Q.CSARALEJANDROB.

NAVAORTIZ

COMPARACINDELOSMECANISMOSDEELIMINACINE1YE2
ResumamoslospuntosprincipalesquesenecesitanrecordaracercadelasreaccionesE1yE2,concentrndonosenlosfactoresqueayudanapredecirculdeestos mecanismossellevaracabobajodeterminadoconjuntodecondicionesexperimentales. Cintica.LavelocidaddelareaccinE1esproporcionalalaconcentracindelhalogenurodealquilo{RX},peronoalaconcentracindelnuclefilo. Obedeceaunaecuacincinticadeprimerorden. LavelocidaddelareaccinE2esproporcionalalasconcentracionestantodelhalogenurodealquilo{RX}comodelabase{B:}.Obedeceaunaecuacincintica desegundoorden. Velocidad E1 = kr {R X} Velocidad E2 = kr {R X} {B:-} Efecto de la base.LanaturalezadelabaseeselfactoraisladomsimportanteparadeterminarsiunaeliminacinseharporelmecanismoE1oE2. Siestpresenteunabasefuerte,lavelocidaddelareaccinbimolecularsermayorquelavelocidaddeionizacin,ylareaccinE2predominar(quizs acompaadaporalgodeSN2). Sinohaybasefuertepresente,esprobablequeselleveacabounaionizacinunimolecular,seguidadeunasustraccindeprotnporunabasedbil,comopor ejemplo,elsolvente.Bajoesascondiciones,porlogeneralpredominalareaccinE1(siempreacompaadaporalgodeSN1). E1: La fuerza de la base no tiene importancia. E2: Se necesitan bases fuertes. Efecto del substrato.TantoparalasreaccionesE1comolasE2,elordendereactividades: 3>2>1 EnlareaccinE1,elpasoquedeterminalavelocidadeslaformacindeuncarbocatin,yelordendereactividadreflejalaestabilidaddeloscarbocationes.En lareaccinE2,loshalogenurosmssustituidosformangeneralmentealquenosmssustituidos,yporconsiguiente,msestables. E1: 3 > 2 (1 generalmente no reacciona por E1) E2: 3 > 2 > 1 Efecto del disolvente.ElpasolentodelareaccinE1implicalaformacindedosiones.ComolaSN1,lareaccinE1dependededisolventes ionizantesmuypolares,comoaguaylosalcoholes. EnlareaccinE2,elestadodetransicinrepartelacarganegativadelabasesobretodalamolcula.Nohaymayornecesidaddesolvatacinenelestadode transicinE2quelaquehayenlosreactivos.Porlotanto,lareaccinE2esmenossensiblealdisolvente,yalgunosreactivossonmsbsicosendisolventes menospolares. E1: Se necesita un buen disolvente ionizante. E2: La polaridad del disolvente no es tan importante.

Q.CSARALEJANDROB.NAVAORTIZ

Estereoqumica.LareaccinE1principiaconunaionizacinparadaruncarbocatinplano.Nosenecesitaalgunageometraenparticular. LareaccinE2sellevaacabomedianteunmecanismoconcertadoquenecesitaunarreglocoplanardelosenlacesalostomosquesevanaeliminar. Generalmenteelestadodetransicinesanticoplanar,aunqueensistemasrgidospuedesersincoplanar.Elrequisitoanticoplanarenlosciclohexanosquiere decirqueelprotnyelgruposalientedebentenerunarelacintransdiaxialentomosdecarbonoadyacentes. E1: Para el paso lento no se necesita geometra especial. E2: Para el estado de transicin se necesita arreglo coplanar (generalmente anti). Rearreglos.LareaccinE1implicauncarbocatinintermediario;esteintermediariosepuederearreglar,generalmentemedianteeldesplazamientodeun hidruroodeungrupoalquilo,paradaruncarbocatinmsestable. LareaccinE2sellevaacaboenunpasosinintermediarios.EnlareaccinE2noesposiblerearregloalguno. E1: Los rearreglos son comunes. E2: Los rearreglos no son posibles.

RESUMENDELASREACCIONESDEELIMINACIN.
E1 Caractersticas. Cintica. Rearreglos. Estereoqumica. Factoresquelaspromueven. Substrato. Gruposaliente. Base. Solvente. Primerorden,kr{RX} Comunes. Singeometraespecial. 3>2 Senecesitaunobueno. Funcionanlasbasesdbiles. Buendisolventeionizante Segundoorden,kr{RX}{B:} Nosonposibles. Se necesita estado de transicin coplanar (generalmente,anti) 3>2>1 Senecesitaunobueno. Necesitabasefuerte. Ampliavariedaddedisolventes. E2