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QUMICA
GENERAL
Traducido del ruso por Mara LInis Riera Doctora en Qumi ca de la Universidad
de Mosc

Cuarta edicin rev isada y ampliada

EDITOR1Al..

\< M IR ') MOSC

H. IICIJaJlCKO)l lIaWKfI

Primera edicin 1965 Segunda edic in \969 Tem.ra edidn 1975 Cu arta edicin \981

Impreso en la t IRSS. IMI

<lo? Traduccin al espaol. Editor ial ) Iir. 1981

INDICE

PrefaciQ .

"
23

1. l .. trorl ucd". La w:llh allUlco-mol uE Hr


1. Las vas del etlllrro lJ ,le la qumica. 2. Los orgEnes da la qumica mooN"1l . 4. Los pesos mol ecuJa r\l!

i 3. Lo. tom os y las rnl>lcula, .

i 5. Los pesos atmicos . . . . . . . . i 6. Lu frmulas y las ecuac;on~s <uimic as


11. El aire . El o~ig.. n(l

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11

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" " "
62
46 49 50

3. El oxigeno 4. El Olo no .. . . ! 5. Lu clase. fUDdam Qn taJ ~s dI> C<lrnlluestos 6. SUIl"llIncla pura .. .

i 2. Los gaMa inerlcs

1. El nire

111. Nodo ll ('$ rundarntnt"les

sobre la ,'. Iroetura in ter na de la ma teri a

i 2. La estructura Mmpleja do l 'tomo .


1 3. Modelo! atmicos .

1. La e1i&t~ncl. rM I de lo~ tomo. y mol culas

4. Teora del tomo de hidrgeno . . ; 5. El enlac e de vlIlenciD (en l ~cc quruico)

' 7. L u

i 6. Tipos de mol"cul/ls

fuerza! ;ntermo l.cul nl's. . i 8. La ~~tructu ra de 105 cuerpos ~ Iid os .


l \'. El hidrgeno. El agua

"enCmO~

" " "


fOl

66

92
96

1. El hidrg&DO

i 2. Equilibrio qulm ico

3. El agua . ... -l . El perxido de hidrgen o

109 114 125 132

V. Lu !IOlueio .....

, t. Loi.temu di.peno. f 2. L., .o[ucione, mol&1:ulare f 3. Propiedades de 1M I"lucione.


4 . Hipte.i. de 1I iooinein

6. Lu reaccione' inicas 7. L. hidrli.i. . . . . . . . ! B. La qumica. y 1I corrieoU! elctrica

!).

La di"",i.cio electroltica

'38 '" ", ". '" '"


112 177

V).

El ."Uml IH'ridico de los ele,nenlo.

, 1. i 2. S. t 4.

Los trabajos de Mendellev El desa rrollo da la LIt)' peridica La utructura del .i,tema peridi co Lo. anlogos electrnico'

"2
203

'"7

'"

VI I. Spti mo grupo del sistema peridico

i t. El flor
4. Suhgrupo del bromo f 5. Las I'NCCiOM" de oxidacin-reduccin 6. Suhgru po del mangana"" .

t 3. Ad.orcin . .

2. El cloro

210 214

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22'
240

222

VIII . Sex to grupo del sl!!tema pe ridico


1. El uufre t 2. La cl tli.i. . . . . t 3. Suhgrupo del selenio . i 4. Subgrupo del cromo . . .

"2
279

247

IX . Quinto grupo del . ;'!em& peridico


l 1. El flitrgono . . . i 2. Formacin de compus. tos complejo. . i 3 Los compue.to.'! o"igenado. del nitrgeno t4Elf,s,loro . . . . . . . . :l. Subrupo del af!nico i 6. Subgrupo del vanadio

"7 2"

""

'13

321)

X. eu"rlo grupo del siot. ma peridico S 1. El carbono . . .


2. LOA compuesto. orgn icos i 3. El si lci o .

"0 '56

22'

.. 1.<1! coloide.! . . . . . i S. Su bgropo del germanio : 6. Subgrupo del titlmio

363 373

XI . Tercer grupo del sistema perIdico

""

~ t .Elboro._

II 2. i 3. 4. i S. t 6. 7.

... . El aluminio . . . . . El anlistA Ibieo-qulmic(l Subgrupo del galio . . . Subgrupo del ellCBndi(l . . FlfIlilia da loa lantnido! Familia de los aetlnido! .

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385 <OS

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XII. Segu ndo grupo del eist.eml peridIco

t 1. El berilio y el magne.io . i 2. LO!! cri.rtales . . . . . .


4. Subgrupo

!l'

I 3. Loa metales .lcalino--tlTOOll


del
~inc

.. .

'" 43'

XIII . Pr imer grupo del .istema peridico


L Lo! melalM alcalino.s 2. Subgrupo del cobre , 3. Polari~acin inica

.... <S,
'65

XIV. Los elemen~ de 1111 trladlll


1. La fam ilia del hierro . . . . 2. Meta1e~ de la familia del platino 3. CompuestO!l complejo. . . . .

480 495

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516
52~

XV. La ley peridlu COmo fundamento de l. slstemltivl cln qum ica


,
~

Elementos . Los hidrul'(l5 Lo. baluros . . .. Lo. 6xido! y SU! hidrato. 5. Sal&lS d, los o~.cido" . .
1. 2. 3. 4.

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7

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El .6c:1eo

t. lA udl.et;vidad .. ponu.Ota o o'tu,.1 S 1, Loe i.t6 t.opos . . , .

, S. Coru>Ol ieill de 1011 n(cl_ .t6micos , 4. t... tnr. Il!!1llut.l.cio de lo. , I,mutos . .

!Ildlca

, 5. L d iatltividad anllict.1 . t 6. L. fisin Ducloar . 7. LO!! prooeSOll tIIrmoDllcluttl

ele materi., . . . . .

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573

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PREFACIO

El moti .... o para preparnr este libro fue el anhelo ,le ([1l1' a

105

estu

diantes una gua de un volumen no muy grllnde en la que el rn~teri at didctico de la Qumica gouernl (inorgnica) se diesll con toda plenitud y valor sin sobrecargar a los estudiantes con pormenores que pueden presentar intors slo durante el estudi o nllis profundo de esta

asignatura (a lo cuall/st orientado otro libro del mismo I1l1tor damentos de la Qumica generah).

~ Fun

H asta ahora la Qumica. general, es decir, la qumica de todos los.

elementos, era UDl'! asignatura. puramente descriplivlI , su nica tarea era la seleccin de los datos conocidos de la experiencia y su sistematizacin. El material S{I eXDonia habitualmente en forma deUlla simple enumeracin de estos d atos bajo titulos que frecuentemente no estaban relacionados uno con otro. Esto naturalmente estimulaba una forma determinada de la asimilacilI lid material, a saber, su recordacin formal. Actualmente, la qumica se )la enriquecido de idea! tericas y se Crea la posibilidad de comprender e l m aterial rea l. La realizacin de esta posibilidad requiere ante todo no !!iffiplem.'nte e~pOller,. el curso, sino que desa.rrollarlo 16gicamenu. Es deseable, en particu lar, aproximar lo ms posible el eSludio de los problemas generales . al camino que. a pasos incomp~rablement e ms lentos. pas l a pro pia ciencia. Con este enfoque histrico-lgico se crean premisas suplementarias para que el estudiante desarroll!l una actividadcog Iloscitiva y, como resultado, comprenda IlHis I'rofuudamente la asignatura. La existencia de dos caracteres con la disposiciun del carcter pequeo en prrafos aparte enumerados permite en c ierto grado li bl"lIt"S1! del ~surtidoforzado~ impuesto habitualmente por el libro. En efecto, al preparar el programa de estudios, cada c~edl"a recibe una libertad bastante grallde de maniobrar po r la especializacilI ta1\to.
9

en el sentido de red uccin del curso (mediante la elim inaein de algun~ prrafos), como en el sentido de su aumento (incluyendo al estudio profun diudo los p n afos .parlll ollcesariOll de carticter pequedo). Las necesidades del programll. pueden ser bien defi nidas indi caodo las correspondientes partes, prrafos y milDeros de suplemenl.of (por ejemplo: V, 2 obieo X, 1. supL 6). ul como se acepl a para IIIS nolOs en e l propio libro.

1
INTRODUCCIN LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
1. Las ,,as del desarro llo de la qUl ffiu:a. Como es ~abido . en la actu alidad, la ciel'lcltJ '7ue trata iU las ~ubstart(ia.s!l sus trorwfOl'mo. d OI1" tuvo sus orgcnu en Egipto, el pa!! t cnicamente ms aVlln
zado del mundo antiguo , Le! distin t as rama! de p roducc in, como

la metalurgia, l a cermica, la fabricacin de vid rio, la tin torerls, la perfumerIa y cosmtica alcan!aron allf un considera ble desarrollo mucho antes del IIdv8nimiento de nuestra era. En Egipto. la qulm ica .w cOllsideraba UlIII ciencia -.divina_ )' se bail aba to t almen te en manos de Jos sacen:lot.eos, que la ocultaban e..."Crup lllosamenledetodos los 110 iniciados. A puar de esto. a lgunos eonocimien\os pud ieron tras pasa r los lmites oJe e!!C pais. llega nd o . Eurol" a travs de Bhancio, }' m~ tarde, Ilor ElIpal1a, despu4t de

Fig. 1-1. EI.borad" del oro en el ."Iiguo ECiplo.

ser conqul5tada por 103 ~ r n!Jes (e n el afio 711) , F\lctou precisamente Jos mbes los que mod ificaron la prim itiva donominacin de oqulmiclu transform nllolll e,) , alquimi lllO (aadie ndn a dicha pal abra el prefijo _ah tan caracterstico de la l!!"iua baile). El coneepto de talruimiu habrh de defini l', posteriOl'llIou te, toda una poca en la historia de 18 ciencia quimica. Panl poder comprender 18l! parti cula ridades del ,ICSlIrrollo de la 81quiroi8 eu ropN , 1!.'1 nellierio ha cer nnao breve ,derencia de las cond iclon~ en que se desll.l'l'ollaron las aet ividadu de los alquimista,. A d iferencia del sistema centralizado de gobierno de la ecnnom la, imperante en el antiguo f:gipto, la industria e!JI'opea de la edad med ia estaba muy fraccion ad/l y tena un cll.rAoter cor porativo l' cerrado, Desde el punto de vist a 1cnico , estaba basada en uo a coleccin de frmulas y procedirnientos que se tr8usmiliall de pad res H bijo$, Por esta razn , la industria 110 manifes t aba ningu inters
11

hacia la ciencia, Al mismo tiempo, el comercio con los pases orientales iba adquiriendo un desarrollo bastante am plio. No obstante, a causa de las dificultades y peligras-que ofrecan las comunicaciones, debidos principalmente a la di\'.isindeudal de Europa, slo era posible transportarmercanciasbastante caras y de poco volumen . POl" Lello, Europa importaba casi exclusivamente articulos de lujo, para el Rago de los cuales nicamente pndia servir un equivalente fundamental de intercambio, el oro. Esta era la tazn por la que los trabajos de investiga_ cin de los alquimistas tuvieran comometa el bailar la ~piedra filosofalt, dotada, segn se ereia, del poder de transmutar en oro cualquier metal. La estrecha y limitada finalidad deesta labnr, pd"aba ti los alquimistas del mtodo perceptivo ms importante, el uiierio de la prctica., es decir, de la posibilidad de comprobar sus conceptos teoricos con los resultados de la amplla aplicacin prctica de stos . .-\1 enCOlIll"al"se aislados de la prctica, los cOllceptos tericos de los alfil!". T-2. Dibujo alquimistk" que mue~tra l. rel~dn f ntre qUImistas no se rlesarrollaban, sino los elemento,,, que se mantenau al nivel de las con19n1, - fu_lO: To". _tio".: cepciorms filoslicas de Aristteles ... qua - ogo. , .... , _ (aos 384-322 a.n.e.), segn las cuaGontr.". _ .ontrorlo.; SlCCu, _"00 ; F,I~ldu.. _ r,I O: les, los constituyentes bsicos de la naH~mld", _ hm"dO: Co.11~u. - ",do. turale18 son ~principos) abstractos, a saber: fro, calor, sequedad l' humedad. Combinndolos por pares y aplicndolos a la materia primaria&, Aristteles seal cuatro $elemelltos fundamenlales*: tierra, fuego, aire yagua, segn el esqnema:
~ lr.,

tierra
FRIO

SEQUEDAD

fu~~o

agul

HUMEDAD

. ire

CALOR

A los $prineipioSOf y .eleme nto~ aristotlico~, los alquimistas aadieron, posteriormente, los de solubilidad (sal), combustibilidad (azufre) y metalinidad (mercurio). El esquema terico de los alquimistas admita que era posible obtener cualquier substancia mediante la simple combinacin de los ~principios~ bsicos en proporciones adecuadas. Por eso, no es extrao que la fe en la posibilidad de fabricar la fpiedra filosofal.

12

se tl ifundiera por doquier. En el proceso de su~ b~qued8l;, los al quimie\u descu.brieron much.as substanci as (principalmenht, S8les) y elaboraron los m ~todos b&sicos para la puririeacin de Jas m ismas, I~ fuates constitu)'t!l\, prociBamente, loo principales progresos del perodo a lqumico. Los resultado:! de sus experimentos y ha Il u lros eran guardados por los alquimistas en el secreto ms riguroso, y ullA grilA pa rte de su h~gaje cIentfico 110 lleg 11 manos de los in v~ tiglldores posteriores. Ea la prim era mitad del siglo XVI tuvo lugar una reforma radical dI;! la alquimia: una de las premisas para sto fue el cambill que se uperi.meot en la propia ~tructura de la sociedad. cambio que iba permnd~ con toda claridad en varios de los ms im l)ort~lIl ' tes paises de Europa. El desarrollo de 1., fuerli'l~ productivll..S, Al rebasar los limites que le impon fa el rgimen feud al, acrecent sefialadamente la influencia de la burgues!a, que en Aquellos liempos era una clase joven y rrog~ i \'a a la que le convenfa utiliur todas las vlas posible! que condujeran 81 ulterior (omento de la produccin

lg. 1-3. LAbor3torlo 01. un Ilqulmi.l3..

y qu e facilita ran el comercio, Apareci la oecesidlltl de orgauilar un amplio intercambio de ta experiencia y la pOI!ibH(lad de efectuar di cho intercambio (con motivo do la propagacin ele la imprenta). Por ntra parte. la vida presentaba una serie de llueVas exigencias, debidas, priocipalmente, a las deman das de la medic ina y al ere cillli~nto de la manufactura. L.5 principales relormadore! de la alquimia fueron Paracelso (t 493- 1S>i1) y Agrcola (1494._ t 555). _El objHi\'o de h qumica m~ste 110 en la preparac in di! oro y piola. sino en la preparacin

13

de remedios cur8 t ivos~, escriba PlIracelso. Dicho alquimista consideraba que todo lo vivo constaba da tr~s principios, que se halblban en ,Jislintas proporciones: sal (cuerpo), mercurio (alma) y aZl1iTe (espritu). Segn l, las enle)'medade~ se producan a causa de la insuficienoia en el organismo de uno de estos telementos. Por consiguiente, el tratamiento de las enfcrmedadas se debn llevar a csbo suministrando al org!lnismo el elemento cuya careneia o insuficiencia sa denotaba. La seri~ de xitos logrados con Jos nuevos Alfe metodos de tratamiento propuestos por Paracelso, y basado~ en el empleo (la com_ puestos inol'!,l'nic08 simples (en lugar de Agua los utraotos orglnicos que 5e prescriban anteriormente), impuls a muchos mdi~os (,) Ptal8 ~ ~dhe:rirse a ~u es~uola y a iJlt~resarse por la qumica. Al hall al' vasta IIplicacin ]lrctica, esta recibi un poderoso imp,llso pa_ EMaflO Pl omo ra su desarrollo sucesivo. Agrfeol.!1 dodic sus actividades al ca mpo de la minera y de la metalurgia. En su e:;tensa obra .Sobre Los metale~ (~Dc re Colo'. Ate"" Vinagre meta llicM), [(,cflpil y generaliz toda la Fig-. 1-4. Smbolo! 11- experiencia de produccin, complementnqu;",stiw~. dola COI! toda una serie da investigaciones y ob$rvaciolles propias. El libro de AgrCClla fue utilizado como manual fundamental do minsrh y metal u[gi~ durante ms do d()s 5iglos, y algunos de los mtodos de investigacin de minerales en l descritos 58 emplean incluso en nue.'jtros tiemp()s. E:I resultado inmediato de 105 trabajos de Agrcola )' su~ disci pulo~ fue la asimil3.cin por la industria europea de aquellos mtodos producthos tan avanzados para su poca. Procisame nte en el siglo XVI empez un rpido crecimiento del volumen de la produccin en los principaleS paises de Europa. Hacia los albores del siglo XVII, la prctica adelant tant o a la teora :rezagada al nivel de las concepciones alcuimslicas, quedicha divergencia 1)0 podfa 'seguir etmti~ndo. El sis tem a de Mistteles que Ilevabamu"cho tiempo frenando el desarrollo de la ciencia debla ser rachaza.do. En contra de l pronunciase, en t 661., Boyle (que estab1ecila conocida ley de I()sgaaespv"""conlll). En su ()bra ~EI qumico escptico~ someti} las c()ncepciones ne los alquimistas a una critica demoledora. : Sin em bargo, Boyle, al rebetir Jos conceptos de loa alquimistas, 'no present nillguna teorla nueva, cuya necesidad se sen!la ms y ms, La nueva teora general de la qumica, desauollada hacia 1700 'po\' Stahl, su rgi sobre la base de la exp rieencia existente en la :realizacin de los procesos metalrgicos vinculados a las [e;accioues d~ combustin, ' oxidacin y reduccill.

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,..

cf
Q

o +

Segn esta teoria, tod os JlIS euerpOll susceptibJu !le eombustin y oxidacin contieuen una .~u bstaneill especial, el .rlu:i~l< ;o ), que SI' escapa de los mi~mos durall tcla comLu~tin o la O:l:idllci n. La e~e n ei8 de estos do! procesos co nsiste pre~j !a mellle en la volatililaci6n del flogisto. Al ~fiadir ... una suh$ta nc i ~ ox ida tlll (\"I'rbigracia, un mlueral) el 1l 00i~ to de ulla ma teria que lo con tie lH! l'n t:onsi.lerable

j>;i". ]S. llUit""tjll

del lih ,.o cia ,\,.iml.: prllllp.-.cd,", de


~.

~;,r"n;~lItos

malal le -

~8olidad (carbn),.so puede obteller tilla sub.stancia lit ) mdufld a (metal ). Considerando desd(1 e~te lUllto de vista la ~ tl l.$l illtas reacciOl1e~ de la combusti n y oxidacin, la teorla del flngisto l"eUll y en cierto modo fund amen t casi todos l os dal05 experimel1ta les qlle se ha bllIl ido acumulando por IlIluella poca. Por otra pule, dicha leorla puso de relieve uu a ser ie de lIue,'o.< pro!.Jemas q u/I requeran in vest igacin cientlfica. Prec~mente. en l ~ poca del dominio de la teoria del fl ogisto fueron descubiertos la nlilyor parte de los gase, y sometidos a un minuc ioso I'~tudio d ivtr~~ metales, .hidos y sa J ~. A pe.<;ar de todo, el mri t o de la leora del fl ogi.~to consiste en que permit i libe ran:e tota lme ut e de las an tic uadas cm,cep(.onu d I! Aristteles. La con t radi ccin principal de la teora del flogi~l(> re~ict a en que el peso) del metal o.~i dado s illmpl'e resultaba mayo/" qu e Cll de l tlO oxidado. No obshnte, ca ba espe rlH lo contNI I'io. mesh. que la o).: idacin del metal imp licaba la uparaci6n del flogislo . E l au-

. ) Del griego: pblog;stO$-combustiLle . ) En la d ... nci . de ~ClI<!U. fpot.l SIl utilh.b;o el (~ r~lino ' IMS.. para detcrm;par 1; unlirlad ,le UnR lu/stancia.
15

<peM>O

y 110 l.

mento del pew tratllrOIl di; explieado pretelldil'ndo que el f1ogisto tenia un .pe!IO negall\'o. , pero una suposicl6u tal era d emasiado inveroshnil. A pesar de haberlo in tel1tado muchsimas voces, nadie pudo $epaur el flogisto )' estudiado. Cada Ve;; era mayor el nmero de descubrlmlt'lltos qu e no poolan enmarca!"se en los limites de esta teorla,

f'ig. 16.

lIu~t.ad n

dd IIb ,,,

d~

Atricab: ebbar.cin de la plala.

o bien CODcordaball COIl ella slo gracias a dilltintos postulados suplemenhrios que frecue ntemente esteban en contradicci6n con los
fund am entos de la misma , Por en la ciencia en un
ob~tculo ~ta

razn, hacio filJu de su dominio

cui secular, la toorallcl flogi,to se convirli de un factor progresiYo


para el ull(>r!or /le$8rr01l 0 de sta ,

2. Los orgenes d(>]a qu mica moderna. La qumica. como ciencia exacta, naci en la ~VOGa del absoluto dominio de la teora del no,i:lto, La fecha roas concreta de su aparici~in, se puede con~iderar coodiciooalme.nte a (uediadO! del siglo XV III , cuanrlo Lomon!Ov formul , por ... ez I'rimel1l, la te )' de conse rncl n del peso, E~la ley fundamentaJ de la quimica consiste en que e l peso dc todos IflIlIlUO/flan.ci/l1l IJIU tmlraR el! reacci6n tr igual al pe~ de los substancias obtenfdos c~mo prlXUl.Cto de III mi$m.a. La ley de cnu.;el'vacin del peso fundamenta cieutficamel1le el anlisis cunntHati\'o, y con ello, ofrece la posibiHdad de estudiar co n pI'ecisin la comp05 iciun dI! ]IIS .substancillS )' el proc~!o de los fenmenos qumicO!. A la par que formul la ley de la COllSIlr\'lIcin del peso (lj!jf), LomollOsov e:\)HISO la huportant:lima idea: tNo Ctlhe la menor li nda
16

de que las particulas del aire que Huye constantemeute sohrc un cuerpo en combustin se combinan con l y aumentan su pP_so~. La justeza de esta idea (y de la propia ley) fue confirmada ex perimentalmente por LOUlonsO\' en 1756. Mediante unos experimentos en los que se calentaban los metales hasta la incandescencia en unos recipientes de cristal hermticamente cerrados, demostr que , ~si impide la entrada del aire externo, el peso del metal quemado se mantiene invariable. La consecuente aplicacin de los mtodos cuantitatilXJS de investigacin, introducidos p or Lomonsoven la qumica , tambin caracteriz, posteriormente, los trabajos de Lavoisler, a quien pertenece el mrito de rebatir definitivamente la teora flogistica y de s11stituirla por nuevos COIlcsptoS. Con sus sxpsrimentos rcalizados en el perodo comprendido entre 1772 y 1777, demostr que la combustin DO es una reaccin de Mscomposici6n durante la cual se desprende flogisto. sino que, al CODtrado, es UDa reaccin de combinaci6n de la 5ubstancill que arde con el oxigeno del aire. El misterioso e imperceptible d logisto., resultaba, pues, absolutamente innecesario. Al mismo tiempo, sufran un cambio radical todas las concepciones basicas: Jo que antes se consideraba un elemento (xido), vena a ser una substancia compusta, y, por otra parte, lo que anteriormente se consideraba una su bstan.cia compuesta (metal) resultaba ser un elemento. Invirtiendo el sistema flogistico ~ de pies a cabezu, Lavoisier elabor las bases de la sistematizacin qulmica moderna. Estas nuevas ideas. que al principio no bailaron muchos adeptos entre SUB cOlltemporneos, se consolidaroD y obtuvieron una propagacin general para el ao 1800. Solamente a la luz de la ley de Lomonsov y de la llueva sistematizacin qumica fue posible el planteamiento del problema, qu e en los albores del siglo XIX se convirti en objeto de discusi';n entre Berthollet y Proust. La esencia de dicho problolllil consista en esclarecer si las substancias se combinan en proporciones cuanti tativas definidas, que dependen de la naturaleza de las primeras, o bien si estas proporciones son indeterminadas y \' ariabe~, dependiendo ex:clusivamente de las cantidadesdelll~ substancias que se someten a reaccin. En el primer caso cabla esperar la formacin, a partir de dos elementos cualesquiera, de UDOS cuantos compuestos que diferiran notabltlmmttl por su composicin; en el segundo caso , se deberla obtener una serie de compuestos cuya composicin varase gradualmente. De esto se deduce en el primer caso, que la composicin de cualquier substancia dada se debera considerar absolutamente defin ida e independiente del mtodo de su obtencin, mieDtras que en el segundo, la precisin de la composicin quedaba excluida. Por consiguiente, y en resumidas cuentas se debata si la composicin de las susbstancias varia a saltos (en forma discontinua) o si va cambian do inint errumpidamente. Como partidario de la teora del cambio ininterrumpido en la composicin d " las substancias se maDifest Berthollet; Proust,
\,

por otro lado, sostena la del cambio discontinuo. Como resultado de la polmica que prosig\li durantll varios aos (18Ot - 1807), la~ concepciones de P roust fueron aceptadas por los qumicos. Asi qued establecida la segunda ley fundamental de la qumica, la ley de las proporciones constantes (o definidas), segn la cual, cada compu ~sfo qumico posee una compoiici6n definIda y c(mstant~ (fija). De aqu se deriva, como consecuencia, que la composicin de una combinacin qumica 110 depende del procedimiento empleado para su obtencin. E l descubrimiento de dicha ley ofreci la posibilidad, que 110 haba podido ex.istir hasta aqueJla lecha, de establecer las proporcioDes ponderales de combinacin de 105 distintos elementos qumicos. Durante varios alas, a partir de 1803, estas proporciones fueron estudiadas y ~ istematizadas, principalmente, por Dalton. Este investigador introdujo en l a ciencia el concepto de los pesos dll combinacin de lo~ elementos que posteriormente fueron denominados tpesos equivalentes~. Se llama peso equivalente, o eq uiva lente qumieo, la cantidad en peso de un elemento, que S~ combina con una parte en peso de hidrgenD (ms exactamente, con 1,008 partes) o que la sus/!luye en sus tompu~stos. La importancia de este concepto para. la qumica se debo a qUII los elementos siempre &e combinan entre s en cantidades ponderales definidas, correspondiente! a sus equivalenlts qumico~ (ley de los equivalentes qumicos o ley de Ric/ter). Por consiguiente, la composicin de toda combinacin qumica puede expresarse mediante nmeros enteros de los equivalentes qumicos dll 105 elementos que la constituyen. La determinacin de los valores numricos de 105 equivalellles quhn icos no implica ninguna dificultad, conociendo la compos ic(m centesimal de la combinacin de un elemento tlado con otro elemento cuyo equivalente quimico ya ha sido establecido.
E<mto J. Calcul8r el peso equiva.lente del oxigeno a partir de la compo.icin <:.ente.ima del agua: 11,2% de hidrgeno; 88,8% de oxigeno. Si. 11.2 partolO en peso de hidrgeno le corresponden 88.S partes en pilSO de o1eno, a 1,008 partes en peso de hidrgeno le couespondern E parte. en peso de o:d geno. E. evidel1t.e quo E _ 1 ,~~::S.8 ~ 8,0 ser el peso equivaleot.l1 del oxgeno. Ejomp lo 2. El cob e. form a \UI compuesto con el oll:geno. cl.lyo anlisis da 79 ,9 % de cobro y 20,t%de oxigeno. PU8 c8lcular el equiv alen te qum ico del cobre deberemos hacer la .iguiente proporcin: 11. 79,9 p. en p. de cobre le couespooden 20,1 p. en p. de o:rgeoo l ' 8 , Do doude S 79,9 E de e"br. - 2O,f'- 31,S.

.E.

Adems de la combinacin del cobre con el oxgeno que acabamos de ver en el ejemplo 2 y que se conoce con el nombre de &:do cprico, exste otro compuesto, 111 xido cuproso,. cuya composicin centesimal es la siguiente: 88,8% de cobre y 11 ,2% de oxgeno. Si, basndonos en estos datos, calculamos el equivalente qumico del cobre 18

en el xido cuproso, ballarem()lj; que ea igual a 63,6 o sea. eractamen.te dOl vecn mayor que en e l xido cprico. E l a tudio de ~te caso y de otros semejan tes condujo a Dalton ,1 de!eubrimiento de la llIy rh las proporciones mltip~s, que puoo. enunciarse del modo siguiente: si dos elemt1tlot u combinan para joro mar ms de un compuesto, 10$ peSM de uno tU: ellot. que se combinan ~n

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Fig. [-7.

S[nlbola~

qumica.lll de 0'[\00.

un piSO fijo del otro, e.tdn relacionado$ entre s como loJ nmeros ent,ros uncUlos. Una ilustracin adecuada:de dicha ley la podemos h allsf en el ejemplo de lO!! xjd~ del nitreeno'
CO"'vo.tCIt.f <l., 01'''' 1%)

Dlle o nll,areno

..,~'"~
U OllR<no PO, ! p . u p . dO ftllr6t:;. no

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36 .3 53,S 03,2 6\1 , 6 74, 1

""R<lere' o ..!er.o

O:rido nltro~o Oxido oltri<o Tril\do d.. nitrreD<l Ol:rtdo d.. nit rgeno Y.ot6J;ldo de nilni(tuo

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SO,,

0,57 1,14 t,11 2,", 2,",

t 2 S

El httbo de que 105 elementos entraran en loscompueslos en distintas proporciones definidas llevaba a la conclusin de que la il.'jtructurll de la materia es discontin ua. Precisamente a esta deduccin lleg Dalton, el clIal, bastindose en el amplio material exped mentsl por l reunido, introdujo en le quiwica el concept o, segilJl el cual, todas las sub3tancltu estn constituida' por partcu.las pequetlf sima., l~ /ltomM. Dalloo en uoe carta d irgids BeueHu!.', UDU de los quimicoa ms em iolllltu de la primera mitAd del siglo XIX , eseri bi: . La teoria de las proporcioot!!:l mltiples, sin la teora ~t miea bllbier~ quedado reducida a puro misticiaCDot. La teoria at6mica ciment todos los conceptos te6ricOll de le quimica y sinific el paso al perodo moderaD del desarrollo de eet. ciencia.
3. Los ttomO!! y las molc ulas. De acuerdo con la teoria at mica, ,i ,kmtnlo qumico se con.!!ide ra como un tipo tU: tomo qUt le corad"/M por un conjunto dtterminado dt propleCJdts . .E.!!t ll3 propi...

'"

'9

darles detenniUilntes, 5011 iguales para todos los tomos de un mismo eleOll' nto, pero difieren de la:! que poseen los tomos de los dems elementos. El 'csnltado de la combinacin de tomos iguales es la formaci" de una substancia simple , la cual, por consiguiente, es la fOfma (l ~ existencia del elemento en estado libre. La combinacin de tomos di!tinlns da una substancia compueda, es decir, una eombioa-

ci" q um ica. Mediante las correspondientes operaciones, toda subst an cia COmlUesta puede ser descompuesta en los distintos elemento.'" que la constituyen. Despus ,le que la teoria atmica a\ennz el reconocimiento general, surgi la necesidad de dar una interpretacin, basada en la miHoa, de las relaciones ponderales que existen entre los elemen'os '\imante las I'Mcdoncs. Para este fin se requeda, en primer lugar, hallar los I"'SOS de 105 tomos de los distintos elementos, si no los ahsolutos, pOI lo menos, 109 relativQs (llamados pCSQIf atmicos) . Estos ltimos ~ podian determinar tomando el peso de un tomo de cualquiar elemento como unidad, y expresando el peso atmico de los dems >}('luo;:ntos con cierto nmero de esas unidades convencionales. El elemento ms ligero de todos los conocidos es el hidrgeno; por esta r31.on, es lgico que como unidad de los pesos atmicos se adoptara , cn nn principio, el peso del tomo de hidrgeno. No obstante, la determinacin de lo~ pesos atmicos de los dems elelllcntos ofrech dificultades. Los datos ya conocidos de que el hidrgeno se combina con el oxgeno en una proporcin ponderal de 1 8, resultaron insuficientes para establecer el peso atmico del 'xlgeno, puesto que era ind!lfpensable conocer cuntos :!Lomos de hidrgeno y oxgeno constituyen una particula de agua . Si se supoue -convencionalmente que el agua contiene un tomo de hidrgeno combinado con un tomo de oxgeno, el peso atmico del oxgeno sera igual a S; si a un tomo de llidrgeno le correspondieran dos .tomos de o:dgeno, sera igual a 4; si a dos tomos de hidrgeno IC3 -correspondiese un solo tomo de oxgeno, sera igual a 16, etc. Ante la imposibilidad tic resolver tal problema, Dalton acept la hipte~ sis m .s sencilla , a saber: que el agua consta de un tomo de hidr-geno y de llIlO tia oxigeno. De ah se infera que el peso atmico del oxgeno deMa ser igual a S. Aproximadamente por este poca, en el afio 1814, 13erzelius introdujo una notacin simplificada de los elementos qllmico~, constituida por las letras iniciales de sus denominaciones latinas. De acuerdoconla hiptesis de Daltol1, el agua se xepresentaba mediante la frmule H O. Cuando se trataba de establecer el peso atmico de un elemento "lue posea varios equivalentes qumicos distintos (pox ejemplo, el cobre), snrga el problema de saber cul de eUos se deba tomar como peso atmico. La respuesta slo se poda dar en forma totalmente arbitraria. Todava eran mayores los obstculos que ofrecia la determinacin de la;< frmulas de las substllncias Compuestas. Todo esto pOll!a de manifiesto que el enfoque exclusivamente ponderal del est udio de los problemas quimicos, que haba permitido cimentar

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las bases de 111 t oorill atmica, no a bria n\l.eVa5 PCl'ST ll'ctivHs para su sucesivo desarrollo. E-I desarrollo de la teol'a atmica reciLiu HII "I[l'\O imptllso gracias a los trabajos dI! Gay- LusMc, descubridor de la conoci da ley de la dilahcin trmica de l o~ gases (MI ca mbin lo temperatura en un grado, el volumen dol gas cambia , 1/273 de f U magnitud m a cero gradost). A partir del ao 1805 se derlic ~l l's tlldio de las relaciones volumtricas en tre los gases durante la s 1'\'Ol'ciones qulmicas, y en el lio 1808, resumi los resnltados dI' sus trabajos en la ley de las propordonE'S volumtril!a5, a unas condiciones externas invariables (tem peratu ra y presin) los volmenes de los gases reaccionantes guardan entre s, y rOIl los volmenes de los productos gllseO&O$ obten idos, rtna ,elacin entera sencilla. Esta ley tuvo una gran ropercusin, puesto que con su ayud~ se esperaba establecer la~ magnitudes con cretas de los pesos atmicos. BeneHus, que gozaba en ~quella poca dn gran autoridad entre 10.'1 qulmicos, y post eriormente u n gran nmero de hombres de ciencia aceptaron la supos icin ms sencilla, o sea, que en iguales volmenes de gases elementales (es decir, constituidos por una substancia simple), se halla conten ido un nmero igual de tomo!. De ah se podl a deducir que los pesos atmicos de los elementos estn relacionados entre s como los pesos de volmenes iguales de los m ismos en estado gaseoso. No obstante, esta nlleva concepcin diferla , en mu chos casos, de los datos obtenidos por va ""perim .. ntal. AsI , por .. j<,mplo, la combinacin del ni trgeno eDil el oxgeno, qu e co nduc~ 11 l1t forID flcin de xido nitrico, debia representarse de la siguiente IOl'nlll: N 0= -= NO. De un volumen de nitrgeno y de un volumen lp oxgeno (o sea, en t otal, de dos volme ues) se deba obtener Ul) volu men de xido nitrico. Sin embargo, el volumen de los g/lSes dlHlIllte esta reae.cin no m ostraba ningn cambio, es decir, de dos "olmem's se obtenan dos volmenes. Semejantes divergencias enlre el e~peri mento y la teorin fueron tambin observadlls en otrl~ muchls reacciones. Tratando de el imin ar estas incongruellcias, en el ,o 1811 , A"ogadro an ti cip la b ip6tesis de que iguales volments de gases, en condiciones extel'iores iguales, cantienen el mismo nmera de moJiculos. Esta b iptesis in t roduce en la ciencia el concepto de Ilwlcula, considerada como 111 particu14 ms peque/7a de foda substancia, capaz de e:ristir tndependientemente. Avogadl'O parti de la suposicin de que las molculas de los gases elementales son diat6mica8, es decir, que cOllstan (jI' dos tomos. Desde este punto de vista, la reaccin entre ellJitrgeno y el oxgeno para la formacin de xid o ntrico, se deb la elpresar mediante la frmula N 2 Ot - .2NO; o sea, que, a partir de dos \'olmenes, se deban obtener tambin dos volmenes. Asimismo, a la lu z de esta hiptesis, obtenlan una ex plicacin satisfactoria otros expre'imentos de Gay-Lussac,

"

N o obstante, la rripiltesis de Avogadro tuvo una acogid a muy Id . entre su~ contemporneos. El motivo principal de que no fuera aceptada se debi a los concept os desarro llados por Benelius, y dominentes en aque lla poca, sobre la naturaleza de la interaccin quimica. Anticipando los resultados de a lgunas investigaciones que se efectuaron mucho ms tarde, Berzelius consideraba que muchos fenmenos quimico-,estaball basados en fenmenos elctricos. La reaccin de combinacin dll dos elementos la interpretaba como la atraccin mu lua de lomos con cargas opuestas. Los tomos de los metales, segn Berzelius, t ienen un eXCB!"O de carga positiva, y los de los no metales, un e.~ceso de carga negaU\'a. Evidentemente, aceptando estas coucepciones como punto de partida, 110 se poda admitir, de ninguna forma, la existencia de mo lculas consti tuidas por dos tomos iguales. Por esta razn, la hiptesis de Avogadro no pudo ser aceptada alltes del derrum bamiento de la teora electroqumica de Berzelius, leuda justa, en lo fundamental, para la mayora de los compuestos inorgn iCOS. La causa de que esta ltima fuera desechada, en parte se debe a los propios d"fensores de l a m!lma, que exigan su aplicacin en tadas las ra ma' de la qumica yen todos los casos, lo cual conduca, COII h ar~a frecullncia, a con~radicciones con l os datos experimentales. Los nue.o~ descubrimientos de la qumica orgnica, que se desarrollaba con grarl mpetu, echaron por tierra la teora de Benelius, que fue totalmente abandonada alrededor de l ao 18110. Empero, la hiptesis de Avogadro ya haba sido casi olvidada hacia aquella poca, y su recolloc.imi~nto general solamente lo pudo obtener cerca del ao de 1860 (gracias a los tra bajos de CarlUizzaro). Actualmente, esta hiptesis debe ser considerada ley, PUllsto que ha sido ampliamente comprobada por la experimeotacin y confi rmada por ella. Despus del J Congreso Internacional de qumicos (1860), la moUcu la fue reconocida como la partcula ms peque;a de la S!lbstancia , eleetrlcamente neutra, q~ tomaba parte en sus reacciones quimicas. Con tal enfoque, la capacidad de existencia fija e independiente de la molcuLa es una particularidad de La mayora de ellas, pero no obligatoriamente su manifestacin.
Suplemento.
1) Como ,", ve de lo expuesto en el tedo luodamental, la nocin de molcula 110 !iBnlPTC coincide ton la nocin de molcula H.k. (copa. de ex i ~tir in MpcodienU!mBnto en e.tado estable). Esto est condicionado a los distinto. enfoques de ~,nb~~ cie llci~<: La fsica estudia las molculas por d mismo. mientru que la 'lu;wica las e,tudi. en la Int"""cln de 14< .ub.tanda< .nlro .1. Por ojemp lo, RI ;)cido ca rbn ico uo c. capaz de existir iude pendientemente"n estado esLable. por lo cuol, desde el punlo de vi.La fsico, no se puede b.blu ds la. molcu la tI~ IlICO a. Po' el contrario , desde 01 punto de Yisa qumico, precii!O.men\.t .11 Ulol6cula de H.CO, B!! 1. prO(lenitora de todo~ los derivado. del lcido carb6nico, y su incapaci dad de exiatBncia i"dependiente en elltado estable no ti ena una il\ 'l 'OTbnda c... ndal.
qum lc~

22

!j. Los pesos molecul ares. Si iguales volmenes tie gases, en condiciones iguales, contienen el mismo nmero tie molculas, es evidente que el peso de Ulla molcula de un gas gllutla la misma relacin con el peso de una molcula de otro gas, que el peso de un volumen cualquiera del primero con el peso de uu voluuHlu igual del seguudo. La relacin ent re el peso de uu volumen dado de uu gas y el peso del mismo volumen de otro gas, se denomina densidad relativa del primer gas, referidll al segundo. Como el gas ms ligero es el hidrgeno, 10 ms conveniente es tomar su peso como base para os la determinacin de L pesos relativos de las molculas de las distintas substancias, es decir, los pesos moleculares de las mismas: La densidad relativa, referida al hidrgeno, se designa con el smbolo DIl ' De lo dicho se deduce, que la relacin entre el peso molecular del gas sometido a investigacin (Al",) y el peso molecular del hidr geno (M a ), es igual a la de.nsidad del gas respecto al loidrgeno;

Z;

- D Il , o

bien

M ", - l11lf. Dlf.

Ahora DOS queda por establecer, de cuntos tomos consta una molcula de hidrgeno. De esto depender la eleccion de la unidad para los pesos molecularlls y atmicos, pue~to que es racional tomar por dicha unidad el peso de la particula ms pequea de hidrgeno, su tomo. Esta cuestin se resuelve basndose en Jos experimenLos de GayLussac. Combinando, por ejemplo, el hidrgeuo con ~l cloro, -de un volumen de hidrgeno y un volumen de cloro se forman dos \' olumenes de cloruro rle hirlrgPno. Segn la cantidad de tomos que contengan las molculas de hidrgeno y cloro, 1a reaccin cutre stas se debe' t'l![}1"cgentar m\l oliautll llrla de la~ s igllit'n les ecuaciones:
1) 2) H. ~) H.

+ el ~ HCl + el , ~ 2Hel

+ el.

3He\, etc.

Es evidente que los resultados empriCOS e.'Itu eu cOlJcordancia


con la segunda ecuacin. De la misma. forma, nicamente basndose en la diatomicidad de la molcula de hidrgeno se podan explicar las proporcioues volumtricas que se observaban on sus reacciones eOIL el oxigeno, nitrgeno, etc. O sea, que, si tomamos ('1 peso de un 6.t0\110 de hi,lrgeno por unidad, el peso de una molcula del mismo (MIJ) debe ser i;:-11al a 2, y la frmula para calcular los pesos moleculares se expresar como sigue:
M ... - 2D ,

es decir. que el peso molecular de una substancia en estado gaseoso es igual a su dell.'lidad relativa , referida al hidrgeno multiplicada por dos. Por consiguiente, para determinar el peso molecular hasta conocer el peso de un volumen cualquiera de la substancia que sa investi23

ga, en estado gaseoso, y el peso de un volumen igual de llidrogeno, en las mismas cOJl(liciooes.
Ej,mplo . El peso dt> derto volumen da doro en estado gaseoso QS Igual 1.5805 g. El peso de un volumen igual de hidrgeno, en las mism as condiciones, ellguel .. O,O'~9 g. H .. lIar el peao molecular del doro.

: O,(}.l,49 -

La densina, relativa del cloro, ",ferida . 1 hidrgeno, ser igual a 1..~I'I05


>C~. ~1l

por d"i, o

35.:2. Y corno el 1'\'50 molecular es igual a la densid.d multil'licada este caso, 235,2 obtt odrernol como resultado 70,4.

Ya desde principios de este siglo (1906) se empez a tomar como unidad para pesos [noleculares y atmicos 1/16 parte del peso atmico del o:dgeno (.unidad de oxigeno~ ), lo que ofrece mayor comodidad, pueslo qu~ los pesos atmicos de muchos elementos se acercal) ms a valores r,nteros. Pero como el peso atmico del h.idl(geno resulta, entonces, igual a 1,008, y su peso molecular igual a 2,016, para determinar los pesos moleeulares con mayor preci~in se deb6ra emplear la frmula /1.[", "" 2,Ot6 Dft (qne da, para el peso molecular del cloL"O, la cifra de 70,9). No obstante, para resolver la mayora de los prohlemas prcticos esta precisin DO es indispensable. Actualmente (a partir del ao de 1!l62) , ~e toma por unidad de pesos moleculares y atmicos 1/12 del peso atmico del tipo m~ difundido de los tomos de carbono (del istopo llamado "C), Estll ~mi dad de car/JDno~ cI'ea una base nica para los clculos qumicos)" fsicos, que antes no exista. Prcticamente, los pesos atmico.~ de la gran mayorln de los elemli'ntos no han cambiado con la adopcin de esta tluevn unidad (vase el supJ. 1). De la ley de A\'ogadro se puede hacer una importante deduccin, que permite vincular las cantidades en peso da las distintas substancias a los volmenes que ocupan stas en es Lado gaseoso. La ca/Uidad (en gramos) de Imu substancia numricamente igual a su pesD mDlecular, se denomina mDUcula-gramD (o simplemente, mol). De forma anloga se tletermiuan el equivalente-gramo y el tom.o-gramo. E.~ e\'idetlte q\\e los moles de dos substatlcias gnardan entre si la mismA l'elacin de peso, que la~ molculas de die,has substancias. De nh se idiere, qu~ las cantdad~s moleculares-gramo (molares);(y las proporcionales a las mismas) de todas las substanciQ$ contimen el mismo lII imero ck moUculas. Por consiguiente, cuatldo las suustancias son gaseosas y se enCUtlotl'an en idnticas condiciones exteriores (temperatura y presin), las cantidades molares de las lDismas deben ocupar vo lmenes iguales. Ca1cul~mos ahora el volumen que ocupa una molcula-gramo de un gas en 186 condiciones llamadas .normales~ (a la temperatu ra de O y a 760 mm de Hg de presin). Experimentalmente se ha llegaC do a sa her, por ejemplo, que el peso de t litro de hidrgeno , en e~tas condicione.'!, es igual a 0,0899 g ; que el de 1 litro de oxigeno el< i- nal a 1,4290 g, Y(1 de 1 litro de nitrgeno, a 1,250j g. Sus correspondientes pesoS moleculares son iguale~ a; 2,016; 32,00 y 28,02. Di\'idi B n~ do el peso molecular por el peso de 1 litro, en todos los casos, obtenemos prcticamente un mismo nmero, esto es, 22,4. Por consi-

guieote, /0. molitula-grumo tk clUJlqui.er gll r OCUp" , ell condicionn nor milla, IUlI.'olumtn igutJ.11I 22,4 litros. Est a cifra es conveniente I"I!llordarla, puesto que eDil su ayuda se puede calcular fcilm ente el peso de I litro h ' pUf consiguiente, ele uo volumen dado) de cualquier gas en eal1djciolle~ l1orrnales, y 110$ evita el tener qu e recordar diversos datos numricos.
Ej,mpl . Calcular el peiO rle 200 mi de doro en cOIl\lIciolle. norml lu. '.""0 .1 P"O molecular del doro u ("pala ,0,9, el peso de Plllllrn ~r~. potcon.ig' ;\'''' te. 70.9; 22,4 ~ 3.IIN g. LuC{:o. :tOO mI deben pes.. r 3.165 : ,o; _ 0,(033 , .

El peso de un vol umen d..lIo de 1lll gas Lamhien l.<e puede c.a lcuJll r en aqu ellos casos en 1M que 111 tempera tura y /" p~$ i"'" difieran de las normales. Pa ra eJlo, lo mh w modo resulta aplicar la niUlcM Il rk Claptllrrm.-Memhlliev:
P'_ -j[ RT

donde : P es la presin dBl gl;ls; 1', el volumen d~1 g~s; m, el peso riel gas; ,'111, el peso molecular del gas; R, la conSUllto de gases; 1'. la t en nuos clOm lgradosl. telllperatura absoluta (igulil a 23 En 10.'1 cilculas qufmi oos $41 acostumhra expresRr le presin P eu mm de Hg; Ven mil!litros;myM, en gram os. Como la moleenla gramo de l odos l os gases (m. _ M) a ~ro gTlldos (2-3~ de la ~a l a abSOlu ta) y 760 mlll dI! Hg de presin, ocupa un "(,Iumen !rlla l 3 22 400 mi , el valor numrico de la eonstante R lIe r igual a '6(I;;~OO .. .. 62.360. En consecuencia . le f6rmula. pa.ra el clculo se upresa como sigue : PV =- 62 360 ( ,~ ) lo cual permito calcu lar fc ilmente cualquiera de lu magnitudes que entran en la ecuacin, si se conocen las re5t.aotes.)

r,

EJ~lnp~. cutclo pqa el h!d rPQo <tu~ ocu pa 400 1111 , 1, presin de 700 mn, de H, y l. ll'ruperatura rI, 21) Cl Colcx:a lldo 1.., ' nlgni ' ucIH c.oOlOcidu eOl 11

l!Cuad6a. ,., obleodr' 700'00 .. 62 3OO {1,::t.) 293. Efeclu,udn el cilcula se


hallar' qua m _ 0.0309 r.

Estos clculos no dan unos resu ltado, llb$olu.lllmen~ exactos. puesto que las leyes de 105 gases reflejan las propiedades de los iH5",~ reales ten s6lo' en forme aproximada. No obstonte, si las condiciolles no .s aparlan mu~ho do las uormales, para todo [In prctico , esll\ exactitud es suficiente.
- ) L. p .....i60 igu,ol a I rom d~ qerw.io a vecet SIl "nipa lo. eH dec . I mlO de H i"~ 1 lor). r.n. meteor6lo&,n. general_ni. Ure!!ln la ~i>ll en IItlIbar!Q' (mbar). Cada mLUbario u UDa mdf~ima parle d. ~ unidad de I"f!in hr!~ (bar) que tquiva l ~ a 760 mm d. Hg. Eu si Si. tem a Ioternaciooal de unidades (SI), reenllleodarl". partir de 1963.
como Wlld.d do

presi~

.. prt-flero 1 nawton por t m'.

~n.
m

(La unidad de

fuena, lI~rvIQ". es la fuena que. aplicadl a un ClIt.po eu ."La da de reJlOlO con mua iE"U.1 I 1 k~. le produce uo ..:eleracin igual a t m/l'). El valor .haolllto "' 1 uwtoujm _ 6,01 mbar.

SuplellUlllo~

1) Basodose en l. I~y de AVOgldro pueJen determinarse DO solamente I'a peS?S moletula";". de los gases, .ioo lambiu los de las O\U~tancias liquidu (J solida. en C(lod,clones normales, quo puedan SIlr vaporizad, io descomponerse. Para ello ~eleD "81er""d~ l l!lrato rnoolrll.do en la fig. 18. En el recipiente exte.rlOr (A) MI Introduce un l,ql;l'do cualquiera. cuyo puniD dt ebullicin toea m s elevkdo que el de la sub.tancla que se investiga. Ca lentando esta lqriido hasta b _ ebullicin, S<l crea 1111. I~mreratllra elevada en l' todo el recipiente (A). Una notldad de la .uh." ~~ {,ncia illv8!ltigada. pe'!ada con precisin, SIl intro'1 duce en una ampolla ,1e vidrio de paredes delgada, e o (C), d tirar de la varilla de vidrlo (E) hllcia fuera, l. amolla cao en el ruil'ieute cventado y se rompe. E vapor, !onnado por la su bstancia lnve.ligada desplua hacia el tubo graduado (DI' qua se ha llenado reviameute CCln agua. un vo urna" de aire i""'81 11 volumen del vapor de dicha ~ubs tancia. Conociendo este volumen (reducido a condiciones Dorrnale~) y , 1 pellO qua iIO ha tomado de I~ ~ubstaDcia, 58 calcula lcilmenl!! l ~ densidad del "apor y el peso molecular . Si el recipiente (8) en Va~ de ser de vidrio es de roetal resiste nte mi calor, y el recipiente ex!.eror (A) se 51lS1Ituye por nn horno elctrico. cale proce limiento se puede empIcar pa' ra tempenturn que alcanceo ha.t. los 1500 C.

,*...

5. LDS pesos atmicos. La determinacin de log pe50~ moleculares permiti tam bin establecer con mayor exactitud los peso~ atmicos. En algunos casos, stos se podl.an determinar de una fO\'ID1l muy sencilla. Conociendo, por ejemplo, que el pe'Fig. 1-8. Arara!o pMB so molecular del cloro es igual a 70,!l, y .determinu e peBO mole- que su molcula consta de dos tomo~, era cular. fcil hallar que el peso atmico del cloro I}S 35,45. Para los ca~os ms generales, la CUe.still se r{'solvia partiendo de los pesos equivalentes del elemento y de los pesos moleculares le sus compuestos voltiles. Por ejemplu: se cooocan dos distintos equivalentes para el carbono, a saber, 3 y 6. Era evideute que el puo atmico del carbono deMa coincidir con el valor mnimo de su peso equivalente, o bien, deba ser un mltiplo entero del ltimo, es decir, ser igual a 3, 6, 9, 12, 18, etc. La cifra verdadera se hallaba basndose en la llly de Avogadro. Como la molcula de todo compuesto del carbono DO puede contener menos de un tomo tIe carbono, la parte ms pequea de estll elemento en el peso molecular de los compuestos deba corresponder precisamellte 3 su peso at mico. Por consiguiente, se requera de' terminar los pesos moleculares de distintas combinaciones voUtile~ del carbono; calcular, segln su porcentaje en la composicin, la parte que correspondia en cada caso al carbono y elegir, entre
26

tod os los va lores ohteoidos, el menor. Los expcrime nlos hasados en ilsle mtodo daban la cifra t 2 wmo resul~do. Por ello, el peso a t m ico del carboQo se de bla cODljiderar igual 11 doce . A titlllo de ejem plo se diln a continuacira las cifras ohtellidall dcspu~s de los dlculo, correspoudiente8 al me t ano, ter, alcohol y anhdrido caro bnlco:

,.,
Peao molecolu Coo l'Dd o de c.rbono Pntu d, ca rbono In d pl~o mol,eular .

1$.0

"

.... "
"

"., "
2'0

" ".3

"

"

Para egtablecer los pesos atmicos de los e[&Qlentos que uo foro mau compuestos voltiles se poda emplear la regla rk las capacidades u[or ffi.cru at6rniclu: la capacidad calorfica del 'tomo-gramo (o calor atmico) de Wl elemento en &litado slido, es decir, el producto de l peso atmico de dicho elemento poI la capacidad ca lorfica e$peei. fi ca (o ca lor especifiCO), es, eu condicione:!! lIormnles. aproximadameo. ta una magnitud coostllllte, por trmino medio uaIB 6,2 (se autien de por capacidad calorffica especfica In cantIdad de calor q ue se nllllMita par a elevar an t gudo C0l1tgrado h, HIIIlj>Q'du,'a do 1 gramo de subHtancia). El cobre, por ejemplo, ten i" dos J>llsos eqHivalen~6l!, 31 ,8 y 63,6, El pe.'So atmico de d icho elemlln to deba !ler, por Jo tallto, j:ual al peso equivaleof.e meno r, o a cualquier mil}til)lo entero del mismo: e! deelr, podia ser i;ual a 31.8, a 63,6, a 95,1" ole, Por va expermelll&l fue establecido que el calor especifico tI,,1 coure, eu condicio nes normale&, es igual a 0,093 caJlg), Oi>' idiolltlo el valor medio del calor atmico por el calor cspecifiGo,.se obtiene 6.2: 0,09::1 = 67, o soa, ulla magnitud ap ro ximada al segundo de los posjble~ valores del peso illmico del cobro, E~te segundo valor cs, por consiuiaOle, verdadero, El establecimiento de uoo~ pesos atmicos universalmente adm itido~ tuvo una enorme importancia para el dcs:urollo de la quo miea. pUllato tJUIt permiti sistematizar y generalizar ~odos los datos, tJue se habla n ido acumulando, 9Ob~ las propiedades de l~ elerneo lOS, tarea que consigulo) lIel'.r a cabo Me ndolio\', por el afio 1870.
(de 19.$ " 20,5" e) 1\ Iflmperalura do un nmo de aguI, y la ki looalorla (kc.I).

e) C"lorl" (tall es la call((d"d de \:lIlor

ne~Jr13

\LIra

6lev~r

en un grado

la neCIIHrla pua: eleVlr 11 da 1 kg de sta, en 1 ml,m.. eondlclone . .. Eu 1.. UDidade~ de SljI. prlucipal uoidad Inlerllaclo,,"1 de trabajo. eD'rgi y eallUdad d, c~lor "" oll~ ..I. (J). Un joule quiv.le. 0.239 r. l, es decir. UD' ellorll. u Igual a 4,184 joules. mlenltu que una kil oulorl_ equi"ale I ~,18' kilD' joul81 (k l ).

27

Mendeliev parti de que el atributo ms importante del tomo> su masa, cU~'a magnitud se debe tomar precisamente como baseI'ara la sistemati~acin de los elementos. Disponiendo los elementos en el orden ascendente de sus respectivos pesos atmicos, descubl'iI~ perIodicidad en el cambio de las propiedades Qul micas; es de(';ir. ,[ue pal'a cada elemento, despus de UD cierto numero de otros ejementos, e:dstla otl'O parecido 11 l. En virt\ld de un anlisis rollltifactico de esta allalogia qllimica, o,-lelldcIiev descubri la ley peridica y compuso el sistema peridico, que en su forma actual se muestra en las guardas, En l-figuran Jos llweros de los elen,,:>otos en orden ascendento (nmeros atmicos), sus smbolos, sus de1I0minaciones y sus pesos atmicos. Para los elementos radiactivos. (a excepcin del torio y m'aoio), se indican entre corchetes los pesos relativos de [os tomos ms estables . El sistema peridico de los elementos dio a los quimicos un lIue" vo mtodo para establecer los pesos atmicos. El primero en aplicarlo fue el propio Mendeliev que corrigi los pesos atmicos de una serie de elemeTlt05. Veamos, a guisa de ejemplo, el elemellto illdio, del que se conoca solamente el peso equivalente, aproximadamente igual a 38,3 . Su peso atmico, por consiguiellte, poda ser igual a 38,3; 76,6; 114.,9; 153,2, etc. Por otra parte, tampoco se conocan compuestosvoltiles del mismo. Ahora bien, suponiendo que el peso atmico de l indio sea 38.3, a dicho elemento le corresponde hllllarse en el sistema peridico, despues rle[ cloro, o sea , "" 1ugar d,,1 potasio (N 19; el argn en aquella poca era desconocido). Pero por sus propiedades, el indio DI) se parece en absoluto a los elementos que se encuentran en este grupo; por consiguiente, esta suposicin es inadmisible. Si se tomu como peso atmico 76,6 (como se crea en aquellos tiempos) al indio le debe corresponder el sitio del selenio (N 34). Sil) embargo, lo mismo que en el caso antedO!", el indio no presenta en absoluto nada de comn con los elementos que se encuentran en dicha columua, Si ~e acepta el siguieu.te peso atmico posible, 114,9. el indio cae en el sitio correspondiente al N 4.9, o sea, que se debe encontrar situado en la misma columna que el aluminio (el N 31. correspondiente al galio, era todava desconocido), con el cual1iene un gran parecido, Por consiguiente, el peso a1mico de L indio> debe ser igual a 114,9. Posteriormente, este peso atmico y otros muchos previstos por Mendelie,' fueron confirmados por va expenmental. E n virtud del ~istema peridico de Mendeleiev, el estable cimiento del peso atmico de un elemento se redujo a determinor. con la mayor precisin posible, el equivalente qum ico de ste. Si se comparan las mllgnitudes de los pesos atmicos con las delos pesos equivalentes, se podr observar que el peso atmico o esigual al equivalente, o bien contiene dos, tres, etc. V6ces el peso equivalente. La cifra que indica la cantidad de pesos equ ivalentes que se hallan cont.enidos en el peso atmico, o sea, el cociente de la d ivisin del peso atmico por el peso equivalent e, se denomina
l.'S

28

-valencia del elemento en cuestin, As, el peso at omico del hidr;geno es Igul l al peso equivaleMtt; por consiguiente, eL hidrgeno es un element o mOlWlH1knl~, E l peso a lmico del oxgeno es 16. y el equi valeote, 8; por consiguiente, el o:dgeno es dillOunte, etc. El -('lamelltO qua posaa dos o m;s pesos equi va.le ntes d istintos (por ejemplo , el cobre), se caracleriurli , evidenlem.m te. por una valeo d a IItlr l(lOu. El sent ido f sico del concepto _.... Ienciu se puede explicar del siguieute modo, Si el peso at.m ico de cualquier elemeoto, por ejemplo, el oxigeno, encierra olas pesos equivalentes , Ut) tomogramo -del mismo corresponde, en sus compuestos, a dos tomos-gramo de un elemento mooavalente. En otras palnbras, el tomo de oxigeno posee la capacidad de combinarse con dos I.tomos ole cualquil!r ele mento mo novalenle (por ejem plo. el h idrlgeno). P or consiguiente, la auMia t i la cllra que indica el nm.tro de titomo! monooakntu ql<-t plUden comblnaru ron un tomo tk u n Im.ef!!O dado (o el nlmuo de 4/omO$ f/l on/walmles qfU! puede tulIlIuir), La valenda se suele repre' .!Ieot" I' grficamente por medio del corre.<;po/ld ientt' nmero de rayi ta, en la par te derecha superior del slmbolo de l e lemento, En es!u sentido, se puede hablar de unidades do \'a leRcia o de valencias, El cooeept" de valencia UI'l los e lementos surgi en los am. 50 del siglo pasa do, El valo r s"gulal' que pal'a la qumica tiene esl e coocepto se debe a que s irvj{l de baH para la Uori'l <k la estructuro d e los compuestos qumicos, por la que H rigo In qulllica incluso eu nuestl'os uaa,
6. Las frmulas y las ecuaciones quimic.1lS. Es difcil hacerse

[lIaa de la ran confusin que reinaba en los smbolos r frmula~ (ulmicas, antes de que la hiptesis de Avogad'u fucra aceptada. Por cuant o 00 e:d!tiau unO!! pesos atmicos recouocl dolS [lar t odos, cada quuu ico se ulalla, en esta cuestin, por los princilios que croa mls ju~ t os. E~tO!l princip iol! cambiaba n con frecuenc ia a consecuencia da los resultados obten idos en los distintos ex perilllentos, lo cual conduela a mod ifica r la expresin grafie!l de la composicion de las combi ua t ioo8s quimitas, es dOGir, las frmdlU qrmicos. 1 1IchlSo para e l agua no exista una frmu l a que fuese l"OCOooeida por todos, y respec to 4 las frmulas do las subst ancias m;s complejas, las diferencias eran t an enonne5, que los quhnjcos slo a duras pellas ~e .entendfan. ToLl as ostas dificultades quedaron e.xcluld a~ a l adoptar unos pe",os atmicos uitos . POI' fin , los qumiCOS hablan hallado un lenguaJe comun, En efecto, el estaL lecimiento dI! la frm ula mnima (o -empirica) de cua lquier compuesto ya no ofreca n inguna d ificu lt ad : solamente se debla conocer I U composlein cantMimal (que se determinaba mediante el an lisb qu im ico), y los pe."GS :l t ru~ de los e lemontos que Jo constituao. EJ~".pl. ,. UD wmpuOl!llo del u r baQO WQ ~I cl .. ro cOD l i _ 7,8% de e ,. 92,2" d. Cl. Sus reapeclivo:!l pG3O!IlItmi(Q. IIJel'h 12,0 Y 35,5. Ss ra mo\! del
ulln

29

,iguiente modo : cuanto mayor "". eL "peso atmico de un elemento, tanto menor

ser. en porce!\t~jc del compU~8 to dado, 1.. cantidad relativa de tomos de dicho elemento en l ~ molcula. Por esto, para hallar LOI nmeros que car.tUrl an el

contenido rela tivo de tomo l de cada elemento en la molcula del compu",,~ (los faetores n\.mico5), se deben dividir 101 tantos por ciento entre 1(1.') correspondiente! p&5O" atmi cos. Si efectuamos este dIvisin ballaremOl!, para el carbono, el factor 0,65 y para el cloro, el actor 2,60. Est.as cldll y" reflejan el contenido. relativo de itomOl en la molcula. Empero, ambos factorea Ion eifru decimBlu, y la molcula solamente puede estn constituida por un nmero entero de tom(\.'), Para redueirlo9 o nmerOS enterol, dividiremos 1o. factore:! por el menor de ellos.

Las IDllgnitude! IIbtenidl! (111$ factllfes atmiclIsj, 1 y .. , indican directamente el nmera de amll! de ceda una de lo! elamentll! qua contiene la frmula mni ma que ... trataba de hallar, y que ser, pllr can!igulen1;a, Cela. Es cllnveniento, par.. mayar clarid. d, di spODer 103 resultldll! de Ia5 clcullls n IlIrml de tabla, cam~ sigue:
El eme nto. con. lItu yonk .

Icom:~.;\n.

PoOO . tOlll.lco

atmico

Factor

almlco mln hno

Factor

e el

. .

7,8 92,2

:12,0

35,5

0 ,65 2,60

,
I

Ejemplo 2 Averigu ar las f6rmulas minimu de laa xidlls del cobre:


Elemonto. eon. tltuyent ..

I COm p<>slcln
'" %

P po . 10mlcol

Factor al6mIco

1mIco ",lolmoF. Clor at6-

'1
')

e, o e, o

"',' 11,2 79,9


20,1

63,5

16,0
~3,5

16,0

0,7 1,25 1,25

<,'

,
I
Factor .16IDteo mlnlmo

I I

Las formula, runimu correspondIentes seran, par caD51 gu laote, eu,o y CuO. Ejemplo J . Hallar la frmula mnima de la glicerina:
Elo'. onloo oon , Ululent ..

I~m~'''''" I
en %

Pc.o . 1lI--

.'00

F.ctor . 16mico

e H o

39,14 8,10 f>2,16

12,0 1,0 18,0

3,M 8,70 3,26

2, 67
I

Do acuerdo con esl.OS dalos, la molcula de glieerilla debo conteoer 2,67 tllmo,," d, hidrgeno, lo cual, n .. ~uralmente, queda excluido. El ceulo indica que le mol~ula de glicerina, en rtlalid.d, no contieoD solamente un tomo de cubllo ... y no t.o1D<l de oxgeno, sine que elt ccD.l!tituida por lID. mayor IlIDero de ellos; 1 correspondientemente tambin debe ser ms elevada l. Ulltid ..d de tllmo8 do bidrogellll. Coma 110 se puede .. Iterar la relaci6n que guardaD entnl si 105 factores atmicas mnimos, IrataremllS, multiplicodolos por dlls, tr6S, etc., de reducir el factar atmico mn;m() del hidr6gcllo a un omero entero . Al multiplicar por das, IIbtendremos: 2; :S,34 y 2. En este CISO el flctor atmica mlniULII del bidroSgeoo caotiDa diferencinIIsD muchll de un nmero entero. En cambio, si multiplicamo! por Ires, obtendrema.: 3, 8,01 Y 3. Evidentemente, l. frm ula mima de la gli""rinl es C.HIO .

30

EI~mpJo ~.

Hallar la frmula mnima del etano:


CompOIlol6n ,. %

3I om. nl .. eun , Uluyent ..

Po"" a tO,

mloo

f' -, Ol ~ r

,"lO O

" 16,

'ootor 016 mico ",In.m o

H
El clculo,

SO ,O ",O

i2,0
1,0

6,67 20,0

1
3

por c onsigui0nte, DO' dar la frmula CH . Conociendo lns frmulas mnimas se pueden cale,ular, por las mismas, los pesos moleculares (peso frmula) - iguales a la suma de los correspondientes pesos atmicos-, y comparar los datos obtenidos con los establecidos por va experimental:
M~todo

de dete rmln oclOn

T.traclor ~ ro do ,,-rbono

cuproso

Oxido

Oxido cp,l co

1,,,,,,,.. 1
92.1

EI. no

Por Por

la frmula mnim a vi. experimental

153,8

154

H3,I

79,5

15,0

"'

30

Como se infiere de los datos de la tabla, la determinacin del peso molecular confirma las frmulas del tetracIoruro de carbono y de la glicerina, e indica que la frmul a correcta del etano debe sel' CoH ,. Por consiguiente, las frmu las mn imas expresan la composicin atmica real de un compuesto, solamente cuando pueden ser confirmadas por la determinacin del peso molecular de ste. Dicho de otro modo, para establecer la frmu la verdadera de un compuesto, adems de la compo~icin centesimal y de Jos pesos atmicos, se debe conocer el peso molecular. A pesar de que en la actualidad se dispOne de varios lutodos para determinar los pesos moleculares, a veces el qumico se encuentra con el hecho de que, para toda una serie de substancias, no puede aplicar ninguno de ellos (como ejemplo podemos citar los dos xidos del cobre). En estos casos se ve obligado a limitarse a las frmulas mnimas, aceptndolas, condicionalmente, por venladeras (vanse los supls. t -2) . Conociendo la frmula de un compuesto, el clculo de su composicin cente~imal no ofrece ninguna dificultad. Para ello, sumando los pesos atmicos se baIla el peso del compuesto, y a continuacin se establece el contenido en tan tos por ciento de cada parte constituyente, por los procedimientos aritmticos usuales. COIl bastante frecuencia nos vemos obligados a recurrir a semejantes clculos. del cido ""lfrieo es igual a;
E/~",plo.

calcular la

compo~jcJn

centesimal del [H1SO. El

~so

mol ecul ar

2 j ,0 + 32, 1 +4 16,0_ 98,1.

31

H _ ~ "' 2,1}I,;

2.0\ 00

La deduccin de la frmula qumica de un compuesto pueda simJlifiCArse considerablemente, si se conocen las vAlencias de los elementos correspondientes. Veamos en primer lugar un compuesto -constituido solamente por tomos de dos elementos, por ejemplo, de aluminio y oxgeno. El aluminio es trivalente, y el oxigeno, divalente. De la propia deduccin del concepto de vaLencia se infiere 'que los tomos que entran en la constitucin de un compuest o qumico no pueden tener valencias libres. Por consiguiente, el nmero total tie valellcias de los tomos del aluminio debe ser igual al nmero total que de stas posean los tomos del oxgeno. Ahora bien, como el nmero ms pequeo divisible por 3 y por 2 (el mnimo comun multiplo) es 6, nmero total de valencias, lo mismo para el :alumlnio que para el oxgeno, debe ser igual a 6. Por otra parte, como el tomo de aluminio es trivalente, la molcula debe contener, .evidentemente, dos tomos de aluminio. Igualmente llegamos a la ,conclusin de que el nmero da tomos de oxgano ser igual a tre~. En consecuencia, la frm ula mnima de este compuesto constituido .POl' aluminio y oxigeno es Al!O . Aunque partiendo olel principio de la valencia se puaden escribir las frmulas de muchos compuestos, esto no qniere decir que todos ellos existan realmente. Su eventual formacin depende, en primer lugar, de las propiedades qumicas, Y. por ltimo, de las condiciones externas. Por esta razn, partiendo del principio de la valencia, la ,deduccin de una frmula slo tien6 sentido cuando ya S6 sabe que las propiedades de los elementos son la.s adecuadas para que se pue.da formar eL compnesto en cuestin. Si la combinacin qnmica contiene tres (1 ms elementos distintos, se necesitarn datos suplementarios para deducir la frmula por la valencia. As, por ejemplo, para establecer la frmula del cido ntrico, constituido por H, O y N, adems de saber qne la valencill del llitrugeno es igual a 5 en dicho COmplH,sto (las del bidrgeno y oxigeno son iguales a 1 y 2, respectivamente), debemos conocar otros datos, pues, de lo contrario, el problema estara planteado de uua forma indeterminada y dara lugar a varias soluciones diferentes. En cambio, si sabemos que una molcula d(l cido ntrico contiene un tomo de nitrgeno y otro de hidrgeuo, los cuales no estn unid('s directamente, podremos obtener una sola frmula bien determinada. Para obtenerla, debemos partir del tomo de mayor valencia y diSCUl'l'il' como signe. Si el tomo pentavalente da nitrgeno 00 se ha ll;! directamente unido al hidrgeno, entonces, no cabe ms supo;5icin que cousiderar que est enlazado con los tomos del o:dgeno.
32

Como este ltimo es divalente, al lomo de niLrgeno se pueden enlazar dos tomos de oxgeno totalmente, y, el tercero, parcialmente con una sola valencia. Por lo tanto, a este tercer tomo de oxgeno le queda libre una valencia. Como, por otra parto, la mo lcu la de cido ntrico debe contener un tomo de hidr!!;eno, es evidente que ste se une precisamente a dicho tomo de oxgeno. De ,lqu inferimos que no quedan valencias libres, y que al cido ntrico le corresponde la frmula H N0 3 , Los razonamientos adquieren gran claridad si se emplean las frmulas estructura/u, en las que los enlaces eut!"e lo~ tomos se indican por medio de rayitas (cllda raya corresponde a una unidad de valencia de cada u/w de los tomos unidos por el e/llace en cuestin). Las fases COll5ecutivas de deduccin de la frllluln del cido ntrico se pueden represcntar como sigue:
_O_N ""

"O
IU

formar~e Urla idea mucho m s amplia de las substancias estud iadas, que lns frmulas corrientes, puesto que no solamente indican el nmero do tomos de cada elemento que es u na parte constituyente de la molcu la, sino que tambh;n muestran cmo e~tn un idos eIltre s dio.;hos aLomos (Vase el 5upl. 3). Con bastaute frecuencia se I~(jucro resol\'or E'I I.u oblema opuesto, o sea., hallar la valencia de los elemento~ a partir d~ la fo\"mula , ya conocida, de un compuesto. Si sta hasiJo dada eu forma estructural, l a valencia de los elementos se hace palpa ble con slo observar la frmu la. Si las fortmlias son las col"tiente~ y las substancias constan solamente de dos elementos, para averiguar la va lencia da uno de ellos es suficiente, por regla general, conocer la del otro.

" Las frmulas estructurales permiten

Hellat la valeucia del nitrgeno en el COIl'i'UCstO N,O . molcu la con tien e .5 tomos de oxgen o: por ron,iguicntc, en total le" correspomlen !O "deucias. a las <I ue dd>cn correspuJIller "tras lO \alundas de loe tomo s de nitrgeno. P"r" ct;IIno la molcub $\\10 c<>nlicun do, ,;1""'0' de dicbo ele",enlo , cada uno <.le ello5 delle pos..cr. rOIO!aU1~t~. " val~"das. O oI~a qoe ~I nilr::eno en est~ con>l'ue!>lo, ~s p-ent ~vaJc "te. .
L.

t:i~m,.lo.

Cuando las substa l\ cia~ constan de tres o mas el<'ITICIltuS distin tos, el problema es mii~ complicado: para (leterlJ]illar 1<> vllloncia do uno de los elementos es lJ<jispellsable conocer la de L(ld,,~ los restan tes, y, adems, poseer datos suplementarios ~ OJ ,,,,, ], c~truCl u ra de la molcula.
Ejemplo. Determinar la vlllcucift d~l a.ulre en el cido .ulflirico (1I,iSO,). Y. SIlbemos qua el hidrgeno es monovnlente. y el oxllCrtO, di,"lente (y <l"e lo" 8tomos de ste DO ~e hall~n unidos entre si). No obs! ,,,>I~. ~s\o no es sulicienw, pu.~to que ~igu enrlo di~linto. rawn~miento" podemo. 11,,::1\< " (lsti"ta~ wlu-

l-Dne

33

ei(ln~s

del prohlema. o "oher; 1) a ouatro Ilomos de oxigeno les correspond en ocho vdwc i.s. )' a dos ft\o"' o~ ,le hlMgeno , do.; en total, umemo. 10 valenciu , que debe" corresponder" In" ,Iel a"ulre; (\ !'I!3, que el azufre nu. re~u1ta dec8 "alcnt~; 2) cualro Ilomos do oxigeno po""en 8 H lend .. , I'Cro dos de ellas se " ere' ;l. " para !Satisloc'" ~l cnl~co "on el bidrieno; por l~ tanto. al azu l!'\! le corresponden

!eis vIJenei' 5, (,'5 decir, que su valencia es 6. Si, adem. . se saoo que en el cidn b sulfrico el hidr:eoo 110 !ie halla unido directa mente al Uuf!"<l , la segund~ soluci n re,ulla In n ica posible. O ""n, que l. v. lenc i. del azul", en el aci do sullrico e.' gunl " 6.

E l conccplo de valencia tambin pued e rclel"it5C a UH grupo etltero de alulll05 (jue Iormell parle de UJ\~ molcula. As, por ejemplo, en el cido ntrico el grupo NO. se halla enlazado con un tomo de hidrgeno y , por consiguiente, es m onovalente. En el cido sulfrico.

el grupo SO, est:i ullillo a [os to mo~ de hi rl l'geno , o sea, prese nta una va lencia Jt' 2, etc. Si se cons idera este grupo de tomos por s solo, n ~e8 , ~in el hidrgeno, es evidente que debe poseer valencias libres (e l' nuest ros ejemplos, una o dos, correspondientemente), y. e)1 cOllsecuencia , no puede estar dotauo de una existencia independiente y estable en forma de un compuesto qumico indepeudiente. Semejautes grupos de tomo:; que poseen valencias libres, se denominan radicales {los radiCIIles de cidos, POI" ejemplo, el NO , y el SO" reciben frecuentemente el nombre de radica~s cidos, y el radical mon o, valente OIl, el de hidroxilo. Basndose en los radica les se facilita considerablemente la deduccin de las frmulas a pa rtir de la valencia, p.uesto qu e en la escrilura de muchas reacciones qu!micas los [adic"l~s p-llcdcJl tra~l "d ar5" de Ulla frl\lula " otTa sin ninguna alteracin.
Ei~mp o. \' or l1lacc!n del aluminio con el cido 5urico !;iI produce Un de.prendimient u de hidrgeno y !II.I forma sulfato de aluminio o sea , que. en el producto de 1" reaccin, el aluminio debe estu un ldo" radical SO,. E.criba... la flirmuh del sull. lO de .luminio , sabiendo que dicho elemento es triv.lente, y el radical cido SO., dinleDU!. El mnimo comD mltiplo de do~ y tres, es 6; por coosiguieol i, en l ~ molcula deben en trar do~ alomo. de dumiuio y I ....s radi' Clle, cidos SO.,. eS dedr , ~ue la frmula debe se-r Al, (S0,),. lino \'e~ deducida h. frmula, connciendo l ~ "nlencia del rad ical que form~ parle cOll.titu}ente de la misma .. puede determill8r la valencia del me tal, y vicevtrsa.

Despus de haber aprendido a deducir las rrlllulas qumicas de las substancias, se puede pasar a la siguiente tarea, a la escritura de las ecuaciones qulmicas. As como las frmulas expresan ell una forma simblica, ab'eviada, la composicin de las substancias, las ecuaciones lJumiCas son una expresin semejante de las "acciones qn!micas. La ecua cin (plmica con5is\e en ulla igualdad, a la izquierda de la cual se eSCl"ibelt las frmulas de todas las substancias iniciales, y a la dHecha , las de las substancias que se obtieneu como produclo de la reaccin. Delante de cada frmula se escribe un coeficiente que indica ellllffiero de molculas de la substancia dada, que toman parte en la re:~ciu, o de las que se obticnen como resultado de la ID isma (si el cOt!ficicn te es igual a la unid.ad, su escrilura se omite). A ttu lo 34

de ejemplo, a continuacin deduciremos por partt's I~ ecuacin de la reaccin entre el xIdo de aluminio y el cirto sulfrico. Para t!stablecer una ecuaci6n qumica se dt!be proceder como sigue: 1) Escribir a la izquierda de la. ecuacin la ~ frm llla..~ de looas las substancias iJ'ciales, ligndolas con el signo lmi s:
AI,O,

+ U.so . ......

(1)

2) Consignar previamente (sin tomar en ClIenta temporalmente la valencia) la composicin de las sullstancias que se obliellen cumo producto de La reaccin, y enlazar las fnnulfls previas obtenidas con el signo ms. La composicin de los producto.~ de J~ reaccin se puede consignar estudiando y observando el proceso de la reaccin, o bien, conociendo las propiedades de las subst~nda~ reaccionan tes y de Jos elementos que las constituyen:
AI,O,

+ H.SO, __ Al

150,

+ H 10

( 11\

3) Comprobar las frmulas consignadas previamente, segn el criterio de la valencia de los elementos (o radicales) que las constituyen, y precisarlas, balancealldo los ndices:
AL.O.

+ H, SO, _

Al,(SO.l.

+ H,O

(l(ll

4) Comprobar el nmero de tomos de cada elemento (o el nmero de radicales) e igualarlos en ambos lados de la ecuacin, anteponiendo a las fnnulas los coeficientes que les cOl"l"esponden:
AI,O .

+ 311.S0.

_ AI,(SO,h

+ au.o

(IV)

Como la mayora de las reacciones qumicas transcurren en un medio acuoso, la comprobacin del nmero de tomos del hidrgeno y del oxigeno se debe efectuar, generalulente, despuk de haber comprobado el nmero de tomos de los restantes e lementos. Por supuesto, no es menester que se escriba cuatro veces la ecuacin que se desea plantear, como, para mayor daridad, se ha venido haciendo en el ejemplo. Si se ha procedido as i, ha sido con el fin de dirigir el razonamiento por determinada da que permita evitar los eITores en el planteamiento de reacciones ms complejas. La ecuacin de una reaccin qumica ofrece la posibilidad de efltc tuar uistintos clculos ligados a la misma. En estos casos, se debetener en cuenta, que el smbolo de todo elemento tiene MS significados paralelos: tE atmico y el ponderal. Por Ulla pade el smbolo del oxgeno, 0, por ejemplo, es la expresin s imblica de- un atomo de oxigeno; por otra parte, representa la cantidad ponderal que co rrespondealpeso atmico, o sea, 16 unidades ponderales de oxIgeno. En la deduccin de l as frmulas, segn el criterio de la valencia . se opera con el primer significado, mientrlls que e/1 los clculos qumicos se tiene presente el segundo. En el ltimo ca~o es indiferente la adopcin de unas u otras unidades dc peso; ahOl"a bien, resul ta indispensable que las elegidas para los elementos que entran en el clculo sean las mismas.

,.

35

Ej~mJln J. .Que c.ntidad de icido 5u~rico se consumira para su reaccin con 100 g de Al, y cule ..,d n 1.5 e'Dlidad ~s de sulf~to de aluminio y de hidr-

geno obtenida!? La reaccin se u:prasa con la siguiente ecu~ci6n: 2AI + 3H,SO, = AI , (SO.h 3H, Dispongam,," lo s d 1culos de \ .. siguiente forma:

1) Partielldo d" los pe"OS atmico' ,le

\o~

(es ,Ietir. lo~ 1 "':50$. mulliplicados por los coeficiente$):

los atomos y molculas, lo s Jlt'so.


2AJ 2.27, 0

\Ola\e~

elementos _ cdculemos. para t"do.

de los mismos que entran en reaccin

31J,SO, 3.\2. 1:,11+ 32,1 + ' 16,0)

Al.lSO.), +3H. 2:.27,0+3(32, t+' . 16,0) g.2.fl

54, (\

2il4, 3

342,5

6,U

2) PI .n lee tJ',," y resolvamos IU5 corre!pondi.llte. proporcione!!. al Si 5;,() g de Al reacci onln COIl 294,3 8' de cido su!fricu, 100 g de Al reaccion ~ r~n con :r de .k;ido:

Al H. SO. 54 ,"-2':14, 3
1\)(1 :<

2<J4,3,j('i, .,~ . ~ ---- ~ 54,0


~Iu"linio

b) Por aualol1a, para . 1 sulfato de

obtenrlrfmos:

Al AI.( So.:. "', 11_342, 5

g _ 34~:oton _ 632 g

tOO-v
e) f iual,ucute, para el Iidrgenu:

Al

H,

54,11-1;,11
\ 00_<

:- ~-

6,lI1011

1\

I!j.mplo 2. ~e necesita preparar 100 kg ,le cloruro mercrico, 116,(;1 , . Qu cantid. d ,le merc" ri" met.l,co 5e coo.um ir PR"O ello ? eoon(l tn este ca"" DOS iote'e." 501amente un el t lllenlo, el mercurio. para los CJ!c.ulo. SU puede prescindir de la ecua",,;,, cl~ la reaccin. Pore,to, averiguamos, en primer lu ~ar , el p~so molecular del cloruro mercrico: 200,6 235.5 = 271,13, Como . Utl tomo de Hg le corrcsp""ne una moloku la de Hgel., la 501ucin la dar la "igui~D te proporcin: Hg Hgel.

200,6_271 ,1;

", -l OO

Los ejemplos que arab am os de expone- ponen de manifiesto CU'; imporlalltc result 01 dominar los clculos qumicos, Sin stos no puede concebirse UIl tl"abajo industrial, correctamen te organizado , ni su control. El rcudimiento industrilll cfcclivo casi siempre se representa por nn purcenta.je del nQminal , es decir, del rendimiento mximo posiblu o[,tonl(\o tericarnelll.e en el calculo de la ecuacin de la reaccin . La maguitud dell'endimiento industrial efectivo est fundamentalmente determinada pOl' el propio proceso qumiCO y po r el mtodo tecnolgi co empleado, pero, de todas formas, siempre, depende de la calidad de l trabajo industrial. Supongll!llOS, 1") 1' ejemplo, que de 20 kg de plata pura se han obtenido '27 kg de AgNO" El peso molecular de dicho comp uesto es

107,9 14,0 3 16,0 = W!J,9. El rendimiento nomina l se ha lla mediante la siguiente proporcin:
Ag ."gNO. 1\17.9 -169,9 20-;r

El rendimiento efectivo constituye,

pues,

(:17 .100)

31,5

85,7% del nomi n a l. Sin I!mbargo, como el proceso do obtencin del nitrato de plata no debe estar relacionado con prdida algu na,
por insigllificante que sta sea, se dedu ce (]lle el tra bajo se hizo def icientemente.

SuplementG$
1) Cabe S8i~hr qne en la qumica inorgnica estn bastante difundidas In fl"mulas simple~: .las se unn par~ desie-nar muchas wbst.Hda~ que en rsalidad tienen una estr uctura ms rGITLl'lej_ (Qjetnplo: P~O,) ~ las suhstand as en la estructura de las cuales hab Itualmente al~DaS molculas no :;e re,-ela n (ejemplo: NaCl), sin hablar y~ de la s substancias para las ~_u~lc. ~ co",)Ce ""lo I~ composic in qumica. COD ayuda d" 18" frmu las elem entales (",~s simp les) se exprn san. co mo regla, 105 propios eleme nLos qumicos (por eje",lio, eH las ecuacioues se escribe no S,. sino qUl< S) . 2} Pu esto que lBS frmulas elemen tale. reflejan c.<a,tat"enl~ el coutenido rebtivo de distinlns .. lemeuto" en la PH\cub de "umtan da eX8minnda, el em pleo de ~"tas en lugar d~ las ",-,rdaderas lIa puede introdudr errores algunos en los clculos qumico. m.lco, . No obstan te, en los clculo$ ""Iumild ro., que se encuentran con mur.bo !llenoS frecuenda. el empl~o correcto de In le)' de .,,adro y la ""uacin de Cla peyrn-Mendeleiev es posible .olamente a base de la. 6rmul u vud~deras . Pr".,,"amento por c."> pH '-a la . "u h"~lIciu j;"d""a"u se usan exclusivamente las frmulas verdaderas (1-1 o . etc.). 3) La frmu la estructural e~ l a expre;\n de a e~trl1ctura '1uhnica dQ la molcul a de substanci a dada ( 3 sup l o ). Elimin~ndo los ell lac~" enlre los tomos. ella tiene "enUdo incluso cuando esla molcu la (por ejemplo. !-I.CO,) por una~ u otras causas no es capa7. de exiotir inrl ependien temen tc eH cstarlo e~table.

, 1

II
EL AIRE. EL OXGENO

1. El pi n: o Sin (1Il1'nos cuenta, vivimos en el fondo de un inmens o ocallO de 3ire. La mezcla de gasus que constituye la atms-

fera nos es m~s indispensable -para viv\r que los alimentos y el agua,
El hombre pllel!c existir unas cuantas semA.nas si n alimentos, varios das, sil! agua, T'HO no puede ,'ivir ni s iquiera unos cuantos mioutos,

sil! aire. El aire ~ncierra una~ \'esel'vas colosales de energa, casi inlactas hast.a la lecha. Debido al d istinto grado de absorein de los rayos solares. mi las distintas lonas de la superficie terrestre. se produc e 1111 ca h~I, I~mi e nto irregnl:.r del aire, que origina los vientos; pue ~ Liell, ron la energa de stos se porlrlan obtener muchos miles de mil1(>J,es de kilovatios-hora por afio. La composicin do la atmsfera es cOiUpleja. Sus componente~ prinripalcs pueden dividirse en tres gl'UpOS: constantes, variables y accidentales. Entre los coost au toE podemoE citar el o",i;eno (~,,,,r,,,o d", 21%, en volumen). d nitr6g~no (certa de 78%) y los . as llamados gases inerl~ (cerca de 1 %). Las provorciones de estas partes constituyentes del aire, prcticamente no dependen del punto de globo terrestre donde 50 haya tomado la muestra de air('. Pertenecen al segundo grupu de compone!ltes, el di6xido de carbono (0.02-0,0.'J%) y el vapor de ligua (hasta un 3%). La existencia de componente~ aecidental~s d~I)(l llde de las condiciones locales: por ejemplo, cerca de las fbricas l1letal"!~icas, el aire frecuentemente contiene di.ddo Je eZ\lfn'; el! "S casos donde tiene lugar la descompusicin de residuos orgnil'OS, cnnUene amunaco, ele. El aire lambin contiene siempre ciert a cantidad de poho (veuse los suph.1-3), El air~ que envuelve la tier1'8 ejerce sobre ella une presin ~u periol' 1I 1111 kilogramo por centmetro cuadrado de superficie. Esta magnitud se puede ca lcular fcilmente, 5abilmdo que la presin alruosfl'ic~ lIormal se equilibra con Ulla columna de mercurio (densidad 13,6 gfcm 3 ) de 760 mm H g de altura. La presion total de la atmskra Sil puede presentar como la suma de las presiones de lo.~ distintos gases que la constituyen, en cuyo caso sc habla de presiones parcia/es. As, por ejempLo, de la presin tola l de 760 mm de la columna r!t' mercurio al o:dgeuo le corresponde una parte de la mis-ma iguni a 76021 /100 "" 160 mm. La vida, en la superficie terrestre, se ha idn d e~~l'rolla]](lo bajo la accin continua de la presin atmosfrica. por cuya l'aZUn no percibimos la existeucia de sta, del mismo

38

modo q ue los pe'!! I!le puehb n las proru n d jl~de5 d lll oca no no notal! las e norme$ presio nes qu e eje rce so b re ('H05 e l ag ua. e n d ichas

:l.onU ). En lo~ dat os q ue ex po ne mos a con tinlladIl, se p ui!tl e observar cm o cam bia el prom edio de la pres in al mo.d~l'kn, con rel nciO I\ a la Hllur a ~ bre el nive l de l mar:
AlLuru. (km) . O 2 3 "-

Prt!li6n. (mm de Ha:) i 60

n71 :'>93

524

469

~OS

~ t .O

20

50 1),40

0,007

too

L a relac in e n t re 1"" pa rte5 com ponentes consl antes dI" ,,re eu JII5 te pas illferiores d e la a t lll sfe ra y la a ll u ra eas i 00 cam bi a n (\'llsc
~u pl. ~ ).

Conode ndo por ItI pn'ct ica q ue el peso d e un Ii t ru de ai re e n condiciones norma les es igual (l 1,2<J3 g , pode ",os citlcu lllr el pe!lo mole cula r que c orrespondera ni al l'e, ~ i ste fuerll un gas indi v idnal. Co mo la mo lcula-gram o de lodo gas ocupa , e n co nrl id ollcs ll Ol'males, u n vo lum e n de 22,4 lin os, el peso medio me'cu/m' dd aire debe ser 22,~ t. 293 _ 29. Esta cIfr a, 29 , con\' iene j'ecord a rla , puesto qu a GO l) ella e! m u y fc il calcular la de ns idad relathll uo.! cualquier gas refe r i(la al a ire , y , adenHi s, no te ne mos quo O(loet'llr rool o tra! m uchas

c ifru ,
1:/~m,,"'. Cakul ar la \lenair!od d~ 1 do ro ~O" ~I *cin al aire. L. frmul. moleul lrr del dore 1)'01 el,, )' W -. molt,~ub. 3:>,:>. 2.,. ; \. Co mo se infll 6. 1, ler di Avoga Mo, un 'lIS dado ti lan l Ba .....:u m... l>I!5&do (lil,o..' o) que el . iNl, t uan lU veCI!3 au f'O'oo molecular fa mayu. (menor) qU t l Il<'SO medio mohK:u1u Q rl~ 1 ~I r~. Por consi:uic nlc. la donsidad del ~ l oro ~o n . ulacln ~ I a i r~ ea laual 71 : ~9 _ 2,45. ~s decir, ~ l olo r" es aprox i m ad 8 " ' OI! ~ 2.5 ~"""~ m; s pe!l4do qll8 el aire. Scm Bjanl~a clculos $e e!lcuentran con fR\'eha I ,..., u~"da eu 1, prc_

ti rl ,

CUllnuo e l Il ire se some te o u n e llfriam ie n lo basla nl\! intenso. se lica ( pas a al es lad o liqu irlo). F. l ai re liqu id O ~ pucdeg nard ar d u ra n t e uo tie m po consi d e ra ble e u vas ijas e.~ "eei ales d e duM e l'al1ld cOll ocid as COI! el l1 0 mbre d e ma l raca!'! de Dew!lr (fi,. II - t). PIIU il1\ pedir tlulh uie r interca mb in d e c alo r, en el es pllci" t;om priJud ido en t re las U05 pllrede~ ~e ha c read o \' lIcio. D ichns \' o s l j ~ ~ ~e \l l ili z~ n . por ejllml' lo, en los term os. E l a ire I q u id/), Que se tlva pora fcilm ent u 1111 CUI" l it;iollcs 1l01'1 lHI ' les, posee un a tem pera\1 lf,l de cerca d e _ l OO" e, Sil composici n es \' /!f iable, p uesto que ul ni t rgeno e~ m ~ \,(JI ~ t i l qU IJ d oxigeno, A med ida q ue I,rosig ue 111. c"" I,o raci n d el ui l cgl.' ''o , e l color d ol 1I1 a ire 1i~llI i dO ... a ca m bia nd o, d el a zulado a un atll l 1 Ul illlcns o (co lo r de l 0)( geno lic uado ( va llse s u pi!>. 5-8),
e~te

.q~ l "a ) e

. ) Cuando se Iral l dr 1lff~1 6a alta . gellu. l u.., nl,', SIr ~J,~... como Ullillad ~. 'n:" ,n b "lm6.lu~. Se .t1sli nllu",,, en lsica ( \ IR) l 1 ~l'Ili~" (01.1. L8 prlmera a UIla presin d~ i 6tl mili HIi (101 325 N lm~ u 1 ,(Jl 32~ b:,r i" .) y l. lt'l!'Ull~. es l('Ual 8 t kgI/cm'. Entre e~ \u do.s unid. de$ a~I~ l a l. fig,, .~ n l e cM'e)aclo: 1 811U _ 1,033 al . En 1111 pa r!u ms prolun du ,) ~ l 0<:&.:."0 (ha. l~ 11 k,u ) J. I" u lhn aobreplSl 1000 ulm ,

39

A [a temI'eralura del aire lquido, extremadamente baja, las propiedades de muchas substancias se alteran notablemente. As, por ejemplo, el azufre, amarillo en condiciones normales. se yuelve blanco. Los liquidas y gases taJes como el alcohol. dixi do de carbono. etc., al contacto COII el aire lquido se solidifican. Las plaquitas de plomo, despus de inmersin en aire lquido adquieren sonoridad (emilen un sonido metJi co claro al se r go lpeadas); el caucho se torna tan friabl e, que al golpearlo se rompe en pedacitos; etc. A la temperatura del aire lquido, las reaccioJle.~ qumicas. en geneJ'aJ. se retardan considerablemenle. No obstante. en virtud de su elevada concentracin de oxgeno (se llama concentraci6n a la cantidad de una substuncia en la unidad de vo lumen o de pe,o), Ja~ substancias combustibles mezcladas COII aire lquido ardeu mllc1w mlS euergicamente que en condiciones normales. Por ejemplo, el algodll en rama hu medecido con aire lquido arde con explosin. ig ua l que la plvora sin humo. En esto se basa la aplicadll tecnica del Fil:. 111. ~JatrRl aire lquido para las voladuras en la mineda, de DewJH. dOllde se usan car tu chos cargados con materiales combustibles. Una variedad de estos explosivos (lJam;da oziluita), por su fuerza explosiva slo es Ull poco
monor <uo ko
dio~Tllita.

Suplemeltlo$
1) Adems <le Jos J,[a""s ~tI" merado~ etl ~l texto fundamental, el aire ClHltiene constante,ne'ltC h"dla. (es "edr, cantidades iusignific.a"tcs) ,le Olon". hidrgeno. mftano, an 'OJ,ia ro. aciclo nitrico. etc. A medida que ~e l,erfeccioMll los m~todo" del an~lIsi" de ga,;es. el nmero de esto. compooonte" del aire. prctica mente imP<.lrcel-'tible~, IUmellta )'0<:0 a pocn. 2) El tmpolvoramientn:del alfe puedo ser en distintos lugares muy diferente . Su empolvorami .. ntn relaUvo di5minuye rlipidamente con la altura. como ~~ P"'!de deducir de 1". uato, expuesto. a ooJltinuacin : Altura , en km . Numero de put c ul as <le polvo . en I ,m' .

0,1

2 COOO ;00

3 200

45000

Un ccnt l,""tr" c,hk" de Kiro ,n,biente conti~ne part icula s de JIIlho. El empolvoram iento ,lel ai",. por lo vi"Lo. aumeota. ,\,i. fue estableci,lo 'lile en el perro,lo de ': iel "!los desde 1~57 hasta 1987.lacontamin.cin de la atm".. (era sobro el O"';~1I0 Pacfico aument en un 30%. La cautidad de poi,'" que ~e precipita en IIna ci uda d grande e. enorme. Seg'lD l0" dlculO!l, en Nueva York en cada ur ' ~ dopo,itan ,Uni.mente h". ta 17 g de f'Ol\'o . .. n Tokio, aun mris. Eu las grandes <:ilul~J";. c~da cm' ,le aire contiene \'arios miles de microorganismo . 3) La eli",iu"cin del polvoe~ la prin,,>ra etapa de 1, obtencin del JI.ma,lo aire acond iciGnQelo. el CII.J. adrn~. de "U pureza. 51! caracteriI~ por su t<lm peratu ra y humed~d ,,,,,,. ta,,tc. El acondici onamiento del aire tieue particular impor .

100 habitualmente millones de

"

"

40

t~oda

para ciertas rama . de 1.

jndu~lr!.

as r.cnU}

p~n'

la, IIn lcriu de pint u-

ras, mus!"O!, etc.

e. mucho m,," eonsiderabl e q ue lo que se puede imagin ar a prm~ra "isU ,\", h ! uperfici a tol a l del (\uerpu human o con5tiluy~, eH l ~ rn,ijJo med iu. terca de 20 mil cm'. Esto significa (IUO el hombre, imr.rcel'l lblc",ellle para si mi,mo. experimenta una t ,"ga cou. tantp d.. aproxima( amente 20 L 5) Slo a fine~ del siglo X IX"" logr obtener el ai re Jiq";,j,, , Ellr~ca~o de lo. intentos anteriores a rlicha <X D.'le debi<'i a que lo~avia no .. habla estahlecido con suficiento c1aritlad la di ereDci~ eseucial enlro Josest,d(l.'! gaseoso y lquido de Una .ub..taocia. Hoy en da ya se sabe perect~menle que. en amhos ca"05. entre las ntol ;cu l a~ tienen lugar IMto 1 ~ atracoi6n co mo la repulsin mulUU. El estado liquido M una "u bstan .. ia .., car8clcrir.a por d rredumini o dp la atraccill, lIIientr3s que en d estado :'3"'lO50 prc"~I<'t'r,, la~ f"erl.a~ que tiroden a ""pa ' M' la" molculas. La atneein recproca de la. ",,,I.cul a. es pdcticamente independiente de b tempera! u, . Por el contr"';u. la di~r,,",fin mutua de las molculas, debida a lo~ cboques deunasco"tra olra . si de}lClIIl ~ ~~lraordiMrin mente d. sta (puestu qU<l e~ pr~cjsamLmte la m. gnil \lrl de la tempcra lura la'1ue determina l~ vel<>CLdad de l BS mol.culas en ~u movimiento. y l~ ene rga ci"tica de 1 mi smas). Es e\'idellte, (I Ue U" )(a~ "",10 SI! pue,le licu~r cuando la . fuerz3" .. que t ienden a ma ntener juntas In molc ul as adquieren prc,l omlni o >obre las que tienden a ",parar!a~. o por lo menos. ale.olan su ~nlor . Ln temperat ura que se d j ~Lin~e por 110 equil ibrio P!llre es tas fuerHs conlrari.~. ,., ,.~ ract;l rl.a por la au!!Cnei. de diferenci a ent.re el lquido y su vapor. y "" ,Ienomin. t</IIp rratura "W ea. La Histenc ia de dkha lemrera turl fue establerj,la f'\>r prilIl~ra vH por Mendeleie\" (186 1). 6) La temperatura crtica es diHin ta para 1M diferenLe; ,u bst"nci ~s: par~ el cloro, por cjt mpln, e~ igual 8 1440 C. Por ello, so meti~II,I"I,) a la pr"",in n.cesaria, el doro ~e puede licuar sin recurrir a su enfriamielllo. Por el co ntrario, os temperatura" crtic as M los l,rin"';pales ga~rs que ~" tran ~)l l. com/,o.o;icin

4) L. carga imp unt. sobre

lu~ ori"anl"mu~

vivos I'(jf 1" lre.;';n al'1Io"l.r;0.

.... "" a "1.,,.Qa pres,(m

. . ,,~ 8

~"t8

presio n
obl~nci"

Fi g. 11-2. Esqueml principal ,le UDa iostalacio paro l.

,le ai re liqulolo .

d..1 aire ~un muy b"ia~: la d~1 ox!cno e~ igual , - 1\8' C. j' la del ni trgeno, ._147" C. Por e$ta run. par. que el aire pueda li cua rse bay q"" enfri arlo pre" jamente por debajo de las temp.ratura~ que aeab:uHos de ;~(li C8r. L~ in"estlgadore~ de los tiempos antiguos ya \rll laron de ob tener aira lquido !Omet i",lolo a Una elev~da pr~~in. pero no concedieron im por ta noi. a ~u ~ulleiente enlri,,miento . 7) En la fig. JI-2 se muc~Lra el e5quema do una I ngl ~lado" ara obte ner aire lquido. Pri meramente SIl elimina del a ire! el Jl{'lvo. la b" l1Led~' y el di xido de carllono , y, despu., se le somete. coo auxilio del cO!n~ l'e!;Or (F). a UDa PTllsin de 200 - 250 atmosll'f"u (enfrindolo aimuJtanM"'.nl o con 8~lIa). Del compresor, .1 aire paso al prim ~r )lCroHutador t erm ico (A J. re" ."guiJ a se hifu rCI en dos corrientes. La parte mas considerab le ro le eJlvia a la ca mara (EJ. que consiste en una mquina de pistn que tri biJa por la ""ra".i" del aire. Este. de~ pus de enfriarse con si derablemente en b crna'lI (EJ, ,e ",,, i~,, los r~r",,,tll-

"

nU)'. a oontracorrisnte. r a con_ tlnu adn sa l" de la in! lalacln. La otra corriente da aire comprimido , todava ffi~ " enfriado en el ..eg'"1do permutador Urmico (B), 00 enva, por lo dlvula (e ) la ~ mHa <le upn ,,~in (D), de.pu''; de In cual .ale de l. instalad" junio Con el aire do l. d msra (El ' No tarda mucho en llegar el momento en que en la cm. ra d~ cJ:pa",ir;n !'t' 8 ca OIa la t emperatura de licuacin del ll re, de~pu!l de lo cua l hle r lOpie ln. obtener un ".lado liquido . Una vez iniciad a la licuacin, el pro<ew '" hnr,e r.an tiuan . 8) ~;IL l. nI;. 11-3 se muestra cmo ca mbi ~ la temperltwa rle ebull ci" del .iN' litI"i(\o e" un d " de ru composicin {esta llepen dcneia 2e muestra en forma e"quem. l k~ in Lomar en cuenta lo. gases in ertes ). Como se puede ob.etnr eh "~\P d i~~ram". I'~r\ call. l~ mpNBt"ra dcl."tt\\i\\~,b. la compo.ic6n d..! H'IuidQ
.dore~ trmi~n< , en fria el .ir~ comprimi ~o que

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100"0,
del aire liquido.

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o%N,

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fill".
II ~j. Tr ml"".,. I " r~

de ebullici n y

toml"'~ici6n

(\ ifip,p de la d"l "aptor; en la _se liquida rrcrlornin. el oxigeno. yen el ,'n]'or. el lIilrOeno . I'or ~}.. mplo, a - 190' C. el liquid~ co uLieoo cerca de 60% de o" genn. mil'IlLrn <1"" ~I " apor wlam0"tc co nL;~ ne cerca rle 30%. Precisamente a e,w se debe que. a medid . que pto5 igue la eva pora,'.i6n del airt< lquido. el '""iduo se ,"aya enri 'l uoci. ndo con oxi geno y el punto de ebullicin se vaya

el ev.ndo gradualmen te.

2. L05 gases inertes. En 1893 llam la atenci n de l(}s cil'ntricos rl hcr1Lo de qu e la dens idad del nitrgeno del aire (1 ,257 gi l) <li fjrj er~ <I r la del uit l'6geno obtenido po r descoll1jl O$ ici n de las co mbillacioll ~g " iLro g()uadas (t,251 gil). Con el fin de e.~p licar este sorprelldcnlc (e ILmeno, se hiw 1I 1l minu~ioso estud io de la composici" del aire en el cual, de! pus de eliminal' de kte todo el oxgeno y 01 uitrgcno, ~~ d('mo~tr la u'esencia U\l un gas res idual (cerca d ll I ~,,) qU(' no se combinaba COII ningn o tl"O elemento. E l descu hri miento de l nuev o gas, al qu e lIam ~ rolL argn (en gtiego, inerte o pCI"HOSU) ruprc.'K' 1I Li el tr iunfo d., las milsimast. El peso molecular d el arglI (,\t-) I'esull seL' igual o 39.9. Como este gas es monoalu mico, su peso m olecular y su peso utmico SO l! ig uales. El ~ i guicll t c gas inerte que se descubri fue el helio (del g ri ego heli Q~, ~"I) . Su presellcia se observ ~1I(es en el Sol que en la Tionn .

42

gracias al mtodo de analisisespectral, desart'oUado ".In la decada de l 50 del siglo pasado. Cuando se ha ce incidir sobre un prisma un delgado haz de luz solar, blancat, este se descompone o dispe"$1 ell r~yos que presentan los colores del arco iris (fig. Il-4) . Cllda tillO de estos rayos se caracteriza por una determinada longitud de onda (le) o por una determinada frecuencia oscilatoria (v), o sea, por el nmero de cambios alternat ivos de una onda en un segu ndo} . A ambos lados del espectro vilible se encuentrall los rayos invisibles: los inrral'rojn~ )' los ultrayioleta, que se pueden observar y estudiar por diversos mlodos fs icos. . Si se introduce en la llama iocolora de UI1 mechero de gas cualquier sal de sodio que se vol~lilice por efecto del c~lor, la llama ~d qUiPl'P UT] color amarillo; si se introduce 1I1l com puesto volatiJiz,ble
1000

7000-6200
6200-5900 5900-5600.

56005100 5100.800

~aOO.300

4300.000

Fig. tl-4.

Desco,"po.~ici6n

del rayo .olar POI' ""

I"' ~O,".

del cobre la llama toma un color verdellzul, et c. Touo elemeato qumico, si se calienta suficientemente, emite rn~' o.~ lu m illo~o5 de una longitud de onda caracterstica pata l. El aparato usado para determinar las longitudes tle las Olidas Jminosas es el espectroscopio. Con el se pudo esl ... blece,la composicin qum ica del Sol por su espectro. Ya eo el ao Uir-,s se oflscrva-oll, co n a)'ud~ del mis mo, ullas lnellS que no pertenecan a nin\:IlIlO de los
-) Las magnitudes e.~pre!ad~s por lu letr.. griega. . y \' I"k"l~" ... r "lpr<;ambi3das con facilidad. )lue.to que se halllo vnculnd" ~ por l. ,."l.rin : AV = r. dunde r representa la velocida~ de 111 luz (3-10" cm!~). De ah,;u i"Ii~re que <;uanto mayor se. A, tallto menor ser '1', y viceverSll . ?ara medir las longitudes de las onda. dO! IO I Y otr<ls mall" lud('" ~.~l,au rllina ri ~lIlente pequelias. gelle'D l",.. nle se emp lean la5 siuie"te~ ,, ",I.,I~s: ~l micrn (!' = O.OOl mm _ 10 .... cm; ~I millmicr6n (III!' ) - O.POI f' ~ 10-' cm ; el angslrom (,\) _ 0,1 mI' _ 10- 1 cm. De acuerdo COII la Conwncl611 Int.f'IIacioulll dn 1960, en la form.ciII de 1M unid.de~ mltiples y frac,donarlas se r~comiend8 \,Iilila' j,,~ raCIOn,. ante la. "nidarl", principales (m, h, ctc.). A fonlinlladn ~e rl,,,, J o~ l~t!ml.'S cotl'C'ponrljCI't~" ;' sus rl~sigllncioues latinas:
10" 1()t 1()t lO" 10' 10' jO-' j(l-> lO-o t[)-. 10'-12 TGMkhdad<;mj,nr
E n u ta ,ilitema da de.ign~cioo~~ I mictn _ I lrom _ 0,1 mI' ~ 100 p.
)l,

110-'

1 milio,icr6n -

I 1Ilf' 'i 1 Illlg ...

conocidos hasta entonces. Estas Ioeas fueron atribu idas al elelllento hcHo (He), 411e fue descubierto en la Tierra (1895) e)1~r8 los gasc~ que se desprenden al calentar el minera l de eleveta. A los pocos aos de haberse descubierto el argn y el helio (1898) se obtuvieroll, a partir del airo, otros tres gases inertes: el nen (riel giego neM: nuoyo) Ne, el criptn (del griego kriptos: oculto, escon,l ido) hr, y el xenn (del griego xenos: extrafio) Xe. Las dificultades que present el de/lcubrimiento de estos ga"es inertes resultan evidentes, si p,x~l1linnmos Jo~ siguientes datos: 1 m" de aire contiene 9,3 litros de 31'1:'''11, y ~,)hlmon~e 18 mI de nen, 5 ml de helio, 1 mi de cri ptulI ':1 l),O~1 1111 de xenn. El ltimo ga$ UNte, el rad6n (Rn), fue descubierto en 1900, durante el e!; tudio de unos minerlllcs. Su contenido en la atmsfera constituye ~"I~l1I el ltf' 610-"% en volumen. Es cllraClf.'lsl ica pal'a los gases ilierles la ausencia com riela (H e, r-;'e , llr) t, illcollll'leta. (K I', Xe, Bu) de lIctividad qumica. En la labIa peridiCII(!c l"selementos stos formall uo grupo especial (V U I). Su SEparacin Stl bll5a en la diversidad que presentan sus propiedades fsicas. Para tl el('r minar l fl5 caractersticas fs icas de una substancia cu~lquiera, e~ d~ suma importancia conocer las condiciones en las que se verifica ~I cambio de su estado de agregaci6n (gaseoso, lquido o slido). Toda substancia en est~do sOlido se caracteriza por una disposicin f51 rictamente reguUlr de l~s paltculas que la constituyen ; en cambio, cn~ll(lo se encuentra en estado lquido o gaseoso la disposicin d6 su~ mulculas es ms o menos desordenada. Al calentar gradualmel,to una substancia slida, la energa vibratoria de sus part culas va aumenl~"docada vel mas rpidamente: en consecue ncia, He activa la dispcrsibn recproca de dichas partculas, y tarde o temprano se alcallzll una temperatura tal (temperatura r.k fusin), que las fuerzas de lItraccin entre las particu!as ya no pueden seguir m~nteniendo 1111 orden riguroso en su disposicin: la substancia se funde. En el lquido., empel'O, la at rl1.ccin entre las mo lculas es todava suticieHte para l'etenerl~8 unidas: solamente algunas, las ms veloces eJl un momento dado, consiguen separarse de la superficie. Al seguir calcntalldo, el nmero de stas crece, es decir, aumenta la presi6n del vapor de I~ substancia dada. Por fin, se ~ I caoza una tem peratura, caracterstica para cada substancia (temperatura de ebullict6n), a la cllal la presin del vapor de la misma es igual a la presin externa: la evaporacin empiela a producirse no solamente en la superficie, sino tllmbin en eL seno del lquido, y ste empieza a
,hervir~ .

elClllellto~

Es evidente que la temperatura de ebullicin depende en sumo g rado de la resibn externa. La temperatura de fusin, en cambio, 110 $ufre alteraciones sensibles con el cambio de dicha presin , siempre que l~s osc ilaciones de sta sean pequeas.

Prcticamente es m1!~' importante conocer las temperaturas que corresponden a los cambios del estado de agregacin B la presi6n atrno,;I~rica normal (760 mm de I-Ig), Generalmente se lIdican como temperaturas o ~pU !ltoSt du fusin (p,f.) y de e bullici\'1I (p,e,) de la substancia en cuestin, Sus magnitudes, para Jos gases inertes, se ilustran en la tabla Siguien te:) R, Xc H. N. 86 Numero at6mico 10 lB
atomico Temperatura de fusin ('e) Temperatura de ebullicin (OC)
Pe~o

4,0021;

lO,IS3
-2'.9
_2~S

39,948
- 189
-\8G

"

83,"

'"

",

131,30

"

_ 2it
-269

-t5,
-153

-111 -lOS

-it
-52

'"
Q

Las temperaturas de fusin y ebullicin del helio son prximas al limite ms hajo posible de enfriamiento de la subs tancia , o S6a, a la temperatura del cero ab,;oluto. Esta se encuen!!'>, a -273, 15 C exactamente (vcallse supls. 1, 2), Los gases inertes so n iucoloros y estr, constituidos por molcu las num(lat6mica,~, Su solubilidad, al ir pasalllJo del helio al radn, crece rpidamente. As, por ejemplo, 'lOO vo l.menes agua disuel ven a O Q cerca de 1 volumen de helio, ti I'o]mfnes de argn C 40 volmenes de radn, La ausencia de inercia qumica completa en los gases llel'tes fue descubierta solamente un 1002, Algunos de ellos sn" <:apaces de unir .s~ directamente COII UIl metatoid9 m,;s activo: .. J Il,, (u' (y ~(,10 r,on l), El x:enn (y el radn) reacciona compal'ablemente flcil y el cript6n, ms difcil. Fueron obtenidos los siguientes comp uestos: XeF~, XeF i , XeF ~ y el KrF , qu e es poco estable, Todos son substancias cristalinas voltiles e incoloras. Por In visto plJed" pllnsarse que los gase~ inertes ligeros perrnRuecen corno lll lff , Los gases inertes hau hallado una aplicaciulI muy ,[h'el'sa en la prctica, Es extraordinariamente importan le ~I papel que representa el helio en la obteneiun rlo bajas tempel'atUl'as, puesto que el helio licuado es el ms fro de tnlios los lquidos.

ve

Suplerru;nlos
!lieas, El uso de a ,"cal" abro/uta (escala Kclvi, ) e3 mll y ""ntuj".o, pUB"lo que I/vita las lecturas negath'u, Su. graJo~ tienen la 1IIis"". "'0[',"11"'1 'l" e 1M J o la
~ r('lo(',"'>1, ~I'\rc los ~".la~ B.'l',p"ioDU

1) El c~ro ao,ululo se co,,~idera ,'OIllO p'l1\to cero el! la .. ca l~ abrolula I<mp< rat"ra<, emflc~ ,ln fl'i!Cue"Lemenl e en l~. i!lve"tig~dona. ~ iellli(ic~~ 'f I<:-

."ala u1IUgrada e"rrl."l~ (esc"la c"l~ i o , ~el. Por e"lO rnr" , kulos por b s Mealu absolula (n )' ('.ehio (1) Sl' B~rro ~a simples T _ 1 + 2i3, 15 Y 1 _ T - 2,3,15,
(ex~cplu'flllo

orden aproximado ,le lo. v~lo""s y al eu"'" de

lI1i~ ,,Jela nle Slo hl1.\' que pre,la,' alelldn al Ol! ij l gml'0dado. NQ ~s bu~n Quim;~o equnl que ~ . ahe de memoria too aS los constantes ,le substancias, ,ino el qu e ,omp~~",l c la Q\f " 'cn )i' .ab~ nO""norl . ,

") No es neCl!3ario memori.ar 10..la. las conslan!e" que"" ,hn


las subraya,las
""pccin lmc"l~). l asmOlI, i.'~d()IIc5

45

2) El
t~$

e~ta,lo

slido del helio slo puede ser estable l tilla

pre~in

a 25 111m. Si a ""a "coln menor el helio licuado se "urda huta

- 271~C.

no inferior
",,1011_

se ttan.rorm .. . (e .u variedad corriellte (llamada belio 1), en nlra modifica_


dpm~ ~

ci6n (llamada h"\i o (1) . Si bien el helio I presenta ptopiedode. anloga. 11 las JO)"

eiemplo.

~l helio I [ posee superfluide., e. decir, muifiesta l. ausencia al>5oluta de yi .!<:oSidml. y .u conductividad tIIrmica es ineomp8nblement e m. elevada que incluw iD de lo. me!, !!!. Ipico~.

los

RoeS licuados. las del helio IJ muestran iran si ngularidad ..... s. por

~ 3. El ox igeuo. El oxgeno es el ms abundante de lo~ elemenLos de la corl ota terrestre. En la atm8fere se halla contenido aproximadamente en un 23 %; cn el agua , ell un 89% ; en el organismo humallO, eu un 65% ; In arena contiene 53% del I)lismo y la arcilla

el 56%, etc. Si caIcuhi"(lInos la cantillad de oxgeno que contiene el aire (la alm,n;fera), el agua (la hidro$fera) y la parte slida de la corteza terrestre que puede ser explornda por el hombre (la litosfera), obtendramos como resultado, que a dicho elemento le corresponde aproximndamente el 50% del peso total de todos los elementos. La geoqumica tiene por objeto el estudio de las transformaciones qumicas do la corteza terrestre. Segn esta ciencia, la importancia de un elemento dnrlo para los procesos qumiCOS que se desarrollan en la corteza terrestre depende del Illmero relativo de 6.tomos de ste. Por esta razn , es ms correcto comparar la difusin de loselementos expresndola en tantos por ciento at6mico.t, en vel. de recurrir a 10$ tantos por ciento en peso. Parn hallar los tantos por ciento atmicos (captulo 1, 6) se dividen los tantos por ciento en peso por los eorr..sJWndi9ntes pesos atmicos. y se Iilxpresn cad a. factor atmico as! obtenido, en partes de la suma total, qua se toma. por 100. Para el oxgeno, UIl clculo as arroja la cifra de 52 ,3. DI!' ah inferimos, que ms de la mitad de la totalidad de los tomos que' constituyen la corteza terrestre corresponde al oxgeno. La atmsfera contiene oxgeno en estado libre, cuyas molculas constan de dos tomos. A la presin norma\' el oxgeno se licua a la temperatura de ~183 oC y se solidifica a ~219 oC. En estado gaseoso es incoloro, pero en estado lqUido o slido presenta un color azu l plido. En el lalJoratol'io el o.xgeno se obtiene por descomposicin de substancias relativlImente poco estable~ que lo contengan en gran proporcin. Usualmente se emplea el clorato potsico (sal de BerthoJlet), el cual, sometido a In accin del calor, se descompone para formar cloruro potsico y oxgeno:
1KClO, = 2KCl

+ 30,

Esta reaccion es interesante, porque su rapidN aumenta considerablemente, ~i al KCI O. se le aade previamente un poco de di xido de manganeso (!\InO,), cuya cantidad, al fin del proceso, es igual a la que se ha introducido en el sistema. Aquellas substancias que, como el ]i.~ido de manganeso, aceleran las reacciones, pero que al tmino ~ stas no manifiestan por s mi!mli$ la mellor alteracirt qumica, se llaman catalizadorfs.
46

La actividad cataltica de 1M sllbstancias es especfica , es decir, que una substancia dada puede ser un buen catalizador l'Dl'a una reaccin determinada y most)al una inactividlld ab.~olllt~ para otra )"llIlCcin. Al mismo tiempo , cua udo una reaccin se ca.lllJiza por la ac cin de una substancia cualquiera, gelleralmenlc ~e puede hallar para ella loda una serie de catalizadores apropiall,,~ . Pur ejemplo, para descomponer el KCIO" en lugar del M!lO~ pueden emplearse como catalizadores el xido flTico (FetO ~), el {oxido cnimico. (Cr:O *) etc. La fuente principal panl la fabricacin industrial del oxigeno es el aire lquido. El oxgeno ex tr.!ldo del a ire gelleralmr nle sOlo COIl tiene vestigios insignificantes de nitrgeno y de gases ine,"tes pesados. Para obtener oxgeno muy pmo. en algunos casos, se recurre a la descomposicin del agua ron corriente elct\ica (vease sop!. 1) . En tOO volmenes de agua, 3. 0 e, se disuelven cerca de cinco volmenes de oxgeno, y a 20 e, cerca de tres. La solubilidad de dicho gas en el agua tiene \loa importancia enorme para la vida, puesto que en el proceso de la respiracin, qu e es la fuent e de euerga de los organismos vivos, loma parte el oxgeno disuelto. La esencia qumiclI de la respiraci6n reside en la combinacin del carbono y el hidrgeno de las substancias orgnicas con el oxigeno del aire. Bajo el pl1nto de vista qumiCO, en los animales y las plantall este proceso se realizn de la misma forIDII. No oblltante, en las plantas paralelamente tiene lugar el proceso de l1ulrici6n: pOl" l. accin de lns TAyn.~ SnbTf'.~ IH.~ plantA~ .'lintetlzan las substancias orgnicas que necesitan, a partir del dixido de cOlbollo y el agua, devolviendo a la atmsfera oxgeno en estado libre. L a Cflotidad de oxgeno desprendido por las planta~ en el proceso de su nutricin, es varias veces mayor que la que consumen para su respiracin. La respiracin de los organismos vivos es \11' proceso anlogo, desde el punto de vista qumico, a los distintos procesos de o,:idadn que con tanta profusin se producen en la naturalel a. Se entiende por o,:idacin, en el sentido estricto de la palabra, la combinaciun de nna substancia con el oxgeno. Como ste es l.\l\O de los elementos dotados de mayor actividad qumica, se combinll, ms o menos enrgicamente, con casi todos los dems. Cuanuo la oxidacin se acompaiia de un gran desprendimiento de calor y de luz, el procesocomnmente se llama combustin. Cuando es lento, PO( regla genera l, se le llama sencillamente oxidaci6n. En algullos casos particulares, que dependen de las caractersticas del material oxidado. se dice que ste se cubre de herrumbre (como el hierro), Il que se pudre (pOl" ejemplo, los residuos orgnicos, la madera). Los procesos de oxdacin se des.!IrrolJan COIl lllucha mayor energa en el oxgeno puro que en el aire. Por ejemplo, una astilla con un punto en ignicin se inflama y arde en el oxgeno con una llama clara . Este fenmeno no se produce con los dems gases incoloros, a exce pcin del xido nitroso (protxido de nitrgeno), con el que casi nunca nos encontramos en la prctica . PO) esta razn ,

47

la prueba de la astilla con un punto eu ignicin frecuentemente se em p Lea para lemostrar que el gas analizado es oxgeno. La aplicacio ms corriente del oxgeno consiste en obtener aLtas temperatuL"fls para fundir substancias tales como el platino. cuarzo, elc. Estas temperaturas se producen quemando distintos gases combustibles (hidrgeno, ga~ del alumbrado, etc.) mezclados C(ln oxigeno puro. Para cort ar y soldar metal es se utiliza con muchsima frecuencia una mezcla de oxgeno y acetileno (la temperatura de la IJnma es de UI~OS 3(0) oC). Tambin posee un gran valor prctico el emple<l del oxgeoo (o de aire enriquecido con oxgeno) para intensific3r muchos procesos importantes en las industrias metalrgica y qumica (vanse supls. 2, 3).

Suplementos
t) La wpamd,," del nitrgeno y rlel o::db",no contenidos en el aire lquido (y. en g~nen l. para la se paracin de lqui dos con temperatnra" de ",bnlLicin muy ... proxi'nada~). cornillllneo\e se I\laliza en 10Tr.' de '~Jlaraci6n, cuya principal lin alidad consiste en crear "na corri ente de vapor qu~ se d iri ja hacia arriba, y Una corriente liqui (l. (L ) que Huya hacia a bajo (11<'. JI-5 ). rara ambas corrienles. con auxilio Je d lsposi tiyos especial"", .platos.;secrea n un as condicione" que G'ara"ti ".at, Sn cuntac to intimo. lo que con doce .. UII intercambio coostan_ te de molccul. s. Ile este m(>(lo. la s molcul"s de I~ substancia que tanga la temperatura de ebullicin m~~ b~ja (por ejemplo. la, Jc nitrgooo). van .. parar ~on ""'yor frecuencia .. la corrien te de vapor. mientras que V" . L las de l. wbstnncia nl)'(l punto de ebullio;Bn es mas " , elevlJo (por ..jc,"plo, las de o:dgeno). pasan a la eorrien1 e de nuido. La tur." traba,a en uu , , _ de las dos sLlbstancias ',{~~J c(ntinuo, y la .separacinmayor es el nmero de es l.ao~ lo m~s perfcc.Ia. cuanto pla tos

IV)

U,,""

t-nf'fc,,,: C
I

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rlc In torl'(!.
\in e.quellu geLLeral ,le la column"

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de separa-

,ien se recurre a la 1cuRdn de dicho gas . E 1 oxigene l icuado se guarda en depsi to s eo;ptciales (tanques) ai~lamiellto I';rmico. Un lauque. cuya capacidad SIl" ,le 11. est .. "rlo en buena s condiciones, no pierde m'~ de 4. kg de oxio:ooo por hora (eyftporacin a travs ,lel orificio situado en su parte superior). El oxIgeno li'1tlido se emplc" , en particular, para cargar c"helMs. 3) El ~n",bu.t ibk di! propu/.sin que se utiliza Fig. 11-5. Esq""ma de en los cehetes "O <oropone de una snb/tancia Comtrabajo de los . platos. bustible y un oxidante. y debe ~islacer B la ver. una de la torro tJl' se r,~rl- ""rie de co ndicione s: veloc ida d da com bustin, capacici" . dad r.alorfica , temperatura Je la lJam~ . carct~r de lo s productos de c<.olllhustin. densidod. eu: . 110 siempre compatibln tulOS con Olros. Una caracterstica numrica importante de tal tipo de co mbllsllble t!S su "'rubO p.cfico (tiro especfico) . Cuanto mb grande "ea ~.\c tanto ,,,error !'Cr e gasto de combustible pau el tiro uecesari<.o. El tiro e~peGiirv St dnlermilLa corno la relacin del tito (kgl) que se desarrolla yel guto de cOJl,bu~ti~le l""r ,;guorlo (kglis). que por lo comn no ~upera a 300 .segundos . P"r ejem plo . el imp "I"o e~p..dli[Q de la mnd. dd Alcobo l con el oxb'0no que ~~ e )nl'l~a (0" frecuencia en ln~ coheto. peq".iio~ (fig. 11 -7) es de unos 2;,0 segund o .

~s~'1j~\:~cr[3

~ -~

dIl 2) P ar,realmacenar y la lig. 11-8.oxigeno se emdel . a se da en tranb]lertar r,l ean recipientes de acero (a una pre ~in de t50 al) o

,,-,=,_ ,"

bl-+-1 COII

4. El owno. E n 1840 se o btu\'o una substancia &"a!IeQ58., consti t uida por uou; molculu triDtO",~aI, O" cuya ~ pro piedades dife ran considerablemente de las del ox igeno corriente, O~. El gas descubierto J>OIOeia UIl olor especifico y fue llamado <n"no (en &"riego:
cQdorfero~).

Igual que el oxgeno corriente, el ozono es tam bin una ~ ubstanda simpk. Cuando un elemelllo puede existir en distintas formas, stas se llAmaD /0T1rW8 alotr6piclU. El ozonO, por conoiguiente, es una
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11_1V

~ cola

Fig, 11-6. Eaquerna generll( !.le Ulla

10m pa ra la separad6 n dol ai re,

fj: . 11-7. C~4Utma ~I'Toxim.do de un cohet .. pequen ... pKr~ invpsti pdoll4!
d.OltU f3 ,

rorma alotrpica del oxigeno. Pata la mol cul a de oZ<)fln es posible escribir la frmula estructuro l O = O = 0 , en cllyo cen tro M enCuentra un ato mo de oxgeno te tra\'alentc. En estado gastoso el OIODO posee un color 111.nllulo, y en estad ... lq uido, u ul oscuro; en estado slido presenta un eulor casi o~gro. Su temperatura de fus il.1 e~ - t 92 OC; b. de ebllllicin, -112 oC. En los tre~ estadOtl de agregacin puede detonar por percusin, Su sol ubil idad en el agua @s mucbo ms elevada I(ue l a del oxgeno, Cerca de la superficie de la tierra, el oaooo 118 fo rma, prin cipalmente, a causa de las descargas elctricas atlll(,~ftricll.~ y de la oxidacin de a lgunas subs t~n c i u org nicas. Por esta rutia, lo cont iene

,.

e~ cantidad notable el aire de 105 bosques conferos, en los que tienen lugal' procesos de oxidacin de la resina de pino, y el aire a orillas del ruar, a causa de la oxidacin de las algas arrojadas por la resaca. El aire que contiene una peqUl;la proporcin de ozono ejerce una accion saludable sobre el organismo humano, especialmente en los casos de enfermedad de las "ias respiratorias. En concentraciones ms elevadas el l}lono es muy venenoso. El procedimiento ms frecuente para obtener ozono consiste en la accin de una descarga silenciosa u obscura (descarga elctrica sin chi~pa) sobre el oxgeno. Para estos fines en el laboratorio se utiliza un aparato especial, llamado ozonaclor, cuyo esquema se ilustra en la fig. 11-8 (los extremos de los electrodos 51'1 unen a los bornes da un carrete uc induccin de alta tensin). La descarga

-o...

I~~~

r[rrf![[Ufllrpo,+o3 rr"""r",)
",Fo'i""" ]JlU f J1lJ!f1
O~Olld,lor

C"Fig. 11-8. elemental.

silenciosa se efecta en el espacio comprendido cnha las paredes de los tubos concntricos exteriores c interiores. La concentracin del OZODO en el o:dgeno que sale del aparato es de varios tantos por ciento. La formacin de ozono se acampana de una disminucin de volumen, pueslo que, confol'me a la reaccin 30 2 "'" 20 3 , de tres volmenes de oxgeno se obtienen uos de ozono. El ozono posee la propiedad de transformar5l'l espontneamente en oxgeno, fenomeDo que transcurre con un considerable desprwdimiento de ellergia. P or consiguiente, la formacin de ozono supone la abiorcin de la misma cantidad de energa. Esto se deduce del principio general de la termoquirDica, segn el cual, la canttdad de energa que se absorbe (desprende) durante la formacin de toda substancia, es exactamente igual a la. gu,f! se desprende (absorbe) durante la !kllComposicin de ta en las substancia! inicialf!s. E~te pl'iucip1<l, en realidad, es un caso particular de una ley ms general de la naturaleza, la ley de la cO/Uiervacin y transformacin de la f!nerga, tlle 51'1 Plwde formular como sigue; la energa no se crf!a de la nada lIi se destruye, pero ciertas de sus formas pueden pasar de una ferma a otra en unas proporciones equivalentes rigurosamente fijM . La lermaquimca, que acabamos de mencionar ms arriba, es la rama de la ciencia que trata de las transformaciones de la energa que acompal1;n ~ las reacciones qumicas. Segn el carcter del proceso qumico y lns condiciones ell que se desarrolla, la energia puede sel' absorbida o desprendida en distintas formas. No obstante, como en lre las distintas formas de enega existe una equivalencia
50

mutua, todas, sin excepcin, pueden ser


calorica~.

expresa d~ s

en unidades

Las reaccioues que van acompaadas de UII desprendimiento de calor se llaman e;;oUrmlcQs; cuando una reaccin qumica absorbe energa o la requiere para sostenerse, recibe el nombre de endotirmica. La cantidad de energa desprendida o absorbida puerle ser indicada en la ecuacin de la reaccin, en cuyo caso siempnl se refiere al numero de molculas-gramo (o tomos-gramo) de las substancias que entran en la ecuacin. As, por ejemplo, para la descomposicin y la formacin del ozono, tenemos:
,"0016n UOlrnlloa

20.-=30.+69 kc ol
.... ncol6n
~ n~ ot"t ",l c.

De la ecuacin se infiere que , por descomposicin (formacin) de dos molculas--gramo de ozono (96 g), se desprenden (a bsorben) 69 kcal (vanse supls. 1-3). Los compuestos cuya formacin va acompaada de desprendimiento de energa se llaman e;;otirmic()s, y los que van acompaados de una absorcin de sta, endQtjrmicQs. Las substancias endotrmicas. tales como el ozono, tienden a descomponerse (tanto ms, cuanto ms endotrruicas son). Por consiguiente, todas ellas son ms o menosinestables. No obstante. poI' regla general , pueden conservarse ms o m"'no_~ tiampo. pllesto '1ue en condiciones normales su descomposicin es muy lenta. Esto tambin concierne al ozono qu e se encuentra formando una mezcla con el oxgeno. De todas formas , el ozono pllro estalla con enorme facilidad , por lo cllal las manipulaciones COD el mismo ofrecen gran peligro. Debido a la :facilidad con la que c~de un tomo de oxgeno. el ozono es Ull oxidante muy enrgico. As, por ejempl,), pOI' la accin tlel ozono casi t.odo~ 105 metales (3 excepcin del Au. Pl e fr) se transforman en .-;idosj los sulfuros se oxidan a sulfatos; el amoniaco se oxida a cido nitroso y nitrica, etc. El caucho se deslruye rpid amente en una atmsfera de OZODo, y muchas s ub s t~ncias orgnicas (por ejemplo, el alcohol), en contacto con l se infla11l31l. La PI'Opiedad qumica ms caracterstica del o~ono reside en su excepcional actividad como oxidante (vase supl o 4).
Suplementos

agreg,cin de las SUb'lftudas ini cia les y de lo~ l'fOrluctos obtenidos"" indican conv~ncion~lmente, la, lormula. d~ lu sub.l a.ncill5 slida, enlre corchete. In de la. sub.tanoi,," 1~"i(l a8, an u'(' lla ves (o ijio ellas). y para la' "u""hndas gaseosas se emplcau os pa rn lc,is. Exi. te tambin otro procedimIento qlK! consiste en el u!o de In, lelr .. s i llicia le~ (~). {lJ y (g) comO s!lbindices en las rmulas.
1) En 1, termoqumiclI 1 eetados de 05

gramo de 11 substancia

Las ecuaciones termoqumica s generalmente se


obt~nida

como prQduc to. Por C<ln.i:rli\" lc, la 51

rcfi~ren ~

"na molk,,,la~~(cin

,.

de d~"nlKl~ic in IC! ozono 511 e~ribe en la termoqumica de la :lIS(O.) = (0,1 2S !<cal, o bien ~ '301''') "" 0",) 23 kca!.

rn~Dera

sigulcnw:

+ +

En c~ d~ '1U!! no "" I))di~"e n lo. e.lldo. de a-r~cin de las 'ub~tan,:ia, qu~ entran en la ecuacin , se eobreentiende qne dicha.'l5nbstancia~ se encuentran en el estado que rOlTll'pDnde 8 las condicioneil en 1" qoo 8El realiza b reaccio; .i estas condiclones nO se han Indicado prniament@, 111 wbreeutiende qUI son !a. normal", (tem(l'lratura ambiente, r.fe.in atmosfrica). 2) Lo. procesos qumicos ~e I eV81l cabo babi~ualment. a presion inv ariable (con ms ["",uencia, atmosfrica), pero con di,tintutem(l'lratura.; ademas , 1" variacin (le la Lemperatur. influye en el efecto toIrmieo. Por ejemplo, para la reaccin conforme " la ecuacin 2 (SO,I (O,) _ 2 (SO.) Q tenemo",

Temperatu ra, en oC Q, en kcal Seme)snte""'nte. el calor

25

~OO

500

600

700

47,0

45,4

45,0

44,6

"",,1

d~ IR .n~.is do! amoniaco, conformo a la ecuacin (N.) 3 (H...1 '" 2 (N H.) Q, igual. 22,1 kcal a 25" C, coo.tituye 25,4 kcal a 500" C y ;';.2 kcal , 600" C. Pues~o que la literatura ciePllica f.ouforme 01 8~nUJo inlcrpacionaL (con el fio de confrontacin) habituahnente arorta dato. referido. a 25" C, c.tos ltimos se usan tambin pua valorar los efecLo. t~rmico" de las reacciones qlHl tran!ICu rren a otra~ temperaturas. Los ejempLos expuosto~ muestrap que en ""~ ca"" lo. enore. !iOn. eDroo regLa, no muy grandel. 3) Calle tambi~n s-alar la difernooia de lo. slCne, de lo. efecto. trmir.os , adoptados en la IcrmOlluimicl y termodinmica. Ll t.ermoqulmiC3 exam>na la energtlca de lo. procc""s dude el pUllto de vista de 8U observador, el d"cir, con el signo positivo seala el despIllDrlimiento de calor durante 1 reacciones. .. La termodin min, por el contrario, estndia lo. pro<l\l!lOll dude el punto do v,ta del aumento o disminucln de la reserva de onerga en In propi as substancias y coo signo po.itivo ~ala l. ab.!Orci!l de calor. Por e.\a ra'wn, al bRce. uw de lo. manuales de cOO.ull' es necesario BnU! todo establecer el &i~tema de de~i naciones empleado en ellos. En este libro lOe h aceptado el aisU!ID. U!Tmoqnimico. 4) El empleo Jlrctlco del ozono Si! basa en !IU fuerte accin oxidante yeslerili<ante. Bajo la accin del ozono mueren no slo la. bacteri".. sino que tambi n lu formaciones micsica. y lo. virus. El pire oonindo se USI par. de.infectar los loclle! (10 1 almacelle. frigorilico ! y otrosl' para eli,ninar 101 olore~ dengradable~ (en los fum.dcro~, ctc.), esterilizo,' e a~ potable condiclonamiento del .re y pRr. la ruli cin de otro. p"'cC$Os o;;id"oU!s. La incineracin de las !lUb"ta.nci a~ combuslibles ell un. 8tm.~ra de ozono cIlla la posibilidad de acelerar broSC8meu~ la combu.tin y la obU!nciD de temperatura. m~ 8.It8S que en el caso de h ineineradn de Is mismas 9ubstlncin en ol'geno. Por esta raZIl el ozoDO pre#nta grn inters para la tcnica de propulsin a chorro.

5, Las clases funda men tales de compu estos. Hacia fines del siglo XV II I ya se esboz la divisin de loa elementos qumicos en dos grupo~: metale, y metaloides (110 melaks). La diferencia exislente enlre unos r otros S() notaba a simple vista, ante todo, en sus propiedades fsicn~; el brillo metlico, la maleabilidad y la fluidez caraeteristicas de los metales Do ~e observabiln en Ins no metales. Sin embargo, no flieron estos sin Lomas exteriores los que sirvieron decriterio fundamental para que un elemento dado perteneciera a uno de los dos grupos; este cl"iterio se fund<lmentaba en el carcter qumico de los productos obtenidos como re~u1tado de la interaccin del elemento estudiado con el oxigeno y el agua.

52

es sinnimo de

Cuando un elemento se une con el oxigeno en la correlacin que impUcan sus valencias, el producto resultante es un xido da dicho elemento. Elijo el punto de "i~ta de la estructura, los xidos se pueden considerar como productos de l a completa sustitucin, en las molculas de agua, de los litomos de hidrgeno por IIn elemento dado. La n omenclatura de lo~ xjdo~ es la siguiente: si pnra un elemento Sil COlloce un solo xido. ste lleva ~implemenlc el nomhrs dI:! oxido de elemento dado. As, por ejemplo, el Li~O, 'rlgO y Al 1 0 a se llaman, correspondientemente, xido de litio, oxhlo de magnesio y xido de aluminio. Cuando un metal forma solamente Jos xidos distintos, por regla general, para denominar el xido superior 5e" aade a la palabra oxtdo el adjetivo correspondilmt e al metal en su estado de valencia superior. y para denominar el xido inferior. e} adjetivo correspondiente al metal en su estado de valencia inferior. Por ejem plo. el Cu,O y el CuO se denominan , correspondientemente, xido cuproso y xido cprico; FeO rec ibe el nombre !le xido ferroso. porque en d icho compuesto el Fe presenta su valencia inferior; el xido de hie rro Fe2 0 ~ recibe el nombre de 6:r.ido frrico, puesto que en dicho compuesto el hierro pres611ta su valencia supel'ior (en este caso. los sufi jos leo y oso sirven para designar la va lencia superier e inferior de un metal en un xido del mismo). etc. Para los xidos en los que a un tomo del elemento en cuestin les corresponden dos o tres tomos de oxgeno. es muy frecuente la denominacin de dixido o trixido , respectivamente: por eiemplo, NO., d ixido de nitrgeno: Cr03' trixido de cromo, etc. Finalmente, en los casos en que el elemento forma varios xidos, los superiores suelen llamarse anhdriMS de los correspondientes cidos que se forman p(lr la accin del agu a sobre los mismos. A guisa de ejemplo podernos citar los cinco xidos del nitrgeno, para los que las den ominaciones ms frecuentes en eogua espaola son las siguientes: N,O, xido nitroso; NO, xido otrico; N.O., trixido de nitrugeno: NO" dixido de nitrgeno; N,O!, pentxido de nitrgeno. Pero la nomenclatura jodicada puede incluir tambin otros nombres. POI' ejemplo. los Compuestos, representados por la frmul a E.0 3 , 11 veces L 'eciben el nombre de sesquixidos; por fl, cuan do un elemeuto forma dos xidos del tipo EO y EO. (E si mboHza a los elementos, en ge ueral), es corriente llama!' al pl'irU(!TO simplemente xido, y al segundo, dixido. As, por ejemplo. el CO se denomina simplemente xido tJe carbono, y el CO . dixido de carbono. Por interaccin de los xidos con el agua se forman los hdrxidos") (contraccin de _hidrato de xido) de los cO[l'espoodienles elementos. En general, los hidrxidos de los metales son basts, o Para evitor posi bles confu~ioT\eI! coosideramos ne<:cMrio indicar que el termino IlIdr6J;idQ, en idioma e~pat\ol, se emplea "asj e:rclu"il/(J""nt. en una acepcin ms limitada, que corresponde. como se ver a couti"unc;n, ~ los productos de la combinacin del.gua cOn los xidos de metales (x i (lo~ h~ico~), es decir... 1K~ bau$; en otro~ trmin os: la palabra hidr"ido, eH "11 acepcin limitAda,
ba.~.

53

y loa de los no mela.les, cidos. El proceso de dicha lllleraCClO1l consiste en la oombinaein del c:orrpoud icnle xido oon el agu., por ejtmpl,,:
MJO

~,

tl ,O - Mg(O H". hA .. (hidr6ddo de ""'gl~iol + H~ - H.sO kldo (I(ido "''' rico)

La delh,,,lill<lcin de las base~ " forma. f.on la palabra hidrxido, la pt(! posiehin de r el IliJmbro del elemenlo metlico. As, por ejemplo, el CuUH Sil denom ina htdr6xtdo cupto$O y el Cu(OH)., hidr6.ddo -tprlco, pe'u puedo lleva r el nombre de hldr6xldo ik cobre. Par .a lg una! llnsc~, ~ [cU1 s, se utili zan nOlUbre~ puramente empricQS. A ~(, por ejpOlplu, ti] hidrxido sdico ~e ~uele llamar sosa cus tica. L n ma yPl" Hule de I/I~ bases son casi inllOlubles en agu~ . Las qua pl"ese nt iHl buena solubilidad (fundaln~!ltAlmtlllte el Na OH y el I\OH) von rrl'Cucncia reciben el nombre de dlca/i.r. En In com~k.in de la! molk ulas dA lAS base.'! enl r.n un metal l'. UI' nmero delerlninado de r.dicales OH , que dependa da la valencia . ~e! pr imero. Sa biendo q ue el hidro): i!o e!I roODoy.leol.e. resu lta r. clhsuno hnllar J. va lencia de l metal por la frmllla de la base, o .bien ha llar la Ibrmu la de la base por la vale ncia del me ta l. El nUl ne l'u de hi.lroxi!cs qua contiene la 1 1Iolkull\ determina la acidez de la llase ..l~, por ejemplo, el N.OH es UD. base monocida, el t.l g(O H), di:ieida. etc. La nomenclatura de los cidos so I):ga en el em pleo de prefijos y sufijo~ lale~ tlomo h ipo- , per- (prefijos). y -/J60, -ico (sufijos). Cuando lUI eleOl8Ulo lorma dos ozcidos (cld(l! on cuya com posicin ent'a ~I o.'o:.Iano), el derivado del xido suporior lleva el sufi jo ica, y el In~el'lor, 1'1 de /JI<). Por ejemplo: H i SO. : II:cirlo ~ ulfrico; H.SO~ : CIdo IiU UUru1!u : H. As0 4: cido ar~nicu; H ,y\sO,: ci do ari\.eni08Q, etc:, A pe~!lr de {[Ue la ma yor parle de los acirl~ c;ontielllln oxigeno (da ah! pro\'ieno precisa meule el D OIl.b re de e.\lo elemento) e):islen unos q ue estn exelllM de L Est05 :i.eidol rllCiben el nom bre genera l d e bidrcid c~i y los nom bNl:!l particulares de c~d a representa!!le ;;e f Ol:mall llI('dian le el .surijo- hidriro; ycrbirrllcia, He l : c ido clorhdn co; H ~: 3.eido liullhdrieo, etc. Di! lo que se acaba de expllner ~ InUo:: re que las moloou[;J5 de todos lO!! lc iJOls contienen hidr6gt110 l' un radical cido. La va lencin d~ este radi~1I 1 en la mayor parte de los ea~os se puede determinar dr&Ctamcll ~e 01" el numero de aLomos do hidlgeno conten idos en el Ci d,!. La \'lI l e n~ia del no m et(l que forma parte co nstituyo nte de 105 hJddci dc)s ~e ve directamente en la lrm ula, mientras qu e e lo$ oxucidu~ se puede hallar si SIl tiene en cuento que el hidrgeno, en los mblTl"s, casi siem pre se enc:uenLnl unido" oxgeno. El umero de Itomo~ d liln'igeno susce pU hl(ll:l Jo ser 5ustituido! pfl r un me t al determina la f!asicidad del cid . AsI, por cemplo. el cido c1orhidrico f'1I un cido mouobasiC, y el su lrrico, dibisicu. Altll " .... ',";"II(... ~ C"'I,tean el tlr,"i"o . ...~.Ju 1, ,lr~la.Jo- cu~ .. do se. ",Ii,'rcn a jos lti,l rci.~i,I~ ..." ('1 """ ' ido ",;iB l'"I'l io ,ti 1,. l>1Il ~"", (e\'. do! T, )

Cuando una base ~ c.ombina con un tido (rto.cti6n dt n.culrllll;aclll) se (orma una sal yag ua, por I:'jeruplo:
M ~'<O Il ),

+ ",so. -

MgSO,

+ 211 ,0

Por consiguiente, la molcula de una Sill contieue UH metal r lln radical cido. Conociendo In valencia d ambos es muy fcil escriJ.lr la frmu la de la sal: tll mpoco encontraremoS ninguna dificultad para determinar la valencia de uno de e ul!, si S~ C('I]{lCe la valencia del otro y la Mrmula. La nomenclatura de IlIS sales de 105 oxeido5 se dedva de la de I ~ cidO;!; corre:!ptlndi l'n tes, sustituyen do I ~ " lInjos oa> por UD, e jco por OW (1011 prefijos de 108 cidos no sufren alteracio). Asj, por ejem plo: K NO~. uilrutu pG ico; MgSO., su lfato de magnesio; ts pero NaCl , tloturo sdico; FeS, sulfuro 1$r1'(>90, etc. Los nombres de las u les de los hidrcidos se forman sustituyendo el ,cLlr{jo hidrico elr las denominaciones de s u~ c.orrespondientea cidos. por al de uro; verblI'iI,eia: KHO" nitl'ato de potasio; MgSO., sl.Ilfuo de mag.De~io: NaCl, cloruro sdico; FeS, sulfuro de bierro (tamb in sa llama liulfuro ferroso, por presen tar el hierro di"alencia en este compuesto), ate. S, pUl! neulralizar 01111 ba58 no se ha wmado la suHcianle Clnlidad de aeldo, parte de los 1 ,ldn'lxilos no puetle ser susti t uida poe I.,s ra d ic.1les cidos, en euro caso se formaD sa jes que contienen hid roxilos }" se llaman ~ 91 e; M.I/CUS , Por ejemplo. el /l 1(OH)SO., suUato bs ieh de alllminio, el UJ(OHhNO" nitral.O bsico de bismuto, ete. Por el c<!utrllrio, >jI la InsuficIencia corraspunde a la base, se pueden form al' sales cidas en la! qu e parte del hidrge no del cido no sea susULlIida por el met .... !. l 'or ejel(,plo. fl suUa lu ac ido de sodio, NaHSO.; el fos fato cido de potas io, KH .PO., etc. E~ C\'idente que Iit)Iuueule las ba5e1l pallAddas pnedeo da r sa les bil"icas; de forma an loga, sola mente los cidos polibisiws pueden producir sales cida!'. Lo que se acaba deexxo ncl' con filla cili t l o~ pru.luc!.Qs de oxid acin de los metales ~. los no metales se ilustra C" II gran claridad en el siguiente esquemll:

01 ido d.
_~ I

.+.
:'latal
.. gua

55

Mi

No meLal

o:<ittllo

O~do
DO

de

metal

"gu ~

B.~

), ci,l o

'-------~s..l

Este e!qllt>mA, sin frmu las, Que fue desarrollado a fines del siglo XVI II y a principios del XIX , verti la luz necesar ia sobre l,u reJa c ic>ne~ exiSI,elltes entre las di,tin~s cl a~ de substancia!! por lo cua l de:o<empei un gran papel 8.0 el desenvolvimiento de 1" concepciones Ilumicas. Xo obslan te, hoy en da se debe cons idefllr S(l lamenle COlmo una ilustracin de loa CIlSOS e:rtrellWS de eombinaein de 105 el e menl~ con el oxgeno y eL agua. En virtud del desarro llo de b teorlo ~(lbre /11 estructura atmica. y Ino[~uJar, las cuestionM vincu/adllS C('U lIS propiedades metlicas y no meHilicas actualmen te pueden ser enfocadas de un modo m~ profundo y general.
6. Substan cia pura. Una de L cue~ Uonl!S m ~ importantes as Que surgen en el proceso de los trabajos qumicos es la de la pllre~ de las substancias. Cuando se determina la composicin de, una substancia cualquiera que contiene impureua, por ejemplo, med iante el aD llsis qufmico, los resultad~ obteoidos pueden conducir 9. uoa frmul. errnea. De la misma manero . partiendo da substancias impuras, 58 puede llegar ta mbiD a dedulones errneas en el es~u dio del proceso de las reacciones qulmicls, es decir, que DOS podemoa formar un criterio equvoco sobre las propietlades de Jos elemen tos que toman parle en las mismas. De l o ~ eJemp losupuestos ya resulta evidente, que las substancias empleadas para trabaj~ qumicos deben poseer el suficiente grado dI! pureza . La cOlllprobacin de la puren de una substancia, hablandl) en gf!neral , se puede el'ar a cabo por dos distintas vas: partiendo de su eompos/c/6n, o de sus propiedadt:s. En la prctica, frecuentemente, se recurre 111 uso paralelo de los dos mtodos, puesto que sus resultado, se complementan. El mtodu ms sencillo para comprobar la pureza de un a 5ubstBnda por su composicin (que no siempre resulta fcil de realir.ar) M el anlisis cuantitativo: s i el porcentaje bailado por ve empirica de los distlotos eh'montos y el calculado por la frmula mo lecuJar son bastante aprox imadO!!, por regla general, stI puooe considuar que la subslancia analizada no contiene C'lItldades eon,si(krables da impureu" No obslallte, como t odo an,l i, is lleva en si ciertos errorllS IntrinsccOl!, incluso l os resultados ws favorabl es no ofrecen 111, seguridad de qUI! h substenci~ est absolutamente exenta de impurezas. E l carcter de stas, en la merorla de los casos, se puede determinar pl'evianlente, partiendo de la natur8 1e~a del com p uesto estudiado y del m todo de su obtanciu. La presencia o ausencia de semejantes irupurems detuminada, (as eumo su ;untenido cuaDtitativu) He puede establecer mediante pruobas especiales, En esto colL&iste. precisamente, otro da 105 mlud(lS utilizados con mayor freeuencia par. determinar la puran de In substaneia.s por la composicin de k t.u.

LII prueba ele la pureza de las substanci n.s por sus propiedades est basada en la ley de las propiedades constantes: las p/"opiedade6' de una substancia pura no deperulen de la procedencia ni de la ela/Joraci6n previa de ista (Proust, (806). Esta ley !'e observa rigurosamente slo en los gases y lquidos, mientrlls que en las snilstancias solidas pueden tener lugar ciertos cambios en algunas de las propied~des. que dependen del proceso de elaboracin. Por esto. al flplicar la ley de las propiedades constantes a los cuerpos slidos. se debe proceder con cierto cuidado. Para la prueba de la pureza de las sub~tancias r.ouviene emplear aquellas propiedades que puedan ser va loradas .\' expreslldas en nmeros. Cuando para una substancia se conocen unlls constantes' establecidas con exactitud, en virtud de la ley acabada da enunciar, se puede esperar que las constantes de cualquier utra muestra dela misma substancia presenten el m.ismo va{(J1" numrico. 5iempre que ista sea suficienteme!1te pura. Por esto, para controlar la pureza deuna substancia se determinan varias constantes de esta y se comparan los resultados obtenidos cun Jos datos correspondientes que se posean de una muestra pura de la misma . En la prctica , pOl" r;gla general, se determinan las siguientes constantes: peso especfico (1.1 densidad), temperatura de fusin y tempera tura de ebullicin. Como el peso especficu es el peso de una unidad de \'olumen, su determinacin se reduce a pesar un volumen. tomado con exactitud, de la substancia investigada. Cuando se trata de gases, l os resultados se expresan generalmente en peso POI" litro (en cOluliciones normales); cuando se trata de substancias lIquidas o slidas, mediante el peso de un centmetro cbico (a la temperatura {>Il (IHe se ("oaliza el experimento) (vanse supls. 1-2). La temperatura, a la cual se produce el paso del estado slido de una substancia al lquido , o viceversa, por regla general llIuestra un sensible descenso cuando sta contiene impurezas. I'or esta fazn, su determinacin constituye un mtodo eficaz P'll"il comprobar la pureza de una muestra del cuerpu investigado. Prcticamente se pueden seguir dos caminos, es decir, se puede partir o del ~tado slido, u del lquido. En el pl"imer c~srJ se determina la temperatura de fusin de la substancia esLlUliada; en el segumlo, su temperatura de solidficaci6" (congeJacin). Com " lo~ resultados de ambas uperaciones deben ser los mismos, la eleccin del mtodo depende de la comodidad que ofrezca su ejecucin para cada caso determinado. Generalmente, lo ms ClllOo,lo res~lla establectlr la temperatura de fusin (Vase sup!. 3). Aunque la temperatura de ebullicin no es tllll seusiLla a la presencia de impurezas como la de fusin (congelaci\. u) , no deja deusarse como prueba de pllre1.a de las substancias. Esla prueba se realiza con gran comodidad durante la plU"ificaciolI de llquidos por destilacin (fig. II-9), puesto que la temperat\ll"~ de elm llici,"n de un.

57

lquido eo est3do de pureza debe manleoerse iuvariable durante dicho proet':-.o. Por el contrario, la temperatura de ebullicio de las substancias impuras, eo el proceso de destilacin, no es constante. De esta forma, !lB obtienen dos ndices de pureza: el propio valor numrico de la temperatura y el grado de su constancia. Como la temperatura de ebulllcin depende en sumo grado de la presin ex te rior (decri'ce con la disminuci6n de lk;ta), dicha presin siempre se debe anotnr (vase sup!. 4). Aunque Ulln substancia en las COlTespundientes pruebas se comport e como si estuviera en est ado de pure~a, no se puede por cllo concluil' que ('~L absolutamente exenta de impurezas. En efecto, cada mtodo de contt'ol se caracted~a por una SBosibilidad determinada con 1"el~cin a Ins distintas impurezas. Por consiguiente,

Agua

Fig. 1I-9. Aparato

p!lr~

la

de~tilacin

de loslquidoe.

otuando pur un m~lo)do ~e establece la pmczlI de IIna muestra, uicameule se obtiene la garanta de ([lle sta contiene una proporcin de impurelM iureriol' al lmite que corresponde a la sensibilidad del metodo clOJgido pa ra la prueba de pureza. De Jo expuesto:<e inliere que prcticamente no existen ~ubslaocias absolutamen/to puras. !'or otra parle, el contenido de impurezas en distilll3~ lIltle~tl"3~ puede ser sumamente distinto. Para los prodllctos elaborados pu!' [a industria qumica exj~lelL unos calificativos especia le~ que iudi~nn el grado de parero .. de lus mismos. As, los productos ,!ue Ct,ntil',,(>n una cantidad Considerable de impurezas se califican de [lr"rluc(o~ ~n(]u slriales~ . A medida que stos se someteD a sucesivos pI'O(".eso~ de purificacin. se obtienen las siguientes caHuades c"lIlercialcs: "puro. ~pUl"o para am1.siSlt y tql1micamenle puro~ [N ornla~ est"lales de la URSS (GOST)J. Como ejemplo expondrelllOS

58

l os requisitos exigidos al cido .'julfrico:


Pu,o ""ro u"lb"

lmpuro'"

toleraa~. ( %)

Puro

Qufmlc.m"n_ to puro

Residuo no voltil (~n total) Seleuio , Met31es pesados (Ph, etc.) Sale! de amonio . Aciclo c1o,hidrito Acido ntrico Hierro ArsTlko . ,

0,01
0 ,001 n,0005

0,002
O.OCJ(J5

o,m!

0,0005 0,0005 Q,noo3

0.= 0.((102
0,0102 O,roJ!
(1.000003

O.((~J;'

U,OO\ 0,0002 0,0002

OJXlOI O,COOI
0,0001 0._

O,OOOCJ !

O,OOXlOB

P ara una substancia. el estado de pUI'e?a (jonliC!1 se halla muy eerca del limite de pureza que se pueds alcanz~r en la ~ condiciones de produccin industrial de la misma. Cuando se requiere un grado ms elevado de pureza (por ejemplo, para obtener semiconductores), ste generalmente se consigue ('m pleando mtodos especiales. Para el control de la pw:e~a , en estos casos se lisa algulln ,le los mtodos qua acusan mayor sensibilidad (por ajemplo, el anlisis espectral) (vase sup!. 5). El grado de pureza requerido de las substancias iniciales en uno u otl'o caso p U(ld" S6r muy distinto. A vecs. por ejompl", nos vcmos anta la necesidad de someter a ulterior purifk,lci!1l incluso un producto perteneciente a la c~lid8.d de qllimlcamentll puro., mientras que otras "eces es suficiente disponer de un producto ~industl'iah. Por esto, desde el punto de vista prdctico, lu pUI'eza de las substancias es un concepto sumamente relativo. TeniClld', en cuenta que la purificacin sucesiva de un preptll'ado eleva sllusiblmucnte su costo, l o ms lgico es, que en la medida de lo posible, se rehuya emplear preparados que posean una purer.a ms elevada de lo indispensable para llevar felizmente a cabo el trabajo que se e~l reulizando (vase sup!. 6).

Suplementos
1) Par. determiuar el JII'"" tle UII 1,'8S5O plffide em~le"" t1la lqu i," J'""ipicn le euyo volumen !lO COllO"". COII precisi" . 1'8"" estahlecer el <le los I i'llli,lw~)' .ul; ,lo~ geoeralmente se emplea Una va"ija especial UamRdu /';0"6",.-1'0, EL piclIJ',mell'O m~ ~encil!o consi!te en llTl matraz (fig. 11-10), cuyo ta><;1I eSII'"ri lado v~ provislo <IG nn cap ibr in lerno que sirve para conSO{:uir con mayor ,,~aclillltl UII ""Iumen "",n"tante cada vez q"~ se 11 o. na ~l picnmetro. El "olumeu ,le esto recipjenlo {incluyendo al c~fli1ar) se determina pesndolo despues .-le !!c .."rlo COJO agua. [.H delerminaci n del peso eJ5pecfico de un liquido mcd i~ n l" al picnu melro s. n'duce a la operaci,m tle pC.<!Ir el lquido invutigado ~II ,Iicho rcci~jente. Conociendo el peso y ~l volumen del himn se hallar {,;cilJl'e "l~ " 1'..0 c"pl1C rico del liquido. En el el!lO de qu ~ la subsla ncilliel s lida, primeramente se pesa

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~I picnmetro ton dicha s"bstan ci. (que slo Jo llena parcialmente). deterroinando de o>!tl forme ell'eso de l . mu~str. tomada . .1,. conti nuacin 90 llena el pien6metro eno aguo. (o con .c~alqu;er Olro lquido . indiferente ~ la "U~staDG~a onv~tliada y de peso esplX:lflCO COlloeldO y se pesa de nuevo. L . dIferenCI a entre los dos I~" no. pennitr calcular e volumen de la parle del pieometr.. que no ha sido {tCup ..d a por el liquido (o "". el voluTO\lfl de la muestra tomad a), despu~. de In cual no ofrece niD(iUna Wculud hallar el. pe$() especi fico que de~. establecer.

2) Para determinar rpidamente el poso esp""ilieo dG una .ub5taocia liquid8 aiempril y cuando nO"" requiera grao p eisin, "" puede emplear el au6m.! ro

,Fig. 11-10. PJcllrnetto.


Fig.l [ ~ lt. Determinacin de la densidftd eon ayud a del aremetro.

(fi g . 11-\ 1), q " ~ , o,,~ i .t g .!II u n tubo notante de vidrio, grJdllado COII euc t itud, cuyas indicaciones muutran directamente el p.~o u~c iri co . La lectura se rt:aliz. por el punto d. l. e"".la que .. encuentra a l ni vel de la superlicie del liquido . 3) Para d elern,lnat la temperatura de ru~in de 18s su bstancias que. se funden 8 tcm p<'raturas relatinmente bajas, .e usa el a parato ilustrado en la fi Gura ll-t Z. La substancia investigada se m acbaca basta puheri zo rla. y coo e l polvo obten;tlo se ll ena un c.pi lu de vidr io de PQrede~ delgadaa, cuyo Hllemo se. ha cerr.do a In ll am a. El e.pilar se lija a un termmetro med iant e Un aro de caucho. y ambos"" introducen en un v aso derCCp itadoS'Iue contenga Un lquido Iranspo...,nle con un a tempera tura de ehul ci" sulicientemen te ~lt 8 . Despu,;~ se e mpl~.a 11. calentar lentameote el Va"O de pteci rilad05 co n un .. ~tqucia Ib ma del mechero, moviendo conti nuamente el lquido medi ant ~ Un .gitador ondulado y si l! dej ar de observar el estado de la ~ub"tanci8 en el cRpilar . Eo el momento eo que sto a dqu iere transparencia, se comprueba la indi cacin de l !.ermmetro, que corresponde a la temperatura de fu sin de lo substancia eo cuestin. 4) Al rulizar 18 pruebll de puren de 1ft! ~ub.tanciu por su tt mr.raturs de e bullicin, !lO deba teDor en cuent a la polSiblo n:istencill. do la l l . madu

00

mUela> Q""'~lrp;cQ'

(>

QZt!'lrop~.

b ierven

no !KIlam.. u\e se alter! su wmperatura

rriente dO! ~s!.a" lo constituye la mezcla de alcohol y allU'" (D6!' de alcohol. en vol umen). Las me~das azeo1rpic~s difieren de 105 lquido" puro! en que con el cambio de la presi6n

~in

manifestar ningn ca mbio om su composicin. Un .>jeruplo muy co-

de los IIquidos, lIS decir, de un mezclas que

de ebulli-

ci 6u, sino que tamb iln . u compQ,.5,.. 5) Como muestran los datos d~ la tabla dada .,n ~ I texto fundamental , de todos 109 requisito.. plantndl)!l a l l cido ",,[rico , la mnima clntidad d. impureza" 5ft tolera para el aroonico <0,000003 % para el n,so , qumlc~mente pUl'O) . Si se expresa -en. cantidad por el nmero de par tcu la._ resu ltar que ell . rnl<pondc ~ J contenido d, un tomo de Aa por cad ... 25 17II!Q."~' de molcu18s de H,S04 ' Al mismo t iempo . ell, t. milme tro cbico de este . cido contiene ~~O ~, ",fIlGII" de tomo~ de As . Est o demuestra ton evidencia lo lejoa que .!e encuen tri!. la substancia qu!mic:tmenu pUla. de ser ab"otutamente pura. 6) La! propied ades de las substancias min uci o_ Fig. 11-1 2. SIImente l.urificad8 . a veco. S6l diferenc ian brus_ determin~r Aparato para la. temperau mcnte e sus propiedades corrientes. Por ejem_ turas de fusin . plo. el zinc muy puro prctica mente no se disuelve en les cidos (tambin muy puro.); el CromO muy puro pierde su exclusiva dureza. caractefstica pera l ~n estado corriente, y ea bace plsticn. El estudio de las propied ade.s de 1 substancias minuciosa_ ... mente purificadas tiena por esta ra~n una importancia. d~ pr incipio para la quimlca.

III
NOCIONES FUNDAMENTALES SOBIlE LA ESTIlUcrURA INTEIlNA DE LA MATEIlJA
t 1. I.a cxi.st"llti. rea l de los tomos y mo lculas. La actiLud de cada. Inve~ti2'.dor hacia ele,t udio de 1, Na tural$t8 e5t6 delAlr.ninada ]) I)f la te ndencb filosfi ca, W2n la cllBI h t e, consciente o inr,O!l~e hmt",menle . se gula . Ccm el IranS!luts() del tiem po, los ,i,\:61l'1~s Iilosfieos que dominliJl lll! ment~ de los ci entfi eo~ VIII) siendo 6uUiLuidns por otros; paralelamente !O v. modifica nd o lambin h illterpretaeln dI! ID! datos empi ricO!!l y el pmpin cur.oo delde~af1'ollo de la ciencia . Lu concepciones idealistaa qm, se filtr aron en las clenciu !llllUrales a. IinC5 del siglo XIX y princip i ~ del XX no dejaron tle II'IUo la qu fmiea; s~ t>mpez: a acu!ar la inn uencia do la filosofa temU"BUen. d e~ rr oIl 81l" por Ostw ~ ld . uno d, lo~ Cjllilll icOS mas eminenwe do .q uwla ';poca. Dicho fli" ntlfir.n basnba la concepcin Ilel mundo en una Idea IIbslra cta. la llJlerghl.. sin vincularla COIl la. materia. La ITIIltl-ria, ~e; n l. no es uns re alidlld objetiva , sino solamenle ulla ctJncq;dA de la COl'lfisteneia es pacial de la ma!a y el peso. un CCIfI/jci~nte de 18.~ ecuaciones que refleja n l o~ pracesos de la N:ttnr 01exII. Eu v irtud ele 11110. los elemeotos qumlcOB los wnceba . no como substanciaJI determlnlldos, si no tomo distintas formaB de 111 energls qUlniea. Es e\'iden le que la idea de la existencia real de lo! " t omos y molc ul as., adems da eel' extraiia a la filO$)Ca ,.:ellerg~tcu , conttllrlice SU! postulad os bsicos. A ~ar da que J. ~ idea:! de Ostwald fusron co mpar t idas po r illuc,hC)!l cient ifieos de aquella poca, gra n nmoro do h amb res de ciencia nI) pudieron eo nforlnaroo can la ind eill ~lnblidad de la exia!.encia de la, partc ulas mb sencillas de la materia. Uno de est()~ t.ienlfic01l fue Perrin, a quien pertenece fund amentalment.e el mrito de haber confumado diree ts monto por va $x:perimeJ1tal la e,:i~tencill real de los tomos r molculas. La ltcra cWtk4: de J$ g=: preparo 01 toerreno a sus trab,!ljosl (1908). Segn esta leora, las mol6cuJ as ocupan lIOlamen l& UDa parle muy pequ~fift del " olumen total de un gas (en condiciones norm ales, aproxilnada mente una ilieznli]bims). Dichas m al ~c ulas se hallan en con ti nuo y ca. tico mov imiento. Cada malcula choca con las a tcllos v.ariO!! lIliles de millone.s de vece! por minu to; po r eUo, la longitud media de sn tril)'eet oflI li bre all;anza, en condiciones

nOl'males, una~ decenas de milimicrones_ En. la fig_ 1J1-t se mues tra (con Dluchsimo aumento) la probable tray~ctGrla de la mGlku]a de un gas cualquicu, segn la teora cintica (va% suplo tj. Al chocar contra un obstculo, las molculas ejerceD _ sobre l cierto presin, que evidentemente es igual a la suma de. los golpes. de la~ mismas. Es obvio q1l6 la presin ejercida ser tanto ms considerable, cuanto mayor sea la cantidad de golpes en la unidnd de tiempo y cuanto mayor sea la fuerza de cad !!. uno de ellos. Una delas deducciones ms imp()rtantas de la tcoria cintica fue que, a una temperatura dada , la energacjntica media de las molcula3 no depende de su naturaleza; es decir, que con el cambio de la masa de las molculas sus velocidades varan ele tal forma, que la energa cinti co merlia se mautine constante. P<lr est o, la presin debe depender solamente del nmero de DloUiculas (en la unidad de volumen). 1 em~ de superficie de la tierra recibe 10~1 choques dll la.~ molculas de la atmsfera porsegundo. Pero, como es sa bid o, a medida [[ue nos Sf'paramos de Flc-. 111-1. Trayect~ril apfOIlmada d& . la ~uperficie de b tilll'fa la praIn part.cuJAde Il"a~. sin de la atmsfera disminuye. De ah ~e iafiere, que cuallh ms all'jada de la superficie terrestre se encuentra un~ capa determinada de un gas. tanto menor es la concentracin de molculas eu l. La teora cintica ofrece la posibilidad de calcular la variacin de la concentraci6n en funcin de la altura para part.culas con cualquier masa. Es evideote que, si se hubiera podido demostrar la justeza de los clculos de la teora cintica mediante unos e:o;:perimentos que pem\iUerao registrar la conducta de cada una de las part culZl;s, con ello se habdao podido confirmar laa concepcione~ at6micomGleculares. Pero debido al nfimo tamao de las molculas, dicha tarea resultaba sumarnento difcil. Perrio vonci6 estas dificultade~ empleando partculas de mayor tamao. Despus de un minucioso y prolongado trahajo, l13ll la manera de obtanor de ciertas substancias resioosa ~ unas bolitas de radio semojallte, del ol'den de unas dcimas de micrn. La~ partcul!l.S de este tamao se pueden observar fcilmente por el ruicroscopiG. Conociendo el rad io de las mismas y el peso especfico de la subshll\cia ompleada pal'a su obtencin, se puede calcula.. la masa de cada bolita. Al agitarlas eo agua (o ,en otro lquido) dentro de una emara pequea de vidrio, al priocipio llenan todo el volumen de la misma unifonnemente, pew cl.I'-SpuGs de cierto reposo se eslablo-

G3

una determinada distrib ucin de las partculas por su altura {Hg. IIl-2). Con talHlo con auxilio del microscopio el nmero de partculas por unida,l de volumen, 8 distintas alturas, se puede comprobal' si los resu lt ~dos est. n de acuerdo coa la teora ciDtica (vase sup!. 2). La coincidencia de los resultados de Perrin con los post ulados de la L eorla cintca, tanto en lo que t'especta a la d istribucin de Jas partl culas Il OI' la altma. como en la comprobacin de las dems cOllclusiones que se deducan de esta teora, fue rotunda. Despus de esto ya no se pudo poner en duda la existeocia reaL de las mol,k.ulas. Incluso Ostwald se vio obligado a reconocer que la hiptesis atmica ha sido elevada al nivel de una teora cientl.ficamente fundameotada _. De est a forma, a partir del ao 1910, aproximadamente, las concepciones atmico-molecuJares obtuviero n de nuevo un reconocimiento gellera!. 'Fig. 111-2. E5Ya mucho antes, en la segundll mitad del siglo quenu del expeXXI, se intent por primera vez abordar la cues..-men to de Petin referente al peso y dimensin absolutos de [os rrn. tomos y molculas. Como era obvio que pesar UDa molcula consLitua una tarea imposible de realizar, la teora traz un nuevo cam in oiq\le consista en determinar el nmero de molculag que contiene' uua molcula-gramo (o el nmero de tomos contenidos en un tomogramo), esto es, el as llamado nllmt'ro de Auogadro (N A) ' Cont ar directamente el nmero de molculas, lo 1I.esultarlo~ de lal primeras ddermi nllcloncs del amero de
lCtl

A"ouad,o

l!ftodo

11' .... 10 - ..

~ . todn

N .. 10-"

Color 3,ul cielo

6,,"

-Cugas elc1ric as
partcu las

Teoria d. la radacn Distribuci';n de las part cuJas por \.. ~\tur8


d~

6.05 6,05 6,02

Fenom&nos radia cti~ os Est ructura d. l inea, espectra les Estructura de lus rrl slA"

,..

,..

e,o~

6,OS

Tcn 5 (n's~pric(a solucioues

de ia~

6 .W.
6,00

mismo que delerminnr su peso. es Imposible; empero, el nmero de Avogadro ha podiUo.ser calculado a partir de las numerosas ecuaciones de la fsica en las que figura. Es eviden te que, si Jos resultados de l o.~ CiilcuJos realizados por disUlltos mtodos independientes coinciden eJltre s. e obtiene una demostracin de que 1lI. magnitud h allada es la verdade ra. En lB tabla se puede ver, que todas la magnitudes indicadas, a pesar de que ln mtodo~ empleados para determinarlas difieren mucho, son THuy aproximadas. Act uaLmente el nmero de Avogadro

se con~dera igual a 6,02 to's. Para tener una idea de la magn itud del nmero dI'! Avogadro nos pueden ayudar los slguiontes datos: si toda la poblacin de la Tierra (cerca di'! 4 000 0Cl0 000 de personas) se pusil'!ra a contar las molculas contenidas en una mohcula-gramo, con la condicin de que cada persona contara I molcula por scgulldo (sin interrupcin), se necesitarlan ms de !J millones de aos. COllociendo el nmero (le Avogadi"o es fcil hallar el peso absoluto de una partlcula de cualquier substancia. En efecto, el J.>C~o en gramos de una unidad de los pesos atmicos y moleculares es igual a 1IN .. sea, 1,66iO -~ g. Multiplicando esta magnitud por el cOl" respondiente peso atmico o molecu lar, se obtiene el peso abso luto de la partcula en cuestilI. Por ejemplo: el peso de un lomo de hidrgeno (peso atmico 1,008) es ig\lal a 1,6710-" g. Existe la misma PI'oporcin entre este peso y el ,le un perdigoncillo ,le plomo, que entre el peso de un hombre y el de todo el globo terrestre. Empleflndo el lll'mero de Avogadro se pueden calcular las dimmsiones de distintos tomos (y molculas). As. por ejemplo, el peso atmiro de l sodio es igual a 23,0, y su densida d , a 0,9 g/cm". Por consiguiente, el volumen que ocupa un tomo-gramo tle sodio (llamado wlumen at6mico), ~er igual a 23: 0,9i = 23, cm'. Como un tomo-gramo contiene G,021O~ tomos, a cada llllO de ellos le correspondern 23,7/6,02.1003 = 3,l) t O-'3 cm " = 39", lo cual, a su VOl, corresponde a un pequeiio cubo, cuya arista es de 3,4 . En realidad, es ms correcto considerar 105 tomos como esferas diminutas que como cubos: la determlnaciu del radio (Iel tomo de Na por los mtorlos ms exactos da una magnitud de 1,86 . Los radios de los dems tomos pOI' regla general tambin se expresan por unas magnitudes del orden de los angstrOms.

Suplmtentos
1) La velocidad medio rle las nlOl<;"ln de loo go,*,s principaTes del . ire , o sea. de l ,,trgenoycloxgeno.e5 igual. en condicione~ corricnl.es. a Cerca de 450 mis; el nmero nlcdio de co lis iones de cada moMcula por SIl;u l.d o es c"rc~ de 5 mi l milionQs. y la 10ngitu(1 media del alcance Iibl'e form a 100 Iil)' ~proIimad8mente. Puesto que la longitud m""i. del a k~Dce libre es inversa mente propor_ clonal la pre$in del gas. en vaco. en una mon~sima parh> de mm ~e Hg e. igu~l Q cerea de 50 m. Pr\ctiu m~"te "~to sigllitic~ 'I"e "H ,'"le vado las moj culu chocarn incomparablemente Con mas frecuencia centra las porm!ea del vno, en el que e,ti encco'rado el ga qua una contra otra.

2) El recuento de lu parlirul u a distintas altu.u fue realilldo un un e.mpo vi.ual muy estrecho. Mr~ndn el promedio de varias opetftt ionc,. l'o r ejemplo, en 1)nO de 105 eIperimento! con holitu de goma guta de un rad,,, do 0,21 1'> los recuentos se reali.arun a laa ~Jtura" de 5.35: 65 Y 115 l' del fun,lu ,le l~ climara. Segn la teoria, la ",Iorin del nmoro d" partcula. l 0,1"5 a lt''''as duMa ~r. en dicho CU". de 100: 48: 2~: 11. Al reali .. r el eIperimcnlo "" contaron 13000 bolitas y los resultatlns d~ la rli81 r ibucin ",latlva scr n l. ~ ~lturu coincidieron con la 90rie da cifras signicntr.: 100 : 23 : 1~.

1" ;

2. La estructu ra compleja del tomo. Hasta fines del siglo pasado, la fsica y 111 qumica tuvieron, rel~tivamente, muy pocos puntos de contacto. Solamente en el sigln XX se colm el gran abis~ mo qne ex ista entre las dos ciencias. Las lOnas colindantes de stas fueron ocupadas por dos nuevas disciplinas: la qumico-fsica (de tqumica fsicR ~ ) y la fsico-qumica (vase el sup!. 1). Si bien las Lases de la primera fueron ya establecidas por LomonSGV (152), sta slo empez a desarrollarse ampliamente a fines del siglo XIX, siendo de su dominio la aplicacin de mtodos loo ricos y experimentales de la fsica a los problemas comllles de la quroic .... La fsico-qumica (de ~fsica qumica~), que se desarroll enteramente eJl el siglo XX, es la rama de la ciencia que estudia la estructura interna de los tomos y molculas, y sus cambios en el proceso de la~ reacciones qumicas. Ya en el afio 1886 Btlerov sugiri, .que los tomos n.o eran in.divi~ib!e~ por naturaleza, sino que en aquella poca se careca de metodos arlecu~dos para dividirlos, y que los tomos se to nservaban como tale~ slo ~n los procesos qumicos conocidos en aquel entonces. pero que ms adelante podran seL" divididos en loo nuevos proce~os que se rlescllbriran ~ . Este vaticinio de Btlerov no fue entendid() ni aceptarlo pOI' sus contemporneos. Siu hablar ya de la influencia de la filosofa ~ellergtic~_, incluso en la concienCia de los cientift05 que apoyaban la teorla atmica, se consolid la idea de que los tomos eran las ltimas partculas de la ma1.eria, indivisibles en cua lesquiera circun~tanci!l.s, E~ta ~ la razn de que se retrasara varios ao.~ la justa illterpretacin del importaute descubrimiento h~ho por Becquerel en 1896. En aquella poca ya se conoca la existencia de unas substancias que despus de haber sido iluminarlas produceu, po.' s solas, cierta luminiscencin. Este fenmeno, conocido con el nombre de fosforescencia, !le puede estudiar por el efetlo de los materiales ensayadoa sobre una pll\Cs fotogrfica. Investigando por este procedimiento distintas su b~tancias, Becquerel observ qu ~ ulla de lu muestras, que contena uranio, alteraba la placa fotogrfica sin haber sido sometida 8 previa iluminacin. Mura eurie se interes por estos experimentos y, desarrollalldo la obra iniciada por Becquerel, descubri que los minerales de uranio alteran en mayOI" grado La placa fotogrfica que el xido puro de este eLemento, n pesar de que en el ltimo el uranio se halla contenido en mayor proporcin. Esto le sugiri la idea de que los millerales de uranio contiellen todava otro elemento ms activo que el propio urauio, Despus de un escrupuloso y minucioso trabajo, Curie CDIlsigni en 18H8-1901 separar del minel'al de uranio dos nuevos elementos: el polonio y el radio. Al estudiar sus pro piedades se pudo establecer qne su efec to sobre la placa fotogrfica es illcomparable mente mayor qlle el del uranio.

66

Es te fenmeno, que ms adelante se sigui estudllllrlo prefereHte~ mente en los compuestos del radio, recibi el nom lIre de radiactividad. La experimentacin indicaba qlle la actividad del preparado dependa de la cantidad de radio contenido en el mismo, siendo en cambio indiferente el tipo del compuesto que dicho elemen to formara. La actividad del preparado tampoco mostr ningulIa dependencia de las condiciones exteriores: tanto el calentamiento como el enfriamiento, la accin de la lu~ y de la electricidad, etc., no ejercan ninguna influencia sobre ella. Todos estos hechos llevaban a una concl usin, radicalmente opuesta a los conceptos imperantes, la cual supona que los fenmenos radiactivos deben su procedencia a la tksintegracin espontnea de ws l()mo.~ de radio y dems elementos ra diactivos (Rutherfod y Soddy, 19(3). Con ello plantese la cuestin de ISl estructura del tomo. El estudio de la emanacin radiactiva puso de manifiesto que ste es UJl fenmeno muy complejo. Si un preparado radactivo (encerrado en una cpsula de plomo, impenetlable a sus rayos, con un orificio en la parte superior) se coloca en un campo elctrico,

Fig. 1113. Desintegracin de la . mollllcin radiactiva ~n Un

campo elctrico.

rig. 111-4. Desintegracin de iR emanacin radiactiva ~II un campo ma:lILico.

la emanacin se divide en tres partes constituyentes, formadas por los as llamados rayos alfa (a), beta (~) y gamma (1') (Hg. 1113). Los primeros sufren una desviacin hatia el polo negativo y consisten en una corriente de particulas de masa relativamellte grande y carga positiva. Los rayos beta se des,'an todavia ros prOHlIllciadamente hacia. el polo positivo. estando constituidos pOl" partculas de masa muy pequea y de carga negativa . Finalmente, los Tayos l' son ondas semejantes a las lumino5!lS, pero mucho ms corta.~ que stas. El campo magntico ejerce sobr1l las emana.ci/)nes radiactivas una accin desintegrante anloga. a la del campo ~lctl"CO (Hg. 111.4). Las tres irradiaciones diferentes alteran la. placa fol og!"l [ica. originan una luminiscencia en ciertas substan cias, elc.

,.

67

Anles del desculll"imienLo de la radiactividad ya se saba que, al calentar hasta la incandescencia los m~tales (lo mismo que al Huminarlos con rayos ultravioleta), la sup6rf,cie da stos irradia electricidod negaliva. La naturaleza de esta electricidad se pudo establ"cer gracias a los experimentol" so bre 109 as! llamados rayos catdicos, que se ob! ianen por la accin de descargas elctricas sn el aire enrarecido. En la fig. n I-.';; S6 muestra el esquema de una justalacilI empleada para el estudio de los rayos catdicos. En el recipiente de vidrio, de l cual se ha Fig. 111-5. Esquen,a deull. ina_ ex t ra do el aire, se hallan soldados el bl,cin para el estudio de los uyos clltdico . nodo.4 y el ctodo K. Al producirse;una descarga ellh'e ellos, del ctodo salen los rayos cati,dico!\, que pasau parcialmeuLe a travs de un estrecho orificio del nodo y m.li . adelallte entre dos placas metlicas Ii, llegando, por fin, al espacio M, en dOlida pueden setO descubierto:..! mediaute una placa fotogrfica o por cualquier otro mtodo. Si se crea un campo elctrico tllltl'e las placas E-, los rayos se desvan hacia el lad o de la plac,l cllrgada de electricidad positil' a; esto iudica que los ra~'os po~uell corga nlgativa. H aciendo variar las condiciones (intensidad del campo, etc.) se pued(>tJ estudiar las propiedades de estos ra yos. Por me'! .. de scmcjllntes experimentos se esta bleci que 10& rayos catdicos son ulla corriente de partculas da carga negativa y de masa muy pequea. Esto fue Confirmado 6n i nvestigaciones posteriOl'es; adems, se descubri que las partculas emitidas por los metales al 5tH calen lados o iluminados, lo mismo que las partculas de los 'ayos catdicos y los [ayo~ beta, son una misma cosa. Estas partculas fueron denominadas electrones. Antes de los experimentos con los rayos cat6dico~ ~e consideraba que la canti..bd de electricidad puede variar en forma conlinua. Despus de c,tos ex perimentos los cientficos em per.aron a inclinarse hacia la opinin contraria . Ya a fines del siglo XIX se consigui establecer con cierta aproximacin la verdadera magnitud de la cantidad minima posible de electricidad. Esta pequesima carga, que fue de!lomiHada to mo da electl'ici(ladt, corresponde por sn magnitud a la cal'ga de un electrn y es igual a 10,80. 10-11 undade~ electrostticas ~h~"lula~.). Actualmente, la naturaleza atmica de la electricidad, de acuerdo con la cual loda carga elctrica de cualquiCl' signo es 11 11 multiplo enLero de la carga del electrn (eJ, o~ admitida ulliver$almonle (vMe sup!. 2) .

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""brecntiende la carga qlltl a una 0\ "ado sobre olra enrga ill'ual con un ,luer~a de una
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68

Los experimentos sobre el calentamiento e iluminacin de l os met ales muestran que los electrones son precisamente las p{lrticula~ ele las estrocturas atmicas que pu'den ser emitidas con mayor facilidad. Como los electrones ticuen carga negfttiva y el tomo en su con junto es Deutro, e8 evidente que en el interior del atomo la carga negaliva debe estar compensada con una carga positiva . El primer modelo atmico fue sugerirlo por Thomson (100.1), segn el cual. la carga positiva ('staLn ulliIOrmeffil.'llle repartida en todo el volumen del tomo y neutL"ali~{lda por los I.'lcctrollcs incru.~ta dos en ese . mar de electricidad positiva . E.~le ffiudelo no pudo ser desarrollado ulteriormente porque fue rebatido por los experimentos de Rutherford. Este cientfico realiz experimeIltos con parlculas 0:. cuya lIlasa el'; igual a cuatro unidades de peso atmico (mientras que la masa de un electrn es de 111820 de dich a unidad). Su carga es positiva y por su magnitud absoluta es igual al doble de la de un electrn. Durante la desintegracin r~diactiva del tomo las partculas alfa son emitidas D enorme velocidad inicinl. El esquema de \1110 de estos experimentos se muestra ell la fig . 1I1-6. Un esllccho hn~ de partculas alfa se ema a una plaquita metlica delgada (J l-f). Mis adelan t e, su comportamiento se puede determinar desp lazando por el arco (A) el dispositivo (R), que I"egi-stra las partculas Cl: . Pues bien ; la ma~ora de las partculas o: atra viesa la plaquita sin desviarse, mientras que olla pa.-t" o.l~ ",ll,,~ 1" ha~e ~ distintos ngulos, y un nmero pequelsi mo de I&s , mismas, aproximadament.o Ulla part cula entre cada !O 000, rebota en direccin casi de retroceso. Los rel';nltados de estos experimentos, particularmente la desviacin de las par- Fig. III /l. E_quema ,Iel e~ ticulas en direcciu de retroceso, no pue>erin.. nto ,le Eluth~rrord. den explicarse partiendo del modelo de Tbomson. l1ectiv{lmente, la pardcula alia, que po~eo gran velocidad, nna masa relativamente grande y dos cargas positil"as, slo puede ser desviadll bruscamente hacia atr~ el! el caso de ellcont rar en su eeorrido un obstculo que tenga concentrada cn un puoto una considerable carga positivaJ..Si la carga se halla o.listribuiela por todo el vo lumen del tomo, ya !lO puede ser causa de semejantes desviaciones (I'ase supl o 3). -t Por otra parte, 11 pesar de que cada partCu la DHa. en su tral'Ccloria a tra,s de la placa mHal ica, debe pasar a tral,s de muchsimos tom~s, las desviaciones bruscas se observan muy raramente. Esto tan;bl.o ~ac~ suponel que en el to mo la electricidad positil'a 00 esta dlstrl buHia por todo el espacio / Bas"dose eJl los resuJta\los obtenidos por Rutherford, el ,olumen de la parte del tomo que est dotada de carga positiva (del ,mcJeol), se valoraba aproxima-

, _L// --------r------

damente como sigue. Imaginando que el volumen de un tomo aument ara hasta alcnnzar el de un globo d0 10 m de dimetro, las dimensiones del ncLeo corresponder[an aproximadamente a las de la cabeza de un alfiler.\ Por esta raln, la gran mAyoria de las partculas alfa no se desvia de su trayectoria rectilnea, a pe~ar de que e-ada una de ellas debe oh'avesar muchos miles da tomos. Solamente suf ren desviacin aqutlllas partculas alfa que en su trayectoria pasan muy cerca del ncleo de los tomos que encuentran en su recorrido (fig. 11J-7).j.Esta desviacin es de retroceso nicamente para aruellas partculas alfa que choca n directamente con el ncleo.JLa deleccin deL nmero re lativo de desviaciones de retroceso permiti determinar las dimensiones del nlcleo . .... L05 ex peJ'imentos con las partculas alfa todava dieron ms; gracias 11 ellos se pudo determinar, adems, la magnitud apro),:imada de l~ carga positiva de los ncleos de distintos tomos. En efecto,

Fig. 111-" Desviacin de hu parliculas ce por un ncleo.


la ~ desviaciones de las jlartcnlas a lfa deban ser tanto ms pronunciadas, cua nto mayor fuera la carga positiva del ncleo. Los resulta dos del recuento indicaron que es t a carga es igual a la carga mnima (e), multiplicada por eL nmero que corresponde aproximadamente a la mitad del peso atmico del elemento en cuestin. -'"Basndose en los Jatos obtenidos en ~us trabajos, Rutherford (1911) sugiri un nuevo modelo atmico, el $planetario., que ofreca semejanza con el sistema solar. En el ceutro del tomo situ un pequeo ncleo cargado positivamente y que encerraba en s casi toda la masa del tomo. Alrededor del ncleo, situ los electrones. cuyo nmero deha cnrresponder a la magnitud de la carga elctrica posiliva del primero. Semejante sistema. empero, slo puede ser estable, si los el~ctrones se lla llan en movimiento , puesto que , de lo contrario, il'an a caer sobre el ncleo.( Por consiguiente, se deba suponer queJos electrones giralJ alrededor del ncleo de la misma forma . poco ms o menos, que los plalletas alrededor del Sol. , Lo acertauo del modelo planetario del to mo fue confirmado poco tiempo despus por nuevos experimento! con partculas alEa

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y heta, cu yfl trayectoria se pudo hac0r v i3ible El inc["M fotog rafiar gracias al mtodo de la cmara de niebla, dabora tl o por W ilson I (1911)",Este mtodo est Ilasado en que. a l enfriar e-l aire sdurado tle vapor de agua, se forman unas gotita.o; de niebla que .~e condensan casi exclusivamente so bra las partculas extraas, PIH"ticuJarmente, sobre las que llevan cargas elctricaslfLa construccin tle la cmara de nieb la (fig . 11 1-8) es como ~ igue: su parte supedor es totalmente de crista.] y asimismo una part(! de 6.U.'3 paredes laterales; su parte inferior est const ituida por un mbolo, el cual, al retroceder, permite la e)(pansin y, por lo tanto, el enfdamiento del aire hmedo contenido en la clmara. Si del aire empleado se ha eliminado totalmente el polvo, dmante el experimento no se ohser\"a la for macin de niebla . En camhio, el fenmeno es muy difllrentc cuando a travs de la cmara se envian partculas alfa o beta. Tanto uElas como otras, desalojan a los electrones de las molculas que encuentran a su paso, debido a lo cual se forma una gran cant idad de partculas cargadas, alrededor de las cuales se condensan in mediatamente las goti t as de niebla que con toda cl~ridad indican la trarectoria de las part. culas o: y ~. La pesada partcul a 0:, al desalojar u n electrn de IIna molcula que encuen t ra a su paso. no se desva de su trayectoria rectilnea; stll slo acusa una alte racin cuando se IIpro)(ima al ndeo de uno de los tomos. En cambio, la part cula 1), que es ligera . al desa lojar electrones de los tomos. se desva de su camino (e.sp ~da l menlc, cuando pierd., velocidad). E n la fig. II I-9 se muestra una fo t ografa hecha con auxi lio de la cmara de niebla , en la que se puede observa) el final de las trayec torias de las partculas o: y 1); en la fig. lll-tO, las trayectorias pertenecen a do~ partculas alfa. Co rr ientemeote, la trayectoria es rectil nea, y se term ina cuan- Fig. tll-8. 1'~' IU\rna do Una c"",m <1~ ,,;~'la ~Je"",ntal. do la velocidad de la partcula alfa decrece en tal grado,quest a ya no puede arrancar ms eleclrones a la~ molculas 'lite enCllentla en su camino. Las trayectorias semejantes a la mostrada en la parte superior de la figura III-1O se dan e n poquSimos CIlSU~. La pl"imeta alteracin que se observa en ella corresponde a la desviacin producida por el acercamiento al ncleo de un lamo; la qUllda, al choque COlI oho ncleo. Basndose en ~emejantes fotografas se hicieron II"OS clculo~ <le lo~ que se deduca que la partcula ~, PIl su lecolTido atraviesa, por t rm ino merlio, linos 10 000 tomos antes de al"l"nucar 1111 electrn , y la partcula 0:, I1no~ 500 000 sin aproximarse lo .~u ficienle a un ncleo para sufrir uaa desviacin notable, mas de 110.5 o tre~ veces. Esto es una prueba convincente de que el ncluu )' los electrones
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llenan una parle iusignificante del espacio ocupado por un tomo; como ej~m]lln podemos cilar, que el volumen de los ncleos da

Fig. ]]]9.

1',,1,,~r"ria

de lB5 extremicl adeli <le las trayectorias de lu particula. '" y ~ .

t' i:. 1!1-\(I. Trayectoriu de dos partculas "'.

todos los Lomos que forman un cuerpo de un hombra constituye una millonsima parte de un milimBtro chico.

Suplementos
t ) L. diferencia clltre b q uimic! [i~icl )" la fsica qumica es hasta cierto grado convenciollnl (r la .... gun da frecuentemente se inchlye en la primera). Al mismo tiempo, cada UnJ de e n,,~ puede ""r claramente delimitada de la otra' el objeto de la qnlllicn fska (clsica) es el estudio Il"lubal de los procews qumi co, qne transenrr"." con la si multnea pa,tidl'aci6n de "na , rn cantIdad de partculas, roi~nl.ra" '1"" el objeto de la lsic~ 'I"n,jca e~ el estudio de IlO pntlculas n.upMdi~"I", )" la "lel"ncci6n entre ~ll "~, C~ decir. el e~t udio de los proceso! elementales. 2) El eleetr'In ~n vuelo .... deg da del c~mino rec.liline<l )"Ior el decto de los cam!lO~ elctrico)' roa"nHicu. El estudio del carcter de estas desviaciones permiti i.tab le<::er la magnit\Jd de la rrlnci6n entre la corga de l electrn y Sn ma.a kl m). Conociendo el ~alm' de la carga.e pudo determinar. tambin la ma del electrn: ~stl ,'$ igual a 9, 11 I O-'~ g". 3) El d'.,"1r del ;;\ n mo de metal constiturc ce,..,a de 3 (o sea, 3 -10-& cm). 811 el espesor de una plaquita metlica de 0,1 mm (es dm:ir, 110-' cm) se di~po

nen, por consiguiento, ms de 300 mil tomos.


tu~o

3. Modelos at m icos. El descubrimiento del mode lo planetario gran importancia, pues repreSc.llt un paso nuevo y considerable hacia el conocimieuto de la estructura interna del tomo. No obstante , en sus comienzos no pudo hallar la precisin ne.cesaria, ya que

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DO se conoca Di el Dfllnero do elect mnes n i 111 dispO!:i ic ili o de s tos 1'11 Jos lOln os de 105 d ist i"l 05 elementos. La primera cuesti n ruo resue lta metl ia nte las in'estigacionu 000 Jos ralllJ8 R oentgtll. En t 815 RoentgeD ue.'icl,brM, al estudiar las propiedades de Jos TII)'OS ca t 6di cos, que los lIIlIloS 01,,1 tuho dll vidrio

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o.

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'~'"

Pie. 111 -11 . Espoc u u eleetl"OlltagtWi(f'.

:!Obre los que incide el haz de elllctl"Une.s product" n ' lilas radi aciouu rtesconoc idas que lrnir.un con facilidad el villrio, la maderll, ... t c., pero que SOll deteJlida;, vor JI!J m~yOl" pal te dI) llJ!! IIll'Lal"s. El estudio de es ta~ ra dHcioues (que l rl c ll omlnli '11)'05 X, por debCO nOCl\ s u naluraleta t- )) demostr que CO II ~ i g lell ('11 olidas electrom~gn lca5 anlogas l a~ de 111 luz visible, jlero do longitud mucho ms cortas (0,05-20 A). 1::11 cl es peelW eleCIolnllgluhicn (Iig. JJI - 11) lO! rayO! Roehlgell se c ncuClIlran entre los nltr/Hjoleta y los Gam ma del radio, supc rpon i ndo~ l)a"Cill lrnenl! a. los i, lli m~. En ,irtUlI de Sil g~a ll jlcnetrabilidad, los ra)'),~ Roenlge n han hollado una gran 8plic~en el> la medicina, puesto que medillnt.& la rad iografia y la .-.dloseopia permiten dese u!.>i,. las fracturu
H ayOS X

Flg_ 1I1 _t2. Radiogralia dti

"U~

nla lln.

Fig. Jlt -1J . J::;quema d,

da rayos X.

un lubo

seas, los turnore!! inlernos, elC. En la lig. IlI _12 se muestra una radlografia de la man o. Los rayos Roent ge/l mu)' . duro.s. (o sea, .Ios que $e caracter izan I,or una long itud de ond.1\ .muy cor ~~ ) t ambI n se aplic. lI pa ra la rlltlioscopia de piezas metlllr,?"s rllll d,rI ~:!. 1".011 el Un rle tI~eubrir e n ell as 1M ra llas ocult as (g rlC19,s. ca,' ,dlldes). Los rayos Roen4:en !MI producen DI choca r lo~ f'lectrone!l que se mueven a grande:! veloei ,lades contra 1000 1I l.omos d? los elementos que entrau en la compos icivlJ del vid r io. Este fenu.mono nlu~stra u!la IIIJllo.a semejalJza con el que se puede obSI!!,Q, al tIrar una plCdra
1 A 105 rayos X hnbilualnltl nle se le~ da fl 001111,11: ~ ~ M!<:ubrldot_
lN .dd T. )

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sobre la ~\Iptlrficie tranquila de un lquido, cuyo efecto tambien ser la formacin de ondas. El carcter de estas ltimas para una determinada masa, velocidad, dimensiones, etc., de la piedra, depender tambill de las propiedades del propio lqnido, y camhiar , si , por ejemplo, .se ~ ustituye el agua por aceite. Anlogamente , paru cada determinada velot; idad del electrn, el cadcter de los rayos X -su longitud de onda- , variar .segn el tipo de . ltomo con el que choca . CUlllO en la composicin del vidrio entran distintos .. L amentus, la radiacin prodllcida contiene rayos de las ms variadas !cngitudes de OlHltl, lo cual ofrece grandes inconvenientes para su empleo. Para evitar esto . PU el tubo de rayos X (Iig . 11(- 13) frente al ctodo

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ra yos Roenlge"
prc ndirl o~

Fig.IJI -14. LongitudP" rl .. ond8


p~ r.

e ntre el Ti y el Zn .

lo. elementol C om-

rl~

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de los rayo. Roontgen y numero atmico .

Fig. 111-15.

Longltude~ .-t ..

onda

(C) se coLoca un nodo (A) ela.borado de unasulo5tanciasimple. Enton-ces. la cotTi~nte de electrones incide en una superficia homogMu y origina la formacin de rayos Roentgen de tkterminada Longitud de onda. En 1\)12 Mosele~' se impuso la tarea de est,.diar sistemticamente las longitudes de onda de los rayo~ Roentgen producidos por nodos elaborados a base de distintos elementos qu!micos. Los resultados innicaron que las longitudes de onda cambian en forma bastante regular, como puede observarse en la Hg. 11 1-14. El estudio de los resultados revelo que l.a rah cuadrada de las magnitudes inversas de las longitudes de onda (~nmeros de onda.>t) es una funcin lineal del nmero atmico, o sea, elel nmero de orden del elemento en el s islema peridico (fig. 111_1.')). Desde el punto de vista terico caba esperar que la longitud de onda deb a ~el' tanto menor (e~ decit, que su magnitud inversa deb~ ser lanto mayor), cuanto mayor fuera la carga deL ncleo del tomo_ A demi~, los resultados de los experimentos de Rutberford jndicaloan , que 1" carga del ncleo (Z en unidades) es apro)(imad amente igual a la mitad del peso atmico . Por otra parte, para los

elementos no muy pe~a dos, el nmero atmico result6 ser aproximadamente igual a la mitad del peso atmico. Todos estos hechos pu ~iero n claramente de manfesto, que la carga positiva tkl ncleo es numiricamente igual alnmeTO atmico que corresponde al elemento en cuesti6n en el sl-stema peri6dico. De esta forma, todo neleo atmico posee las siguienles caractersticas fundamentales: carga (Z) y masa (A). H oy est comnmente aceptado que las unidade~ 6sttucturales de los ncleos ( ~nucltwnts.) de todos los tomos son dos partculas ms sencillas que poseen aproximadamente la misma masa, que a su \'ez es ca.'\; igual a la llnidad de peso atmico. Una de estas partculas. el protn (p). lleva una carga elctrica positiva ; la otra, el neulrn (/1), es elctricamente neutra . La estructura de todo ncleo at6mico se puede representar mediante la siguient.e frmula: Zp (A - Z) n.. As. por eiemplo, el ncleo del tomo de flur (Z ,., \1; A = 19) est constituido por 9 protones y 10 neutrones. Los ncleo~ de la mayor parte de lo! elementos qumicos, poseyendo 1ma cantidad oonslante de protones (Z) puede n diferir. hasta cierto plinto, por el nmero de sus neutrones (A - Z) . As, los ncleos de los tomos de carbono, si bien !empre contienen 6 pro tOIlIlS, pueden presentllr un nmero de neutrones igual a 6 a 7. Por esta ra~n . en la naturaleza se encuentran tomos de carbono eon un nmero de lUM a igual a t 2 (abreviadameule, L"e). y otros cuyo nmero de masa es 13 (a breviadamente, L3C) . Estos tomos k un mismo elemento q!U: se caracterizan por distin.lo$ nmeros tk masa

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de"o",i",,,, istopl}$

del elemento en cuestin. El carbono corriente. cuyo peso atmico .es 12,011 , es una mezcla natural de 12C (cerca riel 18.~) %) y 13C (cerca del 1,1 <-, l. Como las propiedades qumicas ele los istopos de un elemento, en la mayor parte de los ensos, sou prcticamente idntica!!, la proporcin que presentan en su mezcla natural, por lo general, no sllfL-e alteracin durante las reacciones qumicas. Como los tomos son elctricamente neuttos, el nmero de elec trones que ent ra en su configuracin debe coincidir con el de las cargas positivas del ncle<!, es decir, con el nmero atmico del elemento corre.spondiente. El establecimiento de este nmero (Z) conlribuy eficazmente a la creacin de los mOdel03 atmicos. En trminos generales. este problema fue re.~Llelto por Bohr en el ao 1913. Los modelo~ slIgeridos por Kossel, ('11 HIlG, so n los que ofrecen el mayor inters para la qumica. A pesar de que para crearlos Kossel tuvo en cuenta diverSas propiedades de los tomos, aqu nos Jimitaremo.~ a considerar nicamente el aspecto qumico de sus razonamiento.~ . Al paslII" de los tomos ligeros a otros cada vez ms pesados. se ' pllede observar que las cargas elctricas de sus ucJeos tambin presentan un aumento gradual. Por otra parte, las propiedades quimicas de los elementos muestran. en este paso, un camhio peridico (1, 5) . De ah se infiere que IlIs propiedades qumicas e.stn dlttermi.

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naoJas en mayor grado por la disposici6n relativa de los electrones >n el tomo. que por el IIlmero total de stos. Si en realidad es os, se de!.H~ esperar que, partiDudo [el lado opuesto. o sea de las propiedades qumicas, se puedan ohteueJ' ciertas illllir.I(;iolll's COII relacin a la disposicin de los electrones. Entrtl oLma cosas, ~e puede esperar cierta periodicidad tln 1:11 cambio de dicha dispo~icill con el aumento gradual de las cargas nllcleares, Ya se s,1ba , que, en determinada; concliciones, la molcula de ~al cornlII pucd e desintcgrarse en sodio y cloro, de tal modo. que el pz'imel'o queda cargado positiVAmente. y el seguudo, negativamente. El estudio U\l ~stas partculas ilHlica que la carga de cada z.lIla d!'! ellas es llUmricamente igual a la del electrn. La procedencia \le estns ral'l:'1\5 se puede explicar fcilmente por la transferencia de un elpct,.ll del ,ilomo de sodio al tomo de cloro. Pero como en la sal COmlZ!! el soio y cl cloro son monovalentes, lIegallos a la. conclllsin dt, {[ ne una unidad de valencia eotrespollue a la transferencia d~ HU elcclz'vn , Poe consiguienle, en el caso, por ejemplo . del calcio ('lue z dlvalente) cabe espe rar la lrOHsfel'enc\a de <los 's electrones. En l'fecto, la experimenta.cin indica que la. partcula de calcio qUl< se forma e n condiciones anlogas a las antllriores, posee do~ carga~ positivas. T ambin en otros casos se observa igualmente, que la valencia de los elelllento~ coincide con el numero de eleclroues trAllsferiuos, Solamente los electrones ms alejados de su ncleo ntlmico. cargado po~iti\' amente, pueden ser transfc ritlo:; fCilmente; pOI' esto, se llaman electrones valencia. Pi"alm""le, JiJS cOlLsideracioncs relacionada.5 con 10 3 gil~es inertes desem\l('iaron un gran papel: el hecho de que los elementos de este grupo no se combinAn entre s ui con otros elementos para formal' c"mpue~ tos, illuica uua excepcional estabilidad de lAS configuraciones electroicas de sus atamos. Establecer el moelo ms simple del tomo de hidrgeno 110 ofrece nillguulI dificultad. puesto que consta de un electrn que gira alrededor dI' un ncleo dotado de una sola carga positiva, n sea, de un pr%n. Para el siguient e elemento, el helio, ya se pueden idear dos distintos modelos (Iig. 1((-16), a saber: el modelu (Aj, en el que los dos electrones de su tomo giran en unas rbitas que se encuentrau a distinta disL~ucia del ttlcleo. ~ el modelo (B), en el que las rbitas de los eleclrone~ son equidistantes con respecto al lIucleo, lo cua l se representa esquemtic1\mente disponindolos en un1\ misma ch'cunferencio. Lo eleccin de uno de ellos se debe basar en las propiedades qumica s del hclio. Si el primer modelo A respondiera a la realidad, el eledl'JJ perifrico no se hallara ms fijo eu el helio que en el tomo ,le hidrgeno. De acu erdo con esto, el helio debera presentaz' projlietlades semejantes a INS ucl hiurgeno , Sin embargo, bajo el punto de vi s ta qumico. este elemento es inerte. De ah se infiez'e qu!'! ambos electrones se encuentran en iguales cond\ciOlles y qlle se hullufI fuertomente en la zados coa el ncleo, lo cual imiuce a detelle,'l'!I CH e l ruod elo B.

El siguiente elemento, el litio, po~ee tres electrones. Para su tomo se pueden sugerir cuaho modelos, que se muestran en la Hg. III-t7. El litio es un metal que por sus propiedades qumicas presonta analoga con el sodio y que en todos sus compuestos es monoyalente. Es evidente que todo lo dicho halla mayol cOllcordanda con el modelo D . Es particulalmente importante el h",cho de que en l se conserva la coufiguracin estable del helio, con dos electrones en la primera capa o envolvente cerea del ncleo. El elemento de nmero atmico 4, el berHio, siempre es bivalente. E!\to indica, que su tomo s610 posee dos electrones valeucia, y que ambos tienen una disposicin anloga. Es evidente, que en el

~8 '- ~{~ , , , , '.


Fig. IIJ16 . Modelos $ibll!ll del ~tomo da lio. Fij,'. IB-l . Modelos posjble" ,pI lomo de li_

Lio .

berilio tambin so conserva la configuracin m; table del helio (coo dos electronlilS en la primera capa electrnica). y qUQ los otros dos ",Iectrones se hallan en la siguiente envolvente. El elemento N 5, el boro, es trivalente. El modelo de su tomo e~ anlogo al del berilio, con la nica diferencia, que en la segunda capa. a partir del fllcleo, se hallan tres electrones. El elemento N" 6, el carbono, eg tetravalente, o sea, que dos de sus elce.trones se encuentran en la pi"imera ca pa, y lo~ otro~ cuatro, en la segunda. De esta forma, la tendencia general en el desarrollo de las estructuras atmicas ya 5e deja transl llcir: mientras la primera capa conserva la configuraciun estable caracterstica del helio, la segunda sigue completndose de electrones. Resulta tambin evidente que esa complelacin de la seguuda envolvente debe proseguir hasln que el nmero de electrones sea el r.orrespondiente a la estabHdau mxima de la misma. Y, eo este ca~o, debe obtenerse el .tOIllO de un gas noble. Estudiando 1011 elementos que siguen al carhlJnu, podemos observar que el nit.rgeno (2 y 5) , el oxgeno (2 y G) y el flor (2 y i) poseen actividad qumca. Solamente el ele!J\Wltu N 10, el nen que se caracteriza pui" una est ructura de 2 y 8, ~s UIl gas inerle. Da aqu se deduce que la segunda capa electronica adqu iere estabilidAd cnando posee 8 electrones. Pero, siguiendo nuestro esludio, hallamos, que el elemenLo N 11, el sodio, es monovalente, qu e el magnesio tiene una valencia 2, y as sucesivamente. Como la segunda capa electrnica ya se completa en el tomo tle nen, los electrones valencia de estos elemenlos
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deben haJlarw s~\llId(l! en l. flf('~r" e"L'Olw!1Ite. Lo, mooelos electrnico!; p~ra 105 ('I{'mentos comprendido~ entre el nen y el ~rg6nse muestran en la fig. ll-l B. Ya que el .:.~ de los model~ c:omplelO! de los lom(ll; Gomo medio de expIul" de la e~trnetnr. qulmiea de 1 compuestOl! resulta algo 011 engorroso , generalmente se recur re a un procedimiento ms sim ple, que con~i~le en indltllr solamente el ntmeJ'o de eleetrone.!l de IR capa er!erior:

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E~ ohvio que los mode los ~Imicos solamente nos dan una Imllgen mn)' esquemtica de la estructu ra dE' los litomos. No obstante, la

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Fil!". IU -tS. ModeJ oe I lectronko! d, lo.

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~veJ aeivn de la prlml'rll fase del conocimiento de l. configuracin dellitomo, o l!l'a, la distribucin de lO! electrones por eDvulvenles o capu, thnf UDfI ml'"rt~ncJa uencial para la comprensin de las propiedatles y procl'SOS qumicos.

t ~. Teora del lomo de hklrogClIO. S i bien la cuestin de la estructura del tomo mas sencillo -el . tomo de hidrgeno- pareca resuelta en "irtud del modelo planetario sugerido en 1911 , Hit se tard mucho en observar que dicho modelo encerraba ciertas contradicciones inlerDa~. En efecto, de acuerdo con los principio, ue la termodinmic;a cl.~iGa, el electron que itll en rp ido movinlien to alrededor del ndeo dehe. emitir ininterrum pid. mente, en su ullwimiento, energ~ rAdi~nte en formll de amias electromagntiG.IIs. De ah! se deducen dos importantl's consecuencias: 1) a causa de la emanacin contin ua de ener,la radi ante, el radio de la 6rbita dl'l electrn deberia experimeJltllr una d~m inucn lradual , lo cual supone que el electrn se ira acercando al ncieo ha~ta caer ~Il .B, en cnyO! cn~o, el atmo seria destruido, "", decir, desap8.recera como hl; 2) como resultado del cambio paulatino en la velocidatl del llIovimlenh.. giraloriu del eleetrn, 1/1 eroan.civlI eleclroma.gntica del tomo deheria es tar con!tltuida por una serie continua de rayos de distinta~ longitudes de onda. Expresndono5 en otros trminos: el espectro del llitlrgeno hab rla de oor COIanUO, es decir, S\l~ Jine8.s deberan co rrespon der a totla.s las longit udu de onda posiblt. No obstante, ni 1/1 pr.imer. co!I.S0Cueneia ni 1/1 setunda se .. bser"an: no se prodrn:e la destrucci6n espontnea del atolDo de hidrgeno
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ni el espectro visible de este es continuo; al contrario, est formarlo por una serie de lneas separadas qne corresponden a tkterminadas longitude.s de onda; es decir, es un espectro discontilluo (fig. JI-l9). De ah se infera que, o bien el model o planetario no era acertado, o bien la teora basada en la electrodinmica clsica /lO se ajnstaba 11 la realidad. Verdaderamente, ambas cosas requeran una correccin. Ya an tes de la aparicin del modelo planetario del tomo haba sido rebatida la te sis de la teora electromagntica clsica de la luz , que sostena la continuidad de la radiacin . La anlitesis Iue la teari(j cuntica (Planck, 1900). De acuerdo con esta te<Jra, la energa no se emite de LUla manera continua, sino nicamen te por cantidades discretas (porciones determinadas), qu e son mltiplos de cierto ~cn a[1to de accin~ (h). La
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Fig. ]rI-19. Espectro visib le del hidrgeno (... rie de Balme!"). magnitud del cnanto de energa emitido es tanlo mayor, cuantomayor es la frecuencia oscilatoria de la radiacin, es decir, cuanto menor es su longitud de onda (11 , 2) . As, por ejem plo, los rayos violeta tieneu m!\ energia que los roj os. En el e~pectro electromagntico (vease Hg. 111-11) los rayos y presentan III mllyor energa, mientras que a las ondas radioelctricas les corresponde la menor. La magn itud de un cuanto de energa (E, en ergios*}) para cualquier radiacin electromagntica se pllede calcular pOI la ecuacin E = kv, donde h representa un cuan t o de accin (6,62 1O- z, ergs), )' v, la frecuencia oscilatoria del rayo estudiado. La teoria cuantica ha sido confirmada am pliamente por datos experimentales y hoy en da goza de un reconocim iento universa l (vanse los su ph. \ , 2). Basndose en la idea del modelo plauetario y aceptando las concepciones de la teora cuntica, en 1913, Bohr sugiri un modelo para el tomo de hidrgeno, que solventaba las dificulLade~ antedichas. Para establecer este modelo Bohr introdujo los sig uieutes postulados: 1) Si bien podemos imaginar al el ectrn, ~n traslacin alrededor del ncleo, a cualquier distancia del mismo, no obstante, slo son posibles cierttu rbitas perfectame nte detuminadas. En estas rbitas cpcrmitidast .e l electrn gira sin emitir tnergia .
) La magnItud de un ergio t mg de~de b altura de I cm.
ell

igual a la energa de caida de una may de

79

2) La rbita ms cercana al ncleo corresponde al esta rl o ms estable ((normah) del tomo. Al recib este un impulso energtico, el electrn puede saltan a otra rbita ms alejada, con la particu_ laridad de que su reserva de energa ser tanto mayor, cuanto ms alejada se IJncuentre del ncleo la rhita a la que el electrn tpasa; dicJw de otra formfl, el electrn pasa a un nivel f'flergtico ms elevado. El tomo que contiene el electrn el! UIlO de los niveles de energ a ms a1t.05, u diferencia del norma l , recibe el apelativo de excitado~ . 3) La absorcin o la emisin de energa por el tomo se produce exclusivamente cuando el electrn salla de una rbita a otra. La dHerencia de energa ootre los estados inicial (E)) y final (E) , se absorbe o ~e emite en forma de nn cuanto de energa radiante (fot6n), que COl"l"esponde a un rayo cuya frecuencia viene dada por la relacivn kv - El - El . Los postnlados que acabarnos de referir ofrecieron la.lwsibilidad de calcular los radios de distintas rbi ta~ electrnicas del tomo de hidrgeno; .permjtidas~ por las condiciones de la teora cuntica. Con ello se pudo e8tabl~"Br que dichos radios guardan entre s la

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Fig. 11120.

ele(".trde hidrr.eno segn Bubr.


Orbita~ po ~;bles del ~;tomo

Fig. 111 -21. Esqu~ ma del origen del recIto rlel ~lomo de hidr6genu.

relacin F : 2' : 3! : 1\> : n' . Este nmHo n (que determina la rbita electrvnica) se denomina mmuo cuntico principal. De lo que se ha aducido se iufiere, que n puede tomar distintos va Lores corresprJn,1 ientes a la serie rratural de nmeros enteros. El radio de la rbita ms cercana al ncleo (n = t ) result ser, para el h idrvgeno, igual a 0,.')3 }.. . El electrn del hidrgeno gira por dicha rbita aproximadarnente a una velocidad de 2200 km por seglludo. En la fi g. [\ [-20 se muestra el osquema de las rbitas
80

posibje~ para el tomo de hidrgeno, si bien slo se indican les cuatro primeras. La velocidad de revolucin del ",lectrn en la segunda, es dos veces menor que en la primera; en lit tercera, tres VGeeS menor, etc., etc. El trabajo que se debe realizar para farrancan el electrn del Horno de hidrgeno de cualquiera de las rbitas, es inversamente proporcional al cuadrado del nmero cuntico principal de la rbita dada . Como ejemplo, podemos citar, que reaulta nueve veces ms fcil arrancar un electrn de la wrcera rbita, que de la primera. Los clculos de las frecuencias de los rayos a causa de los saltos del electrn de llna rbita a otra, resultaron ser a ullas frecuencias que coincidan casi por completo con l~ frecuencias de las lneas observadas en el espectro del hidrgeno. En la ligo 1I1-21 se pone de manifiesto la relacin entre las lineas de las distintas series en el espectro de emisin del hidrgeno y las causas que lal! originan, es decir, los .saltos del elec150 trn entre las distintas rbitas: si el electrn plisa. directamente desde cualquier rbita ms alejada a la que le corresponde n _ 1, t.mllUlOS 1:> serie situada un la regin ultraviolota. ; si a la ~egunda (n - 2), tendremos h serie de Balmer (fig. IU-Ul); y si los saltos son en las rbitas tercera, cuarta o quinta (R, respectivamente igual a 3, 4 y 5), se obtienen las series sitUadas en la regin infrarroja. La teora del tomo de hidrgeno predijo satisfactoriamente la existencia de estas dos ltimas serie~, que fuoron descubiertas ms tarde mediante experimentos basados Fig. 111-22. Niveles eij~r gtic05 ,Id to mo ue !Jien la misma _ Si se excita el tomo con suficiente ener- dr6geuo (kcallg-itomos). ga, se produce su ionizacin, es decir, su disociacin en un electrn y un protn_ La energa necesaria para ello corresponde a n=-oo (fig_ lII-22), Y se denomina energa de ionizaci6n (1) , que se determina por el espectro. Para el e~tado normal del tomo de hidrgeno constituye 313,6 kcal por tomo-gramo :

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Ji

+ 313,6
l ,

kcal _ H+

~ -.

Por la relacin 1 = 313,6/n la energa de ionizacin puede calcularse tambin para los estados de excitacin del tomo de bidrgeno. Ms adelante, la teora del tomo d.e hidrgeno fu e perfeccionada por Sommerfeld (1916), el cual estableci, que, adems de girar en rbitas circulares, el electrn puede describir en su movimiento en

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torno al nuc leo rbitas elpticas. 000 la Ila rl icul/lridad de q ue a un mismo nivel de IInera le corresponden lan t os tipo.s de rbilall posibles, cllantas unidade! encfnr& el nmero cuntieo principa l,

f{s, llt-:l5. Esquem a d0 In ,bit" electrnicas posibles del atomo de &egw, SomlOerleld,

hit\ rvlI~lI!J

Est(! ltimo uetermi na la longitud del semieje mayor de la 5et'ic dada de elipses (en el easo eorn;reto del creulo, su rlldio). La malI i_ tud de l semieje menor viene deter minada por el nmero emn t ico) (k), que tambin ' ~ <lUcu.ndarlC<l de la serie ~ \leetoma s iv a los valo res

.- - ,- - ,- - -

~er mayor que el principa l. Pllra el semieje maY0l" de Ja elipse elste la relacin 11 = 1I~1", Y para el IIlcuor , b _ nkr, dOlldt> r es el radi o ce la rbita paJ"a el estado oorm81 del litomo (0,&3.\). Por ejemplo: pala el numero euntico principal 3 son posibl~ trestposde clipselj, que podem(l.') l"epre~eutar grficamente como 3, 3~, y 3,. l o~ cuales indica u f)"n el semieje mayor guarda con el menor ulla I1!laci n. igual a 3: 1; 3: 2, y 3 : 3. Cuando se sa ti sf~ c~ la .. ltima re.laein limemos un ea BO particular de la elipse: el crcu, lo, el liolco que se t omaba en consideracin en la primera taSOl fir. lll- Z~. ~;~(Itlelll~ ," d" !C/ti 1,lul u del de~arrollo de esta teora. t'~er~1~i~u~ rdal i,o! de la, ~rbltu circula...... y ellptlru. El modelo de las rbitas electrnicas posil.J!es para el t omo [lit bidrgeno, segn Somrnerfeld, se muestra en 1& Hg. IlJ-23. En la ig. 111 -2~ (b), los ni veles 'J 'ubu iveles energticos que corresponden

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de nmorol 8ntoros, pero nO puu-

de

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a cada una de dichas rbitas se comparan con los nh'elel exclusivamente correspondientes a la~ rbitas circulares (a). El perfeccionamiento del modelo atmico del hidrgeno permiti dar una explicacin a la estructura hiperfina de las ra yas espectrales. En la figura IlJ-24 se puede observar que al nivel energtico menor le corresponden las rbitas elpticas ms alargadas. Estas sern, precisamente, las que en primer orden se irn completando con electrones durante la filTmacin de cada nueva capa electrnica en los tomos qU{l posean muchos electrones. Estas capas electr6niclUl (es decir, el conjunto de electrones con un mismo nmero cuntico principal), por orden de alejamiento del ncleo se suelen represen tar mediante las letras K, L, M, N, 0, P Y Q. Las lneM del espectro ~isible de los tomos pesados se deben a los saltos de los electrones que se encuentran ms alejados de l ncleo, mientras que l os saltos entre l a~ capas ms profundas producen las lineas correspondicntes a los rayos ultravioleta o a los R OllIltgen. Para dichos tomos, la energa de ionizacin es la energfa necesaria para separar el electrn que se halla ms dbilmt!nte vincula-do al ncleo, que es, preci~amente, uno de los que giran en as6rbltas ms superficiales (vase sup!. 2). El trabajo necesario para arrancar un electrn de un tomo cualquiera, se expresa frecuentemente por medio del potencial de ionizaci6n, que es el potencial mnimo, en voltios, de aquel campo elctrico que al acelerar un electrn libre, provoca la ionizacin de un tomo dado (al arrancarle su electrn superficial). As, por ejempl o, el potencial de ionhacin del tomo de hidrgeno es igual a 13,6 voltios. La energa de ionizacin es numricamente igual al potencial de ionizacin que se mide en electrn-!IOltios (eV), y el paso a las unidades trmicas se da poI' la relacin: eY _ 23,06 kca1!mol. Por eso el trabajo de ionizacin puede ser expresado, segn ms convenga, en unidades trmicas (kcallmol), y en electrn-voltios (eY) (vase el sup!. 3). Las consideraciones tericas que se han expuesto un poco ms arriba no contradicen los modelos atmicos m~ Mncillos (fig. I II~18), sino que tan slo los pedeccionan, los precisan. En efecto, la distribucin de los electrones por ca pas se conserva en los modelos de Bohr-Sommerfeld y est en con8(lnancia con lo que hemos expuesto en el capitulo anterior. Tanto los unos como los otros, naturalmente, no reflejan, ni lIlucho menos, la estructura de los tomos correspondientes en toda su complejidad . No obstante, 9S indudable que ofrecen una visin de csta estructura, en sus rasgos fundamentales, ajustada a la realidau. Bajo este punto de vista, predsamente, los debemos considerar (vanse supls. 4- 6).
Suplementos
1) Al estudiar lQS problemas relaciemadOl! COn los especlrQ". con lrecuenei .. Se hace usQ no do las longitudes de onda directamente, sino de su; reofp:oo.s, es decir, de '''" ll amados IIt1mUO$ d~ olld" '" _ 1/)". Como en este caso las longitu-

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83

das da onda &! BXpreSln 8nuntmetro! 1, d imen~in de '" eS cm ..... El n!IlOro d9 onda indica l. oantidad de ond ... , de longitud dada g:ue ~ntrl en Un centmetro . La lnt&acein entro la energa di emi sin y su numOrO do onda "" e:rpren perfectamente por la relacin !impla: Q _ ",/350 kealfmol. Una relacin semelante 9 - 1/350)" (dond e ;,oo 9xpre~ en cm) puodll ser empleada para 01 clculo aprOXImado de la energa de emisin a haoo 'de laa longitudos de la! ondns. Cabe .aala' \I.u8 10.~ nllner,O! de onda"" llaman drecuenci~ y I(l design.u t on v. Est.o puedo conduClI' a 9q\llvocadonos, puesto que en realIdad v _ !ti 00 , dondll e

la

2) P ara el , ;desprendimiento del 4lUmo elic1rn del nDleo a~mico con 1.. car:a Z s~ nece. ita consumir Una enorga Z' VeU!! maynr que para l a iouhacin ~el "tomn de hi dr<'ieno. Segn el clculo, para un tomo-FrRmo e.t. energa es Igual 313.8 Z' kcaL Los radins K de la" capll. en los atomos complejos so n O!!tre s cnmo las recprocas de la, Clrga' de lo" nclens, es decir, al aumetar el numero 'mlco del elemsnto, disminuyen , u"",iv amen te. No obstante incloso en los to mos ms pMados ello, son centenas de vece. mayore, ({ne lo, propio" t aml iiM d" los ncleo, atmicos. 3) El electrn ({ne 96 encuenUa en un campo elctricu se rep ul"a del polu negativo y 96 atrae al positivo. SI E e" la diferencia de puteo.ciales del camp o de .celeracin (en E ), entonces la velo cid ad del electrn creada por este nmpo 96 determina por la relacl6u u _ 600 YE km/ . Por consiguiente , variando lo teusin, se le puede comuuicar al electrn unu v. locidldes determinadu y, con ello, determi nados valore. da enerei. cine tic . 4) Aproximadamente l1acia lo~ lios 20 del .iglo pr"~nte en el deMrrollo de 111. teora de la estructura atmica "" puso d.e manifiesto un viraje, oriinado por il inlluencia de uM nueva co ncepcin fsica presentada por de Broghe en 1924. Si bien de la propia teora cunt ica .11, deduce que t<lda OlIda ekctrom~gnlllc~ t ",. 41 mi.m> tiempo el"to ct",d.rcorp sc" ,,r, Broglio anticip l. teorta , -"!lgln la cual tambin tienalugar lo contrario , e' decir, q<u ",,"" po.rtle .. 1a en mo ufmlMto pre"ta ..1 ml. mo ti.mpo I~. propied~ oaract.rfJllc/U d. una onda. L. interdependencia cuautita \lva de las propiedades ondulatorIa. y corpusculares (que UOJ'l'e"ponden a la. partcula.) do la materia viene reflejada eo la """501610 dt Brotl", 10. _ h/m~ , donde: h repre96n ta un cuan t.o de .ccin; m, la ma91 de la partcula; v. su valocidad y ).. su correlpondi~nte longi tud de ond a. Con lI,ulcilio de e. ta ecuacin 96 puede ca lcular la masa del cuanto de ener~a radi ante (o = e = 3.00to" cm/el para cualquier longitud de onda. Adema. , 00 puede tam bin cd cular la longitud de onda caracterstica de uUa partcula cun ma S! y velocidad dada~, cuale,quiera que ~"ta s selln. As, por ejemplo , el fotu que coml9ponde a la lnea H", de \. serie de Balmer (). - 6563 ~ _ 6,563 .10 -0 cm) po_ la man m _ 3 .IO~ g, es dMir, que e~ Una' 300 000 ve ce! mis ligero que el ele~tTn . Pnr otra parte, el elMtrn que posee una velo~idad d e 6IO' ciu! . nOl oie mplo, Mcaraeteri~a por una longitud de onda)" ~ 1,2\ X X to-I cm ~ 1,21 A, O . ea, por Unll Ond l del tipo de loe rayas Roentgen. Eata deduccin de l a teoria boll co nfirmacin, al poco tiempo, por va exrimental: l~ , un hu de el\M: trone! que incida sobre un cristd 96 dilractaba de .. mi!ma DUnera como lo haca al incidir sobre l un haz de rayo. RMntgen. Al poco tiempo n estableci un hecho anlogo con relacin a loa tomo. da hid r:gallO y helio. Como 111. dllraccin el una propied ad caracterstica de las o~do., lo! resultado, que acabamn, de exponer demuestran irrefutablemeute b jUllteZl de 119 ideas expue,tl! m'. alTiba. 5) E.tu idu3 ~rvieron de base parl el desarrollo de la m""4nlc~ ond ulatoria, la cual interpreta la estructura atmica bajo un punto de vt.ta ~"ui :ensri.", el del prIncip Io d. Jo. Ind. t. rmlnaci6n, llamado por algunos rinciPJO de la Incertidumbre. ( Hei~nberg, 1925). Seg6.n e.te cientfico , el car cter del movimiento de lo, electrones nO puade, en principio, fijarse con auctltud . P or uta r ..60. la concepci6n del tomo basad. eu modelos que preoontan unal 6rbitn electr6nicu det.-rminada. dehiera su!\ituirs.a por una desc~ipcin en l . que 8610 se 'prectse la prob"bllldad de la est.n.c ia del electr6n en uno u otro punto dal

es la velocidad de la luz. En este sentido as menos p6ligrosa la denotacin empleada tambin para los nmeros de onda.

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84

Joa result,doa y los datos del ex~:1 perlmanto, ~ 'b "6'ii!'lIII-2!>bmb'lUdlr~}1 dll r:....~. In \lel ode espro I1 ~""a p.ra :!! -~ tDCOotrar.1 electr6n I una u ot r . . = ~,,5 2.5 S 7.$ 10 12,6 di~taDCI. dd II c:uliati_ del d' h tiD- ~ tcleo, sieud Cl ~~ tos 1011 ftladOl lomo ~.'l ~ de b idr6~no. Como nmOl!l eo !lU~_ 1JU'1"', .. do igualll5 los omerot<:uD2.5 2,$ 5 :U $ 1,5 10 12.S t icOl: prindpd y _\loda.io (k "" JI ). l. poI;e"n de 1.. probaOi. 'anll l d.1 ncl.o. " bllldade",,,imouoo''''"poDdup,oFig. I11 -2li. Dinribudn do bs probabl\ lidades del eucuelllro del ele ctrn eD. o lll.lIoda)'DI!(lU a 105 rad IO! de l u hamo de hidr"'uo. 6rbl t.. circulares d~ la l.o.ra da Bohr-Sornmerleld . Para lu 6rbl "V Iu I l1pticu (~ <~ ) apareclo. a detennlJl ldu d~tllnci..., del ncLeo. DO MIlo 1115 probabllldeclts mhimu, . iDo tl m.bltn lu mlnimu. Dile., en el ' Iomll esUn fmlld0!8 lCllla 1s1.dlL!l con d~IiDla "oo,ldd do la nube electrollicao. E$te modo'de upreSllr J. Jlrobabi lidd pan IMllolr. r el elKlnill coo ayuda de IV leI .. ".i~ y del ",lar dt la densidd dala .oube eledl'nku obteoido da uta rolr>t:fl . '"" muy c6modo p8J'1 el ..studio dem el pu nlo de visla do J. IDK'oica ondu JI.t<lri. de lo! ilomea de muchos t!eo;lrolltl. La I D ea CODlin\l&

qplcio. LI proplr.recI5lD de uta p.obabi lidad, peN ' dt qua"" ha ... 1 .. d.ta ~tW1l I", 51! e "d"a en lo pttnmenle mllem't e. wn el lu:rili.. do l. h _ ecu.ci,sn de Dud, (Scla&!lo pr, 1926'_ EaU. ~IUIJ>.I tiene eulicttr de p<ll wl.do cUY' juste" (a difl!l'1!Dea d, tooroma) Og ... tlu.blec. eon deduoxioDU 1) dt mo&tradone5 di.",,!u , !iDO I:'ID l. tODcotdaoela de la dedueel6n d. .. , ".2 n.S

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fig. 111-26. DllIUihuciu de la deo!idlld ,lectroicl eD el !tomo de "goo.


(fig. 111-26) d. 11 01 d latr ibud6n Itr iUJMII~ c.ICl,l I.tll dala d~n~;dad electr6Dieto panl .. l lomo de .,.(40. CoI1lO nmosell la liI.onl, lu eu rvlI5 m.:J imnco~ polldeo a determinadu eapu t l trl.oDieu ( K , L, M ) de la Itorla de Bohz -So mIDelleld. No obstaote. la tODl'me densid.d de l. "tibe el,eWnCI (o ... a . la pJ"C>babilld ad para encontrar t I electrn) ni.te tambio .~ jrt 1.. mi.mos c. pn. De eliU manera, titas ltim as no l\Il di,tiugo"o bieullu da ctra. Coo linea puoteada se mUf!lrftn los re. ult 8doa comroh alOrios de l. diatribuclo l~ricl medi ,ote el cncolo de la deu!idad eleclro el hu&de detos u .perhnt IlUle. en la di $Jl'1'$\o de electrones coo ayuda del ... g60. Como V UIIOI tO la li u!l . mbu ell"" J,,' etlurueote coincideo. . El eoloqtle d.. 1<NI I'Tob L n at6micos dude ..1 jlI.>DID d4 ,iul d.. la mn ' oka fw oodll t. t~ ria pe rmili6ltsolver ollaltl'M de e,,""II .. _ UltI 00 .d"ld, aa\ co..o

obtener dertos result~dQ" cu.lJtivos cOn mayor grado de exactitud. Sin embargo, la re""ncl la rkmO$/racl", tan caracter"ti~ para la mecnica ondulatoril, dbm;nuye mucbo el valor cogno"citi1'o de dicho mtodo. 5) Vale 1. pena subrayar que b macio;ca cU~Dlica no excluye de ninlr'n modo la ell:plcan corpuscular de los fenmenos. Ms, ...." ecuadones se basan en la repre"'lntacin dol electrn como una carga puntual y nO de una nubecarll'ada. ~La" descripcio.nes ondulatoria y corpuscular deben ser cow;ideradas como puntol de visa sobre el mi , lun proceso ablativo igual y que se completan entro sI> (Bom) .

11.

5. El enlace de va lencia ('Dlsc. qu mico). La cues tin referente la naturaleza de las fuerzas que sOn el origen de la formaciq de combinaciones quimicas ya surgi a principios del 5iglo XIX. No obstante, en aquena poca no 5e pndo hallar una explicacin satisfactoria. En virtud del desarrollo de nuestros conoci miento~ sobre la estructura de los tomos, hoy en da nos podemos acercar un poco ms al esclarecimiento de la naturaleza de la actividad quimica

. ffl, rl~l,

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C o"ltIn!e

1)

JD el6Wico

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Fig. 111-27. lIegla del :>acacordws.

I'ig . 111-28. E"q". ma del cierre de lo! campos magnti co! en el

tomo de helio.

y de l as causas de esta ltima. Con todo, no podemos dejar de tener en cuenta, que la concepcin humana de la causa y la consecuencia siempre simplifica el la zo objetivo existente entre los fenmenos de la naturaleza. Ya sabemos que la corriente elctrica que fluye por un circuito celTado (como pensaban antes: del al -) origi.na un campo magntico cuya direccin se puede establecer por la regla del sacacorchos. (Hg. IlI-27) . Pues bien, de forma anloga (pero en la direccin contraria del campo magntico) se comporta el electrn que gira en su rbita alrededor del ncleo; dicho electrn, ade mAs, est 1:\otado de un movimiento rotatorio alrededor de su propio eje, denominado spin del electrn. Como este ltimo no consiste en un punto matemtico, sino que posee determinadas dimensiones (aunque sean infimas), su propia rotacin se halla vinculada IlDn la formacin de un campo magntico. Por esta razn, cada una de las rbitas electrnicas del homo es, a la vez, Ull peque~imo imall.

86

PiU'Odos ima,aes se Itt.raen reci prOCllwen1.e por sus polos optJM tOlJ, con la particularidad de que sus campos se cierran formando un todo Jnlco. Luego, para separarlo5, se neco~ita realiur cierto trabajo. Esto quie re decir, que, al cerrarse los campos magnticos, el sistema, por lo tanto, adquiere mayor estabilidad. Lo mismo debe ocurrir eo el caso de la.!; rbi tas electrnieas. En la ii. 111-28 se ilustra en forma esquemtica el efecto magntico de los electrono~ del helio. Los tomos mis compleJos deben presentar UD apaream iento anlogo de la moyorla de sus rbJtas electr6nieas. La elevada estabilidad de l as configUl"aciones atmicllS de 105 ge.ses inertes lleva a La conclusin de que todtu sus rbitu se encuent ran apartlULu. . Cuando u i5te suficiont.e aproxiOlaclc entre dos atomO! que po.~ae n electrones 110 apareados (o impal'ils), en 105 campos magnticos de estos empIezan 11. interactuar laa fuerzas de atraccin mutua . Como resultado. ambos tomo~ se acercan todava m.iI.!, y los campos magl!etieos .d e los electrones impare5 se cierran , da odo lugar a la fonl1 ~cin de pares electrnicO!>. En e!to consiste, segun Le""i" la esencia de la formacin de e nlac~ de valencia antre 1011 tomos (vase sup!. 1). En la formacin del par alectrnico que verifica el enlace qumico l.Om.a parte UD el ~ trn de cada uno de 10$ tom.os que se combinan. Por esto, la ,'aleocia de UD elemento en sus dUtintO$ t:tlItIp~$tO!i se determina por el nmero de electronflll de su ~ t om o que toman parte en la formacin de semejantllS pares electrnicos. Adems, la valencia mxima pos/bIt der elemento es igua l al nmero total de electrones Impares (o d bilmente apareados) que posea el t ... mo. Este. por regla genera l , coincide coo el nmero del grupo del sistema peridiC al cua l per tenece si elemento en cuestin. O Asi, p<Jr ejem plo, el proceso da formacin de las molculas N.aF y F. se puede re presentar esquemticamente COIllO sigue:
:~:,+ . F! _ : F: F:

..

..

....

En este esquema podemos ver que a cada eo lace de valencia (ex presado por medio de una rayita) de l a~ frmulas elItructura le.s corrientes le corresponde lUl par de el ect.rolle~ apareados. La situacin de dicho par electrnico, con relacin a los ncleos -de los .tomos que se combinan, lI.'l de una importancia primordial. Aqui se pueden dar dos casos q oo tienen una diferencia esencial: la~ rbitas de los electrooe.5 apareados pueden pertenecer a WlO de los dos ncleos, o bien pueden hallarse vinculadas, en una u otra forma, con IlmboJ ncleos. El primer ca~ ocurre c\la udo uno de los .itomo~ atrae con tui! . fu erza el par electrn.ico que "erifica el enlace de valenci a. Es evidente que. s i UQO de los dos tomos atrae tota l mente a su lado al par electrnico, ste ga na un alect rn, y el otro, lo piiU'de como resul tado, mbos tomos quedan cargados elctricamente. E~Il' partculas que

lkvan cargas elictric().$ y que S~ forman de lw ronw, (o de los grupos atmicos) por la prdida o ganancia de electrones, se llaman iOTUS. &to es lo que sucede, por ejm:nplo, dun nte la formacin de la ffi{)llcula de NIIF, en la cual el sodio, despus de la reacci6u, pr<lSllnta una carga positiva, y el flor, negativa. Puesto que !rUS cargas son totalmente opuest as, ambos iones :le IItraeu mutURIlIente. No obstante, al alcanzar cierto grado de proximidad, se detienen a una distancia tal, que las (llena:; de atracci6n se equi1ib~an con I&s de repulBin que aclan entm ~ envolventes electrnicas. Cuando el enlace dEl valencia se debe s qlIS uno de II>S !h(}mos atrae l(}tdmente a su lado un par electrnico y II>S

Alomo

Na.
I~

AooOO<l

F
J~

~Na

Ion

J.'

Fig. 111-29. E5quemn de

lonnMin de

molcula ds NaF sogln Kossd.

iones formldos S8 mantienen unidos por las fuerzas electrostticas, recibe el nombre de enlace i6nlco (en otras palabras: eleetrovalente o heteropolar) . Las combinacion6S con enlaces do tipo ini~o se forman cuando lo~ t(}]llOS reaccionantes poseen un carcter qumico acusadamente opuesto. En unn interpretacin ms formal de enlace inico (desarrollada p(lr Kossel), ste se puede considerar como el resultad(} de la simple tram:ferencia de un electrn de un tomo al otro (fig. 111.29). Este S mtodo de rllzonamiento, por su sencillez, en muchos CIISO resulta sumamente c6modo, y es evidente que conduce a lQ$ mismos resultados fin ales, que el qua IIcabamos de estudiar. Segn Kossel, el mvil CIIUSllnte de la actividad qulmica reside en la rtendenciao de l os tomo~ a alcanzar configuraciones electrnicas estables, tales como las de los gases inQrtils (y las de los tomllS en cuya envolvente exterior se encuentran 18 electrones). De acuerdo con esta tj:loria, lo~ tomos .tiendem a adquirir la estructura es table ms prxima a ellos, por cesin o adicin de electrones. El nmero de electrones cedidos determinil la valencia positiva del tumo eorresj){lDdiente y el de electrones a:dCiona:dos, la negativa. De 105 diagramas atmicos mostrados en la fig. 111-18, se infiere que los elementos Na, Mg y Al deben adquirir con mayor facilidad la estruct ura del nen, uiientrM que al P, S y Giles corresponde alcanzar la del IIrgn, o Bea, la configuracin eshble mh prxima a ellos. A los tres pr imero~ element os generalmente se les caracteriza de

88

motllles y a los ltimos de no metales. Geueralbando estos dato~ se puede enunciu que, bajo el pun to de vista eleotroqumico, reciben el nombra dI'! metales aquellos elemEUltos que t ienden a -cec18r 61ectro~ nes cuando 6xperimentan tranBormaciones qumicas; 109 elementos que en eJ proceso de las reacciones qumicas muestran una aCIlMda tendeneia a ganar el(!cttQnes, reciben el nombtll de 110 ~tales (vase el sup!. 2). No obstante, se conoce n muchos elementos que, ~egn las circunstancias, puedliln ganar o perder electrones. De esto 56 deduce, gue entre los metales y no metales un -exigte una frontera bien delimitada; por s misma, la d ivi.sin en dos grupos slo pone de man ifiesto la tendencia ms notable de cada tipo de tomo, petO no se tra ta, ni mucho menos, de algo ~bsol!lto (vase supl o 3) . E l mayor mrito de 18 idea de Kossel reside en 3U simplicidad y claridad: su principal defecto, en que su apHcacin ee limitada. En efecto, todo~ loa compul*!tos orgnicos y muchas combin.1ciones inorginicas no estn constituidos por iones ni lo~ forma n en condiciones ordi1l8ri!\S, por cuya razn no pueden ser estudiados bajo el punto de vista de la configuracin tnica, En cambio, la teora de Lewis wbre la formacin inicial de pares electrn icos permite abarcar con una in terpretacin basada en un principio nico los ca ~ os mis variados del enlace de valencia. Resulta evidenw 'Iue, cuando se cOluhinan dos tmos idin.ticos, n" puede tener lugnr a atraccin unilateral, p"r uno de los tomos dt par electrniclI qU const,t uye l a esenci:t del enlacll (1 .. valen<lin. Cada pl:U d& eleetronos er, por consiguiente, compartido en igual medida por los dos tomos (os deci r , cOllStituir un par de electL'oDSS wmpartidos). Ento nces, las rbitas de los electron65 qlle lointegran se hallarn vincul ados con ambos ncleos, El enlace devalencia realizado por UD par de electrones cornunes, que pertenecen por iguala l os dos tow.'\ participantes en la combinacin, so llama enlace apolar. Por }timo, puede darse el caso de que los I.t(}ULOS que se combinan, si hien se distinguen por w carcter quimico, no presenten una diferencia tan ocusada como el flor y el sodio. A titulo de ejeruplo podemos citar el compuesto del flor con el hidrgeno, element.o que presenta unas propiedades incompara blement6 m~ dbiles que las del sodio_ Por esta razn, el par electrnico que realiza el enlace de valencia , no se ver atradu tan fuertementa hacia el flor (o sea, hacia el elemento de propiedades no metlicas ms acusadal$), con\\) en el caso de lo combinacin del fl or COD el so((jo. Aqui, pues, nos ~!Icontramos anle un caso intermedio con relacin a l os que acabamos de estudiar, lo cual se ilustra en la fig, U1-30. Este tercer ip" fundamental de enl ace de valcmcill, denominado enlace polar, se distingue en que, ~i bien el par electrnico es ms o menos atraldo unilateralmente por UllO de los tomos reaccionan tes, no queda 10 ~uficiellteIDenlf) desplazado para dar l ugar a la formacin de iones. Las rbitas do los electrones apareados, como en el caso del enlace

apolar. se hllllan vinculadM CQD los dos nucleOlL " e:;ta h illl8 circpn~taJle a, I~ tipos do enlatelS I:ouenl.em .mle se ronlUl M jO la deDominacln .()woknLe (\ambin oottOcldo por enlace aldm.ko !I

Tlmi end o cn eue""

pu lar y lIpo lar


eoml) de

(re-

enlace

hMtf!OpClar) (VtaJ1$Q

1011 &upb. 4., 5). Llls caractersticas fundamentales del c'Ilnce de valencin :)(ln !u .t:lllergia y ~u polaridad.. Ambas magnHurl ClS ,1apeaden, hasta cierto rradCl, de 111 longitud tlel ou lac.e (d), O 500 , de 111 disloncill existen la enlre lo ~ tloleo, de 10'lS lomos ()ulll b in ~do5. t,. entlrg:l I~J enllle!! es el trabajo que

"

F
FIJo:. \1130.
~IIt II\"1

, , , ,

$6

r
f'

es unl a i04 kcallmol , mientras que la (lel t'! ola<:e F-F $CiIQ alean~a 38 lca1imol. De ahi &! infiere que 01 t'!l1lttce ('Dtro los fltomos es nlU('bo mAs QSt.at.lo BU 1, molccu.la de hidrgeno que ClI la mol...

";~\lU"U

Ile

la <101 en.hlee carnetcrlII, puc,~, ~ u tnobilIdad. Generalmente, esta energla es refedda a la D.ol~cula.-grj,D\o (o sea, a 6,(J210" en lace.'!) y CXJlrc~oda en kta], pudiclHJO ,Jilerir mucho en lo! distinllls enlaees. As!, por ejemplo, 111. eucrla de l enlace H - H

debe rca lizllf p:lra

d~lruir l o.

La tDer-

dI! villlenci".

1i pos de enlace

cula de flor

(va~

;. ste desde el punto Je vista de 111 ,tmetria elktrlta. Co mo podl:jmo~ Jeducir de la lig. 11130 , l o~ e niMes inico "Ji IIpolar 11011 ca~I'S extremos dol onlace polar. SI lOlJlllffiOS la polatidad (p) delenlaec apolal' [iUEll a cero, y la del bnie" (con iones mOnO\'D!~ntes) igulIl a unu , para c ualquier CUQ intermed.iG Sil. podr exprosar s u valor medlanto \lnll fracci" dedroaL Por ojeolplo, pHr _ 0,4 1 indica que el '!Ilhlcc H-F !le encuentra ms cenal del tipo BJXlla r de enlace, que del lipu in.ico. Semejanle -caractorls1ica cUllnlilllllw de la pola r idad rtill eolaoo, por ahora, ~,) lo S8 puede dar para UflIlS cuantos casos ~cneiH01:l ("lansc ~up ls. 7,8) .

tI! polaridad (Lol eolace caracte ri.a

su pI. G).

S uplunen:wr
-(r$etlu lo UD. par'" mu)' p\!11"% n d~ la "ne>:g..'l tot~ 1 qua SI.l re"u<l/'e. p.", 111. rOl" mllO;" deleubee de .,.lencl. OJl\.nlIOll itolllOsy da la ~u.l depende la ~S\.bllldad d.. dl~ho \ltI1~c.,. e .. el e .. I ~Q q"mico ~ .. una Impnrl.a.ncia pri mordia l lu f!IN"'" didtifOS qllll se o,i;:inl!! cnlre 109 n ~~ )' e teel.roooa. F..$~, V ,ItI quo ~Iaa IlIen.s!Jl! mBl\i lietun. el! indispell..:l blQ Ijlli los ca ",1?"'" 19a9otieos do .,,boa eluI.cue. 00 ... ~ k: n<';h lit tlerr"lI IO'lIUlMIo uu t.mpo im,el>. El luncionJmiento del moll><' de UD all\ nm,hil 'Pucf ~ __ vir M c~m(>l n fa un. n".log. pdpablB: la lracel(m ftI\tolUolrh 00 ObllOnc I c\lenl~ de la ~.(!Inbus+ ti 6n d... l.li g~solin ... lo que C8 PQII'!)I ~ I,lo COn la 'r~$llncia d.. nn ~i5tem~ da ","caodld o. Por e~to, la [(lea fulldamtntal de Lewls I'eSp.ct~ al p~p@1 (l'le rol'NlIIlnta la form~clun do parea eIM\r6nlc~ en la ap~rieln LIt ~lll~cel do "/llenda ~nlre IOii .Ii\.Orua.'I.. ,eoru;erv. teda au ..... Ior. 2) Uosdo ~l punto de ... il l. II Ie<:troqumic<l ~;iI mis ~orroc.to dhjdlt loa ... lel1l('nl o. qumicos no en \Ptla!n y 1lI0ltaloidet, d no qoo ~ll cl!lC\rofHes (que
t ) COmo se ha dedl(l~tra'() por 01 clileulo , 0 \ el&fru Jo 1011 c... mp(l~ ma llni!tl.

90

ilenden 8 odiolon..,. elect.QIW~ durante el receso da reaeei~n) )' o!ectrodota9 (que tiQnd"" l pm.r ol<!etrone~ en el prOCf!." e Nacein) _ SIn h~b]af y~ de la m~yor daridlld de e3tos trminos, ellos permiten reali1<!l' una clasificacin on esencia mb correcta. En electo, Ildeml de l0" metal"". son electrod", tpiros toles metaJoid~ como al aillojo y el boro, y n casi todo, Los dem~~ metllloldc" le. 0$ clII'Mlodst.icala '.drodot4b;JtM (~" decir, la telltlencia a manifestar valeneia p".ltiva). Como ejoro!lo puade serv ir annqu" "ea el f6sforo, ~ra el ona.l las comMoMloneB de ox g8no son mucho mb oanded.tica. qWl la. de hidr6(11mo . Por el ;(jntrll.~o, 11.'trQ!llabilld.od prepondermlla (~" decir, 1.. tendencio a m~ni lastar valenola Mgati(4) en fe8tlda.d es cullelerill.tlca solamente para roiatlva:m.ml< jlOCO~ meuloldes, para lo. mb tjlic"!' 3) Cahe . lIbralar gue la Idea $Obre llL at.u.ccln folal de lanube~ledTn!c!de 6Dla~ :p(}l" IlIto de ~ s atomo. dUtautB la formacin del enlace jnico e. una .implilicariftu de la realidad. El'. la realidad ~t. atracein pueda oor DO m, que c i fela!. Una p~sicin pr.limo. a Sl-a tienelnar01l LOBcri.tnles de Iu IUW. ms tpicas, mientras que "n algunu de 5ns molcul8~ (en los plre~) l{)~ enlare. ya se diferanci "n Q""ncialm~uta de lo. pllram~nte inico!. iU PUO! , ontl\l los enbcc. polar e jnico no e.:;!te lmite alguno . 4) De lo el. lllesto S<I dadueo que en el ca. o eneral al enlace do v~ loncia e. l pala, !U decir h. t~r_di . entre el apolar}' el i!in ico. Sin embargo, con frMucnci" tiene lu~ar la divisin gro30ra d" todos los e ol ~ ce~ de val~nci. ~ n (lo! tipo! extremo~: . tmieo. (covalentes) e tnicos, cOn la padicularidRd de que a ambo. "nl~ ces"" le~ atribuyen cnrac!Cri!!ticl' .. bsolutamente distinta5. Sin habhr yl de la .arbitruied"d dol hecbn da relacionar el carcter dol QJ)lace eDil urlO U otro tipo <lO lo. u.o. intermedios hien eIpre'3do, ror ejemplo, HF). lal enfQqoo primitivo atena las peeuliuldoldes indIviduales e pl!IUnOSODI4C~~ ,., I'a leueia y ob~UI CUlil. el conocimi~nto m;. profundo de la. prol!i~d"des de I"~ . ub.Ulnci" . ~) De"de ~l punto do vista do la mecnica oadulatoria (I~, ~ UD1. 5) el enlace de vll!enci~ MI efoota madi"-Ute un~ nube electronica, cuyo cac~cta~ di!~ribuli~o de l. den5idld ootrd los tomo. det~fmina la naturnlsn d~l onlac~. La deu6\,bd I>t,l rle l~ n\lh. pl""trlinka dA v.lenoie"" dehe ohli ~atorinnellt" correspon.(\or ",no ~XlOcti t\ld a dos. cuatro o se.S electrone~. O SIl~, el ord.~ (pl real del enlJ.ee <)o~~ l enta pued~ de~vilrllO ms <1 meooa de.'!ll multfpHcidod de nu!OOro~ enteros (La 3). Este hecho ti,\OB lugar cuando la densidad lotal de lo nuhe olectrnica de vllenei. aUl!lenln (. expenMa de 11 nuhe de los electronOI libro, de UIIO de 1m! litomos " de la nub e eLel ~nlncg 00 valoacia vedn ..) o di"minuya (gracia. a la .eaptacin, de uno par\.(! de l. nube electrnica da vnlenci" por 'lM de lo~ tomo! o por el ~ nlar" de valencia 'ocino). E!to~ d~"pl~"llmi,>noo~ do lu nuhM electT6n;ca~ en las mo looula... de~ignan Mn I"",ucn<:la oon ncoh~s arqueldas, lo qU9 puede ser ilmtra,lo por lo~ esq"om~s q"~ siguen a continuacin:
~

A- B

A-B

A-B-C

PAn>l PAn<i PAn> 1 f'oc<l


Puesto qua la , de,viaciones de lo! jrdeQ"~ de enl~~"!! de su! mul~plcicl.dc. de n mero! enteros,50o ilQqueilas, on la mayol1a da usos la~ frmulas estructuralos clsk.~ de la. molculas dan 11na mejor oproximaci6n ~ 1" realidad que lu de o~ra ndole cudq\li~ra. e) Si la molcula contiene vario. enlace, idnticos, entonces lu onorgas do .\~tos .011 de por si mismas iguale!. Por e~lD]ll~ . la de:IC omp~iei611 do 11. molcuJa. <le aua po r la ecuacin total HOH = TI O H requiere uo COllSllm" de 221 kcallmol, le que c()!7o~ond" 11 la energl . "",dI<> del enlace H.-o. igual a 110.5 kc~lImol. No ob,tantc. al oe'ICompooer suce~i,vltnente por la" 9Guadone.! HO H _ H. OH OH - O .j, loa consnmos de enor;i. 0011 diot;nto.: el deBpr~ndim iento de primer tomo de hidr6gano raquioTa 119 j'c.llmol , y el del

+ +

""gundo. 102 kcallmol.

Es fcil ver ,.ue las eneru madlas de lo. enl~C(!~ caracteri.an !~ ~.ldjr~a molecniH (e. deeir. la mo i~u a como t .. I). micntr... que la. energ. de ruplura <lo los Mla~e~ *,,0 la car8cterist!ca d(I';m.ica de la mole.Jul8 Ion ~l procese de ~u

9\

k.n~l(lrl!la'!n).

don prcciilllmonte la , en~rg l" ",cdlo. dQ los enllCl1S de valeneln, d ... las e\lale~ 1<1$ troba j<1l do ~u ruplu.~ en JI.c.c:eSO$ c:<>n&!!kludos Ill...:Mn dile<ir mb (1 mlOO&

S. debo tener en euenl. que h8bltualmenl ell l.

Ijl~r.\\Lr. Mo

e!Ie!lCialhl enLe. 7) La " .Ioracioo leric1l aproxil'lUldl de 1,. (lol<lrUlI1d de l enlice do v.Jeoci. A-D ee Inw en lo. yll<ll'e5 d~ la .!roldad dEcI"e .. (te lutroucatividad.) M ..,. 't~mo~ A y B . U. .Unidad elklrlc. puede su det. nnin .. da eomo t. "'~'tr. <k ~1'ucd6~ tk l. nb 14dr5"",, d. "O!Mci~ por d lom o dal!o. El \',10: de la afini dad elel.tltl (E) de~Dde del estado de "Ilenol. <1, 1 ~ Iomo, poc lo "lid . :t>oenolmenlo, par. ~no 11 otro elecllnlo .. VlIrilble. Si oo. l imitamos .llWItRln <fel ~so mb $i ll.ple , enlontft al pag, el ,,1em8lll6 A (e 8) ""1 p,i",er r"'po dolJ .latellUl. perldlco al 8I!pllroo, 1, roh tI,iu para &tI 'IoIll+ wr1 la !Jeulnnk' wrla d. e~trucl\\ra3:
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lado oomn unidd): 0,29 0,380,&60,700,83 1,00 i,U 1,19 l,30 1 ,~3 I ,H 2,Oi 2,32, partleooo de IIIS v./ores de la simili tud e1rctri<:.t fEA' K .,), la pol ..ided de.! en late! de 'fIJeneie _ calall" ... li~nd.- d, l. ~.IIIU/4Jt puw La po/e""":

A ~GnlinuKioo ~ IJlQttan 1~5 ulOflls rclatnw do J. $imi1itud f!4c\fi~A, rulel pI!-J1l o~taa e!tTuctura~, de IIlguno! "lemMlo! (b shnJ[itnd d~J hidrgeno se h~ Kep-

ED - E" P.-.B-P t's+E...

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donda p ca el ordan lIel en llu. E11il!ll o pru;il(vo liD la I"'lnld.d Ind~. 9ut los eJeclroOfS qua re. l iulI el eow.. elUin dQ"'!'b.adOll del primero de Iw ato_ indicI.dO!l en el sublndice 00 p hcla el .egulldo; e1ligno twlgati ..o, .1 C01l1,., ;0("" d.e!r,
PAlJ .......,).

Po~ oj'll~'p", ""'''rUlld o

p _ 1, Dar.. HF ohten~mos:

1'11"- ~.a:!+ 1,00-

2,32_1.('1.)

,<li0.

La wnfrolllacian d. .. ~ rugairnd coo l. a~d. en ti IU.to JI, ;oo,.1 (O,4t) ul\lutra que el elculo propor();"n~ IUlOS reilUltedOl 8) Freellolll<!m~nte en los dlel!ows c4lelllo! y COIl l"WItn,ioneB SIl hlee U/5(1o c:Ie b Imlla rlt""~d. c:Ie l~ eleeuOIl.satividadu. (o de UDI "alcl6D eLl~lqu~ d8 .sI.o). o esencia ef\O ~ io.cOl"l'eClo, "u~'W Q\IC dude l. pcelel6u de lu IIllgl/.ll udOll UMliDadas el !I:nifm.. do de 111 ,goal d'.raocia de dO$ ati..ermp$ljUf05 Q :r.lIol!I .... """",,almtale di~tinl..l pt..U d, q\te <1 - 2 .. 1 Y ItlO:- !)9 .. 1, ti poso cspeeific:o d~ I~ unicl8d en nI pt "",r ea~ te :rIDde, y ~n 81 ""iUodo, pe'l." .... UD). La lICuacin eJl:puesll ml arriba esW lo lleno en menll.

- Itabt.,.

la

6 Tipo$ de IMolculas seIlcllla s. Com.o resu llado de la com.binacin de 1......, 'tomos por los dis1lotos tip6S de enlace, 66 obtielKlD las con:e!lpijndientes rnolt:ulas dlatmicas que se D1UeSIr:i.n:e.n l orma esqllem;ticll 9n la. fig. 111-3t. CI)tll.O los tipo! de anllleOl inico y apolar en r98lid ad son enos Ilxtremos del pohr, hemos cnido ;oovpoieow desde ahora en adel3.tl te partir, en ntlc.!Iuos J1I tooamienlOS, del ltimo. La moleuhl. polar HF, por ejemplo, se caracwrin por una dietxibllci6n !negular de lns cargas el~trica a en la misma. Como tuultado do! desplaumlellw del par eloetro[co enla1.8llte, dehi do a la a traeei6n que el flor ejen-.e sobre bte, la pn1e de la. moleula en la que 56 enc uentra, recibe UD exCElso de eargl negativa, y la parte de

la m~lGu111. en la qUI! S(I hallll. el hidrgeno qued" cargad:! positivamelllo. Esta misma idee. 50 puede eofoear desde un punto de vista m ampli o, qll'fl exponemOl! 11 con tinu"ciD. Toda molcula 0001l&ne pa7~ cull& cargadas posUlvamote (ncloos atmicos) y partculas cugada.s oegativamente (electrones) . Para todu las partculn de am bos tipos se puede hallar un punto tal, quo sea, como si di~ra' mo.!, su ccentro de t:avodad. elctrico, cuya (I(lBici611 depende. ovl~6lItet.nenU!, de la disposicin de dichas put (cl.Ilu y d0 la magni tud ~e su carga. Si el cenho elktriw de gravooad de tod~ las parUculu

Vig o JTI-31. Di.linloll tlP DS de mollkul"".

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MQl~\lI~ ~ di$ linl~ [>"I&riU~ (1.

rl,

'POSitivas coincllk con el de 1000.5 las neiati vas, la molcuhl, en 81.1 totalidad, 5& caracteriza por una distribucin regulllr da la electri cidad. o, dicLo de otrG forma, es apolar. Si loS centros eletricll!i d e ravadad no coim:tulI. se obtiene una lnolOOula polar. Finalmente, Q( el M50 de que la dilfer~lIclQ de lo~ central de rra,'edad ~~a. I7I~Y m:usa.da, la molcul a pre~on~ar. la configuracin corrcspondiente lit ti po nico. En la molcula, el grado da ilTIliularidad de la distribucin elc ltica determina la wlaridad de la misma. Esta se pUlldc ca racteri Uf , desde el punto de vis la c\13u\ita\i .. o, ut iliUludo el concepto del as UAmado diJX11o, cooeisten te en un sl$tema de dos CIII'll$ elenic.u iguales y de signo contrario sit uad" a uu; dislanGia fija. SI M acepl que la magnitud de cada CArga sea, pft ra todos los casos, ie:ual a la. eantidad eleme ntal de electricidad (ca rg~ de no electrn), la distancia entre ellas. o 8Oa, 19. l(mgitud del dipolo, caracterbanl 1. polaridad de la m"I ~llula. As!, por ejemplo. de las dos molculu -e.queruathadas o)u la ti. ([(-32. l a B ~s la que prosenta. mayorgredo -de polaridad. Las longitud" de J()~ di polMl molecu lare5 determinadaa df! esh forma , por 1"Il&'4 generol, se pueden expnlsar nUlDericamentQ por traccionu d&ciwales de angal"tm (vallSe supls. t-4). La polaridad que pr86enu la molGub dillUmir:a indica di~ta wllnte 1I carcter del enlac& de va.lent'ia que mll.lItieue unidO!- a 105 !tomO!! que la coostituyell. Ls propia polaridad de dicb a molku18 puede ser apreciada COD cierta aprox imacin a put ir de la tempera l ura d6 fusin o de ebulllci61l de la combinacin en cwstn: para las BubstanciM con!tltuldas por molculas de tipo inieo ambas son elevadu, mientras que para las que estn formadM por molcula, sou wl.ly b8jes; los cowpuc!tl'! f"fWlldo5 por enlace! do t ip,> polar

93

OCUP'D una posicin int.er media.. As, la; 8ubsuneias a I~ qu a 110' hemos referido an ler iOJ'llleutc }loseon las sig uientes COD slaJlles:
Naf 1'lmlp""'lnn. d. ru,i 6n (oC) . . Tompe rat1Jt1 do ~b<.tlllcllI ('C)
9\j:,

1785

HF -83 +20

FF' _ 220 _ t88

En los ca~os mlis complejOS se debe hacer Wl8 dj~tln cin entre Jas caraeteristicas eoeJ'alu de la molcula y la~ de cada enlace. Par/l las prlmorliS tiene uoa Importancia primorMa} b presencia o ausencia de iODes. Si la lDo!GUl a de UDa substancia contiene iones. tiste se colllporUl COlDO l as q ue est n colls til uidas por molc;ulu inlcas 5encillM; en el caso contrario, su comporta mient o es an logo . 1 de los compueslos form ados por molculos poJares o apolares sencillas. As i, pl>t ejeltlplo, el SO, 110 pre!ll)nla enlaces de t i po inico, y SU (.en peratUl'il d e tusI6n es + 17 OC. En cambIo. en el NaIlSO . los enlace~ cntnJ el sodio y el ox igeno SOl! 16n1co~, y l a sal se funde

ri~. IH~""~ "

DisJ'Q2ici6n

~,

\os ncleos a lmicos el!

~U(las

molculas !iIIlnclllas.

slo a 882 OC. EII los coOJpu~~o:s complejos, ell car'ctet de los distint o! e,,!at.OS SCl puede fi jar con cierta a proximacin (en forma an.i loga a como se procedi en el caro de las mo Weulu diatm i~), $i se conCIten l~s propied adea de I~ element os que los oonsti wyen y el urden eo el que 1M hoOlO! se hallan un.ido! entre s. Si bien la frmula 9!t\"uctural de 119 mo16culu (r, 6) indica el orden eu qU Se bullan enlazad os los litomos, por otra parte no QI).!) 11& n ingun a referencia sobre la disposicin reciproca de st os en el t~pacio" Y sin eIllbargo, en qumica es muy impGrlante co nocer dicha di,posiein. Actu ument e e:d ste una MIrle de mtodos que permiten est8 blecer la tnu:fura. ~PIlcilJl de In DlOleul as, y que, por lo "nl-o, nos dln Ulla descripciD mllcho mis ellllcta y com pleta de Jlle m ismas. A guba de 8jeUlpl o, en l a Ha. llI-33 se mues lra la elIlruclura de varin-s molcul15 de ti p-o AS Y AS~; a~ di,tancias QntrQ los ncleo.!) (el) 9a dau en "angst roros, y para las molcu lu triangulares se indlca.n tambin los :::lgolos (a l. La distancia d ent re 105 ne1eas de los tomo~!e pueda con:dderar apro:a:imadamente \lala la ruJJla de los rado! da los tomos con&!-pondientts. E30s rlldto., llamados CClJllUntu (es decir , 109 rediol de lo! Uoroos en lAs mol/!eulu tOll8titu idas por enlaces eovalentel),

"

ae Ind ican a eontinuaei6D para un. !ere do elementos (en ,Al:


F el Sr lOS So Te N f' Ao e S i Oe 0,71 o,g9 1,14 1,33 0,73 t,O<o 1 , 16 1,35 0,74 I, tt 1,22 07,7 1,111.11

El valor de l radio
~.1

eo\"alen ~e

del h idrgeoo no e! tan constante cowo>


!lI'I

do los dllwh elemen tos, pcro por regla genera l

.proxima a 0,30.

P ara hallar el valor aproximado de la magnitud d de cualquier molcu la bastfl recurrir a la simple I!uall de los radios covalent cs. As, por, Iljemp lo, pa r ll el Hel (lbtendrepos: ti _ 0.30 + 0,00 = -1,29 _~; la determinacin directa de d icha magnitud da: ti_ - '1 ,28 A (vll ll$e su pls. S, 6).
Su.pltment o8
1) Par,. carK'el'i.ar la ol.tidut do la. molkulas u nlur !recuenlC tmplUf, eh _. de la l ~H"d (1). el m~"...,.,~ del dip<lto (,,), que c"num en .. l pmd UC:l(J dedkhll longi lud por la ca"Gl' . "'clrlca elementa l. CoooelHodj,l 01 IIl1lmeow de l dlT"'lo (que :$lIQI'almeDlr le detl'Tm ill~ por ~II IIxperilllell tal) l5Il clleul. 'jeil meule ..... IOlllritud . POI' ~jcmplo: pt.Ta la mo~cu l . de flUl.1ro de hldrll'l ~ o" : _ 1,8210--1.,. Oe ~onde: 1 = (1,8210"'1): (4,80 X 10- 11 )." 0,3SIO-i _

_ 0,38 A.

3) El ear.i.c lcr de )<)8 li'ul.cQa de Y ~I.n ei. en uoa moli!cu lM pollQ! 6mltot h.bitualmeole no p~. ser MiI.lado blll!li de IN poladd.d delerloin. d. po r v[" Ixpcrimenl~1 (nloJ'e! "l. Por eje..plo. lu mo leG,,!n! del tt MI A 8. 900 apolal'll:. p.!tu""n !!:SI.. 00 se pstablece JI .poluidad ot. lO$vnlJOI!s A - 8 111 elln. La e ..... ,eal do 18 apollrhlad genenl de semej.ulti Qlollic"I." c!-u. relftcioed. con I~s pIIrticlllaridlldOI do b. "trlle tur~ tspKi~l 110 las mi!lpas (parata cu allu ola!!dadn de eoda tra enlac'ls $Il comp~1I11". por I~ poll1idad del cOftrl o). Al mismo tiempo . el dipolo du una mo ~col~ poli atml ol u t' freeuclltelDeoto dispu~Uu n ocm. rl e ro rAOlto eomt.ico, & Ino l:erGII d. UIII de $113 e.ttl1oroldldet. ' ) Para d81wmillu e n QU0 !arma iN lo:U. dlwibuldl la el\lClricid.d filo el 'CAO de uoa molkul a, 1II!&l.eeslable__ el grado- deu1.ul'llei6n~feo;lrnlea d,ead a uno 01,1"" lomo, que la eo nelltuyen, el wa l pued.. eJ:prHIII'U por IIICdlo d. J. cOlrr~ __<lIra (6). Numr ic'J\leuta. iEta te deleTlllin~ (~n unid.dt!-f) como l. &un", al" braica do II~ poluidadu de tode~ I~ en'acn qu~ IInl'D dicho lomo con 10& .... d~m's. For ejempl o; pftra la mol~cula de HF, O,H l' 6l' - - 0,41, ~II l. molcula ,le 19II1, PilO _ 0,3:3. Y pOI' lo u nto , 6H 0,33 Y 6 0 - 0.00. V.... d.I.,.-mi.....,i,;u ~mej.aIO de lu (;IIrgas efeellvlS de ICI' torn~. I'(),f . bon. , IIOIIITMn1e l'l':1I11a posi ble pa ra UII onnfro tetlueido de molku ln

rlor.

2) ConocIendo 1, IO"ituu del dipo lo (1) d~ UDa n.ol.!cuJa d!.t.liml~. ~. I ~ disl arn:;a (oi) enl N! 1 n1JC t'OS d.los ;ito~ que h COlnstitoYln. lOe po.Ied e 1~ III~ "" l. MI1U'ida d (atI\(.lerhlifa dtl , ,,I.ce de Y&1e~i. de di(; .... lIIol:ull di .. ;dIOl,do 1, primen pe. l. ~da. I>~r ejrm plo. pira el HF, I =: 0,$8 A ti = 0.92 J,.. Oe ..l: lIIl obt~n., pr~c;~uoeQIO, 1, fflai:ru1u.d 0,4.1 que SIl elt<\ en Q p;.rra!e nI\lt--

au _ +

LO i .. alott$ indLe:ldOI do lO:! rQdiO' eo~d.ntes <:eaponden ,."la meolo In t~e el C<lnlento~ ..,,<m~. "1\t1,. I~~ atom.". Pa ra el U~ d, doblll enl ac. '-toa di sminuyen on 0.10). ilpro J:l.ruadamento, y ~ra el do triple ~n l.ee , ~n o,n J,. L~ adcin do! r~di,," covalen\ea H obl!e.'1a COln mh o monos rlll'lIl'osidld 1011IfW!llte w el e.so de 1000oolilOl!. d~ puGO polarhlloS. Pueda 5&nir ole ejemplo ti evbe. H-eJ, qu. Uelll! ,.Hel _ 0 , 17. PO<' el eoolruJo-, ,.1'II el ellbo:. H-~' O!.I dlcul" . d;l i"o d. la d".ncl. nudoa. 0,30 0,71 _ 1.01 )" que 011 !'OOlhl~d

iIIlcllJU.

os Igual a Q,92 }.,

61 I.IlIII tonstluo;eionu de adi<:i tl. (el ~r, la. t~.!\,a.d.a. m~diao'" 4 t l ml!'IId lellio de lIIagnitu(\e:s deWrui aadu) "" u.saa ampliamente en l. qu i miu teOr.u lOoden.a. Pua obl6Der , uu kado. IIproimlldos, t!t.ll m'tocIo os ~ muchos GII~ 106J1ll1 bll. No ObsUllIlII, l .ob~t"""';oo de .u 8ltI.C It"d. univ...... Urlad JI h ablllda.d. pueda conduel. IkU_nlc .. dlldu<:.cloll.t tI'l'6n....

7. LM luerOlaS Intermoleeula[es. En~ro las molculll~, J:u!!.l qu e $e oOOervll. en la oatUra Jua por ,!oqVOf, lIctall t;'lmbl lin 11/,'; fu erz as de gravita cin, di!'(lctamont& pro porcionales al produc~o de las IM.S'CI.S de los cuerpos que se hallan sometidos a WlB accin red proea e in vers amente propo rcionales .1 cuadrado de la distancia en t re los centros de las misma, (ley do gtavitaeion universal). No obstant.e, dehldo I la insignificancia de las masas de a lr unal moleculas, >i$t as fueUA9 son tan pequ~ l\u qu e preticamente se puede no toma rl as . en c U ~llta. A peSllr de esto, solamen te dI! la Q'dst.encla de 1011 estados slldo y liquido de agregacin ya ~ infiere, que la atra.ccin recpr"ce de Iss molcula.'!, sin nin uoa clase de dudos, a UD !lecho. La llstura!e:z;a de las fuerzas ill\cnnoletulares solamente se pud e!ebrec&r cuandC1 los c!entlflcC1' tomaron como baile la teora de l A 85t ructura iu Lerna de la materi!l, Entooees ge estableci que eS Ul3 fuenas son de procedencia 8lktr/ca. y que pUed&D maIle.'ltal'!e en dis ti uta, formas, La ms lIOutilla do est.aa forO'lU eni dO\erru iuadQ P OI' la lly ItI~Ill(JJ de la ckdrosltioo (Coulomb. 1785). que se e nuncis como sigu&: la fuer:,{/, de la. tu;cWIl r"l",oca de d/J!f pU.rticuWf carga.da.s c ltric4m~nl~ " proporciOlZal al producto de Su.! cargos c ',werBammte proporclollol al cuadrado de lo. di'lanclo. tlxi$tmLe. entre sus cmtrol (vase el supl. 1.). 'fales fU6rzas, lb.mad .. ,ou.ombi,mol , tienen una importa nda primordial en la nten.celo de 105 tQrlC!. Es evideote, empera, ql,lB en tre IrnIUcu/at neuJr!U flO puedeo existir. Para comprender la esencia t1t! la accin recproca d e d ichllll fuerz.as e! iAdispeosable el1plicar previamente el ooOlportaro iento de IoIs molculas oon relacin a un CJlmpo elctrieo exterior. Vealllos., en primor lugar, el caso rnJIseoeJllo, el de la molcuJ apo lQ.f (fig. nl-a4, A). Sl sta, en su movirnietlto catic, se aceten suficientemente a l a fuente de un campo eletdco, dicho can!llo em ple'la a actuar sobre los ncloos )' electro!!es de ls tC1ID OS qu e eoropODOll l a Illolcula: todas las partculas carS'adu cu eleetricided de l mismo signo que el eam.po liBTij,n repeli das por ste, y las carga das 000 tltel.ricidad de signo cont rario, se vern Ilt.uidllll por l. Como rtl5u1tado, loa centros efectiv os (oon tn1!l elt lcoe de g ravedad) de I&s cargas positiva y neat.in se se parar.. ~ 1,100 dol QUo y ea la molcula se originar' un di polO' (lig. 11(-34, B), cuya presencia sed cAUsa de la ulterior at raccin de la molooula hacia la fuel!te del oampo elct rico, 'y en consecuencia , el dipolo todavia aumantar Ol.! (fi!,\'. TU-M, e). La IIPllricin de un dipolo Gllla mol~ula apolat se halla vinculad a a la ckforma.ci6n de la lIIislna , a la IIlteracl6n da la &5tr uetUl"ll illternB normal, qua es la IlI e5ta.bla cuando la mo lcu la no se encuentr A
96

sometida a influe ncias ext.eriores. Por e.~to, el dipolo que 00 forma por la accin de l campo electrosttico exterior (dipolo Indu.cldo) se mantiene nicamente mielltr~s perdure la accin del campo. La magnitud de semejante dipolo inducido ~ijr tanto mayor, cuanto ms intenso sea el campo y cuanto ffis fcllmento se deforme la molcula, es decir, cuanto ms fcil sea su defomwbilidad. Esta, a su vez, ser tanto mayor, cuanto ms fcil sea el desp la zamiento relativo de los ncleos y electrones de las tomos qm! forman la molcula. Como los electrones ms all!jados lkl ni:lI!o son los que se hallan ms dbilmente vinculados al mismo, su despla zamiento bajo el efecto del campo extsrioc juega un papel decisivo en la de formac in (vanse supla. 2, 3). En lalj molculas polares, qua poseen UII dipo]" constanto, la influencia del campo elctrir,o ~e moniliesta de una forma algo difereute que en Jalj polares. Las molcu1a~ polamoS, cuand" no 5{j

- + o
Pig. 1l1.3'. PobrilOoi.in ,lo
Un8

fil(. 111-35. PoI8ri,.ci,n do

k:
+

c:::v c:::v '

moMenlo apola'.

lu molclllu polare,.

hallan sometidas a la accin de un camp(J elctrico, presentan una disposicin dosordenada (fig. [[1-35, A) , pero en su presoncia se colocan rle ta l modo, que el HtremCl dol dipolo cargado con electTci. dad do signo ConlrarLll a la del campo elctrico quede de CRra a ste; en l)lrM palabras, se orimtan cou relacin al campo (l ig . 1I1"35, B). Al mismo tiempo, tambin oCllne la deformacin de las mlculas, debido 8 lo cual sus dipolfls aumentllll. De es t a forma, la polarizaci6n de b molcula polar. o sea, el re~ultado total dG la inIluencia que .wbre ella ejerce el camp<l elctrico est integradCl por dos efectos, el de orientacin de la molcula y ol de deformadon de la mi.sma: Bu igUaldad de wndicionea', la orientacin de la molcllla se realiza tantCl ms Ucilmente. cuanto mayar sea su dipolo. Por esto, cuando los campos elctricQ8 sean relativamente dbile~ , las molcu

9;

la!l SUfri fD unto mayol' orientadn y IItraccio , con N ladlo Il


11 ello!, cuanto mayor sea su polaridad .

A 81 sdidll tI"e v, aumen tando la in l611aidad del ca mpo, la ca pll~ cidod de defo rm acin de las molcula s "~ adquIriendo mayor magn itud. E l dipolo inducido que se forma. du ra nto la deonnaci611, al 8UnHlf$1I co n!!I const anto. puede c rea~ un dipolo rlrlul1a, t~ tan co nsiderable , que I ~ molcula, \l,l(l inicialmente pose.a mon or polarldad , pero que ero mas deformable, como resultado adquie ra mayor pol~ . dd,d y sea 8.trada ms iDteo:samen le . Si 11:" campos pOst"e1l sufi ciente intensidad y las moJo:uJll9 se de forman con facil idad , tambio puede ~Il rrir lo mismo con 111:1 molcul as apoltre!, cuya polariuci':lII se reduce a la .!limp ie deforma cin.
BadndollllS en Jo q lle
a Cfl bam ~

d t' estudIar , p<ldemoo

ahor~

p...~ar 11 la euestin relativa, a la ill teraecin 1l1oleeular. SUp<ll\ilnUlu! qu e dos molculru; polares se hallan dispuo::s~ 1I.I! una cerca de: la ot rll. Como Jos extremos II! sus dipolos cargado, de electricidad (polos) rif'l m~Olo signo se repelen y los cargados con electricid ad tic signo colltl'ario se draen, las dos molhullls lienrleJl a oricnturl!!! ti c al formA, que se aproxiroen preciSUJ\ent r 10, po los de signo oontrario. En ~lIlejllnte dispos cion ( rig . J 11-3G. A ), la atraccin I"ccip,oe.

Fig.

III-~ . E$qlleml d. !I ~ inte/,&~j~ ele d", ""olcll lu (111l Ut$,

Fil.. 1\1 41. El!quell" d~ 1 liD_ .. 1erllU;[(\ o d. \1'" wolfeub p<llar COD \1M noolk\ll. a""l~ r.

de los pollr.! opuesto.!i 8e Compensa sl" pal'Cldmcnt e con la repulsin mllt"Ua de IGS polos del mIsmo signo, que se encue ntran m s ~epllla dus. Como :esultado, 9llt re las molclIlas A t an unas fu erzQ3 de C atl'leelon debidas a la leeion reeiprGC8 do .u, dipolos C<lm:t anttl . que se denominan (uet us de orlentacI6". A ClU:'II do stas, Am bas l'O olcu lllS .'loiI aClllUD (fig. 11I..a&, B) y se constrien ms o Illeno.s int8oSlUDente. Al m ismo Ilempo, en a mbaa ClolkulflS se produre c.ierta delormae!n de hid. a la accl6n 'lue IIC hre cad' una de elh1s ejerce el polo mis Cll'ClUIO de la molcula vecina, Los dipolos tndudoo. que deben su (cfmacin a la ~ cita.du deformacio ne", lo ml8wQ que los constantes, se influyen mutuarnente, lo cual onima las asf llamadas luenas de tndllcpWl1, que ta.mb ill se manifiestao en l a atraccIn recpro ca de las molculas. L. adicin de estas fuerta s a lis d e orientacl6n ~upone un aumento de la longil ud de los dipolo9 (Hg. IIl-36, C)

98

1 conduClI a la intenailic:aci6n de la illtenlecln de una! molku la$ coo ot ras. L. Interacc; in de uo a molcula Iffilar con uua polar (fIg. II~--37 , A) slo diliel't! del eue que acab(lom04 de estudlu, eo qua en la molcula' apolAr, pdmenment.e , $& forma un dipolo Inducido (fi:-. UI-37.lJ), que m! tarde entra en accin recproca con al dIpol o de ta molcula polar. El caso de la lJ;1teraccin de r:UJ& moUcaliu QpiJlan" e,o cambio. requiere una interpretacin .t otalmente di~tinta. En efecto, el hecho de que las molculas .polue! no posea n di polos cOpSant u 001

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podra inducir a penur qu e entre ellas 11 0 deberhn existir fnones do atraccin. Sin cwb~rg o . O~ hi~n fUlbido que loe gues ;nertM, pOI' ejemplo, pa~!ln al enade liquido y mIS tarde al slido, si ~e someten< I un Qn!riamiento suficiente. De esto se deduce, que entre l u mol'- aulas man oatmiclS apolaru tarubiln 8:1i.5ten . pesar do todl). , ierl/l.!l fuerzas de at raec in. La oat urale!a de eatll.!l (uenas, qna 51 conoce n co n el nom bre de fuetuS de di.~r86n ., halla eo Intime reJIC UIII con el mov imientoconUnuo. al cual estAD sometid a.!; las plilrtel cona1ituyentea de lasmOI"lllas, o lIell, ll)s ncleOll atmicos y lee oleelrollts. La lig. n l-3S o:lpo ne une interpretadn, 8 bllse de modelo!, de las tuerza.!! dedispersin. SupongamOll que dos molkul u de un gu nelte se encuentren a poca dlatllncill (rig. nl-38, A). En virtud del COII~iIlUO movimieuto de rot aCiu de lo" eled,on~ y del moviuulO vibratorio di 10$0 ncleo!, QO (oda uno de los ~tomos siem pn p\lede tener lugar un .. dllSv ilciD 1~m.~raJ de algo nas tItib" elecITnital con relaci6n al oe]eo. oon la con5ig-u ie n!e aparicin ~mporlll de un dipolo. Pero cada uno de estos di polos influir inevitablemente. COIl 'us ,ngu, !Obre la ol"ientacll' de otro dipllo temporal semejaule t1Ii' ta mbin !!iD hi'lbr forml'ldo en el otro tomo. Es ~a influencia tendr, ll1I cu'eter bien determinado: d, bido a ella. los homos se aprolim.rlln por sus poloe: de ,ig/Jo contrario (ng . lIl-3S, R) en VIU' de hacerlo por los del QJ!1 IDO 3igncl (Iig. 1l138, C). Aunque loa dipolOl!i I~ inducidO!! $<Jllmente pueden ubUr dorante an lapso

Ohl}' tOrlo. en eada caso de un. posterior (ormac in de esos dipol os si1lmpre 5e mutendr cleM concrN"luu;ci4 In : o",nfa,;j6" (ti. 1 -11-38, D). La aprllximaein de ~us polo;, de $!nn cOMr.rio pn~\i C8 man te

!e rilanuda do oontlnno. A ~o precisamente se debe la exi~teneia permanente de 1M fu,r ~u de atraccin entr~ las molku~s, que se CQnoclln con el nombre de fuenas de d ispeuin. Todos l o~ tipos de in~rll cein de las mo19culflS estudilldM, puedlUl ser reunidos bajo la denomI nacin oomn do flJuzas inferl7l.ll1uu/artr (o .fuerns de Van der Waaes.)- ). El predominio de uno de los t ipo~. en los distint!JS caao, depende, fundamentalroenle, de dog propiedadea de las fIIol;1cul ., ~Illetdlll a una acejn recl proc.: d.e la polaridad 'J dI) la capacidad de deformacin de sLas. Cuanla mayor sea la polaridad, tanto mello r ser~ la ioilu_ encia de 1 fu~nu de orientaci 6n: M cuan to ma. yor sea la capacidad do do!orroaci6n, lll.llto mAs considera ble ser il afect o de las nleuas de disp ~r_ ~i6 n. Las fUertAS (\ 0 inducci6n dept.'l1< den de los dos fae~ol'0S, pero p<lr lo genera l ellas mismas slo re presentao un papel :l9Culldarlo. Como ~Ia , tu / fneullS de dispe rs i6n son las qua ,n]l._ yor import:tl'l cio. Ucn\lll p1\ta la illteraccin de las molculas. En cuanto al cflr6.ctef general d~ Fl r. !!1_39,l:"Iuom! de \uluar- su manifc.~ta ci6n , las fuerzas intermo_ U I do atratdn \' f'8jl uls!6n. leculares se distinguen de las coulombiluug por su u'llcidad. Si las eoulo1.o_ blall M se manif illSt.an nn la alr",eein (tUllid o In particolas llevan \largas de signo cllntrario) l' en 111 ropulsi6n (cuando las targas"'e l u pardculas son del mismo l5i:no), In fuarz as i nlermolOOl.lln~s $/J/amenu se manlfje~tan en. la trac,6n. No ob~ tante , cuando 11\5 pardculas se !lceua n mww empie un a influir la~ fuer~a s de repulsin entre 113 envoh' 6ntes elcetr6rtl!lllS ~tetiores. Estas flUiNas ck repuls6n, tan consIderables cuando hu p. ttfculrus se llallan en in timo contaeLo, a med ida qua VII. aument and o la distancia so dobilitan mucho ms ripidaUl ent.e que las do atu Co e"n (fig. 111_39), CoOI0 re5ul ta do , la accin reeiproca da las parteulu dura nte su aproximaci6n se manifiesta, al prl ue ipiu, eo uu.a eredonte IIt rau i6n mutua, que m.i ad elallto se va debilitando hasta trlXlrse_ 'P or fin, en una rep ulsin. La i!te nela entre los centros de la~ particl.llu (d), en la cual la atraccin /Jtl equilibra UIlI t" repulS in, correspondll a un equilibrio e!table y es la caraete~btica de lo estructuT<I ospncial d~ la substancia eu cuestl6n (v~as!l supL 4),

11

--

---_ ...

") Vln d1ll' WUII (~81.s) fUI ~ primo en h.,lIar la e<:ulc\611 <l.1JO ~xp~ el tom pQ rVmiato e lIS :qe5 leni1llldo ep euanta b Ilraccloin rbciprQco di In 0JI0\<:u1a,. ~ , : :'! . 1 .

Supl~memo$

8!!tns pat~cula$ en el

(o iI/l~. el trabajo que se debo ett tuar para ser,rar completamente l as p:tl'ticulas una d~ otra). En e610 ca~, en-eL dellomillsdor ~ e l. O:<:Uf.ci6n de l, ley lund~molltal da la olcctro"tatic.~ ya no figura el cu~drudo, .lino la prImor" potGnd l d~ la dlatauc!!. . Si Z, y Z. ~on la! carga) de do! partcula. (~n . -unidacle8) y d e. l:t distanci . eutre Su. centro" (en anl)'~riro), la onergla de la Interaccin coulomblann do
"nClO

t) Al ,Mfacteriur I~ 8~ein recproea " las part[cula" f.r~cuentclll~niC nos v"mo,; oMigadol ' mencionar , 110 ya l. fuera, 8foo l~ ~,,~ri'a d~ su in1er""c'in

es igual. 332 Z ,Z.)d kcal/mol.

2) En el CISOde tmo! qumluffiente del mi.mo tipo (por ejemplo, tic Jos gloo. inertes) In resJt~ncia dol uulac a dIO l0 " electrones exteriore. /!Ji do\e.<miua anle lodo por 5U dl.tanei_ al ncle<>, la cual puede ser valorizada groseram~ntP por el nmero d ealas eleclrnicas del tomo: cuanlo mayo. es la c"nlidarl da esta, ""pa., tanto 11' ~ dilhlmeote eBt~n enlatado! con el ncleo las alectrone! d.. lit ms exlern~ de ellas. Por esta taJ6n. al lumentu B nmCrQ de cII,n elClCtr l nien in log tollloS quimicQtl'ent~ del mismo t ipo aumenb la de(Qrmabilidad dl5 ".t"",. P~r ejemplo, el pasar de Hu (1 cap. electrnica) a Xe (5 capas) ella aum~p tft 20 vece", 3) Debido a lo pre"mcia de 1"" illlcr&Cc;On"" de o~ w" ,os, la ddoll)lobilidal! de la mcl....la no Iffi IlIla 5imple adicin da 13" ddormahj lidad ~s do los Momo. qU" la componen. No ob~tlnle, El .ignificndo do la d i ~tlnc i a do la cnp~ el~nr lIie. ux te,io. de eada uno de lo s ~tOIf\()~ huto el ncleo eonserva tll vigor. Otro factor importanto C~ la llropia ato,,,,tcid~d do la mol'cula: cuanto m"" 0:1"11)0' tiene ella, tanlo '!layo-\' e~, Soleodo igua.(c.a In demas condiciones, Sil delormnbj1idad total. Como cl8umento del nmero de o"pa~ electrnicas en cada tomo (lo que ofrc, 01 .umento del peso at6mi",) y . l aumento del numero do ilo11\/'I\ en la moMeola conduceIl al aumento de su mal"', hobitualmcnte:e observa que en mucbas particuu..t qu!miu mente afilie. la def~rmabilid . d aumenta. medida que aumenta el peso molecular. ;,) ~I ,,~' rih. l'~ d ~U<l el r.d~ d. m~nif<o.t""in do In ;u ' "rlledon de di.par4in dep.nde fundAlIlontalmente de la deformabilidad de las mQlculas correspondientes, la cual ~n mucha ~ compuestos qumicamento dinc~ hhilaalmenle aumenta a medida 9,1'11 CreCe el pe"", mol.culn. Al mismo tlan,po, preciSIImente la inlor~cein de dlsperain rlctonniua, como regla, las luer~ generalel de eontr~ccin qua actan entre la5 mol~c"I ... P"fO, cu~nlo mayo~ son ~su.s fuenas, bnto m;: . dif cilm"n'" , es decir I temperaturns mie altlS, so rllallza 1,. lranslcl~n de la substancia torre.pondienle dlll eslado sli do al li quido y lue&o 111 ga~eo"o (11. !i 2) , Precisamente por el!o"" obwtvft habjtuelmentG qu e en muchas IllOI<kula~ apolares o pol~res lormoda. do substancla" qumicament,Q, alinM, la t>!mperaturu de !u.in ~> cbulllcin aumentan a medidA que aumenta el peso mnlecular, Un buen ejemplo para la ilustr.cin de esta ley ""llera! lo oIrecto el curso d~ l! \'arjacin de amb~ " con~hlI!ta di 101 pEas ineI100.

8, La es lru c! ura d e los cuerpo~ s6lidos. Las partcu las que constluye\l. un cuerpo slido, a diferencia de las rle 103 iquidos y gases, que poseen ms o menos libertad dI:: d('splalamiento, slo pueden e jercer m oviDliento5 vihra torioll rehltivamente i nsignifj~ cantes alrededor de UMe puntos determinados. Bajo 01 punto de vistll terico caDa espernr, que estos puntos SIl hallaran dispue~tos
en 01 ospacio en forma estrictamente regul ar, cl>rrespl>nrliondo /1 los nudl>s de una red upacial (o red cristalina) de un tipo \1 [}trQ (fjg. l I r- ~o), Esta deduccin ter ica slo pudo ser confirmada en la prctica de~pus del ano 1912, cuando se descubd que lQS rayos Roentgtm se des van al atravesar UD cristal, y que esta desvjacin se halla en una depeudcncia funclInal de la disposicin de l~s partculas

101

q:ue lo constituyen. En la fig. III-41 se muestrll un equema dI! La instalacin que s> eIDple para estos fines. El estrecho haz de rayo~ X .que deja pasar la pantalla de piorno A, atravie-"a el cdstalB y forma

+
Fill. IlI-40. Ejemplo de ulla red

pMi81.

C~

fill. 111-41 ESqU<!m8 de la IDve~"ga cill de 1, ealf\l<ltura interna de un cristal poz rayo .X.

e n la placa fotogr fica (C), c<llocada detrs de l, unas manchas que -de ID<ldl) m\ly regular rodean a la maneha central, originada por 105 rayos qne mi sufren desviacin (lig. 111-4.2). Cl!! Jos clenlo~ basados en esos resul t ados fotogrfic()9, no s610 MI puede establecer la di-"posicin e!!pllcial de las parUculas, sino tambin obtener ciertos dato~ COIl relacin a la naturaleza de la~ mismas. Desde este punto de vista sa fieben d istinguir cuatro tipos fundamentales en la ast ructura de las substancias slidas, que se mU93tran asqu6maticamente en la fig . lIl-43. Como lo indica su propio nombre, la estructura atmica -"e caracteriu, ante todo, por que en los nudos da la red t-ridimensional se hallan sitnados los tomos. Estos estn unidO-" entre s p()r enlaces (;I)lX1knies corrientes (que en la fig. Ifr-43 se indican por medio da las UReas que los unen). Debido a la absoluta equv~16ncia de dichos enlaces, ,no hay motivo para ag.fupa r los distintos tomos en mo lculas separadas, sino que se debe considerar todo el cri~tal como una partcula unitaria gigante. Fjg. 1Il42. Roonl:'lllograLas substancias ~lidas que poseen m~ de un cristal de MgO. una estructura del ti po atmico, generalmente ge Caracteri~a!l por u nas elevadas temperaturas de fusin y pOf . una gran dl!r6"ta. Ambas pllrtioularidiides distinti vas -se deben a que los enlaces covalente5 unell a los tom.os entre sr con una fuerza extraordinaria. Un ejemplo tlpico de los cuerpos slidos 102

que tienen estructura atm ic. 11,1 consli tuye el rliamaote, 'en el cual ud. toml,l de ca rbooo 30 halla diredllm8rlte lUlido 11 (l tro3 cuatro. La es tru ctura lMl&;ular !18 d istingue per que los nudfl5 de la red u d im ao!iona l 58 hallan ocu pados por mo!J:",l/U pol&l?!l o apoJare.s, U'c lusivnmente unidas entro s!. por la.s fuenulnlermoluldares. Aunque Bstas molculas en a l guno~ easo~ pueden ser monoat6miclS (por ejom plo, en los gan! inertes), todas 5U$ propiedades hacen que la. red co nt ine siendo mo lec ular. Por coo!iguiente, la diferenc,la

E:::i> E:::i> 3E:::i>E


MOltc:vlar

e e e e o e o e eeeeeoeo E:::DEJeeeoeo
de esttucluru de
~na

~fg. 1I1 ~3 .

TillO!

fundameD ta l ~5

sustancl. s Lid .

ent re la es tructura .atmiea 'Y mGlecular M1. cond iciGnad a, n D !.anto por 01 tipo a que perten_n lu pa rtcu lAs, cotnn por la accin roepr(). ea de sta!. Como hu fuerza! illtermoleeu.lares (fuena.s de coh~in) qUe rnll l)tienen un ida! a 1M parculas ~n nI!ativp.mente dlbilu, las $ubst ane:ias sl id&.9 que poseen lUla estructura molecula r se caracteri1.lln , generatrlle!lte, por bajtM temp e raturll.~ de fusin y poca aurozlI. LII tstructura 16nicl1, qU e se caracterita pCJr la presenclll ite dinntns mes en los amt'05 de la red trd inlen$looa l, es ~ piCII para el eslado slido tle 111S subnancias ooll!tit\l idas pGr mo lcolrus ni cas. a Com() se m\le!;tnl en la fi:. IU-43, cada iO Il guard a L misma rllla eln oon h)(los lo! i()ll&! adyaee nl.ell de sigllG contrario. O ~a, que al pa"r al e!tldo ,olido, la ind iv idualidad de las di.Sl-intas mollku las de~apa reee; & 0<10 e L cr istll d e un cnmpuasto imicD represen ta un~ partlcula unitaria ante. Lu luer'las l!lJulomb jana.! existentes entre las plttculas que consti tu yen las estrocturu i{lIIicas, mantienen untdas a las partcu In con mucha roh soJidu que las fuenas intormoleculare!. Debido a esto. unto la temperatura de fu.sin. coro n la dureza SQ!I m!Ldlo md.r t lwad.t:u en los compile"" Illicos que an 111.9 5ubslanci83 constl tuidas por molculas polares o apo larts (vase supl. 1). La M l'\lchl ra m.d6tiro. que es la c.araclerlstica de los mttam en er;tao de agregacin slida (o liqudo), dLfiere de las que aca ba mos de est udiar por su ctl mplej ldad, puesto que conl iena al mismo t ie mpo tomos neutro! y itomos ionizados, ea dOCl r, que han perdido pa rte da sus el!lctrones v.Jancia. Como todo! 103 hornos de UD metal dad o so n iguales, las posihllidades tle ser olludos son id'ltjc~ pAn lodos ello!. E):pus~nd()n{'lS con otras palahras: el plISO U~ un eJectro n dol tomD nel.ltrG al iOl'l iudo puede prodUCirse sin consumo

\03

09 anergia. Como consecuencia, en la estructura metlica cOllslalltemente se verifica un intercambio semejante de electrones y siempre e::.,is1e ciena cantidad do electrones librcs, esto es, que no pertenecen en UII momento dado a nin:-n tomo determinado. En la fil!'. IH-43 nstos electrones libres estn re preSentad03 por los pUIJto~. Sus pequeiisimas di.Jnensiones permiten a lo~ electrones dcsplfl~I\rse Iibrome'Ite por todo el cristal metlico. Esto puede considerarse como una red cristalino, cOIIstituida p<lr tomos neutr(lS e i>!Ies positivos, qlle se mu;uelltra ell una atn~fera de .gas tkctnnico . Como l()~ elementos estructurales del cristal metlico uo mucstran Iinguna preferencia en su enlace c()n los dems, eSlos cri~t\\les tQmhll CClnstit\Lyen una partcula uuitaria gigante. La nxistcncia de electrones libres on todas las eiitructuras llI\1.tliC8S e~ la causa de que todos los metalcs tengan propit'dades comunes. Entre ellas p<Jdemos citnr, en primer trmino, las que los caracterizan exteriormellte, como por ejemplo, SI\ opacidad, al brillo metlico, SIl color generalmente g:l"i~. Con la libertad dll desplazemientn de los elt'ctrones se halla vinculada la elevad~ conductividad elctTica ~' trmica do los metal%S. Para los metales tipices es muy caracteristlGB. lo propieda.d que tienen dI! def[)rmar~e con Iacilidnd por la ac~in de fuerzas mecuicas, lo qu.e pernte, mediante la correspondiente elaboracin, dar a los metales la forma deseada. Todas estas propiedades diferencian enormemente a jos metales de los cuerpos slidos que poseen estructw'a atComica o inica (tales como el diaman te y el NaCI). De lo que liemos venino e.J:pJicando se deduce que las propiedades generales do Jos metales se hallan vinculadas, eu ufla u otm forma, 11 la presencia, en Los mismos, de electrones libTe~. Cuanto ma~'or sea la concentracin de atos, tanto m.~ aeusadameflte se manifestarn las peculiaridades del cstudo metlico. Allora bieu, QU IllgUlIOS metal es la concentracin de los electronas libres puode diferenciarse mucho. Por otra parte, deben manifestarse las particularidau-' individnale~ de los .tomos neutros y de los iones positivos que ocupan l os c(mtros de III red tridineusional. Por esto, ademt.S de tener propiedades comulles a todll6 ellos, cada metal posee las propias, las individual%S, que son aquellas que lo distingusu de los dems. Entre estas citllremos la temperat.ura de fusin y la duceza, que pueden varial' mucho de un metal !lo otro, El sodio, por ejemplo, se fu nde a t OO oC, y el esmio, a unos 3000 oC" el sodio por su dure~a es parecid() a la cera, Inientra.!'! ~ue el oamio es mucho ms duro qUE! el hierro (vallse supla. 2-6). Despus. del estudio del estado slido d6 ag~egacin conviene detllnerse un pOC() en. la estructura i:nterna de los liquldos. Hasta hace re lativame,nte poco t iompo secousideraba que los lquidos, i:-ual que los gases, se caracteriuban "por la falta absoluta de regularidad en la disposicin de sus jlartoulas. Sin embargo, en realidad no ~ asl; 11 pe~ar de que las part cula.<! de los lqUidos pueden desplazarse libremente, por otra parte, ti~lUlen 11 ocupar, unas con l'elacin

104

n otras, ciertas posiciones derermmadas. El estado de los iqttido.':! so puede comparar hasta 'certo pWlto, con una sala de , baile, en la que 1m gran nmero de parejas, a pesar de cambio continuo de sitio '1 de su mutua acercamie!).ta y alejam)enta, glabalmenle guardau cierta orden entre s. 1\s, pues, los lquidos conservan un cierto orden en la disposici6n reCproca de las partculas que los constituYlln. Cuando enfriamos un lquido hasta Wla temperatura prxima a la de su punto de congelaciu (es dllc-ir cuando el lquido va adquirieTHlo s~meiauzll" con los slidos) , la regularidad en , la estructura interna se' manifiesta ron mayor inton.~idad. Al coD:tral'io, si la temperatura del IquidCl .!'& eleva hasta. ajnoximarla a-la de ebullicin. (o sea, cua'!do c~ lq-uidoj'

r
~-::--c;-:-~' O 23456A

Fg, nI4~. E,"paq~etamiell!o da los ione~ en el cristal de N ..CI.

Fil;. nl4S. Esquema de la eS I,rll<:nfa


tl~l

c<i . tal ds N. e l .

adquiere semejanza con 105 gases), el orden en la disposicin de las partcula.'! va desapareciendo a medida que auwtlnta la tempera lurl! . De todo lo dicho se infiere que, bajo el punto de vista de la estructura intem!l, el estado lquido do agregacin en realidad e9 Wl estado de trrmsici6n entre el slido y el gaseoso (vaIlse supls. 7,8). Al comienzo de eBte p:irrafo ya se indic que la investigaci" de las substancias con los rayos X perwite establecer con exactitud la disposicin espacial da las parliculas. Con ello , lo qumiCA adquiere la importantsima posibilidad de deterwinar las dtm~MiQIlC$ (mejor dicho, las esteras acci6n) d", los t0!ll0s '" iones. As, per ejempl.o, el radio del ion Na~ ss igual e 0,98."., Y el del ion CI-, El 1,131 A. Ambos iones pueden representarse, con cierta aproximncil'tll, el] Ionne de bolita.s e.mpaquetadas en el eri~tal de NaCl tal Ilomo ~e indica en la fig. l:Il--44. Para mostrar la disposicin de las partculas

1() 5

que constituyen las red es cristalinas de la5 substancias, recuentemente se recurre a un esquema tadavia ms sencillo, en el cual no se t ienen e n cuenta laa di meu ~ iones de lUchas partculas (fig. III.4[j).
Los radios (esferas de acci n) de los tomo~ neulros d ~ Na y Cl son iguales a 1,86 Y 0,99 A , respect ivamente. Al comparar la magnitud de Jos radios atmco~ con la de los jnicos, podemrn observar la enorme influencia que ejerce la fig. 11 H6 , Influeucia del "' tado de valeDci~ en el_tallJatiodel tomo. transferencia de electrones eutre los tom o~ sobre las dimensiones <de stos. L~ fig. IU-46 no~ da una clara visin de lo expuesto, al permitirnos equiparar las dimensiones (aumentadas 50 millones Lle veces) de un litomo de azufre elctricamente neutro (S~), Con otros dos tomos de dicho olemenh que presentan, respectivamente, dos valencias negativas (S-2) y seis positivas (S ~ I). En adelanto, con froou8ncia se har mencin de las dimensiones ne los atomos Il iones, puesto qllll muchas propiedades de las substancias dependen de ollas.

00

o " ,"

Suplementos
1) L" , fUina! de enlace- entre Io~ ioue, de un ori,tal oon froouencia la. "liIac\.eriu illoa por l .... rel" ,, r<l r. ~lo od<lal"., por 1.. c",~ l M eobr"""tI_de l. <:lMrga qU" pUi de ser dospmndld .. durante la formacin de una rnolr.ub -grilmo (o equivalente-gfamo) cri,taLina. a partir d0 ione, librea en e~tado gaseo,o. Asi, pira el Na CI (58,5 g) t.en"mo~: (Na+) (CI') = [NaCIJ 186 k.al. E. i videnw que al desintoll'ruse el eri~tal en ioni' libres ~n estad o gaoooso 8e dobeda a Norber la misma cantidad de energa. 2) Los ejernpl"" ctado~ demue, tn.n cl"l'Imente que 1.5 {uenas de COMS!n que eJ[is~n en lo~ metnlll$ deben posoorUM naturaleza comp~j~ , Lu m~8 probable "e qua el enlae. "",!dljc~, qua oxpr""" la totalhacin da estu fuenas, ~" r&duc-e, fundamentdrnente, ! I~ ~Ollx5tenei. de enlaces cavalMtel eorrientea (O)1ltre loe tomos n"utros) y da la Itraccin coulomhiana (e-o\.re los lone' y lo~ olel:uones libree), El n.lor relativo de oada una de estas !nena! iotegrantM es precIsamente lo que determina la IDanlfe!!.Icin da lu pr<>ptedade. ~met81!c ..p del metal en .estado slido lqUIdO. El met811lll. ast8do de vapor, en e~mbio, eet constitui d, OC moloku as aislldu [ll'lneraLm"nte mo~tmoM) y eu comportamieutu !s ' n. ogo el da lu -demb substancIes gBeeOi\l\~. Por cOlllliguiente, el subte da tIpo me tlico ~llmenta (IS carlc\.eristicu p41~ -lCtll e' tados slido y lquido: dicho enlac. no es u11 ~tributo de lu distintas partcul.. , sino de Sil agregMo. 3) Da conformidld conlo.cuocepto. 00 lo leoriR' cuntica, IR iowrRccin de los \omos quS.!(l I:Pl'!'ximan dUl'ante 1.. formacin del agregado mettlico c?nduce a la de~integr!Cin de los niv.'e~ energ~tleos qu~ corresponden a all:Jlllo~ el""tronu da valeoci.rdelUomll, ~o una !e-ri. de 5ubnivele~ caracterlndos pcr. ener gla. un tanto dut!ntBs (fil!' I11-41). El nmero d0 eetm! subniv. les pua oada tumo ~ determina >Uf gl numero de SUI y&einos. _ Lo, n;vales desintegradu. del mi. mo tipo forman elt conjunto ulW! 3M/a. tlner~ticas ms O.~nOl\ ampllu que I!&

cione. enhlien Lo. eleelronas libres del metal se dlstrlburen por lu 30M! y SWl :5Ilbnivales, come!U:ando desda lo. mb bajos ; adems , Clda !lUbnivelslo poeda ser ocupado por no mle de dos eJectrone!l (con 8apn da Mntido. opu~S\os).

integran a expeD!a! de la gran cantidad de 'I!bnivele! permitidos por lu condi-

100

Conforme a esta t<orl/J ,onGI,

Q!I

eulc teristieo p"n 101 metal ... que el


~l

nm~ro

di l ubnive las da la zona exterlor,ea maYor quo

de los Jl~res

e lecknico~

qWl l.

\illlIen (y aSillli!lIIo da los electrono. ai.'ladoe), Be decir, dentro de lo! lmites da

esta mi lma lona <da valenciu uiston pooibilidade8 adic!onales dletributiv,,"

di los eleclrone . Como algunos subnive lu de In misma ZOD' aon muy rl;imo.

'Ilergllticamente entre "[, la !'9distribucin de 105 eleetrones del mete por lo! lubnivelM vecino. se realin con facilidad; COIl ello estn relacion adas as pro(ll$ddos de) estado ruet&l lco. A diferencia de lo. maule! en b. el;tructuru DO metlica., 1o! electrones oOCIIjlan todOl los aubniv/'llo! poeible! de la zona .de v.leuda. El cambio del listado
do UD elecu{IIl cualquiera 1'0d[,. t&o .... lug.. s6lo 9; SO lo treru;fir]09ll una lona

CornluC1Ol

SQm lC<>nduclo<

.jI~~

,,

AislMOI

into.grll.ci5n del ni'o'elwerg.'ti<.o.

F!g. 111-47. Esquema de la dos-

Fi. 1Il-~8. Esquema de la di..poeiou)n de l u zonu en di.tinlll.


~taoci8s .

po!!ible inmediata (..ona d... conductihUidrub). Como esta trlll" iernocia exlg!) siampNl un gasto enorme d. energa (por Bjamplo, Cerea de 6 GV para el diamante), !ta 110 <:>CUIN. E!te he-eho SIl lllAuifie.tf. P<lr l. ausenei~ Un Las eatructures nO 111-48) o"l~n en una poSIcin intermedia entre de corrl "nte olctrlca (ataladores). En ello.'! ooupan los electrones todos los ~uhnjvele. de la ~Olla dg ...Jencil, paro la uona 'Probibida> (E) es 1uestl'lJcba que la t ra!l.flfexeneia de uoa parte de electrllcs a la zona de conduetibilidll.d:axigu ulla energa relativamente pequea (por ejemplo, para el sl ll~io 11!3 de l,1O aV y pira el gtlrmanio, o,ni aV). Por COnsigullnte, 1" propia wbstaneia no es un conduelo" pem'l\l tu.n!!larma de manera m~, o meno! fatil en aondn~tor bajo el lnllujo de eiertu ac.eione, externu (aumento de 1" intensidad del e.mpo "ldrico, calentamiento, alumbrado), Si eltu acciones se eUmi. na n, los electrones retornall a un njvel cne.rgttco mAs !Ijo y la :ru.bstaneia se convierte otra vez In nn no conductor. 5) La conduotibilidad elctrica de lo~ ,emiMnductor". po""" una peculi aridad inlereantsima. Cada electrn lIUO abandona 1, zona di valencia daJa Un . hullCO' en nno de sus subnivele . Bajo In accin del campo eletriro exterior ".te hIlOO~, es ocnpado por un electr6n vecino, y sto deja otro .hueco1 on su lu-ar. Dehido a la~ rej>llticiona. sucesiv8-' de u ta proce!O result-a que el .huecno se df3plua . del 4mb. al.menos>, es decir, de la misma m,n0ra que ai llevue una u'll''' positiva. E!to nos perlIlita hablar de do.. tipo. de conduc~ibilidad de 101 wmiconductores: ekdrS"tc" (condicionada po!' el movimiento de los eloolro1l98 qua pasaron g la zona da conduc t ihilida d IlIltes libre) y de UIlJe<cn (que ti ene lv,gar gracias a la rn,socuPMin del lugar en la ZOna de valencIa inieial). Pa ra ciertos se!llieonduclora el ms tpica una U otra. Por ejemplo, pata el germanio el! oaraeteri9tica la eonduetibnidad elootr6nica (~-tipo), y 'Para ~I selenio, la de .Imecos. (p-tipo). 6) La presencia de impurezas b~bitnBlmente dllicul~ I1 llIani[estaein de la. propied.ade, da semiMndlletor \debidO d llenldo di Una gerie de ~bni .. elel ln(eriore9 de la zo na de conductibi idad electrnica de 109 elementO! de impureza.). Por "sta raz~n lo! !Jemiecnduetores .... some tan cui ..iemprs a una rnillUcio"" purificacin. No ob"t~nte, freeuentllrnente ..... ensuci an. do nuavo ecn ;nsignil i""ote. cantidade. da datarminada. "'pureu. , -racin iI. 1_. oual"" "".I"ubnlm.tal~8 . ~) Lo! .emlcondacIM.. (lig. 1"" Il1t!t~l.a hu~ l.tu """dueto"",

r1I6tilius de UWI. buena conductibilidad y de otras pTopiedades tpie"" plll'a los

107

vela!
t~ l

complmnenU!rio~ ~

roanera que aumento bien la conductibilidad electrniCJl, bian la ~onducci6n por lagunas. Lo primera 80 logra hlblt\lalm~nt\l c'OIl la adici6n de !!\lb'lanclnqoo orden lcilmente ~ oJentroo,,!; 10 segundo, eDil 14 adicin de SUOOw.neieff.

Ilbilidad de la propia

~hstanc l

disponen entre la .ooa de raleode y

eemiconductorn.

E~ta! lmJlure:z.a~

l~

20M de coudut--

se eligen da.

qUe

\lf!

captan COll relath'a (Ioilidad, Por ejemplo, In lu. titucin del tomo

,la Si (4 nl.enone. ""rorlora.) lor el "tomo de A.. (5 electrODO. e:r:torioro.) en el cristal del silicio contribuye e la inl<lllsilic""in de !l.l condudibilidad eleetr(,.. cMtrlhuye ft l. !nwn ilicecin do ~II eonduccin pOl' lagunas. 7) Si \lO coorpo !lid o ro CUBeter;u por la d~tribuc6n priMlclUIlente iuvadmbJ" de ~us pa,t><:u1u. entonces en el lIquido tiouan IUlra. cou.taut'"l1<lnte la" I"d"acio~.' (c ambi~ loeale s dD cort a duracin) de la deosld.d e5tructul~J , iraeia5 a las cuales surgen y desaparecen otra ,,~z lo . huecos l ibros de dirnOll ! io' tle~ molecular~, As pu~, & lquido po~ una estM.1ctun. de huecos. q"" camhia ~in ceSlf. 8) El tiempo modio do conservaeln de la molCllla Iln 5u o~icn en uu punto dotormlu.do deL l quido constituye una magnitud Jel o,deD de iO- 1l 10-10 ~ , Y l~ frccuel'lCia propia do o!!Cilaeones molacularllll tieue un orden do 101' 6 l O" 8-1.. Po r oousiguient. en al ie",po eo q ue la molcu la permanece en el punto dado del liquido, B ~sta le da tiempo a realizar C<lnte.nM de or.cllacionU1!. PUC9!O qua cada UDa da ellas.o puede considel'8f como una Wo.ta.tiva de vlrlar ~u posicin, rosulta quo ~&lo UIlI. p9quel. parte de e~t-8.S tentfttlvJ.B tiene hito . entro umto, en lo" ga~ tiene xito ca"i e.da lI)lll de las mi"rnM, miontl'~s qm." en los 3lidos no tiene hito casi ninguna. Lp:o l'al!gos de a!inidad do l0 " lquidos C<ll) l0" cuerpos "olidos estn cundidull8dos a lo predominancia del mo\'imillll to o!ICilatorio con re, plIClo d de tn.laoi6n.
nl~ .

micnlJ'U que la sustituoin por el tomo de B (3 electrones 9xledm's)

IV
EL HIDRGENO.

EL AGUA
t. El bldrigeflo. Edt el&me(lto &S uno de 109 mis delundidlls 18. Naturaleu; constituye !:erel. do t~. en peso, de la! tre! capas que envuelven la cort o,,&. terre~trll (atmslera, hidros{era 'i lltosfera), proporcin que. g j se expresa on poreonta Jes atmicos, da In cifra 17,0. Fundamentalmente, el hidrgeno SI ODcuentra en e3l..!1.do ue <Gnlllbin8cin, As, por ejemplo. el agua lo oollltiene en liD 11 %. 4!U peso: b. neJlla, en u n 1.5 %, ete. En fOfina de com puesto! eDil
Garbono dicho elomeoto se baila contenIdo
611

~n

el petrleo, en di.!ltint os

gases naturalos y en todo~ los organ i!rtlO-' vivos. El hitlrge no libre se encuGntra, moteJado e()o t1istintas propar eionos de o t ros gases, en as eman&citJnes volcnicas. Por d1lSCOmpCJsiein de IlgullOs ll!5i duOoS OfilniOO!l tambin se produce hidr6tno

Gil estado l ibre. Las plantas verdes, I~im i~mo , Qe.lIprenden cio rta cantidad, awtque pequetin, del mi~mo, Lo atm6sfara lo c(mt ia~a OD una proplJrcJn iDfinitc~mal (0,00005%, en vIJlumen), Parll obtener hidrgeno 5e pueden omplear ~ Istillto! nlto clo.~ , El mb sencillo oonsis~ en la d--.omposicin del q:1lI [KIT la an de algunos mtlaJes; eo e!W 1;a50, ademb del duprendimien to de hidrogeno, se formA el corrB$pondiente h.idr6~ida (u .xida), As, el "odio y el calcio de~comp(lue n el AIJ1lS, incluso /1 la temp9ratura lIormd, y el m,gnesio, al ser calcntado; el 'tine, calentado has~a la illClllldesceucla, reaccioua con el vepor de aina, pero el hierro slo entra en. reaeeil n OOJI ste a temp6rJ,luraa tod a v[a mAs elovada!, Las "culeion~ de 83tas teilcciooes son:
2N~

ZII

+ :!H. O _ + H,O _

2NaOH HI ZnO 11.

El desprendimiento de hidrgeno es moche ms vlgorwo cUllJdo sn bre los metales actan cidos diluidos: el sodio r el calcio, por -ejemplo, rU C Clom,D c.lfi txp lo~in: el magoesIo, en lonna muy enr !lica; co cambio, el zinc y el hierro luanlfiest:to mon or actividad, La reacci6n del 1,inc COIl el cido cltJchdrlc{) (o sulfiirioo) dilllid),
S3gn la
re~ccl6n

Zn

+ 2lfCl =

ZnCl 1

+ H.
m~od o

es l. que u emplea torriflntDlcnte corno hidrgeno en el laboratorio.

lie oblenci6n del

109

El hidrgeno es un gas incoloro e inodoro. Tento su temperatura de fusin como la de ebulliein son muy bajas (p.f., -259" C; p_e., _253 0 C). Es muy poco soluble eu agua, 2 : f OO en volumen. S.. distingue por su solubilidad en ciertos metales. Como el h idrgeno es el gas ms ligero, 5US molculas se mueven a mayor velocidad que las de los dems. Por esta razn, es el gas que posee mayor velocidad de difusin, es decir, que se dilunde en el espacio, pasa a travs de distinLos poros pequeos, etc. , cl)n mayor rapidez que los otros gases. A esto se debe tambinsu elevada conductividad] trmica. As, el enfriamiento da un cuerpo calentado serealiza seis veces ms aprisa CIJO aUJ(ilio de hidrgeno Que por la. accin del aire (vanse su ple. 1, 2). El papel del hidrgeno en qufmica es muy variado, y SIL'! derivados-llamados hidruros-son eonoeidos para muchos elementos. El tomo de hidrgeno puede ceder su nico electrn para formar un ion positivo (constituido por un nico protn), o bien acep tar un electrn, convirtindose en un ion negativOo que presenta la configuracin del helio (fig . IV-1). No obstante, el primer caso no :le desarrolla hasta el fin, puesto que por la COombinacin del hidrgeno con los no metales tfpia+ H cos no se forma n enlaces inicos, sino que tie--- IV-1. Esquemu ne l ugar la fo rmacin de enlaces polares. En cambio, existen estructuras nicas de l-<Jmo }' !onM de hidr:eno. que contienen H - . Loe compuStos de este tipo se C1b t ienen por la interar,cin directa del hidrgeno con l()s metales ms activos (Na, Ca, etc.) mediante el calentamiento. Dichos compuestos presentan las propiedades tipicas de las sales, y ofrecen gran semejanza con las correspondientes combinaciones del fl .or y cloro. No obstante, debido a su ine.stabilidad, con relacin al agua y al aire, su uso e~ muy nducido. El hidrgeno se combina con muehos no metalll5 formando enlaces de tipo ms o menos polar, por ejempl o, CaD el oxigeno, cloro, alufre, nitrgeno, ere. Todos estos compuestos, a excepcin de las combinaciones con oxgeno, 00 estudiarn el 105 capitulas dedicados a lo.'!correspondientes elementos. El hidrgenQ no ~rutiene la combustin de l~ subst ancias combustibles corrientes. Por ejemplo, al introducir en una atmsfera de hidrgeno una vela encendida, ~stll se apaga. En cambio, el .oxigeno, por ejemplo, arde perfectamente en hid rgeno. De ah inferimos queel concepto de ,!ostenert o cno 30stenen la combustin, es muy relativo. Por r;lgla general, este concepto se aplica con filiacin a los compuestos del enbono. El propio hidrgeno arde en oxgeno puro y en el aire, dando como producto agua, Si l\9 enciende una Dlozcla (<<mezcla detonante.) de ambos gases, l a reaccin es tan violenta que se produce una explosin.

';1'

.0

" O

La Maeejn de formacin de agua a p~ttlr de los elemento!! constituyente. " utnoordwlIl"iamen te M:ottmica:

:mI + O. -

2H.o

+ 131 la;ai

Adems de combinaIM diret.tameote coo el oligeno. el bidr6gfmo es ~ullCeptible de :!.ubstraerlo I muchos elemenlos. Como re$Lltado, a p.erUr del xido se obtiooe el elemento en estado libre, conforme, por ejemplo, a la ecuacin:
GuO + fIl - H.O ell No obstaote, as reacciones en las CUIIJes el hidrgeno funciona como ogente nductor con frecuenda so producl/n slo por la accin de calentllDient.o. L. prActica ha establecido, que 1, actividad qumica del hidriglUlO, eo aJ~un.s circull.!ltancias, aumenta utraoroinari.!lmenta. Este feomeno MI observa cu.ndo 111 otra 6uh'tallcia ~acconaote M encuentra en el mismo sitio en que M produce 111 hidrgeno qUII ha de entNlr en reacci6n. La elevada actividad del hidrgeno cen el momtnlo tk $U duprendimirnla se atri l,u)' a q ~ en esle caso ent ran en ruccitl, no ylI las molkulas del m~mo, "ino 1 tomos. EB 0::1 efecto, en lea I'$iIccione.! de obtencin del hidrgeno (p4lr ejemplo. an el caso de reaeeln dellinc ccn un Cido) dllben dt:lprenderse, inicialmente, los toat03 por sep.llrado. Si en el luga r donde se produce el desp rendimiento se encuen tro. uua ~ub3ta.ncla eapa~ de reacci onu con ellos, se vlll'if[clI.r:i la reaccin ant e! de que L1ea:uen a UlIirse los tllnWB dll hdl'eno para constituir molculas H t . Esta Idea helli su confirmacin en eueD to !le consigui obtener hidrgeno atmico en astado gaseoso y se pudo 8/ltudlar BU capacidad reactiva, lo cual permiti Bstablecer que te ft!I much o ms activ() que el molecu lar. As, el hidrgeM atmico, in&lUS<J eo condicione, norllldes, se combine con el uufl'll, fsforo, etc., reduee loo xidos de m~bOll meta les, desplaUl 11 muchos metales (Cu,}Pb, etc _ de ,) sus ules y loma pl!rW en otras l'UccioDeJ para lI! cUlIles el hldr6pno rnoJecular com n no mUe:!Itra capacidad dguna (,easa suplo 3). Los siguieut" razonamientos 003 darn lUla mayor comprensin de la ,1eveda ,ctlvidld del hidrgeno " , llllco. CUlndo eJl. las i Wbinaciones qulmiu! toma pa rte el hidrgeno coniente, la moliltula de tiste debe descomponerse primeramente 10 t()mo~. Ahora bien, la reaccin de d [chs deseo mp oslei6n (drfOC'tiUl6n ~I ,:itomo)..es cun~idllrablemeDte endotrmca: H. +i04kcr._H +H

El evidentl qUBla energa que 56 consume 0lI e.sta reaccin (enetgill dI d!uocwc16l1) debe reetllhlecersa (;(In la enarala de!!prendidll por

la combinacl6n de 105 Iwmos de hidrgeno con los de la substancia reacel enante. En I:onsecuencia, cabe Mperar, que la rellcci del bidrttgefl() que implique UD de!lpNndllll lelllo de energia menor da 104 kca l po r cada d05 itom~gramo del mumo, DO se produzca

til

espontlneamente. En eambill, si en la ceacci6n con otras substancias interviene el hid:r6geno at6mico, ya no hace falta consumir energa para La disociacin. E~ta es l a ra2n de que se oonozcan muchas ms reacciones del hidrgeno atmioo que del molecular . La explicacin de "la estabilidad de las molculas de hidrgeno la halIamos en la considerable cantidad de Bnergia que se desprende durante!IU fonnaci6n . Esto, adems, nos induce a pensar o:m la posibilidad de la di80c[.aci6n Urm.iCa (descomposicin por la accin del calor) de la molcula H~ al comunical"le suficien te calor. La prctica ha demostrado que la tlisociacin trm ica del hidrlgeno s610 se inicia -a los 2000 "e, y que se produc~ en un grado t anto mayor, cuanto mas elevadn es la temperatura . El doscllnSQ dll la temperatura provoca UD fenmeno contrario, es decir, que los tom().'j empiezan a combinl'lr~e formando molculas (vanse supls. 4-8). LA aplicacin industrial de l hidtgenocs muy variada; 00 la indus tria qumica se empl ea como ma!ocia prima para la obtencin tle muchos productos impoltantes (amoniaco, etc.); en la !ndustl'iB de alimentacin p1l:ra obtener rasas slidas de aceites ycgeules, etc. La elevada temperatura que pnduce la cornLlUst in del hidrgeno en el Oldgeno (hasta 260Cf'C) sirve par~ fundir 01 cuarzo, etc. Tiene cada vez m~ perspectiv~ el probloma de utilizacin del hidrgeno ~ ll caliuad de combustible para l os motoros de combustin interna y como meuto de transmisin de la energa a grandes distancias (vase sup\. 9). El hidl'genO industrial se obtiene, fundamentalmente, por la reaccin del melano natural, con el oxgenll y el vapor de agua (segn el esquema; 2CH~ O. + 2H.O = 2CO:a + 6H. 37 kcal), (l separndlllo del gaa de coque al someter este ltimo a UD fuerte enfriamiento. Otro procedimiento para obtened o es el de la electrsis del agua. Esta. va de obtencin es por ahora ms cara, pero (ln el fuLuro ser, por lo visto, la prodominante.

Suplementos
1) La ,"e!ocd~d media de una partcula do ga.. '" expre.a, g.:nerdme ule, como ~ig)le; ~ "'" 145 l /TIM mi", d~nde T re]lre~onta la tQffiperatura absoluta. J M el pNq moleclilar. D~ ah"" deduce qua en eol\dicione~. iguales l~, vdocidak . m(dj~. de la. moUCIM d, "S dl.tinlo l gast o Ion n""..~mente proporcipnlll .. a ia. ral ..> CI,~drada~ tk 10< pero. mo!.~u!ar.' d. lo, mi,ma Si eOUDCemos experimcul.almento 18" "c1ocidnde5 roLttlvag do difusin (v) d~ dos g:t'llls '(que o;<)a directamen\" proporcionale" a la! "eloeidad!" med ia. de ~u! mo'\culj~) y el pe~ molecul~r de \lno dl ellM, mediante h. proporcin 11M.: V M1 se puedo ha!la~ el pe~o moLeco,llar d"t otro. 2) Lu vel""idad.es menclonadM de las molt:ulas ilOn 'oIalocid8das m e di. 8. La. "elocidad~ 'oI~roadllrudela~ lIi!tnta. !l;IO!cula~ pueden ..,rcQn"idera1,lemente diferentes; citarerno~'. ademh\<iUIl ~I eleva~ 1.... teml'eratur~ del gas ... ohoon8, 00 !lo un aument general de u nlor.idadel!. ,ino tamhin Un8 rnMyor r1l'ubridad 00 la di"trib1 1nin de sla~ mme L di stlula8molcuI8~(fig. 1\'-2). n AUD!lUe en todos lo~ Cli09 Lt liun rnayono. de j ~ n~rtlcula. bstn (~tada~ de velocidades prirnu a l a media, el gas siempre contiene molculas m\\cho mM

v, : ". '"

rpidas.

'

11 2

Lu cur ..u dI> distribucin do. '~o~htadel .... "'d... 1 10...6 p.e!ltnU O DD 0$ ut4Gw .... '10lI0 '\15 II USl. .... da.. ep la nj' (",2. ql... ~rn!5jlOlllkp a las del i).,!r6-

gano. El obvio 11"" l. magultud de la ve oelrlad 110 es Unl (lI r.cte,, tira const.o.,, te de UIII moli<;ula eualqulera, 5;111> que &I,l18ment.e roneja 1\1 ul~dQ ~n ulllap~
3) El bldrlIlno at6m~o!ll! obt'eno lO' la Ilccin de. unl dOIlCI',a I\~ttl.c. IiLaIlC;oSll $Obre d htdr6gtlnG co rr ;Mt.e. Con "Uo, pa rte do Ju I\\(IJkul.~ 51! d"l.,.. wn.n 00 itow<>II, 1 1 tWIt'" reducid. presUm no !le Wleo IM\lIfll';oeo~11l J':'-1lI .. JPoUcula$. peflblllendo estud i.r 111,1 mpiedlld~ qu",lcu del h,d. 611'Il0 flwU:o. 4) L" wmbiDIClu <!ti los ilomos dt hldrgeno)lfll"l. wlI.ti!.uir llI.ol'cu.lu,,", prod\l~ COI> mayo. rapidez en Ji 8upc\'llcle le lo! metalH que en 81 JeIlO, <l;W 'gall.
di t.iamp<> dado. "

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VlIIooId..:! ~ lu ~ . .. . "

FI,. IV2 . eu"..,.. rlG ,lIn.b"c;" de 1.. velocid,d.. d .. l llloJ'euJM de h id r-

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E.II lo! ;rimet callO, el ,I>()I,I .b=}e 1;> _rf:' que SOl despnmde o por 1.0 Jormmci6a eh IlIOIieulu '/ se e.lien l ........."""'enlt. !::JI. cilGon9IBMi~ ol,... '~ po'l"ibil ill.d
U
UIIOt p.1rt1

Unes Indu8lri .ltB el l:idr)no .ll\l.w, por

~jom pl .. ,

par 'dn

111II1.ln.

El oBqllllma d~1 'pUIIO empleado p~rl ello $(1 rnUU~lra ~o l. fig. lVo! . Enm doo eleclrod Ol de w~lfrllDio 'le fotma un '-feo elictrlo(l, Q ~r8 vb del. cual te haee pasar un a eOM'ioote ,lo h idr/II'lIo q\'~ proviene do los 'ubo, que tlD\'~III\'aD

.'i,. I V3. EI'Iuema de un ""lIlete ptn: :ll)ldldura hldr 6geno-atmicn .


~ le 1....\rOdos . COIl ti lo , parte de la. mQI~culll8 de hhl/"Ct'no :i8 d~ian eft 'lOmo., 10$ cumloe ,""s adtJantt; l'I!I IlflM ele nu.. ~o, forn_tl.. molicul"" y !loesprmdi .... rlo Ule'1lfo cm la iUref".. del n>el.31, qua se .....e..e:l\rll ' poca di$t.rt(l~ dol.",o el&:lriC<). CQn N la 80plele el ~l PUMe5ef" calolltado a m's d"l5QO "e, y, 9CI nln condlelOfles, I!a conlll:ue un. /iOJdaJurl ripl~ y rl51enle 00 1 .. dlstioln piuaa. Una ~ent.. j ~ importaotl d~ 1, .Uft,na de hldn,gcn<1 .~mieo. con.11'''''''' que el c.\anLlmiento OS muy "nilorn\e, lo C\lfol pNm;to Ml dllr incl" ... "len, muy dt!;o..u.I.

H3

+H_

H. t. moU&ul. h,d r6av<w u.doY" nn 5' 1, "ntrill. el ... li .... de I~ oios .flomol que combn~n '1 l a enugla do "un.cci.w. d. 101 IIlflnO . En Suma 'l!IG plopot~hma ~M r~un'8 d. ~l!t.iA $u fidenl9 ((In utf!lo pua la diMc i.cl6n InV I)r1II de lo molcul a H. en 'Lemos. Em di llOCiaelo no 11l.Md~ wlo en el ellb eUAndo h mol~cuLa .... llber. rArlu .. mentl del eXCIIOQ di l oa.:I. , com1H\ic'"d"~ola .. oh. poct<:ull cuAlquiera. En el pro}'in U esto pu ede reallu rEe aolamenle' IlIed lollt.e l. e<lJi5i6n Irlpl~ por l. ~cu!IC 6n H 11 :<. .... n, X , donde Ji .. b partcula qu e reelbe el exte!lO <lo en.rgl . Ero .... ro la proba hilidad d, l . eoll.Il6n triplo 01 incompltlblem.... t.. mell'" que 1, prolNtbil idad do la doblt, PO' lo c.. al uo 01 gn .. I'l!llUbi,aciu (oomb ina,,,jn n ..era) de los a IO"'O) H Irlmllt"n, ,..ucbo "'''$ IIIIII, n,.n ... Por ~ conl riq, .., la ll' VOrCie ~ i "a c.I!" co\l l.i60 doble do 1 81.ornll5 11 pu~de llen. ft ... f .......aciOsl do L, "",I""ult. ~t.f> ... que 11. plltkulll que reeibe" U !O de e.M!rgi (>lO lorm. d~ ' toIDO o moli:<.\, la \J.e l . 'utlanei" ri~ 1, proll i" w])OII'ficle) lfi empre ex ,!! . 6) L. oni,,~c;n d6/ hid r6enu (H - H' -+ tI rtquler. mucha. ml. el~r!'. (814 kca l) (:1.omo/Ii'), que lID al.owi . ac in (52 kool ) (oltom o/g). EstA ~. hate no te le.610 por encim a de lo, 5000 OC, y ~rktica",M tc Ii nallu (e~ dooir. tllr~! se unC(lm~Qno Ci. 1Ii exelu slnmente Ol! proklnM y e1ectronts) Ul'<;a de 1" .:':5000 oC. 7) A I ~nincin pued~ &omtlelSe n<> Iolu e l '101110, ~IDO qUIl 11mbi" l. Dloll'tc:u.la dtI unl U otra wbstandl. Ea oi ..tl.~imo CI!O, el r~ traU-iCurro toO 1, fOrUlacion do WI '"Il m04 tcul~r. posilivamenl" caI1' Q . Pon el hidrugeno tellt m <lB: " . 351 Ireal _ Ji! o.

5) El hecho de q ... l. wm bin..,in de lo~ 'l(>ffIO~ dt hidrglloo !lO ..,aH .... ID mayor faci lidad HI u.... tIIpcrficie JG.Iida q ue en el proplll ps. ll'Sul u duD" d, 1 !;I"il!nles 'atonl fO~l oa. lIu',anto la 1'<!.~iGn segn l. et.uac:iim H + <

o.

+ +

Eo , 1 'oo H: (..... a.1 w.l .. IHl:! ) _ 1,Oft Al . nlrt. 6-.uOOa n cl eo, II1II fttIHu uu ~ 1, I.u mon oelulrIIJ.eo. Esto l Umo ~~ consld,u bleme"te m~nO!l .... nen a .
(101 eneria di! rop rura El Ig ual a 62 k ... lt. oo l) 11II el ml ..ca hielectTnico corrleoLe ell l. molkula n~utr. H . E! tn lenlsan\e '100 en tl lLtlo lIellu lugar un" ""s1<;160 contrari a: la energi, d. ruptura del enl a,.", en el Ll. e! igud B 26 kc~ll lU(Il , ",1 4.. 1. .. que en 01 Li~ cquh'Jlo .. lG kCQllmol, U de~jr , eu &1. O~IO dado, 01 Inl"" mOflClelectt6ni co !l' ms ""'eilta~ta que el bieleetr6"ieo. 8) El a' que C illne artfr.llll' Cl.l'gadas ele.etrlcaU1.ell le 110\'1 111 nOlllbroJ dlt (lnt ,pi""" ... El /lU rgim io.olQ esta <cuarto eotado de la lubll.l.nc'u medien'" 11 forul.l.cin ""1 gu neu ll't) es posible '1<> 0.\\0 hijo la lIin do . Ita lempl!l1lluu, ':;09 '1 1>0 I.I.mbi ... de l. 8Jlez1. u cl tanle r la!! n ' gd t160UlCQ. Por lISta rll6n , r..'''''do en IIOJlIIral . o.i pluml 1i""4e .... coUm te y frio. Como l!9 ve en e\ ejemplo del bidr6;:eoo, tJ ultimo C$a. do "' lu cond icioDal h.bilu.le.s DO es el.bt . II El lU ih'gtlno liquido es 1 1110 de JO!! lipos mb clt<;l ivO!l d~ umbun ibl, Ttll(UJI (11 , t 3, sopl . S). Po~ eiem~lo, eu IIOmblnlldGn COn ,,1 gl,geoo lIquido> 'lite po,d. dar un hnpul lO npn{ico de :;.q n!, alfil , U1 .." bo ma q"" .J .kohol (1 d hlWeno (300 .).

i 2. Equilibrio qumieo. Cuoudo en condiciones norma l,,~ me zclamos oxgeno e hidrgeno ~a5eOsos, prctlClmenlu no conssi'uimos que esto! reaccionen entre SI. Unl.-tlllutidll d considerable de agua {de vapor do "gua) em pie:.a .. forwars& mu y lenta /nen te slo a 400 C, El ealeote mieo w &efluido de dicha metcla .eel&ra tan L el proceSflo o de cO ffipoll icin que. ms de 600 <>c la reaccin 58 prod uce ya con ex plosi n, o sea. instantneamente. De este modo, vemos que la rap idez del prooe.w de o"tmaeiufl de Q~ua a pHfir de los elemen tos, es decir, 1&. ve l<: cidlld d .. la reacciou deJlends en SunlO grado de la! Condiciones oxterl'lUlI. Para reall ul' un
-estudIo cuamttati lXJ de esta dependllllcia se necesita, en primer lugar, preciSllr la! propias unidades de medicin. La velticidad de una naeci6", qufmic4 .ftCGTacttrt.za p or d cambio en la CMuntracin delru sub//-

114

wnd/!$ ~eatXjona,.tfll en la unidad eh tiempo. F(Jr regla_ general, la concentcactn se expWolII en moles por li tro, y el Hempo, en segund05, . mi.nuws, etc., segn la velnd dad dQ la reac(in da da. Cua lqu iera que !lea el objeto som~ti do a eslutl io, siempre lo aislamM del esp3eio ciretlndante. La. 3Ub6/an&la o~zcltl tk n,[n;f(lt!(fas qUt u 4fK~n/f'(JJ1 tn -un espacw fkwminado JI rklimil(ldo (por ejemplo, en un uelp!e:o!e) reciben en qulmie. el nomb re de sistema, y 1 118 substanclu que lo constituyen, el de C()mponent~$ IjllimCQs. Al har blar en atlelantede sist.ema, tendremos en Cllenta un gss o. unil solucin. . Las LIloltlculll9 de cualquier sistema solamen to pueden entrar en combinacin al chocar entre 5i. Cuaniombfrecu(lQtementtlse produzcao Stos cboC(.ues, tanto ms rpida ,ser la: reacci6n. E'mi>ero, -el nmero tlo choques depende, fundamentalmente, de la concentracin de 1M aobatanciRS rea ~ciu nallte ,: cmulto m~ elevlld;ls sean las CI;lIlw-nttllciOlles do liI~ ~ub! l ancias reniou:lnta, ianlo mayor ser la lrecuenda de los e.hoques. Pafa ilustrar la Infl uencia de la COllcenlra.:i lI Ci lllfClOO! u n ejem plo dew~lralivo: la ouorme diferencia que esiste entre la eombouti6n de unas substandas dadas ell el aire (20% do oxge no) y Jo eom hustiD de ,,, mismas on oxigeno pllro. El efeel4 da la concentracin sobre la veloeidad de las reaoeiOll~ quimicu nus d:o. la ley de accin de IUSU: la utWt:fdnd de u/Ia r~ar:till qumica tI dfrt(tammt~ proporcional.al proW.scto dt las cO/ICtr[raciont:r tk lQJ substaJlcfas r.mccwnant/l.\' A.a, pan l. reacci6n A B ... e, t endremos u _ k [AI [B 1. donde: 11 representa 111 velooirln rl; Ir, el coeficiente da prO'Po reionalidad (~Qnstalltt dt uelQCldo.); y [Al Y [BI, la conccuUlldn de jas !ubstaucias A y B. Si en 111 raccin intervie~ Den simuH'neamente unas cuantas moJlculu de cualqu ier substancia, eatonees la concentracin de 5 ta se delle @Ieva\' a una poten,cia. cuyo indice sea i/lUal aj nme ro de partkulas de la misma que enlnul en la ecuacin de j3 reaccin. Por ejemplo, la expre5in pllril liI. O. - 2Fft O ser: k IH1F O.' velocidad de la I'fIIIcci6o 2H ~ (vhnse supl!. 1-3). Adems de las conuntraciooes de la3 subf.tan, ciasreaeeiouanlS, $01.100 la velocidad do 1, reaccin inll uye tambin. hlllm~ratura, punto quo con el aumanto de sta lumenta la veloci~ dad de dC1;plazamien to de las molci cula li, lo CUII conduce a un incre mento del nmero de choques entre ellos. La prActica demuestra que por cada altmenlo dI la ~mp~ratum tlt 10 oC la velocidad d~ la mayor parte de lM rtMclontl ~e acrecenl4 apro;;lmadam~nl.4 e! triple. No obstallt~, segY Il la t~ra cintica, el incremento tlel nmero da colismas p or afecto de la elevacin de 111 tem'(leratura no Q! muy grande. y no cl)rtesponde en abso luLO a sem~ jantes acelul'aciones de las reac cio nes. Esta divergen cia, entn la teori a y el u :perimelltu, (Impero, no existe ms que en apariencia. El! realidad , el ~ rnpla choque fnhe mol 6c.u las l/O sittnpr~ origina IIl1a reacdlI qumica, 1)\Ie!.lo que puede dal'$8 el ClI~O dI! ca l i5on~ despus de Itls c11;l lcs las m"l ~u I 3s no causan ninen cambio y se separen como si la.! eosa. Slu c,,sndo !le

,,=

,.

11 5

e.nCI,IMtrBlI molooulas aulioien t eLnente acl/U4$. C! decir , que poseell

,ran energa, S8 prod uce Ja interaecin qu mica de las: mismas, El u(mero rebliv,) da esto~ encuentros celicoc&", yienl' determin ado, en primer ord&lI , por lu naturai~a (\e Isa propias substlllle'lts reacclommtes. Por esto. an ~iendo idntico el nmero tot.a1 de choque, entre las molculM, l~ velocidade! de las di.oJtint..~ renecioDes pueden diferir Ilxh'aordlnarlement e. Por otra parte, con l a e levacin de la temperoturn no lilo creoo el numero total da colisio_ n es, sino Lambin la prllporciD de choques .eficace,~, pOr cuya run l a accin del ~lent8.mienIO pr<J\' oca tan tipido e~imiBll t o de 11 " cloeldad de lag reacciones. Psril 185 distint3! ! ubataoelas, el ,tumoro de moJc.ulas activas crece en UP gra do disUnto; da ah, lA dispari. dad existente entre las M\;eler"cionet; de las di8tin135 reacciones (vanse supls. 4-10). Si .bien a la temperatura apro~imllda de ~C el hidrg~.no y el oxgeno se combinan violenlRmenle pal'a dar alIa (con explosin), .8 5OO{l C el agua se dleOCla, tam bin violentamente, en hidrgijno y oxigeno. Estos prQeesos 105 podemos "preselltar, e5q:uemUlca.mente, como sigue: IOOD '(: ~~~c=~____ ->

tooo

---'----:-=~--"-" ~"O ' c


Es evidente que, ~ \m iLS temporaturu d~ternlinadflS, se pueden -prodl1dr IIm1"u r~acc,mo., '9 docir, la fotmacin de agua y 611 o:Ii.....,_ <;laciJI. EIIW, efectivamente, tieoe luga r eu el intervalo comprendido eDtI'e 201)) OC y 4000 C, en el cunl so " erlflea stmnLtn.eanu:nt" la formacin de molculas de agua 8 pa.rtir del bidrgem y el oxigeno, y la disooiacin de otras molkulas de Ja misma para da r hidrgeno y oxigeno. Por consiguiente, en estas cond iciones la reaccion de corobinacin de! hidrOeno con el oxgeno manifies ta una col\!lidel"ll bl e reve1lllbilidad. Genera li ~ando , podemoo enunciar que: reciben el tall//eatio de rtwrsiblet. aqutitas relUCio/11ei qu.e Sl ef~ctA(ln dmuU61II:fJ11WIk erl lm dfJs dineclo/<tJ opu..estM. En SlllI correspond entes ecuaciooe~, el siguo de igualdad se suele euslltu.ir por dos flechas de direcci6n coutrara:
2HI +OI~ ~HtO

b ldtgeDo+ru:igcno - 'eua

Para las velocidades de am bas reacciones con~rllJ"ias que corNSpon. den al e3quema dado") &ti pueden escribir las siguientes floxpresi on9!: -h,tU,J-10II y ..,_ i. 18 IOI" Si "1 > V,> en~onees, la cantidad de molcuhu de ina que se for_ mnn -por unidad de tlempo- ser may<,r qua el nwllIo de 1 que 8.11 66 disocilill. Por el contrario, ~ Vl < II!, la cantidad de molcules dlsC/61 En fcalidad al pl'Oc.lSO d. formacin del vapor ;k Ilgoa a base de 101
tlemenlo$ tnU5CUrre do mar>era mu.cho Illh
GOmp1i~,d.

(VII,

i 2, Slip!. 2).

f1 6

ciadlS ser mayor

~ue l. do mol~ul as formadas, iln Illla msma unida d do tiempo; lin llltnente , si v. =- v" el lI(nn&ro de molculas

disociad., y el de In JGMIllldfts sarin idnlieos. . SUPQogamos abora que el va por de Pitia se ClIlionta a 3000 "C. En 109 primeros momentos todava DI), existir6.o lI'lo l ooula~ de hidr-

pno y oxigeno, y p'or ello,

ser moy gra nde, punto que la concentracin de moh,culas de arua sera muy elevada. Al o., bo do cierto tiempoo, en cuanto se hnya prooucide la descomposicin de ulla parle de la! molk ula!, la velocidad p) mostra r cierlo incre mento y, por lo u nto, la velocidad v 3 habr d isminuido nn peco. A modida que " aya 8.umeo t3Jld o I!l illimuo de mol\:lII19 de agua deseom puestas, seguir incremeotndooe, mieotn.s que v~colltiDUa.ridislTlin\lrendo. P.or fin, Il~r un momento ab que IImb, velooi,J"des s~rl.n iguales, u Si en vez de pHtir del \lI.pOf ue agua . lo hacemos del hidrgeno y ox!t'no, 11 egare Il1O~, en form a anloga, a 105 mi ~D1os rusultudos. En iUOm.s easo~, CUlI nd o las vel(leidad e.s el e aUlhoa sen t ldos alcan zan unll magnitud idntica, se establoca el eq uilibrio qumko, que exteri ormaut.e se earae'eriu. pur la (l{Ill/Itauel. de 1" concanlracloue!l de hi drlij:eno, olgeoo y vapor de \la durallte un liemjH) illdelinido , sienlpro que 110 SI prOOUICtI. ning n cambio en las cond iciones, Do lo e:a; pueslo ~ 6 deduce que el equil1rio qu.Cmiro es erencwlm,/l d.!/l/5m:o, no 8lI que el l) egal' a este 8lltado el pCOG6!IO cese, sino que In dOll rNlcciones op ueslas cOll tin lln a 19!14l vdocldari_ CUllndo se olcanu liste astado se verillCD la form acin de 1001cultl.s de ag ua y la d e~con!poscin de las mismAS, pero 01 ntlm,,ro ;le J.u formadas por unidad de tiempo. ~ iual al de las di sociadas. Por 8StO, nos da. la sen!!aci{in de que en el sistema 1'10 se produco cllrobto alguno (,,jasa su pI. 1 t ). Emplundu 1&5 eeuac!on89 deducidas an te riormOlnte >lira III.S ve locidad&.'! de las relll:cionGs directa e invern, pod6lnQ.S llegar 11 la (ml)oclA nte concepcin de la Cllnslmlte de ~ulllbri". Como 60 e6t...do do equilibrio /JI ~ para. 0lSU! caso 8(1 pu~e escribir a siguiente Igua ldad:

Vl

= O. La velocidad v,. eu cambio,

"1

v"

"1 lH,I-[o.,

Para SlipS ra r l as concen~rl\ciones y bs constantes de velocidades diYi dmOll amhlls parte~ de la Igualdad por k_ U{ , I~ IO~ 1 oon lo que obte namo.':
~= [11 _01'

-k .

[H10)'

".

IH.I'IO,I

El coc i~Dte de la divl slu de las dos mal,l:nitudes constantes k 1 y h' l (en les ~ondicion~ axk d (>re~ dad as) h.U1bi n el:! un a constnn lc, que se denomina CQ/lstante d~ equtUbrio y se reprcso u la por K , O sea, que;
.J,jl[O.1

E,O)'

= K

111

De lo expuesto se infiere la regla prctica parll exprcSIIl" grlfic!l-mente las constantes de equili brio, a saber; en el numerador del quebrado se escribe el producto de las concentraciones de las subs tancies de la parte derecha de la ecuacin, y en el denominador, el producto de las substancias de la parto hquierda de la misma (o al C4Jntrario), elevando cada concentracin a una potencia igual al coeficiente do la resf' octiva substancia en b ecuacin qumicR. El valor numrico de la constante caracteriza la posicin del equilibrio a la tempera~ura darla y no vara con el cambio de la concentracin de las substanciae reaccionnntes (vasLl supl. 12). Los clculos cuantitativos vinculados C()n la~ con5tanle~ de equilibrio oonstituyen el objeto de una de las ramas mls importantes de 111 qumica fsica . Empero, la. sxpresiD de la constante de eqilihdo, incluso en formo c'lalitativa, ofrece unas indicacioues muy valiosas I'(l~pecto a la influencia recproca de las conc()ntrac()llQ~ de loa lis_ tintos componen t es en un sistema en equilibrio. Supongamos, por ejemplo, que al sistema 2H. + O~:;::%; 2H zO se le ufiade un Xceso de hid rgeno. Entonces, la constante ds oquili bro solamente se podr mantOD6l' crmstante si disminuye correslXlndientemente la concentracin de oxigeno y llument1l 111 del vapor de egua. Esto significa, pr.ctlcamente, que si tleseamus en unas coudiciones eteriores dadas emplear en (a mayor mooida posible el oxgeno, lo pCldremos conseguir aumeutando la cantidld de hidrgeno. Por otra pllrte, si se requiere emplclIf en todo lo posible el hidrgeno, se deber in troducir en el sistema un exceso de oxrenc. El mismo efecto, es decir, un empleo ms completo de lIlHl r1 c las Ilubstancias rnaccionantes, a veces se puede tambin conseguir aminorand o b .. concentracin de otro de los compuestos gue intervieueo en la reaccin. Snpongamos que el ~isLamB 2H. + O~ = 2H t O se encuentra en un reci piente de paredes imperrneables aL \'apor de agua y el oxgeno, pero que dejan pasu al hidrge no. Ent\lllces, ste ir IIbandonando el sisiema y aminorando, con ello, el denominador de la expre~i6n corre~pondiente a la constante de equilibrio. En virtud de que K es una C()Dstante, el resultado indefectible ser la !lucesiva disociacin del vapor de agua y la acum\llacin de oxgen o li bre en el recipi~n tc . Hasta aho ra hornos considerado los sistemas en condiciones exteriores invara'bIes. Le fonnu lacingeneralde la inflllendll de lo ~ ellm" bies en las coIldidClnes esL oriores vieue dadll eu el principio de desplazamiento d",1 equilibrio qumico (Le Chatalior, 1884), que puede enunciarse co:mo. sigue: Si a un :is!.ema en ~qlilibrto se le aplica una /Ulrza extertor, el punto de equilibrio se d~sp/uar en la direcci6n. fIldicada por esta tUerza, hasta que la resiatencia que se inicia en el sl$le17Ui , y qUI: L'a incr/!mentndose, llegu~ a ser Igual a la tuerza exterior. Esta ley, en la formulacin que acabamos de anullcia r, se puede i1ustrar claramente tomaIld lJ como ejemplo al siguiente sistema mecnico. Imaginemos un mnelle, fijado a nn soporte inmvIl. Es evidente que este sistema, lIi est:\ libre de tQrla accin exterior, se debe cncon

,t rac en estado deequili.brio. En cuanto aplicamos a M cierta fuena .exterior, el equilibrio de) sist6ma, se desplaza en la 'direccin dictad!!. por dicha fuerza, esto es, .el muelle, correspondientemente, se comprime o se distienQ.e. Empero, dicha accin origina en el ruutllle fueri:zas de .elasticidad que van creciendo a medida que ste se va deformando; es decir, que en el sistema seo inicia y se va increoruentando la .resistencia. Por fin. llega un. momento, en .quG .estaressiencia llega ,.8. ser igual a la fuerza exterior; enton!{es, .se establece un nuevo ,eshdo de equili brio que corresponde al IDl\elle ~stirado, o ,en" cogido, ,e.sto es, un aquill;lrio des pluado en la direccin indic~la por la ..fuerza exterior. El principio de desplazamient() del6quilibri() es de una exten~in amp!.sima. Por esto, precisamente, su formulaCin general presenta .cterta vaguedad. A continuacin se estudiar este principio, aplicn.-dolo a las condiciones el.teriores ms importantes para la qumica, esto eO', a la temperatura y presin. 137 kcal indica que la As, la ecunein 2H I +O!= 2H t O .combinacin del hidrgeno con el oxgeno va acompaada de des,prBodimien\.o de calor. y la disoeinci60 de/agua en 1011 elementos, de ,aboorcill del mismo. Consideremo~ que dicho sistema, a una tempera.t ura determinada, se encuentra en estad() de equilibrio. Si lo empezamos a calentlll", rlicho equilibrio ab ir~ desplazando gradualmente en .direccin de la formacio de mayore5 concentraciones de hidrgeno y oxgeno) Jibre.s. Pero en virtud de la ley de la accin de las m!lSllS, .llimultnellmente se ir acolerando la reaccin que se produce ton de~pnmdimiento de calor, dicho en otr,,~ tnuinos, IH n'dooi o.l", .combinacin; es decir, que en el ~istema empezar a crecer lllresisten:cia. Es evidente, que el nuevo equilibrio se establecer cuando la. concentracin de hidrgeno y oxgeno libres h~ya crecido en tal grado, qne la cantidad de calor desprendida por electo de su combinacin llegue a SeI' igual a la que se le ha comunicado del exterior durante e~te mismo perOdo de tiempo. Cuantll mayor sea la cantidad de calor. comunicada 81 sis\.ema tanto ms se favorecer la disociacin del agua, esto es, la reaccin endotrmica; y viceversa, si sustraemos calor al sistema sometindolo a enfriamiento, entorpeceremos la disociacin de l agua, Y COIl ello, fa voreceremos la combinacin ms completa del hidrgeno con el oxgeno, esto es, l a reaccin e:rotrmica. Por consiguiente, el calentamiento de un sjslelJUl M equilibrio prollQCo, un Mspuuamiento delequill-

Para el sistema gaseooo 2H. 0 a = 2H~O en el primer nl&J)lbro rle la ecu:lciIl. tenemos 3 molculas, y eoll ol segundo, 2. Aplicando la ley de Avogadro encontramos que, ei todo el vapor do agua se disoci9ra formando hidrgeno y oxgeno, el sistema ocupar!!. tl'e~ volmenes, y si no se produjera la rlisociacin, ocupara dos volmenes. En realidad, el nmero de volmenes ocupados por el sistema debe .ser ciert o trmino me{!;(l rlependienteo del pUIlto de equilibrio, con la

bro en. la di.recctrn de la "eac~i6,. endotmico" y el enj,.unumto, en la dlrecci6r de la exotrmica.

119

particularidad da que el desplazamieuto de ste en sentido de le fOfmacin de vapor de agua, conduce a una disminucin del volumen, y en el sentido de la disociacin, a un /lumento. Al cembier la prern ex terior ejercida sobre un ~ istema gaseoso debe producirse el cambio oorre~pondiente de su ~'olumm. El aumento de la presin provocar una disminucin del voluOlen, y l a disminucin dEl la primera , un incl'f'mento en ..I segundo. Pues bien, supongamos IIhora que la presin qUJ ejercemos sobre el ~istema aumenta. Entoncss, el equilibrio se desplazar ell el ~entido de la formacin de vepor de egua, es decir, que la concentracin relat iva del Himo crecer . Pero en virtud de la ley de la accin de las mMas, so acelerar , correspondientemente, la disociacin del vapor le agua en los respectivos element<ls, descomposicin qne implica un aumento de volU!nen. ('.('DIO resulta do. se incrementar en ~1 sistoma l a accin CODtraria, como hemos dicho 3.Jltes. la resistencia. Es obvio que el nlleV O ~stlldo tle aquilibriCl ~e establocerri a \lIla coneelltnu;in de l vapor de agua tal , qne la presiTI ejerdda por el propio sistema llogue a ser igual !I la aplicada del exterior. O sea que, al elevar la presin exterior ejercida sobre el sistoma 2H~+O~=2HIO, ~ooo noo 300Q "C el equilibrio S( despluar en direecin a Fitr. 1\'-.4. Eq~ilibro de la formacin de agua, y al t'1lducir la pri_ mera, en la direccin de la disociacu da b dlsoel.ci(m tmJjc~ del agua . esta ltima. En la ligo IV-4 ~e muestra el equilibrio de la diSIXiacin (es decir. de la di&ociacil~ reversibll') del agua 00 hidrgono y oxigeno, a distintas tenlperaturas y presiones. Comparando la di~ciadn a cU/llquier temperatura dada, se puede observar el efecto del aumento o de h dis_ mioucin de la presiTI. LII presin a;:terior, en forma anloga a J/I e5tudiada para el caso de la disociaci6n del agua, influye tambin sobre 01 punto de equilibrio de todlls las rea.cciones reVOJ.'Swles entre gases, que van acomplI'liadas de un cambio en el volumen. E~to ltimo ~9 debe a que el nmero de mlculas 'que figuran en el primero y segundo miembros le. ecuacin de la. reacein es distinto. De aqu se deduce la lormulaeill de l principio de desplazamiento del equilibrio; con rele.cin 11. la influencia da la pre~in sobre el equilibrio de las reaacwntl8 reversibles entre g(l$es a saber: Si la presin 'que actl:ia sobre un &tstuma en equiUbrta aumenta, el punto deequUbria se desplaza. en direccin a. la formacin tk menar cantidad de molculas Y. si dismirmyl', a la. formacin de mayor cantidad de stas. Es evidente que, si el nmero total demolculag en am:bos miembros de la ec uacin es igUIII, el cambio en In p~esi{n no influ.irA sobre el punto de e'q uilihrio qumicu (va~e supl. 13). 120

Como e l VOllUJll" de las subslll.nciall !!lldtl! y liqu idas IlpeDU \'tria en ti proceso de la ree.ccl6n, el cambio de l'reain casi DO pNld_

efecto sobre el desplaz:uwento del equilibrio en

S,~llIell lltes (~oden

sad()p) sistllmll9. En J08 ellOS de s istem ll.5 m ix tos, CD' l os qlle In &ubstancilS que se encuentran en equilibrio se halbn ,en distintos. &atados de ogregRci6u, para cdcular el efecto de la presin sobroel &quilib rio, pnkticom on te slo S9 debe tener en cuen t a al n''merode molikulas que en IlIs eo ndio iones del oxperim~ni.o se encueptrao tIJ' " UlocUJ gaU(}$o.

E ...."Ja. 7c ml'1'll0!l ~l elete nu. COI e _ 2<:0. CoMidcrlO1l'" el ,"u'l"O d.. par11 culu dt " .... 0000 1.,..1\,.1 (2. la. il.q"ie,dft y 2 . l. Jere.:}.,,), liI> pudrla IJ~ 13 IDdo!ioo de que la ' !'tll".. lit. Onur: ef\ el equl l iltio del. ~o..1llII1" dado. r aro eo U"" .i!Uilm. iOto ba )' dOli UCS, e COl y , 1 (;0. >ucsto que el e " Wi C\lKPO llido. Por ~lIo , t1cu ndo la pfesUill dOlJllararNllus el equilibrio del
liatemalll!.iLquiorda. yrerlucindoJa.1
!~ (klr~eli~.

Si el equilJhrio de uno reacc in re\'crsible se e ncuentra muy de~ pina da hacia lW iIIdo. dicha reaccin udquiGr & la Apariencia, en In cODdic JClDM dadas, de II"I'fL'trslblt, eMo es, de qoo !ula mente es !U$ceptl ble de producJrse e n una direccin. P .... r ('jemplo, cuando el' hidrGono.w combina oon el oxgeno 11 1000 OC nos da In scn:!o<lcin deque en el sisooma desapareeen lod as las molkultu; de hidl"feJlo y y oxgeno lihrC!!, Sin eml.ollrgo, en rea lidat! lu hft)', aunque en proporoin peq l.leiiislUla, CUII l. ? lIrticnlari dad do ~ ne, en 'Wl\ unidad el e tiempo, el nmero de li S que ~ forlllan por di socilci6n del agua es u al Al de lag que se combinan par~ dar Quna . O Bea, que en realidad , Ja~ reacc i onc~ re"el"5ih l e~ rosen tan la propiedad de reversibi lid nd dur an te too., ~I lutef\'lllll de temperatuta8 en lB.s que las suoolancias dadas pued~n ex s~ir como tnl c~. El), cambio. la reven ibiliu ari pr.:oti cauumle slo !O n;U,ifj6S la en forma. perceptible, en un intuvalo mb reducido; as, por ejemplo, eJl la reacci n do formacin de agua (a la pCe!\iOD D<lrmal) elltre los 2000 "C.
)" M)()()

oC.

Considerando este flloonum o desde el pnnto de v ista 1l1S Rnlplio, resuh a, que la mayor plU1.c de lo~ pro<:eslJS qllmitos pCl"t(lIwce ID tipo de los reversihles, pero con fllaCl\enci B. el equilibrio se halla lan des pluado, que !U reversibilidau prcticalllonto 00 ~ perciho It ~sta .que se produce el Cllrobio co rres pondiente en la~ CQ ndiciones~xter io re!! , Debido a este prl1fusin de reaccione!! re versiblos, tiene una Impvr lllDcta extrllO[llina ri ll pnra la qu imica el "al ud lo del equilibrio). y las eondiei()nf!S e n qu. se produce $U d esplna rn ieulu (,'ellUS8" '''pis. I.4-J).

Sup!tlMntar
1) L. ley de ani6n de Ju m u~ , puede !iUJ" d8~ "eJda 1 ba!lC de Ia.j~i"n l .. 1f!11! de la ter,rl" de prQb~billd4d. : la probabilid;od de I~ 1"c.Ji ~ ~ d6n sl (llU!t, n~a de ~t<,\tee"",(ln\05 i"d~po.ud ie"to!! o, l~d al prod,,<lo de l~, l'fobabJadcs rJu c~d . "".., de ~ llos . I'Dra (Jue ocurra la luleucc:i n qumlu, 05 Mc~riQ < lI(> (hc~U@", lu "101~t,,\,~ rutC"jon~nlu. es decir, M ~fio '1"1 ~ta$ 5Il oncIK"Jt u clI.hnul-

121

/tin... mente en un punto dad~ del "'p.cio o L~ [lr~b.bilid ..d (",)!l~ t.t& encuentro 'pera la molcula de cld~ una <:le lu sublitauciu es d\re~h.menw pWl'ordm,al .. su concentradII , e3 decir. wlo.=" [A]. !LID = b B], eLe. donde" y b. etc. ""n lo~ eoeflcinnt", de proporcionalidad. De aqul el nmerO total de colisiones en b unidad de tiempo U ~ _ "',\:"'11'" ~ a [A] .!> lB] ,.. . Par.. nO todas ~Sl"" >Usiol\e' S(>r~n el(i\o~es, qlle llevan a la lnlora<:cill qulro ic., 8;no que .olamoote un .. parte de ellas (",j, ~l valor de In cual, para las conrlicionn e"miol'lls dadas. -depende slo de [,. naUll'fleztl da In !lII.bstanciu re/lcclonantls . Por Ogta run, la velocidad de .eaccin " _ 0:,'" - a'" IAj .b lB] ... Uniendo lodas lu -<lOnSl l ot.e5 (et, If. b t etc.) e n UM sola, obtenemos la ley de acdn de 1M mua,. El valor numBrico dO I~ cOlll!tanle de velocidad (k expresa la velocidad de rele",in On el lu"tante ouendo el producto de la~ concentraciones do las ~ub9t.anciu ~acdonanle9 .~ i:ual a la unidad. . 2) f,a posibilidad de la ."al'lICiD de 11. Tutcln qumica debe ror, habl,""" do cn :~n"ral, tanto mayOl", cuanto n!ellO' ~" el nmero de particul~" mdtal que nnioipnn en ella. Esto umero de putculaa determina la mol.c"larldaa de la ml.ccin. As, la reacciD que SB rodu"" a l a d~lnU!gracin etpont:ue" de una molcule "" monomolecnlar, la condicionada por la colisin 00 dos partlcllla5, bimolecular, de tre~ pa.rtculn, trimolecular, ew. La! ru"cdones mullimolecuJartl.' son relativamente poc!~. POI" el contrario. la, bimoleeulnrus i\Oll 1ns que mb frocucntsmcn"\6 9il iDcooll tran. L~s rUc.cione" trimoL~culares ~on ya mu.cho ms rara~, y las tatr~moIecIlIII.",s p.cli"~melllA! no ..e eucuon!.r"II . D1b-e suhrayar que la moleeuluidRd roal de un plC.eSO qumico no . iempre .cointide COn l. molecularidad ~p~rmt~ qU" re dC$jlr~nde de la ecuacin lotal de l"I'accin . La5niverenciM pueden I.(!n~r IUllur en os c.",," en que el proc.w \.rHnsCUIT~ nO dircolBmenlu segun la ecuacin to\.l.l d~ reaccin, siuo qua por etapa. intormediu. Lu mHr~ll" do rudo el Pl"<lso", ,lol~rmino Cn estos ~~~"S por 3U .oto.pa ml- Lsnla. 3) SI bien en ws mowlAs ga"eo,;a~ \' ~n IJ~ ," )ludo!lC~ \,n8 partcula ]lu edn -<:hoenr con ot cualquiu[~, mI ~l cas" .le pro<:"'u~ con i"te,,'cncip de "u""pos .;Iid", "". h"llar~mo. t.en(~ ~ unos hO CM< tnt~hMllto ,iJstinw., \U<'Sto 'lU~ . .,vld"t!w"'~Hte . slo pueden ~ntrAr en ["ll."lCci;;n la5 partcula5 quo re ~DGU.,"Lr~n .j)O la .upcrlicle do lus mi51l\O!. Pur eSlo, la VQlooid. d del P,Q"COO ~n aste eaoo <1epen,lep\ no de J. conocllU"acin \oluDlHrica, ~ino de 111 u!~n ..6n de la tl,I,. por ~.on.iguienle, l., cnndiciones de la reaccin .erilll~ll t o 1OI6s favol"lloles, cuanto m desmoonuda IK! "~ll" la ' ubstancia slida. 4) El nmero que caraCLro"i,a la 'cul"racin de lo reaccin al "levar la \.em;peratur~ en 10C recIbe h"Ccneute ment.e ~ I IlOnlbr" de oo.itlenl. rmleo d. ".10cld.d. ParB la Il'"an mayorift de las reacdunr~ 105 valores de d[cll{)~ cocfici~" tes !le !lJleuentr"n, en cond iciollOS I\o.mal~s. 8nt,.e. I<)s Hmlt~~ do 2 - ~. A ffi8dlda que se v. ~ I ..v.ndo lB wnlpe'"tur. , ,an dilC,..,c.i"U11" }' """rl<im"'~ q[a'"mlm~nto a l. 'IIuidad. Si partimo! dol valor medio \el coefioiente trm;l"(' da vdocidad, 3. el ~al<m tatnlento n pUlir de cierta lempel"lltur a inici~l (11) hASt" c;~r\.lo tcml'Qratun lin al o(tr) origino. una .aceler~Gjn de la reaccin. eu 3"', \'ec05, e.o. la que ... = (t, - tI) :. : !O, Asi, yor ~jemplo. ni elevar t. temperatura fU 100 oC, la velocIdad fO acelera. .~n 59 mil V!CIlI. Pur otu :p~rlc, el nmQ'O de cho'IUc' .nU"O la~ mol.culas por unidad de \iompo ~rece Ilroporcionulmenle n -Ir, donde T represente Ilwm')!llatura ;llh.oolula. S! ~I 'caleu\;tmiento 'le efecta por ejemplo, d".d~ O" Il tOO oC, ,1 nmcro de coli.iones aumente wlomanta en 1m: -1m ... t,Z vooes. 5) La .one.ia dnHica. medi. de 1", mol"culo~ e. de uno' 0.6 kc al/mol en las wnd idones normales y la duracin del COllUtcto do las ruoliculll en sus enCU8Il_ ;tro ~ s~ Pllode , . locar con magnitude.'l del orden de 10-1> segun.do!. En un tiempo h n mitado .olnmente plleden ll ' gar II 1'(l.~<lOn.l lu partleul8s quo po5e~n 5ul'dl!!Jto actividad qumica. Sem~jnntc5 I\8.ractcrstGa~ no ~cli"ido.d pueden poo5!!Iltarlas lu f"IIolculn '1I\is ~rpld~s . es decir, l~ & que on el instanto del clj()quo poS('on mn,or en~.gi. ",in.ti". ( ,f~ ilg IV-Z) tambiO<" [nwdon pr~""ntarla~ 1M molooul .. e!<e;tod~~, <U"

,up,,,,,

122

COlltlUlotD tM-rto n i"'MI'O d, electroDU. U UD aivlll tllUriU.:o do 'JI!'' Go,,,,,,I . y , lOr fUI , 8<.ru1110 tan a,tiy'Idad I(ld." 1 moW(:llI" ~\lya IlI fipn.cl60 "" io!.cIl:'I .fdl!IUOGio I!flltlo los ll(.!eM de lo! llmM, ~.) HI ellllolDOOlo del choqul

.as ,"...

difien- df!, la mis RihbJ [o todo, e1IDS CUOJ., 1, fDwtI. sobraotl! de l. a,o"ero! .. es ](1. eauSlll de ~ eI~ ...d. aci.. id,d qnirni"" 6) La Il!l~r:a De<;I!&lri. para iI Ictincin de In pln!euJu ;lIici.le. 11& denomina ~"ergf" d. Qcli~a,!6 .. de \. corre,po!Hliento tel~ei60. Como vemo, d, 101 <Nqu emu mostrados Qn ,IIIIl,. IV-5, la energa que ~ ~Ollllume PUQ el e~~r 1. lu !ubltancias inicialB5 (J) a \In e!tado de actind6n (Al. ~ dUJlTenM pareial o t o\all!Wll te duranto l. orm.dOn do. los produelo! d.l. rolecin ("'J. Fw e.lo, ~I ~~, . d~ u",<In, que v!ellO d<ltcrmiD~O :por la dj~fcneie entro uene,"'. de

i , r------T"';;" ---f
CoIo,~.

ttil.0<1oo

l ..... <Id"

_.""'. _,liT,\,
I " '.

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".OC.J600_.flI ....

Fig. IV-S.

esq",mu dd w roo de '" ruceionf4

acli ... dato.

Iu lubsC.anci inici:Jcs y loa prollucun, U~ dcpe~de ~ la tJ\el'iJ de ""tiyaciD. Pur QU'D partt, la euergl. de act...cin, que pUQd ll ser muy ,l linta segn l ot r.ll!l(!l. 01 "" f:tdo. tundam ,Q tal quo dote.mino l. "",,,,dad d.. l. "'Q~cJ<" ~unU\o ,,/.,yo' !eQ la en~rg. de ~ct;Vllclu, tulo menur .or 8I n6rIoD'0 de moJlieal .. q....

la teml"l,at.ur. dad. lA ~oHan. y, lOT eonsi:u.ienW, unLo m. tenllllll&llla !le dOSlrrolhri la reaccin . Por tetlJ [t"n . .. l, lo s )lr~o):!Ol vincula do. con ~ner"1 d. 8~ Li.~ci6n menores de 10 kcal/moL, R lt tcmJlO)l'l hlra conJante,..e ,~,ifj CJII con . mi nlocid2d verLiginnoR, m; QnLr~" '1"" IUI 'lao teql1;,,"n un. \Wer,ia d. actlndII superior a 30 kr.l/ll'Iol, 00 produc('ll a nlodd.,ICll inoOJlU.en," 'ablemI!DIB
pequ~os.

De h "'anjh.d Uoe. la e llu;is dQ .ni ucilI fJ!Ipen<le I. mbin el """'ic'.... le ."mko d o: ..elocid"d . A la teo>per. w .... nontlal , cuan.l" L. m3:nil\ld oJe e.st\!" d. 2. 3 1I 4, 1 C(,I~I,,,n.len \10'5 fOoe,gia3 de &cti~!>e;iilO ,le .:.rea de U , :U y .. y 28 kul,,,,,,I. ' ... pO!<Otiu.uIOlG le. 7) DcIe el \Junto rto yi"" ~oI m........"';a"'o dp la irokr.ocihn moleo;<.lIR'. l. ~nerila de .etiva<:n"" ""cen ri. par. ux.c;\.3r el. udo dt Ir~nI;cL" del. li!ICn.. 6D rMeol!>. Cumo 'enl<l. ~n I ~ 11a:. n/; d pl'uceoo de la . \nll'$i. d~ HI p~iIII por
aeth'3rin~ , ,n el eUIllo. cnlucn ;olcIRIN (I:I - H t 1-1) )'1\ son dbllo! y lo~ finale.t no ~Il'" fo,.m a~Q' Jun. LI O De,g. ,~ ~et;v.cil> (le I~ rc,cel"" qae ~l)BIiEamQ' 01 tc:ual '" 39 k~al/llloL.

II lormadn .L.o lra.o,ici ", tlc l .eotnplejo de

tf) SI In ~"ll"'",n e\~~ nlol.lnI " !ted.n rnecion., ."null(nolmenw 1&0 dl!ll l o 01 "" MU, iolOi! di"'inloa. Cll 1 0ncc~ hUi l'I'.eciUltel d. UI4 tillO ~lIenomilOao!.

,.,

p".!du. Da eU" '!~"'P" \Ietlo !u:n .'4W'U fl106 "'''10:1 we<"I< """'Wia de ""~; ..... .. cin. VIOlo III peoa su b~ quo incl" so di fe.....a.15 peqoeJias de esta _ll!i3,. rtnl'i l ll inlO:lJlSll menLO 81; lu vdooidlldlllS re l;,t;uI d& 11$ reaWOIII!5 !M'elel, ~) h s ,e.a len 1'"' ....lel" e!t n m". di l" .. ,jldn <tite lo que po""", a primer. ~b\a. c pufJmen ~ , Sen

renceiooe!

n.llftl,v.lI\~nl. ~ l ~ P'O"tlloa q\l<ml,ol (UO 1rMI"'\1r~ es doc ;' , pr.il; tiClUlIell te Mgn una ecllllCin determinada, J!, tu sohrn todo vlllio~a pftr~ la quhnlca ao.I~k: . 11)) Eo In aplastan lo m.yora do lo . e~SDS la llCuacln de 11. rOllCd6n dtli<:ribe I50lamcn le ol p."ocso ".i Delp.! (ea doc" , el lIuI) pTedo lnlna cluntita'lvameote).
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L/u ,necio""'!! pord,Ult" qu,. t.ramlo:urren Ejm1>ll .neaJ1lCl OI~ . htbitual,n.nle no lit} e'i>edfican, sin em be'!iO. cui sl ampl'ij 00 tlQ_ "'" O" euen l ) b, polil: l idad de 1.. lJ\iunu. 1H1l_ Con w;pect.or.1 pflK~ prio<;i pal "nu. p..oo-

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pon<.li~nt"

$GS inieiaLea y.., vapor de


1'l<larn~nu. ~ I

di~hI

t.emporatura , entre 10l! gr..


~I ~'1"lIlh"oJlo ~i.n . U.~n_

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Al .nfri ar ri-

20

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mil aMla nte no plled. ya h ~e~rlo d.. b,d" I la .:>:Irll<lrd".rl"

po de desphurSll.

FIl:. 1\' .1. D05 JKl!ii blcs CW"_

que IfHluoell all:lluil , bri" qui.


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o.

ju. En ,rtud w ei\.O , tI &,,51 , ';$ do 1ft merda a>ttlen id. ~ Il el lllllo da lo! resuJ ladQ$ ((lo '~nd""',""... l eslad" dC"'I" i1ibric Jl ~5OO"C.

l.ntil',d da In ~.ccle"o '. tomp"nt" ras h. _


PIo ra efoclllar ~I CODt~. 'le repite t i n~ ~mPD1."do por d punle d~ p~rt, "".

(pU~-SU' ~n """"Ir" callO, IM' oouc;endo CII el t " h" IUG en ~h d~ la me,d. ule n" e hld,,!l'~r.o. Lc@ l"\l,ult .dos do a mb os uparl nl('" tl;05 deben cei ucl dir, p''''I\e qU<l el m"'III{) cs~.do d.. equ!l!\to6 pued .. S<'. r ijlc, " ~do por la. dos ~

, ime l,I ".

o.

HI, a H~oC. L. fig. IV-7 mue.t.n 11"". ell ~I ~iSlem.cswd;.do, por 101 ofOl! ctllliJ>O!l <>puestos se \tilda ll~l:a' al milll\O UUM de tqulJibrio quiuuco

COIlSl.nIO. d~ equilibrIo podemos ~Jt.r 105 dot.c~ obt.onldol do la "",,"cdo!! H.

opunlu. U ) Con,o e;omplo mM sen o:.lllo de b drtennlnoci,\u Hperimenl! 1 de 1,

+ t,_

."ud oti la de bl beT!O InieL ido .. n'llCcloin correspcadifi\..... ;. tOIlI ;'llIedo 60 ndi"n lu co% a:t'nlR<;iones de equilibrjo ClIP molt$ por IilrQ) ball ll""., por ,la fHlIp,ie.1_plIr. diMinl PI t6l1e!olll.lS tic 1'%0, eGtr~ las Ju~taod u rel>l:c",DiD l.u, qua dillc ... n dG lal relaeiOftCl ed!l. nt"" enlre 1(1;1 ~IOI dot c... mbi".Gi ...... - , 'J las W!1t14ut n de equilibri o cdeuJ .da! ba"ndo~~ en dlebu co ncontrlX:ionu:

(18% de HI ,. l' '" d" Jt. r ti " de

Ya;"I"IlS.re

l ........ oh,lII~) l:os 2 horu .pro-

,02ti8 [H , J O

.l!!,'MW- ... K [H J'

[1,1 0,000.2
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O,()(I9~ 0,0032 0,0017 O,OO~ Q,0020 O,OO7S 0,OH4 O, 02t.2

[H11 1I,0t17 0,032.8 0,0357


0 ,017
0,018

O,O:SI ~

Q,0202

',022

O,02G

(l,N8

'2'

Corn~ pqdUru05 VOl' dt los d810~ 1 JXlrtados, ~unque las CODcentradoncs r~hlv.S -do H. e 1. ~scilaJl cOM;do:>ra~lemenle, l~ constante K mue$tra mla invara bilidad b a.tant.e :<alisibc1oria. Cmo \>alor medIo de la mi5mll. podemos aceptor el de 0,02. 1.3) L~ indepel1donei . del equJlibro quiu,ico da la preaiu en Joo ~iltelDas .g....eo'lO' con nD numero invarinbl O' de molculas, es total monte eorrectll. :IOlamen"18ra to~ liare'! perfectos. Dado que 105 gases p9tectOl! pOf'ePn una copipt"lllihm ;,la algo d'.tinla, en realidad , el eq:lihbrio de induoo cstos.lslema. depende .... Igo de la presin. No obsl"""to , eSI& deprndencla se hace p'Rctlcameoto notabl& .slo a ulUla p193iones. 14) Hablnudo en general . ,adNui. da' la temporBtllTl y la pW!ill, 'en ~I .e~uilibri9

qulnlico puMen tambin [nlJuir, en lllayor () m~"or gr~do, otro~ di!lil\" toB factores . Por ejemplo, fue demoslrado que el equilibrio del sistema gaBeoso .2M. + O..... 2H,O &e dc,;1.8"", ~lKo l~ dru'l)ch" bajo l. accIn do un camro e1etrie". Esto est ~ondiciQ[lado por .1 c, rcl.er polar d.. las molculas B,O !len!o .apolares las molculas H, y O. i5) Cuanto m .. con~ida~fblemenw variemo. cualquier belor - que inUu.ye ... n el Cqllillbrlo, tanto mi~ se desplatar el eq:uilibrio q:~ l mlco. Al misIII(l tiempo. III varinr eMe !~otor en Utll .flUI.gnllud muy :p~quea. el Rquilibrio 90 d~ l~lazar.l: t8.mbi"n ~ una magnilud muy pequeun. Dc uta mado. el >rocc:s.o rl e su despia .. m~nlo J)()!l parece continuo. No obalBnte, ~Stl c(JDlinuid ~d e~ solamente aparente; ella <.l$l3 coodicionada ~ I(u incluso el rnh pequeo cambie I(uimico noUtdo ~r tIImien\.o d~be corresponder ~ IR tran~formaoin de un hmerQ ,,,UrQ ,le molculas. Por c.oasiguiente, en ...,aliclacl, el de~pluameolo del equilibrio .ueede 0.",,1\.o,. pero tan pequeios. qUG para nosotrO" loda una ~rie di ~stos nitos so coufuJ)d~n M

nOi!Olro ~ e~ l'elacion8do con l. trJllslormacioo de miln de millonos 00 molcul as. El evidente que el de.paumienlo dalequilibrio no pued&!er menor q~e .el. que proporciona el cambio qu!mico de "n~ mol~cul a, r q"l! Indo Olro 'Iespll-

un

pre>eellO COlltiU"O .

3. E l agua. Se cnlculo qu e la cnntidael ele ligua en la TiBrrd es de unas 1,4 . 1011 T. El llgua "" h~l1n oonecntrado Iundamcntalmcnl,{: en ~os ocanl}S y mares. La parta del agua dulce (ros)' lagos) conMituye tan slo unas 2iOH T_ LllS aguas natur ales siempre contienen impuro~as, ya se(l on forma de suspensiones o en forma de soluciones. La mayor parte ele l as partculas en suspen!in se puede eliminar por sodimeutncin o. ms r pidamente, por filtracin. En el laboratorio, par. 05t05 fines S~ (lDlplea generalmente 01 papeliltro (papel sin cola). Para la separa ei6fl ele 18~ materins disueltaS 00 recurre Il- la destilacin del agua (vase supl. 1). El egua contiene 11 ,2% de hidr(geDo y 88,8% de odgeno, en paso. Para 111 form/Ulin de la misDla a partir de los elementos, UD volumen de oxigeno 8\1 combina con dos vuliunenes d\l hidrgeno. Como S\I ilustra en la fig. IV-S, los dos Atamos de hidrgeno que forman palte constituyen1e del agull se hallan di~pue~to~ a un mismo

lado del tomo de oxIgeno. A causa de es10, y tambu debd!) a la elevada polaridad del enlace H-O, la molcula de aflla, H.O . se distingue por su (lcHlsiderahle lJOlaridad (longitud ds! dipolo, 0,39 Al. Los resultados obtenidos al determinar el peso lDolecula del vapor de agua indican que a ste le correspoude la fl"mula ms sencilla, H .O. En eamhio, el agua en estado liquidO se encuentra l1$Ot:i.ada, e~ uecr, qu~ , adem5 de e~\.ar compuesta por molculas IHln~illas. contiene unas formaciones ms cumplejas, que responden a la fr-

125

mula (H,O)~, donde: l: = 2, 3, .c., ele. Estill' 1I~1IC1,.., m(Jlec;ul~res se forman }' se disociaD continuamente, por lo cup[ dic,ho fenmen o se puede expresar mediante el siguient e c5ql1Cm&:
zH.O _iH~i"

Al ca leot4r el agua, el indo de asocl.cin de l. misma disminuye (vllnse lup ls. 2-8).
El aua!lB i!5tado lIquluo
05 i u c(JIQ r~

<.:.ando

f(lrm~

capa! tleJg/lUII5-

pero en Tllndes ~pesorea pre!enta un mstiz azul ve rd o~o. A diferencr. de la rnQyor& de las suhsta.Dcias, C\lya densidad \'a aumentandoa medida que se enfriaD, el agua tiene la mayor ueus idad a los +4"C (Iig. I Y-9).
El 1111'\18 pura e; mu)' nI~11l GonduGt(lra de la corriete elecuiCl. S il capacidad calorljica es superior a l. de cualquier Olro lIquido iWlido; es decir, que puw calentar el agua a IlnB detel'min ada temperalurll;

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Fij. J v"a. Di.po, i<in du lo.
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FIlO. rv"~. V.. ~eJ6n d~ 1_ dw.lidad tlel a.'\I. en runc1c'>o ~e le tem perltun. (dem').

se peUsiu nll;YQr c30lidad de calor que pllra calentar. a uoa tem petatura ilada , b mismll cantidad en ~ do cualquier otra substanciR slida o lquida. Y viceversa. al enfdUS8 el agua desprende may.or Cantidad de calor que IIn mismo peso de cualquier liquido o 86 1ido ~

A temp!)fa turu bija! el agua se vapl)rha relativamente

tle$paetQ~

pero por la au iIl del calent ami6llto la presin dtol vapor de la llIiSlll '" acroc.enta rpidamen te;
Temp.tuI'l (OC) .. 1) 5 10 15 20 25 30 40 $O ?~ 100 Presin dol v'por (mm dc, lI gJ . . . ~,8 ~,5 i,2 11,S H,S 23,S 31,S 5.5,3 92.5 289, 1 7W,O Si ellclna del agua. liquida cQoUnlda en eualquiijf recipiente cerrado hay aire, la presion parcial del vapor de agua en este eorresponde a lo.' n lores indicados. Dicho aJ re estar saturado de vapor de agua, estO CS, conwndr la cantidad mx ima JlDalh le de '.IIpar a ll' temperatura dada . GenGl'almente, el aire con ti ene de 30 a 00% de lp cifra mblmll PQsible ue vapo r de auB..

Cuando semeja.nte aire no $4turada /le enfra, grad ual men te se va alu n!3ndo el ei;l.IIdo de !aturaci n, despus de lo cual el vapor de llfUn llXC8Sivo empi8'l8: 11 separarlle en forma denieb la, o, si el enftia miento e! muy rpi do. ea (Ol'ma de lluvia. Si todo el }Jroceso trens-

'20

turre a tempe~atura9 ms bajas, se forman, respectivamonte, escarcha o p ieve. En la fig. IV-iD se muestran dgunas de la5 maravjllosas forma!l- que poseen ciertos. ClipM lie nieve. . Cuando la presin del vapor da un liquido l legn a ser igual ti laexterior, ste empiHa a hervir. A la pr1l.'3in normlll (Il.tm{)~friea) la tempera t ura de ebullicin del agua es igual a 100 oC. Es evident~

,- - .

*****
l'ig. IV-lO. Foruo:L! de los C0l'''' de
~ia\'c .

que, si la pre5in oxteri,)!" aUIn(!nl.a, dicha temperatura causar un anmento, y 8i la primera rice.rece, lB ltima debe decrece!". Las telpera!ur~s de ebullicin del :tgua 11 presiones prximas a la normal y elevndas 5<; inclican a COlltillun~.j)u: Presin
Tetllp~ratura

~ttllosfhic8

agua (oC)

)11"U do ITg) do ebul id,n dd

rosin (en at.) .. . T.",per.tuT. d 'ullici',n del aguo rC)

98.9 2

Estos datos evidellcia n que, con el Crec.plliento de la presin, la temperatura de ehullicin del agua se eleva rpiljamente (vanMl

n" "" ".3 OO., , "" ro ,5> no '" '" ""


7&0
100,0
;O

,,,

'00

tOO,4 100,1" SO 100 310

supls. 4, 5) .
Al enfriar 01 agua hasta O oC, sta pasa al estado slido, es decir, se convierte en 1[ ~lo. El peso especifico del hielo es 0,92 glcm 3 , por lo tanto, e8le ltimo es ms liguo que ol agua. E~ta circunstancia es de enorme importancill para la vid a tle la Na t uralela, puesto quegracias a ella el hielo que se forma elllo~lagos , ro~, etc_, ~e manUene en la supel'icie de los mismos y preserva a las capas ms profuotla~ de un enh-iamiento sucesivo. Si el hielo fuera ms pesado que el agua, todas las grlllldes extensiones de agua de In Z!}nl! templada y fta estaran constituidas por masas de hielo que slo ~e desholuran superficialmente en la poca estival. Estas propiedades del agua ~n an:&:laJas (e~ decir, que difieren de la rllgla general), puesto 'lile para. la mayorla d~ las suLstallcias la dell5idad eH el eslado slido e~ lllay()r que en el liquido. AmiJogsment, puede tambin evapotalse el hiel( . &l ha establecido que en el periodo de invierno se evapora hasta el 30')1; de toda l~ nieye qul.l se ha id" precipitando en el transcUl"SO del mislllll. No obstanto, la evaporacin del hielo se produee mucho ms lentamente que la de l agua, puesto que la presiun del vapol del hiel(), n tempen-

12

t urlll' bnj:.!;,

1!3

c~tnlord in~ ~i ame nte

peq uea;

TffDp?rat un ("C) . . . . . . -50 -30 -2(1 _10 -8 _6 - 4 -2 O 'PN$H". d" v"por (lDlJI d~ Hg) . 0,03 o,a 0,8 1,9 2,32,83.3 3,9 4,~

La vaporizaduR ,11;'1 hielo [JO ~~, ]11 mu ch(l m.mos, Ulla ellccp<:ll,m. 'Todas ll1s sullstauciM o.lid/ls callSlm c.iarla p re~ i [l del vapor (aunque :.a:elleraJl1lr nte ~5 inflllHII~ illl :li y ni giquillro puede ser medida) . Empel'''', <l it & lgun03 CUnS l a presin le vapur es tan con ~ irlerabJe, .que se hace palpaiJIe. Como ejemplo podemos citer 18 naftali na, Que $9 emplea para preservar h ropa de la polilla. Como en el sisLema en equilibrio Q,fUG'" hielo el voluDlBn d~1 hielu el! mayor q ue el do una C/ln ti dad ig ua l rle agua, cabe ~perar oqUl el aUlIHlnto de pflll5iI1 desplace el eq\dlibrio hacia la itquie rda.. Esto signiJ!ca. pr3ctit.lmente, que el hiel o sometidO) a prll!ionH .e levRda ~ dtl be fundirse a temJleratura~ inf~riores 11 1) oC. En erecto, la lpr'eti~a eosea, qu~ p(,or cada a tms(era dI) prtlsi Il Mimada a la nntmal, 11'1 tewlX'ratura (lo fu51n del hiel u di sminuye aproximadamellU .en 0,008 oC. A! pues, ,1 dasplazpmiallw del punto da fusin es insll:,nifican te. La CIl1U!8 de esto rosi de on que el \,ol llmeo de l hitll" dific[e mu y poco -es algo mll.l'or- del oGu pado por una cantidad idnt ica -de agua (vlia nge supt~. G-8). TomlUldo por b3se Jos da tos citarlos sobre In l'v8pol'llciu uel agu!\ y el hielo, y &obre la fusi n (lel segundo. H puede ~ablewr el aj4~ grarnatU afadodtl o.guo.. Eu el oje de las ~bscisu, !:'Cl indican, PQI' re .ala geneu l , las tempero.tutas, ye n el de las ordenadas, la presin. El diagrama de ostArlo del agua viene dado esquemticamente (es decir, run obscl'va nci8 de ifI esca la), el] la fig. IV- II . Le curva A eorr esponde a la pruin del "apor del arua lq uidR; AH , a la presin rlel va por del hil" lo; AD muesIra cmo b temperatura de fusin de l hilll" depend9 de la prel3in. Como ya se dIjo anterIormente ( 2), "n qufm ica recibA el nombre rle Aistema la Stlb~lnllcla o mezcla de SlIb8taJI cias que se encuentran en un volumen 1'1g. IV-U. Dl arBroa dI! n tl- determinado '1 delim itado. LO! ~i.&te dO) do! ligua. roas pl1erlen ser Mmogt/lifJS !/ ~U('(l lteos.El pr imer easo ttene lugareuan.do todo el sisl.e ma constituye un todon/;o por su composicill y estruetul'R intern3;1).!I decir,cuaudoforma un colllomerado de partltul aa que pueden se r igua1e90 li fel'(\n te~, pere que se llcuent.ran unermolIlfln te mezcladas entre si. Ejemplos do ~istema hO!Dog~ neo, le serlnel agua, uoa soluei'n de a ZCllr Q sal. lm[l mezcl a de oseS, una sub~.I,a.ncJa 'slldll bomngnllll., etc. El si5 tema es hetorog6noo c\tando cClntiene i~ti/~fl$flgrUpllcioTlude part!~ulas, q ue difieren por ~u CQnlposleill y estructura interna '1 que 56 ~U!W lli:S/ado,t UIIM ~ otraJI por w.p.,..

! j

'

..

t 2S

fici~,

de $epamcifm. A ttulo de ejemplo podemos citar

lo~

sistemas

ccmsUtuidos por loa IIquidos inrpisciMes, ,por bielo yagua, ]:JOt Ulla

de substancias slidas, etc. Las partes, 5~paradas entre '.~ por lmites, que constitu}'lm 11n sistema heterogneo .58 llaman alm, En otros trminos: recibo l'l nombre de fase la parte homog!nea de n sistema hetuogneo. As!., el ~i~tema que C(ITIsta 110 dos Iiquidos inmiseibles es bifsico', en la mezcla constituida por varias substancias sl idas existen tantas fases, como substancias contiene la misma, etc. Es Qviaenta qne todo .'liste.. ma homogneo consta de una sola fase. Volviendo de unev!) B la fig. IV-U, podremos observar que loda la superfiCie del diagrama e$t dividida en tra! partee, cada una de la5 cnales, enrresponde a la regin de estabilidad de uno de l o~ estados de agregacin del agna, esto es, a una de las fases de un sistema. tri f~ico: hiew-agua-vnpor de agua. Las lneas que separan diehns regiones corresponden a h,1I condiciones de temperatura y presin en l as cuales existe la estabilidad de d0.5 fases:
li ne" AC .
, AB
. r,.es en equilibrio: .AD . . . '

me~cla

. .

a~l ...-vatOr da 19ua lualo_gul b.ido,.,rvapor de a.gua

Las tres lneas SQ encuentl'an en el puuto A. Por consiguiente, a la temperdura (+0,01 oC) y presin (4,6 mm de Hg) correspondientes a olicho punto, se pueden hallar en equilibrio l as tres ia!es, por 10 cual dich() punt() se denomina punto triple. Lu p<!~ j cill 0.1", o.1i uho Junto triple en el ollagrama de estado de una substancia carac teriza la forma . tfpica pata la substancia olada, en que ambian los estado ~ de agregacin a la pr9,Sin normal. SI este punto se encuentra por debajo de 760 mm de Hg y la substancia es slid~, el c~lentaD1iElllto convertira ~ sta, primero, en liqUido, y ms tarde, en gas (vallar). En cambio, si el punto tr illle cae ms arriba ole los 760 mm de Hg de presin, l a ~ubst!lIIcia examinada paSar directamente del es\ado slido nI estadCl de vapor, M decir, que por la scein del ca1entamilmto se zublimar. De lo aducido inferi mas que, llara obtener en estado Uquido una substancia ~uJ;Ceptible de sublimarse, debemos efectuar 5U calen tamiento a un a presin ., suficientemente alta (vanse lo~ supb. 9, W). El diagrama de eslado puede es ta blecerse para cualquier substancia y ofrece gta.n comodidao.1, puesto (j ue permite determinar inmediatamente ell qu condiciones presentarn estabilidad una fe.s~ olada o el equiHbrio de fases. Por MO, se usan tan ampliamen te es()s di agrama5. Desde el punto de vista qumiCO el agua es una substancia extraordinarismllllte activa. Se c()mb ina con muchos xido~. de metales y de no metales, reacciona ccm los metale~ activos y toma parte en muchas otras reacciones del ms variado carcter. Por esta causa, en ~oda 1111 exten5in del presente curso, nos keroos encontrando (lOn distintas manifestaciones de las propiedades (juimicas del ague.

129

Sllplementos
e!9Ct. emo .... muestra en el ~quemR ilustrado en la Ji(l'. IV-IZ. L~ primera (lp~r.cin enu.i.te ~n aiadir.l agua ulla pequeli~ eanLidad do ",URto do duminio, que produ~ un precipitado con~lituido por hidrxido de aluminio, el ClJ~1 aprisiona y retiene las diat.intas parteulas que se eDcuelllrDD en su~pensin en el aUB , flvorectendo la ~ub$iguient" ""dimentll.ciu de la. mi"",a. en la. pilas
"dlcTn d. o"lIalo de O/Umi,le

1) La purilicaei6n del

~gu~

de ro pl'ra pueblos y

du"ade~

generalmente se

I.4nClado,

Fig. IV-12. Esquema do! pl'OWllO de p\l1ilioacio de lu aguRs !Ju,-iales.

de sedimentacin. Una n z wpuldu dichas impure.as_ el Rgua se fil tra .. trav~ de un. cllpa de arena, y, a luego, para eliminar 1.11. bacterils, 6e llOmete a clol'8.cJn; despUe de estos tratamientos 651/1. pSSII aL ,,stcma de abastecimiento. 2) En gener"I,ln callea. del , esociad611 de 1... molkul u d~ "gu" lUed~ debe.!0 1. la cOll!iderable pol a ridad de las mi5llllS, Como pone de !ILl.nifiesto la Hg. IV-t3, las molcula. que pose.u dipolos wnstantes puedell, en virtud de I~ "tucei6n d, 108 polol de signo contrario, combinerSB formondo egrellados de dos, tres. elc ., molenJa . No obstante, Ju fueuu de cohesin qu a aa mantienen unida! no son muy I/[andea y, en el ca$O del "llu", ""mejUlle l """i"dJl. .lojuega un papel de ~gundo orden. 3) En la ........i.oinn ~"b . molklllas de a~". el !~cWr mh im)lOrta1lto ea l~ lormaci6n de la .namado" .,,14' tk htdr6,<"o. Eato" Bl'~reeen como ~ullada de fuerza do cobe"in entre el hidrgeno de una mulcUla de agua yel oxigeno de H

1".

otra molcula, que !lctlI.llcomo seindica en el5iguien\.O~uema: O-H . O-H_


posibilidad de dicha cobe,sln $8 dabe a la ui!tencia de cargas ~fectivu d. CQD "iderabl~ m"glli~ud en 103 tomo~ de hldrg9no (6 "" 0,33) Y 0011",,110 (6 = - 0,66) diO mol<:ulae de ar.:' Como el. en !lce primitivo del hidr6gono COn Ol} f proplot oxigeno, en e. le cai!O. no su piorde, el p:ri--+ mer alemooto se ve UIlido, dm"ltMam<III., co" dos oxlgenos, con lo aua l viu au la a la. do9 .molculuFlg. IV-I~. ESiuemu do de agua entre .. Do forma anHola Plleden ""ociar_ la awciaci6n de molC1l< 00 tres, cuatro, etc., molculas e agua. - la! ~lare8. L .. ettabilidad. d~ loa eul l e de hidr6geno "" mucho menor que la de lo, eu).ce! de v.lencia corriente, (su Mar'gia, en ca~() del agua, es de 5 hal por tomo-gramo). Poresto, 1". mol~culu !!Ociadas se puedell disooiar. y m. dolante, asociarse denU(lvo formando ot.Ju co.mbinloionea, y :a i sucesiv~ment9" . Para l . fonnacin di! .mlac". de; ):tidr6~o es una condicin indl~nsable .qIl61o ~ enlaces 4evalencia qu~. p[eSl1nt~ cl hldrll"ao en, 1M moloulas primiti .... , pOSB/In ulla olarided surfjdeDt~. (;omo est:! c~dic.in. ~alisfMen en mayor' rada 10& en lee! F-H, O_H' Y N....:;H, e9 p~clnme~tt! enlra.-los compueBt~ '1M los .:onlienen, dond", encontramos las ~ubslebci~~ (i1ll"~ , IM cu~I~ 'es \pic l. 1, aaoclacln debida a anlaces de li.idrgeno. l ' . "' . b

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la

130

LIl5 eNatBll de h ldr6no l iao.eo lID_ Im]l<ll1al!cia 8IIGmIA PUl la ..dI. Ellos ~mJlIOIlD UII j]lpotlllJlto pllpel ea la 8$lNC lun dalas 1I>DI~<:uw de pn.to lelnl. SIU ru pl.ul'U y-[eCl'cciOllu q ue. Jl!pilen !'.Out ill\l&mlll(e te ptudoor.l\ eo .

mlyo, i, d. lOs proet!101l (jJl(j16g1cos.

9,~ lu.a:J - (H,O). Cuando ,1I vapor SIl ttansl'OMII' .~ liquido, le dli'fp .eadl esta mism a eJI'ltidld .t.'al ot. El . pa hi rvionoo. a la p1'-.l~!l a l!D05Uriu. 110 puede WI!lla.r$8 I m ie t OO eC, I>III:$tO qua todo el c.a lor l :Jeoaivo eOlltQn~ ,1 COnllU DIQ por 11 VlporiU.~. DebelllOll L5ad ir, que ~ .na es.la ""t. tanel a qlHl po:ICI d ~ di ynpoti~l6n ,....11 rlnJtI4~ d, 19001.101 iquid". ( 11 un Idad ' de peso). 6) Si Ikt 1l00ra el. .tul de o'iUt' di~u"ll.oll que tl>llt-tei:oo "f. ",,!!ti!lUld!! .. J ClU,a ta. ,vi tando agitada, .. pv..de CQn""!luir 'Iue t-l cIP<:a uD"l t' lIIlGl"allU"l 3Up'" flQr 100 OC B !ltea de v.mlltnr ~u ellJrgicI ebulli cl6n : Cuu;do dich a agua .~br.. .,J,nlad~ S& sODlell. agitsciDilV..bul licin. pner~lme O !~ IKIb. e"hlll o al inSUUlIe. Con ti lan6meno 00 !(l b~1 e!lII O lleoto no , eDCO!lll'llmeS Irccuen teruonlt t-l hetvlr 101 Uqui dos. ~II C caso OD e.llOOo de "'11>11 .. producea rrande, <eobreu l UYD

(~. 01' eret'O ,de'l. min uterior). L. maznind de este lra]a/o, IUI. ed Ol"" !lO d ellom ~ ",l p~ d. 1'111"',.1= 16/1 da l , ~ub.taneia dad., Este depende de la t",uperat\ll' . 1, cu.11le prodUCl l. vaporizacin, y d~rninllyol .. m~dJdl quo la temperalun ,\'i e,~eh nOO: I l. IlIOIpet~tur. ertica(plU ti . :ua, 37J."t.) MI ~ Igual a cero . .A 100 C, plU. t !' li'!' t_m~:_HJOl +

las ITI(lJeulu

,~ P. 1'II que 1u Illb!st ",n",u plI"n del eotadQ lq\,;do d I!eOliO H deb&.lov8l"Ur elerto Irabajo Cl>Ilel ' in de !R)pert r !as foorlu de a lnccillquQ '!;!.. n eDtu

expr"tilda

b\l'.

Uf . .

e l Si , ol.it.IDH I~a mil)' puri ficad. , c,,'iloodO. I",,",lam,ola el \IYW IN .,\.acln , podremo! !Ubeo!t1erll, e6tC1 e!i, e<lo""lllli. .len..... ~ Da 1e1l.ptr1I-

tDSO. Pua evito!" el so Mtc.a lenlllllltllto y ter.! u bre5l11c11 COI! 6J viMmadOl,. veiOlloduten en , 1 liquido u~M tubitGs d"':adca de "Idrio (tcapllalt)/lll; d, lit. forml, fII ai/"6 coa leo Ido eD e1105 ft.VOreC:e la ebullicin llIWo:ma.
IUIlo baj o cero sin '100
'11' prodUl~ 1. io rIlll.tilm d. hillo. e~ ~Uln t D l1li intT odu"" en la !Obre"" ~ " l\I ~0!ltllci6D inmed latzo .

'rl.tU. 88 mur poco esLl. ble:

Empero, el ~l ~...n~. mlar", UD en.t.lito de hielo 7) En cond iclonl<'! norm_leo el e9Udo IJqul do del egua u muy estable. E" c~mbto, d Igua 'I<1brec el.u lada o ,oben!tll da ~ en cueotra en el as 1I8mado ~'t4dQ mt'Qc./ab l, . Dicho e,t .. do tS mb o men06 esLl Me da PO' al, pero ea sul. titu le una polqu6lil.ima ...,cln cualqultra " Itl ql:e dich .,lIbilid.d se ftltere la ro6dl. tlmtDt&. IDlI glnolmonOl un 0000 IrullCldc, cuyo pllJl.ll dI (0<"16!11l1 plI""" loJo a 1, base da!. miauc y PUf .muy c.y d~l Yltee: entootet, BI et&.do nl.W. do l. $ubstaaci. confllPOadeli , 1 cono .... po!iciII oomlill. Hto n. CWl ado bI, deaunn IIOhm:ID ha"". ",-",do ,oelaelttab .... a l cono io ... rUdo. ti deeU, que

,>le

8) Dlll"IInte la f\.l.i6n del hIelo, lo ru;amo QU' eJ> el &ll1U d, ... apori t aci60 del mbmo, su ternpN.I\l11 lit mUI!ten. I OC debi do . que t i celor 50brante qUlIIt hi cOlDu nlu del e:<terior !8 tOll!!lll1le par~ ~I rocu o d, fu,i6ll (05Urr dt / wI6n):. IH,OI

~Of(IIlIsa

sobl'&, su

C!plde.,

T.

+ 1,4

k&lll _ {B.O

ti oo'lC'OIad. u ta miwt c aD ti~ dad de e.tor. il El ce lor ~rio 1*1' subl hlllr lmI lIIlbManci . .. 1111'0.1 a l".. de SIIbllo mld6u . h,.. el yodo. ~ ,;etll plo, _ _ 11 ,1 I ~ kc.al _ l . Ifm pua\.Uttll de roblilllBCln {p. ro bl.) es aq wlla tempen lUI"I a la CUI la p",*6o da vapor dfl la ... b.t&ncia lI." M w bllm.. Ue. a l it de 100 II).m da Hg. 10} En la prietiea 1.. w b Uml O SIl 011 _ 1'1 frocue~ temen\a a presin """" \I\ m,1 y en In 5Uh!.tanci~., al punto tri Jl~ do la. cu.al.. " ene\unlra XOf d . b. ~ d, 100 mm d. H ~. Esto l ift"" l\.lgar cU&IIdo , 1 v' {'IIT ~e 1_ IIllNtlocla t(IJO ... Caliente uede ,.... lir Ii br.l1IQ11t& dl 1 ,I.otem . Por IJ= plQ, . 1 t& Lentlr un .' ~D, I. d,d au idento de yodo s61ldc ea un m8 traz, 101 va ponl da yod o deMloJ ~ n el airi y, oncontrlndollQ b.jo L~ p:'lln del .... por d. I , .uaJ I 760 mm de H :.r g ..040. funde. P or el cQlllrul o, al ealM1tltrlo l1li una ISU , ble! u , loa .... peT. lit 1, 110 .. &<:umul.n J'.I }'~o Il ido ... ~ ... pn.. , '"' d"lt, H prodll.te ... $Ubll-

Durln tft fII pfOOe3Q dt cQlIg.lllG ln del IgIlI

(Jt'.

"

maeiD . De lo n:pu~$ta M dapronde q.... uno u olro Cotnpotta mie ota de l. wh5~ia AHd. du.anl& el ~.te"ta lDi ant<l 1M d8t.... min. 00 ? D l. ~1Il5in exterior r toto!, .'no por " presin p"rct~ de su "'I)or QUi! Sil C,.." 011 el sIstema ~on ..1, cln .1 punta trlp<e pre'bdo.

cio de la oxidacin de muchlis substAnc!o.s con el oxigeno do} ~ir() ; eneu6ntra en proporciones insignl!icantes en 1115 precipitacinnes almGSferic:.as y en l. SIlvia da algunas planh.s. Tambin S fOfma , pareia lmetlle, en la llama de hidrgeno, pero 89 del5OOmpoM al enfriarse 106 productos de la wmbUSlin. N(l ~a DII podido hacer una daterminacin d!reeta del clllor de fon:nacin del perxid o a partir de sus olemento.1. Este se puede h~ llar !XIt mtodos jndirecto~, mediante la ley establecid.a por Res! (i 84), conoelda pQf' lev de la .ruma t 01l-llante de 101 clllore.r, segn la cual: el t/Io caloriJleo ut6l de una W'fe 3U~t'III de reru:.:ifJM$ q/mi~ll$ el ICual al'cotr4 .rle cualquiera. <k rcatclcnu, ~it1flp'e qu.e lel1 ,"b~ane!41 Inlcl4le~ 11 lo. productos Ilnales abten/.d.ol de ambas Wies UQIl gua!t$. La e!lencil de 68t. le)' Iia pon~ claranlOuto de manifiesto a la l uz de la siruiente ane10fla meenica: al trabajo tOh,1 efectuado por IIna ct.fgll, an su descelUiO sio rozamiltolo, no dltpenda de ~ u 'rarectoriil , sino exeluaiVlImente de 1, dis'aoci, entre las flltutas inicial '/ finlll. De forma .niloi'~, el Rfeclo calorfic() (c"nt.i rlAtI da c:alot duprentlido o ah5Ol'bido) de toda rellcci6n qumica slo "ione determinado por la diferencia enlIe los calores de formacin (apllrtlr do l l>s elen\sntl),S) de loo productos y lo de las 9ubsta..Dcias iniciales. S w das estollJ magn itudes se conocen, para calcular el efel:to <lalorfiw de la reaccin ('.lI1or de reaccin) bastarA con substraer, de la suma de loa calores de formacin da los productos, la s\lma de lo! caLure~ de fl>rmaoln de In sub~tancias iniciales. La ley de " esa so amplea con bll8tanl.& frecuencia para cio.lcnlar loa ealores de las re!tC'tiones, CUYlI delermIlQ<li)n por Vil llLperimental pre3!!nta Tan!!El

4. El puxid~ de hidrgeno. Se eonuc&, ademA. del a:Ull, lIlro eompuelito del hidreoo con eJ oJlgeno, denominado ~r6xido de hidrogeno, H,OI' En la Nat.urala~ se forma como pr oducto SGcuoda~

des

diHt.tIl ta.d~

o es d,l todo imposible.

Con relac In d H 10 el tUcu lo se pueda reali1l'l t basndo!e en d09 distintos mtod os cte. [lbtenci~ del agua ... " 1. Co nsi deremos, en primer lugar, la comblna.cln delhtdrellO con.el Od PDO para formar perxido de hidrgeno, , 1 cual m~ ad elan'e . se~d6scom pone para dar agua y oxfgeno. En este caso 1end'r emos, pues, d~ proceso!'.: 21\1 + 20. - 2M, O, + 2,,: "eal 2H.01 _ 2H,0 + 0 1 47 keal El efec:t.o calorHic!) de l a lt ima reaccin se dotenuina fclhnenta por via lxperimental. Sumando l as do:!! reauiones y simplifiCJlDdo_

p_blend re nl~ ,

2H,

+ O."' 2H.0 + (b +.7) keel

'.

2. Collsideremos ahnra , la com bi nacin del hldrr9110 con el od eno p:lrll dar di rec tame nte egUA; en tonce~. teDdremN:
ZH.

+ O, _

ZH,O

+ 131 lu.al

CCUlIO en ambos caso! 1.3 substancias nid.les y las obtenida! como produc tos !IOn .les m!$U\ a~ , 2:J: 47 ._ 137 , de dondil ;r; = _ 45 kcul. E~te ser, pues, tl1 calor de fornucl6n de una mol cula~ gramo de perxido de hldrenl;l a partir de los elemellt()!l. PI'cticamente, el proeedimento ros sencillo para la obtencin del p9Toxido de hd~uo Gonsille en la IIU!n. del acido sulfrico d il uido !!Obre el perXido de bario (BaOJ. Co mo ~uJtado lu rea cc.iones

as

BaO , + ' H,5O. - BA SO,

+ fI,O,

ademie de perxido de hldrgellll se forman sales de bario in~oluble! en lig ua, de las cual~ se puede se parar la fasG liq uida por filtraci n. El H,O" por regla general. se venda en disolucioll83 acuosas al 3%. El perXido de hidrgeno puro 51! un lquido como janle (p.r. e _ 0,5 C) de pew espeeflic:o t ,5 g/cm'. En C8 pas delglldu es incoloro, pero en grandes espesores presenta un color alulad o. Por calentflmloo too en condit:iones nOfmales. se dS!lOOmpooe, pero pll9de deatib .ue ~i n de!C()mposicin apre ciable. a presin reducida. C:ln el aua (ta mbn con el alcohol y el ler) se melcla en todl! las propore!o nes. Las 8Q l ueone~ diluid~ de H,O, tienen un desara daMe sa bor cmetlioo . En oon ta cto co n la viII!. la~ disoluciones concentradas de perxido de hidrgen() producen quemadura~, deool orndo.so la regin quemllda. La frmula eslwctural del per6:ddo de hidrgeoo H-O- O- H, ind ica qua los d()S , ornos de Ol"igI:lDO estn dirutamente un idos H eenlaee es poco uta ble lo Cltal " la tall8ll dela inestabientre s. EaL lidad de la molcula. En eruto, el HiOI anbidro puede deseom ~D81' roe con Vio][!D en aua' y o.dg\!nf). No o~tapte , en ~olucioneg acuoCia su diluidA! prese nta uhit estabilldaa ba.stante considerable (v'an!8 sup l!. 1, 2). El perxido de hidrtIlO es un uctoo oxidante. &s decir, ~de con facilidad su tom o lobunte de oxigeno (con rel acUm al agua). rul. por la acci6n del mismo, en estado anhidro B Inclll!Q en disaluci6n.l 65%, sobre el pllpel. l a "Yiru ~1I y otras substanciu co mbusLihle!l, btas se inflama n. La a plicacin del H,Ot est basada en !IU~ prop iedades delJllbsta1'ldA oxidante. E l per.r ido de hidrgeno de .ha com;entracin .58 W1 plea tomo fuente de o~fgen o en los motores de propuhin a chorro. Sus disol uc i Q ne~ diluidas &e em plean proluM- mentc para tratar 1M h& rldu abiertas y para gar,arisruo9. Tambin 5e UBa am pliamente parll blanquear fibras de seue y otras materlalos entre los que podamos citar; plumas , pieles'. te. Su empleo para dichos fines ast basa do 8n que destruye las Sllbst ancias colorant&s casi sin afoot o.r l o~ m ateriales sometidos a blaJ\qu~.

La descomposicin oxidan~ caracterstica 'del pe:rdo de hidrgeno se puede represen t ar esquem t icamente como sigue:
H_ O H

H-

I-

'/0+0 (I!. la ol!Mcl6n)

Elsulfw:o negro da plomo (PbS), por ejemplo, por la accin del mismo S8 oxida 8 sulfato blanco:
PbS
8.nt igull~.

+ 4:H,O, _

PbSO.

+ 4H .O

Esta reaccin ha hallado aplicacin en la reslauracin de pinturas


Aunque se le considera habitualmente como oxidante, en C8.l\OS especiales el perl:.ido de hidrgollCl puede actuar tambi~n clImo Nd uctor, producindose entonces su deooomposicin reductora por el sigui~nte esquema:
H- O H-U O O

I = 11 +2H

(~

J" reduccin)

As! se desarrolla, por ejemplo, su reaccin con el ozono:


0,

+ H,O, -

M,O

+ lO,

El perxido dll hidrgeno posee tambin propiodades cidas, aunque ex tremadame nte dbiles. Su accin S<Jbre 105 hidrxielos el0 algunos metales d a lugarllla f()l'lllB.c{n ele los p~rXiM! correspondientea, los cualeg, 'Por esta raz6o, deben ser considerados como saks del perxidD de hidrgenD. ,As se elesHrolla la reaccin:
BI(OHl.

+ n.o , -

BaO,

+ :miO

Bajo el punto d8 "ist~ de la ostructura, las ;nolculM de las sales elel per6xido de hidrgeno se caractaL'izan par la presencia de la cadena formada ,por dos tomos de oxigeno ulli]os, -0-0- , (fgrU per;d;lOf), L,as molculas de l(),, _l.ido~ DClrmales (JI, 5) no po contienen semejante cadena, Esto rue de v8rse al com parar, por ejemplo, laa frmulas estructurales de perxido de bario y dixido de est!Lo!
~

,,- .: '

Debd~ a est6, ' el com~ortamienlo de los perxidos y de, los xidos corrientes, 'c()n,relacin a los cidos , es distinto:' !()S _ primerosreaccio_ nan daJldo lugar a la formacin do perx.id'o ,de.hidrgeTlQ, roientra~ que lo~ segundos dan agua! ~
> ' ,

BaO. SuO,

As~' pue~, .estudiando los prot:J~ct(is de la ~~accin con l C);lcidos _e puede estab!6I)er si un a iletermill-adll ~ m) i~c i6'n o:dgenada es un s perxido o un :1ido nor mal ,
\34

+ H~SO. ~ BaSO, + H;'O + :m,so, - SllSO~h +)!J-l,O

Los tomos de hidrgeno contenidos en el perxido de hidro geno pueden ser reemplazados, no slo por un met!l. sino tambin por algunos radicales de carcter cido. En el ltimo ca:~o se obtienen cidos, cuyas molcul as contienen la ~pica cadena de dos atomos de oxIgeno, o grllp perxido, que se denomInan per!lcidot. Por coo51guiente, diclt08 cid,,:! son derivados del perxido de hidrgeno (y lo mism" que ~5te SQD enrgicos oxidantes). Pueae servir de ejemplo el cido pel'8ulfrico cuya frmula esquemtica, junto Mn las del per"ido de hid rgeno 'l per.xido de sodio, se indican a continuacin:

O-H

O~Na

O-SO,H

-H
wm08 de oxgeno unidos.

~N!

LSO~H
cOD~i90eo

pE'r"ido da per"illo da cido peraulfilrjco hidrgeno tIOdio

En ganeral, los per6;;idos son compuestos qumicos que

Su.plementos
:1) La estructura eSjlacial de l! molcula de R.O, es hastaD~e complicad!: IO~Enlace5 H~O (<1 = 0,96 l form.n con 10$ enI8""" O~O (<1 _ 1.48 A) unos ngulo! de 95, con la p~tjcul!rid!d de que do~ enlaces 1!9 oncuentran en uD mismo ]l I RD<l, y al terc~ro. hajo un ngulo de 120' .1 primer plan". ~pro"im~

demenle. 2) Cuanto m puro es &1 JXlr6xido do hidrgeno, m lentamente se d_ompone du... nIQ OU con ...."ado . L". MropU.'\o o de .1~uJ>O. n, ota!Q. (Ca. lln, "~_) son cawizadores acti\'D3 de la desoompo!!cin del ~"jdo do b.idr6~eno, sieodo sWidente I! :presencia d. jndicios de los mil!Il1o. pan que aw:tln electo. El medio alcalino fa\'orece la deooompo8iciJI e~taHtioa do.l per6;ido de hidrll"oo . mi.otru quo El medio cido !t. dificulta. Por esLo, 1"" wlucioDM de
d ~ be

H.O, se sueleo ""idula!' con .icido ~ulflfieo o fo~f6rlco . La deooomposicin del H~O. !!El vi:orixa por la accin del oalentamioolo Y de la lut; por eot. caD,," $(1. c.ollservOf en l ugaru OI!Ouro~ y fresc~.

v
LAS SOLUCIONES

t.

Los sistemas dispersos. Cuando una 5ubstancia cualquiera

(medio) contieoe a otra, distribuida en su seno en forma de partieula~ muy pequeas, forma un 8fsttm(1 disperso 0, simplemente, dispersin. Segn el estado de agrogacin de 111. substancia dispersa y del

medio dispersante, pueden darse los sigllients9 9 casos de sistemas dispersos, que citamos a continuocin (G: estado ga~eo~o; L: estado lquido; S; estado slido; la primera letra ~e r",fisre a b substancia
disper~lI,

y la segunda, al medio dispOfsente): G+G G+L G+S

En gUlDllca, las dispelsion~s ms importantes son aquellas, cuyo medio dispersBnte est constituido por un lquido.

Las propiedades de los sistemas dispersos, y en primer lugar su eshbilidad, dependen mucho del tamao de las partculas ds la substancia dispersa. Si stas, comparada~ con las molculas, son muy grandes, los sistemas dispersl>s causan inestabilidad y la substancia dispersa se deposita con bastante rapidez (o sobrenada si su densidad es menor qU(lllI del medio). Estas dispersiones inestables, cUylls parteules en suspensin son relativamente grandes, se llaman 8U8pensio-

nes.
En cambio, si la substancia dispersa ! (I eneuentra en forma de molculas aisladas, o sea, en forma ne partCulas de magnitud molecular, &! obtienen sistemas perfectamente estables, cuyos componentes nunca llagan a separarse, por largo que sea el tiempo que permanezcan en repo~o . .Estos sistemas se llaman solucIones mokculares*) (o simplemente soluCiones). Finalmente, existen lae soluciones cololr1(l.I~s, en las cuales el tamao de las partcull\ll est comprendido entre lo~ dos extremos, el de una suspensin y el de un a solucin verdadera.
0) LI. Academia de la Lengua e!!panola. Il~epta como ~innimo8, totalmente identicoa, 10B tirmine)! eoluclli y disolucin. Sin embargo, por eostuwbro, alguno' qulmico s matizaD al emploo do as tu do'; pdl.br!" Ua:m~o 'SO]UciDl ~ lo. ~Islemas cllya o1aboraci6n est termi nada, v. r.: ~UIla ,olucf; acuosa diluidu; 811 CAmbio, Bo 10& prOCQMS h obtencin y lUa derivado., empleaD 1 palabl1l .. ,disoluci6n>, v. lIT.: ola d,""./~"dt una subsuncia impllc9 lIllt. absorcin o de!poondimienta de calor de dl."lud",. (N. dol T.)

136

Aunque la3 tres distintas rllgiones a que pertllecen los sistemas citados no pueden delimitarse'dentro de unos mrgenes bien marcl dos. _ pueden considerar susJ;leusjones aqucllos sistema~ cuyas particulas se en suspensin son meyore~ de 100 mJ1, S<lluciones moleeulare~ , ouando. el tamao de stas e~' menor de j IDJ-!.. Las partcula~ de la mayora deis!, suspensiones se pueden observar a simple viste., y si son mspeq,ueas, al microscopio (cuyo limite de visi,bilidaa es de unos, 2()0 m;.) . Las pertclllas todavfa mspequefias que constituy~n lassoluciones coloidales se pueden ver con el ultramioroscopio, cuya, 'construcoin permite observar le dispersin de la lu?; por partoulas menores de 2 mJ1 (vase sup!. t). Segn el est!l.do dsagregacin de la substancia que se halla distribuida en el medio dispersante, las suspensiones se dividen eo suspensivlle.ll pr(jpirJllU!nu dtchag y tmulsion~s. Las primeras se forman cuando la~ partculas diseminadas son slidas, y las emulsicmes" cuando son Iiquidae. En ambos casos la estabilidad de los aistemas depende del terua[) de las pertieules en suspensin y de la diferen_ cia entre las densidades de la snbstancia dispersa y el medio de dispendn. Las suspensiones desempean UD papel importante en la Naturaleza y en la tcnica. As, las aguas de los rios siempre contienlm partculas en suspensin que, al depositarse en los lugares donde la corriente es ms lenta, forman sedimentaciones de arena, arcilla, etc. La eluacein del oro por el lavado de las arenas aurrferss, por' ejemplo, est basada en le diIerencill del peso especfico entre lasdistintas po.rtcillas en suspensin. Todnia son de mayor inters y utiHdad las solneiones coloidalee, puesto que estn en ntima relacin con gran parte de los procesosque se verifican en los organismoa vivos. Asimismo, su impl)l'tanoia en la tcnica es enorme. Finalmente, los sistemas disperMs ms importantes y difuudidos son las Boludones moleculares, e euyo estudio se dedica el siguiente prrafo. ConJO ejemplo de sistema disperso complejo se pueds citar la leche, cuyas partes constituyen tes ms i mportautes Bon, a excepdn. del agua, le. grasa, la casena y la IIIctosa (azcar de leche). Le. grasfu se encuentre en forma de emulsin, pero cuando la leche se deja en reposo sube lentamente a le superficie, formando la nata . La casena. se encuentra en estado de Bolucin coloidal y no se separa espont ueamente, pijro se puede sedimentar (en forme de reques6n) acidulando la leche, por ejemplo, con eido actico. En condiciones naturalesla separacin de la caseina se produce al agriarse la leche. P nr fin, la lactosa se halla contenid ~ en est ado de 8olucion molecular, y slo. se puede SEparar por evaporacin del agua.

137

SupltnuntOf
1) En el micro:tCopig corrifIJIl.!I el objeto se ohliUu mirando ln direcd6n .oj$la h.. ~cidtllt~, mlentra~ que JI eOJ)~lruc,16n dll ultr.nlk:r~opio permite 1. -obl\tlrHcin QO ~tldo porpand icular al hU ds ha ",tdeM,. OrMiQs l allo. en .dicho micro""opio ~delllO! examinar Jllrleulu demufado Pl!q<I~aJI para .et viaw an .\ ordinlrl l). A!I, por .j&mplo, tn ot.ire n.o o.olemoa "liT las put[eu1 u e poi"" qao &~ ~onUeoo; JlM'O si el "ni IL:ibiloci"n NCI111 1If1ln llJ) "treeoo rt)'O de 901. en ' l. ,. h_n vitilllH !;lln D\ ..... m de pa,tleul.. r u alo"lm;tnlo. Sin t n.b8rgo, ~tnl JlU'k1Ilu de5llpal't'eall de nul'Sl.ra "i' la ,i, PO ve:t de m irar . 1 TI}'" por un lado, lo ha .........,. en l. dire.l6n .al milmo.

2. Las soluciones molooulares. Como !temos indicado en 61 anterior, lu ~()lueiones mol9Cubras, tambin conoeldas como verdadera,_ 5011 unos !istamas Bn los que las molculu de l. substam;ia dbpel'8ll !18 hIIUIlD !l'ltim~lDent.e maubdu con lu que ,colll!tit uyen el medio de d~pel'!lD; en ello rad~ .. precisamente Sil homogeneidad. A pllllar de qae en el proceso de disoluci6n no se obser u,n In felacil;lnes de pesos equivalentes entre la substancia distribuidaeo este caso, dls~lIa (el sollllO)- Y \jI medio (d dlsol/Jf1n te) , las soluciones no daban w considlll'adas como simplas Jtlezcl a~ mecnieu. En algulJas d\j Sus propiodade$ $/) asemlljan a 10B compuestos quml COSo Asi, le disolucin ce UDa aubatam:ia siempre prodllOO una absorei bu 1) UD de:! preodlmiento de energa (calor tU di.olllci6n) y uo eatublo en el volumtlu. Ambos efectos, por regla general, 500 pequeos, pero en determi nadas OCllsiones se hacen perceptibles. As!, por ejemplo, al me~elllt elehoJ con ~il"ua GIl ob5&rVa cierta disminucin de volumllD y UD notable dllSpNludimieoto de calor. L OII calores da disoluci6n, 00 algunos casos, pueden ser buu..o.t.e grandes. Mi, por ojemplo, cuando se disuelva nitral" de amonio, en el liquido aa produoo un fue rte ,enfamie.nto; si Ja aubstancia que 1I6 disuelve es hidrxido poti~ ico , 0.1 efecto calorfico consi~te eo un fuerte calentamiento. Estos pro,eHos se puedan expresar medianto las ! iguientes !:>Cuaciolles:
~rrafo

NH.NO. KOH

+.e + El kc,oI_ NH, NO"aq + Iq _ KOH.q + t9 kc.1

Aq (del latlo-aqua) es la represen tacin simblica de una cantidad grande, mejor dicho, D deUlrmlnada, de aglll. O :El IIStpd~o , do la~ ~(lluciooe! por distintO!! m.!too.oo, permiti -establecer la ubtencla 1 en muchas de ellas, de lo! as llamados _~QlvtO$ (en el cuo de ~oluciones aCUO~a8 recib80 el nombre partlcu lar de .hldralCll, que son UDas asociaciones w.s o meDOS inestables da II.!! part!culas dal sruuto con las molJ;ul'5 del d isolveate. forma~ ein de llOlvato! alaunu veces provoca UD cambio taa considerable tn lu particu la! . del 9Oluto, que M' puede observar a ~ impl e vis". Por ejemplo, ~l sulfato ds co bre anhidro es incoloro; en cambio, -Guando es te COlJlpUilSto 58 e.ncuentra en estado de solucl6n, p!Csent8 <UD color azul.

138

En genera,l, 105 solvatos dehsu formarss ,con mayor fa6ilidad y_ pre~ sentar un grado Dlayor de ,est.abilidad, cuanto 'mayClr sea la pljl(lridad e las partculas del solllto- y del disolven w., Cono el rqs polar de ldoa los disolvente~ ordinarios es el agua, l.os solvlItos Il~ corrientes son hidratos. El agua de lo~ hid ratos algunas vooes ~t tan ligada a la substaucia disuelta que, c!lando sta se S!lpara de la solucin, pasa a formar parte de los eri~tales de la' misma. J:;stas fo_rmaciones cristalinas que contie_ uen molculas de agua tambiJ! ~e llaman hidratos *) (Bn general, soluato,). El , agua que fOrma parte cowtltuyeJ:lte de la estructura de 108 cristales d8 otra; substancias se llama agua de kir1rata,ci~, .aunqus con rec,UI~ncia se, la desjgna- por agua de cristalizacin. lia , ~Qmp<lsici6n de los, hidratos gener8hn!!ntB:>.e e:l\presa indicando en la frmula dB lB. substancia el nmero de molcula5 de agua qe cristalizacin cClfltenidas por cada molcu la de diella substancia . A9 i, por ejemplo, la frmula de uno de los Ilidratos del sulfato da cobre es CuS0 4 5H.O, que corresponde al as llamad,o ;ttriow azul. Al igual (tua la 301ucin acuosa del sulfato de cobra, dicho hidrato es de color azul (va:se suplo 1). La composicin de los solvatos en las soluciones lo ms probable es que sea variable. No cabe 111 menor duda de que junto wn ella~ existen mol;ulas libres del disolvtmte. ;Precisamente por esto las soluciones no present.an, enu'e la~ cantidades de5()luto y disolvente, esa rebe in de pesos equivalentes que caracteriza a 1011 l)ompuestOll {jumicos. Sil!.lldo esto as!, no se puede eon~iderar las 5()luciones como compU9StoS qumicos de compo~icin definida. Pero, por otra parLe, tampoco pueden considerarse como mezcla~ meclnica9 ordiuaria5. Por consiguiente, las sl)luciones ocupan un l ugar intermedio y '59 definen co.rno unos sistemas di5()cilldos, constituidos por las partculas del disolven te, las del soluto y la~ de las cl)mbinaGioneg dBfinidaspoco estables, pero ~xotrmicas -que se originan a partir de l os doe primal'os y cuyo nmero puede variar, segn la ndole de lo~ component.Bs bsicos . Estas lineas expresan la idea fundamenta l de la leora gumlca de las soluciones, desarrollada por MendBliev (1887). Es ta difiare en principio de la teora fsicab, la cual considera al disolv6nte tan slo corno un medio inerte, y rechaza la existencia de solvatos en las .!IOluciones (es decir, en realidad las equipara a simples nlezc1as mecnicas). Actualmente, el punto de vista de Mendeliev sobre la naturaleza de las 5()luciones goza del rel)()Docimiento universal. En elerlo sentido, las substancias disueltas se cOlllportan como los gases. En forma semejante 11 como un ga5 se difunde librementll <lentro de otro, una substancia se disuelve en una solucin dilu ida de otra con tanta facilidad como si se tratsra de nn disol vents puro .
deoiI~

nos., parn

} Algunos

em.}llolill p ~ra este caso el nombre de midratos 0"8101ide los hidratos en e.tado de ..,lucin. Lo mi rmo puede oon relacin a 101 ~lvatos (N . lid T.) .
diferencinlo~

Qu[mico~

139

En las ~oluciones, lo mismo que er! 1M gases, 1\lo que con mayoT len titud, tienen lugar procesos de difusin, en virtud ds los enales se CNja y se mantiene une concentracin idntica de la substancia disuelta en tod o el 'Volumen. El proo!lSO de disolucin se halla fn t irnllwente vinculado con e} ds difusin. Al introducir, pClr ejemplo, en el agua, cualquier substancia sillids, 1a9 molculas que constituyen .'Su capa ro:wma se dis\lIllven y, como resultado de la difusin, se distribuyen por todo el volumen del disolvente. Acto seguido, so disuelve una nueva capa de molculas, qua, a su vez, se difunden por todo al diSolvente, yasi: sucesivameute. El proceso de disoluein proseguirla en esta forma hasta la diS<llucin totaJ de la sub~tancia slida, cualquiera que fuese la cantidad tomada de la misma, si no se produj1Jra simultneamente un pr(JCllw contrario, el desprendimiento de molcula5 de la solucliln . Las molcules disueltas, que se hallan en continuo movimiento, al ohocar con la superficie de la substancia que se disuelve Plleden ser retenidas en la superficie de sta y formar una nueva capa. Es evidente, que el nmero de molculas que vuelven a la superficie del ~lid o ser tanto ms elevado, cuanto mayor sea la concentr!cin de la solucin. Y (lomo sta va crooiendo a medida que contina el proceso de disolucin, llega por fin un momeuto en qua, en la unidad da tiempo, el nmero de molculas que vuelven a la superficie del slido no dhuelto ~ exacU!ment~ Igual al de las que abandClnllll dicha superficie. C1lando alcama este estado. la soluciiln se llama saturada. esto es, contiene la cantidad mxima posible (en las condiciones exteriores dadas) de substancia disuelta. De dhi inferimos que el equilihrio alcanzedo en el sistema f;!;ubtancia !l disolver-sol ucin saturada. es dinmico, y por lo tanto, si las condiciones se mantienen constantes puede existir un tiempo indefinido sin causar un cambio visible. Las soluciones nc saturadas, o sea, IIq\lellas cuya concentracin es menor que la correspondiente al estado de ~aturllcin, a diIerenci!l. de las saturades, todava pueden disCllvor, SID variar las condiciones exwtior\:ls, cierta cantidad de substancia dada. Para caracterizar a las sl)lucionM, en la prctice tambin se emplean los trminos diluicW y conc_~ntrado. Se llama S<lluci6n diluida a la que coIitisne poca substancia disuelta. Solucin concentrada es la que contiene gran cantidad de substancia disuelta . La concentracin de une solucin puede expresarse de distinta forma, por ejemplo, inrlicando el nm.erQ tk moUculas-gramo d~ soluto contenidas tn un. litro rk rolucwn. Las concentraciones de este tipo se Ilaman molare! (M) , y se representan como sig\le: t M: .!Olucilin molar (1. mol en t litro) 2 M: solucin dos veC9l! molar (2 moles en 1 litro) 0,1 M : solucin decimolar (0,1 !poles en 1 lItro ), etc. ~as soluciones molares son de cn;lOdo empleo, puesto que cuando las concentraciones son idnticas, en iguales volmenes de ellas 140

coutieo60 el llI i! mo nmero de molcmlu d, ja ItIbslallCia disuelta. Por consIguiente, ~ i una mollicula ele la $ubsuneia A lllllwiona oon a na de la .!ubala neia B. para la reaccin complela !'lO deheran tomar
"ohimenes iaua1es de
UDa

misma (;Ooe8ntracio mol!l"f; si una. mol9&

cula do A reaceillua con dotmolk ul u de B.

dllbe tomar dos veces

mis de rolucin B que de !IO)uci n A', ete. (v4aose supls. 2- 4). La concentracin de uoa !IOluc;in rat:ul'ada umcteriu nllm~rica men ta la IOUJ-bllidold de UDII. subst.ancia en las con d c!m~ dadas.

De5graeladamente. no -existe. ninguna teorla que permita vincular


105 rMultados de las distintas illvesti:aci ont B roalizada! y deducir las

leyes generales de la solubilidad. Esto se debll, en gran medida, mI


hecho de que la relaci n entre la solubilidad y la temperatura vara m~l,o de una 5ubslancia a otra. E! nIco principio qUII, hasta c,lerto punto, puede servim05 de gula II! ItI an tigua regla hallada por via IImplriea, ~egn la cual l" wlU/anltu dLsluJve t n fo 8emljafltt. El sentid o de e!ta regla, a la lu de Iu collupcionll! modecoM dela estr uctura mollleu lar reside en que, si las moleulu del d iMlveote no pre5eataa polaridad o BOa poco polares (por ejemplo. 1M de benceno, ter). ~ dicha substa neia se disuelveD bien las substancias cuyltS lDolkul., son apoLUa:!! o poco pob re!; 841 disuelven con dilicultad lllll su b,\..e, ocias de lUolcub.s muy poJares y prc1.!camll1lte no lIe diaueh en laa subshncias qua present an enl aou qulmicos de tipo nieo. Al eootra rlo, cuando las molculas del disolvente son de une. poh.ridad proDUlIcillda (por ejempl<l, las de RQ11a)'. ptlr regl~ general, ~I,A dis\lelvE\ fcilment~ substa nr:j as formad as pot molooulas polaroo, y paroialmen te, In! de tipo inico , pero resulta un mal diS()lvente para las substllncias cuyas molculu ~on apolflfe5 (vu~ supl. 5). Aunque les estados de agregaci6n del dlsolventfl y !Dluto pueden diferir eno rrnfUlIllD te ( t), liD la prictiea D08 &11c,l1n tr nmo5 ClI!i exdUlli'> amente G()D !llJluciones en lqu.idQt, fuadam entalmente, en aeua. Por esto, en adeJante se bablarA, principalmente:, de lllll rolucillnu
IUIoI/1I$U.

La scu blJida d de los gGiIeJ en los lIquidas llS mlly distinta. AsI, por ejemplo. en oond lciontl& normales un volumon de agua puede disoh'er u,02 volmenes de hidr6geno o XI volmenes de cloruro de hidr6eno. La gran mayora de lo' rase. 90 disuelve majar en lqu idos poco p olares que lID el agua. La solubll Jdl\d de 103 ga5e~ en los Ilguldos casi siem pre d/$minuyt 8.1 aumentar la temperatura. Por regla eneral, al hervir loslquido$ se consiue eHminu los gases disu eltos que m;to! contienen (o se!!., llevar a cabCl su de~g(ULf~acin). L. rolacin eutrfl la solubilidad de los .~5 y la pt(lsin viene upf~d :l. t.:D la uv d, rolubilid4d rk lOl flUIr (Hllnry, 18(3), segn la cual, la sohlbilidad de UD gas en un liquido 116 directamen te propordollS.! 8 la presi6n pareial de l primero. Por consiguiente, la dism inucin d61& pr8llin parcial del gn condlloo a una rod uecin de la solubilid.d. A l.i tulo de ejemplo pQdemol eilll r el agua gasell!.'l. qu e se prepara ds~lyiendo diJ:ido de car booo l'D lIitlll. a la prui6n,

'"

hasta la suuraet6n; cuando Ilsta solucin sa turada ~ pone M ccmUcro con el Rire, en el cual la presi6n parciRI del CO t eon.rtituye sobmente 0,2 mm de Hr, el di~ido da carbono se desprende enrgicamente. Lo! datos chadO!! con relaci n ala !I<llubilidad de losdistintos gases se refhmm a 750 mm de Hg de pre,rJn pan/Q/ de los mismos (esto es. B una sa turacin da! Uquido con el gas correspondiente, la presi n DOffUlIIJ (v,ase supl. 6). Cuando ,e mezcbn dOll lquido, diferentes pueden dal'58 distin~ caSOl!. El alcohol y el agua, por ejemplo, se mezclan ellcualE'Sljuie ra prOJlol'ciones, es decir, son mj~cibles en todas ln proparc.ionea; en cambio. otros pares do IIquidos, como el IIgUII y el kero!elll,l, casi no. 1!8 diMlwvlln uuo en el otro. En ([uiruiu. el caso IDIS w.rrien tu es el de solub ilidad l'f!c[proca ltrnj/ada, , \0 cu1I1 puooe ohsen'orse, pOI'" I ejemplo, tD el sistema aguater, I La uolubiliaad do lquidO! en qui/0" dos, al elevar la lewpilratufa va/~ da de distinta forma: en alguno!> I ea~()S &e ioC(cmenta, y en otros , " disminuye, / La S(llubilidad de 106 & 6/idef cn I lIqu idos oscila , para Ja~ distlotas c. le No,.O, su=wntiu (!'O JIltoa y d ilIolven.<0 ..~ _. _ . _ ' _ . _.la), en unOll limites muy amp!i{ll;, / ~ N.e l En la UD mayor!a de 11)5 caS(l~, 20 / ~~ aumMta con el crecimiento de la '" tempera tura. El modo ms aproro ~ 60 110 1VO"C piado de represeotar la relacin eutre la 9O[llbildad y la lemp;lulurll e~ madlmnle diagramas que 5& Fl~, Vl. Curvu do !olubHidad (gJ\OO ~ de H.O). deuominao crvur de sclbill(/.d; ' res formas Upica.s de 5 l a~ !e mUe!tnm en la lig. V-1. Como p(ldemo~ obUI"Vl!r, la &olu bilidnd del NaCI aumcnta muy despacio con b elevacin de la temj.lel'atura, m;eMrQS que la del KNO lo bace muy aprisa. La cun'lI de soJubilidad del su lfato s.jdieo pre5&Dla une forma mA$ tomp)iGllda. E~t (l se debe a qUil. a 32.4C el hidrato se descompona, pasando a ser una sal anhidra. E~ te PMQ cbrresponde a la quehradura qU8 observamos en la curva de solubilidad. Esta ultima, en ~al i dad, est co~.!Itilu dll por-dos cu rv.. distintu, que se UMn en un punto: huta 32,4 13 soluein sa turadll est en equilibrio con el residuo , constituido pGr Na,S0,;1OH10; si 111.. lempentu r. es superio r, se encuentra en equil!hrlo con el sulfato IInllidro, N... ~SO . , El brusco cunblo en la direccin tlc,la curva demuostril que las 301ubilid ... dc~ do ambas .suhtancias difieren considcn.blemenle en tre sL Este mis:J\o fCQ)meno 58 ob~r;va en los hidlatos que poseen distinto gredo d(l hidlataci6n, ,ad.lt uno da lo~ cualos liano una solubilidud distiotol , qoc M CIIl"3cterhtica del mismo (v~aD9il ~u pls. 7-9).

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Son bntante8lae slI bslaocias sl:das (a unque no to das, ni muchomeuoo) qu e dan con relativa failidad ~o lucio Li.e9 6o bresaluradal. Estas son unu solucioues q\!O contienen maviir <:antidad do. suhstancills disueltas d. lo que co rr6~PQnd e a su solubilidad norro .. a. la ~ CQ ndiciones dadas. Las ao luclone!! sobresatu.radas p ueden forma rse, por ejemplo, al enRiar cuidadosameote UOA soluci n "",lurada ;). 1)1), tempenJtllra mas 6111.\adl , Pero basta a.Dadir un crislal dimi Quto da la misOll .5 ubsta.nei.1I disuelta-operaci6n CQIH)cid. p Of incculaci6n- . pua que i.umediatame nte em piooe 11 crletali tar el exceso de saluto (e xceso con relacIn 11 la solubili<lad normal), Esttl indica quelas soluciones .sobresatur..das, a diferandll. de las Mtu fad8~, 1M unM si5temas metae:9la bl&s, q\H! slo pueden e5ti r cuando no estn. en contaoto con h fa.!Iil slida del soluto (vall50 s upls. 10- 11 ).
Sup~n&o'

1) Durln le b cri.t.liuoei6n del agua bajo alta pn~<ln de cierto. IIMU 11& t~ma unl CO\.l1IelurB clb!Gl grao\ll~ 0111 hialG (o;.n Ulla dOl:lsi d.d de0.79 glcmO), que incluya en si el ~d ldQ (X).I:(I,felllem&nta \atta la compoaicin. IproximAd a X 6 H,O. Com o ejo mplo~ p~l~efl _vi. 1... h!d'ltQ~ do ."', Kry Xe, le presin da! las in e rl~ I<J bre 105 cueJea . Ic. nu la It.mQ,f6rica ... ~pe,UVI mtOt.e 1 - 43, -28 Y - 3" C. Lo. hUlrl loa di lns etl8U \cIClr ta pUlden a n i r lII eilro plo I\II N;ilIo d" "'~M (con OlrU pat.b"" d.. ro .. pkl" tU Im:l ......6n). LI partio:>.ll.ri4ld GIIacterlsl lc:a de Qtos prooJu cto. de adid o Mel l3pel dllttznl n.tnto de 111 POliblidduelU"Ue. tur.ie3 de la l$I.lb.stoll llcil hosped adora> (por ejemplo, el hIelo), miontrn que 11 uuhst.."" l. hud61'~ u ( {lVr uj~IUJ.llo. el 11'15 In&l'1 0) M lncluy&ou m~ dida de IiSl ...
& di.liou en t:OII liJP(lOl priIlcipalu da cavldadel In l. e.!l.ruct\lr~ d. bOiSpi<dldon . : cernd. por t odO!. "'" lado$, u'~ lar (p6r ajelllpLo, rn el bi~'o cubicol .bitrt4 por liuus. ~ clnal (por ejem plo, el almiMm y ti hielo corrle,... le) ). bwrl. pnr 1"" pi. "". ","""/,,. (por '*l'IIpIo, OD. el :r.f!to). Lw .d'l(:lol1 do! tipo cel ... lat .. 118.n'. u con freclIiln<:ia C(lmplltU<>, (o ,;,nplr-rrn: llto c!Rtrat.o,). La compoJlei 6n de l o~ duetos, por t(\jla generd, 00 elti enluad a tOn lIS plrllcularid. de. qumicu de la .ho,pedadOC-lf l' l hu~JjiH'd . El! al euo ~~nl!ral die,,", cr,E ~t161l ea " ,Iab /" puelo que:!<l da~nnina por el gradn du lJen.ado de m I, .boo IIlIuI' C<IU mol":u)u de l bu'ep~d . A medid. qllfl aWMIIla ert& IP'do, a eompo~16o \lfDda. citr! o llllita, q ... & reJl,'onde al I110ado rllI !<ld .. 1 .. cavld.du . e<:e.!lbl .... PO<" ejem plo , ,,, el ':'''0 de hLdratos de ,lile!, esto limite(qllu en la pr'cUc~ ruam.mta iI) , luma) es . con'p""i dn X5 ,75 H.O. A pesar do que las foetz u Intennolt'CuJam desempeli.n un pape l m~50 menos. impo.t..,!e d\lr.nte la lormacl"'n de lo d,,(.lo,. no o]st,nlo, . 1 ,lgn ificado prln clpd lo Ilenea hhilu~lmen l . 1", faelorva rom4tTiwe; loa t4m.~oo posibles de 1., cui d.d" en la 15truct \lJ1l d. la '''''''pedlolor 'J ,,1 "miGo tk Iu wo.ecul di la .hu~pedo. Co ..... modelo 1Jf0000ro de l. fotllLlCloo do .ductOi puec ~l" r el Il~oado delol pandea de IbeJas r.on bolitu de vidrio. El MI ' ;imienIO, on este CI IO. de le intet'acdcJn de d i,pel5l n enlre el ,tdrio )' la cwa no d. motivo wnsiderar &l ll e:, do dll lo~ lan'lee COn 1 helllu como un. ~.",b lnad" di vl. .. drl<l eOD 1 CIII"Il. Do aqui !le Ull~ nd . ~ue d ",mino .compuUl<I:t>.(eIle!l<>ncil, no 1 torr"'lpon dl a \;> nil>.lrlluoIL dfi la rRaycrl da los ad\lctos. 2) Alguua$ ....,.." In cOD(onlr..,ot".I!s do lu .aluclonee te o:I~~1II1l en ",~Ii-..z....."'..... d( lO" .... por 1000, de dlN-l.,.."I. I n (1l)'0 ce... 10 denomio," woc_ lr. cio~ mo la:. pero o ,"ol~ ". (m). Su prlncipd VIm~Ja. con li~ta In qun no
~bilidnde~.

eI.".!.''''''

r.n

depend~n

de l. temperelufA lpue.!to que expreSlln una roJaci6f! ponderal). EoJe>

q ue tt rnfiert a la represtnt.tl:I6Q gr41ica de las rnUinu, l1li P\ld.. . plica. lodQ lo plleow ellll re l8CiQ Ju GODC... lf.aelm~ molaret. 3) La r.GlIoCeDlradh de Ita IIOludool!i!l Lambi~n l1li etp!'e5 w.edillfl16 la o, dad de IIDluto \~II :r.~) d lluelu. ". Wl volum'ln dau.m in ado da ..,luci6n "de dilcha.,t" , y "<in ;n.o lre<:uODeI., In 1"~m8 de >oT""""\.aJe <.le IID L ul< en 100 , de

medlaot6 QS PIlOO . eapae{Jj~ot. 4) Cuando, partir de 1IQ1"elonel de datumin " do pOtc.8lltaje se lBqollro prBpt.rn <lIras que I'c!iJ;lan lIlB.yor llradu d. dU\lt1 61l O conCCJIlnci n, 1.. .antidllle. en p.1() nar.eaari. ' de 101 Hqui' os inicla!ol.r,e pueden hallar !Cill11llDtII Ilt&dl'ola l~ "'t). rk .,,'d611., r.Qnl1tonte ~ll. 11" es qUIIlllI pul el cikul<l. qu a ,. eompraD.di!Ni rnediOlll '- !o)a lItVionlesujMlllplo., S"e~"Bi'IDII' qUII II! IlIlreaiU pl'Oplr.,: 1) u .... w l\ll:ilI ..12.5". ... puUr Ik otta lIOhic .6D. .l ti5% Y a,'IU (0%). 2) UH .oluc l60 ,1 20,.,. pul ir de et tu dOJ, >l14!1% l' 8~. Ifl'pech..a me,,~

6O ludOu. t:n lo. proeeSOJl lud\l$trlll loa es mu y

eotri~n16

Qtpresa.r la concoolracilm

1>6 .werdo eoo 61 e!q~nwo .. deben wlD.lr: 1) 'O pVtM Il1O pH<I de agu .. por ~ puln liD petO d. 1011J~io _1 55"; 2) 29 putoot .., pt'1O do soluci60 11 8~ IJI'D" 12 parI.Bl 60r.1O de 10100i60 .1 49% . 11) polari ad d.aI disollvlln t. puede!li!' delinid. PO' la magnitud IIe fII "'~I\SI .. n" 111011.01.4"4 (e). Elu Illdica eunt u ",tea CPtIIOT '1.1>11 00 el vacio \ nl dO~~II' _ 1), l. atracel6n (1 la rePUlsi6n ent.e dOl caru Gl~c1ri~1I on . 1 medio dado . Semajl.ntll dehilitamlllllto a.e la. Meln '&(:proea "" b!.o!(l m , l ntllD.!oO, luponlondo UD. igualdad de ln eOlldiciOna"rest. o "~, elJlnto mayo'"", l. pol art da~ de In molculu ~uo 0011$1\10)"811 01 lIIodlo . A. la temperatura normal, lu o(;OO$\.I nIOI dielktriclII elel IgIlI, ~lcohol. tu y bllleCIQO son. NspeethIIPIIO\.l: 81: 24.: , y Z. 6) Eo.1 euo de. la IOllJbiUd~d. de la "'~""' de cod a \IIlO de . IIQI lit .blOcbe propon;i<".al _ ld I 6U p.uio plrc~l. Apllclodo la !.Iy d. l . I/OI.. billdad puedtl deteno illll ...., por o~mp4o. la compoticlG del .1 .... dl...,,,lto eo ellgua. Como lu IOlu bilid.du da SIIl P " prindp ..lM-n itwgeoQ y odpno-SQo n. lu coodloelQIICI Doir~ lru.&b t.~ Y a 3 follDII-. te!iICI:ti ... a(Dllol", 100 "QllDII~ de 1.(11.1. '1 .... presklOOl pRreialu en el . 1 coD$lilUyen (apf(l~ l nud.mente) i/S y 115 ItnI., ti ccol .. nido ...1. 11"0 de nilrgeoo eo l. N I.. clu ... Igual. t1S 415 _ I, Z; y de nl.lgeno, aIIS = O,E. 00 u la m.ne.a, los vohlme_ o.. de nilr61l"DO y du Q lltno d!lUelto. e!rtn e n ... Iacto de 2 : t. y lo el el.e :.;l .. o .e!aci60 es igual. 4 : l. 7) El cambio de ID 90lubiJIdld por 11 ..""i6" <le l. t.emp"rlltur~ 50 aprovoeha. "ar. "urificar las sublUnclu por ,.cliUo;l!.~cl6N. AR, por tjemplo, una .,1 .eu" qu I_ contiene i m!)lU't~., ti onIriar una ""l UCIn cOlKllolrada callenle da d.k:1O aub.1taocia!le CQ.w~o la precl pited iin de la Dl a yQr f&r\e de l. sal', 'mi"l~n quo la. mili;"""'. uedln e u le 3Q1UC:lbo, pue5to q ue '-1a , indu!lO eo fro \ 00 ..1!UI6 l.IU1rUG eCm .... acin a eJlu. Pur este proeed hllleokl se Jln~d"" puritlel r .cua~ct"ie,. .!iIlblitl.oeiu , .i.trI..... 11,110 ... 9O Iubllid.d deplJldl en 1110 pelo da la tompolnllOnl. So cambio, ~ I.. aolu..bllilild de un .. sub.ILMla 00 M altlior .. DOtablemiO lt por la ICc iD da la t<>mpe.8.lur., l. purlll~ci60 por recrl.ullncio es impolllile. Enlonces se recurre . la rl>lJPQr4d~n ~.S<l ll\eionos!la tur .dll d6 la mi8m l., ~.tc e!, ~ la MParaci6n de pana del agua, d .. ~ta~. Enton en cl~.1.I parto de la .IIlillstanel . lOO erisllli .... , quedlndQlu IflIpuNua o. la iIOllJcl 60. 8) Un bOJeo ejeclDpl~ dlI c\lstWtI. vuilLCio ," la solubU icl.lcl. <H 1001 Iquidc. oMI fu ncin d. la t8mpe .. lura le pl'Mllnt. al !Ibt.1!roa .~.-44ez (e por JOO lI' de

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bllld! ,! cid IIgu~ 811 116Ie:, y d'!(Ilinure l~ solubll, dld d~l 6w[ 811 Cl" ]lUD. 9) L~ !!9lubilid,d dot Iu IlIbJlam'M $Slidll.l tlll d "' poI dll l gua ~brfCa!M Itdo fu dll<'ir, en el .... po:ulcnudll baMa una '''''',,'rafllla IUlUim .. I~ temP"R" IUn. di bull iq~ del ~,.... I 1, PrHiD cbdl) pDOde Ia"ar 8 collgeeUell(:ln den lJfI;!able,. Ln imlulaclooe$et lo'lfitAs de fUtllU yl 1$110111,. Un a1to,:.-... rilD81.OI dol vapor como 000" e y :lSOltm. Alp.ou- ute vapor po:!" Iu lu.biMS, h p~$16n ~. IAIIIIIP!!"81u.r' diswiDuyeo bnlle unoDI<!. f 1 IUb!taoci.. (SlO,. C"SO ~. ate.) .. cun lell,du 011 01.",.. de partida y lTruu;du Plll' GI npor se dDposltan !!Obro 1~1 p3Ict.n, d~ J.~ turbin ... Piro nvlt.,o, esto el "gua qU6 ll~r" , los 'l:11-']l<ls d~ luottl , Vl pnr se d<lbo Hbcru minueu~a nu.<lIUI de las sU},$unolu dlsuelu~ . "",'10 vi~I", en la dilleullad del surgimiento iDle\l1 de 105 cenl~ de ori6 ' I UlIelu, C~ deeir, lOIi dlllllnu t.ns cristaJit"" enbrlonnlos. Poo!IG que cada cr.ful !le ear..eUtril' por I]JI' di ~ pocici6n I!lItdctarnellU deterDlioada d~ 1M p. rll eu tl!- que lo cOlJlponu. pua.l surfillli.mlo del t\m~ de crWal iuci&n ~ liten ..
e~"fjtte.

da \oll .,,,r\ad.o.s mueaLrln 9Ue 11 aumenlar 11..templll'lturl

l.

~III'

10) La

~ij;u~a

de l.

Q.I~Wdad

<lt ,,,;'/0,,,,14 de IOlu~IQDe$ sobrentu'Bdu

rio que t..s parlic.o,la! de l. $II h$tanel l di_ha. 1110 JIIe e~uentnn lIlI JIlovlmlen10 dUO!"dfill.do. -'le a,gruf'U fin algn pun"" do ..,Iu,;'" p~iS1 ......nll' do tal

de 13

mo<ln como es carac""'"'ico pna " cd~tal d.do. S.mtll\tll ~rup8c,jq <'el;\lln p.,.a rllJl int~'. SIIbsttm:lu el rell! .... hle MIl dislillto (tl do d~ ficiidlld, y eo . I~" uo, cUD'l?Uede p.... r muelLo l!tropo ; U"'5 de que ella 5UJj .pontill\ll "",nle, ..I1 inlrodae; r en la .olu ollln IlClWeuturada UD eri.ul do l. 5ubdaociA disudt a en utro e. i.toliunto din . '''01 ~I lt~co al """tro. a p~rti, del ou~ll. en.toll ~~cI6n "' utlendc por todn la mua du "olu~J6o . Adem!l, do In intro[w:cln del erl~t. lnielldnr (~!lIin811, la cri~131ilacl'1l
dtJ umo u.ilt.. do
1!01\)~jn !Ol>t:~,.t\) rad.
~idrio

(1'(I,"mirutl.o 00 reduu. por lo "i!IO, ~ que uoo de 1"" diminu tos ~ r~"ito! df " .;!tl l que Je lorrnall en esce cuo. la eual Co"lINSpoDrlt! por su I ma "l -eri. lal d~ do. loe Ntev .1 unlrO iulo>ial de t'iSUllud...... Prob;obl"",ool'l (en"", Ht.in .... larados 1M euos. Que se ~nc""nlnn con fJ'$\Uel\f;ia. da 1sfaUtacin 00 In .whK lonu tobfto$ll uudu bajo 1I inllllenci. de la- partieuJ'$ de polyo qua" penetrl" '" 'S\.1I5 !IOluclones dol .i..e.
luh,elon!s de f~"". Dabldo a auo. al varl~r r!llidamenle la temperatura d~ la so lucl6n saturada hasta II11i 1Il6s alta. al deSJlrondl.rnl.nlo do 1 MntldBri oXIXl~i"iI .. do II~I disuelto. bbl\ual/OO',1t no M "hoorva o bien to p,~duce muy 1u1t"'~ !I~ (y prlnoi palmente en 1 !upelclu ..olidu). La c.u~ d.la IObre !!lltlUllCi~ll, u\ .. WIII., ea ti C~!IQ df 5u~ndlli IllkI.~ El I1 dllicuhad da! Illtgimil'.nto di un.

contra !a

fl'l.'Guenl4!m.nte
par~d

dol

50! loir, proYo<:.r pclr ellrot~mi o llto ~a"" quo 1, eontlene. La HciIl del

11) El cMl do de so br\l",turacln IlsM..tanw

~racL8r stioo

tl;mbiIJ. P'" lu

1_.

3. Propied.. dell de ' ''SSl)llIeiones.CoUlO ASo l tado del proceso de disolueio, no slo ' lIren una altera cin las propiedlldl!.!i.o.Iel aolul.o.
si no qu e tambin muestran un cambio .lBs do l disolvente. Con rela

eiun 9 las IiOlucionu dlulf)u, esl.<ls cambios plled6n ijuhdividiTse 6n dus tipos; los que dopenden de la natural.e ta del solnt.c y los qne pril:eticamente no d.~pen den de ella : Los pr.lmero 8. se- manifiestan co uo eamb io de color. volumen, etc .. y son especllicos de cada I-Oluto. La causa fundamental de les cambios del segundo tiptt res ide en la

1 "

disminucin de 1.. ooncehlnlcin de Illo)ticull\S li"re:! dol propio disol vellte, ni di8t ribuirse en $ U l!eJlO olra sDbstancf. Es ev_ ideote, que esta dismlnuein ~ r'- '-lato mAl! prolluneiada, oU te mayo r !Ca 111 lla parte del vlumen t ote\. ocu.pada por lu U1olkula, de la sub~t.antlb !.Iisuelta (junt.o lD sus c.pu envolventes de solvatacin), es ,-leo! r, cuI:ln\.o mayor sea su Clltlctn tracin. Uno do los fenmenos directamente vinculados eC)n el cambio en 111 concentradon de molculas libres del di sol vent e es la 6fml>rls.

su

Dicho fenmeno !le produce cuando !lC pone en ':OlllaCto dos !lolucioDes de distinta concentretl n, :Ieparlld3" pnt una oU10lt>rana ~em i pe' meab le, qU6 deja p9!!11r las roolcu1a~ de l ,llsoh'ente 8 impide, en cambi/)o el pew !l.e lu pnrticulas de ~ub ltallci n di~uelta, La 6~m,)Si ~ COnsiste . en el paso 6.'SllonUne(l dd disolvente de una parte de aste sl~lem9 a la otra. Imaglnmllnos un T&Clplente, di"idido en rlo s mitlldes poI' lUla membrana eU,stiea semipermeable y wnteniente en sus p arte5 supe. r"r o inferior SOl ueiOD05 euya co noontraci n mrlar del soluto !Wa C, y Ct rospeelivamente (fir. V-2). Si en dichas ~ol u.clooes CI _ el ' 111mh[en e5 idlinUce 111 ooneenLraci6n del prapi" di$Oll1e"te. Po r esto. el nmero de su, moJ.cu Ju que a travie<'!8 la membrana en las dus direcelones, en una misma unldlld (le tiero po, !eta tambin idntico, Camro resultado, los voltimcnes tota les de ambas soluciones seguirn Invadnbl6$. s.:,~ti todo muy distinto cuan do el + C" Supongamos lit 111. sol ucin que ocupa la parte superior sea lo m~ dilu ida (C I < CI )' Como le concentraci6n del d i ~ol ven te en elle es m(\.s elevada , an uni!. unidad <le tiempo pasarp ms molcula del mismo p travs de b .nerobranase m.ipru-mea.ble de arr iba abajo, que al revs.. Co.no nl1iu ltado, el volum'o n de l a solucin su perior disminuye, mientras que el de' la !nfelior aument. (y hI meDlbuna f1uib le 3e d~'iendo J !l~eia arriba). No obstante, el paso del di50lvente de te parte sUF~rior a l a inferior co ndu.ca ~ml It::neem'ente al aumento de C1 y ,al aminoratnieoto1 de C!, fo' eual signlfes que d\cha ~ CDneentreciones Se irn 19-tltl. lauoo pau'Iatiua mente; cuando CI sea igual' a C" l e. siu$i,~- te.sa'r/i. , SI I:nolucin superi or ell rrii's cDncentra da qu e la inferiol' (e, > volumn' ir aun\enta.ndo, en forma anillora ; a costa de 1a 5OIucion

e,)

".

'j~ferior (la membrana fiexible se dis~ ndera hacia abajo). La !lmos cesRr cuando,. en una unidad de tiempo, el nlmero de molcula! de
aieolvenu que. atraviesan la memb ra na sea, en las rlllS direcciones opuestas, filimicQ. [as Jlropie~ade~ osmticas de una solucin (oon ['elacin al disolven te }Juro) !lI.l pueden valornr Il1.lmricament.e introduciendo el con eepto de prein Qsmtica, Esta ltima es una mtdida de la. t endencia -del 4isolvent.e al paso (a tra,'s de la mernllrana semipemte~ ble) 8 la solucin dada. Es numriwmente igual 11 la presin supleme.ntaria que rlsbe ejercerse sobre asolucjn' dada para que ,cese b Bmosis (la aee;in de dicha presin se reduce a facilitar la :salida de a~ molculas de diaDlvente, de la &llucin). En la fil. V3, donde A representa el disolVlfllte puro, B, la solucin, y !Jf 1& membrana semipermeable, la prc!i6n osmtica se determina por 1& altura de la columna de liquido, h, E~ta pre~in sNI tanto mayor-eg decir, por la accin da la preain osmtica el lquido &lcnnzar una altura tauto mayor- , cua nt rl mayor Ee!l la concentracin molar inicial de la solucin, Las soluciones que Mtisfacen esta condicin se deno_ min an isot6nfc!U, La mayor parte de los tejido., orgniCOff pCl~een pr(lpiedade~

de

~emipermeal"il;dad,

Por

e~

t o, los fenmenos osmticos tienen una gran Flg. V-3 , Esquema importancia para los proc~sos vitales. La nutri- da delenninaci' dn, el metabolismo, etc., se hallan ntimamen- do la presi6n OI!llltic a, te viuculados con la Jistinta permeabilidad de losl0jidos del urganmJo ton relacin al agua y substancias disueltas. Por otra parte, los procesos osrn6lico~ permiten aclarar ciertos pmblemas relacionados con los enlllces u:istentes entre 01 orglln i ~mo y el medio ambiente, As, por ~jemp l o, a ellos se debe que los peces de agua dulce no puedlln vivir en aguas marinas y, los que pueMan los DHll'eS, en agu~ de ro ('lanse supls.
j.~

"

Otra importante eonsecuencia de la d~minucin de conce ntrac6~

de molculall libres del diso lvente duran te el proceso de disolucin e el (kscenw de la pn':$itJn de vapor. , Es sabido q ue un lquido se encuentra en equilibrio con Su vap!lr, cuand o el nmero da molculas que se evaporan en su superficie ell igual al da las que ~e depositan en ella, procedentes de la fese de vapor. Como parte de la superficia de l a solucin est ocupada por molculas de salu'to DO voltil mb o menos ,s,?lyatadas, 'el nmero de molculas de dolvente qua se desprenden de dicha ~uparfjcie en una unidad de tiempo correspondieutemente d\aminuye, Por esto, en las solucions', ~I estado de equilibrio se e9t~blece ' .a menor presin de vapor'que lo~ disoh'entllS pnros (va~e'supl."3l. t '"

en

,o

Si In:!! nlllgnitUlles dI! la pr05in oJel \'1Ir"r ..te II.glI& pura y tic unlll soluci u, o. dlstinlas tcmperatura.<;., se representan en /ol"mll de dia,:rama , ID. Curva que corrosponde (1 l:I solu cin plISar por debaj o ds la
cOI'I'Csponrlie nl e al ~ gnR (Hg . V- lo). De II.hi se deduce n import a nt es eOIl!CCltCneia,s rolcreows a la temperAtura de ebullicin y It lA de
coo~bc i n

do las soluciones. UII liqui ol empieu. a h"rvir tuando la p (e~in de l VApvr del ilIi~ mo Ilo ga 11 ~() r igu] n In presiJI exterio r, cilio es, en condieione~ Ll orm ... le~, a itiO m m de Hg. Como '\'emoo e n la lig. \'4, para la !I(llu.. - - - - - - 100m.,ge HI - I dn, e~Le m OII/:ln l o llega 11. u oa I t~nllWul ' llra (R) rupllr ior it la dsl < ~ di~o l ve nle puro (A) . La n\ ogoitud \ tIo esto aumento del punto de Ibulli~ I drill, dnpenM . DlIt.lH'a lment.e, de lo

n
,

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contcn lr nGin d I) la SQ)ucin.

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" la;. \'-4. Freo;,;u del npor dll Y ,lo la I!(J LU(".i~n.

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COIl:Ola clland o la IH"~5 ill de S il vapor ~s Igllal n la vresil n ilel va p\lr de 5U ra~e 116 ld. En lo lig. V-4 podemo ~ V\l L q\le la iOhlcin fl lc8 nz~ h pre..~ j Il del Vl'p(lr (Ie l h Je lo 1\. ulla leLlIpcrll Lurll m.<i$ baja (Dl q ue l. tlel 1\11118 p ura (q. De aq ul 501 (ufiero que I~~ 50!uc(ooes pose O IlnfL IL t.emp.wJ.Wra de CO n ge lado!) rub

Por otra par t*,.

"0

lquido se

h.J,1 que 01 dl s[) lvQnte p"r[), con 11' p81"Licularid~d de que l. propi l\ UllI.I!uitud del dtsrt m; dtl pUJIto de conf1t/a.cw/I- dO'!pendc de I:!. conce n'racin de 111 sol uc in. Asl , el III:U& de lo!'> ocanos, que e(ln ticno 3 ,5% de s" l \)~ disueltas, ~ hdo o _ "1 ,9 e en luar do h.u:er lo J1 0 (v 6I1s~ ~ l snpl. 4) .

Supkm<!/UOf
J ) Un e)empl o o::o l!.cen~r~Ci/)1I lolaL

bigo iluSHtti .. o de 6!tr>05i' ... d blllbo rie l "jo Io llm~ no. Le de tu sub3tanci.s dlsue lt u en el ttJh/o de{ 0)0 01 "4>,0' (jllil la ~onccnllacI6n do lu mi smasij o ela:ua d\l lCQ y ..... /10' I!.lIe h coneentra<:16n do en .i1'lIl el 11l. dal mlt. P ~r cJoO, o, ta n.jo on contact o cOn 01 aUl' dul~e. eL " lldo dO/,)j('1I11 t,,-nlo SIl . hl llcl,u (acompaindore de u n dolor Ti"o) , T dllrlnte
~I COIlU<et.o con e l 3UI

-pdo esl.{l le manHi\l3ta CID ierl1Ul de wleraeln rosada do l bulbo do!l ojo, pe<o .in _nsat iOnts dolor05Is). 2) SI en el sllltO ma 1" 1.. lUombra ... uml p.... lllleabl. proporelOn.mOll l. to /ucin .1I0a pre sin exterior !ul!~en\e, tondl IUfu la 4",."Il, """'''4, es .declr, el disolvellle comellla rf l ~lalir> de la !olllcl6n.,Sella deruosLrado ~\lEI con >\In .. memb:r.np. d" 8cotilcoluloHo .. 1, pre.:!l6n de un~ tOO .I ,puedo 10000ruM \ln a ~~i n casi <:ompleta (ea 1198, 5%) del .iI'& pl.ad& de J~ maro!. 3} d~ IPlc:oiIBewentiu de &Sto H llddlc.u-Ik/.a. a luh..,.btu.aelll5 l4I ldu eo.' ul ~IM. El v.po' de egua clIlLwnido tn ~, al pol\t., .... ea elLlI L.:I\l~O ene te lub.w. ncil 81)1.id., p\led~ I .... 1WU" 8n la SIIl""'l ieie ,de In rnle.m. Unl \\ant ldB.d .Jll lilIla -oluel611. Si l:" :p ~rl6rL ,de vmpor de dl.cha solucin e, ~nor 'IU1 tI. pt&-

de U1U\m tanto

iN oredl>Oet (du.""

\10 oon t..tcto prolon-

O". a.

14.

<NI

calcio, que en Ir>!! pa li!<!1 Ir Ol 58


leS

~olooa entre loo m l l .lu doblel d~ 1M venllO" 0('111 el fi n de qu e, DI absorber el vll por de. ligua del DilO Irnpid o, ~U& 101 eristtllS

p.fd~ 1 tlel v~ptII' de agua en ti llie:l ~'II)\f;1l' de ~S ' etOIlU~llD~depo..ilARdOM la 'Up!:rficie dd lil ;oIo. e611 lo c ... 1 pr01i<!gu;r;; 1 dl~"t"d"", ,lo b ! ubostano;l' .. wlldl, bu!..l. que J. (OIKeDU"ldo de l . tolu&iD se red uxea lo ~fieit:nle prll '1Ut 1, ll"QiR del vapor de aidl. 1011lC/6n sea jsul J. prui6B p da l dd Y.poc d, 'UI fn 0\ aire. L CQ})()clda de Iu luMlindn del!cu'Kcn ln H el el<)ruro d.
t iII

.lila,

nd. de 111. mudl 'deJlltllde do b oatu.rlllMa de J. ni , d. tu c. .. l idad Jel~ljv; y de JI Il'Ilnuc.i6Aidi.d ds lll Ul filCil. Ccln ay udl de "'.el se puede a1U D ' Ir. dlllll" ... U cin deJ. tempt!l".lu. .. ...". _ l t C; . 15(> loma c.cJ. 6H, O. eDIODe la !cmpt,,\Un

lort".ei6D de 111. to]utin, .cODlpa!l.lda d. lin lucrt v Cl1rTI.unI ~ nt o debido I J. r~D . bsoroln dfI u lor poi' ti hJ.elQ dur'DtfllU rllSin. L. teOlp~r' lur .. nl6J'i()r .1"' ....

cubriR de rueJo. ' 4) Al mezel~r la eal COD la n.Ie,.~ o h i~Jo flnlmeotOldtur.d<l tiene lugar l.

yuecla

$C[

dbm iDu ida $t. - 55" C.

4. HI~t.ess 'de la Ion izlleln. La, i llve~t!gtlcnll es C\tDntitati \'as de l. rBll!.~i6n entro las pro piedade~ de las tOlu cionl!S diluidas y la conCGn\nci n do ~oluto ind icaron, que el descenso de 111 presin ~gl vapor de las soluciones, la elavacin del punt.o do ebullicin, el duce nso del punto de congel8cin y lo~ fenmenos o!m 6 Iicn~, ~ rilfOo por Ull. mi! ma ley, la ley M UIf $Olu cfoll~S dilllldlU (Rnoul t -Vll n' H off, 1886); L6s proptdod de h1s MJluetolln diluJcltl.$ VIIron en armo. diredoment, proporc ionaL con rehlcin 01 nmero de portfculllll d~ IO/ulo que ho." en l4 sollK/6rI. Eato permiti des::llT(ll\ar d~tint08 mllod oll parl!. determinH [os pesos m oleculs[~~ de mUchas su bstancias, para Ju cUl!.les era inapli. clhle ti mtodo ba udo en la nwdici6n de 1ft rlen~idad del vap or. Aunque para semejantes detormi nacion(>s ~e PUE'rlo ut ilizar cualqu iHR de hu; citadM propiedad es ellero ll!.3 de 1M 50l ucl c lncS rliluidas, generA.!men te Sil recurre al m~ t ooo ba5~do en el de.!C:en!1) de 1:. lemprrnlu r'l do congelacin . El Jluonarnienlo resullaJ coropnlllsiblc en ~l cJtmplo q ue 6J:ponemOll a contiollllcili n.
e,~",plo. Al J Il "'~;g", " 8 !OludollU acue9'l de wb31.JI(.;u de 1"''''' nlOlee~. lar (Oll(o(:ida H "'a e.tahbcido quo 1 di!!Ol'rOt in 1000 t .dc agua un. molkY l gr'lII o, la ' ~mpellturl 00 WI"'Igollc ;n deseiHld8 00 1.8&' C. Por ~ n !~uipn!o, .H!:n la lo)' do. R.ool l,.J>Of la dilltl loein de 1/2 u,oI6c"la-Granlo, la tono pi'. utura

de eo ngellclD d~be d.. m;noI T en 0,93' C: por l. di!nJucl1l de 0,1 m(Mc" I ~ grilllO, en 0, IB5 C. etc. Surenll. mO& qua ~e ncce si l~ determInar el pero rnoll'<".ulnr <le la Itlu~ . El auli.is de dIc ho (onll'ue~to DoI d, 1~ I6rmu JMmnlms CllO Oa luroa de 1< j)/lIIIO$ al 6mie", (Ji 19u.la 30). El evidfnl8 quo la fnn,, 1a \"~ der. de la , 1m","" $I1r~ (Cll ,O)". dnndo :t pued l H T JiUal , 1, ~, (> 3, fl( . P.,.a ~Ibr l. nllpi lud d8 z. d L..,I"u lu>l30: M gltK9S11 en 1000 g de.Ir'" "J d~l crlOi1I&I00le l punto daeollf:eluin de l 1\!ciII obl ..... d. El 'JI"', hooolo no~ ndl"" qUOl dichO pu nla do eo~belll dtsclauoo I!D tJ.::W c. U decir, "'11 116 de 1,86 e. Por UfI.IG\I"'nle, :ro 1 corn:rpalld no. 116 d& molk u l"'er1ra; en ot_ Iminos, :o: _ e, r l. 161mul, vefi!;,dcI"I de l. !lIOCQ!!a es e,H'lo,.

La teorla tle la s ~ol uci()MS dilui das acttb!la de expone r, 01 rrtllTci r el call1bio de la~ di8ti nh ~ propiedade s & una ~encJllD regll loridnd , fue un gran nlcance cieolmeo. Sir embargo, 5 ta no ~st.hn ex .. "l.n de contradicciones iOtlltn3S. las cllllles, como llJIude pllr regla ~nerel, n ieron pilla d~r un nuevo (' m pllje Sil desarrollo ullerior.

El quid dala eU8$L rDllldh. 8D q ue h , dedUt;eiooos que implica in ba d ich. teoria. al hieo coincidan !lOO Ins l'Uultados 8J:pelimeou,lM tu.ndo se m uba. do soluciones ae u()St13 de ~Ub3 laoci ~ orgnicas o de Soluciones en attos disolven t es (beO !l4lM, e~e.). eran t o\&.1l1l6nte inaplicabl6S a las sollleionoll a.C.UO~M dll ie i dQ ~, bM6S y sales. Aai. por ejem plo, para la solucin conleniente 1000 g de agua por ulla IllOJ6culagramo de Na C\ (58,5 g), el dvseeDllO de la tilmpllratura de tollgelaeio ~rl!. dIl S,36 e, es dsci:r, mucho ma)'or dala que implicab. 1, t eor a. Lo mismo se ob!klrnha en otr as I:IO lucioDM awosas di 1:11115, ci dos '1 haS9$: el dUC8noo del punto de coolelacin (y el cam bio en las dems propiedades pneraltl8 de las solue iooes) s iempre re.!ultaba mayor qua el qWl debia esperarse por la loo rfa (1,56 C), W 5ll lidll de &Sta diffcil situ;u:in se poda bU5etf por doe caminos: o bien la UlIlra, coo relacin a las soluciones acu(l58.~ de c.!d~, bases y sales, no renejaba le. realidad , o, al coctrario, l as d e~viac i o nea ob~ervadas eran debidas a un recuen.to rltlectlV.lto del n mero de partkulu disueltas de Boluto, lo cual permi Ua suponer que h . leorla ata justa y abarcaba taOlbl /ia dichos oa90S. Cl>lUO los efectos siem pre etan mayores de 11> que ulla la teoria, lo ms l6gieo ora ~upOlltlr que por disoluciltn . por ejem plo, de t OO mol~cQln do NaCI, l as p:art[eulas conten idas en la solucin obtenida deblan sumar mb de 100, as decir. que parto de Its molculas de tal CfIl1'1n deban d isociarse para for mar otHl.~ pardculas todav'ia ms diminuLWI. Es~ problemll se f&SQ!vi gra ciM a 1M res ultad09 obtenidos en al esludio de la conductividad elctrica de las soluciones. Se ~aha qlle las !oluciones en dlsoh'ent.es t ales como el MIlCOIlO, etc., ~n muy !llalas eon rluctoras de I~ correo te elc'l.riell, y qu e eu solucioues aCIlO' 8lI.S 3lo son buellos condu ctoras de la corriente los c id o~, bases y ul u, esto elI, 111.8 3ubltanciu pa ra las cualll$ ~ obstrvilban las del\ia tione! de la ley de las 90111cic mes di luidas. La hiptesis rlf' 14 lor/:m;i6r, antici pad .. por Arrbeniw; (l 88i), vineu lG sus patLiculatidados de los ddo!, b05e! y saJ&II. con b . COD' duet ividad elctriefl de .tDi! en as solucione!, lo eual permi ti, 00 5610 dlr unn ex pllencln cualitativa a ambOI fenmenos, sin o Lambio calcular cUllutitati vameot.e la magnitud de uno de ellos mediante los reeuItadoB obtenidos en ~ I estudio del otro. La esencia do dicha ltiple3is sob re la lonilncin rasida en que In ruolc u11ll! de lo! cidoa, baJlll! y sal es. en solucin aCUOSa ~ diso cian en rollel independlonte,. Cuanto mayor Mil. J. cant idad de estQ' iooe!, tanto CLll yor serl lo cOllducti vldad elktrica de la sol ucin. Empero, se ha de \finar (ln cuenta qu&, a med ida qu9 se va producian do la d iso~ 18dn en [one!. va aumentondo el omero total do patt.~ culas eo la solucin, PUO! to qUij duran la dicho proceso de cada par tfcu la 50 forman otlas do s (o ms). P()r consiguiente, de aGuardo con esto, la ley da hu soluciones diluidas re5ul ~a tllmbili n justa para l as soJuci6n~s&.Cuou~ de II.c!dos, sales y bun, $1 se considera como partculas independientes, no slo las molculas, ~ Ino tambin los Iones (vh.se SlIpl. 1).

'50

partidario de la teo ra rlhicat de las !Q,Iucione5 ( 2), no tomaba en euentilla interaeei6n del soluto con el disolvente: consideraba qu~ las molculas se disollian en iones libres" por ejem'Plo, como se indica en el esquema:
Arr~enius

Si~ndo

NaCl _ Na+' + Cl-

Esta Inwrpre tacin del proceso de ionizacilI ta n. ,limitada, impeda lIerar B una comprensin acer.tada del mismo. Esta ltima slo poda realiza ree basndose sobre una sntesis de las concepcioneg de' AlThenius y l a teora qumica de os soluciones de Mendehiev. El primero en acusar la necesiad de tal sntesis fue Kablukov (1891), quien ex puso 111. cSl;lncia de1a cuesti6n de la forma siguiente: .segn nuestro criterio , el agul!., al dividir l as molculas de soluto, forma eon l os iones eoropu!lstos poco estables, que se encu.entran en estado ,de disociacin; en cambio, segn Arrhenius, los iones !)8 mueven libremente, en forma !';ernejante a como 10 hacen los itomu~ libres que se forman por diSlJciacin de las molculaS da halgenos a elevadas temperaturas . Desde el puuto de vista de Kab lukov, las ~oJucioneg acuoSfls no contiflnen iemes libres, sencillos, sino que st<ls se encuentran en ~stado de hidratacin ; precisamente la hidratacin es la causa principal rl e 111 ionizacin de hs molculas. Pan diferenciar los iones

+
'" +
- + -

"

l'ig.

v;,. Ori.ut.d" de uu.


;t

molcula polar con


un

ion.

relacj~"

F;. V6, Dipol()s ,,-p ifiados


en tomo de UlI8 ffi()Mc,,18

Jnica .

hidratados de I G3 libres o sencillos (no hidratados), las carga" p o~jti vas ~e los primero~ se indican mediante un punto, y las negativas, medlanto una comilla. Entonces, lo ioniulCin del NaCl, por ejemplo,.se reprasontar. . no como se ha jn(licado anteriormente, sino como se nnce a continuacin:
N.el "" Na'

+ el'

La interpretacin dada por Kablukov a la ionizacin de substancias en estado de disolucin, hoy da es reconocida universalmente . Los ione5 con carga positiva corrientemente se denominan cationes , y los que poseen carga negativa, aniol1e~. El proceso de divisin de

151

una molcula inica un disLinios iODes ~e puede representar romo siguo. ,\hadedor de cudn uno do lo~ i(me! de. la. molcula que sa ellCllen' tra en la soltH~in, se orientan lua molculas >olares del agllll. corno se nlUcstra en forma esquemtica en la Hg. V-5, pan el Na+. En 18 po~ici)n .4, el polo negntivo de l dipolo ~o[ atrado por (JI ion . y el positivo serA ropelido, Como resultado, la molcula ir. girend\J ha~l.a !\(IOI)t~r la posidn B. Pero C()mo las cargas positiva y n(Jgativfl d~ 1 dip"lo son de igu!l.l magnitud, y 1M disiancias entre stas y el ion son distintas,las 1110r1.85 de atraccin actan con meyor intensidad que. las de repulsin, por lo cual la molcula de agua se acer(l~ri, ~I ion (e). E.'! evidCllte que IIlrodedm- del ion negativo tendrn lugar fe nlll("no.~ ~nlogos. De esta f(}rma. en tomo 11 ambos iones se apiflarn trupos de molooulas de agua como so muestra en b fig , V-6. Pero como los iones son atrafdos POI' los dipolos con la misma' fuerza con que l.los A so n I\trado~ por los ion('s, por fin, l~ 5 rlWfzas que mantienen unidns 11 l(os iones se dehilitaD de lal forma, que la onergie uel movfmiellto de las molculas en la disi>111c6n res\llts suficiente paro que los ione~ se separon (,'ase supl. 2), Si el disolvente eS meuo~ polar 1]11<' ~I agua, la orientacin de los dipolos elJ tor+ Il" a los ione~ s~ prooucl'! en me"'''' grfl , do. En consecnencia se reduco la uebi- +ljtacin, por 011:. producida, de la ~ fuorzas quo manticnen unidos a los iUlles, debido a lo cllal la energa de movimiento de las mOIOCllias mI di ~o lucill puedo Fig, V_7 , E~qUI)lIl8 de la COII- 1'(lSultar nsuficientl.' pllrn separados. Es....'r!n d@ la e:1ructura po- la s la razn (le que, generalruenl~, no :>e lar en i"ne. , obsofve la disooiaciu, de las JlIolculas en ione.'!, en di~o lven tes poco polares, ta les como el benceno, etc ., y quo In misma se pl'"d\l~ca dbilment~ en disolventes de mediana polaridad, tal es como el ~Icohol (vase Sllpl. 3), La disociacin i6nica en soluciones acuosas no slo se observa on la.s mol&lIllfis in ictls, sirio tambin en algunas I)tras qe en estlldn libre preilQntan polllridlld. Puedo servir de ejemplo elllCI. En <emejantes casos, una fa~e previa d.e la d iseeiaci6n eS' el paso (I~ 13 e~t~llc tUI'a polar a la nicll, que se efecta por la accin rle<las molculas; de agua, como se muestra e~quemlic~l!lle(lle en la fig, \'-7 . 'Las molculas de agua, al ser atradas por 103 polos de una mo lc ula v()lar (A), aumentan la distancia entre les polos del diplt (R). Ir> Clla! pued'e c()llilllcit a ql1c la molculo. a(lqllie~a UlJa esll'1l-etun, ini00, (e) (vase supl. 4) ,

1.')2

Eo el C<l90 de mol6eulns l'IIh com ple!as, la diaotiacin Olt iones

se ereciio. en primer IUiar, por los eDCacu inco~, y despus, por los polare$ susre plibl&! do cOD"ertire COII .ufi cienl~ Jacilidad en jnicos. L8 disociaci6n en io ne5, po r l o! eolaces apolares y ~o polaro! , por rl'gla ~neri\l, no 1Ie p!llduCQ . Vea.mo~, a titulo de eJemplo, el s ulfato cido de sod io :

",.-O"s.l
H-OI

'o

En ~la mo llkltla , al on loce Na-O es jn ico, y el H-O posee uncadcter polar muy at list.d o, micol rss que el en lace del at.ufnl CQn (JI oxieno es poco poln. Pr ime ro se separarn los looes Na" y de!lpus los lonea H', los enlaces entre eluufre yel oxigeno. en cambio, Jl(o dlUl lugar
8.

In !(rmacln de

ione~.

Suplemmtos
1) lA relael&n dt! 11 Mllf'ljwd de La propilldaol. (Se la solu~ i"". obteoid. Cl) el Upcrimt!olo. D l. cakq llloUi por el nmero df! JQoWeu lu disueltas. ti ""!le de,i l;Vll con le felll. i. 1'"" .1 , jemplo upuclo eo .1 tnto p.oci.,...1 I _ 8.3&1J,80. Lu dNel",iMlcio ~ "" 165 valor" lu.mic65 di! l, pbrlien<lo d~ lu dlstlnlll propied~ri ft~ d e una m isma soloolll, condUU D ~ rewltad"" d@ b\l~ n ..

u."" ...,.

2) Ha<.:iendc tI!O da IlI.lf~lu ndamental de la eleelroetUcl (vtl8ie lIJ . '1 :. supl. 1 y V, i 2 .upl. ~) .. puedo .o.li.Q~ el dJeulo apro%itn.do d~ la a"OI'qi. dQ l a lntora.::elu de da.. ;on~1 r.n UM I"Luein aeuo~a . POi' .jempLo. para lo! one.. NI y Cl -, lo! radios de l ~fCual euon 'e~""IlVnnaDte IgII.leso 0,98 Y f,S t . ttne mos:

ccncQt dslKill.

E--;::;r - 8lll.'S.tO".+ tAl'I.r' _ 1 ... 10'" 0


d, . 1 fonlacl.o ditt'(;lo de loe '<lnea nO bid.ated,,"

e,,_

4,80 10"" 4,~ tO"'''

ee.

El v~ lor ohtenldo dI! l. !n~rr:' d6 1. hllel'llcdD ~ el mfllmo. pUllllo q Utl n~J'O"'" que jla b fiOlucioo ,l~bt cOI'I! ldel'llrJll! como C',!.e) liml\e). La Oll(!J'ga m~di. dol mod\D;OIlI" tirminn du lu partculu es igu81 sn " T, dood .. r n la lemp era\un ~btuluu y k. una n)D~nlt\,d con!t~ nt6 (1.~8 )( X ID-lO cr/j'l:rlld). cepl.lldo l. temperatu ra i:ud ' l +~O' e, obteuamo,:

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LI ronffO\iUcln de nt~ \'~IQI' con e l 11:111.01.0 ru,h . "Ih DlUutr. que " mOOs 50ft ",!aJ;,! it.udes u un IIOIS/JIQ ~ .. . Cun ou n pal"bru, J nt rgll d,,1 m" .. ill'h'olg. larmlco " wfk ~Dk' por. co nd leiolUlr la dnill ll1:fl.ci611 de la a l d isutlta <1" ~ I 'fUI 'In I,,"~. 3) Colim o k,. Cl"!b lu d" la _)o.la dc la! U lfl tstli" romli tllidM JI'" il>tle!o llbn'!i,.l proceso de diSl'lluo;i J, d. d\chO$ ~r"'t. l~s pu~de ellar .. i.ll~ul8do al I'rlncipio no Cun el paro I l~ solucin do b s molulu co mo t.lee. ino de lo, 01 51;n" t(J, ca ticn y .oiou"" (pero oblipo.lor;~Ulont0 en proporclollu "qu iv81colcJ). l.' fOl'nllc!n de cierto n mero de ffi(l16aul~60,0. ell este ca.o, UD proce.oo UC"l\d~Il o. ~U" 11(1 ef.ct.a 'JI e n la solucIn . LO I r"Sull ados (inAlGI, corre l<mdent.>~ sl uto'!", de ellllillbrlo. son. c'I'idelluuntntr. 1010 miarno5 ~ue 101 OX'puI!!IOS cn el letto p.hl. en 01 qu~ ~ ha dftdo ~nll Inlerp>'B!.a<:i{in ",slJllph, d .. J8 ;"",i ..ein " .. 1 ...
~C,OIltS.

1:;1

4) Par. '{\lO !Jea jl<ll!ible l. loo i"""io 60 IosMl aCllt ~rn de UUIIlMt.l ncl a

.:U-"'tlt-, la pvlaJid ad total dol diaolveoote (que "'ue d.tonlll ...d, pM la CIIDtlI.lOte dielkl.rlea) DO a 16 fll ndan:ioata1; ell e:lte callO" deebiu 1.1 prese.ntla, eo w ftloleullt. el. 11.0 "nmo ca paz de .Dll1Ir, tOD ..,litilln" &o l hl"- d, tO a<;eln r&l:lptoc:a eOll 1100 d. 1", 4tGmu 6el tllle~ polar dado (~ene r"lme .. te, COII . 1 .tomo da hidrglloo).

. La disocillcllill eJec trolftica. Las aUb;t 8Dcias cuyIU solucione. acuoSls aoo buen u conductoras de la corrleute el~trica-saJes, hllses yacidos - llevlUl el nombra gener~l de ~lec lr(HUoJ, y aq uell as cuyn solucionas acuosas ton malas eonducI.Qras, el de no eIectrl>u" Debido a 88lo, 16 hip~S Mnlu, despm de SI) cORfirftl/lcin experimental, empez a llamarse ftt:>, a lit fa di.llDciactdn ekctroltlro.
Los iones formad os por d loe ia cin de di3UlltOl e)eCl' D litos, natu ralmente, doben po&!er di stI nto oareter, La disociac in dtll~ m Ql ~ . cutas ele sales ~iempre eo nduee iI. la form acin de cationes metiHieo! y aniones constitllido5 por el radical cido , Por e5to, la5 laks se pu.edrm definir como compUtstlJ$ I]ue en. soluc16n. llCUO,Ia dan iones IlIt/dl/coI y iOlles C01utituldlx por radica~s /l:tac., PI\r ejemplo; "1"0._ K' + NO N...SO, - 2N. + SO; MA .. Mi" ' 2CI' M:SO, .. MIr' + SO;

Ea la! molti-culas de hu

b~,

el enlal quo SIl ioniza en primer

l ugar-nos .referilfiQ! a lo! enlaces del n.l illeno con el metal y el


hidrge no- eg el primef(). Por eU,), la di goc ifl cin de las ba~e5 condlleo 11 lu formac in de catjo:.nes metliM~ (qUij pueden ser distintos) )1 an iones hidroxilo (OH'), comunes a tOllati las bases. De esta fnrm o. In brucs ge puod ou definir como cQmput slC$ que en una SJOluclll acu.ol4 dan jO/IU hldro:rtl.o. Ejemplws:
N,O H _ NI'

+ OH'

8 a(0 1l). - fk"

+ 2O H'

ElllUlero de los rrU!)ll S bid roJ\ ilos ~\1S(eplib lo5 de IOllizarge determi na IIJ ocldt~ de la. base (11 , 5). Finalmente, la dlsoc iaci6u de los cidos da .rigen a la !ormaein -de cationes hidrgon G 'i aniones constituid M por ridlea lea ciel ~, E!tosradieales pueden se r distintos; la caractedstici comn ds tod os los !cid os es la for m~d o , on sol uci)n acuo&n, de onc~ hidrgeno. P or eoilsiguienUl , pooe)l)os dlr una nueva defiDici Jl 3 105 cidOl: 1Je Ua ml D 4eUhn ~Iw: (()m~ que tn nl~lond ~ dan wrtd JWr6gtnO, Verbigrlleia:
HI'-'O, -

a + NO~

H,sO, '" 2M'

+ SO;

El omel'<l de U<:lmog de hidr6gooo susceptibles de lonitarse determl na la baslcidad del cida (v(!anse sllpls. 1, 2), CorDa S6 dijo anwiormente ( 4), el careter de la disatiacin eleetroliHea d6 UDS molcula cualquiere viena pradetemtinado p1l f la polaridad de SlL9 en laces de valsueia, Cuanto mayo r sea la polaridad

,,.

de e~tos e.llaces, tanto ms fcilmente, (In igualdad de condiciones, x>dr ionizarse. Empel'o, la I)"olaridad del enlace IWtre dos demen tos cU.!Ilesqniera DO es una propiedad inalterable de estos ltimos, sino Cl ue tamb in depende, en mayal' o m8llor grado, de los demh elementos ue se encuentren combilladoo o'on cada uno de ellos, PClr ejemplo, la pClJaridad del enlace del hidrgeno con el oxigeno, en los compueg.. tos del tipo ROR, depende de l a naturaleza qumica del tomo o del radical R. Si ste posea unas propiedades metlicas lHlusa.das, el enlace entre l y el oxgeno es mu y polar (inclusCI puede llegar a ser de tipo inico), mientras que el enlace O-H, enoote caso, es ligeramente polar. Y v i ceve~a, si el tom\) o radical R presenta Wlas propiedades no metlicas muy pronunciadas, el enlace entre ste y el o:dgtmo es poco polar, y el enlace O-H, en cambio, se ha'csJuertemente polar. Podemos decil', en trminos generales, que el carcter de cada uno Ge est(J~ enlaces lo determina la rela~iva facilidad con que el o.dgeno atrae los eleot rones del R o del H. De aqu!. inferimos que la disociacin de los compu esto ~ , de tipo ROH puede, en general, desarrolla.rs~ por dos vas distintas:

R: O:H
El predominio de una d ellas depende de la rela tiva polaridad de los enlaces R- O y O-H. Por ejemplo, la disociacin del NaOH ~e produce prcticamente slo por el tipo de disoeiaci6n bsica (1), puesto que 01 Na prerenta propielllllllls 1Tl~1.6.licli~ lll"~ llCUMd~s que el hidrgeno. En cambio, en el cido ntrico (HONO~) el rad ical NO! presenta propiedades no metlicas ms pronunciadas que el hidrgeno, por lo cual la disociacin del primero prcticamente 56 efectla tan slo por 01 tipo de disociacin que cOl'raslxmde a los cidos (11). Qu ocurre, cabe pregunt tu'sB, cuando el R por ~u carcter qu!.mico no difiere mucho del hidrgeno? En este caso ionogenid!tde~ de lo~ do~ enlacas srn muy parecidas. Por consiguiente, en este caso podremoS espelar la disooiaci6u de ambos ti pos. Semejanlos substancfas CaplUe! de desprender. en unas mismas condiciones, tone& hldrgeno

e iOlMs hidroxilo, se llaman

cGmp!lestQ~ anf6tuos. El carcter predominante de uno de ! ()l\ do! tipo~ de disociacin de las combinaciones anfteras, depende de la relativa iOllogenidad de lo~ dos B<llaces en ouestin. Partiendo de la concepcin m~ simple, la que supone la :forma_ cin exclusiva de enlaces inicos (IU, 4), se hace ev idante la dspendencia que existe entro la disociacin de los compue~tos de tipo ROH, y la cargB y el radiCl de R . Los esquemas expuestos en la fjg. V-8 se refieren a los compuestos de los elementos del tercer pcrCldo, desde el sodi(J hasta el cloro . La~ cin;unferencias de lineas punteadas muestran por d6nde se efecta la disociacin. Las fuerzas de atraccin antre las partfculas de carga opuesta ~on directamente proporcionales a la carga de cada una de ellas, e inver-

!S5

semente proporcionales a sus radios. En virtud de ~u lnllmll dimensin, el ion hirlrgcno , en los compun-~t os NaO H y Mg(OHh, es
/

,,

,
' '

G ' "

--

' 8
-'

",

B :

-,

"'- - ~"'"

Fig. V-8 . Carcter de la diso(liMin e~ funcin de la earga y del radl~ R.

atrado ms fuertemente por el oxgeno que el ion tnetlico (inc1us,", a pesar do la mayor marnitutl de la carga. en el caso del magnesio) . Debido a OsLo, lfl s dos compuestos citados se lIisoeian como bases. Como re~IlHado del incremento de la carga del radical R y de la di!r minlleilI de su radio, COll el paso alllluminio ambos enlaces se hacen mb selllej~tnteB, por lo cual el Al(OHh es un olectrlito antero tpi_ co. Fillalmeutc, en los cuatro conlpuesto~ restantes (fi!l. V-8) 11 causa rlel sucesivo C'ecimion\o de la carga de R y de la dlsminllcin da su r(ld.io , 01 enlace entro el hidrgeno y el oxgeno va hr.indo~e ms dbil;pol" ello, diellOs compuestos se disocian como icido~. Como se deduce do lo que aca ba mos do exponer,. In anfotel"icidad es, desde el punto de vista t~6rico , una propiedad gmua/ de los eleeLl'lito~ del tipo ROH . No obstante. laB probabtlidadcs de uno u otr{~ tipo de disociacin (detel:minadns, fundamentalmen"le , por al cnrc_ tar de lps onlaces) en muchos cosos difieren tanto, que prcticament~ puede tomarse en cuenta uno solo de lils tipos ci t ados, De esta fOI'ma, la $u'bdivi oi6n de ]fJS comp uestos de tipo BOH en dos clases especfi. cas de &ompue~tos-baM s. ), <1idos-, que se inci6 en los comientos del siglo XIX (Ir, ' 5), hasta ciert() punto se mantiene en .igo\"" (v6~se slJpl. 3). La combina.in an llteJa ms simple e~ !l agua, que dfl al d ~o c llrse mes H' y OH'. No olls1.ante, osta disoci6n es 1.ail in-

156

:s.ignificanteql1e la CQnccn trnein do los iones hidl'geuo c. hidro;<lo en el agua pura. eoS tan ~<l(l igll.al il 10-; i(ln-gi l. Por -Va experimental ~e ha ,establecido qu.o el conten ido de ione~ -en el agult no varia con el tiempo, .De aM se de.dllcs que, junt;o con la iQ!Iizacin tiene lugar el proceso contrario, la formacin do molculas a partir de los iones (molarlzacin) . Una reaccin inverS(!. parecid.a debe ttlmhin produdrse en l as solucic>n9s .de electrlitos, puesto .que lo~ iones, en su movimiento catico, chocan, dando con ello ori.gen a la (ormacin de mol~culas, O ~ea, que la disociacin clectrolfca es !.lit proa:/JO. reversible: en cua lq.uier momlmto, por ionizacin de las molculaa se forman iones, y por cl)lisi~n de,Jo~ iones se forman molculas. Es evidente quo , como rosultado , debe establecerse n'n .eguilibril): al llegar a este est;l.do, en una unidad do tiempo, o1.nmoro {le me>l'c ulas formadas es igual al de las que se disocian. Para el Na.e l, por ejllmplo, es\.o puede exp'B!l!l1'5e mediante e l ;iguien Lo osquoma:
;onluc;n

NnCl ... Nn +CI'

<-;.O.C"C,Ci,C,C .. "O;-Lil.'! molculas jnicas ~emejaotes al NaCI eDil freclJ~lIcia ~e deuvrninan +pares nicos* (vastl suplo .'.). La caracterstica ouantitativa del estado d.. equilibrio ne \In clectroli~o vieno dadll p"r su grada ae aitlooiaci<n, C3t(} O~, por la rcla~t< del nmero de molculas disociadas en iones, entre el mimero tolal de
mollfcdM en diwlucl<n. Frecuentemente, esta [elncin M rnllltipli_ (la pOl" 100, y de esta forma la fraccin disociado se c.rpreM en t-ant()~ por ciento del nmero toLa.l de molicubs. Los valo[e ~ Illlln["ico ~ de los grados do disociacin .se puedlln haUar basnd r)SIl en las desvia doues que presollton Los electl'litos do la ley de la 3 sDluc iorlCs diluidas en su 'orma molecular,
Ei.",pJo . Hallemos, por 01 dooceoso dd punto d ~ c~oll"Jneillll, el llrodo do di~()\li .. cI6n !lel NaCl eo una ~~luci6o wutelliente un. rnolccula-gnllllo ,le dicha sal (58.5 g) }lor 1000 g do aguR. Pa:ra e~t.II solucin, lo lIormal90ria. Un deS('<l~o en 1,86 "C, petO en r<"~lidad esta di 5mlouci6n es dI'> 3,36 ' c (Ij 4) . Comn. al deter ... jnar . 1 gr,,-do de di$<)Ciaein, lo> impor-lanle '05CQlIOCer I\() 1", cantidad"" abwlut.t\S de mol'cula~ diiIQC l~du y di!uclI.ll5, ~ino slQ la ",.6,. existe nle eo no ~1I8~, el rB.Zoll~mi"nto SIl Mm}llifica considerablemeote, Supoo:~mQ.! que 51! Ilao di~ue1t!l 100 molculas de NaCl, Ijuc, si no se roduce la. dloeindo. deben dar Ul< de&len$O eo 1,86 OC. Pero eo I~ }lrctica e de5C-orISO OS )]lavar, en una r~lftci6n ,la] 11. 3,36 : 1,86 _ 1,80. Poreonsiguiente, el de~noo bal lado por viII. nporlroemal c-orrMl"'nde .. l que d.rn,o dar, no lOO partculas di~ueU u, sioo 180; e" decir, que d o las 100 moleulal iniciales 5<l di"ocia uo.a fracoir: tll.l de las mismu , que se fotma nn tQtoJ de 180 pU'HOlll.~. E"t o _"lo puede ocurrir. ~i de cada 100 molcllb" disneltM ae disocian en iones SO, 'pU "'O ;~Ue entonee" :!o!l liene: 20 rnol'-culas no di30eilldu SO looes Na SO iOne~ el; eo tQtal, 180 partcula.. O ,ea""' <!1 gradQ da diO\<)<:!Mcin dol NaCI e" gn~ 1 a ,0,80, e" deeir, quo 01 80 % de tod u 15 moleul.u diaueltrlB 51! ball~ en e"t~do de dieociacin.

157

El enmhio de concentracin de un! solucin se refleja de distinta formn en lo~ procesos de ionizacin y molRriZllcin. Como sobre el primoro slo influyen directamente la~ partfculas de agua que rodeeD a la molcula del electrlito, la dilucin usi no se deja sentir en le
velocida d de ionizacin. En cambio, la velocidad del proceso de mo-

lariucin disminuye Snsihlemente, pUl'Sto que depen]e de la frecuencia de los choques entre iones, que decr(H:e al dilnir la solucin; como resultado. el equilibrio se desplaza hacia el lado dI:! la ionizacin. Do 11M se infiere que el grado de diMciacin del electrlito aumenta con 14 diluci6n ck la SfJ/ucin. POl" consiguiente, al hablar del grado de di~ocacin de los electrlitos, se debe wmbin indicar la cOllcentraciu de las soluciones (vase supl . 5). Cuando se trahaja con selluciones de electrlitos es conveniente emplenr las concentraciones normales. Recibe el nom/lre de normal (1 N), la solucin que contfent un ,gulvalente-gramo de $oluto ~n un Utrl) de la misma. Los ptlSS equivalentes-gramo, tambin llamados pesos normales, se determinan clividiend<J el pes<J molecular del alootrlito por (lI nmero de eoJoees de valenoia entre los iones que forman 05 la molcula del mismo. Por ejemplo, 1 pesos equivalentes-grnmo del HNO~, Ba(OH). y AI~ (SO~)z son, re5pectivame nte, iiuales a M, MI2 "Y M16. La princi pal ven taja de este procedimiento para expl asar la concentracin de 105 electrlitos, en CClmparacin con los dem~ 1l1todos, reside en que, si las normalidades de la~ solucioIlaiison igullles, un volumen ds cualqUier lcali, por sjemplo, reacciona.r totalmente con un volumen idntiCel de cualqueir cido. En cuanto a a las representaciones grficas de las concentraciones, a laB solucionos no~malos se les puedo aplicar todo lo qns se ex p uso anteriormente respecto a las molares ( 2) (vasa supl. 6). En solucion~ de igual concentracin normal, los distintos electro lites prC.5entaD dife rente gra do de disociacin. El caso ms sencillo es el de las sales, cuyo enlace entre el metal y el radical cido, por regl a general, posee carcter inico. No obstante. incluso aqu las ccmdicioncs para la. disociacin pueden ser distint8 ~ . segn (le qn! sal se trate. Pelr ejemplo . la molcula de NaCI 95t constituida por iones que llevan una sola carga, mieutras que el MgS04 Celnsta de iones cu.ya electrovalencia es igual a 2. Es obvio qUII las fU6nas deatraccin en tre los iones, IIn el.segundo caso, deben ser mayores. De ahi se infiere que, en igualdad de condiciones, el grado de disociacin de la sal, cuya configuracin corr~spond~ al t ipo ser menor que el de la Cltra, cuya (!.'jtructura' es de tipo MA. Las sales de tipo MAt y,M,A (por ejemp'io, MgCl t y Na,SO,) >;lcuparn un l ugar intermedio. En la tabla que !le muestra a continu.acin "e indica el ,grado !fedisociacin,d'irectamente det~mn.ado mr via experimental, dl' algunas sale~ de djs~hi..to tipo. a como do diversos cidCls "Y bases, El-vado de. ~!50ciacin de los distinto,s co~puest?s~dif~~(I ~I:!s;ider~c blemente, ' pero' el' de. todos eUos es ~ucb}~imo ms., el,~vl)~Q mlr!" el del agua, cuyo valor tambin se' consigna eil la tabla. .

MA

'158

Los c1ectrlito6 que en las condiciones tldieadas se d'isoclan el) 30% o ms, geueralment1l se llaman d~ctr6Wo~ fuulej los que se. disocian en los lmites comprendidos entre 30% y 3%, se llaman electr6Wos de f/Je~a media, y los que todava ee encuvntran menos.
UII

Grado d~ d'Or:i4ci6" (a) "" . aluefon .. O,iN


EI."trOlflo'
341..

"
0,80-0,90 } 0,70-0,80
O,~O,45

(.n%l

Tipo Tipo " Al M Tipo

..irA-

,"-SO

OO-iD

Tipo

il.A'MA-

'5--l'
00-95 60

Addo.

HrO,. H
H,O

HNO" HC!

0,00-0.95
0,60

0,00
O,Of4 0,00:\7

CH COOH H,(!O . . HCN

1,<

O,OXl1
2 10"-'

0,17 0,01
210"-'

Ba,",
KOn, NaOR Ba(OB), NH , On

0,00-0,95 0,01t,

0,7'1

"'-95 7'1 1,'

iIJllizados, e'e~trlito:; di /il/es. Como .!e deduce de los datos oxpue~tos en la tabla IIflterior, todas las su.les (con las nicas eX()Bpcione~ que seran indicadas) Wn electrlitos fuerte~ (vase supl. 7) . Los electrlitos constituidos por iones plurivaleotes 89 caractlirizan por una disociacin gradual. fenmeno que Jluede observarse COJJ claridad en los cdM pclipr6/icos o polibsicos, As. la ionizocin primaria del cido fosfrico se desarrDlla como sigue:
H, PO, "'" n'

+ H.PO;

Debido a la carga negativa del ion HIPO~, el segundo protn (H') se desprende ms difcilmente y, por esto, la ionizacin secundarla, H,ro; .... H'+HPO; ez mucho meno" que la prim oria. El tercer hidrgano debe 3I.Ipnrarse de un ion de doble carga 11cgativa. Por esto, la ionizacin terciaria
HPO; ....

+ PO;

eu lB Mluciu de _ cido fosfrico, casi OD se prOllnce.

1.'iO

11 1es ta bloc imie ulo del eq uil ibrio. As,

La d i10cillcin decl roll t ica es un procelQ re~efS ibl e qu e conduee plIf' el i,ido acLicn, lenem(lS:
CHoCOOH .. CliaC00'

+ H'
mas~~,

llllllc.nudo este equililJrio la Ley de acci n de


lCH lfO ' ) [1'1"1 '" K

obteoem'lS:

Ic,cOOHI

de GIluilibrio K en este C3~O ceracleriu la disociacin e\cctrolhico. del CH ,COOH , y P)T catll Toeill9 oL IlGmbrc decon.wlllt/l d, dMKiflCid,. CU ~ D to ma)'or ~ su mllgllitud, tanto ms ion indo s& MC\l~ II I.r. el com puestn 01 c ual se refi ere h allse 50pl~ . 8 , n). to

r.nn~ h te

Como la COD511ntll de disociAci n no se ollera con el ""millo <l ll 1/1 C{lPcIllltrllci6n de la J!Oluc iu, no~ do lIn. caract\!rstica ms <;oulplela del electrlito que el grado de disociacin. No obstaote, ell" slo es jusl o parn los electrlitos dJb!les. cuya~ ~l tlciones copo liC uen l'ela.UvlI lllQ ute fOCOS iO es. E n c~ mbio, en los eleetl'lito! D
JUIIItes IImpiezan 11 inf ulr las fuerzas eleclrosthieu de j nt ~raceJ6n (Ii! 10.'1 in nes, euro resulLado SIl m(l.nifie~h. ~n lu de5v i (l.c i one~ r1e la luy de accin de la.$ tD.'I!IIlS y en " na p.!t8racl'ln d~ la ma;:-n iturl de K. al ,1 ,I!lir la sol ucin. Por 05lo IlIlI co n~tJlIl l:t>S de disociacin d I! algunos eloctr61i1.o">s Mbile.s so dlln a conti nuat ivO:

lI,ru,",

K, . 11 ,(1, K,

'. II,Co,r'l .

.7. 11)-'

.610"""'
.",. ()-'

f\., .

.4 t o-"
.$. 10-"

CH.COOH HCN"
H :O

.2. 10-1
7 J(-I'

.21"'"
.211)-'

.2 10-"

NH. OH
CO.llSt:tlll.e$

Comp""and" los ,.Iores de IDJi

cort&sporl(Hent.es

:ro

1115

inll iL, c:ionc!S' pri maria. secu ndaria y tere!.,i Iel hidrgeno del licido.) rosfr;to (H I~ Y K,), se puede nbse rvar c u n in OO /lSllmenW inflll ye. d UflHlte U. disoc i.cln :Tadu a. l, ..1 aumeut.o de la e.,rgi'l de In paflleula que se Illniu (va use supls. 1.0, ti ). !\proveehando la. ClreUDlte. ncia de q\l9 IR eon.sh nto de diwc iacin d~ un electrlit o dbil , 11 una temperatura lIotb, es una magn itud eonsta.nte, .se puooe mooi!icnr artfjc lalm~ ll te la conee nLrac,in do loe d isti nt<ls Iones en la. _!l lud6n. A esto se rocU Cfe. par ~ rMucir la eol\~ ntra c i6 D de iones hidrgeno o hidroxilo, osto as, la acidez o la tl"4l1nfdcd tl el m. ldio. l Su ponga mos, por eiemplq, que se n&CesiUi reducir la ..cldol de una $Olttein .de cido a.e\ico. Como lijI ha' dlcho aat.eriormente, pll!"a d i~bo {eido, IJInemClS: lCH~COO' IIH-l l'

ICH"coOHI - .'

Sl lI umenta la concentracin dll iones CHICOO', 60 virtud da la iUI"Prfa bilidad de K la. cOncentraci6n de 10DO$ hidfgo no debe dismi

nn lr. El iDcrement o da la coneentraein .de iODU ,CH ,cGO' ~e p uede

160

(lou$eulr muy fcilmen ~B : bastar! con aliadir a la solucin cualqu ier sal de l eldo actico, por ejemplo, CHJCOONa. Co mo R!!ta sal se disocia enormemente, da muchos ionu CH.COO', por lo euaL la ae id81 de l medio dilllninuye con!iderablelIlllnt.e. De form ~ an lOII , al ai'i lldir a una solucilI de bidrritlo IlIOlih:o cu.lqllier 511 de amonio, POf" ejemplo, NH,CI, la concentttcin de iones OH' , 831 decir, l. alcalinidad de la SOJl uc ili n , dlsm inllyll. Aplicando b ley de accin de las !l.l:1S2l s a la dl~O(;iac in del agua , t endremos:

!Hk~%R'j .. K

bi~n

[H'1I0f:!' j _''!:JH ,Oj

Expresando K IH10J mediaatG K., obtene mos [H)[OH'] - Ka. Lll magnitud KA uos indica 1\ qu es Igual el producto de l a concentracIn de iones hidrgeno e hidro l:ilo en el agua, y por esto se dennmlO ~ procUulo [6,,/eo dd agua. Su valor numrico es muy fcil do detertnlnar, poe,slo que K y IH 20J ~e conoce n: la constanto de disociacin de l aua (K.) es 1,J81 a. 1.8 tO - I , . )' 1, oonee ntraein do moleulu no d isoeiades del agua pl"3elic.amllll te e, igual -dehldo 3 la in:l igni fic.ant.e J isooiaein del agua - al nrnem tota l de molec:uJas-i!'3mo de aguA en uo li lro, 8S tleeir, tOOO: 18 - 55.56. Por consiguiente, K. =- 1,810-"55,56 -1 , tO-u . El producto fnico !Iel agan Il~ un~ mag nitud qllll tiena l.HIn importancia eo('\rllle, puesto que ~rmito Ilallar, para cualquier soluclll acuosa, la concentra~in de OH' , ~ono c iendo la da H, y viceversa. Asl. por eje mplo, on el cido IICtiCI;I 0,1 N, le. concentracin de iones hidr6g6n o es igual a 1,4.10-1 ioe~sramomtro. P<lr cQ nsiguiente,en dicha sclucl6n:
IOH'- K. = 1 IO'"U _r IO.to--lI _71. 10-"

llfT u:1F

Para el agua pura IH J - [OH ' ) ... )f K. = tO- iOff--gll (van5$ !!ul)ls. 12, i3). Basndose en el producLu jnico del agua, cualquier rta/Xion (! mt'dlo (iclda, neut.ra n alcalina) se puedo e.l:pl'9$al advcie ndo 501 0 la coacentucin de -los wn~1 hidrg~rw, En UDa sol ucin neut ra, La C<lll centrmcJn do IH (que genoral menle M lilpl"'ll:!Ont.'l por eH) es ua! que en el alla pura, es decir, a jQ_1. E9 evjden ls que en una &alncin cida ser ma.yor, yen una alcalina, menor . De e~tll forma , durante la trans icin de un medio neutro B otros cada vel ms cido~ , 61 eH ir s[endo igual a 10-', 10', 10""'", y as sucesivaments; la ia'lerllll, al pasar a mooiOlj cada ve' ms alcali nos, ten drernrt6: eH ca lO -~, 10-1, 10- U , etc. La upNsin cuanti tativa de la l..aeci611 del me dio se puede todll"{' slRlpllf/cor mas introduciendo el 1J/lLt>r pH (lldiu d~ hidr6pIlO), qu. .,ene dele rminado por 1 siguien te relaoin: pH , - -IOiCH. Bntont.llll, el nledio OIIotro!le car"eleriur' por li D p H _ "'" 7; el 'cido, por UJI pH _ 6'; 5; 4; etc.~el "I t.llino, por UD pH_

'6 '

- 8, 9, 10, etc. (fig. V.9). E ~ Q'bvio q1l9 el pH puede presentar tOOos I~ valores iDwl1l~dlOS (entre los n meros Qoteros) (van!t
supls. 14. 1:1).

Prcticamente, h reacc in del medio se puede dete rmi o,, ~ fen manle por medio do 1<)9 fndJo:4dcru, substaDCio.s cUyo color deperllJe rie 111 concentracin relativa de iones n ' 'J OH ', e l indlqdor mb corrien te 05 el lamosol, q ue preSU Dta color rojo eoo un exC850 de U (es dooir, on un med io cido), !\t\ll con un exceso de OH' (esto cs, en un medio alcallDo). y violeta en un medio neulro. Introduciendo
( .. ,] 10" lO " 11)" 10"

IQ"
;

fO "

lO"

10"

10'" 10'

10'"

["1
p~

_
,~

,~,,~ M
1

.,,;.,

I~~dft~ ~_~ ~
8

345

\0

1 1

11

eu la solucin p.nnlindll. un papal (le filtro impregnado de tornasol h papel de \.Orna50~ ), por el <:olor 110 ste !. puede tktermIJar jn m~ din t arnen le 1n r eacci n del medio, es decir, la addllt, alcalinit'lad o neutralid Bd de la solucin en cuesti n (,'asa 3Upl. 16). L" d iSoeiaci" (\0. un ,leol.Clito. en iones, por re-gla gtlnera J, no es,o. ,'nculada a on perceptible desprendimiento. o o.bsortill rle calero Po!" o~t.o , lo ~ Hjlluel!.v5 camlli o ~ de t~m p.,,.n tu r o gonotn1u).l.,n ~e no. In flu yen on eUa . Empero, el ll.llUI CQn~tituyc un" elto:;epcin, Pu~'() que su klll incivn va acompaada de una cOlUldtrafle Ilb.o.erdn tl" ClIl er:
H.O

+ 13,5 ke.l "'" H' + HO'

Por ~ II (), el ,rado ~ diMCiad6n del agua allmenla rnomunt.!nk con lo accMn dtl tlllor. De este fenmeno se vol verA 11 ha hlar ms adelante , ya que de!!-l!mpca \lo. papel muy importan te en algunas de liS rolledones ql1e ocurren e/l las &ol uciono& ac uoSAS (vease supJ . 17).
Supk~ntos

1) El Ion bld r6gGGo Ubll! (ut.g N, ti neloo de liD ' lomo de bld~DO. 110 limp ie llroI 8n). en solud6n ~ u~11l inmediat.m.ntt CQD IIflelTl<:llcub de atla llar a formllru n Ion eolllpleio, llamad o iM },jdro2"onlo. Eatl!, mg ..delante !lit hidrata <)Omo \.Qolloa de.ais iollO . P<lT lilo, u c.arl:~ tn t.. 101".:160 "" rt pf&,S(ln~

H ,er,

d~1 loo b.i drOlooio tiene llDa mi$n IU-UY Importallte en le d~i.cllI de I~ 'cidoa. siendo 11 calle. priDc\p~1 de la COII, e.s~n de la estNclUT& pola. (.... la moUCI!\a del ici do) en i6n\cl. Por cOluiguiellte , el prO<:ilO de dhlociaci 6l1e" i<me . ~ ejMI.p10, de la molkula de M , se podrl et:~r con II1IIYOl" prO CI iedld ,medllnte 11 ~Ki60 ti ,O !lO _ H,O' el'. NI> IIbstaola, 1"10 ~ ob i,.l~ Tl o represen~il ~I )l'ro.;eso en Q!t a '''''1nl, .P\I"" to que, ll1ll ,uuldo la .cUId .. v~n a 'escriU eo la forlll. corriente, 5e solirentleod. qua al Ion hidt6eno eallo hd t.oo do{qu. COl H' , Y no H ~).

W.i'iCImeD.la medi!lD I. liD ponto, .. o ,'U del sigoo l1Ib

O~IO'l,

La IoC-maeiM

162

EMI. forma Mm,;n dI! designacI n ..... ta nto mi, justa . quo .. hi n l13t.D.blecldo" la. axlllellCla de f~rmu hidratadu dal pr oln di fere nte! del ololl.ltl:

RIO;,

/i.,O; ,

H,0 1
1.

'

l. bn de la orla Wi&iu de la d!IOcf.c.i61l e!ot;ttolltlea, l610 $011 IdAIadu eUIDdo fe reUenll 1 aalllClonea ~cue_. Con el fin de r.omar en eonsiderlcin el enetw Q\limlco de dichu lub~ Uond!5 111 med iol nQ .~I<.'"" l!lI deurl'Ol1 (Br/lslsted, 1923) una. teora relativl iefdo, l' b&!el, couocJd~ J><iI" t,M!. pTQl"i,,,, qtle est basad. en, lu $igulentu definiciOIlU: I~ 'ciU, !(lO UDU SU~lIlein qu~ ...1." pI"lUQ ...., r IIB hu, IOn ""'5 su bstuu:iar. que 1011 "':ic:"',,.. ~. 2) Lu l.1Idu de1iD idone.. da kld05., hu"
en el siguiente ellqll e ml ; ha" I'r~161l '"' 6dd~. E n un aill8l'!\1 COD$tit\lldo por dos "ub~t .. nelaa c.ll'acos de reaccionar con un ptoUln, la bl!!t es siempre Iquelll
~ub$t' no1 qUIo uno.~ n"l. fll<!ftQlmlnte. e. decir, IQ ~Iilllaaa.p,~t~,.r<a 11106"8 ,l<lude. AsI. por ejctuplo, en

L. n!la~6n en! IIn '~do y unl b19, !.etn h teorif. protnlu, v~ dad.

quo " C.IlNlcterLU por IInl l. Sf-1'ie N' B, -H.O-JlF, le afinidAd p.oti.ni... V1I ditm.i,myelldo "~a la de.e~"'. Pllr ello. a u ... moull OOn ImQlllleO 11 .gua. eo mpo.te QOmo Uf> Ik:ldo. '1 en 11111 M~a con tlf ajttte. la fuuei611 de base: NII, H.O _ NH + OH ~. U,O HF _ 11,0' + .'Si bltn ('On relacl 6n I loe. kidos la illl.e:rprtt&cilio bal3d~ en r. leodl protlillke (Q ;lleid" CQn IIIrti"" le y 11" ~IQ l . ...plla ,1 ablorur lu .5OI""iO_ DO ICU05a6. CU llldo 51! Irlt41 de las ba!tS dlf~ ~""il lment. d8 I1 lie!IUod . Asl, el r;.OH ,. e<>nli den uoa b<i.oe, DO porq uo SOl ClPU d. d~Gnder el ion bldr<>xiln, ~ino PQrque dieho Ion" ~u~ceptl ble de "dleio nu no ptot60 (pu, formar una mohl c\l la rle . go . H.O). Por cot, igu.;"nte. no lod. l ~ II1(Il&.ulo de rhOIl e. la bol.. , .hl<' unieamen\.e el Ion hldrolnn. OH- , Ah"ft bien. comO JW'I. la molk "b dI' H,O tione. I\leer el eq.. iIIbrio U,O 1"_ 11 + 0 11', eu.lqll 'M" umbio de eollttn lr:leloo de UO<! de estos iQOIlI dobe nd ..f~ljb loment.e e~lIt IICcrnl'la!fc por 111\ clrn"'l~ "-Q IIv~l .n l~ In la cO'>CGnlyad6 n d ~ 1 ot ro. r or p.sto mbu intCTlfrclllt!ollos - la tlhica y 1. I'rot6nicn _ CODdUln pr'eU~.m.. nu. a Un"" rc.ultft,lf!l iguale! . 3) O, 101 f&qlltm;r.5 (Hg. V-tU !t ~~ret>de qoo ~l n.ni c~ quilltlCO dfl hidruddo ROH de""nde d ~nmu. dd ~....d~ .1, .,.k"",- de n , Si UD ",i$mo &km.'I!IW (p"," ej~,0 l'lo. M.. ) oH capu de mu>ilt11.ar ,eJuncla po.i tiu in"'. ;or (+2) y sU~r iOi' (+,. Cl1tOtK:"" Pn el ptilIK'r c.~o 41 pwde d~r hidr.id o b.h ico 1M" (Otl),I. y en 01 aogllndo. hidrol"lo 'cido ( MDO,). DO Iqu ~c dO'l'rcnd" 'Juo la necln ~impJlf!t.lda de que . 1 IIIIIbles ro rlM.ll b.se8 y loo motllo!dd 0' Kld"", (J 1, S) es lIDia u r.sgos galleraJos 5\l10 ,1 hedto de Pt la merorll;)e 1M n>ot~1ts so: t.a reeleriuu por SIl. baJu u.le nc al po!i'ivu., y 1 mayotll de- Las

1.0'

4) &1 concepto de 'par in lco. iQZft de uo ~nlido independien tn, si I~ url<':cin de iCDla de car:1II opu~staa tnl'lsc urro ~ln outtucdn de su. snvollu ru de iIOlvat lel6n. En caS<l contrario. -si ti@lM' h.lj"u el contot to dlreclo do loo 10""'_cste coo.ce pt.o ra igua l qUl el de t mol<:ula Ion;"' . $) P a que el redo d~ di1OeilloCin del eltcu.Jlho ni diluir la wolooi6n l umeot ft. eto oc qui ~", decir <[\10 . 1 ml$lllQ tiempo siempre .um~nta l.Iombi'll t i nmero d,lo nu eu la ~nfda<f d. ,... Ium<". El l.um!<\to d~II:Mtdo de di.w;llcin A umant l dicho n"mero. poto, por olra pa rte. ti propio lu m! nla do l volumen d. b. Eoludn lo die:mlmtya. Como ~ultndo teD$mo~ que hast. elorto limite di dilllcilln ".1 p.a.Jlell'lc,",~6er.nte lo .JQt mpPI el ptll'l.(I:r liCtor 'J l. C ODCftDlrlldiln do JODeS ftllmtll Ul. I pe'" deleumenlo del ,ndo de di8OoGllciont , POl' e~ ' u6n ,' 1.... m';5 \'tO.I~jo",.. , en.1 ~nl idQ de ooneenlrlcil) & iol>n, N!lIILl lan k.t.iluaIJ mo oto lu IIOlucio1lu de ..iena euocentr.cin =dll. Con Ilrl'l.n I l. eODCllnlrlein <lo looes bidr geno , on I~ USO$ do HCI y M,SO" tIIH!S $Oll reipllC'iT~mgnte
6) Ih y que lene, pHaeol6 qU4 41 j1tllO en e<JIf i ull'lll..rl/Uo de" "..Iqulr. ... bs\allci. (OIItte ,nn de l e*trlilO) d~pende 6el I:Ir',~r 11.. la, muin

metaloidtt, pllC '!l5 . !tu ,aleneil!

~~Ivu.

lu

1I01 ~lolII!3

,1 20 Y 3O~.

'

medilnto 1, mal 10 de\.erl!li .... ~ ... or ael'llplo,'tO' el NIHSO u iuIl .M/I:P_1'I"

".

HI3

la ruccloo: NaRSO, NIIQH _ N_sS0 , H~O. p.ro ti Igual a y /1 pa,r. la JWCCi6o; N.HSO. BaCI.. "" B.SO, N.e1 -t He!. A';, ea b IUrarl. dt 101 tn03, In .... tei_ ~ I~a.c...u.~io de declrllLos tl1lllJCllrtlm toCI la parti-

'gu"I. la pute indiud.

dp.d~n d" >dO'! ..... lum. {M


In

,1 \nI" pri llcl~, dti \1.111 mulkula-s!am<>.


l~ . kdr4lttaf

11.8"" otro tigno\, el liBiO 1l000Ulml.1 PO' lo cam,n

t i nlWIllO de iono. 81 ..... ' ,I...do) y qUl lnlluyl1l (1'8d\l<:h'lldoLo.) fIIIb los N!,y!tedClI de l, determloaeio upeo:imen\al4el erado d, disG~acill. SI_ l l.tr.en ell C\l811"- e>ll f\l.8lU5 d. htter~i6n ....~.It. Itue en !u ,!"Iunioneo oIil!,ldu IN 811!d.rl.i1 i~ fuertes ,. dl50elan (oJlt totall'll~ ll\e (111 .!rill tiempo ... con5"ltnb. que lo II~ulll /GlooI"" ... 16). EII u mbio. en t.e~l:rbl rt05 dbik!l {q.... tI> SIIlue lbo "" ioDbQD Ou:,I ....,,'.} 1.. ln\erloClll6a lfuca" i!ll/gqfit4I118. y 1 ndOl dI! di~lacioXl .parenltt prieM tie.m.~1O! c:o incidDll 0011 IGt realea.. EII lo~ electrlito' luertf~ , .. \'!l!ar de la (tI,. ct6p lll().lntre lo, r;radce d. disxi~cl'1I ru l... y aparenl,., IOlul\in>Ol puoo,,, llar utiliudo l para dar IIDa c.rlcterl,tiCI eom}l~r.tiVl d. 101 oicldos, baileS y sdea, puesto que!W! gn,d03 de diK\Cllein a p&rQnte on ~ul prCOtdOnato, a JO).!, re.l~8. L~ pretenda real de nwlku lu no dlllOeiad u de un e ectrl1t luart8 111 '\U fOluci~1IfI1 aou05U. I ve"" ... p~ ub_Hr dir.,.tllllenle, Ali. el '<lldo clDfhi "'rico c.ont:efltndo pre!ICnllUlNI ~l",.. dl p:esi6n ~ y.por, ej$reida por el HCI. y d~ l.....llICiorul!l _tU"", de A~O. (da ms di 2,5 M) ~ pi"" oleetl'Hto f~ trll !Ie e.lUU parci.hnenl$ mlKllan' 6 al benceno. ! yldt nl<lmenle, l. ~~It(:t" G'-bleciola poi" 101 eil.flda. heellos. d. mahculu DO di!OC:adu en SDludone, 6II'i.iflllaOlen1ll coOOlllu llldu d. e~trl il()l; loo. les. el ~""'I' .t i ble (.(In 1 _ , g'e!~n , ba.",.d. en un priftdplQ, de In uisUllGia da lu pri~ en $OI(1(;io"" Jn.b dlluidu. e) Si roprMeDUllnQ!! )~ eonC! ntr.di>n molar d.e .h!ctllHo que !ilI diSlld. ,llNla rl~. ;nn~. pn, IIl(Idln de C. y el lindo de IU discclecn mediante a, 1_ conrc ntl8cln de cad; lino de lo, Iones &'rI icual l tIC, y la concentr:><:i6n de 1;, mol~ll lil no diroei ada $ (1 _ .. ) C. Por cOMiguienle, po r 18 ley de acciil\ ,lt 11, Innl.ll, I Doorelno!l:
...,b.II\1el~llJlento eo lu !!Olud~D~ do eI~ctr6lftol.I~.rl'l (dollde

pof ... exPerimental &011 slo "p'rtnl"'. 8!l el fi8l1tldo d, q\le 110 eorrospondon a u'l!T*d o. "" dldo.". de lonh.cin d, l., moleulu. tIta dlllCropuooilae deh. a lu fuerz., eJQetro.,tieu d. lnteracci6n W 1". jo~., la ClILI ~ ma.u.ilie.1l

'/ Lo . grado" da dl!lOC!te! 61l de

l/,Urltr h.lI,dl)ll directamente

(I_a)C=K, o bito:! K---r=aC


"$la C"l"JIM!>n , tooodda 1101" ll/l d. dIJut;'", ,IItUu. Inli",arnente el grad ~

cre..C

..'

otra. A ttulo cM f!!emp SlIlU el cido a~i< o: 11, de

11. eoo3\ln le de diltlcl"eio l' r:rmiU! ea lOCldar UIII de dichal '"'Cn itude! e
I~
!le

indicaD" contin~ ;u: 1 6u datllil "l'f!'I~enul"

p~"

de a, en Iu 1101\1<:(01)0>$ no muy dllyl. du, par~ dilC<lio:! .Iprolim.doJ"J pueda colllid!rat que l-a _ ~U\(l_ La I.ty d. dil~cion .dqaiere I.t npl"tlOi6ll: K _ alC , dooda '" _ V K1C_ 9) D. 1 Ult:Hin , ~03icnad .en. el tuto JlM/lCIp.1. par' la eo.n~lll, de ; dbcM:iaclbo &1 C H.cOOH $O ",f'-l'I que, cundo ICU,cOO HJ = [CHCOO' I. \.o (onun\racion d~ 1(11 ;0(1l1li hid<'?rnr;, fOIl torna nUfll~,leameut.e 19ad 8 COQ.l.. t&.Itt.e de, d~i.at.ioo, E", 1. solllGiun di un fcido mor.obbico dbil este ellM :1<1 ?fodu~o ~u8Ddo la ",ljO.t del II1l$1llo eIIlli nentrlllnd. eoo un 'kdl flUlrlt. L. delermlnlci6n di lit. coJlC\lulrlclQ d. lon"s hdr6J'!n~ 8(1 eemejanla eolu<:in por oon$iJlliOllte', olroee ll' JIIlslbllldad de ' e&tabltcer dl reettwentG . 1 nlot da le coo,u.ntG de- di$OOiad 6o. PUl lu ba_ moo oiei du d6bna! le puede Mg1Iir UD ruoliiunltlllo .nilogo.,' " , .. ' ..r. ' - ;" , , , ' O) lAi oOnlUllte'd,l ditOolaciqlli'Wf4l JM: un>eldo.po\!bhio:o ss IguLl a\ pr<I4.ucUf. do :irwr,._~nU~d. d ;~iaQ'fuqrorl6tiop u.'I!OJ, OIltmP!r;" 'para H.PO.,

O."" K. IO' l." Vabido. h illll;gl'itic.l ftC(a de l.


o: '

e ..

0,001 U,IZ/I {,Sil

0,005 0,01

O,O~2

0,019

O.OS

O O., ., O,OH
l .80

0,OO8~

t. 83

1.85

1.82

,ng",l~nd

de lu~ datOl! vllor de K:

aportldo~

en la tabll del (eJ:\O priDeiplll,

III!I

obtiena. el sigu iente

K_

r~iO~~{1 ""X1 X1oK.=2W"

11) La ley de ....eein de la, mlM!! SO pudo Iplicar a JOt electrlito! fuerle, mediante 1" sustitndn de ]as Mnccntraciou9a oomunaa,. detarmlnadc' por "la Inllitk" (el' por las concent.r"cione! efectiva! (e! decir, l~a !;tue ",,'ponen,d . lIlaniflesto en "accin), oonoeld,l~ tlmbin por actividad,," (a). La relacin entra arnhl mloitud oa viene o:..pre.ada por 1.. frmula a _ fe, donde f IS el factor do corrooein llamado coeficiente de Ic\!vldad . Este es unalllagni!.ud IU~ refleja en forma sumui. toda interaccin de lo s campos de fuena qua 116 'fIro uce en UI> sinema dado. Por esto, su O\C.lltldo !~i<lo no ha podido hallar una Lnterpretada 6nicI , debido a lo cud, en rea1idad, nu'e' lIlis que UD factur puramenta ampiricc. El coericiante de actividad de cnalquler ~ub3t~ncll puede determinarse :p~r distinto! m~t~d[)/; ":(perimentnle~. ,Por regla general, lo! r<!!ultado! obtenidos JI'l' dichos mHodos coineiden LlRti~flctoriamellte. L. magnitud del c,*clen~ de actividld da un tolut., depend e d e l. eootellt'lIci6n do l. IOlud6n , de la ooml""'" s.!cin genera! dol primaro, di la temruatllrl, et.c. El lIlrilo principal del mHodo de actividade! comi!ta en que permite jnterpr"t!r CU!otiUtivamente con mayor genordltacln y precisin lag di5tinti! propiedAde. de 1.I! .alucione. de lo! electr6litos fuartu, qUI la Qll8 se puede b.car 11 base de l . teoria clllie! de la dlooeiaci6n tlectrolitica. No obstante , debido l . no.ln:ral.". emprica del propio caeficientQ dg actividad, c~tl inter_ pretacin tic~a carcter fonn~l y para comprender la esenda de 105 fenmeno.
e.'! poco lo Qlle da.

nuacin, conociendo que en un litro se contiene 1000 : 18 _ 55,56 de molculugranlO de agua, es deeir, 55,56 6, 02 10'" - 33510'" molcula., dlll .. r~hcin 335 '10'"/6,02 .10" _ 558' .tO hallamoa que de cad .. 556 mllk", .. de /lIol<:ul~. d~ agua, ~ol.men te una se encuentra elL eat.ado de desintegracin en iones. A. ruca, el contenida de ionea en el .~ua puro. es enano", ("bsolutamente) y al mismo tiempo fOi"ma una cantidad n'm~ (ret.tivamellte). 13) Habiendo rigurolftwen1e, el valor K B - 110-"" e.'! v&11do solamente para 25 C. Al di.minuir la temperatura'.lo disminuye (ha!t.4 0,11 dO-U. par. O Cl, al lu.meu\.l.r la temperatura, aumenta (b.~ta 58,7.\0-11 pira 100' C) . 14 Lus pH I nlogos y 101 indice. que SIl dJ!lerminan con la, re[acin' pK = - - lag K (donde K e~ la const.llnte de dillOeiaciDj se empican tambi6n a V~ea pal" la Clracterstica do l. lue". do IOi Reidos y blSlls. 'Por ej8nlplo, el n loI pK = ~,7 correlPonde al .!cido atiM (K"" 2.\0""'). Debemo~ tener preMnte que cu"nto mayor sel pK, tanto ms "ibJ! ser~ el electrlito dado. 15) En muchas investigaciones quimiClLs tiene grao importancia crear un metliu Con un valor determinado de pH, que no varia esoncialmoo\a en el procero del n.perimento. Lo' eistern8S que Ie"I.'0nden a esta Modlcin ~ llaman .olu<lon .. tamp6n. HQbitualmente lsta~ contIenen mezd ... di! cido! blsas dbiles eun sus sales, La concentracin de 10De.'! hidr6geno en 8i!taB aoluciones casi UD veria ,,1 diLuirlas con aglll, ael Como al a.di r pl!qull.s c.nlidados de iei dos o base! fuertes. Ex;sleo mucb.s frmulas tlistintn de preparaci~ de 1M wluciones lampo. Comu elenlplo d, aernejante sistema puede servir l. mezcla de cide Ilc6lico con :m eal, gue para 0,1 M de coocentr~cin de ambu roe.elu tiene Ul> pH = 4,13. La sdiei!l de iOO mi O,f N de fiel o 0,1 N de NaOH a un Htre dv esta "",luci6u despl ... pf{ ftl>pectivameIlte hasta 4,64 o 4,82. e! decir meno . qutl

12) Conociendo qne un mol coutlene 6,021." ionea, es icil obtenor cierLa" cifra~ nteresAnle! . As, el nmel'u de unea hidrgGJlo (o hidroxilo) en UD litro de .gua, segn la expuesto onLeriolmente, c. iiD'l a ~,021O'10 -' - 6,02 X X 10". En un ...molra ,bi<o de agua Ae contieue, por o tan\(: 6,02tO"/to' = 6,02 10" O aproxima.damente 80 mil mlll4>nes da iones h.idrogilDo. A conti-

en 0,1.

conceulracioll~

16) El cambio de wlot de 106 distintos indicado~s ;e produce I diennles de iones hidrgeno , lo cu al es muy importi.llle para el anU5['

165

{mll t acl6n do esta I'CQccln C(I D l ~ UPU\!stl. en . \ tI~to prIncipal mueslra gv.

nculen

"pcoloro-prpUrl, <:wlIl<lo .1 pH - 9 . CoD auxIlio '" UR IK\.U;JI<I de diltin~ iodkaclore5, .,1 valor del JI se j1uedoo det..rmlnlT con .Ineda pr!le~I n. 17) L. dueompolielliu de In molcul as de ai'ua tn on~ ga!eQW5 lihIel
ll.Il

q u mico. Por oj&s;oplo, el lIterv,lo de , r.i~ pan el 1000.soI (rojo-uul) .. ObAl '" cuando 111 pH " apnullllld amellle 'tIal a 1 (pll = 7); NI" el .on.~niado d .. melit o (rojo - am'tillo), C1NIOOO ,,} ~ I~ _ .; la fe..ooll l.lei nl

n.'.
H'"

gasto "",arme

d~

enera: M,O

+ 883 ko:al_

+ on-, La lO-

deRumelltG ~l papeL tan Importante quo duraMe l. louil.ac in.

deHmp~ii.

la hidra tacin de lo s lonos

. 6. LAS re&ione5 U)n i4:M. Lo que se hA. u puesto en el prrafo anterior "diea q ue en la SOlucin ~ ilui d a de UD. eleG' rlito fuer te el !J()Juto 90 eneuenl.... enl exeJ us iv80lell t ll en forMa de iones, Como IiSt05 no !le hallan dir~' am,n l e vinculadO!! ell tre al , cada 11no de ellos SO caracteriza por SUB determinadas propiedades particulares, independient.emenle de la form a en quoha ~ id o introducido en IRsolucin. As!, por ejemplo, cualquiera que. sea el cido t omado para Ia soludn , 10$ one." hidrgeno siempre origi nllrn la coloracin roja del torn asol, darn .. h. !IOlucin un g\l.8t.o cido. ele. Por OSt.<I, algunas de las prop Iedades da UIUI solucin d illlido de UII electrlito fuerte son, en ['calidad. la suma de propiedades de l os d is tintos jones q ue l a oo nst ituyen . Es muy distio l./) el CIlSO de \ts ~ uf..i onea c<r ncentradas de electrl itos fuerte!, o el de las aoll.lcione; de e1ectrlit.os dbiles. AC(ui, adem6.s de lO!! iones, en l a solucin ~e oncuantnn molculas no d is()(.iadR.'I eo cantidgdes co nsiderables. euyas propiedades pueden rlilerlr sensiblement& de IIIS da los iones. Cuendo se mezclan liS solutiones diluidas de dos electrlttos, AX y BY (A y B ~n ionu po~i\ivos; X e Y, iones Ilegati\'os) , el liqui do eo nliene 105 cuel.ro io n ~ posibles: A', B' , X ' e Y'. Como dichos iOnes se eneuentr&n en CQotinuo y desordenado mov imiento, de vel en cuand o pueden choear, en distintas eom bioaciunes:
1) A'

+ B'

3) A '

+ X'

S) A '

+ Y'

2) X, +,,

4) B' +Y'

11) S'+ X'

En l oe elloq ues de 108 doa pri\ll.llrDs tipos, como bis cargas son del miSIIlO signo, no se produce ni ngn compuoato . En cambi o, l es oUsiones restante', puedon dar lugar a la f"flUlI.c [n de In corre, ptindionte molcula: en los cuas 3 y 4 Sil formarn h.s substancias in ieial&!, yen el 5 y 6, nuevo, com puestos: AY Y BX . La posibilidad de le formac in de eslH Cua tro subslaoeias en l a solucin, se puede expresa' mediante la sigu iaote ecuacin: AX+ BY_Ay + BX De IIht se nliare q u.e, tanto s i partimos de las 'ubsta ncias inicial es AX y BY, como de las substa ncias AY Y DX , co mo [esu l ~ado se estab lecer el mi!mo estado tk equilibrio. El puMa de eq uil ibrio de se mejantll si5 lewa depende de 11.5 propiedades da l~ iulatancias qua pued an formarse. En listo, el

<66

papel principal lo desempea la probabilidad de formacin de una de ellas, h. cual est determinada por el nmero relativo de choques entre los iones correspondientes. SupongamOll que la concentracin de los cuatro iones es apmximadamente la misma, como, por ejem plo, en el sistema
N_NO,+ HCI .u HNO,+NaCl
~----

-----

donde todos los miembros de la reaccin estll disociados por iguaL por lo cual las probabilidades de formacin de cada una de las substancias son casi idnticas. Esto se ha repre!entado grficament.e tratando una~ flechas de igual longitud por encima y xlr debajo d6 la ecuacin. Si una de la~ substancias se disocia menos que las otra~, l (ls corresxlndientes iones, al unirse pua forma rla, darn unas mol6oulas no di$Ociadas; entonce~, la concenuacin de dichos iones en la solu cil'ln decrecer, red uciendo las po ~ibili dade5 de formacin de subst ancias po~ la reaccin inversa. Como resultado, el lM uHibrio se desplazar en direecill de la formacin de la substaucia plICa ioujzada. Este caso se da, por ejemplo, en el sistema :
CH,COONa

+ HC, "'" CH,COOll + NaCl

Debido a la relativamente egcasa disociacin del cido actico, la wncentracin de iOlles CH,COO' y H es muy reducida. Por esta razn, es pequea La pnlbabilidad de que reaccionen wn las iones Na' y CI' que dara la formacin de CHaCONa y liCI. Si comparamas este sistema con el anterior, tendl"1lm,os:
,;atema ;!5Ielll.~ N,NO, HCl ;00 HNO, + NaCL CH,COONa HCl .... CH,COOH + NaCI mucho: N.", NO;, N', CI' N., CI', CH,COOH PQ~Q: N,NO" HCI, HNO,. NaCJ CH,COO', H', CH,COONa, HCI, NaCI

--

Si en lugar de CHaCOONa se tOllla una sal de cido prsico, qua e!\ un cido muy dbil, el equilibrio todavia se desplaza ms a la dorecha:
NaCN+llC"., HCN+ N"Cl

De I(J expuesto se deduce una conclusin muy ilnportanLe, a saber: lcu reaccione! entre iOM~ u ~/ectanha(;ja.~llado en que I>I! forman $ub~tancias poco ioni~adas. El pun to de equilibrio de la ltima reaccin se halla h ..n desplazado a la derecha, que ste se puede considerar prcticamente irreversible. Entre otra5 cosas , de ah se liere que los cicku fuertes dan lugar a la formaci6n de W~ cidQ3 cUbiles, a partir de las MieS de ~t03 ltimos. La disminucin de 1& concentracin ele UllOS u otros iones en una s(J!ucin y condicionudo con esto el subsiguienta desplazamiento del
t(i7

equilibrio, pueden producirse no slo a causa de la formacin de UD compuesto esca~ameD ta disociado, sino tamlJin cuando una de las substancias sale de la. e.sfera de la reaccin~. Si dicha substancia, por ejemplo, es volcti./ en las condiciones del experimento, entonces ir abandonando el sistema y reduciendo con eUo la posibilidad de que S8 produ1.clI la reaccin opuesta. La mayor parte de los c[)wpuestos volt iles son compuestos dbilmente disoe iados; no obstante, tamb in puede darse el caso contra-rio. As, partiendo de soluciones dnuida~ do NaCl y H2S0~, en el sistema
2NaCI+ H.50, =Na.50, + 2HCI
se ostablecer Un equilibrio al go desplazado a la izquierda (puesto

---,

que el H !SO~ es un compuesto meuos disociado que el H el). E n cambio, si se loma una solucin concentrada de NaCl y H,S04 concentrado, elevando la temperatura se puede despla.zar totalmente el equilibrio a la derec ha, debido 9. que el HCI se vol atiliza (la \"olatilidad del compuesto, generalmen te, se indica median te una flecha dirigida hacia arriba):

2NaCl+H~.'SO;;-,=#=NC,.:- +2HC! t .so.


c~sos mas frecuentes SOI1 10s de e~casamente solubles, que salen de la esel"a

formaciu de substancia~ de la reaccin en forma de precipitados (circullstaneia que se indica mediante una f1eeha dirigida hacia abajo). Ev identemente, en este caro, le eOU OOD.tr~ciQIl do los correspondientes iones disminuye, disminuyendo t ambin la posibilidad de que se efectOe la reaccin inversa. Por ejemplo, en el sistema Los
AgNO.+He.,.. HNO.+ Agel

el punto de equilibrio ~e encuentra totalmente de.5pluado a la derecha a causa de la iufima. sol ubilidad del AgCI. La ecuacin initll. completa de esta reaccin es:
Ag +
NO~+

----

R + el' _ H

+ NO~ + AgC]. 4

Como la concentl"acin de los ione.'l H y NO; es jnvarlabl, stos ~<--"""u, O',, eliminl!r; eli.tor.ce8, l a ecuacin toma la siguien t e forma: "d , n .. . ' -'" }'g- + el' _ AgCI ~
LII ecuacin, en esta forma ms general , indica que la formacin del precipitado blanco de AgCl, Jlrctic8m~nte insoluble, se rrOduce siempre que el ion Ag se sncuenua con ,,1 ion Cl', no importa cul sea la naturaleza de los dems iones. Por esto, el AgN0 1 se p uede amp lear tomo medio para descubrir la presencia o ausencia del il)n el ' en una sl)lucin; en otros trminos: se usa COillO reagente para el io n e l'. A su vez, eJ HCl puede~ervir de reagfJnte para el ion Ag.

158

Como los electrlitos fuertes en ~oluciones muy diluidas se encuentran casi totalmente disQciados, SI veces es con.v eniente e:qlIesar la solubilidad de las sales escasamente solubles mediante el productode $I)/Ilbilidad (PS), que cGDsiste en el praductQ de Ui~ conuntraciones. de 103 ione& de un el~ctr6lito fu ute y poco 8O luble , en l/.1W soludn II/ltllroda del mi~mll. Por ejemplo, en una solucin saturada de AgCl , en condiciones normales IAg"1 = [el'] = 110-" ian-gJl, de donde IAg"CI'] - t .10-1 En el caso gencl'lIl de un electrlito [uerte _ poco soluble del tipo A"BIL' 11'0 expresin para el PS tiene el siguienteaspecto: PS - IAJ'" [Bl". Los valores numricos del producto de' solubilidad de las disti ntas substancias pueden diferir mucho y son de importancia mxiUla para el anlisis q ulmico. , Estas raacciones ([lIe acabamos de estudiar se agru pan bajo l a' denominacin de cUJble d~iCompo3iclOn. puesto que en ellas, de un. parde substancias se pude formar otr o par por un simple intercambiode iones. Tericamente, las reacciones de doble descomposicin siempre son reversil/es, y a cada si~tema, en unas condicione,<; dadas, le COIT(!s!HlDde un determinado plinto de equilibrio. Esta punto dI!' equilibrio se encuentra desplazado (con frecuencia, en la prctica , totalnlcnte) hacia el lado en qua se produce la formacin de las substanci1i3 e~caSllmente ionIzadas, prx;o soluble~ y muy wlUlcs. Es frecuente enCflntrari\e con procesos en los que. tanto entr' B los prod uctos iniciales cornl) 9ntrc los linales, hay substancias poco, ~oluble5, por ejemplo:

CaCO,

+ Na,SO, _CaSO, ++ Na,CO. +

BaCO, t+ NII,SO, _ EaSO . ++ Na.CO. El equilibrio de 5emej6Die ~ ~i5.!mas se desplllza en el 5entido de la' fo rm acin de la substancia men08 soluble. Como la solubilidad del CaC0 3 (PS = 5_to-D) es mucho ms pequea que la del CaSO .. (PS = 6-10-), el equilibrio del primer sistema se encuentra muy despla zado a la izquierda_ En cambio, el BaCO " (PS = 8- 10-') es ms ~oluble que el BaSO, (PS = 1 .to- IO ), por lo cual el punto de equilibrio del segundo si5tema est desplazado a la derecha. Tambin se dan con bastanle f1ecueucia lo~ ca~os en que en un mismo ~istenH' se forman ~irnu1tneamente substancias poco ionizadas y substancias escasamente solubles. Si estas substancias seproducen en un mismo !:entido de la reaccin, el oquil ibrio se de.splaza todlllva ms que en el caso de un fact{)r nico. No obshln le, ]0 ms corriente es que la substancia ligeramente ioniiada se forma en un .sentido de la reaccin, y l a poco soluble, en el inverso. El equilibrio de tales sistemas se desplau hacia el lado eu que se produce la formacin de la el,bstancia que impliclIllua vinculacin ms completa {ll ion corre~p ondiente . Ahora bien, como esto dependetanto de la solubilidad del electrlito escasamente soluble, como del grado de di~[)ciacin de la. S<lh$tancia poco ionizada, lo mismo puedepre."alecer ll na diren in de la reaccin, que la contraria. Por ejem-

lPlo, en lo~ siswmllS F6SI+2H-_Pe--+ lI rS ., CUS~ +2H'_Cu " + H~ 1. substancia poco ioniuda U h. mislIlil, el su..lftu:o de bidl"feno. No obstante, el equilibrio del primer 5\3tomll p(acticamente Sil o(I ncUll ntrll despluado por completo a la derecha. y el del segundo, a la hquiHda. Esto 88 debe a que en el ~uUuro de hidrgeno la pro_ porci6n de iones. S~ ' enJuedos es mayor que en el sulfuro ferroso, mieolJ"u que el CuS DS mucho meno~ solu ble qtl8 t i reS, y la proporcin de ionDS S~ - tnlnadG5 tu II I sulftlto cu prico ll1I to dava mayor que eo el H,S_ Con gran frecuencia, la f"rmacin de subs tancies poco iooi u du es la caU!;I de que subam:ia$ prt:licamwt bl$Olublu fA ague u .ditlul~l tn cidtn. A C'utsa de ejtl mpl o podom05 ci tar la reacci n consignad a ms arriba, en la que b disolucin dI! FeS se debe 11. la formac in del H .S escasamente ionizado (vase supl. 1). Una de les substanclu monos di~ocia(] as que puoo.en formarse por reaccin iniea es ti agua. Por ello, muy R menudo el desplaza. mlenlo del equili brio de las reacciones iuicllS MI debe a la lo[mllcln .de atoleulag no diooeiildas (]e Il,lta. Ademb de la inU!r3ccin de l as bases coo loe cidos (reacctdA de neu.lTaJi=UlI) puoden ser incluid u .. n este grupo Lu l1;'atciones (] e las bases con los an h dridos de cido, y las de 1011 xidos me t llcOl con lO!! cidos. L~ expre~in, en forma Jnica, de una roacciulI de neutralillltin pUlldll SIl!, por ejemplo:
Na'
o()

+ 011' + H' + el' =


U

Na'

+ el' + H.O

bien suprimiendo 105 iones ioallerables 8n el proceso de la reaccin,

+ OH ' =

H,O

ESI!! lt ima ecuacin es gelltral paro las reacciones de oelltralizac:l n, t indica que titlnpr~ que )os on~ H' se encuentran tou 1M iones OH'. se Unen unM oon otros para formar molku las de agUil. Enlllncea deu,pareetn las propiedades dcidll.H de 1M iones H' (lo~ cidos), y las propiedades t bsicsln de los iones OH' (las b65es), y la s!ucln adqU iere el caricter cn(lutro ' tpico del agua'. 9ue!e debe a la ua(,dad de l as concen traci ones (]e iOD!llI .H y O ~ '. De ah proviene el nom bre de ullllcci6n de neu Lraliucint , qua en 1'6,.lidad no es ms .que un eaM particular de J83 reacci ones de doble descomp05ici6D -(vase supl. 2). Hut. aqu .bemos venido ~tudiando 1.5 reacciones illi~ Mue -cantl d. dl'S rru mictlnullle ~1/"i N fefts de las subflancia!! rcaceioDant. El aumento de la concentracin de u,:\.0.. de IIslas provocar el despla_ nmiento del punto de equilibrio en El sistema. Esto tiene gran Jmportancis. prctIca, puesto qU6 el producto que SIl obtiene frecuente,mante .p uede acrecenterw notablemente aumentando la concentracin de uno de lo~ compuestos inici.Ie5. Generahnento. en la tcnica, en lllledida de lo p(l5ible, se ahu\en !o~ proceSOll roveDi bles, y siempre 110

u procura dllSp laZtlr 61 equilibrio hacia el lado mis couvoDienl&. Como se mencion 8 nteriOl' mente (IV, 3), ha ley de accin de lu masas y el principio del de.sJlaz.amiento del equilibrio dao unAS indiea<: iOIlIlll que sirvoll de gu ja en est a CU81 U611. E n m uchC;5 casos, el papel ms decisivo para que predomine una de 189 direcciones de l proceso ll) desempea (l rea~ct6n del medIo. El ejemplo ms 5encillo lo 'eonstltuye la disociaci6n de un electrlit(l anf6tero cualq uiera. As! el Zo (O H )~ Jluede di!oelarse en iones Cllmo una basa y como un cido. Por co lIsi:- uiente , son cAn.cteristicos de es\.e sistema 195 siguionte5 eq uilibrios simul t.ineos:

+ HZtO; '"'" 2H' +ZnO;


Com o indican los no ches, ou un medio alcalino el equilibrio est d &5plnado hacia alIado en tIue la di!!(lciadn es do tipo cido, puesto <tue los iO lles H' formad os se uoon a los iones hidrQJ(i1o del medio para rormar molculas de ligua, escasamente diSGC iadas; por el cout.rario, eo UD medio cido los iones OH' 5& unen , eo forma :ao.loga, a 105 ioe5 H ' de medio pa ra forma r mol6culu de agua, yeolooC8!l el equilibrio 58 desplaza hacia 81 lado en que la disoci acin es de tipo bsico. A esta posibilidad d. desplaza miento de16qui l ibrio en ambas di(eccjon~ se debe la !Olubilidad, eu cidos y , l eali5, d~ 105 hidrll iol us au fteco5, prctiC;l.woote ;o~01uble5 DO tgUI (\'~&n$O ~llpb. 3, 1).

dlooolaol6n

~m<>

tlcldo

Supl~rnentos

1) w d itoJw:io li d Un l NI do 'cldo dbil 111 'cldos 111M r"",!eI d.be SOlO' III1W mh rpida COlntO ,..,,,," se. 10 COIlCenlrtlCin fO' fllllda da iones H' ~ la soluclo dll !cido lu~te d.6o , e. d""ir , eU/lnl 0 mb lueJU _ te. Por regla rene l, .,i wtede. Sio tmbl. ,go, lO al!......," oo:.ston.e! ti observall apa rttlte!l ' ucapciOOOl. Por e}i>mp lo, II dbol...:ln del CaCo, In el tWbilacido ltelito Irao!>cu' ro mucho m rpldamRnt4 q,IIOI 8n el ~uL!rico, kldo fuerte. El I'f>u.rdo en la di50lu cin, en Mt~ ~!~ (, all otros 56mejAnteS) , &\l dlbe a qUI illlA ~upar!icl. del CICO, 118 forma un a cap' 01.1 prQd ucto do b reaee\On, dllcilroente oolubla (C.SO.). que entotpOC8 l . ulterior re~cd611 del CaCO, een el ~cido. 2:) l. fii . V...O:19 mue,tr . &u l<>J'ma de diagnm~ , t i c.m bio e" 11 ruedo del llIcdig (carubi l> da! pH ) ea ~jetintDSca90S de I!tutra ll uun (eIl soludoHee 0,1 NI. Si el hido l' 11 lOa 11t<:\l'litos fuerus (Hel y N. OH), el paso I.f Ues de. l. I1IlaciD ~quv.lent4 de los miE&04 IIh'1'oo:. un $l.lt.o muy bruaeo del. p lt , O),*il, un prorund~ ca mbio u ll _GC;OO del med io. En cI .... bi<J CIUIn do , ..ocio"an 'cidOS, baSH dehiLElII (C H,COO H y NH.OII), casi 110 .. produc. y lto .luno lA el p En lot tiJa! lDi:lt .... l. w .... de IW1.II""UUOO;Oo f15 esimtri ca. El dil\;ll to ca, ttter (.le In curvu de neu tnlilldIII!! du .... cill "", po,tln ela prl el anUili. cUlo\lttti>'.. , 3) El """" 1.11;=0 del proen.!O d. dllo1ooi6n d. UD h.ld~lclo AnJ6t ero t ll c1<l QI Y lc.LI s tamhilin puede I:Iplic II'Ie hMiinqO!Den J. g d! < j 6,. . 1 mUlmo (jI ionel hidr~no , o hidro:l:!lo, po r el esquema !i,uJllflte, ZII(OH) . 2H' _ 'luIO l-l ){OH.)' lt, _ Zn(O H,) ;'

en

b,.

Zn{OH),

+ WH' .,. Zn(OH) + OH'

'#

Zn(OH);:

SwnejalltG mtodo del.lCrlptivo, n ~u .tid.d,

eIl

l. mayora do lo. CU ol m b

u acto, pero adolece de ciert" arbitraried.d en la doterrninl.cl6u del n'mer(> de moJculn de IIgUI " jODe~ hidroxilo unidu al elemento central d8do. Si se ti ene en euenl" la. hidrat."'n de todo~ lo!

, ,

jOnGl , dicho miwdo, por sus _ultados es equh'1I1enU al O:tpueslo en el tart o prin_

cipal. As, por ejemplo, ZnO; :m,o .,.. :: Zo (OH), .,9 ~i r , que la compoaicilI de los producto. de In do! re.cdGD~ solamente difieNllln dOll molculas de tgua, Como ambos iODes estn h idIat.do~ por U n D mero d9swnoddo de dichu molculas, tal
diferend a .p:~cti .... ment~ no se reD eja ello au cornr:",Clon .

Zn(OH). este punt.o se encuentra en Un pH _ 10. Cuando el compuesto InftQro t~ e!caaamente 50luble, el punt.o :IO~IE~triw

') a concentracin do ione~ hidriigeno a la cud .1 wwpue.to anIt"r" ut-O ionizado en Ilw~ m.dda, en ambas direeciones, BII con""" como punto ...Udr/co . Para el

"

gO !1010~0 ~ Q <a3020'0

corresponde a 11 solubilidad mnima.

7. La hidrlisis. La disolucin de las distintas substancias en el agua, con frecuencia va acompaada por neutnlizacin. /le una reacci n de intercambio. T ~ les proceos 5e renen bajo la denominacin de hidr6li~i8. En general, r~cibe d nombre de hidrUili~ una rroole dtscomposlcln en la. que intervit /1t el agua . En este proceso se verifica un desplaza miento del equilibrio de diwciacin del agua,
" de ~1

10 2030 4050 M 10 eo gO

Fil:. \'-10 . Variacin del pH

H,O~H' +OH'

debido 11 la unin de uno de sus iones (Q de los dQ~) con los de la substllncia disuelta para formar un produc t o plJeO disociado QeSCQsamtntt Mluble . <Amo en la practica la hidrlisis de sales e~ la ms ccrriellte, las casos que expondremos 1.1 continuaciJI se refiereJl a stas (vase supl. 1). Cuando 9ft disuelve una HI constituida por UDa base y un cido fuertes (por ejemplo, NaCI) , el ~quilibrio de la ionhaci6n del agua no Ee alwra, puesto que l os iones de sEmejll1lte slll con los i01l85 de H' y OH ' no pueden dar pro ductos poco disociados. Por esto, en el
~istema

NaCI.+ BOH "'"'

N~OH

+ HCI

el oieo compuesto esca~amentQ disociado es el agua. COIDI> resultado, el equilibrio de la reaccin est casi totalmente despla7lldo a la izquierda, ~ decir, la , hidr6l i5is del NaCI, prct icamente DO re produee, y en 18 soll,lcin no e;dsts un exeesc apreciable da iones H' ni de iones OH '. Es algo distinto el fenmeno que ~e observa al disolver UDa sal de UD base fuerte y de un eido debil (por ejemplo, CH 3COONa), 172

(1

viceversa (por ejemplo, NH ,CI). E:n el primer .caso se combina parcialmente el ion H ', yen el ~egundo, el ion OH ', Mgn los esquemas:
CH,COO'

+ HOH "" CH.eOOH + OH' NH. + HOH ... NH.OH + 1-3;'


+

{;Qmo eCH~COO H y el NR 40H estn mucho ms disociados que e l agua, ambos equilibrios S6 encuentra n muy desplazados !I l. izquierda. Por esto, la hidrlisis de ertas !ale! por las ecuaciones:
Cll,COONa + HOH ... CH.COOR NaOH NH,el HOH "'" NH,OH HCI

-es tambin de Bxwnsin reducidisimu'. CI)Il todo, la primera Mlucin -eontiens cillrto exceso de oues OH' , Y la se:undll, dll H'. Es evidente que cunndo Ins dos susbancias que cOrl~tituyen la -sal -el cido y la bnse- slo se di~oclll ligeramente, el equilibrio de la hidrli~iH, por ejem plo,
CH.COONH,

+ HOH ... CH.COOH + NH.OH

-debe estar de~p lazad o ms a J: rlerecha, En otros trminos , 18 hidrlisis de una sal compnest~ por 1111 cido y una b~se dbtltw ser, en general, de mayor exttn~jn que en el caM en que slo I1no de los componentes est puco di~()<:iado, La r~acciun del medio en soluciones dI! semcjllnte~ salBo, dependo do l:I fuerza rolativa dd ficid" y de I~ h .. o. Si lo~ dus tionon la misma usua, 111 solucin puede ser neutra, lo quo tiens lugar, por ejemplo, en la lldrlisis del CHaCOONH., De esta forma, la reaccin neu tra de una ~oluciul1 no demLlestra, por si sola, que la sal no se hidroliza , En la prctica , Jos casos ms cortientes son los de hidrlisis tle ~ales eunstitulas por UII ion poUualmt" del component.e dbil (base u eido) e iones monovalentes del eomponente fuerte. Como re~lIlta d o de la hidrlisi~ de tales compuestos, por ejemplo, CuCl! y Na~CO~, 11of regla gen~ral, se lorman saJes bllcas o cldas : cuel, + HOH "'" Cu(OH)CI + fiel o hil'D,
C,l"

o bien,

N8,CO,

+ HOH ... Cu(OH)' + !l' + HOH "'" N.HCO. + NaOa

CO i

+ HOH _

Heo;

+ OH'

Generalmente, la extensin de la hidrlisis de s6mejlUltcs sales !lO va ms all -es decir, no llega a la formacin de una base dbil , o cidQ dbil , libres- , debido a la correspondiente acumulacin de iones H' , u OH' en la solucin. Constituyen una e){cepcin los casO.!! en que las propiedades bsicas o cidas del (;(Imponente polivalente son ile una magnitud CMi inap reciable. En estM casos, la hidrlisis generalmente se desarrtllla hasta el fin (va,5e supL 2). 173

De 10 expuesto 58 infiere que, el grado de hidrlisis (es J(](Jir, la relacin, generalmente expresada en tantos por ciento, del nmero de molculas hidroljzadas al numera total M molullls dlw~ltM),

depende, ante todo, ue la natura leza qumica de los iones que constitu~'en la sal dada. En la mayora de los casos, el grAdo de hidrlisis es reducido. As, en las soluciones 0,1 N de CH aCOONa, y N H ~Cl, constituyo, a 25 oC, solamente un 1),01 %, es decir que de cada diez mil molculas, solamente una est hidrolizada. Cuando el cido y la hase SOll dbiles, la extellsio de la hidrlisis es mayor; as , pal'a el CH.COONH en las mismas condiciones, constituye cerca del 0,5%. Exactamente ClllCe el rado de hid rl isis cuando las bases, f} ll)s 'cidos, son t:rtraordinariamente dbi.les, alcanZAndo ulla magnitud, POT ojemplo, para 0, 1 N lis i a ~olu cill de NaC:'i, ds cerca de 1,3%, y por fin, la hidrlisis de seles de cidos" bases muy dbiles CDD frecuencia se Ilesarrolla prcticamente POT completo, Debido a la reversibilidad de la hidl'! is, el Elquilibrio de este p;oceso dependo do lodos los factoro~ qno influyen en el equilibrio de las l'e:lCciones de doble descomjXlsicin, As, por ejemplo, ste se desplaza hacia el sentido en que tiene lugar la descomposicin da la sal iuicial, si 105 prorluctosresultnntes (rreCttCntClnente, salea bslo8S) soo escasamente solubles, Afiadiendo al si~tema uo exceso de una de las substancias que se obUcnao como proouoto de la reaccin (geno-. ralmente , {cidos o lcalis), por la ley de la accin de masas se puede desplmw.r el equilibrilJ en la direcc in opuesta. Por el ctllltrurio, la adicin de un exceso do arua. es rlecir, la diluetn de la 50lucin, t ambin por la le}' de lIcci60 de las masas, aumeJlta la el<'ten ~ in de la hidrlisis. Por ejemplo , a 25 oC, parn l a I'eaccin
Nl 2CO.
Na,CO~

+ ROR '"'" lI:aHCO. + N.OH

01 grado de hidrlisis (h), en funcin de la concentracin joicial de es de:


e (ruolll)
~ (~)

"

0,2
;

0"

2,9

0,05
4,5

0,01
tf.3

0,005
16

0,001
34

C"()IDO se indic anteri()rmente ( 5), el grado de disociaetn del

agua se incrementa considerablemente al elevar la temperatura,


mientras que para la gran mayora de los dems electrlitos slo se observa un caDl.bio insignificante del miSmo, En .consacuencia, cuando se eleva la temperatura de una solncin, la concen traci)n de iones H' y OH' en l a misma crece sensiblemente, lo cual aumenta la probabilid ad de la formacin de molcu las poco disociadas de un cido ci de una base dbiles, Por est(J, al cale(l-tar Ima "lucin, !e incrementa congiderablemente el grad" de hidrlisis, Por ejeroplo , a e _ = 0,01 moUl, p~ra la reaccin
l'

r ,'

CrCl ..

+ HOH "'" Cr{QH)CI, + HC]


,114

el grado de hidrlisis. en funci n de la temperatu ra, es de:


T eIll PQra~ura (o C) . . . , h (% ) . . . . . .

',6

O ,,

2S

"

50

.. "

HlO

'"

De lo expuesto se deducen las reg lll$ ~n e.taJu concernientes d: desplaZlm.luto del equilihrjode la hi dr6li~is. S i se d&$61 desplaUl tlohacia el lado Oll que puede ocurrir la descomposicin total de la sat, se de be emplear 501uciones ~ Iuidas y t rabajar a ~ Illperaturas t lt vatUu. Por el cont rar io, cuando 00 requiere que lo extensin de la hid.rli!is sea rtdlaitJa, se debe trII lll.jer COD soluciones conctntratUa y en frio . En 81 ullimo caso es tambill mu }' coa ,eniente agregar I lo sol uci n u n exceso de uno de 105 p r od uc to! resultan tes de la re accin (cidos o lcalis). En la pd .ct ica qulm lcD es nece J! u lo con Incueneie. atenerse a esta, ind i cac i0 l1 9S (vil..nse supls . 3, 4).
SllplnntlltfJ;
i) Toniendo en ~oonll l . u!~~cntjl tk GIro. ";8lem R! . OOmis del u .. oso. ~c ool)( CoQnsioorn, eomo nn U!K> ~onc rol.O di! lu JOlpjU"6. el ~cu lr . deliRA doble d.."Mlp<u,,lt. n I ~ qa~ "t,r"I'UR , 1 ,QluIO !l,1 dhoct "t~. 2) A conUn\Ul<! ilin te ~G", ]'>arau (bajo ~I PllUto d" \' i ~ ~. de l. ru ecin do la. IIO}U<;U y do! carie,.,.. de los product> obtenidos) di stio\(lt CU<>!I po, ibln de hidJ'liai. de sa la. l'or un' parte. Nl confronta l. ["""-' ~ lo, e~JI"nd Nl I U I(ld ... , Ita.,.. y por <l1n.. el l ipo el;) sR I s.:6.n l. v"",c, ,ci. de.! talin" 0.1 ..1 " i!,n. l. D... ",ni . dtttlo 1111>11. L I re""6n d<1 ~ soIudll e~ ol,,:/inQ. S.~n l. Ylll en ~i a de l e,ti"n 'Y del onil'II , .... oocn darse tos ~j iUlcn~n 1) /;'1 (01l6n ~ ~ unldn "' 1\ Emom:~ . lo s p rn ~ .. c fO~ de b 1I Id"., H. ;, "" U un ,)cilIo y un a MM lib res. Por ej Qmplo:

J, hidrlis.;!

111,,,0,,,,1,,,1 ,,.

(1""".

NaCN

11 bit a en ( flnlI, 16,,;<;.;1 eN' ,0"'" HCN + OH' b) E l cnfi6 .. U ",o"a .... I~"I,' el u I6... pell",.,III,. E~to" al fBloO mo\. ipie(,. Como rreultadG d. ta hid"'I hl.!IO lorm~n ... les icl du '! lIO l /ell l libre. Eje,n ~Jo;

+ H ,O _

N.OH

+ HCN

NI ,PO. + Ti,O "" Na.H PO , + N. OH o bieo. PQ~ + H,O .. uro:; OH' Si 1, ca olid.d "e "1\' 0 es muy ebo.lll dlnle, h hidrlisis pt<)5ituo 0<1 ru IK'u odll> IU!: N~,H ?Q. 11:0 "", N, HI PO. NaOIt " hien . { PO H=O _ H: PO, OH' No oh~tant ", 1_ u:tell~io de b hidrJ iJi. "" Ueg. ba~t~ la f" rnl.ein del 'ci dod'bll en ' 5t Rdo IIhre, debido. <IIO t n l. IOlueln !MI v. acumu l.ncio "leal i tn e$ldo li bre: (1 011" OH'). el El uolld" ~ poll""k-~jt. , d "~i<t,, '-O/I_l.rll". Etlt eallO es n"~ l i,.. 1IIM l a ,.' 0. Po, hiolr61im!le 10l "",n .. " .. Inl b~ .. c. y Un i cido libre. Con lodo. la ,elccD do! l. !OIucil> u alca lina, yl que con lllDe lDI )'(l r c.a nlld.d do ionu. OH', proo~delltu ~e la u l bi.;u (oon.titui da a partr de un' 11."" Inerte) . quelone H ' , prox;edln leo del cido d~ bn. Por ajernJl lo:

+ +

+ H ,o ,.., BI (O H)CN + H eN + ",O _ HeH + O.H' d) E l c~"~ ~ , el c " 6" ..... pD U""leltU,. Eata nG !III ."~"CGI ,. en l. ' ICI, pu~" qua dlcM' ~GIRp UeM,,~ ""n inilO lubLeo In .gu.'.
B. (CN) ,

o bito, eN'

U$O

prit-

1.75

11. B~u dt/)ll, Ikldlo lu~. Rea::ein Ila l. toluel6D: Ikl:fa ) til tU" 11 ~ uf4 Q"~I'ak... 1t*. Como llIIultado de la /aidrlim 1" " .. a ll uN boo!le '! " .. 'cido libres. Por ..emplo: NA,NO, N,O ",. f'i H.OH T NNO

.. bien, NH
Alel,

+ AtO.,. NA,OH + H'

t.) El <at/d" .. PQII~Qknz. '1 ti a"Mn. m01lO1I<Ir.,M~. E, al oa:!O m.9 tlph:o. oComo regult~do ,le l. hi!iWll,JI!IB forman ",1,$ bd./.,.. Y 'oido libre. Por e}em plo:

o bien, Al'" M,O '"'"' Al(OH) . j{' Si l. C6" lld.d M agua M , buodlllUl,I. hi'lisi l pro,ifIH 8D su 5iuiente ra se: Al{O R)e!. + )H ,O ",,)AI(OIl),Ct HCl .. bien, AI(08}" H,O _ AIO H)j H' 'No Q'bs1.~nte, la e.lllnlftn 1M l. hidrli,i' \lo llega ~!M. . 1, 'armad,;n d. Ua' bUI d~bl\, p~to qUft lI6 U leum\lllndo en la so lU(l16n 01 eldo fuerte (ioo81 11'). e) El oat/6n m~nO[... lf""f ~ ,,14n/,;II, poli .....n' . El Ull cl!IO muy ,'nro. Corno fIIlIult.do dg la hidrll.,la " IQ~ma unl .al de/do,! WI ' N!Ii! libre. Ll ao lu ein GO lltiene m , i~nQs H', pI'OCIdenta. da l ~ ,....1 oicidl (c-onstit~idft T'~ftir de un ';;oiolo lU<1f~), que iDne, 01/' , l)Ct4~nt:cs d. IQ hse d'blL Por ejemplo: (NJi ,):sO, lI,O _ N lI~ H SO, NH,OH o b!trl. NIl, lI,O "'" NH ,O H HI d) El NJU~II 11 ,,1 dh #I;In pollllOlflllt:. Com o ~ Ia do de la bid r~I UI. K

+ H,O __ AI(OH)Cl, + Hel + + +

1Clfl'lll n U" ..,1

Fe.(SO,1, + 211.0,.., 2.fIt{OmSO. + H.SO. o bien, Fe" + R.O ~ FetOH)" + H' l. B1I.$8 dbil, "cido d6bll. La re"""ill de la !oluein, en .~te e.'IiIO, deil ~nde d e II fuerza rellllVl de t... bna y del ,"c ido. El c.,lcler de lo. productos de 11 hldt6Hsi. depande de 1....,l6llcla del ea\.in y anin ji, m dem;is, de la fue~ dol i\.t.lt!.o "1 de l. b.". Por eje.mplo , 1.. $&1 de .hun inl., del dbil ieid o .C;tico M hidroh za pUl formar u!fl Wllcu. IJegn el esqoema: M{CH.COO), Us0;o. AI(O H}(C H ~COO~ + Cll,coO H .... I(OH)(CH.COO)s AI{OH1,CH.toO+C lf,CQOH y I1 NI de aumi" io del k id., !Ultbldrlr.o. Atido LOd,,-la oulo dbi l,!j(! hldtt)lh' hn r.t.ll (<lrmar la b.ne '! el icido en eatado libre: AI IS. 6H.0 _ 2Al(OTl), 8H ,S IV. B/Uc fue, tI , dcJdo luerCe. Lfts !~luc\(H"lu de \.n lllllltles dRn una rCICcl6n "Iurt. al ~lKna30. 100110 quo l. hidrli "i~ prieticunenlG 110 SIl verifle. A tlita ~<nlpO ~rtenecell 8 Nlel, 1'11(50 BJCl s , etc. 3) Ad~m$ d. tl'Ml" C(>olldirablol apl ir.o.eiollt!l pura m.eoLe qulmical, li hldr6l w. tic"" gND Im)l~f1.I.DCiI lit,. lIIucl10s proteaoa artinico~. Pot .jimplo, l. fUDC;ilI blo16;ica .... '!iUIl" ..leo conte!>id.u ..... . s.n]p"l {Na Hoo , y N_ . H PO", t1$Ide, fu ad&Jr.eIIU lllJ(lllte, en maOIeIl8r uoa COllGeRtrlei6D (oOIISLUI18 de lonu "'dr6.llo tu 6vlllr, 11 ... r\llll .. doltTminad6 del medio). EMo "" ..-aTifle .. por dupluJDlienl.cl dol equillbrla <M lt hdrl ~~ 1Ie,(1I \.,1 elQoomM: RCO; fE.O "" R.CO. OH- Y H PO; H,O _ R.PO' OR'

w.-c. ,

un ~d.. li bl'll. Por "Jomplo:

+ ".o _

U Olra e.'IlLU, El! forma u.n exceso de iMita H, stol c~mbill!" wn Ic lonn hidroxilo, y 1~5 ~1 1.do, eqI1Hbrio! se d~8pluan .. la dereeb..; si 11011 lo, o"O~. OH' 101 qua 10 formll1 e'l1 e.t.<lIIIO, 1M eq"i librlo, MI dt.pl."'1l ..-la u.~\erd . Gnelas 11. ell., (lis! tOll.O .1 diCto do t.a1D~ d e lu IUAtaD,las . lbumll105U), . l pH d i 1, N.DgI"II d i uu .. p~nonl &IIn.I. MCilll eo Ulllo
\1lUI

CUa/ldQ en 1.8 sangm, por

176

E.c. I ~

muy r'ldutioJa, alrnd.dor d. m, Talor ",cdl" do .,4, lo cual "" de .urna pua 1 lunt iC"M fi lol", normalt$ do.l ore."l!noo, &$ 4) Oe!de el puolo de ";m biollwo, la hllpOlll .oei. do 1I concenlr"ci6o de ionoes K !lit u~iende A las pll Rue: toda. b s Ul'l'C iC$ de ,,.. ntas t.I'J'I!$ln>5 ~rit .. o ~ ..... J~tTDllo qUe el lonI!OO.,_ UN concenlrae l;n det., lOi,..da de 101ll:11 hld~lIO. La pa ta tll, P<M" ejemplo, ~ IMJor ela tem'IlQ3.lg.. ,kid... (pll "" 1',); t. . 1i~J{ nn teueOO5 Ij8"f111l1l!nla alCIJ lbos (pH = 8), y al 1'1(0, en lel"rtIlOf ~ ~c<:ln neutrA (p H - 7). i'"" LOI vdo.e, 001 pH de algunos t.!mlDos o!!Cllln eo ....e :1 y 11, mn PU$ 1I mlyorla de ellM el pI'! e3t! dentro del lmite & 7, el deci r , Jos terrenOI IOn PO' Jo ::$lllral llrerlltt$nln rido.!). Al conLrkJ" io pUl lu 1~.5 sul"'rfici.l@s del oc~~nQes ltl!kla Yi ,,,.cein un poco alcalina: el pI{ !. r... nt i.1II! en ellas (debido .. l. bidJli&l5 (\.) 108 carbonl ."") en \lO nlv~l CIlJlBI. nl. oprllxl mado: 8, 1 , ._8,3.
Inlpo.~.1IC1:l

K La qumica y la corrien te eMctrl ca, BJ[lst e otro tipo ele renceloou, conocidas como de~p lazamiem"J, que difieren en priocipiu de jos de noble deKomposici n , estudiatlas en los prrafos (f ue Il Dt~ce den al prt!enle. Si bien en las doblll!l dmomJKl~ iciones tiene Ingar la IItr~lfl ole 1M UIle!; ya u;islulles, en uoa combinacin u ot ra, el1 Id5 d e!fl l anmiell lo~, um. ,le Ifls onn ~ convierte e ll at.om o oeutru. prod ucind ose s im\l lt ll8ll lllWlI.B la ror ml'tn de 1I11 nnevo ion. Por eon~ igu iente, as re-acc iooe3 de de:;plullmiento Mt n vintu ladu9 co n un~ trlJn~cI61t de ~/t!C"trona. Entre 105 proc!llI(lS ms senc ill os y frecuen te! ,le este li pa figtH'
lo in Wracei(,n de los mebles cr,n I n~ I cid M, PO(em()s ei l~T, It ti t ulo JI:' ejemplo. )~ I'I,lRccil n u~da CQrriellLenl~ntLl en los la bontorio.'l p um I~ 'Ib t,oucin de hil lrgeno: Zn + ZH ": 1 _ 7;,CJ, 11 ,

Como t'J HC I y 01 ZnCI! ~(j tJ ell:'ctl'il li lC/ll fllertll~ y la m olcu la H ~ tlO se d ISCIcia en io nes, estn lw ,cr:i(n ~6 puello ij1 pr(:~lIr en fortOll inica como siguo; Zn + 211 + 2(.1' _ z,,' + 20' + n,

o bIen, ellmin:mdn lus trminO!> inva riables: 1.11 2" ' _ Zn" + 11 .

O sea , tlUO l,,~ lwnl oll ueul\J:I de o(. M: Cvo\Qrlcn 011 iones, '11.\5 iones hidr6~no pa!3n B ser 'tomos neulraS {qll& ms &de lalll.<l se unen p ara formar moleulRs). E~ o.,denle qUiI el prot.C!iQ se rn d tlC4l '" la :raf/,jtrtr,,/a.de declronel. del il.oml) de IIIlC, 11 los iones hirlr6geno, De l ~ ultima ecuaci n SI.' dB dul:" que la reacci n dllptlnde di rectao mentol de lo on tury l ez a ri el metal y Uto la CO oCij lllrM in iones

h vewcldad de estn rescei! depende dI} ls co necntrsc.lu de i ones hidrgeno, el ot ro factor - la nat uraleza quiTllica del metal- delermin8 prctioamente 11\ posibilidad de que 6.st. QCurr1. En efecto, la t ransferencil de elect rooll! a los ' unes H' Illo pllede ocurrir ~ i e l melai 1011 cede con laeilidad. Por e-sto, la interacc!l) de 1011 metalQS W'I 10$ 301.:1(1' n(l siempre ~(mduoo ~ Iln
COID ()

hirlr!l('Jlo, A$i

ue

desa lll)lIInlent.o ti c hidr,)g8tlo ; esto slo oeu rrll .n l os ca'!!U:' 1m que e l me t al es , uficientemen re act ivo. Asi, por ojem plo, el .lte y e!
171

Ilierro

de!pla~all

el hidy,',gellll de los icidvs,

rnietl~rM

que el oo bre

y la pl Ata llO lo haCf!n.


De roodo m.s p~mario tue flol" h intHacd('n ,le los mct~les con 10lI aeido:s, la acti"idad de IOJl dist lnlo" uWLM!n -4)$ ,Iedr, la facilidad co n que uMn electrooln!-, puede.ser complll"ade Illcdiotulo el fstudio ce liS reaccioDeS dt d\lspl aUluiellto ,le uno~ mctnles, en las soluoiones de sus 1Iales, por GtI"OS nloules. El proemio qum ico que se \'eril iCll ~n uto, C8S011 tomLin llCn.si1!1e en Ull paso de electrones de un elemento a otro, lo cua l puede verse en las siguienl.e." ecuaciooea
Zn

+ CnSO. -

zuso. -1- eu, o biell , l.n

+ Cu "

_ Zn-'

CI!

HeSUlllielloo: la e!;C llcie de la react;in de desplu amiento J@ u l) metal por otro radica eu la transferencia de Illec tl'OlJ(!li del tomo de UlI metal (el que desplaza) al ion da l otro (el desplu"d(l), Por ejemplo, en la serie Zn, Fe, Cu, Ae, eada metal de1l!liojll. al subsiglJiente de sus sales, mient.:ras que el proceso inverso no 50 produce, Esto iIldiu., que. del Zn 81 Ag, decrece la tendencia del metal R c:eder tledlOl1 u. esto 6, 8U.J.1lenta la poteud. de IOl! vn culos que re~le nen B los 81cct.:rolles en el met.!ll. El lltOCl'SO de interaccin de l ~inc ~on el cohre., consignAd" mb urih_ , se puede dividir en dos otapas:
Zn = ZbEl;

+ 2t-

2.--

+ Cu" -

Cu

evidellte Que si la tr'Ill~ferell cl~ de el(J(,trones ~e puediera efectuar, no ya en forJUa directa, gino a traves de Un conductor elctrico, por bte, del zinc al cobr@ pasar!!l \Ine corru11lc d~ dutrlJnts, rusto ~6, una
~a l

ccrritllte tlidrica. La fig, V-U 1103 da Ja ilus t, acin e3<!uem,iu, tie una pila

,para

vanico, es decir, de \Ill aparato que hace pos i h~ la trans ferencIa de electronc! 11 trav s del conductor. El recipiente A )' el tubo in\'lrrtido e eu forma de U -puente salino- est'n llenos de unll solucin de 'loSO., Y el recipiente B contiene uoa solucin de CuSO~. En el pr imero se llalla sumergida UI13 plaquita de zinc, y en el segu.ndo, Ull11 de cobre. Cuando 3e unen 11111 dos pb,cas con un C<Jnductor, ti, pOLo ste circula COrrientc eloctric8. en 1" direcci6n Indicllda por la Useba . La COrDIlle" de corriente elhli"ica eSla direetamente .' inculada con 111 diferencia de las concantracionel! de electrones llbre! en 109 distintos met1e~ (lIT, 8) 'Y con la tendencia de aquellll~ a anwr/.a~ tU cuanto se ponen en contacto Jos lIletalss. En la froutera de separacin del metal con la solutlin de su sal, simultneamente tienen lugar Jos iones mouov ll hmles) los equ ilibrios siguientn:
~["", r+M

m.I.t

M +_q=M"
..,lu~I01>

o bien, en \ot..aJ:
11+ ..q_~- +
H'

La d ism lnuein. do 111 eo nr.E!n trae in de el ectrones libre! el> el mlltal (hasta va l41res "[erioTe.!!" a los q ue le cOm!!l ponde o B su magn itud nomla!) favolt!ee /11 desplaumien to del equili brio 1\ ]1. aertdw.. es deei r , el proceso de formacin de nuevO!; onu poltrv<)!I y su pn!o In solucin. Por el contrario. el crecim iento ele la concentracin de 1I1ectronl.lll libr ~s rtworece el desplazamiento de l eq uilibrio 1\ l. izqu ierda., esto es , la e:onvar_ sin de lQS iQnes positi vQS .In tomos neutro.; (y el cona; gltloll' ~ desprondinl ien to Ile e btOse n l.suporficie del metal). Conlo la concen trac iun de dE<troll~ libres en el zinc es mayor quo ell el CObl'tl, ,,1 elec:.t,r(ldo de ne H' l'eprCSllnlll ron : el slg u( monos, ~' el de r.obre, con d signo ms. Cuando estos electrotlo~ >!\l un en pUl medio de UI1 co nductor, I'r lil eircn- A 8 la Ull8 pa rt e delllu tTune&. dtl : iflc ola" brt, comunicando una ca rga IJosl lva 11 le plac" de F1r_ V_I I . Esquema do un derneow ;al,Ile:. y n&g.'l.tiva a la de oobm. "inko. La CIlrgll positivn del zi nc III ue uLr~Hu Inmedj~tllrnent.e, media llte el pa.w de iones de tine. Zn" , 8 la wluri(m. Tllm [ ill ~ e nButr~ Hu ulstlll t neomente 111 CU"gB negati'll del C(lbl'e. lfled iant e la rltpotUoclQn. de ionc.~ Cu" en ('1 electrod(l (con 111 coflMlg1tiente r.onvl)r~ill de 103 mi~mrn; en ~toU1OS lIe\1tro..~). Al mismo 1leul p , 1 pnte eonespofld iell te de iOIt('!l Zn " emigra, po r el puente' .. salino C. del reeiphmte A al B. Las eitlldos prO3()S se re piten cDnt i_ ml<l.IUntll (hesta la d i~ l ueill l atal del zinC o la tlese:amposiei completa de la sal de cobrtl . De esta fo rOla. en tu pilas gll lvn icae o \'nltaicas las reoccirmel qulmlclll generan C(1Trente dk/rica (vase' supl. f). Loa fenmenos o b~en'ados CO IL d par Zn-Cu l(l co nstituyen, nI' mu cho merlos. una excepr.in. Eligiendo CGllven!eot("menle l a~ CQndclone! corre~pcndiel\tes , en el apa rato j]WItrOd\1 en la ri:. V~1t :111 puede genru:.lIl ellftien to el4!ctriea u~ndo cu~lqllitr reaccin de d eSplazamiento. Cua nlO m ~ difie rall las cnnc:elllracionCS Ot e led ron~ll li brea, Unln mM EI:rtell.!la ;oer,; la IrJlnsfereocia de 10$ mismos do 1111 me tal a otro. os decir, t anto m'~'or un. la IMSi6" de la corricllte el~trjca. Conox:iendo el signo lle lo car:a de cada :lectl'odo y midiendo 1, tend6n de la con-iBute. ~ puede I'Blorar 1 ~ Rcti"ida t<l mpar~liv. de 105 dis till tos metales y, ~on arreglo a sta ol'! ennr n los met ~ l e, en un~ srie denomin ada ffr~ t kclromolri~ (' eleclroqu.fm ica. Dicha ser~, en sus l'asgos fIlJldanlell t.aJ'ffl. of rl'Cll el sli(l\~llte aSll"Cl,o:
.. . Ii. ... CI ... Mg ... l, . . h . ... Sn .. . If ... Cu .. A: ... '\u .. .

l9

L!.~ ton!ecuencias ms importan ll'S de la exislencia de ('.~t~ se rie electromo l ri.l so n: 1) Catlto metlll rl esplllu do las u las 11 tod os aq u .. llo~ qu~ \la la se rie 1l1ecu'1l Ulo trir, se encuelltrs u a su derechA. 2) Todo~ lo~ molales situados a la i Equ~rd. nol hidrgeno lo deMllojan de 1 1 cidos; 1 si tuadO.'! (l la d~rec"a ntl lo de!pla1;QJJ. 0.' 1 3) CuMlo ms d islalllel!! se cHcuenlran dos metates en dicha serie, taotCl mayor es la ten~i{H\ de la corriente que ge nera la ]tila gelv:.oic.'\ colIstTuida ~ base de lO!! mism os (viaose su)!ls. 2, J). La gellQra.cin de corriente elctrica por medi o de las reacciones q ul micas que se \'orifican en las pil as calvn ieas de di.,tin!.os ti pos es una pr ctic:a muy e~te lltl ida . No oLl< t ant.e, par. csl<ls finta todu ia fle emplean C{ln mayor frecuencia lu dinamos, gouc radore~ que ~ c:omportan co mo una especie de bombas para el cn\'Q de elect t'<l uos de una psne de l circuito a la otra. El fluid u de electro oca, de()om in l do oorriente olkt rica, 1'11 general pre.senla litaD aoalo,ia to n una ((I"it nte de agua , lo CHII I pueda obser varsc comparando los e~lIema.s ilust rado:! en la Hg. V- 12, Que
COMId O<" d40 .~".

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v-u . Ana loga

lI idrul ieo )' un , i.lema clk trlco.

corl'l'~pondeD a un l!i$teTllil hidrl ulico y a uno elk tricQ. re.o;pe ct i\-ameDie. El cencllIdo r, ((Imo si fuerllo uns bomba, t nvta 108 ele-clrolM.l!i de una pUle del ~ i5lema a la oha . La tl!ru;in de la corrienlAl (que se puedo comparar cou la pf8Sin del agu ~), 88 m ida mediante Wl voltmetro; la cantidad de electrieid!l.d quu fluye (que puede c)mfararse con la caOUdld de ag ua qua !luya), COII UD am perimetro; e papel d el tilo dal sisu![ll a h id riu!iC{l lo desempsa el interruptor (v&a..,e .!nIpl. 4). Si a un cirenito de corriente el e~rica ~ cooec' a un 19CipiEllte conteniendo Ulla solucin de uo electrlito cualquiera, por ejemp lo, Hel, se produce el fenmeno conocido como elutr6ls$ (fi g. Y-t3). Debido 111 traba jo ptducldo por 111 fu en te tle ccmienti, 103 electrOnes .!IOn tllSplrtd!l$t de un elect rooo (nod~) e oim pelidos. al otro (cdtodo). Po r 8!!to, en el nodo se proihu:e una insufic iencia de "Ieamne.'!, '1 en -el citodo, un exceso. \,oj ORe!!! el' que se encue ntran en la ~ luci ll .son repelldo~ por el electrodo nega tivo '1 atraldcs por el ()<lsltlvo,

180

mientms que con los IOIlf'S H ' dD la sol.uein sucede lo tontrari o.


O sea. que 10,9
primll~

ellligran ha cia el iJJod(l, y los soguni:l08, haei.

el ~ todo. Debido a esto. 105 iones 0011 eatgu negativu fueron 111.rnado$ anwnn (que:18 mUIIl'e ll bada el.inodo). y los que llevan cartas positivA!, catienes (t{ue se muevon hacia el cto do ). ComL) la fuento de corriente ~asptru los electrODos OlJ el AnadG, toUlos au tros. A co nttnu llcin, cada dos do astn! t omos se unen pue fonn81 UlIlI molkul& y ~e dE!prendell en forIDa de cloro gaseoso. Simuh nea rn onte, el (alooo (que oonticDc UI\ t:r.cno de clectronM). los va entregando a los Iones H' qua >.IIn llegando. trau.rlorm,iodol08 en 'tomOll neutros de IlidrgE!no. Como, sog uidam/!nte, ' eada dos itomos de ste Ke un90 formando mo looulu, el hidrgt!oo. en Conn a
dil gas. se escapo del reeipfentc. De e~ t a rorm~, s I pUlr lo coniunta el ~ctrica Il travs de Ulla so lu ci n ti!' un eleclrJito, e.H 1M elect rodos ocurre 1(1 sigu iente: a) ~ n el finado: convers in de los anion es En Hornos o r ad icales e l ~etrJca lll el\ te n c u tr~, Con in coruiguieu\e plrdwo d e ~ lect r olles; b) en eJ clooo: ct)'''''CI"Sin de !Oll ca. t iolles en tomo! (o Illodicale3) elct rica mente IUlu tros, eOO la eonsiguienle gallQ/lcU! de elec.lrones. L Eslcs fe nmenos 3iguen dOSlL rrollndose l~ta el &:lQt am ie nto tote l del e lectrlito. ~ e, ide n!.c qLOQ lo! procesos e!eclrolitiC<Ls consisC .I,,"" ten, 11 11 8.':W!ucia, tll ~a.mbi()$ rILimicOf prodILCIM S pIJr la corritn.lt tlktrica. SI ~ II hlgar de He] 8(1 toma . 109 olles el' que llogfln

o. este p Ierden un elf ctr6n y se conv ierte n en

>(Ir ejemplo, CuCI.. e l procesu q ILo sc YllJ"jfic~ en el :i.nullo Mr e l mi.5mo que en el prim lir t)o:ltIo pl(l; alulIa , en t"1 ciotodo L10
se despre nder h.id r:"eno, silln cc>bre IIlCblioo. Eligiolldo las

tI' _ >t'.c,_oCl'

cc>ndicioncs adeclIMda!l (Intensidad de corriento , comjlosiein de la soluci611, etc.), puede conseguirse qnc ~ I ~obro se depo 51lC (ormando un a e'pll Il"llly hom<JglltHI.. El mto do de recubrimiento electrolti co de 1111 meta l co n una copa de ot ro se ompllllll
profuu mellte t"n la lcoicu fuod crnlll de la e:ahlHllllllostia (niqLleintlo. dOfll dll, et c. ), El proceso se de..~rro llQ de IIlra forma, si el CLlCI! so cl1)Clroli u emp le"lLdo para ello UJI anodo tl e cobre, Como los .t.oIUO~ d" Cu codoo las clectNJIlt3 con moyor facilidad f] lIG los oll es el', en este coso, ~n lugH de desprfllouefl'(! clo ro en el :l.lludo, ~ !!k-ctuar ,,1 pll!O dc lllll ~~ eu del ~1iod o l la SO lllCill. L~ olcctnlisis 51! reducir , por ctllls iguieute, .1 1 Iransporu del cobre, del 4uooo a! ctodo. Es to feumo no Llene una IUIV Orl ll.M ia lenic~ IInOt /llO , ruesto que pt' rmite purificar los Jnetnle!l ver \'i~ ",ll,.'Clro ll-i(lI.

,.,

Segn el grado de actividad qulmica del e lemento. su paso de l M1.ado &~6V1ico a l inico, como se cons i~u anteriormente, se produce eDil mayor o menor facilidad . Por consiguienlfl, u mbin debe ocurr!r lo eonLrano, ~ decir, que las tensiones elktrlca3 nce\lSl\rias pan convertir los distintos (lne! en tomos elctriCllOlcnfe neutros, deben ser distintas. En efecto, cuanto mt\s a In i~ql1ierd!l se hfllln cllnMIli en la serie o lectromotr~. ms difcil resulta soplIl'al'lo de In solucin lllediall Le la electrlisis. El hecho de que pn ro la dep osiein eleelwlitica ua 108 distin t llll metales 5i! requierllll diferentes tens ionrl;, h ~ servido ,le 0050 de .. Iunos impornnl.es mtOdos de separacin de a\l u~ llol!. As, por
ejemplo, en una solueiu de unu mllzclil de 1111 de Zu y ell, regul1li

la ud o adec uad amente la tens in , se consigue que el cobre se rlllll05 itc


8n el ~Iectrodo yque clozlno permallelc,1 eo 1!l301uci6n (\' ';II00~IlI,l s. ;'-11) A3i, pues, para convrutir los distilll O:i iOIl(l! on tomos ehklrica-

mente neutros se ne ccs lten ten~iones dif8)'CllL (l~, CUy8S magnitud eS dependell de la oaturaleza t]ulmica del iOll . Son mu cho m ~ ~~[lcQ las rolacioues existentes entre diehll collversi,\ n y la. w71tir!rld tu~trfclaud consumida pfHo. la eleetrlisis. C:~d ~ ion mODovalcll~e , il'ld<>pendicotomonl.e de su n. t\lrale~. quiln i eM. retihe o cclte t Ui oleetrn dum nle esto proee:w; el ion d;val(' Il I(', dO'!'. ele .. ele. Por <:olloSij!uieule, parll la de:l(lQ ra ue un ion-grl\ nh' dlJ f:llalquier elcml'nl(' lU OIIO\" nl"ntll ~e raq u[ol'e u r,s m isma centidad de Cl loctricidAd: 1"31& le descarg<l de un iOIl-ramo de un elemouto di vll lcntt!, el doble, r u[ iucMV>lml'lll ~ . F,SI.II rl'i>,r.ioll mei!,., '''' earttr m.i~ i,'llner~1 t oda ... la cuando se pasa fI los pesos OqUiVll[t'OlltI!S, Iuesto que en este tu se Bnulan las diferenei M vinculadas 1l()I, l ~.~ ~a rg8 S Je lns iones. 1'odOll los electrlito~ so 5Ometel1 a la ler dll1 111 I' l eclr(li~is (Farad ay, 1834), oonocida t amb in C(lmo JO)' do! Parada )', segu la eUlll , can/Ida-

a,

da IflUIlu eh: tctrtcldiu} dejan. en.


~qu.t,)(Jlente$

lib~rllld

cu,tl,W(l(/a tlf,miwmellU

dt wall(uillr

de la$ fumen /os*); poro. depositar "11 equ. ;txllclllegramo elemtllto u n,eerttan 96 481 t1l".(}I/)$ (26,S am~r;osJlao
'lUol. t.r~~Cs dG soludo!le$ de I\:NO. , Cl1S0. y .-\uCI" circuitol da corriente ""nliuua, 5ft h"'l' p~~~I' una 00"-

n) , L. ley dI! Faraday permIte efeetHar di! t intos clcu los vincuLados con fenmenos 1!1ectr o lti co~ (vaEtl supl. \l)
Ef~mpo. SUpOllgllmo~

conecudas en

U br'n Uui do a tnvlls d6 b8 aa luci{llleS 5 60 10 .. 3000 cU!{lmbiQ:!l. Por COll .iau1 ente., 1I8 dep"";ta. .. :

rT'lento de 5 ~IQp..:lliol do In ttn sla.d durante iO nlIIIUlu~ . I,Qu l canlid .. <kj da pUla. e<>bn! y oro 50! depmH.rin en t,, respocl lvos dVld~s? UII 3mperio d6 Inloui dad d6 rorr;'lIl4 CNlIpund o ~ I f ll30 00 Utl ~-<I. lo mbio por ~1l"1id .., a.. &1 porlodo do t iempo que h. dundo .. IISp~rJl!1t"lO

..edil .. un

eo,ito

0) EM I~y puode ta'nb~n enunciarse COm<l S~l1C: si ~ hu. pasu un e ... misma elll lid8d de eklctrid!ld e t r~, ~ de ""ll1C'OllOll ,1lI~NIl \US, 105 PCSO&da i n I8\jb"lMik! desoompuMta,,, deposl!;,u en loo di , Un\.o' el ~rodos,';OlL I"rolO'" (;;01111 . 1 pesos 6Iluh'llfntu' .le dichas , ,,b5t11ncl u (N. tUI 1'.). ., 01

182

Despus de estudiar la electrlisis resulta ms fcil comprend~t la eseUllia de la eonductiuidad elctrica de. !ss solucionas, Volviendo de nuevo a la fig, V-13, nos daremos cuenta en seguida de que la corriente elctrica (es decir, el fluido de electronas) no pasa ti travs dellicuido. Pero como el nmenJ de electrl)nes recihidos por el nodo es igual al nmero de los entregados, en un mismo per()do d6 ti6mpo, por el mitodo, en el dreuit(J ~:dtrno, la corriente elctrica fluye de,l mi~mo modo a como lo haria si los pmpios ol~ctrones atravesaran por si mismos la solucin . PCll' esto se em plea el trmino de tcou ductivdad ~ de las solucionas. Es evidente que las soluciones que no contienen iones, es docir, las soluciones no electrolticas, caEi no pueden conducir la corriente. La conductividad elctric.a lo las ~[J lu cionI.!S de electrlit os depende, ante lodo, de la concentraci6n uica: cuauto mayor sea sta, t/luto mayor ser la C(lnductividad. El segulldo factor qus influys !lU la conductividad e.~ la carga de los iOIle~. gs ob\'io que, en igualdad de condiciones, los iones divalelltes, por ejemplo, pueden ~~ransp[Jttar mayor cantidad de electricidad que los monovalentes, puesto que cada uno de los primeros pierde (o gana) dos eleetrones de una \'ez. Para Bliminar la influenci a de I~ e(ll'g~ de los oue.'>, cuando &6 realiza u~ estudio comparati vo [l o la cOllductividd elctrica, re emplean solucolle~ de concentr~ciu normal. gutOIlCes, la mayor carga del Otl se comp6nsa con un menor conwj)ido de ste. y Ii" ,.mijl\hl, el tijrc;r factor imporlunh e~ la movilidad de le ~ ion~s, que caracterha la velocidad con la que stl)$ se desplazan en la solucin. Cuanta ms rpidamente se despla~an los iones, tllnto mayor es d umero do 105 que so descargan en el nodo y ctodo en una unidad de tiempo, y, por eonsiguiente, tanto mayor es la conduClividttd elctrica do la s()!ucin. Las ve locidade~ efectivas de desplazamionto do los distintos iones son parecirlall eulre ~i, y son muy pequeas (dol ol'dnn d~ unos c.entmetro~ p[)r hora), a las ten5iones eJectricas usuales, Los iones OH' SOII ba.stante ms mvllS quo los dems (unas 3 veco,s) y, particularment~, los H ' , que a(lll lo son ms (unas ~ vecl.'s), Por esta razn, en concentracioilllS de idntica IH.H'malidad, las soluciones (1", bases y cid()5 fuertes conducen mejor la corrente que las de la~ sales. Al elevar la temperatura, la movilidad de los iones M increm!luta, lo cual generalmente condllce a un crecimiento de la collduc~ividad elctrica de las solucioucs (vase sup!. 11). Las pnquefias velocidades absolutas de los iones se deb'ln en parte, a la hidralacMn de los mismo~ , Hlf ejemplo, segn los esqnemas:
Na. '+i1'1 _ Na+tOLkcal y Cl-+aq=CI'+ B4k:cal

La energa quo se desprende en esta caso SB llama energa de hidratacin , Como se ve de lo~ ejemplos e.!>puestos sta e5 bastante significante. A consecllellcia de El htdra.tatin, en torno de l iOn ~e forma

183

como "n

.lI:br go~

do t1(' l ku lns d e

el [,n en su recorrido hlle/I el electrodo. retatdaullll enormemente con ello el m01;imienLO dcl mIsmo (\'~ ase supL 12) .
Su.plenunt~

'cna.

que

$(l

dWI'JlI7it junto Con

1) CUindo H ,umoq:e un pedaeito de line_ en un ~ soluchin le una sal da cobro, en Iu euperfieie JnlJl<!dla[8me nle ~ ~el'O"jl./ll! pal'1r~ulu de col!e m... ti]i"o. Este ,i~ orecubl~rto. 11. <!ohre. euand" !I! intrnOU<e <>Il una $Cllld6n de kldo. ruccioo. eO D mucoo mis en~r.~eallX'fl~ qU() el tille puro. J...oo elUH de ello Iftlde el que el pe. ,ol.,."w. "'..""de. Zo - Cu Wlllporta ('<>11'0 ul18 pUa g6Iv'III.:.: 10lIl el"ctrnnes ckllioo pllllOn 11 tnbn. )' ... ~w, 1m "....os bldf. g.mo que H enc,.entrln en la !olueiu (1111. \'14) _ 'por "!i1o, el bidr.'opno no le q"""du !\Obre el ""nplu 1me, Sin" que .. derprendt ~Il forma de ca~. IIOhre el ceolm:. lo ClJat lacillh qUI el ,Inc sic~ oll"I~do ;;",115 Zn ~ III wlucin. e&u lo n6m~rk) tione l ugar siemp re Que un ieido ~ct..U. Mbn <.tiv". _ _ UII n.eUOI 'IU" est "" tl;1l1ac1o """ otro me

"'t.

SI "-o ulla S<rlue;n (on~flioudo H (P()r IjemIllo. B.SO, ) H ""mer~ uD e1ocModo da pldino J H hue pa.or JunIo .t mblUO uno corrleot9 de hidro"" en ~ t~do ;:eSl:o!.O, este ltimo reoubre la loquiLa metlie. formaudo un .lrclr.dq d. IdrJI'61.nP. $Il cuya superlicio so es tab eca un l'l!,.lllb.!o IlItre lu mol Ku lu . ilolllll3 1 Jonos d6 bidr6:r.1lO! H. "" 2H _ 2H' 2:~-. COD!lider'\lndo con_dDlNlim.,,/, la dlfeouoci3 'pol.enr:ia! entnl el eleclrodo di II1dnS;,"t!Ilo y I1 solocin de icldo igual I coro, l' combinando dicho etee.t.rod o, pl>l' e)&mpl o. COlO wrO de 11no (fl,. V-5), baHa m/n ~ la d~rGlld a d9 Jl olGnoW elltre e l Zn )' la iIOlllCi6n d, su ..1 (~! p~l ... cld d~ ,ket.r"dIJ de 1iM) igu~l In tensin de.o.D. tronada par elll pil a. Oe l~ rllla anloga !O pueden detlln."ID&r lo. yotllnejll~ dg electrodp tellt.iv~ de 11 Inllyor. do! lo! metl.le~. L. caria del eler::lrc;do invutig.do . on el caso d. met llu .divos, w l>W!:.tiu. y 111 el Gaao de 101 de menor oet;vllbd qoo el lridNigeoo, pcl~itlfa. LA liMa qUt N =lgn& o on tinuecibo COlltlOoe kI:'I dalO! ( E.) refe.elllu a 8ol u~loDell mol."", {para el ion cor~pOn ditntll), a la temperatura o,din~ril IIn. preel6I, del hidr~o '\lal , uua um6dorl.

U~tHtleli DO ~II

b ~uperf de zinc) cM I~ iQluO-n do 7.uSO" se ~ ~I.blec, un .quW bri~ .ntre lnl "tom"" ~ IOIlt, d~ ,Otl: Zn .... ... Zn" 2e- . I.W'c-o. 1m \Onu positivos lIi6 ~n' toQtrarin en b ",II/Ci;;p. y lo! . 1 l'Clr6JJIIt. tn 1" -pro pia plm Quiu. Debido $10. l. ar pa dIO i(I/"iJt CQntigua III .l~"tr~c :se C ~R )'lOI\livl1n1'nl~. y ~l .. propio """,el,,,,,,,. ""!la\lvunellt~i cnl,m,.e . entro 011"" u estRblc .... Unft dtj"'N,iA d~ pot.,.,JIII. Un fe nmeJtn .u~lor:o 110 prnd~ &" d ~iplenl e B. al fil:. V14 . t.quema de .. pa rirlo !kl MIO ~I Ip.r.to. CU" 1I .. [u dife wr JIU ,ol,,ol<:o. reooia qUi l:r. ""lrni lud la diferenci. de POleDdal _~ diulnl.a. ~ cvldeo14 qu., ~ ... cOTlsigu ...... ra medlthl. con ello oblcndrlnnlOll ""a ta radf r.lka <wulUdl"~ de l. len~ dlncia da lo. O do 101 dj$\into~ IDeales R Jl~sar ~ 1, so luel6n. Ile! Emp.ro. no existon mtodo!! diroctoa PUQ medir ~!tu diferencIas d~ potlllci.l. pur lo toal. lH' ltJ datermln:r.:i6n nol l/imos obliul OI a ,,-mIllear dUOI mtt.odos In dl ....OC:IOS. huadOl nn qU8 IR t~ ... L':'n to~al de>.llTOlla~a por un. pila ttr 1vnir.a ., 1",,,1 '" aUJIII a l;ekaka do tod~! lu diferenciu de potencill

de

l~ filo

2) !'\i

" 11 . por ejem plo,.1 reciplelll. A . ~n cio dQ contacto do! al8cttod o (l~ plaqulu

.i,l.

\lila

d~

I;u mil,,''"

,1~1 'PHIIO

.r.

18.

al e8.mJio do ..... de esw u 1Id ic;oM!! orl:i DIl UAII altt n d II do! IOSpoIO:". cl. Jesdt i lt!o::lro!Io, ptIi .\l(l qut1w aquilikios _).1 ' '1 H, ~ 2U -= 2H' '"'" + 2. - ., de~Ia:J&II' WI la 101'111' tOl'ftspood leonle. 3) Cu ando . Gl)DQCeO lo! ~I&nc:i ab dio el. cl,odo de l~ met.1H ... p,,,deocal, ular la f;ur:4 eleclff>",ozr" (Ja renain n>bnll) d. uu. pU. 1i~ l v4l1 ka eo o,...

+ .-

lluld. por un par


ttnDlU ol:

8 = (l,3~ _ ( - 0.76) _ 1,10 voltio,_ ~) rQT unidad de ,a " lld~a d. dectrlcjdad!le lomn ie!ler~lweute 1m ouIQ",bl~ (e) I\ue O~ I ual a ij,l!I.tQI I (;argM 01",,116ni<I' . Cn." e. l. 11II~n:d"d d, la <~. ,rlull e1 de ull G "'IW10 (,t l. VOf el alambro plJIII en WI MjtUndo un CU IOlllbi o,' ti'

cid do! ol ectrodo posith'o el del ~gali\o. Por oj elnplo. Pl\J'~ el par Zo - CIJI

det~lm i llad~. Par~

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del . h lmbt. du ~ de 127" do 220 V. 51 L t.e .... i" 'IOCCAti~ "",. iI ,1 es<".on' ll"!joi ~t\ ,el ~IKlr:'i W (,1 Itllltadll pOl~ ...l de dnco" I'OIicdn) to .bI U. IU bel",~lldo dol pou,.,lCia l ~ I.

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y ,ara 11 domra cumca Z "" L.:se - (+ 0,34) = 1,02 V. De l<)lU'" ve '1u" do-, la 50Iucin do l~ meJ:<:l_ de las sa l e~ ro debe desv~nd~t prf ciSnm(,D\( ~l wbrQ, y $61" rl NpU~S de SI' ~rod pjtIC I Q n. el fine. Puestn ""t~ , si" e Ulbar:o, el poteneL.I el.~tr6d;<;o H r . ~\ ~ nr in 1ft ,unc'l Dlr.cL dol CGr "' Jl"",t1IQnI~ ibn, it 6-n Ml l't,'wllmeDw del meu l n, lelh" pu e<l h ~ bbn(l n 00 11"'><".'. <''' n,,-n t &r ato;, do I! p11)CipilaoillIOt.a\ ck>( IU MO$ ..:li ~o . So bro t(ll[o I!Iit.o i!<' rd <'rc ~ 1",.

185

po por eu ~I)ituj. 6) Como r~~ lon"$ do agua 00 desclrgan en lo~ elCClrodo. COn mlyor la cllida d qU$ 1 rl8 mu~hos eleetr6!i1~ , dur.l'l~ la ol uctrt'lul~, poll;'l m 08. por 0& <I)om'plo, d.L r;.,so . en ,1 e'\n<l" se verif ica u n dc&p .... ndlmlft>to i" 1,I<hgII'IO (en ,'rtud M b jlfMQDCi ~ d. 10$ ane~ H' dr:1 1~."a ). y en el nodo, WI dupl'9odi. mieulo de "xi~uo lpor el eaqu(/1JIa 20H' - 2.- - t1 20 O). c..mo 11I!IUl u.do, l. wna dd e,1(ld" loO .". i'luo!Ce l!Il iD... N. )' O U' . ,nl.Tlt. 1a que en l. , t !l'!{m alldita .lUTtunl. l. wnoent.ncin de 101183 80~ y H'; os d~c it, en _1 prtmero se VI acumuJand Q 'kil i UD ..1 segundo. ~l"do. 7) Eu J. a l<!<:uli .il de Na.S O, se 1>8~~ ua pn>udlm lent.o buta"lU o!ll.d,) <le w\'e lld" d~ Oi polos dt: Un circuit o de cotriellU- CQI1!1ua oon I.,vu ', de Un , . pel impulfnt.do con IInl melel. do solll ~lonea d~ ('1.:1 n.I 'J Ienollt. I ~ n . Si a este (NIpcl ll8 aplicaD cj,e.rU distao>c:;;' tina dI! 1" 0lJ'~ . las oX lrelll l(ladH. d" , 1 Cl; b~, ootoOO9, con:l do I q\Ll!lla <ID elLu que es 01 ~JC(: l.rodo nea_!i" .., COO'O .... reluludo d. l. !nl~raeeI6n 1M la leolfh "'l~a con el .leal! qlle lIil lonlll dutlote l. e"dr6~i . una m.nch~ rle color tr~m buesa. 8) Puesto que para I~ ml yora 1M 1 $rUes e" cal'!ct.J.Ilt1c. lu utruc~ura 81 io~ic l , tUI . leflCi,,"o5 cerca d.e lu tc mpl,,"ltur~s de l" ii6n t.t.mh i~" e.l.tn tOID[>OJNl4S pllnelp.o l ruen~ do /O/lel _ lt,)I. Los pol.,ooia le~ do desplldimi<!lIt.o de e!w. iilti ...os, "". ncl~ ~ne'al , dopenil." ~""illl:ll.ell1.e d la lOa l",.leza dtll fon clrgtdo C ~gno eootrnlo y "O co inci de n COII l"f ,Ielo...." nadua ~ n 115 OIl $l lucionu aellON.s.

usos cu. ndo amOOi! mual" , .roen IInM


~enrian

pOWn~iale~

"Lcc\,.(,dioccl6 que

111' d{~

liml'

"",gtl

A la .,1.,cu'I'!s ~ IKI Inc:lcn Cl>Illl'OCllC Ucia \LO 1,., 'u l ucin1\"~. sin n 1M !1Ib.[';UIC al (prlndp. lr"eo!a In s.a les) uu ~I~~do .I"~didr . Sem,je "t o d ec \r6Jl.i. de Ins m.p, fundldo.s t! ~ h~ fi n nr, e1llo ifleldo I.,n!co. !la.". c~n ,k"tlr IfllQ <>Oh ~ <I.J.ud~ M "bli~.",n anualllwnte m ill ~n<:1 ,1" tQ""b,lkl .1<.' t1 .~UHoS lI>~t~ril.

t"k~'mi.llar 105 r.'~ ~q"I .. I,,,.,. ,lo 1", el"nl~"t o", , .... . e tlv "h~ lIS O<ltt"~. <:n~"""'" la ~.n ti ( .01 en ~ ,le "01 el~mpnto, d,,~ preD!li,1 1 oor un. cl ntid .d eo ,l<)eld~

!I\ ..... 1 .:l.' 1/0 d "' ....'Ji5'. rirw de hUi (1)'

un ,,";Io,ln mll y

~illo

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do elc~trl(;da <l. F.i~mp~. S U)j)H~a,"o,

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VI
EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS
1. Los Lra bajos de l'I'lendelie\' , De todas las conCepChlllCl!l tericas fundamentales de la Qumica moderna, la que tiene un origen mas llotigllO es la teoda rle la estructura atmico-molecular de la materLa. Segn nuestros eonoeimmtos. la primera fase de su desarrollo (-ue debida al IHsoto hind Capilo. , qne probob!(),uente vivi anle~ de los aos 5OC1 a.n.e. Dicho fils()fo sugi.J:i, en asombrosa concordancia con las conclIpciollt:',s da ulla p<Jca 1 0\1)" p(lstel'ior, que
las substancias constan d r finsimas partculas, las cuales, a su \'SZ constituidas por (ltras todnl'a ms pequei1lS que ya no 80 n susceptibles de ser dividid.as. Est,os co nC1lptos hallaron gr lln difusin en el Asu antigua. Es muy posible <ue su influeucia Ileg~ra hasta Europa '/ se ,enejara tambin en bs ideM de 1()S fil6s0Ios <le la Grecia Anti~ua, Leucip() (500-428 lULO,) }' su d isc pu lo Domcrit() (4130_370 R.".".), Mnsid .. ra.dos gNIHalmont como los fund,,"nrns de las concepciones atmico-molecu lares. Esta s ideas hallaroll IJII ecitLio Il(lversario on Aristloles. llajo la in fluencia .-le ~IlS concoptos cielltHiOO-Jla~lIrale~, (Iue dom illRl'On en el tra ll~CUT~O de unos 2fhXl aos , Ja\ concepcion,-,s atmico-mnlecu_ lareB fueron relegadas al 01 vid o, para )'(lI!ucer L ~JI slo 011 el ~igJo XVII. E l mrito do h ~b<::l" illtroducido eTl la eieucin el co ncepto de Itomo, bl\~(ndnse en datos uJ:puimtrltale~, cU I"('{'~ ponde fundamen talmente a DaltoTl. H,cien(jn "na generalizacin do los resu ltados obt.enidos ell lo~ experimentos de otro~ cien t ifieos y {lrl los suYrlS propios, Da!ton form ll!, In ley rte IIlS equivalentes qllimicus y la ~e las proporctolles mlliples (t , 2) Y las cxp li ~ por la existencia de tomo~ -de los olemelltus rencciOIlAntliS. Ln$ prime[()~ intento~ de (lila clasificaci<ll sistemtica de 103 eJemelltos qUlll icog eTnpe1.arO I' pllCO tiempo dl'spuls de qlll' la cieucia asi mihu'lI el Concepto (11) ltomo. A e.slo importantsimo ~lI'oblema de la QuJ1l i~a ded i,: sus acti,idadt<~ un a pl yade de inve.:!tigadores sig-uiendo el cam ino iniciado por DOOOl"cinor (18.17). EmjlCrO, slo se vHon c,otrlllfulos por un xito ddinitivo las investigacionos do Melldel<iev. En los trabajO::; o sus predecesorcs fll!tu;La lo principd: ulla sinteti'.acion teuJ'i ca ZN\l',al. T()(10~ ~uscilb~n y hallaban $al{lment~ vari~nt('S ms o mellOS acertadas de sisLematzacin. c()!lsidorlldolas tomo 1m fin por s solas. ~ie.nd('l ie\ , ell cambio, btlSC y lJall<
e~ln

aquella ky de la NlltUrllkM, cuya expryslon palmaria cualquier \'arilln te de clas ificacin si!temtica.

debi~ ra

ser

A pr!lIciplos de "I ano de 1869 MDudeliel' p\lhlic la tabla que !D consigrHI un poco m As II d6lante. El texto que 111 acumpa.fla 61lcierrl!; yl!; todo~ 1005 puntos Ill s Irlportantlls dol contenido, c:qJ[IlSJd o detaII l1da mG.Atc un a o m b la rde . rle la Ley perldictl, A oon t inuaci n citamos tllgullo.! de lo! puntos fu ndam(lntalell: a) Los eleme ntos, ordenados d" IlC ucrdo con !It~ ]le505 at6rukos, presentan Ilna cvidenl~ perlodicid/ld en ~u~ propicd~ le<I~. b) ILi\ magnitud del peso atmi co delermhul 01 carcter qu.mico del elemento, lo mismo q.. ~ la magn h ud de 1:1 J!ullcu la delerm iJl a

la~ propiedades del cuerpo com.puesto~ . fePor esta cllusa los c,mlluestos, por eJornlllo, de S y Te, el y 1, olc. etc., si bien muestran sewe. jllnza t&mbiliu presentlUl difereueiu evidentes' . c) t:Dellemos el'ipiJrar &l descubrim iento de mucJl Qe cuerpos s implos looavia dtSCOl1OCidas, por ojempln, ce algu l.lO!! scnlCian tes a 10$ el.. melltOll Al y Si, cuy o pe!o do conlbinacln ~a de 65- 71. d) f La mgitud Jel pellO atmico de 1II1 e1omento o voces se puede co rregir conociendo las 8nal ols tlo stOf. e) ,A,Igunil..'! an4loclas de los element.os !e dei9Cllbren por la magn it ud del peso do UIl tomll do lo.s mjsDl IIP.
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0 EmarQ rlel sj~te!n ... de den_tlll!! , hUlld .. (111 ) qmmic. eN. de la R.),

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188

En rlieiembre de 1869 aparcci U!I art[culo de Meyer, eu el cual ste hace referencia al tl'ahlljo de Meudeliev ~' sugiere un sistema
de elementos que difiero UII
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P(ll' la forma, pero qU(!

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esencia

-es illntiCCl Rl de Mendelie n . Al fin de sn articulc) Mayer escribe que .sera prematul'l), partiendo de unas hase~ tan pOC{l slidas, empezar 1\ oambiar tos pe::KlS atmicos aclun lmonte reconoeidCl3'. Mcndeliev encauz el problema de fonna totalmen te distinta .
Estaba profundnmollte convencido de que haba descubierto una de

18s leyes ms importallte~ de la Naturaleza, y por ello tuvo la audacia de tomarlo como bme en l ~ vaLoracin de los datos experimentales .existente~ en. aquella poca. Para pono\" de manifiesto la Ley peridica en toda su armona , era indispensable cambiar de sitio algunos -element.os (Os, Ir, Pt, An, Te, l, Ni 'i yendo, de esta forma l ~n contra de los pesos atmicos que en ague In poca se leg atribuia; .era tambin indispensable /";ctificar los pesos atmicos (comparar l, 5) de otros elcmcnto~ (In , La, Y, Er, Ce, Th y U); linalmonte, debase admitir n;)(ltsariamcnte la existe/1Cia de mlll serie de elementos tCldava /Ir! de.,cu}ierws. g. requera la gonialidad de l\lcndelicy para emprende!' este camino ~' dal', e.n un artculo Merito en 1871, una formulacin detallada dI'. la Ley perjudica cuya f(lr mn no difiere mucho del sistema peridico actual (vllse III pg. 190). IIfendeliev no se limit a admitir Jll existencia do elemen~os aun desconocido~, s ino que , basmloso en la Ley peritlica, dio tlnll d.etallada descripcin qumica de I"s mismos. S\lS rawnllruiontos .eran los siltuientes. ~Si en IDI grupl) cualquiera se encuentrlln situado~ los elementos R" R, Y R." y on la misma serie en la que se halla -d,ispllesto UllO de estos elementos, por ejemplo, el R~, se eocuelltra .delante de l el elemento Q. y delns, el elemento T, las propiedades de R. vendrn de\.erminadas >or las propiedads do R" R., Q y T. As, por ejemplo, el po~c> RLmico ele R = 1/4 (R,+R,+ Q+T) . El selenio, por ejerc-plo, se encuentra en el VI grupo, ~c-tre el azufre (8 = 32) y el telurio (Te = 127) , yen la 5" serie la anteceda el atsIjico (As _ 75) Y le ~ueede el bromo (Br - 80). De ah qUll, el peso atmico del selenio = 1/4 (32 127 75 + 80) = 78,5, eifra muy pr:'l:ima a la reab. La! propiedades vlftici/ladas CQn mayQr riquo~a de detalle fueron las CCllTeSpClndien1es a los elementos cuyos probables pesas atmco8 Gran , respectivamente, 1,,1,, 68 y 72. eRepresentara una m portante aportacn a la parle terica de la cuestill eldescubrimientodel09 elementos csperados, aunque slo fuera uno, y la comprobacin de que sus pmpiedadas son prooisamenta lllll que podau espera"!!e por comparaciones basadas en el sistema natural, escriba Mendeliev en su artculo del lio f87 !. Lecoq de Eoi'lbaudran, en i875, descubri un nuevo elemento, al que llam galio (Ga), y cuyo peso atmico es 69,7. Cuatro afios m!l t arde Nilsoll 'i Clevo separaron UJI elemento de plso at6mico igual a 1,5,1 y le dieron elllClmbre de escandio (S e). Finalmente, en 1886 Winkler descubri el gormanio (Ge) y demostr que su peso

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atmicu es 72,6. El \!.studio intimo de estos tres elementos )' sus compuestos ms importantes puso de. manifiesto una magnfica coillclencia de las propiedades cstabl~cidas por va experimeutal, con la! vaticinadas por MendeJeiev. A ttulo de ejemplo ~e cOHsignen los datos referentes al germanio:
V.li<in.do peor M"ndollov (1871) Peso atmico _:;2 Puo aspccifko -5,5 El mota! no desplll~arl el hi(\rgollo
E,lohle.ido por Wj .. ~!"r
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Fiirmola <lel xido EO.


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fkilUlent e a

Peso ot6mico i2,6 Po~o espec!;co 5,35 , m~tal no se di~ueJve en el HCl ni el( el H.SO. diluido l'rmulo dol 6li<.lo CeO. Peso MpOloCfiro del xido 4,70 El GoO, ~e l'Ild\l(:e a metol eUDlldo
El
M

m~td

~ "ttlcta

c~l"ntamient."

en una

La~

propiooade~

b:'sicM Jel bidr,,_

xirto se ffiBnilestarln mol' dbilrJlcll~a La~ ",l,s que cOTte5pouden ~ dkho hil"'lldo ~c dMr,ompondr~l\ f.icilUlenl~ por lo areielo ,Iel "i"ua El cloruro de frmula ECI, ser un lquido ["I n uOQ 1~1llll"r~tura do ebu!lici{,n de unoo I)I"C y un <lso ~JI'l cHica de cerca ,le l,n

c.nrrionte de hldr6geno L;u propi~d ad~ hli~ ic .. del Ge(OI1), 00 SOn caractersticas del mislllo Las 53!'" del germauu:> B8 cleswm_ pon~n r'ellmen1.e por la !lecin d~l El CeCI, I'S un liquido IODlperaturQ de "bullid"n, B.'l ' C. pe.o ".pecfico, :1,887
"S'na

No cmbe niniuna duda de qne el t'lemellto acabadu ue de~~ulori! es el ekMSilieirl, vaticintldo por Mendeliev 15 aos atrs. Segoramente sera ;mpo~i'le holla' otra rl~mostracin tan impr~~iollallte de la justeT.a de In teora de lo periodicidad, como b encamacin del bipoUtir.o eJasi lico ~II el nuevo elomento descohioJ'to. Esto no es simplementil la confir:r nacin rle Hn a teO)';a audaz: aqu se hace pa tente un enSilIlCh HTtliellto en los hOl'izontes de la qumica , un poderoso impu lso en las regiones del conocimiento . A~ caracteril,aba 'Winkler en un al'tculo suyo , el descubrimiento de la Ley peridica de MCIldlll!iev. Segn una definicin del propio Mc,deWcv, la Ley peritlim consiste el! que ~llls propi~dades rk los ~ kmtntD3 (yen consecuencia las do los cuerpos simples y compuestos ;onstituid(JS por ollos) SI! encuentran en depcndencia peridicll de $1<8 pesos at6micos~. :\ 1 princi pio esta Ley fue acogida con suma fl"ialdad por la mayor a r[c los Clltcmporneos de su descubridor. Sol" la po~l"'[' io! cnufirmaci,JU de una serie de pesos iltmicos recliIicados pOtO ~hmd()liev y particularmente, el descubrimiento dl Ga, Se y Gc y la coinciueucia t!e imS propieu"des cou las va~jciuadag, facilitarolJ la aSCl15in t!c In Ley peri'<,dica hastll las cumbres del reconocimiento uniH't'Sal, ([ue fue conquistarlo defillitivamentu en los alt'ededore~ de -[8U. LIl Ley peri6dica CL'e 1'0 la qumie;. lma Hueva Ipoca 'l Su valol' para esta ciencia C~ absolutanHmtc exclusiY<!..

191

~. 2 El desu ruUo "l~ ti ~r perid lc\l. ti::! ~H"ma I'ecidict> DO :s610 ~1Jt!ra llUevas aplicaciones. sino taMbin perfeccionam ieulOJ. 'Uf! des;\rm llu m in llc~ r Iloas llueva! fueMas cientl itRs que lo m l)ull<~I\. , ind ic M~l\do!#ie, en t883. La. primera prue ba ~~ra :1. la que $t' \'io ex?uo~I O dicho sistema, pooa deepus d& ~u aceptacin univen;al, fue el tl <.lScubrimillnt[l del argoll, en 1803. Por su poso ..tI'uniCD (3f),~)) el lIUO"O elemento deMa tllcou t rarae, en el l!i$tcma JHlridiro, entre el pola8 in (3G, I) 'i el es teio (40, 1). donde no exist a para l ningll hueco \'acio. Solamente despus de q11e se hlillara el 'helio en lB l'ieJ'M! y ~e duC\..briarllll ot ros g~se.s Inertes, se hiw evidente q,te ~I)d os ellOl! eran NV~!l lan\es j no ru po ospedal, el ' <:ero) , que de blo :!!ituuse en ti sistema desrlles de l sptimo. De 851a (o rIOl, a< nella ameoalo" la propia OJ: jSleucia lI t! 111 L~y peridica, surgldll ,eomo I"Csollado del de.seub r lmi~ nto d~l argon, se WJJvirti, desp ll ~ de !ter co nncidos otros gases inerl(!8, ~ !I uno. conirmlOciu de dic ha Le); ",1 ~istCll1 a perldico d~ lo~ elementos qucd(1 co mpl~to y acabac\o . .. Al parOCEI', el futuro no ame ualfi a la Ley ).Ieridlca con la dcslruotiII: s610 augura su s\lperC~lrllelulaci6n y ll~arroU()" e.'Itribla Meodeliev en 19os. La sll:u iente etap. il1l port lUl t.! en e l dcsarrolJ" l.le la Ley peridica (t9 14) estii " inclllada COn los tra ba~ de Moscltl)' (111 , ~ 3), los cuolM ID(tStra rOJI que la veadera base dlt !!iU '!y 00 soo los pc9(ls a\.micos, ~ino as targa.~ posil i"lIs de 1M ncloO)!l a~6miW:!l, numrica mente expresadO!! (en unidades dI) carga elccl t\ln ica) por los nlner(l5 .at6mico~ de 10/\ eorrespondientcs elmento!, gste cam bio en la intor protaci)n de la I~ey porld lca no puede lIu:6rlr ni nguna objMln d pr inolpio, pues to qu e la precisin de 10l! PlIst"l!tdos generales B base .de IHl.eVM datos experlmenules es u na condicin Indi"penuble para e l desA rrollo de la ciencia. Las inve3\igacioue! de M~ley conlirl\lat(ln lo acertado de la .dUp05k io, En El s isl&Jna, dlil aquello!> elementos que, bajo el punto -de vista de lO'!! Pe!O!! atm icos, no ocu paba n 01 luga r que lell corres(I(lndIa. l're:lcindiendo de l Oll, Ir, Pt . Y Au, cuyO! peS05 a lttl C(lS poneriormente fueron rectificados, dolS41e la misma creacin del sistema co nt inuabao uls~iend o dn~ C8~/)S de esta !ndole: el cobalto (58,9/, colocado por Mand ijlitw ante el niquel (!i8,7), y el telurio {127, ). colocado pcf l o'lle el yod o (128,9). Esta desviacin COn f(! llIcJ.:m a.1 principio general dG disposicin de 105 elellletnws en el orden creciente d~ Sta pu~ atmicos, la mponian I ~ propiedades de 103 eJllmen to! en cu~~i60, pu~w que el telurio, por e;emplco, por JIU! propiedades mostrabll gran semejanza COD el selenio, pero diferia t" lal.meote del bromo; el yodo. en cambiD, p resen ~aba gran parecido al bromo y dilerla do l Slenlo. Despus del deseu brim iento de lQS .MeS in'orles apareei la tercer l!. desviaci6n CDU relllCi6 n a II!. Ley parl6dicll.; el argn (31J,9) !ua .!ituadQ an~ es dd potll.sio (39, '1 ). Per() bajo el punto de vi!lte de la nneva base -las cargas de los ncleos-, 'tOdu estas anom allas dllS8.llnrocieron: de acuerno COD ella, al cobalto .t&tlil'llmonte la wrl'Uponda el sitio re 21, .1 nlquel, el X! 28, ..u.

192

Al ml3tnO t lmpo se precis t 8mb~1l unA cuulin uJtII t>rdin3' ri.mero16 impnrl.nte, Cllncenliente al numero de eLen1enw! a(mlUt de6Cubi,rtos. LA fo nu a, adoptada en aquella poca , del sistema peridico, p(lr una pa rte, perm itla :lupoOler ta ed.sl.fi nf;ia de lloa !!erie de el.mentos intarmed ics entre al hidrgeno (que .entonces se 'sitmiha in di grupo) J el helio, y por la otra, era causa de una considN'Dbla confusin, hoto I'f!s>e(\to al ni,mero como" la. d illpo;; icih da 10l"

,(N! ,56) 'J el t nt.a1o (N! 73"qued6 definiti ....amente ~9bhlEcldo , ~n t i. lU sin escla recer!e la ai:p()$ici6n de ~5tOS en el sistema. La s(lludn ; de este problema se pudo bailar en ... Irtud <le le taorl, de la ~ structura
II.tm ICII.

de MOIIele)' uh.blaci6ron, sin doJar hli" a la dudm, que ' l!ntr~ ~l . bidrgono y el helill no puede haber ni ng lr otro elemento y que e ~ -.nmero total de n U9VOS elementos entre 01 Ba y 01 Ta es d8,16 . SI hlen de esta suerte el n/Mro de elemento~ entre bario

elemento! en el espaci comprenuido entro el Ba y el TIl. Los tr,.ba jos

el

La transicin de 10:\ tomO!'! HierO!'! a O\roII mas y mi! pesados la pode mos reprnentu como ptoouc.l.o de J;t adicin de protones el nuelen y de Ja Gor~pondil!nte can tidad de electrones a la zooa peri . Urica del .toruo. Entonces, surge la pregunta: tformar n los electrones adicionados una IIIUna capa o se agregarn a un l da les q ue ga r:>;uu",? La I'Mpuesta so poda dar atenindose, por una PIlJI.e, a las , ooDsideraciones generales res~~o a la estabilidad Je l a~ dis t intl.'l pO!'Iibl&s conflguraeinnes y, por h.o~u" a l as enelolPas de los espectro~ , , Esto fue precisamente, lo que hilo Bohr (1021). Se estableci que el paso. por ejemplo, ael argn (N! 18) al potasio , (M 19), est ... incu lado con la ~parJcln de una n.u~lIacapa electrn i, ca; el del potasio al calcio (N20), CO/l lo adicin do un lIue... o electrn a la capa uterlcr, ya exislcllte; y que pa ra el CSCl\ndiu (.~ 21), ,111. configuu.cln mb estahle es 2, 8, 9, 2. que torrospomle a la Ildicin del nnevo ele<:;t rn a la ~lIUj"", capa. L<ls elemen(()6 que suceden alllliClud fo poseen, re.&pediv:nnenle. 11\5 estrueturl\S: tllllnio, 2, 8. 10. 2; "'/lo:u,li(l, 2, 8, 11 , 2; efe., etc. La !o:!l1unda ta pa sigue oompleL!ndQse hasta Hogar al cobre (Ji! ~). a cuyo tomo le (;()r~sponde b co nf fru rac in electrnica 2, 1 8, 18, 1. La llisttibuein do lO!! eleclronet por capas, en 10\1 tomM de 1011 eleuumwe todav, ms pesatlO.'l. puede veroe en la tIIbla de la pg. 194 , que ea el sistema peridico do le5 elementos 8ugeridl) por W erner. Al &studer 105 el9me nto~ que ~ \lceden dlre<:tll mente al bario (2. 8, t S, 18, 8, 2), se puso de manifiesto que en el lan ta no (N! 57) el nuevo electrn se incluye en la penltima cepa, y en los 6tomo; de 1'lS ll1lll/i/do, (~58, 59, etc.), en 111 Mleplllultima . No obstante, In e!tll.bilidnd max imll de !h re!lponde n una l;;\t\lrocin de In mi! >na, que no pasa da eier'o llJlite. E~t e lmite 00 la presencia de 32 electrones In ella, lo que corle!!JlOllde a! eJemcnt'l ~ 71. ' En el ,il1uienle elemento, M 72, el nuevo e1e~trtl debe adieiona rse a 1 p,r"UJ.if1!.4 ca pa. Por consigui\lotc, este f lemelU o debe ptlSeer
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)a configuracin 2, 8, 18; 32, 10, 2, Y pt' ~us propiedAdes qU!Oljcas dBbe sel' anlogo 110 a, los lantrinirlM gl.l~ le rmfec~de,lI, ~no al :irCD~ nw (2, 8, 18, '10, 2), Pllr ello, n ,Cl deba buscarse entre ll/s rnrneraJes que generalmelLte con t ieueu lanlnidos (en los q\e dicho lelllent) M 72 fue intilmente buscado en el tl'anscurso de muchos aos), sino en los lIIinerales de z'-ebniu. Efectivamente, el elemento ,N'! 72 (:ID) fue hAllado en menas de zirconio (1923), El descubrirtlient..o delllafnio permiti6 esta blecer delillivarnente la disposicion de 105 J,anUinidos en el ~ist!,ma peridico: todos estos dementos, q ue StJ ~istingllell por que en ellos se va completando una capa muy profunda, deben ser colocanos en un mism grupo, pl'llcisallIente, en Id tercerr;. ActuaLmente ~8.m~in 5(l sita en el lel'cer grupo 11. los acUnido3, esto es. n UIlOS elemento~ que ~ucedQn al aritinjo (.l\"! 89) . Al m.isJUo tiempll los lantnidos y jos actnidos se dispone n en series separadas (It, q Ole penuite llvitar el alargamiento de 111 fjema de la tabla del si~tema peridico). No obstante, el valo!" flllldaruclltal de la Leol's de la estructura a~rtlicl. PH3 la Ley xridica no l'e~ide en que eu "Vil'tnd de la misma se pueda precisar IR ~ituacjn de algunos elemolJtos en la tabla. Como indic el propio Mendeliev (1889) t llosotl'O~ n!l comprendernos. l~ call~1l do la Ley poridica. Al ofrecer una visin del des31'l'ollo gradual de las configUl'lIci()nes atmicas, acompaado de un !'~lorrw peridico de formac:iones elec:trnicas anlogas, la teora de la estr\\ctura atmica deseubrili el sentido f,!ico de la Ley peridica. Puede decirse que, slo en virtud del des8I'rollo do dieha teor a . se ha podido llegar a la comprensin profunda de esta ley, Mslayalldo la illterpretaci<n pur~m9l1le form;,l de la misma.
3. La estructura del sistema peridico. El sistema de los elementos de Menrleliev (vase en las gu/Udas), palpable exprMion de la Ley pCl'idiclI. se cump(me de perodos y grupos. Los perodm Silll, ~cte en to~aL tres corto.~ y cua tro largos. Cada perodo. a excepcin' del primero y del 1timo, incluye los elementos cuyas estructuras, electrnicas scm las intermedias entre las de dos gases inertes consecu_ tivos:
H~(2)

- Ne(2,8) _ Ar(2, 8, 8) - Kr(2, 8, f8, 8) - Xe(2, 8, 18, 18, 8) _ Rn(2, 8, 18, 32, 18, 8).

El primero de los periodos COl'tos consta slo (Iel bidl'geno y del helio; los dos restantes contienen 8 elementos por perodc). De 108 perlodo~ largos. el cuar to y el qun~() contienen 18 ejt'ml'llt<).~ CAda lino, el sexto, 32, y 01 spU nto todava est incompleto. El car.cter general del c:ambio en la Llstrnctuf!l l1e lo ~ tomos, en J()~ distilltos perlados, queda fchnenta comprendido comparan,lo los IIl1 t,,s d~ la tabla que consignllllios a continlJacin (vans~ ~npls . 1-12). Los Ilrllpo~ del sistema peridico re(tn!Hl los elemll!ltos qne los intt'gl'aJ\ pOI" el sintoma de S(lmejan~u qnimk~. En ~l siSlcllla. te jes grupos form~n UII toLal de nueve. El gl'upo cer(l ('.I)mpreufle I(lS gases

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iner\.(ls y el octll vO 561" eo nti,me elemcJltol:l penc neciente!:l 11 JMlr1odO$ b rfO!!. En cada uno de Jos res tauLes grupo.!, a Jos eleUlIm los perltmeeltul&s a pel"odos C(l rte! (element.)t, que l\l e ll d eJ ~ iev de nomino .ti pip) le~ ~1Le&d ~ n del subgrp oo de c le mell\~ per\enecle.\J\es 11 per[odos largo~. Un serio ddecto !le la vllriante eorrieuh (co rta) del ! isteJ'n perIdico eODllist!. en que ell ella 11Q se reOejRba el enlllce entre l o~ eleroeut05 t pico~ de cada grupo y 105 ele mentos de S\l! ~ubgrupos hquil"rd o

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y derecho. A.'>i, deJ !istem ... se de duca, por ejemplo, que en e l V i(1JJ'l{) el antimunio es un an/ilogo del arsni co, el n iob i... , del v8nad io, y el fsforo, l1al nitreno. Empero , n(I qued .. bll c!\'O qu robel n ;uartlaban el vanadio y el lifs nico respecto a l fsforo, Al tralar de resolver astil /lues tion, dunn~ mucho tiempo a8 par t i ti e las distinta s propiedades de ]os elementos -en Nlalidad, ele.gidas ca~u!l.IUlente- qua SO! mi:l.uifestablln en forma ms acuMd a. As' , coo rol"cin al V rupo, se parta de 111 ex ls ten cis de co mpu&IIl(lS hld roge nad os (tipo E Ha) del fsforo y del au n ico, y de la inexislen. eia de un co mpue~1O se mejante en el CaJIO de l "e nodio, Ba~a nd ose .en es ~ o . el !ub:rupo del amnico 5& con~ idQl'aba el su bgrupo . pri ncl pa l del V grupo, qu~ c(l[jstitufa la conlinuaci n direc ta de l o~ ele lXIen t os tpicos de dicho grupo. El subgrupo de l vanad iu, en cambio, 'se Consideraba .s(lw ndaric ~, totalnlente desligado del f6sforo y dt! l nitr6geno, En consccuenci!\.. rosultaha inju,tif.icada la colocacin ,de los alementos dill su bgrupo da l vanadio en el V ;TUPO. Como en o\.fos ,rupes tambiqn se da ban caSOll 5emlljanUS, muchos cien tl.f!cos llegaroD a la conclll8in de que Jo ms justo para 5u.b5an ~ ~ ..,LM i.mperroociopes el1l la mod illcacin. del propio , iatllma peri6dico, 'Iq eual fue ~ ugerid l), entre Ol ros, por Werner (t905) , Una vez establecidas la~ configurncicnes electron..icas de los .tomo, r 1;11 nfluencla de,tllrminante subre 113 'Pr o p &dade~ de loa -ele mentos, so hizo evid ente, que dichas es tru cturas precisamente ,eran el factor decisivo que deba yacer en la bue de toda sistematiu. cln qu lmica. E8tO hnll su mauifestaci6n en la tabla p eridlc~ .ela bonda p or Bobr (pg. 2(4), basada en la ana loga da Ju eonfiU_

196

raciones electr"ica~ de los tomos ne !ltro~ , CClnlo se de(luce da b observacin de dicho sistema (vanso las Ifneas de unin), en l ~ e ha cOllserveuo la divisin ~n grupos q.rincipaJes }' secundarios De esta forma , pareca haLerse hallado una base terica a las ideas qua haban ido surgiendo o~pontneamente . No obstante, ll!. forma en que BCI]r enfoc la interpretacin del sistema peridico es sumamente unila1cral. En efecto, l ~ estructura de los tomos neutros puede ser de una impot~ncia deci~iva solanumte para las pupiedades do lIIs substancias simples y para las reacciones que se producen con la intervencin de stas, En cambiCl, para las pmpiedades de las sub~tencias compfU!stas y 1115 reeJ:ciones que se verifican entre ellas, el factor decisivo lo c_on~tituyen las configuraciones de los tomos en aquellos estados de valencllI. gue les Cl;lrresponden en lcs compuestos dados. De ah se infiere (fue el sistema pcridic" s61" puede ser interpretado con suficiente profundidad. cuando se toman en cuenta las particularidades ostructurales de los tomos, tanto en su estado neutro, como en IQdos sus estados de valencia peculil\ro3.

Suplementos
1) El electrn po_ treg gradas de libort8.d en w de5pln~a<nento en el espacio (que CCl'Nspcndfn a tres ejes coordBnados), 'J un gtA t.Ilplemontarlo do

do Ilhel'tad dcb id ~ a~, propia rot acin, Por ello, para la cerl clerslicl completa <l e "n e l ~c!.rn M i,,<1i~('IAnAAhl :t wlici<!nt" conocer cuatl' nn, ~!'{Is cu~nt ico . [lebido R .stD, pua la descripcin dtallada da lo. tomo" se 5ugiri un siste rnll de cuatro nm~rol cunticos, n, 1, mi Ym" El nmero cuntieo prlnoipal , 11, cO"Nlr..- ru 3ignificad o primitivO'j el l fu," introducido 011 luar del nl.mero culntico SIlcundario It. cOn el cual $8 ha la ,'inculado por la eorrellc n: "" k-1. Como el nmero cuntico secundado ptimi~ivo p<lda tomar todo ! lo" nlo[C" entern~ corrc5Jl'O"diellte~ a la _ie d'. numero~ k = 1. 2, 3, . n, para el 1 (que eouS1erv 1" d ~llo mjnMin de Iln,oro cuuticD .u,,~dado) &In p05ible3 Jos valores de lo" lll.merus enteros de 13 serie J _ O, 1, 2 .. (" - 1). El n,,""'rG mlllico mg,,ti<;Q, mi, ~t~ vineubdo con el mo!Uoow manlico del electrn, debido a "" deop\"um ionto en la 6rbita. Puede tomar torlos los valore~ ~ntero~ que van desde -1 basta +1, es docir, puada mar 21 1 \'nlor~~ distin to!_ Por ~j .mplo, si I = 3, lo! valoro. de mi, !lCrn: -3, -2, -1, 0,

+l, +2. +3,

magntico d@L electroo. pero 'J~ uo depende del orbital, ~ino que e~ debido", la lropi" rolacin del electrn, al ,pi" a ..pln (giro) . Esl9 nl.mero cuntico slo puede tomar dos valores: +112 y -112, El principio d~ Incompalibilldad de PtruU (1925) , e~ una importante ~ene r"lindn flsica que eslablee, que en UII mi.ma tomo M Plllldon ui$lIr D~ rni,,,,o aCQ9tumbra a distribuir lQ5 el~ nones de cada nlt", energtico. qu~ "iene determinado p<lt Bl nmlll'o culntico prrncipaJ, ", en d,.lin!o. fubrrupM o 8ublll""k. de ener:ia. corr.spondte!lt~~ a uno u otro nmero cu!ir:~ico secundadQ, /, Los vRlores num6ricoa de ~ste por 10 general se !llstituyen ]!<Jr letru, conforme a la ~W'ie siguilmte: 2) En La clu lllcaci6n de Los
!l(l
V~ lor

El n"",,,o cd/dlc" &/ 'pln, m., tambin est vInculado con

~l

momento

Uempo tlectronu. "'VOS <""tN

"lmuof

eBpIlcl.ro~

COta,,/Ico

.,"n

,"sptelluam.nt. 'tu41 .. ,

da

Notaci6u cspc<::lrBL ,

O 1 2 3 4
P d

In?

!lecunduiQ. As, por ejemplo, 1I ~lmtxJl'o 3d significa qlJe ~e trala de Un :>ubnivd electrnico '1'16 "" enC\lent,'a BD l. u,r(ora eapn, y cuyo v~lQr d. ". igual ... 2. El n'mWQ de (lkctrOIlC~ en cada 5ubgrupo se indici. por un indi ee sUp<'rior 11 la (lcl'eeh~ d~l ~",bol~ del ~Ilb:rupo, es duoi!', (la la corre'jlOlldipll\1l letra. As! por ejemplo, ~l .lnbQl<, 3d" significa que . 1 snbgrupu 3d c""lion. \O 0"",\.,,,",'. I,a ILOlnci<)n espe~h...1 dQ la configm'&cifl dectr';'"i" ~ dol I on,n jJclu ~,' tod~b la. n>pre""n!.acionc$ srfi~,a , oaract.er$tk.a 5 ci( sus ""hnivclel . 13, cunlcs ~e disponen en el orMn creciento de ~ , r d<ispu6~. en lit de l. PM ejomplo. p~rR el Ne , quo p<"",e to ~IACttone~. lend m"", L.' 2<' 2p . ';s\.a ""Inein indica que 60 ~l ~orno del uen dos tlcctrones ee l'~cuc"tra" ell l~ prJ <Lleru CII pI' 1" Sl' ~~ru~10r1100 por un val,,! (le I = 0, y quo de los 8 elow\rOll"! q"" ~o cncllt' I;I,an l'll IJ :le[;llnda Clpn. dos 00 cnracteri~al' por Un v~lor de 1 = O. y los ..,is 11'S U n1<l! . ,
por / =f.

cifra

Para la notacin de lo. su~nivcJ~s doctrnico5 Sl' ludie" medi~nte Ulla !ti nmcro euntito principal, y segtlidamonte, mediante ona Iet(a, el

3) B~Bnt.lose ~ n los po!lihlCII v~ l<>res rl~ m,. C"l'r~"p<\n~ iU<L t.s " 1,," ,1 , II n tM l. ~~ uada D sl.,hleoer la copacidad md:",,~u d~ lo. d;. t U\kl5 subgr"!J"" ,l. un" " otro ohel. [5ta c.apacidnd. "ooralm.nte. "" p~d~, exp'"""" l'n tormu co nveoienlo 'Mdi~nte 01 nlU\~ro d~ cchl~ ~ in,l ep~ n.:li~llt.e, q'l o .so.':", ~a llnc~s rl l' d. r cab idA a nn p~r ek><:(.rnico n un . l o~trn :

CaJlllcid ... a ""b:ima


N{,m~ro d~

Sl\~nlvel

"

l' d f 2 1; 10 .;

18
9

celdas

el~ment" 'le I"onuro MInI foronn. qw' <JI "lldri", n,lidn ado enolp a ~;t"n= en d ni\"~ 1 clwl'gliro m"" bajo (de lu. 'tu e (.(HI.v~ (['1<'<1 11" ~i l\ eoml?lclarJ, J"'~~" que 00 (>Sta f(}l"m~ , "" cnlncc coo ~Illllelen o:\e~ 11. mu)'o,' I'6tali,lid"d p"~ i bl"
Cl\n~t",iI8n habit~I~lmunt.e

LK ~al uraci" M lo! subnive ll" ,'On d er. r imi\' ul-o MI Ul'H"'W uWllIk" del

en ,icho C.,,,,,. Lo" nh'ple . enel'gMk,," relat.ivo. <1.., por la serie siguil'Ut.:

lt~

,h , tinlOS , "hgr"pos

:le

1.<2 '<~< ~<~<~ <~ <'r<5 "<4 d< ~ <

e]~clTo"e~ por s"b~;wk" "11 103 diSli"tv. >lt .. "",". -"'l en l<)s dato:; consignad as t'lI l~ labia "po.~'tad. a ClJlItilltl~d~. CollIi ~ fialor que Pll ll'e 1(1' Jimit.~ de un "ubgl'upo, los ~lcdrone~ l'ertened(' lIl ~8 a ,'.te p'et~ndl' lI 1le!lI!r "" Hlm~ro mximo da .~ ~I"lu~ l'uanl ioIS. CO "5(:1'\. n.:l " ~n 1" posible el paraleli"mo de l~ O~piD~S (regla doc' (".ulld . ). ~) Ba"n~OSIl 011 el pl'inc ipio e\( l'xdll~;r,n y dl' 1" ropre seo ta ci lI ~U bfl' l'l p~T>I'l ,ktor,ninlnU> do lo~ ~plIll~ ~1!lC trII\cn8 on b IIIk't'&cc.in dc lo, <tOIU" , 0(1. ~ , ~upl. '1) S(I flmd~ m",' t.< la !"~ria d. w l." cr~ e. pin . Gon forml' " ~~t,a I<'<ld~ (LOlld oll. lQU) la fO,!llael'n del "nlac u d~ v31~lCin ~ntn> do" Et.o IOO~ ,'~ I~ co",lielQIltlda por In compensac in ('ecpt'oca d. In. a$pine~ de OO" oluclronos vdnnda <lO1l qllC 01 p~r cllmlrn ico formadQ ~nt.ra en IR~ capa . ~Io;ctrn ic.~. ex' teriQt"" de alllIIO~ ~t.om~ . 1 = valorc ~ posiblcs de la Vlllollcia de UJlO u otro nto"l~ Sl' d~termi~ncoJl la. "arj 8ntll ~ ~dmi~ibles d ~ lu c:\istoncla do los e,;p",,~ e]pctrnkQS II() ~ompen, ados . 5) En'H t,~blljo 11. l016. que dio comi",nw a la tcoda mod ornn dn ID VO, lencllo, L~\tjs hi~o I ~ suposicit). , in@piradu por la p"",iviciad qm ion M In< ga",," natt,,~. do qoo lu capa do qlcncill del ~tomo, en"''' regla , ~ ~nni[l~ C<lH och~ ~l~ct,rolles. Lc"~lI!ou r (IQ19) r BUS di&olpll108 c,onvi'rtiron e$t., WP'>" coj, (en la ~!lal el p,opio Le"';, pr~ vo l~ larnbi~lIla P<llibilidnd do excepcIone,) en l a rcll~ a,! odolo . bU,,,tQri~ p~ra los eOlllpue$to~ quimko~. L. apl"~t,.nt ~ mnyol'" .:1" los r.ompue!lo! (lu;"';""" (illcluy.ndQ p,'6.ctkamCIll~ lodos Jos c<lmpn.~t<l~ org;lnkos) wncu~I~I8n co,~ e.ta r~g la. A lo~ rdati. v~l1I~nw p[)C~s com ptl<)$V>B q\lU .5<J ~QS .. ;an ,l~ Mt" I'~gla (PCI, y otro~) So leo .pela ndn llevar " n"ha regl~ (f'<"'r ~j.mp !o. m~dlAOlc la fl'lIIul~ PCI;Cl-). :oefO lufl~ja

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11. rnc<lioJ~

que se des .... roll nbau lu iuveetigeeion ... OIItruc~ural... (O" puticulo.r do lo s momento! dipoJares y las longitudea de los enla~e$) ss luvo que reconooer que en lo! elem~ntos del terc~r perlodo y da 1(15 perlxlo, $iguiente:l puede sup. raree el octeto. No obstante. par, loo elementos del segundo perodo muchos, haslI hoy d8, eo~id"l'"n _1 octeto el m!"';mo FO"iblo. Dnde e~ta~ p()~jeionee, el omo de nitrgeno [i\'(25~2p1)/ no puede ser pcutaconlenlc (pUQ$l.o qU& en la upa de valenci. tendra l O electroues). Est ..

dificultad se logra eludir lenlando en cuantft ls ionlucin dnl t<lmo por la frmula completa. N(2~'2p") 470 kcalitoroo-gramo _ N (2!2 p')''" e. COI> lo quo I)ODcuerda bien l. eJ:isteDoi~ de lalell derivados del nitrgWlO telraWVIllento CQmo la~ .",les amDica!!, por ejemplo, NHtCl ~. L. cnergia de oxcitaci6n del !tomo neutro de n!u-<lgeno hasta el est~d~ pentacovdenle no MI ha determinado direotamente, pero e~ evidente que el paso del electrn 2s al nivel 3! requiere menO!' e-uto da energia ([110 ro dosprendi_ miento oompleto. La diferencia de est~~ energu forma en el CISO d~do. 97 XcalllolUCl-gramo . D~ aqul, yat. . 6nerga d", exci t Q c!n p"r la frmula completa N (29'2/') _ N (2s2i'3s) obtenemo~ 470-97 _ 373 1!:C!I!~tomo ramo. As! pues, '" estado pent.aoovalente del nitrgeno se o)[Cita considerablemente con mayor facilidad que el tetNlCo,"alenlll . Pr~clieamento esto se realha. por ejemplo, Wl H NO" cUla Dloleula ~!5pUllde a la estructura HO-NO;, El valur de d (NO ) Jlara 01 en ace con ox: ~enl) hidroxilicp es igual a 1,40!i:l:O,W5 A y con cada uuo de los ottUS dus, a 1,206 :1: :1: 0,005 A. Esta diferencia de 1M distancia., llucle ~re5 coi ncido con 18 di!erenci~ de las dlsl.ancias medi~s de los enlaces C-C (1,54 A) y c - e (t ,34 ), lo;> que do por si indica la existenc ia de dos ~ulacllS dobles en la mol6cull H?iO" es decir, dol nitrgeno pontSGovalent~. Con esta deducci n coJJCuebn tambin otras I'ropiedadM del leido ntrico (.bllCl!utamenle dbtintaa do I.s propiedade& do los compuestu, inicO!!, u !lOa., de la ~ saleB IlmnicM) . 6) L~ seguridad en la impeeabilld ad do 1ft regla del ce\eto c~nduce obligatoriamente A la introducci6n del MnCepl<> de r.sona"ci~ d. . .truclur". En

electo, pata la frmula cibica del ;lCldo nlrJco HO - N <O en eJ tomo da


nitrgeno resultan di... oalecttone!. Pero estD no puedo "'n Pur 10 hnw uno da los d05 tomos de oxigeno e~U. unido con al nltrgoaoo por medio de un ~nlace

simple: HO -

<o

Pero si arnhol! tom os ds oxgeno 5IIn a.bwlulunente

i\!Ulles, por qu entoneN precisamente . te e.t unido mediule un enlace .,mpla y no aqul? La nica salida de la ~itl1aein e. eceptar la resollancia da do. e~ructuras oquitativ"~ (en el CMO dado):

o
HO-N f
~O

..-.. HO-N<
O

Estft. rflSOnlncia 511 deberla cumpr"nde~, elaro e!1l, DO como el pUO continulIde una de lis utruetura. a otra, 9ino sollme:nte como el procedirnie:ntu de de,cribir IIilI astructuta~ moleculare~, las cuales (d~de el punto de vi . ta de la regl~ del octeto) son imposiblea de dasedbir con aruda de 1M lfumula's e.'Itrucluralsa corriente!. Pret.endiQndo simplificar la dli~r1pcin da la r e5llnanca de_HNOs,

ile a vece! !lO da en la fQtma HO-N <ay el enlace N / uno }' medic .

!lE!

eon~ide.ra .de

La n,OCiD sobre la resonanoia de 9structura sa usa todav[a, bl~taote ampllamSllt .. (adema.., 110 s lo por lu' partidarios de la regla del ootHo). A vects este mtodo de descripcin so emplea, por ejemplo, pa~a valorar la polaridad de los -enl.c"" d" valencia. A51 , el enlMa H-I se pued~ deocribir como UD hbrido

200

..t&do 16alco del 4.1 %. Eddt lllemi n". Ji de&CNpcl6n ~ 01 nd~ de pol. rldad PHP - 0."1 (1 ~I , . 5) u ab ti mpl~ y I18 t nrll l. Es d ifIcI l d(~i , al !le J;UliOO pr.... tindlr 111 l. quLm11,ll1o de l. 1IOC16n dt "",Monda d& "tl'\lchlr.. pelo ell ~o euo
ha,. que u!arla lo riI";'U'1! pO&lbJ.. . cLu JlJ;UebaS ~ utiJiur fortun ..do> (D;'WM) .

de resoll. De'" d.. 11 ..... Iknl.

IloO

ppJer M-JI . iniclo H~f' c;'" .. o ."".... dal

lI,nel.

*" lI11e!ltl'O!! dI;! debe' C~II!l der.raJ eolamenle OMI!) Un ' D.erooIMnG In.

la l eorl ~ de 1.. re.

7) De.de las posicione, dc l. 'DJ~que de 1 ~lleculcl ondulatorIa OIT , 4, .. IUpl. 5) c.d~ electrn val r oCll. puede ser u l:nado un ~rbila cllr. clol:l,tk o pua I U e!ladi> cuntico. (1 .1, 1. f""nla espac ial de l. n\lb .J~etr~nka. As!, el ofb lu,! d" .Nlledrn ... t!!aroldal y el orbital de potIl~etr6o tieno flJnna da uba

Fi. VI-lo Esqooma di la d irecLi"idad de 101 orhit.Ie.5.

ilfU, co mo D~ mlltstrJ JI lit . VH . Graciu .1. diredl~rdft(l de 1 p-orbiule!, esto! ,,1It o en la loteracd6 .. ... d, v. elX:ja l'referontlment i onlO~ dd , orbi t..1 qU(! polie~ una . melda e5&ricI. Pur ~l<,j ..., I~ ; rnolc~l"" t ipo IIIJ . )' AD. con M"tI~t~o16n ool. ~dri.,., clcetr6 nlea de l /i t OID<! A, el ngu lo eutru las direcciolles ,rG 1 v.le.ncin . dobe Kr de81 go". La cl rcu ns~nd. de Ql' O Slt eui sieropro supera dicho vnlt, pue,l. !lDr e:rplicll do PO' l. repo.llsi6 1J ,,,,,NI cM ]O~ tom<1! B. 9) Ea In e$tNCW1.' lipa AS In. t"" ~nlaoes lo,m.d". por losp-eloclronn deberin n d i ful'9 ncl~rse df!l w~rt.. , formad .. p'lr el ,..lectt"P. N.. obotanlt, ~r upuimlNl .... ml!e:otn. Q...... n CH" CO , 1 1m ot' <I\I COmpue3ln! do este lipo. 106 <;1111./"(1 to l_ fl) n iguAle$. P. ,. Olpllcar l'!IlfI rODnWII<I fue ilItrvducida 1 ... " p reaentlld6n iKlbre "i6.-id.. cl<l1l (o *la, algo pa"",;do 11 1. igulla ci" 00 on1 8<:O$1. Lit u .akO vlltinclu IgUi~ obteDidl~ eolnO rcsu lUd o .u l~ hbridui{,n d.. t-.... lecda y de la. tnl:l J'-UI.II~ ill (1Ut1 oc rl..,izn. Ihra'!AdaIDcntc e'lll el &im 001.. 'p') , le orienta u IDIltulmt nte ~ os :ugulQS d& "1 09,5", :0.1 i~uaJ como t;ellel\liU en el tomo de e.8.rb"lLl). 10) Como fundament" ~ ~ la aproelaoin te<riel de I~ ,lltid~ ~ rlati n de lo. enllen d. vdonei. !;El .dmlta iO"erllmeola D princlpl" d~ [.o,elW"<I ~,4.TI,"~: I .1 enlice el tall t<l mb rlgido CURnt o mayo r wberturt. roelproea de 103 orbit.k. di u1,nel. pueda real i .. ,., dUNInte ... formacin. Por ejempl o. el e nlll p_1 pu.clo N:r DU ' rgido que el enl _ .-. VI-2). Ea neeaari .. w hlll).r q.... lea orbila "" por 11. .. u", ... 00 P""'l'n 1 I..,dtnc.ll .. n i queho IOOOOS ele le c..beM UI"lII n!cp roea b. q oe son Clradol uohrocan>eu te). Su cobertu ra ll<I u un. UI~' ioo 11" <orol"ri~ de lo l pnicirl de un ~ Iaee tIITn leo (el cl!HI pu~~ J;:r detetmin'o wmo una (oocO/Itr.~jn d.. d.,n!.idd

el mimero de d lul",. 6D calidad di.> elcct roMS medto gu"'. SllfO .w de .....OJl"rwno:Itoelronnlyldw dep-e le d - . v..".IeociuP"' p<:DC rrm, ..rbitaL!!! de ClJUIII06lnl di oc lo. cje l ft<li-prO(;emf ntl )l.CIIpeN .
~o'no
1111 ....

lrM

~n

'1

!tiR.

t1ectr6nlca flD In! los JJelllos el 61i1;cos (lI rg..do~ pilli\lvUl\en\e) . En r..lid&d, como ~I() ".o. ~ sucedor, depender. d~ lu propied~d~s Indlvldual u de los Wmo/lo &JI 'ce.i6n. Po r eso el "alor da cobur~"r.- a p utir Un lc ~mele de J o~ lipoa de tlrbit~lCJ- e, PO e,enei,1 la Illml!!oo de lo p.. sibl e P'lr lo real. E~tee~ UJl MqU e tm ~l'n de ,\escrihir ms O !\leDOS .Ci~I .d.menU . Igunos dl tos e"pel~nl<'.nta~ , ro 'T'''' no si,,., pftl.. hlcer dtd.uccioou .ea,tl.d.~ . Por tj_pl", P"rti~MO deI iu~,guUicallcia de coh.rtura I"IIClp roC4 de doe M rb lUles, pol\rii 1'I'J.'l'l"Mroo UD.

ro

201

<:ober~ura mxima ". ,,"ruego

rigde~ reqlleii~ rIel en lice H-H en la molcula H . pero en re~l(\.d esta wlace ~~ uno d~ los ms rgidos. Por sus posibd ad~s cognosritlvns, el prineipio de

-EB
'fili"' VI-2. ~~uemil de 18 cohertura (le I{ls orbi-

. 1 . iguiente: .cuan!o m.s alto e. el bombr>'. tanto ms fuena dd", l'09Ctt . En un \llano estadbeico esta deducci" p~Gda ser acertada, 'Pe", la e ... alu8_ ei6n de 1"" fuenas de algunos illdividuos ,o l .ment~ por su est~t ura sera ton SI'uridad <l.1'1'6n93.. JI) Ademh del m';tod~ <l. cnlucn do: vale""ia (EV). ne part(l de la t.""r. de espn, hoy otro mtooo pan. dS5Cribir lAS molcula. electrnic/l.]]l~l1te: 01 m' Jodo ,l. 6rbH(J4 mol_culo,._ (OM) . Su i,J e~ ]lrindpAl l"esiJI' eIl 111 .g.",cr.H7",ci6n~ de ]"" el""t.rones de 81~UJ10~ tomos qlle r~rm atl la mol. cula y en distribuir c,[n...""t ran"" po r ]". c.rhil>l., (m" uu~tame~lu, )Jor lo ~ n;"elCt:\ ullerg&tico~), Cllllclcr5tkll' para t~ t"olr-ul~ en g,,,,,,.al La. ,;rh ita~ moll'oulares ~e cUllslit! 'yell madi.tut~ la combin.\oinu lineal de la s rbita! al6mi_ ~~~ (111610<10 O}I-CL OA) . Como r""11t,,,lo np"",o
c~n niv~les ell~l'g;tko~

t"lri.
'La~ de~ii"Q c iollt's

..ll cOlllVuad\n (,(In

bitM

"du:anl~,,)

m:i~ "lt~" (. f>chit~~ r~l~ian"") l n~ l'bi ",~ ~IDl i('lI~ ]],ieiales.

1II0100\\la1'l'8 mis

b:,jo~

(,6r-

de ulIas ,. ot.rl\~ (o , 11, 6, '1'1 ''l' fmc.1ICHk '1,1 "'" acompaen de iun,cadonll> 00 rbit.. , almiCls, d~ 1... eu" I~~ rdln~ ~st~ll !onnada~, J.' las -rbHa~ r"1aj~llIC&1 "" di.>stacall con a~torjwo. r,,,~ pnlpio..< l,IPt' lro,,~~ 'JlIlI :se encmmtrnn en ella... lI ~m" " oc"la7.\l nh' 'f . ",lai"nICS. ,ospeelivalH('''''''' n ].C" la [;11. vr_;i "., ,"ut,.tm un "s'l,,"m~ de or,,"10 bila~ d~ al:''''~~ ,;l"",o~ )" d" JK, moJ"',,I " 11.. fI 'M,r. !El lID ' Olmo "~"IO", en In . ,,1 .. e!()1I h Y 2.< Jo" ,"rhjt~~ "'0- IJl Irn In! J'i';/PlI' 2p "1' IliIIJl Jeeulaw!l, tant.n "l'nlaulltN ' ".;,m" 'r<> IHjmlt,,", ,,~_ IUJ 1111 l1!IlI.lI '<In llen. ~; I~ '1M 'in 1.(,~~1 IW (la Utl (\Ulltl', ~ '"illl i- 2~ ZD ~p [!j] .... . 2~ ~~ 2P -co. En el ni.er 2p e~t,'lJ '1 1,,1 Irc~ rbit<l" enlHzall ,1\,'; 2Pn1'i, t~~ y dos relai"llles. En (QI,al "~t(, ~,orn.'sllOnM apro> !ID xim~cl~menl" a una Mbit. ""IK""'"_ 4'K' por (}2p

~ller"1 SO esl,udia l'n ('] wM<!dn ,1(, QniH<:~! de valenci . El mtod(, de (,.bit"~ moloou larc. '"' "'~It,r~ dice el mtodo de enlaces dp valHl tia, ~;I1" q'N) lo completa. La rolacin ontr.. ami,,,"" ""nt'0l" ''''_ 11e! es "prox imadament.e la miSil!" (Lle mil." In ~ ,,11 _ -du1alori~ y corpuscular (Ili , ~ "IPI. 3). Par" tratar ~1G"lI n M p rOjJi~(18d e~ d~ las ",,,16~1l la. (por ejemplo, b c.Lrur.lut~ 1J''mn""~,,,,1) l'5 m:i~ propicio el mlt<ld<'! ,le Mlnccs de >'Rlonda y Iil 'p~r~ trata" Ol.ras IJrop iedade~ (por ojempl o, ~"P"-e 'Iro~ '~Ioolr(m ico~) v~IG mh ~I mtodo d~ 6rbit~s 'lllo1~cuhres, Est (,Itimo el! meno!! convineen l ~ , pero e ~ ms prOiCin ]>~I'~ I ~ c!alloracin m~tem_ F F tea y por c~o ID ti c6moilo p,ul ltue)h del clleulo t;rico d~ dar la" pl"Oj>iedaJII:1I de l~s m'olhub s <1l~" Pig. VI_S . E.qlU'",a da las oCo,,/ulJlq (PVI'<ljcmlllo, er.ergia~ d~ ~xcHnc',,). ESI,~ mlodo:l (JS ml; Ile,,hle en,.e! !,t>nt,ido d. 18'S 'pO$ibili - rbit83. atmica~ y moleculares dftl flua r. dlrles rlo ac;,ptnr nna. n otru adm isiones e"pe<:i a _ 1M (por ..jempJo, de l ~$ ..hilu do ~m, centros) desti~adu \'8"a intcr)ltCtilr las' .prop;Wades p<>rticIlI"rt. de algunu estru~tu ra~ mol, e" &"O':!!. Sin c,\lI,nrg<:> , el mlooo de enlaCe! de nl~llci8 era y ~gue c ~iillldo lo ~~~O torica Kt':rtral di! l . rr~ctjca- '1'(mica, c1lya e,~prC$i6n ~~"' <!ltbJe ~ou l n~ f6n)mlos r5t!'uc!,ufl\l~~, <le la~ , u h~!~nda~. 8,;10 lll~dinl!lC CS!,U

10

'"

"

202

:frmu!a$1IO 101/,6 y!Q logra


-quimic.a, bren
(lrieul~da _

~hon re~olvcr C<J!l .):i!<l

lo.

probl ~ ~

de

l~ snt.~i.

12) Como el Gbjeto m. simple [>lIm


-CIIutm! pude _vi. el ion llj . bastante

'Considerar. semejntltcmen~.1 iQn lit (IV, ~ 1 sup!. nI. con.I,,,;,l,, rogln el tipo lB . . t ll-, beoda el pu,," de vista de IQ Leuro de la. r,b itas mol~~1l1are",

del eual xlr la f~rmul a H, H+ - Hi;-'- II.colnp~li~da dl l dusprondimiento de cerea (le 70 kCllJ/mol. Si ,,"te, como .. ~p<ln .., reprcscnt/l un tri~ngnlo ~9ui atOC<), ~o.tonces tOOfiS lo s ritoJ(la~ d~ hidrg~!>(l d()b~n ser iguale! y TI(> so puede
O'ila~ e

ilu~Lrlr la nocin da eHl~ce de tre~ ~slabl~ 6JI la f8SO gaseosa y la iorrn ~" i n

-el prohlcmn ""PI"<! ul


-do lro!
""1l1 ~ GC

t...,~ iirhHa, mQlec"lare~. un.' do I" ~ cllaln~ ,~uni.u~te_ Sll Ii.II1I.lJo con la p~r~ja el"~t,tnkl exi~lent" c<!a I'rcd~~llLo"te IInCIll~co de d08 ol~aron~s de 1mB r~ntro9, 8emejanlem~nta se puede real; !, r 1m

6rhi(~. ~I"'lnjcas

qllimi"o en l

S(>

resu~h'e

simplem<>nte: IR eo'obincin

,le

de dos ijlcc:'rone~ enl,... c_uat-ro y ms lomo . E5t., ..... Ia el lormalismo rle tal fnlo~ut'_

uni"e[!nljd~d

re-

~ 4 . ws aulogos e le ctrnicos. L CQlldlcilin previu in dispcnsaMe para poner llpvar .... [./loo \lll c~~ud;o ra60 rnl, basar]" ell la l"oy }Jcridicn, de los dl.f)~ empil'icos de 4lIC dispoue la Qllrllicn gencrnl, 'eg la ap:llp~c(Hl IIcertada de lo~ element1l5 illHilog()s, E~ta agrllp~eill 11<) se puede eiootuar atenind ose simplemellte a la Sl.imei~ltzi\ 9 unas u lItr~s propiedades, pnesto que de ~ntollla de analoga debe ><er.ir ]1(1 s610 la semejanr.a formal IHltl'e l o~ 8lement(l!, ~ino tlllllbin su divugencia regular, que 'eneja el r:lesal'roUo d~ las configuracionrs de los litl1llloS on la strie o;t (ldi~da , S{)n precisamente !!stas configuraciones, como fact-Ol" determinante de la Cflllf!1ctll qunicl\ de los elemenl-os, 1" qllB ,Jebe ser\'ir de ba,,", 1m la agrllpacin de l,)~ ~leme(Jtos anilogos_ Si lo~ tomos nI. utros y I {J~ iOIHlS ~ lemelllall!5 (eBLo U~ , l5 HU\lt,,~ ioni,~d{l!) r\le,~)I llrlllS esfera~ illestructllr~d ~g, Sl13 pr"piel!ndes vendIan detpIminarla~ nicamente por las m~gnitndes de l"s carga~ y l'ls radi0s , Sin e lllbnrgo, !lll In rcnlid ad, la ~structra de /.as eflJ.II!llle'te~ electr6nicas Lielle U!11l impnrlanc1a ellorme, C0n la [i~rtcuJ,ridaj J" que 1 qu e def'mpeA un ppe[ detL'rminanle Pll llts prflpiodad98 .... qumicas e, la en"olvente e;(terior. La dependencia ont,re las 1'1'0pied ades do 108 lom02 y ioneti y la penltinM c,apa elccLlnico j'1l IJ<I incompnm blBmente mtllOS pronunciada (ti! inl'lll~nciu de 1;\ osll'uctul'a de 13 penltima ca p~ e",; I.alll,,, Ill:s dbi l, cuanto wnyor os Ln CIInLiil~,1 de lllectT'llTles ell la exteriol' r cunrlt-n mon05 dllctrones contiene ell a utismo), La illflm?llcia de [~ e~ lrllctlll\ 1[(' 1;\5 CApas ~ Iec~rlincas tu(lava m~ pl'OfUlldas (con e.-:cepcill de los l()mo~ de I031ant.uido~ y de los /\'ct,nid,os) casi se )"N]llce a cel'o. Por oIJo, para agrupa]' Jos 'llomentl<s an:iogos, ell lllla primera aprox;mne-in se puede terwr en cuenta ~l" lit CSIIl1ctura !.le la c~p~ exterior, tomand<) la s~g\lnda capa {Illirnmcnw en calidad dc far.tl)r de COfl'ccitn (principAlrncnro tn los iiL{)1110" (le lus metales de trausicin) , Veanws, al~llintinno.' a e5l<}, eItHMn~l~ tales com r, el .\1g, C~ y ZIt, Cll,11ldll ~ \'tlelc!a (!~ igual a cen' (e" decir, CIlDndu so euf)1l~l>t'a" en ft'l'm l' ,le tUHlOS- m.H\tfOS), tod(\s ellos p,'e3<lub.l1 en SIl nivel e:de,,;ol" I I {,~ ~!ect,.oncs, Por cUIl~igLliQllte, lus tollLos Ca y Zn

203

pueden considerarse, con el mismo derecho (si se 'pre~cinde de la -:segunda capa electrnica), anlogos del hmo Mg. Es ya muy .distinto cuando se trata del estado dvalente de dichos 3.tomo~, en el q ue el Mg y el CA contienen en lo capa exterior 8 electrones, y el Zn, 18, Aqu slo"mi--anlogo del Mg el Ca, mientras que el Zn ya no lo es.
En la t~hb de l a 204 dentro de 1M martoS e!to !itusdo! lo. el"meato., .. n euyol ~tom",, tien" ugo" un lmplemeUlo dft lns COlpa! electrnlcu; !IOn mareo! simples, cuando se trata do la .segunda copa y mareo! ,doble eUlndo SI GOmpleta 1a !.ercera de~d"-exter;ilf.

pi.

Lo misnlO sucede con otros elemento~, tales como el Na, K , Cu . .La diferencia re~ide !olamllnte en que, debido- lt la pra~nci", de. un electrn solitario en la capa exterior ds S115 tomos M\ltros', la influencia de 1" e~tl'Uctur8 del segundo nivel electrnico se manifiesta ms aCill5adamente que en ningn otro sitio del sistsrn!\ peridico, Por esto, entre todos los anlogos atmiel)! el menor grado do semejllnza se OD~el'Va precisaDlenw entre el Na y el Cu. Si 51! efecte. ccmsellutivamente la compataein do las estrllcturas .atmicas de los elementos en sus estado~ de valencia pecllliares, e~ fcil ce.rciorarse de que en los grupos dal sistema peridico pueden darse dos CIJ1WI{ di~tintos de analoga. En uno de los casos, los elementos estudiados presentan configuraciones del misnu) tipo eu ~llS cnpas electrniMs exteriores. cualqUiera que sea la valencia dadll, y, por ello, puadGn donominarse anlogos totales o totalmente anlogos. E stos oon los elementos, Iffi,tenecientes a lo~ periodos l ~rgos , que en el sistoma peridico se encuentran uno debajo deJ otro, por ejemplo, el v, Nb y Ta, por unn parte, (sin importar mneho la pe<I uea-"1!iferencia que existe entre el ~omo neutro do Nh y los de V y Ta) y el As, Sb, y Ei, por la otra. como se infiere de SlLS estructuras electrllieas.

I "
-

-,
O

2,8,18, !! 2, 8, lB,
iB, 8

2,8, 18,
3Z, lB, 8.

2, 8, ti , 2 2, 8, 18, Z,8, t8, 32. 12, 1 11, 2 2. 8, to 2,8,18, '- 2,8, 18, 32 JO 2, S, 18,8 2, 8, f8, 32 2. 8,

2,8, 18,5 Z, 8, 18,


2, B. 18, 2

+, +,

2. 8, f8

18, 5 2, 8, lB . 18, 2 2, 8,

"

",

2, 8, IS. 3.2, 18, 5 2. 8, 1B, 32, 18, 2


2 , B,

32, 18

".

En el otro caso ds analoga, los capas electroicfls extsriores de los elementos siil" poseen una estructur~ del mismo tipo en algunos de sus estados de valencia, por lo cual los elemontos en cuesti6n pueden denminal'!lC u-nlogos parciare~. Con 'elacin al ffulloro, por

205

ejemplo, el ... anad io y el arsi nlco son a u.1f1gCl$ pa rd a les:


yA ..... "".

,
2,
~,

-,
~" +,

"
2, S,
2, 8, 18, S
t~, 1'>

"

lO, JO 2, Si. 8

1:1, !l ,

2, 11, ~ 2, 8 , 5 ~ . 8. 2

2, 11. 18, 2

Como puedo "l;lr.lO J I w mpulIr los d3t 03 de la la1.18, eJ arsni cO' e8 UII en.6 logo es truc t ura l del fsfor/J en los esud(lS de valencia - 3.0 y + 3 , pero lka fk svro eU llndo 3 U "alollci;l eli de: +S, Por otra pule, el v""d io, que en S ll~ va lene ias inferioI'l!$ no presenta ;omejanul utr uctU l'QI enn el fllfuro , tuaudo se e"euelitra t/ tI etado de t>a~llCUl + 5 $e cf)flllierte t1I el ami/ol" diruto rk dchp ekmmto, Semejantes. 'clechmes $On p'opi\s de element\IS d e los gr up o~ IIl. IV, VI Y V II riel Hi~ t e ma peridico , Con 'lllo, se d~ nna hllse t erica" lel regularidad ex is t e n~e en 111 estruct urpcin del 5i51~fl111 veriOdico en su [ oru" corrien te (wrt.a). De lo e xpues to se Jtflere (file, para tlIdas lu v",lenas, a excepcin de la posi tiva 1I\le w n '%Pl.I,ule !ti Jtll\er~ del grlCpo (que puede llama rse C4r/k'W~U~ y qM, p"r regla ~ner.I , es la mlxima po.!ible), se tsti\ lt lece n unA S series de elementos aniil() : (\~ (A ), y para la valencia Cil racterstica, 011'95 Md es wnsiderahlemente dig.jnta, (E):

'"

a,

11, 18

"

"

" " e. '" " O. N, " " , c. ,. " G.


1:"

N.

c;

'" M,

e
T;

~;

C,

U N.

c
Si 'ti

e"

"

G.

" '" So "" "' , , f[ P , A. e, M. B,


{Ol

,o

"TI

eo

Ambll5 d iBtr,}mClones de los el;metlttls lI,ulllog05 se reflej an eun


t edIO clndda'd en la mod ificacin del s istema peridico qu e:se erpoRe e~ ntinua cio (pd(. 207), En ella, los eleroelltto! toLa lmenle llD l.... ros es.IJin unidos co n Il ne.oo, eon ti nuu, los q ue presenta n Ilnalo! a eu tOIlOl 51l!1 estados de v/l lencia, 3 eJ:oopci6n de le valeneia tuacterf stiea, con lneas de Tayn, y 1M elementos qu e presentall 8nuloga en su estado de valen eio. carnctersti ca (y s(lo en este estado), con ~lneas de pUll tOO. Con el signo rraseind!call el tentaDO y los lantnldos, y con el signo ~, el aclliio y 105 IIctnldo.s.

"

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""

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P arn I.u! Jjlar t'I II!<) de cste st<l.eln~ indica rem os. que el nmero '!le cad a serie do anlogos (a excepcin del 8, 9. r 10) c.orre~p onde dil'(lc tame nt~, o despus da subslra ed, 10 unid"rles, el nm4j[O 41el grup. As. po r ejompl Cl, en el teretr grupo, lo~ subgrupos i: quleribJ y derccM (q11e iocluyen los (' Iomento, de lo! ca mU/1.W3 y UrmmllOI1.tS d e liS pen ..d os, I BSpel;tivQ meote) c;onsli tu)'8D r~pec; tivamcl\t e IlIs !!eries 3 y 13: en el cua rt.o grupo, 1M series 4. y 14, ete. Como dch~ modificaoioQ del sistema peridic o $i a lieno a la con!i::utacilI e leelr6nica de los elementos, tanto en el estatl (l de Hornos neutros .e'HDO en tod~ los est.,dos de valenda poculiares do d lo5, es la U1~~ adecuada pllra una sistem.llisaeiu do loS COD!K;illltlnt()s culmico$ (vitre supl. 1).

Suplemento
ti LlI (\c\.Crminadn ~el I UI:~ r '1"'" r(>N't'SJ!o" d< .1 1114r6, ..... ~, el , ;,Unll I'9IIIIMre tmu ron.oick ... cioou co",pl"m.II!.ar;'~. Si la e.lltllctUf1l del i lolOO ,,~ hidrw!lo l1li w;lalderllt. desde 1111 JlllnM dt ,,tu 111"'",fIl, dic.lio t:k~ Dto debit lier un I mHoo,'<:I ckl liUo. Pa.o vI u.;cttl. '1U~ prc..,ntl 1 .. pa dcctrnkI ul..nor .. 'IlO determ ino. por si mismo , la . ualo:a . hln l()j; ,,!..mantot, . ino '1U~ (oaiea'Illllnto

<:lel perilldo::.1 1 (2 __ 1), ~u 1"" elem<lDtQ ,uUogM ~ lron'pai'l do urll disminooin dl .. ea~ po&ith'. del nlkleo ~' del min"'ro dt eleclroae;; pI'.lfricos <:11 8 uo;,I.oo (No _ He). Po, e.fIo.!1 'tomo ueo lro do hldro~no en re.li<h<l tl! un u"'lr>go del 11110'. CUando el hd~, H) pI_ ola vaJenda ",,a liva, ~n l ~ ~I y nI nnr existe I~ ",sm o rola..:ioll qU8 entro. el He ~. d Ne, Q, que enln el [.+
yel Na+, ,\(l.: cuand.o ~ ~ "alenci~ ~ pll~ltl'a , o. docir, "I.Uln~o 01 h.r"I>\lIlU t i , impla protn, DO ~U)il c prountar allllod. wn ning(u OV(, . Ierun!" y COJOI Uture "n <:.a SO especiaL. VIII" cO'''~!I'U;.IlU!, d hidrgt'no u. un :ener", "" .Ic~ p<>r~j"I""n~ niJot" .. /lloJo . Su paron\.e3C(l C (Hl l Ulj. de lo. balOrenos COlltucl d. m:", \000 01 conjunto du pmpiedadM lisien d,,1 msID~. m.tItr., '11.10 la ~it. ... d de lipn Ulfloclu.a.1 ~oU1 ~I.omo d. hidr,;g.,no y i0oi ' l oma.! dt 101'1 d!)mfinl o~ dQ prillMlr grupo ti~~l! mI cncte r 1.'1 puralllente IOftll.!, l ~omo la ~imllit"d d. ti po yst.ru clu,-;! entre t i to rn o d~ helio y 10$ .""m,)! de I~~ effimen U>I; d ~1 ~~\lDdo ~rupo.
UD

c!e-.... ~Jl~ .In coJ)rtgur.clol\O~ ~ leetrnieal. De acuerdo u n ~Sl<o. la tr. n,10:16"

J~ l"e,l~

determi"., a la 1",

d~

la

ret~ l arill~d !:I1~a)

oz: lstenU! ell el

VII
SPTIMO GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO
El primero de los elementos de este grupo, el hidrgeno, ya se estudi 60 un c&ptulo precedente (IV, 1). L03 que le suceden direotamente -F, Gl, Br, o -llevan el DClmbre general de hal6genos . que tambin
abarcan al el~mento N! 85, el astato (At) . El otro subgrupn del presente gHlpo !() con~

Utuyeu [os elementos del subgrupo del manl!'anesQ (Mu, Te y Ele).

F 18,9984

,,""" , ,,
2
7 B

1 H

En las configuraciones eleclrnicas re seadas en el C1IR(!ro de la derecha puede verse que lo ~ tomos de los hn lgenos tie[Jen i electrones en el nivel energtico
superior. Esto sirve de hase
p~ra

predeci r

algunas facetas de sus caracterstiClls quimicas: comOJ para alcanzar la configuracirr

, M, "" ,
B

el 311,453

" ,
7

<4,9380

estable ni nivel enel'glt[co superior slo le


ralta t eh,drun, 1"" cu",l>'IlCiUJIB
m~

L_

picas de los hru6gcn o~ debeu $el' aquellas en que dichos eleme nt os tlesempeiian pJ papel de rlO mewl~ moruJtJalentes. Por otra parttl, su va lcncla m:t:dm a p f)~ itva debo ser igual a +7. En el suhgrup<J del ffianganeSII llOS encontram,)s ante unas caradcrfsticas distintas. Aquf se puede observar que e3~n incomple!,o~ los dor nl'cles superiores, el Ui_ filO y el penltimo, Como en el nivel Jllns alejlldo del ncleo ~ l<J se cncuenll'~1l do~ electrones, no habr tendencia a b adicin de electrone~ ajenos. En cllmbio, en lb entrega de electrones para la formacin de enlaces qumicos - (In laces de vlIlencia_ pueden tomar parte. auem ~ de los uos po rifricos, .5 electrones del nivel prec~dBnte inrnedillto. Por ello, 5e puede esperar que la valencia p05itiva mxima de los elementos 7. del subgrupo del manganeso sea igual a De esta forma, por sus principales tendencias, los elementos de ambo~ subgrupos

79.00\

., ", "
"" "
7

," "" ",


8
2

98,9002

1:!6,9045

B 2

" ", "


2

H. "
lBtl,2

, "" "
32 lB 8
2 [2101

H - 0870

difielt'JI mucho t'ntt'l! 9": 10).~ haJ6genot' deben call1cteri zar5t>, ti) pri mer lugar, p(if una pronunciada propiedad mctaloidea (~ende)lcI8 de Int' tl.tomns 11 cAptal' eleetrones). mienl ras q\ll:! d mauganesn )' s u ~ o n~Q :os dbf!lI co mporta rse
Cl"J InQ

m&ta les.

1. El nor. [1 (hi<lT slo se ell~'ucn Lra en ro rmll de sa les ('J' la cor lun L errelitre. Su eonle ni dl) total en 1:1 mi!'. ma COlllititll yC 0.02% . ). h all :l.nd(l~e. fundament nlmenlc, dise mlnndo en dlst in lOl5 min erlltcs. Enlre JIU distintas formas de acumulacin na t ll rnl del Ud $IfIO, lu m~ impol"lMte rs el ndneral flu(>ffl(l o c8p~lo IlUor. CaF, (\"ase sup!. 1). El fl or !'8 ,bt ielUl por r leurli! ,. ,le l{oto c(lmpuesLos de dic bQ elemen l, en cuy" pr.iCe!o S(' desprende. en el anodo !!egn el e~q"\J em':
2F- _
2.-+2f' _ 2. -+F~!

Como clecLrlitn gllnerBhnen tc :-<! li sa un~ mozda III ~iblc. cuya composieln e,; KF2H F'. El prO(;~~ !\I' \'e rifka M Inl (>S t OO "C en un as teldas eleclrnH titllS de IIterl, CQn tlf>do~ Jl el mi!mf> material (en o)g que se dll:5pn:nd~ al hidniI'CIl (') y U<XI fl! dI) CHb611.
El n'"r libre est c"nstit\,i]" por ll'olcul!1.'1 diatmie as; es \lII glls ca~j intolofO ("n caplls gII ~:<IIS p"~fl l ~ un color u<rtarillo vlj.r doso), tlB pCllttranle 11 irritante olor. Se IiCllh . (OtIMnd() \In lquido amarilleJO\./). a - lBS "C. y&' coogcln 11 -220 oC. La disociadon lle la molcula de F, en 610111105 se \'erif iclI eOJI Jlastantt' fciUda d (la energb do le diM>ciaein e~ de 38 kcn]!' ",,\). BIIJo OJ IUll tu d~ Vi .. td qu!lIic(, ~ I l''"r p".,d.e oprnotc ri zpr~Q. C<J UH. elemento no mclHtl) monol.!/J lentc. y, pUf ende . como el ele l1 l~ llt" no metl lico rnr.,; l/di vo. EstG ~e debe a h.. co mb inacin de Hila S\lri ll de racl ores faVOfllblt!. corn.. la "e!tabilidad de lo molculA f lo la JM.lqllela d imell~in I't'laU\"a del Ic,mo tlt'1 n " j' )". en lo [lln tl alflE-ntal, , qU ll d 1.tomo rLe tlor es quimi CI\IHtntc muy "In al dcct/'6n, es decir, atrlle vigor(l~menle el ~I ijct l'n valclJ ci~ que I ~ fallH p~rl\ completar su ni ve l slI po:! rior:
f'

+ ,-_ F- + 1:>1

kc... l

Esta cifra -81 ka.l.l'flmo-g- Il~ liI eprl!Sin eUllnHlaLi\'!;\ de 1:1 afinitlad de l fl'Jl' ni electrn (v~se sup!. 2). . La gr an Tljayoda de llS met(lles so com bina n con el flor !lun en Ctl nd icionu no rma.l ~~. No obstante. esta intera ccin con frecll,.ncl; se li mita a 111 formacin de una pellcula de un Im puesto del Ho,, la t ual proteu al metal de IR eorrosin IIh erior. Como los eompu~ I OlI del !lor con 1f>6 elo;lm~nt05 no m~llicOll :por lo :~lOel'al Sll n "oltlles, Sil formRcin no prese rva la ~upe~flcle del no !Onul contra la ult0riOl' corrusin. Por 1.'11 0. la rcacciC>I.J d!!1 fl or co n Jos no meh.l o$, con frocu eDc", es LO~ en rgic~ que cco m n&bos metales. POI"' e~mplo , I! I fsf(lro }' al a1;ufl SI! in Ua.rllill en
- ) l....e dll.Q& oobI"ll la dlf~in 00 1 el~,,,,,nl 00; tn IR ((lrle!" I ~I'I"I!M... M "l<J11Uab eo. el preSl'II.1e Curto e!I t.ln1Q )(>l eI," to ~M .. ! (.H" r l . f 3).

j"",

111!

210

una 8tm6s.fer& de flor, 'S se queman,

&ei ,'~n

lu

n~cciQnes:

2r + !!F'. = 2Pr.t

'!

S+ 3P,_ sr. I

CoII el nltrogeno }' el o:dgtlno, e111(,or 00 $ti combinl direetamellle. El Ouor !ub~trRe el hidrgeno de 10.$ compues tos hidrogenados de lO! d(lDlas elemenWs. Se combina oon la mEl yorisl de loo xidos , de~ pln. lldo . 1 o:dgen Q. Con el egua reacciona segn el esquemll

F't+ H,O ...... 2HP+ con }1I plu' lielllaridad de q.ue lo)~ to mo! da OdiOIlO desplaza.dos 59 eombiDlln 110 aMo entr9 s, sillo que tambin lo hac an, pRl'eialmente, con las lIlolcu lA s de ligua y flor . Por es to, duranto esta reacci n siempre se ob tiene, adems de oxigeu n ga80'O$n, por6xido de hidrg9110 y 6;;lo dlt1or (F ,O), El xido dtl fl or es un gll5 incoloro, dtl olor semejante el del ozono (vase suplo 3). El (,mpletl del flor en la prilclica slo det9 de I,,~ (.!timos aos. Fuotl/lmentalmeote, SI! empl"'a P&tlI 1:1 h~ l oge n aein (fl uvrizecin) dll comptledos orgll ioos (es deci r, Plue la 5us~i tuCll6n del hid~no de los 10 i.sWII5 por el fl or). Esta pn ,ceso Ii a :adqui rido gra n imporlllocia, porque mucbos dariv:ltlos " rgnieoJli del flor poseen volil)sas propiedades. A ,1ifereucill d~1 flor libre, el !w.orlm' d~ kdr6gmo (HF) }' muchos derjndv5 dol mlsm<l SO han vellido tllnp Jeondo de!!lle h~ ce olllcho tiempo. La ClJlll binacin directa del flUDr con el hidrg6Do va acornpflilada !le gran desprendimien lo da calor:
~lt

+F

t -

2HF

+ '130 ~ ea l

P or lo gener d, la re accin e/l muy vlolonta, prod uCindose unlt eIpl osin luclolSO cu~ndo los gases !le $()meleo a enfriamie nt o y IIn la oscuridad. E!I~ slo tesis directa eneee de valor prctico para 1. obtencin (le1 HF, pelO puede Be/" uUHu.do para crear el emp uje de ruulIl . La ob tenci6n indusllial del fJlloruro de hidrgono se bllSll en la inteJaccln d('! WF2 con el .icidn H:SO. c{,neelltrado, segun la reac ci'lII: Ca!'. + H,SO, _ 2Hf' t + GloSO, El prQCCS11 !le 1I0\'1l 11 cilbo 80 horno! do IlCerO, a 120--300 "C. La, secciones de Jr Instalacin quo sirveu para la absorcin del H F S9 f~bl"icall .Je pl oOlo. El f1 Uo."ltlJW ele hidrgeno os un liquido volti l, ncolotD (p.f. ~83 oC; p.e. + 19,5 oC), miscible con el agua en lod~ 9 proporciones. POSl'!! peoetrulle olor, humea en el aire (a causa de la formacin de io1ita.! de !lOI! roiucin oeuo~1l con el vRpor de lI&'ua del alfe) e irrita la~ paredl'S interiores de las via, re~piralorillS (v;a.se sup!. 4). L~~ pTo pieondn qumicas del Hf depenrlen. nolllbll'ment e de la pre..~O(;ia 1'1 a-wS>ellcia k, agua. E l fl uoru ro de lttlrgeno seco 110 acta sobre la maYtlrla de lns meta les. No rlaceiona t.ampot eco (loS x idos de stos. Sin embarro, s i " la ul ti ma r9;leein ,. inicia, sigue a!)(lIt--

".

211

rind<>re pro r ,,1 mi~m. , pu&!; lo que tomo re!!ulta do rte la ~eg(m el esq uema
MO

re~a iim,

+ 2MF -

M.',

+ H10

la cantidad de ag uo. VA 8ume n la n l[O. El f1 U lll""llf de hidrgtno eClll llun bi.n en forllla an lota -'Obre

los i d~ de algun os elemenl 6S DO metAl icos, Stj a.ccin sobre el di ,;ido d, silicio., SiQI (al liee, aren.) pI'5Ile fi na no. table importancia prctica, pueslo. que Iste entra en I ~ co mpnsicio del virlri,, La rea.cein !e prn duce seg(m el ~igu [en te csq ll\lrn~:
gO.+' HF-.$lf. 1I +:!H,O

Por E!ttJ, el fl uorur" de hid rgenu no. se pued e obtener ni alln aeeoaT en reei ienlH dI! vd , io.. Geoecalrnell w, SM "KIlucJon\!5 se guA rdlll n en bote lllncs de plb t ieo, que son rQsi~te nte5 al H P. El uso lel fluo rvtO dI'! hid rgElUu para el grallado del vidrio. se basa pretiS~lficnte en la In teracoin del HF coa el 8iO,. Debido 111 la eliminaci6n de las p.l'-rtfcul u de SiO!. la superficie dd vidrio !\lB ,' ueh e mole, citcunsl/lnc ia qu .. se a provecba pa ra gra ba r en IJI vidrio lO! slgno:s y dibujos que inl.erMen (v'l\se sup!. 5}. En soluoin aC Ofa el HF SE eo mpo r~ t\ cornil U cido mo/ltJLaaico U I) morlendamcn te fuorta. La so luci6n de nicho cido - ll rLma dll !luorh.dr':o- que se "ende en el C(,me rcio cuulieno por III onoral 40%
de HF.

El 'cid" f1 uurhid ricu reacciona ms 1) mellos entrgicemlllJ le con h. rn lilYIlr(a de lO)!; metll lt!. Sin embargo, ~n rnue h6s ' lCa~ i oOGs la reaeciim 3lo se pro rl llte en la Sll J)('rflc ie del meta! , 111'13500 llLltl 6~ ,B queda prewv. do c" nlra 1/1 accin uh .. rior del Iddll po!" 'lIla cn p/l dtl sal ill$olubltl que 81) lan na. Esle Ci el r-l'lSO, pUl' ejem pl u, dd plnmo, lo cual ofrece la po,,"iblliciaoi do l'luplCHrlo pllra la fabriclldi.n de lI para t M e instalaeioues resisum ln ti. la accj,jn del UF (yea!l!1I ! upl~, 6- ). Las !alos del eid .. !luo rhdriec !o HIIITt,au f lu lJrurQ$. La meyo. !"!a de Ellas.'IU H poco solubles en el ag ll ll : de 105 deriYRllo$ de los metA les eorrien tt.,ti lIol Q mUe!lt rfon bucn., solubilidad los Uuorur05 d~ Na, K, Ag, Al. Sn y Hg. Toda, la ~lJles de d icho nido ifOn \'IHlc nosas. El -'cido. IIn ~oll t ac lo C(lll b piel, prod \l~e g ...l.vlIs quem dUrllS ,n" r (\iciles de cura r (part icullt rmc.n te debajo de 111$ uas). pllf l o cual para mani pularl o S9 deben empl ell.l' g \1 l1n te~ de gom~. La npliceein industria l del cido flllurh(drl C(I 111 muy variad a. Se emplea en la inrlllst ri lll dOlI petl""lloo (en IIU sotesi15 da gaSllloa de ele\' ad a calida d), pA ollDlina r b Me D de las p ioUls de fundic in, ra a parl! a n lisl! de minerales, etc. Tambin se usa n ampHamellte a1iUDOS fluoru tos, qnn ser n obJet.o de e~ \ ud i o en los ca p t ulos dedicados a los elemeutos eornspondien t.es (yR!\e supl. 10).
SU.plttn#ItIO' 1) El t~nlenldo medio de fl iior el! 1M le..."o"" compone U 0,02", eG el n lIJUll de les ti"" un O,OOOO2!' y eo II DCno, Un 0.000 1%. El o-rp n;smo hu. w . no C(lnti.nl CODll'U" , t O" dol !loor prlno pa1 ment~ tll. In, diente. y 'UUO!. En

21'

a substancia da los dieotisentl5 cerca d~ liD 0.01% de Il<'>r, adems, 1!I..mayor >!Irte dD e!ta ca ntidad r<eeo." ,obre el ~"m.lt.e (la rompo.ei6n del cual e~ I"xima ~ la !rmull1 CaF(PO i ),). En algunoli ll\\eBos el contenidQ do flor oseila luerte.. lI\1'nte. Para lo! orgam.mo! veg<!tale. 1 ncumulaein de flor- no es propia . Entri! I" ~ )llanlls eulth/ld,," mil rel,tivamont" riela en !Ilor " echolta y la lent.ja . El inllruo habitulI.l de flor en el "rgani!mo con ,,1 alime"to compone corca dB I mg al da . Se ha ""t.ableddo que el wntenido d.. flor"" el agua potable inll"y. mucho en el estado de 10$ dienu~ de la. per!ont~ (y los nnim8Ics). El r~nlenldo m\~ favomble 88 el de rerca de I mg flor en nI> Htlo de ~gU". lIn cOlltenid ... m! ba jo de 0.5 mgll eOl'tribuye DI dc~nl'oU<i dt elT.i~f: nientrn que un C9ntenirlo' mayor de 1.2 ma:.'l conduce a la formacio de pinta! en 01 o~malte. En . mb~ caso~ 105 dient", M ~omelen a una de"truCCitn m1~ 'o men~ r1pid~. '2) C~be sea lar que la noci.ln de . afinidad ol .:.ledrn . y de ",!inidad ~l ~ trlcu (11I GUf'l- ) nO coil\Giden absolutamente: 111. primera ~ relie,e a un tomo aislado. l",entra 9 que la segunda, a 1m iitQmo en la molcula. El propio' t"rminD .. rinidad " I"' tri "". (oegn Mallikenl ' u ms correcto que el trmino oel~otronegatividad. (!<!gim Pnlin~) , puesto que se ~ babia de l. fondO/lefa del 'tomo. que entra ~ en la composiclon de la mol"'ul~, ala. aproo ~ piacin do la nube clootr6oica tlel eollllc de -8

ae

s:

v"l,,"~i~ ,

riant~ del cloro. su nJer,tronegntividad "".1 "-----' "'~=,'o'---"" en la. moMeul .~ NnCI, Hel y lel c~ovid~ntemente di~tinla . ,_ Fig. VII-lo Esqu"ma del deS83) al 6x i(lo de fluor -tambj~o llamarlo rrollo do unm ro"""i,,,, ~u l ocaflu~ruru d_ oO"ltmu WF,)- puode obt~n9r.!O 1"liliCI. por b ""Mojn: 2F. 2NaOIl _ 2NlF H.O F,Ot. E$ "s"osemente soluble en agua y casi no SO dellCon'ponc por 18 .cci6n de l. mi.ma; e",p"'o. por la le "In de a~nI~ I'iIdUeIOr03 energicos la dtscomp<lslcin del t'.O(p.r. -22/,' e, p,e . -145 C) ... produ~e con b".lant~ rap ideI, E~ un compnesto muy vanenoso . 4.) El cnl.ce H-F so caraet<lL'i ... por una pol.ridad sumamente alanos. (0,39). E.la U la ca u.a de la acu,adi~ima tendencia del fluoruro de hidrgeno"",,"cdar.. medi.nf.. la formacin d.. enlace!! de hIdrgeno (puontes do hid'gcno) "~gn ~I csq\10,na .H-Pl]-F. .. La enerBi~ de este arrlace ~s do un. ", 7 kcal/lltoUlo-g, ~s (ledr, es un poco uu$ e~table qu~ l. dQI pu~nl d6 hidrgeno entre la . m"J("'ul"~ de agua. ~) Los cuos dt~dos de inwraecin del fluoruro de hidrgeno soco con lo, 6xido~ metlico. l" Ion; ametlicos (xidos de no metale,) pueden con~iderauu como un ejemplo tfplco de r~accione5 el. QuIQcat.ili, i., e! d~ir. de uno~ pr(ll;~!jQ~ en lo. cual<JS el c. t~li" a dor (e" este caso. 01 aguQ) no so introduoo al si$lem~ defd~ el exterior. sino que C~ uM de los producto~ do l. rueci6n. La fig. VI1-1 no~ lnu.~trQ tL"", al inorenN!nl.!!ri!<lla e.utidad del eatali.adoT, ~ VI acel~rau d" la velooid ad de e~o" procesos h8.la llegar . cierto Imnto mximo. dc~r)u"5 del tual ~~I" docr~ee n caus.' d~ la di8mi""cin de In conr,,ntraci6u ,la l~s subst ~neias re8cei"nant p.s. $) Adom!l ! da presentar un .. diwciaei6" eloc.t.rolJtiC!l conforme /l.l~ ~cu.cln HF _ H' F' (K ~ 7.10- ' \. el cido fluorhdrico se "Rr~cteri .. por el equilibrio: F" H F _1iF'. E va.lor de la consta nte dc 9llW eq\\ilibrio, IHF;I/lf"IIIlFI" S, i n~jc" GUP la.. toluciol\p., de flF contiel\Cn ,nh ~"inne, oomJloj Q~ (f'Hf)' [de ~structuru lineal. con d (FF) ~ 2,3 ..!.). que "non~~ simples f". 7) La in~ignjfic.nte eleelrm:<lnductibilitlad que uista en el f!uorur~ de hi,lr~no ~ "t. ""ndicionad. po..u iMilni."nt~ loniucir,u pe el qu~ma~ HF HF HF ... n,F' HF" rcla . ,o". da eon In tu",i')JIcin carnc wrsti""

dad. c,nduce fcilmente ~ ambi!:iie<l.des. Por ejemplo , pna la <elcctroncg8.tj"jd.d. invI-

y no del.stQd~ de cit. toruo. El empleo del trmiIlO .~l~(.['oneg&tivl -

'O

:<'!
~

;;

+ +

213

p.e .... 1 ~Jf .. b lilrltl'''ci'' ,,llliu da d" '~"",, tU Mdrd,.,." (h id.odin o.",n) UF" (que tiqnlt eilr~ctu ra li "ual eoo d itomo do lo idtgeDO en 01 "",mrn y d (n) _ = 2,27 .~). Por el eontrario, la formlein deL Jn do 1~onJo ( H, F') nn u ~ara~ erstico PUl 01 HF. 10 qUQ l imi\.;l. l. ~ 1I !oJo n lzacin (N _ ;! . ! U-Il ). L~ trl\l.,,"c.la a l. lorml\<;;ln 11<:>\ (n Rt'i Otia I!\I lJ.'Il'U a t u tOl\~ lo ... ,',II..i~. del Illlun"., d~
h l~lIO . ~r.

menll! Ihe (en rnbei(... de peso wn:& de 6 ; I Q 12 "<.1. Prk 1i.... me.,Ie, ta",bl n clro.! h.al,):[~"OII d~ Ilid ' i'!no !tOn In5<ll"blc~ ell el H F lIquido. EL 'ciJ a f~ 1(r co "on "~n tr.do l"C3<:elou'\ COII l po r .t f~quem3:

Mg, C~, 8r)' Ba. Por [~! SOII'k,:$ I,.J-e.. l' Mi - fll, Ill! deeiJ', a " 'udida qu~ "m oanl . el c~ra~~r m6t li cn ,1 t l~mento. ~"mlnli 13 01 soluhilidad. Lo .. sa l,' lcllinu Jo' alelllno' lrr~n5 d~ 'MOS btl ll""<J~ II!! disuelven en d HF """ el d.,p"...dimiento <lfI] hal\Jw de 4AdrVtc"" >rrespondJ ... ~u. . Ltos".", de loa melln ~~os. ~nhoon lol. o" :!<l dl_Iy"" 00 el HrUquidQ. LII n:cepeill JU$ oll:1'lla&Dlt e!I d 'reY, euyo ..Iubillded H exlnlo.diuull-

0\ JI !" los Ituonlro!!. n,tr.l l ot)' ",,1I1\ ol de 1(oS .uel.ln

8) !IIlcmb.lcl mi'W' " Ire 1 115

o:omp\l~"Ol'

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ue!.lIlilln pfC.!IIl.u.n 1 ll o-fUros del :ud.. [11 , ...
Lo~ nUO<"\IrQ$ el )IlftnII JO d .!!<ompo~n en el _gIl8 . PM'I~ndo d m.lluotu rO. !'cl"l)n ohte" i~o, Jn~ oxofl uoruros (XcO~., XeOI'~ , XeO.F. ). los 6:ddo! poco ,"",.uhl~ XeO, v XcV " uf tomo R1gunal e"'ta bl~. ~r "~ndicio~' n~tm.les q ..." co~pMden .. eoto, ':'J:h1o~ do IOl ,(jd~: H.XaO . JI,X.O,. 'l.X.o. Too",; 1M l.'<Ia,pue!toi del MI,...... Mil otldao trJ rtlCr'le5.

.a""

2 , E l eloro. Por eu abuud,nci n en La N uturilleza el cloro se h,,-Ila muycctca rl01 Hilor, puesto qll~ cijllSt. it uy ~ el O,U2''' del n (une ro total da 'toll).OS de la cortata t9rrm; tl"e. E l orga nismo h uma no w nU&no lUlO ,25% de tlllro. ~n pellO. &0 111 NlI l uralnlf e l c.loro se t.IICU l'ntl1l c:r t raottlloa r iaOl.",ole

d iSIJmin"r:lo: pt.'qll~los U lI tidllldL'!! del mismo cn tJl\Ue" la COlIl !ioslcillll de los ms di\"tUOll mI nerales qu e constit uyen 111 corteza ~rl\\! tr1!. Deh)dQ al trabajo de l as ~gull.S, qu", en eL transcurso de ffil lChO! millones d~ ailOS hall IlI'tl~ ionQrlo )~ r()(;u y se han ",v8do en disolu c in las u Jes solubles, eo los rolN! S fuenlo .'leumuls odo compuesl.os de c loro. lA oVll porac:ln delllgu8 deeliWs mare~ dio lugar 11 la fOflD' cin , en di st inl.S lugar" de la Tler n. , d a Inmeuws depOsltos de NaCI , al eUll eo n9Lituye la pl"i nc i pe l fue nte de oblencin e\<.,} cloro,

'"

mundial del d or l>*) es de unos 20 000000 de ' onolaSe emplea fUrld a m~t)hlm~nt e par.. bla nquear los tejid os ~' ll, pulpa ,lo >4pel. par~ e!terili za r el lig ue. potable (~pro:.:im a dll mente t ,5 g por 1 m") y en ID imlu sLr1I qu imi clI . El m 4i looo "{lustr iAI ms i mpo~n t8 HIra la obteocin del duro CI,,\Sis t... e ll In clt!e lr lisis de sohlc in eoncentrOooJ a de NBCI. E n 18 fig, VfI-2 (A- alw do, n-di afrag ma, C-c' l od o) se da el tsqueml\ principal da un elec trolizad or . Dllr~nt ll este proee~o il doru so dllSprcndc erl el j nodo. {2CI ' - le- ~ el,tl; en "la regl6 n d el cit oda se de.'!prem1 e h ( dr~no (21i ' + 2e- - H IIl r se r Ol'\"aO li. Para la oht encin de d oro en 01 l:lboratorio generalmente Sol emplea b reacc in entre el MuO, o eLKMIIO. 'f al !cMo c1orbdrico:
d a~ arluale~ .

F~l C" ll.~lImv

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MaO , + H ICI _ ),Inc l, CId 2101100 . ..... lG1'ICI _ 2KCI + ;!)j " c t, +
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+ 8U.0

seg,,,,,1:o rcaeein c; nlu,;loll ms ellc'"iic:a /lue la jlrimHiI (c~ta rcqui~rf: ('.J) lellluuien w). El clo ro O ~sh.d" li lire {"!! un gllS liultl ri llo H r du~n (U. -101 C; H t. tl, -3! "C), co nstilu ido pur m " l ee \l1 4~ diflt.<lUli tK~. UlI ,'"Iumen de 9gu a ,li' \l clve cerca tl f> dos VOllllllenCJI ,te drr.: 111 S<llueibll o ltl' lli d ~ SIl SoO.ocIO<1 ~. Jla ma _ajfllf\ tl e clvNl . HaCl
Lo
U>i~'D() q 1l8

,,1 [J or, 01 cloru pola~

see irriL an te ,, 1M e inflama

v as rIl5-

pirat.<"ias . CO IIIO pdm+' r lI ux ilio, '-'n C~ _ Sli.' de eU\'e!lenD m leuLo crin ([iello gas, so e luplea 14 illh ~ laclI lI e \'ap"l,,* de alc.'bol CQ II cler, Ta .u blen es ell.

, ,

Ult la nhnlac ,," de Vl p "reti de II U<1 $oluein a c u o~~ ,le am() !I ~co. Por ~II funcin quimi cu c arl\ct~rh tica. el cloro pr~ "t", a us loga con el Iluor: tam bi n ~ un lI.eth'" lID nul4t fIIono~"tltnlt,:'\o vb~~ II I ~. S' I ac:ti .. id all o).~ 1Il~ll or q ue la lid flUlJ r , por 111 ( unl ste pl~ In c~'[l nci'~([ de dtJ~p la zH ni clor o de ~u~ cllmpl1e~ti, s. dd ! A p..sJIl' do ell u, lit aaiv i ll an q u- l' ig , Vl1-~ .para " blffiriII JeoI-n!i."dnr del mica del c!l)ru es mu y e ll)~'lld a : se CUIO _ cloto. billa \'.010 c,,!i 'orlO! 1()l'I 1.... hlel cl)rrieu _ W~ (el.l , a lgu Jl~)S CIlSO~. ~6 1l 0 11 I)f(.;cncla de vl!!l tigio~ \le ligu a 1) por 18 .acc\O'1 dol clIlor) 'l e:on .LO\los los elementO!! no motd Jic~, a exco pcl oll del C<U'bOIl O, el mlrgc,) y 01 v:dg,;!lo. Es imporLllnta remaru r q1le en au;e.fl\\ia <10 hum 8d ~ J el cl ~ro ptcticaru eota on ~ cta Sbra 01 hie rro (vase lIUpl. 1).

11."1""'''''

2t."i

w reaccilm

del cloro con el hidrgeno conlorme 11 la rellccin

H. e l, "" 2HCI U kell ell eo nd i cionl'~ norma les e5 mll y lenta , pero') p'lr 111 aceill del ctl lor o de una fuerte iJum ina cln (~ h hn ~ u lar direct/!, en la de " Iagoe s io, etc.) est os ele menl(oS rcaccionfl n con ax-p lo5 in. El es tudio mi nuci oso de Is la reacc\ll pe~rn it i ,', estuh lece t' el car l.cl.er de ~ u des8l'fOlJ il en l a, dis tint as ela PIUl (d cnomina d ;t~ prrxe!o, e ltmtn rflJe~). En prim er Jug ar , por In energ la (hY) de lf,, ra}'IlS ulLravio let a (o por la acGi n d el r"," ur). la molcl.Ja tle don) se d isod (\ en l omos, 'lile acto segu ido rco cdonllll enn lu molcllbs de hid r6gcno pa ro dar Hel y u n 1t oOl (l de ILid rgl!no_ E,te, n s u ,'e!. reacc iOll a COn uoa uwlkula de e1 0ru para dar HCI y UD a lo mo de r, lhr ..., y a<.1 sucesi. va mente. T on o el procese pUl'd ~ ex p f~sa r se media n te el sit u icll te esqu ema:
Z)

3)

1) Cl. +h" .. CI.,..CI (excHlI<: in inie id ) , CI + H. _ HC1+ 1J H+Cl l - li CI + CI, (9 U-.l

D e esh nl a n~r8 ~ " h tioIl O como ... i J i jJ"9u W5 ''''11 Wd<!:PI D d I' rG ac do ne!! cno~u tj ,"/I:<, ca n In particu la riflA de qllt-, de cada mo!ec.lla d hljei. ] exci t ada de e l ; s" forw a hasta Un lIlilll) de rn " hienlas de He !. La.s rU.eelllJle5 d~ e~te tipo se lI a m/l n rea(;ejll'H!~ e ll (U dUUl, . y d e~e ro' p ~ bn UII importan te p.!Ipd en el de~,"H'1"{)lI o de m\ldHl~ proeC'!05 qufml cos (vase ~ upJ. 2). Craude:! cen ti, lndoa del HCl ~ o "btiem,m n' uatr inlm<lfl tl) ("" mo p ro duc ~ o secu ndario de la clo l"izaciun de 1<>'1 co m puestos VJ-g ni CO& (!i'Og n el esquema: HH ej. *" Rel + He!. dunde H es un radical ore a u icu). S iD ej'lba\o. el pri ncipl!.J mtod o i lld ll~ lr i l!. l pora la o Me uc iII de cido c1orhJ dr i:o puro es la s in l!!sis. Como m a ler ia pr ima se usn n el cloro y el h idl"f eo o (J ue ;e obtienen lIim ullne3meute po.!" e lee( rl b is do UPB .sO )UeiII d e NIICL P ara e,i lilr q ue e l p rneeso se deso ll"olle con v ioloncla, JOIj tl OK e a.res s610 ~o.I Inercia" e n el 1l101J}(I1l l O en qu e dllbll producirse !u inlHacci n ( v1!8so Slip!. 3 ). Otro mtodo pa r ~ oa te ue r in du st ria lmen tc el He! se .b asa en la II cci(l1, d ol cido 5ulh"r iCI) concentr a(! (1 sohrt el clor uro &t di c t> , d e aeuo rdo con 1115 rea cc;<)nes: N, eI + H. SO. - l\aH 50, + 110 t Na O + Na HSO. = 1".,50 , + Hel t La pri l11et' -tr&1J ~lIrre )"a pucilll mente en eondiciolles norm 8les J. dI! f Ofma co mpleta pvr Ja ain de UD H,:ero cll lent-am ie n to ; la segunda se veri fica s1Q 11 temperaturas rob elevadas. E l proso le elec tila, un lIO(J! hornos meca njcos de !fI D rendimie nto. El cloruro de hid rgeno es' \I n gas incolO (p .f . - 11 4 eC, p.e . ro - 85 OC). A la t emp er~tu ra co rriente y en ausencia ' d o humedijd nn rea.::cioD COD II!. mayor B da los metales y (){J n Si,JS x idos. El ( a ))::llno ID. est ad o ga !;6O ~ O Jo ox id,B,,8(la me d iante Ja lIui (r del -ca.ltlr (\;85. supl. 4).

216

El cloruro de hidrgeno humea en 61 aira, potque forma gotitaS' de niebla con el vapor de agua. Su solubilidad es extraordinada: en coudiciones normales t volnmen de agna es c&'mz de absorber 450 volmenes de cloruro de hidrgeno. La solucin aDuosa de Hel se llama cido dorhCdrlco 1 es uno de lag. cidos ml.s uute,. El cido clorhldrieo concentrado posee llll pesoespecifico de 1,19 gfcm~ y contiene C9l'Cl1 de 37~ de cloruro de hidrgeno. Cotila otros cidos fuertes , el HCI disuelve enrgicamente muchos metalo,_ Le mayora de ~Ug 5ale3 -llamadas c!Oruro5- son 'w l ubles. en agua. Entre los clorums de los metales corrientes 5610 son eSC3.samento solubles el de plata 'j III de plomo. E l GoMumo anual de cidiJ. clorhdrico en todo el mundo, se calcula en millones de toneladas. Tambin so emplean proru ~~mento muchas de sus sules (vase supl. 5). Como el cloro no se combina direcb.mente con el o:tgmo, SlliJ. compuestos oxigenados slQ pueden obtenerse por mtodos indireclos. En el estudiO! de los pMceS<ls do f',rmMin dll dic hos coulpueslos eS" conveniente tornar corno punto de partid~ la reaccin re,ersibleentre el cloro y el agua,

eJ, + H,O ... }lC] + HOCI


En condiciones normales. en sus soluciones saturadas se llalla hidrnlizad" cerca. dl' un terci" de t odo el cloro disu[)lto . De los dos cido~ formados por hidrlisis del c!t/ro - clorhidrie() e hipodoroso (I-IOCI)- el primero es muy fnerte , y el segllodu, muydbil (K = 410 .... ). Esta a.cu,;ada diferencia de fuerza entre t<lS dos cidos puede apl'ov6{;harae para. su separacin. Si despus de agitar p<llvo de creta (CaCO:J en IIgu>! ~e llace paS<lr cloro a trav!; de la suspensin , el cido clorhdrico reacciona' con la crota. (~gn la ~uacin C@CO, + 2HCI - CaGI. + CO~t + + H~O ) y el icido hi~cl oroso se acumula en la solucin . Si sedes lila la ~0 1uci6n resultante SO) obtiene en e.J fTa~co receptor un solucin tlHuida de acido hipcloroso, HOCl. Por ser el cido hipocloroso un compuesto inestahle, se d~se(}mpo ne ll!-n t amente inc1u ~o en esa ~oluci/J dilnida. Las Me~ de dichO' cido se llaman hipocloritos. TanLo el cido RO el como sus SIIlesson
poderoMs agentes ox idantes.

El mtodo de obtencin de J()~ hipocloritos se basa en el emple() de la citada r{laccin reversible del cloro con el agua. Co mo las do& 5ubstancias del !eguntlo miembro de la ecuaci6n - HCI y HOC1en di~ol ucio dan iones H'. Y los dos prod uctos iniciales -C12 y H~O- prcticameuLe V lo~ forman , el llquilibrio puede (/e5plaz3rsea la derecha al combin3rse los iones !-T' . L a 10rma ms fcil de conseguir esto es adicionando un lcali a la mezcla renccion30te. De este modo, los iones H' , a medida quese 'ayan formando, Sil irn combinando con los iOlJijs OH' para ormsr molculas no disociadas de agua, por lo cual el equilibrio se uespla-

217

'tara

&

la derecha. Eu\p leaOldo, p',r ..,j/lOnpl", el :-;'"OH ,

WI,drl!rn "~

e1 1 + H. O.,.
IIOCI

IWCI

+ 110
+
;'I:~Cl

-r-

!lel

2NaOH -

N.OCl

UI.U

h ~ u.

tu !(ltfll :

el, .I :m .. ClI! - l\nOCl

+ N..el , .

II lO

C"' IIO) J~'~!lltatlu rI ~ 111 YUJlccllI de l d"J'(l e' ,j, 111 5(,!" cin dD Ilc~li !;O ,,1'li<'IIC, por eoos:u i ~nl e, " I> a mezcla d/ nles de If)~ 3cid(l~ !JipvclIl J"S<' )' c!(irhtlr c". [,Ir PI'C )I;Ol;(' tie" lI g(jIU im l)l>rl :lIlCill lJll ra la. hul .. ~t r i; . ya qu e 111 sol uc jo}u rcSli lt tlfllc (sol llc iu" ti c h i pod ,, ~it,,) C~ 11/1 p>llcr ..... u ..,:. :irla'lIc }' ' e util ila prolusaroell\e I' llf a el blau q ueo
rt~

ll!!l dON] con un le~li m.os baraLo, el Co (O H}t, !Q oLticne un prodOClo ll~ml\du cloruro de CII/. La ronccin Vl1ed.a e xpn:'M rse mcdi nnto l\ ecu,u: n el C I . + C~(()II), _ e .. + ~I.O ):>,11'

tdns (de a lgrxlulI y do 1i11O) r


r~u ee i<n

p~!'C 1.

<

OCI

.Ie u,' ulJr,lu CUh la Tu,,1 e l CIOlf!l 1'fl ,le "al es UII MMI mula de lo,,; i"idus

cI"r hid r icoI e h iprluws o. El dOrllJll ue c~ l es 1 jl<JlYh bhlllru. que pl"ll'ft II n elovadu Jl oder 11\ ....ddallte. So uUli !;I. i'lH"1I el hlllnqu~u y de ~ "k'o.Oti n. Es tambi n uno de los ",Ii ~ im p l\l'\:ua~ ~ tlgM I", (Vltigs . ". dod,', no utralb"nt .~ cI ~ 1011 ~'U(!.'\ d~ gllrJITD (vase .~ ll pl. fl) . El c ido Ilipoclorrs(1 lIlore ~u[rc, ell la soluciu , lI"Cs rlisti rr LuS pl'foUS<lS rlc ll'l\mr"nnaC!Il, q,e- se ve d fican lndepeurtenteDlcnte )' (lile. por >:,le moli wJ, reciben 0;1 IIQlllb!'P. do '"t'QuilJ"tII para/das:
:!) :tII DeI -

" ItOCI - HC.l O H. O a,o 3) SHOC1 ""' ~J{CI + (lelo.

+ +

Dichos II roc~so~ son S U 9Cl/pL j L I ~ s ct~ roal1u.r,,, 5 1muLtii"e~mul\lrl, proro ~ " I< \'eL 'JC i da(le~ rellltivR' d pen.d on nlucho de las cond lc(I)I\~5 d tu las. r.lodifiCl.udtflo, en tfl'll forma adecuodll. se p uede c() lJ ~gulr .que III nCS<:QlllpO:l-icln M \i'eririque totalmelll-e Cln un soll,1 senUJI,I, B/IIjo 13 accin de la lu& !kIlar d irecta, la d ucumposicin de l ~c id o h ipoc!ur<oso se dCSllfroilll coof.. rme 4 lu prlmeru reaCGiuo. Del ", l~ mo mod o lra o~l1 rrc ta 611 pte!:!Cn . . . ia de subslllRClu CIlpac:es U9 CO D lbi lI al'l!e fA cilnu:'Ilte con. el oxll'no )' en prese ncia de alg 'UlO!> ca talillOdoreIr (por ejemplo, de salu de ceban",}, Al desc.ompD llel"SB seg(Ju lo segll.ndll ft.'IIC Cj,jU. el ~cido llipodurtlSQ d ll un xid u de cloro, el monxido de cloro (CIIO) . 'E sta f!!accin ~e P\'o~u ce en p r~ ~enci~ (h:l ~ub~ L a ll c ia s desbidrata nles (por ej\.'mplo, 01 CaGI 1 ), El wouuddo de cloru es un g"'s. pardo flmariJIo, expl rlS iv o. de (,lor a. doro {c.f, _121 'e, l.e. +2 "e). Por r~a.cci6n de l Cl ~O

21H

y del agua se form~ HOCI. e~to cs. el xido dd clom es el Rl1hd~ido -del cido hipoelorns o. La des<:ompnsicin (Iel HOCl segn la tercera ren.cei6use dOSR ~rolJa fci lmente pur la accin del calo)'. PDf ellQ, la acc in del cloro sobre una sr/lucin caliente de ilcali se expres~ mediante la ecuacin total:
3Cl,
L o~

+ ti"OH _

KClO.

+ SKCl + 3H ~O

prod\lctos le esta reccin SOIl 01 K-CI y 111 sal potsica del dcfd drico (HCI0 3). Como esta sal es escasamente ~oluhle en agua Ma, se prt'cipita por enrrinmicntt> de la solucin. El cido HCiO~ libre sjo existe en .'IOlucitl. Es un cido juerle (~e disocia aproximadamente como el HC I y el HN0 3 ) y unagellle ru:idrwlc muy acUuo. Sil Mrrespondienle anh!rlrido 1l<J ge coilOce . La~ snles del HCIO a (JeJJom i ll~das cloratos), l\ diferencia del ac ido

cl!ico libre, en ~stl\(IQ [lo s(Jluc[n no proseJlt~n pl"Qpieol~d~~ 'JxidiJ.lltes. J... 3 mayora tle lo~ clnratos son incol~r()s (como el [Jl"Upio ci d o HC I O~) y oolllble~ ell alnl. Son mu)' venenosos (I'';anse supL~. 7, 8). Al (:nlentlll"i;e. el KCIO~ empieza a r [Uldir~e y QSC(lIlpOllorge CllH IlUO la tempCI"3tllra 3lcall~>l unos ~OO be, 1(1 deSCOlllposicit'n pll~ de verificarse en dos ~entidos:
4Jo:CIO, = I,KCl En
pl ~~Q "cia

+ (;0,

,;

U;:ClO. _ :;KCIO,

+ Ka

de caI3Ij,,,\I,,,e~ (MilO,. ote.) In ]osc"'nposic i",, ;;.Q pr<ldute, fllJldamBlltalmrnte, ~ollfonne ~ la prim<;-ra reaccin ~. UI1 su i\usenc1a, {)()lIf<.) rmc a la wgunda. El perclomlo p"l:.~ico obtenl\(/ C<JlIlll producio dI.' ,,~t~ (JUma es poco solll!Jle eu ag ll a y pOlo ello puede Sf'f ai.~lad o \\eJ cloruro pu\.lsico sin tlificulta{1 (vase sur!. 9) . p(Jl. l a accill tle l cilJ o sulfrico concentrado ~uh\"e el pereJ ura lo

potsico o;c puede ohl~n~ cido perclrJru; (HGiOi! libre. E~te es un lquidu incoloro, fumante en el Aire. CClmo el HclO. e~ voltil y a presin reducida se destila sin de;;c,jlllpon",n;c, puede 5~r ~islado IciJlIwnle de la mezcla reacdOllante :
KC1 0

+ Ho$O,""" KH:;'O. +

HClO.

El ReJO, ~ lIhidrlj (l.f. _ 101C; u. a 18 mUl d e 11::) es j!lest~ble y a veces estalla incl!lsiJ almaccnl\ '\IJ. Para la ventn ge expendo nll ciuo al 72% , pe-rf~ctamente est:lblo. COfilO agente oxidante el HCtO. e5 mucho D\~nos activu que el H CIO~, y eu soll1cione~ dil uidlJ.s pl"l.ctical!lente no manifiesta pode IJxidHnLe. En c8mlJi". su carcter (cidv C~ ex tra,wdiua rimen te acusado: es ellicid mar Ilate d~ t.OO()s 105 conocido,. La;, sales del HCIO" pOlo regla general, son muy ~olub le~ eH agulJ.. Lo mi;mo que el d{!o, (a mayoria de los pel'CloJ'aLoS son incoloros. Si se c~licnt.iI dbilmente a presin reducida Ul1a mezda de acido perclol"ico anhidro y pentxido de fsroro (PIO.), S~ de~Lila Ilnliq\lido oleaginow, incololo, que es el heptxido de cloro (anhdrida pnclrko)
21!l

+Hi oc

Il)rmlldu seg II la roII CtiU:


:mCIO.

+ PIO, -

2HPO I

+ el lOI

Le estructUrR ti, la. molcula del l1 nhidr id Q pere1rlc" (U . - 93 "C; t.e. +83 ~C) respolliJe a la frmul ll O,CJ-O-CIO,. El elfO , pu ed !!' IIstallH ~'i(llentaOlcntll por la acc in de un inte nso calentamiento y por >erelIsin. Por inlcracci," de l mism o con el agua se fortrlll len lllmellte /ti,lo pe rcl:irioo. Aunque ~'fI se tlllH mencionatl" los nombn>$ de 10l! j,tidos osatido, dd cloro y '1~ de ~I!~ sales, l'l(IIl8ideralllilli til confronta.rlos en una tabla que incluya tamb in el inestab le cido HelO r.
IoClOol
l'~, .. yl ...

k'.
C l orit.o~

C1OT~~Q

t!iPClCI."..mo

Clvw:o I'rrd6rtro

HCIO, HeIO. RCIO,

"OC,

HipodOlilOl Pe rel orato l

Clw... llI!

La" frmu lAs estrutluraJes de e!tOl! tll",lr... ,cldos SOIl Ial! 'fuien
' ('lO:
H-O- CI Ii- O-CI _ O H-O- CI<

o
O

H-t>_~I _ O

Seg ll loXl infie~ de dic:hag frmu l1l5, la valentia d!'1 c:loM en dicho. Cido! es. m!pectlv.m~nte. + 1 , +:'1 . +5. +i . Si !le efeetti a una ~I)JOpqrQei\in de est O.l' acilos se: n ntS prillc:ipa les propiedades quruica~ - aclt1e-x y pod~r oxitla nte- !e obtendr el siguiente esquema:

Por collsi:uientc , la IIddel }' el ptlir ox idante vlI ,"an en

HOCI

HCIO, liCIO, !-ICIO,


~e'Hdo

I..,' ...... , a fle! p"'.r a' ldlt; le

contrnrio. El poder o;:idflnte, en general, es tanto mayor, cuanto men06 ~sh bl! es d cido. En docto. 10$ cidG8 hlpooloroso yelOtO'O s61u presenta!! oie rta estabilidad en solucioneS dHu id" s; el acldC) a dri co ,Puerle ",lcanzar ya un. concen tra cin Jo 40,. . mientras qlle el cidu perdri co SlI conoce e n c$l.lldo auilidro. Los Ice!' primeros cidos, ell solucin. ~ de6CO lIl poMn ndualmen to. m ionlrEu 'llIE' el ci4u pe,elrieo puede ser nlmllC8l1lldo pflm vn tiempo indefinid o. Sus respectivas 8:l11;!s. pOlI IOl general. SOJl much o ms estables que los cidos libre~, pero ~ u estabilidad E' uardll la ml!lma relacin que l. de 11)5 oorrespqndlen tes cidOlS (vease sup L iOI.

no

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1) La inlerlcei6n del doro con el IIlor 5610 tiC product cuando su roBlel. ;,. calienta m~ d~ 270 'C. Sa conocen mI cloro!luoraros: e l F, CIF , y C1F" Todo. al1o~ en condiciono! norrnde. oon g!SM y en .u!!Coda d~ humedad f;On ~"t8.ble., pero 00" d"cW el punto ne ,.t a qumico oxtr~()rdi.o8ri8menle activ o'" Por ejemplo, en la umsfera del C1F, el algodn de vidrio 00 inflama. 2) Como un ejemplo mls complejo del proce.!O en cadena pued a ~e rvir el 'Curao de la onnacln del npor do -.gua blse do elemento.: el comienzo de la
H, H O, _ OH 0, O H,. _ OH H etc. Como vemo~ en ""lo. ""'Iuame!!, el nUIDQto de participante. aeti,",>& en la re~cciiin (OH, I;i. O) crece suces1! ... menl.$. gracia. B lo cual el rraoe,o trani\CuPre con autoae!erlcin. 3) Pal'8 la smteli. dol He On c1i<:ala induslritl so emplea una jlls~laci 611 (:ll)'O esquema 50 muestra en la fig. VII3. Despu5 de enecndida, la lQQzcla da do'o e hidr6gno contina Ird iendo coc llama moderada , dando lugar 11. J.

'Cadena da (con la enetgia de aellvaei6n da 45 kcalfmol) b reaccin: H, 0-, _ _ 20H, de .pu~" 1_ ClIdang SI! ramifiCll segun LoI.esquemlU: OH -+ H, = B,O

ti,

, el,
fi g. ViloS .
ElIquem~

de un& in!tal acin para la

sinl.tJs1~ d~1

lIel.

f"rulacin, d~ clorura d. hidr6geuo . 8ste pa, a d~"pua ){}' do! lorre! de absol'cln. eu 1M qu e es l lwlrbido por el agua . En el , i"~ma .., emplea el principio de "" decir , que eJ ga! ollquid 00 desplazan ~D direccioDeiI cont rarias. lo ou al asegura una !b5llrdon total del HCl , h."" de "! te procew una operaci6n continua. . ".J ' J La r.,.r,c in . n la fa!>C ~""asa 'IOJji P 81 esqlHlma 01 4llCI _ 2H.O 2d. e, l'e\'er!lb le. Por deba]" de 000" C su e'luitibri<l ~st dp~pla.ado h derechai poreocim:>-. de ~os f,OO" C, a 18 iz qui erda. En e9\a reaccin o"taba ba"Bd? el mtodo de obteoolOn tcnlca dol cloro, que .., u ,~b~ an\(!" con frecuencia: hacIendo pisar la mezcla do HCI con aire por cneilU8 de un catllind or calenlln bn.ta ,[,()" C (asbesto imprognado con un~ ~olucin de Cuel. ) S\j l o ~rab8 obtener cloro con un rendimiento dol 70 % del tcoriCQ . Debido al dfi~it 00 doro, cancterbtieo p~ra Io:.s ltimo! 811"s, es!(o mtod" puode l dquirir da n1l8V<l import~nc ia indu&IrIsL 5) 81 kid<l c10rhdricn "" contlano en el jUlio g~5t.leo (eercl d. un 0.3 %) ~. d egeJUpela uu importante papel, puosto que contribuyo" la digesti6n dal ahmtuto j' extermina l u di~tinta~ bacterias morbfica! {do la o6lera el (iful y Olr8S). Si e.las hacteria" \lo,sn . 1 e! Im&:o con UD8 gran canUd l d 'do &Ii"a, ~nt<)I>CQ3. a consoouencia de la dilur.in de l. soluoin de He! tll""" quod." .iv.... y pro~oea la onfel'T!lenad d"l or~ani"ma. Por estn run . durante 115 epidemiu
<:onllaGorri~uU!.

22.1

es sobre w.Jo pel igrosa el ' 1\14 llaMa . ,\1 a UII!eltur b. COll(~"~o;ac i{,,, de He! do ,,1 e$d.mal!O!e 5"m le pil"Olob, t. cu d a el i m ,,~ to Ul ~Ddo UIl. pequei. clln li,lI,d d" N.IiCO~ o bm :\180. P" . '" oollu8. io. en el c..50 <It insulieieocill. de /IoeJdt1 f D ti )\11:0 ( :i.t rieo, .. I'fCel a !.ornar ki du cI",h id';t o fS-.5 gola~ de Ile l . , ~ . J " k, 001>",,"1,,,,,,,;';11 PO' 1 1~ ~ ~ ~ d\l agua antel o dW".nt'l la comida). . .1) En 0i.I airo. el d"furo d. ~ I ... .mcompone gr~du~hnen l e. en )0 tundamo". al, !lCffln l. ee\!.cIGn: 2.CaCl(OC1) CO, _ CII CI, C~CO. el,O. 'or lo aedon del eido dOI[ldri<'.~ .obre . 1 do"" n du ralo ae de~p]'(l"d" doro: Cn(Cl)QCl 2HCl - Cae l, Ii ,O el. _ El doruro d. e.l de huena calidad 1 "8 ti! upend. ~n 01 ~omere io pO!W ~pro:: im.d~nl.ol>te 1.. compollellI ~Ca(CI)OC1.c,.lOIl ) XI I.OJ MI con l ~nd" ,' n cloro oac\b'o. {eeto ell . 1 clo ro (,lesple.ndido por LA lICdn e liei do clGrllidrico) eotlsllIu,.e C1'n: .. dft lO" 3 ~% f!\

,.~

... XC I 20. slo e& nlela a m~5 da 600" C. 10) P..... \.o quo 01 MCIO. 11 f'1 m csuble de todn. 1 ox'cia oo Je elo'"O, 0i pod.rla ~"JlI'I"U que .1 reQctlonar el cloro to" \111 "ki li lIC! rkoberi~n lo.",. r InIllotdJ .... mooto S! u l ... No ol),,\.IInle. al prineipi(O $e obtifnt n compuesto. 1'I,0nO* e5Lalolcl, 1 e".l~ 11 eontlllllaein !1$ naIlO \N.fl ~dual menle (mi. 05 ' ripid~"tt.Dl" al calentad...,) ell ms a:ol,\b", . A ha. ~I f!ludio de 111\11 ~ rJf cla 5jlJ1lt}J;UIN ~I""". ya G31 L IMN .. (lOO 1M 2) liHahl@ci6 .. It.mada rf,ltJ iU .. ~ d.pg, Ik l. ' 10<014" , en 0' .procuol <lu... j~n al pri oeipi() "" 101"..... 1'1 , e~ mln
II!!

te tUI (p.r, blan~loe!ldn d ~ lO{ JdOll. D J::n la indu~lria el KC D~ b. biLu.JmenL~ SO obtwr141 por t lectrlisi l Ile) una !I(I lucin de KCIO. Ifcn lO ~,q uem!: H,O + KCtO, '" M,!e'todo ) + + J(L: J( , 'n"do). ~"du~on\P<'~tciO" trmIca cOIIutm, ~ 1$ C<lIlRcl 11 KCI O. _

6) PQr ro~ec,6n del CIO, eOn una solun de i k ll Jl ~~ IU Tman do: y.J.~ . uo cloralu y un dorifo: 2ClO , 2KOlf _ :. CIO , KCIO. 1-1.0 . El '~ldo d~roro puede obtl'llef$<l por ~p"'ado d,,) clorico ",,di~ ,,\e I n~ rra~dOl 'es: BIO, 2CIO. _ B.(CIO,], O, Y BI (C10.), )I,SO, = BaSO,' 2I1 CIO,. t;1 ine stotl.l<> c idodol"O!><' (1( - O-', ~lo!wIl.O en JOludorulS dlh,idu. ell In q ue &! dl'&eltlJ>OlJ' r' pidollleota. Sus sa lps (1< I'!'r regll cenera! , wu ine~lora!l y "",I.. bles en ' rN. A d ir~.,.nc ia ,le 1 hlpc Ol"l l!M. d",hM N I_ 05 !Il' elllM;\erizan por ~n11f I C\I.ado poder o:ddanle 3Obone" le ea 301IIei ... _ ;i.c;idu. ~~l NaClD. "" ~ Inpl~a para l. I3hrkKl ~ n d, pN:JlIIr.d(l. pa r~ 1.0 iIo d ".~"'"

;) Al "Ientar hui _ 60" C U l'I&Ic1~ b !la ,oo.da de KC1~, y cido o~Ji I h:o '''lC,O,), le 100M, . " la rNCO::i,'" ZKClO. + U.C.O. - II.. CO.+ COtt + + 1,0 + 2C IO.l el d lbtdl) d~ ,1", ,,. ga! !In color II ma lillo ~",I",o (t .!. _:'Ir" e , t .. + 10" C). E l CIO. li),-Q ' " ill<ll lable y r.ap.u de d,:$l:v mpone'l<I con e:rpI Ol lu. [1 IO luble en a:ua.

""'/''''1 '

me Die. nD la! !\I bsl a llCliu mis estab)(5. ' .oo lIS 10;)$ pt"6.tlmu par RO ne~1.abi ll

:u.ein e.xprcs.da por I~ u a tlo l~ s etapas d~ la rl)jlt(:l(in DO !lit. inIJll!dilu.. meotl. 1 l ... lsl4. Mienlr. . llnt .... al till.ldi.r l. marcb. de 10_ pl"tl~ qllm looa r.I?U1\.a oon lreeuonc.i. bIInaD te til .

f:n t.<>dn. lo~ CMO' t"."dn la tran~formacln ijlt.erlor ,Id lo. l"od\lc\.o' dlt ru~cJ" relali\'amenta m~noa e8t.ab10s o;e rCo"liUl muy r'\lldam. nls o. al 000 tClrJo, mlly lenta nlOnte; n oao1.ro. pr'eti<:amente , bieD no lo! ohscr'i"AmO!, b ioo Il<l lo! cOll.llderamo. O OUIO roducto. lnwrm<)<!io . Por er,l.. run. la gener.li -

dul al . lstem. mi<:ill.

3. Adsor'!lin. A fines del siElo XVlIl ya So'I conOGa que los P!OS, vapo re!! y subsuncias dlsuelllls ~O D suseep li bJe~ de adhesi n en la superficie de euerpOl slidos. E ~ta fenmeno se denomina ad#onUn.. Los en!!os mA, frecuentes son los rle ,dsurcin de vapor da agua, el cual es ad!Orbl,Jo en mayor o menor grado por la superficie de todo~ 105 objetos que ~9 encuentran en eonh,cto con el aire, El aiUa ~dsorbida. CO011lmelte llamada hlgroJCp i~, influ ye conaid6l"1lb lllmeolf scbre las propiedades de In propi a! substancillll adsor_

222

bentes, y por ello debe ser iel\la ell cueuta en mucho~ p_ocesos r industriales. Uoa de las substancias dotadas de mayor poder adsorbente, es decir, de mayor pouer do adsorcin en la superJicie, es el carhn vegetal. Ln elaboracin (Iel mis mo a temperaturas altas llIediaDte npor reca lentado eleva con~iderablemente sus propiedades adsorbentes: es te carbn activado constit11ye la parte ms importante del principai medio de defensa do las vas respiratorias contra los gases txicos, esto es, de la careta, antigs. El origen del podeL' de adMrG i6n puede explicarse con ayuda de la fig. Vll-4, En todo Querpo slido , sus di~tinta~ pllrtcnlas constituyentes ( t omos, mo lculas 1) iones} se hallan dispUl~stas en ~!In orden determinado, pero las que se encuentran en c\ interior Iel cuerpo se hallan , con relaci{,n a las de la ~uperficie , on otros condici<lIIes. En efecto, la partclIla A est roueada uniformemente (lo partculas por todos latlos: por consi:uienle, Sil campo de (uerll\ exterior est compensadu igualmerlte por todu$ lo,~ lados, por campos semejantes de las partculas vecinas, Le pnr- I';g. VII-'i. E.qu.ma del or i go~ do] eampo d ~ adrol\lin. tcula R, en cambio, se enCllenU'l! en otras condicilmcs, pOl'que ~ tl campu de Iuerza n o esM compellsado P (}f un lado (el ext~rior). Por ello, en la superficie quella un cnmpo de fuern Iibr\.", gfaei&s al cllal el cuerpo sOlie!o puede atracr las partculas de las substancias que componen el ga~ ') la d~l)lucin que esLu en couta.cto con l. La. fUOUQ del <lampCl da ndsorci6n y su carcter los determina la na t uraleza del adsorbenle dado y la dispo~icin do la~ partic ubs en su superficie . El podor de ad~orciJj, ademas, depende de la. extElnsin de la superficie. Por 0110, es comprensible que los disUnt08 adsorbenles difieren much lJ fntre si por su capacidad de adsorcin, la nto cuantitativa como c"alitatv~mentEI (vase sop!. 1, 2). Los fenlnello~ de ll.dsorciu tieuen u[Ja gran importancia pnra la pnctit: ~ . A~i. en los tr~bajos de produccin nocivos para la salud se ~mpl()m profusamente caretas ll.ntigs de distintD ti:po. La adsorcin ~~ ~rnple" directamente en el proceso le elabol'a~ill del azcar (~n su purificaci6n). en la industrin del petrleo (para separar la Mllcina de los gas~s na~\1rales), etc. Los procesos de adsorcin constituyen In ha5\l del tinte de telas, cmtido de pieles, ctc. La aoisorcin desempea un importante papel (lJj muchas relleciuues catalticas l' en la quimica de las solucionBs coloidales. Tambin ~irY e de base de muchos mtodos de la qumica andfUca. As, In n,e'ior reacdn pau el reconocimien to del yodo libre -coloracin un" dl'l ulmidn ]lor la accin rIel primera- se debo a la formacin

00000 00000 00000

223

do! un oom puesl{l por adsorcill qUllliU. :IUlIlmenle ha adquirido lIun imporlancia el mtodo CIWrIQtogr6!it:o.fe sepa raci61l de las snb!laneil\.'1, q\le e bits. en una aclSOlc iii n !>electi va de las pal t.c; tu yr JlI(>5 de la Il lnda Inicial.
cOIl ~ti

Suplemento"
de~ puh d~ l d!iOrd n .whr~\I.no l. di!iOlu cj6n 00 la SUhl\.lIlCI rl$Ol'bld.:o., ~Il el .boorb9nt.. es decir. b. diflltJn do .qullk h.cia l.u GflpU pr.hHldu de 3te (.!tw.d~n). o. esta I~ rm. OCUI~ .t .reeor, la ahwn'll6n d. bldr6pno por ,,1 p.'dio en HlRd<l met.iliC<l. Conll

1) A1:llnu veces, fumedllllmente

n m onte 'djso<:ild~l co" lo, I~"e' d.l prtdpila<J o d"'AUD' dr "~reQ ~Q n.~r!Q , Con grAI! Ir.euenela, 9), Ja , ujlCrficle ""1 prociplU.do llC adso rhe n, pnclS/l. mt!'ll.t Jonol id~lItChS a loe qut Torman plrtol et>~$tlt uY~Jlto del mi.mo. Por "j.ml' o, Gnndo SI> .. f"dl un. 1''''"ipit..c.6n en Ul\& so luci n do AgNO,- eoo un' eJOMO de He!. el KKiplUldo AeClldsotbo! fund.!illl(lntalmop le iOIlal 1.<1', 'J" J. "Vtm, c" "odo la plftipit ad, .. .R maliUl t n U ~1w:i6n de HeI coo un M U(~ de A~(OI' ell la !.I' ptdKiI! drl AcCl g:! adsorben p<e1e",nt em&nl~ lo"" Ag'.

.se"d/lS , Iobo lmant.!. 1M proc_ de adsorcin 'J abs<lrcICI 1I~~AIl el n Dm b~ etllC,al d~ Mlnl6n, l' & ltomeno coa lr.rio, J. 41lucin (~ndim"nlo de 11 1 tclbsteoti. -.bid. _1 m.d io circ.u,,".. nte). i\8 dOl>OlOlnII " .....'de,.. 2 Un UMI partiC\llu d, adl(H'Cl';n, del .... nD <loe In IIOI"c;olll!.!l, "" la Id$Ol <:In wlee li~~ de iOM~ de II so lueil)n p<lr . 5uwfide da un preei pit.adD Mn!co. Por ID general. en psto ~ cnos tll:'! una re-la, du I"udo CO n la Gual ..". p"" """ I,,,,,,nl, Gd.!orhido. [& 1""" q"" lorm/J" un "omp~ ..lo nc/l.ft",,~"te soluh/4 (O ~5C"

I ti, Subgru po del bromo, El bromo CO Il ~tit\l)'f el 3 .10- 1% uo la enltela lerr~sLre, y el yodo. el 410""'%. Por el ca.rlc ler de su dis tribuc i6n en la Nntu.ralun a mbos clemll nto! l:1li uemej ll.n al cloro; empero, la fonnncin da depsitos no es peculiar en ellos. El asta/o o astatino se' eneucnU'" en la corte u L orrestro en e~nli dad es nfiln U
y sus propiedades 8(m poco conuda s. La~ (uen te, principlllu de "bLen,;in del bromo en esclI l a iodu$trial son las ag u as de alg unos lagos salad ro!l (O.O I -O,~) % de Br) y alague de 1 ml'Ores (e n t trm;nn med io. 0,007% de Br). Pa tcill l')5 mallte, 51.! ()!Jtiem B partir de l;llmpues L dll! bromo, cfnlllnidu! en o5 cs nLidadu IJequo!slmas en lo! YlI.c imientO$ nll.l'lralos de sales pot. sleas, yen las liguas salinas de l os camptl~ petrolferos (0.01-0,1.'~

dl Ur).
PH, I'lIla obtenci n uel yorJe en escala inUlJs t riel son de im pnru ncia hllldlfmentallR! agua ~ ulloas de los pntos do petrle<J , que CQn tlell~n, pGf WrmiM medio, \w 0,003% de 1. O tra fnento ,je dicho eleme n to h . constitu yen Iils algas marinas, cuya ceniza Jenet a lmenle con " ~ ne "asta O,!i% do dieho elemento (vhse !upls. 1, 2). em pl ea CD n mayor frecuencia co nsiste en al desalojamiento de dieh'Js e1ement~ IJor la accIn del cltlro so lue sus 5ale~, por ejempl 'l, .Mgl'm las reacciolle':
M~Hr.

.se

Para la obte ncin de brortu> y yQdo en estallo libre, el mtodo que

Z"

+ Cl. + el, =

MgCL.
2KCI

+ Br.

+ r,

22'

El blQTM desalojado !le obtiOJlc en forma de liquido pesado, de color pardo rojizo, y el yodo, en estado slido. Por 8US propiolh.dB! f,iel\S, el bromo y el yodo formap un! llede regulu (lon el cloro y el flor ; e~to 'se apreciar bien al com parar lo! datos de la t abla quo sigue (en la que talllbitin se ha Inclu.ido el bidrge no):
J'Iltcnul.

I ,..
'"

lIn OODdlelonu ""'..,. la


..U.d D <lo ...... ,.Cl<>

.~ro%uro...

_1'OU"

, el.
R.

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o.w

,et:.;:a.~C

, I,~"".
ompera-

1... di

<In. oc

el",U ..

" quldo
&l idg

,H ,u

incolDro cu incoloro

'erdeAmariHo 1" 1'(i<Nolizo negro."iohcco

-'50 _""
- lOt
- 1

UI

-'" -,,, -,. <S. "

El ~ especfico de l bromo es 3,{ y el de )'000, 4,9 g/cm'. Cumo la prwn de \'a pOl del yodo sl ido es muy elevada, ste gene ralmente 58 sub lima por In accin del enlor. Esta propiedad del yodo de sublimarse se eprovecha para la purificac in del yodo indus trial. Lo, vapore! del }'odo, de color violeta O!lCuro, y del bromo. de oolor marrGn rojizo (atio mh), puseen olor irritante. La Acci6n del bromO sobra elllrganis mo humQn o ec muy porecido o l o dcl cloro. La meyor parte de l bromo ~e COll5UW O para l a elahoract6n de ad itivos e!peciales dest ln.ados a elevar la calidad de los combusti bles pllU motores. El yodo se u~a romo antisptico eu forma de tUntwu, en solucin del elemento en alco hol , al 5%. Estos! dos ha lgelw6 pu adO;! son dI! amplio U$O en la med icina, fotografa, etc. La prOdueeliJll mund ial de bromo poi' ailo se calcu la tn docenl\5 de miles da tOllela.las, y U. de yodo, en miles da tonebdas. La solubilidad de l bromo en el agua e5 de cerc~ de 3!) g por litrtJ, y la del yodo, de 0,3 g. Ambos halgenos (y el a~ lat()) so n mucbo ms solubloa en 103 disolventes orglinkos que en el agua (va9!l SIlPl. 3). Por Sil funcin qu imica Imis tp ica el bromo y el yodo son no ~laltl mon01Jalentea . Alaunu ca ractcrlst icas nuroriC85 de ~mbo9 elemontos se comparan a ecntl.nuacin COn datos In'Jogoo pau el Iloor y al cloro (X - desig nacin general para el helgeno):
cul. .u..... "OI"IDI5t..~;.
... <11_

Ene.,!>
eloci<>

AI""'~ IKec\lyo.

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., ,CI" Br " ,"

~.20

LOO

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<1

Lfl acUvid",d /lO meta lic/I del halgeno (e n la sohlcln) t'S proporcinoel n le I!fle rga q ne ~ libera durante la transicio!l de~u lilrnO del ostatl o cor riente d io n X' h id rat ado. Esta enorga es ;ua l 11 l. ljlUnll Algel!raicll de la mit1.1(] do la energio, do ltisotiacin dej a m" l-t uJ a X 1 , la afinidad de l !Uomo X CQIl el electrn )' la energa. de hldrllll'lci6n de l iOIl X. SI en cO)Hliciolle! oOl'lflale5 d llal:enQ no 08 g~!eosn. eotontes t.ambln dcUe ser t.<Jmauo en cue nta el calol' de SI\ t Vllponlcn (cercR de <1 kCIIl/litollln-g pera el Sr '17 kca iJ tMUQ'g' pllora ol ] ). Este energe tntM I tiene 15 \'a l ore~ ! ;:lli e llle~ (kcal!atomv-g):
el 178 14(, 128 114

En \:rtud de h rlisminuc ill de 111 lI etj\'id ad de I Q~ no m8tal e~ segn la serie F - CJ - Sr - 1, c~dll h ~ l ge nfl lle la llljslIle puede de5pluar a los que!e CIlCuentfllll 11 su derecha , do los COlllpue.;lns de!!.stas, Del rl.~splUllmient o del doro por l a. ~cci6u del !lor 'la ~B habl anteriormente ( 2). De la misma J{)rm~. el bro mo es desaloj~ rl,) de ~lI S com puestos por la. acei61l del CI(JfO, ye l l'ado , por la del bromo(vellSe supl. ') El bromo 'Y el yo.:lo $(ln " 1'10$ e lemenl O1; no melU i~ nUly atLVOll.

C.1I1 Dluchos metales )' algunos mementos de ca~t te.r no metlico (!)(Ir ejemplo, el IsfQfo) se combin. n a 1;<1 tempera tura normal. En cst M reHcciones el hroloo 110 difiere mllcho, por su ac~i\'id ad, del cltlro; ~ 1l'Qd", en cambIa. 'la ie distinguo C<., ,,.irlernt.Jemf\llte de i!~ te . El brom" se combina Co n el hidr6gello R blrJ C(ln lI.yudo, del cRiar; el yodo necesits. par. ello temperaturas t odoyl ll m is elevadas y su rca ecl ~J1 no &5 cumpleta (pllijstO ClUO en listas condi ciones r,R inicia l a reacc;in I:<lIltraria, 05 decir , la d escomposicin de l 'I"d UfO de hidrgeno). El n' etoclo mis co nveni ente plltit prepararlos es la descolllposcin de los conespondientes compufstoe halogeult rlOS del fsloro por la accin del Sglll!, segn el esq uema: px~ + 3H.O - H.ro , + 311 X t E ~h\ r~acci6o ya sc deu l'roU !I fcilmente. a le tem peraturll lIorma L 'Lo mismo que el cloru ru \~ ldr6geuo, el HBr y el IU ~Q ll lJal'lls lnco laro~, fumantB s r llluy solubles en IIgun, Algunas de su~ propieda, ' d~ ~, compuan COI I Ins del liF y Hel en ls r,nbla que sa muestrll' a

1I ~I ~ r o

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eutlnuaejn y en la Hg. VII-5. Eo s~ se indieau lambizi los rlldi~ de los io~ ha[mo, X - , lu~ eUllles earaelerilllll eLln aprolilllaein los t.II mdios de las molk olas de los halgen Oll currespondientes: D~ h.lig. VII5 so inf iere que en 111. serio HI - HBr - HCll1l5 propietlades cambian en una. forma muy regulnr, mien t tllS q UCl nJ pasar 0.1 HF SI"! observa' \111 salto, ms (l menos hrusco, qlle algnna B veces Incloso se mallifiesta en un cambio en di~GGi 6n opues ta al CUT$O general. Esto ~e debe a l a elevarla asociacin de l fluor uro rle hidrgeno, fenmeno que uo MI observa en ella eo.logos. Por 'U! propied~d"es qulmieas el_HBr y el HI !oe asemejllH m ueAO al c!\)M)ro de hidrQgcllu. De forma IImiloga a este, eu e.sLll t o anhi::lro no ac taa so bre l a mayori a de 10s metaln, yen u luei(lue3 eeuosu
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111

Fil:. VIl -5.

Pruple,lad~$

de los h. luI"06 du hidri'!IK>,

dll.D, respoc Uvamenttl , los fUj)tt'S cidos bromhdriclI y yodhdrlro. Lu g le' del primerfl se Ilam~n bromuro~, 'i l a~ ,Id segundo, yOOllrM (los derivados de JOiI hldr 6e!(j(.! de lo~ halgeno! 1l0Y~f1 la dellOmiu ~ eln gtneral de ha./Qgemlrol () tambjln la de halur03). La solubilidad

..

227

de los bromuros y yod uros, en la llIa yorill de los caSOl!, M muy pa ruida ti 1to de ~ us eorrespolldientc!! clorurO!!. El MI.do en forma de iOB
lIq"alho monoYaleol4 on 1(1$ !KIl ueion~, I!~ !.ambln propio de l as \ otQ. El HI, HBr y HCl difieren considerablemente por su wmporta-

miouto con reLa cin 1\ los ll gente5 n:ddantG5. El o): geno en estlldo m olecuJ!I.r oxida :radllolme"to el acido )'odWd ric<1 a 111 lemj'l(!fatllra normal (acelernoJos8 fuer temente la reacdn )lor la l cdn do In lU l):
o~

+ 'H I -

lm:.o + 21,

El cido uro IDb [drico rc~cGiona C<.In el oxgeno CIID mucha mayor lentit ud, y el clorhidrieo ya no fe.acci(JIl/l. No obst aolAl, el cido d orhidrico es su ~Cf) ptible de o:!:dadn por la Ilccin del i\hl O t y de ms agente!' oxidantes: por lo t anto, de lo d ic ho ;;e inl iere que 1(>3 h aJuras de hidrgeno ;0[1 ellcepein del HF) pueden empl oflrl!$ para sub stralJr el oxigeno de otra! substancias, e5 decir como ngen/e. redlUtort!:, sien do el ms ac Uvo en la citada sorie el H I . El astato on estado de ion Ilegativo rao novo lent.e tambi n mues tra pronunciadfl t.nd enci a a oxid rse (vease !Upl. 6). Para el ostud lo de l os ompurews oxigtTl400t del bromo y yod " es convenieute parti r de la Teauin reveuible 5iuiente:

$. +

Ii.O _HX

+ HOX

El equil ibrio de st a , al pasar del c1OJ.'u al bromo, y d&!\pus, al Y(lI!O , 5e VII de~ planndo a 111 izquierd a. La! slucloDes !le cld hlpooromollO (HOB e y icido hipoynrUJ$o ) (HOI) ~on &oido:! tll ut4b/es 'j poseon grl;\ll poder do o:tida-ci6n. En la eene HOCI - ROBr _ HOI, el grado de es tabilidad y la actividad Oltidaota disminuyen . En l'S1!I direccin disrninuye ta mbi n el carleter acUlo de 105 compuest os HOX; el lcido hipobroll108O e!\ Yl\ muy d lihil y el hipoyodoso ptt':wota propiedades 4nJ/er4$. Estos d os cidos slo se conocen en soluciones dil uid as (vase su pl. i ). Adems de d;;;tOmpoDc r:re dando oxigeno. el HOBr y ~I H OI .se caraet(lri~an por sus ~a cc ioll~ 9&q1I el esquema
3HOX _ 2HX

+ H XO .

que conducen a la formacin de los correspoud ieute.5 cidos, brml.co (HBrO,) 'Y y6dico (HiO,). El cido brmico, lo mlsUlo tU6 el cl6rico, .sl o se conoce en' estado de solucin, mientras tU9 el HIO. :re aisla 'fcilmente en fOrlna de criatales. muy 101ub)&.';. Amb08 cida. .$O n IncoJ oros. El lcido brmic:o, -por SU!! propiedades ea IlI:U)' p3recido al HCIO.: ..1 MI 0 1 , en cambio, es co nsiderablemente menOl! activo como cido y como lIg&nte o:xida nle. En la serie HCIO. - HBRl, - HIO I la !(llubiHdad de 5US sales disminuye. Lo! bromalo~ y los yodatQ~, J o ml~mo qUIl: los doratos, on soluciones alcalinas y nentras D t{euen 'pnder de oxida cin. El IlDhidrido correspondiente al cido H8rO. nO se conoce. En <am blo, 1I1 c~ l allt8 r con precaucin el HIO. se forma el lUl/tdr /do
028

y6dtca,

[.Os, polvo blaneo que con el agua forma de liuev(l cido


sopL 8). . .

y6dieo " (va~e

Las sales del cido perbromico (HBtO.) SI:! forman durante la oxidacin' da los bromil.tos con el flor en un medio alcalino: NaBrO,+ F, 2NaOH = 2NaF NaBlO, .+ H.D Por la luena el cido es prximo al cido perclrico, pero es en

o:ddante muy fuerte. En cua nto a

Uluchas veces menos estable (s610 se conoce im solucin) y e~ un )aspropiedade~ ss sllles (perbromatos) se parecen 'a l os percloratQs. El xido e1 20, anlogo para el, bromo no se conoce. ." Es dudosa la existencia de 6Stll xido para el yodo . El cido pery6dico, HIO to en cambio ha' sid.o muy estudiado, lo . mismo que m\lchas sales del l)liSUlO (los pel'yodfltos). Estos, pc>r regla general, son escasanwnt9 solubles on agua . El cido p9~ydico puede obtenersepor electrlisis de una s(llucin de H ro~ [por el esquema H~O + Hro s - H t (ctodo) + HIO, (nodo)!. Se separa en forma de cristalM inco oros, cuya compo~icin cOJ."Te~ponde a Hro~2H.O_ LlIs propiedades cides del HIO. son incomparabl()mlmte lUCilOS acusadas que Ill~ del HCIOti su poder de oxidacin, por el c(>ntnrio. es mucho ms pronunciado (puo mb dbil que el del H8rO~). Por la accin del calor el H IO~ se de~compone segn la. ecuacin

2HIO, _

H~O

I.O~

+ O.

hidrogeno: ~l cambio normal de las propiedades en la serie el Br - 1 a.qu se limita, f\lndaUlentalmente, 8. la de los cidos de ~ipo HOX y HXO ~ y SILS sales. Sohre los GOmpuestos oxigenados del a~tato slo se sabe que existen, y que el grndo sup8rior de oxidacin COl"l'eSpoudc al ion AtO~, es decir, a la valencia +5.
Suplementos
hromuro~ en b aeli\-idad vitl! uormlll olel n<.> e~t ~uficientemenlo ~elnradil.. El sistoma nerviO!!o cen1ral ~s el mn seusihle a lill iutroduccin ruple,nentarl ..: l os bromuros NI u,""" en la modicina cOmO cdm~ntes Q" el caso d. elevada excltahiJidad . Su "cumubciln ex ce~iva fllvoroco a la apllriein de rano" en la piel. Se extraen del orga n ismo muy desp acio (priDcipalmon~e COn l& odna). Por l~ :o.ccin t1ica d~ los vapore!!. el hroll>o es p8reddo al cloro. Al quemarso la ]iol In breroo lquido.n recomienda lavar el lugar qwomado con una !IOluein diluida de Imonl.!eo. 2) Los yoduro" d~!IIlm)le~n un g:ran papel en la regulacin del metaboli~mo : En I~s otan~mo9 de lo" animaln el yodo se acumula prinelp Blmehle en la glndulll li.oide" (de manera anloga .se porta el astato introducido .n el o.~a nii!IIlO). El ewrpo de la )l~r90n .. eontieflG cerca de 25 mg de ydo. do los cual,," aproximadamente l5 mg"" encuentran en l. glndula tiroidea . Entro 101 P'G-.duelo" oorriente. de a.llmentadan lo! ms rieo il en yodo son la cQbolla 'f el P8cado de mar. La Insu/icioDc;1l do yodo e" la Cl.usa de te enrermeda d llamada boeio. E~ta !n ferrn~dad I!ll caraeled"tiCll a veces para tod~ la pobJac(n (le
or~alllsmo

Por enciillio de los 275 oC se descompone tambin I~O i (en yodo y oxlil'eno) (vase supl. 9). Como ;e infiere del estudio que acabaillCls de hacer. la analogla del bromo y el yodu con el clont, en sus compuostos oxigenados, dista mucho de ser tan completa como en SIl.S compuesto.~ con el

:1) 81 p1I.pel fimol6gieo de 1011

,,.

la, ~kJne! ( pl'1\cipahn'ml~ tu rt'g.... I!S ",I)nl~ fi""" a a L~l.<l(l:O \le l '>lul. ~ Il lu c:uaH.5 ~J Ih-o, ligua y J. cvm id l wll~Ju U!l 1l muy poxo Y<1do. El COlllruu}() diario tlo ~qlleia~ rlosi ~, del orden de 0, 1 tng. de yodurn! (00 forma de fmp ure7 On la MI d ~ coo inA) parrlli16 libra rse lot,melltl) do W~ 8f1r~ rm~ ~a d . E:n la ,U China a l o~ C Dk."" U~ "'-'1\ bo<; i" deW hllce ,nuch<l ti,e'''f>t> 1 e.... ba .. co " 1_ 05 <1!n;" de L esponja, dv m.lf (la cul it
WI, ~itn.

I~ al imoo lnei6n al:as que eonl ienw yodo. lu v_s SIl tendlltli('nto ltcb~ ,1) '(. JI! o~el-"' 1&.'1 c~u ms Dpirb menl f la l;)nl . Se loa nbsi>n"pdo t l ft'-

bada 8.5'l1i .Ie yodo). Al

. "'lIel'U' U
~n

~iid lr

no hromo CID la 1.". di' su ll'utI dB u r bonn l. WIIcc "lradn de d if.bo ek: m(!I\ ICI en la {n e ~ !lV mant ifM cO/1l;lanto ~ pro", ionarl~'M n lt' igu. 1 80), <:ull'1ui ...a '1UO ""'~ 1" Cl.ntirl ~d t Ol a l dCl bromo dl~u l) lt" , Estl to n ~h,mia I\~ la " IGcl6" d . 1", c&~~."I~o r~~~, (mejor d icho, de J. rolad"" d. 1" tl,~d"de.) de ,.. '1 ~ b l t..nc. di:;l ri buid _ cntm dOI rlbolv~n lu. in mlsti:b l"." $e e, "1OO!! como tu d~ da... Irlbrtei6" D dI! rep. rt... LI rt l .ei ~n b.. ll ada do In oo"cc'I t.ra.: io",,~ leo ",Un i r" ..jrlllp hJ 8(1) lIIl d,mom;na coofki....", de d lu ri bucilt, Su v j lllt {. U'18 l(I mp. ...... t lll'lI cON t. ntc u CI. . &Cln l!l!eo o;>r.I tlB M&Wllla d"d" d ...1 a.lt:u ic.-oltl t.ipo : .IiMIv~ nte \ - $Ubn .llCi. oli 3Irlbu ,d.* - di!ol"""te l/. La ley de d ittrlbuein tlfue impor t. nlu apll cllc iones ind u&tra le~, ru~et o quu pe rolit~ la u lrllCCiu iIe leetl>'8 de Ulla 11 (1m su bstan ci a diIlo.Hll t.a , do ..en" dG una solud ,l n uKlir la ,It. lU \lCb.U ~, /. tanej .., 4) En l. ~ ed\ICCj {,,\ Je lu c, racter! llcRI ~" .nttat ivu rt~ la llC ~iv ' d ad no nocl oi lieoo .~I ~ I I .... , e ll auseucla do. ~;l" , en lugar de 1 CM' lIia.. de hi~ .. U QlrI "" dtblm IlIm, ne ell co .... idot.c'611 la 5 i!NI Ki., de 105 .. " I~ le,. 1(11; IliSIMllS (OU ' INllt s) n l u ellOl'~ .... ,kI tu r.dos c,ist. llnn (~ " In. ah ll mas lrI ;"Of,), <A mI> 'Que. tr. l. c,)m\'B.aeioo If\' ~ Clt i lU05 a conU,UI ' cl u, t~ dQt C "lI ,.l~re, umbi an el
. pro:tima dMnenlo de 1 mis,", m.nera: ,

<l . la~ J~) lLudn,~ ~. eH lo entuM. de lo. cero"" olG. 3) Cuonll" UII" wl ucl ~n aCUOM d. ~u I J 'lUie r bd r.e "" SO pOli(' en ron tacto COn ,solven t.. <1r!"n io<l (iIUu l!IC iblo con 011 ' ,I! lll ), ol ;tribu!)" en l~e 5I.a r ol AVU l n un,u proporeinl>ell riJl ld" 'llIl nl l: ~ .. I ormin& d.~, Si SIl IOIn.ll , "(>1' .jI!",,,lo. broP'lll J ,;ulluro do urbolio (CS J ) , l. rl!f.~iJn Int ro 111 """'OIn lr.. e,.n

bWo la ,,,Jlue ,,,,'. avorab l" U.

P"'I U~UU dll!;1 lit:

yuduroa

18

I'rl)duc~lv id.d

bal",c"".,.

r.

f;"lITlfi" d...1, . " l.ca e-, . , 01 e .. x, kca l mol

Eng'f" . de h idn!.ool~ n de lo>S k>no. ]!t . , c. Uioo-g . . . , .

Energu de 11. H<.lea a ~ta/ in u NI X, ~c.l/m ~1 . , , , , . , , ,

219

wmpar ~ "

p,1I' eso , 01 CI N'<:~ r ge nN1' 1 ,Iel ca mbio M I~ A ividad 00 ct F -CJ - B~ _I "",m...ec" in\'lriabl r. 5) Algullu ''"'pitd .... '''' d.o loe WIGpu~""<>II de lo, 1l.l,,-cI_
el' l. . .;u .... tCl l&bI. '
<.:om)lO.lclOn

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230

TodO!!

11) .1 yooo libl't' deop.ndido como l'IllIullldo d~ h o:tl<1.~h.II, porci~1 d~l Jeido yodhidrlco nt> se prtcipitl, ~no quu queda olL la ,olucl .. d~bido n lO in tIlucdn dal m;$1Il0 ,con IQ!I IO~l l ' qlJl.\ Al! h.lllll 06 ~XC~i(I, lC~illI el ctquGmn' l' 1.'* ' j. r,1 formOleln dell OIl I~ -nn va ~mpll.ad . de J_ tr8.p ,tereooil d(I . JoetNllI!!i. debindO!!! wkllTnClllo 11 1II .t,..~llI da l. mc.l~\I.h l. {'<lI" 11\ loo l' (d& la misma (~I/na IJUt ~ attac 1 moUculu d. IgUI). L8 formlelD ., de l ion 1; U 'I~ c::>n"" d. 11.\111 el yodo ... d i,\IOlh. IScilm~nlll en In 9l lutlnn811 &e ll"'" (le lOE roduroii (p<l' ajompLo, del yoduro de tOtulo}. Al;UMI di lo:! eo mpyesl r quo tontl~non loll.El~ J;;, llamado s PQUNIlf<!O, &O ConocOn en ,t !udc t<l lldo . A tlulo de ejemplo podomo! eit... el hidr.to erlslaliu o KI. H, O. 7) La d,~nillc;n de IOluelones de HOBr K _ 2 10').d lo lO puede doeWIT .. ~ .... redueld ... (10 ~ OblillciD del HOI no le pllede ~ n(l'lIU el prGctlO di dei!til.ci,n. La ~o.tao te de 1I,oc:im;i6u del ~cido hy poyndoso COIllO iM:ldo (11: _ 2 \0 ")" '...Ju lo lOlIOor qun b. do d iaoc;uiOli CO!,!O 1II5e (. IO-IO). 6) El 'ddo ydicn (X =- 2010"" put1:le lo rmul!e por l. ""cin d~l olQ to ~obl..., yono bien al! it~do on Rua, eonforrrK! R II reacci6n: '. liCIa 6H,O .. :nno. 4- IOllCl. Pnr estn. al G.dir. "ni 9Oh><:i(,o de un Yl>d uro ciorto ex C 110 do .:Ou. d. ~l nro. I~ eol<lt~r. n Up k. ~el yodo, qnll 'P'l'o'I;Q .1 principIo. l.uefIU .., 'eM~ri'Cjendo . PlI1I n btenrr HIO., babitu,lmeutt Ml mwrTe 1. la ,0000lo del .eI" o "hrie<) ron(.mnd'l . obn 01 y"do. prntelO que en lo f.. n,b_.... -..1 se "p~~rT(Illa cenro""" _ 11 ~i 60: l. tOIl NO. = 21:110, 10>'/0. 211 10 9) Como i1ci do . al Hl O, (Ir = :\.tO- I) ti m'~ d"hlJ qua .1 yii;lico. poro ~Om<l .gootc nt idautl! c. mh "",ive qu e el 1 0. (pero mello. qlM! el HOI). En 41

toO

mil!

ut~ O\IAI~ ""

' n,man J"IIf .eo rnblnld6n

d ~l .

de

lo~

eltmcntos y

".utlblu.

-el bidnol<! (rl ~li"" HiO.2H,O. t.autb i.~ puedeD ..... d~l.urln, I"'r un Tl\n~~l ID' Ioldr6t'''D# rlft 8 ~ [NI Iou obtenido ta"'" eomo al A,.IO. y B.sIIO.),I. EstD iPoiie~ Clue dicho bid,.,o etirtaJillO, en rea lidad, e3un kldn pfo, . Mllt:O, ol

.1 "

,I.eidc cr j.per l6dt<J H.tO.).

reaccin"'l de oxidacl6n-reducci n. 'l'odo~ l o~ P'OCQOI inorginica pnedllll subdivirlirse en dlls tipos; al (.Os que se pro ducen sin Illterl! ei" de la v/llenda de I<)s clemen\o3 Teleeion3 utelI; u) los qlte ImpUr./U! unlO 4lttrad6A de 111 v" IGocia. Pe rtenecen el pr imero diveu!lJ; ca.'!O~ de inlercarnl,io de '-LOmos o innl!5. que $e cJ:proM. n medio ute otlu\ciOIl8!l muy ~ irllpl e s. Al seB'u ndo I lpo ~rtenecen los reacclmc! de despl ~1.llm len to (V. 11) Mi C<Jn'lO otra~ que frecuenlcffiGnle son unos ptoceeos qu m icos muy C<Jmplej()5; para. escribI r ni pid/l y corroctamenl.e sus eeua.ciones debe oonocene U r! mtodo especi9J, deu rroll3do to n e~l()S liJlIl8. Les reaccione, del setlndo lipo ~ llaman reacciou.t$ de Miuact6nreduccio ll (o , Implemente, au nque u InCOJ'nlcto, reacclonB5 de (lX ida~i6n). En IHI principio . por oxidae Mn te comprend3 50hl.fll\ll\lo la combinacin de l\na ~ ubl!le ncia CflO el oxgeno, y por redu cci n, 1.. sustracc j(jn dQ u fge no l un CoJmpuClSlo. Nu o bst.ante , los conc. ptos fOlddaciDIl' y ueducciou_ pueden golncrtlliurse si se loma en cue nl.a q ue el oxleno casi siem pre a trae hua s eleetrones de! 9190191110 m el que SG co mbine . En CO Il &ecuen cia, la c.sencia <le la oxidacln. con I! i~to ~n uno pdirkI de , Ie~tron~s por la subst/lucia que se oXlh.. Por el CI.nl rarlo, cua ndo la & u.bstlUlcia nxl dAd/l se reduce, recilKl de nuev o J05 electrones q ue anlerl9r ru9n te. haba cedi do. Por CQn~iguiete, la esoua d e la relhucion cons iste I!Il la gllnam.'i4 Ut ,ltro~s por 111 suJJslancla que &l nldu ce.
5.

(.~

lIe IR

q\lilnic~

231

Para Jos razon.!mientos ulteriores carece de importancia el hecho de quo los electrones se transfieran to t almente (enlace inico) o de que l os electl'onee sean slo parcialmente atrados (enlace polar). Por ello, eD el estudio del material presentado en el presente prrafo. se hablar de la prdida o de la ganancia de electrones, independientemente del tipo de enlace de valencia. Por consiguiente. las reacciones de oxidacin-reduccin pueden definirse, de forma general, como proceso! vinculados con la tramteruncia de ewctrOrielt de unos atomos a otros. VM mos la siguiente serie de eompuestos del cloro:
HCl

el.

CI.O

el,O,

En el HCI el cloro e~ monovalento y negat.ivo. En la molcula de Cl t ninguno de los tomos atrae hacia s IDS electrones con mayor fuerza que el otro; por consiguiente. la carga de cada unfl do ellos e~ igual a cero. En el CI.O el cloro vuelve a ~er monova!ente, pero su valencia ss y, positiva. En el el.O I el cloro tiene UIlII valenc,ia positiva de 7. Esto se puede representar esquemticamente ~omo sigue:
-1
Hel
A

el,
B

+1 Cl,O

+7

Las valencias electroqumicas de los tomos (grados de oxidaci6n) determinadas de este modo pueden no coincidir ~on sus valencias habituales (estructurales). P or ojemplo, CIl la molcula el - el ClIua LoIllO de cloro es nuHvalente desde el punto de vIs t a electroqumico. pem estructuralmente es monovalGnte. Con el fin de evitar confusin e~ muy l'azonable hablar, cuando se trah de participantes en los procesos de o:duacin-reduccin, no de valencias electroqu. micas, sino de signo de los tomos. Par~ establecerlo hny que partir del signo +1 par! el hidrgeno y - 2 para el oxgeno (COnlo se hizo ms arriba). Al hablar del paso del cloro del estado A al estado D, se puede decir que entrega (pierde) ocho electrones; de la misma forma, cuande. pase. del estado al D diremos que entrega seis electrones, y cuandQ pasa del estado B al D, siete electrones. Por el contrario, cuand(l pasa del estado D al e, 'cada.tom'de cloro ad!Cjona (gaM) seia electrones, cuando pasa del D al B gana siete, y cLiando pasa del D al A gan a odi.o. LIi substancia en cuya composicin entra un elemento que adiciona electrones se llama oxidante; la substancia que contiene U D elemento que entr~ga el ectrones se llama reductara (vanse suplo 1-3) . . Para ssribir la~ ecuaciones de m::idacin-reduccin deben cono~erse,en prjmer lugaT', las frmulas qumicas de las substancias reaccionantes )' ds las 'ue se obtienen como producto. Las primeras, naturalmente, ya las conocernos, y las $gundas bien re d'eben establecer mediante una investigacin qumica especial, bien dimcta_ mente, partiendo del conodmiento de la~ propiedades de los elenleutos . Empero, como los procesos de oxidac6n-re(lucci6n, por 10

232

t.neul, 00 desnnollln en !olueione5 aellO!lt\S, deter minar direeL8menle si el lJlfUO. toma part e en la reaeein o si, po,- el co Rlearo. S$ obtiene como product-o de la m is ma, con frecuencia e5 im pos ibl ,," y es~ slo puede eM.bl e~t!l& cuand o 56 componga la ecuacin. Cenlo Bjemplo ml5 sim ple de proceso ele o:rldacin-reduecj~ puede ci tarse cualquier reMcln de liesplll za mient.o. A contiouaci611 se IIstud ia una reaccin ms COmpleja, la que so pr(lduce por interaccin del fsforo lIn esw do ole mBntal con una solucin de cido drico . El aulisis de los prod uc tos dI'! dicha reaccin muestra que comO' re!ultado de la misma se ob tienen H , PO, y HCI . Por co nsiguiento, tendremos:
HClO,

+ P __ H,PO, + He l

(1,

H allando las ca l'gn de los elemllntos qU9 prl>!0DUn un ea mbi~ de valencia 9 in~cr ibi ndolas por eneima de ellos, tendremos:
+5 U +5-1 HCIO.+P ..... H. PO.+IlCI

(11)0

En la ecuacin (U ) te puade oh~ervar , qua s i nmer() de valenci a del tloro camhia de +5 a _1 . Por coo~iiuiente, el HClO ~ es el ~;:j. y una molcula d,1 mismo (OI:flS e xactamente, el el::>ro) ad iciona. 8D el proceso de la reacc in, 1) o1ocl.ro Jtes. Por o lra parle . el Jlme~ ro de va leoela de fsfo ro CI!.Dlbia de O a +5. Por consiguiente, d f.5fol'O es 61 reductor, y cad a tomo del mi sUl O ('Iltrega ci nco electroIles. ElItribicndo e.'ltas cifrAS pnr debaj() de J01l c"rres pondientes elemento.'! tBodrem os : +~ O +5-\ (111, lIC1 0.+ f' ..... lr~po. + HCI

mt,.

Ah!)r. bie n, tod as las molculas de las ~ ... bstr.nei.s I'BIIcciOnllDles. y r l!$ulU ntt's llOO ellctriuwe nl6 M:Hra~. Por ello, el lUmuo tolal

de ehctron~ ~ntr~gt:llla plJl' d eg~nte redmtcr e" ,1 PT'()CtJ<J de 1 reaccWS/J, debe ler ' gue! a' nmero wt4 / de ekctrtmes gana.do! por el O:z:dallt~.
AsI b&J.lamo.'l lo~ coeficklllls MS:08 do la !!euflcln, o sea, los c061iCieot05 del oxidante y del re(luctor: 511CIO.+ep _ H,P04+ HCI ( IV~

Abou debem~ c.omproba r el nlmero de ito01M tle c.a da elemen toell o.mbos lados de la ~tlae i n y ajU5Lar los coeJieientes correspond ientes (es conveniente Il mpeh r l. eomprobaci6n por 105 el ~ mel1l$ (11180 En el proceso de roaccin ca mbian SI! valen cia; el hidrg~Jlo ~.. t"l'pecia,lmlmte, al oxI geno, si IlO entran en 1& reaccin en e.~l ad (l libre deben w mprobarse los ltiIlI GS) . Ajustando med ia nte los coeIici~nte5' el nw e rG de tomos de y P 9n los dos Jadoa de la ecuacin, Gbt.o oomos h. siguiente 9~pteaQn: 5HOO. + 8P -. 6H,P O. + 6HCl (V~

el

233

Al comprobar ,,1 hidrljenu vemos q ue en el segundo miembro de


]a ecua.cin hay mucho Ins tomos que en el primero. Como en el

sistema no Sil introdujo hidrgeno libre, de que en la reaccin toma parte el agua. nemos la IlC\laein fin",l:

IlllgamD~ a Basndon \'~

la cOIlclusin en elh', obte(VI)

5HClO, + 6F + 9H.O = 6H,PO , + 5HCl

Comprobllndo lus tomos dc oxgeno nos c~r~i (l ramos de que la IWlI/\cin est correctamente escrita. Haciendo uu resumen de lo que acabamQS de estudiar, llegamos a la sigllicnte SfculHlcia Lgica de 1M ()pOraciQ]le~ mentales al escribir -e igua lH (ajustar) I IIS ecuaciones lll (xidaciu-reduccin (al lois mo tiemJl 00 est udiar\, un e;cmpl(l ms complejo, la reaccin del As.S, ~. el HNO.): L DetermiuII.lllOS las frmules de lAS substanci as que Sil obtieoen corno producto rte lB reaccill:
As,S.

+ Hl\'O, __ H,AsO, + IIrSO, + NO

JI. Detllrminll.illOS 0\ nmero de vlIlencia de los elcmenl(,~ que presentan un cambio del mismo en el pr~ de la reaccin, llntes y despus de sta:
+3- 2
,, ~ ,S. +

+5 -t5 HNO ..... H.AsO,

+ H.SO, + NO
+6 +2

+ B

+ 2

lIL C alculamos el nrncr( de clectl'Tl~~ e!ltregndlls por l~ mol-cula del reductGc y el de adicionados poi' 111 mc.lcula del <.I .ddllnle: +3_2 +5 A.~.s, Hl\'O ..... 22+83

+ 5
H,.~"O.

+11.50, + NO
es decir, los coeficientes del

2B 1 1 1 .:]

IV. Hallamos los clM-ficient;s -o:dd ants y el reductor:

b~ic$,

~A.".S .+28HNO ..... H.A_O

+ a,SO, + NO
,

1 1 l!l "

V. Hacemos ell'E!cuouto del nmero de tomos de cadll elemento {de momento, preseindielldo del lidrgeno y' o:dgeno) en las substancias reaccionantes y resultantes, y lo igualan"!(ls in~roc!.uciendo ]05 eQoficientes necesarios:
SAI,S,

+ 2BHNO . .... 6H,AsO~ + 9H,SO. + 28NO

VI. Hacemos el recuento del hidrgeno y halJamos el nlimero de ru olcuLos de \\gua qlle intervienen la rClccin:

en

JAs,S,

28HNO.

+ 4H,O "'!' SH,AsO. + 9H.SO, + 28NO


234

VII. Hacem"s el recuent.o del oxgellO 11 nos ce-rcioramos de "que la.. ecuacin SI: ha escrito correctumenlc. Es evidente, que no hay necesidad de e~cribir la ecuaci6n ullas cuantas veces y que lodas lAS operaciones indicadas ~e ef~clan C(lll~ secutivamente sohre Ulla misma ecuacin (y con cierta prctica, mentalmente). La igualdad del nmero do tomos de cada elemento en Ilmbo'g membro~ de l~ ,",e,llacin demuestra q ue l os coeficientes introdllcidos son COl'TeCLDS.
Ej.rddof . I:ualar la~ ~igu'",t~s ocuAci"lIe$ csquelnllic,ao:

1) Sb,S, 2\ FoSO, ~) HOe! 4) HCIO J


E~lc Il e~

+ HN"O...... H,sbO. + H,SO, + NO + KCI O. + HISO, -.. F e ~(SO. ),j + KCl

+ I3r, _

BBrO,

+ Het ..... el,

+ Hel

mtodo para escribir e igllalar la.s ecuaciones de las reHc.::io-

de ll:,.-idaciun-reducdn puede emplearse directament.e en la

mayor de los procesos c()rticnte~. NI) obstan\e, algunos casos preei~ san cicrta5 explic~ciones complementarias. A C(ntinllllCin se ostudian
principale~ casos espociales. A) Si ,,1 nmero de electrones entregados por el ted\Lctor y el de electrO!le~ ganado~ )X,r el oxidant~ p()$elln un m(J.:drrw comZIl divisor, al determillar los cooficientes hsicos se deh~ dividir ambos nmeros por ~ u m6ximo comn divisor. Por ejemplo, en la r~accn

los

RClO,"- H,S _ H,SO.

+ HCI

1'.1 [81
l os e,eficienles hfiicos rleb~n ser 4 y 3, en lugar de 8 y n. Por el eontro'l riu, si el nmero de electrones qne intervienen en la ren ccin es impar "i como t'e~\t!lado debe ohtenerse un nmero par de tOlllOS, los coeficiontes M~kos ~e multiplican por dos. As, el! la reaccin
FeSO.

+HNO.+ H,SO, _

Fe. (SO.l.+NO

@ il
los c()eIicicntes bsiws no sern 3 y 1, sino 1) y 2.
EjorckIQ$. Iguala, la- ~ig".ient", ecu~ei"nc't ~"'l".mtiru:
t)

Beto,

2) FaSO. 3) HCI0 4 4) ;'oCl,


qumcamell ~e

+ H.S _ H,SO, + Hel + nN"O , + A,SO, _ Fe,(SO.l. + NO + SO, ..... H:r-'>O. + HCI + 1II __ 1, + F...cJ. + HCI

1:1) El oxidanle, t' ~I reductor , .se consume tambin para ligar los productos rost1ltante~ , Por ejempl(>, di.scurriclIdo en la forma indicada anteriormente hallamos que, en la r{'a ~ ~in slcui<onlo} (las eta pas 1 - IV de la

235

tieritl'fi'! de Ja ec:uaeiD ya se haD ofOOlulldo),


+2 + $
3Fe {N o.)~ +HNO. __ P. (/'\0.),+ NO

+:;

+3

+:;

+2

fii

l' 1

por c<'Ida a molculas del red uctol -Fe(i\O,h- se debe c()p~um i r ulla molcula de oxidan L HNO, . Sin IHllongo, al cO ffi"p arar \al! s, substancias de amll~ mifrollro ~ de la ~cullci,jD \"Il mru< <jue. en oJ paSo> del Fe(NO,.), a Pe(NO~h, por eada me le .. l.. de la subshllleia red uctora se precisa in vertir olla IU ll lcub mb de H N0 2 parA eol8n r qut mlea men ls al hierro lrivalenle. De I!$ta formll, el nmero lotu de moMeulaos de 'cldo nhrico que !8 precisa n es: 1 molku l ll para la ox!Jocln, ms 3 m.()lkll lu para el enlace, o sell , 4 molcnLo. 'D t013L La tlCu acin entonces toma el siguiente aspecto:
3F~{NO~)I+ II NO~+

pan

cd~

b.

;ce

el en-

3HNO , _ Fe (NO.)I +NO para

d6 n

y !XI! fin (des pufs de efect uar lIS elapll5 V y V I):


3I'c{1I'O.),

+ ~HNO, =

3Fo(NO,),

+ NO + :!H.o

U n ejemplo an logo , sn cuanto 1l reductor, lo tenemo5 en la reaccin:


+6 _ { -1 +2_ 1 o K. MoO.+4HC _ KC1+ '-IIlCI.+CI,

mil i
Aq1I l tam bill vemos que, ademAs da la.!! 4 moh!eD las de Ha q u& reaccioDan en calidad de ageol.8 reductor 3(l nee<l$il.an olr.n 4 molculu para enl a&!II ZK + y el MnH . De uln forma , la ecuacin toma el s.lguilmle aspecto: K1MnO,+4H C1+'"Cl ..... KCI + MoCI1 +C l. pn. para la re- <11 euduc- loe
~60

fi na lm6nl.8, mnemos:
K.MaO.
Ef.r~l.cllu.

+ 8H _ 2KCl + (\(ACJo + :!Clt + m .o el


fiiurua~

19ual.ar 111$

ecuaci... DCII

ImlIell.lit;n.J:

1) 2) Cu,O

ero, + Hel -

3) A

+ UNO . ...... AgNO. + NO

CrCI3 Ci l HNO, __ Cu(1\O.I. + NO

C) Los dos elementos que presentan nn cambio en su n mero de . aJa nei s. -El elemen t o qua pierde elecln;mES y al que los gauI - ! .

encueutrun eu una misma molicula. Pertenecen a Ils,t!l calH) IlU parti .en/ar, lo.! de descomposicin de la suhstancia en compuestos de un. m.ismo elelM:nto, en los cuales dicho elemento presenta, Jlaralelament-e, un est ado de va lencia ms elevado y otro ms bajo, que en el compuesto inicial (asi Unmadas reacciones de 4>mutac16n). Como .ejemplo de dismutacin ms simple (en otras palabras: de desproporcinnamiento) puede sen"ir la Inte.rD.cci6n del cloro ccn el .agua:
O - 1 CI.+H,O "" Ile] +1 +lIOC]

Para hallar los coeficientes Msicos 'de la ecuacin, tales procesos se consideran como si se deS8 rrollaran en el sentido opuesto, es decir, de rkrecha a izq!ierda..
Ej.rdcla ., Igualar
l a~ ~iguioll.~!

ecuacionas tl!Iquem!tius:

l) Cul ...... eu]


2) H~'O~ ......

+ 1,

HNO, 3) HeIO. _ ClO s


<OOlllpU~stos

+ HelO.

+ NO

D) El agente oxidante (n el Teductor) es un perxIdo. Como estos son deri vado~ del pe.rxido de hidrgeno, se comportan de forma an.loga a ste (IV, 4) . E n la molcula H - O - O - H el enlace entre los tomos del oxgeno e~ ap,llar, por eso el signo de cada uno de ellos es igual a - 1. Durante la dcsintegraeiun de <l:dacin del H~O., el signo del oxgeno as ignal a -2, y durant.e la de reduccin es iual a O. Por consiguiente, en UllO u otro caso el grupo perxido O - O correspondo a dos electroues (vase supls. 4, 5).
Ejeroldo Igualar 11/1 ~iguieD~e" eouaeiong 8squomiticas:

t) Cr,(SO.h + u,O. KOH -+ K,CrO, 2) HOcr + n,o, _ Rel + 0,

+ K.SO,

Finalme ute, es necesario dot6nerse un poco en la influencia que 'S obre los procesos de oxidacin-reduccin ejerce el carcter del medio en el que transcurron dichos procesos. Lo ms frecuentE! es que un agent.e oxidante, o un ugllnte reductor, ac te como tal slo en un determinado medio (cido o alcalino). El proceso se desarrolla ms o menos enrgicamente segn sea el grado de a6idet (alcalinidad) del med io. Algunas vece~ la infl uencia d(ll ~arcter del medio es tan Mnsiderable, que dlltE!nnina el Cllmbio da direccin del prGCeso. Por ejemplo, en el caso siguiente,

"C,O+ '''H ." ''''H':';O.+::::::sHr " ~ " O~_ ,


en un m,a;" Mid"

en un n,e<llo ;ucaHrt<r

la reaccin se verifica de izquierda a derecha cuando la solucin


es a lcalina, y de derecha a izquierda, cuando la solucin es cida. En lli prctiCIl , par8 crear un medio de carcter cido, es decir, para proporcionar a una solucin ilI acidez necesaria, se em plea, de

237

ord in ario, liddo suLfrico (el HCJ Y ~I H:'\'01) ~ uti liwlI menos, debido 11 que o[ pri lnero puede ol.illo rse y el segu ndo es nn olid ~ n'e, per lo cu.o l. eo 8m bl>, c:._. pod r ll n tellor IlIr.r re.ccinDeS .secun rlaritls); para croar uo Illoo io alca.1ioo 6e U~lI._ pnera'~",e. Na OH o "OH. L. sllbslllnciJ medianto la CURI .re CNll uro Infidio de determinado ca rie~r no sie mpre enlra en la oc uaei n fin ~ 1 dI! 1 r('/\cci(on. V"a mos ... por ejelnplo. Itls siguientes CA!!Q! de olidnc!nll por la accin <:Id KMoO, eo un3 solllccin alc8lin~;
I JI II! SO.

S
H,S

+ "MilO, + KOH _
+ KMILO, + " OH _
d~

+ K~IU, + "OH __

" ,~,''" ~11l0,

K,SO,
K.,SO,

+ MilO, + MuO,

Despus do hallar los coeficiente.:!


Ile Uowos qne combino S\I nmern

bhto~

y de igualar 1.'1 nmero

vn le.ocl. en el procllW de 111


SK,SO,

rescci n, tenemnl!;
:~so.

S + 21\111nO, + KOH .... II:,SO,

+ ~KI400. + KOH _

JH,s

+ 81\.1100, + KOH _

+ 2llnO.

+ 2M"O,

~)(.SQ,

+ 8) 1'10.

Slo ~ h ora se deoo cmpel1'.f 11 comp,obllr los to mos de III s ubstancia que ere il un medio de lerminado {sin t.olD~r en euenta, de momento, ti llidrgtllll Yel ox gen o). Al igualar los i1l.omos de potasio, ()btenemo.s;
SSO,
SH,S

+ ~KMnO. + 4KOIt_ 3K,SO, + 2 M~O ,


~ KMnO.

S+

_ K.SO,

+ 2M"O.

+ 8KMnO. _

3K,SO,

+ BMII01 -1- 2KOH


+ lMIIO, + 2.',0

FinalmeJlte. de.:;puh de igualu el hldr6-cno y el u:.:geno, obtenem()5:


380,

+ 2IUlllO, + 4KOH

_ 31\,50,

S
Sil oS

+ 2KMnO. = + 8KMoO, _

KoSO.

+ 2"'-00.

3K,so,

+ 8MItO, + 2KOR + 2H,O

10;S

e;;tll. forma. ba jo el punkl de vista de la del.etmina eiun de C(lorJ eon~. el leali , 11 ef c id ll. In troducldll ("11 el lilist.6ma pua ;;rl!Qt u n med io deterrnLuado (tona . lca li ui dad Il una acidez dell:lfmiDlldos M In solucin) se oomp()rta de modo anlogo el agua: pu~de

De

consumirse en la l'ellccin (casi; I) , puod e ni) intervenir IIn ella.. (caso 11) 11 lnclu$() pueile $el" obtenido corno proouct() de la misma (caso llly.
Suplemefl.lp$

1) La 00 ~lntirlo'lei8 ~ ntro al signo (~rndo. de o:dd ~oin) y le "aleneia fiolz:uclurd .. lIu~trl muy objethamentc en toe dOfo-derlvldO\:! del m~IQllo; Ja ..deneia del CUMb O ru! todos ellqe" igual. cuavo. ). pan su ~igoo, cnDSi _
" erl ndo el del hIIrtgt'no y de l dlll'o 19udna + 1 r -1, re~p""liume ..te, obte-

...",w.

CH, -tRia

t H.c~

'OCI. 'Ccl,

238

Od mi$no m,,~o. "<>",,,,<Il~n<lo . 1 bidr6l1""" t I! H-C_ N ..1 .lj:!>O +j, Y al 111tt6gcllO - J. cb ltrlem(>l! pi el carMno (gra~u B J~ 1 ..,,,lrdld~d elctrl ea de 11 molt:ul.) Q l
2) L. oorre lacin ontro lo! eo n<:cptO-' d, ."Jdd ~"tc. y o:radncto,. ruooc ex' prellalW. pal,blomonte Dudi" ' te el e"ll.em.: R,duct.or I r,.,," Id."t . El .isl.o'mt e u idaciim-recluccln m5 i,"ple 10 constituye 1\1)e wlda ele<ttoli~1uI (Jlt. VII. &). En Olla , ,1 "tl1lll> en~. el&Ct~. lo. (11tH. e!I dtei. , 9 un ..ductor, y,1 capt u l/) lcctro3Qsdi 10510 ...... , ee1;/) ti, luncionllo tOlI\O '". Q1;ldonl . El e/)n ..~nie.nte indiear que, de
~ino

+2.

+ ...

' "",*,,,

,t odo. lo. ,n~todvs .de oxld.eloo.crodu e. ci" (IUQ dtli u al aleo,,"" del. qumi~, l. el~ trii]ll~ u el nllis oderd/lO y uni_ l.
,1eduel()f~ lo. mol &6moo:1 .._ es eo~ nt.r.ciD~ n~rm.ld d. ,lor

3) P.ra

lt~""pr

COII ,,;:hhmll'5 'Y

emplH'

'.-

@- 0 -

mi.mos. Por ~olu oin ilor m~ 1 d. un ox, ~nte " o~rdioC6n ... ~ red uctor :se 5Obre"k~ nole un.. so luc in P .,dl ~. de G,nl"Cia do ,ve C4)litanUk, ~"un litro, U" fqui ... rrnk I!l:!ICM' Q~r .I.~I""'U '> Ik UidJuI6N. t, iWd . la Varto de u na , la .""S'OACaa mnlk ula',ra mo "uo cnlTi"Sponde ; .. 8 elecuo.. adldonado o en\'Cflldo pw' Fla VIl -f> l::5q~rn. ole la o:.~. molteul, Pnr ~jempl o. e". ndv le CIl1 y r~rJU<:tt6" eled, o! ,ticH. om ple8 en ~~ lI dld rle a~m l ondant.e 01 HClO . qu' ti! >~uce " }leJ, d numeno de vd~JICIn del aloco cambiA de +5 a _1: ~i doc.!r. un III"nl(l d~ el orn (y por coo!IJ:Ulen le, L40mb;';n una .uoleeuJa de liCIO,) );/11" :seis f'JIl'QII<!5- Por ello, 11 8n\oul'lll QOtmal dI! HClO" ImO 01 i"411to en 1 litl'(. contendr' 1/6 ,w. molcol&-6"mo (y remO) /icido cIt.: .. dr I IIIDlk\I .-,ralOO}. TodO$I()S ~1 1!I b<>.l"J pUl upresar lu cUJlCe ntraeiollOl! fl>n jd~"l i[05 ~ lo, que ..... ernpll!.n p.'" lu ",111"I<>ne" r~l.fn"IM rle c idn y ba,.! (Y, SI. ') Es nec_ rio 5U~rAy" '1ue l,, ~ SilPl08 que !e c"nfiuon R los li l omN eH In ~<Jn'1'lre.\()! jum"",. Ii.n~" u n C,lT'~,tof co"",ncfOll'! y .... uin:u nA rn. ..... a Mue~pouden. U eargn 1'Il..... efecti va. de ...10$ otom", (1I!. t &, ."pl, 3). En ~alid~d. c.rgu .... cele Ilpo!!On derconoold.i y lUto ~ bOf~ slo pooeQl08 v," ' onr r!<15 ;n rn.b o n",nllS MiUl'lch.d. Debern % r4muca. qlM! el carcler ,I~ l. rllW!budOO in l~rRl<)luuI3. d. 1 ..... Clrp! no illf1U)'ll robl'll IN ,'~jUrtS d~ rar fld.,.!" de, la ecu~e61 de ~>;:;d .c[u reducci6n . As,. p&fa I~ rert<:~16n da combu5t1 n dt l HeN ~ n ~ l o~"'lIIo - ~HCN HO - 2H.O .;cO. 2N,-I"" c""r~~nje! bsico! y.5 le cakullu JIId!p.!I\ i<lnternen", de ! i .... tom~n. p<lro 10$ dirtlnt"" :ItOJM. k la mol,;!;,,1a de HeN , In u lenein el!octroqnimlc&s lod ludu ... t .... iOtftleol~ (l cua losqol'nI ot .u (!(l' ",jemph>, las de ~) I<lI' .e",l. E. flbvfo. que ~UJ[qu( ra que '"'. l. d i!, tribucino di! carg~! M,mpro (}ebe S3(ld&C1'ne I1 el.ettr(tllCutnl id.,1 de loda la lno Menl. , S) Olmo en los compuesto! WlI'l nico! ID p~l. rid~ d ~! muy retl\)dd~. '100 CC\(Cndll u difcil dc ddlr cuiles tomVl de I~ mole"la Ul~" p"lar i .~~,,~ pol' !HI,'alm'n t.e, ~. c,"les. ]I('IlIUVaD.lel1tc. Pdl' ,Ht>, al ~""rib lr I~ e tcuad<1O"5 ,le In "'MCionCI d~ o"rdaci'; .... adtltti6n do 1 compuffioo oOrblcfls. ~ """c; J(I lll M {on,'en .. ~t.c pnA 1 '-, 1 f-o,fiCl'cnte. biril. no es bUJI:lr IOlJ .Ii' ecllllll'flle ; >31 .,. p".tit dt.J "'<'lICnl<> dd n""'010 ~ d ed .... lle . ~I" .. ".lb. pt(l'.menle.1 n,UIUO de ~loUKlll ~~ O;:l:r.no ~uo 10 preri!.n )l.r. l. ,0"""l'.iOO r:IIl l. lllo lk" la Inid31 el! lo. prcmueL", ., 11, ... ~ccj{rn. Oe~pue~, eQnodondo que r ad a alomo do nxlgt'oQ ,,'eI;'ti<lo en lo oxidacin eO fl'o.pondc a un. trl nderenc la Iu do. elcClrflllU, u I';"'i l haH Jo. ,,,,,rilli,,n tu bhko~ de lA ecuII<:16". F.j~",p"'. PQr J" .:ce... del K}f nO III 5Ot.,reiolu "ej~h (00(. la redH!,n, .... Mn VII hULl ~ntl l. l. Ill\l(o~ p,,!.'de~. nxidada N>' ,,,.. pie ' "'''''''' ,1 Cfq,,~m.~ ' <;'H,.O. _ &CO, IIH,O. w lc.. ltod o el aoirn&1o do Ilo~ M oll;eoo en I~ glucc!I' r en lOIi pr~uci""5 de oxldlim. h"U.m os <Uf JK" C'~8 mol~

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239

..:ul. do glucoSll so deoon invertir \2 't.om02 (le

<entrega de 24 ~Jeetrone$;

pa1"ti~nd~

de b CeI18()in: SC, Ii"O, + :NKMnO. + 3GH.SO. -

o~~.no. Esto corresponde .. 'H'. de esto. ~e det~rminan Jos CoeliCiellt~~ bsicos

IZK,SO,

+ 2lJMnSO .. + SOCO, -';- G~H.O

Ji 6. Suhgrupo del manganeso. Uno de los elBmentos de este snb_ grupo, el J(~ 43 - venecia (Tc)- , en la Tierra no M! enCuontra prc t icamente en utado flBturnl; la :lido obtenido p<Jf va artificial en 1)e([\I>!isi'nns ca ntidnrles. Se ha podido establecer que por sus propied.adc5 presenta mayOl semoj1\llza Mil DI rmio que con el mu.nga/leso (vaso sup!. 1). El manganeso es uno ds loo olementl>s q1H} se presentan muy extendidos en la cortsza torre.stre, constituyomlo cerea de 0,03% de los tomos de sh.. MuchClS min~ralos lo coatienBn en pequeas proporciones, poro tambin exi8ton depsitos de compuestos oxigenado! del mismo, en los que se encuentra, rund~H'n(.lfIlente, en fonnn de llIlinBcal pirolusita , MnO~'xH. O (vase supls. 2, 3). El flIaBgnneso puro puede obtenerSll, por electrlisis, de las soluciones je sus sales. Pero como el 90% de la produccin de Mn se empllla para la preparaci(m de diSlintM aleaciones ftricas, de ordinario SIl obtiene directameJIte en la funrlicin una aleacin suya .de elevado porcentajo eon el hiorm, conocida como ferromanganeso (70-90% de Mn), l a cual se utiliza ms adelante para adicionar mauganeso a otrM aleaciones. La fundici&n del ferromanganeso, a partir de una mezcla de minerales de manganeso y hierro, se efeda en hornos elctricos, en los qoo el manganeso es reducido por el carbono, segn la reaccin:
MnO .

+ 2C + 72 ha! -

2CO

+ Mn

En la corteza terrestre elrenio se presenta en escasLsimas cantidad es (9Hl -'%) y sumamente diseminado; incluso los minerales m~ ricCl~ Bn rellO (moHhdenitas) lo contienen en prClpo rciones que generalments IIU eXCIlden oe 0,1 % en peso. Hash la fecha Bl rtlniCl y sus deri\'ados no han hallado Ilmplia aplicacin (vase sup!. 4). Los elementos del suhgrupo del OlunganC.'lO son unos meLales que cuando se enCIll,mtran en estado de pulverizacin presen t an un color grisceo; eu estado compl\Cw son de color blanco. Por su aspectll se asemejan al hierro (el Mo) y al pla:tinCl (el Tc, el Re). Sus constantes ms importantes $e ffilJcstran a contin.uncin: T, Densida(}, g!cm" 7,4 U,S 2l,O Temperatura dIO fusin, "C 12 2200 2100

.,

:r.mp. ratura de ebullicin, "C ZJJ77 4600 51;;00 Las propiedades mecnicas de estos elementos dcponden considerablemente del mtQdo cmpleod parn su ohtencin y elaboracin previa (xase Slip!. 5). En .el aire, el manganeso metlico eu estado CClUlpneto se rcubre

,de unll lnisima pelcula dB xido, que lCl preserva de la ullerior

240

oxidacin incluso al somate-tlo R calentamiento. En cambio, fina mente triturado se oxida con bastante facilidad. El manganeso reacciona enrgicamente con }(}s Ilal6ganos para formar sales di)l tip() MnX c. En caliente, el manganeso se combina tambin con otros no metales tpicos: azufre, nitrgeno, fsforo , car)}Ollo, silicio y boro. Con el bidrgmo no reaccioua . La actividttd qum ica del renio es algo men or. Por ejemplo, si bien reacciona en caliente eDn el odgano, el azufre y los httlgenos, (;ah'o el yodo) con el nitr~lHl no se combina directamente. En la serie electromotriz el manganeso seeneuentra entro el Mg y el Zn . En coneDn:lancia con ello los P9lvos de mllnganeso, por la accin del CalM, deseompollen el agua. La J'eacci6li rle dicho demento con los cid os diluid os es muy enrgica y tieuQ por resultad(J el desplazamieuto del hidrgeno, por ejemplo , Sogll 1:\ reaccin ;
Mil

+ 2HCl "" MnCI. + H. t

El te cnec [o y el renia, en la serie electromotriz, se ene.neutral! sil\l~ dos rn~ s a la derecha que el cobre. por lo cual no l'eaccionan con el cido diluido Hel . Se disuelven tm cirl(J utrico COllfol"lllll a In
eClllloin;
3E

+ 7HNO. =

3HEO,

+ 7NO + 2H,O

El 'Jlanglllleso es extraordinat"iamente interesante desde el pnut(l de vista qumico. puesto q ue (ol'me compuestos en los CUIH ~ plU::rlO esl1l(li~r l a iufluencia del cambio del stedD do vnleucia del elemento s(lbre las propiedades. Se conoceu :perfectamente los dHivn'fl~ ,1 .. este elemento que l'orres pondell 11 los sigllielltes x idos:
\foO

6"hlo man gallo.o

Mn,O, xido mang4nco

dl6xl~o

(lilaO,) d& t li6xido de m"t1ganc S<l rn~ngane~o

MilO,

Mo,O, hept6xdo d& manganeso

Como el illcremento de la val ellcia positiva del tomo es t v iuculad o con el crecimiento de su carga y la rlisminucin do sn radio, ro puede esperar (s6gn 5() infiere de la ng. V-S) quo la tlisociecin de IGS compuestos de manganeso del tipo EO H sea distinta con diferen_ tes estados de valencia del mangaul;\so. El esquema que w mlles Lra 11. conHmlacin iJl(liNI que, ('1) QfeeLo, aR os:
inorlmeJIta d. 1 ..
prop! e<1.~ .. ~!"".

-Mu{OH),

MnIOR),

MulO}!),

(R,MuO,)

R~lnO,
~

cO!ll puesto~ del reoio y del toc nocio muestrnn un cllmbio an logo. Tacto para ('] He como para el ,(le el es ~nd <) de "al ~Jlcia ms e~tllhle 0 5 el de +7. Para la obtencin de los compuestos de manganeso ~ uele emplear~ como materia prima 01 minend pirolusi LIl . Por calentamienLo de 6st a en Un!! corrionte (10 llidt-gono puede obtcncrso xido mal/gano.'" (MnO), tambin conocido C<>ffiOJ monsid o de mallg!l.new, polvo ue

Las propiedades de los

241

e olor \'arde, insoluble en agUl!, pero fcilmen te soluble eo icidos.


Las u le'S corres pondiente! ... dicho ac ido pueden l"robin formllrse diwlviendo en UD cido 111 propia pirolusita. C<) U1(l ejempl o. p<>d;JlII05 en", al'< tellceione~:
MnO, -t Hiel _ Muel,

2MnO,
L~

+ 21-1 15. _

+ el, + 211 . 0 2MnSO. + O, + 2H,O

accin de cualquIer 'lcali sob~ lu disoluciunes de estas 5i1.1ee oririna 131 precipitacin dellHdr6%LJ martgoll(lfO IMn(OH),l, 5\1bs l andlil de color b1anc(\, que ell el in! va oscureciendo gradualmente,

<lebldo a su oxidacin segim el esquem.:


2AfIlLOH),

+ 0. + :m.o _

2Mo{OHl,

El i\iD(O H h es

UM

bjl,e prctieaOJfmte in$Olu1.olo en agua; por

reaccin con los cidos de las correspondientes SIIles de Mn H , La mayor po.rte de dieh811 !a165 presentan un color ro~rlo (debido al ion Mil") y son solubles en agua. Las sale~ del manganeso dit>almu son los eompue$ws ms astfl.blu d\.l dicho \.llemenl.O en un medio 'cido. El d%ido IlUJnelinieo (MntO,). de color negro. pnede obtenerse cnlciollodo l a pi ro l u~il . Su hidrl:ido. Mn(OH).. de color pardo ~gru%oo, '" C811i iO $l)luble en ogua y 'PlWentll pl'Opiooades de base oUll. Su~ !\ales. por ...Ia 1:008r.lll. son inestable.'! 'J no ~e yen QtI la practica. Si bien el MnO t en condlci<llHls ordinari~s QS el compuesto o:1:ill'en9do ms ettable de l mOllgl!lleso. el ReO~ sh.. vm"l.~ ~er ul>~elld<l _ partir del xido superior del r~nio (Re~O.) . Los dos dit:ldog son ~u)lstoncia5 insolublllS, de color nl'gr. Sus corl't'Spondientes iJidr6"idos. E (OH )" son proictlcamentc insoluble!!, presentan UIl color oscuro y se earaeteri un por SO propiedades anjltrfU. aunque t&nto ! ;su (und" ieida, tomo la bbiea!le manilie,;t.an mur dbilmente. Las sajes derivads5 de stos, geoeralmente. !lo" n ~t.n bles. Lu u lea que se forman de ello:! son. GonlO regla lI'~neral.. puco estables. La e:datencia del dixido neg~o (al 19uel que algunos ot:roo derivad~ de ~ill'n() +4) ha sido estobleclda ta mbin porl! el tecneeio (vanso supls. 6, 7). Por fU51n del MnO 'il con Un lc,li, ~n presenclfl de oxidantes. se fMm lB correspondiente sol del cido manga/l/ca (H,MnOJ , en el que elluall{;'8"IlSO es hu4;a!ente. De or dinario ee melcla pirolusita. liu,ment0 molida. con U solucin de KOH 1'11 &0%, '1 la oxidacin .Da ~ eJee~ a mediante el oxigeao (1('1 aire, a 2~ oC:
2l.'\inO,

+ 4KOII + O. _

2K,MnO,

+ 2H.O

Las !nles del .leido H .Mn04 (manga/Zato&) presentan un color ve rde oscuro. El man:aoato de Na y 61 de K 50n solubles (10 agua; el de 80 es escasamente soluble. El cido H ,MnO, Ubre, que 38 forma por addulacin de 5'Jlueio~ !les de Ol3.lIganatos. es muy inestable y !lB des.compone inmedia~aruen-

te, l>e8n la reaccin


3H.... nO.""' Mn O,

+ 2IiMe.O. + 2H,O

para dar Mo01 y 6cido ptrmangblico lib re {HllfeOJ. Los U\lnga nllowe ta mbien sufren en solucin UDa descompositi60 e5pooUnel llna1oea, por ejemplo. 1Iotlpn el esquema:
3K. MoO,

+ 2H,O _

MoO.

+ 2KM IIO , + '- KOH

pero oste proceso es mas lenw !;f1l8 el citadCl anteriormente, porque le ve d&Burollanuo a medida que loa manga,natos 5e van hidrolizando es decir, mucho m!.s lenta (sobre t odo en un modio alcdino). Las s8 1o~ del c iu perrnico (H~ ReO .), anloiu por su composicl6n 11 l o~ m.oganto! son an mii! inestlilhlo! y no pued6Jl ser encontrada, en la pr~ctca. Todos lo! compuestos del manganno hUnval~tJle tienen gran podlr olOdon l, y se ttdueIln lcilmen le a MoO. (eo $Olud ones alea Unas) o a ~ ) &S ite Mn (en solucioncs eidas). Por otra p,lrte, por la ,ccin de o~ idllnl es enrgjcos (por ejempl o, de cloto 1ibre) lO!! manga-o natos pued!:n ser oJ"idados has~ !aJes del eido permaogn ico~ 2K. MnO. + eJ, _ 2KCI + 2KMnO,
Est ~ teatdn 1I.1unllS veces se emplea parlL 11 ob tencin de K!'ifn<J, . Die/,a 301. llamada perm(lngaoo ro pot"ico, es uno de los compuesto, del mlln gan680 qu~ posee mayor importancia desde d punto dll vista prctico. Lo! X.id03 superiores E10 0.111 los elementos del presente Mbgru pO (en los cuales estos ~ on h ~p taVrl/~7tt&) difier~n mucho entrs s por ~u estebilid ~d. El :mitdrido do manganeso (MnIO,) ~e desprende en forma de un lqUido oleoso de color wtde l)SCuro par acc in del cIdo ",!fu rico concenLrado y frlo S<lb re el KMnO . Este se descom_ pone Iuuylen tllmente (el! el MnO, y el ox.lgeno) en to ndiciOlles norma les. y f;on un poco de c;aJ~ Dt<Jmie n to es tap:u. de dMeOmponerse con ox plosl/lll . El Tc.O, y el " e,O" do colvr 811l1lflllo, se forman CIl O faciUdad C/)Il el calent amienlQ de 105 me~ lel en In) chorro de odgeoo. Eslo.s MI hni/)n1!.1l sin desCO mpone"' a 120" y 302 "C, respect iva!Dente. En la inlonccin de 10-'1 Hnhldcidos da E10, con el agua SIl forma n lo~ ci dos cctrespondientes de HEO t ptrmang"lco, pert~cllltl~a y p~nrco. Las so lucioll\ls de HMnO I poseen una coloracin vl olela rojba; las soluciones de HTe0 4 en el proceso de 3I.l disolucin cambian de colot: del rojo oscuro , a trav ~ del amRtillo. al incoloro; y las solliciones uo HRe0 4 son incoloras. E l 'cldo ptrtnanginic(l por 3U fuerte e~ ig ual a proximadamente al HC10~ y los cidos pert.ecnUco y perrnico M (iisocian un ta nto mi! dl,ilul,n te. Eo co ndiciones Durmal1'5, la soluciim de AMn0 4 so porta unl tundeo8loiu sill.. de l 20 % de su mUnido, despues co mie.Dla la desc:u mpl>3leion del .6.tido (en el MnO, y el ox ieno). Como resuk ado de la conc.ntuc ilI \Je la solucin de l litido pertecnl ico se 9Cdimeu-

OO'

2<'

t ll n los c,Wes do tlTeO. de Clllor uegrorroj i:to, y 01 ci do des intE'a ra el aIrO! )' da el RetO, co mo sedilueroto.

L U$ ~ales t1l!1 cido perulanlli niw , l1a.(Oada, p~'lIIangam!.los. ~.q~e~ rahnentc pclsoon el color rojo Violeta dol Ion MuO;: las aaJes de lCldQ

Dich3 ~Cict05 (lo rnl9m o qu e el lordrico, de es tructura semeJen t e) se co,racterl~n por I'ormfl.t sales eSCs:J.mE' ntc I!QlutJc! con el catin C5', L8~ sajes poUslcls SOn tlimbin b~!tllnte pooo solubles; en lo loetInle a 1!lS sal!!" ile sod Io y de lo.; Jnetalfl!l d ivale nle! stas SOl! bieD solubles en el ligua.
Los perrellillos y ll)ll pertecna lO!! son eXlrllordin ll ria me"to es tables II la accill riel cnlor. As\' el KTrO, se tt9SCC>Ulpone solamente a 1.(00 oC, yel KR cO. a 1('(}\[leraLnra ms ~le\'ada qlle sta, .'le dest,ila sl u tlel!Cl)mp(,sici(n. El KMnO~ , en cRmbio. ya se de'l{:Omp0n1! a mAs d~ los 250 ce, flllldamentll.lnlenle, s~g lI e l e~lnem8:
~KMnO.

perrnico -lo! pure'loto.- y las slIH de cido pcrtecntic{l -(ca pcrtecna,t($ - lo ml!1I10 qu e lo~ icHICS ReO; y 'reO" gon incolorQs.

_ K,MnO,

+ ~f "O, + O,

Esta ImlCCIOJl pllodl.' eO\p "' ~r!iC para la Qlole neil\n de Ol"gllIlO e Jl el labCJr" tQri.). El podl'r ,'(jd~ II "", Icu,sa"sim" en e l cido permangilu ico )' Sil! u les. no es ClLI'8cter$IICo del :ieido pcrrlr, ieo y de los perrena tos. y la rct!uc.cin de s\o.>s :1 eom pul!StO!i de V/!.Ientla inJu rior s610.oo eonsi,"UO mediante I ~ acc!6n do reductores enciCo5. El ~ecneci,) oclIJl n ... 11 U!'U intol'medio: ~ hido H TeO" pueue aer fllc ilnuml{> r~duc id o. Lo ~al ms empleado del cido HMnO~ e~ el permanganatr) pot,t;loo. KMnO., subslElJlcia cristalina de col')f \,j(jlet~ pttrdusco. En la i nll ustri" general menta le obtiene por eleclrllsis do ufln soluci n eoncen t r,,la ~e KtMnO~ : 'u~ el 6.n<l(lo ~ form a KMIIO~ (5e~n O!I cs. Ijllema; MnO, - e - = 1\1110,). ye n el calodo se desprende hidrgeno. El perm&llgan!ll o vo ta$ico \tI! WI oxidante muy t1Iirg"ico, tallto en SQlllcio ne8 {leidas como en soluciones II k Hu IIS. Por e.jemp lo, \lxi;!" .el /i 11[f1lt r de hierro seglH'I I I\~ oc\lacione~:
,2 IoM uQ . jOreSO, + 8 1'1 ~SO , _ K,SO, + 2 ~tn SO, + SFe.(SO.. SH,O KMnO. + 31'1.'50, + :)KOH + l H,O - .' K~SO. + MnO, 3F~{OU}.

'El Ciriicter le la Nduccin del perruaugana tu ~n solucioJles cido.: ( h 9.S~8 I\o1 n") }' en so l ll~ l ones IIleali,14S {J ne utr os (h~st& lUna.) no debe olvidarse, pua5t(1 q ue el KMnO, es uno de los aefl tes o~ l d all te.5. fll enlplcados en qo,u icn (vase .su pls. 8- 11.). Si abora , despus de e~ tud i ~ r l a qumica de 11.'$ halgenos 'Y da 15 elemen t o~ del su bgrupv nal mangane.'W, se hace una cOlllpal"lci6D de sus CQllIpueS1OS, tuu lbr palpable la enon uc d'lIarid ~ d exislenle eutre las propiedades de los compuestos en los que dichos e13men~ os pteSellt~Jl los estados do \'alli"ncia infel'iores, y la gran analoga , ~ jiropiedado5 que gua.rdan 105 co mpu estos cn l'l'~ ! p(jlld i ente' a lo! e,5tdos de va.lencia superiores de los elcmelJlOs. CoNO deba ~sperarS8 ~ e$de el pun to de vista de la teora da los an'logus e!ectrnl e"s

".

(V I , 4) en su estado de valeneio 81,per/OI', los elementos del subgrupo del manganeso son snlojos directos de l clQi'o. En particu l ar el Re:O" Tc,O, y el Mu 20, son semejan t es al CJ.O" y el do d"l tipo E.O, para el hromo es deseonocidoy la existencia de ste para el .yodo ea muy dudo!a.

Suplementos
Tambien se conoce la .nt"sis del ~nloo del rcnio , cato M, del elemento I.I}T con lln liempo medio de vida do! ~tomo da 0,001 ~. 2) El mangaM'" es bastante iotl!l'1lS8nto dC&le el punto de vista biolgico. Lo, . n'~" preciMs dam"c~tra n que ~i\ta !e encuent.Ja en JOB Qrganistn<l$ da toda! 188 plantas y lllma!eB. Su conten ido hnbitualmontc nO ~upora milsimas ~ pore;ento. pero a vereii .u menta con~ider"blemonte. Por QJempIQ, en las hQjas de la remola~ha se contienD hasta un O,O~% 'In el oj"ruIil5IJ>Q de las hormigR' ,Qjo s, huta UD O , OS~, . y en algunu bactarias incluw hu ta UIIOII' cuantos pordonto ue Mil . LOii 9ltp()timento~ CGn la alimentacin da loa rnt.Gne.J domos traron qua el ma ngalle~o e~ una liarte integrante imJrBSCondibla do ~u 8llmento. EII el organismo de la per~ona mas que Ilada:;o ennttene Joln (hMta un 0.0004%) en 01 "orun, hi!l"'ldo y la cpool" $up'"atr~na l. Sn influencin en l. vitalidad. por lo v!5\o. C~ muy dif~rento )' se mumfieatn principdmcnto on el crecimiento. 1 .. formacin do ~ngre y en la funcin de I~ glndul~s enillle. En canti~ad~ excesivas CQn rebci)u a la norma, o~ enrupuestos del mon gaIc~" . ctan como "cuono., proyocandQ una into:ricacin crnica_ E.I" ltima puede !!er condicionada PQf 18 Dspi!"lcin de }1ulvo qua contiene esto~ compuestos. Se m8nifjest~ en distintl$ d,p"i'sione. del si. tema n...-viQSo, con la !,:"r~icl1llti dad de que b cnrerm~d ad 00 de.!<lrrlllla Ient8menw. El con\cnido Hml~ admisible de man;_nu$O en el aire de lo.loc,lc~ dI> producci'n se considera 0,0003 rngll. a) Pequea~ adicioM ~ do eOm pOO!tos de maufanero en lo ~ abonos corr ient<lll, ea muchos ~!O~. l umentRll CQn.iderablemente e readimiento modio por hectin~ dp ~11J"nM 01l11i,,0" ~ 2"rcolas Important.M (m~h. romobchll uucneu . PItutaa, etc.). E~to~ abonos d~ m~":;8'ICSO son sobro tod" dea<,<~ el! lo. lerreno! no chernosem en los 9.ue UM .1 oncal8do. 4) El r~nio m9theo habitualm~nte se obtiene por reduccin Jet mm). nito amnico medi ante un' c.Drrient~ d~ hidrgeno , a p."'v~da temperatura: 4H. _ 8H,O N. 211o. 2NH J ReO. 5) La wnduc~ivjdad el.!ctriu del renio e. ~pl"OJO;im adlmente ~u"trQ vcce, meoor que la dol wplframlo. Por esl~. dicho metal es nn mo itnUicQ matcri81 para la fabdcadn de filam.. nt,," parn lmparu. c"y~ rc~itteneia y ,iuracin aventaja a 108 u!UaJa" de wQJframio. 6) L3S sal"" qu~ corresponden al cit-dQ hi(lr6:rido de manganeso on ~u funcin d. arte/c, se llaman ,'''''tan!tQ,. E:~ IIxtremadamente diflcH aislarlas on ost,do
f)

,=.De ll. sale. que corresponden


+

~l Mn(OH) !n funcin de bG~~, !O conc:w:c 01 sulfalo TI{lgro. Mn(SO,l . Dicho "o lrato "" , Qlub1o.n cido JUlfiirico conoont.... do, pero 00 hidroliza t<>talmente.1 diluir Jn ""ludn. 7) A parlir del cido manl:auoso (y dol hidr:rido mangaOQOO eu funcin de baso) "" Qbticne un compoosto que ~n la NatUf~le~n so encuentrn en I".ma d& mineral de color rojo Q!!euro, ll~mlldo h~usrnanit~; 2Mn(OH1. H,MnO. _ nI,O . Do~.,-ta m8ner~, la hOU!;mlnita, Mu,O, . ~esd e el punto de _ Mu ,MnO . \'ista quimico, es un m8n~ nitl> <In InlDgancSQ. 8) El cur~() de la reduccin del KMnO . en una solucin deponde notabl~ m~utc do la ~cJde~ o akalinid3d de "~ ta. A ttulo do ejemplo podemos cit~r l. o:ridadn del ."Uito pot,;!ico: oa ""Ludonos "cidas: SK,SO, 2KMnO. 3H,50, - 6K,SO. 2M nSO. 311.0 en .oluciones neuua5: 3K.SO. + 2KMnO. + U,O _ 310:,80, 2MnO, 2KOH

U.

tolu.. ene1 . calina:


K,so~

+ 2KlIloO. + 2KOH ptO<"~

Ioi.SO.

+ 2K, MIl<l. + K,O


di que e l
da

. ,quellll: 8Mn VI ...... Mn l \1 2111 0 VI ] Sl! re.HUlII ctltrlplc tlmen le. Por ello, el prodaoto Ji".] , ~"""ble . dala reduccin del KII100 ,. 11) mismo 0I11)01uo10llQ 11 . uUnu qu e rn 9OIu<:l one. naulru, es el MnO,. 9) Las IIOlucioom 11ullo.s de KMnO. SOl! de wroooo empleo para il Iltu. , "'" .Htos j iu-. el. Jq, uloWlilios de vidrio 11M! 0/1 el llbo.ato.io paro elifllw.6lIIo. .. ellW~l&Dt;i"" orginu,. El MIlO que se fo, .... en bs p.~eI dt !IIlo. tlupus lIdndolN COII Mi o dorbidricD (\ne$lIlr.d o. El lUlUa..o.gallltO ~tblto ~ .m ple~ lambl~n tll med lcin., Por ejempkl. 411 (UOI d, quemadu".. $e! 'ClC:omieDda a,,!ku inrrwd i~t.mon IO .1 , itin quemado ~lIa dlloOluein al 4% de KMnO: n \o $eCI. l. pltl, evitando la !ormaelJI de .tlIFolJu, 10) Adems de I~I reacciones ci l.ou I ntlri orrne nta, en la qumica del mU"llellO es muy tpica l. reaccl6n de !o, maci" rld Iludo medio da oXldBe\(m, p ..tI, da!. ,up<ll'itlr '1 Mllll~1jor: 3MnSO . + 2KMnO. 2H.O ~ 5MnOl K~O. + 2B ,SO" Ellt ' Iu:eioo el. Clt jlTinci,lo, l. OpuesUl. 1, da desco mpoaiel60 del K."h,O. en MnOI '1 KWnO",

eJ:te:l/O de Ueali retarda. roh o TntnOi la hidrll,i. Jol mancanlto lorm~do, Ue;:_ \1 " In"""," t .. Sil c-uu lan l~ dleha hjd rli~i. , como la rle,,;omp<>sicin "~,(n e l

Adl ll.'_, alo conduce al ,,tema .. uD

IlmI llciel1l~

No ohlll nll1, . 1 " I' i....

s/i lo "" ve,ll la I n dllUlrtllln.dM ...... d oIonH:


con~elI\.r"ci<o ~I. do raellesllbl~: a pe.'illr

cantidad d. $Ub,an<:il :wuettlra y .lt.I

"c.al"

It l Los de.ud o. mu hl~"" DW del "lII io heptlivlknte ""11 ID' hidrurol de tellio d~ tipo geDf!1'II1 "'IRo H (donde lit el Un meta l Ic,ioo), El perrnalo d, .odio file ... " teliz;odo tn un _~ io de akobol ~f n el Noq ll6ml. NaReO laN. I&;H.OH "'" NI.,R.H: ISC.H,ONa 4N~OH. Lm bi fU"" d, !tinta I'IIpreSC!nt8n lInu w.brta.D<:I&!l uirt.linu llleCllora, hstanlO Il, tabl. ~n lu con dlcione5 (orrl~ll.te!, Como derjvad~ del hid rot!1lO n.g;.livo (IV, ~ t I, .UOI ... ~ fuon ~d " et.) ... ~, F:n .. l ~ff1 ' ., l ,,~ hldroro. de I'1Ionlo!lO n mb o menol eohlbles, pero lIiI descomJKln un lentamente)Xl' elb oegn O 8i1quel1l' 2M,ReUg I

+ 'H.O = u.6IQ:I>.,

t1H.t

+ 21'10 + 4MO H.

Para el

LQtnee.l~ lIiI

oonOOHl

de.rlvld~

VIII
SEXTO GRUPO DEL SISTEMA PERlDlCO
Los ilomos de 103 elementos de l Vl grupo presentan, en su eapa electrnica exterior,

dos distin tas estructuras: en UIlOS el&meows dicha "apa ~e cll ractoriu por la prese ncia de ~is e!oelmnO!l, y 00 otros. d. uno o de dos. El nulre }' los elementO!! del subgrupo riel llelenio (Se. Te, P<J ) asi como el oJ(fg~ no, que ha sido objeto de estudio en &1 capitulo precedante. pl'9sontaQ el primer tipo de e9Lrue~urft; el !Cgllndo tipo de estructura es propio d~ QS eJenlentos del subgrupCl del erVilla (Cr. 11-10, W). La estructura oe 111 capa electrnica e:'(terior de los tomGs de azufre, selenil) y sus IIml.lClgos cu ndidona al carr.tol' funda_ mentalmente 110 m~tilco (electronegativo) de stos, cUY'" 1IQ.1~"cl/l Fl6ff4t11X1 mblma es igual a -2. Coll, tndo. diehos elomentos
l(ls h!l.l6tnos que .'le encuentran , respectivamente, en su mi$ma /lede (puesto que a 105 Atomos de ." halgell~ slo les falta un ~le ctrn par. forma r coa1i:uraciones esuble!). Tambin 80S de .,pera r que la valencia posilva mxiulIl del uulre, stlel8JI io y sus anilogt>S sea igual a +6, y q ue dichos eJementM cedan los elec trones con mayor f"c iUdad que los balO:enos situados en su respect iva ~rie horilontaJ. La presencia de un .010 elect ron. o de dos, en el ni"el e l ec~DOO superior de los tomos, cQndicionll al carcter ~tlico de IQII elemeo\A)s delsub,ru.po del cromo, Por otra parte, su valenoia positiva mima ',mbilu hf, de ser i(l:ual a +6.
vo~ qUI!

15,9994

32,06

" ,,
" " ",

, c,

, ", 5t, W6

"

7S,98

tienen que ser

11M' pi)

metales menos actl-

", "" " 95,94


~

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T.

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[2!U[

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1. El alufre, El alufre ya se coDocia

" " " '" "

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e n el An ti guo Egipto; tllm1Jiell desem pl! un im porta nte papel en las c..,"wpciones tOOricu de lO!! alquiDl is tllls. pues lo que 80 aque ll/\ [I<>C1l. fue cc msiderado wmo un exponanto parfoc.to de Uno da los "'prlnc:!ploH blsiC<>5t dI la Na&uralcu.: de 111 combustibil idad . Por su difu si n en la corteza terrestre (0.03%) . es uno de l()}! eleme ntO$ m.s abundll ntos en la Ne.tur/\lell, En sta 91 u%uhe se ptesenta en distintos es l~d ()5. Puede enCOntrArse en estado n~tlvo, pero abund a nuch o m6a en Cl)mbinadones ton metales, formando d !!.linLos millerales que puedeo ser divididos en do s grandes grupl: sulfuros y ::uJfatos. Entre los lIulfurm: es e!peci&llllente impol't.\nta, bajo el punta de visto tecnolgico. la p irUa (feS,) . Como eje mplo de minerlll pertenecie nte 111 ~eund n ti po potIcmos cUal' el yno

JI;g, \' 111-1. !lerDO p'", la destilaeloXi . , IlI:!te_ .

( Ceso ~ X 2H 1 0), 'J'amblln suele" contener compuestos de iU ufr o lo! ases volcnicos y lu aguas de algunas tuen te 5 minerales. El n llfre b_mbin entra ell l e. com posicin do In pro tena~, y por elio siem pre l o co.ntienen los organismoe da los aulIllales y de las plantes (V68!1e su plo t ), El azufre libre 96 obtiene directa mente de 8\15 yacimientos nalu_ rajes, o bien, .11 part ir de 8U eompuestos, La mayor parta de la proS duuin mundi al de azufre !le lIe"a a cabo per el primer prOC6di. mien to; do esta form a, el proceJlo tecn olico se reduce 11 separar el atuIro de la ganga (arena, arema, etc.). P cr te"la ge nera l, Q se sto ual ha fundiendo elll'lufre mediante el t.ratamieoto de la me na con i vavor recalentado (140-150 oC). El az ufre extrado de los yacimientos naturalu cusi siC!lnpr9 contleM impurezas. Pan purificarlo se le sClmetB a dest ilacin en hOl'uns es p&e iales (Hg. VI II-1 ). Los v'apores del ~ 2\lfro calentad o en la ealde.

24.

a la c mara B.se enfran rp idamente. y 01 &tufre 59 en las paretlu en flJflnll de polvo mUl (i no. llamado JJr di :ufn. Si la climara !e ealiell ta a mil! de t W e, !6 obtiene 21Urra 11ql1ido, que de~pub 10 &olid ificlI formando UM masa campada. EI~e flzufre. fundirlo e! el que liancr.{llmcnte Sil expende en d tomerelo. El cns umo mundial de azufre supera 10$ 2Q mJlione! de toneladas por afto. Los consumidcres induotridea de lIZufre 5011 IRS siguien~ tM ramas de produccin: de deidQ sulfrico, de papel, rle caucho, do cerillas, etc. El nufro te empla!! profusamenh Pf\TP. la. exterminacin de 11)3 parsitos de la IIgricult ur., en p1rolecnia 'l . en cierto
p llS&.f

ra A , al

(ond~n$/I

grado, en medicina. En estado puro el azufre el! una substancia crista lina, de flOlor
.marillo, cuyo peso espeefrieo es t"At'C8 de 2 g/em; funde a 119 Oc y hl81ve ti. 445 oC. Co nduce muy mal el calo r )' la eleetrichlnd. No se disuelve en aguR; su meJu!' diMlvcnte es el sulfu ro de carbono (es:) (vI\D5e ~upl~. 2-4). EH fr o. el azufl'" es hllSlmte inerte (s6lo se combi na enrgloo.menu con el flo r). pero por la locin del calo r se 'Yudve muy aetiv l). re.ce ioDlI udv con los dentas halgenos (o. ellcopcln del yodo), CMl el oxige no, hi drgeno y con casi todos los metalll. Por wmbillaei61l eon los lliolos so forma n los colT1!spond entu IId/urm, por ojemplo. stll'lll le ecullf.i {l!1:
r \1

+S-

I"~S

+ 23 kc.l
kr.,1

Con el hidrgeno el n~ufro no se comb i n ~, en COlllilcio nes ord inlltias, S610 por la accin oJ ol r.dOl" Sil ver{fen 111 reaccl)n ["cver~ble
11,

+ So "'" H.S + ~

cuyo eq uilibrio, almdl.'uOf de J(l:j 3j(t "C. se uespla Zll hac;8 la derecha, 'Y al seguir elevando In t(1 nperalul'll. hllcia IR. itquierda. En la pre~iC3. el &ulfurf} de hidr6celW (1-1 15) se ob~it'ne put la "'CGton de cid os dllui rloa so bre ~lI lfuros de me t l~. por ejernJllo, M'~ n la rOI'cclon :
FeS

+ 21lCl -

Fee],

+ H,S ,

La roacci60 Irau$Cune CU facilidod ~n coud iciooes ol\linarlas (vase BupL 5), El sulfuro de hidrgeno es u n gas incoloro (U. -86 ~C. t.e, - 60 OC) . Su presencia en el lIIire. incluso en un proporcin de :t : 100 000, ~e descnbro por so oll)r CaraCI(ll'stico (M hoovos podrIdos). El sulfuro de hi.lrogcno e!I (ID VODe RO pellGtoso. AI .ser I.'noon!l ldo en el a ire, ard e eo nformc a una do 10 5 ecU leiODes sigllienles:
2H,8
21"t 15

+ 30, .. 2H,O + 250, iu uuso de oxgeno) + 0 1 _ :m.o + 25 (cuando el ~lll:uno Of i<l!!u ficiente)

Un volumen de azua, en coudiciones ordinarias, disuelve cerca de 3 vc.IllJeues de sulf uro de hidrgeno (fOrII ~D do una solucin aprc));ima damenh de 0, I M). Cuando una solucin do R.S (<<ligua sulfhdric4t ) se expone al tIre, VII en t urbindose gradua l lllcnlc, debido,

24.

-a la precipitacin del nufre conformo 11 la ltima reaccin. <;l H1S reduce rcilmente el yodo. segn la ecuacin:
1.+ H,S = aHl +8

El sulfuro de hi!lr6geno acta en forma parecida sobre otras muchas substancias. Pr>l' consiguiente, es un agento rfductor muy enirgico (vase supl. 6). En soluein acuosa, el H~S se comporta como un cido muy dl bil. Las sa.les neutras (con anin S' ) de dicho cido, llamado cido sulfMdrico. se llaman :mljur/)$; las salee eirlaa (con el auin HS') se llaman sulfhtdra.tos Q snlfurG$ cidos. A pesar de que los iones S' y HS' son incoloros, muchas sales del cido sulfhdrico presentan colores cllraetorfsticQS, La gran mayora do los slllfurcl8 (excepto los de N a, K ~. de un nmer o escaso de ()tros catiolles) son poco sol ubles eD agua. Por el contrario, la mayor parte de los sulfhidratos se disuelven fcilm ente en ella (y ,;blo se conocen en solucin) (vanse sl\pls. 7-tO). La /lfinida(\ del azu.fre con los halgenos en la serie F - el _ Br _ I rlisminu.ye tan rpidament e que con el yodo no reacciona en -genera!' Con los restautes halgenos el az ufre reacciona m~ <l menos vigorosamente. El ms interesante de estos compuestos es el bexafluoruro de Hufre (SF 4 ), incoloro e inodoro, gaseo~o en condiciones normales, no venenooo. Se distingue de los demas bdogenufos de azufre por su inactividad quImica. So emplea. en las ln.~la1aeiones de alta telUlin como aislante gaseos(}. El monocloruru de nolre (StC1t), lqUido en condiciones uormales, se emplea en la industria del cauch<l (vase suplo H ). La in teraccin del (lzufre con el o;;geno slo alcanza una exten-silll notable pOlr la accin del calor. Cuando se enciende azufre en el aire, arde con llama azu l y da el correspondiente dixido, segn la reaccin; S+O .... SOI+72kc~1 La moltcula O = S .., O es p()lar (longitud del dipolo, 0,34. Aj. Sus tomos estu situados en los ngulos da un tringulo issceles, -en cuyo vrtice opuesto a la base se encuentra el S [d(SO) - 1,43 , -a: = 120]. El dixid() de azufre, tambin couocido como anhdrIdo .sulfuroso) es incoloro, de irritante y picante olor caracterstico (p.f. -75 oC; p.e. -10 cC). Eg muy soluble; en condiciones ordinarias un volumen de agua disuelva cerca de 40 vo lmene~ del mtsmo {vase supl. 12). El dixid(} de azufre tiene gran actividad quimica. Sus reacciones qumic1lll mis importantes pueden subdividirse en tres grupos: a) las que tral!.SCllrrell sin alteracin del nmero de valencia del azufre; ,b) las que estn vincul ad as a una diS/7!.inucin del mismo; e) las que suponen un aUllumto de dieho numero de valencia. Entre las reacciones del primer tipo podemos destacar, aute todo, la conversin del SO. en cIdo sulfuraso (R.SO.), por reaecin del

un gas

250

primem con el agUR, Dicho cido es inllstable y de una aeidet media-

na.

PClt

ello, en las soluciones acuoSllS de dixido de Qzufre se


5iguent~

establecen, simultneamente, 105


U,O

+ so, _

H,sO,

H'

+ HSO ' _

equilibrios:
2H-

+ SO;

La existencia constante de una considerable proporcin de SO~ no combinado con el agua, es la causa del irritante olor que despiden las soluciones de cido sulfuroso. Este nunca ha sido aislado en estado anhidro. Al calental'Ias soluciones de cido sulfuroso, el SO, se VGIIILiliu, y los equilibrios sealado5 se del?Jllll1an a la izquierda. Por asto, hirviendo la solucin se puede elilninar completnOleuw 61 SO ~ . Si, por el contrario, se agrega a la solucin un leall, tos equilibrios se desplazan a la derecha (debido a la fijacin de ione~ R'), y el lquido. que ahora ya contiene las sales eorrespendientlls del cido ~ulfllr<)5e (denQminadas sulfitus), deja de despedir olor a dixido de

azufre.
Por su coudicin de cido diprtieo, el H 1 SO, da dos clases de Mies: neutl'as (sulfitos) y cidas (lJisulfitos) , Lo mismo que los iones SO; y HSO;, las sales de ambas ciMas son, generalmente, incoloraS. Los bisulfitos slo son estables en solucin; entre los sulfitos de los metales corrientes s610 presentan solubilidad loa de sodio y potasio (vanse supls. 13- 15) . Los procesos qumicos que so acompaan (le una di3m nucUin del nmero de valencia del azufre no son ti picos del SO,. Desde el punto de vista prctico es importante la reduccin del !::iU, por la aooln del monxido de carbono , muy rpida en presencia de catalizadores (bauxita) , a 500 cc:

so. + 2CO

= !lCO,

+s

Este proceso ha hallado aplicacin para extraer el azufre de los gases

residuales en alguna~ planta" IIletalrgica~ . Otro caso interesante es la reaccin del SO~ con el su[furo de hidrgeno, segn la reaccin:
SO,

2H~S

_ 2H.O

+ 3S

Esta reaccin se desarrolla espontneamente en condiciones ordinarias, pero sOlo alcau:lII una velClcidad notable en presencia de indicioe (es uecir, de pequelsimas ell.nt idades) de agua (vea nsa supb. 16, 17) . Las reacciones ms tpic8~ de 105 compuestos en los que el alufre se encuentra en est ado letravalente 50n l as vinculadM con un aruTIlmto del nmeCCl de valencia de dicho element(): tanto el cido 5ulfuroM como sus sales tienen un elevado poder de reduccin. Sus soluci()nes,

en contacto con el aire , se combiuan gradullimente (muy despacio) con el ..:d:eno de ste :
2Na.SO.

+ O. _
251

2Na.SO ,

La o;:idaci';n del cido sul!ur()SO y los sulfitos por la accin de oxidantes, tales como el KM nO., Br~, l . , etc., es incomparablemente

m~ roipida (prct iG.ll Plellle, lIlomentnea). Como rosul tado de lO' reoedo /le obliene tldd sulfrico u ull a mi l <Id lU ismo, por &jolliplu, segii n la reaccin:

l.

+ U.Q + N,.501 -

21\1
~IJ

+ NltSQ ,

8sla rce.ccin encuentra m Uiz8cill

In qu mica 1IU1lltica (V6$O

5UPl. 18). Atlelll;s d9 comhinllue co n el dgeno los BuUilo$ pueden reaedODar C(1!1 el uufra wllvrrtilindO'W en .,les del icil!o ti omlfrJ(o. por ejemp lo, seg'lln la r~ac<.\l6n: N. ,.sO, + S = N .s:O,

LfI reatc;oll o", combinacin oon el ~ Jufre. lo mi~ I!lQ (I ~ b tia combin~cin con el o:dgeno. n lenta, y para obteuer l!a le~ ,Id eid r. tiosulfrico, deno min adas 'lwulfat~, se de oo hervir 1ft mezcla reilccio-

nan te.
Al cido tiosulIrico le cC/rresponde 1... rrlllHla
cstruc t\lr~l

/,S H- O

H-O o " SI'

H-O
,,~('fI,

O
"s

/' H_ :. ()

CIIj1 de ella es lilas verda d l\fa. h~la a hora es dCseoDOC i,lo. Los ilnrllOS de nnfre, en H oStOI: presen l311 d~tillta valencia (+ G y -2). Es to se deher\, tener eo e uentR al e.scrihir las ecuacioll&a do las reacciOnes en 1111 quo tomen plule ,,1 ci o,lQ t;osulfl"i co r O '.~ Gnl c~. Por ~u ruerza , el cido ti osulfriCD 8l' aprlJ~im~ &1 sulll"eo, pew es ttlLalmellh ineslob le (se descompollD en 01 Ic tO, dando cido sul. rricu y tufro). En cambIo, muchas sale" del mis mo (S6 con,lcen rolo> b~ ncu tras) 5011 perfeCI.l llU;n ~ estables. Por fC{ 1 ~ general, son in evloru y solubles eo .,ua. La Ols imporlante e5 el liflsulfulo IMk o, NI'I ,S! O~5H ~O (conoeicta co mo hipomlfito), ql1 r.e ut ili za hmdoe m~n\.lllmeJl te on to toll"rafla }" como ~gcnl~ . llI licloro . &ita ltima ap Uc aciu se bMn en el poder r~du ctor del h(P<JsulfHn, el Gual es oxidado fcihneutll h4$tll cido sulf rico PO! lA Accin del eloro:
Na.S,O, + ~C I I + 5H,O =- 2H.SO. + 2NftC! + 6M Cl El hiposulfito tambin 56 emplea en medi cinA (vAnse snpls. 19, 20).

Los prooe'l)g que conducen a un ncceOl ~I1Lo del nmero del vaiencia del &"tulr!'.> se d&Slirroll ll n oon ma yo r fac ilidad en el caso del cid!) slIlruro&:l y s us $1.1.", qllce e n el callO del pI"( pio SO . Las reacciones .de este tipo mas imporLauws 'On la combln3ciII del SO, con el cloro y lo i.o.teraccill del mJsmfJ con el oxgono. Con el clorQ, el dixidCl tle u ufre se cO!nb n~ !lolo a la lUl Miar directa o en pl1\Seocia 1.111 catalizador (al ca nfor), seg n la reaccin

ne

so, + CI. _ SO,el.

pcraiormar clorura dd , ulfur/!o (SOlel,) . Este es IIn quido incoloro, de olor initante, que se descompone por la ~coi,j ll de l agua (en fri",

252

l entamente) para dar .cido sulfrico y cido clorhfdrico:


sOlel.

+ 2H IO =

H,SO,

+ ZHCl

La substaneia que por fsaecin con el agua da una me2cla de un hidrcido de halgeno y cualquier otro Rcido recibe el nom bre de Jlalogllnuro de cido o ha/uro dt cido. Por eonsguiente, el cloruro de _ sulfurilo es un lialogell[.lro (cloruro) del cido sulfric.o (vase s uplo 21),La combinacin del SO, con el oxigeno !El produce con mayor dificultad tooava que la reaccin del mi~mo con el cloro, a pe~a[ de que l a propia reaccin es muy exotrmica :
250 1

+ O, ~ 2S0. + 47

kcd

Este proceso se verifica 3610 en presencia de catalizadores. La molcula de SO~ tiene 1m 3 estructura,plana, triangul ar, con el tomo de azufre en el centro ld(SO) = 1,41 A 1. Cuando losvapol'es d e Ir/oxido de azufre se coudensau, formal) 1Jn~ !nllsa iucolora con el a.~pecto del hielo. Esta variedad del SO" con elliempo ;;e trllllsIorma el! otra /Ilodilicncin, constituida por cristales de aspecto sedoso, que se subliman a unos 50 oC. Atllbas lnodific8ciQnes son muy higroscpicas, fS0sl.% y fumantes . La disociacin trmiclI <lel anhdrido sulfrico (en SOz y O~) co Sil llace perceptible IIlrededl)r tle los ~ 400 ~C, y su extensin aumenta con el cl'echniento de la temperatura (fig. Vm-2). 60 El trixido de a~ufl'>l se caracteriza pOl' Sil elevado poder de oxIdado/! (genera lme nte se roduce hasta SO,). l'or 40 otra p~rte, es 1m anhdrido de leIdo; la formacin de H~SO~ a partir de unMdridD $ul/l1rl!:(I (S03) yagua, va 20 acompaada de un gran desprendimiento de calo r:

lI.O

+ so. _

H.SC,

+ 21

kcal

400

600

SOO

1000 C

gllla,

un lquido oJeos", incoloro, q ue SIl condi$Oci~cin Ihmio~ del SO,. formando ulla masa cristalina, a +10 oC. El cido sulfrico concentrRdo que S~ expende como rea.ttiVI) , generalmente tiene una densidad ue 1,84 g/cm~ y cont iene cerclI de 95~~ de H ISO" solidfiendooo slo pOI' dehajo de -20 oC. La solucin del oido sullrico en a:,ua va acompaada ds un desprendimiento de calor Considerable. El cido _su lfrico concentrarlo es un deshidratante enrgico,
In cual se
~uele

El cido sulfrico puro a I 100~ii es

Fg. VrIl-2 . Equitlbrlo de lu

aprovechar para de5e.:;ar gases. De

mucho~

compues-

tos orgnicos conteniendo hidrgeno y oxigeno, el cido sulfrico

concQlltradu extrae el ligua; eato ha halhdu frecueotll aplicacin en la t~cnica. Por su accin deshidratante (asl como por Sil poder de oxidacin), el cido sulfrico concentrado destruye IlIs tejidos orgnicos. Si at manipulurlo citen unaa gotas a l a piel o al vestid!), stas se deben. elimillur inmediatamente con una cantidad abundante de agua, aplicando a coutinullcin al lugar que 11a estado en contacto evn el cido una solucin diluida dE' amonaco; despus, dicho lugar se debe lavar de nuevo co n agua. El HISO. concentraao es un ozidanle bastante Ilnrgiw, sobre todo en caliente (ge neralmente.se reduce a SO,). Por ejemplo, uxda el HI, yo parcialmente, el HBr (pero no el HCI).liherlllldo a los halgenos. Oxida tambin muchos metales, por ejemplo, el Cu, Hg, etc. (no obstante, el oro y el platino son perfect amante resist-ente ~ al H~Ot). Su reaccin con eJ cobre, por ejemplo, se verifica do acuerdo con la ecuacin.
Cn

+ 2HoSO.". CuSO. + so, + 2Jl,O

Es de gran importancia prctica el hecho de que 01 cido sulfrico muy concentrado !lO acto sobre el Itieno. Estu se aprovecha para transporta r el cido sulfrico en tanquBS cisternas de acero. E l H ~SO . diluido, 1m cambio, disuelve fcilmente el hierro, desprendiendo hidrgeno , pero no t iene poder oxidante. Conlo cido diprti co fuerte, el H,SO. da dos ti pos de 9altlS: neutras (f'Ulfalo~) y cidas (lJisuZfato~) ; de los bisulfalos, en estado slido slo so ha podido aislar los de unos cuant()~ metaLo5 monovalontes (Na, K, eto.). La mayor part,e de los sulfalos son incolnn's, se criMali2an [cilmante y se disueIYen muy bien en agua . Ent!'e los suU~tos do 10$ metal~s eOITientes,el CaSO. se distin~.''Ue por su C'lC1I3B ~olubili{ad; el PbSO" por ser todav3 menos soluble; y el BaSO. por Sl' p'cticamente insoluble. Con l'elaci}n a la accin del calor, los sulfatos pueden ser dividid o~ en dos grupos. Unos (por ejemplo, las saleJ! de Na , K, Ba), no ~fr deseomponcn ni siquioara ti los 1000 ce; Jos otros (por ejemplo, llls. sdes de Cll, Al yo Fe), se de."COJllp o n~n formando un xido de metal y SO .. a ttmlperatmas mucho ms bojas . A lguIlo~ .sulfatos hidratado'! suelen llamarse !.lUrio/os, C0010 el CuSO~ , .)H.O , conocido como vitriolo azul, o el FeSO.7H~0, conocido como vitriolo verde, MucllaS 5ales del H~SO, se utilizan ampliamente en la tcnica. La importancia industrial del propio H~O . es ellOfme: se emplea en grandes cantidades en la industria qUDica, en la del petrleo, ~u la metal rgica , etc. En el ao 1970 la produccin del mismo en la URSS alcanz6 12 millones de toneladas (comparando con t,5 ro ille.-nes dll toneladas en 1940 y con 0,12 milloces de toneladas en.

19t3).
P ara la obtenci6n del cido sulIrico en escala industrial. en. le actuBlidad' ~e emplean das mtodos: el de lo nitrosa y el de contacto. En ambos casos el pr()ductu inicial es el di~ido de azufre, que se

254

obtiene qooillando el atulr e en el aire (en los E E. UU.) (1 qul'.DlllnOo. uo mloeral , ico en azufl'e. la pi rila , FeS. (en la mayoda de los p.~ 8utopeoJ;, entre ellos, la URSS). Tambin se empican los ases residuales que ron l ie nen SO, de las fundiciones de 11'I 8U.le5 (eu, Zn, Pb,

etc.) (vanse 5upb. 22, 23). El mtodo de la nitrOla empleado para le obtencin industrial d e~ R,SO,. se utiliz por prImera vez 11. mediedlls del siglo XVIII. Su esencill qumica puede e~preso. ~(l mediante las ,iguiente./! reacciones:

[. so, + M.o + 1'10, _ n.so. + NO

1( ,

2IfO

+ O, =

2NO t

dese m pcAa el pllpel de portador d& oxgeno, es deci r, en realid ad es 1111 ca t alizado r d e la rCAccln l1e [Jxidacin del SO, por el ox-!:eno del lin. Hasla 105 aos 20 de nuestro si::lo, el proceso d9 obtenci011 del 'cido sulf rico por ede m.Jtodo se efectuaba 1m unas grandes ciimarn de plomo (mtodo de las tdmar/lt de pl<>mtJ). Actu almen te se re~ li ~a t!Il WlilS torres especiales (mt(ldo de hu t01"",s). El cido sulfrico obteuido por el metod o de las tolTes es del 16% . Generalmente, 1I0va mezcladas di.~Uotas imp unnu. El priDCiJMI consumidor dc e~te 'cido u la industria de 105 abonas minerales (vallC supL 24). El otro metodo modom o de obtencin de Icido sulfrico, el d~ ctJntat;/o, se PliSO en -prlctica a fillM del siglo p05ocln, y est basado eH la roacci6n que .~e cit6 anteriormen le:
2501

De la primera ecuacin se infiere, que el aenl e oxidllllLe, dixidO" dll nitrgeno (NO.), se reduce a ~ do ulrieo (NO): h le, por la acel" de l OXgBIIO del aire se eo nvie~tll de nu&\'o, conforme 11 la seunda reaccin, en di xido de nitrgElDO, De uta [orma, el NO

+ O.

:!SO,

+ 47

keol

Pr~ctICllmenlo, &lrooedor de 10l! 400'C yen preswcill de UIl cataliudor de platino, e51a rellcci" ~ ve rifica lot.lmenlo, de itq ui~ rda dt>!ll;. El SO. formado u .b.."I)rb ido mediante cido ~ IIU r i co concen trad o (que m\3 o!leJan tc se diluye hast a alcauzar 18 concentracin necesaria). El costo de la produC(:i~n rle i\.cido ~ulf rico por esle mtodo es algo mas l'levarlo que el dI'! l ~ fab ri cacin por el mlilodo (\e la nitrosa, poro osto en cierto mod o ,e et'lnpenSII por el hecho de que el Icirlo preparado por el mtodo do contacto C ~ mu y pero y de illIa c()ncentract6u taH elevada como St dc.1eC. La gran pnreu del Aci do se debe a la t-~ rupolo~a purifi caci n pll:v ia de J ~ gases formad." por t ost aci n 09 la pirita, procl!$O lndispenSllble para que $1 ealalbedor r,o pierdll eficacia. Los eOD~OIuidores princi pales ... ,1 1 liado sulfrico de CO ut.aclo .son 1M industrias quiroicas y la (DdUtl rill del petrleo (pata la pnrificA.ein de los der ivados de ~ l e). L! p!lrte del mtodQ de CO "u.cttJ en la produccin to\.al del cido lIulfrico crece de ji" en a60 (vase suplo 25). Lu disolucione~ de SO~ en cido sulfrico humean en el .ire, debido al dcs?rendimiento d~ vaporc~ de anhlJrido sullr iw. Por 1'3to, el 4Ic ido sulfricl) con SO, dirueho se llama lic io.l.o sulIriw

Jumanle (ltunlllll cOllvc.itlo como leum). Como tl1 H tS04 dLsue1\'e el anh drido sulfdco 0[\ wdas proporc.iolle'l. el porcentaje do ste en d leuill pU6do ser distiuto, lo cual se expresa mediante la frmola H,SO.xSO,. C11ando x = 1, se forman los crist ales inc()loro~ del cidv plrosulflirlco ( H IS~07)' cuya estruclura ['~sponde a la frmula HO - SO, - O - SO. - OH, El ticidG pirosulfrico (p.I. 35 ~G) >;e ~lUpl~a on la producei"" de distintas substancias orguicas_ Sos soles (pirosulfatos) se puede!. p ltlparar "alenLando los correspondientes bisulfatos, por ojomplo, segn III reaccin:

2KHSO, =

u,o t +

KoS.O,

JOS piros\lliat<!~ son substancias crislalinas, incoloras, l[ue IJor la a ccin tI,,1 agon .~ e cOIl"iel'ten de nllevo en bis\lHato.~. Pcor ~1~cLr1is~ ole 1Iua solucin conc~ntrada de bi~lllfato potsico, -en el C<ttlo se vroduco UI\ do,sl)l'1:\IHlimiento de hict l'geno y una aC\lr"JllIlacin d() KOH, y en el [lOdo SI' forma lei,ll) penm.lfric(),

1, 50

~::?- J-,r-<V" a , 122

Fig. VIII3. Est'udu ra elel ion S,O".

:'!cgn "'[ esqlloma: 2HSO; - 2~- = H :S~O~ . La subsigllSllte neutralizacin del c i<lo da cama resultado la IrJtrnacin <le K ~Z08 (p ~r8ul Jato potsico), .!lal escasamente .solu ble que precipita en (o\'ma de cri$tales incoloros. La mayora de las ~a le.!! restantes del .lcido persulfrico SO!l muy solubles ~n aliOli . Todos los pel'glllfatos son podi:o rosOlI agentes oziMnles, El cobre, per ejemplo, reacciona lentamente -COll el K.SoOa segr"J la ecuacin:
Cu

+ K,S.O, _

CuSO.

+ K,SO.

E l cido persuHrico l ibre e! una substancia cristalina, incolora, 1\ 6:) cC_(descomponindose). Tiene un gran poder rk oxidacin, por -lo cual 110 slo carboniza p(lr CO ntacto el papel, el azcar, et c., sino inclus(I la parafina. La estructut'a del cido perllulfrico se oxpresa modiante la frmula: HO-SO,-O-O - SO.-OH, o. sea, que dicho cido contiene el rupo perxido, La esteuctura espacial do Sil ion S~O- se muestra en la fig. VIIl-3 . Cada mitad d. estll figma se eOl'res!)Onde con In estructura del ion sulfat-e (va~~ B sup!. 26).
que funde

"6

Suph~nl()J

1) Lu ~1.nIU ac umul.n uuffe prinelpdm6nt8 en l~. "rnilb.~ y 1 ltoj"l. 8S l'or ejemplo, l. col c(lntiene cerCll de nJl 0,6% de uufr~ (con tel...: l6n A la sumtlnei .",.), En los lI.nimalu SU co nMni do e, ~lIricilltom.nte f"'Inde. lobr~ todo en el pelo (hasn un 5%1, \l1\.u. cuernO' y puuliu. 2) El uu rro elernenl. ~ Nlado SlcIidG ordilllr'._nu. ti {Iresenu ,p do. lormu alol rplcas, Ilpius ~I mismo . Por dcb/ljo de 95,6" e el e8tlble el lllufre ""arillo co rrotJl U!, d .. pc.tO e' pecfko 2.07 '1 pUOIO de IUiOu HZ.8" e Iton ultnlll)l~nto 'Apldo). Por enc:;rna de 95,4" e el ... tlblo na . nl<ldiliclelUIl 0:. 01 Inco Lora. tlg ttUO eSJI"cifie<l I ,HB g/em' y punto de fU5i6n 11.0,3' C. L. d~~n ell e"i 8'~l\te 6Dtr<> ambas lonDu M! dOliU que cshs modi fioaci()ne~ ll Bn~n dlstint.a estructure cristalina, 3) El alu fre.. al funtlrw, aUlOOnta oonsidH.blemeu"" ck: volumell (lptOtlm.dallll'''te''l) un 15S ). E l nufrc fundido e$ un Ilq uidn . _ fillo. muy fluido, !lile ,. osc url!clentlo por efl(:ifl\~ ele 1..... IIlO" c.. " I~ e SIl .:cmvicrte en un. fll,afl v!-,<:,,,a d~ ulor m.,,6n O !Carc. ClJln<lo El! .:.-licnu pi:lt Inti m. 00 190" e su ~SGosid.d dlemlnur.; alraddor do ", '01)" e al ll' l1lr1,' JunJldc co nlinl& presOIaanoo color muro" v""uro . pero .dqui.1't do hue\'O flu idoz. E.~ conlb.. de pmpied.de-s p<lr la ~r l6n del GII I<lJ' deben a tra,lSfor""'ti ol"'" " " 1_ ",Iueto"" .. Iu"a del nu l",. E .. wrnJifinntt lIorrnal~s ~, . d ordinario. n i. < <lMlitui"o por mnl.tu la~ de [otm. , nular qw c<HI.$lan 00 ooh FI l:. vm... EMruclura de ,!MIIl(\/! (lIg. VIII-IJ. Por enelml 1111 lo. 160' C. l. molcub. S,. lo. anillo, da S , empiean. ronlper.w. rorntando Gldenas abieru.&. lo q ue eooouCO! al .um~l1to do l. viseO!;ldad (r' U" ca mbio 4t colorl. Al "'f'llr IIlov.ndo l. te lnperal.w.. por eDl)illtlO de 11)11 lilO C. l. 1 010(llud mocIi. dt _ r,,k, M$ ~ u..IIn uyp. d ~j.do 1 eual 1 vlKO$i.brl Ili m. ,., /1 ullye IIueum'm tto . 4) El U~[rl pllro IKI U 'oPo.,.,..,. Su u&U tll P""IU"'t U dooi!. 'Iue I!C L,,,nan por "lO i>l'Rl. est nt/ icall" p a r~ ~ I Lr~ t ,mlellto <l e QbSC~BOS, y en p~rtl~"IM, <!ti hem orro ide, . El oc~nj~,,,,, human u no IIlRlliriet;t.a h.bll" aein .1 IturN. ~rn ! U ,, ~ profong.do II'oelk! ",Ut ;'<!oe dedavocabl" ,u""'''' .. n ,,1 r."'eonllni~Dlu del lIiJ,;ado y ti "Inl i".,. El ....fre 111>li1lll.IIW molido (de t!adim~lI la<:i6 n) u .... ~ .:..nstit\ly!llle d~ mueh<ll! UI1l:00lllo., Y r,rema. deeli lln do:s al oultladu de la p}tl ~ . 1 tlnl,.ornien l\l da ln enlerroo.ladfl CUt\tllllW. S) El 1-1.5 pU8d~ p'.para r l~cihne"l e ealant.""I" . unoe 11(1" e un~ mew. de pardina y nufte jUllw con a.~ho1!10 deslmon",.d", (.3: S ; :!~!I mua). ;. 1 In\.effinupir . 1 c.l&!I t a rn i~lllo . l. r~.,.,o:<:ilI CO!M . PO"" puedo empilur di !l\~VO , &1 lt' Yu~he a ca l ~nt.., la wlllel~ . La . leacin Inlt".1 puooo 18r pteparada de .nfem.no l' gl$lfIda cu .. ndo "" proei_ (un ~ra nr<l d. 150 ro l do H.s). 6) ..... to:ot:lc id. d de l ".,111110 de Itidl'!.'U/,n e veteS 1M: """CNlpf1ll:~ Y 1 Ira.", bnJ~ ~ ~fin" SIl llev.n ~ e_bu !ln ob.. ,ndll lufkicnt". rotdi dll~ (}e pr 8ud(ja. MiinLr", '""I Il. incluS() el 0.1 % de H."; ~n el ni", prO~ (lG1 ",ipid.menlt una In,oxicacin I;'[(lve. Al ~"pirar .... lf"ro <lB hi~r 6b""nO"'" eoneemra<:;\lnCB con.iderablu"" pu . rle perde r insuot.CM~n\tDto ,,1 conoclmic.nt o e in<:luso lI~"'f la 1llo00l'tl'" (.! wa 001 par,Uhi~ Un la =plncl6n (si la .!cUrn. no I!e ~d. a tiempo d~ iI U IIl&fe,a envenoen.da}. el p'iUl. .... snt.o .... de ..... inlOxiC Kie nove" l~ p' rdhla del oU.I.rI \ conlmuadbn ap.rect>1l el dolot di! c~""... "'.~o y ,.nas do \'o mltar. A \'cr.t! . al cabo de cierto tiempo comu::tn.n d~s:n)~)'OS (Qprov~us. CO .... o COLlt.rllVN1')1\O Ir\'~. al;1 todo. el 11m poro. A la p1iri()CIl Intoxica d" II'rnc tneute Ct]U su lfuro do ltidrQ'!lIO ,; le da ~ ...pirar oxll:'!no. A VKU _ hay q,1(I l'8<unir " la I'Ilsplradn ."'iUclll. LI Inl.O~j~~ci6n emnle. con ~uei'in uiltldl~ do H,5 ea ndiciona liD ompeornruient(l 10111 del c'ltdo, adClI:.umienIO p"riciD (1. doIDl"I!~ de ~ bt" . etc. "1) El 'eid\l 6ulfbidtic.o (Il , '" '.:10- ~ K, = t . tO ) u .111" m;;" dbil ... que ~l nrb6olco. Su s nlel, .d~m'l dQ ob~!ler:;o por combl"acin dj~ta dol

11_

uod@

257

or-din,r,o ~ oblieM ""I"ralld<> 'Oa ... lfllnl da 1\... . . fH> .. na ... Iuc i';'n de N H OK (con lo Clld 00 lurme. NIi.SH/. JI me~cI"ndQI~ h~ COII IIn ~"llllnen 1",.' ... /'In,OH. 8) Lu distint-a 1IO]"bill dad dI! 1 sulfur~! ti.. n\~I" I ~a !lrV! de ~S(> . 1 eU f.(l 08 s IS!Q,n ' lic" que i""." lmonto .. _gUD p>ln el amHl,!. <~nlrl~uw dr 1". o IIQMZ.

dobk ~om porici,," o.!e Ju ,.Iu del oorrnpondlfnl i me'" COIl ('1 IfrS o Con el (N II,).S. L. solucioo de ~la lltl m& ",,1. mlly em plead" eft el b ..... rah..io, dI!

me.la] con ..} ..... Ire )' pt.r r'rt:io",," d.. neuU>.1l1.lOCJn,

p~1l

loro....o p"r

(lo'e",

iQ50lubluen agua r en 'cid ol dlhtidoa. I'nr e.lo, d tlalar """ $u!f\lrn dP hidr61:"" ulOo1 ."Iuci" coo I ~oiotud" t. "", me.da II- utiODes. \. e' oelu3 000 pl'illluo J. nptraeln el' una ""luei6" 'ci d. i d"f'U. en \1 1111 ",I"d..... d~bil meDte akallna, .. pueoJlllim. I loo di$l.io toe !trupo. d.. u l ionl!l y, dEospu6s. pr.-guir .IIIlUlFJS deAI~ de lo. limilf! dt url. :rup". 9) Al ae~~r '.. uf", UMlmCll le Ul,,i<lu '''la ~"hoe jlm u",,~nu.d. d, un sulfure, 5t. u d j~l",ve dando IU~8r a j, l"rru.~iOu del (OtlW >oJMli~Me pllliJu.!. f~rv. PI'" lljem.pJ O: {N H, I,S + (r - 1) So = (:>O H. l.S~. Gfn .... alme1L l ~ !le lo"". 11M melCl. de po[sulluro, 00 d ~tinto(l w nteni rlt. ,le ~~ "rrt. Con el .umen! .. de "', el ~OI Ol' dol ~ompuesto obtenIdo ~u rl mbia,,,l n ",,1 ~mMi lJ o , 1 r<>jo. pn~~urio 0' el a"lmInjado . Por ~ je",:p lo d (NH. )rS" ""mp"~I,"" mwy lieo rn uulNl. f ! eolot rojo vivo. 081 mili CODoci do de lo! poUsulfuros ,,~lu t .k!I "5 t I mlnH"V pi ril. 'M:rn\I~a (p-rlrrotiu! FeS" ",,1 lerro!.ll del d", lfur" d~ hidrgeno. 10) ("""ndo se agrt::. UIM $(>hl<:;9n cor_nl rlU d ~ l1Il ~oII3oJfu, ... B .. " P.:t. ~e$O de 110. en 1'1 .. iido dd ~ci p i"o le lIo! acumula lO O aceil a 11"1150, ~onsJlen le t u una me...I. d~ ""U ... I/~ _" Jid'6gu o. cu~.. frmull eeD~:a1 ~ H.5- H ~ n. rido . ,lldQ6'ndivldualmtnlttoo05 Joem;emhr"" da la H, te, """'.. el JI ,S,: ElI". coml"..... IOiS.fOtl lIn"" 1 1tlrldOll oIID_. in~5U;hlI!5. ele ptntlrlllte e inj ~DI.\' ol~ r . 11 ) A con tlnuadon !!le u(XI .... n ol~na., pNlpLe.bdu d, 101 h/J lt>genuloa d, uulr\!:

AllI'uDOS G aliones (NI', K', B~ . pw.) dan 9\llful'Q& foll1hle! en 11.::\18; otros ~In", Zn", d e.l,dan Julfllro, inrolubl .w ~II ~ro que ... di ...H lven en . H e l d; I \li~g; fi"aLmtnl~ . OlrO 11:.0 de calion._ (Cu. Pb'. He" . et e.) de 8ullu rna

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lA 'M j"olli de e!ltOill COmpIlUIO$ se forma ptIr combinlC;oo d il'e<:t.a de ID! eJe. le bi<!roun ' ieilJflWle. lZ) L. mofwll d. OIODO flT . f 4) t.ioEleo u .. a 'Ul"UCl ur. ",me;""'1II a la del

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13) Coq ,~j,tl!nci.a

Rbci6n . 1 kl\lo ~llI lu 'o$ll (K, de do. ~onligunoci~:

2 1(t-1 J' K, _ 6 10"-'1 se acoplJ'

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"- S-O
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La 1IIa)"ora de i!I.l5 $&Iu IHl\Itru cor~cP, prob.abt"mentt, a la prlIM,a J d ichu confiur~cioni!l, l' a~UlU sa ll'l5l las de los lIIel.!f. me_ a~ljvOdl. o:ouehml :111 .U~ comptll'StOll orgini>e, I 1, s"rllQd . oonflfll1'1ldfl. L. ltima "be. eacm:.ponder tambi60 .l. laJ; ",les cldu. U) Las 8I.~ del HoSO, se obUenen g-encrllm .... t.e po: 1, acd6n d ~ SO, 1IO:b:e biJrxidOI o carbonatO!; mel~Ji c ol fu so lucIn . CUO I L_ m, hnfortlntt ea el blsu lfilo do ~aJelo [<A(llSO'I'\ coooc;jdo slo 00 loluci6n l y aoo]lliamente ulll!~ .. do ~n \a j ndUI\ri~ dH 18 t:<l U 01& pire dlsolv .. b IInina d. la mlder Po r la accin del calo r, 106 sulfito! d, los metalu Cltve, III de$Comp<lnlo alroddnr de ,"" 600' C jala !<IImar L., !alu comspundlfntt5 de lo; cidoa sulIUrle ... y ..,Uhdrico. pO<" ~jemplo. $8g n l. ~lh~o: 4K:rSQ. = 3K,sO K ~. Rslo pma>IIO H '1;\181 1I de fon natin .1.. pcm:.lo . .. to. y d <l'Of"& JlOl" ~.fl!ll tamie<lto int enlU de 105 elont"". t.~) Entre <1m. d~rj". dos del a.ufNl 1<I(.la.... I~nte c.be M-lIala r r l dOfl.,~ lIu,,Iil, SOCI, (TlJ . - 100" C: p.f. C' q, que pued<l MI" obtenido por la uacei6n: SO. SCI _ SOCI, SO,. El do rurl> de Ulntl o ~ de!co mp oae cOfl\fll~la\Uen\o pct al agua: SOCI, + t IlO _ 2HCl H,SO., 16) En pm"lJIcil d, una iran taatidul de 19ua. la ~IJ6n ~lIlr<l cl SO, f el B,S " mar cQm pleja: adtm ~ de larllll_ 8%lIfre e11 e,lIdo Iib~, ap._. UDI mezc le de ~cid<lS, d.nomi ... d"", p~11II6~_, r.uya 1~<I'\l I. ~llol H H,sP. (donde {# _ 3-6). En ;Ik;s, los I(I01Ol de nu fre N lin uoidm din!Cl.llmellII entre :sO, rorm. ndo "n~ <:adMa. p.,. <ljempIQ, el leidfl "'1"'11$1110<0 (H.S ,O.) Pftleula la I!SII'\l~ura HO-SO.- S-S-SO.-OH. 1,0) 'clda. p<llitinic<lS 1<)0 NI,tJvamelll ~ i ne!t,b~1 Y slo se COllOC8tI CIJ' ""l""in""" .~"O~' (on In '1"t Q eO~ UdntrAn mu y diaol)l.do~l, pero aliUllU de SU ..a lea hRn Ildo aialada.. Todol I ell al 80n .0IubI4'5 ~n .gua. 17) Por trltamk!l\ t() d. UIlA ruspen!!u Ie\Ig~ de Zn eOll diIido do azufre. $e".1Il tl ~"q"m1a 1.n :'!SO, _ Znti,O~. " lo.m. I~ J.IlI de 11IIC del o\c.idfll>ld!"ll'fll/flrt1# m.,5.o,). A ~ ir di> ~a " l. por do ble dcscolllpcalci6n puedo>n ser ohtanidoa <l1.r<K '1<I"nfllflt~ . Di~hu .. In ... n w.:..1 <lr". mur soluble!! en C<ln uUIXi6n ehl c.s"o,), t ienen gnn pod .... rodu1;wr. El 'eido H,s.Ot Ubre X, _ 5 1G-': K! _ 4.10 .... ) 9& exttltlllluamen\:O ioolla:b~, dellCom poDlnd09!l uadualnoen tu in~ vIO QII 5<lluciol~~ dllul du; MI nxid l eco f.cilldad con el Ol\~ R(lM rie l . ie,

.gu.

la) Enlre JOI plOC~ al~1aclos Qe Qlid.cln del 'eid" 1~lf.lw c~bo mol!ei.mar e1'p""i.lmcnlo ! v 11I3cci6u (.;In al HIO" la cua l "",mlle observar m av:ldelKia t. dfpo<l,lencil da 1, velodd. d deo la iuLer.ain qulml<:4 di l~ ':00-

teDtrlcloo y l. IereptnLUn. En puada _ u prauda por medio d~ I~ tGo.>aCi6to mo. + 3 H,SO. = 3 H.SO, MI. En real idad. la ruoc;.m tnn5C\llTe <lO aentido dil'lCl(I\lO lamente !n t I me! (nrun~, mJenll'l1 que dfi.plf! do que .parece Hl en h oJucin, oimu ". nelmentc tr ~n.e\ltrtn la! reacci""!!5 allJulentvs: li to. 5HI '" SI, 3H,O )" 31, 3 H. SO, aH,O _ 311.S0, 6m. El iIOgundo d. estos pr~ se te.U~. mi~ rlpid'JUIOlll qu e el prlmno. Por eso. el yodo pue(/~ aparecor i D ta $/lludn !6-10 <.I05pU~~ d. l. Q :I;idui6n eOQlPlt.ta del ' d do solfUrico. E!1e imlanle !.ti detenni,.. por l. ool<llllC:ilm U Q I d, _I",idon 'ID"" . ,de" la ...... de. l a reaeciol\ DUal lnada H intero""n le 811 mll ehO! .l)~id01l, AntD "'do da un fj(lmp lD do l. l'Iaecn "" cRdon. que t.... n~um) tn l. !oID ~io : el pc'OCuo "ln l . prime KUMl6n cm. una cadena; lo o prOCelO! sogion In do~ siKUlonle' ec uae!one~ pnrticlpan en 1m l birlurl .... JIM'o" puedo ;Clvir de oj8m plo de ~.c cin autocataltic. (V II, 1, supl , 6), pu uto que el iOIl 1, qua !O forma duraot9

""II'1II. '"'
+

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!U CII,"O, acelera tod<! el proCMO (co~ flciL de onablecer ft uadlen1l.o 8 la matel ..

inicial un poco de KIJ . Por fin, en ella e~ cmodo seguir [a accin de [os !!alllldos Clltalizadorea neg.i.os, () sea, subst.a.ncias, l~ aadidul"(l do la ... cuaws en
M, en eHe ClW, el HgCl 1 aadidura ...
pol'luei.,.., cantidades di'minu)'" la velocidad de la. re.ccklDes_ T ... . ub~tanc.i ft d~1 cud; la Inelda deucele,~ UQt~bl.,...
llb~,

19) Los o"idbllte~ <"irgi<QI (HOe!. Br,> ~tc. ). el' "Mua parecida al <:-\~ro o:dcl au el hi!'<"'1l1/[to hMta cido ~ ..lftirl.o y ~u. solGo. En cambio, 1" ox;dMi.ln do e.te coropUl"to por la at<:in de oxidante. relativamente .u!ka (o de acel6n lanlll , entre 1011 que podllmos cit~r al yodo (lIGgn la "uaceln l. 2N~.S~O, = 2Nnl Na,S,O,I, sigue Qtro eurS<) y C!>nduc~ a h. {orrose;;,n de una ~al d~l ~ido f.lr ..6r,ico, Estll relecjO!! C~ de gran hnporlanciR para la qulmica analilica, W) Es muy div... rso el ~mpk>o del hiposulfIto. ~ torna (o se IntroduCfl al illLeriot con a'uda de una inyec<:in lntuven~. ) en l~ c.buS de inwxicacio"es aguda" con 'lL6tal~l. 8r~ni<XI y ci .nur~", a. como para la desi"l""cin del j" . te 8tirt(l. El smploo oxterior (o Interior) se '"eco,alenda en lo~ taSQS de quomadu ra~ (raVeS e inflamaciones de la piel. Para enral'la "arn~ rle lo pipl. al e nf~nllo le frotan rtlpetidamoTltQ con uD" solucin eoncenk.d. de N~.$.O . y ),," ~O cOn una w lucin diluida do Gido clorbdrico . 2"1) Si bien.:1 doruro ti....... l!urilo (p.i. ~r.; oC: p.e. + 69 "e) PllCde con.. i derRI'e como Un derivado del cido SIlll.'ico oc sustitue!~n d~ ,los hldroJ.ilos por 01 doro, el produciD de la sWltitucirn d~ un .010 hidr,dlo ~~ 01 rddo do,,,,,

men\.( 01 proceso.

Illlf6l1fco'

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OCI

CidO) ~ u!t r ;c() 6cidu doro"ul!n ;cp d O<nrl> d~ ~"lfurllo El ,;cidp elol"OruHnko eS un lquido incoloro, lumante, de UIOl' irritant.! (p.1. ~8Q oC; p.e. 155 oC COII deseon,po~ld6n) , que rcaedona "jgoro!H>Ille!lte con el !gIlK: SOr(OIljCl H,O _ Il,SO, l-lGl. De oniinario , oc o bti",,~ poto la ./lccin dr doruro dI! hidrgeno el! eS~ldl! a.. OIO si,bro IIll" solucin de SO. ... en ~cid" ~utIric,,: SO. HCI SO (UH)CI. Lo mismo que el ckorurD de MIlutilo, el cido doro,;ulfnic.o se nti E .. ].~ ~U!e~i~ ornicl,l!. '2) L~ oomhu~t1n de la piril./t se 6col~ segn la ~-Cl'.l"i{lU: 4FeS, I!O) - 2f'e,O , 8';0: 790 kcal. Adema: de. 10l! Ilornos mecnicP$ espoe.ialEs, par .. "" losl""iu\[ (lo mi~mo qua par.. la reali ~ acjun dI> !D.uehn~ olro~ :pro' CQSOS t,nic.au-..ul~ n/ortantes) .. utili. za ampliamente e l ni lodo de la .CDp~ /lru14nl ... El trabAjo con!o]"me 8 ".te n6. todo (fill". V11J5) ~ cje~uta mediante el soplad" de unK corrien\<! fuorto de ~i .... que ro da desde abajo. Il I,&V~" da una lllH,," de sllb~lallcia tlidu bien plI]verl !a d~ (o a IrQ"~S de una mezcla de 5Ubs-l~nci8s) . Debido a l~ onp~lII~ suparficie r~ftCdOMnl e de 1M parlculBs slidas en F'8 ' "1115. E'l<juoma del horno susp<!u.ibn. In ,,,"edones tMl."",,urr~n para la to~t8cl6~1 do la ver!t 8 ~n la con rilide~ y por complel o. capa lfvrenle ~3) El ga~ i.llicial emplo8do ~n l~ produccin de cido snlfric.o , do ordinA' rio r.on~iene ceres 009% de SO~, tO%. de 0, y 80 % de N,. Cuando pan 18 tos!.' e161l de la pirita StJ emp) e8 aire enriquecido eQ oxg,mo, la conco"tracn de SO,

OO-H

an

200

I UIMD11. A,, el ~5 % ... Oli~no la inc.J"elllet1U ...." . e1 1S% . El empleo de .....,.DIn paN , Ieya. el .e nd imitDl o del I"OOHO de prodUCCIn. U) BII ,. fl. VU I6 .. ...ues ..... un flq...,.,." de bohrieaci60 d,,1 H,SO\ '" el Ill~todo de I<u 1....,... E,.! U D ,neoloida s de planeh.! le 'I"","~ , n ~6C' t.uiu .. I~. 'cid"" Y rl!Gubte ,tu eoo eh.~a de -.;ero. c.:..ntl_n un ~ neDo (daJln do huecol) de ~ermi"e rwstinte .. 101 ~c i<l"". El gis 'tue p Ie del ha.no de t~ t.ac16n!le l. pi.ita (Al R pu.lIlca del polvo en el miro olEictriCD B y se eovi. 1

pO,,,,,,,

C4)nt lnueel6n

onil""ll", ~"to c'. un~ !olu r-16n d~ 'xldu. do nltr"ln O "" cido liUlfrioo con r:erml do, qU I fluye deldo Irrjb~. En eita !!Oluci6n llenen laglr los "iguientu I qumbTl".: NO fO, 2H.sO, _ N,O. 2H.so. _ ZSOtlO I~ )ONO " tO

las tOrrll1 ,le rea cci6n

y D , dopde

lI>l

pODO en con\./lcto con la

O qoo l. nilroM cont/oelloC .lido= de D I ~no eomb iud!>!l q uLai....,""',. (e n forml de SOJ OH)ONO. compuesto del>l>min/ldo tl.c:ldo n ilro&ilsulfricol y 6.1.1"0. de ni tr""" , implehlllll1.a " isuelto". &a n~~rio re"1lUIn;.r '1ue l.

E'.

Fil. VIII-B. Esquema dt! Ja fubriel cin de cid o


torres.

sull,irJ ~~

por . 1 mMod o do lu

o:lI;\din del SO~ se ~_' h .ol. mcll te por l. acci6n dOI lo. ulti~. Por la. acci6n del e.lor. 10lI eqlli libtios eludO':! le tltsplu.,. la it!J'lkrda; toa la dnaJIIIldD dll 11 ho mp6ll l u.t. u dnplu a n .. la m.-ech So las lo..-u d~ ~.<:citl,. '" que Ih'p f l !los u Uon to (y tIImbi~.. agull , ,1 kldo ni~lsullrito lit rl OSC(l mp<lllt t.o tdroe nte. )' $8 ,'eriliu le "xidacin, de t.odo el di$idll de a ruf . El pMd1lcl o "bten ido sI l.! por 1, pri men lo e (el. de le ut! el ucogido. En 1 lurrcl de absoreion E y F, lo. 6.:ido! da oiU-''>aeno 116 (que ha n enlrado cOn otr08 Ill.!efI) ao n rcouperadoe p~ra lo formacin d~ nitr~, la cn l 10 enda ~ eon tln>l acl n In 10rl'\'S de r~.ecI611. Lo. asef r.siduale! (nl"~geno li!Jll~ . etc.) 58 evacuall al e xterior pur l. parte 8Up~rior de Id ~gund. lorn de .b!ll1'Cin F . L. eircvlacJn de 101 glstS en el ~ISU:m. ~o m& nli~M ~or IlId lo dt 1,111 poJente vllnlila dOl'. }>lra comp''''UI' eif,( l. >rdidl de (,,,dos de n t.~-w>Co , , Jos ton.... do .~J" .... "'''',. ~cd~ D ltrl~o . ;:$) En Ur ' il!. VIII } M rIIUu tc. un ftIIue ..... de I~ ' obrinei .... dol i<: ido ~ull"rico pO' el 1D~1 ""0 d~ c....la<'''. Los a.- form ados U , 1 bOfllO A ~n su II CftivamellU! . llill,o ele C i(o $0 8. a la Illfnt de ~l.du e,.1 fiI,. n flr.: lrico r hWntd o D. a la lorNl d, d~lCi oo 1:, ]; do ...... tltanl ". F r 11 18 10' 11 d. Ibsorein G. En la parle I nl~rlor de l. l ti ma l!Il. ~ .1 ulelllll IormBdo. y po. il pu t.t eup,riOT do l. mi ,,,,_ 58len IQ.li 8_ re.lduIM! (nilr6Qollo y dema'l . L. olay()!> parte d.. I.~ fbrlru a~~Ie.d l " " l. preptr~-IIl ~e l (ci da .$IIl!rlco por al m ~lo do do contacto. e n vu de pl. tino emplean co mo ca lali.~dor "~nldJ Q (VlO", con distintas auiciones), lo cUII remIta m eeonmitQ. l6) Por reRccin del H,S,O, c('~ perxido de hJd,6,&np coocool rall o. Ielllo l. ", uBcln H~S>O. + 1I.0~ _ 2HoS0, .., ""mi d {e'd o poruo",o~ ...,If<lrl.." 1I11~ por $U fSlrud lll'l. u ",,,p.mde . 1 ' cido ... lfrico I n ~ I que Un hidrKilo le

261

Qncuentn substituido por el rrupo DOR. Dicbn cido es una su'b slancia eri~ta" lina, incolor. (p.r. t.5 oc con de.composiCin ), de ~Iel'adislmo poder ozldant. (!uperior al del cido porsul!riool; c~n mlldi~s m~ t"ri. " orgnica~ [ea"";oo,,
11,0

,
o

,
d~

f'ig. VlI-i. Esqllema de la [abricoci6n

.,1<10 ""lfoirico por el m6to do de

conl3c l.

<;Qn Qxplr)~i6n (por ~joJJlpl", con ullJenc~,w). L"s sale" dol B aSO, son pOGO establM, c~rreSjlonMn ,1 In funcin mo"ob~3icll de diclto ur,ido. Esto e~t.i cODdicion.do por I ~ difi<mlt"d de. In "nj'.acin dd hidrgeno rlcl grup" -on (X "" 1.10-.1.).

2. L.1 clI tlilisis. Como se jla v~to du,ante el esludio del prrafo pl'cceueute, los dos mtodos de fabricacin del producto ms importante de] illdusLria qumica , d<ll :eido s11lfrlC(!, se basaulHl proc(lsos catalticos. Estos procesos po~an tanta importancia, qua merecen lltl estudio especial. A pasar de que las primaras oLser\"aci(lDeS sobre la influencia de sublllancias ~e)':trail.as sobre el eurs() de los prowsos qumicos datan del ~ iglo XVIII, la teora de 111 callisis slo manif~st) 11n desarwHo rpido en fl siglo pre,<;ente. La dafiniciflll del concepto de ~ clltalizli' don se expuso en el ca[Jtulo Il , 3, en la siguiente fonna: S~ llamall catalizadores aquellas substancillS que aceleran las reacciones y qUI! al Unninl) rk stas no rrumifiestan por si mismas la menOr alteraci6n quirrlica (l'Me ~upl. La gr!<-!! variedad de procesos cataltco~ puede ser englobada en dos grllpos fundamentales, a saber: catliSIS homognea y clit~lisis heterog!nea. La. ca.tlisis se llama homognea, cuando las substancias 'l'eacdonantas y el catalizador pertenacen a una misma fase, )' heterognea cuando portenecen R. distintas fases". As, por ejemplo, si el sistema es gaseoso o se trata de ana solucin, tendremos un caso de catlisis homognea; podemos citar, a guisa de ejemplo, la obtencin del cide .sulfrico por el mtedo ole la nitrosa. Bu camLio, el mtodo du cont1l1lto es un case) de catlisis heterognea, puesto que aqui la reaccin entre substancias gasooslIs se acelera por la accin de un cotalizador slido. El quimismo deja calli.<;is homognea se estudia, generaLmente, putiendo do la leorla. de los compuestos intermedws. Segn esta teora, las reacciones que por s mismas se verificlln lentamentl.\, por "jemplo,

n.

+R_

AB ,

bi~n.

CD -

+n

2fl2

,pueden ser considerablemente aceleradas si se llevan a cabo tindirectamente., a travs de compuestos intermedilJs de las gubSlancias reaccionantes con el catalador, ms activos q:umicamente. Si representamos el cata~.ador media lIle una K, para los dos procesos citado~ lendl'(llllo~ los siguientes esquemas aproximados:
A

+K _

AK

CD+K=CDK

o bien,
AK+B=AB +K

CDK =

e + D+

Como puede verse en estos e.squemas, el cetaliiador, despus de la reaccin, quela inalterado. En mudlOs CMO~ de catlisis homgnea, la existencia de compnestos intermedios do las substancias reaceioDante~ con el cnu,lizador, ha sl() dem()strada experimentalmente. El ejemplo ms sencillo para ilustrar la tel}l'a de los compuestas intermedios lo podemos hallar en el mtodo de la nitrosa, empleado ara la fabricacin de acido sulfurico, en el cual nos cncout.laIDI}S con 1111 prl}Ct's(, len tI}:
O.

+ .2H,SO, _

2I1,SO,

(A

+B=

AS)

y con procesl}S que se verifican rpidamente:


D. + 2ND = 2ND, (A 2NO, + 2H,SD, = 2H.sO, + 2ND

+K =

AK)

(AK + B _ AJ:l

+ K)

La catlisis 110IllOguclI. no slo tiene IIran valor para la quLnita, si/lo qUtl es {lo una impo rt ancia Liologica extraordinaria. En los organismos de los nimales y las plantas existen unas substancias orgnicM tl e estwctura muy compleja, lus delrnenlos_ o 'enmns~, que desempefiall ~l papel tLe catalizadores en los prl}ce~os vitales ms varia,!os. EstM enma", nl:miestan una accin mu)' especifica, puesto que cada \lila acdera un prooeso determinadu , n influir en los dems. En este senLido, las enzimas superan a los clltali~[\dol'es inl}rgauicos. pites la mayor parte dI! stos puedeu acelorar toda Ulla serie de ,'~a!lcionos, cuyo qurnismo sea pllrooido. EIl el quiwi8mo no la catlisi~ }I<!terugn~a tiene una mi~iu mu~' importante la adsorci6ra. En virtud d~ lbta, en la superficie del catalitadr lieue lugar un alimento d~ la concentraciIl de las partculas l'Caccionantes, lo t1wl, do pllr s, conduco a la aceleracin de la reaccin. No obstante, UJI tllcLol' mucho ms importanto todavfa es el incremenlo de la acti.vidad ql/.mica de las molculas adsurbidas, en cOlnparacin con su cstado habitual. Es t l) ltimo, asi como l~ propia adsorciJl, se debe al efecto dol campo de fuerta del cata];zador y se m!Hlifiesta en un bru.~co crec[mientl} dol nmero de clwques ~efe!l!ivos. eutre las paltculas reacciollantes. En consecuellcia aumenta tambin, torre8pl}ndientemente, la velocidad de la reaccin.

203

La accin especfica del catalizador se manifiesta ell lo~ casos de catllsis heterognea no menos que en loa de catli~ i8 !lnIDog',ea. EstCl diHculLa la seleccin de l mismo para una 11 ot.ra reAccin. Esta seleccin, por regla general, se consigue como resultado de Il11Jchsimas pru~baa do dist.inta.~ substancias, p'esto que por ahQta o() existe nin~lw3 indicacin teorica refe_rellte a la seleccin de cntalizadorc ~ (vanse supls. 2, 3)_ (,Q1I 110 mellor frecuencia qlW los pror.esos Cllyn lIa~\lraleza c.ataltica so revela JlI]pableJllente, en quim ica tienen lugar otros, en los que la inluencia de la catlsis 5e manifiesta en una forma latente. A eS!6 tiflil pertenecen, en primer lugar. bs reaccio nes en el ~eno de ciertas IffilucionB8, la~ cuales, I.'ll SI) mayora , est~n muy Influidas por la nat.u\aloza del di~ol ventl! utilizauo. La influencia cataltica de ~8to est dirigida, principalmente, llacill UI! dahilitamiento de los enlaces de las molculas reaccioilan~ t91>, y, en consocue!lcia, dicha.'! lIIol lkulas se vuelven ms activas . Pero ClIanto mayor sell la p(}!aridal! de la~ molculas del t1isolvl!nte, tanto m~ gT~nde ser habitllalmente su influencia sobre Ia~ parten ln~ de las Mubstancias disueltas. Por reto, las I" ijaccione$ qu e se verifiC!l.1l 1.'11 el seUrl de esas soluciones S'lIl, pOI' regla genera l, tanto ms rpidas, euaIlto moyor soa la polaridad del disulveute. El ms polar de los disolvent.es habituales e~ el agua. Como se dijo anteriormente (V, li), su acclCm S(lbr6 losenlacosintr8moleculares es tan enorme, que muchas molculas polares se disocian en
iOIl"~,

lo:; cu"IClj

~lllra"

"" rtlllcciom::s Ju iu l .. rclIlIIlJio, 'i ue

s~ vHifi c ~",

prcticameul-c, eu un instante . El agua, incluso en fonna de vestigios, es un catalizador e.xtraordinariamen1.c activo y multifacetico. As, por ejempl'l, en ausencia ab~()luta de agua , el cloro no acta sobre los metales, el fluoruro de hidrgeno no ataca al violri'l. el sodio y el fsforo no se oxidan en el aire, etc. De forma semejante, los vestigios d6 vapor de agua catalizalt enormernellt\l las reacciones de descomposicin de muchas substancias (CI~O , etc.). O sea, que, si el agua desapareciera de repento de la Naturaleza, Iluestns concepciones sobre las propiedades qumicas de muchos elementos y Compuestos seran totalmente distintas a las de hoy on da . Otl'O factor importi'lnte que con frecuencia ejerce !loa nfluencia cataltica en. forma encubierta SOll las paredes de los recipientes en los .que se 1I0van a cabo I,)s prOCeSG9 qumicos. Evidentemento, estas paredes, en algunos casos, pueden actuar como catalizadores heterogne(),!!. Por ello, las rea cciones correspondientes se desarrollan 11 distinta velocidad, segn sea la naturaleza del material de las paredes ~el recipiente en el que transcurre 18 reaccin. As, el hidrgeno y el Gxgeno empiezan a reaccionar percept iblemento a los 450 oC cuando se encuentran en un recipiente de vidrio, mientra5 que si el recipiente es de platino , lo !.tacen a la teDlpontUCi'l normal. En la oscuridad, la mezcla de hirlrgeno y Ilor ya estalla a la tomperatura del aira lquido, si se flnCUQntra en un rec ipiente de vid r io; lo haca a la temperatura normal, si se encuentra en recipiontes de plata;

264

y reqn iere calentamie.n to para e llo, s i se bella en rec ipient e;s de mar-

nssio metlico (lutados previamente con fl or). El papel que desempe an lo! fenmenos eHa liti cos en quluca. y biologa es extraord inario . Do lo ex puesto anteriormen te se deduce,. qu e los facto r es eataltioos influ yen. en forma mas o Dlenos acuMd ., sobro casi tod as las r"acciolles qubulca9. Del mismo modo,!ll estudio miDuciQS() de Jos prOtt!SO-S q ue $() Ue9llrrollan en los .!t'TeS vivos viena de m tJet rando , que Ulsi tod os ellos ut n v i "culad ~ IlItimamell te con fenmenos de naturaleza catalUca. [.Qs mtod~ de la. q ulmica inolus trial basados en prG(:I).511S ClIuliticoB tlQ'y 6n die son ya basta nte num e rosos; no obs tante, los camp9! de aplica cin d e la catlisis ,,. uen aumentando, y, con todo seguridad, esta tendencia sera tambill, en el futul'o, u na de las p r incipales en e.l deSllrrollo de la in
dust r ia qumie. (vianse supls. 4, 5).

Suplementos
t A ,'CUI, b ~lel" de un~ pei!uj!l1a ca rHidad rito UOft ,~ b.tIDI "'Jt.t.al ~ ra!,,""a e!>DMDPm"nl. 111 ,.,8<:<:ioo. Lu SlIN;t.lroci.... qllol: rt:t.lrtlAII 115 "'lIlon.. q ulmiCJI ........ llaman fnAil>lt/Jrn fUI!) d, rt lardBdorosJ o;Ie. dkhAb ."accion.. Su mlsl~n Be reduce. bie n ' neulral i""r ! 1 _Jeek> de 1011' e.u.. linoo",s que:le ! rocuen.tr"1 p",""Ulti5 ~mul,6nc.nwll't !mtlI",1I la rombinlOC16n CI~ml", In ~II"" " por al,wrdn en 1<)~ mismos), n hi~n a olesadhar In llrlku lft5 rn~ >'CII"M dto laa .uh.l~ "oia" r~",cin".n1<: . ~ 1M eu. lu& pl'e< isl menlo .... d~ba. 1 rapitl<> ,Ic,"r .o11 0 d& 1011 PI'OOCIt;.

2) euln<lo lu lub&tlndu rnr<: I~1I3ol.(!! co nli eneu CI~T' I O' indkot; d~ IIn ,ub$'n<;ln rlello,nlud u . >'l'I>O)"'" , aIJUli"" , el ".t.Jil~dof . '1u~.1 comieoto di. lo ......a:io o~t';. "(('aun"" I,,. !lit ~ ~",-eool .. n<1G1 1011 moyor o) Dlt'no a. pidu, drja odo por fin de ar.,1er ... la .....(f On. Dich"" venen"" Cl. tltli lcos ~o" .l. acci .. oo..\.;mtc I!tpeciflu. PO" ac lao $O bro liD&! ruptt,ie k!s dGI.Imn inad ... P.r~ . 1 plltirm, pw Cljemp lo, podtn" .. cllftt como Y~"r.n"" ,,1 Il.CN. ~l H::S, 10;r.5 compue5l.o" de As, ele. Pllr olrn pA r\.<l, C~itlen unM subst-ond; a dennmin ... da! p"'m~lo,..., las clI~lfa pOr ,. ,uism H 110 oflD ~~n fon l e1\C<:1 61\ , pero , hall~nd or.e ,,,,,,.dadas en rorm. de ! lId ic.io~ al ~1\.!IlIurl(r prillCjp~1. la s~eJ0r.o CD der8 11lement . E~I" ~. Dli debido. ~\,,"meuw la a parjcion de nu<''''<l5 <=1' 05 1~llvOll eD Jos alnto! de co"t:I~t(l d. In dos f~ !lU<l.I!i'. LII I U i6" de dichos ptO I1l(l(or~. el: l an ~pec fiel como la ,,~ 1011 \"lIeIlO.'l" caUll il ic .... Para el pi", ;"... pOd*nlOS cila. wlllO pro-

3) Un r..lISo a l~ eepKiIIl d~ ca,Ji!isia e! 13 a"lf><aldllsl. V II . J L ~ij p l . [,. Un b.l~n ~i<'m p l o de ';!Ift lo da l. I'IlICtV>II Plltl'1l ~ l dOtal" y el bi," lfi l.t>: si "a rlQ! cri!lalea d, KrJO. 5t' b./ian on uni probet; etllI una $O llIc ln cQm~nU".dA' d~ i':a H:>O, 1 J1ri nclpio la ntcr~ed ~n en ..... ~mh"" ~~ b~t~rI{:in no "" (j'5~rv~, poro pI,..,do eiGr!o T j~n1>O ""miena " ~ .po=ec IIgllon8 h",hIlJ u de gu ISO,I. It I lIl id~d de la. C\l<)~l IUmNlt.t. poro t poco en I.r 4(, "du, 4ue la 1'1....~e;oo te hite violenta. El u""""nl.m;~" W d~ 1ft ~dOl:i,bd .Iel procc:so e.a wn<1ic ionado por .1 . " m.'n lo Ile b leld" oIel mllllio'" mtdld. q..., tr .. n....'"" l. !'Caed6n. I"..,(':!,.o q.... la !lCgtlnda consl.nle de msociacin del HS0. fS ba~ul" l~ p.qllefi.a. 11, int~I (O dtl fI<J' el ~;!C\u ~ml HSO + ClO ; "" 60; HCIO, ~oJid" e., prlmera",.n a 1 ft fQrmftr.i~n U" so lament" c, "lid ld~5 l>!lsn !fl ~lnte! ~~ icldo clri~o librp. ~ril' un a \'~~ !orlllAd o, ,sT ~ lllm o in teracdona en" ~1 ~XCei'O de NnHSO, .re",;" 1. a e<".IIBci n; HCI O. 4NdfSO. - 3"'IH~O, H.. "O. NftC I. COIllO ,@AU )

ont>IMH ..1 Fp .... 1

SiO,.

265

un f8r.:iete" m\lllbo nl~~ jcinn quo Na HSO, _ La .parieitin de esta s ~ub~tanci9 cond iaiona, por una parte. ~ I dr!l'r~"dimi ~"to de bu.hui.' de ll'~S ~ulfuroso, y por olm. ~J allmento de la concen\rac;n ck i~n~!Ie hidrgeno. Como e"ta ltima ..,-rclI,,~ta!lein bv~rece a la rormaci6n de ~ido dl'ico. el proc@so de "xid~ci6n rl~l biwtrilo wmien .. :t transcllrrir am 'n~ ",wrgicamente. Jo que conduce a La "'pal"le.;" ,,!.ornr de ':~HSO. y T!,SO~. ~( ... on In ,,,Iu o;(,,,. 1,) c..be ",,alar, q ~e lB jnvariahilidad qumico del c.at...lirador re tl~he .cQmpr~nder en Iln amplio sentido. Cierta s variaciones de ~!I composicin pmdell tener lugar COffiQ 'B.ultados r",, duales de la ]lropia c"t~lisi" (por ~i"mplo . la tOl'ruMin de unn ""1"ci6,, 161i dl (le forma int"rno<lcliario en la sub.uonda prin.cipall .1. ~obre todo, COmO resultado ~ol t,"Mc"t~O rle re8c~ inJlC. par.ilas con ID portkipaci(on direota del c8talhldur . ....1;. on A lnO:, "O"IJus de la del;t"omro,icio \,;rmICll dp.l KCIO, (1. 350 ' CI luemn de,cubier!8' impUretM de los dedvRdol del mauganelo, corre.po"diente~ a 101 ,nIQre~ dasdo I II huta VII. No obstllnte, en comparndn con b vDrincll! d~l ~i~terll~ d~ r~"r,cin pIin_ -cipal qu~ se realiza con ayuda OOJ cauli~lldor ~sLaJ vU"iacion~s d~ su propia composici n, como ro;lCl;, S<!D In~gnjficlntemMte ~q\U'H. 5) Con lo e:rpues\.O m$ arl"ilJa .~~ .. reladoMrl o . 1 prohlema $Obre la ~du r~cin d<> b vld u Jo! calali.ad,r, o !eft . !i<,brn el ti~ mJl". 01) el ,lllrSO dd cu. l 6~1p. "" manti . "" .ulicienlemenl.. "1Ii<lo. Si com o re.ultado de la reacdn el <)nt:nliza~~r no o~mhiara, ~I luncio~ara UlI liempo i1imit~do. En r~alid:ld su~ ...... ria"~ r ... ' puede" ..uc~der en mayor menor ~r~cl(l t~~lo de car'G!~r lisie" (arras[.r(, d" p"rtc\!la~ <1<, 1 . upcrilein. su rccnm.posioin). como d~ cUlctrr " .quimt"o. J.,jao pco .. poco f"era de '.I"I'I"i o . 1 calah""dor. La duracin do 18 vid8 d~ Jo~ cat ..hnd ol"t'fl induslri .. w~ ms r~5i5t-i'ntes 'ie clkulR en va_

tado de lo reaccin SIl obtiemlll NlIHSO. y H.SO., e~ &eir,

sub~tallciKS

quo poSt'cn

",le

cio~ ario~.

3. S"lJgr upo dd . dc,,o. El sdcni.; yel/elluio -por a ~ e.,tructu-

ras da los tomos nelltrns- son an:logoB dircct.os d~1 amfr. A los tres l'IOmcnto5 tomados on conjunto a vece~ Jos denominan calcgelWS (o saa qUB ~dan vida al cobrel). El clemefl~n ms pesado de estB grupo -el pownla- es radiactivo y corresponde n los "Jemeotoa de ilscasa difusin (su c()nhmido en la corte7.a ter.f('stre as de \lnos 2.1o-1'~.) y es poco estudiado en CI'mparacin C()1l los dems. El .selenio cO[l~lituye elllO-~% de la corteza torreBtre; al tc!w-io, el 11O-'~,. ~~l selanil) y el telurio ~e encuantrtlll, prij!cipalm Hnte, juntos, aS()ciados a algunos elementos, tales como el Gn, Pb, Hg, Ag :i Au. Sin embargo, minerajes Ildependielltes da Sij y Te se encueo:tl"an COII gran rareza hallndose, por lo gener~l, en forma de vestigios .en los minerajes anlogos doJ azufre. La principal fuente do obtoncin de selenio y telurio h consli:tnyen 1M residuos de la produccin de cido sulfrico (el polvo de bs tuberas y do las cmaras de JKIlvo. el cieno de las torr(!Sdepnri_ ficacin) qne se forman rlur~nte la afjlla~in electroltica del eobre. La. producci6n mundial de selenio por ano es dr mil touoladas, y la -de teluri(), de unas doa cientas t. Alllislarlos de las soluciones de sus compue~tos, el selellio y el .telurio p.r eeipitan en forma d~ po lvos de colox rojo y marrn, respectivamente (couocido~ como Se y Te amorfo,). Sin embargo, las formas ~lotrop icilS ms tpic3JI de ~tos elemE'utCls son sus modificaeiones cristalinas; algunas propioo.adcs de stas se comparan con IIlS dal

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oxi,ge Ao y el azulre:

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AILh()s elementCls son c5 t ab l,"~ e ll el aire e inso lubl e! e n agua. TorlCl3 lo~ compuestos del ~leJlI" 8011 VClleUO$/)S (Vl\t\lKI su.'b. 2-:,)), Outte el pu nto de "isla qu mico, el selenio y el te lur io, en g<!neul, son m u y parecidos a l atufre. Los DO meta l'tll q Ui! ,,,acciona n roa.s vi:orosame" te co n es\.o~ elemo nt6.5 son e l n ll or r e l (loro; I:!I togeno s lo M co mbina eDil .dlos (oo mo el az ufre) despues d e pre v io tille,, laude,}!o. Con el h irlrgon ll en esltldo ga~oso roaceiouil pllrcia lmen te ( lal'lIda temp~r8.t lir a) 3l() el Sollmlio; e l telurio I\{) !II) combi n a di te t t amell te con el hidrgen o, Con muchos motalo:s el ~ y el Te dan , a l se l' c/l ielltnllos, los c" r rf;!.5 j>o ndl ontcs selenluru~' y l~l(.,. ..roK (1"'1" wj~m pl o, K~Se, K.'I'ej, Cll Y!\.' propiedad.es ge ucralc! !a,nejan 11. I n ~ 0.1& los sden iurrlll y i(oS tolu ru oos rllbtalicC>!. con licido d iln ido, se obti ene &eltnlurll dL hidr6geu.o ( H~Se) y te lll.ru tl'l rlc ltid rgt'JIO
( H ~Te). "a ' ~,
10$ ~\l l fu.ros. Al trll ~ar

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Anl bOf compllest!)!!, SOIl unos gase5 inoolOrG5, de uJo r th!$.3r:radable, cl\rllclcr.5tieo. Su so l u bil idad E! ap roximadamen te la rrl isTlln que la del s ulfu ro dt hidrgeno; !;u! 501ueio neg prr80ntan un carcto r aciclo bi en maJjfi esto , AlguLl!lli de In5 propied ad e~ prlncipules d a ORtos c()mluest()s se campanH ell J tabla ~' eH lit fig, V 111.8 con l u II propi~udO'll a nIiJ ogo..~ uel H ,O '1 H ~. Con el Fin (le dHr uno ~ rion h .cin 1I.pr..Jlimll(la re~x.<I-', a I B~ " i l\ll' n~io It U ole las molk\l l u cormpoltdieutcs. se indiCA/! ta,u uill [os rad ios de 10ll i BlK'S, B~:,

En la tabla puede verse que el HJje y el H;fe son cidos ms Iuertes que el actico (K - 2tQ-). Ambos compuestos (sobre todo, el H~Te) s(ln muy in6$lab~s y se descomponen fcilmente. Coll el exgeno dd aire se oxidan gradualmente, lo mismo en El6tado gasees!) que eu disolucin (srlhre t (}do, en este ltimo estado), a la temperatura corriente. En general, el poder d~ reduccin es an ms acusado en el H tSe y el H ~Te que on el sulfuro ,le hid rgeno . El hidrm'o de po:.!ouio (l'o H .) DO se ha ; . 1()Q'C podirlo obtener (vase supl. I p O'C fij. I ,p<': ". Alser calentados 011 \1II (t
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curriente do aire, el sflenio Y el telurio se queman dando lugllr 11 la formncn de

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Jos di.xcidos corresJXludicnte~. Son ~t(js unas suhs tan&a

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de NsiO.':-.. ...,

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cas cristalinas, incoloras, Gue dif ieren mucho entre s por su solubilidad en el agua, pUe.'! la del Seo, es muy elevada y la del TeD i mu~' baja, Lo mismo que ('1 S02' ,,1 dixido de selenio y al
ti ..
L~l lHiu ~Oll

"",hTdridO$

de los correspondientes deidos: al disolverSll en agua. ,,O dllncidose lellioso (H~Se0 3) y cido lelurioso (H,TeD,) , ',0 l'espe.ctivamsnte , Ambos cidos presentan una disociacn algo menor fine la H,O IJ,S 00 del cido sulfuroso , L~s $ales del aeido selenioso (u mi.tos) pueden Fg, VIIJ-S, PtDp"dade~ di> l~ " eom hinaeo 8M dll- los elerooulH del VI grupo con el obtenerse PQf neutralizahidrgeno, ci6n de las soluciones da HllSeO., y las del acilLo telu. rioso (telu ,itos), por la disolucin del TeO~ con un l.cali. Tanto IDOS como otros so n por lo C<lmn inC<lloros, p()l' Sil solu bilidad los selenitos se _ parecen a los sulfitos correspl)ndie ntes; en ca_mbio, de los teluritos slo los derivados de los metales monovalentes ms activos (Na, K, etc,) se disuelven bien en 01 agua, As! como el nzufre tetl'llvalente muestrll muyor poder de reduccin que de ol'idacin, para el SolV y el Te1V tiene lugnr lo contrario: stos se 'educan con facilida d a 11)5 elementos Se y Te, por ejemplo, segn el esquema:
I:I.EO ~

+ 280. + H. O =
268

2H,SQ.

Por <:1 contrar io, (;1 plUO d~1 seleoio )1 el telurio al e!ta.do henvalente slo se v...... ifica por la .UiO de Jos oxidant," mb enrgiCllS (vanJ. D $" pls. 7, 8). 'por oxidacin del H~eO, y H 2 TeO,. por ejemplo, ~egll el
MqUm.

SH.EO. 2HC10, _ 5H,EO , el, 1i,0 se formaD, respectivo-Ol l30 10, el cido seUnrCI) (Ji.geO.) y el ciuCl u!Jrfco (H.TeOJ. Estos 500 unos cristales incoloro!!, 1I01ublu 8U agua. Por ~u fuerza aediea, el cido selntCl) es pu&cldo al ~ulfrico;

+ +

el telrioo, el' cambio. es un cido mu y dbil. Lu sales dol cido .selnloo (ultltiatot) pre~llntan propiedades S&meJan t &S a IIIlI de lo! cotteSpondieoies !luUa tM. Eu cam bio, las de las sates del 'eido telrico (ttlurLtlttl') difieren considerablemente de las de sto~ . Por Iljemplo, el BaTeO, preelplta de la disolucio en forUlIl (le hidra to y 9~ muy $Olu ble en ciclo clorhdri co. Eil agua
!l61Q 8\1 disuelven 109 teludatoa de 105 m6tales roo novdlHl les m As activos. lAs Aeidos seluioo y tel rico 00[\ pooerosO$ o:r:ldu.nte8; C(lmo ejemlIJo podC lllOS citar .!m l"eace iol1 con el oida tl arhldrico, qo~ I!e desaIToLla se;'[\ el cs<uc ma: H. IW. + ZHCI = H,EO. + el. + H,O En solu ciones cid B..!l oJ equilibrio se d~spla.u ti la dereeha, 'J OD solucIone! alcalinas, 11 la bquierdll (va'iO sUll. 9). ~ J edi8 nte la inl eraccln del .!<eleniato oon el trixido de u ufr6

ngn el

('squem ~;

K,:;"O,

+ SO, _

K,SO.

+ s.:o,

se puede obt.euer el triJxtdo ik sc/.enw (&0,). Son cri>ltalea inro]oro!


(p.f. 121 "ej. "i ~o SOl l ubles e l"l el lI"", a, (o r mOlldo 01 tic ido selklico. Al Clllent.llr el H,TeO. basta 300 "e, d icho co mpuesta se descoOJ ' 1 )0110 cles prondiendo aua '1 wovirti ndo!8 eu u o polvo amarillo oollS' t ituldo por tri6~ido tU u/urio (TeO.). El tr ix ido do telurio es prc ticam ente in:;olu ble tan t o en agua, co oo o e n ioidos}' Alealis diluidos. No ob~tant.e, las ~o lueiones CO ncen trada s de los hiroos lo disuelven, da ndo luga r lI. la forruaci&u ele los telurilltos cnrreapondiolltcS.
S upltlm/!IIJCf
1) lA UlrllOOiOft.u $(1)' Te dll loa rll.dUM nd .. ~Ii~IIl! II!Il bauda tn el caml"" da lllll.ado de 01i<l:.0:'''" ,lo dicl .... elcltU!ntot: prh ... ro ... Jc:. Ia<le p.I!.I.r a.1 esldo lelr. .... ootc y d~pu" U les IDulet. a NOI.. il\ media ot.e di,h ido lit aJul[\<. Prj,nct.~ ..1tl l...duccl,,1IC 11"" auoooC<l n 'eido dorhid ricolO-12 N. t:oII lo (uHI ~ si~11I. ~ , selenio: 8 (.(In li"u~cin. des","" de dil<Li, fUl!fteDUlIlI. le ~hi'!i"n tDII a~a, ... !!CpH' ,,( te L i". ... :.1) Al to mar los eo,np">!!I t .., 01, $Ol", i". ~t05 lI.e L ~an riII moj.nlemeoto .. ~l"$I\nleo, Al intoxi",,~ '.on dlel"" co mpue. ID51pnrllQl un nlO' muy ,In!.gra.dable do~prelldido por todo 01 cuerpo yel dn o"piraJ.o. L o~ ,lgr;vlI.dol gasoo!i05 dol wwulo, lucl .. w en pe(ue~~ eon~e "lr~c1 o o~" pmvoo::au dolOl" di ca)).,.. , nci\.ll C;Il de lu va, respi r"L-orr.. iIoUperiore!, UUI prdrd. duradera d&l olfato JI un. cotiu. p,.,.,l o"g.';~. Al Ufr 101 ~olnpue"'o. de ... 1~"lo oobro . pi~\ ... forman

269

,\1 miSlll<l ticUlpo UM' J,,"i~ iJ~ig"ilic.ntel 100 g de . imeulo), pol" lo vislo, evita laa de e~rlcter necl'ticQ. Se ba observado lambi lin una ,elacin dire ct .. ent,e la a:ude2a do la vista <1& liS ~ nimnlp,$ y (jI cont.",do do selQnio en
enfermrd~dc~

2'r. nil,,~ J' Ulla cxc i l~~i!l !O!Oro5U. tI ~ S('lcnit(>~ (del orden de ~g por

sustituei6n p~tdaL Ial al,ufre "1 construir las moleuln ~ d... Jbum~u de J o~ organ i.mo" vegetales. Corno resulhdo se enferman t .. nLO lu propias p lanlu. Com() 10$ anilIl3.JeoI "lImont.do~ con esl.~: ul ganado SO) 1" cao la lalla , se ablandan la& pe2UfJ ~ S, ele. Se ohrorv un! acnrnul8cin ""lectiva du .se lenio por lo~ matamosca . 3) Lo ~ oornpue~L()~ d~ tdU1'j~ !!OlI considerablelDente mcnos Venen oS08. EIl el t><'g~ ni Sluo roo r~5tabl~en rpidonwnle ha& el 1'~ elmQutal que lueg-o se desp."nde lentlfficnk (lrI forma d" dcriv~dos orgnlc~s qu ~ 'lO lorm~n grlduo lmonte y qoo poseo n un fuerte olQ r ~ a j<l. Este olur 8pa",C<! d pu. de i ngre..,~ en el orgllniSlllO indu.!O insigpilleantes unt ld.de~ de Te (<lie~milloneslmas partes da gramo). Se COnOCa ~ l caro cuando unO!! qllmico~ que trabaja ba n Con comPU~~Q~ de telurio tl.l"leroD qu e dejar pal"~ unas sema.nu la dudad , pu('Sto que el olor qne . llos desp:re ndan era in!opotlablc pUl los Iem~. Al curar In intoxicaciones cOn IK'I~no y telurio SI) reeomlenda tOlllar eu do~ i! el~va(lag vi t o_ roim, C (~ i do a.!ol'6rbieo). 4) No bace mucho. mediante la~ inve~tigac!one" reallt.d~s, 5(> e.tllecl la constlmto p~~c ncia dfl indicios de polonio en el bumo del tabaco _ Result qne con el bumo de una cajetilla de cilf.irrillos la perSOM redoo Una dosis de irr~di.eln por jlart[culai-<t que ~ujlor~ 4 ~~s 1/1. Rdmill\~ toWO inofeDai~6 por d ~cucrdo ;nlern~cionat. El an~U~;. d" la odIla de lo. fumadores demostrque ella eontieno 6 ,eee3 ms jlolonio que 18 de las peso n .~ que uo fuman. Esto . ignlficl que el po lon io cir.:l.lb por el otg.nisul<> y p"ede acumularse (.s' com o el producto de IU dsintegnc1n, el plomo) no MIo en lo~ pulmoucs, ~Ino tambin en cualquier otro rgano . Se 5up<:me que 1 cousidetablemento mayor frecuo ud .. 8 de eufcrm"d.dc~ dlll ClUl cer on los rumadores, fgt. bleei da por la estadislica. ! n c,ompHacin enn 10 .' ~1l0 no Illm~ll . e.t~ ~nn rlidnn~rl ~ prillr.i p.lmonte por 1", radladividad del pol o(jio. 5) Aunque se c~no{en vari l~ moificac!ones alo trpicas de l .selenio y del t<11urio, ha~ta .ho<a ha n ~ ldo mbtivam .. n!e poco estudiadas. El se len io !le uli. l .a, rnndlmel)t~lment9, para b fabricaeion de reetficlI.dore~ d~ la corrjente alterna, y el telurio, en la prQducci6n de clbles d", 1Ilomo. Aadiendo telurio (basta unO,I%) al plomo. s~ aumenta la duren y la flexibllld ad d(l st e, ui coJIlO ~u re,i.l.enr.; distintas inflllenciu d. naturaleza qumica. 6) TodQS lo~ com puesto' h.Alar.nado. dd !H:lenio y el t elurio pu ad!n .oerobtenido" por oombiuacion de 10$ elemen to, corre . pondientes. Se conocen lo. siJOUientea h8IQgenuros: Compo. icin Sd'. Estado d", agrB lcin

l a rMillll d" ~u~ ojus. El aumento del c(>ntenido do seleni o en los teI"J'{m05 p"ede co nnidooal' la

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Color inco!. incol. incol. marrn 8mu. rojo Compo ~ii~ . TeCI, TllCl. T eBr, ToB r, TeF. TeF. Tol, E5t1~O de agre_ a). s6]. s]. sl o s!. "61. ~cton lor . Inca\. ineol . infol. verde anR~an mann n~!!~ j,ldo .grl~a.

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Por .u ,"u.cter , lo. bslogenuro. de sel"'''o!l1l EX , LM mi! e3tablM.
~re cen

denudo! dal azulre; 103 del tipo E,X . MD 1011 meDO! estable e, y

8 101 eoneapondieotes O~ del ~lpo

270

Los Ital0i"nu'oo d. le lu.lo, por sus J',opied.dH, y. dlllcrUI no tablemente 01, J dcliudCtS eruilogos dd O\! An. el Ter, OHcOl'llpone LOO hUla nl .. Itc llLo;Ild por Lo aoci(m ""11,... , "1 01 r e! . se tDI:8Don a l lMulll iD~h::llUll('lJlo los eltmenl ~ tu plI>6eneia de allu a.

el",.....
+

eoouaU'OOle 5OJluble. el El 'eido Itl .. r~.~ lue ohtenlilo en forma 00 un hidrato do c.i~ta l R,TeO , X X H,O. SU8 propi~odt'll o:r ldlOI U lit nzanifie$1sD UII poco mh dbilDlt'Qti qu~ L dd '~ Id ..... Ienioso. AnnqOle .i OO! e:; un eltclr~l!lo aniMero, "" fun, loo D olidan'" (K - <:\. 10"') $O m'llilil!!a, " pesu de l o~o, ms fuert6 q\II l~ lIe 11), E:$la lllnll' !Ie lIIU1lficsl~ duran le le dlsoluei60 del TeO, 1 be!l(> (J( _ 3,10.. I!'IIlkid ot ~onccnuad"" fllert~: .qu \.ieou 'upr l. fg.rl1lu lII de I~ sale. _ del te-' HI "'" Tol, 21-1,0), lurio lntranlenlo (pQr r )l'llIplo, ToO;

te h re:\C,.;o; 3Se 4JI N&. H.O = ~H.SoO. 4;0. Su p<ldcr oxidanteno "1 muy yronunclado , A91 . puede olldlr el SO. "1 e l 1', pero no M cap.... d& olida. el ll r . En\.ro Ja~ !ale~ H,SaO. $a puede citar el MlenJ to do pl ata. Ag,SI'O ..

1) El 'ddo ""I."ioso (K ... 2 t0 4

B _ 5 \(l-t) DUtde

Db~nera!:

medi.o-

H .,eO.
+

1<), i1l d r611~no'

:l loro. H,'TuO, ,2.H ,O . 1 , mismo qu . 01 ~cldo pery6dlco VII. 4, su p!. 7) ... MI ~~,. ,le e rlf.UllIur_ drl i1ldralG de l $t,1 o telrko 50" . usi6D Cil! pl. lblet dn "' I ~litll";(m >G' IIn m~ul. Por ejtCl I'lo, i!tI tanona I.~ s.lr, AIl~Te<l. )' Mg.TeO. que :le CI'O!!I"" 'M II con el oo ido hu~ Wlico. !lam. d,. "'1~ttl'd<'J . H.TeO ..

9) El OIajo< Il\Hoo ~ p!lra obwtl. aeldo ..11,,/.., libro ( K .... I -1{)-' ~ tO!jsir.te en trltU UDa SW'pM~i6n ,Ir As ,StO... Con agu~ de broXlllI, La reacd n ... doMrroU. c(!!,forme " lo etll aci~n: Ar,.3fU. Sr. "' tO _ ~":Br H~SoO\. El kido ttl,. ,ro JK1 _ 2. 10"". 1(, _ [ _O-U) se P"~'<I.! ob lwoer por o;l i d .~,j 61l d~J 101utlo amorfo CPU jiun odl,~n~"I. R, O. : eristnllu en fUl'm~ dohi drltll 10-

i 4 . Stt hgrupo del ("10010. Po r !;U ablLDd llneia en la con eua lo, rreslr a, el cr(!rno (6.IO s ~4 ), ~ l tnlJlibdenG (3.10- 4%) yel W()lfromUJ (6- 10""%) Sil encu entre " e nLr e 10$ metales hastan te eyteodidos. En la NHuJa l ~~ .. se lultlll e.:dl1~lnlmcnt~ tU forma de CO mpuestos (v ase
",upl. 1).
La m el1 B m~ imp<rtan tc dll e-ro mo el! el mIn eral cfDmla (FeO X X c,Ot}. Como mineral Dla @ iroportuote del molibde no pod emos d l ar a molibdena.{MoSJ , y tOn rela cin al ...olfr. tolo.louni nereles

wol/fllmlla.(xFoWO.'yMnWO.1 ylChulilil (CaWOJ (vlla nsesu pls. 2. 3), Un mHooo CIlI OO<l pa ra Idslllr el cJ"Omo 80 estad(l meulico eQn 'Iste en la reduccin de l Cr,O. con aluminio en polvo. La reaccin
que se iniela al cal en t ar IQ m ezela de la, rro lla conformo R l e ecuac in:
Cr,O.
sub.~'enei.,

ci tadas se

d u~a

+ 2A l _

AI,O,

~Cr

E l molibdeno y el \l.olfram lo"" puede n o btener po r re duccin de s us " ido:s co n Cllrb" 1) hid rgeno, 11 elevad. tl! mp6ratura. Los ele mentos dI! es te subgrupo son UOO3 metales q\le en es tado

compacto tie oeo color ilrgenHno y IN"iUo IJIetilico. Sus contutu


mh impQtU.nles se oollsi;Il811 en la s iguieote u b la:

Pe$O especfi co (l,bUS)

__

T~m peratu ra da \l sl n (oC) . 'runpuratura di cb\l Ll I~t.6u (CI '

Conducti .. id~d

.lkt.r~a

(Hi' _ tl

2080

1.' 1800

C,

3420 , "., '"'" ., "


W

10,2

19,3

2620

27t

En 8SLldo mur puro esLos IlIe~al&!l pueden ser maquinauoli, pero las i mpul"eu1I, ioclu.o;o 0 11 forma de illdicios, los vuelveo frg iles. CAo re lacln .. 1 airll y III agu .. , el <A, el Alo y 111 W son perreela.'IIente asubIes en coodieiones nonnales. Su COI\SQmido r mili importante e3 l. indush ia meta lrgica, en la que di<;bos me lsle! se e mp lean pata 1& prep:. roCin de aceros cspecialllS (v~aI\Sl5\.pl.s. 4-7). En condiciooel!l normales, los treS metalos !lUlo r\:8c.eionao a pl'll' dl.blel'l8nte con filiar, pero por 11 accin del calor ~e combillan talobien, con mayor o rn~ lI or energa. coa otrob no me tales tpicOl!. N inguno de los tres metales &s~udiado~ reaccOrLa oon ~ I hidr6j:eno. En 0\ .tIubgru po do l Cl'Omo, la ac