Marco terico. Los mtodos potencimetricos se basan en la medida del potencial elctrico de un electrodo sumergido en una disolucin.

A partir de este potencial se puede establecer la concentracin de una especie electroactiva presente en la disolucin. Para llevar acabo esta medida es necesario disponer. 1. Un potencimetro, aparato capaz de medir la diferencia de potencial entre dos electrodos (fuerza electromotriz). 2. Electrodo de referencia, que genera un potencial fijo. 3. Electrodo indicador (selectivo), que genera un potencial variable en funcin de la cantidad de la especie electroactiva. En la mayora de los pH-metros se utiliza un electrodo combinado (elemento que en una pieza rene al electrodo de referencia y el sensible a la concentracin de H+). Este fenmeno se ha estudiado ampliamente y se conoce la sensibilidad y selectividad de las membranas de vidrio frente al pH. Adems se han desarrollado electrodos de membrana que permiten cuantificar la concentracin de iones tales como K+, Na+, Li+, Ca2+ y F-. Stanley Wolf. (2004).

El seguimiento del pH en una valoracin de neutralizacin (en funcin del volumen del valorante aadido), proporciona cambios bruscos en el punto de equivalencia. Estos cambios bruscos en el valor de pH de la disolucin vienen caracterizados en por una grafica; por la aparicin de un salto en la lnea de la grafica. Dichos cambios son mayores cuando mas fuertes son el acido y la base que participan y son los que permiten determinar el punto final, siendo este el punto de inflexin de la curva. As en la valoracin de un acido monoprtico con una base fuerte se obtiene una curva de valoracin con un solo salto, caracterizado por un punto de inflexin. Mientras que en la valoracin de un acido poliprtico o de una mezcla de cidos, la grafica mostrara generalmente varios saltos, mas o menos definidos en funcin de los valores de pKa. Usualmente se necesita una diferencia de al menos cuatro unidades de pKa para obtener dos curvas netamente definidas en la valoracin sucesiva de dos cidos. Manuel Aguilar Sanjun. (1999).

En el caso particular de la practica se requiere determinar la concentracin de acido fosfrico H3PO4 de una muestra problema mediante la adicin de NaOH. En esta valoracin se producen sucesivas ionizaciones. Cuando se va aadiendo NaOH lentamente a la disolucin que contiene a acido, la base va neutralizando paulatinamente a cada uno de los protones H+, si se mide el pH tras cada adicin de hidrxido, y se representa la variacin de pH con el volumen del valorante aadido, se obtiene la grafica que se muestra en la figura. Manuel Aguilar Sanjun. (1999).

Pues que el acido fosfrico es un acido poliprtico, la curva de valoracin tienes tres saltos correspondientes a la neutralizacin de cada uno de los protones H+. Sin embargo como se ve en la figura solo aparecen dos saltos bien definidos, pues que el HPO42- es un acido demasiado dbil (Ka3=4.8*10^-13). Por lo tanto, solo parecen dos saltos en la curva de pH frente al V aadido del valorante, que adems estn bien diferenciadas porque los valores de pKa1 y pKa2. Como se observa en la figura a partir de los puntos de inflexin de las curvas se pueden determinar los volmenes de equivalencia de la neutralizacin del primer y segundo patrn del H3PO4 V1 y V2 respectivamente. Manuel Aguilar Sanjun. (1999). Amortiguadores (reguladores del pH). En qumica, un amortiguador (regulador) esta formado por un par de sustancias qumicas que, si estn presentes en una solucin en particular, mantienen el pH casi constante cuando se agrega un acido o una base. Un amortiguador qumico se asemeja a un amortiguador mecnico que absorbe impactos: tiende a reducir el choque de los cambios drsticos de concentracin de H+ y OH-. Los amortiguadores son importantes en muchos procesos de manufactura y son indispensables para la vida. Un amortiguador se prepara con un acido dbil y una sal de ese acido (o una base dbil y una salde esa base), por lo regular en concentraciones aproximadamente iguales. La solucin amortiguadora contiene especies que reaccionan con los iones H+ y OH- que se agregan y los atrapan. Sin embargo, el acido y la base que forman la disolucin amortiguadora no deben consumirse entre si a medida que se lleva a cabo la reaccin de neutralizacin. Skoog D.A. (2009).

Capacidad amortiguadora. Es la cantidad de acido o base que el amortiguador puede neutralizar antes que el pH comience a cambiar en grado apreciable. La capacidad amortiguadora depende de las cantidades de acido y base que el amortiguador contiene.

La ecuacin de Henderson-Hasselbach. Los bilogos, bioqumicos y otros profesionales que trabajan con disoluciones amortiguadoras por lo general utilizan esta ecuacin para calcular el pH de estas disoluciones. Brown, Theodore (2009). Mtodo directo: consiste en graficar los datos de potencial en funcin del volumen de reactivo. El punto de inflexin en la parte ascendente de la curva se estima visualmente y se toma como punto final.

Mtodo de la primera derivada: implica calcular el cambio de potencial por unidad de volumen de titulante (pH/V). El grafico de estos datos en funcin del volumen promedio V produce una curva con un mximo que corresponde al punto de inflexin. Si la curva es simetra, el punto mximo de la pendiente coincide con el de equivalencia. Las curvas asimtricas dan un pequeo error de titulacin si el punto mximo se toma como el final. Estas curvas son comunes cuando el nmero de electrones transferidos es diferente en las semireacciones del analito y titulante. Manuel Aguilar Sanjun. (1999).

Clculos. Preparacin de solucin de Acido fosfrico. mL de H3PO4=? PM H3PO4 = 98 g/mol #n= (g/PM) L de solucin=0 .1 M= 0.01

Formulas: M= (#n/L sol.)

Despeje: g= (PM)(L sol.)(M)= (98 g/mol)(0.1L)(0.01 mol/L) g= 0.098g H3PO4 Ajuste de pureza: 0.098g (100%/85.5%)= 0.11462 g Densidad: Formula: D=m/V Despeje: m/D= 0.11462g/(1.69g/mL)= 0.06782 mL de H3PO4

Molaridad de la solucin de Biftalato de Potasio g de Biftalato=2.5726 Formulas: M= (#n/L sol.) PM Biftalato= 204.22 g/mol #n= (g/PM) #n= (g/PM)=(2.5726g/204.22g/mol)= 0.0126 mol L de solucin= .25

M= (#n/L sol.)=(0.0126/.25)= 0.0504 M

Estandarizacin del NaOH con el KHC8H4O4 Estandarizacin del NaOH con el KHC8H4O4 # prueba KHC8H4O4 (mL) Gasto de NaOH (mL) 23.1 24.1 23.9

1 2 3

10 10 10

A partir de este cuadro se calculara la N del NaOH de cada una de las pruebas para despus hacer un promedio. Formula: C1V1=C2V2 Despeje: C2 = (C1V1 ) /V2

Donde C1V1 son del KHC8H4O4 y C2V2 son del NaOH Prueba #1: C2 = (C1V1 ) /V2 C2 = (0.0504M *10mL ) / 23.1mL= 0.0218M Prueba #2: C2 = (C1V1 ) /V2 C2 = (0.0504M *10mL ) / 24.1mL= 0.0209M Prueba #3: C2 = (C1V1 ) /V2 C2 = (0.0504M *10mL ) / 23.9mL= 0.0211M La M promedio de la disolucin de NaOH = (0.0218+0.0209+0.0211)/3= 0.02126M Solucin de NaOH: Para no desperdiciar reactivos se utilizara las solucin de NaOH que sobro del experimento anterior, la cual ya fue estandarizada y se calculo que tiene una M= 0.02126 Determinacin del NaOH que se debe utilizar para neutralizar al H3PO4 Formula: C1V1=C2V2 Despeje: V2= (C1V1 ) / C2

Donde C1V1 son del H3PO4 y C2V2 son del NaOH V2 = (0.01M *30 mL) / 0.02126 M = 14.111 mL Etapas y constantes de ionizacin Etapa 1 2 3 H3PO4 H2PO4HPO42Rx H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43Ka 7.5x10-3 6.2x10-8 4.7x10-13 pKa 2.12 7.21 12.33

Etapa 1: Para calcular el pH pH= (pK1+pK2)

pH= (2.12+7.21) = 4.62 [H]= 10-4.62 H3PO4 H+ + H2PO4-

Keq= [H2PO4-] [H+ ]/ H3PO4 Keq= x2/0.01M-x x=10-4.62 =2.4x10-3

Keq= [10 -4.6]2 / 0.01 -10 -4.62 Etapa 2: Para calcular el pH pH= (pK2+pK3) pH= (7.21+12.33) = 9.77 [H]= 10-9.77 H2PO4H+ + HPO42-

Keq= [HPO42-][H+ ]/ H2PO4Keq= x2/10-4.62-x x=10-9.77

Keq= [10-9.77]2 / 10 -4.62 - 10-9.77=2.4x10-3 = 1.2022x10-15 Etapa 3: Esta no ocurre

Metodologa. Lista de material. 1- pinzas de doble presin. 1-soporte universal. 1-anillo de hierro. 1-pipeta volumtrica de 25 mL. 1-pipeta volumtrica de 5 mL. 1-matraz aforado de 100 mL. 4- vaso de precipitado de 50 mL. 1-bureta con llave de tefln de 25 mL. 1-embudo de tallo largo sin estras. 1- agitador magntico. 1-bata. 1-bitacora. 1-googles. 1-guantes de neopreno. Desecador. Vidrio de reloj. Puntilla amarilla.

Lista de instrumentos. Balanza analtica.

Lista de equipo. Parrilla de agitacin magntica. Estufa. Campana de extraccin.

Lista de reactivos. Hidrxido de sodio NaOH. P.M.=40.01 g/mol. P.e.=1388 C. P.f.=318.4 C. =2.13 g/mL (25 C). Solubilidad= 1g se disuelve en 0.9 mL de H2O.

C.e.= 0.35 cal/g C (20 C). El NaOH reacciona con los metales como Al, Zn y Sn, generando aniones AlO2-,ZnO2- y SnO3- e H. con Br y ChCl3 reacciona vigorosamente. Precauciones. Para el manejo de NaOH es necesario el uso de lentes de seguridad, bata y guantes de neopreno. No deben utilizarse lentes de contacto al trabajar con este compuesto. El NaOH debe ser almacenado en un lugar seco y en un recipiente de plstico de preferencia; ya que puede reaccionar con el vidrio. Toxicidad. Inhalacin: la inhalacin del polvo o neblina causa irritacin y dalo al tracto respiratorio. Contacto con los ojos: el NaOH es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las salpicaduras son muy peligrosas, pueden provocar una gran irritacin en la cornea. Contacto con la piel: tanto el NaOH solido, como el de disoluciones concentradas son muy corrosivos para la piel. Ingestin: causa quemaduras severas en la boca, esfago y estomago. Biftalato de potasio KHC8H4O4. P.M. =204.22 g/mol. P.e.=118 C. P.f.=16.6 C. =1.049 g/mL (20 C). Solubilidad = miscible con agua. Precauciones. Si la sobreexposicin va ser breve o de poca intensidad, colocarse una mascara respiratoria. Usar guantes de neopreno, vinilo, etc. Y usar gafas protectoras. Toxicidad. Inhalacin: es un material que irrita severamente los tejidos respiratorios. Contacto con los ojos: causa enrojecimiento de la cornea as como una severa irritacin. Contacto con la piel: la sobreexposicin provoca dermatitis; en pequeas cantidades en disolucin provoca irritacin y enrojecimiento de la piel.

Acido Fosfrico H3PO4 P.M. =98 g/mol. P.e.=158 C. P.f.=21.1 C. =1.69 g/mL (20 C). Solubilidad = miscible con agua y alcohol. Precauciones para uso normal: gafas, guantes y botas. Los materiales resistentes son caucho, neopreno, nitrilo, polietileno o PVC. Si es necesario use respirador con filtro de alta eficiencia. Toxicidad. Inhalacin: Los vapores son corrosivos; pueden causar problemas severos en la garganta y los pulmones. Ingestin: Quemaduras en la boca, garganta y estmago. En caso severo, diarrea con sangre, dificultad respiratoria, colapso, shock e incluso la muerte. Piel: Es corrosivo. Puede causar severas quemaduras. Ojos: Es corrosivo y puede causar daos permanentes e irreversibles. Efectos Crnicos: Se ha reportado dermatitis. Usos: Fertilizantes, detergentes de polifosfatos, qumicos farmacuticos, carbn activado, cermicas, aditivos para comidas, procesamiento de comidas, tratamiento de aguas, limpieza de metales. Fenolftalena. P.M. =318.33g/mol. P.f.=264 C. = 1.29g/mL (20 C). Solubilidad insoluble en agua Estado fsico, color y olor: Solido, polvo amarillo sin olor Precauciones para uso normal: Utilizar Guantes de Neopreno, Lentes de seguridad, Pechera de Vinilo, camisa manga larga, mascarillas con cartuchos para vapores orgnicos y polvos toxicos aprobados por OSHA en 29 CFR 1010.134. C6H4COOC(C6H4-4-OH)2 C20H14O4

Toxicidad. Ingestin accidental: grandes dosis puede provocar trastornos gastrointestinales. Primeros auxilios: De a beber inmediatamente agua o leche. Nunca de nada por la boca a una persona que se encuentre inconsciente. Solicitar asistencia medica de inmediato. Contacto con los ojos: irritacin y ardor en los ojos Primeros auxilios: Lavar suavemente con agua corriente durante 15 minutos abriendo ocasionalmente los prpados. Solicitar atencin medica de inmediato. Contacto con la piel: irritacin y enrojecimiento de la piel. Primeros auxilios: Lavar con agua corriente durante 15 min. al mismo tiempo quitarse la ropa contaminada y calzado. Solicite atencin mdica. Inhalacin: irritacin en las vas tracto respiratorias. Primeros auxilios: traslade a un lugar con ventilacin adecuada, si respira con dificultad suministrar oxigeno. Solicite atencin mdica de inmediato.

Diagramas de flujo.

Inicio Preparacin de la solucin bsica NaOH.

Colocar 2 lejas de NaOH en 50 mL de agua destilada en un vaso de precipitado de 100 mL. (Disolver continuamente). Utilizar un matraz volumtrico de 250 ml. A este se le introducir un embudo de tallo largo sin estras, el cual estar sostenido por un anillo de hierro unido a un soporte universal. Realizar 5 lavados de la disolucin y agregarlos al matraz volumtrico previamente llenado con un poco de agua destilada. Al concluir se llenara con agua destilada hasta la marca de aforo por medio de una piseta. Aforar Guardar la disolucin de NaOH en una botella de plstico con su respectiva etiqueta.

Utilizar agua destilada hervida.

Fin

Inicio Valoracin de la disolucin de NaOH con KHC8H4O4 . Pesar un vaso de precipita de 10 mL en donde se colocara el KHC8H4O4 . Pesar 2.55275 g de KHC8H4O4 en una balanza analtica.

Colocar a desecar en una estufa por alrededor de 1 hora y mantener la temperatura de 100 C. Sacar de la estufa y colocar un vidrio de reloj encima del vaso de precipitado evitando que se hidrate el KHC8H4O4; colocarlo dentro de un desecador por 30 minutos.

Pesar nuevamente el contenido junto con el vaso de precipitado y registrar el nuevo peso. Agregar agua destilada al KHC8H4O4 para evitar su hidratacin disolver y realizar 3 lavados; posteriormente sern agregados a un matraz volumtrico plenamente llenado con un poco de agua destilada. Para concluir se llenara con agua destilada hasta la marca de aforo del matraz. Aforar. Posteriormente se colocaran 25 mL de NaOH por medio de un embudo en una bureta la cual estar sostenida por un soporte universal.

Medir 10 mL de KHC8H4O4 en una pipeta volumtrica de 10 mL y colocarlos en un matraz Erlenmeyer de 25 mL agregar un agitador magntico. Colocar una gota de indicador fenolftalena al matraz Erlenmeyer y colocarlo encima de una parrilla de agitacin con una hoja blanca. Colocar un blanco o punto de referencia del punto de equivalencia que se observara. Encender la parrilla de agitacin y mantenerla a una velocidad constante. Verter de gota en gota la disolucin de NaOH contenida en la bureta al Repetir el procedimiento 3 veces; registrar datos. matraz Erlenmeyer hasta observar el punto de Colocar en una botella de platico los respectivos equivalencia. desechos de la titulacin y etiquetarlos.

Fin

Inicio Procedimiento para calibrar un potencimetro

Encienda el equipo y djelo estabilizar (el tiempo requerido para esto depende de cada equipo). 1. Encienda el equipo y djelo estabilizar (el tiempo requerido para esto depende de Lave el cada equipo). electrodo combinado con cuidado para evitar roturas y djelo sumergido en agua destilada. Seque suavemente el electrodo con papel absorbente. Sumrjalo en el patrn de pH 7 y ajuste el equipo hasta leer el pH correspondiente en la escala. Espere unos segundos para ver si la lectura se mantiene constante.

Lave y seque el electrodo nuevamente. Repita el paso 4 con el otro patrn (por ejemplo, pH 4). Lave y seque el electrodo nuevamente Sumerja el electrodo combinado en la solucin incgnita y lea en la escala el pH de la misma. Al finalizar lave cuidadosamente el electrodo y djelo sumergido en una solucin de KCl o agua destilada. * No dejar el electrodo seco durante perodos prolongados. Es recomendable verificar que la lectura para los patrones no se ha modificado. De ser as, ajuste nuevamente y repita la medicin; esto puede ocurrir por falta de estabilizacin del equipo. Fin

Inicio Preparacin de la disolucin 0.01 M de H3PO4.

Trabajar en una campana de extraccin. Agregar una pequea cantidad de H3PO4 en un vaso de precipitado de 50 mL. Medir 0.06782 mL de H3PO4 por medio de una pipeta graduada de 1/100 de 1 mL. Colocar un poco de agua destilada a un matraz volumtrico de 100 mL por medio de una piseta.

Agregar la cantidad medida de H3PO4 con cuidado al matraz volumtrico. Completar el volumen faltante en el matraz volumtrico agregando agua destilada por medio de una piseta hasta la marca de aforo. Aforar. Colocar la disolucin preparada de H3PO4 en un frasco de vidrio color ambar con su respectiva etiqueta. Fin Inicio Titulacin potenciometrica de NaOH y H3PO4.

Colocar 30 mL de la muestra de acido fosfrico problema por medio de unas pipetas volumtricas de 25mL y de 5 mL en un vaso de precipitado de 50 mL. Introducir el electrodo del pH-metro (previamente calibrado) y el agitador magntico.

Una vez colocados 25 mL de NaOH en una bureta con llave de tefln colocarla encima del vaso de precipitado. El vaso de precipitado estar puesto sobre una parrilla de agitacin magntica. Colocarle a este una gota de indicador de fenolftalena e iniciar la agitacin.

Abrir la llave de la bureta para que empiece el goteo de NaOH; gota a gota.

Colocar un blanco o punto de referencia del punto de equivalencia que se observara. Repetir el procedimiento 3 veces; registrar datos. Colocar en una botella de platico los respectivos desechos de la titulacin y etiquetarlos.

Registrar el gasto de volumen del NaOH en una tabla de datos. Fin

Resultados. Anotar los resultados experimentales en la siguiente tabla. Volumen de NaOH (mL). 0 Hasta 25 pH. Volumen de NaOH (mL). pH. pH/ V

Bibliografa.
Brown, Theodore L.Lemay, Eugene; Bursten, Bruce E.; Burdge, Julia R. Qumica. La ciencia central. Undcima edicin. Editorial Pearson Education. Mxico, D.F.2009. Manuel Aguilar Sanjun. Introduccin a los equilibrios inicos. Segunda edicin. Editorial revert. Espaa. 1999. Stanley Wolf, Richard F. M. Smith. Gua para mediciones electrnicas y prcticas de laboratorio. Primera edicin. Pearson Education. Mxico. 2004. Skoog D.A., West D.M., Holler F.J. Qumica analtica .Octava edicin. Cengage Learning. 2009.