UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Carrera de Ingeniera Qumica Cintica Qumica y Catlisis

Ejercicios de Mtodos Diferencial e Integral para determinacin del Orden de Reaccin.

Alumno: De Len Melndez Carlos Antonio Profesor: Adolfo Eduardo Obaya Valdivia Grupo:
2601

Resolver los siguientes problemas: 1. Para la rapidez de descomposicin de un acetaldehdo se obtuvieron varios grados de descomposicin:
%Descomposicin Rapidez Descomposicin 0 8.53 5 7.49 10 6.74 15 5.90 20 5.14 25 4.69 30 4.31 35 3.75 40 3.11 45 2.67 50 2.29

Graficar log(r)vs. log( Acetaldehdo presente) y determinar el orden de reaccin por el mtodo diferencial.
En esta reaccin, se tienen como datos la rapidez de la reaccin, as como la descomposicin que sufre el acetaldehdo. Para determinar el Acetaldehdo presente se efecta la resta del 100% inicialmente presente menos la cantidad descompuesta y eso resulta ser el % presente a una cierta rapidez. Para el 1 dato se obtiene:

Se obtiene as para todos los datos. Con ello se tiene la cantidad de acetaldehdo es decir [A] y se tiene la rapidez r. Para una reaccin de la forma

Se tiene asociada la rapidez expresada de la forma:

Toamdo logaritmos de ambos lados se obtiene: ( ) Se procede a obtener los logaritmos de r y [A], por ejemplo para el primer dato: ( ( ) )

Una tabla que contiene los resultados es la siguiente:

Rapidez Descomposicin

% Descomposicin

8.53 7.49 6.74 5.9 5.14 4.69 4.31 3.75 3.11 2.67 2.29

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

% Presente 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50

log (r ) 0.93094903 0.87448182 0.8286599 0.77085201 0.71096312 0.67117284 0.63447727 0.57403127 0.49276039 0.42651126 0.35983548

log [A] 2 1.97772361 1.95424251 1.92941893 1.90308999 1.87506126 1.84509804 1.81291336 1.77815125 1.74036269 1.69897

Se traza el grfico de log(r ) vs log[A] y resulta lo siguiente:

Mtodo Diferencial
1 0.9 0.8 0.7

0.6
log(r)

0.5
0.4 0.3 0.2 0.1 0 1.65 1.7 1.75 1.8 1.85 log [A] 1.9

y = 1.8653x - 2.8174 R = 0.9962

1.95

2.05

Con este mtodo la pendiente es directamente el orden de reaccin, es decir 1.86 = 2. La reaccin es de segundo orden.

2. Los siguientes resultados han sido obtenidos para la reaccin entre trietilamina y yoduro de metilo en solucin de nitrobenceno. Ambas sustancias estaban presentes en concentraciones iniciales de 2x 10-3 M y los datos son: Tiempo (s) 325 1295 1530 1975

%Reaccionado 31.4 64.9 68.8 73.7 Determinar el orden de reaccin por el mtodo integral
En este caso, se tiene la concentracin inicial Ao=2x 10 -3 y el porcentaje reaccionado. Entonces si se multiplica el % reaccionado por Ao dividido entre 100, se tiene la cantidad en M que raccion, por ejemplo:

Por tanto [A] viene a ser la diferencia entre A 0 y x:

Para orden se requiere el ln[A] que es: ( Para orden 2 se requiere 1/(Ao x), entonces un ejemplo es:

Los resultados generales son:

tiempo (s) 325 1295 1530 1975
% Reaccionado

31.4 64.9 68.8 73.7

% Presente 68.6 35.1 31.2 26.3

x 6.28E-03 1.30E-02 1.38E-02 1.47E-02

[A] 1.37E-02 7.02E-03 6.24E-03 5.26E-03

ln[A] -4.28890 -4.95899 -5.07677 -5.24762

1/(Ao - x) 7.29E+01 1.42E+02 1.60E+02 1.90E+02

Se utilizar ahora el mtodo integral grfico utilizando para cada orden posible los datos anteriormente calculados dependiendo de lo que se requiera en cada modelo matemtico.

Para orden 0: Para este orden, se tiene la ecuacin:

Entonces se grafica t vs x con los datos y se obtiene el grfico:

90 80 70 60 50 x 40

Orden 0

y = 0.0268x + 25.326 R = 0.948

30
20 10

0
0 500 1000 t (s) 1500 2000 2500

Para orden 1: Para este orden, se tiene la ecuacin:

Entonces se grafica t vs ln[A] con los datos y se obtiene el grfico:

Orden 1
0 0 500 1000 t (s) 1500 2000 2500

-1
-2 ln [A] -3 -4 y = -0.0006x - 4.1281 R = 0.9825

-5 -6

Para orden 2: Para este orden, se tiene la ecuacin:

Entonces se grafica t vs 1/ (A0 x) con los datos y se obtiene el grfico:

Orden 2
2.50E+02
2.00E+02 y = 0.0714x + 50.005 R = 0.9997

1 /ao -x

1.50E+02

1.00E+02
5.00E+01 0.00E+00 0 500 1000 t (s) 1500 2000 2500

Como se puede apreciar en los grficos, el modelo que mejor ajusta a los datos experimentales es el correspondiente a Orden 2, porque la correlacin de la regresin lineal es la ms cercana a 1 y por tanto representa mejor la tendencia de los datos. La reaccin entonces se puede definir de 2 Orden.

Una tabla que contiene los resultados es la siguiente:

Rapidez Descomposicin

% Descomposicin

8.53 7.49 6.74 5.9 5.14 4.69 4.31 3.75 3.11 2.67 2.29

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

% Presente 100 95 90 85 80 75 70 65 60 55 50

log (r ) 0.93094903 0.87448182 0.8286599 0.77085201 0.71096312 0.67117284 0.63447727 0.57403127 0.49276039 0.42651126 0.35983548

log [A] 2 1.97772361 1.95424251 1.92941893 1.90308999 1.87506126 1.84509804 1.81291336 1.77815125 1.74036269 1.69897

Se traza el grfico de log(r ) vs log[A] y resulta lo siguiente:

Mtodo Diferencial
1 0.9

0.8 0.7 0.6

log(r) 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 y = 1.8653x - 2.8174 R = 0.9962

0
1.65 1.7 1.75 1.8 1.85 log [A] 1.9 1.95 2 2.05

Con este mtodo la pendiente es directamente el orden de reaccin, es decir 1.86 = 1. La reaccin es de primer orden.