leo cru
Composto N de
carbonos
EC % de peso
Alcanos de cadeia aberta
n-Hexano 6 6 0,7-1,8
n-Heptano 7 7 0,8-2,3
n-Octano 8 8 0,9-1,9
n-Nonano 9 9 0,6-1,9
n-Decano 10 10 1,8
n-Undecano 11 11 1,7
n-Dodecano 12 12 1,7
Alcanos ramificados
2,2-Dimetilbutano 6 5,37 0,04
2,3-Dimetilbutano 6 5,68 0,04-0,14
2-Metilpentano 6 5,72 0,3-0,4
3-Metilpentano 6 5,85 0,3-0,4
3-Etilpentano 7 0,05
2,4-Dimetilpentano 7 6,31 0,05
2,3-Dimetilpentano 7 6,69 0,1-0,6
2,2,4-Trimetilpentano 8 6,89 0,004
2-metil-3-etilpentano 8 7,66 0,04
2-Metilexano 7 6,68 0,7
3-Metilexano 7 6,76 0,19-0,5
2,2-Dimetilexano 8 ,25 0,01-0,1
2,3-Dimetilexano 8 7,65 0,06-0,16
2,4-Dimetilexano 8 7,38 0,06
2,5-dimetilexano 8 7,36 0,06
2,3-Dimetileptano 9 8,64 0,05
2,6-Dimetileptano 9 8,47 0,05-0,25
2-Metiloctano 9 0,4
3-Metiloctano 9 8,78 0,1-0,4
4-Metiloctano 9 8,71 0,1
Cicloalcanos
Ciclopentano 5 5,66 0,05
Metilciclopentano 6 6,27 0,3-0,9
1,1-Dimetilciclopentano 7 6,72 0,06-0,2
(continua)
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39
Composto N de
carbonos
EC % de peso
(continuao)
FONTE GUSTAFSON et al., 1997
1,1-Dimetilciclopentano 7 6,72 0,06-0,2
1-trans-2-Dimetilciclopentano 7 6,87 0,15-0,5
1-cis-3-Dimetilciclopentano 7 6,82 0,2
1-trans-3-Dimetilciclopentano 7 6,85 0,2-0,9
1,1,2-Trimetilciclopentano 8 7,67 0,06
1,1,3-Trimetilciclopentano 8 7,25 0,3
1-trans-2-cis-3-Trimetilciclopentano 8 7,51 0,3-0,4
1-trans-2-cis-4-Trimetilciclopentano 8 0,2
1-trans-2-Dimetilcicloexano 8 7,94 0,3
Etilcicloexano 8 8,38 0,2
Cicloexano 6 6,59 0,7
1-trans-2-trans-4-Trimetilcicloexano 9 0,2
Alquilbenzenos
Benzeno 6 6,5 0,04-0,4
Tolueno 7 7,58 0,09-2,5
Etilbenzeno 8 8,5 0,09-0,31
o-Xileno 8 8,81 0,03-0,68
m-Xileno 8 8,6 0,08-2,0
p-Xileno 8 8,61 0,09-0,68
1-Metil-4-etilbenzeno 9 9,57 0,03-0,13
1,2,3-Trimetilbenzeno 9 10,06 0,1
1,2,4-Trimetilbenzeno 9 9,84 0,13-0,69
1,3,5-Trimetilbenzeno 9 9,62 0,05-0,18
1,2,3,4-Tetrametilbenzeno 10 11,57 0,2
Bifenila 12 14,26 0,006-0,04
Benzonaftenos
Indano 9 10,27 0,07
Tetraidronaftaleno 10 11,27 0,03
5-Metil-hidronaftaleno 11 0,08
6-Metil-hidronaftaleno 11 0,09
Fluoreno 13 16,55 0,003-0,06
Alquilnaftalenos
Naftaleno 10 11,69 0,02-0,09
Aromticos polinucleares
Fenantreno 14 19,36 0,003-0,05

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40
NOTA o nmero equivalente de carbono (EC) est relacionado ao ponto de
ebulio de cada composto e se correlaciona com o tempo de reteno deste
composto na cromatografia em fase gasosa, normalizada para n-alcanos. Por
exemplo, o tempo de reteno do benzeno 6,5 porque seu ponto de ebulio e
o seu tempo de reteno esto aproximadamente entre o n-hexano (cadeia com 6
tomos de carbono) e o n-heptano (cadeia com 7 tomos de carbono). O EC est
mais relacionado com a mobilidade do composto no meio ambiente do que com o
nmero de carbonos.
Apesar de cada petrleo obtido de um diferente campo ou poo
produtor ser considerado uma mistura nica, o American Petroleum Institute
reconhece, de acordo com a composio dos seus hidrocarbonetos e,
principalmente, dos compostos sulfricos, dois tipos de petrleo
caractersticos. Este tipo de classificao muito utilizado na identificao
do petrleo, e muito importante sob o ponto de vista da sade e segurana,
classifica o petrleo em doce ou cido. O petrleo doce apresenta, em sua
composio, concentraes muito pequenas de enxofre e seus compostos.
No petrleo doce encontramos at 6 ppm de gs sulfdrico (H
2
S), enquanto
no leo cido, o gs sulfdrico pode atingir concentraes atmosfricas da
ordem de 50 a 180 mil ppm (PETROBRAS, 1994).
A composio dos principais hidrocarbonetos presentes nesses
dois tipos de petrleo apresentada na TABELA 3, considerando sua
diferena quanto concentrao dos compostos sulfricos.
TABELA 3 Composio dos principais hidrocarbonetos nos
petrleos doce e cido
Composio percentual dos hidrocarbonetos
leo doce leo cido Hidrocarbonetos
(0,2% de enxofre) (2,5 % de enxofre)
Parafnicos (alcanos) 8-18 % 55-70 %
Naftnicos (cicloalcanos) 70-75 % 20-23 %
Aromticos 7-22 % 10-22 %
FONTE IARC, 1989
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41
As propriedades fsico-qumicas do petrleo
so determinadas por sua composio total e
caractersticas de cada um dos seus constituintes. As
caractersticas fsicas, como densidade especfica,
viscosidade e ponto de ebulio, dependem dessas
mesmas propriedades relativas a cada um dos
compostos do petrleo.
A densidade especfica do petrleo
expressa em graus API, de acordo com uma escala
estabelecida pelo American Petroleum Institute. A
relao entre densidade especfica e graus API
definida como: densidade especfica = 141,5 /
(131,5 + graus API) (OVERTON et al., 1994).
O petrleo pode ser classificado, de acordo
com sua densidade relativa, em leve, mdio e pesado.
O petrleo considerado leve apresenta uma densidade
inferior a 0,82; o mdio pode variar entre 0,82 e 0,97;
e o pesado tem uma densidade superior a 0,97.
Na TABELA 4 so apresentadas algumas
caractersticas e propriedades fsico-qumicas do
petrleo de acordo com a sua origem geogrfica.
Os hidrocarbonetos encontrados no petrleo
podem apresentar-se sob diferentes formas fsicas.
Sob condies normais de temperatura e presso, os
hidrocarbonetos podem apresentar-se sob as formas
gasosa, lquida ou slida, dependendo do nmero e
disposio dos tomos de carbono nas suas molculas.
Os hidrocarbonetos com estruturas moleculares
de at quatro tomos de carbono apresentam-se sob a
forma de gs, como o gs natural liquefeito (GLP), por
4

P
r
o
p
r
i
e
d
a
d
e
s

f
s
i
c
o
-
q
u
m
i
c
a
s
d
o
s

c
o
m
p
o
n
e
n
t
e
s

d
o

p
e
t
r
l
e
o
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42
TABELA 4 Composio e propriedades do petrleo de acordo com
sua origem
Propriedades Baa Prudhoe Louisiana Kuwait Bacia de
Campos
Densidade (
o
API) 27 37 31,4 19,6
Densidade relativa (g/ml) a 20
o
C 0,893 0,840 0,869 0,9331
Saturados (% p/p)* (%m/m)** 61,2 * 65,19 * 50,2 * 41,3 **
Aromticos 35,6 26,3 28,4 32,9
Asfaltenos 1,2 0,2 3,5 2,1
Vandio (mg/kg) 20 1.9 28 29
Nquel (mg/kg) 10 2.2 7.7 21
Enxofre (% p/p) 0,94 0,25 2,44 0,67 **
Nitrognio (% p/p) 0,23 0,69 0,14 0,43 **

FONTES CONCAWE, 2001; CENPES, 2001; OVERTON et al., 1994
* peso/peso
** massa/massa
exemplo. Os hidrocarbonetos de 5 a 25 tomos de carbono apresentam-se
sob a forma lquida, como o hexano, e sob a forma slida aqueles com mais
de 25 tomos, como os constituintes da graxa e parafina (GES, 1997).
Dependendo do tipo de formao geolgica do campo produtor, a
consistncia e colorao do petrleo podem variar de lquido amarelo-
amarronzado a preto viscoso e semi-slido. Esta variao est diretamente
relacionada com o tipo de hidrocarboneto predominante.
O petrleo constitudo basicamente por hidrocarbonetos de cadeia
pequena poder apresentar-se na forma lquida e conter grande quantidade
de gs dissolvido, enquanto aquele contendo uma proporo maior de
hidrocarbonetos de cadeia longa ser altamente viscoso, com nenhuma
ou pouca presena de gs (WHO, 1982).
A interao dos hidrocarbonetos entre si e a sua solubilidade na
gua dependero da polaridade de suas molculas. Geralmente, quanto
maior a sua polaridade maior ser a sua solubilidade na gua e o seu
ponto de ebulio. Os hidrocarbonetos aromticos so mais solveis na
gua e menos volteis do que os hidrocarbonetos parafnicos com o mesmo
nmero de tomos de carbono correspondentes.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 42
43
QUADRO 4 Propriedades fsico-qumicas dos hidrocarbonetos do
petrleo
(continua)
Os QUADROS 4 e 5 apresentam as propriedades fsico-qumicas
dos principais componentes do petrleo.
Considerando a persistncia dos hidrocarbonetos do petrleo no
meio ambiente, uma caracterstica fsica muito importante desses
compostos o conhecimento do seu ponto de ebulio. Geralmente a
persistncia dos hidrocarbonetos est diretamente relacionada ao seu
respectivo ponto de ebulio. Quanto maior a temperatura de ebulio,
tanto maior ser a permanncia de um hidrocarboneto no meio ambiente
(WHO, 1982).
O ponto de ebulio de um hidrocarboneto depende do nmero
de tomos de carbono presentes em sua molcula. Para os
hidrocarbonetos parafnicos pode-se dizer que h um aumento de 20
o
C
no seu ponto de ebulio, para cada tomo de carbono acrescentado no
comprimento de sua cadeia.
Alquilbenzenos
Benzeno 6 6,50 78,11 1780 0,8765 1,25E-01 2,25E-01 2,13
Tolueno 7 7,58 92,13 515 0,8669 3,75E-02 2,74E-02 269
Etilbenzeno 8 8,50 106,2 152 0,867 1,25E-02 3,58E-01 3,13
m-Xileno 8 8,60 106,2 160 0,8842 1,09E-02 2,95E-01 3,20
p-Xileno 8 8,61 106,2 215 0,8611 1,15e-02 2,33E-01 3,18
o-Xileno 8 8,81 106,2 220 0,8802 1,15E-02 2,28E-01 3,15
Estireno 8 8,83 104,14 300 0,906 7,90E-03 1,23E-01 3,05
Isopropilbenzeno 9 9,13 120,2 50 0,8618 6,02E-03 5,92E-01 3,63
n-Propilbenzeno 9 9,47 120,2 52 0,862 4,44E-03 4,20E-01 3,69
1-Metil-3-etilbenzeno 9 9,55 120,2 0,8645 3,86E-03 3,63
1-Metil-4-etilbenzeno 9 9,57 120,2 95 0,8614 3,90E-03 2,02E-01 3,63
1,3,5-Trimetilbenzeno 9 9,62 120,2 50 0,8652 3,21E-03 3,15E-01 3,58
1-Metil-2-etilbenzeno 9 9,71 120,2 75 0,8867 3,26E-03 2,14E-01 3,63
t-Butilbenzeno 10 9,84 134,22 30 0,8665 2,82E-03 5,17E-01 4,11
Isobutilbenzeno 10 9,96 134,22 10,1 0,8532 2,47E-03 1,34E+00 4,01
Sec-Butilbenzeno 10 9,98 134,22 17 0,8621 2,37E-03 7,63E-01 4,10
1-Metil-3-Isopropilbenzeno 10 10,09 4,10
1-Metil-4-Isopropilbenzeno 10 10,13 134,22 34 0,857 2,01E-03 3,25E-01 4,10
1,3-Dietilbenzeno 10 10,40 4,10
N-Butilbenzeno 10 10,50 134,22 13,8 0,8601 1,35E-03 5,38E-01 4,26
1,3-Dimetil-5-etilbenzeno 10 10,51 4,14
1-Metil-4-t-etilbenzeno 11 10,92 4,73
Composto N C EC PM S/mg DS PV H c/c log KH2O

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 43
44
1-Metil-4-t-etilbenzeno 11 10,92 4,73
1,2,4,5-Tetrametilbenzeno 10 11,05 134,22 3,48 0,838 6,51E-04 1,03E+00 4,10
1,2,3,5-Tetrametilbenzeno 10 11,09 134,22 0,8585 6,12E-04 4,04
n-Pentilbenzeno 11 11,49 148,25 3,85 0,8585 4,34E-01 6,84E-01 4,90
1,2,3,4-Tetrametilbenzeno 10 11,57 134,22 0,9052 4,44E-04 3,90
1,3,5-Trietilbenzeno 12 12,10 5,23
1,2,4-Trietilbenzeno 12 12,29 5,23
n-Hexilbenzeno 12 12,50 162,28 1,02 0,861 1,34E- 8,74E-01 5,52
4-Metilbifenila 13 14,92 168,24 4,05 1,105 4,63
4,4-Dimetilbifenila 14 16,55 182,27 0,175 0,917 5,09
Isopentilbenzeno 11 4,90
1,3-Dimetil-5-t-butilbenzeno 12 5,23
Fenilcicloexano 12 4,99
1-t-Butil-3,4,5-trimetilbenzeno 13 5,72
n-Heptilbenzeno 13 5,82 8,62E+04
n-Octilbenzeno 14 6,34
Xileno (mistura de ismeros) 8 106,2 180 5,76E+00
1-Metil-2-n-propilbenzeno 10 4,10
1-Metil-3-n-propilbenzeno 10 4,10
1-Metil-2-isopropilbenzeno 10 4,10
1,3-Dimetil-4-etilbenzeno 10 4,14
1-Metil-3-t-butilbenzeno 11 4,73
Alquilnaftaleno
1,4,5-Trimetilnaftaleno 13 10,60 176,2 2,1 1,64E-05 2,31E-02 5,00
Naftaleno 10 11,69 128,19 31 1,03 3,63E-04 1,74E-02 3,37
2-Metilnaftaleno 11 12,84 142,2 25 10,058 1,11E-04 2,07E-02 3,86
1-Metilnaftaleno 11 12,99 142,2 28 1,022 8,72E-05 1,81E-02 3,87
1,5-Dimetilnafaleno 12 13,87 156,23 3,1 4,38
2-Etilnaftaleno 12 13,99 156,23 8 0,992 3,95E-05 3,15E-02 4,40
1-Etilnaftaleno 12 14,41 156,23 10,1 10,082 2,48E-05 1,57E-02 4,40
2,6-Dimetilnaftaleno 12 14,60 156,23 1,7 1,142 9,15E-02 5,19E-02 4,31
1-3-Dimetilnaftaleno 12 14,77 156,23 8 10,144 4,42
1-Fenilnaftaleno 16 5,06
Aromticos Polinucleares
Fenantreno 14 19,36 178,2 1,1 1,03 1,12E-06 1,31E-03 4,57
Antraceno 14 19,43 178,2 0,045 1,283 7,68E-03 1,60E-03 4,54
9-Metilantraceno 15 20,45 192,26 0,261 1,065 4,30E-02 5,07
2-Metilantraceno 15 20,73 192,26 0,03 1,81 5,15
1-Metilfenantreno 15 20,73 192,26 0,27 5,14
Pireno 16 20,80 202,3 0,132 1,271 1,17E-07 3,71E-04 5,18
Benz(a)antraceno 18 26,37 228,3 0,011 12,544 5,98E-09 2,34E-04 5,91
Trifenileno 18 26,61 228,3 0,043 1,302 1,19E-09 4,84E-06 5,49
Criseno 18 27,41 228,3 0,0015 1,274 1,06E-09 1,80E-04 5,79
Benz(e)pireno 20 31,17 252,3 0,004 2,38E-10 8,07E-06 6,44
Benz(a)pireno 20 31,34 252,3 0,0038 2,10E-10 1,86E-05 6,04
Pirileno 20 31,34 252,32 0,0004 1,35 1,21E-06 6,25
1,2,5,6-Dibenzantraceno 22 33,92 278,4 0,0005 1,28 1,33E-08 3,07E-06 6,75
Benz(ghi)perileno 21 34,01 268,36 0,0003 2,22E-10 3,03E-05 6,50
Coroneno 24 34,01 300,36 0,0001 6,75
3-metilcolantreno 21 268,36 0,0019 1,28 3,41E-10 5,85E-05 6,42
Pireno 22 278,3 0,0004 7,19
2-Etilantraceno 16 206,3 0,03 5,15
9,10-Dimetilantraceno 16 206,3 0,056 5,25
1-Metilpireno 17 5,45
5-Metilcriseno 19 242,1 0,0073 6,42
(continuao)
(continua)

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 44
45
Propano 3 3,00 44,09 62,4 0,58 8,50E+00 2,89E+01 2,36
n-Butano 4 4,00 58,13 61,4 0,5786 2,40E+00 3,87E+01 2,89
n-Pentano 5 5,00 72,15 38,5 0,6262 6,75e-01 5,17E+01 3,45
n-Hexano 6 6,00 86,17 9,5 0,6593 1,99E-01 7,39E+01 4,11
n-Heptano 7 7,00 100,21 2,93 0,6837 6,03E-02 8,43E+01 5,00
n-Octano 8 8,00 114,23 0,66 0,7027 1,78E-02 1,26E+02 5,15
n-Nonano 9 9,00 128,26 0,22 0,7177 5,64-03 1,34E+02 5,65
n-Decano 10 10,00 142,29 0,052 0,7301 1,73E-03 1,93E+02 6,25
n-Undecano 11 11,00 156,32 0,04 0,7402 5,15E-04 7,49E+01 6,94
n-Dodecano 12 12,00 170,33 0,0037 0,7487 1,55E-04 3,17E+02 7,24
n-Tridecano 11 11,00 156,32 0,04 0,7402 5,15E-04 7,49E+01 6,94
n-Tetradecano 14 14,00 198,4 0,0007 3,83E-05 1,56E+02 7,20
n-Pentadecano 15 15,00 212,42 0,769 1,53E-05 8,63
n-Hexadecano 16 16,00 226,4 5,00E-05 0,7749 6,30E-06 1,57E+02 8,25
n-Heptadecano 17 17,00 240,4 0,778 2,68E-06 9,69
n-Octadecano 18 18,00 254,4 4,00E-06 0,777 1,14E-06 2,51E+02 9,32
n-Nonadecano 19 19,00 268,53 0,777 4,99E-07 10,74
n-Elcosano 20 20,00 282,6 3,00E-07 0,788 2,23E-07 8,00E+01 11,27
n-Henelcosano 21 21,00
n-Hexacosano 26 26,00 366,7 1,00E-10 8,10E+00
Alcanos de cadeia ramificada
Isobutano 4 3,67 58,13 48,9 0,5571 3,52E+00 4,86E+01 2,80
Meopentano 5 4,32 72,15 33,2 0,591 1,70E+00 8,87E+01 3,11
Isopentano 5 4,75 72,15 13,8 0,6193 9,04E-01 1,93E+02 3,21
2,2-Dimetilbutano 6 5,37 86,17 18,4 0,6492 4,20E-01 8,05E+01 3,82
2,3-Dimetilbutano 6 5,68 86,17 19,1 0,6616 3,16E-01 5,83E+01 3,85
2-Metilpentano 6 5,72 86,17 13,8 0,6532 2,78E-01 7,00E+01 3,74
3-Metilpentano 6 5,85 86,17 12,8 0,6643 2,50E-01 6,87+01 3,60
2,2-Dimetilpentano 7 6,25 100,21 4,4 0,6739 1,38E-01 1,29E+02 4,14
2,2,3-Trimetilbutano 7 6,36 100,21 4,38 0,6901 1,35E-01 1,26E+02 4,03
3,3-Dimetilpentano 7 6,55 100,21 5,94 0,6936 1,08E-01 7,45E+01 4014
2-Metilexano 7 6,68 100,21 2,54 0,6786 8,67E-02 1,40E+02 3,16
3-Metilexano 7 6,76 100,21 3,3 0,6871 8,10E-02 1,01E+02 4,27
3-Etilpentano 78 6,86 100,21 4,27
2,2,4-Trimetilpentano 8 6,89 114,23 2,44 0,6919 6,47E-02 1,24E+02 4,54
2,2,3,3-Tetrametilbutano 8 7,30 114,23 0,8242 2,74E-02 4,40
2,5-Dimetilexano 8 7,36 114,23 0,694 4,67
2,4-Dimetilexano 8 7,38 115,67 0,705 4,67
2,3,4-Trimetilpentano 8 7,55 114,23 2 0,7191 3,55E-02 8,303-02 4,54
2,3-Dimetilexano 8 7,65 115,67 0,13 0,72 4,67
2-Metil-3-etilpentano 8 7,66 4,54
2-Metileptano 8 7,71 114,23 0,85 0,698 2,57e-02 1,41e+02 4,80
4-Metileptano 8 7,72 4,80
3-Metileptano 8 7,78 114,2 0,792 0,708 2,58E-02 1,52E+02 4,80
3-Etilexano 8 7,79 4,80
2,2,5-Trimetilexano 9 7,87 128,26 1,15 0,7072 2,18E-02 9,95E+01 5,06
2,2,4-Trimetilexano 9 7,93 5,06
2,4,4-Trimetilexano 9 8,07 5,06
2,3,5 Trimetilexano 9 8,24 5,06
2,2-Dimetileptano 9 8,28 128,26 0,71 5,20
(continuao)
(continua)

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 45
46
2,5-Dimetileptano 9 8,47 128,26 0,715 5,20
4-Etilheptano 9 8,69 5,32
4-Metiloctano 9 8,71 128,3 0,115 0,7199 8,90E-03 4,06E+02 5,32
3-Etileptano 9 8,77 5,32
3-Metiloctano 9 8,78 128,3 1,42 0,714 8,12E-03 5,32
2,6-Dimetiloctano 10 9,32 5,85
2-Metilnonano 10 9,72 5,85
3-Metilnonano 10 9,78 5,85
2,2,4-Trimetileptano 10 5,60
4-Metilnonano 10 5,85
4-Metildecano 11 6,38
2-Metildecano 11 6,38
2-Metilundecano 12 6,78
2,6-Dimetildecano 12 6,78
2,6-Dimetilundecano 13 7,31
2,4-Dimetil-3-etilpentano 9 5,06
2-Metil-3-etilexano 9 5,20
2,3,3-Trimetilexano 9 5,06
2-Metiloctano 9 5,32
Alcenos de cadeia ramificada
3-Metil-1-butano 5 4,57 70,14 130 0,6272 1,18E+00 2,21E+01 2,66
2-Metil-1-butano 5 4,96 2,66
2-Metil-2-butano 5 5,21 2,66
4-Metil-cis-2-pentano 6 5,69 3,19
2,3-Dimetil-1-butano 6 5,70 3,30
4-Metil-trans-2-pentano 6 5,73 3,19
2-Metil-1-pentano 6 5,89 84,16 78 0,6799 2,57E-01 1,13E+01 3,20
2-Metil-2-pentano 6 6,07 3,19
3-Metil-cis-2-pentano 6 6,22 3,19
4,4-Dimetil-trans-2-pentano 7 6,23 3,59
4,4-Dimetil-cis-2-pentano 7 6,47 3,59
2,4-Dimetil-1-pentano 7 6,48 3,59
3-Etil-2-pentano 7 7,07 3,72
2,3-Dimetil-1-pentano 7 3,59
4,4-Dimetil-1-pentano 7 3,59
Cicloalcanos
Ciclopentano 5 5,66 70,14 156 0,7454 4,18E-01 7,69E+00 3,00
Metilciclopentano 6 6,27 84,16 42 0,7486 1,81E-01 1,48E+01 3,37
Cicloexano 6 6,59 84,16 55 0,7786 1,25E-01 7,84E+00 3,44
1,1-Dimetilciclopentano 7 6,72 3,83
1-trans-3-Dimetilciclopentano 7 6,85 3,83
1-trans-2-Dimetilciclopentano 7 6,87 3,83
n-Propilciclopentano 8 7,10 112,21 2,04 0,7763 1,62E-02 3,64E+01 4,37
1-trans-2-trans-4-
Trimetilciclopentano
8 7,19 112,21 0,7665 5,30E-02 4,35
Metilcicloexano 7 7,22 98,18 14 0,7694 6,10E-02 1,75E+01 3,88
1,1,3-Trimetilciclopentano 8 7,25 112,21 3,73 0,7703 5,23E-02 6,44E+01 4,35
Etilciclopentano 7 7,34 98,19 0,7665 5,25E-02 3,84
1-trans-2-cis-3- 8 7,51 112,21 4,35
(continuao)
(continua)

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 46
47
Composto Koc PE (C) Dar DH
2
O CAS LF FV
Alquilbenzenos
Benzeno 8,12E+01 80,1 8,80E-02 9,80E-06 71-43-2 9,00E-02 5,61E-04
Tolueno 2,34E+02 110,6 8,70E-02 8,60E-06 108-88-3 3,37E-02 2,53E-04
Etilbenzeno 5,37E+02 136,2 7,50E-02 7,80E-06 100-41-4 1,50E-02 1,27E-04
m-Xileno 6,12E+02 139 7,00E-02 7,80E-06 108-36-3 1,32E-02 8,60E-05
p-Xileno 5,90E+02 138 106-42-3 1,38E-02
o-Xileno 5,57E+02 144 8,70E-02 1,00E-05 95-47,6 1,45E-02 9,09E-05
Estireno 4,61E+02 145,2 7,10E-02 8,00E-06 100-42-5 1,76E-02 4,84E-05
Isopropilbenzeno 1,38E+03 154,2 6,50E-02 7,10E-06 98-82-8 5,92E-03 7,17E-05
n-Propilbenzeno 1,54E+03 159,2 5,98E-02 7,83E-06 103-65-1 5,30E-03 4,19E-05
1-Metil-3-etilbenzeno 1,38E+03 161,5 5,65E-02 620-14-4
1-Metil-4-etilbenzeno 1,38E+03 162 5,76E-02 622-96-8 5,94E-03
1-trans-2-cis-3-
8 7,51 112,21 4,35
1,1,2-Trimetilciclopentano 8 7,67 112,21 4,35
1-cis-3-Dimetilcicloexano 8 7,75 112,21 4,39
1-trans-4-Dimetilcicloexano 8 7,80 112,2 3,84 0,763 3,56E+01 4,39
1-trans-2-Dimetilcicloexano 8 7,94 112,21 3,73 0,776 2,55E-02 3,14E+01 4,39
1-trans-3-Dimetilcicloexano 8 7,99 112,21 4,39
Etilcicloexano 8 8,38 112,2 0,7879 4,40
1,1,3-Trimetilcicloexano 9 8,45 126,24 1,77 7664 1,05E+01 4,26E+01 4,91
Pentilciclopentano 10 10,37 140,26 0,115 0,7912 1,50E-03 7,48E+01 5,39
1-Metil-cis-2-Etilciclopentano 8 4,36
1-Metil-trans-3-Etilciclopentano 8 4,36
1-trans-2-trans-4-
Trimetilcicloexano
8 4,91
1-Metil-2-etilcicloexano 9 4,92
1,3,5-trimetilcicloexano 9 4,91
n-Propilcicloexano 9 4,93
n-Butilcicloexano 10 5,46
Hexilcicloexano 12 6,52
Heptilcicloexano 13 7,12
1-trans-2-cis-4-
8 112,21 4,35
Isopropilciclopentano 8 112,21 4,37
(continuao)
QUADRO 5 Outras propriedades fsico-qumicas e nmero de
identificao do Chemical Abstract System (CAS) dos
hidrocarbonetos do petrleo*
(continua)
N C = nmero de carbonos; EC = equivalente de carbono; PM = peso
molecular; S = solubilidade em gua; DS = densidade; PV= presso de vapor;
Hc/c = constante da lei de Henry (cm
3
/cm
3
); log KH
2
O = coeficiente de partio
octanol-gua

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 47
48
1,3,5-Trimetilbenzeno 1,25E+03 164,7 6,28E-02 7,85E-06 108-67-8 6,52E-03 4,06E-05
1-Metil-2-etilbenzeno 1,38E+03 165,2 5,83E-02 611-14-3 5,94E-03
1,3,4-Trimetilbenzeno 1,30E+03 169,4 6,04E-02 7,85E-02 95-63-6 6,29E-03 2,75E-05
t-Butilbenzeno 3,41E+03 169 6,27E-02 7,29E-06 98-06-6 2,41E-03 2,46E-05
Isobutilbenzeno 2,83E+03 170 5,98e-02 538-93-2 2,89E-03
Sec-Butilbenzeno 2,83E+03 173 8,27E-02 7,29E-06 135-98-8 2,90E-03 4,37E-05
1,2,3-Trimetilbenzeno 1,19E+03 176,1 6,02E-02 526-73-8 6,91E-03
1-Metil-3-
Isopropilbenzeno
3,35E+03
1-Metil-4-
Isopropilbenzeno
3,35E+03 177,1 99-87-6 2,46E-03
1,3-Dietilbenzeno 3,35E+03
1,4-Dietilbenzeno 3,35E+02 5,94E-02
N-Butilbenzeno 4,53E+03 183 5,98E-02 104-51-8 1,82E-03
1,3-Dimetil-5-etilbenzeno
1,2-Dietilbenzeno 3,35E+03
1,4-Dimetil-2-etilbenzeno 3,61E+03
1,2-Dimeril-4-etilbenzeno 3,61E+03
1-Metil-4-t-etilbenzeno 1,10E+04
1,2,4,5-Tetrametilbenzeno 3,35E+03 196,8 5,61E-02 95-93-2 2,45E-03
1,2,3,5-Tetrametilbenzeno 2,99E+03 198 527-53-7
n-Pentilbenzeno 1,52E+04 205,4 538-68-1 5,44E-04
1,2,3,4-Tetrametilbenzeno 2,30E+03 205 48-23-3
1,3,5-Trietilbenzeno 2,83E+04
1,2,4-Trietilbenzeno 2,83E+04
n-Hexilbenzeno 4,89E+04 226 1077-16-3 1,69E-04
4-Metilbifenila 9,11E+03 267,5 644-08-6
4,4-Dimetilbifenila 2,17E+04 295 613-33-2
Isopentilbenzeno 1,52E+04
1,3-Dimetil-5-t-
butilbenzeno
2,83E+04
Fenilcicloexano 1,80E+04
1-t-Butil-3,4,5-
trimetilbenzeno
7,14E+04
n-Heptilbenzeno 3,35E+02
n-Octilbenzeno 2,30E+05
Xileno (mistura de
ismeros)
2,40E+02 7,22E+02 8,50E-E2 1330207
1-Metil-2-n-propilbenzeno 3,35E+03
1-Metil-3-n-propilbenzeno 3,35E+03
1-Metil-2-
isopropilbenzeno
3,35E+03
1-Metil-3-t-butilbenzeno 1,10E+04
Alquilnaftaleno
1,4,5-Trimetilnaftaleno 1,83E+04 185 2131-41-1 4,50E-04
Naftaleno 8,44E+02 218 5,90E-02 7,50E-06 91-20-03 9,70E-03 3,13E-06
2-Metilnaftaleno 2,13E+03 241,9 5,60E-02 7,84E-06 91-57-6 3,86E-03 1,41E-06
1-Metilnaftaleno 2,17E+03 244,6 5,70E-02 90-12-0 3,79E-03
1,5-Dimetilnafaleno 5,68E+03 249 571-61-9
2-Etilnaftaleno 5,90E+03 251,2 939-27-5 1,40E-03
(continuao)
(continua)
Composto Koc PE (C) Dar DH2O CAS LF FV
Alquilbenzenos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 48
49
2,6-Dimetilnaftaleno 4,98E+03 262 581-40-2 1,66E-03
1-3-Dimetilnaftaleno 6,13E+03 265 575-41-7
1-Fenilnaftaleno 2,05E+04
Aromticos Polinucleares
Fenantreno 8,14E+03 339 3,30E-02 7,47E-06 85-01-8 1,01E-03 1,40E-08
Antraceno 7,69E+03 340 3,24E-02 7,74E-06 120-12-7 1,07E-03 1,77E-08
9-Metilantraceno 2,09E+04 355 779-02-2 3,95E-04
2-Metilantraceno 2,43E+04 359 613-12-7
1-Metilfenantreno 2,39E+04 359 832-69-6
Pireno 2,57E+04 360 2,70E-02 7,24E-06 129-00-0 3,21E-04 1,07E-09
Benz(a)antraceno 1,02E+05 435 5,10E-02 9,00E-06 56-55-3 8,08E-05 3,22E-10
Trifenileno 4,62E+04 438 217-59-4 1,79E-04
Criseno 8,14E+04 448 2,48E-02 6,21E-06 218-01-9 1,01E-04 1,58E-10
Benz(e)pireno 2,78E+05 493 192-97-2 2,97E-05
Benz(a)pireno 1,31E+05 495 4,30E-02 9,00E-06 50-32-8 6,32E-05 2,96E-11
Pirileno 1,94E+05 495 198-55-0 4,25E-05
1,2,5,6-Dibenzantraceno 4,99E+05 524 2,00E-02 5,24E-06 53-70-3 1,66E-05 2,40E-12
Benz(ghi)perileno 3,11E+05 525 4,90E-02 5,56E-06 191-24-2 2,65E-05 1,59E-11
Coroneno 4,99E+05 525 191-07-1
3-metilcolantreno 2,68E+05 56-49-5 3,09E-05
Pireno 1,14E+06
2-Etilantraceno 2,43E+04
9,10-Dimetilantraceno 2,94E+04 781-43-1
1-Metilpireno 4,29E+04
5-Metilcriseno 2,68E+05
Propano 1,25E+02 -42 1,09E-01 74-98-6 1,44E-02
n-Butano 3,41E+02 -0,5 9,57E-02 106-97-8 8,78E-03
n-Pentano 9,82E+02 36,07 8,17E-02 109-66-0 4,64E-03
n-Hexano 3,41E+03 68,95 2,00E-01 7,77E-06 110-54-3 1,81E-03 8,45E-03
n-Heptano 1,83E+04 98,42 6,59E-02 7,59E-06 142-82-5 4,21E-04 7,37E-04
n-Octano 2,433+04 125,7 5,98E-02 7,13E-06 111-65-9 3,15E-04 7,45E-04
n-Nonano 6,25E+04 150,8 5,30E-02 5,97E-06 111-84-2 1,28E-04 2,87E-04
n-Decano 1,94E+05 174,1 5,00E-02 5,62E-06 124-18-5 4,19E-05 1,28E-04
n-Undecano 7,14E+05 195,9 4,70E-02 5,31E-06 1120-21-4 1,15E-05 1,28E-05
n-Dodecano 1,26E+06 216,3 4,50E-02 5,06E-06 112-40-3 6,54E-06 2,94E-05
n-Tridecano 7,14E+05 195,9 4,70E-02 5,31E-06 1120-21-4 1,15E-05 1,28E-05
n-Tetradecano 1,17E+06 252 4,00E-02 4,60E-06 7,06E-06 1,39E-05
n-Pentadecano 1,74E+07 270 3,90E-02 4,43E-06
n-Hexadecano 8,47E+06 287 3,70E-02 4,20E-06 544763 9,74E-07 1,78E-06
n-Heptadecano 1,28E+08 303 3,60E-02 4,09E-06
n-Octadecano 6,39E+07 317 3,30E-02 3,75E-06 1,29E-07 3,37E-07
n-Nonadecano 9,33E+08 330 3,10E-02 3,58E-06
n-Elcosano 2,54E+09 3,10E-02 3,61E-06 3,25E-09 2,54E-09
n-Henelcosano
n-Hexacosano
Alcanos de cadeia
ramificada

Isobutano 2,88E+02 -11,7 9,11E-02 78-78-4 7,95E-03
Meopentano 5,17E+02 9,5 8,10E-02 8,66E-06 109-66-0 4,39E-03 9,94E-03
Isopentano 6,24E+02 27,8 8,17E-02 78-78-4 2,30E-03
(continuao)
(continua)
Alquilbenzenos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 49
50
Isopentano 6,24E+02 27,8 8,17E-02 78-78-4 2,30E-03
2,2-Dimetilbutano 1,97E+03 49,74 7,20E-02 7,78E-06 75-83-2 2,57E-03 4,69E-03
2,3-Dimetilbutano 2,09E+03 58 7,10E-02 7,80E-06 79-29-8 2,76E-03 3,60E-03
2-Metilpentano 1,70E+03 60,27 7,11E-01 107-83-5 2,96E-03
3-Metilpentano 1,30E+03 83,28 7,00E-02 7,68E-06 96-14-0 3,50E-03 5,30E-03
2,2-Dimetilpentano 3,61E+03 79,2 6,50E-02 7,10E-06 590-35-2 1,48E-03 3,89E-03
2,2,3-Trimetilbutano 2,93E+03 80,9 6,60E-02 7,30E-06 464-06-2 1,70E-03 4,44E-03
2-Metilexano 5,68E+02 90 1,87E-01 7,10E-06 591-76-4 3,04E-02 2,51E-02
3-Metilexano 4,62E+03 92 6,50E-02 7,23E-06 589-34-4 1,34E-03 2,76E-03
3-Etilpentano 4,62E+03 6,40E-02 7,10E-06
2,2,4-Trimetilpentano 7,69E+03 99,2 6,00E-02 6,59E-06 540-84-1 8,61E-04 2,02E-03
2,2-Dimetilexano 9,83E+03 5,90E-02 6,50E-06
2,2,3,3-Tetrametilbutano 5,90E+03 106,5 6,00E-02 6,65E-06 594-82-1
2,2,3-Trimetilpentano 7,69E+03 6,20E-02 6,89E-06
2,4-Dimetilexano 9,83E+03 109 6,17E-02
2,3,4-Trimetilpentano 7,693+03 113,4 6,00E-02 6,65E-06 565-75-3 9,21E-04 1,44E-03
2,3,3-Trimetilpentano 7,69E+03 6,00E-02 6,71E-06
2,3-Dimetilexano 9,83E+03 116 5,90E-02 6,59E-06
2-Metil-3-etilpentano 7,40E+03 6,10E-02 6,82E-06
2-Metileptano 1,26E+04 117,6 5,80E-02 6,42E-06 562-27-6 5,61E-04 1,45E-03
4-Metileptano 1,26E+04 5,90E-02 6,52E-06
3-Metileptano 1,26E+04 115 6,00E-02 6,63E-06 5,55E-04 1,59E-03
3-Etilexano 1,26E+04 6,00E-02 6,71E--06
2,2,5-Trimetilexano 3,48E+04 124 5,50E-02 3522-94-9 2,27E-04
2,2,4-Trimetilexano 2,05E+04 6,08E-02
2,4,4-Trimetilexano 2,05e+04
2,3,5 Trimetilexano 2,05E+04
2,2-Dimetileptano 2,67E+04 130
2,4-Dimetileptano 2,67E+04
2,5-Dimetileptano 2,67E+04 136
4-Etileptano 3,35E+04
4-Metiloctano 3,35E+04 142,4 2,08E-04
3-Etileptano 3,35E+04
3-Metiloctano 3,35E+04 143 2216-33-3
2,6-Dimetiloctano 9,12E+04
2-Metilnonano 9,12E+04
2,2,4-Trimetileptano 5,69E+04
4-Metildecano 2,48E+05
2-Metildecano 2,48E+05
2-Metilundecano 5,28E+05
(continuao)
(continua)
Alquilbenzenos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 50
51
2-Metilundecano 5,28E+05
2,6-Dimetildecano 5,28E+05
2,6-Dimetilundecano 1,44E+06
2,4-Dimetil-3-etilpentano 2,05E+04
2-Metil-3-etilexano 2,67E+04
2,3,3-Trimetilexano 2,05E+04
2-Metiloctano 3,35E+04
Alcanos de cadeia
ramificada

3-Metil-1-butano 2,21E+02 20,1 8,14E-02 563-45-1 1,46E-02
2-Metil-1-butano 2,21E+02
2-Metil-2-butano 2,21E+02
4-Metil-cis-2-pentano 6,01E+02
2,3-Dimetil-1-butano 7,40E+02
4-Metil-trans-2-pentano 6,01E+02
2-Metil-1-pentano 6,12E+02 60,7 76-20-3 1,04E-02
2-Metil-2-pentano 6,01E+02
3-Metil-cis-2-pentano 6,01E+02
4,4-Dimetil-trans-2-
pentano
1,28E+03
4,4-Dimetil-cis-2-pentano 1,28E+03
2,4-Dimetil-1-pentano 1,28E+03
3-Etil-2-pentano 1,63E+03
Cicloalcanos
Ciclopentano 4,20E+02 49,3 8,57E-02 9,54E-06 287-92-3 1,52E-02 3,15E-03
Metilciclopentano 8,44E+02 71,8 7,52E-02 8,39E-06 96-37-7 7,66E-03 2,69E-03
Cicloexano 9,63E+02 80,7 8,39E-02 9,10E-06 110-83-8 7,57E-03 1,57E-03
1,1-Dimetilciclopentano 2,01E+03
1-cis-3-
Dimetilciclopentano
2,10E+03
1-trans-3-
Dimetilciclopentano
2,01E+03
1-trans-2-
Dimetilciclopentano
2,01E+03
n-Propilciclopentano 5,58E+03 101 6,18E-02 7,00E-06 2040-96-2 1,34E-03 9,53E-04
1-trans-2-trans-4-
5,37E+03 103,5
1-cis-2-
Dimetilciclopentano
2,01E+03
Metilcicloexano 2,21E+03 100,9 6,66E-02 7,66E-06 108-87-2 3,32E-03 1,22E-03
1,1,3-Trimetilciclopentano 5,37E+03 104,9 4516-69 1,3E-03
Etilciclopentano 2,05E+03 103,5 6,74E-02 164-89-7
1-trans-2-cis-3-
5,37E+03
1,1,2-Trimetilciclopentano 5,37E+03
1-cis-3-Dimetilcicloexano 5,79E+03
1-trans-4-
Dimetilcicloexano
5,79E+03 119,4 1,30E-03
1-trans-2-
Dimetilcicloexano
5,79E+03 124 6876-23-9 1,32E-03
1-trans-3- 5,79E+03 6,88E-06
(continuao)
(continua)
Alquilbenzenos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 51
52
1-trans-3-
Dimetilcicloexano
5,79E+03 6,88E-06
Etilcicloexano 5,90E+03 131,8 1678-91-7
1,1,3-Trimetilcicloexano 1,55E+04 138,94 6,77E-06 3073-66-3 5,12E-04
Pentilciclopentano 3,83E+04 180 3741-00-2 2,09E-04
1-Metil-cis-2-
Etilciclopentano
5,47E+03
1-Metil-trans-3-
Etilciclopentano
5,47E+03
1-trans-2-trans-4-
Trimetilcicloexano
1,55E+04
1-Metil-2-etilcicloexano 1,58E+04
1,3,5-trimetilcicloexano 1,55E+04
n-Propilcicloexano 1,61E+04
n-Butilcicloexano 4,37E+04
Hexilcicloexano 3,23E+05
Heptilcicloexano 1,00E+06
1-trans-2-cis-4-
5,37E+03
Isopropilciclopentano 5,58E+03
Agrupando-se os componentes em fraes especficas, como
ilustra a TABELA 5, pode-se representar as propriedades fsico-qumicas
segundo o nmero equivalente de carbono (EC).
As FIGURAS 2, 3, 4 e 5 ilustram, respectivamente, a correlao
da solubilidade, presso de vapor, coeficiente de adsoro, difuso em ar
e gua com o nmero equivalente de carbono.
As FIGURAS 6, 7, 8 e 9 apresentam, respectivamente a
correlao entre o fator de lixiviao e de volatilizao e o nmero
equivalente de carbono, respectivamente dos hidrocarbonetos da srie
homloga e por fraes representativas.
(continuao)
* continuao do QUADRO 4
Koc = coeficiente de partio carbono orgnico; PE = ponto de ebulio; Dar =
difuso no ar; DH
2
O = difuso na gua; CAS = Chemical Abstract System Registry
Number; LF = fator de lixiviao; FV = fator de volatilizao
Alquilbenzenos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:28 52
53
TABELA 5 Comparao das propriedades fsico-qumicas segundo a
frao especfica
PE = ponto de ebulio; EC = equivalente de carbono; PM = peso molecular; S = solubilidade;
PV = presso de vapor; H = constante da lei de Henry; log K = coeficiente de partio
octanol-gua
FIGURA 2 Correlao da solubilidade em gua dos hidrocarbonetos
Aiomticos
Aiomticos
log S ~ -0.21 (EC) 3.
i ~ S9
1
2
Alilticos
log S ~ -0.SS (EC) 4.S6
i ~ .94
1
2
Alilticos
10
3
10
2
10
1
10
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
10
-1
10
-11
0 S
Numeio equivalente de caibono, EC
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
e

(
m
g
/
L
)
10 1S 20 2S 30 3S 40
.
FRAO PE (C) EC PM (g/mol) S (mg/L) PV (atm) H (cm
3
/cm
3
) log K
ALIFTICOS
EC 5.6 5.1E+01 5.5E+00 8.1E+01 3.6E+01 3.5E-01 3.3E+01 2.9E+00
EC > 6-8 9.6E+01 7.0E+00 1.0E+02 5.4E-00 6.3E-02 5.0E+01 3.6E+00
EC > 8-10 1.5E+02 9.0E+00 1.3E+02 4.3E-01 6.3E-03 8.0E+01 4.5E+00
EC > 10-12 2.0E+02 1.1E+01 1.6E+02 3.4E-02 6.3E-04 1.2E+02 5.4E+00
EC > 12-16 2.6E+02 1.4E+01 2.0E+02 7.6E-04 4.8E-05 5.2E+02 6.7E+00
EC > 16-21 3.2E+02 1.9E+01 2.7E+02 2.5E-06 1.1E-06 4.9E+03 8.8E+00
AROMTICOS
Benzeno (EC 5.7)a 8.0E+01 6.5E+00 7.8E+01 1.8E+03 1.3E-01 2.3E-01 1.9E+00
Tolueno (EC > 7-8)a 1.1E+02 7.6E+00 9.2E+01 5.2E+02 3.8E-02 2.7E-01 2.4E+00
EC > 8-10 1.5E+02 9.0E+00 1.2E+02 6.5E+01 6.3E-03 4.8E-01 3.2E+00
EC > 10-12 2.0E+02 1.1E+01 1.3E+02 2.5E+01 6.3E-04 1.4E-01 3.4E+00
EC > 12-16 2.6E+02 1.4E+01 1.5E+02 5.8E+00 4.8E-05 5.3E-02 3.7E+00
EC > 16-21 3.2E+02 1.9E+01 1.9E+02 6.5E-01 1.1E-06 1.3E-02 4.2E+00
EC > 21-35 3.4E+02 2.8E+01 2.4E+02 6.6E-03 4.4E-10 6.7E-04 5.1E+00

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 53
54
FIGURA 4 Correlao do coeficiente de adsoro matria orgnica
dos hidrocarbonetos do petrleo com o nmero equivalente
de carbono
FIGURA 3 Correlao da presso de vapor dos hidrocarbonetos do
petrleo com o nmero equivalente de carbono
0 S 10 1S 20 2S 30 3S 40
Aiomticos
Alilticos
Aiomticos:
log K ~ 0.10 (EC) 2.3
i ~ .S1
1 ec
2
Alilticos:
log K ~ 0.4S (EC) 0.43
i ~ .94
1 ec
2
0
10
9
S
7
6
S
4
3
2
1
l
o
g
K

(
m
g
/
k
g
/
m
g
/
L
)
e
c
EC 12
log VP ~ 0.S0 (EC) 2.
i ~ .99
@
1
2
EC > 12 e < 2S
log VP ~ 0.3S (EC) 0.72
i ~ .96
1
2
Aiomticos
Alilticos
10
1
10
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
10
-1
10
-11
10
-12
10
-13
10
-14
P
i
e
s
s
a
o

d
e

v
a
p
o
i

(
a
t
m
)
0 S
10 1S 20 2S 30 3S
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 54
55
FIGURA 5 Correlao da difuso em ar e gua dos hidrocarbonetos
FIGURA 6 Correlao entre o fator de lixiviao e o nmero equivalente
de carbono dos hidrocarbonetos do petrleo de sries
homlogas
AIcunos cudeiu ubeft
AIcunos fumificudos
CicIouIcunos
AIcenos no fumificudos
AIcenos fumificudos
CicIouIcenos
AIcinos de cudeiu ubeftu
AIquiIbenzenos
AIquiInuftuIenos
BenzonuftuIenos
Afomticos oIinucIeufes
0 S 10 1S 2S 20 30 40 4S 3S S0
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
F
a
t
o
i

d
e

l
i
x
i
v
i
a
a
o

(
m
g
/
L
/
m
g
/
k
g
)
Aiomticos
Alilticos
0 S 10 1S 20 2S 30 3S 40
10
-6
10
-2
D
(
c
m
/
s
)
a
r
2
10
-4
Aiomticos
Alilticos
0 S 10 1S 20 2S 30 3S 40
10
-4
10
-6
D
(
c
m
/
s
)
H
2
O
2
10
-5
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 55
56
FIGURA 7 Correlao entre o fator de volatilizao e o nmero equivalente
de carbono dos hidrocarbonetos do petrleo de sries homlogas
FIGURA 8 Correlao entre o fator de lixiviao e o nmero equivalente
de carbono dos hidrocarbonetos do petrleo de fraes
representativas
Benzeno
Benzeno ToIueno
ToIueno
NuftuIeno
Antfuceno
Benzo{u|ifeno
EC >8-10 ufomticos
EC >10-12 ufomticos
EC >12-16 ufomticos
EC >16-21 ufomticos
EC >21-35 ufomticos
EC 5-6 uIifticos
EC >5-8 uIifticos
EC >8-10 uIifticos
EC >10-12 uIifticos
EC >12-16 uIifticos
EC >16-35 uIifticos
0 S 10 1S 2S 20 30 40 4S 3S S0
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
F
a
t
o
i

d
e

l
i
x
i
v
i
a
a
o

(
m
g
/
L
/
m
g
/
k
g
)
n-hexuno
AIcunos cudeiu ubeftu
AIcunos fumificudos
CicIouIcunos
AIcenos no fumificudos
AIcenos fumificudos
CicIouIcenos
AIcinos de cudeiu ubeft
AIquiIbenzenos
AIquiInuftuIenos
BenzonuftuIenos
Afomticos oIinucIeufes
0 S 10 1S 2S 20 30 40 3S
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
10
-1
10
-11
10
-12
10
-13
F
a
t
o
i

d
e

v
o
l
a
t
i
z
a
a
o

(
m
g
/
m
/
m
g
/
k
g
)
2
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 56
57
equivalente de carbono dos hidrocarbonetos do petrleo
de fraes representativas
untfuceno
nuftuIeno
toIueno
benzeno
n-hexuno
1-entino
benzo{u|ifeno
Benzeno
ToIueno
EC >8-10 ufomticos
EC >10-12 ufomticos
EC >12-16 ufomticos
EC >16-21 ufomticos
EC >21-35 ufomticos
EC 5-6 uIifticos
EC >5-8 uIifticos
EC >8-10 uIifticos
EC >10-12 uIifticos
EC >12-16 uIifticos EC >12-16 uIifticos
EC >16-35 uIifticos
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-B
10
-9
10
-1
10
-11
10
-12
10
-13
F
a
t
o
i

d
e

v
o
l
a
t
i
z
a
a
o

(
m
g
/
m
/
m
g
/
k
g
)

0 S 10 1S 2S 20 30 40 3S
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 57
58
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 58
59
5.1 Transporte ambiental e distribuio
entre os diferentes meios
O petrleo e seus produtos so liberados para
o meio ambiente atravs de acidentes durante carga,
descarga, transporte ou produo de subprodutos. A
compreenso do comportamento dos diferentes
componentes do petrleo no solo, gua e ar muito
importante na avaliao dos efeitos sade e biota
decorrentes dessa exposio.
O transporte dos componentes do petrleo
atravs do meio ambiente envolve vrios processos
como a volatilizao, hidrlise, fotlise, biodegradao,
biotransformao, degradao fsica e dissoluo. A
relevncia e a velocidade de cada um desses processos
variam de acordo com a situao, tornando-se muito
difcil predizer acuradamente a composio dos
subprodutos de degradao a partir do conhecimento
da composio inicial do petrleo, bem como
equacionar a potencial toxicidade dos mesmos.
5.1.1 Solo
Os produtos do petrleo liberados para o meio
ambiente migram atravs do solo por dois mecanismos
gerais: (1) como uma massa de leo que se infiltra no
solo por ao da fora da gravidade e da capilaridade,
e (2) como compostos individuais que se separam da
mistura de componentes, dissolvendo-se na gua ou
no ar (ATSDR, 1999; REID et al., 2000).
Quando a massa de leo flui, resulta em pouca
ou nenhuma separao dos componentes individuais
5

C
o
n
t
a
m
i
n
a
o

a
m
b
i
e
n
t
a
l
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 59
60
e a velocidade de infiltrao , geralmente, mais rpida que a velocidade
de dissoluo. Muitos compostos, insolveis e imveis na gua, migram
atravs do solo solubilizados na massa de leo. Os fatores que afetam a
velocidade de infiltrao da massa de leo incluem o teor de gua do solo,
a vegetao, a geologia do local, o clima, o tamanho das partculas do solo
(areia x argila), a velocidade de liberao do leo e a viscosidade do
produto (ATSDR, 1999; REID et al., 2000).
Enquanto a massa de leo migra atravs da coluna do solo, uma
pequena quantidade retida pelas partculas do solo constituindo a frao
residual de saturao. Dependendo das caractersticas do produto, esta
frao pode persistir no solo por anos. Esta frao residual determina o
grau de contaminao do solo e pode ser fonte de contaminao da gua
e do ar (ATSDR, 1999).
Quando a quantidade de produto liberada para o meio ambiente
relativamente pequena em relao ao volume de solo disponvel, todo o produto
se torna resduo de saturao e dificilmente atingir as guas subterrneas.
Estas guas podem ser atingidas, entretanto, se houver a infiltrao de guas
de chuva nestes solos contaminados, favorecendo a migrao dos
componentes individuais da massa de leo residual (ATSDR, 1999).
Nas grandes quantidades do produto liberado para o meio
ambiente, a migrao da massa de leo cessa quando os espaos entre
os poros do solo apresentam-se saturados com gua. Se a densidade do
produto for inferior da gua, o produto tende a flutuar atravs da
interface entre as zonas saturadas e insaturadas de gua e espalha-se
horizontalmente formando uma camada fina, geralmente em direo s
guas subterrneas (ATSDR, 1999).
Se a densidade do produto for superior da gua, o leo continuar
a migrar em direo do aqfero sob influncia da gravidade. A migrao
cessa quando o produto convertido em frao residual saturada ou quando
encontra uma superfcie impermevel.
Os componentes individuais da mistura podem separar-se durante
a migrao da massa de leo atravs do solo e percolar individualmente.
As seguintes propriedades qumicas determinam quais os componentes
que provavelmente migraro separadamente da mistura (ATSDR, 1999;
ROSATO, 1997):
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 60
61
Volatilidade. A velocidade de volatilizao est primeiramente
relacionada presso de vapor da substncia e,
secundariamente, a temperaturas elevadas do ar e do solo,
umidade, velocidade dos ventos, tipo de solo, composio do
leo, radiao solar e espessura da camada de leo.
Como os produtos do petrleo so misturas complexas de
centenas de componentes, aqueles que apresentam elevada
presso de vapor tendem a volatilizar-se. A composio da fase
de vapor depende da composio do produto original. Em geral,
compostos que apresentam presso de vapor superior a 10
-2
mm
de Hg encontram-se preferentemente na fase gasosa do que na
lquida. Aqueles que apresentam uma presso de vapor menor
do que 10
-7
mm de Hg tendem a associar-se fase lquida.
As fraes mais leves (< C18) so, geralmente, mais volteis. A
volatilidade de uma frao pode ser predita atravs da lei de Henry,
que relaciona presso de vapor com solubilidade e peso molecular.
Solubilidade. A solubilidade, em geral, diminui com o tamanho
da molcula do hidrocarboneto. Dentre os compostos que
apresentam peso molecular semelhante, os aromticos e no
ramificados so mais hidrossolveis do que os alifticos ou
ramificados. importante ressaltar que o comportamento de
um composto orgnico pode ser afetado pela presena de outros
hidrocarbonetos nas camadas subsuperficiais. Por exemplo, a
solubilidade do benzeno puro na gua de 1.780 mg/L, mas a
concentrao mxima detectada em aqfero localizado abaixo
de um local contaminado com gasolina foi de 62 mg/L.
Coeficiente de partio carbono orgnico-gua. A
mobilidade qumica pode ser determinada com base neste
coeficiente. Quanto maior o coeficiente maior a ligao da
substncia matria orgnica e menor a sua mobilidade. Ao
contrrio, se a adsoro matria orgnica pequena, seu
coeficiente baixo, e a substncia apresenta maior probabilidade
de ser transportada por grandes distncias, estando mais disponvel
para interagir com o homem e a biota (ATSDR, 1999; REID, 2000).
O grau de adsoro afeta tambm o transporte e distribuio no
meio ambiente. As substncias que se adsorvem fortemente a
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 61
62
substratos orgnicos apresentam menor probabilidade de se
volatilizarem ou de serem biodegradadas. As que apresentam
valores de Koc < 50 L/kg, entre 50 e 150 L/kg e entre 150 e
500 L/kg so consideradas, respectivamente, muito mveis, mveis
e intermediariamente mveis. Utilizando este sistema, o benzeno
(Koc = 60 L/kg) classificado como mvel, enquanto o tolueno,
etilbenzeno e xilenos totais (Koc = 182 mg/kg, Koc = 363 L/kg e
Koc = 400 L/kg, respectivamente) apresentam mobilidade
intermediria. E, ainda, a mobilidade baixa observada para o
fluoreno, fenantreno, pireno, benzantraceno, benzo[a]pireno e
fluoranteno; mobilidade intermediria apresentada pelo naftaleno
e dimetilbenzenos, e mobilidade elevada evidenciada para a
quinolina, cresol e fenol (ATSDR, 1999).
Conseqentemente, as interaes no solo so influenciadas pela
quantidade e natureza da matria orgnica, pelos constituintes
inorgnicos, com particular referncia ao tamanho do poro e estrutura,
pela populao de microrganismos e pela concentrao do poluente. A
adsoro aos constituintes do solo favorece a persistncia do componente
nesta matriz. A FIGURA 10 ilustra os processos de persistncia de
compostos orgnicos no solo (REID et al., 2000).
A disponibilidade dos componentes hidrofbicos do petrleo diminui
com o tempo de contato com o solo, como mostra a FIGURA 11, e pode
ser organismo e espcie-especfica como evidenciado na TABELA 6.
Espcies diferentes de bactrias (Pseudomonas putrida ATCC 17484 e
a gram-negativa isolada do solo, NP-ALK) apresentam velocidades de
mineralizao do naftaleno bastante diferentes; aps 225 horas
aproximadamente 32 e 18% da substncia foi mineralizada pelas duas
bactrias, respectivamente. Os organismos foram utilizados em densidades
semelhantes nos ensaios realizados (REID et al., 2000).
Em geral, os produtos leves do petrleo, como a gasolina,
apresentam maior hidrossolubilidade e volatilidade e menor potencial de
adsoro do que os mais pesados como os leos combustveis. Os dados
obtidos em derramamentos de gasolina demonstraram que essas fraes
leves migram prontamente atravs do solo podendo atingir as guas
subterrneas. Em contrapartida, as fraes de maior peso molecular so
mais persistentes devido baixa solubilidade em gua, volatilidade e
elevada capacidade de adsoro (ATSDR, 1999).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 62
63
FIGURA 11 Alteraes na disponibilidade dos compostos orgnicos
conforme o tempo de contato com o solo
FIGURA 10 Processos de adsoro que determinam a persistncia
do fenantreno no solo
FONTE REID et al., 2000
)UDomRPLQHUDO 0DWpULDRUJkQLFD
3RURFRPiJXD
%LRGHJUDGDomR
$GVRUomR
VXSHUILFLDO
$GVRUomRD
FRPSOH[RV
K~PLFRV
'LIXVmR
LQWUDSDUWtFXOD
$GVRUomR
VXSHUILFLDO
% de peidu
% dispcnlvel
% nuc-dispcnlvel
tempc uibitiuiic
ieduuc du liuuc
dispcnlvel em
lunuc dc tempc
Inciementc du liuuc
nuc-dispcnlvel em
lunuc dc tempc
100
90
80
70
60
S0
40
30
20
10
0
%

d
e

b
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c
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b
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l
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d
u
d
e

/

p
e
i
d
u
peidu luse
iniciul iupidu
peidu luse
subseqente
lentu
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 63
64
TABELA 6 Comparao da bioacumulao de fenantreno por
minhocas e de sua mineralizao por bactrias em
solo* conforme o tempo de contato
Tempo
de contato (dias)
Bioacumulao
pelas minhocas
(Eisenia foetida) (%)
Mineralizao
(Pseudomonas
linhagem R) (%)
0 3,6 26,5
88 1,5 12,3
155 0,7 6,5

FONTE REID et al., 2000
* silte argiloso, pH 6,4, teor de matria orgnica 4,5%
Vrias investigaes foram realizadas para verificar a
redistribuio e atenuao natural de misturas de hidrocarbonetos de
petrleo em solo. Estas misturas migram no solo at que um equilbrio
entre a presso, a gravidade e as foras de capilaridade seja atingido.
Como mencionado, as propriedades fsicas e qumicas de cada
componente da mistura de hidrocarbonetos influenciam a velocidade de
migrao e destino.
DROR et al. (2001) avaliaram o transporte dos componentes
de querosene derramado em solo de composio predeterminada. Os
principais componentes do querosene esto apresentados na TABELA
7. As alteraes temporais na concentrao e composio do querosene
residual nas camadas subsuperficiais do solo durante lixiviao pela
irrigao com 500 mm de gua foram determinadas experimentalmente
a uma profundidade de 100 cm. Os principais processos envolvidos foram
volatilizao e redistribuio, dependendo da profundidade. As fraes
mais solveis e mveis da mistura volatilizaram-se imediatamente aps
a aplicao. Como conseqncia, os constituintes pesados apresentaram
um incremento relativo na composio do querosene residual, como
evidenciado na TABELA 8.
O teor de umidade do solo no momento da aplicao do
querosene afetou o comportamento do querosene. Teores elevados
de umidade retardaram a infiltrao da mistura favorecendo a
evaporao dos hidrocarbonetos de baixa presso de vapor. A
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 64
65
Componentes Solubilidade
(mg/L)
Peso
molecular
Densidade
(g/mL)
Presso de
vapor (Pa)
p-xileno 216 107 0,861 1498,5
trimetilbenzeno 92 120 0,894 408,0
n-propilbenzeno 521 120 0,862 621,3
n-nonano 0,5 128 0,718 825,2
n-decano 0,14 142 0,730 318,6
naftaleno 31 128 Slido 18,7
tetrametilbenzeno 25 134 0,891 78,2
n-undecano 0,05 156 0,740 74,7
metilnaftaleno 27 142 1,001
n-dodecano 0,015 170 0,748 30,7
n-tridecano 0,0076 184 0,755 1,3
n-tetradecano 0,0023 198 0,762 0,4
n-pentadecano 0,0007 212 0,769 0,1

lixiviao foi reduzida, nestas condies, pela reduo no volume de
poros livres para o transporte no solo mido. Nos solos secos, a
lixiviao foi maior com inicial aumento do grupo do n-alcanos nas
camadas subsuperficiais pela volatilizao dos componentes de menor
presso de vapor. A subseqente diminuio dos alcanos totais pode
ser explicada pela biodegradao. A presena das fraes no solveis
nas camadas mais profundas do solo sugere seu transporte como
microemulses ou como uma fase em separado. A redistribuio
individual dos componentes solveis ocorreu de acordo com as suas
propriedades fsico-qumicas, permanecendo os compostos mais
pesados nas camadas mais superficiais do solo (DROR et al., 2001).
A distribuio dos derivados de petrleo depende da
hidrogeologia do local de contaminao. reas hidrogeolgicas
inclinadas com alta permeabilidade favorecem a pluma de
hidrocarbonetos, especialmente na estao seca, e a contaminao
das guas subterrneas (LEE et al., 2001).
TABELA 7 Propriedades dos principais componentes do querosene
FONTE DROR et al., 2001
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5.1.2 gua
O petrleo liberado na gua espalha-se quase que imediatamente.
Os componentes polares e de baixo peso molecular solubilizam-se e so
lixiviados para fora da mancha de leo; os componentes volteis presentes
na superfcie da gua sofrem evaporao. Ao mesmo tempo, o leo se
emulsifica em leo-gua ou gua-leo. A perda por evaporao depende:
da rea exposta, a qual aumenta com a ampliao da mancha;
da presso de vapor da fase oleosa, que decresce com o tempo,
conforme as molculas menores se evaporam. Os componentes
que apresentam presso de vapor maior do que o n-octano
evaporam rapidamente da superfcie da mancha de leo,
enquanto os de presso de vapor inferior ao n-octadecano
persistem e formam um resduo viscoso que retarda a
volatilizao dos demais constituintes;
do coeficiente de transferncia de massa leo-ar, o qual est
relacionado velocidade dos ventos e difusibilidade do
hidrocarboneto;
da formao de emulses ou de uma crosta na superfcie da
gua (ATSDR, 1999; ROSATO, 1997; USEPA, 1999a).
Com relao ecotoxicidade, a dissoluo dos leos derramados
o processo mais representativo, ainda que menos importante quanto
perda de massa. Os estudos realizados com diferentes leos combustveis
e gasolina em gua evidenciaram a acelerao da dissoluo dos compostos
presentes nestes leos, aps um perodo inicial. Este aumento na velocidade
de dissoluo se deve s modificaes qumicas por oxidao ou
degradao microbiana dos compostos constituintes destes leos. Estes
processos so conhecidos como intemperismo qumico e biolgico. Durante
o intemperismo qumico, pode ocorrer a auto-oxidao dos n-alcanos
presentes no leo (ATSDR, 1999; ROSATO, 1997; USEPA, 1999a).
5.1.3 Ar
Os componentes do leo de menor peso molecular volatilizam-se
rapidamente, sendo encontrados na fase gasosa da atmosfera. A so
degradados fotoquimicamente por radicais hidroxilas e outras espcies
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presentes no perodo de horas a dias, resultando em monxido de carbono,
dixido de carbono e compostos oxigenados (ATSDR, 1999).
O dixido de carbono, formado em associao emisso de
metano durante a produo e refino de petrleo, contribui para o efeito
estufa. Ainda que as concentraes atmosfricas de metano sejam 200
vezes inferiores s do CO
2
e que sua meia-vida seja menor que a deste
ltimo, ele responsvel por 19% do efeito estufa contra os 54% do
CO
2
. Suas emisses para a atmosfera devem, portanto, ser controladas,
tanto nas fontes naturais como nas antropognicas.
5.1.4 Biota aqutica e terrestre
O vazamento e derramamento de petrleo e derivados pode afetar
a biota aqutica e terrestre. A velocidade com que o petrleo se espalha
determina seu efeito no ambiente. Em geral, os leos derramados tendem
a se espalhar sobre a superfcie da gua formando um filme de espessura
de 0,1 mm. Os fatores que afetam a habilidade do leo se espalhar incluem
a tenso superficial, gravidade especfica e viscosidade. Quanto maior a
tenso superficial menor a rea de espalhamento. Como a temperatura
reduz a tenso superficial do lquido, guas mais quentes favorecem o
espalhamento do leo. Com relao densidade, como a maioria dos
componentes do petrleo menos densa que a gua, tende a flutuar na
superfcie. No entanto, com a evaporao das substncias mais leves, a
densidade tende a aumentar e os leos mais pesados podem afundar e
formar bolas de asfalto (TAR balls) ou interagir com rochas e sedimentos
no fundo do corpo dgua (USEPA, 1999b).
O leo derramado, alm de se movimentar, pode evaporar, ser
degradado e emulsificar-se, reduzindo a severidade do dano e acelerando
a recuperao da rea afetada. Estes processos ocorrem de forma
diferenciada na gua doce e salgada. O impacto do derramamento na
gua doce pode ser mais severo devido pouca movimentao da gua
neste habitat. Em guas paradas, o leo tende a empoar, podendo
permanecer no ambiente por longo perodo. Nos rios e crregos, o leo
tende a ser coletado pelas plantas e gramneas que crescem nas margens,
ou interage com os sedimentos afetando os organismos que ali vivem ou
que se alimentam destes sedimentos e plantas (USEPA, 1999b).
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No mar aberto, peixes e baleias podem nadar para longe da
mancha de leo. J tartarugas e golfinhos que vivem prximo s enseadas
apresentam maior risco de contaminao. A contaminao de recifes
por petrleo afeta diretamente os organismos aquticos que ali vivem
como camares, ourios e pequenos peixes.
Os peixes podem-se expor ao leo derramado atravs de
diferentes vias: pelo contato direto com a contaminao de suas guelras;
pela absoro de compostos txicos presentes na coluna dgua pelos
seus ovos e larvas; pela ingesto de alimento contaminado. Os peixes
expostos ao petrleo podem apresentar alteraes cardacas, respiratrias,
hepatomegalia, reduo no crescimento, diversas alteraes bioqumicas,
celulares, reprodutivas e comportamentais. A exposio crnica a alguns
componentes do petrleo pode provocar anomalias genticas e carcinoma
em espcies sensveis (USEPA, 1999b).
Nos estudos de campo, os biomarcadores de efeito so preferveis
aos de exposio, entretanto, parmetros fisiolgicos como o consumo de
oxignio e alteraes bioqumicas tais como a atividade das enzimas
citocromo-C-oxidase, que se correlaciona com o consumo de O
2
tissular e
a lactato-desidrogenase, ativa na gliclise que se encontra elevada em
alteraes do crescimento e metabolismo foram pouco estudadas. Atravs
destas determinaes, COHEN et al. (2001) determinaram que a utilizao
de dispersantes na remediao de reas contaminadas eleva o estresse do
cardume de perca australiana, Macquaria novemaculeata, por aumentar
a concentrao de hidrocarbonetos em soluo, provocando a maior atividade
destas enzimas e do consumo de oxignio. A degradao natural do leo
derramado na superfcie da gua parece exercer menor efeito sobre os
peixes do que o uso de dispersantes qumicos nos derramamentos. O uso
dos dispersantes pode favorecer a contaminao de peixes e moluscos, o
que pode afetar o homem em reas de pesca comercial ou recreacional.
O estudo realizado com salmo exposto baixa concentrao de
leo revelou a persistncia na alterao da lactato-desidrogenase,
demonstrando a sua significncia como biomarcador de efeito nesta
exposio (GAGNON, HOLDWAY, 1999).
Alm dos peixes, aves e mamferos podem ser afetados pelo
leo derramado por meio de:
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Contato fsico direto. As penas e pelos perdem sua
propriedade isolante colocando os animais sob risco de
congelamento. Para as aves, o contato com o leo aumenta o
risco de afogamento, danificando a complexa estrutura de suas
penas que lhes permite flutuar e voar.
Exposio aos vapores de substncias txicas. Como
vrios componentes do petrleo evaporam rapidamente,
algumas espcies suscetveis podem apresentar efeitos nocivos
em nvel do sistema nervoso central, corao e pulmes. Os
animais tambm podem ingerir o leo, possibilitando o
comprometimento das clulas do trato gastrintestinal, reduzindo
a sua habilidade de digesto.
Destruio do habitat e de fontes de alimento.
Problemas reprodutivos (USEPA, 1999b).
Os derramamentos de leo so relatados desde o final do sculo
XIX. Os primeiros estudos de aves expostas ao leo datam de 1920
(CAMPHUYSEN, HEUBECK, 2001). Nos ltimos 30 anos ou mais, ao
menos 30.00 a 40.000 aves expostas a leo cru foram liberadas aps
reabilitao; entretanto, estudos recentes demonstraram que quase todas
as espcies expostas, exceto os pingins, no apresentaram a longevidade
esperada (OKA, OKUYIAMA, 2000). As aves mais afetadas so aquelas
que permanecem na rea, as que mergulham ou se alimentam de gua,
como os patos, os mergulhes, as gaivotas, os pelicanos, as tordas, as
garas, os galeires e as guias-pescadeiras (USEPA, 1999b).
A suscetibilidade toxicidade do petrleo derramado e seu impacto
sobre a reabilitao das aves aquticas dependem da espcie, do tipo de
petrleo derramado, de fatores ambientais associados localizao geogrfica
do derramamento, da estao do ano, da condio preexistente das aves, dos
recursos e do pessoal treinado na recuperao das aves contaminadas. Estudos
ps-recuperao foram realizados para avaliar a resposta de vrias espcies
de aves. Parmetros hematolgicos e bioqumicos foram determinados pr
(valores de referncia) e ps-exposio permitindo a inferncia do impacto
do derramamento sobre o estado de sade destas aves.
NEWMAN et al. (2000) utilizaram os parmetros hematolgicos
e bioqumicos como indicadores de sade de Fullica americana (ave
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aqutica da famlia das fuliculrias) aps reabilitao de 96 delas, atingidas
pelo derramamento de 7.800 barris de leo cru no rio San Gabriel, na
praia de Huntington na Califrnia, Estados Unidos, em fevereiro de 1995.
Diferenas significativas foram observadas um ms aps a exposio
(TABELA 9), sugerindo que as aves expostas sofreram alteraes
biolgicas atribudas exposio ao petrleo, reabilitao, ao cativeiro
prolongado, ao estresse ou a uma combinao desses fatores quando
comparadas a aves da mesma espcie no expostas ao petrleo.
FONTE NEWMAN et al., 2000
* aves no expostas ao leo cru foram utilizadas como referncia no estudo
ALT = alanina-aminotransferase; AST = aspartato-aminotransferase; CK=
creatina-quinase; PT = protena total; A:G = albumina:globina; Ca = clcio
TABELA 9 Parmetros hematolgicos e bioqumicos determinados
em Fullica americana exposta a leo cru e em aves
no expostas*
As diferenas detectadas entre as aves expostas e as no expostas,
vivas ou mortas, indicaram que os leuccitos, hemcias, volume corpuscular
e hemoglobina, razo albumina:globina e concentraes de glicose, protenas
totais, globina e sdio so parmetros valiosos no exame das causas de
mortalidade ps-liberao das aves. Estas diferenas no persistiram nas
Analito Dias aps a
exposio
Aves expostas Aves no-expostas
Leuccitos (/ L) 56 14.448 8033 9.264 5.507
Hemoglobina celular
mdia (pg)
56 33,2 9,6 42,6 13,4
Concentrao de
hemoglobina celular (g/dl)
56 23,5 2,7 25,9 1,7
Fosfatase alcali na (UI/L) 56 515 314 807 445
ALT (UI/L) 56 34 56 78 62
AST (UI/L) 56 536 621 744 567
CK (UI/L) 56 1.137 375 4.602 4.156
CK (UI/L) 140 1.981 1.411 669 987
Creatinina (mg/dl) 56 0,6 0,1 0,7 0,1
PT (g/dl) 56 5,3 0,8 5,7 1,0
Globulina (g/dl) 56 3,7 0,6 4,2 0,9
A:G 56 0,44 0,10 0,37 0,10
Ca (mg/dl) 56 10,4 1,2 9,3 0,8

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72
aves sobreviventes aps dois meses da exposio. No obstante, baseado
nos resultados dos exames hematolgicos e nos achados de necropsia, a
inflamao, infeco e utilizao de ferro (depsito de hemossiderina no
fgado e bao) ou alteraes metablicas induziram mecanismos
patofisiolgicos que contriburam para a mortalidade das aves expostas. A
diminuio da sobrevivncia destas aves foi predita pela elevao do
colesterol e da concentrao de cloretos. Os mecanismos envolvidos nestas
alteraes tambm podem ter contribudo para a elevada mortalidade.
OKA, OKUYAMA (2000) avaliaram o estado nutricional de 44
tordas mergulhadeiras (Cerorhinca monocerata) encontradas mortas
aps a exposio a leo derramado na costa do Japo. Os resultados
foram comparados com 19 tordas mortas acidentalmente. Todas as aves
expostas ao leo encontravam-se mal-nutridas, apresentando perda de
60% da massa heptica e 1/3 da massa muscular. Consumiram 90% do
tecido adiposo subcutneo e abdominal e mais da metade da gordura
armazenada nos msculos e outros rgos. A medula ssea foi quase
que totalmente substituda por gua.
Estas aves aparentemente tornaram-se incapazes de se alimentar
devido s condies marinhas causadas pelo derramamento, bem como
incapacidade decorrente do leo aderido ao seu corpo, resultando em
aumento de sua flutuabilidade e desequilbrio. Em contrapartida, podem
ter perdido a capacidade termorreguladora, o que promoveu uma elevao
na velocidade metablica. Esta velocidade est relacionada quantidade
e ao tipo de leo que entrou em contato com a ave, temperatura da
gua, ao tipo de plumagem e tempo de exposio. Essas aves foram a
bito por exausto nutricional. Os autores recomendam que os processos
de reabilitao iniciem-se no mesmo dia do derramamento para evitar as
alteraes mencionadas. Como a reabilitao incipiente, realizada na
maioria das vezes por voluntrios, CAMPHUYSEN, HEUBECK (2001)
sugerem a padronizao dos procedimentos para evitar o sofrimento e
elevar a sobrevida das aves.
Nos centros de reabilitao, as aves so primeiramente submetidas
a um exame fsico, checando-se a temperatura corprea, freqncia
respiratria e cardaca, alm de se verificar a presena de abrases,
queimaduras ou ossos quebrados. So limpas com tecidos absorventes,
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administrando-se por via oral Pepto bismol
TM
ou Toxiban
TM
para evitar a
absoro gastrintestinal do leo e remov-lo, se ingerido. So mantidas
aquecidas em rea silenciosa e reidratadas e nutridas (peixes, vitaminas e
sais minerais) enquanto so lavadas. Necessitam de cinco dias para reidratao
e tonificao antes de serem lavadas com detergentes e enxaguadas
abundantemente para garantir o sucesso da reabilitao. Quando as condies
da ave apresentam-se estveis, ela colocada numa piscina de recuperao.
A ave comea a limpar e alisar as penas com o bico, realinhando-as, o que as
torna prova dgua novamente. Observa-se a sua flutuabilidade,
comportamento e peso que se deve encontrar prximo ao da espcie. ,
ento, exposta a temperaturas semelhantes s do clima da poca para ser,
finalmente, liberada em habitat apropriado (USEPA, 1999b).
Nos derramamentos, alguns mamferos podem ser atingidos como
as lontras de gua doce e marinha, os castores, os ursos polares, as focas, os
lees-marinhos e as morsas e os golfinhos, os botos e as baleias. A sensibilidade
desses mamferos ao leo derramado altamente varivel. O dano parece
estar relacionado importncia dos plos e gordura na termorregulao. As
lontras, castores, ursos polares e outros mamferos terrestres necessitam dos
plos limpos para permanecerem aquecidos (USEPA, 1999b)
A exposio direta ao leo pode resultar na irritao da mucosa
ocular. A ingesto do leo pode provocar sangramentos intestinais e dano
heptico e renal, representando um maior risco para as espcies que se
limpam com a boca, como as lontras marinhas e ursos polares. A inalao
dos vapores pode provocar alteraes no sistema nervoso e distrbios do
comportamento (USEPA, 1999b).
A captura e a limpeza destes mamferos, em geral, no so
possveis. Desta forma, no se desenvolveram procedimentos de
limpeza para estas espcies, exceto lontras e, em menor extenso,
ursos polares. Estes procedimentos podem machuc-los mais do que
o leo derramado. Por exemplo, os manatees so particularmente
suscetveis s infeces secundrias por fungos e bactrias aps a
captura e transporte (USEPA, 1999b).
As focas, os lees-marinhos e as morsas pertencem famlia dos
pinipdios e os golfinhos, os botos e as baleias famlia dos cetceos. Exceto
as focas, tanto os pinipdios como os cetceos apresentam uma camada de
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74
gordura isolante e no dependem do plo para permanecerem aquecidos.
Esta caracterstica os torna menos suscetveis aos derramamentos de leo
do que outros mamferos. Os pinipdios reproduzem-se em terra e habitam
rochas e praias em vrias pocas do ano. Desta forma, esto mais expostos
ao risco dos derramamentos do que os cetceos, mais nmades.
O contato com o leo tem efeitos similares nos pinipdios e
cetceos. Quando vm superfcie para respirar inalam os vapores dos
hidrocarbonetos, o que pode provocar dano pulmonar; o contato do leo
com as membranas oculares e outras mucosas pode produzir irritaes.
Os filhotes podem ingerir leo durante a amamentao pela contaminao
das tetas maternas com o material derramado. Efeitos crnicos podem
ser observados, decorrentes da migrao do leo com as mars e
correntes marinhas (USEPA, 1999b).
5.1.5 Vegetao
Numerosos estudos de campo e experimentais foram realizados
para avaliar os efeitos do petrleo derramado em vegetao costeira e
pantanosa, como mostram as TABELAS 10 e 11.
TABELA 10 Efeitos do leo cru sobre as espcies pantanosas costeiras
do Golfo Americano
Exposio Espcie Efeitos Referncia
0,25 L/m
2
derramados
na vegetao
Spartina
alterniflora
Pequeno dano s
variedades existentes
DE LA CRUZ et al.,
1981
0,28 L/m
2
derramados
na vegetao
Spartina
altterniflora e
S. patens
Decrscimo de 64% da
cobertura de espcies
variadas
MENDELSSOHN et
al., 1990.
2 L/m
2
de leo na
vegetao
S. alterniflora Decrscimo da fixao de
CO2 no sexto dia e
recuperao no dcimo
terceiro; nenhuma
alterao significativa na
biomassa acima do solo
SMITH, 1984
2 L/m
2
na folhagem,
estudo de cinco
semanas
S. alterniflora leo cobrindo 100% da
folha: sem fotossntese;
cobertura parcial:
decrscimo de 50 a 80%
da fotossntese
PEZESHKI,
DELAUNE, 1993
2
(continua)
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 74
75
2 L/m
2
de leo +
dispersante na
vegetao
Spartina
alterniflora
Nenhuma diferena significativa na
biomassa acima do solo ou na
fixao de CO2
SMITH, 1984
2 L/m
2
estudo de
campo
Spartina
altterniflora e
Nenhuma diferena significativa na
fixao de CO2
DeLAUNE et
al., 1984
leo + descarga
dgua
S. alterniflora Nenhuma diferena significativa na
fixao de CO
2

DeLAUNE et
al., 1984
leo + limpeza
mecnica
S. alterniflora Nenhuma diferena significativa na
fixao de CO2
DeLAUNE et
al., 1984
8 L/m
2
ou >, na estufa S. alterniflora No houve crescimento
no ano aps a aplicao
do leo
LIN,
MENDELSSOHN,
1996
8 L/m
2
ou >, na estufa S. patens Reduo significativa na
taxa fotossinttica,
biomassa acima do solo;
nenhum crescimento da
vegetao no ano aps a
aplicao do leo
LIN,
MENDELSSOHN,
1996
Exposio crnica a
uma mistura de
hidrocarbonetos a uma
taxa de 3,3-33,3 g
C/m
2
/dia
S. alterniflora Resposta no-linear;
estimulao do
crescimento da planta e
da atividade microbiana
em nveis baixos e
inibio em nveis
elevados
LI et al., 1990
5 L/m
2
somente ao
sedimento
S. patens Reduo significativa na
fotossntese
HESTER et al., 1998
8 L/m
2
somente ao
sedimento
S. alterniflora Variao significativa na
resposta intra-especfica
HESTER et al., 1998.

2
(continuao)
FONTE PEZESHKI et al., 2000
TABELA 11 Efeitos do leo cru sobre a vegetao costeira aps a
utilizao de dispersantes e da adoo de procedimentos
de limpeza do Golfo Americano
(continua)
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 75
76
leo + dispersante
concentrado
S. alterniflora Decrscimo de 75% na biomassa
acima do solo e algum decrscimo na
fixao de CO2
DeLAUNE et
al., 1984
leo + agentes de
limpeza
S. alterniflora Decrscimo temporrio na troca
gasosa das plantas e no crescimento
PEZESHKI et
al., 1995.
leo + agentes de
limpeza
S. alterniflora Melhora na troca gasosa das plantas
e regenerao atribudas ao uso do
agente de limpeza
PEZESHKI et
al., 1997.
leo + remoo da
vegetao
S. alterniflora Decrscimo significativo na
biomassa e recuperao lenta
> 2 anos
DeLAUNE et
al., 1984.

2 L/m
2
de leo + Spartina Nenhuma diferena significativa na SMITH, 1984
(continuao)
Os efeitos adversos do leo sobre as plantas, decorrentes da
exposio em curto prazo, variam da reduo na transpirao e fixao
de carbono morte. A morte de Spartina alterniflora foi relatada quando
nveis elevados de leo acumularam-se no solo ou na vegetao
remanescente por perodos extensos. Efeitos diretos do leo na planta
so resultantes de efeitos fsicos e da toxicidade qumica e dependem de
inmeras variveis incluindo o tipo de leo, como ilustra a TABELA 12.
Os leos podem ser classificados em cinco categorias segundo a sua
densidade: (1) muito leve como a gasolina automotiva e de aviao; (2)
leve como o diesel, leo n 7 e petrleo leve; (3) intermedirio como a
maioria do leo cru; (4) pesado como o leo combustvel n 6, Bunker C
e leos pesados; e (5) muito pesados como o leo pesado n 6 que no
flutua na gua (PEZESHKI et al., 2000).
Os impactos fsicos do leo derramado sobre as plantas incluem
a cobertura das folhagens e da superfcie do solo. O leo presente nas
folhas pode bloquear a transpirao e reduzir a fotossntese pela restrio
na entrada de CO
2
, devido ao bloqueio dos poros dos estmatos. A reduo
nestes processos depende da rea da planta coberta pelo leo, que por
sua vez est relacionado quantidade de leo derramada, velocidade dos
ventos, tipo e disperso do leo. Com o bloqueio dos estmatos, a difuso
de oxignio para a raiz decresce elevando a o estresse de oxignio, principal
fator limitante do crescimento da vegetao pantanosa. Do mesmo modo,
o leo derramado, cobrindo a superfcie do solo, restringe a movimentao
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 76
77
de oxignio no solo, favorecendo as condies anaerbicas e exacerbando
o estresse de oxignio nas razes das plantas, destruindo as membranas
da raiz e a seletividade inica (PEZESHKI et al.,2000).
TABELA 12 Efeito dos hidrocarbonetos derivados do petrleo nas
espcies costeiras
Exposio Espcie Efeito Referncia
leo combustvel n 2 Spartina
alterniflora
Perda completa ou parcial
da biomassa acima do solo
WEBB et al.,
1985
leo combustvel n 2,
1 L/m
2

S. alterniflora Rpido crescimento
(1 ano)
BURGER,
1994
leo combustvel n 2,
1 L/m
2
sobre o sedimento

S. alterniflora Reduo da biomassa
acima do solo aps 5 e 12
meses
ALEXANDER,
WEBB, 1985b
leo combustvel n 2,
1,5 L/m
2
sobre o sedimento
e partes baixas da plantas

S. alterniflora Reduo da biomassa
acima do solo aps 1, 5
e 12 meses
ALEXANDER,
WEBB, 1985b
leo combustvel n 2,
2 L/m
2
sobre o sedimento e
cobertura total da planta
S. alterniflora Nenhuma vida acima do
solo aps 1 ms; reduo
da biomassa acima do solo
aps 5 e 12 meses.
ALEXANDER,
WEBB, 1985b
leo combustvel n 6 S. alterniflora Incremento do crescimento
da planta exposta
HERSHNER,
MOORE, 1977;
STEBBINGS,
1970
leo combustvel n 6,
sobre o sedimento e planta

S. alterniflora Reduo temporria (1
ms) da biomassa acima do
solo
ALEXANDER,
WEBB, 1985b
Liberao contnua da
refinaria (concentrao do
leo = 30 ppm)
Spartina
anglica
Mortalidade resultante do
filme de leo recobrindo as
plantas
BAKER, 1971b

O impacto qumico do leo sobre a vegetao varia muito com o
tipo de leo. Por exemplo, certos leos crus como o rabe, libriano,
mexicano e o leo combustvel n 6 parecem apresentar poucos efeitos
sobre a Spartina alterniflora. Em contrapartida, os leos leves, refinados,
aparentemente penetram na planta impedindo a regenerao das folhas e
brotos. As diferenas na sensibilidade da exposio ao leo dependem da
espcie. A Sagittaria lancifolia, uma espcie dominante em gua doce,
altamente resistente podendo apresentar velocidades fotossintticas mais
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 77
78
elevadas aps a exposio a leo cru da Lousiania. A Spartia patens
mais sensvel ao leo do que a Sagittaria lancifolia e Spartina
alterniflora. Ecotipos de S. patens e alterniflora coletados no Golfo
Americano apresentaram variaes intra-espcies significativas na
resposta ao leo derramado (PEZESHKI et al., 2000).
Maiores estudos so necessrios para avaliar os efeitos
especficos dos leos nos processos vegetais, bem como as diferenas de
resposta da vegetao exposta ao leo, saudveis ou estressadas por
outros fatores, como inundaes, salinidade e deficincias nutricionais
(PEZESHKI et al., 2000).
A limpeza fsica do leo derramado pode favorecer a penetrao
no sedimento, destruio da raiz da planta provocando a sua morte ou
dificultando a sua recuperao. Efeitos indiretos na comunidade microbiana
e ciclizao dos nutrientes devem ser considerados no gerenciamento e
restaurao da vegetao. As atividades de recuperao so benficas
em derramamentos de grande extenso (LINDAU et al., 1999;
PEZESHKI et al., 2000).
5.2 Processos de degradao
5.2.1 Biodegradao
Microrganismos encontrados no solo, guas subterrneas e
superficiais so capazes de degradar compostos orgnicos utilizando-os
como fonte de energia. Em ambiente marinho foram listados 25 gneros de
bactrias, um de algas e 27 de fungos; os mais comuns so: Pseudomonas,
Achromobacter, Arthrobacter, Micrococcus, Nocardia, Vibrio,
Acinetobacter, Brevibacterium, Corynebacterium, Flavobacterium,
Cndida, Rhodotorula, Saccharomyces, Rhodosporidium e
Sporobolomyces. No solo, foram registrados 22 gneros de bactrias e 31
de fungos; os fungos como Penicillium e Cunninghamella sp apresentam
maior capacidade de degradao do que a Flavobacterium, Brevibacterium
e Arthrobacter sp (ROSATO, 1997). Ao contrrio de outros processos, a
biodegradao elimina os contaminantes sem dispers-los atravs dos meios.
Os produtos finais desta degradao so dixido de carbono, gua e a
biomassa microbiana (ATSDR, 1999; MAACHI, 2001).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 78
79
A velocidade de biodegradao dos hidrocarbonetos depende da
composio qumica do produto liberado para o meio ambiente, associado
aos fatores ambientais especficos do local de contaminao. Geralmente,
os hidrocarbonetos no substitudos e aromticos so degradados mais
rapidamente do que os compostos alifticos altamente ramificados. Os
n-alcanos, n-alquil aromticos e os aromticos na faixa entre C
10
e C
22
so os prontamente biodegradados; os n-alcanos, n-alquil aromticos e
os aromticos na faixa entre C
5
e

C
9
so biodegradados a baixas
concentraes de alguns microrganismos, porm, geralmente, so
preferentemente removidos por volatilizao, tornando-se indisponveis
para a populao microbiana do meio; n-alcanos na faixa entre C
1
e

C
4
so biodegradados por uma estreita categoria de microorganismos; e os
n-alcanos, n-alquil aromticos e os aromticos acima de C
22
no esto
usualmente disponveis para a biodegradao (ATSDR, 1999).
Hidrocarbonetos com anis condensados, como os hidrocarbonetos
aromticos policclicos (HAPs) com mais de quatro anis, tm-se
apresentado relativamente resistentes biodegradao. HAPs com dois
ou trs anis, como o naftaleno e antraceno, so mais facilmente
biodegradados. Grande parte da frao hidrossolvel do petrleo pode
ser degradada conforme os compostos se solubilizam. Como resultado, o
produto remanescente apresenta-se rico em componentes alicclicos,
alifticos altamente substitudos e HAPs com polianis (ATSDR, 1999).
A variabilidade na velocidade de degradao ilustrada na TABELA 13
que apresenta os dados obtidos em estudos laboratoriais ou na
contaminao marinha.
A biodegradao dos n-alcanos (frao saturada) inicia-se
normalmente por um ataque monoterminal com formao de um lcool
primrio, seguido por um aldedo e um cido monocarboxlico. O cido ,
ento, degradado via -oxidao com a formao de cidos graxos com
dois carbonos a menos e formao da acetilcoenzima A, com liberao
eventual de CO
2
. Os cidos graxos, alguns txicos, podem-se acumular
durante o processo de biodegradao (ROSATO, 1997).
Outras vias podem ser encontradas em alguns casos. Os alcanos
altamente ramificados, como o pristano, sofrem uma -oxidao com
formao de cidos dicarboxlicos, como a via degradativa mais comum.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 79
80
TABELA 13 Velocidade de degradao de vrios leos nos mares
FONTE MDEP, 1994
Os grupos metila aumentam a resistncia dos hidrocarbonetos ao ataque
microbiano (ROSATO, 1997).
Os cicloalcanos so particularmente resistentes biodegradao.
No mximo seis anis condensados podem ser degradados. A degradao
de cicloalcanos substitudos parece ocorrer mais facilmente do que nas
formas no substitudas. Em tais casos, o ataque microbiano inicia-se na
poro substituda (ROSATO, 1997).
Quanto frao aromtica, h linhagens capazes de degradar
compostos com at cinco anis aromticos. A degradao bacteriana
envolve, usualmente, a ao de uma dioxigenase com formao de
um diol e conseqente clivagem, originando um dicido como o cido
cis-cis-mucnico. Em eucariotos, entretanto, a oxigenao por uma
monoxigenase leva formao de um trans-diol. Os resultados
indicam que somente um tomo do oxignio molecular incorporado
ao ncleo aromtico. Em fungos Cunninghamella elegans h a
formao de trans-7,8-diidroxibenzopireno, proveniente da oxidao
do benzopireno. As cianobactrias so capazes de oxidar o nafttaleno
somente no claro, utilizando diferentes mecanismos para iniciar a
oxidao (ROSATO, 1997).
Tipo de leo Constituintes
do leo
Frao
degradada (%)
Perodo Meio
leo combustvel n 5 Aromticos
Totais
58-98
88-99
2 semanas
5 semanas
suspenso
sedimento
Naftaleno 75 2 semanas sedimento
Fenantreno 72,5 2 semanas sedimento
Fluoreno 86 2 semanas sedimento
leo cru da baa de
Prudhoe
Aromticos
e Saturados
50-100

290 dias

sedimento
Docosano 97,9
Naftaleno 99 270 dias sedimento
Fenantreno 97,4 270 dias sedimento
leo cru do Alaska Aromticos
Totais
30 30 dias sedimento
leo combustvel n 2,
leo cru do Kuwait, leo
cru da S. Lousiana
Naftalenos 56-94 96 horas frao
hidrossolvel

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 80
81
Os passos metablicos para a degradao da frao asfltica
so menos compreendidos. Melhor compreenso da biodegradao
destas molculas tem sido dificultada pela ausncia de mtodos analticos
mais precisos. Assim, pouco se conhece sobre a degradabilidade das
molculas desta frao, supondo-se que sejam inertes biodegradao
(ROSATO, 1997).
Os fatores ambientais que afetam a velocidade de biodegradao so:
teor de oxignio. Em quase todos os casos, a presena de
oxignio fundamental para a efetiva biodegradao do leo,
uma vez que as etapas iniciais do catabolismo envolvem a
oxidao dos substratos por oxigenases. A decomposio
anaerbica de hidrocarbonetos do petrleo ocorre muito
lentamente. Alguns compostos, como benzoato, hidrocarbonetos
clorados, benzeno, tolueno, xileno, naftaleno e acenafteno so
degradados na ausncia de oxignio (ATSDR, 1999; OUDOT,
1998; ROSATO, 1997);
pH. O pH ideal para a biodegradao prximo do neutro (6 a
8). Para a maioria das espcies, o pH timo ligeiramente
alcalino, ou seja, maior que 7;
teor de gua. O teor de gua do solo contaminado afeta a
biodegradao dos leos devido dissoluo dos componentes
residuais, a ao dispersora da gua e pelo fato de ser necessria
para o metabolismo microbiano. Este teor afeta, tambm, a
locomoo microbiana, a difuso do soluto, o suprimento do
substrato e a remoo dos produtos do metabolismo. A umidade
excessiva limita o suprimento de oxignio. A maioria dos estudos
indica que os teores timos de umidade encontram-se entre 50
a 70% da capacidade retentora de gua (FRANKENBERGER,
1992, apud ATSDR, 1999);
temperatura. Todas as transformaes biolgicas so afetadas
pela temperatura. Em geral, conforme a temperatura se eleva,
a atividade biolgica tende a aumentar at a temperatura em
que ocorre denaturao enzimtica. A temperatura tambm
influencia a biodegradao pelo efeito na natureza fsica e
qumica do petrleo. Ocorre numa faixa de temperatura
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 81
82
relativamente grande, de 0 a 70
o
C. Em geral, baixa
temperatura, a viscosidade do leo aumenta, a volatilizao
dos hidrocarbonetos de cadeia curta reduzida, havendo
reduo na atividade enzimtica e na velocidade de
biodegradao. No inverno, detecta-se a presena de um
maior nmero de microrganismos capazes de crescer a 5C
do que no vero. A temperatura tima para biodegradao
varia de 18C a 30C. No solo, a presena de leo deve elevar
a temperatura, particularmente em sua superfcie (OUDOT,
1998; ROSATO, 1997);
concentrao de nutrientes. H pelo menos onze macro e
micronutrientes essenciais que devem estar presentes no solo
em quantidades, formas e relaes adequadas para manter o
crescimento microbiano. So eles: nitrognio, fsforo, potssio,
sdio, enxofre, clcio, magnsio, ferro, mangans, zinco e
cobre. O nitrognio o principal nutriente limitante
determinando a velocidade de decomposio dos
hidrocarbonetos do petrleo. No obstante, pequenas
quantidades de fsforo fertilizante podem ser necessrias para
estimular a biodegradao. No solo, o ajuste do balano C/N/
P pode ser facilmente efetuado pela adio de fertilizantes.
Entretanto, no ambiente aqutico, o ajuste deste balano
oferece maiores problemas, devendo ser efetuado de forma
a no ser dissipado da interface leo-gua. Duas estratgias
tm sido utilizadas: o encapsulamento do fertilizante numa
matriz que permita a flutuao e liberao lenta ou o uso de
componentes oleoflicos que permaneam na interface. Entre
os fertilizantes oleoflicos podem ser empregados as urias
parafinadas, octilfosfato, octoato frrico, fosfato duplo de
amnia e magnsio parafinado, que podem estimular a
biodegradao em ecossistemas aquticos (OUDOT, 1998;
ROSATO, 1997);
e a microbiota.
A velocidade de biodegradao tambm afetada pelo volume
de produto liberado para o meio ambiente. A velocidade de
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 82
83
biodegradao no solo razoavelmente independente da concentrao
do leo, quando o volume derramado representa 0,5 a 1% do volume de
solo. Entretanto, conforme as concentraes de leo aumentam, a
velocidade de degradao de primeira ordem diminui e a meia vida da
biodegradao do leo se eleva. Finalmente, quando a concentrao do
leo atinge condies de saturao no solo (30 a 50% de leo), a
biodegradao cessa (EASTCOTT et al., 1989). BORDEN et al. (1986)
confirmaram estes achados quando verificaram a biodegradao de
traos de hidrocarbonetos presentes nas margens da pluma contaminada
na presena de oxignio, mas no no centro da pluma onde as
concentraes eram elevadas.
Outros fatores inibidores incluem a formao de compostos
intermedirios orgnicos txicos. Por exemplo, a degradao de
hidrocarbonetos aromticos, como o tolueno, pode resultar em intermedirios
como o cido benzico e compostos fenlicos, os quais em concentraes
elevadas apresentam atividade biocida (FRANKENBERGER, 1992).
Metais pesados podem influenciar a biodegradao de substncias
orgnicas por alterar a atividade ou a populao microbiana. Vrios
elementos, como o chumbo, cdmio, nquel, cromo, cobre e zinco, foram
estudados demonstrando esta ao. O fato deve ser considerado nas
operaes de landfarming, uma vez que a aplicao repetida de lodo de
leo pode acumular metais em nveis que reduzam a biodegradao
(FRANKENBERGER ,1992).
O petrleo apresenta em sua constituio 3% de compostos
aromticos nitrogenados. A remoo destes compostos do leo cru
importante, uma vez que a sua combusto leva formao e liberao
de xidos de nitrognio, favorecendo as chuvas cidas, a presena de
compostos aromticos nitrogenados, como o carbozol que interfere na
refinao cataltica, alm de promoverem a corroso dos equipamentos
de refino. Acredita-se que a transformao microbiana de compostos
heteroaromticos nitrogenados possa aliviar a inibio cataltica. O carbozol,
por exemplo, pode ser completamente degradado a CO
2
ou convertido a
cido antranlico (FIGURA 12). Vrias bactrias como Pseudomonas,
Xanthomonas, Comamonas, Mycobacterium, dentre outras, podem
biodegradar esses compostos (BENEDIK et al., 1998).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 83
84
FIGURA 12 Etapas propostas para a degradao microbiana do
carbozol
FONTE BENEDIK et al., 1998
1
+
cuibuzcl
1+
1+
1+
&22+
2
1
+
+
2+ 2+
+22&
2+
2+
2-hidicxi-
4-pentencutc
Acidc 2-hidicxi-6-cxc-6-(2'-
uminclenil)hexu-2,4-dienicc
Acidc 2,6-dicxc-6-(2'-
uminclenil)hexu-4-enicc
Acidc untiunllicc
cuteccl
TCA clclicc
&22+
+2 2+
2-umincbilenil-2,3-dicl
1+
2+
2+
2
+22&
2
&2&+
&2&+
FLVFLV-muccnutc
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85
5.2.2 Degradao abitica
O estudo realizado por BORBINGER, ANDERSSON (1998)
demonstrou que a degradao fotoqumica dos componentes
monometilbenzotiofnicos do petrleo resultam em cido sulfobenzico
devido ruptura do anel heterocclico. Os cidos sulfnicos so cidos
fortes, diminuindo o pH do meio drasticamente. Grupamentos metila ligados
ao anel tiofnico no inibiram a sua clivagem. Os grupos metila ligados ao
anel benznico tambm so oxidados, mas a clivagem do anel benznico s
foi demonstrada para o 2-, 4-, 5- e 7-metilbenzo[b]tiofeno. Os tomos de
carbono prximos ao anel so oxidados a carbonila. Os produtos desta
degradao diferiram dos obtidos pela oxidao bacteriana. O anel
benzotiofnico permanece intacto na biodegradao (BORBINGER,
ANDERSSON, 1998).
A oxidao abitica induz a clivagem das ligaes C-C e C-S,
transformando os compostos lipdicos componentes do petrleo em
constituintes mais hidrossolveis e, portanto, biodegradveis. No obstante,
estes podem ser mais txicos ao ecossistema por serem mais facilmente
absorvidos pela biota (DUHAUT et al., 2000).
5.3 Bioacumulao
Poucos dados esto disponveis quanto bioacumulao do
petrleo propriamente dito. Estudos realizados com outros leos
mostraram a bioconcentrao de hidrocarbonetos em organismos
aquticos. Como diversos componentes do petrleo apresentam
coeficiente de partio octanol/gua elevado, espera-se que a sua
bioacumulao seja elevada. Os fatores de bioconcentrao estimados
so, entretanto, inferiores aos previstos devido velocidade de
degradao elevada dos componentes de baixo peso molecular, como o
benzeno, e pela solubilidade limitada e elevado tamanho da molcula
dos componentes de peso molecular maior.
O mexilho Mytilus edulis, exposto por 41 dias a concentraes
de 200 a 400 g/L de leo diesel, apresentou concentraes tissulares de
hidrocarbonetos 1.000 vezes maiores no final da exposio. A depurao
foi rpida nos primeiros 15 dias e ento, decresceu rapidamente a
patamares mnimos (WHO, 1996).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 85
86
A acumulao de leo combustvel n 2 foi estudada em vrios
organismos. Quando este leo, contendo 38% de aromticos, foi adicionado
a uma lagoa de criao de crustceos, a concentrao de naftalenos nos
camares, ostras e moluscos excedeu as concentraes do meio em 38
dias. A depurao em gua limpa ocorreu aps 10 dias para os camares
e 47-96 dias para as ostras. A meia vida biolgica dos componentes do
leo combustvel n 2 em mexilhes foi, respectivamente, de 0,2 e 0,8 dias
para os hidrocarbonetos alifticos C
16
e C
23
; 0,9 e 1,5 dias para os
alquilnaftalenos C
2
e C
3
; de 2,1 dias para o fenantreno (WHO, 1996).
As lagostas bioconcentram hidrocarbonetos aromticos policclicos
no fgado, pncreas e msculos em 3 a 4 dias de exposio. Os nveis
mantm-se elevados at 10 a 11 dias e a depurao completa ocorre em 20
a 21 dias. Os fatores de bioacumulao do metilnaftaleno em moluscos
variaram de 2,3 a 26,7, elevando-se com a alquilao do anel naftalnico. A
depurao em gua limpa se deu aps 28 dias (WHO, 1996).
O aneldeo poliqueta Neanthes arenaceodentata acumula
rapidamente naftaleno (biomagnificao de 30 vezes), depurando
lentamente (300 h), aps 20-21 dias (WHO, 1996).
No h dados disponveis quanto aos efeitos do petrleo na cadeia
alimentar.
A TABELA 14 apresenta os fatores de bioconcentrao para
alguns poluentes especficos.
TABELA 14 Fatores de bioconcentrao de poluentes
especficos
Poluente Fator de bioconcentrao (L/kg)
Naftaleno 426
Fluoreno 30
Fenantreno 2.630
Fenol 1,4
Mercrio 5.500
Cobre 36
Chumbo 49
FONTE USEPA, 2001
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87
O leo cru o produto primrio utilizado nas
refinarias de petrleo, no entanto, grande nmero de
substncias qumicas utilizado e gerado neste local,
podendo ser liberado para o ar, efluentes aquosos ou
como resduo slido. Os poluentes tipicamente gerados
so os hidrocarbonetos volteis, monxido de carbono,
xidos de enxofre, xidos de nitrognio, material
particulado, amnia, sulfeto de hidrognio, metais, cidos
utilizados e numerosos compostos txicos. A TABELA
15 apresenta os principais poluentes liberados nas
principais etapas do processo de refino. Alm do risco
qumico, nas operaes de refino de petrleo os riscos
fsicos (calor e rudo) so bastante relevantes.
As refinarias de petrleo liberam 75% dos
contaminantes para o ar, 24% para a gua (incluindo
20% para a gua subterrnea e 4% para a superficial)
e 1% para o solo. De acordo com os dados do Toxic
Release Inventory System (TRI), de 1999, as
refinarias americanas liberaram 32,3 toneladas de
poluentes, constitudos de 103 substncias qumicas
diferentes, o que representa cerca de 11% do total de
substncias qumicas liberadas naquele ano. De modo
geral, a emisso de poluentes pelas refinarias de
petrleo vem declinando; entre 1991 e 1993, o
decrscimo foi de 6,7% (MDEP, 1994).
Das dez substncias txicas freqentemente
relatadas pelo TRI, seis so hidrocarbonetos
aromticos volteis, a saber: benzeno, tolueno,
etilbenzeno, xileno, cicloexano, 1,2,4-trimetilbenzeno.
Estes hidrocarbonetos so constituintes do petrleo
cru e de muitos derivados. A amnia a nona
substncia mais relatada e liberada em grandes
6

N
v
e
i
s

d
e
c
o
n
t
a
m
i
n
a
o

a
m
b
i
e
n
t
a
l
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TABELA 15 Substncias liberadas durante o refino de petrleo
quantidades nas refinarias. encontrada em concentraes elevadas nos
efluentes aquosos oriundos do processo de destilao e nos gases emitidos.
A TABELA 16 apresenta as substncias qumicas liberadas durante o
refino do petrleo, nos Estados Unidos da Amrica, em 1999.
Os aditivos misturados gasolina (metanol, etanol e metil terc-
butil ter) e as substncias qumicas derivadas do petrleo (propileno,
etileno e naftaleno) tambm so liberados devido a sua volatilidade.
(continua)
Processo Substncias
emitidas para a
atmosfera
Efluentes aquosos
(caractersticas e
substncias presentes)
Resduos gerados
Dessalinizao do
leo cru
CO, SO
2
, NO
2
,
hicrocarbonetos e
material particulado
leo, H
2
S, NH
3
, fenol,
slidos em suspenso,
slidos dissolvidos, alta
demanda bioqumica de
oxignio, alta temperatura
leo cru/argila
dessalinizadora
(corroso, argila, areia,
gua, leo emulsificado
e cera, metais)
Destilao primria CO, SO
2
, NO
3
,
hidrocarbonetos e
de leo, H
2
S, NH
3
, slidos
em suspenso, cloretos,
mercaptanas, fenol, pH
elevado
Pouco ou nenhum
resduo gerado
Destilao a vcuo CO, SOx, NOx,
hidrocarbonetos e

Craqueamento
trmico
CO, SO
2
, NO
2
,
hidrocarbonetos e
leo, H
2
S, NH
3
, fenol,
slidos em suspenso, pH
alto, elevada demanda de
oxignio e de carbono
orgnico
Pouco ou nenhum
resduo gerado
Coqueamento CO, SO
2
, NO
2
,
hidrocarbonetos e
pH elevado, H
2
S, NH
3
,
slidos em suspenso
Poeira de coque
(partculas de carbono e
hidrocarbonetos)
Craqueamento
cataltico
CO, SO
2
, NO
2
,
hidrocarbonetos e
Altos nveis de leo, slidos
em suspenso, fenis,
cianetos, H
2
S, NH
3
, pH
elevado, elevada demanda
de oxignio e de carbono
orgnico (DBO e DCO)
Catalisadores
consumidos (silicato de
alumnio e outros
metais), resduos de
leo cru e
hidrocarbonetos

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 88
89
Processo Substncias
emitidas para a
atmosfera
Efluentes aquosos
(caractersticas e
Resduos gerados
(continuao)
(continua)
Hidrogenao
cataltica
CO, SO
2
, NO
2
,
hidrocarbonetos e
materiais
particulados
Alta DCO, slidos em
suspenso, H
2
S, nveis
relativamente baixos
de DOB
Consumo de
catalisadores finos
(metais do leo cru e
hidrocarbonetos)
Hidrotratamento/
hidroprocessamento
CO, SO
2
, NO
3
,
hidrocarbonetos e
H
2
S, NH
3
, pH elevado,
fenis, material slido
suspenso, DBO,DCO
Consumo de
catalisadores finos
(silicato de alumnio e
metais)
Alquilao CO, SO
2
, NO
3
,
hidrocarbonetos e
materiais
particulados
Baixo pH, slidos em
suspenso, slidos
dissolvidos, DCO, H
2
S,
gasto de cido sulf rico
Argila de alquilao
neutralizada (cido
sulfrico ou fluoreto de
clcio, hidrocarbonetos)
Isomerizao CO, SO
2
, NO
3
,
hidrocarbonetos,
materiais
particulados e HCl
Baixo pH, sais de cloreto,
relativamente pouco H
2
S e
NH
3

Argila de cloreto de
clcio a partir de HCl
gasoso neutralizado
Polimerizao H
2
S H
2
S, NH
2
, resduo
custico, mercaptanas e
amnia, pH elevado
Catalisadores
consumidos contendo
cido fosfrico
Reforma cataltica CO, SO
2
, NO
2
,
hidrocarbonetos e
Altos nveis de leo,
slidos em suspenso,
DCO. Relativamente
pouco H
2
S
Catalisadores
consumidos finos a
partir de precipitados
eletrostticos,
precipitados (silicato de
alumnio e metais)
Extrao do solvente Solventes volteis leos e solventes Pouco ou nenhum
resduo gerado
Tratamento de gua
contaminada
Emisso de volteis
(H
2
S, NH
2
e
hidrocarbonetos)
No aplicvel Decantador de lodo
(fenis, metais e leo),
lodo de precipitao
qumica (coagulao
qumica, leo), argilas
biolgicas (metais,
leos, slidos em
suspenso, xido de
clcio
Tratamento de gs e
recuperao do
enxofre
SO
x
, NO
x
e H
2
S H
2
S, NH
2
, aminas Catalisador consumido
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90
TABELA 16 Substncias liberadas no processo de refino do petrleo
(t/ano)
Substncia qumica
Emisso
atmosfrica
total
Liberao
para gua
superficial
Injeo
subterrnea
Liberao
para o solo
Liberao
total
intra-muros
Liberao
total
extra-muros
Total
compostos nitrados 0,00 6.750,44 0,00 14,84 6.765,28 0,12 6.765,40
amnia 3.157,89 199,59 787,14 1,65 4.146,28 78,91 4.225,18
metanol 2.649,89 24,78 8,48 0,00 2.683,15 1,86 2.685,02
tolueno 2.395,75 4,82 91,07 0,67 2.498,36 49,08 2.547,44
cido sulfrico 2.329,19 0,00 0,00 0,00 2.329,19 0,01 2.329,19
n-hexano 1.588,31 0,90 0,11 2,51 1.591,84 0,42 1.596,03
propileno 1.484,49 0,30 61,87 0,00 1.546,66 0,05 1.546,72
metiletilcetona 1.540,68 3,28 0,00 0,14 1.544,10 0,11 1.544,21
xilenos 1.451,79 5,40 16,11 4,93 1.478,22 5,65 1.534,68
benzeno 905,05 0,03 194,13 7,79 1.110,00 9,17 1.119,17
metil terc-butil cetona 896,07 52,93 1,39 2,46 952,85 0,09 952,94
etileno 795,49 0,30 29,56 0,06 825,41 0,00 825,41
cicloexano 438,01 0,69 0,30 0,40 439,40 0,12 440,58
compostos de nquel 14,52 3,03 0,00 116,69 134,24 27,51 409,32
trixido de
molibdnio
1,12 0,06 0,00 0,13 3,02 402,17 405,19
cido clordrico 396,25 0,00 0,00 0,00 396,25 0,00 396,25
etilbenzeno 301,71 1,57 2,15 1,42 306,85 14,23 321,09
compostos de zinco 21,08 19,95 0,03 6,31 47,37 252,83 300,20
1,2,4-trimetilbenzeno 282,47 0,87 0,56 1,65 285,54 4,28 289,82
dietanolamina 71,28 5,39 12,20 2,92 91,79 41,55 133,34
fenol 46,30 3,67 0,04 0,24 92,40 37,04 129,44
n-metil-2,pirrilidona 108,30 14,21 3,19 0,39 126,09 0,00 126,09
naftaleno 89,36 1,32 0,59 4,34 95,61 2,08 116,40
cumeno 101,41 0,11 0,01 0,04 102,57 1,21 103,77
p-xileno 94,01 0,01 1,62 0,13 95,77 0,18 95,96
metilisobutilcetona 92,57 0,01 0,00 0,01 92,60 0,01 92,61
cloro 89,01 3,13 0,02 0,04 92,20 0,00 92,20
asbestos 0,24 0,00 0,00 0,00 0,24 86,93 87,18
cido fluordrico 86,53 0,03 0,00 0,00 86,56 0,00 86,56
formaldedo 83,47 0,00 0,00 0,08 84,23 0,87 85,10
o-xileno 64,69 0,01 1,53 0,12 66,36 12,80 79,16
(continua)
Processo Substncias
emitidas para a
atmosfera
Efluentes aquosos
(caractersticas e
Resduos gerados
(continuao)
FONTE USEPA, 1995
Limpeza por troca
de calor
Emisso peridica
de volteis
(hidrocarbonetos)
Gerao de gua
contaminada oleosa
Lodo (leo, metais e
slidos suspensos)
Tanques de
armazenamento
Emisses de
volteis
(hidrocarbonetos)
gua drenada dos tanques
contaminados com o
produto do tanque
Fundo do tanque com
resduo (resduo de
corroso, argila, areia,
gua, leo emulsificado
e cera, metais)
Pequenos incndios Produtos de
combusto (CO,
SO
x
, NO
x
e
hidrocarbonetos)
Gerao de pouco ou
nenhum resduo

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 90
91
o-xileno 64,69 0,01 1,53 0,12 66,36 12,80 79,16
sulfeto de carbonila 78,47 0,00 0,00 0,00 78,47 0,00 78,47
1,3-butadieno 65,39 0,35 0,00 0,00 65,75 0,00 65,75
compostos de cobre 1,61 0,72 0,00 2,97 5,30 58,57 63,87
compostos de cobalto 0,15 0,20 0,00 0,82 1,16 55,98 57,14
etilenoglicol 44,37 0,04 0,00 0,46 44,87 4,64 49,51
cresis 8,04 0,07 0,03 0,00 4,36 0,30 43,93
hidrocarbonetos
aromticos
policclicos
16,24 0,10 0,00 4,10 20,45 21,93 42,38
compostos de chumbo 0,44 0,29 0,00 3,62 4,35 3,77 42,07
compostos de brio 0,34 0,22 0,00 11,69 1,42 19,58 33,79
certos teres
gliclicos
24,25 0,07 0,00 2,00 26,90 0,14 28,33
tricloretileno 23,90 0,00 0,00 0,00 23,90 0,00 23,90
compostos de cromo 0,27 2,50 0,00 4,45 7,22 16,53 23,76
tetracloretileno 22,99 0,23 0,00 0,00 23,22 0,00 23,22
nquel 0,53 0,09 0,00 0,00 0,62 18,90 19,51
compostos de cianeto 0,17 0,00 0,00 0,00 0,17 0,05 17,10
fenantreno 4,05 0,02 0,00 6,81 10,88 0,59 11,47
m-xileno 102,20 0,01 1,62 0,13 103,96 0,25 10,42
compostos de
mangans
0,35 0,07 0,00 0,04 4,83 4,15 8,99
lcool n-butlico 6,90 0,01 0,00 0,00 6,90 0,00 6,90
bifenila 5,87 0,04 0,00 0,00 0,59 0,67 6,58
compostos de
antimnio
1,75 0,43 0,00 0,00 2,18 3,77 5,95
1,1,1-tricloretano 4,74 0,00 0,00 0,00 4,74 0,00 4,74
cobalto 0,01 1,02 0,00 0,00 1,03 3,72 4,74
chumbo 0,01 0,03 0,00 0,00 0,04 4,44 4,48
terc-butanol 0,11 0,29 0,00 0,00 4,08 0,03 4,11
estireno 3,40 0,02 0,00 0,34 3,76 0,01 3,77
vandio 0,94 0,01 0,00 0,00 0,96 2,55 3,51
antraceno 0,64 0,17 0,00 1,35 2,16 1,17 3,33
isopropanol 3,31 0,00 0,00 0,00 3,31 0,00 3,31
tetracloreto de
carbono
3,05 0,00 0,00 0,00 3,05 0,00 3,05
fumos ou poeiras de
zinco
3,00 0,00 0,00 0,00 3,00 0,00 3,00
2,4-dimetilfenol 2,51 0,05 0,00 0,00 2,55 0,00 2,56
dissulfeto de carbono 2,11 0,00 0,00 0,00 2,11 0,00 2,11
1,2-dibromoetano 2,07 0,00 0,00 0,00 2,08 0,00 2,08
1,2,3-tricloropropano 2,04 0,00 0,00 0,00 2,04 0,00 2,04
brio 0,02 0,84 0,00 0,25 1,11 0,12 1,24
flor 0,00 1,21 0,00 0,00 1,21 0,00 1,21
butiraldedo 1,18 0,00 0,00 0,00 1,18 0,00 1,18
clorodifluormetano 1,14 0,00 0,00 0,00 1,14 0,00 1,14
dibutilftalato 1,02 0,00 0,00 0,00 1,02 0,00 1,02
1,2-dicloretano 8,56 0,00 0,00 0,00 8,56 0,00 0,86
diciclopentano 0,83 0,00 0,00 0,00 0,83 0,00 0,83
1,2,4-triclorobenzeno 0,60 0,00 0,00 0,00 0,60 0,00 0,60
alcanos policlorados 0,52 0,00 0,00 0,00 0,52 0,00 0,52
antimnio 0,30 0,04 0,00 0,00 0,34 0,00 0,34
hidrazina 0,34 0,00 0,00 0,00 0,34 0,00 0,34
mangans 0,09 0,24 0,00 0,00 0,33 0,00 0,33
cido ciandrico 0,28 0,00 0,00 0,00 0,28 0,00 0,28
quinolina 0,21 0,00 0,00 0,00 0,21 0,00 0,21
cromo 0,02 0,12 0,00 0,00 0,14 0,05 0,19
p-cresol 0,00 0,17 0,00 0,01 0,18 0,00 0,18
cobre 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,13 0,14
Substncia qumica
Emisso
atmosfrica
total
Liberao
para gua
superficial
Injeo
subterrnea
Liberao
para o solo
Liberao
total
intra-muros
Liberao
total
extra-muros
Total
(continuao)
(continua)
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 91
92
p-cresol 0,00 0,17 0,00 0,01 0,18 0,00 0,18
cobre 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,13 0,14
acetato de vinila 0,13 0,00 0,00 0,00 0,13 0,00 0,13
selnio 0,00 0,13 0,00 0,00 0,13 0,00 0,13
compostos de selnio 0,02 0,01 0,00 0,00 0,11 0,04 0,11
cido ntrico 0,09 0,00 0,00 0,00 0,09 0,00 0,09
anidrido malico 0,06 0,00 0,00 0,00 0,06 0,00 0,06
tolueno-2,4-
diisocianato
0,02 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 0,02
sec-butanol 0,02 0,00 0,00 0,00 0,02 0,00 0,02
arsnio 0,00 0,02 0,00 0,00 0,02 0,00 0,02
diisocianatos 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01
prata 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01
difenilamina 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01
o-cresol 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,00 0,01
cdmio 0,00 0,01 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01
berlio 0,00 0,01 0,00 0,00 0,01 0,00 0,01
Total 22.066,07 7.142,24 1.290,80 220,66 30.719,77 1.608,58 32.328,40
Substncia qumica
Emisso
atmosfrica
total
Liberao
para gua
superficial
Injeo
subterrnea
Liberao
para o solo
Liberao
total
intra-muros
Liberao
total
extra-muros
Total
(continuao)
FONTE USEPA, 1999c
KALABOKAS et al. (2001) estimaram a emisso atmosfrica
de hidrocarbonetos no entorno de uma refinaria em Corinto, Grcia,
levando em considerao a velocidade dos ventos e o ngulo de desvio
formado entre o local de amostragem, a pluma da refinaria e a direo
prevalente dos ventos. As concentraes atmosfricas dos
hidrocarbonetos saturados e aromticos encontravam-se relativamente
baixas, da ordem de poucos ppb, como demonstra a TABELA 17. Os
hidrocarbonetos aromticos totais, (benzeno, tolueno, etilbenzeno, xilenos
e trimetilbenzeno) encontravam-se sempre mais elevados do que os
hidrocarbonetos saturados (hexano, heptano e octano). Os mais
abundantes foram hexano e tolueno. Suas concentraes no entorno da
refinaria foram, no entanto, inferiores s encontradas no centro de
Atenas e de Tessalnica (TABELA 18).
A emisso desses hidrocarbonetos apresentou variaes ao longo
do dia e dos meses do ano. Os hidrocarbonetos saturados apresentaram
valores mnimos meia-noite e mximos ao meio dia. Parece que a
evaporao o processo primrio de emisso destes hidrocarbonetos
das refinarias, que apresentaram nveis atmosfricos em maio e setembro
trs vezes maiores do que os encontrados em fevereiro e outubro. Os
aromticos apresentaram nveis equivalentes em fevereiro, setembro e
outubro, duplicando sua emisso no ms de maio. Nenhuma variao
diuturna foi observada para os hidrocarbonetos aromticos.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 92
93

H
e
x
a
n
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As refinarias so fontes de hidrocarbonetos para a atmosfera e
responsveis pela concentrao dos mesmos a vrios quilmetros de
distncia, dependendo da direo dos ventos. Nos centros urbanos, os
valores de fundo (background) elevados para os hidrocarbonetos
aromticos podem ser atribudos s emisses pelos veculos automotivos.
A liberao de poluentes pelas refinarias , contudo, modesta em
comparao emisso dos poluentes devido ao consumo dos produtos de
petrleo, como a gasolina e leo combustvel. A maior parte desses
derivados do petrleo queimada nos motores ou caldeiras para fornecer
energia para o transporte, calefao ou eletricidade. Nesses processos
de combusto, o petrleo combustvel oxidado. Devido oxidao
incompleta, pequena quantidade de hidrocarbonetos liberada. Essas
emisses, freqentemente, contm uma porcentagem maior de
subprodutos, como os HAPs, do que o petrleo original.
No h, entretanto, estatsticas disponveis associadas s emisses
por veculos ou caldeiras. Estas fontes individuais, ainda que sejam as
principais usurias dos derivados de petrleo, liberam pequena quantidade
de contaminantes quando comparada com os derramamentos e perdas
incontrolveis durante o armazenamento, transporte ou produo dos
derivados (ATSDR, 1999).
A maior parte do petrleo e derivados liberado para o meio
ambiente envolve vazamentos no intencionais ou derramamento. DOYLE
(1994) estimou a quantidade total de petrleo e correlatos derramados
durante a produo, processamento e distribuio em cerca de 134 milhes
de barris por ano, ou seja, 23% do total refinado.
O derramamento recorrente de leo no mesmo local pode
promover a saturao do solo, exigindo sua escavao e remoo para
tratamento. No caso de vazamento de tanques de estocagem subterrneos,
os processos de biodegradao e degradao naturais so pouco efetivos
na preveno da contaminao das guas subterrneas, uma vez que os
diferentes componentes do petrleo apresentam densidades diferentes.
Os menos densos que a gua (fase lquida no aquosa mais leve)
geralmente apresentam um potencial de contaminao dos lenis
freticos menor que os componentes clorados (PCBs, por exemplo), que
so mais densos que a gua.
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95
Com relao gua superficial, a baixa densidade de muitas
fraes do petrleo determina menor risco para a fauna e a flora aquticas.
Estas fraes tendem a flutuar, formando um filme de 0,1 mm ou menos
de espessura sobre a superfcie da gua. Os processos de degradao
fsicos e biolgicos dissiparo os componentes deste filme, em dias ou em
poucas semanas, reduzindo a oportunidade de dano. J as fraes mais
pesadas, que incluem os HAPs, podem acumular-se nos organismos
bnticos, peixes e sedimentos. A TABELA 19 ilustra a concentrao dos
HAPs em guas esturicas.
Em funo da complexidade dos processos de transporte,
muito difcil estabelecer os nveis de petrleo e seus componentes
no meio ambiente. necessrio se quantificar os componentes do
petrleo em cada local contaminado, e nos diferentes meios: gua
superficial, solo e gua subterrnea. Freqentemente, encontra-se
nos locais contaminados com petrleo um lodo lquido ou semilquido
resultante do acmulo da massa de contaminantes lquidos no
hidrossolveis. As plumas de propagao destes contaminantes
movem-se para fora da massa de contaminao. O complexo formado
pelos contaminantes no hidrossolveis massa central e plumas
atinge, geralmente, o equilbrio devido combinao dos processos
fsicos, qumicos e bioqumicos. Os componentes do petrleo movem-
se para dentro do solo ou das guas subterrneas a partir das bordas
das plumas.
Sem o conhecimento da localizao destas massas centrais e
plumas no local contaminado, torna-se complicado interpretar as
quantificaes realizadas no meio ambiente. Ou seja, concentraes
elevadas indicam que a matriz analisada encontra-se dentro da massa
central ou plumas; abaixo destas, as concentraes so menores.
Como a maioria das contaminaes por petrleo ou derivados
envolve uma mistura complexa de hidrocarbonetos, improvvel que
as determinaes na fase aquosa abaixo da zona de contaminantes
no hidrossolveis encontrem-se prximo aos limites de solubilidade.
Se as concentraes esto prximo ou acima dos limites de
solubilidade, os contaminantes no aquosos esto provavelmente
presentes na amostra.
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TABELA 20 Comparao da solubilidade de determinados
hidrocarbonetos presentes em combustvel de aviao
FONTE BURRIS, MacINTYRE, 1984, apud ATSDR, 1999
TABELA 21 Concentraes de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos
em gua, na presena de diversos produtos derivados do
petrleo, em comparao com a solubilidade dessas
substncias puras
Produto Benzeno
(mg/L)
Tolueno
(mg/L)
Etilbenzeno
(mg/L)
Xilenos
(mg/L)
Gasolina 29,5 42,6 2,4 14,7
leo diesel 0,13 0,41 0,18 0,70
leo combustvel n 6 0,01 0,03 0,007 0,05
Solubilidade da
substncia pura em
gua
820,0 576,0 180,0 160,0-220,0

FONTE ATSDR, 1999, modificado
Os componentes do petrleo so relativamente insolveis em gua;
somente os BTEX e alguns hidrocarbonetos alifticos de cadeia curta
apresentam uma hidrossolubilidade considervel. No entanto, quando estes
componentes fazem parte da mistura complexa, nunca atingem as
concentraes preditas pelas suas constantes de solubilidade individual.
Tolueno e benzeno, por exemplo, presentes em pequena proporo na
gasolina, gasolina de aviao e diesel, apresentam uma tendncia de
permanecer dissolvidos na massa de componentes no hidrossolveis. Deste
modo, a solubilidade especfica destas substncias como parte da mistura
inferior da substncia pura, conforme ilustram as TABELAS 20 e 21.
Substncia Solubilidade da substncia
pura em gua (mg/L)
Solubilidade em gua quando
presente no combustvel de
aviao (mg/L)
Tolueno 576,0 28,3
Etilbenzeno 180,0 10,6
n-Octano 0,884 0,173

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A gasolina apresenta uma porcentagem maior de hidrocarbonetos
aromticos leves, como os BTEX, do que outros combustveis, o que
pode determinar a contaminao de guas subterrneas por estas
substncias no derramamento do combustvel. Deste modo, os nveis de
contaminao ambiental so stio-especficos e dependem das
caractersticas do produto derramado e do local.
Como exemplo, o naufrgio do petroleiro malts rika, em 12
de dezembro de 1999, provocou o derramamento de 10.000 toneladas de
leo na costa francesa. As anlises realizadas identificaram o leo
derramado como leo combustvel pesado n 6. Este leo contm cerca
de 15% de parafina, 45% de naftenos, 25% de aromticos e 15% de
compostos no orgnicos; apresenta baixa volatilidade e elevada
persistncia em sedimentos e rochas costeiras. A degradao deste leo
combustvel muito baixa (BAARS, 2002).
A concentrao de HAPs foi determinada neste leo e em
amostras coletadas no local de derramamento, como mostra a
TABELA 22.
Durante os primeiros meses de 2000, procedeu-se limpeza da rea
costeira e de muitos pssaros. O risco sade dos envolvidos nesta atividade
de limpeza e dos turistas foi determinado, indicando que somente os que
entraram em contato com o leo sem proteo (luvas) apresentaram maior
probabilidade de desenvolver irritao de pele e dermatites. Como a durao
da exposio foi relativamente curta, os efeitos foram reversveis e o risco
de desenvolvimento de tumores de pele, desprezvel (BAARS, 2002).
A contaminao das guas com petrleo cru ou derivados pode
modificar significativamente o ecossistema, uma vez que os xenobiticos
presentes nestes fluidos tornam-se disponveis para os peixes e outros
organismos aquticos. Organismos bnticos so, freqentemente,
selecionados como sentinelas desta contaminao ambiental pelo fato de
os sedimentos acumularem os contaminantes. PACHECO, SANTOS
(2001) estudaram a enguia Anguilla anguilla L. como sentinela da
contaminao de HAPs presentes em produtos do petrleo. A elevao
do cortisol plasmtico foi proposta como biomarcador do estresse txico,
aplicvel tambm a exposies de curta durao aos HAPs. Alm disto,
o aumento da atividade da etoxiresolrufina-o-dietilase e o aparecimento
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TABELA 22 Determinao da concentrao de alguns compostos
aromticos e de hidrocarbonetos aromticos policclicos
presentes no leo derramado
Substncia
leo fresco
a

(mg/kg)
Amostra de leo 1
b

(mg/kg)
Amostra de leo 2
c

(mg/kg)
Naftaleno 534 96 21
Acenaftileno 1 5 5
Acenafteno 126 27 29
Fluoreno 141 33 38
Fenantreno 535 136 169
Antraceno 94 20 22
Fluoranteno 49 11 12
Pireno 279 91 115
Benzo[a]antraceno 298 72 105
Criseno 508 159 231
Benzo[b]fluoranteno 39 22 31
Benzo[a]pireno 153 36 70
Dibenzo[a]antraceno 21 12 18
Benzo[g,h,i]perileno 42 17 20
Indeno[c,d]pireno 11 10 18
PAHs totais 2.850 747 904
Benzeno - < 0,2 0,5
Tolueno - 0,7 1,8
Xilenos - 2,7 9,5

FONTE BAARS, 2002
a = amostra de leo recm-chegada praia; b = amostra que chegou praia
em 15 de fevereiro de 2000; c = amostra que chegou praia alguns dias antes
de 15/02/2000, mas coletada neste dia
de alteraes eritrocticas nucleares, aps seis dias de exposio,
revelaram-se biomarcadores adequados para avaliar a contaminao da
gua por leo diesel e gasolina. No obstante, a aplicabilidade destes
biomarcadores em estudos de campo pode ser complexa devido presena
de outros contaminantes e/ou fatores ambientais, requerendo anlises
qumicas e biolgicas complementares.
As flutuaes dirias nas condies ambientais esturicas, tais
como ressuspenso de sedimentos, alterando os nveis de contaminao
da gua e a dinmica das mars, devem ser consideradas como
importantes variveis nos estudos de toxicidade por afetarem
significativamente a resposta dos organismos aquticos. H, portanto, a
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100
FIGURA 13 Locais amostrados ao longo do canal de So Sebastio,
So Paulo, Brasil, aps o rompimento do duto de leo,
em 1995
Sao Sebastiao
C
a
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a
l d
e
S
a
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S
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b
a
s
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o
N
Illa de
Sao
Sebastiao
4S' 40'W 3S' 30' 2S' 20' 1S' 4S'10'W
SS'
S0'
4S'
40'
3S'
23' 34"S
24'S
SS'
S0'
4S'
40'
3S'
23' 34"S
4S' 40'W 3S' 30' 2S' 20' 1S' 4S'10'W
24'S 24'S
necessidade de se utilizar vrios biomarcadores nos estudos in situ,
corroborados pelos estudos experimentais (PACHECO, SANTOS, 2001).
comum a realizao de estudos para verificao dos nveis de
contaminao local aps incidentes como o ocorrido em So Sebastio,
no Estado de So Paulo, Brasil, o principal terminal de leo do pas. Em
maio de 1995, o rompimento de um duto de leo no canal liberou 2,7 x 10
4
litros. As concentraes de hidrocarbonetos dissolvidos na gua do mar
local foram determinadas coletando-se amostras em quatorze pontos
diferentes, como ilustra a FIGURA 13. Os resultados obtidos variaram
de 0,45 a 49,6 g/L, nos cinco dias subseqentes ao acidente. Devido s
correntes de vento local, com velocidades de at 0,40 m/s, aps trs meses
do derramamento, os nveis atingiram os valores normalmente detectados
no canal, entre 0,43 e 0,82 g/L (ZANARDI et al., 1999).
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101
Os resduos de petrleo so ubquos no meio ambiente,
especialmente em sedimentos. A presena de n-alcanos, alquilcicloexanos,
isoprenides, triterpanos, terpanos cclicos foi demonstrada em
aerodispersides do ar rural, urbano e at na neve do Himalaia e em
geleiras, revelando a poluio das camadas mdia a superior da troposfera
pelas atividades antropognicas. Para esta constatao, diferenciaram-
se os n-alcanos homlogos de C
15
a C
35
, provenientes do petrleo daqueles
hidrocarbonetos biognicos (XIE et al., 2000).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 101
102
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 102
103
Os principais efeitos nocivos decorrentes da
exposio ao petrleo so descritos neste captulo.
Didaticamente, esses efeitos podem-se classificar de
acordo com as duas principais vias de exposio aos
diferentes compostos do petrleo: exposio
respiratria e drmica.
7.1 Exposio respiratria
Os hidrocarbonetos constitudos por at 10
tomos de carbono alifticos e aromticos e os
compostos de enxofre, especialmente as mercaptanas e
o gs sulfdrico substncias caracteristicamente volteis
so os principais constituintes do petrleo absorvidos
por via respiratria, nas exposies agudas e crnicas.
7.1.1 Efeitos agudos
Os efeitos agudos decorrentes da exposio
respiratria aos compostos volteis do petrleo
variam, basicamente, com sua concentrao
atmosfrica. Observam-se desde efeitos irritativos,
em baixas concentraes, at efeitos narcticos ou
mesmo letais em exposies a altas concentraes
do gs sulfdrico, por exemplo.
Devem ser, ainda, consideradas as
caractersticas fsico-qumicas dos constituintes do
petrleo para se inferir sobre os respectivos efeitos.
a) Hidrocarbonetos aromticos e alifticos
A intoxicao aguda por esses hidrocarbonetos
aromticos e alifticos pode ser expressa atravs de
7

E
f
e
i
t
o
s

n
o
c
i
v
o
s

s
a
d
e
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 103
104
sinais e sintomas clnicos inespecficos como tontura, nuseas, cefalia
e incoordenao motora, decorrentes da ao sobre o sistema nervoso
central, e relacionadas s exposies a concentraes em torno de 100
a 200 ppm. Efeitos irritativos sobre as membranas das mucosas, como
as manifestaes oculares, so decorrentes de concentraes,
geralmente, mais elevadas.
VAN VLIET et al. (1989) observaram uma incidncia muito maior
de efeitos neurotxicos agudos em 379 pintores, expostos
ocupacionalmente aos hidrocarbonetos presentes nas tintas, quando
comparados a 443 trabalhadores da construo civil, considerados no
expostos a esse tipo de compostos.
No sistema nervoso central, a ao dos hidrocarbonetos
aromticos ou alifticos caracterizada, na exposio aguda, por uma
fase excitatria similar induzida pela ingesto de etanol, seguida,
usualmente por uma fase depressora. Dependendo das condies, a
exposio pode provocar desde sonolncia, cefalia e confuso mental
at depresso respiratria, coma e morte (PEDROZO, 1996). A
comparao entre as concentraes necessrias para obteno dos efeitos
euforizante e anestsico apresentada na TABELA 23.
TABELA 23 Concentraes necessrias para obteno do efeito
euforizante e anestsico na exposio ao tolueno
Hidrocarboneto Concentraes disponveis
para obteno do efeito
euforizante (ppm)
Concentraes disponveis
para obteno do efeito
anestsico (ppm)
Tolueno 2.000-30.000 12.000-30.000
Benzeno 3.000-20.000
FONTE MARJOT, McLEOD, 1989, citados por PEDROZO, 1996, modificado
A intoxicao aguda pelo tolueno pode-se expressar atravs da
sndrome de encefalopatia txica, que se caracteriza por uma fase inicial
de euforia, instabilidade emocional e motora, e alteraes da linguagem,
que aparecem horas aps a exposio, seguidas por um quadro de
sonolncia e comprometimento das funes motoras e intelectuais,
especialmente da memria. Exposies ao tolueno em torno de 600 a 800
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 104
105
ppm, por oito horas consecutivas, podem induzir euforia, excitao, cefalia,
nuseas, at efeitos que podem persistir por alguns dias, como insnia e
fadiga muscular. Enquanto exposies a altas concentraes como, por
exemplo, entre 5.000 a 30.000 ppm, podem levar a um quadro neurolgico
de desorientao, alucinaes, perda de coordenao motora, tremores,
convulses e inconscincia em poucos minutos, podendo chegar at ao
coma (OPS, 1996; AITIO, WADA, 1993).
Apesar da semelhana entre os efeitos decorrentes das
exposies s mesmas concentraes atmosfricas dos hidrocarbonetos
aromticos e alifticos, algumas particularidades, relacionadas s
propriedades fsico-qumicas e toxicocinticas desses compostos, devem
ser consideradas. A narcose promovida pode ser menos intensa, porm
de maior durao, quanto menor a lipossolubilidade e menor a eliminao
(PEDROZO, 1996).
As exposies e intoxicaes agudas, por via respiratria, aos
hidrocarbonetos do petrleo so associadas freqentemente aos sinais e
sintomas de irritao das vias areas, principalmente das vias superiores
(OPS, 1996).
A inalao destes hidrocarbonetos pode causar hemorragia,
inflamao e edema pulmonar, dependendo do grau de exposio. Os
sintomas do edema pulmonar (respirao ofegante e dificuldade
respiratria) podem ser retardados por muitas horas aps a exposio.
Entretanto, esses sintomas so raramente observados, uma vez que
hidrocarbonetos, como os xilenos, so irritantes e apresentam odor
reconhecvel em concentraes muito mais baixas do que aquelas
necessrias para produzir o edema (o odor reconhecido em
concentraes em torno de 40 ppm). A aspirao do lquido para interior
dos pulmes pode resultar em pneumonia qumica, que pode ser fatal
(MEDITEXT, 2000a,c,d).
A exposio de mucosas aos vapores dos referidos
hidrocarbonetos pode resultar em irritao leve a moderada. Estudo
realizado com o tolueno demonstrou que a exposio aos seus vapores, a
300 ppm, por curto perodo de tempo (3 a 5 minutos), causou leve irritao
ocular. Exposies por tempo prolongado (6 a 7 horas) a concentraes
acima de 100 ppm, tambm causaram leve irritao. Estudos com animais
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 105
106
indicam que respingos de tolueno nos olhos causaram irritao sem dano
permanente (MEDITEXT, 2000a,c,d).
Hepatotoxicidade, nefrotoxicidade, bem como cardiotoxicidade
foram relatadas em casos nos quais os hidrocarbonetos, como tolueno, n-
hexano e xileno, foram utilizados como droga de rua (inalante de abuso -
glue sniffing) (MEDITEXT, 2000a,c,d). O bito, nestes casos, pode
ocorrer devido sensibilizao miocrdica (LEITE, 1996).
Os quadros de intoxicaes agudas aos hidrocarbonetos
aromticos, principalmente ao xileno, podem manifestar-se atravs de
alteraes renais transitrias com aumento dos nveis sangneos de uria
e reduo da creatinina urinria (OPS, 1996).
b) Gs liquefeito do petrleo
Os gases liquefeitos do petrleo no so irritantes para as vias
respiratrias. A exposio aos seus principais constituintes, n-propano e
n-butano, pode causar depresso do sistema nervoso central (SNC), com
sintomas como dores de cabea, nuseas, vertigens, sonolncia e confuso.
Voluntrios expostos a 10.000 ppm (1%) de n-butano durante 10 minutos
relataram sonolncia (HAZARDTEXT, 2000a,b; HSDB, 2000a,b;
MEDITEXT, 2000b).
Concentraes elevadas de n-propano e n-butano podem deslocar
o oxignio da atmosfera, especialmente em espaos confinados, causando
asfixia. A concentrao normal de oxignio no ar de 20,9%.
Concentraes de oxignio entre 15-16% causam sintomas como insnia,
fadiga, perda da coordenao, erros de julgamento e confuso. Esses
sintomas so mascarados por um estado de euforia, proporcionando
vtima uma falsa sensao de segurana e bem-estar (HAZARDTEXT,
2000a,b; HSDB, 2000a,b; MEDITEXT, 2000b).
Concentraes de oxignio em torno de 12% ou inferiores podem
causar inconscincia, sem qualquer advertncia. Em alguns casos,
distrbios da respirao, distrbio emocional, nuseas, vmitos e
incapacidade para se mover livremente podem ocorrer. Concentraes
abaixo de 6% podem resultar em colapso circulatrio e bito
(HAZARDTEXT, 2000a,b; HSDB, 2000a,b; MEDITEXT, 2000b).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 106
107
Como a realizao de exerccio fsico aumenta a necessidade de
oxignio do organismo, os sintomas ocorrero mais rapidamente durante
esforo fsico em atmosfera deficiente de oxignio. Se a vtima sobreviver,
alguns dos seus rgos incluindo o SNC e crebro podem apresentar
danos devido depleo do oxignio. Esses efeitos podem ser reversveis
com o tempo, dependendo do grau e durao da privao de oxignio e
da magnitude do dano (HAZARDTEXT, 2000a,b; HSDB, 2000a,b;
MEDITEXT, 2000b).
Os denominados inalantes de abuso contendo butano so
muito utilizados por jovens e adultos, intencionalmente. Essa exposio
resulta em euforia, alucinao, irritabilidade, tremores, vmitos,
fibrilao ventricular, infarto do miocrdio, arritmias cardacas, amnsia,
coma e morte. Tolerncia aos efeitos produzidos no sistema nervoso
central pode-se desenvolver nos usurios, bem como sndrome de
abstinncia, consistindo de distrbios do sono, irritabilidade,
instabilidade, sudorese, iluso passageira e nuseas podem ocorrer
(HAZARDTEXT, 2000a,b; HSDB, 2000a,b; MEDITEXT, 2000b;
PEDROZO, SILVA, 2002, no prelo).
c) Compostos de enxofre
O gs sulfdrico e as mercaptanas so considerados os principais
compostos derivados do enxofre presentes no petrleo. O petrleo doce
contm aproximadamente 6 ppm de gs sulfdrico por peso, enquanto o
petrleo cido pode chegar a apresentar 18% (180.000 ppm) por peso
em sua composio (RUNION, 1988).
O gs sulfdrico altamente txico em concentraes de 500 a
1.000 ppm podendo levar inconscincia e, at mesmo, morte em
poucos minutos (QUADRO 6). O gs sulfdrico inibe a citocromoxidase,
enzima responsvel pela respirao celular, bloqueando a troca de
eltrons na cadeia respiratria com interferncia na utilizao do oxignio
e produo de energia.
A metilmercaptana a nica da famlia das mercaptanas
encontrada na forma gasosa, a temperatura ambiente. A metilmercaptana
manifesta ao txica atravs da depresso do centro respiratrio,
podendo acarretar a morte por parada respiratria.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 107
108
7.1.2 Efeitos crnicos
Enquanto os efeitos agudos da exposio aos compostos do
petrleo manifestam-se, basicamente, por sinais e sintomas decorrentes
da ao em nvel de sistema nervoso central, os efeitos crnicos podem
abranger manifestaes txicas em diversos rgos e sistemas,
principalmente hematopoitico, renal, heptico e nervoso.
Dentre os efeitos neurolgicos dos hidrocarbonetos do petrleo,
podem-se destacar as alteraes neurocomportamentais clssicas do
tolueno, que podem ser detectadas somente atravs de testes especficos,
ou manifestar-se em quadros clnicos tipicamente depressivos, dependendo
do tipo, freqncia e durao da exposio.
FOO et al. (1990) evidenciaram alteraes neurocomportamentais,
atravs de provas e testes de avaliao de memria e habilidade manual,
em mulheres expostas ocupacionalmente ao tolueno, por um perodo mdio
de cinco anos, com uma relao direta entre a intensidade dos efeitos e a
concentrao de exposio, que variou de 49 a 130 ppm.
LYONS et al. (1999) constataram que as populaes vizinhas s
reas afetadas por derramamentos de petrleo apresentavam taxas de
prevalncia de sintomas fsicos e psquicos compatveis com ansiedade e
QUADRO 6 Correlao entre a concentrao de gs sulfdrico na
atmosfera do ambiente de trabalho, tempo de exposio
e efeitos observados
FONTE GES, 1997
Concentrao (ppm) Tempo de Exposio Efeitos
0,0005-0,13 1 minuto Percepo do odor (ovo podre)
10-21 6-7 horas Irritao ocular
50-100 4 horas Conjuntivite
150-200 2-15 minutos Perda do olfato

200-300

20 minutos
Tonteira
Hipotenso arterial
Edema pulmonar
Desorientao
Convulso
900 1 minuto Inconscincia e morte
1.800-3.700 segundos Morte

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 108
109
depresso, alm de queixas de cefalia, e irritao ocular e de vias areas,
superiores quelas apresentadas por comunidades residentes em reas
no expostas.
Dentre os compostos orgnicos volteis presentes em baixas
concentraes no petrleo, o benzeno um dos que apresentam efeitos crnicos
sobre a sade humana bem estabelecidos. Exposies a altas concentraes
levam degenerao progressiva da medula ssea, anemia aplstica, leucemia,
alm de alteraes imunolgicas (YARDLEY-JONES et al., 1990).
Os efeitos neurotxicos do hexano, atribudos ao seu metablito,
2,5-hexanodiona, tambm encontram-se bem definidos na literatura. Os
efeitos da exposio crnica, decorrentes da degenerao e
desmielinizao das fibras nervosas, que se manifestam principalmente
pela polineuropatia, com fraqueza muscular e dficit sensitivo nas
extremidades, so descritos em trabalhadores que utilizam produtos
base de hexano em seus processos industriais.
A hepatotoxicidade crnica dos hidrocarbonetos da frao EC
5
-
EC
9
caracterizada por alteraes das enzimas hepticas, expressas
pelo aumento dos nveis sricos das transaminases, descritas em
trabalhadores expostos ocupacionalmente ao tolueno e xileno, alm do
aumento do fgado e do tempo de protrombina, infiltrao gordurosa e
insuficincia heptica (GES, 1997; ATSDR, 1995; ATSDR, 1993b).
7.2 Exposio drmica
Os efeitos cutneos observados aps a exposio da pele ao
petrleo, assim como os efeitos decorrentes da exposio respiratria,
tambm so dependentes da composio do petrleo e do tipo de exposio,
aguda ou crnica.
Uma das manifestaes cutneas mais conhecidas, resultante do
contato direto de alguns componentes do petrleo com a pele, a
dermatite. O petrleo tem uma ao desengordurante sobre a pele,
podendo provocar foliculite e dermatite, aps contato prolongado.
Diversos estudos tm demonstrado uma prevalncia maior de
efeitos adversos cutneos entre os trabalhadores da indstria do petrleo,
decorrentes da exposio ocupacional a este produto. A ao irritante
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 109
110
sobre pele e mucosas foi demonstrada em animais de experimentao,
devido o contato com o lquido, no se observando o dano permanente. O
contato drmico causa forte irritao produzindo eritema, queimadura e,
nos casos mais severos, edema e at mesmo bolhas e pstulas. Contatos
repetidos com a pele causam vermelhido, secura e rachaduras devido
dissoluo da camada lipdica da pele pela ao dos hidrocarbonetos em
questo. Observa-se, ainda, a pigmentao e ressecamento cutneos, a
hiperqueratose com leses verrucosas planas e pigmentadas, os eczemas
e a foliculite (IARC, 1989).
Os efeitos do petrleo sobre a pele, tanto os agudos quanto os
crnicos, como a dermatite e os tumores, parecem ter relao com a
presena dos hidrocarbonetos policclicos aromticos (HAPs) na
composio do leo cru. Existem evidncias de que os HAPs, na presena
de luz solar, so mais irritantes para a pele. Estudos experimentais em
camundongos demonstraram que a exposio drmica ao petrleo,
simultnea irradiao ultravioleta, tem a capacidade de inibir a resposta
imunolgica da pele atravs da diminuio do nmero de clulas de
Langerhans (WHO, 1998).
O aparecimento de tumores cutneos, benignos e malignos, foi,
tambm, descrito em animais de experimentao, aps exposies
prolongadas. No homem, existe a suspeita da associao do cncer
cutneo ao contato prolongado do petrleo com a pele (GES, 1997).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 110
111
8

T
o
x
i
c
o
c
i
n
t
i
c
a
A expresso da toxicidade de uma substncia
qumica depende das caractersticas de exposio.
Alm de suas propriedades fsico-qumicas, deve-se
considerar a magnitude, durao e freqncia da
exposio, via de introduo e suscetibilidade dos
sistemas biolgicos intra e interespcies. Esses
parmetros determinam a disponibilidade qumica da
substncia (concentrao disponvel no ambiente para
interagir com os sistemas biolgicos). Aps a
introduo no sistema biolgico, a biodisponibilidade
(concentrao disponvel para exercer a ao txica)
est relacionada toxicocintica.
Para a compreenso da toxicocintica,
deve-se entender o organismo como um conjunto
de compartimentos conectados entre si atravs do
sistema circulatrio, isto , dos vasos sanguneos e
linfticos, de tal forma que as modificaes
ocorridas na concentrao das substncias txicas
absorvidas, em um dado perodo, permitam inferir
as variaes correspondentes nos diferentes
tecidos e rgos, assim como na biotransformao
e eliminao dessas substncias.
Os estudos toxicocinticos tm como objetivo
principal a compreenso dos seus efeitos atravs do
conhecimento das fases de interao destes produtos
com o organismo (FIGURA 14). Estas fases podem
ser divididas em: absoro, distribuio,
armazenamento, biotransformao e excreo.
A toxicocintica permite avaliar a cintica,
isto , o movimento das substncias txicas no
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112
FIGURA 14 Representao da cintica de um composto qumico no
organismo
FONTE BALLANTYNE, SULLIVAN, 1997
organismo, principalmente por meio do estudo das suas respectivas vias
de introduo, dos mecanismos de transporte atravs de membranas
biolgicas, da distribuio pelo sangue e linfa, dos locais de armazenamento
e dos processos de biotransformao e excreo (FIGURA 15).
8.1 Absoro
A absoro corresponde passagem de uma substncia qumica
atravs das membranas biolgicas, consideradas como verdadeiras
barreiras entre o meio ambiente e os organismos vivos. Qualquer que
seja a via de introduo utilizada, o composto qumico tem de atravessar
as membranas de determinadas clulas para atingir o rgo-alvo e produzir
Composto
qulmico
Sltio de
entiada
Via de
intioduao
Absoiao Distiibuiao
Excieao Biotiansloimaao
Aimazenamento
Sangue
(livie/ligado)
Oigaos e
tecidos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 112
113
FIGURA 15 Vias de absoro, distribuio e eliminao das
substncias txicas
FONTE KLAASSEN, ROZMAN, 1991
o seu respectivo efeito. As principais membranas a serem ultrapassadas
so a pulmonar, a cutnea e a digestiva, sendo que a absoro depender
dos seguintes fatores:
constituio e espessura das membranas, e respectivos
mecanismos de difuso e transporte atravs destas;
solubilidade e grau de ionizao das substncias qumicas e
gradiente de concentrao entre os diferentes compartimentos
do organismo.
,QJHVWmR
'pUPLFD
8ULQD $U([SLUDGR 6HFUHo}HV
Alveolo Bexiga
)H]HV
Bile
Rins
Pulmes
Clndulas
Oigaos Ossos
Tecido
Conectivo
Fluido
Extiacelulai
Coiduia
Flgado
,QWUDPXVFXODU
Tiato
Castiointestinal
Sangue e
Linla
6XEFXWkQHD
,QWUDSHULWRQLDO ,QWUDYHQRVD
Pulmes
,QDODomR
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 113
114
8.1.1 Absoro por via respiratria
A via respiratria a principal via de absoro dos hidrocarbonetos
do petrleo, em especial daqueles com elevada presso de vapor. Um ser
humano pode inalar, em mdia, de 6 a 30 litros de ar por minuto, podendo
chegar a 60 litros por minuto, capacidade esta diretamente proporcional
ao seu nvel de metabolismo e atividade fsica. A superfcie de absoro
alveolar de aproximadamente 100 m
2
, que corresponde a 400 milhes
de alvolos, irrigados por uma extensa rede de vasos sangneos de
aproximadamente 2.000 km de extenso.
A absoro alveolar dos hidrocarbonetos do petrleo pode ser
to imediata quanto a administrao por via intravenosa. So absorvidos
atravs de transporte passivo e difuso gasosa, obedecendo a um gradiente
de concentrao e a uma diferena de presso entre o ar alveolar e os
capilares sanguneos, mantidos atravs da membrana alvolo-capilar. Na
via inalatria, quanto maior a concentrao de um gs ou vapor no ar
inalado, maior a sua presso parcial de vapor (Lei de Dalton), mais
rpida a sua difuso (Lei de Fick) e maior a sua solubilidade no sangue
(Lei de Henry), e, conseqentemente, maior a sua absoro (KLAASSEN,
ROZMAN, 1991; FERNCOLA, JAUGE, 1985).
Os compostos do petrleo altamente volteis, como os de cadeia
C
5
, C
6
, C
7
, as cicloparafinas e os hidrocarbonetos aromticos atravessam
rapidamente a membrana alvolo-capilar, atingem a corrente sangunea
e so, em poucos minutos, transportados para o sistema nervoso central.
J os hidrocarbonetos de cadeia longa, apesar de tambm atravessarem
a membrana alveolar, tm os seus principais efeitos em nvel local. Os
hidrocarbonetos aromticos, devido sua alta volatilidade, so mais bem
absorvidos pela via respiratria do que os hidrocarbonetos alifticos.
Em uma exposio do tipo contnua, uma concentrao maior de
hidrocarbonetos aromticos pode ser absorvida durante os primeiros minutos
da exposio, diminuindo, progressivamente, at atingir uma taxa de absoro
constante, entre 15 minutos a trs horas. A uma concentrao de 50 a 100
ppm, aproximadamente 40 a 50% do benzeno inalado pode ser absorvido
aps algumas horas de exposio, podendo ainda chegar a 80% nos primeiros
cinco minutos, e alcanar taxas de absoro ainda maiores com exposies
a concentraes inferiores (ATSDR, 1993a; WHO, 1993).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 114
115
O comportamento toxicocintico dos diferentes componentes do
petrleo agrupados nas fraes aromticas e alifticas especficas depende
de suas propriedades fsico-qumicas. Assim, a absoro de cada frao
especfica ocorre como relatado a seguir (ATSDR, 1999).
Frao aromtica EC
5
-EC
9
. Os estudos com animais de
experimentao e com o homem so numerosos para os BTEXs (benzeno,
tolueno, etilbenzeno e xilenos) e demonstram a rpida absoro desses
compostos pela via pulmonar, com ndices de reteno para o homem
entre 30 a 80%.
Frao aromtica EC
>9
-EC
19
. Estudos da avaliao da
velocidade e extenso da absoro de naftaleno e monometilnaftalenos
no se encontram disponveis. As observaes dos efeitos sistmicos no
homem e animais fornecem evidncias qualitativas da absoro dessas
substncias. Os estudos realizados com o isopropilbenzeno (cumeno)
indicaram uma reteno pulmonar de 50% no homem.
Frao aromtica EC
>19
-EC
35
. Os hidrocarbonetos aromticos
policclicos so rapidamente absorvidos. A quantidade absorvida
influenciada pelo tamanho da partcula em que esto depositados os HAPs
e pelo veculo.
Frao aliftica EC
5
-EC
8
. Estudos realizados com indivduos
expostos aos vapores de n-hexano demonstraram que 20 a 25% dos
vapores deste composto so absorvidos em nvel alveolar.
A absoro de hidrocarbonetos da srie dos alcanos C
6
-C
10
(n-hexano a n-decano) e da srie naftnica, C
6
-C
10
(cicloexano,
metilcicloexano, dimetilcicloexano, trimetilcicloexano e t-butilcicloexano),
foi demonstrada pela exposio de ratos, 12 h/dia durante trs dias, a
concentraes de 100 ppm de cada um desses hidrocarbonetos.
Constatou-se que as concentraes tissulares dos referidos compostos
aumentam conforme se eleva o nmero de carbonos na molcula.
Frao aliftica EC
>8
-EC
16
. Os hidrocarbonetos presentes nesta
frao podem ser rapidamente absorvidos pela via pulmonar. Voluntrios
expostos a 100 ppm de uma mistura de hidrocarbonetos alifticos contendo
99% de alcanos lineares e ramificados (0,99% C
8
-C
9
, 15% C
10
, 39% C
11
,
e 44% C
12
) e 1% C
9
-C
10
cicloalcanos, por trs horas, apresentaram uma
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 115
116
reteno pulmonar mdia de 392 mg. A exposio mesma concentrao,
6 h/dia durante cinco dias consecutivos, determinou uma reteno mdia
de 3.364 mg da mistura.
Frao aliftica EC
>16
-EC
35
. A literatura consultada no
apresentou estudos sobre

a absoro de hidrocarbonetos alifticos presentes
nesta frao. Estudos com animais (camundongos,ratos e coelhos) expostos
por 343 dias a aerossis de motores movidos a diesel revelaram a presena
de leo nos macrfagos alveolares, nos linfonodos do mediastino, nos canais
linfticos pulmonares e na pleura. Em camundongos, as concentraes
pulmonares e hepticas de leo foram de 0,13% e 0,03%, respectivamente.
Estes achados sugerem que a absoro deste leo no rpida e que a
depurao pulmonar mediada por macrfagos.
8.1.2 Absoro por via drmica
Os compostos qumicos polares atravessam os estratos da pele
mediante de difuso pela superfcie externa dos filamentos proticos da
membrana celular, enquanto os apolares dissolvem-se na matriz lipdica
entre as protenas. A difuso dos compostos apolares diretamente
proporcional sua lipossolubilidade e inversamente proporcional ao seu
peso molecular (BALLANTYNE, SULLIVAN, 1997).
A absoro cutnea dos hidrocarbonetos do petrleo, em sua forma
lquida, depende da hidratao e espessura da camada crnea, da taxa de
perfuso sangunea da derme, e do comprimento de suas cadeias moleculares.
A pele parece ser mais permevel aos compostos parafnicos de at 14
tomos de carbono. Entretanto, mesmo os hidrocarbonetos aromticos, com
um nmero maior de carbonos, podem ainda assim atravessar a barreira
cutnea, devido a sua estrutura molecular mais compacta (WHO, 1982).
A absoro de vapores dos hidrocarbonetos do petrleo atravs
da pele de menor importncia. A absoro drmica, considerando as
fraes especficas dos hidrocarbonetos do petrleo, ocorre como descrito
(ATSDR, 1999) a seguir.
Frao aromtica EC
5
-EC
9
. A absoro destes hidrocarbonetos
atravs da via drmica de menor importncia do que por via pulmonar e
oral. Estudos realizados com vapores do tolueno, no homem, demonstraram
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 116
117
que para atingir a mesma concentrao sangunea obtida atravs da absoro
respiratria, necessrio uma exposio drmica a uma concentrao
aproximadamente sessenta vezes maior que a pulmonar, com taxa de
absoro de 3 mol/cm
2
/min (RIIHIMKI, PFFFI, apud WHO, 1982a).
Entretanto, algumas estimativas quanto absoro cutnea do
benzeno, demonstraram que os trabalhadores que manipulam a nafta do
petrleo podem chegar a absorver, durante uma jornada de oito horas de
trabalho, at 50% da concentrao normalmente absorvida pela via
inalatria, o que corresponderia at 9 mg por trabalhador, para uma
exposio diria de 1 ppm (NEUMEIER, apud OPS, 1996).
Frao aromtica EC
>9
-EC
16
. A absoro por via drmica do
cumeno, naftaleno, monometilnaftalenos inferior pulmonar.
Frao aromtica EC
>16
-EC
35
. Estudos realizados com animais
de experimentao demonstraram a absoro de 50 a 80% da dose
aplicada de HAPs marcados dissolvidos em solvente orgnico. Esta
absoro foi reduzida em 20% quando partculas slidas foram includas
no material aplicado.
Frao aliftica EC
5
-EC
8
. Estudos in vitro com pele humana
revelaram que a permeabilidade do n-hexano atravs da pele cem vezes
menor do que a permeabilidade do benzeno, o que sugere a baixa absoro
dos hidrocarbonetos desta frao por meio desta via de exposio.
Frao aliftica EC
>8
-EC
16
. Nenhum estudo sobre a absoro
drmica dos hidrocarbonetos desta frao, em homem ou animais, foi
encontrado na literatura disponvel.
Frao aliftica EC
>16
-EC
35
. Espera-se que a absoro dos
hidrocarbonetos desta frao seja pequena, baseando-se nos estudos de
administrao subcutnea de leo mineral, marcado em soluo aquosa,
realizados com macacos. De 85 a 99% e de 25 a 33% da radioatividade
permaneceram no local de introduo, respectivamente, aps uma semana
e 10 meses da aplicao.
8.1.3 Absoro por via oral
Considerando as fraes especficas, a absoro por via oral
ocorre de acordo com o descrito a seguir (ATSDR, 1999).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 117
118
Frao aromtica EC
5
-EC
9
. Estudos com animais de
experimentao esto disponveis para cada BTEXs, demonstrando a
rpida e eficiente absoro por esta via (80 a 97% da dose ingerida).
Frao aromtica EC
>9
-EC
16
. Estudos com animais de
experimentao demonstraram a absoro oral de 80% de 2-metilnaftaleno
e 90% de cumeno, mediante a deteco dos seus produtos de
biotransformao na urina, no perodo de 24 horas aps a introduo.
Frao aromtica EC
>16
-EC
35
. A absoro oral de
benzo(a)pireno e de outros HAPs varia com a lipossolubilidade do
composto e do veculo no qual administrado.
Fraes alifticas EC
5
-EC
8
, EC
>8
-EC
16
e EC
>16
-EC
35
.
Estudos realizados com animais de experimentao mostraram que a
ingesto de hidrocarbonetos alifticos (n-alcanos, isoparafinas, naftenos)
inversamente proporcional ao peso molecular; total para os de menor
peso molecular, cerca de 60% para os hidrocarbonetos com 14 carbonos,
5% para aqueles com 28 carbonos e inexistente para os hidrocarbonetos
com nmeros de carbono > 32.
8.2 Distribuio e armazenamento
As substncias qumicas, aps sua entrada na corrente sangunea,
so distribudas rapidamente por todo o organismo. A distribuio
determinada, primariamente, pelo fluxo sanguneo e taxa de difuso do
meio extracelular (capilar) para o intracelular de cada rgo ou tecido.
Essas substncias podem distribuir-se na gua total do organismo entre,
fundamentalmente, trs compartimentos primrios: plasmtico,
intersticial e intracelular.
No processo de distribuio devem ser consideradas a ligao e a
dissoluo desses compostos aos vrios stios especficos do organismo, como
determinadas protenas plasmticas e tecidos heptico, adiposo e sseo. Outros
fatores relacionados ao composto qumico podem, tambm, influenciar a
distribuio como, por exemplo, a solubilidade, o grau de ionizao e oxidao,
e a afinidade qumica a determinadas molculas orgnicas.
A compreenso do processo de distribuio das substncias
qumicas tambm deve considerar os stios de armazenamento desses
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 118
119
compostos no organismo. Algumas substncias se acumulam-se em
determinados rgos e tecidos, como nas protenas plasmticas, fgado, e
nos tecidos adiposo e sseo. Esses stios de armazenamento, geralmente,
no correspondem ao local de maior ao txica do agente, sendo
considerados como depsitos de produtos toxicologicamente inativos,
mantendo-se, entretanto, o equilbrio constante entre as fraes livres (ativas)
e as armazenadas (BALLANTYNE, SULLIVAN, 1997).
Os hidrocarbonetos do petrleo so compostos altamente lipoflicos,
capazes de atravessar facilmente as membranas biolgicas dos organismos
vivos, e atingir a corrente sangunea. Podem ser prontamente distribudos e
armazenados no tecido adiposo devido sua alta lipossolubilidade. A sua
distribuio atravs dos diversos tecidos do organismo depende, geralmente,
do tempo de exposio e proporcional ao contedo lipdico dos rgos
(BALLANTYNE, SULLIVAN, 1997).
8.2.1 Distribuio segundo as fraes especficas
ZAHLSEN et al. (1992) demonstraram, atravs de estudos
toxicocinticos desenvolvidos em ratos expostos a concentraes de 100
ppm de hidrocarbonetos aromticos, alifticos e naftnicos, de mesmo
nmero de tomos de carbono, algumas diferenas na distribuio e
armazenamento desses compostos. Esses autores explicam a alta
concentrao dos hidrocarbonetos aromticos no sangue, em relao s
baixas concentraes nos tecidos sangneo e gorduroso, pela enorme
afinidade desses compostos pelas protenas plasmticas e rpida
eliminao com induo do sistema enzimtico Citocromo P-450 por estes
compostos (QUADRO 7).
QUADRO 7 Comparao entre as concentraes de hidrocarbonetos
em tecidos de ratos submetidos a exposies repetidas
de 100 ppm
Hidrocarbonetos Concentrao
no sangue
Concentrao
no crebro
Concentrao
na gordura
Alcanos muito baixa alta muito alta
Naftnicos baixa muito alta alta
Aromticos alta baixa baixa

FONTE MRSC, 1993
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 119
120
A distribuio tissular dos hidrocarbonetos de cada frao
especfica ocorre como descrito a seguir.
Frao aromtica EC
5
-EC
9
. Os estudos realizados, tanto com
o homem como com os animais de experimentao expostos aos vapores
de BTEXs, indicaram a ampla distribuio destes componentes,
especialmente para os tecidos com alto teor de lipdios e mais perfundidos
(ATSDR, 1999).
A distribuio do benzeno ocorre de forma rpida atravs dos
compartimentos do organismo, predominando no tecido gorduroso e na
medula ssea. Sua vida mdia varia de 0,9 a 2,6 horas, sendo menor nos
tecidos mais vascularizados, enquanto a meia vida do tolueno, no tecido
gorduroso, pode variar de 0,5 a 3,2 dias. A permanncia do tolueno, no
organismo humano, deve ser considerada para a avaliao dos seus efeitos
txicos, incluindo os perodos entre as jornadas de trabalho (OPS, 1996).
Frao aromtica EC
>9
-EC
16
. Os estudos realizados com
animais demonstraram a distribuio do 2-metil naftaleno, naftaleno e
cumeno, especialmente nos tecidos de elevado teor lipdico (ATSDR, 1999).
Frao aromtica EC
>16
-EC
35
.

Estudos com animais de
experimentao prenhas no demonstraram a rpida passagem
transplacentria do benzo(a)pireno. Os HAPs so, entretanto, amplamente
distribudos no organismo (ATSDR, 1999).
Frao aliftica EC
5
-EC
8
. Os estudos realizados com ratos
expostos a concentraes de 100 ppm de hidrocarboneto aliftico (n-
hexano a n-decano e cicloexano, metilcicloexano, dimetilcicloexano,
trimetilcicloexano e t-butilcicloexano), por 12 horas/dia durante trs
dias, demonstraram a baixa concentrao desses hidrocarbonetos no
sangue e elevada concentrao no crebro e tecido adiposo quando
comparados aos hidrocarbonetos aromticos (benzeno, tolueno, xileno,
trimetilbenzeno e t-butilbenzeno). Na frao aliftica a concentrao
tissular, geralmente, aumenta, conforme se eleva o nmero de carbonos
da molcula. Doze horas aps a exposio, a concentrao dos alcanos
e naftenos no tecido adiposo e cerebral foi duas a trs vezes maior
que a concentrao dos aromticos, sugerindo a rpida
biotransformao destes ltimos (ATSDR, 1999).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 120
121
Frao aliftica EC
>8
-EC
16
. Os hidrocarbonetos alifticos de
menor peso molecular so transportados atravs do sangue e da linfa; os
compostos de peso molecular mais elevado so distribudos
predominantemente pelo sistema linftico (ATSDR, 1999).
Frao aliftica EC
>16
-EC
35
. Os hidrocarbonetos desta frao
apresentam um acmulo pulmonar provocando as pneumonias lipides
nos indivduos expostos a leo mineral. Podem, ainda, acumular-se no
fgado e tecido adiposo.
Lipogranulomas (gotculas de lipdeos circundadas de linfcitos e
macrfagos) so comumente encontrados nas necrpsias, particularmente
no fgado, bao e linfonodos abdominais. Essas estruturas esto associadas
exposio a leos minerais e cidos graxos, atravs da dieta e so
consideradas respostas benignas.
8.3 Biotransformao
Como uma das principais caractersticas dos hidrocarbonetos do
petrleo a alta lipossolubilidade, estes compostos tendem a permanecer
nos compartimentos orgnicos, atravs dos processos de distribuio e
armazenamento, perpetuando, assim, seus efeitos txicos. O organismo, no
entanto, apresenta um conjunto de reaes catalisadas por enzimas,
conhecido como biotransformao, responsvel pela converso das
substncias lipossolveis em hidrossolveis, facilitando, assim, sua eliminao.
A biotransformao ocorre atravs de reaes enzimticas,
principalmente no fgado, podendo tambm ocorrer em rgos extra-
hepticos, como os rins, sangue, pulmes, crebro, intestino, supra-renais,
placenta, e at mesmo naqueles rgos que, por sua estreita relao com
o meio externo, tambm participam do processo de destoxificao, alm
de atuarem como porta de entrada para esses compostos qumicos. Este
processo nem sempre corresponde a uma destoxificao propriamente
dita, pois muitas dessas substncias podem ser transformadas em
metablitos altamente reativos (bioativao), passando a ser responsveis
pelos efeitos txicos das substncias originais.
A biotransformao consiste geralmente de duas fases. Na fase
I, ou fase pr-sinttica, ocorre a introduo de um grupamento polar reativo
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 121
122
na molcula do composto qumico, preparando-o assim, para as reaes
da fase II, sinttica ou de conjugao, em que este grupamento
combinado a componentes endgenos atravs de reaes de conjugao,
dando origem a compostos altamente hidrossolveis.
As reaes enzimticas da fase I podem resultar em inativao,
ativao ou alterao da toxicidade da substncia qumica original, atravs
das reaes de oxidao microssomal ou no-microssomal (citosol do
hepatcito), reduo de nitrogrupos em aminas, e hidrlise de steres e
amidas. Participam das reaes de fase II substratos endgenos, como o
cido urodinofosfatoglicurnico (UDPGA), a 3-fosfoadenosina-5-
fosfossulfato (PAPS), a glicina, a glutationa.
Os sistemas enzimticos envolvidos na biotransformao de vrias
substncias qumicas esto localizados principalmente no retculo
endoplasmtico liso das clulas hepticas, podendo ser analisados,
experimentalmente, a partir do contedo das vesculas microssomais. Em
funo de sua localizao, as principais enzimas responsveis pela
biotransformao podem ser classificadas em trs distintas fraes: frao
microssomal (sistema citocromo P-450), frao mitocondrial e frao
solvel ou citosol.
O retculo endoplasmtico heptico contm um grupo importante
de enzimas oxidativas denominadas oxidases de funo mista, assim
chamadas por oxidarem dois substratos diferentes simultaneamente, e
que so diferenciadas segundo a natureza do co-substrato, que, por sua
vez, fornece dois tomos de hidrognio para a formao de gua.
O mais importante sistema enzimtico envolvido nas reaes da
fase I o citocromo P-450 contendo monoxigenases. Esse sistema
constitudo por duas enzimas: a NADPH-citocromo P-450 redutase e a
citocromo P-450 propriamente dita, que interagem atravs dos fosfolipdeos
do retculo endoplasmtico, tendo a fosfatidilcolina um papel fundamental.
O sistema enzimtico citocromo P-450 compreende vrios grupos
de hemoprotenas de membrana do retculo endoplasmtico, que podem
diferir em termos de suas caractersticas apoproticas e de sua especificidade
pelos diferentes substratos, embora todos apresentem propriedades
semelhantes e funcionem como enzimas oxidativas finais. Estudos atuais
evidenciaram mltiplas formas do citocromo P-450, com diferentes
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 122
123
caractersticas estruturais e bioqumicas, principalmente em relao
estrutura das cadeias polipeptdeas e especificidade das reaes catalticas.
A atividade enzimtica do citocromo P-450 pode ser alterada em
funo de alguns mecanismos de interao, como induo, inibio e
estimulao, a partir da interferncia de vrios fatores externos como,
por exemplo, outras substncias qumicas, determinados fatores ambientais
e alimentares, e pela exposio ao fumo (BALLANTYNE, SULLIVAN,
1997; HODGSON et al., 1994).
A biotransformao dos hidrocarbonetos do petrleo tem
fundamental importncia na eliminao desses compostos do organismo.
Aproximadamente 90 % do xileno, 80 % do tolueno e 60 % do benzeno
absorvidos passam pela etapa de biotransformao, principalmente
heptica, atravs do complexo enzimtico citocromo P-450, antes de serem
eliminados do organismo. Entretanto, os hidrocarbonetos alifticos so,
geralmente, considerados bioquimicamente inertes e eliminados em sua
forma inalterada (WHO, 1993).
8.3.1 Biotransformao considerando-se as fraes
especficas
Considerando os hidrocarbonetos de cada frao especfica, tem-se:
Frao aromtica EC
5
-EC
9
. Os BTEXs so biotransformados
via oxidases do citocromo-450, sofrendo modificaes, tanto no carbono
do anel aromtico como nos grupos alquilados da cadeia lateral. Estes
intermedirios oxidados so conjugados ao cido glicurnico, sulfatos,
glutationa ou aminocidos (cistena ou glicina) para, ento, serem
excretados pelos rins ou, em alguns casos, pela bile.
A biotransformao destes compostos pode resultar tanto em
produtos menos txicos que o precursor, como o cido hiprico na
exposio ao tolueno, como em produtos responsveis pela ao txica,
como os intermedirios da biotransformao do benzeno.
O xileno metabolizado por oxidao do seu grupamento metila,
formando os compostos correspondentes cidos orto, meta ou para-toluico,
dando origem ao seu principal metablito, o cido metiliprico, aps sua
conjugao com a glicina, como ilustra a FIGURA 16 (LEITE, 1996).
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 123
124
FIGURA 16 Principais vias de biotransformao do xileno
FONTE LEITE, 1996
Cerca de 70 % do tolueno absorvido biotransformado em cido
hiprico, aps a formao do cido benzico, por oxidao do grupo metil
e conjugao com a glicina. Uma pequena percentagem sofre hidroxilao
aromtica originando os ismeros orto, meta e para-cresol, que so
conjugados com o cido glicurnico e sulfatos para posterior excreo
renal (FIGURA 17) (LEITE, 1996).
Os estudos realizados com o homem e mamferos demonstraram
que o etilbenzeno biotransformado, preferentemente, atravs da hidroxilao
catalisada por enzimas da frao microssomal heptica e posterior conjugao
de seus inmeros metablitos, como ilustra a FIGURA 18. Evidncias sugerem
que o principal stio extra-heptico de biotransformao deste toxicante seja
a crtex adrenal e, ainda, que estas reaes variam com a espcie, sexo e
estado nutricional. No homem, os principais produtos de biotransformao
so os cidos mandlico e fenilglioxlico (ATSDR, 1999).
A biotransformao do benzeno ocorre principalmente no fgado,
pelo sistema enzimtico Citocromo P-450 IIE1, podendo ocorrer, em menor
proporo, na medula ssea. O metabolismo do benzeno parece
CH
CH
CH
CH
OH
p-xlleno
dlmetllIenol {<2 na urlna)
CH
CH H OH

lcool p-metllbenzIllco
CH
CH
CH
C-N-CH -C-OH
O O
H
c. tolulco
c. p-metlllprlco
{95 na urlna)
conjugao com
a gllclna
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 124
125
FIGURA 17 Principais vias de biotransformao do tolueno
FONTE LEITE, 1996
representar um importante papel na sua toxicidade, em que a bioativao
pelo sistema microssomal das clulas hematopoiticas da medula ssea
estaria correlacionada com sua ao leucemognica (ZHU et al. 1995).
Entre os produtos de biotransformao do benzeno excretados
na urina encontram-se o fenol, a quinona, o catecol, e os cidos
trans,trans-mucnico e S-fenilmercaptrico. O cido trans,trans-
mucnico um dos metablitos da biotransformao do muconaldedo,
considerado um dos responsveis pela mielotoxicidade do benzeno
(MAESTRI et al., 1995; MARTINS, SIQUEIRA, 2002).
A primeira etapa no processo de biotransformao do benzeno
ocorre com a formao do epxido de benzeno, atravs da ao de uma
oxidase microssomial de funo mista, mediada pelo citocromo P-450,
com a apresentao de duas vias metablicas: a hidroxilao do anel
aromtico ou a sua abertura com a formao do cido trans,trans-
mucnico. A hidroxilao do anel aromtico resulta na formao do fenol,
que, posteriormente, convertido em hidroquinona e oxidado em
benzoquinona, originando o catecol. O fenol pode ser encontrado na urina
sob a forma de sulfo ou glicuroconjugados (FIGURA 19).
CH
CONHCH COOH
CH
CH
CH
CH OH
CHO COOH
tolueno
acldo hlprlco benzollgllcurondeo
gllclna
o-cresol
m-cresol
p-cresol
alcool benzllco benzaldedo acldo benzlco
OH
OH
OH
C=O
COOH
OH
OH
O
O
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O
H
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128
FIGURA 20 Principais vias de biotransformao do naftaleno
FONTE ATSDR, 1995
O cido trans,trans-mucnico tem uma meia-vida de
aproximadamente seis horas, no se armazenando significativamente nos tecidos
humanos. Estima-se que menos de 2% do benzeno absorvido seja eliminado na
urina sob a forma de cido trans,trans-mucnico (BARBOSA, 1997).
Frao aromtica EC
>9
-EC
16
. A biotransformao do naftaleno
e do 2-metil naftaleno ocorre de forma similar aos BTEXs, atravs da
oxidao do anel com formao de um intermedirio epxido que,
subseqentemente, se converte a lcool, diidroquinol e quinona. Alguns
intermedirios podem-se conjugar glutationa, ao cido glicurnico ou
glicina para garantir a hidrossolubilidade exigida para serem excretados
pela via renal. A presena de uma cadeia lateral alquilada representa um
outro stio de oxidao e conjugao. Naftol e naftoquinona so detectados
na urina de indivduos expostos ao naftaleno (FIGURA 20).
Naftaleno
Naftaleno-1,2-xldo
(Sy[LGR
KLGUDVH
O
OH
OH
Glutatlona
2-Naftol
1-Naftol
1,4-Naftalenodlol
1,2-Naftalenodlol
1,4-Naftoqulnona
1,2-Naftoqulnona
OH
OSH
OH
OH
OH
O
O
OH
OSH
conjugados com glutatlona
conjugados com clstena
derlvados {tloteres)
OSH
OH
OH
OH
O
O
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 128
129
FIGURA 21 Principais vias de biotransformao dos hidrocarbonetos
aromticos policclicos
FONTE WHO, 1998
Frao aromtica EC
>16
-EC
35
. Estudos in vitro com tecidos
humanos e in vitro e in vivo com animais demonstraram que o
benzo[a]pireno e outros HAPs so oxidados com a formao de xidos
de areno, fenis, quinonas e diis, os quais so conjugados glutationa, ao
cido glicurnico ou ao sulfato (FIGURA 21).
A biotransformao dos HAPs favorece a excreo de
metablitos mais solveis e formao de intermedirios reativos (xidos
de areno estereoespecficos e diol epxidos) aparentemente responsveis
pela carcino e mutagenicidade dessas substncias.
10
11
12 1
S
4
9
S
3
Conjugudos
com glututionu
Conjugudos
com glututionu
Clicuionldeos
e sullutos
Conjugudos
com glututionu
y[LGRVGHDUHQR
4,S-
7,S-
9,10-
GLLGURGLyLV
4,S-
7,S-
9,10-
GLROHSy[LGRV
7,S-diol-9,10-Epoxido
9,10-diol-7,S-Epoxido
IHQyLV
1- 7-
3- 9-
6-
IHQROGLyLV
9-OH-4,S-diol
6-OH-7,S-diol
1-(3)-OH-9,10-diol
Tetiuois
TXLQRQDV
1,6-
3,6-
6,12-
Clicuionldeos
e sullutos
2
6 7
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 129
130
FIGURA 22 Principais vias de biotransformao do n-hexano
FONTE LEITE, 1996
Frao aliftica EC
5
-EC
8
. A oxidao dos compostos
pertencentes a esta frao origina vrios lcoois, cetonas e cidos
carboxlicos. O n-hexano, por exemplo, apresenta como produtos de
biotransformao l-, 2- e 3-hexanol, 2-hexanona, 5-hidroxi-2-hexanona,
2,5-hexanodiona e cido hexanico (FIGURA 22) (LEITE, 1996).
Frao aliftica EC
>8
-EC
16
. Os hidrocarbonetos desta frao
so oxidados, lentamente, a cidos graxos e lcoois, aparentemente por
isoenzimas do citocromo P-450 (ATSDR, 1999).
Frao aliftica EC
>16
-EC
35
. Aparentemente, os hidrocarbonetos
desta frao no so extensamente biotransformados. Estudos realizados
em macacos com n-hexanodecano marcado demonstraram a presena da
substncia inalterada em vrios tecidos. Nenhuma radioatividade foi
detectada nas fraes hidrossolveis do organismo (ASTDR, 1999).
CH CH CH CH CH CH
n-hexano

CH CHCH CH CH CH

CH CHCH CH CHCH

CH CCH CH CH CH

CH CCH CH CHCH

CH CCH CH CCH

CH CH CH CH CH CH

HO C CH CH CH CH CH

OH
O
1-hexanol
cldo hexanlco
Metabollsmo de cldos graxos
oxldao
oxldao
oxldao
oxldao
2-hexanol
2,5-hexanodlol
5-hldroxl-2-hexanona
2,5-hexadlona
{atlvo)
gama
valerolactona
2-hexanona {metll-n-butllcetona)
iFJOXF{QLFR
OH
OH O
O
O
O
O
CH
dlmetll-1,5-lurano
HC
O
OH
OH
clt P
2+
2+
O
2
2+
QKH[LOJOLFXURQtGHR
XULQD
&22+
&+
&+
&+
&+
O
N
OO
P-NH
P
derlvado plrrolltlco
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 130
131
8.4 Excreo
De acordo com suas principais caractersticas fisico-qumicas,
as substncias qumicas podem ser excretadas do organismo por diferentes
vias, sendo a via urinria considerada uma das principais vias de
eliminao. A eliminao urinria da grande maioria dos compostos
qumicos facilitada pela biotransformao destes compostos em
metablitos mais hidrossolveis e polares.
A excreo dos hidrocarbonetos do petrleo, especialmente dos
hidrocarbonetos aromticos, realizada principalmente por duas vias:
pulmonar e urinria.
8.4.1 Excreo pulmonar
Devido ao equilbrio da fase sangunea lquida com a fase alveolar
gasosa dos compostos volteis, eles podem ser eliminados pelos pulmes,
atravs de difuso simples. A quantidade eliminada de um composto qumico
ser inversamente proporcional sua taxa de absoro, que est diretamente
relacionada sua presso de vapor. A eliminao desses compostos tambm
depender do seu coeficiente de solubilidade sangue/ar alveolar, sendo mais
facilmente eliminados aqueles com um coeficiente baixo.
Os gases e os hidrocarbonetos do petrleo so excretados,
principalmente, pela via pulmonar, atravs de sua forma qumica inalterada.
Com relao aos hidrocarbonetos aromticos componentes da
Frao EC
5
-EC
9,
pode-se afirmar que a porcentagem excretada pela
via pulmonar est diretamente relacionada quantidade biotransformada.
A excreo do benzeno no metabolizado, aps exposio nica, ocorre
em trs fases distintas: a primeira fase corresponde eliminao do
solvente presente nos pulmes e no sangue (meia-vida de 90 minutos),
a segunda representando a eliminao do benzeno nos tecidos moles e
ocorrendo de 3 a 7 horas aps a exposio e a terceira, com meia-vida
de 25 horas, correspondendo ao solvente depositado no tecido adiposo.
Cerca de 3,8 a 27,8% do benzeno absorvido pode ser excretado atravs
do ar exalado (MARTINS, SIQUEIRA, 2002). Quanto ao tolueno e
xileno, cerca de 7 a 14%, 5% e, respectivamente, so excretados
inalterados pelo ar exalado.
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132
O n-hexano, prottipo da frao aliftica EC
5
-EC
8
, cerca de 22%
excretado inalterado atravs desta via (LEITE, 1996).
8.4.2 Eliminao renal
Os rins participam do processo de eliminao de compostos
qumicos mediante trs mecanismos bsicos: filtrao glomerular, excreo
tubular por difuso passiva e secreo tubular ativa. A concentrao do
composto qumico no plasma sanguneo, disponvel para a filtrao
glomerular depende da sua dose, da absoro, da ligao s protenas
plasmticas e da sua polaridade.
Dependendo de suas propriedades fisico-qumicas, um
composto qumico pode ser excretado, diretamente pela urina, aps sua
filtrao atravs dos glomrulos, ou ser reabsorvido para a corrente
sangunea atravs das clulas tubulares do nfron. Os compostos com
alto coeficiente de partio leo-gua podero ser reabsorvidos
facilmente, enquanto aqueles mais polares sero eliminados pela urina.
As substncias de carter bsico sero expelidas em urina cida
mediante formas ionizadas.
A via renal a principal via de excreo para os produtos de
biotransformao dos hidrocarbonetos pertencentes s fraes aromticas
EC
5
-EC
9
e EC
>9
-EC
16
e para a frao aliftica EC
5
-EC
8
. Os produtos de
biotransformao dos HAPs pertencentes frao aromtica EC
>16
-EC
28
so tambm excretados pela via biliar. A frao aliftica EC
>8
-EC
16
lentamente eliminada aps a distribuio para o tecido adiposo. J a frao

aliftica dos EC
>16
-EC
35
preponderantemente eliminada pela via fecal
(ATSDR, 1999).
Com relao aos hidrocarbonetos aromticos da frao EC
5
-EC
9
registram-se as afirmativas seguintes:
Aproximadamente 70% do tolueno absorvido eliminado na
urina. A excreo do cido hiprico, principal produto de sua
biotransformao, bastante varivel (de 31 a 80%), ocorrendo
rapidamente; cerca de 18 a 20 horas aps a exposio todo o
composto j foi eliminado do organismo. Os metablitos
fenlicos, p-cresol (1%) e o-cresol (0,1%) encontram-se
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 132
133
conjugados ao cido glicurnico e sulfatos na urina de indivduos
expostos (LEITE, 1996).
A eliminao de cerca de 95% do xileno absorvido d-se
por via urinria, sob a forma de cido metil-hiprico, aps
as etapas metablicas de oxidao e conjugao,
principalmente dentro das primeiras oito horas aps a
exposio (GES, 1997).
A excreo urinria do cido mandlico, principal produto de
biotransformao do etilbenzeno, ocorre de forma bifsica. A
primeira fase rpida, com meia-vida de 3,1 horas, e a segunda,
lenta, com meia-vida de 25 horas. A determinao dos produtos
de biotransformao na urina de indivduos expostos aos vapores
de etilbenzeno demonstrou que, aproximadamente, 70 e 25% do
etilbenzeno absorvido excretado como cido mandlico e
fenilglioxlico, respectivamente. Os demais metablitos detectados
foram 1-feniletanol (4%), p-hidroxiacetofenona (2,6%), m-
hidroxiacetofenona (1,6%) e traos de 1-fenil-1,2-etanodiol,
acetofenona, 2-hidroxiacetofenona e 4-etilfenol. Aps a exposio
por via drmica, entretanto, a excreo de cido mandlico foi
equivalente a somente 4,6% da dose absorvida, o que indica as
diferenas metablicas dependendo da via de introduo
(ATSDR, 1999).
Independentemente da via de absoro, a eliminao completa
dos produtos do metabolismo do benzeno ocorre em
aproximadamente 40 horas aps a exposio. Os principais
metablitos do benzeno encontrados na urina so o fenol (15 a
25%), o cido S-fenilmercaptrico (1,5%), o catecol e a
hidroquinona (4%), o cido trans,trans-mucnico (2%)
(MARTINS, SIQUEIRA, 2002). A excreo do fenol, principal
produto de biotransformao, ocorre em duas fases, sendo a
primeira cerca de 4,5 horas aps o final da exposio, e a
segunda, mais lenta, com durao de aproximadamente 24 horas
(LEITE, 1996). Na exposio concomitante ao tolueno e xileno,
devido interferncia metablica destes solventes, as
concentraes urinrias dos produtos de biotransformao do
benzeno apresentam-se alteradas. Cerca de 5 a 10% da dose
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 133
134
administrada a animais excretada pelas fezes (MARTINS,
SIQUEIRA, 2002).
No homem, os principais metablitos urinrios do n-hexano,
hidrocarboneto aliftico pertencente frao EC
5
-EC
7
, so a 2,5-
hexanodiona (36%), o 2,5-dimetilfurano (32%), a valerolactona (30%)
e o 2-hexanol (2%). A excreo da 2-hexanona e n-hexanol inicia-se
durante a exposio e completa-se em at oito horas aps seu trmino.
A excreo da 2,5-hexanodiona, por sua vez, inicia-se mais lentamente
e conclui-se aps 16 horas do final da exposio. Em exposies
crnicas, a excreo urinria da 2,5-hexanodiona aumenta
progressivamente (LEITE, 1996).
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135
9

T
o
x
i
c
o
d
i
n
m
i
c
a
A toxicodinmica pode ser definida como o
estudo da natureza da ao txica exercida por
substncias qumicas sobre o sistema biolgico. A
ao de uma substncia txica sobre um organismo
expressa-se atravs de um efeito decorrente de sua
interao com molculas orgnicas, e conseqente
produo de alteraes bioqumicas, morfolgicas e
funcionais caractersticas do processo de intoxicao.
A ao txica caracteriza-se por:
presena do agente qumico ou produtos
de sua biotransformao nos stios de ao
ou rgos-alvo;
interao com o organismo;
produo de efeito txico;
quebra da homeostase evidenciada
mediante sinais e sintomas como os das
intoxicaes.
Os efeitos txicos podem ser classificados
como locais ou sistmicos. O efeito local aquele
que ocorre no rgo ou stio do primeiro contato da
substncia qumica com o organismo, como a pele, os
olhos, ou o epitlio do trato digestivo e das vias
respiratrias, por exemplo. Para que os efeitos
sistmicos possam manifestar-se necessrio que o
agente txico seja absorvido, distribudo e alcance o
stio especfico de sua ao txica (BALLANTYNE,
SULLIVAN, 1997; KLAASSEN, ROSMAN, 1991).
Alguns compostos qumicos tm a
propriedade de atuar indistintamente sobre qualquer
rgo, causando efeitos irritativos em todos os tecidos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 135
136
de contato, enquanto outros compostos podem ser mais seletivos no seu
modo de ao e determinar danos somente a um tipo de rgo especfico,
chamado rgo-alvo, sem lesar outras estruturas. Esses rgos-alvo,
freqentemente, so estruturas moleculares proticas que exercem
importantes funes no organismo, tais como enzimas, molculas
transportadoras, canais inicos e receptores.
As diferenas fisiolgicas e bioqumicas existentes entre as espcies
animais podem determinar a seletividade de ao das substncias txicas.
A toxicidade seletiva dependente tambm de diferenas bioqumicas entre
os tipos de clulas. Alguns tecidos do tipo epitelial, incluindo o fgado, tm a
capacidade de regenerao na resposta a uma perda de sua massa tecidual,
enquanto outros tecidos, tais como clulas nervosas, no conseguem
regenerar-se aps a morte de suas clulas. Alm disso, a maioria dos rgos
tem a capacidade de funcionamento que excede quela requerida para
homeostase normal, s vezes referida como capacidade funcional de reserva,
o que pode constituir um elemento crtico na capacidade de o organismo
sobreviver toxicidade dos agentes xenobiticos.
Apesar de no serem conhecidos completamente todos os
mecanismos envolvidos nos processos de interao entre a substncia
txica e os respectivos rgos-alvo, a ao txica de um agente externo
depende de algumas caractersticas prprias da exposio e do organismo
exposto, tais como:
concentrao do agente;
tempo de exposio ao agente;
estado fsico do agente;
propriedades qumicas, como lipossolubilidade e
hidrossolubilidade do agente;
afinidade do agente com molculas orgnicas;
suscetibilidade individual.
Os efeitos adversos sade decorrentes das propriedades txicas
de uma substncia qumica podem ser classificados de acordo com os
principais rgos ou sistemas biolgicos comprometidos (fgado, rins,
sistema nervoso, sistema reprodutivo, dentre outros) ou pelo tipo de
toxicidade apresentada como, por exemplo, carcinogenicidade ou
teratogenicidade.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 136
137
Muitos compostos qumicos ambientais podem produzir efeitos txicos
em diferentes rgos ou sistemas orgnicos. Muitos desses efeitos tm sido
objeto de investigao atravs de estudos epidemiolgicos e toxicolgicos.
Membranas celulares. Os hidrocarbonetos do petrleo, devido
s suas caractersticas lipoflicas, tm como um dos seus principais stios
de ao txica as membranas celulares. Esses compostos acumulam-se
nas membranas lipdicas, de acordo com seu especfico coeficiente de
partio leo-gua, produzindo alteraes estruturais e funcionais, como
o aumento da permeabilidade para compostos de baixo peso molecular e
determinados prtons e ons (SIKKEMA et al., 1994).
Os hidrocarbonetos levam a um aumento da superfcie e rea de
contato da membrana, resultante da expanso da camada lipdica, devido
presena desses compostos altamente lipoflicos. Seu acmulo nas
membranas diminui a atividade enzimtica da citocromo c oxidase e
aumenta a sua permeabilidade inica.
Fgado. Considerado o principal rgo responsvel pelo metabolismo
das substncias qumicas, atravs de diferentes reaes e processos
enzimticos, o fgado pode afetar, indiretamente, a toxicidade de outros
compostos qumicos por interferncia nos seus respectivos mecanismos de
biotransformao. Juntamente com os rins, representam os rgos que tendem
a concentrar as substncias txicas em nveis superiores aos da corrente
sangunea, em funo do alto grau de vascularizao e importncia fisiolgica
e toxicocintica. Os efeitos das substncias hepatotxicas incluem o aumento,
a fibrose, a infiltrao linfoctica, a cirrose e a necrose hepticas, alm das
doenas granulomatosas, e o cncer.
Entre os efeitos hepticos dos hidrocarbonetos aromticos do
petrleo pode-se destacar a ao indutora do xileno sobre a atividade das
enzimas microssomais hepticas, com aumento da concentrao do
citocromo P-450 e provvel lipoperoxidao (ATSDR, 1995).
Rins. So os principais rgos de eliminao das substncias
qumicas e/ou de seus respectivos metablitos do organismo. So expostos
a uma enorme variedade de substncias txicas absorvidas devido sua
rica vascularizao sangunea. Os compostos nefrotxicos podem produzir
diferentes efeitos, desde glomerulonefrites, necroses tubulares, nefrites
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 137
138
intersticiais, litase renal e, at mesmo, neoplasias. Infelizmente, ainda
no se dispe de um biomarcador de efeito precoce de dano renal, com
alta sensibilidade e especificidade, pois a creatinina srica somente expressa
as disfunes renais quando estas j comprometeram 50% ou mais da
capacidade funcional dos rins (ATSDR, 1999).
Pulmes. Os efeitos txicos sobre as vias areas dos poluentes
atmosfricos so geralmente inespecficos e de difcil deteco clnica.
Efeitos agudos, como a reduo da funo pulmonar, o aumento da incidncia
de internaes hospitalares, devido a doenas ou sintomas respiratrios, e o
aumento da mortalidade por doenas respiratrias e cardiovasculares podem
estar associados aos nveis de poluio atmosfrica de determinada regio
e determinada poca ou estao do ano.
Exposio s partculas atmosfricas, principalmente as de
dimetro aerodinmico superior a 10 m, tem sido associada ao aumento
da incidncia de casos de asma e bronquite e a uma taxa maior de
internaes e atendimentos hospitalares de emergncia devido aos quadros
clnicos respiratrios agudos.
Sistema nervoso. Devido lipossolubilidade, os hidrocarbonetos
aromticos e alifticos atravessam rapidamente a barreira
hematoenceflica, atuando inespecificamente sobre a formao reticular.
A complexidade da rede neurnica desta formao e o seu grau de
convergncia abolem toda a modalidade de especificidade, determinando
que a maioria dos neurnios reticulares sejam ativados com igual facilidade
por diferentes estmulos sensitivos.
Existem reas da formao reticular que tm ao ativadora sobre
neurnios motores, enquanto outras tm ao inibidora desta atividade. A
estimulao eltrica de reas especficas da formao reticular, como da
poro mediana, especialmente do mesencfalo, determina o estado de
viglia; j a estimulao do bulbo e da ponte produz efeitos contrrios (sono).
A estimulao de outras reas pode desencadear o vmito, alterar o ritmo
respiratrio e a presso arterial. Esta ao inespecfica explica o quadro
excitatrio, seguido pelo depressivo (TABELA 24). Como h centenas de
sinapses ocorrendo nas vias reticulares, enquanto nos sistemas especficos tm-
se somente duas a quatro sinapses, qualquer toxicante que exera efeito
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 138
139
Fases Sintomatologia
1 Fase: Excitao Euforia, tontura, alucinaes visuais e
auditivas, tosse, salivao, fotofobia,
nuseas, vmitos, comportamento bizarro
2 Fase: Depresso
a) Leve Confuso, desorientao, perda do auto-
controle, diplopia, viso turva, cefalia,
analgesia, palidez
b) Moderada Sonolncia, ansiedade, ataxia, nistagmo,
incoordenao muscular
c) Intensa Inconscincia, delrio, estupor, sonhos
bizarros, convulses, inconscincia, parada
cardiorrespiratria, bito

TABELA 24 Evoluo da sndrome txica decorrente da inalao
de hidrocarbonetos volteis sobre o sistema nervoso
central
FONTE PEDROZO, 1996, modificado
A neurotoxicidade de alguns compostos qumicos pode
manifestar-se atravs de alteraes e disfunes motoras, sensoriais,
comportamentais, cognitivas, de memria e de desenvolvimento.
Exposies crnicas podem comprometer a velocidade de conduo dos
nervos perifricos por afetarem diretamente a bainha de mielina, como o
n-hexano. Sua ao neurotxica causada por seus metablitos ativos a
2,5-hexanodiona e o 2,5-hexanodiol. O mecanismo atravs do qual se
desenvolve a neuropatia perifrica no est totalmente esclarecido; a
hiptese mais aceita o acmulo distal de neurofilamentos de cerca de
10 nm, em fibras nervosas centrais e perifricas. Acredita-se que a
formao desta massa de filamentos que altera a conduo do impulso
nervoso seja provocada por um dos mltiplos mecanismos de ao:
a) inibio de enzimas resultando em menor produo energtica
axonal;
b) formao de pirrol em protenas do citoesqueleto do axnio
devido a reao dos metablitos txicos com grupamentos
amino desta protenas;
depressor bloqueia os potenciais ps-sinpticos excitatrios, impedindo a
conduo do impulso primeiramente nas vias polissinpticas (GANONG, 2001).
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140
c) neutralizao da carga positiva de protenas dos
neurofilamentos, seguida da ligao dos metablitos com o
grupamento lisil protico (LEITE, 1996).
Alguns autores demonstraram a alta capacidade adaptativa do sistema
nervoso, que pode variar de indivduo para indivduo, o que implica um limite
de tolerncia individualizado para essas substncias, alm de influenciar na
relao dose-resposta, juntamente com outras caractersticas individuais, como
fatores genticos, idade, sexo, patologias prvias etc (NRC, 1997).
Dentre os efeitos neurolgicos produzidos pelos hidrocarbonetos do
petrleo, pode-se destacar tambm a diminuio dos potenciais evocados
cerebrais e o aumento dos nveis das catecolaminas hipotalmicas, decorrentes
da exposio ao xileno. Os efeitos da intoxicao pelo xileno podem
manifestar-se por sinais e sintomas que vo, desde uma disfuno cognitiva,
at um quadro de hiperatividade motora e convulses (ATSDR, 1995).
A ao neurotxica do tolueno pode ser explicada pela atrofia
cerebelar, determinando os efeitos sobre a atividade motora observados
em indivduos expostos, ou pela diminuio da concentrao plasmtica
dos aminocidos triptofano e tirosina, precursores dos neurotransmissores
noradrenalina, dopamina e serotonina (LEITE, 1996).
O gs sulfdrico, por sua vez, apresenta um efeito inibitrio sobre
a citocromoxidase, inibindo conseqentemente a respirao celular e a
produo de energia, por bloqueio na troca de eltrons na cadeia
respiratria e interferncia na utilizao do oxignio. O gs sulfdrico pode
levar inconscincia e morte em poucos minutos, de acordo com a
durao e dose de exposio (WHO, 1982).
Para a monitorizao biolgica da exposio ao gs sulfdrico e
adequada avaliao da gravidade de sua intoxicao pode ser utilizada a
dosagem srica do sulfeto de hidrognio e avaliao da atividade da Heme-
sintetase (Heme-S).
Carcinogenicidade. A carcinognese a capacidade de
determinados agentes induzirem a formao de tumores, atravs da
ao inicial no DNA (genotoxicidade), seguida de alteraes
bioqumicas, histolgicas, funcionais e clnicas das clulas e tecidos-
alvos (gnese de tumores).
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141
Apesar de existirem evidncias limitadas para a carcinogenicidade
do petrleo em animais de experimentao, no existem evidncias que a
comprovem para os seres humanos (IARC, 1989).
Entretanto, o benzeno, um dos constituintes do petrleo,
conhecido por seu potencial carcinognico para o homem. Os mecanismos
de ao txica do benzeno ainda no esto totalmente esclarecidos,
embora haja fortes evidncias que relacionem seus efeitos sua
biotransformao, com a formao dos seus principais metablitos: fenol,
catecol, muconaldedo e hidroquinona.
A toxicidade medular do benzeno deve-se capacidade de ligao
de um ou mais de seus metablitos ao DNA e RNA, com interferncia
nos processos de reparo e replicao celular, resultando em dano
cromossmico e carcinognese (OPS, 1996; SHANKAR et al., 1993).
As alteraes mielodisplsicas e leucmicas produzidas pelo
benzeno so decorrentes de distrbios orgnicos da stem cell hematopoitica,
que passa a desenvolver clones defeituosos e originar precursores celulares
incapazes de dar prosseguimento ao processo de maturao, com a formao
de diversas variantes morfolgicas das leucemias (WATANABE, 1988).
Segundo a International Agency for Research on Cancer
(IARC), seis HAPs so provalvelmente carcinognicos para o homem:
benzo[a]antraceno, benzo[Nb]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno,
benzo[a]pireno, dibenzo[a,h]antraceno e indeno (1,2,3,cd-pireno). A
TABELA 25 apresenta os dados de carcinogenicidade e mutagenicidade
para alguns HAPs e HAPs nitrados.
A carcinogenicidade dos HAPs pode ser explicada por vrias
teorias. A primeira delas determina que a presena do grupo epxido, do
intermedirio metablico diol epxido, na regio em baa do anel benznico
saturado, facilita a abertura deste anel, com formao do on carbnion e
deslocamento da energia (FIGURA 23). Este on um agente alquilante,
responsvel pelas reaes com o DNA.
QIANHUAN, 1980, citado por WHO, 1998, postulou a teoria
eletroflica bifuncional assumindo a formao de dois ons carbnions.
Nesta teoria, a ativao metablica dependente de dois fatores: geometria
e energia da molcula. O ngulo do anel, o anel subangular e a regio
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142
TABELA 25 Efeitos carcinognicos, genotxicos e mutagnicos de alguns
hidrocarbonetos aromticos policclicos em populaes
FONTE PEREIRA NETTO et al., 2000, modificado
NOTAS 1) dados disponveis para a comprovao do efeito: S = suficientes,
I = insuficientes, L = limitados, N = no carcinognico
2) A genotoxicidade foi avaliada atravs dos testes de deteriorao
do DNA, aberrao cromossmica e mutagenicidade
3) Mutagenicidade (teste de Ames): + (positivo), - (negativo),
? (inconclusivo)
ativa K (FIGURA 24) desempenham papis decisivos no potencial
carcinognico. So requeridas duas regies adjacentes ativas.
Os HAPs com potencial de ionizao relativamente baixo so
ativados, via citocromo P-450, pela oxidao de um eltron (radical catinico),
enquanto os HAPs com potencial de ionizao elevado so ativados por
monoxigenao formando os epxidos na regio em baa (WHO, 1998).
HAPs Carcinogenicidade Genotoxicidade Mutagenicidade
Fluoreno I L -
Fenantreno I L +
Antraceno N N -
Fluoranteno N L +
Pirene N L -
Benzofluorenos I I ?
Benzofluorantenos S I +
Ciclopenta[cd]pireno L S +
Benzo[a]antraceno S S +
Criseno L L +
Trifenileno I I +
Benzo[e]pireno I L +
Benzo[a]pireno S S +
Perileno I I +
Indeno[1,2,3-cd] pireno S I +
Dibenzo[ac]antraceno L S +
Dibenzo[a]antraceno S S +
Dibenzo[aj]antraceno L I +
Benzo[ghi]perileno I I +
Antantreno L I +
Coroneno I I +
Dibenzo[ae]fluoranteno L N +
Dibenzopirenos S I -
2-nitronaftaleno N L +
1-nitropireno I S +

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143
FIGURA 23 Formao do diol epxido na biotransformao do
benzo[a]pireno
FONTE WHO, 1998
Genotoxicidade. A induo do aumento no nmero de troca
das cromtides irms, em linfcitos de camundongos expostos ao petrleo,
foi evidenciada atravs de estudos experimentais. Os compostos
aromticos, presentes nos hidrocarbonetos do petrleo, tambm induziram
a troca de cromtides irms em cultura de clulas de mamferos.
Entretanto, essas alteraes no foram observadas nas culturas de
linfcitos humanos (IARC, 1989).
iegiao em bala
7 6
4
8
O
11
3
2
12 1
10
9
O
5
7,8-eoxido
7,8-diidfodioI 7,8-diidfodioI,9,10-eoxido
O
HO
OH
dioI eoxido
OH
HO
O
on tfioI cufbnium
OH
HO
HO
E
+
GHORF
OH
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FIGURA 24 Regies determinantes da carcinogenicidade dos
hidrocarbonetos aromticos policclicos
FONTE WHO, 1998
M = regio metablica; E = regio eletroflica; L = regio destoxificao; K =
regio ambgua
/
(
0
.
A atividade mutagnica dos compostos aromticos e policclicos
aromticos, constituintes do petrleo, foi demonstrada atravs de ensaios
e testes com bactrias.
Diversos estudos demonstram a capacidade clastognica do
benzeno, pela prevalncia de alteraes cromossmicas observadas em
indivduos expostos ocupacionalmente (OPS, 1996; YARDLEY-JONES,
1990).
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o A dificuldade de avaliar-se a exposio da
populao geral aos componentes do petrleo deve-
se complexidade deste composto. Em funo desta
complexidade, a deteco de hidrocarbonetos
especficos ou de seus produtos de biotransformao
em fluidos biolgicos ou tecidos pode no refletir a
real exposio a esses compostos. No entanto, a
deteco de biomarcadores de vrias fraes alifticas
e aromticas pode evidenciar a exposio a essas
substncias. So exemplos de biomarcadores de
exposio propostos: benzeno no ar exalado e fenol
urinrio para indicar a exposio gasolina; querosene
no ar exalado como biomarcador da exposio a esta
substncia; granulomas lipdicos no fgado e rins de
indivduos necropsiados relacionados ingesto de
leos minerais e graxas, hidrocarbonetos na faixa de
C
>16
a C
35
(ATSDR, 1999).
Os efeitos da exposio aos componentes do
petrleo podem ser evidenciados atravs dos sintomas
de disfuno neurolgica, como ataxia e
incoordenao leve, biomarcadores da exposio
aguda a hidrocarbonetos alifticos C
5
-C
8
e aromticos
C
5
-C
9
. Estes sintomas no so especficos destes
componentes do petrleo e podem indicar a exposio
a hidrocarbonetos clorados ou a metais neurotxicos.
O quadro relatado, tambm, no esperado na
exposio crnica a esses hidrocarbonetos, o que
ocorre com a populao do entorno de refinarias.
Biomarcadores mais sensveis, como a
eletroneuromiografia ou a determinao do aduto DNA-
benzo(a)pireno, esto disponveis, porm, avaliam,
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146
respectivamente, a exposio a alguns poucos hidrocarbonetos alifticos na
frao C
5
-C
8
do petrleo, como o n-hexano, ou a exposio a vrios
hidrocarbonetos genotxicos aromticos de petrleo (C
>16
-C
35
). A deteco
dos adutos de DNA-benzo(a)pireno nos fluidos e tecidos humanos foi proposta
como um biomarcador de efeito na exposio decorrente da combusto ou
pirlise de produtos contendo hidrocarbonetos aromticos policclicos; no
entanto, este biomarcador especfico ao benzo(a)pireno e os hidrocarbonetos
aromticos policclicos esto onipresentes no meio ambiente.
Efeitos hematolgicos, como a anemia hemoltica observada na
exposio ao naftaleno e diminuio da hematopoiese e leucemia na
exposio ao benzeno, so utilizados na monitorizao de trabalhadores
expostos ao petrleo (ATSDR, 1999; WHO, 1998).
Em geral, a exposio ambiental envolve uma mistura complexa
de substncias. Pode-se esperar, ento, que as substncias interajam e
modifiquem seus efeitos por adio, sinergismo ou antagonismo. Estudos
realizados com BTEXs (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno), com
naftaleno e metilnaftaleno, com HAPs e n-hexano demonstraram a
ocorrncia de interaes competitivas e no-competitivas com stios ativos
de isoenzimas do citocromo P-450 e epxido hidrolases, dentre outras,
antagonizando os efeitos hematopoiticos e genotxicos do benzeno, e HAPs
e a neuropatia perifrica do n-hexano ou potencializando a ao em nvel
de sistema nervoso central. A variedade de hidrocarbonetos componentes
do petrleo encontrados no meio ambiente torna difcil, seno impossvel,
predizer a direo e magnitude das interaes. Definir os rgos crticos
a abordagem mais correta ainda que a mais simples (ATSDR, 1999).
Os indivduos suscetveis exibiro uma resposta diferente ou
exacerbada aos hidrocarbonetos do petrleo do que a maioria da populao
exposta aos mesmos nveis de exposio. Os fatores predisponentes so
caractersticas genticas, idade, estado de sade e nutricional, exposio
a outros toxicantes (como, por exemplo, aos componentes do cigarro).
Estes fatores podem reduzir a biotransformao ou excreo dos
hidrocarbonetos do petrleo, comprometer a funo ou os rgos crticos
exposio aos hidrocarbonetos do petrleo.
O consumo concomitante de etanol, por exemplo, pode elevar o
risco de depresso do sistema nervoso central pelos BTEXs, a ototoxicidade
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promovida pelo tolueno e a hematotoxicidade relacionada ao benzeno. A
acetona pode aumentar o risco da neuropatia perifrica promovida pelo
n-hexano (ATSDR, 1999; HAZARDTEXT, 2000a,c,d).
Indivduos que utilizam regularmente haloperidol, acetaminofeno,
aspirina ou apresentam deficincia nutricional esto mais suscetveis aos
hidrocarbonetos componentes do petrleo. Uma porcentagem considervel
de crianas no ingere as quantidades recomendadas de alguns nutrientes
(ATSDR, 1999).
Os indivduos que apresentam talassemia respondem
exacerbadamente aos efeitos adversos do benzeno sobre o sistema
hematopoitico. Crianas e fetos tambm so mais suscetveis. Indivduos
com epilepsia clnica ou subclnica apresentam considervel risco de
convulses quando expostos ao xileno devido aos efeitos neurotxicos deste
toxicante. Aqueles que apresentam deficincia de glicose-6-fosfato-
desidrogenase eritrocitria tm elevada suscetibilidade aos efeitos hemolticos
do naftaleno, constituinte da frao aromtica C
>9
-C
16
. As crianas so
mais sensveis a este efeito do que os adultos (ATSDR, 1999).
A presena de arilidroxilase atpica torna os portadores mais
sensveis induo e mais suscetveis aos HAPs carcinognicos presentes
na frao C
>16
-C
35
. Aqueles que apresentam doenas genticas, como
xeroderma pigmentosa, ataxia telangiectasica, retinoblastoma familiar e
sndrome de Down, tambm podem ser mais suscetveis aos HAPs. O
feto humano pode ser particularmente sensvel aos HAPs devido elevada
permeabilidade da barreira hematoenceflica embrio/fetal pelo decrscimo
na atividade das enzimas hepticas da fase sinttica do processo de
biotransformao (WHO, 1998).
Aqueles que apresentam a funo pulmonar alterada podem
ser mais suscetveis a hidrocarbonetos aromticos C
5
-C
9
e alifticos
C
5
-C
9
volteis. Informaes sobre a populao suscetvel aos alifticos
presentes nas fraes C
5
-C
8
, C
>8
-C
16
e C
>16
-C
35
so limitadas. A
alterao da atividade de oxidases mistas pode elevar o risco de
neuropatia perifrica na exposio ao n-hexano. Um nico estudo
realizado com querosene demonstrou que os ratos mais jovens so mais
suscetveis que os mais velhos. A extrapolao destes achados para o
homem questionvel (ATSDR, 1999).
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Para salvaguardar a sade dos trabalhadores
envolvidos na explorao, produo, refino e
distribuio do petrleo e derivados, bem como da
populao do entorno desses locais e da populao
geral, importante a observao dos valores-guia para
ar, solo e gua. Nenhum valor limite ambiental foi
estabelecido para os componentes do petrleo como
uma categoria geral, ainda que para alguns derivados
e produtos, como a gasolina, esses valores estejam
disponveis.
A TABELA 26 apresenta os valores
internacionais e nacionais adotados para os
componentes do petrleo na atmosfera do ambiente
de trabalho.
A TABELA 27 apresenta os biomarcadores
de exposio utilizados na monitorizao biolgica
de alguns componentes do petrleo. Os mesmos
biomarcadores podem ser utilizados para avaliar a
exposio ambiental da populao geral ou do
entorno de locais de acidentes e derramamentos.
No Brasil, para se fazer a correlao dos
resultados das anlises de AttM-U com a
concentrao de benzeno no ar, devero ser utilizados
os valores de correlao abaixo, estabelecidos pelo
DFG (1996), com alterao dos resultados em mg/L
para mg/g de creatinina, que foram feitas admitindo-
se uma concentrao mdia de 1,2 grama de
creatinina por litro de urina. A TABELA 28 apresenta
os valores de correlao.
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153
Com relao contaminao e exposio ambiental a Agency
for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) oferece como
valor guia o nvel de risco mnimo (NRM). O NRM uma estimativa da
exposio humana diria a substncias perigosas, presentes no meio
ambiente, sem o risco considervel de se observar efeitos adversos
durante um determinado tempo de exposio. A ASTDR usa a relao
dose de nenhum efeito adverso observado (DNEAO) sobre os fatores
FONTES ACGIH, 2001; BRASIL, 1997a
LBE = Limite Biolgico de exposio; IBMP = ndice biolgico de exposio; VR
= valor de referncia; B = basal (o biomarcador pode estar presente em amostras
biolgicas de pessoas no ocupacionalmente expostas em concentrao que
poderia afetar a interpretao do resultado. Tais concentraes basais esto
incorporadas no LBE); Ne = no especfico; Sq = semiquantitativo; EE = o indicador
biolgico capaz de indicar a exposio ambiental acima do limite de tolerncia,
mas no possui, isoladamente, significado clnico ou toxicolgixco prprio, ou
seja, no indica doena, nem est associado a um efeito distinto ou disfuno de
qualquer sistema biolgico
TABELA 27 Biomarcadores da exposio a alguns hidrocarbonetos
constituintes do petrleo
Substncia
qumica
Biomarcador LBE IBMP Valor de
referncia
Notao
cido trans,trans-
mucnico urinrio
500 g/g
creatinina
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TABELA
28
B
Benzeno
cido
fenilmercaptrico
urinrio
25 g/g
creatinina
- - B
cido mandlico
urinrio
1,5 mg/g
creatinina
1,5 mg/g
creatinina
Ne/ EE
Etilbenzeno
Etilbenzeno no ar
exalado
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n-hexano 2,5-hexanodiona
urinria
5 mg/g
creatinina
5 mg/g
creatinina
Ne/EE
o-Cresol urinrio 0,5 mg/L - B

Tolueno
cido hiprico
urinrio
1,6 g/g
creatinina
2,5 g/g
creatinina
At 1,5 g/g
creatinina
B, Ne/EE
Tolueno no sangue 0,05 mg/L - -
Xilenos cido metiliprico
urinrio
1,5 g/g
creatinina
1,5 g/g
creatinina
EE

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154
TABELA 28 Correlao das concentraes de trans,trans-mucnico
urinrio com benzeno no ar, obtidas a partir dos valores
estabelecidos pelo DFG (1996), corrigidos para grama/
grama de creatinina (admitida concentrao mdia de
1,2 grama de creatinina por litro de urina)
Benzeno no Ar Ac. t,t-mucnico (urina)
(ppm) (mg/m
3
) (mg/L) (mg/g de creatinina)
0,3 1 - -
0,6 2 1,6 1,3
0,9 3 - -
1 3,3 2 1,6
2 6,5 3 2,5
4 13 5 4,2
6 19,5 7 5,8
FONTE BRASIL, 2001
de incerteza na deduo do NRM. Este definido abaixo dos nveis
capazes de promover efeito nocivo na populao suscetvel interao
com determinada substncia, e dependente do modelo matemtico e
do fator de incerteza utilizados, bem como dos objetivos das instituies
que os adotam.
Os NRMs so estabelecidos para diferentes tempo e condies
de exposio: aguda (1-14 dias), intermediria (15-364 dias) e crnica
(365 dias ou mais) e, para as vias de introduo oral e pulmonar.
Geralmente baseados no efeito txico mais relevante para a populao
humana, efeitos irreversveis como dano renal e heptico irreversvel,
malformaes congnitas ou carcinomas no so utilizados para
fundamentar essa extrapolao. A TABELA 29 apresenta os NRMs
para diversos componentes do petrleo. Cumpre ressaltar que a
exposio a concentraes acima do NRM no leva obrigatoriamente
observao do efeito adverso (ASTDR, 2000; CHOU, WILLIAMS-
JOHNSON, 1998).
A TABELA 30 apresenta as doses de referncia de alguns
hidrocarbonetos do petrleo utilizadas para estimar o nvel de risco
mnimo.
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A contaminao ambiental pelo petrleo e derivados gera impactos
sobre o ecossistema e a populao. Para se determinar a necessidade de
interveno em locais contaminados foram gerados valores de interveno
para solo e sedimentos e para as guas profundas (TABELAS 31 e 32).
No Estado de So Paulo, o rgo ambiental Companhia de Tecnologia
de Saneamento ambiental - CETESB considerando a questo da proteo da
qualidade do solo e das guas subterrneas, adotou valores orientadores
denominados valores de referncia de qualidade, valores de alerta e valores de
interveno. Visou, assim, no s a proteo da qualidade dos solos e das guas
subterrneas, mas tambm o controle da poluio nas reas j contaminadas e/
ou suspeitas de contaminao, subsidiando as decises a serem tomadas quanto
necessidade ou eficincia da remediao (CASARINI, 1996).
Esses valores de referncia de qualidade so estabelecidos com base
em anlises de amostras de solo e de guas subterrneas. O valor de alerta
indica a alterao da qualidade natural dos solos e ser utilizado em carter
preventivo; quando excedido no solo, dever ser exigido o monitoramento do
solo e das guas subterrneas, efetuando-se um diagnstico de qualidade
desses meios, identificando-se e controlando as possveis fontes de poluio.
Os valores de interveno, derivados a partir de modelos matemticos
de avaliao de risco, utilizando-se diferentes cenrios de uso e ocupao do
solo previamente definidos, considerando-se diferentes vias de exposio e
quantificando-se as variveis toxicolgicas, indicam a existncia de contaminao
do solo ou das guas subterrneas. Quando excedido, a rea ser declarada
contaminada, pois existe risco potencial de efeito deletrio sobre a sade humana,
devendo-se efetuar a investigao detalhada, incluindo modelagem de fluxo,
transporte e avaliao de risco com objetivos de interveno na rea, executando-
se medidas emergenciais de conteno da pluma, restrio de acesso a pessoas,
restrio da utilizao das guas locais e aes de remediao.
Os QUADROS 8 e 9 apresentam os valores orientadores,
respectivamente, para solo e guas subterrneas preconizados pelo estado
de So Paulo e por outros pases. Cumpre ressaltar que a agncia americana,
Environmental Protection Agency (EPA), desde 1993, utiliza valores
genricos para solos, chamados Soil Screen Levels (SSLs), derivados de
modelos baseados na exposio humana, considerando as vias de introduo
oral (ingesto de solo e de gua subterrnea contaminada) e pulmonar (inalao
de vapores ou partculas) sob um cenrio de ocupao residencial do solo.
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A avaliao de risco ambiental representa
uma das etapas mais importantes para o
gerenciamento ambiental de reas impactadas por
petrleo e derivados, permitindo a definio de aes
corretivas. O processo de gerenciamento ambiental
baseado no risco fundamentado na avaliao do
risco potencial que compostos qumicos, presentes
numa determinada rea impactada, possam causar
sade humana e ao meio ambiente.
O conceito fundamental da avaliao de risco
baseia-se na presena simultnea de um determinado
contaminante, de vetores ou rotas de exposio e de
receptores. Sem um destes componentes, no h
caracterizao de risco.
A metodologia de avaliao de risco ambiental
descreve uma seqncia lgica de atividades e decises
a serem tomadas, da suspeita de contaminao na rea
obteno dos nveis mximos dos contaminantes
preconizados pelos rgos reguladores (metas legais),
para encerramento das aes de remediao. Estas
atividades so representadas atravs de etapas que
consideram as caractersticas geolgicas, geoqumicas
e hidrogeolgicas da regio impactada. Dentro de um
processo decisrio, a metodologia de avaliao de riscos
funciona como embasamento cientfico para tomada
de decises que priorizam as reas a serem remediadas
com base no risco que cada rea representa sade
pblica e ao meio ambiente.
A avaliao de risco ambiental tambm pode
ser utilizada para reas no impactadas, mas que
possuem potencial de contaminao. No caso, a
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aplicao desta metodologia permite que sejam tomadas medidas preventivas
para mitigao dos riscos e determinao das reas mais crticas.
Tanto para as reas impactadas, quanto para as no impactadas, a
avaliao de risco ambiental possibilita a alocao de recursos financeiros
para remediao da rea ou mitigao do risco, de maneira ambientalmente
mais adequada e eficiente. Estudos realizados nos EUA apontam redues
de 30% a 50% dos custos de avaliao e remediao em locais contaminados
com o uso da metodologia americana de anlise de risco (ASTM, 1995).
Pases como a Holanda, Estados Unidos, Canad e Alemanha
j adotam padres de remediao baseados no risco (CASARINI, 1996),
sendo que na Holanda e nos Estados Unidos esta prtica encontra-se
mais consolidada. Nesses pases, a anlise de risco usada na
caracterizao e avaliao da exposio, da seleo de fatores de
exposio e de estudos toxicolgicos dos compostos qumicos de
interesse, seguidos do uso de modelos matemticos de transporte e
degradao dos contaminantes. Essas ferramentas usadas em conjunto
permitem a previso das concentraes dos contaminantes, bem como
o grau de remediao necessrio para que os padres de risco no
sejam extrapolados e a sade das populaes envolvidas no seja
ameaada.
Os Programas regulatrios nos Estados Unidos tm estabelecido
metas de gerenciamento ambiental (isto , nveis de contaminantes no
solo e na gua subterrnea) para compostos qumicos, baseados em:
valor de fundo (background) ou concentrao dos compostos
em reas no impactadas (ocorrem naturalmente),
limite de deteco analtica,
concentraes do contaminante que podem ser alcanadas, se
forem utilizadas as tecnologias mais eficientes para a
remediao da rea impactada.
Nos Estados Unidos, a metodologia de anlise de risco utilizada
nos processos de gerenciamento ambiental denominada RBCA (risk
based corrective actions ou aes corretivas baseadas no risco). Trata-
se de uma metodologia genrica de avaliao e remediao de locais
contaminados especificamente para contaminaes com hidrocarbonetos
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165
(petrleo e derivados) desenvolvida pela ASTM - American Society for
Testing and Materials (ASTM, 1995).
No Brasil, no existem metodologias especficas de avaliao de
risco de contaminao por derramamentos de derivados de petrleo.
Diante da necessidade de avaliao de risco de um determinado local,
geralmente, so utilizadas as metodologias americana ou holandesa.
A ausncia de uma poltica federal de proteo e remediao,
principalmente no caso de solos e guas subterrneas contaminadas
por hidrocarbonetos do petrleo, dificulta ainda mais a implementao
de uma metodologia de avaliao de risco. So Paulo foi o primeiro
estado da federao que estabeleceu uma lista de valores orientadores
para solos e guas subterrneas. A lista composta de valores de
referncia de qualidade, valores de alerta com carter preventivo e
valores de interveno (CETESB, 2001). No caso do estado de So
Paulo, a urgncia da interveno de um local contaminado pode ser
baseada em uma avaliao do fluxo e transporte de massa de poluentes,
atravs de modelagem matemtica, assim como uma avaliao de
risco especfica para as condies do local, levando-se em
considerao a exposio humana (CETESB, 2001). A inexistncia
de padres especficos que tenham relao com o real impacto
ambiental ou a fixao de padres globais extremamente rgidos
dificultam a negociao entre as empresas e os rgos reguladores.
Neste contexto, um novo paradigma tem sido adotado por diversos
rgos ambientais, que tm incorporado metodologias de anlise de
risco na reviso dos padres ambientais.
12.1 Identificao do problema
As atividades dos diversos segmentos da indstria do petrleo,
quais sejam, explorao, produo, refino, armazenamento e transporte
de petrleo e derivados, envolvem grandes riscos, como evidenciam os
histricos de acidentes ambientais.
O Brasil possui atividades de explorao e produo de leo em
bacias terrestres e martimas e, devido sua grande dimenso geogrfica,
os campos petrolferos no so necessariamente prximos dos terminais
e refinarias de leo e gs. Assim, tornou-se necessria a criao de imensa
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rede de dutos de distribuio e transporte de petrleo e derivados, alm
da utilizao de embarcaes e caminhes.
O rompimento de tubovias, que podem transportar volumes de
dezenas de metros cbicos de petrleo por dia, acidentes com
caminhes-tanque ou embarcaes, e o vazamento em tanques de
armazenamento em petroqumicas, terminais, distribuidoras e postos de
combustveis podem liberar no meio ambiente quantidades significativas
de petrleo e de derivados, como a nafta, gasolina, querosene, GLP,
leo diesel e leo combustvel, com possveis ocorrncias de
contaminao do solo, gua e ar.
12.1.1 Contaminantes
O petrleo e derivados, por serem constitudos de mais de
duas centenas de compostos qumicos, como mencionado no captulo
3, podem, em caso de derramamento, resultar na liberao de grande
variedade de substncias para o meio ambiente. Estas tm
comportamento definido em funo das suas caractersticas fsico-
qumicas e das caractersticas do ambiente onde foram liberadas.
Sob a tica ambiental, so considerados contaminantes de interesse
aqueles que possuem uma periculosidade potencial sade humana
e/ou ao meio ambiente.
necessrio o entendimento das caractersticas qumicas, fsicas
e toxicolgicas do leo cru, produtos refinados do petrleo e resduos das
atividades de explorao e produo, para a utilizao efetiva de uma
avaliao de risco numa rea impactada por esses compostos. Entretanto,
a maioria das anlises disponveis dos referidos compostos, no do o
suporte para uma rigorosa avaliao de risco. Vrios estudos recentes
tm sido realizados para prover, de maneira mais efetiva, os dados
necessrios para a avaliao de risco (KERR et al., 1999b; MAGAW et
al., 1999a,b; McMILLEN et al., 1999a,b; VORHEES et al., 1999).
A composio de 636 leos crus coletados de diversos pases foi
comparada por TISSOT, WELTE (1978). Os dados deste estudo
revelaram que as propores de saturados, aromticos, resinas e asfaltenos
podem variar drasticamente, com a maioria dos leos apresentando a
composio bsica de:
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40 a 80% de saturados
15 a 40% de aromticos
0 a 20% de resinas e asfaltenos
A presena dos 16 HAPs prioritrios e de 18 metais pesados foi
relatada em grande nmero de leos crus (MAGAW et al., 1999a,b; KERR
et al., 1999a,b).
A anlise de sete HAPs carcinognicos de 60 leos crus revelou
que as concentraes mdias de seis deles so muito baixas, variando de
0,06 (indeno-1,2,3-cd-pireno) a 5,5 (benzoantraceno) mg/kg leo. O
naftaleno representou 85% dos HAPs totais detectados. No caso dos
metais, a anlise de 26 leos crus apresentou uma concentrao mdia
menor que 1,5 mg/kg de leo para todos os metais, exceto nquel, vandio
e zinco que apresentaram as concentraes de 20, 63 e 3 mg/kg de leo,
respectivamente.
As caractersticas fsicas do leo so fatores importantes para a
avaliao de risco de reas impactadas, visto que influenciam a
movimentao e transporte da mistura de hidrocarbonetos no meio
ambiente. Este movimento pode resultar na exposio de um receptor
(homem ou outro ser vivo) ao contaminante qumico.
As caractersticas fsicas mais importantes que afetam a
movimentao dos hidrocarbonetos no ambiente so:
solubilidade na gua - fator mais importante para o transporte
de hidrocarbonetos na gua subterrnea ou superficial;
volatilidade - determina o movimento do hidrocarboneto no
ar ou outros gases;
densidade do leo - devido grande variedade na composio
de diferentes petrleos, a densidade dos crus podem variar de
10 a 45
o
API (American Petroleum Institute);
viscosidade - fluidos altamente viscosos no fluem facilmente
sob as foras da gravidade e a viscosidade tende a diminuir
com o aumento da temperatura;
pour point - a temperatura abaixo da qual o leo no flui.
A movimentao do leo no ambiente depender da interao de
todos estes parmetros. Por exemplo, um leo cru com alto pour point
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168
pode ser viscoso demais para percolar no solo num clima frio, mesmo que
sua densidade possibilite este movimento.
O leo cru pouco solvel em gua, com sua solubilidade
aumentando de acordo com o
o
API. Por exemplo, um leo cru de
o
API
de 11
o
apresentou uma solubilidade total na gua de 3,5 mg/L a 25
o
C,
enquanto que um leo de
o
API de 28
o
apresentou solubilidade de 65 mg/L
(WESTERN STATES PETROLEUM ASSOCIATION, 1993).
Quanto s caractersticas toxicolgicas, todos os compostos
qumicos, incluindo aqueles presentes no leo, produtos refinados e
resduos de explorao e produo, tm um potencial inerente de impacto
sade humana ou a um receptor ambiental. A presena de risco, porm,
depende de entrarem os receptores em contato com o contaminante e
serem expostos a uma concentrao suficiente para produzir efeitos
adversos sade ou ao meio ambiente.
So ainda limitados os estudos experimentais da avaliao da
toxicidade do leo. J esto disponveis, no entanto, dados dos estudos realizados
com os produtos refinados, tais como da gasolina, querosene de aviao e
leo mineral, bem como de diversos compostos individuais presentes nos
resduos de explorao e produo (GUSTAFSON et al., 1997).
Utilizam-se, portanto, os estudos de avaliao de toxicidade destes
hidrocarbonetos indicadores ou das fraes especficas. Os compostos
indicadores so componentes individuais de uma mistura, selecionados
para representar a mistura completa. Os compostos indicadores geralmente
so usados para avaliar efeitos carcinognicos sade, enquanto que as
fraes de hidrocarbonetos so usadas para deteco de efeitos no
cancergenos.
A toxicidade de um hidrocarboneto lquido depende em grande
parte de sua composio e de suas caractersticas fsicas. Por exemplo,
misturas de hidrocarbonetos com concentraes elevadas de benzeno ou
da frao aromtica de C
8
a C
16
possuem um maior potencial para causar
efeitos sade humana do que misturas de hidrocarbonetos contendo
concentraes elevadas de fraes alifticas de alto peso molecular de
C
16
a C
25
. Entretanto, o meio ambiente pode reduzir a toxicidade de um
hidrocarboneto, atravs da remoo dos compostos por processos tais
como adsoro ou biodegradao. o que j foi constatado em vrios
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169
casos de campo, em que o benzeno foi eliminado da gua subterrnea
antes que entrasse em contacto com um receptor.
Os dados ecotoxicolgicos so ainda mais escassos que os
limitados dados de toxicidade de hidrocarbonetos sade humana.
O diagnstico da distribuio e concentrao da contaminao
por petrleo e derivados, numa determinada rea impactada,
acompanhado por anlises qumicas de HTP (hidrocarbonetos totais do
petrleo), hidrocarbonetos aromticos do grupo BTEX (benzeno, tolueno,
etilbenzeno e xilenos) e compostos policclicos aromticos (HAPs).
Atualmente, ainda que em fase embrionria, fraes de hidrocarbonetos
j foram usadas para avaliao de risco ambiental e sade humana.
A tomada de deciso sobre a remediao de uma rea impactada
no deve ser somente baseada em valores de HTP, pois podem
superestimar o risco da contaminao e elevar os custos da remediao,
sem que haja melhoria significativa da qualidade ambiental. Os HTPs
representam toda a classe de compostos hidrocarbonetos de petrleo; a
maior parte destes compostos, por serem pouco solveis e pouco volteis,
no migra no meio ambiente. Dentre os HTPs tm-se compostos inertes,
sem efeitos ambientais significativos. No entanto, os hidrocarbonetos
monoaromticos, que representam uma parcela muito pequena dos HTPs,
so os compostos mais txicos, mais solveis e que causam maiores
impactos nas guas subterrneas. Desta forma, a avaliao de risco deve
ser realizada considerando-se as rotas de exposio dos contaminantes
txicos individuais presentes no derramamento e das fraes de
hidrocarbonetos que determinam sua mobilidade e toxicidade.
Foi formado, em 1993, nos Estados Unidos, um grupo de trabalho
denominado Total Petroleum Hydrocarbon Criteria Working Group
(TPHCWG) para discutir sobre as diferenas de nveis de HTPs, utilizados
pelos diferentes Estados, em reas impactadas, devido ao derramamento
de hidrocarbonetos presentes na gasolina, querosene e leos lubrificantes.
O grupo com mais de 50 participantes era liderado por um comit,
consistitudo de representantes da indstria, governo e universidades, e
seu objetivo era estabelecer informaes com embasamento cientfico,
para estabelecer os nveis aceitveis de HTPs no solo, de maneira a
assegurar proteo ao ser humano e ao meio ambiente. Foi acrescentada
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metodologia da ASTM, baseada no risco, uma expanso que utiliza
misturas de hidrocarbonetos e no apenas os compostos qumicos separados
(VORHEES et al., 1999). Desde que esta metodologia tornou-se mais
conhecida, passou a ser aplicada em vrios locais impactados por
hidrocarbonetos nas instalaes de leo e gs de reas de explorao e
produo da indstria do petrleo, na indstria ferroviria e nas indstrias
de distribuio de gasolina (NAKLES et al., 1996; USEPA, 1998;
McMILLEN et al., 1999b).
Para os casos de derramamentos de combustveis em presena
de lcool, deve-se considerar a influncia do etanol sobre os
hidrocarbonetos do petrleo. A presena do etanol na gasolina pode
aumentar a solubilidade dos compostos BTEX e retardar os processos de
biodegradao. Neste caso, as avaliaes de risco, baseadas em resultados
de simulaes com modelos de transporte e transformao, podem resultar
em riscos e custos subestimados se o modelo empregado no considerar
a influncia do etanol.
12.1.2 Definio dos cenrios
Os derramamentos de petrleo ou seus derivados podem ocorrer
em dois cenrios bsicos. O primeiro cenrio definido por acidentes em
corpos hdricos superficiais como mar, esturios, rios ou lagos. Neste
caso, geralmente dada nfase a metodologias e tcnicas de aes de
contingncia emergenciais, devido rpida velocidade de deslocamento
dos contaminantes nos corpos hdricos.
O segundo cenrio definido por possveis derramamentos de
petrleo e derivados que venham a ocorrer no ambiente terrestre, podendo
impactar o ar, o solo, as guas subterrneas e superficiais. Ao contrrio
do que acontece no primeiro cenrio, o deslocamento dos contaminantes
no solo relativamente lento, logicamente considerando as caractersticas
qumicas e fsicas do leo, resultando em metodologias emergenciais e de
avaliao de riscos conceitualmente diferentes. No mbito deste trabalho
dada nfase avaliao de riscos toxicolgicos para solos e guas
subterrneas.
Toda a metodologia de avaliao de risco estabelece que um
derramamento de hidrocarbonetos de petrleo seja definido por cenrio
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171
caracterizado em termos de uma fonte de contaminao, mecanismos
de transporte e receptores (FIGURA 25). A fonte de contaminao
representa o ponto de origem do derramamento. Geralmente, o local
onde so encontradas as mais altas concentraes dos contaminantes.
Os mecanismos de transporte representam os mecanismos que resultam
na transferncia de massa dos contaminantes, atravs do solo, gua ou
ar, para o receptor. O receptor um ponto que representa risco ecolgico
ou ambiental cuja denominao mais comum ponto de exposio (poo
de abastecimento de gua, lago, mangue, rio, dentre outros).
FIGURA 25 Modelo conceitual de exposio
Fcnte

%7,3854790
Receptci

Baseado no esquema apresentado na FIGURA 25, as seguintes
medidas caracterizam aes corretivas baseadas no risco:
a remoo ou tratamento da fonte de contaminao;
a interrupo do transporte dos contaminantes ao receptor;
o controle das atividades no ponto de exposio.
12.2 Conceitos bsicos e definies
Para melhor entendimento da metodologia de avaliao de risco
necessrio que se estabeleam alguns conceitos e definies fundamentais.
Perigo definido como uma ameaa s pessoas ou ao que elas valorizam
(propriedades, meio ambiente, futuras geraes, dentre outros), e risco a
quantificao do perigo (CHECHILE, CARLISLE, 1991).
Objetivamente, perigo o fato, uma determinada ao que pode
resultar em algum tipo de dano; e risco refere-se probabilidade de
ocorrncia de um dano (pessoal, ambiental ou material), doena ou morte
sob circunstncias especficas (ENVIRON, 1986). A avaliao de risco
o processo de estimativa da probabilidade de ocorrncia de um evento
associado magnitude de efeitos adversos em funo do tempo.
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172
A metodologia de anlise de risco ambiental envolve duas etapas,
a avaliao de risco e o gerenciamento de risco. A avaliao de risco
refere-se avaliao tcnica da natureza e magnitude do risco, enquanto
o gerenciamento de risco o processo de avaliao e seleo das aes
apropriadas para o controle do perigo e atenuao de suas conseqncias.
As duas etapas da anlise de risco geralmente esto envolvidas em uma
estrutura maior relacionada aos processos de tomada de deciso em
mbito legal. As diretrizes envolvidas na etapa de avaliao de risco tm
o objetivo de subsidiar as decises polticas tomadas no gerenciamento
de risco. A FIGURA 26 mostra a interface entre avaliao e
gerenciamento de risco.
FIGURA 26 Avaliao de gerenciamento de risco (ZENICK,
GRIFFTH, 1996)
Os mtodos de avaliao de risco variam de acordo com as
disciplinas envolvidas e com a natureza do risco em questo, mas o que
h de comum entre todos os mtodos o fato de se basearem em hipteses
e extrapolaes. Experincias passadas podem ser extrapoladas para casos
presentes ou futuros. Especialistas em fenmenos naturais extrapolam,
atravs de simulaes computacionais e de modelos fsicos e matemticos,
as situaes reais e os dados obtidos com animais para o homem.
'HFLVmR
$YDOLDomRGD
H[SRVLomR
,GHQWLILFDomRGR
SHULJR
$YDOLDomRGD
GRVHUHVSRVWD
&DUDFWHUL]DomR
GHULVFR
2So}HVGH
FRQWUROH
2XWUDVDQiOLVHV
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 172
173
H incertezas associadas a todas as extrapolaes; o grau de
incerteza depende da qualidade dos dados levantados no diagnstico da
rea impactada, do grau de conhecimento dos processos que interferem
no contaminante e sua relao com o ecossistema onde se encontra e do
julgamento dos especialistas responsveis pela avaliao de risco.
Os dados levantados no diagnstico da rea impactada, a
considerao dos estudos de geofsica, geoqumica e hidrogeologia do local,
as metodologias das anlises qumicas e seus limites de deteco alimentam
o sistema e so fundamentais para maior aproximao da realidade.
A avaliao de risco ambiental baseada em quatro etapas:
Identificao do perigo
Avaliao da dose-resposta
Avaliao da exposio
Caracterizao de risco
12.2.1 Identificao do perigo
A primeira etapa da avaliao de risco a identificao do perigo,
que se caracteriza pela compilao e anlise dos dados de diagnstico da
rea impactada, identificao dos compostos qumicos envolvidos e de
interesse, levantamento dos dados de toxicidade dos compostos em questo
e identificao dos meios envolvidos: solo, gua subterrnea, gua superficial
e ar, nos quais os compostos podem ser encontrados. A anlise desses
dados permite determinar se os compostos esto relacionados a qualquer
efeito adverso sade humana e que tipos de danos sade podem ser
advindos naquelas condies de exposio. Esta etapa deve responder
pergunta: Quais so os perigos potenciais nesta rea impactada?
Ou seja, o resultado da identificao do perigo estabelecer,
atravs do julgamento cientfico, se determinado toxicante pode, em
determinadas condies de exposio, provocar um efeito deletrio sade
humana ou ao meio ambiente.
12.2.2 Avaliao da relao dose-resposta
A avaliao da relao dose-resposta consiste no processo de
caracterizao da relao entre a dose administrada ou recebida de
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174
determinada substncia e a incidncia de um dado efeito nocivo
significativo numa populao. Para a maioria dos efeitos txicos
neurolgicos, comportamentais, imunolgicos, carcinognicos no
genotxicos, e outros, considera-se que exista uma dose ou concentrao,
abaixo da qual efeitos adversos no so observados. Para esses, um valor
limite pode ser estabelecido. Para outros tipos de efeitos txicos
mutagnicos e carcinognicos genotxicos, assume-se a probabilidade
de ocorrncia de dano em qualquer nvel de exposio, ou seja, no h
limite de tolerncia (WHO, 1999).
Se um limite pode ser estabelecido, isto eqivale assumir que
existe um nvel de exposio abaixo do qual acredita-se no haver efeitos
adversos. Baseando-se na Dose de Nenhum Efeito Adverso Observado
(DNEAO) e em fatores de incerteza, este valor limite pode ser estimado.
Assim, a DNEAO crtica e obtida atravs da relao dose-resposta.
Esta relao, na maioria das vezes, derivada de estudos com animais de
experimentao e em geral, disponvel somente em doses elevadas.
A DNEAO obtida depende de:
espcie, sexo, idade, linhagem;
tamanho da populao de estudo;
sensibilidade do mtodo utilizado para medir a resposta (efeito
crtico);
intervalo das doses pr-selecionadas em geral, trs doses.
Se o intervalo for grande, o valor de DNEAO observado pode,
em alguns casos, ser consideravelmente menor que o
verdadeiro.
A extrapolao dos dados obtidos em animais para o homem, e
das doses mais elevadas para baixas doses deve considerar as diferenas
inter e intra-espcie, quanto toxicocintica, toxicodinmica e
normalizao da dose o que imputa avaliao da relao dose-resposta
maior incerteza do que aquela obtida na identificao do perigo. As
concentraes ou doses de referncia so obtidas dividindo-se a DNEAO
por fatores de incerteza da ordem de 1 a 10.000. O valor do fator de
incerteza a ser aplicado depende da natureza do efeito txico, da
adequabilidade dos dados utilizados na obteno da DNEAO, das variaes
interespcie e interindividual.
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175
Em geral, utilizado um fator de incerteza equivalente a 100,
considerando um valor base de 10 para as diferenas interespcies e
outros 10 para as variaes inter-individuais na ausncia de conhecimento
especfico sobre a toxicocintica e toxicodinmica. Se dados relevantes
sobre a cintica e mecanismos de ao esto disponveis, esses fatores
de incerteza podem ser subdivididos, reduzindo-se a extenso da incerteza
atravs da incorporao dos dados obtidos para o composto de interesse
onde eles existirem (RENWICK, 1993; WHO, 1999).
Ainda que para carcingenos genotxicos assuma-se a probabilidade
de ocorrncia de dano em qualquer nvel de exposio, vrios mtodos tm
sido adotados para caracterizar a dose-resposta em exposies a baixas doses.
A exemplo das abordagens utilizadas para os efeitos no neoplsicos, os
modelos utilizados tendem a incorporar mais e mais os dados cientficos
disponveis, incluindo-se a mutagenicidade, os diferentes estgios do processo
carcinognico e o tempo de latncia do tumor, toxicocintica e variaes
inter-individuais. Dada a complexidade do efeito crtico em questo vrias
proposies tm sido feitas, no se definindo at o momento o melhor modelo
a ser adotado. Freqentemente, a formao do aduto de DNA linear em
doses muito baixas (POIRIER, BELAND, 1987) e, nesses casos, a
extrapolao linear pode ser utilizada (WHO, 1999). considerada, entretanto,
muito conservadora, especialmente na ausncia de informao sobre o
mecanismo de ao tumorignica (WHO, 1999).
Desta forma, os parmetros usados no clculo do risco so obtidos
nesta etapa. Para os compostos carcinognicos utiliza-se o fator de potncia
(SF) que representa o risco produzido pela exposio diria durante toda a
vida sob exposio de 1 mg/kg/dia do composto. Para os compostos no
carcinognicos o parmetro utilizado dose referncia (RfD). Os
coeficientes SF e RfD so tabelado para diferentes contaminantes.
12.2.3 Avaliao da exposio
A etapa de avaliao da exposio envolve a caracterizao do grau
de contato entre a populao e o composto. Vrios fatores devem ser
determinados: as vias de contato, as caractersticas e tamanho da populao,
a dose de contato, a durao do contato e a antecipao de situaes de
exposio que podem vir a ocorrer no futuro como, por exemplo, o uso futuro
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do solo. Historicamente, agncias regulamentadoras americanas requeriam
a considerao dos usos potenciais futuros do solo, incluindo o uso residencial,
na avaliao de risco. Esta no era uma hiptese razovel para reas de
explorao e produo, pois o uso futuro em termos mais realistas era o de
considerar fazendas, stios, reas para agricultura ou mesmo parques. Mais
recentemente, as agncias reguladoras tm focado na proteo do uso atual
do solo e dado mais flexibilidade na seleo dos cenrios futuros, resultando
em valores de contaminantes no solo, tambm mais flexveis.
Uma vez determinados os receptores expostos aos compostos
qumicos de interesse, o prximo passo determinar como eles podem
ser expostos. Este um processo no qual os caminhos potenciais de
exposio so identificados.
Na identificao dos caminhos de exposio, as fontes dos
compostos qumicos na rea impactada so determinadas e os caminhos,
pelos quais os contaminantes podem mover-se no ambiente e ser
transportados at os receptores, devem ser considerados. Por exemplo:
numa rea impactada por leo cru h um trabalhador que pode ser exposto
por contato drmico direto, com o solo impactado. Paralelamente, alguns
dos componentes do leo podem volatilizar e ser inalados pelo trabalhador,
ou podem migrar no solo e atingir a gua subterrnea e ser transportados
a local distante da rea at um poo de abastecimento de gua que
conseqentemente ser ingerida. O caminho de exposio importante
pois introduz fatores stio-especficos na caracterizao do risco da rea.
Finalmente, a avaliao da potencial exposio aos receptores
identificados implica a estimativa da dose diria mdia obtida pela equao:
ADD C
CR EF ED
BW AT
poe
=
. .
.
(Eq. 1)
onde: ADD - dose diria mdia
C
poe
- concentrao no ponto de exposio
CR - taxa de contato
EF - freqncia da exposio
ED - durao da exposio
BW - peso do corpo do indivduo exposto
AT - tempo de avaliao
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177
12.2.4 Caracterizao de risco
A integrao das outras trs etapas, apresentadas anteriormente,
determinar se a populao em questo vai experimentar qualquer uma
das vrias formas de toxicidade do composto, estando sob as condies
de exposio conhecidas ou projetadas atravs de cenrios. Em outras
palavras, o passo final da avaliao de risco combina os resultados da
avaliao da exposio com a avaliao da toxicidade, de maneira a estimar
os riscos potenciais da rea impactada. O resultado uma estimativa
conservadora do risco, a qual geralmente superestima os riscos reais na
rea. Na realidade, o risco real pode muito menor do que o estimado e,
em alguns casos, prximo de zero (ASTM, 1995).
A caracterizao de risco consiste no clculo do potencial de
ocorrncia dos efeitos adversos. No caso dos compostos txicos a
caracterizao de risco feita atravs do ndice de risco (HI), que
calculado por:
HI
ADD
RfD
=
(Eq. 2)
Para valores de HI menores que 1 no h ocorrncia de efeitos
adversos.
Para os compostos carcinognicos deve ser calculado o risco de
carcinognese (RC), conforme a seguinte equao:
RC ADD SF = . (Eq. 3)
O risco de carcinognese geralmente representado por nmeros
de magnitude 1x10
-6
a 1x10
-4
significando a ocorrncia de um caso de
cncer a cada um milho de indivduos expostos ao contaminante ou um
em cada 10.000 indivduos.
12.3 Caracterizao da exposio e efeitos
Para definio das metas de remediao de um local, necessrio
que se construa um cenrio identificando a fonte de contaminao, a
existncia de mecanismos de transporte e a identificao dos receptores
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178
potenciais. Desta forma, possvel determinar as rotas preferenciais de
migrao dos contaminantes, se a exposio crnica ou aguda, e se
existe a possibilidade de contato direto ou indireto dos poluentes com
seres humanos. A FIGURA 27 apresenta as principais vias de exposio
relacionadas ao ar, gua subterrnea e solo.
Tendo como origem a fonte de contaminao, os poluentes podem
ser liberados para o ar atravs de volatilizao, e para a gua subterrnea
por gravidade e/ou lixiviao. Em derramamentos no solo superficial,
tambm possvel que ocorra escoamento dos contaminantes em direo
a cursos de gua, em funo da permeabilidade e da declividade do
terreno. No caso de volatilizao, os contaminantes tm como mecanismo
de transporte o ar atmosfrico, podendo ocasionar a inalao ou ingesto
de particulados contendo poluentes por indivduos presentes na rea de
influncia da contaminao. Quando os contaminantes atingem a gua
subterrnea so transportados seguindo o seu fluxo. Neste caso, o contato
com um indivduo poder ser realizado por via drmica ou pela ingesto
da gua, mesmo que a fonte de contaminao esteja afastada. O padro
de exposio relativo ao solo o nico que propicia contato direto com a
contaminao mediante ingesto do solo ou contato drmico. Neste caso,
no existem mecanismos de transporte associados.
12.4 Uso de modelos matemticos na avaliao de risco
Os modelos matemticos que simulam o comportamento dos
contaminantes no meio ambiente so ferramentas essenciais para a
avaliao de risco ambiental. Estes modelos incorporam rotinas
computacionais de transporte e transformao dos contaminantes,
produzindo resultados em funo da quantidade e qualidade dos dados de
entrada, obtidos atravs de um histrico de diagnstico geofsico,
geoqumico e hidrogeolgico, alm de monitoramentos da rea impactada.
Com os resultados das simulaes, pode-se prever at onde os
contaminantes iro deslocar-se. Com as informaes geradas pelo modelo
e a determinao dos pontos de exposio da rea impactada possvel
estimar-se o risco associado ao derramamento. Alm disso, os modelos
matemticos permitem a simulao de derramamentos em reas no
impactadas, tornando possvel a elaborao de planos emergenciais antes
mesmo da ocorrncia do derramamento.
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179
FIGURA 27 Rotas de exposio tpicas em um derramamento sobre o
solo (ASTM, 1995)
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180
A escolha do tipo de modelo a ser empregado na avaliao de
risco funo do cenrio encontrado no local do derramamento de petrleo.
Na TABELA 33 so apresentados os modelos usualmente empregados na
simulao do comportamento dos contaminantes no meio ambiente em
funo de diferentes rotas de percurso. No caso de derramamentos no
sistema solo-gua subterrnea, podem ser encontrados dois cenrios
bsicos: um, em que o ponto de exposio est sobre a fonte de
contaminao, e outro, em que o ponto de exposio est afastado. A
diferena fundamental entre os dois cenrios a presena de um mecanismo
de transporte dos contaminantes, que est presente no segundo cenrio.
Portanto, para o caso do primeiro cenrio, a avaliao de risco efetuada
atravs de modelos em equilbrio e, no segundo, so utilizados modelos que
incorporam o transporte dos contaminantes at o ponto de exposio crtico.
A FIGURA 27 ilustra os dois cenrios em questo: o primeiro representado
pelos itens 1, 2, 3 e 8; o segundo, pelos itens 4, 5, 6, 7, 9 e 10.
Nos casos em que a avaliao de risco efetuada considerando o
ponto de exposio sobre a fonte de contaminao, o risco encontrado
provavelmente indicar a necessidade de remediao imediata. No entanto,
quando os pontos de exposio esto afastados da fonte, pertinente o uso
de modelos de transporte para a determinao da extenso mxima da
pluma em funo do tempo. Se os resultados apresentados pelo modelo
indicarem que a pluma de contaminantes no atingir os pontos de exposio
pr-definidos, no se justificam medidas ativas de remediao. O uso de
modelos matemticos na avaliao de risco permite maior flexibilidade no
julgamento da necessidade de remediao e na escolha de alternativas de
mitigao do risco, com relao custo/benefcio mais elevado. No entanto,
importante conhecer os cenrios que se deseja simular e quais os modelos
matemticos que representam adequadamente a situao a ser avaliada.
Por exemplo, o modelo C-soil, empregado pela CETESB na determinao
dos valores orientadores para o Estado de So Paulo, um modelo que
considera somente o cenrio em que o ponto de exposio se encontra na
fonte. Desta forma, com o C-soil no possvel realizar-se uma anlise de
risco com o ponto de exposio afastado da fonte.
Dependendo do tipo de derramamento, a interao entre diferentes
contaminantes em uma mesma rea impactada pode influenciar os mecanismos
de transporte e transformao, levando a valores de risco subestimados. A
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181
Petrobrs desenvolveu, em parceria com a Universidade Federal de Santa
Catarina, um modelo matemtico para avaliao de risco. O modelo,
denominado SCBR Soluo Corretiva Baseada no Risco simula o
comportamento dos contaminantes no aqfero considerando, tambm, casos
de contaminao de gasolina com etanol e a influncia do etanol sobre a
solubilidade e a degradao dos hidrocarbonetos do petrleo. Desta forma, o
SCBR torna-se uma ferramenta muito til na avaliao de riscos de reas
impactadas por derramamentos de gasolina comercial brasileira e, tambm,
de outras fontes de derramamentos de petrleo e seus derivados.
TABELA 33 Modelos usualmente empregados na predio do
comportamento dos contaminantes no meio ambiente
Rota solo-ar
Rota solo-gua
Modelos de equilbrio
gua subterrnea
Modelos de transporte
Jury - infinite/finite
source
Leach Help Disperse Bioscreen
Farmer Sam Vleach Solute Modflow
Thibodeaux-Hwang Vadsat Sutra AT123D Bioplume
Box Jury-unsaturated Mofat Domenico MT3D
Scren3 Sesoil VS2DT Fate5
Isct3 C-Soil Mltimed
FONTE USEPA, 1999a
12.5 Gerenciamento de risco
A abordagem tradicional do gerenciamento de reas impactadas
estabelecia condies bastante conservadoras. As agncias reguladoras
ambientais determinavam que em qualquer caso de derramamento toda a
massa de contaminantes fosse removida, independentemente do risco
associado.
Uma das mais importantes mudanas das agncias ambientais nos
anos 80, nos Estados Unidos, foi a aceitao do papel de uma avaliao de
risco como subsdio para uma tomada de decises para o gerenciamento
ambiental. Nas primeiras legislaes ambientais, tais como Clean Air e
Clean Water Act, o conceito de risco era raramente mencionado.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 181
182
Atualmente necessrio discutir a poltica ambiental em termos de risco:
para uma determinada exposio qual o risco de cncer, de defeitos
congnitos e o risco aceitvel. Os problemas com alocao de recursos,
como o tempo, profissionais qualificados, recursos financeiros e
regulamentaes muito conservadoras, motivaram a mudana de paradigma
da remediao de locais impactados para metodologias de avaliao de
risco. A FIGURA 28 apresenta um esquema das principais caractersticas
das abordagens tradicional e baseada no risco.
FIGURA 28 Gerenciamento de reas impactadas: abordagens
tradicional e baseada no risco
A avaliao de risco um processo de tomada de deciso que
direciona os recursos para os locais contaminados de mais alto risco,
assegurando que a opo de remediao seja ambientalmente segura e
vivel economicamente, atendendo aos graus de exposio e reduo
de risco negociados com o rgo regulador.
A adoo da avaliao de risco para a tomada de deciso sobre
as reas impactadas permite:
(VWXGRGDPHGLGD
FRUUHWLYD
0XGDQoDIXQGDPHQWDOQRSURFHVVR
$ERUGDJHP7UDGLFLRQDO
$YDOLDomRGR/RFDO
,PSOHPHQWDomR
$ERUGDJHPEDVHDGDQR5LVFR
$YDOLDomRGR/RFDO
$YDOLDomRGHULVFR
(VWXGRGDPHGLGD
FRUUHWLYD
,PSOHPHQWDomR
3DGU}HVHVSHFtILFRV
GRORFDO
3DGU}HVXQLYHUVDLV
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 182
183
efetividade da remediao na proteo da sade humana e
ambiente;
confiabilidade da remediao para atender aos padres
definidos;
aceitao da ao de remediao pela comunidade afetada;
viabilidade tcnica da ao de remediao;
custos de implementao adequados aos riscos.
Os resultados obtidos na avaliao de risco podem ser usados
para definir medidas de gerenciamento de risco, apropriadas para o
controle do perigo e atenuao de suas conseqncias. Desta forma,
possvel adotar metodologias de remediao que impeam que as
condies de exposio, antecipadas pela avaliao de risco, sejam
alcanadas. Em muitos casos, a avaliao de risco deve ser
empregada antes mesmo do derramamento ocorrer, permitindo a
construo de mapas de sensibilidade para reas expostas aos riscos.
Os mapas de sensibilidade podem definir as estratgias mais
adequadas para o gerenciamento ambiental e a preveno de
acidentes.
12.5.1 Plano de contingncia
A necessidade de uma resposta efetiva aos impactos ambientais
causados pelos derramamentos de petrleo impe a adoo de planos
ambientais de contingncia. Um plano de contingncia deve ter os
seguintes objetivos:
definir as responsabilidades na esfera federal, estadual e
municipal;
avaliar os custos e os recursos disponveis para a resposta ao
impacto;
especificar uma estrutura de comando para monitorar a resposta
ao derramamento;
determinar a necessidade de um planejamento emergencial,
bem como as respostas prioritrias, as fases e os procedimentos;
estabelecer e fornecer os procedimentos de resposta
contaminao.
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184
No Brasil, os planos de contingncia, adotados pelas indstrias
potencialmente poluidoras, so condicionados a uma poltica interna
de gesto ambiental. Na maioria dos casos, as indstrias esto
preparadas para atuar em situaes emergenciais nas ocorrncias de
derramamentos de petrleo e derivados. Um exemplo a Petrobras,
que dispe de nove Centros de Defesa Ambiental (CDA)
estrategicamente espalhados pelo Brasil, formando o maior complexo
de segurana ambiental da Amrica Latina.
Na recuperao de reas impactadas, que no se incluem nos
casos emergenciais, so empregadas diretrizes definidas em Protocolos
de Remediao. Os protocolos definem conjuntos de procedimentos que
orientam a avaliao e caracterizao dos locais contaminados,
procedimentos de amostragem e coleta de dados, avaliao de riscos e
os processos de remediao.
12.5.2 Comunicao de risco
O gerenciamento de risco fundamentalmente uma questo de
valores. De acordo com muitos pesquisadores, a causa fundamental das
divergncias sobre os riscos ambientais decorre da diferena de percepo
entre os especialistas analistas de risco e o pblico (FISCHOFF et
al., 1993; MORGAN, 1993; OLECKNO, 1993; SOKOLOWSKA,
TYSZKA, 1995).
Estudos realizados demonstraram que as pessoas, quando solicitadas
para classificar as vrias atividades e tecnologias em termos de risco,
produziram listas cujas ordens no correspondiam exatamente realidade.
Como resultado, alguns analistas de risco concluram que os conhecimentos
da populao eram inadequados e que suas opinies no eram relevantes.
Entretanto, quando solicitados para relacionar o perigo, em termos do nmero
de mortes ou danos causados/ano, faziam-no muito bem.
Segundo NARDOCCI (1999), as pesquisas sobre como as
pessoas julgam risco demonstraram que os eventos relatados como de
maior probabilidade so os mais recentes em suas mentes. Os riscos
associados a maiores benefcios so os mais aceitos pela populao e os
eventos catastrficos e incontrolveis, aqueles que devem ser priorizados
com relao adoo de medidas para sua reduo.
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185
A populao relaciona os riscos baseando-se no conhecimento
do processo em questo, em quo eqitativa a distribuio do perigo,
na facilidade em controlar a exposio e se o risco assumido
voluntariamente. Utiliza a intuio, os sentidos e as emoes. E por
isso, muitas vezes, ocorrem diferenas na percepo de risco (NEIL
et al., 1994).
Uma vez que o risco tenha sido identificado e analisado, a
compreenso da percepo e da validao psicossocial da populao
crtica. Como a populao v e avalia os riscos, em particular, determina
qual das muitas alteraes deve ser realizada. As decises a serem tomadas
no gerenciamento de risco esto, portanto, intrinsecamente relacionadas
percepo dos envolvidos, a populao (MORGAN, 1993).
Vrios autores recomendam a construo de modelos mentais
(mental models) para avaliar a percepo de risco, por auxiliarem o
raciocnio da populao e elucidarem os riscos e perigos decorrentes do
emprego de diferentes tecnologias. Em essncia, esses modelos so
ferramentas cognitivas que permitem racionalizar e ordenar o que seria
incompreensvel e desordenado, determinando, por exemplo, quais so os
fatores especficos que podem levar a populao a acreditar que aquela
exposio a um dado toxicante determine uma intoxicao aguda ou um
dano srio e desconhecido sua sade (FISCHCOFF et al., 1993;
MacGREGOR, 1996).
Assim, os sintomas causados por alguma doena, como uma gripe,
podem ser incorretamente atribudos exposio qumica. Ou os indivduos
experimentam uma srie de alteraes somticas e as associam
exposio, simplesmente porque esperam que isso ocorra, evidenciando
que os processos psicolgicos desempenham um papel importante na
percepo do risco. Alm desses fatores, o estresse e os sentidos
olfato e viso tambm esto envolvidos na percepo dos efeitos adversos
decorrentes da exposio a agentes qumicos (FISCHCOFF et al., 1993;
MacGREGOR, 1996)
Os meios de comunicao tm um papel importante na percepo
e comunicao do risco. Reportagens cientficas aumentam o conhecimento
da populao sobre determinado assunto e, por isso, devem ser criteriosas
e no sensacionalistas. No obstante, o nvel de incerteza presente na cincia
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186
pode ser desconfortante e causar confuso na populao. E quando o pblico
julga que a comunidade cientfica no compreende um risco, a sua tendncia
desconsiderar a opinio cientfica, aumentando a sua confiana em seus
modelos mentais intuitivos. (MacGREGOR, 1996; NEIL et al., 1994). No
h diferena na preocupao quanto aos riscos ambientais em populaes
de pases ricos e pobres. O contexto econmico, entretanto, favorece a
maior tolerncia aos riscos nos pases menos abastados (SOKOLOWSKA,
TYSZKA, 1995).
A educao da populao fundamental no gerenciamento do
risco. necessrio, entretanto, informar adequadamente essa populao.
A essncia de uma boa comunicao de risco exige apreender aquilo em
que a populao j acredita, trabalhar a comunicao a partir deste
conhecimento e das decises que a populao tem de enfrentar e, ento,
submeter a mensagem resultante cuidadosa avaliao (FISCHOFF et
al., 1993; MORGAN, 1993; OLECKNO, 1993).
O risco inerente rea afetada por derramamentos de petrleo
e derivados deve ser comunicado s autoridades governamentais,
comunidade local potencialmente exposta, ao rgo ambiental e
sociedade cientfica. Estas entidades devem ter participao na tomada
de decises sobre a necessidade da adoo de estratgias mitigadoras,
incluindo o estabelecimento de nveis de remediao, recursos e prazos
necessrios. A empresa deve apresentar as caractersticas dos
contaminantes, os efeitos sobre a sade, as principais rotas de
contaminao, a populao e o meio ambiente como pontos de exposio,
os riscos associados, a necessidade ou no de remediao, as principais
alternativas de remediao, a interao entre risco, tempo e custos.
Alguns estudos tm mostrado que quanto antes ocorre o
envolvimento da comunidade local, maior ser a credibilidade sobre a
tcnica de remediao adotada. Desta forma, h uma diminuio no
nmero de disputas judiciais e menores sero os custos globais de
gerenciamento da rea impactada.
12.5.3 Remediao
Diversas alternativas de remediao foram desenvolvidas para
mitigar e prevenir ameaas sade pblica e ao meio ambiente. As
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187
aes de remediao de reas contaminadas com petrleo e derivados
foram formuladas para:
prevenir a exposio humana atravs da ingesto, inalao e
contato drmico com solo contaminado;
prevenir a exposio ecolgica atravs da biocumulao
decorrente da absoro, contato e inalao de solo contaminado;
prevenir a percolao e lixiviao dos contaminantes atingindo
as guas subterrneas;
remover a fase lquida no-aquosa leve dos aqferos, fonte
contnua de contaminao desses aqferos.
A escolha da tecnologia de remediao a ser empregada
depende da natureza do derramamento e das caractersticas do local,
tais como: localizao da rea contaminada em relao populao
do entorno, presena de componentes livres, proximidade de manaciais
municipais, migrao potencial dos vapores, hidrogeologia da rea e
uso de gua subterrnea, uso e localizao de poos potencialmente
afetados pelo derramamento e futura utilizao da rea. As principais
tecnologias de remediao preconizadas esto apresentadas na
TABELA 34 (USEPA, 1995; USEPA, 2001).
TABELA 34 Principais tecnologias recomendadas no derramamento
de combustveis, hidrocarbonetos volteis e outros
constituintes do petrleo
Contaminante Exemplos de remediaes
Solos, sedimentos e lodos gua subterrnea, gua
superficial e lixiviados
Combustveis e
hidrocarbonetos volteis
(gasolina, diesel, leo de
motor, BTEX, acetona,
constituintes do petrleo e
HAPs)
Biopilha, bioventilao,
extrao de vapor do solo,
atenuao natural, incinerao,
dessoro trmica,
biorremediao in situ,
landfarming, air sparging
Air stripping,
biorremediao, extrao
multifsica,
fitorremediao e
oxidao UV

A natureza e extenso do transporte destes contaminantes, como
mencionado no item 5.1, so resultado das interaes entre as suas
propriedades fsico-qumicas (densidade, presso de vapor, viscosidade e
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188
hidrofobicidade) e as caractersticas do meio ambiente subsuperficial
(geologia, mineralogia do aqfero e hidrogeologia da gua subterrnea).
Os contaminantes presentes na zona insaturada podem se encontrar como
vapor entre os poros deste local; adsorvidos a slidos subsuperficiais;
dissolvidos na gua ou como fase lquida no aquosa. Vrios contaminantes
so menos densos que a gua e podem flutuar sobre a bacia hidrogeolgica.
A FIGURA 29 ilustra as vias de transporte nos derramamentos.
FIGURA 29 Vias de transporte e acumulao de contaminantes em
solo e guas
FONTE CETESB, 2001, modificado
DWPRVIHUD HIOXHQWHV UHVtGXRVVyOLGRV FRPEXVWtYHLV
SHWUyOHR
manuseio
inadequado
disposiao
inadequada
manuseio
impiopiio
acidentes
e vazamentos
inliltiaao atenuaao
62/26
&217$0,1$'26
JXDV6XSHUILFLDLVULRVUHSUHVDVODJRVHPDUHV
3/80$6'(
&217$0,1$17(6
lianja capilai
uqfefo Iivfe
uqfefo contuminudo
uquitufde
62/2
]RQD
LQVDWXUDGD
Aps o derramamento, a frao lquida no aquosa leve migra
verticalmente na subsuperfcie at que a saturao residual extraia o lquido
ou at que a franja capilar acima da bacia dgua seja atingida. O espalhamento
de parte do lquido ocorre at que a presso do lquido infiltrante se desenvolva
suficientemente para penetrar na bacia dgua. A presso do lquido infiltrante
empurra o derramado para baixo da superfcie da bacia dgua. Os lquidos
menos densos que a gua espalham-se lateralmente e flutuam sobre a superfcie
da plataforma dgua (USEPA, 2001).
Conforme a pluma de constituintes dissolvidos desloca-se para
fora da fase lquida flutuante, as interaes com as partculas do solo vo
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189
ocorrendo e modificando a concentrao dos contaminantes dissolvidos.
Os compostos com maior afinidade pelo material do aqfero
movimentam-se, com velocidades menores do que a gua subterrnea, e
so encontrados mais prximo da fonte; compostos com menor afinidade
pelos constituintes do solo movimentam-se mais rapidamente e so
encontrados no final da pluma (USEPA, 2001).
Os constituintes da frao no aquosa leve volatilizam-se
rapidamente, ocupando os poros. Os compostos com densidade de vapor
maior que o ar podem apresentar o fluxo da pluma de vapor direcionado
pela densidade. A pluma dos vapores pode movimentar-se para fora da
saturao residual na zona insaturada por difuso, como ocorre para o
tolueno, etilbenzeno, xileno e naftaleno menos densos que a gua e
dificilmente se movimentando segundo a sua densidade. A saturao
residual a frao do contaminante lquido que permanece nos poros,
como resultado da atrao capilar, aps a movimentao da frao lquida
no aquosa ter ocorrido no solo (USEPA, 2001).
A volatilizao dos contaminantes presentes na gua subterrnea
tambm pode ocorrer, gerando a pluma dos vapores com elevada presso
de vapor e solubilidade. A dissoluo dos contaminantes da saturao
residual ou do lquido derramado na gua pode ocorrer tanto na zona
saturada como insaturada. Devido baixa solubilidade de alguns
constituintes do petrleo, a dissoluo do contaminante da frao lquida
no aquosa, em condies tpicas de fluxo do aqfero, limitada pela
transferncia de massa, requerendo dcadas para a dissoluo e
produo de um fluxo dgua com concentraes massivas dos
contaminantes (USEPA, 2001).
Os valores de orientao devem ser utilizados na definio da
remediao como interveno. A funo destes valores numricos
prover uma orientao quantitativa no processo de avaliao de reas
contaminadas e tomada de deciso sobre as aes emergenciais, com
vistas proteo da sade humana. A maioria das legislaes preconiza
que essa remediao deve ser encerrada quando um determinado valor
de concentrao de poluente atingido. Este pode ser menor ou igual ao
valor de alerta, dependendo do cenrio em que a rea contaminada se
insere (CETESB, 2001).
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190
12.5.3.1 Extrao dos contaminantes volteis
presentes no solo
uma tecnologia de remediao in situ que reduz a concentrao dos
constituintes volteis do petrleo adsorvidos ao solo na zona insaturada. Nesta
tecnologia, aplica-se vcuo ao solo criando um gradiente de presso negativa
que causa a movimentao dos vapores em direo do poo de extrao
(FIGURA 30). Os vapores extrados so, ento, tratados, se necessrio, e
liberados para a atmosfera (FREEMAM, HARRIS, 1995; USEPA, 1995b;
USEPA, 2001). A tecnologia mais eficaz quando aplicada s fraes mais
leves do petrleo como gasolina. Diesel e querosene, menos volteis que a
gasolina, no so prontamente tratados por esta tecnologia, mas so suscetveis
bioventilao (FREEMAM, HARRIS, 1995; USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
FIGURA 30 Representao esquemtica da tecnologia de extrao
de contaminantes volteis presentes no solo
A rea e profundidade da contaminao, a concentrao dos
contaminantes, a profundidade da bacia dgua, tipo e propriedades do
solo (estrutura, textura, permeabilidade e umidade) devem ser conhecidos
previamente aplicao da tecnologia. O custo da tecnologia encontra-
se entre US$ 10 a 50/m
3
de solo (USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
UHDFRQWDPLQDGD
HPLVVmRGRVJDVHV
LQFLQHUDomR
R[LGDomRFDWDOtWLFD
WUDWDPHQWRGRVJDVHV
&RPSUHVVRUGHYiFXR
YiOYXODGHUHFLRQDGRUD
GRVJDVHVFROHWDGRV
ILOWURGHDU
9iOYXODGHVHJXUDQoD
GRYiFXR
(QWUDGDGRVHSDUDGRU
GHXPLGDGH
6HSDUDGRUGHXPLGDGH
9iOYXODGH
IHFKDPHQWRGR
IOX[RGHDU
'UHQRGD
XPLGDGH
'HVOL]DGRUGHDoR
WUDWDPHQWRFRP
FDUYmRJUDQXODGR
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 190
191
12.5.3.2 Bioventilao
Esta tecnologia in situ utiliza os microrganismos nativos para
biodegradar os constituintes orgnicos adsorvidos ao solo na zona insaturada.
A atividade das bactrias nativas incrementada pela introduo de ar ou
oxignio na zona insaturada, atravs de poos de injeo e extrao. Se
necessrio, podem ser adicionados nutrientes (FIGURA 31).
Quando os poos de extrao so utilizados, o processo similar
extrao a vcuo. Entretanto, enquanto a extrao a vcuo remove os
constituintes por volatilizao, os sistemas de bioventilao promovem a
biodegradao dos constituintes e minimizam a volatilizao (FREEMAM,
HARRIS, 1995; USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
Todos os compostos biodegradveis aerobicamente podem ser
tratados por bioventilao. Em particular, a bioventilao provou ser
efetiva na remediao de produtos do petrleo, incluindo gasolina, fluidos
de aviao, querosene e diesel. utilizada em locais contaminados por
produtos de peso molecular intermedirio, porque os produtos leves
tendem a volatilizar-se rapidamente. As vantagens e desvantagens da
bioventilao esto resumidas no QUADRO 10.
FIGURA 31 - Representao esquemtica da tecnologia de bioventilao
lluxo de ai
tanque de
aimazenamento
de combustlvel
contiole de emisses compiessoi
local de iealizaao das anlises
dispositivos de ventilaao veitical
dispositivo de ventilaao lateial
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192
A FIGURA 32 apresenta a interferncia da permeabilidade e
da caracterstica do produto na eficincia da tecnologia. A granulao
e umidade do solo influenciam grandemente a sua permeabilidade aos
gases. Outras caractersticas do solo (pH, concentrao dos nutrientes
bsicos e temperatura) apresentam um impacto sobre a atividade
microbiana e, portanto, sobre a eficincia da bioventilao (USEPA,
1995b; USEPA, 2001).
12.5.3.3 Biopilhas
As biopilhas, tambm conhecidas como bioclulas, so utilizadas
na reduo dos constituintes do petrleo em solos escavados atravs da
biodegradao. Esta tecnologia envolve o empilhamento de camadas de
solo e a estimulao da atividade microbiana do solo pela aerao e/ou
adio de minerais, nutrientes e umidade (FIGURA 33) (FREEMAM,
So semelhantes ao landfarming, j que ocorrem ex situ,
utilizam oxignio e estimulam o crescimento e a atividade de bactrias
aerbicas. Diferem, porm, pela forma como a aerao realizada; no
Vantagens Desvantagens
- Equipamento disponvel, de fcil
instalao
- Concentraes elevadas dos
constituintes podem ser txicas para
os microrganismos
- Pouca interveno no local
contaminado
- No aplicvel em solo de baixa
permeabilidade ou alto teor de argila
- Tempo de tratamento curto, de seis
meses a dois anos
- Pode exigir tratamento oneroso antes
da descarga dos vapores para a
atmosfera
- Pode ser associada a outras
tecnologias
- Exige autorizao para a injeo de
nutrientes
- Custo competitivo: US$ 10 a 70/m
3

de solo contaminado

- Pode ser utilizada sob prdios e
outras estruturas que no podem ser
escavadas
- Nem sempre reduz a concentrao dos
contaminantes a valores baixos
FONTES USEPA, 1995b; USEPA, 2001
QUADRO 10 Vantagens e desvantagens da bioventilao
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193
landfarming efetuada atravs de arado e nas biopilhas, atravs de
tubulaes colocadas nas pilhas. Assim como o landfarming, tem
demonstrado eficcia na reduo das concentraes de quase todos os
constituintes do petrleo; os constituintes mais pesados requerem um
tempo maior de tratamento (FREEMAM, HARRIS, 1995; USEPA,
1995b; USEPA, 2001).
Para utilizao desta tecnologia so necessrias a caracterizao
da rea contaminada e do solo, a determinao da concentrao dos
contaminantes e a realizao de estudos laboratoriais e de campo para
comprovao da eficcia da remediao. O QUADRO 11 ilustra as
vantagens e desvantagens desta tecnologia.
FIGURA 32 Fatores que interferem na eficcia da bioventilao
SHUPHDELOLGDGH
FRPSRVLomRGRSURGXWR
eficcia moderada
a mnima
permeabilidade intrnseca, k(cm )
10-16 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2

eficaz
mais eficiente
ineficaz
menos eficiente
argila
leo pesado
subsolo arenoso e argiloso de origem glaciria
leo combustvel
lodo argiloso
diesel
areial siltica
querosene
areia limpa
gasolina
cascalho
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194
- Relativamente simples de
implementar
- Reduo das concentraes dos
constituintes > 95 % difcil de ser
obtida
- Requer menos rea que o
landfarming
- No eficiente para concentraes
de petrleo > 50.000 ppm
- Tempo de tratamento curto, de seis
meses a dois anos
- Presena de metais (> 2.500 ppm)
por inibir a atividade dos
microrganismos
- Eficiente para constituintes de
velocidade de biodegradao lenta
- Gerao de vapor durante o
tratamento pode exigir tratamento
prvio emisso para o meio
ambiente
- Custo competitivo: US$ 30 a 90/t
de solo contaminado

QUADRO 11 Vantagens e desvantagens da biopilha
FIGURA 33 Representao esquemtica das biopilhas
Injeo de uf
Solo contuminudo
Dutos ufu monitofizuo
dos vuofes
Entfudu de
uf/exuusto
Coletu do liviudo
e tfutumento
(ocionul)
Adio de nutfientes
e umidificuo
Befmu
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 194
195
12.5.3.4 Biorremediao in situ
A biorremediao in situ uma tecnologia que incrementa o
crescimento e a reproduo de microrganismos nativos, acelerando a
biodegradao dos constituintes do petrleo presentes na zona saturada.
Esta tecnologia pode degradar os constituintes orgnicos dissolvidos na
gua ou adsorvidos a matrizes do aqfero (FREEMAM, HARRIS, 1995;
USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
Para favorecer a atividade dos microrganismos fornece-se um aceptor
de eltrons (oxignio ou nitrato), nutrientes (nitrognio, fsforo) e a fonte de
energia (carbono) (FIGURA 34). O tratamento pode ser aerbico ou
anaerbico. A modalidade aerbico demonstrou ser mais eficiente na reduo
de contaminantes alifticos e aromticos. Pode ser utilizada em combinao
com outras tecnologias como a bioventilao e a extrao dos vapores do
solo (FREEMAM, HARRIS, 1995; USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
Pode ser utilizada na remediao de solo, lodo e gua subterrnea
contaminada com hidrocarbonetos do petrleo, solventes e praguicidas.
Os contaminantes tratados mais freqentemente por esta tecnologia so
os HAPs e os BTEXs, a um custo entre 30 e 100/m
3
de solo. O potencial
de lixiviao dos contaminantes, sua reatividade qumica e
biodegradabilidade, associadas ao tipo e s propriedades do solo, devem
ser conhecidas previamente aplicao da tecnologia (FREEMAM,
As vantagens e desvantagens desta tecnologia de remediao
esto relatadas no QUADRO 12.
12.5.3.5 Landfarming
Landfarming uma tecnologia de superfcie de remediao do
solo, que reduz as concentraes dos constituintes do petrleo atravs de
biodegradao. Envolve o espalhamento do solo contaminado, escavado
em camadas finas sobre a superfcie do terreno, e a estimulao da
atividade microbiana aerbica atravs da aerao e/ou adio de minerais,
nutrientes e umidade. Os microrganismos, ento, degradam os constituintes
do petrleo. O pH do solo, o teor de gua, a aerao (aragem) e a
concentrao dos nutrientes devem ser controlados periodicamente para
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 195
196
FIGURA 34 Representao esquemtica da biorremediao in situ
- Os equipamentos empregados so
facilmente encontrados e instalados
- Os poos de injeo e as galerias de
infiltrao podem ser obstrudos pelo
crescimento microbiano ou precipitao
mineral
- Provoca o mnimo de perturbao nas
atividades locais
- Concentraes de petrleo > 50.000 ppm
podem ser txicas para a microbiota
- Tempo de tratamento pode ser inferior
ao de outras tecnologias
- Difcil de ser implementada em aqferos
de baixa permeabilidade (< 10
-4
cm/s)
- geralmente menos onerosa que
outras tecnologias como o
bombeamento e a escavao
- Pode requerer monitorizao constante e
manuteno
- Permite a combinao de outras
tecnologias para elevar eficincia e
reduzir o tempo de tratamento
- A remediao pode ocorrer s omente em
camadas mais permeveis ou canais do
aqfero.
- Na maioria das vezes esta tecnologia
no produz resduos que necessitem
de disposio

QUADRO 12 Vantagens e desvantagens da biorremediao in situ
FONTE USEPA, 1995b; USEPA, 2001
uqlleio iegionul
VROR
OHLWRURFKRVR
DTtIHURORFDO
SRoRGH
PRQLWRUL]DomR
SRoRGHERPEHDPHQWR
GDiJXDVXEWHUUkQHD
VSUD\GH
LUULJDomR
SRoRGHUHLQMHomR
GDiJXDVXEWHUUkQHD
WDQTXHGH
DUPD]HQDPHQWR
VXEWHUUkQHR
EDFLDGHiJXDVXEWHUUkQHD
cumudu de buixu peimeubilidude
otimizar a velocidade de degradao dos contaminantes (FREEMAN,
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 196
197
Se a contaminao for superficial (menos de 1 m da superfcie)
pode ser possvel estimular a atividade microbiana sem escavao. Se a
contaminao mais profunda, a escavao requerida (FIGURA 35).
A landfarming tem demonstrado a sua eficcia na reduo de
quase todos os constituintes do petrleo; os produtos mais leves (como a
gasolina) volatilizam-se durante a aerao (aragem). Os produtos
intermedirios (diesel e querosene) so biodegradados rapidamente. J
os mais pesados requerem um maior tempo para se biodegradarem. As
vantagens e desvantagens da tecnologia so apresentadas no QUADRO
13 (FREEMAN, HARRIS, 1995; USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
12.5.3.6 Extrao multifsica
Esta tecnologia in situ eficaz na remoo de derivados do
petrleo das camadas subsuperficiais do solo, reduzindo as concentraes
dos hidrocarbonetos de petrleo, tanto das zonas saturadas como
insaturadas. delineada para obter velocidades de extrao mximas,
estimulando, tambm, a biodegradao dos constituintes do petrleo nas
FIGURA 35 Representao esquemtica do landfarming
3RoRGHPRQLWRUDPHQWR
GHiJXDVXEWHUUkQHD
&ROHWDGROL[LYLDGRH
WUDWDPHQWRRSFLRQDO
6RORFRQWDPLQDGR
%HUPD
&RUSRGROLVtPHWURSRURVR
$UDGRSDUDDHUDomRGRVROR
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 197
198
zonas insaturadas, por aumentar a oferta de oxignio de modo similar
bioventilao (USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
QUADRO 13 Vantagens e desvantagens do landfarming
- Relativamente simples de planejar e
executar
- Muito difcil de se conseguir a
reduo nas concentraes dos
constituintes do petrleo > 95% ou
< 0,1 ppm
- Tempo de tratamento curto:
geralmente de 6 meses a dois anos
- Pode no ser eficiente para
concentraes de petrleo
> 50.000 ppm
- Custo competitivo: US$ 30-70/m
3

de solo contaminado
- A presena de metais pesados em
concentraes superiores a 2.500
ppm pode ser txica para a biota
- Eficiente para o tratamento de
constituintes orgnicos com
velocidade de biodegradao baixa
- Constituintes volteis tendem a
evaporar durante o processo, no se
biodegradando
- Ps e poeiras gerados durante a
aerao podem afetar a qualidade
do ar
- Pode requerer um duto de coleta se
o lixiviado for uma preocupao
Utiliza uma ou mais bombas para extrair a vcuo e separadamente
os lquidos e vapores presentes nas camadas subsuperficiais. Devido ao
fluxo mais uniforme desenvolvido neste processo, sua eficincia de
remediao maior que o air stripping. Os lquidos e vapores
extrados so tratados e coletados para disposio ou reinjetados
quando permitido. Ainda que de sistemas multifsicos apresentem
variedades, suas vantagens e desvantagens no diferem muito. O
QUADRO 14 descreve estes aspectos para o sistema que utiliza uma
nica bomba (USEPA, 1995b; USEPA, 2001).
A aplicabilidade e a efetividade do processo so limitadas pela
geologia da rea contaminada, sendo necessrio o conhecimento das
propriedades fsico-qumicas dos contaminantes, das propriedades do solo
(fora capilar, porosidade, teor de gua e de matria orgnica, textura,
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 198
199
QUADRO 14 Vantagens e desvantagens do sistema de extrao
bifsica utilizando bomba nica
- Eficiente em solos de baixa
permeabilidade. No requer a
instalao de bomba no interior do
poo
- Oneroso para ser implantado em
reas com solos de permeabilidade
mdia a elevada
- Tempo de tratamento curto:
geralmente de 6 meses a 2 anos
- O tratamento pode tornar-se
oneroso para a extrao dos vapores e
para a separao leo-gua
- Os distrbios promovidos no local
de operao so mnimos
- Pode extrair um grande volume de
gua subterrnea que requer
tratamento da biota
- Velocidade de extrao da gua
subterrnea elevada
- Requer equipamentos
especializados com controle
sofisticado
- Pode ser aplicado em reas
contaminadas que apresentem
produtos flutuando e pode ser
combinada com outras tecnologias
como a biorremediao e o air
stripping
- Requer monitorizao e controle
complexo durante a operao
- Pode reduzir o custo do tratamento
das guas subterrneas por air
stripping sem a colocao do tubo de
extrao

geologia e regime hidrogeolgico) (USEPA, 1995b; USEPA, 2001). A
FIGURA 36 ilustra a representao esquemtica desta tecnologia.
12.5.3.7 Air sparging
Esta tecnologia in situ reduz as concentraes dos constituintes
volteis do petrleo adsorvidos ao solo ou dissolvidos na gua subterrnea.
Requer a injeo de ar livre de contaminantes na zona saturada subsuperficial,
favorecendo a transferncia dos hidrocarbonetos dissolvidos para a fase
de vapor. O ar , ento, ventilado para a zona insaturada (FREEMAN,
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 199
200
FIGURA 36 Representao esquemtica de um poo para extrao
multifsica
Plugue de PVC de
lundo clato
Bomba submeisa
Pieenclimento de aieia
Janela do poo de PVC
Cabo de loia
Betonita
Tubo de PVC
Selante de cimento e betonita
Tubos de extiaao de
llquidos da bomba
submeisa
Passagem selada paia
os cabos de loia
Conduite eletiico da
bomba submeisa
Manmetio do vcuo
Agua extialda ou
piodutos llutuantes
Ai extialdo paia
o compiessoi
giade
Em geral, utilizado em combinao com a extrao dos vapores
do solo, mas tambm pode ser associado a outras tecnologias. Quando
combinado extrao dos vapores do solo (EVS), o sistema EVS cria
uma presso negativa na zona insaturada atravs de uma srie de poos
de extrao para controlar a migrao da pluma de vapores.
O air sparging mais eficiente para os constituintes leves do petrleo,
como os BTEXs presentes na gasolina. A FIGURA 37 ilustra o processo;
suas vantagens e desvantagens so apresentadas no QUADRO 15.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 200
201
QUADRO 15 Vantagens e desvantagens do sistema de air sparging
- Equipamentos disponveis e de fcil
instalao
- No pode ser utilizado se
existirem produtos livres
- Tempo de tratamento curto: geralmente
de 1 a 3 anos
- No pode ser utilizada em
aqferos confinados
- Os distrbios promovidos no local de
operao so mnimos
- Pode ser ineficiente em solos
estratificados
- O custo de US$ 20-50/t de solo saturado
menor do que os tratamentos de
superfcie
- Algumas interaes entre
processos qumicos, fsicos e
biolgicos complexos podem no
ser compreendidas
- No requer remoo, tratamento,
armazenamento ou descarga da gua
subterrnea contaminada
- Requer teste piloto detalhado para
assegurar o controle dos vapores
e limitar a migrao
- Eficincia do processo pode ser
incrementada pela combinao com a
extrao dos vapores do solo
- Potencial para induzir a migrao
de constituintes
FIGURA 37 Representao esquemtica do sistema de air sparging
oo de injeo
comfessof de uf
disositivos de
coIetu de gs
tfutumento de uf
ostefiof tfutumento
ou disosio
guu subteffneu
contuminudu
oo de extfuo
de guu subteffneu
bombu
submefsveI
zonu insutufudu
zonu sutufudu
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 201
202
12.5.3.8 Incinerao
O processo de incinerao a altas temperaturas (870 a 1.200
o
C)
utilizado para volatilizar e degradar hidrocarbonetos orgnicos persistentes
e halogenados. A eficincia de destruio e remoo do incinerador
utilizado deve ser de no mnimo 99,99%.
A presena de dioxinas e bifenilas policloradas exige maior
eficincia de destruio (99,9999%). Metais volteis, como chumbo,
mercrio, cdmio e arsnio, podem ser liberados no processo de
incinerao, exigindo a instalao de um sistema de remoo (filtros)
eficientes. Sdio e potssio presentes no solo contaminado podem formar
cinzas de baixo ponto de fuso, as quais atacam a tubulao e formam
partculas aderentes aos dutos de gases.
A identificao dos contaminantes e de suas concentraes, alm
das caractersticas do solo (umidade, temperatura de fuso, classificao)
deve ser prvia para se determinar o tipo de incinerador a ser utilizado e
quais os equipamentos de controle da poluio do ar sero requeridos. O
custo deste tratamento ex situ varia de US$ 220 a 1.100/t de solo. As
unidades mveis de incinerao reduzem os custos de transporte do solo
e podem ser utilizadas dependendo dos contaminantes presentes no solo.
12.3.5.9. Desoro trmica em baixa temperatura
A desoro trmica em baixa temperatura uma tecnologia de
remediao ex situ que utiliza o calor para separar fisicamente os
hidrocarbonetos do petrleo de solos contaminados escavados. Ainda
que este equipamento no seja desenhado para decompor os constituintes
orgnicos, dependendo do contaminante presente e da temperatura de
operao, pode provocar a decomposio parcial ou completa deste
constituinte do petrleo. Os hidrocarbonetos vaporizados so, em geral,
tratados numa unidade de tratamento secundria (incinerador, cmara
de oxidao cataltica, condensador, unidade de adsoro ao carbono).
Os condensadores e as unidades de adsoro ao carbono adsorvem o
composto orgnico para subseqente tratamento (USEPA, 2001).
Esta tecnologia eficaz na reduo da contaminao por
gasolina, combustveis de aviao, querosene, diesel, leos
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 202
203
lubrificantes. Aplica-se aos constituintes que se volatilizam a
temperaturas inferiores a 650
o
C. Os constituintes da gasolina podem
ser dessorvidos a temperaturas inferiores, enquanto os semivolteis,
como o querosene e diesel, exigem temperaturas em torno de 370
o
C
e os menos volteis, como os leos lubrificantes, temperaturas mais
elevadas (USEPA, 2001).
Em geral, todos os solos so passveis de tratamento por esta
tecnologia. Entretanto, alguns solos requerem vrios tipos e graus de
pr-tratamento como triturao ou fragmentao. O maior custo desta
operao deve-se ao consumo de energia eltrica para o bombeamento
da gua e para o compressor. Em geral, bombas de 4 a 80 L/min
requerem de 0,33 a 2 HP de potncia; de 380 a 2.270 L/min, 5 a 30
HP. As vantagens e desvantagens desta tecnologia esto apresentadas
no QUADRO 16.
12.5.3.10 Air stripping
Esta tecnologia utilizada para retirar hidrocarbonetos volteis
presentes na gua subterrnea. Envolve a transferncia dos
hidrocarbonetos volteis presentes na gua para o ar atravs de uma
torre ou um tanque de aerao (FIGURA 38). O vapor coletado deve ser
tratado previamente ao seu descarte. eficiente somente para
hidrocarbonetos volteis. A constante de Henry utilizada para se
determinar a efietividade da tecnologia. Geralmente, compostos orgnicos
com constantes > 0,01 atm/m
3
/mol so passveis de serem tratados por
esta tecnologia, como os BTEXs.
A remediao do local que utiliza esta tecnologia pode levar mais
de dez anos e depende da captao de toda a pluma na gua subterrnea
(USEPA, 2001).
12.5.3.11 Sistema de adsoro ao carvo ativado
granulado
Nesta tecnologia a gua subterrnea bombeada para um ou
mais reatores contendo carvo ativado, o qual retm os hidrocarbonetos
orgnicos (FIGURA 39). A durao da operao e a sua manuteno
dependem do tipo de contaminante, concentrao e volume. Esta tecnologia
efetiva na remoo de contaminantes presentes em concentraes
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 203
204
inferiores a 10 mg/L na gua praticamente para qualquer que seja o fluxo
de gua e pana remoo de concentraes mais elevadas para fluxo de
gua mais baixos, 2 a 4 L/min. O carvo granular utilizado pode ser
recuperado (USEPA, 2001).
QUADRO 16 Vantagens e desvantagens da tecnologia de remediao:
desoro trmica a baixa temperatura
- Equipamento disponvel para
tratamento no local ou fora do
local contaminado
- Requer escavao do solo, geralmente
limitada a 7,5 metros da superfcie
- Tempo de tratamento curto
(25 t/h)
- Tratamento no local contaminado
requer uma grande rea para o
equipamento e armazenamento do solo
- Custo competitivo para grandes
volumes US$ 30-70/t de solo
contaminado, incluindo
excavao e transporte
- O tratamento for a do local de
contaminao requer transporte do solo
o que onera o processo
- Pode ser utilizado para mitigar a
contaminao de concentraes
elevadas de hidrocarbonetos do
petrleo
- Os solos escavados abaixo da
plataforma de gua subterrnea
requerem desumidificao prvia
aplicao desta tecnologia
- Pode ser acoplado a outras
tecnologias como o air sparging

- O solo tratado pode ser
redepositado no local ou utilizado
para aterragem, desde que a
agncia regulamentadora esteja
de acordo

- Pode reduzir a concentrao de
hidrocarbonetos totais de petrleo
a < 10 ppm, e dos BTEXs
< 100 ppb

FONTE USEPA, 2001
A presena de mltiplos contaminantes pode, entretanto,
compromoter o processo. Correntes com partculas em suspenso >
50 mg/L e leo e gordura > 10 mg/L podem obstruir o grnulo de
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 204
205
carvo e exigir tratamento freqente. Nestes casos, o pr-tratamento
requerido.
O custo depende da concentrao do contaminante e do fluxo.
Para um fluxo de 0,4 milhes de litros/dia, o custo varia de US$ 0,32 a
1,70/1.000 litros tratados (USEPA, 2001).
FIGURA 38 Representao esquemtica da tecnologia de remediao
air stripping
FONTE USEPA-TIO, 2001
YiOYXODGHDU
FRPSUHVVRU
GHSyVLWR
HQWUDGDGHiJXD
VHQVRUGR
ERPEHDPHQWR
GHPLVWHU
ERFDOGRSXOYHUL]DGRU
WRUUHGH
DLU
VWULSSLQJ
12.5.3.12 Fitorremediao
A fitorremediao um processo in situ que utiliza plantas em
associao a microrganismos para degradar, conter ou minimizar a
periculosidade de contaminantes presentes em solo ou gua subterrnea
(FIGURA 40). Em suma, a fitorremediao emprega a iniciativa humana
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 205
206
Vrias espcies de plantas facilitaram a fitorremediao em reas
contaminadas, tais como:
trigo do oeste (Agropyron smithii)
aveia (Bouteloua curtipendula)
gramneas (Buchloe dactyloides; Chloris gayana; Cynodon
dactylon L.; Festuca arundinacea Schreb.; Festuca rubra var.
Arctared; Panicum virgatum; Zoysia japonica var. Meyer)
para favorecer a atenuao natural de reas contaminadas. Como este
processo depende da relao sinrgica natural entre plantas,
microrganismos e ambiente no requer o uso de tcnicas de engenharia
de grande porte ou escavao. A interveno humana pode, entretanto,
ser requerida para estabelecer uma comunidade planta-microrganismo
apropriado ao local contaminado ou para aplicar tcnicas agrcolas como
aragem ou uso de fertilizantes para favorecer a degradao natural ou
os processos de conteno (FRICK et al, 1999).
FIGURA 39 Representao esquemtica do sistema de adsoro ao
carvo ativado granulado
liltio de
paitlculas
contaminante
llquido
caivao gianulado utilizado
elluente (gua tiatada)
inlluente
reator
com carvo
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 206
207
cenoura (Daucus carota)
soja (Glycine max)
centeio (Lolium multiflorum; Secale cereale L.; Lolium
perenne L.; Elymus canadensis)
alfafa (Medicago sativa L.)
feijo (Phaseolus vulgaris L.)
choupo (Populus deltoides x nigra)
sorgo (Sorghum bicolor; Sorghastrum nutans; Sorghum
vulgare L.)
A fitorremediao influenciada pela estrutura do solo, textura
e teor de matria orgnica, disponibilidade de gua e de oxignio,
temperatura, concentrao de nutrientes, radiao solar e pelos processo
de degradao (volatilizao, evapotranspirao, fotomodificao,
hidrlise, lixiviao e biotransformao do contaminante). O QUADRO
17 apresenta a comparao entre a fitorremediao e outras alternativas
de biorremediao.
FIGURA 40 Mecanismo de fitorremediao de hidrocarbonetos do
petrleo
FONTE - FRICK et al, 1999
hidfocufbonetos de etfoIeo
odem sef degfududos ou
ucumuIudos nus Iuntus
Evuotfunsifuo - tfunsfefnciu de
hidfocufbonetos voIteis do soIo ufu o
uf viu Iuntus
Ruzes ubsofvem os
hidfocufbonetos do etfoIeo
Os hidfocufbonetos de etfoIeo odem
sef contidos nu zonu fudicuIuf dufunte
u ubsofo de guu eIus fuzes
Exsudutos dus fuzes dus Iuntus
estimuIum u comunidude
micfobiunu u degfuduf os
hidfocufbonetos do etfoIeo
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208
QUADRO 17 Comparao entre a fitorremedidao e atenuao
natural, biorremediao e outras tecnologias
(continua)
Caractersticas Fitorremediao Atenuao
natural
Biorremediao Outras
alternativas
In situ ou ex situ In situ n situ Ex situ ou in situ Ex situ:
escavao,
landfarming,
incinerao
In situ:
extrao dos
vapores do
solo, desoro
trmica, air
sparging
Interveno
humana
Sim; agronmica,
aragem,
fertilizante,
inoculao, plantio
No Sim; extensa:
temperatura,
oxignio,
nutrientes para
otimizar a
atividade
microbiana
Sim; extensa
Benefcios
diretos
In situ: aplicao
relativamente
fcil,
microrganismos
degradam uma
grande variedade
de contaminantes,
as plantas
transferem
oxignio para a
rizosfera ou
promovem a
conteno dos
contaminantes,
adequado para
grandes reas,
esteticamente
agradvel
In situ: no
provoca distrbios
no local
contaminado
Provoca distrbios
limitados in situ;
efetiva
Ex situ: so
mais rpidas e
mais eficazes
que outras
tecnologias de
remediao;
a extrao a
vcuo no
depende da
profundidade
da gua
subterrnea
Benefcios
indiretos
Aumenta a
qualidade do solo,
previne a eroso,
as rvores
reduzem o rudo
Previne a eroso e
diminui a poluio
do ar

Limitaes As plantas podem Mais lenta que Ex situ: grande Grande
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 208
209
(continuao)
Caractersticas Fitorremediao Atenuao
natural
Biorremediao Outras
alternativas
FONTE FRICK et al., 1999
12.5.3.13 Oxidao UV
A oxidao UV um processo de destruio que oxida os
contaminantes orgnicos presentes nas guas subterrneas pela adio
de oxidantes fortes (oznio, e/ou perxido de hidrognio) e irradiao
com luz ultravioleta. O processo gera radicais hidroxilas altamente reativos,
destruindo a maioria dos compostos qumicos. Se a completa mineralizao
ocorre, os produtos finais desta tecnologia so dixido de carbono, gua e
sais. O processo pode ser configurado em fluxo constante ou em lotes
(TRACH, 1996).
Vrios compostos so suscetveis a esta tecnologia, incluindo os
hidrocarbonetos do petrleo, solventes halogenados, fenis, dioxinas, glicis
e bifenilas policloradas. Esta tecnologia tem sido mais utilizada para
contaminantes com concentrao abaixo de 500 mg/L.
Limitaes As plantas podem
no crescer se os
nveis de
contaminao
forem elevados;
mais lenta que os
mtodos ex situ;
lixiviao e
volatilizao
podem ocorrer
antes da
fitorremediao; as
condies
ambientais devem
permitir a
eficincia do
processo
Mais lenta que
qualquer outra
tecnologia de
remediao; maior
perodo de risco
ecotoxicolgico e
para o homem;
microorganismos,
plantas e as
condies
ambientais
requeridas podem
no estar
naturalmente
presentes
Ex situ: grande
modificao da
rea devido
escavao
In situ: requer
sistema de coleta,
monitorizao
intensa, longo
tempo de
tratamento
Grande
modificao
na rea
contaminada,
especialmente
na escavao;
disposio das
cinzas na
incinerao,
algumas
tecnologias
so lentas
Custo US$ 17 a 100/m
3
Sem custo
operacional
In situ: US$ 50 a
133/m
3
Ex situ:

US$ 133 a
400/m
3

US$ 10 a
1.000/m
3
,
tecnologias
in situ, em
geral, menos
onerosas do
que as ex situ

petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 209
210
A grande vantagem deste tratamento a no gerao de produtos
txicos, como ocorre no air stripping ou adsoro de carvo. As limitaes
associadas ao processo so decorrentes de:
utilizao de perxido de hidrognio em comprimentos de onda
superiores a 200 nm, o que determina a ineficinica do processo;
interferncia no processo de elevada turbidez e concentrao
de slidos em suspenso na gua subterrnea;
presena de radicais livres scavengers, que inibem a eficincia
de destruio do contaminante;
presena de metais pesados em concentraes superiores a
10 mg/L ou leo e gordura, elevada alcalinidade e carbonatos,
que obstruem o quartzo de UV;
o custo pode ser mais elevado do que as outras tecnologias
pela necessidade de energia das instalaes;
a manipulao e o armazenamento dos oxidantes requerem
medidas de segurana;
possvel emisso de oznio para o ambiente.
O custo do tratamento varia de US$ 0,10 a US$ 10,00 para cada
3,8 m
3
tratados. Os fatores que afetam o custo so: grau de degradao
requerido; fluxo da gua subterrnea; tipo e concentrao dos
contaminantes, por afetar a seleo do oxidante; concentrao do oxidante;
intensidade da luz UV e tempo de tratamento; pr-tratamento requerido
(TRACH, 1996).
12.5.3.14 Combinao de tecnologias
As tecnologias mais utilizadas so a lavagem do solo, seguida de
biorremediao (FIGURA 41). Os contaminantes adsorvidos s partculas
finas do solo so removidos por sua dissoluo na soluo de lavagem. A
remoo de hidrocarbonetos de partculas de argila pode ser difcil
(USEPA, 2001).
A combinao de tecnologias reduz o tempo de tratamento
permitindo que os valores de orientao sejam atingidos com maior
rapidez.
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211
FIGURA 41 Combinao de tecnologias em reas contaminadas com
petrleo e derivados
/DYDJHPGRVROR %LRUHPHGLDomRORFDO
SRoRGH
PRQLWRUL]DomR
QXWULHQWHV iJXD
GLVSRVLomRRX
WUDWDPHQWR
DU
7DQTXH
GHiJXD
seguldo de
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212
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213
Na ltima dcada tem-se observado a
crescente preocupao das indstrias petroleiras em
preservar a sade dos trabalhadores e o meio
ambiente. Investimentos na rea de segurana foram
realizados para controlar a exposio e evitar
acidentes. No obstante, a contaminao do meio
ambiente por hidrocarbonetos do petrleo freqente
e bastante difundida. Tanto o leo cru como os
produtos de refino so acidentalmente liberados do
local de armazenamento, durante a transferncia e o
transporte destes produtos.
O petrleo uma mistura complexa
constituda por mais de 250 hidrocarbonetos, de
composio bastante varivel. Aps o derramamento
ou liberao destes componentes para o meio
ambiente, alteraes podem ocorrer tanto no local da
contaminao como na composio dos
hidrocarbonetos presentes na mistura. Os compostos
de menor peso molecular apresentam presso de
vapor e hidrossolubilidade relativamente elevadas,
volatilizando-se para a atmosfera, dissolvendo-se na
gua das chuvas e infiltrando-se no solo at as guas
profundas, e biodegradando-se. Os constituintes de
maior peso molecular tendem a adsorver-se ao solo
ou sedimento e a permanecem relativamente imveis.
A avaliao dos impactos ecolgicos e sobre
a sade humana depende de vrios fatores, assunes
e circunstncias e limitada pela complexidade do
produto e dos organismos e ecossistemas afetados,
pela falta de dados toxicolgicos de todos os
componentes das misturas e pelo custo. 1
3

C
o
n
c
l
u
s
e
s

e

r
e
c
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m
e
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a
m
b
i
e
n
t
e
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214
A definio do cenrio da contaminao de primordial
importncia para a avaliao dos riscos sade como ilustra a FIGURA
42. Por exemplo, imediatamente aps a liberao de quantidades elevadas
de produtos leves do petrleo, como gasolina de automveis, a populao
do entorno pode apresentar depresso do sistema nervoso central se inalar
os componentes volteis. Em ambientes confinados ou de pouca
ventilao, a asfixia deve ser considerada. Estas substncias (BTEXs)
presentes na gasolina podem ainda contaminar as guas superficiais e
subterrneas impactando as fontes de gua de beber por semanas ou
anos; conseqentemente, efeitos sobre o sistema nervoso central,
teratognicos e mutagnicos podero ser observados.
Os constituintes menos volteis da gasolina derramada (como o
benzo[a]pireno) tendem a permanecer no local contaminado por um perodo
extenso. Mesmo no incio da liberao, a exposio decorre das fraes
do produto e no do produto como um todo. Desta forma a avaliao da
sade pblica, decorrente da exposio ao petrleo e derivados, requer a
caracterizao das fraes especficas e/ou das substncias qumicas
em cada fonte de exposio (poos de gua potvel, solo, ar).
A Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR)
utiliza como instrumento de avaliao do impacto sade o nvel de risco
mnimo. Estes valores guias foram definidos para alguns dos constituintes
do petrleo. Na ausncia destes valores, a avaliao pode ser realizada
com base nas fraes especficas, assumindo-se que a toxicidade dos
constituintes da frao aditiva.
Para refinar esse procedimento, recomenda-se a determinao
do ndice de considerao (IOC) para os compostos indicadores da frao
aromtica EC
5
-EC
9
(BTEXs), ou para avaliar a exposio de mais de
uma frao. Este procedimento tambm se baseia na assuno da adio
da toxicidade, e adequado para compostos ou fraes que afetem o
mesmo sistema ou rgo-alvo. O IOC a soma das razes entre a
concentrao de cada componente ou frao no local contaminado e o
seu nvel aceitvel, como o nvel de risco mnimo. O Total Petroleum
Hydrocarbon Criteria Working Group (TPHCWG) sugere o clculo
do risco baseado nos nveis triados em solo e gua subterrnea (ATSDR,
1999; LITJZEN et al., 2001).
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215
A cada dia, novos instrumentos e programas esto sendo lanados
para facilitar a avaliao de risco, em decorrncia dos riscos da exposio.
Alguns dos constituintes do petrleo so carcinognicos, como o benzeno
e o benzo[a]pireno. Estudos de coorte comprovam o mieloma mltiplo
induzido pela exposio ocupacional ao benzeno (WONG, RAABE, 1997).
O binmio causa/efeito difcil de ser estabelecido nas exposies
ambientais, o que torna a avaliao de risco ainda mais importante e mais
difcil. este o desafio do novo milnio garantir o crescimento econmico
de forma sustentvel, portanto, sem comprometimento do meio ambiente
e da sade da populao.
FIGURA 42 Vias de exposio da populao nos derramamentos de
petrleo
9D]DPHQWRGHWDQTXHV
GHDUPD]HQDPHQWR
PRUDGRU
WUDEDOKDGRUGD
FRQVWUXomRFLYLO
VROR
VXEVXSHUILFLDO
iJXD
VXEWHUUkQHD
VXSHUItFLH
GRVROR
FRQWDWRGLUHWR
LQJHVWmRDEVRUomR
LQDODomRGH
SDUWtFXODV
LQDODomRGH
FRPSRVWRVYROiWHLV
FRQWDWRGLUHWR
LQJHVWmRDEVRUomR
LQDODomRGH
SDUWtFXODV
LQDODomRGH
FRPSRVWRVYROiWHLV
OL[LYLDomRSDUDD
iJXDVXEWHUUkQHD
FRQWDWRGLUHWR
LQJHVWmRDEVRUomR
LQWUXVmRGHYDSRU
HPHVSDoRIHFKDGR
XVR
UHFUHDFLRQDO
PRUDGRU
LQYDVRU
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216
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 216
217
Referncias bibliogrficas
[ACGIH] AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL INDUSTRIAL
HYGIENISTS. TLVs e BEIs: limites de exposio (TLVs) para substncias
qumicas e agentes fsicos e ndice biolgicos de exposio (BEIs). Traduo da
Associao Brasileira de Higienistas Ocupacionais. Campinas, 2001.
AITIO, K.; WADA, H. Behavioral approaches to toluene intoxication.
Environmental Research, v. 62, p. 53-62, 1993.
AMDUR, M. O. Air pollutants. In: AMDUR,M. O.; DOULL, J.; KLAASSEN, C.
D. (Eds.). Casarett and Doulls toxicology: the basic science of poisons. 4th. ed.
New York: Pergamon Press, 1991.
ANDERSEN, M. E. Development of physiologically based pharmacokinetic and
physiologically based pharmacodynamic models for applications in toxicology
and risk assessment. Toxicol. Lett., v. 79, p. 35-44, 1995.
[ASTM] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING MATERIALS. E1739-95:
standard guide for risk-based corrective action applied at petroleum release sites.
Philadelphia, 1995.
[ATSDR] AGENCY FOR TOXIC SUBSTANCES AND DISEASE REGISTRY.
Toxicological profile for benzene. Atlanta, Georgia, 1993a.
_____. Toxicological profile for toluene. Atlanta, Georgia, 1993b.
_____. Toxicological profile for xylenes . Atlanta, Georgia, 1995a.
_____. Toxicological profile for naphthalene/1-methylnaphthalene/2-
methylnaphthalene. Atlanta, 1995b.
_____. Toxicological profile for ethylbenzene. Atlanta, 1999a.
_____. Total petroleum hydrocarbons. 1999b. Disponvel em: <httpp//
www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles>. Acesso em: 25 fev. 2002.
BAARS, B. J. The wreckage of the oil tanker Erika: human health risk assessment of
beach cleaning, sunbathing and swimming. Toxicol. Letters, v. 128, p. 55-68, 2002.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 217
218
BALBA, M. T.; AL-AWADHI, N.; AL-DAHER, R. Bioremediation of oil-
contaminated soil: mcrobiological methods for feasibility assessment and field
evaluation. J. Microbiol. Meth., v. 32, p. 155-164, 1998.
BALLANTYNE, B.; SULLIVAN, J. B. Basic principles of toxicology. In: SULLIVAN,
J. B.; KRIEGER, G. R. (Eds.). Hazardous materials toxicology: clinical principles
of environmental health. Baltimore: Williams & Wilkins, 1997.
BARBOSA, E. M. Exposio ocupacional ao benzeno: o cido trans,trans-
mucnico como indicador biolgico de exposio na indstria de refino do
petrleo. 1997. Dissertao (Mestrado) - Escola Nacional de Sade Pblica,
Fundao Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro.
BARRET, J. C.; VAINIO, H.; PEAKALL, D.; GOLDSTEIN, B. D. Susceptibility to
environmental hazards. Environmental Health Perspectives, v. 105, p. 699-737,
1997. (Suppl. 4).
BENEDIK, M. J.; GIBBS, P. R.; RIDDLE, R. R.; WILLSON, R. C. Microbial
denitrogenation of fossil fuels. Tibtech, v. 16, p. 390-395, 1998.
BORBINGER, S.; ANDERSSON, J. T. Degradation of the petroleum components
monomethylbenzothiophenes on exposure to light. Chemosphere, v. 36, n. 12, p.
2569-2579, 1998.
BORDEN, R. C.; BEDIENT, P. B.; LEE, M. D. et al. Transport of dissolved
hydrocarbons influenced by oxygen-limited biodegradation: 2: field application.
Water Resources Research, v. 22, n. 13, p.1983-1990, 1986 In: AGENCY OF
TOXIC SUBSTANCE DISEASE REGISTRY. Total petroleum hydrocarbons. 1999.
Disponvel em: <httpp//www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles>. Acesso em: 25 fev. 2002.
BRASIL. Ministrio do Trabalho. Normas regulamentadoras aprovadas pela
Portaria 3214, de 8 de junho de 1978, atualizadas at 18/7/1997. Segurana e
Medicina do Trabalho. 38. ed. So Paulo: Atlas, 1997a. NR-7.
_____. Ministrio do Trabalho. Normas regulamentadoras aprovadas pela
Portaria 3214, de 8 de junho de 1978, atualizadas at 18/7/1997. Segurana e
Medicina do Trabalho. 38. ed. So Paulo: Atlas, 1997b. NR-15.
_____. Ministrio do Trabalho e Emprego. Secretaria de Inspeo do Trabalho.
Departamento de Segurana e Sade no Trabalho. Portaria n 34. Dispe sobre o
protocolo para a utilizao de indicador biolgico da exposio ocupacional ao
benzeno. Dirio Oficial [da] Repblica Federativa do Brasil, Poder Executivo,
Braslia, 20 dez. 2001.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 218
219
_____. Agncia Nacional de Petrleo. Superintendncia de Desenvolvimento de
Produo. Reservas nacional de petrleo e gs natural: 2001. Disponvel em:
<http://www.anp.gov.br/documentos/Reservas-2001_BRASIL1.xls>. Acesso em:
12 jun. 2002.
BURGESS, W.A. Identificao de possveis riscos sade do trabalhador nos
diversos processos industriais. 1. ed. Belo Horizonte: Ergo Editora, 1997.
CAMPHUYSEN, C.; HEUBECK, M. Marine oil pollution and beached bird surveys:
the development of a sensitive monitoring instrument. Environ. Poll., v. 112, p.
443-461, 2001.
CASARINI, D. Padres de qualidade de solos e guas subterrneas. In:
WORKSHOP SOBRE BIODEGRADAO, 1996, Campinas. Anais... Campinas:
Embrapa, 1996. p. 21-38.
CENTRO PANAMERICANO DE ECOLOGIA HUMANA Y SALUD. Evaluacin
epidemiolgica de riesgos causados por agentes qumicos ambientales. Mxico:
Limusa. 1988.
CHOU, C. H.; WILLIAMS-JOHNSON, M. Health effects classification and its
role in the derivation of minimal risks levels: neurological effects. Toxicol. Ind.
Health, v. 14, p. 455-471, 1998.
COHEN, A.; NUGEGODA, D.; GAGNON, M. M. Metabolic responses of fish
following exposure to two different oil spill remediation techniques. Ecotoxicol.
Environ. Safety, v. 48, p. 306-310, 2001.
[CENPES] CENTRO DE PESQUISAS E DESENVOLVIMENTO LEOPOLDO A.
MIGUEL DE MELLO. Relatrio da produo anual de leo e gs. Rio de Janeiro:
PETROBRAS/CENPES/PDEAB/TAP, 2001.
[CETESB] COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL.
Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas
subterrneas no estado de So Paulo. So Paulo, 2001.
[CONCAWE] EUROPEAN OIL COMPANIES ORGANIZATION FOR
ENVIRONMENTAL AND HEALTH PROTECTION. Environmental
classification of petroleum substances: summary data and rationale. Brussels,
2001. Report n. 01/54.
DELILE, D.; DELILE, B. Field observation on the variability of crude oil impact on
indigenous hydrocarbon-degrading bacteria from sub-antartic intertidal sediments.
Marine Environ. Res., v. 49, p. 403-417, 2000.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 219
220
DOMASK, W. G. Introduction to petroleum hydrocarbons: chemical and
composition in relation to petroleum-derived fuels and solvents. In: MacFARLAN,
H. N.; HOLDSWORTH, C. E. (Eds.). Advances in modern environmental toxicology.
Princeton, N.J.: Princeton Scientific, 1984. v. 6.
DOYLE, J. Crude awakening: the oil mess in America. Washington: Friends of
the Earth, 1994. In: AGENCY OF TOXIC SUBSTANCE DISEASE REGISTRY. Total
Petroleum hydrocarbons. 1999. Disponvel em: <http//www.atsdr.cdc.gov/
toxprofiles>. Acesso em: 25 fev. 2002.
DROR, I.; GERSTL, Z.; YARON, B. Temporal changes in kerosene content and
composition in filed soil as a result of leaching . J. Contam. Hydrol., v. 48, p. 305-
323, 2001.
DUHAUT, A.; LEMOINE, S.; ADAM, P.; CONNAN, J.; ALBRECHT, P. Abiotic
oxidation of petroleum bitumens under natural conditions. Organic Geochem., v.
31, p. 977-1003, 2000.
EASTCOTT, L.; SHIU W. Y.; MACKAY, D. Modeling petroleum products in
soils. In: KOSTECKI, P. T.; CALABRESE, E. S. (Eds.). Petroleum contaminated
soils. Chelsea, MI: Lewis Publishers, 1989. v. 1, p. 63-80.
EDWARDS, D. A.; ANDRIOT, M. D.; AMORUSO, M. A.; TUMMEY, A. C.; BEVAN,
C. J.; TVEIT, A.; HAYES, L. A.; YOUNGREN, S. H., NAKLES, D. V. Development of
fraction specific reference doses (RfDs) and reference concentrations (RfCs) for
total petroleum hydrocarbons. Amherst, Massachusetts: Amherst Scientific, 1997.
(Total Petroleum Hydrocardon Criteria Working Group Series, v. 4).
[ENVIRON] COUNSEL IN HEALTH AND ENVIRONMENTAL SCIENCE.
Elements of toxicology and chemical risk assessment. Washington, D.C, 1986.
EVALUATE ENERGY. Accelerating Company Analysis. Oil and gas review 2000.
London, 2000. Disponvel em: <http://www.evaluateenergy.com/PDF/
2000AR.pdf>. Acesso em: 12 jun. 2002.
FERNCOLA, N. A. G. G.; JAUGE, P. Nociones basicas de toxicologa. Mexico:
Centro Panamericano de Ecologia Humana y Salud, Programa de Salud Ambiental,
Organizacion Panamericana de la Salud, Organizacion Mundial de la Salud (ECO/
OPS/OMS), 1985.
FISCHHOFF, B.; BOSTROM, A.; QUADREL, M. J. Risk perception and
communication. Annu. Rev. Public Health, v. 14, p. 183-203, 1993.
FOO, S. C.; JEYARATNAM, J.; KOH, D. Chronic neurobehavioural effects of
toluene. British Journal of Industrial Medicine, v. 47, p. 617-635, 1990.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 220
221
FRANKENBERGER, W. T. The need for laboratory feasibility study in
bioremediation of petroleum hydrocarbons. In: CALABRESE, E.; KOSTECKI, P.
(Eds.). Hydrocarbon contaminated soils and groundwater. Chelsea, MI: Lewis
Publishers, 1992. v. 2, p. 237-293.
FREEMAN, H. M.; HARRIS, E. F. Hazardous waste remediation: innovative
treatment technologies. Lancaster: Technomic, 1995.
FRICK, C. M.; FARRELL, R. E.;. GERMIDA, J. J. Assessment of phytoremediation
as an in situ technique for cleaning oil-contaminated sites. Saskatoon: Petroleum
Technology Alliance of Canada, 1999.
GAGNON, M. M.; HOLDWAY, D. A. Metabolic enzyme activities in fish gills as
biomarkers of exposure to petroleum hydrocarbons. Ecotoxicol. Environ. Safety,
v. 44, p. 92-99, 1999.
GANONG, W. F. Review of medical physiology. 20th ed. Imprenta Stamford, Conn.:
McGraw Hill, 2001.
GES, R. C. S. Toxicologia industrial: um guia prtico para preveno e primeiros
socorros. Rio de Janeiro: Revinter, 1997.
GUSTAFSON, J. B.; TELL, J. G.; OREM, D. Selection of representative TPH
fractions based on fate and transport considerations. Amherst, Massachusetts:
Amherst Scientific, 1997. (Total Petroleum Hydrocardon Criteria Working Group
Series, v. 3).
HAMMER, M. J.; HAMMER JUNIOR, M. J. Water and wastewater technology.
3rd. ed. New Jersey: Prentice Hall, 1996.
[HAZARDTEXT] HAZARD MANAGEMENT. Propane. In: TOMES CPS
SYSTEM. Toxicology, occupational medicine and environmental series.
Englewood: Micromedex, 2000a. CD-ROM.
_____. Butane. In: TOMES CPS SYSTEM. Toxicology, occupational medicine
and environmental series. Englewood: Micromedex, 2000b. CD-ROM.
[HSDB] HAZARDOUS SUBSTANCES DATA BANK. Propane. In: TOMES CPS
SYSTEM. Toxicology, Occupational Medicine and Environmental Series.
Englewood: Micromedex; 2000a. CD-ROM.
and environmental series. Englewood: Micromedex; 2000b. CD-ROM.
HODGSON, E.; LEVI, P. E.; GUTHRIE, F. E. Biochemical toxicology: definition
and scope. In: HODGSON, E.; LEVI, P. E. (Eds.). Introduction to biochemical
toxicology. 2 ed. New York: Appleton & Lange, 1994.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 221
222
HOZUMI, T.; TSUTSUMI, H.; KONOS, M. Bioremediation on the shore after na
oil spill from the Nakhoda in the sea of Japan: I: chemistry and characteristics of
heavy oil loaded on the Nakhodka and biodegradation tests by a bioremediation
agent with microbiological cultures in the laboratory. Marine Poll. Bull., v. 40, n.
4, p. 308-314, 2000.
[IARC] INTERNATIONAL AGENCY FOR RESEARCH ON CANCER. Genetic
and related effects: an updating of selected IARC monographs from volums 1-42.
Lyon, 1987. IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans,
Suppl. 6, p. 399-401.
_____. Occupational exposures in petroleum refining: crude oil and major
petroleum fuels. Lyon, 1989. IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic
risks to humans.
KALABOKAS, P. D.; HATZIANESTIS, J.; BARTZIS, J. G.;
PAPAGIANNAKOPOULOS, P. Atmospheric concentrations of saturated and
aromatic hydrocarbons around a Greek oil refinery. Atmospheric Environment, v.
35, p. 2545-2555, 2001.
KERR, J. M.; HAMED, M. M.; MELTON, H. R.; MAGAW, R. I.; McMILLEN, S.
J.; NAUGHTON, G. Risk-based soil screening levels for crude oil: the role of
polyaromatic hydrocarbons. In: INTERNATIONAL PETROLEUM
ENVIRONMENTAL CONFERENCE, 1999, Houston. Houston: Integrated
Petroleum Environmental Consortium, 1999a.
_____. Polyaromatic hydrocarbons content in crude oil around the world. In:
SPE/EPA EXPLORATION AND PRODUCTION ENVIRONMENTAL
CONFERENCE, 1999, Houston. Houston: Integrated Petroleum Environmental
Consortium, 1999b. SPE n. 52724.
KLAASSEN, C. D.; ROZMAN, K. Absorption, distribution, and excretion of
toxicantes. In AMDUR, M. O.; DOULL, J.; KLAASSEN, C. D. (Eds.). Casarett
and Doulls toxicology: the basic science of poisons. 4th. ed. New York: Pergamon
Press, 1991.
LEE, J.; CHEON, J.; LEE, K.; LEE, S.; LEE, M. Factors affecting the distribution of
hydrocarbon contaminants and hydrogeochemical parameters in a shallow sand
aquifer. J. Contam. Hydr., v. 50, p. 139-158, 2001.
LEITE, E. A. Solventes orgnicos. In: OGA, S. (Ed.). Fundamentos de toxicologia.
1. ed. So Paulo: Atheneu, 1996. p. 187-229.
LITJZEN, J. P. A; BAARS, A. J.; OTTE, P. F.; RIKKEN, M. G. J.; SWARTJES, F. A;
VERBRUGGEN, E. M. J.; WEZEL, A. P. Technical evaluation of the intervention
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 222
223
values for soil/sediment and groundwater. Bilthoven: National Instituter of Public
Health and Environment, 2001. Research for man and environment - RIVM report
711701023.
LINDAU, C.; DELAUNE, C.; JUGSUJINDA, A.; SAJO, E. Response of Spartina
alterniflora vegetation to oiling and burning of applied oil. Marine Poll. Bull., v.
38, n. 12, p. 1216-1220, 1999.
LYONS, R. A.; TEMPLE, J. M.; EVANS, D.; FONE, D. L.; PALMER, S. R. Acute
health effects of the sea empress oil spill. J. Epidemiol. Comm. Health, v. 53, n. 5,
p. 306-310, 1999.
MAACHI, R.; ABOUSSEOUD, M; CHAABANE, T. Kinetics of biodegradation
of petroleum by Pseudomonas sp. Desalination, v. 139, p. 367, 2001.
MacGREGOR, D.G.; FLEMING, R. Risk perception and symptom reporting. Risk
Anal., v. 16, p. 773-783, 1996.
MAESTRI, L.; GHITTORI, S.; FIORENTINO, M. L.; IMBRIANI, M., 1995. Il
dosagio dellacido trans,trans-muconico urinario a basse concentrazioni. La
Medicina del Lavoro, v. 86, n. 1, p. 40-49, 1995.
MAGAW, R. I.; McMILLEN, S. J.; GALA, W. R.; TREFFY, J. H.; TROCINE, R. P.
Risk evaluation of metals in crude oils. In: SPE/EPA EXPLORATION AND
PRODUCTION ENVIRONMENTAL CONFERENCE, 1999, Houston. Austin:
Integrated Petroleum Environmental Consortium, 1999. Paper n. 52725
MARTINS, I.; SIQUEIRA, M. E. P. B. Aspectos toxicolgicos da exposio
ocupacional ao benzeno. Rev. Bras. Toxicol., v.15, n. 1, p. 10-25, 2002.
[MDEP] MASSACHUSETTS DEPARTMENT OF ENVIRONMENTAL
PROTECTION. Bureau of Waste Site Clean-up. Interim final petroleum report:
development of health-based alternative to the total petroleum hydrocarbon (TPH)
parameter. Wakefield, 1994.
McMILLEN, S. J.; MAGAW, R. I.; KERR, J. M.; EDWARDS, D. A. A risk-based
screening method for evaluating total petroleum hydrocarbons at upstreams
sites. In: SPE/EPA EXPLORATION AND PRODUCTION ENVIRONMENTAL
CONFERENCE, 1999, Houston. Austin: Integrated Petroleum Environmental
Consortium, 1999a. SPE Paper n. 52722.
_____; _____; _____; SWEENEY, R. E., NAKLES, D. V., GEIGER, S. C. A new
risk-based approach to stablish clean-up levels for total petroleum hydrocarbons.
In: INTERNATIONAL PETROLEUM ENVIRONMENTAL CONFERENCE, 1999,
Houston. Austin: Integrated Petroleum Environmental Consortium, 1999b.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 223
224
[MEDITEXT] MEDICAL MANAGEMENT. Benzene. In: TOMES CPS SYSTEM.
Toxicology, occupational medicine and environmental series. Englewood:
Micromedex; 2000a. CD-ROM.
and environmental series. Englewood: Micromedex; 2000b. CD-ROM.
_____. Toluene. In: TOMES CPS tm SYSTEM. Toxicology, occupational medicine
and environmental series. Englewood: Micromedex; 2000c CD-ROM.
_____. Xylene (mixed isomers). In: TOMES CPS tm SYSTEM. Toxicology,
occupational medicine and environmental series. Englewood: Micromedex; 2000d.
CD-ROM.
MORGAN, M. G. Risk analysis and management. Sci. Am., v. 269, p. 24-30, 1993.
[MSRC] MARINE SPILL RESPONSE CORPORATION. Occupational health
implications of crude oil exposure: literature review and research needs.
Washington, D.C.: Michael Holliday & Associates, 1993. Report 93-007.
MULLIGAN, C. N.; YONG, R. N.; GIBBS, B. F. Surfatant-enhanced remediation of
contamination soil: a review. Engineering Geology, v. 60, p. 371-380, 2001.
NAKLES, D. V. Risk-based methodologies for evaluating petroleum hydrocarbon
impacts at oil and natural gas E&P sites. American Petroleum Institute
Publication, n. 4709, 2001.
_____; LYNCH, J. W.; EDWARDS, D. A.; TELL, J. G.; POTTER, T. L.; ANDES,
R. P. Risk-based determination of soil clean-up goals for diesel-contaminated
sites in the railroad industry. Washington, D.C.: Association of American
Railroads, 1996.
NARDOCCI, A. C. Risco como instrumento de gesto ambiental. 1999. Tese
(Doutorado) - Faculdade de Sade Pblica, Universidade de So Paulo, So
Paulo.
NEIL, N.; MALMFORMS, T.; SLOVIC, P. Intutitive toxicology: expert and lay
judgments of chemical risks. Toxicol. Pathol., v. 22, p. 198-201, 1994.
NEIVA, J. Conhea o petrleo e outras fontes de energia. 4a. ed. Rio de Janeiro:
Ao Livro Tcnico, 1983.
NEWMAN, S. H.; ANDERSON, D. W.; ZICCARDI, M. H.; TRUPKIEWICZ, J. G.;
TSENG, F. S.; CHRISTOPHER, M. M.; ZINKL, J. G. An experimental soft-release
of oil-spill rehabilitated American coots (Fullica americana): II: effects on
health and blood parameters. Environ. Poll., v. 107, p. 295-304, 2000.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 224
225
[NRC] NATIONAL RESEARCH COUNCIL. Environmental epidemiology: use of
the gray literature and other data in environmental epidemiology. Washington,
D.C.: National Academy Press, 1997. v. 2.
OKA, N.; OKUYAMA, M. Nutritional status of dead oiled rhinoceros auklets
(Cerorhinca monocerata) in the Southern Japan Sea. Marine Poll. Bull., v. 40,
n. 4, p. 340-347, 2000.
OLECKNO, W. A. Guidelines for improving risk communication in environmental
health. J. Environ. Health, v. 36, p. 20-26, 1993.
[OPS] ORGANIZACIN PANAMERICANA DE LA SALUD. Hidrocarburos
aromticos y salud: el estado del arte. In: MENDES, R. Salud ocupacional en la
industria del petrleo. Bogot, 1996.
OUDOT, J.; MERLIN, F.X.; PINVIDIC, P. Weathering rates of oil components
in a bioremediation experiment in estuarine sediments. Marine Environ. Res.,
v. 45, n. 2, p. 113-125, 1998
OVERTON, E. B.; SHARP, W. D.; ROBERTS, P. Toxicity of petroleum. In:
COCKERHAM, L.; SHANE, B. (Eds.). Basic environmental toxicology. Boca
Raton: CRC Press, 1994. p. 132-157.
PACHECO, M.; SANTOS, M. A. Biotransformation, endocrine and genetic responses
of Anguilla anguilla L. to petroleum distillate products and environmentally
contaminated waters. Ecotoxicol. Environ. Safety, v. 49, p. 64-75, 2001.
PEDROZO, M. F. M. Inalantes. In: OGA, S. [Ed.]. Fundamentos de toxicologia. 1.
ed. So Paulo: Atheneu, 1996. p. 297- 306.
_____; SILVA, M. G. J. Inalantes. In: OGA, S. [Ed.]. Fundamentos de toxicologia.
2. ed. So Paulo: Atheneu, 2002. No prelo.
PEREIRA NETTO, A. D.; MOREIRA, J. C.; DIAS, A. E.; FERREIRA, L. F. V.;
OLIVEIRA, V.; BAREK, J. Avaliao da contaminao humana por
hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) e seus derivados nitrados
(NHPAs): uma reviso metodolgica. Qumica Nova, v. 23, n. 6, p. 765-773, 2000.
[PETROBRAS] PETRLEO BRASILEIRO. Assessoria de Sade Ocupacional do
Servio de Recursos Humanos. Exposies ocupacionais a agentes
potencialmente perigosos na indstria do petrleo. Rio de Janeiro: PETROBRAS/
SEREC/ASSAO, 1994. (Tema de sade ocupacional, n. 25/94).
PEZESHKI, S. R.; HESTER, M. W.; LIN, Q.; NYMAN, J. A The effects of oil spill
and clean-up on dominant US Gulf coast marsh macrophytes: a review.Environ.
Poll., v. 108, p. 129-139, 2000.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 225
226
POIRIER, M. C.; BELAND, F. A. Determination of carcinogen-induced
macromolecular adducts in animals and humans. Prog. Exp. Tumor Res., v. 31, p.
1-10, 1987.
POTTER T. L.; SIMMONS K. E. Composition of petroleum mixtures. Amherst,
Massachusetts: Amherst Scientific, 1998. (Total Petroleum Hydrocardon Criteria
Working Group Series, v. 2).
REID, B. J.; JONES, K. C.; SEMPLE, K. T. Bioavailability of persistent organic
pollutants in soils and sediments: a perspective on mechanisms, consequences
and assessment. Environ. Pollut., v. 108, p. 103-112, 2000.
RENWICK, A. G. Data-derived safety factors for the evaluation of food aditives
and environmental contaminants. Food Addit Contam., v. 10, p. 275-305, 1993.
ROSATO, Y. B. Biodegradao do petrleo. In: MELO, I. S.; AZEVEDO, J. L.
Microbiologia ambiental. Jaguarina: EMBRAPA/CNPMA, 1997. p. 308-334.
RUNION, H. Occupational exposures to potentially hazardous agents in the
petroleum industry. Occupational Medicine-State of the Arts Reviews, v. 3, p.
431-444, 1988.
SHANKAR, U.; KUMAR, A.; RAO, G. S.; DWIVEDI, P. P.; PANDYA, K. P.; RAY,
P. K. Modulation of benzene induced toxicity by protein A. Biochemical
Pharmacology, v. 46, n. 3, p. 517-524, 1993.
SIKKEMA, J.; BONT, J. A. M.; POOLMAN, B. Interactions of cyclic hydrocarbons
with biological membranes. The Journal of Biological Chemistry, v. 269, n. 11, p.
8022-8028, 1994.
SIPES, I. G.; GANDOFI, A. J. Principles of toxicology. In: AMDUR, M. O.; DOULL,
J.; KLAASSEN, C. D. (Eds.). Casarett and Doulls toxicology: the basic science
of poisons. 4th ed. New York: Pergamon Press, 1991.
SOKOLOWSKA, J.; TYSZKA, T. Perception and acceptance of technological
environmental risks: why are poor countries less concerned? Risk Anal., v. 15, p.
733-743, 1995.
TISSOT, B. P.; WELTE, D. H. Petroleum formation and occurrence. Berlin:
Springer-Verlag, 1978.
TOYODA, M.; INAGAKI, M. Heavy oil sorption using exfoliated graphite: new
application of exfoliated graphite to protect heavy oil pollution. Carbon, v. 38, p.
199-210, 2000.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 226
227
TRACH, R. J. Ultraviolet/oxidation treatment. Pittsburg: Ground Water
Remediation Tecnologies Analysis Center, 1996.
[UNEP] UNITED NATIONS ENVIRONMENTAL PROGRAMME. Chemical
pollution: a global overview. Geneva, 1992.
[UNICAMP] UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS. Departamento de
Engenharia de Petrleo. O petrleo. Campinas, 2001. Disponvel em: <http://
www.dep.fem.unicamp.br/>. Acesso em: 10 maio 2002.
[USEPA] UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Office
of Compliance. Office of Enforcement and Compliance Assurance. Profile of the
petroleum refining industry. Washington, 1995a.
_____. Solid Waste and Emergency Response. How to evaluate alternative
cleanup technologies for underground storage tank sites. Washington, 1995b.
_____. Remediation Technologies Development Forum. Development of risk-
based clean-up goals for hydrocarbon-contaminated soils. Houston, 1998.
_____. Technical & Professional Training. Training in the performance, use and
application of ASTM standard: RBCA fate and transport models: compendium
and selection guidance. Washington, 1999a. 104 p.
_____. United States Office of Emergency. Environmental Protection and Remedial.
Oil Program Center. Understanding oil spills and oil spill response in freshwater
environments. Washington, 1999b.
_____. Office of Environmental Information. Toxic release inventory. Washington,
1999c. Disponvel em: <http://www.epa.gov/triexplorer/chemical.htm>. Acesso
em: 3 mar. 2002.
_____. Tecnology Innovation Office. Treatment technologies screening matrix
and reference guide: version 4.0. Washington, 2001. Disponvel em: <httpp//
www..frtr.gov/matrix2/section2/2_7_1.html>. Acesso em: 10 jun. 2002.
VAN VLIET, C.; SWAEN, G. M. H.; MEIJERS, J. M. M.; SLANGEN, J.; BOORDER,
T.; STURMANS, F. Prenarcothic and neurasthenic symptoms among dutch
workers exposed to organic solvents. British Journal of Industrial Medicine,
v. 46, p. 586-590, 1989.
VASHEGHANI-FARAHANI, E.; MEHRNIA, M. Bio-physicochemical treatment
of oil contaminated sea water. J. Petrol. Sci. Eng., v. 26, p. 179-185, 2000.
VASUDEVAN, N.; RAJARAM, P. Bioremediation of oil sludge-contaminated soil.
Environ. Internat., v. 26, p. 409-411, 2001.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 227
VORHEES, D. J.; GUSTAFSON, J.; WEISMAN, W. Human health for risk-based
evaluation of petroleum release sites: implementing the working group approach.
Amherst, Massachusetts: Amherst Scientific, 1999. (Total Petroleum
Hydrocardon Criteria Working Group Series, v. 5).
WATANABE, T. Cytogenetics and cytogenetica of cultural lymphocytes from
benzene-exposed workers. International Archives of Occupational and
Environmental Health, v. 46, n. 1, p. 31-41, 1988.
WESTERN STATES PETROLEUM ASSOCIATION. Chemical and phisical
characteristics of crude oil, gasoline, and diesel fuel: a comparative study.
Western States Petroleum Association, 1993.
WONG, O; RAABE, G. K. Multiple myeloma and benzene exposure in a
multinational cohort of more than 250,000 petroleum workers. Regul. Toxicol.
Pharmacol., v. 26, p. 188-199, 1997.
[WHO] WORLD HEALTH ORGANIZATION. International Programme on
Chemical Safety - IPCS. Selected petroleum products. Geneva, 1982
(Environmental Health Criteria, v. 20).
_____. International Programme on Chemical Safety - IPCS. Toluene. Geneva,
1986. (Environmental Health Criteria, v. 52).
_____. International Programme on Chemical Safety - IPCS. Benzene. Geneva,
1993. (Environmental Health Criteria, v. 150).
_____. International Programme on Chemical Safety - IPCS. Assessing human
health risks of chemicals: derivation of guidance values for health-based exposure
limits. Geneva, 1994. (Environmental Health Criteria, v. 170).
_____. Diesel fuel and exhaust emissions. Geneva, 1996. (Environmental Health
Criteria, v. 171).
_____. International Programme on Chemical Safety - IPCS. Selected non-
heterocyclic policyclic aromatic hydrocarbons. Geneva, 1998. (Environmental.
Health, Criteria, v. 202).
_____. International Programme on Chemical Safety - IPCS. Principles for the
assessment of risks to human health from exposure to chemicals. Geneva, 1999.
(Environmental. Health, Criteria, v. 210).
XIE, S.; YAO, T.; KANG, S.; XU, B.; DUAN, K.; THOMPSON, L. G. Geochemical
analyses of a himalayan snowpit profile: implications for atmospheric pollution
and climate. Organic Chem., v. 31, p. 15-23, 2000.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 228
YANG, R. S. H.; EL-MASRI, H. .; THOMAS, R. S.; CONSTAN, A. A.; TESSARI,
J. D. The application of physiologically based pharmacokinetic/phamaocodynamic
(PBPK/PD) modeling for exploring risk assessment approaches of chemical
mistures. Toxicol. Lett., v. 79, p. 193-200, 1995.
YARDLEY-JONES, A.; ANDERSON, D.; LOVELL, D. P.; JENKINSON, P. C.
Analysis of chromosomal aberrations in workers exposed to low level benzene.
British Journal of Industrial Medicine, v. 47, n. 1, p. 48-51, 1990.
_____; PARKE, D. V.; ANDERSON, D. The toxicity of benzene and its metabolism
and molecular pathology in risk assessment. British Journal of Industrial
Medicine, v. 48, p. 437-444, 1991.
ZAHLSEN, K.; EIDE, I.; NILSEN, A. M.; NILSEN, O. G. Inhalation kinetics of C6
to C10 aliphatic, aromatic and naphthenic hydrocarbons in rats after repeated
exposures. Pharmacological Toxicology, v. 71, p. 144-149, 1992.
ZANARDI, E.; BICEGO, M.; WEBER, R. Dissolved/dispersed petroleum aromatic
hydrocarbons in the So Sebastio Channel, So Paulo, Brazil. Marine Poll.
Bull., v. 38, n. 5, p. 410-413, 1999.
ZENICK, H.; GRIFFITH, J. The role specimen banking in risk assessment.
Environment Health Perspectives, v. 3, n. 103, p. 9-12, 1996.
ZHU, H.; LI, Y.; TRUSH, M. A. Differences in xenobiotic detoxifying activities
between bone marrow stromal cells from mice and rats: implications for benzene-
induced hematoxicity. Journal of Toxicology and Environmental Health, v. 46, p.
183-201, 1995.
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 229
petrleo miolo.p65 20/8/2002, 18:29 230

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