CARACTERSTICAS, NATUREZA E MTODOS DE AMOSTRAGEM/ ANLISE DE GASES ODORANTES EMITIDOS EM PROCESSOS INDUSTRIAIS: CASO DAS LAGOAS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES

Waldir Nagel Schirmer1 Marina Eller Quadros Lacey2 Henrique de Melo Lisboa3 Gilson Rodrigo de Miranda4

RESUMO
Os odores ambientais sempre fazem parte de uma situao ou processo, provocando as mais diversas reaes de desconforto ambiental em toda uma populao. O maior problema enfrentado, quando se tenta oferecer soluo para as reclamaes de odor feitas por uma comunidade, a falta de padres adequados para orientar as autoridades e administradores ambientais das empresas emissoras de tais poluentes. A legislao brasileira, em mbito nacional, j h bastante tempo apresenta os odores como uma forma de poluio ambiental, onde o desconforto populao vizinha de potenciais emissores deve ser evitado. Nos processos industriais, vrias so as operaes relacionadas emisso de compostos odorantes, independentemente da natureza do processo industrial. As substncias relacionadas ao odor nessas unidades incluem uma enorme gama de compostos, compreendendo, principalmente, compostos orgnicos volteis (COV) e inorgnicos como o sulfeto de hidrognio (H2S), mercaptanas, amnia (NH3), etc. Alm da percepo olfativa, vrios destes compostos so altamente txicos. Com o aumento da conscincia pblica, as reclamaes aos rgos municipais tornaram-se freqentes, fazendo com que hoje o tratamento de odores seja abordado juntamente com o tratamento de esgotos. Entretanto, antes de se buscar alternativas de controle, deve-se primeiramente identificar e quantificar o(s) composto(s) causador(es) do odor, atravs da adoo de tcnicas de amostragem e anlises mais adequadas natureza dos gases em questo. O presente trabalho apresenta um estado da arte sobre a problemtica do odor nas emisses industriais, apresentando desde os fundamentos do tema odores at a olfatometria como ferramenta na avaliao das caractersticas odorantes.

1 Universidade Estadual do Centro-oeste, Depto. de Engenharia Ambiental. Campus Irati, Rodovia PR 153, Km 07, Bairro Riozinho, Irati (PR), CEP 84.500-000. Tel.: (42) 34213014 e-mail: wanasch@yahoo.com.br 2 Universidade Federal de Santa Catarina, Depto. de Engenharia Sanitria e Ambiental. Florianpolis, SC, Brasil. 3 Universidade Federal de Santa Catarina, Depto. de Engenharia Sanitria e Ambiental. Florianpolis, SC, Brasil. 4 Universidade Federal de Santa Catarina, Depto. de Engenharia Sanitria e Ambiental. Florianpolis, SC, Brasil.

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Palavras-chave: emisses gasosas, odor, olfatometria, lagoas de tratamento, poluio atmosfrica.

ABSTRACT
Industrial odors: sampling and analytical methods in a wastewater treatment pond case study. Environmental odors are an inherent part of any given process, and they may cause an array of reactions. In several situations, odors are a source of environmental discomfort for a whole population. When trying to address to complaints by the local population, the biggest problem faced by environmental agencies and industries is the lack of adequate odor standards to guide them. Brazilian regulations, both on federal and state level, are now characterizing odors as a form of air pollution and state that odor discomfort on surrounding populations must be avoided by industries. In any industrial process there are a number of different operations related to odorous compound emissions. These compounds include, mainly, the VOC (volatile organic compounds), and inorganic compounds, such as hydrogen sulfide (H2S), mercaptanes, ammonia (NH3), etc. Besides olfactive perception issues, it is important to notice that many of these compounds are toxic. Along an increase in public awareness, complaints to public offices have become more frequent. Because of this reality, today odor treatment is planned with wastewater treatment processes. But before searching for treatment techniques, it is important to first identify and quantify the main odorous compounds using the sampling and analysis techniques most appropriate according to the nature of the gases in question. This paper presents the state of the art on odor problems due to industrial emissions. The fundaments of the odor issue are presented along with the olfactometry technique as a tool to evaluate these odorous characteristics. Key words: gaseous emmisions, odor, olfactometry, treatment pond, air pollution.

INTRODUO Entre todos os tipos de poluio ambiental, os maus odores esto entre os mais difceis de regular, isto porque um cheiro desagradvel considerado algo subjetivo e, portanto, legalmente indefinvel. Com base neste princpio, as autoridades ficam impedidas de autuar, a no ser que os maus odores causem, simultaneamente, outro tipo de poluio reconhecida por lei. Por isso, so poucos os pases onde h legislao para esta forma de poluio. Historicamente, a percepo de odores na vizinhana de instalaes industriais tem sido causa de preocupao para habitantes e autoridades de saneamento ambiental.
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Segundo Kaye e Jiang (2000), em nvel mundial, as reclamaes a respeito de odores j representam mais de 50% das denncias ambientais encaminhadas pela populao aos rgos de controle ambiental. Apesar da crescente preocupao em relao a esta questo no Brasil, so poucos os estudos realizados em torno do tema. A maior parte das pesquisas, em Engenharia Sanitria, ainda apia-se sobre tratamento de resduos slidos e lquidos bem como guas de abastecimento. Nos ltimos anos, vem-se dando maior importncia ao tema, decorrente justamente do aumento da conscincia pblica em torno dessa questo e do aumento do nmero de reclamaes junto aos rgos ambientais. A exemplo do que j ocorre em outros pases, espera-se tambm no Brasil a implementao de uma poltica eficiente de controle e minimizao de fontes geradoras de gases odorantes. Odores 1 Conceitos Odores so resultantes das sensaes de molculas qumicas de naturezas diversas (orgnicas ou minerais volteis com propriedades fsico-qumicas distintas) que interagem com o sistema olfativo de um corpo, causando impulsos que so transmitidos ao crebro (Prokop, 1986; Belli e Lisboa, 1998). O nariz humano altamente sensitivo, capaz de detectar os odores em concentraes extremamente baixas. (Hesket e Cross, 1989). Para a WEF (1995), os odores referem-se sensao resultante do estmulo do sistema olfativo, que consiste basicamente de dois subsistemas: o epitlio olfativo e o nervo trigeminal. Substncias que ativam este sistema provocando a sensao de odor so denominadas odorantes. A ocasio e a quantidade necessrias a causar um incmodo difere de uma pessoa para outra. Os compostos odorferos incluem as molculas orgnicas e inorgnicas. As duas principais molculas inorgnicas so o cido sulfdrico e a amnia. Os odores inorgnicos so geralmente resultantes da atividade biolgica, as quais decompem a matria orgnica e formam uma variedade de gases mal odorantes, tais como: indis, escatis, mercaptanas e aminas (WEF, 1995; Carmo Jr., 2005). 2 Caractersticas dos odores A sensao provocada pela exposio a uma mistura odorante pode ser avaliada sob trs aspectos distintos: qualidade, hedonicidade (agradvel ou desagradvel) e intensidade (Carmo Jr, 2005).
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2.1 Qualidade de um odor A qualidade do odor, tambm conhecida como carter do odor, uma escala de medida nominal (categoria). O odor caracterizado usando um vocabulrio de referncia para gosto e sensao de odor. A tonalidade afetiva de um odor imediatamente estimada, podendo ser agradvel, aceitvel, desagradvel ou intolervel. As noes so muito subjetivas j que a sensao olfativa individualizada, embora os tipos de respostas sejam geralmente anlogos a uma populao homognea (Fernandez, 1997). 2.2 Intensidade de um odor A intensidade percebida de um odor relativa fora do odor acima do limite de reconhecimento (supralimite). A norma ASTM E544-755 , Prtica padro para referncia supralimite de intensidade de odor, apresenta dois mtodos referenciando a intensidade de ambientes com odor: Procedimento A - Mtodo da escala dinmica e Procedimento B - Mtodo da escala esttica. O mtodo da escala dinmica utiliza um olfatmetro, dispositivo com fluxo contnuo de um odorante contnuo padro (butanol) para apresentao a um jri. O jri compara a intensidade observada de uma amostra de odor a um nvel de concentrao especfico do odor padro do dispositivo do olfatmetro. A intensidade usualmente representada usando uma categoria de escala subjetiva (exemplo: fraca-moderada-forte) por magnitude estimada subjetiva (exemplo: odor A duas vezes to forte quanto o odor B) ou por referncia a um odor especfico, do qual a concentrao ajustada at que os odores de referncia e do teste tiverem a mesma intensidade percebida. A concentrao e a intensidade esto relacionadas, e duas leis so propostas para explicar a relao de intensidade-concentrao: a lei de WeberFechner [Equao (1)] e a lei de Stevens [Equao (2)] (Gostelow et al., 2001): Lei de Weber-Fechner : Lei de Stevens: I = a.log C + b I = KCn (1) (2)

onde I a intensidade, C a concentrao odorante e a, b, K, n so constantes. A avaliao da intensidade odorante pode ainda ser desenvolvida utilizando-se o mtodo do butanol (ou mtodo da escala esttica), que permite comparar a amostra a ser analisada com amostras de referenciais de odores. Este mtodo utiliza uma escala de referncia, com concentraes diferentes e conhecidas de solues em gua ou diludas em ar inodoro (Perrin, 1994). A avaliao da intensidade odorante feita conforme a norma ASTM E544-75 (1997). Essa prtica compara a intensidade
5 ASTM AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. E 544-75. Standart pratices for referencing suprathreshold odor intensity. American National Standard. Philadelphia, 1997.

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de odor da fonte com a intensidade de uma srie de concentraes de referncia odorante, que neste caso o n-butanol. A srie de concentraes de butanol (diluda na gua), feita para uma especfica referncia de diluio, serve como escala de referncia. A Tabela 1 apresenta as diluies recomendadas conforme a norma francesa AFNOR (1990a) para piridina e 1-butanol. Segundo a norma VDI 3882-Parte 1 (determinao de intensidade do odor), para avaliar a intensidade de odor da amostra inalada, o jri deve classificar sua impresso de odor de acordo com o conceito especificado seguindo a escala mostrada na Tabela 2.
Tabela 1 - Intensidade dos odores para piridina e 1-butanol. Concentrao (g/L) 0,001 0,01 0,1 1 10 Nvel 1 2 3 4 5 Intensidade do odor Muito fraco Fraco Mdio Forte Muito forte

Fonte: AFNOR apud Belli e Lisboa (1998)

Tabela 2 - Escala de categoria do odor. Odor Extremamente forte Muito forte Forte Distinto Fraco
Fonte: VDI 3882 Parte I (1992 )

Nvel de intensidade 5 4 3 2 1

2.3 Hedonicidade de um odor O valor hednico uma medida da agradabilidade do odor; uma categoria de julgamento quanto caracterstica do odor de ser ou no prazeroso. A polaridade prazer/ desprazer acompanhada de forte regularidade na sensao olfativa (Carmo Jr., 2005). 3 Natureza dos odores As substncias odorantes compreendem uma gama enorme de diferentes produtos qumicos. Independente da estrutura ou funo qumica qual pertencem, as famlias das substncias odorferas conferem uma maior ou menor intensidade ao odor percebido e uma caracterstica mais ou menos agradvel a esta percepo (Chambolle apud Carvalho, 2001).
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Le Cloirec et al. (1991) consideram os compostos odorferos como uma mistura de gases compreendendo as seguintes famlias de compostos: nitrogenados (amnia, aminas, etc.), sulfurados (cido sulfdrico, sulfetos, mercaptanas), oxigenados (acrilatos, butiratos, acetatos, teres, steres, cidos orgnicos, aldedos, cetonas, lcoois, fenis), hidrocarbonetos (alcanos, alcenos, aromticos, etc.). A Tabela 3 ilustra alguns dos compostos odorantes com seus limites de percepo (limite olfativo), geralmente inferior aos limites de toxicidade.

Limite de exposio para at 48 horas semanais.

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4 Fonte de odores Compostos odorantes, originados naturalmente ou de atividades industriais, so resultantes das reaes e das transferncias qumicas e/ou biolgicas (Kowal, 1993). Le Cloirec et al. (1991) dividem as fontes odorantes em duas categorias: - odores provenientes da fermentao, ou seja, da transformao de substncias minerais ou vegetais em molculas volteis em meio aerbio ou anaerbio. Neste caso, todas as indstrias ligadas a resduos como ainda demais atividades que requeiram processos biolgicos; - odores da indstria de transformao, como a agroalimentar, qumica, perfumaria, etc. Neste caso, os odores podem ser provenientes da prpria matria-prima, do produto intermedirio ou final, ou ainda de algum subproduto. Essas fontes so de diferentes linhas de produo: armazenamento, sntese, secagem, manuteno, etc. Muitos compostos odorantes resultam de atividades biolgicas ou esto presentes no processo de emisso de substncias qumicas. A maior parte das substncias odorantes deriva da decomposio anaerbia da matria orgnica que contm enxofre e nitrognio; grande parte gasosa ou, no mnimo, tem volatilizao significante. O peso molecular dessas substncias geralmente da ordem de 30 a 150 g. Substncias com elevado peso molecular so menos volteis e assim tm menos impacto nas questes relativas a odor (Prokop, 1986). Numa refinaria de petrleo, por exemplo, vrios so os odorantes oriundos das mais diversas etapas de refino. De modo geral, tais emisses incluem material particulado, hidrocarbonetos e outros compostos gasosos, principalmente xidos de enxofre e nitrognio, aldedos, cidos orgnicos, amnia, gs sulfdrico, etc. (Schirmer, 2004). 5 Odores x Sade Os sintomas mais freqentemente atribudos aos odores incluem irritao da garganta, olhos e nariz; dor de cabea, nuseas, diarria, rouquido, inflamao na garganta, tosse, dores no peito, congesto nasal, palpitao, estresse, sonolncia e alterao do humor. Geralmente, estes sintomas j aparecem logo nos primeiros contatos com os odores e diminuem (ou desaparecem) aps cessada a exposio. Entretanto, indivduos mais suscetveis, como asmticos ou alrgicos, tendem a permanecer com os sintomas ainda por um longo perodo alm de, muitas vezes, ter seu quadro clnico agravado por essa exposio (Schiffman et al., 2001). Para um grande nmero de molculas odorantes, a irritao s gerada a concentraes de 3 a 10 vezes superior concentrao necessria deteco deste odor. Compostos sulfurados ou ainda aminados, podem gerar sintomas pela simples percepo, mesmo que estejam bem abaixo dos limites de toxicidade. Muitas vezes,
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o limite de percepo no excedido por um nico componente da mistura odorante, mas por grande parte ou ainda todos deles. O sintoma pode ainda ser gerado por um copoluente (p orgnico, endotoxina, microrganismos, etc.) presente na mistura odorante (Schiffman et al., 2000). 6 Odores nas estaes de tratamento de guas residurias 6.1 Consideraes gerais O lanamento para o ar de compostos odorantes a partir de estaes de tratamento de guas residurias constitui um fator fundamental para o problema de odores. Os processos biolgicos anaerbios responsveis pela formao de odor produzem tanto gases inorgnicos quanto COV (Martin e Laffort, 1991; Stuetz e Frenchen, 2001). Para Belli e Lisboa (1998), os principais subprodutos que geram emisso de odores pertencem s famlias de compostos qumicos tais como os sulfurados (H2S, mercaptanas e outros polienxofres), nitrogenados (NH3, aminas cclicas) e hidrocarbonetos como fenis, aldedos, cetonas, lcoois e cidos graxos volteis. Segundo Stuetz e Frenchen (2001), a partio de odorantes da gua para a atmosfera depende basicamente dos seguintes fatores: - pH e temperatura do lquido residual; - turbulncia do lquido; - ventilao sobre a sua superfcie; - processos qumicos e biolgicos no interior do lquido. 6.2 Gases odorantes oriundos de guas residurias A produo de gases um reflexo da atividade biolgica anaerbia que consome matria orgnica, enxofre e nitrognio presente em guas residurias. Os principais compostos odorantes em ETE so os seguintes e podem ser assim descritos: - Sulfeto de hidrognio: vulgo gs sulfdrico, o H2S um gs incolor, corrosivo e extremamente txico. A produo de H2S est ligada s condies de competies entre as bactrias metanognicas e as sulfato-redutoras (Belli, 1995). O H2S, o mais comum dos gases odorantes encontrados no sistema de coleta e tratamento de guas residurias, tem como caracterstica um odor de ovo podre. Apresenta limite de percepo olfativo extremamente baixo (0,47 ppb). O H2S resulta da reduo de sulfato pelas bactrias em condies anaerbias. - Amnia: um gs incolor, txico, corrosivo e altamente reativo. Dissolve-se facilmente em gua, onde se transforma em on amnio. De odor bastante caracterstico (pungente), a amnia perceptvel a concentraes acima de 50 ppm (Busca e
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Pistarino, 2003). produzida pela decomposio enzimtica e bacteriolgica de compostos nitrogenados (Hartung e Phillips, 1994). - Aminas, indol e escatol: as aminas so compostos orgnicos (radical NH2) derivados do amonaco. Assim como a amnia, as aminas tm um odor desagradvel aliado a uma alta toxicidade e podem estar relacionadas ao tratamento de guas residurias (biomassa). O indol e o escatol (3-metilindol) so formados a partir da degradao das protenas (Belli, 1995). Apresentam odor fecal nauseante e so formados por fermentao anaerbica a partir do cido aminotriptofane. O escatol um poderoso odorante, percebido no ar a uma concentrao de aproximadamente 6,9.10-7 ppm (Schirmer, 2004). - Mercaptanas: ao lado da amnia e gs sulfdrico, as mercaptanas (grupo com radical SH) esto entre os gases odorantes mais ofensivos em se tratando de emisso de efluentes. Quanto maior o peso molecular da mercaptana, mais intenso o seu odor. Mesmo em concentraes muito baixas, so fortemente perceptveis sendo, por isso, muito utilizadas como gases rastreadores de vazamento de outros gases txicos ou inflamveis, como o caso da terc-butil-mercaptana [(CH3)3CSH] na identificao do metano (gs natural) (Truppel, 2002). - cidos orgnicos, aldedos, cetonas, lcoois, steres: neste caso, todos apresentam odor desagradvel e baixo limite de deteco olfatomtrico (Luduvice et al., 1997). O cheiro caracterstico dos cidos alifticos de peso molecular mais baixo passa progressivamente de forte e irritante nos cidos frmico e actico a extremamente desagradvel nos cidos butrico, valrico e caprico. Os cidos de peso molecular mais elevado no tm muito odor por serem pouco volteis. Os aldedos tambm apresentam odores penetrantes e altamente desagradveis. Com o aumento da massa molecular, esses odores vo diminuindo at se tornarem agradveis nos termos que contm de 8 a 14 carbonos (McMurry, 1992). Os lcoois mais elementares (metanol, etanol e propanol) so altamente volteis e de odor caracterstico, uma vez que o grupo OH constitui importante poro da molcula (Solomons, 1994). Os steres com cadeias moleculares menores tm odor agradvel, sendo muitos deles utilizados na indstria (por possurem essncia natural de frutas). - Hidrocarbonetos (HC): so compostos formados essencialmente por carbono e hidrognio. Os hidrocarbonetos classificam-se em dois grandes grupos: alifticos e aromticos (presena do ncleo benznico). Os HC podem conter substncias altamente txicas como o benzeno, tolueno, xileno, etilbenzeno (os BTEX, estes aromticos) e os HPA (hidrocarbonetos poliaromticos), todos largamente encontrados nos derivados do petrleo (lvares Jr. et al., 2002; Silva et al., 2003). importante destacar que no apenas os aromticos apresentam odor, assim como nem todos os
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aromticos apresentam odor caracterstico. O odor est intimamente relacionado concentrao de hidrocarbonetos em um determinado ambiente. Numa ETE, por exemplo, os maiores responsveis pelo odor so exatamente os compostos desta classe, uma vez que sua elevada concentrao acaba muitas vezes se sobrepondo a vrios outros compostos individualmente bem mais odorantes. De modo geral, podese observar que cadeias lineares de compostos orgnicos alifticos apresentam maiores nveis de reconhecimento de odor e este nvel decresce com o aumento do peso molecular (Bichara, 1997). 7 Natureza das emisses atmosfricas gasosas Fatores como natureza fsica da fonte a ser abordada, caractersticas e origem dos odores da emitidos so alguns dos aspectos a serem considerados na caracterizao quali/quantitativa dos compostos odorantes. Com o objetivo de facilitar o estudo relativo s emisses atmosfricas, as fontes emissoras de gases a partir de processos industriais foram divididas em 3 categorias: emisses pontuais, emisses fugitivas e emisses evaporativas (Lyra, 2001). As emisses pontuais, ou primrias, so as chamins de fornos e caldeiras, unidades de processo como vents, flares, colunas de destilao e absoro (Lyra, 2001). As emisses fugitivas incluem perdas de vapores e gases oriundas de equipamentos como bombas, vlvulas, flanges, conexes, etc. A emisso destes equipamentos representa uma parcela significativa das emisses totais de uma planta de processamento de orgnicos, pois apesar de individualmente esses acessrios contriburem pouco, o seu grande nmero faz com que o total de emisses seja bastante representativo (Lyra, 2001). As emisses evaporativas so provenientes de reas abertas para a atmosfera. Compem este tipo de emisso as bacias de decantao, lagoas de estabilizao, reatores abertos, separadores de gua e leo, redes de drenagem, tanques, ilhas de carregamento e torres de refrigerao (Lyra, 2001). No caso de superfcies aeradas, a taxa de emisso dos gases maior, devido ao incremento no coeficiente de transferncia de massa (aumento da rea superficial do lquido) (Eklund, 1992). As fontes evaporativas representam parcela significativa das emisses odorantes de uma planta industrial, dada a sua grande rea superficial. 8 Tcnicas para amostragem de compostos gasosos odorantes A anlise fsico-qumica tem por objetivo identificar e quantificar as molculas presentes num gs ou ar com odor. Neste caso, a utilizao de um mtodo de amostragem adequado primordial para a anlise destes compostos, uma vez que o
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gs a ser avaliado pode conter vrios compostos com propriedades diferentes, tais como massa molecular, funo qumica, concentraes variveis, nveis de odor e volatilidades distintas. A escolha depende principalmente das caractersticas das amostras a serem analisadas. Quando a concentrao do composto no ar elevada, a anlise direta possvel sem a necessidade de concentrar as amostras. Do contrrio, torna-se necessria a pr-concentrao da amostra para sua anlise (Le Cloirec et al., 1991). 8.1 Amostragem sem concentrao Tcnica utilizada quando a concentrao dos compostos no ar suficientemente elevada de modo a permitir sua caracterizao. Compreende amostragem em materiais especiais como sacos plsticos, ampolas de vidro ou ainda containeres metlicos. 8.2 Amostragem com concentrao Algumas vezes, a concentrao do composto no ar est abaixo dos limites de deteco dos instrumentos analticos. Assim, torna-se necessria a pr-concentrao dos gases, que pode dar-se por absoro ou adsoro dos poluentes. Nos dois casos, tem-se a passagem de um volume de ar suficiente atravs de uma soluo absorvente (no caso da absoro) ou ainda por leito adsorvente (adsoro). Tanto no caso da absoro quanto da adsoro, necessrio conhecer, a uma determinada temperatura e vazo, a capacidade de saturao da soluo ou adsorvente. Caso a soluo ou leito sejam saturados, a anlise quantitativa j no mais vlida, uma vez que os compostos a serem avaliados podero no ser mais retidos pelos seus respectivos suportes. a) Amostragem por absoro A tcnica de absoro consiste na fixao seletiva dos compostos ou famlia de compostos, dosada sob a forma de uma soluo ou precipitado que posteriormente sero analisados (Martin e Laffort, 1991). A absoro qumica um mtodo de anlise simples, que permite a quantificao global de um gs. O procedimento baseia-se na insero do gs a ser analisado em meio lquido reativo, que ser posteriormente quantificado por anlise gravimtrica ou fotomtrica. As solues absorventes devem permitir uma captura rpida e integral dos gases a serem analisados e so escolhidas em funo da natureza dos compostos capturados e dos tipos de anlise a serem feitas. A Tabela 5 mostra os gases odorantes e as solues necessrias na sua captura (Le Cloirec et al., 1991).

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Tabela 5 - Solues absorvveis por compostos odorantes. Poluentes capturados SO2 NH3 Aminas Aldedos e cetonas H2S e mercaptanas
Fonte: Le Cloirec et al. (1991).

Solues absorventes H2O2 HCl 0,1 N ou H3BO3 0,5% HCl 0,1 Eqg.L-1 NaHSO3 4% HgCl2 4%, Acetato de zinco

b) Amostragem por adsoro A amostragem sobre adsorventes slidos um dos mtodos mais utilizados em razo da grande diversidade de suportes adsorventes (cobrindo praticamente todos os compostos), da simplicidade do processo de amostragem e da preciso do processo de anlise. Na adsoro, os compostos (adsorvato) so fixados na superfcie do slido adsorvente por adsoro fsica (fisissoro). Em geral, existem adsorventes especficos para cada famlia de compostos (Tabela 6) (Le Cloirec et al., 1991).

Tabela 6 Adsorventes utilizados na amostragem de COV e odorantes em geral. Adsorvente Carbotrap, XAD, Tenax Carvo ativado Na2CO3 5% sobre Chromosorb Slica gel ativada Slica gel ativada Carbotrap, XAD, Tenax Carvo ativado Na2CO3 5% sobre Chromosorb
Fonte: Le Cloirec et al. (1991).

Composto ou famlia cidos orgnicos COV Amnia Aminas lcool cidos orgnicos COV Amnia

O processo de amostragem consiste em passar um volume conhecido do gs a ser avaliado atravs de tubos (cartuchos) preenchidos com substncias adsorventes prprias aos produtos amostrados. Este volume funo da concentrao do poluente no gs (Le Cloirec, 1998). Pequenas bombas manuais para aspirao de ar garantem os volumes amostrados, sendo que as vazes de aspirao podem ser avaliadas em laboratrio (Lisboa, 1996; Schirmer, 2004).

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9 Mtodos para anlise quali/quantitativa de gases odorantes Uma vez amostrados, os compostos devem ser submetidos anlise para sua identificao e quantificao. A natureza do mtodo de anlise funo da natureza qumica do gs odorante: se orgnico ou inorgnico. 9.1 Mtodos para anlise de compostos orgnicos volteis (COV) Na anlise de COV por cromatografia a gs, a escolha da coluna cromatogrfica fator primordial para uma separao eficiente dos compostos. Neste caso, as propriedades da fase estacionria devem ser compatveis com a natureza dos compostos a serem avaliados (no caso dos COV, a coluna deve ser de baixa polaridade ou mesmo apolar). Detectores convencionalmente utilizados na identificao de COV so o FID (ionizao de chama) ou ainda espectrmetro de massas (universal - para todos os compostos). Na etapa de quantificao, aps a obteno do cromatograma, faz-se a integrao dos sinais, a fim de transformar a rea do sinal emitido pelo detector em uma medida relacionada quantidade da substncia analisada na amostra (Collins et al., 1990). 9.2 Mtodos para anlise de gases inorgnicos Compostos como H2S, por exemplo, podem perfeitamente ser analisados por cromatografia a gs. Neste caso, cabe uma coluna especfica bem como detector apropriado (detector fotomtrico de chama - FPD). Alternativamente anlise cromatogrfica, existem outras tcnicas que podem ser perfeitamente utilizadas na anlise/quantificao de gases inorgnicos. Estas tcnicas incluem anlises volumtricas, gravimtricas e espectrofotomtricas e podem ser perfeitamente aplicveis a certos COV, embora sejam essencialmente utilizadas na anlise de poluentes atmosfricos como xidos de nitrognio, de enxofre e de carbono, ou ainda amnia, sulfeto de hidrognio, etc. 10 Olfatometria Alm das tcnicas analticas empregadas para a determinao da concentrao dos gases odorantes, existem, atualmente, metodologias de avaliao das respostas de pessoas baseadas unicamente no estmulo de seu sistema olfativo: a chamada olfatometria. A olfatometria baseia-se na importncia das mucosas olfativas como os nicos captores disponveis na avaliao dos odores. Nestes estudos, o detector disponvel para avaliao dos odores o sistema olfativo do ser humano, encarregando-se de discriminar e identificar os corpos odorantes (Belli e Lisboa, 1998; Carmo Jr., 2005).
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O aparelho utilizado na olfatometria o olfatmetro. Este aparelho permite a realizao da diluio de uma mistura odorante por um gs inodoro e apresentao da mistura diluda a um jri de pessoas, a fim de se determinar limite de percepo e intensidade do ar odorante avaliado. A resposta do olfatmetro expressa em termos de concentrao odorante. A norma VDI 3882-Part 1 (1992) estabelece que a concentrao de uma dada amostra odorante determinada pela diluio com ar puro at que o limite de percepo seja atingido. A concentrao odorante de uma determinada amostra gasosa dada em UO.m-3 (leia-se: unidades de odor por metro cbico de ar avaliado), onde, em nvel de referncia, 1 UO.m-3 equivale concentrao em que 50% dos jurados percebe o odor e 50% no o percebe (limite de percepo odorante) (Carmo Jr., 2005). CONCLUSES A questo acerca dos odores no Brasil ainda bastante incipiente, tanto em nvel acadmico quanto de legislao, tomando-se como exemplo pases como Alemanha, Frana, Holanda e Estados Unidos, que j h alguns anos impem medidas de minimizao do impacto odorante em indstrias potencialmente poluentes. Prova disso que a maior parte das metodologias de medida e avaliao de odores provm destes pases. No Brasil, alguns estados definem em suas legislaes estaduais que proibida a emisso de substncias odorferas na atmosfera em quantidades que possam ser perceptveis fora dos limites da rea de propriedade da fonte emissora. Estas ainda apresentam padres de qualidade do ar, ou seja, concentraes limites para determinadas substncias no meio ambiente, no importando qual seja a sua fonte. Nestes regulamentos, os valores limites de concentrao coincidem com os LPO (limites de percepo odorante) de 55 compostos cujos valores so conhecidos. At o presente momento, a resoluo SEMA no 041/2002, do estado do Paran, a nica que determina um padro de emisso em termos de unidades de odor. Esta define que as atividades geradoras de substncias odorferas, com uma taxa de emisso acima de 5.000.000 UO/h (unidades de odor por hora), devero promover a instalao de equipamento, previamente analisado pelo Instituto Ambiental do Paran, visando a captao e remoo do odor, com eficincia mnima de 85%. Em nvel federal, a Resoluo CONAMA no 382/2006, sancionada recentemente pelo presidente Lula, determina que em funo das caractersticas locais da rea de influncia da fonte poluidora sobre a qualidade do ar, o rgo ambiental licenciador poder estabelecer limites de emisso mais restritivos, inclusive considerando o incmodo causado pelo odor alm dos limites do empreendimento.
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Similarmente ao que j vem se observando em mbito internacional, a expectativa de que, tambm no Brasil, ocorra um aumento no controle de fontes industriais, como a adoo de padres de emisso mais rgidos (especficos para fontes de diferentes naturezas) e a incluso de um programa de medida e controle/ abatimento de odores. REFERNCIAS AFNOR Association Franaise de Normalisation. 1990a. Mesure olfactomtriqueMesure de lodeur dun chantillon gazeux ou dune atmosphre intensit supraliminaire (X 43-103), Paris. AFNOR Association Franaise de Normalisation. 1990b. Qualite de lair atmosphres odorantes methodes de prevelement (X 43-104), Paris. LVARES Jr., O. M.; LACAVA, C. I. V.; FERNANDES, P. S. 2002. Tecnologias e gesto ambiental Emisses atmosfricas. Braslia: Servio Nacional de Aprendizagem Industrial (SENAI), 373 p. ASTM American Society for Testing and Materials E 544-75. 1997. Standart pratices for referencing suprathreshold odor intensity. American National Standard. Philadelphia. BELLI F, P. 1995. Stockage et odeurs des dejections animales cas du Lisier de porc. Tese - cole Nationale Supriere de Chimie, Rennes (France), 210 p. BELLI F, P.; LISBOA, H. M. 1998. Avaliao de emisses odorantes. Revista Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES), 03(3/4):101-106. BICHARA, M. J. 1997. Odores - parte I, aspectos bsicos. Revista Meio Ambiente Industrial, 06:64-67. BLISS, P. J.; SCHULZ, T.J.; SENGER T.; KAYE, R. B. 1996. Odour measurement Factors affecting olfactometry panel performance. Wat. Sci. Tech., 34(3/4):549-556. BUSCA, G.; PISTARINO, C. 2003. Abatement of ammonia and amines from waste gases: a suumary. Journal of loss prevention in the process industries, 16:157163.
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