Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
"
# $
%&&'
A mis padres Vicente y Ana como
muestra de gratitud, por la invalorable
ayuda en mi formación profesional y en
el logro de mis aspiraciones.
de esta tesis, por haber sido eficaz y por su experiencia gravitante en dicho
desarrollo.
equipos, elementos sin los cuales no habría sido posible culminar esta
investigación.
Página
Contenido iii
Índice de figuras xi
Resumen xvii
Abstract xix
CAPÍTULO I
1.0. Introducción 1
2.2. Objetivos 30
2.4. Hipótesis 32
CAPÍTULO III
3.1. Introducción 33
3.2.3. Oxidación 39
(
3.4. Métodos de lixiviación de menas con oro y plata con cianuro 48
(
CAPÍTULO IV
CAPITULO V
cianuro 152
(
cianuración de oro 181
CAPITULO VI
Peligrosos 200
CONCLUSIONES 205
RECOMENDACIONES 207
ANEXOS 220
(
Página
Tabla VI. Guía inicial para seleccionar un proceso de tratamiento del cianuro 65
de algunos semiconductores 95
Tabla XV. Resultado de las pruebas experimentales del arreglo hexagonal 137
(
Tabla XX. Análisis de varianza (Statgraphics Plus 5.1), Plata 145
cianuro 161
)
Tabla XXXIX. Variación de la concentración de cianuro con reinyección
de H2O2 175
fotodegradación/AC 183
de Caro 184
)
Página
)
Figura 18. Proceso INCO SO2/aire 78
Figura 19. Diagrama esquemático del proceso INCO según G.H. Robins 79
Figura 20. Proceso INCO típico alternativo en dos fases para destrucción
bajo iluminación 92
idénticos 97
Figura 29. Estructura cristalina de la anatasa (a) y del rutilo (b) 103
de oro 134
)
Figura 34. Estructura del diseño experimental hexagonal a valores
codificados 135
naturales 136
Figura 40. Contorno de Rec. de oro en función de los factores influyentes 141
(solución sintética) 97
)
los factores influyentes 157
de irradiación 160
optimizadas 163
de irradiación 171
)(
Mineral con oro con re-inyección de oxidante 176
polisulfuros 189
)(
UNJBG. UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN
UNIDOS
)(
La realización de prácticas académicas de flotación de polisulfuros de Pb-
componentes hasta los niveles permisibles por las leyes ambientales del país,
logra degradar el cianuro desde 365 ppm hasta una concentración de 0,19 ppm
de CN(t), valor que está por debajo de las leyes ambientales. En consecuencia,
)(
por las prácticas y estudios de investigación de cianuración de oro y plata y
Zn.
cianuración.
)(
The realization of practical academic flotation of Pb-Zn polysulphides,
cyanidation of minerals with gold and silver and plating in the Metallurgical
improperly to the environment (collector, dump), which has led to the realization
of this thesis, where the goal has been to prove the link Advanced Oxidation
Process (AOP) with the Chemical Oxidation Process (COP), whose objective is
waste cyanidation for agitation of minerals with gold and silver, has revealed
achieves degrade cyanide from 365 ppm to a concentration of 0.19 ppm CN(t),
studies cyanidation gold and silver and mineral flotation complex Pb-Zn. Similarly,
))
it is applicable to industrial processes for extracting gold as the CIC process,
complex Pb-Zn.
))
!
1.0. INTRODUCCIÓN.
las prácticas de laboratorio del curso de Mineralurgia II, etc., generan relaves de
Durante más de 30 años se han eliminado estos residuos a través del colector
*
colateralmente enseñar a las nuevas generaciones de estudiantes de Ingeniería
Los minerales y la sociedad han estado ligados desde los tiempos más
pasado de una Edad del Petróleo a la Edad del Silicio, en la cual nos
nuestra vida cotidiana los minerales están siempre presentes. Para fabricar un
teléfono celular 30, para la pasta de dientes 5, y así con un sin fin de productos y
Pero para contar con estos elementos ha sido necesaria una intensiva
prospección y explotación desde hace siglos; y al igual que ha ocurrido con otros
%
metales, las operaciones mineras han derivado, inevitablemente, en la
explotación de yacimientos cada vez de menor ley. Hasta el siglo XIX los
para el oro nativo y amalgamación con mercurio para el oro libre, incluyéndose
proceso que dio solución al problema apareció a finales del siglo XIX: la
cianuración (10).
tratándolo con cinc o carbón activado y eliminando luego las trazas de éstos con
+
durante la lixiviación. A este proceso se le denomina cianuración por agitación.
las operaciones unitarias de extracción del oro de minas del mundo y del Perú,
(16).
,
Paralelamente al resurgimiento de la industria de la minería aurífera entre
Estados Unidos, Canadá, Europa, Australia, y Japón, pero también por todo el
mundo, dentro de ellos nuestro país que hoy se ubica como el 5to productor de
extracción del oro fue la publicación del Código Internacional de Manejo del
oro y de plata que utilizan el cianuro han confiado para seguirlo. Este código fue
se deben considerar como parte integral de los procesos de extracción del oro y
la plata. En algunos casos puede haber incentivos metalúrgicos para tratar los
-
componentes que tienen un efecto nocivo en el proceso primario cuando una
porción del flujo de efluente se recicla. Por lo tanto, los flujos de efluentes
nueva alternativa para hacer más amigable este proceso de cianuración al medio
encontró que esta sustancia química podía disolver el oro. Bagration (1844), L
pero no fue aplicado a los minerales con oro sino hasta 1887, cuando el proceso
por los hermanos Dr. Roberto y Dr. Guillermo Forrest. Hoy es conocido como el
Nueva Zelanda hace más de 100 años, el cianuro ha seguido siendo utilizado en
.
todo el mundo en la extracción de oro y plata. Si bien durante décadas se han
con un nivel de riesgo aceptable para los seres humanos y el medio ambiente.
del mundo se basa en la utilización de cianuro (49; 26; 28). Hay minas de oro y
cada vez más en América del Sur y Australia, en minas a cielo abierto y
toneladas de oro, de las cuales una cuarta parte correspondió a las 20 minas de
Asia
Europa 7%
2%
Africa
Canadá 27%
9%
Am érica Latina
13%
! " #
/
Usado por la
Industria
Minero-
Metalúrgica
13%
Usado por
otras Industrias
87%
$% &
1 100 000 toneladas de cianuro de hidrógeno (HCN), de las que 900 000
que producen cianuro de sodio tanto sólido como líquido. La demanda anual de
cianuro de sodio es algo más de 360 000 toneladas, de las cuales 120 000, es
'
restante de la producción de cianuro de hidrógeno se utiliza en la producción de
Aminoácidos
suplemento para la
Miscelanios; 8% salud; 6%
Capas superficiales;
6%
Cianuro de sodio
para galvanoplastia;
2%
Químicos
Nailon; 47%
especiales; 12%
Plásticos y resinas;
13%
'( &
adiponitrilo, el precursor orgánico del nailon (M.T. Mudder et al. 2006). El cianuro
mundo utilizan sus compuestos todos los días. Sólo una pequeña proporción de
0
la producción mundial de cianuro se utiliza en minería. La supresión de la
minería de oro y plata no eliminaría los riesgos asociados ni con el cianuro ni con
ambiente que los efectos del proceso de amalgamación con mercurio utilizado
en todo el Mundo para recuperar oro por mineros artesanales en pequeña escala
y no controlados (50).
HUMANOS.
se utiliza de modo incorrecto puede ser tóxico para los seres humanos y la flora
*&
y la fauna. No hay duda al respecto. No obstante, lo mismo puede decirse de
contienen cloro, un producto químico casi tan tóxico como el cianuro. Hay
estos mayores riesgos en nuestra vida cotidiana. Hay quienes piensan que debe
emergencia (50).
ambiental. Por ello, debe encontrarse el equilibrio entre la lucha por lograr el
**
desarrollo sostenible, administrar recursos limitados y mitigar la pobreza por un
estas preocupaciones, el uso del cianuro sigue siendo fundamental en una gran
se utiliza mal o se trata incorrectamente puede tener efectos dañinos sobre las
trabajo como en sus hogares. Hay, además, docenas de ocupaciones en las que
durante el siglo pasado, lo que equivale a una muerte cada dos décadas. En
todo el mundo se registran unas 15 000 muertes laborales por año en el sector
minero, más de las dos terceras partes en China. La mayoría de las muertes
Una evaluación cuantitativa del riesgo de muerte por exposición al cianuro daría
*%
2 900 000 muertes por el VIH/SIDA, 1 200 000 por accidentes automovilísticos,
1 100 000 por malaria y más de 750 000 por desastres naturales. En los Estados
Unidos, el número de muertes por exposición al cianuro suele ser de dos o tres
aguas servidas y del cianuro de hierro incluido en las sales utilizadas como
*+
animales, plantas, insectos, hongos y bacterias forman, excretan y degradan
para los humanos depende del tipo de exposición. Como el cuerpo humano
de una sustancia está expresada como la concentración o dosis que resulta letal
*,
Tabla I. Concentración de cianuro en determinadas plantas
*-
inhalación de esos niveles de cianuro causa la muerte en 10 a 60 minutos,
hidrogenado puede ser fatal en tan solo un minuto. El valor LD50 por ingestión del
de peso. En contacto con la piel normal, el valor LD50 es de 100 miligramos por
kilo de peso.
variar, la acción bioquímica del cianuro es la misma una vez que ingresa en el
*.
Los síntomas iniciales del envenenamiento pueden aparecer tras la
de las pupilas, piel fría y húmeda, ritmo cardíaco aún más rápido y respiración
los labios, la cara y las extremidades toman un color azulado, el individuo cae en
coma y muere. Estos síntomas pueden ocurrir ante una exposición subletal al
cianuro tiene más afinidad por la metahemoglobina que por la citocromo oxidasa,
*/
Algunos de los antídotos disponibles hacen uso de estas defensas
para crear complejos no tóxicos y estables de cianuro, pero tal como sucede con
vivos (49).
*'
posible reducir el número de casos y sus consecuencias comenzando con un
que no existe reglamentación suficiente que pueda eliminar todos los riesgos que
Respecto del primer grupo, las consecuencias dañinas sobre animales terrestres
*0
consecuencias de estas descargas no fueron graves y que, desde una
(49).
Pesca, Flora y Fauna de los Estados Unidos (USFWS) utiliza un artefacto que
contiene cianuro, denominado M44, para el control del coyote. Este artefacto se
18000 coyotes por año. Sin embargo, este artefacto también ha matado a otros
%&
Entre las fuentes artificiales de cianuro que se descargan al medio
bien la toxicidad de estos reactivos químicos con cianuro de hierro para la vida
aceptada (49).
contienen niveles elevados de cianuro. Ésta fue una seria preocupación durante
%*
animales que entran en contacto con las soluciones depositadas. En la práctica,
los niveles resultantes de cianuro WAD suelen ser menores que 50 mg/l debido a
domésticos matan a más de mil millones de aves por año en los Estados Unidos.
Además, se estima que casi 80 millones de aves mueren cada año al chocar
chocar con edificios. Se calcula que miles de pájaros pueden morir en un día por
contacto con una antena de radio grande (49; 28). La parte del ecosistema más
es la vida acuática. Los organismos acuáticos suelen ser más sensibles a los
efectos toxicológicos del cianuro y no pueden evitarlos una vez que éste ingresa
%%
procesos de concentración por flotación. El problema no existe en los casos en
que las soluciones de colas fueron tratadas antes de ser descargadas. Hay
Fuente: maps.google.com
* %! + ,- . %/012
%+
2.1. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.
%,
2.1.1. DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA.
fuentes:
%-
Fuente: Elaboración propia
34 5 6-4
metales. Actualmente, estos residuos se eliminan sin tener en cuenta las normas
ambientales, tan es así que las aguas residuales y sólido fino conteniendo
%.
luego desecharlos en cualquier botadero, aumentando de este modo la
De otro lado, para dar inicio a una operación minero-metalúrgica que conlleve a
%/
la extracción de oro y plata, los estudios de recuperación o separación de la roca
que los contiene, se inician en un laboratorio metalúrgico que puede ser privado
utilizada en la recuperación de oro y plata, por ser uno de los pocos reactivos
consigue fácilmente a bajo costo y su uso hoy por hoy en forma casi segura y
este casi nos da pie para abrir una serie de investigaciones que puedan ir desde
degradación del cianuro hasta hoy conocidos, logrando de este modo inhibir o
metalurgia del oro y la plata, tanto a nivel de laboratorio, planta piloto y a escala
industrial. El cianuro es una sustancia altamente tóxica que puede ser letal si se
para los animales, por lo tanto su manejo implica una ingeniería sólida, un
%'
los posibles escapes o derrames accidentales al ambiente, en el laboratorio y en
por investigar, y ese es el objetivo de este trabajo, que se propone dar un aporte
oro y plata desde sus menas de baja ley en Plantas Extractivas de oro y plata
Galvanoplastia.
%0
2.2. OBJETIVOS.
cianuro, comparando los valores obtenidos con los límites permitidos por
la legislación nacional.
procesos de cianuración.
del cianuro.
+&
2.3. JUSTIFICACIÓN E IMPORTANCIA DEL PROBLEMA.
+*
contenido de oro y plata, plantas de galvanoplastia y plantas concentradoras por
2.4. HIPÓTESIS.
+%
3.1. INTRODUCCIÓN
cianuro (CN-) resulta ser de importancia relevante tanto para la industria como
cianuros reviste particular importancia debido a la capacidad del ion cianuro CN-
para formar complejos con metales de transición y con sus vecinos de la Tabla
formar 72 estructuras complejas con el ion cianuro. Tanto el oro como la plata
++
Por otra parte, la toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies
más común está por la oxidación del cianuro con cloro, ozono o peróxido de
+,
3.2. QUÍMICA DEL CIANURO.
− −
+ % ⇔ + [1]
A pH 9,38 (valor del pKa) el 50 % del cianuro está presente como HCN,
de modo que el “cianuro libre” es el término utilizado para describir tanto el ion
−
cianuro ( ) que se disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro
+-
de hidrógeno (HCN) que se forma en la solución. Casi todo el cianuro libre está
presente como HCN cuando hay bastantes iones hidrógeno presentes, es decir,
−
casi todo el cianuro está presente como (28).
−
7 89/ : 8
+.
Fuente: ;
−
de HCN y son iguales a un valor de pH de aproximadamente 9,38. En la
−
Figura 8 se muestra la relación entre el HCN y el con el pH, el cual da
individuos pueden detectar el olor1 Estas formas de cianuro libre son importantes
+/
porque se consideran como los cianuros más tóxicos. Sin embargo, también son
− −
+ % ⇔ + [2]
+% % ⇔ , [3]
1967):
% + % + % →% + % + [4]
+'
formaría CaCO3, el cual precipitará. En ausencia de álcalis, el HCN puede formar
3.2.3. OXIDACIÓN.
sea catalizado.
− * −
+ % → Lenta [5]
%
− −
+ % % → + % Rápida [6]
− −
+ + → + % Rápida [7]
− %−
% + % ++ % →% + + % ++ % Rápida [8]
+0
3.2.4. REACCIÓN CON EL Sº, POLISULFUROS, HS-, S2O32-.
aireación.
− −
+ 2→ [9]
− %− − %−
+ ⇔ + ! −*" [10]
− %− − %−
+ % + → + + [11]
Las concentraciones del ion sulfuro de 0,5 mg/l han demostrado que
puede reducir a la mitad la cinética de lixiviación del oro (Fink and Putnam, 1950).
Las sales del plomo (tal como el Pb(NO3)2) se agregan para reducir la reacción
del cianuro con los sulfuros; el resultado es la formación de PbS o PbSO4 (6).
,&
3.2.5. REACCIÓN CON LOS METALES PESADOS.
−
+ −
→[ ( )] [12]
[ ( ) ]+ −
→[ ! " + ] −
[13]
propiedades del ion CN- pero son complejos con baja toxicidad. De hecho las
,*
% +% ⇔ ! "% + % [14]
% +% ⇔ ! "% + % [16]
+ ⇔ + [18]
+ ⇔ ! " +* [19]
Donde x = 1, 2 o 3.
que se combinan con el cianuro para formar especies solubles, en las cuales
,%
⇔[ ", ] +
%− %−
+, ! [20]
⇔[ ", ] +
%− %−
+, ! [21]
%− * − −
+ + % ⇔ +% [22]
%
Por otro lado, Luthy and Bruce (1979) han mostrado que la reacción de
%− − %− −
+ ⇔ ! −*" + [23]
%− − %− −
% + + ⇔ + + [24]
son:
−
% +' → ! " .,− + % −
+% [25]
−
+/ → ! "., − + −
+% [26]
,+
−
% + *& → ! " −% + ! " .,− + % −
++ [27]
−
% +- →% ! " −% + −
+% [28]
− −
++ → ! "% + +% [30]
− −
+ → [31]
de cianuro (6).
• Cianuro libre.
• Cianuro simple y
• Cianuros complejos.
,,
Scout (1981) definió estos compuestos como cianuro libre, compuestos
− −
+ % ⇔ + [32]
9,38, el cual es igual al pKa del HCN, la concentración de HCN y CN- son iguales.
dominante.
acorde a la reacción:
+ −
! " ⇔ + [33]
,-
La solubilidad está influida por el pH. Sobre la hidrólisis del ion cianuro, el
alcalinos, M es el metal pesado (hierro férrico o ferroso, Cd, Cu, Ni, Ag, etc.) y x
más la valencia del metal pesado. Los cianuros complejos solubles se disocian
( ) +[ ! ]
+ −
⇔ " [34]
complejo del cianuro, el proceso real implica una serie de reacciones intermedias
,.
Tabla II. Estabilidad relativa de los complejos cianuro en agua
1. Cianuro libre −
3
2. Compuestos simples
ionizables)
,/
La forma en la cual el cianuro ocurre en los relaves de flotación y del
1. Ecuación de Elsner:
2. Ecuación de McArthur-Forrest:
% +, +% % ⇔% ! "% + % + % [36]
3. Ecuación de Bodlander:
% +, + % +% % ⇔% ! "% + % + % % [37]
,'
% +, + % % ⇔% ! "% + % [38]
Puesto que no hay oxígeno en la ecuación [36], ésta no puede ser aceptada (28).
de las menas con contenido de oro, desde hace más de 100 años. Se basa en
que el oro nativo, plata o distintas aleaciones entre estos el electrum, son
Elsner:
Oro Bullión
Mineral de
Chancado Lixiviación Precipitación
Mina
Relaves
Molienda LCC
" 5
,0
Las operaciones minero-metalúrgicas que utilizan la tecnología de
extracción por lixiviación con cianuro (cyanide heap leach mining) en minas a
• La solución de cianuro,
(CN-), el oxígeno disuelto en la solución (O2) y el ion hidroxilo (OH-) (28). Los dos
primeros son los reactantes químicos que disuelven a los metales preciosos en
forma más eficiente, menos riesgosa y una operación económica debido a los
ganga.
-&
• Las soluciones alcalinas corroen menos a los materiales de los
de la contaminación ambiental.
tamaños menores a los 105 micrones), es agitada con solución cianurada por
tiempos que van desde las 6 hasta las 72 horas. La concentración de la solución
cianurada está en el rango de 200 a 800 ppm (partes por millón equivale a
gramos de cianuro por metro cúbico de solución). El pH debe ser alto, entre 10 y
11, para evitar la pérdida de cianuro por hidrólisis (generación de gas cianhídrico,
por encima 100 g/m3. La velocidad de disolución del oro nativo depende, entre
-*
etc. Es práctica común remover el oro grueso (partículas de tamaño mayores a
150 mallas o 105 µm), tanto como sea posible, mediante concentración
pérdida del mismo en varias partes del circuito. Es de suma importancia, aparte
cianuración. Esto por que algunos minerales de la ganga pueden reaccionar con
-%
3.4.2. LIXIVIACIÓN POR PERCOLACIÓN.
para ser triturados a partículas más pequeñas y emplazados en las pilas sobre
A B
-+
La solución enriquecida de oro y plata se colecta sobre el piso
impermeable, dispuesto en forma ligeramente inclinada que hace que fluya hacia
cianuradas diluidas, las que contienen los metales nobles en solución, puede ser
4 , 5
-,
3.4.3. ADSORCIÓN CON CARBÓN ACTIVADO.
tienen una gran superficie especifica, las que permiten un alto grado de
adsorción del oro y la plata, desde las soluciones cianuradas ricas a la superficie
soluciones que percolan de las pilas de lixiviación, por 5 o 6 columnas, las que
que haya en la solución, las impurezas y del pH de la solución, como así también
rotadas las restantes, agregándose al final una nueva columna con carbón
del mismo, mediante una solución alcalina de sulfato de sodio o bien una
--
solución cianurada en caliente. El oro que contendrá esta ultima solución
(26; 28).
$- :9 9+>
entre los 600 Cº y los 650 Cº, durante treinta minutos en una atmósfera pobre en
-.
oxigeno, a fin de eliminar las materias orgánicas contaminantes sin producir una
son captados por los átomos de oro que se encuentran en estado de catión con
recuperan mediante filtrado todas las partículas de Zn, las que tienen el oro
funde y se obtiene un bullion o doré, lo que no es otra cosa que una aleación de
oro, plata, cobre y cinc. A este bullion se lo pasa a una etapa de refinación para
-/
En ambos casos se producen relaves sólidos y aguas residuales con
contenido de cianuro que deben tratarse previamente para alcanzar los niveles
(2).
-'
el cianuro a la forma estable de complejo cianuro auroso, donde la concentración
mena donde siempre habrá otros metales como el Cu, Zn, Fe, Hg, Cd, etc. y
, +' + % ↔, ! " %− + , −
−
% 4, + %+ % ↔ % ! "%− + % % +% −
+
− ! "−%
+
+ [ ! " −% ]
) 9
-0
Tabla III. Constantes de estabilidad de iones complejos de cianuros
metálicos
Ion Complejo Constante de Ion Complejo Constante de
estabilidad* estabilidad*
! " .−+ 1033 ! " +−% 1029,2
Estos complejos son los que más preocupan por tener un doble impacto
Tabla IV.
*
) 56 7 78 7 ( 9 9 7 3 9 89 :9 ;9 <7 7 3 9 : ;9 =
8 9 : ;9 7 : 7 ( 7 7 7 7 ) 7 ;9 5 9 7 :6
7 73 787 9 7
>86 7 = 77 8 9 71
.&
Tabla IV. Clasificación toxicológica de las especies de cianuro
Cianuros que se disuelven en Los cianuros DAD (WAD) son menos tóxicos que los cianuros
ácido débil DAD (WAD) libres, pero ellos son generalmente de más larga persistencia
cianuro patrón irregular. En algunos casos todos los peces mueren casi
tiocionato.
.*
Como se puede ver, el cianuro es un anión altamente tóxico, puesto que
La toxicidad aguda para peces del ácido cianhídrico se sitúa entre los 0,03 y 3
mg/l., mientras que la dosis letal del cianuro sódico se sitúa en 50 mg/l para las
truchas.
partir del cianuro el ácido cianhídrico (la constante de disolución es pKa = 9,38).
El HCN es muy volátil por su alta presión de vapor. Por otra parte, puede
traspasar las barreras celulares por difusión, causando los daños antes
del cianuro y del HCN son, afortunadamente, altas, al igual que a los diversos
%
9 ? 7 7@ 7 : 9 9 ;9 9 89 787 9 >8 A = 9
9 89 7 9 8 5 97 ) 8 7 1
.%
recomienda tener bien ventilado el ambiente de trabajo, en estricta observancia
hidrógeno
2,85 mg/kg,
humanos
2,85 mg/kg,
humanos
cianógeno
potasio
5
Fuente: (Sax, Merck).
+
! 9 6
97 >8 7 89 5 9 >86 8 : 7 ( 7 7
7 B 89 ; 5 9 1
,
-& 77 A7 -& C 89 B ;9 7 : 1
-
D ( 6 8 B 7 9 9 ;9 89 6 B B ' A 7 = ,&
A 7 7 9 8 89 B E 8 7 ) 8 7 9( 7 7 9 779 : 9 ( 1
.+
3.7. TÉCNICAS DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO DE RESIDUOS
SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.
permisibles.
• Reciclado (recuperación).
.,
Tabla VI. Guía inicial para seleccionar un proceso de tratamiento del
cianuro
continuación:
Volatilización
Biodegradación
Degradación solar/biológica
Procesos de oxidación:
Clorinación alcalina
Sulfato de cobre
SO2/aire
Ozonización
Peróxido de hidrógeno
.-
Proceso Acidificación/Volatilización/Reutilización – AVR
Ácido sulfúrico
Proceso de adsorción.
Proceso electrolítico
Oxidación electroquímica
La degradación natural puede verse influida por variables como las especies de
..
aireación, rayos de sol, presencia de bacterias, tamaño de la poza, profundidad y
y los niveles de cianuro residual esperados. Las mayores ventajas del proceso
• pH,
• Temperatura,
• Irradiación ultravioleta y
• Aireación.
./
Fuente: Smith y Mudder – 1996.
*4
a 1,5 horas y 2,75 partes de cloro por parte de cianuro. En la práctica es mucho
.'
tiocionato, el que se oxida en preferencia al cianuro. Con este método se logra
obtener efluentes con concentraciones < 0,5 mg/l. El cloro residual presente
como hipoclorito y cloroaminas en el agua residual puede ser tóxico para la vida
+ −
% + % + + [41]
% + % + + % [42]
+ % ⇔ + [43]
.0
+ + % ⇔ +% [44]
+% ⇔ + + % [46]
% +, % ++ % ⇔! , % " + + % + ++ % [47]
excepto los cianuros complejos de hierro y cobalto que son sumamente estables.
/&
reducción (ORP) que debe ser mantenido en un nivel alto y en forma automática
para garantizar un buen proceso de tratamiento del agua que contiene cianuro.
3 @
/*
del agua residual y el gas cloro (Cl2) se inyecta automáticamente hasta
+ % → +% + % [48]
(usualmente ácido sulfúrico) para bajar el pH a más de 7-8 (5; 8). El proceso
% ++ % +, →. +% % ↑+ % ↑ +% % [49]
agua tratada se puede eliminar. Pero, sin duda, aún queda elementos y
sustancias que son también tóxicas para la vida acuática. Obviamente, todo
desventajas (20).
/%
1. Método ampliamente usado, por tanto hay experiencia técnica disponible
reactivos.
residuales).
3. No se recupera cianuro.
/+
4. Existencia de cloro residual en efluentes que pueden ser tóxicos para
especies acuáticas.
hidrógeno (H2O2).
/,
Las reacciones fundamentales que están involucradas en el proceso
el cianuro libre como el cianuro WAD se oxidan de acuerdo con las siguientes
reacciones:
− %+ − %+
+ % + % + + % ⇔ + + % , [50]
( )% − + , % +, % +, % ⇔, −
+ % , + %+
[51]
Donde n = 3 ó 4.
Desde luego que en la práctica estas cantidades son mayores debido a otros
% , + ! "% ⇔ , +% % [53]
/-
−
La oxidación del tiocionato, ( ), que generalmente se disminuye a 10 – 20
reacciones:
− −
+, % +, % +- % ⇔ +- % , [54]
− −
+% % ⇔ + + + % [55]
Según INCO, la eliminación del cianuro de hierro se inicia por la reducción del
hierro del estado férrico a ferroso de acuerdo con las siguientes reacciones:
++ %+ %− +
% + % +% % ⇔ + , +, [56]
++
% + ! " .,− + % ⇔ ! ". 1 % [58]
Donde Me = Cu, Zn o Ni
/.
++ %− − %−
% + + + % + % + ⇔% ! "% + , [59]
++ −
+% ⇔ ! "% [60]
++ −
+% ⇔ ! "% [61]
del pH óptimo que maximiza la eliminación del cianuro y de los metales pesados.
El tiempo de retención.
El volumen de aire,
La dosificación de cobre.
El pH y
//
evaluaciones en el laboratorio metalúrgico-ambiental o en la instalación
experimental.
7 > +/9( A( B6
Como ya se ha visto líneas arriba, las reacciones de oxidación del cianuro libre y
/'
como complejo en este proceso se realiza con oxígeno en presencia de SO2 .El
poder reductor de este reactante puede ser sustituido por otros reductores
que sin embargo pueden sustituir al SO2 en las reacciones de destrucción del
cianuro, eliminando los riesgos tanto físicos como ambientales que implica el uso
directo del SO2. Los reductores químicos derivados del SO2 que son activos en
Bisulfito de amonio.
Bisulfito de sodio.
Metabisulfito de sodio.
Sulfito de sodio.
/0
A. Destrucción del cianuro libre y cianuro WAD con bisulfito de amonio.
+ − − +
+ + , + + % → + + , , [62]
! ", % +, , + +, % →, , +% , + ! "
, % [63]
+ % + + % → + % , [64]
/
! ", % + % →, +% % , + , [65]
%
+ + + % → + , [66]
! ", % +, + +, % →, +% , + ! "
, % [67]
'&
D. Destrucción del cianuro libre y cianuro WAD con metasulfito de sodio.
siguientes reacciones:
% + % % - + % →% +% , [68]
! ", % +% % % - +, % +% % →, +% , + ! "
, %
[69]
'*
+[ ] +{ }
*
, % % + + % → , % , [70]
%
! ", % + ,! "
, % % + +% % →, , + % , + , + %! "
, % ,
[71]
A B
'%
3.7.4. EL PROCESO DE PEROXIDO DE HIDRÓGENO H2O2.
propuesto por la Dupont, 1974 y por Mathre y Devries, 1981. Este proceso utiliza
formaldehído y cobre.
fundamental es:
− −
+ % %
"
→ + % [72]
! " %,− + , % % +% −
→ ! " % ! #$ " +, −
+, % [73]
++
% + ! " .,− → % ! " .! #$ " [74]
− %− +
+% % → + + , [75]
'+
El peróxido de hidrógeno en presencia de cobre oxida al cianuro libre a
hidróxidos hasta alcanzar una concentración final que depende del pH del
ajuste de pH como ocurre en otros procesos de tratamiento químico (35; 25; 56).
',
3. Pueden reducirse a contenidos ambientalmente aceptables todas las
discontinuo.
optimizarlo.
'-
3. Puede ser preciso un tratamiento suplementario si las concentraciones de
4. El cianuro no se recupera.
> &
'.
3.7.5. PROCESO DE RECUPERACIÓN DEL CIANURO CON ÁCIDO
SULFÚRICO (AVR)
$> 6D
'/
El proceso Acidificación-Volatilización-Recuperación (AVR) es contrario a
adición de ácido sulfúrico a fin de que se forme el gas HCN. Este gas puede
entonces ser absorbido en una solución de NaOH, según las reacciones [76] y
− +
+ ! # " ! #" [76]
fondo subsiste.
''
Las aguas residuales de los efluentes procedentes de procesos
distintas formas de cianuros que, por su alta toxicidad, han de tratarse antes de
'0
3.8.1. FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA.
radicales libres muy reactivos, que reaccionarán con las especies a su alrededor,
referencia a una reacción catalítica que involucra la absorción de luz por parte de
'4 , # # " : #
0&
En este caso se habla de fotocatálisis heterogénea porque las
región interfacial existente entre las dos fases. La etapa inicial del proceso
energía del salto de banda del semiconductor, Eg, incide sobre éste, se
%ν −
Semiconductor → ! 3 %+ ) [79]
0*
vacíos (los huecos) que han quedado en la banda de valencia [79]. La excitación
%ν
)> "# !E
hueco-electrón (h+, e-). Ellos deben migrar hacia la superficie y reaccionar con
0%
tanto en la superficie como en el seno de la partícula (c y d). La fuerza impulsora
adsorbidas.
especie D genera un catión radical D° +. Estos iones radicales son muy reactivos
agua y el radical OH- dando lugar a la formación del radical OH•, que
+ • +
%() + % ! '# ' "→ +
+ − •
[80]
%() + !78 & "→
0+
Al mismo tiempo, los electrones generados reaccionan con algún agente
especies como el peróxido para favorecer esta reacción y, con esto, la eficiencia
− −
+ % → %
− −
[81]
% % + → + &
Si las aguas contienen iones, tales como los metálicos nobles o pesados,
como catalizadores (Tabla VII), se encuentran: TiO2, ZnO, CdS, óxidos de hierro,
WO3, ZnS, entre otros, los cuales son económicamente asequibles, fácilmente
0,
Tabla VII. Ancho de banda óptico y energía de Gibs de formación de
algunos semiconductores.
COMPLEJOS.
particular, en general, las situaciones para las cuales la técnica tiene mayores
de 1 g/l (a menos que se recurra a una etapa previa de dilución) (5; 44; 52;
54; 55).
0-
Contaminantes no biodegradables: Este método es una buena alternativa
selectividad.
metálico), radiación con la suficiente energía (de origen natural como la radiación
cabo puede ser gas, líquido o sólido. Esta tecnología tiene muchas aplicaciones,
esta interfaz hay una densidad local de carga diferente a la del seno de ambas
0.
fases, produciéndose un campo eléctrico que actúa como fuerza impulsora en el
significativamente, tanto del lado de la solución como del lado del semiconductor.
(a) Orbitales moleculares resultantes del solapamiento de dos átomos, cada uno con un
único orbital atómico; (b) cadenas de 4, 6 y N átomos. (c) es la densidad de estados de
energía (DEE) para una cadena infinita de átomos.
* /5
0/
Entre las bandas, hay intervalos de energía en los cuales no hay estados
propiedades químicas y físicas de los sólidos, las bandas que limitan el gap de
ocupación, contienen los niveles ocupados más altos y los niveles desocupados
más bajos (en inglés, highest occupied molecular orbital, HOMO, y lowest
Hay tantos niveles electrónicos como átomos en la red. Para una red
estos estados electrónicos (dos electrones con spin opuesto por cada estado)
hasta un determinado valor de energía, EF, quedando los estados con energía
0'
Fuente: Rubiano, H y Col.
34 ! : !
electrones (55).
00
conducción, mientras que para semiconductores y aislantes cae en la banda de
conducción (42).
parcialmente llena (a), en los semiconductores los portadores son los electrones
electrones (ebc-) y los huecos (hbv+) tienen cargas opuestas y, por lo tanto, son
abajo (42).
son: TiO2, WO3, CdSe, ZnO, y ZnS, entre otros, para los cuales se muestran los
*&&
económico y resistente a la corrosión química y la fotocorrosión, oxidando
única utilización (por lo que, idealmente, también puede ser reutilizado durante
alta fotoactividad y puede ser colocado como una película fina sobre un soporte
sólido(55).
7> 5 ! ! : 5
*&*
Por otro lado, muchos compuestos orgánicos tienen el potencial de
oxidación por encima de la banda de valencia del TiO2, por esté motivo pueden
ser fácilmente oxidados por este compuesto, mientras que son pocos los
compuestos que poseen un par redox con un potencial de reducción por debajo
dentro del dominio del salto de banda del material, lo cual es de gran importancia.
Respecto a la respuesta espectral del TiO2, cabe mencionar que este material
*&%
Fuente: Rubiano, H y Col.
@(
*&+
La superficie de las partículas de óxidos metálicos es anfótera. En el caso
-
+
> + ←→
>
* *
+
%
[83]
-
+
> ←
→ >
* %
+
cero (zero point charge), pHzpc, viene dado por la mitad de la suma de los dos
*
+ "+ = ! +* * + +* % " [84]
%
de TiO2 utilizado e, incluso, del método de síntesis del mismo, los diferentes
*&,
muestran las principales características del TiO2 (Kroschwitz & Howe-Grant 1997,
compuestos.
*&-
− F %ν
+ %% + + % −
% → −
+% % [85]
menos tóxico que el cianuro. Una vez lograda esta conversión, el CON- se oxida
ecuación [86].
− − F %ν − −
+, % +% ++ % % → + + + +, % % [86]
/F >= ) :
*&.
3.9. OXIDACIÓN CON ÁCIDO PEROXIMONOSULFÚRICO.
ácido de Caro pues lleva el nombre de su inventor Heinrich Caro (1834 – 1910),
H2O2; de la cual, resulta una solución clara e incolora de una sola consistencia
% , + % % ⇔ % - + % [87]
*&/
La solución producto resultante es una mezcla en equilibrio de H2SO5,
ácido de Caro (razón molar = H2SO4/ H2O2) (Clark, 1992; Castrantas, 1995).
− − − %−
+ % - +% → +% % + , [88]
! " %, − + % % - + *& −
→ ! "% + , −
+' % +, %−
,
[89]
− + %−
+% % → + + [90]
*&'
− − %− %− %−
% +% ++ - →% + + % ++ , + % [91]
+ −
% +% ++ % - →% % + % ++ % , + % [92]
son oxidados. En lugar de esto, ellos precipitan como sales insolubles de metal-
siguiente reacción:
%+
% + H G.,− → % ! " .! # " [93]
con la reacción:
− − %− −
+, % - + *& →- , + +0 % [94]
cianuros DAD (WAD) y los cianuros libres que provienen de las colas de las
plantas en los procesos de extracción de la minería del oro debido a que estos
*&0
Caro a las colas disminuye el pH de los valores normales de estas (los cuales
cianuración) (41).
país.
**&
Ley N° 26842: Ley General de Salud.
realiza sin distinción de rango o categoría, edad y/o género (art. 102). Asimismo
Esta ley está destinada a proteger como fin supremo al ser humano,
trabajo; en el art. 104 Capitulo VIII de la protección del Medio Ambiente para la
se prohíbe verter cualquier residuo líquido o sólido que pueda contaminar las
***
Ley N° 27314: Ley General de Residuos Sólidos.
Recursos Naturales.
.
1 %%21 :9 ;9 7 8 7 7; 7 5 7 71 %%1*1 9 7 8 7 7; 7 5 7 7 >8 7
>8 787 6
7 7 9 E >8 7 9 ( 9 7 7 7 7 9 9 89 75
7 59 : ( 7 8 B 9 1 %%1%1 9 E8 7 B 9 7 9 7
9 9 9 7(5 9 7 67 7 5 9 9 79 9 7 7 6 : 73 7 97 9
5 7 7 7 >8 7 9 9 9 7 89 7 7 58 9 7 67 7
8 B87 B 3 ) 7( 3 7( 3 ( 3 ) 3 (
5 9 1
1 %+1 7 97 B 7 8 7 7; 7 5 7 7: 9 I 71 %+1*1 >8 87 89 I
8 9 9 E 7 8 7 7; 7 5 7 7 7< B5 3 9: 9
68 *0/&2 ; 5 ( 1 %%1+1 5 9 7 < 97 7 97 B 8 9 7
8 7 >8 78 9 5 5 9 9 B8=; 5 9 ;9 IJ1
**%
el crecimiento económico, la conservación de los recursos naturales y del
Ambiental.
**+
complementarias (Resolución Ministerial Nº 050-2002-ITINCI/DM y Resolución
Ministerial Nº 277-2001-ITINCI/DM).
EM/VMM (13.ENE.1996)
**,
3.10.2. MARCO LEGAL INTERNACIONAL.
de ozono.
marinas.
trabajo.
**-
3.10.3. POLÍTICA AMBIENTA NACIONAL.
EDUCACIÓN AMBIENTAL.
Educación Superior
**.
"
4.1. INTRODUCCIÓN.
hoy por hoy, una de las aplicaciones fotoquímicas que más interés ha
**/
4.2. INSTRUMENTOS, MÉTODOS Y EQUIPOS.
a) Materiales.
• Cianuro de sodio.
• Hidróxido de sodio.
• Nitrato de plomo.
• Zinc en polvo.
• Ácido sulfúrico.
• Peróxido de hidrógeno.
• Nitrato de plata.
• Yoduro de potasio.
• Material de vidrio.
b) Equipos e instrumentos.
**'
• Un electrodo Ion selectivo de cianuro HANNA - HI 4109.
UNJBG.
litros y optimizando las variables más importantes del proceso de las prácticas
**0
Fuente: Elaboración propia
$ 4
*%&
de lixiviación, las que resultan ser: la concentración de cianuro [CN-] expresado
(metalocianuros).
*%*
obtenida como producto de la cianuración de cada prueba del diseño
AGITACIÓN.
*%%
Tabla XI. Valor de las variables experimentales
c) Constantes experimentales.
Molienda
• Dilución = 1/1 ó Cw = 50 %
Lixiviación o cianuración
• pH = 10,5
• Dilución = 3/1 ó
• % de sólidos, Cw = 25 %
*%+
4.3.2.2. PROCESO DE FOTODEGRADACIÓN TiO2-H2O2-UV DE LA LUZ
SOLAR.
de hidrógeno, H2O2, como oxidante, por ser estos los parámetros más
intervalo de 0,025 a 0,075 g/l de solución, debido a que por encima de 0,075 g/l
*%,
cantidad requerida de pares electrón-hueco para una reacción razonable (E. Gil,
huecos y hace más rápida la velocidad del proceso de degradación del cianuro y
Constante experimental.
o pH de la solución (10,5).
Variables controladas
o pH de la solución
*%-
Tabla XIII. Rango de las variables independientes y respuesta
Rango
Variable Representación Bajo Alto Unidades
Concentración del TiO2 U1 0,025 0,075 g/l
Concentración de H2O2 U2 0,5 2 ml/l
Respuesta, %DCN Z ppm
Fuente: Elaboración propia
EN LA SOLUCIÓN RESIDUAL.
en volatilizar todas las formas de cianuro para luego condensarlas con NaOH.
*%.
$ 4 :" "
Método Espectrofotométrico:
Método Potenciométrico:
*%/
una escala expandida en milivoltios o un medidor específico de iones. En
$ 4 + A 5 9 8
Parámetro CIANURO
*%'
nuestro caso se ha utilizado el electrodo HANNA-HI 4109 conectado a un
potenciómetro ISE.
las interferencias.
Método Volumétrico:
(Ag(CN)2-).
+ + → ( )% + + [95]
*%0
4.3.3. DISEÑO DEL PROCESO EXPERIMENTAL.
.*
/0 = − = [97]
*+ *
Donde:
*+&
K = Constante de equilibrio de adsorción.
*
Φ=
*+ *
Esto es:
/0 = − = .Φ
Esto es:
* *+ * * *
=− = = +
/0 .* .* .*
* * * *
=− = + [98]
/0 .* .
- = , +(
Donde:
*+*
*
= ; Pendiente de la recta.
.*
*
, =
*
(=
.
*+%
!
puesto que el objetivo principal es obtener una muestra de los residuos (sólidos y
diversas formas que se hayan producido durante el proceso extractivo del oro y
*++
& ' ;
#
# & '
"
$ % ( )
" #
& '
( ' ' * "
( ,-./ 0 120
( + '+
3 4 / 56
0 1(
75 #
8 9 '' :
& 5
' 5
Fuente: Elaboración propia
cuadrático, por lo que resulta adecuado este arreglo modificado experimental, tal
*+,
,%
,*
$' 4 H 4 8 5 "
C − &3*
,* = Variable codificada
&3*
− *'
,% = Variable codificada
*'
*+-
Con estas ecuaciones descodificamos las variables para obtener los
valores naturales, que son los que se emplean para la realización de las pruebas.
que están ubicadas en los vértices del hexágono regular y 3 pruebas en el centro,
,%
$ 9 <!9 =% $ 9 !9 =%
,*
C
$ 9 !9 % $9 9 % $ 9 !9 %
$ 9 !9 %
$ 9 <!9 %
$) 9 " H 4 8 5
*+.
Tabla XV. Resultado de las pruebas experimentales del arreglo hexagonal.
Factores Efectos
X1 = %CN 8,00
X2 = TA 56,25
2 2
X1 = (%CN) -4,50
X1* X2 = %CN*TA 6,75
2 2
X2 = TA -37,9687
positivo, lo que significa que tiene influencia directa y es significativo, tal como se
*+/
gráfico de la Figura 37, se nota que dichos efectos corroboran que el proceso es
tomado.
B:TA +
-
BB
A:% CN
AA
AB
0 2 4 6 8 10
Efectos estandarizados
$* > I 6
77
67
57
47
37
0 0.15 0 36
% CN TA
$3 4 " ! (
*+'
Del mismo modo, de la misma Tabla XV se establece que entre ambos
TA=36
94
% Rec Au
TA=36
74
54
34 TA=0 TA=0
0 0.15
% CN
$7 + " ! (
que los parámetros más influyentes en el proceso de cianuración del oro con un
todos los factores o interacciones entre los mismos que obtengan un valor de P >
0,05 (última columna del ANOVA) serán considerados como el o los relevantes
*+0
Tabla XVII. Análisis de varianza (Software STATGRAPHICS Plus versión 5.1)
R2 = 98,5308 %
2
R (Ajustado para los grados de libertad) = 96,082 %
estadístico R2) de 98,53 %, lo cual indica que el modelo explica el 98,53 % de las
0,0585937*TA2
*,&
Superficie de Respuesta estimada
34,0-42,0
42,0-50,0
114 50,0-58,0
% Rec Au
94 58,0-66,0
66,0-74,0
74 74,0-82,0
54 82,0-90,0
40 90,0-98,0
30
34 20 98,0-106,0
0 0,03 0,06 0,09 10
0,12 0,15 0 TA
% CN
20 66,0-74,0
74,0-82,0
82,0-90,0
10
90,0-98,0
98,0-106,0
0
0 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15
% CN
*,*
Tabla XVIII. Valores óptimos de las variables X1 y X2.
ubican en el límite superior, indicando que una adición mayor de cianuro quedará
que el mineral es muy dócil a la cianuración, por cuanto nos refleja una buena
versión 5.1, arroja los valores de los efectos estimados de los factores que se
Factores Efectos
X1 = %CN 38,07
X2 = TA 52,785
X12 = (%CN)2 - 16,95
X1* X2 = %CN*TA 42,997
X22 = TA2
-63,888
*,%
indicando también que la plata responde en forma distinta al proceso de
cianuración, mostrando una cinética más lenta que la del oro, debido a que está
B:TA +
-
A:% CN
BB
AB
AA
0 3 6 9 12 15 18
Efectos estandarizados
' > 6
A similitud del oro, al analizar el gráfico de la Figura 42, se nota que los
*,+
Gráfico de Efectos principales para % Rec Ag
80
60
% Rec Ag
40
20
0
0 0.15 0 36
% CN TA
60
40
20
TA=36
TA=0
0 TA=0
0 0.15
% CN
observa que los 5 efectos tienen los P-valor inferiores a 0,05, indicando que son
*,,
R2 ajustado indica que el modelo así ajustado explica el 99,78 % de la
indica que hay indicios de una posible correlación de los efectos de los factores.
0,0985937*TA2
*,-
A partir de este modelo se procede a optimizar la variable respuesta
haciendo uso del Software estadístico STATGRAPHICS Plus 5.1, se generan las
Figuras 44 y 45.
0,0-10,0
10,0-20,0
100 20,0-30,0
% Rec Ag
80 30,0-40,0
60 40,0-50,0
40 50,0-60,0
60,0-70,0
20 40 70,0-80,0
30
0 20 80,0-90,0
0 0,03 0,06 0,09 10
0,12 0,15 0 TA 90,0-100,0
% CN
20 40,0-50,0
50,0-60,0
60,0-70,0
10
70,0-80,0
80,0-90,0
0 90,0-100,0
0 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15
% CN
*,.
Tabla XXI. Valores óptimos de las variables X1 y X2 para la Plata
STATGRAPHICS Plus 5.1.se nota que los valores óptimos de las variables en
que se pueden alcanzar en % Rec. Au y % Rec. Ag, puesto que ambos metales
Observado
Respuesta Mínimo Máximo
% Rec. Au 68,00 97,00
% Rec. Ag 51,40 90,00
*,/
El proceso de maximización de las dos variables respuesta
Conveniencias Pasos
Respuesta Bajo Alto Objetivo Primero Segundo Impacto
% Rec. Au 68,00 97,00 Maximizar 1,0 3
% Rec. Ag 51,40 90,00 Maximizar 1,0 3
Pronosticado Observado
*,'
al máximo una función de conveniencia, cuya expresión gráfica se muestra en la
Figura 46.
0,2-0,3
0,8 0,3-0,4
0,6 0,4-0,5
0,4 0,5-0,6
0,6-0,7
0,2 40 0,7-0,8
30
0 20 0,8-0,9
0 0,03 0,06 0,09 10
0,12 0,15 0 TA 0,9-1,0
% CN
'* A " 5
20 0,4-0,5
0,5-0,6
0,6-0,7
10
0,7-0,8
0,8-0,9
0 0,9-1,0
0 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15
% CN
factores para un valor óptimo = 1, los cuales se muestran en las Tablas XXV y
*,0
Tabla XXV. Óptima conveniencia de los factores.
% Rec. Au 84,91
% Rec. Ag 69,36
Gráfico de cubierta
40
% Rec Au
% Rec Ag
30
TA
20
10
0
0 0,03 0,06 0,09 0,12 0,15
% CN
recuperaciones para el oro son del 97 % y para la plata del 90 %, lo cual significa
XXVI nos da valores de índole operacional para toma de decisiones hasta dónde
valores de recuperación del oro son del 85 % y de la plata 69 % a este nivel, que
*-&
si no se pudiese remontar estos valores, estaríamos en el rango de considerar la
para el rango óptimo de las variables operativas son aceptables. De otro lado, no
para obtener el elemento problema que esta tesis pretende resolver desde el
punto de vista del manejo ambiental de los residuos peligrosos que se generan,
FAME.
PROPUESTO.
la solución efluente generada de las pruebas de cianuración del mineral con oro
*-*
y plata y otros metales cianicidas. En ambos casos, y para cada experimento, se
SINTÉTICA DE CIANURO.
versión 5.1 en forma aleatoria, partiendo de una solución con una concentración
*-%
Tabla XXVII. Resultados del bloque de experimentos – Aleatorio.
Tabla XXVIII.
Factores Efectos
A: U1 = [TiO2], mg/l - 0,5333
B: U2 = [H2O2], ml/l 41,0667
AA: U12 = [TiO2]2 5,7333
AB: U1* U2 = [TiO2]*[H2O2] - 5,6500
BB: U22 2
= [H2O2] 9,1333
de Hidrógeno [H2O2], tiene signo positivo, lo que significa que tiene influencia
*-+
gráfica del análisis de varianza. Esto indica que un cambio en la concentración
del peróxido de hidrógeno tendrá un efecto más significativo que cualquier otro
B:[H2O2] +
-
BB
A:[TiO2]
AA
AB
0 1 2 3 4 5 6
Efectos estandarizados
'< > A A
*-,
notorio su efecto sobre la variable respuesta a altas concentraciones de peróxido
de hidrógeno.
52
42
32
[H2O2]=0.5 [H2O2]=0.5
22
0.025 0.075
[TiO2]
) + "
un 7,13 % restante.
*--
Tabla XXVIX. Análisis de varianza (STATGRAPHICS Plus versión 5.1).
degradación del cianuro expuesto a los rayos UV del sol y mediante uso del
dada por:
82,6667[TiO2][H2O2] + 10,2519[H2O2]2
*-.
Superficie de Respuesta estimada
21,0-26,0
26,0-31,0
71 31,0-36,0
61 36,0-41,0
% DCN
51 41,0-46,0
41 46,0-51,0
51,0-56,0
31 2 56,0-61,0
21 1,41,7
1,1 61,0-66,0
25 35 0,8
45 55 65 75 0,5 66,0-71,0
[TiO2] (X 0,001) [H2O2]
recirculación de 2 horas.
1,4 36,0-41,0
41,0-46,0
1,1 46,0-51,0
51,0-56,0
0,8 56,0-61,0
61,0-66,0
0,5 66,0-71,0
25 35 45 55 65 75
(X 0,001)
[TiO2]
*-/
De los cuales se obtiene la respuesta optimizada de 68,91 % de
Discusión: Los datos de la Tabla XXIX indican que son los valores que
nota que están fijados en los extremos de dicho rango. El TiO2 está ubicado en
*-'
Tabla XXXI. Variación de la [CN] con el tiempo.
Tiempo de
minutos
0 360 0
20 319 11,39
40 268 25,56
60 240 33,33
80 204 43,33
segundo grado, con una correlación de 99,7 % que respalda el buen ajuste al
modelo, Figura 53, pero que solamente es válida en ese tramo donde se llevan a
*-0
Variación de la [CN] con el tiempo de irradiación
400
350 y = 0,0056x2 - 2,3804x + 359,86
300 R2 = 0,9982
250
[CN], ppm
200
150
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300
Tiem po de irradiación, m inutos
1,20
1,00
0,80
-dt/dC
0,60
0,00
0,0000 0,0020 0,0040 0,0060 0,0080 0,0100
1/C
*.&
Partiendo de los datos de la Figura 53 (Anexo C) y aplicando la ecuación
se dan en la Tabla XXXII. Aquí se han descartado los puntos finales porque
cinético de primer orden (Palmesano et al. 1991, Zekiye et al. 2002), de acuerdo
*.*
/ =− =. ; Con; n = 1
= −.
&
9 = −.
9 =.
Donde:
dicha recta.
*.%
Cinética evaluada con ecuación de reacción de
primer orden
1,8
1,6
1,4
1,2
ln(Co/C)
1
0,8
0,6 y = 0,0069x + 0,0039
R2 = 0,999
0,4
0,2
0
0 50 100 150 200 250 300
Tiem po de irradiación, m inutos
)) 6 !E #
expresado líneas arriba, y que la solución solo contiene cianuro y, por lo tanto,
nos revela que se puede aplicar a efluentes generados por las prácticas de
*.+
orden y que se hace fiable por los resultados físico-operativos que se obtienen y
a fin de poder obtener los mejores resultados para la solución del problema de
plata. Los resultados que se muestran en las siguientes tablas y figuras que
*.,
significativo en el proceso de degradación del cianuro, tal como se observa en la
Tabla XXXIV.
Factores Efectos
A: U1 = [TiO2], mg/l - 2,96667
B: U2 = [H2O2], ml/l 41,4
AA: U12 = [TiO2] 2
4,833 33
AB: U1* U2 = [TiO2]*[H2O2] - 3,1
BB: U22 = [H2O2] 2
11,533 3
nivel macro pareciera que está sucediendo el mismo fenómeno, pero el valor e
productos del cianuro, es decir, cianuro libre, cianuro WAD, cianuro SAD y otros
B:[H2O2] +
-
BB
A:[TiO2]
AA
AB
0 1 2 3 4 5 6
Efectos estandarizados
)* > 4" (
*.-
En la Tabla XXXV se muestra el análisis de varianza (ANOVA) de este
versión 5.1
52
42
32
[H2O2]=0.5 [H2O2]=0.5
22
0.025 0.075
[TiO2]
)3 + "
*..
La interacción más relevante para el proceso es [H2O2]-[TiO2]. A medida
variable respuesta.
intervalo de confianza del 95 %, donde un valor P < 0,05 será considerado como
degradación del cianuro expuesto a los rayos UV del sol y mediante el uso del
82,67*[TiO2]*[H2O2] + 10,25*[H2O2]2.
*./
Mediante el Software estadístico STATGRAPHICS Plus 5.1 se obtiene la
sintética.
22,0-27,0
27,0-32,0
72 32,0-37,0
62 37,0-42,0
% DCN
52 42,0-47,0
42 47,0-52,0
52,0-57,0
32
1,72 57,0-62,0
22 1,4
1,1 62,0-67,0
25 35 45 55 65 0,50,8 67,0-72,0
(X 0,001) [H2O2]
75
[TiO2]
*.'
Contornos de Superficie de la Respuesta Estimada
2 % DCN
22,0-27,0
1,7 27,0-32,0
32,0-37,0
[H2O2]
1,4 37,0-42,0
42,0-47,0
1,1 47,0-52,0
52,0-57,0
0,8 57,0-62,0
62,0-67,0
0,5 67,0-72,0
25 35 45 55 65 75
(X 0,001)
[TiO2]
Discusión: Los datos de la Tabla XXXVI indican que son los valores que
era de esperarse, se nota que están fijados en los extremos de dicho rango. El
TiO2 está ubicado en el límite inferior, indicando que un valor menor a este sería
hidrógeno está en el límite superior, lo cual indica que una adición de peróxido
*.0
de hidrógeno como oxidante mejorará el porcentaje de degradación del cianuro
Tiempo de
irradiación,
minutos C, ppm %DCN
0 362 0
20 317 12,43
40 267 26,24
60 243 32,87
80 213 41,16
100 181 50,00
120 152 58,01
140 138 61,88
160 127 64,92
180 119 67,13
210 115 68,23
240 113 68,78
Fuente: Elaboración propia.
*/&
Su gráfico se muestra en la Figura 60.
400
Concentración del CN, ppm
*/*
Cinética de degradación del CN según la
Ecuación de Langmuir-Hinshelwood
1,20
y = 109,33x + 0,0825
1,00 R2 = 0,9931
0,80
dt/dC
0,60
0,40
0,20
0,00
0,0000 0,0020 0,0040 0,0060 0,0080 0,0100
1/C
velocidad de degradación es más lenta debido a que se tiene que destruir los
intermedios pero que no bloquean los sitios activos de la superficie del TiO2.
θ
de cianuro. También k se hace proporcional a donde Ia es la velocidad con
*/%
banda y ? es un exponente (este concepto fue demostrado por Mills, A. 1994).
dicha recta.
1,8
1,6
1,4
1,2
ln(Co/C)
1
0,8 y = 0,0071x + 0,0045
0,6 R2 = 0,9965
0,4
0,2
0
0 50 100 150 200 250 300
Tiem po de irradiación, m inutos
* 6 !E # "
*/+
que representa la constante específica de velocidad de reacción o degradación
seudo primer orden. Se observa también que tanto la solución sintética como el
cianuro.
Con este incremento del oxidante se logra una reducción del cianuro del
97,13 % al cabo de 240 minutos (4 h), tal como se observa en la Tabla XXXIX
*/,
Tabla XXXIX. Variación de la concentración de cianuro con re-inyección de
H2O2.
300
250
y = 0,0045x2 - 2,5291x + 355,94
ppm
200 R2 = 0,9977
150
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300
Tiem po, m inutos
*$ :
*/-
Los datos obtenidos con reinyección de peróxido de hidrógeno se ajustan
1,20
1,00
0,80
dt/dc
0,20
0,00
0,0000 0,0050 0,0100 0,0150 0,0200 0,0250
1/C
*/.
aumento del oxidante H2O2, lo cual desafortunadamente hace pensar que este
TiO2 porque este mismo modelo de la ley de velocidad puede describir también
gráfico de lnCo/C en función del tiempo t (Anexo E) da una línea recta, la cual se
2,5
1,5
ln(Co/C)
1 y = 0,01x - 0,0676
R2 = 0,989
0,5
0
0 50 100 150 200 250 300
-0,5
Tiem po de irradiación, m inutos
*) 6 !E # "
:
*//
Comentario: En la Figura 65 se observa que el modelo presenta una
** 4 !
una bomba, a fin de mantener un flujo continuo de 1,5 l/min que hace sostenible
una turbulencia suave que permite tener una suspensión uniforme del catalizador
*/'
% %
*7 ", 9>9 ! H :
*/0
5.2.2.1. CONTRASTACIÓN DE LOS RESULTADOS CON REINYECCIÓN
DE OXIDANTE.
muestra se tomó al término de las 4 horas para análisis por cianuro total, cuyos
laboratorio.
*'&
5.2.3. PROCESO ACOPLADO DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO DE
está muy por encima del valor permisible por la normativa ambiental nacional.
formar una pulpa. Este proceso ya acoplado puede llevarse a cabo en continuo o
por lotes. En esta tesis el proceso adoptado es el batch o por lotes a fin de poder
*'*
% % %
% % % ,
% -
1. Fotodegradación de cianuro.
*'%
b. El lodo se seca, se almacena y luego se confina.
para formar una pulpa con 35 % de sólidos. Este proceso se llevó a cabo en un
Tabla XLII.
Constantes Experimentales
Cw = 35 %
Tiempo = 8 minutos
*'+
Tabla XLIII. Resultado de pruebas de destoxificación con ácido de Caro.
permisible para una relación de 4,5:1, H2SO5 : CN- y el tipo de ácido de Caro es
2,5 : 1, H2SO4 : H2O2 (1,0 ml) y un tiempo que varía entre 5 a 8 minutos, se logra
*',
agitación para la recuperación de oro y plata, a diferencia de los procesos ya
cabo los bloques de pruebas ha sido construido por el suscrito, con materiales
*'-
de bajo costo arreglado en concordancia con la bibliografía consultada y satisfizo
de las muestras durante todos los experimentos, pues resultó ser un método de
valor que está por debajo de los niveles permisibles, lo que da pie a utilizarlo
generados por las prácticas de los demás cursos, tomando como base este
*'.
estudio, pues es un requisito fundamental para acreditar y certificar el
*'/
Plantas de galvanoplastia.
electrolítico una capa de zinc, oro, plata o cobre, sobre las piezas metálicas, de
del proceso y debe ser desechada. Es en este momento en que se tiene que
gestionar este residuo para minimizar hasta los límites permisibles sus
contaminantes.
3 " > 2 5
*''
Plantas de flotación de Polisulfuros de Pb-Zn.
Con este proceso se lograría destruir todas las sustancias orgánicas que
En este caso el proceso puede tener una variante que es el inverso del
*'0
#
6.1. INTRODUCCIÓN.
cianuro y está involucrado en diversas prácticas que los docentes realizan en los
Galvanoplastía.
*0&
En el Laboratorio Metalúrgico de la cátedra de los cursos de Mineralurgia
fundamentales, a saber:
y de servicio.
*0*
Es de verse que, el volumen de residuos que se generan en el laboratorio
La Ley General de Residuos Sólidos Nº 27314, art. 22, define: 22.1. Son
que son o van a ser sometidos representan un riesgo significativo para la salud o
considerarán peligrosos los que presenten por lo menos una de las siguientes
*0%
Según esta definición, los residuos producidos por las prácticas de
por su toxicidad, que es letal para el hombre como para los animales (terrestres
6.2. DIAGNÓSTICO.
salud y el medio ambiente con los residuos que vierte, sino que también es
*0+
solidariamente responsable de los residuos peligrosos que sus alumnos verterán
menos, debe pretender por ahora, marcarlos tanto en el ámbito de las ideas
*0,
Todos los residuos sólidos finos y reactivos sobrantes y efluentes se
ambiente, que devienen del uso de los reactivos químicos (reactivos de flotación,
oro y plata.
tiene que aplicar una estrategia jerarquizada, la cual debe señalar una adecuada
prioridad:
*0-
M IN IM IZAR
TRATA R
DISPO NER
etc., luego tomar la opción de disposición final del residuo peligroso, tal como se
3$ 4 # . E #
*0.
!
" #$
& ' !
' (
)
*+
"
, !
-.
"C @A :
/0 1 ' 5 B
"
@A : $A; CD % /0-. 1
' 5 B
"C $# %
+
"
2
*0/
Para el caso en estudio, cuyo proceso es cianuración del oro y plata por
*+
' ( )
0
3 "
*" -.
/ & /4 1& / 1 /1 !
5
2 67#89 767
!
*" + 2
: %
26 0
3*
6 0
*" -.
;< /1
"
3) > E :
laboratorio, etc., deben asumir que las medidas de seguridad a la vida como al
*0'
medio ambiente no terminan al finalizar el experimento o trabajo práctico, sino
que se haya hecho gestión ambiental de los mismos. Por cuanto se tiene
de los mismos.
legislación vigente en materia de residuos de todos los tipos, con énfasis en los
trabajarán con los alumnos matriculados en cada cátedra, en una primera etapa,
escribiendo los protocolos en una segunda etapa, dando como resultado una
*00
Posteriormente, en una tercera etapa, el manual será validado durante el
dictado o realización de las prácticas de laboratorio con los alumnos que cursan
en el Laboratorio Metalúrgico.
I) PRÓLOGO
II) INTRODUCCIÓN
su peligrosidad.
%&&
Definiciones: residuos - residuos peligrosos - residuos especiales - etc. (según
de los residuos una vez que han sido retirados del centro generador de los
mismos.
METALURGIA (FAME)
%&*
VI) CLASIFICACIÓN DE RESIDUOS QUÍMICO-METALÚRGICOS.
desechable)
METALÚRGICOS
A. Envasado
B. Etiquetado
C. Almacenamiento
D. Registro
E. Transporte
%&%
VIII) RECOMENDACIONES PARA MINIMIZAR LA GENERACIÓN DE
METALÚRGICO-AMBIENTAL.
generación de residuos.
ANÁLISIS METALÚRGICO-AMBIENTAL.
Periodicidad de generación
Facilidad de neutralización
Vertido
%&+
Incineración
Recuperación
Reutilización – Reciclado
Procedimientos Generales.
%&,
1. Se ha resuelto el problema planteado en el Capítulo II, mediante el
horas para la cianuración, con lo que se logra una recuperación del 96,9
adecuadamente.
%&-
cianuración de oro y plata realizadas por los estudiantes y también es
concentrador del calor, solo reflector de los rayos UV de la luz solar, que
%&.
1. Que la FAME realice estudios de medición en términos de energía de la
Tacna.
%&/
#
(2) Ayala Mina, Jorge y Pardo Mercado, Richard. 1995 Optimización por
(3) Bateman Minerals Limited. 2003. Investigation into the use of Caro’s acid
Journal of the Japan Petroleum Institute. Vol. 47, Nº 6. pp. 359 – 376.
%&'
(7) Devuyst, E; Conard, B; Hudson, W. 1984. Comercial operation of INCO’S
Nacionales, municipio de Marmato, Caldas. Dyna rev. fac. Minas. Vol. 23,
(10) Habashi, Fathi. 1999. Recent advances in the extraction of gold from
TiO2. Bull. Koream Chem. Soc. Vol.22, Nº 12, pp. 1371 – 1374.
%&0
(13) Iordache, I; Nechita, M; Aelenei; N; Rosca;I. 2003. Sonochemical
(16) Marsden, John. 2006. The chemistry of Gold Extraction. SME. Second
%*&
(19) Peiró M, Ana. 2003. Nuevas aportaciones al desarrollo de
131 – 143.
(21) Quiroz, Germán. Guía ambiental para el manejo del cianuro. Dirección
XIII. Lima.
(22) Scot, J.S. 1984. An overview of cyanide treatment methods for gold
%**
effluents. Conference on cyanide and the environment. Conference on
(26) Van Zyl, Dirk; Hutchison, Ian; and Kiel, Jean. 1988. Introduction to
(27) Von Michaelis, Hans. 1984. Role of cyanide in gold and silver recovery.
www.infomine.com/publicationes/docs/Botz1999.pdf 07-02-25.
%*%
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25.
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25
Disponible en:
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25.
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25.
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25.
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25-
www.ilo.org/public/spanish/region/ampro/cinterfor/ifp/sena/form_10/foto.pdf
07-02-25.
%*+
(38) EPA. 2000. Managing cyanide in metal finishing., pp. 1 -23. Disponible
en:
www.worldcatlibraries.org/oclc/49723679&referer=brief_results o
www.epa.gov 07-02-25.
www.industry.gov.au/assets/documents/itrinternet/Cyanide_Management200
51117155355.pdf. 07-04-11-
www.fmcchemicals.com/division_hydrogenperoxide.asp . 06-12-12.
www.fmcchemicals.com 07-04-10.
www.eafit.edu.co/NR/rdonlyres/C519E79A-830F-4AE9-A786-
4ª3B7C27F264/0/Cuaderno38.pdf 07-01-05.
%*,
(43) GTZ / TUV ARGE-MEX. Concepto de manejo de residuos peligrosos
www.sma.df.gob.mx/sma/links/download/archivos/manual_residuos_peligros
os_giro_quimico.pdf 07-01-25.
www.psa.es/webesp/projects/solarsafewater/documents/libro/10_cap10.pdf
http://www4.gu.edu.au:8080/adt-root/uploads/approved/adt-
QGU20040723.155003/public/02Whole.pdf 07-02-25.
%*-
(48) Moran, Robert E. Cyanide in mining: some observations on the
www.earthworksaction.org/pubs/morancyanidepaper.pdf . 06-12-15.
en:
www.panoramaminero.com.ar/Per%FA%20Cianuro%20Espa%F1ol.doc 07-
04-11.
en:
http://www.mineralresourcesforum.org/Initiatives/cyanide/docs/mudder.pdf .
07-02-25.
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.php/revistademetalurgia/article/vi
Disponible en:
www.psa.es/webeng/areas/quimica/docs/descontaminacion_mediante_fotoc
atalisis.pdf 07-02-12.
%*.
(53) Presidencia del Consejo de Ministros. CONAM. 2006. Política Nacional
www.conam.gob.pe/documentos/PNA/PAN.doc 07-02-25.
Disponible en:
www.psa.es/webesp/projects/solarsafewater/simposio.html 07-01-20.
http://www.monografias.com/trabajos21/fotocatalisis-
heterogenea/fotocatalisis-heterogenea.shtml 07-02-25
01-20.
www.respyn.uanl.mx/especiales/ee-10-
%*/
!-'" Yánez, Q. G. 2007. Gestión de residuos: Manejo y gestión de
www.cti.espol.edu.ec/sidweb/9000000009232.nsf/c1565641b2a0b03705256
9570055fd37/f5fbd2b4ebbb76c505256df80075371b/nuevoContenido/M2/GE
STION%2520DE%2520RESIDUOS%2520PELIGROSOS%2520P%252BL.d
oc?OpenElement 07-02-05.
%*'
!
ANEXO A
%*0
ANEXO A-1
LÍMITES DE CALIDAD DEL AGUA DE ACUERDO CON LA LEY GENERAL DE
AGUAS
Parámetro Unidad I II III IV V VI
Límites Bacteriológicos
Coliformes totales (1) MPN/100 ml 8,8 20 000 5 000 5 000 1 000 20 000
Coliformes fecales (1) MPN/100 ml 0 4000 1000 1000 200 4000
Límites de demanda bioquímica de Oxígeno y Oxígeno disuelto
Oxígeno disuelto mg/l 3 3 3 3 5 4
D.B.O. (2) mg/l 5 5 15 10 10 10
Límites para sustancias potencialmente peligrosas
Selenio mg/l 0,01 0,01 0,05 -- 0,005 0,01
Mercurio mg/l 0,002 0,002 0,01 -- 0,0001 0,0002
B.P.C. mg/l 0,001 0,001 -- 0,002 0,002
Esteres Estalatos mg/l 0,0003 0,0003 0,0003 -- 0,0003 0,0003
Cadmio mg/l 0,01 0,01 0,05 -- 0,0002 0,004
Cromo mg/l 0,05 0,01 0,05 -- 0,05 0,05
Níquel mg/l 0,002 0,002 (3) -- 0,002 (4)
Cobre mg/l 1 1 0,5 -- 0,01 (5)
Plomo mg/l 0,05 0,05 0,1 -- 0,01 0,03
Zinc mg/l 5 5 25 -- 0,02 (4)
Cianuro (CN) mg/l 0,2 0,2 (3) -- 0,005 0,002
Fenoles mg/l 0,005 0,001 (3) -- 0,001 0,1
Sulfuros mg/l 0,001 0,002 (3) -- 0,002 0,002
Arsénico mg/l 0,1 0,1 0,2 -- 0,01 0,05
Nitratos (N) mg/l 0,01 0,01 0,1 -- N.A N.A
Pesticidas mg/l (6) (6) (6) -- (6) (6)
Límites para Parámetros y Sustancias Dañinas
H.E.M (7) mg/l 1,5 1,5 0,5 0,2 -- --
A.B.M.S mg/l 0,5 0,5 1 0,5 -- --
C.A.E. mg/l 1,5 1,5 5 5 -- --
C.C.E. mg/l 0,3 0,3 1 1 -- --
Fuente: D.S. Nº 007-83-AS.
Indicación del Uso del Agua
I. Abastecimiento de agua doméstico con definición simple
II. Abastecimiento de agua doméstica con tratamiento equivalente a procesos combinados de mezcla y
coagulación,.sedimentación, filtración y cloración aprobados por el Ministerio de Salud.
III. Agua usada para irrigar vegetales comestibles y agua de consumo animal.
IV. Agua en áreas de recreación con contacto directo (baños públicos y usos similares)
V. Agua para pesca de moluscos.
VI. Aguas en áreas de preservación fauna acuática o pesca recreacional o comercial.
Notas
(1) Valor máximo en el 80 % de 5 0 más muestras.
(2) Demanda bioquímica de oxígeno (5 días a 20ºC)
(3) Valores a ser determinados. En caso que se sospeche presencia provisoriamente los valores de la
columna V.
(4) Prueba de 96 horas, multiplicadas por 0,02.
(5) Prueba LC50 de 96 horas, multiplicada por 0,1 siendo LC50 la dosis letal que provoca la muerte o
inmovilización de 50 % de las especies usadas en el bioensayo.
(6) Para cada uso, los límites a aplicar serán aquellos establecidos por la Agencia de Protección del
Medio Ambiente de EE.UU, (EPA). (7) Material Extraíble con hexano.
%%&
NORMAS DE ALGUNOS PAÍSES DE AMÉRICA LATINA
PARÁMETRO UNIDAD OMS ARG BOL BRA COL CRI CHI ECU SLV
Año 1995 1994 1997 1990 1998 1997 1984 1992 1997
Origen Valores Código IBNORCA Porta- RAS- Dto. NCH IEOS NSO
guía Alimen- NB512 ria 36- 98 25991- 409/1 130701
tario GM S
Microbiológicos
Coli fecales o E. coli UFC/100ml 0 0 0 0 0 0 0 - 0
Coliformes totales UFC/100ml 0 £3 0 0 1 - 1 1 0
Bact. heterotróficas UFC/ml - - - - - - - - 100
Químicos de importancia para la salud
Inorgánicos
Antimonio mg/l 0,005 - 0,05 - 0,05 0,05 - - 0,005
Arsénico mg/l 0,01 0,05 0,05 0,05 0,01 0,01 0,05 0,05 0,01
Bario mg/l 0,7 - 1 1 0,5 - - 1 0,2
Boro mg/l 0,3 - - - 0,3 - - - 0,3
Cadmio mg/l 0,003 0,005 0,005 0,005 0,003 0,05 0,01 0,005 0,003
Cianuro mg/l 0,07 0,1 0,02 0,1 0,1 0,05 0,2 0,1 0,05
Cobre mg/l 2 1 0,05 1 1 2 1 1 1
Cromo mg/l 0,05 0,05 0,05 0,05 0,01 0,05 0,05 0,05 0,05
Fluoruro mg/l 1,5 1,7 1,5 Variable 1,2 1,5 1,5 1,7 1,5
Manganeso mg/l 0,5 0,1 0,3 0,1 0,1 0,5 0,1 0,1 0,05
Mercurio mg/l 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001
Molibdeno mg/l 0,07 - - - 0,07 - - - -
Níquel mg/l 0,02 - 0,05 - 0,02 0,05 - 0,05 0,02
Nitrato mg/l 50 45 - 10 10 50 10 10 45
Nitrito mg/l 3 0,1 0,05 - 0,1 - 1 0,1 1
Plomo mg/l 0,01 0,05 0,01 0,05 0,01 0,01 0,05 0,05 0,01
Selenio mg/l 0,01 - 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
Fuente: OMS. 2006
%%*
Fuente: Banco Mundial. 2006
%%%
WHO's Guidelines for Drinking-water Quality, 2006, are the international
reference point for standard setting and drinking-water safety.
%%+
ANEXO A-2
%%,
Nitrate/Nitrite (Total) 10,0 mg/l (as N) 10,0 mg/l (as N)
Nitrates 10,0 mg/l (as N) 10,0 mg/l (as N) 50 mg/l 10,0 mg/l (as N) 50,0 mg/l (as NO3-)
Nitrites 1 mg/l (as N) 3,2 mg/l 0,1 mg/l 10 mg/l (as N) 3 mg/l (as NO2-)
pH 6,5 - 8,5 6,5 - 8,5 6,2 - 8,5 5,8 - 8,6 6,5 - 8,5
Phosphorus 5 mg/l NS
Phenols 0,002 mg/l 0,5 µm/l C6H5OH 0,005 mg/l
Potassium 12 mg/l NS
Selenium 0,05 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l 0,01 mg/l
Silica Dioxide 10 mg/l NS
Silver 0,1 mg/l 0,05 mg/l 0,01 mg/l NS NS
Solids, Total Dissolved 500 mg/l 500 mg/l NS 500 mg/l 1000 mg/l
Sodium 20 mg/l 75 - 150 mg/l 200 mg/l 200 mg/l
Sulfate 250 mg/l 500 mg/l NS NS 250 mg/l
Turbidity (nonmicrobial) 0,5 - 5 NTU 1 NTU 4JTU 1 - 2 units 5 NTU
Zinc 5 mg/l 5,0 mg/l NS 1,0 mg/l 3,0 mg/l
Fuente : US EPA. 2006.
%%-
ANEXO B
En el proceso de cianuración del oro, plata y otros elementos metálicos, se tendrán en cuenta las
siguientes medidas:
K8 9 D.S. 046-2001-EM
%%.
ANEXO C
−
C 1 = *&&
%%/
ANEXO D
CÁLCULO DE LOS DATOS PARA LA DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO USANDO EL
EFLUENTE DE LAS PRUEBAS DE CIANURACIÓN DE ORO Y PLATA
Tiempo, Tiempo,
minutos C, ppm C', ppm 1/C dt/dC minutos ln(Co/C) dC %PDCN %DCN
0 362 360 0,0028 0 0 0
20 317 315 0,0032 0,44 20 0,134 45 12,43 12,43
40 267 274 0,0037 0,49 40 0,273 50 13,81 26,24
60 243 237 0,0042 0,54 60 0,418 24 6,63 32,87
80 213 204 0,0049 0,61 80 0,568 30 8,29 41,16
100 181 175 0,0057 0,69 100 0,721 32 8,84 50,00
120 152 150 0,0067 0,80 120 0,875 29 8,01 58,01
140 138 129 0,0078 0,95 140 1,026 14 3,87 61,88
160 127 112 0,0089 160 1,167 11 3,04 64,92
180 119 99 180 1,291 8 2,21 67,13
210 115 87 210 1,420 4 1,10 68,23
240 113 84 240 2 0,55 68,78
249 68,78
Fuente: Elaboración propia.
%%'
ANEXO E
CÁLCULO DE LOS DATOS PARA LA DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO USANDO EL
EFLUENTE DE LAS PRUEBAS DE CIANURACIÓN DE ORO Y PLATA CON REINYECCIÓN DE OXIDANTE
%%0
ANEXO F
DETALLE DE CÁCULO DE LA UTILIZACIÓN DE MINERAL EN LAS PRÁCTICAS ACADÉMICAS DE LOS CURSOS DE PROCESAMIENTO DE MENAS DE
ORO/PLATA Y MINERALURGIA II
B *
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 2 3 2 12
2 Lix por agitación (diseño experimental) 2 9 2 36
3 Lixiviación por percolación 2 3 10 60
4 Proceso Merrill-Crowe 2 3 2 12
5 Proceso Carbón Activado CIL 2 3 2 12
6 Proceso Carbón Activado CIP 2 3 2 12
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 1 3 1 3
4 Cinética Pb-Zn 1 3 1 3
5 Flotación para Split Factor 1 3 1 3
%+&
B +
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 2 3 2 12
2 Lix por agitación (diseño experimental) 2 9 2 36
3 Lixiviación por percolación 2 3 10 60
4 Proceso Merrill-Crowe 2 3 2 12
5 Proceso Carbón Activado CIL 2 3 2 12
6 Proceso Carbón Activado CIP 2 3 2 12
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 2 3 1 6
4 Cinética Pb-Zn 2 3 1 6
5 Flotación para Split Factor 2 3 1 6
B ,
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 2 3 2 12
2 Lix por agitación (diseño experimental) 2 9 2 36
3 Lixiviación por percolación 2 3 10 60
4 Proceso Merrill-Crowe 2 3 2 12
5 Proceso Carbón Activado CIL 2 3 2 12
6 Proceso Carbón Activado CIP 2 3 2 12
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 3 3 1 9
4 Cinética Pb-Zn 3 3 1 9
5 Flotación para Split Factor 3 3 1 9
%+*
B -
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 3 3 2 18
2 Lix por agitación (diseño experimental) 3 9 2 54
3 Lixiviación por percolación 3 3 10 90
4 Proceso Merrill-Crowe 3 3 2 18
5 Proceso Carbón Activado CIL 3 3 2 18
6 Proceso Carbón Activado CIP 3 3 2 18
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 2 3 1 6
4 Cinética Pb-Zn 2 3 1 6
5 Flotación para Split Factor 2 3 1 6
B .
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 2 3 2 12
2 Lix por agitación (diseño experimental) 2 9 2 36
3 Lixiviación por percolación 2 3 10 60
4 Proceso Merrill-Crowe 2 3 2 12
5 Proceso Carbón Activado CIL 2 3 2 12
6 Proceso Carbón Activado CIP 2 3 2 12
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 1 3 1 3
4 Cinética Pb-Zn 1 3 1 3
5 Flotación para Split Factor 1 3 1 3
%+%
B /
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 1 3 2 6
2 Lix por agitación (diseño experimental) 1 9 2 18
3 Lixiviación por percolación 1 3 10 30
4 Proceso Merrill-Crowe 1 3 2 6
5 Proceso Carbón Activado CIL 1 3 2 6
6 Proceso Carbón Activado CIP 1 3 2 6
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 2 3 1 6
4 Cinética Pb-Zn 2 3 1 6
5 Flotación para Split Factor 2 3 1 6
B '
CURSO Nº Práctica Nombre de la Práctica Nº Grupo Nº Pruebas/Grupo Peso Mineral/prueba Total, kg
Procesamiento de Menas de Au y Ag 1 Det. De consumo de CN y Cal 2 3 2 12
2 Lix por agitación (diseño experimental) 2 9 2 36
3 Lixiviación por percolación 2 3 10 60
4 Proceso Merrill-Crowe 2 3 2 12
5 Proceso Carbón Activado CIL 2 3 2 12
6 Proceso Carbón Activado CIP 2 3 2 12
Mineralurgia II 3 Flotación de polisulfuros Pb-Zn 3 3 1 9
4 Cinética Pb-Zn 3 3 1 9
5 Flotación para Split Factor 3 3 1 9
%++
Tabla 9. PROMEDIO ANUAL DE USO DE MINERAL
2001 90 72 18
2006 90 72 18
%+,
Mineral de Oro/Plata y Sulfuro de Pb-Zn Uso de mineral por curso
250 250
150 150
Proc. Au/Ag
Peso, kg
Mine. II
100 100
50 50
0 0
1998 2000 2002 2004 2006 2008 1998 2000 2002 2004 2006 2008
Años Académicos Años Académicos
J4 !
33 % :
%+-
ANEXO G
%+.
ANEXO H
Reactantes → Productos
Por lo tanto, para el caso del ácido cianhídrico se puede expresar como:
+ −
→ +
∆ $ = ∆ 2+ 9* [1]
Pero:
∆ $ =& [2]
En consecuencia:
∆ 2= − 9*
∆ 2
9* = − [3]
Donde:
%+/
∆GºR : Σ(νiµiº)productos + Σ(νiµiº)reactantes.
νi : Coeficiente estequiométrico.
∆ 2 ∆ 2
5* = − =− [4]
%3+&%- -/&/3-
∆ 2= µ + +µ − −µ
%+'
-+---3%
5* = − = −03+'
-/&/3-
5 * = −03+'
*=
[ ][ + −
] [5]
[ ]
tenemos que:
+* = − 5 * = 03+'
[ −
] = [ ]+ [ +
] [6]
[ −
] = [ −
]+ [ ] [7]
[ ] [[ ]
−
+
*=
]
%+0
Aplicando logaritmos a ambos miembros de esta expresión, tenemos:
5* = 5 [ ]+
+
5
[ −
]
[ ]
5
[ −
]= 5* − 5 [ ]
+
[ ]
[ ]=− 5* + 5 [ ] +
5
[ −
]
[ ] = +* − +
5
[ −
]
[ ]= [ −
] *& +* − +
[8]
siguiente expresión:
[ −
] = [ −
]4 (* + *& +* − +
) [9]
%,&
Esto es:
[ ] = *[+ *& ]
−
−
C +* − +
*&& [10]
C[ ] = *&& − C[ −
] [11]
%,*
A partir de los datos de la Tabla 1 podemos hacer las siguientes aproximaciones
%,%
EQUILIBRIO HCN/CN EN FUNCIÓN DEL pH
100
90
80
%HCN; %CN LIBRE
70
60
50 %HCN
40
30 −
20
10
=&>?
0
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
4 ! 89/B9/= 5 8
y del HCN expresado como porcentaje del cianuro total [CN-]total contenido en la
la ecuación [10].
%,+