GUA DE CALIDAD DEL AGUA

UNIDAD N 1

FUNDAMENTOS GENERALES DE LA CALIDAD DEL AGUA AGUA Definicin El agua es un lquido constituido por dos sustancias gaseosas: oxigeno e hidrgeno, un volumen de oxigeno por 2 de hidrgeno; su frmula qumica es el H2O. El agua es el ms importante de todos los compuestos y uno de los principales constituyentes del mundo en que vivimos y de la materia viva. Es una sustancia abitica la ms importante de la tierra y uno de los ms principales constituyentes del medio en que vivimos y de la materia viva. En definitiva, el agua es el principal fundamento de la vida vegetal y animal y por tanto, es el medio ideal para la vida, es por eso que las diversas formas de vida prosperan all donde hay agua. El agua fue adems el soporte donde surgi la vida. Molcula con un extrao comportamiento que la convierte en una sustancia diferente a la mayora de los lquidos, posee una manifiesta racionabilidad y posee unas extraordinarias propiedades fsicas y qumicas que van a ser responsables de su importancia biolgica. Estructura del agua En la molcula de agua los dos tomos de hidrgeno estn unidos al tomo de oxgeno por medio de dos enlaces covalentes. La disposicin tetradrica de los orbitales sp3 del oxgeno determina un ngulo entre los enlaces que es de aproximadamente de 104'5:, adems el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno y atrae con ms fuerza a los electrones de cada enlace.

El resultado es que la molcula de agua aunque tiene una carga total neutra (igual nmero de protones que de electrones), presenta una distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en una molcula polar. Es decir, alrededor del oxgeno se concentra una densidad de carga negativa, mientras que los ncleos de hidrgeno quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto, una densidad de carga positiva.

Por eso en la prctica la molcula de agua se comporta como un dipolo (un polo positivo y un polo negativo). Esta es la razn por la cual se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias molculas de agua, formndose enlaces o puentes de hidrgeno. En este sentido, la carga parcial negativa del oxgeno de una molcula de agua, ejerce una atraccin electrosttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de hidrgeno de otras molculas adyacentes

Aunque son uniones dbiles, el hecho de que alrededor de cada molcula de agua se dispongan otras cuatro molculas unidas por puentes de hidrgeno

permite que se forme en el agua (lquida o slida) una estructura de tipo reticular, responsable en gran parte de su comportamiento anmalo y de la peculiaridad de sus propiedades fisicoqumicas.

PROPIEDADES DEL AGUA Propiedades fsicas Propiedades fsicas: 1) Estado fsico: slida, liquida y gaseosa 2) Color: incolora 3) Sabor: inspida 4) Olor: inodoro 5) Densidad: 1 g./c.c. a 4C 6) Punto de congelacin: 0C 7) Punto de ebullicin: 100C 8) Presin crtica: 217,5 atmsferas. 9) Temperatura crtica: 374C El agua qumicamente pura es un lquido inodoro e inspido; incoloro y transparente en capas de poco espesor, toma color azul cuando se mira a travs de espesores de seis y ocho metros, porque absorbe las radiaciones rojas. Sus constantes fsicas sirvieron para marcar los puntos de referencia de la escala termomtrica Centgrada. A la presin atmosfrica de 760 milmetros el agua hierve a temperatura de 100C y el punto de ebullicin se eleva a 374, que es la temperatura critica a que corresponde la presin de 217,5 atmsferas; en todo caso el calor de vaporizacin del agua asciende a 539 caloras/gramo a 100. Mientras que el hielo funde en cuanto se calienta por encima de su punto de fusin, el agua lquida se mantiene sin solidificarse algunos grados por debajo de la temperatura de cristalizacin (agua subenfriada) y puede conservarse liquida a 20 en tubos capilares o en condiciones extraordinarias de reposo. La solidificacin del agua va acompaada de desprendimiento de 79,4 caloras por cada gramo de agua que se solidifica. Cristaliza en el sistema hexagonal y adopta formas diferentes, segn las condiciones de cristalizacin.

A consecuencia de su elevado calor especifico y de la gran cantidad de calor que pone en juego cuando cambia su estado, el agua obra de excelente regulador de temperatura en la superficie de la Tierra y ms en las regiones marinas. El agua se comporta anormalmente; su presin de vapor crece con rapidez a medida que la temperatura se eleva y su volumen ofrece la particularidad de ser mnimo a la de 4. A dicha temperatura la densidad del agua es mxima, y se ha tomado por unidad. A partir de 4 no slo se dilata cuando la temperatura se eleva, sino tambin cuando se enfra hasta 0: a esta temperatura su densidad es 0,99980 y al congelarse desciende bruscamente hacia 0,9168, que es la densidad del hielo a 0, lo que significa que en la cristalizacin su volumen aumenta en un 9 por 100.

Propiedades qumicas La excepcional importancia del agua desde el punto de vista qumico reside en que casi la totalidad de los procesos qumicos que ocurren en la naturaleza, as como los que se realizan en el laboratorio, tiene lugar entre sustancias disueltas en el agua, es decir, entre soluciones acuosas. Entre sus propiedades qumicas se tienen: 1) Reacciona con los xidos cidos formando cidos oxcidos Ejemplos: CO2 + H2O SO2 + H2O N2O5 + H2O H2CO3 (cido carbnico) H2SO4 (cido sulfrico) 2.HNO3 (cido ntrico)

2) Reacciona con los xidos bsicos u xidos metlicos formando hidrxidos. Muchos xidos no se disuelven en el agua, pero los xidos de los metales activos se combinan con gran facilidad.

Ejemplos: Na2O + H2O CaO + H2O MgO + H2O 2.NaOH (hidrxido de sodio) Ca(OH)2 (hidrxido de calcio) Mg(OH)2 (hidrxido de magnesio)

3) Reacciona con los metales. Algunos metales descomponen el agua en fro y otros lo hacan a temperatura elevada. Ejemplos: En agua fra 2.Na + 2.H2O Ca + 2.H2O 2.NaOH + H2 (Hidrxido de sodio mas hidrgeno) Ca(OH)2 + H2 (Hidrxido de calcio mas hidrgeno) MgO + H2 (xido de magnesio mas hidrgeno) Fe3O4 + 4.H2 (xido ferroso-frrico mas hidrgeno)

En agua a temperatura elevada Mg + H2O + calor 3.Fe + 4.H2O + calor siguientes compuestos: Cl2 + H2O Br2 + H2O HCl + HClO (cido clorhdrico y cido hipocloroso) HBr + HBrO (cido bromhdrico y cido hipobromoso)

4) Reacciona con los no metales, sobre todo con los halgenos, dando los

Haciendo pasar carbn al rojo sobre el agua se descompone y se forma una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno (gas de agua): C + H2O Ejemplos CuSO45.H2O (sulfato cprico hidratado con 5 molculas de agua) FeSO47.H2O (sulfato ferroso hidratado con 7 molculas de agua) ZnSO47.H2O (sulfato de zinc hidratado con 7 molculas de agua) Na2CO310.H2O (carbonato sdico hidratado con 10 molculas de agua) En algunos casos los hidratos pierden agua de cristalizacin cambiando de aspecto, y se dice que son eflorescentes, como le sucede al sulfato cprico, que cuando est hidratado es de color azul, pero por prdida de agua se transforma en sulfato cprico anhidro de color blanco. CO + H2 (gas de agua)

4) Se une en las sales formando hidratos

Por otra parte, hay sustancias que tienden a tomar el vapor de agua de la atmsfera y se llaman hidrfilas y tambin higroscpicas; tal es el caso del cloruro clcico. Papel de sus propiedades en la naturaleza El hecho de que el agua posea un elevado punto de ebullicin y bajo punto de congelacin, permite que permanezca lquida en una banda de temperatura muy ancha, por lo que el gua permanece en estado lquido en la mayor parte de las regiones climticas de la tierra; proporcionando de esta manera, variadas

posibilidades de vida, desde los organismos psicrfilos, que pueden vivir a temperaturas prximas a 0 C hasta los termfilos, que viven a 70-80 C.

Por poseer una alta capacidad calorfica el agua lquida cambia de temperatura muy lentamente, porque es capaz de acumular una gran cantidad de calor sin sufrir un cambio notable en su temperatura. Esta propiedad ayuda a proteger a los organismos vivos del choque que representan los cambios bruscos de temperatura, adems de que regula el clima de la tierra y hade que el agua sea un excelente refrigerante para los motores de los carros, las centrales energticas y los procesos industriales que liberan calor. Puesto que hace falta mucho calor para evaporar el agua lquida de la superficie terrestre a causa de las grandes fuerzas de atraccin entre sus

molculas y luego se libera esa energa en las capas superiores de la atmsfera al condensarse, este factor es fundamental en la distribucin de calor por todo el mundo. Esta propiedad hace que la evaporacin del agua sea proceso de refrigeracin eficaz para la tierra.

De igual manera, la alta capacidad para disolver una gran cantidad de compuestos permite que transporte nutrientes disueltos a los tejidos de los organismos vivos y que tambin pueda sacar de los mismos los productos de desechos. Por otro lado, esta propiedad ayuda a disolver los residuos hidrosolubles producidos por los seres humanos, lo que la hace susceptible de ser contaminada por los desechos solubles. Su carcter dipolar hace que las molculas de agua se orienten en torno a las partculas polares o inicas, formando una envoltura de solvatacin, lo que se traduce en una modificacin de las propiedades de estas partculas, tal como se observa en la siguiente figura.

Esta propiedad, tal vez la ms importante para la vida, se debe a su capacidad para formar puentes de hidrgeno con otras sustancias que pueden presentar grupos polares o con carga inica (como son: alcoholes, azcares con grupos ROH, aminocidos y protenas con grupos que presentan cargas + y - ), lo que da lugar a disoluciones moleculares Las grandes fuerzas atractivas entre las molculas del agua lquida hacen que su superficie se contraiga y tambin que se adhiera y cubra un slido (alta tensin superficial y alta capacidad de humectacin). El conjunto de estas propiedades hace que el agua ascienda a travs de una planta desde la raz hasta las hojas (accin capilar), permitiendo de esta manera la vida de las plantas sobre la superficie terrestre. Al contrario de la mayora de los lquidos, su densidad disminuye con la temperatura, es decir, se expande cuando se congela y se transforma en hielo, lo que significa que el hielo tiene una densidad menor que el agua lquida. La anmala variacin de la densidad con la temperatura (densidad mxima a 4 C) determina que el hielo flote en el agua, se congele desde la superficie hacia

dentro, acte como aislante trmico y en consecuencia, posibilite el mantenimiento de la gran masa de agua lquida de los ocanos (que albergan la mayor parte de la biosfera) en fase lquida, a 4 C. Por otro lado, como el agua se expande al congelarse puede fracturar las rocas al penetrar en ellas y enfriarse, dando origen, de esta manera, a la formacin de suelos. Su calor especfico y calor de vaporizacin elevados permiten que el calor liberado en reacciones bioqumicas exotrmicas sea fcilmente absorbido y/o eliminado con pequea variacin de la temperatura del individuo.

DISTRIBUCIN DEL AGUA EN LA NATURALEZA Aproximadamente el 98 % del volumen del agua de la tierra se encuentra en los ocanos y es demasiado salada para beber, regar o utilizar en industrias (excepto como refrigerante). El 2 % restante es agua dulce o potable. De sta aproximadamente el 1.6 % est retenida en bloques de hielo o en glaciares, quedando solo un 0.4 % de agua dulce lquida, de la cual la humanidad solo puede disponer de un 0.04 % puesto que el resto (0.36 %) se encuentra enterada tan profundamente que cuesta demasiado extraerla. Esta agua est disponible como humedad del suelo, aguas subterrneas utilizables, vapor de agua y lagos y ros.

Nota: estos valores varan segn la fuente consultada. La escasez de agua es ya hoy en da uno de los mayores problemas globales. El agua est distribuida de manera desigual, tal como se puede apreciar en la siguiente figura.

 Amrica del Norte y Central = 15% agua / 8% poblacin Amrica del Sur = 26% agua / 6% poblacin Europa = 8% agua / 13% poblacin Africa = 11% agua / 13% poblacin Asia = 36% agua / 60% poblacin Australia y Oceana = 5% agua / <1% poblacin

Tal como se aprecia en el mapa anterior,

Suramrica es una regin

privilegiada por la abundancia del lquido vital, pues aqu se concentra el 26% de reservas de agua potable del mundo, mientras la poblacin es solamente el 6%. El caso de Norteamrica es crtico, pues del 15% de las reservas de agua que poseen, una gran parte est contaminada por desechos qumicos e industriales y no puede ser utilizada para el consumo humano ni para la agricultura. En resumen, el agua es un bien desigual. En Amrica latina, especficamente en el eje del Amazonas, comprendida por Colombia, Ecuador, Per, Brasil y Venezuela, naciones que comparten uno de

los sistemas hdricos ms importantes del mundo: el Amazonas, con sus 6.700 kilmetros de extensin, la sobreexplotacin del recurso, el desperdicio, la falta de infraestructura, un obsoleto manejo tarifario, el calentamiento global, la contaminacin de ros y quebradas y fenmenos de corrupcin, tienen en riesgo el suministro del lquido. Venezuela revela hoy imgenes estremecedoras de la gente en busca de agua en las laderas de las montaas que circundan a la capital. Mario Dubois, profesor de la Universidad Central, asegura que uno de los problemas centrales est en la prdida del agua en las tuberas de Caracas -que puede oscilar entre 30% y 40% del total- por el psimo estado de su infraestructura.

A esto se suma el derroche. Los venezolanos consumen 330 litros por persona diarios y el esquema tarifario genera una lgica perversa. Subsidia a los ms pudientes y perjudica a los ms pobres, que no reciben obras para atender sus necesidades, dice Arnaldo Gabaldn, ex ministro de Obras. De acuerdo con el Instituto Nacional de Estadstica (INE) los recursos hdricos renovables del pas alcanzan los 1 320 kilmetros cbicos al ao, 85% del cual es generado en la margen derecha del ro Orinoco y 15% por las cuencas que estn en el resto del pas. Visto de otra manera, esto significa que donde se asienta la mayor cantidad de poblacin, al norte de Venezuela, es donde menor cantidad de agua hay. Segn el informe &#147;Gestin Integrada de los Recursos Hdricos en Venezuela&#148;, elaborado por la Global Water Partnership (GWP), la Asociacin Venezolana para el Agua (AVEAGUA) y la organizacin ambiental Vitalis, el consumo de los recursos hdricos a escala nacional se distribuye en 43% para consumo humano o domstico, 46% para usos agrcolas y 11% en consumo industrial. El Ministerio del Ambiente est invirtiendo cerca de Bs. 200 millones (EUR 0,076 millones) en organizacin comunitaria, mesas tcnicas del agua, mejora de la cobertura de servicios y programas de conservacin y proteccin de cuencas. El gobierno nacional ha fortalecido fundamentalmente la inversin en los sistemas de agua potable y recoleccin de aguas servidas, sin embargo, de acuerdo con el informe &#147;Gestin Integrada de los Recursos Hdricos&#148;, Venezuela est rezagada en el rea de tratamiento de aguas residuales y el desarrollo de proyectos de reutilizacin En el eje sur, conformado por Argentina, Chile y Uruguay, podra decirse que es una de las zonas con menos histeria en materia de suministro de agua y calidad de la misma. Pero all la amenaza va de la mano del hombre y del progreso. El Gobierno paraguayo, por ejemplo, atendi a tiempo la emergencia derivada de una sequa en el verano de este ao a travs del abastecimiento de pozos. Chile, por su parte, posee una de las reservas de agua potable ms grandes del hemisferio gracias a una red de 3.100 glaciares que, segn el reciente Registro

Nacional de Glaciares, cubren una superficie de 20.188 kilmetros, siendo los mayores los campos de hielo norte y sur. Tal vez la situacin ms desfavorable la vive Argentina, donde 7,5 millones de personas no cuentan con acceso al lquido y casi la mitad del pas no tiene acceso a redes sanitarias seguras. Lo curioso es que no se trata de falta de recursos hdricos sino que hay una mala distribucin. El 85 por ciento del total est concentrado en la Cuenca de la Plata, que solo cubre el 30% del territorio, mientras las cuencas ridas y semiridas disponen de menos del 1% de los recursos. El agua subterrnea podra ser la solucin de tal inequidad, pero la mano del hombre viene a complicarlo todo. De acuerdo con el Consejo Hdrico Federal, es alarmante la continua y acelerada degradacin de la calidad de ese reservorio: en las regiones dedicadas a la actividad agrcola-ganadera, es frecuente tanto la contaminacin por nitratos relacionada con el volcado de desechos humanoscomo la salinizacin por sobreexplotacin de esa fuente subterrnea. Se estima que se consumen 250 L diarios per cpita a nivel mundial, en Venezuela consumimos en promedio 400 L diarios per cpita. El consumo mundial se duplica cada 20 aos y no se toma en cuenta que el agua en un bien escaso. Al aumentar la crisis de agua en algunos pases, aumenta tambin el peligro de que se desaten crisis alimentarias. Unos 260 sistemas de cursos de agua traspasan lmites nacionales, y 100 pases comparten entre s 13 grandes ros y lagos. En la actualidad viven aproximadamente 600 millones de personas en 25 pases en los que falta o escasea el agua. Incluso en los lugares donde se dispone de este bien preciado, la mala calidad del agua ocasiona con frecuencia enfermedades que hacen peligrar la vida. Segn estimaciones del la Organizacin Mundial para la Salud (OMS), hoy ya son 1.200 millones de personas las que no tienen acceso a agua potable La escasez de agua afecta fundamentalmente al Cercano Oriente y al Oriente Medio como as tambin a amplias zonas de frica. En el futuro podra agudizarse la situacin, dado que se prev que la poblacin de estas regiones se

duplique o incluso triplique en los prximos 50 aos. Pues se estima que para el futuro el crecimiento poblacional estar asociado con un mayor nmero de personas que carecern del vital lquido tal como se aprecia en la imagen siguiente.

USOS DEL AGUA Desde 1950, la taza mundial de agua consumida de fuentes superficiales y subterrneas se ha incrementado en casi cinco veces y el empleo per cpita se ha triplicado. De acuerdo con un estudio de 1996, los humanos empleamos en la actualidad aproximadamente el 54 % de la escorrenta superficial mundial que de forma realista, est disponible del ciclo hidrolgico. A causa del incremento de la poblacin y del desarrollo econmico las tazas de consumo del agua superficial se proyectan al doble como mnimo en las dos dcadas siguientes y a exceder la escorrenta superficial disponible en un nmero creciente de zonas. Los usos del agua consumibles varias de una regin a otra y de un pas a otro. Haciendo una medida mundial, aproximadamente el 65 % de toda el agua consumida de los ros, lagos y acuferos se emplea para regar el 16 % de las tierras de labor del mundo. Algo as como el 60- 80 % de esta agua o se evapora o se filtra en la tierra entes de alcanzar los cultivos. En todo el mundo, aproximadamente el 25 % del agua consumida se emplea en la produccin de energa (produccin de petrleo y gas, refrigeracin de centrales energticas) y en procesos industriales, limpieza y remocin de desechos. La agricultura y los productos manufacturados requieren grandes cantidades de agua, gran parte de la cual podra ser utilizada eficazmente y reutilizada. Los usos domsticos y municipales suponen aproximadamente el 10 % del consumo mundial de agua y aproximadamente el 13 al 16 % en los pases

desarrollados. Al crecer la poblacin, la urbanizacin y la industrializacin, el volumen de aguas residuales que necesitan tratamiento aumentar enormemente. En los siguientes grficos se puede observar que el continente americano es el mayor consumidor diario de agua a nivel mundial y que emplea mayormente en la agricultura.

La cantidad de agua consumida en una comunidad es muy variada y va a depender de: Tipo y tamao de la comunidad Del nivel socio-econmico Condiciones Metereolgicas Eficiencia y calidad del servicio Sistemas de medicin de agua consumida Venezuela encabeza la lista de los pases latinoamericanos con mayor consumo per cpita de energa elctrica y agua. Para 2008 la nacin contabiliz 4.126 Kwh/habitante, mientras que su ms cercano seguidor fue Chile con 3.505, Argentina 2.979, Uruguay 2.585, Brasil 2.447, Ecuador 1.222 y Colombia con 1207. Ya para el 2009, ya Venezuela haba superado los 4.370 Kwh/ habitante. Igualmente ocurre con el consumo de agua promedio por habitante el cual suele superar los 400 litros diarios por persona, cuando la Organizacin de Naciones Unidas establece que con 180 litros es suficiente.

CICLO HIDROLGICO El agua no permanece estacionaria sobre la Tierra sino que se establece una circulacin del agua entre los ocanos, la atmsfera y la litosfera-biosfera de forma permanente. Es lo que se conoce como ciclo hidrolgico.

El ciclo hidrolgico se podra definir como el proceso que describe la ubicacin y el movimiento del agua en nuestro planeta". Es un proceso continuo en el que una partcula de agua evaporada del ocano vuelve al ocano despus de pasar por las etapas de precipitacin, escorrenta superficial y/o escorrenta subterrnea. El concepto de ciclo se basa en el permanente movimiento o transferencia de las masas de agua, tanto de un punto del planeta a otro, como entre sus diferentes estados (lquido, gaseoso y slido). Este flujo de agua se produce por dos causas principales: la energa Solar y la gravedad. Fases del ciclo hidrolgico

Evaporacin El ciclo se inicia sobre todo en las grandes superficies lquidas (lagos, mares y ocanos) donde la radiacin solar favorece que continuamente se forme vapor de agua. El vapor de agua, menos denso que el aire, asciende a capas ms altas de la atmsfera, donde se enfra y se condensa formando nubes. Precipitacin Cuando por condensacin las partculas de agua que forman las nubes alcanzan un tamao superior a 0,1 mm comienza a formarse gotas, gotas que caen por gravedad dando lugar a las precipitaciones (en forma de lluvia, granizo o nieve). Retencin Pero no toda el agua que precipita llega a alcanzar la superficie del terreno. Una parte del agua de precipitacin vuelve a evaporarse en su cada y otra parte es retenida (agua de intercepcin) por la vegetacin, edificios, carreteras, etc., y luego se evapora.

Del agua que alcanza la superficie del terreno, una parte queda retenida en charcas, lagos y embalses (almacenamiento superficial) volviendo una gran parte de nuevo a la atmsfera en forma de vapor. Escorrenta superficial Otra parte circula sobre la superficie y se concentra en pequeos cursos de agua, que luego se renen en arroyos y ms tarde desembocan en los ros (escorrenta superficial). Esta agua que circula superficialmente ir a parar a lagos o al mar, donde una parte se evaporar y otra se infiltrar en el terreno. Infiltracin Pero tambin una parte de la precipitacin llega a penetrar la superficie del terreno (infiltracin) a travs de los poros y fisuras del suelo o las rocas, rellenando de agua el medio poroso. Evapotranspiracin En casi todas las formaciones geolgicas existe una parte superficial cuyos poros no estn saturados en agua, que se denomina zona no saturada, y una parte inferior saturada en agua, y denominada zona saturada. Una buena parte del agua infiltrada nunca llega a la zona saturada sino que es interceptada en la zona no saturada. En la zona no saturada una parte de esta agua se evapora y vuelve a la atmsfera en forma de vapor, y otra parte, mucho ms importante cuantitativamente, se consume en la transpiracin de las plantas. Los fenmenos de evaporacin y transpiracin en la zona no saturada son difciles de separar, y es por ello por lo que se utiliza el trmino evapotranspiracin para englobar ambos trminos. Escorrenta subterrnea El agua que desciende, por gravedad-percolacin y alcanza la zona saturada constituye la recarga de agua subterrnea. El agua subterrnea puede volver a la atmsfera por evapotranspiracin cuando el nivel saturado queda prximo a la superficie del terreno. Otras veces, se produce la descarga de las aguas subterrneas, la cual pasar a engrosar el caudal de los ros, rezumando directamente en el cauce o a travs de manantiales, o descarga directamente en el mar, u otras grandes superficies de agua, cerrndose as el ciclo hidrolgico.

El ciclo hidrolgico es un proceso continuo pero irregular en el espacio y en el tiempo. Una gota de lluvia puede recorrer todo el ciclo o una parte de l. Cualquier accin del hombre en una parte del ciclo, alterar el ciclo entero para una determinada regin. El hombre acta introduciendo cambios importantes en el ciclo hidrolgico de algunas regiones de manera progresiva al desecar zonas pantanosas, modificar el rgimen de los ros, construir embalses, etc. El ciclo hidrolgico no slo transfiere vapor de agua desde la superficie de la Tierra a la atmsfera sino que colabora a mantener la superficie de la Tierra ms fra y la atmsfera ms caliente. Adems juega un papel de vital importancia: permite dulcificar las temperaturas y precipitaciones de diferentes zonas del planeta, intercambiando calor y humedad entre puntos en ocasiones muy alejados. Las tasas de renovacin del agua, o tiempo de residencia medio, en cada una de las fases del ciclo hidrolgico no son iguales. Por ejemplo, el agua de los ocanos se renueva lentamente, una vez cada 3.000 aos, en cambio el vapor atmosfrico lo hace rpidamente, cada 10 das aproximadamente. Desequilibrios del ciclo hidrolgico El ciclo del agua sufre alteraciones debidas en parte a propia naturaleza y en parte a la mano de las personas. As, fenmenos naturales, como la erosin elica, afectan a las aguas superficiales. Sin embargo, no es menos cierto que acciones como la tala incontrolada de bosques, la contaminacin del agua y la polucin atmosfrica, de origen claramente antropognico, influyen de manera considerable en la modificacin del proceso. Adems, el cambio climtico que de forma inexorable se est produciendo en el planeta, en buena medida a causa de lo dicho con anterioridad, trae como consecuencia graves efectos que alteran el ciclo del agua. Entre ellos cabe mencionar la desertificacin de zonas anteriormente cubiertas de vegetacin, el aumento del nivel de agua del mar por deshielo de los casquetes polares, debido al incremento de la temperatura, o la modificaci6n del rgimen de lluvias en las distintas regiones del planeta. En resumen, las principales causas del desequilibrio del ciclo son: La sustitucin de ecosistemas naturales por cambios de uso Acumulacin de desechos txicos

En el siguiente cuadro, a modo de comparacin, se puede apreciar los factores EFICIENTE Mayor cantidad de agua, disponible durante ms tiempo, para el crecimiento vegetal. Las inundaciones y las sequas se vuelven ms espordicas y de menor gravedad, incluso en lugares con precipitacin muy errtica. La cubierta vegetal del suelo es la clave para que el ciclo de agua sea eficiente. La mayor parte del suelo debe estar cubierto con plantas de races vigorosas, o acolchados. Las superficies pavimentadas concebidas como canales que conducen el agua para retenerla en el paisaje. Ros cristalinos. Tierra frtil en su lugar. INEFICIENTE Mucha escorrenta, el agua de lluvia fluye rpido y arrastra tierra frtil, ocasionando erosin. A mayor cantidad de superficie de suelo desprovisto de vegetacin, mayor prdida de agua por escorrenta. Inundaciones+ frecuentes y severas. Menor infiltracin de agua + prdidas por evaporacin, que aumenta frecuencia y severidad de las sequas. Agotamiento de aguas subterrneas, desecamiento de manantiales y pozos, agravado por el bombeo de acuferos que no se recargan. Efectos perjudiciales en los dems procesos del ecosistema. Menor produccin agrcola. Ros inestables. Erosin de cuencas hidrolgicas. Sedimentacin en estanques, pantanos y lagos.

COMPOSICIN DE LAS AGUAS NATURALES Y Composicin de las aguas residuales Las aguas residuales se componen, bsicamente, de un 99,9% de agua en su estado conocido como de agua potable y de, un 0,1% por peso de slidos, sean stos disueltos o suspendidos. Este 0,1% referido es el que requiere ser removido para que el agua pueda ser reutilizada. El agua sirve o acta como medio de transporte de estos slidos, los que pueden estar disueltos, en suspensin o flotando en la superficie del lquido. Agua Potable Slidos Gases Disueltos Componentes Biolgicos

0,1%

(por

peso)

Suspendidos 99,9% Disueltos Coloidales Sedimentables

O2 CO2 H2S N2

Bacterias Micro macroorganismos Virus y

Contaminantes importantes de las aguas residuales Contaminante Slidos suspendidos Fuente Importancia ambiental

Uso domstico, Causa depsitos de lodo y desechos condiciones anaerobias en Industriales y agua ecosistemas acuticos. infiltrada a la red. Desechos domsticos e Industriales. Causa degradacin biolgica, que incrementa la demanda de oxgeno en los cuerpos receptores y ocasiona condiciones indeseables. Causan transmisibles. enfermedades

Compuestos orgnicos biodegradables.

Microorganismos Patgenos. Nutrientes

Desechos domsticos

Desechos domsticos e industriales. Desechos industriales

Pueden causar eutroficacin

Compuestos orgnicos refractarios * Metales pesados

Pueden causar problemas de sabor y olor; pueden ser txicos o carcinognicos.

Desechos minera, etc.

industriales, Son txicos, pueden interferir con el tratamiento y reso del efluente.

Slidos inorgnicos Debido al uso Pueden interferir con el reso disueltos. domstico o industrial del efluente. se incrementan con respecto a su nivel en el suministro de agua. *Refractario: se aplica al cuerpo que resiste la accin de agentes qumicos o fsicos, especialmente altas temperaturas, sin descomponerse.

Composicin de las aguas naturales La composicin de las aguas naturales es muy variable y tambin lo es su posible contaminacin. Para ello se requiere clasificarlas de manera general. AGUAS METEORICAS Proceden de la lluvia, nieve, roco. Poseen sustancias que han encontrado al atravesar la atmsfera: oxgeno, nitrgeno, anhdrido carbnico, pequeas cantidades de microorganismos, amonaco, cido ntrico, nitroso. El agua es tanto ms pura cuanto ms elevada sea la capa de la atmsfera en la que se recoge. Si el agua se recoge en zonas prximas a industrias llevarn sus impurezas. AGUAS SUPERFICIALES Se usan como agua de bebida, su calidad bromatolgica est en funcin de su composicin qumica que depende de los terrenos en contacto y puede variar a lo largo del ao. Muchas de las aguas de los ros son blandas porque los bicarbonatos alcalinoterreos se suelen descomponer y precipitar. Su salinidad es variable, pues depende del terreno con el que est en contacto. AGUAS PROFUNDAS Son las ms empleadas porque son las que mejor responden a las exigencias humanas. Proceden de un manto acuifero que aflora a la superficie por fisura del terreno: fuente. Tambin hay aguas de pozo: pueden proceder de la capa fretica (superficial) o de las ms profundas (pozos artesanos). Es importante conocer el terreno y las paredes del pozo para determinar su potabilidad. Tambin es importante conocer la inclinacin de los estratos permeables de los alrededores para preveer el riesgo de contaminacin por filtracin. Pero por lo general son aguas de gran salinidad y apenas tienen materia orgnica y microorganismos.

CALIDAD DEL AGUA: DEFINICIN La calidad del agua est relacionada con su capacidad para sustentar tanto a las comunidades humanas como la vida vegetal y animal. En tal sentido, se define como el cconjunto de caractersticas fsicas, qumicas, biolgicas y estticas que le confieren una cierta condicin al recurso para un uso especfico. Varios problemas de calidad del agua, incluidas la sedimentacin, la eutrofizacin y la contaminacin por bacterias y sustancias txicas, han persistido durante dcadas. Los productos residuales de las actividades humanas aguas

residuales, escorrentas, emisiones industriales urbanas y contaminacin atmosfrica afectan la calidad del agua. De igual modo, las modificaciones al paisaje pueden socavar los procesos naturales de purificacin del vital lquido a travs de humedales e infiltracin a los mantos freticos. Los factores que definen la calidad del agua se cuantifican a travs de parmetros fsicos, qumicos y biolgicos. El nmero de parmetros y el rigor de los lmites permisibles varan en funcin de la legislacin de cada pas. Para Venezuela, las determinaciones analticas se realizan mediante protocolos estandarizados, especficamente los establecidos en Standard Methods for the examination of water and wastwater y algunas normas tcnicas COVENIN.

CONTAMINACIN DEL AGUA La Organizacin Mundial de la Salud define a la polucin de las aguas dulces de la siguiente manera:"Debe considerarse que un agua est polucionada, cuando su composicin o su estado estn alterados de tal modo que ya no renen las condiciones a una u otra o al conjunto de utilizaciones a las que se hubiera destinado en su estado natural". De acuerdo a sta definicin, para la contaminacin debe considerarse tambin, tanto las modificaciones de las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas del agua, que pueden hacer perder a sta su potabilidad para el consumo diario o su utilizacin para actividades domsticas, industriales, agrcolas, etc., como asimismo los cambios de temperatura provocados por emisiones de agua caliente (polucin trmica). En realidad, siempre hay una contaminacin natural originada por restos animales y vegetales y por minerales y sustancias gaseosas que se disuelven cuando los cuerpos de agua atraviesan diferentes terrenos. Los materiales orgnicos, mediante procesos biolgicos naturales de

biodegradacin en los que intervienen descomponedores acuticos (bacterias y hongos), son degradados a sustancias ms sencillas. En estos procesos es fundamental la cantidad de oxgeno disuelto en el agua porque los descomponedores lo necesitan para vivir y para producir la biodegradacin.

Para Venezuela, la definicin que adopta el Ministerio de Ambiente y los Recursos Naturales Renovables (1995) no est lejos de la establecida por la OMS, la misma reza: Accin o efecto de introducir elementos, compuestos o formas de energa capaces de modificar las condiciones del cuerpo de agua superficial o subterrneo de manera que se altere su calidad en relacin a los usos posteriores o con su funcin ecolgica para el desarrollo de la vida acutica y riberea A grandes rasgos, los contaminantes del agua se pueden clasificar en: Compuestos minerales: estos se clasifican como sustancias txicas como los metales pesados (plomo, mercurio, etc.), nitratos, nitritos. Otros elementos afectan a las propiedades organolpticas (olor, color y sabor) del agua que son el cobre, el hierro, etc. Otros producen el desarrollo de las algas y la eutrofizacin (disminucin de la cantidad de O2 disuelto en el agua) como el fsforo. Compuestos orgnicos: estos se clasifican por sustancias como (fenoles, hidrocarburos, detergentes, etc.) que a su ves producen tambin eutrofizacin del agua debido a una disminucin de la concentracin de oxigeno, ya que permite el desarrollo de los seres vivos y stos consumen O2. . La contaminacin microbiolgica se produce principalmente por la presencia de fenoles, bacterias, virus, protozoos, algas unicelulares y otros ms que se clasifican como contaminacin microbiolgica. La contaminacin trmica esta se provoca por una disminucin de la solubilidad del oxigeno en el agua lo que puede ser un de los contaminantes ms comunes.

Principales impurezas qumicas y biolgicas encontradas en el agua: Origen Catione s Aniones Coloid al Suspendi do Gases

Descomp osicin de la materia orgnica en el ambiente.

Amonio (NH4+) Hidrge no (H+) Sodio (Na)

Cloruro (Cl-) Bicarbonatos (HCO3) Oxidrilo (OH-) Nitrito (NO3-) Sulfuro (Hs-) Radicales orgnicos

Materi a vegetal , colore ada, desech os orgni cos

Suelos orgnicos , desechos orgnicos .

Amonaco (NH3) Dixido de carbono (CO2) Sulfuro de Hidrgeno (H2S) Hidrgeno (H2), Metano (CH4) Nitrgeno (N2) Oxgeno (O2) Amonaco (NH3) Dixido de carbono (CO2) Metano (CH4) Cloro (Cl2) Dixido de azufre (SO2)

Organism os vivos en el ambiente

Bacteri as, algas, virus.

Algas diatomeas , animales pequeos peces. Arcilla arenscas, limo y otros slidos inorgnic os, compone ntes orgnicos , aceites, productos de la corrosin

Residuos municipal es, industrial es, agrcolas y otras actividade s humanas.

Ines inorgni cos incluyen do la variedad de metales pesados

Ines inorgnicos, molculas orgnicas, color.

Slido s orgni cos e inorg nicos, materi a colore ada, compo nentes orgni cos colora dos, bacteri as virus.

Contactos del agua con minerales , suelos y rocas.

Calcio (Ca) Hierro (Fe) Magnesi o (Mg) Mangan eso (Mn) Potasio (K) Sodio (Na) Zinc (Zn)

Bicarbonatos (HCO3) Carbonatos (CO3) Cloruros (Cl-) Fluoruros (F) Nitrato (NO3) Fosfatos (PO43-) Oxidrilo (OH) Boratos (H2BO4) Silicatos (SIO44-) Nitritos (NO2-) Sulfatos (SO4=)

Arcilla , silice (SIO2) , xido Frrico (Fe203 ), xido de Alumi nio (Al2O 3) Dixid o de Manga neso (MgO 2)

Arcilla, limo, y otros suelos inorgnic os.

Dixido carbono (CO2)

de

Atmosfri co en el Agua de Lluvia.

Hidrge no

Bicarbonatos (HCO3) Cloruros (Cl-) Sulfato (SO4=)

Polvo, polen

Dixido de Carbono (CO2) Nitrgeno (N2) Oxigeno (O2) Dixido de Azufre (SO2)

CONTROL DEL AGUA COMO MATERIA PRIMA SEGN LAS ACTIVIDADES PRODUCTIVAS. Generalmente a partir del agua de abastecimiento de un proceso productivo, se definen las normas de calidad para el uso industrial, an cuando dichas normas dependen de la industria, los procesos y los cnones privados de cada empresa, todo ello por la diversidad de usos que el agua tiene. Las caractersticas ms destacadas del agua, que afectan a la mayora de las industrias, son la agresividad y el poder incrustante. El primero se debe a su conductividad, contenido en oxgeno y aniones capaces de formar con el metal xidos no protectores; el agua qumicamente pura y desgasificada no es agresiva. El poder incrustante del agua se debe a la presencia de iones de calcio, magnesio y hierro; son bien conocidos los efectos de formacin de depsitos de bicarbonato

clcico (CaCO3), que los bicarbonatos disueltos pueden tener al variar la temperatura y la acidez. En los usos industriales del agua para procesos, las materias primas utilizadas y en mayor grado la calidad del producto acabado, condicionan las caractersticas del agua a utilizar, as por ejemplo para los productos alimenticios el agua deber ser potable y no presentar ninguna coloracin cuando se utilice para la elaboracin de textiles, tintes, papeles, etc. De acuerdo con Rodier (1998), las aguas pueden corroer en fro a metales, calizas, cemento y algunos productos derivados como materiales de la construccin y hormigones, o precipitar slidos insolubles que se aglomeran y se depositan en la superficie de los materiales. Entre las aguas agresivas se encuentran algunas aguas naturales de alcalinidad y dureza bajas, as como las aguas coaguladas, suavizadas por intercambio inico o desmineralizadas. Las aguas corrosivas debilitan la pared de las tuberas al eliminar parte del material, en los puntos corrodos aumentan las tensiones debidas a las cargas, y se produce una rugosidad elevada que disminuye la capacidad portante de los ductos dando lugar a problemas tales como: disminucin de la capacidad de bombeo, alta frecuencia de remplazo de los equipos, disminucin de la produccin de agua causada por los orificios de la corrosin en el sistema lo cual reduce la presin del agua e incrementa la cantidad del agua final requerida para suministrar un galn de agua al punto de consumo, entre otros. Dependiendo del material con el cual el agua entra en contacto, se puede provocar una coloracin en el agua, e incluso en el caso de agua potable alterar su sabor. Es importante tratar las aguas agresivas mediante las tcnicas apropiadas segn cada caso: neutralizacin con cal o carbonato de calcio, por filtracin usando como medio filtrante el mrmol o alguna zeolita o arcilla bsica, controlando el oxgeno disuelto, utilizando inhibidores de corrosin (fosfatos inorgnicos o silicatos) o recurriendo a la proteccin catdica. Con respecto a las aguas incrustantes, stas acumulan depsitos en las lneas de distribucin, calderas y otros equipos, as como en los filtros de grava y arena, y en general en cualquier dispositivo que emplee agua o tanque de. En el caso de las tuberas, estas aguas reducen la seccin til e incrementan la velocidad y la

prdida de carga; as mismo aumentan la rugosidad y disminuyen la capacidad portante. Las aguas incrustantes se pueden tratar usando por ejemplo la neutralizacin con sustancias cidas, aireacin, la precipitacin qumica: precipitacin de sulfatos formando yeso, precipitacin con cloruro de bario, precipitacin de fluoruros y fosfatos, con cal o filtracin usando como medio filtrante bsico alguna zeolita o arcilla bsica. Adems de caracterizar las aguas naturales segn su agresividad o incrustabilidad para uso domstico e industrial, tambin es importante hacerlo en aquellos cuerpos de aguas que reciben aportes residuales municipales e industriales sin tratamiento. Dentro de los desechos que reciben se encuentran los metales pesados, los cuales se presentan como sedimentos y en formas disueltas, stas ltimas interactan con otros componentes del agua y, bajo ciertas condiciones, provocan que el agua cambie su naturaleza a incrustante o agresiva. Por lo anteriormente expuesto, es necesario utilizar la teora apropiada para determinar, no slo de manera cualitativa sino adems cuantitativa, la naturaleza del agua, y mantenerla en equilibrio; el no aplicar el modelo adecuado, podra generar errores trascendentes en la interpretacin de resultados o en los posibles diseos de tratamiento.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LA CALIDAD DEL AGUA (MTODO GRAVIMTRICO, VOLUMTRICO E INSTRUMENTAL)

ANLISIS GRAVIMTICO Generalidades Los mtodos gravimtricos de anlisis, es decir aquellos que se basan en la medida de la masa, se pueden clasificar en dos tipos: de precipitacin y de volatilizacin. Anlisis gravimtricos de precipitacin En los mtodos de precipitacin el analito se convierte en un precipitado poco soluble, que se filtra, se purifica, se convierte en un producto de

composicin conocida (mediante un tratamiento trmico), y finalmente se pesa. A partir de la masa de este producto se determina la cantidad original del analito. Para que una gravimetra por precipitacin d un resultado satisfactorio han de cumplirse las siguientes condiciones: a) El precipitado que se origina en el seno de la disolucin problema, y que sirve para separar el componente a determinar, ha de tener una solubilidad pequea. b) Que se pueda separar fcilmente el precipitado de la disolucin por filtracin de la misma, y que el lavado de ste permita eliminar las impurezas. c) El precipitado aislado y puro ha de poder convertirse en una especie qumica que se pueda pesar con un pequeo error. A continuacin se comentan los distintos pasos a seguir en una gravimetra de precipitacin. Toma y preparacin de muestra Si se trata de una muestra lquida se toma un volumen conveniente, medido exactamente con una pipeta, y se vierte sobre un vaso de precipitado de capacidad apropiada. Si se trata de una muestra slida se pesa una cantidad exacta en la balanza analtica y se procede a su disolucin y enrase en un matraz aforado. De esta disolucin se toman distintas alcuotas para realizar el anlisis. Previamente a su pesada la muestra debe haber sido secada en una estufa (normalmente a 100110C). Precipitacin del analito Se vierte la muestra sobre un vaso de precipitado y a continuacin se realizan las siguientes operaciones: a) Adicin del reactivo precipitante. Se debe hacer de forma lenta y con agitacin (desde una bureta o con una pipeta). Se han de evitar las salpicaduras (para ello se hace resbalar el reactivo precipitante sobre las paredes del vaso). En algunos casos, adems del reactivo precipitante, es necesario aadir previamente otros reactivos.

b) Comprobacin de la precipitacin. Se deja sedimentar el precipitado y se comprueba que la precipitacin haya sido total, aadiendo unas gotas del reactivo precipitante y observando que no aparezca ms precipitado. c) Digestin del precipitado. Para mejorar las caractersticas fsicas y qumicas del precipitado se deja en contacto con los lquidos madres, a la temperatura y durante el tiempo que se indique en el mtodo analtico. Filtracin El medio de filtracin ms utilizado es el papel de filtro, aunque su uso viene condicionado por el tratamiento trmico al que se vaya a someter al precipitado. El papel de filtro que se usa en gravimetra debe ser: - De cenizas conocidas, es decir, que su residuo de calcinacin sea conocido (generalmente menor de 0.1 mg). - De porosidad, tamao y consistencia adecuada, segn las caractersticas del precipitado (tamao de partculas y volumen de precipitado) y la naturaleza del medio. La filtracin generalmente se realiza sobre un embudo, al que previamente se le ha colocado de filtro de papel, para ello se dobla el papel en forma de cono procurando que quede acoplado a las paredes del embudo. Cuando interesa una filtracin rpida se dobla formando pliegues. El borde del papel debe quedar, al menos, a 1 cm del borde del embudo. El lquido se vierte con la ayuda de una varilla que se mantiene en contacto con el pico del vaso. El nivel del lquido en el filtro debe estar, como mximo, a 1 cm del borde del papel. Tratamiento trmico El precipitado generalmente ha de someterse a un tratamiento trmico antes de proceder a su pesada. La temperatura a la que habr que someterlo depender de su naturaleza (con el tratamiento trmico se busca conseguir que la composicin qumica del precipitado sea definida y constante). En general, la forma qumica que se pesa no tiene porqu coincidir con la forma qumica de precipitacin. Cuando el tratamiento trmico es a temperaturas inferiores a

250C, se realiza en estufa y se denomina secado. Cuando es a temperaturas superiores se denomina calcinacin y se realiza con un horno de mufla elctrico. Cuando se ha filtrado sobre papel, el precipitado ha de ser calcinado por encima

de 500C para oxidar totalmente la materia orgnica del papel y reducir al mnimo sus cenizas. Pesada y clculos Los pasos a seguir para determinar el peso del precipitado son los siguientes: a) Pesada del crisol. Calcinar el crisol vaco, al objeto de eliminar la humedad y otros productos voltiles (restos de suciedad) a la temperatura de calcinacin. A continuacin dejar enfriar el crisol en un desecador y pesar. b) Pesada del precipitado. Despus de haber realizado la precipitacin y de haber lavado el precipitado, se deja escurrir, se dobla el filtro de papel (envolviendo al precipitado) y se pasa al crisol. El crisol y su contenido se secan en la estufa a 105C y se calcina hasta peso constante en un horno de mufla elctrico a 9001000C hasta que el precipitado est exento de partculas carbonosas. Despus se deja enfriar el crisol durante unos minutos, se pasa a un desecador y cuando ya se haya enfriado, se pesa y por diferencia de peso (entre el crisol con el precipitado y el crisol vaco) se calcula el peso del precipitado. Este procedimiento se realiza hasta que la masa sea constante. Como normalmente no se pesa la sustancia a determinar si no un compuesto suyo, es necesario calcular a qu cantidad de sustancia que se determina corresponde la cantidad encontrada de precipitado. La relacin entre el peso frmula de la sustancia buscada y el peso frmula de la sustancia pesada es lo que se conoce como factor gravimtrico. Multiplicando este valor por los gramos de la sustancia pesada obtenemos el correspondiente valor en gramos de la sustancia buscada. g sustancia buscada = g sustancia pesada * PF de sustancia buscada/PF sustancia pesada. Ejemplos de factores gravimtricos: Se busca el Fe3O4 y se pesa como Fe2O3: FG= 2PFFe3O4/3PFFe2O3 Se busca MgO y se pesa Mg2P2O7: FG=2MgO/ Mg2P2O7 Se busca P2O5 y se pesa Mg2P2O7: FG= P2O5/ Mg2P2O7

Anlisis gravimtricos de volatilizacin

Las separaciones por volatilizacin se fundamentan en una modificacin del estado fsico, que da lugar a la formacin de un gas o vapor. El mtodo puede aplicarse sencillamente a la expulsin de un material voltil, que no se recoge, para obtener el constituyente(s) buscado(s) como residuo, slido o lquido; como ejemplos pueden citarse la expulsin de humedad para desecar una muestra, la calcinacin de un residuo para eliminar las sales amnicas, la ebullicin de una disolucin para expulsar el oxgeno disuelto, el dixido de carbono, etc. En otros casos el mtodo implica la recogida del material voltil por absorcin del gas o vapor en un absorbente adecuado, o la condensacin del vapor al estado lquido o slido. Ejemplos de esto son la volatilizacin de amoniaco en la etapa de destilacin del mtodo Kjeldahl para la determinacin de nitrgeno, la purificacin del yodo por sublimacin, la destilacin del cloruro de arsnico (III) para separarlo del antimonio y del estao y la separacin de muchos compuestos orgnicos por destilacin fraccionada. El mtodo general comprende tambin los tratamientos o reactivos para dar lugar a productos voltiles, como se ilustra ms adelante. En muchos casos este mtodo constituye una etapa en la determinacin de un componente. Las determinaciones fundadas en procedimientos de volatilizacin pueden ser de dos tipos. 1. Mtodos directos que implican la recogida de los componentes voltiles para realizar en ellos las medidas que correspondan. La determinacin del carbono e hidrgeno de los compuestos orgnicos se verifica por absorcin, sobre absorbentes adecuados, del dixido de carbono y del agua formados en la combustin. 2. Mtodos indirectos, consisten principalmente en mtodos en que se mide una prdida de peso. El constituyente buscado puede formar parte de la materia voltil determinada por diferencia del peso de la muestra antes y despus del tratamiento, como, por ejemplo, sucede en la determinacin de la humedad adsorbida mediante la prdida de peso en una estufa de desecacin, o la prdida por calcinacin de una muestra de caliza. Tambin puede ocurrir que el componente buscado quede en el residuo, como sucede en la determinacin de slidos no voltiles en el agua por evaporacin de la misma y pesada del residuo.

En los mtodos de

volatilizacin el analito, o los productos de su

descomposicin, se volatilizan a una temperatura adecuada. A continuacin, el producto volatilizado se recoge y pesa, o bien se puede determinar el peso del producto indirectamente a partir de la prdida de peso de la muestra.

ANLISIS VOLUMTRICO Generalidades Los anlisis volumtricos (tambin denominados titulaciones o

valoraciones) constituyen un amplio y valioso conjunto de procedimientos cuantitativos muy utilizados en Qumica Analtica. En los anlisis volumtricos se determina el volumen de una disolucin de concentracin conocida (disolucin valorante) que se necesita para reaccionar con todo el analito, y en base a este volumen se calcula la concentracin del analito en la muestra. Clasificacin de los anlisis volumtricos Los mtodos volumtricos de anlisis, se clasifican principalmente en funcin del tipo de reaccin qumica utilizada, dividindose en cuatro clases principales: Valoraciones cido-base. Se efecta una reaccin de neutralizacin en la cual un cido reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante es siempre un cido o una base fuerte, siendo el analito una base o cido fuerte o dbil. Las curvas de valoracin se construyen representando el pH de la disolucin frente al volumen de reactivo aadido. Los indicadores utilizados suelen ser cidos o bases dbiles de intensos colores. Valoraciones de oxidacin-reduccin. En este tipo de valoraciones se produce una reaccin de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante. La reaccin que discurre entre ambos debe ser de cintica alta, puesto que de su velocidad depende la obtencin de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse de un medio que permite observar el punto final de la valoracin. Estos indicadores pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general, son sustancias con caractersticas redox y cuya forma oxidada y reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal del indicador tiene que estar

entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de equivalencia de la valoracin. Valoraciones de precipitacin. Estn basadas en reacciones en las que se forman compuestos de baja solubilidad. La mayora de los precipitados se forman lentamente lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicacin en valoraciones. El nitrato de plata es el reactivo precipitante ms importante y uno de los ms utilizados en la determinacin de halogenuros, SCN-, CN- y CNO-. Los mtodos volumtricos que utilizan el nitrato de plata como agente valorante reciben el nombre de argentomtricos. Valoraciones de formacin de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la valoracin de cationes metlicos. Los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de formar numerosos enlaces covalentes con iones metlicos. Como indicadores qumicos se utilizan colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones metlicos. El negro de eriocromo T es de los ms utilizados, cuyos complejos con los iones metlicos son generalmente rojos, presentado un cambio de coloracin en funcin del pH del medio en el que se realice la valoracin puesto que la especie libre es roja/azul/naranja en funcin de que estemos a pH<6.3, 6.3<pH<11.6, y pH>11.6 respectivamente. A continuacin se definen algunos trminos que se utilizan frecuentemente en las titulaciones. Una disolucin valorante es una disolucin de reactivo de concentracin

conocida, que se usa para realizar un anlisis volumtrico. Una valoracin se hace aadiendo lentamente la disolucin valorante, desde una bureta u otro dispositivo volumtrico de medida, a una disolucin de analito, hasta que la reaccin entre las dos sea completa. El volumen gastado para llevar a cabo la valoracin se determina por diferencia entre las lecturas final e inicial de la bureta. Las disoluciones valorantes juegan un papel central en todos los mtodos volumtricos. Una disolucin valorante ideal debe de cumplir: 1. Ser suficientemente estable de forma que solo se necesite determinar una vez su concentracin.

2. Reaccionar rpidamente con el analito, a fin de minimizar la demora entre adiciones sucesivas de valorante. 3. Reaccionar lo ms ntegramente posible con el analito, con objeto de obtener puntos finales bien definidos. 4. Reaccionar selectivamente con el analito. El punto de equivalencia de una valoracin se alcanza cuando la cantidad de valorante aadido es qumicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en la muestra. Por ejemplo, el punto de equivalencia en la valoracin del cloruro sdico con nitrato de plata se alcanza despus de aadir exactamente 1 mol de ion de plata por cada mol de ion cloruro en la muestra. El punto de equivalencia en la valoracin del cido sulfrico con el hidrxido sdico, se alcanza despus de aadir dos moles de base por cada mol de cido. A veces es necesario aadir un exceso de valorante, y despus determinar el exceso, mediante una valoracin por retroceso, con un segundo valorante. En este caso, el punto de equivalencia es tal, que la cantidad gastada del primer valorante equivale a la cantidad de analito ms la cantidad del segundo valorante (o retrovalorante). El punto de equivalencia es un punto terico que no se puede determinar experimentalmente, slo podemos estimarlo observando algn cambio fsico que acompae a la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la valoracin. Se debe poner un gran empeo en asegurar que la diferencia de volmenes entre el punto de equivalencia y el punto final sea pequea. Sin embargo, tales diferencias normalmente existen, como resultado de las limitaciones de los cambios fsicos y de nuestra capacidad de observarlos. La diferencia de volumen entre el punto de equivalencia y el punto final es el error de valoracin. A veces se aade un indicador a la disolucin del analito, con el fin de obtener un cambio fsico observable (punto final) en, o cerca del, punto de equivalencia. Cambios tpicos son la aparicin o desaparicin de un color, cambio de color y la aparicin o desaparicin de turbidez. A menudo se usan instrumentos para

detectar puntos finales. Estos instrumentos responden a ciertas propiedades de la disolucin que cambian de forma caracterstica durante la valoracin. Entre estos

instrumentos estn los voltmetros, ampermetros, conductmetros, colormetros, registradores de temperatura y refractmetros. Un patrn o estndar primario es un compuesto de elevada pureza, que sirve como material de referencia en todos los mtodos volumtricos. La exactitud de estos mtodos depende crticamente de las propiedades de este compuesto. Los requisitos de un estndar primario son: 1. Elevada pureza. Deben existir mtodos establecidos para confirmar su pureza. 2. Estabilidad al aire. 3. Que no tenga molculas de hidratacin, de tal manera que su composicin no vare con los cambios de humedad relativa del aire. 4. Que sea fcil de adquirir y a costo moderado. 5. Que tenga una razonable solubilidad en el medio de la valoracin. 6. Que tenga un peso molecular razonablemente elevado, a fin de que sean mnimos los errores de pesada. El nmero de compuestos que cumplen estos requisitos es pequeo; el analista solo puede disponer de un nmero limitado de patrones primarios. Como consecuencia, a veces se usan compuestos menos puros, en lugar de un patrn primario. La pureza de estos patrones secundarios se debe determinar mediante anlisis. Preparacin de disoluciones valorantes Las disoluciones valorantes se pueden preparar a partir de un slido o de un lquido. A partir de slidos Si el slido es patrn tipo primario se pesa una cantidad exacta (hasta la 4 cifra decimal) en la balanza analtica, sobre un vaso de precipitado pequeo o un vidrio de reloj. Se disuelve en agua o en el disolvente indicado y una vez disuelto se vierte sobre un matraz aforado y se diluye con agua destilada hasta la seal de enrase. Si el slido no es patrn tipo primario no es necesario realizar la pesada exacta en la balanza analtica, sino que se puede hacer en una granataria dado que posteriormente se tendr que valorar dicha solucin frente a un patrn primario.

A partir de lquidos Si el lquido es una solucin de concentracin conocida (solucin patrn) se toma un volumen exacto con una pipeta aforada, se vierte sobre un matraz aforado conveniente y se diluye con agua destilada hasta la seal de enrase. Si el lquido no es solucin patrn, se toma un volumen aproximado (puede hacerse con probeta) y se diluye en un matraz aforado hasta la seal de enrase. Estandarizacin de disoluciones Si la disolucin valorante preparada no proviene de un patrn primario, es decir, no es de concentracin exactamente conocida, se debe proceder a su estandarizacin frente a un patrn primario. 1.3.1 Pesada del patrn primario Los slidos patrones tipo primario deben ser secados previamente en la estufa a una temperatura conveniente y conservados dentro de un pesasustancia tapado e introducido en un desecador. Valoracin de la disolucin Disolver el patrn primario en el disolvente adecuado y aadir los reactivos e indicador necesarios. Si el patrn primario se ha disuelto previamente, tomar una alcuota exacta con pipeta sobre el matraz erlenmeyer, y aadir los reactivos e indicadores necesarios. Valorar lentamente y con agitacin, aadiendo la disolucin desde una bureta. Anotar el volumen V requerido para la valoracin Clculos Una unidad de concentracin muy til en clculos volumtricos es la unidad en desuso denominada Normalidad, que emplea el concepto de equivalentes y peso equivalente. La concentracin normal depende de la reaccin en particular, y es necesario especificar dicha reaccin. Su principal ventaja frente a otras expresiones de concentracin radica en que para toda reaccin un equivalente de A reacciona con uno de B y adems si las disoluciones tienen la misma normalidad, un volumen de la sustancia A reacciona con el mismo volumen de la sustancia B.

Preparacin de otras disoluciones

Normalmente las dems disoluciones necesarias para una valoracin se preparan de forma aproximada. Los slidos se pesan en el granatario, disolvindolos y aforndolos a un volumen apropiado, y los lquidos se miden en probetas, diluyndolos igualmente a un volumen apropiado. Anlisis de muestras reales Anlisis de muestras lquidas Se toma un volumen exacto de la misma con una pipeta aforada, se vierte sobre el erlenmeyer, se aaden los reactivos y el indicador necesarios y se valora con la disolucin valorante hasta viraje del indicador. La valoracin debe realizarse al menos dos veces, no debiendo variar los volmenes consumidos en ms de 0.1 0.2 ml. La concentracin de la especie a determinar en la muestra problema, se expresa normalmente en mg/l. Anlisis de muestras slidas Se pesa una cantidad exacta de la misma, previamente secada en estufa, se disuelve, se pasa a un matraz aforado y se diluye con agua destilada hasta el enrase. De dicha disolucin se toman distintos volmenes exactos para realizar la valoracin. La concentracin de la especie problema en la muestra se expresa en %. ANLISIS INSTRUMENTAL En los ltimos aos se han producido diversos instrumentos sensibles que han incrementado considerablemente la capacidad del ingeniero para cuantificar y controlar los materiales contaminantes, cuya complejidad va en aumento. Los mtodos instrumentales de anlisis tienen aplicacin en el monitoreo de rutina de la calidad del aire, calidad del agua superficial y subterrnea, y la contaminacin del suelo, como tambin durante el proceso de tratamiento de agua y agua residual. stos mtodos han permitido que las mediciones analticas se realicen inmediatamente en la fuente, y que el registro se practique a una distancia del sitio donde se realiza la medicin. Adems, han permitido ampliar considerablemente la variedad de las sustancias qumicas orgnicas e inorgnicas que se pueden

controlar, las concentraciones que se pueden detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios mtodos instrumentales para investigar la magnitud de la contaminacin y para controlar la efectividad del tratamiento. Mtodos pticos de anlisis Los mtodos pticos miden las interacciones entre la energa radiante y la materia. La energa radiante que se utiliza para estas mediciones puede variar desde los rayos X, pasando por la luz visible, hasta las ondas de radio. El parmetro usado ms frecuentemente para caracterizar la energa radiante es la longitud de onda, que es la distancia entre las crestas adyacentes de la onda de un haz de radiacin. Los mtodos pticos de anlisis se pueden disear para medir la capacidad de un material o de una solucin para absorber energa radiante, para emitir radiacin cuando son excitados por una fuente de energa o para dispersar o difundir radiacin.

a) Mtodos de Absorcin Cuando una fuente de energa radiante, como un haz de luz blanca, se pasa a travs de una solucin, el haz emergente ser de menor intensidad que el haz que entra. Si la solucin no tiene partculas en suspensin que dispersen la luz, la reduccin en intensidad se debe principalmente a la absorcin por la solucin. La medida en que se absorbe la luz blanca es por lo general mayor para algunos colores que para otros, con el efecto de que el haz emergente tiene color. Entre estos mtodos se tienen la espectrofotometra ultravioleta y la espectrofotometra infrarroja.

b) Mtodos de Emisin Desde hace mucho tiempo se sabe que muchos elementos metlicos, cuando se someten a la excitacin adecuada, emiten radiaciones de longitudes de onda especfica. Cuando se utiliza este mtodo, la mayora de los

elementos metlicos y algunos no metlicos emiten radiaciones caractersticas. En condiciones controladas apropiadas, la intensidad de la radiacin emitida a una longitud de onda especfica se puede correlacionar con la cantidad del elemento presente. Por tanto, se puede hacer una determinacin cuantitativa y cualitativa. Los diferentes procedimientos analticos que utilizan la emisin de espectros se caracterizan por el mtodo de excitacin usado, la naturaleza de la muestra (si es slida o lquida) y el mtodo para detectar y registrar el espectro producido. c) Mtodos de Dispersin y Difusin La turbiedad de una muestra se puede medir por el efecto sobre la transmisin de la luz, que se denomina turbidimetra, o por el efecto en la difusin de la luz, que se denomina nefelometra. Estas propiedades se utilizan en los procedimientos de los 'Mtodos estndar" para la medicin de la turbiedad. Mientras que estos procedimientos se valen del ojo humano para detectar la luz emitida, los mtodos que emplean fotmetros elctricos comunes tambin se pueden usar, con la ventaja de que se pueden hacer y registrar mediciones continuas de turbiedad, sin que exista el factor de error humano al hacer las observaciones. La medicin nefelomtrica es ms

sensible

para

suspensiones

muy diluidas,

pero

para

la

turbiedad

moderadamente considerable se pueden hacer mediciones nefelomtricas o turbidimtricas. En la turbidimetra se mide la cantidad de luz que pasa a travs de una solucin. A mayor turbiedad es menor la cantidad de luz transrnitida. En la nefelometra, la celda que detecta la luz se coloca en ngulo recto a la fuente de luz para medir la luz dispersa por las partculas de turbiedad. Cualquier espectrofotrnetro o fotmetro es satisfactorio como turbidmetro, sin modificaciones. Sin embargo, para la nefelometra se requiere un aditamento especial. Aunque los anlisis turbidimtricos se pueden llevar a cabo a cualquier longitud de onda de la luz, los procedimientos de los 'Mtodos estndar' para la determinacin de sulfatos por anlisis turbidirntrico recomiendan una longitud de onda de 420 nm. Esto produce un anlisis ms sensible, debido a que la luz azul de esta longitud de onda se dispersa ms que la luz roja, que tiene longitudes de onda mayores. d) Fluorimetra Muchos compuestos orgnicos y algunos inorgnicos tienen la capacidad de absorber energa radiante de una longitud de onda determinada y luego emitir la energa como radiacin a una longitud de onda mayor. ste fenmeno se conoce como fluorescencia y determina las bases para un instrumento analtico muy sensible. La fluorescencia se puede medir con un instrumento simple llamado fluormetro, que emplea filtros para seleccionar la longitud de onda. Uno de los principales usos de la fluorimetra en los estudios de la calidad del agua es el seguimiento del movimiento del agua y de la conteminacin. Esto se lleva a cabo aadiendo al agua medios altamente fluorescentes y detectando su movimiento por mediciones fluoroscpicas. Mtodos Elctricos de Anlisis

Los mtodos elctricos de anlisis tienen en cuenta las relaciones entre los fenmenos qumicos y elctricos. Son particularmente tiles en la qumica del agua, puesto que ofrecen monitoreo y registros continuos. El medidor de pH es probablemente el mtodo de anlisis ms usado. En este mtodo, se insertan en la solucin un electrodo de vidrio y otro de referencia, y el potencial o voltaje elctrico que existe entre ellos es una medida de la concentracin de iones hidrgeno en la solucin. Los mtodos que se basan en este principio son los potencimetros. En otros mtodos elctricos, se introduce en la solucin los electrodos adecuados y se aplica un pequeo voltaje determinado. La corriente que fluye depende de la composicin de la solucin y, en consecuencia, se puede utilizar para hacer mediciones analticas. Los mtodos que se basan en este principio son los polarogrficos

Prof. Deyis Gudez