Volumetrias Redox (2)

Condiciones Generales para su realizacin Experimental

Reaccin de Valoracin
Ox1+Red2

Red1+ Ox2

Condiciones experimentales donde exista la mayor diferencia de potencial entre los dos sistemas reaccionantes. Reaccin cinticamente rpida ( en caso contrario se aadir el catalizador apropiado) Condicin de reaccin en medio homogneo Sistema con 4 concentraciones variables Establecimiento del valor del E en el punto de equivalencia Estequiometra de las reacciones

Curva de Valoracin
curva logaritmica

0
1,6 1,4 1,2 1 E , volt 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 0,5 1 % de reactivo valorado 1,5 2

0 2

log Ox1E) ) ( (
Ox1/Red1

4 6 8

logCi
Ox2/Re d2
E1=

log Red1E) ) ( ( log Ox2E) ) ( (

log Red2E) ) 10 ( ( 12 14 14 0 0.36 0.72 1.08 1.44 1.8 1.8

E Potencial V

Indicacin del punto Final

Indicadores Qumicos
Reactivos autoindacadores
La forma oxidada y educida tienen color difererente visible en el medio de reaccin

Sustancias en las que la forma oxidada y reducida tienen diferente color .

Inox+e Inred E0 El E de cambio de color, prximo al E en el Punto de equivalencia Sistema rpido , reversible y sensible

Indicadores Instrumentales
Potenciomtrico Curva logaritmica (medida del potencial en el transcurso de la valoracin) Amperometrico o Colorimtrico Curva Lineal ( medida de la concentacin de cualquier especie que interviene en el transcurso de la reaccin )

Indicadores Redox
Indicador Indigo, monosulfato Azul de metileno Difenilamina Difenlamina, sulfonato de bario Ferroina Ac. NFenilantranilco Tris(2,2bipyr)Ru(III) Color Ired Incoloro incoloro incoloro incoloro rojo incoloro incoloro Color IOx Azul azul violeta violeta E0,Vol 0.26 0.36 0.76 0.84

Azul plido 1.06 Rojo violeta 1.08

Azul plido 1.25

Indicadores instrumentales
curva logaritmica

1,6 1,4

1,2 variacion concentracin 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 -0,2 0,5

Punto final

1,2 1 E , volt

Punto final
E1=

0,8 0,6 0,4

Red1 Ox2 Red2 Oxi1

Punto final

1,5

0,2 0 0 0,5 1 % de reactivo valorado 1,5 2

% aadido, o fraccin molar

Error de valoracin
E punto final

Red2 Ox1 Red1

Ox2

0 log( Ox1 E) ) (
E punto equivalencia

0 2 4 6 8 10 12
Fe2+ Fe3+

I2

IO3-

logCi

log( Red1( E) ) log( Ox2 E) ) ( log( Red2( E) )

14 14

0.36

0.72

1.08

1.44

E Potencial V

Patrones Primarios
De Oxidantes
Na2C2O4 As2O3 ( Necesita catalizador I- o OsO4 ) Fe(NH4)2SO4 ( Sal de Mohr) Fe metalico de 99.9% de pureza Fe(CN)6-

De Reductores
KIO3 K2Cr2O7 Ce(NH4)2(NO3)6 I2 Sublimado

Cu2+ (obtenido de Cu metlico Puro) para valorar KI

Reactivos ms utilizados
Oxidantes
MnO4CrO42- o Cr2O72IO3I2 Ce4+

Reductores
Fe(CN)6Fe2+ Hg22+ Sn2+ Cr2+,V2+,Ti3+( en atmsfera Inerte)

Otros sistemas oxidantes y reductores utilizados

Ejemplos Tomados del Texto Analisis Quimico cuantitatvo D. Harris

Oxidantes y Reductores Previos

Reactivos que se utilizan para la preparacin de las muestras previamente a la realizacin de una valoracin redox, con objeto de obtener un estado de oxidacin ms fcilmente determinable

Oxidantes y Reductores Previos

Condiciones que deben cumplir para poder ser utilizados
Poseer un E suficiente para producir la reaccin de forma selectiva Exceso fcilmente eliminable (por filtracin, calefaccin etc) Producto no reactivo o inerte Reaccin Rpida

Oxidantes Previos
Gases ( se elimina el exceso por ebullicin)
Ozono (E0=2.07) Cloro ( Agua de Cloro) (E0=1.3) Bromo (Agua de Bromo) (E0=1.09)

Liquidos Peroxidisulfato S2O82- Catalizada por Ag+ E0= 2.0Vol.

S2O82- + Ag+ SO4 2- + SO4 .- Ag2+

Exceso se elimina por calefaccin

2S2O82- + 2H2O 4Ag2++2 H2O 4 SO4 2- +O2+4H+ 4Ag+ +O2 + 4H+

Perxido de Hidrgeno ( Agua Oxigenada) E0=1.33Vol.

2H2O2 +Calor O2+2H2O

Oxidantes Previos
Slidos (se eliminan por filtracin)
NaBiO3 E0= 1.59 Vol. PbO2 E0= 1.46 Vol AgO E0=1.98 Vol Na2O2

Reductores Previos
Gases

H2S E0=0.14 SO2 E0=0.17 SnCl2 E0 =0.14( se elimina por su reaccin con HgCl2
Metales,
Ag en HCl- Reductor de Walden E= 0.22Vol. Cu

Liquidos Slidos ( utilizados normalmente en columnas )

Amalgamas
( Zn(Hg) Reductor Jones E=-0.76Vol Cd(Hg),BiHg)

Resinas redox

Valoraciones con permanganato (Permanganimetras)

Valoraciones con permanganato(Permanganimetras)

Ejemplos Tomados del Texto Analisis Quimico cuantitatvo D. Harris

Valoraciones en las que interviene yodo

Valoraciones en las que interviene yodo

Valoraciones Yodomtricas
IO3- + Red 2I- + Ox I2 I2

El yodo generado se valora con Tiosulfato I2 +2S2O322I- + S4O62- Indicador almidon ValoracionesYodimtricas
Tambin se utiliza el I3- ( I2+I-) para valorar especies con potencial superior e inferior o bien adicionando un exceso de I3- y valorando el exceso con Tiosulfato

Ejemplos Tomados del Texto Anlisis Qumico cuantitativo D. Harris

Ejemplos Tomados del Texto Anlisis Qumico cuantitativo D. Harris