Universidade de Coimbra Faculdade de Cincia e Tecnologia

LABORATRIO DE QUMICA III

TRABALHO N 4 REAES DE ESTERIFICAO

SNTESE DE UM AROMA

Grupo 3 P2 Erivelton Matias Fabio Marins Mrcio Monteiro Vanessa Nogueira

Docente Responsvel: Dr Ablio Jos Fraga Nascimento Sobral

2011/2012

1. Introduo
Os cidos carboxlicos reagem com alcois para formar steres atravs de uma reao de condensao, conhecida como esterificao. R-COOH + R'-OH
HA R-COO- R' + H2O

As esterificaes catalisadas por cido so chamadas de esterificaes de Fischer. Elas ocorrem muito lentamente na ausncia de cidos fortes, mas elas atingem o equilbrio em questo de poucas horas quando um cido e um lcool so refluxados com uma pequena quantidade de cido sulfrico ou cido clordrico concentrados. Uma vez que a posio de equilbrio controla a quantidade de steres formada, a utilizao de um excesso de cido carboxlico ou de lcool aumentam o rendimento baseado no regente limitante. O rendimento de uma reaco de esterificao tambm pode ser aumentado atravs da remoo da gua da mistura da reaco medida que ela formada. Hidrlise de um ster catalisada por cido Os resultados obtidos depender das condies que escolhermos. Se queremos esterificar um cido, utilizamos um excesso do lcool e, se possvel, removemos gua medida que ela formada. Se queremos hidrolisar um ster, utilizamos um grande excesso de gua, isto , refluxamos o ster com HCl aquoso diludo ou H2SO4 aquoso diludo.

steres a partir de cloretos de acila Os steres tambm podem ser sintetizados atravs da reaco de cloretos de acila com lcoois. Uma vez que os cloretos de acila so muito mais reactivos frente adio nucleoflicaeliminao do que os cidos carboxlicos, a reaco de um cloreto de acila e um lcool ocorre rapidamente e no necessita de um catalisador cido. R-CO-Cl + R'-O-H

HCl R-COO- R'

Hidrlise de um ster promovida por base: saponificao Os steres no apenas sofrem catlise cida, como tambm sofrem hidrlise promovida por base. Esta algumas vezes chamada de saponificao, da palavra em latim sapo, sabo. O refluxo de um ster em hidrxido de sdio aquoso, por exemplo, produz um lcool e o sal de sdio do cido.
H2 O R-COO-Na+ + R'OH

R-COO- R' + NaOH

2. Objetivo
Sintetizar um aroma.

3. PARTE EXPERIMENTAL Em um balo de fundo redondo de 100 mL contendo um magnete, colocou-se 13 mL de 3-metilbutan-1-ol e adicionou-se 30 mL de cido actico glacial. Em seguida e cuidadosamente, sempre com agitao, adicionou-se 2,8 mL de cido sulfrico concentrado e colocou-se a mistura em refluxo durante 1 hora. Aps o trmino do refluxo, deixou-se arrefecer e transferiu-se a mistura reacional para um funil de extrao. Em seguida, adicionou-se 50 mL de gua destilada e extraiu-se com 25 mL de ter etlico. Extraiu-se novamente a fase aquosa com mais 25 mL de ter etlico, juntou-se as fases orgnicas e lavou-se duas vezes com cerca de 20 mL de gua destilada e com 3 pores de 20 mL de uma soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 10 % (NaHCO 3), que foi preparada para um volume de 100 mL de gua destilada ( 100 g de gua destilada) e assim pesou-se uma massa de 10,06 g de NaHCO3, onde sua adio terminou-se quando no houve mais a liberao de gs. Em seguida, secou-se a fase orgnica com sulfato de sdio anidro, filtrou-se por gravidade para um balo de fundo redondo previamente pesado e deixou-se a evaporar o solvente no nicho. Determinou-se o rendimento da reao e identificou-se o aroma obtido.

4. QUESTES 1) Qual o objetivo da lavagem com bicarbonato de sdio?

O objetivo da lavagem com o bicarbonato de sdio (extrao bsica) remover as impurezas cidas, convertendo em seus respectivos nions. Na nossa Esterificao, ele foi usado para remover qualquer excesso de cido carboxlico presente, deixando sob a forma de carboxilato.
+

RCOOH + NaHCO3

RCOO Na + H2O + CO2

Como os carboxilatos so altamente polares, ou seja, solveis em fase aquosa, assim as impurezas cidas so extradas da fase orgnica pela soluo de NaHCO3.

2) So fornecidos os espectros de IV dos reagentes e do produto. Fazer a atribuio das principais bandas dos espectros. Comparar o espectro de produto com os dos reagentes. Quais as diferenas principais? Antes de abordar a resposta para essa questo, explicarei sucintamente como ocorre absoro de radiao no Infravermelho (IV). A radiao infravermelho provoca movimentos de tomos ou grupos de tomos de compostos orgnicos. Ela d origem absoro em regies caractersticas no infravermelho, onde a absoro de energia de uma molcula orgnica ser caracterstica do tipo de ligao e dos tomos presentes em um grupo funcional, assim temos que grupos funcionais especficos absorvem em regies caractersticas. A posio onde ocorre a exata absoro da radiao funo da massa dos tomos que esto ligados diretamente na ligao em vibrao e da fora desta ligao.

freqncia da vibrao constante de fora (fora da ligao)

Quando ocorre a vibrao na molcula, o momento dipolar altera-se, o que constitui um mecanismo de absoro de radiao no infravermelho. Quanto maior for alterao no momento dipolar mais intensa a absoro.

A localizao da banda de absoro no IV da em nmero de onda (n) em cm .

-1

n = 1/

Figura 1 - Esquema simplificado do aparelho de Infravermelho cido Actico

O cido actico apresenta a seguinte estrutura:

Portanto possui um grupo funcional cido carboxlico (COOH) e um alquilo (CH 3), onde cada um deles apresenta uma banda de absoro caracterstica no espectro de IV. Assim temos: cido carboxlico (COOH)

Banda caracterstica: 1710 1725 cm

-1

Banda caracterstica: 2500 3600 cm Alquilo (CH3): Banda caracterstica: 1390 1370 cm
-1 -1

-1

-1

Com esses valores temos que a bandas apresentadas no espectro de IV por volta de 3600 cm do grupo OH, de 1800 cm do C=O e de entre 1300 a 1000 cm
-1

do

grupo CH3.

3-metilbutan-1-ol

O metilbutan-1-ol apresenta a seguinte estrutura:

Portanto contm um grupo funcional hidroxila (OH) e uma cadeia de hidrocarboneto (C5H11), onde cada um deles apresenta uma banda caracterstica no espectro de IV. Com isso, temos: Hidroxila (OH) de um lcool -1 Banda caracterstica: 3400 3200 cm Cadeia carbnica (C5H11) Banda caracterstica: C-H alifticos CH3, CH2 (carbonos prim. e sec.): 2.960 - 2.850 CH (carbono tercirio): 2.890 - 2.880 -1 CH3 1390 1370 cm C-O de alcois e fenis a) lcool primrio: ~ 1.050 b) lcool secundrio: ~ 1.100 c) lcool tercirio: ~ 1.150 d) Fenis: ~ 1.200 A partir desses valores temos que as bandas apresentadas no IV so: entre 3400 e -1 -1 3200 cm do grupo hidroxila de um lcool, entre 3000 e 2800 cm dos carbonos -1 -1 alifticos, entre 1500 e 1300 cm dos CH3 e na faixa de 1000 cm do C-O do lcool. Acetato de Isoamila

O acetato de isoamila apresenta a seguinte estrutura:

Portanto tem um grupo funcional ster, grupo alquila (CH3) e uma cadeia carbnica (hidrocarbonetos), que apresentam bandas especficas no espectro de IV. Assim temos: Cadeia carbnica (C5H11) Banda caracterstica: C-H alifticos CH3, CH2 (carbonos prim. e sec.): 2.960 - 2.850 CH (carbono tercirio): 2.890 - 2.880 -1 CH3 1390 1370 cm Grupo Funcional Ester Banda caracterstica: -1 C O 1750 1740 cm

C-O a) steres saturados: 1.300 - 1.050 b) steres insaturados e aromticos: 2 bandas (1.300 - 1.250 e 1.200 - 1.050) Com estes valores temos que as bandas encontradas no espectro de IV so: entre -1 3000 e 2800 cm do carbono aliftico prximo ao tomo de oxignio do ster, entre -1 -1 -1 1800 e 1600 cm do C=O do ster e os vrios picos entre 1600 cm e 1000 cm so do C-O do ster saturado e dos CH3. Fazendo a comparao entre o espectro do produto com os dos reagentes, temos que as -1 principais diferenas no produto no conter nenhuma banda acima de 3000 cm encontrada nos dois reagentes devido s hidroxilas e a presena de vrios picos entre os valores de 1600 a 1000 -1 cm que vieram de cada parte dos reagentes que no apresentam grupos funcionais. Enquanto nas semelhanas encontramos um grupo carbonila que varia muito pouco no valor da banda do cido actico com o do produto e o do carbono aliftico prximo ao oxignio do 3-metilbutan-1-ol que apresenta praticamente o mesmo valor com o do produto. 3)

Determinar o rendimento aproximado do acetato de isoamila

Reao Global:

Relao estequiomtrica dos reagentes: 1:1 Nmero de mol de lcool utilizado: 0,11952 mol Nmero de mol de cido actico utilizado: 0,7142 mol Reagente limitante: lcool Como a relao estequiomtrica entre o lcool e o produto formado(ster) de 1:1, temos que se formaria 0,11952 mol de ster, o que corresponde a 15,5603 g do mesmo. Massa terica= 15,5603 g Massa real(obtida) = 10,0238 massa real/massa terica x 100% = 64,4%

5. RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 Tratamento dos resultados Ao iniciar a prtica, foi sintetizado o ster 3-metil-1-butil etanoato, atravs da reao do 3metilbutan-1-ol com cido actico na presena de cido sulfrico (catalisador) e alta temperatura (em torno de 130C). De modo a deslocar a reao para o sentido da formao do ster utilizou-se o cido actico em excesso:

A soluo permaneceu em refluxo durante uma hora. Um dos fatores que controlam a reao a temperatura, o que explica o fato de coloc-la em refluxo 130C, de modo que no h perda de solvente e/ou reagente por haver um condensador ligado ao balo de fundo redondo. Aps o arrefecimento da soluo e sua transferncia para um funil de extrao, foi adicionado gua destilada, para remoo de impurezas polares que poderiam estar juntas ao produto, e posteriormente, o ter etlico, atuando como solvente orgnico. Separando a fase orgnica da fase aquosa, adicionou-se hidrogenocarbonato de sdio a 10% at no ocorrer liberao de gs. A soluo de NaHCO3 foi preparada com 10,06g do composto e completada at 100mL com gua destilada. Esta etapa serve para eliminar o excesso de H3O presente na soluo e o gs liberado o dixido de carbono, como mostra a seguinte reao:
+ (aq) + +

NaHCO3(aq) + H3O

Na

(aq) +

2H2O(l) + CO2(g)

Secou-se a fase orgnica com sulfato de sdio anidro, de forma com que este absorveu toda a gua restante no produto. Por fim, deixou-se o produto secar e o pesou, dando um valor de 10,0238g. Obteve-se, ento, um rendimento (calculado no item 4) de 64,4%.

O mecanismo da reao apresentado abaixo:

Sendo o composto final o etanoato de pentila (acetato de amilo), cujo aroma caracterstico de bananas.

6. Concluso O experimento nos familiarizou com a reao de esterificaes. Atravs da qual sintetizamos o ster com aroma de banana. Tambm observamos a finalidade da lavangem com bicarbonato de sdio que nos proporcionou a neutralizao do pH da soluo, bem como as diferenas dos espectros de IV do 3metilbutan-1-ol e do cido actico, atravs da anlise dos sinais e ruidos presentes nos grficos do

protocolo. Conclumos tambm que a espectroscopia IV utilizada para identificar uma substncia ou analisar a composio de uma amostra. 7. BIBLIOGRAFIA 1. http://www.ebah.com.br/content/ABAAAA0qkAB/sintese-acetato-isoamila - Acesso em 09/10 /2011 2. http://labjeduardo.iq.unesp.br/orgexp1/acetato_isopent.htm - Acesso em 09/10/2011
3. http://reocities.com/Vienna/choir/9201/tabela_de_absorcao_no_infravermelho.htm - Acesso em 16/10/2011 4. Solomons, T. W, Qumica Orgnica, vol. 2, 9 Ed., LTC, Rio de Janeiro, 2001