Questo 1

(4 pontos) Voc precisa preparar 200,0mL de uma soluo tampo 0,0500 mol/L em pH 8,30, mas
somente tem sua disposio uma soluo 0,1000 mol/L da base tris(hidroximetil)aminometano (pKb=
5,90) e HCl 0,1000 mol/L. Faa os clculos e descreva o modo de preparo da soluo.
C=

0,05 mol/L

pH=
V=

8,30
200,0 mL

Reagentes
Tris
HCl

pKb= 5,9

CHCl=

0,100 mol/L

Cb/Ca= 1,5848932
Ca=
0,0193 mol/L
Cb=
0,0307 mol/L

38,69 mL
100,00 mL

Volume de Tris =

0,100 mol/L

pKb=

5,90

pKa= 8,1

pH=pKa + log (Cb/Ca)

Volume de HCl =

CTris=

na=
nb=
n(Tris)=

0,0039 mol
0,0061 mol
0,0100 mol

Completa-se o volume com gua destilada at

200,0 mL.

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Questo 2
(12 pontos) Considere a titulao de 25,00 mL um cido diprtico H 2A 0,1000 mol/L com NaOH 0,1000
mol/L. Sabendo-se que as constantes de dissociao do cido so K a1= 5,0 x 10-3 e Ka2= 2,0 x 10-7,
pede-se:
VH2A=
25,00 mL
Ka1= 5,00E-03
CH2A=
0,1000 mol/L
Ka2= 2,00E-07
CNaOH=
VPE1=

0,1000 mol/L
VPE2=

25,00 mL

50,00 mL

a) o pH no incio da titulao sem adio de base

no incio tem-se somente o cido diprtico. Como a primeira constante relativamente grande,
no possvel desprezar a ionizao.

[H O ]

+ 2

[H3O+]=

+ K a1 H 3O + K a1C a = 0

2,00E-02 mol/L

pH= 1,699
b) o pH em volume de 15,00 mL de base
Vbase=

Ca=
Cb=

[H

O+ =

[H O ]

+ 2

15,00 mL
Este ponto acontece antes do 1 PE, logo uma soluo tampo H 2A/HAComo Ka1 pequeno e a concentrao relativamente elevada, a
equao simplificada deve ser vlida.
0,0250 mol/L
0,0375 mol/L

] [ ])
] [ ]

K a (C a H 3 O + OH
C b + H 3 O + OH

pH=pKa1 + log (Cb/Ca)

+ (C b + K a ) H 3 O K a C a = 0

c) o pH no volume de 25,00 mL de base

Vbase=

25,00 mL

pH= 2,477

[H3O+]= 3,33E-03 mol/L

No pode usar equao simplificada
[H3O+]= 2,76E-03

pH= 2,559

mol/L

No 1 PE somente existe HA -. Soluo de um sal anftero.

Cs=

[H

O+ =

[H3O+]=(Ka1 Ka2)1/2 falha pois Cs no muito maior que K a1

0,05 mol/L

Ka1 = 10 % Cs
Logo, usando a equao ao lado:
[H3O+]= 3,02E-05 mol/L

Ka 1 ( Ka 2 Cs + Kw )
Ka 1 + Cs

pH= 4,5207

d) o pH no volume de 35,00 mL de base

Vbase=

Ca=
Cb=

35,00 mL
Este ponto acontece aps o 1 PE e antes do 2 PE,
logo uma soluo tampo HA -/A2-.
Como a concentrao do tampo relativamente elevada e [H3O +] e [OH-]
so pequenos, faz com que a equao simplificada seja vlida.
0,0250 mol/L
0,0167 mol/L

pH=pKa2 + log (Cb/Ca)

pH= 6,523

e) o pH no volume de 50,00 mL de base

Vbase=

50,00 mL
No 2 PE somente existe A 2-. Soluo de um sal de cido diprtico.
[OH-]=(Kb1 Cb)1/2

Cb= 0,03333 mol/L

Kb1= Kw/Ka2=
5,00E-08
Kb2= Kw/Ka1=
2,00E-12

[OH-]=
[H3O+]=

4,08E-05 mol/L

2,45E-10 mol/L OK! muito menor que [OH-]

OK! muito menor que Cb

pH= 9,611

f) o pH no volume de 60,00 mL de base

Vbase=

60,00 mL
A partir do 2 PE somente existe A 2-, mas tem-se excesso de base forte.
Este excesso inibe a hidrlise do nion A2- e o responsvel pelo valor do pH.

[OH-] =

pH= 12,1

0,01176 mol/L

g) Esboce a curva de titulao, marcando os valores calculados nos itens anteriores

0
7
14
21
25
30
37
44
48
50
52
55
60
65
70

pH
1,70
2,09
2,50
3,07
4,52
6,10
6,66
7,20
7,76
9,61
11,41
11,80
12,07
12,22
12,32

14,00
12,00
10,00
8,00
pH

6,00
4,00
2,00
0,00
0

20

40
V base (mL)

60

80

Ca

Cb

0,1
0,05625
0,0282051
0,0086957
0
0,0363636
0,0209677
0,0086957
0,0027397
0

0
0,021875
0,035897
0,045652
0,05
0,009091
0,019355
0,027536
0,031507
0,033333

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Questo 3
(4 pontos) Um cido fraco (M = 60,00 g/mol) na forma slida foi analisado dissolvendo-se diretamente
14,0000 g em gua em um balo volumtrico de 200,0 mL. Como no foi possvel titular essa soluo
por ter ficado muito concentrada, diluiu-se uma alquota de 10,00 mL em um balo de 200,0 mL. Uma
alquota de 25,00 mL dessa ltima soluo foi titulada com uma soluo de NaOH 0,1000 mol/L,
gastando-se 25,10 mL para atingir o PF. Desprezando-se os erros experimentais de modo que o PF
seja igual ao PE, pede-se:
mHA= 14,0000 g
CHA=
?
mol/L
MHA =
60,00 g/mol
CNaOH=
VPE=

Vbalo1=

100,0 mL

Vbalo2=

200,0 mL

Valquota1=

10,00 mL

Vtitulado=

25,00 mL

0,1000 mol/L
25,10 mL

a) Determine a concentrao do cido no primeiro balo (mol/L) e a pureza do cido slido

CHA b2= (CNaOH x VPE) / Vtitulado =

0,1004 mol/L

CHA b1= (CHA b2xVbalo2)/Valquota1 =

2,0080 mol/L no balo 1

nHA= CHA b1 x Vbalo1 =

(% m/m)

no balo 2

0,2008 mol

nHA= mHA/ MMHA

mHA = 12,0480 g

pureza=

86,1 %

b) Considerando a constante de dissociao deste cido (Ka) igual a 3,5x10-6, determine o pH no PE.
Justifique o valor de pH encontrado de acordo com os equilbrios qumicos existentes.
Como se trata da titulao de um cido fraco, no PE sempre ocorrer a hidrlise
do nion deste cido, uma base fraca. Assim, o pH ser sempre maior que sete.
A- + H2O HA + OHLogo as equaes para clculo do pH da soluo existente no PE so aquelas
utilizadas para clculo de pH de bases fracas.
[OH-]=(Kb Cb)1/2
Kb=
2,86E-09
Cb= 0,0500998
Ka= 3,50E-06
[OH-]=

1,196E-05 mol/L OK, < 5%Cb

OK, [H3O+] < 5% [OH-]
+
[H3O ]= 8,358E-10 mol/L
pH= 9,08