QMC5229//ListadeExerccios#2AldedoseCetonas

1. D as frmulas estruturais dos seguintes aldedos e cetonas: a) 2,2,2-tricloroetanal b) 2,2-dimetilpropanal c) 2-propenal d) (E)-2-butenal e) (E)-3,7-dimetil-2,6-octanodial f) 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona h) 2,3-butanodiona

2. Prediga os produtos da reao do propanal com cada um dos reagentes abaixo: a) hidreto de ltio e alumnio b) borohidreto de sdio d) iodeto de metil magnsio, depois cido diludo g) metanol com HCl dissolvido h) etilenoglicol, cido p-toluenossulfnico, benzeno i) Anilina (C6H5NH2) j) dimetilamina, cido p-toluenossulfnico, benzeno k) hidroxilamina l) hidrazina m) produto de l aquecido com NaOH n) p-nitrofenilhidrazina p) etilidenotrifenilfosforano [(C6H5)3P+--CHCH3] r) cido crmico 3. Repita o exerccio 2 para a ciclopentanona. 4. O cloral um dos nomes comuns do tricloroetanal. Uma solo de cloral em gua chamada de hidrato de cloral. Escreva a frmula estrutural do hidrato de cloral. 5. Escreva o mecanismo detalhado da formao do dietilacetalbenzaldedo a partir do benzaldedo e etanol sob catlise cida. 6. Escreva as estruturas dos acetais cclicos derivados de cada um abaixo: a) Ciclohexanona e etilenoglicol b) Benzaldedo e 1,3-propanodiol c) Isobutil metil cetona e etilenoglicol d) Isobutil metil cetona e 2,2-dimetil-1,3-propanodiol 7. Formao de acetal uma reao caracterstica de aldedos e cetonas, mas no de cidos carboxlicos. Mostre como voc poderia usar uma acetal cclico como grupo de proteo na seguinte sntese:

8. Escreva as estruturas dos intermedirios aminolcoois (carbinolaminas) e os produtos iminas formados nas seguintes reaes: a) Acetaldedo e benzilamina (C6H5CH2NH2) b) benzaldedo e butilamina (CH3CH2CH2CH2NH2) c) ciclohexanona e terc-butilamina (CH3)3NH2

d) acetofenona e ciclohexilamina 9. Escreva as estruturas dos intermedirios aminolcoois (carbinolaminas) e os produtos iminas formados nas seguintes reaes: a) Propanal e dimetilamina (CH3NHCH3)

b) 3-pentanona e pirrolidina

c) acetofenona e piperidina

10. D os produtos alcenos em cada uma das seguintes reaes de Wittig:

a) benzaldedo + b) butanal + c) ciclohexil metil cetona + 11. Quais combinaes de compostos carbonlicos e ildeos voc poderia usar para preparar cada um dos seguintes alcenos?

a)

b) 12. No exerccio 11, o 3-metil-3-hepteno pde ser preparado por uma reao de Wittig envolvendo o ildeo abaixo. Mostre a preparao deste ildeo a partir do 2-bromobutano.

13. Mostre como a 2-butanona poderia ser preparada por um procedimento onde todos os carbonos so provenientes do cido actico (CH3CO2H). 14. Diga quais molculas de cada par a seguir reage mais rapidamente ou tem uma constante de equilbrio mais favorvel para a reao com o reagente indicado.

a)

(velocidade de reduo com borohidreto de sdio)

b)

(constante de equilbrio para hidratao)

d) acetona ou 3,3-dimetil-2-butanona (velocidade de reduo com borohidreto de sdio) 15. Descreva snteses da benzofenona a partir de cada um dos materiais de partida abaixo: b) lcool benzlico e bromobenzeno c) bromodifenilmetano, (C6H5)2CHBr d) dimetoxidifenilmetano (C6H5)2C(OCH3)2 e) 1,1,2,2-tetrafenileteno (C6H5)2C=C(C6H5)2 16. O atrativo sexual de mariposas foi identificado como o tetraeno abaixo mostrado. Proponha uma sntese deste material a partir do 3,6-hexadecadien-1-ol e lcool allico (HOCH2CH=CH2)

17. A sntese em cinco etapas abaixo foi reportada na literatura. Sugira reagentes apropriados para cada etapa.