CAPTULO 2.

4 CLASSE 4 - SLIDOS INFLAMVEIS; SUBSTNCIAS SUJEITAS A COMBUSTO ESPONTNEA; SUBSTNCIAS QUE, EM CONTATO COM GUA, EMITEM GASES INFLAMVEIS
Notas Introdutrias Nota 1: Quando a expresso que reage com gua for usada neste Regulamento, ela se refere a substncias que, em contato com gua, emitem gases inflamveis. Nota 2: Dada a diversidade de propriedades dos produtos includos nas Subclasses 4.1 e 4.2, impraticvel estabelecer critrio nico de classificao de tais produtos. Os ensaios e critrios de alocao s trs subclasses da Classe 4 encontram-se neste Captulo (e na Parte III, Seo 33, do Manual de Ensaios e Critrios). Nota 3: Quando uma substncia desta Classe constar da Relao de Produtos Perigosos, no Captulo 3.2, a sua reclassificao de acordo com os critrios deste Captulo s dever ser feita se necessrio por motivo de segurana.

2.4.1 2.4.1.1

Definies e disposies gerais A Classe 4 dividida em trs subclasses, como a seguir: a) Subclasse 4.1 Slidos inflamveis Slidos que, em condies de transporte, sejam facilmente combustveis, ou que, por atrito, possam causar fogo ou contribuir para tal; substncias auto-reagentes que possam sofrer reao fortemente exotrmica; explosivos slidos insensibilizados que possam explodir se no estiverem suficientemente diludos; b) Subclasse 4.2 Substncias sujeitas a combusto espontnea

Substncias sujeitas a aquecimento espontneo em condies normais de transporte, ou a aquecimento em contato com ar, podendo inflamar-se; c) Subclasse 4.3 Substncias que, em contato com gua, emitem gases inflamveis Substncias que, por interao espontaneamente inflamveis ou quantidades perigosas. com gua, podem tornar-se liberar gases inflamveis em

2.4.1.2 Como referido neste Captulo, o Manual de Ensaios e Critrios apresenta mtodos e critrios de ensaio acompanhados de recomendaes sobre sua aplicao, para a classificao dos seguintes tipos de substncias da Classe 4: 47

a) b) b) d) e) f)

Slidos inflamveis (Subclasse 4.1); Substncias auto-reagentes (Subclasse 4.1); Slidos pirofricos (Subclasse 4.2); Lquidos pirofricos (Subclasse 4.2); Substncias sujeitas a auto-aquecimento (Subclasse 4.2); e Substncias que, em contato com gua, emitem gases inflamveis (Subclasse 4.3).

Mtodos de ensaio e critrios para substncias auto-reagentes so dados na Parte II do Manual de Ensaios e Critrios; e os mtodos de ensaio e critrios das demais substncias da Classe 4 so dados na Parte III, Seo 33, do Manual de Ensaios e Critrios.

2.4.2 2.4.2.1

Subclasse 4.1 - Slidos inflamveis; substncias auto-reagentes e explosivos slidos insensibilizados. Generalidades A Subclasse 4.1 inclui as seguintes substncias: a) b) c) Slidos inflamveis (ver 2.4.2.2); Substncias auto-reagentes (ver 2.4.2.3); e Explosivos slidos insensibilizados (ver 2.4.2.4).

2.4.2.2 2.4.2.2.1

Subclasse 4.1 - Slidos inflamveis Definies e propriedades

2.4.2.2.1.1 Slidos inflamveis so aqueles facilmente combustveis e aqueles slidos que, por atrito, podem causar fogo ou contribuir para ele. 2.4.2.2.1.2 Slidos facilmente combustveis so substncias em forma de p, granuladas ou em pasta que so perigosas se puderem ser facilmente inflamadas por breve contato com uma fonte de ignio (p. ex., fsforo aceso), e se a chama se propagar com rapidez. O perigo pode advir no s do fogo mas tambm da combusto de produtos txicos. Os ps metlicos so especialmente perigosos por ser difcil a extino do fogo, j que os agentes de extino normais (dixido de carbono e gua) podem aumentar o risco. 2.4.2.2.2 Classificao de slidos inflamveis

2.4.2.2.2.1 Substncias em p, em pasta ou granuladas devem ser classificadas como slidos facilmente combustveis da Subclasse 4.1 quando o tempo de queima observado em um ou mais ensaios efetuados de acordo com o mtodo de ensaio descrito no Manual de Ensaios e Critrios, Parte III, Subseo 33.2.1 for inferior a 45 segundos, ou a taxa de queima for superior a 2,2 mm/s. Ps metlicos e ps de ligas metlicas sero classificados na 48

Subclasse 4.1 quando puderem ser inflamados e a reao se propagar por toda a extenso da amostra em 10 minutos ou menos. 2.4.2.2.2.2 Slidos que possam, por atrito, provocar fogo ou contribuir para ele sero classificados na Subclasse 4.1 por analogia com designaes existentes (p. ex., fsforos) at que se estabeleam critrios definitivos. 2.4.2.2.3 Alocao de grupos de embalagem

2.4.2.2.3.1 Os grupos de embalagem so alocados com base nos mtodos de ensaio referidos em 2.4.2.2.2.1. Slidos facilmente combustveis (exceto ps metlicos) devem ser alocados no Grupo de Embalagem II se o tempo de queima for inferior a 45 segundos e a chama ultrapassar a seo umedecida. O Grupo de Embalagem II ser atribudo a ps metlicos ou de ligas metlicas se a zona de reao se estender por toda a extenso da amostra em cinco minutos ou menos. 2.4.2.2.3.2 Os grupos de embalagem so alocados com base nos mtodos de ensaio referidos em 2.4.2.2.2.1. Slidos facilmente combustveis (exceto ps metlicos) devem ser alocados no Grupo de Embalagem III se o tempo de queima for inferior a 45 segundos e a seo umedecida interromper a propagao da chama por, no mnimo, quatro minutos. O Grupo de Embalagem III ser atribudo a ps metlicos se a reao se estender por toda a amostra em tempo superior a cinco minutos mas no superior a dez minutos. 2.4.2.2.3.3 O grupo de embalagem de slidos que possam provocar fogo por atrito ser determinado por analogia com designaes existentes ou de acordo com proviso especial aplicvel. 2.4.2.3 2.4.2.3.1 2.4.2.3.1.1 Subclasse 4.1 - Substncias auto-reagentes e correlatas Definies e propriedades Definies Para os fins deste Regulamento: Substncias auto-reagentes so substncias termicamente instveis, passveis de sofrer decomposio fortemente exortrmica, mesmo sem a participao do oxignio (do ar). No so consideradas substncias auto-reagentes da Subclasse 4.1 as substncias seguintes: a) b) c) d) e) substncias explosivas que se conformem aos critrios da Classe 1; substncias oxidantes que se conformem ao procedimento de alocao da Subclasse 5.1 (ver 2.5.2.1.1); perxidos orgnicos de acordo com os critrios da Subclasse 5.2; substncias cujo calor de decomposio seja inferior a 300J/g; ou substncias cuja temperatura de decomposio auto-acelervel (TDAA) (ver 2.4.2.3.4) seja superior a 75C para uma embalagem de 50kg.

Nota 1: O calor de decomposio pode ser determinado por qualquer mtodo reconhecido internacionalmente, como calorimetria de varredura diferencial e calorimetria adiabtica. 49

Nota 2: Qualquer substncia que apresente as propriedades de substncia auto-reagente deve ser classificada como tal, mesmo que d resultados positivos nos ensaios feitos de acordo com 2.4.3.2, para incluso na Subclasse 4.2. 2.4.2.3.1.2 Propriedades

A decomposio de substncias auto-reagentes pode ser iniciada por calor, atrito, impacto ou contato com impurezas catalticas (p. ex., cidos, bases, compostos de metais pesados). A taxa de decomposio aumenta com a temperatura e varia com a substncia. A decomposio pode provocar desprendimento de gases ou vapores txicos, especialmente quando no h ignio. Certas substncias auto-reagentes exigem controle de temperatura. Algumas substncias auto-reagentes podem sofrer decomposio explosiva, principalmente se confinadas. Essa caracterstica pode ser alterada pela adio de diluentes ou pelo emprego de embalagens apropriadas. Certas substncias auto-reagentes queimam vigorosamente. Substncias auto-reagentes so, por exemplo, alguns compostos dos tipos: a) b) c) d) e) compostos azo-alifticos (-C-N = N-C-); azidas orgnicas (-C-N3); sais de diaznio (-CN2 +Z-); compostos N-nitrosos (-N-N = O); e sulfo-hidrazidas aromticas (-SO2 -NH = NH2).

Esta relao no exaustiva. H substncias com outros grupos reagentes e certas misturas de substncias que apresentam propriedades similares. 2.4.2.3.2 Classificao de substncias auto-reagentes e correlatas

2.4.2.3.2.1 As substncias auto-reagentes so classificadas em sete tipos, de acordo com o grau de perigo que apresentam. Os tipos de substncias auto-reagentes vo do tipo A que no deve ser aceito para transporte na embalagem em que foi ensaiado ao tipo G que no sujeito s prescries aplicveis a substncias auto-reagentes da Subclasse 4.1. A classificao dos tipos B a F est diretamente relacionada quantidade mxima admitida por embalagem. 2.4.2.3.2.2 As substncias auto-reagentes cujo transporte permitido esto listadas em 2.4.2.3.2.3. Para cada substncia, o item 2.4.2.3.2.3 indica a designao genrica apropriada na Relao de Produtos Perigosos (nmeros ONU 3221 a 3240). As designaes genricas especificam: a) b) c) 2.4.2.3.2.3 O tipo de substncia auto-reagente (B a F); O estado fsico (lquido ou slido); e A temperatura de controle, quando exigido (ver 2.4.2.3.4).

Relao das substncias auto-reagentes j classificadas

Nota: A classificao apresentada neste Quadro tem por base a substncia tecnicamente pura (exceto quando especificada concentrao inferior a 100%). Em outras concentraes as substncias podem ser classificadas de forma diversa, segundo os procedimentos descritos em 2.4.2.3.3 e 2.4.2.3.4. 50

Relao das substncias auto-reagentes j classificadas

Concentrao (%) Mtodo de embalagem Temperatura Temperatura Nmero ONU de controle de emergncia (designao Observaes C C genrica)

Substncia auto-reagente AZODICARBONAMIDA, FORMULAO TIPO B, TEMPERATURA CONTROLADA AZODICARBONAMIDA, FORMULAO TIPO C AZODICARBONAMIDA, FORMULAO TIPO C, TEMPERATURA CONTROLADA AZODICARBONAMIDA, FORMULAO TIPO D AZODICARBONAMIDA, FORMULAO TIPO D, TEMPERATURA CONTROLADA 2,2' -AZODI(2,4-DIMETIL- 4 -METOXIVALERONITRILA) 2,2' -AZODI(2,4-DIMETIL-VALERONITRILA) 2,2' -AZODI(ETIL-2-METILPROPIONATO) 1,1 - AZODI(HEXA-HIDROBENZONITRILA) 2,2' -AZODI(ISOBUTIRONITRILA) 2,2 -AZODI(ISOBUTIRONITRILA) como pasta base de gua 2,2' -AZODI(2-METILBUTIRONITRILA) BENZENO-1,3-DISSULFO-HIDRAZIDA, em pasta CLORETO DE 4-(BENZIL(ETIL)AMINO)-3-ETOXIBENZENO-DIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 4-(BENZIL(METIL)AMINO)-3-ETOXIBEZENO-DIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 3-CLORO-4-DIETILAMINOBENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2,5-DIETXI-4-(FENILSULFONIL)-BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2,5-DIETXI-4-MORFOLINO-BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2,5-DIETXI-4-MORFOLINO-BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 4-DIMETILAMINO-6-(2-DIMETILAMINOETXI)-TOLUENO-2DIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2,5-DIMETXI-4-(4-METILFENILSULFONILA)BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 4-DIPROPILAMINOBENZENODIAZNIO e ZINCO

<100 <100 <100 <100 <100 100 100 100 100 100 50 100 52 100 100 100 67 67-100 66 100 79 100

OP5 OP6 OP6 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP6 OP6 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 OP7 +40 +40 +35 +40 +40 +40 +45 +45 +40 +45 +45 +45 -5 +10 +20 +40 +35 +5 +15 +25 +45 +40

3232 3224 3234 3226 3236 3236 3236 3235 3226 3234 3224 3236 3226 3226 3236 3226 3236 3236 3236 3236 3236 3226

(1) (2) (3) (4) (5) (6)

(Continua)

51

Substncia auto-reagente CLORETO DE 2-(N,N-ETOXICARBONILFENILAMINA)-3- METXI-4-(NMETIL-N-CICLO-HEXILAMINA) BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2-(N,N-ETOXICARBONILFENILAMINO)-3- METXI-4-(NMETIL-N-CICLO-HEXILAMINA) BENZENODIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 2-(2-HIDROXIETXI)-1-(PIRROLIDIN-1-IL) BENZENO-4DIAZNIO e ZINCO CLORETO DE 3-(2-HIDROXIETXI)-4-(PIRROLIDIN-1-IL) BENZENODIAZNIO e ZINCO 2-DIAZO-1-NAFTOL-4-SULFOCLORETO 2-DIAZO-1-NAFTOL-5-SULFOCLORETO 2-DIAZO-1-NAFTOL-4-SULFONATO DE SDIO 2-DIAZO-1-NAFTOL-5-SULFONATO DE SDIO DIFENILXIDO-4,4'-DISSULFO-HIDRAZIDA N,N'-DINITROSO-N,N'-DIMETIL TEREFTALAMIDA, em pasta N,N'-DINITROSOPENTAMETILENO TETRAMINA N-FORMIL-2-(NITROMETILENO)-1,3-PER-HIDROTIAZINA HIDROGENOSSULFATO DE 2-(N,NMETILAMINOETILCARBONILA)-4-(3,4-DIMETILFENILSUFONILA) BENZENODIAZNIO LQUIDO AUTO-REAGENTE, AMOSTRA LQUIDO AUTO-REAGENTE, AMOSTRA, TEMPERATURA CONTROLADA 4-METILBENZENOSSULFONIL-HIDRAZIDA NITRATO DE PALDIO(II)TETRAMINA 4-NITROSOFENOL BIS (ALILCARBONATO) DE DIETILENOGLICOL + PERDICARBONATO DE DI-ISOPROPILA SLIDO AUTO-REAGENTE, AMOSTRA SLIDO AUTO-REAGENTE, AMOSTRA, TEMPERATURA CONTROLADA SULFO-HIDRAZIDA DE BENZENO TETRAFLUORBORATO DE 2,5-DIETOXI-4-MORFOLINOBENZENODIAZNIO TETRAFLUORBORATO DE 3-METIL-4-(PIRROLIDIN-1-IL) BENZENODIAZNIO

Concentrao (%)

Temperatura Mtodo de controle de embalagem C

Temperatura de emergncia C

Nmero ONU (designao Observaes genrica)

63-92 62 100 100 100 100 100 100 100 72 82 100 96 100 100 100 88+12

OP7 OP7 OP7 OP7 OP5 OP5 OP7 OP7 OP7 OP6 OP6 OP7 OP7 OP2 OP2 OP7 OP6 OP7 OP8 OP2 OP2 OP7 OP7 OP6

+40 +35 +45 +40

+45 +40 +50 +45

3236 3236 3236 3236 3222 3222 3226 3226 3226 3224 3224 3236 3236 3223 3233 3226 3234 3236 3237 3224 3234 3226 (8) (8) (2) (2)

(7)

+45 +45

+50 +50

(8) (8)

+30 +35 -10

+35 +40 0

100 100 95

+30 +45

+35 +50

3236 3234 Concluso

52

Observaes relativas relao das substncias auto-reagentes j classificadas (1) Formulaes de azodicarbonamida que atendem os critrios especificados em 2.4.2.3.3.2(b). As temperaturas de controle e de emergncia devem ser determinadas de acordo com o procedimento previsto em 7.2.2.4.2.5 a 7.2.2.4.2.7.3. Exigido rtulo de risco subsidirio de EXPLOSIVO. Formulaes de azodicarbonamida que atendem os critrios especificados em 2.4.2.3.3.2(c) Formulaes de azodicarbonamida que atendem os critrios especificados em 2.4.2.3.3.2(c). As temperaturas de controle e de emergncia devem ser determinadas de acordo com o procedimento previsto em 7.2.2.4.2.5 a 7.2.2.4.2.7.3. Formulaes de azodicarbonamida que atendem os critrios especificados em 2.4.2.3.3.2(d). Formulaes de azodicarbonamida que atendem os critrios especificados em 2.4.2.3.3.2(d). As temperaturas de controle e de emergncia devem ser determinadas de acordo com o procedimento previsto em 7.2.2.4.2.5 a 7.2.2.4.2.7.3. Com um diluente compatvel, com ponto de ebulio no inferior a 150C. Ver item 2.4.2.3.2.4(b).

(2) (3) (4)

(5) (6)

(7) (8)

2.4.2.3.2.4 A classificao de substncias auto-reagentes no includas em 2.4.2.3.2.3 e a alocao a uma designao genrica devem ser feitas pela autoridade competente do pas de origem com base em relatrio de ensaio. Os princpios aplicveis classificao dessas substncias so dados em 2.4.2.3.3. Os procedimentos de classificao, os mtodos de ensaio e critrios aplicveis, assim como um exemplo de relatrio de ensaio adequado, constam no Manual de Ensaios e Critrios, Parte II. A declarao de aprovao deve conter a classificao e as condies de transporte relevantes. a) Ativadores (p. ex., compostos de zinco) podem ser adicionados a algumas substncias auto-reagentes para modificar-lhes a reatividade. Dependendo do tipo e da concentrao do ativador, esse procedimento pode provocar reduo de estabilidade trmica e alterao das propriedades explosivas. Se qualquer dessas propriedades for alterada, a nova formulao deve ser avaliada de acordo com este procedimento de classificao; Amostras de substncias auto-reagentes ou formulaes de tais substncias no-relacionadas em 2.4.2.3.2.3, para as quais no se disponha de um conjunto de ensaios completo e que devam ser transportadas para fins de avaliao ou ensaios complementares, podem ser alocadas a uma das designaes apropriadas de 53

b)

SUBSTNCIAS AUTO-REAGENTES, TIPO C, desde que atendidas as seguintes condies: (i) (ii) (iii) as informaes disponveis indiquem que a amostra no mais perigosa que uma SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO B; a amostra esteja embalada de acordo com o mtodo de embalagem OP2 (ver a instruo de embalagem aplicvel) e a quantidade por unidade de transporte esteja limitada a 10 kg; e as informaes disponveis indiquem que a temperatura de controle, se houver, suficientemente baixa para evitar qualquer decomposio perigosa e suficientemente alta para evitar qualquer separao perigosa de fases.

2.4.2.3.3

Princpios de classificao de substncias auto-reagentes

Nota: Esta seo refere-se apenas quelas propriedades das substncias autoreagentes decisivas na classificao. A Figura 2.1 apresenta um fluxograma dos princpios de classificao na forma de perguntas e respostas relativas s propriedades decisivas. Essas propriedades devem ser determinadas experimentalmente, utilizando-se mtodos e critrios de ensaio constantes da Parte II do Manual de Ensaios e Critrios. 2.4.2.3.3.1 Considera-se que uma substncia auto-reagente tenha propriedades explosivas quando, em ensaios de laboratrio, a formulao for passvel de detonar, deflagrar rapidamente ou apresentar reao violenta ao ser aquecida sob confinamento. 2.4.2.3.3.2 Os princpios seguintes aplicam-se classificao de substncias autoreagentes no-includas em 2.4.2.3.2.3: a) Qualquer substncia, embalada como para transporte, que possa detonar ou deflagrar rapidamente proibida de ser transportada naquela embalagem sob as disposies relativas a substncias autoreagentes da Subclasse 4.1 (definida como SUBSTNCIA AUTOREAGENTE, TIPO A, bloco de sada A, na Figura 2.1); Qualquer substncia que tenha propriedades explosivas e que, embalada como para transporte, no detone nem deflagre rapidamente, mas seja passvel de sofrer exploso trmica naquela embalagem, deve exibir tambm rtulo de risco subsidirio de "EXPLOSIVO". Essa substncia pode ser embalada em quantidades de at 25kg, exceto se a quantidade mxima tiver de ser reduzida para impedir detonao ou deflagrao rpida na embalagem (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO B, bloco de sada B, na Figura 2.1); Qualquer substncia com propriedades explosivas pode ser transportada sem rtulo de risco subsidirio de "EXPLOSIVO" quando a substncia, embalada como para transporte (mximo de 50kg), no possa detonar nem deflagrar rapidamente, nem sofrer exploso trmica (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO C, bloco de sada C, na Figura 2.1); Qualquer substncia que, em ensaios de laboratrio: 54

b)

c)

d)

(i) (ii) (iii)

detone parcialmente, no deflagre rapidamente e no apresente efeito violento quando aquecida sob confinamento; ou no detone, deflagre lentamente e no apresente efeito violento quando aquecida sob confinamento; ou no detone nem deflagre e apresente efeito de mdias propores quando aquecida sob confinamento;

pode ser aceita para transporte em embalagens de at 50kg de massa lquida (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO D, bloco de sada D, na Figura 2.1); e) Qualquer substncia que, em ensaios de laboratrio, no detone nem deflagre e apresente pequeno ou nenhum efeito quando aquecida sob confinamento pode ser aceita para transporte em embalagens de at 400kg/450 litros (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO E, bloco de sada E, na Figura 2.1); Qualquer substncia que, em ensaios de laboratrio, no detone em estado de cavitao, nem deflagre e apresente pequeno ou nenhum efeito quando aquecida sob confinamento, bem como baixo ou nenhum poder explosivo, pode ser aceita para transporte em IBCs (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO F, bloco de sada F, na Figura 2.1); para exigncias adicionais, ver 4.1.7.2.2; Qualquer substncia que, em ensaios de laboratrio, no detone em estado de cavitao, nem deflagre e no apresente nenhum efeito quando aquecida sob confinamento, nem poder explosivo, est isenta da classificao como substncia auto-reagente da Subclasse 4.1, desde que a formulao seja termicamente estvel (temperatura de decomposio auto-acelervel entre 60C e 75C, para embalagem de 50kg) e qualquer diluente atenda ao disposto em 2.4.2.3.5 (definida como SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE, TIPO G, bloco de sada G, na Figura 2.1). Se a formulao no for termicamente estvel, ou se, para insensibiliz-la, for utilizado diluente compatvel, com ponto de ebulio abaixo de 150C, deve ser definida como LQUIDO ou SLIDO AUTO-REAGENTE, TIPO F.

f)

g)

55

FIGURA 2.1 (a): FLUXOGRAMA PARA CLASSIFICAO DE SUBSTNCIAS AUTO-REAGENTES

SUBSTNCIA AUTO-REAGENTE
Caixa 1
1.1 Sim 2.2 No
Ela propaga a detonao ?

Caixa 2
Ela pode detonar como embalada para trans2.1 Sim porte?

1.3 No

1.2 Parcial

Caixa 3

Ela pode propagar deflagrao 3.1 ? Sim, rapidamente

3.2 3.3

Sim, lentamente No 4.1 Sim, rapidamente

Caixa 4
Ela propaga deflagrao ?

4.2 Sim, lentamente 4.3 No

Caixa 5
Ela propaga deflagrao ?

6.1 Sim

Ela deflagra rapidamente na embalagem ?

Caixa 6
6.2 No
Qual o efeito do aquecimento sob confinamento definido?

5.1 Sim, rapidamente

5.2 Sim, lentamente

5.3 No

Caixa 7

7.1 Violento

Caixa 8
Qual o efeito do aquecimento sob confinamento definido?

7.2 Mdio 7.3 Baixo 7.4 No h

8.1 Violento

8.2 Mdio 8.3 Baixo 8.4 No h

Caixa 9
Qual o efeito do aquecimento sob 9.1 confinamento Violento definido?

Caixa 10
Ela pode explodir como embalada para transporte ?

10.2 No

9.2 Mdio

9.3 Baixo 9.4 No h

10.1 Sim

SADA A
NO ACEITA PARA TRANSPORTE NAQUELA EMBALAGEM

SADA B
ACEITA PARA TRANSPORTE EM EMBALAGENS DE AT 25kg DE MASSA LQUIDA, COM RTULO DE RISCO SUBSIDIRIO DE EXPLOSIVOS

SADA C
ACEITA PARA TRANSPORTE EM EMBALAGENS DE AT 50kg DE MASSA LQUIDA

SADA D
ACEITA PARA TRANSPORTE EM EMBALAGENS DE AT 50kg DE MASSA LQUIDA
Continua na Figura 2.1(b), caixa 11

56

FIGURA 2.1(b): FLUXOGRAMA PARA CLASSIFICAO DE SUBSTNCIAS AUTO-REAGENTES

Continuao da Figura 2.1(a), caixa 9

Caixa 11 A Substncia auto-reagente est sendo considerada para transporte em IBCs ou tanques, ou para iseno?
11.2 No

11.1 Sim

12.1 No baixo

Caixa 12 Qual seu poder de exploso? 12.3 No h

12.2 Baixo

13.1 Baixa

Caixa 13 Qual o efeito do aquecimento sob confinamento definido?

13.2 No h

SADA E ACEITA PARA TRANSPORTE EM EMBALAGENS DE AT 400kg/450LITROS

SADA F ACEITA PARA TRANSPORTE EM IBCs OU TANQUES

SADA G DEVE SER CONSIDERADA PARA ISENO

57

2.4.2.3.4

Exigncias de controle de temperatura

As substncias auto-reagentes esto sujeitas a controle de temperatura durante o transporte caso a sua temperatura de decomposio auto-acelervel (TDAA) for igual ou inferior a 55C. Mtodos de ensaio de determinao da TDAA so apresentados no Manual de Ensaios e Critrios, Parte II, seo 28. O ensaio selecionado deve ser conduzido de maneira que seja representativo da embalagem a ser transportada, tanto em termos de dimenses como de materiais. 2.4.2.3.5 Insensibilizao de substncias auto-reagentes

2.4.2.3.5.1 Para garantir segurana durante o transporte, as substncias autoreagentes podem ser insensibilizadas com o uso de diluentes. Quando empregados diluentes, a substncia auto-reagente deve ser ensaiada com o diluente presente, na concentrao e na forma adotadas no transporte. 2.4.2.3.5.2 No se devem empregar diluentes que, em caso de vazamentos, permitam concentraes em propores perigosas da substncia auto-reagente. 2.4.2.3.5.3 O diluente deve ser compatvel com a substncia auto-reagente. So considerados diluentes compatveis aqueles slidos ou lquidos que no tenham influncia prejudicial sobre a estabilidade trmica nem sobre o tipo de risco da substncia autoreagente. 2.4.2.3.5.4 Diluentes lquidos em formulaes lquidas que exijam controle de temperatura devem ter ponto de ebulio no-inferior a 60C e ponto de fulgor no-inferior a 5C. O ponto de ebulio deve ser de, no mnimo, 50C acima da temperatura de controle da substncia auto-reagente (ver 7.2.2.4.2.7.1). 2.4.2.4 2.4.2.4.1 Subclasse 4.1 - Explosivos slidos insensibilizados Definio

Explosivos slidos insensibilizados so substncias que so umedecidas com gua ou lcoois ou diludas com outras substncias formando uma mistura slida homognea, para suprimir suas propriedades explosivas (ver 2.1.3.5.3). Os explosivos slidos insensibilizados includos na Relao de Produtos Perigosos so: nmeros ONU: 1310, 1320, 1321, 1322, 1336, 1337, 1344, 1347, 1348, 1349, 1354, 1355, 1356, 1357, 1517, 1571, 2555, 2556, 2557, 2852, 2907, 3317, 3319 e 3344. 2.4.2.4.2 Substncias que: a) b) c) tenham sido includas provisoriamente na Classe 1 pelas Sries de Ensaios 1 e 2, mas isentadas dessa classe pela Srie de Ensaios 6; no sejam substncias auto-reagentes da Subclasse 4.1; no sejam substncias da Classe 5;

so tambm alocadas Subclasse 4.1. Constituem tais designaes os nmeros ONU: 2956, 3241, 3242 e 3251.

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2.4.3 2.4.3.1 2.4.3.1.1

Subclasse 4.2 - Substncias sujeitas a combusto espontnea Definies e propriedades A Subclasse 4.2 abrange: a) Substncias pirofricas substncias, incluindo misturas e solues (lquidas ou slidas) que, mesmo em pequenas quantidades, inflamam-se dentro de cinco minutos aps contato com o ar. Estas so as substncias da Subclasse 4.2 mais sujeitas a combusto espontnea; e Substncias sujeitas a auto-aquecimento so substncias (pirofricas exclusive) que, em contato com o ar, sem fornecimento de energia, podem se auto-aquecer. Essas substncias somente se inflamam quando em grandes quantidades (quilogramas) e aps longos perodos (horas ou dias).

b)

2.4.3.1.2 O auto-aquecimento de substncias, capaz de provocar combusto espontnea, causado pela reao da substncia com oxignio (do ar) e o calor gerado no dispersado com suficiente rapidez. Ocorre combusto espontnea quando a taxa de produo de calor excede a taxa de perda e a temperatura de auto-ignio atingida. 2.4.3.2 Classificao na Subclasse 4.2

2.4.3.2.1 So considerados slidos pirofricos que devem ser classificados na Subclasse 4.2 aqueles que, em ensaios realizados de acordo com o mtodo de ensaio do Manual de Ensaios e Critrios, Parte III, subseo 33.3.1.4, a amostra se inflamar em um dos ensaios. 2.4.3.2.2 So considerados lquidos pirofricos que devem ser classificados na Subclasse 4.2 aqueles que, em ensaios realizados de acordo com o mtodo de ensaio do Manual de Ensaios e Critrios, Parte III, subseo 33.3.1.5, se inflamarem na primeira parte do ensaio, ou se ocorrer ignio ou carbonizao do papel de filtro. 2.4.3.2.3 Substncias sujeitas a auto-aquecimento

2.4.3.2.3.1 Deve ser classificada como substncia sujeita a auto-aquecimento da Subclasse 4.2 aquela que, em ensaios realizados de acordo com o mtodo de ensaio do Manual de Ensaios e Critrios, Parte III, subseo 33.3.1.6: a) b) der resultado positivo no ensaio com a amostra no cubo de 25mm a 140C; der resultado positivo no ensaio com amostra no cubo de 100mm a 140C, der resultado negativo no ensaio com amostra no cubo de 100mm a 120C e a substncia for transportada em volumes de mais de 3m3 ; der resultado positivo no ensaio com amostra no cubo de 100mm a 140C, resultado negativo no ensaio com amostra no cubo de 100mm a 100C e a substncia for transportada em volumes de mais de 450 litros; 59

c)

d)

der resultado positivo no ensaio com amostra no cubo de 100mm a 140C e resultado positivo com amostra no cubo de 100mm a 100C.

Nota 1: Substncias auto-reagentes, exceto as do tipo G, que apresentem resultado positivo com esse mtodo de ensaio no devem ser classificadas na Subclasse 4.2, mas na Subclasse 4.1 (ver 2.4.2.3.1.1). 2.4.3.2.3.2 Uma substncia no deve ser enquadrada na Subclasse 4.2 se: a) b) der resultado negativo no ensaio com a amostra no cubo de 100mm a 140C; der resultado positivo no ensaio com a amostra no cubo de 100mm a 140C e resultado negativo no ensaio com a amostra no cubo de 25mm a 140C, der resultado negativo com a amostra no cubo de 100mm a 120C e a substncia for transportada em volumes de at 3m3; der resultado positivo no ensaio com a amostra no cubo de 100mm a 140C e resultado negativo com a amostra no cubo de 25mm a 140C, der resultado negativo com a amostra no cubo de 100mm a 100C e a substncia for transportada em volumes de at 450 litros.

c)

2.4.3.3 2.4.3.3.1 pirofricos.

Alocao de grupos de embalagem O Grupo de Embalagem I deve ser atribudo a todos os lquidos e slidos

2.4.3.3.2 O Grupo de Embalagem II deve ser atribudo a substncias sujeitas a auto-aquecimento que apresentem resultado positivo no ensaio com a amostra no cubo de 25mm a 140C. 2.4.3.3.3 O Grupo de Embalagem III deve ser atribudo a substncias sujeitas a auto-aquecimento, caso: a) dem resultado positivo num ensaio com amostra no cubo de 100mm a 140C e resultado negativo num ensaio com amostra no cubo de 25mm a 140C e a substncia for transportada em volumes com mais de 3m3 ; dem resultado positivo num ensaio com amostra no cubo de 100mm a 140C e resultado negativo num ensaio com amostra no cubo de 25mm a 140C, dem resultado positivo num ensaio com amostra no cubo de 100mm a 120C e a substncia for transportada em volumes com mais de 450 litros; dem resultado positivo num ensaio com amostra no cubo de 100 mm a 140C e resultado negativo num ensaio com amostra no cubo de 25m a 140C e dem resultado positivo num ensaio com amostra no cubo de 100 mm a 100C.

b)

c)

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2.4.4

Subclasse 4.3 -Substncias que emitem gases inflamveis quando em contato com gua Definies e propriedades

2.4.4.1

2.4.4.1.1 Algumas substncias, quando em contato com gua, desprendem gases inflamveis que podem formar misturas explosivas com o ar. Tais misturas so facilmente inflamadas por qualquer fonte de ignio comum (p. ex., lmpadas nuas ou centelhas de ferramentas manuais). A onda de exploso e chamas resultante pode trazer riscos para as pessoas e o meio ambiente. O mtodo de ensaio referido em 2.4.4.2 presta-se a determinar se a reao de certa substncia em contato com gua leva formao de quantidade perigosa de gases inflamveis. Esse mtodo de ensaio no deve ser aplicado a substncias pirofricas. 2.4.4.2 Classificao na Subclasse 4.3

Substncias que, em contato com ar, emitem gases inflamveis devem ser classificadas na Subclasse 4.3 se, em ensaios realizados de acordo com o mtodo de ensaio do Manual de Ensaios e Critrios, Parte III, subseo 33.4.1: a) b) 2.4.4.3 Ocorrer ignio espontnea em qualquer etapa do procedimento de ensaio; ou Houver desprendimento de gs inflamvel a uma taxa superior a 1 litro por quilograma da substncia por hora.

Alocao a grupos de embalagem

2.4.4.3.1 O Grupo de Embalagem I deve ser atribudo a qualquer substncia que reaja vigorosamente com gua a temperaturas ambientes e desprenda gs que demonstre tendncia de inflamar-se espontaneamente, ou que reaja prontamente com gua a temperaturas ambientes e cuja taxa de desprendimento de gs inflamvel seja igual ou superior a 10 litros por quilograma de substncia em qualquer perodo de um minuto. 2.4.4.3.2 O Grupo de Embalagem II deve ser atribudo a qualquer substncia que reaja prontamente com gua a temperaturas ambientes, com taxa de desprendimento de gs inflamvel igual ou superior a 20 litros por quilograma de substncia por hora, e que no se enquadre nos critrios do Grupo de Embalagem I. 2.4.4.3.3 O Grupo de Embalagem III deve ser atribudo a qualquer substncia que reaja lentamente com gua a temperaturas ambientes, com taxa de desprendimento de gs inflamvel igual ou superior a 1 litro por quilograma de substncia por hora, e que no se enquadre nos critrios dos Grupos de Embalagem I ou II.

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62