Fundamentos de la

Termodinmica Termodinmica
Ing. Freddy JEANTY Ing. Freddy JEANTY
Enero2010
Contenido
FUNDAMENTOS DE LA TERMODINMICA
Campos de Aplicacin p p
Conceptos bsicos
Ley Cero Ley Cero
Propiedades termodinmicas
reas de Aplicacin
Termodinmica
Termodinmica
Termodinmica
Ciencia que se dedica al estudio de la interaccin
energtica de los sistemas y los mecanismos que rigen el
comportamiento de dichas interacciones..
Termodinmica
p
Macroscpico Microscpico

E l t di
Se le llama Termodinmica
estadstica
Se enfoca en estudiar los
tomos y molculas
Es el que vamos a estudiar.
Se basa en asumir un
comportamiento promedio para
las partculas
tomos y molculas
p
Conceptos Bsicos
Sistema:
Cantidad de materia definida por un
observador. Todo aquello que no sea parte
del sistema se considera alrededores. Todo de s ste a se co s de a a ededo es odo
sistema se define por fronteras, que pueden
ser reales o imaginarias..
Alrededores o
ambiente
sistema
Sistema + Alrededores = Universo
Tipos de Sistemas
N i t bi i t i i l t
Aislados
No aislados
No intercambia ni materia, ni energa con el entorno.
Paredes rgidas, adiabticas e impermeables
No cumplen con algunas de las condiciones anteriores No aislados No cumplen con algunas de las condiciones anteriores
Macroscpicamente homogneos.
Isotrpicos.
SISTEMA
Simples
Sin carga elctrica y qumicamente inertes
No estn sometidos a campos elctricos, magnticos o
gravitatorios.
Paredes rgidas e impermeables
No intercambia materia con el entorno
No cumplen con algunas de las condiciones anteriores
Compuestos
Cerrados No intercambia materia con el entorno
Si intercambia materia con el entorno
Cerrados
Abiertos
Tipos de Contornos
Rgidas
Mviles
Tambin conocidas como contornos
deformables y permiten el intercambio de
Adiabticas
trabajo en el caso sistemas cerrados.
No permiten la transferencia de calor.
FRONTERAS
O
CONTORNOS
Datermanas
Permiten la transferencia de calor.
No permiten el paso de sustancias
Permiten el paso de sustancias
Permeables
Impermeables
Slo permiten el paso de sustancia a un lado de
__la pared
Semipermeables
Algunos tipos de sistema
Volumen de Control
A veces denominado sistema abierto
Es un espacio o volumen fsico al cual
el observador dirige su atencin, y se
encuentra separado del ambiente por
una frontera bien definida, rgida o
deformable denominada superficie de
control
Sistema
Materia
Materia
control
Sistema
Abierto
VC
E
Energa
Energa
Energa
Los sistemas de Generacin de potencia son VC!
Sistemas vs. Volumen de Control
Por que la distincin? Un sistema pareciera ser un caso
particular del VC
Las leyes fsicas son desarrolladas para sistemas!
P l lid d b d l VC Pero en la realidad abundan los VC
Utilizaremos el Teorema de Transporte de
R ld bt l l l VC Reynolds para obtener la ley para el VC
Conceptos Bsicos
E t d
Condicin particular de un sistema
que puede identificarse mediante
mediciones u observaciones de
Estado :
mediciones u observaciones de
sus propiedades independientes...
P t l d d E t d Postulado de Estado :
Se define el estado de una sustancia pura especificando un nmero
determinado de propiedades intensivas independientes
Porqu Independientes?: Cambian sin guardar ninguna relacin
restrictiva entre s.
Ejemplo: En sistemas Multifsicos agua lquida-vapor, la P
y T estn obligadas a tener un valor en particular.
Conceptos Bsicos
E t d d E ilib i T di i Estado de Equilibrio Termodinmico:
Es un estado en el que no existe desequilibrio trmico, mecnico o
qumico .
Al conjunto de caractersticas que definen un estado termodinmico y
que resultan independientes de la manera en como se llega a dicha
condicin se le conoce como Propiedades Termodinmicas .
Caractersticas medibles que permiten
Propiedades Termodinmicas :
determinar el estado de un sistema. Se
pueden relacionar con el contenido de energa
que posee el sistema.
Conceptos Bsicos
Propiedades
Intensivas: independientes de la masa del sistema
Extensivas: dependen de la masa del sistema Extensivas: dependen de la masa del sistema
I t i
X X X = =
Presin
Temperatura
Superficie
Imaginaria
X
1
Intensivas
2 1
X X X = =
Temperatura
Densidad
X
2
X2
X
Extensivas
Energa
Masa 2 1
X X X + =
Volumen
Conceptos Bsicos
El cambio de un estado de
equilibrio a otro, se conoce como
Proceso Termodinmico.
Un proceso corresponde a un
estado de desequilibrio
termodinmico pero puede ser
idealizado como la sucesin de
infinitos estados de equilibrio
termodinmico termodinmico.
El i t bi d t d i h El sistema no cambia de estado si no hay una
transferencia de energa con el medio circundante
Conceptos Bsicos
Proceso :
Es la descripcin detallada de un cambio de estado de un sistema.
Isotrmico: Temperatura constante
Isobrico: Presin constante
Isomtrico: Volumen constante
Adiabtico: Sin transferencia de Calor
Isobrico Isotrmico Isomtrico

P i d d PVT P i V l T t
Conceptos Bsicos
Conjunto de propiedades primarias para la
definicin de un estado termodinmico.
Propiedades PVT: Presin - Volumen - Temperatura
Z
1
=h
p
2
=p
a
p
1
0
Z 0
t=t
1
Z
2
=0
En un sistema simple podemos
elegir como variables
independientes P (presin) y T
(temperatura) ya que son las ms
fciles de medi si conside amos fciles de medir y si consideramos
el volumen V como variable
dependiente de P y T, entonces:
V=V (P, T)
Propiedades Termodinmicas
Presin: Presin:
Fuerza normal ejercida por unidad de rea por un fluido sobre una
superficie. Producto de los choques entre las molculas de un fluido y
la frontera que las contiene
A
F
P =
man atm abs
P P P + =
la frontera que las contiene
1librafuerzasobrepie
2
(lbf/ft
2
)
Sistema
I l
Pascal (Pa) = 1 N/m
2
1librafuerzasobrepulgada
2
(psi)
Ingles
Sistema
Internacional
Pascal(Pa)=1N/m
2
1bar=105Pa=0,1Mpa
Propiedades Termodinmicas
P i P t l d d l T di i Primer Postulado de la Termodinmica:
Basado en observaciones experimentales referidas a
las propiedades macroscpicas de los sistemas en
equilibrio termodinmico equilibrio termodinmico
Sistema A
En equilibrio En equilibrio
At
Sistema B
En equilibrio
Sistema AB
En equilibrio
un sistema termodinmico aislado alcanza con el tiempo
( i t t ) t d d ilib i t di i (no importa cuanto) un estado de equilibrio termodinmico
que no puede abandonar de modo espontneo
Propiedades Termodinmicas
Pared Aislante
Consideremos dos sistemas termodinmicos
C y B separados entre si por una pared
adiabtica, pero en contacto cada uno de ellos
A
a travs de una pared diatrmica con un
tercer sistema A
Pared
Diatrmica
Pared Adiabtica
B C
En un instante inicial los tres sistemas se encuentran en desequilibrio,
despus de un tiempo At, sabremos que:
A t ilib i B A est en equilibrio con B
A est en equilibrio con C
B est en equilibrio con C
(Ley Cero de la Termodinmica)
Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero estn
en equilibrio trmico entre s
Propiedades Termodinmicas
Ahora es posible definir una funcin de variables termodinmicas del Ahora es posible definir una funcin de variables termodinmicas del
sistema, que denominaremos Funcin Temperatura Emprica, tal
que determine cuando un sistema est en equilibrio trmico con
otros sistemas dados.
As, cuando varios sistemas se encuentran en equilibrio trmico
entre si, la funcin temperatura emprica tomar para todos ellos un
valor comn que denominaremos temperatura de todos y cada uno valor comn, que denominaremos temperatura de todos y cada uno
de los sistemas, y que notaremos por T. Por lo tanto, despus de
un tiempo At, se puede asegurar que:
A
B C
T = T
A
=T
B
=T
C
B C
Escalas de Temperaturas
Todas las escalas de temperatura estn basadas en Todas las escalas de temperatura estn basadas en
algunos estados fciles de producir, como: punto de
congelamiento y punto ebullicin del agua.
Punto Hielo
Una mezcla de hielo y
agua que se encuentra en
equilibrio con aire saturado
con vapor a 1 atm .
Punto Vapor
Una mezcla de agua
lquida y de vapor de agua
en equilibrio a 1 atm .
Sistema Internacional
Escala Celsius (C)
Punto Hielo = 0C
Punto Vapor=100C
Sistema Ingles
Escala Fahrenheit (F)
Punto Hielo = 32F
Punto Vapor=212F
Escalas de Temperaturas
En termodinmica es deseable y necesario tener una escala que resulte te od ca es deseab e y ecesa o te e u a esca a que esu te
independiente de las propiedades de cualquier sustancia o sustancias,
llegando as a la conocida como escala de temperatura termodinmica,
En SI es la escala Kelvin y en el ingls es Rankine
Escala de temperatura de gas ideal:
Es idntica a la escala Kelvin y en este caso la temperatura se mide con un
termmetro de gas a volumen constante. Dicha temperatura se sustenta en
el principio de que a bajas presiones la temperatura de un gas es el principio de que a bajas presiones, la temperatura de un gas es
proporcional a su presin a volumen constante.
T(K) = T(C) + 273,15
Tambin se puede llegar a relacionar las escalas
del sistema ingls, llegando a.
T(R) = T(F) + 459,67
Escalas de Temperaturas
Las escalas de temperatura en ambos sistemas de Las escalas de temperatura en ambos sistemas de
unidades se relacionan por medio de:
T(R) =1,8 T(K)
T(F) = 1,8 T(C) + 32 T( F) 1,8 T( C) + 32
Llegndose las siguientes expresiones de conversin:
T(K) = T(C) + 273,15
T(R) = T(F) + 459,67
T(F) = 1,8T(C) + 32
T(K) T(R)/1 8 T(K) = T(R)/1,8
Es importante recordar que las magnitudes de cada
divisin entre 1K y 1C son idnticas, por lo tanto:
AT(K) = AT(C)
AT(R) = AT(F)
Entalpia
En el anlisis de ciertos tipos de procesos,
en particular la generacin de fuerza motriz
y en refrigeracin, a menudo se encuentra
l bi i d l id d U + PV la combinacin de la unidades U + PV.
Por simplicidad y conveniencia esta Por simplicidad y conveniencia esta
combinacin se define como una nueva
propiedad llamada Entalpia, y se representa
mediante el smbolo H:
V + = P U H
o, por unidad de masa:
v + = P u h
Otras Propiedades
Excitacin y
u
s
Energa Interna
Entropa
Movimiento a nivel
Molecular
Medida de desorden Molecular.
Propiedad termodinmica
u
C C
p
.
s
Entropa
Calores Especficos
Propiedad termodinmica
vinculada con ciclos reversibles
Calor Transferido a un
sistema para variar en
dif i l
u p
Dos pseudo Propiedades de Transporte
p
un diferencial su
temperatura
Vinculado a la
k

Conductividad
Viscosidad
Vinculado a la
transferencia de Calor
Vinculado a al
movimiento del fluido
( ) ( ) ( ) T p, T p, h h T p, = = =
movimiento del fluido