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QUMICA
GENERAL
Traducido del ruso por Mara LInis Riera Doctora en Qumi ca de la Universidad
de Mosc

Cuarta edicin rev isada y ampliada

EDITOR1Al..

\< M IR ') MOSC

H. IICIJaJlCKO)l lIaWKfI

Primera edicin 1965 Segunda edic in \969 Tem.ra edidn 1975 Cu arta edicin \981

Impreso en la t IRSS. IMI

<lo? Traduccin al espaol. Editor ial ) Iir. 1981

INDICE

PrefaciQ .

"
23

1. l .. trorl ucd". La w:llh allUlco-mol uE Hr

1. Las vas del etlllrro lJ ,le la qumica. 2. Los orgEnes da la qumica mooN"1l . 4. Los pesos mol ecuJa r\l!

i 3. Lo. tom os y las rnl>lcula, .

i 5. Los pesos atmicos . . . . . . . . i 6. Lu frmulas y las ecuac;on~s <uimic as

11. El aire . El o~ig.. n(l

,. "
11

" "
" " "
62
46 49 50

3. El oxigeno 4. El Olo no .. . . ! 5. Lu clase. fUDdam Qn taJ ~s dI> C<lrnlluestos 6. SUIl"llIncla pura .. .

i 2. Los gaMa inerlcs

1. El nire

111. Nodo ll ('$ rundarntnt"les

sobre la ,'. Iroetura in ter na de la ma teri a

i 2. La estructura Mmpleja do l 'tomo .

1 3. Modelo! atmicos .

1. La e1i&t~ncl. rM I de lo~ tomo. y mol culas

4. Teora del tomo de hidrgeno . . ; 5. El enlac e de vlIlenciD (en l ~cc quruico)

' 7. L u

i 6. Tipos de mol"cul/ls

fuerza! ;ntermo l.cul nl's. . i 8. La ~~tructu ra de 105 cuerpos ~ Iid os .

l \'. El hidrgeno. El agua

"enCmO~

" " "

fOl

66

92
96

1. El hidrg&DO

i 2. Equilibrio qulm ico

3. El agua . ... -l . El perxido de hidrgen o

109 114 125 132

V. Lu !IOlueio .....

, t. Loi.temu di.peno. f 2. L., .o[ucione, mol&1:ulare f 3. Propiedades de 1M I"lucione.

4 . Hipte.i. de 1I iooinein

6. Lu reaccione' inicas 7. L. hidrli.i. . . . . . . . ! B. La qumica. y 1I corrieoU! elctrica

!).

La di"",i.cio electroltica

'38 '" ", ". '" '"

112 177

V).

El ."Uml IH'ridico de los ele,nenlo.

, 1. i 2. S. t 4.

Los trabajos de Mendellev El desa rrollo da la LIt)' peridica La utructura del .i,tema peridi co Lo. anlogos electrnico'

"2
203

'"7

'"

VI I. Spti mo grupo del sistema peridico

i t. El flor
4. Suhgrupo del bromo f 5. Las I'NCCiOM" de oxidacin-reduccin 6. Suhgru po del mangana"" .

t 3. Ad.orcin . .

2. El cloro

210 214

'"
'" '"

22'
240

222

VIII . Sex to grupo del sl!!tema pe ridico

1. El uufre t 2. La cl tli.i. . . . . t 3. Suhgrupo del selenio . i 4. Subgrupo del cromo . . .

"2
279

247

IX . Quinto grupo del . ;'!em& peridico

l 1. El flitrgono . . . i 2. Formacin de compus. tos complejo. . i 3 Los compue.to.'! o"igenado. del nitrgeno t4Elf,s,loro . . . . . . . . :l. Subrupo del af!nico i 6. Subgrupo del vanadio

"7 2"

""

'13

321)

X. eu"rlo grupo del siot. ma peridico S 1. El carbono . . .

2. LOA compuesto. orgn icos i 3. El si lci o .

"0 '56

22'

 .. 1.<1! coloide.! . . . . . i S. Su bgropo del germanio : 6. Subgrupo del titlmio

363 373

XI . Tercer grupo del sistema perIdico

""

~ t .Elboro._

II 2. i 3. 4. i S. t 6. 7.

... . El aluminio . . . . . El anlistA Ibieo-qulmic(l Subgrupo del galio . . . Subgrupo del ellCBndi(l . . FlfIlilia da loa lantnido! Familia de los aetlnido! .

..
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385 <OS

' DO

""

XII. Segu ndo grupo del eist.eml peridIco

t 1. El berilio y el magne.io . i 2. LO!! cri.rtales . . . . . .

4. Subgrupo

!l'

I 3. Loa metales .lcalino--tlTOOll

del
~inc

.. .

'" 43'

XIII . Pr imer grupo del .istema peridico

L Lo! melalM alcalino.s 2. Subgrupo del cobre , 3. Polari~acin inica

.... <S,
'65

XIV. Los elemen~ de 1111 trladlll

1. La fam ilia del hierro . . . . 2. Meta1e~ de la familia del platino 3. CompuestO!l complejo. . . . .

480 495

""
516
52~

XV. La ley peridlu COmo fundamento de l. slstemltivl cln qum ica

,
~

Elementos . Los hidrul'(l5 Lo. baluros . . .. Lo. 6xido! y SU! hidrato. 5. Sal&lS d, los o~.cido" . .
1. 2. 3. 4.

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7

"vi.

~I ~o

El .6c:1eo

t. lA udl.et;vidad .. ponu.Ota o o'tu,.1 S 1, Loe i.t6 t.opos . . , .

, S. Coru>Ol ieill de 1011 n(cl_ .t6micos , 4. t... tnr. Il!!1llut.l.cio de lo. , I,mutos . .

!Ildlca

, 5. L d iatltividad anllict.1 . t 6. L. fisin Ducloar . 7. LO!! prooeSOll tIIrmoDllcluttl

ele materi., . . . . .

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573

s:m

PREFACIO

El moti .... o para preparnr este libro fue el anhelo ,le ([1l1' a

105

estu

diantes una gua de un volumen no muy grllnde en la que el rn~teri at didctico de la Qumica gouernl (inorgnica) se diesll con toda plenitud y valor sin sobrecargar a los estudiantes con pormenores que pueden presentar intors slo durante el estudi o nllis profundo de esta

asignatura (a lo cuall/st orientado otro libro del mismo I1l1tor damentos de la Qumica generah).

~ Fun

H asta ahora la Qumica. general, es decir, la qumica de todos los.

elementos, era UDl'! asignatura. puramente descriplivlI , su nica tarea era la seleccin de los datos conocidos de la experiencia y su sistematizacin. El material S{I eXDonia habitualmente en forma deUlla simple enumeracin de estos d atos bajo titulos que frecuentemente no estaban relacionados uno con otro. Esto naturalmente estimulaba una forma determinada de la asimilacilI lid material, a saber, su recordacin formal. Actualmente, la qumica se )la enriquecido de idea! tericas y se Crea la posibilidad de comprender e l m aterial rea l. La realizacin de esta posibilidad requiere ante todo no !!iffiplem.'nte e~pOller,. el curso, sino que desa.rrollarlo 16gicamenu. Es deseable, en particu lar, aproximar lo ms posible el eSludio de los problemas generales . al camino que. a pasos incomp~rablement e ms lentos. pas l a pro pia ciencia. Con este enfoque histrico-lgico se crean premisas suplementarias para que el estudiante desarroll!l una actividadcog Iloscitiva y, como resultado, comprenda IlHis I'rofuudamente la asignatura. La existencia de dos caracteres con la disposiciun del carcter pequeo en prrafos aparte enumerados permite en c ierto grado li bl"lIt"S1! del ~surtidoforzado~ impuesto habitualmente por el libro. En efecto, al preparar el programa de estudios, cada c~edl"a recibe una libertad bastante grallde de maniobrar po r la especializacilI ta1\to.
9

en el sentido de red uccin del curso (mediante la elim inaein de algun~ prrafos), como en el sentido de su aumento (incluyendo al estudio profun diudo los p n afos .parlll ollcesariOll de carticter pequedo). Las necesidades del programll. pueden ser bien defi nidas indi caodo las correspondientes partes, prrafos y milDeros de suplemenl.of (por ejemplo: V, 2 obieo X, 1. supL 6). ul como se acepl a para IIIS nolOs en e l propio libro.

1
INTRODUCCIN LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
1. Las ,,as del desarro llo de la qUl ffiu:a. Como es ~abido . en la actu alidad, la ciel'lcltJ '7ue trata iU las ~ubstart(ia.s!l sus trorwfOl'mo. d OI1" tuvo sus orgcnu en Egipto, el pa!! t cnicamente ms aVlln
zado del mundo antiguo , Le! distin t as rama! de p roducc in, como

la metalurgia, l a cermica, la fabricacin de vid rio, la tin torerls, la perfumerIa y cosmtica alcan!aron allf un considera ble desarrollo mucho antes del IIdv8nimiento de nuestra era. En Egipto. la qulm ica .w cOllsideraba UlIII ciencia -.divina_ )' se bail aba to t almen te en manos de Jos sacen:lot.eos, que la ocultaban e..."Crup lllosamenledetodos los 110 iniciados. A puar de esto. a lgunos eonocimien\os pud ieron tras pasa r los lmites oJe e!!C pais. llega nd o . Eurol" a travs de Bhancio, }' m~ tarde, Ilor ElIpal1a, despu4t de

Fig. 1-1. EI.borad" del oro en el ."Iiguo ECiplo.

ser conqul5tada por 103 ~ r n!Jes (e n el afio 711) , F\lctou precisamente Jos mbes los que mod ificaron la prim itiva donominacin de oqulmiclu transform nllolll e,) , alquimi lllO (aadie ndn a dicha pal abra el prefijo _ah tan caracterstico de la l!!"iua baile). El coneepto de talruimiu habrh de defini l', posteriOl'llIou te, toda una poca en la historia de 18 ciencia quimica. Panl poder comprender 18l! parti cula ridades del ,ICSlIrrollo de la 81quiroi8 eu ropN , 1!.'1 nellierio ha cer nnao breve ,derencia de las cond iclon~ en que se desll.l'l'ollaron las aet ividadu de los alquimista,. A d iferencia del sistema centralizado de gobierno de la ecnnom la, imperante en el antiguo f:gipto, la industria e!JI'opea de la edad med ia estaba muy fraccion ad/l y tena un cll.rAoter cor porativo l' cerrado, Desde el punto de vist a 1cnico , estaba basada en uo a coleccin de frmulas y procedirnientos que se tr8usmiliall de pad res H bijo$, Por esta razn , la industria 110 manifes t aba ningu inters
11

hacia la ciencia, Al mismo tiempo, el comercio con los pases orientales iba adquiriendo un desarrollo bastante am plio. No obstante, a causa de las dificultades y peligras-que ofrecan las comunicaciones, debidos principalmente a la di\'.isindeudal de Europa, slo era posible transportarmercanciasbastante caras y de poco volumen . POl" Lello, Europa importaba casi exclusivamente articulos de lujo, para el Rago de los cuales nicamente pndia servir un equivalente fundamental de intercambio, el oro. Esta era la tazn por la que los trabajos de investiga_ cin de los alquimistas tuvieran comometa el bailar la ~piedra filosofalt, dotada, segn se ereia, del poder de transmutar en oro cualquier metal. La estrecha y limitada finalidad deesta labnr, pd"aba ti los alquimistas del mtodo perceptivo ms importante, el uiierio de la prctica., es decir, de la posibilidad de comprobar sus conceptos teoricos con los resultados de la amplla aplicacin prctica de stos . .-\1 enCOlIll"al"se aislados de la prctica, los cOllceptos tericos de los alfil!". T-2. Dibujo alquimistk" que mue~tra l. rel~dn f ntre qUImistas no se rlesarrollaban, sino los elemento,,, que se mantenau al nivel de las con19n1, - fu_lO: To". _tio".: cepciorms filoslicas de Aristteles ... qua - ogo. , .... , _ (aos 384-322 a.n.e.), segn las cuaGontr.". _ .ontrorlo.; SlCCu, _"00 ; F,I~ldu.. _ r,I O: les, los constituyentes bsicos de la naH~mld", _ hm"dO: Co.11~u. - ",do. turale18 son ~principos) abstractos, a saber: fro, calor, sequedad l' humedad. Combinndolos por pares y aplicndolos a la materia primaria&, Aristteles seal cuatro $elemelltos fundamenlales*: tierra, fuego, aire yagua, segn el esqnema:
~ lr.,

tierra
FRIO

SEQUEDAD

fu~~o

agul

HUMEDAD

. ire

CALOR

A los $prineipioSOf y .eleme nto~ aristotlico~, los alquimistas aadieron, posteriormente, los de solubilidad (sal), combustibilidad (azufre) y metalinidad (mercurio). El esquema terico de los alquimistas admita que era posible obtener cualquier substancia mediante la simple combinacin de los ~principios~ bsicos en proporciones adecuadas. Por eso, no es extrao que la fe en la posibilidad de fabricar la fpiedra filosofal.

12

se tl ifundiera por doquier. En el proceso de su~ b~qued8l;, los al quimie\u descu.brieron much.as substanci as (principalmenht, S8les) y elaboraron los m ~todos b&sicos para la puririeacin de Jas m ismas, I~ fuates constitu)'t!l\, prociBamente, loo principales progresos del perodo a lqumico. Los resultado:! de sus experimentos y ha Il u lros eran guardados por los alquimistas en el secreto ms riguroso, y ullA grilA pa rte de su h~gaje cIentfico 110 lleg 11 manos de los in v~ tiglldores posteriores. Ea la prim era mitad del siglo XVI tuvo lugar una reforma radical dI;! la alquimia: una de las premisas para sto fue el cambill que se uperi.meot en la propia ~tructura de la sociedad. cambio que iba permnd~ con toda claridad en varios de los ms im l)ort~lIl ' tes paises de Europa. El desarrollo de 1., fuerli'l~ productivll..S, Al rebasar los limites que le impon fa el rgimen feud al, acrecent sefialadamente la influencia de la burgues!a, que en Aquellos liempos era una clase joven y rrog~ i \'a a la que le convenfa utiliur todas las vlas posible! que condujeran 81 ulterior (omento de la produccin

lg. 1-3. LAbor3torlo 01. un Ilqulmi.l3..

y qu e facilita ran el comercio, Apareci la oecesidlltl de orgauilar un amplio intercambio de ta experiencia y la pOI!ibH(lad de efectuar di cho intercambio (con motivo do la propagacin ele la imprenta). Por ntra parte. la vida presentaba una serie de llueVas exigencias, debidas, priocipalmente, a las deman das de la medic ina y al ere cillli~nto de la manufactura. L.5 principales relormadore! de la alquimia fueron Paracelso (t 493- 1S>i1) y Agrcola (1494._ t 555). _El objHi\'o de h qumica m~ste 110 en la preparac in di! oro y piola. sino en la preparacin

13

de remedios cur8 t ivos~, escriba PlIracelso. Dicho alquimista consideraba que todo lo vivo constaba da tr~s principios, que se halblban en ,Jislintas proporciones: sal (cuerpo), mercurio (alma) y aZl1iTe (espritu). Segn l, las enle)'medade~ se producan a causa de la insuficienoia en el organismo de uno de estos telementos. Por consiguiente, el tratamiento de las enfcrmedadas se debn llevar a csbo suministrando al org!lnismo el elemento cuya careneia o insuficiencia sa denotaba. La seri~ de xitos logrados con Jos nuevos Alfe metodos de tratamiento propuestos por Paracelso, y basado~ en el empleo (la com_ puestos inol'!,l'nic08 simples (en lugar de Agua los utraotos orglnicos que 5e prescriban anteriormente), impuls a muchos mdi~os (,) Ptal8 ~ ~dhe:rirse a ~u es~uola y a iJlt~resarse por la qumica. Al hall al' vasta IIplicacin ]lrctica, esta recibi un poderoso imp,llso pa_ EMaflO Pl omo ra su desarrollo sucesivo. Agrfeol.!1 dodic sus actividades al ca mpo de la minera y de la metalurgia. En su e:;tensa obra .Sobre Los metale~ (~Dc re Colo'. Ate"" Vinagre meta llicM), [(,cflpil y generaliz toda la Fig-. 1-4. Smbolo! 11- experiencia de produccin, complementnqu;",stiw~. dola COI! toda una serie da investigaciones y ob$rvaciolles propias. El libro de AgrCClla fue utilizado como manual fundamental do minsrh y metal u[gi~ durante ms do d()s 5iglos, y algunos de los mtodos de investigacin de minerales en l descritos 58 emplean incluso en nue.'jtros tiemp()s. E:I resultado inmediato de 105 trabajos de Agrcola )' su~ disci pulo~ fue la asimil3.cin por la industria europea de aquellos mtodos producthos tan avanzados para su poca. Procisame nte en el siglo XVI empez un rpido crecimiento del volumen de la produccin en los principaleS paises de Europa. Hacia los albores del siglo XVII, la prctica adelant tant o a la teora :rezagada al nivel de las concepciones alcuimslicas, quedicha divergencia 1)0 podfa 'seguir etmti~ndo. El sis tem a de Mistteles que Ilevabamu"cho tiempo frenando el desarrollo de la ciencia debla ser rachaza.do. En contra de l pronunciase, en t 661., Boyle (que estab1ecila conocida ley de I()sgaaespv"""conlll). En su ()bra ~EI qumico escptico~ someti} las c()ncepciones ne los alquimistas a una critica demoledora. : Sin em bargo, Boyle, al rebetir Jos conceptos de loa alquimistas, 'no present nillguna teorla nueva, cuya necesidad se sen!la ms y ms, La nueva teora general de la qumica, desauollada hacia 1700 'po\' Stahl, su rgi sobre la base de la exp rieencia existente en la :realizacin de los procesos metalrgicos vinculados a las [e;accioues d~ combustin, ' oxidacin y reduccill.

e ,.,

,..

cf
Q

o +

Segn esta teoria, tod os JlIS euerpOll susceptibJu !le eombustin y oxidacin contieuen una .~u bstaneill especial, el .rlu:i~l< ;o ), que SI' escapa de los mi~mos durall tcla comLu~tin o la O:l:idllci n. La e~e n ei8 de estos do! procesos co nsiste pre~j !a mellle en la volatililaci6n del flogisto. Al ~fiadir ... una suh$ta nc i ~ ox ida tlll (\"I'rbigracia, un mlueral) el 1l 00i~ to de ulla ma teria que lo con tie lH! l'n t:onsi.lerable

j>;i". ]S. llUit""tjll

del lih ,.o cia ,\,.iml.: prllllp.-.cd,", de

~.

~;,r"n;~lItos

malal le -

~8olidad (carbn),.so puede obteller tilla sub.stancia lit ) mdufld a (metal ). Considerando desd(1 e~te lUllto de vista la ~ tl l.$l illtas reacciOl1e~ de la combusti n y oxidacin, la teorla del flngisto l"eUll y en cierto modo fund amen t casi todos l os dal05 experimel1ta les qlle se ha bllIl ido acumulando por IlIluella poca. Por otra pule, dicha leorla puso de relieve uu a ser ie de lIue,'o.< pro!.Jemas q u/I requeran in vest igacin cientlfica. Prec~mente. en l ~ poca del dominio de la teoria del fl ogisto fueron descubiertos la nlilyor parte de los gase, y sometidos a un minuc ioso I'~tudio d ivtr~~ metales, .hidos y sa J ~. A pe.<;ar de todo, el mri t o de la leora del fl ogi.~to consiste en que permit i libe ran:e tota lme ut e de las an tic uadas cm,cep(.onu d I! Aristteles. La con t radi ccin principal de la teora del flogi~l(> re~ict a en que el peso) del metal o.~i dado s illmpl'e resultaba mayo/" qu e Cll de l tlO oxidado. No obshnte, ca ba espe rlH lo contNI I'io. mesh. que la o).: idacin del metal imp licaba la uparaci6n del flogislo . E l au-

. ) Del griego: pblog;stO$-combustiLle . ) En la d ... nci . de ~ClI<!U. fpot.l SIl utilh.b;o el (~ r~lino ' IMS.. para detcrm;par 1; unlirlad ,le UnR lu/stancia.
15

<peM>O

y 110 l.

mento del pew tratllrOIl di; explieado pretelldil'ndo que el f1ogisto tenia un .pe!IO negall\'o. , pero una suposicl6u tal era d emasiado inveroshnil. A pesar de haberlo in tel1tado muchsimas voces, nadie pudo $epaur el flogisto )' estudiado. Cada Ve;; era mayor el nmero de descubrlmlt'lltos qu e no poolan enmarca!"se en los limites de esta teorla,

f'ig. 16.

lIu~t.ad n

dd IIb ,,,

d~

Atricab: ebbar.cin de la plala.

o bien CODcordaball COIl ella slo gracias a dilltintos postulados suplemenhrios que frecue ntemente esteban en contradicci6n con los
fund am entos de la misma , Por en la ciencia en un
ob~tculo ~ta

razn, hacio filJu de su dominio

cui secular, la toorallcl flogi,to se convirli de un factor progresiYo

para el ull(>r!or /le$8rr01l 0 de sta ,

2. Los orgenes d(>]a qu mica moderna. La qumica. como ciencia exacta, naci en la ~VOGa del absoluto dominio de la teora del no,i:lto, La fecha roas concreta de su aparici~in, se puede con~iderar coodiciooalme.nte a (uediadO! del siglo XV III , cuanrlo Lomon!Ov formul , por ... ez I'rimel1l, la te )' de conse rncl n del peso, E~la ley fundamentaJ de la quimica consiste en que e l peso dc todos IflIlIlUO/flan.ci/l1l IJIU tmlraR el! reacci6n tr igual al pe~ de los substancias obtenfdos c~mo prlXUl.Cto de III mi$m.a. La ley de cnu.;el'vacin del peso fundamenta cieutficamel1le el anlisis cunntHati\'o, y con ello, ofrece la posibiHdad de estudiar co n pI'ecisin la comp05 iciun dI! ]IIS .substancillS )' el proc~!o de los fenmenos qumicO!. A la par que formul la ley de la COllSIlr\'lIcin del peso (lj!jf), LomollOsov e:\)HISO la huportant:lima idea: tNo Ctlhe la menor li nda
16

de que las particulas del aire que Huye constantemeute sohrc un cuerpo en combustin se combinan con l y aumentan su pP_so~. La justeza de esta idea (y de la propia ley) fue confirmada ex perimentalmente por LOUlonsO\' en 1756. Mediante unos experimentos en los que se calentaban los metales hasta la incandescencia en unos recipientes de cristal hermticamente cerrados, demostr que , ~si impide la entrada del aire externo, el peso del metal quemado se mantiene invariable. La consecuente aplicacin de los mtodos cuantitatilXJS de investigacin, introducidos p or Lomonsoven la qumica , tambin caracteriz, posteriormente, los trabajos de Lavoisler, a quien pertenece el mrito de rebatir definitivamente la teora flogistica y de s11stituirla por nuevos COIlcsptoS. Con sus sxpsrimentos rcalizados en el perodo comprendido entre 1772 y 1777, demostr que la combustin DO es una reaccin de Mscomposici6n durante la cual se desprende flogisto. sino que, al CODtrado, es UDa reaccin de combinaci6n de la 5ubstancill que arde con el oxigeno del aire. El misterioso e imperceptible d logisto., resultaba, pues, absolutamente innecesario. Al mismo tiempo, sufran un cambio radical todas las concepciones basicas: Jo que antes se consideraba un elemento (xido), vena a ser una substancia compusta, y, por otra parte, lo que anteriormente se consideraba una su bstan.cia compuesta (metal) resultaba ser un elemento. Invirtiendo el sistema flogistico ~ de pies a cabezu, Lavoisier elabor las bases de la sistematizacin qulmica moderna. Estas nuevas ideas. que al principio no bailaron muchos adeptos entre SUB cOlltemporneos, se consolidaroD y obtuvieron una propagacin general para el ao 1800. Solamente a la luz de la ley de Lomonsov y de la llueva sistematizacin qumica fue posible el planteamiento del problema, qu e en los albores del siglo XIX se convirti en objeto de discusi';n entre Berthollet y Proust. La esencia de dicho problolllil consista en esclarecer si las substancias se combinan en proporciones cuanti tativas definidas, que dependen de la naturaleza de las primeras, o bien si estas proporciones son indeterminadas y \' ariabe~, dependiendo ex:clusivamente de las cantidadesdelll~ substancias que se someten a reaccin. En el primer caso cabla esperar la formacin, a partir de dos elementos cualesquiera, de UDOS cuantos compuestos que diferiran notabltlmmttl por su composicin; en el segundo caso , se deberla obtener una serie de compuestos cuya composicin varase gradualmente. De esto se deduce en el primer caso, que la composicin de cualquier substancia dada se debera considerar absolutamente defin ida e independiente del mtodo de su obtencin, mieDtras que en el segundo, la precisin de la composicin quedaba excluida. Por consiguiente, y en resumidas cuentas se debata si la composicin de las susbstancias varia a saltos (en forma discontinua) o si va cambian do inint errumpidamente. Como partidario de la teora del cambio ininterrumpido en la composicin d " las substancias se maDifest Berthollet; Proust,
\,

por otro lado, sostena la del cambio discontinuo. Como resultado de la polmica que prosig\li durantll varios aos (18Ot - 1807), la~ concepciones de P roust fueron aceptadas por los qumicos. Asi qued establecida la segunda ley fundamental de la qumica, la ley de las proporciones constantes (o definidas), segn la cual, cada compu ~sfo qumico posee una compoiici6n definIda y c(mstant~ (fija). De aqu se deriva, como consecuencia, que la composicin de una combinacin qumica 110 depende del procedimiento empleado para su obtencin. E l descubrimiento de dicha ley ofreci la posibilidad, que 110 haba podido ex.istir hasta aqueJla lecha, de establecer las proporcioDes ponderales de combinacin de 105 distintos elementos qumicos. Durante varios alas, a partir de 1803, estas proporciones fueron estudiadas y ~ istematizadas, principalmente, por Dalton. Este investigador introdujo en l a ciencia el concepto de los pesos dll combinacin de lo~ elementos que posteriormente fueron denominados tpesos equivalentes~. Se llama peso equivalente, o eq uiva lente qumieo, la cantidad en peso de un elemento, que S~ combina con una parte en peso de hidrgenD (ms exactamente, con 1,008 partes) o que la sus/!luye en sus tompu~stos. La importancia de este concepto para. la qumica se debo a qUII los elementos siempre &e combinan entre s en cantidades ponderales definidas, correspondiente! a sus equivalenlts qumico~ (ley de los equivalentes qumicos o ley de Ric/ter). Por consiguiente, la composicin de toda combinacin qumica puede expresarse mediante nmeros enteros de los equivalentes qumicos dll 105 elementos que la constituyen. La determinacin de los valores numricos de 105 equivalellles quhn icos no implica ninguna dificultad, conociendo la compos ic(m centesimal de la combinacin de un elemento tlado con otro elemento cuyo equivalente quimico ya ha sido establecido.
E<mto J. Calcul8r el peso equiva.lente del oxigeno a partir de la compo.icin <:.ente.ima del agua: 11,2% de hidrgeno; 88,8% de oxigeno. Si. 11.2 partolO en peso de hidrgeno le corresponden 88.S partes en pilSO de o1eno, a 1,008 partes en peso de hidrgeno le couespondern E parte. en peso de o:d geno. E. evidel1t.e quo E _ 1 ,~~::S.8 ~ 8,0 ser el peso equivaleot.l1 del oxgeno. Ejomp lo 2. El cob e. form a \UI compuesto con el oll:geno. cl.lyo anlisis da 79 ,9 % de cobro y 20,t%de oxigeno. PU8 c8lcular el equiv alen te qum ico del cobre deberemos hacer la .iguiente proporcin: 11. 79,9 p. en p. de cobre le couespooden 20,1 p. en p. de o:rgeoo l ' 8 , Do doude S 79,9 E de e"br. - 2O,f'- 31,S.

.E.

Adems de la combinacin del cobre con el oxgeno que acabamos de ver en el ejemplo 2 y que se conoce con el nombre de &:do cprico, exste otro compuesto, 111 xido cuproso,. cuya composicin centesimal es la siguiente: 88,8% de cobre y 11 ,2% de oxgeno. Si, basndonos en estos datos, calculamos el equivalente qumico del cobre 18

en el xido cuproso, ballarem()lj; que ea igual a 63,6 o sea. eractamen.te dOl vecn mayor que en e l xido cprico. E l a tudio de ~te caso y de otros semejan tes condujo a Dalton ,1 de!eubrimiento de la llIy rh las proporciones mltip~s, que puoo. enunciarse del modo siguiente: si dos elemt1tlot u combinan para joro mar ms de un compuesto, 10$ peSM de uno tU: ellot. que se combinan ~n

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Fig. [-7.

S[nlbola~

qumica.lll de 0'[\00.

un piSO fijo del otro, e.tdn relacionado$ entre s como loJ nmeros ent,ros uncUlos. Una ilustracin adecuada:de dicha ley la podemos h allsf en el ejemplo de lO!! xjd~ del nitreeno'
CO"'vo.tCIt.f <l., 01'''' 1%)

Dlle o nll,areno

..,~'"~
U OllR<no PO, ! p . u p . dO ftllr6t:;. no

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o..l,.,no
36 .3 53,S 03,2 6\1 , 6 74, 1

""R<lere' o ..!er.o

O:rido nltro~o Oxido oltri<o Tril\do d.. nitrreD<l Ol:rtdo d.. nit rgeno Y.ot6J;ldo de nilni(tuo

,... ",83,1 46,7

SO,,

0,57 1,14 t,11 2,", 2,",

t 2 S

El httbo de que 105 elementos entraran en loscompueslos en distintas proporciones definidas llevaba a la conclusin de que la il.'jtructurll de la materia es discontin ua. Precisamente a esta deduccin lleg Dalton, el clIal, bastindose en el amplio material exped mentsl por l reunido, introdujo en le quiwica el concept o, segilJl el cual, todas las sub3tancltu estn constituida' por partcu.las pequetlf sima., l~ /ltomM. Dalloo en uoe carta d irgids BeueHu!.', UDU de los quimicoa ms em iolllltu de la primera mitAd del siglo XIX , eseri bi: . La teoria de las proporcioot!!:l mltiples, sin la teora ~t miea bllbier~ quedado reducida a puro misticiaCDot. La teoria at6mica ciment todos los conceptos te6ricOll de le quimica y sinific el paso al perodo moderaD del desarrollo de eet. ciencia.
3. Los ttomO!! y las molc ulas. De acuerdo con la teoria at mica, ,i ,kmtnlo qumico se con.!!ide ra como un tipo tU: tomo qUt le corad"/M por un conjunto dtterminado dt propleCJdts . .E.!!t ll3 propi...

'"

'9

darles detenniUilntes, 5011 iguales para todos los tomos de un mismo eleOll' nto, pero difieren de la:! que poseen los tomos de los dems elementos. El 'csnltado de la combinacin de tomos iguales es la formaci" de una substancia simple , la cual, por consiguiente, es la fOfma (l ~ existencia del elemento en estado libre. La combinacin de tomos di!tinlns da una substancia compueda, es decir, una eombioa-

ci" q um ica. Mediante las correspondientes operaciones, toda subst an cia COmlUesta puede ser descompuesta en los distintos elemento.'" que la constituyen. Despus ,le que la teoria atmica a\ennz el reconocimiento general, surgi la necesidad de dar una interpretacin, basada en la miHoa, de las relaciones ponderales que existen entre los elemen'os '\imante las I'Mcdoncs. Para este fin se requeda, en primer lugar, hallar los I"'SOS de 105 tomos de los distintos elementos, si no los ahsolutos, pOI lo menos, 109 relativQs (llamados pCSQIf atmicos) . Estos ltimos ~ podian determinar tomando el peso de un tomo de cualquiar elemento como unidad, y expresando el peso atmico de los dems >}('luo;:ntos con cierto nmero de esas unidades convencionales. El elemento ms ligero de todos los conocidos es el hidrgeno; por esta r31.on, es lgico que como unidad de los pesos atmicos se adoptara , cn nn principio, el peso del tomo de hidrgeno. No obstante, la determinacin de lo~ pesos atmicos de los dems elelllcntos ofrech dificultades. Los datos ya conocidos de que el hidrgeno se combina con el oxgeno en una proporcin ponderal de 1 8, resultaron insuficientes para establecer el peso atmico del 'xlgeno, puesto que era ind!lfpensable conocer cuntos :!Lomos de hidrgeno y oxgeno constituyen una particula de agua . Si se supoue -convencionalmente que el agua contiene un tomo de hidrgeno combinado con un tomo de oxgeno, el peso atmico del oxgeno sera igual a S; si a un tomo de llidrgeno le correspondieran dos .tomos de o:dgeno, sera igual a 4; si a dos tomos de hidrgeno IC3 -correspondiese un solo tomo de oxgeno, sera igual a 16, etc. Ante la imposibilidad tic resolver tal problema, Dalton acept la hipte~ sis m .s sencilla , a saber: que el agua consta de un tomo de hidr-geno y de llIlO tia oxigeno. De ah se infera que el peso atmico del oxgeno deMa ser igual a S. Aproximadamente por este poca, en el afio 1814, 13erzelius introdujo una notacin simplificada de los elementos qllmico~, constituida por las letras iniciales de sus denominaciones latinas. De acuerdoconla hiptesis de Daltol1, el agua se xepresentaba mediante la frmule H O. Cuando se trataba de establecer el peso atmico de un elemento "lue posea varios equivalentes qumicos distintos (pox ejemplo, el cobre), snrga el problema de saber cul de eUos se deba tomar como peso atmico. La respuesta slo se poda dar en forma totalmente arbitraria. Todava eran mayores los obstculos que ofrecia la determinacin de la;< frmulas de las substllncias Compuestas. Todo esto pOll!a de manifiesto que el enfoque exclusivamente ponderal del est udio de los problemas quimicos, que haba permitido cimentar

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las bases de 111 t oorill atmica, no a bria n\l.eVa5 PCl'ST ll'ctivHs para su sucesivo desarrollo. E-I desarrollo de la teol'a atmica reciLiu HII "I[l'\O imptllso gracias a los trabajos dI! Gay- LusMc, descubridor de la conoci da ley de la dilahcin trmica de l o~ gases (MI ca mbin lo temperatura en un grado, el volumen dol gas cambia , 1/273 de f U magnitud m a cero gradost). A partir del ao 1805 se derlic ~l l's tlldio de las relaciones volumtricas en tre los gases durante la s 1'\'Ol'ciones qulmicas, y en el lio 1808, resumi los resnltados dI' sus trabajos en la ley de las propordonE'S volumtril!a5, a unas condiciones externas invariables (tem peratu ra y presin) los volmenes de los gases reaccionantes guardan entre s, y rOIl los volmenes de los productos gllseO&O$ obten idos, rtna ,elacin entera sencilla. Esta ley tuvo una gran ropercusin, puesto que con su ayud~ se esperaba establecer la~ magnitudes con cretas de los pesos atmicos. BeneHus, que gozaba en ~quella poca dn gran autoridad entre 10.'1 qulmicos, y post eriormente u n gran nmero de hombres de ciencia aceptaron la supos icin ms sencilla, o sea, que en iguales volmenes de gases elementales (es decir, constituidos por una substancia simple), se halla conten ido un nmero igual de tomo!. De ah se podl a deducir que los pesos atmicos de los elementos estn relacionados entre s como los pesos de volmenes iguales de los m ismos en estado gaseoso. No obstante, esta nlleva concepcin diferla , en mu chos casos, de los datos obtenidos por va ""perim .. ntal. AsI , por .. j<,mplo, la combinacin del ni trgeno eDil el oxgeno, qu e co nduc~ 11 l1t forID flcin de xido nitrico, debia representarse de la siguiente IOl'nlll: N 0= -= NO. De un volumen de nitrgeno y de un volumen lp oxgeno (o sea, en t otal, de dos volme ues) se deba obtener Ul) volu men de xido nitrico. Sin embargo, el volumen de los g/lSes dlHlIllte esta reae.cin no m ostraba ningn cambio, es decir, de dos "olmem's se obtenan dos volmenes. Semejantes divergencias enlre el e~peri mento y la teorin fueron tambin observadlls en otrl~ muchls reacciones. Tratando de el imin ar estas incongruellcias, en el ,o 1811 , A"ogadro an ti cip la b ip6tesis de que iguales volments de gases, en condiciones extel'iores iguales, cantienen el mismo nmera de moJiculos. Esta b iptesis in t roduce en la ciencia el concepto de Ilwlcula, considerada como 111 particu14 ms peque/7a de foda substancia, capaz de e:ristir tndependientemente. Avogadl'O parti de la suposicin de que las molculas de los gases elementales son diat6mica8, es decir, que cOllstan (jI' dos tomos. Desde este punto de vista, la reaccin entre ellJitrgeno y el oxgeno para la formacin de xid o ntrico, se deb la elpresar mediante la frmula N 2 Ot - .2NO; o sea, que, a partir de dos \'olmenes, se deban obtener tambin dos volmenes. Asimismo, a la lu z de esta hiptesis, obtenlan una ex plicacin satisfactoria otros expre'imentos de Gay-Lussac,

"

N o obstante, la rripiltesis de Avogadro tuvo una acogid a muy Id . entre su~ contemporneos. El motivo principal de que no fuera aceptada se debi a los concept os desarro llados por Benelius, y dominentes en aque lla poca, sobre la naturaleza de la interaccin quimica. Anticipando los resultados de a lgunas investigaciones que se efectuaron mucho ms tarde, Berzelius consideraba que muchos fenmenos quimico-,estaball basados en fenmenos elctricos. La reaccin de combinacin dll dos elementos la interpretaba como la atraccin mu lua de lomos con cargas opuestas. Los tomos de los metales, segn Berzelius, t ienen un eXCB!"O de carga positiva, y los de los no metales, un e.~ceso de carga negaU\'a. Evidentemente, aceptando estas coucepciones como punto de partida, 110 se poda admitir, de ninguna forma, la existencia de mo lculas consti tuidas por dos tomos iguales. Por esta razn, la hiptesis de Avogadro no pudo ser aceptada alltes del derrum bamiento de la teora electroqumica de Berzelius, leuda justa, en lo fundamental, para la mayora de los compuestos inorgn iCOS. La causa de que esta ltima fuera desechada, en parte se debe a los propios d"fensores de l a m!lma, que exigan su aplicacin en tadas las ra ma' de la qumica yen todos los casos, lo cual conduca, COII h ar~a frecullncia, a con~radicciones con l os datos experimentales. Los nue.o~ descubrimientos de la qumica orgnica, que se desarrollaba con grarl mpetu, echaron por tierra la teora de Benelius, que fue totalmente abandonada alrededor de l ao 18110. Empero, la hiptesis de Avogadro ya haba sido casi olvidada hacia aquella poca, y su recolloc.imi~nto general solamente lo pudo obtener cerca del ao de 1860 (gracias a los tra bajos de CarlUizzaro). Actualmente, esta hiptesis debe ser considerada ley, PUllsto que ha sido ampliamente comprobada por la experimeotacin y confi rmada por ella. Despus del J Congreso Internacional de qumicos (1860), la moUcu la fue reconocida como la partcula ms peque;a de la S!lbstancia , eleetrlcamente neutra, q~ tomaba parte en sus reacciones quimicas. Con tal enfoque, la capacidad de existencia fija e independiente de la molcuLa es una particularidad de La mayora de ellas, pero no obligatoriamente su manifestacin.
Suplemento.
1) Como ,", ve de lo expuesto en el tedo luodamental, la nocin de molcula 110 !iBnlPTC coincide ton la nocin de molcula H.k. (copa. de ex i ~tir in MpcodienU!mBnto en e.tado estable). Esto est condicionado a los distinto. enfoques de ~,nb~~ cie llci~<: La fsica estudia las molculas por d mismo. mientru que la 'lu;wica las e,tudi. en la Int"""cln de 14< .ub.tanda< .nlro .1. Por ojemp lo, RI ;)cido ca rbn ico uo c. capaz de existir iude pendientemente"n estado esLable. por lo cuol, desde el punlo de vi.La fsico, no se puede b.blu ds la. molcu la tI~ IlICO a. Po' el contrario , desde 01 punto de Yisa qumico, precii!O.men\.t .11 Ulol6cula de H.CO, B!! 1. prO(lenitora de todo~ los derivado. del lcido carb6nico, y su incapaci dad de exiatBncia i"dependiente en elltado estable no ti ena una il\ 'l 'OTbnda c... ndal.
qum lc~

22

 !j. Los pesos molecul ares. Si iguales volmenes tie gases, en condiciones iguales, contienen el mismo nmero tie molculas, es evidente que el peso de Ulla molcula de un gas gllutla la misma relacin con el peso de una molcula de otro gas, que el peso de un volumen cualquiera del primero con el peso de uu voluuHlu igual del seguudo. La relacin ent re el peso de uu volumen dado de uu gas y el peso del mismo volumen de otro gas, se denomina densidad relativa del primer gas, referidll al segundo. Como el gas ms ligero es el hidrgeno, 10 ms conveniente es tomar su peso como base para os la determinacin de L pesos relativos de las molculas de las distintas substancias, es decir, los pesos moleculares de las mismas: La densidad relativa, referida al hidrgeno, se designa con el smbolo DIl ' De lo dicho se deduce, que la relacin entre el peso molecular del gas sometido a investigacin (Al",) y el peso molecular del hidr geno (M a ), es igual a la de.nsidad del gas respecto al loidrgeno;

Z;

- D Il , o

bien

M ", - l11lf. Dlf.

Ahora DOS queda por establecer, de cuntos tomos consta una molcula de hidrgeno. De esto depender la eleccion de la unidad para los pesos molecularlls y atmicos, pue~to que es racional tomar por dicha unidad el peso de la particula ms pequea de hidrgeno, su tomo. Esta cuestin se resuelve basndose en Jos experimenLos de GayLussac. Combinando, por ejemplo, el hidrgeuo con ~l cloro, -de un volumen de hidrgeno y un volumen de cloro se forman dos \' olumenes de cloruro rle hirlrgPno. Segn la cantidad de tomos que contengan las molculas de hidrgeno y cloro, 1a reaccin cutre stas se debe' t'l![}1"cgentar m\l oliautll llrla de la~ s igllit'n les ecuaciones:
1) 2) H. ~) H.

+ el ~ HCl + el , ~ 2Hel

+ el.

3He\, etc.

Es evidente que los resultados empriCOS e.'Itu eu cOlJcordancia

con la segunda ecuacin. De la misma. forma, nicamente basndose en la diatomicidad de la molcula de hidrgeno se podan explicar las proporcioues volumtricas que se observaban on sus reacciones eOIL el oxigeno, nitrgeno, etc. O sea, que, si tomamos ('1 peso de un 6.t0\110 de hi,lrgeno por unidad, el peso de una molcula del mismo (MIJ) debe ser i;:-11al a 2, y la frmula para calcular los pesos moleculares se expresar como sigue:
M ... - 2D ,

es decir. que el peso molecular de una substancia en estado gaseoso es igual a su dell.'lidad relativa , referida al hidrgeno multiplicada por dos. Por consiguiente, para determinar el peso molecular hasta conocer el peso de un volumen cualquiera de la substancia que sa investi23

ga, en estado gaseoso, y el peso de un volumen igual de llidrogeno, en las mismas cOJl(liciooes.
Ej,mplo . El peso dt> derto volumen da doro en estado gaseoso QS Igual 1.5805 g. El peso de un volumen igual de hidrgeno, en las mism as condiciones, ellguel .. O,O'~9 g. H .. lIar el peao molecular del doro.

: O,(}.l,49 -

La densina, relativa del cloro, ",ferida . 1 hidrgeno, ser igual a 1..~I'I05

>C~. ~1l

por d"i, o

35.:2. Y corno el 1'\'50 molecular es igual a la densid.d multil'licada este caso, 235,2 obtt odrernol como resultado 70,4.

Ya desde principios de este siglo (1906) se empez a tomar como unidad para pesos [noleculares y atmicos 1/16 parte del peso atmico del o:dgeno (.unidad de oxigeno~ ), lo que ofrece mayor comodidad, pueslo qu~ los pesos atmicos de muchos elementos se acercal) ms a valores r,nteros. Pero como el peso atmico del h.idl(geno resulta, entonces, igual a 1,008, y su peso molecular igual a 2,016, para determinar los pesos moleeulares con mayor preci~in se deb6ra emplear la frmula /1.[", "" 2,Ot6 Dft (qne da, para el peso molecular del cloL"O, la cifra de 70,9). No obstante, para resolver la mayora de los prohlemas prcticos esta precisin DO es indispensable. Actualmente (a partir del ao de 1!l62) , ~e toma por unidad de pesos moleculares y atmicos 1/12 del peso atmico del tipo m~ difundido de los tomos de carbono (del istopo llamado "C), Estll ~mi dad de car/JDno~ cI'ea una base nica para los clculos qumicos)" fsicos, que antes no exista. Prcticamente, los pesos atmico.~ de la gran mayorln de los elemli'ntos no han cambiado con la adopcin de esta tluevn unidad (vase el supJ. 1). De la ley de A\'ogadro se puede hacer una importante deduccin, que permite vincular las cantidades en peso da las distintas substancias a los volmenes que ocupan stas en es Lado gaseoso. La ca/Uidad (en gramos) de Imu substancia numricamente igual a su pesD mDlecular, se denomina mDUcula-gramD (o simplemente, mol). De forma anloga se tletermiuan el equivalente-gramo y el tom.o-gramo. E.~ e\'idetlte q\\e los moles de dos substatlcias gnardan entre si la mismA l'elacin de peso, que la~ molculas de die,has substancias. De nh se idiere, qu~ las cantdad~s moleculares-gramo (molares);(y las proporcionales a las mismas) de todas las substanciQ$ contimen el mismo lII imero ck moUculas. Por consiguiente, cuatldo las suustancias son gaseosas y se enCUtlotl'an en idnticas condiciones exteriores (temperatura y presin), las cantidades molares de las lDismas deben ocupar vo lmenes iguales. Ca1cul~mos ahora el volumen que ocupa una molcula-gramo de un gas en 186 condiciones llamadas .normales~ (a la temperatu ra de O y a 760 mm de Hg de presin). Experimentalmente se ha llegaC do a sa her, por ejemplo, que el peso de t litro de hidrgeno , en e~tas condicione.'!, es igual a 0,0899 g ; que el de 1 litro de oxigeno el< i- nal a 1,4290 g, Y(1 de 1 litro de nitrgeno, a 1,250j g. Sus correspondientes pesoS moleculares son iguale~ a; 2,016; 32,00 y 28,02. Di\'idi B n~ do el peso molecular por el peso de 1 litro, en todos los casos, obtenemos prcticamente un mismo nmero, esto es, 22,4. Por consi-

guieote, /0. molitula-grumo tk clUJlqui.er gll r OCUp" , ell condicionn nor milla, IUlI.'olumtn igutJ.11I 22,4 litros. Est a cifra es conveniente I"I!llordarla, puesto que eDil su ayuda se puede calcular fcilm ente el peso de I litro h ' pUf consiguiente, ele uo volumen dado) de cualquier gas en eal1djciolle~ l1orrnales, y 110$ evita el tener qu e recordar diversos datos numricos.
Ej,mpl . Calcular el peiO rle 200 mi de doro en cOIl\lIciolle. norml lu. '.""0 .1 P"O molecular del doro u ("pala ,0,9, el peso de Plllllrn ~r~. potcon.ig' ;\'''' te. 70.9; 22,4 ~ 3.IIN g. LuC{:o. :tOO mI deben pes.. r 3.165 : ,o; _ 0,(033 , .

El peso de un vol umen d..lIo de 1lll gas Lamhien l.<e puede c.a lcuJll r en aqu ellos casos en 1M que 111 tempera tura y /" p~$ i"'" difieran de las normales. Pa ra eJlo, lo mh w modo resulta aplicar la niUlcM Il rk Claptllrrm.-Memhlliev:
P'_ -j[ RT

donde : P es la presin dBl gl;ls; 1', el volumen d~1 g~s; m, el peso riel gas; ,'111, el peso molecular del gas; R, la conSUllto de gases; 1'. la t en nuos clOm lgradosl. telllperatura absoluta (igulil a 23 En 10.'1 cilculas qufmi oos $41 acostumhra expresRr le presin P eu mm de Hg; Ven mil!litros;myM, en gram os. Como la moleenla gramo de l odos l os gases (m. _ M) a ~ro gTlldos (2-3~ de la ~a l a abSOlu ta) y 760 mlll dI! Hg de presin, ocupa un "(,Iumen !rlla l 3 22 400 mi , el valor numrico de la eonstante R lIe r igual a '6(I;;~OO .. .. 62.360. En consecuencia . le f6rmula. pa.ra el clculo se upresa como sigue : PV =- 62 360 ( ,~ ) lo cual permito calcu lar fc ilmente cualquiera de lu magnitudes que entran en la ecuacin, si se conocen las re5t.aotes.)

r,

EJ~lnp~. cutclo pqa el h!d rPQo <tu~ ocu pa 400 1111 , 1, presin de 700 mn, de H, y l. ll'ruperatura rI, 21) Cl Colcx:a lldo 1.., ' nlgni ' ucIH c.oOlOcidu eOl 11

l!Cuad6a. ,., obleodr' 700'00 .. 62 3OO {1,::t.) 293. Efeclu,udn el cilcula se

hallar' qua m _ 0.0309 r.

Estos clculos no dan unos resu ltado, llb$olu.lllmen~ exactos. puesto que las leyes de 105 gases reflejan las propiedades de los iH5",~ reales ten s6lo' en forme aproximada. No obstonte, si las condiciolles no .s aparlan mu~ho do las uormales, para todo [In prctico , esll\ exactitud es suficiente.
- ) L. p .....i60 igu,ol a I rom d~ qerw.io a vecet SIl "nipa lo. eH dec . I mlO de H i"~ 1 lor). r.n. meteor6lo&,n. general_ni. Ure!!ln la ~i>ll en IItlIbar!Q' (mbar). Cada mLUbario u UDa mdf~ima parle d. ~ unidad de I"f!in hr!~ (bar) que tquiva l ~ a 760 mm d. Hg. Eu si Si. tem a Ioternaciooal de unidades (SI), reenllleodarl". partir de 1963.
como Wlld.d do

presi~

.. prt-flero 1 nawton por t m'.

~n.
m

(La unidad de

fuena, lI~rvIQ". es la fuena que. aplicadl a un ClIt.po eu ."La da de reJlOlO con mua iE"U.1 I 1 k~. le produce uo ..:eleracin igual a t m/l'). El valor .haolllto "' 1 uwtoujm _ 6,01 mbar.

SuplellUlllo~

1) Basodose en l. I~y de AVOgldro pueJen determinarse DO solamente I'a peS?S moletula";". de los gases, .ioo lambiu los de las O\U~tancias liquidu (J solida. en C(lod,clones normales, quo puedan SIlr vaporizad, io descomponerse. Para ello ~eleD "81er""d~ l l!lrato rnoolrll.do en la fig. 18. En el recipiente exte.rlOr (A) MI Introduce un l,ql;l'do cualquiera. cuyo puniD dt ebullicin toea m s elevkdo que el de la sub.tancla que se investiga. Ca lentando esta lqriido hasta b _ ebullicin, S<l crea 1111. I~mreratllra elevada en l' todo el recipiente (A). Una notldad de la .uh." ~~ {,ncia illv8!ltigada. pe'!ada con precisin, SIl intro'1 duce en una ampolla ,1e vidrio de paredes delgada, e o (C), d tirar de la varilla de vidrlo (E) hllcia fuera, l. amolla cao en el ruil'ieute cventado y se rompe. E vapor, !onnado por la su bstancia lnve.ligada desplua hacia el tubo graduado (DI' qua se ha llenado reviameute CCln agua. un vo urna" de aire i""'81 11 volumen del vapor de dicha ~ubs tancia. Conociendo este volumen (reducido a condiciones Dorrnale~) y , 1 pellO qua iIO ha tomado de I~ ~ubstaDcia, 58 calcula lcilmenl!! l ~ densidad del "apor y el peso molecular . Si el recipiente (8) en Va~ de ser de vidrio es de roetal resiste nte mi calor, y el recipiente ex!.eror (A) se 51lS1Ituye por nn horno elctrico. cale proce limiento se puede empIcar pa' ra tempenturn que alcanceo ha.t. los 1500 C.

,*...

5. LDS pesos atmicos. La determinacin de log pe50~ moleculares permiti tam bin establecer con mayor exactitud los peso~ atmicos. En algunos casos, stos se podl.an determinar de una fO\'ID1l muy sencilla. Conociendo, por ejemplo, que el pe'Fig. 1-8. Arara!o pMB so molecular del cloro es igual a 70,!l, y .determinu e peBO mole- que su molcula consta de dos tomo~, era cular. fcil hallar que el peso atmico del cloro I}S 35,45. Para los ca~os ms generales, la CUe.still se r{'solvia partiendo de los pesos equivalentes del elemento y de los pesos moleculares le sus compuestos voltiles. Por ejemplu: se cooocan dos distintos equivalentes para el carbono, a saber, 3 y 6. Era evideute que el puo atmico del carbono deMa coincidir con el valor mnimo de su peso equivalente, o bien, deba ser un mltiplo entero del ltimo, es decir, ser igual a 3, 6, 9, 12, 18, etc. La cifra verdadera se hallaba basndose en la llly de Avogadro. Como la molcula de todo compuesto del carbono DO puede contener menos de un tomo tIe carbono, la parte ms pequea de estll elemento en el peso molecular de los compuestos deba corresponder precisamellte 3 su peso at mico. Por consiguiente, se requera de' terminar los pesos moleculares de distintas combinaciones voUtile~ del carbono; calcular, segln su porcentaje en la composicin, la parte que correspondia en cada caso al carbono y elegir, entre
26

tod os los va lores ohteoidos, el menor. Los expcrime nlos hasados en ilsle mtodo daban la cifra t 2 wmo resul~do. Por ello, el peso a t m ico del carboQo se de bla cODljiderar igual 11 doce . A titlllo de ejem plo se diln a continuacira las cifras ohtellidall dcspu~s de los dlculo, correspoudiente8 al me t ano, ter, alcohol y anhdrido caro bnlco:

,.,
Peao molecolu Coo l'Dd o de c.rbono Pntu d, ca rbono In d pl~o mol,eular .

1$.0

"

.... "
"

"., "
2'0

" ".3

"

"

Para egtablecer los pesos atmicos de los e[&Qlentos que uo foro mau compuestos voltiles se poda emplear la regla rk las capacidades u[or ffi.cru at6rniclu: la capacidad calorfica del 'tomo-gramo (o calor atmico) de Wl elemento en &litado slido, es decir, el producto de l peso atmico de dicho elemento poI la capacidad ca lorfica e$peei. fi ca (o ca lor especifiCO), es, eu condicione:!! lIormnles. aproximadameo. ta una magnitud coostllllte, por trmino medio uaIB 6,2 (se autien de por capacidad calorffica especfica In cantIdad de calor q ue se nllllMita par a elevar an t gudo C0l1tgrado h, HIIIlj>Q'du,'a do 1 gramo de subHtancia). El cobre, por ejemplo, ten i" dos J>llsos eqHivalen~6l!, 31 ,8 y 63,6, El pe.'So atmico de d icho elemlln to deba !ler, por Jo tallto, j:ual al peso equivaleof.e meno r, o a cualquier mil}til)lo entero del mismo: e! deelr, podia ser i;ual a 31.8, a 63,6, a 95,1" ole, Por va expermelll&l fue establecido que el calor especifico tI,,1 coure, eu condicio nes normale&, es igual a 0,093 caJlg), Oi>' idiolltlo el valor medio del calor atmico por el calor cspecifiGo,.se obtiene 6.2: 0,09::1 = 67, o soa, ulla magnitud ap ro ximada al segundo de los posjble~ valores del peso illmico del cobro, E~te segundo valor cs, por consiuiaOle, verdadero, El establecimiento de uoo~ pesos atmicos universalmente adm itido~ tuvo una enorme importancia para el dcs:urollo de la quo miea. pUllato tJUIt permiti sistematizar y generalizar ~odos los datos, tJue se habla n ido acumulando, 9Ob~ las propiedades de l~ elerneo lOS, tarea que consigulo) lIel'.r a cabo Me ndolio\', por el afio 1870.
(de 19.$ " 20,5" e) 1\ Iflmperalura do un nmo de aguI, y la ki looalorla (kc.I).

e) C"lorl" (tall es la call((d"d de \:lIlor

ne~Jr13

\LIra

6lev~r

en un grado

la neCIIHrla pua: eleVlr 11 da 1 kg de sta, en 1 ml,m.. eondlclone . .. Eu 1.. UDidade~ de SljI. prlucipal uoidad Inlerllaclo,,"1 de trabajo. eD'rgi y eallUdad d, c~lor "" oll~ ..I. (J). Un joule quiv.le. 0.239 r. l, es decir. UD' ellorll. u Igual a 4,184 joules. mlenltu que una kil oulorl_ equi"ale I ~,18' kilD' joul81 (k l ).

27

Mendeliev parti de que el atributo ms importante del tomo> su masa, cU~'a magnitud se debe tomar precisamente como baseI'ara la sistemati~acin de los elementos. Disponiendo los elementos en el orden ascendente de sus respectivos pesos atmicos, descubl'iI~ perIodicidad en el cambio de las propiedades Qul micas; es de(';ir. ,[ue pal'a cada elemento, despus de UD cierto numero de otros ejementos, e:dstla otl'O parecido 11 l. En virt\ld de un anlisis rollltifactico de esta allalogia qllimica, o,-lelldcIiev descubri la ley peridica y compuso el sistema peridico, que en su forma actual se muestra en las guardas, En l-figuran Jos llweros de los elen,,:>otos en orden ascendento (nmeros atmicos), sus smbolos, sus de1I0minaciones y sus pesos atmicos. Para los elementos radiactivos. (a excepcin del torio y m'aoio), se indican entre corchetes los pesos relativos de [os tomos ms estables . El sistema peridico de los elementos dio a los quimicos un lIue" vo mtodo para establecer los pesos atmicos. El primero en aplicarlo fue el propio Mendeliev que corrigi los pesos atmicos de una serie de elemeTlt05. Veamos, a guisa de ejemplo, el elemellto illdio, del que se conoca solamente el peso equivalente, aproximadamente igual a 38,3 . Su peso atmico, por consiguiellte, poda ser igual a 38,3; 76,6; 114.,9; 153,2, etc. Por otra parte, tampoco se conocan compuestosvoltiles del mismo. Ahora bien, suponiendo que el peso atmico de l indio sea 38.3, a dicho elemento le corresponde hllllarse en el sistema peridico, despues rle[ cloro, o sea , "" 1ugar d,,1 potasio (N 19; el argn en aquella poca era desconocido). Pero por sus propiedades, el indio DI) se parece en absoluto a los elementos que se encuentran en este grupo; por consiguiente, esta suposicin es inadmisible. Si se tomu como peso atmico 76,6 (como se crea en aquellos tiempos) al indio le debe corresponder el sitio del selenio (N 34). Sil) embargo, lo mismo que en el caso antedO!", el indio no presenta en absoluto nada de comn con los elementos que se encuentran en dicha columua, Si ~e acepta el siguieu.te peso atmico posible, 114,9. el indio cae en el sitio correspondiente al N 4.9, o sea, que se debe encontrar situado en la misma columna que el aluminio (el N 31. correspondiente al galio, era todava desconocido), con el cual1iene un gran parecido, Por consiguiente, el peso a1mico de L indio> debe ser igual a 114,9. Posteriormente, este peso atmico y otros muchos previstos por Mendelie,' fueron confirmados por va expenmental. E n virtud del ~istema peridico de Mendeleiev, el estable cimiento del peso atmico de un elemento se redujo a determinor. con la mayor precisin posible, el equivalente qum ico de ste. Si se comparan las mllgnitudes de los pesos atmicos con las delos pesos equivalentes, se podr observar que el peso atmico o esigual al equivalente, o bien contiene dos, tres, etc. V6ces el peso equivalente. La cifra que indica la cantidad de pesos equ ivalentes que se hallan cont.enidos en el peso atmico, o sea, el cociente de la d ivisin del peso atmico por el peso equivalent e, se denomina
l.'S

28

-valencia del elemento en cuestin, As, el peso at omico del hidr;geno es Igul l al peso equivaleMtt; por consiguiente, eL hidrgeno es un element o mOlWlH1knl~, E l peso a lmico del oxgeno es 16. y el equi valeote, 8; por consiguiente, el o:dgeno es dillOunte, etc. El -('lamelltO qua posaa dos o m;s pesos equi va.le ntes d istintos (por ejemplo , el cobre), se caracleriurli , evidenlem.m te. por una valeo d a IItlr l(lOu. El sent ido f sico del concepto _.... Ienciu se puede explicar del siguieute modo, Si el peso at.m ico de cualquier elemeoto, por ejemplo, el oxigeno, encierra olas pesos equivalentes , Ut) tomogramo -del mismo corresponde, en sus compuestos, a dos tomos-gramo de un elemento mooavalente. En otras palnbras, el tomo de oxigeno posee la capacidad de combinarse con dos I.tomos ole cualquil!r ele mento mo novalenle (por ejem plo. el h idrlgeno). P or consiguiente, la auMia t i la cllra que indica el nm.tro de titomo! monooakntu ql<-t plUden comblnaru ron un tomo tk u n Im.ef!!O dado (o el nlmuo de 4/omO$ f/l on/walmles qfU! puede tulIlIuir), La valenda se suele repre' .!Ieot" I' grficamente por medio del corre.<;po/ld ientt' nmero de rayi ta, en la par te derecha superior del slmbolo de l e lemento, En es!u sentido, se puede hablar de unidades do \'a leRcia o de valencias, El cooeept" de valencia UI'l los e lementos surgi en los am. 50 del siglo pasa do, El valo r s"gulal' que pal'a la qumica tiene esl e coocepto se debe a que s irvj{l de baH para la Uori'l <k la estructuro d e los compuestos qumicos, por la que H rigo In qulllica incluso eu nuestl'os uaa,
6. Las frmulas y las ecuaciones quimic.1lS. Es difcil hacerse

[lIaa de la ran confusin que reinaba en los smbolos r frmula~ (ulmicas, antes de que la hiptesis de Avogad'u fucra aceptada. Por cuant o 00 e:d!tiau unO!! pesos atmicos recouocl dolS [lar t odos, cada quuu ico se ulalla, en esta cuestin, por los princilios que croa mls ju~ t os. E~tO!l princip iol! cambiaba n con frecuenc ia a consecuencia da los resultados obten idos en los distintos ex perilllentos, lo cual conduela a mod ifica r la expresin grafie!l de la composicion de las combi ua t ioo8s quimitas, es dOGir, las frmdlU qrmicos. 1 1IchlSo para e l agua no exista una frmu l a que fuese l"OCOooeida por todos, y respec to 4 las frmulas do las subst ancias m;s complejas, las diferencias eran t an enonne5, que los quhnjcos slo a duras pellas ~e .entendfan. ToLl as ostas dificultades quedaron e.xcluld a~ a l adoptar unos pe",os atmicos uitos . POI' fin , los qumiCOS hablan hallado un lenguaJe comun, En efecto, el estaL lecimiento dI! la frm ula mnima (o -empirica) de cua lquier compuesto ya no ofreca n inguna d ificu lt ad : solamente se debla conocer I U composlein cantMimal (que se determinaba mediante el an lisb qu im ico), y los pe."GS :l t ru~ de los e lemontos que Jo constituao. EJ~".pl. ,. UD wmpuOl!llo del u r baQO WQ ~I cl .. ro cOD l i _ 7,8% de e ,. 92,2" d. Cl. Sus reapeclivo:!l pG3O!IlItmi(Q. IIJel'h 12,0 Y 35,5. Ss ra mo\! del
ulln

29

,iguiente modo : cuanto mayor "". eL "peso atmico de un elemento, tanto menor

ser. en porce!\t~jc del compU~8 to dado, 1.. cantidad relativa de tomos de dicho elemento en l ~ molcula. Por esto, para hallar LOI nmeros que car.tUrl an el

contenido rela tivo de tomo l de cada elemento en la molcula del compu",,~ (los faetores n\.mico5), se deben dividir 101 tantos por ciento entre 1(1.') correspondiente! p&5O" atmi cos. Si efectuamos este dIvisin ballaremOl!, para el carbono, el factor 0,65 y para el cloro, el actor 2,60. Est.as cldll y" reflejan el contenido. relativo de itomOl en la molcula. Empero, ambos factorea Ion eifru decimBlu, y la molcula solamente puede estn constituida por un nmero entero de tom(\.'), Para redueirlo9 o nmerOS enterol, dividiremos 1o. factore:! por el menor de ellos.

Las IDllgnitude! IIbtenidl! (111$ factllfes atmiclIsj, 1 y .. , indican directamente el nmera de amll! de ceda una de lo! elamentll! qua contiene la frmula mni ma que ... trataba de hallar, y que ser, pllr can!igulen1;a, Cela. Es cllnveniento, par.. mayar clarid. d, di spODer 103 resultldll! de Ia5 clcullls n IlIrml de tabla, cam~ sigue:
El eme nto. con. lItu yonk .

Icom:~.;\n.

PoOO . tOlll.lco

atmico

Factor

almlco mln hno

Factor

e el

. .

7,8 92,2

:12,0

35,5

0 ,65 2,60

,
I

Ejemplo 2 Averigu ar las f6rmulas minimu de laa xidlls del cobre:

Elemonto. eon. tltuyent ..

I COm p<>slcln
'" %

P po . 10mlcol

Factor al6mIco

1mIco ",lolmoF. Clor at6-

'1
')

e, o e, o

"',' 11,2 79,9

20,1

63,5

16,0
~3,5

16,0

0,7 1,25 1,25

<,'

,
I
Factor .16IDteo mlnlmo

I I

Las formula, runimu correspondIentes seran, par caD51 gu laote, eu,o y CuO. Ejemplo J . Hallar la frmula mnima de la glicerina:
Elo'. onloo oon , Ululent ..

I~m~'''''" I
en %

Pc.o . 1lI--

.'00

F.ctor . 16mico

e H o

39,14 8,10 f>2,16

12,0 1,0 18,0

3,M 8,70 3,26

2, 67
I

Do acuerdo con esl.OS dalos, la molcula de glieerilla debo conteoer 2,67 tllmo,," d, hidrgeno, lo cual, n .. ~uralmente, queda excluido. El ceulo indica que le mol~ula de glicerina, en rtlalid.d, no contieoD solamente un tomo de cubllo ... y no t.o1D<l de oxgeno, sine que elt ccD.l!tituida por lID. mayor IlIDero de ellos; 1 correspondientemente tambin debe ser ms elevada l. Ulltid ..d de tllmo8 do bidrogellll. Coma 110 se puede .. Iterar la relaci6n que guardaD entnl si 105 factores atmicas mnimos, IrataremllS, multiplicodolos por dlls, tr6S, etc., de reducir el factar atmico mn;m() del hidr6gcllo a un omero entero . Al multiplicar por das, IIbtendremos: 2; :S,34 y 2. En este CISO el flctor atmica mlniULII del bidroSgeoo caotiDa diferencinIIsD muchll de un nmero entero. En cambio, si multiplicamo! por Ires, obtendrema.: 3, 8,01 Y 3. Evidentemente, l. frm ula mima de la gli""rinl es C.HIO .

30

EI~mpJo ~.

Hallar la frmula mnima del etano:

CompOIlol6n ,. %

3I om. nl .. eun , Uluyent ..

Po"" a tO,

mloo

f' -, Ol ~ r

,"lO O

" 16,

'ootor 016 mico ",In.m o

H
El clculo,

SO ,O ",O

i2,0
1,0

6,67 20,0

1
3

por c onsigui0nte, DO' dar la frmula CH . Conociendo lns frmulas mnimas se pueden cale,ular, por las mismas, los pesos moleculares (peso frmula) - iguales a la suma de los correspondientes pesos atmicos-, y comparar los datos obtenidos con los establecidos por va experimental:
M~todo

de dete rmln oclOn

T.traclor ~ ro do ,,-rbono

cuproso

Oxido

Oxido cp,l co

1,,,,,,,.. 1
92.1

EI. no

Por Por

la frmula mnim a vi. experimental

153,8

154

H3,I

79,5

15,0

"'

30

Como se infiere de los datos de la tabla, la determinacin del peso molecular confirma las frmulas del tetracIoruro de carbono y de la glicerina, e indica que la frmul a correcta del etano debe sel' CoH ,. Por consiguiente, las frmu las mn imas expresan la composicin atmica real de un compuesto, solamente cuando pueden ser confirmadas por la determinacin del peso molecular de ste. Dicho de otro modo, para establecer la frmu la verdadera de un compuesto, adems de la compo~icin centesimal y de Jos pesos atmicos, se debe conocer el peso molecular. A pesar de que en la actualidad se dispOne de varios lutodos para determinar los pesos moleculares, a veces el qumico se encuentra con el hecho de que, para toda una serie de substancias, no puede aplicar ninguno de ellos (como ejemplo podemos citar los dos xidos del cobre). En estos casos se ve obligado a limitarse a las frmulas mnimas, aceptndolas, condicionalmente, por venladeras (vanse los supls. t -2) . Conociendo la frmula de un compuesto, el clculo de su composicin cente~imal no ofrece ninguna dificultad. Para ello, sumando los pesos atmicos se baIla el peso del compuesto, y a continuacin se establece el contenido en tan tos por ciento de cada parte constituyente, por los procedimientos aritmticos usuales. COIl bastante frecuencia nos vemos obligados a recurrir a semejantes clculos. del cido ""lfrieo es igual a;
E/~",plo.

calcular la

compo~jcJn

centesimal del [H1SO. El

~so

mol ecul ar

2 j ,0 + 32, 1 +4 16,0_ 98,1.

31

H _ ~ "' 2,1}I,;

2.0\ 00

La deduccin de la frmula qumica de un compuesto pueda simJlifiCArse considerablemente, si se conocen las vAlencias de los elementos correspondientes. Veamos en primer lugar un compuesto -constituido solamente por tomos de dos elementos, por ejemplo, de aluminio y oxgeno. El aluminio es trivalente, y el oxigeno, divalente. De la propia deduccin del concepto de vaLencia se infiere 'que los tomos que entran en la constitucin de un compuest o qumico no pueden tener valencias libres. Por consiguiente, el nmero total tie valellcias de los tomos del aluminio debe ser igual al nmero total que de stas posean los tomos del oxgeno. Ahora bien, como el nmero ms pequeo divisible por 3 y por 2 (el mnimo comun multiplo) es 6, nmero total de valencias, lo mismo para el :alumlnio que para el oxgeno, debe ser igual a 6. Por otra parte, como el tomo de aluminio es trivalente, la molcula debe contener, .evidentemente, dos tomos de aluminio. Igualmente llegamos a la ,conclusin de que el nmero da tomos de oxgano ser igual a tre~. En consecuencia, la frm ula mnima de este compuesto constituido .POl' aluminio y oxigeno es Al!O . Aunque partiendo olel principio de la valencia se puaden escribir las frmulas de muchos compuestos, esto no qniere decir que todos ellos existan realmente. Su eventual formacin depende, en primer lugar, de las propiedades qumicas, Y. por ltimo, de las condiciones externas. Por esta razn, partiendo del principio de la valencia, la ,deduccin de una frmula slo tien6 sentido cuando ya S6 sabe que las propiedades de los elementos son la.s adecuadas para que se pue.da formar eL compnesto en cuestin. Si la combinacin qnmica contiene tres (1 ms elementos distintos, se necesitarn datos suplementarios para deducir la frmula por la valencia. As, por ejemplo, para establecer la frmula del cido ntrico, constituido por H, O y N, adems de saber qne la valencill del llitrugeno es igual a 5 en dicho COmplH,sto (las del bidrgeno y oxigeno son iguales a 1 y 2, respectivamente), debemos conocar otros datos, pues, de lo contrario, el problema estara planteado de uua forma indeterminada y dara lugar a varias soluciones diferentes. En cambio, si sabemos que una molcula d(l cido ntrico contiene un tomo de nitrgeno y otro de hidrgeuo, los cuales no estn unid('s directamente, podremos obtener una sola frmula bien determinada. Para obtenerla, debemos partir del tomo de mayor valencia y diSCUl'l'il' como signe. Si el tomo pentavalente da nitrgeno 00 se ha ll;! directamente unido al hidrgeno, entonces, no cabe ms supo;5icin que cousiderar que est enlazado con los tomos del o:dgeno.
32

Como este ltimo es divalente, al lomo de niLrgeno se pueden enlazar dos tomos de oxgeno totalmente, y, el tercero, parcialmente con una sola valencia. Por lo tanto, a este tercer tomo de oxgeno le queda libre una valencia. Como, por otra parto, la mo lcu la de cido ntrico debe contener un tomo de hidr!!;eno, es evidente que ste se une precisamente a dicho tomo de oxgeno. De ,lqu inferimos que no quedan valencias libres, y que al cido ntrico le corresponde la frmula H N0 3 , Los razonamientos adquieren gran claridad si se emplean las frmulas estructura/u, en las que los enlaces eut!"e lo~ tomos se indican por medio de rayitas (cllda raya corresponde a una unidad de valencia de cada u/w de los tomos unidos por el e/llace en cuestin). Las fases COll5ecutivas de deduccin de la frllluln del cido ntrico se pueden represcntar como sigue:
_O_N ""

"O
IU

formar~e Urla idea mucho m s amplia de las substancias estud iadas, que lns frmulas corrientes, puesto que no solamente indican el nmero do tomos de cada elemento que es u na parte constituyente de la molcu la, sino que tambh;n muestran cmo e~tn un idos eIltre s dio.;hos aLomos (Vase el 5upl. 3). Con bastaute frecuencia se I~(jucro resol\'or E'I I.u oblema opuesto, o sea., hallar la valencia de los elemento~ a partir d~ la fo\"mula , ya conocida, de un compuesto. Si sta hasiJo dada eu forma estructural, l a valencia de los elementos se hace palpa ble con slo observar la frmu la. Si las fortmlias son las col"tiente~ y las substancias constan solamente de dos elementos, para averiguar la va lencia da uno de ellos es suficiente, por regla general, conocer la del otro.

" Las frmulas estructurales permiten

Hellat la valeucia del nitrgeno en el COIl'i'UCstO N,O . molcu la con tien e .5 tomos de oxgen o: por ron,iguicntc, en total le" correspomlen !O "deucias. a las <I ue dd>cn correspuJIller "tras lO \alundas de loe tomo s de nitrgeno. P"r" ct;IIno la molcub $\\10 c<>nlicun do, ,;1""'0' de dicbo ele",enlo , cada uno <.le ello5 delle pos..cr. rOIO!aU1~t~. " val~"das. O oI~a qoe ~I nilr::eno en est~ con>l'ue!>lo, ~s p-ent ~vaJc "te. .
L.

t:i~m,.lo.

Cuando las substa l\ cia~ constan de tres o mas el<'ITICIltuS distin tos, el problema es mii~ complicado: para (leterlJ]illar 1<> vllloncia do uno de los elementos es lJ<jispellsable conocer la de L(ld,,~ los restan tes, y, adems, poseer datos suplementarios ~ OJ ,,,,, ], c~truCl u ra de la molcula.
Ejemplo. Determinar la vlllcucift d~l a.ulre en el cido .ulflirico (1I,iSO,). Y. SIlbemos qua el hidrgeno es monovnlente. y el oxllCrtO, di,"lente (y <l"e lo" 8tomos de ste DO ~e hall~n unidos entre si). No obs! ,,,>I~. ~s\o no es sulicienw, pu.~to que ~igu enrlo di~linto. rawn~miento" podemo. 11,,::1\< " (lsti"ta~ wlu-

l-Dne

33

ei(ln~s

del prohlema. o "oher; 1) a ouatro Ilomos de oxigeno les correspond en ocho vdwc i.s. )' a dos ft\o"' o~ ,le hlMgeno , do.; en total, umemo. 10 valenciu , que debe" corresponder" In" ,Iel a"ulre; (\ !'I!3, que el azufre nu. re~u1ta dec8 "alcnt~; 2) cualro Ilomos do oxigeno po""en 8 H lend .. , I'Cro dos de ellas se " ere' ;l. " para !Satisloc'" ~l cnl~co "on el bidrieno; por l~ tanto. al azu l!'\! le corresponden

!eis vIJenei' 5, (,'5 decir, que su valencia es 6. Si, adem. . se saoo que en el cidn b sulfrico el hidr:eoo 110 !ie halla unido directa mente al Uuf!"<l , la segund~ soluci n re,ulla In n ica posible. O ""n, que l. v. lenc i. del azul", en el aci do sullrico e.' gunl " 6.

E l conccplo de valencia tambin pued e rclel"it5C a UH grupo etltero de alulll05 (jue Iormell parle de UJ\~ molcula. As, por ejemplo, en el cido ntrico el grupo NO. se halla enlazado con un tomo de hidrgeno y , por consiguiente, es m onovalente. En el cido sulfrico.

el grupo SO, est:i ullillo a [os to mo~ de hi rl l'geno , o sea, prese nta una va lencia Jt' 2, etc. Si se cons idera este grupo de tomos por s solo, n ~e8 , ~in el hidrgeno, es evidente que debe poseer valencias libres (e l' nuest ros ejemplos, una o dos, correspondientemente), y. e)1 cOllsecuencia , no puede estar dotauo de una existencia independiente y estable en forma de un compuesto qumico indepeudiente. Semejautes grupos de tomo:; que poseen valencias libres, se denominan radicales {los radiCIIles de cidos, POI" ejemplo, el NO , y el SO" reciben frecuentemente el nombre de radica~s cidos, y el radical mon o, valente OIl, el de hidroxilo. Basndose en los radica les se facilita considerablemente la deduccin de las frmulas a pa rtir de la valencia, p.uesto qu e en la escrilura de muchas reacciones qu!micas los [adic"l~s p-llcdcJl tra~l "d ar5" de Ulla frl\lula " otTa sin ninguna alteracin.
Ei~mp o. \' or l1lacc!n del aluminio con el cido 5urico !;iI produce Un de.prendimient u de hidrgeno y !II.I forma sulfato de aluminio o sea , que. en el producto de 1" reaccin, el aluminio debe estu un ldo" radical SO,. E.criba... la flirmuh del sull. lO de .luminio , sabiendo que dicho elemento es triv.lente, y el radical cido SO., dinleDU!. El mnimo comD mltiplo de do~ y tres, es 6; por coosiguieol i, en l ~ molcula deben en trar do~ alomo. de dumiuio y I ....s radi' Clle, cidos SO.,. eS dedr , ~ue la frmula debe se-r Al, (S0,),. lino \'e~ deducida h. frmula, connciendo l ~ "nlencia del rad ical que form~ parle cOll.titu}ente de la misma .. puede determill8r la valencia del me tal, y vicevtrsa.

Despus de haber aprendido a deducir las rrlllulas qumicas de las substancias, se puede pasar a la siguiente tarea, a la escritura de las ecuaciones qulmicas. As como las frmulas expresan ell una forma simblica, ab'eviada, la composicin de las substancias, las ecuaciones lJumiCas son una expresin semejante de las "acciones qn!micas. La ecua cin (plmica con5is\e en ulla igualdad, a la izquierda de la cual se eSCl"ibelt las frmulas de todas las substancias iniciales, y a la dHecha , las de las substancias que se obtieneu como produclo de la reaccin. Delante de cada frmula se escribe un coeficiente que indica ellllffiero de molculas de la substancia dada, que toman parte en la re:~ciu, o de las que se obticnen como resultado de la ID isma (si el cOt!ficicn te es igual a la unid.ad, su escrilura se omite). A ttu lo 34

de ejemplo, a continuacin deduciremos por partt's I~ ecuacin de la reaccin entre el xIdo de aluminio y el cirto sulfrico. Para t!stablecer una ecuaci6n qumica se dt!be proceder como sigue: 1) Escribir a la izquierda de la. ecuacin la ~ frm llla..~ de looas las substancias iJ'ciales, ligndolas con el signo lmi s:
AI,O,

+ U.so . ......

(1)

2) Consignar previamente (sin tomar en ClIenta temporalmente la valencia) la composicin de las sullstancias que se obliellen cumo producto de La reaccin, y enlazar las fnnulfls previas obtenidas con el signo ms. La composicin de los producto.~ de J~ reaccin se puede consignar estudiando y observando el proceso de la reaccin, o bien, conociendo las propiedades de las subst~nda~ reaccionan tes y de Jos elementos que las constituyen:
AI,O,

+ H.SO, __ Al

150,

+ H 10

( 11\

3) Comprobar las frmulas consignadas previamente, segn el criterio de la valencia de los elementos (o radicales) que las constituyen, y precisarlas, balancealldo los ndices:
AL.O.

+ H, SO, _

Al,(SO.l.

+ H,O

(l(ll

4) Comprobar el nmero de tomos de cada elemento (o el nmero de radicales) e igualarlos en ambos lados de la ecuacin, anteponiendo a las fnnulas los coeficientes que les cOl"l"esponden:
AI,O .

+ 311.S0.

_ AI,(SO,h

+ au.o

(IV)

Como la mayora de las reacciones qumicas transcurren en un medio acuoso, la comprobacin del nmero de tomos del hidrgeno y del oxigeno se debe efectuar, generalulente, despuk de haber comprobado el nmero de tomos de los restantes e lementos. Por supuesto, no es menester que se escriba cuatro veces la ecuacin que se desea plantear, como, para mayor daridad, se ha venido haciendo en el ejemplo. Si se ha procedido as i, ha sido con el fin de dirigir el razonamiento por determinada da que permita evitar los eITores en el planteamiento de reacciones ms complejas. La ecuacin de una reaccin qumica ofrece la posibilidad de efltc tuar uistintos clculos ligados a la misma. En estos casos, se debetener en cuenta, que el smbolo de todo elemento tiene MS significados paralelos: tE atmico y el ponderal. Por Ulla pade el smbolo del oxgeno, 0, por ejemplo, es la expresin s imblica de- un atomo de oxigeno; por otra parte, representa la cantidad ponderal que co rrespondealpeso atmico, o sea, 16 unidades ponderales de oxIgeno. En la deduccin de l as frmulas, segn el criterio de la valencia . se opera con el primer significado, mientrlls que e/1 los clculos qumicos se tiene presente el segundo. En el ltimo ca~o es indiferente la adopcin de unas u otras unidades dc peso; ahOl"a bien, resul ta indispensable que las elegidas para los elementos que entran en el clculo sean las mismas.

,.

35

Ej~mJln J. .Que c.ntidad de icido 5u~rico se consumira para su reaccin con 100 g de Al, y cule ..,d n 1.5 e'Dlidad ~s de sulf~to de aluminio y de hidr-

geno obtenida!? La reaccin se u:prasa con la siguiente ecu~ci6n: 2AI + 3H,SO, = AI , (SO.h 3H, Dispongam,," lo s d 1culos de \ .. siguiente forma:

1) Partielldo d" los pe"OS atmico' ,le

\o~

(es ,Ietir. lo~ 1 "':50$. mulliplicados por los coeficiente$):

los atomos y molculas, lo s Jlt'so.

2AJ 2.27, 0

\Ola\e~

elementos _ cdculemos. para t"do.

de los mismos que entran en reaccin

31J,SO, 3.\2. 1:,11+ 32,1 + ' 16,0)

Al.lSO.), +3H. 2:.27,0+3(32, t+' . 16,0) g.2.fl

54, (\

2il4, 3

342,5

6,U

2) PI .n lee tJ',," y resolvamos IU5 corre!pondi.llte. proporcione!!. al Si 5;,() g de Al reacci onln COIl 294,3 8' de cido su!fricu, 100 g de Al reaccion ~ r~n con :r de .k;ido:

Al H. SO. 54 ,"-2':14, 3
1\)(1 :<

2<J4,3,j('i, .,~ . ~ ---- ~ 54,0

~Iu"linio

b) Por aualol1a, para . 1 sulfato de

obtenrlrfmos:

Al AI.( So.:. "', 11_342, 5

g _ 34~:oton _ 632 g

tOO-v
e) f iual,ucute, para el Iidrgenu:

Al

H,

54,11-1;,11
\ 00_<

:- ~-

6,lI1011

1\

I!j.mplo 2. ~e necesita preparar 100 kg ,le cloruro mercrico, 116,(;1 , . Qu cantid. d ,le merc" ri" met.l,co 5e coo.um ir PR"O ello ? eoon(l tn este ca"" DOS iote'e." 501amente un el t lllenlo, el mercurio. para los CJ!c.ulo. SU puede prescindir de la ecua",,;,, cl~ la reaccin. Pore,to, averiguamos, en primer lu ~ar , el p~so molecular del cloruro mercrico: 200,6 235.5 = 271,13, Como . Utl tomo de Hg le corrcsp""ne una moloku la de Hgel., la 501ucin la dar la "igui~D te proporcin: Hg Hgel.

200,6_271 ,1;

", -l OO

Los ejemplos que arab am os de expone- ponen de manifiesto CU'; imporlalltc result 01 dominar los clculos qumicos, Sin stos no puede concebirse UIl tl"abajo industrial, correctamen te organizado , ni su control. El rcudimiento industrilll cfcclivo casi siempre se representa por nn purcenta.je del nQminal , es decir, del rendimiento mximo posiblu o[,tonl(\o tericarnelll.e en el calculo de la ecuacin de la reaccin . La maguitud dell'endimiento industrial efectivo est fundamentalmente determinada pOl' el propio proceso qumiCO y po r el mtodo tecnolgi co empleado, pero, de todas formas, siempre, depende de la calidad de l trabajo industrial. Supongll!llOS, 1") 1' ejemplo, que de 20 kg de plata pura se han obtenido '27 kg de AgNO" El peso molecular de dicho comp uesto es

107,9 14,0 3 16,0 = W!J,9. El rendimiento nomina l se ha lla mediante la siguiente proporcin:
Ag ."gNO. 1\17.9 -169,9 20-;r

El rendimiento efectivo constituye,

pues,

(:17 .100)

31,5

85,7% del nomi n a l. Sin I!mbargo, como el proceso do obtencin del nitrato de plata no debe estar relacionado con prdida algu na,
por insigllificante que sta sea, se dedu ce (]lle el tra bajo se hizo def icientemente.

SuplementG$
1) Cabe S8i~hr qne en la qumica inorgnica estn bastante difundidas In fl"mulas simple~: .las se unn par~ desie-nar muchas wbst.Hda~ que en rsalidad tienen una estr uctura ms rGITLl'lej_ (Qjetnplo: P~O,) ~ las suhstand as en la estructura de las cuales hab Itualmente al~DaS molculas no :;e re,-ela n (ejemplo: NaCl), sin hablar y~ de la s substancias para las ~_u~lc. ~ co",)Ce ""lo I~ composic in qumica. COD ayuda d" 18" frmu las elem entales (",~s simp les) se exprn san. co mo regla, 105 propios eleme nLos qumicos (por eje",lio, eH las ecuacioues se escribe no S,. sino qUl< S) . 2} Pu esto que lBS frmulas elemen tale. reflejan c.<a,tat"enl~ el coutenido rebtivo de distinlns .. lemeuto" en la PH\cub de "umtan da eX8minnda, el em pleo de ~"tas en lugar d~ las ",-,rdaderas lIa puede introdudr errores algunos en los clculos qumico. m.lco, . No obstan te, en los clculo$ ""Iumild ro., que se encuentran con mur.bo !llenoS frecuenda. el empl~o correcto de In le)' de .,,adro y la ""uacin de Cla peyrn-Mendeleiev es posible .olamente a base de la. 6rmul u vud~deras . Pr".,,"amento por c."> pH '-a la . "u h"~lIciu j;"d""a"u se usan exclusivamente las frmulas verdaderas (1-1 o . etc.). 3) La frmu la estructural e~ l a expre;\n de a e~trl1ctura '1uhnica dQ la molcul a de substanci a dada ( 3 sup l o ). Elimin~ndo los ell lac~" enlre los tomos. ella tiene "enUdo incluso cuando esla molcu la (por ejemplo. !-I.CO,) por una~ u otras causas no es capa7. de exiotir inrl ependien temen tc eH cstarlo e~table.

, 1

II
EL AIRE. EL OXGENO

1. El pi n: o Sin (1Il1'nos cuenta, vivimos en el fondo de un inmens o ocallO de 3ire. La mezcla de gasus que constituye la atms-

fera nos es m~s indispensable -para viv\r que los alimentos y el agua,
El hombre pllel!c existir unas cuantas semA.nas si n alimentos, varios das, sil! agua, T'HO no puede ,'ivir ni s iquiera unos cuantos mioutos,

sil! aire. El aire ~ncierra una~ \'esel'vas colosales de energa, casi inlactas hast.a la lecha. Debido al d istinto grado de absorein de los rayos solares. mi las distintas lonas de la superficie terrestre. se produc e 1111 ca h~I, I~mi e nto irregnl:.r del aire, que origina los vientos; pue ~ Liell, ron la energa de stos se porlrlan obtener muchos miles de mil1(>J,es de kilovatios-hora por afio. La composicin do la atmsfera es cOiUpleja. Sus componente~ prinripalcs pueden dividirse en tres gl'UpOS: constantes, variables y accidentales. Entre los coost au toE podemoE citar el o",i;eno (~,,,,r,,,o d", 21%, en volumen). d nitr6g~no (certa de 78%) y los . as llamados gases inerl~ (cerca de 1 %). Las provorciones de estas partes constituyentes del aire, prcticamente no dependen del punto de globo terrestre donde 50 haya tomado la muestra de air('. Pertenecen al segundo grupu de compone!ltes, el di6xido de carbono (0.02-0,0.'J%) y el vapor de ligua (hasta un 3%). La existencia de componente~ aecidental~s d~I)(l llde de las condiciones locales: por ejemplo, cerca de las fbricas l1letal"!~icas, el aire frecuentemente contiene di.ddo Je eZ\lfn'; el! "S casos donde tiene lugar la descompusicin de residuos orgnil'OS, cnnUene amunaco, ele. El aire lambin contiene siempre ciert a cantidad de poho (veuse los suph.1-3), El air~ que envuelve la tier1'8 ejerce sobre ella une presin ~u periol' 1I 1111 kilogramo por centmetro cuadrado de superficie. Esta magnitud se puede ca lcular fcilmente, 5abilmdo que la presin alruosfl'ic~ lIormal se equilibra con Ulla columna de mercurio (densidad 13,6 gfcm 3 ) de 760 mm H g de altura. La presion total de la atmskra Sil puede presentar como la suma de las presiones de lo.~ distintos gases que la constituyen, en cuyo caso sc habla de presiones parcia/es. As, por ejempLo, de la presin tola l de 760 mm de la columna r!t' mercurio al o:dgeuo le corresponde una parte de la mis-ma iguni a 76021 /100 "" 160 mm. La vida, en la superficie terrestre, se ha idn d e~~l'rolla]](lo bajo la accin continua de la presin atmosfrica. por cuya l'aZUn no percibimos la existeucia de sta, del mismo

38

modo q ue los pe'!! I!le puehb n las proru n d jl~de5 d lll oca no no notal! las e norme$ presio nes qu e eje rce so b re ('H05 e l ag ua. e n d ichas

:l.onU ). En lo~ dat os q ue ex po ne mos a con tinlladIl, se p ui!tl e observar cm o cam bia el prom edio de la pres in al mo.d~l'kn, con rel nciO I\ a la Hllur a ~ bre el nive l de l mar:
AlLuru. (km) . O 2 3 "-

Prt!li6n. (mm de Ha:) i 60

n71 :'>93

524

469

~OS

~ t .O

20

50 1),40

0,007

too

L a relac in e n t re 1"" pa rte5 com ponentes consl antes dI" ,,re eu JII5 te pas illferiores d e la a t lll sfe ra y la a ll u ra eas i 00 cam bi a n (\'llsc
~u pl. ~ ).

Conode ndo por ItI pn'ct ica q ue el peso d e un Ii t ru de ai re e n condiciones norma les es igual (l 1,2<J3 g , pode ",os citlcu lllr el pe!lo mole cula r que c orrespondera ni al l'e, ~ i ste fuerll un gas indi v idnal. Co mo la mo lcula-gram o de lodo gas ocupa , e n co nrl id ollcs ll Ol'males, u n vo lum e n de 22,4 lin os, el peso medio me'cu/m' dd aire debe ser 22,~ t. 293 _ 29. Esta cIfr a, 29 , con\' iene j'ecord a rla , puesto qu a GO l) ella e! m u y fc il calcular la de ns idad relathll uo.! cualquier gas refe r i(la al a ire , y , adenHi s, no te ne mos quo O(loet'llr rool o tra! m uchas

c ifru ,
1:/~m,,"'. Cakul ar la \lenair!od d~ 1 do ro ~O" ~I *cin al aire. L. frmul. moleul lrr del dore 1)'01 el,, )' W -. molt,~ub. 3:>,:>. 2.,. ; \. Co mo se infll 6. 1, ler di Avoga Mo, un 'lIS dado ti lan l Ba .....:u m... l>I!5&do (lil,o..' o) que el . iNl, t uan lU veCI!3 au f'O'oo molecular fa mayu. (menor) qU t l Il<'SO medio mohK:u1u Q rl~ 1 ~I r~. Por consi:uic nlc. la donsidad del ~ l oro ~o n . ulacln ~ I a i r~ ea laual 71 : ~9 _ 2,45. ~s decir, ~ l olo r" es aprox i m ad 8 " ' OI! ~ 2.5 ~"""~ m; s pe!l4do qll8 el aire. Scm Bjanl~a clculos $e e!lcuentran con fR\'eha I ,..., u~"da eu 1, prc_

ti rl ,

CUllnuo e l Il ire se some te o u n e llfriam ie n lo basla nl\! intenso. se lica ( pas a al es lad o liqu irlo). F. l ai re liqu id O ~ pucdeg nard ar d u ra n t e uo tie m po consi d e ra ble e u vas ijas e.~ "eei ales d e duM e l'al1ld cOll ocid as COI! el l1 0 mbre d e ma l raca!'! de Dew!lr (fi,. II - t). PIIU il1\ pedir tlulh uie r interca mb in d e c alo r, en el es pllci" t;om priJud ido en t re las U05 pllrede~ ~e ha c read o \' lIcio. D ichns \' o s l j ~ ~ ~e \l l ili z~ n . por ejllml' lo, en los term os. E l a ire I q u id/), Que se tlva pora fcilm ent u 1111 CUI" l it;iollcs 1l01'1 lHI ' les, posee un a tem pera\1 lf,l de cerca d e _ l OO" e, Sil composici n es \' /!f iable, p uesto que ul ni t rgeno e~ m ~ \,(JI ~ t i l qU IJ d oxigeno, A med ida q ue I,rosig ue 111. c"" I,o raci n d el ui l cgl.' ''o , e l color d ol 1I1 a ire 1i~llI i dO ... a ca m bia nd o, d el a zulado a un atll l 1 Ul illlcns o (co lo r de l 0)( geno lic uado ( va llse s u pi!>. 5-8),
e~te

.q~ l "a ) e

. ) Cuando se Iral l dr 1lff~1 6a alta . gellu. l u.., nl,', SIr ~J,~... como Ullillad ~. 'n:" ,n b "lm6.lu~. Se .t1sli nllu",,, en lsica ( \ IR) l 1 ~l'Ili~" (01.1. L8 prlmera a UIla presin d~ i 6tl mili HIi (101 325 N lm~ u 1 ,(Jl 32~ b:,r i" .) y l. lt'l!'Ull~. es l('Ual 8 t kgI/cm'. Entre e~ \u do.s unid. de$ a~I~ l a l. fig,, .~ n l e cM'e)aclo: 1 811U _ 1,033 al . En 1111 pa r!u ms prolun du ,) ~ l 0<:&.:."0 (ha. l~ 11 k,u ) J. I" u lhn aobreplSl 1000 ulm ,

39

A [a temI'eralura del aire lquido, extremadamente baja, las propiedades de muchas substancias se alteran notablemente. As, por ejemplo, el azufre, amarillo en condiciones normales. se yuelve blanco. Los liquidas y gases taJes como el alcohol. dixi do de carbono. etc., al contacto COII el aire lquido se solidifican. Las plaquitas de plomo, despus de inmersin en aire lquido adquieren sonoridad (emilen un sonido metJi co claro al se r go lpeadas); el caucho se torna tan friabl e, que al golpearlo se rompe en pedacitos; etc. A la temperatura del aire lquido, las reaccioJle.~ qumicas. en geneJ'aJ. se retardan considerablemenle. No obstante. en virtud de su elevada concentracin de oxgeno (se llama concentraci6n a la cantidad de una substuncia en la unidad de vo lumen o de pe,o), Ja~ substancias combustibles mezcladas COII aire lquido ardeu mllc1w mlS euergicamente que en condiciones normales. Por ejemplo, el algodll en rama hu medecido con aire lquido arde con explosin. ig ua l que la plvora sin humo. En esto se basa la aplicadll tecnica del Fil:. 111. ~JatrRl aire lquido para las voladuras en la mineda, de DewJH. dOllde se usan car tu chos cargados con materiales combustibles. Una variedad de estos explosivos (lJam;da oziluita), por su fuerza explosiva slo es Ull poco
monor <uo ko
dio~Tllita.

Suplemeltlo$
1) Adems <le Jos J,[a""s ~tI" merado~ etl ~l texto fundamental, el aire ClHltiene constante,ne'ltC h"dla. (es "edr, cantidades iusignific.a"tcs) ,le Olon". hidrgeno. mftano, an 'OJ,ia ro. aciclo nitrico. etc. A medida que ~e l,erfeccioMll los m~todo" del an~lIsi" de ga,;es. el nmero de esto. compooonte" del aire. prctica mente imP<.lrcel-'tible~, IUmellta )'0<:0 a pocn. 2) El tmpolvoramientn:del alfe puedo ser en distintos lugares muy diferente . Su empolvorami .. ntn relaUvo di5minuye rlipidamente con la altura. como ~~ P"'!de deducir de 1". uato, expuesto. a ooJltinuacin : Altura , en km . Numero de put c ul as <le polvo . en I ,m' .

0,1

2 COOO ;00

3 200

45000

Un ccnt l,""tr" c,hk" de Kiro ,n,biente conti~ne part icula s de JIIlho. El empolvoram iento ,lel ai",. por lo vi"Lo. aumeota. ,\,i. fue estableci,lo 'lile en el perro,lo de ': iel "!los desde 1~57 hasta 1987.lacontamin.cin de la atm".. (era sobro el O"';~1I0 Pacfico aument en un 30%. La cautidad de poi,'" que ~e precipita en IIna ci uda d grande e. enorme. Seg'lD l0" dlculO!l, en Nueva York en cada ur ' ~ dopo,itan ,Uni.mente h". ta 17 g de f'Ol\'o . .. n Tokio, aun mris. Eu las grandes <:ilul~J";. c~da cm' ,le aire contiene \'arios miles de microorganismo . 3) La eli",iu"cin del polvoe~ la prin,,>ra etapa de 1, obtencin del JI.ma,lo aire acond iciGnQelo. el CII.J. adrn~. de "U pureza. 51! caracteriI~ por su t<lm peratu ra y humed~d ,,,,,,. ta,,tc. El acondici onamiento del aire tieue particular impor .

100 habitualmente millones de

"

"

40

t~oda

para ciertas rama . de 1.

jndu~lr!.

as r.cnU}

p~n'

la, IIn lcriu de pint u-

ras, mus!"O!, etc.

e. mucho m,," eonsiderabl e q ue lo que se puede imagin ar a prm~ra "isU ,\", h ! uperfici a tol a l del (\uerpu human o con5tiluy~, eH l ~ rn,ijJo med iu. terca de 20 mil cm'. Esto significa (IUO el hombre, imr.rcel'l lblc",ellle para si mi,mo. experimenta una t ,"ga cou. tantp d.. aproxima( amente 20 L 5) Slo a fine~ del siglo X IX"" logr obtener el ai re Jiq";,j,, , Ellr~ca~o de lo. intentos anteriores a rlicha <X D.'le debi<'i a que lo~avia no .. habla estahlecido con suficiento c1aritlad la di ereDci~ eseucial enlro Josest,d(l.'! gaseoso y lquido de Una .ub..taocia. Hoy en da ya se sabe perect~menle que. en amhos ca"05. entre las ntol ;cu l a~ tienen lugar IMto 1 ~ atracoi6n co mo la repulsin mulUU. El estado liquido M una "u bstan .. ia .., car8clcrir.a por d rredumini o dp la atraccill, lIIientr3s que en d estado :'3"'lO50 prc"~I<'t'r,, la~ f"erl.a~ que tiroden a ""pa ' M' la" molculas. La atneein recproca de la. ",,,I.cul a. es pdcticamente independiente de b tempera! u, . Por el contr"';u. la di~r,,",fin mutua de las molculas, debida a lo~ cboques deunasco"tra olra . si de}lClIIl ~ ~~lraordiMrin mente d. sta (puestu qU<l e~ pr~cjsamLmte la m. gnil \lrl de la tempcra lura la'1ue determina l~ vel<>CLdad de l BS mol.culas en ~u movimiento. y l~ ene rga ci"tica de 1 mi smas). Es e\'idellte, (I Ue U" )(a~ "",10 SI! pue,le licu~r cuando la . fuerz3" .. que t ienden a ma ntener juntas In molc ul as adquieren prc,l omlni o >obre las que tienden a ",parar!a~. o por lo menos. ale.olan su ~nlor . Ln temperat ura que se d j ~Lin~e por 110 equil ibrio P!llre es tas fuerHs conlrari.~. ,., ,.~ ract;l rl.a por la au!!Cnei. de diferenci a ent.re el lquido y su vapor. y "" ,Ienomin. t</IIp rratura "W ea. La Histenc ia de dkha lemrera turl fue establerj,la f'\>r prilIl~ra vH por Mendeleie\" (186 1). 6) La temperatura crtica es diHin ta para 1M diferenLe; ,u bst"nci ~s: par~ el cloro, por cjt mpln, e~ igual 8 1440 C. Por ello, so meti~II,I"I,) a la pr"",in n.cesaria, el doro ~e puede licuar sin recurrir a su enfriamielllo. Por el co ntrario, os temperatura" crtic as M los l,rin"';pales ga~rs que ~" tran ~)l l. com/,o.o;icin

4) L. carga imp unt. sobre

lu~ ori"anl"mu~

vivos I'(jf 1" lre.;';n al'1Io"l.r;0.

.... "" a "1.,,.Qa pres,(m

. . ,,~ 8

~"t8

presio n
obl~nci"

Fi g. 11-2. Esqueml principal ,le UDa iostalacio paro l.

,le ai re liqulolo .

d..1 aire ~un muy b"ia~: la d~1 ox!cno e~ igual , - 1\8' C. j' la del ni trgeno, ._147" C. Por e$ta run. par. que el aire pueda li cua rse bay q"" enfri arlo pre" jamente por debajo de las temp.ratura~ que aeab:uHos de ;~(li C8r. L~ in"estlgadore~ de los tiempos antiguos ya \rll laron de ob tener aira lquido !Omet i",lolo a Una elev~da pr~~in. pero no concedieron im por ta noi. a ~u ~ulleiente enlri,,miento . 7) En la fig. JI-2 se muc~Lra el e5quema do una I ngl ~lado" ara obte ner aire lquido. Pri meramente SIl elimina del a ire! el Jl{'lvo. la b" l1Led~' y el di xido de carllono , y, despu., se le somete. coo auxilio del cO!n~ l'e!;Or (F). a UDa PTllsin de 200 - 250 atmosll'f"u (enfrindolo aimuJtanM"'.nl o con 8~lIa). Del compresor, .1 aire paso al prim ~r )lCroHutador t erm ico (A J. re" ."guiJ a se hifu rCI en dos corrientes. La parte mas considerab le ro le eJlvia a la ca mara (EJ. que consiste en una mquina de pistn que tri biJa por la ""ra".i" del aire. Este. de~ pus de enfriarse con si derablemente en b crna'lI (EJ, ,e ",,, i~,, los r~r",,,tll-

"

nU)'. a oontracorrisnte. r a con_ tlnu adn sa l" de la in! lalacln. La otra corriente da aire comprimido , todava ffi~ " enfriado en el ..eg'"1do permutador Urmico (B), 00 enva, por lo dlvula (e ) la ~ mHa <le upn ,,~in (D), de.pu''; de In cual .ale de l. instalad" junio Con el aire do l. d msra (El ' No tarda mucho en llegar el momento en que en la cm. ra d~ cJ:pa",ir;n !'t' 8 ca OIa la t emperatura de licuacin del ll re, de~pu!l de lo cua l hle r lOpie ln. obtener un ".lado liquido . Una vez iniciad a la licuacin, el pro<ew '" hnr,e r.an tiuan . 8) ~;IL l. nI;. 11-3 se muestra cmo ca mbi ~ la temperltwa rle ebull ci" del .iN' litI"i(\o e" un d " de ru composicin {esta llepen dcneia 2e muestra en forma e"quem. l k~ in Lomar en cuenta lo. gases in ertes ). Como se puede ob.etnr eh "~\P d i~~ram". I'~r\ call. l~ mpNBt"ra dcl."tt\\i\\~,b. la compo.ic6n d..! H'IuidQ
.dore~ trmi~n< , en fria el .ir~ comprimi ~o que

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100"0,
del aire liquido.

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o%N,

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fill".
II ~j. Tr ml"".,. I " r~

de ebullici n y

toml"'~ici6n

(\ ifip,p de la d"l "aptor; en la _se liquida rrcrlornin. el oxigeno. yen el ,'n]'or. el lIilrOeno . I'or ~}.. mplo, a - 190' C. el liquid~ co uLieoo cerca de 60% de o" genn. mil'IlLrn <1"" ~I " apor wlam0"tc co nL;~ ne cerca rle 30%. Precisamente a e,w se debe que. a medid . que pto5 igue la eva pora,'.i6n del airt< lquido. el '""iduo se ,"aya enri 'l uoci. ndo con oxi geno y el punto de ebullicin se vaya

el ev.ndo gradualmen te.

2. L05 gases inertes. En 1893 llam la atenci n de l(}s cil'ntricos rl hcr1Lo de qu e la dens idad del nitrgeno del aire (1 ,257 gi l) <li fjrj er~ <I r la del uit l'6geno obtenido po r descoll1jl O$ ici n de las co mbillacioll ~g " iLro g()uadas (t,251 gil). Con el fin de e.~p licar este sorprelldcnlc (e ILmeno, se hiw 1I 1l minu~ioso estud io de la composici" del aire en el cual, de! pus de eliminal' de kte todo el oxgeno y 01 uitrgcno, ~~ d('mo~tr la u'esencia U\l un gas res idual (cerca d ll I ~,,) qU(' no se combinaba COII ningn o tl"O elemento. E l descu hri miento de l nuev o gas, al qu e lIam ~ rolL argn (en gtiego, inerte o pCI"HOSU) ruprc.'K' 1I Li el tr iunfo d., las milsimast. El peso molecular d el arglI (,\t-) I'esull seL' igual o 39.9. Como este gas es monoalu mico, su peso m olecular y su peso utmico SO l! ig uales. El ~ i guicll t c gas inerte que se descubri fue el helio (del g ri ego heli Q~, ~"I) . Su presellcia se observ ~1I(es en el Sol que en la Tionn .

42

gracias al mtodo de analisisespectral, desart'oUado ".In la decada de l 50 del siglo pasado. Cuando se ha ce incidir sobre un prisma un delgado haz de luz solar, blancat, este se descompone o dispe"$1 ell r~yos que presentan los colores del arco iris (fig. Il-4) . Cllda tillO de estos rayos se caracteriza por una determinada longitud de onda (le) o por una determinada frecuencia oscilatoria (v), o sea, por el nmero de cambios alternat ivos de una onda en un segu ndo} . A ambos lados del espectro vilible se encuentrall los rayos invisibles: los inrral'rojn~ )' los ultrayioleta, que se pueden observar y estudiar por diversos mlodos fs icos. . Si se introduce en la llama iocolora de UI1 mechero de gas cualquier sal de sodio que se vol~lilice por efecto del c~lor, la llama ~d qUiPl'P UT] color amarillo; si se introduce 1I1l com puesto volatiJiz,ble
1000

7000-6200
6200-5900 5900-5600.

56005100 5100.800

~aOO.300

4300.000

Fig. tl-4.

Desco,"po.~ici6n

del rayo .olar POI' ""

I"' ~O,".

del cobre la llama toma un color verdellzul, et c. Touo elemeato qumico, si se calienta suficientemente, emite rn~' o.~ lu m illo~o5 de una longitud de onda caracterstica pata l. El aparato usado para determinar las longitudes tle las Olidas Jminosas es el espectroscopio. Con el se pudo esl ... blece,la composicin qum ica del Sol por su espectro. Ya eo el ao Uir-,s se oflscrva-oll, co n a)'ud~ del mis mo, ullas lnellS que no pertenecan a nin\:IlIlO de los
-) Las magnitudes e.~pre!ad~s por lu letr.. griega. . y \' I"k"l~" ... r "lpr<;ambi3das con facilidad. )lue.to que se halllo vnculnd" ~ por l. ,."l.rin : AV = r. dunde r representa la velocida~ de 111 luz (3-10" cm!~). De ah,;u i"Ii~re que <;uanto mayor se. A, tallto menor ser '1', y viceverSll . ?ara medir las longitudes de las onda. dO! IO I Y otr<ls mall" lud('" ~.~l,au rllina ri ~lIlente pequelias. gelle'D l",.. nle se emp lean la5 siuie"te~ ,, ",I.,I~s: ~l micrn (!' = O.OOl mm _ 10 .... cm; ~I millmicr6n (III!' ) - O.POI f' ~ 10-' cm ; el angslrom (,\) _ 0,1 mI' _ 10- 1 cm. De acuerdo COII la Conwncl611 Int.f'IIacioulll dn 1960, en la form.ciII de 1M unid.de~ mltiples y frac,donarlas se r~comiend8 \,Iilila' j,,~ raCIOn,. ante la. "nidarl", principales (m, h, ctc.). A fonlinlladn ~e rl,,,, J o~ l~t!ml.'S cotl'C'ponrljCI't~" ;' sus rl~sigllncioues latinas:
10" 1()t 1()t lO" 10' 10' jO-' j(l-> lO-o t[)-. 10'-12 TGMkhdad<;mj,nr
E n u ta ,ilitema da de.ign~cioo~~ I mictn _ I lrom _ 0,1 mI' ~ 100 p.
)l,

110-'

1 milio,icr6n -

I 1Ilf' 'i 1 Illlg ...

conocidos hasta entonces. Estas Ioeas fueron atribu idas al elelllento hcHo (He), 411e fue descubierto en la Tierra (1895) e)1~r8 los gasc~ que se desprenden al calentar el minera l de eleveta. A los pocos aos de haberse descubierto el argn y el helio (1898) se obtuvieroll, a partir del airo, otros tres gases inertes: el nen (riel giego neM: nuoyo) Ne, el criptn (del griego kriptos: oculto, escon,l ido) hr, y el xenn (del griego xenos: extrafio) Xe. Las dificultades que present el de/lcubrimiento de estos ga"es inertes resultan evidentes, si p,x~l1linnmos Jo~ siguientes datos: 1 m" de aire contiene 9,3 litros de 31'1:'''11, y ~,)hlmon~e 18 mI de nen, 5 ml de helio, 1 mi de cri ptulI ':1 l),O~1 1111 de xenn. El ltimo ga$ UNte, el rad6n (Rn), fue descubierto en 1900, durante el e!; tudio de unos minerlllcs. Su contenido en la atmsfera constituye ~"I~l1I el ltf' 610-"% en volumen. Es cllraClf.'lsl ica pal'a los gases ilierles la ausencia com riela (H e, r-;'e , llr) t, illcollll'leta. (K I', Xe, Bu) de lIctividad qumica. En la labIa peridiCII(!c l"selementos stos formall uo grupo especial (V U I). Su SEparacin Stl bll5a en la diversidad que presentan sus propiedades fsicas. Para tl el('r minar l fl5 caractersticas fs icas de una substancia cu~lquiera, e~ d~ suma importancia conocer las condiciones en las que se verifica ~I cambio de su estado de agregaci6n (gaseoso, lquido o slido). Toda substancia en est~do sOlido se caracteriza por una disposicin f51 rictamente reguUlr de l~s paltculas que la constituyen ; en cambio, cn~ll(lo se encuentra en estado lquido o gaseoso la disposicin d6 su~ mulculas es ms o menos desordenada. Al calentar gradualmel,to una substancia slida, la energa vibratoria de sus part culas va aumenl~"docada vel mas rpidamente: en consecue ncia, He activa la dispcrsibn recproca de dichas partculas, y tarde o temprano se alcallzll una temperatura tal (temperatura r.k fusin), que las fuerzas de lItraccin entre las particu!as ya no pueden seguir m~nteniendo 1111 orden riguroso en su disposicin: la substancia se funde. En el lquido., empel'O, la at rl1.ccin entre las mo lculas es todava suticieHte para l'etenerl~8 unidas: solamente algunas, las ms veloces eJl un momento dado, consiguen separarse de la superficie. Al seguir calcntalldo, el nmero de stas crece, es decir, aumenta la presi6n del vapor de I~ substancia dada. Por fin, se ~ I caoza una tem peratura, caracterstica para cada substancia (temperatura de ebullict6n), a la cllal la presin del vapor de la misma es igual a la presin externa: la evaporacin empiela a producirse no solamente en la superficie, sino tllmbin en eL seno del lquido, y ste empieza a
,hervir~ .

elClllellto~

Es evidente que la temperatura de ebullicin depende en sumo g rado de la resibn externa. La temperatura de fusin, en cambio, 110 $ufre alteraciones sensibles con el cambio de dicha presin , siempre que l~s osc ilaciones de sta sean pequeas.

Prcticamente es m1!~' importante conocer las temperaturas que corresponden a los cambios del estado de agregacin B la presi6n atrno,;I~rica normal (760 mm de I-Ig), Generalmente se lIdican como temperaturas o ~pU !ltoSt du fusin (p,f.) y de e bullici\'1I (p,e,) de la substancia en cuestin, Sus magnitudes, para Jos gases inertes, se ilustran en la tabla Siguien te:) R, Xc H. N. 86 Numero at6mico 10 lB
atomico Temperatura de fusin ('e) Temperatura de ebullicin (OC)
Pe~o

4,0021;

lO,IS3
-2'.9
_2~S

39,948
- 189
-\8G

"

83,"

'"

",

131,30

"

_ 2it
-269

-t5,
-153

-111 -lOS

-it
-52

'"
Q

Las temperaturas de fusin y ebullicin del helio son prximas al limite ms hajo posible de enfriamiento de la subs tancia , o S6a, a la temperatura del cero ab,;oluto. Esta se encuen!!'>, a -273, 15 C exactamente (vcallse supls. 1, 2), Los gases inertes so n iucoloros y estr, constituidos por molcu las num(lat6mica,~, Su solubilidad, al ir pasalllJo del helio al radn, crece rpidamente. As, por ejemplo, 'lOO vo l.menes agua disuel ven a O Q cerca de 1 volumen de helio, ti I'o]mfnes de argn C 40 volmenes de radn, La ausencia de inercia qumica completa en los gases llel'tes fue descubierta solamente un 1002, Algunos de ellos sn" <:apaces de unir .s~ directamente COII UIl metatoid9 m,;s activo: .. J Il,, (u' (y ~(,10 r,on l), El x:enn (y el radn) reacciona compal'ablemente flcil y el cript6n, ms difcil. Fueron obtenidos los siguientes comp uestos: XeF~, XeF i , XeF ~ y el KrF , qu e es poco estable, Todos son substancias cristalinas voltiles e incoloras. Por In visto plJed" pllnsarse que los gase~ inertes ligeros perrnRuecen corno lll lff , Los gases inertes hau hallado una aplicaciulI muy ,[h'el'sa en la prctica, Es extraordinariamente importan le ~I papel que representa el helio en la obteneiun rlo bajas tempel'atUl'as, puesto que el helio licuado es el ms fro de tnlios los lquidos.

ve

Suplerru;nlos
!lieas, El uso de a ,"cal" abro/uta (escala Kclvi, ) e3 mll y ""ntuj".o, pUB"lo que I/vita las lecturas negath'u, Su. graJo~ tienen la 1IIis"". "'0[',"11"'1 'l" e 1M J o la
~ r('lo(',"'>1, ~I'\rc los ~".la~ B.'l',p"ioDU

1) El c~ro ao,ululo se co,,~idera ,'OIllO p'l1\to cero el! la .. ca l~ abrolula I<mp< rat"ra<, emflc~ ,ln fl'i!Cue"Lemenl e en l~. i!lve"tig~dona. ~ iellli(ic~~ 'f I<:-

."ala u1IUgrada e"rrl."l~ (esc"la c"l~ i o , ~el. Por e"lO rnr" , kulos por b s Mealu absolula (n )' ('.ehio (1) Sl' B~rro ~a simples T _ 1 + 2i3, 15 Y 1 _ T - 2,3,15,
(ex~cplu'flllo

orden aproximado ,le lo. v~lo""s y al eu"'" de

lI1i~ ,,Jela nle Slo hl1.\' que pre,la,' alelldn al Ol! ij l gml'0dado. NQ ~s bu~n Quim;~o equnl que ~ . ahe de memoria too aS los constantes ,le substancias, ,ino el qu e ,omp~~",l c la Q\f " 'cn )i' .ab~ nO""norl . ,

") No es neCl!3ario memori.ar 10..la. las conslan!e" que"" ,hn

las subraya,las
""pccin lmc"l~). l asmOlI, i.'~d()IIc5

45

2) El
t~$

e~ta,lo

slido del helio slo puede ser estable l tilla

pre~in

a 25 111m. Si a ""a "coln menor el helio licuado se "urda huta

- 271~C.

no inferior
",,1011_

se ttan.rorm .. . (e .u variedad corriellte (llamada belio 1), en nlra modifica_

dpm~ ~

ci6n (llamada h"\i o (1) . Si bien el helio I presenta ptopiedode. anloga. 11 las JO)"

eiemplo.

~l helio I [ posee superfluide., e. decir, muifiesta l. ausencia al>5oluta de yi .!<:oSidml. y .u conductividad tIIrmica es ineomp8nblement e m. elevada que incluw iD de lo. me!, !!!. Ipico~.

los

RoeS licuados. las del helio IJ muestran iran si ngularidad ..... s. por

~ 3. El ox igeuo. El oxgeno es el ms abundante de lo~ elemenLos de la corl ota terrestre. En la atm8fere se halla contenido aproximadamente en un 23 %; cn el agua , ell un 89% ; en el organismo humallO, eu un 65% ; In arena contiene 53% del I)lismo y la arcilla

el 56%, etc. Si caIcuhi"(lInos la cantillad de oxgeno que contiene el aire (la alm,n;fera), el agua (la hidro$fera) y la parte slida de la corteza terrestre que puede ser explornda por el hombre (la litosfera), obtendramos como resultado, que a dicho elemento le corresponde aproximndamente el 50% del peso total de todos los elementos. La geoqumica tiene por objeto el estudio de las transformaciones qumicas do la corteza terrestre. Segn esta ciencia, la importancia de un elemento dnrlo para los procesos qumiCOS que se desarrollan en la corteza terrestre depende del Illmero relativo de 6.tomos de ste. Por esta razn , es ms correcto comparar la difusin de loselementos expresndola en tantos por ciento at6mico.t, en vel. de recurrir a 10$ tantos por ciento en peso. Parn hallar los tantos por ciento atmicos (captulo 1, 6) se dividen los tantos por ciento en peso por los eorr..sJWndi9ntes pesos atmicos. y se Iilxpresn cad a. factor atmico as! obtenido, en partes de la suma total, qua se toma. por 100. Para el oxgeno, UIl clculo as arroja la cifra de 52 ,3. DI!' ah inferimos, que ms de la mitad de la totalidad de los tomos que' constituyen la corteza terrestre corresponde al oxgeno. La atmsfera contiene oxgeno en estado libre, cuyas molculas constan de dos tomos. A la presin norma\' el oxgeno se licua a la temperatura de ~183 oC y se solidifica a ~219 oC. En estado gaseoso es incoloro, pero en estado lqUido o slido presenta un color azu l plido. En el lalJoratol'io el o.xgeno se obtiene por descomposicin de substancias relativlImente poco estable~ que lo contengan en gran proporcin. Usualmente se emplea el clorato potsico (sal de BerthoJlet), el cual, sometido a In accin del calor, se descompone para formar cloruro potsico y oxgeno:
1KClO, = 2KCl

+ 30,

Esta reaccion es interesante, porque su rapidN aumenta considerablemente, ~i al KCI O. se le aade previamente un poco de di xido de manganeso (!\InO,), cuya cantidad, al fin del proceso, es igual a la que se ha introducido en el sistema. Aquellas substancias que, como el ]i.~ido de manganeso, aceleran las reacciones, pero que al tmino ~ stas no manifiestan por s mi!mli$ la mellor alteracirt qumica, se llaman catalizadorfs.
46

La actividad cataltica de 1M sllbstancias es especfica , es decir, que una substancia dada puede ser un buen catalizador l'Dl'a una reaccin determinada y most)al una inactividlld ab.~olllt~ para otra )"llIlCcin. Al mismo tiempo , cua udo una reaccin se ca.lllJiza por la ac cin de una substancia cualquiera, gelleralmenlc ~e puede hallar para ella loda una serie de catalizadores apropiall,,~ . Pur ejemplo, para descomponer el KCIO" en lugar del M!lO~ pueden emplearse como catalizadores el xido flTico (FetO ~), el {oxido cnimico. (Cr:O *) etc. La fuente principal panl la fabricacin industrial del oxigeno es el aire lquido. El oxgeno ex tr.!ldo del a ire gelleralmr nle sOlo COIl tiene vestigios insignificantes de nitrgeno y de gases ine,"tes pesados. Para obtener oxgeno muy pmo. en algunos casos, se recurre a la descomposicin del agua ron corriente elct\ica (vease sop!. 1) . En tOO volmenes de agua, 3. 0 e, se disuelven cerca de cinco volmenes de oxgeno, y a 20 e, cerca de tres. La solubilidad de dicho gas en el agua tiene \loa importancia enorme para la vida, puesto que en el proceso de la respiracin, qu e es la fuent e de euerga de los organismos vivos, loma parte el oxgeno disuelto. La esencia qumiclI de la respiraci6n reside en la combinacin del carbono y el hidrgeno de las substancias orgnicas con el oxigeno del aire. Bajo el pl1nto de vista qumiCO, en los animales y las plantall este proceso se realizn de la misma forIDII. No oblltante, en las plantas paralelamente tiene lugar el proceso de l1ulrici6n: pOl" l. accin de lns TAyn.~ SnbTf'.~ IH.~ plantA~ .'lintetlzan las substancias orgnicas que necesitan, a partir del dixido de cOlbollo y el agua, devolviendo a la atmsfera oxgeno en estado libre. L a Cflotidad de oxgeno desprendido por las planta~ en el proceso de su nutricin, es varias veces mayor que la que consumen para su respiracin. La respiracin de los organismos vivos es \11' proceso anlogo, desde el punto de vista qumico, a los distintos procesos de o,:idadn que con tanta profusin se producen en la naturalel a. Se entiende por o,:idacin, en el sentido estricto de la palabra, la combinaciun de nna substancia con el oxgeno. Como ste es l.\l\O de los elementos dotados de mayor actividad qumica, se combinll, ms o menos enrgicamente, con casi todos los dems. Cuanuo la oxidacin se acompaiia de un gran desprendimiento de calor y de luz, el procesocomnmente se llama combustin. Cuando es lento, PO( regla genera l, se le llama sencillamente oxidaci6n. En algullos casos particulares, que dependen de las caractersticas del material oxidado. se dice que ste se cubre de herrumbre (como el hierro), Il que se pudre (pOl" ejemplo, los residuos orgnicos, la madera). Los procesos de oxdacin se des.!IrrolJan COIl lllucha mayor energa en el oxgeno puro que en el aire. Por ejemplo, una astilla con un punto en ignicin se inflama y arde en el oxgeno con una llama clara . Este fenmeno no se produce con los dems gases incoloros, a exce pcin del xido nitroso (protxido de nitrgeno), con el que casi nunca nos encontramos en la prctica . PO) esta razn ,

47

la prueba de la astilla con un punto eu ignicin frecuentemente se em p Lea para lemostrar que el gas analizado es oxgeno. La aplicacio ms corriente del oxgeno consiste en obtener aLtas temperatuL"fls para fundir substancias tales como el platino. cuarzo, elc. Estas temperaturas se producen quemando distintos gases combustibles (hidrgeno, ga~ del alumbrado, etc.) mezclados C(ln oxigeno puro. Para cort ar y soldar metal es se utiliza con muchsima frecuencia una mezcla de oxgeno y acetileno (la temperatura de la IJnma es de UI~OS 3(0) oC). Tambin posee un gran valor prctico el emple<l del oxgeoo (o de aire enriquecido con oxgeno) para intensific3r muchos procesos importantes en las industrias metalrgica y qumica (vanse supls. 2, 3).

Suplementos
t) La wpamd,," del nitrgeno y rlel o::db",no contenidos en el aire lquido (y. en g~nen l. para la se paracin de lqui dos con temperatnra" de ",bnlLicin muy ... proxi'nada~). cornillllneo\e se I\laliza en 10Tr.' de '~Jlaraci6n, cuya principal lin alidad consiste en crear "na corri ente de vapor qu~ se d iri ja hacia arriba, y Una corriente liqui (l. (L ) que Huya hacia a bajo (11<'. JI-5 ). rara ambas corrienles. con auxilio Je d lsposi tiyos especial"", .platos.;secrea n un as condicione" que G'ara"ti ".at, Sn cuntac to intimo. lo que con doce .. UII intercambio coostan_ te de molccul. s. Ile este m(>(lo. la s molcul"s de I~ substancia que tanga la temperatura de ebullicin m~~ b~ja (por ejemplo. la, Jc nitrgooo). van .. parar ~on ""'yor frecuencia .. la corrien te de vapor. mientras que V" . L las de l. wbstnncia nl)'(l punto de ebullio;Bn es mas " , elevlJo (por ..jc,"plo, las de o:dgeno). pasan a la eorrien1 e de nuido. La tur." traba,a en uu , , _ de las dos sLlbstancias ',{~~J c(ntinuo, y la .separacinmayor es el nmero de es l.ao~ lo m~s perfcc.Ia. cuanto pla tos

IV)

U,,""

t-nf'fc,,,: C
I

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rlc In torl'(!.
\in e.quellu geLLeral ,le la column"

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de separa-

,ien se recurre a la 1cuRdn de dicho gas . E 1 oxigene l icuado se guarda en depsi to s eo;ptciales (tanques) ai~lamiellto I';rmico. Un lauque. cuya capacidad SIl" ,le 11. est .. "rlo en buena s condiciones, no pierde m'~ de 4. kg de oxio:ooo por hora (eyftporacin a travs ,lel orificio situado en su parte superior). El oxIgeno li'1tlido se emplc" , en particular, para cargar c"helMs. 3) El ~n",bu.t ibk di! propu/.sin que se utiliza Fig. 11-5. Esq""ma de en los cehetes "O <oropone de una snb/tancia Comtrabajo de los . platos. bustible y un oxidante. y debe ~islacer B la ver. una de la torro tJl' se r,~rl- ""rie de co ndicione s: veloc ida d da com bustin, capacici" . dad r.alorfica , temperatura Je la lJam~ . carct~r de lo s productos de c<.olllhustin. densidod. eu: . 110 siempre compatibln tulOS con Olros. Una caracterstica numrica importante de tal tipo de co mbllsllble t!S su "'rubO p.cfico (tiro especfico) . Cuanto mb grande "ea ~.\c tanto ,,,error !'Cr e gasto de combustible pau el tiro uecesari<.o. El tiro e~peGiirv St dnlermilLa corno la relacin del tito (kgl) que se desarrolla yel guto de cOJl,bu~ti~le l""r ,;guorlo (kglis). que por lo comn no ~upera a 300 .segundos . P"r ejem plo . el imp "I"o e~p..dli[Q de la mnd. dd Alcobo l con el oxb'0no que ~~ e )nl'l~a (0" frecuencia en ln~ coheto. peq".iio~ (fig. 11 -7) es de unos 2;,0 segund o .

~s~'1j~\:~cr[3

~ -~

dIl 2) P ar,realmacenar y la lig. 11-8.oxigeno se emdel . a se da en tranb]lertar r,l ean recipientes de acero (a una pre ~in de t50 al) o

,,-,=,_ ,"

bl-+-1 COII

 4. El owno. E n 1840 se o btu\'o una substancia &"a!IeQ58., consti t uida por uou; molculu triDtO",~aI, O" cuya ~ pro piedades dife ran considerablemente de las del ox igeno corriente, O~. El gas descubierto J>OIOeia UIl olor especifico y fue llamado <n"no (en &"riego:
cQdorfero~).

Igual que el oxgeno corriente, el ozono es tam bin una ~ ubstanda simpk. Cuando un elemelllo puede existir en distintas formas, stas se llAmaD /0T1rW8 alotr6piclU. El ozonO, por conoiguiente, es una
..' lt'<)\I ..... . . -

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o. ~

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11_1V

~ cola

Fig, 11-6. Eaquerna generll( !.le Ulla

10m pa ra la separad6 n dol ai re,

fj: . 11-7. C~4Utma ~I'Toxim.do de un cohet .. pequen ... pKr~ invpsti pdoll4!
d.OltU f3 ,

rorma alotrpica del oxigeno. Pata la mol cul a de oZ<)fln es posible escribir la frmula estructuro l O = O = 0 , en cllyo cen tro M enCuentra un ato mo de oxgeno te tra\'alentc. En estado gastoso el OIODO posee un color 111.nllulo, y en estad ... lq uido, u ul oscuro; en estado slido presenta un eulor casi o~gro. Su temperatura de fus il.1 e~ - t 92 OC; b. de ebllllicin, -112 oC. En los tre~ estadOtl de agregacin puede detonar por percusin, Su sol ubil idad en el agua @s mucbo ms elevada I(ue l a del oxgeno, Cerca de la superficie de la tierra, el oaooo 118 fo rma, prin cipalmente, a causa de las descargas elctricas atlll(,~ftricll.~ y de la oxidacin de a lgunas subs t~n c i u org nicas. Por esta rutia, lo cont iene

,.

e~ cantidad notable el aire de 105 bosques conferos, en los que tienen lugal' procesos de oxidacin de la resina de pino, y el aire a orillas del ruar, a causa de la oxidacin de las algas arrojadas por la resaca. El aire que contiene una peqUl;la proporcin de ozono ejerce una accion saludable sobre el organismo humano, especialmente en los casos de enfermedad de las "ias respiratorias. En concentraciones ms elevadas el l}lono es muy venenoso. El procedimiento ms frecuente para obtener ozono consiste en la accin de una descarga silenciosa u obscura (descarga elctrica sin chi~pa) sobre el oxgeno. Para estos fines en el laboratorio se utiliza un aparato especial, llamado ozonaclor, cuyo esquema se ilustra en la fig. 11-8 (los extremos de los electrodos 51'1 unen a los bornes da un carrete uc induccin de alta tensin). La descarga

-o...

I~~~

r[rrf![[Ufllrpo,+o3 rr"""r",)
",Fo'i""" ]JlU f J1lJ!f1
O~Olld,lor

C"Fig. 11-8. elemental.

silenciosa se efecta en el espacio comprendido cnha las paredes de los tubos concntricos exteriores c interiores. La concentracin del OZODO en el o:dgeno que sale del aparato es de varios tantos por ciento. La formacin de ozono se acampana de una disminucin de volumen, pueslo que, confol'me a la reaccin 30 2 "'" 20 3 , de tres volmenes de oxgeno se obtienen uos de ozono. El ozono posee la propiedad de transformar5l'l espontneamente en oxgeno, fenomeDo que transcurre con un considerable desprwdimiento de ellergia. P or consiguiente, la formacin de ozono supone la abiorcin de la misma cantidad de energa. Esto se deduce del principio general de la termoquirDica, segn el cual, la canttdad de energa que se absorbe (desprende) durante la formacin de toda substancia, es exactamente igual a la. gu,f! se desprende (absorbe) durante la !kllComposicin de ta en las substancia! inicialf!s. E~te pl'iucip1<l, en realidad, es un caso particular de una ley ms general de la naturaleza, la ley de la cO/Uiervacin y transformacin de la f!nerga, tlle 51'1 Plwde formular como sigue; la energa no se crf!a de la nada lIi se destruye, pero ciertas de sus formas pueden pasar de una ferma a otra en unas proporciones equivalentes rigurosamente fijM . La lermaquimca, que acabamos de mencionar ms arriba, es la rama de la ciencia que trata de las transformaciones de la energa que acompal1;n ~ las reacciones qumicas. Segn el carcter del proceso qumico y lns condiciones ell que se desarrolla, la energia puede sel' absorbida o desprendida en distintas formas. No obstante, como en lre las distintas formas de enega existe una equivalencia
50

mutua, todas, sin excepcin, pueden ser

calorica~.

expresa d~ s

en unidades

Las reaccioues que van acompaadas de UII desprendimiento de calor se llaman e;;oUrmlcQs; cuando una reaccin qumica absorbe energa o la requiere para sostenerse, recibe el nombre de endotirmica. La cantidad de energa desprendida o absorbida puerle ser indicada en la ecuacin de la reaccin, en cuyo caso siempnl se refiere al numero de molculas-gramo (o tomos-gramo) de las substancias que entran en la ecuacin. As, por ejemplo, para la descomposicin y la formacin del ozono, tenemos:
,"0016n UOlrnlloa

20.-=30.+69 kc ol
.... ncol6n
~ n~ ot"t ",l c.

De la ecuacin se infiere que , por descomposicin (formacin) de dos molculas--gramo de ozono (96 g), se desprenden (a bsorben) 69 kcal (vanse supls. 1-3). Los compuestos cuya formacin va acompaada de desprendimiento de energa se llaman e;;otirmic()s, y los que van acompaados de una absorcin de sta, endQtjrmicQs. Las substancias endotrmicas. tales como el ozono, tienden a descomponerse (tanto ms, cuanto ms endotrruicas son). Por consiguiente, todas ellas son ms o menosinestables. No obstante. poI' regla general , pueden conservarse ms o m"'no_~ tiampo. pllesto '1ue en condiciones normales su descomposicin es muy lenta. Esto tambin concierne al ozono qu e se encuentra formando una mezcla con el oxgeno. De todas formas , el ozono pllro estalla con enorme facilidad , por lo cllal las manipulaciones COD el mismo ofrecen gran peligro. Debido a la :facilidad con la que c~de un tomo de oxgeno. el ozono es Ull oxidante muy enrgico. As, por ejempl,), pOI' la accin tlel ozono casi t.odo~ 105 metales (3 excepcin del Au. Pl e fr) se transforman en .-;idosj los sulfuros se oxidan a sulfatos; el amoniaco se oxida a cido nitroso y nitrica, etc. El caucho se deslruye rpid amente en una atmsfera de OZODo, y muchas s ub s t~ncias orgnicas (por ejemplo, el alcohol), en contacto con l se infla11l31l. La PI'Opiedad qumica ms caracterstica del o~ono reside en su excepcional actividad como oxidante (vase supl o 4).
Suplementos

agreg,cin de las SUb'lftudas ini cia les y de lo~ l'fOrluctos obtenidos"" indican conv~ncion~lmente, la, lormula. d~ lu sub.l a.ncill5 slida, enlre corchete. In de la. sub.tanoi,," 1~"i(l a8, an u'(' lla ves (o ijio ellas). y para la' "u""hndas gaseosas se emplcau os pa rn lc,is. Exi. te tambin otro procedimIento qlK! consiste en el u!o de In, lelr .. s i llicia le~ (~). {lJ y (g) comO s!lbindices en las rmulas.
1) En 1, termoqumiclI 1 eetados de 05

gramo de 11 substancia

Las ecuaciones termoqumica s generalmente se

obt~nida

como prQduc to. Por C<ln.i:rli\" lc, la 51

rcfi~ren ~

"na molk,,,la~~(cin

,.

de d~"nlKl~ic in IC! ozono 511 e~ribe en la termoqumica de la :lIS(O.) = (0,1 2S !<cal, o bien ~ '301''') "" 0",) 23 kca!.

rn~Dera

sigulcnw:

+ +

En c~ d~ '1U!! no "" I))di~"e n lo. e.lldo. de a-r~cin de las 'ub~tan,:ia, qu~ entran en la ecuacin , se eobreentiende qne dicha.'l5nbstancia~ se encuentran en el estado que rOlTll'pDnde 8 las condicioneil en 1" qoo 8El realiza b reaccio; .i estas condiclones nO se han Indicado prniament@, 111 wbreeutiende qUI son !a. normal", (tem(l'lratura ambiente, r.fe.in atmosfrica). 2) Lo. procesos qumicos ~e I eV81l cabo babi~ualment. a presion inv ariable (con ms ["",uencia, atmosfrica), pero con di,tintutem(l'lratura.; ademas , 1" variacin (le la Lemperatur. influye en el efecto toIrmieo. Por ejemplo, para la reaccin conforme " la ecuacin 2 (SO,I (O,) _ 2 (SO.) Q tenemo",

Temperatu ra, en oC Q, en kcal Seme)snte""'nte. el calor

25

~OO

500

600

700

47,0

45,4

45,0

44,6

"",,1

d~ IR .n~.is do! amoniaco, conformo a la ecuacin (N.) 3 (H...1 '" 2 (N H.) Q, igual. 22,1 kcal a 25" C, coo.tituye 25,4 kcal a 500" C y ;';.2 kcal , 600" C. Pues~o que la literatura ciePllica f.ouforme 01 8~nUJo inlcrpacionaL (con el fio de confrontacin) habituahnente arorta dato. referido. a 25" C, c.tos ltimos se usan tambin pua valorar los efecLo. t~rmico" de las reacciones qlHl tran!ICu rren a otra~ temperaturas. Los ejempLos expuosto~ muestrap que en ""~ ca"" lo. enore. !iOn. eDroo regLa, no muy grandel. 3) Calle tambi~n s-alar la difernooia de lo. slCne, de lo. efecto. trmir.os , adoptados en la IcrmOlluimicl y termodinmica. Ll t.ermoqulmiC3 exam>na la energtlca de lo. procc""s dude el pUllto de vista de 8U observador, el d"cir, con el signo positivo seala el despIllDrlimiento de calor durante 1 reacciones. .. La termodin min, por el contrario, estndia lo. pro<l\l!lOll dude el punto do v,ta del aumento o disminucln de la reserva de onerga en In propi as substancias y coo signo po.itivo ~ala l. ab.!Orci!l de calor. Por e.\a ra'wn, al bRce. uw de lo. manuales de cOO.ull' es necesario BnU! todo establecer el &i~tema de de~i naciones empleado en ellos. En este libro lOe h aceptado el aisU!ID. U!Tmoqnimico. 4) El empleo Jlrctlco del ozono Si! basa en !IU fuerte accin oxidante yeslerili<ante. Bajo la accin del ozono mueren no slo la. bacteri".. sino que tambi n lu formaciones micsica. y lo. virus. El pire oonindo se USI par. de.infectar los loclle! (10 1 almacelle. frigorilico ! y otrosl' para eli,ninar 101 olore~ dengradable~ (en los fum.dcro~, ctc.), esterilizo,' e a~ potable condiclonamiento del .re y pRr. la ruli cin de otro. p"'cC$Os o;;id"oU!s. La incineracin de las !lUb"ta.nci a~ combuslibles ell un. 8tm.~ra de ozono cIlla la posibilidad de acelerar broSC8meu~ la combu.tin y la obU!nciD de temperatura. m~ 8.It8S que en el caso de h ineineradn de Is mismas 9ubstlncin en ol'geno. Por esta raZIl el ozoDO pre#nta grn inters para la tcnica de propulsin a chorro.

5, Las clases funda men tales de compu estos. Hacia fines del siglo XV II I ya se esboz la divisin de loa elementos qumicos en dos grupo~: metale, y metaloides (110 melaks). La diferencia exislente enlre unos r otros S() notaba a simple vista, ante todo, en sus propiedades fsicn~; el brillo metlico, la maleabilidad y la fluidez caraeteristicas de los metales Do ~e observabiln en Ins no metales. Sin embargo, no flieron estos sin Lomas exteriores los que sirvieron decriterio fundamental para que un elemento dado perteneciera a uno de los dos grupos; este cl"iterio se fund<lmentaba en el carcter qumico de los productos obtenidos como re~u1tado de la interaccin del elemento estudiado con el oxigeno y el agua.

52

es sinnimo de

Cuando un elemento se une con el oxigeno en la correlacin que impUcan sus valencias, el producto resultante es un xido da dicho elemento. Elijo el punto de "i~ta de la estructura, los xidos se pueden considerar como productos de l a completa sustitucin, en las molculas de agua, de los litomos de hidrgeno por IIn elemento dado. La n omenclatura de lo~ xjdo~ es la siguiente: si pnra un elemento Sil COlloce un solo xido. ste lleva ~implemenlc el nomhrs dI:! oxido de elemento dado. As, por ejemplo, el Li~O, 'rlgO y Al 1 0 a se llaman, correspondientemente, xido de litio, oxhlo de magnesio y xido de aluminio. Cuando un metal forma solamente Jos xidos distintos, por regla general, para denominar el xido superior 5e" aade a la palabra oxtdo el adjetivo correspondilmt e al metal en su estado de valencia superior. y para denominar el xido inferior. e} adjetivo correspondiente al metal en su estado de valencia inferior. Por ejem plo. el Cu,O y el CuO se denominan , correspondientemente, xido cuproso y xido cprico; FeO rec ibe el nombre !le xido ferroso. porque en d icho compuesto el Fe presenta su valencia inferior; el xido de hie rro Fe2 0 ~ recibe el nombre de 6:r.ido frrico, puesto que en dicho compuesto el hierro pres611ta su valencia supel'ior (en este caso. los sufi jos leo y oso sirven para designar la va lencia superier e inferior de un metal en un xido del mismo). etc. Para los xidos en los que a un tomo del elemento en cuestin les corresponden dos o tres tomos de oxgeno. es muy frecuente la denominacin de dixido o trixido , respectivamente: por eiemplo, NO., d ixido de nitrgeno: Cr03' trixido de cromo, etc. Finalmente, en los casos en que el elemento forma varios xidos, los superiores suelen llamarse anhdriMS de los correspondientes cidos que se forman p(lr la accin del agu a sobre los mismos. A guisa de ejemplo podernos citar los cinco xidos del nitrgeno, para los que las den ominaciones ms frecuentes en eogua espaola son las siguientes: N,O, xido nitroso; NO, xido otrico; N.O., trixido de nitrugeno: NO" dixido de nitrgeno; N,O!, pentxido de nitrgeno. Pero la nomenclatura jodicada puede incluir tambin otros nombres. POI' ejemplo. los Compuestos, representados por la frmul a E.0 3 , 11 veces L 'eciben el nombre de sesquixidos; por fl, cuan do un elemeuto forma dos xidos del tipo EO y EO. (E si mboHza a los elementos, en ge ueral), es corriente llama!' al pl'irU(!TO simplemente xido, y al segundo, dixido. As, por ejemplo. el CO se denomina simplemente xido tJe carbono, y el CO . dixido de carbono. Por interaccin de los xidos con el agua se forman los hdrxidos") (contraccin de _hidrato de xido) de los cO[l'espoodienles elementos. En general, los hidrxidos de los metales son basts, o Para evitor posi bles confu~ioT\eI! coosideramos ne<:cMrio indicar que el termino IlIdr6J;idQ, en idioma e~pat\ol, se emplea "asj e:rclu"il/(J""nt. en una acepcin ms limitada, que corresponde. como se ver a couti"unc;n, ~ los productos de la combinacin del.gua cOn los xidos de metales (x i (lo~ h~ico~), es decir... 1K~ bau$; en otro~ trmin os: la palabra hidr"ido, eH "11 acepcin limitAda,
ba.~.

53

y loa de los no mela.les, cidos. El proceso de dicha lllleraCClO1l consiste en la oombinaein del c:orrpoud icnle xido oon el agu., por ejtmpl,,:
MJO

~,

tl ,O - Mg(O H". hA .. (hidr6ddo de ""'gl~iol + H~ - H.sO kldo (I(ido "''' rico)

La delh,,,lill<lcin de las base~ " forma. f.on la palabra hidrxido, la pt(! posiehin de r el IliJmbro del elemenlo metlico. As, por ejemplo, el CuUH Sil denom ina htdr6xtdo cupto$O y el Cu(OH)., hidr6.ddo -tprlco, pe'u puedo lleva r el nombre de hldr6xldo ik cobre. Par .a lg una! llnsc~, ~ [cU1 s, se utili zan nOlUbre~ puramente empricQS. A ~(, por ejpOlplu, ti] hidrxido sdico ~e ~uele llamar sosa cus tica. L n ma yPl" Hule de I/I~ bases son casi inllOlubles en agu~ . Las qua pl"ese nt iHl buena solubilidad (fundaln~!ltAlmtlllte el Na OH y el I\OH) von rrl'Cucncia reciben el nombre de dlca/i.r. En In com~k.in de la! molk ulas dA lAS base.'! enl r.n un metal l'. UI' nmero delerlninado de r.dicales OH , que dependa da la valencia . ~e! pr imero. Sa biendo q ue el hidro): i!o e!I roODoy.leol.e. resu lta r. clhsuno hnllar J. va lencia de l metal por la frmllla de la base, o .bien ha llar la Ibrmu la de la base por la vale ncia del me ta l. El nUl ne l'u de hi.lroxi!cs qua contiene la 1 1Iolkull\ determina la acidez de la llase ..l~, por ejemplo, el N.OH es UD. base monocida, el t.l g(O H), di:ieida. etc. La nomenclatura de los cidos so I):ga en el em pleo de prefijos y sufijo~ lale~ tlomo h ipo- , per- (prefijos). y -/J60, -ico (sufijos). Cuando lUI eleOl8Ulo lorma dos ozcidos (cld(l! on cuya com posicin ent'a ~I o.'o:.Iano), el derivado del xido suporior lleva el sufi jo ica, y el In~el'lor, 1'1 de /JI<). Por ejemplo: H i SO. : II:cirlo ~ ulfrico; H.SO~ : CIdo IiU UUru1!u : H. As0 4: cido ar~nicu; H ,y\sO,: ci do ari\.eni08Q, etc:, A pe~!lr de {[Ue la ma yor parle de los acirl~ c;ontielllln oxigeno (da ah! pro\'ieno precisa meule el D OIl.b re de e.\lo elemento) e):islen unos q ue estn exelllM de L Est05 :i.eidol rllCiben el nom bre genera l d e bidrcid c~i y los nom bNl:!l particulares de c~d a representa!!le ;;e f Ol:mall llI('dian le el .surijo- hidriro; ycrbirrllcia, He l : c ido clorhdn co; H ~: 3.eido liullhdrieo, etc. Di! lo que se acaba de expllner ~ InUo:: re que las moloou[;J5 de todos lO!! lc iJOls contienen hidr6gt110 l' un radical cido. La va lencin d~ este radi~1I 1 en la mayor parte de los ea~os se puede determinar dr&Ctamcll ~e 01" el numero de aLomos do hidlgeno conten idos en el Ci d,!. La \'lI l e n~ia del no m et(l que forma parte co nstituyo nte de 105 hJddci dc)s ~e ve directamente en la lrm ula, mientras qu e e lo$ oxucidu~ se puede hallar si SIl tiene en cuento que el hidrgeno, en los mblTl"s, casi siem pre se enc:uenLnl unido" oxgeno. El umero de Itomo~ d liln'igeno susce pU hl(ll:l Jo ser 5ustituido! pfl r un me t al determina la f!asicidad del cid . AsI, por cemplo. el cido c1orhidrico f'1I un cido mouobasiC, y el su lrrico, dibisicu. Altll " .... ',";"II(... ~ C"'I,tean el tlr,"i"o . ...~.Ju 1, ,lr~la.Jo- cu~ .. do se. ",Ii,'rcn a jos lti,l rci.~i,I~ ..." ('1 """ ' ido ",;iB l'"I'l io ,ti 1,. l>1Il ~"", (e\'. do! T, )

Cuando una base ~ c.ombina con un tido (rto.cti6n dt n.culrllll;aclll) se (orma una sal yag ua, por I:'jeruplo:
M ~'<O Il ),

+ ",so. -

MgSO,

+ 211 ,0

Por consiguiente, la molcula de una Sill contieue UH metal r lln radical cido. Conociendo In valencia d ambos es muy fcil escriJ.lr la frmu la de la sal: tll mpoco encontraremoS ninguna dificultad para determinar la valencia de uno de e ul!, si S~ C('I]{lCe la valencia del otro y la Mrmula. La nomenclatura de IlIS sales de 105 oxeido5 se dedva de la de I ~ cidO;!; corre:!ptlndi l'n tes, sustituyen do I ~ " lInjos oa> por UD, e jco por OW (1011 prefijos de 108 cidos no sufren alteracio). Asj, por ejem plo: K NO~. uilrutu pG ico; MgSO., su lfato de magnesio; ts pero NaCl , tloturo sdico; FeS, sulfuro 1$r1'(>90, etc. Los nombres de las u les de los hidrcidos se forman sustituyendo el ,cLlr{jo hidrico elr las denominaciones de s u~ c.orrespondientea cidos. por al de uro; verblI'iI,eia: KHO" nitl'ato de potasio; MgSO., sl.Ilfuo de mag.De~io: NaCl, cloruro sdico; FeS, sulfuro de bierro (tamb in sa llama liulfuro ferroso, por presen tar el hierro di"alencia en este compuesto), ate. S, pUl! neulralizar 01111 ba58 no se ha wmado la suHcianle Clnlidad de aeldo, parte de los 1 ,ldn'lxilos no puetle ser susti t uida poe I.,s ra d ic.1les cidos, en euro caso se formaD sa jes que contienen hid roxilos }" se llaman ~ 91 e; M.I/CUS , Por ejemplo. el /l 1(OH)SO., suUato bs ieh de alllminio, el UJ(OHhNO" nitral.O bsico de bismuto, ete. Por el c<!utrllrio, >jI la InsuficIencia corraspunde a la base, se pueden form al' sales cidas en la! qu e parte del hidrge no del cido no sea susULlIida por el met .... !. l 'or ejel(,plo. fl suUa lu ac ido de sodio, NaHSO.; el fos fato cido de potas io, KH .PO., etc. E~ C\'idente que Iit)Iuueule las ba5e1l pallAddas pnedeo da r sa les bil"icas; de forma an loga, sola mente los cidos polibisiws pueden producir sales cida!'. Lo que se acaba deexxo ncl' con filla cili t l o~ pru.luc!.Qs de oxid acin de los metales ~. los no metales se ilustra C" II gran claridad en el siguiente esquemll:

01 ido d.
_~ I

.+.
:'latal
.. gua

55

Mi

No meLal

o:<ittllo

O~do
DO

de

metal

"gu ~

B.~

), ci,l o

'-------~s..l

Este e!qllt>mA, sin frmu las, Que fue desarrollado a fines del siglo XVI II y a principios del XIX , verti la luz necesar ia sobre l,u reJa c ic>ne~ exiSI,elltes entre las di,tin~s cl a~ de substancia!! por lo cua l de:o<empei un gran papel 8.0 el desenvolvimiento de 1" concepciones Ilumicas. Xo obslan te, hoy en da se debe cons idefllr S(l lamenle COlmo una ilustracin de loa CIlSOS e:rtrellWS de eombinaein de 105 el e menl~ con el oxgeno y eL agua. En virtud del desarro llo de b teorlo ~(lbre /11 estructura atmica. y Ino[~uJar, las cuestionM vincu/adllS C('U lIS propiedades metlicas y no meHilicas actualmen te pueden ser enfocadas de un modo m~ profundo y general.
6. Substan cia pura. Una de L cue~ Uonl!S m ~ importantes as Que surgen en el proceso de los trabajos qumicos es la de la pllre~ de las substancias. Cuando se determina la composicin de, una substancia cualquiera que contiene impureua, por ejemplo, med iante el aD llsis qufmico, los resultad~ obteoidos pueden conducir 9. uoa frmul. errnea. De la misma manero . partiendo da substancias impuras, 58 puede llegar ta mbiD a dedulones errneas en el es~u dio del proceso de las reacciones qulmicls, es decir, que DOS podemoa formar un criterio equvoco sobre las propietlades de Jos elemen tos que toman parle en las mismas. De l o ~ eJemp losupuestos ya resulta evidente, que las substancias empleadas para trabaj~ qumicos deben poseer el suficiente grado dI! pureza . La cOlllprobacin de la puren de una substancia, hablandl) en gf!neral , se puede el'ar a cabo por dos distintas vas: partiendo de su eompos/c/6n, o de sus propiedadt:s. En la prctica, frecuentemente, se recurre 111 uso paralelo de los dos mtodos, puesto que sus resultado, se complementan. El mtodu ms sencillo para comprobar la pureza de un a 5ubstBnda por su composicin (que no siempre resulta fcil de realir.ar) M el anlisis cuantitativo: s i el porcentaje bailado por ve empirica de los distlotos eh'montos y el calculado por la frmula mo lecuJar son bastante aprox imadO!!, por regla general, stI puooe considuar que la subslancia analizada no contiene C'lItldades eon,si(krables da impureu" No obslallte, como t odo an,l i, is lleva en si ciertos errorllS IntrinsccOl!, incluso l os resultados ws favorabl es no ofrecen 111, seguridad de qUI! h substenci~ est absolutamente exenta de impurezas. E l carcter de stas, en la merorla de los casos, se puede determinar pl'evianlente, partiendo de la natur8 1e~a del com p uesto estudiado y del m todo de su obtanciu. La presencia o ausencia de semejantes irupurems detuminada, (as eumo su ;untenido cuaDtitativu) He puede establecer mediante pruobas especiales, En esto colL&iste. precisamente, otro da 105 mlud(lS utilizados con mayor freeuencia par. determinar la puran de In substaneia.s por la composicin de k t.u.

LII prueba ele la pureza de las substanci n.s por sus propiedades est basada en la ley de las propiedades constantes: las p/"opiedade6' de una substancia pura no deperulen de la procedencia ni de la ela/Joraci6n previa de ista (Proust, (806). Esta ley !'e observa rigurosamente slo en los gases y lquidos, mientrlls que en las snilstancias solidas pueden tener lugar ciertos cambios en algunas de las propied~des. que dependen del proceso de elaboracin. Por esto. al flplicar la ley de las propiedades constantes a los cuerpos slidos. se debe proceder con cierto cuidado. Para la prueba de la pureza de las sub~tancias r.ouviene emplear aquellas propiedades que puedan ser va loradas .\' expreslldas en nmeros. Cuando para una substancia se conocen unlls constantes' establecidas con exactitud, en virtud de la ley acabada da enunciar, se puede esperar que las constantes de cualquier utra muestra dela misma substancia presenten el m.ismo va{(J1" numrico. 5iempre que ista sea suficienteme!1te pura. Por esto, para controlar la pureza deuna substancia se determinan varias constantes de esta y se comparan los resultados obtenidos cun Jos datos correspondientes que se posean de una muestra pura de la misma . En la prctica , pOl" r;gla general, se determinan las siguientes constantes: peso especfico (1.1 densidad), temperatura de fusin y tempera tura de ebullicin. Como el peso especficu es el peso de una unidad de \'olumen, su determinacin se reduce a pesar un volumen. tomado con exactitud, de la substancia investigada. Cuando se trata de gases, l os resultados se expresan generalmente en peso POI" litro (en cOluliciones normales); cuando se trata de substancias lIquidas o slidas, mediante el peso de un centmetro cbico (a la temperatura {>Il (IHe se ("oaliza el experimento) (vanse supls. 1-2). La temperatura, a la cual se produce el paso del estado slido de una substancia al lquido , o viceversa, por regla general llIuestra un sensible descenso cuando sta contiene impurezas. I'or esta fazn, su determinacin constituye un mtodo eficaz P'll"il comprobar la pureza de una muestra del cuerpu investigado. Prcticamente se pueden seguir dos caminos, es decir, se puede partir o del ~tado slido, u del lquido. En el pl"imer c~srJ se determina la temperatura de fusin de la substancia esLlUliada; en el segumlo, su temperatura de solidficaci6" (congeJacin). Com " lo~ resultados de ambas uperaciones deben ser los mismos, la eleccin del mtodo depende de la comodidad que ofrezca su ejecucin para cada caso determinado. Generalmente, lo ms ClllOo,lo res~lla establectlr la temperatura de fusin (Vase sup!. 3). Aunque la temperatura de ebullicin no es tllll seusiLla a la presencia de impurezas como la de fusin (congelaci\. u) , no deja deusarse como prueba de pllre1.a de las substancias. Esla prueba se realiza con gran comodidad durante la plU"ificaciolI de llquidos por destilacin (fig. II-9), puesto que la temperat\ll"~ de elm llici,"n de un.

57

lquido eo est3do de pureza debe manleoerse iuvariable durante dicho proet':-.o. Por el contrario, la temperatura de ebullicio de las substancias impuras, eo el proceso de destilacin, no es constante. De esta forma, !lB obtienen dos ndices de pureza: el propio valor numrico de la temperatura y el grado de su constancia. Como la temperatura de ebulllcin depende en sumo grado de la presin ex te rior (decri'ce con la disminuci6n de lk;ta), dicha presin siempre se debe anotnr (vase sup!. 4). Aunque Ulln substancia en las COlTespundientes pruebas se comport e como si estuviera en est ado de pure~a, no se puede por cllo concluil' que ('~L absolutamente exenta de impurezas. En efecto, cada mtodo de contt'ol se caracted~a por una SBosibilidad determinada con 1"el~cin a Ins distintas impurezas. Por consiguiente,

Agua

Fig. 1I-9. Aparato

p!lr~

la

de~tilacin

de loslquidoe.

otuando pur un m~lo)do ~e establece la pmczlI de IIna muestra, uicameule se obtiene la garanta de ([lle sta contiene una proporcin de impurelM iureriol' al lmite que corresponde a la sensibilidad del metodo clOJgido pa ra la prueba de pureza. De Jo expuesto:<e inliere que prcticamente no existen ~ubslaocias absolutamen/to puras. !'or otra parle, el contenido de impurezas en distilll3~ lIltle~tl"3~ puede ser sumamente distinto. Para los prodllctos elaborados pu!' [a industria qumica exj~lelL unos calificativos especia le~ que iudi~nn el grado de parero .. de lus mismos. As, los productos ,!ue Ct,ntil',,(>n una cantidad Considerable de impurezas se califican de [lr"rluc(o~ ~n(]u slriales~ . A medida que stos se someteD a sucesivos pI'O(".eso~ de purificacin. se obtienen las siguientes caHuades c"lIlercialcs: "puro. ~pUl"o para am1.siSlt y tql1micamenle puro~ [N ornla~ est"lales de la URSS (GOST)J. Como ejemplo expondrelllOS

58

l os requisitos exigidos al cido .'julfrico:

Pu,o ""ro u"lb"

lmpuro'"

toleraa~. ( %)

Puro

Qufmlc.m"n_ to puro

Residuo no voltil (~n total) Seleuio , Met31es pesados (Ph, etc.) Sale! de amonio . Aciclo c1o,hidrito Acido ntrico Hierro ArsTlko . ,

0,01
0 ,001 n,0005

0,002
O.OCJ(J5

o,m!

0,0005 0,0005 Q,noo3

0.= 0.((102
0,0102 O,roJ!
(1.000003

O.((~J;'

U,OO\ 0,0002 0,0002

OJXlOI O,COOI
0,0001 0._

O,OOOCJ !

O,OOXlOB

P ara una substancia. el estado de pUI'e?a (jonliC!1 se halla muy eerca del limite de pureza que se pueds alcanz~r en la ~ condiciones de produccin industrial de la misma. Cuando se requiere un grado ms elevado de pureza (por ejemplo, para obtener semiconductores), ste generalmente se consigue ('m pleando mtodos especiales. Para el control de la pw:e~a , en estos casos se lisa algulln ,le los mtodos qua acusan mayor sensibilidad (por ajemplo, el anlisis espectral) (vase sup!. 5). El grado de pureza requerido de las substancias iniciales en uno u otl'o caso p U(ld" S6r muy distinto. A vecs. por ejompl", nos vcmos anta la necesidad de someter a ulterior purifk,lci!1l incluso un producto perteneciente a la c~lid8.d de qllimlcamentll puro., mientras que otras "eces es suficiente disponer de un producto ~industl'iah. Por esto, desde el punto de vista prdctico, lu pUI'eza de las substancias es un concepto sumamente relativo. TeniClld', en cuenta que la purificacin sucesiva de un preptll'ado eleva sllusiblmucnte su costo, l o ms lgico es, que en la medida de lo posible, se rehuya emplear preparados que posean una purer.a ms elevada de lo indispensable para llevar felizmente a cabo el trabajo que se e~l reulizando (vase sup!. 6).

Suplementos
1) Par. determiuar el JII'"" tle UII 1,'8S5O plffide em~le"" t1la lqu i," J'""ipicn le euyo volumen !lO COllO"". COII precisi" . 1'8"" estahlecer el <le los I i'llli,lw~)' .ul; ,lo~ geoeralmente se emplea Una va"ija especial UamRdu /';0"6",.-1'0, EL piclIJ',mell'O m~ ~encil!o consi!te en llTl matraz (fig. 11-10), cuyo ta><;1I eSII'"ri lado v~ provislo <IG nn cap ibr in lerno que sirve para conSO{:uir con mayor ,,~aclillltl UII ""Iumen "",n"tante cada vez q"~ se 11 o. na ~l picnmetro. El "olumeu ,le esto recipjenlo {incluyendo al c~fli1ar) se determina pesndolo despues .-le !!c .."rlo COJO agua. [.H delerminaci n del peso eJ5pecfico de un liquido mcd i~ n l" al picnu melro s. n'duce a la operaci,m tle pC.<!Ir el lquido invutigado ~II ,Iicho rcci~jente. Conociendo el peso y ~l volumen del himn se hallar {,;cilJl'e "l~ " 1'..0 c"pl1C rico del liquido. En el el!lO de qu ~ la subsla ncilliel s lida, primeramente se pesa

59

~I picnmetro ton dicha s"bstan ci. (que slo Jo llena parcialmente). deterroinando de o>!tl forme ell'eso de l . mu~str. tomada . .1,. conti nuacin 90 llena el pien6metro eno aguo. (o con .c~alqu;er Olro lquido . indiferente ~ la "U~staDG~a onv~tliada y de peso esplX:lflCO COlloeldO y se pesa de nuevo. L . dIferenCI a entre los dos I~" no. pennitr calcular e volumen de la parle del pieometr.. que no ha sido {tCup ..d a por el liquido (o "". el voluTO\lfl de la muestra tomad a), despu~. de In cual no ofrece niD(iUna Wculud hallar el. pe$() especi fico que de~. establecer.

2) Para determinar rpidamente el poso esp""ilieo dG una .ub5taocia liquid8 aiempril y cuando nO"" requiera grao p eisin, "" puede emplear el au6m.! ro

,Fig. 11-10. PJcllrnetto.

Fig.l [ ~ lt. Determinacin de la densidftd eon ayud a del aremetro.

(fi g . 11-\ 1), q " ~ , o,,~ i .t g .!II u n tubo notante de vidrio, grJdllado COII euc t itud, cuyas indicaciones muutran directamente el p.~o u~c iri co . La lectura se rt:aliz. por el punto d. l. e"".la que .. encuentra a l ni vel de la superlicie del liquido . 3) Para d elern,lnat la temperatura de ru~in de 18s su bstancias que. se funden 8 tcm p<'raturas relatinmente bajas, .e usa el a parato ilustrado en la fi Gura ll-t Z. La substancia investigada se m acbaca basta puheri zo rla. y coo e l polvo obten;tlo se ll ena un c.pi lu de vidr io de PQrede~ delgadaa, cuyo Hllemo se. ha cerr.do a In ll am a. El e.pilar se lija a un termmetro med iant e Un aro de caucho. y ambos"" introducen en un v aso derCCp itadoS'Iue contenga Un lquido Iranspo...,nle con un a tempera tura de ehul ci" sulicientemen te ~lt 8 . Despu,;~ se e mpl~.a 11. calentar lentameote el Va"O de pteci rilad05 co n un .. ~tqucia Ib ma del mechero, moviendo conti nuamente el lquido medi ant ~ Un .gitador ondulado y si l! dej ar de observar el estado de la ~ub"tanci8 en el cRpilar . Eo el momento eo que sto a dqu iere transparencia, se comprueba la indi cacin de l !.ermmetro, que corresponde a la temperatura de fu sin de lo substancia eo cuestin. 4) Al rulizar 18 pruebll de puren de 1ft! ~ub.tanciu por su tt mr.raturs de e bullicin, !lO deba teDor en cuent a la polSiblo n:istencill. do la l l . madu

00

mUela> Q""'~lrp;cQ'

(>

QZt!'lrop~.

b ierven

no !KIlam.. u\e se alter! su wmperatura

rriente dO! ~s!.a" lo constituye la mezcla de alcohol y allU'" (D6!' de alcohol. en vol umen). Las me~das azeo1rpic~s difieren de 105 lquido" puro! en que con el cambio de la presi6n

~in

manifestar ningn ca mbio om su composicin. Un .>jeruplo muy co-

de los IIquidos, lIS decir, de un mezclas que

de ebulli-

ci 6u, sino que tamb iln . u compQ,.5,.. 5) Como muestran los datos d~ la tabla dada .,n ~ I texto fundamental , de todos 109 requisito.. plantndl)!l a l l cido ",,[rico , la mnima clntidad d. impureza" 5ft tolera para el aroonico <0,000003 % para el n,so , qumlc~mente pUl'O) . Si se expresa -en. cantidad por el nmero de par tcu la._ resu ltar que ell . rnl<pondc ~ J contenido d, un tomo de Aa por cad ... 25 17II!Q."~' de molcu18s de H,S04 ' Al mismo t iempo . ell, t. milme tro cbico de este . cido contiene ~~O ~, ",fIlGII" de tomo~ de As . Est o demuestra ton evidencia lo lejoa que .!e encuen tri!. la substancia qu!mic:tmenu pUla. de ser ab"otutamente pura. 6) La! propied ades de las substancias min uci o_ Fig. 11-1 2. SIImente l.urificad8 . a veco. S6l diferenc ian brus_ determin~r Aparato para la. temperau mcnte e sus propiedades corrientes. Por ejem_ turas de fusin . plo. el zinc muy puro prctica mente no se disuelve en les cidos (tambin muy puro.); el CromO muy puro pierde su exclusiva dureza. caractefstica pera l ~n estado corriente, y ea bace plsticn. El estudio de las propied ade.s de 1 substancias minuciosa_ ... mente purificadas tiena por esta ra~n una importancia. d~ pr incipio para la quimlca.

III
NOCIONES FUNDAMENTALES SOBIlE LA ESTIlUcrURA INTEIlNA DE LA MATEIlJA
t 1. I.a cxi.st"llti. rea l de los tomos y mo lculas. La actiLud de cada. Inve~ti2'.dor hacia ele,t udio de 1, Na tural$t8 e5t6 delAlr.ninada ]) I)f la te ndencb filosfi ca, W2n la cllBI h t e, consciente o inr,O!l~e hmt",menle . se gula . Ccm el IranS!luts() del tiem po, los ,i,\:61l'1~s Iilosfieos que dominliJl lll! ment~ de los ci entfi eo~ VIII) siendo 6uUiLuidns por otros; paralelamente !O v. modifica nd o lambin h illterpretaeln dI! ID! datos empi ricO!!l y el pmpin cur.oo delde~af1'ollo de la ciencia . Lu concepciones idealistaa qm, se filtr aron en las clenciu !llllUrales a. IinC5 del siglo XIX y princip i ~ del XX no dejaron tle II'IUo la qu fmiea; s~ t>mpez: a acu!ar la inn uencia do la filosofa temU"BUen. d e~ rr oIl 81l" por Ostw ~ ld . uno d, lo~ Cjllilll icOS mas eminenwe do .q uwla ';poca. Dicho fli" ntlfir.n basnba la concepcin Ilel mundo en una Idea IIbslra cta. la llJlerghl.. sin vincularla COIl la. materia. La ITIIltl-ria, ~e; n l. no es uns re alidlld objetiva , sino solamenle ulla ctJncq;dA de la COl'lfisteneia es pacial de la ma!a y el peso. un CCIfI/jci~nte de 18.~ ecuaciones que refleja n l o~ pracesos de la N:ttnr 01exII. Eu v irtud ele 11110. los elemeotos qumlcOB los wnceba . no como substanciaJI determlnlldos, si no tomo distintas formaB de 111 energls qUlniea. Es e\'iden le que la idea de la existencia real de lo! " t omos y molc ul as., adems da eel' extraiia a la filO$)Ca ,.:ellerg~tcu , conttllrlice SU! postulad os bsicos. A ~ar da que J. ~ idea:! de Ostwald fusron co mpar t idas po r illuc,hC)!l cient ifieos de aquella poca, gra n nmoro do h amb res de ciencia nI) pudieron eo nforlnaroo can la ind eill ~lnblidad de la exia!.encia de la, partc ulas mb sencillas de la materia. Uno de est()~ t.ienlfic01l fue Perrin, a quien pertenece fund amentalment.e el mrito de haber confumado diree ts monto por va $x:perimeJ1tal la e,:i~tencill real de los tomos r molculas. La ltcra cWtk4: de J$ g=: preparo 01 toerreno a sus trab,!ljosl (1908). Segn esta leora, las mol6cuJ as ocupan lIOlamen l& UDa parle muy pequ~fift del " olumen total de un gas (en condiciones norm ales, aproxilnada mente una ilieznli]bims). Dichas m al ~c ulas se hallan en con ti nuo y ca. tico mov imiento. Cada malcula choca con las a tcllos v.ariO!! lIliles de millone.s de vece! por minu to; po r eUo, la longitud media de sn tril)'eet oflI li bre all;anza, en condiciones

nOl'males, una~ decenas de milimicrones_ En. la fig_ 1J1-t se mues tra (con Dluchsimo aumento) la probable tray~ctGrla de la mGlku]a de un gas cualquicu, segn la teora cintica (va% suplo tj. Al chocar contra un obstculo, las molculas ejerceD _ sobre l cierto presin, que evidentemente es igual a la suma de. los golpes. de la~ mismas. Es obvio q1l6 la presin ejercida ser tanto ms considerable, cuanto mayor sea la cantidad de golpes en la unidnd de tiempo y cuanto mayor sea la fuerza de cad !!. uno de ellos. Una delas deducciones ms imp()rtantas de la tcoria cintica fue que, a una temperatura dada , la energacjntica media de las molcula3 no depende de su naturaleza; es decir, que con el cambio de la masa de las molculas sus velocidades varan ele tal forma, que la energa cinti co merlia se mautine constante. P<lr est o, la presin debe depender solamente del nmero de DloUiculas (en la unidad de volumen). 1 em~ de superficie de la tierra recibe 10~1 choques dll la.~ molculas de la atmsfera porsegundo. Pero, como es sa bid o, a medida [[ue nos Sf'paramos de Flc-. 111-1. Trayect~ril apfOIlmada d& . la ~uperficie de b tilll'fa la praIn part.cuJAde Il"a~. sin de la atmsfera disminuye. De ah ~e iafiere, que cuallh ms all'jada de la superficie terrestre se encuentra un~ capa determinada de un gas. tanto menor es la concentracin de molculas eu l. La teora cintica ofrece la posibilidad de calcular la variacin de la concentraci6n en funcin de la altura para part.culas con cualquier masa. Es evideote que, si se hubiera podido demostrar la justeza de los clculos de la teora cintica mediante unos e:o;:perimentos que pem\iUerao registrar la conducta de cada una de las part culZl;s, con ello se habdao podido confirmar laa concepcione~ at6micomGleculares. Pero debido al nfimo tamao de las molculas, dicha tarea resultaba sumarnento difcil. Perrio vonci6 estas dificultade~ empleando partculas de mayor tamao. Despus de un minucioso y prolongado trahajo, l13ll la manera de obtanor de ciertas substancias resioosa ~ unas bolitas de radio semojallte, del ol'den de unas dcimas de micrn. La~ partcul!l.S de este tamao se pueden observar fcilmente por el ruicroscopiG. Conociendo el rad io de las mismas y el peso especfico de la subshll\cia ompleada pal'a su obtencin, se puede calcula.. la masa de cada bolita. Al agitarlas eo agua (o ,en otro lquido) dentro de una emara pequea de vidrio, al priocipio llenan todo el volumen de la misma unifonnemente, pew cl.I'-SpuGs de cierto reposo se eslablo-

G3

una determinada distrib ucin de las partculas por su altura {Hg. IIl-2). Con talHlo con auxilio del microscopio el nmero de partculas por unida,l de volumen, 8 distintas alturas, se puede comprobal' si los resu lt ~dos est. n de acuerdo coa la teora ciDtica (vase sup!. 2). La coincidencia de los resultados de Perrin con los post ulados de la L eorla cintca, tanto en lo que t'especta a la d istribucin de Jas partl culas Il OI' la altma. como en la comprobacin de las dems cOllclusiones que se deducan de esta teora, fue rotunda. Despus de esto ya no se pudo poner en duda la existeocia reaL de las mol,k.ulas. Incluso Ostwald se vio obligado a reconocer que la hiptesis atmica ha sido elevada al nivel de una teora cientl.ficamente fundameotada _. De est a forma, a partir del ao 1910, aproximadamente, las concepciones atmico-molecuJares obtuviero n de nuevo un reconocimiento gellera!. 'Fig. 111-2. E5Ya mucho antes, en la segundll mitad del siglo quenu del expeXXI, se intent por primera vez abordar la cues..-men to de Petin referente al peso y dimensin absolutos de [os rrn. tomos y molculas. Como era obvio que pesar UDa molcula consLitua una tarea imposible de realizar, la teora traz un nuevo cam in oiq\le consista en determinar el nmero de molculag que contiene' uua molcula-gramo (o el nmero de tomos contenidos en un tomogramo), esto es, el as llamado nllmt'ro de Auogadro (N A) ' Cont ar directamente el nmero de molculas, lo 1I.esultarlo~ de lal primeras ddermi nllcloncs del amero de
lCtl

A"ouad,o

l!ftodo

11' .... 10 - ..

~ . todn

N .. 10-"

Color 3,ul cielo

6,,"

-Cugas elc1ric as
partcu las

Teoria d. la radacn Distribuci';n de las part cuJas por \.. ~\tur8

d~

6.05 6,05 6,02

Fenom&nos radia cti~ os Est ructura d. l inea, espectra les Estructura de lus rrl slA"

,..

,..

e,o~

6,OS

Tcn 5 (n's~pric(a solucioues

de ia~

6 .W.
6,00

mismo que delerminnr su peso. es Imposible; empero, el nmero de Avogadro ha podiUo.ser calculado a partir de las numerosas ecuaciones de la fsica en las que figura. Es eviden te que, si Jos resultados de l o.~ CiilcuJos realizados por disUlltos mtodos independientes coinciden eJltre s. e obtiene una demostracin de que 1lI. magnitud h allada es la verdade ra. En lB tabla se puede ver, que todas la magnitudes indicadas, a pesar de que ln mtodo~ empleados para determinarlas difieren mucho, son THuy aproximadas. Act uaLmente el nmero de Avogadro

se con~dera igual a 6,02 to's. Para tener una idea de la magn itud del nmero dI'! Avogadro nos pueden ayudar los slguiontes datos: si toda la poblacin de la Tierra (cerca di'! 4 000 0Cl0 000 de personas) se pusil'!ra a contar las molculas contenidas en una mohcula-gramo, con la condicin de que cada persona contara I molcula por scgulldo (sin interrupcin), se necesitarlan ms de !J millones de aos. COllociendo el nmero (le Avogadi"o es fcil hallar el peso absoluto de una partlcula de cualquier substancia. En efecto, el J.>C~o en gramos de una unidad de los pesos atmicos y moleculares es igual a 1IN .. sea, 1,66iO -~ g. Multiplicando esta magnitud por el cOl" respondiente peso atmico o molecu lar, se obtiene el peso abso luto de la partcula en cuestilI. Por ejemplo: el peso de un lomo de hidrgeno (peso atmico 1,008) es ig\lal a 1,6710-" g. Existe la misma PI'oporcin entre este peso y el ,le un perdigoncillo ,le plomo, que entre el peso de un hombre y el de todo el globo terrestre. Empleflndo el lll'mero de Avogadro se pueden calcular las dimmsiones de distintos tomos (y molculas). As. por ejemplo, el peso atmiro de l sodio es igual a 23,0, y su densida d , a 0,9 g/cm". Por consiguiente, el volumen que ocupa un tomo-gramo tle sodio (llamado wlumen at6mico), ~er igual a 23: 0,9i = 23, cm'. Como un tomo-gramo contiene G,021O~ tomos, a cada llllO de ellos le correspondern 23,7/6,02.1003 = 3,l) t O-'3 cm " = 39", lo cual, a su VOl, corresponde a un pequeiio cubo, cuya arista es de 3,4 . En realidad, es ms correcto considerar 105 tomos como esferas diminutas que como cubos: la determlnaciu del radio (Iel tomo de Na por los mtorlos ms exactos da una magnitud de 1,86 . Los radios de los dems tomos pOI' regla general tambin se expresan por unas magnitudes del orden de los angstrOms.

Suplmtentos
1) La velocidad medio rle las nlOl<;"ln de loo go,*,s principaTes del . ire , o sea. de l ,,trgenoycloxgeno.e5 igual. en condicione~ corricnl.es. a Cerca de 450 mis; el nmero nlcdio de co lis iones de cada moMcula por SIl;u l.d o es c"rc~ de 5 mi l milionQs. y la 10ngitu(1 media del alcance Iibl'e form a 100 Iil)' ~proIimad8mente. Puesto que la longitud m""i. del a k~Dce libre es inversa mente propor_ clonal la pre$in del gas. en vaco. en una mon~sima parh> de mm ~e Hg e. igu~l Q cerea de 50 m. Pr\ctiu m~"te "~to sigllitic~ 'I"e "H ,'"le vado las moj culu chocarn incomparablemente Con mas frecuencia centra las porm!ea del vno, en el que e,ti encco'rado el ga qua una contra otra.

2) El recuento de lu parlirul u a distintas altu.u fue realilldo un un e.mpo vi.ual muy estrecho. Mr~ndn el promedio de varias opetftt ionc,. l'o r ejemplo, en 1)nO de 105 eIperimento! con holitu de goma guta de un rad,,, do 0,21 1'> los recuentos se reali.arun a laa ~Jtura" de 5.35: 65 Y 115 l' del fun,lu ,le l~ climara. Segn la teoria, la ",Iorin del nmoro d" partcula. l 0,1"5 a lt''''as duMa ~r. en dicho CU". de 100: 48: 2~: 11. Al reali .. r el eIperimcnlo "" contaron 13000 bolitas y los resultatlns d~ la rli81 r ibucin ",latlva scr n l. ~ ~lturu coincidieron con la 90rie da cifras signicntr.: 100 : 23 : 1~.

1" ;

 2. La estructu ra compleja del tomo. Hasta fines del siglo pasado, la fsica y 111 qumica tuvieron, rel~tivamente, muy pocos puntos de contacto. Solamente en el sigln XX se colm el gran abis~ mo qne ex ista entre las dos ciencias. Las lOnas colindantes de stas fueron ocupadas por dos nuevas disciplinas: la qumico-fsica (de tqumica fsicR ~ ) y la fsico-qumica (vase el sup!. 1). Si bien las Lases de la primera fueron ya establecidas por LomonSGV (152), sta slo empez a desarrollarse ampliamente a fines del siglo XIX, siendo de su dominio la aplicacin de mtodos loo ricos y experimentales de la fsica a los problemas comllles de la quroic .... La fsico-qumica (de ~fsica qumica~), que se desarroll enteramente eJl el siglo XX, es la rama de la ciencia que estudia la estructura interna de los tomos y molculas, y sus cambios en el proceso de la~ reacciones qumicas. Ya en el afio 1886 Btlerov sugiri, .que los tomos n.o eran in.divi~ib!e~ por naturaleza, sino que en aquella poca se careca de metodos arlecu~dos para dividirlos, y que los tomos se to nservaban como tale~ slo ~n los procesos qumicos conocidos en aquel entonces. pero que ms adelante podran seL" divididos en loo nuevos proce~os que se rlescllbriran ~ . Este vaticinio de Btlerov no fue entendid() ni aceptarlo pOI' sus contemporneos. Siu hablar ya de la influencia de la filosofa ~ellergtic~_, incluso en la concienCia de los cientift05 que apoyaban la teorla atmica, se consolid la idea de que los tomos eran las ltimas partculas de la ma1.eria, indivisibles en cua lesquiera circun~tanci!l.s, E~ta ~ la razn de que se retrasara varios ao.~ la justa illterpretacin del importaute descubrimiento h~ho por Becquerel en 1896. En aquella poca ya se conoca la existencia de unas substancias que despus de haber sido iluminarlas produceu, po.' s solas, cierta luminiscencin. Este fenmeno, conocido con el nombre de fosforescencia, !le puede estudiar por el efetlo de los materiales ensayadoa sobre una pll\Cs fotogrfica. Investigando por este procedimiento distintas su b~tancias, Becquerel observ qu ~ ulla de lu muestras, que contena uranio, alteraba la placa fotogrfica sin haber sido sometida 8 previa iluminacin. Mura eurie se interes por estos experimentos y, desarrollalldo la obra iniciada por Becquerel, descubri que los minerales de uranio alteran en mayOI" grado La placa fotogrfica que el xido puro de este eLemento, n pesar de que en el ltimo el uranio se halla contenido en mayor proporcin. Esto le sugiri la idea de que los millerales de uranio contiellen todava otro elemento ms activo que el propio urauio, Despus de un escrupuloso y minucioso trabajo, Curie CDIlsigni en 18H8-1901 separar del minel'al de uranio dos nuevos elementos: el polonio y el radio. Al estudiar sus pro piedades se pudo establecer qne su efec to sobre la placa fotogrfica es illcomparable mente mayor qlle el del uranio.

66

Es te fenmeno, que ms adelante se sigui estudllllrlo prefereHte~ mente en los compuestos del radio, recibi el nom lIre de radiactividad. La experimentacin indicaba qlle la actividad del preparado dependa de la cantidad de radio contenido en el mismo, siendo en cambio indiferente el tipo del compuesto que dicho elemen to formara. La actividad del preparado tampoco mostr ningulIa dependencia de las condiciones exteriores: tanto el calentamiento como el enfriamiento, la accin de la lu~ y de la electricidad, etc., no ejercan ninguna influencia sobre ella. Todos estos hechos llevaban a una concl usin, radicalmente opuesta a los conceptos imperantes, la cual supona que los fenmenos radiactivos deben su procedencia a la tksintegracin espontnea de ws l()mo.~ de radio y dems elementos ra diactivos (Rutherfod y Soddy, 19(3). Con ello plantese la cuestin de ISl estructura del tomo. El estudio de la emanacin radiactiva puso de manifiesto que ste es UJl fenmeno muy complejo. Si un preparado radactivo (encerrado en una cpsula de plomo, impenetlable a sus rayos, con un orificio en la parte superior) se coloca en un campo elctrico,

Fig. 1113. Desintegracin de la . mollllcin radiactiva ~n Un

campo elctrico.

rig. 111-4. Desintegracin de iR emanacin radiactiva ~II un campo ma:lILico.

la emanacin se divide en tres partes constituyentes, formadas por los as llamados rayos alfa (a), beta (~) y gamma (1') (Hg. 1113). Los primeros sufren una desviacin hatia el polo negativo y consisten en una corriente de particulas de masa relativamellte grande y carga positiva. Los rayos beta se des,'an todavia ros prOHlIllciadamente hacia. el polo positivo. estando constituidos pOl" partculas de masa muy pequea y de carga negativa . Finalmente, los Tayos l' son ondas semejantes a las lumino5!lS, pero mucho ms corta.~ que stas. El campo magntico ejerce sobr1l las emana.ci/)nes radiactivas una accin desintegrante anloga. a la del campo ~lctl"CO (Hg. 111.4). Las tres irradiaciones diferentes alteran la. placa fol og!"l [ica. originan una luminiscencia en ciertas substan cias, elc.

,.

67

Anles del desculll"imienLo de la radiactividad ya se saba que, al calentar hasta la incandescencia los m~tales (lo mismo que al Huminarlos con rayos ultravioleta), la sup6rf,cie da stos irradia electricidod negaliva. La naturaleza de esta electricidad se pudo establ"cer gracias a los experimentol" so bre 109 as! llamados rayos catdicos, que se ob! ianen por la accin de descargas elctricas sn el aire enrarecido. En la fig. n I-.';; S6 muestra el esquema de una justalacilI empleada para el estudio de los rayos catdicos. En el recipiente de vidrio, de l cual se ha Fig. 111-5. Esquen,a deull. ina_ ex t ra do el aire, se hallan soldados el bl,cin para el estudio de los uyos clltdico . nodo.4 y el ctodo K. Al producirse;una descarga ellh'e ellos, del ctodo salen los rayos cati,dico!\, que pasau parcialmeuLe a travs de un estrecho orificio del nodo y m.li . adelallte entre dos placas metlicas Ii, llegando, por fin, al espacio M, en dOlida pueden setO descubierto:..! mediaute una placa fotogrfica o por cualquier otro mtodo. Si se crea un campo elctrico tllltl'e las placas E-, los rayos se desvan hacia el lad o de la plac,l cllrgada de electricidad positil' a; esto iudica que los ra~'os po~uell corga nlgativa. H aciendo variar las condiciones (intensidad del campo, etc.) se pued(>tJ estudiar las propiedades de estos ra yos. Por me'! .. de scmcjllntes experimentos se esta bleci que 10& rayos catdicos son ulla corriente de partculas da carga negativa y de masa muy pequea. Esto fue Confirmado 6n i nvestigaciones posteriOl'es; adems, se descubri que las partculas emitidas por los metales al 5tH calen lados o iluminados, lo mismo que las partculas de los 'ayos catdicos y los [ayo~ beta, son una misma cosa. Estas partculas fueron denominadas electrones. Antes de los experimentos con los rayos cat6dico~ ~e consideraba que la canti..bd de electricidad puede variar en forma conlinua. Despus de c,tos ex perimentos los cientficos em per.aron a inclinarse hacia la opinin contraria . Ya a fines del siglo XIX se consigui establecer con cierta aproximacin la verdadera magnitud de la cantidad minima posible de electricidad. Esta pequesima carga, que fue de!lomiHada to mo da electl'ici(ladt, corresponde por sn magnitud a la cal'ga de un electrn y es igual a 10,80. 10-11 undade~ electrostticas ~h~"lula~.). Actualmente, la naturaleza atmica de la electricidad, de acuerdo con la cual loda carga elctrica de cualquiCl' signo es 11 11 multiplo enLero de la carga del electrn (eJ, o~ admitida ulliver$almonle (vMe sup!. 2) .

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""brecntiende la carga qlltl a una 0\ "ado sobre olra enrga ill'ual con un ,luer~a de una
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68

Los experimentos sobre el calentamiento e iluminacin de l os met ales muestran que los electrones son precisamente las p{lrticula~ ele las estrocturas atmicas que pu'den ser emitidas con mayor facilidad. Como los electrones ticuen carga negfttiva y el tomo en su con junto es Deutro, e8 evidente que en el interior del atomo la carga negaliva debe estar compensada con una carga positiva . El primer modelo atmico fue sugerirlo por Thomson (100.1), segn el cual. la carga positiva ('staLn ulliIOrmeffil.'llle repartida en todo el volumen del tomo y neutL"ali~{lda por los I.'lcctrollcs incru.~ta dos en ese . mar de electricidad positiva . E.~le ffiudelo no pudo ser desarrollado ulteriormente porque fue rebatido por los experimentos de Rutherford. Este cientfico realiz experimeIltos con parlculas 0:. cuya lIlasa el'; igual a cuatro unidades de peso atmico (mientras que la masa de un electrn es de 111820 de dich a unidad). Su carga es positiva y por su magnitud absoluta es igual al doble de la de un electrn. Durante la desintegracin r~diactiva del tomo las partculas alfa son emitidas D enorme velocidad inicinl. El esquema de \1110 de estos experimentos se muestra ell la fig . 1I1-6. Un esllccho hn~ de partculas alfa se ema a una plaquita metlica delgada (J l-f). Mis adelan t e, su comportamiento se puede determinar desp lazando por el arco (A) el dispositivo (R), que I"egi-stra las partculas Cl: . Pues bien ; la ma~ora de las partculas o: atra viesa la plaquita sin desviarse, mientras que olla pa.-t" o.l~ ",ll,,~ 1" ha~e ~ distintos ngulos, y un nmero pequelsi mo de I&s , mismas, aproximadament.o Ulla part cula entre cada !O 000, rebota en direccin casi de retroceso. Los rel';nltados de estos experimentos, particularmente la desviacin de las par- Fig. III /l. E_quema ,Iel e~ ticulas en direcciu de retroceso, no pue>erin.. nto ,le Eluth~rrord. den explicarse partiendo del modelo de Tbomson. l1ectiv{lmente, la pardcula alia, que po~eo gran velocidad, nna masa relativamente grande y dos cargas positil"as, slo puede ser desviadll bruscamente hacia atr~ el! el caso de ellcont rar en su eeorrido un obstculo que tenga concentrada cn un puoto una considerable carga positivaJ..Si la carga se halla o.listribuiela por todo el vo lumen del tomo, ya !lO puede ser causa de semejantes desviaciones (I'ase supl o 3). -t Por otra parte, 11 pesar de que cada partCu la DHa. en su tral'Ccloria a tra,s de la placa mHal ica, debe pasar a tral,s de muchsimos tom~s, las desviaciones bruscas se observan muy raramente. Esto tan;bl.o ~ac~ suponel que en el to mo la electricidad positil'a 00 esta dlstrl buHia por todo el espacio / Bas"dose eJl los resuJta\los obtenidos por Rutherford, el ,olumen de la parte del tomo que est dotada de carga positiva (del ,mcJeol), se valoraba aproxima-

, _L// --------r------

damente como sigue. Imaginando que el volumen de un tomo aument ara hasta alcnnzar el de un globo d0 10 m de dimetro, las dimensiones del ncLeo corresponder[an aproximadamente a las de la cabeza de un alfiler.\ Por esta raln, la gran mAyoria de las partculas alfa no se desvia de su trayectoria rectilnea, a pe~ar de que e-ada una de ellas debe oh'avesar muchos miles da tomos. Solamente suf ren desviacin aqutlllas partculas alfa que en su trayectoria pasan muy cerca del ncleo de los tomos que encuentran en su recorrido (fig. 11J-7).j.Esta desviacin es de retroceso nicamente para aruellas partculas alfa que choca n directamente con el ncleo.JLa deleccin deL nmero re lativo de desviaciones de retroceso permiti determinar las dimensiones del nlcleo . .... L05 ex peJ'imentos con las partculas alfa todava dieron ms; gracias 11 ellos se pudo determinar, adems, la magnitud apro),:imada de l~ carga positiva de los ncleos de distintos tomos. En efecto,

Fig. 111-" Desviacin de hu parliculas ce por un ncleo.

la ~ desviaciones de las jlartcnlas a lfa deban ser tanto ms pronunciadas, cua nto mayor fuera la carga positiva del ncleo. Los resulta dos del recuento indicaron que es t a carga es igual a la carga mnima (e), multiplicada por eL nmero que corresponde aproximadamente a la mitad del peso atmico del elemento en cuestin. -'"Basndose en los Jatos obtenidos en ~us trabajos, Rutherford (1911) sugiri un nuevo modelo atmico, el $planetario., que ofreca semejanza con el sistema solar. En el ceutro del tomo situ un pequeo ncleo cargado positivamente y que encerraba en s casi toda la masa del tomo. Alrededor del ncleo, situ los electrones. cuyo nmero deha cnrresponder a la magnitud de la carga elctrica posiliva del primero. Semejante sistema. empero, slo puede ser estable, si los el~ctrones se lla llan en movimiento , puesto que , de lo contrario, il'an a caer sobre el ncleo.( Por consiguiente, se deba suponer queJos electrones giralJ alrededor del ncleo de la misma forma . poco ms o menos, que los plalletas alrededor del Sol. , Lo acertauo del modelo planetario del to mo fue confirmado poco tiempo despus por nuevos experimento! con partculas alEa

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y heta, cu yfl trayectoria se pudo hac0r v i3ible El inc["M fotog rafiar gracias al mtodo de la cmara de niebla, dabora tl o por W ilson I (1911)",Este mtodo est Ilasado en que. a l enfriar e-l aire sdurado tle vapor de agua, se forman unas gotita.o; de niebla que .~e condensan casi exclusivamente so bra las partculas extraas, PIH"ticuJarmente, sobre las que llevan cargas elctricaslfLa construccin tle la cmara de nieb la (fig . 11 1-8) es como ~ igue: su parte supedor es totalmente de crista.] y asimismo una part(! de 6.U.'3 paredes laterales; su parte inferior est const ituida por un mbolo, el cual, al retroceder, permite la e)(pansin y, por lo tanto, el enfdamiento del aire hmedo contenido en la clmara. Si del aire empleado se ha eliminado totalmente el polvo, dmante el experimento no se ohser\"a la for macin de niebla . En camhio, el fenmeno es muy difllrentc cuando a travs de la cmara se envian partculas alfa o beta. Tanto uElas como otras, desalojan a los electrones de las molculas que encuentran a su paso, debido a lo cual se forma una gran cant idad de partculas cargadas, alrededor de las cuales se condensan in mediatamente las goti t as de niebla que con toda cl~ridad indican la trarectoria de las part. culas o: y ~. La pesada partcul a 0:, al desalojar u n electrn de IIna molcula que encuen t ra a su paso. no se desva de su trayectoria rectilnea; stll slo acusa una alte racin cuando se IIpro)(ima al ndeo de uno de los tomos. En cambio, la part cula 1), que es ligera . al desa lojar electrones de los tomos. se desva de su camino (e.sp ~da l menlc, cuando pierd., velocidad). E n la fig. II I-9 se muestra una fo t ografa hecha con auxi lio de la cmara de niebla , en la que se puede observa) el final de las trayec torias de las partculas o: y 1); en la fig. lll-tO, las trayectorias pertenecen a do~ partculas alfa. Co rr ientemeote, la trayectoria es rectil nea, y se term ina cuan- Fig. tll-8. 1'~' IU\rna do Una c"",m <1~ ,,;~'la ~Je"",ntal. do la velocidad de la partcula alfa decrece en tal grado,quest a ya no puede arrancar ms eleclrones a la~ molculas 'lite enCllentla en su camino. Las trayectorias semejantes a la mostrada en la parte superior de la figura III-1O se dan e n poquSimos CIlSU~. La pl"imeta alteracin que se observa en ella corresponde a la desviacin producida por el acercamiento al ncleo de un lamo; la qUllda, al choque COlI oho ncleo. Basndose en ~emejantes fotografas se hicieron II"OS clculo~ <le lo~ que se deduca que la partcula ~, PIl su lecolTido atraviesa, por t rm ino merlio, linos 10 000 tomos antes de al"l"nucar 1111 electrn , y la partcula 0:, I1no~ 500 000 sin aproximarse lo .~u ficienle a un ncleo para sufrir uaa desviacin notable, mas de 110.5 o tre~ veces. Esto es una prueba convincente de que el ncluu )' los electrones
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llenan una parle iusignificante del espacio ocupado por un tomo; como ej~m]lln podemos cilar, que el volumen de los ncleos da

Fig. ]]]9.

1',,1,,~r"ria

de lB5 extremicl adeli <le las trayectorias de lu particula. '" y ~ .

t' i:. 1!1-\(I. Trayectoriu de dos partculas "'.

todos los Lomos que forman un cuerpo de un hombra constituye una millonsima parte de un milimBtro chico.

Suplementos
t ) L. diferencia clltre b q uimic! [i~icl )" la fsica qumica es hasta cierto grado convenciollnl (r la .... gun da frecuentemente se inchlye en la primera). Al mismo tiempo, cada UnJ de e n,,~ puede ""r claramente delimitada de la otra' el objeto de la qnlllicn fska (clsica) es el estudio Il"lubal de los procews qumi co, qne transenrr"." con la si multnea pa,tidl'aci6n de "na , rn cantIdad de partculas, roi~nl.ra" '1"" el objeto de la lsic~ 'I"n,jca e~ el estudio de IlO pntlculas n.upMdi~"I", )" la "lel"ncci6n entre ~ll "~, C~ decir. el e~t udio de los proceso! elementales. 2) El eleetr'In ~n vuelo .... deg da del c~mino rec.liline<l )"Ior el decto de los cam!lO~ elctrico)' roa"nHicu. El estudio del carcter de estas desviaciones permiti i.tab le<::er la magnit\Jd de la rrlnci6n entre la corga de l electrn y Sn ma.a kl m). Conociendo el ~alm' de la carga.e pudo determinar. tambin la ma del electrn: ~stl ,'$ igual a 9, 11 I O-'~ g". 3) El d'.,"1r del ;;\ n mo de metal constiturc ce,..,a de 3 (o sea, 3 -10-& cm). 811 el espesor de una plaquita metlica de 0,1 mm (es dm:ir, 110-' cm) se di~po

nen, por consiguiento, ms de 300 mil tomos.

tu~o

3. Modelos at m icos. El descubrimiento del mode lo planetario gran importancia, pues repreSc.llt un paso nuevo y considerable hacia el conocimieuto de la estructura interna del tomo. No obstante , en sus comienzos no pudo hallar la precisin ne.cesaria, ya que

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DO se conoca Di el Dfllnero do elect mnes n i 111 dispO!:i ic ili o de s tos 1'11 Jos lOln os de 105 d ist i"l 05 elementos. La primera cuesti n ruo resue lta metl ia nte las in'estigacionu 000 Jos ralllJ8 R oentgtll. En t 815 RoentgeD ue.'icl,brM, al estudiar las propiedades de Jos TII)'OS ca t 6di cos, que los lIIlIloS 01,,1 tuho dll vidrio

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o.

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'~'"

Pie. 111 -11 . Espoc u u eleetl"OlltagtWi(f'.

:!Obre los que incide el haz de elllctl"Une.s product" n ' lilas radi aciouu rtesconoc idas que lrnir.un con facilidad el villrio, la maderll, ... t c., pero que SOll deteJlida;, vor JI!J m~yOl" pal te dI) llJ!! IIll'Lal"s. El estudio de es ta~ ra dHcioues (que l rl c ll omlnli '11)'05 X, por debCO nOCl\ s u naluraleta t- )) demostr que CO II ~ i g lell ('11 olidas electrom~gn lca5 anlogas l a~ de 111 luz visible, jlero do longitud mucho ms cortas (0,05-20 A). 1::11 cl es peelW eleCIolnllgluhicn (Iig. JJI - 11) lO! rayO! Roehlgell se c ncuClIlran entre los nltr/Hjoleta y los Gam ma del radio, supc rpon i ndo~ l)a"Cill lrnenl! a. los i, lli m~. En ,irtUlI de Sil g~a ll jlcnetrabilidad, los ra)'),~ Roenlge n han hollado una gran 8plic~en el> la medicina, puesto que medillnt.& la rad iografia y la .-.dloseopia permiten dese u!.>i,. las fracturu
H ayOS X

Flg_ 1I1 _t2. Radiogralia dti

"U~

nla lln.

Fig. Jlt -1J . J::;quema d,

da rayos X.

un lubo

seas, los turnore!! inlernos, elC. En la lig. IlI _12 se muestra una radlografia de la man o. Los rayos Roent ge/l mu)' . duro.s. (o sea, .Ios que $e caracter izan I,or una long itud de ond.1\ .muy cor ~~ ) t ambI n se aplic. lI pa ra la rlltlioscopia de piezas metlllr,?"s rllll d,rI ~:!. 1".011 el Un rle tI~eubrir e n ell as 1M ra llas ocult as (g rlC19,s. ca,' ,dlldes). Los rayos Roen4:en !MI producen DI choca r lo~ f'lectrone!l que se mueven a grande:! veloei ,lades contra 1000 1I l.omos d? los elementos que entrau en la compos icivlJ del vid r io. Este fenu.mono nlu~stra u!la IIIJllo.a semejalJza con el que se puede obSI!!,Q, al tIrar una plCdra
1 A 105 rayos X hnbilualnltl nle se le~ da fl 001111,11: ~ ~ M!<:ubrldot_
lN .dd T. )

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sobre la ~\Iptlrficie tranquila de un lquido, cuyo efecto tambien ser la formacin de ondas. El carcter de estas ltimas para una determinada masa, velocidad, dimensiones, etc., de la piedra, depender tambill de las propiedades del propio lqnido, y camhiar , si , por ejemplo, .se ~ ustituye el agua por aceite. Anlogamente , paru cada determinada velot; idad del electrn, el cadcter de los rayos X -su longitud de onda- , variar .segn el tipo de . ltomo con el que choca . CUlllO en la composicin del vidrio entran distintos .. L amentus, la radiacin prodllcida contiene rayos de las ms variadas !cngitudes de OlHltl, lo cual ofrece grandes inconvenientes para su empleo. Para evitar esto . PU el tubo de rayos X (Iig . 11(- 13) frente al ctodo

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ra yos Roenlge"
prc ndirl o~

Fig.IJI -14. LongitudP" rl .. ond8

p~ r.

e ntre el Ti y el Zn .

lo. elementol C om-

rl~

l(}ll

de los rayo. Roontgen y numero atmico .

Fig. 111-15.

Longltude~ .-t ..

onda

(C) se coLoca un nodo (A) ela.borado de unasulo5tanciasimple. Enton-ces. la cotTi~nte de electrones incide en una superficia homogMu y origina la formacin de rayos Roentgen de tkterminada Longitud de onda. En 1\)12 Mosele~' se impuso la tarea de est,.diar sistemticamente las longitudes de onda de los rayo~ Roentgen producidos por nodos elaborados a base de distintos elementos qu!micos. Los resultados innicaron que las longitudes de onda cambian en forma bastante regular, como puede observarse en la Hg. 11 1-14. El estudio de los resultados revelo que l.a rah cuadrada de las magnitudes inversas de las longitudes de onda (~nmeros de onda.>t) es una funcin lineal del nmero atmico, o sea, elel nmero de orden del elemento en el s islema peridico (fig. 111_1.')). Desde el punto de vista terico caba esperar que la longitud de onda deb a ~el' tanto menor (e~ decit, que su magnitud inversa deb~ ser lanto mayor), cuanto mayor fuera la carga deL ncleo del tomo_ A demi~, los resultados de los experimentos de Rutberford jndicaloan , que 1" carga del ncleo (Z en unidades) es apro)(imad amente igual a la mitad del peso atmico . Por otra parte, para los

elementos no muy pe~a dos, el nmero atmico result6 ser aproximadamente igual a la mitad del peso atmico. Todos estos hechos pu ~iero n claramente de manfesto, que la carga positiva tkl ncleo es numiricamente igual alnmeTO atmico que corresponde al elemento en cuesti6n en el sl-stema peri6dico. De esta forma, todo neleo atmico posee las siguienles caractersticas fundamentales: carga (Z) y masa (A). H oy est comnmente aceptado que las unidade~ 6sttucturales de los ncleos ( ~nucltwnts.) de todos los tomos son dos partculas ms sencillas que poseen aproximadamente la misma masa, que a su \'ez es ca.'\; igual a la llnidad de peso atmico. Una de estas partculas. el protn (p). lleva una carga elctrica positiva ; la otra, el neulrn (/1), es elctricamente neutra . La estructura de todo ncleo at6mico se puede representar mediante la siguient.e frmula: Zp (A - Z) n.. As. por eiemplo, el ncleo del tomo de flur (Z ,., \1; A = 19) est constituido por 9 protones y 10 neutrones. Los ncleo~ de la mayor parte de lo! elementos qumicos, poseyendo 1ma cantidad oonslante de protones (Z) puede n diferir. hasta cierto plinto, por el nmero de sus neutrones (A - Z) . As, los ncleos de los tomos de carbono, si bien !empre contienen 6 pro tOIlIlS, pueden presentllr un nmero de neutrones igual a 6 a 7. Por esta ra~n . en la naturaleza se encuentran tomos de carbono eon un nmero de lUM a igual a t 2 (abreviadameule, L"e). y otros cuyo nmero de masa es 13 (a breviadamente, L3C) . Estos tomos k un mismo elemento q!U: se caracterizan por distin.lo$ nmeros tk masa

(o :lt!a, pur el ll",e,'U

~uLal

de

"ucleuue~),

M!

de"o",i",,,, istopl}$

del elemento en cuestin. El carbono corriente. cuyo peso atmico .es 12,011 , es una mezcla natural de 12C (cerca riel 18.~) %) y 13C (cerca del 1,1 <-, l. Como las propiedades qumicas ele los istopos de un elemento, en la mayor parte de los ensos, sou prcticamente idntica!!, la proporcin que presentan en su mezcla natural, por lo general, no sllfL-e alteracin durante las reacciones qumicas. Como los tomos son elctricamente neuttos, el nmero de elec trones que ent ra en su configuracin debe coincidir con el de las cargas positivas del ncle<!, es decir, con el nmero atmico del elemento corre.spondiente. El establecimiento de este nmero (Z) conlribuy eficazmente a la creacin de los mOdel03 atmicos. En trminos generales. este problema fue re.~Llelto por Bohr en el ao 1913. Los modelo~ slIgeridos por Kossel, ('11 HIlG, so n los que ofrecen el mayor inters para la qumica. A pesar de que para crearlos Kossel tuvo en cuenta diverSas propiedades de los tomos, aqu nos Jimitaremo.~ a considerar nicamente el aspecto qumico de sus razonamiento.~ . Al paslII" de los tomos ligeros a otros cada vez ms pesados. se ' pllede observar que las cargas elctricas de sus ucJeos tambin presentan un aumento gradual. Por otra parte, las propiedades quimicas de los elementos muestran. en este paso, un camhio peridico (1, 5) . De ah se infiere que IlIs propiedades qumicas e.stn dlttermi.

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naoJas en mayor grado por la disposici6n relativa de los electrones >n el tomo. que por el IIlmero total de stos. Si en realidad es os, se de!.H~ esperar que, partiDudo [el lado opuesto. o sea de las propiedades qumicas, se puedan ohteueJ' ciertas illllir.I(;iolll's COII relacin a la disposicin de los electrones. Entrtl oLma cosas, ~e puede esperar cierta periodicidad tln 1:11 cambio de dicha dispo~icill con el aumento gradual de las cargas nllcleares, Ya se s,1ba , que, en determinada; concliciones, la molcula de ~al cornlII pucd e desintcgrarse en sodio y cloro, de tal modo. que el pz'imel'o queda cargado positiVAmente. y el seguudo, negativamente. El estudio U\l ~stas partculas ilHlica que la carga de cada z.lIla d!'! ellas es llUmricamente igual a la del electrn. La procedencia \le estns ral'l:'1\5 se puede explicar fcilmente por la transferencia de un elpct,.ll del ,ilomo de sodio al tomo de cloro. Pero como en la sal COmlZ!! el soio y cl cloro son monovalentes, lIegallos a la. conclllsin dt, {[ ne una unidad de valencia eotrespollue a la transferencia d~ HU elcclz'vn , Poe consiguienle, en el caso, por ejemplo . del calcio ('lue z dlvalente) cabe espe rar la lrOHsfel'enc\a de <los 's electrones. En l'fecto, la experimenta.cin indica que la. partcula de calcio qUl< se forma e n condiciones anlogas a las antllriores, posee do~ carga~ positivas. T ambin en otros casos se observa igualmente, que la valencia de los elelllento~ coincide con el numero de eleclroues trAllsferiuos, Solamente los electrones ms alejados de su ncleo ntlmico. cargado po~iti\' amente, pueden ser transfc ritlo:; fCilmente; pOI' esto, se llaman electrones valencia. Pi"alm""le, JiJS cOlLsideracioncs relacionada.5 con 10 3 gil~es inertes desem\l('iaron un gran papel: el hecho de que los elementos de este grupo no se combinAn entre s ui con otros elementos para formal' c"mpue~ tos, illuica uua excepcional estabilidad de lAS configuraciones electroicas de sus atamos. Establecer el moelo ms simple del tomo de hidrgeno 110 ofrece nillguulI dificultad. puesto que consta de un electrn que gira alrededor dI' un ncleo dotado de una sola carga positiva, n sea, de un pr%n. Para el siguient e elemento, el helio, ya se pueden idear dos distintos modelos (Iig. 1((-16), a saber: el modelu (Aj, en el que los dos electrones de su tomo giran en unas rbitas que se encuentrau a distinta disL~ucia del ttlcleo. ~ el modelo (B), en el que las rbitas de los eleclrone~ son equidistantes con respecto al lIucleo, lo cua l se representa esquemtic1\mente disponindolos en un1\ misma ch'cunferencio. Lo eleccin de uno de ellos se debe basar en las propiedades qumica s del hclio. Si el primer modelo A respondiera a la realidad, el eledl'JJ perifrico no se hallara ms fijo eu el helio que en el tomo ,le hidrgeno. De acu erdo con esto, el helio debera presentaz' projlietlades semejantes a INS ucl hiurgeno , Sin embargo, bajo el punto de vi s ta qumico. este elemento es inerte. De ah se infiez'e qu!'! ambos electrones se encuentran en iguales cond\ciOlles y qlle se hullufI fuertomente en la zados coa el ncleo, lo cual imiuce a detelle,'l'!I CH e l ruod elo B.

El siguiente elemento, el litio, po~ee tres electrones. Para su tomo se pueden sugerir cuaho modelos, que se muestran en la Hg. III-t7. El litio es un metal que por sus propiedades qumicas presonta analoga con el sodio y que en todos sus compuestos es monoyalente. Es evidente que todo lo dicho halla mayol cOllcordanda con el modelo D . Es particulalmente importante el h",cho de que en l se conserva la coufiguracin estable del helio, con dos electrones en la primera capa o envolvente cerea del ncleo. El elemento de nmero atmico 4, el berHio, siempre es bivalente. E!\to indica, que su tomo s610 posee dos electrones valeucia, y que ambos tienen una disposicin anloga. Es evidente, que en el

~8 '- ~{~ , , , , '.

Fig. IIJ16 . Modelos $ibll!ll del ~tomo da lio. Fij,'. IB-l . Modelos posjble" ,pI lomo de li_

Lio .

berilio tambin so conserva la configuracin m; table del helio (coo dos electronlilS en la primera capa electrnica). y qUQ los otros dos ",Iectrones se hallan en la siguiente envolvente. El elemento N 5, el boro, es trivalente. El modelo de su tomo e~ anlogo al del berilio, con la nica diferencia, que en la segunda capa. a partir del fllcleo, se hallan tres electrones. El elemento N" 6, el carbono, eg tetravalente, o sea, que dos de sus elce.trones se encuentran en la pi"imera ca pa, y lo~ otro~ cuatro, en la segunda. De esta forma, la tendencia general en el desarrollo de las estructuras atmicas ya 5e deja transl llcir: mientras la primera capa conserva la configuraciun estable caracterstica del helio, la segunda sigue completndose de electrones. Resulta tambin evidente que esa complelacin de la seguuda envolvente debe proseguir hasln que el nmero de electrones sea el r.orrespondiente a la estabHdau mxima de la misma. Y, eo este ca~o, debe obtenerse el .tOIllO de un gas noble. Estudiando 1011 elementos que siguen al carhlJnu, podemos observar que el nit.rgeno (2 y 5) , el oxgeno (2 y G) y el flor (2 y i) poseen actividad qumca. Solamente el ele!J\Wltu N 10, el nen que se caracteriza pui" una est ructura de 2 y 8, ~s UIl gas inerle. Da aqu se deduce que la segunda capa electronica adqu iere estabilidAd cnando posee 8 electrones. Pero, siguiendo nuestro esludio, hallamos, que el elemenLo N 11, el sodio, es monovalente, qu e el magnesio tiene una valencia 2, y as sucesivamente. Como la segunda capa electrnica ya se completa en el tomo tle nen, los electrones valencia de estos elemenlos
71

deben haJlarw s~\llId(l! en l. flf('~r" e"L'Olw!1Ite. Lo, mooelos electrnico!; p~ra 105 ('I{'mentos comprendido~ entre el nen y el ~rg6nse muestran en la fig. ll-l B. Ya que el .:.~ de los model~ c:omplelO! de los lom(ll; Gomo medio de expIul" de la e~trnetnr. qulmiea de 1 compuestOl! resulta algo 011 engorroso , generalmente se recur re a un procedimiento ms sim ple, que con~i~le en indltllr solamente el ntmeJ'o de eleetrone.!l de IR capa er!erior:

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E~ ohvio que los mode los ~Imicos solamente nos dan una Imllgen mn)' esquemtica de la estructu ra dE' los litomos. No obstante, la

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Fil!". IU -tS. ModeJ oe I lectronko! d, lo.

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~to",<Jti.

~veJ aeivn de la prlml'rll fase del conocimiento de l. configuracin dellitomo, o l!l'a, la distribucin de lO! electrones por eDvulvenles o capu, thnf UDfI ml'"rt~ncJa uencial para la comprensin de las propiedatles y procl'SOS qumicos.

t ~. Teora del lomo de hklrogClIO. S i bien la cuestin de la estructura del tomo mas sencillo -el . tomo de hidrgeno- pareca resuelta en "irtud del modelo planetario sugerido en 1911 , Hit se tard mucho en observar que dicho modelo encerraba ciertas contradicciones inlerDa~. En efecto, de acuerdo con los principio, ue la termodinmic;a cl.~iGa, el electron que itll en rp ido movinlien to alrededor del ndeo dehe. emitir ininterrum pid. mente, en su ullwimiento, energ~ rAdi~nte en formll de amias electromagntiG.IIs. De ah! se deducen dos importantl's consecuencias: 1) a causa de la emanacin contin ua de ener,la radi ante, el radio de la 6rbita dl'l electrn deberia experimeJltllr una d~m inucn lradual , lo cual supone que el electrn se ira acercando al ncieo ha~ta caer ~Il .B, en cnyO! cn~o, el atmo seria destruido, "", decir, desap8.recera como hl; 2) como resultado del cambio paulatino en la velocidatl del llIovimlenh.. giraloriu del eleetrn, 1/1 eroan.civlI eleclroma.gntica del tomo deheria es tar con!tltuida por una serie continua de rayos de distinta~ longitudes de onda. Expresndono5 en otros trminos: el espectro del llitlrgeno hab rla de oor COIanUO, es decir, S\l~ Jine8.s deberan co rrespon der a totla.s las longit udu de onda posiblt. No obstante, ni 1/1 pr.imer. co!I.S0Cueneia ni 1/1 setunda se .. bser"an: no se prodrn:e la destrucci6n espontnea del atolDo de hidrgeno
78

ni el espectro visible de este es continuo; al contrario, est formarlo por una serie de lneas separadas qne corresponden a tkterminadas longitude.s de onda; es decir, es un espectro discontilluo (fig. JI-l9). De ah se infera que, o bien el model o planetario no era acertado, o bien la teora basada en la electrodinmica clsica /lO se ajnstaba 11 la realidad. Verdaderamente, ambas cosas requeran una correccin. Ya an tes de la aparicin del modelo planetario del tomo haba sido rebatida la te sis de la teora electromagntica clsica de la luz , que sostena la continuidad de la radiacin . La anlitesis Iue la teari(j cuntica (Planck, 1900). De acuerdo con esta te<Jra, la energa no se emite de LUla manera continua, sino nicamen te por cantidades discretas (porciones determinadas), qu e son mltiplos de cierto ~cn a[1to de accin~ (h). La
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Fig. ]rI-19. Espectro visib le del hidrgeno (... rie de Balme!"). magnitud del cnanto de energa emitido es tanlo mayor, cuantomayor es la frecuencia oscilatoria de la radiacin, es decir, cuanto menor es su longitud de onda (11 , 2) . As, por ejem plo, los rayos violeta tieneu m!\ energia que los roj os. En el e~pectro electromagntico (vease Hg. 111-11) los rayos y presentan III mllyor energa, mientras que a las ondas radioelctricas les corresponde la menor. La magn itud de un cuanto de energa (E, en ergios*}) para cualquier radiacin electromagntica se pllede calcular pOI la ecuacin E = kv, donde h representa un cuan t o de accin (6,62 1O- z, ergs), )' v, la frecuencia oscilatoria del rayo estudiado. La teoria cuantica ha sido confirmada am pliamente por datos experimentales y hoy en da goza de un reconocim iento universa l (vanse los su ph. \ , 2). Basndose en la idea del modelo plauetario y aceptando las concepciones de la teora cuntica, en 1913, Bohr sugiri un modelo para el tomo de hidrgeno, que solventaba las dificulLade~ antedichas. Para establecer este modelo Bohr introdujo los sig uieutes postulados: 1) Si bien podemos imaginar al el ectrn, ~n traslacin alrededor del ncleo, a cualquier distancia del mismo, no obstante, slo son posibles cierttu rbitas perfectame nte detuminadas. En estas rbitas cpcrmitidast .e l electrn gira sin emitir tnergia .
) La magnItud de un ergio t mg de~de b altura de I cm.
ell

igual a la energa de caida de una may de

79

2) La rbita ms cercana al ncleo corresponde al esta rl o ms estable ((normah) del tomo. Al recib este un impulso energtico, el electrn puede saltan a otra rbita ms alejada, con la particu_ laridad de que su reserva de energa ser tanto mayor, cuanto ms alejada se IJncuentre del ncleo la rhita a la que el electrn tpasa; dicJw de otra formfl, el electrn pasa a un nivel f'flergtico ms elevado. El tomo que contiene el electrn el! UIlO de los niveles de energ a ms a1t.05, u diferencia del norma l , recibe el apelativo de excitado~ . 3) La absorcin o la emisin de energa por el tomo se produce exclusivamente cuando el electrn salla de una rbita a otra. La dHerencia de energa ootre los estados inicial (E)) y final (E) , se absorbe o ~e emite en forma de nn cuanto de energa radiante (fot6n), que COl"l"esponde a un rayo cuya frecuencia viene dada por la relacivn kv - El - El . Los postnlados que acabarnos de referir ofrecieron la.lwsibilidad de calcular los radios de distintas rbi ta~ electrnicas del tomo de hidrgeno; .permjtidas~ por las condiciones de la teora cuntica. Con ello se pudo e8tabl~"Br que dichos radios guardan entre s la

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Fig. 11120.

ele(".trde hidrr.eno segn Bubr.

Orbita~ po ~;bles del ~;tomo

Fig. 111 -21. Esqu~ ma del origen del recIto rlel ~lomo de hidr6genu.

relacin F : 2' : 3! : 1\> : n' . Este nmHo n (que determina la rbita electrvnica) se denomina mmuo cuntico principal. De lo que se ha aducido se iufiere, que n puede tomar distintos va Lores corresprJn,1 ientes a la serie rratural de nmeros enteros. El radio de la rbita ms cercana al ncleo (n = t ) result ser, para el h idrvgeno, igual a 0,.')3 }.. . El electrn del hidrgeno gira por dicha rbita aproximadarnente a una velocidad de 2200 km por seglludo. En la fi g. [\ [-20 se muestra el osquema de las rbitas
80

posibje~ para el tomo de hidrgeno, si bien slo se indican les cuatro primeras. La velocidad de revolucin del ",lectrn en la segunda, es dos veces menor que en la primera; en lit tercera, tres VGeeS menor, etc., etc. El trabajo que se debe realizar para farrancan el electrn del Horno de hidrgeno de cualquiera de las rbitas, es inversamente proporcional al cuadrado del nmero cuntico principal de la rbita dada . Como ejemplo, podemos citar, que reaulta nueve veces ms fcil arrancar un electrn de la wrcera rbita, que de la primera. Los clculos de las frecuencias de los rayos a causa de los saltos del electrn de llna rbita a otra, resultaron ser a ullas frecuencias que coincidan casi por completo con l~ frecuencias de las lneas observadas en el espectro del hidrgeno. En la ligo 1I1-21 se pone de manifiesto la relacin entre las lineas de las distintas series en el espectro de emisin del hidrgeno y las causas que lal! originan, es decir, los .saltos del elec150 trn entre las distintas rbitas: si el electrn plisa. directamente desde cualquier rbita ms alejada a la que le corresponde n _ 1, t.mllUlOS 1:> serie situada un la regin ultraviolota. ; si a la ~egunda (n - 2), tendremos h serie de Balmer (fig. IU-Ul); y si los saltos son en las rbitas tercera, cuarta o quinta (R, respectivamente igual a 3, 4 y 5), se obtienen las series sitUadas en la regin infrarroja. La teora del tomo de hidrgeno predijo satisfactoriamente la existencia de estas dos ltimas serie~, que fuoron descubiertas ms tarde mediante experimentos basados Fig. 111-22. Niveles eij~r gtic05 ,Id to mo ue !Jien la misma _ Si se excita el tomo con suficiente ener- dr6geuo (kcallg-itomos). ga, se produce su ionizacin, es decir, su disociacin en un electrn y un protn_ La energa necesaria para ello corresponde a n=-oo (fig_ lII-22), Y se denomina energa de ionizaci6n (1) , que se determina por el espectro. Para el e~tado normal del tomo de hidrgeno constituye 313,6 kcal por tomo-gramo :

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Ji

+ 313,6
l ,

kcal _ H+

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Por la relacin 1 = 313,6/n la energa de ionizacin puede calcularse tambin para los estados de excitacin del tomo de bidrgeno. Ms adelante, la teora del tomo d.e hidrgeno fu e perfeccionada por Sommerfeld (1916), el cual estableci, que, adems de girar en rbitas circulares, el electrn puede describir en su movimiento en

81

torno al nuc leo rbitas elpticas. 000 la Ila rl icul/lridad de q ue a un mismo nivel de IInera le corresponden lan t os tipo.s de rbilall posibles, cllantas unidade! encfnr& el nmero cuntieo principa l,

f{s, llt-:l5. Esquem a d0 In ,bit" electrnicas posibles del atomo de &egw, SomlOerleld,

hit\ rvlI~lI!J

Est(! ltimo uetermi na la longitud del semieje mayor de la 5et'ic dada de elipses (en el easo eorn;reto del creulo, su rlldio). La malI i_ tud de l semieje menor viene deter minada por el nmero emn t ico) (k), que tambin ' ~ <lUcu.ndarlC<l de la serie ~ \leetoma s iv a los valo res

.- - ,- - ,- - -

~er mayor que el principa l. Pllra el semieje maY0l" de Ja elipse elste la relacin 11 = 1I~1", Y para el IIlcuor , b _ nkr, dOlldt> r es el radi o ce la rbita paJ"a el estado oorm81 del litomo (0,&3.\). Por ejemplo: pala el numero euntico principal 3 son posibl~ trestposde clipselj, que podem(l.') l"epre~eutar grficamente como 3, 3~, y 3,. l o~ cuales indica u f)"n el semieje mayor guarda con el menor ulla I1!laci n. igual a 3: 1; 3: 2, y 3 : 3. Cuando se sa ti sf~ c~ la .. ltima re.laein limemos un ea BO particular de la elipse: el crcu, lo, el liolco que se t omaba en consideracin en la primera taSOl fir. lll- Z~. ~;~(Itlelll~ ," d" !C/ti 1,lul u del de~arrollo de esta teora. t'~er~1~i~u~ rdal i,o! de la, ~rbltu circula...... y ellptlru. El modelo de las rbitas electrnicas posil.J!es para el t omo [lit bidrgeno, segn Somrnerfeld, se muestra en 1& Hg. IlJ-23. En la ig. 111 -2~ (b), los ni veles 'J 'ubu iveles energticos que corresponden

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de nmorol 8ntoros, pero nO puu-

de

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a cada una de dichas rbitas se comparan con los nh'elel exclusivamente correspondientes a la~ rbitas circulares (a). El perfeccionamiento del modelo atmico del hidrgeno permiti dar una explicacin a la estructura hiperfina de las ra yas espectrales. En la figura IlJ-24 se puede observar que al nivel energtico menor le corresponden las rbitas elpticas ms alargadas. Estas sern, precisamente, las que en primer orden se irn completando con electrones durante la filTmacin de cada nueva capa electrnica en los tomos qU{l posean muchos electrones. Estas capas electr6niclUl (es decir, el conjunto de electrones con un mismo nmero cuntico principal), por orden de alejamiento del ncleo se suelen represen tar mediante las letras K, L, M, N, 0, P Y Q. Las lneM del espectro ~isible de los tomos pesados se deben a los saltos de los electrones que se encuentran ms alejados de l ncleo, mientras que l os saltos entre l a~ capas ms profundas producen las lineas correspondicntes a los rayos ultravioleta o a los R OllIltgen. Para dichos tomos, la energa de ionizacin es la energfa necesaria para separar el electrn que se halla ms dbilmt!nte vincula-do al ncleo, que es, preci~amente, uno de los que giran en as6rbltas ms superficiales (vase sup!. 2). El trabajo necesario para arrancar un electrn de un tomo cualquiera, se expresa frecuentemente por medio del potencial de ionizaci6n, que es el potencial mnimo, en voltios, de aquel campo elctrico que al acelerar un electrn libre, provoca la ionizacin de un tomo dado (al arrancarle su electrn superficial). As, por ejempl o, el potencial de ionhacin del tomo de hidrgeno es igual a 13,6 voltios. La energa de ionizacin es numricamente igual al potencial de ionizacin que se mide en electrn-!IOltios (eV), y el paso a las unidades trmicas se da poI' la relacin: eY _ 23,06 kca1!mol. Por eso el trabajo de ionizacin puede ser expresado, segn ms convenga, en unidades trmicas (kcallmol), y en electrn-voltios (eY) (vase el sup!. 3). Las consideraciones tericas que se han expuesto un poco ms arriba no contradicen los modelos atmicos m~ Mncillos (fig. I II~18), sino que tan slo los pedeccionan, los precisan. En efecto, la distribucin de los electrones por ca pas se conserva en los modelos de Bohr-Sommerfeld y est en con8(lnancia con lo que hemos expuesto en el capitulo anterior. Tanto los unos como los otros, naturalmente, no reflejan, ni lIlucho menos, la estructura de los tomos correspondientes en toda su complejidad . No obstante, 9S indudable que ofrecen una visin de csta estructura, en sus rasgos fundamentales, ajustada a la realidau. Bajo este punto de vista, predsamente, los debemos considerar (vanse supls. 4- 6).
Suplementos
1) Al estudiar lQS problemas relaciemadOl! COn los especlrQ". con lrecuenei .. Se hace usQ no do las longitudes de onda directamente, sino de su; reofp:oo.s, es decir, de '''" ll amados IIt1mUO$ d~ olld" '" _ 1/)". Como en este caso las longitu-

'"

83

das da onda &! BXpreSln 8nuntmetro! 1, d imen~in de '" eS cm ..... El n!IlOro d9 onda indica l. oantidad de ond ... , de longitud dada g:ue ~ntrl en Un centmetro . La lnt&acein entro la energa di emi sin y su numOrO do onda "" e:rpren perfectamente por la relacin !impla: Q _ ",/350 kealfmol. Una relacin semelante 9 - 1/350)" (dond e ;,oo 9xpre~ en cm) puodll ser empleada para 01 clculo aprOXImado de la energa de emisin a haoo 'de laa longitudos de la! ondns. Cabe .aala' \I.u8 10.~ nllner,O! de onda"" llaman drecuenci~ y I(l design.u t on v. Est.o puedo conduClI' a 9q\llvocadonos, puesto que en realIdad v _ !ti 00 , dondll e

la

2) P ara el , ;desprendimiento del 4lUmo elic1rn del nDleo a~mico con 1.. car:a Z s~ nece. ita consumir Una enorga Z' VeU!! maynr que para l a iouhacin ~el "tomn de hi dr<'ieno. Segn el clculo, para un tomo-FrRmo e.t. energa es Igual 313.8 Z' kcaL Los radins K de la" capll. en los atomos complejos so n O!!tre s cnmo las recprocas de la, Clrga' de lo" nclens, es decir, al aumetar el numero 'mlco del elemsnto, disminuyen , u"",iv amen te. No obstante incloso en los to mos ms pMados ello, son centenas de vece. mayore, ({ne lo, propio" t aml iiM d" los ncleo, atmicos. 3) El electrn ({ne 96 encuenUa en un campo elctricu se rep ul"a del polu negativo y 96 atrae al positivo. SI E e" la diferencia de puteo.ciales del camp o de .celeracin (en E ), entonces la velo cid ad del electrn creada por este nmpo 96 determina por la relacl6u u _ 600 YE km/ . Por consiguiente , variando lo teusin, se le puede comuuicar al electrn unu v. locidldes determinadu y, con ello, determi nados valore. da enerei. cine tic . 4) Aproximadamente l1acia lo~ lios 20 del .iglo pr"~nte en el deMrrollo de 111. teora de la estructura atmica "" puso d.e manifiesto un viraje, oriinado por il inlluencia de uM nueva co ncepcin fsica presentada por de Broghe en 1924. Si bien de la propia teora cunt ica .11, deduce que t<lda OlIda ekctrom~gnlllc~ t ",. 41 mi.m> tiempo el"to ct",d.rcorp sc" ,,r, Broglio anticip l. teorta , -"!lgln la cual tambin tienalugar lo contrario , e' decir, q<u ",,"" po.rtle .. 1a en mo ufmlMto pre"ta ..1 ml. mo ti.mpo I~. propied~ oaract.rfJllc/U d. una onda. L. interdependencia cuautita \lva de las propiedades ondulatorIa. y corpusculares (que UOJ'l'e"ponden a la. partcula.) do la materia viene reflejada eo la """501610 dt Brotl", 10. _ h/m~ , donde: h repre96n ta un cuan t.o de .ccin; m, la ma91 de la partcula; v. su valocidad y ).. su correlpondi~nte longi tud de ond a. Con lI,ulcilio de e. ta ecuacin 96 puede ca lcular la masa del cuanto de ener~a radi ante (o = e = 3.00to" cm/el para cualquier longitud de onda. Adema. , 00 puede tam bin cd cular la longitud de onda caracterstica de uUa partcula cun ma S! y velocidad dada~, cuale,quiera que ~"ta s selln. As, por ejemplo , el fotu que coml9ponde a la lnea H", de \. serie de Balmer (). - 6563 ~ _ 6,563 .10 -0 cm) po_ la man m _ 3 .IO~ g, es dMir, que e~ Una' 300 000 ve ce! mis ligero que el ele~tTn . Pnr otra parte, el elMtrn que posee una velo~idad d e 6IO' ciu! . nOl oie mplo, Mcaraeteri~a por una longitud de onda)" ~ 1,2\ X X to-I cm ~ 1,21 A, O . ea, por Unll Ond l del tipo de loe rayas Roentgen. Eata deduccin de l a teoria boll co nfirmacin, al poco tiempo, por va exrimental: l~ , un hu de el\M: trone! que incida sobre un cristd 96 dilractaba de .. mi!ma DUnera como lo haca al incidir sobre l un haz de rayo. RMntgen. Al poco tiempo n estableci un hecho anlogo con relacin a loa tomo. da hid r:gallO y helio. Como 111. dllraccin el una propied ad caracterstica de las o~do., lo! resultado, que acabamn, de exponer demuestran irrefutablemeute b jUllteZl de 119 ideas expue,tl! m'. alTiba. 5) E.tu idu3 ~rvieron de base parl el desarrollo de la m""4nlc~ ond ulatoria, la cual interpreta la estructura atmica bajo un punto de vt.ta ~"ui :ensri.", el del prIncip Io d. Jo. Ind. t. rmlnaci6n, llamado por algunos rinciPJO de la Incertidumbre. ( Hei~nberg, 1925). Seg6.n e.te cientfico , el car cter del movimiento de lo, electrones nO puade, en principio, fijarse con auctltud . P or uta r ..60. la concepci6n del tomo basad. eu modelos que preoontan unal 6rbitn electr6nicu det.-rminada. dehiera su!\ituirs.a por una desc~ipcin en l . que 8610 se 'prectse la prob"bllldad de la est.n.c ia del electr6n en uno u otro punto dal

es la velocidad de la luz. En este sentido as menos p6ligrosa la denotacin empleada tambin para los nmeros de onda.

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84

Joa result,doa y los datos del ex~:1 perlmanto, ~ 'b "6'ii!'lIII-2!>bmb'lUdlr~}1 dll r:....~. In \lel ode espro I1 ~""a p.ra :!! -~ tDCOotrar.1 electr6n I una u ot r . . = ~,,5 2.5 S 7.$ 10 12,6 di~taDCI. dd II c:uliati_ del d' h tiD- ~ tcleo, sieud Cl ~~ tos 1011 ftladOl lomo ~.'l ~ de b idr6~no. Como nmOl!l eo !lU~_ 1JU'1"', .. do igualll5 los omerot<:uD2.5 2,$ 5 :U $ 1,5 10 12.S t icOl: prindpd y _\loda.io (k "" JI ). l. poI;e"n de 1.. probaOi. 'anll l d.1 ncl.o. " bllldade",,,imouoo''''"poDdup,oFig. I11 -2li. Dinribudn do bs probabl\ lidades del eucuelllro del ele ctrn eD. o lll.lIoda)'DI!(lU a 105 rad IO! de l u hamo de hidr"'uo. 6rbl t.. circulares d~ la l.o.ra da Bohr-Sornmerleld . Para lu 6rbl "V Iu I l1pticu (~ <~ ) apareclo. a detennlJl ldu d~tllnci..., del ncLeo. DO MIlo 1115 probabllldeclts mhimu, . iDo tl m.bltn lu mlnimu. Dile., en el ' Iomll esUn fmlld0!8 lCllla 1s1.dlL!l con d~IiDla "oo,ldd do la nube electrollicao. E$te modo'de upreSllr J. Jlrobabi lidd pan IMllolr. r el elKlnill coo ayuda de IV leI .. ".i~ y del ",lar dt la densidd dala .oube eledl'nku obteoido da uta rolr>t:fl . '"" muy c6modo p8J'1 el ..studio dem el pu nlo de visla do J. IDK'oica ondu JI.t<lri. de lo! ilomea de muchos t!eo;lrolltl. La I D ea CODlin\l&

qplcio. LI proplr.recI5lD de uta p.obabi lidad, peN ' dt qua"" ha ... 1 .. d.ta ~tW1l I", 51! e "d"a en lo pttnmenle mllem't e. wn el lu:rili.. do l. h _ ecu.ci,sn de Dud, (Scla&!lo pr, 1926'_ EaU. ~IUIJ>.I tiene eulicttr de p<ll wl.do cUY' juste" (a difl!l'1!Dea d, tooroma) Og ... tlu.blec. eon deduoxioDU 1) dt mo&tradone5 di.",,!u , !iDO I:'ID l. tODcotdaoela de la dedueel6n d. .. , ".2 n.S

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fig. 111-26. DllIUihuciu de la deo!idlld ,lectroicl eD el !tomo de "goo.

(fig. 111-26) d. 11 01 d latr ibud6n Itr iUJMII~ c.ICl,l I.tll dala d~n~;dad electr6Dieto panl .. l lomo de .,.(40. CoI1lO nmosell la liI.onl, lu eu rvlI5 m.:J imnco~ polldeo a determinadu eapu t l trl.oDieu ( K , L, M ) de la Itorla de Bohz -So mIDelleld. No obstaote. la tODl'me densid.d de l. "tibe el,eWnCI (o ... a . la pJ"C>babilld ad para encontrar t I electrn) ni.te tambio .~ jrt 1.. mi.mos c. pn. De eliU manera, titas ltim as no l\Il di,tiugo"o bieullu da ctra. Coo linea puoteada se mUf!lrftn los re. ult 8doa comroh alOrios de l. diatribuclo l~ricl medi ,ote el cncolo de la deu!idad eleclro el hu&de detos u .perhnt IlUle. en la di $Jl'1'$\o de electrones coo ayuda del ... g60. Como V UIIOI tO la li u!l . mbu ell"" J,,' etlurueote coincideo. . El eoloqtle d.. 1<NI I'Tob L n at6micos dude ..1 jlI.>DID d4 ,iul d.. la mn ' oka fw oodll t. t~ ria pe rmili6ltsolver ollaltl'M de e,,""II .. _ UltI 00 .d"ld, aa\ co..o

obtener dertos result~dQ" cu.lJtivos cOn mayor grado de exactitud. Sin embargo, la re""ncl la rkmO$/racl", tan caracter"ti~ para la mecnica ondulatoril, dbm;nuye mucbo el valor cogno"citi1'o de dicho mtodo. 5) Vale 1. pena subrayar que b macio;ca cU~Dlica no excluye de ninlr'n modo la ell:plcan corpuscular de los fenmenos. Ms, ...." ecuadones se basan en la repre"'lntacin dol electrn como una carga puntual y nO de una nubecarll'ada. ~La" descripcio.nes ondulatoria y corpuscular deben ser cow;ideradas como puntol de visa sobre el mi , lun proceso ablativo igual y que se completan entro sI> (Bom) .

11.

5. El enlace de va lencia ('Dlsc. qu mico). La cues tin referente la naturaleza de las fuerzas que sOn el origen de la formaciq de combinaciones quimicas ya surgi a principios del 5iglo XIX. No obstante, en aquena poca no 5e pndo hallar una explicacin satisfactoria. En virtud del desarrollo de nuestros conoci miento~ sobre la estructura de los tomos, hoy en da nos podemos acercar un poco ms al esclarecimiento de la naturaleza de la actividad quimica

. ffl, rl~l,

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C o"ltIn!e

1)

JD el6Wico

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Fig. 111-27. lIegla del :>acacordws.

I'ig . 111-28. E"q". ma del cierre de lo! campos magnti co! en el

tomo de helio.

y de l as causas de esta ltima. Con todo, no podemos dejar de tener en cuenta, que la concepcin humana de la causa y la consecuencia siempre simplifica el la zo objetivo existente entre los fenmenos de la naturaleza. Ya sabemos que la corriente elctrica que fluye por un circuito celTado (como pensaban antes: del al -) origi.na un campo magntico cuya direccin se puede establecer por la regla del sacacorchos. (Hg. IlI-27) . Pues bien, de forma anloga (pero en la direccin contraria del campo magntico) se comporta el electrn que gira en su rbita alrededor del ncleo; dicho electrn, ade mAs, est 1:\otado de un movimiento rotatorio alrededor de su propio eje, denominado spin del electrn. Como este ltimo no consiste en un punto matemtico, sino que posee determinadas dimensiones (aunque sean infimas), su propia rotacin se halla vinculada IlDn la formacin de un campo magntico. Por esta razn, cada una de las rbitas electrnicas del homo es, a la vez, Ull peque~imo imall.

86

PiU'Odos ima,aes se Itt.raen reci prOCllwen1.e por sus polos optJM tOlJ, con la particularidad de que sus campos se cierran formando un todo Jnlco. Luego, para separarlo5, se neco~ita realiur cierto trabajo. Esto quie re decir, que, al cerrarse los campos magnticos, el sistema, por lo tanto, adquiere mayor estabilidad. Lo mismo debe ocurrir eo el caso de la.!; rbi tas electrnieas. En la ii. 111-28 se ilustra en forma esquemtica el efecto magntico de los electrono~ del helio. Los tomos mis compleJos deben presentar UD apaream iento anlogo de la moyorla de sus rbJtas electr6nieas. La elevada estabilidad de l as configUl"aciones atmicllS de 105 ge.ses inertes lleva a La conclusin de que todtu sus rbitu se encuent ran apartlULu. . Cuando u i5te suficiont.e aproxiOlaclc entre dos atomO! que po.~ae n electrones 110 apareados (o impal'ils), en 105 campos magnticos de estos empIezan 11. interactuar laa fuerzas de atraccin mutua . Como resultado. ambos tomo~ se acercan todava m.iI.!, y los campos magl!etieos .d e los electrones impare5 se cierran , da odo lugar a la fonl1 ~cin de pares electrnicO!>. En e!to consiste, segun Le""i" la esencia de la formacin de e nlac~ de valencia antre 1011 tomos (vase sup!. 1). En la formacin del par alectrnico que verifica el enlace qumico l.Om.a parte UD el ~ trn de cada uno de 10$ tom.os que se combinan. Por esto, la ,'aleocia de UD elemento en sus dUtintO$ t:tlItIp~$tO!i se determina por el nmero de electronflll de su ~ t om o que toman parte en la formacin de semejantllS pares electrnicos. Adems, la valencia mxima pos/bIt der elemento es igua l al nmero total de electrones Impares (o d bilmente apareados) que posea el t ... mo. Este. por regla genera l , coincide coo el nmero del grupo del sistema peridiC al cua l per tenece si elemento en cuestin. O Asi, p<Jr ejem plo, el proceso da formacin de las molculas N.aF y F. se puede re presentar esquemticamente COIllO sigue:
:~:,+ . F! _ : F: F:

..

..

....

En este esquema podemos ver que a cada eo lace de valencia (ex presado por medio de una rayita) de l a~ frmulas elItructura le.s corrientes le corresponde lUl par de el ect.rolle~ apareados. La situacin de dicho par electrnico, con relacin a los ncleos -de los .tomos que se combinan, lI.'l de una importancia primordial. Aqui se pueden dar dos casos q oo tienen una diferencia esencial: la~ rbitas de los electrooe.5 apareados pueden pertenecer a WlO de los dos ncleos, o bien pueden hallarse vinculadas, en una u otra forma, con IlmboJ ncleos. El primer ca~ ocurre c\la udo uno de los .itomo~ atrae con tui! . fu erza el par electrn.ico que "erifica el enlace de valenci a. Es evidente que. s i UQO de los dos tomos atrae tota l mente a su lado al par electrnico, ste ga na un alect rn, y el otro, lo piiU'de como resul tado, mbos tomos quedan cargados elctricamente. E~Il' partculas que

lkvan cargas elictric().$ y que S~ forman de lw ronw, (o de los grupos atmicos) por la prdida o ganancia de electrones, se llaman iOTUS. &to es lo que sucede, por ejm:nplo, dun nte la formacin de la ffi{)llcula de NIIF, en la cual el sodio, despus de la reacci6u, pr<lSllnta una carga positiva, y el flor, negativa. Puesto que !rUS cargas son totalmente opuest as, ambos iones :le IItraeu mutURIlIente. No obstante, al alcanzar cierto grado de proximidad, se detienen a una distancia tal, que las (llena:; de atracci6n se equi1ib~an con I&s de repulBin que aclan entm ~ envolventes electrnicas. Cuando el enlace dEl valencia se debe s qlIS uno de II>S !h(}mos atrae l(}tdmente a su lado un par electrnico y II>S

Alomo

Na.
I~

AooOO<l

F
J~

~Na

Ion

J.'

Fig. 111-29. E5quemn de

lonnMin de

molcula ds NaF sogln Kossd.

iones formldos S8 mantienen unidos por las fuerzas electrostticas, recibe el nombre de enlace i6nlco (en otras palabras: eleetrovalente o heteropolar) . Las combinacion6S con enlaces do tipo ini~o se forman cuando lo~ t(}]llOS reaccionantes poseen un carcter qumico acusadamente opuesto. En unn interpretacin ms formal de enlace inico (desarrollada p(lr Kossel), ste se puede considerar como el resultad(} de la simple tram:ferencia de un electrn de un tomo al otro (fig. 111.29). Este S mtodo de rllzonamiento, por su sencillez, en muchos CIISO resulta sumamente c6modo, y es evidente que conduce a lQ$ mismos resultados fin ales, que el qua IIcabamos de estudiar. Segn Kossel, el mvil CIIUSllnte de la actividad qulmica reside en la rtendenciao de l os tomo~ a alcanzar configuraciones electrnicas estables, tales como las de los gases inQrtils (y las de los tomllS en cuya envolvente exterior se encuentran 18 electrones). De acuerdo con esta tj:loria, lo~ tomos .tiendem a adquirir la estructura es table ms prxima a ellos, por cesin o adicin de electrones. El nmero de electrones cedidos determinil la valencia positiva del tumo eorresj){lDdiente y el de electrones a:dCiona:dos, la negativa. De 105 diagramas atmicos mostrados en la fig. 111-18, se infiere que los elementos Na, Mg y Al deben adquirir con mayor facilidad la estruct ura del nen, uiientrM que al P, S y Giles corresponde alcanzar la del IIrgn, o Bea, la configuracin eshble mh prxima a ellos. A los tres pr imero~ element os generalmente se les caracteriza de

88

motllles y a los ltimos de no metales. Geueralbando estos dato~ se puede enunciu que, bajo el pun to de vista eleotroqumico, reciben el nombra dI'! metales aquellos elemEUltos que t ienden a -cec18r 61ectro~ nes cuando 6xperimentan tranBormaciones qumicas; 109 elementos que en eJ proceso de las reacciones qumicas muestran una aCIlMda tendeneia a ganar el(!cttQnes, reciben el nombtll de 110 ~tales (vase el sup!. 2). No obstante, se conoce n muchos elementos que, ~egn las circunstancias, puedliln ganar o perder electrones. De esto 56 deduce, gue entre los metales y no metales un -exigte una frontera bien delimitada; por s misma, la d ivi.sin en dos grupos slo pone de man ifiesto la tendencia ms notable de cada tipo de tomo, petO no se tra ta, ni mucho menos, de algo ~bsol!lto (vase supl o 3) . E l mayor mrito de 18 idea de Kossel reside en 3U simplicidad y claridad: su principal defecto, en que su apHcacin ee limitada. En efecto, todo~ loa compul*!tos orgnicos y muchas combin.1ciones inorginicas no estn constituidos por iones ni lo~ forma n en condiciones ordi1l8ri!\S, por cuya razn no pueden ser estudiados bajo el punto de vista de la configuracin tnica, En cambio, la teora de Lewis wbre la formacin inicial de pares electrn icos permite abarcar con una in terpretacin basada en un principio nico los ca ~ os mis variados del enlace de valencia. Resulta evidenw 'Iue, cuando se cOluhinan dos tmos idin.ticos, n" puede tener lugnr a atraccin unilateral, p"r uno de los tomos dt par electrniclI qU const,t uye l a esenci:t del enlacll (1 .. valen<lin. Cada pl:U d& eleetronos er, por consiguiente, compartido en igual medida por los dos tomos (os deci r , cOllStituir un par de electL'oDSS wmpartidos). Ento nces, las rbitas de los electron65 qlle lointegran se hallarn vincul ados con ambos ncleos, El enlace devalencia realizado por UD par de electrones cornunes, que pertenecen por iguala l os dos tow.'\ participantes en la combinacin, so llama enlace apolar. Por }timo, puede darse el caso de que los I.t(}ULOS que se combinan, si hien se distinguen por w carcter quimico, no presenten una diferencia tan ocusada como el flor y el sodio. A titulo de ejeruplo podemos citar el compuesto del flor con el hidrgeno, element.o que presenta unas propiedades incompara blement6 m~ dbiles que las del sodio_ Por esta razn, el par electrnico que realiza el enlace de valencia , no se ver atradu tan fuertementa hacia el flor (o sea, hacia el elemento de propiedades no metlicas ms acusadal$), con\\) en el caso de lo combinacin del fl or COD el so((jo. Aqui, pues, nos ~!Icontramos anle un caso intermedio con relacin a l os que acabamos de estudiar, lo cual se ilustra en la fig, U1-30. Este tercer ip" fundamental de enl ace de valcmcill, denominado enlace polar, se distingue en que, ~i bien el par electrnico es ms o menos atraldo unilateralmente por UllO de los tomos reaccionan tes, no queda 10 ~uficiellteIDenlf) desplazado para dar l ugar a la formacin de iones. Las rbitas do los electrones apareados, como en el caso del enlace

apolar. se hllllan vinculadM CQD los dos nucleOlL " e:;ta h illl8 circpn~taJle a, I~ tipos do enlatelS I:ouenl.em .mle se ronlUl M jO la deDominacln .()woknLe (\ambin oottOcldo por enlace aldm.ko !I

Tlmi end o cn eue""

pu lar y lIpo lar

eoml) de

(re-

enlace

hMtf!OpClar) (VtaJ1$Q

1011 &upb. 4., 5). Llls caractersticas fundamentales del c'Ilnce de valencin :)(ln !u .t:lllergia y ~u polaridad.. Ambas magnHurl ClS ,1apeaden, hasta cierto rradCl, de 111 longitud tlel ou lac.e (d), O 500 , de 111 disloncill existen la enlre lo ~ tloleo, de 10'lS lomos ()ulll b in ~do5. t,. entlrg:l I~J enllle!! es el trabajo que

"

F
FIJo:. \1130.
~IIt II\"1

, , , ,

$6

r
f'

es unl a i04 kcallmol , mientras que la (lel t'! ola<:e F-F $CiIQ alean~a 38 lca1imol. De ahi &! infiere que 01 t'!l1lttce ('Dtro los fltomos es nlU('bo mAs QSt.at.lo BU 1, molccu.la de hidrgeno que ClI la mol...

";~\lU"U

Ile

la <101 en.hlee carnetcrlII, puc,~, ~ u tnobilIdad. Generalmente, esta energla es refedda a la D.ol~cula.-grj,D\o (o sea, a 6,(J210" en lace.'!) y CXJlrc~oda en kta], pudiclHJO ,Jilerir mucho en lo! distinllls enlaees. As!, por ejemplo, 111. eucrla de l enlace H - H

debe rca lizllf p:lra

d~lruir l o.

La tDer-

dI! villlenci".

1i pos de enlace

cula de flor

(va~

;. ste desde el punto Je vista de 111 ,tmetria elktrlta. Co mo podl:jmo~ Jeducir de la lig. 11130 , l o~ e niMes inico "Ji IIpolar 11011 ca~I'S extremos dol onlace polar. SI lOlJlllffiOS la polatidad (p) delenlaec apolal' [iUEll a cero, y la del bnie" (con iones mOnO\'D!~ntes) igulIl a unu , para c ualquier CUQ intermed.iG Sil. podr exprosar s u valor medlanto \lnll fracci" dedroaL Por ojeolplo, pHr _ 0,4 1 indica que el '!Ilhlcc H-F !le encuentra ms cenal del tipo BJXlla r de enlace, que del lipu in.ico. Semejanle -caractorls1ica cUllnlilllllw de la pola r idad rtill eolaoo, por ahora, ~,) lo S8 puede dar para UflIlS cuantos casos ~cneiH01:l ("lansc ~up ls. 7,8) .

tI! polaridad (Lol eolace caracte ri.a

su pI. G).

S uplunen:wr
-(r$etlu lo UD. par'" mu)' p\!11"% n d~ la "ne>:g..'l tot~ 1 qua SI.l re"u<l/'e. p.", 111. rOl" mllO;" deleubee de .,.lencl. OJl\.nlIOll itolllOsy da la ~u.l depende la ~S\.bllldad d.. dl~ho \ltI1~c.,. e .. el e .. I ~Q q"mico ~ .. una Impnrl.a.ncia pri mordia l lu f!IN"'" didtifOS qllll se o,i;:inl!! cnlre 109 n ~~ )' e teel.roooa. F..$~, V ,ItI quo ~Iaa IlIen.s!Jl! mBl\i lietun. el! indispell..:l blQ Ijlli los ca ",1?"'" 19a9otieos do .,,boa eluI.cue. 00 ... ~ k: n<';h lit tlerr"lI IO'lIUlMIo uu t.mpo im,el>. El luncionJmiento del moll><' de UD all\ nm,hil 'Pucf ~ __ vir M c~m(>l n fa un. n".log. pdpablB: la lracel(m ftI\tolUolrh 00 ObllOnc I c\lenl~ de la ~.(!Inbus+ ti 6n d... l.li g~solin ... lo que C8 PQII'!)I ~ I,lo COn la 'r~$llncia d.. nn ~i5tem~ da ","caodld o. Por e~to, la [(lea fulldamtntal de Lewls I'eSp.ct~ al p~p@1 (l'le rol'NlIIlnta la form~clun do parea eIM\r6nlc~ en la ap~rieln LIt ~lll~cel do "/llenda ~nlre IOii .Ii\.Orua.'I.. ,eoru;erv. teda au ..... Ior. 2) Uosdo ~l punto de ... il l. II Ie<:troqumic<l ~;iI mis ~orroc.to dhjdlt loa ... lel1l('nl o. qumicos no en \Ptla!n y 1lI0ltaloidet, d no qoo ~ll cl!lC\rofHes (que
t ) COmo se ha dedl(l~tra'() por 01 clileulo , 0 \ el&fru Jo 1011 c... mp(l~ ma llni!tl.

90

ilenden 8 odiolon..,. elect.QIW~ durante el receso da reaeei~n) )' o!ectrodota9 (que tiQnd"" l pm.r ol<!etrone~ en el prOCf!." e Nacein) _ SIn h~b]af y~ de la m~yor daridlld de e3tos trminos, ellos permiten reali1<!l' una clasificacin on esencia mb correcta. En electo, Ildeml de l0" metal"". son electrod", tpiros toles metaJoid~ como al aillojo y el boro, y n casi todo, Los dem~~ metllloldc" le. 0$ clII'Mlodst.icala '.drodot4b;JtM (~" decir, la telltlencia a manifestar valeneia p".ltiva). Como ejoro!lo puade serv ir annqu" "ea el f6sforo, ~ra el ona.l las comMoMloneB de ox g8no son mucho mb oanded.tica. qWl la. de hidr6(11mo . Por el ;(jntrll.~o, 11.'trQ!llabilld.od prepondermlla (~" decir, 1.. tendencio a m~ni lastar valenola Mgati(4) en fe8tlda.d es cullelerill.tlca solamente para roiatlva:m.ml< jlOCO~ meuloldes, para lo. mb tjlic"!' 3) Cahe . lIbralar gue la Idea $Obre llL at.u.ccln folal de lanube~ledTn!c!de 6Dla~ :p(}l" IlIto de ~ s atomo. dUtautB la formacin del enlace jnico e. una .implilicariftu de la realidad. El'. la realidad ~t. atracein pueda oor DO m, que c i fela!. Una p~sicin pr.limo. a Sl-a tienelnar01l LOBcri.tnles de Iu IUW. ms tpicas, mientras que "n algunu de 5ns molcul8~ (en los plre~) l{)~ enlare. ya se diferanci "n Q""ncialm~uta de lo. pllram~nte inico!. iU PUO! , ontl\l los enbcc. polar e jnico no e.:;!te lmite alguno . 4) De lo el. lllesto S<I dadueo que en el ca. o eneral al enlace do v~ loncia e. l pala, !U decir h. t~r_di . entre el apolar}' el i!in ico. Sin embargo, con frMucnci" tiene lu~ar la divisin gro30ra d" todos los e ol ~ ce~ de val~nci. ~ n (lo! tipo! extremo~: . tmieo. (covalentes) e tnicos, cOn la padicularidRd de que a ambo. "nl~ ces"" le~ atribuyen cnrac!Cri!!ticl' .. bsolutamente distinta5. Sin habhr yl de la .arbitruied"d dol hecbn da relacionar el carcter dol QJ)lace eDil urlO U otro tipo <lO lo. u.o. intermedios hien eIpre'3do, ror ejemplo, HF). lal enfQqoo primitivo atena las peeuliuldoldes indIviduales e pl!IUnOSODI4C~~ ,., I'a leueia y ob~UI CUlil. el conocimi~nto m;. profundo de la. prol!i~d"des de I"~ . ub.Ulnci" . ~) De"de ~l punto do vista do la mecnica oadulatoria (I~, ~ UD1. 5) el enlace de vll!enci~ MI efoota madi"-Ute un~ nube electronica, cuyo cac~cta~ di!~ribuli~o de l. den5idld ootrd los tomo. det~fmina la naturnlsn d~l onlac~. La deu6\,bd I>t,l rle l~ n\lh. pl""trlinka dA v.lenoie"" dehe ohli ~atorinnellt" correspon.(\or ",no ~XlOcti t\ld a dos. cuatro o se.S electrone~. O SIl~, el ord.~ (pl real del enlJ.ee <)o~~ l enta pued~ de~vilrllO ms <1 meooa de.'!ll multfpHcidod de nu!OOro~ enteros (La 3). Este hecho ti,\OB lugar cuando la densidad lotal de lo nuhe olectrnica de vllenei. aUl!lenln (. expenMa de 11 nuhe de los electronOI libro, de UIIO de 1m! litomos " de la nub e eLel ~nlncg 00 valoacia vedn ..) o di"minuya (gracia. a la .eaptacin, de uno par\.(! de l. nube electrnica da vnlenci" por 'lM de lo~ tomo! o por el ~ nlar" de valencia 'ocino). E!to~ d~"pl~"llmi,>noo~ do lu nuhM electT6n;ca~ en las mo looula... de~ignan Mn I"",ucn<:la oon ncoh~s arqueldas, lo qU9 puede ser ilmtra,lo por lo~ esq"om~s q"~ siguen a continuacin:
~

A- B

A-B

A-B-C

PAn>l PAn<i PAn> 1 f'oc<l

Puesto qua la , de,viaciones de lo! jrdeQ"~ de enl~~"!! de su! mul~plcicl.dc. de n mero! enteros,50o ilQqueilas, on la mayol1a da usos la~ frmulas estructuralos clsk.~ de la. molculas dan 11na mejor oproximaci6n ~ 1" realidad que lu de o~ra ndole cudq\li~ra. e) Si la molcula contiene vario. enlace, idnticos, entonces lu onorgas do .\~tos .011 de por si mismas iguale!. Por e~lD]ll~ . la de:IC omp~iei611 do 11. molcuJa. <le aua po r la ecuacin total HOH = TI O H requiere uo COllSllm" de 221 kcallmol, le que c()!7o~ond" 11 la energl . "",dI<> del enlace H.-o. igual a 110.5 kc~lImol. No ob,tantc. al oe'ICompooer suce~i,vltnente por la" 9Guadone.! HO H _ H. OH OH - O .j, loa consnmos de enor;i. 0011 diot;nto.: el deBpr~ndim iento de primer tomo de hidr6gano raquioTa 119 j'c.llmol , y el del

+ +

""gundo. 102 kcallmol.

Es fcil ver ,.ue las eneru madlas de lo. enl~C(!~ caracteri.an !~ ~.ldjr~a molecniH (e. deeir. la mo i~u a como t .. I). micntr... que la. energ. de ruplura <lo los Mla~e~ *,,0 la car8cterist!ca d(I';m.ica de la mole.Jul8 Ion ~l procese de ~u

9\

k.n~l(lrl!la'!n).

don prcciilllmonte la , en~rg l" ",cdlo. dQ los enllCl1S de valeneln, d ... las e\lale~ 1<1$ troba j<1l do ~u ruplu.~ en JI.c.c:eSO$ c:<>n&!!kludos Ill...:Mn dile<ir mb (1 mlOO&

S. debo tener en euenl. que h8bltualmenl ell l.

Ijl~r.\\Lr. Mo

e!Ie!lCialhl enLe. 7) La " .Ioracioo leric1l aproxil'lUldl de 1,. (lol<lrUlI1d de l enlice do v.Jeoci. A-D ee Inw en lo. yll<ll'e5 d~ la .!roldad dEcI"e .. (te lutroucatividad.) M ..,. 't~mo~ A y B . U. .Unidad elklrlc. puede su det. nnin .. da eomo t. "'~'tr. <k ~1'ucd6~ tk l. nb 14dr5"",, d. "O!Mci~ por d lom o dal!o. El \',10: de la afini dad elel.tltl (E) de~Dde del estado de "Ilenol. <1, 1 ~ Iomo, poc lo "lid . :t>oenolmenlo, par. ~no 11 otro elecllnlo .. VlIrilble. Si oo. l imitamos .llWItRln <fel ~so mb $i ll.ple , enlontft al pag, el ,,1em8lll6 A (e 8) ""1 p,i",er r"'po dolJ .latellUl. perldlco al 8I!pllroo, 1, roh tI,iu para &tI 'IoIll+ wr1 la !Jeulnnk' wrla d. e~trucl\\ra3:
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lado oomn unidd): 0,29 0,380,&60,700,83 1,00 i,U 1,19 l,30 1 ,~3 I ,H 2,Oi 2,32, partleooo de IIIS v./ores de la simili tud e1rctri<:.t fEA' K .,), la pol ..ided de.! en late! de 'fIJeneie _ calall" ... li~nd.- d, l. ~.IIIU/4Jt puw La po/e""":

A ~GnlinuKioo ~ IJlQttan 1~5 ulOflls rclatnw do J. $imi1itud f!4c\fi~A, rulel pI!-J1l o~taa e!tTuctura~, de IIlguno! "lemMlo! (b shnJ[itnd d~J hidrgeno se h~ Kep-

ED - E" P.-.B-P t's+E...

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donda p ca el ordan lIel en llu. E11il!ll o pru;il(vo liD la I"'lnld.d Ind~. 9ut los eJeclroOfS qua re. l iulI el eow.. elUin dQ"'!'b.adOll del primero de Iw ato_ indicI.dO!l en el sublndice 00 p hcla el .egulldo; e1ligno twlgati ..o, .1 C01l1,., ;0("" d.e!r,
PAlJ .......,).

Po~ oj'll~'p", ""'''rUlld o

p _ 1, Dar.. HF ohten~mos:

1'11"- ~.a:!+ 1,00-

2,32_1.('1.)

,<li0.

La wnfrolllacian d. .. ~ rugairnd coo l. a~d. en ti IU.to JI, ;oo,.1 (O,4t) ul\lutra que el elculo propor();"n~ IUlOS reilUltedOl 8) Freellolll<!m~nte en los dlel!ows c4lelllo! y COIl l"WItn,ioneB SIl hlee U/5(1o c:Ie b Imlla rlt""~d. c:Ie l~ eleeuOIl.satividadu. (o de UDI "alcl6D eLl~lqu~ d8 .sI.o). o esencia ef\O ~ io.cOl"l'eClo, "u~'W Q\IC dude l. pcelel6u de lu IIllgl/.ll udOll UMliDadas el !I:nifm.. do de 111 ,goal d'.raocia de dO$ ati..ermp$ljUf05 Q :r.lIol!I .... """",,almtale di~tinl..l pt..U d, q\te <1 - 2 .. 1 Y ItlO:- !)9 .. 1, ti poso cspeeific:o d~ I~ unicl8d en nI pt "",r ea~ te :rIDde, y ~n 81 ""iUodo, pe'l." .... UD). La lICuacin eJl:puesll ml arriba esW lo lleno en menll.

- Itabt.,.

la

6 Tipo$ de IMolculas seIlcllla s. Com.o resu llado de la com.binacin de 1......, 'tomos por los dis1lotos tip6S de enlace, 66 obtielKlD las con:e!lpijndientes rnolt:ulas dlatmicas que se D1UeSIr:i.n:e.n l orma esqllem;ticll 9n la. fig. 111-3t. CI)tll.O los tipo! de anllleOl inico y apolar en r98lid ad son enos Ilxtremos del pohr, hemos cnido ;oovpoieow desde ahora en adel3.tl te partir, en ntlc.!Iuos J1I tooamienlOS, del ltimo. La moleuhl. polar HF, por ejemplo, se caracwrin por una dietxibllci6n !negular de lns cargas el~trica a en la misma. Como tuultado do! desplaumlellw del par eloetro[co enla1.8llte, dehi do a la a traeei6n que el flor ejen-.e sobre bte, la pn1e de la. moleula en la que 56 enc uentra, recibe UD exCElso de eargl negativa, y la parte de

la m~lGu111. en la qUI! S(I hallll. el hidrgeno qued" cargad:! positivamelllo. Esta misma idee. 50 puede eofoear desde un punto de vista m ampli o, qll'fl exponemOl! 11 con tinu"ciD. Toda molcula 0001l&ne pa7~ cull& cargadas posUlvamote (ncloos atmicos) y partculas cugada.s oegativamente (electrones) . Para todu las partculn de am bos tipos se puede hallar un punto tal, quo sea, como si di~ra' mo.!, su ccentro de t:avodad. elctrico, cuya (I(lBici611 depende. ovl~6lItet.nenU!, de la disposicin de dichas put (cl.Ilu y d0 la magni tud ~e su carga. Si el cenho elktriw de gravooad de tod~ las parUculu

Vig o JTI-31. Di.linloll tlP DS de mollkul"".

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MQl~\lI~ ~ di$ linl~ [>"I&riU~ (1.

rl,

'POSitivas coincllk con el de 1000.5 las neiati vas, la molcuhl, en 81.1 totalidad, 5& caracteriza por una distribucin regulllr da la electri cidad. o, dicLo de otrG forma, es apolar. Si loS centros eletricll!i d e ravadad no coim:tulI. se obtiene una lnolOOula polar. Finalmente, Q( el M50 de que la dilfer~lIclQ de lo~ central de rra,'edad ~~a. I7I~Y m:usa.da, la molcul a pre~on~ar. la configuracin corrcspondiente lit ti po nico. En la molcula, el grado da ilTIliularidad de la distribucin elc ltica determina la wlaridad de la misma. Esta se pUlldc ca racteri Uf , desde el punto de vis la c\13u\ita\i .. o, ut iliUludo el concepto del as UAmado diJX11o, cooeisten te en un sl$tema de dos CIII'll$ elenic.u iguales y de signo contrario sit uad" a uu; dislanGia fija. SI M acepl que la magnitud de cada CArga sea, pft ra todos los casos, ie:ual a la. eantidad eleme ntal de electricidad (ca rg~ de no electrn), la distancia entre ellas. o 8Oa, 19. l(mgitud del dipolo, caracterbanl 1. polaridad de la m"I ~llula. As!, por ejemplo. de las dos molculu -e.queruathadas o)u la ti. ([(-32. l a B ~s la que prosenta. mayorgredo -de polaridad. Las longitud" de J()~ di polMl molecu lare5 determinadaa df! esh forma , por 1"Il&'4 generol, se pueden expnlsar nUlDericamentQ por traccionu d&ciwales de angal"tm (vallSe supls. t-4). La polaridad que pr86enu la molGub dillUmir:a indica di~ta wllnte 1I carcter del enlac& de va.lent'ia que mll.lItieue unidO!- a 105 !tomO!! que la coostituyell. Ls propia polaridad de dicb a molku18 puede ser apreciada COD cierta aprox imacin a put ir de la tempera l ura d6 fusin o de ebulllci61l de la combinacin en cwstn: para las BubstanciM con!tltuldas por molculas de tipo inieo ambas son elevadu, mientras que para las que estn formadM por molcula, sou wl.ly b8jes; los cowpuc!tl'! f"fWlldo5 por enlace! do t ip,> polar

93

OCUP'D una posicin int.er media.. As, la; 8ubsuneias a I~ qu a 110' hemos referido an ler iOJ'llleutc }loseon las sig uientes COD slaJlles:
Naf 1'lmlp""'lnn. d. ru,i 6n (oC) . . Tompe rat1Jt1 do ~b<.tlllcllI ('C)
9\j:,

1785

HF -83 +20

FF' _ 220 _ t88

En los ca~os mlis complejOS se debe hacer Wl8 dj~tln cin entre Jas caraeteristicas eoeJ'alu de la molcula y la~ de cada enlace. Par/l las prlmorliS tiene uoa Importancia primorMa} b presencia o ausencia de iODes. Si la lDo!GUl a de UDa substancia contiene iones. tiste se colllporUl COlDO l as q ue est n colls til uidas por molc;ulu inlcas 5encillM; en el caso contrario, su comporta mient o es an logo . 1 de los compueslos form ados por molculos poJares o apolares sencillas. As i, pl>t ejeltlplo, el SO, 110 pre!ll)nla enlaces de t i po inico, y SU (.en peratUl'il d e tusI6n es + 17 OC. En cambIo. en el NaIlSO . los enlace~ cntnJ el sodio y el ox igeno SOl! 16n1co~, y l a sal se funde

ri~. IH~""~ "

DisJ'Q2ici6n

~,

\os ncleos a lmicos el!

~U(las

molculas !iIIlnclllas.

slo a 882 OC. EII los coOJpu~~o:s complejos, ell car'ctet de los distint o! e,,!at.OS SCl puede fi jar con cierta a proximacin (en forma an.i loga a como se procedi en el caro de las mo Weulu diatm i~), $i se conCIten l~s propied adea de I~ element os que los oonsti wyen y el urden eo el que 1M hoOlO! se hallan un.ido! entre s. Si bien la frmula 9!t\"uctural de 119 mo16culu (r, 6) indica el orden eu qU Se bullan enlazad os los litomos, por otra parte no QI).!) 11& n ingun a referencia sobre la disposicin reciproca de st os en el t~pacio" Y sin eIllbargo, en qumica es muy impGrlante co nocer dicha di,posiein. Actu ument e e:d ste una MIrle de mtodos que permiten est8 blecer la tnu:fura. ~PIlcilJl de In DlOleul as, y que, por lo "nl-o, nos dln Ulla descripciD mllcho mis ellllcta y com pleta de Jlle m ismas. A guba de 8jeUlpl o, en l a Ha. llI-33 se mues lra la elIlruclura de varin-s molcul15 de ti p-o AS Y AS~; a~ di,tancias QntrQ los ncleo.!) (el) 9a dau en "angst roros, y para las molcu lu triangulares se indlca.n tambin los :::lgolos (a l. La distancia d ent re 105 ne1eas de los tomo~!e pueda con:dderar apro:a:imadamente \lala la ruJJla de los rado! da los tomos con&!-pondientts. E30s rlldto., llamados CClJllUntu (es decir , 109 rediol de lo! Uoroos en lAs mol/!eulu tOll8titu idas por enlaces eovalentel),

"

ae Ind ican a eontinuaei6D para un. !ere do elementos (en ,Al:

F el Sr lOS So Te N f' Ao e S i Oe 0,71 o,g9 1,14 1,33 0,73 t,O<o 1 , 16 1,35 0,74 I, tt 1,22 07,7 1,111.11

El valor de l radio
~.1

eo\"alen ~e

del h idrgeoo no e! tan constante cowo>

!lI'I

do los dllwh elemen tos, pcro por regla genera l

.proxima a 0,30.

P ara hallar el valor aproximado de la magnitud d de cualquier molcu la bastfl recurrir a la simple I!uall de los radios covalent cs. As, por, Iljemp lo, pa r ll el Hel (lbtendrepos: ti _ 0.30 + 0,00 = -1,29 _~; la determinacin directa de d icha magnitud da: ti_ - '1 ,28 A (vll ll$e su pls. S, 6).
Su.pltment o8
1) Par,. carK'el'i.ar la ol.tidut do la. molkulas u nlur !recuenlC tmplUf, eh _. de la l ~H"d (1). el m~"...,.,~ del dip<lto (,,), que c"num en .. l pmd UC:l(J dedkhll longi lud por la ca"Gl' . "'clrlca elementa l. CoooelHodj,l 01 IIl1lmeow de l dlT"'lo (que :$lIQI'almeDlr le detl'Tm ill~ por ~II IIxperilllell tal) l5Il clleul. 'jeil meule ..... IOlllritud . POI' ~jcmplo: pt.Ta la mo~cu l . de flUl.1ro de hldrll'l ~ o" : _ 1,8210--1.,. Oe ~onde: 1 = (1,8210"'1): (4,80 X 10- 11 )." 0,3SIO-i _

_ 0,38 A.

3) El ear.i.c lcr de )<)8 li'ul.cQa de Y ~I.n ei. en uoa moli!cu lM pollQ! 6mltot h.bitualmeole no p~. ser MiI.lado blll!li de IN poladd.d delerloin. d. po r v[" Ixpcrimenl~1 (nloJ'e! "l. Por eje..plo. lu mo leG,,!n! del tt MI A 8. 900 apolal'll:. p.!tu""n !!:SI.. 00 se pstablece JI .poluidad ot. lO$vnlJOI!s A - 8 111 elln. La e ..... ,eal do 18 apollrhlad genenl de semej.ulti Qlollic"I." c!-u. relftcioed. con I~s pIIrticlllaridlldOI do b. "trlle tur~ tspKi~l 110 las mi!lpas (parata cu allu ola!!dadn de eoda tra enlac'ls $Il comp~1I11". por I~ poll1idad del cOftrl o). Al mismo tiempo . el dipolo du una mo ~col~ poli atml ol u t' freeuclltelDeoto dispu~Uu n ocm. rl e ro rAOlto eomt.ico, & Ino l:erGII d. UIII de $113 e.ttl1oroldldet. ' ) Para d81wmillu e n QU0 !arma iN lo:U. dlwibuldl la el\lClricid.d filo el 'CAO de uoa molkul a, 1II!&l.eeslable__ el grado- deu1.ul'llei6n~feo;lrnlea d,ead a uno 01,1"" lomo, que la eo nelltuyen, el wa l pued.. eJ:prHIII'U por IIICdlo d. J. cOlrr~ __<lIra (6). Numr ic'J\leuta. iEta te deleTlllin~ (~n unid.dt!-f) como l. &un", al" braica do II~ poluidadu de tode~ I~ en'acn qu~ IInl'D dicho lomo con 10& .... d~m's. For ejempl o; pftra la mol~cula de HF, O,H l' 6l' - - 0,41, ~II l. molcula ,le 19II1, PilO _ 0,3:3. Y pOI' lo u nto , 6H 0,33 Y 6 0 - 0.00. V.... d.I.,.-mi.....,i,;u ~mej.aIO de lu (;IIrgas efeellvlS de ICI' torn~. I'(),f . bon. , IIOIIITMn1e l'l':1I11a posi ble pa ra UII onnfro tetlueido de molku ln

rlor.

2) ConocIendo 1, IO"ituu del dipo lo (1) d~ UDa n.ol.!cuJa d!.t.liml~. ~. I ~ disl arn:;a (oi) enl N! 1 n1JC t'OS d.los ;ito~ que h COlnstitoYln. lOe po.Ied e 1~ III~ "" l. MI1U'ida d (atI\(.lerhlifa dtl , ,,I.ce de Y&1e~i. de di(; .... lIIol:ull di .. ;dIOl,do 1, primen pe. l. ~da. I>~r ejrm plo. pira el HF, I =: 0,$8 A ti = 0.92 J,.. Oe ..l: lIIl obt~n., pr~c;~uoeQIO, 1, fflai:ru1u.d 0,4.1 que SIl elt<\ en Q p;.rra!e nI\lt--

au _ +

LO i .. alott$ indLe:ldOI do lO:! rQdiO' eo~d.ntes <:eaponden ,."la meolo In t~e el C<lnlento~ ..,,<m~. "1\t1,. I~~ atom.". Pa ra el U~ d, doblll enl ac. '-toa di sminuyen on 0.10). ilpro J:l.ruadamento, y ~ra el do triple ~n l.ee , ~n o,n J,. L~ adcin do! r~di,," covalen\ea H obl!e.'1a COln mh o monos rlll'lIl'osidld 1011IfW!llte w el e.so de 1000oolilOl!. d~ puGO polarhlloS. Pueda 5&nir ole ejemplo ti evbe. H-eJ, qu. Uelll! ,.Hel _ 0 , 17. PO<' el eoolruJo-, ,.1'II el ellbo:. H-~' O!.I dlcul" . d;l i"o d. la d".ncl. nudoa. 0,30 0,71 _ 1.01 )" que 011 !'OOlhl~d

iIIlcllJU.

os Igual a Q,92 }.,

61 I.IlIII tonstluo;eionu de adi<:i tl. (el ~r, la. t~.!\,a.d.a. m~diao'" 4 t l ml!'IId lellio de lIIagnitu(\e:s deWrui aadu) "" u.saa ampliamente en l. qu i miu teOr.u lOoden.a. Pua obl6Der , uu kado. IIproimlldos, t!t.ll m'tocIo os ~ muchos GII~ 106J1ll1 bll. No ObsUllIlII, l .ob~t"""';oo de .u 8ltI.C It"d. univ...... Urlad JI h ablllda.d. pueda conduel. IkU_nlc .. dlldu<:.cloll.t tI'l'6n....

7. LM luerOlaS Intermoleeula[es. En~ro las molculll~, J:u!!.l qu e $e oOOervll. en la oatUra Jua por ,!oqVOf, lIctall t;'lmbl lin 11/,'; fu erz as de gravita cin, di!'(lctamont& pro porcionales al produc~o de las IM.S'CI.S de los cuerpos que se hallan sometidos a WlB accin red proea e in vers amente propo rcionales .1 cuadrado de la distancia en t re los centros de las misma, (ley do gtavitaeion universal). No obstant.e, dehldo I la insignificancia de las masas de a lr unal moleculas, >i$t as fueUA9 son tan pequ~ l\u qu e preticamente se puede no toma rl as . en c U ~llta. A peSllr de esto, solamen te dI! la Q'dst.encla de 1011 estados slldo y liquido de agregacin ya ~ infiere, que la atra.ccin recpr"ce de Iss molcula.'!, sin nin uoa clase de dudos, a UD !lecho. La llstura!e:z;a de las fuerzas ill\cnnoletulares solamente se pud e!ebrec&r cuandC1 los c!entlflcC1' tomaron como baile la teora de l A 85t ructura iu Lerna de la materi!l, Entooees ge estableci que eS Ul3 fuenas son de procedencia 8lktr/ca. y que pUed&D maIle.'ltal'!e en dis ti uta, formas, La ms lIOutilla do est.aa forO'lU eni dO\erru iuadQ P OI' la lly ItI~Ill(JJ de la ckdrosltioo (Coulomb. 1785). que se e nuncis como sigu&: la fuer:,{/, de la. tu;cWIl r"l",oca de d/J!f pU.rticuWf carga.da.s c ltric4m~nl~ " proporciOlZal al producto de Su.! cargos c ',werBammte proporclollol al cuadrado de lo. di'lanclo. tlxi$tmLe. entre sus cmtrol (vase el supl. 1.). 'fales fU6rzas, lb.mad .. ,ou.ombi,mol , tienen una importa nda primordial en la nten.celo de 105 tQrlC!. Es evideote, empera, ql,lB en tre IrnIUcu/at neuJr!U flO puedeo existir. Para comprender la esencia t1t! la accin recproca d e d ichllll fuerz.as e! iAdispeosable el1plicar previamente el ooOlportaro iento de IoIs molculas oon relacin a un CJlmpo elctrieo exterior. Vealllos., en primor lugar, el caso rnJIseoeJllo, el de la molcuJ apo lQ.f (fig. nl-a4, A). Sl sta, en su movirnietlto catic, se aceten suficientemente a l a fuente de un campo eletdco, dicho can!llo em ple'la a actuar sobre los ncloos )' electro!!es de ls tC1ID OS qu e eoropODOll l a Illolcula: todas las partculas carS'adu cu eleetricided de l mismo signo que el eam.po liBTij,n repeli das por ste, y las carga das 000 tltel.ricidad de signo cont rario, se vern Ilt.uidllll por l. Como rtl5u1tado, loa centros efectiv os (oon tn1!l elt lcoe de g ravedad) de I&s cargas positiva y neat.in se se parar.. ~ 1,100 dol QUo y ea la molcula se originar' un di polO' (lig. 11(-34, B), cuya presencia sed cAUsa de la ulterior at raccin de la molooula hacia la fuel!te del oampo elct rico, 'y en consecuencia , el dipolo todavia aumantar Ol.! (fi!,\'. TU-M, e). La IIPllricin de un dipolo Gllla mol~ula apolat se halla vinculad a a la ckforma.ci6n de la lIIislna , a la IIlteracl6n da la &5tr uetUl"ll illternB normal, qua es la IlI e5ta.bla cuando la mo lcu la no se encuentr A
96

sometida a influe ncias ext.eriores. Por e.~to, el dipolo que 00 forma por la accin de l campo electrosttico exterior (dipolo Indu.cldo) se mantiene nicamente mielltr~s perdure la accin del campo. La magnitud de semejante dipolo inducido ~ijr tanto mayor, cuanto ms intenso sea el campo y cuanto ffis fcllmento se deforme la molcula, es decir, cuanto ms fcil sea su defomwbilidad. Esta, a su vez, ser tanto mayor, cuanto ms fcil sea el desp la zamiento relativo de los ncleos y electrones de las tomos qm! forman la molcula. Como los electrones ms all!jados lkl ni:lI!o son los que se hallan ms dbilmente vinculados al mismo, su despla zamiento bajo el efecto del campo extsrioc juega un papel decisivo en la de formac in (vanse supla. 2, 3). En lalj molculas polares, qua poseen UII dipo]" constanto, la influencia del campo elctrir,o ~e moniliesta de una forma algo difereute que en Jalj polares. Las molcu1a~ polamoS, cuand" no 5{j

- + o
Pig. 1l1.3'. PobrilOoi.in ,lo
Un8

fil(. 111-35. PoI8ri,.ci,n do

k:
+

c:::v c:::v '

moMenlo apola'.

lu molclllu polare,.

hallan sometidas a la accin de un camp(J elctrico, presentan una disposicin dosordenada (fig. [[1-35, A) , pero en su presoncia se colocan rle ta l modo, que el HtremCl dol dipolo cargado con electTci. dad do signo ConlrarLll a la del campo elctrico quede de CRra a ste; en l)lrM palabras, se orimtan cou relacin al campo (l ig . 1I1"35, B). Al mismo tiempo, tambin oCllne la deformacin de las mlculas, debido 8 lo cual sus dipolfls aumentllll. De es t a forma, la polarizaci6n de b molcula polar. o sea, el re~ultado total dG la inIluencia que .wbre ella ejerce el camp<l elctrico est integradCl por dos efectos, el de orientacin de la molcula y ol de deformadon de la mi.sma: Bu igUaldad de wndicionea', la orientacin de la molcllla se realiza tantCl ms Ucilmente. cuanto mayar sea su dipolo. Por esto, cuando los campos elctricQ8 sean relativamente dbile~ , las molcu

9;

la!l SUfri fD unto mayol' orientadn y IItraccio , con N ladlo Il

11 ello!, cuanto mayor sea su polaridad .

A 81 sdidll tI"e v, aumen tando la in l611aidad del ca mpo, la ca pll~ cidod de defo rm acin de las molcula s "~ adquIriendo mayor magn itud. E l dipolo inducido que se forma. du ra nto la deonnaci611, al 8UnHlf$1I co n!!I const anto. puede c rea~ un dipolo rlrlul1a, t~ tan co nsiderable , que I ~ molcula, \l,l(l inicialmente pose.a mon or polarldad , pero que ero mas deformable, como resultado adquie ra mayor pol~ . dd,d y sea 8.trada ms iDteo:samen le . Si 11:" campos pOst"e1l sufi ciente intensidad y las moJo:uJll9 se de forman con facil idad , tambio puede ~Il rrir lo mismo con 111:1 molcul as apoltre!, cuya polariuci':lII se reduce a la .!limp ie deforma cin.
BadndollllS en Jo q lle
a Cfl bam ~

d t' estudIar , p<ldemoo

ahor~

p...~ar 11 la euestin relativa, a la ill teraecin 1l1oleeular. SUp<ll\ilnUlu! qu e dos molculru; polares se hallan dispuo::s~ 1I.I! una cerca de: la ot rll. Como Jos extremos II! sus dipolos cargado, de electricidad (polos) rif'l m~Olo signo se repelen y los cargados con electricid ad tic signo colltl'ario se draen, las dos molhullls lienrleJl a oricnturl!!! ti c al formA, que se aproxiroen preciSUJ\ent r 10, po los de signo oontrario. En ~lIlejllnte dispos cion ( rig . J 11-3G. A ), la atraccin I"ccip,oe.

Fig.

III-~ . E$qlleml d. !I ~ inte/,&~j~ ele d", ""olcll lu (111l Ut$,

Fil.. 1\1 41. El!quell" d~ 1 liD_ .. 1erllU;[(\ o d. \1'" wolfeub p<llar COD \1M noolk\ll. a""l~ r.

de los pollr.! opuesto.!i 8e Compensa sl" pal'Cldmcnt e con la repulsin mllt"Ua de IGS polos del mIsmo signo, que se encue ntran m s ~epllla dus. Como :esultado, 9llt re las molclIlas A t an unas fu erzQ3 de C atl'leelon debidas a la leeion reeiprGC8 do .u, dipolos C<lm:t anttl . que se denominan (uet us de orlentacI6". A ClU:'II do stas, Am bas l'O olcu lllS .'loiI aClllUD (fig. 11I..a&, B) y se constrien ms o Illeno.s int8oSlUDente. Al m ismo Ilempo, en a mbaa ClolkulflS se produre c.ierta delormae!n de hid. a la accl6n 'lue IIC hre cad' una de elh1s ejerce el polo mis Cll'ClUIO de la molcula vecina, Los dipolos tndudoo. que deben su (cfmacin a la ~ cita.du deformacio ne", lo ml8wQ que los constantes, se influyen mutuarnente, lo cual onima las asf llamadas luenas de tndllcpWl1, que ta.mb ill se manifiestao en l a atraccIn recpro ca de las molculas. L. adicin de estas fuerta s a lis d e orientacl6n ~upone un aumento de la longil ud de los dipolo9 (Hg. IIl-36, C)

98

1 conduClI a la intenailic:aci6n de la illtenlecln de una! molku la$ coo ot ras. L. Interacc; in de uo a molcula Iffilar con uua polar (fIg. II~--37 , A) slo diliel't! del eue que acab(lom04 de estudlu, eo qua en la molcula' apolAr, pdmenment.e , $& forma un dipolo Inducido (fi:-. UI-37.lJ), que m! tarde entra en accin recproca con al dIpol o de ta molcula polar. El caso de la lJ;1teraccin de r:UJ& moUcaliu QpiJlan" e,o cambio. requiere una interpretacin .t otalmente di~tinta. En efecto, el hecho de que las molculas .polue! no posea n di polos cOpSant u 001

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podra inducir a penur qu e entre ellas 11 0 deberhn existir fnones do atraccin. Sin cwb~rg o . O~ hi~n fUlbido que loe gues ;nertM, pOI' ejemplo, pa~!ln al enade liquido y mIS tarde al slido, si ~e someten< I un Qn!riamiento suficiente. De esto se deduce, que entre l u mol'- aulas man oatmiclS apolaru tarubiln 8:1i.5ten . pesar do todl). , ierl/l.!l fuerzas de at raec in. La oat urale!a de eatll.!l (uenas, qna 51 conoce n co n el nom bre de fuetuS de di.~r86n ., halla eo Intime reJIC UIII con el mov imientoconUnuo. al cual estAD sometid a.!; las plilrtel cona1ituyentea de lasmOI"lllas, o lIell, ll)s ncleOll atmicos y lee oleelrollts. La lig. n l-3S o:lpo ne une interpretadn, 8 bllse de modelo!, de las tuerza.!! dedispersin. SupongamOll que dos molkul u de un gu nelte se encuentren a poca dlatllncill (rig. nl-38, A). En virtud del COII~iIlUO movimieuto de rot aCiu de lo" eled,on~ y del moviuulO vibratorio di 10$0 ncleo!, QO (oda uno de los ~tomos siem pn p\lede tener lugar un .. dllSv ilciD 1~m.~raJ de algo nas tItib" elecITnital con relaci6n al oe]eo. oon la con5ig-u ie n!e aparicin ~mporlll de un dipolo. Pero cada uno de estos di polos influir inevitablemente. COIl 'us ,ngu, !Obre la ol"ientacll' de otro dipllo temporal semejaule t1Ii' ta mbin !!iD hi'lbr forml'ldo en el otro tomo. Es ~a influencia tendr, ll1I cu'eter bien determinado: d, bido a ella. los homos se aprolim.rlln por sus poloe: de ,ig/Jo contrario (ng . lIl-3S, R) en VIU' de hacerlo por los del QJ!1 IDO 3igncl (Iig. 1l138, C). Aunque loa dipolOl!i I~ inducidO!! $<Jllmente pueden ubUr dorante an lapso

Ohl}' tOrlo. en eada caso de un. posterior (ormac in de esos dipol os si1lmpre 5e mutendr cleM concrN"luu;ci4 In : o",nfa,;j6" (ti. 1 -11-38, D). La aprllximaein de ~us polo;, de $!nn cOMr.rio pn~\i C8 man te

!e rilanuda do oontlnno. A ~o precisamente se debe la exi~teneia permanente de 1M fu,r ~u de atraccin entr~ las molku~s, que se CQnoclln con el nombre de fuenas de d ispeuin. Todos l o~ tipos de in~rll cein de las mo19culflS estudilldM, puedlUl ser reunidos bajo la denomI nacin oomn do flJuzas inferl7l.ll1uu/artr (o .fuerns de Van der Waaes.)- ). El predominio de uno de los t ipo~. en los distint!JS caao, depende, fundamentalroenle, de dog propiedadea de las fIIol;1cul ., ~Illetdlll a una acejn recl proc.: d.e la polaridad 'J dI) la capacidad de deformacin de sLas. Cuanla mayor sea la polaridad, tanto mello r ser~ la ioilu_ encia de 1 fu~nu de orientaci 6n: M cuan to ma. yor sea la capacidad do do!orroaci6n, lll.llto mAs considera ble ser il afect o de las nleuas de disp ~r_ ~i6 n. Las fUertAS (\ 0 inducci6n dept.'l1< den de los dos fae~ol'0S, pero p<lr lo genera l ellas mismas slo re presentao un papel :l9Culldarlo. Como ~Ia , tu / fneullS de dispe rs i6n son las qua ,n]l._ yor import:tl'l cio. Ucn\lll p1\ta la illteraccin de las molculas. En cuanto al cflr6.ctef general d~ Fl r. !!1_39,l:"Iuom! de \uluar- su manifc.~ta ci6n , las fuerzas intermo_ U I do atratdn \' f'8jl uls!6n. leculares se distinguen de las coulombiluug por su u'llcidad. Si las eoulo1.o_ blall M se manif illSt.an nn la alr",eein (tUllid o In particolas llevan \largas de signo cllntrario) l' en 111 ropulsi6n (cuando las targas"'e l u pardculas son del mismo l5i:no), In fuarz as i nlermolOOl.lln~s $/J/amenu se manlfje~tan en. la trac,6n. No ob~ tante , cuando 11\5 pardculas se !lceua n mww empie un a influir la~ fuer~a s de repulsin entre 113 envoh' 6ntes elcetr6rtl!lllS ~tetiores. Estas flUiNas ck repuls6n, tan consIderables cuando hu p. ttfculrus se llallan en in timo contaeLo, a med ida qua VII. aument and o la distancia so dobilitan mucho ms ripidaUl ent.e que las do atu Co e"n (fig. 111_39), CoOI0 re5ul ta do , la accin reeiproca da las parteulu dura nte su aproximaci6n se manifiesta, al prl ue ipiu, eo uu.a eredonte IIt rau i6n mutua, que m.i ad elallto se va debilitando hasta trlXlrse_ 'P or fin, en una rep ulsin. La i!te nela entre los centros de la~ particl.llu (d), en la cual la atraccin /Jtl equilibra UIlI t" repulS in, correspondll a un equilibrio e!table y es la caraete~btica de lo estructuT<I ospncial d~ la substancia eu cuestl6n (v~as!l supL 4),

11

--

---_ ...

") Vln d1ll' WUII (~81.s) fUI ~ primo en h.,lIar la e<:ulc\611 <l.1JO ~xp~ el tom pQ rVmiato e lIS :qe5 leni1llldo ep euanta b Ilraccloin rbciprQco di In 0JI0\<:u1a,. ~ , : :'! . 1 .

Supl~memo$

8!!tns pat~cula$ en el

(o iI/l~. el trabajo que se debo ett tuar para ser,rar completamente l as p:tl'ticulas una d~ otra). En e610 ca~, en-eL dellomillsdor ~ e l. O:<:Uf.ci6n de l, ley lund~molltal da la olcctro"tatic.~ ya no figura el cu~drudo, .lino la prImor" potGnd l d~ la dlatauc!!. . Si Z, y Z. ~on la! carga) de do! partcula. (~n . -unidacle8) y d e. l:t distanci . eutre Su. centro" (en anl)'~riro), la onergla de la Interaccin coulomblann do
"nClO

t) Al ,Mfacteriur I~ 8~ein recproea " las part[cula" f.r~cuentclll~niC nos v"mo,; oMigadol ' mencionar , 110 ya l. fuera, 8foo l~ ~,,~ri'a d~ su in1er""c'in

es igual. 332 Z ,Z.)d kcal/mol.

2) En el CISOde tmo! qumluffiente del mi.mo tipo (por ejemplo, tic Jos gloo. inertes) In resJt~ncia dol uulac a dIO l0 " electrones exteriore. /!Ji do\e.<miua anle lodo por 5U dl.tanei_ al ncle<>, la cual puede ser valorizada groseram~ntP por el nmero d ealas eleclrnicas del tomo: cuanlo mayo. es la c"nlidarl da esta, ""pa., tanto 11' ~ dilhlmeote eBt~n enlatado! con el ncleo las alectrone! d.. lit ms exlern~ de ellas. Por esta taJ6n. al lumentu B nmCrQ de cII,n elClCtr l nien in log tollloS quimicQtl'ent~ del mismo t ipo aumenb la de(Qrmabilidad dl5 ".t"",. P~r ejemplo, el pasar de Hu (1 cap. electrnica) a Xe (5 capas) ella aum~p tft 20 vece", 3) Debido a lo pre"mcia de 1"" illlcr&Cc;On"" de o~ w" ,os, la ddoll)lobilidal! de la mcl....la no Iffi IlIla 5imple adicin da 13" ddormahj lidad ~s do los Momo. qU" la componen. No ob~tlnle, El .ignificndo do la d i ~tlnc i a do la cnp~ el~nr lIie. ux te,io. de eada uno de lo s ~tOIf\()~ huto el ncleo eonserva tll vigor. Otro factor importanto C~ la llropia ato,,,,tcid~d do la mol'cula: cuanto m"" 0:1"11)0' tiene ella, tanlo '!layo-\' e~, Soleodo igua.(c.a In demas condiciones, Sil delormnbj1idad total. Como cl8umento del nmero de o"pa~ electrnicas en cada tomo (lo que ofrc, 01 .umento del peso at6mi",) y . l aumento del numero do ilo11\/'I\ en la moMeola conduceIl al aumento de su mal"', hobitualmcnte:e observa que en mucbas particuu..t qu!miu mente afilie. la def~rmabilid . d aumenta. medida que aumenta el peso molecular. ;,) ~I ,,~' rih. l'~ d ~U<l el r.d~ d. m~nif<o.t""in do In ;u ' "rlledon de di.par4in dep.nde fundAlIlontalmente de la deformabilidad de las mQlculas correspondientes, la cual ~n mucha ~ compuestos qumicamento dinc~ hhilaalmenle aumenta a medida 9,1'11 CreCe el pe"", mol.culn. Al mismo tlan,po, preciSIImente la inlor~cein de dlsperain rlctonniua, como regla, las luer~ generalel de eontr~ccin qua actan entre la5 mol~c"I ... P"fO, cu~nlo mayo~ son ~su.s fuenas, bnto m;: . dif cilm"n'" , es decir I temperaturns mie altlS, so rllallza 1,. lranslcl~n de la substancia torre.pondienle dlll eslado sli do al li quido y lue&o 111 ga~eo"o (11. !i 2) , Precisamente por el!o"" obwtvft habjtuelmentG qu e en muchas IllOI<kula~ apolares o pol~res lormoda. do substancla" qumicament,Q, alinM, la t>!mperaturu de !u.in ~> cbulllcin aumentan a medidA que aumenta el peso mnlecular, Un buen ejemplo para la ilustr.cin de esta ley ""llera! lo oIrecto el curso d~ l! \'arjacin de amb~ " con~hlI!ta di 101 pEas ineI100.

8, La es lru c! ura d e los cuerpo~ s6lidos. Las partcu las que constluye\l. un cuerpo slido, a diferencia de las rle 103 iquidos y gases, que poseen ms o menos libertad dI:: d('splalamiento, slo pueden e jercer m oviDliento5 vihra torioll rehltivamente i nsignifj~ cantes alrededor de UMe puntos determinados. Bajo 01 punto de vistll terico caDa espernr, que estos puntos SIl hallaran dispue~tos
en 01 ospacio en forma estrictamente regul ar, cl>rrespl>nrliondo /1 los nudl>s de una red upacial (o red cristalina) de un tipo \1 [}trQ (fjg. l I r- ~o), Esta deduccin ter ica slo pudo ser confirmada en la prctica de~pus del ano 1912, cuando se descubd que lQS rayos Roentgtm se des van al atravesar UD cristal, y que esta desvjacin se halla en una depeudcncia funclInal de la disposicin de l~s partculas

101

q:ue lo constituyen. En la fig. III-41 se muestrll un equema dI! La instalacin que s> eIDple para estos fines. El estrecho haz de rayo~ X .que deja pasar la pantalla de piorno A, atravie-"a el cdstalB y forma

+
Fill. IlI-40. Ejemplo de ulla red

pMi81.

C~

fill. 111-41 ESqU<!m8 de la IDve~"ga cill de 1, ealf\l<ltura interna de un cristal poz rayo .X.

e n la placa fotogr fica (C), c<llocada detrs de l, unas manchas que -de ID<ldl) m\ly regular rodean a la maneha central, originada por 105 rayos qne mi sufren desviacin (lig. 111-4.2). Cl!! Jos clenlo~ basados en esos resul t ados fotogrfic()9, no s610 MI puede establecer la di-"posicin e!!pllcial de las parUculas, sino tambin obtener ciertos dato~ COIl relacin a la naturaleza de la~ mismas. Desde este punto de vista sa fieben d istinguir cuatro tipos fundamentales en la ast ructura de las substancias slidas, que se mU93tran asqu6maticamente en la fig . lIl-43. Como lo indica su propio nombre, la estructura atmica -"e caracteriu, ante todo, por que en los nudos da la red t-ridimensional se hallan sitnados los tomos. Estos estn unidO-" entre s p()r enlaces (;I)lX1knies corrientes (que en la fig. Ifr-43 se indican por medio da las UReas que los unen). Debido a la absoluta equv~16ncia de dichos enlaces, ,no hay motivo para ag.fupa r los distintos tomos en mo lculas separadas, sino que se debe considerar todo el cri~tal como una partcula unitaria gigante. Fjg. 1Il42. Roonl:'lllograLas substancias ~lidas que poseen m~ de un cristal de MgO. una estructura del ti po atmico, generalmente ge Caracteri~a!l por u nas elevadas temperaturas de fusin y pOf . una gran dl!r6"ta. Ambas pllrtioularidiides distinti vas -se deben a que los enlaces covalente5 unell a los tom.os entre sr con una fuerza extraordinaria. Un ejemplo tlpico de los cuerpos slidos 102

que tienen estructura atm ic. 11,1 consli tuye el rliamaote, 'en el cual ud. toml,l de ca rbooo 30 halla diredllm8rlte lUlido 11 (l tro3 cuatro. La es tru ctura lMl&;ular !18 d istingue per que los nudfl5 de la red u d im ao!iona l 58 hallan ocu pados por mo!J:",l/U pol&l?!l o apoJare.s, U'c lusivnmente unidas entro s!. por la.s fuenulnlermoluldares. Aunque Bstas molculas en a l guno~ easo~ pueden ser monoat6miclS (por ejom plo, en los gan! inertes), todas 5U$ propiedades hacen que la. red co nt ine siendo mo lec ular. Por coo!iguiente, la diferenc,la

E:::i> E:::i> 3E:::i>E

MOltc:vlar

e e e e o e o e eeeeeoeo E:::DEJeeeoeo
de esttucluru de
~na

~fg. 1I1 ~3 .

TillO!

fundameD ta l ~5

sustancl. s Lid .

ent re la es tructura .atmiea 'Y mGlecular M1. cond iciGnad a, n D !.anto por 01 tipo a que perten_n lu pa rtcu lAs, cotnn por la accin roepr(). ea de sta!. Como hu fuerza! illtermoleeu.lares (fuena.s de coh~in) qUe rnll l)tienen un ida! a 1M parculas ~n nI!ativp.mente dlbilu, las $ubst ane:ias sl id&.9 que poseen lUla estructura molecula r se caracteri1.lln , generatrlle!lte, por bajtM temp e raturll.~ de fusin y poca aurozlI. LII tstructura 16nicl1, qU e se caracterita pCJr la presenclll ite dinntns mes en los amt'05 de la red trd inlen$looa l, es ~ piCII para el eslado slido tle 111S subnancias ooll!tit\l idas pGr mo lcolrus ni cas. a Com() se m\le!;tnl en la fi:. IU-43, cada iO Il guard a L misma rllla eln oon h)(los lo! i()ll&! adyaee nl.ell de sigllG contrario. O ~a, que al pa"r al e!tldo ,olido, la ind iv idualidad de las di.Sl-intas mollku las de~apa reee; & 0<10 e L cr istll d e un cnmpuasto imicD represen ta un~ partlcula unitaria ante. Lu luer'las l!lJulomb jana.! existentes entre las plttculas que consti tu yen las estrocturu i{lIIicas, mantienen untdas a las partcu In con mucha roh soJidu que las fuenas intormoleculare!. Debido a esto. unto la temperatura de fu.sin. coro n la dureza SQ!I m!Ldlo md.r t lwad.t:u en los compile"" Illicos que an 111.9 5ubslanci83 constl tuidas por molculas polares o apo larts (vase supl. 1). La M l'\lchl ra m.d6tiro. que es la c.araclerlstica de los mttam en er;tao de agregacin slida (o liqudo), dLfiere de las que aca ba mos de est udiar por su ctl mplej ldad, puesto que conl iena al mismo t ie mpo tomos neutro! y itomos ionizados, ea dOCl r, que han perdido pa rte da sus el!lctrones v.Jancia. Como todo! 103 hornos de UD metal dad o so n iguales, las posihllidades tle ser olludos son id'ltjc~ pAn lodos ello!. E):pus~nd()n{'lS con otras palahras: el plISO U~ un eJectro n dol tomD nel.ltrG al iOl'l iudo puede prodUCirse sin consumo

\03

09 anergia. Como consecuencia, en la estructura metlica cOllslalltemente se verifica un intercambio semejante de electrones y siempre e::.,is1e ciena cantidad do electrones librcs, esto es, que no pertenecen en UII momento dado a nin:-n tomo determinado. En la fil!'. IH-43 nstos electrones libres estn re preSentad03 por los pUIJto~. Sus pequeiisimas di.Jnensiones permiten a lo~ electrones dcsplfl~I\rse Iibrome'Ite por todo el cristal metlico. Esto puede considerarse como una red cristalino, cOIIstituida p<lr tomos neutr(lS e i>!Ies positivos, qlle se mu;uelltra ell una atn~fera de .gas tkctnnico . Como l()~ elementos estructurales del cristal metlico uo mucstran Iinguna preferencia en su enlace c()n los dems, eSlos cri~t\\les tQmhll CClnstit\Lyen una partcula uuitaria gigante. La nxistcncia de electrones libres on todas las eiitructuras llI\1.tliC8S e~ la causa de que todos los metalcs tengan propit'dades comunes. Entre ellas p<Jdemos citnr, en primer trmino, las que los caracterizan exteriormellte, como por ejemplo, SI\ opacidad, al brillo metlico, SIl color generalmente g:l"i~. Con la libertad dll desplazemientn de los elt'ctrones se halla vinculada la elevad~ conductividad elctTica ~' trmica do los metal%S. Para los metales tipices es muy caracteristlGB. lo propieda.d que tienen dI! def[)rmar~e con Iacilidnd por la ac~in de fuerzas mecuicas, lo qu.e pernte, mediante la correspondiente elaboracin, dar a los metales la forma deseada. Todas estas propiedades diferencian enormemente a jos metales de los cuerpos slidos que poseen estructw'a atComica o inica (tales como el diaman te y el NaCI). De lo que liemos venino e.J:pJicando se deduce que las propiedades generales do Jos metales se hallan vinculadas, eu ufla u otm forma, 11 la presencia, en Los mismos, de electrones libTe~. Cuanto ma~'or sea la concentracin de atos, tanto m.~ aeusadameflte se manifestarn las peculiaridades del cstudo metlico. Allora bieu, QU IllgUlIOS metal es la concentracin de los electronas libres puode diferenciarse mucho. Por otra parte, deben manifestarse las particularidau-' individnale~ de los .tomos neutros y de los iones positivos que ocupan l os c(mtros de III red tridineusional. Por esto, ademt.S de tener propiedades comulles a todll6 ellos, cada metal posee las propias, las individual%S, que son aquellas que lo distingusu de los dems. Entre estas citllremos la temperat.ura de fusin y la duceza, que pueden varial' mucho de un metal !lo otro, El sodio, por ejemplo, se fu nde a t OO oC, y el esmio, a unos 3000 oC" el sodio por su dure~a es parecid() a la cera, Inientra.!'! ~ue el oamio es mucho ms duro qUE! el hierro (vallse supla. 2-6). Despus. del estudio del estado slido d6 ag~egacin conviene detllnerse un pOC() en. la estructura i:nterna de los liquldos. Hasta hace re lativame,nte poco t iompo secousideraba que los lquidos, i:-ual que los gases, se caracteriuban "por la falta absoluta de regularidad en la disposicin de sus jlartoulas. Sin embargo, en realidad no ~ asl; 11 pe~ar de que las part cula.<! de los lqUidos pueden desplazarse libremente, por otra parte, ti~lUlen 11 ocupar, unas con l'elacin

104

n otras, ciertas posiciones derermmadas. El estado de los iqttido.':! so puede comparar hasta 'certo pWlto, con una sala de , baile, en la que 1m gran nmero de parejas, a pesar de cambio continuo de sitio '1 de su mutua acercamie!).ta y alejam)enta, glabalmenle guardau cierta orden entre s. 1\s, pues, los lquidos conservan un cierto orden en la disposici6n reCproca de las partculas que los constituYlln. Cuando enfriamos un lquido hasta Wla temperatura prxima a la de su punto de congelaciu (es dllc-ir cuando el lquido va adquirieTHlo s~meiauzll" con los slidos) , la regularidad en , la estructura interna se' manifiesta ron mayor inton.~idad. Al coD:tral'io, si la temperatura del IquidCl .!'& eleva hasta. ajnoximarla a-la de ebullicin. (o sea, cua'!do c~ lq-uidoj'

r
~-::--c;-:-~' O 23456A

Fg, nI4~. E,"paq~etamiell!o da los ione~ en el cristal de N ..CI.

Fil;. nl4S. Esquema de la eS I,rll<:nfa

tl~l

c<i . tal ds N. e l .

adquiere semejanza con 105 gases), el orden en la disposicin de las partcula.'! va desapareciendo a medida que auwtlnta la tempera lurl! . De todo lo dicho se infiere que, bajo el punto de vista de la estructura intem!l, el estado lquido do agregacin en realidad e9 Wl estado de trrmsici6n entre el slido y el gaseoso (vaIlse supls. 7,8). Al comienzo de eBte p:irrafo ya se indic que la investigaci" de las substancias con los rayos X perwite establecer con exactitud la disposicin espacial da las parliculas. Con ello , lo qumiCA adquiere la importantsima posibilidad de deterwinar las dtm~MiQIlC$ (mejor dicho, las esteras acci6n) d", los t0!ll0s '" iones. As, per ejempl.o, el radio del ion Na~ ss igual e 0,98."., Y el del ion CI-, El 1,131 A. Ambos iones pueden representarse, con cierta aproximncil'tll, el] Ionne de bolita.s e.mpaquetadas en el eri~tal de NaCl tal Ilomo ~e indica en la fig. l:Il--44. Para mostrar la disposicin de las partculas

1() 5

que constituyen las red es cristalinas de la5 substancias, recuentemente se recurre a un esquema tadavia ms sencillo, en el cual no se t ienen e n cuenta laa di meu ~ iones de lUchas partculas (fig. III.4[j).
Los radios (esferas de acci n) de los tomo~ neulros d ~ Na y Cl son iguales a 1,86 Y 0,99 A , respect ivamente. Al comparar la magnitud de Jos radios atmco~ con la de los jnicos, podemrn observar la enorme influencia que ejerce la fig. 11 H6 , Influeucia del "' tado de valeDci~ en el_tallJatiodel tomo. transferencia de electrones eutre los tom o~ sobre las dimensiones <de stos. L~ fig. IU-46 no~ da una clara visin de lo expuesto, al permitirnos equiparar las dimensiones (aumentadas 50 millones Lle veces) de un litomo de azufre elctricamente neutro (S~), Con otros dos tomos de dicho olemenh que presentan, respectivamente, dos valencias negativas (S-2) y seis positivas (S ~ I). En adelanto, con froou8ncia se har mencin de las dimensiones ne los atomos Il iones, puesto qllll muchas propiedades de las substancias dependen de ollas.

00

o " ,"

Suplementos
1) L" , fUina! de enlace- entre Io~ ioue, de un ori,tal oon froouencia la. "liIac\.eriu illoa por l .... rel" ,, r<l r. ~lo od<lal"., por 1.. c",~ l M eobr"""tI_de l. <:lMrga qU" pUi de ser dospmndld .. durante la formacin de una rnolr.ub -grilmo (o equivalente-gfamo) cri,taLina. a partir d0 ione, librea en e~tado gaseo,o. Asi, pira el Na CI (58,5 g) t.en"mo~: (Na+) (CI') = [NaCIJ 186 k.al. E. i videnw que al desintoll'ruse el eri~tal en ioni' libres ~n estad o gaoooso 8e dobeda a Norber la misma cantidad de energa. 2) Los ejernpl"" ctado~ demue, tn.n cl"l'Imente que 1.5 {uenas de COMS!n que eJ[is~n en lo~ metnlll$ deben posoorUM naturaleza comp~j~ , Lu m~8 probable "e qua el enlae. "",!dljc~, qua oxpr""" la totalhacin da estu fuenas, ~" r&duc-e, fundamentdrnente, ! I~ ~Ollx5tenei. de enlaces cavalMtel eorrientea (O)1ltre loe tomos n"utros) y da la Itraccin coulomhiana (e-o\.re los lone' y lo~ olel:uones libree), El n.lor relativo de oada una de estas !nena! iotegrantM es precIsamente lo que determina la IDanlfe!!.Icin da lu pr<>ptedade. ~met81!c ..p del metal en .estado slido lqUIdO. El met811lll. ast8do de vapor, en e~mbio, eet constitui d, OC moloku as aislldu [ll'lneraLm"nte mo~tmoM) y eu comportamieutu !s ' n. ogo el da lu -demb substancIes gBeeOi\l\~. Por cOlllliguiente, el subte da tIpo me tlico ~llmenta (IS carlc\.eristicu p41~ -lCtll e' tados slido y lquido: dicho enlac. no es u11 ~tributo de lu distintas partcul.. , sino de Sil agregMo. 3) Da conformidld conlo.cuocepto. 00 lo leoriR' cuntica, IR iowrRccin de los \omos quS.!(l I:Pl'!'ximan dUl'ante 1.. formacin del agregado mettlico c?nduce a la de~integr!Cin de los niv.'e~ energ~tleos qu~ corresponden a all:Jlllo~ el""tronu da valeoci.rdelUomll, ~o una !e-ri. de 5ubnivele~ caracterlndos pcr. ener gla. un tanto dut!ntBs (fil!' I11-41). El nmero d0 eetm! subniv. les pua oada tumo ~ determina >Uf gl numero de SUI y&einos. _ Lo, n;vales desintegradu. del mi. mo tipo forman elt conjunto ulW! 3M/a. tlner~ticas ms O.~nOl\ ampllu que I!&

cione. enhlien Lo. eleelronas libres del metal se dlstrlburen por lu 30M! y SWl :5Ilbnivales, come!U:ando desda lo. mb bajos ; adems , Clda !lUbnivelslo poeda ser ocupado por no mle de dos eJectrone!l (con 8apn da Mntido. opu~S\os).

integran a expeD!a! de la gran cantidad de 'I!bnivele! permitidos por lu condi-

100

Conforme a esta t<orl/J ,onGI,

Q!I

eulc teristieo p"n 101 metal ... que el

~l

nm~ro

di l ubnive las da la zona exterlor,ea maYor quo

de los Jl~res

e lecknico~

qWl l.

\illlIen (y aSillli!lIIo da los electrono. ai.'ladoe), Be decir, dentro de lo! lmites da

esta mi lma lona <da valenciu uiston pooibilidade8 adic!onales dletributiv,,"

di los eleclrone . Como algunos subnive lu de In misma ZOD' aon muy rl;imo.

'Ilergllticamente entre "[, la !'9distribucin de 105 eleetrones del mete por lo! lubnivelM vecino. se realin con facilidad; COIl ello estn relacion adas as pro(ll$ddos de) estado ruet&l lco. A diferencia de lo. maule! en b. el;tructuru DO metlica., 1o! electrones oOCIIjlan todOl los aubniv/'llo! poeible! de la zona .de v.leuda. El cambio del listado
do UD elecu{IIl cualquiera 1'0d[,. t&o .... lug.. s6lo 9; SO lo treru;fir]09ll una lona

CornluC1Ol

SQm lC<>nduclo<

.jI~~

,,

AislMOI

into.grll.ci5n del ni'o'elwerg.'ti<.o.

F!g. 111-47. Esquema de la dos-

Fi. 1Il-~8. Esquema de la di..poeiou)n de l u zonu en di.tinlll.

~taoci8s .

po!!ible inmediata (..ona d... conductihUidrub). Como esta trlll" iernocia exlg!) siampNl un gasto enorme d. energa (por Bjamplo, Cerea de 6 GV para el diamante), !ta 110 <:>CUIN. E!te he-eho SIl lllAuifie.tf. P<lr l. ausenei~ Un Las eatructures nO 111-48) o"l~n en una poSIcin intermedia entre de corrl "nte olctrlca (ataladores). En ello.'! ooupan los electrones todos los ~uhnjvele. de la ~Olla dg ...Jencil, paro la uona 'Probibida> (E) es 1uestl'lJcba que la t ra!l.flfexeneia de uoa parte de electrllcs a la zona de conduetibilidll.d:axigu ulla energa relativamente pequea (por ejemplo, para el sl ll~io 11!3 de l,1O aV y pira el gtlrmanio, o,ni aV). Por COnsigullnte, 1" propia wbstaneia no es un conduelo" pem'l\l tu.n!!larma de manera m~, o meno! fatil en aondn~tor bajo el lnllujo de eiertu ac.eione, externu (aumento de 1" intensidad del e.mpo "ldrico, calentamiento, alumbrado), Si eltu acciones se eUmi. na n, los electrones retornall a un njvel cne.rgttco mAs !Ijo y la :ru.bstaneia se convierte otra vez In nn no conductor. 5) La conduotibilidad elctrica de lo~ ,emiMnductor". po""" una peculi aridad inlereantsima. Cada electrn lIUO abandona 1, zona di valencia daJa Un . hullCO' en nno de sus subnivele . Bajo In accin del campo eletriro exterior ".te hIlOO~, es ocnpado por un electr6n vecino, y sto deja otro .hueco1 on su lu-ar. Dehido a la~ rej>llticiona. sucesiv8-' de u ta proce!O result-a que el .huecno se df3plua . del 4mb. al.menos>, es decir, de la misma m,n0ra que ai llevue una u'll''' positiva. E!to nos perlIlita hablar de do.. tipo. de conduc~ibilidad de 101 wmiconductores: ekdrS"tc" (condicionada po!' el movimiento de los eloolro1l98 qua pasaron g la zona da conduc t ihilida d IlIltes libre) y de UIlJe<cn (que ti ene lv,gar gracias a la rn,socuPMin del lugar en la ZOna de valencIa inieial). Pa ra ciertos se!llieonduclora el ms tpica una U otra. Por ejemplo, pata el germanio el! oaraeteri9tica la eonduetibnidad elootr6nica (~-tipo), y 'Para ~I selenio, la de .Imecos. (p-tipo). 6) La presencia de impurezas b~bitnBlmente dllicul~ I1 llIani[estaein de la. propied.ade, da semiMndlletor \debidO d llenldo di Una gerie de ~bni .. elel ln(eriore9 de la zo na de conductibi idad electrnica de 109 elementO! de impureza.). Por "sta raz~n lo! !Jemiecnduetores .... some tan cui ..iemprs a una rnillUcio"" purificacin. No ob"t~nte, freeuentllrnente ..... ensuci an. do nuavo ecn ;nsignil i""ote. cantidade. da datarminada. "'pureu. , -racin iI. 1_. oual"" "".I"ubnlm.tal~8 . ~) Lo! .emlcondacIM.. (lig. 1"" Il1t!t~l.a hu~ l.tu """dueto"",

r1I6tilius de UWI. buena conductibilidad y de otras pTopiedades tpie"" plll'a los

107

vela!
t~ l

complmnenU!rio~ ~

roanera que aumento bien la conductibilidad electrniCJl, bian la ~onducci6n por lagunas. Lo primera 80 logra hlblt\lalm~nt\l c'OIl la adici6n de !!\lb'lanclnqoo orden lcilmente ~ oJentroo,,!; 10 segundo, eDil 14 adicin de SUOOw.neieff.

Ilbilidad de la propia

~hstanc l

disponen entre la .ooa de raleode y

eemiconductorn.

E~ta! lmJlure:z.a~

l~

20M de coudut--

se eligen da.

qUe

\lf!

captan COll relath'a (Ioilidad, Por ejemplo, In lu. titucin del tomo

,la Si (4 nl.enone. ""rorlora.) lor el "tomo de A.. (5 electrODO. e:r:torioro.) en el cristal del silicio contribuye e la inl<lllsilic""in de !l.l condudibilidad eleetr(,.. cMtrlhuye ft l. !nwn ilicecin do ~II eonduccin pOl' lagunas. 7) Si \lO coorpo !lid o ro CUBeter;u por la d~tribuc6n priMlclUIlente iuvadmbJ" de ~us pa,t><:u1u. entonces en el lIquido tiouan IUlra. cou.taut'"l1<lnte la" I"d"acio~.' (c ambi~ loeale s dD cort a duracin) de la deosld.d e5tructul~J , iraeia5 a las cuales surgen y desaparecen otra ,,~z lo . huecos l ibros de dirnOll ! io' tle~ molecular~, As pu~, & lquido po~ una estM.1ctun. de huecos. q"" camhia ~in ceSlf. 8) El tiempo modio do conservaeln de la molCllla Iln 5u o~icn en uu punto dotormlu.do deL l quido constituye una magnitud Jel o,deD de iO- 1l 10-10 ~ , Y l~ frccuel'lCia propia do o!!Cilaeones molacularllll tieue un orden do 101' 6 l O" 8-1.. Po r oousiguient. en al ie",po eo q ue la molcu la permanece en el punto dado del liquido, B ~sta le da tiempo a realizar C<lnte.nM de or.cllacionU1!. PUC9!O qua cada UDa da ellas.o puede considel'8f como una Wo.ta.tiva de vlrlar ~u posicin, rosulta quo ~&lo UIlI. p9quel. parte de e~t-8.S tentfttlvJ.B tiene hito . entro umto, en lo" ga~ tiene xito ca"i e.da lI)lll de las mi"rnM, miontl'~s qm." en los 3lidos no tiene hito casi ninguna. Lp:o l'al!gos de a!inidad do l0 " lquidos C<ll) l0" cuerpos "olidos estn cundidull8dos a lo predominancia del mo\'imillll to o!ICilatorio con re, plIClo d de tn.laoi6n.
nl~ .

micnlJ'U que la sustituoin por el tomo de B (3 electrones 9xledm's)

IV
EL HIDRGENO.

EL AGUA
t. El bldrigeflo. Edt el&me(lto &S uno de 109 mis delundidlls 18. Naturaleu; constituye !:erel. do t~. en peso, de la! tre! capas que envuelven la cort o,,&. terre~trll (atmslera, hidros{era 'i lltosfera), proporcin que. g j se expresa on poreonta Jes atmicos, da In cifra 17,0. Fundamentalmente, el hidrgeno SI ODcuentra en e3l..!1.do ue <Gnlllbin8cin, As, por ejemplo. el agua lo oollltiene en liD 11 %. 4!U peso: b. neJlla, en u n 1.5 %, ete. En fOfina de com puesto! eDil
Garbono dicho elomeoto se baila contenIdo
611

~n

el petrleo, en di.!ltint os

gases naturalos y en todo~ los organ i!rtlO-' vivos. El hitlrge no libre se encuGntra, moteJado e()o t1istintas propar eionos de o t ros gases, en as eman&citJnes volcnicas. Por d1lSCOmpCJsiein de IlgullOs ll!5i duOoS OfilniOO!l tambin se produce hidr6tno

Gil estado l ibre. Las plantas verdes, I~im i~mo , Qe.lIprenden cio rta cantidad, awtque pequetin, del mi~mo, Lo atm6sfara lo c(mt ia~a OD una proplJrcJn iDfinitc~mal (0,00005%, en vIJlumen), Parll obtener hidrgeno 5e pueden omplear ~ Istillto! nlto clo.~ , El mb sencillo oonsis~ en la d--.omposicin del q:1lI [KIT la an de algunos mtlaJes; eo e!W 1;a50, ademb del duprendimien to de hidrogeno, se formA el corrB$pondiente h.idr6~ida (u .xida), As, el "odio y el calcio de~comp(lue n el AIJ1lS, incluso /1 la temp9ratura lIormd, y el m,gnesio, al ser calcntado; el 'tine, calentado has~a la illClllldesceucla, reaccioua con el vepor de aina, pero el hierro slo entra en. reaeeil n OOJI ste a temp6rJ,luraa tod a v[a mAs elovada!, Las "culeion~ de 83tas teilcciooes son:
2N~

ZII

+ :!H. O _ + H,O _

2NaOH HI ZnO 11.

El desprendimiento de hidrgeno es moche ms vlgorwo cUllJdo sn bre los metales actan cidos diluidos: el sodio r el calcio, por -ejemplo, rU C Clom,D c.lfi txp lo~in: el magoesIo, en lonna muy enr !lica; co cambio, el zinc y el hierro luanlfiest:to mon or actividad, La reacci6n del 1,inc COIl el cido cltJchdrlc{) (o sulfiirioo) dilllid),
S3gn la
re~ccl6n

Zn

+ 2lfCl =

ZnCl 1

+ H.
m~od o

es l. que u emplea torriflntDlcnte corno hidrgeno en el laboratorio.

lie oblenci6n del

109

El hidrgeno es un gas incoloro e inodoro. Tento su temperatura de fusin como la de ebulliein son muy bajas (p.f., -259" C; p_e., _253 0 C). Es muy poco soluble eu agua, 2 : f OO en volumen. S.. distingue por su solubilidad en ciertos metales. Como el h idrgeno es el gas ms ligero, 5US molculas se mueven a mayor velocidad que las de los dems. Por esta razn, es el gas que posee mayor velocidad de difusin, es decir, que se dilunde en el espacio, pasa a travs de distinLos poros pequeos, etc. , cl)n mayor rapidez que los otros gases. A esto se debe tambinsu elevada conductividad] trmica. As, el enfriamiento da un cuerpo calentado serealiza seis veces ms aprisa CIJO aUJ(ilio de hidrgeno Que por la. accin del aire (vanse su ple. 1, 2). El papel del hidrgeno en qufmica es muy variado, y SIL'! derivados-llamados hidruros-son eonoeidos para muchos elementos. El tomo de hidrgeno puede ceder su nico electrn para formar un ion positivo (constituido por un nico protn), o bien acep tar un electrn, convirtindose en un ion negativOo que presenta la configuracin del helio (fig . IV-1). No obstante, el primer caso no :le desarrolla hasta el fin, puesto que por la COombinacin del hidrgeno con los no metales tfpia+ H cos no se forma n enlaces inicos, sino que tie--- IV-1. Esquemu ne l ugar la fo rmacin de enlaces polares. En cambio, existen estructuras nicas de l-<Jmo }' !onM de hidr:eno. que contienen H - . Loe compuStos de este tipo se C1b t ienen por la interar,cin directa del hidrgeno con l()s metales ms activos (Na, Ca, etc.) mediante el calentamiento. Dichos compuestos presentan las propiedades tipicas de las sales, y ofrecen gran semejanza con las correspondientes combinaciones del fl .or y cloro. No obstante, debido a su ine.stabilidad, con relacin al agua y al aire, su uso e~ muy nducido. El hidrgeno se combina con muehos no metalll5 formando enlaces de tipo ms o menos polar, por ejempl o, CaD el oxigeno, cloro, alufre, nitrgeno, ere. Todos estos compuestos, a excepcin de las combinaciones con oxgeno, 00 estudiarn el 105 capitulas dedicados a lo.'!correspondientes elementos. El hidrgenQ no ~rutiene la combustin de l~ subst ancias combustibles corrientes. Por ejemplo, al introducir en una atmsfera de hidrgeno una vela encendida, ~stll se apaga. En cambio, el .oxigeno, por ejemplo, arde perfectamente en hid rgeno. De ah inferimos queel concepto de ,!ostenert o cno 30stenen la combustin, es muy relativo. Por r;lgla general, este concepto se aplica con filiacin a los compuestos del enbono. El propio hidrgeno arde en oxgeno puro y en el aire, dando como producto agua, Si l\9 enciende una Dlozcla (<<mezcla detonante.) de ambos gases, l a reaccin es tan violenta que se produce una explosin.

';1'

.0

" O

La Maeejn de formacin de agua a p~ttlr de los elemento!! constituyente. " utnoordwlIl"iamen te M:ottmica:

:mI + O. -

2H.o

+ 131 la;ai

Adems de combinaIM diret.tameote coo el oligeno. el bidr6gfmo es ~ullCeptible de :!.ubstraerlo I muchos elemenlos. Como re$Lltado, a p.erUr del xido se obtiooe el elemento en estado libre, conforme, por ejemplo, a la ecuacin:
GuO + fIl - H.O ell No obstaote, as reacciones en las CUIIJes el hidrgeno funciona como ogente nductor con frecuenda so producl/n slo por la accin de calentllDient.o. L. prActica ha establecido, que 1, actividad qumica del hidriglUlO, eo aJ~un.s circull.!ltancias, aumenta utraoroinari.!lmenta. Este feomeno MI observa cu.ndo 111 otra 6uh'tallcia ~acconaote M encuentra en el mismo sitio en que M produce 111 hidrgeno qUII ha de entNlr en reacci6n. La elevada actividad del hidrgeno cen el momtnlo tk $U duprendimirnla se atri l,u)' a q ~ en esle caso ent ran en ruccitl, no ylI las molkulas del m~mo, "ino 1 tomos. EB 0::1 efecto, en lea I'$iIccione.! de obtencin del hidrgeno (p4lr ejemplo. an el caso de reaeeln dellinc ccn un Cido) dllben dt:lprenderse, inicialmente, los toat03 por sep.llrado. Si en el luga r donde se produce el desp rendimiento se encuen tro. uua ~ub3ta.ncla eapa~ de reacci onu con ellos, se vlll'if[clI.r:i la reaccin ant e! de que L1ea:uen a UlIirse los tllnWB dll hdl'eno para constituir molculas H t . Esta Idea helli su confirmacin en eueD to !le consigui obtener hidrgeno atmico en astado gaseoso y se pudo 8/ltudlar BU capacidad reactiva, lo cual permiti Bstablecer que te ft!I much o ms activ() que el molecu lar. As, el hidrgeM atmico, in&lUS<J eo condicione, norllldes, se combine con el uufl'll, fsforo, etc., reduee loo xidos de m~bOll meta les, desplaUl 11 muchos metales (Cu,}Pb, etc _ de ,) sus ules y loma pl!rW en otras l'UccioDeJ para lI! cUlIles el hldr6pno rnoJecular com n no mUe:!Itra capacidad dguna (,easa suplo 3). Los siguieut" razonamientos 003 darn lUla mayor comprensin de la ,1eveda ,ctlvidld del hidrgeno " , llllco. CUlndo eJl. las i Wbinaciones qulmiu! toma pa rte el hidrgeno coniente, la moliltula de tiste debe descomponerse primeramente 10 t()mo~. Ahora bien, la reaccin de d [chs deseo mp oslei6n (drfOC'tiUl6n ~I ,:itomo)..es cun~idllrablemeDte endotrmca: H. +i04kcr._H +H

El evidentl qUBla energa que 56 consume 0lI e.sta reaccin (enetgill dI d!uocwc16l1) debe reetllhlecersa (;(In la enarala de!!prendidll por

la combinacl6n de 105 Iwmos de hidrgeno con los de la substancia reacel enante. En I:onsecuencia, cabe Mperar, que la rellcci del bidrttgefl() que implique UD de!lpNndllll lelllo de energia menor da 104 kca l po r cada d05 itom~gramo del mumo, DO se produzca

til

espontlneamente. En eambill, si en la ceacci6n con otras substancias interviene el hid:r6geno at6mico, ya no hace falta consumir energa para La disociacin. E~ta es l a ra2n de que se oonozcan muchas ms reacciones del hidrgeno atmioo que del molecular . La explicacin de "la estabilidad de las molculas de hidrgeno la halIamos en la considerable cantidad de Bnergia que se desprende durante!IU fonnaci6n . Esto, adems, nos induce a pensar o:m la posibilidad de la di80c[.aci6n Urm.iCa (descomposicin por la accin del calor) de la molcula H~ al comunical"le suficien te calor. La prctica ha demostrado que la tlisociacin trm ica del hidrlgeno s610 se inicia -a los 2000 "e, y que se produc~ en un grado t anto mayor, cuanto mas elevadn es la temperatura . El doscllnSQ dll la temperatura provoca UD fenmeno contrario, es decir, que los tom().'j empiezan a combinl'lr~e formando molculas (vanse supls. 4-8). LA aplicacin industrial de l hidtgenocs muy variada; 00 la indus tria qumica se empl ea como ma!ocia prima para la obtencin tle muchos productos impoltantes (amoniaco, etc.); en la !ndustl'iB de alimentacin p1l:ra obtener rasas slidas de aceites ycgeules, etc. La elevada temperatura que pnduce la cornLlUst in del hidrgeno en el Oldgeno (hasta 260Cf'C) sirve par~ fundir 01 cuarzo, etc. Tiene cada vez m~ perspectiv~ el probloma de utilizacin del hidrgeno ~ ll caliuad de combustible para l os motoros de combustin interna y como meuto de transmisin de la energa a grandes distancias (vase sup\. 9). El hidl'genO industrial se obtiene, fundamentalmente, por la reaccin del melano natural, con el oxgenll y el vapor de agua (segn el esquema; 2CH~ O. + 2H.O = 2CO:a + 6H. 37 kcal), (l separndlllo del gaa de coque al someter este ltimo a UD fuerte enfriamiento. Otro procedimiento para obtened o es el de la electrsis del agua. Esta. va de obtencin es por ahora ms cara, pero (ln el fuLuro ser, por lo visto, la prodominante.

Suplementos
1) La ,"e!ocd~d media de una partcula do ga.. '" expre.a, g.:nerdme ule, como ~ig)le; ~ "'" 145 l /TIM mi", d~nde T re]lre~onta la tQffiperatura absoluta. J M el pNq moleclilar. D~ ah"" deduce qua en eol\dicione~. iguales l~, vdocidak . m(dj~. de la. moUCIM d, "S dl.tinlo l gast o Ion n""..~mente proporcipnlll .. a ia. ral ..> CI,~drada~ tk 10< pero. mo!.~u!ar.' d. lo, mi,ma Si eOUDCemos experimcul.almento 18" "c1ocidnde5 roLttlvag do difusin (v) d~ dos g:t'llls '(que o;<)a directamen\" proporcionale" a la! "eloeidad!" med ia. de ~u! mo'\culj~) y el pe~ molecul~r de \lno dl ellM, mediante h. proporcin 11M.: V M1 se puedo ha!la~ el pe~o moLeco,llar d"t otro. 2) Lu vel""idad.es menclonadM de las molt:ulas ilOn 'oIalocid8das m e di. 8. La. "elocidad~ 'oI~roadllrudela~ lIi!tnta. !l;IO!cula~ pueden ..,rcQn"idera1,lemente diferentes; citarerno~'. ademh\<iUIl ~I eleva~ 1.... teml'eratur~ del gas ... ohoon8, 00 !lo un aument general de u nlor.idadel!. ,ino tamhin Un8 rnMyor r1l'ubridad 00 la di"trib1 1nin de sla~ mme L di stlula8molcuI8~(fig. 1\'-2). n AUD!lUe en todos lo~ Cli09 Lt liun rnayono. de j ~ n~rtlcula. bstn (~tada~ de velocidades prirnu a l a media, el gas siempre contiene molculas m\\cho mM

v, : ". '"

rpidas.

'

11 2

Lu cur ..u dI> distribucin do. '~o~htadel .... "'d... 1 10...6 p.e!ltnU O DD 0$ ut4Gw .... '10lI0 '\15 II USl. .... da.. ep la nj' (",2. ql... ~rn!5jlOlllkp a las del i).,!r6-

gano. El obvio 11"" l. magultud de la ve oelrlad 110 es Unl (lI r.cte,, tira const.o.,, te de UIII moli<;ula eualqulera, 5;111> que &I,l18ment.e roneja 1\1 ul~dQ ~n ulllap~
3) El bldrlIlno at6m~o!ll! obt'eno lO' la Ilccin de. unl dOIlCI',a I\~ttl.c. IiLaIlC;oSll $Obre d htdr6gtlnG co rr ;Mt.e. Con "Uo, pa rte do Ju I\\(IJkul.~ 51! d"l.,.. wn.n 00 itow<>II, 1 1 tWIt'" reducid. presUm no !le Wleo IM\lIfll';oeo~11l J':'-1lI .. JPoUcula$. peflblllendo estud i.r 111,1 mpiedlld~ qu",lcu del h,d. 611'Il0 flwU:o. 4) L" wmbiDIClu <!ti los ilomos dt hldrgeno)lfll"l. wlI.ti!.uir llI.ol'cu.lu,,", prod\l~ COI> mayo. rapidez en Ji 8upc\'llcle le lo! metalH que en 81 JeIlO, <l;W 'gall.
di t.iamp<> dado. "

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""'<-~,~",,"--~,.,,",,-c,,,",,,--C,,,~,c".~ ,.,,
VlIIooId..:! ~ lu ~ . .. . "

FI,. IV2 . eu"..,.. rlG ,lIn.b"c;" de 1.. velocid,d.. d .. l llloJ'euJM de h id r-

"OO.

E.II lo! ;rimet callO, el ,I>()I,I .b=}e 1;> _rf:' que SOl despnmde o por 1.0 Jormmci6a eh IlIOIieulu '/ se e.lien l ........."""'enlt. !::JI. cilGon9IBMi~ ol,... '~ po'l"ibil ill.d
U
UIIOt p.1rt1

Unes Indu8lri .ltB el l:idr)no .ll\l.w, por

~jom pl .. ,

par 'dn

111II1.ln.

El oBqllllma d~1 'pUIIO empleado p~rl ello $(1 rnUU~lra ~o l. fig. lVo! . Enm doo eleclrod Ol de w~lfrllDio 'le fotma un '-feo elictrlo(l, Q ~r8 vb del. cual te haee pasar un a eOM'ioote ,lo h idr/II'lIo q\'~ proviene do los 'ubo, que tlD\'~III\'aD

.'i,. I V3. EI'Iuema de un ""lIlete ptn: :ll)ldldura hldr 6geno-atmicn .

~ le 1....\rOdos . COIl ti lo , parte de la. mQI~culll8 de hhl/"Ct'no :i8 d~ian eft 'lOmo., 10$ cumloe ,""s adtJantt; l'I!I IlflM ele nu.. ~o, forn_tl.. molicul"" y !loesprmdi .... rlo Ule'1lfo cm la iUref".. del n>el.31, qua se .....e..e:l\rll ' poca di$t.rt(l~ dol.",o el&:lriC<). CQn N la 80plele el ~l PUMe5ef" calolltado a m's d"l5QO "e, y, 9CI nln condlelOfles, I!a conlll:ue un. /iOJdaJurl ripl~ y rl51enle 00 1 .. dlstioln piuaa. Una ~ent.. j ~ importaotl d~ 1, .Uft,na de hldn,gcn<1 .~mieo. con.11'''''''' que el c.\anLlmiento OS muy "nilorn\e, lo C\lfol pNm;to Ml dllr incl" ... "len, muy dt!;o..u.I.

H3

+H_

H. t. moU&ul. h,d r6av<w u.doY" nn 5' 1, "ntrill. el ... li .... de I~ oios .flomol que combn~n '1 l a enugla do "un.cci.w. d. 101 IIlflnO . En Suma 'l!IG plopot~hma ~M r~un'8 d. ~l!t.iA $u fidenl9 ((In utf!lo pua la diMc i.cl6n InV I)r1II de lo molcul a H. en 'Lemos. Em di llOCiaelo no 11l.Md~ wlo en el ellb eUAndo h mol~cuLa .... llber. rArlu .. mentl del eXCIIOQ di l oa.:I. , com1H\ic'"d"~ola .. oh. poct<:ull cuAlquiera. En el pro}'in U esto pu ede reallu rEe aolamenle' IlIed lollt.e l. e<lJi5i6n Irlpl~ por l. ~cu!IC 6n H 11 :<. .... n, X , donde Ji .. b partcula qu e reelbe el exte!lO <lo en.rgl . Ero .... ro la proba hilidad d, l . eoll.Il6n triplo 01 incompltlblem.... t.. mell'" que 1, prolNtbil idad do la doblt, PO' lo c.. al uo 01 gn .. I'l!llUbi,aciu (oomb ina,,,jn n ..era) de los a IO"'O) H Irlmllt"n, ,..ucbo "'''$ IIIIII, n,.n ... Por ~ conl riq, .., la ll' VOrCie ~ i "a c.I!" co\l l.i60 doble do 1 81.ornll5 11 pu~de llen. ft ... f .......aciOsl do L, "",I""ult. ~t.f> ... que 11. plltkulll que reeibe" U !O de e.M!rgi (>lO lorm. d~ ' toIDO o moli:<.\, la \J.e l . 'utlanei" ri~ 1, proll i" w])OII'ficle) lfi empre ex ,!! . 6) L. oni,,~c;n d6/ hid r6enu (H - H' -+ tI rtquler. mucha. ml. el~r!'. (814 kca l) (:1.omo/Ii'), que lID al.owi . ac in (52 kool ) (oltom o/g). EstA ~. hate no te le.610 por encim a de lo, 5000 OC, y ~rktica",M tc Ii nallu (e~ dooir. tllr~! se unC(lm~Qno Ci. 1Ii exelu slnmente Ol! proklnM y e1ectronts) Ul'<;a de 1" .:':5000 oC. 7) A I ~nincin pued~ &omtlelSe n<> Iolu e l '101110, ~IDO qUIl 11mbi" l. Dloll'tc:u.la dtI unl U otra wbstandl. Ea oi ..tl.~imo CI!O, el r~ traU-iCurro toO 1, fOrUlacion do WI '"Il m04 tcul~r. posilivamenl" caI1' Q . Pon el hidrugeno tellt m <lB: " . 351 Ireal _ Ji! o.

5) El hecho de q ... l. wm bin..,in de lo~ 'l(>ffIO~ dt hidrglloo !lO ..,aH .... ID mayor faci lidad HI u.... tIIpcrficie JG.Iida q ue en el proplll ps. ll'Sul u duD" d, 1 !;I"il!nles 'atonl fO~l oa. lIu',anto la 1'<!.~iGn segn l. et.uac:iim H + <

o.

+ +

Eo , 1 'oo H: (..... a.1 w.l .. IHl:! ) _ 1,Oft Al . nlrt. 6-.uOOa n cl eo, II1II fttIHu uu ~ 1, I.u mon oelulrIIJ.eo. Esto l Umo ~~ consld,u bleme"te m~nO!l .... nen a .
(101 eneria di! rop rura El Ig ual a 62 k ... lt. oo l) 11II el ml ..ca hielectTnico corrleoLe ell l. molkula n~utr. H . E! tn lenlsan\e '100 en tl lLtlo lIellu lugar un" ""s1<;160 contrari a: la energi, d. ruptura del enl a,.", en el Ll. e! igud B 26 kc~ll lU(Il , ",1 4.. 1. .. que en 01 Li~ cquh'Jlo .. lG kCQllmol, U de~jr , eu &1. O~IO dado, 01 Inl"" mOflClelectt6ni co !l' ms ""'eilta~ta que el bieleetr6"ieo. 8) El a' que C illne artfr.llll' Cl.l'gadas ele.etrlcaU1.ell le 110\'1 111 nOlllbroJ dlt (lnt ,pi""" ... El /lU rgim io.olQ esta <cuarto eotado de la lubll.l.nc'u medien'" 11 forul.l.cin ""1 gu neu ll't) es posible '1<> 0.\\0 hijo la lIin do . Ita lempl!l1lluu, ':;09 '1 1>0 I.I.mbi ... de l. 8Jlez1. u cl tanle r la!! n ' gd t160UlCQ. Por lISta rll6n , r..'''''do en IIOJlIIral . o.i pluml 1i""4e .... coUm te y frio. Como l!9 ve en e\ ejemplo del bidr6;:eoo, tJ ultimo C$a. do "' lu cond icioDal h.bilu.le.s DO es el.bt . II El lU ih'gtlno liquido es 1 1110 de JO!! lipos mb clt<;l ivO!l d~ umbun ibl, Ttll(UJI (11 , t 3, sopl . S). Po~ eiem~lo, eu IIOmblnlldGn COn ,,1 gl,geoo lIquido> 'lite po,d. dar un hnpul lO npn{ico de :;.q n!, alfil , U1 .." bo ma q"" .J .kohol (1 d hlWeno (300 .).

i 2. Equilibrio qumieo. Cuoudo en condiciones norma l,,~ me zclamos oxgeno e hidrgeno ~a5eOsos, prctlClmenlu no conssi'uimos que esto! reaccionen entre SI. Unl.-tlllutidll d considerable de agua {de vapor do "gua) em pie:.a .. forwars& mu y lenta /nen te slo a 400 C, El ealeote mieo w &efluido de dicha metcla .eel&ra tan L el proceSflo o de cO ffipoll icin que. ms de 600 <>c la reaccin 58 prod uce ya con ex plosi n, o sea. instantneamente. De este modo, vemos que la rap idez del prooe.w de o"tmaeiufl de Q~ua a pHfir de los elemen tos, es decir, 1&. ve l<: cidlld d .. la reacciou deJlends en SunlO grado de la! Condiciones oxterl'lUlI. Para reall ul' un
-estudIo cuamttati lXJ de esta dependllllcia se necesita, en primer lugar, preciSllr la! propias unidades de medicin. La velticidad de una naeci6", qufmic4 .ftCGTacttrt.za p or d cambio en la CMuntracin delru sub//-

114

wnd/!$ ~eatXjona,.tfll en la unidad eh tiempo. F(Jr regla_ general, la concentcactn se expWolII en moles por li tro, y el Hempo, en segund05, . mi.nuws, etc., segn la velnd dad dQ la reac(in da da. Cua lqu iera que !lea el objeto som~ti do a eslutl io, siempre lo aislamM del esp3eio ciretlndante. La. 3Ub6/an&la o~zcltl tk n,[n;f(lt!(fas qUt u 4fK~n/f'(JJ1 tn -un espacw fkwminado JI rklimil(ldo (por ejemplo, en un uelp!e:o!e) reciben en qulmie. el nomb re de sistema, y 1 118 substanclu que lo constituyen, el de C()mponent~$ IjllimCQs. Al har blar en atlelantede sist.ema, tendremos en Cllenta un gss o. unil solucin. . Las LIloltlculll9 de cualquier sistema solamen to pueden entrar en combinacin al chocar entre 5i. Cuaniombfrecu(lQtementtlse produzcao Stos cboC(.ues, tanto ms rpida ,ser la: reacci6n. E'mi>ero, -el nmero tlo choques depende, fundamentalmente, de la concentracin de 1M aobatanciRS rea ~ciu nallte ,: cmulto m~ elevlld;ls sean las CI;lIlw-nttllciOlles do liI~ ~ub! l ancias reniou:lnta, ianlo mayor ser la lrecuenda de los e.hoques. Pafa ilustrar la Infl uencia de la COllcenlra.:i lI Ci lllfClOO! u n ejem plo dew~lralivo: la ouorme diferencia que esiste entre la eombouti6n de unas substandas dadas ell el aire (20% do oxge no) y Jo eom hustiD de ,,, mismas on oxigeno pllro. El efeel4 da la concentracin sobre la veloeidad de las reaoeiOll~ quimicu nus d:o. la ley de accin de IUSU: la utWt:fdnd de u/Ia r~ar:till qumica tI dfrt(tammt~ proporcional.al proW.scto dt las cO/ICtr[raciont:r tk lQJ substaJlcfas r.mccwnant/l.\' A.a, pan l. reacci6n A B ... e, t endremos u _ k [AI [B 1. donde: 11 representa 111 velooirln rl; Ir, el coeficiente da prO'Po reionalidad (~Qnstalltt dt uelQCldo.); y [Al Y [BI, la conccuUlldn de jas !ubstaucias A y B. Si en 111 raccin intervie~ Den simuH'neamente unas cuantas moJlculu de cualqu ier substancia, eatonees la concentracin de 5 ta se delle @Ieva\' a una poten,cia. cuyo indice sea i/lUal aj nme ro de partkulas de la misma que enlnul en la ecuacin de j3 reaccin. Por ejemplo, la expre5in pllril liI. O. - 2Fft O ser: k IH1F O.' velocidad de la I'fIIIcci6o 2H ~ (vhnse supl!. 1-3). Adems de las conuntraciooes de la3 subf.tan, ciasreaeeiouanlS, $01.100 la velocidad do 1, reaccin inll uye tambin. hlllm~ratura, punto quo con el aumanto de sta lumenta la veloci~ dad de dC1;plazamien to de las molci cula li, lo CUII conduce a un incre mento del nmero de choques entre ellos. La prActica demuestra que por cada altmenlo dI la ~mp~ratum tlt 10 oC la velocidad d~ la mayor parte de lM rtMclontl ~e acrecenl4 apro;;lmadam~nl.4 e! triple. No obstallt~, segY Il la t~ra cintica, el incremento tlel nmero da colismas p or afecto de la elevacin de 111 tem'(leratura no Q! muy grande. y no cl)rtesponde en abso luLO a sem~ jantes acelul'aciones de las reac cio nes. Esta divergen cia, entn la teori a y el u :perimelltu, (Impero, no existe ms que en apariencia. El! realidad , el ~ rnpla choque fnhe mol 6c.u las l/O sittnpr~ origina IIl1a reacdlI qumica, 1)\Ie!.lo que puede dal'$8 el ClI~O dI! ca l i5on~ despus de Itls c11;l lcs las m"l ~u I 3s no causan ninen cambio y se separen como si la.! eosa. Slu c,,sndo !le

,,=

,.

11 5

e.nCI,IMtrBlI molooulas aulioien t eLnente acl/U4$. C! decir , que poseell

,ran energa, S8 prod uce Ja interaecin qu mica de las: mismas, El u(mero rebliv,) da esto~ encuentros celicoc&", yienl' determin ado, en primer ord&lI , por lu naturai~a (\e Isa propias substlllle'lts reacclommtes. Por esto. an ~iendo idntico el nmero tot.a1 de choque, entre las molculM, l~ velocidade! de las di.oJtint..~ renecioDes pueden diferir Ilxh'aordlnarlement e. Por otra parte, con l a e levacin de la temperoturn no lilo creoo el numero total da colisio_ n es, sino Lambin la prllporciD de choques .eficace,~, pOr cuya run l a accin del ~lent8.mienIO pr<J\' oca tan tipido e~imiBll t o de 11 " cloeldad de lag reacciones. Psril 185 distint3! ! ubataoelas, el ,tumoro de moJc.ulas activas crece en UP gra do disUnto; da ah, lA dispari. dad existente entre las M\;eler"cionet; de las di8tin135 reacciones (vanse supls. 4-10). Si .bien a la temperatura apro~imllda de ~C el hidrg~.no y el oxgeno se combinan violenlRmenle pal'a dar alIa (con explosin), .8 5OO{l C el agua se dleOCla, tam bin violentamente, en hidrgijno y oxigeno. Estos prQeesos 105 podemos "preselltar, e5q:uemUlca.mente, como sigue: IOOD '(: ~~~c=~____ ->

tooo

---'----:-=~--"-" ~"O ' c

Es evidente que, ~ \m iLS temporaturu d~ternlinadflS, se pueden -prodl1dr IIm1"u r~acc,mo., '9 docir, la fotmacin de agua y 611 o:Ii.....,_ <;laciJI. EIIW, efectivamente, tieoe luga r eu el intervalo comprendido eDtI'e 201)) OC y 4000 C, en el cunl so " erlflea stmnLtn.eanu:nt" la formacin de molculas de agua 8 pa.rtir del bidrgem y el oxigeno, y la disooiacin de otras molkulas de Ja misma para da r hidrgeno y oxigeno. Por consiguiente, en estas cond iciones la reaccion de corobinacin de! hidrOeno con el oxgeno manifies ta una col\!lidel"ll bl e reve1lllbilidad. Genera li ~ando , podemoo enunciar que: reciben el tall//eatio de rtwrsiblet. aqutitas relUCio/11ei qu.e Sl ef~ctA(ln dmuU61II:fJ11WIk erl lm dfJs dineclo/<tJ opu..estM. En SlllI correspond entes ecuaciooe~, el siguo de igualdad se suele euslltu.ir por dos flechas de direcci6n coutrara:
2HI +OI~ ~HtO

b ldtgeDo+ru:igcno - 'eua

Para las velocidades de am bas reacciones con~rllJ"ias que corNSpon. den al e3quema dado") &ti pueden escribir las siguientes floxpresi on9!: -h,tU,J-10II y ..,_ i. 18 IOI" Si "1 > V,> en~onees, la cantidad de molcuhu de ina que se for_ mnn -por unidad de tlempo- ser may<,r qua el nwllIo de 1 que 8.11 66 disocilill. Por el contrario, ~ Vl < II!, la cantidad de molcules dlsC/61 En fcalidad al pl'Oc.lSO d. formacin del vapor ;k Ilgoa a base de 101
tlemenlo$ tnU5CUrre do mar>era mu.cho Illh
GOmp1i~,d.

(VII,

i 2, Slip!. 2).

f1 6

ciadlS ser mayor

~ue l. do mol~ul as formadas, iln Illla msma unida d do tiempo; lin llltnente , si v. =- v" el lI(nn&ro de molculas

disociad., y el de In JGMIllldfts sarin idnlieos. . SUPQogamos abora que el va por de Pitia se ClIlionta a 3000 "C. En 109 primeros momentos todava DI), existir6.o lI'lo l ooula~ de hidr-

pno y oxigeno, y p'or ello,

ser moy gra nde, punto que la concentracin de moh,culas de arua sera muy elevada. Al o., bo do cierto tiempoo, en cuanto se hnya prooucide la descomposicin de ulla parle de la! molk ula!, la velocidad p) mostra r cierlo incre mento y, por lo u nto, la velocidad v 3 habr d isminuido nn peco. A modida que " aya 8.umeo t3Jld o I!l illimuo de mol\:lII19 de agua deseom puestas, seguir incremeotndooe, mieotn.s que v~colltiDUa.ridislTlin\lrendo. P.or fin, Il~r un momento ab que IImb, velooi,J"des s~rl.n iguales, u Si en vez de pHtir del \lI.pOf ue agua . lo hacemos del hidrgeno y ox!t'no, 11 egare Il1O~, en form a anloga, a 105 mi ~D1os rusultudos. En iUOm.s easo~, CUlI nd o las vel(leidad e.s el e aUlhoa sen t ldos alcan zan unll magnitud idntica, se establoca el eq uilibrio qumko, que exteri ormaut.e se earae'eriu. pur la (l{Ill/Itauel. de 1" concanlracloue!l de hi drlij:eno, olgeoo y vapor de \la durallte un liemjH) illdelinido , sienlpro que 110 SI prOOUICtI. ning n cambio en las cond iciones, Do lo e:a; pueslo ~ 6 deduce que el equil1rio qu.Cmiro es erencwlm,/l d.!/l/5m:o, no 8lI que el l) egal' a este 8lltado el pCOG6!IO cese, sino que In dOll rNlcciones op ueslas cOll tin lln a 19!14l vdocldari_ CUllndo se olcanu liste astado se verillCD la form acin de 1001cultl.s de ag ua y la d e~con!poscin de las mismAS, pero 01 ntlm,,ro ;le J.u formadas por unidad de tiempo. ~ iual al de las di sociadas. Por 8StO, nos da. la sen!!aci{in de que en el sistema 1'10 se produco cllrobto alguno (,,jasa su pI. 1 t ). Emplundu 1&5 eeuac!on89 deducidas an te riormOlnte >lira III.S ve locidad&.'! de las relll:cionGs directa e invern, pod6lnQ.S llegar 11 la (ml)oclA nte concepcin de la Cllnslmlte de ~ulllbri". Como 60 e6t...do do equilibrio /JI ~ para. 0lSU! caso 8(1 pu~e escribir a siguiente Igua ldad:

Vl

= O. La velocidad v,. eu cambio,

"1

v"

"1 lH,I-[o.,

Para SlipS ra r l as concen~rl\ciones y bs constantes de velocidades diYi dmOll amhlls parte~ de la Igualdad por k_ U{ , I~ IO~ 1 oon lo que obte namo.':
~= [11 _01'

-k .

[H10)'

".

IH.I'IO,I

El coc i~Dte de la divl slu de las dos mal,l:nitudes constantes k 1 y h' l (en les ~ondicion~ axk d (>re~ dad as) h.U1bi n el:! un a constnn lc, que se denomina CQ/lstante d~ equtUbrio y se reprcso u la por K , O sea, que;
.J,jl[O.1

E,O)'

= K

111

De lo expuesto se infiere la regla prctica parll exprcSIIl" grlfic!l-mente las constantes de equili brio, a saber; en el numerador del quebrado se escribe el producto de las concentraciones de las subs tancies de la parte derecha de la ecuacin, y en el denominador, el producto de las substancias de la parto hquierda de la misma (o al C4Jntrario), elevando cada concentracin a una potencia igual al coeficiente do la resf' octiva substancia en b ecuacin qumicR. El valor numrico de la constante caracteriza la posicin del equilibrio a la tempera~ura darla y no vara con el cambio de la concentracin de las substanciae reaccionnntes (vasLl supl. 12). Los clculos cuantitativos vinculados C()n la~ con5tanle~ de equilibrio oonstituyen el objeto de una de las ramas mls importantes de 111 qumica fsica . Empero, la. sxpresiD de la constante de eqilihdo, incluso en formo c'lalitativa, ofrece unas indicacioues muy valiosas I'(l~pecto a la influencia recproca de las conc()ntrac()llQ~ de loa lis_ tintos componen t es en un sistema en equilibrio. Supongamos, por ejemplo, que al sistema 2H. + O~:;::%; 2H zO se le ufiade un Xceso de hid rgeno. Entonces, la constante ds oquili bro solamente se podr mantOD6l' crmstante si disminuye correslXlndientemente la concentracin de oxigeno y llument1l 111 del vapor de egua. Esto significa, pr.ctlcamente, que si tleseamus en unas coudiciones eteriores dadas emplear en (a mayor mooida posible el oxgeno, lo pCldremos conseguir aumeutando la cantidld de hidrgeno. Por otra pllrte, si se requiere emplclIf en todo lo posible el hidrgeno, se deber in troducir en el sistema un exceso de oxrenc. El mismo efecto, es decir, un empleo ms completo de lIlHl r1 c las Ilubstancias rnaccionantes, a veces se puede tambin conseguir aminorand o b .. concentracin de otro de los compuestos gue intervieueo en la reaccin. Snpongamos que el ~isLamB 2H. + O~ = 2H t O se encuentra en un reci piente de paredes imperrneables aL \'apor de agua y el oxgeno, pero que dejan pasu al hidrge no. Ent\lllces, ste ir IIbandonando el sisiema y aminorando, con ello, el denominador de la expre~i6n corre~pondiente a la constante de equilibrio. En virtud de que K es una C()Dstante, el resultado indefectible ser la !lucesiva disociacin del vapor de agua y la acum\llacin de oxgen o li bre en el recipi~n tc . Hasta aho ra hornos considerado los sistemas en condiciones exteriores invara'bIes. Le fonnu lacingeneralde la inflllendll de lo ~ ellm" bies en las coIldidClnes esL oriores vieue dadll eu el principio de desplazamiento d",1 equilibrio qumico (Le Chatalior, 1884), que puede enunciarse co:mo. sigue: Si a un :is!.ema en ~qlilibrto se le aplica una /Ulrza extertor, el punto de equilibrio se d~sp/uar en la direcci6n. fIldicada por esta tUerza, hasta que la resiatencia que se inicia en el sl$le17Ui , y qUI: L'a incr/!mentndose, llegu~ a ser Igual a la tuerza exterior. Esta ley, en la formulacin que acabamos de anullcia r, se puede i1ustrar claramente tomaIld lJ como ejemplo al siguiente sistema mecnico. Imaginemos un mnelle, fijado a nn soporte inmvIl. Es evidente que este sistema, lIi est:\ libre de tQrla accin exterior, se debe cncon

,t rac en estado deequili.brio. En cuanto aplicamos a M cierta fuena .exterior, el equilibrio de) sist6ma, se desplaza en la 'direccin dictad!!. por dicha fuerza, esto es, .el muelle, correspondientemente, se comprime o se distienQ.e. Empero, dicha accin origina en el ruutllle fueri:zas de .elasticidad que van creciendo a medida que ste se va deformando; es decir, que en el sistema seo inicia y se va increoruentando la .resistencia. Por fin. llega un. momento, en .quG .estaressiencia llega ,.8. ser igual a la fuerza exterior; enton!{es, .se establece un nuevo ,eshdo de equili brio que corresponde al IDl\elle ~stirado, o ,en" cogido, ,e.sto es, un aquill;lrio des pluado en la direccin indic~la por la ..fuerza exterior. El principio de desplazamient() del6quilibri() es de una exten~in amp!.sima. Por esto, precisamente, su formulaCin general presenta .cterta vaguedad. A continuacin se estudiar este principio, aplicn.-dolo a las condiciones el.teriores ms importantes para la qumica, esto eO', a la temperatura y presin. 137 kcal indica que la As, la ecunein 2H I +O!= 2H t O .combinacin del hidrgeno con el oxgeno va acompaada de des,prBodimien\.o de calor. y la disoeinci60 de/agua en 1011 elementos, de ,aboorcill del mismo. Consideremo~ que dicho sistema, a una tempera.t ura determinada, se encuentra en estad() de equilibrio. Si lo empezamos a calentlll", rlicho equilibrio ab ir~ desplazando gradualmente en .direccin de la formacio de mayore5 concentraciones de hidrgeno y oxgeno) Jibre.s. Pero en virtud de la ley de la accin de las m!lSllS, .llimultnellmente se ir acolerando la reaccin que se produce ton de~pnmdimiento de calor, dicho en otr,,~ tnuinos, IH n'dooi o.l", .combinacin; es decir, que en el ~istema empezar a crecer lllresisten:cia. Es evidente, que el nuevo equilibrio se establecer cuando la. concentracin de hidrgeno y oxgeno libres h~ya crecido en tal grado, qne la cantidad de calor desprendida por electo de su combinacin llegue a SeI' igual a la que se le ha comunicado del exterior durante e~te mismo perOdo de tiempo. Cuantll mayor sea la cantidad de calor. comunicada 81 sis\.ema tanto ms se favorecer la disociacin del agua, esto es, la reaccin endotrmica; y viceversa, si sustraemos calor al sistema sometindolo a enfriamiento, entorpeceremos la disociacin de l agua, Y COIl ello, fa voreceremos la combinacin ms completa del hidrgeno con el oxgeno, esto es, l a reaccin e:rotrmica. Por consiguiente, el calentamiento de un sjslelJUl M equilibrio prollQCo, un Mspuuamiento delequill-

Para el sistema gaseooo 2H. 0 a = 2H~O en el primer nl&J)lbro rle la ecu:lciIl. tenemos 3 molculas, y eoll ol segundo, 2. Aplicando la ley de Avogadro encontramos que, ei todo el vapor do agua se disoci9ra formando hidrgeno y oxgeno, el sistema ocupar!!. tl'e~ volmenes, y si no se produjera la rlisociacin, ocupara dos volmenes. En realidad, el nmero de volmenes ocupados por el sistema debe .ser ciert o trmino me{!;(l rlependienteo del pUIlto de equilibrio, con la

bro en. la di.recctrn de la "eac~i6,. endotmico" y el enj,.unumto, en la dlrecci6r de la exotrmica.

119

particularidad da que el desplazamieuto de ste en sentido de le fOfmacin de vapor de agua, conduce a una disminucin del volumen, y en el sentido de la disociacin, a un /lumento. Al cembier la prern ex terior ejercida sobre un ~ istema gaseoso debe producirse el cambio oorre~pondiente de su ~'olumm. El aumento de la presin provocar una disminucin del voluOlen, y l a disminucin dEl la primera , un incl'f'mento en ..I segundo. Pues bien, supongamos IIhora que la presin qUJ ejercemos sobre el ~istema aumenta. Entoncss, el equilibrio se desplazar ell el ~entido de la formacin de vepor de egua, es decir, que la concentracin relat iva del Himo crecer . Pero en virtud de la ley de la accin de las mMas, so acelerar , correspondientemente, la disociacin del vapor le agua en los respectivos element<ls, descomposicin qne implica un aumento de volU!nen. ('.('DIO resulta do. se incrementar en ~1 sistoma l a accin CODtraria, como hemos dicho 3.Jltes. la resistencia. Es obvio que el nlleV O ~stlldo tle aquilibriCl ~e establocerri a \lIla coneelltnu;in de l vapor de agua tal , qne la presiTI ejerdda por el propio sistema llogue a ser igual !I la aplicada del exterior. O sea que, al elevar la presin exterior ejercida sobre el sistoma 2H~+O~=2HIO, ~ooo noo 300Q "C el equilibrio S( despluar en direecin a Fitr. 1\'-.4. Eq~ilibro de la formacin de agua, y al t'1lducir la pri_ mera, en la direccin de la disociacu da b dlsoel.ci(m tmJjc~ del agua . esta ltima. En la ligo IV-4 ~e muestra el equilibrio de la diSIXiacin (es decir. de la di&ociacil~ reversibll') del agua 00 hidrgono y oxigeno, a distintas tenlperaturas y presiones. Comparando la di~ciadn a cU/llquier temperatura dada, se puede observar el efecto del aumento o de h dis_ mioucin de la presiTI. LII presin a;:terior, en forma anloga a J/I e5tudiada para el caso de la disociaci6n del agua, influye tambin sobre 01 punto de equilibrio de todlls las rea.cciones reVOJ.'Swles entre gases, que van acomplI'liadas de un cambio en el volumen. E~to ltimo ~9 debe a que el nmero de mlculas 'que figuran en el primero y segundo miembros le. ecuacin de la. reacein es distinto. De aqu se deduce la lormulaeill de l principio de desplazamiento del equilibrio; con rele.cin 11. la influencia da la pre~in sobre el equilibrio de las reaacwntl8 reversibles entre g(l$es a saber: Si la presin 'que actl:ia sobre un &tstuma en equiUbrta aumenta, el punto deequUbria se desplaza. en direccin a. la formacin tk menar cantidad de molculas Y. si dismirmyl', a la. formacin de mayor cantidad de stas. Es evidente que, si el nmero total demolculag en am:bos miembros de la ec uacin es igUIII, el cambio en In p~esi{n no influ.irA sobre el punto de e'q uilihrio qumicu (va~e supl. 13). 120

Como e l VOllUJll" de las subslll.nciall !!lldtl! y liqu idas IlpeDU \'tria en ti proceso de la ree.ccl6n, el cambio de l'reain casi DO pNld_

efecto sobre el desplaz:uwento del equilibrio en

S,~llIell lltes (~oden

sad()p) sistllmll9. En J08 ellOS de s istem ll.5 m ix tos, CD' l os qlle In &ubstancilS que se encuentran en equilibrio se halbn ,en distintos. &atados de ogregRci6u, para cdcular el efecto de la presin sobroel &quilib rio, pnkticom on te slo S9 debe tener en cuen t a al n''merode molikulas que en IlIs eo ndio iones del oxperim~ni.o se encueptrao tIJ' " UlocUJ gaU(}$o.

E ...."Ja. 7c ml'1'll0!l ~l elete nu. COI e _ 2<:0. CoMidcrlO1l'" el ,"u'l"O d.. par11 culu dt " .... 0000 1.,..1\,.1 (2. la. il.q"ie,dft y 2 . l. Jere.:}.,,), liI> pudrla IJ~ 13 IDdo!ioo de que la ' !'tll".. lit. Onur: ef\ el equl l iltio del. ~o..1llII1" dado. r aro eo U"" .i!Uilm. iOto ba )' dOli UCS, e COl y , 1 (;0. >ucsto que el e " Wi C\lKPO llido. Por ~lIo , t1cu ndo la pfesUill dOlJllararNllus el equilibrio del
liatemalll!.iLquiorda. yrerlucindoJa.1
!~ (klr~eli~.

Si el equilJhrio de uno reacc in re\'crsible se e ncuentra muy de~ pina da hacia lW iIIdo. dicha reaccin udquiGr & la Apariencia, en In cODdic JClDM dadas, de II"I'fL'trslblt, eMo es, de qoo !ula mente es !U$ceptl ble de producJrse e n una direccin. P .... r ('jemplo, cuando el' hidrGono.w combina oon el oxgeno 11 1000 OC nos da In scn:!o<lcin deque en el sisooma desapareeen lod as las molkultu; de hidl"feJlo y y oxgeno lihrC!!, Sin eml.ollrgo, en rea lidat! lu hft)', aunque en proporoin peq l.leiiislUla, CUII l. ? lIrticnlari dad do ~ ne, en 'Wl\ unidad el e tiempo, el nmero de li S que ~ forlllan por di socilci6n del agua es u al Al de lag que se combinan par~ dar Quna . O Bea, que en realidad , Ja~ reacc i onc~ re"el"5ih l e~ rosen tan la propiedad de reversibi lid nd dur an te too., ~I lutef\'lllll de temperatuta8 en lB.s que las suoolancias dadas pued~n ex s~ir como tnl c~. El), cambio. la reven ibiliu ari pr.:oti cauumle slo !O n;U,ifj6S la en forma. perceptible, en un intuvalo mb reducido; as, por ejemplo, eJl la reacci n do formacin de agua (a la pCe!\iOD D<lrmal) elltre los 2000 "C.
)" M)()()

oC.

Considerando este flloonum o desde el pnnto de v ista 1l1S Rnlplio, resuh a, que la mayor plU1.c de lo~ pro<:eslJS qllmitos pCl"t(lIwce ID tipo de los reversihles, pero con fllaCl\enci B. el equilibrio se halla lan des pluado, que !U reversibilidau prcticalllonto 00 ~ perciho It ~sta .que se produce el Cllrobio co rres pondiente en la~ CQ ndiciones~xter io re!! , Debido a este prl1fusin de reaccione!! re versiblos, tiene una Impvr lllDcta extrllO[llina ri ll pnra la qu imica el "al ud lo del equilibrio). y las eondiei()nf!S e n qu. se produce $U d esplna rn ieulu (,'ellUS8" '''pis. I.4-J).

Sup!tlMntar
1) L. ley de ani6n de Ju m u~ , puede !iUJ" d8~ "eJda 1 ba!lC de Ia.j~i"n l .. 1f!11! de la ter,rl" de prQb~billd4d. : la probabilid;od de I~ 1"c.Ji ~ ~ d6n sl (llU!t, n~a de ~t<,\tee"",(ln\05 i"d~po.ud ie"to!! o, l~d al prod,,<lo de l~, l'fobabJadcs rJu c~d . "".., de ~ llos . I'Dra (Jue ocurra la luleucc:i n qumlu, 05 Mc~riQ < lI(> (hc~U@", lu "101~t,,\,~ rutC"jon~nlu. es decir, M ~fio '1"1 ~ta$ 5Il oncIK"Jt u clI.hnul-

121

/tin... mente en un punto dad~ del "'p.cio o L~ [lr~b.bilid ..d (",)!l~ t.t& encuentro 'pera la molcula de cld~ una <:le lu sublitauciu es d\re~h.menw pWl'ordm,al .. su concentradII , e3 decir. wlo.=" [A]. !LID = b B], eLe. donde" y b. etc. ""n lo~ eoeflcinnt", de proporcionalidad. De aqul el nmerO total de colisiones en b unidad de tiempo U ~ _ "',\:"'11'" ~ a [A] .!> lB] ,.. . Par.. nO todas ~Sl"" >Usiol\e' S(>r~n el(i\o~es, qlle llevan a la lnlora<:cill qulro ic., 8;no que .olamoote un .. parte de ellas (",j, ~l valor de In cual, para las conrlicionn e"miol'lls dadas. -depende slo de [,. naUll'fleztl da In !lII.bstanciu re/lcclonantls . Por Ogta run, la velocidad de .eaccin " _ 0:,'" - a'" IAj .b lB] ... Uniendo lodas lu -<lOnSl l ot.e5 (et, If. b t etc.) e n UM sola, obtenemos la ley de acdn de 1M mua,. El valor numBrico dO I~ cOlll!tanle de velocidad (k expresa la velocidad de rele",in On el lu"tante ouendo el producto de la~ concentraciones do las ~ub9t.anciu ~acdonanle9 .~ i:ual a la unidad. . 2) f,a posibilidad de la ."al'lICiD de 11. Tutcln qumica debe ror, habl,""" do cn :~n"ral, tanto mayOl", cuanto n!ellO' ~" el nmero de particul~" mdtal que nnioipnn en ella. Esto umero de putculaa determina la mol.c"larldaa de la ml.ccin. As, la reacciD que SB rodu"" a l a d~lnU!gracin etpont:ue" de una molcule "" monomolecnlar, la condicionada por la colisin 00 dos partlcllla5, bimolecular, de tre~ pa.rtculn, trimolecular, ew. La! ru"cdones mullimolecuJartl.' son relativamente poc!~. POI" el contrario. la, bimoleeulnrus i\Oll 1ns que mb frocucntsmcn"\6 9il iDcooll tran. L~s rUc.cione" trimoL~culares ~on ya mu.cho ms rara~, y las tatr~moIecIlIII.",s p.cli"~melllA! no ..e eucuon!.r"II . D1b-e suhrayar que la moleeuluidRd roal de un plC.eSO qumico no . iempre .cointide COn l. molecularidad ~p~rmt~ qU" re dC$jlr~nde de la ecuacin lotal de l"I'accin . La5niverenciM pueden I.(!n~r IUllur en os c.",," en que el proc.w \.rHnsCUIT~ nO dircolBmenlu segun la ecuacin to\.l.l d~ reaccin, siuo qua por etapa. intormediu. Lu mHr~ll" do rudo el Pl"<lso", ,lol~rmino Cn estos ~~~"S por 3U .oto.pa ml- Lsnla. 3) SI bien en ws mowlAs ga"eo,;a~ \' ~n IJ~ ," )ludo!lC~ \,n8 partcula ]lu edn -<:hoenr con ot cualquiu[~, mI ~l cas" .le pro<:"'u~ con i"te,,'cncip de "u""pos .;Iid", "". h"llar~mo. t.en(~ ~ unos hO CM< tnt~hMllto ,iJstinw., \U<'Sto 'lU~ . .,vld"t!w"'~Hte . slo pueden ~ntrAr en ["ll."lCci;;n la5 partcula5 quo re ~DGU.,"Lr~n .j)O la .upcrlicle do lus mi51l\O!. Pur eSlo, la VQlooid. d del P,Q"COO ~n aste eaoo <1epen,lep\ no de J. conocllU"acin \oluDlHrica, ~ino de 111 u!~n ..6n de la tl,I,. por ~.on.iguienle, l., cnndiciones de la reaccin .erilll~ll t o 1OI6s favol"lloles, cuanto m desmoonuda IK! "~ll" la ' ubstancia slida. 4) El nmero que caraCLro"i,a la 'cul"racin de lo reaccin al "levar la \.em;peratur~ en 10C recIbe h"Ccneute ment.e ~ I IlOnlbr" de oo.itlenl. rmleo d. ".10cld.d. ParB la Il'"an mayorift de las reacdunr~ 105 valores de d[cll{)~ cocfici~" tes !le !lJleuentr"n, en cond iciollOS I\o.mal~s. 8nt,.e. I<)s Hmlt~~ do 2 - ~. A ffi8dlda que se v. ~ I ..v.ndo lB wnlpe'"tur. , ,an dilC,..,c.i"U11" }' """rl<im"'~ q[a'"mlm~nto a l. 'IIuidad. Si partimo! dol valor medio \el coefioiente trm;l"(' da vdocidad, 3. el ~al<m tatnlento n pUlir de cierta lempel"lltur a inici~l (11) hASt" c;~r\.lo tcml'Qratun lin al o(tr) origino. una .aceler~Gjn de la reaccin. eu 3"', \'ec05, e.o. la que ... = (t, - tI) :. : !O, Asi, yor ~jemplo. ni elevar t. temperatura fU 100 oC, la velocIdad fO acelera. .~n 59 mil V!CIlI. Pur otu :p~rlc, el nmQ'O de cho'IUc' .nU"O la~ mol.culas por unidad de \iompo ~rece Ilroporcionulmenle n -Ir, donde T represente Ilwm')!llatura ;llh.oolula. S! ~I 'caleu\;tmiento 'le efecta por ejemplo, d".d~ O" Il tOO oC, ,1 nmcro de coli.iones aumente wlomanta en 1m: -1m ... t,Z vooes. 5) La .one.ia dnHica. medi. de 1", mol"culo~ e. de uno' 0.6 kc al/mol en las wnd idones normales y la duracin del COllUtcto do las ruoliculll en sus enCU8Il_ ;tro ~ s~ Pllode , . locar con magnitude.'l del orden de 10-1> segun.do!. En un tiempo h n mitado .olnmente plleden ll ' gar II 1'(l.~<lOn.l lu partleul8s quo po5e~n 5ul'dl!!Jto actividad qumica. Sem~jnntc5 I\8.ractcrstGa~ no ~cli"ido.d pueden poo5!!Iltarlas lu f"IIolculn '1I\is ~rpld~s . es decir, l~ & que on el instanto del clj()quo poS('on mn,or en~.gi. ",in.ti". ( ,f~ ilg IV-Z) tambiO<" [nwdon pr~""ntarla~ 1M molooul .. e!<e;tod~~, <U"

,up,,,,,

122

COlltlUlotD tM-rto n i"'MI'O d, electroDU. U UD aivlll tllUriU.:o do 'JI!'' Go,,,,,,I . y , lOr fUI , 8<.ru1110 tan a,tiy'Idad I(ld." 1 moW(:llI" ~\lya IlI fipn.cl60 "" io!.cIl:'I .fdl!IUOGio I!flltlo los ll(.!eM de lo! llmM, ~.) HI ellllolDOOlo del choqul

.as ,"...

difien- df!, la mis RihbJ [o todo, e1IDS CUOJ., 1, fDwtI. sobraotl! de l. a,o"ero! .. es ](1. eauSlll de ~ eI~ ...d. aci.. id,d qnirni"" 6) La Il!l~r:a De<;I!&lri. para iI Ictincin de In pln!euJu ;lIici.le. 11& denomina ~"ergf" d. Qcli~a,!6 .. de \. corre,po!Hliento tel~ei60. Como vemo, d, 101 <Nqu emu mostrados Qn ,IIIIl,. IV-5, la energa que ~ ~Ollllume PUQ el e~~r 1. lu !ubltancias inicialB5 (J) a \In e!tado de actind6n (Al. ~ dUJlTenM pareial o t o\all!Wll te duranto l. orm.dOn do. los produelo! d.l. rolecin ("'J. Fw e.lo, ~I ~~, . d~ u",<In, que v!ellO d<ltcrmiD~O :por la dj~fcneie entro uene,"'. de

i , r------T"';;" ---f
CoIo,~.

ttil.0<1oo

l ..... <Id"

_.""'. _,liT,\,
I " '.

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".OC.J600_.flI ....

Fig. IV-S.

esq",mu dd w roo de '" ruceionf4

acli ... dato.

Iu lubsC.anci inici:Jcs y loa prollucun, U~ dcpe~de ~ la tJ\el'iJ de ""tiyaciD. Pur QU'D partt, la euergl. de act...cin, que pUQd ll ser muy ,l linta segn l ot r.ll!l(!l. 01 "" f:tdo. tundam ,Q tal quo dote.mino l. "",,,,dad d.. l. "'Q~cJ<" ~unU\o ,,/.,yo' !eQ la en~rg. de ~ct;Vllclu, tulo menur .or 8I n6rIoD'0 de moJlieal .. q....

la teml"l,at.ur. dad. lA ~oHan. y, lOT eonsi:u.ienW, unLo m. tenllllll&llla !le dOSlrrolhri la reaccin . Por tetlJ [t"n . .. l, lo s )lr~o):!Ol vincula do. con ~ner"1 d. 8~ Li.~ci6n menores de 10 kcal/moL, R lt tcmJlO)l'l hlra conJante,..e ,~,ifj CJII con . mi nlocid2d verLiginnoR, m; QnLr~" '1"" IUI 'lao teql1;,,"n un. \Wer,ia d. actlndII superior a 30 kr.l/ll'Iol, 00 produc('ll a nlodd.,ICll inoOJlU.en," 'ablemI!DIB
pequ~os.

De h "'anjh.d Uoe. la e llu;is dQ .ni ucilI fJ!Ipen<le I. mbin el """'ic'.... le ."mko d o: ..elocid"d . A la teo>per. w .... nontlal , cuan.l" L. m3:nil\ld oJe e.st\!" d. 2. 3 1I 4, 1 C(,I~I,,,n.len \10'5 fOoe,gia3 de &cti~!>e;iilO ,le .:.rea de U , :U y .. y 28 kul,,,,,,I. ' ... pO!<Otiu.uIOlG le. 7) DcIe el \Junto rto yi"" ~oI m........"';a"'o dp la irokr.ocihn moleo;<.lIR'. l. ~nerila de .etiva<:n"" ""cen ri. par. ux.c;\.3r el. udo dt Ir~nI;cL" del. li!ICn.. 6D rMeol!>. Cumo 'enl<l. ~n I ~ 11a:. n/; d pl'uceoo de la . \nll'$i. d~ HI p~iIII por
aeth'3rin~ , ,n el eUIllo. cnlucn ;olcIRIN (I:I - H t 1-1) )'1\ son dbllo! y lo~ finale.t no ~Il'" fo,.m a~Q' Jun. LI O De,g. ,~ ~et;v.cil> (le I~ rc,cel"" qae ~l)BIiEamQ' 01 tc:ual '" 39 k~al/llloL.

II lormadn .L.o lra.o,ici ", tlc l .eotnplejo de

tf) SI In ~"ll"'",n e\~~ nlol.lnI " !ted.n rnecion., ."null(nolmenw 1&0 dl!ll l o 01 "" MU, iolOi! di"'inloa. Cll 1 0ncc~ hUi l'I'.eciUltel d. UI4 tillO ~lIenomilOao!.

,.,

p".!du. Da eU" '!~"'P" \Ietlo !u:n .'4W'U fl106 "'''10:1 we<"I< """'Wia de ""~; ..... .. cin. VIOlo III peoa su b~ quo incl" so di fe.....a.15 peqoeJias de esta _ll!i3,. rtnl'i l ll inlO:lJlSll menLO 81; lu vdooidlldlllS re l;,t;uI d& 11$ reaWOIII!5 !M'elel, ~) h s ,e.a len 1'"' ....lel" e!t n m". di l" .. ,jldn <tite lo que po""", a primer. ~b\a. c pufJmen ~ , Sen

renceiooe!

n.llftl,v.lI\~nl. ~ l ~ P'O"tlloa q\l<ml,ol (UO 1rMI"'\1r~ es doc ;' , pr.il; tiClUlIell te Mgn una ecllllCin determinada, J!, tu sohrn todo vlllio~a pftr~ la quhnlca ao.I~k: . 11)) Eo In aplastan lo m.yora do lo . e~SDS la llCuacln de 11. rOllCd6n dtli<:ribe I50lamcn le ol p."ocso ".i Delp.! (ea doc" , el lIuI) pTedo lnlna cluntita'lvameote).
!(JI)

L/u ,necio""'!! pord,Ult" qu,. t.ramlo:urren Ejm1>ll .neaJ1lCl OI~ . htbitual,n.nle no lit} e'i>edfican, sin em be'!iO. cui sl ampl'ij 00 tlQ_ "'" O" euen l ) b, polil: l idad de 1.. lJ\iunu. 1H1l_ Con w;pect.or.1 pflK~ prio<;i pal "nu. p..oo-

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ter bk-u pa .... ",I.u(es docir . Ijuu .. o depc.. den d ill'clamer.te(\o.:1 Jlro<:d>Cl pn ncipoah. biell wnlIPC\I ~h'u (o _a. ruceic ,or. u1 tu ,c.r ... <le 10$ produotO!! del ~ pr in cipal ). ti ) PHU tI ~81 ~dio del eq uilibrio I{ul. mi oo !;C empIcan dl itlD I~i iludo! . (Jll(> do 105 milo f:\Oll dldos es el de ~co":(:l,cl1 d,1 equilibri o. &!t.e moI loao Gil" bn~ d o ell al hecho de qua n "". l.mll\lratu"~ .wficl.n\.e. 11IN,le baj~ , h v~l (lCidad da la . rucdoll6$ dl"<:re("C hasu. H~pr. ",r 0111 Si pn "11 t ubo olO!U l io, .-.lftxl Ulo l/1li inl.'od""". por ~ielll ' plo. " na IDf"RI. de hldt\.'<lDfl y OX 'l.'ftlCl, "~l ifod ... l. mllaolAl tl.,.l" \'51...: 10 de ti_1 ~ ~MIC. l!<:glIri un mol!l(!JJ1.o ff\ d que etI el l .. boJ M CIIlaMccer d "'I"i[ll>< lo, torl"4l'
pon<.li~nt"

$GS inieiaLea y.., vapor de

1'l<larn~nu. ~ I

di~hI

t.emporatura , entre 10l! gr..

~I ~'1"lIlh"oJlo ~i.n . U.~n_

a~'Ua,

,,,b u.

Al .nfri ar ri-

20

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mil aMla nte no plled. ya h ~e~rlo d.. b,d" I la .:>:Irll<lrd".rl"

po de desphurSll.

FIl:. 1\' .1. D05 JKl!ii blcs CW"_

que IfHluoell all:lluil , bri" qui.

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o.

ju. En ,rtud w ei\.O , tI &,,51 , ';$ do 1ft merda a>ttlen id. ~ Il el lllllo da lo! resuJ ladQ$ ((lo '~nd""',""... l eslad" dC"'I" i1ibric Jl ~5OO"C.

l.ntil',d da In ~.ccle"o '. tomp"nt" ras h. _

PIo ra efoclllar ~I CODt~. 'le repite t i n~ ~mPD1."do por d punle d~ p~rt, "".

(pU~-SU' ~n """"Ir" callO, IM' oouc;endo CII el t " h" IUG en ~h d~ la me,d. ule n" e hld,,!l'~r.o. Lc@ l"\l,ult .dos do a mb os uparl nl('" tl;05 deben cei ucl dir, p''''I\e qU<l el m"'III{) cs~.do d.. equ!l!\to6 pued .. S<'. r ijlc, " ~do por la. dos ~

, ime l,I ".

o.

HI, a H~oC. L. fig. IV-7 mue.t.n 11"". ell ~I ~iSlem.cswd;.do, por 101 ofOl! ctllliJ>O!l <>puestos se \tilda ll~l:a' al milll\O UUM de tqulJibrio quiuuco

COIlSl.nIO. d~ equilibrIo podemos ~Jt.r 105 dot.c~ obt.onldol do la "",,"cdo!! H.

opunlu. U ) Con,o e;omplo mM sen o:.lllo de b drtennlnoci,\u Hperimenl! 1 de 1,

+ t,_

."ud oti la de bl beT!O InieL ido .. n'llCcloin correspcadifi\..... ;. tOIlI ;'llIedo 60 ndi"n lu co% a:t'nlR<;iones de equilibrjo ClIP molt$ por IilrQ) ball ll""., por ,la fHlIp,ie.1_plIr. diMinl PI t6l1e!olll.lS tic 1'%0, eGtr~ las Ju~taod u rel>l:c",DiD l.u, qua dillc ... n dG lal relaeiOftCl ed!l. nt"" enlre 1(1;1 ~IOI dot c... mbi".Gi ...... - , 'J las W!1t14ut n de equilibri o cdeuJ .da! ba"ndo~~ en dlebu co ncontrlX:ionu:

(18% de HI ,. l' '" d" Jt. r ti " de

Ya;"I"IlS.re

l ........ oh,lII~) l:os 2 horu .pro-

,02ti8 [H , J O

.l!!,'MW- ... K [H J'

[1,1 0,000.2
K

O,()(I9~ 0,0032 0,0017 O,OO~ Q,0020 O,OO7S 0,OH4 O, 02t.2

[H11 1I,0t17 0,032.8 0,0357

0 ,017
0,018

O,O:SI ~

Q,0202

',022

O,02G

(l,N8

'2'

Corn~ pqdUru05 VOl' dt los d810~ 1 JXlrtados, ~unque las CODcentradoncs r~hlv.S -do H. e 1. ~scilaJl cOM;do:>ra~lemenle, l~ constante K mue$tra mla invara bilidad b a.tant.e :<alisibc1oria. Cmo \>alor medIo de la mi5mll. podemos aceptor el de 0,02. 1.3) L~ indepel1donei . del equJlibro quiu,ico da la preaiu en Joo ~iltelDas .g....eo'lO' con nD numero invarinbl O' de molculas, es total monte eorrectll. :IOlamen"18ra to~ liare'! perfectos. Dado que 105 gases p9tectOl! pOf'ePn una copipt"lllihm ;,la algo d'.tinla, en realidad , el eq:lihbrio de induoo cstos.lslema. depende .... Igo de la presin. No obsl"""to , eSI& deprndencla se hace p'Rctlcameoto notabl& .slo a ulUla p193iones. 14) Hablnudo en general . ,adNui. da' la temporBtllTl y la pW!ill, 'en ~I .e~uilibri9

qulnlico puMen tambin [nlJuir, en lllayor () m~"or gr~do, otro~ di!lil\" toB factores . Por ejemplo, fue demoslrado que el equilibrio del sistema gaBeoso .2M. + O..... 2H,O &e dc,;1.8"", ~lKo l~ dru'l)ch" bajo l. accIn do un camro e1etrie". Esto est ~ondiciQ[lado por .1 c, rcl.er polar d.. las molculas B,O !len!o .apolares las molculas H, y O. i5) Cuanto m .. con~ida~fblemenw variemo. cualquier belor - que inUu.ye ... n el Cqllillbrlo, tanto mi~ se desplatar el eq:uilibrio q:~ l mlco. Al misIII(l tiempo. III varinr eMe !~otor en Utll .flUI.gnllud muy :p~quea. el Rquilibrio 90 d~ l~lazar.l: t8.mbi"n ~ una magnilud muy pequeun. Dc uta mado. el >rocc:s.o rl e su despia .. m~nlo J)()!l parece continuo. No obalBnte, ~Stl c(JDlinuid ~d e~ solamente aparente; ella <.l$l3 coodicionada ~ I(u incluso el rnh pequeo cambie I(uimico noUtdo ~r tIImien\.o d~be corresponder ~ IR tran~formaoin de un hmerQ ,,,UrQ ,le molculas. Por c.oasiguiente, en ...,aliclacl, el de~pluameolo del equilibrio .ueede 0.",,1\.o,. pero tan pequeios. qUG para nosotrO" loda una ~rie di ~stos nitos so coufuJ)d~n M

nOi!Olro ~ e~ l'elacion8do con l. trJllslormacioo de miln de millonos 00 molcul as. El evidente que el de.paumienlo dalequilibrio no pued&!er menor q~e .el. que proporciona el cambio qu!mico de "n~ mol~cul a, r q"l! Indo Olro 'Iespll-

un

pre>eellO COlltiU"O .

3. E l agua. Se cnlculo qu e la cnntidael ele ligua en la TiBrrd es de unas 1,4 . 1011 T. El llgua "" h~l1n oonecntrado Iundamcntalmcnl,{: en ~os ocanl}S y mares. La parta del agua dulce (ros)' lagos) conMituye tan slo unas 2iOH T_ LllS aguas natur ales siempre contienen impuro~as, ya se(l on forma de suspensiones o en forma de soluciones. La mayor parte ele l as partculas en suspen!in se puede eliminar por sodimeutncin o. ms r pidamente, por filtracin. En el laboratorio, par. 05t05 fines S~ (lDlplea generalmente 01 papeliltro (papel sin cola). Para la separa ei6fl ele 18~ materins disueltaS 00 recurre Il- la destilacin del agua (vase supl. 1). El egua contiene 11 ,2% de hidr(geDo y 88,8% de odgeno, en paso. Para 111 form/Ulin de la misDla a partir de los elementos, UD volumen de oxigeno 8\1 combina con dos vuliunenes d\l hidrgeno. Como S\I ilustra en la fig. IV-S, los dos Atamos de hidrgeno que forman palte constituyen1e del agull se hallan di~pue~to~ a un mismo

lado del tomo de oxIgeno. A causa de es10, y tambu debd!) a la elevada polaridad del enlace H-O, la molcula de aflla, H.O . se distingue por su (lcHlsiderahle lJOlaridad (longitud ds! dipolo, 0,39 Al. Los resultados obtenidos al determinar el peso lDolecula del vapor de agua indican que a ste le correspoude la fl"mula ms sencilla, H .O. En eamhio, el agua en estado liquidO se encuentra l1$Ot:i.ada, e~ uecr, qu~ , adem5 de e~\.ar compuesta por molculas IHln~illas. contiene unas formaciones ms cumplejas, que responden a la fr-

125

mula (H,O)~, donde: l: = 2, 3, .c., ele. Estill' 1I~1IC1,.., m(Jlec;ul~res se forman }' se disociaD continuamente, por lo cup[ dic,ho fenmen o se puede expresar mediante el siguient e c5ql1Cm&:
zH.O _iH~i"

Al ca leot4r el agua, el indo de asocl.cin de l. misma disminuye (vllnse lup ls. 2-8).
El aua!lB i!5tado lIquluo
05 i u c(JIQ r~

<.:.ando

f(lrm~

capa! tleJg/lUII5-

pero en Tllndes ~pesorea pre!enta un mstiz azul ve rd o~o. A diferencr. de la rnQyor& de las suhsta.Dcias, C\lya densidad \'a aumentandoa medida que se enfriaD, el agua tiene la mayor ueus idad a los +4"C (Iig. I Y-9).
El 1111'\18 pura e; mu)' nI~11l GonduGt(lra de la corriete elecuiCl. S il capacidad calorljica es superior a l. de cualquier Olro lIquido iWlido; es decir, que puw calentar el agua a IlnB detel'min ada temperalurll;

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Fij. J v"a. Di.po, i<in du lo.
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FIlO. rv"~. V.. ~eJ6n d~ 1_ dw.lidad tlel a.'\I. en runc1c'>o ~e le tem perltun. (dem').

se peUsiu nll;YQr c30lidad de calor que pllra calentar. a uoa tem petatura ilada , b mismll cantidad en ~ do cualquier otra substanciR slida o lquida. Y viceversa. al enfdUS8 el agua desprende may.or Cantidad de calor que IIn mismo peso de cualquier liquido o 86 1ido ~

A temp!)fa turu bija! el agua se vapl)rha relativamente

tle$paetQ~

pero por la au iIl del calent ami6llto la presin dtol vapor de la llIiSlll '" acroc.enta rpidamen te;
Temp.tuI'l (OC) .. 1) 5 10 15 20 25 30 40 $O ?~ 100 Presin dol v'por (mm dc, lI gJ . . . ~,8 ~,5 i,2 11,S H,S 23,S 31,S 5.5,3 92.5 289, 1 7W,O Si ellclna del agua. liquida cQoUnlda en eualquiijf recipiente cerrado hay aire, la presion parcial del vapor de agua en este eorresponde a lo.' n lores indicados. Dicho aJ re estar saturado de vapor de agua, estO CS, conwndr la cantidad mx ima JlDalh le de '.IIpar a ll' temperatura dada . GenGl'almente, el aire con ti ene de 30 a 00% de lp cifra mblmll PQsible ue vapo r de auB..

Cuando semeja.nte aire no $4turada /le enfra, grad ual men te se va alu n!3ndo el ei;l.IIdo de !aturaci n, despus de lo cual el vapor de llfUn llXC8Sivo empi8'l8: 11 separarlle en forma denieb la, o, si el enftia miento e! muy rpi do. ea (Ol'ma de lluvia. Si todo el }Jroceso trens-

'20

turre a tempe~atura9 ms bajas, se forman, respectivamonte, escarcha o p ieve. En la fig. IV-iD se muestran dgunas de la5 maravjllosas forma!l- que poseen ciertos. ClipM lie nieve. . Cuando la presin del vapor da un liquido l legn a ser igual ti laexterior, ste empiHa a hervir. A la pr1l.'3in normlll (Il.tm{)~friea) la tempera t ura de ebullicin del agua es igual a 100 oC. Es evident~

,- - .

*****
l'ig. IV-lO. Foruo:L! de los C0l'''' de
~ia\'c .

que, si la pre5in oxteri,)!" aUIn(!nl.a, dicha temperatura causar un anmento, y 8i la primera rice.rece, lB ltima debe decrece!". Las telpera!ur~s de ebullicin del :tgua 11 presiones prximas a la normal y elevndas 5<; inclican a COlltillun~.j)u: Presin
Tetllp~ratura

~ttllosfhic8

agua (oC)

)11"U do ITg) do ebul id,n dd

rosin (en at.) .. . T.",per.tuT. d 'ullici',n del aguo rC)

98.9 2

Estos datos evidellcia n que, con el Crec.plliento de la presin, la temperatura de ehullicin del agua se eleva rpiljamente (vanMl

n" "" ".3 OO., , "" ro ,5> no '" '" ""

7&0
100,0
;O

,,,

'00

tOO,4 100,1" SO 100 310

supls. 4, 5) .
Al enfriar 01 agua hasta O oC, sta pasa al estado slido, es decir, se convierte en 1[ ~lo. El peso especifico del hielo es 0,92 glcm 3 , por lo tanto, e8le ltimo es ms liguo que ol agua. E~ta circunstancia es de enorme importancill para la vid a tle la Na t uralela, puesto quegracias a ella el hielo que se forma elllo~lagos , ro~, etc_, ~e manUene en la supel'icie de los mismos y preserva a las capas ms profuotla~ de un enh-iamiento sucesivo. Si el hielo fuera ms pesado que el agua, todas las grlllldes extensiones de agua de In Z!}nl! templada y fta estaran constituidas por masas de hielo que slo ~e desholuran superficialmente en la poca estival. Estas propiedades del agua ~n an:&:laJas (e~ decir, que difieren de la rllgla general), puesto 'lile para. la mayorla d~ las suLstallcias la dell5idad eH el eslado slido e~ lllay()r que en el liquido. AmiJogsment, puede tambin evapotalse el hiel( . &l ha establecido que en el periodo de invierno se evapora hasta el 30')1; de toda l~ nieye qul.l se ha id" precipitando en el transcUl"SO del mislllll. No obstanto, la evaporacin del hielo se produee mucho ms lentamente que la de l agua, puesto que la presiun del vapol del hiel(), n tempen-

12

t urlll' bnj:.!;,

1!3

c~tnlord in~ ~i ame nte

peq uea;

TffDp?rat un ("C) . . . . . . -50 -30 -2(1 _10 -8 _6 - 4 -2 O 'PN$H". d" v"por (lDlJI d~ Hg) . 0,03 o,a 0,8 1,9 2,32,83.3 3,9 4,~

La vaporizaduR ,11;'1 hielo [JO ~~, ]11 mu ch(l m.mos, Ulla ellccp<:ll,m. 'Todas ll1s sullstauciM o.lid/ls callSlm c.iarla p re~ i [l del vapor (aunque :.a:elleraJl1lr nte ~5 inflllHII~ illl :li y ni giquillro puede ser medida) . Empel'''', <l it & lgun03 CUnS l a presin le vapur es tan con ~ irlerabJe, .que se hace palpaiJIe. Como ejemplo podemos citer 18 naftali na, Que $9 emplea para preservar h ropa de la polilla. Como en el sisLema en equilibrio Q,fUG'" hielo el voluDlBn d~1 hielu el! mayor q ue el do una C/ln ti dad ig ua l rle agua, cabe ~perar oqUl el aUlIHlnto de pflll5iI1 desplace el eq\dlibrio hacia la itquie rda.. Esto signiJ!ca. pr3ctit.lmente, que el hiel o sometidO) a prll!ionH .e levRda ~ dtl be fundirse a temJleratura~ inf~riores 11 1) oC. En erecto, la lpr'eti~a eosea, qu~ p(,or cada a tms(era dI) prtlsi Il Mimada a la nntmal, 11'1 tewlX'ratura (lo fu51n del hiel u di sminuye aproximadamellU .en 0,008 oC. A! pues, ,1 dasplazpmiallw del punto da fusin es insll:,nifican te. La CIl1U!8 de esto rosi de on que el \,ol llmeo de l hitll" dific[e mu y poco -es algo mll.l'or- del oGu pado por una cantidad idnt ica -de agua (vlia nge supt~. G-8). TomlUldo por b3se Jos da tos citarlos sobre In l'v8pol'llciu uel agu!\ y el hielo, y &obre la fusi n (lel segundo. H puede ~ablewr el aj4~ grarnatU afadodtl o.guo.. Eu el oje de las ~bscisu, !:'Cl indican, PQI' re .ala geneu l , las tempero.tutas, ye n el de las ordenadas, la presin. El diagrama de ostArlo del agua viene dado esquemticamente (es decir, run obscl'va nci8 de ifI esca la), el] la fig. IV- II . Le curva A eorr esponde a la pruin del "apor del arua lq uidR; AH , a la presin rlel va por del hil" lo; AD muesIra cmo b temperatura de fusin de l hilll" depend9 de la prel3in. Como ya se dIjo anterIormente ( 2), "n qufm ica recibA el nombre rle Aistema la Stlb~lnllcla o mezcla de SlIb8taJI cias que se encuentran en un volumen 1'1g. IV-U. Dl arBroa dI! n tl- determinado '1 delim itado. LO! ~i.&te dO) do! ligua. roas pl1erlen ser Mmogt/lifJS !/ ~U('(l lteos.El pr imer easo ttene lugareuan.do todo el sisl.e ma constituye un todon/;o por su composicill y estruetul'R intern3;1).!I decir,cuaudoforma un colllomerado de partltul aa que pueden se r igua1e90 li fel'(\n te~, pere que se llcuent.ran unermolIlfln te mezcladas entre si. Ejemplos do ~istema hO!Dog~ neo, le serlnel agua, uoa soluei'n de a ZCllr Q sal. lm[l mezcl a de oseS, una sub~.I,a.ncJa 'slldll bomngnllll., etc. El si5 tema es hetorog6noo c\tando cClntiene i~ti/~fl$flgrUpllcioTlude part!~ulas, q ue difieren por ~u CQnlposleill y estructura interna '1 que 56 ~U!W lli:S/ado,t UIIM ~ otraJI por w.p.,..

! j

'

..

t 2S

fici~,

de $epamcifm. A ttulo de ejemplo podemos citar

lo~

sistemas

ccmsUtuidos por loa IIquidos inrpisciMes, ,por bielo yagua, ]:JOt Ulla

de substancias slidas, etc. Las partes, 5~paradas entre '.~ por lmites, que constitu}'lm 11n sistema heterogneo .58 llaman alm, En otros trminos: recibo l'l nombre de fase la parte homog!nea de n sistema hetuogneo. As!., el ~i~tema que C(ITIsta 110 dos Iiquidos inmiseibles es bifsico', en la mezcla constituida por varias substancias sl idas existen tantas fases, como substancias contiene la misma, etc. Es Qviaenta qne todo .'liste.. ma homogneo consta de una sola fase. Volviendo de unev!) B la fig. IV-U, podremos observar que loda la superfiCie del diagrama e$t dividida en tra! partee, cada una de la5 cnales, enrresponde a la regin de estabilidad de uno de l o~ estados de agregacin del agna, esto es, a una de las fases de un sistema. tri f~ico: hiew-agua-vnpor de agua. Las lneas que separan diehns regiones corresponden a h,1I condiciones de temperatura y presin en l as cuales existe la estabilidad de d0.5 fases:
li ne" AC .
, AB
. r,.es en equilibrio: .AD . . . '

me~cla

. .

a~l ...-vatOr da 19ua lualo_gul b.ido,.,rvapor de a.gua

Las tres lneas SQ encuentl'an en el puuto A. Por consiguiente, a la temperdura (+0,01 oC) y presin (4,6 mm de Hg) correspondientes a olicho punto, se pueden hallar en equilibrio l as tres ia!es, por 10 cual dich() punt() se denomina punto triple. Lu p<!~ j cill 0.1", o.1i uho Junto triple en el ollagrama de estado de una substancia carac teriza la forma . tfpica pata la substancia olada, en que ambian los estado ~ de agregacin a la pr9,Sin normal. SI este punto se encuentra por debajo de 760 mm de Hg y la substancia es slid~, el c~lentaD1iElllto convertira ~ sta, primero, en liqUido, y ms tarde, en gas (vallar). En cambio, si el punto tr illle cae ms arriba ole los 760 mm de Hg de presin, l a ~ubst!lIIcia examinada paSar directamente del es\ado slido nI estadCl de vapor, M decir, que por la scein del ca1entamilmto se zublimar. De lo aducido inferi mas que, llara obtener en estado Uquido una substancia ~uJ;Ceptible de sublimarse, debemos efectuar 5U calen tamiento a un a presin ., suficientemente alta (vanse lo~ supb. 9, W). El diagrama de eslado puede es ta blecerse para cualquier substancia y ofrece gta.n comodidao.1, puesto (j ue permite determinar inmediatamente ell qu condiciones presentarn estabilidad una fe.s~ olada o el equiHbrio de fases. Por MO, se usan tan ampliamen te es()s di agrama5. Desde el punto de vista qumiCO el agua es una substancia extraordinarismllllte activa. Se c()mb ina con muchos xido~. de metales y de no metales, reacciona ccm los metale~ activos y toma parte en muchas otras reacciones del ms variado carcter. Por esta causa, en ~oda 1111 exten5in del presente curso, nos keroos encontrando (lOn distintas manifestaciones de las propiedades (juimicas del ague.

129

Sllplementos
e!9Ct. emo .... muestra en el ~quemR ilustrado en la Ji(l'. IV-IZ. L~ primera (lp~r.cin enu.i.te ~n aiadir.l agua ulla pequeli~ eanLidad do ",URto do duminio, que produ~ un precipitado con~lituido por hidrxido de aluminio, el ClJ~1 aprisiona y retiene las diat.intas parteulas que se eDcuelllrDD en su~pensin en el aUB , flvorectendo la ~ub$iguient" ""dimentll.ciu de la. mi"",a. en la. pilas
"dlcTn d. o"lIalo de O/Umi,le

1) La purilicaei6n del

~gu~

de ro pl'ra pueblos y

du"ade~

generalmente se

I.4nClado,

Fig. IV-12. Esquema do! pl'OWllO de p\l1ilioacio de lu aguRs !Ju,-iales.

de sedimentacin. Una n z wpuldu dichas impure.as_ el Rgua se fil tra .. trav~ de un. cllpa de arena, y, a luego, para eliminar 1.11. bacterils, 6e llOmete a clol'8.cJn; despUe de estos tratamientos 651/1. pSSII aL ,,stcma de abastecimiento. 2) En gener"I,ln callea. del , esociad611 de 1... molkul u d~ "gu" lUed~ debe.!0 1. la cOll!iderable pol a ridad de las mi5llllS, Como pone de !ILl.nifiesto la Hg. IV-t3, las molcula. que pose.u dipolos wnstantes puedell, en virtud de I~ "tucei6n d, 108 polol de signo contrario, combinerSB formondo egrellados de dos, tres. elc ., molenJa . No obstante, Ju fueuu de cohesin qu a aa mantienen unida! no son muy I/[andea y, en el ca$O del "llu", ""mejUlle l """i"dJl. .lojuega un papel de ~gundo orden. 3) En la ........i.oinn ~"b . molklllas de a~". el !~cWr mh im)lOrta1lto ea l~ lormaci6n de la .namado" .,,14' tk htdr6,<"o. Eato" Bl'~reeen como ~ullada de fuerza do cobe"in entre el hidrgeno de una mulcUla de agua yel oxigeno de H

1".

otra molcula, que !lctlI.llcomo seindica en el5iguien\.O~uema: O-H . O-H_

posibilidad de dicha cobe,sln $8 dabe a la ui!tencia de cargas ~fectivu d. CQD "iderabl~ m"glli~ud en 103 tomo~ de hldrg9no (6 "" 0,33) Y 0011",,110 (6 = - 0,66) diO mol<:ulae de ar.:' Como el. en !lce primitivo del hidr6gono COn Ol} f proplot oxigeno, en e. le cai!O. no su piorde, el p:ri--+ mer alemooto se ve UIlido, dm"ltMam<III., co" dos oxlgenos, con lo aua l viu au la a la. do9 .molculuFlg. IV-I~. ESiuemu do de agua entre .. Do forma anHola Plleden ""ociar_ la awciaci6n de molC1l< 00 tres, cuatro, etc., molculas e agua. - la! ~lare8. L .. ettabilidad. d~ loa eul l e de hidr6geno "" mucho menor que la de lo, eu).ce! de v.lencia corriente, (su Mar'gia, en ca~() del agua, es de 5 hal por tomo-gramo). Poresto, 1". mol~culu !!Ociadas se puedell disooiar. y m. dolante, asociarse denU(lvo formando ot.Ju co.mbinloionea, y :a i sucesiv~ment9" . Para l . fonnacin di! .mlac". de; ):tidr6~o es una condicin indl~nsable .qIl61o ~ enlaces 4evalencia qu~. p[eSl1nt~ cl hldrll"ao en, 1M moloulas primiti .... , pOSB/In ulla olarided surfjdeDt~. (;omo est:! c~dic.in. ~alisfMen en mayor' rada 10& en lee! F-H, O_H' Y N....:;H, e9 p~clnme~tt! enlra.-los compueBt~ '1M los .:onlienen, dond", encontramos las ~ubslebci~~ (i1ll"~ , IM cu~I~ 'es \pic l. 1, aaoclacln debida a anlaces de li.idrgeno. l ' . "' . b

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la

130

LIl5 eNatBll de h ldr6no l iao.eo lID_ Im]l<ll1al!cia 8IIGmIA PUl la ..dI. Ellos ~mJlIOIlD UII j]lpotlllJlto pllpel ea la 8$lNC lun dalas 1I>DI~<:uw de pn.to lelnl. SIU ru pl.ul'U y-[eCl'cciOllu q ue. Jl!pilen !'.Out ill\l&mlll(e te ptudoor.l\ eo .

mlyo, i, d. lOs proet!101l (jJl(j16g1cos.

9,~ lu.a:J - (H,O). Cuando ,1I vapor SIl ttansl'OMII' .~ liquido, le dli'fp .eadl esta mism a eJI'ltidld .t.'al ot. El . pa hi rvionoo. a la p1'-.l~!l a l!D05Uriu. 110 puede WI!lla.r$8 I m ie t OO eC, I>III:$tO qua todo el c.a lor l :Jeoaivo eOlltQn~ ,1 COnllU DIQ por 11 VlporiU.~. DebelllOll L5ad ir, que ~ .na es.la ""t. tanel a qlHl po:ICI d ~ di ynpoti~l6n ,....11 rlnJtI4~ d, 19001.101 iquid". ( 11 un Idad ' de peso). 6) Si Ikt 1l00ra el. .tul de o'iUt' di~u"ll.oll que tl>llt-tei:oo "f. ",,!!ti!lUld!! .. J ClU,a ta. ,vi tando agitada, .. pv..de CQn""!luir 'Iue t-l cIP<:a uD"l t' lIIlGl"allU"l 3Up'" flQr 100 OC B !ltea de v.mlltnr ~u ellJrgicI ebulli cl6n : Cuu;do dich a agua .~br.. .,J,nlad~ S& sODlell. agitsciDilV..bul licin. pner~lme O !~ IKIb. e"hlll o al inSUUlIe. Con ti lan6meno 00 !(l b~1 e!lII O lleoto no , eDCO!lll'llmeS Irccuen teruonlt t-l hetvlr 101 Uqui dos. ~II C caso OD e.llOOo de "'11>11 .. producea rrande, <eobreu l UYD

(~. 01' eret'O ,de'l. min uterior). L. maznind de este lra]a/o, IUI. ed Ol"" !lO d ellom ~ ",l p~ d. 1'111"',.1= 16/1 da l , ~ub.taneia dad., Este depende de la t",uperat\ll' . 1, cu.11le prodUCl l. vaporizacin, y d~rninllyol .. m~dJdl quo la temperalun ,\'i e,~eh nOO: I l. IlIOIpet~tur. ertica(plU ti . :ua, 37J."t.) MI ~ Igual a cero . .A 100 C, plU. t !' li'!' t_m~:_HJOl +

las ITI(lJeulu

,~ P. 1'II que 1u Illb!st ",n",u plI"n del eotadQ lq\,;do d I!eOliO H deb&.lov8l"Ur elerto Irabajo Cl>Ilel ' in de !R)pert r !as foorlu de a lnccillquQ '!;!.. n eDtu

expr"tilda

b\l'.

Uf . .

e l Si , ol.it.IDH I~a mil)' puri ficad. , c,,'iloodO. I",,",lam,ola el \IYW IN .,\.acln , podremo! !Ubeo!t1erll, e6tC1 e!i, e<lo""lllli. .len..... ~ Da 1e1l.ptr1I-

tDSO. Pua evito!" el so Mtc.a lenlllllltllto y ter.! u bre5l11c11 COI! 6J viMmadOl,. veiOlloduten en , 1 liquido u~M tubitGs d"':adca de "Idrio (tcapllalt)/lll; d, lit. forml, fII ai/"6 coa leo Ido eD e1105 ft.VOreC:e la ebullicin llIWo:ma.
IUIlo baj o cero sin '100
'11' prodUl~ 1. io rIlll.tilm d. hillo. e~ ~Uln t D l1li intT odu"" en la !Obre"" ~ " l\I ~0!ltllci6D inmed latzo .

'rl.tU. 88 mur poco esLl. ble:

Empero, el ~l ~...n~. mlar", UD en.t.lito de hielo 7) En cond iclonl<'! norm_leo el e9Udo IJqul do del egua u muy estable. E" c~mbto, d Igua 'I<1brec el.u lada o ,oben!tll da ~ en cueotra en el as 1I8mado ~'t4dQ mt'Qc./ab l, . Dicho e,t .. do tS mb o men06 esLl Me da PO' al, pero ea sul. titu le una polqu6lil.ima ...,cln cualqultra " Itl ql:e dich .,lIbilid.d se ftltere la ro6dl. tlmtDt&. IDlI glnolmonOl un 0000 IrullCldc, cuyo pllJl.ll dI (0<"16!11l1 plI""" loJo a 1, base da!. miauc y PUf .muy c.y d~l Yltee: entootet, BI et&.do nl.W. do l. $ubstaaci. confllPOadeli , 1 cono .... po!iciII oomlill. Hto n. CWl ado bI, deaunn IIOhm:ID ha"". ",-",do ,oelaelttab .... a l cono io ... rUdo. ti deeU, que

,>le

8) Dlll"IInte la f\.l.i6n del hIelo, lo ru;amo QU' eJ> el &ll1U d, ... apori t aci60 del mbmo, su ternpN.I\l11 lit mUI!ten. I OC debi do . que t i celor 50brante qUlIIt hi cOlDu nlu del e:<terior !8 tOll!!lll1le par~ ~I rocu o d, fu,i6ll (05Urr dt / wI6n):. IH,OI

~Of(IIlIsa

sobl'&, su

C!plde.,

T.

+ 1,4

k&lll _ {B.O

ti oo'lC'OIad. u ta miwt c aD ti~ dad de e.tor. il El ce lor ~rio 1*1' subl hlllr lmI lIIlbManci . .. 1111'0.1 a l".. de SIIbllo mld6u . h,.. el yodo. ~ ,;etll plo, _ _ 11 ,1 I ~ kc.al _ l . Ifm pua\.Uttll de roblilllBCln {p. ro bl.) es aq wlla tempen lUI"I a la CUI la p",*6o da vapor dfl la ... b.t&ncia lI." M w bllm.. Ue. a l it de 100 II).m da Hg. 10} En la prietiea 1.. w b Uml O SIl 011 _ 1'1 frocue~ temen\a a presin """" \I\ m,1 y en In 5Uh!.tanci~., al punto tri Jl~ do la. cu.al.. " ene\unlra XOf d . b. ~ d, 100 mm d. H ~. Esto l ift"" l\.lgar cU&IIdo , 1 v' {'IIT ~e 1_ IIllNtlocla t(IJO ... Caliente uede ,.... lir Ii br.l1IQ11t& dl 1 ,I.otem . Por IJ= plQ, . 1 t& Lentlr un .' ~D, I. d,d au idento de yodo s61ldc ea un m8 traz, 101 va ponl da yod o deMloJ ~ n el airi y, oncontrlndollQ b.jo L~ p:'lln del .... por d. I , .uaJ I 760 mm de H :.r g ..040. funde. P or el cQlllrul o, al ealM1tltrlo l1li una ISU , ble! u , loa .... peT. lit 1, 110 .. &<:umul.n J'.I }'~o Il ido ... ~ ... pn.. , '"' d"lt, H prodll.te ... $Ubll-

Durln tft fII pfOOe3Q dt cQlIg.lllG ln del IgIlI

(Jt'.

"

maeiD . De lo n:pu~$ta M dapronde q.... uno u olro Cotnpotta mie ota de l. wh5~ia AHd. du.anl& el ~.te"ta lDi ant<l 1M d8t.... min. 00 ? D l. ~1Il5in exterior r toto!, .'no por " presin p"rct~ de su "'I)or QUi! Sil C,.." 011 el sIstema ~on ..1, cln .1 punta trlp<e pre'bdo.

cio de la oxidacin de muchlis substAnc!o.s con el oxigeno do} ~ir() ; eneu6ntra en proporciones insignl!icantes en 1115 precipitacinnes almGSferic:.as y en l. SIlvia da algunas planh.s. Tambin S fOfma , pareia lmetlle, en la llama de hidrgeno, pero 89 del5OOmpoM al enfriarse 106 productos de la wmbUSlin. N(l ~a DII podido hacer una daterminacin d!reeta del clllor de fon:nacin del perxid o a partir de sus olemento.1. Este se puede h~ llar !XIt mtodos jndirecto~, mediante la ley establecid.a por Res! (i 84), conoelda pQf' lev de la .ruma t 01l-llante de 101 clllore.r, segn la cual: el t/Io caloriJleo ut6l de una W'fe 3U~t'III de reru:.:ifJM$ q/mi~ll$ el ICual al'cotr4 .rle cualquiera. <k rcatclcnu, ~it1flp'e qu.e lel1 ,"b~ane!41 Inlcl4le~ 11 lo. productos Ilnales abten/.d.ol de ambas Wies UQIl gua!t$. La e!lencil de 68t. le)' Iia pon~ claranlOuto de manifiesto a la l uz de la siruiente ane10fla meenica: al trabajo tOh,1 efectuado por IIna ct.fgll, an su descelUiO sio rozamiltolo, no dltpenda de ~ u 'rarectoriil , sino exeluaiVlImente de 1, dis'aoci, entre las flltutas inicial '/ finlll. De forma .niloi'~, el Rfeclo calorfic() (c"nt.i rlAtI da c:alot duprentlido o ah5Ol'bido) de toda rellcci6n qumica slo "ione determinado por la diferencia enlIe los calores de formacin (apllrtlr do l l>s elen\sntl),S) de loo productos y lo de las 9ubsta..Dcias iniciales. S w das estollJ magn itudes se conocen, para calcular el efel:to <lalorfiw de la reaccin ('.lI1or de reaccin) bastarA con substraer, de la suma de loa calores de formacin da los productos, la s\lma de lo! caLure~ de fl>rmaoln de In sub~tancias iniciales. La ley de " esa so amplea con bll8tanl.& frecuencia para cio.lcnlar loa ealores de las re!tC'tiones, CUYlI delermIlQ<li)n por Vil llLperimental pre3!!nta Tan!!El

4. El puxid~ de hidrgeno. Se eonuc&, ademA. del a:Ull, lIlro eompuelito del hidreoo con eJ oJlgeno, denominado ~r6xido de hidrogeno, H,OI' En la Nat.urala~ se forma como pr oducto SGcuoda~

des

diHt.tIl ta.d~

o es d,l todo imposible.

Con relac In d H 10 el tUcu lo se pueda reali1l'l t basndo!e en d09 distintos mtod os cte. [lbtenci~ del agua ... " 1. Co nsi deremos, en primer lugar, la comblna.cln delhtdrellO con.el Od PDO para formar perxido de hidrgeno, , 1 cual m~ ad elan'e . se~d6scom pone para dar agua y oxfgeno. En este caso 1end'r emos, pues, d~ proceso!'.: 21\1 + 20. - 2M, O, + 2,,: "eal 2H.01 _ 2H,0 + 0 1 47 keal El efec:t.o calorHic!) de l a lt ima reaccin se dotenuina fclhnenta por via lxperimental. Sumando l as do:!! reauiones y simplifiCJlDdo_

p_blend re nl~ ,

2H,

+ O."' 2H.0 + (b +.7) keel

'.

2. Collsideremos ahnra , la com bi nacin del hldrr9110 con el od eno p:lrll dar di rec tame nte egUA; en tonce~. teDdremN:
ZH.

+ O, _

ZH,O

+ 131 lu.al

CCUlIO en ambos caso! 1.3 substancias nid.les y las obtenida! como produc tos !IOn .les m!$U\ a~ , 2:J: 47 ._ 137 , de dondil ;r; = _ 45 kcul. E~te ser, pues, tl1 calor de fornucl6n de una mol cula~ gramo de perxido de hldrenl;l a partir de los elemellt()!l. PI'cticamente, el proeedimento ros sencillo para la obtencin del p9Toxido de hd~uo Gonsille en la IIU!n. del acido sulfrico d il uido !!Obre el perXido de bario (BaOJ. Co mo ~uJtado lu rea cc.iones

as

BaO , + ' H,5O. - BA SO,

+ fI,O,

ademie de perxido de hldrgellll se forman sales de bario in~oluble! en lig ua, de las cual~ se puede se parar la fasG liq uida por filtraci n. El H,O" por regla general. se venda en disolucioll83 acuosas al 3%. El perXido de hidrgeno puro 51! un lquido como janle (p.r. e _ 0,5 C) de pew espeeflic:o t ,5 g/cm'. En C8 pas delglldu es incoloro, pero en grandes espesores presenta un color alulad o. Por calentflmloo too en condit:iones nOfmales. se dS!lOOmpooe, pero pll9de deatib .ue ~i n de!C()mposicin apre ciable. a presin reducida. C:ln el aua (ta mbn con el alcohol y el ler) se melcla en todl! las propore!o nes. Las 8Q l ueone~ diluid~ de H,O, tienen un desara daMe sa bor cmetlioo . En oon ta cto co n la viII!. la~ disoluciones concentradas de perxido de hidrgen() producen quemadura~, deool orndo.so la regin quemllda. La frmula eslwctural del per6:ddo de hidrgeoo H-O- O- H, ind ica qua los d()S , ornos de Ol"igI:lDO estn dirutamente un idos H eenlaee es poco uta ble lo Cltal " la tall8ll dela inestabientre s. EaL lidad de la molcula. En eruto, el HiOI anbidro puede deseom ~D81' roe con Vio][!D en aua' y o.dg\!nf). No o~tapte , en ~olucioneg acuoCia su diluidA! prese nta uhit estabilldaa ba.stante considerable (v'an!8 sup l!. 1, 2). El perxido de hidrtIlO es un uctoo oxidante. &s decir, ~de con facilidad su tom o lobunte de oxigeno (con rel acUm al agua). rul. por la acci6n del mismo, en estado anhidro B Inclll!Q en disaluci6n.l 65%, sobre el pllpel. l a "Yiru ~1I y otras substanciu co mbusLihle!l, btas se inflama n. La a plicacin del H,Ot est basada en !IU~ prop iedades delJllbsta1'ldA oxidante. E l per.r ido de hidrgeno de .ha com;entracin .58 W1 plea tomo fuente de o~fgen o en los motores de propuhin a chorro. Sus disol uc i Q ne~ diluidas &e em plean proluM- mentc para tratar 1M h& rldu abiertas y para gar,arisruo9. Tambin 5e UBa am pliamente parll blanquear fibras de seue y otras materlalos entre los que podamos citar; plumas , pieles'. te. Su empleo para dichos fines ast basa do 8n que destruye las Sllbst ancias colorant&s casi sin afoot o.r l o~ m ateriales sometidos a blaJ\qu~.

La descomposicin oxidan~ caracterstica 'del pe:rdo de hidrgeno se puede represen t ar esquem t icamente como sigue:
H_ O H

H-

I-

'/0+0 (I!. la ol!Mcl6n)

Elsulfw:o negro da plomo (PbS), por ejemplo, por la accin del mismo S8 oxida 8 sulfato blanco:
PbS
8.nt igull~.

+ 4:H,O, _

PbSO.

+ 4H .O

Esta reaccin ha hallado aplicacin en la reslauracin de pinturas

Aunque se le considera habitualmente como oxidante, en C8.l\OS especiales el perl:.ido de hidrgollCl puede actuar tambi~n clImo Nd uctor, producindose entonces su deooomposicin reductora por el sigui~nte esquema:
H- O H-U O O

I = 11 +2H

(~

J" reduccin)

As! se desarrolla, por ejemplo, su reaccin con el ozono:

0,

+ H,O, -

M,O

+ lO,

El perxido dll hidrgeno posee tambin propiodades cidas, aunque ex tremadame nte dbiles. Su accin S<Jbre 105 hidrxielos el0 algunos metales d a lugarllla f()l'lllB.c{n ele los p~rXiM! correspondientea, los cualeg, 'Por esta raz6o, deben ser considerados como saks del perxidD de hidrgenD. ,As se elesHrolla la reaccin:
BI(OHl.

+ n.o , -

BaO,

+ :miO

Bajo el punto d8 "ist~ de la ostructura, las ;nolculM de las sales elel per6xido de hidrgeno se caractaL'izan par la presencia de la cadena formada ,por dos tomos de oxigeno ulli]os, -0-0- , (fgrU per;d;lOf), L,as molculas de l(),, _l.ido~ DClrmales (JI, 5) no po contienen semejante cadena, Esto rue de v8rse al com parar, por ejemplo, laa frmulas estructurales de perxido de bario y dixido de est!Lo!
~

,,- .: '

Debd~ a est6, ' el com~ortamienlo de los perxidos y de, los xidos corrientes, 'c()n,relacin a los cidos , es distinto:' !()S _ primerosreaccio_ nan daJldo lugar a la formacin do perx.id'o ,de.hidrgeTlQ, roientra~ que lo~ segundos dan agua! ~
> ' ,

BaO. SuO,

As~' pue~, .estudiando los prot:J~ct(is de la ~~accin con l C);lcidos _e puede estab!6I)er si un a iletermill-adll ~ m) i~c i6'n o:dgenada es un s perxido o un :1ido nor mal ,
\34

+ H~SO. ~ BaSO, + H;'O + :m,so, - SllSO~h +)!J-l,O

Los tomos de hidrgeno contenidos en el perxido de hidro geno pueden ser reemplazados, no slo por un met!l. sino tambin por algunos radicales de carcter cido. En el ltimo ca:~o se obtienen cidos, cuyas molcul as contienen la ~pica cadena de dos atomos de oxIgeno, o grllp perxido, que se denomInan per!lcidot. Por coo51guiente, diclt08 cid,,:! son derivados del perxido de hidrgeno (y lo mism" que ~5te SQD enrgicos oxidantes). Pueae servir de ejemplo el cido pel'8ulfrico cuya frmula esquemtica, junto Mn las del per"ido de hid rgeno 'l per.xido de sodio, se indican a continuacin:

O-H

O~Na

O-SO,H

-H
wm08 de oxgeno unidos.

~N!

LSO~H
cOD~i90eo

pE'r"ido da per"illo da cido peraulfilrjco hidrgeno tIOdio

En ganeral, los per6;;idos son compuestos qumicos que

Su.plementos
:1) La estructura eSjlacial de l! molcula de R.O, es hastaD~e complicad!: IO~Enlace5 H~O (<1 = 0,96 l form.n con 10$ enI8""" O~O (<1 _ 1.48 A) unos ngulo! de 95, con la p~tjcul!rid!d de que do~ enlaces 1!9 oncuentran en uD mismo ]l I RD<l, y al terc~ro. hajo un ngulo de 120' .1 primer plan". ~pro"im~

demenle. 2) Cuanto m puro es &1 JXlr6xido do hidrgeno, m lentamente se d_ompone du... nIQ OU con ...."ado . L". MropU.'\o o de .1~uJ>O. n, ota!Q. (Ca. lln, "~_) son cawizadores acti\'D3 de la desoompo!!cin del ~"jdo do b.idr6~eno, sieodo sWidente I! :presencia d. jndicios de los mil!Il1o. pan que aw:tln electo. El medio alcalino fa\'orece la deooompo8iciJI e~taHtioa do.l per6;ido de hidrll"oo . mi.otru quo El medio cido !t. dificulta. Por esLo, 1"" wlucioDM de
d ~ be

H.O, se sueleo ""idula!' con .icido ~ulflfieo o fo~f6rlco . La deooomposicin del H~O. !!El vi:orixa por la accin del oalentamioolo Y de la lut; por eot. caD,," $(1. c.ollservOf en l ugaru OI!Ouro~ y fresc~.

v
LAS SOLUCIONES

t.

Los sistemas dispersos. Cuando una 5ubstancia cualquiera

(medio) contieoe a otra, distribuida en su seno en forma de partieula~ muy pequeas, forma un 8fsttm(1 disperso 0, simplemente, dispersin. Segn el estado de agrogacin de 111. substancia dispersa y del

medio dispersante, pueden darse los sigllients9 9 casos de sistemas dispersos, que citamos a continuocin (G: estado ga~eo~o; L: estado lquido; S; estado slido; la primera letra ~e r",fisre a b substancia
disper~lI,

y la segunda, al medio dispOfsente): G+G G+L G+S

En gUlDllca, las dispelsion~s ms importantes son aquellas, cuyo medio dispersBnte est constituido por un lquido.

Las propiedades de los sistemas dispersos, y en primer lugar su eshbilidad, dependen mucho del tamao de las partculas ds la substancia dispersa. Si stas, comparada~ con las molculas, son muy grandes, los sistemas dispersl>s causan inestabilidad y la substancia dispersa se deposita con bastante rapidez (o sobrenada si su densidad es menor qU(lllI del medio). Estas dispersiones inestables, cUylls parteules en suspensin son relativamente grandes, se llaman 8U8pensio-

nes.
En cambio, si la substancia dispersa ! (I eneuentra en forma de molculas aisladas, o sea, en forma ne partCulas de magnitud molecular, &! obtienen sistemas perfectamente estables, cuyos componentes nunca llagan a separarse, por largo que sea el tiempo que permanezcan en repo~o . .Estos sistemas se llaman solucIones mokculares*) (o simplemente soluCiones). Finalmente, existen lae soluciones cololr1(l.I~s, en las cuales el tamao de las partcull\ll est comprendido entre lo~ dos extremos, el de una suspensin y el de un a solucin verdadera.
0) LI. Academia de la Lengua e!!panola. Il~epta como ~innimo8, totalmente identicoa, 10B tirmine)! eoluclli y disolucin. Sin embargo, por eostuwbro, alguno' qulmico s matizaD al emploo do as tu do'; pdl.br!" Ua:m~o 'SO]UciDl ~ lo. ~Islemas cllya o1aboraci6n est termi nada, v. r.: ~UIla ,olucf; acuosa diluidu; 811 CAmbio, Bo 10& prOCQMS h obtencin y lUa derivado., empleaD 1 palabl1l .. ,disoluci6n>, v. lIT.: ola d,""./~"dt una subsuncia impllc9 lIllt. absorcin o de!poondimienta de calor de dl."lud",. (N. dol T.)

136

Aunque la3 tres distintas rllgiones a que pertllecen los sistemas citados no pueden delimitarse'dentro de unos mrgenes bien marcl dos. _ pueden considerar susJ;leusjones aqucllos sistema~ cuyas particulas se en suspensin son meyore~ de 100 mJ1, S<lluciones moleeulare~ , ouando. el tamao de stas e~' menor de j IDJ-!.. Las partcula~ de la mayora deis!, suspensiones se pueden observar a simple viste., y si son mspeq,ueas, al microscopio (cuyo limite de visi,bilidaa es de unos, 2()0 m;.) . Las pertclllas todavfa mspequefias que constituy~n lassoluciones coloidales se pueden ver con el ultramioroscopio, cuya, 'construcoin permite observar le dispersin de la lu?; por partoulas menores de 2 mJ1 (vase sup!. t). Segn el est!l.do dsagregacin de la substancia que se halla distribuida en el medio dispersante, las suspensiones se dividen eo suspensivlle.ll pr(jpirJllU!nu dtchag y tmulsion~s. Las primeras se forman cuando la~ partculas diseminadas son slidas, y las emulsicmes" cuando son Iiquidae. En ambos casos la estabilidad de los aistemas depende del terua[) de las pertieules en suspensin y de la diferen_ cia entre las densidades de la snbstancia dispersa y el medio de dispendn. Las suspensiones desempean UD papel importante en la Naturaleza y en la tcnica. As, las aguas de los rios siempre contienlm partculas en suspensin que, al depositarse en los lugares donde la corriente es ms lenta, forman sedimentaciones de arena, arcilla, etc. La eluacein del oro por el lavado de las arenas aurrferss, por' ejemplo, est basada en le diIerencill del peso especfico entre lasdistintas po.rtcillas en suspensin. Todnia son de mayor inters y utiHdad las solneiones coloidalee, puesto que estn en ntima relacin con gran parte de los procesosque se verifican en los organismoa vivos. Asimismo, su impl)l'tanoia en la tcnica es enorme. Finalmente, los sistemas disperMs ms importantes y difuudidos son las Boludones moleculares, e euyo estudio se dedica el siguiente prrafo. ConJO ejemplo de sistema disperso complejo se pueds citar la leche, cuyas partes constituyen tes ms i mportautes Bon, a excepdn. del agua, le. grasa, la casena y la IIIctosa (azcar de leche). Le. grasfu se encuentre en forma de emulsin, pero cuando la leche se deja en reposo sube lentamente a le superficie, formando la nata . La casena. se encuentra en estado de Bolucin coloidal y no se separa espont ueamente, pijro se puede sedimentar (en forme de reques6n) acidulando la leche, por ejemplo, con eido actico. En condiciones naturalesla separacin de la caseina se produce al agriarse la leche. P nr fin, la lactosa se halla contenid ~ en est ado de 8olucion molecular, y slo. se puede SEparar por evaporacin del agua.

137

SupltnuntOf
1) En el micro:tCopig corrifIJIl.!I el objeto se ohliUu mirando ln direcd6n .oj$la h.. ~cidtllt~, mlentra~ que JI eOJ)~lruc,16n dll ultr.nlk:r~opio permite 1. -obl\tlrHcin QO ~tldo porpand icular al hU ds ha ",tdeM,. OrMiQs l allo. en .dicho micro""opio ~delllO! examinar Jllrleulu demufado Pl!q<I~aJI para .et viaw an .\ ordinlrl l). A!I, por .j&mplo, tn ot.ire n.o o.olemoa "liT las put[eu1 u e poi"" qao &~ ~onUeoo; JlM'O si el "ni IL:ibiloci"n NCI111 1If1ln llJ) "treeoo rt)'O de 901. en ' l. ,. h_n vitilllH !;lln D\ ..... m de pa,tleul.. r u alo"lm;tnlo. Sin t n.b8rgo, ~tnl JlU'k1Ilu de5llpal't'eall de nul'Sl.ra "i' la ,i, PO ve:t de m irar . 1 TI}'" por un lado, lo ha .........,. en l. dire.l6n .al milmo.

2. Las soluciones molooulares. Como !temos indicado en 61 anterior, lu ~()lueiones mol9Cubras, tambin conoeldas como verdadera,_ 5011 unos !istamas Bn los que las molculu de l. substam;ia dbpel'8ll !18 hIIUIlD !l'ltim~lDent.e maubdu con lu que ,colll!tit uyen el medio de d~pel'!lD; en ello rad~ .. precisamente Sil homogeneidad. A pllllar de qae en el proceso de disoluci6n no se obser u,n In felacil;lnes de pesos equivalentes entre la substancia distribuidaeo este caso, dls~lIa (el sollllO)- Y \jI medio (d dlsol/Jf1n te) , las soluciones no daban w considlll'adas como simplas Jtlezcl a~ mecnieu. En algulJas d\j Sus propiodade$ $/) asemlljan a 10B compuestos quml COSo Asi, le disolucin ce UDa aubatam:ia siempre prodllOO una absorei bu 1) UD de:! preodlmiento de energa (calor tU di.olllci6n) y uo eatublo en el volumtlu. Ambos efectos, por regla general, 500 pequeos, pero en determi nadas OCllsiones se hacen perceptibles. As!, por ejemplo, al me~elllt elehoJ con ~il"ua GIl ob5&rVa cierta disminucin de volumllD y UD notable dllSpNludimieoto de calor. L OII calores da disoluci6n, 00 algunos casos, pueden ser buu..o.t.e grandes. Mi, por ojemplo, cuando se disuelva nitral" de amonio, en el liquido aa produoo un fue rte ,enfamie.nto; si Ja aubstancia que 1I6 disuelve es hidrxido poti~ ico , 0.1 efecto calorfico consi~te eo un fuerte calentamiento. Estos pro,eHos se puedan expresar medianto las ! iguientes !:>Cuaciolles:
~rrafo

NH.NO. KOH

+.e + El kc,oI_ NH, NO"aq + Iq _ KOH.q + t9 kc.1

Aq (del latlo-aqua) es la represen tacin simblica de una cantidad grande, mejor dicho, D deUlrmlnada, de aglll. O :El IIStpd~o , do la~ ~(lluciooe! por distintO!! m.!too.oo, permiti -establecer la ubtencla 1 en muchas de ellas, de lo! as llamados _~QlvtO$ (en el cuo de ~oluciones aCUO~a8 recib80 el nombre partlcu lar de .hldralCll, que son UDas asociaciones w.s o meDOS inestables da II.!! part!culas dal sruuto con las molJ;ul'5 del d isolveate. forma~ ein de llOlvato! alaunu veces provoca UD cambio taa considerable tn lu particu la! . del 9Oluto, que M' puede observar a ~ impl e vis". Por ejemplo, ~l sulfato ds co bre anhidro es incoloro; en cambio, -Guando es te COlJlpUilSto 58 e.ncuentra en estado de solucl6n, p!Csent8 <UD color azul.

138

En genera,l, 105 solvatos dehsu formarss ,con mayor fa6ilidad y_ pre~ sentar un grado Dlayor de ,est.abilidad, cuanto 'mayClr sea la pljl(lridad e las partculas del solllto- y del disolven w., Cono el rqs polar de ldoa los disolvente~ ordinarios es el agua, l.os solvlItos Il~ corrientes son hidratos. El agua de lo~ hid ratos algunas vooes ~t tan ligada a la substaucia disuelta que, c!lando sta se S!lpara de la solucin, pasa a formar parte de los eri~tales de la' misma. J:;stas fo_rmaciones cristalinas que contie_ uen molculas de agua tambiJ! ~e llaman hidratos *) (Bn general, soluato,). El , agua que fOrma parte cowtltuyeJ:lte de la estructura de 108 cristales d8 otra; substancias se llama agua de kir1rata,ci~, .aunqus con rec,UI~ncia se, la desjgna- por agua de cristalizacin. lia , ~Qmp<lsici6n de los, hidratos gener8hn!!ntB:>.e e:l\presa indicando en la frmula dB lB. substancia el nmero de molcula5 de agua qe cristalizacin cClfltenidas por cada molcu la de diella substancia . A9 i, por ejemplo, la frmula de uno de los Ilidratos del sulfato da cobre es CuS0 4 5H.O, que corresponde al as llamad,o ;ttriow azul. Al igual (tua la 301ucin acuosa del sulfato de cobra, dicho hidrato es de color azul (va:se suplo 1). La composicin de los solvatos en las soluciones lo ms probable es que sea variable. No cabe 111 menor duda de que junto wn ella~ existen mol;ulas libres del disolvtmte. ;Precisamente por esto las soluciones no present.an, enu'e la~ cantidades de5()luto y disolvente, esa rebe in de pesos equivalentes que caracteriza a 1011 l)ompuestOll {jumicos. Sil!.lldo esto as!, no se puede eon~iderar las 5()luciones como compU9StoS qumicos de compo~icin definida. Pero, por otra parLe, tampoco pueden considerarse como mezcla~ meclnica9 ordiuaria5. Por consiguiente, las sl)luciones ocupan un l ugar intermedio y '59 definen co.rno unos sistemas di5()cilldos, constituidos por las partculas del disolven te, las del soluto y la~ de las cl)mbinaGioneg dBfinidaspoco estables, pero ~xotrmicas -que se originan a partir de l os doe primal'os y cuyo nmero puede variar, segn la ndole de lo~ component.Bs bsicos . Estas lineas expresan la idea fundamenta l de la leora gumlca de las soluciones, desarrollada por MendBliev (1887). Es ta difiare en principio de la teora fsicab, la cual considera al disolv6nte tan slo corno un medio inerte, y rechaza la existencia de solvatos en las .!IOluciones (es decir, en realidad las equipara a simples nlezc1as mecnicas). Actualmente, el punto de vista de Mendeliev sobre la naturaleza de las 5()luciones goza del rel)()Docimiento universal. En elerlo sentido, las substancias disueltas se cOlllportan como los gases. En forma semejante 11 como un ga5 se difunde librementll <lentro de otro, una substancia se disuelve en una solucin dilu ida de otra con tanta facilidad como si se tratsra de nn disol vents puro .
deoiI~

nos., parn

} Algunos

em.}llolill p ~ra este caso el nombre de midratos 0"8101ide los hidratos en e.tado de ..,lucin. Lo mi rmo puede oon relacin a 101 ~lvatos (N . lid T.) .
diferencinlo~

Qu[mico~

139

En las ~oluciones, lo mismo que er! 1M gases, 1\lo que con mayoT len titud, tienen lugar procesos de difusin, en virtud ds los enales se CNja y se mantiene une concentracin idntica de la substancia disuelta en tod o el 'Volumen. El proo!lSO de disolucin se halla fn t irnllwente vinculado con e} ds difusin. Al introducir, pClr ejemplo, en el agua, cualquier substancia sillids, 1a9 molculas que constituyen .'Su capa ro:wma se dis\lIllven y, como resultado de la difusin, se distribuyen por todo el volumen del disolvente. Acto seguido, so disuelve una nueva capa de molculas, qua, a su vez, se difunden por todo al diSolvente, yasi: sucesivameute. El proceso de disoluein proseguirla en esta forma hasta la diS<llucin totaJ de la sub~tancia slida, cualquiera que fuese la cantidad tomada de la misma, si no se produj1Jra simultneamente un pr(JCllw contrario, el desprendimiento de molcula5 de la solucliln . Las molcules disueltas, que se hallan en continuo movimiento, al ohocar con la superficie de la substancia que se disuelve Plleden ser retenidas en la superficie de sta y formar una nueva capa. Es evidente, que el nmero de molculas que vuelven a la superficie del ~lid o ser tanto ms elevado, cuanto mayor sea la concentr!cin de la solucin. Y (lomo sta va crooiendo a medida que contina el proceso de disolucin, llega por fin un momeuto en qua, en la unidad da tiempo, el nmero de molculas que vuelven a la superficie del slido no dhuelto ~ exacU!ment~ Igual al de las que abandClnllll dicha superficie. C1lando alcama este estado. la soluciiln se llama saturada. esto es, contiene la cantidad mxima posible (en las condiciones exteriores dadas) de substancia disuelta. De dhi inferimos que el equilihrio alcanzedo en el sistema f;!;ubtancia !l disolver-sol ucin saturada. es dinmico, y por lo tanto, si las condiciones se mantienen constantes puede existir un tiempo indefinido sin causar un cambio visible. Las soluciones nc saturadas, o sea, IIq\lellas cuya concentracin es menor que la correspondiente al estado de ~aturllcin, a diIerenci!l. de las saturades, todava pueden disCllvor, SID variar las condiciones exwtior\:ls, cierta cantidad de substancia dada. Para caracterizar a las sl)lucionM, en la prctice tambin se emplean los trminos diluicW y conc_~ntrado. Se llama S<lluci6n diluida a la que coIitisne poca substancia disuelta. Solucin concentrada es la que contiene gran cantidad de substancia disuelta . La concentracin de une solucin puede expresarse de distinta forma, por ejemplo, inrlicando el nm.erQ tk moUculas-gramo d~ soluto contenidas tn un. litro rk rolucwn. Las concentraciones de este tipo se Ilaman molare! (M) , y se representan como sig\le: t M: .!Olucilin molar (1. mol en t litro) 2 M: solucin dos veC9l! molar (2 moles en 1 litro) 0,1 M : solucin decimolar (0,1 !poles en 1 lItro ), etc. ~as soluciones molares son de cn;lOdo empleo, puesto que cuando las concentraciones son idnticas, en iguales volmenes de ellas 140

coutieo60 el llI i! mo nmero de molcmlu d, ja ItIbslallCia disuelta. Por consIguiente, ~ i una mollicula ele la $ubsuneia A lllllwiona oon a na de la .!ubala neia B. para la reaccin complela !'lO deheran tomar
"ohimenes iaua1es de
UDa

misma (;Ooe8ntracio mol!l"f; si una. mol9&

cula do A reaceillua con dotmolk ul u de B.

dllbe tomar dos veces

mis de rolucin B que de !IO)uci n A', ete. (v4aose supls. 2- 4). La concentracin de uoa !IOluc;in rat:ul'ada umcteriu nllm~rica men ta la IOUJ-bllidold de UDII. subst.ancia en las con d c!m~ dadas.

De5graeladamente. no -existe. ninguna teorla que permita vincular

105 rMultados de las distintas illvesti:aci ont B roalizada! y deducir las

leyes generales de la solubilidad. Esto se debll, en gran medida, mI

hecho de que la relaci n entre la solubilidad y la temperatura vara m~l,o de una 5ubslancia a otra. E! nIco principio qUII, hasta c,lerto punto, puede servim05 de gula II! ItI an tigua regla hallada por via IImplriea, ~egn la cual l" wlU/anltu dLsluJve t n fo 8emljafltt. El sentid o de e!ta regla, a la lu de Iu collupcionll! modecoM dela estr uctura mollleu lar reside en que, si las moleulu del d iMlveote no pre5eataa polaridad o BOa poco polares (por ejemplo. 1M de benceno, ter). ~ dicha substa neia se disuelveD bien las substancias cuyltS lDolkul., son apoLUa:!! o poco pob re!; 841 disuelven con dilicultad lllll su b,\..e, ocias de lUolcub.s muy poJares y prc1.!camll1lte no lIe diaueh en laa subshncias qua present an enl aou qulmicos de tipo nieo. Al eootra rlo, cuando las molculas del disolvente son de une. poh.ridad proDUlIcillda (por ejempl<l, las de RQ11a)'. ptlr regl~ general, ~I,A dis\lelvE\ fcilment~ substa nr:j as formad as pot molooulas polaroo, y paroialmen te, In! de tipo inico , pero resulta un mal diS()lvente para las substllncias cuyas molculu ~on apolflfe5 (vu~ supl. 5). Aunque les estados de agregaci6n del dlsolventfl y !Dluto pueden diferir eno rrnfUlIllD te ( t), liD la prictiea D08 &11c,l1n tr nmo5 ClI!i exdUlli'> amente G()D !llJluciones en lqu.idQt, fuadam entalmente, en aeua. Por esto, en adeJante se bablarA, principalmente:, de lllll rolucillnu
IUIoI/1I$U.

La scu blJida d de los gGiIeJ en los lIquidas llS mlly distinta. AsI, por ejemplo. en oond lciontl& normales un volumon de agua puede disoh'er u,02 volmenes de hidr6geno o XI volmenes de cloruro de hidr6eno. La gran mayora de lo' rase. 90 disuelve majar en lqu idos poco p olares que lID el agua. La solubll Jdl\d de 103 ga5e~ en los Ilguldos casi siem pre d/$minuyt 8.1 aumentar la temperatura. Por regla eneral, al hervir loslquido$ se consiue eHminu los gases disu eltos que m;to! contienen (o se!!., llevar a cabCl su de~g(ULf~acin). L. rolacin eutrfl la solubilidad de los .~5 y la pt(lsin viene upf~d :l. t.:D la uv d, rolubilid4d rk lOl flUIr (Hllnry, 18(3), segn la cual, la sohlbilidad de UD gas en un liquido 116 directamen te propordollS.! 8 la presi6n pareial de l primero. Por consiguiente, la dism inucin d61& pr8llin parcial del gn condlloo a una rod uecin de la solubilid.d. A l.i tulo de ejemplo pQdemol eilll r el agua gasell!.'l. qu e se prepara ds~lyiendo diJ:ido de car booo l'D lIitlll. a la prui6n,

'"

hasta la suuraet6n; cuando Ilsta solucin sa turada ~ pone M ccmUcro con el Rire, en el cual la presi6n parciRI del CO t eon.rtituye sobmente 0,2 mm de Hr, el di~ido da carbono se desprende enrgicamente. Lo! datos chadO!! con relaci n ala !I<llubilidad de losdistintos gases se refhmm a 750 mm de Hg de pre,rJn pan/Q/ de los mismos (esto es. B una sa turacin da! Uquido con el gas correspondiente, la presi n DOffUlIIJ (v,ase supl. 6). Cuando ,e mezcbn dOll lquido, diferentes pueden dal'58 distin~ caSOl!. El alcohol y el agua, por ejemplo, se mezclan ellcualE'Sljuie ra prOJlol'ciones, es decir, son mj~cibles en todas ln proparc.ionea; en cambio. otros pares do IIquidos, como el IIgUII y el kero!elll,l, casi no. 1!8 diMlwvlln uuo en el otro. En ([uiruiu. el caso IDIS w.rrien tu es el de solub ilidad l'f!c[proca ltrnj/ada, , \0 cu1I1 puooe ohsen'orse, pOI'" I ejemplo, tD el sistema aguater, I La uolubiliaad do lquidO! en qui/0" dos, al elevar la lewpilratufa va/~ da de distinta forma: en alguno!> I ea~()S &e ioC(cmenta, y en otros , " disminuye, / La S(llubilidad de 106 & 6/idef cn I lIqu idos oscila , para Ja~ distlotas c. le No,.O, su=wntiu (!'O JIltoa y d ilIolven.<0 ..~ _. _ . _ ' _ . _.la), en unOll limites muy amp!i{ll;, / ~ N.e l En la UD mayor!a de 11)5 caS(l~, 20 / ~~ aumMta con el crecimiento de la '" tempera tura. El modo ms aproro ~ 60 110 1VO"C piado de represeotar la relacin eutre la 9O[llbildad y la lemp;lulurll e~ madlmnle diagramas que 5& Fl~, Vl. Curvu do !olubHidad (gJ\OO ~ de H.O). deuominao crvur de sclbill(/.d; ' res formas Upica.s de 5 l a~ !e mUe!tnm en la lig. V-1. Como p(ldemo~ obUI"Vl!r, la &olu bilidnd del NaCI aumcnta muy despacio con b elevacin de la temj.lel'atura, m;eMrQS que la del KNO lo bace muy aprisa. La cun'lI de soJubilidad del su lfato s.jdieo pre5&Dla une forma mA$ tomp)iGllda. E~t (l se debe a qUil. a 32.4C el hidrato se descompona, pasando a ser una sal anhidra. E~ te PMQ cbrresponde a la quehradura qU8 observamos en la curva de solubilidad. Esta ultima, en ~al i dad, est co~.!Itilu dll por-dos cu rv.. distintu, que se UMn en un punto: huta 32,4 13 soluein sa turadll est en equilibrio con el residuo , constituido pGr Na,S0,;1OH10; si 111.. lempentu r. es superio r, se encuentra en equil!hrlo con el sulfato IInllidro, N... ~SO . , El brusco cunblo en la direccin tlc,la curva demuostril que las 301ubilid ... dc~ do ambas .suhtancias difieren considcn.blemenle en tre sL Este mis:J\o fCQ)meno 58 ob~r;va en los hidlatos que poseen distinto gredo d(l hidlataci6n, ,ad.lt uno da lo~ cualos liano una solubilidud distiotol , qoc M CIIl"3cterhtica del mismo (v~aD9il ~u pls. 7-9).

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Son bntante8lae slI bslaocias sl:das (a unque no to das, ni muchomeuoo) qu e dan con relativa failidad ~o lucio Li.e9 6o bresaluradal. Estas son unu solucioues q\!O contienen maviir <:antidad do. suhstancills disueltas d. lo que co rr6~PQnd e a su solubilidad norro .. a. la ~ CQ ndiciones dadas. Las ao luclone!! sobresatu.radas p ueden forma rse, por ejemplo, al enRiar cuidadosameote UOA soluci n "",lurada ;). 1)1), tempenJtllra mas 6111.\adl , Pero basta a.Dadir un crislal dimi Quto da la misOll .5 ubsta.nei.1I disuelta-operaci6n CQIH)cid. p Of incculaci6n- . pua que i.umediatame nte em piooe 11 crletali tar el exceso de saluto (e xceso con relacIn 11 la solubili<lad normal), Esttl indica quelas soluciones .sobresatur..das, a diferandll. de las Mtu fad8~, 1M unM si5temas metae:9la bl&s, q\H! slo pueden e5ti r cuando no estn. en contaoto con h fa.!Iil slida del soluto (vall50 s upls. 10- 11 ).
Sup~n&o'

1) Durln le b cri.t.liuoei6n del agua bajo alta pn~<ln de cierto. IIMU 11& t~ma unl CO\.l1IelurB clb!Gl grao\ll~ 0111 hialG (o;.n Ulla dOl:lsi d.d de0.79 glcmO), que incluya en si el ~d ldQ (X).I:(I,felllem&nta \atta la compoaicin. IproximAd a X 6 H,O. Com o ejo mplo~ p~l~efl _vi. 1... h!d'ltQ~ do ."', Kry Xe, le presin da! las in e rl~ I<J bre 105 cueJea . Ic. nu la It.mQ,f6rica ... ~pe,UVI mtOt.e 1 - 43, -28 Y - 3" C. Lo. hUlrl loa di lns etl8U \cIClr ta pUlden a n i r lII eilro plo I\II N;ilIo d" "'~M (con OlrU pat.b"" d.. ro .. pkl" tU Im:l ......6n). LI partio:>.ll.ri4ld GIIacterlsl lc:a de Qtos prooJu cto. de adid o Mel l3pel dllttznl n.tnto de 111 POliblidduelU"Ue. tur.ie3 de la l$I.lb.stoll llcil hosped adora> (por ejemplo, el hIelo), miontrn que 11 uuhst.."" l. hud61'~ u ( {lVr uj~IUJ.llo. el 11'15 In&l'1 0) M lncluy&ou m~ dida de IiSl ...
& di.liou en t:OII liJP(lOl priIlcipalu da cavldadel In l. e.!l.ruct\lr~ d. bOiSpi<dldon . : cernd. por t odO!. "'" lado$, u'~ lar (p6r ajelllpLo, rn el bi~'o cubicol .bitrt4 por liuus. ~ clnal (por ejem plo, el almiMm y ti hielo corrle,... le) ). bwrl. pnr 1"" pi. "". ","""/,,. (por '*l'IIpIo, OD. el :r.f!to). Lw .d'l(:lol1 do! tipo cel ... lat .. 118.n'. u con freclIiln<:ia C(lmplltU<>, (o ,;,nplr-rrn: llto c!Rtrat.o,). La compoJlei 6n de l o~ duetos, por t(\jla generd, 00 elti enluad a tOn lIS plrllcularid. de. qumicu de la .ho,pedadOC-lf l' l hu~JjiH'd . El! al euo ~~nl!ral die,,", cr,E ~t161l ea " ,Iab /" puelo que:!<l da~nnina por el gradn du lJen.ado de m I, .boo IIlIuI' C<IU mol":u)u de l bu'ep~d . A medid. qllfl aWMIIla ert& IP'do, a eompo~16o \lfDda. citr! o llllita, q ... & reJl,'onde al I110ado rllI !<ld .. 1 .. cavld.du . e<:e.!lbl .... PO<" ejem plo , ,,, el ':'''0 de hLdratos de ,lile!, esto limite(qllu en la pr'cUc~ ruam.mta iI) , luma) es . con'p""i dn X5 ,75 H.O. A pesar do que las foetz u Intennolt'CuJam desempeli.n un pape l m~50 menos. impo.t..,!e d\lr.nte la lormacl"'n de lo d,,(.lo,. no o]st,nlo, . 1 ,lgn ificado prln clpd lo Ilenea hhilu~lmen l . 1", faelorva rom4tTiwe; loa t4m.~oo posibles de 1., cui d.d" en la 15truct \lJ1l d. la '''''''pedlolor 'J ,,1 "miGo tk Iu wo.ecul di la .hu~pedo. Co ..... modelo 1Jf0000ro de l. fotllLlCloo do .ductOi puec ~l" r el Il~oado delol pandea de IbeJas r.on bolitu de vidrio. El MI ' ;imienIO, on este CI IO. de le intet'acdcJn de d i,pel5l n enlre el ,tdrio )' la cwa no d. motivo wnsiderar &l ll e:, do dll lo~ lan'lee COn 1 helllu como un. ~.",b lnad" di vl. .. drl<l eOD 1 CIII"Il. Do aqui !le Ull~ nd . ~ue d ",mino .compuUl<I:t>.(eIle!l<>ncil, no 1 torr"'lpon dl a \;> nil>.lrlluoIL dfi la rRaycrl da los ad\lctos. 2) Alguua$ ....,.." In cOD(onlr..,ot".I!s do lu .aluclonee te o:I~~1II1l en ",~Ii-..z....."'..... d( lO" .... por 1000, de dlN-l.,.."I. I n (1l)'0 ce... 10 denomio," woc_ lr. cio~ mo la:. pero o ,"ol~ ". (m). Su prlncipd VIm~Ja. con li~ta In qun no
~bilidnde~.

eI.".!.''''''

r.n

depend~n

de l. temperelufA lpue.!to que expreSlln una roJaci6f! ponderal). EoJe>

q ue tt rnfiert a la represtnt.tl:I6Q gr41ica de las rnUinu, l1li P\ld.. . plica. lodQ lo plleow ellll re l8CiQ Ju GODC... lf.aelm~ molaret. 3) La r.GlIoCeDlradh de Ita IIOludool!i!l Lambi~n l1li etp!'e5 w.edillfl16 la o, dad de IIDluto \~II :r.~) d lluelu. ". Wl volum'ln dau.m in ado da ..,luci6n "de dilcha.,t" , y "<in ;n.o lre<:uODeI., In 1"~m8 de >oT""""\.aJe <.le IID L ul< en 100 , de

medlaot6 QS PIlOO . eapae{Jj~ot. 4) Cuando, partir de 1IQ1"elonel de datumin " do pOtc.8lltaje se lBqollro prBpt.rn <lIras que I'c!iJ;lan lIlB.yor llradu d. dU\lt1 61l O conCCJIlnci n, 1.. .antidllle. en p.1() nar.eaari. ' de 101 Hqui' os inicla!ol.r,e pueden hallar !Cill11llDtII Ilt&dl'ola l~ "'t). rk .,,'d611., r.Qnl1tonte ~ll. 11" es qUIIlllI pul el cikul<l. qu a ,. eompraD.di!Ni rnediOlll '- !o)a lItVionlesujMlllplo., S"e~"Bi'IDII' qUII II! IlIlreaiU pl'Oplr.,: 1) u .... w l\ll:ilI ..12.5". ... puUr Ik otta lIOhic .6D. .l ti5% Y a,'IU (0%). 2) UH .oluc l60 ,1 20,.,. pul ir de et tu dOJ, >l14!1% l' 8~. Ifl'pech..a me,,~

6O ludOu. t:n lo. proeeSOJl lud\l$trlll loa es mu y

eotri~n16

Qtpresa.r la concoolracilm

1>6 .werdo eoo 61 e!q~nwo .. deben wlD.lr: 1) 'O pVtM Il1O pH<I de agu .. por ~ puln liD petO d. 1011J~io _1 55"; 2) 29 putoot .., pt'1O do soluci60 11 8~ IJI'D" 12 parI.Bl 60r.1O de 10100i60 .1 49% . 11) polari ad d.aI disollvlln t. puede!li!' delinid. PO' la magnitud IIe fII "'~I\SI .. n" 111011.01.4"4 (e). Elu Illdica eunt u ",tea CPtIIOT '1.1>11 00 el vacio \ nl dO~~II' _ 1), l. atracel6n (1 la rePUlsi6n ent.e dOl caru Gl~c1ri~1I on . 1 medio dado . Semajl.ntll dehilitamlllllto a.e la. Meln '&(:proea "" b!.o!(l m , l ntllD.!oO, luponlondo UD. igualdad de ln eOlldiciOna"rest. o "~, elJlnto mayo'"", l. pol art da~ de In molculu ~uo 0011$1\10)"811 01 lIIodlo . A. la temperatura normal, lu o(;OO$\.I nIOI dielktriclII elel IgIlI, ~lcohol. tu y bllleCIQO son. NspeethIIPIIO\.l: 81: 24.: , y Z. 6) Eo.1 euo de. la IOllJbiUd~d. de la "'~""' de cod a \IIlO de . IIQI lit .blOcbe propon;i<".al _ ld I 6U p.uio plrc~l. Apllclodo la !.Iy d. l . I/OI.. billdad puedtl deteno illll ...., por o~mp4o. la compoticlG del .1 .... dl...,,,lto eo ellgua. Como lu IOlu bilid.du da SIIl P " prindp ..lM-n itwgeoQ y odpno-SQo n. lu coodloelQIICI Doir~ lru.&b t.~ Y a 3 follDII-. te!iICI:ti ... a(Dllol", 100 "QllDII~ de 1.(11.1. '1 .... presklOOl pRreialu en el . 1 coD$lilUyen (apf(l~ l nud.mente) i/S y 115 ItnI., ti ccol .. nido ...1. 11"0 de nilrgeoo eo l. N I.. clu ... Igual. t1S 415 _ I, Z; y de nl.lgeno, aIIS = O,E. 00 u la m.ne.a, los vohlme_ o.. de nilr61l"DO y du Q lltno d!lUelto. e!rtn e n ... Iacto de 2 : t. y lo el el.e :.;l .. o .e!aci60 es igual. 4 : l. 7) El cambio de ID 90lubiJIdld por 11 ..""i6" <le l. t.emp"rlltur~ 50 aprovoeha. "ar. "urificar las sublUnclu por ,.cliUo;l!.~cl6N. AR, por tjemplo, una .,1 .eu" qu I_ contiene i m!)lU't~., ti onIriar una ""l UCIn cOlKllolrada callenle da d.k:1O aub.1taocia!le CQ.w~o la precl pited iin de la Dl a yQr f&r\e de l. sal', 'mi"l~n quo la. mili;"""'. uedln e u le 3Q1UC:lbo, pue5to q ue '-1a , indu!lO eo fro \ 00 ..1!UI6 l.IU1rUG eCm .... acin a eJlu. Pur este proeed hllleokl se Jln~d"" puritlel r .cua~ct"ie,. .!iIlblitl.oeiu , .i.trI..... 11,110 ... 9O Iubllid.d deplJldl en 1110 pelo da la tompolnllOnl. So cambio, ~ I.. aolu..bllilild de un .. sub.ILMla 00 M altlior .. DOtablemiO lt por la ICc iD da la t<>mpe.8.lur., l. purlll~ci60 por recrl.ullncio es impolllile. Enlonces se recurre . la rl>lJPQr4d~n ~.S<l ll\eionos!la tur .dll d6 la mi8m l., ~.tc e!, ~ la MParaci6n de pana del agua, d .. ~ta~. Enton en cl~.1.I parto de la .IIlillstanel . lOO erisllli .... , quedlndQlu IflIpuNua o. la iIOllJcl 60. 8) Un bOJeo ejeclDpl~ dlI c\lstWtI. vuilLCio ," la solubU icl.lcl. <H 1001 Iquidc. oMI fu ncin d. la t8mpe .. lura le pl'Mllnt. al !Ibt.1!roa .~.-44ez (e por JOO lI' de

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bllld! ,! cid IIgu~ 811 116Ie:, y d'!(Ilinure l~ solubll, dld d~l 6w[ 811 Cl" ]lUD. 9) L~ !!9lubilid,d dot Iu IlIbJlam'M $Slidll.l tlll d "' poI dll l gua ~brfCa!M Itdo fu dll<'ir, en el .... po:ulcnudll baMa una '''''',,'rafllla IUlUim .. I~ temP"R" IUn. di bull iq~ del ~,.... I 1, PrHiD cbdl) pDOde Ia"ar 8 collgeeUell(:ln den lJfI;!able,. Ln imlulaclooe$et lo'lfitAs de fUtllU yl 1$110111,. Un a1to,:.-... rilD81.OI dol vapor como 000" e y :lSOltm. Alp.ou- ute vapor po:!" Iu lu.biMS, h p~$16n ~. IAIIIIIP!!"81u.r' diswiDuyeo bnlle unoDI<!. f 1 IUb!taoci.. (SlO,. C"SO ~. ate.) .. cun lell,du 011 01.",.. de partida y lTruu;du Plll' GI npor se dDposltan !!Obro 1~1 p3Ict.n, d~ J.~ turbin ... Piro nvlt.,o, esto el "gua qU6 ll~r" , los 'l:11-']l<ls d~ luottl , Vl pnr se d<lbo Hbcru minueu~a nu.<lIUI de las sU},$unolu dlsuelu~ . "",'10 vi~I", en la dilleullad del surgimiento iDle\l1 de 105 cenl~ de ori6 ' I UlIelu, C~ deeir, lOIi dlllllnu t.ns cristaJit"" enbrlonnlos. Poo!IG que cada cr.ful !le ear..eUtril' por I]JI' di ~ pocici6n I!lItdctarnellU deterDlioada d~ 1M p. rll eu tl!- que lo cOlJlponu. pua.l surfillli.mlo del t\m~ de crWal iuci&n ~ liten ..
e~"fjtte.

da \oll .,,,r\ad.o.s mueaLrln 9Ue 11 aumenlar 11..templll'lturl

l.

~III'

10) La

~ij;u~a

de l.

Q.I~Wdad

<lt ,,,;'/0,,,,14 de IOlu~IQDe$ sobrentu'Bdu

rio que t..s parlic.o,la! de l. $II h$tanel l di_ha. 1110 JIIe e~uentnn lIlI JIlovlmlen10 dUO!"dfill.do. -'le a,gruf'U fin algn pun"" do ..,Iu,;'" p~iS1 ......nll' do tal

de 13

mo<ln como es carac""'"'ico pna " cd~tal d.do. S.mtll\tll ~rup8c,jq <'el;\lln p.,.a rllJl int~'. SIIbsttm:lu el rell! .... hle MIl dislillto (tl do d~ ficiidlld, y eo . I~" uo, cUD'l?Uede p.... r muelLo l!tropo ; U"'5 de que ella 5UJj .pontill\ll "",nle, ..I1 inlrodae; r en la .olu ollln IlClWeuturada UD eri.ul do l. 5ubdaociA disudt a en utro e. i.toliunto din . '''01 ~I lt~co al """tro. a p~rti, del ou~ll. en.toll ~~cI6n "' utlendc por todn la mua du "olu~J6o . Adem!l, do In intro[w:cln del erl~t. lnielldnr (~!lIin811, la cri~131ilacl'1l
dtJ umo u.ilt.. do
1!01\)~jn !Ol>t:~,.t\) rad.
~idrio

(1'(I,"mirutl.o 00 reduu. por lo "i!IO, ~ que uoo de 1"" diminu tos ~ r~"ito! df " .;!tl l que Je lorrnall en esce cuo. la eual Co"lINSpoDrlt! por su I ma "l -eri. lal d~ do. loe Ntev .1 unlrO iulo>ial de t'iSUllud...... Prob;obl"",ool'l (en"", Ht.in .... larados 1M euos. Que se ~nc""nlnn con fJ'$\Uel\f;ia. da 1sfaUtacin 00 In .whK lonu tobfto$ll uudu bajo 1I inllllenci. de la- partieuJ'$ de polyo qua" penetrl" '" 'S\.1I5 !IOluclones dol .i..e.
luh,elon!s de f~"". Dabldo a auo. al varl~r r!llidamenle la temperatura d~ la so lucl6n saturada hasta II11i 1Il6s alta. al deSJlrondl.rnl.nlo do 1 MntldBri oXIXl~i"iI .. do II~I disuelto. bbl\ual/OO',1t no M "hoorva o bien to p,~duce muy 1u1t"'~ !I~ (y prlnoi palmente en 1 !upelclu ..olidu). La c.u~ d.la IObre !!lltlUllCi~ll, u\ .. WIII., ea ti C~!IQ df 5u~ndlli IllkI.~ El I1 dllicuhad da! Illtgimil'.nto di un.

contra !a

fl'l.'Guenl4!m.nte
par~d

dol

50! loir, proYo<:.r pclr ellrot~mi o llto ~a"" quo 1, eontlene. La HciIl del

11) El cMl do de so br\l",turacln IlsM..tanw

~racL8r stioo

tl;mbiIJ. P'" lu

1_.

3. Propied.. dell de ' ''SSl)llIeiones.CoUlO ASo l tado del proceso de disolueio, no slo ' lIren una altera cin las propiedlldl!.!i.o.Iel aolul.o.
si no qu e tambin muestran un cambio .lBs do l disolvente. Con rela

eiun 9 las IiOlucionu dlulf)u, esl.<ls cambios plled6n ijuhdividiTse 6n dus tipos; los que dopenden de la natural.e ta del solnt.c y los qne pril:eticamente no d.~pen den de ella : Los pr.lmero 8. se- manifiestan co uo eamb io de color. volumen, etc .. y son especllicos de cada I-Oluto. La causa fundamental de les cambios del segundo tiptt res ide en la

1 "

disminucin de 1.. ooncehlnlcin de Illo)ticull\S li"re:! dol propio disol vellte, ni di8t ribuirse en $ U l!eJlO olra sDbstancf. Es ev_ ideote, que esta dismlnuein ~ r'- '-lato mAl! prolluneiada, oU te mayo r !Ca 111 lla parte del vlumen t ote\. ocu.pada por lu U1olkula, de la sub~t.antlb !.Iisuelta (junt.o lD sus c.pu envolventes de solvatacin), es ,-leo! r, cuI:ln\.o mayor sea su Clltlctn tracin. Uno do los fenmenos directamente vinculados eC)n el cambio en 111 concentradon de molculas libres del di sol vent e es la 6fml>rls.

su

Dicho fenmeno !le produce cuando !lC pone en ':OlllaCto dos !lolucioDes de distinta concentretl n, :Ieparlld3" pnt una oU10lt>rana ~em i pe' meab le, qU6 deja p9!!11r las roolcu1a~ de l ,llsoh'ente 8 impide, en cambi/)o el pew !l.e lu pnrticulas de ~ub ltallci n di~uelta, La 6~m,)Si ~ COnsiste . en el paso 6.'SllonUne(l dd disolvente de una parte de aste sl~lem9 a la otra. Imaglnmllnos un T&Clplente, di"idido en rlo s mitlldes poI' lUla membrana eU,stiea semipermeable y wnteniente en sus p arte5 supe. r"r o inferior SOl ueiOD05 euya co noontraci n mrlar del soluto !Wa C, y Ct rospeelivamente (fir. V-2). Si en dichas ~ol u.clooes CI _ el ' 111mh[en e5 idlinUce 111 ooneenLraci6n del prapi" di$Oll1e"te. Po r esto. el nmero de su, moJ.cu Ju que a travie<'!8 la membrana en las dus direcelones, en una misma unldlld (le tiero po, !eta tambin idntico, Camro resultado, los voltimcnes tota les de ambas soluciones seguirn Invadnbl6$. s.:,~ti todo muy distinto cuan do el + C" Supongamos lit 111. sol ucin que ocupa la parte superior sea lo m~ dilu ida (C I < CI )' Como le concentraci6n del d i ~ol ven te en elle es m(\.s elevada , an uni!. unidad <le tiempo pasarp ms molcula del mismo p travs de b .nerobranase m.ipru-mea.ble de arr iba abajo, que al revs.. Co.no nl1iu ltado, el volum'o n de l a solucin su perior disminuye, mientras que el de' la !nfelior aument. (y hI meDlbuna f1uib le 3e d~'iendo J !l~eia arriba). No obstante, el paso del di50lvente de te parte sUF~rior a l a inferior co ndu.ca ~ml It::neem'ente al aumento de C1 y ,al aminoratnieoto1 de C!, fo' eual signlfes que d\cha ~ CDneentreciones Se irn 19-tltl. lauoo pau'Iatiua mente; cuando CI sea igual' a C" l e. siu$i,~- te.sa'r/i. , SI I:nolucin superi or ell rrii's cDncentra da qu e la inferiol' (e, > volumn' ir aun\enta.ndo, en forma anillora ; a costa de 1a 5OIucion

e,)

".

'j~ferior (la membrana fiexible se dis~ ndera hacia abajo). La !lmos cesRr cuando,. en una unidad de tiempo, el nlmero de molcula! de
aieolvenu que. atraviesan la memb ra na sea, en las rlllS direcciones opuestas, filimicQ. [as Jlropie~ade~ osmticas de una solucin (oon ['elacin al disolven te }Juro) !lI.l pueden valornr Il1.lmricament.e introduciendo el con eepto de prein Qsmtica, Esta ltima es una mtdida de la. t endencia -del 4isolvent.e al paso (a tra,'s de la mernllrana semipemte~ ble) 8 la solucin dada. Es numriwmente igual 11 la presin supleme.ntaria que rlsbe ejercerse sobre asolucjn' dada para que ,cese b Bmosis (la aee;in de dicha presin se reduce a facilitar la :salida de a~ molculas de diaDlvente, de la &llucin). En la fil. V3, donde A representa el disolVlfllte puro, B, la solucin, y !Jf 1& membrana semipermeable, la prc!i6n osmtica se determina por 1& altura de la columna de liquido, h, E~ta pre~in sNI tanto mayor-eg decir, por la accin da la preain osmtica el lquido &lcnnzar una altura tauto mayor- , cua nt rl mayor Ee!l la concentracin molar inicial de la solucin, Las soluciones que Mtisfacen esta condicin se deno_ min an isot6nfc!U, La mayor parte de los tejido., orgniCOff pCl~een pr(lpiedade~

de

~emipermeal"il;dad,

Por

e~

t o, los fenmenos osmticos tienen una gran Flg. V-3 , Esquema importancia para los proc~sos vitales. La nutri- da delenninaci' dn, el metabolismo, etc., se hallan ntimamen- do la presi6n OI!llltic a, te viuculados con la Jistinta permeabilidad de losl0jidos del urganmJo ton relacin al agua y substancias disueltas. Por otra parte, los procesos osrn6lico~ permiten aclarar ciertos pmblemas relacionados con los enlllces u:istentes entre 01 orglln i ~mo y el medio ambiente, As, por ~jemp l o, a ellos se debe que los peces de agua dulce no puedlln vivir en aguas marinas y, los que pueMan los DHll'eS, en agu~ de ro ('lanse supls.
j.~

"

Otra importante eonsecuencia de la d~minucin de conce ntrac6~

de molculall libres del diso lvente duran te el proceso de disolucin e el (kscenw de la pn':$itJn de vapor. , Es sabido q ue un lquido se encuentra en equilibrio con Su vap!lr, cuand o el nmero da molculas que se evaporan en su superficie ell igual al da las que ~e depositan en ella, procedentes de la fese de vapor. Como parte de la superficia de l a solucin est ocupada por molculas de salu'to DO voltil mb o menos ,s,?lyatadas, 'el nmero de molculas de dolvente qua se desprenden de dicha ~uparfjcie en una unidad de tiempo correspondieutemente d\aminuye, Por esto, en las solucions', ~I estado de equilibrio se e9t~blece ' .a menor presin de vapor'que lo~ disoh'entllS pnros (va~e'supl."3l. t '"

en

,o

Si In:!! nlllgnitUlles dI! la pr05in oJel \'1Ir"r ..te II.glI& pura y tic unlll soluci u, o. dlstinlas tcmperatura.<;., se representan en /ol"mll de dia,:rama , ID. Curva que corrosponde (1 l:I solu cin plISar por debaj o ds la
cOI'I'Csponrlie nl e al ~ gnR (Hg . V- lo). De II.hi se deduce n import a nt es eOIl!CCltCneia,s rolcreows a la temperAtura de ebullicin y It lA de
coo~bc i n

do las soluciones. UII liqui ol empieu. a h"rvir tuando la p (e~in de l VApvr del ilIi~ mo Ilo ga 11 ~() r igu] n In presiJI exterio r, cilio es, en condieione~ Ll orm ... le~, a itiO m m de Hg. Como '\'emoo e n la lig. \'4, para la !I(llu.. - - - - - - 100m.,ge HI - I dn, e~Le m OII/:ln l o llega 11. u oa I t~nllWul ' llra (R) rupllr ior it la dsl < ~ di~o l ve nle puro (A) . La n\ ogoitud \ tIo esto aumento del punto de Ibulli~ I drill, dnpenM . DlIt.lH'a lment.e, de lo

n
,

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contcn lr nGin d I) la SQ)ucin.

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" la;. \'-4. Freo;,;u del npor dll Y ,lo la I!(J LU(".i~n.

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~;;:\I'

COIl:Ola clland o la IH"~5 ill de S il vapor ~s Igllal n la vresil n ilel va p\lr de 5U ra~e 116 ld. En lo lig. V-4 podemo ~ V\l L q\le la iOhlcin fl lc8 nz~ h pre..~ j Il del Vl'p(lr (Ie l h Je lo 1\. ulla leLlIpcrll Lurll m.<i$ baja (Dl q ue l. tlel 1\11118 p ura (q. De aq ul 501 (ufiero que I~~ 50!uc(ooes pose O IlnfL IL t.emp.wJ.Wra de CO n ge lado!) rub

Por otra par t*,.

"0

lquido se

h.J,1 que 01 dl s[) lvQnte p"r[), con 11' p81"Licularid~d de que l. propi l\ UllI.I!uitud del dtsrt m; dtl pUJIto de conf1t/a.cw/I- dO'!pendc de I:!. conce n'racin de 111 sol uc in. Asl , el III:U& de lo!'> ocanos, que e(ln ticno 3 ,5% de s" l \)~ disueltas, ~ hdo o _ "1 ,9 e en luar do h.u:er lo J1 0 (v 6I1s~ ~ l snpl. 4) .

Supkm<!/UOf
J ) Un e)empl o o::o l!.cen~r~Ci/)1I lolaL

bigo iluSHtti .. o de 6!tr>05i' ... d blllbo rie l "jo Io llm~ no. Le de tu sub3tanci.s dlsue lt u en el ttJh/o de{ 0)0 01 "4>,0' (jllil la ~onccnllacI6n do lu mi smasij o ela:ua d\l lCQ y ..... /10' I!.lIe h coneentra<:16n do en .i1'lIl el 11l. dal mlt. P ~r cJoO, o, ta n.jo on contact o cOn 01 aUl' dul~e. eL " lldo dO/,)j('1I11 t,,-nlo SIl . hl llcl,u (acompaindore de u n dolor Ti"o) , T dllrlnte
~I COIlU<et.o con e l 3UI

-pdo esl.{l le manHi\l3ta CID ierl1Ul de wleraeln rosada do l bulbo do!l ojo, pe<o .in _nsat iOnts dolor05Is). 2) SI en el sllltO ma 1" 1.. lUombra ... uml p.... lllleabl. proporelOn.mOll l. to /ucin .1I0a pre sin exterior !ul!~en\e, tondl IUfu la 4",."Il, """'''4, es .declr, el disolvellle comellla rf l ~lalir> de la !olllcl6n.,Sella deruosLrado ~\lEI con >\In .. memb:r.np. d" 8cotilcoluloHo .. 1, pre.:!l6n de un~ tOO .I ,puedo 10000ruM \ln a ~~i n casi <:ompleta (ea 1198, 5%) del .iI'& pl.ad& de J~ maro!. 3} d~ IPlc:oiIBewentiu de &Sto H llddlc.u-Ik/.a. a luh..,.btu.aelll5 l4I ldu eo.' ul ~IM. El v.po' de egua clIlLwnido tn ~, al pol\t., .... ea elLlI L.:I\l~O ene te lub.w. ncil 81)1.id., p\led~ I .... 1WU" 8n la SIIl""'l ieie ,de In rnle.m. Unl \\ant ldB.d .Jll lilIla -oluel611. Si l:" :p ~rl6rL ,de vmpor de dl.cha solucin e, ~nor 'IU1 tI. pt&-

de U1U\m tanto

iN oredl>Oet (du.""

\10 oon t..tcto prolon-

O". a.

14.

<NI

calcio, que en Ir>!! pa li!<!1 Ir Ol 58

leS

~olooa entre loo m l l .lu doblel d~ 1M venllO" 0('111 el fi n de qu e, DI absorber el vll por de. ligua del DilO Irnpid o, ~U& 101 eristtllS

p.fd~ 1 tlel v~ptII' de agua en ti llie:l ~'II)\f;1l' de ~S ' etOIlU~llD~depo..ilARdOM la 'Up!:rficie dd lil ;oIo. e611 lo c ... 1 pr01i<!gu;r;; 1 dl~"t"d"", ,lo b ! ubostano;l' .. wlldl, bu!..l. que J. (OIKeDU"ldo de l . tolu&iD se red uxea lo ~fieit:nle prll '1Ut 1, ll"QiR del vapor de aidl. 1011lC/6n sea jsul J. prui6B p da l dd Y.poc d, 'UI fn 0\ aire. L CQ})()clda de Iu luMlindn del!cu'Kcn ln H el el<)ruro d.
t iII

.lila,

nd. de 111. mudl 'deJlltllde do b oatu.rlllMa de J. ni , d. tu c. .. l idad Jel~ljv; y de JI Il'Ilnuc.i6Aidi.d ds lll Ul filCil. Ccln ay udl de "'.el se puede a1U D ' Ir. dlllll" ... U cin deJ. tempt!l".lu. .. ...". _ l t C; . 15(> loma c.cJ. 6H, O. eDIODe la !cmpt,,\Un

lort".ei6D de 111. to]utin, .cODlpa!l.lda d. lin lucrt v Cl1rTI.unI ~ nt o debido I J. r~D . bsoroln dfI u lor poi' ti hJ.elQ dur'DtfllU rllSin. L. teOlp~r' lur .. nl6J'i()r .1"' ....

cubriR de rueJo. ' 4) Al mezel~r la eal COD la n.Ie,.~ o h i~Jo flnlmeotOldtur.d<l tiene lugar l.

yuecla

$C[

dbm iDu ida $t. - 55" C.

4. HI~t.ess 'de la Ion izlleln. La, i llve~t!gtlcnll es C\tDntitati \'as de l. rBll!.~i6n entro las pro piedade~ de las tOlu cionl!S diluidas y la conCGn\nci n do ~oluto ind icaron, que el descenso de 111 presin ~gl vapor de las soluciones, la elavacin del punt.o do ebullicin, el duce nso del punto de congel8cin y lo~ fenmenos o!m 6 Iicn~, ~ rilfOo por Ull. mi! ma ley, la ley M UIf $Olu cfoll~S dilllldlU (Rnoul t -Vll n' H off, 1886); L6s proptdod de h1s MJluetolln diluJcltl.$ VIIron en armo. diredoment, proporc ionaL con rehlcin 01 nmero de portfculllll d~ IO/ulo que ho." en l4 sollK/6rI. Eato permiti des::llT(ll\ar d~tint08 mllod oll parl!. determinH [os pesos m oleculs[~~ de mUchas su bstancias, para Ju cUl!.les era inapli. clhle ti mtodo ba udo en la nwdici6n de 1ft rlen~idad del vap or. Aunque para semejantes detormi nacion(>s ~e PUE'rlo ut ilizar cualqu iHR de hu; citadM propiedad es ellero ll!.3 de 1M 50l ucl c lncS rliluidas, generA.!men te Sil recurre al m~ t ooo ba5~do en el de.!C:en!1) de 1:. lemprrnlu r'l do congelacin . El Jluonarnienlo resullaJ coropnlllsiblc en ~l cJtmplo q ue 6J:ponemOll a contiollllcili n.
e,~",plo. Al J Il "'~;g", " 8 !OludollU acue9'l de wb31.JI(.;u de 1"''''' nlOlee~. lar (Oll(o(:ida H "'a e.tahbcido quo 1 di!!Ol'rOt in 1000 t .dc agua un. molkY l gr'lII o, la ' ~mpellturl 00 WI"'Igollc ;n deseiHld8 00 1.8&' C. Por ~ n !~uipn!o, .H!:n la lo)' do. R.ool l,.J>Of la dilltl loein de 1/2 u,oI6c"la-Granlo, la tono pi'. utura

de eo ngellclD d~be d.. m;noI T en 0,93' C: por l. di!nJucl1l de 0,1 m(Mc" I ~ grilllO, en 0, IB5 C. etc. Surenll. mO& qua ~e ncce si l~ determInar el pero rnoll'<".ulnr <le la Itlu~ . El auli.is de dIc ho (onll'ue~to DoI d, 1~ I6rmu JMmnlms CllO Oa luroa de 1< j)/lIIIO$ al 6mie", (Ji 19u.la 30). El evidfnl8 quo la fnn,, 1a \"~ der. de la , 1m","" $I1r~ (Cll ,O)". dnndo :t pued l H T JiUal , 1, ~, (> 3, fl( . P.,.a ~Ibr l. nllpi lud d8 z. d L..,I"u lu>l30: M gltK9S11 en 1000 g de.Ir'" "J d~l crlOi1I&I00le l punto daeollf:eluin de l 1\!ciII obl ..... d. El 'JI"', hooolo no~ ndl"" qUOl dichO pu nla do eo~belll dtsclauoo I!D tJ.::W c. U decir, "'11 116 de 1,86 e. Por UfI.IG\I"'nle, :ro 1 corn:rpalld no. 116 d& molk u l"'er1ra; en ot_ Iminos, :o: _ e, r l. 161mul, vefi!;,dcI"I de l. !lIOCQ!!a es e,H'lo,.

La teorla tle la s ~ol uci()MS dilui das acttb!la de expone r, 01 rrtllTci r el call1bio de la~ di8ti nh ~ propiedade s & una ~encJllD regll loridnd , fue un gran nlcance cieolmeo. Sir embargo, 5 ta no ~st.hn ex .. "l.n de contradicciones iOtlltn3S. las cllllles, como llJIude pllr regla ~nerel, n ieron pilla d~r un nuevo (' m pllje Sil desarrollo ullerior.

El quid dala eU8$L rDllldh. 8D q ue h , dedUt;eiooos que implica in ba d ich. teoria. al hieo coincidan !lOO Ins l'Uultados 8J:pelimeou,lM tu.ndo se m uba. do soluciones ae u()St13 de ~Ub3 laoci ~ orgnicas o de Soluciones en attos disolven t es (beO !l4lM, e~e.). eran t o\&.1l1l6nte inaplicabl6S a las sollleionoll a.C.UO~M dll ie i dQ ~, bM6S y sales. Aai. por ejem plo, para la solucin conleniente 1000 g de agua por ulla IllOJ6culagramo de Na C\ (58,5 g), el dvseeDllO de la tilmpllratura de tollgelaeio ~rl!. dIl S,36 e, es dsci:r, mucho ma)'or dala que implicab. 1, t eor a. Lo mismo se ob!klrnha en otr as I:IO lucioDM awosas di 1:11115, ci dos '1 haS9$: el dUC8noo del punto de coolelacin (y el cam bio en las dems propiedades pneraltl8 de las solue iooes) s iempre re.!ultaba mayor qua el qWl debia esperarse por la loo rfa (1,56 C), W 5ll lidll de &Sta diffcil situ;u:in se poda bU5etf por doe caminos: o bien la UlIlra, coo relacin a las soluciones acu(l58.~ de c.!d~, bases y sales, no renejaba le. realidad , o, al coctrario, l as d e~viac i o nea ob~ervadas eran debidas a un recuen.to rltlectlV.lto del n mero de partkulu disueltas de Boluto, lo cual permi Ua suponer que h . leorla ata justa y abarcaba taOlbl /ia dichos oa90S. Cl>lUO los efectos siem pre etan mayores de 11> que ulla la teoria, lo ms l6gieo ora ~upOlltlr que por disoluciltn . por ejem plo, de t OO mol~cQln do NaCI, l as p:art[eulas conten idas en la solucin obtenida deblan sumar mb de 100, as decir. que parto de Its molculas de tal CfIl1'1n deban d isociarse para for mar otHl.~ pardculas todav'ia ms diminuLWI. Es~ problemll se f&SQ!vi gra ciM a 1M res ultad09 obtenidos en al esludio de la conductividad elctrica de las soluciones. Se ~aha qlle las !oluciones en dlsoh'ent.es t ales como el MIlCOIlO, etc., ~n muy !llalas eon rluctoras de I~ correo te elc'l.riell, y qu e eu solucioues aCIlO' 8lI.S 3lo son buellos condu ctoras de la corriente los c id o~, bases y ul u, esto elI, 111.8 3ubltanciu pa ra las cualll$ ~ obstrvilban las del\ia tione! de la ley de las 90111cic mes di luidas. La hiptesis rlf' 14 lor/:m;i6r, antici pad .. por Arrbeniw; (l 88i), vineu lG sus patLiculatidados de los ddo!, b05e! y saJ&II. con b . COD' duet ividad elctriefl de .tDi! en as solucione!, lo eual permi ti, 00 5610 dlr unn ex pllencln cualitativa a ambOI fenmenos, sin o Lambio calcular cUllutitati vameot.e la magnitud de uno de ellos mediante los reeuItadoB obtenidos en ~ I estudio del otro. La esencia do dicha ltiple3is sob re la lonilncin rasida en que In ruolc u11ll! de lo! cidoa, baJlll! y sal es. en solucin aCUOSa ~ diso cian en rollel independlonte,. Cuanto mayor Mil. J. cant idad de estQ' iooe!, tanto CLll yor serl lo cOllducti vldad elktrica de la sol ucin. Empero, se ha de \finar (ln cuenta qu&, a med ida qu9 se va producian do la d iso~ 18dn en [one!. va aumentondo el omero total do patt.~ culas eo la solucin, PUO! to qUij duran la dicho proceso de cada par tfcu la 50 forman otlas do s (o ms). P()r consiguiente, de aGuardo con esto, la ley da hu soluciones diluidas re5ul ~a tllmbili n justa para l as soJuci6n~s&.Cuou~ de II.c!dos, sales y bun, $1 se considera como partculas independientes, no slo las molculas, ~ Ino tambin los Iones (vh.se SlIpl. 1).

'50

partidario de la teo ra rlhicat de las !Q,Iucione5 ( 2), no tomaba en euentilla interaeei6n del soluto con el disolvente: consideraba qu~ las molculas se disollian en iones libres" por ejem'Plo, como se indica en el esquema:
Arr~enius

Si~ndo

NaCl _ Na+' + Cl-

Esta Inwrpre tacin del proceso de ionizacilI ta n. ,limitada, impeda lIerar B una comprensin acer.tada del mismo. Esta ltima slo poda realiza ree basndose sobre una sntesis de las concepcioneg de' AlThenius y l a teora qumica de os soluciones de Mendehiev. El primero en acusar la necesiad de tal sntesis fue Kablukov (1891), quien ex puso 111. cSl;lncia de1a cuesti6n de la forma siguiente: .segn nuestro criterio , el agul!., al dividir l as molculas de soluto, forma eon l os iones eoropu!lstos poco estables, que se encu.entran en estado ,de disociacin; en cambio, segn Arrhenius, los iones !)8 mueven libremente, en forma !';ernejante a como 10 hacen los itomu~ libres que se forman por diSlJciacin de las molculaS da halgenos a elevadas temperaturas . Desde el puuto de vista de Kab lukov, las ~oJucioneg acuoSfls no contiflnen iemes libres, sencillos, sino que st<ls se encuentran en ~stado de hidratacin ; precisamente la hidratacin es la causa principal rl e 111 ionizacin de hs molculas. Pan diferenciar los iones

+
'" +
- + -

"

l'ig.

v;,. Ori.ut.d" de uu.

;t

molcula polar con

un

ion.

relacj~"

F;. V6, Dipol()s ,,-p ifiados

en tomo de UlI8 ffi()Mc,,18

Jnica .

hidratados de I G3 libres o sencillos (no hidratados), las carga" p o~jti vas ~e los primero~ se indican mediante un punto, y las negativas, medlanto una comilla. Entonces, lo ioniulCin del NaCl, por ejemplo,.se reprasontar. . no como se ha jn(licado anteriormente, sino como se nnce a continuacin:
N.el "" Na'

+ el'

La interpretacin dada por Kablukov a la ionizacin de substancias en estado de disolucin, hoy da es reconocida universalmente . Los ione5 con carga positiva corrientemente se denominan cationes , y los que poseen carga negativa, aniol1e~. El proceso de divisin de

151

una molcula inica un disLinios iODes ~e puede representar romo siguo. ,\hadedor de cudn uno do lo~ i(me! de. la. molcula que sa ellCllen' tra en la soltH~in, se orientan lua molculas >olares del agllll. corno se nlUcstra en forma esquemtica en la Hg. V-5, pan el Na+. En 18 po~ici)n .4, el polo negntivo de l dipolo ~o[ atrado por (JI ion . y el positivo serA ropelido, Como resultado, la molcula ir. girend\J ha~l.a !\(IOI)t~r la posidn B. Pero C()mo las cargas positiva y n(Jgativfl d~ 1 dip"lo son de igu!l.l magnitud, y 1M disiancias entre stas y el ion son distintas,las 1110r1.85 de atraccin actan con meyor intensidad que. las de repulsin, por lo cual la molcula de agua se acer(l~ri, ~I ion (e). E.'! evidCllte que IIlrodedm- del ion negativo tendrn lugar fe nlll("no.~ ~nlogos. De esta f(}rma. en tomo 11 ambos iones se apiflarn trupos de molooulas de agua como so muestra en b fig , V-6. Pero como los iones son atrafdos POI' los dipolos con la misma' fuerza con que l.los A so n I\trado~ por los ion('s, por fin, l~ 5 rlWfzas que mantienen unidns 11 l(os iones se dehilitaD de lal forma, que la onergie uel movfmiellto de las molculas en la disi>111c6n res\llts suficiente paro que los ione~ se separon (,'ase supl. 2), Si el disolvente eS meuo~ polar 1]11<' ~I agua, la orientacin de los dipolos elJ tor+ Il" a los ione~ s~ prooucl'! en me"'''' grfl , do. En consecnencia se reduco la uebi- +ljtacin, por 011:. producida, de la ~ fuorzas quo manticnen unidos a los iUlles, debido a lo cllal la energa de movimiento de las mOIOCllias mI di ~o lucill puedo Fig, V_7 , E~qUI)lIl8 de la COII- 1'(lSultar nsuficientl.' pllrn separados. Es....'r!n d@ la e:1ructura po- la s la razn (le que, generalruenl~, no :>e lar en i"ne. , obsofve la disooiaciu, de las JlIolculas en ione.'!, en di~o lven tes poco polares, ta les como el benceno, etc ., y quo In misma se pl'"d\l~ca dbilment~ en disolventes de mediana polaridad, tal es como el ~Icohol (vase Sllpl. 3), La disociacin i6nica en soluciones acuosas no slo se observa on la.s mol&lIllfis in ictls, sirio tambin en algunas I)tras qe en estlldn libre preilQntan polllridlld. Puedo servir de ejemplo elllCI. En <emejantes casos, una fa~e previa d.e la d iseeiaci6n eS' el paso (I~ 13 e~t~llc tUI'a polar a la nicll, que se efecta por la accin rle<las molculas; de agua, como se muestra e~quemlic~l!lle(lle en la fig, \'-7 . 'Las molculas de agua, al ser atradas por 103 polos de una mo lc ula v()lar (A), aumentan la distancia entre les polos del diplt (R). Ir> Clla! pued'e c()llilllcit a ql1c la molculo. a(lqllie~a UlJa esll'1l-etun, ini00, (e) (vase supl. 4) ,

1.')2

Eo el C<l90 de mol6eulns l'IIh com ple!as, la diaotiacin Olt iones

se ereciio. en primer IUiar, por los eDCacu inco~, y despus, por los polare$ susre plibl&! do cOD"ertire COII .ufi cienl~ Jacilidad en jnicos. L8 disociaci6n en io ne5, po r l o! eolaces apolares y ~o polaro! , por rl'gla ~neri\l, no 1Ie p!llduCQ . Vea.mo~, a titulo de eJemplo, el s ulfato cido de sod io :

",.-O"s.l
H-OI

'o

En ~la mo llkltla , al on loce Na-O es jn ico, y el H-O posee uncadcter polar muy at list.d o, micol rss que el en lace del at.ufnl CQn (JI oxieno es poco poln. Pr ime ro se separarn los looes Na" y de!lpus los lonea H', los enlaces entre eluufre yel oxigeno. en cambio, Jl(o dlUl lugar
8.

In !(rmacln de

ione~.

Suplemmtos
1) lA relael&n dt! 11 Mllf'ljwd de La propilldaol. (Se la solu~ i"". obteoid. Cl) el Upcrimt!olo. D l. cakq llloUi por el nmero df! JQoWeu lu disueltas. ti ""!le de,i l;Vll con le felll. i. 1'"" .1 , jemplo upuclo eo .1 tnto p.oci.,...1 I _ 8.3&1J,80. Lu dNel",iMlcio ~ "" 165 valor" lu.mic65 di! l, pbrlien<lo d~ lu dlstlnlll propied~ri ft~ d e una m isma soloolll, condUU D ~ rewltad"" d@ b\l~ n ..

u."" ...,.

2) Ha<.:iendc tI!O da IlI.lf~lu ndamental de la eleelroetUcl (vtl8ie lIJ . '1 :. supl. 1 y V, i 2 .upl. ~) .. puedo .o.li.Q~ el dJeulo apro%itn.do d~ la a"OI'qi. dQ l a lntora.::elu de da.. ;on~1 r.n UM I"Luein aeuo~a . POi' .jempLo. para lo! one.. NI y Cl -, lo! radios de l ~fCual euon 'e~""IlVnnaDte IgII.leso 0,98 Y f,S t . ttne mos:

ccncQt dslKill.

E--;::;r - 8lll.'S.tO".+ tAl'I.r' _ 1 ... 10'" 0

d, . 1 fonlacl.o ditt'(;lo de loe '<lnea nO bid.ated,,"

e,,_

4,80 10"" 4,~ tO"'''

ee.

El v~ lor ohtenldo dI! l. !n~rr:' d6 1. hllel'llcdD ~ el mfllmo. pUllllo q Utl n~J'O"'" que jla b fiOlucioo ,l~bt cOI'I! ldel'llrJll! como C',!.e) liml\e). La Oll(!J'ga m~di. dol mod\D;OIlI" tirminn du lu partculu es igu81 sn " T, dood .. r n la lemp era\un ~btuluu y k. una n)D~nlt\,d con!t~ nt6 (1.~8 )( X ID-lO cr/j'l:rlld). cepl.lldo l. temperatu ra i:ud ' l +~O' e, obteuamo,:

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293 _ 0,1 10-" er i.

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LI ronffO\iUcln de nt~ \'~IQI' con e l 11:111.01.0 ru,h . "Ih DlUutr. que " mOOs 50ft ",!aJ;,! it.udes u un IIOIS/JIQ ~ .. . Cun ou n pal"bru, J nt rgll d,,1 m" .. ill'h'olg. larmlco " wfk ~Dk' por. co nd leiolUlr la dnill ll1:fl.ci611 de la a l d isutlta <1" ~ I 'fUI 'In I,,"~. 3) Colim o k,. Cl"!b lu d" la _)o.la dc la! U lfl tstli" romli tllidM JI'" il>tle!o llbn'!i,.l proceso de diSl'lluo;i J, d. d\chO$ ~r"'t. l~s pu~de ellar .. i.ll~ul8do al I'rlncipio no Cun el paro I l~ solucin do b s molulu co mo t.lee. ino de lo, 01 51;n" t(J, ca ticn y .oiou"" (pero oblipo.lor;~Ulont0 en proporclollu "qu iv81colcJ). l.' fOl'nllc!n de cierto n mero de ffi(l16aul~60,0. ell este ca.o, UD proce.oo UC"l\d~Il o. ~U" 11(1 ef.ct.a 'JI e n la solucIn . LO I r"Sull ados (inAlGI, corre l<mdent.>~ sl uto'!", de ellllillbrlo. son. c'I'idelluuntntr. 1010 miarno5 ~ue 101 OX'puI!!IOS cn el letto p.hl. en 01 qu~ ~ ha dftdo ~nll Inlerp>'B!.a<:i{in ",slJllph, d .. J8 ;"",i ..ein " .. 1 ...
~C,OIltS.

1:;1

4) Par. '{\lO !Jea jl<ll!ible l. loo i"""io 60 IosMl aCllt ~rn de UUIIlMt.l ncl a

.:U-"'tlt-, la pvlaJid ad total dol diaolveoote (que "'ue d.tonlll ...d, pM la CIIDtlI.lOte dielkl.rlea) DO a 16 fll ndan:ioata1; ell e:lte callO" deebiu 1.1 prese.ntla, eo w ftloleullt. el. 11.0 "nmo ca paz de .Dll1Ir, tOD ..,litilln" &o l hl"- d, tO a<;eln r&l:lptoc:a eOll 1100 d. 1", 4tGmu 6el tllle~ polar dado (~ene r"lme .. te, COII . 1 .tomo da hidrglloo).

. La disocillcllill eJec trolftica. Las aUb;t 8Dcias cuyIU solucione. acuoSls aoo buen u conductoras de la corrleute el~trica-saJes, hllses yacidos - llevlUl el nombra gener~l de ~lec lr(HUoJ, y aq uell as cuyn solucionas acuosas ton malas eonducI.Qras, el de no eIectrl>u" Debido a 88lo, 16 hip~S Mnlu, despm de SI) cORfirftl/lcin experimental, empez a llamarse ftt:>, a lit fa di.llDciactdn ekctroltlro.
Los iones formad os por d loe ia cin de di3UlltOl e)eCl' D litos, natu ralmente, doben po&!er di stI nto oareter, La disociac in dtll~ m Ql ~ . cutas ele sales ~iempre eo nduee iI. la form acin de cationes metiHieo! y aniones constitllido5 por el radical cido , Por e5to, la5 laks se pu.edrm definir como compUtstlJ$ I]ue en. soluc16n. llCUO,Ia dan iones IlIt/dl/coI y iOlles C01utituldlx por radica~s /l:tac., PI\r ejemplo; "1"0._ K' + NO N...SO, - 2N. + SO; MA .. Mi" ' 2CI' M:SO, .. MIr' + SO;

Ea la! molti-culas de hu

b~,

el enlal quo SIl ioniza en primer

l ugar-nos .referilfiQ! a lo! enlaces del n.l illeno con el metal y el

hidrge no- eg el primef(). Por eU,), la di goc ifl cin de las ba~e5 condlleo 11 lu formac in de catjo:.nes metliM~ (qUij pueden ser distintos) )1 an iones hidroxilo (OH'), comunes a tOllati las bases. De esta fnrm o. In brucs ge puod ou definir como cQmput slC$ que en una SJOluclll acu.ol4 dan jO/IU hldro:rtl.o. Ejemplws:
N,O H _ NI'

+ OH'

8 a(0 1l). - fk"

+ 2O H'

ElllUlero de los rrU!)ll S bid roJ\ ilos ~\1S(eplib lo5 de IOllizarge determi na IIJ ocldt~ de la. base (11 , 5). Finalmente, la dlsoc iaci6u de los cidos da .rigen a la !ormaein -de cationes hidrgon G 'i aniones constituid M por ridlea lea ciel ~, E!tosradieales pueden se r distintos; la caractedstici comn ds tod os los !cid os es la for m~d o , on sol uci)n acuo&n, de onc~ hidrgeno. P or eoilsiguienUl , pooe)l)os dlr una nueva defiDici Jl 3 105 cidOl: 1Je Ua ml D 4eUhn ~Iw: (()m~ que tn nl~lond ~ dan wrtd JWr6gtnO, Verbigrlleia:
HI'-'O, -

a + NO~

H,sO, '" 2M'

+ SO;

El omel'<l de U<:lmog de hidr6gooo susceptibles de lonitarse determl na la baslcidad del cida (v(!anse sllpls. 1, 2), CorDa S6 dijo anwiormente ( 4), el careter de la disatiacin eleetroliHea d6 UDS molcula cualquiere viena pradetemtinado p1l f la polaridad de SlL9 en laces de valsueia, Cuanto mayo r sea la polaridad

,,.

de e~tos e.llaces, tanto ms fcilmente, (In igualdad de condiciones, x>dr ionizarse. Empel'o, la I)"olaridad del enlace IWtre dos demen tos cU.!Ilesqniera DO es una propiedad inalterable de estos ltimos, sino Cl ue tamb in depende, en mayal' o m8llor grado, de los demh elementos ue se encuentren combilladoo o'on cada uno de ellos, PClr ejemplo, la pClJaridad del enlace del hidrgeno con el oxigeno, en los compueg.. tos del tipo ROR, depende de l a naturaleza qumica del tomo o del radical R. Si ste posea unas propiedades metlicas lHlusa.das, el enlace entre l y el oxgeno es mu y polar (inclusCI puede llegar a ser de tipo inico), mientras que el enlace O-H, enoote caso, es ligeramente polar. Y v i ceve~a, si el tom\) o radical R presenta Wlas propiedades no metlicas muy pronunciadas, el enlace entre ste y el o:dgtmo es poco polar, y el enlace O-H, en cambio, se ha'csJuertemente polar. Podemos decil', en trminos generales, que el carcter de cada uno Ge est(J~ enlaces lo determina la rela~iva facilidad con que el o.dgeno atrae los eleot rones del R o del H. De aqu!. inferimos que la disociacin de los compu esto ~ , de tipo ROH puede, en general, desarrolla.rs~ por dos vas distintas:

R: O:H
El predominio de una d ellas depende de la rela tiva polaridad de los enlaces R- O y O-H. Por ejemplo, la disociacin del NaOH ~e produce prcticamente slo por el tipo de disoeiaci6n bsica (1), puesto que 01 Na prerenta propielllllllls 1Tl~1.6.licli~ lll"~ llCUMd~s que el hidrgeno. En cambio, en el cido ntrico (HONO~) el rad ical NO! presenta propiedades no metlicas ms pronunciadas que el hidrgeno, por lo cual la disociacin del primero prcticamente 56 efectla tan slo por 01 tipo de disociacin que cOl'raslxmde a los cidos (11). Qu ocurre, cabe pregunt tu'sB, cuando el R por ~u carcter qu!.mico no difiere mucho del hidrgeno? En este caso ionogenid!tde~ de lo~ do~ enlacas srn muy parecidas. Por consiguiente, en este caso podremoS espelar la disooiaci6u de ambos ti pos. Semejanlos substancfas CaplUe! de desprender. en unas mismas condiciones, tone& hldrgeno

e iOlMs hidroxilo, se llaman

cGmp!lestQ~ anf6tuos. El carcter predominante de uno de ! ()l\ do! tipo~ de disociacin de las combinaciones anfteras, depende de la relativa iOllogenidad de lo~ dos B<llaces en ouestin. Partiendo de la concepcin m~ simple, la que supone la :forma_ cin exclusiva de enlaces inicos (IU, 4), se hace ev idante la dspendencia que existe entro la disociacin de los compue~tos de tipo ROH, y la cargB y el radiCl de R . Los esquemas expuestos en la fjg. V-8 se refieren a los compuestos de los elementos del tercer pcrCldo, desde el sodi(J hasta el cloro . La~ cin;unferencias de lineas punteadas muestran por d6nde se efecta la disociacin. Las fuerzas de atraccin antre las partfculas de carga opuesta ~on directamente proporcionales a la carga de cada una de ellas, e inver-

!S5

semente proporcionales a sus radios. En virtud de ~u lnllmll dimensin, el ion hirlrgcno , en los compun-~t os NaO H y Mg(OHh, es
/

,,

,
' '

G ' "

--

' 8
-'

",

B :

-,

"'- - ~"'"

Fig. V-8 . Carcter de la diso(liMin e~ funcin de la earga y del radl~ R.

atrado ms fuertemente por el oxgeno que el ion tnetlico (inc1us,", a pesar do la mayor marnitutl de la carga. en el caso del magnesio) . Debido a OsLo, lfl s dos compuestos citados se lIisoeian como bases. Como re~IlHado del incremento de la carga del radical R y de la di!r minlleilI de su radio, COll el paso alllluminio ambos enlaces se hacen mb selllej~tnteB, por lo cual el Al(OHh es un olectrlito antero tpi_ co. Fillalmeutc, en los cuatro conlpuesto~ restantes (fi!l. V-8) 11 causa rlel sucesivo C'ecimion\o de la carga de R y de la dlsminllcin da su r(ld.io , 01 enlace entro el hidrgeno y el oxgeno va hr.indo~e ms dbil;pol" ello, diellOs compuestos se disocian como icido~. Como se deduce do lo que aca ba mos do exponer,. In anfotel"icidad es, desde el punto de vista t~6rico , una propiedad gmua/ de los eleeLl'lito~ del tipo ROH . No obstante. laB probabtlidadcs de uno u otr{~ tipo de disociacin (detel:minadns, fundamentalmen"le , por al cnrc_ tar de lps onlaces) en muchos cosos difieren tanto, que prcticament~ puede tomarse en cuenta uno solo de lils tipos ci t ados, De esta fOI'ma, la $u'bdivi oi6n de ]fJS comp uestos de tipo BOH en dos clases especfi. cas de &ompue~tos-baM s. ), <1idos-, que se inci6 en los comientos del siglo XIX (Ir, ' 5), hasta ciert() punto se mantiene en .igo\"" (v6~se slJpl. 3). La combina.in an llteJa ms simple e~ !l agua, que dfl al d ~o c llrse mes H' y OH'. No olls1.ante, osta disoci6n es 1.ail in-

156

:s.ignificanteql1e la CQnccn trnein do los iones hidl'geuo c. hidro;<lo en el agua pura. eoS tan ~<l(l igll.al il 10-; i(ln-gi l. Por -Va experimental ~e ha ,establecido qu.o el conten ido de ione~ -en el agult no varia con el tiempo, .De aM se de.dllcs que, junt;o con la iQ!Iizacin tiene lugar el proceso contrario, la formacin do molculas a partir de los iones (molarlzacin) . Una reaccin inverS(!. parecid.a debe ttlmhin produdrse en l as solucic>n9s .de electrlitos, puesto .que lo~ iones, en su movimiento catico, chocan, dando con ello ori.gen a la (ormacin de mol~culas, O ~ea, que la disociacin clectrolfca es !.lit proa:/JO. reversible: en cua lq.uier momlmto, por ionizacin de las molculaa se forman iones, y por cl)lisi~n de,Jo~ iones se forman molculas. Es evidente quo , como rosultado , debe establecerse n'n .eguilibril): al llegar a este est;l.do, en una unidad do tiempo, o1.nmoro {le me>l'c ulas formadas es igual al de las que se disocian. Para el Na.e l, por ejllmplo, es\.o puede exp'B!l!l1'5e mediante e l ;iguien Lo osquoma:
;onluc;n

NnCl ... Nn +CI'

<-;.O.C"C,Ci,C,C .. "O;-Lil.'! molculas jnicas ~emejaotes al NaCI eDil freclJ~lIcia ~e deuvrninan +pares nicos* (vastl suplo .'.). La caracterstica ouantitativa del estado d.. equilibrio ne \In clectroli~o vieno dadll p"r su grada ae aitlooiaci<n, C3t(} O~, por la rcla~t< del nmero de molculas disociadas en iones, entre el mimero tolal de
mollfcdM en diwlucl<n. Frecuentemente, esta [elncin M rnllltipli_ (la pOl" 100, y de esta forma la fraccin disociado se c.rpreM en t-ant()~ por ciento del nmero toLa.l de molicubs. Los valo[e ~ Illlln["ico ~ de los grados do disociacin .se puedlln haUar basnd r)SIl en las desvia doues que presollton Los electl'litos do la ley de la 3 sDluc iorlCs diluidas en su 'orma molecular,
Ei.",pJo . Hallemos, por 01 dooceoso dd punto d ~ c~oll"Jneillll, el llrodo do di~()\li .. cI6n !lel NaCl eo una ~~luci6o wutelliente un. rnolccula-gnllllo ,le dicha sal (58.5 g) }lor 1000 g do aguR. Pa:ra e~t.II solucin, lo lIormal90ria. Un deS('<l~o en 1,86 "C, petO en r<"~lidad esta di 5mlouci6n es dI'> 3,36 ' c (Ij 4) . Comn. al deter ... jnar . 1 gr,,-do de di$<)Ciaein, lo> impor-lanle '05CQlIOCer I\() 1", cantidad"" abwlut.t\S de mol'cula~ diiIQC l~du y di!uclI.ll5, ~ino slQ la ",.6,. existe nle eo no ~1I8~, el rB.Zoll~mi"nto SIl Mm}llifica considerablemeote, Supoo:~mQ.! que 51! Ilao di~ue1t!l 100 molculas de NaCl, Ijuc, si no se roduce la. dloeindo. deben dar Ul< de&len$O eo 1,86 OC. Pero eo I~ }lrctica e de5C-orISO OS )]lavar, en una r~lftci6n ,la] 11. 3,36 : 1,86 _ 1,80. Poreonsiguiente, el de~noo bal lado por viII. nporlroemal c-orrMl"'nde .. l que d.rn,o dar, no lOO partculas di~ueU u, sioo 180; e" decir, que d o las 100 moleulal iniciales 5<l di"ocia uo.a fracoir: tll.l de las mismu , que se fotma nn tQtoJ de 180 pU'HOlll.~. E"t o _"lo puede ocurrir. ~i de cada 100 molcllb" disneltM ae disocian en iones SO, 'pU "'O ;~Ue entonee" :!o!l liene: 20 rnol'-culas no di30eilldu SO looes Na SO iOne~ el; eo tQtal, 180 partcula.. O ,ea""' <!1 gradQ da diO\<)<:!Mcin dol NaCI e" gn~ 1 a ,0,80, e" deeir, quo 01 80 % de tod u 15 moleul.u diaueltrlB 51! ball~ en e"t~do de dieociacin.

157

El enmhio de concentracin de un! solucin se refleja de distinta formn en lo~ procesos de ionizacin y molRriZllcin. Como sobre el primoro slo influyen directamente la~ partfculas de agua que rodeeD a la molcula del electrlito, la dilucin usi no se deja sentir en le
velocida d de ionizacin. En cambio, la velocidad del proceso de mo-

lariucin disminuye Snsihlemente, pUl'Sto que depen]e de la frecuencia de los choques entre iones, que decr(H:e al dilnir la solucin; como resultado. el equilibrio se desplaza hacia el lado dI:! la ionizacin. Do 11M se infiere que el grado de diMciacin del electrlito aumenta con 14 diluci6n ck la SfJ/ucin. POl" consiguiente, al hablar del grado de di~ocacin de los electrlitos, se debe wmbin indicar la cOllcentraciu de las soluciones (vase supl . 5). Cuando se trahaja con selluciones de electrlitos es conveniente emplenr las concentraciones normales. Recibe el nom/lre de normal (1 N), la solucin que contfent un ,gulvalente-gramo de $oluto ~n un Utrl) de la misma. Los ptlSS equivalentes-gramo, tambin llamados pesos normales, se determinan clividiend<J el pes<J molecular del alootrlito por (lI nmero de eoJoees de valenoia entre los iones que forman 05 la molcula del mismo. Por ejemplo, 1 pesos equivalentes-grnmo del HNO~, Ba(OH). y AI~ (SO~)z son, re5pectivame nte, iiuales a M, MI2 "Y M16. La princi pal ven taja de este procedimiento para expl asar la concentracin de 105 electrlitos, en CClmparacin con los dem~ 1l1todos, reside en que, si las normalidades de la~ solucioIlaiison igullles, un volumen ds cualqUier lcali, por sjemplo, reacciona.r totalmente con un volumen idntiCel de cualqueir cido. En cuanto a a las representaciones grficas de las concentraciones, a laB solucionos no~malos se les puedo aplicar todo lo qns se ex p uso anteriormente respecto a las molares ( 2) (vasa supl. 6). En solucion~ de igual concentracin normal, los distintos electro lites prC.5entaD dife rente gra do de disociacin. El caso ms sencillo es el de las sales, cuyo enlace entre el metal y el radical cido, por regl a general, posee carcter inico. No obstante. incluso aqu las ccmdicioncs para la. disociacin pueden ser distint8 ~ . segn (le qn! sal se trate. Pelr ejemplo . la molcula de NaCI 95t constituida por iones que llevan una sola carga, mieutras que el MgS04 Celnsta de iones cu.ya electrovalencia es igual a 2. Es obvio qUII las fU6nas deatraccin en tre los iones, IIn el.segundo caso, deben ser mayores. De ahi se infiere que, en igualdad de condiciones, el grado de disociacin de la sal, cuya configuracin corr~spond~ al t ipo ser menor que el de la Cltra, cuya (!.'jtructura' es de tipo MA. Las sales de tipo MAt y,M,A (por ejemp'io, MgCl t y Na,SO,) >;lcuparn un l ugar intermedio. En la tabla que !le muestra a continu.acin "e indica el ,grado !fedisociacin,d'irectamente det~mn.ado mr via experimental, dl' algunas sale~ de djs~hi..to tipo. a como do diversos cidCls "Y bases, El-vado de. ~!50ciacin de los distinto,s co~puest?s~dif~~(I ~I:!s;ider~c blemente, ' pero' el' de. todos eUos es ~ucb}~imo ms., el,~vl)~Q mlr!" el del agua, cuyo valor tambin se' consigna eil la tabla. .

MA

'158

Los c1ectrlito6 que en las condiciones tldieadas se d'isoclan el) 30% o ms, geueralment1l se llaman d~ctr6Wo~ fuulej los que se. disocian en los lmites comprendidos entre 30% y 3%, se llaman electr6Wos de f/Je~a media, y los que todava ee encuvntran menos.
UII

Grado d~ d'Or:i4ci6" (a) "" . aluefon .. O,iN

EI."trOlflo'
341..

"
0,80-0,90 } 0,70-0,80
O,~O,45

(.n%l

Tipo Tipo " Al M Tipo

..irA-

,"-SO

OO-iD

Tipo

il.A'MA-

'5--l'
00-95 60

Addo.

HrO,. H
H,O

HNO" HC!

0,00-0.95
0,60

0,00
O,Of4 0,00:\7

CH COOH H,(!O . . HCN

1,<

O,OXl1
2 10"-'

0,17 0,01
210"-'

Ba,",
KOn, NaOR Ba(OB), NH , On

0,00-0,95 0,01t,

0,7'1

"'-95 7'1 1,'

iIJllizados, e'e~trlito:; di /il/es. Como .!e deduce de los datos oxpue~tos en la tabla IIflterior, todas las su.les (con las nicas eX()Bpcione~ que seran indicadas) Wn electrlitos fuerte~ (vase supl. 7) . Los electrlitos constituidos por iones plurivaleotes 89 caractlirizan por una disociacin gradual. fenmeno que Jluede observarse COJJ claridad en los cdM pclipr6/icos o polibsicos, As. la ionizocin primaria del cido fosfrico se desarrDlla como sigue:
H, PO, "'" n'

+ H.PO;

Debido a la carga negativa del ion HIPO~, el segundo protn (H') se desprende ms difcilmente y, por esto, la ionizacin secundarla, H,ro; .... H'+HPO; ez mucho meno" que la prim oria. El tercer hidrgano debe 3I.Ipnrarse de un ion de doble carga 11cgativa. Por esto, la ionizacin terciaria
HPO; ....

+ PO;

eu lB Mluciu de _ cido fosfrico, casi OD se prOllnce.

1.'iO

11 1es ta bloc imie ulo del eq uil ibrio. As,

La d i10cillcin decl roll t ica es un procelQ re~efS ibl e qu e conduee plIf' el i,ido acLicn, lenem(lS:
CHoCOOH .. CliaC00'

+ H'
mas~~,

llllllc.nudo este equililJrio la Ley de acci n de

lCH lfO ' ) [1'1"1 '" K

obteoem'lS:

Ic,cOOHI

de GIluilibrio K en este C3~O ceracleriu la disociacin e\cctrolhico. del CH ,COOH , y P)T catll Toeill9 oL IlGmbrc decon.wlllt/l d, dMKiflCid,. CU ~ D to ma)'or ~ su mllgllitud, tanto ms ion indo s& MC\l~ II I.r. el com puestn 01 c ual se refi ere h allse 50pl~ . 8 , n). to

r.nn~ h te

Como la COD511ntll de disociAci n no se ollera con el ""millo <l ll 1/1 C{lPcIllltrllci6n de la J!Oluc iu, no~ do lIn. caract\!rstica ms <;oulplela del electrlito que el grado de disociacin. No obstaote, ell" slo es jusl o parn los electrlitos dJb!les. cuya~ ~l tlciones copo liC uen l'ela.UvlI lllQ ute fOCOS iO es. E n c~ mbio, en los eleetl'lito! D
JUIIItes IImpiezan 11 inf ulr las fuerzas eleclrosthieu de j nt ~raceJ6n (Ii! 10.'1 in nes, euro resulLado SIl m(l.nifie~h. ~n lu de5v i (l.c i one~ r1e la luy de accin de la.$ tD.'I!IIlS y en " na p.!t8racl'ln d~ la ma;:-n iturl de K. al ,1 ,I!lir la sol ucin. Por 05lo IlIlI co n~tJlIl l:t>S de disociacin d I! algunos eloctr61i1.o">s Mbile.s so dlln a conti nuat ivO:

lI,ru,",

K, . 11 ,(1, K,

'. II,Co,r'l .

.7. 11)-'

.610"""'
.",. ()-'

f\., .

.4 t o-"
.$. 10-"

CH.COOH HCN"
H :O

.2. 10-1
7 J(-I'

.21"'"
.211)-'

.2 10-"

NH. OH
CO.llSt:tlll.e$

Comp""and" los ,.Iores de IDJi

cort&sporl(Hent.es

:ro

1115

inll iL, c:ionc!S' pri maria. secu ndaria y tere!.,i Iel hidrgeno del licido.) rosfr;to (H I~ Y K,), se puede nbse rvar c u n in OO /lSllmenW inflll ye. d UflHlte U. disoc i.cln :Tadu a. l, ..1 aumeut.o de la e.,rgi'l de In paflleula que se Illniu (va use supls. 1.0, ti ). !\proveehando la. ClreUDlte. ncia de q\l9 IR eon.sh nto de diwc iacin d~ un electrlit o dbil , 11 una temperatura lIotb, es una magn itud eonsta.nte, .se puooe mooi!icnr artfjc lalm~ ll te la conee nLrac,in do loe d isti nt<ls Iones en la. _!l lud6n. A esto se rocU Cfe. par ~ rMucir la eol\~ ntra c i6 D de iones hidrgeno o hidroxilo, osto as, la acidez o la tl"4l1nfdcd tl el m. ldio. l Su ponga mos, por eiemplq, que se n&CesiUi reducir la ..cldol de una $Olttein .de cido a.e\ico. Como lijI ha' dlcho aat.eriormente, pll!"a d i~bo {eido, IJInemClS: lCH~COO' IIH-l l'

ICH"coOHI - .'

Sl lI umenta la concentracin dll iones CHICOO', 60 virtud da la iUI"Prfa bilidad de K la. cOncentraci6n de 10DO$ hidfgo no debe dismi

nn lr. El iDcrement o da la coneentraein .de iODU ,CH ,cGO' ~e p uede

160

(lou$eulr muy fcilmen ~B : bastar! con aliadir a la solucin cualqu ier sal de l eldo actico, por ejemplo, CHJCOONa. Co mo R!!ta sal se disocia enormemente, da muchos ionu CH.COO', por lo euaL la ae id81 de l medio dilllninuye con!iderablelIlllnt.e. De form ~ an lOII , al ai'i lldir a una solucilI de bidrritlo IlIOlih:o cu.lqllier 511 de amonio, POf" ejemplo, NH,CI, la concentttcin de iones OH' , 831 decir, l. alcalinidad de la SOJl uc ili n , dlsm inllyll. Aplicando b ley de accin de las !l.l:1S2l s a la dl~O(;iac in del agua , t endremos:

!Hk~%R'j .. K

bi~n

[H'1I0f:!' j _''!:JH ,Oj

Expresando K IH10J mediaatG K., obtene mos [H)[OH'] - Ka. Lll magnitud KA uos indica 1\ qu es Igual el producto de l a concentracIn de iones hidrgeno e hidro l:ilo en el agua, y por esto se dennmlO ~ procUulo [6,,/eo dd agua. Su valor numrico es muy fcil do detertnlnar, poe,slo que K y IH 20J ~e conoce n: la constanto de disociacin de l aua (K.) es 1,J81 a. 1.8 tO - I , . )' 1, oonee ntraein do moleulu no d isoeiades del agua pl"3elic.amllll te e, igual -dehldo 3 la in:l igni fic.ant.e J isooiaein del agua - al nrnem tota l de molec:uJas-i!'3mo de aguA en uo li lro, 8S tleeir, tOOO: 18 - 55.56. Por consiguiente, K. =- 1,810-"55,56 -1 , tO-u . El producto fnico !Iel agan Il~ un~ mag nitud qllll tiena l.HIn importancia eo('\rllle, puesto que ~rmito Ilallar, para cualquier soluclll acuosa, la concentra~in de OH' , ~ono c iendo la da H, y viceversa. Asl. por eje mplo, on el cido IICtiCI;I 0,1 N, le. concentracin de iones hidr6g6n o es igual a 1,4.10-1 ioe~sramomtro. P<lr cQ nsiguiente,en dicha sclucl6n:
IOH'- K. = 1 IO'"U _r IO.to--lI _71. 10-"

llfT u:1F

Para el agua pura IH J - [OH ' ) ... )f K. = tO- iOff--gll (van5$ !!ul)ls. 12, i3). Basndose en el producLu jnico del agua, cualquier rta/Xion (! mt'dlo (iclda, neut.ra n alcalina) se puedo e.l:pl'9$al advcie ndo 501 0 la coacentucin de -los wn~1 hidrg~rw, En UDa sol ucin neut ra, La C<lll centrmcJn do IH (que genoral menle M lilpl"'ll:!Ont.'l por eH) es ua! que en el alla pura, es decir, a jQ_1. E9 evjden ls que en una &alncin cida ser ma.yor, yen una alcalina, menor . De e~tll forma , durante la trans icin de un medio neutro B otros cada vel ms cido~ , 61 eH ir s[endo igual a 10-', 10', 10""'", y as sucesivaments; la ia'lerllll, al pasar a mooiOlj cada ve' ms alcali nos, ten drernrt6: eH ca lO -~, 10-1, 10- U , etc. La upNsin cuanti tativa de la l..aeci611 del me dio se puede todll"{' slRlpllf/cor mas introduciendo el 1J/lLt>r pH (lldiu d~ hidr6pIlO), qu. .,ene dele rminado por 1 siguien te relaoin: pH , - -IOiCH. Bntont.llll, el nledio OIIotro!le car"eleriur' por li D p H _ "'" 7; el 'cido, por UJI pH _ 6'; 5; 4; etc.~el "I t.llino, por UD pH_

'6 '

- 8, 9, 10, etc. (fig. V.9). E ~ Q'bvio q1l9 el pH puede presentar tOOos I~ valores iDwl1l~dlOS (entre los n meros Qoteros) (van!t
supls. 14. 1:1).

Prcticamente, h reacc in del medio se puede dete rmi o,, ~ fen manle por medio do 1<)9 fndJo:4dcru, substaDCio.s cUyo color deperllJe rie 111 concentracin relativa de iones n ' 'J OH ', e l indlqdor mb corrien te 05 el lamosol, q ue preSU Dta color rojo eoo un exC850 de U (es dooir, on un med io cido), !\t\ll con un exceso de OH' (esto cs, en un medio alcallDo). y violeta en un medio neulro. Introduciendo
( .. ,] 10" lO " 11)" 10"

IQ"
;

fO "

lO"

10"

10'" 10'

10'"

["1
p~

_
,~

,~,,~ M
1

.,,;.,

I~~dft~ ~_~ ~
8

345

\0

1 1

11

eu la solucin p.nnlindll. un papal (le filtro impregnado de tornasol h papel de \.Orna50~ ), por el <:olor 110 ste !. puede tktermIJar jn m~ din t arnen le 1n r eacci n del medio, es decir, la addllt, alcalinit'lad o neutralid Bd de la solucin en cuesti n (,'asa 3Upl. 16). L" d iSoeiaci" (\0. un ,leol.Clito. en iones, por re-gla gtlnera J, no es,o. ,'nculada a on perceptible desprendimiento. o o.bsortill rle calero Po!" o~t.o , lo ~ Hjlluel!.v5 camlli o ~ de t~m p.,,.n tu r o gonotn1u).l.,n ~e no. In flu yen on eUa . Empero, el ll.llUI CQn~tituyc un" elto:;epcin, Pu~'() que su klll incivn va acompaada de una cOlUldtrafle Ilb.o.erdn tl" ClIl er:
H.O

+ 13,5 ke.l "'" H' + HO'

Por ~ II (), el ,rado ~ diMCiad6n del agua allmenla rnomunt.!nk con lo accMn dtl tlllor. De este fenmeno se vol verA 11 ha hlar ms adelante , ya que de!!-l!mpca \lo. papel muy importan te en algunas de liS rolledones ql1e ocurren e/l las &ol uciono& ac uoSAS (vease supJ . 17).
Supk~ntos

1) El Ion bld r6gGGo Ubll! (ut.g N, ti neloo de liD ' lomo de bld~DO. 110 limp ie llroI 8n). en solud6n ~ u~11l inmediat.m.ntt CQD IIflelTl<:llcub de atla llar a formllru n Ion eolllpleio, llamad o iM },jdro2"onlo. Eatl!, mg ..delante !lit hidrata <)Omo \.Qolloa de.ais iollO . P<lT lilo, u c.arl:~ tn t.. 101".:160 "" rt pf&,S(ln~

H ,er,

d~1 loo b.i drOlooio tiene llDa mi$n IU-UY Importallte en le d~i.cllI de I~ 'cidoa. siendo 11 calle. priDc\p~1 de la COII, e.s~n de la estNclUT& pola. (.... la moUCI!\a del ici do) en i6n\cl. Por cOluiguiellte , el prO<:ilO de dhlociaci 6l1e" i<me . ~ ejMI.p10, de la molkula de M , se podrl et:~r con II1IIYOl" prO CI iedld ,medllnte 11 ~Ki60 ti ,O !lO _ H,O' el'. NI> IIbstaola, 1"10 ~ ob i,.l~ Tl o represen~il ~I )l'ro.;eso en Q!t a '''''1nl, .P\I"" to que, ll1ll ,uuldo la .cUId .. v~n a 'escriU eo la forlll. corriente, 5e solirentleod. qua al Ion hidt6eno eallo hd t.oo do{qu. COl H' , Y no H ~).

W.i'iCImeD.la medi!lD I. liD ponto, .. o ,'U del sigoo l1Ib

O~IO'l,

La IoC-maeiM

162

EMI. forma Mm,;n dI! designacI n ..... ta nto mi, justa . quo .. hi n l13t.D.blecldo" la. axlllellCla de f~rmu hidratadu dal pr oln di fere nte! del ololl.ltl:

RIO;,

/i.,O; ,

H,0 1
1.

'

l. bn de la orla Wi&iu de la d!IOcf.c.i61l e!ot;ttolltlea, l610 $011 IdAIadu eUIDdo fe reUenll 1 aalllClonea ~cue_. Con el fin de r.omar en eonsiderlcin el enetw Q\limlco de dichu lub~ Uond!5 111 med iol nQ .~I<.'"" l!lI deurl'Ol1 (Br/lslsted, 1923) una. teora relativl iefdo, l' b&!el, couocJd~ J><iI" t,M!. pTQl"i,,,, qtle est basad. en, lu $igulentu definiciOIlU: I~ 'ciU, !(lO UDU SU~lIlein qu~ ...1." pI"lUQ ...., r IIB hu, IOn ""'5 su bstuu:iar. que 1011 "':ic:"',,.. ~. 2) Lu l.1Idu de1iD idone.. da kld05., hu"
en el siguiente ellqll e ml ; ha" I'r~161l '"' 6dd~. E n un aill8l'!\1 COD$tit\lldo por dos "ub~t .. nelaa c.ll'acos de reaccionar con un ptoUln, la bl!!t es siempre Iquelll
~ub$t' no1 qUIo uno.~ n"l. fll<!ftQlmlnte. e. decir, IQ ~Iilllaaa.p,~t~,.r<a 11106"8 ,l<lude. AsI. por ejctuplo, en

L. n!la~6n en! IIn '~do y unl b19, !.etn h teorif. protnlu, v~ dad.

quo " C.IlNlcterLU por IInl l. Sf-1'ie N' B, -H.O-JlF, le afinidAd p.oti.ni... V1I ditm.i,myelldo "~a la de.e~"'. Pllr ello. a u ... moull OOn ImQlllleO 11 .gua. eo mpo.te QOmo Uf> Ik:ldo. '1 en 11111 M~a con tlf ajttte. la fuuei611 de base: NII, H.O _ NH + OH ~. U,O HF _ 11,0' + .'Si bltn ('On relacl 6n I loe. kidos la illl.e:rprtt&cilio bal3d~ en r. leodl protlillke (Q ;lleid" CQn IIIrti"" le y 11" ~IQ l . ...plla ,1 ablorur lu .5OI""iO_ DO ICU05a6. CU llldo 51! Irlt41 de las ba!tS dlf~ ~""il lment. d8 I1 lie!IUod . Asl, el r;.OH ,. e<>nli den uoa b<i.oe, DO porq uo SOl ClPU d. d~Gnder el ion bldr<>xiln, ~ino PQrque dieho Ion" ~u~ceptl ble de "dleio nu no ptot60 (pu, formar una mohl c\l la rle . go . H.O). Por cot, igu.;"nte. no lod. l ~ II1(Il&.ulo de rhOIl e. la bol.. , .hl<' unieamen\.e el Ion hldrolnn. OH- , Ah"ft bien. comO JW'I. la molk "b dI' H,O tione. I\leer el eq.. iIIbrio U,O 1"_ 11 + 0 11', eu.lqll 'M" umbio de eollttn lr:leloo de UO<! de estos iQOIlI dobe nd ..f~ljb loment.e e~lIt IICcrnl'la!fc por 111\ clrn"'l~ "-Q IIv~l .n l~ In la cO'>CGnlyad6 n d ~ 1 ot ro. r or p.sto mbu intCTlfrclllt!ollos - la tlhica y 1. I'rot6nicn _ CODdUln pr'eU~.m.. nu. a Un"" rc.ultft,lf!l iguale! . 3) O, 101 f&qlltm;r.5 (Hg. V-tU !t ~~ret>de qoo ~l n.ni c~ quilltlCO dfl hidruddo ROH de""nde d ~nmu. dd ~....d~ .1, .,.k"",- de n , Si UD ",i$mo &km.'I!IW (p"," ej~,0 l'lo. M.. ) oH capu de mu>ilt11.ar ,eJuncla po.i tiu in"'. ;or (+2) y sU~r iOi' (+,. Cl1tOtK:"" Pn el ptilIK'r c.~o 41 pwde d~r hidr.id o b.h ico 1M" (Otl),I. y en 01 aogllndo. hidrol"lo 'cido ( MDO,). DO Iqu ~c dO'l'rcnd" 'Juo la necln ~impJlf!t.lda de que . 1 IIIIIbles ro rlM.ll b.se8 y loo motllo!dd 0' Kld"", (J 1, S) es lIDia u r.sgos galleraJos 5\l10 ,1 hedto de Pt la merorll;)e 1M n>ot~1ts so: t.a reeleriuu por SIl. baJu u.le nc al po!i'ivu., y 1 mayotll de- Las

1.0'

4) &1 concepto de 'par in lco. iQZft de uo ~nlido independien tn, si I~ url<':cin de iCDla de car:1II opu~staa tnl'lsc urro ~ln outtucdn de su. snvollu ru de iIOlvat lel6n. En caS<l contrario. -si ti@lM' h.lj"u el contot to dlreclo do loo 10""'_cste coo.ce pt.o ra igua l qUl el de t mol<:ula Ion;"' . $) P a que el redo d~ di1OeilloCin del eltcu.Jlho ni diluir la wolooi6n l umeot ft. eto oc qui ~", decir <[\10 . 1 ml$lllQ tiempo siempre .um~nta l.Iombi'll t i nmero d,lo nu eu la ~nfda<f d. ,... Ium<". El l.um!<\to d~II:Mtdo de di.w;llcin A umant l dicho n"mero. poto, por olra pa rte. ti propio lu m! nla do l volumen d. b. Eoludn lo die:mlmtya. Como ~ultndo teD$mo~ que hast. elorto limite di dilllcilln ".1 p.a.Jlell'lc,",~6er.nte lo .JQt mpPI el ptll'l.(I:r liCtor 'J l. C ODCftDlrlldiln do JODeS ftllmtll Ul. I pe'" deleumenlo del ,ndo de di8OoGllciont , POl' e~ ' u6n ,' 1.... m';5 \'tO.I~jo",.. , en.1 ~nl idQ de ooneenlrlcil) & iol>n, N!lIILl lan k.t.iluaIJ mo oto lu IIOlucio1lu de ..iena euocentr.cin =dll. Con Ilrl'l.n I l. eODCllnlrlein <lo looes bidr geno , on I~ USO$ do HCI y M,SO" tIIH!S $Oll reipllC'iT~mgnte
6) Ih y que lene, pHaeol6 qU4 41 j1tllO en e<JIf i ull'lll..rl/Uo de" "..Iqulr. ... bs\allci. (OIItte ,nn de l e*trlilO) d~pende 6el I:Ir',~r 11.. la, muin

metaloidtt, pllC '!l5 . !tu ,aleneil!

~~Ivu.

lu

1I01 ~lolII!3

,1 20 Y 3O~.

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medilnto 1, mal 10 de\.erl!li .... ~ ... or ael'llplo,'tO' el NIHSO u iuIl .M/I:P_1'I"

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HI3

la ruccloo: NaRSO, NIIQH _ N_sS0 , H~O. p.ro ti Igual a y /1 pa,r. la JWCCi6o; N.HSO. BaCI.. "" B.SO, N.e1 -t He!. A';, ea b IUrarl. dt 101 tn03, In .... tei_ ~ I~a.c...u.~io de declrllLos tl1lllJCllrtlm toCI la parti-

'gu"I. la pute indiud.

dp.d~n d" >dO'! ..... lum. {M

In

,1 \nI" pri llcl~, dti \1.111 mulkula-s!am<>.

l~ . kdr4lttaf

11.8"" otro tigno\, el liBiO 1l000Ulml.1 PO' lo cam,n

t i nlWIllO de iono. 81 ..... ' ,I...do) y qUl lnlluyl1l (1'8d\l<:h'lldoLo.) fIIIb los N!,y!tedClI de l, determloaeio upeo:imen\al4el erado d, disG~acill. SI_ l l.tr.en ell C\l811"- e>ll f\l.8lU5 d. htter~i6n ....~.It. Itue en !u ,!"Iunioneo oIil!,ldu IN 811!d.rl.i1 i~ fuertes ,. dl50elan (oJlt totall'll~ ll\e (111 .!rill tiempo ... con5"ltnb. que lo II~ulll /GlooI"" ... 16). EII u mbio. en t.e~l:rbl rt05 dbik!l {q.... tI> SIIlue lbo "" ioDbQD Ou:,I ....,,'.} 1.. ln\erloClll6a lfuca" i!ll/gqfit4I118. y 1 ndOl dI! di~lacioXl .parenltt prieM tie.m.~1O! c:o incidDll 0011 IGt realea.. EII lo~ electrlito' luertf~ , .. \'!l!ar de la (tI,. ct6p lll().lntre lo, r;radce d. disxi~cl'1I ru l... y aparenl,., IOlul\in>Ol puoo,,, llar utiliudo l para dar IIDa c.rlcterl,tiCI eom}l~r.tiVl d. 101 oicldos, baileS y sdea, puesto que!W! gn,d03 de diK\Cllein a p&rQnte on ~ul prCOtdOnato, a JO).!, re.l~8. L~ pretenda real de nwlku lu no dlllOeiad u de un e ectrl1t luart8 111 '\U fOluci~1IfI1 aou05U. I ve"" ... p~ ub_Hr dir.,.tllllenle, Ali. el '<lldo clDfhi "'rico c.ont:efltndo pre!ICnllUlNI ~l",.. dl p:esi6n ~ y.por, ej$reida por el HCI. y d~ l.....llICiorul!l _tU"", de A~O. (da ms di 2,5 M) ~ pi"" oleetl'Hto f~ trll !Ie e.lUU parci.hnenl$ mlKllan' 6 al benceno. ! yldt nl<lmenle, l. ~~It(:t" G'-bleciola poi" 101 eil.flda. heellos. d. mahculu DO di!OC:adu en SDludone, 6II'i.iflllaOlen1ll coOOlllu llldu d. e~trl il()l; loo. les. el ~""'I' .t i ble (.(In 1 _ , g'e!~n , ba.",.d. en un priftdplQ, de In uisUllGia da lu pri~ en $OI(1(;io"" Jn.b dlluidu. e) Si roprMeDUllnQ!! )~ eonC! ntr.di>n molar d.e .h!ctllHo que !ilI diSlld. ,llNla rl~. ;nn~. pn, IIl(Idln de C. y el lindo de IU discclecn mediante a, 1_ conrc ntl8cln de cad; lino de lo, Iones &'rI icual l tIC, y la concentr:><:i6n de 1;, mol~ll lil no diroei ada $ (1 _ .. ) C. Por cOMiguienle, po r 18 ley de acciil\ ,lt 11, Innl.ll, I Doorelno!l:
...,b.II\1el~llJlento eo lu !!Olud~D~ do eI~ctr6lftol.I~.rl'l (dollde

pof ... exPerimental &011 slo "p'rtnl"'. 8!l el fi8l1tldo d, q\le 110 eorrospondon a u'l!T*d o. "" dldo.". de lonh.cin d, l., moleulu. tIta dlllCropuooilae deh. a lu fuerz., eJQetro.,tieu d. lnteracci6n W 1". jo~., la ClILI ~ ma.u.ilie.1l

'/ Lo . grado" da dl!lOC!te! 61l de

l/,Urltr h.lI,dl)ll directamente

(I_a)C=K, o bito:! K---r=aC

"$la C"l"JIM!>n , tooodda 1101" ll/l d. dIJut;'", ,IItUu. Inli",arnente el grad ~

cre..C

..'

otra. A ttulo cM f!!emp SlIlU el cido a~i< o: 11, de

11. eoo3\ln le de diltlcl"eio l' r:rmiU! ea lOCldar UIII de dichal '"'Cn itude! e
I~
!le

indicaD" contin~ ;u: 1 6u datllil "l'f!'I~enul"

p~"

de a, en Iu 1101\1<:(01)0>$ no muy dllyl. du, par~ dilC<lio:! .Iprolim.doJ"J pueda colllid!rat que l-a _ ~U\(l_ La I.ty d. dil~cion .dqaiere I.t npl"tlOi6ll: K _ alC , dooda '" _ V K1C_ 9) D. 1 Ult:Hin , ~03icnad .en. el tuto JlM/lCIp.1. par' la eo.n~lll, de ; dbcM:iaclbo &1 C H.cOOH $O ",f'-l'I que, cundo ICU,cOO HJ = [CHCOO' I. \.o (onun\racion d~ 1(11 ;0(1l1li hid<'?rnr;, fOIl torna nUfll~,leameut.e 19ad 8 COQ.l.. t&.Itt.e de, d~i.at.ioo, E", 1. solllGiun di un fcido mor.obbico dbil este ellM :1<1 ?fodu~o ~u8Ddo la ",ljO.t del II1l$1llo eIIlli nentrlllnd. eoo un 'kdl flUlrlt. L. delermlnlci6n di lit. coJlC\lulrlclQ d. lon"s hdr6J'!n~ 8(1 eemejanla eolu<:in por oon$iJlliOllte', olroee ll' JIIlslbllldad de ' e&tabltcer dl reettwentG . 1 nlot da le coo,u.ntG de- di$OOiad 6o. PUl lu ba_ moo oiei du d6bna! le puede Mg1Iir UD ruoliiunltlllo .nilogo.,' " , .. ' ..r. ' - ;" , , , ' O) lAi oOnlUllte'd,l ditOolaciqlli'Wf4l JM: un>eldo.po\!bhio:o ss IguLl a\ pr<I4.ucUf. do :irwr,._~nU~d. d ;~iaQ'fuqrorl6tiop u.'I!OJ, OIltmP!r;" 'para H.PO.,

O."" K. IO' l." Vabido. h illll;gl'itic.l ftC(a de l.

o: '

e ..

0,001 U,IZ/I {,Sil

0,005 0,01

O,O~2

0,019

O.OS

O O., ., O,OH
l .80

0,OO8~

t. 83

1.85

1.82

,ng",l~nd

de lu~ datOl! vllor de K:

aportldo~

en la tabll del (eJ:\O priDeiplll,

III!I

obtiena. el sigu iente

K_

r~iO~~{1 ""X1 X1oK.=2W"

11) La ley de ....eein de la, mlM!! SO pudo Iplicar a JOt electrlito! fuerle, mediante 1" sustitndn de ]as Mnccntraciou9a oomunaa,. detarmlnadc' por "la Inllitk" (el' por las concent.r"cione! efectiva! (e! decir, l~a !;tue ",,'ponen,d . lIlaniflesto en "accin), oonoeld,l~ tlmbin por actividad,," (a). La relacin entra arnhl mloitud oa viene o:..pre.ada por 1.. frmula a _ fe, donde f IS el factor do corrooein llamado coeficiente de Ic\!vldad . Este es unalllagni!.ud IU~ refleja en forma sumui. toda interaccin de lo s campos de fuena qua 116 'fIro uce en UI> sinema dado. Por esto, su O\C.lltldo !~i<lo no ha podido hallar una Lnterpretada 6nicI , debido a lo cud, en rea1idad, nu'e' lIlis que UD factur puramenta ampiricc. El coericiante de actividad de cnalquler ~ub3t~ncll puede determinarse :p~r distinto! m~t~d[)/; ":(perimentnle~. ,Por regla general, lo! r<!!ultado! obtenidos JI'l' dichos mHodos coineiden LlRti~flctoriamellte. L. magnitud del c,*clen~ de actividld da un tolut., depend e d e l. eootellt'lIci6n do l. IOlud6n , de la ooml""'" s.!cin genera! dol primaro, di la temruatllrl, et.c. El lIlrilo principal del mHodo de actividade! comi!ta en que permite jnterpr"t!r CU!otiUtivamente con mayor genordltacln y precisin lag di5tinti! propiedAde. de 1.I! .alucione. de lo! electr6litos fuartu, qUI la Qll8 se puede b.car 11 base de l . teoria clllie! de la dlooeiaci6n tlectrolitica. No obstante , debido l . no.ln:ral.". emprica del propio caeficientQ dg actividad, c~tl inter_ pretacin tic~a carcter fonn~l y para comprender la esenda de 105 fenmeno.
e.'! poco lo Qlle da.

nuacin, conociendo que en un litro se contiene 1000 : 18 _ 55,56 de molculugranlO de agua, es deeir, 55,56 6, 02 10'" - 33510'" molcula., dlll .. r~hcin 335 '10'"/6,02 .10" _ 558' .tO hallamoa que de cad .. 556 mllk", .. de /lIol<:ul~. d~ agua, ~ol.men te una se encuentra elL eat.ado de desintegracin en iones. A. ruca, el contenida de ionea en el .~ua puro. es enano", ("bsolutamente) y al mismo tiempo fOi"ma una cantidad n'm~ (ret.tivamellte). 13) Habiendo rigurolftwen1e, el valor K B - 110-"" e.'! v&11do solamente para 25 C. Al di.minuir la temperatura'.lo disminuye (ha!t.4 0,11 dO-U. par. O Cl, al lu.meu\.l.r la temperatura, aumenta (b.~ta 58,7.\0-11 pira 100' C) . 14 Lus pH I nlogos y 101 indice. que SIl dJ!lerminan con la, re[acin' pK = - - lag K (donde K e~ la const.llnte de dillOeiaciDj se empican tambi6n a V~ea pal" la Clracterstica do l. lue". do IOi Reidos y blSlls. 'Por ej8nlplo, el n loI pK = ~,7 correlPonde al .!cido atiM (K"" 2.\0""'). Debemo~ tener preMnte que cu"nto mayor sel pK, tanto ms "ibJ! ser~ el electrlito dado. 15) En muchas investigaciones quimiClLs tiene grao importancia crear un metliu Con un valor determinado de pH, que no varia esoncialmoo\a en el procero del n.perimento. Lo' eistern8S que Ie"I.'0nden a esta Modlcin ~ llaman .olu<lon .. tamp6n. HQbitualmente lsta~ contIenen mezd ... di! cido! blsas dbiles eun sus sales, La concentracin de 10De.'! hidr6geno en 8i!taB aoluciones casi UD veria ,,1 diLuirlas con aglll, ael Como al a.di r pl!qull.s c.nlidados de iei dos o base! fuertes. Ex;sleo mucb.s frmulas tlistintn de preparaci~ de 1M wluciones lampo. Comu elenlplo d, aernejante sistema puede servir l. mezcla de cide Ilc6lico con :m eal, gue para 0,1 M de coocentr~cin de ambu roe.elu tiene Ul> pH = 4,13. La sdiei!l de iOO mi O,f N de fiel o 0,1 N de NaOH a un Htre dv esta "",luci6u despl ... pf{ ftl>pectivameIlte hasta 4,64 o 4,82. e! decir meno . qutl

12) Conociendo qne un mol coutlene 6,021." ionea, es icil obtenor cierLa" cifra~ nteresAnle! . As, el nmel'u de unea hidrgGJlo (o hidroxilo) en UD litro de .gua, segn la expuesto onLeriolmente, c. iiD'l a ~,021O'10 -' - 6,02 X X 10". En un ...molra ,bi<o de agua Ae contieue, por o tan\(: 6,02tO"/to' = 6,02 10" O aproxima.damente 80 mil mlll4>nes da iones h.idrogilDo. A conti-

en 0,1.

conceulracioll~

16) El cambio de wlot de 106 distintos indicado~s ;e produce I diennles de iones hidrgeno , lo cu al es muy importi.llle para el anU5['

165

{mll t acl6n do esta I'CQccln C(I D l ~ UPU\!stl. en . \ tI~to prIncipal mueslra gv.

nculen

"pcoloro-prpUrl, <:wlIl<lo .1 pH - 9 . CoD auxIlio '" UR IK\.U;JI<I de diltin~ iodkaclore5, .,1 valor del JI se j1uedoo det..rmlnlT con .Ineda pr!le~I n. 17) L. dueompolielliu de In molcul as de ai'ua tn on~ ga!eQW5 lihIel
ll.Il

q u mico. Por oj&s;oplo, el lIterv,lo de , r.i~ pan el 1000.soI (rojo-uul) .. ObAl '" cuando 111 pH " apnullllld amellle 'tIal a 1 (pll = 7); NI" el .on.~niado d .. melit o (rojo - am'tillo), C1NIOOO ,,} ~ I~ _ .; la fe..ooll l.lei nl

n.'.
H'"

gasto "",arme

d~

enera: M,O

+ 883 ko:al_

+ on-, La lO-

deRumelltG ~l papeL tan Importante quo duraMe l. louil.ac in.

deHmp~ii.

la hidra tacin de lo s lonos

. 6. LAS re&ione5 U)n i4:M. Lo que se hA. u puesto en el prrafo anterior "diea q ue en la SOlucin ~ ilui d a de UD. eleG' rlito fuer te el !J()Juto 90 eneuenl.... enl exeJ us iv80lell t ll en forMa de iones, Como IiSt05 no !le hallan dir~' am,n l e vinculadO!! ell tre al , cada 11no de ellos SO caracteriza por SUB determinadas propiedades particulares, independient.emenle de la form a en quoha ~ id o introducido en IRsolucin. As!, por ejemplo, cualquiera que. sea el cido t omado para Ia soludn , 10$ one." hidrgeno siempre origi nllrn la coloracin roja del torn asol, darn .. h. !IOlucin un g\l.8t.o cido. ele. Por OSt.<I, algunas de las prop Iedades da UIUI solucin d illlido de UII electrlito fuerte son, en ['calidad. la suma de propiedades de l os d is tintos jones q ue l a oo nst ituyen . Es muy distio l./) el CIlSO de \ts ~ uf..i onea c<r ncentradas de electrl itos fuerte!, o el de las aoll.lcione; de e1ectrlit.os dbiles. AC(ui, adem6.s de lO!! iones, en l a solucin ~e oncuantnn molculas no d is()(.iadR.'I eo cantidgdes co nsiderables. euyas propiedades pueden rlilerlr sensiblement& de IIIS da los iones. Cuendo se mezclan liS solutiones diluidas de dos electrlttos, AX y BY (A y B ~n ionu po~i\ivos; X e Y, iones Ilegati\'os) , el liqui do eo nliene 105 cuel.ro io n ~ posibles: A', B' , X ' e Y'. Como dichos iOnes se eneuentr&n en CQotinuo y desordenado mov imiento, de vel en cuand o pueden choear, en distintas eom bioaciunes:
1) A'

+ B'

3) A '

+ X'

S) A '

+ Y'

2) X, +,,

4) B' +Y'

11) S'+ X'

En l oe elloq ues de 108 doa pri\ll.llrDs tipos, como bis cargas son del miSIIlO signo, no se produce ni ngn compuoato . En cambi o, l es oUsiones restante', puedon dar lugar a la f"flUlI.c [n de In corre, ptindionte molcula: en los cuas 3 y 4 Sil formarn h.s substancias in ieial&!, yen el 5 y 6, nuevo, com puestos: AY Y BX . La posibilidad de le formac in de eslH Cua tro subslaoeias en l a solucin, se puede expresa' mediante la sigu iaote ecuacin: AX+ BY_Ay + BX De IIht se nliare q u.e, tanto s i partimos de las 'ubsta ncias inicial es AX y BY, como de las substa ncias AY Y DX , co mo [esu l ~ado se estab lecer el mi!mo estado tk equilibrio. El puMa de eq uil ibrio de se mejantll si5 lewa depende de 11.5 propiedades da l~ iulatancias qua pued an formarse. En listo, el

<66

papel principal lo desempea la probabilidad de formacin de una de ellas, h. cual est determinada por el nmero relativo de choques entre los iones correspondientes. SupongamOll que la concentracin de los cuatro iones es apmximadamente la misma, como, por ejem plo, en el sistema
N_NO,+ HCI .u HNO,+NaCl
~----

-----

donde todos los miembros de la reaccin estll disociados por iguaL por lo cual las probabilidades de formacin de cada una de las substancias son casi idnticas. Esto se ha repre!entado grficament.e tratando una~ flechas de igual longitud por encima y xlr debajo d6 la ecuacin. Si una de la~ substancias se disocia menos que las otra~, l (ls corresxlndientes iones, al unirse pua forma rla, darn unas mol6oulas no di$Ociadas; entonce~, la concenuacin de dichos iones en la solu cil'ln decrecer, red uciendo las po ~ibili dade5 de formacin de subst ancias po~ la reaccin inversa. Como resultado, el lM uHibrio se desplazar en direecill de la formacin de la substaucia plICa ioujzada. Este caso se da, por ejemplo, en el sistema :
CH,COONa

+ HC, "'" CH,COOll + NaCl

Debido a la relativamente egcasa disociacin del cido actico, la wncentracin de iOlles CH,COO' y H es muy reducida. Por esta razn, es pequea La pnlbabilidad de que reaccionen wn las iones Na' y CI' que dara la formacin de CHaCONa y liCI. Si comparamas este sistema con el anterior, tendl"1lm,os:
,;atema ;!5Ielll.~ N,NO, HCl ;00 HNO, + NaCL CH,COONa HCl .... CH,COOH + NaCI mucho: N.", NO;, N', CI' N., CI', CH,COOH PQ~Q: N,NO" HCI, HNO,. NaCJ CH,COO', H', CH,COONa, HCI, NaCI

--

Si en lugar de CHaCOONa se tOllla una sal de cido prsico, qua e!\ un cido muy dbil, el equilibrio todavia se desplaza ms a la dorecha:
NaCN+llC"., HCN+ N"Cl

De I(J expuesto se deduce una conclusin muy ilnportanLe, a saber: lcu reaccione! entre iOM~ u ~/ectanha(;ja.~llado en que I>I! forman $ub~tancias poco ioni~adas. El pun to de equilibrio de la ltima reaccin se halla h ..n desplazado a la derecha, que ste se puede considerar prcticamente irreversible. Entre otra5 cosas , de ah se liere que los cicku fuertes dan lugar a la formaci6n de W~ cidQ3 cUbiles, a partir de las MieS de ~t03 ltimos. La disminucin de 1& concentracin ele UllOS u otros iones en una s(J!ucin y condicionudo con esto el subsiguienta desplazamiento del
t(i7

equilibrio, pueden producirse no slo a causa de la formacin de UD compuesto esca~ameD ta disociado, sino tamlJin cuando una de las substancias sale de la. e.sfera de la reaccin~. Si dicha substancia, por ejemplo, es volcti./ en las condiciones del experimento, entonces ir abandonando el sistema y reduciendo con eUo la posibilidad de que S8 produ1.clI la reaccin opuesta. La mayor parte de los c[)wpuestos volt iles son compuestos dbilmente disoe iados; no obstante, tamb in puede darse el caso contra-rio. As, partiendo de soluciones dnuida~ do NaCl y H2S0~, en el sistema
2NaCI+ H.50, =Na.50, + 2HCI
se ostablecer Un equilibrio al go desplazado a la izquierda (puesto

---,

que el H !SO~ es un compuesto meuos disociado que el H el). E n cambio, si se loma una solucin concentrada de NaCl y H,S04 concentrado, elevando la temperatura se puede despla.zar totalmente el equilibrio a la derec ha, debido 9. que el HCI se vol atiliza (la \"olatilidad del compuesto, generalmen te, se indica median te una flecha dirigida hacia arriba):

2NaCl+H~.'SO;;-,=#=NC,.:- +2HC! t .so.

c~sos mas frecuentes SOI1 10s de e~casamente solubles, que salen de la esel"a

formaciu de substancia~ de la reaccin en forma de precipitados (circullstaneia que se indica mediante una f1eeha dirigida hacia abajo). Ev identemente, en este caro, le eOU OOD.tr~ciQIl do los correspondientes iones disminuye, disminuyendo t ambin la posibilidad de que se efectOe la reaccin inversa. Por ejemplo, en el sistema Los
AgNO.+He.,.. HNO.+ Agel

el punto de equilibrio ~e encuentra totalmente de.5pluado a la derecha a causa de la iufima. sol ubilidad del AgCI. La ecuacin initll. completa de esta reaccin es:
Ag +
NO~+

----

R + el' _ H

+ NO~ + AgC]. 4

Como la concentl"acin de los ione.'l H y NO; es jnvarlabl, stos ~<--"""u, O',, eliminl!r; eli.tor.ce8, l a ecuacin toma la siguien t e forma: "d , n .. . ' -'" }'g- + el' _ AgCI ~
LII ecuacin, en esta forma ms general , indica que la formacin del precipitado blanco de AgCl, Jlrctic8m~nte insoluble, se rrOduce siempre que el ion Ag se sncuenua con ,,1 ion Cl', no importa cul sea la naturaleza de los dems iones. Por esto, el AgN0 1 se p uede amp lear tomo medio para descubrir la presencia o ausencia del il)n el ' en una sl)lucin; en otros trminos: se usa COillO reagente para el io n e l'. A su vez, eJ HCl puede~ervir de reagfJnte para el ion Ag.

158

Como los electrlitos fuertes en ~oluciones muy diluidas se encuentran casi totalmente disQciados, SI veces es con.v eniente e:qlIesar la solubilidad de las sales escasamente solubles mediante el productode $I)/Ilbilidad (PS), que cGDsiste en el praductQ de Ui~ conuntraciones. de 103 ione& de un el~ctr6lito fu ute y poco 8O luble , en l/.1W soludn II/ltllroda del mi~mll. Por ejemplo, en una solucin saturada de AgCl , en condiciones normales IAg"1 = [el'] = 110-" ian-gJl, de donde IAg"CI'] - t .10-1 En el caso gencl'lIl de un electrlito [uerte _ poco soluble del tipo A"BIL' 11'0 expresin para el PS tiene el siguienteaspecto: PS - IAJ'" [Bl". Los valores numricos del producto de' solubilidad de las disti ntas substancias pueden diferir mucho y son de importancia mxiUla para el anlisis q ulmico. , Estas raacciones ([lIe acabamos de estudiar se agru pan bajo l a' denominacin de cUJble d~iCompo3iclOn. puesto que en ellas, de un. parde substancias se pude formar otr o par por un simple intercambiode iones. Tericamente, las reacciones de doble descomposicin siempre son reversil/es, y a cada si~tema, en unas condicione,<; dadas, le COIT(!s!HlDde un determinado plinto de equilibrio. Esta punto dI!' equilibrio se encuentra desplazado (con frecuencia, en la prctica , totalnlcnte) hacia el lado en qua se produce la formacin de las substanci1i3 e~caSllmente ionIzadas, prx;o soluble~ y muy wlUlcs. Es frecuente enCflntrari\e con procesos en los que. tanto entr' B los prod uctos iniciales cornl) 9ntrc los linales, hay substancias poco, ~oluble5, por ejemplo:

CaCO,

+ Na,SO, _CaSO, ++ Na,CO. +

BaCO, t+ NII,SO, _ EaSO . ++ Na.CO. El equilibrio de 5emej6Die ~ ~i5.!mas se desplllza en el 5entido de la' fo rm acin de la substancia men08 soluble. Como la solubilidad del CaC0 3 (PS = 5_to-D) es mucho ms pequea que la del CaSO .. (PS = 6-10-), el equilibrio del primer sistema se encuentra muy despla zado a la izquierda_ En cambio, el BaCO " (PS = 8- 10-') es ms ~oluble que el BaSO, (PS = 1 .to- IO ), por lo cual el punto de equilibrio del segundo si5tema est desplazado a la derecha. Tambin se dan con bastanle f1ecueucia lo~ ca~os en que en un mismo ~istenH' se forman ~irnu1tneamente substancias poco ionizadas y substancias escasamente solubles. Si estas substancias seproducen en un mismo !:entido de la reaccin, el oquil ibrio se de.splaza todlllva ms que en el caso de un fact{)r nico. No obshln le, ]0 ms corriente es que la substancia ligeramente ioniiada se forma en un .sentido de la reaccin, y l a poco soluble, en el inverso. El equilibrio de tales sistemas se desplau hacia el lado eu que se produce la formacin de la el,bstancia que impliclIllua vinculacin ms completa {ll ion corre~p ondiente . Ahora bien, como esto dependetanto de la solubilidad del electrlito escasamente soluble, como del grado de di~[)ciacin de la. S<lh$tancia poco ionizada, lo mismo puedepre."alecer ll na diren in de la reaccin, que la contraria. Por ejem-

lPlo, en lo~ siswmllS F6SI+2H-_Pe--+ lI rS ., CUS~ +2H'_Cu " + H~ 1. substancia poco ioniuda U h. mislIlil, el su..lftu:o de bidl"feno. No obstante, el equilibrio del primer 5\3tomll p(acticamente Sil o(I ncUll ntrll despluado por completo a la derecha. y el del segundo, a la hquiHda. Esto 88 debe a que en el ~uUuro de hidrgeno la pro_ porci6n de iones. S~ ' enJuedos es mayor que en el sulfuro ferroso, mieolJ"u que el CuS DS mucho meno~ solu ble qtl8 t i reS, y la proporcin de ionDS S~ - tnlnadG5 tu II I sulftlto cu prico ll1I to dava mayor que eo el H,S_ Con gran frecuencia, la f"rmacin de subs tancies poco iooi u du es la caU!;I de que subam:ia$ prt:licamwt bl$Olublu fA ague u .ditlul~l tn cidtn. A C'utsa de ejtl mpl o podom05 ci tar la reacci n consignad a ms arriba, en la que b disolucin dI! FeS se debe 11. la formac in del H .S escasamente ionizado (vase supl. 1). Una de les substanclu monos di~ocia(] as que puoo.en formarse por reaccin iniea es ti agua. Por ello, muy R menudo el desplaza. mlenlo del equili brio de las reacciones iuicllS MI debe a la lo[mllcln .de atoleulag no diooeiildas (]e Il,lta. Ademb de la inU!r3ccin de l as bases coo loe cidos (reacctdA de neu.lTaJi=UlI) puoden ser incluid u .. n este grupo Lu l1;'atciones (] e las bases con los an h dridos de cido, y las de 1011 xidos me t llcOl con lO!! cidos. L~ expre~in, en forma Jnica, de una roacciulI de neutralillltin pUlldll SIl!, por ejemplo:
Na'
o()

+ 011' + H' + el' =

U

Na'

+ el' + H.O

bien suprimiendo 105 iones ioallerables 8n el proceso de la reaccin,

+ OH ' =

H,O

ESI!! lt ima ecuacin es gelltral paro las reacciones de oelltralizac:l n, t indica que titlnpr~ que )os on~ H' se encuentran tou 1M iones OH'. se Unen unM oon otros para formar molku las de agUil. Enlllncea deu,pareetn las propiedades dcidll.H de 1M iones H' (lo~ cidos), y las propiedades t bsicsln de los iones OH' (las b65es), y la s!ucln adqU iere el caricter cn(lutro ' tpico del agua'. 9ue!e debe a la ua(,dad de l as concen traci ones (]e iOD!llI .H y O ~ '. De ah proviene el nom bre de ullllcci6n de neu Lraliucint , qua en 1'6,.lidad no es ms .que un eaM particular de J83 reacci ones de doble descomp05ici6D -(vase supl. 2). Hut. aqu .bemos venido ~tudiando 1.5 reacciones illi~ Mue -cantl d. dl'S rru mictlnullle ~1/"i N fefts de las subflancia!! rcaceioDant. El aumento de la concentracin de u,:\.0.. de IIslas provocar el despla_ nmiento del punto de equilibrio en El sistema. Esto tiene gran Jmportancis. prctIca, puesto qU6 el producto que SIl obtiene frecuente,mante .p uede acrecenterw notablemente aumentando la concentracin de uno de lo~ compuestos inici.Ie5. Generahnento. en la tcnica, en lllledida de lo p(l5ible, se ahu\en !o~ proceSOll roveDi bles, y siempre 110

u procura dllSp laZtlr 61 equilibrio hacia el lado mis couvoDienl&. Como se mencion 8 nteriOl' mente (IV, 3), ha ley de accin de lu masas y el principio del de.sJlaz.amiento del equilibrio dao unAS indiea<: iOIlIlll que sirvoll de gu ja en est a CU81 U611. E n m uchC;5 casos, el papel ms decisivo para que predomine una de 189 direcciones de l proceso ll) desempea (l rea~ct6n del medIo. El ejemplo ms 5encillo lo 'eonstltuye la disociaci6n de un electrlit(l anf6tero cualq uiera. As! el Zo (O H )~ Jluede di!oelarse en iones Cllmo una basa y como un cido. Por co lIsi:- uiente , son cAn.cteristicos de es\.e sistema 195 siguionte5 eq uilibrios simul t.ineos:

+ HZtO; '"'" 2H' +ZnO;

Com o indican los no ches, ou un medio alcalino el equilibrio est d &5plnado hacia alIado en tIue la di!!(lciadn es do tipo cido, puesto <tue los iO lles H' formad os se uoon a los iones hidrQJ(i1o del medio para rormar molculas de ligua, escasamente diSGC iadas; por el cout.rario, eo UD medio cido los iones OH' 5& unen , eo forma :ao.loga, a 105 ioe5 H ' de medio pa ra forma r mol6culu de agua, yeolooC8!l el equilibrio 58 desplaza hacia 81 lado en que la disoci acin es de tipo bsico. A esta posibilidad d. desplaza miento de16qui l ibrio en ambas di(eccjon~ se debe la !Olubilidad, eu cidos y , l eali5, d~ 105 hidrll iol us au fteco5, prctiC;l.woote ;o~01uble5 DO tgUI (\'~&n$O ~llpb. 3, 1).

dlooolaol6n

~m<>

tlcldo

Supl~rnentos

1) w d itoJw:io li d Un l NI do 'cldo dbil 111 'cldos 111M r"",!eI d.be SOlO' III1W mh rpida COlntO ,..,,,," se. 10 COIlCenlrtlCin fO' fllllda da iones H' ~ la soluclo dll !cido lu~te d.6o , e. d""ir , eU/lnl 0 mb lueJU _ te. Por regla rene l, .,i wtede. Sio tmbl. ,go, lO al!......," oo:.ston.e! ti observall apa rttlte!l ' ucapciOOOl. Por e}i>mp lo, II dbol...:ln del CaCo, In el tWbilacido ltelito Irao!>cu' ro mucho m rpldamRnt4 q,IIOI 8n el ~uL!rico, kldo fuerte. El I'f>u.rdo en la di50lu cin, en Mt~ ~!~ (, all otros 56mejAnteS) , &\l dlbe a qUI illlA ~upar!icl. del CICO, 118 forma un a cap' 01.1 prQd ucto do b reaee\On, dllcilroente oolubla (C.SO.). que entotpOC8 l . ulterior re~cd611 del CaCO, een el ~cido. 2:) l. fii . V...O:19 mue,tr . &u l<>J'ma de diagnm~ , t i c.m bio e" 11 ruedo del llIcdig (carubi l> da! pH ) ea ~jetintDSca90S de I!tutra ll uun (eIl soludoHee 0,1 NI. Si el hido l' 11 lOa 11t<:\l'litos fuerus (Hel y N. OH), el paso I.f Ues de. l. I1IlaciD ~quv.lent4 de los miE&04 IIh'1'oo:. un $l.lt.o muy bruaeo del. p lt , O),*il, un prorund~ ca mbio u ll _GC;OO del med io. En cI .... bi<J CIUIn do , ..ocio"an 'cidOS, baSH dehiLElII (C H,COO H y NH.OII), casi 110 .. produc. y lto .luno lA el p En lot tiJa! lDi:lt .... l. w .... de IW1.II""UUOO;Oo f15 esimtri ca. El dil\;ll to ca, ttter (.le In curvu de neu tnlilldIII!! du .... cill "", po,tln ela prl el anUili. cUlo\lttti>'.. , 3) El """" 1.11;=0 del proen.!O d. dllo1ooi6n d. UD h.ld~lclo AnJ6t ero t ll c1<l QI Y lc.LI s tamhilin puede I:Iplic II'Ie hMiinqO!Den J. g d! < j 6,. . 1 mUlmo (jI ionel hidr~no , o hidro:l:!lo, po r el esquema !i,uJllflte, ZII(OH) . 2H' _ 'luIO l-l ){OH.)' lt, _ Zn(O H,) ;'

en

b,.

Zn{OH),

+ WH' .,. Zn(OH) + OH'

'#

Zn(OH);:

SwnejalltG mtodo del.lCrlptivo, n ~u .tid.d,

eIl

l. mayora do lo. CU ol m b

u acto, pero adolece de ciert" arbitraried.d en la doterrninl.cl6u del n'mer(> de moJculn de IIgUI " jODe~ hidroxilo unidu al elemento central d8do. Si se ti ene en euenl" la. hidrat."'n de todo~ lo!

, ,

jOnGl , dicho miwdo, por sus _ultados es equh'1I1enU al O:tpueslo en el tart o prin_

cipal. As, por ejemplo, ZnO; :m,o .,.. :: Zo (OH), .,9 ~i r , que la compoaicilI de los producto. de In do! re.cdGD~ solamente difieNllln dOll molculas de tgua, Como ambos iODes estn h idIat.do~ por U n D mero d9swnoddo de dichu molculas, tal
diferend a .p:~cti .... ment~ no se reD eja ello au cornr:",Clon .

Zn(OH). este punt.o se encuentra en Un pH _ 10. Cuando el compuesto InftQro t~ e!caaamente 50luble, el punt.o :IO~IE~triw

') a concentracin do ione~ hidriigeno a la cud .1 wwpue.to anIt"r" ut-O ionizado en Ilw~ m.dda, en ambas direeciones, BII con""" como punto ...Udr/co . Para el

"

gO !1010~0 ~ Q <a3020'0

corresponde a 11 solubilidad mnima.

7. La hidrlisis. La disolucin de las distintas substancias en el agua, con frecuencia va acompaada por neutnlizacin. /le una reacci n de intercambio. T ~ les proceos 5e renen bajo la denominacin de hidr6li~i8. En general, r~cibe d nombre de hidrUili~ una rroole dtscomposlcln en la. que intervit /1t el agua . En este proceso se verifica un desplaza miento del equilibrio de diwciacin del agua,
" de ~1

10 2030 4050 M 10 eo gO

Fil:. \'-10 . Variacin del pH

H,O~H' +OH'

debido 11 la unin de uno de sus iones (Q de los dQ~) con los de la substllncia disuelta para formar un produc t o plJeO disociado QeSCQsamtntt Mluble . <Amo en la practica la hidrlisis de sales e~ la ms ccrriellte, las casos que expondremos 1.1 continuaciJI se refiereJl a stas (vase supl. 1). Cuando 9ft disuelve una HI constituida por UDa base y un cido fuertes (por ejemplo, NaCI) , el ~quilibrio de la ionhaci6n del agua no Ee alwra, puesto que l os iones de sEmejll1lte slll con los i01l85 de H' y OH ' no pueden dar pro ductos poco disociados. Por esto, en el
~istema

NaCI.+ BOH "'"'

N~OH

+ HCI

el oieo compuesto esca~amentQ disociado es el agua. COIDI> resultado, el equilibrio de la reaccin est casi totalmente despla7lldo a la izquierda, ~ decir, la , hidr6l i5is del NaCI, prct icamente DO re produee, y en 18 soll,lcin no e;dsts un exeesc apreciable da iones H' ni de iones OH '. Es algo distinto el fenmeno que ~e observa al disolver UDa sal de UD base fuerte y de un eido debil (por ejemplo, CH 3COONa), 172

(1

viceversa (por ejemplo, NH ,CI). E:n el primer .caso se combina parcialmente el ion H ', yen el ~egundo, el ion OH ', Mgn los esquemas:
CH,COO'

+ HOH "" CH.eOOH + OH' NH. + HOH ... NH.OH + 1-3;'

+

{;Qmo eCH~COO H y el NR 40H estn mucho ms disociados que e l agua, ambos equilibrios S6 encuentra n muy desplazados !I l. izquierda. Por esto, la hidrlisis de ertas !ale! por las ecuaciones:
Cll,COONa + HOH ... CH.COOR NaOH NH,el HOH "'" NH,OH HCI

-es tambin de Bxwnsin reducidisimu'. CI)Il todo, la primera Mlucin -eontiens cillrto exceso de oues OH' , Y la se:undll, dll H'. Es evidente que cunndo Ins dos susbancias que cOrl~tituyen la -sal -el cido y la bnse- slo se di~oclll ligeramente, el equilibrio de la hidrli~iH, por ejem plo,
CH.COONH,

+ HOH ... CH.COOH + NH.OH

-debe estar de~p lazad o ms a J: rlerecha, En otros trminos , 18 hidrlisis de una sal compnest~ por 1111 cido y una b~se dbtltw ser, en general, de mayor exttn~jn que en el caM en que slo I1no de los componentes est puco di~()<:iado, La r~acciun del medio en soluciones dI! semcjllnte~ salBo, dependo do l:I fuerza rolativa dd ficid" y de I~ h .. o. Si lo~ dus tionon la misma usua, 111 solucin puede ser neutra, lo quo tiens lugar, por ejemplo, en la lldrlisis del CHaCOONH., De esta forma, la reaccin neu tra de una ~oluciul1 no demLlestra, por si sola, que la sal no se hidroliza , En la prctica , Jos casos ms cortientes son los de hidrlisis tle ~ales eunstitulas por UII ion poUualmt" del component.e dbil (base u eido) e iones monovalentes del eomponente fuerte. Como re~lIlta d o de la hidrlisi~ de tales compuestos, por ejemplo, CuCl! y Na~CO~, 11of regla gen~ral, se lorman saJes bllcas o cldas : cuel, + HOH "'" Cu(OH)CI + fiel o hil'D,
C,l"

o bien,

N8,CO,

+ HOH ... Cu(OH)' + !l' + HOH "'" N.HCO. + NaOa

CO i

+ HOH _

Heo;

+ OH'

Generalmente, la extensin de la hidrlisis de s6mejlUltcs sales !lO va ms all -es decir, no llega a la formacin de una base dbil , o cidQ dbil , libres- , debido a la correspondiente acumulacin de iones H' , u OH' en la solucin. Constituyen una e){cepcin los casO.!! en que las propiedades bsicas o cidas del (;(Imponente polivalente son ile una magnitud CMi inap reciable. En estM casos, la hidrlisis generalmente se desarrtllla hasta el fin (va,5e supL 2). 173

De 10 expuesto 58 infiere que, el grado de hidrlisis (es J(](Jir, la relacin, generalmente expresada en tantos por ciento, del nmero de molculas hidroljzadas al numera total M molullls dlw~ltM),

depende, ante todo, ue la natura leza qumica de los iones que constitu~'en la sal dada. En la mayora de los casos, el grAdo de hidrlisis es reducido. As, en las soluciones 0,1 N de CH aCOONa, y N H ~Cl, constituyo, a 25 oC, solamente un 1),01 %, es decir que de cada diez mil molculas, solamente una est hidrolizada. Cuando el cido y la hase SOll dbiles, la extellsio de la hidrlisis es mayor; as , pal'a el CH.COONH en las mismas condiciones, constituye cerca del 0,5%. Exactamente ClllCe el rado de hid rl isis cuando las bases, f} ll)s 'cidos, son t:rtraordinariamente dbi.les, alcanZAndo ulla magnitud, POT ojemplo, para 0, 1 N lis i a ~olu cill de NaC:'i, ds cerca de 1,3%, y por fin, la hidrlisis de seles de cidos" bases muy dbiles CDD frecuencia se Ilesarrolla prcticamente POT completo, Debido a la reversibilidad de la hidl'! is, el Elquilibrio de este p;oceso dependo do lodos los factoro~ qno influyen en el equilibrio de las l'e:lCciones de doble descomjXlsicin, As, por ejemplo, ste se desplaza hacia el sentido en que tiene lugar la descomposicin da la sal iuicial, si 105 prorluctosresultnntes (rreCttCntClnente, salea bslo8S) soo escasamente solubles, Afiadiendo al si~tema uo exceso de una de las substancias que se obUcnao como proouoto de la reaccin (geno-. ralmente , {cidos o lcalis), por la ley de la accin de masas se puede desplmw.r el equilibrilJ en la direcc in opuesta. Por el ctllltrurio, la adicin de un exceso do arua. es rlecir, la diluetn de la 50lucin, t ambin por la le}' de lIcci60 de las masas, aumeJlta la el<'ten ~ in de la hidrlisis. Por ejemplo , a 25 oC, parn l a I'eaccin
Nl 2CO.
Na,CO~

+ ROR '"'" lI:aHCO. + N.OH

01 grado de hidrlisis (h), en funcin de la concentracin joicial de es de:

e (ruolll)
~ (~)

"

0,2
;

0"

2,9

0,05
4,5

0,01
tf.3

0,005
16

0,001
34

C"()IDO se indic anteri()rmente ( 5), el grado de disociaetn del

agua se incrementa considerablemente al elevar la temperatura,

mientras que para la gran mayora de los dems electrlitos slo se observa un caDl.bio insignificante del miSmo, En .consacuencia, cuando se eleva la temperatura de una solncin, la concen traci)n de iones H' y OH' en l a misma crece sensiblemente, lo cual aumenta la probabilid ad de la formacin de molcu las poco disociadas de un cido ci de una base dbiles, Por est(J, al cale(l-tar Ima "lucin, !e incrementa congiderablemente el grad" de hidrlisis, Por ejeroplo , a e _ = 0,01 moUl, p~ra la reaccin
l'

r ,'

CrCl ..

+ HOH "'" Cr{QH)CI, + HC]

,114

el grado de hidrlisis. en funci n de la temperatu ra, es de:

T eIll PQra~ura (o C) . . . , h (% ) . . . . . .

',6

O ,,

2S

"

50

.. "

HlO

'"

De lo expuesto se deducen las reg lll$ ~n e.taJu concernientes d: desplaZlm.luto del equilihrjode la hi dr6li~is. S i se d&$61 desplaUl tlohacia el lado Oll que puede ocurrir la descomposicin total de la sat, se de be emplear 501uciones ~ Iuidas y t rabajar a ~ Illperaturas t lt vatUu. Por el cont rar io, cuando 00 requiere que lo extensin de la hid.rli!is sea rtdlaitJa, se debe trII lll.jer COD soluciones conctntratUa y en frio . En 81 ullimo caso es tambill mu }' coa ,eniente agregar I lo sol uci n u n exceso de uno de 105 p r od uc to! resultan tes de la re accin (cidos o lcalis). En la pd .ct ica qulm lcD es nece J! u lo con Incueneie. atenerse a esta, ind i cac i0 l1 9S (vil..nse supls . 3, 4).
SllplnntlltfJ;
i) Toniendo en ~oonll l . u!~~cntjl tk GIro. ";8lem R! . OOmis del u .. oso. ~c ool)( CoQnsioorn, eomo nn U!K> ~onc rol.O di! lu JOlpjU"6. el ~cu lr . deliRA doble d.."Mlp<u,,lt. n I ~ qa~ "t,r"I'UR , 1 ,QluIO !l,1 dhoct "t~. 2) A conUn\Ul<! ilin te ~G", ]'>arau (bajo ~I PllUto d" \' i ~ ~. de l. ru ecin do la. IIO}U<;U y do! carie,.,.. de los product> obtenidos) di stio\(lt CU<>!I po, ibln de hidJ'liai. de sa la. l'or un' parte. Nl confronta l. ["""-' ~ lo, e~JI"nd Nl I U I(ld ... , Ita.,.. y por <l1n.. el l ipo el;) sR I s.:6.n l. v"",c, ,ci. de.! talin" 0.1 ..1 " i!,n. l. D... ",ni . dtttlo 1111>11. L I re""6n d<1 ~ soIudll e~ ol,,:/inQ. S.~n l. Ylll en ~i a de l e,ti"n 'Y del onil'II , .... oocn darse tos ~j iUlcn~n 1) /;'1 (01l6n ~ ~ unldn "' 1\ Emom:~ . lo s p rn ~ .. c fO~ de b 1I Id"., H. ;, "" U un ,)cilIo y un a MM lib res. Por ej Qmplo:

J, hidrlis.;!

111,,,0,,,,1,,,1 ,,.

(1""".

NaCN

11 bit a en ( flnlI, 16,,;<;.;1 eN' ,0"'" HCN + OH' b) E l cnfi6 .. U ",o"a .... I~"I,' el u I6... pell",.,III,. E~to" al fBloO mo\. ipie(,. Como rreultadG d. ta hid"'I hl.!IO lorm~n ... les icl du '! lIO l /ell l libre. Eje,n ~Jo;

+ H ,O _

N.OH

+ HCN

NI ,PO. + Ti,O "" Na.H PO , + N. OH o bieo. PQ~ + H,O .. uro:; OH' Si 1, ca olid.d "e "1\' 0 es muy ebo.lll dlnle, h hidrlisis pt<)5ituo 0<1 ru IK'u odll> IU!: N~,H ?Q. 11:0 "", N, HI PO. NaOIt " hien . { PO H=O _ H: PO, OH' No oh~tant ", 1_ u:tell~io de b hidrJ iJi. "" Ueg. ba~t~ la f" rnl.ein del 'ci dod'bll en ' 5t Rdo IIhre, debido. <IIO t n l. IOlueln !MI v. acumu l.ncio "leal i tn e$ldo li bre: (1 011" OH'). el El uolld" ~ poll""k-~jt. , d "~i<t,, '-O/I_l.rll". Etlt eallO es n"~ l i,.. 1IIM l a ,.' 0. Po, hiolr61im!le 10l "",n .. " .. Inl b~ .. c. y Un i cido libre. Con lodo. la ,elccD do! l. !OIucil> u alca lina, yl que con lllDe lDI )'(l r c.a nlld.d do ionu. OH', proo~delltu ~e la u l bi.;u (oon.titui da a partr de un' 11."" Inerte) . quelone H ' , prox;edln leo del cido d~ bn. Por ajernJl lo:

+ +

+ H ,o ,.., BI (O H)CN + H eN + ",O _ HeH + O.H' d) E l c~"~ ~ , el c " 6" ..... pD U""leltU,. Eata nG !III ."~"CGI ,. en l. ' ICI, pu~" qua dlcM' ~GIRp UeM,,~ ""n inilO lubLeo In .gu.'.
B. (CN) ,

o bito, eN'

U$O

prit-

1.75

11. B~u dt/)ll, Ikldlo lu~. Rea::ein Ila l. toluel6D: Ikl:fa ) til tU" 11 ~ uf4 Q"~I'ak... 1t*. Como llIIultado de la /aidrlim 1" " .. a ll uN boo!le '! " .. 'cido libres. Por ..emplo: NA,NO, N,O ",. f'i H.OH T NNO

.. bien, NH
Alel,

+ AtO.,. NA,OH + H'

t.) El <at/d" .. PQII~Qknz. '1 ti a"Mn. m01lO1I<Ir.,M~. E, al oa:!O m.9 tlph:o. oComo regult~do ,le l. hi!iWll,JI!IB forman ",1,$ bd./.,.. Y 'oido libre. Por e}em plo:

o bien, Al'" M,O '"'"' Al(OH) . j{' Si l. C6" lld.d M agua M , buodlllUl,I. hi'lisi l pro,ifIH 8D su 5iuiente ra se: Al{O R)e!. + )H ,O ",,)AI(OIl),Ct HCl .. bien, AI(08}" H,O _ AIO H)j H' 'No Q'bs1.~nte, la e.lllnlftn 1M l. hidrli,i' \lo llega ~!M. . 1, 'armad,;n d. Ua' bUI d~bl\, p~to qUft lI6 U leum\lllndo en la so lU(l16n 01 eldo fuerte (ioo81 11'). e) El oat/6n m~nO[... lf""f ~ ,,14n/,;II, poli .....n' . El Ull cl!IO muy ,'nro. Corno fIIlIult.do dg la hidrll.,la " IQ~ma unl .al de/do,! WI ' N!Ii! libre. Ll ao lu ein GO lltiene m , i~nQs H', pI'OCIdenta. da l ~ ,....1 oicidl (c-onstit~idft T'~ftir de un ';;oiolo lU<1f~), que iDne, 01/' , l)Ct4~nt:cs d. IQ hse d'blL Por ejemplo: (NJi ,):sO, lI,O _ N lI~ H SO, NH,OH o b!trl. NIl, lI,O "'" NH ,O H HI d) El NJU~II 11 ,,1 dh #I;In pollllOlflllt:. Com o ~ Ia do de la bid r~I UI. K

+ H,O __ AI(OH)Cl, + Hel + + +

1Clfl'lll n U" ..,1

Fe.(SO,1, + 211.0,.., 2.fIt{OmSO. + H.SO. o bien, Fe" + R.O ~ FetOH)" + H' l. B1I.$8 dbil, "cido d6bll. La re"""ill de la !oluein, en .~te e.'IiIO, deil ~nde d e II fuerza rellllVl de t... bna y del ,"c ido. El c.,lcler de lo. productos de 11 hldt6Hsi. depande de 1....,l6llcla del ea\.in y anin ji, m dem;is, de la fue~ dol i\.t.lt!.o "1 de l. b.". Por eje.mplo , 1.. $&1 de .hun inl., del dbil ieid o .C;tico M hidroh za pUl formar u!fl Wllcu. IJegn el esqoema: M{CH.COO), Us0;o. AI(O H}(C H ~COO~ + Cll,coO H .... I(OH)(CH.COO)s AI{OH1,CH.toO+C lf,CQOH y I1 NI de aumi" io del k id., !Ultbldrlr.o. Atido LOd,,-la oulo dbi l,!j(! hldtt)lh' hn r.t.ll (<lrmar la b.ne '! el icido en eatado libre: AI IS. 6H.0 _ 2Al(OTl), 8H ,S IV. B/Uc fue, tI , dcJdo luerCe. Lfts !~luc\(H"lu de \.n lllllltles dRn una rCICcl6n "Iurt. al ~lKna30. 100110 quo l. hidrli "i~ prieticunenlG 110 SIl verifle. A tlita ~<nlpO ~rtenecell 8 Nlel, 1'11(50 BJCl s , etc. 3) Ad~m$ d. tl'Ml" C(>olldirablol apl ir.o.eiollt!l pura m.eoLe qulmical, li hldr6l w. tic"" gND Im)l~f1.I.DCiI lit,. lIIucl10s proteaoa artinico~. Pot .jimplo, l. fUDC;ilI blo16;ica .... '!iUIl" ..leo conte!>id.u ..... . s.n]p"l {Na Hoo , y N_ . H PO", t1$Ide, fu ad&Jr.eIIU lllJ(lllte, en maOIeIl8r uoa COllGeRtrlei6D (oOIISLUI18 de lonu "'dr6.llo tu 6vlllr, 11 ... r\llll .. doltTminad6 del medio). EMo "" ..-aTifle .. por dupluJDlienl.cl dol equillbrla <M lt hdrl ~~ 1Ie,(1I \.,1 elQoomM: RCO; fE.O "" R.CO. OH- Y H PO; H,O _ R.PO' OR'

w.-c. ,

un ~d.. li bl'll. Por "Jomplo:

+ ".o _

U Olra e.'IlLU, El! forma u.n exceso de iMita H, stol c~mbill!" wn Ic lonn hidroxilo, y 1~5 ~1 1.do, eqI1Hbrio! se d~8pluan .. la dereeb..; si 11011 lo, o"O~. OH' 101 qua 10 formll1 e'l1 e.t.<lIIIO, 1M eq"i librlo, MI dt.pl."'1l ..-la u.~\erd . Gnelas 11. ell., (lis! tOll.O .1 diCto do t.a1D~ d e lu IUAtaD,las . lbumll105U), . l pH d i 1, N.DgI"II d i uu .. p~nonl &IIn.I. MCilll eo Ulllo
\1lUI

CUa/ldQ en 1.8 sangm, por

176

E.c. I ~

muy r'ldutioJa, alrnd.dor d. m, Talor ",cdl" do .,4, lo cual "" de .urna pua 1 lunt iC"M fi lol", normalt$ do.l ore."l!noo, &$ 4) Oe!de el puolo de ";m biollwo, la hllpOlll .oei. do 1I concenlr"ci6o de ionoes K !lit u~iende A las pll Rue: toda. b s Ul'l'C iC$ de ,,.. ntas t.I'J'I!$ln>5 ~rit .. o ~ ..... J~tTDllo qUe el lonI!OO.,_ UN concenlrae l;n det., lOi,..da de 101ll:11 hld~lIO. La pa ta tll, P<M" ejemplo, ~ IMJor ela tem'IlQ3.lg.. ,kid... (pll "" 1',); t. . 1i~J{ nn teueOO5 Ij8"f111l1l!nla alCIJ lbos (pH = 8), y al 1'1(0, en lel"rtIlOf ~ ~c<:ln neutrA (p H - 7). i'"" LOI vdo.e, 001 pH de algunos t.!mlDos o!!Cllln eo ....e :1 y 11, mn PU$ 1I mlyorla de ellM el pI'! e3t! dentro del lmite & 7, el deci r , Jos terrenOI IOn PO' Jo ::$lllral llrerlltt$nln rido.!). Al conLrkJ" io pUl lu 1~.5 sul"'rfici.l@s del oc~~nQes ltl!kla Yi ,,,.cein un poco alcalina: el pI{ !. r... nt i.1II! en ellas (debido .. l. bidJli&l5 (\.) 108 carbonl ."") en \lO nlv~l CIlJlBI. nl. oprllxl mado: 8, 1 , ._8,3.
Inlpo.~.1IC1:l

K La qumica y la corrien te eMctrl ca, BJ[lst e otro tipo ele renceloou, conocidas como de~p lazamiem"J, que difieren en priocipiu de jos de noble deKomposici n , estudiatlas en los prrafos (f ue Il Dt~ce den al prt!enle. Si bien en las doblll!l dmomJKl~ iciones tiene Ingar la IItr~lfl ole 1M UIle!; ya u;islulles, en uoa combinacin u ot ra, el1 Id5 d e!fl l anmiell lo~, um. ,le Ifls onn ~ convierte e ll at.om o oeutru. prod ucind ose s im\l lt ll8ll lllWlI.B la ror ml'tn de 1I11 nnevo ion. Por eon~ igu iente, as re-acc iooe3 de de:;plullmiento Mt n vintu ladu9 co n un~ trlJn~cI61t de ~/t!C"trona. Entre 105 proc!llI(lS ms senc ill os y frecuen te! ,le este li pa figtH'
lo in Wracei(,n de los mebles cr,n I n~ I cid M, PO(em()s ei l~T, It ti t ulo JI:' ejemplo. )~ I'I,lRccil n u~da CQrriellLenl~ntLl en los la bontorio.'l p um I~ 'Ib t,oucin de hil lrgeno: Zn + ZH ": 1 _ 7;,CJ, 11 ,

Como t'J HC I y 01 ZnCI! ~(j tJ ell:'ctl'il li lC/ll fllertll~ y la m olcu la H ~ tlO se d ISCIcia en io nes, estn lw ,cr:i(n ~6 puello ij1 pr(:~lIr en fortOll inica como siguo; Zn + 211 + 2(.1' _ z,,' + 20' + n,

o bIen, ellmin:mdn lus trminO!> inva riables: 1.11 2" ' _ Zn" + 11 .

O sea , tlUO l,,~ lwnl oll ueul\J:I de o(. M: Cvo\Qrlcn 011 iones, '11.\5 iones hidr6~no pa!3n B ser 'tomos neulraS {qll& ms &de lalll.<l se unen p ara formar moleulRs). E~ o.,denle qUiI el prot.C!iQ se rn d tlC4l '" la :raf/,jtrtr,,/a.de declronel. del il.oml) de IIIlC, 11 los iones hirlr6geno, De l ~ ultima ecuaci n SI.' dB dul:" que la reacci n dllptlnde di rectao mentol de lo on tury l ez a ri el metal y Uto la CO oCij lllrM in iones

h vewcldad de estn rescei! depende dI} ls co necntrsc.lu de i ones hidrgeno, el ot ro factor - la nat uraleza quiTllica del metal- delermin8 prctioamente 11\ posibilidad de que 6.st. QCurr1. En efecto, la t ransferencil de elect rooll! a los ' unes H' Illo pllede ocurrir ~ i e l melai 1011 cede con laeilidad. Por e-sto, la interacc!l) de 1011 metalQS W'I 10$ 301.:1(1' n(l siempre ~(mduoo ~ Iln
COID ()

hirlr!l('Jlo, A$i

ue

desa lll)lIInlent.o ti c hidr,)g8tlo ; esto slo oeu rrll .n l os ca'!!U:' 1m que e l me t al es , uficientemen re act ivo. Asi, por ojem plo, el .lte y e!
171

Ilierro

de!pla~all

el hidy,',gellll de los icidvs,

rnietl~rM

que el oo bre

y la pl Ata llO lo haCf!n.

De roodo m.s p~mario tue flol" h intHacd('n ,le los mct~les con 10lI aeido:s, la acti"idad de IOJl dist lnlo" uWLM!n -4)$ ,Iedr, la facilidad co n que uMn electrooln!-, puede.ser complll"ade Illcdiotulo el fstudio ce liS reaccioDeS dt d\lspl aUluiellto ,le uno~ mctnles, en las soluoiones de sus 1Iales, por GtI"OS nloules. El proemio qum ico que se \'eril iCll ~n uto, C8S011 tomLin llCn.si1!1e en Ull paso de electrones de un elemento a otro, lo cua l puede verse en las siguienl.e." ecuaciooea
Zn

+ CnSO. -

zuso. -1- eu, o biell , l.n

+ Cu "

_ Zn-'

CI!

HeSUlllielloo: la e!;C llcie de la react;in de desplu amiento J@ u l) metal por otro radica eu la transferencia de Illec tl'OlJ(!li del tomo de UlI metal (el que desplaza) al ion da l otro (el desplu"d(l), Por ejemplo, en la serie Zn, Fe, Cu, Ae, eada metal de1l!liojll. al subsiglJiente de sus sales, mient.:ras que el proceso inverso no 50 produce, Esto iIldiu., que. del Zn 81 Ag, decrece la tendencia del metal R c:eder tledlOl1 u. esto 6, 8U.J.1lenta la poteud. de IOl! vn culos que re~le nen B los 81cct.:rolles en el met.!ll. El lltOCl'SO de interaccin de l ~inc ~on el cohre., consignAd" mb urih_ , se puede dividir en dos otapas:
Zn = ZbEl;

+ 2t-

2.--

+ Cu" -

Cu

evidellte Que si la tr'Ill~ferell cl~ de el(J(,trones ~e puediera efectuar, no ya en forJUa directa, gino a traves de Un conductor elctrico, por bte, del zinc al cobr@ pasar!!l \Ine corru11lc d~ dutrlJnts, rusto ~6, una
~a l

ccrritllte tlidrica. La fig, V-U 1103 da Ja ilus t, acin e3<!uem,iu, tie una pila

,para

vanico, es decir, de \Ill aparato que hace pos i h~ la trans ferencIa de electronc! 11 trav s del conductor. El recipiente A )' el tubo in\'lrrtido e eu forma de U -puente salino- est'n llenos de unll solucin de 'loSO., Y el recipiente B contiene uoa solucin de CuSO~. En el pr imero se llalla sumergida UI13 plaquita de zinc, y en el segu.ndo, Ull11 de cobre. Cuando 3e unen 11111 dos pb,cas con un C<Jnductor, ti, pOLo ste circula COrrientc eloctric8. en 1" direcci6n Indicllda por la Useba . La COrDIlle" de corriente elhli"ica eSla direetamente .' inculada con 111 diferencia de las concantracionel! de electrones llbre! en 109 distintos met1e~ (lIT, 8) 'Y con la tendencia de aquellll~ a anwr/.a~ tU cuanto se ponen en contacto Jos lIletalss. En la froutera de separacin del metal con la solutlin de su sal, simultneamente tienen lugar Jos iones mouov ll hmles) los equ ilibrios siguientn:
~["", r+M

m.I.t

M +_q=M"
..,lu~I01>

o bien, en \ot..aJ:
11+ ..q_~- +
H'

La d ism lnuein. do 111 eo nr.E!n trae in de el ectrones libre! el> el mlltal (hasta va l41res "[erioTe.!!" a los q ue le cOm!!l ponde o B su magn itud nomla!) favolt!ee /11 desplaumien to del equili brio 1\ ]1. aertdw.. es deei r , el proceso de formacin de nuevO!; onu poltrv<)!I y su pn!o In solucin. Por el contrario. el crecim iento ele la concentracin de 1I1ectronl.lll libr ~s rtworece el desplazamiento de l eq uilibrio 1\ l. izqu ierda., esto es , la e:onvar_ sin de lQS iQnes positi vQS .In tomos neutro.; (y el cona; gltloll' ~ desprondinl ien to Ile e btOse n l.suporficie del metal). Conlo la concen trac iun de dE<troll~ libres en el zinc es mayor quo ell el CObl'tl, ,,1 elec:.t,r(ldo de ne H' l'eprCSllnlll ron : el slg u( monos, ~' el de r.obre, con d signo ms. Cuando estos electrotlo~ >!\l un en pUl medio de UI1 co nductor, I'r lil eircn- A 8 la Ull8 pa rt e delllu tTune&. dtl : iflc ola" brt, comunicando una ca rga IJosl lva 11 le plac" de F1r_ V_I I . Esquema do un derneow ;al,Ile:. y n&g.'l.tiva a la de oobm. "inko. La CIlrgll positivn del zi nc III ue uLr~Hu Inmedj~tllrnent.e, media llte el pa.w de iones de tine. Zn" , 8 la wluri(m. Tllm [ ill ~ e nButr~ Hu ulstlll t neomente 111 CU"gB negati'll del C(lbl'e. lfled iant e la rltpotUoclQn. de ionc.~ Cu" en ('1 electrod(l (con 111 coflMlg1tiente r.onvl)r~ill de 103 mi~mrn; en ~toU1OS lIe\1tro..~). Al mismo 1leul p , 1 pnte eonespofld iell te de iOIt('!l Zn " emigra, po r el puente' .. salino C. del reeiphmte A al B. Las eitlldos prO3()S se re piten cDnt i_ ml<l.IUntll (hesta la d i~ l ueill l atal del zinC o la tlese:amposiei completa de la sal de cobrtl . De esta fo rOla. en tu pilas gll lvn icae o \'nltaicas las reoccirmel qulmlclll generan C(1Trente dk/rica (vase' supl. f). Loa fenmenos o b~en'ados CO IL d par Zn-Cu l(l co nstituyen, nI' mu cho merlos. una excepr.in. Eligiendo CGllven!eot("menle l a~ CQndclone! corre~pcndiel\tes , en el apa rato j]WItrOd\1 en la ri:. V~1t :111 puede genru:.lIl ellftien to el4!ctriea u~ndo cu~lqllitr reaccin de d eSplazamiento. Cua nlO m ~ difie rall las cnnc:elllracionCS Ot e led ron~ll li brea, Unln mM EI:rtell.!la ;oer,; la IrJlnsfereocia de 10$ mismos do 1111 me tal a otro. os decir, t anto m'~'or un. la IMSi6" de la corricllte el~trjca. Conox:iendo el signo lle lo car:a de cada :lectl'odo y midiendo 1, tend6n de la con-iBute. ~ puede I'Blorar 1 ~ Rcti"ida t<l mpar~liv. de 105 dis till tos metales y, ~on arreglo a sta ol'! ennr n los met ~ l e, en un~ srie denomin ada ffr~ t kclromolri~ (' eleclroqu.fm ica. Dicha ser~, en sus l'asgos fIlJldanlell t.aJ'ffl. of rl'Cll el sli(l\~llte aSll"Cl,o:
.. . Ii. ... CI ... Mg ... l, . . h . ... Sn .. . If ... Cu .. A: ... '\u .. .

l9

L!.~ ton!ecuencias ms importan ll'S de la exislencia de ('.~t~ se rie electromo l ri.l so n: 1) Catlto metlll rl esplllu do las u las 11 tod os aq u .. llo~ qu~ \la la se rie 1l1ecu'1l Ulo trir, se encuelltrs u a su derechA. 2) Todo~ lo~ molales situados a la i Equ~rd. nol hidrgeno lo deMllojan de 1 1 cidos; 1 si tuadO.'! (l la d~rec"a ntl lo de!pla1;QJJ. 0.' 1 3) CuMlo ms d islalllel!! se cHcuenlran dos metates en dicha serie, taotCl mayor es la ten~i{H\ de la corriente que ge nera la ]tila gelv:.oic.'\ colIstTuida ~ base de lO!! mism os (viaose su)!ls. 2, J). La gellQra.cin de corriente elctrica por medi o de las reacciones q ul micas que se \'orifican en las pil as calvn ieas de di.,tin!.os ti pos es una pr ctic:a muy e~te lltl ida . No oLl< t ant.e, par. csl<ls finta todu ia fle emplean C{ln mayor frecuencia lu dinamos, gouc radore~ que ~ c:omportan co mo una especie de bombas para el cn\'Q de elect t'<l uos de una psne de l circuito a la otra. El fluid u de electro oca, de()om in l do oorriente olkt rica, 1'11 general pre.senla litaD aoalo,ia to n una ((I"it nte de agua , lo CHII I pueda obser varsc comparando los e~lIema.s ilust rado:! en la Hg. V- 12, Que
COMId O<" d40 .~".

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* 11
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v-u . Ana loga

lI idrul ieo )' un , i.lema clk trlco.

corl'l'~pondeD a un l!i$teTllil hidrl ulico y a uno elk tricQ. re.o;pe ct i\-ameDie. El cencllIdo r, ((Imo si fuerllo uns bomba, t nvta 108 ele-clrolM.l!i de una pUle del ~ i5lema a la oha . La tl!ru;in de la corrienlAl (que se puedo comparar cou la pf8Sin del agu ~), 88 m ida mediante Wl voltmetro; la cantidad de electrieid!l.d quu fluye (que puede c)mfararse con la caOUdld de ag ua qua !luya), COII UD am perimetro; e papel d el tilo dal sisu![ll a h id riu!iC{l lo desempsa el interruptor (v&a..,e .!nIpl. 4). Si a un cirenito de corriente el e~rica ~ cooec' a un 19CipiEllte conteniendo Ulla solucin de uo electrlito cualquiera, por ejemp lo, Hel, se produce el fenmeno conocido como elutr6ls$ (fi g. Y-t3). Debido 111 traba jo ptducldo por 111 fu en te tle ccmienti, 103 electrOnes .!IOn tllSplrtd!l$t de un elect rooo (nod~) e oim pelidos. al otro (cdtodo). Po r 8!!to, en el nodo se proihu:e una insufic iencia de "Ieamne.'!, '1 en -el citodo, un exceso. \,oj ORe!!! el' que se encue ntran en la ~ luci ll .son repelldo~ por el electrodo nega tivo '1 atraldcs por el ()<lsltlvo,

180

mientms que con los IOIlf'S H ' dD la sol.uein sucede lo tontrari o.

O sea. que 10,9
primll~

ellligran ha cia el iJJod(l, y los soguni:l08, haei.

el ~ todo. Debido a esto. 105 iones 0011 eatgu negativu fueron 111.rnado$ anwnn (que:18 mUIIl'e ll bada el.inodo). y los que llevan cartas positivA!, catienes (t{ue se muevon hacia el cto do ). ComL) la fuento de corriente ~asptru los electrODos OlJ el AnadG, toUlos au tros. A co nttnu llcin, cada dos do astn! t omos se unen pue fonn81 UlIlI molkul& y ~e dE!prendell en forIDa de cloro gaseoso. Simuh nea rn onte, el (alooo (que oonticDc UI\ t:r.cno de clectronM). los va entregando a los Iones H' qua >.IIn llegando. trau.rlorm,iodol08 en 'tomOll neutros de IlidrgE!no. Como, sog uidam/!nte, ' eada dos itomos de ste Ke un90 formando mo looulu, el hidrgt!oo. en Conn a
dil gas. se escapo del reeipfentc. De e~ t a rorm~, s I pUlr lo coniunta el ~ctrica Il travs de Ulla so lu ci n ti!' un eleclrJito, e.H 1M elect rodos ocurre 1(1 sigu iente: a) ~ n el finado: convers in de los anion es En Hornos o r ad icales e l ~etrJca lll el\ te n c u tr~, Con in coruiguieu\e plrdwo d e ~ lect r olles; b) en eJ clooo: ct)'''''CI"Sin de !Oll ca. t iolles en tomo! (o Illodicale3) elct rica mente IUlu tros, eOO la eonsiguienle gallQ/lcU! de elec.lrones. L Eslcs fe nmenos 3iguen dOSlL rrollndose l~ta el &:lQt am ie nto tote l del e lectrlito. ~ e, ide n!.c qLOQ lo! procesos e!eclrolitiC<Ls consisC .I,,"" ten, 11 11 8.':W!ucia, tll ~a.mbi()$ rILimicOf prodILCIM S pIJr la corritn.lt tlktrica. SI ~ II hlgar de He] 8(1 toma . 109 olles el' que llogfln

o. este p Ierden un elf ctr6n y se conv ierte n en

>(Ir ejemplo, CuCI.. e l procesu q ILo sc YllJ"jfic~ en el :i.nullo Mr e l mi.5mo que en el prim lir t)o:ltIo pl(l; alulIa , en t"1 ciotodo L10
se despre nder h.id r:"eno, silln cc>bre IIlCblioo. Eligiolldo las

tI' _ >t'.c,_oCl'

cc>ndicioncs adeclIMda!l (Intensidad de corriento , comjlosiein de la soluci611, etc.), puede conseguirse qnc ~ I ~obro se depo 51lC (ormando un a e'pll Il"llly hom<JglltHI.. El mto do de recubrimiento electrolti co de 1111 meta l co n una copa de ot ro se ompllllll
profuu mellte t"n la lcoicu fuod crnlll de la e:ahlHllllllostia (niqLleintlo. dOfll dll, et c. ), El proceso se de..~rro llQ de IIlra forma, si el CLlCI! so cl1)Clroli u emp le"lLdo para ello UJI anodo tl e cobre, Como los .t.oIUO~ d" Cu codoo las clectNJIlt3 con moyor facilidad f] lIG los oll es el', en este coso, ~n lugH de desprfllouefl'(! clo ro en el :l.lludo, ~ !!k-ctuar ,,1 pll!O dc lllll ~~ eu del ~1iod o l la SO lllCill. L~ olcctnlisis 51! reducir , por ctllls iguieute, .1 1 Iransporu del cobre, del 4uooo a! ctodo. Es to feumo no Llene una IUIV Orl ll.M ia lenic~ IInOt /llO , ruesto que pt' rmite purificar los Jnetnle!l ver \'i~ ",ll,.'Clro ll-i(lI.

,.,

Segn el grado de actividad qulmica del e lemento. su paso de l M1.ado &~6V1ico a l inico, como se cons i~u anteriormente, se produce eDil mayor o menor facilidad . Por consiguienlfl, u mbin debe ocurr!r lo eonLrano, ~ decir, que las tensiones elktrlca3 nce\lSl\rias pan convertir los distintos (lne! en tomos elctriCllOlcnfe neutros, deben ser distintas. En efecto, cuanto mt\s a In i~ql1ierd!l se hfllln cllnMIli en la serie o lectromotr~. ms difcil resulta soplIl'al'lo de In solucin lllediall Le la electrlisis. El hecho de que pn ro la dep osiein eleelwlitica ua 108 distin t llll metales 5i! requierllll diferentes tens ionrl;, h ~ servido ,le 0050 de .. Iunos impornnl.es mtOdos de separacin de a\l u~ llol!. As, por
ejemplo, en una solueiu de unu mllzclil de 1111 de Zu y ell, regul1li

la ud o adec uad amente la tens in , se consigue que el cobre se rlllll05 itc

8n el ~Iectrodo yque clozlno permallelc,1 eo 1!l301uci6n (\' ';II00~IlI,l s. ;'-11) A3i, pues, para convrutir los distilll O:i iOIl(l! on tomos ehklrica-

mente neutros se ne ccs lten ten~iones dif8)'CllL (l~, CUy8S magnitud eS dependell de la oaturaleza t]ulmica del iOll . Son mu cho m ~ ~~[lcQ las rolacioues existentes entre diehll collversi,\ n y la. w71tir!rld tu~trfclaud consumida pfHo. la eleetrlisis. C:~d ~ ion mODovalcll~e , il'ld<>pendicotomonl.e de su n. t\lrale~. quiln i eM. retihe o cclte t Ui oleetrn dum nle esto proee:w; el ion d;val(' Il I(', dO'!'. ele .. ele. Por <:olloSij!uieule, parll la de:l(lQ ra ue un ion-grl\ nh' dlJ f:llalquier elcml'nl(' lU OIIO\" nl"ntll ~e raq u[ol'e u r,s m isma centidad de Cl loctricidAd: 1"31& le descarg<l de un iOIl-ramo de un elemouto di vll lcntt!, el doble, r u[ iucMV>lml'lll ~ . F,SI.II rl'i>,r.ioll mei!,., '''' earttr m.i~ i,'llner~1 t oda ... la cuando se pasa fI los pesos OqUiVll[t'OlltI!S, Iuesto que en este tu se Bnulan las diferenei M vinculadas 1l()I, l ~.~ ~a rg8 S Je lns iones. 1'odOll los electrlito~ so 5Ometel1 a la ler dll1 111 I' l eclr(li~is (Farad ay, 1834), oonocida t amb in C(lmo JO)' do! Parada )', segu la eUlll , can/Ida-

a,

da IflUIlu eh: tctrtcldiu} dejan. en.

~qu.t,)(Jlente$

lib~rllld

cu,tl,W(l(/a tlf,miwmellU

dt wall(uillr

de la$ fumen /os*); poro. depositar "11 equ. ;txllclllegramo elemtllto u n,eerttan 96 481 t1l".(}I/)$ (26,S am~r;osJlao
'lUol. t.r~~Cs dG soludo!le$ de I\:NO. , Cl1S0. y .-\uCI" circuitol da corriente ""nliuua, 5ft h"'l' p~~~I' una 00"-

n) , L. ley dI! Faraday permIte efeetHar di! t intos clcu los vincuLados con fenmenos 1!1ectr o lti co~ (vaEtl supl. \l)
Ef~mpo. SUpOllgllmo~

conecudas en

U br'n Uui do a tnvlls d6 b8 aa luci{llleS 5 60 10 .. 3000 cU!{lmbiQ:!l. Por COll .iau1 ente., 1I8 dep"";ta. .. :

rT'lento de 5 ~IQp..:lliol do In ttn sla.d durante iO nlIIIUlu~ . I,Qu l canlid .. <kj da pUla. e<>bn! y oro 50! depmH.rin en t,, respocl lvos dVld~s? UII 3mperio d6 Inloui dad d6 rorr;'lIl4 CNlIpund o ~ I f ll30 00 Utl ~-<I. lo mbio por ~1l"1id .., a.. &1 porlodo do t iempo que h. dundo .. IISp~rJl!1t"lO

..edil .. un

eo,ito

0) EM I~y puode ta'nb~n enunciarse COm<l S~l1C: si ~ hu. pasu un e ... misma elll lid8d de eklctrid!ld e t r~, ~ de ""ll1C'OllOll ,1lI~NIl \US, 105 PCSO&da i n I8\jb"lMik! desoompuMta,,, deposl!;,u en loo di , Un\.o' el ~rodos,';OlL I"rolO'" (;;01111 . 1 pesos 6Iluh'llfntu' .le dichas , ,,b5t11ncl u (N. tUI 1'.). ., 01

182

Despus de estudiar la electrlisis resulta ms fcil comprend~t la eseUllia de la eonductiuidad elctrica de. !ss solucionas, Volviendo de nuevo a la fig, V-13, nos daremos cuenta en seguida de que la corriente elctrica (es decir, el fluido de electronas) no pasa ti travs dellicuido. Pero como el nmenJ de electrl)nes recihidos por el nodo es igual al nmero de los entregados, en un mismo per()do d6 ti6mpo, por el mitodo, en el dreuit(J ~:dtrno, la corriente elctrica fluye de,l mi~mo modo a como lo haria si los pmpios ol~ctrones atravesaran por si mismos la solucin . PCll' esto se em plea el trmino de tcou ductivdad ~ de las solucionas. Es evidente que las soluciones que no contienen iones, es docir, las soluciones no electrolticas, caEi no pueden conducir la corriente. La conductividad elctric.a lo las ~[J lu cionI.!S de electrlit os depende, ante lodo, de la concentraci6n uica: cuauto mayor sea sta, t/luto mayor ser la C(lnductividad. El segulldo factor qus influys !lU la conductividad e.~ la carga de los iOIle~. gs ob\'io que, en igualdad de condiciones, los iones divalelltes, por ejemplo, pueden ~~ransp[Jttar mayor cantidad de electricidad que los monovalentes, puesto que cada uno de los primeros pierde (o gana) dos eleetrones de una \'ez. Para Bliminar la influenci a de I~ e(ll'g~ de los oue.'>, cuando &6 realiza u~ estudio comparati vo [l o la cOllductividd elctrica, re emplean solucolle~ de concentr~ciu normal. gutOIlCes, la mayor carga del Otl se comp6nsa con un menor conwj)ido de ste. y Ii" ,.mijl\hl, el tijrc;r factor imporlunh e~ la movilidad de le ~ ion~s, que caracterha la velocidad con la que stl)$ se desplazan en la solucin. Cuanta ms rpidamente se despla~an los iones, tllnto mayor es d umero do 105 que so descargan en el nodo y ctodo en una unidad de tiempo, y, por eonsiguiente, tanto mayor es la conduClividttd elctrica do la s()!ucin. Las ve locidade~ efectivas de desplazamionto do los distintos iones son parecirlall eulre ~i, y son muy pequeas (dol ol'dnn d~ unos c.entmetro~ p[)r hora), a las ten5iones eJectricas usuales, Los iones OH' SOII ba.stante ms mvllS quo los dems (unas 3 veco,s) y, particularment~, los H ' , que a(lll lo son ms (unas ~ vecl.'s), Por esta razn, en concentracioilllS de idntica IH.H'malidad, las soluciones (1", bases y cid()5 fuertes conducen mejor la corrente que las de la~ sales. Al elevar la temperatura, la movilidad de los iones M increm!luta, lo cual generalmente condllce a un crecimiento de la collduc~ividad elctrica de las solucioucs (vase sup!. 11). Las pnquefias velocidades absolutas de los iones se deb'ln en parte, a la hidralacMn de los mismo~ , Hlf ejemplo, segn los esqnemas:
Na. '+i1'1 _ Na+tOLkcal y Cl-+aq=CI'+ B4k:cal

La energa quo se desprende en esta caso SB llama energa de hidratacin , Como se ve de lo~ ejemplos e.!>puestos sta e5 bastante significante. A consecllellcia de El htdra.tatin, en torno de l iOn ~e forma

183

como "n

.lI:br go~

do t1(' l ku lns d e

el [,n en su recorrido hlle/I el electrodo. retatdaullll enormemente con ello el m01;imienLO dcl mIsmo (\'~ ase supL 12) .
Su.plenunt~

'cna.

que

$(l

dWI'JlI7it junto Con

1) CUindo H ,umoq:e un pedaeito de line_ en un ~ soluchin le una sal da cobro, en Iu euperfieie JnlJl<!dla[8me nle ~ ~el'O"jl./ll! pal'1r~ulu de col!e m... ti]i"o. Este ,i~ orecubl~rto. 11. <!ohre. euand" !I! intrnOU<e <>Il una $Cllld6n de kldo. ruccioo. eO D mucoo mis en~r.~eallX'fl~ qU() el tille puro. J...oo elUH de ello Iftlde el que el pe. ,ol.,."w. "'..""de. Zo - Cu Wlllporta ('<>11'0 ul18 pUa g6Iv'III.:.: 10lIl el"ctrnnes ckllioo pllllOn 11 tnbn. )' ... ~w, 1m "....os bldf. g.mo que H enc,.entrln en la !olueiu (1111. \'14) _ 'por "!i1o, el bidr.'opno no le q"""du !\Obre el ""nplu 1me, Sin" que .. derprendt ~Il forma de ca~. IIOhre el ceolm:. lo ClJat lacillh qUI el ,Inc sic~ oll"I~do ;;",115 Zn ~ III wlucin. e&u lo n6m~rk) tione l ugar siemp re Que un ieido ~ct..U. Mbn <.tiv". _ _ UII n.eUOI 'IU" est "" tl;1l1ac1o """ otro me

"'t.

SI "-o ulla S<rlue;n (on~flioudo H (P()r IjemIllo. B.SO, ) H ""mer~ uD e1ocModo da pldino J H hue pa.or JunIo .t mblUO uno corrleot9 de hidro"" en ~ t~do ;:eSl:o!.O, este ltimo reoubre la loquiLa metlie. formaudo un .lrclr.dq d. IdrJI'61.nP. $Il cuya superlicio so es tab eca un l'l!,.lllb.!o IlItre lu mol Ku lu . ilolllll3 1 Jonos d6 bidr6:r.1lO! H. "" 2H _ 2H' 2:~-. COD!lider'\lndo con_dDlNlim.,,/, la dlfeouoci3 'pol.enr:ia! entnl el eleclrodo di II1dnS;,"t!Ilo y I1 solocin de icldo igual I coro, l' combinando dicho etee.t.rod o, pl>l' e)&mpl o. COlO wrO de 11no (fl,. V-5), baHa m/n ~ la d~rGlld a d9 Jl olGnoW elltre e l Zn )' la iIOlllCi6n d, su ..1 (~! p~l ... cld d~ ,ket.r"dIJ de 1iM) igu~l In tensin de.o.D. tronada par elll pil a. Oe l~ rllla anloga !O pueden detlln."ID&r lo. yotllnejll~ dg electrodp tellt.iv~ de 11 Inllyor. do! lo! metl.le~. L. caria del eler::lrc;do invutig.do . on el caso d. met llu .divos, w l>W!:.tiu. y 111 el Gaao de 101 de menor oet;vllbd qoo el lridNigeoo, pcl~itlfa. LA liMa qUt N =lgn& o on tinuecibo COlltlOoe kI:'I dalO! ( E.) refe.elllu a 8ol u~loDell mol."", {para el ion cor~pOn ditntll), a la temperatura o,din~ril IIn. preel6I, del hidr~o '\lal , uua um6dorl.

U~tHtleli DO ~II

b ~uperf de zinc) cM I~ iQluO-n do 7.uSO" se ~ ~I.blec, un .quW bri~ .ntre lnl "tom"" ~ IOIlt, d~ ,Otl: Zn .... ... Zn" 2e- . I.W'c-o. 1m \Onu positivos lIi6 ~n' toQtrarin en b ",II/Ci;;p. y lo! . 1 l'Clr6JJIIt. tn 1" -pro pia plm Quiu. Debido $10. l. ar pa dIO i(I/"iJt CQntigua III .l~"tr~c :se C ~R )'lOI\livl1n1'nl~. y ~l .. propio """,el,,,,,,,. ""!la\lvunellt~i cnl,m,.e . entro 011"" u estRblc .... Unft dtj"'N,iA d~ pot.,.,JIII. Un fe nmeJtn .u~lor:o 110 prnd~ &" d ~iplenl e B. al fil:. V14 . t.quema de .. pa rirlo !kl MIO ~I Ip.r.to. CU" 1I .. [u dife wr JIU ,ol,,ol<:o. reooia qUi l:r. ""lrni lud la diferenci. de POleDdal _~ diulnl.a. ~ cvldeo14 qu., ~ ... cOTlsigu ...... ra medlthl. con ello oblcndrlnnlOll ""a ta radf r.lka <wulUdl"~ de l. len~ dlncia da lo. O do 101 dj$\into~ IDeales R Jl~sar ~ 1, so luel6n. Ile! Emp.ro. no existon mtodo!! diroctoa PUQ medir ~!tu diferencIas d~ potlllci.l. pur lo toal. lH' ltJ datermln:r.:i6n nol l/imos obliul OI a ,,-mIllear dUOI mtt.odos In dl ....OC:IOS. huadOl nn qU8 IR t~ ... L':'n to~al de>.llTOlla~a por un. pila ttr 1vnir.a ., 1",,,1 '" aUJIII a l;ekaka do tod~! lu diferenciu de potencill

de

l~ filo

2) !'\i

" 11 . por ejem plo,.1 reciplelll. A . ~n cio dQ contacto do! al8cttod o (l~ plaqulu

.i,l.

\lila

d~

I;u mil,,''"

,1~1 'PHIIO

.r.

18.

al e8.mJio do ..... de esw u 1Id ic;oM!! orl:i DIl UAII altt n d II do! IOSpoIO:". cl. Jesdt i lt!o::lro!Io, ptIi .\l(l qut1w aquilikios _).1 ' '1 H, ~ 2U -= 2H' '"'" + 2. - ., de~Ia:J&II' WI la 101'111' tOl'ftspood leonle. 3) Cu ando . Gl)DQCeO lo! ~I&nc:i ab dio el. cl,odo de l~ met.1H ... p,,,deocal, ular la f;ur:4 eleclff>",ozr" (Ja renain n>bnll) d. uu. pU. 1i~ l v4l1 ka eo o,...

+ .-

lluld. por un par

ttnDlU ol:

8 = (l,3~ _ ( - 0.76) _ 1,10 voltio,_ ~) rQT unidad de ,a " lld~a d. dectrlcjdad!le lomn ie!ler~lweute 1m ouIQ",bl~ (e) I\ue O~ I ual a ij,l!I.tQI I (;argM 01",,116ni<I' . Cn." e. l. 11II~n:d"d d, la <~. ,rlull e1 de ull G "'IW10 (,t l. VOf el alambro plJIII en WI MjtUndo un CU IOlllbi o,' ti'

cid do! ol ectrodo posith'o el del ~gali\o. Por oj elnplo. Pl\J'~ el par Zo - CIJI

det~lm i llad~. Par~

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185

po por eu ~I)ituj. 6) Como r~~ lon"$ do agua 00 desclrgan en lo~ elCClrodo. COn mlyor la cllida d qU$ 1 rl8 mu~hos eleetr6!i1~ , dur.l'l~ la ol uctrt'lul~, poll;'l m 08. por 0& <I)om'plo, d.L r;.,so . en ,1 e'\n<l" se verif ica u n dc&p .... ndlmlft>to i" 1,I<hgII'IO (en ,'rtud M b jlfMQDCi ~ d. 10$ ane~ H' dr:1 1~."a ). y en el nodo, WI dupl'9odi. mieulo de "xi~uo lpor el eaqu(/1JIa 20H' - 2.- - t1 20 O). c..mo 11I!IUl u.do, l. wna dd e,1(ld" loO .". i'luo!Ce l!Il iD... N. )' O U' . ,nl.Tlt. 1a que en l. , t !l'!{m alldita .lUTtunl. l. wnoent.ncin de 101183 80~ y H'; os d~c it, en _1 prtmero se VI acumuJand Q 'kil i UD ..1 segundo. ~l"do. 7) Eu J. a l<!<:uli .il de Na.S O, se 1>8~~ ua pn>udlm lent.o buta"lU o!ll.d,) <le w\'e lld" d~ Oi polos dt: Un circuit o de cotriellU- CQI1!1ua oon I.,vu ', de Un , . pel impulfnt.do con IInl melel. do solll ~lonea d~ ('1.:1 n.I 'J Ienollt. I ~ n . Si a este (NIpcl ll8 aplicaD cj,e.rU distao>c:;;' tina dI! 1" 0lJ'~ . las oX lrelll l(ladH. d" , 1 Cl; b~, ootoOO9, con:l do I q\Ll!lla <ID elLu que es 01 ~JC(: l.rodo nea_!i" .., COO'O .... reluludo d. l. !nl~raeeI6n 1M la leolfh "'l~a con el .leal! qlle lIil lonlll dutlote l. e"dr6~i . una m.nch~ rle color tr~m buesa. 8) Puesto que para I~ ml yora 1M 1 $rUes e" cal'!ct.J.Ilt1c. lu utruc~ura 81 io~ic l , tUI . leflCi,,"o5 cerca d.e lu tc mpl,,"ltur~s de l" ii6n t.t.mh i~" e.l.tn tOID[>OJNl4S pllnelp.o l ruen~ do /O/lel _ lt,)I. Los pol.,ooia le~ do desplldimi<!lIt.o de e!w. iilti ...os, "". ncl~ ~ne'al , dopenil." ~""illl:ll.ell1.e d la lOa l",.leza dtll fon clrgtdo C ~gno eootrnlo y "O co inci de n COII l"f ,Ielo...." nadua ~ n 115 OIl $l lucionu aellON.s.

usos cu. ndo amOOi! mual" , .roen IInM

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t"k~'mi.llar 105 r.'~ ~q"I .. I,,,.,. ,lo 1", el"nl~"t o", , .... . e tlv "h~ lIS O<ltt"~. <:n~"""'" la ~.n ti ( .01 en ~ ,le "01 el~mpnto, d,,~ preD!li,1 1 oor un. cl ntid .d eo ,l<)eld~

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VI
EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS
1. Los Lra bajos de l'I'lendelie\' , De todas las conCepChlllCl!l tericas fundamentales de la Qumica moderna, la que tiene un origen mas llotigllO es la teoda rle la estructura atmico-molecular de la materLa. Segn nuestros eonoeimmtos. la primera fase de su desarrollo (-ue debida al IHsoto hind Capilo. , qne probob!(),uente vivi anle~ de los aos 5OC1 a.n.e. Dicho fils()fo sugi.J:i, en asombrosa concordancia con las conclIpciollt:',s da ulla p<Jca 1 0\1)" p(lstel'ior, que
las substancias constan d r finsimas partculas, las cuales, a su \'SZ constituidas por (ltras todnl'a ms pequei1lS que ya no 80 n susceptibles de ser dividid.as. Est,os co nC1lptos hallaron gr lln difusin en el Asu antigua. Es muy posible <ue su influeucia Ileg~ra hasta Europa '/ se ,enejara tambin en bs ideM de 1()S fil6s0Ios <le la Grecia Anti~ua, Leucip() (500-428 lULO,) }' su d isc pu lo Domcrit() (4130_370 R.".".), Mnsid .. ra.dos gNIHalmont como los fund,,"nrns de las concepciones atmico-molecu lares. Esta s ideas hallaroll IJII ecitLio Il(lversario on Aristloles. llajo la in fluencia .-le ~IlS concoptos cielltHiOO-Jla~lIrale~, (Iue dom illRl'On en el tra ll~CUT~O de unos 2fhXl aos , Ja\ concepcion,-,s atmico-mnlecu_ lareB fueron relegadas al 01 vid o, para )'(lI!ucer L ~JI slo 011 el ~igJo XVII. E l mrito do h ~b<::l" illtroducido eTl la eieucin el co ncepto de Itomo, bl\~(ndnse en datos uJ:puimtrltale~, cU I"('{'~ ponde fundamen talmente a DaltoTl. H,cien(jn "na generalizacin do los resu ltados obt.enidos ell lo~ experimentos de otro~ cien t ifieos y {lrl los suYrlS propios, Da!ton form ll!, In ley rte IIlS equivalentes qllimicus y la ~e las proporctolles mlliples (t , 2) Y las cxp li ~ por la existencia de tomo~ -de los olemelltus rencciOIlAntliS. Ln$ prime[()~ intento~ de (lila clasificaci<ll sistemtica de 103 eJemelltos qUlll icog eTnpe1.arO I' pllCO tiempo dl'spuls de qlll' la cieucia asi mihu'lI el Concepto (11) ltomo. A e.slo importantsimo ~lI'oblema de la QuJ1l i~a ded i,: sus acti,idadt<~ un a pl yade de inve.:!tigadores sig-uiendo el cam ino iniciado por DOOOl"cinor (18.17). EmjlCrO, slo se vHon c,otrlllfulos por un xito ddinitivo las investigacionos do Melldel<iev. En los trabajO::; o sus predecesorcs fll!tu;La lo principd: ulla sinteti'.acion teuJ'i ca ZN\l',al. T()(10~ ~uscilb~n y hallaban $al{lment~ vari~nt('S ms o mellOS acertadas de sisLematzacin. c()!lsidorlldolas tomo 1m fin por s solas. ~ie.nd('l ie\ , ell cambio, btlSC y lJall<
e~ln

aquella ky de la NlltUrllkM, cuya expryslon palmaria cualquier \'arilln te de clas ificacin si!temtica.

debi~ ra

ser

A pr!lIciplos de "I ano de 1869 MDudeliel' p\lhlic la tabla que !D consigrHI un poco m As II d6lante. El texto que 111 acumpa.fla 61lcierrl!; yl!; todo~ 1005 puntos Ill s Irlportantlls dol contenido, c:qJ[IlSJd o detaII l1da mG.Atc un a o m b la rde . rle la Ley perldictl, A oon t inuaci n citamos tllgullo.! de lo! puntos fu ndam(lntalell: a) Los eleme ntos, ordenados d" IlC ucrdo con !It~ ]le505 at6rukos, presentan Ilna cvidenl~ perlodicid/ld en ~u~ propicd~ le<I~. b) ILi\ magnitud del peso atmi co delermhul 01 carcter qu.mico del elemento, lo mismo q.. ~ la magn h ud de 1:1 J!ullcu la delerm iJl a

la~ propiedades del cuerpo com.puesto~ . fePor esta cllusa los c,mlluestos, por eJornlllo, de S y Te, el y 1, olc. etc., si bien muestran sewe. jllnza t&mbiliu presentlUl difereueiu evidentes' . c) t:Dellemos el'ipiJrar &l descubrim iento de mucJl Qe cuerpos s implos looavia dtSCOl1OCidas, por ojempln, ce algu l.lO!! scnlCian tes a 10$ el.. melltOll Al y Si, cuy o pe!o do conlbinacln ~a de 65- 71. d) f La mgitud Jel pellO atmico de 1II1 e1omento o voces se puede co rregir conociendo las 8nal ols tlo stOf. e) ,A,Igunil..'! an4loclas de los element.os !e dei9Cllbren por la magn it ud del peso do UIl tomll do lo.s mjsDl IIP.
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0 EmarQ rlel sj~te!n ... de den_tlll!! , hUlld .. (111 ) qmmic. eN. de la R.),

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188

En rlieiembre de 1869 aparcci U!I art[culo de Meyer, eu el cual ste hace referencia al tl'ahlljo de Meudeliev ~' sugiere un sistema
de elementos que difiero UII
t"u~o

P(ll' la forma, pero qU(!

~eIl

esencia

-es illntiCCl Rl de Mendelie n . Al fin de sn articulc) Mayer escribe que .sera prematul'l), partiendo de unas hase~ tan pOC{l slidas, empezar 1\ oambiar tos pe::KlS atmicos aclun lmonte reconoeidCl3'. Mcndeliev encauz el problema de fonna totalmen te distinta .
Estaba profundnmollte convencido de que haba descubierto una de

18s leyes ms importallte~ de la Naturaleza, y por ello tuvo la audacia de tomarlo como bme en l ~ vaLoracin de los datos experimentales .existente~ en. aquella poca. Para pono\" de manifiesto la Ley peridica en toda su armona , era indispensable cambiar de sitio algunos -element.os (Os, Ir, Pt, An, Te, l, Ni 'i yendo, de esta forma l ~n contra de los pesos atmicos que en ague In poca se leg atribuia; .era tambin indispensable /";ctificar los pesos atmicos (comparar l, 5) de otros elcmcnto~ (In , La, Y, Er, Ce, Th y U); linalmonte, debase admitir n;)(ltsariamcnte la existe/1Cia de mlll serie de elementos tCldava /Ir! de.,cu}ierws. g. requera la gonialidad de l\lcndelicy para emprende!' este camino ~' dal', e.n un artculo Merito en 1871, una formulacin detallada dI'. la Ley perjudica cuya f(lr mn no difiere mucho del sistema peridico actual (vllse III pg. 190). IIfendeliev no se limit a admitir Jll existencia do elemen~os aun desconocido~, s ino que , basmloso en la Ley peritlica, dio tlnll d.etallada descripcin qumica de I"s mismos. S\lS rawnllruiontos .eran los siltuientes. ~Si en IDI grupl) cualquiera se encuentrlln situado~ los elementos R" R, Y R." y on la misma serie en la que se halla -d,ispllesto UllO de estos elementos, por ejemplo, el R~, se eocuelltra .delante de l el elemento Q. y delns, el elemento T, las propiedades de R. vendrn de\.erminadas >or las propiedads do R" R., Q y T. As, por ejemplo, el po~c> RLmico ele R = 1/4 (R,+R,+ Q+T) . El selenio, por ejerc-plo, se encuentra en el VI grupo, ~c-tre el azufre (8 = 32) y el telurio (Te = 127) , yen la 5" serie la anteceda el atsIjico (As _ 75) Y le ~ueede el bromo (Br - 80). De ah qUll, el peso atmico del selenio = 1/4 (32 127 75 + 80) = 78,5, eifra muy pr:'l:ima a la reab. La! propiedades vlftici/ladas CQn mayQr riquo~a de detalle fueron las CCllTeSpClndien1es a los elementos cuyos probables pesas atmco8 Gran , respectivamente, 1,,1,, 68 y 72. eRepresentara una m portante aportacn a la parle terica de la cuestill eldescubrimientodel09 elementos csperados, aunque slo fuera uno, y la comprobacin de que sus pmpiedadas son prooisamenta lllll que podau espera"!!e por comparaciones basadas en el sistema natural, escriba Mendeliev en su artculo del lio f87 !. Lecoq de Eoi'lbaudran, en i875, descubri un nuevo elemento, al que llam galio (Ga), y cuyo peso atmico es 69,7. Cuatro afios m!l t arde Nilsoll 'i Clevo separaron UJI elemento de plso at6mico igual a 1,5,1 y le dieron elllClmbre de escandio (S e). Finalmente, en 1886 Winkler descubri el gormanio (Ge) y demostr que su peso

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atmicu es 72,6. El \!.studio intimo de estos tres elementos )' sus compuestos ms importantes puso de. manifiesto una magnfica coillclencia de las propiedades cstabl~cidas por va experimeutal, con la! vaticinadas por MendeJeiev. A ttulo de ejemplo ~e cOHsignen los datos referentes al germanio:
V.li<in.do peor M"ndollov (1871) Peso atmico _:;2 Puo aspccifko -5,5 El mota! no desplll~arl el hi(\rgollo
E,lohle.ido por Wj .. ~!"r
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de los :.eiOo!

Fiirmola <lel xido EO.

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Peso esp<)cHico de 6xido ~!.,7 El "i.<lo $9l" ~1\sccptbJ" de rCllucir-

fkilUlent e a

Peso ot6mico i2,6 Po~o espec!;co 5,35 , m~tal no se di~ueJve en el HCl ni el( el H.SO. diluido l'rmulo dol 6li<.lo CeO. Peso MpOloCfiro del xido 4,70 El GoO, ~e l'Ild\l(:e a metol eUDlldo
El
M

m~td

~ "ttlcta

c~l"ntamient."

en una

La~

propiooade~

b:'sicM Jel bidr,,_

xirto se ffiBnilestarln mol' dbilrJlcll~a La~ ",l,s que cOTte5pouden ~ dkho hil"'lldo ~c dMr,ompondr~l\ f.icilUlenl~ por lo areielo ,Iel "i"ua El cloruro de frmula ECI, ser un lquido ["I n uOQ 1~1llll"r~tura do ebu!lici{,n de unoo I)I"C y un <lso ~JI'l cHica de cerca ,le l,n

c.nrrionte de hldr6geno L;u propi~d ad~ hli~ ic .. del Ge(OI1), 00 SOn caractersticas del mislllo Las 53!'" del germauu:> B8 cleswm_ pon~n r'ellmen1.e por la !lecin d~l El CeCI, I'S un liquido IODlperaturQ de "bullid"n, B.'l ' C. pe.o ".pecfico, :1,887
"S'na

No cmbe niniuna duda de qne el t'lemellto acabadu ue de~~ulori! es el ekMSilieirl, vaticintldo por Mendeliev 15 aos atrs. Segoramente sera ;mpo~i'le holla' otra rl~mostracin tan impr~~iollallte de la justeT.a de In teora de lo periodicidad, como b encamacin del bipoUtir.o eJasi lico ~II el nuevo elomento descohioJ'to. Esto no es simplementil la confir:r nacin rle Hn a teO)';a audaz: aqu se hace pa tente un enSilIlCh HTtliellto en los hOl'izontes de la qumica , un poderoso impu lso en las regiones del conocimiento . A~ caracteril,aba 'Winkler en un al'tculo suyo , el descubrimiento de la Ley peridica de MCIldlll!iev. Segn una definicin del propio Mc,deWcv, la Ley peritlim consiste el! que ~llls propi~dades rk los ~ kmtntD3 (yen consecuencia las do los cuerpos simples y compuestos ;onstituid(JS por ollos) SI! encuentran en depcndencia peridicll de $1<8 pesos at6micos~. :\ 1 princi pio esta Ley fue acogida con suma fl"ialdad por la mayor a r[c los Clltcmporneos de su descubridor. Sol" la po~l"'[' io! cnufirmaci,JU de una serie de pesos iltmicos recliIicados pOtO ~hmd()liev y particularmente, el descubrimiento dl Ga, Se y Gc y la coinciueucia t!e imS propieu"des cou las va~jciuadag, facilitarolJ la aSCl15in t!c In Ley peri'<,dica hastll las cumbres del reconocimiento uniH't'Sal, ([ue fue conquistarlo defillitivamentu en los alt'ededore~ de -[8U. LIl Ley peri6dica CL'e 1'0 la qumie;. lma Hueva Ipoca 'l Su valol' para esta ciencia C~ absolutanHmtc exclusiY<!..

191

~. 2 El desu ruUo "l~ ti ~r perid lc\l. ti::! ~H"ma I'ecidict> DO :s610 ~1Jt!ra llUevas aplicaciones. sino taMbin perfeccionam ieulOJ. 'Uf! des;\rm llu m in llc~ r Iloas llueva! fueMas cientl itRs que lo m l)ull<~I\. , ind ic M~l\do!#ie, en t883. La. primera prue ba ~~ra :1. la que $t' \'io ex?uo~I O dicho sistema, pooa deepus d& ~u aceptacin univen;al, fue el tl <.lScubrimillnt[l del argoll, en 1803. Por su poso ..tI'uniCD (3f),~)) el lIUO"O elemento deMa tllcou t rarae, en el l!i$tcma JHlridiro, entre el pola8 in (3G, I) 'i el es teio (40, 1). donde no exist a para l ningll hueco \'acio. Solamente despus de q11e se hlillara el 'helio en lB l'ieJ'M! y ~e duC\..briarllll ot ros g~se.s Inertes, se hiw evidente q,te ~I)d os ellOl! eran NV~!l lan\es j no ru po ospedal, el ' <:ero) , que de blo :!!ituuse en ti sistema desrlles de l sptimo. De 851a (o rIOl, a< nella ameoalo" la propia OJ: jSleucia lI t! 111 L~y peridica, surgldll ,eomo I"Csollado del de.seub r lmi~ nto d~l argon, se WJJvirti, desp ll ~ de !ter co nncidos otros gases inerl(!8, ~ !I uno. conirmlOciu de dic ha Le); ",1 ~istCll1 a perldico d~ lo~ elementos qucd(1 co mpl~to y acabac\o . .. Al parOCEI', el futuro no ame ualfi a la Ley ).Ieridlca con la dcslruotiII: s610 augura su s\lperC~lrllelulaci6n y ll~arroU()" e.'Itribla Meodeliev en 19os. La sll:u iente etap. il1l port lUl t.! en e l dcsarrolJ" l.le la Ley peridica (t9 14) estii " inclllada COn los tra ba~ de Moscltl)' (111 , ~ 3), los cuolM ID(tStra rOJI que la veadera base dlt !!iU '!y 00 soo los pc9(ls a\.micos, ~ino as targa.~ posil i"lIs de 1M ncloO)!l a~6miW:!l, numrica mente expresadO!! (en unidades dI) carga elccl t\ln ica) por los nlner(l5 .at6mico~ de 10/\ eorrespondientcs elmento!, gste cam bio en la intor protaci)n de la I~ey porld lca no puede lIu:6rlr ni nguna objMln d pr inolpio, pues to qu e la precisin de 10l! PlIst"l!tdos generales B base .de IHl.eVM datos experlmenules es u na condicin Indi"penuble para e l desA rrollo de la ciencia. Las inve3\igacioue! de M~ley conlirl\lat(ln lo acertado de la .dUp05k io, En El s isl&Jna, dlil aquello!> elementos que, bajo el punto -de vista de lO'!! Pe!O!! atm icos, no ocu paba n 01 luga r que lell corres(I(lndIa. l're:lcindiendo de l Oll, Ir, Pt . Y Au, cuyO! peS05 a lttl C(lS poneriormente fueron rectificados, dolS41e la misma creacin del sistema co nt inuabao uls~iend o dn~ C8~/)S de esta !ndole: el cobalto (58,9/, colocado por Mand ijlitw ante el niquel (!i8,7), y el telurio {127, ). colocado pcf l o'lle el yod o (128,9). Esta desviacin COn f(! llIcJ.:m a.1 principio general dG disposicin de 105 elellletnws en el orden creciente d~ Sta pu~ atmicos, la mponian I ~ propiedades de 103 eJllmen to! en cu~~i60, pu~w que el telurio, por e;emplco, por JIU! propiedades mostrabll gran semejanza COD el selenio, pero diferia t" lal.meote del bromo; el yodo. en cambiD, p resen ~aba gran parecido al bromo y dilerla do l Slenlo. Despus del deseu brim iento de lQS .MeS in'orles apareei la tercer l!. desviaci6n CDU relllCi6 n a II!. Ley parl6dicll.; el argn (31J,9) !ua .!ituadQ an~ es dd potll.sio (39, '1 ). Per() bajo el punto de vi!lte de la nneva base -las cargas de los ncleos-, 'tOdu estas anom allas dllS8.llnrocieron: de acuerno COD ella, al cobalto .t&tlil'llmonte la wrl'Uponda el sitio re 21, .1 nlquel, el X! 28, ..u.

192

Al ml3tnO t lmpo se precis t 8mb~1l unA cuulin uJtII t>rdin3' ri.mero16 impnrl.nte, Cllncenliente al numero de eLen1enw! a(mlUt de6Cubi,rtos. LA fo nu a, adoptada en aquella poca , del sistema peridico, p(lr una pa rte, perm itla :lupoOler ta ed.sl.fi nf;ia de lloa !!erie de el.mentos intarmed ics entre al hidrgeno (que .entonces se 'sitmiha in di grupo) J el helio, y por la otra, era causa de una considN'Dbla confusin, hoto I'f!s>e(\to al ni,mero como" la. d illpo;; icih da 10l"

,(N! ,56) 'J el t nt.a1o (N! 73"qued6 definiti ....amente ~9bhlEcldo , ~n t i. lU sin escla recer!e la ai:p()$ici6n de ~5tOS en el sistema. La s(lludn ; de este problema se pudo bailar en ... Irtud <le le taorl, de la ~ structura
II.tm ICII.

de MOIIele)' uh.blaci6ron, sin doJar hli" a la dudm, que ' l!ntr~ ~l . bidrgono y el helill no puede haber ni ng lr otro elemento y que e ~ -.nmero total de n U9VOS elementos entre 01 Ba y 01 Ta es d8,16 . SI hlen de esta suerte el n/Mro de elemento~ entre bario

elemento! en el espaci comprenuido entro el Ba y el TIl. Los tr,.ba jos

el

La transicin de 10:\ tomO!'! HierO!'! a O\roII mas y mi! pesados la pode mos reprnentu como ptoouc.l.o de J;t adicin de protones el nuelen y de Ja Gor~pondil!nte can tidad de electrones a la zooa peri . Urica del .toruo. Entonces, surge la pregunta: tformar n los electrones adicionados una IIIUna capa o se agregarn a un l da les q ue ga r:>;uu",? La I'Mpuesta so poda dar atenindose, por una PIlJI.e, a las , ooDsideraciones generales res~~o a la estabilidad Je l a~ dis t intl.'l pO!'Iibl&s conflguraeinnes y, por h.o~u" a l as enelolPas de los espectro~ , , Esto fue precisamente, lo que hilo Bohr (1021). Se estableci que el paso. por ejemplo, ael argn (N! 18) al potasio , (M 19), est ... incu lado con la ~parJcln de una n.u~lIacapa electrn i, ca; el del potasio al calcio (N20), CO/l lo adicin do un lIue... o electrn a la capa uterlcr, ya exislcllte; y que pa ra el CSCl\ndiu (.~ 21), ,111. configuu.cln mb estahle es 2, 8, 9, 2. que torrospomle a la Ildicin del nnevo ele<:;t rn a la ~lIUj"", capa. L<ls elemen(()6 que suceden alllliClud fo poseen, re.&pediv:nnenle. 11\5 estrueturl\S: tllllnio, 2, 8. 10. 2; "'/lo:u,li(l, 2, 8, 11 , 2; efe., etc. La !o:!l1unda ta pa sigue oompleL!ndQse hasta Hogar al cobre (Ji! ~). a cuyo tomo le (;()r~sponde b co nf fru rac in electrnica 2, 1 8, 18, 1. La llisttibuein do lO!! eleclronet por capas, en 10\1 tomM de 1011 eleuumwe todav, ms pesatlO.'l. puede veroe en la tIIbla de la pg. 194 , que ea el sistema peridico do le5 elementos 8ugeridl) por W erner. Al &studer 105 el9me nto~ que ~ \lceden dlre<:tll mente al bario (2. 8, t S, 18, 8, 2), se puso de manifiesto que en el lan ta no (N! 57) el nuevo electrn se incluye en la penltima cepa, y en los 6tomo; de 1'lS ll1lll/i/do, (~58, 59, etc.), en 111 Mleplllultima . No obstante, In e!tll.bilidnd max imll de !h re!lponde n una l;;\t\lrocin de In mi! >na, que no pasa da eier'o llJlite. E~t e lmite 00 la presencia de 32 electrones In ella, lo que corle!!JlOllde a! eJemcnt'l ~ 71. ' En el ,il1uienle elemento, M 72, el nuevo e1e~trtl debe adieiona rse a 1 p,r"UJ.if1!.4 ca pa. Por consigui\lotc, este f lemelU o debe ptlSeer
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193

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)a configuracin 2, 8, 18; 32, 10, 2, Y pt' ~us propiedAdes qU!Oljcas dBbe sel' anlogo 110 a, los lantrinirlM gl.l~ le rmfec~de,lI, ~no al :irCD~ nw (2, 8, 18, '10, 2), Pllr ello, n ,Cl deba buscarse entre ll/s rnrneraJes que generalmelLte con t ieueu lanlnidos (en los q\e dicho lelllent) M 72 fue intilmente buscado en el tl'anscurso de muchos aos), sino en los lIIinerales de z'-ebniu. Efectivamente, el elemento ,N'! 72 (:ID) fue hAllado en menas de zirconio (1923), El descubrirtlient..o delllafnio permiti6 esta blecer delillivarnente la disposicion de 105 J,anUinidos en el ~ist!,ma peridico: todos estos dementos, q ue StJ ~istingllell por que en ellos se va completando una capa muy profunda, deben ser colocanos en un mism grupo, pl'llcisallIente, en Id tercerr;. ActuaLmente ~8.m~in 5(l sita en el lel'cer grupo 11. los acUnido3, esto es. n UIlOS elemento~ que ~ucedQn al aritinjo (.l\"! 89) . Al m.isJUo tiempll los lantnidos y jos actnidos se dispone n en series separadas (It, q Ole penuite llvitar el alargamiento de 111 fjema de la tabla del si~tema peridico). No obstante, el valo!" flllldaruclltal de la Leol's de la estructura a~rtlicl. PH3 la Ley xridica no l'e~ide en que eu "Vil'tnd de la misma se pueda precisar IR ~ituacjn de algunos elemolJtos en la tabla. Como indic el propio Mendeliev (1889) t llosotl'O~ n!l comprendernos. l~ call~1l do la Ley poridica. Al ofrecer una visin del des31'l'ollo gradual de las configUl'lIci()nes atmicas, acompaado de un !'~lorrw peridico de formac:iones elec:trnicas anlogas, la teora de la estr\\ctura atmica deseubrili el sentido f,!ico de la Ley peridica. Puede decirse que, slo en virtud del des8I'rollo do dieha teor a . se ha podido llegar a la comprensin profunda de esta ley, Mslayalldo la illterpretaci<n pur~m9l1le form;,l de la misma.
3. La estructura del sistema peridico. El sistema de los elementos de Menrleliev (vase en las gu/Udas), palpable exprMion de la Ley pCl'idiclI. se cump(me de perodos y grupos. Los perodm Silll, ~cte en to~aL tres corto.~ y cua tro largos. Cada perodo. a excepcin' del primero y del 1timo, incluye los elementos cuyas estructuras, electrnicas scm las intermedias entre las de dos gases inertes consecu_ tivos:
H~(2)

- Ne(2,8) _ Ar(2, 8, 8) - Kr(2, 8, f8, 8) - Xe(2, 8, 18, 18, 8) _ Rn(2, 8, 18, 32, 18, 8).

El primero de los periodos COl'tos consta slo (Iel bidl'geno y del helio; los dos restantes contienen 8 elementos por perodc). De 108 perlodo~ largos. el cuar to y el qun~() contienen 18 ejt'ml'llt<).~ CAda lino, el sexto, 32, y 01 spU nto todava est incompleto. El car.cter general del c:ambio en la Llstrnctuf!l l1e lo ~ tomos, en J()~ distilltos perlados, queda fchnenta comprendido comparan,lo los IIl1 t,,s d~ la tabla que consignllllios a continlJacin (vans~ ~npls . 1-12). Los Ilrllpo~ del sistema peridico re(tn!Hl los elemll!ltos qne los intt'gl'aJ\ pOI" el sintoma de S(lmejan~u qnimk~. En ~l siSlcllla. te jes grupos form~n UII toLal de nueve. El gl'upo cer(l ('.I)mpreufle I(lS gases

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iner\.(ls y el octll vO 561" eo nti,me elemcJltol:l penc neciente!:l 11 JMlr1odO$ b rfO!!. En cada uno de Jos res tauLes grupo.!, a Jos eleUlIm los perltmeeltul&s a pel"odos C(l rte! (element.)t, que l\l e ll d eJ ~ iev de nomino .ti pip) le~ ~1Le&d ~ n del subgrp oo de c le mell\~ per\enecle.\J\es 11 per[odos largo~. Un serio ddecto !le la vllriante eorrieuh (co rta) del ! isteJ'n perIdico eODllist!. en que ell ella 11Q se reOejRba el enlllce entre l o~ eleroeut05 t pico~ de cada grupo y 105 ele mentos de S\l! ~ubgrupos hquil"rd o

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y derecho. A.'>i, deJ !istem ... se de duca, por ejemplo, que en e l V i(1JJ'l{) el antimunio es un an/ilogo del arsni co, el n iob i... , del v8nad io, y el fsforo, l1al nitreno. Empero , n(I qued .. bll c!\'O qu robel n ;uartlaban el vanadio y el lifs nico respecto a l fsforo, Al tralar de resolver astil /lues tion, dunn~ mucho tiempo a8 par t i ti e las distinta s propiedades de ]os elementos -en Nlalidad, ele.gidas ca~u!l.IUlente- qua SO! mi:l.uifestablln en forma ms acuMd a. As' , coo rol"cin al V rupo, se parta de 111 ex ls ten cis de co mpu&IIl(lS hld roge nad os (tipo E Ha) del fsforo y del au n ico, y de la inexislen. eia de un co mpue~1O se mejante en el CaJIO de l "e nodio, Ba~a nd ose .en es ~ o . el !ub:rupo del amnico 5& con~ idQl'aba el su bgrupo . pri ncl pa l del V grupo, qu~ c(l[jstitufa la conlinuaci n direc ta de l o~ ele lXIen t os tpicos de dicho grupo. El subgrupo de l vanad iu, en cambio, 'se Consideraba .s(lw ndaric ~, totalnlente desligado del f6sforo y dt! l nitr6geno, En consccuenci!\.. rosultaha inju,tif.icada la colocacin ,de los alementos dill su bgrupo da l vanadio en el V ;TUPO. Como en o\.fos ,rupes tambiqn se da ban caSOll 5emlljanUS, muchos cien tl.f!cos llegaroD a la conclll8in de que Jo ms justo para 5u.b5an ~ ~ ..,LM i.mperroociopes el1l la mod illcacin. del propio , iatllma peri6dico, 'Iq eual fue ~ ugerid l), entre Ol ros, por Werner (t905) , Una vez establecidas la~ configurncicnes electron..icas de los .tomo, r 1;11 nfluencla de,tllrminante subre 113 'Pr o p &dade~ de loa -ele mentos, so hizo evid ente, que dichas es tru cturas precisamente ,eran el factor decisivo que deba yacer en la bue de toda sistematiu. cln qu lmica. E8tO hnll su mauifestaci6n en la tabla p eridlc~ .ela bonda p or Bobr (pg. 2(4), basada en la ana loga da Ju eonfiU_

196

raciones electr"ica~ de los tomos ne !ltro~ , CClnlo se de(luce da b observacin de dicho sistema (vanso las Ifneas de unin), en l ~ e ha cOllserveuo la divisin ~n grupos q.rincipaJes }' secundarios De esta forma , pareca haLerse hallado una base terica a las ideas qua haban ido surgiendo o~pontneamente . No obstante, ll!. forma en que BCI]r enfoc la interpretacin del sistema peridico es sumamente unila1cral. En efecto, l ~ estructura de los tomos neutros puede ser de una impot~ncia deci~iva solanumte para las pupiedades do lIIs substancias simples y para las reacciones que se producen con la intervencin de stas, En cambiCl, para las pmpiedades de las sub~tencias compfU!stas y 1115 reeJ:ciones que se verifican entre ellas, el factor decisivo lo c_on~tituyen las configuraciones de los tomos en aquellos estados de valencllI. gue les Cl;lrresponden en lcs compuestos dados. De ah se infiere (fue el sistema pcridic" s61" puede ser interpretado con suficiente profundidad. cuando se toman en cuenta las particularidades ostructurales de los tomos, tanto en su estado neutro, como en IQdos sus estados de valencia peculil\ro3.

Suplementos
1) El electrn po_ treg gradas de libort8.d en w de5pln~a<nento en el espacio (que CCl'Nspcndfn a tres ejes coordBnados), 'J un gtA t.Ilplemontarlo do

do Ilhel'tad dcb id ~ a~, propia rot acin, Por ello, para la cerl clerslicl completa <l e "n e l ~c!.rn M i,,<1i~('IAnAAhl :t wlici<!nt" conocer cuatl' nn, ~!'{Is cu~nt ico . [lebido R .stD, pua la descripcin dtallada da lo. tomo" se 5ugiri un siste rnll de cuatro nm~rol cunticos, n, 1, mi Ym" El nmero cuntieo prlnoipal , 11, cO"Nlr..- ru 3ignificad o primitivO'j el l fu," introducido 011 luar del nl.mero culntico SIlcundario It. cOn el cual $8 ha la ,'inculado por la eorrellc n: "" k-1. Como el nmero cuntico secundado ptimi~ivo p<lda tomar todo ! lo" nlo[C" entern~ corrc5Jl'O"diellte~ a la _ie d'. numero~ k = 1. 2, 3, . n, para el 1 (que eouS1erv 1" d ~llo mjnMin de Iln,oro cuuticD .u,,~dado) &In p05ible3 Jos valores de lo" lll.merus enteros de 13 serie J _ O, 1, 2 .. (" - 1). El n,,""'rG mlllico mg,,ti<;Q, mi, ~t~ vineubdo con el mo!Uoow manlico del electrn, debido a "" deop\"um ionto en la 6rbita. Puede tomar torlos los valore~ ~ntero~ que van desde -1 basta +1, es docir, puada mar 21 1 \'nlor~~ distin to!_ Por ~j .mplo, si I = 3, lo! valoro. de mi, !lCrn: -3, -2, -1, 0,

+l, +2. +3,

magntico d@L electroo. pero 'J~ uo depende del orbital, ~ino que e~ debido", la lropi" rolacin del electrn, al ,pi" a ..pln (giro) . Esl9 nl.mero cuntico slo puede tomar dos valores: +112 y -112, El principio d~ Incompalibilldad de PtruU (1925) , e~ una importante ~ene r"lindn flsica que eslablee, que en UII mi.ma tomo M Plllldon ui$lIr D~ rni,,,,o aCQ9tumbra a distribuir lQ5 el~ nones de cada nlt", energtico. qu~ "iene determinado p<lt Bl nmlll'o culntico prrncipaJ, ", en d,.lin!o. fubrrupM o 8ublll""k. de ener:ia. corr.spondte!lt~~ a uno u otro nmero cu!ir:~ico secundadQ, /, Los vRlores num6ricoa de ~ste por 10 general se !llstituyen ]!<Jr letru, conforme a la ~W'ie siguilmte: 2) En La clu lllcaci6n de Los
!l(l
V~ lor

El n"",,,o cd/dlc" &/ 'pln, m., tambin est vInculado con

~l

momento

Uempo tlectronu. "'VOS <""tN

"lmuof

eBpIlcl.ro~

COta,,/Ico

.,"n

,"sptelluam.nt. 'tu41 .. ,

da

Notaci6u cspc<::lrBL ,

O 1 2 3 4
P d

In?

!lecunduiQ. As, por ejemplo, 1I ~lmtxJl'o 3d significa qlJe ~e trala de Un :>ubnivd electrnico '1'16 "" enC\lent,'a BD l. u,r(ora eapn, y cuyo v~lQr d. ". igual ... 2. El n'mWQ de (lkctrOIlC~ en cada 5ubgrupo se indici. por un indi ee sUp<'rior 11 la (lcl'eeh~ d~l ~",bol~ del ~Ilb:rupo, es duoi!', (la la corre'jlOlldipll\1l letra. As! por ejemplo, ~l .lnbQl<, 3d" significa que . 1 snbgrupu 3d c""lion. \O 0"",\.,,,",'. I,a ILOlnci<)n espe~h...1 dQ la configm'&cifl dectr';'"i" ~ dol I on,n jJclu ~,' tod~b la. n>pre""n!.acionc$ srfi~,a , oaract.er$tk.a 5 ci( sus ""hnivclel . 13, cunlcs ~e disponen en el orMn creciento de ~ , r d<ispu6~. en lit de l. PM ejomplo. p~rR el Ne , quo p<"",e to ~IACttone~. lend m"", L.' 2<' 2p . ';s\.a ""Inein indica que 60 ~l ~orno del uen dos tlcctrones ee l'~cuc"tra" ell l~ prJ <Lleru CII pI' 1" Sl' ~~ru~10r1100 por un val,,! (le I = 0, y quo de los 8 elow\rOll"! q"" ~o cncllt' I;I,an l'll IJ :le[;llnda Clpn. dos 00 cnracteri~al' por Un v~lor de 1 = O. y los ..,is 11'S U n1<l! . ,
por / =f.

cifra

Para la notacin de lo. su~nivcJ~s doctrnico5 Sl' ludie" medi~nte Ulla !ti nmcro euntito principal, y segtlidamonte, mediante ona Iet(a, el

3) B~Bnt.lose ~ n los po!lihlCII v~ l<>res rl~ m,. C"l'r~"p<\n~ iU<L t.s " 1,," ,1 , II n tM l. ~~ uada D sl.,hleoer la copacidad md:",,~u d~ lo. d;. t U\kl5 subgr"!J"" ,l. un" " otro ohel. [5ta c.apacidnd. "ooralm.nte. "" p~d~, exp'"""" l'n tormu co nveoienlo 'Mdi~nte 01 nlU\~ro d~ cchl~ ~ in,l ep~ n.:li~llt.e, q'l o .so.':", ~a llnc~s rl l' d. r cab idA a nn p~r ek><:(.rnico n un . l o~trn :

CaJlllcid ... a ""b:ima

N{,m~ro d~

Sl\~nlvel

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l' d f 2 1; 10 .;

18
9

celdas

el~ment" 'le I"onuro MInI foronn. qw' <JI "lldri", n,lidn ado enolp a ~;t"n= en d ni\"~ 1 clwl'gliro m"" bajo (de lu. 'tu e (.(HI.v~ (['1<'<1 11" ~i l\ eoml?lclarJ, J"'~~" que 00 (>Sta f(}l"m~ , "" cnlncc coo ~Illllelen o:\e~ 11. mu)'o,' I'6tali,lid"d p"~ i bl"
Cl\n~t",iI8n habit~I~lmunt.e

LK ~al uraci" M lo! subnive ll" ,'On d er. r imi\' ul-o MI Ul'H"'W uWllIk" del

en ,icho C.,,,,,. Lo" nh'ple . enel'gMk,," relat.ivo. <1.., por la serie siguil'Ut.:

lt~

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e]~clTo"e~ por s"b~;wk" "11 103 diSli"tv. >lt .. "",". -"'l en l<)s dato:; consignad as t'lI l~ labia "po.~'tad. a ClJlItilltl~d~. CollIi ~ fialor que Pll ll'e 1(1' Jimit.~ de un "ubgl'upo, los ~lcdrone~ l'ertened(' lIl ~8 a ,'.te p'et~ndl' lI 1le!lI!r "" Hlm~ro mximo da .~ ~I"lu~ l'uanl ioIS. CO "5(:1'\. n.:l " ~n 1" posible el paraleli"mo de l~ O~piD~S (regla doc' (".ulld . ). ~) Ba"n~OSIl 011 el pl'inc ipio e\( l'xdll~;r,n y dl' 1" ropre seo ta ci lI ~U bfl' l'l p~T>I'l ,ktor,ninlnU> do lo~ ~plIll~ ~1!lC trII\cn8 on b IIIk't'&cc.in dc lo, <tOIU" , 0(1. ~ , ~upl. '1) S(I flmd~ m",' t.< la !"~ria d. w l." cr~ e. pin . Gon forml' " ~~t,a I<'<ld~ (LOlld oll. lQU) la fO,!llael'n del "nlac u d~ v31~lCin ~ntn> do" Et.o IOO~ ,'~ I~ co",lielQIltlda por In compensac in ('ecpt'oca d. In. a$pine~ de OO" oluclronos vdnnda <lO1l qllC 01 p~r cllmlrn ico formadQ ~nt.ra en IR~ capa . ~Io;ctrn ic.~. ex' teriQt"" de alllIIO~ ~t.om~ . 1 = valorc ~ posiblcs de la Vlllollcia de UJlO u otro nto"l~ Sl' d~termi~ncoJl la. "arj 8ntll ~ ~dmi~ibles d ~ lu c:\istoncla do los e,;p",,~ e]pctrnkQS II() ~ompen, ados . 5) En'H t,~blljo 11. l016. que dio comi",nw a la tcoda mod ornn dn ID VO, lencllo, L~\tjs hi~o I ~ suposicit). , in@piradu por la p"",iviciad qm ion M In< ga",," natt,,~. do qoo lu capa do qlcncill del ~tomo, en"''' regla , ~ ~nni[l~ C<lH och~ ~l~ct,rolles. Lc"~lI!ou r (IQ19) r BUS di&olpll108 c,onvi'rtiron e$t., WP'>" coj, (en la ~!lal el p,opio Le"';, pr~ vo l~ larnbi~lIla P<llibilidnd do excepcIone,) en l a rcll~ a,! odolo . bU,,,tQri~ p~ra los eOlllpue$to~ quimko~. L. apl"~t,.nt ~ mnyol'" .:1" los r.ompue!lo! (lu;"';""" (illcluy.ndQ p,'6.ctkamCIll~ lodos Jos c<lmpn.~t<l~ org;lnkos) wncu~I~I8n co,~ e.ta r~g la. A lo~ rdati. v~l1I~nw p[)C~s com ptl<)$V>B q\lU .5<J ~QS .. ;an ,l~ Mt" I'~gla (PCI, y otro~) So leo .pela ndn llevar " n"ha regl~ (f'<"'r ~j.mp !o. m~dlAOlc la fl'lIIul~ PCI;Cl-). :oefO lufl~ja

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11. rnc<lioJ~

que se des .... roll nbau lu iuveetigeeion ... OIItruc~ural... (O" puticulo.r do lo s momento! dipoJares y las longitudea de los enla~e$) ss luvo que reconooer que en lo! elem~ntos del terc~r perlodo y da 1(15 perlxlo, $iguiente:l puede sup. raree el octeto. No obstante. par, loo elementos del segundo perodo muchos, haslI hoy d8, eo~id"l'"n _1 octeto el m!"';mo FO"iblo. Dnde e~ta~ p()~jeionee, el omo de nitrgeno [i\'(25~2p1)/ no puede ser pcutaconlenlc (pUQ$l.o qU& en la upa de valenci. tendra l O electroues). Est ..

dificultad se logra eludir lenlando en cuantft ls ionlucin dnl t<lmo por la frmula completa. N(2~'2p") 470 kcalitoroo-gramo _ N (2!2 p')''" e. COI> lo quo I)ODcuerda bien l. eJ:isteDoi~ de lalell derivados del nitrgWlO telraWVIllento CQmo la~ .",les amDica!!, por ejemplo, NHtCl ~. L. cnergia de oxcitaci6n del !tomo neutro de n!u-<lgeno hasta el est~d~ pentacovdenle no MI ha determinado direotamente, pero e~ evidente que el paso del electrn 2s al nivel 3! requiere menO!' e-uto da energia ([110 ro dosprendi_ miento oompleto. La diferencia de est~~ energu forma en el CISO d~do. 97 XcalllolUCl-gramo . D~ aqul, yat. . 6nerga d", exci t Q c!n p"r la frmula completa N (29'2/') _ N (2s2i'3s) obtenemo~ 470-97 _ 373 1!:C!I!~tomo ramo. As! pues, '" estado pent.aoovalente del nitrgeno se o)[Cita considerablemente con mayor facilidad que el tetNlCo,"alenlll . Pr~clieamento esto se realha. por ejemplo, Wl H NO" cUla Dloleula ~!5pUllde a la estructura HO-NO;, El valur de d (NO ) Jlara 01 en ace con ox: ~enl) hidroxilicp es igual a 1,40!i:l:O,W5 A y con cada uuo de los ottUS dus, a 1,206 :1: :1: 0,005 A. Esta diferencia de 1M distancia., llucle ~re5 coi ncido con 18 di!erenci~ de las dlsl.ancias medi~s de los enlaces C-C (1,54 A) y c - e (t ,34 ), lo;> que do por si indica la existenc ia de dos ~ulacllS dobles en la mol6cull H?iO" es decir, dol nitrgeno pontSGovalent~. Con esta deducci n coJJCuebn tambin otras I'ropiedadM del leido ntrico (.bllCl!utamenle dbtintaa do I.s propiedade& do los compuestu, inicO!!, u !lOa., de la ~ saleB IlmnicM) . 6) L~ seguridad en la impeeabilld ad do 1ft regla del ce\eto c~nduce obligatoriamente A la introducci6n del MnCepl<> de r.sona"ci~ d. . .truclur". En

electo, pata la frmula cibica del ;lCldo nlrJco HO - N <O en eJ tomo da

nitrgeno resultan di... oalecttone!. Pero estD no puedo "'n Pur 10 hnw uno da los d05 tomos de oxigeno e~U. unido con al nltrgoaoo por medio de un ~nlace

simple: HO -

<o

Pero si arnhol! tom os ds oxgeno 5IIn a.bwlulunente

i\!Ulles, por qu entoneN precisamente . te e.t unido mediule un enlace .,mpla y no aqul? La nica salida de la ~itl1aein e. eceptar la resollancia da do. e~ructuras oquitativ"~ (en el CMO dado):

o
HO-N f
~O

..-.. HO-N<
O

Estft. rflSOnlncia 511 deberla cumpr"nde~, elaro e!1l, DO como el pUO continulIde una de lis utruetura. a otra, 9ino sollme:nte como el procedirnie:ntu de de,cribir IIilI astructuta~ moleculare~, las cuales (d~de el punto de vi . ta de la regl~ del octeto) son imposiblea de dasedbir con aruda de 1M lfumula's e.'Itrucluralsa corriente!. Pret.endiQndo simplificar la dli~r1pcin da la r e5llnanca de_HNOs,

ile a vece! !lO da en la fQtma HO-N <ay el enlace N / uno }' medic .

!lE!

eon~ide.ra .de

La n,OCiD sobre la resonanoia de 9structura sa usa todav[a, bl~taote ampllamSllt .. (adema.., 110 s lo por lu' partidarios de la regla del ootHo). A vects este mtodo de descripcin so emplea, por ejemplo, pa~a valorar la polaridad de los -enl.c"" d" valencia. A51 , el enlMa H-I se pued~ deocribir como UD hbrido

200

..t&do 16alco del 4.1 %. Eddt lllemi n". Ji de&CNpcl6n ~ 01 nd~ de pol. rldad PHP - 0."1 (1 ~I , . 5) u ab ti mpl~ y I18 t nrll l. Es d ifIcI l d(~i , al !le J;UliOO pr.... tindlr 111 l. quLm11,ll1o de l. 1IOC16n dt "",Monda d& "tl'\lchlr.. pelo ell ~o euo
ha,. que u!arla lo riI";'U'1! pO&lbJ.. . cLu JlJ;UebaS ~ utiJiur fortun ..do> (D;'WM) .

de resoll. De'" d.. 11 ..... Iknl.

IloO

ppJer M-JI . iniclo H~f' c;'" .. o ."".... dal

lI,nel.

*" lI11e!ltl'O!! dI;! debe' C~II!l der.raJ eolamenle OMI!) Un ' D.erooIMnG In.

la l eorl ~ de 1.. re.

7) De.de las posicione, dc l. 'DJ~que de 1 ~lleculcl ondulatorIa OIT , 4, .. IUpl. 5) c.d~ electrn val r oCll. puede ser u l:nado un ~rbila cllr. clol:l,tk o pua I U e!ladi> cuntico. (1 .1, 1. f""nla espac ial de l. n\lb .J~etr~nka. As!, el ofb lu,! d" .Nlledrn ... t!!aroldal y el orbital de potIl~etr6o tieno flJnna da uba

Fi. VI-lo Esqooma di la d irecLi"idad de 101 orhit.Ie.5.

ilfU, co mo D~ mlltstrJ JI lit . VH . Graciu .1. diredl~rdft(l de 1 p-orbiule!, esto! ,,1It o en la loteracd6 .. ... d, v. elX:ja l'referontlment i onlO~ dd , orbi t..1 qU(! polie~ una . melda e5&ricI. Pur ~l<,j ..., I~ ; rnolc~l"" t ipo IIIJ . )' AD. con M"tI~t~o16n ool. ~dri.,., clcetr6 nlea de l /i t OID<! A, el ngu lo eutru las direcciolles ,rG 1 v.le.ncin . dobe Kr de81 go". La cl rcu ns~nd. de Ql' O Slt eui sieropro supera dicho vnlt, pue,l. !lDr e:rplicll do PO' l. repo.llsi6 1J ,,,,,NI cM ]O~ tom<1! B. 9) Ea In e$tNCW1.' lipa AS In. t"" ~nlaoes lo,m.d". por losp-eloclronn deberin n d i ful'9 ncl~rse df!l w~rt.. , formad .. p'lr el ,..lectt"P. N.. obotanlt, ~r upuimlNl .... ml!e:otn. Q...... n CH" CO , 1 1m ot' <I\I COmpue3ln! do este lipo. 106 <;1111./"(1 to l_ fl) n iguAle$. P. ,. Olpllcar l'!IlfI rODnWII<I fue ilItrvducida 1 ... " p reaentlld6n iKlbre "i6.-id.. cl<l1l (o *la, algo pa"",;do 11 1. igulla ci" 00 on1 8<:O$1. Lit u .akO vlltinclu IgUi~ obteDidl~ eolnO rcsu lUd o .u l~ hbridui{,n d.. t-.... lecda y de la. tnl:l J'-UI.II~ ill (1Ut1 oc rl..,izn. Ihra'!AdaIDcntc e'lll el &im 001.. 'p') , le orienta u IDIltulmt nte ~ os :ugulQS d& "1 09,5", :0.1 i~uaJ como t;ellel\liU en el tomo de e.8.rb"lLl). 10) Como fundament" ~ ~ la aproelaoin te<riel de I~ ,lltid~ ~ rlati n de lo. enllen d. vdonei. !;El .dmlta iO"erllmeola D princlpl" d~ [.o,elW"<I ~,4.TI,"~: I .1 enlice el tall t<l mb rlgido CURnt o mayo r wberturt. roelproea de 103 orbit.k. di u1,nel. pueda real i .. ,., dUNInte ... formacin. Por ejempl o. el e nlll p_1 pu.clo N:r DU ' rgido que el enl _ .-. VI-2). Ea neeaari .. w hlll).r q.... lea orbila "" por 11. .. u", ... 00 P""'l'n 1 I..,dtnc.ll .. n i queho IOOOOS ele le c..beM UI"lII n!cp roea b. q oe son Clradol uohrocan>eu te). Su cobertu ra ll<I u un. UI~' ioo 11" <orol"ri~ de lo l pnicirl de un ~ Iaee tIITn leo (el cl!HI pu~~ J;:r detetmin'o wmo una (oocO/Itr.~jn d.. d.,n!.idd

el mimero de d lul",. 6D calidad di.> elcct roMS medto gu"'. SllfO .w de .....OJl"rwno:Itoelronnlyldw dep-e le d - . v..".IeociuP"' p<:DC rrm, ..rbitaL!!! de ClJUIII06lnl di oc lo. cje l ft<li-prO(;emf ntl )l.CIIpeN .
~o'no
1111 ....

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!tiR.

t1ectr6nlca flD In! los JJelllos el 61i1;cos (lI rg..do~ pilli\lvUl\en\e) . En r..lid&d, como ~I() ".o. ~ sucedor, depender. d~ lu propied~d~s Indlvldual u de los Wmo/lo &JI 'ce.i6n. Po r eso el "alor da cobur~"r.- a p utir Un lc ~mele de J o~ lipoa de tlrbit~lCJ- e, PO e,enei,1 la Illml!!oo de lo p.. sibl e P'lr lo real. E~tee~ UJl MqU e tm ~l'n de ,\escrihir ms O !\leDOS .Ci~I .d.menU . Igunos dl tos e"pel~nl<'.nta~ , ro 'T'''' no si,,., pftl.. hlcer dtd.uccioou .ea,tl.d.~ . Por tj_pl", P"rti~MO deI iu~,guUicallcia de coh.rtura I"IIClp roC4 de doe M rb lUles, pol\rii 1'I'J.'l'l"Mroo UD.

ro

201

<:ober~ura mxima ". ,,"ruego

rigde~ reqlleii~ rIel en lice H-H en la molcula H . pero en re~l(\.d esta wlace ~~ uno d~ los ms rgidos. Por sus posibd ad~s cognosritlvns, el prineipio de

-EB
'fili"' VI-2. ~~uemil de 18 cohertura (le I{ls orbi-

. 1 . iguiente: .cuan!o m.s alto e. el bombr>'. tanto ms fuena dd", l'09Ctt . En un \llano estadbeico esta deducci" p~Gda ser acertada, 'Pe", la e ... alu8_ ei6n de 1"" fuenas de algunos illdividuos ,o l .ment~ por su est~t ura sera ton SI'uridad <l.1'1'6n93.. JI) Ademh del m';tod~ <l. cnlucn do: vale""ia (EV). ne part(l de la t.""r. de espn, hoy otro mtooo pan. dS5Cribir lAS molcula. electrnic/l.]]l~l1te: 01 m' Jodo ,l. 6rbH(J4 mol_culo,._ (OM) . Su i,J e~ ]lrindpAl l"esiJI' eIl 111 .g.",cr.H7",ci6n~ de ]"" el""t.rones de 81~UJ10~ tomos qlle r~rm atl la mol. cula y en distribuir c,[n...""t ran"" po r ]". c.rhil>l., (m" uu~tame~lu, )Jor lo ~ n;"elCt:\ ullerg&tico~), Cllllclcr5tkll' para t~ t"olr-ul~ en g,,,,,,.al La. ,;rh ita~ moll'oulares ~e cUllslit! 'yell madi.tut~ la combin.\oinu lineal de la s rbita! al6mi_ ~~~ (111610<10 O}I-CL OA) . Como r""11t,,,lo np"",o
c~n niv~les ell~l'g;tko~

t"lri.
'La~ de~ii"Q c iollt's

..ll cOlllVuad\n (,(In

bitM

"du:anl~,,)

m:i~ "lt~" (. f>chit~~ r~l~ian"") l n~ l'bi ",~ ~IDl i('lI~ ]],ieiales.

1II0100\\la1'l'8 mis

b:,jo~

(,6r-

de ulIas ,. ot.rl\~ (o , 11, 6, '1'1 ''l' fmc.1ICHk '1,1 "'" acompaen de iun,cadonll> 00 rbit.. , almiCls, d~ 1... eu" I~~ rdln~ ~st~ll !onnada~, J.' las -rbHa~ r"1aj~llIC&1 "" di.>stacall con a~torjwo. r,,,~ pnlpio..< l,IPt' lro,,~~ 'JlIlI :se encmmtrnn en ella... lI ~m" " oc"la7.\l nh' 'f . ",lai"nICS. ,ospeelivalH('''''''' n ].C" la [;11. vr_;i "., ,"ut,.tm un "s'l,,"m~ de or,,"10 bila~ d~ al:''''~~ ,;l"",o~ )" d" JK, moJ"',,I " 11.. fI 'M,r. !El lID ' Olmo "~"IO", en In . ,,1 .. e!()1I h Y 2.< Jo" ,"rhjt~~ "'0- IJl Irn In! J'i';/PlI' 2p "1' IliIIJl Jeeulaw!l, tant.n "l'nlaulltN ' ".;,m" 'r<> IHjmlt,,", ,,~_ IUJ 1111 l1!IlI.lI '<In llen. ~; I~ '1M 'in 1.(,~~1 IW (la Utl (\Ulltl', ~ '"illl i- 2~ ZD ~p [!j] .... . 2~ ~~ 2P -co. En el ni.er 2p e~t,'lJ '1 1,,1 Irc~ rbit<l" enlHzall ,1\,'; 2Pn1'i, t~~ y dos relai"llles. En (QI,al "~t(, ~,orn.'sllOnM apro> !ID xim~cl~menl" a una Mbit. ""IK""'"_ 4'K' por (}2p

~ller"1 SO esl,udia l'n ('] wM<!dn ,1(, QniH<:~! de valenci . El mtod(, de (,.bit"~ moloou larc. '"' "'~It,r~ dice el mtodo de enlaces dp valHl tia, ~;I1" q'N) lo completa. La rolacin ontr.. ami,,,"" ""nt'0l" ''''_ 11e! es "prox imadament.e la miSil!" (Lle mil." In ~ ,,11 _ -du1alori~ y corpuscular (Ili , ~ "IPI. 3). Par" tratar ~1G"lI n M p rOjJi~(18d e~ d~ las ",,,16~1l la. (por ejemplo, b c.Lrur.lut~ 1J''mn""~,,,,1) l'5 m:i~ propicio el mlt<ld<'! ,le Mlnccs de >'Rlonda y Iil 'p~r~ trata" Ol.ras IJrop iedade~ (por ojempl o, ~"P"-e 'Iro~ '~Ioolr(m ico~) v~IG mh ~I mtodo d~ 6rbit~s 'lllo1~cuhres, Est (,Itimo el! meno!! convineen l ~ , pero e ~ ms prOiCin ]>~I'~ I ~ c!alloracin m~tem_ F F tea y por c~o ID ti c6moilo p,ul ltue)h del clleulo t;rico d~ dar la" pl"Oj>iedaJII:1I de l~s m'olhub s <1l~" Pig. VI_S . E.qlU'",a da las oCo,,/ulJlq (PVI'<ljcmlllo, er.ergia~ d~ ~xcHnc',,). ESI,~ mlodo:l (JS ml; Ile,,hle en,.e! !,t>nt,ido d. 18'S 'pO$ibili - rbit83. atmica~ y moleculares dftl flua r. dlrles rlo ac;,ptnr nna. n otru adm isiones e"pe<:i a _ 1M (por ..jempJo, de l ~$ ..hilu do ~m, centros) desti~adu \'8"a intcr)ltCtilr las' .prop;Wades p<>rticIlI"rt. de algunu estru~tu ra~ mol, e" &"O':!!. Sin c,\lI,nrg<:> , el mlooo de enlaCe! de nl~llci8 era y ~gue c ~iillldo lo ~~~O torica Kt':rtral di! l . rr~ctjca- '1'(mica, c1lya e,~prC$i6n ~~"' <!ltbJe ~ou l n~ f6n)mlos r5t!'uc!,ufl\l~~, <le la~ , u h~!~nda~. 8,;10 lll~dinl!lC CS!,U

10

'"

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202

:frmu!a$1IO 101/,6 y!Q logra

-quimic.a, bren
(lrieul~da _

~hon re~olvcr C<J!l .):i!<l

lo.

probl ~ ~

de

l~ snt.~i.

12) Como el Gbjeto m. simple [>lIm

-CIIutm! pude _vi. el ion llj . bastante

'Considerar. semejntltcmen~.1 iQn lit (IV, ~ 1 sup!. nI. con.I,,,;,l,, rogln el tipo lB . . t ll-, beoda el pu,," de vista de IQ Leuro de la. r,b itas mol~~1l1are",

del eual xlr la f~rmul a H, H+ - Hi;-'- II.colnp~li~da dl l dusprondimiento de cerea (le 70 kCllJ/mol. Si ,,"te, como .. ~p<ln .., reprcscnt/l un tri~ngnlo ~9ui atOC<), ~o.tonces tOOfiS lo s ritoJ(la~ d~ hidrg~!>(l d()b~n ser iguale! y TI(> so puede
O'ila~ e

ilu~Lrlr la nocin da eHl~ce de tre~ ~slabl~ 6JI la f8SO gaseosa y la iorrn ~" i n

-el prohlcmn ""PI"<! ul

-do lro!
""1l1 ~ GC

t...,~ iirhHa, mQlec"lare~. un.' do I" ~ cllaln~ ,~uni.u~te_ Sll Ii.II1I.lJo con la p~r~ja el"~t,tnkl exi~lent" c<!a I'rcd~~llLo"te IInCIll~co de d08 ol~aron~s de 1mB r~ntro9, 8emejanlem~nta se puede real; !, r 1m

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uni"e[!nljd~d

re-

~ 4 . ws aulogos e le ctrnicos. L CQlldlcilin previu in dispcnsaMe para poner llpvar .... [./loo \lll c~~ud;o ra60 rnl, basar]" ell la l"oy }Jcridicn, de los dl.f)~ empil'icos de 4lIC dispoue la Qllrllicn gencrnl, 'eg la ap:llp~c(Hl IIcertada de lo~ element1l5 illHilog()s, E~ta agrllp~eill 11<) se puede eiootuar atenind ose simplemellte a la Sl.imei~ltzi\ 9 unas u lItr~s propiedades, pnesto que de ~ntollla de analoga debe ><er.ir ]1(1 s610 la semejanr.a formal IHltl'e l o~ 8lement(l!, ~ino tlllllbin su divugencia regular, que 'eneja el r:lesal'roUo d~ las configuracionrs de los litl1llloS on la strie o;t (ldi~da , S{)n precisamente !!stas configuraciones, como fact-Ol" determinante de la Cflllf!1ctll qunicl\ de los elemenl-os, 1" qllB ,Jebe ser\'ir de ba,,", 1m la agrllpacin de l,)~ ~leme(Jtos anilogos_ Si lo~ tomos nI. utros y I {J~ iOIHlS ~ lemelllall!5 (eBLo U~ , l5 HU\lt,,~ ioni,~d{l!) r\le,~)I llrlllS esfera~ illestructllr~d ~g, Sl13 pr"piel!ndes vendIan detpIminarla~ nicamente por las m~gnitndes de l"s carga~ y l'ls radi0s , Sin e lllbnrgo, !lll In rcnlid ad, la ~structra de /.as eflJ.II!llle'te~ electr6nicas Lielle U!11l impnrlanc1a ellorme, C0n la [i~rtcuJ,ridaj J" que 1 qu e def'mpeA un ppe[ detL'rminanle Pll llts prflpiodad98 .... qumicas e, la en"olvente e;(terior. La dependencia ont,re las 1'1'0pied ades do 108 lom02 y ioneti y la penltinM c,apa elccLlnico j'1l IJ<I incompnm blBmente mtllOS pronunciada (ti! inl'lll~nciu de 1;\ osll'uctul'a de 13 penltima ca p~ e",; I.alll,,, Ill:s dbi l, cuanto wnyor os Ln CIInLiil~,1 de lllectT'llTles ell la exteriol' r cunrlt-n mon05 dllctrones contiene ell a utismo), La illflm?llcia de [~ e~ lrllctlll\ 1[(' 1;\5 CApas ~ Iec~rlincas tu(lava m~ pl'OfUlldas (con e.-:cepcill de los l()mo~ de I031ant.uido~ y de los /\'ct,nid,os) casi se )"N]llce a cel'o. Por oIJo, para agrupa]' Jos 'llomentl<s an:iogos, ell lllla primera aprox;mne-in se puede terwr en cuenta ~l" lit CSIIl1ctura !.le la c~p~ exterior, tomand<) la s~g\lnda capa {Illirnmcnw en calidad dc far.tl)r de COfl'ccitn (principAlrncnro tn los iiL{)1110" (le lus metales de trausicin) , Veanws, al~llintinno.' a e5l<}, eItHMn~l~ tales com r, el .\1g, C~ y ZIt, Cll,11ldll ~ \'tlelc!a (!~ igual a cen' (e" decir, CIlDndu so euf)1l~l>t'a" en ft'l'm l' ,le tUHlOS- m.H\tfOS), tod(\s ellos p,'e3<lub.l1 en SIl nivel e:de,,;ol" I I {,~ ~!ect,.oncs, Por cUIl~igLliQllte, lus tollLos Ca y Zn

203

pueden considerarse, con el mismo derecho (si se 'pre~cinde de la -:segunda capa electrnica), anlogos del hmo Mg. Es ya muy .distinto cuando se trata del estado dvalente de dichos 3.tomo~, en el q ue el Mg y el CA contienen en lo capa exterior 8 electrones, y el Zn, 18, Aqu slo"mi--anlogo del Mg el Ca, mientras que el Zn ya no lo es.
En la t~hb de l a 204 dentro de 1M martoS e!to !itusdo! lo. el"meato., .. n euyol ~tom",, tien" ugo" un lmplemeUlo dft lns COlpa! electrnlcu; !IOn mareo! simples, cuando se trata do la .segunda copa y mareo! ,doble eUlndo SI GOmpleta 1a !.ercera de~d"-exter;ilf.

pi.

Lo misnlO sucede con otros elemento~, tales como el Na, K , Cu . .La diferencia re~ide !olamllnte en que, debido- lt la pra~nci", de. un electrn solitario en la capa exterior ds S115 tomos M\ltros', la influencia de 1" e~tl'Uctur8 del segundo nivel electrnico se manifiesta ms aCill5adamente que en ningn otro sitio del sistsrn!\ peridico, Por esto, entre todos los anlogos atmiel)! el menor grado do semejllnza se OD~el'Va precisaDlenw entre el Na y el Cu. Si 51! efecte. ccmsellutivamente la compataein do las estrllcturas .atmicas de los elementos en sus estado~ de valencia pecllliares, e~ fcil ce.rciorarse de que en los grupos dal sistema peridico pueden darse dos CIJ1WI{ di~tintos de analoga. En uno de los casos, los elementos estudiados presentan configuraciones del misnu) tipo eu ~llS cnpas electrniMs exteriores. cualqUiera que sea la valencia dadll, y, por ello, puadGn donominarse anlogos totales o totalmente anlogos. E stos oon los elementos, Iffi,tenecientes a lo~ periodos l ~rgos , que en el sistoma peridico se encuentran uno debajo deJ otro, por ejemplo, el v, Nb y Ta, por unn parte, (sin importar mneho la pe<I uea-"1!iferencia que existe entre el ~omo neutro do Nh y los de V y Ta) y el As, Sb, y Ei, por la otra. como se infiere de SlLS estructuras electrllieas.

I "
-

-,
O

2,8,18, !! 2, 8, lB,
iB, 8

2,8, 18,
3Z, lB, 8.

2, 8, ti , 2 2, 8, 18, Z,8, t8, 32. 12, 1 11, 2 2. 8, to 2,8,18, '- 2,8, 18, 32 JO 2, S, 18,8 2, 8, f8, 32 2. 8,

2,8, 18,5 Z, 8, 18,

2, B. 18, 2

+, +,

2. 8, f8

18, 5 2, 8, lB . 18, 2 2, 8,

"

",

2, 8, IS. 3.2, 18, 5 2. 8, 1B, 32, 18, 2

2 , B,

32, 18

".

En el otro caso ds analoga, los capas electroicfls extsriores de los elementos siil" poseen una estructur~ del mismo tipo en algunos de sus estados de valencia, por lo cual los elemontos en cuesti6n pueden denminal'!lC u-nlogos parciare~. Con 'elacin al ffulloro, por

205

ejemplo, el ... anad io y el arsi nlco son a u.1f1gCl$ pa rd a les:

yA ..... "".

,
2,
~,

-,
~" +,

"
2, S,
2, 8, 18, S
t~, 1'>

"

lO, JO 2, Si. 8

1:1, !l ,

2, 11, ~ 2, 8 , 5 ~ . 8. 2

2, 11. 18, 2

Como puedo "l;lr.lO J I w mpulIr los d3t 03 de la la1.18, eJ arsni cO' e8 UII en.6 logo es truc t ura l del fsfor/J en los esud(lS de valencia - 3.0 y + 3 , pero lka fk svro eU llndo 3 U "alollci;l eli de: +S, Por otra pule, el v""d io, que en S ll~ va lene ias inferioI'l!$ no presenta ;omejanul utr uctU l'QI enn el fllfuro , tuaudo se e"euelitra t/ tI etado de t>a~llCUl + 5 $e cf)flllierte t1I el ami/ol" diruto rk dchp ekmmto, Semejantes. 'clechmes $On p'opi\s de element\IS d e los gr up o~ IIl. IV, VI Y V II riel Hi~ t e ma peridico , Con 'lllo, se d~ nna hllse t erica" lel regularidad ex is t e n~e en 111 estruct urpcin del 5i51~fl111 veriOdico en su [ oru" corrien te (wrt.a). De lo e xpues to se Jtflere (file, para tlIdas lu v",lenas, a excepcin de la posi tiva 1I\le w n '%Pl.I,ule !ti Jtll\er~ del grlCpo (que puede llama rse C4r/k'W~U~ y qM, p"r regla ~ner.I , es la mlxima po.!ible), se tsti\ lt lece n unA S series de elementos aniil() : (\~ (A ), y para la valencia Cil racterstica, 011'95 Md es wnsiderahlemente dig.jnta, (E):

'"

a,

11, 18

"

"

" " e. '" " O. N, " " , c. ,. " G.

1:"

N.

c;

'" M,

e
T;

~;

C,

U N.

c
Si 'ti

e"

"

G.

" '" So "" "' , , f[ P , A. e, M. B,

{Ol

,o

"TI

eo

Ambll5 d iBtr,}mClones de los el;metlttls lI,ulllog05 se reflej an eun

t edIO clndda'd en la mod ificacin del s istema peridico qu e:se erpoRe e~ ntinua cio (pd(. 207), En ella, los eleroelltto! toLa lmenle llD l.... ros es.IJin unidos co n Il ne.oo, eon ti nuu, los q ue presenta n Ilnalo! a eu tOIlOl 51l!1 estados de v/l lencia, 3 eJ:oopci6n de le valeneia tuacterf stiea, con lneas de Tayn, y 1M elementos qu e presentall 8nuloga en su estado de valen eio. carnctersti ca (y s(lo en este estado), con ~lneas de pUll tOO. Con el signo rraseind!call el tentaDO y los lantnldos, y con el signo ~, el aclliio y 105 IIctnldo.s.

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, .::t-,../
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.OPCF. d

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P arn I.u! Jjlar t'I II!<) de cste st<l.eln~ indica rem os. que el nmero '!le cad a serie do anlogos (a excepcin del 8, 9. r 10) c.orre~p onde dil'(lc tame nt~, o despus da subslra ed, 10 unid"rles, el nm4j[O 41el grup. As. po r ejompl Cl, en el teretr grupo, lo~ subgrupos i: quleribJ y derccM (q11e iocluyen los (' Iomento, de lo! ca mU/1.W3 y UrmmllOI1.tS d e liS pen ..d os, I BSpel;tivQ meote) c;onsli tu)'8D r~pec; tivamcl\t e IlIs !!eries 3 y 13: en el cua rt.o grupo, 1M series 4. y 14, ete. Como dch~ modificaoioQ del sistema peridic o $i a lieno a la con!i::utacilI e leelr6nica de los elementos, tanto en el estatl (l de Hornos neutros .e'HDO en tod~ los est.,dos de valenda poculiares do d lo5, es la U1~~ adecuada pllra una sistem.llisaeiu do loS COD!K;illltlnt()s culmico$ (vitre supl. 1).

Suplemento
ti LlI (\c\.Crminadn ~el I UI:~ r '1"'" r(>N't'SJ!o" d< .1 1114r6, ..... ~, el , ;,Unll I'9IIIIMre tmu ron.oick ... cioou co",pl"m.II!.ar;'~. Si la e.lltllctUf1l del i lolOO ,,~ hidrw!lo l1li w;lalderllt. desde 1111 JlllnM dt ,,tu 111"'",fIl, dic.lio t:k~ Dto debit lier un I mHoo,'<:I ckl liUo. Pa.o vI u.;cttl. '1U~ prc..,ntl 1 .. pa dcctrnkI ul..nor .. 'IlO determ ino. por si mismo , la . ualo:a . hln l()j; ,,!..mantot, . ino '1U~ (oaiea'Illllnto

<:lel perilldo::.1 1 (2 __ 1), ~u 1"" elem<lDtQ ,uUogM ~ lron'pai'l do urll disminooin dl .. ea~ po&ith'. del nlkleo ~' del min"'ro dt eleclroae;; pI'.lfricos <:11 8 uo;,I.oo (No _ He). Po, e.fIo.!1 'tomo ueo lro do hldro~no en re.li<h<l tl! un u"'lr>go del 11110'. CUando el hd~, H) pI_ ola vaJenda ",,a liva, ~n l ~ ~I y nI nnr existe I~ ",sm o rola..:ioll qU8 entro. el He ~. d Ne, Q, que enln el [.+
yel Na+, ,\(l.: cuand.o ~ ~ "alenci~ ~ pll~ltl'a , o. docir, "I.Uln~o 01 h.r"I>\lIlU t i , impla protn, DO ~U)il c prountar allllod. wn ning(u OV(, . Ierun!" y COJOI Uture "n <:.a SO especiaL. VIII" cO'''~!I'U;.IlU!, d hidrgt'no u. un :ener", "" .Ic~ p<>r~j"I""n~ niJot" .. /lloJo . Su paron\.e3C(l C (Hl l Ulj. de lo. balOrenos COlltucl d. m:", \000 01 conjunto du pmpiedadM lisien d,,1 msID~. m.tItr., '11.10 la ~it. ... d de lipn Ulfloclu.a.1 ~oU1 ~I.omo d. hidr,;g.,no y i0oi ' l oma.! dt 101'1 d!)mfinl o~ dQ prillMlr grupo ti~~l! mI cncte r 1.'1 puralllente IOftll.!, l ~omo la ~imllit"d d. ti po yst.ru clu,-;! entre t i to rn o d~ helio y 10$ .""m,)! de I~~ effimen U>I; d ~1 ~~\lDdo ~rupo.
UD

c!e-.... ~Jl~ .In coJ)rtgur.clol\O~ ~ leetrnieal. De acuerdo u n ~Sl<o. la tr. n,10:16"

J~ l"e,l~

determi"., a la 1",

d~

la

ret~ l arill~d !:I1~a)

oz: lstenU! ell el

VII
SPTIMO GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO
El primero de los elementos de este grupo, el hidrgeno, ya se estudi 60 un c&ptulo precedente (IV, 1). L03 que le suceden direotamente -F, Gl, Br, o -llevan el DClmbre general de hal6genos . que tambin
abarcan al el~mento N! 85, el astato (At) . El otro subgrupn del presente gHlpo !() con~

Utuyeu [os elementos del subgrupo del manl!'anesQ (Mu, Te y Ele).

F 18,9984

,,""" , ,,
2
7 B

1 H

En las configuraciones eleclrnicas re seadas en el C1IR(!ro de la derecha puede verse que lo ~ tomos de los hn lgenos tie[Jen i electrones en el nivel energtico
superior. Esto sirve de hase
p~ra

predeci r

algunas facetas de sus caracterstiClls quimicas: comOJ para alcanzar la configuracirr

, M, "" ,
B

el 311,453

" ,
7

<4,9380

estable ni nivel enel'glt[co superior slo le

ralta t eh,drun, 1"" cu",l>'IlCiUJIB
m~

L_

picas de los hru6gcn o~ debeu $el' aquellas en que dichos eleme nt os tlesempeiian pJ papel de rlO mewl~ moruJtJalentes. Por otra parttl, su va lcncla m:t:dm a p f)~ itva debo ser igual a +7. En el suhgrup<J del ffianganeSII llOS encontram,)s ante unas caradcrfsticas distintas. Aquf se puede observar que e3~n incomple!,o~ los dor nl'cles superiores, el Ui_ filO y el penltimo, Como en el nivel Jllns alejlldo del ncleo ~ l<J se cncuenll'~1l do~ electrones, no habr tendencia a b adicin de electrone~ ajenos. En cllmbio, en lb entrega de electrones para la formacin de enlaces qumicos - (In laces de vlIlencia_ pueden tomar parte. auem ~ de los uos po rifricos, .5 electrones del nivel prec~dBnte inrnedillto. Por ello, 5e puede esperar que la valencia p05itiva mxima de los elementos 7. del subgrupo del manganeso sea igual a De esta forma, por sus principales tendencias, los elementos de ambo~ subgrupos

79.00\

., ", "
"" "
7

," "" ",

8
2

98,9002

1:!6,9045

B 2

" ", "

2

H. "
lBtl,2

, "" "
32 lB 8
2 [2101

H - 0870

difielt'JI mucho t'ntt'l! 9": 10).~ haJ6genot' deben call1cteri zar5t>, ti) pri mer lugar, p(if una pronunciada propiedad mctaloidea (~ende)lcI8 de Int' tl.tomns 11 cAptal' eleetrones). mienl ras q\ll:! d mauganesn )' s u ~ o n~Q :os dbf!lI co mporta rse
Cl"J InQ

m&ta les.

1. El nor. [1 (hi<lT slo se ell~'ucn Lra en ro rmll de sa les ('J' la cor lun L errelitre. Su eonle ni dl) total en 1:1 mi!'. ma COlllititll yC 0.02% . ). h all :l.nd(l~e. fundament nlmenlc, dise mlnndo en dlst in lOl5 min erlltcs. Enlre JIU distintas formas de acumulacin na t ll rnl del Ud $IfIO, lu m~ impol"lMte rs el ndneral flu(>ffl(l o c8p~lo IlUor. CaF, (\"ase sup!. 1). El fl or !'8 ,bt ielUl por r leurli! ,. ,le l{oto c(lmpuesLos de dic bQ elemen l, en cuy" pr.iCe!o S(' desprende. en el anodo !!egn el e~q"\J em':
2F- _
2.-+2f' _ 2. -+F~!

Como clecLrlitn gllnerBhnen tc :-<! li sa un~ mozda III ~iblc. cuya composieln e,; KF2H F'. El prO(;~~ !\I' \'e rifka M Inl (>S t OO "C en un as teldas eleclrnH titllS de IIterl, CQn tlf>do~ Jl el mi!mf> material (en o)g que se dll:5pn:nd~ al hidniI'CIl (') y U<XI fl! dI) CHb611.
El n'"r libre est c"nstit\,i]" por ll'olcul!1.'1 diatmie as; es \lII glls ca~j intolofO ("n caplls gII ~:<IIS p"~fl l ~ un color u<rtarillo vlj.r doso), tlB pCllttranle 11 irritante olor. Se IiCllh . (OtIMnd() \In lquido amarilleJO\./). a - lBS "C. y&' coogcln 11 -220 oC. La disociadon lle la molcula de F, en 610111105 se \'erif iclI eOJI Jlastantt' fciUda d (la energb do le diM>ciaein e~ de 38 kcn]!' ",,\). BIIJo OJ IUll tu d~ Vi .. td qu!lIic(, ~ I l''"r p".,d.e oprnotc ri zpr~Q. C<J UH. elemento no mclHtl) monol.!/J lentc. y, pUf ende . como el ele l1 l~ llt" no metl lico rnr.,; l/di vo. EstG ~e debe a h.. co mb inacin de Hila S\lri ll de racl ores faVOfllblt!. corn.. la "e!tabilidad de lo molculA f lo la JM.lqllela d imell~in I't'laU\"a del Ic,mo tlt'1 n " j' )". en lo [lln tl alflE-ntal, , qU ll d 1.tomo rLe tlor es quimi CI\IHtntc muy "In al dcct/'6n, es decir, atrlle vigor(l~menle el ~I ijct l'n valclJ ci~ que I ~ fallH p~rl\ completar su ni ve l slI po:! rior:
f'

+ ,-_ F- + 1:>1

kc... l

Esta cifra -81 ka.l.l'flmo-g- Il~ liI eprl!Sin eUllnHlaLi\'!;\ de 1:1 afinitlad de l fl'Jl' ni electrn (v~se sup!. 2). . La gr an Tljayoda de llS met(lles so com bina n con el flor !lun en Ctl nd icionu no rma.l ~~. No obstante. esta intera ccin con frecll,.ncl; se li mita a 111 formacin de una pellcula de un Im puesto del Ho,, la t ual proteu al metal de IR eorrosin IIh erior. Como los eompu~ I OlI del !lor con 1f>6 elo;lm~nt05 no m~llicOll :por lo :~lOel'al Sll n "oltlles, Sil formRcin no prese rva la ~upe~flcle del no !Onul contra la ult0riOl' corrusin. Por 1.'11 0. la rcacciC>I.J d!!1 fl or co n Jos no meh.l o$, con frocu eDc", es LO~ en rgic~ que cco m n&bos metales. POI"' e~mplo , I! I fsf(lro }' al a1;ufl SI! in Ua.rllill en
- ) l....e dll.Q& oobI"ll la dlf~in 00 1 el~,,,,,nl 00; tn IR ((lrle!" I ~I'I"I!M... M "l<J11Uab eo. el preSl'II.1e Curto e!I t.ln1Q )(>l eI," to ~M .. ! (.H" r l . f 3).

j"",

111!

210

una 8tm6s.fer& de flor, 'S se queman,

&ei ,'~n

lu

n~cciQnes:

2r + !!F'. = 2Pr.t

'!

S+ 3P,_ sr. I

CoII el nltrogeno }' el o:dgtlno, e111(,or 00 $ti combinl direetamellle. El Ouor !ub~trRe el hidrgeno de 10.$ compues tos hidrogenados de lO! d(lDlas elemenWs. Se combina oon la mEl yorisl de loo xidos , de~ pln. lldo . 1 o:dgen Q. Con el egua reacciona segn el esquemll

F't+ H,O ...... 2HP+ con }1I plu' lielllaridad de q.ue lo)~ to mo! da OdiOIlO desplaza.dos 59 eombiDlln 110 aMo entr9 s, sillo que tambin lo hac an, pRl'eialmente, con las lIlolcu lA s de ligua y flor . Por es to, duranto esta reacci n siempre se ob tiene, adems de oxigeu n ga80'O$n, por6xido de hidrg9110 y 6;;lo dlt1or (F ,O), El xido dtl fl or es un gll5 incoloro, dtl olor semejante el del ozono (vase suplo 3). El (,mpletl del flor en la prilclica slo det9 de I,,~ (.!timos aos. Fuotl/lmentalmeote, SI! empl"'a P&tlI 1:1 h~ l oge n aein (fl uvrizecin) dll comptledos orgll ioos (es deci r, Plue la 5us~i tuCll6n del hid~no de los 10 i.sWII5 por el fl or). Esta pn ,ceso Ii a :adqui rido gra n imporlllocia, porque mucbos dariv:ltlos " rgnieoJli del flor poseen volil)sas propiedades. A ,1ifereucill d~1 flor libre, el !w.orlm' d~ kdr6gmo (HF) }' muchos derjndv5 dol mlsm<l SO han vellido tllnp Jeondo de!!lle h~ ce olllcho tiempo. La ClJlll binacin directa del flUDr con el hidrg6Do va acornpflilada !le gran desprendimien lo da calor:
~lt

+F

t -

2HF

+ '130 ~ ea l

P or lo gener d, la re accin e/l muy vlolonta, prod uCindose unlt eIpl osin luclolSO cu~ndo los gases !le $()meleo a enfriamie nt o y IIn la oscuridad. E!I~ slo tesis directa eneee de valor prctico para 1. obtencin (le1 HF, pelO puede Be/" uUHu.do para crear el emp uje de ruulIl . La ob tenci6n indusllial del fJlloruro de hidrgono se bllSll en la inteJaccln d('! WF2 con el .icidn H:SO. c{,neelltrado, segun la reac ci'lII: Ca!'. + H,SO, _ 2Hf' t + GloSO, El prQCCS11 !le 1I0\'1l 11 cilbo 80 horno! do IlCerO, a 120--300 "C. La, secciones de Jr Instalacin quo sirveu para la absorcin del H F S9 f~bl"icall .Je pl oOlo. El f1 Uo."ltlJW ele hidrgeno os un liquido volti l, ncolotD (p.f. ~83 oC; p.e. + 19,5 oC), miscible con el agua en lod~ 9 proporciones. POSl'!! peoetrulle olor, humea en el aire (a causa de la formacin de io1ita.! de !lOI! roiucin oeuo~1l con el vRpor de lI&'ua del alfe) e irrita la~ paredl'S interiores de las via, re~piralorillS (v;a.se sup!. 4). L~~ pTo pieondn qumicas del Hf depenrlen. nolllbll'ment e de la pre..~O(;ia 1'1 a-wS>ellcia k, agua. E l fl uoru ro de lttlrgeno seco 110 acta sobre la maYtlrla de lns meta les. No rlaceiona t.ampot eco (loS x idos de stos. Sin embarro, s i " la ul ti ma r9;leein ,. inicia, sigue a!)(lIt--

".

211

rind<>re pro r ,,1 mi~m. , pu&!; lo que tomo re!!ulta do rte la ~eg(m el esq uema
MO

re~a iim,

+ 2MF -

M.',

+ H10

la cantidad de ag uo. VA 8ume n la n l[O. El f1 U lll""llf de hidrgtno eClll llun bi.n en forllla an lota -'Obre

los i d~ de algun os elemenl 6S DO metAl icos, Stj a.ccin sobre el di ,;ido d, silicio., SiQI (al liee, aren.) pI'5Ile fi na no. table importancia prctica, pueslo. que Iste entra en I ~ co mpnsicio del virlri,, La rea.cein !e prn duce seg(m el ~igu [en te csq ll\lrn~:
gO.+' HF-.$lf. 1I +:!H,O

Por E!ttJ, el fl uorur" de hid rgenu no. se pued e obtener ni alln aeeoaT en reei ienlH dI! vd , io.. Geoecalrnell w, SM "KIlucJon\!5 se guA rdlll n en bote lllncs de plb t ieo, que son rQsi~te nte5 al H P. El uso lel fluo rvtO dI'! hid rgElUu para el grallado del vidrio. se basa pretiS~lficnte en la In teracoin del HF coa el 8iO,. Debido 111 la eliminaci6n de las p.l'-rtfcul u de SiO!. la superficie dd vidrio !\lB ,' ueh e mole, citcunsl/lnc ia qu .. se a provecba pa ra gra ba r en IJI vidrio lO! slgno:s y dibujos que inl.erMen (v'l\se sup!. 5}. En soluoin aC Ofa el HF SE eo mpo r~ t\ cornil U cido mo/ltJLaaico U I) morlendamcn te fuorta. La so luci6n de nicho cido - ll rLma dll !luorh.dr':o- que se "ende en el C(,me rcio cuulieno por III onoral 40%
de HF.

El 'cid" f1 uurhid ricu reacciona ms 1) mellos entrgicemlllJ le con h. rn lilYIlr(a de lO)!; metll lt!. Sin embargo, ~n rnue h6s ' lCa~ i oOGs la reaeciim 3lo se pro rl llte en la Sll J)('rflc ie del meta! , 111'13500 llLltl 6~ ,B queda prewv. do c" nlra 1/1 accin uh .. rior del Iddll po!" 'lIla cn p/l dtl sal ill$olubltl que 81) lan na. Esle Ci el r-l'lSO, pUl' ejem pl u, dd plnmo, lo cual ofrece la po,,"iblliciaoi do l'luplCHrlo pllra la fabriclldi.n de lI para t M e instalaeioues resisum ln ti. la accj,jn del UF (yea!l!1I ! upl~, 6- ). Las !alos del eid .. !luo rhdriec !o HIIITt,au f lu lJrurQ$. La meyo. !"!a de Ellas.'IU H poco solubles en el ag ll ll : de 105 deriYRllo$ de los metA les eorrien tt.,ti lIol Q mUe!lt rfon bucn., solubilidad los Uuorur05 d~ Na, K, Ag, Al. Sn y Hg. Toda, la ~lJles de d icho nido ifOn \'IHlc nosas. El -'cido. IIn ~oll t ac lo C(lll b piel, prod \l~e g ...l.vlIs quem dUrllS ,n" r (\iciles de cura r (part icullt rmc.n te debajo de 111$ uas). pllf l o cual para mani pularl o S9 deben empl ell.l' g \1 l1n te~ de gom~. La npliceein industria l del cido flllurh(drl C(I 111 muy variad a. Se emplea en la inrlllst ri lll dOlI petl""lloo (en IIU sotesi15 da gaSllloa de ele\' ad a calida d), pA ollDlina r b Me D de las p ioUls de fundic in, ra a parl! a n lisl! de minerales, etc. Tambin se usa n ampHamellte a1iUDOS fluoru tos, qnn ser n obJet.o de e~ \ ud i o en los ca p t ulos dedicados a los elemeutos eornspondien t.es (yR!\e supl. 10).
SU.plttn#ItIO' 1) El t~nlenldo medio de fl iior el! 1M le..."o"" compone U 0,02", eG el n lIJUll de les ti"" un O,OOOO2!' y eo II DCno, Un 0.000 1%. El o-rp n;smo hu. w . no C(lnti.nl CODll'U" , t O" dol !loor prlno pa1 ment~ tll. In, diente. y 'UUO!. En

21'

a substancia da los dieotisentl5 cerca d~ liD 0.01% de Il<'>r, adems, 1!I..mayor >!Irte dD e!ta ca ntidad r<eeo." ,obre el ~"m.lt.e (la rompo.ei6n del cual e~ I"xima ~ la !rmull1 CaF(PO i ),). En algunoli ll\\eBos el contenidQ do flor oseila luerte.. lI\1'nte. Para lo! orgam.mo! veg<!tale. 1 ncumulaein de flor- no es propia . Entri! I" ~ )llanlls eulth/ld,," mil rel,tivamont" riela en !Ilor " echolta y la lent.ja . El inllruo habitulI.l de flor en el "rgani!mo con ,,1 alime"to compone corca dB I mg al da . Se ha ""t.ableddo que el wntenido d.. flor"" el agua potable inll"y. mucho en el estado de 10$ dienu~ de la. per!ont~ (y los nnim8Ics). El r~nlenldo m\~ favomble 88 el de rerca de I mg flor en nI> Htlo de ~gU". lIn cOlltenid ... m! ba jo de 0.5 mgll eOl'tribuye DI dc~nl'oU<i dt elT.i~f: nientrn que un C9ntenirlo' mayor de 1.2 ma:.'l conduce a la formacio de pinta! en 01 o~malte. En . mb~ caso~ 105 dient", M ~omelen a una de"truCCitn m1~ 'o men~ r1pid~. '2) C~be sea lar que la noci.ln de . afinidad ol .:.ledrn . y de ",!inidad ~l ~ trlcu (11I GUf'l- ) nO coil\Giden absolutamente: 111. primera ~ relie,e a un tomo aislado. l",entra 9 que la segunda, a 1m iitQmo en la molcula. El propio' t"rminD .. rinidad " I"' tri "". (oegn Mallikenl ' u ms correcto que el trmino oel~otronegatividad. (!<!gim Pnlin~) , puesto que se ~ babia de l. fondO/lefa del 'tomo. que entra ~ en la composiclon de la mol"'ul~, ala. aproo ~ piacin do la nube clootr6oica tlel eollllc de -8

ae

s:

v"l,,"~i~ ,

riant~ del cloro. su nJer,tronegntividad "".1 "-----' "'~=,'o'---"" en la. moMeul .~ NnCI, Hel y lel c~ovid~ntemente di~tinla . ,_ Fig. VII-lo Esqu"ma del deS83) al 6x i(lo de fluor -tambj~o llamarlo rrollo do unm ro"""i,,,, ~u l ocaflu~ruru d_ oO"ltmu WF,)- puode obt~n9r.!O 1"liliCI. por b ""Mojn: 2F. 2NaOIl _ 2NlF H.O F,Ot. E$ "s"osemente soluble en agua y casi no SO dellCon'ponc por 18 .cci6n de l. mi.ma; e",p"'o. por la le "In de a~nI~ I'iIdUeIOr03 energicos la dtscomp<lslcin del t'.O(p.r. -22/,' e, p,e . -145 C) ... produ~e con b".lant~ rap ideI, E~ un compnesto muy vanenoso . 4.) El cnl.ce H-F so caraet<lL'i ... por una pol.ridad sumamente alanos. (0,39). E.la U la ca u.a de la acu,adi~ima tendencia del fluoruro de hidrgeno"",,"cdar.. medi.nf.. la formacin d.. enlace!! de hIdrgeno (puontes do hid'gcno) "~gn ~I csq\10,na .H-Pl]-F. .. La enerBi~ de este arrlace ~s do un. ", 7 kcal/lltoUlo-g, ~s (ledr, es un poco uu$ e~table qu~ l. dQI pu~nl d6 hidrgeno entre la . m"J("'ul"~ de agua. ~) Los cuos dt~dos de inwraecin del fluoruro de hidrgeno soco con lo, 6xido~ metlico. l" Ion; ametlicos (xidos de no metale,) pueden con~iderauu como un ejemplo tfplco de r~accione5 el. QuIQcat.ili, i., e! d~ir. de uno~ pr(ll;~!jQ~ en lo. cual<JS el c. t~li" a dor (e" este caso. 01 aguQ) no so introduoo al si$lem~ defd~ el exterior. sino que C~ uM de los producto~ do l. rueci6n. La fig. VI1-1 no~ lnu.~trQ tL"", al inorenN!nl.!!ri!<lla e.utidad del eatali.adoT, ~ VI acel~rau d" la velooid ad de e~o" procesos h8.la llegar . cierto Imnto mximo. dc~r)u"5 del tual ~~I" docr~ee n caus.' d~ la di8mi""cin de In conr,,ntraci6u ,la l~s subst ~neias re8cei"nant p.s. $) Adom!l ! da presentar un .. diwciaei6" eloc.t.rolJtiC!l conforme /l.l~ ~cu.cln HF _ H' F' (K ~ 7.10- ' \. el cido fluorhdrico se "Rr~cteri .. por el equilibrio: F" H F _1iF'. E va.lor de la consta nte dc 9llW eq\\ilibrio, IHF;I/lf"IIIlFI" S, i n~jc" GUP la.. toluciol\p., de flF contiel\Cn ,nh ~"inne, oomJloj Q~ (f'Hf)' [de ~structuru lineal. con d (FF) ~ 2,3 ..!.). que "non~~ simples f". 7) La in~ignjfic.nte eleelrm:<lnductibilitlad que uista en el f!uorur~ de hi,lr~no ~ "t. ""ndicionad. po..u iMilni."nt~ loniucir,u pe el qu~ma~ HF HF HF ... n,F' HF" rcla . ,o". da eon In tu",i')JIcin carnc wrsti""

dad. c,nduce fcilmente ~ ambi!:iie<l.des. Por ejemplo , pna la <elcctroncg8.tj"jd.d. invI-

y no del.stQd~ de cit. toruo. El empleo del trmiIlO .~l~(.['oneg&tivl -

'O

:<'!
~

;;

+ +

213

p.e .... 1 ~Jf .. b lilrltl'''ci'' ,,llliu da d" '~"",, tU Mdrd,.,." (h id.odin o.",n) UF" (que tiqnlt eilr~ctu ra li "ual eoo d itomo do lo idtgeDO en 01 "",mrn y d (n) _ = 2,27 .~). Por el eontrario, la formlein deL Jn do 1~onJo ( H, F') nn u ~ara~ erstico PUl 01 HF. 10 qUQ l imi\.;l. l. ~ 1I !oJo n lzacin (N _ ;! . ! U-Il ). L~ trl\l.,,"c.la a l. lorml\<;;ln 11<:>\ (n Rt'i Otia I!\I lJ.'Il'U a t u tOl\~ lo ... ,',II..i~. del Illlun"., d~
h l~lIO . ~r.

menll! Ihe (en rnbei(... de peso wn:& de 6 ; I Q 12 "<.1. Prk 1i.... me.,Ie, ta",bl n clro.! h.al,):[~"OII d~ Ilid ' i'!no !tOn In5<ll"blc~ ell el H F lIquido. EL 'ciJ a f~ 1(r co "on "~n tr.do l"C3<:elou'\ COII l po r .t f~quem3:

Mg, C~, 8r)' Ba. Por [~! SOII'k,:$ I,.J-e.. l' Mi - fll, Ill! deeiJ', a " 'udida qu~ "m oanl . el c~ra~~r m6t li cn ,1 t l~mento. ~"mlnli 13 01 soluhilidad. Lo .. sa l,' lcllinu Jo' alelllno' lrr~n5 d~ 'MOS btl ll""<J~ II!! disuelven en d HF """ el d.,p"...dimiento <lfI] hal\Jw de 4AdrVtc"" >rrespondJ ... ~u. . Ltos".", de loa melln ~~os. ~nhoon lol. o" :!<l dl_Iy"" 00 el HrUquidQ. LII n:cepeill JU$ oll:1'lla&Dlt e!I d 'reY, euyo ..Iubillded H exlnlo.diuull-

0\ JI !" los Ituonlro!!. n,tr.l l ot)' ",,1I1\ ol de 1(oS .uel.ln

8) !IIlcmb.lcl mi'W' " Ire 1 115

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+ ~H.''';' 1-1 ,0 + tl ~i + 2liP..,.. HNO, + K~+ Hf;

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un"" clcetrliw lpitu, ,D ntrn qU" _" el 111' liquido, . 1 ' ''''!.I." I<I, i. .1,..,. t",1I1,, ~ t """ta d~ lA int.,"&cdn por el esquema:

(lilas

1'1UI rrJOIclII u i l,-,/:, CU'l

orlCii .ti(u qlle eOllt"".'" 1I.~ i"",w.

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<:JIrl<.l~.I~~it::l I.m b l~n .",. IIUocl' " mol./l 1111 ",tillO l&U0ljI) S]lICo.N 81

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l.

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,ipico

C. U"O,
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Un~

+ 2Hl" "'" !CoH"O, .HI + Jit

t ~) qu~ altl'lcr<ltI de bu. p." ,,1 u..~ I .... pllo dt 1/iIt8 ele'''6I1tu. t:J l'1~Dlellt o m """,1;1,, es el XuP. (u lO' Qe for",;xi6n: OOkulllll ... I). Ei muchll peor qlltl ,,1 Xtf". y el Xe ... . ' IMdo ""Iublu In ~I HF ljuidCJ l' ,m'tllo menQ,$ ])1'~pltio para lu roacc iml\!ll <Jt IdltlII .
ue!.lIlilln pfC.!IIl.u.n 1 ll o-fUros del :ud.. [11 , ...
Lo~ nUO<"\IrQ$ el )IlftnII JO d .!!<ompo~n en el _gIl8 . PM'I~ndo d m.lluotu rO. !'cl"l)n ohte" i~o, Jn~ oxofl uoruros (XcO~., XeOI'~ , XeO.F. ). los 6:ddo! poco ,"",.uhl~ XeO, v XcV " uf tomo R1gunal e"'ta bl~. ~r "~ndicio~' n~tm.les q ..." co~pMden .. eoto, ':'J:h1o~ do IOl ,(jd~: H.XaO . JI,X.O,. 'l.X.o. Too",; 1M l.'<Ia,pue!toi del MI,...... Mil otldao trJ rtlCr'le5.

.a""

2 , E l eloro. Por eu abuud,nci n en La N uturilleza el cloro se h,,-Ila muycctca rl01 Hilor, puesto qll~ cijllSt. it uy ~ el O,U2''' del n (une ro total da 'toll).OS de la cortata t9rrm; tl"e. E l orga nismo h uma no w nU&no lUlO ,25% de tlllro. ~n pellO. &0 111 NlI l uralnlf e l c.loro se t.IICU l'ntl1l c:r t raottlloa r iaOl.",ole

d iSIJmin"r:lo: pt.'qll~los U lI tidllldL'!! del mismo cn tJl\Ue" la COlIl !ioslcillll de los ms di\"tUOll mI nerales qu e constit uyen 111 corteza ~rl\\! tr1!. Deh)dQ al trabajo de l as ~gull.S, qu", en eL transcurso de ffil lChO! millones d~ ailOS hall IlI'tl~ ionQrlo )~ r()(;u y se han ",v8do en disolu c in las u Jes solubles, eo los rolN! S fuenlo .'leumuls odo compuesl.os de c loro. lA oVll porac:ln delllgu8 deeliWs mare~ dio lugar 11 la fOflD' cin , en di st inl.S lugar" de la Tler n. , d a Inmeuws depOsltos de NaCI , al eUll eo n9Lituye la pl"i nc i pe l fue nte de oblencin e\<.,} cloro,

'"

mundial del d or l>*) es de unos 20 000000 de ' onolaSe emplea fUrld a m~t)hlm~nt e par.. bla nquear los tejid os ~' ll, pulpa ,lo >4pel. par~ e!terili za r el lig ue. potable (~pro:.:im a dll mente t ,5 g por 1 m") y en ID imlu sLr1I qu imi clI . El m 4i looo "{lustr iAI ms i mpo~n t8 HIra la obteocin del duro CI,,\Sis t... e ll In clt!e lr lisis de sohlc in eoncentrOooJ a de NBCI. E n 18 fig, VfI-2 (A- alw do, n-di afrag ma, C-c' l od o) se da el tsqueml\ principal da un elec trolizad or . Dllr~nt ll este proee~o il doru so dllSprcndc erl el j nodo. {2CI ' - le- ~ el,tl; en "la regl6 n d el cit oda se de.'!prem1 e h ( dr~no (21i ' + 2e- - H IIl r se r Ol'\"aO li. Para la oht encin de d oro en 01 l:lboratorio generalmente Sol emplea b reacc in entre el MuO, o eLKMIIO. 'f al !cMo c1orbdrico:
d a~ arluale~ .

F~l C" ll.~lImv

m.

MaO , + H ICI _ ),Inc l, CId 2101100 . ..... lG1'ICI _ 2KCI + ;!)j " c t, +
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+ :m,o
~ CI.t

+ 8U.0

seg,,,,,1:o rcaeein c; nlu,;loll ms ellc'"iic:a /lue la jlrimHiI (c~ta rcqui~rf: ('.J) lellluuien w). El clo ro O ~sh.d" li lire {"!! un gllS liultl ri llo H r du~n (U. -101 C; H t. tl, -3! "C), co nstilu ido pur m " l ee \l1 4~ diflt.<lUli tK~. UlI ,'"Iumen de 9gu a ,li' \l clve cerca tl f> dos VOllllllenCJI ,te drr.: 111 S<llueibll o ltl' lli d ~ SIl SoO.ocIO<1 ~. Jla ma _ajfllf\ tl e clvNl . HaCl
Lo
U>i~'D() q 1l8

,,1 [J or, 01 cloru pola~

see irriL an te ,, 1M e inflama

v as rIl5-

pirat.<"ias . CO IIIO pdm+' r lI ux ilio, '-'n C~ _ Sli.' de eU\'e!lenD m leuLo crin ([iello gas, so e luplea 14 illh ~ laclI lI e \'ap"l,,* de alc.'bol CQ II cler, Ta .u blen es ell.

, ,

Ult la nhnlac ,," de Vl p "reti de II U<1 $oluein a c u o~~ ,le am() !I ~co. Por ~II funcin quimi cu c arl\ct~rh tica. el cloro pr~ "t", a us loga con el Iluor: tam bi n ~ un lI.eth'" lID nul4t fIIono~"tltnlt,:'\o vb~~ II I ~. S' I ac:ti .. id all o).~ 1Il~ll or q ue la lid flUlJ r , por 111 ( unl ste pl~ In c~'[l nci'~([ de dtJ~p la zH ni clor o de ~u~ cllmpl1e~ti, s. dd ! A p..sJIl' do ell u, lit aaiv i ll an q u- l' ig , Vl1-~ .para " blffiriII JeoI-n!i."dnr del mica del c!l)ru es mu y e ll)~'lld a : se CUIO _ cloto. billa \'.010 c,,!i 'orlO! 1()l'I 1.... hlel cl)rrieu _ W~ (el.l , a lgu Jl~)S CIlSO~. ~6 1l 0 11 I)f(.;cncla de vl!!l tigio~ \le ligu a 1) por 18 .acc\O'1 dol clIlor) 'l e:on .LO\los los elementO!! no motd Jic~, a exco pcl oll del C<U'bOIl O, el mlrgc,) y 01 v:dg,;!lo. Es imporLllnta remaru r q1le en au;e.fl\\ia <10 hum 8d ~ J el cl ~ro ptcticaru eota on ~ cta Sbra 01 hie rro (vase lIUpl. 1).

11."1""'''''

2t."i

w reaccilm

del cloro con el hidrgeno conlorme 11 la rellccin

H. e l, "" 2HCI U kell ell eo nd i cionl'~ norma les e5 mll y lenta , pero') p'lr 111 aceill del ctl lor o de una fuerte iJum ina cln (~ h hn ~ u lar direct/!, en la de " Iagoe s io, etc.) est os ele menl(oS rcaccionfl n con ax-p lo5 in. El es tudio mi nuci oso de Is la reacc\ll pe~rn it i ,', estuh lece t' el car l.cl.er de ~ u des8l'fOlJ il en l a, dis tint as ela PIUl (d cnomina d ;t~ prrxe!o, e ltmtn rflJe~). En prim er Jug ar , por In energ la (hY) de lf,, ra}'IlS ulLravio let a (o por la acGi n d el r"," ur). la molcl.Ja tle don) se d isod (\ en l omos, 'lile acto segu ido rco cdonllll enn lu molcllbs de hid r6gcno pa ro dar Hel y u n 1t oOl (l de ILid rgl!no_ E,te, n s u ,'e!. reacc iOll a COn uoa uwlkula de e1 0ru para dar HCI y UD a lo mo de r, lhr ..., y a<.1 sucesi. va mente. T on o el procese pUl'd ~ ex p f~sa r se media n te el sit u icll te esqu ema:
Z)

3)

1) Cl. +h" .. CI.,..CI (excHlI<: in inie id ) , CI + H. _ HC1+ 1J H+Cl l - li CI + CI, (9 U-.l

D e esh nl a n~r8 ~ " h tioIl O como ... i J i jJ"9u W5 ''''11 Wd<!:PI D d I' rG ac do ne!! cno~u tj ,"/I:<, ca n In particu la riflA de qllt-, de cada mo!ec.lla d hljei. ] exci t ada de e l ; s" forw a hasta Un lIlilll) de rn " hienlas de He !. La.s rU.eelllJle5 d~ e~te tipo se lI a m/l n rea(;ejll'H!~ e ll (U dUUl, . y d e~e ro' p ~ bn UII importan te p.!Ipd en el de~,"H'1"{)lI o de m\ldHl~ proeC'!05 qufml cos (vase ~ upJ. 2). Craude:! cen ti, lndoa del HCl ~ o "btiem,m n' uatr inlm<lfl tl) ("" mo p ro duc ~ o secu ndario de la clo l"izaciun de 1<>'1 co m puestos VJ-g ni CO& (!i'Og n el esquema: HH ej. *" Rel + He!. dunde H es un radical ore a u icu). S iD ej'lba\o. el pri ncipl!.J mtod o i lld ll~ lr i l!. l pora la o Me uc iII de cido c1orhJ dr i:o puro es la s in l!!sis. Como m a ler ia pr ima se usn n el cloro y el h idl"f eo o (J ue ;e obtienen lIim ullne3meute po.!" e lee( rl b is do UPB .sO )UeiII d e NIICL P ara e,i lilr q ue e l p rneeso se deso ll"olle con v ioloncla, JOIj tl OK e a.res s610 ~o.I Inercia" e n el 1l101J}(I1l l O en qu e dllbll producirse !u inlHacci n ( v1!8so Slip!. 3 ). Otro mtodo pa r ~ oa te ue r in du st ria lmen tc el He! se .b asa en la II cci(l1, d ol cido 5ulh"r iCI) concentr a(! (1 sohrt el clor uro &t di c t> , d e aeuo rdo con 1115 rea cc;<)nes: N, eI + H. SO. - l\aH 50, + 110 t Na O + Na HSO. = 1".,50 , + Hel t La pri l11et' -tr&1J ~lIrre )"a pucilll mente en eondiciolles norm 8les J. dI! f Ofma co mpleta pvr Ja ain de UD H,:ero cll lent-am ie n to ; la segunda se veri fica s1Q 11 temperaturas rob elevadas. E l proso le elec tila, un lIO(J! hornos meca njcos de !fI D rendimie nto. El cloruro de hid rgeno es' \I n gas incolO (p .f . - 11 4 eC, p.e . ro - 85 OC). A la t emp er~tu ra co rriente y en ausencia ' d o humedijd nn rea.::cioD COD II!. mayor B da los metales y (){J n Si,JS x idos. El ( a ))::llno ID. est ad o ga !;6O ~ O Jo ox id,B,,8(la me d iante Ja lIui (r del -ca.ltlr (\;85. supl. 4).

216

El cloruro de hidrgeno humea en 61 aira, potque forma gotitaS' de niebla con el vapor de agua. Su solubilidad es extraordinada: en coudiciones normales t volnmen de agna es c&'mz de absorber 450 volmenes de cloruro de hidrgeno. La solucin aDuosa de Hel se llama cido dorhCdrlco 1 es uno de lag. cidos ml.s uute,. El cido clorhldrieo concentrado posee llll pesoespecifico de 1,19 gfcm~ y contiene C9l'Cl1 de 37~ de cloruro de hidrgeno. Cotila otros cidos fuertes , el HCI disuelve enrgicamente muchos metalo,_ Le mayora de ~Ug 5ale3 -llamadas c!Oruro5- son 'w l ubles. en agua. Entre los clorums de los metales corrientes 5610 son eSC3.samento solubles el de plata 'j III de plomo. E l GoMumo anual de cidiJ. clorhdrico en todo el mundo, se calcula en millones de toneladas. Tambin so emplean proru ~~mento muchas de sus sules (vase supl. 5). Como el cloro no se combina direcb.mente con el o:tgmo, SlliJ. compuestos oxigenados slQ pueden obtenerse por mtodos indireclos. En el estudiO! de los pMceS<ls do f',rmMin dll dic hos coulpueslos eS" conveniente tornar corno punto de partid~ la reaccin re,ersibleentre el cloro y el agua,

eJ, + H,O ... }lC] + HOCI

En condiciones normales. en sus soluciones saturadas se llalla hidrnlizad" cerca. dl' un terci" de t odo el cloro disu[)lto . De los dos cido~ formados por hidrlisis del c!t/ro - clorhidrie() e hipodoroso (I-IOCI)- el primero es muy fnerte , y el segllodu, muydbil (K = 410 .... ). Esta a.cu,;ada diferencia de fuerza entre t<lS dos cidos puede apl'ov6{;harae para. su separacin. Si despus de agitar p<llvo de creta (CaCO:J en IIgu>! ~e llace paS<lr cloro a trav!; de la suspensin , el cido clorhdrico reacciona' con la crota. (~gn la ~uacin C@CO, + 2HCI - CaGI. + CO~t + + H~O ) y el icido hi~cl oroso se acumula en la solucin . Si sedes lila la ~0 1uci6n resultante SO) obtiene en e.J fTa~co receptor un solucin tlHuida de acido hipcloroso, HOCl. Por ser el cido hipocloroso un compuesto inestahle, se d~se(}mpo ne ll!-n t amente inc1u ~o en esa ~oluci/J dilnida. Las Me~ de dichO' cido se llaman hipocloritos. TanLo el cido RO el como sus SIIlesson
poderoMs agentes ox idantes.

El mtodo de obtencin de J()~ hipocloritos se basa en el emple() de la citada r{laccin reversible del cloro con el agua. Co mo las do& 5ubstancias del !eguntlo miembro de la ecuaci6n - HCI y HOC1en di~ol ucio dan iones H'. Y los dos prod uctos iniciales -C12 y H~O- prcticameuLe V lo~ forman , el llquilibrio puede (/e5plaz3rsea la derecha al combin3rse los iones !-T' . L a 10rma ms fcil de conseguir esto es adicionando un lcali a la mezcla renccion30te. De este modo, los iones H' , a medida quese 'ayan formando, Sil irn combinando con los iOlJijs OH' para ormsr molculas no disociadas de agua, por lo cual el equilibrio se uespla-

217

'tara

&

la derecha. Eu\p leaOldo, p',r ..,j/lOnpl", el :-;'"OH ,

WI,drl!rn "~

e1 1 + H. O.,.
IIOCI

IWCI

+ 110
+
;'I:~Cl

-r-

!lel

2NaOH -

N.OCl

UI.U

h ~ u.

tu !(ltfll :

el, .I :m .. ClI! - l\nOCl

+ N..el , .

II lO

C"' IIO) J~'~!lltatlu rI ~ 111 YUJlccllI de l d"J'(l e' ,j, 111 5(,!" cin dD Ilc~li !;O ,,1'li<'IIC, por eoos:u i ~nl e, " I> a mezcla d/ nles de If)~ 3cid(l~ !JipvclIl J"S<' )' c!(irhtlr c". [,Ir PI'C )I;Ol;(' tie" lI g(jIU im l)l>rl :lIlCill lJll ra la. hul .. ~t r i; . ya qu e 111 sol uc jo}u rcSli lt tlfllc (sol llc iu" ti c h i pod ,, ~it,,) C~ 11/1 p>llcr ..... u ..,:. :irla'lIc }' ' e util ila prolusaroell\e I' llf a el blau q ueo
rt~

ll!!l dON] con un le~li m.os baraLo, el Co (O H}t, !Q oLticne un prodOClo ll~ml\du cloruro de CII/. La ronccin Vl1ed.a e xpn:'M rse mcdi nnto l\ ecu,u: n el C I . + C~(()II), _ e .. + ~I.O ):>,11'

tdns (de a lgrxlulI y do 1i11O) r

r~u ee i<n

p~!'C 1.

<

OCI

.Ie u,' ulJr,lu CUh la Tu,,1 e l CIOlf!l 1'fl ,le "al es UII MMI mula de lo,,; i"idus

cI"r hid r icoI e h iprluws o. El dOrllJll ue c~ l es 1 jl<JlYh bhlllru. que pl"ll'ft II n elovadu Jl oder 11\ ....ddallte. So uUli !;I. i'lH"1I el hlllnqu~u y de ~ "k'o.Oti n. Es tambi n uno de los ",Ii ~ im p l\l'\:ua~ ~ tlgM I", (Vltigs . ". dod,', no utralb"nt .~ cI ~ 1011 ~'U(!.'\ d~ gllrJITD (vase .~ ll pl. fl) . El c ido Ilipoclorrs(1 lIlore ~u[rc, ell la soluciu , lI"Cs rlisti rr LuS pl'foUS<lS rlc ll'l\mr"nnaC!Il, q,e- se ve d fican lndepeurtenteDlcnte )' (lile. por >:,le moli wJ, reciben 0;1 IIQlllb!'P. do '"t'QuilJ"tII para/das:
:!) :tII DeI -

" ItOCI - HC.l O H. O a,o 3) SHOC1 ""' ~J{CI + (lelo.

+ +

Dichos II roc~so~ son S U 9Cl/pL j L I ~ s ct~ roal1u.r,,, 5 1muLtii"e~mul\lrl, proro ~ " I< \'eL 'JC i da(le~ rellltivR' d pen.d on nlucho de las cond lc(I)I\~5 d tu las. r.lodifiCl.udtflo, en tfl'll forma adecuodll. se p uede c() lJ ~gulr .que III nCS<:QlllpO:l-icln M \i'eririque totalmelll-e Cln un soll,1 senUJI,I, B/IIjo 13 accin de la lu& !kIlar d irecta, la d ucumposicin de l ~c id o h ipoc!ur<oso se dCSllfroilll coof.. rme 4 lu prlmeru reaCGiuo. Del ", l~ mo mod o lra o~l1 rrc ta 611 pte!:!Cn . . . ia de subslllRClu CIlpac:es U9 CO D lbi lI al'l!e fA cilnu:'Ilte con. el oxll'no )' en prese ncia de alg 'UlO!> ca talillOdoreIr (por ejemplo, de salu de ceban",}, Al desc.ompD llel"SB seg(Ju lo segll.ndll ft.'IIC Cj,jU. el ~cido llipodurtlSQ d ll un xid u de cloro, el monxido de cloro (CIIO) . 'E sta f!!accin ~e P\'o~u ce en p r~ ~enci~ (h:l ~ub~ L a ll c ia s desbidrata nles (por ej\.'mplo, 01 CaGI 1 ), El wouuddo de cloru es un g"'s. pardo flmariJIo, expl rlS iv o. de (,lor a. doro {c.f, _121 'e, l.e. +2 "e). Por r~a.cci6n de l Cl ~O

21H

y del agua se form~ HOCI. e~to cs. el xido dd clom es el Rl1hd~ido -del cido hipoelorns o. La des<:ompnsicin (Iel HOCl segn la tercera ren.cei6use dOSR ~rolJa fci lmente pur la accin del calo)'. PDf ellQ, la acc in del cloro sobre una sr/lucin caliente de ilcali se expres~ mediante la ecuacin total:
3Cl,
L o~

+ ti"OH _

KClO.

+ SKCl + 3H ~O

prod\lctos le esta reccin SOIl 01 K-CI y 111 sal potsica del dcfd drico (HCI0 3). Como esta sal es escasamente ~oluhle en agua Ma, se prt'cipita por enrrinmicntt> de la solucin. El cido HCiO~ libre sjo existe en .'IOlucitl. Es un cido juerle (~e disocia aproximadamente como el HC I y el HN0 3 ) y unagellle ru:idrwlc muy acUuo. Sil Mrrespondienle anh!rlrido 1l<J ge coilOce . La~ snles del HCIO a (JeJJom i ll~das cloratos), l\ diferencia del ac ido

cl!ico libre, en ~stl\(IQ [lo s(Jluc[n no proseJlt~n pl"Qpieol~d~~ 'JxidiJ.lltes. J... 3 mayora tle lo~ clnratos son incol~r()s (como el [Jl"Upio ci d o HC I O~) y oolllble~ ell alnl. Son mu)' venenosos (I'';anse supL~. 7, 8). Al (:nlentlll"i;e. el KCIO~ empieza a r [Uldir~e y QSC(lIlpOllorge CllH IlUO la tempCI"3tllra 3lcall~>l unos ~OO be, 1(1 deSCOlllposicit'n pll~ de verificarse en dos ~entidos:
4Jo:CIO, = I,KCl En
pl ~~Q "cia

+ (;0,

,;

U;:ClO. _ :;KCIO,

+ Ka

de caI3Ij,,,\I,,,e~ (MilO,. ote.) In ]osc"'nposic i",, ;;.Q pr<ldute, fllJldamBlltalmrnte, ~ollfonne ~ la prim<;-ra reaccin ~. UI1 su i\usenc1a, {)()lIf<.) rmc a la wgunda. El perclomlo p"l:.~ico obtenl\(/ C<JlIlll producio dI.' ,,~t~ (JUma es poco solll!Jle eu ag ll a y pOlo ello puede Sf'f ai.~lad o \\eJ cloruro pu\.lsico sin tlificulta{1 (vase sur!. 9) . p(Jl. l a accill tle l cilJ o sulfrico concentrado ~uh\"e el pereJ ura lo

potsico o;c puede ohl~n~ cido perclrJru; (HGiOi! libre. E~te es un lquidu incoloro, fumante en el Aire. CClmo el HclO. e~ voltil y a presin reducida se destila sin de;;c,jlllpon",n;c, puede 5~r ~islado IciJlIwnle de la mezcla reacdOllante :
KC1 0

+ Ho$O,""" KH:;'O. +

HClO.

El ReJO, ~ lIhidrlj (l.f. _ 101C; u. a 18 mUl d e 11::) es j!lest~ble y a veces estalla incl!lsiJ almaccnl\ '\IJ. Para la ventn ge expendo nll ciuo al 72% , pe-rf~ctamente est:lblo. COfilO agente oxidante el HCtO. e5 mucho D\~nos activu que el H CIO~, y eu soll1cione~ dil uidlJ.s pl"l.ctical!lente no manifiesta pode IJxidHnLe. En c8mlJi". su carcter (cidv C~ ex tra,wdiua rimen te acusado: es ellicid mar Ilate d~ t.OO()s 105 conocido,. La;, sales del HCIO" pOlo regla general, son muy ~olub le~ eH agulJ.. Lo mi;mo que el d{!o, (a mayoria de los pel'CloJ'aLoS son incoloros. Si se c~licnt.iI dbilmente a presin reducida Ul1a mezda de acido perclol"ico anhidro y pentxido de fsroro (PIO.), S~ de~Lila Ilnliq\lido oleaginow, incololo, que es el heptxido de cloro (anhdrida pnclrko)
21!l

+Hi oc

Il)rmlldu seg II la roII CtiU:

:mCIO.

+ PIO, -

2HPO I

+ el lOI

Le estructUrR ti, la. molcula del l1 nhidr id Q pere1rlc" (U . - 93 "C; t.e. +83 ~C) respolliJe a la frmul ll O,CJ-O-CIO,. El elfO , pu ed !!' IIstallH ~'i(llentaOlcntll por la acc in de un inte nso calentamiento y por >erelIsin. Por inlcracci," de l mism o con el agua se fortrlll len lllmellte /ti,lo pe rcl:irioo. Aunque ~'fI se tlllH mencionatl" los nombn>$ de 10l! j,tidos osatido, dd cloro y '1~ de ~I!~ sales, l'l(IIl8ideralllilli til confronta.rlos en una tabla que incluya tamb in el inestab le cido HelO r.
IoClOol
l'~, .. yl ...

k'.
C l orit.o~

C1OT~~Q

t!iPClCI."..mo

Clvw:o I'rrd6rtro

HCIO, HeIO. RCIO,

"OC,

HipodOlilOl Pe rel orato l

Clw... llI!

La" frmu lAs estrutluraJes de e!tOl! tll",lr... ,cldos SOIl Ial! 'fuien
' ('lO:
H-O- CI Ii- O-CI _ O H-O- CI<

o
O

H-t>_~I _ O

Seg ll loXl infie~ de dic:hag frmu l1l5, la valentia d!'1 c:loM en dicho. Cido! es. m!pectlv.m~nte. + 1 , +:'1 . +5. +i . Si !le efeetti a una ~I)JOpqrQei\in de est O.l' acilos se: n ntS prillc:ipa les propiedades quruica~ - aclt1e-x y pod~r oxitla nte- !e obtendr el siguiente esquema:

Por collsi:uientc , la IIddel }' el ptlir ox idante vlI ,"an en

HOCI

HCIO, liCIO, !-ICIO,

~e'Hdo

I..,' ...... , a fle! p"'.r a' ldlt; le

contrnrio. El poder o;:idflnte, en general, es tanto mayor, cuanto men06 ~sh bl! es d cido. En docto. 10$ cidG8 hlpooloroso yelOtO'O s61u presenta!! oie rta estabilidad en solucioneS dHu id" s; el acldC) a dri co ,Puerle ",lcanzar ya un. concen tra cin Jo 40,. . mientras qlle el cidu perdri co SlI conoce e n c$l.lldo auilidro. Los Ice!' primeros cidos, ell solucin. ~ de6CO lIl poMn ndualmen to. m ionlrEu 'llIE' el ci4u pe,elrieo puede ser nlmllC8l1lldo pflm vn tiempo indefinid o. Sus respectivas 8:l11;!s. pOlI IOl general. SOJl much o ms estables que los cidos libre~, pero ~ u estabilidad E' uardll la ml!lma relacin que l. de 11)5 oorrespqndlen tes cidOlS (vease sup L iOI.

no

Suplementos
1) La inlerlcei6n del doro con el IIlor 5610 tiC product cuando su roBlel. ;,. calienta m~ d~ 270 'C. Sa conocen mI cloro!luoraros: e l F, CIF , y C1F" Todo. al1o~ en condiciono! norrnde. oon g!SM y en .u!!Coda d~ humedad f;On ~"t8.ble., pero 00" d"cW el punto ne ,.t a qumico oxtr~()rdi.o8ri8menle activ o'" Por ejemplo, en la umsfera del C1F, el algodn de vidrio 00 inflama. 2) Como un ejemplo mls complejo del proce.!O en cadena pued a ~e rvir el 'Curao de la onnacln del npor do -.gua blse do elemento.: el comienzo de la
H, H O, _ OH 0, O H,. _ OH H etc. Como vemo~ en ""lo. ""'Iuame!!, el nUIDQto de participante. aeti,",>& en la re~cciiin (OH, I;i. O) crece suces1! ... menl.$. gracia. B lo cual el rraoe,o trani\CuPre con autoae!erlcin. 3) Pal'8 la smteli. dol He On c1i<:ala induslritl so emplea una jlls~laci 611 (:ll)'O esquema 50 muestra en la fig. VII3. Despu5 de enecndida, la lQQzcla da do'o e hidr6gno contina Ird iendo coc llama moderada , dando lugar 11. J.

'Cadena da (con la enetgia de aellvaei6n da 45 kcalfmol) b reaccin: H, 0-, _ _ 20H, de .pu~" 1_ ClIdang SI! ramifiCll segun LoI.esquemlU: OH -+ H, = B,O

ti,

, el,
fi g. ViloS .
ElIquem~

de un& in!tal acin para la

sinl.tJs1~ d~1

lIel.

f"rulacin, d~ clorura d. hidr6geuo . 8ste pa, a d~"pua ){}' do! lorre! de absol'cln. eu 1M qu e es l lwlrbido por el agua . En el , i"~ma .., emplea el principio de "" decir , que eJ ga! ollquid 00 desplazan ~D direccioDeiI cont rarias. lo ou al asegura una !b5llrdon total del HCl , h."" de "! te procew una operaci6n continua. . ".J ' J La r.,.r,c in . n la fa!>C ~""asa 'IOJji P 81 esqlHlma 01 4llCI _ 2H.O 2d. e, l'e\'er!lb le. Por deba]" de 000" C su e'luitibri<l ~st dp~pla.ado h derechai poreocim:>-. de ~os f,OO" C, a 18 iz qui erda. En e9\a reaccin o"taba ba"Bd? el mtodo de obteoolOn tcnlca dol cloro, que .., u ,~b~ an\(!" con frecuencia: hacIendo pisar la mezcla do HCI con aire por cneilU8 de un catllind or calenlln bn.ta ,[,()" C (asbesto imprognado con un~ ~olucin de Cuel. ) S\j l o ~rab8 obtener cloro con un rendimiento dol 70 % del tcoriCQ . Debido al dfi~it 00 doro, cancterbtieo p~ra Io:.s ltimo! 811"s, es!(o mtod" puode l dquirir da n1l8V<l import~nc ia indu&IrIsL 5) 81 kid<l c10rhdricn "" contlano en el jUlio g~5t.leo (eercl d. un 0.3 %) ~. d egeJUpela uu importante papel, puosto que contribuyo" la digesti6n dal ahmtuto j' extermina l u di~tinta~ bacterias morbfica! {do la o6lera el (iful y Olr8S). Si e.las hacteria" \lo,sn . 1 e! Im&:o con UD8 gran canUd l d 'do &Ii"a, ~nt<)I>CQ3. a consoouencia de la dilur.in de l. soluoin de He! tll""" quod." .iv.... y pro~oea la onfel'T!lenad d"l or~ani"ma. Por estn run . durante 115 epidemiu
<:onllaGorri~uU!.

22.1

es sobre w.Jo pel igrosa el ' 1\14 llaMa . ,\1 a UII!eltur b. COll(~"~o;ac i{,,, de He! do ,,1 e$d.mal!O!e 5"m le pil"Olob, t. cu d a el i m ,,~ to Ul ~Ddo UIl. pequei. clln li,lI,d d" N.IiCO~ o bm :\180. P" . '" oollu8. io. en el c..50 <It insulieieocill. de /IoeJdt1 f D ti )\11:0 ( :i.t rieo, .. I'fCel a !.ornar ki du cI",h id';t o fS-.5 gola~ de Ile l . , ~ . J " k, 001>",,"1,,,,,,,;';11 PO' 1 1~ ~ ~ ~ d\l agua antel o dW".nt'l la comida). . .1) En 0i.I airo. el d"furo d. ~ I ... .mcompone gr~du~hnen l e. en )0 tundamo". al, !lCffln l. ee\!.cIGn: 2.CaCl(OC1) CO, _ CII CI, C~CO. el,O. 'or lo aedon del eido dOI[ldri<'.~ .obre . 1 do"" n du ralo ae de~p]'(l"d" doro: Cn(Cl)QCl 2HCl - Cae l, Ii ,O el. _ El doruro d. e.l de huena calidad 1 "8 ti! upend. ~n 01 ~omere io pO!W ~pro:: im.d~nl.ol>te 1.. compollellI ~Ca(CI)OC1.c,.lOIl ) XI I.OJ MI con l ~nd" ,' n cloro oac\b'o. {eeto ell . 1 clo ro (,lesple.ndido por LA lICdn e liei do clGrllidrico) eotlsllIu,.e C1'n: .. dft lO" 3 ~% f!\

,.~

... XC I 20. slo e& nlela a m~5 da 600" C. 10) P..... \.o quo 01 MCIO. 11 f'1 m csuble de todn. 1 ox'cia oo Je elo'"O, 0i pod.rla ~"JlI'I"U que .1 reQctlonar el cloro to" \111 "ki li lIC! rkoberi~n lo.",. r InIllotdJ .... mooto S! u l ... No ol),,\.IInle. al prineipi(O $e obtifnt n compuesto. 1'I,0nO* e5Lalolcl, 1 e".l~ 11 eontlllllaein !1$ naIlO \N.fl ~dual menle (mi. 05 ' ripid~"tt.Dl" al calentad...,) ell ms a:ol,\b", . A ha. ~I f!ludio de 111\11 ~ rJf cla 5jlJ1lt}J;UIN ~I""". ya G31 L IMN .. (lOO 1M 2) liHahl@ci6 .. It.mada rf,ltJ iU .. ~ d.pg, Ik l. ' 10<014" , en 0' .procuol <lu... j~n al pri oeipi() "" 101"..... 1'1 , e~ mln
II!!

te tUI (p.r, blan~loe!ldn d ~ lO{ JdOll. D J::n la indu~lria el KC D~ b. biLu.JmenL~ SO obtwr141 por t lectrlisi l Ile) una !I(I lucin de KCIO. Ifcn lO ~,q uem!: H,O + KCtO, '" M,!e'todo ) + + J(L: J( , 'n"do). ~"du~on\P<'~tciO" trmIca cOIIutm, ~ 1$ C<lIlRcl 11 KCI O. _

6) PQr ro~ec,6n del CIO, eOn una solun de i k ll Jl ~~ IU Tman do: y.J.~ . uo cloralu y un dorifo: 2ClO , 2KOlf _ :. CIO , KCIO. 1-1.0 . El '~ldo d~roro puede obtl'llef$<l por ~p"'ado d,,) clorico ",,di~ ,,\e I n~ rra~dOl 'es: BIO, 2CIO. _ B.(CIO,], O, Y BI (C10.), )I,SO, = BaSO,' 2I1 CIO,. t;1 ine stotl.l<> c idodol"O!><' (1( - O-', ~lo!wIl.O en JOludorulS dlh,idu. ell In q ue &! dl'&eltlJ>OlJ' r' pidollleota. Sus sa lps (1< I'!'r regll cenera! , wu ine~lora!l y "",I.. bles en ' rN. A d ir~.,.nc ia ,le 1 hlpc Ol"l l!M. d",hM N I_ 05 !Il' elllM;\erizan por ~n11f I C\I.ado poder o:ddanle 3Obone" le ea 301IIei ... _ ;i.c;idu. ~~l NaClD. "" ~ Inpl~a para l. I3hrkKl ~ n d, pN:JlIIr.d(l. pa r~ 1.0 iIo d ".~"'"

;) Al "Ientar hui _ 60" C U l'I&Ic1~ b !la ,oo.da de KC1~, y cido o~Ji I h:o '''lC,O,), le 100M, . " la rNCO::i,'" ZKClO. + U.C.O. - II.. CO.+ COtt + + 1,0 + 2C IO.l el d lbtdl) d~ ,1", ,,. ga! !In color II ma lillo ~",I",o (t .!. _:'Ir" e , t .. + 10" C). E l CIO. li),-Q ' " ill<ll lable y r.ap.u de d,:$l:v mpone'l<I con e:rpI Ol lu. [1 IO luble en a:ua.

""'/''''1 '

me Die. nD la! !\I bsl a llCliu mis estab)(5. ' .oo lIS 10;)$ pt"6.tlmu par RO ne~1.abi ll

:u.ein e.xprcs.da por I~ u a tlo l~ s etapas d~ la rl)jlt(:l(in DO !lit. inIJll!dilu.. meotl. 1 l ... lsl4. Mienlr. . llnt .... al till.ldi.r l. marcb. de 10_ pl"tl~ qllm looa r.I?U1\.a oon lreeuonc.i. bIInaD te til .

f:n t.<>dn. lo~ CMO' t"."dn la tran~formacln ijlt.erlor ,Id lo. l"od\lc\.o' dlt ru~cJ" relali\'amenta m~noa e8t.ab10s o;e rCo"liUl muy r'\lldam. nls o. al 000 tClrJo, mlly lenta nlOnte; n oao1.ro. pr'eti<:amente , bieD no lo! ohscr'i"AmO!, b ioo Il<l lo! cOll.llderamo. O OUIO roducto. lnwrm<)<!io . Por er,l.. run. la gener.li -

dul al . lstem. mi<:ill.

3. Adsor'!lin. A fines del siElo XVlIl ya So'I conOGa que los P!OS, vapo re!! y subsuncias dlsuelllls ~O D suseep li bJe~ de adhesi n en la superficie de euerpOl slidos. E ~ta fenmeno se denomina ad#onUn.. Los en!!os mA, frecuentes son los rle ,dsurcin de vapor da agua, el cual es ad!Orbl,Jo en mayor o menor grado por la superficie de todo~ 105 objetos que ~9 encuentran en eonh,cto con el aire, El aiUa ~dsorbida. CO011lmelte llamada hlgroJCp i~, influ ye conaid6l"1lb lllmeolf scbre las propiedades de In propi a! substancillll adsor_

222

bentes, y por ello debe ser iel\la ell cueuta en mucho~ p_ocesos r industriales. Uoa de las substancias dotadas de mayor poder adsorbente, es decir, de mayor pouer do adsorcin en la superJicie, es el carhn vegetal. Ln elaboracin (Iel mis mo a temperaturas altas llIediaDte npor reca lentado eleva con~iderablemente sus propiedades adsorbentes: es te carbn activado constit11ye la parte ms importante del principai medio de defensa do las vas respiratorias contra los gases txicos, esto es, de la careta, antigs. El origen del podeL' de adMrG i6n puede explicarse con ayuda de la fig. Vll-4, En todo Querpo slido , sus di~tinta~ pllrtcnlas constituyentes ( t omos, mo lculas 1) iones} se hallan dispUl~stas en ~!In orden determinado, pero las que se encuentran en c\ interior Iel cuerpo se hallan , con relaci{,n a las de la ~uperficie , on otros condici<lIIes. En efecto, la partclIla A est roueada uniformemente (lo partculas por todos latlos: por consi:uienle, Sil campo de (uerll\ exterior est compensadu igualmerlte por todu$ lo,~ lados, por campos semejantes de las partculas vecinas, Le pnr- I';g. VII-'i. E.qu.ma del or i go~ do] eampo d ~ adrol\lin. tcula R, en cambio, se enCllenU'l! en otras condicilmcs, pOl'que ~ tl campu de Iuerza n o esM compellsado P (}f un lado (el ext~rior). Por ello, en la superficie quella un cnmpo de fuern Iibr\.", gfaei&s al cllal el cuerpo sOlie!o puede atracr las partculas de las substancias que componen el ga~ ') la d~l)lucin que esLu en couta.cto con l. La. fUOUQ del <lampCl da ndsorci6n y su carcter los determina la na t uraleza del adsorbenle dado y la dispo~icin do la~ partic ubs en su superficie . El podor de ad~orciJj, ademas, depende de la. extElnsin de la superficie. Por 0110, es comprensible que los disUnt08 adsorbenles difieren much lJ fntre si por su capacidad de adsorcin, la nto cuantitativa como c"alitatv~mentEI (vase sop!. 1, 2). Los fenlnello~ de ll.dsorciu tieuen u[Ja gran importancia pnra la pnctit: ~ . A~i. en los tr~bajos de produccin nocivos para la salud se ~mpl()m profusamente caretas ll.ntigs de distintD ti:po. La adsorcin ~~ ~rnple" directamente en el proceso le elabol'a~ill del azcar (~n su purificaci6n). en la industrin del petrleo (para separar la Mllcina de los gas~s na~\1rales), etc. Los procesos de adsorcin constituyen In ha5\l del tinte de telas, cmtido de pieles, ctc. La aoisorcin desempea un importante papel (lJj muchas relleciuues catalticas l' en la quimica de las solucionBs coloidales. Tambin ~irY e de base de muchos mtodos de la qumica andfUca. As, In n,e'ior reacdn pau el reconocimien to del yodo libre -coloracin un" dl'l ulmidn ]lor la accin rIel primera- se debo a la formacin

00000 00000 00000

223

do! un oom puesl{l por adsorcill qUllliU. :IUlIlmenle ha adquirido lIun imporlancia el mtodo CIWrIQtogr6!it:o.fe sepa raci61l de las snb!laneil\.'1, q\le e bits. en una aclSOlc iii n !>electi va de las pal t.c; tu yr JlI(>5 de la Il lnda Inicial.
cOIl ~ti

Suplemento"
de~ puh d~ l d!iOrd n .whr~\I.no l. di!iOlu cj6n 00 la SUhl\.lIlCI rl$Ol'bld.:o., ~Il el .boorb9nt.. es decir. b. diflltJn do .qullk h.cia l.u GflpU pr.hHldu de 3te (.!tw.d~n). o. esta I~ rm. OCUI~ .t .reeor, la ahwn'll6n d. bldr6pno por ,,1 p.'dio en HlRd<l met.iliC<l. Conll

1) A1:llnu veces, fumedllllmente

n m onte 'djso<:ild~l co" lo, I~"e' d.l prtdpila<J o d"'AUD' dr "~reQ ~Q n.~r!Q , Con grAI! Ir.euenela, 9), Ja , ujlCrficle ""1 prociplU.do llC adso rhe n, pnclS/l. mt!'ll.t Jonol id~lItChS a loe qut Torman plrtol et>~$tlt uY~Jlto del mi.mo. Por "j.ml' o, Gnndo SI> .. f"dl un. 1''''"ipit..c.6n en Ul\& so luci n do AgNO,- eoo un' eJOMO de He!. el KKiplUldo AeClldsotbo! fund.!illl(lntalmop le iOIlal 1.<1', 'J" J. "Vtm, c" "odo la plftipit ad, .. .R maliUl t n U ~1w:i6n de HeI coo un M U(~ de A~(OI' ell la !.I' ptdKiI! drl AcCl g:! adsorben p<e1e",nt em&nl~ lo"" Ag'.

.se"d/lS , Iobo lmant.!. 1M proc_ de adsorcin 'J abs<lrcICI 1I~~AIl el n Dm b~ etllC,al d~ Mlnl6n, l' & ltomeno coa lr.rio, J. 41lucin (~ndim"nlo de 11 1 tclbsteoti. -.bid. _1 m.d io circ.u,,".. nte). i\8 dOl>OlOlnII " .....'de,.. 2 Un UMI partiC\llu d, adl(H'Cl';n, del .... nD <loe In IIOI"c;olll!.!l, "" la Id$Ol <:In wlee li~~ de iOM~ de II so lueil)n p<lr . 5uwfide da un preei pit.adD Mn!co. Por ID general. en psto ~ cnos tll:'! una re-la, du I"udo CO n la Gual ..". p"" """ I,,,,,,nl, Gd.!orhido. [& 1""" q"" lorm/J" un "omp~ ..lo nc/l.ft",,~"te soluh/4 (O ~5C"

I ti, Subgru po del bromo, El bromo CO Il ~tit\l)'f el 3 .10- 1% uo la enltela lerr~sLre, y el yodo. el 410""'%. Por el ca.rlc ler de su dis tribuc i6n en la Nntu.ralun a mbos clemll nto! l:1li uemej ll.n al cloro; empero, la fonnncin da depsitos no es peculiar en ellos. El asta/o o astatino se' eneucnU'" en la corte u L orrestro en e~nli dad es nfiln U
y sus propiedades 8(m poco conuda s. La~ (uen te, principlllu de "bLen,;in del bromo en esclI l a iodu$trial son las ag u as de alg unos lagos salad ro!l (O.O I -O,~) % de Br) y alague de 1 ml'Ores (e n t trm;nn med io. 0,007% de Br). Pa tcill l')5 mallte, 51.! ()!Jtiem B partir de l;llmpues L dll! bromo, cfnlllnidu! en o5 cs nLidadu IJequo!slmas en lo! YlI.c imientO$ nll.l'lralos de sales pot. sleas, yen las liguas salinas de l os camptl~ petrolferos (0.01-0,1.'~

dl Ur).
PH, I'lIla obtenci n uel yorJe en escala inUlJs t riel son de im pnru ncia hllldlfmentallR! agua ~ ulloas de los pntos do petrle<J , que CQn tlell~n, pGf WrmiM medio, \w 0,003% de 1. O tra fnento ,je dicho eleme n to h . constitu yen Iils algas marinas, cuya ceniza Jenet a lmenle con " ~ ne "asta O,!i% do dieho elemento (vhse !upls. 1, 2). em pl ea CD n mayor frecuencia co nsiste en al desalojamiento de dieh'Js e1ement~ IJor la accIn del cltlro so lue sus 5ale~, por ejempl 'l, .Mgl'm las reacciolle':
M~Hr.

.se

Para la obte ncin de brortu> y yQdo en estallo libre, el mtodo que

Z"

+ Cl. + el, =

MgCL.
2KCI

+ Br.

+ r,

22'

El blQTM desalojado !le obtiOJlc en forma de liquido pesado, de color pardo rojizo, y el yodo, en estado slido. Por 8US propiolh.dB! f,iel\S, el bromo y el yodo formap un! llede regulu (lon el cloro y el flor ; e~to 'se apreciar bien al com parar lo! datos de la t abla quo sigue (en la que talllbitin se ha Inclu.ido el bidrge no):
J'Iltcnul.

I ,..
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lIn OODdlelonu ""'..,. la

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.~ro%uro...

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, el.
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incolDro cu incoloro

'erdeAmariHo 1" 1'(i<Nolizo negro."iohcco

-'50 _""
- lOt
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UI

-'" -,,, -,. <S. "

El ~ especfico de l bromo es 3,{ y el de )'000, 4,9 g/cm'. Cumo la prwn de \'a pOl del yodo sl ido es muy elevada, ste gene ralmente 58 sub lima por In accin del enlor. Esta propiedad del yodo de sublimarse se eprovecha para la purificac in del yodo indus trial. Lo, vapore! del }'odo, de color violeta O!lCuro, y del bromo. de oolor marrGn rojizo (atio mh), puseen olor irritante. La Acci6n del bromO sobra elllrganis mo humQn o ec muy porecido o l o dcl cloro. La meyor parte de l bromo ~e COll5UW O para l a elahoract6n de ad itivos e!peciales dest ln.ados a elevar la calidad de los combusti bles pllU motores. El yodo se u~a romo antisptico eu forma de tUntwu, en solucin del elemento en alco hol , al 5%. Estos! dos ha lgelw6 pu adO;! son dI! amplio U$O en la med icina, fotografa, etc. La prOdueeliJll mund ial de bromo poi' ailo se calcu la tn docenl\5 de miles da tOllela.las, y U. de yodo, en miles da tonebdas. La solubilidad de l bromo en el agua e5 de cerc~ de 3!) g por litrtJ, y la del yodo, de 0,3 g. Ambos halgenos (y el a~ lat()) so n mucbo ms solubloa en 103 disolventes orglinkos que en el agua (va9!l SIlPl. 3). Por Sil funcin qu imica Imis tp ica el bromo y el yodo son no ~laltl mon01Jalentea . Alaunu ca ractcrlst icas nuroriC85 de ~mbo9 elemontos se comparan a ecntl.nuacin COn datos In'Jogoo pau el Iloor y al cloro (X - desig nacin general para el helgeno):
cul. .u..... "OI"IDI5t..~;.
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Lfl acUvid",d /lO meta lic/I del halgeno (e n la sohlcln) t'S proporcinoel n le I!fle rga q ne ~ libera durante la transicio!l de~u lilrnO del ostatl o cor riente d io n X' h id rat ado. Esta enorga es ;ua l 11 l. ljlUnll Algel!raicll de la mit1.1(] do la energio, do ltisotiacin dej a m" l-t uJ a X 1 , la afinidad de l !Uomo X CQIl el electrn )' la energa. de hldrllll'lci6n de l iOIl X. SI en cO)Hliciolle! oOl'lflale5 d llal:enQ no 08 g~!eosn. eotontes t.ambln dcUe ser t.<Jmauo en cue nta el calol' de SI\ t Vllponlcn (cercR de <1 kCIIl/litollln-g pera el Sr '17 kca iJ tMUQ'g' pllora ol ] ). Este energe tntM I tiene 15 \'a l ore~ ! ;:lli e llle~ (kcal!atomv-g):
el 178 14(, 128 114

En \:rtud de h rlisminuc ill de 111 lI etj\'id ad de I Q~ no m8tal e~ segn la serie F - CJ - Sr - 1, c~dll h ~ l ge nfl lle la llljslIle puede de5pluar a los que!e CIlCuentfllll 11 su derecha , do los COlllpue.;lns de!!.stas, Del rl.~splUllmient o del doro por l a. ~cci6u del !lor 'la ~B habl anteriormente ( 2). De la misma J{)rm~. el bro mo es desaloj~ rl,) de ~lI S com puestos por la. acei61l del CI(JfO, ye l l'ado , por la del bromo(vellSe supl. ') El bromo 'Y el yo.:lo $(ln " 1'10$ e lemenl O1; no melU i~ nUly atLVOll.

C.1I1 Dluchos metales )' algunos mementos de ca~t te.r no metlico (!)(Ir ejemplo, el IsfQfo) se combin. n a 1;<1 tempera tura normal. En cst M reHcciones el hroloo 110 difiere mllcho, por su ac~i\'id ad, del cltlro; ~ 1l'Qd", en cambIa. 'la ie distinguo C<., ,,.irlernt.Jemf\llte de i!~ te . El brom" se combina Co n el hidr6gello R blrJ C(ln lI.yudo, del cRiar; el yodo necesits. par. ello temperaturas t odoyl ll m is elevadas y su rca ecl ~J1 no &5 cumpleta (pllijstO ClUO en listas condi ciones r,R inicia l a reacc;in I:<lIltraria, 05 decir , la d escomposicin de l 'I"d UfO de hidrgeno). El n' etoclo mis co nveni ente plltit prepararlos es la descolllposcin de los conespondientes compufstoe halogeult rlOS del fsloro por la accin del Sglll!, segn el esq uema: px~ + 3H.O - H.ro , + 311 X t E ~h\ r~acci6o ya sc deu l'roU !I fcilmente. a le tem peraturll lIorma L 'Lo mismo que el cloru ru \~ ldr6geuo, el HBr y el IU ~Q ll lJal'lls lnco laro~, fumantB s r llluy solubles en IIgun, Algunas de su~ propieda, ' d~ ~, compuan COI I Ins del liF y Hel en ls r,nbla que sa muestrll' a

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eutlnuaejn y en la Hg. VII-5. Eo s~ se indieau lambizi los rlldi~ de los io~ ha[mo, X - , lu~ eUllles earaelerilllll eLln aprolilllaein los t.II mdios de las molk olas de los halgen Oll currespondientes: D~ h.lig. VII5 so inf iere que en 111. serio HI - HBr - HCll1l5 propietlades cambian en una. forma muy regulnr, mien t tllS q UCl nJ pasar 0.1 HF SI"! observa' \111 salto, ms (l menos hrusco, qlle algnna B veces Incloso se mallifiesta en un cambio en di~GGi 6n opues ta al CUT$O general. Esto ~e debe a l a elevarla asociacin de l fluor uro rle hidrgeno, fenmeno que uo MI observa en ella eo.logos. Por 'U! propied~d"es qulmieas el_HBr y el HI !oe asemejllH m ueAO al c!\)M)ro de hidrQgcllu. De forma IImiloga a este, eu e.sLll t o anhi::lro no ac taa so bre l a mayori a de 10s metaln, yen u luei(lue3 eeuosu
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Fil:. VIl -5.

Pruple,lad~$

de los h. luI"06 du hidri'!IK>,

dll.D, respoc Uvamenttl , los fUj)tt'S cidos bromhdriclI y yodhdrlro. Lu g le' del primerfl se Ilam~n bromuro~, 'i l a~ ,Id segundo, yOOllrM (los derivados de JOiI hldr 6e!(j(.! de lo~ halgeno! 1l0Y~f1 la dellOmiu ~ eln gtneral de ha./Qgemlrol () tambjln la de halur03). La solubilidad

..

227

de los bromuros y yod uros, en la llIa yorill de los caSOl!, M muy pa ruida ti 1to de ~ us eorrespolldientc!! clorurO!!. El MI.do en forma de iOB
lIq"alho monoYaleol4 on 1(1$ !KIl ueion~, I!~ !.ambln propio de l as \ otQ. El HI, HBr y HCl difieren considerablemente por su wmporta-

miouto con reLa cin 1\ los ll gente5 n:ddantG5. El o): geno en estlldo m olecuJ!I.r oxida :radllolme"to el acido )'odWd ric<1 a 111 lemj'l(!fatllra normal (acelernoJos8 fuer temente la reacdn )lor la l cdn do In lU l):
o~

+ 'H I -

lm:.o + 21,

El cido uro IDb [drico rc~cGiona C<.In el oxgeno CIID mucha mayor lentit ud, y el clorhidrieo ya no fe.acci(JIl/l. No obst aolAl, el cido d orhidrico es su ~Cf) ptible de o:!:dadn por la Ilccin del i\hl O t y de ms agente!' oxidantes: por lo t anto, de lo d ic ho ;;e inl iere que 1(>3 h aJuras de hidrgeno ;0[1 ellcepein del HF) pueden empl oflrl!$ para sub stralJr el oxigeno de otra! substancias, e5 decir como ngen/e. redlUtort!:, sien do el ms ac Uvo en la citada sorie el H I . El astato on estado de ion Ilegativo rao novo lent.e tambi n mues tra pronunciadfl t.nd enci a a oxid rse (vease !Upl. 6). Para el ostud lo de l os ompurews oxigtTl400t del bromo y yod " es convenieute parti r de la Teauin reveuible 5iuiente:

$. +

Ii.O _HX

+ HOX

El equil ibrio de st a , al pasar del c1OJ.'u al bromo, y d&!\pus, al Y(lI!O , 5e VII de~ planndo a 111 izquierd a. La! slucloDes !le cld hlpooromollO (HOB e y icido hipoynrUJ$o ) (HOI) ~on &oido:! tll ut4b/es 'j poseon grl;\ll poder do o:tida-ci6n. En la eene HOCI - ROBr _ HOI, el grado de es tabilidad y la actividad Oltidaota disminuyen . En l'S1!I direccin disrninuye ta mbi n el carleter acUlo de 105 compuest os HOX; el lcido hipobroll108O e!\ Yl\ muy d lihil y el hipoyodoso ptt':wota propiedades 4nJ/er4$. Estos d os cidos slo se conocen en soluciones dil uid as (vase su pl. i ). Adems de d;;;tOmpoDc r:re dando oxigeno. el HOBr y ~I H OI .se caraet(lri~an por sus ~a cc ioll~ 9&q1I el esquema
3HOX _ 2HX

+ H XO .

que conducen a la formacin de los correspoud ieute.5 cidos, brml.co (HBrO,) 'Y y6dico (HiO,). El cido brmico, lo mlsUlo tU6 el cl6rico, .sl o se conoce en' estado de solucin, mientras tU9 el HIO. :re aisla 'fcilmente en fOrlna de criatales. muy 101ub)&.';. Amb08 cida. .$O n IncoJ oros. El lcido brmic:o, -por SU!! propiedades ea IlI:U)' p3recido al HCIO.: ..1 MI 0 1 , en cambio, es co nsiderablemente menOl! activo como cido y como lIg&nte o:xida nle. En la serie HCIO. - HBRl, - HIO I la !(llubiHdad de 5US sales disminuye. Lo! bromalo~ y los yodatQ~, J o ml~mo qUIl: los doratos, on soluciones alcalinas y nentras D t{euen 'pnder de oxida cin. El IlDhidrido correspondiente al cido H8rO. nO se conoce. En <am blo, 1I1 c~ l allt8 r con precaucin el HIO. se forma el lUl/tdr /do
028

y6dtca,

[.Os, polvo blaneo que con el agua forma de liuev(l cido

sopL 8). . .

y6dieo " (va~e

Las sales del cido perbromico (HBtO.) SI:! forman durante la oxidacin' da los bromil.tos con el flor en un medio alcalino: NaBrO,+ F, 2NaOH = 2NaF NaBlO, .+ H.D Por la luena el cido es prximo al cido perclrico, pero es en

o:ddante muy fuerte. En cua nto a

Uluchas veces menos estable (s610 se conoce im solucin) y e~ un )aspropiedade~ ss sllles (perbromatos) se parecen 'a l os percloratQs. El xido e1 20, anlogo para el, bromo no se conoce. ." Es dudosa la existencia de 6Stll xido para el yodo . El cido pery6dico, HIO to en cambio ha' sid.o muy estudiado, lo . mismo que m\lchas sales del l)liSUlO (los pel'yodfltos). Estos, pc>r regla general, son escasanwnt9 solubles on agua . El cido p9~ydico puede obtenersepor electrlisis de una s(llucin de H ro~ [por el esquema H~O + Hro s - H t (ctodo) + HIO, (nodo)!. Se separa en forma de cristalM inco oros, cuya compo~icin cOJ."Te~ponde a Hro~2H.O_ LlIs propiedades cides del HIO. son incomparabl()mlmte lUCilOS acusadas que Ill~ del HCIOti su poder de oxidacin, por el c(>ntnrio. es mucho ms pronunciado (puo mb dbil que el del H8rO~). Por la accin del calor el H IO~ se de~compone segn la. ecuacin

2HIO, _

H~O

I.O~

+ O.

hidrogeno: ~l cambio normal de las propiedades en la serie el Br - 1 a.qu se limita, f\lndaUlentalmente, 8. la de los cidos de ~ipo HOX y HXO ~ y SILS sales. Sohre los GOmpuestos oxigenados del a~tato slo se sabe que existen, y que el grndo sup8rior de oxidacin COl"l'eSpoudc al ion AtO~, es decir, a la valencia +5.
Suplementos
hromuro~ en b aeli\-idad vitl! uormlll olel n<.> e~t ~uficientemenlo ~elnradil.. El sistoma nerviO!!o cen1ral ~s el mn seusihle a lill iutroduccin ruple,nentarl ..: l os bromuros NI u,""" en la modicina cOmO cdm~ntes Q" el caso d. elevada excltahiJidad . Su "cumubciln ex ce~iva fllvoroco a la apllriein de rano" en la piel. Se extraen del orga n ismo muy desp acio (priDcipalmon~e COn l& odna). Por l~ :o.ccin t1ica d~ los vapore!!. el hroll>o es p8reddo al cloro. Al quemarso la ]iol In breroo lquido.n recomienda lavar el lugar qwomado con una !IOluein diluida de Imonl.!eo. 2) Los yoduro" d~!IIlm)le~n un g:ran papel en la regulacin del metaboli~mo : En I~s otan~mo9 de lo" animaln el yodo se acumula prinelp Blmehle en la glndulll li.oide" (de manera anloga .se porta el astato introducido .n el o.~a nii!IIlO). El ewrpo de la )l~r90n .. eontieflG cerca de 25 mg de ydo. do los cual,," aproximadamente l5 mg"" encuentran en l. glndula tiroidea . Entro 101 P'G-.duelo" oorriente. de a.llmentadan lo! ms rieo il en yodo son la cQbolla 'f el P8cado de mar. La Insu/icioDc;1l do yodo e" la Cl.usa de te enrermeda d llamada boeio. E~ta !n ferrn~dad I!ll caraeled"tiCll a veces para tod~ la pobJac(n (le
or~alllsmo

Por enciillio de los 275 oC se descompone tambin I~O i (en yodo y oxlil'eno) (vase supl. 9). Como ;e infiere del estudio que acabaillCls de hacer. la analogla del bromo y el yodu con el clont, en sus compuostos oxigenados, dista mucho de ser tan completa como en SIl.S compuesto.~ con el

:1) 81 p1I.pel fimol6gieo de 1011

,,.

la, ~kJne! ( pl'1\cipahn'ml~ tu rt'g.... I!S ",I)nl~ fi""" a a L~l.<l(l:O \le l '>lul. ~ Il lu c:uaH.5 ~J Ih-o, ligua y J. cvm id l wll~Ju U!l 1l muy poxo Y<1do. El COlllruu}() diario tlo ~qlleia~ rlosi ~, del orden de 0, 1 tng. de yodurn! (00 forma de fmp ure7 On la MI d ~ coo inA) parrlli16 libra rse lot,melltl) do W~ 8f1r~ rm~ ~a d . E:n la ,U China a l o~ C Dk."" U~ "'-'1\ bo<; i" deW hllce ,nuch<l ti,e'''f>t> 1 e.... ba .. co " 1_ 05 <1!n;" de L esponja, dv m.lf (la cul it
WI, ~itn.

I~ al imoo lnei6n al:as que eonl ienw yodo. lu v_s SIl tendlltli('nto ltcb~ ,1) '(. JI! o~el-"' 1&.'1 c~u ms Dpirb menl f la l;)nl . Se loa nbsi>n"pdo t l ft'-

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. pro:tima dMnenlo de 1 mis,", m.nera: ,

<l . la~ J~) lLudn,~ ~. eH lo entuM. de lo. cero"" olG. 3) Cuonll" UII" wl ucl ~n aCUOM d. ~u I J 'lUie r bd r.e "" SO pOli(' en ron tacto COn ,solven t.. <1r!"n io<l (iIUu l!IC iblo con 011 ' ,I! lll ), ol ;tribu!)" en l~e 5I.a r ol AVU l n un,u proporeinl>ell riJl ld" 'llIl nl l: ~ .. I ormin& d.~, Si SIl IOIn.ll , "(>1' .jI!",,,lo. broP'lll J ,;ulluro do urbolio (CS J ) , l. rl!f.~iJn Int ro 111 """'OIn lr.. e,.n

bWo la ,,,Jlue ,,,,'. avorab l" U.

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18

I'rl)duc~lv id.d

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Eng'f" . de h idn!.ool~ n de lo>S k>no. ]!t . , c. Uioo-g . . . , .

Energu de 11. H<.lea a ~ta/ in u NI X, ~c.l/m ~1 . , , , , . , , ,

219

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p,1I' eso , 01 CI N'<:~ r ge nN1' 1 ,Iel ca mbio M I~ A ividad 00 ct F -CJ - B~ _I "",m...ec" in\'lriabl r. 5) Algullu ''"'pitd .... '''' d.o loe WIGpu~""<>II de lo, 1l.l,,-cI_
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230

TodO!!

11) .1 yooo libl't' deop.ndido como l'IllIullldo d~ h o:tl<1.~h.II, porci~1 d~l Jeido yodhidrlco nt> se prtcipitl, ~no quu queda olL la ,olucl .. d~bido n lO in tIlucdn dal m;$1Il0 ,con IQ!I IO~l l ' qlJl.\ Al! h.lllll 06 ~XC~i(I, lC~illI el ctquGmn' l' 1.'* ' j. r,1 formOleln dell OIl I~ -nn va ~mpll.ad . de J_ tr8.p ,tereooil d(I . JoetNllI!!i. debindO!!! wkllTnClllo 11 1II .t,..~llI da l. mc.l~\I.h l. {'<lI" 11\ loo l' (d& la misma (~I/na IJUt ~ attac 1 moUculu d. IgUI). L8 formlelD ., de l ion 1; U 'I~ c::>n"" d. 11.\111 el yodo ... d i,\IOlh. IScilm~nlll en In 9l lutlnn811 &e ll"'" (le lOE roduroii (p<l' ajompLo, del yoduro de tOtulo}. Al;UMI di lo:! eo mpyesl r quo tontl~non loll.El~ J;;, llamado s PQUNIlf<!O, &O ConocOn en ,t !udc t<l lldo . A tlulo de ejemplo podomo! eit... el hidr.to erlslaliu o KI. H, O. 7) La d,~nillc;n de IOluelones de HOBr K _ 2 10').d lo lO puede doeWIT .. ~ .... redueld ... (10 ~ OblillciD del HOI no le pllede ~ n(l'lIU el prGctlO di dei!til.ci,n. La ~o.tao te de 1I,oc:im;i6u del ~cido hy poyndoso COIllO iM:ldo (11: _ 2 \0 ")" '...Ju lo lOlIOor qun b. do d iaoc;uiOli CO!,!O 1II5e (. IO-IO). 6) El 'ddo ydicn (X =- 2010"" put1:le lo rmul!e por l. ""cin d~l olQ to ~obl..., yono bien al! it~do on Rua, eonforrrK! R II reacci6n: '. liCIa 6H,O .. :nno. 4- IOllCl. Pnr estn. al G.dir. "ni 9Oh><:i(,o de un Yl>d uro ciorto ex C 110 do .:Ou. d. ~l nro. I~ eol<lt~r. n Up k. ~el yodo, qnll 'P'l'o'I;Q .1 principIo. l.uefIU .., 'eM~ri'Cjendo . PlI1I n btenrr HIO., babitu,lmeutt Ml mwrTe 1. la ,0000lo del .eI" o "hrie<) ron(.mnd'l . obn 01 y"do. prntelO que en lo f.. n,b_.... -..1 se "p~~rT(Illa cenro""" _ 11 ~i 60: l. tOIl NO. = 21:110, 10>'/0. 211 10 9) Como i1ci do . al Hl O, (Ir = :\.tO- I) ti m'~ d"hlJ qua .1 yii;lico. poro ~Om<l .gootc nt idautl! c. mh "",ive qu e el 1 0. (pero mello. qlM! el HOI). En 41

toO

mil!

ut~ O\IAI~ ""

' n,man J"IIf .eo rnblnld6n

d ~l .

de

lo~

eltmcntos y

".utlblu.

-el bidnol<! (rl ~li"" HiO.2H,O. t.autb i.~ puedeD ..... d~l.urln, I"'r un Tl\n~~l ID' Ioldr6t'''D# rlft 8 ~ [NI Iou obtenido ta"'" eomo al A,.IO. y B.sIIO.),I. EstD iPoiie~ Clue dicho bid,.,o etirtaJillO, en rea lidad, e3un kldn pfo, . Mllt:O, ol

.1 "

,I.eidc cr j.per l6dt<J H.tO.).

reaccin"'l de oxidacl6n-reducci n. 'l'odo~ l o~ P'OCQOI inorginica pnedllll subdivirlirse en dlls tipos; al (.Os que se pro ducen sin Illterl! ei" de la v/llenda de I<)s clemen\o3 Teleeion3 utelI; u) los qlte ImpUr./U! unlO 4lttrad6A de 111 v" IGocia. Pe rtenecen el pr imero diveu!lJ; ca.'!O~ de inlercarnl,io de '-LOmos o innl!5. que $e cJ:proM. n medio ute otlu\ciOIl8!l muy ~ irllpl e s. Al seB'u ndo I lpo ~rtenecen los reacclmc! de despl ~1.llm len to (V. 11) Mi C<Jn'lO otra~ que frecuenlcffiGnle son unos ptoceeos qu m icos muy C<Jmplej()5; para. escribI r ni pid/l y corroctamenl.e sus eeua.ciones debe oonocene U r! mtodo especi9J, deu rroll3do to n e~l()S liJlIl8. Les reaccione, del setlndo lipo ~ llaman reacciou.t$ de Miuact6nreduccio ll (o , Implemente, au nque u InCOJ'nlcto, reacclonB5 de (lX ida~i6n). En IHI principio . por oxidae Mn te comprend3 50hl.fll\ll\lo la combinacin de l\na ~ ubl!le ncia CflO el oxgeno, y por redu cci n, 1.. sustracc j(jn dQ u fge no l un CoJmpuClSlo. Nu o bst.ante , los conc. ptos fOlddaciDIl' y ueducciou_ pueden golncrtlliurse si se loma en cue nl.a q ue el oxleno casi siem pre a trae hua s eleetrones de! 9190191110 m el que SG co mbine . En CO Il &ecuen cia, la c.sencia <le la oxidacln. con I! i~to ~n uno pdirkI de , Ie~tron~s por la subst/lucia que se oXlh.. Por el CI.nl rarlo, cua ndo la & u.bstlUlcia nxl dAd/l se reduce, recilKl de nuev o J05 electrones q ue anlerl9r ru9n te. haba cedi do. Por CQn~iguiete, la esoua d e la relhucion cons iste I!Il la gllnam.'i4 Ut ,ltro~s por 111 suJJslancla que &l nldu ce.
5.

(.~

lIe IR

q\lilnic~

231

Para Jos razon.!mientos ulteriores carece de importancia el hecho de quo los electrones se transfieran to t almente (enlace inico) o de que l os electl'onee sean slo parcialmente atrados (enlace polar). Por ello, eD el estudio del material presentado en el presente prrafo. se hablar de la prdida o de la ganancia de electrones, independientemente del tipo de enlace de valencia. Por consiguiente. las reacciones de oxidacin-reduccin pueden definirse, de forma general, como proceso! vinculados con la tramteruncia de ewctrOrielt de unos atomos a otros. VM mos la siguiente serie de eompuestos del cloro:
HCl

el.

CI.O

el,O,

En el HCI el cloro e~ monovalento y negat.ivo. En la molcula de Cl t ninguno de los tomos atrae hacia s IDS electrones con mayor fuerza que el otro; por consiguiente. la carga de cada unfl do ellos e~ igual a cero. En el CI.O el cloro vuelve a ~er monova!ente, pero su valencia ss y, positiva. En el el.O I el cloro tiene UIlII valenc,ia positiva de 7. Esto se puede representar esquemticamente ~omo sigue:
-1
Hel
A

el,
B

+1 Cl,O

+7

Las valencias electroqumicas de los tomos (grados de oxidaci6n) determinadas de este modo pueden no coincidir ~on sus valencias habituales (estructurales). P or ojemplo, CIl la molcula el - el ClIua LoIllO de cloro es nuHvalente desde el punto de vIs t a electroqumico. pem estructuralmente es monovalGnte. Con el fin de evitar confusin e~ muy l'azonable hablar, cuando se trah de participantes en los procesos de o:duacin-reduccin, no de valencias electroqu. micas, sino de signo de los tomos. Par~ establecerlo hny que partir del signo +1 par! el hidrgeno y - 2 para el oxgeno (COnlo se hizo ms arriba). Al hablar del paso del cloro del estado A al estado D, se puede decir que entrega (pierde) ocho electrones; de la misma forma, cuande. pase. del estado al D diremos que entrega seis electrones, y cuandQ pasa del estado B al D, siete electrones. Por el contrario, cuand(l pasa del estado D al e, 'cada.tom'de cloro ad!Cjona (gaM) seia electrones, cuando pasa del D al B gana siete, y cLiando pasa del D al A gan a odi.o. LIi substancia en cuya composicin entra un elemento que adiciona electrones se llama oxidante; la substancia que contiene U D elemento que entr~ga el ectrones se llama reductara (vanse suplo 1-3) . . Para ssribir la~ ecuaciones de m::idacin-reduccin deben cono~erse,en prjmer lugaT', las frmulas qumicas de las substancias reaccionantes )' ds las 'ue se obtienen como producto. Las primeras, naturalmente, ya las conocernos, y las $gundas bien re d'eben establecer mediante una investigacin qumica especial, bien dimcta_ mente, partiendo del conodmiento de la~ propiedades de los elenleutos . Empero, como los procesos de oxidac6n-re(lucci6n, por 10

232

t.neul, 00 desnnollln en !olueione5 aellO!lt\S, deter minar direeL8menle si el lJlfUO. toma part e en la reaeein o si, po,- el co Rlearo. S$ obtiene como product-o de la m is ma, con frecuencia e5 im pos ibl ,," y es~ slo puede eM.bl e~t!l& cuand o 56 componga la ecuacin. Cenlo Bjemplo ml5 sim ple de proceso ele o:rldacin-reduecj~ puede ci tarse cualquier reMcln de liesplll za mient.o. A contiouaci611 se IIstud ia una reaccin ms COmpleja, la que so pr(lduce por interaccin del fsforo lIn esw do ole mBntal con una solucin de cido drico . El aulisis de los prod uc tos dI'! dicha reaccin muestra que comO' re!ultado de la misma se ob tienen H , PO, y HCI . Por co nsiguiento, tendremos:
HClO,

+ P __ H,PO, + He l

(1,

H allando las ca l'gn de los elemllntos qU9 prl>!0DUn un ea mbi~ de valencia 9 in~cr ibi ndolas por eneima de ellos, tendremos:
+5 U +5-1 HCIO.+P ..... H. PO.+IlCI

(11)0

En la ecuacin (U ) te puade oh~ervar , qua s i nmer() de valenci a del tloro camhia de +5 a _1 . Por coo~iiuiente, el HClO ~ es el ~;:j. y una molcula d,1 mismo (OI:flS e xactamente, el el::>ro) ad iciona. 8D el proceso de la reacc in, 1) o1ocl.ro Jtes. Por o lra parle . el Jlme~ ro de va leoela de fsfo ro CI!.Dlbia de O a +5. Por consiguiente, d f.5fol'O es 61 reductor, y cad a tomo del mi sUl O ('Iltrega ci nco electroIles. ElItribicndo e.'ltas cifrAS pnr debaj() de J01l c"rres pondientes elemento.'! tBodrem os : +~ O +5-\ (111, lIC1 0.+ f' ..... lr~po. + HCI

mt,.

Ah!)r. bie n, tod as las molculas de las ~ ... bstr.nei.s I'BIIcciOnllDles. y r l!$ulU ntt's llOO ellctriuwe nl6 M:Hra~. Por ello, el lUmuo tolal

de ehctron~ ~ntr~gt:llla plJl' d eg~nte redmtcr e" ,1 PT'()CtJ<J de 1 reaccWS/J, debe ler ' gue! a' nmero wt4 / de ekctrtmes gana.do! por el O:z:dallt~.
AsI b&J.lamo.'l lo~ coeficklllls MS:08 do la !!euflcln, o sea, los c061iCieot05 del oxidante y del re(luctor: 511CIO.+ep _ H,P04+ HCI ( IV~

Abou debem~ c.omproba r el nlmero de ito01M tle c.a da elemen toell o.mbos lados de la ~tlae i n y ajU5Lar los coeJieientes correspond ientes (es conveniente Il mpeh r l. eomprobaci6n por 105 el ~ mel1l$ (11180 En el proceso de roaccin ca mbian SI! valen cia; el hidrg~Jlo ~.. t"l'pecia,lmlmte, al oxI geno, si IlO entran en 1& reaccin en e.~l ad (l libre deben w mprobarse los ltiIlI GS) . Ajustando med ia nte los coeIici~nte5' el nw e rG de tomos de y P 9n los dos Jadoa de la ecuacin, Gbt.o oomos h. siguiente 9~pteaQn: 5HOO. + 8P -. 6H,P O. + 6HCl (V~

el

233

Al comprobar ,,1 hidrljenu vemos q ue en el segundo miembro de

]a ecua.cin hay mucho Ins tomos que en el primero. Como en el

sistema no Sil introdujo hidrgeno libre, de que en la reaccin toma parte el agua. nemos la IlC\laein fin",l:

IlllgamD~ a Basndon \'~

la cOIlclusin en elh', obte(VI)

5HClO, + 6F + 9H.O = 6H,PO , + 5HCl

Comprobllndo lus tomos dc oxgeno nos c~r~i (l ramos de que la IWlI/\cin est correctamente escrita. Haciendo uu resumen de lo que acabamQS de estudiar, llegamos a la sigllicnte SfculHlcia Lgica de 1M ()pOraciQ]le~ mentales al escribir -e igua lH (ajustar) I IIS ecuaciones lll (xidaciu-reduccin (al lois mo tiemJl 00 est udiar\, un e;cmpl(l ms complejo, la reaccin del As.S, ~. el HNO.): L DetermiuII.lllOS las frmules de lAS substanci as que Sil obtieoen corno producto rte lB reaccill:
As,S.

+ Hl\'O, __ H,AsO, + IIrSO, + NO

JI. Detllrminll.illOS 0\ nmero de vlIlencia de los elcmenl(,~ que presentan un cambio del mismo en el pr~ de la reaccin, llntes y despus de sta:
+3- 2
,, ~ ,S. +

+5 -t5 HNO ..... H.AsO,

+ H.SO, + NO
+6 +2

+ B

+ 2

lIL C alculamos el nrncr( de clectl'Tl~~ e!ltregndlls por l~ mol-cula del reductGc y el de adicionados poi' 111 mc.lcula del <.I .ddllnle: +3_2 +5 A.~.s, Hl\'O ..... 22+83

+ 5
H,.~"O.

+11.50, + NO
es decir, los coeficientes del

2B 1 1 1 .:]

IV. Hallamos los clM-ficient;s -o:dd ants y el reductor:

b~ic$,

~A.".S .+28HNO ..... H.A_O

+ a,SO, + NO
,

1 1 l!l "

V. Hacemos ell'E!cuouto del nmero de tomos de cadll elemento {de momento, preseindielldo del lidrgeno y' o:dgeno) en las substancias reaccionantes y resultantes, y lo igualan"!(ls in~roc!.uciendo ]05 eQoficientes necesarios:
SAI,S,

+ 2BHNO . .... 6H,AsO~ + 9H,SO. + 28NO

VI. Hacemos el recuento del hidrgeno y halJamos el nlimero de ru olcuLos de \\gua qlle intervienen la rClccin:

en

JAs,S,

28HNO.

+ 4H,O "'!' SH,AsO. + 9H.SO, + 28NO

234

VII. Hacem"s el recuent.o del oxgellO 11 nos ce-rcioramos de "que la.. ecuacin SI: ha escrito correctumenlc. Es evidente, que no hay necesidad de e~cribir la ecuaci6n ullas cuantas veces y que lodas lAS operaciones indicadas ~e ef~clan C(lll~ secutivamente sohre Ulla misma ecuacin (y con cierta prctica, mentalmente). La igualdad del nmero do tomos de cada elemento en Ilmbo'g membro~ de l~ ,",e,llacin demuestra q ue l os coeficientes introdllcidos son COl'TeCLDS.
Ej.rddof . I:ualar la~ ~igu'",t~s ocuAci"lIe$ csquelnllic,ao:

1) Sb,S, 2\ FoSO, ~) HOe! 4) HCIO J

E~lc Il e~

+ HN"O...... H,sbO. + H,SO, + NO + KCI O. + HISO, -.. F e ~(SO. ),j + KCl

+ I3r, _

BBrO,

+ Het ..... el,

+ Hel

mtodo para escribir e igllalar la.s ecuaciones de las reHc.::io-

de ll:,.-idaciun-reducdn puede emplearse directament.e en la

mayor de los procesos c()rticnte~. NI) obstan\e, algunos casos preei~ san cicrta5 explic~ciones complementarias. A C(ntinllllCin se ostudian
principale~ casos espociales. A) Si ,,1 nmero de electrones entregados por el ted\Lctor y el de electrO!le~ ganado~ )X,r el oxidant~ p()$elln un m(J.:drrw comZIl divisor, al determillar los cooficientes hsicos se deh~ dividir ambos nmeros por ~ u m6ximo comn divisor. Por ejemplo, en la r~accn

los

RClO,"- H,S _ H,SO.

+ HCI

1'.1 [81
l os e,eficienles hfiicos rleb~n ser 4 y 3, en lugar de 8 y n. Por el eontro'l riu, si el nmero de electrones qne intervienen en la ren ccin es impar "i como t'e~\t!lado debe ohtenerse un nmero par de tOlllOS, los coeficiontes M~kos ~e multiplican por dos. As, el! la reaccin
FeSO.

+HNO.+ H,SO, _

Fe. (SO.l.+NO

@ il
los c()eIicicntes bsiws no sern 3 y 1, sino 1) y 2.
EjorckIQ$. Iguala, la- ~ig".ient", ecu~ei"nc't ~"'l".mtiru:
t)

Beto,

2) FaSO. 3) HCI0 4 4) ;'oCl,

qumcamell ~e

+ H.S _ H,SO, + Hel + nN"O , + A,SO, _ Fe,(SO.l. + NO + SO, ..... H:r-'>O. + HCI + 1II __ 1, + F...cJ. + HCI

1:1) El oxidanle, t' ~I reductor , .se consume tambin para ligar los productos rost1ltante~ , Por ejempl(>, di.scurriclIdo en la forma indicada anteriormente hallamos que, en la r{'a ~ ~in slcui<onlo} (las eta pas 1 - IV de la

235

tieritl'fi'! de Ja ec:uaeiD ya se haD ofOOlulldo),

+2 + $
3Fe {N o.)~ +HNO. __ P. (/'\0.),+ NO

+:;

+3

+:;

+2

fii

l' 1

por c<'Ida a molculas del red uctol -Fe(i\O,h- se debe c()p~um i r ulla molcula de oxidan L HNO, . Sin IHllongo, al cO ffi"p arar \al! s, substancias de amll~ mifrollro ~ de la ~cullci,jD \"Il mru< <jue. en oJ paSo> del Fe(NO,.), a Pe(NO~h, por eada me le .. l.. de la subshllleia red uctora se precisa in vertir olla IU ll lcub mb de H N0 2 parA eol8n r qut mlea men ls al hierro lrivalenle. De I!$ta formll, el nmero lotu de moMeulaos de 'cldo nhrico que !8 precisa n es: 1 molku l ll para la ox!Jocln, ms 3 m.()lkll lu para el enlace, o sell , 4 molcnLo. 'D t013L La tlCu acin entonces toma el siguiente aspecto:
3F~{NO~)I+ II NO~+

pan

cd~

b.

;ce

el en-

3HNO , _ Fe (NO.)I +NO para

d6 n

y !XI! fin (des pufs de efect uar lIS elapll5 V y V I):

3I'c{1I'O.),

+ ~HNO, =

3Fo(NO,),

+ NO + :!H.o

U n ejemplo an logo , sn cuanto 1l reductor, lo tenemo5 en la reaccin:

+6 _ { -1 +2_ 1 o K. MoO.+4HC _ KC1+ '-IIlCI.+CI,

mil i
Aq1I l tam bill vemos que, ademAs da la.!! 4 moh!eD las de Ha q u& reaccioDan en calidad de ageol.8 reductor 3(l nee<l$il.an olr.n 4 molculu para enl a&!II ZK + y el MnH . De uln forma , la ecuacin toma el s.lguilmle aspecto: K1MnO,+4H C1+'"Cl ..... KCI + MoCI1 +C l. pn. para la re- <11 euduc- loe
~60

fi na lm6nl.8, mnemos:
K.MaO.
Ef.r~l.cllu.

+ 8H _ 2KCl + (\(ACJo + :!Clt + m .o el

fiiurua~

19ual.ar 111$

ecuaci... DCII

ImlIell.lit;n.J:

1) 2) Cu,O

ero, + Hel -

3) A

+ UNO . ...... AgNO. + NO

CrCI3 Ci l HNO, __ Cu(1\O.I. + NO

C) Los dos elementos que presentan nn cambio en su n mero de . aJa nei s. -El elemen t o qua pierde elecln;mES y al que los gauI - ! .

encueutrun eu una misma molicula. Pertenecen a Ils,t!l calH) IlU parti .en/ar, lo.! de descomposicin de la suhstancia en compuestos de un. m.ismo elelM:nto, en los cuales dicho elemento presenta, Jlaralelament-e, un est ado de va lencia ms elevado y otro ms bajo, que en el compuesto inicial (asi Unmadas reacciones de 4>mutac16n). Como .ejemplo de dismutacin ms simple (en otras palabras: de desproporcinnamiento) puede sen"ir la Inte.rD.cci6n del cloro ccn el .agua:
O - 1 CI.+H,O "" Ile] +1 +lIOC]

Para hallar los coeficientes Msicos 'de la ecuacin, tales procesos se consideran como si se deS8 rrollaran en el sentido opuesto, es decir, de rkrecha a izq!ierda..
Ej.rdcla ., Igualar
l a~ ~iguioll.~!

ecuacionas tl!Iquem!tius:

l) Cul ...... eu]

2) H~'O~ ......

+ 1,

HNO, 3) HeIO. _ ClO s

<OOlllpU~stos

+ HelO.

+ NO

D) El agente oxidante (n el Teductor) es un perxIdo. Como estos son deri vado~ del pe.rxido de hidrgeno, se comportan de forma an.loga a ste (IV, 4) . E n la molcula H - O - O - H el enlace entre los tomos del oxgeno e~ ap,llar, por eso el signo de cada uno de ellos es igual a - 1. Durante la dcsintegraeiun de <l:dacin del H~O., el signo del oxgeno as ignal a -2, y durant.e la de reduccin es iual a O. Por consiguiente, en UllO u otro caso el grupo perxido O - O correspondo a dos electroues (vase supls. 4, 5).
Ejeroldo Igualar 11/1 ~iguieD~e" eouaeiong 8squomiticas:

t) Cr,(SO.h + u,O. KOH -+ K,CrO, 2) HOcr + n,o, _ Rel + 0,

+ K.SO,

Finalme ute, es necesario dot6nerse un poco en la influencia que 'S obre los procesos de oxidacin-reduccin ejerce el carcter del medio en el que transcurron dichos procesos. Lo ms frecuentE! es que un agent.e oxidante, o un ugllnte reductor, ac te como tal slo en un determinado medio (cido o alcalino). El proceso se desarrolla ms o menos enrgicamente segn sea el grado de a6idet (alcalinidad) del med io. Algunas vece~ la infl uencia d(ll ~arcter del medio es tan Mnsiderable, que dlltE!nnina el Cllmbio da direccin del prGCeso. Por ejemplo, en el caso siguiente,

"C,O+ '''H ." ''''H':';O.+::::::sHr " ~ " O~_ ,

en un m,a;" Mid"

en un n,e<llo ;ucaHrt<r

la reaccin se verifica de izquierda a derecha cuando la solucin

es a lcalina, y de derecha a izquierda, cuando la solucin es cida. En lli prctiCIl , par8 crear un medio de carcter cido, es decir, para proporcionar a una solucin ilI acidez necesaria, se em plea, de

237

ord in ario, liddo suLfrico (el HCJ Y ~I H:'\'01) ~ uti liwlI menos, debido 11 que o[ pri lnero puede ol.illo rse y el segu ndo es nn olid ~ n'e, per lo cu.o l. eo 8m bl>, c:._. pod r ll n tellor IlIr.r re.ccinDeS .secun rlaritls); para croar uo Illoo io alca.1ioo 6e U~lI._ pnera'~",e. Na OH o "OH. L. sllbslllnciJ medianto la CURI .re CNll uro Infidio de determinado ca rie~r no sie mpre enlra en la oc uaei n fin ~ 1 dI! 1 r('/\cci(on. V"a mos ... por ejelnplo. Itls siguientes CA!!Q! de olidnc!nll por la accin <:Id KMoO, eo un3 solllccin alc8lin~;
I JI II! SO.

S
H,S

+ "MilO, + KOH _
+ KMILO, + " OH _
d~

+ K~IU, + "OH __

" ,~,''" ~11l0,

K,SO,
K.,SO,

+ MilO, + MuO,

Despus do hallar los coeficiente.:!

Ile Uowos qne combino S\I nmern

bhto~

y de igualar 1.'1 nmero

vn le.ocl. en el procllW de 111

SK,SO,

rescci n, tenemnl!;
:~so.

S + 21\111nO, + KOH .... II:,SO,

+ ~KI400. + KOH _

JH,s

+ 81\.1100, + KOH _

+ 2llnO.

+ 2M"O,

~)(.SQ,

+ 8) 1'10.

Slo ~ h ora se deoo cmpel1'.f 11 comp,obllr los to mos de III s ubstancia que ere il un medio de lerminado {sin t.olD~r en euenta, de momento, ti llidrgtllll Yel ox gen o). Al igualar los i1l.omos de potasio, ()btenemo.s;
SSO,
SH,S

+ ~KMnO. + 4KOIt_ 3K,SO, + 2 M~O ,

~ KMnO.

S+

_ K.SO,

+ 2M"O.

+ 8KMnO. _

3K,SO,

+ BMII01 -1- 2KOH

+ lMIIO, + 2.',0

FinalmeJlte. de.:;puh de igualu el hldr6-cno y el u:.:geno, obtenem()5:

380,

+ 2IUlllO, + 4KOH

_ 31\,50,

S
Sil oS

+ 2KMnO. = + 8KMoO, _

KoSO.

+ 2"'-00.

3K,so,

+ 8MItO, + 2KOR + 2H,O

10;S

e;;tll. forma. ba jo el punkl de vista de la del.etmina eiun de C(lorJ eon~. el leali , 11 ef c id ll. In troducldll ("11 el lilist.6ma pua ;;rl!Qt u n med io deterrnLuado (tona . lca li ui dad Il una acidez dell:lfmiDlldos M In solucin) se oomp()rta de modo anlogo el agua: pu~de

De

consumirse en la l'ellccin (casi; I) , puod e ni) intervenir IIn ella.. (caso 11) 11 lnclu$() pueile $el" obtenido corno proouct() de la misma (caso llly.
Suplemefl.lp$

1) La 00 ~lntirlo'lei8 ~ ntro al signo (~rndo. de o:dd ~oin) y le "aleneia fiolz:uclurd .. lIu~trl muy objethamentc en toe dOfo-derlvldO\:! del m~IQllo; Ja ..deneia del CUMb O ru! todos ellqe" igual. cuavo. ). pan su ~igoo, cnDSi _
" erl ndo el del hIIrtgt'no y de l dlll'o 19udna + 1 r -1, re~p""liume ..te, obte-

...",w.

CH, -tRia

t H.c~

'OCI. 'Ccl,

238

Od mi$no m,,~o. "<>",,,,<Il~n<lo . 1 bidr6l1""" t I! H-C_ N ..1 .lj:!>O +j, Y al 111tt6gcllO - J. cb ltrlem(>l! pi el carMno (gra~u B J~ 1 ..,,,lrdld~d elctrl ea de 11 molt:ul.) Q l
2) L. oorre lacin ontro lo! eo n<:cptO-' d, ."Jdd ~"tc. y o:radncto,. ruooc ex' prellalW. pal,blomonte Dudi" ' te el e"ll.em.: R,duct.or I r,.,," Id."t . El .isl.o'mt e u idaciim-recluccln m5 i,"ple 10 constituye 1\1)e wlda ele<ttoli~1uI (Jlt. VII. &). En Olla , ,1 "tl1lll> en~. el&Ct~. lo. (11tH. e!I dtei. , 9 un ..ductor, y,1 capt u l/) lcctro3Qsdi 10510 ...... , ee1;/) ti, luncionllo tOlI\O '". Q1;ldonl . El e/)n ..~nie.nte indiear que, de
~ino

+2.

+ ...

' "",*,,,

,t odo. lo. ,n~todvs .de oxld.eloo.crodu e. ci" (IUQ dtli u al aleo,,"" del. qumi~, l. el~ trii]ll~ u el nllis oderd/lO y uni_ l.
,1eduel()f~ lo. mol &6moo:1 .._ es eo~ nt.r.ciD~ n~rm.ld d. ,lor

3) P.ra

lt~""pr

COII ,,;:hhmll'5 'Y

emplH'

'.-

@- 0 -

mi.mos. Por ~olu oin ilor m~ 1 d. un ox, ~nte " o~rdioC6n ... ~ red uctor :se 5Obre"k~ nole un.. so luc in P .,dl ~. de G,nl"Cia do ,ve C4)litanUk, ~"un litro, U" fqui ... rrnk I!l:!ICM' Q~r .I.~I""'U '> Ik UidJuI6N. t, iWd . la Varto de u na , la .""S'OACaa mnlk ula',ra mo "uo cnlTi"Sponde ; .. 8 elecuo.. adldonado o en\'Cflldo pw' Fla VIl -f> l::5q~rn. ole la o:.~. molteul, Pnr ~jempl o. e". ndv le CIl1 y r~rJU<:tt6" eled, o! ,ticH. om ple8 en ~~ lI dld rle a~m l ondant.e 01 HClO . qu' ti! >~uce " }leJ, d numeno de vd~JICIn del aloco cambiA de +5 a _1: ~i doc.!r. un III"nl(l d~ el orn (y por coo!IJ:Ulen le, L40mb;';n una .uoleeuJa de liCIO,) );/11" :seis f'JIl'QII<!5- Por ello, 11 8n\oul'lll QOtmal dI! HClO" ImO 01 i"411to en 1 litl'(. contendr' 1/6 ,w. molcol&-6"mo (y remO) /icido cIt.: .. dr I IIIDlk\I .-,ralOO}. TodO$I()S ~1 1!I b<>.l"J pUl upresar lu cUJlCe ntraeiollOl! fl>n jd~"l i[05 ~ lo, que ..... ernpll!.n p.'" lu ",111"I<>ne" r~l.fn"IM rle c idn y ba,.! (Y, SI. ') Es nec_ rio 5U~rAy" '1ue l,, ~ SilPl08 que !e c"nfiuon R los li l omN eH In ~<Jn'1'lre.\()! jum"",. Ii.n~" u n C,lT'~,tof co"",ncfOll'! y .... uin:u nA rn. ..... a Mue~pouden. U eargn 1'Il..... efecti va. de ...10$ otom", (1I!. t &, ."pl, 3). En ~alid~d. c.rgu .... cele Ilpo!!On derconoold.i y lUto ~ bOf~ slo pooeQl08 v," ' onr r!<15 ;n rn.b o n",nllS MiUl'lch.d. Debern % r4muca. qlM! el carcler ,I~ l. rllW!budOO in l~rRl<)luuI3. d. 1 ..... Clrp! no illf1U)'ll robl'll IN ,'~jUrtS d~ rar fld.,.!" de, la ecu~e61 de ~>;:;d .c[u reducci6n . As,. p&fa I~ rert<:~16n da combu5t1 n dt l HeN ~ n ~ l o~"'lIIo - ~HCN HO - 2H.O .;cO. 2N,-I"" c""r~~nje! bsico! y.5 le cakullu JIId!p.!I\ i<lnternen", de ! i .... tom~n. p<lro 10$ dirtlnt"" :ItOJM. k la mol,;!;,,1a de HeN , In u lenein el!octroqnimlc&s lod ludu ... t .... iOtftleol~ (l cua losqol'nI ot .u (!(l' ",jemph>, las de ~) I<lI' .e",l. E. flbvfo. que ~UJ[qu( ra que '"'. l. d i!, tribucino di! carg~! M,mpro (}ebe S3(ld&C1'ne I1 el.ettr(tllCutnl id.,1 de loda la lno Menl. , S) Olmo en los compuesto! WlI'l nico! ID p~l. rid~ d ~! muy retl\)dd~. '100 CC\(Cndll u difcil dc ddlr cuiles tomVl de I~ mole"la Ul~" p"lar i .~~,,~ pol' !HI,'alm'n t.e, ~. c,"les. ]I('IlIUVaD.lel1tc. Pdl' ,Ht>, al ~""rib lr I~ e tcuad<1O"5 ,le In "'MCionCI d~ o"rdaci'; .... adtltti6n do 1 compuffioo oOrblcfls. ~ """c; J(I lll M {on,'en .. ~t.c pnA 1 '-, 1 f-o,fiCl'cnte. biril. no es bUJI:lr IOlJ .Ii' ecllllll'flle ; >31 .,. p".tit dt.J "'<'lICnl<> dd n""'010 ~ d ed .... lle . ~I" .. ".lb. pt(l'.menle.1 n,UIUO de ~loUKlll ~~ O;:l:r.no ~uo 10 preri!.n )l.r. l. ,0"""l'.iOO r:IIl l. lllo lk" la Inid31 el! lo. prcmueL", ., 11, ... ~ccj{rn. Oe~pue~, eQnodondo que r ad a alomo do nxlgt'oQ ,,'eI;'ti<lo en lo oxidacin eO fl'o.pondc a un. trl nderenc la Iu do. elcClrflllU, u I';"'i l haH Jo. ,,,,,rilli,,n tu bhko~ de lA ecuII<:16". F.j~",p"'. PQr J" .:ce... del K}f nO III 5Ot.,reiolu "ej~h (00(. la redH!,n, .... Mn VII hULl ~ntl l. l. Ill\l(o~ p,,!.'de~. nxidada N>' ,,,.. pie ' "'''''''' ,1 Cfq,,~m.~ ' <;'H,.O. _ &CO, IIH,O. w lc.. ltod o el aoirn&1o do Ilo~ M oll;eoo en I~ glucc!I' r en lOIi pr~uci""5 de oxldlim. h"U.m os <Uf JK" C'~8 mol~

e e "'...,.-

()Jl".-

"'ti

J.,

'0

239

..:ul. do glucoSll so deoon invertir \2 't.om02 (le

<entrega de 24 ~Jeetrone$;

pa1"ti~nd~

de b CeI18()in: SC, Ii"O, + :NKMnO. + 3GH.SO. -

o~~.no. Esto corresponde .. 'H'. de esto. ~e det~rminan Jos CoeliCiellt~~ bsicos

IZK,SO,

+ 2lJMnSO .. + SOCO, -';- G~H.O

Ji 6. Suhgrupo del manganeso. Uno de los elBmentos de este snb_ grupo, el J(~ 43 - venecia (Tc)- , en la Tierra no M! enCuontra prc t icamente en utado flBturnl; la :lido obtenido p<Jf va artificial en 1)e([\I>!isi'nns ca ntidnrles. Se ha podido establecer que por sus propied.adc5 presenta mayOl semoj1\llza Mil DI rmio que con el mu.nga/leso (vaso sup!. 1). El manganeso es uno ds loo olementl>s q1H} se presentan muy extendidos en la cortsza torre.stre, constituyomlo cerea de 0,03% de los tomos de sh.. MuchClS min~ralos lo coatienBn en pequeas proporciones, poro tambin exi8ton depsitos de compuestos oxigenado! del mismo, en los que se encuentra, rund~H'n(.lfIlente, en fonnn de llIlinBcal pirolusita , MnO~'xH. O (vase supls. 2, 3). El flIaBgnneso puro puede obtenerSll, por electrlisis, de las soluciones je sus sales. Pero como el 90% de la produccin de Mn se empllla para la preparaci(m de diSlintM aleaciones ftricas, de ordinario SIl obtiene directameJIte en la funrlicin una aleacin suya .de elevado porcentajo eon el hiorm, conocida como ferromanganeso (70-90% de Mn), l a cual se utiliza ms adelante para adicionar mauganeso a otrM aleaciones. La fundici&n del ferromanganeso, a partir de una mezcla de minerales de manganeso y hierro, se efeda en hornos elctricos, en los qoo el manganeso es reducido por el carbono, segn la reaccin:
MnO .

+ 2C + 72 ha! -

2CO

+ Mn

En la corteza terrestre elrenio se presenta en escasLsimas cantidad es (9Hl -'%) y sumamente diseminado; incluso los minerales m~ ricCl~ Bn rellO (moHhdenitas) lo contienen en prClpo rciones que generalments IIU eXCIlden oe 0,1 % en peso. Hash la fecha Bl rtlniCl y sus deri\'ados no han hallado Ilmplia aplicacin (vase sup!. 4). Los elementos del suhgrupo del OlunganC.'lO son unos meLales que cuando se enCIll,mtran en estado de pulverizacin presen t an un color grisceo; eu estado compl\Cw son de color blanco. Por su aspectll se asemejan al hierro (el Mo) y al pla:tinCl (el Tc, el Re). Sus constantes ms importantes $e ffilJcstran a contin.uncin: T, Densida(}, g!cm" 7,4 U,S 2l,O Temperatura dIO fusin, "C 12 2200 2100

.,

:r.mp. ratura de ebullicin, "C ZJJ77 4600 51;;00 Las propiedades mecnicas de estos elementos dcponden considerablemente del mtQdo cmpleod parn su ohtencin y elaboracin previa (xase Slip!. 5). En .el aire, el manganeso metlico eu estado CClUlpneto se rcubre

,de unll lnisima pelcula dB xido, que lCl preserva de la ullerior

240

oxidacin incluso al somate-tlo R calentamiento. En cambio, fina mente triturado se oxida con bastante facilidad. El manganeso reacciona enrgicamente con }(}s Ilal6ganos para formar sales di)l tip() MnX c. En caliente, el manganeso se combina tambin con otros no metales tpicos: azufre, nitrgeno, fsforo , car)}Ollo, silicio y boro. Con el bidrgmo no reaccioua . La actividttd qum ica del renio es algo men or. Por ejemplo, si bien reacciona en caliente eDn el odgano, el azufre y los httlgenos, (;ah'o el yodo) con el nitr~lHl no se combina directamente. En la serie electromotriz el manganeso seeneuentra entro el Mg y el Zn . En coneDn:lancia con ello los P9lvos de mllnganeso, por la accin del CalM, deseompollen el agua. La J'eacci6li rle dicho demento con los cid os diluid os es muy enrgica y tieuQ por resultad(J el desplazamieuto del hidrgeno, por ejemplo , Sogll 1:\ reaccin ;
Mil

+ 2HCl "" MnCI. + H. t

El te cnec [o y el renia, en la serie electromotriz, se ene.neutral! sil\l~ dos rn~ s a la derecha que el cobre. por lo cual no l'eaccionan con el cido diluido Hel . Se disuelven tm cirl(J utrico COllfol"lllll a In
eClllloin;
3E

+ 7HNO. =

3HEO,

+ 7NO + 2H,O

El 'Jlanglllleso es extraordinat"iamente interesante desde el pnut(l de vista qumico. puesto q ue (ol'me compuestos en los CUIH ~ plU::rlO esl1l(li~r l a iufluencia del cambio del stedD do vnleucia del elemento s(lbre las propiedades. Se conoceu :perfectamente los dHivn'fl~ ,1 .. este elemento que l'orres pondell 11 los sigllielltes x idos:
\foO

6"hlo man gallo.o

Mn,O, xido mang4nco

dl6xl~o

(lilaO,) d& t li6xido de m"t1ganc S<l rn~ngane~o

MilO,

Mo,O, hept6xdo d& manganeso

Como el illcremento de la val ellcia positiva del tomo es t v iuculad o con el crecimiento de su carga y la rlisminucin do sn radio, ro puede esperar (s6gn 5() infiere de la ng. V-S) quo la tlisociecin de IGS compuestos de manganeso del tipo EO H sea distinta con diferen_ tes estados de valencia del mangaul;\so. El esquema que w mlles Lra 11. conHmlacin iJl(liNI que, ('1) QfeeLo, aR os:
inorlmeJIta d. 1 ..
prop! e<1.~ .. ~!"".

-Mu{OH),

MnIOR),

MulO}!),

(R,MuO,)

R~lnO,
~

cO!ll puesto~ del reoio y del toc nocio muestrnn un cllmbio an logo. Tacto para ('] He como para el ,(le el es ~nd <) de "al ~Jlcia ms e~tllhle 0 5 el de +7. Para la obtencin de los compuestos de manganeso ~ uele emplear~ como materia prima 01 minend pirolusi LIl . Por calentamienLo de 6st a en Un!! corrionte (10 llidt-gono puede obtcncrso xido mal/gano.'" (MnO), tambin conocido C<>ffiOJ monsid o de mallg!l.new, polvo ue

Las propiedades de los

241

e olor \'arde, insoluble en agUl!, pero fcilmen te soluble eo icidos.

Las u le'S corres pondiente! ... dicho ac ido pueden l"robin formllrse diwlviendo en UD cido 111 propia pirolusita. C<) U1(l ejempl o. p<>d;JlII05 en", al'< tellceione~:
MnO, -t Hiel _ Muel,

2MnO,
L~

+ 21-1 15. _

+ el, + 211 . 0 2MnSO. + O, + 2H,O

accin de cualquIer 'lcali sob~ lu disoluciunes de estas 5i1.1ee oririna 131 precipitacin dellHdr6%LJ martgoll(lfO IMn(OH),l, 5\1bs l andlil de color b1anc(\, que ell el in! va oscureciendo gradualmente,

<lebldo a su oxidacin segim el esquem.:

2AfIlLOH),

+ 0. + :m.o _

2Mo{OHl,

El i\iD(O H h es

UM

bjl,e prctieaOJfmte in$Olu1.olo en agua; por

reaccin con los cidos de las correspondientes SIIles de Mn H , La mayor po.rte de dieh811 !a165 presentan un color ro~rlo (debido al ion Mil") y son solubles en agua. Las sale~ del manganeso dit>almu son los eompue$ws ms astfl.blu d\.l dicho \.llemenl.O en un medio 'cido. El d%ido IlUJnelinieo (MntO,). de color negro. pnede obtenerse cnlciollodo l a pi ro l u~il . Su hidrl:ido. Mn(OH).. de color pardo ~gru%oo, '" C811i iO $l)luble en ogua y 'PlWentll pl'Opiooades de base oUll. Su~ !\ales. por ...Ia 1:008r.lll. son inestable.'! 'J no ~e yen QtI la practica. Si bien el MnO t en condlci<llHls ordinari~s QS el compuesto o:1:ill'en9do ms ettable de l mOllgl!lleso. el ReO~ sh.. vm"l.~ ~er ul>~elld<l _ partir del xido superior del r~nio (Re~O.) . Los dos dit:ldog son ~u)lstoncia5 insolublllS, de color nl'gr. Sus corl't'Spondientes iJidr6"idos. E (OH )" son proictlcamentc insoluble!!, presentan UIl color oscuro y se earaeteri un por SO propiedades anjltrfU. aunque t&nto ! ;su (und" ieida, tomo la bbiea!le manilie,;t.an mur dbilmente. Las sajes derivads5 de stos, geoeralmente. !lo" n ~t.n bles. Lu u lea que se forman de ello:! son. GonlO regla lI'~neral.. puco estables. La e:datencia del dixido neg~o (al 19uel que algunos ot:roo derivad~ de ~ill'n() +4) ha sido estobleclda ta mbin porl! el tecneeio (vanso supls. 6, 7). Por fU51n del MnO 'il con Un lc,li, ~n presenclfl de oxidantes. se fMm lB correspondiente sol del cido manga/l/ca (H,MnOJ , en el que elluall{;'8"IlSO es hu4;a!ente. De or dinario ee melcla pirolusita. liu,ment0 molida. con U solucin de KOH 1'11 &0%, '1 la oxidacin .Da ~ eJee~ a mediante el oxigeao (1('1 aire, a 2~ oC:
2l.'\inO,

+ 4KOII + O. _

2K,MnO,

+ 2H.O

Las !nles del .leido H .Mn04 (manga/Zato&) presentan un color ve rde oscuro. El man:aoato de Na y 61 de K 50n solubles (10 agua; el de 80 es escasamente soluble. El cido H ,MnO, Ubre, que 38 forma por addulacin de 5'Jlueio~ !les de Ol3.lIganatos. es muy inestable y !lB des.compone inmedia~aruen-

te, l>e8n la reaccin

3H.... nO.""' Mn O,

+ 2IiMe.O. + 2H,O

para dar Mo01 y 6cido ptrmangblico lib re {HllfeOJ. Los U\lnga nllowe ta mbien sufren en solucin UDa descompositi60 e5pooUnel llna1oea, por ejemplo. 1Iotlpn el esquema:
3K. MoO,

+ 2H,O _

MoO.

+ 2KM IIO , + '- KOH

pero oste proceso es mas lenw !;f1l8 el citadCl anteriormente, porque le ve d&Burollanuo a medida que loa manga,natos 5e van hidrolizando es decir, mucho m!.s lenta (sobre t odo en un modio alcdino). Las s8 1o~ del c iu perrnico (H~ ReO .), anloiu por su composicl6n 11 l o~ m.oganto! son an mii! inestlilhlo! y no pued6Jl ser encontrada, en la pr~ctca. Todos lo! compuestos del manganno hUnval~tJle tienen gran podlr olOdon l, y se ttdueIln lcilmen le a MoO. (eo $Olud ones alea Unas) o a ~ ) &S ite Mn (en solucioncs eidas). Por otra p,lrte, por la ,ccin de o~ idllnl es enrgjcos (por ejempl o, de cloto 1ibre) lO!! manga-o natos pued!:n ser oJ"idados has~ !aJes del eido permaogn ico~ 2K. MnO. + eJ, _ 2KCI + 2KMnO,
Est ~ teatdn 1I.1unllS veces se emplea parlL 11 ob tencin de K!'ifn<J, . Die/,a 301. llamada perm(lngaoo ro pot"ico, es uno de los compuesto, del mlln gan680 qu~ posee mayor importancia desde d punto dll vista prctico. Lo! X.id03 superiores E10 0.111 los elementos del presente Mbgru pO (en los cuales estos ~ on h ~p taVrl/~7tt&) difier~n mucho entrs s por ~u estebilid ~d. El :mitdrido do manganeso (MnIO,) ~e desprende en forma de un lqUido oleoso de color wtde l)SCuro par acc in del cIdo ",!fu rico concenLrado y frlo S<lb re el KMnO . Este se descom_ pone Iuuylen tllmente (el! el MnO, y el ox.lgeno) en to ndiciOlles norma les. y f;on un poco de c;aJ~ Dt<Jmie n to es tap:u. de dMeOmponerse con ox plosl/lll . El Tc.O, y el " e,O" do colvr 811l1lflllo, se forman CIl O faciUdad C/)Il el calent amienlQ de 105 me~ lel en In) chorro de odgeoo. Eslo.s MI hni/)n1!.1l sin desCO mpone"' a 120" y 302 "C, respect iva!Dente. En la inlonccin de 10-'1 Hnhldcidos da E10, con el agua SIl forma n lo~ ci dos cctrespondientes de HEO t ptrmang"lco, pert~cllltl~a y p~nrco. Las so lucioll\ls de HMnO I poseen una coloracin vl olela rojba; las soluciones de HTe0 4 en el proceso de 3I.l disolucin cambian de colot: del rojo oscuro , a trav ~ del amRtillo. al incoloro; y las solliciones uo HRe0 4 son incoloras. E l 'cldo ptrtnanginic(l por 3U fuerte e~ ig ual a proximadamente al HC10~ y los cidos pert.ecnUco y perrnico M (iisocian un ta nto mi! dl,ilul,n te. Eo co ndiciones Durmal1'5, la soluciim de AMn0 4 so porta unl tundeo8loiu sill.. de l 20 % de su mUnido, despues co mie.Dla la desc:u mpl>3leion del .6.tido (en el MnO, y el ox ieno). Como resuk ado de la conc.ntuc ilI \Je la solucin de l litido pertecnl ico se 9Cdimeu-

OO'

2<'

t ll n los c,Wes do tlTeO. de Clllor uegrorroj i:to, y 01 ci do des intE'a ra el aIrO! )' da el RetO, co mo sedilueroto.

L U$ ~ales t1l!1 cido perulanlli niw , l1a.(Oada, p~'lIIangam!.los. ~.q~e~ rahnentc pclsoon el color rojo Violeta dol Ion MuO;: las aaJes de lCldQ

Dich3 ~Cict05 (lo rnl9m o qu e el lordrico, de es tructura semeJen t e) se co,racterl~n por I'ormfl.t sales eSCs:J.mE' ntc I!QlutJc! con el catin C5', L8~ sajes poUslcls SOn tlimbin b~!tllnte pooo solubles; en lo loetInle a 1!lS sal!!" ile sod Io y de lo.; Jnetalfl!l d ivale nle! stas SOl! bieD solubles en el ligua.
Los perrellillos y ll)ll pertecna lO!! son eXlrllordin ll ria me"to es tables II la accill riel cnlor. As\' el KTrO, se tt9SCC>Ulpone solamente a 1.(00 oC, yel KR cO. a 1('(}\[leraLnra ms ~le\'ada qlle sta, .'le dest,ila sl u tlel!Cl)mp(,sici(n. El KMnO~ , en cRmbio. ya se de'l{:Omp0n1! a mAs d~ los 250 ce, flllldamentll.lnlenle, s~g lI e l e~lnem8:
~KMnO.

perrnico -lo! pure'loto.- y las slIH de cido pcrtecntic{l -(ca pcrtecna,t($ - lo ml!1I10 qu e lo~ icHICS ReO; y 'reO" gon incolorQs.

_ K,MnO,

+ ~f "O, + O,

Esta ImlCCIOJl pllodl.' eO\p "' ~r!iC para la Qlole neil\n de Ol"gllIlO e Jl el labCJr" tQri.). El podl'r ,'(jd~ II "", Icu,sa"sim" en e l cido permangilu ico )' Sil! u les. no es ClLI'8cter$IICo del :ieido pcrrlr, ieo y de los perrena tos. y la rct!uc.cin de s\o.>s :1 eom pul!StO!i de V/!.Ientla inJu rior s610.oo eonsi,"UO mediante I ~ acc!6n do reductores enciCo5. El ~ecneci,) oclIJl n ... 11 U!'U intol'medio: ~ hido H TeO" pueue aer fllc ilnuml{> r~duc id o. Lo ~al ms empleado del cido HMnO~ e~ el permanganatr) pot,t;loo. KMnO., subslElJlcia cristalina de col')f \,j(jlet~ pttrdusco. En la i nll ustri" general menta le obtiene por eleclrllsis do ufln soluci n eoncen t r,,la ~e KtMnO~ : 'u~ el 6.n<l(lo ~ form a KMIIO~ (5e~n O!I cs. Ijllema; MnO, - e - = 1\1110,). ye n el calodo se desprende hidrgeno. El perm&llgan!ll o vo ta$ico \tI! WI oxidante muy t1Iirg"ico, tallto en SQlllcio ne8 {leidas como en soluciones II k Hu IIS. Por e.jemp lo, \lxi;!" .el /i 11[f1lt r de hierro seglH'I I I\~ oc\lacione~:
,2 IoM uQ . jOreSO, + 8 1'1 ~SO , _ K,SO, + 2 ~tn SO, + SFe.(SO.. SH,O KMnO. + 31'1.'50, + :)KOH + l H,O - .' K~SO. + MnO, 3F~{OU}.

'El Ciriicter le la Nduccin del perruaugana tu ~n solucioJles cido.: ( h 9.S~8 I\o1 n") }' en so l ll~ l ones IIleali,14S {J ne utr os (h~st& lUna.) no debe olvidarse, pua5t(1 q ue el KMnO, es uno de los aefl tes o~ l d all te.5. fll enlplcados en qo,u icn (vase .su pls. 8- 11.). Si abora , despus de e~ tud i ~ r l a qumica de 11.'$ halgenos 'Y da 15 elemen t o~ del su bgrupv nal mangane.'W, se hace una cOlllpal"lci6D de sus CQllIpueS1OS, tuu lbr palpable la enon uc d'lIarid ~ d exislenle eutre las propiedades de los compuestos en los que dichos e13men~ os pteSellt~Jl los estados do \'alli"ncia infel'iores, y la gran analoga , ~ jiropiedado5 que gua.rdan 105 co mpu estos cn l'l'~ ! p(jlld i ente' a lo! e,5tdos de va.lencia superiores de los elcmelJlOs. CoNO deba ~sperarS8 ~ e$de el pun to de vista de la teora da los an'logus e!ectrnl e"s

".

(V I , 4) en su estado de valeneio 81,per/OI', los elementos del subgrupo del manganeso son snlojos directos de l clQi'o. En particu l ar el Re:O" Tc,O, y el Mu 20, son semejan t es al CJ.O" y el do d"l tipo E.O, para el hromo es deseonocidoy la existencia de ste para el .yodo ea muy dudo!a.

Suplementos
Tambien se conoce la .nt"sis del ~nloo del rcnio , cato M, del elemento I.I}T con lln liempo medio de vida do! ~tomo da 0,001 ~. 2) El mangaM'" es bastante iotl!l'1lS8nto dC&le el punto de vista biolgico. Lo, . n'~" preciMs dam"c~tra n que ~i\ta !e encuent.Ja en JOB Qrganistn<l$ da toda! 188 plantas y lllma!eB. Su conten ido hnbitualmontc nO ~upora milsimas ~ pore;ento. pero a vereii .u menta con~ider"blemonte. Por QJempIQ, en las hQjas de la remola~ha se contienD hasta un O,O~% 'In el oj"ruIil5IJ>Q de las hormigR' ,Qjo s, huta UD O , OS~, . y en algunu bactarias incluw hu ta UIIOII' cuantos pordonto ue Mil . LOii 9ltp()timento~ CGn la alimentacin da loa rnt.Gne.J domos traron qua el ma ngalle~o e~ una liarte integrante imJrBSCondibla do ~u 8llmento. EII el organismo de la per~ona mas que Ilada:;o ennttene Joln (hMta un 0.0004%) en 01 "orun, hi!l"'ldo y la cpool" $up'"atr~na l. Sn influencin en l. vitalidad. por lo v!5\o. C~ muy dif~rento )' se mumfieatn principdmcnto on el crecimiento. 1 .. formacin do ~ngre y en la funcin de I~ glndul~s enillle. En canti~ad~ excesivas CQn rebci)u a la norma, o~ enrupuestos del mon gaIc~" . ctan como "cuono., proyocandQ una into:ricacin crnica_ E.I" ltima puede !!er condicionada PQf 18 Dspi!"lcin de }1ulvo qua contiene esto~ compuestos. Se m8nifjest~ en distintl$ d,p"i'sione. del si. tema n...-viQSo, con la !,:"r~icl1llti dad de que b cnrerm~d ad 00 de.!<lrrlllla Ient8menw. El con\cnido Hml~ admisible de man;_nu$O en el aire de lo.loc,lc~ dI> producci'n se considera 0,0003 rngll. a) Pequea~ adicioM ~ do eOm pOO!tos de maufanero en lo ~ abonos corr ient<lll, ea muchos ~!O~. l umentRll CQn.iderablemente e readimiento modio por hectin~ dp ~11J"nM 01l11i,,0" ~ 2"rcolas Important.M (m~h. romobchll uucneu . PItutaa, etc.). E~to~ abonos d~ m~":;8'ICSO son sobro tod" dea<,<~ el! lo. lerreno! no chernosem en los 9.ue UM .1 oncal8do. 4) El r~nio m9theo habitualm~nte se obtiene por reduccin Jet mm). nito amnico medi ante un' c.Drrient~ d~ hidrgeno , a p."'v~da temperatura: 4H. _ 8H,O N. 211o. 2NH J ReO. 5) La wnduc~ivjdad el.!ctriu del renio e. ~pl"OJO;im adlmente ~u"trQ vcce, meoor que la dol wplframlo. Por esl~. dicho metal es nn mo itnUicQ matcri81 para la fabdcadn de filam.. nt,," parn lmparu. c"y~ rc~itteneia y ,iuracin aventaja a 108 u!UaJa" de wQJframio. 6) L3S sal"" qu~ corresponden al cit-dQ hi(lr6:rido de manganeso on ~u funcin d. arte/c, se llaman ,'''''tan!tQ,. E:~ IIxtremadamente diflcH aislarlas on ost,do
f)

,=.De ll. sale. que corresponden

+

~l Mn(OH) !n funcin de bG~~, !O conc:w:c 01 sulfalo TI{lgro. Mn(SO,l . Dicho "o lrato "" , Qlub1o.n cido JUlfiirico conoont.... do, pero 00 hidroliza t<>talmente.1 diluir Jn ""ludn. 7) A parlir del cido manl:auoso (y dol hidr:rido mangaOQOO eu funcin de baso) "" Qbticne un compoosto que ~n la NatUf~le~n so encuentrn en I".ma d& mineral de color rojo Q!!euro, ll~mlldo h~usrnanit~; 2Mn(OH1. H,MnO. _ nI,O . Do~.,-ta m8ner~, la hOU!;mlnita, Mu,O, . ~esd e el punto de _ Mu ,MnO . \'ista quimico, es un m8n~ nitl> <In InlDgancSQ. 8) El cur~() de la reduccin del KMnO . en una solucin deponde notabl~ m~utc do la ~cJde~ o akalinid3d de "~ ta. A ttulo do ejemplo podemos cit~r l. o:ridadn del ."Uito pot,;!ico: oa ""Ludonos "cidas: SK,SO, 2KMnO. 3H,50, - 6K,SO. 2M nSO. 311.0 en .oluciones neuua5: 3K.SO. + 2KMnO. + U,O _ 310:,80, 2MnO, 2KOH

U.

tolu.. ene1 . calina:

K,so~

+ 2KlIloO. + 2KOH ptO<"~

Ioi.SO.

+ 2K, MIl<l. + K,O

di que e l
da

. ,quellll: 8Mn VI ...... Mn l \1 2111 0 VI ] Sl! re.HUlII ctltrlplc tlmen le. Por ello, el prodaoto Ji".] , ~"""ble . dala reduccin del KII100 ,. 11) mismo 0I11)01uo10llQ 11 . uUnu qu e rn 9OIu<:l one. naulru, es el MnO,. 9) Las IIOlucioom 11ullo.s de KMnO. SOl! de wroooo empleo para il Iltu. , "'" .Htos j iu-. el. Jq, uloWlilios de vidrio 11M! 0/1 el llbo.ato.io paro elifllw.6lIIo. .. ellW~l&Dt;i"" orginu,. El MIlO que se fo, .... en bs p.~eI dt !IIlo. tlupus lIdndolN COII Mi o dorbidricD (\ne$lIlr.d o. El lUlUa..o.gallltO ~tblto ~ .m ple~ lambl~n tll med lcin., Por ejempkl. 411 (UOI d, quemadu".. $e! 'ClC:omieDda a,,!ku inrrwd i~t.mon IO .1 , itin quemado ~lIa dlloOluein al 4% de KMnO: n \o $eCI. l. pltl, evitando la !ormaelJI de .tlIFolJu, 10) Adems de I~I reacciones ci l.ou I ntlri orrne nta, en la qumica del mU"llellO es muy tpica l. reaccl6n de !o, maci" rld Iludo medio da oXldBe\(m, p ..tI, da!. ,up<ll'itlr '1 Mllll~1jor: 3MnSO . + 2KMnO. 2H.O ~ 5MnOl K~O. + 2B ,SO" Ellt ' Iu:eioo el. Clt jlTinci,lo, l. OpuesUl. 1, da desco mpoaiel60 del K."h,O. en MnOI '1 KWnO",

eJ:te:l/O de Ueali retarda. roh o TntnOi la hidrll,i. Jol mancanlto lorm~do, Ue;:_ \1 " In"""," t .. Sil c-uu lan l~ dleha hjd rli~i. , como la rle,,;omp<>sicin "~,(n e l

Adl ll.'_, alo conduce al ,,tema .. uD

IlmI llciel1l~

No ohlll nll1, . 1 " I' i....

s/i lo "" ve,ll la I n dllUlrtllln.dM ...... d oIonH:

con~elI\.r"ci<o ~I. do raellesllbl~: a pe.'illr

cantidad d. $Ub,an<:il :wuettlra y .lt.I

"c.al"

It l Los de.ud o. mu hl~"" DW del "lII io heptlivlknte ""11 ID' hidrurol de tellio d~ tipo geDf!1'II1 "'IRo H (donde lit el Un meta l Ic,ioo), El perrnalo d, .odio file ... " teliz;odo tn un _~ io de akobol ~f n el Noq ll6ml. NaReO laN. I&;H.OH "'" NI.,R.H: ISC.H,ONa 4N~OH. Lm bi fU"" d, !tinta I'IIpreSC!nt8n lInu w.brta.D<:I&!l uirt.linu llleCllora, hstanlO Il, tabl. ~n lu con dlcione5 (orrl~ll.te!, Como derjvad~ del hid rot!1lO n.g;.livo (IV, ~ t I, .UOI ... ~ fuon ~d " et.) ... ~, F:n .. l ~ff1 ' ., l ,,~ hldroro. de I'1Ionlo!lO n mb o menol eohlbles, pero lIiI descomJKln un lentamente)Xl' elb oegn O 8i1quel1l' 2M,ReUg I

+ 'H.O = u.6IQ:I>.,

t1H.t

+ 21'10 + 4MO H.

Para el

LQtnee.l~ lIiI

oonOOHl

de.rlvld~

VIII
SEXTO GRUPO DEL SISTEMA PERlDlCO
Los ilomos de 103 elementos de l Vl grupo presentan, en su eapa electrnica exterior,

dos distin tas estructuras: en UIlOS el&meows dicha "apa ~e cll ractoriu por la prese ncia de ~is e!oelmnO!l, y 00 otros. d. uno o de dos. El nulre }' los elementO!! del subgrupo riel llelenio (Se. Te, P<J ) asi como el oJ(fg~ no, que ha sido objeto de estudio en &1 capitulo precedante. pl'9sontaQ el primer tipo de e9Lrue~urft; el !Cgllndo tipo de estructura es propio d~ QS eJenlentos del subgrupCl del erVilla (Cr. 11-10, W). La estructura oe 111 capa electrnica e:'(terior de los tomGs de azufre, selenil) y sus IIml.lClgos cu ndidona al carr.tol' funda_ mentalmente 110 m~tilco (electronegativo) de stos, cUY'" 1IQ.1~"cl/l Fl6ff4t11X1 mblma es igual a -2. Coll, tndo. diehos elomentos
l(ls h!l.l6tnos que .'le encuentran , respectivamente, en su mi$ma /lede (puesto que a 105 Atomos de ." halgell~ slo les falta un ~le ctrn par. forma r coa1i:uraciones esuble!). Tambin 80S de .,pera r que la valencia posilva mxiulIl del uulre, stlel8JI io y sus anilogt>S sea igual a +6, y q ue dichos eJementM cedan los elec trones con mayor f"c iUdad que los balO:enos situados en su respect iva ~rie horilontaJ. La presencia de un .010 elect ron. o de dos, en el ni"el e l ec~DOO superior de los tomos, cQndicionll al carcter ~tlico de IQII elemeo\A)s delsub,ru.po del cromo, Por otra parte, su valenoia positiva mima ',mbilu hf, de ser i(l:ual a +6.
vo~ qUI!

15,9994

32,06

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1. El alufre, El alufre ya se coDocia

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e n el An ti guo Egipto; tllm1Jiell desem pl! un im porta nte papel en las c..,"wpciones tOOricu de lO!! alquiDl is tllls. pues lo que 80 aque ll/\ [I<>C1l. fue cc msiderado wmo un exponanto parfoc.to de Uno da los "'prlnc:!ploH blsiC<>5t dI la Na&uralcu.: de 111 combustibil idad . Por su difu si n en la corteza terrestre (0.03%) . es uno de l()}! eleme ntO$ m.s abundll ntos en la Ne.tur/\lell, En sta 91 u%uhe se ptesenta en distintos es l~d ()5. Puede enCOntrArse en estado n~tlvo, pero abund a nuch o m6a en Cl)mbinadones ton metales, formando d !!.linLos millerales que puedeo ser divididos en do s grandes grupl: sulfuros y ::uJfatos. Entre los lIulfurm: es e!peci&llllente impol't.\nta, bajo el punta de visto tecnolgico. la p irUa (feS,) . Como eje mplo de minerlll pertenecie nte 111 ~eund n ti po potIcmos cUal' el yno

JI;g, \' 111-1. !lerDO p'", la destilaeloXi . , IlI:!te_ .

( Ceso ~ X 2H 1 0), 'J'amblln suele" contener compuestos de iU ufr o lo! ases volcnicos y lu aguas de algunas tuen te 5 minerales. El n llfre b_mbin entra ell l e. com posicin do In pro tena~, y por elio siem pre l o co.ntienen los organismoe da los aulIllales y de las plantes (V68!1e su plo t ), El azufre libre 96 obtiene directa mente de 8\15 yacimientos nalu_ rajes, o bien, .11 part ir de 8U eompuestos, La mayor parta de la proS duuin mundi al de azufre !le lIe"a a cabo per el primer prOC6di. mien to; do esta form a, el proceJlo tecn olico se reduce 11 separar el atuIro de la ganga (arena, arema, etc.). P cr te"la ge nera l, Q se sto ual ha fundiendo elll'lufre mediante el t.ratamieoto de la me na con i vavor recalentado (140-150 oC). El az ufre extrado de los yacimientos naturalu cusi siC!lnpr9 contleM impurezas. Pan purificarlo se le sClmetB a dest ilacin en hOl'uns es p&e iales (Hg. VI II-1 ). Los v'apores del ~ 2\lfro calentad o en la ealde.

24.

a la c mara B.se enfran rp idamente. y 01 &tufre 59 en las paretlu en flJflnll de polvo mUl (i no. llamado JJr di :ufn. Si la climara !e ealiell ta a mil! de t W e, !6 obtiene 21Urra 11ql1ido, que de~pub 10 &olid ificlI formando UM masa campada. EI~e flzufre. fundirlo e! el que liancr.{llmcnte Sil expende en d tomerelo. El cns umo mundial de azufre supera 10$ 2Q mJlione! de toneladas por afto. Los consumidcres induotridea de lIZufre 5011 IRS siguien~ tM ramas de produccin: de deidQ sulfrico, de papel, rle caucho, do cerillas, etc. El nufro te empla!! profusamenh Pf\TP. la. exterminacin de 11)3 parsitos de la IIgricult ur., en p1rolecnia 'l . en cierto
p llS&.f

ra A , al

(ond~n$/I

grado, en medicina. En estado puro el azufre el! una substancia crista lina, de flOlor
.marillo, cuyo peso espeefrieo es t"At'C8 de 2 g/em; funde a 119 Oc y hl81ve ti. 445 oC. Co nduce muy mal el calo r )' la eleetrichlnd. No se disuelve en aguR; su meJu!' diMlvcnte es el sulfu ro de carbono (es:) (vI\D5e ~upl~. 2-4). EH fr o. el azufl'" es hllSlmte inerte (s6lo se combi na enrgloo.menu con el flo r). pero por la locin del calo r se 'Yudve muy aetiv l). re.ce ioDlI udv con los dentas halgenos (o. ellcopcln del yodo), CMl el oxige no, hi drgeno y con casi todos los metalll. Por wmbillaei61l eon los lliolos so forma n los colT1!spond entu IId/urm, por ojemplo. stll'lll le ecullf.i {l!1:
r \1

+S-

I"~S

+ 23 kc.l
kr.,1

Con el hidrgeno el n~ufro no se comb i n ~, en COlllilcio nes ord inlltias, S610 por la accin oJ ol r.dOl" Sil ver{fen 111 reaccl)n ["cver~ble
11,

+ So "'" H.S + ~

cuyo eq uilibrio, almdl.'uOf de J(l:j 3j(t "C. se uespla Zll hac;8 la derecha, 'Y al seguir elevando In t(1 nperalul'll. hllcia IR. itquierda. En la pre~iC3. el &ulfurf} de hidr6celW (1-1 15) se ob~it'ne put la "'CGton de cid os dllui rloa so bre ~lI lfuros de me t l~. por ejernJllo, M'~ n la rOI'cclon :
FeS

+ 21lCl -

Fee],

+ H,S ,

La roacci60 Irau$Cune CU facilidod ~n coud iciooes ol\linarlas (vase BupL 5), El sulfuro de hidrgeno es u n gas incoloro (U. -86 ~C. t.e, - 60 OC) . Su presencia en el lIIire. incluso en un proporcin de :t : 100 000, ~e descnbro por so oll)r CaraCI(ll'stico (M hoovos podrIdos). El sulfuro de hi.lrogcno e!I (ID VODe RO pellGtoso. AI .ser I.'noon!l ldo en el a ire, ard e eo nformc a una do 10 5 ecU leiODes sigllienles:
2H,8
21"t 15

+ 30, .. 2H,O + 250, iu uuso de oxgeno) + 0 1 _ :m.o + 25 (cuando el ~lll:uno Of i<l!!u ficiente)

Un volumen de azua, en coudiciones ordinarias, disuelve cerca de 3 vc.IllJeues de sulf uro de hidrgeno (fOrII ~D do una solucin aprc));ima damenh de 0, I M). Cuando una solucin do R.S (<<ligua sulfhdric4t ) se expone al tIre, VII en t urbindose gradua l lllcnlc, debido,

24.

-a la precipitacin del nufre conformo 11 la ltima reaccin. <;l H1S reduce rcilmente el yodo. segn la ecuacin:
1.+ H,S = aHl +8

El sulfuro de hi!lr6geno acta en forma parecida sobre otras muchas substancias. Pr>l' consiguiente, es un agento rfductor muy enirgico (vase supl. 6). En soluein acuosa, el H~S se comporta como un cido muy dl bil. Las sa.les neutras (con anin S' ) de dicho cido, llamado cido sulfMdrico. se llaman :mljur/)$; las salee eirlaa (con el auin HS') se llaman sulfhtdra.tos Q snlfurG$ cidos. A pesar de que los iones S' y HS' son incoloros, muchas sales del cido sulfhdrico presentan colores cllraetorfsticQS, La gran mayora do los slllfurcl8 (excepto los de N a, K ~. de un nmer o escaso de ()tros catiolles) son poco sol ubles eD agua. Por el contrario, la mayor parte de los sulfhidratos se disuelven fcilm ente en ella (y ,;blo se conocen en solucin) (vanse sl\pls. 7-tO). La /lfinida(\ del azu.fre con los halgenos en la serie F - el _ Br _ I rlisminu.ye tan rpidament e que con el yodo no reacciona en -genera!' Con los restautes halgenos el az ufre reacciona m~ <l menos vigorosamente. El ms interesante de estos compuestos es el bexafluoruro de Hufre (SF 4 ), incoloro e inodoro, gaseo~o en condiciones normales, no venenooo. Se distingue de los demas bdogenufos de azufre por su inactividad quImica. So emplea. en las ln.~la1aeiones de alta telUlin como aislante gaseos(}. El monocloruru de nolre (StC1t), lqUido en condiciones uormales, se emplea en la industria del cauch<l (vase suplo H ). La in teraccin del (lzufre con el o;;geno slo alcanza una exten-silll notable pOlr la accin del calor. Cuando se enciende azufre en el aire, arde con llama azu l y da el correspondiente dixido, segn la reaccin; S+O .... SOI+72kc~1 La moltcula O = S .., O es p()lar (longitud del dipolo, 0,34. Aj. Sus tomos estu situados en los ngulos da un tringulo issceles, -en cuyo vrtice opuesto a la base se encuentra el S [d(SO) - 1,43 , -a: = 120]. El dixid() de azufre, tambin couocido como anhdrIdo .sulfuroso) es incoloro, de irritante y picante olor caracterstico (p.f. -75 oC; p.e. -10 cC). Eg muy soluble; en condiciones ordinarias un volumen de agua disuelva cerca de 40 vo lmene~ del mtsmo {vase supl. 12). El dixid(} de azufre tiene gran actividad quimica. Sus reacciones qumic1lll mis importantes pueden subdividirse en tres grupos: a) las que tral!.SCllrrell sin alteracin del nmero de valencia del azufre; ,b) las que estn vincul ad as a una diS/7!.inucin del mismo; e) las que suponen un aUllumto de dieho numero de valencia. Entre las reacciones del primer tipo podemos destacar, aute todo, la conversin del SO. en cIdo sulfuraso (R.SO.), por reaecin del

un gas

250

primem con el agUR, Dicho cido es inllstable y de una aeidet media-

na.

PClt

ello, en las soluciones acuoSllS de dixido de Qzufre se

5iguent~

establecen, simultneamente, 105

U,O

+ so, _

H,sO,

H'

+ HSO ' _

equilibrios:
2H-

+ SO;

La existencia constante de una considerable proporcin de SO~ no combinado con el agua, es la causa del irritante olor que despiden las soluciones de cido sulfuroso. Este nunca ha sido aislado en estado anhidro. Al calental'Ias soluciones de cido sulfuroso, el SO, se VGIIILiliu, y los equilibrios sealado5 se del?Jllll1an a la izquierda. Por asto, hirviendo la solucin se puede elilninar completnOleuw 61 SO ~ . Si, por el contrario, se agrega a la solucin un leall, tos equilibrios se desplazan a la derecha (debido a la fijacin de ione~ R'), y el lquido. que ahora ya contiene las sales eorrespendientlls del cido ~ulfllr<)5e (denQminadas sulfitus), deja de despedir olor a dixido de

azufre.
Por su coudicin de cido diprtieo, el H 1 SO, da dos clases de Mies: neutl'as (sulfitos) y cidas (lJisulfitos) , Lo mismo que los iones SO; y HSO;, las sales de ambas ciMas son, generalmente, incoloraS. Los bisulfitos slo son estables en solucin; entre los sulfitos de los metales corrientes s610 presentan solubilidad loa de sodio y potasio (vanse supls. 13- 15) . Los procesos qumicos que so acompaan (le una di3m nucUin del nmero de valencia del azufre no son ti picos del SO,. Desde el punto de vista prctico es importante la reduccin del !::iU, por la aooln del monxido de carbono , muy rpida en presencia de catalizadores (bauxita) , a 500 cc:

so. + 2CO

= !lCO,

+s

Este proceso ha hallado aplicacin para extraer el azufre de los gases

residuales en alguna~ planta" IIletalrgica~ . Otro caso interesante es la reaccin del SO~ con el su[furo de hidrgeno, segn la reaccin:
SO,

2H~S

_ 2H.O

+ 3S

Esta reaccin se desarrolla espontneamente en condiciones ordinarias, pero sOlo alcau:lII una velClcidad notable en presencia de indicioe (es uecir, de pequelsimas ell.nt idades) de agua (vea nsa supb. 16, 17) . Las reacciones ms tpic8~ de 105 compuestos en los que el alufre se encuentra en est ado letravalente 50n l as vinculadM con un aruTIlmto del nmeCCl de valencia de dicho element(): tanto el cido 5ulfuroM como sus sales tienen un elevado poder de reduccin. Sus soluci()nes,

en contacto con el aire , se combiuan gradullimente (muy despacio) con el ..:d:eno de ste :
2Na.SO.

+ O. _
251

2Na.SO ,

La o;:idaci';n del cido sul!ur()SO y los sulfitos por la accin de oxidantes, tales como el KM nO., Br~, l . , etc., es incomparablemente

m~ roipida (prct iG.ll Plellle, lIlomentnea). Como rosul tado de lO' reoedo /le obliene tldd sulfrico u ull a mi l <Id lU ismo, por &jolliplu, segii n la reaccin:

l.

+ U.Q + N,.501 -

21\1
~IJ

+ NltSQ ,

8sla rce.ccin encuentra m Uiz8cill

In qu mica 1IU1lltica (V6$O

5UPl. 18). Atlelll;s d9 comhinllue co n el dgeno los BuUilo$ pueden reaedODar C(1!1 el uufra wllvrrtilindO'W en .,les del icil!o ti omlfrJ(o. por ejemp lo, seg'lln la r~ac<.\l6n: N. ,.sO, + S = N .s:O,

LfI reatc;oll o", combinacin oon el ~ Jufre. lo mi~ I!lQ (I ~ b tia combin~cin con el o:dgeno. n lenta, y para obteuer l!a le~ ,Id eid r. tiosulfrico, deno min adas 'lwulfat~, se de oo hervir 1ft mezcla reilccio-

nan te.
Al cido tiosulIrico le cC/rresponde 1... rrlllHla
cstruc t\lr~l

/,S H- O

H-O o " SI'

H-O
,,~('fI,

O
"s

/' H_ :. ()

CIIj1 de ella es lilas verda d l\fa. h~la a hora es dCseoDOC i,lo. Los ilnrllOS de nnfre, en H oStOI: presen l311 d~tillta valencia (+ G y -2). Es to se deher\, tener eo e uentR al e.scrihir las ecuacioll&a do las reacciOnes en 1111 quo tomen plule ,,1 ci o,lQ t;osulfl"i co r O '.~ Gnl c~. Por ~u ruerza , el cido ti osulfriCD 8l' aprlJ~im~ &1 sulll"eo, pew es ttlLalmellh ineslob le (se descompollD en 01 Ic tO, dando cido sul. rricu y tufro). En cambIo, muchas sale" del mis mo (S6 con,lcen rolo> b~ ncu tras) 5011 perfeCI.l llU;n ~ estables. Por fC{ 1 ~ general, son in evloru y solubles eo .,ua. La Ols imporlante e5 el liflsulfulo IMk o, NI'I ,S! O~5H ~O (conoeicta co mo hipomlfito), ql1 r.e ut ili za hmdoe m~n\.lllmeJl te on to toll"rafla }" como ~gcnl~ . llI licloro . &ita ltima ap Uc aciu se bMn en el poder r~du ctor del h(P<JsulfHn, el Gual es oxidado fcihneutll h4$tll cido sulf rico PO! lA Accin del eloro:
Na.S,O, + ~C I I + 5H,O =- 2H.SO. + 2NftC! + 6M Cl El hiposulfito tambin 56 emplea en medi cinA (vAnse snpls. 19, 20).

Los prooe'l)g que conducen a un ncceOl ~I1Lo del nmero del vaiencia del &"tulr!'.> se d&Slirroll ll n oon ma yo r fac ilidad en el caso del cid!) slIlruro&:l y s us $1.1.", qllce e n el callO del pI"( pio SO . Las reacciones .de este tipo mas imporLauws 'On la combln3ciII del SO, con el cloro y lo i.o.teraccill del mJsmfJ con el oxgono. Con el clorQ, el dixidCl tle u ufre se cO!nb n~ !lolo a la lUl Miar directa o en pl1\Seocia 1.111 catalizador (al ca nfor), seg n la reaccin

ne

so, + CI. _ SO,el.

pcraiormar clorura dd , ulfur/!o (SOlel,) . Este es IIn quido incoloro, de olor initante, que se descompone por la ~coi,j ll de l agua (en fri",

252

l entamente) para dar .cido sulfrico y cido clorhfdrico:

sOlel.

+ 2H IO =

H,SO,

+ ZHCl

La substaneia que por fsaecin con el agua da una me2cla de un hidrcido de halgeno y cualquier otro Rcido recibe el nom bre de Jlalogllnuro de cido o ha/uro dt cido. Por eonsguiente, el cloruro de _ sulfurilo es un lialogell[.lro (cloruro) del cido sulfric.o (vase s uplo 21),La combinacin del SO, con el oxigeno !El produce con mayor dificultad tooava que la reaccin del mi~mo con el cloro, a pe~a[ de que l a propia reaccin es muy exotrmica :
250 1

+ O, ~ 2S0. + 47

kcd

Este proceso se verifica 3610 en presencia de catalizadores. La molcula de SO~ tiene 1m 3 estructura,plana, triangul ar, con el tomo de azufre en el centro ld(SO) = 1,41 A 1. Cuando losvapol'es d e Ir/oxido de azufre se coudensau, formal) 1Jn~ !nllsa iucolora con el a.~pecto del hielo. Esta variedad del SO" con elliempo ;;e trllllsIorma el! otra /Ilodilicncin, constituida por cristales de aspecto sedoso, que se subliman a unos 50 oC. Atllbas lnodific8ciQnes son muy higroscpicas, fS0sl.% y fumantes . La disociacin trmiclI <lel anhdrido sulfrico (en SOz y O~) co Sil llace perceptible IIlrededl)r tle los ~ 400 ~C, y su extensin aumenta con el cl'echniento de la temperatura (fig. Vm-2). 60 El trixido de a~ufl'>l se caracteriza pOl' Sil elevado poder de oxIdado/! (genera lme nte se roduce hasta SO,). l'or 40 otra p~rte, es 1m anhdrido de leIdo; la formacin de H~SO~ a partir de unMdridD $ul/l1rl!:(I (S03) yagua, va 20 acompaada de un gran desprendimiento de calo r:

lI.O

+ so. _

H.SC,

+ 21

kcal

400

600

SOO

1000 C

gllla,

un lquido oJeos", incoloro, q ue SIl condi$Oci~cin Ihmio~ del SO,. formando ulla masa cristalina, a +10 oC. El cido sulfrico concentrRdo que S~ expende como rea.ttiVI) , generalmente tiene una densidad ue 1,84 g/cm~ y cont iene cerclI de 95~~ de H ISO" solidfiendooo slo pOI' dehajo de -20 oC. La solucin del oido sullrico en a:,ua va acompaada ds un desprendimiento de calor Considerable. El cido _su lfrico concentrarlo es un deshidratante enrgico,
In cual se
~uele

El cido sulfrico puro a I 100~ii es

Fg. VrIl-2 . Equitlbrlo de lu

aprovechar para de5e.:;ar gases. De

mucho~

compues-

tos orgnicos conteniendo hidrgeno y oxigeno, el cido sulfrico

concQlltradu extrae el ligua; eato ha halhdu frecueotll aplicacin en la t~cnica. Por su accin deshidratante (asl como por Sil poder de oxidacin), el cido sulfrico concentrado destruye IlIs tejidos orgnicos. Si at manipulurlo citen unaa gotas a l a piel o al vestid!), stas se deben. elimillur inmediatamente con una cantidad abundante de agua, aplicando a coutinullcin al lugar que 11a estado en contacto evn el cido una solucin diluida dE' amonaco; despus, dicho lugar se debe lavar de nuevo co n agua. El HISO. concentraao es un ozidanle bastante Ilnrgiw, sobre todo en caliente (ge neralmente.se reduce a SO,). Por ejemplo, uxda el HI, yo parcialmente, el HBr (pero no el HCI).liherlllldo a los halgenos. Oxida tambin muchos metales, por ejemplo, el Cu, Hg, etc. (no obstante, el oro y el platino son perfect amante resist-ente ~ al H~Ot). Su reaccin con eJ cobre, por ejemplo, se verifica do acuerdo con la ecuacin.
Cn

+ 2HoSO.". CuSO. + so, + 2Jl,O

Es de gran importancia prctica el hecho de que 01 cido sulfrico muy concentrado !lO acto sobre el Itieno. Estu se aprovecha para transporta r el cido sulfrico en tanquBS cisternas de acero. E l H ~SO . diluido, 1m cambio, disuelve fcilmente el hierro, desprendiendo hidrgeno , pero no t iene poder oxidante. Conlo cido diprti co fuerte, el H,SO. da dos ti pos de 9altlS: neutras (f'Ulfalo~) y cidas (lJisuZfato~) ; de los bisulfalos, en estado slido slo so ha podido aislar los de unos cuant()~ metaLo5 monovalontes (Na, K, eto.). La mayor part,e de los sulfalos son incolnn's, se criMali2an [cilmante y se disueIYen muy bien en agua . Ent!'e los suU~tos do 10$ metal~s eOITientes,el CaSO. se distin~.''Ue por su C'lC1I3B ~olubili{ad; el PbSO" por ser todav3 menos soluble; y el BaSO. por Sl' p'cticamente insoluble. Con l'elaci}n a la accin del calor, los sulfatos pueden ser dividid o~ en dos grupos. Unos (por ejemplo, las saleJ! de Na , K, Ba), no ~fr deseomponcn ni siquioara ti los 1000 ce; Jos otros (por ejemplo, llls. sdes de Cll, Al yo Fe), se de."COJllp o n~n formando un xido de metal y SO .. a ttmlperatmas mucho ms bojas . A lguIlo~ .sulfatos hidratado'! suelen llamarse !.lUrio/os, C0010 el CuSO~ , .)H.O , conocido como vitriolo azul, o el FeSO.7H~0, conocido como vitriolo verde, MucllaS 5ales del H~SO, se utilizan ampliamente en la tcnica. La importancia industrial del propio H~O . es ellOfme: se emplea en grandes cantidades en la industria qUDica, en la del petrleo, ~u la metal rgica , etc. En el ao 1970 la produccin del mismo en la URSS alcanz6 12 millones de toneladas (comparando con t,5 ro ille.-nes dll toneladas en 1940 y con 0,12 milloces de toneladas en.

19t3).
P ara la obtenci6n del cido sulIrico en escala industrial. en. le actuBlidad' ~e emplean das mtodos: el de lo nitrosa y el de contacto. En ambos casos el pr()ductu inicial es el di~ido de azufre, que se

254

obtiene qooillando el atulr e en el aire (en los E E. UU.) (1 qul'.DlllnOo. uo mloeral , ico en azufl'e. la pi rila , FeS. (en la mayoda de los p.~ 8utopeoJ;, entre ellos, la URSS). Tambin se empican los ases residuales que ron l ie nen SO, de las fundiciones de 11'I 8U.le5 (eu, Zn, Pb,

etc.) (vanse 5upb. 22, 23). El mtodo de la nitrOla empleado para le obtencin industrial d e~ R,SO,. se utiliz por prImera vez 11. mediedlls del siglo XVIII. Su esencill qumica puede e~preso. ~(l mediante las ,iguiente./! reacciones:

[. so, + M.o + 1'10, _ n.so. + NO

1( ,

2IfO

+ O, =

2NO t

dese m pcAa el pllpel de portador d& oxgeno, es deci r, en realid ad es 1111 ca t alizado r d e la rCAccln l1e [Jxidacin del SO, por el ox-!:eno del lin. Hasla 105 aos 20 de nuestro si::lo, el proceso d9 obtenci011 del 'cido sulf rico por ede m.Jtodo se efectuaba 1m unas grandes ciimarn de plomo (mtodo de las tdmar/lt de pl<>mtJ). Actu almen te se re~ li ~a t!Il WlilS torres especiales (mt(ldo de hu t01"",s). El cido sulfrico obteuido por el metod o de las tolTes es del 16% . Generalmente, 1I0va mezcladas di.~Uotas imp unnu. El priDCiJMI consumidor dc e~te 'cido u la industria de 105 abonas minerales (vallC supL 24). El otro metodo modom o de obtencin de Icido sulfrico, el d~ ctJntat;/o, se PliSO en -prlctica a fillM del siglo p05ocln, y est basado eH la roacci6n que .~e cit6 anteriormen le:
2501

De la primera ecuacin se infiere, que el aenl e oxidllllLe, dixidO" dll nitrgeno (NO.), se reduce a ~ do ulrieo (NO): h le, por la acel" de l OXgBIIO del aire se eo nvie~tll de nu&\'o, conforme 11 la seunda reaccin, en di xido de nitrgElDO, De uta [orma, el NO

+ O.

:!SO,

+ 47

keol

Pr~ctICllmenlo, &lrooedor de 10l! 400'C yen preswcill de UIl cataliudor de platino, e51a rellcci" ~ ve rifica lot.lmenlo, de itq ui~ rda dt>!ll;. El SO. formado u .b.."I)rb ido mediante cido ~ IIU r i co concen trad o (que m\3 o!leJan tc se diluye hast a alcauzar 18 concentracin necesaria). El costo de la produC(:i~n rle i\.cido ~ulf rico por esle mtodo es algo mas l'levarlo que el dI'! l ~ fab ri cacin por el mlilodo (\e la nitrosa, poro osto en cierto mod o ,e et'lnpenSII por el hecho de que el Icirlo preparado por el mtodo do contacto C ~ mu y pero y de illIa c()ncentract6u taH elevada como St dc.1eC. La gran pnreu del Aci do se debe a la t-~ rupolo~a purifi caci n pll:v ia de J ~ gases formad." por t ost aci n 09 la pirita, procl!$O lndispenSllble para que $1 ealalbedor r,o pierdll eficacia. Los eOD~OIuidores princi pales ... ,1 1 liado sulfrico de CO ut.aclo .son 1M industrias quiroicas y la (DdUtl rill del petrleo (pata la pnrificA.ein de los der ivados de ~ l e). L! p!lrte del mtodQ de CO "u.cttJ en la produccin to\.al del cido lIulfrico crece de ji" en a60 (vase suplo 25). Lu disolucione~ de SO~ en cido sulfrico humean en el .ire, debido al dcs?rendimiento d~ vaporc~ de anhlJrido sullr iw. Por 1'3to, el 4Ic ido sulfricl) con SO, dirueho se llama lic io.l.o sulIriw

Jumanle (ltunlllll cOllvc.itlo como leum). Como tl1 H tS04 dLsue1\'e el anh drido sulfdco 0[\ wdas proporc.iolle'l. el porcentaje do ste en d leuill pU6do ser distiuto, lo cual se expresa mediante la frmola H,SO.xSO,. C11ando x = 1, se forman los crist ales inc()loro~ del cidv plrosulflirlco ( H IS~07)' cuya estruclura ['~sponde a la frmula HO - SO, - O - SO. - OH, El ticidG pirosulfrico (p.I. 35 ~G) >;e ~lUpl~a on la producei"" de distintas substancias orguicas_ Sos soles (pirosulfatos) se puede!. p ltlparar "alenLando los correspondientes bisulfatos, por ojomplo, segn III reaccin:

2KHSO, =

u,o t +

KoS.O,

JOS piros\lliat<!~ son substancias crislalinas, incoloras, l[ue IJor la a ccin tI,,1 agon .~ e cOIl"iel'ten de nllevo en bis\lHato.~. Pcor ~1~cLr1is~ ole 1Iua solucin conc~ntrada de bi~lllfato potsico, -en el C<ttlo se vroduco UI\ do,sl)l'1:\IHlimiento de hict l'geno y una aC\lr"JllIlacin d() KOH, y en el [lOdo SI' forma lei,ll) penm.lfric(),

1, 50

~::?- J-,r-<V" a , 122

Fig. VIII3. Est'udu ra elel ion S,O".

:'!cgn "'[ esqlloma: 2HSO; - 2~- = H :S~O~ . La subsigllSllte neutralizacin del c i<lo da cama resultado la IrJtrnacin <le K ~Z08 (p ~r8ul Jato potsico), .!lal escasamente .solu ble que precipita en (o\'ma de cri$tales incoloros. La mayora de las ~a le.!! restantes del .lcido persulfrico SO!l muy solubles ~n aliOli . Todos los pel'glllfatos son podi:o rosOlI agentes oziMnles, El cobre, per ejemplo, reacciona lentamente -COll el K.SoOa segr"J la ecuacin:
Cu

+ K,S.O, _

CuSO.

+ K,SO.

E l cido persuHrico l ibre e! una substancia cristalina, incolora, 1\ 6:) cC_(descomponindose). Tiene un gran poder rk oxidacin, por -lo cual 110 slo carboniza p(lr CO ntacto el papel, el azcar, et c., sino inclus(I la parafina. La estructut'a del cido perllulfrico se oxpresa modiante la frmula: HO-SO,-O-O - SO.-OH, o. sea, que dicho cido contiene el rupo perxido, La esteuctura espacial do Sil ion S~O- se muestra en la fig. VIIl-3 . Cada mitad d. estll figma se eOl'res!)Onde con In estructura del ion sulfat-e (va~~ B sup!. 26).
que funde

"6

Suph~nl()J

1) Lu ~1.nIU ac umul.n uuffe prinelpdm6nt8 en l~. "rnilb.~ y 1 ltoj"l. 8S l'or ejemplo, l. col c(lntiene cerCll de nJl 0,6% de uufr~ (con tel...: l6n A la sumtlnei .",.), En los lI.nimalu SU co nMni do e, ~lIricilltom.nte f"'Inde. lobr~ todo en el pelo (hasn un 5%1, \l1\.u. cuernO' y puuliu. 2) El uu rro elernenl. ~ Nlado SlcIidG ordilllr'._nu. ti {Iresenu ,p do. lormu alol rplcas, Ilpius ~I mismo . Por dcb/ljo de 95,6" e el e8tlble el lllufre ""arillo co rrotJl U!, d .. pc.tO e' pecfko 2.07 '1 pUOIO de IUiOu HZ.8" e Iton ultnlll)l~nto 'Apldo). Por enc:;rna de 95,4" e el ... tlblo na . nl<ldiliclelUIl 0:. 01 Inco Lora. tlg ttUO eSJI"cifie<l I ,HB g/em' y punto de fU5i6n 11.0,3' C. L. d~~n ell e"i 8'~l\te 6Dtr<> ambas lonDu M! dOliU que cshs modi fioaci()ne~ ll Bn~n dlstint.a estructure cristalina, 3) El alu fre.. al funtlrw, aUlOOnta oonsidH.blemeu"" ck: volumell (lptOtlm.dallll'''te''l) un 15S ). E l nufrc fundido e$ un Ilq uidn . _ fillo. muy fluido, !lile ,. osc url!clentlo por efl(:ifl\~ ele 1..... IIlO" c.. " I~ e SIl .:cmvicrte en un. fll,afl v!-,<:,,,a d~ ulor m.,,6n O !Carc. ClJln<lo El! .:.-licnu pi:lt Inti m. 00 190" e su ~SGosid.d dlemlnur.; alraddor do ", '01)" e al ll' l1lr1,' JunJldc co nlinl& presOIaanoo color muro" v""uro . pero .dqui.1't do hue\'O flu idoz. E.~ conlb.. de pmpied.de-s p<lr la ~r l6n del GII I<lJ' deben a tra,lSfor""'ti ol"'" " " 1_ ",Iueto"" .. Iu"a del nu l",. E .. wrnJifinntt lIorrnal~s ~, . d ordinario. n i. < <lMlitui"o por mnl.tu la~ de [otm. , nular qw c<HI.$lan 00 ooh FI l:. vm... EMruclura de ,!MIIl(\/! (lIg. VIII-IJ. Por enelml 1111 lo. 160' C. l. molcub. S,. lo. anillo, da S , empiean. ronlper.w. rorntando Gldenas abieru.&. lo q ue eooouCO! al .um~l1to do l. viseO!;ldad (r' U" ca mbio 4t colorl. Al "'f'llr IIlov.ndo l. te lnperal.w.. por eDl)illtlO de 11)11 lilO C. l. 1 010(llud mocIi. dt _ r,,k, M$ ~ u..IIn uyp. d ~j.do 1 eual 1 vlKO$i.brl Ili m. ,., /1 ullye IIueum'm tto . 4) El U~[rl pllro IKI U 'oPo.,.,..,. Su u&U tll P""IU"'t U dooi!. 'Iue I!C L,,,nan por "lO i>l'Rl. est nt/ icall" p a r~ ~ I Lr~ t ,mlellto <l e QbSC~BOS, y en p~rtl~"IM, <!ti hem orro ide, . El oc~nj~,,,,, human u no IIlRlliriet;t.a h.bll" aein .1 IturN. ~rn ! U ,, ~ profong.do II'oelk! ",Ut ;'<!oe dedavocabl" ,u""'''' .. n ,,1 r."'eonllni~Dlu del lIiJ,;ado y ti "Inl i".,. El ....fre 111>li1lll.IIW molido (de t!adim~lI la<:i6 n) u .... ~ .:..nstit\ly!llle d~ mueh<ll! UI1l:00lllo., Y r,rema. deeli lln do:s al oultladu de la p}tl ~ . 1 tlnl,.ornien l\l da ln enlerroo.ladfl CUt\tllllW. S) El 1-1.5 pU8d~ p'.para r l~cihne"l e ealant.""I" . unoe 11(1" e un~ mew. de pardina y nufte jUllw con a.~ho1!10 deslmon",.d", (.3: S ; :!~!I mua). ;. 1 In\.effinupir . 1 c.l&!I t a rn i~lllo . l. r~.,.,o:<:ilI CO!M . PO"" puedo empilur di !l\~VO , &1 lt' Yu~he a ca l ~nt.., la wlllel~ . La . leacin Inlt".1 puooo 18r pteparada de .nfem.no l' gl$lfIda cu .. ndo "" proei_ (un ~ra nr<l d. 150 ro l do H.s). 6) ..... to:ot:lc id. d de l ".,111110 de Itidl'!.'U/,n e veteS 1M: """CNlpf1ll:~ Y 1 Ira.", bnJ~ ~ ~fin" SIl llev.n ~ e_bu !ln ob.. ,ndll lufkicnt". rotdi dll~ (}e pr 8ud(ja. MiinLr", '""I Il. incluS() el 0.1 % de H."; ~n el ni", prO~ (lG1 ",ipid.menlt una In,oxicacin I;'[(lve. Al ~"pirar .... lf"ro <lB hi~r 6b""nO"'" eoneemra<:;\lnCB con.iderablu"" pu . rle perde r insuot.CM~n\tDto ,,1 conoclmic.nt o e in<:luso lI~"'f la 1llo00l'tl'" (.! wa 001 par,Uhi~ Un la =plncl6n (si la .!cUrn. no I!e ~d. a tiempo d~ iI U IIl&fe,a envenoen.da}. el p'iUl. .... snt.o .... de ..... inlOxiC Kie nove" l~ p' rdhla del oU.I.rI \ conlmuadbn ap.rect>1l el dolot di! c~""... "'.~o y ,.nas do \'o mltar. A \'cr.t! . al cabo de cierto tiempo comu::tn.n d~s:n)~)'OS (Qprov~us. CO .... o COLlt.rllVN1')1\O Ir\'~. al;1 todo. el 11m poro. A la p1iri()CIl Intoxica d" II'rnc tneute Ct]U su lfuro do ltidrQ'!lIO ,; le da ~ ...pirar oxll:'!no. A VKU _ hay q,1(I l'8<unir " la I'Ilsplradn ."'iUclll. LI Inl.O~j~~ci6n emnle. con ~uei'in uiltldl~ do H,5 ea ndiciona liD ompeornruient(l 10111 del c'ltdo, adClI:.umienIO p"riciD (1. doIDl"I!~ de ~ bt" . etc. "1) El 'eid\l 6ulfbidtic.o (Il , '" '.:10- ~ K, = t . tO ) u .111" m;;" dbil ... que ~l nrb6olco. Su s nlel, .d~m'l dQ ob~!ler:;o por combl"acin dj~ta dol

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257

or-din,r,o ~ oblieM ""I"ralld<> 'Oa ... lfllnl da 1\... . . fH> .. na ... Iuc i';'n de N H OK (con lo Clld 00 lurme. NIi.SH/. JI me~cI"ndQI~ h~ COII IIn ~"llllnen 1",.' ... /'In,OH. 8) Lu distint-a 1IO]"bill dad dI! 1 sulfur~! ti.. n\~I" I ~a !lrV! de ~S(> . 1 eU f.(l 08 s IS!Q,n ' lic" que i""." lmonto .. _gUD p>ln el amHl,!. <~nlrl~uw dr 1". o IIQMZ.

dobk ~om porici,," o.!e Ju ,.Iu del oorrnpondlfnl i me'" COIl ('1 IfrS o Con el (N II,).S. L. solucioo de ~la lltl m& ",,1. mlly em plead" eft el b ..... rah..io, dI!

me.la] con ..} ..... Ire )' pt.r r'rt:io",," d.. neuU>.1l1.lOCJn,

p~1l

loro....o p"r

(lo'e",

iQ50lubluen agua r en 'cid ol dlhtidoa. I'nr e.lo, d tlalar """ $u!f\lrn dP hidr61:"" ulOo1 ."Iuci" coo I ~oiotud" t. "", me.da II- utiODes. \. e' oelu3 000 pl'illluo J. nptraeln el' una ""luei6" 'ci d. i d"f'U. en \1 1111 ",I"d..... d~bil meDte akallna, .. pueoJlllim. I loo di$l.io toe !trupo. d.. u l ionl!l y, dEospu6s. pr.-guir .IIIlUlFJS deAI~ de lo. limilf! dt url. :rup". 9) Al ae~~r '.. uf", UMlmCll le Ul,,i<lu '''la ~"hoe jlm u",,~nu.d. d, un sulfure, 5t. u d j~l",ve dando IU~8r a j, l"rru.~iOu del (OtlW >oJMli~Me pllliJu.!. f~rv. PI'" lljem.pJ O: {N H, I,S + (r - 1) So = (:>O H. l.S~. Gfn .... alme1L l ~ !le lo"". 11M melCl. de po[sulluro, 00 d ~tinto(l w nteni rlt. ,le ~~ "rrt. Con el .umen! .. de "', el ~OI Ol' dol ~ompuesto obtenIdo ~u rl mbia,,,l n ",,1 ~mMi lJ o , 1 r<>jo. pn~~urio 0' el a"lmInjado . Por ~ je",:p lo d (NH. )rS" ""mp"~I,"" mwy lieo rn uulNl. f ! eolot rojo vivo. 081 mili CODoci do de lo! poUsulfuros ,,~lu t .k!I "5 t I mlnH"V pi ril. 'M:rn\I~a (p-rlrrotiu! FeS" ",,1 lerro!.ll del d", lfur" d~ hidrgeno. 10) ("""ndo se agrt::. UIM $(>hl<:;9n cor_nl rlU d ~ l1Il ~oII3oJfu, ... B .. " P.:t. ~e$O de 110. en 1'1 .. iido dd ~ci p i"o le lIo! acumula lO O aceil a 11"1150, ~onsJlen le t u una me...I. d~ ""U ... I/~ _" Jid'6gu o. cu~.. frmull eeD~:a1 ~ H.5- H ~ n. rido . ,lldQ6'ndivldualmtnlttoo05 Joem;emhr"" da la H, te, """'.. el JI ,S,: ElI". coml"..... IOiS.fOtl lIn"" 1 1tlrldOll oIID_. in~5U;hlI!5. ele ptntlrlllte e inj ~DI.\' ol~ r . 11 ) A con tlnuadon !!le u(XI .... n ol~na., pNlpLe.bdu d, 101 h/J lt>genuloa d, uulr\!:

AllI'uDOS G aliones (NI', K', B~ . pw.) dan 9\llful'Q& foll1hle! en 11.::\18; otros ~In", Zn", d e.l,dan Julfllro, inrolubl .w ~II ~ro que ... di ...H lven en . H e l d; I \li~g; fi"aLmtnl~ . OlrO 11:.0 de calion._ (Cu. Pb'. He" . et e.) de 8ullu rna

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lA 'M j"olli de e!ltOill COmpIlUIO$ se forma ptIr combinlC;oo d il'e<:t.a de ID! eJe. le bi<!roun ' ieilJflWle. lZ) L. mofwll d. OIODO flT . f 4) t.ioEleo u .. a 'Ul"UCl ur. ",me;""'1II a la del

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13) Coq ,~j,tl!nci.a

Rbci6n . 1 kl\lo ~llI lu 'o$ll (K, de do. ~onligunoci~:

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La 1IIa)"ora de i!I.l5 $&Iu IHl\Itru cor~cP, prob.abt"mentt, a la prlIM,a J d ichu confiur~cioni!l, l' a~UlU sa ll'l5l las de los lIIel.!f. me_ a~ljvOdl. o:ouehml :111 .U~ comptll'StOll orgini>e, I 1, s"rllQd . oonflfll1'1ldfl. L. ltima "be. eacm:.ponder tambi60 .l. laJ; ",les cldu. U) Las 8I.~ del HoSO, se obUenen g-encrllm .... t.e po: 1, acd6n d ~ SO, 1IO:b:e biJrxidOI o carbonatO!; mel~Ji c ol fu so lucIn . CUO I L_ m, hnfortlntt ea el blsu lfilo do ~aJelo [<A(llSO'I'\ coooc;jdo slo 00 loluci6n l y aoo]lliamente ulll!~ .. do ~n \a j ndUI\ri~ dH 18 t:<l U 01& pire dlsolv .. b IInina d. la mlder Po r la accin del calo r, 106 sulfito! d, los metalu Cltve, III de$Comp<lnlo alroddnr de ,"" 600' C jala !<IImar L., !alu comspundlfntt5 de lo; cidoa sulIUrle ... y ..,Uhdrico. pO<" ~jemplo. $8g n l. ~lh~o: 4K:rSQ. = 3K,sO K ~. Rslo pma>IIO H '1;\181 1I de fon natin .1.. pcm:.lo . .. to. y d <l'Of"& JlOl" ~.fl!ll tamie<lto int enlU de 105 elont"". t.~) Entre <1m. d~rj". dos del a.ufNl 1<I(.la.... I~nte c.be M-lIala r r l dOfl.,~ lIu,,Iil, SOCI, (TlJ . - 100" C: p.f. C' q, que pued<l MI" obtenido por la uacei6n: SO. SCI _ SOCI, SO,. El do rurl> de Ulntl o ~ de!co mp oae cOfl\fll~la\Uen\o pct al agua: SOCI, + t IlO _ 2HCl H,SO., 16) En pm"lJIcil d, una iran taatidul de 19ua. la ~IJ6n ~lIlr<l cl SO, f el B,S " mar cQm pleja: adtm ~ de larllll_ 8%lIfre e11 e,lIdo Iib~, ap._. UDI mezc le de ~cid<lS, d.nomi ... d"", p~11II6~_, r.uya 1~<I'\l I. ~llol H H,sP. (donde {# _ 3-6). En ;Ik;s, los I(I01Ol de nu fre N lin uoidm din!Cl.llmellII entre :sO, rorm. ndo "n~ <:adMa. p.,. <ljempIQ, el leidfl "'1"'11$1110<0 (H.S ,O.) Pftleula la I!SII'\l~ura HO-SO.- S-S-SO.-OH. 1,0) 'clda. p<llitinic<lS 1<)0 NI,tJvamelll ~ i ne!t,b~1 Y slo se COllOC8tI CIJ' ""l""in""" .~"O~' (on In '1"t Q eO~ UdntrAn mu y diaol)l.do~l, pero aliUllU de SU ..a lea hRn Ildo aialada.. Todol I ell al 80n .0IubI4'5 ~n .gua. 17) Por trltamk!l\ t() d. UIlA ruspen!!u Ie\Ig~ de Zn eOll diIido do azufre. $e".1Il tl ~"q"m1a 1.n :'!SO, _ Znti,O~. " lo.m. I~ J.IlI de 11IIC del o\c.idfll>ld!"ll'fll/flrt1# m.,5.o,). A ~ ir di> ~a " l. por do ble dcscolllpcalci6n puedo>n ser ohtanidoa <l1.r<K '1<I"nfllflt~ . Di~hu .. In ... n w.:..1 <lr". mur soluble!! en C<ln uUIXi6n ehl c.s"o,), t ienen gnn pod .... rodu1;wr. El 'eido H,s.Ot Ubre X, _ 5 1G-': K! _ 4.10 .... ) 9& exttltlllluamen\:O ioolla:b~, dellCom poDlnd09!l uadualnoen tu in~ vIO QII 5<lluciol~~ dllul du; MI nxid l eco f.cilldad con el Ol\~ R(lM rie l . ie,

.gu.

la) Enlre JOI plOC~ al~1aclos Qe Qlid.cln del 'eid" 1~lf.lw c~bo mol!ei.mar e1'p""i.lmcnlo ! v 11I3cci6u (.;In al HIO" la cua l "",mlle observar m av:ldelKia t. dfpo<l,lencil da 1, velodd. d deo la iuLer.ain qulml<:4 di l~ ':00-

teDtrlcloo y l. IereptnLUn. En puada _ u prauda por medio d~ I~ tGo.>aCi6to mo. + 3 H,SO. = 3 H.SO, MI. En real idad. la ruoc;.m tnn5C\llTe <lO aentido dil'lCl(I\lO lamente !n t I me! (nrun~, mJenll'l1 que dfi.plf! do que .parece Hl en h oJucin, oimu ". nelmentc tr ~n.e\ltrtn la! reacci""!!5 allJulentvs: li to. 5HI '" SI, 3H,O )" 31, 3 H. SO, aH,O _ 311.S0, 6m. El iIOgundo d. estos pr~ se te.U~. mi~ rlpid'JUIOlll qu e el prlmno. Por eso. el yodo pue(/~ aparecor i D ta $/lludn !6-10 <.I05pU~~ d. l. Q :I;idui6n eOQlPlt.ta del ' d do solfUrico. E!1e imlanle !.ti detenni,.. por l. ool<llllC:ilm U Q I d, _I",idon 'ID"" . ,de" la ...... de. l a reaeciol\ DUal lnada H intero""n le 811 mll ehO! .l)~id01l, AntD "'do da un fj(lmp lD do l. l'Iaecn "" cRdon. que t.... n~um) tn l. !oID ~io : el pc'OCuo "ln l . prime KUMl6n cm. una cadena; lo o prOCelO! sogion In do~ siKUlonle' ec uae!one~ pnrticlpan en 1m l birlurl .... JIM'o" puedo ;Clvir de oj8m plo de ~.c cin autocataltic. (V II, 1, supl , 6), pu uto que el iOIl 1, qua !O forma duraot9

""II'1II. '"'
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!U CII,"O, acelera tod<! el proCMO (co~ flciL de onablecer ft uadlen1l.o 8 la matel ..

inicial un poco de KIJ . Por fin, en ella e~ cmodo seguir [a accin de [os !!alllldos Clltalizadorea neg.i.os, () sea, subst.a.ncias, l~ aadidul"(l do la ... cuaws en
M, en eHe ClW, el HgCl 1 aadidura ...
pol'luei.,.., cantidades di'minu)'" la velocidad de la. re.ccklDes_ T ... . ub~tanc.i ft d~1 cud; la Inelda deucele,~ UQt~bl.,...
llb~,

19) Los o"idbllte~ <"irgi<QI (HOe!. Br,> ~tc. ). el' "Mua parecida al <:-\~ro o:dcl au el hi!'<"'1l1/[to hMta cido ~ ..lftirl.o y ~u. solGo. En cambio, 1" ox;dMi.ln do e.te coropUl"to por la at<:in de oxidante. relativamente .u!ka (o de acel6n lanlll , entre 1011 que podllmos cit~r al yodo (lIGgn la "uaceln l. 2N~.S~O, = 2Nnl Na,S,O,I, sigue Qtro eurS<) y C!>nduc~ a h. {orrose;;,n de una ~al d~l ~ido f.lr ..6r,ico, Estll relecjO!! C~ de gran hnporlanciR para la qulmica analilica, W) Es muy div... rso el ~mpk>o del hiposulfIto. ~ torna (o se IntroduCfl al illLeriot con a'uda de una inyec<:in lntuven~. ) en l~ c.buS de inwxicacio"es aguda" con 'lL6tal~l. 8r~ni<XI y ci .nur~", a. como para la desi"l""cin del j" . te 8tirt(l. El smploo oxterior (o Interior) se '"eco,alenda en lo~ taSQS de quomadu ra~ (raVeS e inflamaciones de la piel. Para enral'la "arn~ rle lo pipl. al e nf~nllo le frotan rtlpetidamoTltQ con uD" solucin eoncenk.d. de N~.$.O . y ),," ~O cOn una w lucin diluida do Gido clorbdrico . 2"1) Si bien.:1 doruro ti....... l!urilo (p.i. ~r.; oC: p.e. + 69 "e) PllCde con.. i derRI'e como Un derivado del cido SIlll.'ico oc sustitue!~n d~ ,los hldroJ.ilos por 01 doro, el produciD de la sWltitucirn d~ un .010 hidr,dlo ~~ 01 rddo do,,,,,

men\.( 01 proceso.

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CidO) ~ u!t r ;c() 6cidu doro"ul!n ;cp d O<nrl> d~ ~"lfurllo El ,;cidp elol"OruHnko eS un lquido incoloro, lumante, de UIOl' irritant.! (p.1. ~8Q oC; p.e. 155 oC COII deseon,po~ld6n) , que rcaedona "jgoro!H>Ille!lte con el !gIlK: SOr(OIljCl H,O _ Il,SO, l-lGl. De oniinario , oc o bti",,~ poto la ./lccin dr doruro dI! hidrgeno el! eS~ldl! a.. OIO si,bro IIll" solucin de SO. ... en ~cid" ~utIric,,: SO. HCI SO (UH)CI. Lo mismo que el ckorurD de MIlutilo, el cido doro,;ulfnic.o se nti E .. ].~ ~U!e~i~ ornicl,l!. '2) L~ oomhu~t1n de la piril./t se 6col~ segn la ~-Cl'.l"i{lU: 4FeS, I!O) - 2f'e,O , 8';0: 790 kcal. Adema: de. 10l! Ilornos mecnicP$ espoe.ialEs, par .. "" losl""iu\[ (lo mi~mo qua par.. la reali ~ acjun dI> !D.uehn~ olro~ :pro' CQSOS t,nic.au-..ul~ n/ortantes) .. utili. za ampliamente e l ni lodo de la .CDp~ /lru14nl ... El trabAjo con!o]"me 8 ".te n6. todo (fill". V11J5) ~ cje~uta mediante el soplad" de unK corrien\<! fuorto de ~i .... que ro da desde abajo. Il I,&V~" da una lllH,," de sllb~lallcia tlidu bien plI]verl !a d~ (o a IrQ"~S de una mezcla de 5Ubs-l~nci8s) . Debido a l~ onp~lII~ suparficie r~ftCdOMnl e de 1M parlculBs slidas en F'8 ' "1115. E'l<juoma del horno susp<!u.ibn. In ,,,"edones tMl."",,urr~n para la to~t8cl6~1 do la ver!t 8 ~n la con rilide~ y por complel o. capa lfvrenle ~3) El ga~ i.llicial emplo8do ~n l~ produccin de cido snlfric.o , do ordinA' rio r.on~iene ceres 009% de SO~, tO%. de 0, y 80 % de N,. Cuando pan 18 tos!.' e161l de la pirita StJ emp) e8 aire enriquecido eQ oxg,mo, la conco"tracn de SO,

OO-H

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200

I UIMD11. A,, el ~5 % ... Oli~no la inc.J"elllet1U ...." . e1 1S% . El empleo de .....,.DIn paN , Ieya. el .e nd imitDl o del I"OOHO de prodUCCIn. U) BII ,. fl. VU I6 .. ...ues ..... un flq...,.,." de bohrieaci60 d,,1 H,SO\ '" el Ill~todo de I<u 1....,... E,.! U D ,neoloida s de planeh.! le 'I"","~ , n ~6C' t.uiu .. I~. 'cid"" Y rl!Gubte ,tu eoo eh.~a de -.;ero. c.:..ntl_n un ~ neDo (daJln do huecol) de ~ermi"e rwstinte .. 101 ~c i<l"". El gis 'tue p Ie del ha.no de t~ t.ac16n!le l. pi.ita (Al R pu.lIlca del polvo en el miro olEictriCD B y se eovi. 1

pO,,,,,,,

C4)nt lnueel6n

onil""ll", ~"to c'. un~ !olu r-16n d~ 'xldu. do nltr"ln O "" cido liUlfrioo con r:erml do, qU I fluye deldo Irrjb~. En eita !!Oluci6n llenen laglr los "iguientu I qumbTl".: NO fO, 2H.sO, _ N,O. 2H.so. _ ZSOtlO I~ )ONO " tO

las tOrrll1 ,le rea cci6n

y D , dopde

lI>l

pODO en con\./lcto con la

O qoo l. nilroM cont/oelloC .lido= de D I ~no eomb iud!>!l q uLai....,""',. (e n forml de SOJ OH)ONO. compuesto del>l>min/ldo tl.c:ldo n ilro&ilsulfricol y 6.1.1"0. de ni tr""" , implehlllll1.a " isuelto". &a n~~rio re"1lUIn;.r '1ue l.

E'.

Fil. VIII-B. Esquema dt! Ja fubriel cin de cid o

torres.

sull,irJ ~~

por . 1 mMod o do lu

o:lI;\din del SO~ se ~_' h .ol. mcll te por l. acci6n dOI lo. ulti~. Por la. acci6n del e.lor. 10lI eqlli libtios eludO':! le tltsplu.,. la it!J'lkrda; toa la dnaJIIIldD dll 11 ho mp6ll l u.t. u dnplu a n .. la m.-ech So las lo..-u d~ ~.<:citl,. '" que Ih'p f l !los u Uon to (y tIImbi~.. agull , ,1 kldo ni~lsullrito lit rl OSC(l mp<lllt t.o tdroe nte. )' $8 ,'eriliu le "xidacin, de t.odo el di$idll de a ruf . El pMd1lcl o "bten ido sI l.! por 1, pri men lo e (el. de le ut! el ucogido. En 1 lurrcl de absoreion E y F, lo. 6.:ido! da oiU-''>aeno 116 (que ha n enlrado cOn otr08 Ill.!efI) ao n rcouperadoe p~ra lo formacin d~ nitr~, la cn l 10 enda ~ eon tln>l acl n In 10rl'\'S de r~.ecI611. Lo. asef r.siduale! (nl"~geno li!Jll~ . etc.) 58 evacuall al e xterior pur l. parte 8Up~rior de Id ~gund. lorn de .b!ll1'Cin F . L. eircvlacJn de 101 glstS en el ~ISU:m. ~o m& nli~M ~or IlId lo dt 1,111 poJente vllnlila dOl'. }>lra comp''''UI' eif,( l. >rdidl de (,,,dos de n t.~-w>Co , , Jos ton.... do .~J" .... "'''',. ~cd~ D ltrl~o . ;:$) En Ur ' il!. VIII } M rIIUu tc. un ftIIue ..... de I~ ' obrinei .... dol i<: ido ~ull"rico pO' el 1D~1 ""0 d~ c....la<'''. Los a.- form ados U , 1 bOfllO A ~n su II CftivamellU! . llill,o ele C i(o $0 8. a la Illfnt de ~l.du e,.1 fiI,. n flr.: lrico r hWntd o D. a la lorNl d, d~lCi oo 1:, ]; do ...... tltanl ". F r 11 18 10' 11 d. Ibsorein G. En la parle I nl~rlor de l. l ti ma l!Il. ~ .1 ulelllll IormBdo. y po. il pu t.t eup,riOT do l. mi ,,,,_ 58len IQ.li 8_ re.lduIM! (nilr6Qollo y dema'l . L. olay()!> parte d.. I.~ fbrlru a~~Ie.d l " " l. preptr~-IIl ~e l (ci da .$IIl!rlco por al m ~lo do do contacto. e n vu de pl. tino emplean co mo ca lali.~dor "~nldJ Q (VlO", con distintas auiciones), lo cUII remIta m eeonmitQ. l6) Por reRccin del H,S,O, c('~ perxido de hJd,6,&np coocool rall o. Ielllo l. ", uBcln H~S>O. + 1I.0~ _ 2HoS0, .., ""mi d {e'd o poruo",o~ ...,If<lrl.." 1I11~ por $U fSlrud lll'l. u ",,,p.mde . 1 ' cido ... lfrico I n ~ I que Un hidrKilo le

261

Qncuentn substituido por el rrupo DOR. Dicbn cido es una su'b slancia eri~ta" lina, incolor. (p.r. t.5 oc con de.composiCin ), de ~Iel'adislmo poder ozldant. (!uperior al del cido porsul!riool; c~n mlldi~s m~ t"ri. " orgnica~ [ea"";oo,,
11,0

,
o

,
d~

f'ig. VlI-i. Esqllema de la [abricoci6n

.,1<10 ""lfoirico por el m6to do de

conl3c l.

<;Qn Qxplr)~i6n (por ~joJJlpl", con ullJenc~,w). L"s sale" dol B aSO, son pOGO establM, c~rreSjlonMn ,1 In funcin mo"ob~3icll de diclto ur,ido. Esto e~t.i cODdicion.do por I ~ difi<mlt"d de. In "nj'.acin dd hidrgeno rlcl grup" -on (X "" 1.10-.1.).

2. L.1 clI tlilisis. Como se jla v~to du,ante el esludio del prrafo pl'cceueute, los dos mtodos de fabricacin del producto ms importante de] illdusLria qumica , d<ll :eido s11lfrlC(!, se basaulHl proc(lsos catalticos. Estos procesos po~an tanta importancia, qua merecen lltl estudio especial. A pasar de que las primaras oLser\"aci(lDeS sobre la influencia de sublllancias ~e)':trail.as sobre el eurs() de los prowsos qumicos datan del ~ iglo XVIII, la teora de 111 callisis slo manif~st) 11n desarwHo rpido en fl siglo pre,<;ente. La dafiniciflll del concepto de ~ clltalizli' don se expuso en el ca[Jtulo Il , 3, en la siguiente fonna: S~ llamall catalizadores aquellas substancillS que aceleran las reacciones y qUI! al Unninl) rk stas no rrumifiestan por si mismas la menOr alteraci6n quirrlica (l'Me ~upl. La gr!<-!! variedad de procesos cataltco~ puede ser englobada en dos grllpos fundamentales, a saber: catliSIS homognea y clit~lisis heterog!nea. La. ca.tlisis se llama homognea, cuando las substancias 'l'eacdonantas y el catalizador pertenacen a una misma fase, )' heterognea cuando portenecen R. distintas fases". As, por ejemplo, si el sistema es gaseoso o se trata de ana solucin, tendremos un caso de catlisis homognea; podemos citar, a guisa de ejemplo, la obtencin del cide .sulfrico por el mtedo ole la nitrosa. Bu camLio, el mtodo du cont1l1lto es un case) de catlisis heterognea, puesto que aqui la reaccin entre substancias gasooslIs se acelera por la accin de un cotalizador slido. El quimismo deja calli.<;is homognea se estudia, generaLmente, putiendo do la leorla. de los compuestos intermedws. Segn esta teora, las reacciones que por s mismas se verificlln lentamentl.\, por "jemplo,

n.

+R_

AB ,

bi~n.

CD -

+n

2fl2

,pueden ser considerablemente aceleradas si se llevan a cabo tindirectamente., a travs de compuestos intermedilJs de las gubSlancias reaccionantes con el catalador, ms activos q:umicamente. Si representamos el cata~.ador media lIle una K, para los dos procesos citado~ lendl'(llllo~ los siguientes esquemas aproximados:
A

+K _

AK

CD+K=CDK

o bien,
AK+B=AB +K

CDK =

e + D+

Como puede verse en estos e.squemas, el cetaliiador, despus de la reaccin, quela inalterado. En mudlOs CMO~ de catlisis homgnea, la existencia de compnestos intermedios do las substancias reaceioDante~ con el cnu,lizador, ha sl() dem()strada experimentalmente. El ejemplo ms sencillo para ilustrar la tel}l'a de los compuestas intermedios lo podemos hallar en el mtodo de la nitrosa, empleado ara la fabricacin de acido sulfurico, en el cual nos cncout.laIDI}S con 1111 prl}Ct's(, len tI}:
O.

+ .2H,SO, _

2I1,SO,

(A

+B=

AS)

y con procesl}S que se verifican rpidamente:

D. + 2ND = 2ND, (A 2NO, + 2H,SD, = 2H.sO, + 2ND

+K =

AK)

(AK + B _ AJ:l

+ K)

La catlisis 110IllOguclI. no slo tiene IIran valor para la quLnita, si/lo qUtl es {lo una impo rt ancia Liologica extraordinaria. En los organismos de los nimales y las plantas existen unas substancias orgnicM tl e estwctura muy compleja, lus delrnenlos_ o 'enmns~, que desempefiall ~l papel tLe catalizadores en los prl}ce~os vitales ms varia,!os. EstM enma", nl:miestan una accin mu)' especifica, puesto que cada \lila acdera un prooeso determinadu , n influir en los dems. En este senLido, las enzimas superan a los clltali~[\dol'es inl}rgauicos. pites la mayor parte dI! stos puedeu acelorar toda Ulla serie de ,'~a!lcionos, cuyo qurnismo sea pllrooido. EIl el quiwi8mo no la catlisi~ }I<!terugn~a tiene una mi~iu mu~' importante la adsorci6ra. En virtud d~ lbta, en la superficie del catalitadr lieue lugar un alimento d~ la concentraciIl de las partculas l'Caccionantes, lo t1wl, do pllr s, conduco a la aceleracin de la reaccin. No obstante, UJI tllcLol' mucho ms importanto todavfa es el incremenlo de la acti.vidad ql/.mica de las molculas adsurbidas, en cOlnparacin con su cstado habitual. Es t l) ltimo, asi como l~ propia adsorciJl, se debe al efecto dol campo de fuerta del cata];zador y se m!Hlifiesta en un bru.~co crec[mientl} dol nmero de clwques ~efe!l!ivos. eutre las paltculas reacciollantes. En consecuellcia aumenta tambin, torre8pl}ndientemente, la velocidad de la reaccin.

203

La accin especfica del catalizador se manifiesta ell lo~ casos de catllsis heterognea no menos que en loa de catli~ i8 !lnIDog',ea. EstCl diHculLa la seleccin de l mismo para una 11 ot.ra reAccin. Esta seleccin, por regla general, se consigue como resultado de Il11Jchsimas pru~baa do dist.inta.~ substancias, p'esto que por ahQta o() existe nin~lw3 indicacin teorica refe_rellte a la seleccin de cntalizadorc ~ (vanse supls. 2, 3)_ (,Q1I 110 mellor frecuencia qlW los pror.esos Cllyn lIa~\lraleza c.ataltica so revela JlI]pableJllente, en quim ica tienen lugar otros, en los que la inluencia de la catlsis 5e manifiesta en una forma latente. A eS!6 tiflil pertenecen, en primer lugar. bs reaccio nes en el ~eno de ciertas IffilucionB8, la~ cuales, I.'ll SI) mayora , est~n muy Influidas por la nat.u\aloza del di~ol ventl! utilizauo. La influencia cataltica de ~8to est dirigida, principalmente, llacill UI! dahilitamiento de los enlaces de las molculas reaccioilan~ t91>, y, en consocue!lcia, dicha.'! lIIol lkulas se vuelven ms activas . Pero ClIanto mayor sell la p(}!aridal! de la~ molculas del t1isolvl!nte, tanto m~ gT~nde ser habitllalmente su influencia sobre Ia~ parten ln~ de las Mubstancias disueltas. Por reto, las I" ijaccione$ qu e se verifiC!l.1l 1.'11 el seUrl de esas soluciones S'lIl, pOI' regla genera l, tanto ms rpidas, euaIlto moyor soa la polaridad del disulveute. El ms polar de los disolvent.es habituales e~ el agua. Como se dijo anteriormente (V, li), su acclCm S(lbr6 losenlacosintr8moleculares es tan enorme, que muchas molculas polares se disocian en
iOIl"~,

lo:; cu"IClj

~lllra"

"" rtlllcciom::s Ju iu l .. rclIlIIlJio, 'i ue

s~ vHifi c ~",

prcticameul-c, eu un instante . El agua, incluso en fonna de vestigios, es un catalizador e.xtraordinariamen1.c activo y multifacetico. As, por ejempl'l, en ausencia ab~()luta de agua , el cloro no acta sobre los metales, el fluoruro de hidrgeno no ataca al violri'l. el sodio y el fsforo no se oxidan en el aire, etc. De forma semejante, los vestigios d6 vapor de agua catalizalt enormernellt\l las reacciones de descomposicin de muchas substancias (CI~O , etc.). O sea, que, si el agua desapareciera de repento de la Naturaleza, Iluestns concepciones sobre las propiedades qumicas de muchos elementos y Compuestos seran totalmente distintas a las de hoy on da . Otl'O factor importi'lnte que con frecuencia ejerce !loa nfluencia cataltica en. forma encubierta SOll las paredes de los recipientes en los .que se 1I0van a cabo I,)s prOCeSG9 qumicos. Evidentemento, estas paredes, en algunos casos, pueden actuar como catalizadores heterogne(),!!. Por ello, las rea cciones correspondientes se desarrollan 11 distinta velocidad, segn sea la naturaleza del material de las paredes ~el recipiente en el que transcurre 18 reaccin. As, el hidrgeno y el Gxgeno empiezan a reaccionar percept iblemento a los 450 oC cuando se encuentran en un recipiente de vidrio, mientra5 que si el recipiente es de platino , lo !.tacen a la teDlpontUCi'l normal. En la oscuridad, la mezcla de hirlrgeno y Ilor ya estalla a la tomperatura del aira lquido, si se flnCUQntra en un rec ipiente de vid r io; lo haca a la temperatura normal, si se encuentra en recipiontes de plata;

264

y reqn iere calentamie.n to para e llo, s i se bella en rec ipient e;s de mar-

nssio metlico (lutados previamente con fl or). El papel que desempe an lo! fenmenos eHa liti cos en quluca. y biologa es extraord inario . Do lo ex puesto anteriormen te se deduce,. qu e los facto r es eataltioos influ yen. en forma mas o Dlenos acuMd ., sobro casi tod as las r"acciolles qubulca9. Del mismo modo,!ll estudio miDuciQS() de Jos prOtt!SO-S q ue $() Ue9llrrollan en los .!t'TeS vivos viena de m tJet rando , que Ulsi tod os ellos ut n v i "culad ~ IlItimamell te con fenmenos de naturaleza catalUca. [.Qs mtod~ de la. q ulmica inolus trial basados en prG(:I).511S ClIuliticoB tlQ'y 6n die son ya basta nte num e rosos; no obs tante, los camp9! de aplica cin d e la catlisis ,,. uen aumentando, y, con todo seguridad, esta tendencia sera tambill, en el futul'o, u na de las p r incipales en e.l deSllrrollo de la in
dust r ia qumie. (vianse supls. 4, 5).

Suplementos
t A ,'CUI, b ~lel" de un~ pei!uj!l1a ca rHidad rito UOft ,~ b.tIDI "'Jt.t.al ~ ra!,,""a e!>DMDPm"nl. 111 ,.,8<:<:ioo. Lu SlIN;t.lroci.... qllol: rt:t.lrtlAII 115 "'lIlon.. q ulmiCJI ........ llaman fnAil>lt/Jrn fUI!) d, rt lardBdorosJ o;Ie. dkhAb ."accion.. Su mlsl~n Be reduce. bie n ' neulral i""r ! 1 _Jeek> de 1011' e.u.. linoo",s que:le ! rocuen.tr"1 p",""Ulti5 ~mul,6nc.nwll't !mtlI",1I la rombinlOC16n CI~ml", In ~II"" " por al,wrdn en 1<)~ mismos), n hi~n a olesadhar In llrlku lft5 rn~ >'CII"M dto laa .uh.l~ "oia" r~",cin".n1<: . ~ 1M eu. lu& pl'e< isl menlo .... d~ba. 1 rapitl<> ,Ic,"r .o11 0 d& 1011 PI'OOCIt;.

2) euln<lo lu lub&tlndu rnr<: I~1I3ol.(!! co nli eneu CI~T' I O' indkot; d~ IIn ,ub$'n<;ln rlello,nlud u . >'l'I>O)"'" , aIJUli"" , el ".t.Jil~dof . '1u~.1 comieoto di. lo ......a:io o~t';. "(('aun"" I,,. !lit ~ ~",-eool .. n<1G1 1011 moyor o) Dlt'no a. pidu, drja odo por fin de ar.,1er ... la .....(f On. Dich"" venen"" Cl. tltli lcos ~o" .l. acci .. oo..\.;mtc I!tpeciflu. PO" ac lao $O bro liD&! ruptt,ie k!s dGI.Imn inad ... P.r~ . 1 plltirm, pw Cljemp lo, podtn" .. cllftt como Y~"r.n"" ,,1 Il.CN. ~l H::S, 10;r.5 compue5l.o" de As, ele. Pllr olrn pA r\.<l, C~itlen unM subst-ond; a dennmin ... da! p"'m~lo,..., las clI~lfa pOr ,. ,uism H 110 oflD ~~n fon l e1\C<:1 61\ , pero , hall~nd or.e ,,,,,,.dadas en rorm. de ! lId ic.io~ al ~1\.!IlIurl(r prillCjp~1. la s~eJ0r.o CD der8 11lement . E~I" ~. Dli debido. ~\,,"meuw la a parjcion de nu<''''<l5 <=1' 05 1~llvOll eD Jos alnto! de co"t:I~t(l d. In dos f~ !lU<l.I!i'. LII I U i6" de dichos ptO I1l(l(or~. el: l an ~pec fiel como la ,,~ 1011 \"lIeIlO.'l" caUll il ic .... Para el pi", ;"... pOd*nlOS cila. wlllO pro-

3) Un r..lISo a l~ eepKiIIl d~ ca,Ji!isia e! 13 a"lf><aldllsl. V II . J L ~ij p l . [,. Un b.l~n ~i<'m p l o de ';!Ift lo da l. I'IlICtV>II Plltl'1l ~ l dOtal" y el bi," lfi l.t>: si "a rlQ! cri!lalea d, KrJO. 5t' b./ian on uni probet; etllI una $O llIc ln cQm~nU".dA' d~ i':a H:>O, 1 J1ri nclpio la ntcr~ed ~n en ..... ~mh"" ~~ b~t~rI{:in no "" (j'5~rv~, poro pI,..,do eiGr!o T j~n1>O ""miena " ~ .po=ec IIgllon8 h",hIlJ u de gu ISO,I. It I lIl id~d de la. C\l<)~l IUmNlt.t. poro t poco en I.r 4(, "du, 4ue la 1'1....~e;oo te hite violenta. El u""""nl.m;~" W d~ 1ft ~dOl:i,bd .Iel procc:so e.a wn<1ic ionado por .1 . " m.'n lo Ile b leld" oIel mllllio'" mtdld. q..., tr .. n....'"" l. !'Caed6n. I"..,(':!,.o q.... la !lCgtlnda consl.nle de msociacin del HS0. fS ba~ul" l~ p.qllefi.a. 11, int~I (O dtl fI<J' el ~;!C\u ~ml HSO + ClO ; "" 60; HCIO, ~oJid" e., prlmera",.n a 1 ft fQrmftr.i~n U" so lament" c, "lid ld~5 l>!lsn !fl ~lnte! ~~ icldo clri~o librp. ~ril' un a \'~~ !orlllAd o, ,sT ~ lllm o in teracdona en" ~1 ~XCei'O de NnHSO, .re",;" 1. a e<".IIBci n; HCI O. 4NdfSO. - 3"'IH~O, H.. "O. NftC I. COIllO ,@AU )

ont>IMH ..1 Fp .... 1

SiO,.

265

un f8r.:iete" m\lllbo nl~~ jcinn quo Na HSO, _ La .parieitin de esta s ~ub~tanci9 cond iaiona, por una parte. ~ I dr!l'r~"dimi ~"to de bu.hui.' de ll'~S ~ulfuroso, y por olm. ~J allmento de la concen\rac;n ck i~n~!Ie hidrgeno. Como e"ta ltima ..,-rclI,,~ta!lein bv~rece a la rormaci6n de ~ido dl'ico. el proc@so de "xid~ci6n rl~l biwtrilo wmien .. :t transcllrrir am 'n~ ",wrgicamente. Jo que conduce a La "'pal"le.;" ,,!.ornr de ':~HSO. y T!,SO~. ~( ... on In ,,,Iu o;(,,,. 1,) c..be ",,alar, q ~e lB jnvariahilidad qumico del c.at...lirador re tl~he .cQmpr~nder en Iln amplio sentido. Cierta s variaciones de ~!I composicin pmdell tener lugar COffiQ 'B.ultados r",, duales de la ]lropia c"t~lisi" (por ~i"mplo . la tOl'ruMin de unn ""1"ci6,, 161i dl (le forma int"rno<lcliario en la sub.uonda prin.cipall .1. ~obre todo, COmO resultado ~ol t,"Mc"t~O rle re8c~ inJlC. par.ilas con ID portkipaci(on direota del c8talhldur . ....1;. on A lnO:, "O"IJus de la del;t"omro,icio \,;rmICll dp.l KCIO, (1. 350 ' CI luemn de,cubier!8' impUretM de los dedvRdol del mauganelo, corre.po"diente~ a 101 ,nIQre~ dasdo I II huta VII. No obstllnte, en comparndn con b vDrincll! d~l ~i~terll~ d~ r~"r,cin pIin_ -cipal qu~ se realiza con ayuda OOJ cauli~lldor ~sLaJ vU"iacion~s d~ su propia composici n, como ro;lCl;, S<!D In~gnjficlntemMte ~q\U'H. 5) Con lo e:rpues\.O m$ arl"ilJa .~~ .. reladoMrl o . 1 prohlema $Obre la ~du r~cin d<> b vld u Jo! calali.ad,r, o !eft . !i<,brn el ti~ mJl". 01) el ,lllrSO dd cu. l 6~1p. "" manti . "" .ulicienlemenl.. "1Ii<lo. Si com o re.ultado de la reacdn el <)nt:nliza~~r no o~mhiara, ~I luncio~ara UlI liempo i1imit~do. En r~alid:ld su~ ...... ria"~ r ... ' puede" ..uc~der en mayor menor ~r~cl(l t~~lo de car'G!~r lisie" (arras[.r(, d" p"rtc\!la~ <1<, 1 . upcrilein. su rccnm.posioin). como d~ cUlctrr " .quimt"o. J.,jao pco .. poco f"era de '.I"I'I"i o . 1 calah""dor. La duracin do 18 vid8 d~ Jo~ cat ..hnd ol"t'fl induslri .. w~ ms r~5i5t-i'ntes 'ie clkulR en va_

tado de lo reaccin SIl obtiemlll NlIHSO. y H.SO., e~ &eir,

sub~tallciKS

quo poSt'cn

",le

cio~ ario~.

3. S"lJgr upo dd . dc,,o. El sdcni.; yel/elluio -por a ~ e.,tructu-

ras da los tomos nelltrns- son an:logoB dircct.os d~1 amfr. A los tres l'IOmcnto5 tomados on conjunto a vece~ Jos denominan calcgelWS (o saa qUB ~dan vida al cobrel). El clemefl~n ms pesado de estB grupo -el pownla- es radiactivo y corresponde n los "Jemeotoa de ilscasa difusin (su c()nhmido en la corte7.a ter.f('stre as de \lnos 2.1o-1'~.) y es poco estudiado en CI'mparacin C()1l los dems. El .selenio cO[l~lituye elllO-~% de la corteza torreBtre; al tc!w-io, el 11O-'~,. ~~l selanil) y el telurio ~e encuantrtlll, prij!cipalm Hnte, juntos, aS()ciados a algunos elementos, tales como el Gn, Pb, Hg, Ag :i Au. Sin embargo, minerajes Ildependielltes da Sij y Te se encueo:tl"an COII gran rareza hallndose, por lo gener~l, en forma de vestigios .en los minerajes anlogos doJ azufre. La principal fuente do obtoncin de selenio y telurio h consli:tnyen 1M residuos de la produccin de cido sulfrico (el polvo de bs tuberas y do las cmaras de JKIlvo. el cieno de las torr(!Sdepnri_ ficacin) qne se forman rlur~nte la afjlla~in electroltica del eobre. La. producci6n mundial de selenio por ano es dr mil touoladas, y la -de teluri(), de unas doa cientas t. Alllislarlos de las soluciones de sus compue~tos, el selellio y el .telurio p.r eeipitan en forma d~ po lvos de colox rojo y marrn, respectivamente (couocido~ como Se y Te amorfo,). Sin embargo, las formas ~lotrop icilS ms tpic3JI de ~tos elemE'utCls son sus modificaeiones cristalinas; algunas propioo.adcs de stas se comparan con IIlS dal

'06

oxi,ge Ao y el azulre:

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!!lid o saJo hlane<> bb nco "fi"l\t ino rgNlth\.O

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AILh()s elementCls son c5 t ab l,"~ e ll el aire e inso lubl e! e n agua. TorlCl3 lo~ compuestos del ~leJlI" 8011 VClleUO$/)S (Vl\t\lKI su.'b. 2-:,)), Outte el pu nto de "isla qu mico, el selenio y el te lur io, en g<!neul, son m u y parecidos a l atufre. Los DO meta l'tll q Ui! ,,,acciona n roa.s vi:orosame" te co n es\.o~ elemo nt6.5 son e l n ll or r e l (loro; I:!I togeno s lo M co mbina eDil .dlos (oo mo el az ufre) despues d e pre v io tille,, laude,}!o. Con el h irlrgon ll en esltldo ga~oso roaceiouil pllrcia lmen te ( lal'lIda temp~r8.t lir a) 3l() el Sollmlio; e l telurio I\{) !II) combi n a di te t t amell te con el hidrgen o, Con muchos motalo:s el ~ y el Te dan , a l se l' c/l ielltnllos, los c" r rf;!.5 j>o ndl ontcs selenluru~' y l~l(.,. ..roK (1"'1" wj~m pl o, K~Se, K.'I'ej, Cll Y!\.' propiedad.es ge ucralc! !a,nejan 11. I n ~ 0.1& los sden iurrlll y i(oS tolu ru oos rllbtalicC>!. con licido d iln ido, se obti ene &eltnlurll dL hidr6geu.o ( H~Se) y te lll.ru tl'l rlc ltid rgt'JIO
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Anl bOf compllest!)!!, SOIl unos gase5 inoolOrG5, de uJo r th!$.3r:radable, cl\rllclcr.5tieo. Su so l u bil idad E! ap roximadamen te la rrl isTlln que la del s ulfu ro dt hidrgeno; !;u! 501ueio neg prr80ntan un carcto r aciclo bi en maJjfi esto , AlguLl!lli de In5 propied ad e~ prlncipules d a ORtos c()mluest()s se campanH ell J tabla ~' eH lit fig, V 111.8 con l u II propi~udO'll a nIiJ ogo..~ uel H ,O '1 H ~. Con el Fin (le dHr uno ~ rion h .cin 1I.pr..Jlimll(la re~x.<I-', a I B~ " i l\ll' n~io It U ole las molk\l l u cormpoltdieutcs. se indiCA/! ta,u uill [os rad ios de 10ll i BlK'S, B~:,

En la tabla puede verse que el HJje y el H;fe son cidos ms Iuertes que el actico (K - 2tQ-). Ambos compuestos (sobre todo, el H~Te) s(ln muy in6$lab~s y se descomponen fcilmente. Coll el exgeno dd aire se oxidan gradualmente, lo mismo en El6tado gasees!) que eu disolucin (srlhre t (}do, en este ltimo estado), a la temperatura corriente. En general, el poder d~ reduccin es an ms acusado en el H tSe y el H ~Te que on el sulfuro ,le hid rgeno . El hidrm'o de po:.!ouio (l'o H .) DO se ha ; . 1()Q'C podirlo obtener (vase supl. I p O'C fij. I ,p<': ". Alser calentados 011 \1II (t
. I
\ I

".J!j//
,

. 20

\ i iel~""'

\~....

11'/
_'0

curriente do aire, el sflenio Y el telurio se queman dando lugllr 11 la formncn de

i<,........
\

Jos di.xcidos corresJXludicnte~. Son ~t(js unas suhs tan&a

,~~.... -",,-

Q0'~\~~"--'-

de NsiO.':-.. ...,

eo

, ,O ,,O

cas cristalinas, incoloras, Gue dif ieren mucho entre s por su solubilidad en el agua, pUe.'! la del Seo, es muy elevada y la del TeD i mu~' baja, Lo mismo que ('1 S02' ,,1 dixido de selenio y al
ti ..
L~l lHiu ~Oll

"",hTdridO$

de los correspondientes deidos: al disolverSll en agua. ,,O dllncidose lellioso (H~Se0 3) y cido lelurioso (H,TeD,) , ',0 l'espe.ctivamsnte , Ambos cidos presentan una disociacn algo menor fine la H,O IJ,S 00 del cido sulfuroso , L~s $ales del aeido selenioso (u mi.tos) pueden Fg, VIIJ-S, PtDp"dade~ di> l~ " eom hinaeo 8M dll- los elerooulH del VI grupo con el obtenerse PQf neutralizahidrgeno, ci6n de las soluciones da HllSeO., y las del acilLo telu. rioso (telu ,itos), por la disolucin del TeO~ con un l.cali. Tanto IDOS como otros so n por lo C<lmn inC<lloros, p()l' Sil solu bilidad los selenitos se _ parecen a los sulfitos correspl)ndie ntes; en ca_mbio, de los teluritos slo los derivados de los metales monovalentes ms activos (Na, K, etc,) se disuelven bien en 01 agua, As! como el nzufre tetl'llvalente muestrll muyor poder de reduccin que de ol'idacin, para el SolV y el Te1V tiene lugnr lo contrario: stos se 'educan con facilida d a 11)5 elementos Se y Te, por ejemplo, segn el esquema:
I:I.EO ~

+ 280. + H. O =
268

2H,SQ.

Por <:1 contrar io, (;1 plUO d~1 seleoio )1 el telurio al e!ta.do henvalente slo se v...... ifica por la .UiO de Jos oxidant," mb enrgiCllS (vanJ. D $" pls. 7, 8). 'por oxidacin del H~eO, y H 2 TeO,. por ejemplo, ~egll el
MqUm.

SH.EO. 2HC10, _ 5H,EO , el, 1i,0 se formaD, respectivo-Ol l30 10, el cido seUnrCI) (Ji.geO.) y el ciuCl u!Jrfco (H.TeOJ. Estos 500 unos cristales incoloro!!, 1I01ublu 8U agua. Por ~u fuerza aediea, el cido selntCl) es pu&cldo al ~ulfrico;

+ +

el telrioo, el' cambio. es un cido mu y dbil. Lu sales dol cido .selnloo (ultltiatot) pre~llntan propiedades S&meJan t &S a IIIlI de lo! cotteSpondieoies !luUa tM. Eu cam bio, las de las sates del 'eido telrico (ttlurLtlttl') difieren considerablemente de las de sto~ . Por Iljemplo, el BaTeO, preelplta de la disolucio en forUlIl (le hidra to y 9~ muy $Olu ble en ciclo clorhdri co. Eil agua
!l61Q 8\1 disuelven 109 teludatoa de 105 m6tales roo novdlHl les m As activos. lAs Aeidos seluioo y tel rico 00[\ pooerosO$ o:r:ldu.nte8; C(lmo ejemlIJo podC lllOS citar .!m l"eace iol1 con el oida tl arhldrico, qo~ I!e desaIToLla se;'[\ el cs<uc ma: H. IW. + ZHCI = H,EO. + el. + H,O En solu ciones cid B..!l oJ equilibrio se d~spla.u ti la dereeha, 'J OD solucIone! alcalinas, 11 la bquierdll (va'iO sUll. 9). ~ J edi8 nte la inl eraccln del .!<eleniato oon el trixido de u ufr6

ngn el

('squem ~;

K,:;"O,

+ SO, _

K,SO.

+ s.:o,

se puede obt.euer el triJxtdo ik sc/.enw (&0,). Son cri>ltalea inro]oro!

(p.f. 121 "ej. "i ~o SOl l ubles e l"l el lI"", a, (o r mOlldo 01 tic ido selklico. Al Clllent.llr el H,TeO. basta 300 "e, d icho co mpuesta se descoOJ ' 1 )0110 cles prondiendo aua '1 wovirti ndo!8 eu u o polvo amarillo oollS' t ituldo por tri6~ido tU u/urio (TeO.). El tr ix ido do telurio es prc ticam ente in:;olu ble tan t o en agua, co oo o e n ioidos}' Alealis diluidos. No ob~tant.e, las ~o lueiones CO ncen trada s de los hiroos lo disuelven, da ndo luga r lI. la forruaci&u ele los telurilltos cnrreapondiolltcS.
S upltlm/!IIJCf
1) lA UlrllOOiOft.u $(1)' Te dll loa rll.dUM nd .. ~Ii~IIl! II!Il bauda tn el caml"" da lllll.ado de 01i<l:.0:'''" ,lo dicl .... elcltU!ntot: prh ... ro ... Jc:. Ia<le p.I!.I.r a.1 esldo lelr. .... ootc y d~pu" U les IDulet. a NOI.. il\ media ot.e di,h ido lit aJul[\<. Prj,nct.~ ..1tl l...duccl,,1IC 11"" auoooC<l n 'eido dorhid ricolO-12 N. t:oII lo (uHI ~ si~11I. ~ , selenio: 8 (.(In li"u~cin. des","" de dil<Li, fUl!fteDUlIlI. le ~hi'!i"n tDII a~a, ... !!CpH' ,,( te L i". ... :.1) Al to mar los eo,np">!!I t .., 01, $Ol", i". ~t05 lI.e L ~an riII moj.nlemeoto .. ~l"$I\nleo, Al intoxi",,~ '.on dlel"" co mpue. ID51pnrllQl un nlO' muy ,In!.gra.dable do~prelldido por todo 01 cuerpo yel dn o"piraJ.o. L o~ ,lgr;vlI.dol gasoo!i05 dol wwulo, lucl .. w en pe(ue~~ eon~e "lr~c1 o o~" pmvoo::au dolOl" di ca)).,.. , nci\.ll C;Il de lu va, respi r"L-orr.. iIoUperiore!, UUI prdrd. duradera d&l olfato JI un. cotiu. p,.,.,l o"g.';~. Al Ufr 101 ~olnpue"'o. de ... 1~"lo oobro . pi~\ ... forman

269

,\1 miSlll<l ticUlpo UM' J,,"i~ iJ~ig"ilic.ntel 100 g de . imeulo), pol" lo vislo, evita laa de e~rlcter necl'ticQ. Se ba observado lambi lin una ,elacin dire ct .. ent,e la a:ude2a do la vista <1& liS ~ nimnlp,$ y (jI cont.",do do selQnio en
enfermrd~dc~

2'r. nil,,~ J' Ulla cxc i l~~i!l !O!Oro5U. tI ~ S('lcnit(>~ (del orden de ~g por

sustituei6n p~tdaL Ial al,ufre "1 construir las moleuln ~ d... Jbum~u de J o~ organ i.mo" vegetales. Corno resulhdo se enferman t .. nLO lu propias p lanlu. Com() 10$ anilIl3.JeoI "lImont.do~ con esl.~: ul ganado SO) 1" cao la lalla , se ablandan la& pe2UfJ ~ S, ele. Se ohrorv un! acnrnul8cin ""lectiva du .se lenio por lo~ matamosca . 3) Lo ~ oornpue~L()~ d~ tdU1'j~ !!OlI considerablelDente mcnos Venen oS08. EIl el t><'g~ ni Sluo roo r~5tabl~en rpidonwnle ha& el 1'~ elmQutal que lueg-o se desp."nde lentlfficnk (lrI forma d" dcriv~dos orgnlc~s qu ~ 'lO lorm~n grlduo lmonte y qoo poseo n un fuerte olQ r ~ a j<l. Este olur 8pa",C<! d pu. de i ngre..,~ en el orgllniSlllO indu.!O insigpilleantes unt ld.de~ de Te (<lie~milloneslmas partes da gramo). Se COnOCa ~ l caro cuando unO!! qllmico~ que trabaja ba n Con comPU~~Q~ de telurio tl.l"leroD qu e dejar pal"~ unas sema.nu la dudad , pu('Sto que el olor qne . llos desp:re ndan era in!opotlablc pUl los Iem~. Al curar In intoxicaciones cOn IK'I~no y telurio SI) reeomlenda tOlllar eu do~ i! el~va(lag vi t o_ roim, C (~ i do a.!ol'6rbieo). 4) No bace mucho. mediante la~ inve~tigac!one" reallt.d~s, 5(> e.tllecl la constlmto p~~c ncia dfl indicios de polonio en el bumo del tabaco _ Result qne con el bumo de una cajetilla de cilf.irrillos la perSOM redoo Una dosis de irr~di.eln por jlart[culai-<t que ~ujlor~ 4 ~~s 1/1. Rdmill\~ toWO inofeDai~6 por d ~cucrdo ;nlern~cionat. El an~U~;. d" la odIla de lo. fumadores demostrque ella eontieno 6 ,eee3 ms jlolonio que 18 de las peso n .~ que uo fuman. Esto . ignlficl que el po lon io cir.:l.lb por el otg.nisul<> y p"ede acumularse (.s' com o el producto de IU dsintegnc1n, el plomo) no MIo en lo~ pulmoucs, ~Ino tambin en cualquier otro rgano . Se 5up<:me que 1 cousidetablemento mayor frecuo ud .. 8 de eufcrm"d.dc~ dlll ClUl cer on los rumadores, fgt. bleei da por la estadislica. ! n c,ompHacin enn 10 .' ~1l0 no Illm~ll . e.t~ ~nn rlidnn~rl ~ prillr.i p.lmonte por 1", radladividad del pol o(jio. 5) Aunque se c~no{en vari l~ moificac!ones alo trpicas de l .selenio y del t<11urio, ha~ta .ho<a ha n ~ ldo mbtivam .. n!e poco estudiadas. El se len io !le uli. l .a, rnndlmel)t~lment9, para b fabricaeion de reetficlI.dore~ d~ la corrjente alterna, y el telurio, en la prQducci6n de clbles d", 1Ilomo. Aadiendo telurio (basta unO,I%) al plomo. s~ aumenta la duren y la flexibllld ad d(l st e, ui coJIlO ~u re,i.l.enr.; distintas inflllenciu d. naturaleza qumica. 6) TodQS lo~ com puesto' h.Alar.nado. dd !H:lenio y el t elurio pu ad!n .oerobtenido" por oombiuacion de 10$ elemen to, corre . pondientes. Se conocen lo. siJOUientea h8IQgenuros: Compo. icin Sd'. Estado d", agrB lcin

l a rMillll d" ~u~ ojus. El aumento del c(>ntenido do seleni o en los teI"J'{m05 p"ede co nnidooal' la

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Color inco!. incol. incol. marrn 8mu. rojo Compo ~ii~ . TeCI, TllCl. T eBr, ToB r, TeF. TeF. Tol, E5t1~O de agre_ a). s6]. s]. sl o s!. "61. ~cton lor . Inca\. ineol . infol. verde anR~an mann n~!!~ j,ldo .grl~a.

'"
Por .u ,"u.cter , lo. bslogenuro. de sel"'''o!l1l EX , LM mi! e3tablM.
~re cen

denudo! dal azulre; 103 del tipo E,X . MD 1011 meDO! estable e, y

8 101 eoneapondieotes O~ del ~lpo

270

Los Ital0i"nu'oo d. le lu.lo, por sus J',opied.dH, y. dlllcrUI no tablemente 01, J dcliudCtS eruilogos dd O\! An. el Ter, OHcOl'llpone LOO hUla nl .. Itc llLo;Ild por Lo aoci(m ""11,... , "1 01 r e! . se tDI:8Don a l lMulll iD~h::llUll('lJlo los eltmenl ~ tu plI>6eneia de allu a.

el",.....
+

eoouaU'OOle 5OJluble. el El 'eido Itl .. r~.~ lue ohtenlilo en forma 00 un hidrato do c.i~ta l R,TeO , X X H,O. SU8 propi~odt'll o:r ldlOI U lit nzanifie$1sD UII poco mh dbilDlt'Qti qu~ L dd '~ Id ..... Ienioso. AnnqOle .i OO! e:; un eltclr~l!lo aniMero, "" fun, loo D olidan'" (K - <:\. 10"') $O m'llilil!!a, " pesu de l o~o, ms fuert6 q\II l~ lIe 11), E:$la lllnll' !Ie lIIU1lficsl~ duran le le dlsoluei60 del TeO, 1 be!l(> (J( _ 3,10.. I!'IIlkid ot ~onccnuad"" fllert~: .qu \.ieou 'upr l. fg.rl1lu lII de I~ sale. _ del te-' HI "'" Tol, 21-1,0), lurio lntranlenlo (pQr r )l'llIplo, ToO;

te h re:\C,.;o; 3Se 4JI N&. H.O = ~H.SoO. 4;0. Su p<ldcr oxidanteno "1 muy yronunclado , A91 . puede olldlr el SO. "1 e l 1', pero no M cap.... d& olida. el ll r . En\.ro Ja~ !ale~ H,SaO. $a puede citar el MlenJ to do pl ata. Ag,SI'O ..

1) El 'ddo ""I."ioso (K ... 2 t0 4

B _ 5 \(l-t) DUtde

Db~nera!:

medi.o-

H .,eO.
+

1<), i1l d r611~no'

:l loro. H,'TuO, ,2.H ,O . 1 , mismo qu . 01 ~cldo pery6dlco VII. 4, su p!. 7) ... MI ~~,. ,le e rlf.UllIur_ drl i1ldralG de l $t,1 o telrko 50" . usi6D Cil! pl. lblet dn "' I ~litll";(m >G' IIn m~ul. Por ejtCl I'lo, i!tI tanona I.~ s.lr, AIl~Te<l. )' Mg.TeO. que :le CI'O!!I"" 'M II con el oo ido hu~ Wlico. !lam. d,. "'1~ttl'd<'J . H.TeO ..

9) El OIajo< Il\Hoo ~ p!lra obwtl. aeldo ..11,,/.., libro ( K .... I -1{)-' ~ tO!jsir.te en trltU UDa SW'pM~i6n ,Ir As ,StO... Con agu~ de broXlllI, La reacd n ... doMrroU. c(!!,forme " lo etll aci~n: Ar,.3fU. Sr. "' tO _ ~":Br H~SoO\. El kido ttl,. ,ro JK1 _ 2. 10"". 1(, _ [ _O-U) se P"~'<I.! ob lwoer por o;l i d .~,j 61l d~J 101utlo amorfo CPU jiun odl,~n~"I. R, O. : eristnllu en fUl'm~ dohi drltll 10-

i 4 . Stt hgrupo del ("10010. Po r !;U ablLDd llneia en la con eua lo, rreslr a, el cr(!rno (6.IO s ~4 ), ~ l tnlJlibdenG (3.10- 4%) yel W()lfromUJ (6- 10""%) Sil encu entre " e nLr e 10$ metales hastan te eyteodidos. En la NHuJa l ~~ .. se lultlll e.:dl1~lnlmcnt~ tU forma de CO mpuestos (v ase
",upl. 1).
La m el1 B m~ imp<rtan tc dll e-ro mo el! el mIn eral cfDmla (FeO X X c,Ot}. Como mineral Dla @ iroportuote del molibde no pod emos d l ar a molibdena.{MoSJ , y tOn rela cin al ...olfr. tolo.louni nereles

wol/fllmlla.(xFoWO.'yMnWO.1 ylChulilil (CaWOJ (vlla nsesu pls. 2. 3), Un mHooo CIlI OO<l pa ra Idslllr el cJ"Omo 80 estad(l meulico eQn 'Iste en la reduccin de l Cr,O. con aluminio en polvo. La reaccin
que se iniela al cal en t ar IQ m ezela de la, rro lla conformo R l e ecuac in:
Cr,O.
sub.~'enei.,

ci tadas se

d u~a

+ 2A l _

AI,O,

~Cr

E l molibdeno y el \l.olfram lo"" puede n o btener po r re duccin de s us " ido:s co n Cllrb" 1) hid rgeno, 11 elevad. tl! mp6ratura. Los ele mentos dI! es te subgrupo son UOO3 metales q\le en es tado

compacto tie oeo color ilrgenHno y IN"iUo IJIetilico. Sus contutu

mh impQtU.nles se oollsi;Il811 en la s iguieote u b la:

Pe$O especfi co (l,bUS)

__

T~m peratu ra da \l sl n (oC) . 'runpuratura di cb\l Ll I~t.6u (CI '

Conducti .. id~d

.lkt.r~a

(Hi' _ tl

2080

1.' 1800

C,

3420 , "., '"'" ., "

W

10,2

19,3

2620

27t

En 8SLldo mur puro esLos IlIe~al&!l pueden ser maquinauoli, pero las i mpul"eu1I, ioclu.o;o 0 11 forma de illdicios, los vuelveo frg iles. CAo re lacln .. 1 airll y III agu .. , el <A, el Alo y 111 W son perreela.'IIente asubIes en coodieiones nonnales. Su COI\SQmido r mili importante e3 l. indush ia meta lrgica, en la que di<;bos me lsle! se e mp lean pata 1& prep:. roCin de aceros cspecialllS (v~aI\Sl5\.pl.s. 4-7). En condiciooel!l normales, los treS metalos !lUlo r\:8c.eionao a pl'll' dl.blel'l8nte con filiar, pero por 11 accin del calor ~e combillan talobien, con mayor o rn~ lI or energa. coa otrob no me tales tpicOl!. N inguno de los tres metales &s~udiado~ reaccOrLa oon ~ I hidr6j:eno. En 0\ .tIubgru po do l Cl'Omo, la act il/idsd qumica de 103 met 81u dJ~lninuye en el orden de crecmhm to de ~u nun er() .at(m ioo (el" _Mo _ W). Es t() se revela de u na fl)rma muy perceptible en su conducta CaD -elacin a los .icicos. El cromo ~e d isuelve eu los eidos HCl y H.SO~, diluido!. El Ol()!ibdeno no C8 a Lutado por stos, pero sa di s ue h'e, en caliente, 911 leido !uUrieo concentrado. El woUram [o " muy resistente a tod Oll los cidos y .1US IDdzclas (cl)n <6l:.C9pcin de In mou:la de HF )' HNO.l. El 'lIOdo m,b fcil de disol. ver el mo li bdeno y el wolfl'1lmio eon.'!.iste en fundir lo., 000 sali t re y sosa. seltn el esquilma:
Ei

+ 3NaNO. + N_,OO. -

N r,O~

+ 8NIINQ. + COI t

Dc I~ ~Iome lll(l!! de l 5uhgtupo del cromo se conocen compuestos que corresponden a dist intos grados de valencia hasta ~l V I. Entra esto:! compuesto.:> sl)lame nte han h!lIado Ulla aplicac in algo cou.slderaL!!! 1"5 dl!ri v~do~ d~ loa cleml!nt06 .:" Ilst_do "";;ava;k,.l~ y lo~ de l Cl"Olnl) en estado r/va lente; los prepatAdos de ~rom o son los m s i mportantes (vase Slip \. 8) . Los compuesto~ m~ tpicos dI! [JI el.emento~ nc l ~ubgru p o de l -cromo son los oorr&Spondientes a loa elenlentos MXIWflkIUU. Do los lri&idof (EO.). IIn lO!! que dichos element,o,s soo heXllpllS itivos, por celcinftc[n de l metal en el air&!IIO f(\rruan !JOb.mente el MoO~, incol oro. y 01 WO de Co lor a marillo plido. El Croa. de color rojo .(l~curo, slo se oblisM in directamente. En eoodicione& flormalss los tres ~ r!').~itl~ son sl idos. El crO, es UD anhdrido lipico: se disuolve fcilme nte en agua forra.ando a.~id(l er6mlco (H.CrO.). dO) mode rada fuerza. E l anhJdrJdo .tr';:",.!eo ~s I/enonoso y t iene un pode de oztdac/n. muy elexu]o. A lll..s de los 200C ya se dosco mpone, Stlgn lo. (lcullci6n;
4CrO . "" 2Cr.O.

+ 80 1

El MoO. y 01 WO., el1 cam bio, alrotl.edo! de 1000 ce Sil vo laUJj,an ;lIio descomponOr!le. La sc> lubilidad dlll MoO.l' WO. en elalr'lft C!I iusi gnifiCl!.Dte, pero en los lcllis dichos :ddGS S6 d lsu&ll/en dando )ugu 11 la I"rnlacin de sales de 101 cidos m.oU!Jdico y w.)llrtfm~. r05p~GtivamEiIl t.e. E $tG$ cidO!, en estado libre, son UDOS poh06 CUi insolub les de oo lor blanco (01 H , M!lO.) o de color a ma rillo (el FI~\VO,). Al se r calen tlldos.

272

ambos cidO!! se de.s com ponen duprendiendo arua y transfonnl1dose

en los respectivos trixidO!!. En la 5!1rie Ct:: - Mo - W, 111 fuerza de los ' eidos H,E.O. dismiou ye rpidamente. La mayor pa,rte do SIU! sales son escasamente !tlJubJe8 eD agua. De sus compuestos con l os melales ms ccrriootel slo son BCllublcs los crQmat08 do Na', K, Mg', 0.1. Y105 molibdatas y wol!romalos de l'fa y K. Los erqma!c:, por regla generli"presentan el tolor amerillo cluro del ion era;. mientnu que, los molibdalol
Por reaccin del erO. CA)1l cloruro de hidrlige no en estado g~_o.so , se forma daruro rk I!romE~ (Cr O~Cl .), liq uido de oolor flardo rojiro (p.e. H 6 "e). Tam bin se 0000000 compuestoa de Mo y",V del tipo EO CI; (s6ldos, IIn w nd ieione.s norn1!l.Ie~). Con el afila tod09 elloa
..~eel onl.n conforme , 1 oaqnenu.:
EO,Cl.

wol!ramatG$ so n incoloro:!,

+ 2H,O _

EO,tOH),

+ 2HCl

En el caso del cru",\) , el equlUhr\u se Ila.lla. pdelleerne nttl , d~sp llu do 1I la derecha j>\lr conlpl oto, O~ docr, qUiI el cloruro de ccornLlu (de forml anloga el SO,CI.) es un hal ogenuro de ci do (olie!llruro) tlpleo. Los Guml'UeBtG$ de Mo y W estn mu cho rnc""s bidruIi1.dos. lo ellal oadiea que lo!! eidos mo lbdiro y
woU~ ll)l co

son manil ie&t!lll1cn le anfo.ricos (vue JilupL 9).

Adems de los i!cido$ <le l ipa H ,EO el crom o y 5tl9 i!. n:i.lo g(ls dan icid oa cuya f{naula ieneral es H ,E,O. )' cuY! estructura 6S a uloa a 19 del ijcido piro$ulfudcCl. El ms impClrtaote es el cido &cr6mlco (H 1Cr I D,), que slo se co noce en diso lucl{ u; pero sus saJes (diCrMlalol), ~ped. l menl.e el K rCr10, (.ffa'omt.IWt pOI4sico) y el Ns,C" O,-2 H1 0. son J05 prepl l1ldos mh co rrientes del CfClma )' Jos hah ltual mente empleados como s uhstancias iniciales para la obteneindelo! dem h compuestos de dicho elemento. Lo mi~ mo que el ion Cr,O;. la mayoria 011 los dicromalo& prenntan una color acin anacanjadll. Su solu bilidad. en

..
:

n
'

(1

20 .0 DO

JO!I crom.W! y dicromat.oz (mol/ l de JI,O).

Fi. VIU -9.

Sol uMi~.~

00 10~"C de

leneral. es mayor que la de lo.s II!~pec,ivOll cromlllOll. ElI la fill'. VI Il-9 se mUOIltran l~ curvas de solubilidad de las jI.les sildicas y
pot/isieu. L as so l ucofle~ tle los dicrom.Ws dan reaccin cid a al tornasol, lo coall)8 dabido !l que el io n CrJO; rescelona con el egua conforme al csquomll; H,O CrIO; '"" 2HCrO.' _ 2H' 2M: C<lmo .se infiere de dicha eeuadn, la adici c de un c id o a 1ft :ff>lucll1 (adicin de iones H" ) debe despluar el equil ibrio a la izquierdp,

273

y la 3dicion de un lcali (de ione! OH'), deoo de1ip lazarla a 1" derecha. Do acuerdo con ello, a parli.t de Ins dlcromR los ~ oht ienen fcilmente crOnJalM, y ti la in venll, por ajenl plo. se:un las rclIreione!J: K,Cr.O , + Z;; OH - 2K t CrO. + 11.0
21C.cco.

+ HoSO, -

K,SO ,

+ K,Ct.O, + 11 ,0

La. uJe! do los cidos de l cromo !<JU poduOM!$ oxi~ru en ~ I u clones ktdlll (el Cr\"l se reduce B Crlll). Por ejemplo, oxidan ~ I HI ya 811 M o, y en caliente oxitlllu "clu!t) el H Br y el He!. Las rue c!on~~ Sil desarrollan de acuerdo con el esq uema:
K,CrIO,

+ !4HX _

2KX

+ 2C r.x, + 3:<, + 7lr,o

La U1 ,ncJ ~ de v()}mene., iguales de cido ~ I.JJflrico conceutl'ado y de une 50l\lcl60 ~a~urAda de KiCr.O" que ]losee un :ran POJ.H ox[ dn!1lP, se emplea en el laooratorio pntll el 1II>'all,) de vasijas de ,'drio (VhliS !upls. JO- t2). Coruo so ind iro anteriormente. dll los w mpUe.!t05 en los que I ~ elemont05 cslud ill.dOll p~&fmtan 105 esta,los i llreriol'(f~ de nx idaelD slo po.s.eell UII \'a IO pr(-.lioo cOH.s iderable Jos dlll crolUO tri" ,Ie."16. l dt l cromo en o.'d~llo, es nna 5uLslanci8 do color "eroo oscuro, muy "frutara al calor, i tlsoluJ,l~ J'" eulo en ~guo, si"o tambin on 105 'eidr.:;. Tanto el Cr~O, como S\15 res pootl"as sal e!!, h ~b it u81moll t-e , no 511 obtienen a pArtir del metal; para est(R Hilas ~e em}ltcan los compuesto, del cromo hexavalen te , por ej ~tn pJo:
K,Cl.O,

El 6;r:w!. Q"6mico (U.O.),

qU$

se fnrma (>nr combusl Um muy encrgiea

+ 3SO, + M,SO, ... fi,SO. + CiSO. h + H,O

La rcaccJ60 tran~curJ"e .bien en condiciones ord illaria~ (vase ~\l pl. 13). D& In sa l~ 5 dCll 6xido crillico (con el catilJ Crs ,), Ilam ~dlls ermi cas, Ju que ofrece ma ro r i nt.er~s e5 el alumbrt de cromo, K !SO~ . . Cr.(SO.k24H,O, 51Jbstaneia cd suli ml. \lo(lldorroj~ a . Tr~ t~l!do la di!oluein de dichu a lumbre C<on N H~O H ~ obtiene un precipitado .-tul gris ceo, eseasa melll e :<oluMe en IlgUH; $e trata del hidrzido ;rdmico ICr(OHh l. wm pul'sl.o que Uene uu manifiesto (IInkter onI6Ier(); COll (as cidO!! da .5lIl8ll crmicIIS. mieutrJls (lile poor la accin de los lcalis fuerlel! da :;ale.s del ~t; j tlQ cromoliO [HCr{),. el'IO S, Cr{OH), - H~OI wn el anin erO;, lJ9madas UOIfIU()$. Por ejemplo:
Cr{O H),
Cr(O H).

+ SHCl = CfCl, + "H,O + COH _ KCtO; + 2H,O

De esta forma, para la parte del h!iI,sxldo crmico que sr f!nCUf!ntre en disolucin tienen. 1\111"111 al misn,,1 tiempo los siguieutp-lI ~(ju i librioa:

er"

+ 30 M' "'" CrOH), "" H,CtO, oS j(. + crO + U,O

Por u<licin 08 :icidos (H ) estols equilibrios ~ duplalllll 11 la 1 ~lIuic r da, y po r adi cin de lcalis (OH '), 11 lit deroeha. Por s i m isma , la dsociaciIl 81eetfoti lica de l Cr(OH ). no el! muy ex tensa en niu guno de los d03 ! 0I1 t idos, p"Uesto <' le el evri,,:l.-er b.,w ,1(;1 hidr):ido rrom ico, )' w bre todo. su carew c ido, son Insl:ll"Ile

274

d1blle!. Por

~u

razn, lA!! sale! del croQl O trlvfllentc son muy hidro-

l illbles en solucin , y los CJ:omi~~ $Olublu. en ~u~entica de exeelo de 'lcali. pf&ctieamente se hidro litclJl por completo. Como ejemplo de eromito lnsnluhle en ~a podemos cilar la cromi~1I. natural
S i en un med iu acid.., los (;(Impu esLOS del cromo heuvalen{e 59 r educen f cilment e. 1 sales dal Cr' \ ms ~taLI e5 M e.stilS CGDdiCiOllell, ell e.ol ucin a./calinr>. 1m; compuesLo~ del cromo trivalent9 ae ozidcl/l. a CrtlDlatos C!)n bastante facilJad, mediante halgenos, perxido de hldrgeno, etc., por ejemplu, seun las reacciones:
2KCrO, Cr.(SO.I!

IPe(CrO.)tJ.

+ 38r, + 8KOll _ 6};Dr + 2H:,CrO; + " H. O + .m.o. + t ONaOH _ SN.,SO, + 2NI.CrO. + 8R I0

No obitnnte, no ~ verifica la oxidllci'n por la accin del o::dgeno. del aire (VlSO :mpl. 14). Al ci)lll]>anl r el nutro con lo~ elenUlIl toe tle loe dos subgrup03 que
le siguen , se ohserya una correlacin l otal de lO! tI; los elo:periIQelltales (,(l B las e"J.igeucit!j de la teoria de 1.;15 a ft l~'i elec.ll'nieos: en IMI COll1 p\l~tos eQrrespoud ien te!! a l esudo de va le ncia superior, la lln:o!ogla entre el uu fre y 1 elomentOi del 8uberupo del Cro nl/) es 'l5 ms eusada qu~ en tre el primero. por 1l1la parte. y el selenio y teluri o, por lo IJ l r8; por el cOlltrPrio. 611 lo eoru pne$t.os cOrT~pondientes 8 los oslados de yo.lencia injerfons, la ~naJog8 e observa ()(lufor:me 11 la serIe S - Se - Te. mientras que el cromo y los ot.tos mienlbros de su 5ubgrup" pierden la semejanza con el azufre. EfectivameJlle, lus cido~ H,BO. son caractersticos para Lod as 1<)8 elemen1ns que estamos estullitmdo, pe ra l~ dismi nucin regular de su nelde" soln ~e Ildyierte en la seria S - Cr - Mo - W . Asiwismo , uwt(1 el nufre eomn lO! elemeotil5 de! 5Ubgruj'lO de l crome daD UcilUlen/,$ t OOlpUest!lli de tipo EOCI" mieolras que lO!! cnmpuest~

lIImUogol! de soleni o y I&lurio no oxishm. P<lr otrll parte, 105 Impuestos hidropnados de tipo 8H~, tan tipiGQ$ del S. Se y Te, carecen de anlogos en el Sltbgrupo del C fomo. Tambin preseutao 3na loia entre s IQS xidos EO;. del S, Se y Te, u como loe dd oo derivados de los mi smos, H,Eu,. mienlra~ que' en lo!! elelllentas del subgl"l.1po del crnmo es poco eorriente la forw llcin Ite "idos del citado tipo (que en este euo presentan un carot er ms bien a.1clIIlino).
Supl~menlos t) En , 1 8~" 1974 .., obtuvieron c~si 1\ mi!mo tiempo d~ vniedld", del'

ud.

e'fm C n! ~ lOS (Inlll"n del \VoU"lmio) co n Jos mi nl<.'tns de ""''"' 2~9 (al lie",po. mcdl" d~ vina <10 11\1 ~lomo C$ (\ 0.011) Y U3 !I.8 . J. Po r O ~ l~ '" dudo nomb re. 21 f.., p lo,I\IOO i~ mun dial de t rllmo xl ' doO" de lino! 2 ," tl"'mes de tooi!ladas (eo Il:I hHlnI ): !le lIIolibdf'lIo )' ole ...'OfI~I"o .. u lr.~n <lila! SO 000 , 11",

.oorn

11/10 .
le

:.idoa. PIII ",11.... bl bi l\lIJm~lItl"

3) L. .. bIUcioi" da 10$ .... emeDIo>! d .. esto

..

SI!~IPO.e Qlda .i:!l,"do lIllS l'f'Cllm.' 1", Jlguien lM proce.'lOs,. quon!,&"

d. d. oJ.lR"".: F.o 1 ~r.:9. + 8Na.CrO. + + &CO.l. de'!",", (4... ,\I.Ct09...+ 8Na.CO. + lO , == (In Na.Cr.o, l;<:on!oF.fle el ~ Cr~t Y 5" leunv.,u al t5<uemll N..,CrO. + H,5 0, _ Na.,SO. + Na~CrOl). '1"1l m' ..... !It. es reduddo 1 Cr,o, m,dLl Qle carbn (Na,CrtOl + e _ Cr.O. + N."co. + + COI.l. wolf'1\mit l. mediante una {u. in parecida eon W~" ("'1l'n lu rti8 C_ De CiOfiN 4FeWO. + ~ N~~;:OI_'" 0, _ 4NB1W O.\+ 2fu,O, + 4CO. y 6MnWO.+

"'fQOS

~lIem l ictllllefll.:

so funde l. acmita. I:0Il urbonato eilc..co. en I'"'MII-

lo ~Mtd. sirVe pU ' "I.hor'" l o~ soportes d6 1 filunento~l . El "",lI,....,jo, 011 por H. el metal oon punto de fusin mis .10v.dD~ ",cn". volim , !IO' ulilila, 5/1' h~ todo, en 1iI....... lOI de mpa ..... olctriGas y an Hc:'l.Odot do !.\loo. Roenljlen polellleS. Este IlVIta l t.lmblill Ot:tempea Un fmp<lr tAnl.e pape l ~n 1& .bbor o.ckin ... dblintn .h..':iolll'l deQ:lln dureu. qull liI! "t il lUla par' pu ntu de b. hMra ml.ntf!, pan cortar. 1:01 .,,1''', ~tc. 5 ) ~ alea-ciOlltl jlXlrso;lurM (. pnhedi h , e lc.) conttoell hbitnalme ll t& 11" 80 _ 81% do W. lln E-U " lk Co Y 5-7 % de C. St fa brican por ti rrH!t"do de l~ ""'td~rfl~ 4. poi"",. t,1 osanel. de cstll m~I.od(o cenellt o un el e~ld8G <I (' nl

de 101 lIIinorlllet de rr, Mo y W eIl.rel por u ndieI6u. nO ........ la!q 81no 8 0.S .1~>On ~OI' 11\0 porc~nta;e de )(11 m~"'<>a rou ~ l hierro. 4) Ad.m . de usaos. par. p,..,p& r. r 11t1(:~OCS Ie.ro.) espttiales, el Ullbu. par' rDl:ubrir pie..e mlt'licas, cuy .. superficie deb_ Sil . mu)' ,nisUnle ~I dniut~ (c~ li b""l. ote.). El cromado ge""' alrnen lo le .. I.. tlila por vla d~~ trolhle~; l a ca pa d~ cromo u de UII c~pesor no 8uJI(Irlor a 0.005 mm . F,I .,ol!6ds' no lit ewplea. fund uTl~\.III)!"I) en te, en la fahrlc.ein do limpar.... elctr ioa. (pO!
~r

+ IHil,CO, + 0t - 6NI. wO. + 2Mo,O, + Ca,) $8 o1>lill"lll .....OlfrUflIJ O te. dleo. ti".... eo nt,nuo..tin 118 Itat. con Kida clorhdrico pUl con"""!;rlR en H.WO . el "",al se soll!l.el e.lentamLeIlIO 0011 ti fin de Inll",formarlo e" \VO,_ W IllO fIbdOllit. !le a:>n\'l et'tt tu MoO. mdlAD~ t,stKin .... el .ir>'! ' 2Irfos. .... + 70. :: 4SO. + 211100,.. Ge--.I"",ole, como .u el _ dol lIl&Il:a lUl)
)lUtOf.

C"""'

"ti

,rtlculos fIIOIt.IiC41t. 6) Coo afUd. de l net.Jougfl de poi ...,. M obll'Il&((. u particu lar. '!llIonlln. ole ",In impor\anela ~ra la tcu iCl. moderna. I bue d, la comhi ruci6D
t OI

lTIIIlola prenMda de IlUb~teati~1 akftl"~ pulv er ulentl! h8~1 "" ~1It".lln~l~o Vtoli!. coa SIl ulter! .... t.rltll nden\O m~c ! olco ~Il euadQ c.Uoolo!). Pue. lu q.... slnteritlcln BQ ...alira " m",,<atura. ccn.ld erahlalUOnI. mM baja' qu a 1, iUli n do dad a ubo nejl, ~ I mt.odo dB la metal urgia <le pol"os se uu con reeuenc;a t~mblTl PI.,. l. prflpulcln (ordlnHi.a. men, p bajo pl"<!~;n) de ~l.t n

..... .be ta.x.i...... flacC.rias {como reg IA A.r.ldol} coa IIII.'tAlu. Setnejant.es .... Ur .. les. _ .. ."..... z.. i!It: ca r..:l~ r l" a pur ... _iRun"" 1'5 . It .. lem "".lItu,~I. Sil ( o/lpoe;eln puede _ muy "v .n~. Por ~;..",pl o, .. propu", UlI e_me,. 1 como P\llllto d. u n SB% de Cr.O,. un Zo,, de WC y UD 1 5~' de N I, en el cu! el n< ...el dtMIUp6f1a el papel dg onl4CI ent ... las plrt lculas de l~s otrn doo sub5t.:oMill. R. preoo nta n Un gruJl o importlnte de "erAmptdes In! q~a PQ:IlII.!II una .Ita. tils\t leut ta trm ica 'f hUlu "91,1.tool. mvcllllca de 1 compoSicin de CrOmo y Xl , do de . l~minio (por ~mplo. un 72% d, Ce Y u.tI 2.B'l\ d& Al,O, ). 7) Lu Imllaras de IlIeJn dtlC\:ncl. iIOU en la .ctuali.;hd Un remedio fun~._ ITIIIlltII l pUl al i lulIIbr.d o . tt<licial. Para elQ vllr 1\I coefiC Ien te do rendim ilillto la ttmperltur' Iot fil. men la d~ In(. nd_"",.. Ikbo t'!r lo mh , Iu posthle (Y' que ,1 teIId lm jento l ~wOO6O del c:uorpo o.),mt.ad<l ., PfOpordolUl l al g,.. d a de ~u temperat" ._ limo! ut'). En la! lmpar'! e ltl.tieJl ...ooerlll, Jo~ lib. ~1I~ upeori_,,1811 li no. 261)0 "C. \o que M pO!li bl, ~.dl5 _ La calidad ud .... II ~I de ruDdi~ , &.Itas telll~luru y a la ao vol,tUid.d del wolfr..mio. c.o11).0 veRlol en"l... figurl VIIItO, las d~lvllClon e5 I uoo O. O l~do de la t ensi n IIV florm.1 par' la I'mpa:a d, d. (toma<la ~mo unld. d) N ma nifie. tln ~oenci,l ....ate en 101 rendimiento lumluollO y en mi pIno do se r vklo. La prod ucol6n mun' d ial d ~ l'mparM e letlicu M calcula en miles da m!UoDIS do lmid~ de!i por ao. 8) r.. pN$eocift da Indicios di ~.oUbd, ~~ ID <11 krr9t1O , por lo vlst<>, el 1lIII:1I.$Ir!. pita el de!l.~lia Il0l"11'111 de 105 organl smo l " ett.ales. Esto I!I! r~!iorl ..,bte I.OcIo 1I lu pll.ll\.a, le,ttmlA....IJ. Al wi&lllO t iem r. .. h. o,stahl~cido que el colOlloido a Ueii ..o 00 moliMenD I n la uio:>onto de guada d ... cua."" provoca.

".""tI>

276

 pkUf. del oxgeno de los trixido, EO. por

onrcrmedadel do! .. tma;o, y su excO!o en el e alimento do la per50". fayorece al deMrlollo de la podagJ'lI. . 1 9) De lQ~ productoi de rustltuein co","

ISC; 6 p.e . 35 C) y WF~ (t.f. O' C; .1J:~. 17 C) ~ .~on 11Iwloros, muy fusIbles y vola t ,le5 . Tl mh"ln ha ~ ~ido obtenido el WC1 de co lor violeLl. (p.r. o,e 281C; p.o. 3'8 oC). 10) El ICidQcrmico (K, - 2 jO-' r K._ O,, _ 3 .jO") e. mue.ho ms dbil que el dirirmieo 2 (K. _ 2.10-') . El ,;eguado es el l"ep~ntalll" [Q .,.,ncillo do los llamados Jopo!M'rldeo', ~urn rmlll., gener,] es .:HOuEd. (donde y >:t) I.-'_L-_:;::"'~ y que '!On conocido. en Gln)l de les. Ademiil O~8S 1,16 de dicromatos (x - 1, !I - 2), se hall obtenido

hnlgmQ, 5610!16 cllOcellos dol Mo f1uaruro! de esto... J.. mellto s ~ MoF.

IIJ.

1.

U1I

W. Lo.

Flj. VIII-lO. Cl:racteristicu re!~tivRl de In UUlpar-..s de e. Lp lca d0J molibdBnQ y del wolframlo. incandescencia. 11 ) El tipo lmite de lo~ i50poli6cld03 (1' = <lO 1 lo ean~tllu~'en l o~ cl>rJ""(l~pondienle8 anhdrido. libre. Do, de ~no., ~I MoO. y el WO. se forman por cal~jmci6n de lo. mulate. en el.tre. Al dejar en NPOSO uO. mc~cla de lllla ~olucin ~,. K,Cr,Ol al 10% Y cido sulfrico CODcontr.o.do (4: t eo volom"n) , se formo CrO" que se separa en Jorma de ui.toIM. (2) r",lo . los miewbro~ del subgrupo del CrOmO 81 Catacterh.n por formar p.rOMcOlltp".,lra al re.wionar con el H.O" El cromo. ademl.s del p."j:ddo IUUJ (CrO.), da ".Ie. da lo. p,~dcid", H.CrO . y H,CrO,. Ele!ltudio de lo~ millmOI pireO~ "die", prefcr~ntemenlc, I~~ ':\liento. frnmla. e.trueturnl ...: O O 0 - -0 O O-O- H

trlerom . tol (:r = i , ~ = 3) "f tetracromdol (:r - 1, .V - 4). La lorlllll.do do se m~jQotes MIes f otras /lOpolJlak. lodava fll~S cOffil'leias,

!.ed. que el oromo no presenta la 1l1i~mll. valenoi a en l"~ do! perlcido!. La5 u le, ,le! prImero ~eneralmeotl! tien en color azul , y 1 del ~junao, color rojo. M Lo .P"r<lxoeompuc~to, do moli~d.no y ",olframlo, pertonecen, fundamenlal mente, ~I tipo III.EO . donde J: ".ra de S a 8. Todo. son derivl\do~ da 10G elem0nto~ en e~tado hu~vafente, yen el r~dlCll! ddo eontleoon de 1 a 4 grupos peroxo (o grupos perxido), -0---0-, ~wti!uyendo iitomo~ d ~ ox:sno. En medie MUO ~ lodo~ 10$ derivado. perxid~ de Cr , Mo '1 W Ion m~ O nlen~ 1!lC5tablell. 13) En el laboralorloelxido cr6rnico ~ prepara f'clmaote por deocomWl i,in del dicromato .m6nico. La reaccin ~~ inicia modi "nt~ l. a""ii>n del ollor. pero m.s ; delRnu. "" Jeslrrolla si misma, conforme a la ecuaci6o: (NHJ),Cr,O, >= Cr,O . N. 4H;: . Siendo in!lOlubl ~, 'por fusIn con N"NO , y N. ,c. so oOlwicrUo en omato !odiea, ya ~olu bID. !legun la re8ccllI: CrIO~ + 3N I NO, 2N CO. = 2Na.CrO, 3l\'1,NO. 2CO. t. 14) E l cloruro erOrno"", (C.CI.), q\le e' un compue.to del cromo d;v~!'nlt, 8e hrrna p"l' t<'3ccin delroetal wn l oid" clorhfdrieo, en una atom6s~r' da bi d.6zeno . Es uoa sub$tancia cristalina, (p.r. 824 C), iotolora, que.!e di8u~l ve filcllment~ en "110" y d~ $Oluoio(\"$ uule5. Han ~ido oht. n ido~ umb inel CrF., yerde, el CrBr" incoloro, y el Crl., tojo. El ion "romooo, Gr", e' un reductor tan poderoso, qne es capaL de liberar bidrg<lIlO, conformo al ""quema: 2Cr"+2H' _ 2Cr'" +H, . La ""luci6n .de etCl, en "cido clorhldrico & ,"",,". ,., emplea para la ah~orci~n da oxigono. La rcac.:in se de!arrolla seg,in la ecuRcilill : 4CrCI, O. + 'Hel = 4CrCI, +2H, O.

l'cr/l
/11, O

H-O- 'col -O- H / '0 _ _0

!'cO-O-H O/ ' O_O_ H

8Qr

277

7 N 14.,0067 15

IX
QUINTO GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO
De acuerdll con las e!lLrtlcturas elec-

P 30,9;38

z 23
11 V

50,9-1.1 2

AO

" ..

,
,

trnicas de los Lomos, en l'stauo Ileutro,

el presente grupo puede dividirse en dos suhgrupos. El primer ~ubgl'u po engloba el

.
1!

,,,

74,92t6

nitrgeno,

f~for,

arsnico y los nnlogos

~us

de ste; el segundo, el v1l.nadi() y

an-

1! Nb

logos.
Como Jos tomosde los elementos del sub
grupo N 5/

Ei presontan

llJl

su capa o:dorior

2 92,9004

cinco electrones, debe esperarse que dichos

fitOIllOS tiendan a comple\.;ula, hasta formar

Sb la
f21,75

una capa estllble de ocho electr[llles. No

ob.'ltante, esta tendencia debe mauifostul'$l

..,
,

en forma llls atenuada que en Los elementos

car~cspo tldi antc3dcl ~c"to

grupo (O - Po)

'" " ..

Ta

1&'),9479 2

" 200,9800 ,
2 lOS

"

SI 18

" " "

"

2 [2601

y tle] sptinlO (F - At), a los eudes slo les bltlll\ dos olootrones, () uno, respccliYamellte, para alca nzar la config llracin estaMe. D~bid() a sto, debe eeperar:.e que el carcter no metlico, por ejemplo, del fsforo, sea menos acoeado que el "del azufre y del cloro. P OI' oh'a parte , en el grupo V la entrega de electrones por los t<Jmos neutros ha de verificltrse CUtl mayor facilidad, y la estabilidad de los compuestos oxigen~a os hn de ser mayor, que en los elementos correspotld ielltes de los grupos VII y VI. Lo mismo que loo elementos del subgr upo del cromo, el vanadio y sus alllogos se caracterizan por la presencia, en su nivel enere-tico superior, je uo ms de de):; elec trones, 10 cual es la causa de que dichos elementos no muest ran Ulla tendencia a adi cionar olectrones. Asimismo, rieLe esperarse qtl~ el vanadio y sus anlogos presenten, en los compuestos qlle eorre~ponden a su

278

valenta superior, una considerable semejanza con el fl'lsforo. i . El nltrgeno .La cantidad total de nitrgeno en la corteza terrestre B.e calcilla en una malruitud del orden dB 0,03% . La mayor parte d.el mismo 5e halla concentrada en la atmsfera, cuya masa principal (75,6%, en peso) e~ti cOI\8ti tuida por el nitrgeno lib~ (N" ~). EL organismo de tod os los seres vivos contiene compuest os orgl.niClls cmplejos del nitrgeno, Como resultado da la merre d ... aqullos y de la putl"efac.uin de residus orgnicos se forman compuestos de nitrgeu ms simpl es, que, en unas condiciones fav()rabies (fundamentalmente, en un a ausencia de humildad) pueden formar acnOlulaciuues. Esta parece ser la procedencia d6 los yacimientos de N:aNO, Bn Chlle, acumulaciones de cier to valor ind ustrial como una de la! fuente5 de obt encin de nitrgeoo fijado (es decit, de nitreno combinado) Como cl nilrgeno lilne es parte integrante de la atm~era , su obtencin se reduce a l;e pllrado de l oxgeno y dems partes constituyentes del aire, Esto se lIev~ a caho en la prctica mediante eva po"cill del aire liquido en inslalaci,mGs especiales (fig. I1-11) en las que ~i mult:lleamcnte Sil obtienl'n t ambin O:dgllllO y ga~ es inerLes. En el laborlltorio el nitrgeno puede obt('l\orse , por ejemplo, sego.n
NH,NO, = 2H,O

+ N.

que ~e desarrolla f cilm en te por calentamiento de una disolucin concentrada de ni t rito am nico ((lile un a mezcla de NaNO l + NH.Cl). E l uilrgeno e8 u n gM lucl)loto e in,>doN> (p.r. - :!10 oC: p.e. -186 oC). Su ~u lubilidud en agu a es e~[a53, pues cunstituye slo el 2%, en volumen. Ln mol6cula de nitrgeno es diutmlc a. y no 6e dUlocia en lulllUS inclu~o a temperaturas mu y elevadas \anse supl ~ . t, 2) . El nitrgeno libl"l~ e5 bastaute inerte qumicamente: en condi ciones nOl'males no reacciona ni el,]) 1"5 elementos no metlicos, ni con los mctales (a excepcin del Li). ffil aument o de la tcmpera~ura incrementa ~u acti\'idad , funJ am entalmont<J, con relaci n a los melales, con algunos de lus cuales se combina, cuando se ~a lienta , formando Idtruros (pnr ejemplo, i\'gIN~) . El nittg')ln lqulo se utill7.a lundamentalmente para el onfriamient o profundo; ~I Ililrgllno gascoso, como prurluc~o inicial para la ~nt~si~ de sus deri\'ados. Los compuestas del nitrgeno ~ienen una importancia colosal para la biolQgia yse emplean en dis t inlas ramas de 111 ilHlustra . La mayor IJ<,rte de ell... s se consume cn c1didad de ahonos mineralos y para la fa bl"icacln de axplosiv ns. La fijacin del nitrgeno libre, sea, su pasu al eSl,/l(ju le CQWbnaein se lleva a ca bo pul" el mtudo de intesis del G!monG!co, desa'rolJaclo (JH 1913_ La np[i caeill del principi{l de despluamien1.<, do 2i9

los eqllilibrics
N.

{<

)a

l'e~ccill

rew"sible

+ lH. ~ 2NH. + 22 lir.1

mUto. que Ia~ WLlflici"n~ lI\ ~ favorables par!, 1 forma cIn de amollaco 11 5un une temperatura Jo m~~ baje posi ble y una presiOlJ lo m~ aha plI!ible. En IQ fif. IX-! se mUl'!itralt las C\11\'1I5 (lIe ca raeterlM n el punco (le equillhr() de dich o sis tem ... . en distintas c{w!iciones. En la figuro puede ver~. que slv 11 tem ~ pe:ratUtll S reIaU"lUllcnlll baj~s y presiones ~ . relath'amente ~ ' tas. se e~tah l (IGen u na~ correlaciones ventajou,s . NI) r],sta nle, incluso 11 100 C, lit velutidad de It< reaecilm " hn pequena (y. por tOIl ~igu en """ 000 """ 100 roo'e le, el et1uilibrJo so e~t;llJ lece con ta.Dta lenlitud), que Di siq uiers cabe pensar en Fil _ IX-T. Kq\IIfIMiorlp l. empll)lL rh, para fiDe;; practiOOl!. Po r Qtra ' ;D te!j, 101. 1 del "m!ln~C<I. parte, a t em perUuras ms elevada!, CUB Od o el punt<J de eq uilihrJo se esublece rpidamcn tu. la cantidad du amoJ1iaco en el sis tema es insignificante. De esl.a sU!lI'lc, puede pal'llCer illlposible la :re~IiU\l;(.n tl!cnica rte

rL:::=~~

-Fig. IX-Z. Esquern. ftpra limldo

d~ un a in&t>Lllcln industrial del Imonlaco. p~r"

1, .tute.l.

este proceso, poe!!to qu e al ftGtl lerar el ulablim(eflw de l equili btil) med Ia nte la acc in del talor, !i.multnearueu to desp luamos El punte de equilibrio en un :!tlntido des.favon bl ~_

280

Empero, eliste UQ medio para lIulerar el tslat.Jecimiento del esl.do de equilibrio sin que se desp)lI.u, simultaOetlm8ote, el equ ilibrio. Est e medio, casi siempre efit;az, eon s i~te en el uso de un eltalizador adecuado; en el prMente caso, el hierro mettilico (con alo AI,O! y K 20) ha demostrado ~er un buen acoU (flhUzad "r. E esqu~ma ,le la instalacin industda l para la sin tesis directa dol _monIaco /le muestra en la fij'. IX-2. El proceso se Heva a.. eab!) 11 b. tempe rat.u ra de 4oo - 6OOC (en el ca ta litac1lJ r). y Il unA presin N
de lOO-tQOO oto En e5HU condi-

ciones, el equili brio fe eslllblllClt buta nt e r.p demtu t e. Dtspu de "PfU'ar el amonaco de J~ m etcl~ gaseosa, sh se enva dI) IIIWI'O a H la cs.mern catll ltiea parll su ulterior It'tlta miento . .ActuA lmente, In
li o l .. ~ l " d ireCh rlel
Hm(lnra~,,,
{'$

,o'

.,

::::~--- -- -:::~:~
H.

Pi!!'. I x -a. EILrucluru do l ~ m<)l~-

el prl/tcfpal m!todo indll!lri" ' PII_ eul~ d~ amotlMo. r.. 1 (lh~ncill de uil r6geDo com11 binado; Sil prod uccin anlta' M calcul:t en ]0CIl111S de millon es de toneladu <V8:!e ~upJ. 3). La mol~u l a de NH) tene la forma de una pil"llmide de ba~ tl"illlgll J ~r (fig. IX-J). Como 'os ellC-CtrOOI!!! qll8 origiuan los e nl~ cn N _ El se encuentran mu cho m~ cerea de l llilrgello que del hidr genO) (P"II _ 0,28), lo mo lcula de amonl~co, en 811 totnlirlad , ~e cP.1a c~e1"Jta por IllO cOJ1s Merflble poJerldaJ (1IIo:1LUC] del dIpolo , 0,31 Aj. El a mouaco e~ un g. , uclIloro (p.r. - 78 C; I).e. -3.1 oC), deolor pkaflte, caTllctcr ~t co del ' agua amolliACA L.. Su !lQ l ubilid~d en .ligUR et'I 5"pcd or a 1... de todos lns dams galies: tllI vlumen de "gU!! ab!Orbe, 11 O OC. cercn de 1200 vu lmenes de NH.I. y a 20 oC, cerca de700 vol(unenes del m ism o, La !IOlncion conmtlildJl de am oui ft co que ~ I'l"pende en el cnmerel o tiene. g6ncfa lil1cll le. IIn pes<> espefle/) de 0.91 g/cm 3 y contione 25% en pe5<) de NH 3 (e! mny parecill ,.
(lOmpo~icin: NH 3aH!O) (yn n s ~ sup la. 4, 5). El Ilarcte r quroic(, d@ amonac.() se lllllniCiest~, fnndatnentall mente, en I"eaeciones de tres ljpo ~: de adic l6n, do rl osplua mien \.o de hid6geJl o y de oxidacin. Lu relJcciol1 cs mb cfluelerlsUcas del luJl .... uaoo 5011 las de I_ eI6/t. Po r ..,o;o;in del mismo sob re muchas SIl la!, se Inrm D.ll linos 1m-

a 1 11

putst O! crist... linos, ICIS IImc llilleaJf,iS o 11111111/>111', por f'jcmplo, CIICI! 8N tl CuSO.4i\"11~, eu.. , IOll clIole$, Jltlt el clIMicler de su l(orm ~el n y 5U estalJillad S<.ln parecidv:s 11 10$ h dfatl)~ cri5latinoa. " Por disoluci6n del Am oniaco ~ !l agua tiene Ing ur la formacin parcIal (le hidr6xido am/I!COl :
:'\11.

+ B,O "'" "'({,OH

281

En ut.e compuesto, el radical anumiD (NH.) d ~empe1ia el pap~1 de metel mo noyalcnt'l. Por tsUI. 111 disei acin eleetT<lltiea riel NH.OH

65 de tipo hsico:
NH,OH _ N H,j

+ OH'

Stunando la~ t1~ eeuac[O)IIM 11011 podreml>S hace r \10& doo genllra l 'Mbre 10$ equilibrios QXistell t&ll eu U/lll soludr llC\IO!O de am oniaco:
NH,

+ R,O _

('lB,OH "" NH.

+ Ol!'

Debido al establecimiento ,le dichos equilibrios, la ~ olucin acuosa de oIDo nllco (eon trecuencia oenom illBd8 simplemente (Il.monllr.<lt) desp ide fuerte olor al mismo. Como ~t.l1 SOh1C61l cO lllien(l relatIvA 11 mente p<>Cf's Olle.-; OH ', el NH ,OH ..~ se ff.nsideu una baile dtbil (K ~ "' ~ _ 2. 10- 1) (\' ~.!16 ~llpl. 6). La 1l.dicin de clos desplll~a IN ..;.~. equilibrios que acabllmos d" citHl" la derecha (por e{(lC1O de la combina_ cin .Ie l o~ ')I1&S OH'), dll)\(l<I l!lear " 10 la formaein de $ale.~ amn(cas, p"' r ejemplo. M.~J! J.r ocuacin:

"

NH , OIl
E~tM

+ I[CI _

H,O

+ NU,a

sall!5 larn bi' n se tmgcndran por cowbinaein direct a de l effillac(I con los {icido~. polr ejemplo. segn 101 rll_ acc in:

eU1IJ la lic ~us Slllcs w n iucolofOS. 20 J 60 80 lI'JO'c C.si w.ltl5 la. y,aleli So"o .so l oblC!'\ 81) agua (lig. I X_4). y Nl 11I~ lIisnlutiouos ~i,. IX-o\. S&luhii"ar! de al1....11, "",Iff 00 IIIlMmio (Il10111 se cIIcuen t .-"n 'UU }' li isoc.llda~. ,Jo U,O). Pnr In nrciJI del ca lor. las sales de am"ni', se ,loscomponen facilluonte , El clwicler d~ asta losc()mp()~icin \'h~ ll e llelerminarlo pO I' las pl'upiedadcs II~I cido que da el a nin . Si el chlo es UII o:ldante . .6e. PI'UUC(l In old!lnei<"m del BID(' niac" . por ejemplo , dt:! acuerd" con

Tantu d iun amnni o (NH.:),

m3y()r~

la reaccin:
/'m.NO, _ 211,0

+ N,

Si el iieido nu ti(!no poder oxidan le, 01 t.arct er de In descom.p osicin lo dotenn ina su vo lati lidad a la ~etUper,,~urll de deocolll posicin. De Ins ga les de 105 iicidos !lO vul6 tJ lcs (por ejemplo. de H 3P0 1), s611) ~e desprel\u e aluoniaco; si 1I1licid" ll6 \'oltil (por ejolmpl0, el He l), por enfriamiento se une de oue v!} con el NR, . El resultad('l de seroojante dGSeon ,p l)~ciJ ms la I"ec'lmuinacin subsi:uieu te, ~ r~duco, prclic!.roe nu, 11 que la sal en cuestin (poI" ejemplo , .. 1 NH,Cl) se ~ublim a .
282

Por la accin de lcalis rnorte~ sobre las sales de amonio se desprende amoniaco, por ejemplo , eonfQrme a la reaccin :
NH.CI

+ NaOH ... NaCI + NHOH ""

N~Cl

+ NH J + H,O

Esto se pnede aprovecha\' para obtcnlCr 1I1ll0nlOO en el labor!l~o rto, as como para el reconocimiento de l a presencia de iones NH; el! una solucln: para ello, se aade 11 sto un lcali, y despus se deseubre el amoniacCI desprendido por 01 olor o por su afect sobre un papel '<le tornasol humedecido ("~anse supb. 7-10). Las reacciones de despl(lzamlenj~ ck kfdrgmo son monos tpicas en el amonaCQ que las de adicin. No obstante, el ambnlaco, a elevada temperatura, es capaz de sustituir SllS hidrgenos P()rUn metal, por ejemplo, segn la reaccin :
2,.1.1

+ 2NH. =

2AIN

+ 3H,

El colentemient() de metals en una atm6sfer!l. d amoniaco constitu ye, precisamente, l mt(ld(l ms corriente de obtencin r!e nitmro, Son stos unas substancias slidas, en su mayol'a mu)' resistentes al calor. Por JII accin del ftgua, los nitruroo de los muhJ es activos se descomponen con mayor Q menor facilidarl , desprondiendo amoniaco, por ejemplo, seglI l esquema:
MJ:.!'i.
Lo~

+ CH,O .,. 3MR"(Om, + 2NH,

110

nitru.rQs de los metales poco ac tivo~ son muy resistentes el agua. Debido a que los nilrUTOs no ~ vo!n lili z~n ni se disuelven an
existe ningn mtodo

ningn disolvente C()nocido, 110r "hofn

para la delermillacin de sus pesos ill()leclllares. Por ello, slo se conocen sus frmulas mnimas. En muchos casos, la va lenciu vi~ sible del metal. en los ,,trufos, cr>incide I"AJU ~\lS valmes aco.stumbrudo~. En otros caso~, la misma frmula nlnima ~'a indica le ClImplejidad dB la frmu la estructural. Al primer tipCl de nitruros pertenece, por ejemplo, el Mn.N,; al segundo, el i\JllzN. Por sustitucin de dos tomos le I.jdr&genn dcl amoniaco se obtienen im,idrrs, y por sustitucin de lino .w lo, amidas metlicas. Las imidas poseen el radica l div alcn L - NH (grupo mido), y las c amidas, el radical monovalente - NH. (grupo am.ino o amido). As, por ejemplo, al hacer pasar NH, ~eco poI' encima de ~odio metlico. en calienLe, se forma am.ida de ~oo.o, incolora. conforme a la reaccin
2Na

+ 2NI I. ~
+ H,O _

Ula.\'H,

+ H,

Est compuesto es UlH\ sal tipica, cuyo anin es NH;. Por la accin del agna ~c descompone segn 13 ecuacin:
NaNIl, NH.

+ ",.OH

La umida de sodlo se emplea en l a sntesis orgnioa. Adelll3 de los compue~to~ del amonac() con o~ metales, se COU()Cell productos que resultan de la sustitucin d!J. billrgellos rlal

283

amonaco por un hahlgeno. A t h ulo de ejem plo podemos citu el

elcruro de nitrogeno (NCI.) . que se obt iene en forma de gota~ ama rillas, O laosall, Jlor l ccin del cloro sobre una IjOlucin c!Jncentrad"
do eloruro am nico:
I'I H,Cl

+ 3C1, .... ' Het + NCls

Loe ".pore! de NeJ. (p .f . -27 "C; p.e. 71 "C) t ie L len penetran te

olor. Po r cdentaro ien'o a mh de 90 (o por percusn) el e1o;uro de ni tr6eno ya se du~compom. @D 103 elementos, con ex plosin. Por 1& acci n dd yodo ~obre una !I))uc!n concentrada de NH,. precipita un n sunstancia de color marron oscuro, el yoduro de n r J. geno, que en realidad consiste en ulla mezeJa de NI~, NHI 2 Y NH,I. El y(uturo de nitrJiteno es extraord inariamente neslable, y on est ado 8IlCO ~t8 11 a 11 ruh hwe oontaeto. Por ejemplo, el iow!oro NF. (p.r. _ 207 C: p.e. -129 "e) 68 muy utllllle. El producto do sustit ucin di uno de los bi dnge !l a~ del omo_ Daeo por fl l rllJKl hidroxilo e; la hidNl%ilamfna (NHtOH). Se forma por fl lectrlisi5 lM Bcido nlrieo (ca" c todo de mercurio o de plo mo) como resu ltado de lo red uccin /lel HNO., segloel e!quemll:
II N0 2

ac

+ 6. ' _ ZH ,O + l'IH,OH

La Ilidroxilamillll so presenta en forroa do CIi!ttles incolorM; se usa, fund :l1rumta lmen\e, coro r~ducto r (va~e su pl. 11 ). Lo mis mo que la formacin de deri\'lldos por ~us tit\lci6n de 108 bidr6f(1noll, las reacciones dQ o:zLdaciclll de l amoo i/lco 110 son, relativam~Jlte , tlplcas del mismo. Por eJotllp l... , en ul l1iro llU !tnl~ , pttro una vez encendid() e/1 una alm6sfen do ux lono . se quema, eonlGI~ me a lA ecuaci n: '
~NH ,

+ 30, _
+ 3X. _

6H ,O

~N,

El cloro y el brGmo reaccionan energieo.mente con el amollo to, sefli n el e5qUttmo:

U>'H.
h~tO!

GJl X

+ Ns

hol;;euO!O u.rubin o::lidau el oOloniaco eo sol"r iones. F.n con d iciones nOTm ale!l, el NH . f~ rn islenu a la mayor a de lo! d .. maa oxidantes. El prod ucto ms importwta de la oxidacin parcia l del ama. n[/Ie(l 111 hldraztnl1 (N JI~ ), que se engendra segn la reaccin:

ea

2NH.

+ NaOCl =

H,O

+ N, I1, l'

NaCl

Como puede vers en la ecuaci6n , por la accin del oxidante cada mol.ou l, de amon aco pierde, en este ceso, un ,;tomo de h idr en (l, unindOle a continuacin entro si los radicales NH1. L~ frmu la 8$lruct ural de la hidrazina ser., por consigu iente , HsN-NH,. La h idruina es UD liquido inc:olof(l , miacible con el ag ua eo todu PCOI)orc O oe~. Se emplea como a,ent:- reduc l or. (~,;a n se6up l3 . 12, t 3).

Por reacoiu entrs l E!. hidr E!.1.ina y el cido nitroso conforme al esquema
N.H,

HNO, _ 2H.0

+ HN.

se forma cido hidrato/co

de irritante ol or ,

(H- N =N!'!!!!~), lquida

ncoloro, voltil,

Por su fuerza 3cdc~ este cido se nsemeja al actico, 'l por la solubilidad de sus sales (azidU3), al clorhdrico. ~gual que el,FI N " algnas azidas estallan con gral) fuerza, por caLentamiento o por percusin. En esto S6 basa. el uso de la ada de plom(J Ph(N')ll como detonador, esta es, cmo substancia euya explosin inicia la descomp(Jsicin instantnea de (Jtras subst ancias explosiva:". (vase
lmpl. 14).

Su.plmunto$
l) La ohton<;in del nitreuo e lemclll" puede ""alin ,,,,, haciendn p.1. ... " d N, !l"..aoso (bajo una presi\n wn51derablerl~llte reducd~) ~ trav:! de Ull campa d~. desca rga elctrica de alta calidad. Dado qu, lu energi.~ de la. activadone~ de las teacdone~ COD pnLipacin de 'tomo$lih"" ()I"dinari'Tnenle , en bB~ tan~e pequeu (~(n rr\!ClI0ncia. proximas a l cero). pi uiLrreoo elemcutal os b~stantc m:h activo que el molecular: ya n I<Imptitntura ()I"dmuia !le co mbill' directamente con ..1 S, P. As y tambin coo el H~ 11 UIllI soda de otro~ motalc$. 2) Si el nitr6eno. que eontlcno uoa mC2cJ. <k mol~~\Ila~ y tOID',". 00 dirige B una superficie refri(ir.d8 lOt. IIclio iiqu.ido, l!ene .Iuga r SU congelacin instlnwlne~_ Bsta ~a 8~MDnladD de una lummLMenGJa btlll~nti! vQrde, la cual pua 1. coulinuacin a rr...ga~ azule,. Una y otra estn co"di~iollad4s por la lih~u,ci6D d ,0"'13'1. J'\l'~nto la emnhl",cin invp",.,,, ('Nomhln.oiM.). '1'''' tl.n. lugar pareialmeote . de lo~ tomo. normalos y c:rei t.o.dos de niLrgen<> on molculas. No obstante, nuch~~ L<HUOS, dUl"anUl la congelacin. rcsultaH !eplrado~ un06 de otros por 1M mol ~culu do N, . El! 091<1 e~l.du .oongelado. ell"" pueden coDS<lrvan" cierto ti"nlpa (varlu ho,n) . Si ;e calienta la t ubalonci. alidn que 1M eDlltiene, sllC&der la !'<lComblnacin 00 lo~ tomO!;. acompni'iad. Je IlOlO. rMaga de 1 atul. ... Alog~m~nte al nitrgeno M T'uede reallzar la .co n:~ladn. do Io~ tomos de otros gase s, 801 como otros radIcales IIbrGs ms compl~jo~ (ror ep.mplo. el OH). Lo me"loela inicial do pntculas ordinari8mMta ~e diluyo con argoo u otra ~ubsta oda cualquiera, que no iuteracciona con I~s particulll.5 .ctiv8da3 dadas, la cual c~a dU8nte I1 cOlllSlllaei6n la red estructural (m~rrl,,), que asla f!tlS partlculaa una da la otra. Par" obtener radi""I~~ Iibr~ (~obre todo orgnicos) (00 mio "ocuooci . 9BempI~ . la ~ceioo. de las ,adlacione~ ptllletrRllte.-'Obre la sllbshnciQ inicial ya conge lada y fuertemento en"'iada. Puesto que dural,to la r..:ombinadn de cierto. radical ... libre " se llhero. muchn ener:ia, 61 problem a de ~1J obtencIn y ~,onSilrVQcln ,eprooon~ rrall inter6~ 110 s610 p~ra b qumicI (donde ellOI ,,eMII Ser ulilindo. como imciadore. de la. ,~aceione s o participante" de proCOlS08 singulares), SllO tftmhu rara la tcnica de re, ccin. 3) Aparte de l. "nl.e!ii. direc ta d~1 !mOll1aCO de elomento lienc dGrt.il lmport!l.ucia indu.trial para la fijacIn dol nitrogono del aire el mtouo de dallamld4 . Este ltimo est~ bl!;lldo en el becho do qlle a 1000 oC 01 carburo de ca lcio (obtenido calentando una me~cll do cal y carbn en el horno ~Ictrieo) r"~cciona con el nitrgeno libro Mg~n la oou8<\in: CaC1 N~ _ CaCN. C. La c.namida de calcio obten ida de ello modo (Ca = -q - t,; ., N) repre!1entl un polvo gris (debido 1. la lmpureM de c~rbono). Bajo la accin de vapor de agua recalentado (es decjr, calentado por ~"c1 ma de lo. 100 oC) t! $g d<!*'ompona con desprendimiento da amo niat<>: ~CN~ 3H,O _ CaCO. 2NH . La d~lCompo.o;ici6n de lA ",,,.. amida da calcio por al agua trans<:urre lent~ lMute u.mbin a temperaturAs ordln8r1u. Por esta r8zn, puede !ler utiliud.

.+

285

como ~llQn(O 1)(lrO)l,'I'l1l800 tambi~1I dr8ct.llm~1It~ (~o

inlr<><1udndol

~n

r!

tI;-

,,,,''o ,,,,,,,ho D1llesdo la sipmb,a). La pro.ellda do oDldo la hace .ohte 10110 til ~n 1'1" u>,!'eI\()S potislko~. ~l ~~l a",,,ni.,co ic\1odo, lo m . "O{J que el "gu~ . P' un ]fluido "so<'';adu, lun_ d~mQntlJUle"tl', por efecto de la (ormadn de mentes de hldr(g<)Uo. E~ un valio10 di."lvnolp do muchos cOlnl'" ""lo. org"ico. e inorgnic(>". ~) Debid o ~ 5<1 c.arcler dt> Jlqulu ~sociatl(), bl amonla~o }Jl'OS<!llta Ullll e le"arlo temperatur~ de vapoti111Ci6n (5 ,0 l<cd/mol), Como la tempcr8tura crlie ..

al .nodio ~irt\ndantc. 01 8rQ",niaco lquido p, u,,~ materia vaJio,a t frecuent..-. Ill<\nto umplcada mI Jos ,,;lema. Irt:Drlflc~. L. fig. IX_5 fflpre.ent.. , en ~'qll"m~, 'n, .islmo" I.. igorfico , r"T <I"5pla.,,mi ento d.lmhn\o A hacin la deroona, el NH c_almJl.ado JX>rel~cl0 de la com/re~i,;n, pu" al !erpentn E. que oe en/-a por e .xterioreoH aua o con airp_ A ser en1rj~do. el amon~to $l1M:ua a la pre$i6" Dx~ lGll\Q r,n el s~tefil" (' - S at.), y pa"" en cmn,,- d,- l("i<lo al receplor e_ De ~te. al ~mollac n llcu~do es e!.~lado al oerJX'nln d~ uxp"fI,in D. en donde ~ evapora por CIIUsa a~ l eurareeimi"nto or iginado ~n u ta !"Irte del .i.tpm l (por ~l mo~imicllLO 001 mbol<.> Aj . El cn lor ,,,,,,,,,uio pare b ""~poucin", ab,orD biJo <lel espldo qu e rndea 11 ",-,rpontn D . La n'peticin de e,te ciclu de proce-

dol NH. es a ltft (+ 133 oC), l' por

IIv~poraciJl

de) miSlllo se

sustr.~

mucho (<llor

, 1

continuo del 6) A pel'al' U~ que UP por ~l ~l hldr6l<ido <le amonio en eondicion~. ordinaria. 01 ~b! ~I"tttmeIlto i' ~st8 hlo. sin "mhergo Fig. IX-5 E5 q ooma 'f~~ una mi- en la! ..,Iueion.~ aCUOS~5 del amonieoo quwa f rIgor tCi. ol, nd"dahlol"cnt e:<;.te. Como fue nalad o e n el texto princip~l. UD "olumell de agu8 ah~nrbe 8p.roximadamente 700 volumenes 00 amon~co. Si tuviem Jugar !IOllmente la di..,lucin f.ica ,imple de l NH. (nnlog.mente a lb compresin de un si~tem~ guooso). entonces la presilI de su vapor ~(}bl'e la saludon deb,riaser inconrnenwrltblemcut~ m~yor que JI qu~ .re ob~erva en la realidad. 7) Los compu$Stos ~e amonio lienen una importancia prctica muy grande: d~lempt'ii8n unpapcl import ante en la in<lustria y"" IlMfl prolu~arnente ell el laboratorio. Su hidrxido (NH~OH) es un o de lO! ,.e~ctjvot qumioo! ""ir importante"; su . wluciones dilu idas (tambi6n ~"I(!n llaruar~ Simjl JernCl,le .8m~nacoo) se emplu n en PI bo:-u (jlar~ el lavado der opll}' com~ quit8monchu). El cloruro ~m6nico (<<.al d .. amoneco.) reftciona "el..v~da temperatmu con los xido! metlicos, d~jando al de~nndo la superficie mat;lka pura . En e~to ~ hasa ~" "!lO como deoapante, pera ""ldar oon ~st,,o . En electr01eCllia el Nn .. CI 00 ut!li"a para pre,rar pills galvnicas <",,{,... El nit.rs1.O ... ",6nko CNl-l,NO , ) es la base de comp ojos ferlili.antes llitrogen l dos y tamhin f>e usa en le 'preparacin de explosh'Qs. El ~u lfato am6nico l(NH, l,SO,l se emplea en la agricultura ~n grandes C"Jltid~d.s como abono nilrogellBdo. El bic! r bonato ~rn6njco (NH.HCO.) 00 USIl en la p~nder[ (esencialmerlle, en la pastelera); este emr". 50 bn~n en ql1~. por 11 aeci';'n del calor. '" d comJl!lne fcilmente 50gD e e~ quema NH. HCO, _ NH. H,O CO , y lo.. glioos formad! IJroporeionlf> a la ro".~a l ~ poroSidad neceSllria_ El sur:'ruro an6nko [(NIf~),Sl e! Utlll d~ lo! . llrinci(1ltle! ["(lll.ctl"os 6n qu!miea ilnaUt.iea. B) La ..,luei6ri acuo de lm<>llacp quo ~xpeDd. en Cl comereio contiene , hftbi~ualmente. cere. del 10% del mi~mo. Se emplea en medicina. En p.rt.iculu.le aspiracin de ~u"vapore. o la toma de 3_10 got.a ~ di.UBlta" en una copita de ague se lLtilitafl para liquida.r ijt IlIIt~do dv lUQrte embriaguez. Fdccionando 11I. pisl con dicha solucin!lll dehilita el efecto de la. pieadur!s de los inseclo~. Pa qult8r las llUlncha~ $Uelen sar muy e!luce. la. siguiontas mOldas (ello volumen): 1) 4 p. de ""lucin da emonlaco, 5 p . de ter y 7 p. de alcohol ellko;_
f)

~~~eJ~e:~~;~~--

~os pcrlUlte el ~nri~mipnto p-"pa"to D.

286

9) L~ de'lC<1lUpUMcin eJ[plo5iva del 0ltr810 BmnicQ se prodOOfl ~onlorme fI l. reacci.n: 2NH.SO, _ 4H,O N, o, 57 keal. El ~monG! u$iHlo p81''' "oladur"" roM;,'. en UM me,eJa ntima de Nff.NO~ (72%), olumin;o en. poJ'fO 125% 1 y cub" (3% 1. Esta mezcl~ !610 tttalla, pOr aet.onaci)n . 10) La~ salea de amQno -'iR,CIO, '! NH,NO,- ,se introclucan COlO freeuenci. en la compo, ici6n dol <o mo".,lb,.' ,6lido plU"d C(l~d." ~ompu~sto da una

h) 10 JI. de 801""i6n de nmouiaco. 7 p. de alcohol, 3 do benoina.

}l.

J! . cloroformo y 80 p.
-

mor.el. homogenjmda esm''radk'''"'lte (o !ea, reducida _ 1" homogooo ida!j) del o;:id.1!rite, de nn combustible y ndlliv()Ij espeoiale~ (que lavorecen " la aceleradn da la com b\l3ti n, & la eSlabUidad dUranteel almacenamient.<>. etc.). Su impul~o uspccfico e~ aproxi,nudamente igual al de la Ill.6zelk du a lcohol con oxigeno (11 , , npt. 3). A lo. o:l:id8nles m~$ propicios les corresponden lal! dos s~lt.'! de amonio citkdu ms arrib~}" com!> rombu!!tiblB ~i ,,op. de cO$tumbr~ 01 pol~o de aluminio , lo. polmeros sint~lico" tipo caucho, ete. :r31 c(,mbustible puede COJ1UlDeI', por ejemplo . un 70 % de NH.CIO. , un 10 ~ de Al en poh-o, un 19% do caucbo y 1% no MliUvO-' e,p.eiotO" . 11) Con 10$ cidos, In hi,lroJeJlamina (p.f. 33 oC) d& ~det, ~iondo la In"'! eorriento el clornro de hillroxilomon lo (NH,OH .HCI). Todos los dfriv.doa dQ la hidroxi1amilW SOIl Vell~!I".OS y. IJr fc:l~ ~neral, lolubles en IIl"U8 . Lo! o.ridant...'s ''''llIJ("almente tr~ndnrman lo hidto~il~minn M N, (J en N,O, por ejemplo . ""11"'111 In~ rmlccioneo' 2NlJ,OH+ HOCI - N. + nCI+ 3H.O y 6NH,O H+ 4 HNO, _ 3N.O + 4N.O + liH,O . 12) Al combinar"" con loo; cidos, la hidrazina (r.!. 2 "C; j),e. 113 O pll~da C) formar dos tipo~ de sales, pOI' <!jemplo , N..j , HCI y N,H 2I1C1. Gallerolment9, 'IC o:tida" nitrgeno libre (1'''' ej<>mplo . .egun la reaccin; 2R!Cr,O, 3NIH~ SH,SO. ~ 2K,SO, 2Cr. (SO.h 3N, UHIO). El vapor da la. tU~ta' ~ina Jne~J8do con aa" arde WIl""n 18 reaccin N, l, O; - 21'1,0 NI 149 kt81. En est o 5e basa el U!(J do la hidrJ;;na en ealidad de eomb!l.'!Ith1apUll. 101 cohotes. Tanto la hidraz;n . como ' ''5 d"';,';o.d"" Ion v9nenrum~. 13) Hace re[~tivament" p(}'''' ti~n'Jlo ...."t~ b'eei '1U~ b~jo la Aedn ~'" e!ertos reduetoro~ mu y fu.ert.es ~l nih'6l:"no libre puede ""r rudueido huta la hidralina e inclu.o el amoni. "n y. 1I. c"ndicione~ ordinerias. P<lt ejemp lo , en un medio l'ro(undl,men!.c .. kaJino que con tcll<' Mg (OH)" 01 hidr;ido de v~nadi". biHl~llt.e 1'<lIIcciooa con el N , cnnfemoe a lo. 5iguiente~ asqu6mu 3IImorios; 4V(01l1. N, 4H.O = ~V(OH), N,H. tiV(OIl). i\'. 6H,O = 6V(O~Ji. 2NH. Solllllljln tc! rOAcdones !OH d i ij:ran int<Jrf5, pero as F()C O prob" bl~ que sirv8n como b.~e de lo;> ~'oeesos teCllolgico$. 14) L. fu,cl6n cida del liN , (p.f. -80 C; p.e. +.'\7 'C)SII caraeterha p(lr un valor de .; _ 2-10-'. Su olesc,ompo,icin con exllo.i6n se veritiCII cOllforme 8 111 ,)<:m~ci,, ; 2HN! - H~ 3N. 41 keaJ. El cido hidra~oco . nhiclro e~ ta ~a . de hocer ex{'lo, ;n por ~imple agitacin en al recipiantB. En cambio, en rolnciiin aCUO~1 d,luida prcticame nte DO "" d6llWmpono con 111 tiempo. Loo ~aporM d~ llN, 3<,0 fuertemellta- veneo"",,,!, "Y lu &Olucione~ del mismo irritan I~ piel. Las S8 l e~ del Icido hid,uolco, por regla general, ron ncolnrle.

+ +

+ +

+ + + + +

2. FOTmacln dc compuestos com plejos. La~ rBaccion~ de adicin del amonaco, estudiadas en el precedente prt'afo, nose encuentra fl ea los marco.5 de l~s concepcioncs habituale~ del enlace de valencia . En efecto, tanto las molculas del amoniaco como las
do; la sulosta\\cia que COn l se combina (por ojBmplo , el Hel) son elct.dcamente neuuaa y han sido formadas en plena concordancia

con la s exig'ncias de la teora de la valeflcia . Por ctmsiguien t e,

ninguDu d e las dos su bstanciM que ent ran en reaccioJo c(lntieno dcttl"ones so litArios, capacBs de der un enlace de velencia. Sin

287

Los ex perimentos I!ldicsn que, con to dCl, se verifica una adicin . Ciertas indi~a.~i()oes resp~~to al carcter del 'proceso que oc;urre al reaccionar el amonaco con Los cidos, Las dan las mismas propiedades de los proouctos obtenidllS, las sales de amoni(J. Com(J estas ltimas en las dis(Jluciones siempre Uoo!an el ion NH, al disociar.se , para su formacin es necesario que se produzca la unin de la molcula neutra de amoniaco con el iCHl hidrgen(J. Con relacin a la reaccin, por ejemplo, entre el NI:!. y el HCl , esto se puede expre.sar de forma muy clara mediante 01 siguiente esquero ll :

~mbargo,

H:~:: + H:?!: =
H

I-H-I<
_

H:~::H
H

r;~l:l-

Del esquema inferim(JS que el uitrgeno de l amonaco atrae tl.lalmente hacia s el ion hidrgeoo, sustrayndolo al cloro . Cont rariamente a las reacciones quimicas que conducen a la apa~icin de los enlaces de valencia habituales (lH, 4,), el proceso que ahora estudiamos no implica la formacin de nuevos pares de electrones (o, segn Kossel , transferencia de electrones) . Los com.puestos moleculares, semojantes al NH,Cl , de composicin
fija, cuya formacin. a partir de molculas mM sencIllas no est vincu-

lada con la aparicin de mUV{)$ pare; de electrones compartw.Qs, raciben el nombre de com.plejos. Como \larte COTI~ti.tuyente, considerada por sep~ado , do unll SVI"io cI ~ compUMtos comph,jO Il ~"m"j a lltg.g, co n frecuencia resulta cOnveniente diferenciar al jon compl~Jo. As, por ejemplo, todas la! sales de amonio , que son compuestos complojmo, contienen el ion camplejo NH! (veanse supls. 1-4). El esquema. de la formacin de NH"C1 que se !la sefid ado, muestra palmariamente que la posicin central, en el complejo dado, la ocupa el nitrgeno . El tomo (o ion) ubicado en el centro recibe el nombre de tomo centrat. La3 otras partes cOllstitu yeJltes del presente complejo ocupan, con relacin al tomo central, disti nta ~ poscione~; los hidrgenos estn directammle unidos a l (se Mcuont ran en la esfera Interna del complejo), mient ras que el Atamo de cloro est ms distante (encontrndose en la esftrn eXlema) y, por consi-uiepte, :ro enlace con l es mucho ms dbil. La diforencia existente entre las esferas interna y externa, en l as frmulas se indIca, por lo general, incluyendo la prjmel'll., junto con el tomo central, un parntesis rectangulares. Por ejemplo, la. representacin del cloruro amnico. como complejo, ser (NHd Cl. Tanto esta frmula, Mmo el esquoma indicado antedormente ponen de manWesto la equiuakncia tolal da los cuatro hidr6geIlOs ubicados alrededor del tomo central ,de nitr6geno, i ndependien temente de cul de ellos correspondia al amoniaco tomado inicialmente y cul de ellos fue adicionado posteriormanto (ya~e supL 5). La formacin de los compuestos complejos se ha venido estudiando, hasta aqui, tomando eomo ejemplo las sales de amonio, en las

288

que el Uomo oooLral es el nltrgeoo del amonaco. Sin embruav, ,(JO OIu(ho m.b frecuen lell lo! usos de formacin de complejos alredoMlor de noes libres. Para el estudio de stos , yeam!).!, en primer lugar, la interlJ~.o de lo! lone! con las mol6cul.s de aiUa. Como se indic Interiormento (V, i 4), por la accin del campo elctric.o de un iDO , las mGlcuM liS de ag ua, primero, Sil orientAn de form a determinada y, a wnti nUlIcin, MO atradas hacia el ion por el extremo del di(lOlo con catlfa opuosta. En virtud de esta atraccin, en la 30lucin se forma u n loo hidrat ado. Supongamos :Qhora, que la soluci6n lIe ya conceD" trando m'! y ms. Lleara u n momento en que de la solucin empe nrj n I sePararse cristales de l. substancia disuelta, qua 8nOOTariu en su 5600 el ion dado. Si JIU molculas d, aua que l o rod6lln cuOl n do 58 encuentra en la itOlueln, no tat'n fuertemente enluadas con l. el egua no pasar a formar p.nte eoustituyente del eri~tal. Por el contrario, si el enl ace entrll 1&s molculas UD agua y el ion e~ lo luricie nto patente, bte elltror en la constitucIn del cl'i.stal junto COI! un nmero determ Inado de molculas de agua. ede cristalizacim. En consecuencia, .!je ob\8D dr un hidrll\O de . !ubstancill da da, ([\la, ao a!anCia, ei9 un CWf4pUl" o compLt:j o. Por ejemplo, el hid rato v iole ta CtC1. 6H :aO es, en realidad, un tompuesto complejo, tCr(OH .).IGl .. el cual prosellta en l a esfera interoa, alrededor del i. tomo central (<:r" ), sojj molculas de agua . Exactamente dt la misma form a, los dellls hid ratos de salos deben tambin consi darll.r.'J6 compuesto! com ...plejos. Ea ividente que la form acin de compuestos complejo.'! pueda ocurrir, no Blo por interaccin de un ioo Cllo el aaua, ~ il1o tamb i n por III Ilccin recpro ca del primero GOn O ras mo!kulas neutras. l Por ejemplo, por la accin del amctllllco sobre un. sllluein acuosa de CuCl 1 se foima UJI complejo, el ICu(NH.J,ICI" que al disociarse da iooes ICu(N H .},'" y 2CI'. Por o ~ra pom. la formacin do com pl& 1"I0!dobe, necesa tlameD t e, producirse en el no de solucionel>; )c8 es !.-ambln freCl.lente l. fonnacin de compu$.'!tos complejos por interaccin de ~ub~t lnciu slidas con gIl.SI!!~. Por ejemplo , el CaoCl. Iluhldro da, en una atmsfera de amonaco, el cllm piejo lCa(NH .)JCI1. La 0$8ncia del proce~1l es la misma, y con~bto en la lI.dicin de molcul a~ neutrl\S a uno u otro Ion de la !al , en virtud de ~u atracci6n recp roca . E~ h. at racein e:lOia te 00 s610 antro los lonts y II! molculas neutus , lIino que t.am bin se acusa, an en ... ayo r grado. eulre iones de eara opuesta. Supone.mos, po r ejemplo, qll8 UD ion positivo cualquiera ejetee simult.beament.e IllrBcclon 50bm UJlDS euanto! iones llegl'ltivos. Si 1M fllerus de repulsin que ar.tan entre lo! l l imll! SilO ms dbiles qua la Iltrll.ccin ejerCida sobre los mismos por 01 'tomo c.entral, la agrupacin resulta nte puede presentar tal grado de estabilidad, que soa ca.paz de pet!istir, tanto en estado slido como en disllLucin. Este ~ el CB SIl, por ejemplo, del Na,ISF. J; en este comple}o, 1M 'uenas de atraccin entre 10l! iones

289

n"orllro y el S4o SOQ su periolO$ 8 las (le rep ulsUi n ex istentes cnl rll los f"irnoros (Jil;. I X_ S). En solllcin lIc""~n ,licho wmp lejo so d i!o()el, ~e.IJ l\ el esq\lle-n\a:
N~ltSir.)
Finalm~ntt!,

2N~-

+ r!-W~J '

puede d nl"IlQ el Cll!O en qUl' .~('~ n ll.lr!dns sin,,JLn Cl8_ mento distinto~ ll:olue,: iOl1e~ 11 0 carga ,",PUMLA y mQ l lkula~ neutlIl~. Si l os lignl()S roli encn t ll nt o fI. \L1Il"I~ ~omo &. o tra~ eDil suneien te fu eM:a, el com pul'~ IG e(lmplojo l p rSLI, tipo. por ejemplo, e l Il't(N H 81 .CJ ~ IC I ~ prese ntorli t amb ill eS l ah iJi.lad en las ~O I Hciolles, en "Ji q\le W disoc.1 r dllllllo ca tio ll~ IPl (NH.l..C I.I- y a nloot"lI

el '

(v~ .;IC

sup1. 6).

Da In ex pne.~ lo se i(lfi art que puelle o:d,-tir UQC e:t tr ~ordina t l. vllriertlllt de compllo~tOll c.omrlej(J.1;, l UCl! t o q ue la estern ntama puode contener ione9, rnolcu as neutl 3~ y IIn \bAS ~1I~as o 1<1 VIII. 81 U\IOlerO total (lo tales plIrtic nlas, qu e conljtHuycn la esfero interna, ngru p\lldose nlro.d e!ln r del I lomo c~ntrIlJ, so Jl1\lU~ mi/7UIfO d, f;QorrJillarin. As, Oh los ojem plos e.sludiados, los n,lmeros dI.' coo rdl nanin p rt.'5eIl ~nblln 1(05 si:uil)llte5 valorCl5: 4 , pllr~ e\ uitrtigOll<); 6, pllrll 01 Cr~'; 4 , palS el Cuto; 8, l/aro el Ca" y 6, para el S ih Para detl'flnimu lo cor gll del i OIl coml, le jo rormodo, I'S IIC("-csar i" co nocer, por uue lIrto, la CIIrga del lomo centrd , y por 111 ot ril. la! cllrQ'a~, de ~igllo OPUO$l O, do l(o,~ n !les que forman parle cOllslil uyont e de 13. ,.!!fe' 0 j"tmnR y !ll "1I1l P.ro dI! 103 mismos (\' 0_ ra ,,~tos fin~s, las molecu hls que tambi li" porten~n a 111. eslorll. inter na no se CUCnI Uln, puos to qll~, cn Iota t. ~O!l !lictriCA_ meJl le ue ulnu;). Por ejemplo. e u el IC u(N I-I :.hICI ~ la cuga I)ositi\'ll do Mo de l tOLDo central (r.u!) ,,ellO a ser 111. de tOllo el eaUu CODl l' ll' jO. En los eJI!\(S t e(~relll.U al .K :1PtC I~ 1 ~' al IPt(NH.).Cl,ICl t , el homo eo t,tral (I't l . ) ~il'flll cuatrv carga. positivas (expres ndonos COIl mayor o.u.ctlud, 09 un. .ion te \.ra\'Alonte, positiv,}) , y l~lI one~ complejos [Piel.Y y lPt(NH ~hCJ t l ' - pr ~e nUm dos ~.tl rgI'lS negtltivll.S 01 Jrimero, y olrM dos positivas 01 !e::undo, For o tra puto. ln ca r:1I del Ion comp l('jo debe;'!(lr numeric.amcnle ig ua l n la sum a do ca rgas de los iOIl/);!; de la esfe ra u ll'roa y tollar sign o lnt rar io. P arti' n!lo .113 est o, rcsu ltl) tMob" fcil establece r la carg!!. del io n complejo, Po r ejem plo, en JI\. esfera externe: del K 1(P1Cl.l !C encucntr8rl dos iones de potMio con cDrga positiva. Por cO Tl5iguiente , el ion eO lllplojo mi~m o lI ova do! cnrgas n~::ath'u. CO nociendo la frmula do l com puo.sto complejo , 51! puede t9.111bln holJet fcilm onle b ca rg; (ml~ proclso.men te: el ;;:-llO) del ~tomo C<lntro.l. Esto dl'bc ser n nrnlriC3l11 cnti': Igual , y do !igno OpU9St.o , 11\ 3um" Igo bralco de la., co.rglls de todo,i 103 itmes I~s[ar. t.os

290

que entran OTI la frmula. Por ojemplo, para el Kt["PlClal esta ~uma es igual a (2+) (S-) = (4.-). Por consiguiento, ol ' toillo ' ~entral (Pt) presenta, en esto compuesto, tetravalellcia positiva. Los complle.stos complejos pre5entan tanta diver5idad con rela-

cin a su

compo~icin,

como con relacin a la estabilidad do la

esfera interna. Si bien al disociars e, por ojempliJ, el Ks[PtCld atlems del equilibrio Ko/Plel ,l _ 2K ' """ IPtel.1' """ PI"

+ [Plel.l'

tll:mbi" tieno lugar otro, segn el esquema sumnrio

+ oiCI' +

el segundo se halla tan d.esplazado a la izquierda, que la soluci6n casi no contiene mies Pt.' y CI' . En cambio, en il caso del complejo, por (>)e fTIplo, K 2 [CuCld 01 t'CJuilibrio an~logo r,,,CI,I" -"" e,, 4C1 '

esli Lan desplazado a la derecha., que e n las 50lncione8 diluidas cllsi no ollcontramos iones complujos leuCI.l". Entre semejantes C!!.'les ilXtrCm\1~ ~e encu~ntrl\ toda ulle sorie de ca~os intermoflios, que corre~ponden a In 111'csellci n, Gn las solucinl1eR, de cllntidades ClJl\si!lera Mes de iones complejos y de productos do su rli~ocilcn (v~aSl) ~upl. 7).
Tllnto el K,(PtCl . l, como ,,1 K~[CllCI,J so formlln a partir de conforme n los esquemas: PtClz 2KCI )' CuCl 1 + 2.K CI A pesar d.., qu e " ~~O.5 com p"c~lo~ tamLin SI) 1"., p\Jed.., apliCA( la definicin dAda a los complejoB, J~s substnw:ias que, de mooo jJarecid() al K 2 1CuCI,L prescntan una esfofa Hterlla inc~t\hl{l, gelloralmellto lIeVD.JI el llombl'c de sac.~ dobles, y s(' roJlr('~['nLan del s iguiente modo: CuCI~2KCI. Es!e,sistemll de relH'esentaci(i)l JlnlJi_ lunlmcntll ,e I:'lIlplell tambin con n!laei6n a los hidratos Cl'isLI"illf)~ .
5nl~ lIeutra~,

Suplementos
.lli~l1 . fu~nlO3

dos conoopcion,," f~ndamct\~t~ ~ccroft de la formMin uo los da orden superior. fI~!d1l el p,mtu ,lo ,'hta !lQ la <)!)nccpcin ~z.otror l. formaci" de lo~ ~rJ("pllesl"~ c{)nplnio5 se verilies en virtud de I.u eoulombull,.e do otracc6n mitro Ix s pRrticllllS. Y de la polnrluoeh\n mutu~ do ~.tu. La energs de'OHope" un importante pa;oel en lo red CJ"talna (liT, i 8, ~"pl. 1). POI' ej~mpJ o. ~I re~r.ci"':tr d alO ..""aco COlj 01 HCl, 11 ion
"Ompue~t.o5

1)

E~i~!.en

hi!lto/'''o <!s "imultncameo,,'

~ml>m"co. Ahora bien, como I~ atraccin ejeH.ida por el oltrgf.oo as ~ n resumen encllJ6tiCBmmt.o n"Uis venlajo.". "" fc>rma un" .a! ele amonio, con pI catin Nllr -y ~I n,,n Cl-. que al di30lverS(' SIl di~o;.'i. dnl,rl a, PI"Cc.l!"lnO!lW, dichos
i<ino~.

~tr~ido ><>l'

,,1 iun dQrllro y 1"" ,,1 nil"gen,, del

<~Md~",d~, t~rllbl';n

Lit ~g\lnda c.oTlcepoio ~ baSll on In !1uposlcln (lo qua 6~Jslo un enl~rc conocidn como dnli"". D~ aClloc,!u ~on ~"Ia conc"l'd,;n, los
contien~1\

l/S pat. d ,'nlace con ut"s

S~

tomu! que

IlIl p"r ,la

~1,,"tr"I\~" librQ~ (~olil~rios) (iondeo ~ on'pl()llrl'~rti~\lln3. Por 0lr8 p.,,lc, 105 ,mM. CUJ"8 r,OJli~'U

racin ul ...:tr6nka BS\:I in.:,ompleta, ti~ndrn ~omp~t.llr su capn elcctr',n[ek ('X I1!r;ur ut!ll,.~nd o por" "lI u electr rm<o$ aje"o. Ul5 tomo. del pri mee ti p6 '

llaman dudunf, y loa de !!<:'/{o"dl' ,Ipo,

"'' o>

Il(~pt"rc.

Si llrllbRe l.cotlclIcias .(m su;

2'J1

fieientelDl!Dtt u !la<lu, \lO IA 1M ,IOm.,. ~J.dr~l'I~a /kJ dada".

!8

engeud r. "" .nJ ~"" B <uu, ~ thl p ar

vll~ll<lia corri~ntv

Comp"rt ado los pr"~!\SO! de lonnaei6 n del on la co di coordinado , 10 obtendrn 101 si:ul9ntG " quom..'

y le)

.,. + .8
E.IM
orllen

_ A: B

A: B _ A! B dador IlCCJItot

e~q"oUl .. ponen di ln.;ol fle"IO qla . .. ,b< pr~t ro d i$l.inguen po: . 1 del par nrec~r6oic/\ eo llnnte. pero que 1" . COl ICU, UIUI. ve. constituid os, perteollColI I un mi~mo Ipo ~. p.osenuo un ca rlcter <o",,!,n/4 m"s " m~no~ aculiado. Por el IIOntldo do 14, repru antodo"". usludi.d., JI ".l. nci. d. (""rdl n.d6JI D te dlltrel>ciR Ih la elh >ea ( 111 . i .5). No o bstln~ . l. !imple adici6n de O MtS valnres puod. llevar f' eihooot8 I IncOfl'PlWRlliol"l@3l (por ",jam plo, d\lrl nlc l

... lorIUOliII d. ' "

reproeentl i ll1lpJ..ment8 con UDa rayitl (~elUo el tlnb "~ de va kllwla corrll nte) ~IDD ll>Qd iute una f1eeha , dirigida dN d.d or al aCetol . P or ..110, lo', e.tql\e m.~ ~oluignad O! wis trriba Be podriln repre:l8oll r d~ .. iiil'lente forma:

En 1M f6rmults e:!trucl\lr&iI'e

r:r-.dDl d. allid""'''n).
d~

.,. eQm plK!slos. 01

.nl~~."

eoort\in l d(l no

iIII

A +.B_A_ B

.,

A:+ 8 - ,\ - 8

2) La forCAac:i6n dol . ola ..... daclo,,~pLOr p ue de _ repruonlt.da como un I nbee qUI 11ll,lJll debido a ll eolrega de Un eltclt 6n par el dado r Bi ACOplO!", do (Ius de l~ 0lU.1 ontre .. l[oIIUZS 010 enlaee ordinari o dll veleo.cia. D~e CIl t( punto de Vi lla, ..1 dador debe adqulrlr la ~r~1 JKsitivll, y 01 1'II(Ilor. l. CltS' ,,,,(o . ti va, lo que !ti IIIIlxw y .. !In al otro mtodo (mono. aplic./ldo) de desiouclll ilel e .. tec. dado ..... toIl<>r. "'-S". Lo,pl'Optoe lmpuest'll lormadol ' VQCa5IG dasuibt>1I '0100 ~mp ajos wn trln,[erenc;i, de l. "Vin. ""U ct'llu q.... sweo ck e!Co ~o w dtnomlna n !~,,"akt. Por lo ~o/Ju; o . 1\11 valore.!! rell.m ellO plQudloe (mucho mlnoa qu~ 1.. lln,dtd), ., no ra"'m<:I1I~ '" cu bren .. eueota do l~ po,.ld ad "" otro. enh oiO d. l. ,,",o teeul. ~""&I.o,,,t)I< ",,~, U.... do. POr ejamplo , oljlrQd,ato doJa inteuceln del NII. (do ndQ N "5 un dador]

y el BF. (uO<Ido B el 111 acap lM) ""gn ru &!MfOOma:

H
(1

ti F

H:N:+B: f _ H:l.f:jj:F

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,F

vace_

11ce! B-F). De eslo modo, la de:;ipocillR d. los elija"", d.dor- Iceplor me<l. llllIe carljlu ""1D11O!! .......... 11...., fcll"",nt(l n!rt""nl a~lollCt ' Qui vocu. 3) Lo! dos puntoll doa .. 1 qu~ IcabaoJlOt " expollor 00 $\1 d imi"l" ,,",0101men\.o, lino que 1(1 complem entan. Esto rc!ulu ev idell te, , 1 $e t1~ne ~n CUqut11"' el Qkuel de Ju.dbtinta, fu eu81 daplnde en alto grado de ta natul1I.leu do ..

lila ducr ibo ~on l. ffumul. H IN"- -D~'" con ~ I uitt;Cllo positivo y .1 boro MIO,!!va. En\!"\'I tu\o, 80 re..tidad , al tutr{,~"lIo do o,\.1. comp<>~ld6n M IlIIplivD (1 cu .nta de los 011110113 H- N)} )'111 liaron jI<)Il t l..o t, CUIlIl I& de 101 On-

*'

m!.3T1\u:

En ta e'l[IWma :pod.roo.!! ver q~ lu p.,Ucu]a! que $O VII n apr<lli 'tl~ndo lI/"1;dualDllII I., 11 princIpio ICI\;11I en ire , 1610 por ru ef~ electrQltl!!".,. Si por la Cl.1lSI ql,lo tue,a la oherior aprox (Dl:w:III no 01 pollbll, ., ... t.. .... e<:16" .. limi ta,

t. R fl!:.J,IIf, (la cliltanulI 00 pllOde ucAldor 4ellMl,.do do 1.. S\lma d .. &01 I"IodiOl

ptict~te,

~to,

Se ca mb io, a lu partkulu pv8doo

IIpN~J",U'"

da los itomQS que directamente M l corean), al ha(, poslbko la. .p. ric;i>n de enlltU coyalenteJ o:ord ente3 y de elll~<Je'I eoordlllldo. L~ e5ta bllld a ~ de Oj utlm~

292

y $11 valor reluv" ClI la ~r>elg. tota l del /!eIlae. complejo, VID. u:mooIJndo . IIlOdld. ql/e I~s p.tlk" lu 50 .rer<:l!l. De 1 quo aulJamos do eJ.plicJr orl_ que, dOolode UD puDi o de vbla re... ne.al , el 0:11_ eompk!;o p'..~1I Cduld _ COlllO la B I d. lOaana.ce. " leetro!!WII otieo y d. Uvo. $<JJnmen lo mondo 1, mIIgDlt ud de lino de t$OII dBll Upos de II.Dlt.1I dO Ollll1 t1l ta l erado qUg, prOclkamenw, u ,dlJIblbJe co~e~rlo _ .1 blco t:d~~le, re""ll.a mi ... JIW"o. correcta unl de 1u IlIlern.u.clOIle3 es' ud l...
4) 00 aeuordo con L.", i. (t92.'1) todu tu AlQlk" lu qua .... mi eompOJiel6n tianen IIn ~IOmo dador (por ejemplo , la mol~cIl1. 116 NlIol p.Mdon ser cowioHrR' daa como h ..,. 'i lA~ '1U<l lit oen un Itotll<l .oap~ eilm plo, 1, liloJ6euil. BF.l. IIddo IJ.mle e51e >loto do v!tll., l. fnrmlcl6u ~ l oD.l~ce dador-ae. ptor es unl rel(:dn de nlllltrali u .dn. ERa ddinieln (co n la uliliulcl611 11... I~ trmio.,. .hl8H de Lewlw. y >!c idos <le Lewi..) 110 lIl'l\pl e.a;l V ee4'l. al 8l:lm;nu RigunO}l proeeao . prlnel)lahnante. en medioa no aCUNOI. No 01 _ arlo utili .., ],. u no' pHamante, ya que l . :enerali u.eln en g..... ad. de loa ~OnCll pl o! D~ 11M Pl0\'Kh~ ,Ino que ptrjudlca la IlslolTllllineilI quhniel. 5) El cv irn.Qto quo . adici6n del ion hldr6geoo 11 nl Ll':eno del amonlaca _~ \.Iot(l m6. Udl. tURnio ms dAl ilII\lIn lo _ rGl.8oldo.l primaro por el nod ~.1 kldu del cllrrespa ndicnta Icl do (a dlr. eulnr.o ;n fl>erla _ el .ltimo). Por uto . 1 ellor del. lorma:: i60 de Las _ka del .nlOolo y ""idos fool1el _, ruayo, que tUlndo te lnIte do c idOll dblla. P or e}emplo. PlJa el }le l y el " ,O (\\ClI5i dllCando fstc como 'tido dObil), Ieodrem05: N.... tfCl_ 1'1 H,O 42 kcel y NH. "OH _ NH.OR 11 ku l Por JI (ontr~r IG b duco m~icon du lal .1l1li 1l11001c.. r:on un cido l1li yerlfio..., con mayor l,cllidod, cuanto m'5 Iu~'lClmollt& lila Itrddoll ion hidr6:eno por el ra.dicll acidu (u dedr, cuanto m~. dolbil ",a . 1 ieido dldo). Por 9IItl l un, .1 NH . CI, por ~Jemplo, .. dootO mpon. elo Ilrffiedor do loe 300 C, mlentcu que el NH ,OH libre ~s muy lne. t.o.ble iDclulO I la U! mporUur. normal. 6) El hecho de que ']lOr diliOl' iaci6n de l (Pt (N'H,J,CI, ] el , $610 ~ l!e paren fAelJmc~ to do! lonu cloruro, manLG'I~ ndoso JOI aL tO! dOI en la Micra in terna. del comp lejo. 118 uta bl eco por vla cX]l~rmelltal. ...,1, ,l.tid lr AgNO, a la soluci6n do ea" COmpU6!t-o Inmedillh mente prodpit . A,rC l. Pe!llodo 01 precipitad o y b aciondo lo. e.<J.rnoSpoDdlellto. cftlc\llo.o; 'lO! ba ll. 'fUe, d.lo! cultra lone~ clorllro eon~nld06 t.II la mnl ~ula. tollo dos Pfici piU IL [nm~dllta lll eDt8. B formo d. AsC!. n Por CO!l~antt. de In'Ctlltro 10M. el - .010 dOl!le eGeucDlu n M l. e3Ieno al terI oa. E~to ltllt-o eon IOG d,to1 ~I ,dl!.!!l. qU ithlclI <olnpltto, IlrvI 1M bua pll'" L frmu la. nd!eadl. 7) 1,.. ula bilidad d. 1, ~ra inlema de Un ~llI puoto complejlt 00 !!lInd. "' U05I 911 .10.... tulnl ihtiftlf06flta por la "'lf"ilUcL da le cullll1lDte de di5oell' cin qlle le u t.lu leteristklo {denoll.Ln"l. ('''tltAnl. ci~ ..."ta. lUd0t4 cid Cf)",,,dio',

por

Jo). CU ...lo meDllr """ d icha magnitu d , ' I nIO ID" uta bllidad pnaa tarA l. _

len ln ' ~rlll {O ra el nmero d~ r..oot1I inaoiD Ihdo). Por ejem plo. perl 101 10M' complejo. (A: (N H. l, j ,. IAE- (eN.JI'. lu corm pondicntoll u p_ioaes tre!!IIn tlD el aigulIlDto up<!ctn:

[A;r I IN II, I'

6.t'

(A(N H,)i l Do aqu! .e ve !lue el w.gundo comploj'o e, mucho mb ..labia que el prlrooro. P.t, un~ earle1cri $t!cl m s dell lada de 11 ell,bil l.d d.. los CO II\'PUU ICI coro Pl~I' CtI M Indlcl n 8113 CO!l!tonto. COD-"1CUUVD' d" ~50C j . cj U . Por ojemplo . porl e complelo alUOJli,ca l de pllLl unemo9: ("'8 (NR,J,]''''' IA:NB.l +NH~(K,_6.tQ-'o~ Y IAg NH,l:doAg+NH./I("'._ I . IO"'). Lo ml!"'o qlllen euo da iclool v, 5. 8\lpl . 101, ~I ,rod\lf.1.O /i., ./r, lI'oporciooa. la colUtan-

te contplelll de lnes\.l Iid, d de dado comp lejo.

4 3. Lo, compuedos ol:genad05 del oit.reno. El p ;1tgeno proseota una serie de xidos que. por su composicin, respondeD

formalmente a t(lJn~ la~ "valollCiM, dosd(! 1 a 5. Sus frmulas y T10mbrcs se consignan 11 continuacin:
(pl'nl('xidn de
nitrilgona)
N,O O"i<1o nHro$o NO Ox ido
n~reo

rl ~

"J'''{aido nitl'gell O
(~nh{ll'iro
n l tro.~,,)

N.O,

NO,
nilr6g~no

Oi""i<1o ,k>

(uuhdrj,!<>
nlrioD)

" In",,.-i.,, d u nilrgen!l

~'.O"

El pent6:dr[o d(l nitrgello I'S una substllnciH slida, p~ro l,.s dem~s !xidos, en wndiciollllS normales, son gages (vease supl. 1). El xido nitrn~ D Pllerle Ill'epora1"8e por descomposicin del nitrato a.mnico, quo se produce alrededor !le lo:; 200 oC, cOllforme a In
rOli.cci(m;

NII,NO, = 21I . O

+ N.n

a la ftmul N= N - o. El xiJ.o nitro30 es un gas incoloro (p .L -\)1 oC; P,\). -89 oC), tl~ 0101' dbil Y agr~dab l (l. Es hastnnte sol\llll& en ag\ll, ]loro no reacciona qufllllllfllent~ con ella. Por oncima do 'los 500 oC el xido nitroso se dr~c()n)porlc , seg,.n la reaccin:
mol~cula N~O corre~l'omlo

La estructura de la

2N.O _ 2N ,

+ O.

En con~ecuencin, n tomperaturas ele vadas actua C{)fllO [Iodoro.~o oxidallte. Por cj~rnplo, unu asLi ll a con un punlo cn lIiei')!l se infln mR Rl iJltroducirla en t'ste gas. La inhalacin de xido nitroso mezclarlo con ~ I aire produco un e~Lodo d ~ embriaguez c,aractedsLico, 'C que se awmpatia de ~omi(jen.JlJ de' o bilitolllicl\to M lus ;Ol1sacionell dhlo] ro~as. Esta es la cousa de qu e SIla \lsado como IIllestgjC{) en inlol'ven ciO!lI'S qllirrgicas ("f85e sup!. 2). > La !ormocin d() xido ntrico 1\ par tir d ~ l ll~ cJmrwntos, en Cllndic.ioues normales no se vcririca. Slu HlI'wcd,)r de l(ls t 200 "C empiczil. a I"ealilat'se , en grado perceptible , la rOllccin rever ~ ible signie llte: o z

, ,, , ,

En la ig. lX-7 podemo~ v~r que, al redelor do 103 1::;00 oC, el equilibdo ~e encuentra casi tot!ilmente de~pla zado a la izqu ierda. En ~~t5 condiPig. lX~7. Eq1,il ibrio de l a "u- ciones, dicho equilibrio se es\.aMeee [r.sis dul ~ido l1itrlC(J. con extraetrdinaria nntitud: pat"lI al carnee el estado d e oqui librio se neo cesitan 30 horas. En cambio, e temperalul'as ms elevadas, no slo es mayor la pl"{)porcin ds NO en la mezcla gaseosa, sino que el estableci miento del equilibrio adquiero tal rapid&z, quo a 3000 oC

2\)4

H pl,(lIle alca nzar eu millonsi mas de segundo. ror 6lj!.ll GlIUSo\, el NO so fOMUa en Ja a lm sf~r(1 siempre que se produce n ,losearg1l.'l el tlc'ricM du ra R" las torm+n t.as. El xido ntrico, 11 pr!SU de !u ca rcter enrlotrm ic.o, es perfccta. II1 c n~e lIStabla en condicione.!! Ilonnlllos. En (11 labarator!!) 5UOl'0 pr erll f~r~ conforme n lA rel\cci n:
SC!,

+ aUNO, _

3Cu(NO.).

+ 2NO + 4H,O

El xido ntrico e!l 1111 jj:M incoloro ( p.r. _ 't M ~C : p .e. - .152 "el: , reI3 Ii\'aruento, es poco sohJllle ,Ir! 01 agua, y no so combina con 0113. Sutrea.. su oxgeno con g ran di(jcul t ad; as , un ase uo do moderase apega al in' rodu cir ln en elI to II~. Las rClleciones mAs tlpicns dol 6xido nitrito so n la~ de adkiII. As, por reacdn del rni~mo co n el elOtO conforme a la nmeein
~NO

+ el, _

2NOCI

ee formA cwruro (le

(p.r. -((lOC; JI .e.

O)l. gOIIO. Tambiln
COll t lcul'u

-o ~C),

lIitr~ fu.

M>

(el - N _ O), gas de co lor nmarlll o COl! el conote un~ se ri e <le eomp uu loseo mpLcjosq ne

El NO se oomh ill& dlroctamonte

NO on la esfera i nterna ( ..ause slIpls. 3 , 5).

Ln com bi llllCiilll, de cu rso mod\)r11110, del NO COIl el OJ;gcllO del eire. cond uce a la Jormnci n de di'xido de rlilr6~rw. ~C' im In ocu:.ehi n:
2NO

+ O. =

2l'W,

+ 27

kelll

El d 16xidu de Il itL"6g~1l0 tS 1.1\1 gas do co lor punlo, quosccol1den~9 flicilmllnte form"nJo 1111 Hl"\uido que ler"e Q +2 1 C. ClIanr\n dicho Hqll!du ~ enfra a -1 1 OC,.oe collgela, formollOo IUHI JliMn CIistal! lIa. ilwolnclI . Al lIoll'lmill:i.r ..1 pc90 moloculnr flor 1" dCl1l<ida ,1 del \'eltor, so ohtiellcn IIn;s cjfros que se elli! U entrall en t ro w n l loc se n c ili o (1:' 2 1!i -= 46) '1 ~I valor dup licad" (92); mll.lls c iiras, ad&m;)!' 1100 fum~i n d,~ JII. It' Rlpt' r ll1ra 1\ 18 qUfll!Cl 11e\'>1 11 r.abo 1 u 'p &'1 rll'l't.!n tn, ,li~millu ye nll o ton la elllvflcl6n de la ml:UlHl. e ineromen ~~ IH1 0 co n SI\ disruilluei';ll (\'all&l slIpls . 6, 7). Esto! res111todos ~stlin eo mlicionauos por el esta blGtimollto do \In ~qllilih.rio outra los molcu.las de di)ido de nitrgeHO (NO,) y ktrzld" de nitrvgt/!/l (N,Od. Lo~ resulta.do! ohte nidos a.l d~tcrru. Il ll r el JJeI!O molcclllu 31roJerl()r do los H D ~C , Ildie:!u IJIlO ell agt~, coud lci<l ll(,$ el gas wnt ii'nt! mic.... mou t<l lJlol~cubs do di6x idB d a lli lgello. lIliell tnl5 que 11 tem peraturas infer iores dichas molecllln !;t unen , parcialme nte, a par!!!. fenna lldo molik lllas de N)O. Como ti !lf<.'C(.'s o de Ullin ,111 molcub~ nentms de ulla mll'11ll sulnto~i(1, que cond uce a la IOmlflc6 n de partlcu las ms oo mp lujas, C'JfI UlJ peso ll1 n l~ co l ~r duplicado , ll'i iJlicado, etc., /le ll ama polimeriz.dln, l!U od ~ \cc[rro quo, ti una tompoTatura inr~ l"ior a 140 oC, el NO, u pol/mtri%1% parcialmellle (m'! exactam~nto . .\:It! dimoriza) on NIO(. Esto "ro~!<) tl.dquiere filll yo r ox \on~iim cuanlo Inis M ja sea J.a. tcmpe. rUuu., y CI.'n'./I del plinto do c"llgeho.cilm (- tt ~C) la substancie

2U5

Ctlnsta casi exclusivamente de molculas N,O~. Por el contrario, cuando el tet.r.xido de nitrgeno se somete a un calentamiento , se discch. en molculas simples. A cada una de las temperaturas comprendidas entre _ 11 C y +140 oC, le C<lrresponde un determinado estado de equilibrio de la reaccin reversible siguiente:
dlm.,.lncl6n

NO.+NO. _NtO.+ H leal

dlJOO i "el~n

Los puntos de equilibrio correspondientes 11 1M distintas temperaturas se muestrlln en la Hg. IX-S. Como al N,O. es incoloro y el NO. tiene un color pardorrojizo, es fcil seguir el desplazamient[) del equilibrio por calentamiento o enfriamiento de la me:;cla gaseosa, observando los cambios de color de la misma. La teudeneia de las molcula~ de O=N=O a combinarse entr{\' s, se debe a que cada una presenta un electrn no apareado (perten~iente al t[)mo de nitrgeM). El apareawiento de dos de estos

,
!

00

o~ ;1
O
~.

o
O
N

N
1.75

O -

o
oop . ci!.1

Fij. IX-8 .
IIl2,

Equl1lbri~

del

~iSle

N.O.=2NO .

de tu

Fil!'. IX-9 .

Estru~tura

w.(lI~culas

de NO, y N,O, .

electrones s[)litarios engendra el enlace N-N de la molcula NIO La inestabilidad do sta proviene de la inestabilidad de tal enlace. La estructura e~pacial de las molculas de N0 2 y N ~Ol se muestra en la Hg. IX-9. El dixido de nitrgeno es un agente oxidante muy p()deroso. El carbn, llZufre, fsforo, etc., arden enrgicamente en dixido dll nitrgeno. Con los vapores de muchas 5llootancjas orgnioas da mezclas explosivas. La tendencia a las reacciones de combinacin se mallilieBta en el dixido de nitrgeno mucho ms dbilmente que en el xid[) (vase supl. 8).

"'6

La cOJmhinacin del NO. con el NO conforme versihle NO, + NO -.z N,O. + 10 kcd

la reaccin re-

conouCil a la forlllMin de trixido de nitrgeno o anhdrido nitrolSlJ (NIO , ), el cu"l, por enfriamiento del sistema, puede ser ohtenido en forllla de WI lquido azul. La est'uctun del trixido de nitrgeno so representa por modiOJ de la frmula ON- NO J En condiciones normales es inestable, y el equil ibro de la ecuacin sealada se encuentra muy despla~ado a 1" il!.quieflla. La disolucin do NO! (o NtO.) en agua, va acompaada de la formacin de cido Itruo (lINO.) y cido nilro$o (HNO.):
2NO ,

+ H,O =

HNO.

+ HNO.

El cido nitrico, en solucin, es perfsctamente estahle; el nioso, 80 cambio, se descompone, segn la reaccin reversible;
2HNO. _ R.O

+ N,O.",,- 11.0 + NO + NO .
2FlNO ,

Por ello, la interaccin del NO) co n el agua se desarrolla, prcticamentt , conforme a la ecuacin:
JNO,

+ M,O _

+ NO

Si la disolucin del dixido de nitrgeno se lleva a cabo en presencia de oygenn ~n p.x npso, el NO l <Jrmado P1l oxidado por el primer<J hasta N0 1 . En esta~ coodicioneJl, el di;ddo de nilrgeno puede ser totalmente convertido en cido ntrico, conforme al esquema gonenl;
4.NO ,

+ 2H.0 + O. =

4HNO,

De f<Jrma an loga (con formacin de sales del HN O,), transcurre la disolucin de NO, en lcalis, en presencill de o;dgeno en elceso, En cambio, en o.usencia del ltimo, conforme a la reacein, por ejemplo,
2NO, + 2NoOH _
N.NO~

+ NaNO, + H,O

SO forma una mezcla i.k sales de los cido~ ntrico y Ilitro~o (a diferentia del propio cido. las sales d61 HNO, son estables en solucin). Las Sillas del cido nitroso se llaman nitritDs. Igual que el anin NO;,. la mayor parte de los nitritos son incoloros. Casi todos son solubles en agua (el menos soluble es el AgNO,). Uno de os nitritos ms corrientes e8 el N aNO~. que generalmente se prepara a partir de los xidos de nitrgeno, segn la rellccin:
NO

+ NO, + 2N~OH -

2N~NO.

+ H.O

Todas las sales del cido nitroso son venenosas. El H NO, slo se conoce en solucioo\!s acuosas diluidas, Su fuerza. acdica es slo algo mayor que la del cido actico. 297

LII 1)I'OIIjoolld m!; CIIracteri slk.a del :leido nitrOllO es Sil ekvaM podtr rillo.lIU; 11 1 oJidar 11 o lro~ oompll{'~ LOl<, d icho cdo se fej! II C _, gNICl'almento, hasta NO. Por otra -><le, por 1" /lcc in de oxl OIlIlI.l:$ cnrleos, 1)1 cido nitroso puede ser ox id;l(10 has'" cido ntri ro . A r.nlllin\wci!> u \!:a:p(),,~mna ~jemp l<lS tl'i{',O~ de los procesos de nxldn (l i6n - r~duc~fl cllrachr!tico~

Ilel

~cid(l

,"tl'O~O :

2/1)\' 0, 2m - 1, T ~NO 21110 211M nO. + ~ 1! NO. _ ~Mn( NO.I. lUW.

+ +

+ MilO

,\mblL!' ro.,~io(le'l .511 vo!rifienn l'D solucionCll eidus (l'8$1O s up!. IIJ. P.I prodllct.o fUIO. lnmenLa l do la rellcci n dol NO. con el agua, el ddiJ ntrico, e:!I 1 1110 de 1()!1 co mpuesto!; quim lcos ID3S imllnrlan tes. Se 11S.1 en la filbric.lci( n do I!.~ plruivos. eo lornlltcs orglu icoe, ma teri as pl~Licns y en mll ch~ s I)lr;t~ ramlls de la indus trin. La prod uecion lI.11ua l de cido nitri to en el mundo enterQ se e,deuta en mill G lIe~ de toneladas. E.l m~tOOo !le obtencin (Iel cido nltrieo co nsista en la oxidactl'ln catnlitiUl del a\nfttlill,CO, mediante el o.dicno del o.iro. En 1\JOO )10

" ,

,,
H
0,961
10<:'
116 '

A ", CfIi,co

o
ti".

1.41

r l~.

d<Jn

I XIO. ~,,,,m:o ti .. iU'lala_ l'~" la "xirlM:i~n ,~ IMli ' i~~ ,Iel amoniaco.

ril! . I X- ' lo E"lrueIUl" 110 I\ n.... l~ c1\ t~ M flN(l,.

so

11 unOIl fIO() OC), se rOfm~ :dllo ntrico con rorm e 11 la eMccln:

4N n~

IIjr~ el! &Jceso 'por encima de un cata;~&dor dC! plotino (calen todo

clUS~l1bri

que , haciendo p;!\5ar "pidamento \loa mozcb dI) NI-i .

+ ~Ol

c;

OH,O

+ 4:'<0 + 216 keal

El v,l( ido ntrico, ~o cG nvierle, m ~ <lde hwte. en NO. y HNO. conformo a las re(lcciones cllsdas. E: l c!qucma do 1;\ il\3talllein plltll 111 CIldacin del amoniaco .50 muestra an b, Hg. 1,1(-10 (A, es el intercambiador de calor) . El cIIUlbador, fabl'icadn UO 11113 deacn d~ platino co n 5-1O~' de I'Ix lio. tione la forma do una mIlUa., !I. travll. de 111 cual se in~ufla In m c~cl!l do g300! relccioullntes. Prcticamont.c. 50 utiliza UDa mezcla .de amollllco }' Bi~ . COllteniellte no m s de 12% de N R 011 volu o

298

 men o El rendimiento m;:dmo en 6~ido nltrico constitlIyo cercadol $)8% del valor calculado ~egln la aGuacin (e~ decir, del yalur tcri 1':0) (vllanse supls. -10, 11 ). La molcula de HNO. presenta unn ostruntllra plana .que so ilustra on la fig. IX-H. El ion NO; , t ambin de estructlua plUM y que cOl"responde U olla, tipue una distancia uucleal'd(NO) "'" 1,22 . :t<Jl cido ntrico anhidro es UJ~ lquido in.coloro (al estar alma cenado se "lle!V\l amarillo r;pi(lnffionto), que hiorvo a 81! oC. Le ebullicin va acompaada de. una dQScomposicin parcial, segn la reaccin:
"liNO, = 2H,0

+ 4NO, + 0:

Al dLsolvel"sc eu 01 cido recin dl'sl.ilado, el dixido de nitrgeno 10

tiie do amarillo o rojo (segun la cantidad de NO~). Como el NO~ 00 va desprendiendo de lo so lucin , este Icido S8 Ibma ~Ju marf/!l). ElLpuesto a In 1m, 01 HNO. al10 n,~ SG descompone ieJ1tamentc a la

tomperatu ra )lorm~L E 1 liNO , se mezeln con l\gll~ en lodas propGI'Ciones. El ficido ntrico concentrado que se usa en el laoowtorio contiene alrededor do 65% dll HNO, y S1l peso especficG es 1,4.0 g/cm". Por su composicin correspGndo, aproximadamente, a la frmu la: HNO~ 2H~O. Dtlsde el puntG do vish qumico, el cido nlrico se cllr!,cleri7-a, anto todo , pOI" su elelilldil/J./J podlJf OXldalit<'. El pl'inc iplll producto resultlln~e da la rcuuCGi" fiel ENO. moderadaitl(\nte fucrtG, os 01 NO, y dol concentrad o. ul NO, (v~nso supl. 12). TGdos los metales cOrJ'ienias, (l e:.:cepcin rIol An j' Pt SOtl COllyutidos Gil xidos por el ~cido ntrico coucentrado. Si dichos 6xidos se disuelven elt liNO" se fGrrnan ~8 l es elel ncido J1ltric!). Co/lf(lrm~ a este esquema, el cido /ltrico disuelvG metales que en la serie electromotriz $0 onCl1entrMI a la dG recha elel hidr6geno, tfl le~ como Cu, Hg y Ag_ Algunos de los melale~ que roaeeiolllm en';:rg icamcntc eOIl al cido nitrito diluido (por e;eluplo, el Fe), prr.ticomenle no lo hll.c'lIi con 01 cido concontrado (especialmeDto, con el hunnnte) . E~to et; dnbido ~ que en h ellpnrficie [" los mismos se forma una pelicula protectora muy fina , pero COffiWcta, de xidG, insoluble en ,Icido. En virtuil dG Gsta ~l)asi"id~d ~ dol hierro, el cido HNO, CGncentrado puede ser t ransportado en tunl]uos-cisteruas de aCero . Es eraorciinariamonte l'nrg ica la accin (lel ;cido ntrico COIIc~otrado (partictarmenlc, del II\lOlante) sobre al!,'llOOS elerncnto~ 110 mllt:Hicos. A~, ]Xlr ebllllLci6u, ox ida el azufre hastn H~SOl: el carbn, hasta CO., etc. El HNO. des~r1)ye los tejidos animales y vegetales. Para distinguil' 01 cido nt,.co dol nitrGso es muy impnrta/lte ol.o~erval" su cGmportalnieut" frente al yoduro tle hidrgeno. As como el HNO~ oxida inmediatamente dicho j'Gc:lurG hasta el yodo, el cido n trico dU"Jo nG actn sobre l; el HNO, cDncelrado, en cnmbi(), no slo ()xirta el lil , sino tam!Ji~n el Hel. No obstanlG, en

299

el lt imo caso la reaccin es

HNO,

rever~ible :

+ 3Hel_ 2H.O + NOCl + el.

La mezcla de cido ntrico concentra do y HCI concentrado ~D Barna, habitualmente, fagua regiab. Es de accin mucho ml! enr. gica que cada uno do los dos cidos por s9parado. As, incluso 01 Au y el Pt se disuelven en agua regia para dRrloscorrespondientes doruros. segn los esquemas:
Au 3Pt

+ HNO. + 3HCl _

AuCl.

+ 4HNO. + 12HCl _

+ NO + 2H,O
+ 4NO + 8H.O

3PtCI.

El principio activo del agua regia Jo constituye d cloro nacieote 13, 14). La funcin acidtca del HNO., anlogamente a la oxidante, es muy acusada. Como al aUTU&Jltar la diluc in su poder oxidanto se debilila, mioutrllS que su fue.rza acdica incremeuta, las roacciones de Dluchos metales con el HNO. diluido se verifican segn el eSQ.uema general, es doci r , eon despla:tllmiento dellidrgllno. Noobstllnte. este ltimo no se desprende, sino que se consume en la reduccin 10 del excoso do HNO. hasta der:ivlldo~ de nitrgeno de un omero de velencia ms bajo, pudiendo lIegr el proceso de reduccin basta la formacin de NH ,. Por regla general, so obteno una mel'.Clll de distintos productos de I1Jduccin (vase suplo 15). Por ser un cido monoprtico mu.y fuerle, el HN0 3 fOl1lJa ~ales perfectamente e~ tables en condiciones ordinarias. Lo mismo qu~ III ion NO;, la mayora de los nitraUJs son incoloros. Casi todos los nitratos son solubles en agua (Hg. JX-12) . Muchos da ellos han bailado diversa a!?liceCiIJ prctica. I o 20 40 60 80 100 "C Al ser sueientem~nte calentndoo, los nitratos se descomponen; el carcter de t al Fig. I X-IZ. Solubilid~d descomposicin de'pendede la mura leza del de .1:uMlllitrltOl {molll do H~O). cati6n. La~ sales de Jos metales ms activos (que en 1.1 serie electromotriz se encuent.ran a la izquierda del Mg) pierden oxigeno y se convierten en loe correspondientes nItrito!; las soles de los metales menos acti\,[)S (Mg-Cu) se descomponen danto 6xidos ; y las de los metales todavia- meMe activoS (a la derecha del Cu), dan metales libres. A guisa de ejemplo consignamos la.'5 siguientes reacci[)nes:
("ao/ffl suple. 2NaNO. _ 2NaNO,
2Pb (NO .). _ 2.PbO

+ O.

2:NO. = 2Ag

+ 2NO. + O.

+ 4N O. + O.

300

El d i ~Unto carcter del curso de estas reacciono8 est condicioDado por la distinta estabilidad de los correspondientes nittil93 y xidos, 8 1M tellJperatll ras de descom p05icin; en e!I~8 condiciones, para el Na es estab le el nitrito: patl el P b el nitrito ya no presenta 6Stabili 'dad, pero todava es establo el xido; y para el Ag, tanto el nitrito como el xido son inestables, por lo cud se !'lepara el metal libre. Debido 11 que los nitra~o9. ,a elevadas t emperaturas, ceden oxi-eno Ucilmellle, sus illazclal con combustibles 611 queman con muchisima rapldu. En esto est basodo el empleo de nitratos 011 la pirotecnia y eo la fabricacin da la plvora negra (vaoSll supJ.:, t 6, 1.7). El anhdrido correspond iente al cido nh.til puede sor o btenido

p()r reaccin del NO. con el Olono;

2NO,

+ O. -

0, + N,Oa

El 4nhldrtdo nitric(') o peotxido de nitrgeno (N10,) e9 un slido cristalino, incoloro, muy voltil (p. sub!. 32 ~). Sus cristales esdn cOllst ituidos por ionaa N O~ y NO;: en estado aseoso este anhdrido estli. CCU15tituido por DloJocuJa5, euya estructura corresponde Il 11 frmula O.N-O- N0 1 . Ea muy il18l!table, y en condicionas norlDa los ~'a se descompone leobmente en di l io de nitrgeno y O.lg6llO (esta ducomposicin a V8t(!S se acelera l.aaste ta l grado, que presenta el carcter do un& axp losln). Por ser un oxid8l\te fuerte, 111 Nt~ reacciona enrgeamBnte con muehas subsLancia,s. Con el agul da cido nItrico (vase supl. 18) .

Suplerrumw$
t) A. e;rcepdD dal N.O t odos 1M Iido~ da ni tf~I1Q atlD VQ O n9n SO!. ?Of"

rutell roo robre cand.nte lodOll a1103 ae delltO"'POMII loLaIl1lllule diada CuO y N . Por J. entidad fornuoda d~ .l:ido e prit<l y di I;do nlrit<l,. puede ItSUobleoeor l. lrmub d,1 61(do nici,,!. 2) L. roolkub de N,O ff !llUNIl [d (NN) - _, 13 J. , d (NO) = t ,:l8 I. SU p9queii.a polaridAd , 1.1. "" 0, 17, udu)'. la lrmul a O = N ,.,. N que I voeoa .$O le ~tri buy~ (con el fin do t onaenll"le l"Oi!"Ia d81 ~elo'o), El Ilda nitta:l(l ea uno d9 loe eomponenw5 corut:anles dol aire -(0,00005 % en vo lumen). Un volu. men de l(j"ua ab&:>rbe, a O OC, elJtca de 1,3 vol(m~nea da N,O, y. 2S"c, corel de 0,6 .. ol'nDoncs. 3) L. Ol<>lcuil NO BII CI\,aolori~1I. par iI dist ancia d (N O) = t,15 , l. e~'. de dj"""iaci6n d, 150 I:Cl lfmDl y P"'Iu Bn" paluid .. d (11 _ 0,16). Su ClU'UtIUra Blectrni~a GlM"r poc 1.. visto, l. f/Kal u\.a: N .. O' c on ..xi. een<l u (.., loolu. Clun "ohl1le~ de lf\M dlsuall'tn. e O "c,...-e. de 1'volUDOlIU d. 6t.ido nUTiGo.

.,pooo..

t { (5 ea r_pande o al nitrgeno. )' 6 al a:I.gelXl). C/)mo el tDbce de .. deDGLt lo VIlIt!(1 h:ibhndmenl& un p'" Glecknieo. 081e ltimo h. d, "'" un ~",tI!mB mil ulablo, qoo uD electrn IKIlitRri o (na IPlltNdo). Por eUo, plde tSPWIM ~lle lu moJ<:ulu 'fUe pIlIwD!(In un Qll\ero impar dQ aleel.roM. (molcula" , imp ruol, muestren tend eoeia I . u ofl"",rbaol6/1 (e5 decir, a w unl6n por p~ru). Po.r rogl a K"DQtll esta n talque "" ob_vlI. y ...". e(lndiclones no,.,..,.Ie. UDl d~ II.! e!C.sas ucepclooo& l. conatltu ye.l xido nl~rlco, qua Ilo ptI!SOnw Jn' Iolll:lll 8pn.ci.blu, dto di"..ilM:i n, (;Ilnl0<"tt18 01 aaquiII!lI NO NO # N,O tempuaturlll mur balu.

4} El n(lIU!(o lolal d. elKlroOOll IlIOlIriore. ID le 1D01k .... d, NO "" d.

301

$) ll ~ oxcepel,)" 'lIll'11rt~n lo! W1 lrc b~ nlt..lt~"b9 'p~ r_

, 'flf'llC l Ura PR l':!It.do nnrlllal >n"Hp"lId ... 11 ]0 l .... on .. l, = con ,1f>Sc!.,<,, ,,,,..... " .. c,mbh':I\""II Id 100 ) _ 1,21 . b ..ne.'lrlo d.. Ji"""i,ci<ln ~ 01 ... .

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1 O cuya ..

- l.7.:!,l, t.. o,eria di> dill')Cl!leI~ " el! de!J; kc. l!mn l). 1..0 m;.",,, 'I"e en~J CII!I' de NO In 'imMlz""n M lu mnM"ula. (1, "" nbl!O'v~ (LJlj ,~,m<'lllP ~ \QmJl~rn . tUtU mu)' baj:." 61 /.11 w~ccin rI~ nd lcl " do l ,h:l~l'" .,1 ~O pl1' ...nln un ill(N{'ll c~pr('H I , pI.Ielt". 'IU t. const ih' yn un o do l.", rus im ()ti ca,.,.." NI ~U~ 1 "".romt'nl .. ,lo In "'" l.<.'ml"'<'I"alu d ptoe"" 'l'lnll~... "n 'olo IjO, "" ;..:~ Iura "o '1"'" ,,,1"l!o J<I "". un 11..... ". La ~"Jl I ;"<M;i~" dI! .tkh" ~noln~ti8 I~,:l ~" el !.febo de 11"" en In r~~Cfi';1> MI":,,, ".'., .. lu m .. lk"I,os d il7lt' ...... N.O...... >~ 1 ,:<oJ,a"iliria' Ih' !(""._ d"o II I~D,in UYI" r j pi,I ..,O)IIlc' ~"" ~I "1"'-" ' 0 -,k In " 11 ' .... '''.IIra. j t. .. f<>rmJelbn pu('lu l ,,(' Xid" .. \rir." II(',,~ I"i~ r .. 1 qlll.'m'l. pi COII! _ ",.,tibl(' ..\' ,.,18li .. ~",ent<! ~ II t 3"> llIayor ;1 ~,I". ""Ullt" ," _-ur 1'5 la k ''' I.. 'r~lll ni ..... ttll" hll ~l i" u. !':i ~" cjl~ rlll!(O k", pr(>(lu~ '<l1 ,1 .. la c"",I",~ion "" PJ1 ~.( Jo,

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""ta,l(:('S ell (lJ

r.1 c Oll lelll,l n (" ....i .. nl ~ ri~ en ~ I ell h' lIU l>Cr1irh' ' ~rr"''It re e~ "".,,,., ,1 " O.OIXo "'/no Mc....-,;-d A I.,~ noltd'III"" fllU>_ '-. q!,io ,,us (,,;o~lll 1 ""'1,,,, nOll ~lIm.rlol ...
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100 '1;

con liten,.; " ; , ).:,, {Iu ''{>f,JI<'II. <1) LIl m"I.:C .. I~ d<: NO ..., " MIO<:W-

"o... qll ~ a v."~,

*'''. ,10 lln>. ll~ lJlll

~"nl" olldo de NO (onnrnn, \\bdn d~ NO. )' 0.0" <> form an 1ft .,~"" do!

. . d ..."" mic' <jl(\" 11>"

I" ga rc~

v~,,~_

FIl:. 1}(13. 11'IU;1,),,>o de lJ d l.~ cill<e"-'" lJ'mo de NO,_ n

1.(>s nil t't&ll d" I~ m~t8 lu ,etivos (por eteJll plo. ~I NNQ,) tlU.. n'3 .. , . 1 pureo: .... , .... 1ft ?r i,uc I'litruClllnJ , y los u>ctalet poco ~~I;~'1l' (lOO * " "pl<). el AgN9.J, I~ Ii(!\:"md . S~ WlIOI;eU ,lcrl ... dtl5 OI'Il'Ik~~ pnll. IH doa farmas ismcns \Iel fi NO . rOl El tlI)lIndo "'('I<KI" d~ obtenci~" de 'ci~o nl\.tico por tcomb~slln dol . iNl. (dcnondJ,ado priJ<ffU d.l O'(~ clclric~) fu .. tk:~U'r(,1 1 8 do en J905 ). En In. fili. l X-1 !IC aprecia q\\e, sbpe muy ~ It~ telll)X'r.lura. /OC puede co n""llu- un >linIO do Qql\l1ibrio m..... o men". w lIta}noo pu. la ln l Q~11 ,I~ i ";0 ~ p",tir ,le I ,,~ tlorrMlul o!. Por olra parto, el r.~I~"'eclr.jent~ de l!lcbo punl0 de wquilibrl~. en nlu O:OlI'I<:Hci",,~ pr.clluTIICII I<l O!.I ;nsl.nl;lnn.. En eO..s....u~flCl . ~ l prllblen'

302

do l. !dm csis de] NO

&lI

e&e& I. !GtI \I!t.-i.l <te

rotm~lab. 0;0/00

siuoc dcbiuc ha.

lb. lO" ..edio "" r.. calentar el l ite. una tcmpenot",a lo m$ eJo.,.'adR pallbh:l. r. k,p.."" ~nf.i muy r4pld4",~ ..t. la n....<:I.II........... po<' .1cb.jG de los IZOO OC (011 el liu de UnJlPdir 1)'1\1 ti ()l ido nlrieQ l'btt.nld" 111' vll lvie lI~m"fu>e.>r ~II oJtrirCrw f 01;1=,,:110.
Parl so lUClon;r C$t e pro bloma ~ ..mpk>6 ollmo u lcn t adQr d M'to ri&:tricn. que da \lna t~D1p ...ahlra de unos 4000 'C. Si dich o arco olGtri<:o !le eoloca cn~ro \01 polo.! d~ un potcnlo ol~"tro t:D'n, fU Llmllla f(lJ'mn UI1 Mso:o ,Ic fllegO. Si eo III~uUn rlipldan,ent" .. trn~1 d~ I1fI!mo una w iQnto d~ 91('(1, ~8to, en chi.lomcn-

to da pon8rM en cout.clo con J ~ lla ma iIO cdionta intell!a'" .. utc. y a 'l(mtinua. ti6n JO onlria ;nm"dj A IAmun~ po. debajo de 1200 OC. POr ~nrJ.mklllto I!UMlivo d ~ l. "ICICI el 1'\0 M Imhl ,,. r_ el o:<i ~11O pa o.mM NO que m. d~. oD Ialll. " <:On ...~rt id o en cido nhrf~". A pesar \le qUII 1... reallaci&n IK~iu del mlll(l/I del ArtO clec k'ico S<il" (b un re:ldJm!cnlo tD NO dll u .. 2% .....-oluDUlD .alll 110 conSli .... rio u .. 11<\,10 ' m~. dimeneo llora ~I mo de Hle I~todo. dfbhlo a que la mate , i. pri .....J ~J DO u!c n'nUn disJX'nd io. P.l loconvcnicDLc ml! im porl antt de ~s18 mk>do t~ ... lisie QU 'IU. con.... trI<I m~h f~h"" w(!.gi~ el~ctri<:~. ~tt O! JI run de que . 00:1,, ~ lnK'''lo.. "f",.t~ poGO ",or. pe,... la OM""",{,D indu! lrial 00 iiei~~ nilri(o. 11) J'"e, !~ obten..rso noido ,,[,rico muy eoncontr~do (g8 ~ ) por i!ltcr~ccL (, ,, di lIun . g d"l ,leid" diluido , e~ 1I N,O , lquido y e:lillC"". ~ la rc"i(>n do :;o ato BSlo u nt<:'sis ,lirecta. 11' n'.li u . geJltfa lmcnto, ,70'C. El Ileido nl\.rle~ ul n h ~.nld<) NI em p\('~ ~n c~ho\.Ot!I. 12) Al pa,....,,~ . ~J pri....,.. ! todUOCt<! o"'cuid" d~ l~ ...... h ""'j/'jn ,rol HNO, conc~nl ..do es el fkulfl ~I I''''CI:8O $ Il6rlll a ClIb<, ~" d '- ,I "~i<!",,.1I0 " mu ~' tonctnlndn. 00 1 "5 jpl'CS orPI'M' por d;,,,,omp<lSlci,;' (Ifl ac,ido nilliw s610 JC du preoou NO (pu<.'Sto q ut' ul NO 01 ft'.l u nar eon ul Ift\la. ti. n ~o~ r 1\'0). SI" t m .... ~ In lt d ..v:>ci<! de Ja c<)neeJll .... in I d""i_ g ..." l ign i. I~ld", 1 """,>i~ illd.J '" I~ ,"n.in 3NO. + 11, 0 ~ 211 1\0, .. NO 17 Irc_l. Cu~nrl() bs Mll ld~dt'!l do la5 ~ubst.,nr,IM r~.eeln n~D t"S ~(,,' qui,nj.. Collll\: ute C{Ju ival"ul ",. d ~q " i llbtin "" enc u~ntn dnl!llb ~~"" I In d ere~ha. lit") 01 uJ,"";" . lno ,,<,mcnl(\ da l " ''''~tll<.ci6a del HN . 1 .. d.. pl"~"",I,, 1. " 11q\lJOt~ " . Por dio . pi pri"dl' ~ 1 prClducto final 11 0 l. l'educcl'\ dd H';O . CO n_ c.,,,trldQ '", u d NO, "",1, 'In e 1" r~n! litu}'a 01 NO" \~\ [.a! ",~edulw u.rp\l~SI.o 1 ell el texto 1"'"cip~1 ,~ ,!iwlllcii>n ,Id "u !' I't en ~I!"~ "'lo 1'tl1',,,dYf~U i'Ol~"OCIII~ fl proces... l)(lnc lp..l. Sob", c1llc ,It_ ';" 1110 lIIl In(IlJiu la fOCffiM i"" ~~ .ddO!l coll'plcj'" )1 !iI\<! salo., ",1r<oM.~ .~Il IlIs

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303

~(}mpo8i<:in,

rrolla, fundamentalmente, conforme R lB ecu~cin; 2KNO. se S - N. 3CO. K\S t6!: ha!' 17) Por el Quiotor de aeel6 n loa ~",pIQII "". lIS d h'idan en iniciadores, rompedoros y propubivo~. Lo~ primero! (deton adores dal ti~ da nida de plomo) so c. rMteri zan por su mayor velocidad di descomposicIn, la cUAl puede .'!er provoca da por acein mecnica, " .ea, gol{le, pinchazo, oteo Los .. xplo~i"o,s ini~iadoN~ :19 ~mplelUl par. cargar J... espoletas. Los explOSIVO! rompedores se caracterizan por su menO!' velocidad de del!-

"pro"illUlda menlo, la

compo~id6n:

2KNO.

+ 3C + S . Su combosthiu + +

se d6811.-

la cuaL, no obstanto, M muy aUa . Por ejemplo, la velocidad de propagacin da la 6xpl08in de la plroxHioll. ea

de &300 mis. Con esl! ;asi instantnea dBComposicin d<!.l explosivo ~e forma lID enorme volumen de Il"""". los cuslas "j",cen lIna ~rusca preoi6n &Clllro el llledlo ambIente. Lo! explo!ivos tompQdores 99 eml'lean para el e'luipamien~o de lo~ pryeetile.l, mmas, bombas da Bvi""in, .\.<l., u como par" distints trsbajos de exploslD. Generalmente wtos explosivos explotan slo p<Jr detoD~ci6n. o sea. a Ca\lM do l. exploain de un axplosivo iniciador cerca de ellos. 1..011 exelosivos propulsivos elplotan slo por dDlonactn y se euaclerinn por su rolati"V8Tll1lnte lentA dcseolueosicin. Por ejomplo, la 1.1 1, ~ 1,3 1,. velooidad de propagae,u de la explomn da " peso 8$p,d e H/-K)l,lIfom' p6lvora negra enmpone solamente 300-400 m/i. Esto! explosivo! 00 omplean para lu c.. ~"" de FiR. IX-14. Productos de 18 l.! halu y lo~ proyuliles. A causa de la rnlatiredUCCIn del HNO, por la va.mante pe'laeiia. velOCIdad da de8Composlcln acc!.n dal h,erro, del exploB~o prop~ls~o, a la hllls o al proyec_ til, durante In oxpIO$i"n le da t.emp" a dejar el -e:utou y abrir 01 pllS(l para los ~a,.", '1n~ "" fu,m",u. Por bl ~unt".riu, d ""Titu: un cartueb(> coo piroxilina , 01 cann ell 01 msta nte del disparo M haria p&duo~. Por esl. raz6n, l. proparacin de Jllvorl~ sin humo a bai!(\ de J~ piroxilina "" reduce, prineipallllante, a la dianllDudn da la velocidad de su clescompo,,;ci6n adiciouandolB/! wbstancias ne no polOOn c8r~c"r explosivo. 18) De lo! -.leriva.dos ha genl>' dal nitrgeoo haca II11~ cl8!tacar BBpeclalmeato el oxlfluoruro ONF. !tua B9 obtie.ne median!a la ;"ten ce;" del NF . con el :>x[geno en la cuga electricaj es U1l U incoloro y estable ~n condicion"'" normales (pJ. _160 oC; p.o . -85 C). En su molcula ca.i a polar (11 _ 0 ,04) el tomo de nitr~no "" sita corca del centro dol \.\lilaedro con una di!tancil nuclear d (O N) = 1,16 Y d (NF) _ 1.44 A . La "nte~ i~ de eIlte compnesto lien. una Bignilicaci6n de princIpio, pue$to qua laB cuactari~tic.s de ~u molcula (valore, pillJueo s da d (O N) Y 111 T9fu.ta.n COQV;ncontmnente l. reprel!eotllC6n hastsnte d ivulgada, paro Qrrnoa, sobre la im/o3ibilida.d d" 1. e~stonel. d. un nitrsono pentBVRlento (comp. VI. ~ 3, BUp . 5). El ONF., menda un oxid. nte fuerte, manifiesta prGponder8ntemento Una .accin fluounte. Por ejemplo, CoD al cloro reacciona oogn al esquem~: ONF1+ Cl. = 2ClP ONF, Como vornos en 18 ecuaei6n, al cloro libro intoxviena ,I'I,ui como reductor , cO.'!! Do propl. para ~l.

":'. 80

4. El fsloro. Este elemenlo se encuentrn ent re los ms difundidos: cGnstituye cerca de 0,04 % del nmero total de t GlnoS de la cortela terrestre . Es de extraordinario valor pera la vida, puesto que entra en la cGWposicin de algunllll' protenas (entre otras, en las de loo tejldCls nerviosos y cerebr ales), y orma parte integrante de los 'hueso5 y dionte5. Las aeumulacione5 de fsforo se encuentran, fundamentalmente, en forma de m ineraleS, los apatitos Ca,X(PO"l.,

304

d onde X-F. Y fllramallte, u OHI, J en formll d ~ yaci mientos da Imlorllll$, constit uida, pl)r Ca.(PO, ), y otras .5ubsu.nciu en lorna. de vu t igios (VRSe !!Iupl t ). El fsforo libre .w obtieoe a partir del fosfato clcico nat ural, por ctleinllcin dlJI mismo con arena (Si,) y earMn, en un hllrno elctrico. El prllte30 se :deslrrolla con_ forme a' l a ecuacin:
Ca,{PO,I:

el

+3SiO + se j

3CaS,IO I

+ seo + 2P

El esquema d(l UII horno tll'ct ri llO pafe la obtencin de f~foro se muestra en la fig . I X-l. (JI - electrodos de carbn, machos; B - tolvl\ par. la CII I'gIl de la metcla de fosfato, arena '1 carbn; e - salida de la escoria !iquid~; D sal!da de lO!!! vapores de fsforo). Los va pores de fsforo a~ ob t ooldos ~ e lIevlID 11 unos condcll.'!adore! qua se rocan con agua, y despus, se recogen en uo receptor que con t iene agua; el lsforo fundido Fig. I X. i5. 1!!ql1ftmI; d~ UQ 511 VII IIcumu lando b3jO .1 agua. hol"l'O olklri"" para la 0))Cuando se encuentra ell fo rma de va- ~6n Indwul. 1 de! {~opor (por de bajo de 800 '"el '1 en estado liquidO, el E6sforo es t et raa t mico; la mn lolculA p.. pr~3entll la Ru,ruetura de gn tllt rud rQ regulu (Fig. IX.16). Del fsfor(l en eatad(l slldo se cOllocen V.IIri3S mo dific.cl o(le~ alotrpicas, de las cuales, prCtiCllmentQ, .61a dos ~on ordiMrlas: la blanca y la roja. E! fslaro blanCo toe obtiene condflnu.ndo con enfriamien l(l lo! upore! de fsforo . Esta modificacin liene UD p8!O especfico dQ 1,8 tlcm', lu nde a 44 OC y bierve a 2.'7 OC. El 1 tu foro blanco es pr'ctiC8tnente ruolu llle en agua, P!:T1) se di!uelva bien an sulfuro de tal" 110 ___ bono (CS.). Se guard a sumergido en agua '/, a ser ,/ posible, en l a oscuridad , El fsfo ro blanco , al est ar alm ace nado, se VII , convirtiendo (mu y lenta.n18Ilte) en la modificacin roja, Illb es table. ESls conVOrllin ,'a llcomFil. I X.IS. EMI"UIl- pafiadll da despreodim ilmt o d$ calOr (cal", de

r;;
I~

tllra dn 1I molo'!w-

de P, .

wo""ni6n):
Pbluu
"

P,Oj_

+ 4 k~..1

Este proC6S0 .'le acelera considera blemente p~r la Iccin del calor V de la JUt. En la prftlzti ea. el lsforo rojo se obtiene ceJentalldo prolong3dameote fsforo blanco, hasta 280- 340 "c (en aparatos hermtlco9); el princip al consum i dor de f&lforo rojo es la ind~trill de al! ce rillas.

JO,

El fsforo 10jo 419 WJ pGl vo de p656 elpeeUteo igull fj 2,3 IlellJ ~ . iuoluble en .sUUU IO de carbono; al &el' ealenu.do se sublima (p. su b!. 429 oC). SU! vapores, ruando se conden.sa.n, dlln nuevameou rd o to

blanco. Este ltimo, .1 contrario del rojo, es muy supI. 2).

L a IIctvidad quitpica del fllfoID
01>

IJtntrlO$()

(vase

mucho ms elevadll que la

del ni tr geno. As, el fsforo se combina fcilmente con el odecno, l os balenClS, e.l a~Ufte y muchos metales. En el ltimo caso se formlln cQmpuesto5 llamados fruifrdM (Mg.P,. CP etc.), qu e son .n'legos a 109 oilrlU'08. " El fsforo blaneo es COllsiderabl.e.Oleule mll activo que el rojo . Por ejemplo, ellsforo hLtDW.se oJ.ida lel.ltamenle en el aire iocl\Jsc tempenturas baju, y ya 511 inflama celee de loa 50 "C; el 1661010 toj<l, en Cllmbill, en el ai re ca.si no se o.xida , }' .!Ito se inflama a taw peraturas ms elevsdu. ASllnismo, otras ru.cclones transcurren mucho ms enrgicamente con el fsforo blanco que con 01 rojo. Tlll diferencia en las IIctil'ldades qufmieas de las IJl.QdiUcaeiones alotr prcas as UIl fenmeno comn: de dos formas alotrpicas de una misma substalltia , la menoS " tabl" es, habitull!menta, la ms acth' a (vll.
pr,el.itA.lJlenle, no se combina too el hidrigtno. No obstante. por descoDlposicin de algunos fosfur os mediante el IglUI, por ejemplo, segn la reacciu
CI.P.

'",1. 3). t fsfuffl,

+ 6H t o -

3CA{CH),

+ 2PH.

puade obtenerse un curopue:~o aml.l0l'0 Kl iI"lJillll:~CV, elfu$Juru d4 htdr6gerw (dosIaminu o dosIinM), PH as incoloro, (n::traordinl' rb,mente veMMSO (p.f. - 133 oC: p.e. -88 O La Iosfamln ll. liene C). un olor desagradable, t.l dol _pescado podrido,; se inflama flcilm91l Ul en el a ire, y es un a:tate l"t!duclor enrgico. A d iferencia del amo' olaco, el fosful"Cl de ni lrfleno no muestra !.endenc' a a combinArse por adidn: la.! sal&!! de toqonlo (PH,) son sumamente ineslables; s610 se conoeen las couespondientes a uno! cuantos 6cidos (He tOl , He l, HBr, "HI). La t08fam1na no se combina con el agua (em[le!(l, 5~ dbuelve bastante bien en ella) (VMse supl. 4). Uno do les mtodos d obtencin de PH i w nlliste en cllientar f!foro blanco con UDa. aoluci6n concentrada de lcali. La reacein se veriliea conforme a la ecuac in:
8P

+ 3DI(OR). + eH.O =

2PH.f

+ s a ~HtPO .l ,

Como vemos, se producen s[muUnelmente fosfiDa y UD hi pofoslito .Por ~ra t amiento de dloo. sal con H .sO, se puede obtener el deldo. hlpcfr;;fYro:o (HJlO,) libro. A p~sar de poseer tres Atomo! de hidrgeno !ln su molcula, e.!I ,W1 eido monopr6UC(! (y bashnte (uer t e) , lo cual cOll,euerde con l~ rrm ula utroctural siguiente:
H-O

'1 /,

""

Las sale~ del cido hipofosforoso (hipolosjitV!), po~ Feglil general, son incoloras y solu bles en aJnla (vans8 supls, 5, 6). La ioteracci6n del fsforo con el ozigeno puede conducir a la formacin de distintos productos, segn 18~ cond'iciones tlJl que se ver ifique. Cuaodo el fsfo ro a~de en o;geoQ (o aire) en l:lJ:teso, se forma pmt6xido d~ fsforo o anhEdrido fosfrjco (P,05)' En cambio, si el elemento arde en una cantidad li mitada de oxigeno, o si la oxidacin se vel'ica lentamente, se forma, fundamenlalmeote, trj~ido de fsforo o anhdrido josfQroso (PtO.). . El trixido da fsforo es un slido blanco, cristaliM, con aspect de cera (p.f . 24 oC; p.e. 175 OC). Al determinar su peso molecular se obtiene un resultado que est~ en consonancia con su lrmula duplicada (P.06 ), la cual se corresPQude COfl la estructura espacial mostra~ da en la ligo I X-17. Por calentamiento en el aire, el tri:rido de fsforo se conviert.e en PIO,. Esta oxidllcin ya se produce, gradualmente, en condiciones normales; el proceso se acompaa de luminiscencia, perceptible en la oscUl'idad . En interaccin con el agua, el P.O~ !ormll lentamente el acido fosforoso;

p.o. + 3H,O

- 2H.i'O.

Lo mismo ue el fsforo blanco, el aohdrido fosforoso es muy venenoso (vase 5UPl. 7). El cido fosforo~o libre (H,PO,) es una su h~tsn cill cristalina, incolora, fcilmente soluble en agua. Es un agente reductor enrgic[)

Fig. IX-17. Esu'llc-

Fi. lX-IS.
esp~cilll

tura espacial de la
molcula .dc
P.O~.

Eiltructur. de la 1ll<)16cula de PiOlO'

(pero en la m!lyora de los Cll!lD8 acta lentamente). Aunque BU mD-lcula p~B~ilnta tres 'hidrgenos, el H.PO, funciona como cido diprliCD, de moderad;a fllen:a. Sus sales (1(15 josfil()$) generalmente son incoloras y pOC& $CIluhles en agua. Qe. sus d(\rivad0.5 ds lo~ metal.s corrieht,e5,' slo pr(l8en~lIn solubilidad las ,sales de , Na, K y C!I.

".

307

L a estruct ura de l ;icido f Ollforoso puede l'Elpl"C5Cnt lLrse medi a nte I;,s s ig"jcnte!l 1!'p\ub s es t ructurales:
H-O

"
/

11- 1)

tl

I'_ O_H

11 -0

'.P/
/

JI_O

...

Al prop io llido le co rresponue la segunda fOrm ula, pero S9 conocen d er ivadQ! del miSIIlO corre.!po ndi ente.ol a las do! estructu ras (v6se SlIp!. 8). El Xido ms t piet. del rsforo es el fmtthido, t ambin denomlll&do o,Jhfdrldo lOt.flirlro ( P ~O~); 1,.'5 UR Phh 'o , .norfo, blanco, inodoro, que por intenso calentamie nto se ~uh1im . La determinacin del peso molecular de dicho peu\ :'( ido eu fo rm a. de va po:res, evide nci. la frmula doble, Pl On, que se corresponde eO Il la frmula 1!5tructu,.al mostrada en b. fig. IX-t B. El anhldrido fosfrico muestra gran lividez por el agu a , y pClr ellCl se emplea como de~callte de gasO!. La ill U!l9.cc in de} PIDJ con 0\ agu a va llcompa"dllda de la adlcl6n de bu; ademlis, segu n &e. el Du mero de m.o lc ul as de litO A dicio nA_ d as, pueden obteoerw l u principales form" Mdrllt.adall siguiente,::
P.O~

+ H ~O _ +

P.O, P, O.

+ 111,0 =

2HP O, (cido IrIllOlosIojrko) H.,p, o., (;(ci d<> plrofGdn.:o) 3K,O _ 2 H .PO~ (~Id o G,IDrQS!( rleoj

Como puede verse, la torma ms hidratl.da co rrespondE! al o hl0 orlofoS/5rico, llamado aimpleme nte fos/rlco , Al calentado, se desh!rata, dando eon.secutivamenw las for:rnaa piro_ y meta.-: 2H ,P O. = H,O t + n,p,o, "J H,P.o. _ H,O t 2H PO,

Por la accin del aella a.mbo, cidOS .!ie cOllv ierten en la form a orlo,
No obsUlnte, en fri o esta t ransfo rmeein !e verifica mu y lent amente, P or esto , cada UIlO de 10$ cidos reacciona como lIJ"!l1 suh.!!unela udiv id ual , S1l.!l frn:tulM estruct urales se Ulueslrlln a continuacin .(\'ue supl. 9),
'110_1'

,1

HO

OH

'o H6
_ h 3p

o~Lo_Lo

OH
HO-P _ O

})H

6 .

De 10$ o:a:iddM dell6,roro j)f!llta valell1e el de meyor importancia prcti ca 95 el ortohldrato (H . P(\), Se obtiene fie ilmeot.e p Gr o: da. d cln de l fsforo modiante ;Clido oitdeo, .!(Iga la reaccin:

+ ~NO. + 2H,O -

3H.PO.

+ SNO

EII C!Jcal. ind'ustria1, arR.PO, se prepara a partir deL P tO" que a su v~:t '38 o)\t'ieoe quema.ndo fsforo (o su. v.rqlores) 911 aire. : EI, icd'O fugfri io e,' una &ubstBJlcia crist alin a, incolora, delicuq_ Me (p,r. 42" , ' En el comereio !!fI a:rpende, " ."C)" gooenlmenl.4, en

forma de solucin al 8.')%, de uua ClOllaistencil de un jarabe. A difereneia de otl'OlJ derivados del f6goro. OoSl e no 6$ venenoso. Pdcllcamente BO tiene pooer o:cidan'o. El cido fosfrico H,PO. es t ripr6.tico, da fuena moderada
(K 1 -

'110-11. K. _ 10-', K. _ 410-")

Por 9a1 tripr6tlco, da tftS tipOl!! de sales:

ul~ cidas {~:~i:g:~ !~:~:~

PoI .... ulr.

NI,PO. : IOlIfa\.o s6dieo

:::: :;::'::;:;/d
rtrtc.vIQ

Todos los fosfatOll primarios $liD solu bles en arua; de los secundariO! y l.&~ario~ slo &.Iguno, SO D solubles, por ejemplo, las sales de Na (fig . I X-19). Por rela genera!, 1011 fo!fa tos son incoloros (vesa .mpI. 11). Los deriv8dos del eldo fosfrico tionen mltiple" 9pl1cacioDe~ en distintu tuuas dela industria. Adems, son 8.'Ipeeialmente valiosos pan la agricult ura. E~I.o.sa refiere, part icularmen te, .1 fosfat o cido de cal cio de composicin Ca(H,PO,), ' H/O. el eDil! constituye la base del ertili1.ante fosfarado ms important e, df!l 8uperfM/ato (v an51l :ropls, 12-14) . Los oenvedoB haloglnlUkJf del r5, "~",~:.:;,:-.o,:-. o:-"oo O , -c foro &e fClJ'Inrw por combinacin direc.ta de los elementos, la cual, por regl a Flg. IX19. Solubilid.d de lot reDe!al. es llIuyenrgica. Se conocen ',,01.141 daaod " (....,1I1 d" H.O). ha lo,eouro. del tipo f>X. y PX1 ~r" lodos los halgenos, petO, u ,lvo 1I1l,!una exc:epein, w lo loo del cloro tienen valor prctico. El IrlcwrurQ de f6:/oro (pGI.) ~e obt ieoa po: 1.. accin del eloro seco sobre f6~foro en Blt.CeSO; 'ste ~e inflama y se quema, segn la reacci6n:

"

'ZP

+ 3CI. "" 2PCl.

Ellrieloruro de fsforo es uo liqUido incoloro, fumante en aira hm.. do; rtaeeionn v ivamenle con el agua. segun la Itu.aein: Pel. + :lHt<> - HaPO. + 3HCI O !&l . que el PCI. es u.n ~/ogefll.ro del acUlo fNfor~. Por la accin del eloro en e:l Ce!iO sobre el Pel se obtienen cdst alat Incol aroa de p enladoruru de fforo:
PCl.

+ CI. ,.., PCI.

309

El! coudiclones habituales el tHl,uilibrio so halla desplazado l . d'reGh~, y por encima d l o~ 300 "e, a la j:qu.iefda.

El PCI) el! un hl1,logtnUl"O rkl de/ero fos/erlco: !9 hidroJiu to' almente por el agua, dando H,PO. '1 HCl. La reaccin se desano na en dO!! etapas (la segunda es ms lenta que ID primera): PCI. + H,O - POCt. + .2HO r POCI. + 3J! .O -- AJPO, + 3HCl El o;r;itll/nlro de JfkJoro o cloruro de fosror ilo (POCI.) es un liquido incoloro . Lo misl1Io que los clorur oa de fsforo citad0.5, el oxleloruNI se emplee en la :n\.esis de s ulJ stllDcias orgnicas. Lo~ va pores ele 103 tres com pllo.nos son V9UeIl O!OS (vase suplo 15).
Sup~TJUfllOl

en

1) L. b. . min.,.,.1 di loe h~ "' lD<mllda por . 1 bidrnlilpt11n (Ci l (OH) (PO ,),), y l. de 1011 d~ntu, )OC" d flU(lrap~fil o (Ca J' (PO .lIJ mi. duro. El conte nido tolal de !~sfD<o en 01 nrga nismn hUmlnO forma eerca de 1%
pe4O.

<:GO

4) Por c\~lotom P:O~icin de 101 foslurOl medBDIe h. ,~cin del .>.a, ,;"D!lpre ... rO' UIl., " dgm". do PU un . p"qu tb O GDUd.d do ' I~.fj"", P,I-t IUhl_ Ioci.. an loga, por 5U cemposieiD, I la hldrll.1iJl.l. La di f~ii n~ es UD h"uidO InCQloro (1'':. -99 *C; p.I , C), qu ~ le lnfltffil upontinelmenle 'D ti dr~ . .5 ) El ,,,id D h ipo(MfOI"flIlO l i _ 9 -1 0 -' ) " II!LO ,"tn.t.l neia cr;!UlIna iDrolol"ll (p. l . 27 'el, muy solublo un .gua. Ro 5011I,,1onn muy ki<lu (eepect.l men~, en ca lieote) l iene U D e1ev.do poder de reduccin. A~ . ~ .... les de lMr~ur!o ha~la mtul: HgC l, [apO. n .o - H,lIPO, HI! 2HCl. En cambio, en IIOlucionu diluldu"j en Id o, lIi @ loxia-eno 001 ~ irc ni Q yodo li. l bra D:lidRII el H,PO _ 8) El v.lor d"1 lIlor/l 00 01 iddo b!po fo~lol"Doo, que te halla por vi. C<Irrieolo, o:Lopollde de la ,'soracin del wa~o del hid r~lIo del enlaoa P-H. Asi, . lrlbuy4...lol, el vl lor +t, O bioo -1 , eo virlud de l. _tmlldad el~to" n de l mO~1I11III, obtenemos !OlI csquemal !ij/lIent8a;

2 Ca010 ronud io pIT~ los prime~1 .uII:i!ios en 101 cnoll de int!.'.J. iclcin Itufrfl air .$ uoa solucin . 110 % de CuSO, ("Oi cuc harilla uda !> mi o baG'. qUCI . ~nU el >'m.i10). E l l6efoHl .rdltO le (laII!iflU unas qUllmadutal dolot08l.~ y d llkiloi de curar, lal! cualllM plHld'D p.-ovocar ta mboeD lipa ipto~iclciII ~e todo 01 o.a "i.mo. Como mod io para loa primtrOll auxilio. ell el cuo de quern.Idurl eon ullf~ sin. un wndl.je mojado, i!l/. prea-"ad o con Ilna .olucln d8 CuS O, 1.1 5'16. 3) POI" c')lNItaU1.!6uto ole! I~,!oro blaneo h.a.st. 220 OC bljo la prtll 60. de Il 000 al, puede obt,e ...,ue f6stotO ~'" con pellO elIp., 2. i ,(cuf . PfI, '" aepecl o me te uo,"ejl ..1 va1110: fes hulaole hUM tOOOllc\.or da la corrieote elk trJ.ea y algo m~"" act ivo q"imiclm anlt '1"0 el fsforo !'Oj<>.

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A l .w8lr lo ..~f'c"n.1u e5 Indifl!renle cual d@ellt03 "quom u utillar, puelto Q.ue l~ O~ daclD de 11. blOlecu la H. PO. OIlta Mllaeionld. en todOll los CU 09 co n la ~rdid. do. uno II Olto o,;ml!ro de elcctrcuu. (por eJ, IQplo, al ox ldMle hut. a ,l'0" d, eu.tr<l). LII lilfetoocl. COD!ilte niclmJIllle tri que segn el JIllmer e,,qwllUl l o. eJact.rooes perdid os loa atr ib uimos !!<lb.menle . fsforo, ~ . 1 ~fU ndc, .1 fWoro y I~ bidl'l:\'o"" d. I~ fIIIlBOO!I P-I:I , Y ""gOn e l tercero,.olo el lOl bid<fI'll_. Poelto qOJCl I~ dl.$trlbucln vudadou/i. d, Ift.i!! ,,-,",gl\.! 111 la!orDo llie ulu el de ... conocid., prlclicBmJ!otA l1li puede emplut cualq u~,. de Ig~ esqUlmu . por te_

31 0

d~

Cabe eeab,r que el pr()llema aqu

~~e.do

llene Un

~gnillc.~o

baatmte gij.

frea ~iD oalentamirulto notable !le llama qu!mll"","flc"",,. . E~t. M ob!<lrva no 8610 dmllfite la ol:idaci6n lant. del fsforo, '8100 tambin on el Ur&O de otros pr~e50~ qumicos y bioqutmi<:Q! , pur los cuale~ e~t' condicion.d., en particular, la. lumini!C6noi .. de las l"oirnllgM, loa mohos, ete. _ 8) El 'oldo losloroso (p.t. 74 OC; K, _ e.lO-', K'. = 2.fO-"), Be obtiene fioilmente por hidr~lisia del pel. y \ti subaigulente ovaporacln del liquido !lasta iniciarse la orl!tall~aciD . Sus solucione!, ea condiciOJIl911 habituales, DO "" o"idan perceptiblemente el oxlg&oo del ~i~. Reacoionan lentamente con el cloruro mercurlco, segn oouaeloo.; H,PO, 2HgCl. H.O _ H~FO I HIl,CI. 2HCl. 9) Para diatingnlr al cido ortofosllilieodelmeta- y plrofosirieo, 8Il emplea la t11llccilin con el AgNO el caal, (Ill presencia d.l iOll PO; da un pr;cipitado "ln4rillo, g.PO a, Y en pr ..... ncilL de ionM P10 y PO'i Un precipllldo bl<meo, ~OIU1;lluldo por la oorrpolldJ ente sd atr".llta. Los .otrO! dos ~ddO!l pueden ser diferenci ado! por su acc in !Obre la albumlnlL: el CIdo plrofosfrleo nO la COI gula , y el IWllafos!rico, si. 10) En el eurilO de oxidacin del f)sloro hmedo por ox&",no, junto cOn P,O, y 1'.0, se forma siempl1l tamhin Icidohlpofo.f6rt ... , H,P.O . clly~e~truc tur" corre!ponde a la frmuh (H0l.0P -PO(OHl,[d(PO .- 2,11 Al]. El cido bipolN!lrico !lO! ~epara de loa doms ddOl! d~ eele elemento ton ayuda de SIl sal Na,H~P.O.6H.O de difcilsolubilidd (2 ; 100). Esta ltim~ :puede eer obtenida emodllnenifl mediante 61 LratllmiBnto del f6rloro rojo con la met.eJa de H,O, coo la ~oluoi6n fu"ru. da NaOH. El cido bipofo!lll"ice as I.Gtrahbico y se caracteriza por I!U luena medift (K, = to-'. K, = 2.W .... K~ _ 5to-', Ka '" 9tO-11 ). Dorante ru almacenamieilto SIl descompollO gradualmente. 11) A liBAr d6 qua ~ ~ubidrido forlrico dal tipo H,PO, (o - , PIO , 7H;0) 8S de3Cono cido, puaden ser obtenidos !liS derivlI.do!, los cua es los axigeuO! Mlll .ru. tituidol lO' lo ~ radical"" ~oidos da algunos otra. ~cidol, en particular, por MoOI-, MotOl-. WO-, W,O:-. Los cido. complejos de flem~jante tipo ~ ll aman hlrl.erop.Il4cI/lo . En NI esto. deri ndos del !miore tiane sip,fielido prctico el moUbdofosfato cido de amonio, (N"H,l,H.IP(Mo.07J.J. La formadn de e.to , ti difieltma n\e 801u.bla, de color 1.ntansamente .malillo, se utlliza para la aOOrtura 001 HIPO.. La reacci6n traO!lcurra "'!rn la ecuacin: H,PO, 12 (NH,),MoO, -r 21HNO, _ (NH.),H. IP (Mo,Ollo l I + 2iNH.NO. lOH,O. Raprnoent. iote"a.l hecho d. qua 9U el derIvado complejo del cido hlpofoslrieo, NI,(P (Mo,O,).ItoH,O. u ta ltimo es trihhi-

nerd. 1) El desprendimiento de luz durante las reaco iolle:! qumiou qu~ tm~ou

r:'

,In

++

oo.

12.) El 9Uparfo!laIO !e obtiene tratando con 8e.ido .ulflrito fosforita! na turales (o apatltos eoneenttado,) previamente molida~. Despu~ da mezclarla hian, la mas .. hmeda obtenida ~" deja ~mIlduran durante UD tiemfo. Enlonce!, 2H.SO~ - 2CaSO, C. H PO,ll se comorme al esquema Ca.(PO~). forma Ullll ma,ca de sulIaLo y foslato prilD~ro de calcio, a cua, despu~" de n:tolid~, SIl emplea como lertillzante (conooido como ~uperlo!flto '1"'1'10). El Ca(H,PO,) lIlI muy ~oluble , y el fdoro qua forma plrte coaslituyaate del mismo 09 cHmente uimilado por loo plant8.ll. E8U. ferLilizante pNlSQllta U gran inconvenianto, p\lOS contiene conllde n rabIa cautidad de CISO! como dulre. i....ficu. Pa.a obtene>' el u llamado superfo9fat.o dobk, en pr mar lugar 56 trata 1~ fodMlta natunl con cido, COlO 01 fin d, aeplll"81' el 'cido foo:l6rico, conforme n la ..... oci6n c...(PO.), 3H.SO! = acaSO ... + 2H, PO, . Despu~ da Mlparar el :prtcipltado eOD!tituldo por C~ O, coa el ""ido forl6nco obtli aido ~a trata una nueva porciD de 10'fo.itR: c...(PO ,),+4H4PO~=3Ca (H)PO.),. A V00fl9, eU IUl1u da este se DOutnliza ,,1 HIPO, con .hIdrxido cHcito, obtGn1eodo como producto (C.HPO .2H.0) habitual!llllnte denominado .preoipifiUlo. , que tambin es un buen ferthizante. En\ mtlcho~ terren~ (d.e carcter c ldo) , el ({Slaro es u lmilado por la! pl anta s dir.c'on,ent. d, U. fOllorit... finamenl~ <tto l ;d~ (harina J. ' .. fo,ita).

311

(kg por tI:

N, P Y K . En los daros que a continuacin lportamO!l se puede vor cun considerabJ; N el cOllrumO de dichos oIemcntos por 1115 plant.! de lo~ c\l1th'os II.gliwlM

i3) Para ol"nf 1" concentracin de los elementos indi"(>,,Dsables p:ln In plantas va adquiriendo gran valor la el8DOnciJl d& ferti!izanre~ mir!"., sienan ,,1 mio imporbnt.e de 6sl01 el tam olo so, meztl .. de NH.H,PO y (NH1):HPO., que ~ obtleno diroetlnlente por ~M..c6n del amonaco .on et cido o.lrico. Uoa tonelada de nmofUi!> :puede sustituir tres tonehldu oe supel'foslato ~iDlpJe y una 1oDelad~ de (NH.)ISO . La me,c1a de tSlIIofos. y KNO. (denomJlad.t eOrri"otemeo\.o! '"""/Nta.) el de un UfO partfeularma.nt.o veu\.ajo!lO pues ooDtien~ todo~ los el&mcnt03 . fortili~lI.nte~. mb ne<:e~lI.rio5 para las pt.:.nta., her ,

e.nl.n o
E)"",.",.

oto~ " l ~.J I

1', j~

"""h.)
~'Ia

t,.no
14,0 3,' 5,0

,,"no I
lO,5 3,' 5,0

,,,,u
heJa.

R'nlO).eho

uuror<ra

tu~~reu-I
3,0 5,0

I
I

r.r~.

I h~J
3,0 O,, ',1

N F K

1,1 8,3

',5

O,, 6,'

5,0

3,0

O"

O,,

O,,
3,1

3, 0

, ,O

Los

etlhivo~ an\JIle~

extraen de la t1eru grendc~ cantidndea de 10ll citado~ elementDs; e.to deba contralTesurSG ler~iltando el suelo. 14) La intoraccin del f~oro con eJ a%ul'" ~ Jo "., Inicift al calent~ r "U nB~CJ.. (eo UO I atmslDl"&
ms import.ntel lo. q"e re~polld "n a laa f6rmulas PA~, P,S, y p.s. o. Lo. fonnacin de U7lO \J otro d" d'cbos sulfUl"Ql depeoda do las eanudad"" relativalJ de ambo! elemento~. En aira seco, lo, tu, su lfuro.s .,.,0 perfectamente e~tabl~, si In condiciones !on no.mlles, paro por la a~clon del ellor 98 inflamao y SQ quemaB, por ej~mplo, SolrJn larcaccill: P 80., _ 2P.O, 380 1. 1:: LOI lialogonuros PX.. fresentan ul'a estructura espacid de tipo piramlda con ba ... triangular y con el Horno de P e.n el vrtice. Sus principaJe" qOD8t a nte~ ro muestClo ... continuaci~n'

de CO.). Pw e.to p'<lced","'''1.o .I'u~d~<l <lL1.~"...... lo.! I,,fwr~. j6.forQ, da ~olor amarillo, !j~ndo lo ..

a.

.S,+

';. IX-20 . Estruetura de a moleula de PCI

5

Temperatura de IWlin (OC) . . . -151 _t01 Temperatura. de ebullicin (OC)

".

PI,
+173

-<O

de~comp.

+ei

El triyoduro de faf()\"o es "Ojo; loa demb halogcnuroa del tipo PX,.50Il lncoloros. E l pentllfluoruro do f6llforo ca Un gas, incoloro (p.f. -94 'C; p.o. -85 'C); el pl!lltacloruro do fsforo se subli ma a :159 'C; del pentabrom"llro (jl-f. :1 06 ' C) COII de5comp .) se COIIOGeIl dos formas alotr6picllS: la roja y la 8marilla. En esudo de vapor e~tos h. h;rg<louros pTeseotan estructura bipiramidal, trigonal (lig. IX-m). El.retc" lo cristalino del PCI. conata da Iones !PCI,I+ y lPCI,I-. v el~del PBro. de ione8 PB!. I~ y E,-. Hace poco fue sinteri~a do el PI, neltre> ina~rn (p .f. ~o oC con deN:omp.).

312

Todos loa blogenuro! d/\ fsforo m~nil"stan un" aeu5ada l~ndencja " lu. ... ,do"" d. "di<i6". L. n.dacin fr8dual (el'lremadamente len") del PCI~ a POCI\ (p.f. 1C; p.e. 107 'C) por e oxgeDO del Aire pued e cOD!lderaTSIl como. uD" d. 1 manife.t.o.done. de oa<cter nO ntuI~do d.l pel,. 'TodO>! lo , b81oge .... DUrO! del I5foro se hidrolizlIB Ueilmente por el 1!.gI12..

5. Subgrupo del arsnico. La cantidad de los eJeII:ielltQS deeste 8ubgrupo en la cottetll de la Tierra, es relativamente ~casat y disminuye segn 111 serie: (lr~btj(o (1.10'% j. antimonio (5 .10-e%) ,. lJismuto (2 .tO-' %). Se encuentran, fundamentalmente, en fl)rIDi de minerales, combinadas con ~l azufre: rejalgar (As.S,J, oroptlflentt' (As.S,l. estibnita o antimonita (Sb~S.) y bi.smutita (Bi,S.l. Los treselemento~ SI! encuentran tambien ClImo impurezas en las mena9-de otros metales (vase suplo 1). Pua obtener As, S b y Bi de los suUuro~ minerales, stos 8& tU6IItan en el aire; entonces los sulfuros se convierten en xidos, que m is adelante sa reducen mediante carbn. Las reaccic)ne~ sedeearrollan conforme a lo~ esquema.s:
2E,8 1

+ 90, _

650,

+ 2E,03

Y E,O,

+ 3C _

3ea

+ 2E

En estado libre, los elementos del subgrupo del arsniC<l t ienen un brillo metlico y son bastante buenos conductores de la electrici dad. Son muy friables y fcilmente pueden ser pulyerizados. Sus. principales constantes (junto con las del nitrgeno y el f .~foro} se muestran a continuacin :

,
didonM D<lImft les)
Eatado de 8gNgacln (8 (\(IDC,lor . . . . . . . incoloro Temperatura de fus in ' (oC) _21Q

,..

slido
hlanco
251

slido
81 lr~ al 36

Temperatura de ! hullicill
!lido (cm' ) . . . . .

~e~o' asp ooHic

en

e~tadD

_19;

"

,,,

IIlg8ntino 6:lO
16M .
6,1

"ilido

. Mirlo
Mi lO
15~2

'"

1,0

',8

5,1

0,8

gl Sb, en condiciones normale~, DO se altera en el aire; el As. y el Bi sc oxidan ligeramente en su superficie. El arsnico y sus anlvgos nOl se disuelven en el agua ni en disOllventes orgnicos. Se alelln fcilmente COln mucho~ metales (vaDse supls. 2, 3). En la serie electrolllotrir. el As, Sb y Bi se encuentrltn entre eL hidrgeno y el cobre. Por ello, DO desplazan el hidrgeno de los. !ciclns, perll pueden disoh'orse por la accin de agontcs oxidantes,. por !l~mplo , segu las reacciones:
2As
ni

+ 5CI, + SfJ.O =

2H,'lO.

+ <:iHN0 1 _

Bi(NO .l.

+ NO + 2H , O

+ fO'iCI

313

Los eompUilJto.s

I5()l ohl,~

de los tru olementflJ! IOn. veoeOOll09 (va!le

!Suplo 4), FClf calentamiento del As, 51 y Bi en el aire, dich.os metal"",

.sa: Q\lemao, produciendo xidos de l tipo E,Os_ Tambin se combinlio ta eilmenle con los hAlgenos y el nufre. La formac[n de algunoll

compuesto! ton los moteJes

89

menos corr iente en ed lJS elementos

que en el Ilitrgeno y e L f6!rloro ; no:! obstante, &El conocen d , uno! Ill"sen turOI, antiman iuros V /JismuwroJ. an l ogos e los ni ~rurOll y fosfuros, por ejemplo, el Mg. As t , Mg.Sb t y Mg. Bi l Por U. aceiu d8 ici](),5 diluidos ~bl\l di chos oompu()!tos S8 obt illJle n lO!! respectivos hidruros de los elemell t.os, que !lOO compuesto/! an&logOl! , 1 IlIuonh.!lO y a la I09Ii na, &lito M. el hidroro ~ ar,inico (arsenami na o ars!na), el nldruro de antlmoniQ (e!tibamioa o estibina) y el hidruro de bismu,lo (blsm ut ina). La frmul a general .4l6 esto! hidrurM e~ EH. Las f6RCclon8ll 56 verificAn segn eluqulIIDa:

Mg,E,

+ 6HCI -

3MgCl.

+ 2EH.

Como estos compuesto! !:Ion poco e3tables, ya on el mOm l!lI VI de forma.cin tiene lugar cierta descom posicin de los m ismos eO lo~ ,elem00tos eonstitllyenteS, por lo cual siempre SI obtiene n mlllclados COll hidrgeno. &to se refiere p!l.rtioulannsnte al BiH" el cual, debido a su fl"all inesta bilidad , ce, DO ha s i(\o ustudiad o. La arsenamina y la en.i bamina son glllltlll ineoloros, m uy t lI iros, de olo r a ajos (el AsH,) O!l 9ulf l.U'O de hid r6gaoo (el SbH.). Sus 'Punto~ dI;! (\lll in y eb\Lllicin ~e IIl1.IC9t rlln 11 OOlinuacin, jl1nt o oo n 105 correspo ndientu al alooniaco y ti la fosfemilla:
NH. TlIJIlper lLun de lusi .... " (OC) _ , - 76 TempetD IUfl d hullicl ~~ (OC) - 3<1 PU. -130\ -87

-"1-4 SbH ' - tt1 -~ -&2: - 18

El pooe! red ucto r de los hidruro~ o.umenta progresivam ent e segn al orden NH , -Pl~-AsR,-SbH . Lu T98CCiIlOU de ,adicin , tan tipie..s an elllmon aoo, no se ob!IBrVln en la a!$&nami na y la utiJamioll. FnoJl dos hhlrlHOS !lB disueh'I;Io b ieo en :li o.a, pero no reaccionan con ella . El AsH, y el SbH. se de~co.mpooe)l f cilmente en elementos POt la accin del calor, y cuando SR eneien,de n en 01 aire se queman, (j aodo IlJ.:UR y lo~ llido, re!ptlctivos <"b u:m lI'lpla. 5, 6). El As,Sb y Di da o.6.;ftaoJ del li po EsO~, qu.e se fOnDan ficilmen t..e al celeutar 103 e1em&l\\(I! ab el ai re y 500. \lD.as el1bstancias slidas de color blanco (ru ,O. y ShwO~) o ams rlllent o ( B i10~). Elanhdr tdo 81'3eniOjlO (tr Ixido de ars,6 nioo AsiD') ca bastante soluble en agua, pero los otrO! xidos de est e tipo SOn casi insolu bles. Las ptopie fl adell qumiCll..!l de los hi.drorldo! oorre~pondi,n'~ .a djcJl4! 6xido!, E(OH)., um bia n en forma D.lu y regular, segn -el orden A,-Sb -B i. 1'odos e110s ' euen careter .:mftlero, pa ro en el :ru(OH), predomina la fun cin ielda, y en el Sb(O H)" la bica

".

en el Bi(OH). la funcin cida es tan dbil, que slo SIl maniliesta eu la escas!! 5111ubilidad de dicho hidrxido en 5aluciooe5 fuerte-mente alcalinas. O sea, que el carcter cido de los hidrxidos EOH ), 58 debilita rpidamente, segn el orden MI-Sb-Bi. El !!Cilio 1JrI:e111oso (H.AsO,) s610 se coooce en sol ucin. El hidr:ddo de antimonio (denominado tambin cido anttrrnmioso) y el Bi(OHl , son unos preci pitados de calor bIenco. Los dos ltimos elementos se caracteriz.an ,por dar productos de deshidratacin parcial de BUS hidrxi dos, Sb(OH) y Bi(OH). Sus respectivo~ radicales SbO (alltimontlo) y BiO (/Jismutilo) entran con frecue ncia como tales el1 la composicin de algunas sales y desempean en ellas la funcin de metales monovalentes. La porcin disuelta de los hidrxidos de As y Sb se disocia, simultneamente, segn los esquemas sumarios:
E'"

+ 30 8 ' "'" E(OH)~ .. H.EO ..... 38' + EO;

Si a la solucin se afiade un cidll, los equilibrios se despla-;an

/1 la izquierde, formndose como resultado S!l.les con cll,tion~ Eh; cuando 11 la solucin se aade un lcali, dichos equilibrios /le despla-;an a la derecha y se obtienen, respectivamen t e, las correspondientes sales de arsnico (arsenitos), o de antimonio (antimonitos), Clln el anin E o;-. La disociacin de tipo cido puede tam bin desarrollarse con desprendimiento de una molcula de agua, segun el esquema a,EO. """ H' + EO~ + HiO; entonces se obt ienen, respectivamente, sal~ del cido metaarseoioso (HAs O,) y m~taantimonioso (HSbO,). Estos cidos meta- 0500 muy dbiles (v!l.se sup!. 7). Como el carcter bsica de los hidrxidos E(OH). se 8.oonta segn el orden As-Sb-Bi, la estabilidad de las sales con cat iones Eh tambin crece en el mismo sentido. En particular, no se conocen sales de o:dcidos con el catin As' ~, y el nmerll de sales anlogos con el catin 8b 3 , es muy reducidll; en cambio, el inooloro Bi(NO,),-5H,O es el compuesto ms corriente del bisJUuto. Los dol"ivados solubles del Sb h y Bi3 se llidrolizan fcilmen te, dll.lldo sales bsicas. Paralelamente al debilitamiento del carcter cido y a hi. /Icen tuacin del carcter bsico de los hidrxidos E(OH)., segn el orden A311l_Sh TI1 _Bi U , tiene lugar, en el mismo sentido, una disminu cico del pod~r de reduccin, es decir, lIoa disminucin el11a tendencia de los elementos a formar compuestos con e!l.ado de valencia superior. El cido arsenioso, sieJldo un reductor enrgico en solucillnes alcalinas, en las cidas se oxida eon mueha ms dificultad. El cido antimouioso ya HO es !lD reductor tpico, pero BU solueillDes alcalinas se oxida con relativa facilidad. Finalmente, el hidrxido de bismuto slo puedo sor oxidado en s"luciollBB fuertemente alcalinas y me. diante oxidautes ms poderosos. Los xidos superiores dQ! As y Sh, pmizido de artinico o anh_ drido arsnico (As.O.) y pentzido i.k anlimonio o anMdrldo antim6nwo (Sb!Os), se puedell preparar calentando sus eorrespondiente!

315

h ldtJ:idos, obtenido pOI' oxidacin del As y Sb mediJ,llte "cido nlt,ioo conrentmdn. El pelllxido de arsBll ieo e3 una masa bla nea,
de aspoc w "itreo, d.licuesc&" le, El peot:a:ido de .ntimonio u UD polvo amarillo, esc:saIUIlUU sol uble en ;<tgua. El cido WIT8spol.ld iente al As ~O . i:ido Clrlinfco (H 3AsO,),

puede prepararse segll n In reaccin:

SAl

+ 5HNO. + 2H. O _

3H.AsO,

+ SNO

E! mlly soluble en ag1lll, y KIt' su fuena 8\:idiclI !le aseme ja a l 'cido> fosfrioo. El Sb 10, no pre.5ellla h idrat os de (orn posicin bleD definida; el prneiJ' itad o amorfo, blanC(. ;rSb:O.glt .O va ria de ccmpo!ici6n en funei6n de las wnd icioHll! eu que prl'c ip iLa. Et eI ~ i Inso tu btll en aua. El cllr:ictar ac ido dlll c ido IIntimnicc es bllstante db il. La! sale~ del cido al'$n ico (arsmiaw.) se preparan principa lmoMa a partir del ort~JJi drato ( tI 3A~ O.) . t u ~ Ble9 del cido llnt tmoiw (antimoniatcs) se Cl btiellen habitullmente 111 Pll!tir del cido haah./dro,dantim6nico, HISb(OH),l, Cflrro~pClllIJ iente 111 la m.~l o ' orrlJ a hidt8 u da: HSbO*,3H:O. De forro a BulQga a los fosfato, los IIIrseo ialos y 1mli mon iatos. po r regla r nera l. soo in c(!oloro.o; y eseasa ruenle solubl as en siua (vase Sl.\ p , 8), Por la IIwin de algunos oxide n les VigoN~05 (CJ etc.) i!O bre el hidr xido de bismu to en Ml lucin com:ent rarlll di' NaOH o KO H (recIn agitada), se forlllnn derivados insoluble> .Iel biSlDuto pe nta ... deuto, de celo!' qU& o.cila ruUro ... ioleta y l.r:narI 111l. La ~ompt)s cl6n de stos se aproxim a. en mayor o mellor r1\C1" 11 las fr mu lM N aBIO. y RBiO._ Estos b.muudos son vi:nrnslsimos oxidaot~. As1. en S{l 1 11~iones cid al, el mangan llSD diva le nl e 5.: oxida, por la acdil n de los m iswO$, ha sta mlllDganeM hept;w" lenw por e jemplo, seg uo la reacein:
IONaBiO I

+ 4M nSO. + liiHlSO. _

5Bi.tSO.I.

+ 4HM~O. + 5N~.sO. + 14H,C

La reh.tiva aCLivldad (xiUa nle-roou ..:lora du lv~ elementos du l aubgrupo diJ arsnico, 811 IU5 est ado~ tle I/~ l e ll o: ilt IIr y V tIUlI les 9O.ll CA1'8ct.eristiws, pued e ec:p\'e~a rse medialllo el siguiente esquema:
ASlllSblllBiul AsvSb"fU'"

E l poaer de oxid ac in d e 106 acidoi arsnic.o y 1I11\imnico slo se mlloifiesh. en, solucione.s cidu en cuyo C1lSO el primel'tl ptesenta b capac idad de oc: ldar el MI a 12 y el seundo , incluso la de exidar el Hel El el, COnf()rme a les reacciones nlVersible~ si glll@lltes: H.AIO. + 2HI _ H,AsO, 11 1'1. 10

+ +
I

H,5bO.

+ 5HCl_ SbCl. + Cl + 4H.0

' 16

Los cOlllpl,eslo9 de l bisOluto ~ntlYa l eQte .w comportan como agent es xibnte3 no slo co so lucin pcido . sino tamb in en soluciones . 1C<llinos. os Lol ,ul!urlJi de As, Sb"y EH 80n wmpu.es C muy ca ractersticos de dichos elementos; pueden preparpI'!!e calontand lo~ {llement05 con aUltro, Q lJieo, por dolJ l{l descomposicl6n en Sluciones. El .BiIS. y 01 SbtS, obtenido! por va seca (y tambin lo~ f,lativosl son "I.mas- substancias crista li nas, de color negro grisceo. De las soluclo Des, el Bi,S, se &epa", en forma do prt!eipilado negro malT,so; el Sb:S. ySb:S~, en forma de polvo rojo anaranjado; el AsrS. y As,S5' en forma de polvo arullrillo claro. Todo! esto! $ulfurQ9 son iosolubles ell agua y en cidM d il u idOll (que no presentan Si l~IUIIiiDeamel, te poder oxidante). Los sulfuros de arsnico taDlpo.>Co 3e di~uelven en -'cido fICI concentrad o, poro s en cido ntrico fuert.e (yen agua rtglu), por ejemplo, segn la reaccin:
3AI.S.

40HNO.

+ 4H , O =

SU, AsO .

+ I SH,SO. + ~ONO

Las propiedades de 10& ,ulfuro~ de As, Sh y Bi presenl.3n cier!.&. nllalogi. con las de Jos 6xidO!'l d9 dieho5 elemootos. As como los o.ddos de As y Sb reaccJoun co n los 1c31b para dar sales de 1(15 .cid~ H~EO . y H 3 EO,. 106 .!!ulfu roo de estlls elementos dun con 1M; s\l lfur~ metlicos sales de lfJ;!5 correspoDdienleS Uocidcn (esto es
d~

t:idos I!II 1M (tul

~t

o:dgeTlf) estd Jus!lluido por d awlr,) por e}ell1-

pln:

$(NK,I,S As,S. _ 2(NH,l,"'''''', As.s" - 2(Nli,I.AIIS. Y SN II. ).S

+ +

De forma semejante 58 desarrolla el proceso cuando se trata de :sulfuroli de au tim(lD io. En cambio, el Bi 1S, cul no f&llcciona con los $UIfUr03 matalicO!l IIOl l,lblllll; por consigu iente, se comporta de formo parecida nI Jlido Oi, O" eIlCIIMmente soluble en lcal is. Las sales de los tid o5 tjO<l",ni~ (H.,A9SJ )' ll00rsinico (H .AsSJ )" de los Uo-cidoe C,lue6VlJod ientes del antimonio wn perfecta.meote .f!!lablell. Por regla general presenh.n color tlma rmo o rojo y son (!!CaSaIlumte solub l e~. Algwl05 tioarsenttos 11 tloarserw.tos so USl O 8H agri cultura para oxterm inar p arsito~ . A diferencia. de SU! " les. 105 tiocidos librO!! &011 inestablH, duco mponindose el) el WlTespondiente sulfuro y sulfuro de hidrgeno: 211."'~ - As,S. ~ + 3H,s
Y 3H.AsS. - As,S. t

+ 'HoS

Por ello. al 8cidular l~ aol ucin de una t i o~el, procipi ta el conHpondillnte su lfurn. conforme, por ejemplo, a la reaccin :
2(NH , l.A.S. + 6HCl = 6N H. C1 + M IS. ~ + 3H:tS L. forma cin y la descomposicin de las tiosalel de As y Sb es de

gran veJor para el ani lil is cualit.tivo.

317

Lo! lia logt nurM de As , Sb y Bi se prepa ran fci lmeate por COmbinacMn d irecta de lus elementos con los halgenos. Se C<l uocen halogenUlo! del tipo EX, para t odo! los elemento! en nue:;tin y lodQS l(ls haJ6genlls, mlcnt~s que dI! lO! miembros de tipo EX~ tolo presentan un cie~to grado de establlldld !us derivados de l fl o r y el SbCI~. En la. prctica se Jau cael uclusiv9.mente ! o~ cloruros. En CODdi_ dones normales el AsCI . y el SbC l~ son lqutd os, y el SbCI, y J3 iC!3' slidos. Los cuatro cloruros son incoloros y muy ~n lubles en agua, pero !& hdroliz!l n fuertemoole. Con los clo ~u ros de alguoos metales mOl'lovlllenles pueden dar I m puestos com ple1os, prin cipalmen te , de tipl) MIECJ, I y MISbCIJ .
Suplemen.tOf

1) En l od~ lO!! anima los plant as!19 contl~lIII!\ insiglll ficantel c&nlida.del .,. ~r~lIicg. lAls m .. dWI 011 1 !Gil lo . orga ni!JTlO' manna!. As, la Ia.m.wari, (VII, f -) OOll lie!\o hntl. O,O t% ~e A~. El cont.e.u.ldo dio ~Sl.il ~Iemento en el (11"lnl! mo h umaoo forma CClrCII d. 0,00001"' . 2) El! lona. ~.=ida lal f doro, 01 ","";n l(. prue n\. U f;'. mod ifieaclonu alotr<i(l",u; la van~d .d nf)enl.t, ,. ea la m.ia emble . Al ~Ilfr lar r&p ld ... 10, 111.. loa Vlp"""" de As ., Obl leuD . 1 ."'Ili<l'o . ""rUlo , ptM Mp. 2,0 y por subli1IllC1~",del At en una conilow de b.idrglm a "" forma uatoi(o u p ", amorfo, pe!oC) . p. II'k m". f or SU ca,joWr eJolr~p ea, el ",UIMMI. el! er.lrllordinui.meoti plt~~ idn al I.!so\nita; 10 eamilio , de.! bb",,,lll, en condicione no, male.s, ala 1 eo noGD una varled.,1. 3) El ~n.'nl<;" 3e Ilmplu , prJnci ptlmeole, (oma Iditl60 (0,5%) a l plomo para la r. bric""in d@p.rdlgonea. Eau. adicion eleva l. doruI del mctt.l y lo panlelp. b prop iedad de emrlan. en !orm... do ;otas per{~tDm.nt . uf. leu. Lal wmpuerlol de arN(I;to ae emplau en D'IIdlolna , en el eurtid a do cu~ ral y elDboracln de pia n, IOllabrlcaciD de ~id.ria y pan;el.-ne, etc. Na absLInt e, les en la ggricl</t .. ". donde bao hall ad o 110 1110 m's amplia, puea al:unl)8 derivaa.. de1 ...-.lo lco consl.iluyeo ,1 priDci~ medio de ulermio io de 1... pa_ l ..., JI.o6 de 1011 CUI"OL L. prod uedg mu od ,.l do AS" de IIca ~ 000 1m .aUt-

,ri.,

'l.,

.n

El ."I'/IIr~ 9 P!I parle eoo$\itll)'lnte muy ul iosa de IlgullU alH cio _ IIn portantes {rool.} par. tipo! de J III:r.~nta., metAl I ntJ!rleeln. ele. ). Sus compues!le un o para 1.0 Iatiieao::llI 'vrou. ,,d.ro, cola.t.lIlU, rill ~", ~to. La produccilI mundial do authuoolo es de \lP.~ 5() 000 1m. Anualu. E l &I.muro S(l U5l, fuodlroentalmeole . para la cOll fQccl611 de aleadoM I de pualO de fu!i611 bao, po~ tOllllJlllclr e 11 aluelu xn.ayor t",lb IlUiad . Eltas elea: cl ones tlOMn gtaJI mporta.neia pare l. falrriGacln ~ pueo. contra illceodl oe, ."arllo.s do alarma, ete. Lo. compue~!.C1 de bismu!.C $e empleall prjoeipdm8olaUI me dlcloa , W9mAt iu y 00 l. ladu o\ria del ..dra, t.. produttion da Bi l6 acerca 1; It, tO 000 tm a l d a 'lI todo el globo. 0 Pequellu cloN de .n(o",o m imuhlll lo. prDCl$O$ ,,td n, mielltrat que ea do,u ".~ t(m~ ..... bI8ll" lI>u1""-_ooao. La ;o lo:r!eaei6a ,uda 00 mao.i liuu 110 inmed iatam""t4j Msp u" cko la IAltoduteio del "e.oeoa. El .... &C-IImJMitad. de dola.tI.de elt6m.;o. ~6wltQ.l]' divru. Como medi<l ordinario do pr imlro. IUZm Ollin. al tomar Il>Ghe y uo. _.el!!. reei6n "reputde mediaote UDa In tenA , aglt. cl60t de MgO eoo IO!lIc!6n de Fe. (SO ,l. y su!penln Fe (OH). en /UIIl C\lclX:a rilil> cade l O m ili). 'En al ceso de into:rle.ac!Q\lO.'J crnieu con doSis muy pequeb.' de M Il! du a.roUe.11 paulttiollUllnla du>composi~lonu del k&C ID digenivo , deeeione!l de !~ membrana mueo!l.il, atc . / E l aol lmonio po!lH no.. lecl6u veneoosa 1I'I....}IInte \. dll . roonlGo , ll6to axp.Mada mas dOilm.lIl6. La to r lcid.d de Imbo.t ' ''toIllto eA Ul.I.Ol.O rtiul.n-I

l~

to,

'gil '

318

tg.

5) Adem'~ d~ form use, Il partir de lo. ar""Dilllo~ y a n timoniuro! pr la. $.ccioo de un oido, la. ar9&lIamina y l. estiba mina puedan IIOf ohteJlidos por la. accin d el hidr6g.DO naciente lobr~ cualquier compuesto oo[ ublQ dell.rs"icD o

el carcter de 1.. intoxicacin provoC(lda por l .se parece ms arBOniw.

es mayor que en

pentavaJ~nt" .

El hi,rnl.llo es mucho meo"" t6xiw, y 6IIgrr

alllle~urio

que al-

del antimonio, respectlvamente, por ejemplo, segll lae reacciollu:' .\500. + 6Zn l2HCI = 6ZnCl 2Al!B, 3H.O. Esta reacci6n, jun to cOn la iub!i~ento deacomposioi~D tnnica del AlA . e. b huc de uno de O ! en~ayO!l para el al'!lnlco. 6) El bidruro de arsnico es uno de os venenos inolgllico. ms fUGrlel. La intoxlucin con l puede tener lugar, en particul8l', en loo0510a C!!I(J! do obtencin de rand"~ canti dadu de hidrgeno por intel"aooin del zinc o hiarro OOn cidO/!, !i Jos produc1os de J"'rtida contienen impura.." de l!roni~l! (COM. que e~ muy frecuon1e) y d trabajo se ef"tt,. ~iIl obsen'ar lu II\Ificiente& msdidu de precaucin. El pdigro aUmeQt8 por el hecho do que los prilUerOll slntomu de inloxicaci.o (~Iofrol , vmi1Q&, ctc.) ~ manifiesten hahltualmente s610 una" CllIotM horu de!pua de aapiro. el A!H . El lllIIdio princi,PII1 do 10B primoro., l.uzili08 e.! el ..ire fre!!Co con el reposo eompleto do lB vlctlma. El SbH. act,,sobre el orglIlismo !emejantemente al AsH " pero alGO m! dbilmw.w, Si l o me~cl,,- de ~mbOll hidror" . '"" h~"" p"'Br por uno. ",lucin dlluidB de AgNO " el !!.rnico se encontrar en la solucin (como H.A~O.) '1 el aotimonlo, on el pl'Bdpitado (en forma de Sb, O,l , 7) A 1. di!OOiBcin de tipo cido do l ",AsO. le corre"!Onden lo a ejJ!1:lient.e~ valorea de las constantes: Kl = 6.10 -10 ; para la disocI.cI D de t ipo ba. ieo del M (OH) 610 "" conoce un valor, K ,.., 5 .10- 11 . Como pued" YerM, au nque ambu funcioues tienen un ear6e\.er muy dbil, la kide e. mucho ms acuseda q\IIT la Usica. Uno de lo~ derivados m.! caracter[:,ticOll del cido UE.9nioso O!I el ar.onito de plata (Ag.A!!O.l, amarillo, p,cticamente Insoluble en agua; en cuento al !cido antimonioso!e puede titar el ~BSIImenle rol uble , meluntimnito edico, incoloro, que !e .eparll en forme de hidrato cri.t81Ino, NaShO,,3HjO, 8) Una de l le "de. mb Upc~e del leido a m,,cu (X, ~ tIl0 , K. _ = j O-'. K. = 3 tO-U) el! el aneniato argntico, de color marrn intoD"", prkticu nente i1L'loluble en el 19ua . LB diferenciB de coloracin dol AgoAsO! y Ag.A,04 SQ aprovecha frecue ntemente para determinar el e.tado de \'aronei. delar."nico cont enido en las rolucionc!_ En cUBnlo a las .ale! del cido antimnioo (K _ ~lO-) debe citarse el Na[Sb (OH),1, escaBi!.mente soluble, cuya ormadn :lE! aprovecha en l. qumica analtica como Bnsayo pua el ""d io , 9) Pata t odos los haluros de As, Sh y Bi es caracterstica la wndencia a lu rMedo .... d. adl<i ... E.ta SI! m.niJi. !ta re.JMcto a lu m" dive~n su b!\ancias.Por ejemplo, SIl eo noc",n los produeto~ decompo&cinkoCl 'N H. , BICI. ,NO, Biel,NO" BiCl'l..NOCI. SbCJ. NOC1. ABF~SCI., AgF,IF T ShF, NO.. , SbF SO" SbF S ~ SbCl~ ,lC1. SbCI POC1., ete. AIunas de e!!tmI productos de Bd icin ""o bastante esuL ~! . Por ejemplo , el colDpuesto SbO . 6NtI. induso puede ser $Ilblinudo, 10) El pentafluoruro de 8ntimanio, SbF (p .r. 8 oC; p.e. 143 oC), ea I!lteres,nte por su u ee peionalmonte fuerte aoti,, J8d de aceptor ( 2, su pl. i) . Esta uncin se manilinta sobre todo c1arftmellte eon respecto a loe fluornro. do otros elemento. , en particnl er, de lo~ gBse" Inerte! (YlI, L rupl. 6) , Como ~jem pl 05 pueden serYir los complejos Xe(SbF,)" IX eF.l [SbF.l , [XeF,l [SbF.l. [XDO,l [Shl".lo. Todo$ ~llo. repreoentan !lI.Btllncia! eri!!1alin .. ru.ibln! !ocolor.~. 11) Al me~el~r los compuest.o! Ineoloro~ SbCJ. y SbCI,l!e forma UD liquido marrn oscuro "" el que, or In vi.to, tiene IOGar un equilIbrio dl!5platado fuert.mentA baci .. l. ilquier a: SbC.l, + SbCI. "'" 2SbCl,. En presencia de CiCl o Rbel se desprenden cristales violeta-negro. de las s.le s complejn del tipo M.ISbClol, Se conocen IRmbin bromuros do tipo anlogo. La inyestigacin de eIlU ! sale! ha demo"rado que . llog 00 mrm!n no del a nHmon lo tetrQva~nte l ino que contienen igual nmero de lomo, Sb Il1 y Sb v , es deeir,.w. descrj be~ ms correctaluent\' por l. -frm"la del tipo M ~ [SbCI,I1I:! [SbCI.l. En "' so llle ilI

3i9

... dNCOmpODen f..c:lllTUlntO fIII; loa rupectivos deri~Ad oe d,l anUmooio le! y >en. uvaeo lll. 1:t1 El bCl, (,.l. -1 6 C p.8. 1311" C) "" el ".I~\lro del kido aneoi03O, PO' 1 c.aal !MI bldroliu pe. l1 ap c""fonna a l. 11<:...(1 .... ' Asel. + 3H O '" (1 _ (O Hl. aHO. A dllue...::i .. de la hidr6l1sls del Pel uu 1'Mr..eI~n ti r.vtrslbl~ , .dieionaudo HeI concentrad/), en O:l;CCIG, se puede d!laplu., 11 l. "
~ul"d.a e equilibrio. Por pre!lllltar 01 Sb (OH) ~ y Bi (OH)! un ",,'el., bico mucho m,u. 'pron\u!.dkdo que el A. (OH)., la bldr6Ii.~ de SbCl. (pJ. 73 C; p,e. 2:lS "el y d. l BICI, (p.f. 2M "G; p.... ' 30 C) eonduUI a l. fo.roaei6o, DO de una baile UlIre, &1. no d. HIe. b.!oicu, t(>fllarme a lo. esqueulI l: 'ECI + M.O _ E (OH) el.. HCI r E (O H)CI. + H,O ~ E (OH), e l He l. as ,.Ie.'! de tipo E (Olll,el ~"'1lrfil.D ficilmBllte una mo lle"l. do .gua. OOfIvirli,"d~ ell cloruros ioaolub ., .a aD\lmooilo y bi.mu ~ilo ,'alUbi40 c;O<locidos por uit:/./n",.,. do S b ., Di ). Pe>r ello, lu ..-:<:io.. del S bCI, f BiCI, UD el q-u. M d6.!llllTOUI.n, pndle.. mtnl\!, IIIIGR .1 ~~quQ m.: iCl + H 0_ ROel + 2HCI . 13) El SbCI. /p. l. 3 OC: p . . t-'O"t} ea tI h.logenuro del ~clde> . ntim 6nke>, por lo cual ~ liidloHI8 u'ellllWDk por el .;U4 .e:n el a:tque1N: SbCl.

r+

+ 4H,O ... H:oSbO + 5HCl.

f~cll

mOTIlo. se Ilova a e~() /Uldl.nte agua slIturad. con cloro) cou~tituye UD m6todo
par. obt.ener .1 cido l ntlmDico.

E, to ",aoci6n (parl

e ~HIr

l. reducci6n oial Inti-

6. SubgrlllU de l Vll1Idill. Los mi cmbro~ d~ esta fam llia INlnadlo. nlOOw y tntaJo_ son tan pa'lIcidOli entre s como el er, M I'> y W (vase supl. 1). E l va nadio e!l un element o basta nte abunda nte en la N.turale_ za, constituyendo t erca de 0,005 % del nmero tata! de tomO! de la corteza terre~tl.'6. N o ubstante. e5 mu y fafO cncautrar yacimiuloa ricos un minera le! del miSmo. Una im(.lOrt~n te fuente de obtenci6n -dQ Qloteria prima pall'l la pro-ducei6n de vanad io la coillltltuyen .l demls de 109 citados yacimientos, algunas menas de hierro qUG co ntienen com puestos de esh elemento en forma de impurnn. La cantidad de niobIo (2.10 ..... %) y de l," Lalo (210-''1(.) en la corteUl de Ja T ierra es mu y i nferior a lo del v. nedio. Se enCUllntran p rincipalmente en forma de minera les, colum.bita, rFe(NbO,hJ y tan !IJ ItJ, IPe(TaOjltl, que generalmente se ha l1a.a met clado$. t I elaboracin tecnol6gtca de las mena! de V, Nb YTIl e!l bastant e complicada. Para obtener los elementos en estado libre puede recurril"M a la interaccin de sns 6:cido~ con al cllcio metlico aen

el uquerna:
&,0.

+ se. -

5CaO

+ 28

E sta 11!acci6n, que se nfoil calentando la mucla reaccionants, pros liue (;00 gran desprend imiento de calor. El vanadio, niobio y lADl alo son \1001 metales gdsa; y br ll laote!!. inalterables en el aire; son fc ilmente maqui nab le5. A (.(Intlnuaci6n se con~iinan algunas de Sus cOn!tantos:
N
TOffiP'!ratura de Ulln (OC) . Temperltura dt ebulllei6 n (OC) Cond ucti vidad t)k t rl~. (Hg= j )
Pe'lO esp""fko, /cm' . . . . .

Nb

T.
t6 ,ft
3010 5500

1911

6.1

~.10

, , ,
2470 4700

8,&

En estado I::Qmpacto )05 l res meLa l1'.S son muy resi~ 1 611t.c!5 a las aceionu q oimill8s. El vaoad io s6lo se d isuelve en el HF y en los Icidos que srm simultoea me.llte oxidan tes enr:ioos, por ojemplo"

,,1 nitrito:
3V

+ 5lJNO, _

3KVO.

+ 5NO + li .O

El oiobi y el tntalo DO SO desenvue lven en l\[uuno do los ncidos corrientes ni en ~us me zo la&. Unl!: eXceJlcl61l es el E F, que acta !Ohre ambos metale5 mu y jcolnmente, disolvindolO/! en preSllllcjs de oxid ant@s fuertes como, por e}empl0, woforme s la reaccin:
3E

+ SH ~O. + 2tHF _

3H.(IU',1

+ 5NO + t08,0

Lfts !olnciones de 1$ lcalis ensi no actlln so bl'e los melalllll que ~nD ll nmos, poro en los lca lis calento\l05 ellns '(l disulv6U. en forma dI) polvo 01 V, el Nb y 01 Ta 5e combina n, por In acci 60 del CI:I lor , COIl 101 oxigeno , !n ~ hnlgeJl(s, el lItu!ro y 01 nilr" eno. L<;s tl'e! metall)5 pfe~entan In pL'Opicdlld de absorbor oonsiderllllleB r,untlclades de hidrgen o, pero sin form ar compue!lo~ definid oti. t~ 1 mas importante desde el punlo de vis t a industrial es el van lld io, que ~o consume, fUJIdamenhlmente. p;!1'II la fabricacin do !leeros e!peciales. El Uf>O del nio bio 'i del tot:llo pot ahot2 e~ toda,:l rela th B.moQte roducido, aunque muestra teod 61lCia 1 eumeQlu r~p ld amen te (vase. 5Upl. 2). Los oompuost05 ms tpi co! del vanadi u y ~llI; anlogos son 105 derJ\'odo5 de dicho~ o l emento ~ en e8tA~n pl...tmlfll~tt SP. ~,onn~.pn , ad em As, compuestos en los (/ue presentan I n valouoias ms jns. El nmero do talllll compuestos, j' su estabilid ad , decrecen segn el ord en V-Nb -Ta . Tudu los co mpu estos de estos elemento!. (<)r res polld i{!1ltes a las \'*le ntins inferiores. ~r ahnl1l. no Li808n "",,r praclico. Los .l.Lldus de 105 eleUl oo tos on estado penta va lenl.e (E.O S> se 'lb ti cnCII e;. len t... lldo los met./l.l es finamt'n\.e triturados ell un a 00rrlllllte de o):geno. El V~O~ presenta Iln acen \l.Iadll carri cter ricid<J;

en el

Nb.O~

y aL

'faIO ~ ~~\o !!l!

mucho ms dbil.

Aunq ue el anhirkldo IJollddico o pent(xJdo Je vlllladio (V,O~), rojo. es ll$o::.&Sllmente soluble en agua, su so lu cl~lI , de color amarillo, tto ntiene cido vandko. uZtSlante tlbil (HVO,). El V!05 se disuelve Ucllmente en lllen!!s, form ando lfl'! wrrs!pondieo t e<S VOn.cuJat01. eslos, el m, impo tt.llnt e Q< el vanad l tG Gmnico (NH,VO,), ",J. livamBlIl e poco sol"bJe; e\ el preparado de va lllldl.. !lile llab itualment o se expende en el coolereio. Los C(i mpl.l llStoe de vllo8dio ~ull l,!iC(i$ (,-&aso eupl. 3). 1M i!los Nh!O~ y TllzO, son incoloro" ro'or,tn rios al C<llor y ~;cnsamente solubles. Sus correspondientes 581es -nlobatos y tallr/,J//,Jto$- pueden prepllrare p!lr fn~611 dol pontxido re!pttCti V(, C/l !l (11] !clli (o con ,\xidos llletficos). En so lucin acuo Sll ge hidroli:U II iutenSflrncntc. Al acidular bies soluciones, ~e prodllcon VT ocl plt.dQ.l! fol"idllles blonCO!-, de I mpo~ i cin piIW defin ida,

o.

' 21

EtOo':J"HrO. AlJlbM hirlrddos se disuelven on solu~ i'JI)Cl! C(lucen lladas de illealis y en cido! Inert es. lo cual pone de mIlIl ifi ~"" SI)
an flllro (vG:inse $uplll. 4, 5). En CUE lI to It 103 d er ivados balogenados de est0c5 clemenl()S en estado penl\,lialente, slo el pro pi u vauadi!) !LO muestra lendenei(i !l !Ol'm nrlos (nicam lloto se conoce el VF J). E l niob io y 1,11 161111110 don t( (h~s l . . s penlo.halogenuro!l EX. posibles. Esws 5 00 unas sl. llst<lnc iaS cris t alin llS, de b~jo plluto de fu ~i6n. muy vo].:ti! &s. Las IJuOI'UTOJs y cl(.rutns ~ n ilJwloJ'S. mieolras que l o~ bromnr,,~ y )'<Iduros lI~seD lan distinto color , dosd a el .marillo hostl!l d utgr(l. Tlldos lu, pCllt8 ha l ~n ll ro, 56 bidnlH uIn por el agua, dand o I.. tar 11 la precipiL '\cin de l /le ido nibiw '1 (.Iel \antlico, <:Q n~ndiell t~ mente ( E,O~ X z H 10). L OI f1uoruros se d is,inugno por su leoden cit a IIHmar cnmp uut05 com plejos, la ru~rorll de los cuales ~oo dol tipo M 21EF1J donde f"I representa UJ1 melal D1ononlellte (\'fiase supl. 6). Al hacer un e~Hudj o co wparativo di.' los Cl leUll.lntos del suLgrupo del 'Vanadio COI! el I!lf tm y nitrgello , ;e Ohsef\'3. tina pront'l1 eiadll dispa rid ad en l~~ pT<lpledadll!! de 105 C('Dl puUt05 <:orr!!!p"u_ dien te:'! ti los e-s l lld Ot: d41 'V aleocia lI/erWru, y \l lla grad acin regu l.. 1' d e la~ propiedades e n los olr.id06 rupuWrel. 1\1\1. eo el omen N10 p ~O)' V lO,. N b:;D.. Ta \O~el carcle r ~cidorl ltl x id/ VI\ d is m iou}'c odo
ou formu muy :radua . ~n cumbi;;, loS O I ~DHl1ttU5 Itel5u b:rupo .I d
e(lr~c t e r

arsni Col, que en los derivadQs conespnrlientes a sus

~e:u

estad ~ dI!' ~a I G.I"';1I ", r/or,,o mueltnl:lll.onloga con ~I N y .,1 P, an ~U5 xi,I,,1\.

super lorn ya no preMIItun uo cambio "egu lar del ca ractet qumi cc>
I!l orden

N-DI. Una excelente ilus tra ci 6n de lo que 50 ba

expUiSto la constitu yen los dat4ls referente$ a 106 co.Jores de formlJeln Ile 105 xid ~ E,O~, a pulir d e l o~ elemen tos (kea l/mo l):
P $7 N I'VNbT. 10 351 871 ~ 4&1

Suplementas
1I PRrI el adloce d.1 tutalo, o ua, el elemi1>t.o radioactivo Xi t O~_ fUCl on ptllpuestos 101 nombre. de Hanlo (Ha) y Niel5bobri.o (Na) . El mi. est.111, ea su 1'i6topo con el nl.mMo de mili. 26:1 y altiampo medIo de vida d6I lt.omo de ((\I't~ d.. f m;nu\4. 2) LA p,od<lGtMp mundial dt: ~......4414 \l$ dd \I n... 10000 tonela dll aDulu. 1:1 ~elO ,,1 v.nadio 50 t mplea proflQ;Omellta paoo IR l.b,JcI,,;oo de P'l(\l.(rH d. 311 lom6v1l1!!l y nia~, eloa. b. JIe3Ue, e~ Loa <:ompo8W de vanadia .. u..o :'1(nc.lpdlJlellle en l. ;oduae.ti. 6e la OlOR. (1&" la ,.brLcICiGD d6 vidria y de ter6.rtllta . Tambifl.., o"lllean como "at&l iudO)l'u el!(~u (sobre !.oda ~ ",acelOlle1 do olldllci6n ). La p:rincipa.L aplic acin ~e l nIobIo ea la eeuletcl6n dG ~cgrO\l especi.le8, "0't[n adaa e l~ labrieaeln de "'tructuru roldada, Su prodUCC!Qn mu ndial !le ulculll on UIlO~ dento . do toneladu anude . Ll extraordinaria estabi lidad qumica del ja ~ tl~. ju nto. ' D elev2d. duroti., du cUldad l' i\Ul le.bi l ld.~ , dl!!.ta,cafl a eJit.e IMul (l' tlmbll'in el "iablo) >1110 u,.len~ IIlIt~ri.fII p"r. l. lalM'iucin de piel" ptillCipaLn pUl koo; ' PI-

322

r~to~ qulm!co2 indu stri ol. ,. No obatante, el elevedo pru;o del T. dificulta SU aml'u o uso par. Alu !ne~ . La produccin mundial de dicho metal es da Cifl l-

3) El pent;<ido dD v~nadio Sil prepara feilment" cdcourndo NH ,VO, ill presencia de aire. Cuan do e~t. finamente molido, el V,O,. ('p.r. B85 C) presonIa color onnranjorlo o amarillo . Para el <lldo vandico (1\ _ 2 !D-'). las do~ dile<;cione" posiblet do la di .Delacin electroltica va; H ..... VO,OH_

too de tm nnuIlu.

"'" VOl lento._

s . En elll.gJ!a s"

+ OH', lor su

v~riiclI.ci n 500 cournensul1I.bles entre 5e disuelveu bien Jo~ vlI.nadato~ de alguno.! rnotal~s mOIW"a-

pro:babll!dll.d do

4) La de"hidr~ t...;in, por la accin dol calor, de lNPmclpitados con.titu! doll. por hidrx ido! E O ,.-B,O de niobio y tntalo, "0 a<:omp.~ (con la prdi. da de toda el a~a de ti&&t8cin) do un luerte calontpmiento de la mnsa, ebirlo Ii G~n"iderablo d~-'Pl'I'nd inl"mto de 0/1.1<11" que i(' produco cuando 01 xido posa del esl!do ~mod(l 101 er~ta lino (calo, d. <T!,aU.od6"Y. L" lemyer8tura do 111~lD dol NL,O. y dol T_,O , ~~ rlef490 o e y de -1870", respecllvIOmonlc . S) De os derl\'ado~ dn \"~I"lJcl.' i"f""~"., slo el va n8 dio 1Il1"l~lrft c i~r t,. tenden oill a formar tllm pUe;l"g. S1I dixi(lo n~ro-aw l ~do (V O,l tieno carcter lurtero. Por disolucin en 6lc.lls tuerte" dH,ho "id o d~ le. (~"nQdilo.). qUQ habitualmente se t.()nsi dera!l dCfh'adu~ del c ido H.V.O. (e~ LQ cs. HlO X x 4VO t ); al reatc!onar con los ;cjdo~. el VO. d~ ~I le " 000 el o.tJc" VO' (<1nada,,) . Lo" do! ld09 m~ bajl>.'< d~J ,",llOdio - el v,O, y el VO. llogl"Oll,- ~ lo pre.. ntan propiedad .. h"'irRS. Lo. derjvldos de 1 re. ~ idos y d'slinto/l. ... .iddos liauen, on aisohlcin. <),)lor05 cuac tcl"i;ticos: In. Mle. de VOt o geIlEl"a1_ mento, . on azules; la~ d~ V,O " verdes}' las de VO , violetas. LOI derivld~ .l~ calln os de VO. genclI.lnwnt", titooen oolor negro o pard o. Por 111. aeein de o",idln. te-s (elJ muchos usos, por l a ,Iel oxitono de l ~ire) todos lo! derlvado9 del eJellleo_ 10 en es tado d. valenc.ia baja. 00 oxdaIl con m.y~r Q menor flleilid~d , co,,,'iriodOSO) en V.O I o en l~ , "t'l"L"~"p()ndie ntc& SIllas del Acido 'andioo. 6) Par~ los tr~~ "temen/os MI suhgrupo co n~i der" d<) 00$ bAstlnto earocto ri.tic~ ~ formad"n do d.tinto s ","~ido . euya oSh bUid. ,j .Ilm~nt~ O<OgD ~I ",den Y - Nb - Ta . So produeell pritld:palmenl!l /1. baoo col o-rtohidralo (HIEO..) (] llIelahid rnto (IIEO:) sustilUySlldo parto o todo. lO!! tomos do ""io;e~o por lQ~ gl'-llO! jJ<lroxO!! _ U - O _. Como ~jomplo pUi(le gervir 01 Ii:.T~O ., incolorQ. Como y. fue "",,,,lado m. arrib a (i 1, supl. 13). el YJ0H]., dI! ",,c:>r violota gri~, e~ ~ap ~ z d" reducir 01 nilr:ellO molecular sn Cun feloJl('50rdina. rilS.

x
CUARTO GRUPO
DEI~ SISTEMA PERIDICO
Por las estructuras electrnicas
12.li

, , U , 28,086 , ",
e
6

romas en estado neutro, los elementos

representativos del subgrupo rlerech o, 05t<) es, el germanio y sus anlogos se asemejan al carh<lno y al ~ Ili c io , La valencia mxima dB t.odos 6!;\.o~ elementos , tanto sI perder

ue

sus

15

~ 67,90

"

TI

t.t
32
72,~!)

como al ganar electronoo, ha de ser igual a cuatro. Teniendo on cuenta el aumento do vlI lumen de 105 tomos al pasar del ca rb ono

Go

, , , " ,

": 91,22 "

IiS,ro

"

Zr

'" " ", '"

'" "l 1;8,49

..
!

m "

" , 207 , Z "

3~

Pb

",

!fU

g KUl'ChMovjo

11 Ku

"~ (2611

plomo. puede vat icinarso que la teudeuca a complotar la Capa e:x:terior hAs!.'! constituir un octeto electrnico ha de mostrar lma dismi nucin , y l a faclliLlad a perder eledrones, un incremento. Por esta ra~6n, en 01 ordeJl C-Pb debe tener lugar un debi li tamiento del cal'cter no metlieo de lo~ elementos y uua v igorir.a ci6n del carcter illatlic(). La principal div ergen cia de lo~ elemento ~ de In familia del t itanin, con relacin a l silicio }' 111 carbono . desde el plmto de yi5ta de la 5Lructnrn electrnica. ha de manifestarse en qu e el lit.auo y ~u~ anle>go~ no [Iluegtran tlmdeucia a cOTIllllebr su capa exterior hnsta llegar al octelo electrnico. Pnl' otra pilrte, por annluga GOU las familia s del vanad io. crom<l y manganeso cabo esperar que los elementos de la fami lia del titanio, en los derivados correspondientes a sus estados de valoncia pClSi liva snperior, pro~enten :Tan semejanza con el silicio. S 1. El CArbono. El earbanl) no 50 encuentra entre los eleOlento~ ms abundantes en la Naturaleza. constituyendo slo el 0,14% del nmel'n total de hornos (le la corte:;a terrestre. A pesar de esto, es un elemento de extraordinuia impMtancill , puesto que ~us compuestos son la base de 105 organismos de los seres vi vos.

'"

El ~5U1do natum l dol GarOOllO e3 mll y vo ri3do. Adems de fonnllr p.::arte de Ior. tejidos Jo los SE!r~ v" os y do los produc~ de Sil dastl'\lctln (carbn de pied ra. pelr6leo, etc.) es pa no (:oost itu)'ente de muchflt miuornles, que en Su mayora prese ntau la frmula gene ral MCO donde M es un me tal diva lent!l. E l mi nere l de est e tip o m" difundidQ Q~ la calcitez (CnCO,), la que 'en uis tl ll t08 lu:-n",s do la superficie de le, Tierra forma unos Mdimento.s enOTmes. La atmsfera con ti one carhono en forOll de dix id o de carbono (CO.). el cual se encuen tra t ambin. disuelto, en to dM la! agua e natu rales. BI ca rbono libre se pruenta ea forma de dos unstancias simples: dWrnaIlt, y tfTo.JiJ. OJ n cierta N!surva (debido a lo. pft!!encia de impurUlIs). l eslas ttos VAried.des alotrpica!! 50 le! puede lI adir una

". r------,r--,

'010 000 ....--0""

G,.~ 1 0

"

' ~-,""",-:Oo~,""~","o~'"oo c O , ,.. co ~ "

"~l

Fill. X-t. N"""",,,,, .1, eoi~,l"

.... , bono.

ler~ era. coHociu.' conJi" cnbvuo amorfo, que so e!l~u entl"a runull. mentalmente en forma do negro de hUUlil (holli!!) y clu bll I'aot..?l. Po r sus propiooades fisic;.s el diamante di fiol1l mucho lle las den\" modiicadoRe5. Es incnloro , Irllr.,paren lo, de peso esp. 3 ,5 fllem', y el mb duro de todtJ8 1M mincrnles. E l :rufito ~ una 5Ubslancill i ris, un tu(),!51 al tll Clo. ap!lca. de peso esp. 2,2 g/eQ}~. Al oontrario del rilamllnte, es mu y blando: puede ra ya rse C"n 111 ulla, y, fro t ndo lo sGbre papel, deja un ~ Dl8l"C8 u-ris. El ClU"hOllO .a morlot, por sus propiedades se asem eja bastante al grafito. Su peso e$ pecfico oscila, pl)r lo geoeral, entro 1.8 y 2,1 g/cm l . Algunas \'arieda.dus del carlxmo u morfo t tienoo acusado podar do Qa8ol"ci~/1 (osto e.'!, retencin en la lIupet"ficie) do rases, vapores y suLstllncias lJisueltu. Como vem08 ell el esquema. de llo. fill" . X-i en el d iagrama d a! es tluta de l ca rbono el pUll to t riple oorrespondo 11. b. tempel<\tura de nM' 3700"C l' la presin de rGil do tl O II tm. Por eso, al cale nLar el caroonv, {\ pr05in 1l0rD!~1. rw S(l fu nde, no so ~\lb lim;l (vase

supls. 1-4).
Eu cond it:ioues nurmales, el carb"fio es bubn to I n~rtE . P'Jr el contrario, 11 temperatura:! biS~lInto altll a se vue lve qumicarllente acUv o con re lacin 11 la DJayo r.a de los mlll1l11:'\! y nl;onos no metales. El carbono umo rl". es wl1sidera.l>I ijmeul o DH~ reacli,c(> que las dos founas f\md a mcl1~ales de esl.e elemento.

32;

Si el carbono

~amrfo

se cal1enta en el aire, reacciona vigoro5a-

mente con el oxfmo, dando, conforme a la reaccin

C+O.=CO, + 94~eal

di6:ttdo carb6nicc (tambin conocido como gas {) anhdrido carbnioo). El dillmanh y el grafito SIl queman slo en oxigeno (o la temperatura ]6 700-800 oC). En el laboratorio el ca, puano ser flcilrnenle obtenido segn la reaccin:

c.ca, + 2HCl -

CaCl t

+ CO, t + H,O

La molcula de O = e = o es lineal ld(CO) = 1,16 AJ. El dixido es un ga~ incoloro, de salJ,)!' l olor ligeramente cidos. Sometido a la pre~in de 60 at, ya se licua a la tompel'lItma normal, formando un Hquido incoloro (que se conserva y tranSllDrta en boteBos de acero). Cuando se enfra intensamente, el CO 2 se solidifica en ona masa nivell., que a la presi6n normal se ~ublima solamente 8 -78 oC. El dixido carbnico slido, despus de prensado, se IIvaporll con relativa lenti Lud , eJ1l"ianuo fuertemente el esp~cio circundante. Eo esto se basa su \15(1 como ~jiel0 ~e<;o . (v<!USIJ 5I1VIS. 5-7). El dixido ~rbnico no mantienll la comlm5tiu de 103 cnmbU5' t ibIes huhiLllalos (es denir, del carbono y sus compuestos). En este gas slo arden uquQllas sub5tancia~ , cuya afinidad al oxigeno es mucho mayor que In del carbono. Como ejempl(, podQm{ls citar el magnesio metlico, que a 600 oC se inflama en una atrnsfern de dioxido carbnico y arde conforme n la ocuaci.n:
COl

+ 2Mg _

2MgO

+C

La atmsfera contiene por trmino medio 0,03% de CO l' en volumen. En el agua el dixido carboico se disuelve bastante bien (aprolimadamente en la proporcin volumtrica de 1 :1). Al disolverse en agua, reacciona parcialmente con ~l1a para formar cida carbnica (HtCO s), proceso que se desarrollo" conforme a la 'allCcin reversible.
H,O

+ CO,:::l: H.CO.

Aunque el equilibrio de esta rcaccio e~t muy desplazado a la zqnierda, eJ COI puede considerarse como anhdrido del cido carbniep. Este cidp es muy dbil y ~lo se disocia levomente formando iones H' y RCO;; la segu nda fase (le su disociacin, que debe conducir a la 10rrnllcin de iones CO;, por si sola casi no se desarroll!l. No {lbstanta, tBniendo en cuenta la pm;ibilidad de tal disociacin. Begamos a la conclusin de que en las ~olucione5 acuosas de CO~ t ienen lugar, sirnultneamenta, los ~iguientes equilibrios:
H,O

+ ca, '"'" HICO, ... H' + HCO;_ 2HO + co.

Al calentar las solucione~, el CO~ se volati li za, y los equil ibrios se desplazan bacia la izquierda; por el contrario. si se afiada a las soluciones un lcali, disminuye la concentracin de iona~ hidrgeniJ, y los equilibl'jos se despbzan a la derecha (vase sup/s. 8, 9).

326

For 5er UD cida dip.-liCQ, el H ~CO~ da dos ~eries de salllS: Dent n s (con el an in CO~-) y licldl s (eoo el "oln HCO;). Las primeras tIe llalD8n CQrhllll(l{ug, y la!! segundas btcarbontzuu (\ carbon.W1s tkldin. Lo mismo que I ~ uliones de l cido e&fboico, la mi rora di! sus ules !Oo loeolol'i\.!l. D. 106 carbcJlUJ/O$ con cationes corrieDt~9 ~lo ~on 50Iubles 105 de Na, K , y NH;. Por hidroliursa en grtldo oonsirlerable, sus dilKlluc ill nes dan un~ reaccin alcalina. Los carbonatos da I51)dill y pota!jo pueden fundirse sin descompon erse, pero 111 mayoda de lO!! resh.O ~es Ca rb onatO:!. al !!er caleotado! intensamente, SIl dEScOmptlnen dnnd o el 6xido met lico correspondiente y CO 2 Por la accin de lcidll8 fuertes tooos los carbonato! se descomponen fcilmente, dando ulIa sal de 6cid,) fuarte, agnll y dix!uo carbnico. Los carbo natos u e moyor importancia prctica. .IOn el Na.CO, (!lOsa), KtCO. (potasa) y (cal ha, creta, mrrlH11) (vb!Je su pl. 10). 'f>flo! JGS b/tll,bonalos, oonlrAriulenLe a la mB)'{lriadclosca rbo. nal!)!;, .IOn .IO l uLle.~ en agua. E l tat!Jlll'a L cido mliB importa nte O desde el pUOVl de vist:l [lrClico. es el NaH C03> conocido sim plemeo te cornil . bkuboJl:lh (sosa de panaderos, $(Isa de cocer). Su hidrlls l, . en co ndicione!! lIormB Ie:;, es muy reducida, poro se ncre mllll' ~ por(,pl i bl~lIlenle por la a.cdn del calor. Por la aecin de 'cido, rUc r~e5, It)s biearhonatol! !e descomponen de forma ~n lo~a & lo~ ca roonato5, por ejemplo, eo n!orme a la reaccin:

Caco,

2NI UCq,

+ H,SO. _

Na ISO.

+ ':!CO. t + 2H,O

por los valores tle pH d8 cerco do 8,4. impo rtantes de estA 58 1 est~ relsclone.da 001\ la fab ricaci6n ti!! eltintores (va~ supls. 11-1 3). El earbono h.rma ot ro 6xido, conocido com) mGnxido ca rbni co (CO), que 56 rO l'lll9. cuando la oombu ltill dlll carbono o de sus ro m pll~tos 116 prodllOO en GO DdiciaD~ de iosnHeiencia de o:li1IfIO. Ge!leralmente, se obtiene como resultodo de Ja reaccin entre el di:.:ill o C<\ roonica y earbn incandesellllte:
CO

Las soluciones de

NaHCO~ se caraet.eriun Una de b.~ aplicncJ onel! ms

+ C"-t- 41

k""l _ 200

Esta reeccl6n e~ reversible: pf debAjo de lO!! 400 C, al equilibrio se desp lau prc ticamente por co.rnpleto hllCill la i1;quierda, y por encimA ~e los 1000 ~C, a la dereehll (flll. X.2). Empero, dicho equ! libri" Ea eetablecs con velocidBd perceptible slo a templlratura! elendRs. Por ello, en GOndiciones norlLla les el es perfectamenLe estable. En pequelias c; utidades el mon6xldCl earbnc.o pul)<]e obtene/'$l PQr tl esc:om posidn del cido f6rmioo, selln la ecu.aci6n;

ca

~HCOOHi-

filO + CO

Es", reIIccin 116 desarToUa flcilmeole . 1 ua"-.r el jeida frmico H COOH con ::1(,\110 1"lrunflO flOntell lrado, en ca liente.

327

El lIwllxido carhnicu es Illl gas incoloro e iilOrloto 'p.e - 205 oC; p.e. - t 91 oC), es escasament.e soluble en el agua (2.5 : 100, en volumen) )' no roaeeioH... con lJa . Tampoco rcacei"JHl cuu los lcnlis y ~ci<.l 0.5. Es extraordinariamente venenoso (vase supb.
14-Hi).

Bajo el punto de vista qumico , el mouxid" carbo uiuo so carllc~c riza. fundamentalmente, por su t ondencia a tomar palte en reaccio nes de adicin y por su pooer I"edmfor . No bst:mtc, amb~8 pro piedades generalmente slo se manifiesta" a tompcraLuras elevad~ ~. En dichas condicion~ , el se tomLina cou 'I oxgeno. cloro, iHUfre , cierl.oS metales, etc_ Ademas, pur 111. a~cion del calor el ca redllce mucho~ xidos metlicos a metales, lo cm.l e~ de Bum3 impurltUda para la metalurgia. El incremento da la actividad qumica del monxid[) cnrlorlico no s610 depende del aumen\o de le t emperatura, sillo qlle 111 l1Y a

ca

~,oo

80

:ii eo

O
o o

u" ~ "" o
o
U

400

600

800 l000 C
I'i~,

Fil:. X-2. Equilibrio de CO. + +C,.,. 2CO.

X-3. f.SqU00l8 (rle la foreomh~5LD

macin y

en un horno.

del C(

menudo se debe n $u disolucin. As, el monxid de carbno en disoludn, a la temperatura normal, ya es capaz de reducir a metales libJ::CS las sales da Au , Pt y otros elementos. En el aJro, el CO se inflama alrededor do 700 QC, ardiendo oon llama azul, conforme e la eeuncin:
2CO

+ o. -

2CO,

+ 135

kcd

El gran desprendimiento de calor que se produc6 durante esta reaccin es la Causa de que el mon:rido carbnico sea considerado como un valioso eomQusLible gaseoso. Ademh, a mOllida que paaa el t.iempo van BU aumento las aplicaciones del como materia prima pRra la sntesis dB substancias orgnicas.

ca

328

De . lo expuesto anteri ormente se infiere, que 111 combustin de gruesas capas de cerhn en los hornos (o en las estufas) se d!)!;"arroHa, en rtlalidad, en tres etapas, lo cual se muestra esquemticamente en la lig. X-3. Si se derra prematuramente el tiro de la ch[menea, en el hrono se crea una insuIiciencia de oxgeno, lo cual puede ocasionar la difu~in del ca por el local y la subsiguiente intoxicacin de las personas que en l se eneuentren. Es neoosari() remarcar que el olor que se percibe en t.ales casos, d ufo', no O! debido al propio monxido carbnico, sino -a algunas substancias orgn.icas que contiene en forma de i.mpure?..3s (vanse supls. 1'7-20). En pre~encia de un catali~ador (carbn a<;tivo), la interaccin del CO con el cloro, conforme a la ecuacin
ca

+ CI,,.,. COCI, + 21 keal

ya es bastante vigorosa 11 la temperatura normnl. La suootl1ncia obtenida, el tosgeno, ea un gas incoloro (p.I. -128 QC p.e. +8 oC), de ol or caracterstico, escasament.e lIOluble en agua, por la l1.ccin do la cual se descompone radualmente ~Og(UL el esquema:
COCI,

+ 2H,O "'" HICOr + 2HCl

Por cousiguiente, el Josgeno es UII halogemuo del cido carbnico, expresndonos con mayor exactitud , un c1oraro del cido cnrbnicrt (cloruro de earbonilo). El fO.'lgeno es ex traordina ri amenlij txico. Por su gran actividad qumica el fosgeno se emplea profusamcuteen 1"
~n le~i~

org>nic".

El monxido carbnico puede combiDllrse directament por adicin , con a lgu nos metales. Las r~acciones de este tipo gallBralmenle ss verifican slo a temperaturas elevadas y baju presil'ln. Corn" resultado se olltienen earbor,tlos m.etllcos IFe(COh, Ni(CO)" Cr(CO)s, elc.], que lleben ser considerados como compuestoscompiejos. Los caroonilos metlicos sun, por regla general, substancias liquidas o slidas, muy voltiles, insolubles en agua, aunque se disl!elveu olen en wucho~ di~olventes orgnicos. Todos 01105 ~on muy venenosos, y por la a.ccin del calor se descomponen fcilmente, liberando el correspondiente metal y monxido carbl'lnico (va5o sup!. 21). A diferencia del proceso do formac[)o de CO: a partir do los elementos, fuertemente exotrmico, la reaccin de combinacin del c!lrb,no con 01 azufre es endoUrmiea:
e

+ 25 + 21 keal -

C"1 r

En eeca/a indnstrial el sulfu ro de carbono (CSt)se obtieno mvianJn

vapores de a~ufre a travs de una capa. de carbn illcande~cente. El sulfuro de carbono puro es un lquido muy vol til (p.e. 46 oC) incoloro, de olo~ bastante agradable, aunque generalmente contiene una peql\ea pr,porci6n de impuN!.za.'l que le comunican colornmarillo y repulSiVO olor. Es casI insolubl6 en agua. Sus vapores
329

SOU \'(,MnOSOS y ~c inflaman con extl'llordinaria facilidad. Su comb\l~tin se de~arrona segn la eCll)ci n:

es, + .sOl _

COI

+ 250.

El sulIUIo de carbono es un tlxcelente rtisolvente rle muchas ~ubstncias, tlds como grosas, II.cete~. resinas, etc. En ello ~ basa su aplicacin para la extraccin de dichas su!Jstancills de las mate-

rias (vanse su pIs. 22, 23).

La f61lcdn de combinacin directa del carbono eDil el nitr6geno es muy endotrmica y so dosarrolla, parcialmente, slo a iampetatUl'SS mu y altas. De los derivados nitrogenados del carbono el ms importante es el cido cianhdrico (H-C_ N). que se puede obtener ,) partir del y amon iaco, segn la reacdn:

ca

CO

+ NH1 =

HIO

+ RCN

'la CIJa!, en pteseucia de Th0 2, (cornu un catali~ador) so d\"sarrolla 'Con bastante rapidez alrededor de los 500 oC. r:1 cido cianhdrico {tambin conocido COlDO Ikid.o p n./co) es un lquido muy voltil, incoloro. con un olor dbil a almendros amargas (p.f. -13 De; p.e. 26 oC). y Illi~iblo con el llgua en tod:l! pr0pflrcionell. Sus propieda(]C~ cidas son muy dbiles, por Ir) enal los ci dos ms mertes desprendan HCN de las sales del mi~m(J (llamadas cianuros). El icido cianhdrico ~e emplea pdncpalmente para sin treis de substancias orgnicas, y sus ~alBs (NaCN. KCN), para el benelicill de minerales, ta las como los da oro, etc. Tanto el cido como ~Il~ SlIles Ro n ex tl'emll dll men t e venencsos. Lo mbmo que el iOIl eN-, la mayora de Los cianuros so inc(lloros. Las sales de los metale~ 'lll s activos Sfln solubles en agua; las de los metllles menos activos, por regl a general, son esca~amente soluble.;. El on CN- se presenta muy a menudo como parte in~egrante <lB la e~fera interna de compuestos complejo~. En general , los cianuros COtnpl~/os se obtienen por la accin de KCN (o NaCN) , en exc&M , sobre las sales de los metales correspondiente ~. Primeramente precipitan 10$ cia.nuro~ simples, que se disuelven a ClJntinulIcin .en el cianuro de pOtasio (o de sodio) excedente, delJido a la forma.cin de Cia nuros complejo~ solubles. La ~ reacciones se desarrollan, por ejemplo, segun 1.0s esquemas; CrCl 2 3KCN = Cr(CN). ~ 3KCl

Cl(C Nl,

+ 3KCN -

K, ICr(CN) ,1

,LII estabilidad da dichos Cllmplejos dependa en alto grado de la naturaleza del .Horno central y por 11) comn es muy grande (vanse supls. 24-26). Por calentamiento, del cianuro de platll, conforme a la reaccin;
2AgCN
'<=

2Ag

+ (CN).

'Se desprende el cian6geno (N-c-C=N). El ciangeno es un gas ineolllro y venenoso (p.l. -28 OC; p.e. _21C), al encenderl o en -el .!tire. I\Tde, form!i.ndo COI y N~. Por una serie de propiedadee

330

qumicas, &1 ciangeno presenta macha semejanza con los halgl:lnos: la {undn ttlIDO de halgeno la ejerce el !'lIdical rnonova.lente eN (vanre supla. 27, 28). Al hervir una solucin de cianuro potsico a la que se baya aadido azufre (o bien, por fusin de ambag substandas) r se obtiene una sal del cido tiocinico (H- N - e - S) , conform<l al esquema:
KCN

+S =

KNCS

El cido HNCS 561(1 es estable en solucioDos diluidas, en las que ,se encuentra bastante dis ociado. La mayoria de sus sales (denomi. nadas tiocionatos o :mltociar/oros) son incoloras y muy s()luhles t!Il agua, siond u h..s miiB corr,ientee las de aOHnio y potasio, A difercllcia de los cialluros, no son venenosas (vlanse supls. 2!3-30). Los deri vados halogenados m9 simples del carb onorespoliden a la frmu la Por C(Jmhirracin directll de los elenJentos slo pueden ohtenBr3(l los derivados f1uo rados; los deUHs h~l oge nl1r('s de carbono so prepuran por mtodo~ jodirectos. El ms importante de tales compuestos es el fetradoruro de carbonD (CCI~) . Es un lquido pesado. inculoJ"o, de dbil 0101' caraeterlstioo; llierve ti 77 oC. Es casi illsoluble ell agua. Bajo el puntCl de vista qumico se caracteriza, fundamentalmente , por su inactividad. Asi, en COlldic(ones norma les el Cel. no l'eacciona C<1U loslcidos ni COll. los lcali~. El tetrao10ruro de carbono es un excelente disolvente de las grn:ts. 'lcqilQ< . r,,~inas. pintun~. etc.. . debidr> ~ \" p.l1~l..,. m"y t.il para quitar manchas. Su liSO no entrafia peligro de incendio, por ser iocomhustible, por lo que el') mucho ms ventajoso que el o\.ro disolvente (le Ins mismas substancias, el sulfuro de ca rbono , a pe~al' de <ue ~te sea ms barato (vase ~upl. 31). La combinacin direc ta del caroono (amorfo) coo el hidr6ge/W , (ue conduce a la formacin da meta/UJ (CH.) conforma a la re accin

ex;.

f:+2H,'=CH.+18 kcal

prcticamente no so verificn en condiciones normales, pero por la accin del calor y en presencia de un catlllizador (Ni muy dasmenu1..ado) se establece UD equilibrio que "aria erandemente en funcin de la temperatUf~ (fig. X-4). Adems de esta sntesis, pura la obtencin del Dletano se puede emplear una serie de mtodos, partiendo de derivados m~~ comple)v~ del carbono. En la Naturaleza. el meta no se forma con tinuamente por descomposicin de la ma te ria organica luen del contacto del ait'e (P<lf ejemplo, en los pantanos). Con frecuenoi a lo oontienen J05 gases natural(}s, y de ordinario e~ un componente del gas de alumbrado , obtenido artificialmente. El metano es el miembro mas simple de una clase muy numerosa de compuestos del carbooo ln el hidr6geno, llamados hidrocarburos. que se estudian en la Qumica orgnica. El meta.no e:!! un gas in~oloro e inodoro (p.f. -l8li oC; p.e. _1 61C). ascaSllmeotc soluble en el agua. De~de el punto de vista qumico, el metano !le caracteri-

331

2a por una gran inerea qumica. No le ata(:an 106 cidos ni los lc,,~ lis. Con el oxgeno no reacciuIla en oondieiones ordinarias, pero al ser encendido, arde conforme !\ la reaccin:
CH .

+ 20a ... CO I + 2HaO

La combustin del metan" vn ucompl<ada del d e5prend illl ent(~ de gran cantidad de calor (192 kcalhnul) (v ~ use ~upls . 32-37). Con los melares, el carbono reacciona slo a temperaturas eleva~ das. De los compuestos formndos (\lamed os carburos), el ms iIDpul'~ tante pura la iudustria es el carbw'o de ca/ci" (CaC!) . Tamb in pose~!t elevado valor nd ustrial los corros_ pomlienLes dervad(J~ del wolframio (W,e y \VC), cuya extremada dnre~a permite emplearlos con frecuoncia comc sustitutos t\ol diamante. En general, l os carburos se !i so nsemejaD. IK'r 5US propietla des, a los nitruros Poseen e l ev ad ~ temperatu ra de fusin, no se vola tiliza n i 40 y DO se disuelven en ningn {sol~ ~. vente (vase supl. 38). La mayor parte de Los carburos se pueden obt ener feihn enle calentan do una mezc41 de un xido o "'"!:-=-r::::-'"::: C del metal que i.ntctooe con carbn .00 600 eoo 1000 Fig. x-~. l::quil ibrio de la .<nte";s (en vez de utiliur para ello el medoll motano. tal puro). A temperaturas elevadas, el xhlo metlioo so reduce a meta l , el cual se combina COD el calbono . As se obtiene ta.mbin el carburo de calcio, calentando a incandescencia en un horno elctrico una me~cllI de carb6n y xido clcico:

,"

Ca D

+ 2C _

CO t

+ CaCo

El produc to industrial pre.senta nn color gl'isceo debido a l C!lI'bollo libre que contien~ como impureza. El CaC2 Jluro es una substancia cristalina, incolora, constituida por Ofl,S Ca" ' y C'- (Hg. X~5). (Vase supl o 39). I Con el aglla(incluso en forma de indicios) el carburo de calcio reacciona enrgicament e, formando acetllenQ (H - C=C- H ) segn la ecuacin:
CftC1

+ 2H, O =

CI(OH"

+ C. Ha_

El acetileno obtenido a partir del CaC1 industrial tiene un olor desagfadable a causa de la presencia de una serie de impurezas (NH 3 , PH a, H1S, ete.). En estado ,PUlO , el ace t ileno es un gas incoloro, de . d~bil y caract etstico olor, bastante soluhle en Qgua. El ' acetileno ~il"Ve de mater ia prima para la. sntesis de muchsimas Ile las slIhslaneias orgnicas ms complejas. Entre las Qlmas
332

de sus aplieaeiones, sta es actualmente la ms ext.ensa. Olra opUcnci6n importante del acetileno e~ la que se basa en la reaccin de combustin del misma, la cual ~e licompaiia da un gran desprend"inlento de ea1M:
2C,H,

+ 50, -

4CO,

+ 2H,O + 600 "kcol

La el evada temperatura qus se obtiene al quemar acetileno mezclado oon oxigeno (3000 oC) se usa en la sold.dura autgena y en el corte de metales. Eu
'91 aire, el acetileno arde con una llama luminosa, muy humeante, a causa de la combusti1 incompleta rl91 c_arbono (vase suplo 40). De todo lo expuesto se infiel'e, que

(m todos 9US c()mpuestos ms 1; menos .'ig. X-5 . E9tructul'~ erlsla!in" del CaC . estables, el carbono es Lelrllva lente. La nica e-xeepcill la constituye el mQllxido de ClIrbono, pew. como se indic allterior'monle. dkluJ compuesto muestra teudencla a f{rmar cClmpllestOg de ad icin , ell cuy.) caso el carbono p3sa al astado tetravalellte. Adems del slo se conoce un nmero muy reducido de deriv~(lo~ del carbono, ea los que ~te tiene una valencia distinta de cuatro (divalencia y trivalencia), pero e!\Qs compuestas, en condiciones corriente~, son muy ine~~able~. O ~ca que, la valencia caracterstica ,lel carhono es cu.atro.

ca.

Suplementos
1) En 1" fig. X-6 puede verse, que cada tomo de eubono, eo el diamante, ~ encuentrll unido a otros cuatrn; l B d i~t,,)lci8 entre su contro 'i DI centro de cU5/qUierll de los tomo9'adyacentcs es igual (1,54 Al. Con relaelon a c8d" tomo do C. lo~ otro, cuatro &tomos veejno~ estn di!pu~tol en los ... 'rtice8 de un misrno tetrudro .... gula1 (fij' IX-16). El entejado ctl$tdjn~ de diamante O~ d@ tipo ~t<f/l1loo Oll. 8), lo que dI!\erm iI\<l buen numero de 5U. propied~de"; I~. a P.ll~~r da ~u elevada dUTou , el diamanta e~ frgil. prnticamcnte casi no "oncluce la o.orrionl6 electricn. Al mi,ID<l tl~m:po condue\lbilidad I~rmel ce muy gr8nde (\lna.. C\l"n~u vece' mayor que lB del cohm). JA)5 fLiamantes 00 eueuen~ral\ en eslrnto$ ft luviales. formados lO. cXp6n911~ de la ~rQ.!\6n de la. roc"'. Sn c:ttra~dn en cs<oala mundial os de on n 5 tonelada. anuales. Una eantidad &()I'oximad8m& igual so obtiene por vi~ artificial, ""mente tiando el grafito a t.mporatura'l 1500' el y pr~sione" ( 60000 81) bion olev&.las en prMencia de ca tali ~. oru motlicos (Ni, Fe, cte.). La axtuordinarla d\lrG;:a del diomante es lB cauiIlI de'\I cle,'ado valor para la indu.tria. L~ 8 dialll1lnte" !\t' emplean como 'p,mta pua tal a dro~ en trabajos de soo de(l (<< barrenR' (1 koo(is de diamante.), en Instrumento. pam ~ort"r el vidrio, como tl'olib:dores del alambre fino . etc. Lo~ di"ro"ntl!.!! m her<l>Q.lo , M tallan y bajo el nomhrc de br!l!a"t.< (lig. X-7) se U~n para fines ornamentdes. Pnra nlorar lo. b,ill"nt~ ..... GlOple. una unidad de pOlO ""pocal. el q,;lal. (O,Z e), que tambin M apliea (i la~ d~mh pledrll.~ preciO,.~.

.u

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333

t .. el tTiljilo XS). como en el di3,IUI;lIl.e. cad:. .. tomo de ea l!"...,,, oSi I/mdo a oUnl cuallo, 11ft Ce los Clllllts guarda n con ",l lpr il'll" o .pro:limdam~ lll . la m,luna d;'l noei. (1, 42 l; ti 4141"'" toma V<JC/no, eo cam bio. liO elKU/1"lf~ w ,... (",".h[~tnClnUl . lelad o (3.3$ ). En ~O llsecu '''Cia. el ~f1"r.e w u e!le"!timu MOll1o ~ m~"ho mM d.bi l qll e l()!l o uo5<!nla~. Eltlltlonll(lnl.e. "lo se IIllInfl ie".
1.:l

:n

m g.

el! qno ~I rafilO se IlM'lnd~ rejl~ntc por el pl~~o d. ufoll~<I6I de l ~,.i . Lal, Indic~do en " 1110. X-8, nl~di ~lIl " la lnoa
rc~ b.l . n

.-\B, formando Itmlnal fin~5 (. e!;caU\8.3t), qun unu ~obri OfU. Lo~ enl~cQI antro loo lom~ si tu ado. Ul un mi.mo pI_no eo ~ ~Dreiado erit,t all.
no d~1 :nI" I " f Oil de l ip<l ",... I~al~. ,0.1801106

PI:. XU, ~.\4ucm~ de la dilpo Itel6n do lus . Iom"" ne e en ~I

di;>.In8n lll, i,t"nliu ... la d@1 /:taJil,o,
ronn~clo
E.;t(I

pluD!! l!5I'U u n illO/i !!"ooraln'ente en! .. !i por locl'l ;1lW'rJQolyhu pero 11I!nl dloa leIU'D lugn tlmbikl cn l ~ ",~I6Jl"", (- ro. itiWlldalllmHe un e~ltl ' lihre par~ t 8()o() (Hamot df c.ubano). L. Ui9 t(11lti a do IUi lil timOll oondk iOl ln la eJe"e da eond ... cth'lda d el ~e\.ric3 del g l'.slto (0 ,1 ro n relacin ~l HiI) Y 511 co" sj dCl~bI Q eOlldueti vi dad trmlciI (tr~5 \'~ce~ m' ~'m' qu a l. d~ l mercurio ). 3) La estrlleture 1)I' 1~la liTla de lod as lu {""mn c<><ri.nl<l~ 0.1 u rt.cnn almor{(lIO, ... /:n I,,~ Mult"dO! obkllidO! en to!b$ 1 in
~eSl j:aeicml!l

1011_
d~

, p@oSilr. " Uf el earb ..no ... motr.,.

d i~pueo;t, ..

qut le bu l lll'l:a do a (abo,

<!S

~sI.

1 ~.cimi"",1.O$ de grafllo ,uelen...,. muy I:I'lId ra, lI'la ndo a C<ll1len~r rn;' ,Uf; I1Cl1\t! do tonal.da,. Sin' leto" de m.l~r;'" i llic~l pua $U .,..mac in , 105 rellte. "fgulIlOI cl ~ pocu mu y remotal, El grafitn 1<' pued~ obl ~nu ta mlJi~n rtif!. c i~lm Qnlo, por cr i. toli llw'.!{,!1 ~ ol e~ rb<>lI" .. m"do. ~ eI4\'ad" t~mperaturao. Su

I"'r dirn inutot< ("l'i!tAIes

In filo,

deo;of'dM.ldunentoa.

" o--;---;.--;.--;--~'~" 23 4
Fig,

X.7, Ta llado ~n {a.c. ! .. hab ltua l ' d@l di manle,

(In

F il:, X8, EsqUIlma de la d~ p o~icl n de 105 Alomot de e n ~ gra/ito.

eJllplea

dlo:a (V, i 2, ~up , f ) i!<l IQ ImponG III mayo r o mellor grado. loa rasgos de Yerda , de!'(l~ c.o mpuesto5 qu[mlco!. A 50mejanza de otroa . duet o~, loa compue.stWl do l grtflto ~ cnr!cl6rI1:lIl , ~u cene ra!. pnr cnmpo!i clollf! nrl.bLes Q"" i<l limila n a .iel"" lmitM. Co mo n!:t:., lu ltimu 00 Ulr~ poJl.du. I u re laclcne! d~ ~!Jell(.i. caneterUticu

' 1 UIII putlcului ad nIeTea.nte do l gtafito ea ro (,"" ,ldQ d de Ilx!.t>l"btt conJdera ble1l cantida.dfi de ei. tI " 1Ub&taru:iu w~t.a de IU Illlrod u<:<:i6 0 e n ~I ospaeln entre lu capu molacularu , L05 ~i~tMnB$ Qu a 8tIt:en .1oIl unifica n CO It IUI no'mhll ~o"'fU.<tDI dd gNjU/PI. A liS putlcul arldado" de los . ductna Gn

cOO",rucl ~ .. P"inci"" l j U "olllu>!!n) d, b U

mlKha5 , . _

d. 1, Jodw.ttia. En partk llla, . ~o coClO m,,~ i ll ml)'G' " d, JO . ..",ator!)s n ..... learot.

334

101 e]81Z1~nU!S que a;! IntrodliUll, lo cual <:oOO U 1. 11114 IJla)'O' o meoor diMor c.l ' iII de 1I\$rucl uMl. "' 105 . .... quetf". Ln ""lmallCiu deo:olllposleioce:l U.. itf$

peta t i car bo no y hn .especti.. oa eltmtolOll. La fcnu-.: i6o do 10005105 produelo)! d. IO!:luM<! va l.tolllJl4~d. de Url BUlnO/HO eonalden. blo de la distancie u,t,. In ndn de ea rboDOl, p&tg con ayuda da Ju . d.~cuadll! IOllelt.elonOlft, la! ,ub6&llneiu .blQ.Jidu pUIldl ser utraldu too 1111" ,edueelD mi, O rowos compl e!a de Ja ()$tru ctu r. Inlelal del '"'-tito (de l ~ mo) . Convlone dividl! todw 10.'1 GOUl puUtoa d~1 gl'afilo on d oa grupos. El primero. da ell05, . 1 ( 1181 perlenfeen slilo IN dtriv Ulo, del flil<lr y del o;tge tK>. e CIllcte-rIu poocoh,,:imi&ul.o de enlltU!l "",'.. ltnIU entra lo.. 'lomos de c.lINloJ.O y d.
~I.

qua ,oneneeen a

grupo $011 pro.. !mu por

!!U

(1ll'6I: lcr I 101

.erda~1!nIII

COIIL-

clII do ~as mi""'l!el ..tj[~i BIn. El ~, ele Selu. cOITlanUl es si mplemoo~ \l1l1 to lOOln acDO$II, utun d, de CO.; IU ol:1L! "guas e6l1tl~neo , .demb, eicr_ IU HIn ti. I tcl.H proporoi6,.. DIL (omo, .u'loga ... prop'l"'I n I~ ..... Imsros ~ 5010_ (Hilloo.d., cte.). In la nica diklrenGiI de qlll In 1~1f de ... les 10 .,... 6e . 1 Iua un poeo d, U\ltar y div~u.u .eiRInci d6 fr Q . ! 101 El ion COj O contonlda@n lo. carbonltos ti ene un. eGlructur~ plan" . M' lomi. de tri'"gulo f-quiUtuo, con el ~I OIlLO de C on . l eantro , Id ICO) = \ ,W ]., 1.

pO ellO! qnmJCM. E l 'lCgundo roPO a barca IOOOS lo, o'!mh producto! de: la hlLrusi611 en 01 i .1f;lo. E!to.'l eDil p'l l1001 a l , arluc.t ol tpicos, da 1 c.ualU!III di!aro~c.('1) 08 pdlUllptlmento por el l"tg;mie~tD d. pol~ri .. ei6n contro. " de las llaL'ti~ ulas mt.Dd"cidu y Je lDI . potquetea. de ~ra fl t.o, Eu est6 "SO, u t as ltimOll no ~ [nQ un. d islo~lo\n uaneid. $) & iut<'resalU.f' 1, "Uli.aeiD d&I 00, sli do p.&" eJlm inu lU D\LOOo IObfO' 1 ~6d roC!"'. CDmo ngb, J., n nb.., HU B Im pue$1... dt climin .. lu Ilot u d .., ~. aobnw!rjada (I V,' 3, Sllpl. 61. lA perWrbacin do IIU INlldo melauu blt. con 11 pn~dpitl(i(jn de lluol~ o ni-llv. (erl depotndl ncil del Lie' npo) oc 10000e P'!rke lamenlH dis\l"'sanrl o aobre l a! nuhol COI e6lido deerlienuudo ha!!1 d,w.",i, nadu dlml!Il.ion e$. Ca da gr~!lilo do COI' 000 un~ tGmperalur. de ~e rc. de -80 'C, , 1 , n ava". la nub@ prevon 1M crisldluci n de la. I::atu vIIClllu. croando un n R IlIBro enorme d e "-Opal de oio"c germlndclI. ComQ 1" prtsln d~l v.pe' de ~>:u . IIOb~ !!lita! copos .. lLl(!(l(Lt que $ObN al 'rua lIO!;n..n{r,ada. 411101 CI"lJCOln I C\I~I,I~ d, 1 ;olu )' lua:o W pRCipitan baci~ .bajo. La el iln inaeln do los nuLe! li6 .. .Seetv.. .pro:lllJled.meo~ tn medi~ boNO , lILd"", . .... ra la prvci pt.\<:in da un 1d16met ro ,hioxo de IInboe (q ... c"n liene h&WI 1000 t de eguall.8 requiero ,nb'unte ren:a de 200 g de hielo scoo. I:":Il prl~i p in, !le pued. nt.lliu r .l mi lme mIt odo p. r~ el riego pot dispersin atlil i<;LIl de le! ';ombru. (1) O~ do ~U~ ~I CO. nO Dllnt()lI<> l. ftc tivid.d vil .l de 1.. NCIO>l"iu y la. lUollos, los pluo! de COD!etVlci611 dI) 101 frod uc~os , liIrnlnt lelos el> l tm5ll ra d, nlQ gu aUlnW~D . Par otr . pn l . e '\l mellto del eOJ"llonl do de CO, en 01 . iro de los invu neulot '<Induoo I b. "lironl.t.ci6ll dal c ,~ im.ltnto de lu pla ntn .. bono c.rbnicM). Pr.iie,uneota ~stl> le .ll:l.lIU1 eoloeudo . n los w VMM e44 ' lo. pcd.1-OS do Melo _o, Pan l. ".. ~orl. de lu boruolhu , 1 coolcnido "'.., I.... er.bl. da CO, resul t d.. 0,2 .. O.3~ . 71 Sob re el orRlnisrn(l hum.aoo. 111., ~OC1(I!nlrll.doneJ do .. ca rbllic<> In cl . 1f$ de huta el a'!ii no ejer""n inllue ...dl ... ...:i .... Se olw! r ... ''uicaJ1tfl l1le U". rupl racln acelerad a GOlJl(l rn~\lltado de b. Iccin e~tlmu l ador. del CO di,ue l t a e n la ~ngre sobr{! O! corre;pondicutn cuulro! del . isU)ml nll.",;o5<>. "plrul6D do CO'l en conCilll lrac;ones "' alt as eond\lc~ a tra~ Lndispo{clooraIIN ' u Bclonamlento da or,'I uism o. Con ~n 10% de Incentracl(n "" r. ,erilf- "pidllMn t, ~ eonocimief, w , lu,ga la muerto I """SI de que lilI cor\.l. I rospitaci(s, y ,,1\& ~Onfll'lIthoc6n <Id pctIVOX:I la pa r';!u do lo. ten tlo. ... i lll~s e n ...arlO!l ~DdQl. U... lIluclm d. 0>1("00 (on CO, al l.ca rb6goen01o) lOl uu eu I, rroedlGlDa Al retlnerw la ' e!lp irac llin '! eu lo! (1_ de clertal lnto:lic.cionu. 81 Sa turada I lu con dldont . ""rlRal", l. "" luci on ' , uon p"''IIlnta ~p rOl(' madame nte la coneentrael6n de 0,04 M oon N I~ci6n al CO t , y un pJl _ a. 7. ... El ioldo catbnico [HleO.) "" carll.cle.l ta por 1 ~o u!t a n\.e. K, - 4-10-1 ~' K = $.10-u . I La feil solubilidad del dlrldQ (r!lni""",, .pn)v~hI p" .... la p"'pONlo-

t..

20"

"

3S>

L.o, v~ l~res pH para las ""IU";OD~~ d~ Na.CO. 0,1 y 1,0 N 50o, ro/lJH'Ctham~nt~, ,de 10.9 Y 12,3. . [1) En t~\'Tllinos generales, la llama se pueda eltinguir por uno Je 108 ~j j1li~nlo, procedimientos (o por un~ combu~c6n do lo! mi . mM); 1) ...ja ndo la mQte~i~ que ardo: Z) impidiendo el ~CctJ;o d oxgeno: J) "nfriando la materl~ quo orde, por debajo de Su punto do ignicin, Puesto que el proce.o de combustin es ll!hitualmente una reaccin en e.dena (Vrr. S 2). D veces liD lo ~ra apagar l!o llamR Introduciendo .n ella .-ub..t..,mciu 'loe pru.ocan 1" a be,tura. de ),,

ea<Jnn . Los otintores co n NaHCO, funcionan por el segundu principio, y ~n certo m<:>do. por el lerwro . En Jo fig. X-9 e muestra el osquema do UD e:ltintor de inoou,1ios de ",t.l tipo. C.. l<>do elllllvase est 11000 da una ..,ludi>n conc"Dtr~d8 dI! NaI-lCO, (con una p9qu9ii~ ()I'oporeln de. 3\lbsl.neia~ que la,'orec.an la formacin de e~pumal . Eu la l~rto su))'lL"ior del "x\iMor se encuentrR nnll ampol A eQntenionto cido sulfriGO . Pua hacerlo luncionar ha!ta eon invortlr el extintor y romJlGl" J~ ampoll a dal .cido l ulfricocOll auxilio do! vbtogo ada ptado. l. t.pa del e"tintoro Enloncc! al cido se mezcla eon la $Oluein NaHCO y se Inrnu abundante ca ntidad do di"illo c rhnico. E lq\lido, salnrlldo aon dixido carbnico, sllie en form o do chorro por In boquill" dol extinto", cubriendo el ma~rlalln~lldiado con una esposa eSjluma, qne lo enfrll (debido. la evaporacin d~! agua) y, fundamentahnente, lo "~b del oxIgeno del aire, graoias n 10 cad la Mm-

bu.tin cesa. 12) Algunas ",ecu, par! IIjlagar lo s iDCc.ndio. oe em pl"~n pequeM ~xtintore~ cOD COI licuado, Por o\"apon dn dal lUm~, el m3tru"iMl que arda SI) eufrl", y quada
aisb do del olg.mo del ajr..
~irnult'nealn"ol"

Fli. X-9. E$qllert\~ -de un e:\.intor orllna,'o '. (

ruLia',....,,, ti" ",'" Llp cn.i~l" en qUH el CO."", eV"'por~ sin dejar ningn !<lsiduu, por lo euallo. obj.to. prx,mo' al lugar del lDcendi~ a(l rulren deterioro. i3} Ya en condicionM norma les el gas carh6oico iatcraccionn r,on ,,1 ~mo"i8eo ugn el ~queroa eo, + +2NIl. = CO (NH ,) ONH 4. La ....1 ine.table que "" f"rroa del cido ami"cearbnico, desconocido en ~~tado libre, al ser cdoot./ldo bajo presin separa una molcula dj) ag\ll 'J ~B trnnsrOl mn en carhamid., -CO INfl.} ONfl f "" H ~O CO (NH,)" Lt. Clrh ~mlda (d~ otro m(,do , urO") mp re5!>nt.. unos cristal! incoloro .(p.!. 133" el que se dJsuehen hi en 9n el ague. Se conlie ne GOlllltantemente en l~ ofin~ do los a..nimale~ (de aqu[ ~ Im~ ~Ddo no mh!"\') y es Un perfecto . bono nitroguoado. En ,olucin ReUO!a la cnrbamida asocia leltla ....""le do s m~IO<:ula . de agua .. ro transforma en carbonato de amonIo: ca (NHI)J 2H~O = (N"H ,),CO Prec~ameDte esta rG~cein ""Lermina el olor a amonIaco (debido a la ulterior hidrlisis de (NH,l.eO !) ell los mtretes)' C8SM de fierM, mal m8ntenJdo~. 14) La configurae.i u el""tronie/l de IR molcula de monxido carbnico (~ = 1,1:'1 I'UOd8 rapreSf:ntlrre meiam e dos frnlUIQB. Conforme a ulla de .\.) ell ... ~ (: e ... Ol, los dos {tomos ~'ln unios por un doble cIl18Ge 'r,orrieute; ~ n ot[~ Mrmnla. (:C~O:), l. molcula re..,nt.... adGmS, uo eola". dador_aeeplor, en e.l qu~ el O:li~fl( constituye e dadO! y el catbollO, el a~.ptor (IX, - 2', supl . i). La -",gunda formul a mU<l!ltr. mayor concord ... nci. "00 l u !'ropiedad ll.' del. Tl101J.xido e~rb<llico I[u ... lil prim era (c1si~a) . Por eJsmpLo, sogun l. f,... mula clsiCll la polaridad de la molc\ll~ dohiera .!;Cr bastante cOlIsidlll"abJ", t:n (l8mbio, en realidad e~ muy rcdncd~ (1'= O.Ii) . 15) Como !MI ""lia16 anteriormeot0 , en condicione. m,rmale: el mon"ido carb6nico no reaccion. con el ngu~ ni oon 10$ lcalis. En cambio, .. Ulmpetatnras

capa de dl6xido carbllioo. La pI"inclp al ventaja dB

por una

lo~

.t.c.

336

v pre.iollc5' elevadas tal intBr3cei6n se v~rfica: .. parir del CO " H, tQ ;Jluodn ;,bt~n\ldc!do frDlico libre, '! .. partir dd CO }' NaOH , fOlmi8to $dico (ReOONa) En la ndus~ia !lO olllplu e~IR ultima /'04""I(>n, 'tun!l" cle\,"-rrolla
partir, de 120C y 5 at.

,dicho .. ro. El principal antdoto on CRMS da intoxicacin con

d6n dell'oreenhojc

xido cu ,h6nico son dolor de cabe~a y,m"00; 'ms .. dol~nto llObrevione la pWida del Wll(leimiento. EnJa fix .. X-i0 !lO muestra el oleelo lisio!giclJ del ca en [u,,",
d~1

161 l:o~ primeros ~Olmna$ 00 intoxicacin agudo. por la accin del ml>ilfr mismo en el .. ire y del periodo do lic,np<' que
$Il

'

'

'

nleo ~s la inhalacin -do airo puro . Tambi e3hi indiclIda un:.. breve inblacin do;> vapuros de una ~1\LCin da amonaco. , 17) El mun. rlo clrbnico ~ obt~ne en gfl.nde.ll cantidades :por combustin d incomp lct.a de 10 hulla an hornos eSJ1e~lales. lla mada5 generadores de sa~. El /fa .,u ,g,,,orador (tambin denominlldo g8S d~ gasgeno g~' pobrll) contiene, ppr l tolrm!no medio, 25% da CO, ,0% d. N: {incluyendo O lf<lseS inortel) y un 5% de CO" cn volumen .. La eombutti n . ~a SOO-lOoo kcd/m". iS LR proporcin de ca C~ m~y"r en el tal d. al"4, que comto (en eoOdicione! ideales) I\(: una mClda de volmenes igll.lc~ de CO y B,. '1 cuyo p<ldcr calorfico", do 2800 "cal/m'. F,8tb g~s se "btiena "",,!laudo ""por de ~:"a ~ 0.12 tra"'" de carbn ardiendo; J lr~d~do r de los j(lOO ce el e reacd~ll~ con el "~"Ol' d ~ agua ~"n.lorme a la .cnaci6,,: H.O + +C + 31 kcal=CO + B . Como la !'<lacei<'," OO! forlllMin ,Id gas d. a~"3 e5 ondol!;,.u';c . el carbn"" va ~"bianclo gradualmente, y para m~nt~ncrl() en cs-8 004 tado ~andpnte. "" in.uEl l n, ~lternat'~ o me nte , " IP"" de aguu y al re . Por estl ~ NO"" ra~lI [,1 gu M agu ll contione. aproximad"",,-,nte , 44 % de CG, 4.5"k de 11" 5'0 .!l o.02[:O:":"~nl. :",~ ' ~n"~.~o:. de CO, y liS du N !!I) Otro de lo. :a.ros cumbustiLl~" ('"""clltrmijnte c!IL"laa'~! U ~ l gas mixt o. qw se oMiane in~ nalldo ~;mul Fg. X-too A"ciu del mnnxido tineamento .ire y '''''PO ''''~ d~ "b'ua 11. carblIico so lu"(' ~l organi~,nu hu_ tra'l' s <k'l cal'b n inMlld~sccul e, por lo mano. cual pu~de tnll,,I"r",1i(! C<l"'O un mtfd~ WIllbin.do . oori\ ... do de l os dos ant.e _ riore5. Por ~sto. la composicin delgas mixk> ~s l~ intermedia entl''' l~ del ga~ da gasgeno -v la del gas de agua. Por termino modio wnticne 30% de COI J5~ d~ H ~',~ .A; CO; l' ~% de N,. Su podor c... lorHicn os de 1300 kc~1 m' . ::o) Lo. gaso~ oc genoradnr r de agua ~on muy import~nte 5 como una de la . princil'.Jes fuen1~s de obtenc in d. la me.c\a de nilrgcno para la 5ntesis dol Ilmonio oo . Cuando"", 10< h~"" pa,"" . junto con vapor de agua. por nncima de ull cnt.oli.ador (generalm~ lll1'-. Fe,O.,) eaJenlado hasta .~OO oC. el monxido c.ubuico reacci ona eoIl ~l agll! (,onfQrrn,' a 1ft rcned6n revcrsible R,O CO "" = CO, H. + 10 kc . l. ,uyo "qtlllibr i() se en~tI~llt.ra nluy ooSpl~lad[) El b rler~eha . El dl6xldo carbnico 1o,mndo "e llmlu!. m6s nd ~ lnllt~, l~"ono o 111. mezcla ~on 8~na (b.jo p",~i61l). J' la rOilucida can tidad do ca que n<1 b~ ro~cc,, oado. med iaute una i!Olu~in amnniac ..1 de ~ales de cohre. neguland<1 en 1o",oa dehi,l~ el {'lIvo dol :as d~ I.,""oorador r d~l ns do agu a. ~ puedo obto'Mr Una lnozd. de N. y H. CIlla (ue la c_orrolacl 6n de di~bo5 demento. "ea la requerid a. Ante9 de w wiar 111 mp,cla n la ri mara cataHtiea, la mOi!.Cla gl\seos; SI! soruetf) ~ "n fIlj nucio~ o 1.ccado y pUI'ifkacin pp,~ o'l'itor el pnv~n~na miento de' ""tdl,aJUl. 2J) Dp lo~ oWnwnt.os estu~iados, 1M qua muestrou nayor tendenei'l a formar e~rlw u;o" "Gn lo. de b. brnili ~ oo! cromo. L,," carhonilos de dic,ho~ den;ent,,~ r~.p"'ldl'n O la fbl'mula B(C01. : son ' Uhotallei lS crl.t.::.linu. incolOr:l5, lcl1menl e aublimnhks; ern p;c.an a ilc:!Co mpOlml'5e a partir dc 1~O oC.

monxidG~lrb'

'respira

..

__ ,

::===,

ae

337

221 La mol<:ul. S _ e .. s el tllle .. I, Id (CS) _ I.S6}, l. L~ hid.,olbl, del ,uHurc k! carbono (p.E. - 112 oC), ~8'll.1 esquem. 2H:O _ COI 'HS, slo N >,orifiea por encI ma de 1 t ~O"C . 011 /1 I~.I qUft 91 ,1i6J.ldo carbni"" ,,1 CS~ e8 \lO ubld rld o de cid o, qlH d reaceioWU' 111 .igwlM sulfu1W puede dllr 1116:1 del cido U~uV6"i,~ (JI ,CS.. ). ~ muy escaso , 1 nCime10 de le! del cido li ocarhDieo (ti4t1tr6IIIIGja~) IOlubln eo .. gua: entre t llu podemol ou. to5 tioeorbooltoa de Na. K, NH . 23) UIIt. au~UoDCi. Intermedia. por eu (Om pDli~J6n, enlft! el ctl, l' el CS. es el o",II",IJ~ ro d. cQrbolto (S - e - O). t. rllhii llamado suUuro de carbQnilo. Se tr at a de un aa~ neoloro e i n<:><klro (p.f. -139 oC; p . -w oC), b8$~nte ~Q lublo in 'ru~ : se hid roliu graduar meu!. 1leg'1I el esquema: COS H20 = - COI Ji.S. 24) [.a ;nolku l, HeN p,umtl ulll ut.ructura 1It.l Id (Her "" 1,06 A, d (eN) - 1, 16 Al . de leupdo ut:ler poln (JI = 2,96). CaIGO cido. te uracteri l' pol r .1 .....101 K = $ 10"'_ 25 ) El kide> tHi nh!dTko e!t~ t6n6l.i~udo por un. raezcb de moJ.(r.ulu H _ e _ N (for<nft Dorm. l) y H - N C (ioo forma) , Amh... ~ formu Ion Iusul'liblel de tn.nslorm.cl611 mutuil ())(It l1li110 de un I'rotI1I_ P<>r ~"o. entre t Un !IQ efll bl_ UD ~qu~U.br!o diDlmiOQ, tUvo pun~o d~ ~ui bro depe nde de l. lamp""UiI"a. En COOOIC'ontIS norm, les el Itcldo c.a nh, dnco se "lI&UenlJa cato nduPVllIIWlo en 1<>mI. de v ;cdlid ............1, 1"'"' V'" l. 1:Ct16n de ID' cltenl l ml.nt<> intenso el ~q "i1ibrlo te- desplau. en vor de l. i$of<>,ma . Se (Oll(lan deri"IM s o' C nkM da lu do. v~ .ie<l adel d.el Mido cilubldrlw : nitrllm (RCN e i..,oUriJ ol (RNC) . 26) Cuando un' misma substancia cxi5te en d M (o mh) fo.mn quo difieren por su estructuu et6miu y se eueuenLran en equilibrio Jlnimico en~ 1.1. se d ice que didu .... bJtal>l:ia PR$I!nta t.~r" ....rl y diGha.!. fO tUlM en equlli bl-io se llamaD Vlr!edades 1,.".6_'/11. Acmalmento e5~ esublf.cido qlO(! I~ bulomena n un fenID60(ln.uth(l m CJ;""dido de lo que en algin , jemp" '" i!I'JI'Onlll. Eno !e re!ier~, puiclIlarmentf, I )ot eo npue,tot ~n 1 qoo !~ Il utollll!ln I I~ne por 05

es, +

=-

ncleo d ... hidrguoo, de Un o de 103 &t.om oa .. nlro. 27) Lm Jn K'teo:eibn da! elan,i:eno con los dlQ.li. se duarroll a d. un. p.l"1ICid a lu reac:eillme. do f/Iote tipo , de lo. hl/;&oeJ>O.: se forman shnult ~nn_ ....... to 511~ del k ido d. nMd rieo y del cido c;&Hic~ ( t - N - e _ O): (CN)" 2KOH - II.CN KNCO HrO . El "jS/lutll (>Itfh k o ro (>btia .. \.lm!Ji;;n calenlaudQ "eN I n d .iN. l1.t~ . d " muy ""Jubl, ,n el agua . JM!r(l ... hldrolin g... dudm~nte po r l. accill do! In mi sma .!oe-go al u$quema: KNCO

hA'" la

",18_~" tU "" pr.l6n,

0.1 0 .. , al d.>opb20Jnr.n' ..

in!t"m") "",, I~r

de l

room.

misnll c<>ml?o.ioin que el ciclo el'~ico. P.rt.i<!ndo d, JI. limposlbllid.d t de la UI Stencll dt Il iir:cno penh.-aklUtlt (C<fJDp. VI , t 3. sup!. 5) IIra"!1t mocho tlemp(I ft- P<'IU< que w tJl<>l""ulft I~nia l. e!tNCI U" H - O - N C, p.>1"O 1.. d~fllIlci(}n KInIoCwnl dincl..fl nloolr<'> qUCl lo frmul. cI'~ka tr - e .. N - o (ton lril4el~ ti (HC) ... I,oa; d {eN1 - 1, 10: d (NO) _1,21 l t~ m i! a.CO!lt..oda. Ambo. ;kl dOl son muy inestable s. La m j ffi'portIDt~ d llu "~ala~ ~s OHu llnlnata de IIItre...,.' o I(H G'\ONC). I q"" estaU. po r porcusiDn '1 "', em pka oomo dOt.oll~dor. Su descomposicin 5& v~mo::.. set;n 01 esqueUla: HK(ONCI = H; 200 N. ll& k""l. 29J Peoo. qU<I la pelllJ!Jacin . a u l.... .. INiol de 1" compt:eel<>$ ( o.ople0Il1'S mellM t""cleli~k. pan el 1M NCS- q"e pa ... el eN- , son ClllhlTgo, lo. 1II, 1!"da~.I""~lodan. l ,,sl~. "'pk/ln oon mllJl n"ruc~ Al fQ.mar$flcslM eomp ..... _ 1.0" el ion NCS - I vece-!! !IIl ~~oe!a al tomo ce nlr!] por medio de l nitrge no, a 'ooes, a LrAv6! del n u(-e. (..11 ~ i . "al ~nci~ da l fOJ1n ador do ~omplejo~ f~vorece m. a Ip" ~nben I trll.,,6 d~l n ufre. l~ . ltl . I I .~ ,,~. dull);t."i"'oo. 30) El dlfl~ 1I1I6grnD lihre {(SCN).l oonsi! le en UJl(U crlatRles inc.olol'(l!i que :!lo son ell.blu a tamporoWru b. j.a8 Ip.t. - 2 "el. Se d;5110h-e h~n ell 1.gU1I. pero 118 hidrollz. rlipidamen te . Por iU w mport..o mlen1o qu lmleo el d itiod.D6jotClO se asemeja . loe ha lf:eDOS (bromo y yodo).

+ 2H.O El ddthl, + KH CO,.po_ la = NH U) fu.J mh';'D

=.

+ +

338

31) El lIIl1ukmtro de 'N"bono (p.l. -23 -C} ~ ordlnuil> $1 ohti _ _ 1<.>,.. me .. 1, etuacin CS, + 2CLc _ CCI, 25. Y IQ:II duh'ados ",..opntes de 1 01 6emU h16f!lIlOll. por ~." I6n en eeo liente del Ce l, ton AeF, Alllr, o AII, _ ~. peelinm.n~ L"" fJUO~I Dtul"Ol mixto. del matano l' et&.Do, conocid.,. on la tknlca 1;On el nonlbrt comn 4e dretin. II(! utillu n C<lmo I"&fl'lgerl nUlS ~fc .. e8.'I ID 1 aietl!.mas frigorlic "", A ttuln de ejemplo eituemo, d . Preo-12., CF,Cl. 01 (p.e . 82) El! <} Jaoolltorio el l'l)Olnno puede pr<lp l rlr" l0r medl(l 00 la nae<:16n !igulen tt. Que Be verific a por . I cein del calor: CH:,COO Na NaO H CH,_ La ~Iubllidad de l melaDO I!D , ) .(\Ia es di! ~. ; 100, 011 _ N.)CO,

33) lA un nlluralM ren .-el mel./llDll ~ \In cudenle <:ombustblOl; I m' de dk.ho combuttlbl. d. 11 aroer8000-BOOO 11... ). Bs~ g'!eI! pveden . r v!r, ademb. ele uwlwte materi. lit' .... pua la obta,.d6a del bld rt:coo, ,E l mitodo emp le.l.do. ~n:icD Ier""nw par. "t03 fine? (!':I)II'O'1lrsill del ItIIlUonol coDlliste en la 011datl0n .nCClmpleta del mUMO S61rJn la 1IC\l16a: 2CH. 0, '= 2a) + 'Ji t , El ~,o btenid o ... II(1Dllte d.~pus ~ Un !lP:ondo tr.t~mi(lllll:l eoo vapor de li\ll (iIIPI. 20) , 84) El las de #-l"mbr~do" obtlenl e.len1&lIdo fuerteUltllto carbn de piedra. l in 6CCtll<' Q aire (ad"tll~ci6n _.o) , Este lit conlio"", 113bitualmeutc, hu t a ~O U de H 30% de CH., 4% d~ <;ItrOI hidrocarburo!, ~% de CO, 2% de CO , y ~~ de ,. [lebido a la proporeioin co~iden.ble (\~ CO que c<;lntien~, el lj'u d.. alul'llbtado t~ utrema(\~mete Vanel1()1)(). Por com buS\ in de l. gn d8 la citada compo,icl6a, toe '"!pnndeo 5.500 kUVin'. Son imprutanles produetoe .tocU M iII'V5 de la Jn dul t rll 11,1 ,U do Ilumb.to:Io. el . Iqullrj .. (=plndo par. obteRe' una sw:ie de wbstandu org, .. iClts), el emo oaoo , el coque . 3:1) Ll Jllma , incoloru o . 110 lumllllMl:J q\l~ da ~I gn de .lllm\l.... do ~l arder en el mee"" d~ (atco...; ente (o mec.... r~ bo,.n!l<tn) , ~"ml'rAn" ~ t ..... l1'(>glon~1 enic. (flS'. X-' 1). , !?O'C La regi6n cnica interior est CQ II$titllida por una n, ~. 14~ 'C c .... M llQI Y aire. y ID eUll no') 1M produce combustin ,.). g"Il~. En la ~jgu iento re:l6n hoy UII uCeso de eowbul' Ilb lt '! U"" Insufkic.oeia d~ O~!l:'I!no. Por eHo lo eambU5~n l 'JUi u pllre;a!, y la lIa .... de ""'a toua ea end\l(:toll . FinrJmentt>, 1" el COIlO eJ:lCl'ioI owne l. com o riS. :-'; 11 . LlamlO bwti"" ""m pleb gracin a l I~C<:$O de ,,:olgeDO (d~l aire) , do) wodtol'O lit e"'. orl:in4n(\o," , .. CO~CIICJ., Ullol llama tOxld~Dle., La diltr il!win de lu l ~m pe'al\l,n<K111)5 disll1lWI ~ntot d~ IR llama se mIMatra, an lornuo 8proxi m ada, .n la fi:. X-H. Lu e.fru indkad..., 'Pueden ....... \'1. 1~lo de ori ..ntacin , pIIel tQ qua dep<" ndell en llt~rl o oonslrlwlhle de 11 cemp06le1 6n del gas. 35) P3ra 'JUcIDar 111 mue l. KIW'O~ es netl'erle Cllenlarll, aunque ~. en un altlo, ha6ta c ierta t empil'allU" mJnimn ll~ m .d. "'mpcr<> lu"" tU injl~m""I4~. Elta temperatur~ depend e no 1i6lo de I~ naturaJeu riel gu relK-eion.n te. del poreo"I,;' de III tonlp<Wci 6n do l. mu.el. y no la 1'Iw~n, aino tambi"" del ...4 todo de cnc.c: .. dido y algu lll1s otru ~0,..licQ}lt'5. Yor uta l U1l. ell .. no etI UIIf lnll.qnlwd (~ni,,, .. te, !ino qllt Ukill en lre "if " OI IIm iles. "si. la ron"l. 4, 1Il0U IIO 00" ure e n"-mot, bIIjo pn!lIi .. oorma l, .. &5(l_7W C, la de mOllJ:140 aorMn i,o WIl airv, a HI O-!l\jl) C, l. d(l hld nlgeno oo., Mro, 510- :-'90 'C. Ji ) .. propia exislen~ia do d ~terminad8.1 teDlptrat"l'8.s de inflamaei6n est. eiln.'C h.tmcute (mlaulla en" Jn$ cnfr:as de l eUvoel6n de lu cO<respolndioll_ Uf re.cciona. (IV. i 2. Slip!. Gl. lI~bJand" en ~cnirel. las !I~r\.(>! compon~ntes d~ la m~ldl l!:a~s.IL. ~ "t~ la Intcrll.Cci!> q\llml~a , r8l1(ci~Mn "nas CO II olfn t.lUlh lf n a tc mpera\n ru ln li~ b~ja" que lu corrp!pondlcn~5 , lA 'JlarieiGn de J ~ H8 01~, 81! "dr. a b ro~~.)16n IllIe IranliC)WI'EI r~pd.mo me y que va ac ompanada 11<1 dupnm dimie nto d~ ra in. ~. I,,~. NG olMlhnte, 1, loter'tel" ~n ~ IU coodldo'lCI' ji.".., lu:;u ~IMnento tntre II.lgullu JIIoMeula, ,o,ulieieuUlI\Cnt.e .et\~~s, por lo filial propof~ona una ~anlidad l1!lali va monle peqlM' iQ tle flllcr, le

volullltQ.

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&-mico , ;,,.,,;lj.d ll ,

A ..... ciida q .... aUll'lenU l. I~mpt" ~ t.ur~ lid 11t:o., de uJeIl~!IIitnl o, ,umenLa . 1 o ' l\er o de mllleeu lu ~el i,.u eNe", de "no y . U"~IU . re5p<!ctiv>l men18 el <loe&prundimi,ntQ de calnr <:(0"10 rnult .. do de su Inleraccl n. En dcl~rmjJl8.d u 1 11_ d l<:"uos de hrnp~l'lt",a (c()l'l1:spond i ~nIU " L8 tom p'II"<1tU1:3 <! infl8m l>Ci6n) eeru le] liga ,' da
do tlompo
hlltt~ I~

tomper41lr. de
~n

cnl~nt.. mjo'\lo!il crea un l sltu.cin ~~ d~5prendo mb 6B lot que se dis))Cn ll. E~l o
in{~m acI6n

\.a l. cua ndo en la unl ,larl

cuale, la IChnei60

l'IIa!<l d. Ju

bt<J.aC>! ,.... ute b ",Ioo;' d, .. del pruoc_ en 1'1dQ 01 e;opafio d" rUcc in , Jo q" f 811"";ur "", ,, ta iI> ..... nil.e ... {un la a pru-ici6 n d", m . 38) Con re lacin .1 allu Y a lo" oicidOll
os

loa sures.. <;, elc. Como rer.o.lI " d" IUIneIlUl

5CC I Ol'~J 'Ie.:ID~~ di l aislClM.. d~ molkulu II'! Vroplll"! ... mejIUlI"n.elltc I

de los

con duce al c81""lslll iunto 101

n ._
no

diluidos. todo! 1 cl rhu ~ 5CI ,Iiv(tlon tn "11 u~, grandes grupo.! al prim~r~ pRrW~fl' q"~ !II'. de;eom p o ll ~1l ~r la 9<ldn de
uicha~ ,,~!

se

t-arnhi n

de~\lmon' n , E~~oe ((]liffiQS pl'l"""nl~n Tl!:li"lo,..,ia ~

l ubs!ancluj ftl 30g"nd o, 1 01

qu~

de

,amente, unhorno elfrt rico plfi\ la oblencl n 00 c-C,. Sinen d@ ele<:lrodo$ uu~ grUNQ de It_ I1Lu (.... ) (ltl~ l!~n~ lodo d londo del II.v,n o. '/ ulI 1!l"<,\Ull madto de "",b n qur" de~liu hMia abajo (8), L~s puedcs del lo nrno gil rUlldonamlelltt.o e.~ in teCubi""t.os el", \1M CO,I.CU s6li da de lA ma,eJa Ink:ilJ. 1.0. cual 11-0 bora da pUl dl'ju uHr ~I e:orhuro eu lu~i {n por ..1 or;tieill C. I'ar~ t.obuue, n n. tonel ~d. d~ CaC. se n~lta c(>ll!Iunti. Iln</ll J()OO klloYltlo, -bo de f1ttido ,I~ v ico. L. ptodued.in m',uwUa l es de 5000000 da tOlleladu 'Du. les, ..O) La fomuci611 d. acl1i .... no (p. SlIh l. -84 <OC) partir de los elemell~ 09 slo te verifiCII a I',..h ~ :000 <OC. Por _ un compue.n o muy Ilfldotennlco, el acdllsnn H ca ...., (le dueompollM"R ron e:rplosln . IJ~ dellln' pooicin de H t.

110) IIST! In obten r r~n de caCto

Flr X-12.

Esq,II)~ d.

un b0' -

1"05 ptl<lden deaeompunene por Mwn con ""l is. en p"'il<:lI(: i_ d. aire , por ~je mr'o . eoof......... la react_ io' 2WC 8N~O I W~ - l1h.WO. + ltNa,CO. 4H .O.

f/uimicu. No oj):,tUlII'r. todru: os eru-bu-

otras

OfdlMri~ ~rrlo_

3'J)

t:nla fjl;.

X'l~!le mlM'"tJa . e&q'lClm' l i_

UI'

"" eMuout en ntado lquid" " s.:.l l<lo) ~.Ia pned!r produei'lN ll (lr 1 e.uM. mh minI""" (\

~I po

(;u~ndo .laeetileno

110 ~urre.

&I"l

coooiGJonl)!, otdlna...,., Jl'I,n ~.jo plftn (,/ H peda lmen te

2, Los compuestos orgnloos. Por el gr~ 1\ nlmero y la dlv nrsldad de 5U.!I derivnd{s, el Cllrhf)nO deja muy atrlis a lodos los dem85 elomenl.os juntos: ul. OOrno los compuestos qulmlcoo conooidos q uo no COD l ienen e eons liluyell uo lota l de varia6 ti eeen," de mil es. eJ oilmc.ro do compuestos lel tll. roono e8'ud iados es de c ien tos d ll mil e!. Este heehQ l!a ob liglldo a scparn eJ e5hidio de t~lI>1dQ de la qulmico d ol carbono en Ulla aS(gTllllura i nd ependienle, hAb i tualmeu te deaominn\la Qumica wlnica.
LIl gran variednd (l e com puestos que pruenla el carlwno, en comparacin can Da !lem as e lemenlos , est con dicionad ... por d orias propi eda!letl de l os pro pios Homo~ de Clrlwno. La mb imp ort oute de eMS pro pi!!"dailes ee In capacidad qul': titntn de unirst tntre $1 mt diuntt tnlllcu e$tO.bl,u, en ,'Irtud de lo c UIl l, las molculas qtle eon-

340

tienen cadenas cftl JtomOl clUbono 500 , eu colldieiollcs norma les, perfectamente estaM". mientras que las molculo!! formada. por cadenas ISCmejBule5 de to mos de 01 -1'0:5 elemell~ , en b inrotosa mu}'or, d~ usos, &)D muy int5t llbles. Por ejemplo, e~m reltlcin
al 0:d4"8no. la cadena de longitud mxima conocida consta de dos

"ti

tomos, y Los compuestos que la contienen (per6xido de lJih';eM y SIIA dc rh'adus) son poco e~tab le5: en cambio, ha sido obtenid o un
compueslo pel'fectamonte estl'lble del earhono, que contien o U!lii. elIdena e(o~tilu ida por 100 tomos de c!lrbr,mo, F.:I ()Stud iD radiulgic.:. de 111;5 mo leu las que C icmm e:llleDas de ODl aloDIOS de tachono ind ica , que lo, Lomos de ca rbono que formaD ta les Cl\denll.s no se encuentran situad()S en linea rectft, sino forma ndo UDa li nea quehr.. da , zigugucante (Hg. X- 13). Esto ~e debe ti '1ue

Pi,_ X-13. &q<K-PI. de lA etlnltl.lU11 de

tlll<I

e.adtna

~te

:'10",05 de a,b"'KI.

las cua t ro valencia!! de l tomu de carbono es141l, una!! con relacin 11 otros, dlrilJidas de un mr>do dtltermiJlad o: lo (li ~po;5iei)Jj ({\le. gua rd~1\ nntre 51 crlrrcsPolUJ tl cou la~ liuea~ que '-/UI lol ce nt ro del totra_ edro (r~. IX- lB) n l rl~ vGrtlces del mismo. La~ cadenas ue :tumos de carboJlo contonidu on las molculas de Ju sllbsllt ncias ofgnic8s pueden ser IIbj ~ rla, y carada,. Los compuestos coustitu idos poor cadell/I.I; de l primer tipo se 1l:111IIl D compuelftJ$ de ctldena abltrla (" "clcl~) . y los Cilllstituidos por cad .. !las ,r.l sc~ndo tipo, compuutDl< cdicin. DeNdo a Jo formllcio de cad e'las I!IStab1 los compuestos IIx l,t!-, tellles de carbono de I.t,~ mb m/J tipo, no !O I!uentntl por unid3.dE~ (corno .~ l1cEde con ro Jllciu Il olros clemellt"s). sino por due llas '1 cEntenns. P(\f ejemplo, con rel/lci n 111 oxelllJ, s61H se co noce n dos eomp l1 e~tos hidrogemdos (B tO y H JO ~); en combi", en el caso del c:troon,' puedeu oh l on er~e. ai.lW l ~s dol metano (eH,), el @~ano (C! H.). el propano (CH s), el bullUO (c. H I I), I'lc. Dc 1 fr mulas sclia ladu lIe " iere qlie 10lf hidroellrbuws cillldM 115 form an una /lltrte, en lu que coda miembro puelh ur derhMo dt III 1'I0lectdente, f'llr aditi6/i di Ull grupo e H !. Ta les setlts de Q)mpll~ loS st 11110111.11 uriu honWloCas. )' para difer enciarla! nos bll~ilnlU!l IUI IU primer wiembr<). A9I, lo~ bidrocarb-uros eitados P'lrt ellecel! a la serie II000loga del mshno. en otros trroiMJ, son }om6wgoi del meto,no. Cada S6rio homoloa puede repre~8ntll'Sil mQ(lianle un a I6rmuJ~ ge nero], que en nUli'stro w so es CnH~"",. Co nociendo dicha fI'\:nu J ~ ~e plled .. ha ll Ar flclltnen te la C()ll\osldlm q\lmica de cUIlIqui cr miembro dll l a Sflfio dhdll. P"r eje mp o. el homlogo del meta-

3"

Los datos consignado!\ en esta tabla indican que los cuatro pri meros miembros de la serie homloga del metano son, en condiciones normales, gaseosos; que lo! !iguiontes -ya son lquid os. y los trminoS superiores, slidos. Las cOlLstante~ fsicas de los homlogos van
Serie bom61oJ!:8. del
met~no

o sea

no con 7 tomos de carocmo presentar la composicin G H 1 2 +a,

C Hl~ '

Oonmnino_ ,i6n

'Mmula

e: ~ "
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.,. ,"'

"~~
~s
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t3" ,- ,.' "'~ ~~~ " ,"

~~

penomi""o in
F(ir",~Jo

MetIDO
~tano

CH,

-182 _161

."

~i ;.,

" "o,
81

Propano Butano Pantano Heptano Ocuno Nonano Decano Pentadeclno

Haxan o

e,H,.
e , Ha

C,H o C.H,

C,fI lO C.H,. G.,H"

-,,, -" -,'"

-95

-1" _188

_ 89

c,'jf. e

u C,.H,.

-O! -57 -54 -30 + 10

126 210

'" " '" '"

69

0,42 O," O,", 0,00 0,63 0.00 0.68 0,70 0,72

Tetraoontano Peal.contano He.>;llContano

Heelaoo

Triacont8.DO

Elkosano

C"H.,

C,"H C.. H.. g..H". ..,H,u

C,.,H""

" "
92

"5

'"

0,71

0.73
- _.

cambinndo, a Jo largo de la serie, en forma bastante regular. Con felacin a las tempel'nturas de fugin r ebullicin esta regu laridad (es decir, el crecimiento de ambas constaut~ con el aumento del peso molecular) generalmente conserva su carcter en las otras serie.B homlogas; ahol'a bien, COll relacin a los pesos eS)lecifit:v5. la regularidad a veces presentll un carcter npuesto (esto es , Cn el crecimiento del peso molecular lDs pesos e~pedfiC8 disminuyen). Desde el punUl de vista qumico , los miembros de una misma serie homlogn se asemejan entre !>, Por ejemplo, los homlogos del metano intervienen en las mismas reacciones C&.l'acterlsticM que el metano; la diferencia sll} se manifie~ta en la mayor o menor facilidad con que se desarrolla la reaccin . Tal similitud en las propiedades qumicas (que, naturalmente, encierl'll tambin elementos diferenciantes), junto con el cambio ms (j mellOS rogular de las costante5 fsicas en las series homlogas. facilita extraordinariamente el estudio. de la qumica orllnica, puesto que ofrece la posibilidad , conociendo IIL!! propiedades de uno de lo~ trminos de la serio, de formarse una idea bastante clara sobre las propiedades de todos lus restontes. Ademg de poseer la capacidad de formar cadenas estables, el carbono se caracteriza por 01 hecho de que sus enlaces qumicos con el hidrgeno y diversos no metales presentan una rstabilidad relativamente parecida. Esto puede verse en los datos

3"

referentes II

la~

energas mlldias, que 50

83 99 86 65

con~ignaD

a continuacin:
78 68 51

EnJac.,. . . e-e C-fI e-o e-s e - N C-f e-el e-Br C-J Energo cl~1 enlace
(kcall't!llllo~.g)

73

116

Como regla todos estos enlaces son de pequea J;KllarLd~d. De Il(l expuesto se infiere una importante couelusin referente a 100s rasgos particulares que presenta el curso de las reacciGuei Oflrnic!ls. Como la escasa polaridad' de los enlltces no favOl'OC6 la disociacin de las molculas en iones, la: ,aplastante mayora de lns compuestos del carbono prcticamente no ' sufren d iociacin eilx:troIiUea. Ahora bien, las reacciones de intercambio inico entre los aleetrlitos se 'Verifican eas.! instantnsanionte por la uica ra~n de qUe se reducen a la unin, en una coordinacin u otra, de los 1001'S ya t:cttntes. Por el contrario, la interacci" qumica de las moUwlas neutras eutre s. est vinculada C0n la de$inte~[aci6tl parcial de st~s, y, en consecuencia, es incomparablemente ms lenta . Por otra parte. el hecho de q\1e las ener;ias \la formacin de 105 distintos enlaces no se diferencien de IIll modo pronnnciado 'unas de otras, contribl}ye tambin a que el curso de los procesos sea lento e incompleto. CClfilO resultado, el tiempo necesario para que una reaccin qumica entre combinaciones orgnicas se desarrllehasta el fin, por regla general no se mide en segundos o minutos, sino en horaii. con la particularidad de que la reacci6n se veriftell. a perceptible velocidad slo cuando la t~mperatura es eleyada , y habitualmente no se desarrolla ha~ta el fin. La ausencia de 1'1s enlaces illi;os es el factor principal que condiciona el hecho de que lo. m~ror parte de las molculas orgnicas sea]\, en total, poco polares. Esto se pone de manifiesto en las temperaturas, relativament e bajas, de fusin y ebullicin, que presentan 1M substllncills p()r eUas constituida~ . Asi c()mo, por ejemplo, el NaCI fuude a 800 oC y hierve a 1465 QC, casi todQS lo~ compuesto~ orgnicos funden y ]ier\'en a .t emperaturas inferiores a Soo oC, y cuando sou sometidos o. calontamiento por eocima do dicha temperatura, ~e descomponen. Lo~ compueBlo ~ orgiuico~ ms simples son los hidrocarburos. Las molculas de dichos compuestos puedon presentar , adems de enlaces ~neillos C-H y C-C , doblc3 Clllaces e ~ e, y triples enlaces e C. Las propiedades qumicas da los hidrocarburos que no poseen enlaces ll() saturados (dob les o triples), en general S\ln muy p~recdas 11 las del metano. La ioeorporacin de un enlace doble o ttiple a. una mohcula, habitualmente le participa unfl tendencia a intervenir en reacciones de adicin. Esta tendencia se califiea utilizando el trmino de no saturado, con relacin al cn:rcier de la substancia que presenta dobles o triples enlaces. Por ejemplo, los }lidrocadJUfs no saturados m ~ simples, el etileno (R.e = CH~) y el acetl[mo (He _ eH), adicionan fcilmen t e hal6genos. La renccin de adicin est vinculada a la conversin de los onlacas no saturados,

34S

t.l i~ t ell l ~

en tre l o~ homos d o eubono. en en llJcu eim ples, La relll\va fa&i Hdacl con que se \'IHilica este paso, rlf'lennina e l wrlielt'r no
h, ln rad o de l!Os com puest os ( v~ue ~\lpls 1.-6). Po r sustitnciim de l llidrga no del enlllc~ ):1 con un Iwl 6gello (o bi!:u . med ill. ll te la aclie.in di recta de Ull 11 3J6geno 11 un hidm("H thuto no saturDllv), se obtienen los ckri.radru lmlegeflurias OrDl co~. As, a l sustitu ir t u '-ll AloU no el hiJ rgcoo pOI' 111 cluro, ~e form'" eh..ru ro de mctilo (Cll ~CI); pUf .w3t il.uci6n de 1Jt1 h idrgefl(l cn ..1 elaoo. se ubtiene el dOnlt .. de etilo (C~H~CI), e.te. E'I 03tO~ ejem plos pul'de verse, q ue 1113 dCIl \Wlillo ciones tic los tl eri\'adu B haloeuad'ls .se formlm a par tir d",1 n umhre do los rndicu.ks de hldrocnrouros, (1 nllr/Im, quo jn Lerv ('lncn (' n lus m ismos (~n nuestro CMHI, esl.os radica le$ son el me!lla-CIJ . y el e l ilo,~C,H~). Representando el ra dica l, PIIra :enera liZllr, me<lie n le una R , 1ft re8ceiII eo l l'O UI) lid r.:Jcllrburo Mt"rlldo )' un htllgeno Hl pueJe expresar grM icn m rnte de l si uiente modo:

e_

Rl!
~a l\lr:l.dos,

+ XI _

I1X

+ nx

Al igual r nll 105 tllilll5 dO ' R l'h dos sencillos de los hidrQcllrhuros los J'IlI('l:'llnUrOll de a l1iiJo (RX ) Mlll, en la mayo r patio de 105 casos, u nu9 liq uidas inrlol'u s, escasa men le SOluh le!> en ~1:' \l B, La estab il id lld " el (lO, lace entre al carb,mo y el 1 1I1.16(ono d ismiu uyo segn el O 01l }'_ CI_ Br _ I , Jll jentra~ q u e la oel iv idlUI q nmi(fI de M los l.ia luros do a.l k Uo, llll este mismo orden. alune nta, S us reilf.thuLU mlS caracter st icas so n las de ~ u ~ t t u cin rl el h ~ l g('n o por otro~ radica les (N H~ , Oli , elc.) , debid o 1\ lo cua ll o~ ha l \)gc nlll'o.~ de Il Jk llr !e emplean profuSAment o pnrn las ~ nte sis (\'eall~a $upL 7-0). Por reaccin de J.'S haJogen u\'Oa (o hlll lt TOt') de alkilo (".(I 1l el aIDu nacu (en solud n a lcohlica ) se forma n . Sccon ",1 llSQuema
RX

+ NH, _

II X

+ RNIJ.

mi llas (R N I'I ~), q ue pu ed en cunsldera rs(I como derivados t.n'<,~nlws (h;::! amo naco, Los miembros llIi~ ~ imple5 \\ 0 la S\ll'ie hom l"gn de l o~ lI m jllas sun 8vlubles en II\gll~ , pe-m con el IlUlllCnlv d el R dIchos

com puestos umestl'1ln una d isminucin gndt. II.1 (le ~u !;.01"biJidad, EJ IM d iSUl in uci~'1n d a lA so lub ilidAd el! el ngu", a l paJl.a r &Jcc1iiv/l.m Cllt .. de 1I n mielnbro a otro de la !I!tie bORl oluga. 110 $61 115 ClItlilcte 0 r!o\lcll de las am loas, SlK) C a m bj~n de otros Lipa/< de w mpues los oro gnicos, La5 50IuciollCS eCUOSll5 de la, flU\ illll.~ ptH!\ t OO \ln ca rc L fl Jcner lino, debi do a lo Jornwci6n de co mpl~jos confornLe al e~quemn :
Rrw .

+ M'OH' _

(RNH . l '

+ OH'

Las aminas (11 1 Igual que el propio NH.J.!tc eomJ.,; nlu l tlin.-ct.a mcII19 con 11 cido! para fo rm ar ~ l('" po r ejemplo:
[l NR, + HCI _ IR NH,ICI O sea, qu e la jncol'poroein del ::rupo am ino (- NH 21 A. Hn c(Jm pu O~l() ora nico , le confiero un eu eter bhico (v ~a nse SUp:l 10 , ti ),

'"

Por la accin dl agua, los haluros de alkil() se hidrolizan gradualmen t e (la hidrlisis ocnrre ms fcilmente cllondo se trata do yod uros de al kilo):
RX+ HOH "",ROH + HX

)'caccin puede acelerarse considerablemente y desplazar~e llnda la iterechli, aadiendo un lcali. Como resultado se fonnan aleo'... holes (ROH), q\l9 pueden considerarse como productos de la sustitucin de clJlO de los hidrgenos del agua por grupos nJkilo. La inC(lrp()racin del grupo h idroxilo confierl a la rnolc\lla org- -nien \111 earc~er de C0mlJllest'l (mltero. NI'obstante, 111 rlls<lc,ill.ein, de los alcohole~ es todava menor qne la del aglla, y purello, tanto los alcoholes pnms como sus soluciones tlCuosns no conducen lo corrieute elct rica . El carctor acftero de los dcohol~ 5epone de. mlinifiestn, pOI" IIna pllrte, por la r~versibilidad de la re,\'ccin do. Sil lot-, mac,n que ~e ha e)l'pUestD anteriormente (donde el alcohol in ter,'jene como haso), y por la otrn, poI" su intorac.dn COn el soliiD niet\lic(> que se llesaITolla conformo al esquema '
2f101l

E~ ~ a

+ ZN! ... 2ROi'i'a + l:!.t

en la. que el alco]ol int,erviene como UII cido (vanse 5Upl. '12, 13). Si los ulcoholes pueden 5er considerados como pruducto ~ de la sustitucin de un solo llidrgono del agua, los teres (HOR) se pueden supocsr derivadoS del agua {l<lr sllstituciun (Le los dos ~tllmos do H por rf<dicalc5 orc:nico~. La interaccin de lo~ teres COIJ el "!l"Ufl 0011duce al ostnhlecimiento riel equilibrio
, ROR
~e

+ 1I0H """ 2ROH,

esLahlece COl] velocidades percorUblos 11 tem~raturas elevadas. Utilizando sub~tancias que fijan e I\g'll/\ (P 30", elc.) sepuede. en estas condiciones, conse,,"1Iir el tlesplaLamientu lotal del equilibrin hacio la ilqui"rdo. y obleuer, de esta formll. un ter a pnrtir de uu alcl)hoL Los cleLes son SuL~ l(lnc, ins bnstnnlo ino.rtos qumicnrnente. Por ejemplo, el sodio met8lico no I (I~ ataca a la temperatura corriente. La volntilidnd de loa teras es mayor que la de los ulcoholes que sirvell de base p!Jrn ~1L obtencio (e~ decir, los punt,)s de ebullicin de los primeros &In ms blljus que los de II)s SEgunJos), vero Sil ro lllbilidad en 3:-U3 es con~iderabJerneIlle menu[ que la tle los rc,opcctilos alc<>h"les (vn~e supls . 111). La presenCia del grupo hidro;;ilo (- OH) eo la mol~c\l11l tle un alc"hol Hl'igiTln lino dism inucin pcrcoptib lo dolo c~labilidad de 10senlaces C-I-I V\Jcin05. Por esta causa , los alcohol~ ~e o::o:iclan mucho ms fcilrncnttl Ilue lo. hidrocarburos correspl)lldientGs. La oxida-o cin se produce, pOl' ejemplo, ~egn el esquema:

el cU1I1 slu

eH.CH,OH

+ O (de ,,,,

Ol<id~ nlo)

0&

B.O

+ CH. CHO

Los

qUII ~e caracterizan por la presencia del radical - CHO en SIl IDo J";c\\la, se llamlLll aldehidos (su frmH j ~ ~~neral es

cornpuest()~

RCHO)_

345

El doble )lllaC~ e = o de los altlebidos, pasa Ieilmente a enlace -simple (C - O), liberndose entonces una valencia del carbono y otra valencia del oxgeno. Debido a esto, los aldehidos se caracterizan por sus relUcQn~S de adid6n. Por oua. parte, el oxigeno del grupo .carboniZo (- COl activa el enlace H vecino, cuyo hidrgeno se vuelve fkilment-e r~emplazahl9 p4:,r el gnlpo OH. u.mo esta SIlSti. tlLcin e,o.t vinculuda con la incorporucin dI! un Itomo de <lxgeno -a la molcula, conduce a 1ft oxidacin del aldehdo. Por e~ta razn, los aldehdos son agentes reductores, p<lf cierto, bastante p(, deroso~ : "lIlUCb"5 le ellos ~c ... xidan, gr/lduallll&llto, incluso JXlt la accin del QxgellQ del aire. Exi~te Ulla clase de Gompulll'itos que guarda gran p8rentesco con los nldchit!(,s, la olase de las cetOIUU! (frmula general, RtCO) . En vit'tnd tle , la presencia del frnlpO carbonilo, las cctOllM, lo mismo -que los aldehdos, muestran. UDa gran tendeJlcia a in~ervenir en las reacc.ullcs de ndici(ju, pero difiel'cn de ellos en que no tienen carcter rElductnr (vansc supls. 15-18) , POI' u:dtlacin do los aldehdos, se ob tienen unos coDlpuestos que .conticuclI el gl'upo cllrboxilo (-COOH), y que llevan el nombre de cido~ orgnicos (frmula general , RCOOH). Por ejemplo, por oxida-cill dol aceta ldehido se obtiene el cid(! actico:

e_

LII
-de
prim~r

influye Iillormementa sobre el carcter de los miSlIhJs. El enlace, bajo la influencia del grupo OH, se vuelve ms estable, en virtud de lo cllal los cidos no intervienen en reacciones de adicin (al rvg de lo~ !lldehidos y cetonas), Por otra partfl, bajo la influencia del enl~ce C ~ O, el hidrgeno del hidroxilo adquiere Ull ,carctt'r cido. A pesar dfl que los cidos org.i.niCf,~ .'le disocian en un ,grano inc(lmparableme.!lte mayor que los alcoholes yel at1a, su diso-ciacill, Cfm relacin !I. la de lo~ cidos minera.les& tpicos (HCI, H.S0 4 , etc.), es pequea. Pnr ello, puedo docirse que los compuesw5 orgnicos (lel tipo RCOOR son, por regla genera l, uuos cidos .dbiles (\'eansc supls. 19, 20) . Por la interaccin de un cido con un alcohol se verifica lentamenle 'la -reaccin reversible conocida como estertticacl6n, que, formalmen te, es parecida a la de ll8utralhacin:
C!lI'JHJIIO

+ O (de ua oxid,lIlte) =o CH,COOH prcsencill. da los enlaces e = o y e - OH en un mismo atumo

CH,CHO

RCOOH

+ HOR _

H.O

+ RCOOR

Los compuestos obtenidos, denominados steres (frmula g"neral,

llCOOH), son, por consiguiente, substancias parecidas, por su forma de 'lbtenci6n, a las M l e~. Sin embargo, las sales difieren enormemento de los ster8ll pur sus propiedades, pues stos son general" mente Hquido,~, incoloros, muy vo ltiles y cscusamente solunles en .agu\!. La e-ausa principal de esta diyergeucia de prllpiedade~ entre las :sales y los steres es la gran disparidad existente entra la polaridad
346

de 11)5 enlaces O - M (dond e M represent a un met ol) y la polaridad de los an lllces 0 - It , Pert enecen 8 la clase de su bsu ntias lup,Dieas eon.~t~u da por los ti teres rnu<lhos di!() h'en tes orgnicos, p l'Qfu~amente 9nlJ'1e.ados en .la lrldustria, muchu subst ancias o l(lro&a ~, etc" liS! COU las gn:im, lO qu lt formon parte constituyente de Msi todos os orga nismo:; vivos y ue 51)11 uno de los productos princip liln para la nutricin del

llO mbrv,
Debido a la reveul bilit!u.l de la reacci 6n de esteri ficad611 , 105 s48r&! C ml.ll dos se ]Id rollun parcialmente por la accipu del agu_ O p l'a d n el cido }' el . lcohol correspo ndien tes, Cua ndo lA hid l'<i lisis d e 1 stere9 (generalmeote n am ada 3aponi/k ocWn) 56 lIe\" a co bo ,)$ 3010 mHa nl.e la ac cio del agua , sta se veri fica con rn ueha len titud . pero la p r~L c ia lu j c i do~ y especialmente de al cali5, la acelera mu cilo . H irviendo el ster co n una d i.soluci6n de NaOH se c()ns i gu~ ulla rp ida ~a.JXlni ficacin del mismo, ~8 ll el esq uema
ReDOR

+ Ni OH _

RO N

+ Re OON.

Por e5te procedi mien to se obUellon. a paltir de 1 ~ 5 g no.!!;I~ f1aLurales, JI')5 ia b() Ile.~ . qua co nsisten en una mezcla de .!'lI les 5tJias (a I'ec-es. potisicas) de los 'eidos orgn ieos qu e e.o tra n 00 la com posicill 00 la em pleada (\'anu ! upls. 21, 22). Adew' s de grasas, lo! tlrg&.n ism ~ an imales y v~e tal e!l to lltienen subfllancia~ que wMtitu yen olros dos grupos de compue~ tos o.t'ga lliC06 : hidrato~ d~ carbona !I protenas. A dilerencla de los cowpU eS10$ es tu rllados anteriorm ont e , cuyas mo lculas co n~t,a ba u do un rad ical de Idtrocarburo y un tUPO funcmal caracterlstl co (OH, CHO, ote.) de UI) Lipol deternl inad o, 105 b.idratos d8 c-arbOIlO y l ~~ prot,; ivas son e<>ropue.u os de func i n mi.t,!l . L/IS 1l1,lculas de 10$ h Idratos de ca rIK)UO, ndc.uis de conten er unos cuan tos grupos OH, pr8l!Qll1.aD, de ord iouiu. ",1 :rn po (:H O. Debill fl a esto, ]os b id ra to~ de carbono ti enen, slmuh li neamente, propiedades de Ale(l h.,les y JI) aldehidos, El nomb re gendco de las 5u bfl tanei 3 ~ de astil gru po . a l culll pertenecen tao importa nte;; produ cto,s f\ Hmell t id05 como elucar corr~n le (Ct ~H nOl1 ) y el alm1d6n I(CJ1100 .),,1. se d ~ ri "a de qu e d ichas suhstllnclas conti enen hidroeno y oxigenu en la proporcic 00 qu e estClll llielllenL,)! ~e ell cu en tr~ Jl en el II.gua {('sto es, clw UcMn doble ca nt idad {le 'tomlls d e hidtugen o que dI! O S~1I0). Po. ello. la ,;om posici n de la inmenSll mayor;, de hlfll1Ilos de car bono pued e ex pn~sa r.le de la sigu ien te forma : nC + + m,H 10 (es to es, como si C uer.n com pues tos del carbono con el

,,:'-8'

egu,).

~u o li ati Je h idratns de carbollo. En cambio, dichas sub stancias

LOl! organ ismos ani males contienen clln t idades

rel R ti~'am o n te

cnnst it uyeo la masa fun name nLa l de los te lid o~ va/!:& L a l ~~. Estos cons~ ta n principalment e de ulul4:a, subst anc ia de comjl().'!.cin id 6ntiCII a la do l almidn., pero de mayor peso mole cular. Si bien el almidn (en (,rOla do harina, smol. o palat a , etc.) os uno de los alime ntos

347

1))1\5

import a ntes {el hon1 bl't! , la celulosll. le pl'o pore io lli. las nmlt'rlas

.... rhUll!l pura la luhricacin de vl'$tidos (a lgod n, et(;.). le facilita

Cfl mLu,tible (madera) y con tri buye 11 sat ;~f::a ce r $QS necesidadee cu ltnrales (papol , ete.) sin enu merar 1M demanl'l u de n tUl!' p[od\lCl~ 01>t('n ld~ por elahorlleln 2;~-Z7).

de distintas fibras y de la lnlldcra (vafl stt

supJ."
~ "IJ

LI5 compueslos urgnleos de m8)' or mPllrt anda parn la ddl.l Ju protcrr.as, Ademas de carh UM (50- .55%), hirlrlige no (6.5-7,5 " 1, o;l::geno tI 9-24 %) )' nitr6geno (t5- 19 ~") . la! protenas conHencu ha bihlllllllente atu lre (bits!;!. 2.5%). r 11 veoos. algu nos Mm!' eJenle nLoS (P . Fe, CtI, ete.). Las frmul u t'!l lrtlc tura les d I! Ins prOlellla, natu rales 1000 hl\'lII se desc.nnoce.a. El H lll d io de los pr'JI I"et os de ~\I de8Wmpm;icn hll puest!:l en evite" ein qUII, en la (orulll_ ciuu .le rnolcula ~ pf(tclcu el papel prineipa l etlrtc a C~lrb!'() oe (.Qmpulls L orgDic.o~ qnc tonLioncn grUJl os NH ~. COOH, llam a dos os aminocido:>. Estos compuestos se carf\Cter~an por la presem;i si mullinea do dos grllpo~ hmcional&3, uno de C1H~ctcr bsico lel gr upo NH.J y otro de carct er 'cido (radiCAl COO H ), y wn c.'tpa r.o! (Jo \Iu irse en tre s, f(lml~ nd ( part c:u las oompleju qu e pllr BlliS pr(p ied ~ des so n nluy prltilo/lS ., la5 molcuJas ,te l,.! prvle na3 senci llas. .o\ l,iU U03 represent.a:llt.cs limple& de eslJl$ prot enas ya se b a n siut erl 1IId.>, mientrDs que la @! nLesi" de pro tei nns Dl b colllplej!ls, PUl' lo v' lo, C~ c\lcslin do tie mpo (vllnSoe su pk 28-31). Cumo pue\e vere;e on 1l1li ejompl o~ de 1 1idr1ltoa de car bono y protAlnna, las molcula! do los ~(om pue.~t\,l~ orl nl CO$ pu ooe ll (',(l nlej Elr ![Il1 ,d t; uO<\mcnte dos O mh gruPtls IUfl(;ionnle!, CO ll la particulnddll (! d e I'JUO cada grupo oomunica Il toda In molcu la sm p ropicd ll d @5 (gen er~ l mtute, a lo mooifjc~(!~ s por l vecindad de otro.s grupo s). Est:a circ.unat/lncill. do {!(Ir si , y \t deter mina J s Xlraordi u::Iria dh'e" ida d .Il uisl('nlll d e substancia! orglioieal'.

Esta d "trsiOat.! est' tambin vi ot ulada , tooava ~n ma)'or grad o, 11 111 e stoll ci do Uiimeros; en otro:< tJirm inOll, Il 1:1 posi bilidad de q,le I1 dl$~icl6fl de los atom", tl~ la mo licu.w argo/l/ca sea dislifll(l . $i.. Ii a blttr ya do l~~ substa ncills de Cl)mpo~i d{,o mh o m~lIn~ tQm ploja, [ncluso un de l o~ hid rca.rbllro~ ms sencillO!! como el bu tnno (C ,H II ), Jluetle presenta r dos (!iS ll llto! t lp<Js de estJ'ue turl :
CH.-ClI~-CH~-CH.

CH,-CH-CH.

I CH, ;SOOOlano En efecto, Si! OOBoceo dos Ilidrocllrblltm que responden a la frmu la ~nerol e,li,a , pero qu.e d Hieron entre sI. por $I.I~ pMpiedlldll:!;. As, eJ butano Mrmll l hierve I O" C, y el isobntano, a 10 C. Tales ,wbst/lll00101)10 oorlMl

do

dl1!, d~ composfei 611 q/J.n~ica V pe,o molecu lar di/l/lcOB , pero preuntan_ dl~lIntG dlwosicin de los tomO$ en la mOlfcll.la, se llaman smerDS, yl fenm e!l M eonOOO CO IDQ i.'~;)mera. El nmero de ismeros po.~lbles de uU!l llub' t ancJa tle oomposicl u dld l ~ establece bAM(MI en la ttorl lh la utruclura qufmlC4,

348

desal't'olladll por Btleruv (181l1), segn la cual, la natutaler.tl qumica de una partcula compleja estl dete'minada p(Jr la natura leza de las partes \lonstituye ntes elementale, la cantidarl de stas y la, est"ruc-turll qumica. De ah se i.nfiere que, 11 cada compuesto le deh(! correspnnoer unll frmula estructural determinada que est en cvnso nll ncia con su compo~iciIl y sus propiOOades. Una de IlIs tesis ms importantes de la teol"a de la cstructlll"~ qlimica es la que se refiere o lo influencia r~cproca de los titOIll<JS. Segn ella, las propiedades de cada lino do los tomos que consLituyen un compuesto qumicO) depanden. no slo oe su propia naturaleza, sino de 111 ndole de l os dems to;m9s que integran si conpue;to laito, ln la pa'ticu laridnu do quo no sl ojercen influencin 1(\5 Momos ligarlos dir~c~am9nte ' coll el tomo tlndo, sino hrubijn los q lle no se hn llan directamente vinculados n L As!, e.n el CH,COOH, slo el hidrgeno ligado al oxigeno presenta cal'cter cido. Corno cjomplo .Je la afusada influellcin recproCA de los tomo! no lig~dQS di rClttamento !'!IU'C s. podemos citar el cambie de 1M conslllnles \l e disodacin on la serio de cidos: eH sCDOH (2 10-') - Cl-I:CICOOH (j . !O.J) _ CHCl.COOH (5.1CI-~) _ CCl,COOH (2.10-1 ). Do Ilqu ilJferimQ~ que la l;u'1.itocin del hidrgeno plX el cloro eH el radical metilo del cido Bcticu, 5e acompaa de lm~ rpirlll iutensificacin rlel carlcter lcido del hi]l'vgello del c(lrbo~Uo. L~ Lcora de la estl"Uc.tma qumica es la base Lel"iea subre 1" quc rlescan~a la qumica orgnica. Entre otras cosas , ella afi l'rna que una substan<'ill de un" eoml'<>sici6n 11"(\11 l'\1cde pres~nh.r tantD~ i~"m(!r,)s. cuanlas frmulas estrnctural!Os rlistintas pueden l1l.sl1"uirl!e para dicba 5ubstljllCia, d esde el pUlllo t.I~ \'ista terico. Los postlll:l.!os rle la tl'lria de i:I estructura ban sido confirmados vll'lnaTnente por la experilllentaciu: siempro 1I0 s!' ha intcllt.'ldo comprobarlM se hll conscguln obtener, en efecto, "'ldos 1,)5 ismeros provistos. El nmero de 'stos crece npiJamente con el incJ1l1J1!'ot" dol lllmero do:! tomos de lo. molcula. P ()r ojemplo. para el hidrnCll)'liufo CI.H~, es posible 1" e:t:jst~nca de i5 isn18ros; para al C H. ~, pueden \.'xistir ms de 3()(l 000; Y para el C~UHS2' ms de 02 billones de i~6rneros. De lo que se a~aba de exponer rOSldla cvidcnte 111 coloMI imprlrtanela que ticnen en qnlmica orgnicll las frmulas estructura/es. En cfecto, slo estas frmulas puooen 5er la r()pl"~S{>nl~ein grHica do ~ubstancias per!eclamm definida.~, puesto que la flrlUullt corriente slQ da Ulla idoa ele un grupo m~ o menos numeroso desubshnci8s de composicin onluga. per!! poseyendo propiededes dj~tiuLas. Atleluls, al indic~r la rlispnsidn rle lo~ distinto~ enlaces en la moifDula, la f6rmllla es\.ruc!ural perlllit B h~Gor importontes deducoCone.-; whre las propiedades del complle~tu en cuestin. Por cnIlsigllicnte, es, conll. si dijrnmo~, el eslenoguHnn de ~u c3ractel"s~ica q\lmit'lI, pero fectamente intel ig ihle para el qumico el'porimentado (VMSO supl. 32). La extraurdinaria diversidad exist.onte de cOlllpuesl.os urgnic()~ permite ha llar ontre ellos ~llbsl.ancia.'l de las ms disl.inlas y diver_

349

gentes pmpiedades_ r or Olri' lado, permile rea lizar los cambioS y

modiHtac.iones ms SIILI" de propiedadell. En virtud de estas dos posibilidades, les co mpue!ltQs or:-nicos liel/eu 1 II pliwcifinl!S nlb. 15 diveuas en tod as la9 esferas de la vida del hombre t<!t emporneo, y
ademto.s van cnnqui$hndll campO!; de aplicac l6n.

Suplementos
1) Les distaDei" d (CC) en JO/I ealacetl simple!!, dob4l1 y triples, por lo gentrel . ....... respetliv':lIllan te. do I,M , I .M A y I,~ A. Le distancia d (C1I) umblm ca mby un poco f O h.ncl~n d ~ .....'cl..- del.to... C. As , .m 111 meta no, e tiltllo y ICIIlilello, l. 4 bu,1K11 d (e H) es, faptt tlvam,nI, i:ual a 1,10)., 1.09 A y LOS _ 1.0. ",oJf~ ... r. ~ aee'i"' .... u li" ... 1. En eJ fl ilen ... , lodo.'! ].os OClIel ~ l~ lomo.'! I!e eneueolran en un mis,mo pl~ oo. y el nuJo L HC.H :;

_ 120".

2) L.. presencl ~ do enlato dobl. en la m... ~cul.!o d~ hidroclrburo no influ)'e eHllCielmente en lu propled~d!lll dw los tIlllae~i veclnol e- H. Por el contrario , el enlaeo lripu provor,a una (u erte p<?lorlnein p ~!iti". d~1 oxgeno vecino. PQ, 0110 rizn, las hii;l'dro 1>01 del leal!!&! ... pueden IIt'r licHrncl1te ~uSlltud". pO<' ek~ IUBt. Iu, 1,10' e mplo, pur el sodio. '1..<\1 tra ta, la d 16n Idd_IU;~"d MI lu vl lcoolu do tome d eardeJ modelo IetraOd,iw: 1 ~i .....,tri. d" va .. bono a;ereoqu iml~a cllu ltndl de enl,,,,, ...impl6 cerueoonde d~ ID tratd.-os (.On un aogu la com"o; de enlace doble, 11 dl>l tetraedrol oon 111'" uisu. ~(> m~ n ; del t ripk, 11 dO$ t~tr"dtos ton "" plaM ton:.ruCfl"j$: mun . De aqu se deduu qu~ lu ".leooiu ill\p.,...du M 1:{ d~ l enla". mltiple rol) GquivaLen te. y tieneal/orma 0 __ 01 cu r . ~ . (eIl1 8ce ..,n forml d~ banen._) , o sea, nln H Q (1" ti iIIno da aUol paSll " In J!r~o de la IJ ... do la dlal.n_ "j~ m h cO<'tI entra lo~ "lIele os de a",b ... s. 01,., !'epro';8llt..,i~n (introducida u'lIcho mil IU, de en I1 Cl6Jl cia) parte del hacho do que preci!l8.mGDto uo eol.a de ,.,.lo!nc" q ue ,..... lo~ 0fu:Je.>t d,.- lea lomo. (media ete b linea do la d i.'lIcia mil corl a fnlrt oJlI'S (al lla mad o IJ-enbo.], de be __ ",\*"ialmr.ltt.) slido y por e", $e Jo,m~ In lodos 1 01 U_o 1,11 lIub 8& electz6nieu do los denui~ eJectrollts X-l' . &q""m~ II.U G 10Ul1n pule ce la fOl'fW<:16n de lo el1latM ml. de JO! ~ nllr@s ~~ Y8'plea, d'"'l'0nen /,,:11' cnd; Cl1 laTlnente y en di ~ci6n IClIcla e h el etileno y 11 oen late y uno a otro. Oebido :t la de.~vent.oj a de .cet iloll(). e~t.o dbpo.ici6e, d.l:d e ~i IlU1l10 de v~t.o. de lu ~o,l. billd.des de I~ cobertura de lu nllbe~ \llec!.r<n.ee., el eolaee de va!e.oei. que SUI"ll" (el ll amado .. -enlaC) d relalivament e dbil. Como so VQ on 1& fll:. X-H, .mh~ .(0""'5 do. elrboll~ 0IIt1n. unid os ell el It i. ItllO pOI' un t1'-e0laa! y 'por un "--epi"",, (o:'l-elllate) yen el ocotil"oo, por un

,..1.0

1'1".

U. do.... prueal ad<ln . ...UndlO!. !lOA U'M'l"gIi~ "'fll t.. equ!\.l; nI Pl (~ detlT, M-lInllC I!e 6IfuluJu, B doa, y a:m-eolac.i, 1I tm ~nllcu .. o Jorm~ de !nonan.. )_ Por e..o. tnn ,1 mi.$nto ~ enffiho, puede .pr~vec h.teo tanto un o co mo olro, r.~ II<lil""nd~ ..,prPMnUtlOn U~no mi~ u.o en la '1IIIUl.ie. \c<tica eont~mpo
rrin c~ .

a1p lltc r pOf

d~

a-en ben (an,,'enlateJ.

~) El e~i1l)1l o sirvo como producto inicial para obtener mucha. rubslaneJu CIlg6n ,eu. Su pl"oducci 6n anual (del pe1rl~o y 'u nllur.l) constil" )'c ecrtJl de 20 mlllonlu de tnoela~ n. El un gn incoloro (10.1. -1 ~~ OC, p.e. -10' "e),

bUl ante iJOlu bl<l en a.;ua (1 : 8, en volumen). Al "'lIIellN'lo a UIIII pre!i6n .lo\ada el t t ilono 10 polime ..... fO'II\II ~do U danu mil)' lo rgu d. 'nll"'" CH,_ El poli

350

(JIam.da pDIfI,1fD

(1

palJ olllQnO) llene dlveI"su I.pllca-

J J

.",.
. bl~n i l qu im b mo de la formacin dal petroleo to.d~~1a IKI 11(1 eonou <11000, "en! lIId udahle que dlch. 1oII ... ~i. pro-

tilda,

1m

lu

hll'l~ament".

dA los restol de

M _

g"-nlsmos vivos, ""riimcn tlClo. O el fo ndo de D !)late! (1 l!.II'O, sal. d .... poco profundol. El r.i. 'Pd~ d eaanol1~ de slllU MMUJ U ~Il dkh6 tUft!lUlS, proo;fS(l aHll)~ 111 . f1or.dn. d" 106 I.~ actllal.." dde ,mln 1111 .lO$.urollo l.n,bicII m uy "-pid o do la vhh . n i",~1. Teniendo el> euent. Jo ~~ l t)O;~ 1 rapld~" de b re-prod uccin do lo. or:lnl,mo. me limpie" tua ndo ~ ,neU(lnlran en tendki~nct p,op i. du, /lO ruulta M" 8!1(.mbroao '1114 M fl fondo d. lu eu.""", de 19u:o d~ rpoo:u remQUs, .... cu mu l .r~ n lijl ttSt<lII de lo! mis- FI:, X-IS. BeqOOIM de 111> mo. en ~bund~nt.isim.~ c~ ntidn<k'l. Estn, j'~ ci mien lo I"' tmlfuto. ",,!to., al hallarse fuara d~ 1 w nrn e\o del a ire tU olaglla uun.... d. dol ron do. fueron de.comJl<lnind ow ~l mi~ml) tiempo que se cubran. Rr.dualmen~. de arr illa 'J .reDa .uf, en ~I kanIC ......., d.. nllooos tito ai'tot .., (..e ron WD Yf rt iendo en petrloo. El petr!aQ bruto;> os 110 lqui do Q~ro do color mnlTn o ne~ro. lnflO lubl$ en II:U8 , d" JIC"" esp . 0,75-0,9 6. IJn rordinari o COllt ;W.1I 83-81~ de ~arl.ol\o. II-t4" do hldreoo y unl' \'HI<tue,la prapo:>rnin de nitrr.gono. oxig{lno y n"rre. Ea un.., "lues de petrleo'> p..ooom'''''o los biolTOC1orbutoS de b Iflie hom'.lop okol "",ta"",. en Olflll;. 1 bd:oo:~~'uros cir.1.ico$. (IolI E l ~r'C!o n un ell.C(lle"l~ combllstjbl~: 1 ki' dol mismo da, , 1 qUf," arl!~ , c"",a dI) 10 000 k~d, En In rofine.! .. de petrleo 50 obt iene. a r~rlir del ml,mo . uu. ~d. do produc toS: \;!,o r ,1<, pc lr leo. Cl oolina. li~'Ton~ . ket<J8C!'lO (p"t~61a " dLfaM), distin l05 acollea luhri cRHcn. va.J\J!iJl.ll, pa.af ino. (p~t,o laIOll), }' otros produelo5. Todu nlU lubslanc ia~ aon _Las de hiol.oa' bu . .... de!t1f \. fOlt.tilt'll (eD ~ I ~l<!r de pel{l\lco). h UIA 101 .... Iidus. e n c",ld i"loPU ollrmaJelI (61 la pa<2fioa). El gu de polrleo e1\. constituido. fYl>~an:>CnI<,lmenle. mr h i ~ro enbur"" OfI,o!OIO . P".~<I. MI" ulI.. ~(I eomu c.oUlb! 'lll ble y pOJ'll lu obt~nel,n, p9 ' vi. ea l alk~, de dLstln lns prod uct"$ (hidrgeno, ~ leo hol . f. naldehid ll, ~te.). m La5 ",,"u de lo~ yu lm!cn tM pelrolik>ros frcclI(J " lOmonlo Con tl~"DD yodo 'J

bromo.

orl~io

Ell';I"'nod !imo . ... non ll) de 1 molote de cornhusl.i';" ;1I1n. Y'~ UIOIin 011 UD InOt'!Uo CI'e<il/llenlo del Cflnsu mo de pelt 6lM . Del .,<"I IBM ~ 1960,

3M

,. r"q,JUCC(Il

n\liJ\dl ~ l

l IS aOlu~lcs. e! dtei r pro~ imaru. ",ea.lo', (001 IG flOO v...:.'s. 11 El <I~,."f~ ....~ (CHeI,) .. mu)' Uln~ido fllt" los OOri ud~ ". lo~ lIu"" or!linie", mh scncU1o~. &l \1" lq.'J,d" incfj!"ro (p.l . -63 'C; p.e. +61 e). d.

un polrl"'l

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dI! 51 000 .. 1051000 000 (le tone

Jl~ _,ii~k ... Por c}&rupio, por pom~r iu.r U, n del ktra.llIlOOIl~DO (FC _ CF71 "" 'lh~icn{' '1M mOle .; .. pl8\iu ol uell6n.) ~J(tr.ordinRriaJJ)(lnt~ ,~"j . 0!Ilt..! " 1<>5

olor dul!.lI lT;'n y e mploa '(OIDO Inesl,l lco en \ ~. Ojl<'T8clo nci quir (r~lc .. ~, 8) le" 106 l\ OIO;!! "iM Jn crecido mucb j$jmo el "~Ior da los t<>mpooit.<lll
a~ntos

'lile""

':.1) Los IIlloc',Of'\IfIHl 1 01;;1:101 de mc\ll. no yeleno !Ia}.>.1 oom b", ~Qk,. co .....m de .f'f<)r>oea< te ",allan ,,,me cUil rpo ll~ tnt..jo ~" lu miq"h",s frl;"lfieu, De ej(lmplo pwdl! $Ul'vir el d",ll-IZ" ~ e el CF,CJ. (p.!. -I S.~ c: JI.~ .

quimtcOll

Uli$ VKda~~.

- SO Cl.

l O' 1.0' pMd uctG. d.! la Jurliurelll .JI' un 0010 h i(!rl.<euo del a m nnL.o.co PUl ~ tki l" ~ lI .. ma n ."'1..", prllllMi.a. {RN II,}. 1 ',.,. sub' IJI:!IIMW reea ~pJ. t&1I11c n!.<) $O ohtienau ami,,~~ _ ""d.,'~' (R~N') }' IC~~f"'iI" ' I N R. l. LU prQplQ. tla d~l <le 1.8 11I1i"n :!eC1 (ndltIIS f t&n;;"'ri u 5o">n. en Sl!lIIlr~ . Siuwj~l\tos a l ll!l dc las pti ~ .. ri u. 0 0 pri uei pio. ole ,... nllcetonu 1" mhs ill l e'"O$I~ le es h I"le--

un ;rup"

(,. _ -l.9). 1I 1 U" ml""bro Imp<>tlant..! d@ la cbs.- d~ IQeam luup!! [a "~ M (c" II. NBt) Es Un l iQ.uldo inw lO qu e ee. oscurOCil :r~d"" l , ..",,l(j ~n el Al", dt Uft oloe ."1 l"l! zrllrd. (I.f. -~ "C; I .l'. ISI "e). LIl a prOp iroA(I ~ o,bc~~ d6 la .nilina muy ,libilPs. 12) El a koho l d. m.yorimport~nela prj.aliu t'ul ,,;1<'0 (r" H, OH I, U.,ruo (!o ... mbl" <lI lcohob (~jmpl~m o nte), . ~'I,i dlu d. ,~a. En la Indu sll"ia $O obtiene, do ~,",lj llUlo. por [c.,...,ntacln o !lf('<!UOf cs ' .... tU'B,. . CO!l ~"lont.e, dmid) .. .. ~tc.r_ 1;":1 .Icobol etl ico (p.r. -1 1i '"C; p.e. +78 'el ft; mmibJe GOU el agl.1 .. " todu 1.., pror _ .!.one". 13) Otro milllub ro muy Import~\ll~ !;la le d~ i!!' do compu".tos eon!l iU\ldJl, 11M 1M .k.oholc5 el l. tlicrrlM {C. Ji.O Hl.l, cl' ya Ulol&.ul. OO llliODe tres grupo~ bhlro:silo. E>' lI1l 1'1!"'0 fOColoro, v KO'>!) (p .l. 20 "e; p.(>. 2'.10 "el . .!(' ooll:lll.. sliJo alred'III, ... de O"C r .'l(' me~cl. con el 'I(UI en lodae p' Dporclouu. Hl El itu m en,r;"u! .. es el .U ~ (e H,O C:H: l, qQO g~nGrllrncllt ~ " obtieno J'Of" la 1111111 del IlcQhol (>tli~o !Ohf! .. cid o liuifri co (~Il"-:lUl 0 delh.idrl111lk') II U t ,,1O cln." \I.. O~b ido e\!10 proced Uitlcnl o de> abte"d n, a l ol' ct \pe ,e\Uit< D '.:!C-C S 00 ,I ~noml"a_ impropiament'. ~t~r ~ lIrkll. El w etHio:t\ (\1l('jnr dicl! p IlJell!e')l ~un Ilquid" I/N(lloro. \'olil lll {P,'. -H8 ' C; p.e . +3~ "el. Sus ~'aJl<ll"eB!O inOlnm ~Ilffi{'ul~ en ,,\ oi".: ~l inhAb rlo! prOOl><'.N' \l." ~ "t,do de ~m b,i~~. que rMS ade lllJltc! se tlOra .'U .uew;~~. 1.51 El Rldohldo y d. <lOn mia f~<_ool"', en la prjoticft el el prime . ' Iliemb<-o de!J. 'ftic hom oga de IIdehl,Iu.!. el !crmuld.hld. (HeliO \' E~ un 1M lito

Ji! Ir/mili /ami .." formado (p.1. 9G oC) el en j ~ce ~ _ O es dadlif"""acrploc (a _ _ 1.3'.l .~l. debido. lo cual u toi e..nrlIGi<)ll.IIdt JI .. lUlo polaridd de J. muloi<:u l.

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tn l .

l e) El fnrm~ld~h!do !(t. t nlplel en canti lladcs m\\chi~im o m,YOTe!, pua l. fabricl.Gi<1 de .li vel"K's m3teria;'~ D l \~mante poll lll.!ll'(l, q ue ca~a dia vo n dqu. t>enda m &plic4(;j~ Por ~u e,truelur~, 1", plbtico! gt'neralruonte son .1 p' Dd 'do de 1, romb !. nac!(m CPu_uth" do un lU~n nIn8N lIe ",ll!lU~n\:(l1 ~l rUl)I1Jr.les de un Tui~IQO tipo '!!Uue sI, por@ioll>plo: t"lI vi 'p lu iaUs' (1) l tJ<l iI3) - CH,- CjCa,) (COOCH.If n el "ka{'ru' - NH(CH,h;CO-CO(C II , I. CO-NH (CHtl6N H- !lB {>I 'nyln ' La produccJ n mundlJ l de m~'eria los a[un l6lllc poli/lloros MI calw lo en lnillnIIU do \:(IlIeladas Inuale! y aumcDt:t. do cQnllIlUQ.

352

11) Lu "tI ..... tU ln!..nl'lb14 16"'00 (.toolta.so) SOll. dI t!'l)e1: la imptM'Uluel. para la q,[miea, se c~r.Gtil,i"ln por UD ICU.!oIdsilllD pode.r d~ . &301"00,6" ~I)II I:IIIQel6n a 1 ea~l<lne~ (eQU ~n fla,) o " los a.nion., (a"!OIdJIIII1. El uso de nI.", 05 1!I.I~riu phstlCl.1 permita, iD mu<;hostiilO!; cftriar u"a allracdn M!llcll". de 1(>1\ el~rueDlo, qua"., f:OOUellt.r':ln en el Mno de una eolud6n. 18) Uoo do I~ miel!lbros l& lDlpor\&lI~ d. la tlue de In I'.I)lon.., 'J la _Una (C H.coCH.). lIIuy -nuda e<>ma d\-.:.I .."lIl. E! VII liquIdo' incolOl'O, cI. olor catul4lrittleo {p.r. -9' C: p.a. +57 "ej, mi.!r:ihle coa . 1 .gua en todu propomionn. . 19) El clc!o m', CO","",t.e es 01 actlleq (CH,cOOH), 3ub:s!.aneia ineolora d& olor cu-aet.erbtieo (U. t 7 OC: l. ' . H8 C). SI cido lI.C"tfoo SIl me2cla cO n ,1 'iU~ un todu pmpon;io1lOl; on !/llu<:ilin M eomPQrU. tomo kldo dlbU (lC ... 2.16-'j. L. m~ )'or pa11t do IU' ~1e5 (aa U IQ!I $OII IOlubln. L~ ce.Mad. d4 1'lUgNf qUfl !06 Cl.%peode el comr.clo" uM so uo::lllo de CU..COOH 11 SO%, ei"e pUl l. pre~eioo de ~ .. Ir.lgmo , e$UI u, dft UIUI 101uei/)D. de CamOH iluida (.. 1 5- 7'\6) u ...d. CO)1)(l condimeDw. 2()) El mlembrc ms !leuel\J" de 1.. 'l6ria da ieidoa ornieos dib!icol ' 11 .1 'eldo D%<!UCO (n,C, O,). cuyas m~16cula! . aUn constituidas por do! grupo, c bE>:dl!toe (HOOC _ COOH). El .;cldo ulico.! una !ubotancla bl."ca, crlsu.l!na !a,;tallte "" lubl4 GU. ,1 agUI. ea UllO 00 1<le -poto! ~i dM org'olcos que l ie1O unl

e..

fneru moden<ll (K1 - 710-', K. - $10",. L.....)lor\.l" W! !lile!! (o:ul etos) IlOO. dirieUme'll. 101u.blu e u '4.'111. De Sllt detivad~ con lo. ..... tlones DQlTlen . I.$S !<l1C)!IO" muy IIOlubles 111 sal" de N.. K' Y NH;. Por la aeeJn de o:zJ~.nl.,
SD.flllOOll (KMnO., elo.) el lei do oLilioo se (>llda fi cUm.oto Iwlt.:l. COl y U,O. 21 ) Loa Gnu ... """ slON! da I1 gli~rl!la Y di.t intos tcldos_orgoiCOJ, pr' ..... elpdrnenta). d~l p~lmitk~ (CuH.~COOH), ~'/~'rl<Q (C"H"COO H ) )1 ~1~JI (c",H"..cOUHI' Los dos rImero! liados ~ o $at urldol, pero el J6I:Uodo 00011'01 111 tul DtOlu u vn dob e 8Il1 1eo. Lu ca ll1iobdn nllalhu'" 1M llIi_ dotar",lnAO 1.. propiedulo do 1.. fUIJ' les ratU tlidn (pIM' ojefllplo, l. ~r ., de tltDero) Gontlenen m3.yor proporci6n do 6&lem do los iCidM t$Wriw PllrnlIlw, y la! iTI"! liquide$ o il,ceitea (poc aJomplo. el aceite da iir.""l , mlynr ~toporo i 6D de 6atG ...... dal 'oido oleleo. 22) LQll,gbon.. eorri" " UI o!tn constituidos, rundaU\~ntalmlmtel por unl me~1a de ... 6! s6dku di lo~ '~ldo, "Idrleo y p3JmliGG . AdlDl.b. <le ordinario con\lell6n UIUI !lUlo d. luhMImiu I n plqueb JH'GpMCllIn, IIBtre Olr.lOl, eolE>",nl.U y p&rlulDIM. UD. prod ueto IItCIIl!deri" j ll)port.a nle do la. iDdu~uia JllbollOta '" la gLicftrll)a. La I<:cin dtt8rgeJlto de 101 _OODIa 8ft,{ ~iocu]ld~ I ID dOlColllpuic lm. IIldroll tica pnc ial eD ,~di lih .... Y eldOl iruo~. El Illclll e limina lu gruu eOIl~nid a, sn oL ,udo r, que ~n lu ue roll~nen la sueiedlld on Ju mlnOI, vell!dOl, etc., y las partcula, coloidl el d6l 1!cldo ~190 lIbotldo .~rben osla aucledad. En 11 I c tu .. lId.d , loe dlstlnW!l dek'fMUf ~lltUyM ""da "el mil aljlb6n ComD.. c.~ t<:Jdo:. eltol tiot>e<l prelenp.ci.a importloti,lml p<l1'qUII. .etli.~

r.

""lit""'"

23) LoII pul9s coo.tltuyenl". rllnd~mcn\aln de 1/1. mdtta (Sil. tlaulI prtll!!nlO no 1610 (O! rbolO!, mno t llmbtD. In pareel 1eDaN! de lu lII,r"', y mu'<)I) IV" l. uluJo". [(C.H ..O.l"J y JI /I,~I~., "...bsl~n~1I orgtnfcll. de O!truetU ..II Icdub 110 costabloelda, rq&. riCI! en OIr1l01l0 ,!UO 11 ca.eluto.;i!. Por dOSocompD!ic6n do l . re!llolt (Se oq:lnilcnoe ""I"tel" 1u.1.'I del wntlt to del lim (en el rondo de pto uu nllt, dabap de 1Kimientoo t&roM) da 1 primero. su dUPfluoioD 1o~ produ ctot 01 da descompO&lel.m volitUu, I nr!f[~i~"dc5e el _to en OIrhno. E.lo deletmi01 la com~,ct6n y la clpacidd caloriJica del producto de lA Mseomp ...,eJn, ,1 eual , ~\n ,UI pl rticululdadH, :1& donomlna turOl, mIto, hulla, g antraelt . En 11 pg. 354. SI muestra tabla lO que !!II consigna J. oomllO,lclo)n qu lrntea 'f J. upaeldld ulOl'lNcI do la mua ory~n>c.a de l. mldBI'II ., d, ,,"r/O. productos de fu UMcompmiellln. DBbido I la prestnci, de tlumed&d y ele_101. d. C... IUl, II Cf~;d!ld OIlorlnc. ...... 1 de 1 com.busl.b!u., WD lid~blo!1'ltll '" 01 f11/!IOOl' que la de !IU IU!' Dfi' nlca.

ain fdJo ,

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cruda.

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353

de 118 f111ra~' 'vegttl!e, (frecuel)l~menI6, de l o~ muego~) de los ~u.le, procede. A pear d. que 1. &dad del nito 116 calcula 111 rnil(llu de llio~, en '1 tII,mbiu
pufd.o o,,*-rv. . . Ueil"",,,w 'Qtrudllrl. de h ",.. drrno d, donde pl"Ovi_. E.. lu hu llu .. do merOI tejad , dicha e5tru cttlr. . . .......... te P-I" lIU UUl bJeeld .
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24) La turba os un produo1.o I'$I.tiVIIUMInt l jovC;ll, que ~clJll(lrv, l. aatructura

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Flna!rnenHo, en u I ntnd tu, que 18 fllrlllarOD por Inellmoro~i5 de la vegetaci6n de 'poGU nllb Tiwol .. y ofrtlCOn el U~CI.O dlI UDI mOlA compacta da colo."",ro !r~. 110 puede perelbl,..,. iDdieio .'/NII0 d. ~Url \'tgtul. 25 El urbol! Ilil CIII'I Ill'inci~ 1 w lOb\Ul.ibla ind u51.rl.d . La 'Prod ucciJI mund.ia l dul mi~mo ...uu.n16 dude ~I silo de lSOII al de 1900. da tO 000 000 11 71,(] ~ OO 000 de 101lll1ad .. annale" alcanzand e en 1950 la ~Hra de \lnM 1 800000 000 de l . Z6) PMI. 1, polbilidad do le s lelll.,. y confront.clon~~, com lJ wn!dcd d. ~~/l!huslll>u ... ~ddC~ g le h Ioo/ t. do Ultl tonelada di Cl.rb6n d, piedra (con una c. paeij\ad c.alon l lca do i Jll,i lcalt'l<ti. ED ""t.u unidade3 uM 10~ladl di eapb(n parde SIl ccuslderl igll" I 0,4 t; una tonelad. d. pelrleo, I 1,4 1; ",ji met. o! cb iCQ!l de gu "dural, a 1,3 t. 27) Ad om b da utlli.ftrl!lI d.lrer,tamento como eorobuetible, el carbn d~ piodra 56 c.olWlm~ In 8'r1nd t!l clnHcl ad91 :p!ra S/ltisll caf l. dema nda do coqwt ~cr pula de l. ID6l'!lur,ia. El tOq\HI. 5B obtiano c.lentaOOo ;ntOOSlmanll la hulla ~n I URoc i. de aire.. Como result. do. del urMn ... tI~.n va. i... proclu"oe uli t llu, lju~dlDdo en loo hortlOll 11 ""S/I Igru lilNl nko , neero rid,cea, del coque. DebIdo a qno ! J1 priTnfll' t'rOliM 6(1 dUllIeDdn lu a"~ lt a~iu vOUlile!!, /'11 eaque CI1I,i .DO di 1I1!1ll1. 1I ud , c:lIcuD stenet. que lo (onv. ~rte IIn un ~ODl~U'" ti~18 .!~c iaJmant. nlin pUlla !undieln dillJl<ltale,. La ca pac idad e.lorlflra del eoqUI ea de uno. IWOO " I Ukg. 54n Importan tes iGB 'PT!"hIOlOt SKundatio.lk! l. coqllilic.c,i ..... dala bu lle., el dqullr'n .(. del u~l " obliroa, ~nlT1l otl"fll., beDceoo )' tolue",,). t i emonlaco"i el U da h", nit . El.~1 de bulJ. "{~ oolllpuoilQ (~, vlumen). por UnIll fO ~' da AJ' 2 .~ d/l e H .. ,1~ de.-otroilJldrocfrburijl , &% d.e ~o. 2% de ca, '1 S- 6'14 <"1 N. El CII de eoquI e:. UDe hu~D. ~teri a P:ri~ plll"l. 1, obtencin de hidr geno 0lII _ le jndUllt ill. Pat. esto, I ti \D6"la "sao. . .. .wlll<lt l a fuerte IM, I1Ift). 'nrentu, meditn to lo cual t~d"" to. comp<l~ll!, I f'l[c~tl6n d,1 " J' 911 llenan; 01 bidrpno, que :100 t!)lnlieno en ,o, bdg g.~. puedo IIIr Itparado Ilic.i.lmcD 1 $ 28) Elamino 6c1do msi!Pl'Jets.1 6ddo ~",I"OQcltj., (NH.CH,COOH), ctlnO' ddo C01f\(l ,.U~I. o ,l/du. Ea IIDa SUbS!.IInCi. et:istaLinl. 111G\110u y lIIu)'ooll1bLl Cn .lguI . Su eariclor cido Dln)' d !lil (1( _ 2 .tO- I\). La Pre!Jllnc.l. d" ~ pi~dadeS IYlIk8l .. n J_ miml M mnir!eSla ~n $U loletlcd lln ID el lrut , 0"2

,..t;,

e.

354

+ NH,el::!

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todnlft m& d~hi l 'fue b do le <.ldft~ (;t _ J.jO-Li). La rlllccl6n d.:una ....1. d. mo\eulu de gho:.ocol. elluo ~. WQ dtipnndill.nto de lua, wnJormo. 1

CO OH _ OH'

.HNl-l,CH .coon,

RI,lllq uO

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~ NHCH1 CO OH",,:"..!:.! NHCH,CO L~_~,""

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~oll!lderBr

(omo LID mQ.dIlL o

~e~ti(o

1141 prClCellO de form&e161l de

HInkulu

ea ,,1 mal lllple de loa drU\'DUlI 20 Indno' ~do! que tlltMIlI. , en'" cOUlpoMcioD do In ,lbmlnu del ~u~rpll hUID ano. Ello! corrl!fJlO nd en I 1 0$ 1I,m.doJ ",'In,ino'eidos, 11 quo cOIlt.10llcn los IItUpq" - NH , y COOH (011 el mi!illUI ho mo lel urbono. ~u lrmul . cOln6n Ite .... jienarltw.nto ul ~I" H NC( HjIRICOOij CClIl diJOnIntea tadiu!elJ R. Un poIl1o ti .. I~ lJDiDOllCidGS (I~) P\l~ 11 Jl!Csintot!:ad, por el mismo orglllJ~O, y JI;I' tierna. (6) son i/.....rilhiel, es dQCi r, debell Rntrar en la. cO Ulposle16o de la clI",ld.. , 81)) LQ~ orllnl.mlos vegeulu , l' en particular 1 ailimalas, eonlitmon ~n 01 101ft! mueJ.WInOII m! .J.~menloa qumlcQI que 1 , pro~nM, IlIIider,1la1 ~r .. 06p.arado." tlulo dod~mplo,. C''''$ian~. u mliOluu itn I.Wlllpoa!e ib qulmlu Q1.~ i ~ <!tI prtan'lI.. lIu.....-no (~11 Venl ad.lrl); 101 elemeotOll _ eOCI1~ntr'D " lInldOI on gMlp06. on 01 uNen JOCJedento de $11 porcentaje:

21) .... ~Icln.

PIOteiUOI.

_..!

l. 11. 111. IV.

mi~

de 10
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V.

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I
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1 I 0,1 0,01

0\05.04).
N
;,6~).

C(1S.2~).

H(IO,05)

CII(I,4 )

P(0.3), K(O,rrl. NBO,23). CI(O.2S). 5(0.21)

Mil'. Fo

0,001

Vi. VI 1.

0,0001 0.0000I.

Al, Br, Cu, r , J, Mn

Al, B. Pb, TI

Zn, SI

nuresall~ QI10 11J:!'U1l(I.I el~m~nLO' c:ll.cl.uh .,l n~ po. un ~onl .njdo total peq ueo . "" ~(lDcentrall pr&l~r' lIlom~nle en dolerminedu p~r l.6 del ora'Ili,smo. AII. el hg do tOllti.eno IIn~ .:.nldad rela,lumonte grande de Cu: al Eocldo, "1:; ti wru.6n. Mn; It lellg\ll. SI); loa die-o~ Zn; la, Olti.u, At. de.. 31) Los .. qu.. conoulnII el hombre en'n constitllido,. fOll!dlmO~UI .. Il11!nte, er protevu. ttlSU e h!d rltojl de earbono. y. invierten nn 10 9ii\llflflfe: a) en lA formlci'lI e fCllG"lci6n do 1011 I_Jidoe y rtSuloo in do! meUb. lilmo, b) ~~ d tr.b'j O efoot uado por el org~ni'lDlo r en el malllanlmiollto de la Iclmpet'~lur. neuSll.i. del cu ....!'? Parl lo pri mOl'O _ 11 I!.5eIltllle. lu pro/,o[" ... '1 variu whfllno:;lu ~OI6nidu ~n 1M .iDU,aI", on pequoa! proporclonu ",Itlmillal , mioenkt!. Rte.). r..funcin d~ ttombusublo'. en el orpnl.mo, a o}orc~nrrlncijla ln\llllla lu fr.,,,,,, ~ loa ~idrut.1 d arbn,,~, En U11 ~" Iculo .proxhn.a.do de tllor que p.oporcionan 11 otpl'll~e KIli! II\IbJIIJ\Ciu ~ pllO<ie conlidr;rlf, pOI t ~rm ino mOdio que Udl ItJ1Imo de pletel .... ~ lIut. it nu in!l"tid", d. 4,5 I<ul; I 1 d~ gnSl, , teal; I g d" hidtltol de c.rbono. 4 ~ul. Lft cantidad de ellOrgia que al orgAoi!mo humano deb~ reeibir dI IQ$ .. U. men t os depe nde mQChI~tmo del chm gneru de trabljo. JI.~ d<ll cue'"po. 8II:1~, ~dad. ate .. y cODMlluye apl'Ol lJOIada""'DII por l.rml nCl modio ~n,,! 3000 keal lUIr di . Pu/\ cooS':ul r e.l mejor Crall" de ISlmiJ.G;\I de 101 t liJOlenlos PO' , 1 o<ganitlllCl . lo mh . <w'll.Id" ct componer la die\.l dl.tia del 3iguknte 01040: 100 8. do pr"tefnu. 60 i' do J;'.uu, 400 i de hidrnlO4 de earbono. l u grll-SU y 1011 Iild"IOII de carbone ?\,cd oo M~ p~(CJalm'l1le &usthuidll.'l uno! po r o~.OI ,in que ello ou~ioll\l Jlc r}uldo .llluno. En cam bio. lu protenas no p\ledcJI .!Ol)l!" lu i_ ~n (fltndrs " ropo", i".- por b'r:,,,,,,. o bid .. l", de C6,OODO. pU('!tn 'Iue .... ' uoci6D .'fI.cUlee .., muy di3tlnta .. Pu, quo ..1 "'neion~m'Mo del orgln;~mo ~. perfeeto as I7IU)' nerourio p.op ordonar a t!5to IR ~ul;ci"ute t.nti da,l d.. st'OI mlncra lo. l' vitami"nl . Lu ~iU",lnn !;Dn unU ,umt~udAS g."kq comlll" ..... GU)"U "' nl~flido 00 1&5 d;'ti" I el_de . lImen t", ~.". ~n(ll"memenle. SI In .. iumlnas .ee so minittrl n

)I.~sult.ll

lI",."'...

la"'.

".

t,rrud .. J""'UHltlRlQIl1.O I'lnl\ll~" una labor htll'a y mn\lCio~. Para ~\Io, I.ol y CUB fundllrs~ 811 01 m6t~do do obl./lnci6n d"l, sllbst' II~I . Mtudiada, en $U3 pro. pl4ldadu qumioAs y l!sl~u , lite. A ~it,do de ejemplo e~pondN>mo' el ruona_

en 1, nll)'<lrlo dfllo:! .....!oI)S 110 01"'00 dif;eull~d),

en r..ntidad wluficianu, 011 el orgulalll O 90 aliar. .1 mowOOlhlllll y d.,.. rrollu distinta. ellrU'mod.de~. 32} AlIi WlnO l. frmula f.M'" de una 1tIt~La.ocl ".blecu Io.. nd o. 111 los dllos d"lu,uw, ![\lim'~ y <110 I~ dO\efmiMe,in d.el po!o ",oboe"la. <lo 11.11,

,,,

~l

.subklcimiento de 1, frmula

miento deductivo del o!tudlo d. l~ Sll,b~l.ncil It frmu la C,H. O, La te"rl. d, l. utrudur. previ. para 011 . 11 ni. tenela do dos jtraoros qw tlllpolldan a 1.. 16\"tnulu I13tmctn",ieI sllluion~ s:
A) CII.- O- tH. 7 DI CH1-CH.-On

cul., d. f\lrma dhtint R a Iodo, lo:!! dam~5. Corno Id bl" r6r~nn lo pro!l!,lnta ,\olc'. IQcalalt. e.tructur. S, esta ltima os la q"'" debamM .trlbuir al ~6mero C.H.O q ue rM~lonl eon 01 N~, conox:ldo Cl)mo /lk".~1 .ttU~. A11~m&rO qu . nO rueclo.. con olllOdio (tt", dl ..... IIII~). se le dabe .tribulr lt. CUNclur" A. 3. El s ilicio. E., el .n!101:'0 ms prJimo del caroono; po r 511 _bundancia en la Titorra OCUpa el tel'CCr l uga r entre lod o' ]1)5 01e(l)911to~

En .fao .... Wlloeen do, eompuestoe cuy. torapoeiclll" c,n.o. Uno do .II~ bltr"O - 24 "C. Y ~I 011'0 I + 18 "C. Uno, "0 a lcc.ioo. uo el ~io met3U,o; ..1 otl s l'u.Ke ion . d65pl'Ondlendo Un ~tolllO de hldr.Y.Ntlil. y 'I~ " ..0, por mol. cut. do C.H~O. Esl o ultll'llo not da l. ~la .... p.r~ ... !Q't~er la cuesti lm: uvidcnlelOIool e. 01 blrtr~ dMpl.udo por el !Iodio dOM h:lltltru /Jn tlJado, en le r:n<Il~

(l e antecooflIl 111 n;dge oo y 111 bidrgeno), eonsLituyllll do e l 16,7%

de 111 cantid ad total do \.omoo de la cortAlzl\ terres tre. Si !lO indic que el c.o.rbollo pnda eo nsiderar.&l 01 elemento b6.!ico de la vidl! o rglin;~1.;

la litllllfera , pueStll qu o la masa principal Lie la ltima eFt tuldo pCIr distinlos minerelQs ~ilceos, ql19 so n eompuestos de

pil AS billn, el siliein dellGwpe!\ una funcin parecida co n Te1aei' u

1.

eon9ti~ ~ i\l e!o,

oxigeno, y algunos otros e!amollt.os. Con bastFlnt.e rr~cul)llcia se en cuentra tambin ol dioJido de silicio(SO,l, principalmen te en forma de arena eo miio (vage 5url. 1). El silicio puado obtenerse f1eil meD~ reduciendo su diJ:ido (810,) pllr la accin del mague!;o. La reaecil1 !Hl inicia c"lenlando una ruelClB de las substancias reaeeonantM linameRte ~ dturadu, y se desarrolla wnf"rme a la ecu.acin:
SIO.

+ 2Mg ... mgO + SI

Para seperar el silleln obtenido dElI MgO y del 8.lCOllO de SiO,. el producto dEl 1a f9aCCln le tro!lta, sucesiv'mente, con 'cido clorhldri ea y 'el.do lluorhidrleo (vbse lNpls. 2). Lu propiedad&'! del silicio depondflO mucho de la m3gni tu d de 90S pa rtl"culu. E l silicio amorfo obtenido por reducc in del SiO f merlla ot.e el magnes io, es un pol vo pudo. Por t:ristali~ein del s Ui cio de su disolucin en algunos mat!!.l~ fundidos (por ejemplo. en , n), dicho elem~nto puedo obtenerse en forma de cristales gda,", Z durO!. pero basta nt e frgllos, do peso esp. 2,3 gfem a. El silicio fu nde a 14t5 OC Y hierve 11 3250 oC. E l silicio cristalino 6.! bastante inerte qulrulcameote, mien~tA, que 01 amorfo pr8sontl una rNetividad C()nsiderable, en comparaeln

356

con el primero. El silicio amarlo re!icciona C01l el flor inchlS/l en condiciones normal6S, y con el oJ:geno, cloro y azufre, alrededor de los 500 oC. A temperaturas muy elevadas, el silicio puade combinlll"se tambin con el nitrgeno y carbono. Se disuelve en muchos metales fundidos, formando con algunos de ellos unos compuestos Unmados siliciuTCS (por ejempl o, el Mg~i) . Los cirlns, en condiciones hahituale8, no atacan al silicio (a ex, cepcin de la mezcla HF + HN0 3). Los lcali4, .en cambio, lo con viert,en en sales del cido silcic(), con desprendimiento de 'hidrgeno!
Si

+ 2NaOH + H1Q _
+ '.0, _

NI.StO.

+ 2H,

El compuesto ms caracterstico y estallle de silicio es su di6zida (SiO.), cuya formacin a partir de los olementos va acompafiada de un gran desprendimiento de calor:
Si

8iO,

+ 218 kcd

El dixido de silicio es una subshncia cristalina, incolora, que funde slo a 1728 C. El dixido de silicio libre (tambin llamado slice y anhdrido silcico) , en la Naturaleza se encuentra fUlldamentalmente en forma de cuarzo, mineral que constituye la base da la arena corriente. ~ta es uno de los principale.'l productos de la destruccin por erosin de liS ru~s, y por otro lado, UIlO de 105 materiales de construccin ms valiosos. siendo su consumo mundial de unos cientos de millones de toneladas anuaJas. El dixido de ailido libre to nstituye un 12% de l peso total de la corteza de la Tierra. Una cantidad muchlsimo mayor de SiO. (cerca <le 43% del peso total de 1/1 corteta terrestre) se encuentra en estado d~ combinacin, como parte integrante de distintas rocas. Por consiguiente, ms de la mitad de la masa total de la litos-fera e~ti constitnida por dixido de silicio (van.se supJ.~. 3-5) . E n el agua el 8i0 2 ~s pncticamante insoluble. No lo ataclI.D los cidos, a excepcin del RF, con el cual reacciona C OnfOrtlle al esquema:
SiO;+ 4HF _ SiF,

+ 2H.0

Los lcalis disuelven gradualmente el 5i02' formando las ~5les co, rre~pond ientes del ~cido silcico (llamadas si!icaIQs), por ejemplo, segn la reaccIn
SiO,

+ 2N~OH ." Na,SiO. + B,O + Na,CO, =

357

En la industria los silicatos de ordinario se obtienen jundiuldo Si02 con los carbonatos correspondientes, los cuales, a temperalur.u ele-vados, desprenden COto por ejemplo:
SiO.
Na.S[O~

+ CO,
~cido

En conf.~cuencia, la reacci6n se reduce al desprendimiento de urbnico por la accin del cido silcico.

Lo~ silicatos por regla general sun incoloros, re!ractarlo~ y prcticamente insolubles en agua. Uno de los poqusimo~ silicatos solubles 65 el Na.Si0 3. En el comercio y en la industri~ esta s ll lleva el nombre de . vidrio $olublei, y sus solucone~ acuosas, el de vidriD lquido* (vanse .wpls. 6, 7). Por se1" 01 cido siHcieo muy dbil,el vidrio lquido al hidroli~ar se da uoa reaccin alcalina muy proIlU1l.ciad ; I<lB ~ilicatos de ba~e6 dbiles, en las soluciones so hidrolizan prcticamente por completo. Por esta misma causa, 01 cido silcico se desprende de las soluciones de sus sales por la accin ds muchos cidos, entre ellos, el cido carbnico. As como en las wluciones 01 cido carbnico 1[befa al silicico de las sales del ltimo, por tostaci6/1, c()mo S9 indic anteriormente, occure lo wntrari{) , es decir, se pr()dute la liberacin del primBro. E l primer fenm eno se debe a que el cido sillcico es el mi.s dbil (grado de disociacin) de los d()~; el segundo, a qUil P(}f la accin del eal()! dioho .cido se volatiliza men os que el carhnico. Com() toda serie de cid()s dispuostos tie acuerdo c()n su volatilidad relativa puedo diferir bruscamente r1e otm sorio compuaste >Ilt los mismos cidos, pero dis]lue~toH COD arregl{) a su fuer~a acdica, las direceioues do las reaccionas de desprendimiantD en una solucin, por una parte, y las de desprendimiento por to~tacin, por otra, pueden sel tamhin enormemente distiutas; esto puede verse en el esquema que C{)Dsigllllm()S a oontinuacin a guisa de ejomp l o~

d""',enMmluto "11 oolllclon..

~C"1=,HC,SO:7.01C''OO"~'01''o'O~ C
dc,prendimltAlO por 1001oei6n

El cido stlcicv libre 65 prcticamente insoluble en agua (bajo el concepto de soluci6n verdadera) . No obs tante, forma soluciones colrr idal~s con facUidad , por lo cual de ordinario sl() precipita parcialmente. Su precipitado ticne al aspect.o de una masa gelatinosa . incolora, cuya composicin no responde a la frmula simple HlSiO~ (cido IMtasilcico) ni a li t Si0 4 (ci(lo ort08ilcico), sino a otl"ll m! general , xSiO. yH.O, en la ((!le Jos valore~ x e 11 varan en funcin de las condiciones en que se produce la p.rooipitacin. Cuando.:; > t, se ()btiehen distintos cidos pv[isilcfCOS, de 1M cUillM se pueden Musl. derar derivad(Js, desda el puntG de vista de la composicin qumica, muchos minerales (vase su p!. 8). Se conocen stlicatQ5 ((!lO corresponden a formas hidraladas del cido silicico, con los ms distintos valores ele .:; e y. Los producto~ de la sustitucin, parcial o total , de lo!; hidrgenos del mismo por metales son los compuestos conocidos como silicat()s simpllfl. Podemos citar como I3jemplo 01 asbe&to (Mg,H 4Si.O g , que tambin suele representarse en la f()xn.a ~iguente: 3MgO, 2H O.2SiO,), En la Nduraleza estn r"oilcho m.is I3xtondido9 los silicat9 compleJo!, los cuales, desde el punto de vista toric() pueden C()~ide rlil'Se, fundamentalmente , derivados de cid()s, cuya frmula general

358

 a: iE rOjSiO,-ilf10. LM compestOs d8 MI. ~l p l) mas importail-

I~ iOD- Ios ~ilicatos de " Iuminio 4} alumlNoilli4Ws (B - Al), asile'~i8.lC)ellle 108 Que pertenecen aL :-fupo de jtM.ptlln, minerale!! que-

tonstl tu.Y'D- inis de la mitad del pes de lit. corteta t'rnflStre.. L5

mlnetale.S:
"Iblta

c,.tO<llds/J K,Alj"I01. 6 K, O, AI101I\SiOJ N_.A.S tUlf, Na,O-A ,,-v, ,esto.

t:mDrflt~

CIA1,Si.O,

6 C,.OAl.o, ' 2SIO.

SIij

pued&ll ser citados en calidad de

( vlaMl supl. 9).

raprllS$lltailtes principales

Por la acdn conjunta de d is\iota!l acciones o&\uralllll, hwdamentamotate por la deJ dixido de carbono y del atua, los silieat.o! natura!e~, 1011 aluminosiliealos, eto., S8 destruyen gradu!l.lment e (fenmen(l conocido conu) ITai6n): los prodnctos sol\Jbles de la e.:rosin son errl\strados por las aues El lo! ocanos, y 1 Insolubles se sedi0& mentan, pllrcia1man\.e, en el mismo sitio, '1 en ""rte en las cuencas de 108 TlolI, llegando lambl~D Il. ser arrastndos huta. el mar. LoR princIpales productos illsolubl&5 de la destruCtlin do 1us aluminl)silicatos nllturales mtis abuodantes en b . NAturaleta, soo: la dli.~. (SiO,), que se sedimenLa en forma de Qrt/'Ul, y el C4Qlfl~ (H,.'\1.5i I O., o AI 1 0 I 2Si032H ~O), que cooslit u)'e la ba!6 de las (U'CilJ{l$ corrientes de color pudo (debido.1 xido de hierro que con tieo en en forma d6 il.Q{lure~a~) y que en estado Il1h puro forma alKunoa yaeimiellt(ls de arcilla blllnCIl. El ])1'''CIliO de ! u fOI'Ill~cj6n ~ FlXpp.nsfls ,le la dest ruccin del silieato de nluminio, puede representarse mediante el esquema aproximado siguiente:
K~SIoO ..

+ oo. + 2H,O -

K,CO.

+ H.Al,sI ,O. + 4.SiO:

uoIlo
1111~

OrfodaA

La arena y la a.rcilla soo las prlneipales JIIlrtes constl\uyentc:s mineralu de todO!! 1011 terJ:'enos. El ea rcter de Ins ~errOJlOS de todos. tipos <Il1pendo, fundamentlllmQUle, de las condicloOe! de tempera tur:l y humodad del lugar ds.do (fig. X-Hijo E l ms importante do los silicatos insolubles ob tenidos pr va artificial 65 el vidriD, prnducto conocido por 1. Humanidad desde ti empos lllUY Ilntiguos. La composicin del vidrio teorrienle. se elpHl$a med iante 1. frmula NIlIC&Si ~O .. , o NII.OCaO65iO" ti. la que se a.pro xima mucho le del vidrio do ventaoas ordinario. Modifi CA ndo 00 la fO J1lla corrupGnd i6flIO diclla composi cin bsiea, 86 puedeo obteo~r vidrios especiales de distintas cill!e!, quo pr~ t911 las propiedndes :requeridas paro los distintos U5<l5. Las mahrills primas princi pales pUl la fabricacin de vidrio son: carbo nato sdico, pieUra CAliza 'J aren!!!. El proceso de forruacih del vid rio . corrienttl~ puooe repreSenlal'Be med il'lnle la siguiente ecuocin: Na,CO, + c.co, + SSiO, = 200. t Naja c.a 65iO.

3>,

La me1e1a de I()$ produd0:>6 iuiciales w calien". alredc:dor de 1!iOO ~ hest.a que 511 ha yan d09 pnmd id o !.odos loa ases dala masa en fusin, d~PlJ~ d.e 105 cual sta Sil somete a u lt.eriG elaboracin. r A pesar de que el vidrio BIii prictJc.men~elnlOl uble , el U.gtlll corroa un poco su $UptTjct" lustrayW:idolll, principalmente, $Odio. Deforma semejRnte actan "obre el vidrio los cidos (con excepcin del ' cido fluorhldrico): empero, la accin de dicha! uh5tancillS uo es muy prolOlllf3d ll, pues lIeea un momento en que la corrosin del vidrio

CutillU _"'-

.""al d. p<Ki),tloi_. 1"' ..1

Fig. X1G. Esqueml de [a fonuc[lI de terreOOil.

que se IIncuent ra en contacto con el agua o cidCls se suspende pd ct! cam eute po r compl@to. En cambio, debido a que en la compo~ i e!n del vid ri o predvmillll. la proporcin de SiO., 11 accin de 105 a lca lia so bre el mismo present a UD carcter prolOllgndo. Esta es la rar.n de que 1 liq uidos a lca li no' que se guarda n en reeipientes de vidrio 08 conleopu imp!lreu.s debidas a los 5ilicll os solllbles (V;!I,," suple. 10- 13). Los comp uesto~ halvltTUlrhr del silicio, de l nnula gener.l SiX " pueden ohtenel'3e por alotesl! directa, segn el esqllellla: Si + 2X, _ _ SIX . Todos lo! hal uro! de silicio son incoloros. En condiciones normales el SiF. el guGOllo; 01 SiCI, y SiBr, son liquidas, yel Sil ., a61ldo. Le. retlcei6n m l'piea que canc\uiza las propiedades qui.miCA3 da los bBlogeDur~ de Si ~s auen;!rgica interaccin con el 'gua, segn el e!quema:
SiX.

+ 2H,O =

SiO.

+ 4HX

CU8JldD se trata del correspoudien te cloruro, bromuro o yoduro, el equilibriO se encuentra desvlaudo a la derecha casi por completo, pero en el caso de Jluoruro la reaccin es reversJllle. Debido a que por hid rlisis 51;1 forma n part.ieulas sliHdl8 de S10 1 (mejor dicho . :rSiOa'i/H 10), los vapores de. 1m! halogenuros d~ silicio pnxiucen much.o humo en el aire hmedo.
360

Por reaccin del SiF, con el HF so fotiiJo. " cido complejo lla_ el mado fluosilicico o fluorosiUcico:
2IIF

SiF~

_ HJSiF,J

Cuando en la reaccin intervienen la-s substancias en e!ltado de vapo r, al proce~o es apreciablemente reversible, pero cuando la- reecDin acoJ;ltece en UDS solucin acuose., su equilibriO se desphu a la rtarecha . Los otros halgenos no dan cidos complejos parecidos aJo H ,SiF &. El H~SiF & libre es un cido diprtico muy i\,larte. Sus sales (o' fluo,llJtatos) en general 50n i neolofal! y solubl es en agua (vanze,. BUpls. 14-19). Los compuestos h!drogenados del silicio (hiwurO$ de sllleto, llarua- .. dos silicanos o sil<lnos) se preparan por rea ccin entre siliciuro de magnesio (Mg~Si) y Hel diluido: so obtienen en formo de meze1a de silenos e hidrgeno. Los hidrUIos de silicio, por su composicin y frmulas estl'ucturllle!l (SiR" Si. H e, etc., hasta el ltimo trmino conocido de la seria, Si ..H .~) son anlogos a lo ~ h idrocarburos de la serie del metano. TRmbin se observa gran semejanza entre unos y otros, en las propiedades ffsicas. En cambio, el carcter q:uimico general de am ba s clases de compuestos e!l muy distinto: a diferencia de los muy inerte!! bidrocarburos del metano, los silanos pre!lentlln elevadsima, reactividad. E n el .!if ~ so inflaman con gran facilidad y, desprend iendo mucho callH, que queman hasta SiD" y agua, por ejem plo, segn la reacein:
SiB. 2.0, .., SiD, 2.HIQ.-t S38 hal A medidp que aum enta el nmero de tomos de ~ilicjo en la molcula ..

di;minuye 1/1 estabilidad de los sHanos (vanse supla. 2()-23).

Supl~men.tOl$

partes del organismo hum~no; los pulmones son los mili riCO! en l (0.115 mg por g de tejido Meo). El cabello v las uas contlenen reliltivamenle mucho silicio. ExiBtGn datoi ,obre la 8cumn1.tin eIce8i~B de este elemento en 1011 tumorn unUI'OS05 (con la di.minucin .imultin~" de mI contenido en la ori08). 2) En le. Industria el silicio se ohtiene de ordinario en forma de desdn, con el hieno (fcrro$tlIdo), c..:J.ntando mucho, en un horno, UII8 me[cl8 de SiO" PJln~f!l.l d. hierro y cnbn . LB. prlDelp~l a plicacD dallerroailieio e!lt ~ "iD cul.da 1. metllurgia, en la que ~e emplea p. r. 18 incorpora cin de ~ilicio 8 distintu c1a.c1 de ftcerwf lpecl ales y hierro cOlado. Se puede obtener Iilido muy puro por descorupolllcln trmic l del SiH. a 800 C. 3) Lo " ai"tales randes y transparentes de cusuo (jl<!'o esp. 2,65 km' ) con frecuenda rl'Cihen 01 Dom!>rc de CTi<llal de r~ca; 1.8 variedad de enanO que presonta color violeta amallsta, etc. Son mod ificaciones de la silicc, constituidas por dimiDuto~ cristales (me~c1BdB . con ol1"lS subtUnci"s), el !Iata, eJ /up" etc. 4) Be.~ndoS9 en el SiD. se prepar~ un imllorts!llo mllleri~1 refracu r!o, el DI"a~, Que se obtiEne por lostRCin, a 1500 C, de cultZO molido conteniendo 2- 2,5% de eal. Los ladrillos Dinu (o l.drillOll de sltioo) slo !!e rebl~DdeoeIl. alrededor da 1700 "C. 5) Ad~RI.h del bi6xido d.. silicio, "" COD""" el ~:dtf" do .iUd" (S;o). Este""", forma &e2n l~ ra"ed6n: 8iO. Si =< 28iO, Q.ue tlll.n~cun-e d~ derecha" i7quier-

i) Pequefiu un1idadell de !Hicio ro encuentran pnc ticamoo le en todas lu-

361

.;l. d"r&ntt . 1 .... 'r;.II1~DtO: Por O'olllplu (l> _, un tIll,il.m.le uto ~8 J. fue gueo, , 1 S!O se puooe obl 8ftn en forma de polvo fino de

muy ,,",pidol

wl 1ll"l'lI quo .. oilid. leo tallllllte wn 01 Olgea del

a) La .briCKioo de ~iliu l .. I<lie<> ca BU tia.., dJ~ c..II.~iderabICl (cien-

aire.

u-

101 de mil" de tonel.d.1.5 .nu\es). IOII6to

~otl$lrIloel(lI,

,IU$t, ... Loa

qll8 ,L vld:IO liquido !08 .... pka pan. .elerzar "Y eod~8I' 01 toI'reno en las nbrlS d4 y , n lIluehu rama. <1, la IDI'IICtpientucont~nieD<lo

solucIo-

nes de vidrIo so luble debeD cerrarse CDD tapOnOI dt Qm. (puedo que 1"" de vidrio o

corcho se adtllenm

lu~de.mentll),
la

7) El vidrio liquido

utiliza

di~~t.

nwnla en caUdld de .. ola y I I.vo 1~~u8n to. Im'ntG d, bu, de 1,. !Tluillu re!ractulu . _ Un! mulll. da eOlUposlct6!1 .imlll". til pa~11r:. x .n,. ~uructor. ,de los r. ~g.r "Id'lo)" pOmllMna, pu.ed!o. WT oblll.anlD Oel d, !lhullt m~" lImpies. nid . nlele!lndo mltl !ui::ads COI! vidrio liqui do hu~ la eon, .\encia d. palita. Estl ul. Limo.M ..,Udlriel b.... t.lIU! rprolmeota 'orIUndo un. m...... ,Midl de color bla.Rtoo La muma d. ""mMIt.o "",.dldo con ,,drlo liquido. d, ""lidifica.:ilo dpida, Ilin"9 par. pepr poo,...,.
slll~l to te

entan en form~ di colllplle5Los [norgiol coa -,1z."" o m,mal. pal<>, !.IDU, ijlt.- M c.omo au
",.IDI de
J, dlat.m." o do Inlusodos). El silicio nej aue I~ lorro.~r por5xldoa, 110 !le eonooen der!~ado!

81 SO !\II aclooiollQ ccloide. lu 111 (cido . ncucotr. ID"I poco diSOOliado (X, ... _110"', K, _ 2.10' l. LiS formu natu ra-lea do la. sll" coo. un eanl~ido pN'

"' "

marlnol do otras 'PO<:!I!l, conocidos como

enrv~.nn.. "

rlA iliml"u! o.t

orr.Anl~I'II/I' '(lfr~

de parieidOil d, dicho clomonlo.

g) El Hotu,Jlo do Ja c<>ofiguraci6o Hpaci.l "e h4l14n IM li li<:aton nwdiantc InM " )'<11 X,

puaD d, mlni' !ooto qoo In estrucluru lIOme:t i.

~uall to. t iPOI , JIOOos, q ll~ difioreD cnlrl si pot t i el ttk.ctf de Id .gnoP'>ei6n de Jo, ion" hltre,

da. a iuvost i(a.ei<l puodco d afi(ical'8ll en UnOlo

~.Tio. dll .... t.o.s t ipol JI ) lIioshnp l. Como puNO!> ~tH(l on 1, Iir. X-17, , ~t)j tipol pe.rtenceeD, In primer lurar . 10011Ilcatol formados por iOMS SIO~ 10di~idua.IN, 4iepuc~to, gn 105 nudOI d .. liI red ~,pciaJ, El 10lluudo tip se cat,\ctoriu jlQr l. pm.oocl. do 10011 Sl,jO; (formados por do, tot n.tlren SI0j, eon Iln iloguJo oomn) en Io.t nu doa

.d ri~o.

Atlponoon.

S iOJ .

ne$ II i<:1I1

"
C' Silicio
.stl'ltCtllrn Ih

"

"

dn l. red espacial, los dems se distio""e n por l. p,e,sllf\(ia, 011 10$ nudo!, dol ratlcul o crbuUno ole ionu elc.l1cOI 5i,0\ (focmarlOll por JIIS tel.la. .... d.ro. SiOI. eon do. 'nguJol comu!)O' on C6 da 0110 de eD0II1. OlnlJ tl]l(l, GStnIctura.les d. lo~ .1lkatQ1 ')nIe<len deoomicul'llll """pu., pildl.O quo es-

Fia:.

X-18. E!quQmu de 115 grupo d, ID. silicato .

'lio CODtUtllldOol ....... uo nuoll:'O teIC;e,,,neoWo lioni'-'dll da tetroodros 510j-. E$~ ~.gro,..eloll8!l (Og. X-J 8) pueclllO Jll'e'ttnllor.. en (ono, de <""dona _110111. (Al, di! "dona doblo (8), o de pIlIlO (e). Ficuohnoo.to. e.xi!l1I1D u_

tip~1 que presentan una co!lfigur~c6n Irldlm",:lon"l, En IRlredes Cl'1!tll.liliall .de Qlltoa.,tipOll; ~rte d.u ~Q" iones.Si" puildau sar 'Sltit\l idol per onS A1'+, etc y pu le _de 101 lOua5 0 ' - , por lonas OH- , (lte . .Por otro bd, pule de 101 16noll <K~, Na"', elc.) que entran eD la composici6n del. iJieato pueden auconrnrlil ,.entro las cadenas (1 lGII planol. e illCLu50 en los iJ\torstieios de Iae estructuru tridimensionales.

6SiO, = Na.O CaD 6SiO, CO t so. t + ca. . H) Las inv.,tigllcionc; mediante rayo.! X han da~ slrado que el ~"tl.do -vtrQo de las substuciu (dD forma a:n61ogo. al Uqu.ido) $O diferoncia del I"Itltdo , cri~I~Ino en que .... p,..Mla ,.1\" crdeMcf6n lotel en I~ di~posicin t'\!latjva , e d

mezcla mb bll.rata, wmpWl!ta de !ulf~to sdico y carbn. En Gste CII.-'O, la reaccin ge desorrolln conforme a la siguiente fOLIacin; NaSa, e CICO,

10) En JI. fahricacin

d~l

vidrio, la sosa es a menudo !!ustituld. por UD.

+ +

.f'ig. X--!9.

Esqu...,.no ~

de

L.~

estrueluru del AI.O. en los y yroo (B).

ost~dos

cristalino (Al

lo~ di~tnlosI>Jemeoto~ de la red espacio.!. E[J la Hg. X L9 $O muestran lo~ c~que mas de J~ cstrodura de AI,O. Ol cst.ado cristallu<! (A) Y v!treo (8). Como puedo verso, los exgono~ carador!sticos Ile la red cristalina do AI.O, }Iresentnn clerUl~ alteracione.! en 01 estado vtreo, pero el carolcoor guncral do la diso~dn de la.

partcuLa". en los dM estado! ('5 muy parecido. El 93quema do la estructura del v,drio s6dico, mostrado en la nI!". X-20 uo~ da un. idea de la dis~icill do los lonM lIlo tlicos en la 1'1)[1 c.pacial: los ion8S 99 looorealan, sin mngn orden detcrmiod<! , en lo~ vaeo$ de 1.. red del vidrio. CDm<! en esto. red JI(J tiene lugar la repalici~n :regular elluou' de lo~ cl~ montO$ Mtructura!9', SIl9 onlltce~ pre nlan di~tjnta ostal:>ilidad. Por ~t.o 01 vidrio, al conl.rar\{) da )0' cristales, no tiene ,na tumJl~rotur~ de fuailJ determi nada, y por la acdn dDl calor :;o reblaudece rad~Lmente. 12) En ..,ha relativamento rcelent~ ro 6!llpe la fabricacin del ~1,lrIQ d ... arIO, material qua por su cnmpo"ici611 qumica a~ ~lico caei pura (3iO,). Su I'rincipal venlajll tranto al vidrio corriente, 1, determina ~ ~~~licionte trmic~ de dilatacin, qU0 u aproximadanumto unas 15 voce~ mOnor Ij"ue el dal vidrio <lrdinario, En virtud de ""Lo, 13s va3iia~ eOllSerILlda9 de cuarto pueden sufrir "a1.bo~ btu~~oa da temp&a\ur. sin rOffipllue: por ejeml'lo, pueden 110' calontad,~.1 rojo v~o y .u!llergid~~ inffiodint.nmento ell agua. Por otra p~r~e, 01 vidrio da cuarzo;> casi no retieno los rayO! ultr8violela~ . tan int&ll!llI men&e aw.orbido! par el vidr io cOl"l"ient~. El vidrio de euano presonta 01 inconvilDiellte d~ qUQ 5U fra:ilidad , en C<lmllaraei6n con L~ dal vidriO corde'nte , I>!I muy "lovad . 13) Mediante la eriet.lizacin de nlflUllO' vdrio~, _ll~ada Bl! dOLermiiLadu 'londicion~, .se puodeD obtener mater isles que I!e unct\lrilAn por I~ a.truclura

363

semejan te estructura bH8ka campuC'l .. do pequeioB <",at aJe. de " patit o soldado. p<!f una ~ub61and" orgnka (COUgelH,l). 14) A rontinuaeill lOe indicll n alguna! ronstanleB d~ Jos halogennr"" de silicio:

(tlIes de JO! erlstales y del vidrio, po,reen Unl! resi~umc, ia meC<niM muy alt . Ea ;ntereSlnt qU<l t. ~oHd e~ de JO B hueS<ls del bombr\l e.t condidonada a

microgrenular unifoI'llle de os "ri~t. I .~ fNm8do., ""Jtl.do~ uno. "no otrol PO"peHculu d.. vld.rio no oriJ;t.alizado. EsloB ~jj<lz..., que re nen en el 1" p[(>piedades

TemJ)<'talllra (/e fusin (oC) . TempcUlufN d e ul:ullld6n (oC)

El SiF.
~e obl~ne

- 90 (pre ) _ 95 (sub! .)
\"eneno~o .

+,

eJl .bundante. cnntjd .. dp~ como un pT<ldudo Sec un-

'" '''' '""

dario do la f. bricacl6n d. los wperosJatos, Es muy

. . 15)
Po~

cllUM. de la formacin Ik H.SiF.! el e.quema de la bidrli SIS del SIF, ~o exprelu con mayor enetL!ud medi& ulo la ecuacln' SSiF 1 + 2H .O ~ 2H,SiF. SiO,. Por eliteprocedlmiento ~ obtiene, pricisamente, pi

00
Fjg. X-20. Esq\Lema de 11 e&truclUU de] vidrio de ~odi o y ~iliea-

".

1900 C, si~ndo muy cstabl<l lumic~mente. 18) Calentando UDI. mOlc a de SiG. :JI carbn en un horno hasta 2000 oC !le obtiene c<zrburt . iIldo (;;C), lIamedo de ordin erio carbon",do, regn la reacci6n: SiC. <le .. 2CO SiC. El carborundo puro es UILI. substancia crl~tdinl, ntolora: a ms de 2200 Fe des<;ompono en elel!'~nto~); el producto indu!trial d~ ordinario pre~onta color o~curo debido R 185 impureu, . que <:aDllene. De In !toPiedades del" cuborundo, ID mb Import,nte, bajo el punto de vista nouslr;a. e8"" gnn ollreu. Por ello, . 1 carborunoo so omplea en el maquinado. de m8t.erillli ~ . !luro9: pIlr ejepplo, en forma de piedrle pera rectiflcU" y afilor .. HI) 'La conductividad elctriu d~l cubonmdo es bastante el6\'nda, y por ello ~e emp lea tambi~n en la COII~trucci6n do horno lc1r;co". Para esto" fine .. se U ~IL con mb, _r~cu61lell. lodavia. un material.llamado .!llt", obtenido por tonaeln a 1500 8 en un " l tm&rer~ oe CQ o N1), oe una ma" cODstituid. :por Unft me.cla do c.a rhorundo, Bilido y glicerinA. La ~ili\.ll tlen(l una teSiMenci. roe nlca elevad8, gran estabIlidad quimica y bue,," <:anoueHvioao .lctrica . (que erece al aumentar 1.. lem:par9turl.).

fiuosilcico. El H,SiF , libre se ulla MI la fabrlca_ cl6n do cerveza (como de!inJectaute), y lo,. f1u!>1!ilicato, do NI. y Ba, escaslD'ento aolu bies, pua combaLir 109 parsito! de la agricultut~ (como ingl"edieule do TI'!I!cticid.u y matarroedores). LOfl lI\lOsilicatos do Mg, Zn y Al, muy .alubl ...., con el Dembre CDmet"d al de dluatos>, 9i! emleon en la construcci6n (para impermeabi izar la" "up~TJi cie... cemenUldu). 16) El ...l/u.ro a. -'licio, SiSo (p.L 1090; p.a. 1130 oC), ~ obtiene a 1300 oC segn la rucci6n: 2H.S Si _ SiS, 2H. Por 111. accin de l agua ." de!<:ampone gradu8. Imente en SiO. y H ,S. 11) La combinadn del si licio con el nitrgeno slo ocurre a ml~ de 1300 C. E l "ttrufa d meio (Si. N.) ul formado el! U n polvo de colOl" blanco, qua Be wblinlo 11 UDQ~

~e i do

364

- 2.0) A. di!erallCi,. del m~tRno (ti; _ +0,09, &c =- -0,36), en 01 SiH, i1l efctiva~ de lo~ atomos Q "onlrar;~, 5a = - 0;09 y ti;!! => 9 ... +0,36 , 21) A eontinuaci6o IlOl citan las CQn9tant.G! -de los primoro, 'miambros de la Mrie:

poaicin oon ouga.!!

Sil!, Si.H. Si,H, Si,I-f Jh 'l'emperatuu de fn~jn ('C) . . , , , -185 - t31 -t11 - M Temperatura de eDulilbio (OC) -112 -14 +53 11)8

..emplo, !IOgall 01 esqu~J!l,a: Sil{,

Todos lo! 31lanos sou IncoloN3 , ~leoen nn olor carl crorinico y :IOn muy venen,.. ~s, S;,; :";';,,-I,lI.tlos p",' . l agu~ gr"dualminti, d~ ~pl'iiudiando hitlt''8IlO; por 4R,O _ .(o li. .Si{O.!lJ" 2~) Se eonOO8 un graulI. nuro d. COlUpU Qato~ 07'(",.".1110100. formado! por lu cadonu - Si _ O _ Si _ O _ con lo . ""lao,,", SiR por ejemplo, las '"'cna.), Sus l'Gpre~$!lt. ote3md~ simpl~s pU\l<I~ n eonsiderarso os sl!onnoB, R1SiOSiR 1 ' (donde R SUo los ra.dlcale:! org;ni~os), P01' .... i'lll. geuorml , bu ~iliconu Mu estable! en el ~ll'll y no M di~Uillven en qoua. La "nte.i. cln al to! {'olmoro. derivado. de compuasto. de e. te tipo b. hecho p03ible qWl so useu u:tucho uu b labrica.ciiiu do url~a la.c~~ y rOSilla! qu e ... distm:rueu por . " !tran ut~ biIdnd trmica. ant.r~ "tr~. vdio!u propiedades. :lJ) LM propiedades de 10. 8 moloollla. pollm.~rleo.s con~~ruidas ser:fm el tipo: RRR RRR

_Ji_-Ji_O_s'_O_ o bioo

.Ji_O-.l;i_O_~i_O_ ~ b k

Be det<rmln an, prlncipallMnte, por la rolacin. del rlIM tO da radicale~ org\niCl.>$ (R ) al nIMroda 1tollloldo eilic;o: pa.o. R : Si > 2 . 0 "btien~u lquido. ViM05O:l; .;~Ildo R ; Si <>! 2, m~ alI' QI~iOicas oomojallw. al ""lIch", y cu ando R : Si < 2, lU~tallcia 5lidas eon di!~i nto gra.do de rigide., Camhiarldo la n/ltoralna de l o~ rRdioales R :51:1 pueden realhar Hnas vmrlacioDCe de lu propiedade . [.,~ ilicona. eoo R : Si > 2 '-$ utili~au, por ejemplo , como luhricant.l! ((ue eU1 i 00 C!\lDblall511 "Woo~;dad en IIn nmplio intervdo de 1&lIIperatllra~); con R : SI ::::: RO 2, on I~ bbric~c6n de (lema! de do~tnaci6n o!jlooial jluticular, resi"wnte" al e&lor y a l frio); eoo R : Si < 2. JlSl't orMr bam M. y milla! pl!l."tiM~,

len

4, Los coloides. 'El .icido silcico, estud iado en 01 prrafo anter ior, es un I'6presentante tpico de una clase de lIu bstanci a~ que so earac~erizan pOI su acnsada tendencill a formar sol uciones coloidales. Por 0810, al des:prond6l' 01 cido sil.cico do cualquiera de SUB sales, de ordina.ri() precipita sMo un a parte d el hid.rato de silice obtenido. Variando on la forma correspondiente la concentraci6n de las soluciones, se pueden elegir unas condiciones en las que IlO ocurra lit precipitacin, mantenind()so todo 61 jcido sil cico 6n e$tlldo de 301u<lin <loloidal.

Com() se indic anteriormente (Y, t ), p()r los tamaos de las partculas dispOl'SU las disolucionas coloidales ocupan un lugar intermedio entre las suspensiones groseras y las soluciones verdaderas o m oleculares. En general , la regin del estado coloidal de la materia puede considerarse la que abarca partculas de 1 m", a 100 m",. Coo un aumento de un milln d6 veces, las molculas se nos presentaran po co ms o menos en forma de puntos gruesos; l as particulas de las suspensiones finas tendran el tama o de una manzana grande, y to-

36'

da la UlIHI. intermedia do lo avoitlldes daria. In l1i, I ;"III" rlldaeionu do la sllbd i"isin coloidal do la mate ria ("ase 4upl. t ). Los sistcmll3 dispersos el) los que las perd culn datr ibuidas en el medio dispersallte titneo ttlmal'io coloidal u l hman $Ol,cw"ucolotda~ 1" o $Clc$ , Lm; soles mis ImporLantes baj<l el punl.O de vlsu. prctiCO se n JO! hl1irosolts, csto es, [os sistemas coloirilllcs Crtyo medio d'perllanto es ell'lgua. De lonna an loga s l a~ IUQleulas de l~s soluciones verdaderas, las fl~r tculas coloidales 50 encuentIllll en con ~in uo y ca6tico mo\'imientoo Si ien la intell! ld!\d de didlO movimien to dism inu ye r pidamenle Cf>n el aume llto de.! tama.Do de las I,articulas, eJl las soluciones coloid ll les es todn' ia s"nclenLe para eontnuTtshr las {llenas de gravedlld . Por ello, las pllrt1 culas eoloid&les DO se se para.n espolllnlll\JlletI le del medio en que ~e encu en lnm distribuid as, En cambio, en In suspcnsi(mes groseras ai tic'''! lugar el de3prendfmiento B$pon,~neo d, les partlcuhs dsper~lI!, qu e ~ on ms grandus en e~te caso, bajo la Influencia du las fu erzas do guvooad, lo cual disting ue ext eriormentlt a 189 SUSJlBllSiOUIl!j (:roser as, de las solucionu co l oidal~s. Lu sol ucione!! coloirinle! cllsi siempre pu&den ser distinguidas de las moleculares JI'{l r s us prD1lied ad es pti(C,$, que difieren do las qUt prcsentrm I~ ~"u ..dl\s. Si a t ravs d& un te-ci piente con teniendo UIlO soluc in eoloida l $C oJl va un hu de r/lytla l uminosos, oomo re ulu do de la di.!;p ersi n de lo 111% por l a~ p8 rtlculss coloidales, en el \'850 apn re ce un cono lum inr)5Q, periect/lmenh visible en lB. oscuridad, Eu CIImbio, si se rep ite en las mi~mas condIciones el e::rperimonto, pefO sustituyendo la. solucin coloida.l por una solucin ve rd~de.l'~, 'sh parece .6pticamente vaclu, puesto que llls partkulaa qu e contiene son de Ufl"l3o molecular y uo dispersa n la luz de modo apreciable. COIl d fellmollo de d ispersin de la UI est vinculada umbMn la /lp4lnctllta qua C/l n frecuencia se observa en las soluciones coloidales, C~ decir. su aspecto lechoso a 1, lut- indirecta_ Las sol uciones eoloidales difieren en aH!) grado de IIL1 nlOlecuJa res Il O s610 por sus propiedldM ptca.!I OOO muchas las propiedades d. UnU y otras quo diver,rell eonside ra blelll &J)te, Co mo 1M partlcuhs coloidales son lllUchbimo mayores que 1M mohlculas, elnmtro do l as primeras por unidad de vo.lumen, a igua les concentracione! t ola_ lea de la. substancia distribu ida, es mucho menor, Por !\Sto, los Cllm_ M as dfl propioo"des de 1&$ soluciones, relaci onado, C(]D. el nmero de J:u p,nculu disueltas (tenmenos oemti c()!J, dutlllloo del punto de oongelaein, etc.), 38 manif ies tan en las solueionM wloidal05 sillo en un. ararl o insignificante. Una pecul iaridad esencial del estado eolold&l de la malAlr ia. in~!mBmellt relacionada con el pequeo tamao ne las pa!tculo!, es la COl08ll1 extellsi6n de la, 'lI.perlici~ total de stas. Imaginmonos 111;1 eubo cuya arista seA ud a 1 em; luego, su volumeIl ser iiua~ 11. 1 cm", y su ;uperfich~ tob.l, 8 6,cm', Si dividimos es te cubo en otr!'i nl '~ pequeos, el "olutn en total de lo!! ltImos seuirA siendo el, m\.smo, miel)tros que. la S\una de las !5llpErfieil!.!l da todos los cubos

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pequeos aumentar IipilImente, como puede verse en la tabl. que se muestra a wntinuacin:
Lcln,lIud d. 1II,I,ta.
d~1

... ~.

outo. ",qw.~Ol " _

N'~"... ro

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100 , 10,

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En la :00& que abarea 105 t.amaos coITespoudienle.'i a las part[culo coloidales ( l OO mtL - 1 ml'). el grade de dis~Ntll de b. uuterie. (es decir, la relacin de la superficie al volumen) es enorIlle. Debido I esto, sou mu~' caract~[i3lcOll de los coloides todos los proC$:los qu,e se desarronan en b superficie de separacin de lu dos fases (interrase), en particular, la adso rcin (vase supl. 2), Como por ~us dillUlnsiones las Pllrticuln culoidalu &8 encuenlnn entre las de suspensioueJ gt0i5eras y IlIS molku las, pua preparar &Olucioees cololdalM ~e pueden $fUir dos camillO/! OpuulOi!l: l j subdivisin de las parteubs nlis grandea; Z') agrupacin de partculas de dlmenslones molecular(\s, El primer.., ti,," los citados procedillli$/lto5 cODstituye la base de los mhodo5 de preparaci{in de ~lo ides por dpenfn; ell el llegulldo te basan l os mtodos de preparacin (Xlr C01ldenstJci6n . El mtodo de dispersin mAl! sencillo cOlLSisle en la su bdivieion de 18 substaueia inicial por procedimientos Dlell icos, Por este mtcd ll se pueden obtener, con auxilio de molinos e9p~ca le~ diseados para lJ~te fin, llamados molinos eoloidalo5, partculas. de ha.s ta 10 mI'- de dimeuo, Con mayor {recuenei" tod3va se emplean mtodos d~ condensa_ cioll . basadO! ell d!tinlas reacciones qu1micas que collduoon a la lonuaein da s\lblitaJlci8ll pr.cticamente IflS()lu blea en el medio di5penante elegido. Reguland O llls condiciones en las quo se desarro lla el proceso, !e puude conseguir que dich aa subsLanciaa so deaprenuan en forms de partieulas colo id des del tamo.llo que interese, Con relacion 11 la fase lquida quo IN s irve de med i" dispersante, la! pacticulu c"loidalea &e clasifican en doe grande' grupos. Las de" UJlO do eILoa edsorbell en !u superficie molculas de la su bstancia que eo n~tituye el medio dispersante, formando con ellas CODlplejOll nus omenos estables del t ipo dajlas solvatQ.!, Tele~ coloides.se llaman 116/111), (y cuando el Dtooio diaper.sanle es el agua, hidr6filo;). Toda par_ tiwla de coloidllHi6iilo est rodeada de una en\'oltura Iqu dll , ntlIllilmelll liada ti ella , que D se destruye deJ todo ni siquiera cuanO !lo le parttculas !e adhieren unas a o~ras. Esta es le. causa do que

367

tormadM por aS()GiAcin do parLkuh s coloid alcj lla. "en ocluida cierta u Rl idad de la ase liqu ida . L~ ecloidfI.'J del otro grupo no IItbotoon mol G ul ~ de la fue lquida, llamndillKl por ello lI51obos (y cuando el medio di3pern.nto -os elllgua, hidr6.fab~~) . en ~us soles, las pactculas no e~ t l.n [oooa1\9
de una peHeula de. 111. ' .se liquida, y al fo rm ar.w agregados m.is gl'lIn

~I),!J ag19gudo.~

dM el lquido no se ocluye en ollas. c.;,mo oJeruplo de coloide hidr' fo bo porlemos citar el suUuro arsanioso, y como ejemplMl de coloIdes hidrfilos, el cido ~Illel oo y el xidQ {rrice. ( ... h.su .ropl. 3). LI$ (JlIrliculn col()idales puod6n atl Scl r oor no slo lDolooulu dllla subsu.ncia que ooft&titu ye la fase disparsaote, .!ino lam bin otras llIo lc ulcu qua tlC ior l.o1l a encontrarse en la fas& liqu ide , y, lo que 0' mu y impo rtante, i orntf. En e" te ltimo 1\8$(1 , la3 partcu las oo!oidale5 l!fI cargan eletriea0l9/l~e. Como 18s partl~ulu ooloidale.s tle Ufl8 mism a e.sp~io prcsontnll Idnticas propiedades ifltllrIas i ale~ (sUef' fi cialM), la carga Illctrica que adquieren Be de un mismo signa; las que ad,oroon dncl paltnente oation~, ~e CII!~U de electricidad pod o tiva (co h>idllll polftiuo, ), y In que por lo genoral adso rbeu aniOD~!. , reciben C8~a5 118glltivu (coloides negati vos). En particular, en con di clones lIorm/llu de obU llcin son positivos los Mdrosolas d. xidos metlicos, J negc Li vo! los hld rosol69 de sulfuros (aai oomo los de ci do !ilIcioo). El signo de la earga du las partculas coloida les puede SIIf llIIub leclda e:o.:perimentalmente, puesto que por la !lccin de una corente 'cc nt lnua las particulas co l(lidale~ se desplann hacill el ctcxlo, y 111S negaUvas hacia el nodo. Este fenmem! (cClaocido como dtctrof6rtslJ) tiene di:tintas a pli caeione.5 industriahs. Por ejemplo, 80 la fabricacin de porcelana Sil oIIliminaD Cl)1l su auxilil) las Iro pUl'QUS dll la arcilla, de bidas a xido! de bierro. E~ III ml.(ldo est bl3Bdo en que cUIndo la arci lla se agila oIIn agua. ~Ul! partculas reciben c:s.rgas ne~ativas . m ientras qUII l.as .0.11 xido fnico se cargtu p<l!tivamcnLe. Al Itacar panr la corriente elctrica 11. t ravs de 111 S\ls pijnsin, en el hodo se depo~it8 la arcilla en u tado muy pUtO (vaosa supIs. 4, 5). Da lo erpnMto se infiere que en la composicin de la pa rtlcula .eoloida.! puedon entrar, Jnnto coo la substauc ia fundamental que l a coostituye, las molculas de la fase lquida ntimamente ligadas 1 ella, y los iones ad90rbido9. Adems en el w ~io ci rcundante, en'ol. Tiendo a la putula coloidal, deben IInMnt u,1'39 !ol'2.osamentll iOllos de carga ojllt!l3ta. Considerad a en conju.nto 000 Wdos est09 elementos eomplementlHios, la particula eoloidd lIevlI el Mmbre de mi14, micllltr.u que la pat1.e de s ta que abarea !lo las mo lculas y 10[1" dlrtdarrn:llt~ lig3d03 1 la partlcula coloidal, se Hnma grn.ulo. Por lljemplo, en la Composicin del bidrosol de :o.:ido frrico o. \eD ldo por hidrlisis del FoCl ., ademh de l Fe,O. entran agua, !).tI iones Fe'" adso rbid03 por la puticula coloidal, y lo! ione~ el' que rodeaD a lista, en forma da una nube , oc . 1 seno de la faso lquida. La formul a general do la micela do l!.!lte hidtosol u d'0tO"VH,O X

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X zFe'" + 3zCl', y la frmula de grnulo, xFetO,.yH~O.zFe . De. forrna anloga, 1 frinula de la micela del sol hidrfobo de A~IS. ha 8 de ser zAs,S"2S H ' + zH", y la del grnulo, XN;IS., zSH'. Esqueml. ticamente esto suele representarse a~i:

frmulas esquemticas de micelas y grnulos expresan 1a8 propiedades de unas y otros slCl cualitatijamen~, es decir, ,indiean cules son sus partes constituyente.'!, pero no reflejan la..'! can'tidades relativas de d ichas partes. Aunque las partcula; de todo sol se atraen recprocamente en 'Virtud de la ley de' la gravitacin un iversal, las fuenas que asisutgen son muy dbiles. Para que seB .posible la unin mutua de -las partculas tiene muchiJ5ima m:.'l importancia la interaccin de sus cepas superficiales (vese la fig . VII-4). No Clbstante, esta interaccin slo puede manifestarse perceptiblemente cuando el contacto es muy iutimo, o sea , cuando obedece a chogu.~s de las particulas del sol, animada s de un movimiento incesante y deSordenado. Como resultado de las luenas que ti~nden a unir las particulas, sobreviene la COrlgula.ci6n del sol, esto e~', sus partculas se unen entre si, formando agregados ms complejos. Llega un momento en que 109 agregados ya llCl pueden maotenerse en estado de suspensin, pre.cipitandCl entonces del medio di.spersante; este fenmeno Be denomina flocuw.cMn (sedtmmtaci6n). De ah inferimos, que la coagulacin es el proceso de crecimiento, por agrupacin, de las partculas de un sol, y la f1oC1.tlacin, el resultado de este proc!,!ao. No obstante, el trmino ~coagu lacin suele emplearse en un seutido que abarca tambin la floculacin. El principal factor que se opone a la coagulacin es la presencia de cargas elctricas en las partculas coloidales. Como estas calgas elctricas son de un mismo signo, las partculas que se acercan mutuamente slo en CllSO~ muy raro~ llegan a aproximarse lo bastante para que puedan m anif~tar:se cCln suficiente eficacia las fuena~ que tienden a unirlas. Por esta causa, el sol que contieno parUculas coloidales muy cargadas elctricamente, no coagula de fClrma perceptible aun que ~e le :uarde almacenado durante largo tiempo; ell otros trminos, e.~ extraordinariamente estable. Resulta evidente que se ~ustrae la carga elctrica 11 las partculas coloidales (aunque sea slo de forma parcial) la estabilidad de los soles deba disminuir , y se favorecer su coa.gulaci6n. En los casos de hidrosoles, el modo ms fcil de descargar los partculas c)IClidales consiste en aadir electrlitos a la solucin coloidal. Claro que por e.'lte procedimiento se incorpora la misma cantidad de ioues positivos y negativos, pero en la ~a tmslera nica quo envuelve la partcula coloidal siempre predominarn los iones de signo Qontrario, que sern absorbidos preferentemente por ella. Como al aadir el

!J' al~s

369

electrlito la concentracin ~otal de iones en la solucin aumenta mncbo , las condiciones para su adsorcin se vuelve n muy favorables, neutraliz:ndoso r:pidarnooto III carga inicial de las pa.tcnlas, quo tiene por resultado la cllagulaellI del sol. UIL proceso natural dO\' coagulncin por olectrlitos tiene lugar en las desembocaduras de los J'i03, en donde IIIS particulas en 5l1speusin coloidal y grosora quo arrastran Jag alfU IlS de stos se 5edimenian por la accin de los sales del agua martima. En los casos de ooloides hidrfobos, la ooagulacin por ol('.ctrli tos se vQrifica fcilmente , siendo suficientes unas cantidades relativamente pequeas de ioues para que sohrevenga la floculaciII. Por el contrario, la c(Jagulacin de los coloides hdrfi1o~ cuyas partculas estn rodeadas de. una capa de mol~.ulas de agua ads(Jrbidas. de ordinario es mucllO ms dUcil, y a vece5 la f10culacin se produce slo cuando la concentracin del electrlito es muy olevada. Los precipitados da los ooloides (jlculos) poseen distint.a estructura. Los coloides IiMobos al IIocular 00 arrastran consigo pequeas cantidades do la fsse dispersan te, sino que precipitan eu forma de polvos finos o de grumos. En cambio, los coloides lifilo~aptisiollaD cantidades m~s o menos considerables de la fase liquiLla lo cllal condiciona el aspect gdalinoso do sus flculos. LDs soles de alguuos coloides liIilos (por ejemplo, de la gelatina) incluso se congelau por entero, formando una masa elatiuosa (jalea). Tales flculos integra. dos tambi~n por la fase lquida, de ordinario se llaman geles (cuando la fase lquida es el agull, hidrogeles ("Jame supls. 6-10). Adems de lns nitlrosole/l, ante rio rm ente de~crito.:, lI.dqlli<'fcn cada da ' mayor irllportancill prctica los sistemas dispers(Js en los q.ne el modio djsper~ante e.s un gas, estaD(lo la fase dispersacon~tituida P.(H' partculas de substuncias slidas (humos) o gotitas lquidas (nieblas). Si el medio di~rlel'MJl t e es el <I;"e, tales sisteulas se llaman aorosoles. El humo de tahaco (dirimetro modio de las particulas, 0', 25 .t) e~ un ejemplo de los aerosoles. En un campo elictrico de alta tellsilI, 1M pllrticulas cmglns de jos 3rosoles son atradas hacia lO electrodos de carga upuesla (clecE twf(>resb), y al llegar a ellos les entregan su carga y se dep"sitan. La eloctrof6resis de los aerosoles tiena una serio do importantsimas apliCaciones industriat~s para La purificacin di! gases, con el fin de separar de los: m,ismos las partculas slid8 ~ ' y lquidas que puedall contener. En ltp.OS casos, esta purificacio e~ indispensable para llev1lL' Il cabo procesos industriales (por ejemplo, la purificaciu dol SO~ eo la fabr.icac.in de H.SO, por el mtodo de C()utacto); on otros, \lISte procedimiento sirve para recuperar prodnctos va !iosoa que de otro !jlodo saldran en forma de polvo por las chimeneas, junto con los gases exc:edentes. F iralmente, la eJectrof6resis de los aerosoles e~ muy importante bajo el punto d~ vis t a de la salubridad, puesto que permite plIrifioar los gases industriales que salen a la atmsIel"a, separando de ellos los esiduos de la produccin, nocivos par!'. la salud (vaso sUp!. 11).

3O

Bl r pido (le u frollo de 1, qum ica de los coloides 80 de be a , ellorme importancia de los fenmeno s estudiados por es!! ciencia, para las activ idades del hombre . Lo.~ proce~o5 vitales en los orga nisIlIOS,la ftorro aci n de ciertos mineralee eu la NlltuJ'l ua , la estn lcture y la ferUlldad de los te.rtenos, etc., cuestiones que parecen lan di~ t l tu unllS de olras. estn intimamente relac!cmabs con 61 estado coloidal i!e la mat uria. La qulmiell. coloida l es tambin la bll.!.e cien ~!fica de la fabrica cin de muchos productos ndu! triales (li bras ~inlticu . m.tlU'la~ plsticas , etc-), .
SuplonentOJ
1\ En rob d6n ron el ~no ll o de h"q ulnlea do 105 pol1ll8l'C i , el llUi rall , nlm )O~ CQ IQld.u l' 1 v.... daderas !oludon\'s. d. h~rm inldo p'O 101 dlrrn;nslonaa .. ! de In iJ artieul u. ~ h~ hecbo J~lI mb . nerrubl.do . El bt:cho wn ~i"l~ en <tu, In ,ubsta nc ias de a ll" ""l;m~ro con ditnm slcncs Ma IH de lu tn.c<omoleu 1.., en pre!lMela de d iw!vOIIIU ravo.,.blu. pu.d9ll fo. mor .,Iueiollu v~,d;6t IU. mjentrll fJ ue 101 Igrellldw de l.s moleculu ord innl" n n eon, ldOl'1lbfo. IlICtn\.<> ' neJIoOl'l'II di'tndtros o.lu , t"" lu 5011 eo loidu',tipico,. Por corrn1:" iente, el u t. d ~ d~ l ."b5t.a nc'" ell I~ ~Oll l intum,dl. d.d9 d elermi,,. !",illclpl lm.,, !e no por In pWpiR dimension es de las PJ. t culu , "';110 por e l car.kter de S su interacci" lIlutu. y cOn 01 m.,Ho. 2) ColD a el p~pe l de fillffl l iene linos PO rOl! cuyo ui~mfl ro e~ do! 10 000_ 30011 m~. ~ In~ ... rl el mismo pason 10lcllmlnte no~o lodl dU. d .. "..I>c .. lu ( oloIrJaJos, ~in... laru bieD 1.s rle !OUipeasionH (Ir_as mlal ham..nl. IInlll . Eslo Be , .. Iiere tam bUm a 1 Iilua. oelpeso5". CUI'I)a pOI'<l!l tienen ult d imetro de .... 1000 mil. l OI fUtrOll de vidrio p,..&olll l.a ll d~ ort!; D.n;o uno, 1'0"" de 100 00010 (lOO n ' ~ do d!metro, '" loe a!tlooi~le5 di porc~18n a .)' rln ..ci lla , OQ h .la 100 m~, . L o~ ltimos ~. ~ retienen tot~ lmente lu :p~ rt icul u do In ~!~pO\)lJj''''(!3 8'1'O!~rH. pero tlojnn pa.o< .. I.~ (ll)l oJ dDkl~. las ,,~11culu de las ..,luciones IIO loidlllu p~dCJI "llID~fIC 11lCd"'lltf p,'JI(\JIu a.r I, ociale3 d. c ic.r"'a Mlbll\llncb~ poot eje n,,,lo. de colodli... ). que !irwn n,a p repar.. , 1 U. lll4d~ ullr./iltrm. Los ~llSaf 1001; mi~ ~i tienell jIOI'" 01 CII)'O d imetro C':I de hasta 1 miL, puofi"ndo ~tfocr no Wla Il" rI; ~u lu IIOloidal u. clno tlLm!.Mn _l ['l lnao macromo:>l,",ula . ~~pc~jli.nll!D le ,"oluminuJu de lll' ",Ius lon~ . "'<'ld ~d~ra8.

8) En m" clIQ! CROOS, 01 c.mbia de l. c(ud do Ull~ JI otr~ "" bstaIlei~ con l1i5(leu o al HiU~ lOe plK!dt '>e'far a Mifloil lme nt e. ejemplo, l. 1Ur.,HcI'l' do l .,ri. in H h idrlofi b . p""" al n,,(~ io na. c.. n In hu~.iI q\W .IMI'!I'l' a c\Jhre do

p",

t U l . wl"'r1ioie !le {~rm.l. UM p.>l icul8 hid rMoba ","i5tc DI ~. S'l'LleJe nt,) k,drof~f t.od6n 'n mnplu aml'lilln.nte. pata oomuDlca,lr. " muc ho ~ m ~ler!"I~, (vl~riQ . btl6n. 'ejld o ~. pnp~ l . ele.) rropicdad'>S hid r{,fuS'... Por otr. p.rl~. ratnnda el 1Itj'I'O 00 ",.. ~~n ~Qn NaOC Ii(l S l""de cambiar !U r.apaeldad h.idrfo ba l"'T la ~Ipaeld .d njMIf/lI. 41 Allalitlu)d o J~ ..c l~id'ld d. dl"l'plna mltlo de 1"" p.rliculu CIIloi",I.. d Ul1mte 11 e leel roMresis se IU oOO.! 'Pl{OC' lT l. mlifl ;t.u.d de !lll CGfV.. Lo.~ "a lom "btco;dilS tonto IX'" ~skl )nl..,do, eomo por olro& eonduc~n. ~n gooeral. " re,"! I8da~ COQrdiM,I"s que indiean . nt ~ todo <Jao lo ca rga da In ma~'o rK de la~ ~r_ dc ul. ~ r.n loldakls es consderl hlonl.onte mayor qu~ on Ion iO",,5 l opatndos, Al .umenln 1.. dlme n, ;,,1X'lO 'lo lu p.rtc"l ~,. ',bitud mlln1.o ~ume"'l~ t~tn blb su carga: ~i para t i di~mel ro de l. Il"nieula de 1 m)lllOl ul'iI' Ctlnepo .....lo I 2-3 un;dad~ rle ,. nlidad "lemQ /ltal de .. ~ucid.d (;I ua l I 111 Il3tV oH l e loct~"l . lIlU lu plrli~ulR5 ele 101) '"1' "e dtimel.., l. ~a r;a ... mu t a ha !1a COIU'" nU y ",i lO)1l d~ li le, un; ".d.,. PCtll' a lo illm lll1l1l qllO COI ,,~tA 1I'~l",h"d . ~n ""m_ p"rllcin con ul nlm~rn dto ~ t ,.,1'DI)~ U molcula. ~llIl form an la p.r!cula c u lo ld ~ 1

un l'Omr'I(t~O o'lIrJOSi liciw "d~CU8do lpor ';O:,nl'lo. (C ll ~).SiCl. Ip.f. -16 OC: p,c. 'i0 GJlISaDO I,,:ar la h lo:lr6lib 00 <1'>1'1 " Il lmo, eomo relUl ... d" " ~ to e" . 1

OO '

es,

~o

ob.!;lInle, muy pequt6a. PG'

te Inpji_ MVCha m.Q !l>b,I:o.ncill que l. qO torrttpoooeria a )a lay de l.

el~tr"lIlil_ ~) Por iN

m.

rUD, tn el PfOCMo de ... elecllof6miJ

el

a/lcia co nsiue en 101 de'pbua)j.e"lo' del lquid o eGm do on 1,,5 ~Ipilan, (1 poro, del ou~rpo s6Ud<), ~den bajo I.a loclo de I.a corr;ante t.leel,lel continua. L~ causa do elle .."6"",,,,,, puede oo, la el eetriu.cln d~l lquido por oont~et.o. l. propia dlI!Ceilcl6n elQCuooliticl. d0 l. sub!;t.aJlCia do la sup~rliei, (1 l. adlOrci6n dos;!" ..1 por al Jlquido do iones d, dt.tloto algfl<), como Nsn!tldo de le r,uDI el liqu do adqullre cuga. El sentid" de de.pl."",lantQ "" de te.n\;nl. por el signo de e.ota earg. y depende tanto de 1, comp""lcloo del liquido. como del m,lterial dlll cuerpo $lido. P". "iemplo. el ~~a al "-.;er contlct" con el " idrio M Cflt(a posi l hlatllenlo, por lo cual 116 d.p luB buia ~ I c4todo. La "1",,tl"ltllosl, '" aplica en a lgullu "-mas de la l.w.lea. Por ejem plo, con BU a)"ll\la puode -.:clcrar"" conaid. T .blero.nle . 1 proceSQ dI! Cllttlcln de 108 cueros. al La aubetlraei. lncendillda conocida I.o.Jo el nombre de ",.pal! ~!, en part icular, nn gol obteoido I.ttifc !l. lmept~ Ctnl una ntructur~ de!d. Jhuido vi.1Col5O hut a ielul1l.f. ea!i s lida . L. VI ria" .. mi, !limpIa d~ nID,'m rcp""""nta g~lIO lin3 eu dW"eCidl COlllln 4-10 % de iropu.reza de MlI~ de I lu minio de a.:i dos o.doicos tie alto pe30 moleeuIIlJ" {pal roill.", y 01'03"1". Al "'""'" O;!II.!!. n":r.:1m OullJ"rolla una k!mper8lurl de 1K"O:lima a men~ Oo. 900 OC. LI introducd o)n de dist!nlu Idiciontl penolUl ....riar fu.mme.. la lu JITOpi ..dadel del nI.palm, por ejemplo, comunicarle b. capacidad de luLolonllmatse lI.i h.a~.r (!lnlaclo eon ,1 aire c

DQtu.lua l. oleclt6smmi.

ptlllrua 11 l. elcer..of.ula. Su

1""

,,,

Cn c _
0:I0oI poIw

"
~

Vlr. X-2t. ~trnm.I d, 110 lilt ro elel.rico.

eololdu lrrQ1'Klible"
eD

c"n\IlCUI con la fue quina. Soll ejemplo! de coloIdea Irrevers.iblBll el 'cid" " H_ eleo, el xido '-'rico, ~ I AI.S,t. etc. 81 MIICho3 coloides I"Il V llll e.s ente~ de form.ar el eol adsorbeu ulla rau etl elotld.d de 51i.ootllDei. d$ lalaH liquide, aumell.l lndo fuertemonte su voLumon . ,,~ I. hI..clI .. ml",r. t iene ']\lgar por e:fGmplo , _1 blcer oontact.o le I:'llAtiDI con. 'lla 'i 81 cauclto eon l. ino l tnl. Eo \1001 Cl.IIOS (111 o:eucho eII gUOUIlI), ~pUH del bincblmi...llo $lC6de directemenUl h formae iD del sol (col. d. C8.uobo). en olro.!l (le ~tlue en l(O.Ia), pan. obtcoe. el 1101 le .-:e5;t.I. fKurrlr

"p051cl60 lo. a~ tllriorel, no .. dbuelVlIl ~r eleilllp'le

7) Seitl el comporlamieolo que 1011 sedimento$ foctllldos por HoeulllCin lUue~tr<ln frente .1 .gu. {o Il otu. (.,e Hquld. c\lalquieca) , lo. colQId.t" IU c:tuifiel.n ell r.wrsibla e l,...",rdb!n). LOI pf9cipil.:i dM de los coloide, reeWlibla. al po'"'" ea. colltedo con el ...... pura 51! disw: leen ,.ti eUa esponlanumente. fOl"l'UlIdo lIDl". Aai ,., COlOportlI, poi" ejemp lo, la olUl M.b ig LM da 1M

agu a.

...

. 1 eal'IlUlDienlo.

9) A,mqD8 por eonl.1lcto de los prvc:iplUldos 4., wioidQ ir.. ~""lblu con e~ RgU. p""" no MI ormen soln, 1 "eu ~!IIt p\l!Jdell oblener i31.05 .dlendo un. cantidad ill~iroiliClnt. de gil electrOli~. Al Id80rbeTM en las par lW:lllu del pt..:ipltldo coloidl l, los OIHII dd al&eulilo "" cargaD de eloctrlddad del mlifOO IllinO, lo cual e$)e ~U!a de que la. parlleul u empieCtll 1 repelerse , dI.!'rl buy~n do5Cl po, todo 81 volumen de l.!. b3l! liquIde. El proce90 de. formacin de un 50~ poI.1. accin de ~ ntio1a.d1l muy peque,1u de ol"etr6li1o~ sobr~ los rtePibdo. de coloides irreYer!libIB!l, se JI.1IlA p.pUI~d6n. y n la h", de UM (1 lo. m~od03 principales de oMenein de olea j)OI" di!p8l"~;n.

""'11e

372

..1 ~ .. de la".do. los 1 _ pooT adeorbidO<! pc.r .1 puo;i"lmer.ta a la lase llquld ... eo"'lI> 'f/$Ult.odo, b. p.a.lcu la. c:oloidalu d" p,",-Ipl"do SIl tlrgan de UD ml!mo tl~, eomlnlllll a ,p. J'ul~u~ IlDI de o lr. y 1()t'JIl~n d 10J. q\llll p:la .. Ir, .."" dd filUo. P, ""'tar ~"'o hay qUt <;rea, cond lelor>r.! q ... (U-OI'l!'(ell la ~oa!JUl.l.t ilin . 6 dul . an" lus pretiptld~! qut et pepli u. " f"mente 1>0 con . j!'t1a . lno CM! UDI! sol"cln de eltetr61jlo. EUe ll!nlQ .., e tige d~ m!ldo tal, fl.l.I<i M porjudiq ..... a 1 ~jguientel o~rlCiQner r~lluda& COD el pretiI'il~,lo. .. 11) En 1, Ug. X-2. \ te muestra vI ~S(!Wlml. d, un ~p~elpitadot eJeHricOl par~ !l)pU1U el polvo de lo! gases u~dul.le .. Conltl de \In cilindro mct.il1~o en t I que pendea , t e el SI!!lLido lxiftl, alunbres (al~lndo! de las p~Ndes y. ten~ado , medlBnlo puot). Dichol a18mbr"! "st'n unido. ,1 polo negativo de una fnenl! de eorrl ... t.e Intimll.. y antre.IIllo! y l a~ paredetJUDldu a tierrl) del dJindro 110 crt_ UIIl dif~n<:i. de poWoci,\.a5 del orden a 100 000 vo ltlo~. En ",tos rondieiOfMlI , d ~ lul .lambrn. $31p continUlmente unl eorritllt e de .,leclfQMII qllll r:.ofli'ln nOi. IvuMluh .. In p:uteuln 5""l'endldu en el gu. Unl Ve! cargadn , 1 pArtl"ulnll8 <k'op ll"'" elln npidH hada In JltIN:du col ciliodro, enlmgcin... dole~, c.lrps y deposit.ndGlit Como polvo en lo timlra "ferior 6&1 .pII.... to , d.o dOlle., IOn utnlOld ... peridiu"""" I.,. PU1I ~ li_ DO $lo lIII om pleolo preeipiudore<O. cilindrkos de t i po mili 0""'_ poorec:ldo 11 que .utMimos de describir. :;j1M) I,mbib te u~" epandorH de red . En este caso ,inen de electrodO!! Illl6t ...... ~ m.d llut pI8M. eIllTC eu,?&.!! mllln p.....o los al.mbres pob riudl):!.

ind:~able. Oeap~ de fUlru 1, eoh:ltill, tic. en elec.lI'6l1 l~. eu. tll p. ecipitado qu.da .. [Oi u jo".., )' I01le! ad.lo.bidO$)IIH" ~I ~D cnlid.du ~u h.)PnICl. Duronte d lU\)sigu!wle CO;,.."O dd ptfti])itado con

lO) Dunnw t l ln.dQ de

I~ ~ipit.doe.

.. l,opin. con frecilencia ( 00 l.

peptlltclh como fe"=no

IN" "

p"",

5. Suhgru po de l germanio. L;l ;lbundaneill de

lo~

el eme ntos de

este subrupo ~n la corteta de In T ie rra varia Poqulsimo ~1 germanio al 1)10nlo: ~rmaro (2 toMO ~l ); esta>iQ (6- iQ- %); plamo (1. -10-01 %l. El eetmanln pertenece al grupo do elementos extraordinariameote di~eminado5. La forma nat\lral ms importante del estao es el minerel ea.ltuita (SIIO~), y la del plC)ffio, el mineral galena. (PbS) (va$UPl. 1) . El -annonio so obtieno como !ubproducto en la elaboracin de ciertas menas do ,.inc. La fundicin de es tao so lleve a clbCl red uciendo la cuiterih por medio del carbn. Elllltodo ord inariamenl.fl empleado para la alllbon,cin de galena es la oxidacin de sta a PbO por loslacin eu aire, despus de lo c u al el x ido phlmboso obunidn $(' f(lduc{' a meLa l por la aeei n del carbn:
li!I

2PbS

30. "" lSO. WbO PbO+C _ cO+Ph

l'

Por sus propiedades fsicas el Ge, Sn y l'b son metales tpicOll_

Al"unu de !us
Col~/"

COllstante~

se cnnMgnarl a con tinuacin:

~IQ~~O ~tI $&""",,

T':::l wr .. d. tbu llw.JIl eC) . Co ~IJ,id ad elktric a ( lIg_ t )

PeloO flp..eff!(O (f/em') . , , . . Tell1l"u.tura de w.in (OC) . . .

,., .57 , , "'.. '" "', ~."

arrontlno

"

1,lnon

'" 7.'

uull do

,.

26.,

11,3 327

La dureu y la f~agl1idad de estos elewMtos disminuyan ,apidameble segn el orden Ge - Su - 'h; mieutrll$ que el germa nio es bastante
313

duro y muy fr:i;!. al plomo f'ucd, ra y' r.'!ele COI! la uia y 18m ioirule en hojas finas; el est ao oll upa una posit il) intermedia. Todos 106 "lernE'utos del su bllrupo de l ennallio.w alea n fcilmente entre si , e lote rvienen en .. Ieaeiones oon mUllhos <l t l'O! metal~;; . En algunos casos. por fusIn se fonnlln compuestos q,lmitos (por ejemplo, del l i,o Mg, E) (via n", lIu pls. 2, 3). Por lo accin del 6xgt'1l0 dlO l aire el gEI.-nunln 1 el e~tao no se allE'rel!; el llomo, en cambio. ~ ox id a. Por &IIh razn, los Oll)etos ,le pl(\l1o 110 tinnolJ brillo metliCQ. En condiciones normales la !eHeula de xido que se forma protege el metal con tri!: la ox idll.cio ulteri or, poro si el melal se calienta, la 8cc!n oxidante del aire pro~jglle )a~ta oxidAr graduolmente todo el piorno. POI' la accin del calol'. 011 01 all'o cmpleu tambin a oxid!lue 111 es lllo. El ermallio slo reaccionL\ con el o~geno a ms ne 700 oC. I.os tr~ elementos sc eombinlln eOIl los h~Lgcno.s y el azufre. El 111:110 110 at aca al germanil) ni al estao. Del plomo, elimina grll(lu almente 111 cap. do Xd03. fnureeiolldo con Illlu su ulter ior oll'ldl\e iu. El meJo\' disolvellte del plolno es el aoldo nl" ico dil uid o, r e l del gllrm. nio y estDlio, el agua regi . L . reaeei,u de Jos dos llimo:s elementos ton el agua reg ia so desatroJl1I segn el s iguiente L'Squem~:
38

+ ~mw. + 12!i CJ

... 3EO.

+ 4"'0 + SH.O

En 18 ~o rio elcctromotri el Ge se. encuentl'a enlre el cobro y L a plata , y e l Sn y PL, delante del hidrgllno. Por e~o, ~tos se dBspla ~lIn de las saJos por muchos metale~ (pOI' ojetnp lo, por el dne). Todo~ 10$ comrHleS\ 05 del plomo w n muy ,enOIlQ,s.QlI (valls~ supls. 4-5). LalJ valenc i a~ prnitivaJ> cllrllcleri!ticlIS dt!l ge rm anio y .,u~ anlogos $(In -4 y 2. Por ello, dichos olcfUont os fo)rman dos series de tumpUe! tflS. Lo.\ deriudos ma~ \"picos del :erm:lol,io son los que fonna actufUl\lo cumu te~ra va ltlDte . En e l estao 110 es lal, predom inc lI le la t ende ncia a "n'rl)J" en los comJ)uestos coo ,'alencia /j; coo todo, en oond ico nc~ norma les los GO mp l,l(l!jt/lll del Su teLravaloul<l b'tl n 1Ul$ estables. En cambio, el pleme da proferontomente l os oompuestos colTClSpond!entl!.S a su estado divalollto. D~bid<) R esLo, los compuestos del Ge y 511 dil'a1entas son agentes red,eJru (por cierlo, muy enrgicos), mlentrllS quo los compuesto:! de P b tetrlwaleote son oxidante: (tambin muy vi-orosos). El pa~o de la valencia positiva iofedor b po~itjV/.l superiOr, de ordinario se \'orlfica con mayor fa cilidad en solucin alcaHna, y el paso contrario, en soluciones cidas. Por e!ta causa, el podor red ucior del Ge y Sn divalen\es es m! acusado e.n las soluciones alcalinas que en las Acid u; ~ I cuanto al Pb, siendo un o;;idllnte "'OlO!\{) en un medio icido, deja de serlo en UD med io . 1 calino. De lO! e lem(m.tn!l del subgJ"upo del clmanio se conocen dos lipos de xido., SO y 'EO,. A los primero!! 5uele 1l1llm'rsel&3 rrwmb:ld.n,

ya 103 seguodos. di6.dcl), e.Juntando a iutl nd.sl nci,. en el a ire . 1 Ge y 511, 88 obtionen sus xidos sup,r.iora, y talenlandu ~I Pb, su 6~ido mflrlar. TQti I)S estN 6xid(lIJ .'J()1l .su bl!la n cia~ 5lidlls: el GeO y SuO S()n nerp-().'l el PhO. rojo am ll rillen\oj el ceO. y SnO" b1a ncos. y el PbO t , mArr6n irlten~o, <Amo estos xidos casI no se combinan ~on el aua, sus resV&cti vos htdr6:r;/d", se obtien8' habitualmente por la accin, do lcalis --fu ~rtes 90bre soluciones (18 la! correspondientes lides, P()[' ejemplo, conform e a las N!o1cciom;s:
&lel. Pb{"O.1t

+ 4N.O H -

+ 1N.OH "" 2NIIN0 2 + Pb(OH I.

4NaCl

+ SII(OH),

LO! b ld rlddO!t. se de-s preuden IW forma de prelpitados amo rfos, de color blanco la. excepcill de l P b(OH)~ , pnrdo ). El Ge{OH), es baStnute soluble en agua, poro la solubilidad de I(I! restantes es muy escasa. Por.su.<; }lropied adllS qumicas todos 10$ hidrxidos citad(lS IIOn co mpue ~to~ anf6I./!TO$. Se puede considera!' que l. parte disu elta d e )(lS mismos. se di socia, en resume n, conformo a l o~ .!Iiguicnte! esqUE'rnu (si prescind imM de que se vcrifiCl\ grlldnalment-e):
1':""+ 20 101 _ E( H). __ li. F.O.# 2Ho+ EO; (:::+40H ' ,"", ~OH) H,EO.# 2H+ EO;+H,O

El
Etrl

~lIrctel' dij La d i ~ociacilI de los disHntos hdr:o;idvs puede \OIU el ! liUiellteesquem a comparativo:

In", . ",.n~' ~.

la. p,opl od. d..

"'I ~ ..

Go(O HhSII(O H).P b( H)t

(>.lO K. Su(O1-1 ), Pb(Q Il ).

el ermimico , .si bien por ello

El hld";o;ido qUll pre5enlll las 1',...,piedadll5 Ch! 1lS ml.s acusadll.s EIS ,l O deja de ser II!! Mcido muy d~b iJ. Las "Ullciadas l ~ PI&sc:hl.a el Pb(OH), (h idrpropiedades loJic:Is mil, P(O xido plumboso), cu yas .syluciooes IICUos:IS dllel ap reciable reaeci",r IIlc .. li nll . Debido a 8\1 carcter II Il(tilro , dichos hitlrxdo~ 50 dj~uelvell en J o~ lil eaHs fuertes y en c.ldos. Por la accin de los lcalis soll!ll lO!! primeros, !le forman I!.!Ile~ do) oxcidos do tipo H~E O. o H~EO " llD Jos tua les el Ce. Su o Pb forman parte del anl(1n y por la accin de los &lli (1 05, ~e obtienen sales quo presenh.11 (') r.n1I61l g h o E" (vl\ .IIn~ supls. 6, 7) .
N" " "'enO!! f lYChenee dllrlllS ~I oomJ.ro \lOU t\Os corrolponde SlIP'". la nomencla tu, ,, UI! ,,~I 111 , i : . Asi. 61 G~ "uede lluu.:I& ".lId" I,'4!rm~ .. ice . y ti (~v. 6s idn I:"rr.>IIooIII'. l, n ml.m l> puade df.cinol rqpc~to a\ SilO, l~id o

~hlIn cv).

peetl \'alle n~ , el ,IlOmbre ad)t' U..ado COrrij5pond.iepl~, torlllinado "11 1." Y _ol~ (prl l. u lencia sup.. ri or) y _ _ e - Jt~ ( ~rl In vl lel>Cia infetior).-

plulo bo,o). Le! mismo!!' ilolnbr os a,ljotivado e le Q lean para dellelllitw' ICOI fQp bltll'lh 'ldof de los .cs petthOII ele,."."tes y I,s n lu con 01 c. ti6n E" Y :;". En cuanto a 105 iicide. y sales ~II 10l! (tu\> los olomQn~o. de esto . ub"ru pO fo rm l ll ),art8 integl8ut8 dd anUm. COlllu 50 vorl nlh .delan te reciben ru

SnO l>:id n eU.nnij5t)/. PbO,

~J.id"

p\u\lb ieu) y PbO (xido

(Non .tt-! T.I.

375

Las sales do Jos eidos de tipo HIED . se llaman. respectivamente, ~stannlltos y plum.batol. La. mtlyora. de ellos SClll incoloros y escasamente ~olulJles en egua. Las pocas sales solubles (las de Na, K , etc.) se hidrolizllll intensamenLe en las soluciones. Las sales corre~pondiontes a los cidos de tipo HzEO~ llevan, respectivamente, el nombre de gamanitos, estannito:f y plumbilos. Por sus propiedades son, (lO Boera l parecidllS a los germanatos, estannatos y plumbatos , pero presentan mucha menos estabilidad, yen las soluciones so encuentran todava ms hidrolizadas. Por la accin de oxidantes se convierten con facilidad 9n sall's do los cidos corresponJientes del tipo H ~EO . Esto so rofiere especialmente a l o~ geJ'mllnLf-os y ostannitos, los cuales son poderossimos agentes reductoTIl$. POl' ejemplo, el hidrxido del bismuto trivalente l'esulta reducido a metal pl>r la accin de un estllnllito:

gl'lrmallatos,

2Bi(OHl.

+ 3N;o..SnO. _

3Xa,SnO,

+ .2Bi + 3H.O

Esta reaccin ha hallado aplicacin en la qumica analtica. Debido 11 que el caracter bsico de los dixidos hdratadl>s dI;) Ge, Sn y Pb es muy dbil, sus derivados conteniendo el catin Eh se hidl'Olizan ~u.maruente en l as soluciolle.'!. Lo~ ms importantes son los ha/uros del tip EX.; s~ conocen halnro~ de todos los elementos de esta familia y todos los halgenos (a excepcin de P b8r 4 y PbIJ. Por sus propiedades fsicas todos ellos (e~cl!ptullndo (lj SnF, y PbF ,) so asemejan ms a los compuestos semejantes de Si y e que a las salos Upicas. PClr ejemplo, el SnCl , os una su bstancia lquida. inl:olo['a ("d.-33 oC; p.e. 112 ~c) . La propiedad qumica ms caracterstica de los haJuros EX, es su tendclncia a fGtmar compuestos de adicin. As, el SnCI, forma complejOS con eI H 3 0, NH" xido~ tle nitrgeno, PCl ~ , etc., y tambin oon muchas substaocias orgoicas. Son ex.traordinariamente estable~ h.s sales de lo~ cidos complejos de lipa H:SnX . Por ejemplo, tia l a mezcla. rle 19.8 soluciones de SnCl, y de NH 4 Cl se crista.liza la sal (NH,h[SIlCl ~1. cuya solucin da nlla .r\'acc.i n lloutra al tornasol. Las sales de oxcidos, con el Ge, SD !,' Pb tetraval cntes en calidad de cationes son poco corrientes. Con teda, han sido obt.enidos. entre otros, los sulfatos E(SO')1 y Jos acetatos E(CH.COO) . Todos ellos se h idroli.zan rpidamente. . LoS. derivados del plomo t etrllvalente son oxidantes extraordinariamente vigorooos. Asi, al hervir el PbO. con cidG sulfrico a l 30%, primero ox ida el Mn divalente a .cido permallgniCG, a pe~ar de que ~te es tambin un oxidante enrgico. L~ re accin ~ verifica cOllcforme a la siguiente ecuacin:
, 5PbO,

+ 2l1fnSO, +3H.SO. _

5PbSO,

+ 2HMnO, + 2H ~O

En el poder oxidante elel plomo tetravalente est basado, en particular, el funeionam iento de los acumul adores 'de plomo-plomo (vase' aupl. 8). En oposicin a los haluros E X 4 , los derivados balogenados del Sn y Pb divalentes presentan un acusado carct er de com.pltes/os SIl-

376

linos. Todos ellos se cristalizaD perfectllmente, se funden a temperaturas relativamento al~a~, y en solucin se hidrolizan en un grado mucho menor qU!) IllS correspondientes baluras del t ipo EX,. De e$s ltimos se encuentrlln alg ms cerca, por sus propiedada3, los h9,luros del german io divaleote, que son poco estables. E n virtud del debilitamiento de las propiedades Msieas de las, hidrxidos segn el orden Pb(OH) - Sn(OHh - Ge(OH)I' la. h.id rlisis de las slIles derivada~,de los mismos sufre. un incremento en el mismo sentido : mientras que las sales del Pb djvalonte se hidrolun en grado insignificante, las derivadas del Ge dh'aJent e !e de~iJ teg" ran casi por completo en soluciones diluhlas. LM del Sn l .. ocupan UD lugar intel'lfledio. La mayor parte de la~ sale:! de Sn~" son iDcolor~ y muy ~olublei!' en agua. Debido a la tendencia del Sn h a pasar al estado Sn ' +, losderivados del estao divalcute (y todava en mayor grado los del germllD io) ~on agent~s reductor~s p()d~rosos. Sus soluciones experimentan una oxidacin gradual incluso por la accin del o:dgeno del aire. La ~ al ms importante del Sn" es el cloruro estannow (SuCI~), que se emplea principalmente como agente reductor. As , las sales mercricas se reducen a metal med iante dicha sal:
HgCl~

+ SoCl ... Soel. + Hg

Las sales estaDDosas (Sn~+) de acidos ()x,cidos (y las gerl" anoaas aologas (Ge h ) son compue5t05 poco corrientes de dichos elementos. Uoa de ellas, el SoSO., se emplea para el estaado electroltico (recubrimiento de melall'.':! CUlI ",~lllii{)). Lo mi:smo que I()s dcmh COmpuestos del So", est~ sal es veneno~a. En contr~'13 con los compuestos parecido~ del estao, las sales plumbosas (Pb~+) no son ngentes reductores. L3 mayorl(l de ellu Mn incoloras y tlifcilmente ~()l ubllls en agua. Entre las ms cm'den_ te~ ~61o se diSl.telven el nitrato [Pb(r\O.itl y el aceLato [Pb(CH,COO)~1. Los 8ulfuro, de tipo ES y ES~ de 105 elementos do asta ramilla (~alvo el PbS:) se pueden obtener por via seca (a parLir de 105 eje-mentas) y por la acci6n de sulfuto de hidrgcno sobre las soluciones de las correspondientes SIlle~, conteniendo iorres E"' o E" . En e1 ltimo caso, se forman precipitados quo preSntan el color siguienLe ~ amarillo rojo pudQ pardo nagro Estos sulfuros ~on prcticamente insolubles en agua y cidos diluidos. Callstituye una Gxcepcin el GeS~, que presenta cierla solubilidad en agua y se descompulJe por la accin hidrohzante de sta (vase 5Upt. 9) . Los compuest as LiIlarios kldrogenados del Ge, Sn y Pb ocupan, en la qum ica do estos elcnlent05, un lugar algo plU"ticular. La fOrmR-' cin de t.ale:! combinaciones no es peculiar de los elemento! en estado divalente, y la estabilidad de los hidruros do los elemento8 enestado tetravalente disminuye tan rpidamente segn el ()rden Ge- Sn - Pb, que la existencia del PbH~ se ha podido slo demostrar
377
GeSI bloMl> SuS, GeS SOS PhS

~por

la vlali!itllld dQI plomo al ponBr5e

~n c(ju~nc\.(l con

e l hidr-

geoo at)mico), pues el compu esto no ha s ido obt.enido en estado individual. Los hidl'uros de germaoio y estalin se forman en cant idades
~nfimns,

mezcbdos con el hidr)geno, P('' descomposicin O.. lna aleaciones de dichos elemento~ con el magnesio, medi~lllo In accin
me~cla

de cidos. Pueden ser separados del hidrgeno por enfriamiento de la

medianh! el ~irc IiclJado. Sll~ propiedades Hsieas el GeH y SuH, 'c Asemejan a lo~ >ompllestos semejantes da Si y C. Tambiu son gases incoloros con Loaja~ temperaturas oc fllSin y ebullicin, como pllede verse en la

POI'

.sig\liente labia:
CH~

TemperAlura
7emp~rli.LllrJ.

d,~ fu~iiin

('C) . .

-182
_IBI

SiH, GrlH, SnH. -18.'\ -166 -150

_112

dp, ... bu llici n CC)

_88

-."

Al estar abnncelJados, los lJidrur(ls de g~rmail) y estao so JOSll~m tOnen lentamente en los elementos. Ambo~ son muy 't'nenosos (vola8B suplo to).
Suplem~ntos

11 El conto!oido uwdio du elCJTl\lJlLos dr.1subruf'O dd orma"io

l,i.,,,OO

tllll(>~ ~rga

"lvo~ c! pequeu, del orden de lU-'% ~ u pesu. No obstante. A lguna~ plantu COllC<!nLran tanto plomo, <Iue !u conwnido puede 1I,,,,,r ha st~ ~% 011 .f'ooo . .El papol Diol6gko de todo51o. trca demenlos~" de~nILQCido, poro ... ~i5t~n tndic."io')~s do qU.\l ~l gl.'nn\tnio ~sliJnul. la activiJaJ J~ I tutanu "i . 1 Lazo . El organislno hum8nu continno cerea 110 2to ... ~ en peso de estaoo y It- ~> .en peo., de plonlO. Uo la~ distintas parLw; del euerpo, dondo mayor contemdo de Sil se h~ desc.ubicrw es en la len:ua . y d~ (>J:, en los hu~so~ larg08. So ~AnHirlcn que la porc_iln media diaria do la pe",on~ incluye cerca de 17 mu: rl Sn r 0,3 mg <1,. ?b. :i El 8.rma,,Q metlloo ha enconLrKdo una aplicacin importante, j1<lro limitatla por ~u volumen, ~II la radloteenia. El ",14110 se usa fu,,,r8me" lalmcn!.e en ,,1 ",tanado d~1 hierro, con el fin de T'Tot1lll~do "onv~ 18 oxidacin y torrosln (bbri~-ac_in d~ hojalata para In indllstri~ consen'~ra). El plom~ se IIlllplca 00 la 1abrir.cin do I.'laCR~ de aOllmulndores, pora revo slimje"lo do cab lc~ el,klrie", . 'CH b~las y pord'(OMS, como <leSem;a c",ltf!" I,,~ rayo" X )" gamma y, Como mkLer;,11 rc~ist"nte ~ I~ corroein. para l. in<it tria qllmi~a (tuM. etc_J. El eSI.,o y el plomo "" tonsumen en lrande. ntid ad ~ p ..... a la confeeci6" d~ ~.ri~s aleaciones d~ importancin indu striaJ-: r.a produccin mundinl j~ gllrmKuiu U~ de UUn " 100 tone lAda~; du ~~tao "" de unu 200 OCIO tunelada. "filia le. y la del :plomo llc~n apraximadamouto .~ 2 OCIO 000 de tlll. ~) Adem~ del ~.talio comente (plL"" e~p. 7,3 g/cm'), ~ r,onocen otras do. <l!JOOlfiClldouell alotropicas de. es1.6 elemento. Por .d~baj~ de +13 oC es tl"hb1c h rorma gri.!, pulverulenta, de peso esp. 5.8 g/em'. La velocidad de tran.formacin del estao ordinu io en estao iri~ os mny pequea. PoI ~5tO, dicha trnnsjprmacin, quo podra ocuOMr l. COn\'~T5n de los objetos de estaoo, al enfriarlos. en un polvo gr~, generalment~ Do ocurro. No obstanto, esto 'le OD$<:rva "n ..algni'ias v.slju y medallu ~ntif>\ln. de dieho metal. Por enclml. de 100 oC (a mas de 200 oC, eon bnlantc rapide.) el e.tao pu~ 8 ulla mooifie.cin do lero c~p. 6,6 g/cm' q\le se distingue por lnl ele " Rd .. , f'Agilida.d. Por ello,. 01 estao eolentado P()[ ellil,m. de 200 "C !le puede mol~r l.wJlmonte OD ~orme .de polvo lirio . 4) Siendo introducido contlnuamante en ~I organismo, inclullO en pe'l"e&s dosis , el plomo !le acumula (sustituy~nl1o pnrc~lrot>nte el c8lcio de.1 ~s!jueloto .neo), umenta.ndo grndualm~l\t9 Sil accin veneno:sa. La intoxica cin COD plomo

378

figura a "eeC5 corno cnfetmed ~d profeJIioMI en I a~ p9r&0a3.S quo operan consbntcmente con alelleion~s o p'roparldo~ de plonio (por eJemplO), lo! cajI5tu). Loo primero~

oll<lias y dolores de "ieritre. En In suc esivo se desarrollan distin~~ depresionc~ norv~~. En eL antiguo Roma , do nd e liara la~ tubera. d<l agu~ .e ueabon tubO$ {le plomo. oomej'anle into;:H:acill er., por lo ~lslo. bastanto divulgad., Esta
afecciones del aparato digestivo . Co IUO prilllero. auxil jos en el ca"" de intoxica.('," lll'uda
Sil

slnlo l1lOS

d~

inlnj,;ic.o.eiIl <:tnica &lula (ormacin da un. orla

Jlri~

,e n las

~upo"kin "" ju. l rica por lo. roaullados de l anlisis d.. ld!, ,,,,lo. de 1011 antigu~ ronl.llO~. L8 inloxiclci~n lll'uda cOn lo. , preparad<)l! do plomo provoc a graves

5) La . ""Jue ion"" de , ilcaU., cu i nI> ~ Iacan . 1 germanio. ,"n aus~ncia de oxid~n~. el estao y el p lamo SIl dIsuelven gradulIlmente <m lilcali& fuert.,., seg{,n el c~!juo mll E 2NIOH _ Na"i'E~~+ H, . La Mlubilid .<l de estuo en lo. lcul. (segn el e~'luema: Sn -t"" 2NaOH O, = Na,SnO, H,O) 6G IIpro\'ccha pira rocuprarlo de lo . de~hecho~ de Iat.~ de conserva. despu~ de lo cual, de la ~olucin oblenida II<! IIOpara el mata l por vi. electroltica. Como el esta o ee mllr ~oro ~u tre.",rQdd", (rceupr..<li6n) tiooe gran im portancl .. par. b eco"" ma. ~I Del hIdrato de PbO ~n funcion de ft<lido \' d~l Pb(OH).@n{ll nei';,,(leblN! M' deri van dos xido. de plnm<1 mixl"", c.l Pb,O; (llamad o .... qui:tidQ de plo mo), ,maranjndo. j' el Pb 30. - llam8do mIniO), de color roio vivo. El primero e~ "n a

emplea una ool"cill diluido do H.SO

Fig. X-22.
~al

ES'llWn l ~

11e funcionamiento de un acum ulador el" [11 01<\0,

pILUIlIIO" del cido mda plmb~o H,Pb(l,). y cl.."gundo, UU. MI plum~a del kido 01'/0 plmbico (H,PbO) . O wa que, ambos 6xil\ 0II - Pbf'bO J y Pb,PbO.- eontilmen lom"" d ... p omll de distinUl v~lencia_ G" agua ~o u )JrU<ltiCIImeut~ insolu bles_ 7) L. estructura de ambos xidO/! illtermedios (o ~mi.l:lo5') puedo hallar unl c:.:pHcarin en 105 rosul tad ", obtenido" d" "11 rencci6n con ~!,ido ntrico diluido_ En ~l CMO del minio, )Jor ej~mplo , dt>S Il'f"l:oraS parles de todo el plonl<) r.e disu.,lv"" , trnnsloru,n,I,,"'l en Pb(NO ,), mi ...nt.ra5 que 10 tercer. parte queda "tl forma de PhO ~ . Con filo se domuestr~ l. prnSIJooia, ~" l. m n1(..;ullt de mini o. de do! tomos dI! plomo d,"~lenl., y de un wmo talrava lcntc , Igualmc"to """ e:<plic., la frmul a estructu ral dQI ses~ul:ddo de plom o. 8 1 El acu","lQdar do I'lam"-plum.a oe COlnp""" de rejj[]~" de ,lichl> "".leri.l, rellenas de pasta do PbO y ;IlU~, e ihm~rgidu 'ni !kjd" sulfrico ~I 30 % (pe"" e"p . 1.2 g/e m) . Conform... U h. roaccin PbO B,SO, _ PbSO, H,O. en la ~ Ul""rkie do las NjillM 00 lonn~ una capa d~ sulfatQ d. plomo, csc~~m.nte ~n l ubk. Cuundo a Irl"'e~ II~I , i"tema ~ hace pasar "n~ eon~ente eleclrlCII. contiJJun eH ~ I ~ntido indica,lll por la! fl~ha~ (Iig, ."<-22,:1. ). on Ins placas (rejillu) se "erilican las ~ignic"te~ reacciones (pr""' '''$ d, ca1'gd): El~drl><lo w,itiva El"ln;;lc ".gali,o PLSO.+SO;_2t- = Pb{SO.). PbSO. +~- +2 H" _ Pb+ H,SO.

""6

(Pb"'+20-_1'b)

(Pb--_2<-=P b::)

Pb(SO.),+2l,O = PbO,+2HsSO I
;;li9

Si loe elfJctrodos "" Ul>e " tOO un tOmlu" lor, 01 aeu",II lador puo .. Nll,yrvene cortado riu rlDle mueh" ~htmpo. Por el contrari o, .1 wlleel../Iorlna ... rorma uO einulro. por ol q ue 'lnpio~1I 11 pUlIr cQrrienk ~l~tlrje. en el oentido indicado por lu llo-ebu (Iill. X-22 ,b) . r.a generacin d.. corri en te lo) d~hII a La~ siguiu t el rueCiOoM , quo la producen on lo. electr ... do~ (p , MlI d~ dllea,,.,,):

D" tlII a forma , ( \lando el uWDII1.dOl .!e carga. 115 pi"., 1~" I YlI! ~ !ranafu", 1DoII" 80 unl PlIUII M]lOnjosa de plo mo I8e laleo: be lIO'i1ivas!le eonvi.rl&o en P bO t !f la concenl... clll de.! kidu ou![urieo \'11 1& di,o]nc IGn eUlIU'n"',

EuclrodQ noga l,""

Pb + SO;
(Pb PDO, Pb(SO. ).

PWQ.

Pb"

+ 2. + 20 -)

+ 21I,SO. _ Pb(SO.), + 211.0 + 20- + 2H o _ PliSO , + H.sO.

(Pt;:

Sl",u"'a p<nill ....

+ :lo- _

Pb")

EIIOI jlToealO! 100 opue!ll.ol lO. tOI que se produceo du ran te J. cu ga da! acumul.dar. L(I.!, proceoo~ de I:lIrl~ e!16n b.uados en la trlnsNre""ia d~ el. ~tr"",,,, d, un Phi. a oun. quo 1!8 pl.'o ~ee ' con lIhMrcin do elleJ)l'ia: dura nte la dMeIT:a, , 1 ion rb" SUSI...." ospcnti"",a~n lo 81ecl rnnes dol 11.<..," " do pl"mo ,,",ull'<l. La ct>tr iellle '1 00 IlIodw:e la doI!CM&,1 de tul. aJ ld. de plotflo-p lomo llene UINI \.('n,io de un", 1 " ..lti05_ Un;m.ao enl N s b.aM"" IU Ctl ld~! te plled~n formal ba hlliu, p ol.ftell bane pa.n mover U'I.II loeomowr. el~el ric:ll . ele._ Le e.apacidad ordinaria del .." .. nulador de plomo u I"""all 70 - 00 Impt-" nOI-hura., y 01 pluo de:ro !ltr\'lelu ~k:a",... JOO cldo,. Entno I~ disp~tlyOS, d~ ~$I. ~nol'O es ..1 mi. di\' ul ~ndo. O) LOA ~ulfuro5 d. ti po ES l' ES! ~ tl "t;n g\1~n eon ~IJerahle men t" UD "" d.. otros llar '" comp orL lmlenlo ttGntll n sulfuro alll.dol~o, qUII, SI bie n no aaca a lo, prhlulTo5. d isuelvt los segundo. dando lu gar B la fo rm~e1ll de 8ale5 .. mllicu do r~$~eidullio".,.m"noo (HIGaS,) y 1t_1'lInlo~ (H.SnS,), eonta rme . 1 elguieale Wf1,lfll'l.a: (nl,IIS ES" fN H,)!ES . Deb,\a ~ la ioem~ hjld~d de uta' t~ ldn. en eSlad" libro. ' IM: ldular lI! 1lO1UOliol\Cll d. aus Jal~ "" p10duee UD dapNlnd imionl.o de H~ y la prct ipitllt ioo del t4rmvo" d ienlll sulfuro ts.: (N H.t ES. 2HC1- 2N H.c1 U-S f ES.l. La formacin de ~1I4MO""j4U (Snll ,) pllfCko ....1)N\er eo 198 latas dt eon$Ouu a cu..nta de b . ecln de 101 :J<:irlM o' 8".'micol del .,..nu:nido IObr. ,. ca"" de or.taa d. IlU ,n;am-,. POAf bl@ Olllnt\l. enn nlo u tin ~l..:lon~dol J08 CIlIO! de l"tnxklc"n. quo 1 veco. tlenen lu.gua ' emplur In b comida con ~rvu ptopaT'!.d~i hace mooho Ilempo. [;;1 con tenido mlt.e .dmlslblo de ~5111io en $11., enlllot il u.)c 0, 02% .

&\1,.'

1a)

6_ Subgrupo del titln lo. El ti t anio ccmstHuYI! cerca de 0_2 % de l nme ro ' ohl de tom()~ d e la co rtez a \9m!~lre, &$ decir, e~ 'lino de loe elt mBnt(l!; eJL:w n didos en la N atUl'ale~ _ El pOtCen taje de 2irc(lnlo
65 de unos 3- tO -l ~ _ y el de ha/niO, 5-10-% (vase el su pL I). A per de que la cantidad de estos ele mentos n la oorooza d e b. Tibrra , iJlCluso la do hafnio, es ms yo f q uo, por ejemplo, la de I
o H g, lanl l) el t itanio como sus 8n" lo1l05 1I v ece:s se consideran COD 10 elementos n"r~. Esto &O deb e , en primer luga r , a 8U dsem fllQcl6n , por c uya ca USl\ en D ue~~ro p lane la e x is t en muy pocos ya cimi en tos apt o~ para la explotacin. atTo importante motivo com isl e en la difltullarJ que supone la IIparilcin de e!tos e lementos, de ~D! comp uestos nat urde:! (v~aDle 105 lIupls. 2, 3) .

380

En estado li bre, los elemento, del subgrupo del titanio SIl obt ienen d e ordinario por 'reduccin de SU! cl orllrO!ll mediaote el rnagn0!!io, segun el esquema: [el, + 2U, - !!M,cJ, + 8 La reaccin ~e lleva a cab" caleontando las snh!tancia, iniciales hnta '900 oC, en la atmsfera del ,arg(in (bajo pre5~n). Por SIl$ propiedades H!h:8! 103 elementO! del 8uhgrupo del tita _ nio son meta les tpicos, que presentan el a9pecto del acero. SU! eara cterlstJe.s fsicas !ti mU&SlrAD I continuadn:
Zi T.lllperatuta da Wii .. ("C) . . TelllJ::;rlltu ra de eh"IH~ llI C) Con uc! j~idacl dkulc. (Hg=l)

Puo 6II pcdfico

~/em'l

. ....

'", , "., "'", "',.

lO .. 18<i5

H ... ,,,.'
Z,
11'1.3

Los metales puros se SOltUHen bllln a elaboracin mecli.nica, pero inc:luso peql.l.eM cantidades de gases absorhidos In hacen friables. En condiciones normales lo! elementos dil subrltpo del titanio son perfectamente resisten te! al aire y a.gua. Con los cidos clMhdri.co, sulflriw y ntrico slo rueciolla el titanio, pero el HF y el agua ragia disuelven lo! tNl6 m~lales, por ejemplo, conforme a las reacc iones;
3Zr

+ unel + &HNO. =

Zr

+ 6Hr _

H.!ZrF,J

+ 2Ha

37:..c.1.

+ ~NO + IIH.O

A eleY9.da~ temperaturas el Ti, Zr y Hi presontan gran activ idad q umica. En estlls condiciones .'le combinan entgleamellte no sMo con lo halgenos, o:lig"ilno y azufre, sino bmbin con el carbono y n ilrfeOO, En forma de poL vo, pueden absor ber enormo, cantidades

de hidrge no (vbse el 4upl. 4). En tedo! sus compu6$t.os ms importanl &! y peculiares, lo! ele, [IIeolOll de l a. famili a del tila.nio presentall tetraw.ullcia. El titanio da e/m relativa facilida d compuestos, pooo esta.bI65, en l ()! que 58 encuentra en e;tado trivalente. Son pocos, y IIltremademente inesta_ bles, los derivados del tLtanio divalente. Lo mimo puede decirse con rlllacin e. 105 derindoa del drconio trivlI.lenta y divalente y 8. Jos derivados anlogos dsl bdnio, e l ~mento cuyos com puestos se asemejan mucho, por sus propiodades qIlmICll', a. las oorcespondientes wmbinaciool!3 del tirconio. O Mla que, segn el orden Ti - 1r - Hf, se observa uoa dismioucin de la estabilidad de 105 ~dGS de \'8' lentia il1feriol'fls, es decir, un feomeno inverso Al que so ad"Jerte en el SUbgTU(Kl del germanio. Calentados a ineandescencia en. uIla B.tm:orll de odgeno, lo~ elemen t <.>s del subgrupo del tilllnio SIl combInan con dicho elenlento formll nri o dio.tidcn (EO,), de color blanco, mu)" rMi!tentes al calor y prctIcamente in.solubles en ligua y en solucioneS diluidas de 'cidos y Ucali5. El T iO~ allIn baH: de u na <lJo:clllenle pintura. a.l leo bl.lI-

3S'

ca (~bl anco de titanio.). y el ZrO~ se u~a. lundamentalmente, ("Jmu material refractorio. Los hidrxirros que responden a los dixidos EO~ (que puerlell obtenerso ><:lr la accin de aJcalis sobre compuestos de tipo EC1.} ofrecen el a~pecto de precipitado.s gelatinCJsos, blancos, ca~i insolubles en >lgua. El hidrxido titinico, Ti(O H)" , es arlo/6/ero, y ta nto SU5 propiedades bsicas COmO las lCi(11\5, especialmente estas ltimas, son muy dbiles. Al paSM 111 Zr y Hf 'le advierte un debilitamiento regular de las propiedades cidas de 105 hidrxidos. y un incremento de la~ bsicas. Dehido pt'1lci~amenle al predominio de 1M propiedades bsicl1s en los hidrxidos E (OH)~, todos ello~ se disul)lven en cidos fuertes, mentra~ que los lcllli~ casi no at~can ni siquIera el Ti(OH) , (vase el sup!. S). Las sales qu e resu ltan tericam ente de In reaccin de llidl'lltos dI) dixidos de Ti y Zr con rnetnle~, llamadas tltanatos )' ~jrconatos. i\oordinario 'le obtienen fundiendo TiO; oZrO,con los xidfJS de metales o los lca lis corre~mndientes. Les salos formad83 son comnmente del tipo MzEO~ Y MjEO (en donde M representa un metal monflvalente) . La mayor parte de los ttanatos y tirconatos son insolubles en ngll~; Jos ~olubl!!s sufnm una hil:lrlisis total. Como las propiedades bsicas de los hidrxid'lS titnico y lirc6nleo Sfm m~ pronunciadas que las cidas, la.' Mies en l~s que estos elementos constituyen el ca.tn (Ti'. Zr4~ , incoloros) son In~ resistentes 01 agua, qUll los titanatoB, y ZirOOnllt03. Con todo , la hidr6lisis de los primeta~ es de UIla extensin considerable, cond"cit'ndll, incluso ~n suluciones concentradas, a la formacin de los rndiculo; diYnlente~ titanllo (TiO') y :,jrconilo (ZrO"+) . segn el e~quem(\;
E::

+ H,O _

EO"

+ !m'

l\luchas sal~s de Lilanio y rconio sun pre<:is~mente derivl1llos dlt estn~ radicales, y 110 de los iones E", porejempl lJ, el (TiO)SOJ2H 2 0, (ZrO)Cl~8H!O. ctc. Estos se hidrolizan en menor grado, alluque [10 por ello deja de ser cOIl.'!idefllble (e~pecilmente en l o~ derivarlos de l titanio (vfanse supls. 5-8). ' D~ 10$ (lemS deriv ados !lel Ti, Zr y Hf. los ms jm:rottante~ son I!lB ha/urDs de tipo EX,. Se obtienen dI) ordinl1rio calentando a incand01!eericia una mc~cIa del dilL,icla re~'pectivo y carbn, en la a.tmsfera del correspondiente hal&geno. La re acci&n se verifica conforme lil siguiento esqu(lrna: EO I 2C + 2X 1 _ 2CO + EX ..

El carcter de lo~ haluros vara con~iderablemente segn el orden Ti - Zr. POI' ejempl{), en eondieiones normales, el TiC1 4 es lln l~ quido (p.f. - 2/r oC; ~ . e. + 136 oC), mientras qne el ZrCl, as una 3Rt tiplca (t. -suhl . 3M C). Exceptuando el ZrF. (y el RtF,) , todo!! los halulos EX, so n ID,lY solublh en agua. Todns estns sllbs~anc ias muestra n gran tondencin a formar compueS/os cornpl~;os con los correepondientes hidd.cdos de los halge382

nos, y especia lmen te con sus snles. ) ,08 com plejos mb tpic.os !eSponde o fl 1& frmu la r net1l1 M~ I EX~ 1 (dondll t ropre1it'nb un mel fl l monovalente). Todos ellos cfishlizan flcilme \11.e y se ltdrolhan en un grado mucho. menor que los hllluros iricrale! EX" (vue. su pl. 9). A pesar de qu.e los elemeotns del suhgrupo del titan io, por su estructura atmica, no IIOn anlogos electrJ,lIIlOs deJ ~ ilieio , los com~ puestos correspondientes a su estdo de vahmcia' caracterfsticll. pueden disponers e en serie C\l l\ los respectivos compuest os del ~ ilicio. En part icular, se advierte UD cambio muy reular, al pasar del Si ~ l HI , en lu propiedades de los 6.ddos ! uperiorn. Por el cont rario, en, la serie Si - Pb. es"- regu lar idad ya n o se' observa, corno puedo verle, por ejem plo, e n hl' datos reflll'enles a loa e<llorea de fotmadon. de los E0 2 (keal/mol) eOfre&pondon\.es:
Pb. Sn G" Si M 139 ln 218
9~

C !Si Ti 218 22&

Su.p lt:nlf:1lIO$

1) 1 ao. lo:o del hl" jo" ,1 ~~onl!llto ndi& ..U"o N ICM _ 1 h.d..rl~d... ::1 KU) - I h,l el in do po' vez pd 'ne ~ II t 9/i4. Su iltopo. con el lIume.o d" '"~" \ 111. ponll .tll periOdo medl(.l di vida IDts gn.nd!! del horno (ceru de I ,S min.). A bII ~ de "no pequeu. <:.Itllid. d d Iomo. "'" Uli I~blecJ tille el ktlreh.I'f~JO. desda el pun to de vist.ll qumk:o, e~ sl milar . 1 hd.. Iu. 2) LA cumul~dv"e~ de 11r~/(lo IN oncuentron en fnrlllU da miner~l ~ Itrl nu .. (FuTiO,l y milI<> {T1 0,). Co ntienen "","h it;.. CO I!i, I ~'Mb l e. w"Wl a(i"1 d~ lita ,d o Klguna. mella. de hl\'lTo. ~n parL!c"lar, lu tLa,, <) rn~gMLit" . de I ~ U.; les. El sl~"aMo se e ncuMtra, {",,<lame nlalmenlu, ~n lor"'~ do rui ll<,.. l ~1f(4~ (Zt.~ i O j J )' bGdd~I'!I;I" (Z ,O l. ne l IIn/nlo, huta b f~eha, un su CQnlJeeU mltlC rn le. En forOlI de Impuru"~ (de "",,,fn de I ~ at6",. ) "" ~ "(\ltntr& en la. m~nu!le ZI. 3) c.."tidadcs inM:nifiUll tH de liuDi" IIC wutlellen &oM-la"tomcn tu en los or:ani9:"005 do pIIlDU ' l' an i''';l m. , peto .. ' pa~1 11; 01 6;":" 1>0 o!toi duo. Se ha u t a bleddo 'lOO .1 til a",o y $Id .n,i.! og<!ll IW ron ~:ucos. 4) Las a plle.ero"",. mi! val ioJu cUrl T i ., t r e!rtn rvlaei<lnadu WQ I.a " re'" lurgll. L. adi6n do ti tanio oonllen 01 .,011> d",,"u y e luticido<l , y la .die'';1I de Ilrun io aloVll su durn~ y $t, !cn ltCi dad. E u lo. (,I~i!TIos tl eUlpos 'le ~ ~C1"9canlad o el ~o del titani o en J ~ [ahrlr, acin de ~,iun~,. :r pI de .i..conJo . en l~. con~trncet6n de rcactore! atm icO!!. Lo s w m]JUo, tos do 8IUbo$ e!pment o, ~ ~ "'. p[~an ~n (Ii st!n las t s mu de la lndullrlm . El hafn lo }' "''' C<)IJ\ p,,~.tas por ahora cnl no ~I enen a pl>c:adr"",~ ,,, d ultri.;l\c .... ~) l lll e lem~n\.Q, d~ 1 ~ubcrupo k,1 titanio muutr.u tund" uda a for"'.r ".,<rtloro",!'".. I"". qu~ oe "bli.n ..." !'d l lTlf'ol ~ poI la .(d" <J.el li t O. r df los ~kiilli, sc.b,.. lu !!OMkofle5 de tu sales l:OI'1"e!IpMdicllw. EII O):'Illdo tibro_ los. pefll.xi hid ... lot """".... " fl aapt'C to do prooi pilad"" ~lnliM_ de tolnt ..... do 3U1orlllonlQ (t i do! T i) 11 do color bl.nw d de Zr )' da 1If!. Por"" cou'posic in re~pCll!lell 105 eorrospontll enlU hdralo~ do diliidO& 1>(01:11. e" ,O!! que U ~o (\ m\ ,'tUp08 lrid r<.>xilQ SI) ellCu ~n lrn n ." .tituid04 por el Il:rupo - O OH. CoIllO resul tado de lal llUstitoc6n. L prOlied~des 'cida" d Q 101 hid ra to. de 1 di 6.x; u .,. dOI do TI y Zr lit! "jg<>lan hut. \~ g"~do, qua 1\1..'1 !,ale, on ,oluel<lldq ... i~ron a~ taJl!d~d )' cui no " O hid.rollun. Lo ~ poroxihidrftlOS do TI y Zr ron, en co" ... cu~n~I p"'4dd", t p i<:Ol . ,\lgu ;& do sus sale s hau sido QbLuidal ine11l6C"l en O! L auQ !~lid <). 1 Lo! sul/11rrn dlll >1 ES., .... ~Ie ... ,lo punto de fusin , pueden obtcnel"SG dj~uan""la.o ~ pulir ,le Qa elt!Jn.rnll),l. rncdiaflw la ~(~ill <lol enlnr. El ~UJfU'D

J,.,

'ir.::

titnicO} ~ un compuesto cristalino i1e color lI11ar!lLo, y el ZrS: ~ un polvo marrn OOCUrtl . 7) A ole.vada" t.emper. tura1, les elementos de la. fami a dol titanio"" combinan f~]menl~ eon el n!lr"yeno, formando 1I1t"",O. de Ti, Zr y Hf, cuya Mlnpo~ idn re~ponde ... b. rrmu ~ EN. Son unu sllbl<llmcias muy dur89, rofractll

rla.s \' q:umiCllmente ill6rtos.

8) For inten"" t(lUlcin , los elementoB dol m>bgru po del ti!.anto g combinan eon el rbono , J.,rmando '4rblil"~" euy a frmula genen.1 es EC, SOh suhst.ancia. cristalinas, de MP"cto motlico , muy dura~ y re"islentes al ealor . 9) Como 58 Inrli~ anl oriorm~nte , [09 derivados d91o~ elemenW. Irloolenu< ~(}n lII~ n rneno~ coro el erstico. slo paro el titanIo . En part icu lar. como re5\1]t&-

do de la reduc<llilll conforme ni esquema Zn

so luci~ ;lIcol"r:o. de TICI~ "" t"" d" violet ~ , <>olor caracterstico do J"" lOna! T i'" pudi ndose ooparu ae ella el hidrato cristalino TiCl1-.6H,O. Si !le :uarda mucho tiempo en un tl)Cipiente de~tapado. l. solucl n de TiCI. jlierde gradUAlment e el color, doMdo a la oxidacin del TI" TiO. por la aCCln del o:dg,mo de! ~ir9; 4TiCI, O. 2H,O _ I,TiOC1. ~HCI.

+ 2TiCl. _

ZnCl,

+ ZTCl~ ,

la

XI
TERCER GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO
1M! 'tornos de los eleMentos de elite grupo preAentan en 8U capa electrnica ex terior Ll'n electrones como mximo. P or 11110, dichos elementos no tieuden a adicionar electrones (para completa' liU M p a elltll_ fior hnsta formar un oetoto). Por el contrario, lu propiedades metd/lcas del lloro y de sus aDRl.oao~ electroicos han de ser ms aClIurlas que 18s de los elementos COf'Spondientes del cuarto rupo. A semeja.nza del lIubrupo del titanio, pl.l&de e$perB.~ que l os elementoll de l a familia uel escandio mueSU'9D t endencia a enlfear no slo l os dos electraD*!5 de la ClI_ pn pilrifl!rica, sino tambin el excedente electrn del oetet o da la capa subyacente , es decIr, que 8!lten preferentemente como metales trlva/mtel, Por a i ra parte, por seme' jlnn con elllubi:fUpo de l ge rmanio cabe eos-perar que el Ga , In y TI !amhin puedan intervenir en los compuestos con su valen cla Inferior. El primer elemento del grupo-el boro -guarda con 9U anloo electrnico (,1 aluminio) la misma rebcin que el carbono 110 11 el silicio. La semejanza entre 61 B Y el Al se nduce, fundamentalmente, a que ambos elemellw tienen Idntica valencia y butllPte parecido en I.s propiedades que esto directamente co ndi cionadas por ella . Pero en muchos Il.'IJlIIc t os, el boro d ifiere essncielmente del alum in io, yen general ~ u conducta quimica ms bien se parece a la
del s111e[0. ,
E~

.10,81

Al 26,98fS

, . " ,
3 3
JI
G~

" ,
'50

9114,%59

13

69,72

," , '"
~

S8,\lOMI

114,82

" , " ,
ID t3

18 t:l8,!l().55 8}' llntinldos

," " ,

IDI.ln

, "" " ,
TI 18

1. El boro.

IIb und a,utl, coustituyendr;> \.InOll

un olemento bastante 51.0-~ % de

," ;8 A" "

18 [m1

"

.cl1nldOl

385

b eo rte18 l.errastre. Lu at:umulat:iones de boro se encueutIlln en forma de CO WpUQ5tos ox igenados - liddo b6ricrJ (H ; BO~) , br~ (NII I B .o,. 1 0H ~O) y aW!arila (MgHBO,J _ lO de minera lc:s ms Ixllplejos. lA clIlraccin ue minerales de bero ..o escala mU hdial e9 de ciento5 de m1les de tonela.das anuales. L<m minera.les ms importante! son el bru y el cido bdcD ('lanse supls. l , 2). El bOlD puede obto llersll en estad!) Ubre a partir del cido bri()o: por la accin del calor se obtiene de sta 1I.(lJ\drid brico (U~O ~), que a cGnti oua cin se ,,"ciVil 11 calontar. esta vez a incandesCI.'llcia, junto toa magnesio metlico:
BJO a
(~ara

+ 3Mr"" 3~I:O + 28

Los produews rle la reaooln n t ra.tan de~pub cen c ido clorhdrico !eparRr el MgO). E u e!Iado muy puro el boro es do color n!'gro. peso esp. 2,3 g/cm', funde a 2075 oC y hlorve a 3700 oC. En condiciones ho11 tu alos el boro es ex.tremadllmenW inerte. En cambio. 11 teJllpl'r8.turas ehn'adas se c.vlllbino. no slo COn el oxigerlll. cloro y bromo. sino lambi'n con azum, oltreno y carbon!}. Por calcinacin inleuslI el boro r~l)cdona incluso 1 " ;ddos tall C'Sla bies Comu, po r ejem plo, el P.O., CO~ y SiO: , " tllmbien con mucllos ,idos metlicO!!, li\)er,tndo de loo mismos el elemento en cuestin, que se desprende en esudo elementa l. Por fusin coa IIJgunOl! '!:Ildos met~1tcOll se proJucen los ooruros de 10$ respect ivos metale!, por ejem plo, boruro magosieo, Mg,B lI .
E l D<;ro c~ b~ ~t",ne l'I:ei.'lteotc .. J lIirc y "lI'ua. No 00 dbuclv(> fin los 'cidos COITientes, per!} en HN0 3 concentrado !e O.:l ida grad ualmente, en caliente, a ,cldo brico.
B

+ ;jHNO, _

",BO,

+ JNO,

En rel:lcijll COII las SQh.ciouc alca linaa &pliclldas el boro e;I esta~ bit', En todos sus com puC!t oe est ables el boro e! 'rr.ralente. l.I)S derivados ms corrientes del boro son los compuestos o.:tI;eI4ao dos. Caloutado en el nife a 700 C , el boro lude conlurme a la ecullci6n:
4B

+ :lO. -

2B,O,

El anndrido brica obtenido es una. maM vhrd. nllora. biutROI.tl ruistante 'u calor. ' En l aire. 01 B~OI absorbe la humedad. yen el egua se d i!oelve formando cido b6r:Q:
B,O,

+ aM,O -

2M,SO,

El cido brico (mejor dicho, el orlobr!co) es UIlB subslBn cifl. mi~ta lina, in colora. Por lo acci, del calor pierde agua, convirtindose en cido metaoorica (H BO,). qua ms adelante se transforma en anlJirlrl d n Meico. Al diso lverse en qua, clichu substa ncias se hldroliU D dando H.BO .. 386

La disociacin del hidrxido B{OH),l en las solucione~ es de tip (J cido. No obstante, el cido brico cs Pluy dbil, por lo cual se desprende fcilmenh de las soluciones de sus sales, por la accin de la mayor parte de los cidos. Sus sales (boratos) sa obtienen, 11abitualmente, de distintos cidos pDlibri<;os, que responden a la frmula general xB~O.yH~O, sohre todo, del ~trab6rcD (:c - 2, Y _ 1). ;:Ste es mucho ms fuerte que el cido ortobrico. Las sales del H,B,OT sa obtienen neutralizando H ~B03 con lcalis, por ejemplo, segn el esquema:
2NaOH

+ 4H. BO, + N8,6,O, _

Na, B.O,

+ 7H,O

Po)' un exceso de lcali pueden convertir1!e en meta boratos:

2N~OH

4N8BO,

+ 1I.O
cido~

Por otro lado, al tratar los tetraboratos (o metaboratos) con fuertes, se desprende cido nrtob6rico libM:
N B,O.
16nt~

+ H,SO, + 5H.O =

Na,so,

+ 4H,BO.

De los boratos, en el agua slo se dislloleven los dos metales monOV8muy 8.ctivo.'S, los cuales se hidr()lizan fnertemente 81\ las solueJ"nes dando una reaccin alcalina. El borato ms importante de/lde el punto de vista prctico es el brax. Como los bora~os anhidridos son extremadamente estables a la accin del ca lnr, a temperaturas elevadas el cido brico libera a la mayora dll loe< tcidos de l as soluciones de sus sales. En este sentid!) (y tambin por su poca fuerza) mU(l!jtra semcjama con el cido siloico (vanse supls. 3-6) . L05 haluros de hora, cuya frmula geDlITa! e~ BX" pueden pre.08 pararse por combinacin direc t a de 1 elementos con auxilio del calor. &m substancias incoloras. En condiciones normales, el BF o y el BCl 3 son gaseoso~; el BBr. es lquido; y el Sla es U11 slido. Todos ellos se lddrolizan en soluciones acuosas, segn el esquema:
BX,

+ UI.O =

B(OH).

+ 3HX

Es muy caracterstico de los halul'os del boro la lormllCiIl de compuestos do adicin con las molculas de otns substancias. En particular, el flu oruro de boro forma un compuesto de adicin con el H F:
HF

+ BFI =- H[BF,I

El cido com plejo fluo06rico (HBF 4 ) wlo es estllble en solucin, y sus propiedades cid~ son mucho ms acusadas que las del HF. La mayorla de las sale~ del HBF{ (fluoboratos) srHl incoloras y fcilmente solubles en agua. Lo :mismo que en el Casa del silicio, con los demas h~lgenos no se obtienen compuestos de este tipo ("anse supls.
7, 8).

387

E l bum 110 ~ eombir.a con el hidrgeno, pero p"r la accin de ci dus ~obre el Mg 3B., jllnto con H. libre ~e desprenden pequeas cantidades de Ji~tintos hidruros de /Joro (llamados /Joranos), entre los que preduminll el B.R ,O ' E~te se descompone fcilmente, dando E.H. y otros boranos mas pollres en hidrgeno. Los hOl'allos ~on incoloros, y po!' ~u~ propiedades fsicas se asemej an much o a lo~ hidrocarburos y sHallos de co mposicin anloga, com pued,e verse en la tabla siguiente:
C,H,.
TomFe" ~ lura
Tpmp~ra.llr8

de rU"i n (' C) . de abullicl6n ('C)

t8.~

-8(/

Si,H , -131

C.J-T'Q B,I-I u Sj ~H'0 -138 - IZIJ -134

(l

-14

+ t8

+108

Por sus propiedades qumica~ se parecen a los s ilalHls. Lo mismo que stos (e inc luso en mayor gl'ado), los bOrEmos son inestablos on condiiliones habi tuales. P or la accil'ln del agua se hidrolizan grad ualmente desprendiendo hidrgeno, ]lor ejemplo, segn la rt:accin:
B,H,

+ 6H. O ,. OH, + 2H,BO.

La mezda gaseosa que se obtieue por descomposicin mediante cidos -del Mg B ~. se inflama espontneamente en el aire. La combustin de l os bornnos se aCompana de un gran desprendimiento do calor (485 kealfmol de E IR.), lo cual uhece la posibilidad de emplearlos como un eficaz combustible para los cohetes (vanse supl~. 9, 10). De los derivados las ms importantes ron las sales tipc> M[BH.J, l\lllogas por su estructura a los fluoroboratos (borhfdruros o bGrana~ tos), conocidos para uIla ~erie de metales. En calidad de ejemplo puede servir 01 NaBH 4 incoloro y en forma de cristales; estable a condiciones normales y bien soluble en el agua. El hidr6geuG en el anin [BH .l- es negativo y desempea el papel de tomo de halgeno. T odos los boranatoB son reductores muy enrgico!.
Suplem~nt()$

curtidura , elo,) y en medicin~ . 3) El dodo ~6rico (K,., 6010-' K. _ 5 . tO-'''. K. _ 4,\0-'") colore~ la ll~m . de .. erdo, y e. 8!I:O voUtil con ef vapnr de a114 . Al tcldo tetrab6rico

cantidades de boro entran en b comp~c6n dtllas agull3 de ...,ndeo de la. yacimiento. petroLferas y en 1... neni,a" de mucha. carbonG! da pidra. L.s plania" de la ,uperficie de la tierra contienen 0.0001-0,01 ro de boro en pesa de la substancia seca (ademh. en 10.1 cernal~B Su contenido e~ menor, y en la! tuMrcl1los, mayor). Lo! orgaDlsmos Rnlmllle. "on mucha mls pub,el en boro. La introducci6n de compuesto! de boro en 01 suelo conductl a menudo ' ~ un aumento I:I)n~idera ble del rend imiento de lu plantas de culti .." (1m particular, del lino y le re molacha uucarera) . Esta ,fll1enci .. del boro se maotfta.t. wbre todo fuertemente en lo. terrano. de pod.o!. 2) El cido' brico ~ emplea para el ~maltado del hierro (como ingrediente del e!malle) y en medidn" (como Mntisptico pllr~ la garga nta. ete.); tambi~n sirve de m~teri~ prima rara 14 obtenci6n de la. dem. eompuo.to~ de boro. El b6r8,x 51! ,uaa en v~riu ramas de la industria (fabricacin de vidrio, de cermica,
1)
Pe ql1ef" ~

388

(R, _ 110... . K, = 2\04 puede d'tw\e le .lfltl&DU! rlicQlul , e",ruc llllll:

no_s D-O-B B-OH ,/ '/

/,

/,

Muchu eII Jp! de los Mid.a. pDm6r1cDI iIIl eueuentrnn en U l ado naturaL, 'J alne!) de ml terl. l'rim~ Pll[~ b abt&Dcin d, otros cO(l\pU~!.G1 \g horo. 4) El ~ ..IJ ..m du boro (Bl5.1~ oMi,nl), en farru de. maYl v treg, calen!.!nd .. lntenlotmlottel baraeo v'portlde u",f!'l) . El qUIlo hidroll18lpt.lohn~nle. d"odo .cido brico y ".s. $) EI -.;.rl/uru <le buto (B,e) 1!011 ahUellll en forma de ""ka negrO!! brill.ntet .. 1u lentu el! \In bomll elklfico l1nII .... r.e la " h<>ro.(o B.O.) Y carbOno So dbllnu.. por tu ,Ie,&do punlo d. lu~6D p.l. 2361.1 oC) y por IUUU"1!rN duren (p, red da I l. dol diurna" te). T.nto .1 nllruro como . \ carburo d. !;>oro pUlIIlnlaD gtU UIbilidad 1 l ecciollCII quimi<:u . . al El ,,mr o de hora (.eN) N obtiene M los eleml nl ol S lo 1 teIDper~I'IlU d, ruu da t~OO oC. P"!O pu ade ser obtenido tambin mlldi."ta ncande~cen<;l. d, l " ,0 , en una . lm. f....a d, amonl . eo. Su forma cardeote -pur Su ~!tructuril erl.. t. 1 01- n similar d :r.tfit-o ~. ea polvo blul~o InfosJhte bUl anlp e. tabl. coo rel ac in a lu diVersa. *"Clol\81 qu lmieu. A uno prnt n d" m do 62 000 lit }' a temyer"w.ru IIOperiOClS .. 135OC 11 forma CGrr ieole del BN lO Ifl O8fO<1nl en la pII rKidl e l d .... m.nI8. EII. "ll lmil (. 1 1I R1l1ldo ~"",14 .. o ,1 "~) po_ un. solidu ~ iual . 1 di.uMme. pelo lo 5\lpeta poi" S\,j re!l..&leJlci 1 u lw (b&," 2000 "e) y por '" IoOhdu . loe golPe&.. EaIU parllcllllrid.a.dcl del horu6n I\! ."gIl. al! un empLeo ud. 'u mb amplkl .11 11 j ndu!lrie. 1) L. t$trnctun d" l a! haluroa BX, u plln triltlfil\ lu. con el itomn de B .0 ~ I . ... Mm . A ,.ollt.inlJ. ~i6o I\I! ~I"'T l a n alRunU d, I UI Dro plodlde~ :

T~ ptral un

TemperttW"a de

" d e ebl,lI icln ('C)

l u~;on-"Cl

-, _'00

>r,

Bel. BSr. BI, -107 _'6 +'" + 13 +g l +210

Cuando 101 h.lufOl de boro I.,....,. n o:cmp"';os con Olra! sz bs' . ""ias, al .. lomo d B aC llia COlllo &op lor (1X . ! 2. i!Up. 1). Por uo ... 1.. mo!wl., el sla pu eMn UlliI"Sll JI>Oltul .. '1 .... t(>nt.n~n U/I _tomo <:Glllcusad, lUDel<ln d. odor. El Iluoruro da boro es un buen ealdi..dot de varlu fl.. edonu ore'" Jlien . Oobldo. la l"ormael n do Har ,. 18 hid"li, is del sr. se diatilltle ",n poee de l~ de 101 d8ms blurn, do b(\l"o. dOS8uoll iDdose , nn re!\Imllo. eonformo ..1 etquo,na: 481', + 3H.0 _ BHtlF + B(08),. 8) Semej~lItem PJ\1! al boro, e nitrgeno triv. ll111Ul IIQ caract...iu. umbt6n l ~1 UII nJllt'f o oH eoardinlc!,) o 1",.1 cuatro. No ob&unll. los complej(l' fo<m.a. aos!'!l' ' ln~ ~lemenlo .. ,lende 1;wIl w tipo .lt. uet ..... I. t lenan di.!tin lo caricIet e"heUoqu lmlCO: el bar<) lo""", uf....... IBF,], }' el nhr~lI(I. ""lilmei INH,]. O.do qn el n muo de coord l/)KIlI d.1 e """'1110 lnw ..\I~d o ea1'" t UMo ti ca rhollo C9lnci tllll b nleccia. I~ cnlT1!SpOllClr. nteaderi dQ:'l de e!Ullle:nento son eNctnmeU\ttlf t )' ~pn!SNlu,n ~I 1unsitorlos, lo C __ ve de ... ",nfron. Al 1[N H.IF. lul n da.: NaIBf",t 9) Po. l e. d boro !, iVl!en lf. "'" compuMlos eon el hldr6jQno deherian I1Sttr tOlUthuldo s por molculas tal'1$ come BH,. B.H" B,B,. etc. Sin emh",IIo. no ~ (lOMCtn compu8sto! de boro da eltll tipo . Lu molecuJo! de 105 hi dtul"Os de WI"O lB" li mpies, I'l lj"n pIlreCQ, d.J\u)n c O"'eld .r,r~ temo el fc,ultad n de la agrupllCilI d. l u e!~ructuru de v.lent la ... lund. citada., m~dlante puente, d~ ,dr6g.,,~. As. 1. tl'\.nl.elurll. d~1 B, H, Y D,U" p Uldl ruprell('ntar.e, baju eSlt punto de ""JI., eoo los si~"ot.c5 cique

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'- 11 / '/""-/ " H B II

/ '- /
JI

BII,+ H.H.+rJH.
Interpr~ la"o~ bien como da UD electrn ~n-p1. 7), hitHl co rno de trp. r~ntro" (V I , 3 upl. 12). lO} A"lta lmenLe, lo," 1,,""(1,uo~ ms ~studi ado~ ~on ~ i s. cuya s telllperlluras <la f,, ~in ~ bnllkin SO! nu.tran a ~1 ntin uaci 6n:

L05 puelltel dG hidrlleno pueden Stlr

(IV, 1,

T~mper.lur8
Todo~ ~5tOS

,Il' fusin ('C) .

lizli, - 165
-g.~

D ,n,.
- 41
r~)

Telflp<'ratura le e bullicin (' C)

desa[l"r~dablc.

-62
108
U~

ol ur muy Son conoc idos loa borafl<l. comfll ej<.i~. as, como muc ho~ de OI1~ deriv8do~ (principlllm.nt.~ . orgRllic ns) . La qumica de estoR compuestos 5(> deMlTolln e n 1 aetIJali dad r5pidnm" n ~, per!) p<>r ahora no b~!\ ~ nc on trado 8
h,dnlros de ooro son e.<tremadamontc y UM amplia a plkac\ im prct ic& .

t(h:ico~

2. El alum inio. Por su abunrlancia en la Na tUl'alBza el alnmi~ nio es el cuarto entr!) todos los elementos (le anteceden el O, ti Y Si), constituyend[) cerca de 5.,5% de) rtmoro total de l omus de la corteza terrestre. Su masa principal se halla acumulada en los si1ica~ to.' de aluminio (X , ~ 3). E. oxtl'Q:t>:ldamo nlQ ex tQ nd!d o un prod"ct o de la meteorizacin de rocas Ieldesptictls, la arcilla.. cuya cemposicin bsica rusponde a la frmula AI~0 . 2SiO! 2H~0 (caoln) . L o~ otros minerales ms importantes del alum in io SOll la bauxtta (AlgO, x x xHtO) y la cr!olita (AIF 3 3Naf) (vnnse ~ u pls. 1-3). El aluminia elemental se obtiene por electrlisis de una solu~ c in de Al IO, en criolita fundiJa . El proceso ss efecta a unos 1000 oC de temp9r~tura, en h6mo~ elctricos; en el nodo sodesprcnde hidr~ gen ti , y en el ctodo, aluminio . Este se roooge Bn el fonuo del h erno, de donde por una piquera se rolira periJicamentc. El aluminio es un mineral blanco argentino, bastante duro, de ,peso e~p. 2,7 g/cm', funde a 6liO oC y hie rve a 23S0~C. Es muy males~ ble y tiene ona gr"all couductividad elctrica (0,6 de la del cohte), per lo q!le .se usa para la fah ricacin. de cahles elctricos. _ El aluminio se emplea an Con mayor profusin como componente de distillLas altartanes, las cuales, adems de taner buenas propie~ dades mec~ieas, son muy ligeras. Una de las: ms important9s os al dural uminio, una aleacin de aluminio cen el cobre (hasta SU), m agnesio (hasta 2%) y manganesQ (hasta 1 %); su valor ind\lStrial se debe a que, a.l tener la misma resist.encia que el acaro, pesa tres vece~ menos. Sin hablal' ya de la industria de aviacin, para la que es ta ll de cisiva la. ligereza del material usado. es de capit al importancia para aligerar las estructuras metlicas en llluchas famas de la indust ria. A ttu lo de ejemplo citaremo~ que, en un vagn de mercancas

390

eariado, <lel'<:a de la te:tra putll del {1E!W t6tal co rresponde a tos materiales ua consti tu yen el propio vagn, y Q,ue 00. los '-agones de. pasajeros recae eo bre 105 primeroS' el 90 % da todo' elIWlSQ. Es evldonle que incl\lS(l l a sustituci n parcial d.e .~a por duralunllnio, titno Ull erecto tecn i(l(Hl!toumico i IlID8U<'O. Por 6 t8 C81lSa, Y debido t3.lnbiD a que en la N:aturalaUl e,x.slen resen.'as 'priu:tif:amente inagotables de .tuminia, esto elemellt n h. recibi do el merecido nomb re de 40'1eta l del futuru . La psibilidad da utilizarlo II. lnpliamellte como sustituto dd metal fundamentiLl d e la tcnica eontempodnea - del hierro - SB \'6 limi tarla, !\l.DdaroenLahneote, por 511 olevlrl o tos to fvallSi1 s upls. 4,

En el airo el aluminio se cubre lnmod iatamente da una pelcuJa finsima (O,OOOOi mm), pero mu y donsa, d. ! oxido. que protege 81 melal cont ra Sil o.tidaein ulterior. Por &SIO ~Il superfieie no es brillante, si no que prescnta '1 u.n as pec t o Jlgerllmente mate. Calent ado a ineandQs;encia, el IIluminjo muy lr ituudo aroe enr~it<:trueDte 99.99' .\1 e n el aire. 'r a mbien e!'o muy vigorosa su reacdn con 01 !\lufre. Con el cloro y e l 10"'PO _ _ "t<lmo !lQ combina ya _ b t .. mpern t urp corriente, y con el yodo, por la accl6n Fill. XI-l. tnflUiOn ~i. de lu Imde l cal or; I t .. mperatufu muy eleva- pllreas en l. ~oI()Ci dKd ti. did e, ta m bie n CO l1 el n itrgeno y car bo- lIOhl6n del alumlnio en.1 'eJdo dorbdrlw. oo. En e_mblo. ev n el hidr"ieno no re-. actilJnll. Con r9spetto al ligua, el alumini o es bastante re~i8tenh . L08 cidos HNO, Ji' HtSO, m\ly dil uid os, o muy conceutrfl.dos, ' apenas lo atacau; en cambio, se disue lve en diehns 'cid05 euaJlljo SWl C(nun(raciones SOIl modera das. El alom inio puro ~ tambin bastante ,.. sistel.lte al cid o c!obld,ico. pIln! el producto industri al corriente se disuelve en l (Iig. XI-t ). En lo! lcalis fuer tes el ftluminio se disuelvo fcilment.e, por ejemplo, seg n la Tuccin:

'l

~Al

+ 2NaOH + m,o =

3n~

+ 2.N.!Al(Olll.l

En 1:\ serie " Iedroffi<>tri z se eO Cl,IenlU entre el Mg y Zo . Eo lodos sus compucstQII estables es lrlMknl~ ("a~ sl1 pls. 6, 7). La combinacin del ItLnminio con el oldge/U) se acompana da WI g1'l:ln desprendimiento de ('.alor (400 kcaUmol de AI,O,) qu e sup era con5idcrahlement e ul producido por la combinacin do mucho~ otr os met.-l les con el SIlgu.ndo. Por esta ru.fI, el C3 l enta~ inca nd escencia 11011: me1Cla de UD .lido met lico apropiado 'J pol vo de al um inio, se i!licia una "[gorO.'ln reaulu , que co nduce al d~pJ'(lnd im iento del 1l1etal dd :-ddo en cue!tin. El mtodo de rodutein por medio del
3!H.

aJlIDliraio (alu.mlnottroliO) S1I uti liza eOIl fre1:uencia para la obtonci(io de mebles (Cr, Mn, V. ele.) en eat.a.do libre. El rldo de aluminio fa una IDIIlISO blanca, muy resislen te a l calor (p. t. 2050 ~C) 11 in!Kllu blo 9U agllil. . " l AhO, nat ivo (que en esL~do E puro, cristalino, CO!ls1.ltuye el minera! corlnd6u) y tambin (11 btenido por VA aIHJ'iela! 'i wme tido d espu~ a nU)n~a calcinaci n , !oe

dlBt inguen por su elevada duteta e insolu loiliuad llll 108 cidos. E l xido nlumnicn (llamado h.mbi'n almtTl4) puede disolverse pur fusin CIJIl lctllis (yan!e ~ up l s. S, 9). Debido 11 que 01 101.0) es insoluble en agua, !;ti w rrespondielll. hidrozido IAI(O H).I slo puede obtenerse por vi .. ud irecta (11 partir de ),u :s.:t 1 85). Forllla un precipi t ado blanco, gelati no!o yabundll n te, que prcticamente el inlOlu ble en agua, au nque se disuelve en ,kido:J y UCl!.lis fuertes. POI' co nsiguien te, el hidrxido de alum i.Qio es (lTlj6uro; sus pro~ piedades !llcalinas, y espacialmente las Icldu, so n bastante Mhiles. No se d isuelve en exceso do NH,OH. P or re;cc in do l AI(OH)3 COll i lcllJis fuertes SI) forman los correspond ientes a lu minatos, por ejem plo, !legn tl esquema:
!'lOH

+ AI{O H), ""

N.IAI(OH l, 1

Los a lumina tos de los meta les monovale n lell mili ectiyt,ls se d ~ ual ye B breo en a~ua , pero como 50D muy hidroUnbles ~ lo presen tu. est..t. MUdad cu.ndo hay liD exceS(J de UcalL Ll)s aluminios derivad()5 de base! ms dbiles 5e hidroli tan totalmente en l a pri Mica en las 8oJ~ luciooes, por l o cual slo pueden obte nerse por "la seca (fundiend o Al ~OI con los x id()5 de los corrlJSp ondientes Ol~tale.$). L!I maYOll a de aUos son insolublu en aua (vase supL 10). El Ai(O H). con l~ cidos forma ~ale! q ue en wlucin dau iones Al.. . La!S de rivada! de la. mayo ra de c. idos l uer lelllOn solubles tn aguo, pera Be encuen 'tan cODsiderablemen te b idrnJi zadas. y por llo SIlS soluc iones presentan una reaceun i.cida. Todaya se bjdroli un en mayor grado In ales d.e Alh y cirlos dbil es. (vase supl o1 f ). E n la serie d& lo~ h41urO$ del alumin io, 61 AJF I se distingue b~ & t an te, po r su~ propiadlldes, de los dems comr.uaSlQS parecidos. Obtenid o por vla Beca (por ejem plo, calenUl.mt o uenamente el Al.O, en vapnres de HF), el fl uoruro de al uminio es un pO!Ya cri~talino, incoloro, y prcticamente insoJub lo en aua. LO:! com puestos del alutDinio clJn el cloro, br omo y }'odo son inc.oloros y de bajo p UlltO ile l ui6n. Son ut remadamen te Jesc UyO!, y 58 disuelven bien en agu l\ y en muchas sub: latu:ias orglinic.as. En 'oi lu cin acuosa SIl encuen tra n muy hidl"Olizados. El AICl 3 , AlB ra, y AH, 56volatili,;an apreciablemonh en cond iciones oOnllllles, dando hum os en el aire hmedo (a ca usa de la hi dlliss). Con los halogemu.o! de vu i o~ metaln monoyalentes los llll!u rot. do aluminio formlln compuesto.s complejos, fundame ntalmente de lo!! t ipos )'yI~[AlF&1 y MIAIX 4 1 (donde X - el. .Dr o 1). La tend 'ilIlc:ia a for enar co mplejo ~ "-' mlly acu.sa,da en JOl5 citados ha luroo, eipec ill l392

meute en el Ale!, . A est o se halla vincllladll, precisamente, ~u aplicacin ndu s~rid ms importante , es decir . su uso C0l110 catllltndor (en 1"3, refinadn del petrleo y an 11\8 snte.! oqrallicu) (\'ase Sll pl. 12). El sulfato de IIlu min lo es inc1lloro y U,cihnente aolu.ble en agua. Se desprende, de ord inar io, en fOMJlII de hidrato cristalino, Alt(SQJ,X t8H,O. Con 1M sulfatOl! dI"! VllriOS met alc! monovalentu. el 6ulbto de aluminio forma i'lales com plej!ls incoloras, del tipoMrAl(SO.hJ12H 1 0. Estas ~a lcs (lIamadns alumbres) son muy estables en estado sli"do, pero eu soluci6 n 511 ioniZ8n casi lotalmente, d!\.Odo los distintos iones que las cOJutituyen. Adl!ms de 105 IIhl1obIes de alumiu io, se COMun sulfatos complejOl! de otros metales trivalentes (E _ Gr, F e, v, etc.) . En funci6n di! wet alei'! monovlILentos en ellos intervisn61l el K ", Na, NH! , y 1l.1gunos elelllsnt~ mis. De los dem.h eompu&Sto5 de aluminio merece eituse el 1!(4lafo> de aluminJo, [AIC H sCOO)~ J, q ue se utilisa patll el tellid o de lelas (como mordiente) y en wedieina (para fomentos y compresu). El nitrato de aluminio es muy $Oluble en aill!\ el fosfato, en camb io, no 6& disuelve en Mglla (ni en cido ecUco) , pero es soluble en cido," SO Uealis fuerles (vanse supb. 13, t4),

SuplementOl
1) Lu ro .. rt.cul ... d. c.olin !<l1l extrem.da""'nll me.nudu y tiellen e~troo'ur'" 1.",J n" r, gr,elu' l ~ cua l pu rden Hstar en eontauto muy cC>1npllct<l unu con otru. A e9l.0 M d~.b. la Jmpoctanti.lru propied.d de la arcilla, IU Imp.,m.,,&WdQd. Coo _-'o U!< el\l"O<:.h.o.menle rt l aei~ada olU pro pi OJolad d. 'UIU. iUlOrI.ru;i. dI" la lI"t:ill., 811 pl4Ucldd, o se., Il np.ddAd d. ad ""irk y GOUH I"'n 11$ form u. dad" .. Tie"e gr"o im port.ncla pan 111 llIstietdlld de bo! ardllaa el hecho de'I.'M! b. ""JlDI"liele de las partcula, de cao .. es hhlr6lilB. Or.eiu. esto .1 me!elarllll eon el arua. alu1>Oi!l .sregadO! de lu plI'\icu lu !le rodUII d~ CBp~ 'ellO''', fuert"mcnto ad!<l rbidas .obre ,, \lOt, 1)111 facllltan d de~\i"mien\{} d, UIO" agregado e uoo urca det ,,!.ro. Lk utili .aci(in Ik lli "" d" ~itnu arcilla$ para el ~ell:Olor ..tlo de di.tintos .... i1 .. loe bu" 8n l . ,It ~tividld de aol'lOCl:ion Ii~ la.. . imtlll. Alguna. II'clllu poseeo I.m.bin ,,11a l~ti vidJd C,"lfl<:lI. 2) La .rema el' l. mBte . l" p,l m.a princip.' di! la Indusula do la urd ... lc". LI !.amada cecilll;t' PTlu ...rt ",""eI! loe t.d rill~, mll.,"".I",, re frutarlos (chemot . ele.) y reiist~ntGl 101 lCidol (tllnlrer, au.) 8n~s dom6titoll (1 .. barro (alfarulc), n~ulejo~, leju, .IC.: la eer.m.ka compr~nde la porcalanl y

3) P~!!I'I lCl pr.-ncia de 8r~ndes cantid ades de . lum.lQ.!~ en los terren OI, Jn pLan l u, con,o .... gh. "",,~lellCn >O<lo e,l llmeut<:l. En Jot org,nlsmos ,,,jllll Iti el w nleJ\ido d" 'It" dftmen~ es mnsid'!1Obt.menlll nlenor. En el otgl nhnlObll .... ano el contenido de . t"mio io ~(lDstj ln)'. dtdm:l'l parles lit 00 por clenw en 1*50. El Jlapel hi(llgito d.L A luminio no " Ii .d.rdo. Sua compueal~ no pOf,Oen UUlO. toxicidad ovidenlemeole expl"l!!ada. ') E l ~ l um inlo tllubjfn SIl ut.lllu ampll.monte para la bhrlc.dn tl o UI~II ' $lltOI domstlco!~' d~m". Calentadc a 100-150 oC .dquk>re t~ 1 plntiei(hd, qll" :puada larRina .... tia hojao dulidas (de melKlJl di 0,01 tIlI1I Je etpl!loOrt. Eslu 'm! IUII .!le Mlpletlo DI"Ofll6lDM!nte oa l. lobricKin de ""nderu;ad_ par" .n'ol'Il! ' produclOl afJ1Ientk.ios. Le ~"JlN1jcie d, alumInio. 1 1m, ... 1"11 leje 111) 00% d. la rr. di.e\ 6n C(\lI! ~dbe (nO 1<\10 p-roYKla toa "'YO! .. ~ihlea sino IImbio lo!lo lnlrarrojol; y u h,uioJela). R9C\lbr;"ndo ~rt!tal COIl una CllpO d, aluminio (pOi'

la lota fin .

,i,..

393

lUlvcri..aein al Yldo) Sil pueden htener espejo> de ~ll a calidad, que reflejan unilorm~mcnl. rayo~ de distinta IOllgitud de onda. El melal en polvo fino sirva para pr1)puar pintur; platead ... muy re~i~1.ente a la aocibn at.modllrlcll, La prnduc",In ,,,uud ial de alumioio e' :telUlimen1.e d& unos t ()()Q 000 d6 tonDladM ~ nU6les (frente ... i 1 000 toneladu en 19001. 5) Aiiad iondo . ) aluminio fundido ~lIbStlll<:lltS e~rll!llgOlla , adecuadas (pO ejemplo, MgH,) y mr.di anto tu colada en formas. ~nn aud" de la eiJlu,n~ I'
f ormana se puerl<l nhtpnor up uma .'"Ullra d# 4~mf,,o (do"'" 'um>!). Repro!j()!ll a

~ohre d reiiorefi a Ju condicionel no!mal~$, Al rer caleutado disminuy! con~irl . ra!tlnment<l ~u l'I>!'i"t.ucia, Se dehe de.taCH la pO$ibilidad de ..,Iuhilidad pMa hle del alum inio al h",,'ido con 5Oluoiol\l's diluidu d~ al;::uno~ cido. or,>nitos, i) La facilidad con que el alumini o se dlSl,e!ve PO lo! ~lcalls fuertes ... d.he ... 'lUO de~ajlllr!'CC 18 jlclicula protectora de iixido. ""gn el ~q"~ma: Al~a. 20H' + 311 O - 2AI(OHl;. Como en la :!erie olootromotriz el ~II,mimo esti basLanLe lII8 a I1q"jerda que ~I hidr6geno, al qnedar al d","cubicrto la superi. f ic_ pura <lel metal !le inicinn inluedialamente In sil?\lientes teaceio~:

Las pie.. ! he"ha. d~ tst~ Illolerlaj ea pueden ij8r inelusn ~on cl!'1o~. 61 Los dalo " dol te"to princlp" l aeorca de l. acci6n d~ 105 .lejdno
O(l

Un tlI(>Lallllicr,porogD cOn llnn de n!i d~d de o.4lem" que

SI!

I'lmeu. bien al corte.

alum inio

18

2Al

+ 6H' (del a~'Ua) =

2AI'-'

2k--+ 3H,

+ 80H'

_ 2..-\.l(OH).j

"El gquilihl'i1> do la primera relrci6u, por decto dd la ae:ulld~ se OIlCUNllt~ C{lIJ tinuamenle dcsplaUldo ~ la derecho. De forma pal'OOida trall""llrre la dJ.ul"c[n en lcalis, de lO! dems mel. les aeliV03 cuyos hjdrii.dd o~ Il@un anl6taroll (Sn, ZIl, ~ tc.l_ 8) 1.mhi6n ze Nlcurre ft ~Il<)O~ a J. 8'Jminote,.mi~ pm" mldar plt~KG de ucero. por ejemplo, poro [/1. ~oldado ra de carriles_ L/I. mezcla utiliLada ~tcrmit-a' de ordinario est constit" ida por polvo de aluminio y 6:dd\1 ferroS() - frr[eo (Fe,O.l. y w prelUle medi.nte un cnrtueho de Al y B.O" La !"U~c.ci6n fundam~ nlal .., 3Fe,O~ = 4.... 1,0. 9l'e 800 kcal desarrolla con forIlle 2 lB lJCuacin: 8Al prod lld(~ ndolle una temperatura de 3000 'C, apro,,-im adamento . O) El AI,O, nMural, qlle eMr~hu~util ~o en~llCDtra ~om, variedad Impura, contAminada d~ (,xido frrico (Jl~ mn:lo5<l entonces ~.m~ril). por ""-usa de .u oxtraordinaria dur6~a SOl oo,plea para Iabric~~ Dlu~l .. .I'~ra eSlll<Jrilnr. "pjodr.~ <le nfiln, ete.: finamente triturlld,,_ 50 umple~ paTa pulir superficies metlica . para la I~bricacill de papeles y teln~ abr....""3. Para ostQ~ fiM' se emple~ t~m v b!u 0011 free,uendm Un prod ucto artificial que .... obtiene fundieool' bauz ita (l' cuya nombre Industrial 01 a~rui'lm), Los c.isblM dol AI.O , natural que estn coloreados pClr la prosencill de lndicio. do Otros [ompue"io~, pr~seJlt"n ullO. m~tice " muy hermo~o ", y BUII !listinUl ~ \.ri~dad~ se v~nden como pledral preclosu nmtur~lea: rui TOjO), .:<afiro (nLld), el<;. Actualmente tali!s:mas se oblkman por vIa sintittca, .por 1'\l~6n y 511Wgoiento cristoliUldbn d AI.a, en pnl"'U~l. de l u Gort"espond'eut~" lld icion~. . lO) La~ soluciones aCUOlla. de 1011 Rlumin~tos conUcneTl pr i ncipnlmeni~ iones Al(OR}; . Do est~ mi~mo tipo IjJ n. p<ll" lo visto, 10$ d llminatos-ontenidos de -sol\JCloae~, mientras que por fusin de los xido! se formlrn salas anjid~a!, que por u COlDposicip ~ driva d~l HAIO\, 11} En medio fteuoro ~l ion A l'~ e"tIi; ocreado directamente de molculas d~ aua . E~tll ion hiJJatadb esti-, alg, disociadD wgn el esquema: [AI (O~).)'" IAI(OH. hOHI" H'. La oonst oute 'de -mi disociacin eS igua l a 110 ,ca decir_ es uu leido d~bil (prximo 1!O~ au fuorza ni ~ctieo). El cercado Qctndrico del iou "'- 1 por aeis mQlculas d~ 19ua se conseNa tambin en los '+ hidra!," cristalinos de nlla serie d~ sales de a.lum!nto,

""j.

-=

394

Alf.
TeIll~.l,.olta

Alel , AIBr, AH ,
193 (pre.'n)
I~

de fU5l n ('C)

1040

IIB

t OO
~

TemJH!fll ura de cbulJi, la. ("C)

1279

25&

(sub!. )
~QI "Vapo r del Ale l" AIBr, y AII . !I. tcmper~\b ral relativ~lIl(Itlte <!<luruetdl, ~Qn mayor o menor exaclitud, con las f6nnlll!l.! de molGulu fltni'ru AI,X , . La Htn1ctur. ~,p.f.:ia l d u est as IBtIlklJlas dlm!I"l s ruponde _ doa letl'led ro!l GotI "na _dala comulI (fi:. X 1-1). Cad. tomo de .I uminio!!.!ti Ue.do C\l.JUO ~ lo/1loa de halOavno. ,UDO de 1Gs das _

l., densid ad
bal' ~

i) . etu~ndo el .lulJllnlo como 6cef tor. 1:1) El ~ul,,,rp de ~lumi"io (Al S. pu~de (lb tcn~r.o;e por ro.(~i':;" dir.,.;l. rIo 101 efemelltas; fol~ colmituido Jio, rri5tlict blancoa, aciGtllal'1ll (p.f. 1l20"C). c.:.n .1 " i~ el pol,,"o d e u\IU\lnlo !le ~ffib jna a nol! de 800 C. E l /I,ln"o db . Iumi nio 1,,11'1) ea un polyo bla",,<> , que uo .. "lton al CIlentarlo MOII uno~ (800 ' <;; puf arriba de ula Fill' . X!2. Esqucrn. de lo temperatllra, emplea", deseoGl pan.ue ~fJ .tus el~ estructu ra do la mnlku_ mal',lo;. El 'Jr.'~ 10 deseolb~ 8radualrnent~. con 1_ de AI.X,. SH,O - AI(OK). forme I la ~tnacl6n: _>\Il'\ + !'I I-I ... El ea'"It, a de jI \UIII!II;fI ulUUiUo (AI.c.I. lO obtieoo c.l~fllalloo u .... "",..,Ia de do do! a lllllliOllo y ~rb6n . a u_ l.'OOO "C. f ~ d~o"'p<lnt por e l Qua WllfMmC l. o.'Cuacln: " I.c.+ t2H,O_ ~AI10H), OC H , 14) A p",..,' ,lo '1U. g \ dullllnio no ... ~ontbi~~ con ~1 hlrl,~t~~". puede dar COI' rlicho 8lame nlo, por v~ IIl(jjreeta. el COl'l'e!pondiclllc hld,~,,,. malill amorfo di rolor bl_nec, qUI eS un p.(.oduct<> alt.llleMe pol im"TI~ado (AHl.),.. [J ~~e 1l punto de "jota pr.octico ..,n m" lmporUonl~ lu ~!.:" d.... h.das t ipo M(A IH , 1 (cJ ~ ... ",i.".I4r'm" o QlaltIfIOf), , " $.1 011'0$ P'" .... {1ropio!da dK I I(>S bl!ra nal O1, ,pilO 11>\111011 ulalrk-. Se tooo,,,'n 14,nbj~n .1~'11I101.I' M Iw; tipa M,IAI HJ. dOllde M
~u pl.

lacu dpl 1.. 16~ n(l anual

el!

eoordiudo (IX, t 2,

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un

m~1.a1.

3_ El Ilnlisis fsic o_qu mico. Si bren los ru6l0do~ empleurios en /! I anl!sis tJllmiro co n iente permiten v~tablelr la composicl6n de las cOlnbinllciones ms com plejas. en algu nos CII!105 resu ltan, a pe~r de todo, j ,uufilli~ n tes . Esw obedece a q ue pua determinar la composiei6n do tina s ubs tancill por medio del anJilisls qumic(I, el nocesario, ante todo, separar 11 :u en estado inrlh iduul. Si uta I:II!paracin. POI' una 11 otr a t~us a. oa impos ible, l o~ mtnrlos do ~n' lisis qumico no se puoo en u tiliur. En ta les casos pueden $l'r mlly iL ilM lus mtodos I~ de iO\'estigacin. Estudiando minudo!ame n t.e 0)1 Cllm b io de IlIs p ropi<!dlldel fhiclIs d e uno ti oLro slstemll a medida que van v3.[irtndo su composicin o las condiciones o:xternas, !lon frecu encia ~e msigue, no s610 dellCubl'ir l a fll[isto!ncia de tn. nsfl>rmaciQlles qumi ca, en el sjeL~!Ila dedo, EiRO Inmniln stguir e l curso !le dich as t ransll'l rrnllciones, y ohtener u nas in llieaci~.nes determi nadas respecta 01 cu;,ctEor de stas y lo composicin de los pl'ooluctos resultan tes_ El descubrimiento y el estudio de las t ra Mf\lrmacion es qu[micus que !le produ cen en un

39':;

ab l.eOln , por medio de l a in vestigaci6n de , us propiedades !It/cu, constitu ye el objnto del iUlli~j~ fsico"fiuimico, Vumos, KJf ejemplo, qu ndicac io n~i pueden obtenerse a \'eces, BI estud Lar [/1 uelod dad eh enfrfamfe/lto M las JU/)Itandas, Para de\er min ar dicha v~l oc i dod, U deja enfriar una subst an cia previ"mell le calen tada, ll1idenJ o su temperatura A tl e t~rtnhlll;dos ntervllios de tiempo. Los rflllultadoa se llevan a IIn diagr8ma, en cuyo eje de abllcbu se marca el Uempo. yen el eje de ordena.das, la temperatura de la substancia. Lru! CUfV(l' de MJri"miento resul tantes ;jf\'en de base pllU 1119 subs igu ientes ded ucciones. Si al enfriar UJI sif tema en liste 00 !I(l produce nioguR t.IImbio inlerno que StI acomparie do des prentlimientu de ctl lor, el dest:ell w de su temperotura tiene un curso continuo (lo que en lo fig. XI 3 se rt! presenttl mediante la lnea A ). No obstante, cu ando estos cambios '8 verifican . 5() od"ierte una. dttenct6n tempoTnl en el enfriamiento") del

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r""npo __ f'ig. XI,3. Curva, de en(l"iJlJD;cnto,

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[Ni) ',. en X I -4. Cufll. do .n, FiJ' XI-5, Oilllt..,in IorrL ...II>h!Dto del hielTlI> , pi\( a de I n .lndon6S Fo_Ni.

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75 ICO

!il te01~ . SupongaIRO~, por ejem,I\l, que se euMa vapor de 8gu~ , previamente calen ta do ha ~ t a 150 e 11 la pre5!6n atmmrica. Al principio,.ie vl. onfriand'O de modo continuo, pero cuando su temperatu ra llega D. los 100C ompieu 11. condensl\f!e form and o :lua, lo cual va tlcompaflado de de~prend i [[liento de calor; entonees, en la curva de enfriamiento (fig. X I-3, B) Je observa una iX'foda (mienhas prosiue la formacin de lig ua ), y darante cierto tiempo l. tempera tun per-meneu io" ariab lll j est o es, 00 la curva .parece un segmento bori lootal. Despuea, desde los 100 ~ basta 0", "81 agua. sigue enfrili ndose g(adulllment.e. y 111 cut..-a contina deso;endiendo tle modo oontinuo. Pero' el llegor a [} OC, el a,ua comienza a belar!l6, fenmeno que tambin 86 Rcomp.ia de desprendi miento de calor, apareciendQ UQl!. nuev paradaan 111 curv a. do enfriamiento , es decit, otro segm('nto boriontal, que correspondo d tiempo que taroa en helarse toda el agua . En adelante, el .hielo !ve enfrindose de modo eontiuuo.

396

Si bieo el ootl.ldio de la curva do oofriamieolo del agua no ofrece, este t:8~O, nad a esencialmeote nuevo para el cooflcimienlo de_di~ cito proeesv. con ot101> sistemas no ocurre lo mismo. Por ejemplo, en la t:urva de enfriamiento del hlerTo lIquido, la pritllera deten.eion de la curVli de enfriemiento (fig. X I-l) responde a la solidificacin dol hierro, a 1538 ce; la IIxi!tendo. dll Los otra! trts segmenttu horizontaler indica que 01 hierro, en estado s6ltdo, sufre tres traosfonuacione! vinculadas COn desprendimiento oa calor. Esto, procesos nicamonte pueden obedecer a convCr!JOP88 de una forma al otr pica en olra. En CODseeueocia. la cunoa de enfriamionto permite deducir la oxistencla de eUfJtro ", odifieaewnu (J~troplu del hierro, . l' )' (" determiGando, al mi~mo tiem po, la lona en quo Gsl.~ $00 astablos. Estudios ro" prfltundos hao puesto de manifiest o que. eu efecto, es'a! cuatro modificaciones exi5ten. dilerencindose slo en alguD.Il9 de S05 propiedades. Es evidente que. eun ayuda de l anlisi! qllmieo corriente, hubiera aido totalmente hu posibl6 descubrirlas. Con gran frecuencia. lO!! Pl to do~ de anli!i~ !bicoqumico se utiUn p.r. estudiill" si~temu compuesto! por dOJ suhsl-l1ueias. El mtod o g1l neral (1. que se fQCurte. co~iJle en det erminar ~\lllntiLativa_ mllnte una u otra propiedad (o varis.s) del sistema, en fUDcin de ~u ooUlp03iein. El resultado de la i.nvestiraein u la consLruujo del d iagrama eompO$i.ei6n-propl~dad fen el eJe de abscisas .!le indiu ta_ composien, y ea el de ordenllodll5. la propiedad dada). La eleccin de tal o cU.IIl propiedlld Hgn lo! casos, depende del objeto que persigue la investigacin del carcter del propio sistema. E~ta propidlld puede ser, por ejemplo, la presin del vapl)r, la temperatura de fusin. la eonductivlded elctdca. la vi~co!idad, 1m dureza, elc. En la fig. X I-5 se muestra ejemplo de hl diagrama; en l puede veru que el carcter del c~mbio de l~lI propiedades 811 funcin de la wmpo5icion, puede sor bastante wmplajo. Los diagramll5 d e mayoc impoctaneia prctica so n: composicinpresill de l vapoc. y composicio-temperatura de fl,l!in. Lo~ dlagrsma~ l:ompO#cI6n.-prt$intkl/J(1por pUEden da r impor_ tantes Indicaciooes respecto) 11 la formllcin de co mpuestos comple_ jos. su composicin y estabilidad. En pa rti cular. esto concierne a kl! hidratos cri~talinos . Por ejemplo, la fig. X I_6 muostra que el sulfato cprico forma s6lo tras hidratos cristalinos (1, 3 y 5H .O). La disociacin da cada uno da stos (a UDa temperat ura dada), I'6Bp()I\de .11 una determinad a presin del vapor da ligua del hid rato (mm de HIJ);
~n

n,

b) Cu.Sll. -SH.O el Cuso.-u,O

(1) Cuso. Slt,O

=
_

CuSO.-gHtO+2H!O ("allOr) 7.8 CuSO. H.IJ+2H.O (.oparl 5.8 CuSO.+&,O (v.por) O,OZ

"c

Por asto, por de5hidratacin de lG9 eristal P-..s de hidrato, la presin del vlp,r de agua 'lile se desprende del hidrato no vara de mod,) <:ontinuo. sino a saltos. Por ej!mlplo, si la deshidratacin del

397

(''uSO,.5H/iO se Ue\'8 a ubo a 50C. J presin se lU.an lendr Il S. m ieot-fas qu ede algo, pDl' poco qlU ua, de pl.'ota hidrato s in dneompouer, d~ pulls da lo cual, caer' hasla 31 mm de Hg, etc" ete. (Hg. XI-6). Por esta mi~mB caU!8 los hdrat()~ cristalihll ~ sufren eflore:cenda, estCl I!$, pierd en el aguo de hidrataci6n por exposicin al aire, aole mente cuando la presin de "~por d e aua del hid rato dad o es ma.yor
4.') D\m de

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f ig. XI-6. Uid'"losu<s' '"M de CUSO._

Fa_ X I-7 . Zonu rle "",Ia bi idld de las fOfId",ld u dA e nSO. _

",1tlJ

iI

QUG b. presin parcial del vapor de agua ell el aire. Por ejemplo, si 25 oC sta es d e 12 mm de H:, el CuSO, -5H,O expuesto a semejHnt.A

eil'e llO perder el ag llll de cristlllizaci6n, mientras que el NlI.tS, X X 10H~O (c uya presin de l vapor de agua 0$ de 19 mm do Hi) 5u frlrr. 1J0fI eflorescencia graduaL La~ zonas de esu.btUdad de IR! dist int :os fU!m&& hidutadlls del CuSO j SB m ll~trll.lI en la lig. X I-. La (',va superior respl nde a la presin del vapor de l. !oO lucill l!a~u rodll do CuSO . 5H, O. El hid ra te. criatalioo do CuSO,5H.O que ~ en'''\ttl'l ~~ en la ~ona qu e qu eda por ImcUna de esta CUf\'8, su rrir' !hUclitJlCtncia.

Crlo mucha froouencia,!e reCllrre a los dUtUTa ma~ cQmposicwn- tempergtura de fusi6n, L/I socr,in del all li~lj f19lco-qulmico d~d icnda /1, $ U estudio, se l lama de ordinario anlisis tlrmico, reci biendo tales dlagrflmas el nomlJ rf de dlograma$ de fudbLldcd. L/l5 fo rmas ms tpicas da eurvas de fusJ bllldl'ld, en sist emas de dos compol1enles, se ilustran en la ti, . X I-8. La curv a 1 oo~ponde a u o, caso hU il ota raro , en el que la temperatura de IlIsi n de la me1.cla de doa l uhst aocias. wa lqulera q ue sea la proporc;iu de stas, race entre los puntos de. fusin de d i ~has ~ubstancil5 e.n est...do ind ividual, En cP' lllbio, ID curva 11 corr8:lponde a un caso m! ~naral . en el que la tem peratur! de fusin de cada ulla de In dos sub6tl\ncias decrllCe al aflad,irle la otra. El punto de l dia grama eu el que ltns istema semejante llega a la tempera tura de fus in mn ima. se llama p unJo tJu/lcIlco, Un diagrama de ene tipo Lo d a, por ejemplo, sI 51st ema Cd-B (fig, XI-9).
398

Para conocer con mayor precisin el significado da las ,curvas }~ zonas de los diagramas de Iusibilidad, conviene detenerse en la. fig. XI-9. Si 58 S()mete a eofriamien-w, por ejemplo, uoa aleacin lquida conteniendu 40% de Bi, 11 los 225 ~C empiezan 11 desprendersecri3tal es de cadmio, debido a lo cual la composicin de la masa lquida que va enriquecindostl con bismuto, con el subsiguiente enIriamiBntu .a cambiando conforme a la parte inferior d e la curva AC. Da modo parecido, al enfriar ha~ta 225 oC una aleacin conteniendo90 % de bismuto. empiezan a separarse de sta crl:,tales de bismu!o~

Compo",oin

Fig, XT-B . 1'"rmM tipicas de t;urVa!! en lo. di8gram8s de fusibili-

Fil:". XI-O . Diagramo rlo 1".;f,lIj d.d do! ~ jst..ma Cd-llL

dad.

y la com psici6n do la ma~a fundida, en ade lanle, ,'a cambiando sogn la parte nferior de !lo curva fJC . Por consiglliento, la ClIl'vn AC" correspondo at estado de equilibl"io entra la aLeacin fundida ~' el cadmio, y la curvlI Be, al e.~t.ado da equilibrio enlre la aleacin fU.Ildida y el biswuto. Al llegar a la temperatura del punto eutcticu C (144 oC), la masa. fundida, que est compuesta aproximadamente, pur 40') de Cd y 00% de m, se solidifica Malment~, rurrnand(l una mezcla euUctica (o simplemento u n elltctico). Por debaj(l de los. 144 oC, la aleacin de Bi y Cd, cualqu iera qu e soo la roLaci6n de posos da estos componentes, no puede existir eu eslalio Iiqllido_ Si se cnfra por debajo de l o~ 144 oC una mezcla conteniendo 40 % de Cd y 60 % do Ei (lnea CD), 18 c.umpo~icn de la {ase slida formada e~ la mi sTIlil qUB la da la aleacin lquida, esto &l, constituye UlI eut';ctico puro. Si las proporciones de los metalGS son otras, el eutcUco llevar mezcladns cristales, ms grandes, de Cd o Bi. AlJura nos resultar palpable el ~ iglliiieado da la~ zlJna~ que B el diagrama se Il indicaD medinnte cifraS ro roa nas. Elll~ misma fig. XI -~ se muest l'n, dc fonl\a esquemtica, que la zona I l'e~pondc 3 unas condicione~, en las que 0010 prc.~cotll o:rslabiliu8d la 1l1oaciD quhla; en b 7.Olla II ~

399

oCOel\:ist;e. la aleaei& liqu id a '1 cristales de cadmio; en la l Jl, la n .aleacin liquida y uista les de bismuto; en la 11', el eut.ctioo y cri.sta~ les de Cd; )' en la V, el elHetico y cristales de Di. Pal'll e.studiar los metales y a.\eacilmes se tGeurre , con Illucna tre cu enci~, a su an UiJ;is mlct o!OCpico. Pli.fa estas investigaciones. que constituyen el objeto de la metawgrafa, la 4uperficie del metal se so mete al corr~pondiente roaquiued <l y t rata miento: desbastad o, pulido , trata mieu to con cid os, a~. La! div ersas roicroestructuns obl!e~Vl.d.M al mi croscopio pre .senla n, en g91181't\1. un as pecto muy d istinto (fi,. X I.W). !Als m'U cst ras (pulidas y ttatadas ron c idos) do metate!! en estado ind io v idua l, mUe5tulJ al miC1'O~co pio una superficie comtitu ida por cri,talita. , esto eg, por cristales relativamente grandc&, defectuosa mente unidos. Las IInGas de separacin que se obserran con ~1 miern500 pio, obedecen h. distinta orientacin da los pro pios cristal"" y a l ~ separatin de parte de la, m pure1.lls del mela l. segreglldas por ste (.uaJldo se p[(lduce &11 cri~tJlliad6n . En camb io, la superfi cie de la mues tra d e liD eu teticll presenta un clIlActer totalroenu distint o, ~tando constituida por una mezcle de cristale!, dil1llnu/o.s de los dos co mponen tes. Cuando se solidifiClln aleaciones doh le! de compl>Sicin intarmadi8, en la Fil". inIO. A.specl.o de muestra pueden observarse cristales del 1u ileedones metalofl'll', <as de UD mecat Ind iv,du.l outctico y orist.alfl!. de u no de 103 compo nen 1~ (ccristali tal), lo que corresponde a lee f dI! 1 eut.CtJUI. .. lOna! IV y Y de la fir. Xl9. SI dos oomponentcs cualesquier!! nacc!fl ttl n entre ! formaodo '\.Ina combinaci n qu.m/;a, la curva da fusihiUdad muestra un md3:imo -en el punto correspondiente a la composicin de l compuesto qu mico. En Jos MMS en que la combinacin formada 110 se disocia en 8U8 partes oomponentes a la temperlltul'a. de fusin de la misma (ronforB) , este cmblmo. es mu y pron'Uncilldo me al esquema AB # A (l/l. Hg. X I-S). SI tal d(so,,:iacin lieneIugar, el pico se a)Dverte -el'l una curvatll ra (I V) , tanto mis t uave cuanto mayor sea la d bociaein del co mpu esto. En l. f i,. XI-U se adv ierte que en el si.!!te.mll Cu-Mg &e formal! dQI oompuE 5tQ~ qulmioo.!!, y que el 51'lgundo es pelc e5.table. E l diagrama de fU5ibiHdad com pleto de dicho sistema -es, tOlUO si dijram os, lo combinacin de trel diagramas distintos: Cu-Cu,Mg; Cu~Mg- CuMfll y CuMg~-MIC. Cuando ~e forml!- llna c mblnRcin qUUni c/l inesta ble, susceptih le .de desoolllpouEl':!l(I an tes de lIogar a la telllpenturp. de fu;i6n verdade ra, la curva de fusibil id ad presenta. 'U na quebradurll (V, fig. X I-S).

400

El punto corresPQudiente a la quebr~dura responde a la temperatura de descompogicin de l compuesto , y la cornpo~cin de ste puede determinarse si se, contina tra~an do lil pilrte inferior de la curva, hasta eu mximo. P,o r ejemplo, e,l carcter de las 01;ll'vas deLsistema Au-Ph (Hg. 'XI-12) pone ,df! manifiesto 111, founacin de dos compuestos ine~ tables, que responden a las' frmulas ID[nimM AuPb y AuPb z. Como .se infiere de todo 10' expu~to, los diagrllmasde solidificacin no slo permiten descubrir la existencia de compuestos defin idos, engengrados por re!!.ccin eptre los metales (u otra~ substancias), -sino.-que ofrecen la posibilidad de hacer deduccionoo -so bre su es tabidad (vanse supls. 1-4). La histori'a del anli!is fsico-qulmico confirma palmariamente l just d\l la tesis gen\lra"l,de qUe el e5~im ulo principal de1!e" sarroll o de la ciencia son las dema ndas de la prctiCII. El hecho de que a pareciera el mtodo f~ico-qumic Cl ms moderno e importante-el anlisi~ trmico- , obedeci El la~ neee~idElde 5 imperiosas de la me talurgia.
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Fi:. XHl. Di agrama lo fusihi!idad del ~il!\.ema C" - M:.

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Fig. X l _12. Dia grsma OP. r",; MUd ad del sistetDl A,, - P~.

Ms adelante, este mtod o empez a utilizarse tambin para resolver uno 5erie de problema~ en las distintas ramas de la iudustr ia, y ~us damamlas prctica5 obligaron El los investigadorllS a perfecciollar no slo los mtodos axperimentales, sino tambin a profundi zar las representacionos tericas. A la par que ayud3 a resolver problemas de t ipo industrial, el anlisis Isico-quimico ap orta datos de valor inapreciable ]lara la Quimica, por ejemplo, los v inculad os con los tipos le comhinaciones entre metales, con la estabilidad de los compuestos 00mpl ~ j()s, cte. Adems, el an ~ lis 5 fisico-q uimico se utiliza en mucha! ramas de l~ ciencia, lindantes con la Quimica.
40\

Sup lementen
1) L. relac ioill de 1M ~ruJ'l<)IlOO Ie5 e n Ins ..... m pUllltot ,, '~rmtt61i_ les ,"" oci r. en lu combinado,," tilICO I!e .ngendr. n por reaccIn (le 1 rJl\! .... !eB de UIIII .1,.. 015 el"), !lO Q8t ~ ~iemp r. d, ~~uordQ con \8' rtC1 u de la 'fM lena, como l'\H!de ~1'8e , por ~r.' rn jlJo . en JCIII compllCl;(O<i de tipo AB~ sl.lfllient~s; SbSn. \"IBi,.
J'luc~oor ill.termetlliro$, en VO& UD 1\00 iOlo. Por .h"r! no n lste nill3ulIll !t\)f'a g.mera l que eltp liquc 1, con'J "lSIcllI de hu compuost os lU ... moul.UWI )' q"e indique 101 IIID;I.. (\< Sil f""'rI"ri~".

Para U" ,,,ismo -par de e l~.neQ I1l5, "'" ob"",,'a la formacin de un os cua nt oo e"m'

VbPd T.~ A., ThM~~, RbH~., 'KCd" AuZn., KHg CaZillO' KCd", N.Zn,..

AI",", " <I! <mpt'l!:!\lot ntermet licos lien~n IplieacUin dillXta. A, i. en o<:Io,.,\ologi, "" NIIp~II. p. "m ptu'-'r lIa d i""WO., " ,,' n,1lU q ue .., pn;lP'l"* ",... el.ndo poh., de Ae.Sn con morcur io. El wliuw!IIte .. nd """' on~ .. to de] ~mpM1.e ,o debe a 111 rt~cdn, A,.Sn 4H!: _ A'3 U, . + Sn, 2) ~iste .. comu'l1t". iQU'rRW!L\licol capacea de ~b""rber . o"t' siblcmcn ... grl nde.! c.n t idud.~ e hid~rKI , Es de van capacidad, por ejemplo, el u.NI~. IInl uu idad do ".,lulIum der ~_lIaJ retiMo, lem.wra tura norm~l y 4 IItm. Cle pril$i<ln, I.llllto hidr.lgf'no como Je contieno h i jo le presin pro pia de 1000 nl m, Al cli minar la prosill ()' ca lant.ulol 01 hidr~'<lno II! Iiol para fcilmente. En 1'111 . clUo con la pcr$p~cti"a de In .mplio utili .Mii.n enef:~tIc.M lle! hidl':.no (IV , t i). plJede rt~ulll.t de ttn illlpor t.ltncfa la r(l~i bl jjdaJ d~1 a lmIO<:Cn~Uli"" tD ,11' tu ' elllr ..u d~ e~te elemenlO. 3) En los d,~uII\II1 do fusib ili d1Ul ~ obsun.n al!l'unu BII~.."dG11'" de tu I'o... e jo..... e5tlld ""lu , c.... ndD los d<l5 C""' pDlWllh:f' de l sbtoJIUl no sOlo mu ello ...... e.... do liquido. 'i .... '11111 I.mh i,>n pu!!d." "netl.. en I'!\bd o tolidn. ..rw.l. ndo .. nto ....... ..,IM~""<f ,6/!d,,~. ,,"'... .. u",t~ cua .. ,I" lu p:<.Ur.n ll!l d,

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XI-la. Di1sor.Ola de lusibilidad de l

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amoo. oo mpoDen t.e! son $\l9Cop tible3 de lU~ttu irs.J mut"amente en la rnd etl.lallDa (IOO'lI\II lldo ,rlllo/" "II,,-,o~). En "irtud de IlelDii~nt.e sust it "cln, <0<1" t rialll contiene put GlIlu do gwl~' oomponenW'!l, y toda le fa~ sl ida collsLltuYIJ UIl ,iSUIllll Ml'fI8li" ... {a d i(a~i ~ .dal ~ltktico l que el! beterotcOOool. La princip. 1 eompllClel6n d~rl"ad. de l. fomlacl6n de solucione. NSUda. con$i&te en quo. ell el Intt n.Jo d" w ncentnclQ ~Nspondj..,l... d icha fa."",aellm la ,olidi ficltcln de. 1" 1U5a li"uida y l. losln de la h"" ""lida (de 1~U<l 1 eomposid"n) ocurren . I@M pera lurU di.li,,'a . D.hido a _tI>. U> .1 diag""" . apan!Gl1n dO!! cunaa. ~u ua:" de "llna !lqla : la CU/TI/. df ,QUdilr.:o,i6,j y 111 tun"

d; ,,,.16,,.

81 J. a lCMin ."- - Au (Ila:. Xl-18). La %ona \le MI 8ncuentra Mlr~ "'~ dOI CUtVU c(n'ro~ponde .. .la coezisttncia do la. .. lelle 6n 1rlIid1l y crst:<I~1 In!~IO$. Mlenlrn el pOl"l:eutaje- 10t,,1 do lo~ componeotllll de AS m clu -*' manllPAe e~n!t.nLe. ! n In tempcfitu ru corre.pond iol!nl ~$ _ tri. lona la compoit;iP de la alNelll liquid a "eUlptft ell"npoode a J0)5 p"n!nt d e la cvrva de Mllid ificacl6n,

El cjG'mpl~ m h sendl1 0 del sisleml cO" fOl'macJ O de ""1uel,,,",. ..6lidu. n

402

80 % de - u {punio B). Por otra parte, la ~o lucjn s lida eonton,oudo 80 '~ d<l A Au (punto B) , al eer cjJentiJd~ H 1050 'C ~mpi"za a fundirse . y las primeru porciones _ lquido contienen 70 ~' de ."u (punto Al. O:lea qu e'. en el.proceso de de
:!u.:o;i n, o soli d iiic~cin, tanto l~ coropo!ici;l do J ~ la~ lguida C!,mo la de la 1""", ",,d ~ u.rian GOIlUnuJl.ffi"nt". ~u Gonoluctividad s e lct riell y trmica de

y la. oomp o~jcin de los <:r~t~lcs ,mxlo~ , n los puntos de la ~u ~va. de (USill. Por_ejemplo , si !le eIlfra un! ~ IMOi" contel)iCDdo 70 "; de Au, ~ iOSO 'C (punto A) empie'Rll a de"prenderle de ella eris "' le~ miIto~, cuya ptirncrn ,porci " (onlioue

una. fQluc!n slid. <le dos

mct" I ~~, OIl1lrdm~nte ~n

meoo..es - }' su dureZ! ,

. 4) La.formaci6n d~_ soluci ones slidas as la cau,a h~b ilual de l. dasviaci9D de la 'eompo~jcin d~ la~ ~ub~tlnt: ia~ dn b ~ reladon~ ! !steq \\lomtrieu (de v~len~ da). Si _ eslu de~v.cione s ,,'" p ~queiias, entonces, como .. egu., no ~ toman en ,WlIsi daeltin. No obsta nte, $ ~onocen t'.mbi n mui:ha~- rlQ c~t.s ~Ub&tll\CiRS', euy~ compo!lcin. sIendo conslante ~ estructura cr istalina" puedQ v~rjar en 'm , o mellO. am pli o! lmites. Sirve 00 lmcn ejemplo c,L6J: id u',do vanadio,{IX , 6., sup!. 5), cuj'~ estru ctura crist.lina es estabe,enlre lo' lmiles de VO.,., a VO".,. _ Do todos la~ utap;ts inter medias d~ ost. /lU <TWalintl 'd4,comprnici411 ~..,.IItI>I~, 'w lo para el VO" .. se pu~del1 obtener derivados del vanadio oou l~, mismu .

mafor- que 1 de cada \1110 de 10" componente , por ""p8rad ", 8.

,ntcrv_lo de la fa.re d.da 5e el VO"o .

relaciones eswquiorritricas racional.,s (VF" Vel" V!" VSO ,)_ Pue~\O '106 19 cla~ifjC:lci,\" qumica !jO baSll. en las rtlQ<!o/U . r~dpTO"1l.t dl\ las !"Ub"t<~lld.s, ~n el
d~be

co nsideru como

cO~'pu ..lc

qulmko nicun"ntB

4. Su bgrupo del gallo, La cn ntidlld de los elementos tic este suugnJr en In corloza terres tre:, va disminuyendo segn el orden: ga llo ( ,10-' %), indio (2 t{j-' %), talio (8, 10-'%), Los tres elementos se encuentran eraordinariamenl~ diseminados , no conocinrlose mine[ ~le" qu_ los contengall en ca ntidB-d es co nsid erables. En came
biu, ~u e::;CI:I~~ prupurdn lu~ ~"II"'II~n la~ IJltlllM ole IUllChul> uH:,~~l",~,

en partiGlllar, las de ZIl. El Ga, In y T I re obtienen de lo~ residuos del beneficio lle la~ citudas monas (v~ase SUfll. 1). En e~ tado libre el galiu , indi', y talio sun meLales de col()r blnnco argen tino, de bajo plinto de fusin , Sus principales constantes se
cons ign a ll a con ti nuacin:

G.
Conductivlda,] elr,lrjcll. (HIl - 11
e![Wcl lico (l/cm') Temperatura 11., fosin r'C) Temperatura de oLulliei6n ('C)
l'~so

!I,O
220~

ro
2

.. ""
'.3 1.';7
21
lo TI 11,11
\;;75

via

Por su dureza el Ga se aproximn al plomo; eJ In y .. 1 TI son todam~ blandos, Por exposicin .'11 aire el galio no se alteTa, P(!I"O el indio yel tali o se oxidan superficialm ente, de forma gra(lual. Cnlentados a incandescencia, los t.res elemeu to~ se combinan ellrgicamentecon el oxigeno y el alUfre. Con el cloro y el bromo reacciollan a la tem peratura corriente, pero con el yodo slo se wmbinan con ayuda dd cdor. EIJ la serie electromotriz el Ca, In y Tl so encuen tran cerca del hierro, por lo que se disuelven en los cidos. El galio y el indio presentfln de ordinnri{] In valenc ia +3. E l ta lio da dos series de dorh' ados, en los cuales acta C(,mo lrit>alenle'/ mO/lowlente , respectivamellte.

,.0

40,')

L&.I 6zldu de los elementos de esla familia -G3, 0. (b1auco), 111,0 . (amarillo) y T I1 0. (103rfn)- son huolu bles el1 6 gt13. Su, Gorres pondientell hidrzulln E(OH), (que l e pu~e n obtener a pan ir de sus ~a lell) son un os preelp Uados gelat inl>!G3, prcticamente iusolub!es en ligua, pero muy solubles en (eidos. Los hidrx ido~ de Gil e l o , blallcos, se di, uelV6n Sil lcalis fuertas, formando compuest os B nlogos a los a luminatos (galatos e illClato,y); po r consiguiente. p rese nho un carcter anltitero, siendo las propicddes aeldiclIs del 11l(OH ). menos pronunciadas -y las del O.(OM), ms acusad aaq ue 13 del AI(OH) . As , el Ga(OH ), no slo 88 d i.'!uel v6 en lcalis fuertes, ,mo tIIcbin en $Oluciones concentrada, de NH.OH . En ('oDttaste con ellos, tl T1(OH)" de oolor marr6n roj bo, apell a! !Q d buelven en lo~ lila lls. Lo! iones de Ga'" e l n'" MlD ulcoloros el Tr " presenta. un co lar am.arillento. Las Sl lea que lol:Illan con la mayora de los cidos 1I0n solublel! en a:-ua y Illuy bidrolizahl.,., (vase 5u pL 2). Mientru que el gallo y el indio en l!U8 (ompuestos no suehm . cluar con 1M valeneill4 inIeriore!, lo! Compu$!Itos mstipico, del t allo son, precisamen t e, los que forma Cuoeionando como IM1I.Dua len u. Por ello, 18.5 sales de Tl' ~ (tliclIs) Henen liD ooWliderable poder .oxida nte. El sldo talil)SD (TI,O) MI forma por UlXll binadon de lO:!! elemen t os a temperaturas e1evadu. E!! on polvo negro, blgrooepico; co n -el egua forma el hidT6~ido laliotD (TIOH), ' que por la aiu del -eal,-,r d99f1rFlfldp. Hgua; trans formndose nuevamllDUf IIn Tl"O. El hidrxido taliolSO es soluble en a-ua y p,~esenta propieaades <tie bofe tl~rte. Sus l!ales eOer8)mente son ntoloras y cristaliull en 10rmll anhidra . El cloruro , bromuro y yoduro talioso5 soo 8SC:'81 .menta $Ol ubles, poro l a mllyore de los resuut.&!l SI,l di.auelven perle~. t amenle. Los deri vados del T IQH y ~i d os dbileJl daJl en 501u cin u na hlaceiD alcalina a taU3' de ~ h idrlisis, Por la accin de 01:1 d.nlu t1l.irgic06 el blo monovalenw se ox ida a triva lente. Por 1&5 propiedades da los elemento; y su. towpuesto~. la fllIlli 11a del galio Illuestra ran p arecido con al luhgrupo ddgenn !l.nio . .All, la "dellCia ms oS ~ble del Ge y ~ ~ I Ga 1l 8' ~a .uperior. mieoteS! 'qlle en sus ompuestos Ul b est9bles el Pb y el TI presentan la VI lene!. Inferior; en b s series Ge-Sn-Pb y Ga - ln-1.'1 el car;icter quhnico da los nid rxld oe varia de formo 'nUo:a. lite., etc. A veeu, incluso se .P< ln9D de manifiesto unos .rI!lQ"OS mh intimos deSftmejlU) ta . Como 'por ejemplo, la ,,-'Casa .solubiljd ad da los- hllluros {elorUfO<!l, bromuros y yodu r:os) de P b y TI. Con todo, )05 elll.ment O<!l de lim bos su b~u p~ ~a"Plbin d ifieren eonsiduahlcmenle Utlfl9 de otrm. (deM. do, 'en perte, 11 su di!tinh. valoncia.). Por ejemplo, el carct.lr II.cd co de los birlrxidos d e \Ol! !lleruentos del subgrupo del galio es mucno menos acsado qua e l do lo~ hidr:Lidos de ,los corr\lllpondiilutu ,elernento~ de la familia del gel'manio; contrariamflnte al Pbrl el Jluoturo talioS<! es mu y sohlble, elc., et c.

'04

Suple~nlo$

1) El g. lio ti iodio por lo vPto, DO 800 VIlDeD~ Al t<lnt,rario, el talio el m uy venellOllO: por el ur'elN' d. lI\I ~ a<:l'iim H muy p.~do.1 PlI Y ,1 Al. Af8C~io lli el ~istema n'n"nilO ''''' '11'(1 digmtivo )' 1!l4 rftonet. LO$ Mnlelll&l 1 En el CUQ de inl o:dcaei6n ~ r oold. , 'loo '. desa rl'Oil. p~u l adn!mtnte (iDclullOl trav. de l~ piel), :la 6hsc rvI 8D L~ l odo exeit acilill ti ~tll n io. EII b. medielna, 101 pteparado! a buo de tlli ,se utilizan par. qll iti r el pelo (el' os U!!OS dll llill, _te. ). Lu 5111"". d.. uUo eDGO otraTO.D aplicMllin en Lu compollcionu lumioilCeo. la, COfaD !UJ.t.anc!u que aume.n1lD 1, dar.ein d>lla umln IKe nGil_ EAtas JBllUI , luon ta mbi n UD rnmdlo .perfulO CO DU~ los. rAto~. y no.ll~. . 2) DQ '''' de, ivadoa d.1 p ilo y el indili loa m Intere.. nt~ "'0-1\1' .:om pu 101 tipo e,x y ''''' : donde X .igniflca P, As y Sb. Esto. .oo II,i~ _ioeoodijct NU, r CODlO tales UKlla D1r11l liBa UUlmt.:lII l6cnlc.a /l1n'Y di~ ,

de

'ntoll~i6n

nguda se manlll" ln DO al in!tante alno , 1 mo de 12-20 horu .

5. Subgrupo del escl ndi o. Adems da SUB miembros propiamente dichos - ncandio, itrio, lrllltlmo y actinio - , este 8ubgrupo iue.Juye los elementos de nmeros et ,sm icos del 58 iil 71, agrupados con 'el nombre de lantnidos, y l os elemento;; de los nmeros atmicos 90, {t, 92. etc., conocidos como Ilct1nidol. Los lantnido8 y actni dos .wrh estudia dns 6epulld amente en el 6 y 7. I..a ,.bllnda Reia de los elementos de este subgrupo en la eo rleu. de la T ierra yara segl! se Ind iClI a cont inuacin; Sc, 2 10" % ; V, 5W-4 S; La, 210-4%; yAc, !>.1O-1'%. Soo extHlmlldamenl e uros 1M ml nerall!$ ricos en uno 8<110 de mOl! alementoe. Alguno.s miem bros de esta familia y sus com binaciones qumicas por abara no tienen aplicac iones. Los comllueslos del actinio apenas si se han e ~ tu diad o; los pClCOS datos que ae conocen ponen de manifiesto el can parecido d a ste C(lD 111 lan tatl o. Loa elementos que est amos analizando, en estado li bre 5C1n met a. 165 ba!hnte blan do,. ue color blanco argenti no. Sus cOllslanle.9 se den JI cont inuecin;
Fuo
~ !l"litilic.o

/!tl1l))

...

Tcm pcuhIr/1. de IlUllI (OC) . .

TemJl'lUlurI de ebu lll cl6 n (oC

E l mejor estudiado es el lantano, !fU8 dos veces mejor que el mernurio. La actividad qumica de l lantano es muy ele'ada. Descompone grad ua lmente el agua , de.spt9ndi9ndo hidrgtno; se duuel"e f cil. mente en Jos ;lcidos, y con a yude del calor reaceione energieament. coo todos Jos 00 met ales tI pitos. LiUI propiedade3 conocida,!; de Se e y son muy parecid.., a blt de.! lantano. En todo.s 5lm compul."!I tos, el escaod io y I!US anUogon electrnicos Bct U!\ n exclusivament e t omo
trlvaIM~S.

~ "" "" '''' lO" conduce 111 electricidad casi

10.1
2850
332~

,., ,.

Lo

4.'

..

3320

Los 6:z:idos de Se, Y y Le son unos polv os bJancCls, extremado meDie re fractarios. Son prcticamente insolu:bl0.9 eu al egua, pero se combinaD fcilmente con ella p& ra formar hid r~ id08 E(OH ) .. de colCl r blallco.

'05

Los hldr~:r:IdC71 d el escallllio y sus aulofl05 SOIl tambil' ll m u )" poco

solubles. Todos presenta n carctet btitlco, q ue e n el Sc.(OH). es bast#ln l.e debiJ , PCrtt que se ioeNlmenu rt p i d~me nl c sego la se rie Sc-Y -La. de \al forma , qu.e el La(OH ), ~ ya m, a base fturu. I..of! iones Se' '', y'" y La'" son incoloros. Los cloruros. nitrol 00 y autllUn, de ' "3 correspol)dientes nlu der l\'d aa de loo eidos corr lellto!S, ton mu y sol ubl es en agua; en cam bio, loa !wlNu r.,., carbona1M y JOIfalol a penas se disueh' lln, ~ so lu bi lidad de lo~ sulfau)~ decrece r!p ida mente segn el orden Se-La, con la particnlaritlad da qua 11 t emperaturas ~Ievada:; es Tn(lIlor qua en fr o. En cOllcorrl anela. eQn el rp ido crecimiento del carlleter b!isico tic los hidr:<id o9 seg(ln el el'den Sc _l~a, la hid rlisis de las r9llpe(' ti v <l ~ ."!ales t ambin d ec I'~co Cfmsi Jetllblcmente en el m lsnl o orden. P or SUI propie rl ados qumi cas y I ~s de SII!l eOIllmesto.!. los oleDlan!:o! del 5ubgru po (101 8SCllnllio se asemeJoil, en muchos ClI nccp~os, a los tel 5ubgru po del ~i ta n io. l lllro dt' 1M l mites de l suhgrupo, el elemenw si tu ~d o 0 11 el med io, el Uri a. on 'lIS prop iedades quo micas Inuestra mayor p3.J'l'cido eon 01 lanta no que COII el e:5can d io. De l o~ dos $ubgru pos del tercer e:rop<>, el q ue mucs t ra ,oa)/ or p uC(: ioo con los elementos ti pi~ (S, Al), \l uando los element os .:c\.uon eOIl l. 'Ilknclo. po$itiva m .uinul, 05 el.ubJrupo del flco1!dio, En putituJar. e~ to se pone de maui!ie3 to en 01 ca racter re gular del (:lInl blO d e Jos ca lores di! fonn aci611 do l e~ x idos su periores ng n el orden [j-La . que Sl!gll el ordell U-Ti. est o puede v~"~ en los ~ignl,' " h~ d"tos (kcallmol d.... E.O,):
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429

6. Famill l'l de kl5 I,nllidos;. Ctlmo lt8 imlic,j "n Leri orm~n to . coo el ,1 1U",no Ilu d all cont igid ad (\l t CllI 14 elemcn\:.os de gra n p.r,m IC'co elltrc si, que forma n la IClInilw. d, fK lan ttnidos. A coo_ t il\\l IICl61l !e cons ignllll los nombres de I(\! m iemJ,ros ( ue la compo_ ne,,;

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400

En esta tabla puede observarse que 1M dos wpas electrnicas superiores de los 6loID03 da casi todo~ 109 Jautnidos presentan Ja misma ooost itucl6n , mientras que en la (l1ltlpenlttma 01 n IDero de ele~ trone& \' a croeiendo, desde t 8 ell el La. hilsta 32 en el Lu. Como hls' propll!dades q\t micM de ~os element M esUn rtlaclona.dllS lundamntalmente C(lJl la estrllctura de la& capas o l ectcni ca~ perifrI cas, la variacin de l nmero de electrones en la cap:!. ~ntepcnJ ~ima l iene UAn reperel.l3in bastante dbil S<lbre d ichas propiod.des. Por cs~. ra;<liu, loolJ! 10$ umtnjd/JI gurd"n entre ri na semtfl1.rulJ. t!e prl]p~dClde$, formand o, por MI decirlo, la ,serie homloga. del lan t ano. E n la Nll turalela los lan lanldos 8f: encnsotran muy disemu.ad4. y casi sIem pre mezdados en.tre ~. CQO el )allhno )' con el itrio. Su abundaucla re ! atlv~ en la cort8za de la T ierra ~e ilnnra en In ' ig. XI-14 (811 1111 que por unidArl se ha ~('Imado la cant idad t\e ceriQ on

'.0 r1,-- - - - -- - - ,
o.
o.
C,"

51 58

S~

le ........ .." ...

60 6' 1>253 6. HIIfi 57 8 8 ~~ ro 71 _~. Gd t b Ilf K.. P ""V~Lu ...

P'ilj' . X H 4.

Cont~n i d~ !. Iali~o

d" lanl nid"ll tn lA ctlrtt llJ telft!lrc

... mi&ma , 0,0005 %). El! 86b rigtlJ'a se advierte que los lantn idos de nmero at mico impIJI' SOIl ruellos abuIldant.es que los de nmero p olI' qUe le!! preceden o silruen . A pesar de que la cantidad de la mayor parte de los lantl\nldos en le cort eza teL'rest re f)! considera blemeute mayor que la de .gunos elefDent os (corrientes1, tales como el l 1) el Hg, por aho ra tienen escasa aplicacUm pdctlta , a causa de l a dificult ad de 8U !!Elpalllcln, que a su Ve! obedf>Ce a la gran semeJanza de sus propiodaues (viase supl. 1). Eo estado libre los b.ll tanid()S (Lo) son ntet aleg ti picos, pal"llcidos KIT la maJoria de sus propiedades al lall taD() (Gel- Eu) o al ~rio (Gd - Lu). Todos lO!! l antrlido~. por I1!gle gene ral, ~ont,iookntu. El c~rlo da asimlSlD() ulla serie de compuestos ell 108 ql)e acta como tell'/WtIUnle. Tienen meUllr valor tos derivados de los Pr y Tote travalemcs, as como los lanta oid03 dWaklltu mas clltactersliCIIl! pa r~ @I europio. L6.~ vahmcias da los hmtuido9 y los dos elementos dlll sexto perodo lindanlas CQ[l el!o5, se exponen Sil ItI fig. XI-15(eltaroafio

'07

relativo de los puntos refleja lo caracterlstico de uno u otro estado de valencia) (vase supl. 2) . Los 6xi!UJ$ de 105 lant:l.nldos $OD pol vos con une. temperatura de fusin alta; aunqus insolubles en agua, se combinan snrgicll._ mente con ella para formar hidrxidos, Los 6xidos de Ce, Gd, Y b y Lu son incoloros; de 108 restan t es, los de Eu, T b 'Y El' son rosadDS, los de Sm , Dy y Ho, amarillos; los de Pr y Tm, verdes, y el de Nd, cQlorado-violeta. Los /'drxidQ, E(OH ). apenas se disuelven en agua, y todos preaenlan exelusivamente un carcter Ms:o . Segn la intensidad de

Fig. XI-15. Valenciu caractersticas de Jo, I. otnidos }' de los elementO;!! m! cerelnO;!! a ell os.

dicho carcter, los hidrxidos de los lanMnidos pueden disPQnerae en una serie que concuerda con el orden de disminucin de los rad ios inicos de los elementos:
I'll.",. nto L.

J:,':,d n: ~~ 1.2:

e.

~r

Nd Pm sm Eu

Gd

Tb

Dy

\,1 8 1.U I.1 l

[l1.",ln ~ oIJt

1. 13 I .U 1.1 1 1.10

1,~7 1 . C ~ 1 . ~1

Ro

Er

TIIl
1.0.

J.~ 6

Yb

Lu

So

0,91

0,13

d e l radio dOl iOD E h

Si el Y(OH), se incluyera en esta serie , se encClotra ra entre 109 hidrxidos de Dy y Ho, lo cual estaria tambin en COnSOllllDCia con el radio de y' . (1,06). &ta estrecha relacin eutre las propiedades de los E(HO)a y los radios de los iones Eh resulta perfeotamente comprensible a la luZ' de los concepto~ expuestoS anteriormente (V, 5). De acuerdo con su carcter bsico, t05 hidrxido.!! de los' l ant l.nidCls son insolubles en los lcalis y reaccionan fcilmente con los cidos. Las sal~s de l"o lantnidos guardan gran semejanza de propiedades con la~ respectivas ~a1es de La y de Y. Los ione~ E'" presenten .habitualmente el mismo color que lo~ coi:resPQndielltes' xidos: (constituyendo una exwpcin el Nd"' , de color rosa). Las saJes del prometio so distinguen por su color rosa IPm(NO,),1 y amarillo (PmCl). (viue sup!. '3). El cerio se distingue de los dems lantl.nidos en que su xido superior y algunos ~erivlldos de ste son muy estables. El di;r.ido d~ cerio 11 6xido crico (CtO.), de color .marillo, se obtiene calentando'

408

_ iDC:lndescenti, en el aire e1 Prolllo metal o cualquiera de ~us SII. 1~5. Su co.rrespondientll hldrzidiJ, C&{O H )~, es un precipitado gelatinoso, ama rillo, de carcter bsico m! dbil que el del S&(OH).. El C&(OH)\ as esC8511meot.e solub le en los lClllis, pero en los ciclos se disuelve para formar las sal\!.!! cou tls pondienl &S. E l on C," tie ne un color anatllnjBdo . LAS $ale. clC4B, en la!! queel metl\l intervi ene COn, va lencia 4, se 6IlCUtllltt8.n muy hidroli ZlI.dll5 eh In soluciones. Mientras qu e en un medio akalllO el cerio triv8.lente se oxida f!ieH mente a Ce" (i ncJuao con el oxige no del lire)~ en soluciones cida, los derivados ~el ceri o te l r!lllalenle soo poC () est a ble~ '1_ presentan un eleVAdo poder de o":ldlici6n. Por reaccin del Ce(OH). con cidCl3 'susceptibles de oxiduS9 (por ejemplo, si H Cl), se forlnan sales del cerio Ir/val8nte (800/.et c~rosa.s) . P or esto, el. nmero de cottLp ue sto~ crico! conocidos e! m uy redllddo. A peser de qUQ la tetrll"aJ elleia que el cedo presenta en algunos de SU! compues\ ()!; le co nlillre un car(tof algo tspeei!ll eOJl reJac in, a lo! dems l an l Dido.~, estos gua rd an, en Su tou.lidad , u.n o1.1rao rd ill;J r io perecid:) coo 109 t lll.lnentos JUDdamouUlles del su bgrupo del' Meaodlo, y por la mayorill de 5\1.3 pro piedadu se d ~IJOnen, en fo rma: muy ~gullr, entre el lan'allO y el escandl o.
Suplenu:n.lO!
1) El mineral (!Ih importa nt e pan b t""nnl~l':1A ri ~ Jo. 1~ll tnd"" u l., llamail. d,..nd dr ",cna"J~. que repreSlln l~ pr!neipBlmtnt" Un. mezcl a de 108lato.'I e ! ntin ido, /lundamentahmlnt.a Col, !anUIlO 11 itrio, pero que cQ n\ ieooilll'luretas 1'11'" o meM~ Go DIIderahle~ dlll.'h OI , ZeOI' SiO.!, ele. Su ol8b oraei,. j~uMrld 's ~UU nIQ eomp!ic~d . No ob~lanl~, la oh'elK) 6n df com p"e.lo. do. l.",'nidu Individui.le.;ya """ hA uim iladv tGeoo lgteuaente. 2) Como se ,'1 oHl t~qlMlml de la flg. X H :i. 1. ii~"l lcioo tI~1 ~tlLd~ t' iv... Ie;n\e u tlreGlerht.icn ",,"a 1... IIDI~lIidD' . qUiL ... 'IUpaO tfrta de Ut5 eJc~n1o,: L Gd ;y L\!. Ella circunstanc il iDd iCl la portku lar " labil idad de )8Sestrllt~ lun. eJeeI.l\lD ie.~ (\Q lo! ionu tU 110 .610 do ~ (2,S. 18. 18,8) Y Lu (2. 8, 18, 32., 8), .bo umbi60 d~l Gd {:l. 8. 18. 25\ 8). qUf !le elKUltlltr l. ""' tad dI! 1 ... d~tl DCi. tIIlt9 111.... Y ellO el que c.d. de &iclle lu!U C" 'OtLClI df! la. l'iIpi 4 etti lleJll; por un eltetrn . Lo!L iODe!L de !Q6 Itft elt.m~I,I GlI ellad.. )l()drall de!-deene puDio de 'fat_ (O.wd..~r9tL como II na ~.."i-'0'<io de ~ inerte&>. 1 b C01Iflgunc.i6n de Jos cLUOlu pn!~lId\l" aproxiroane, cedl ln d,' o aSOldlndo (J,,;l rolln. l.olI elePL&nt ..s lol-iguos a ~Mo~. 3) Eotn 1.. III.lBI oH 1"" ,nliDl da> y olrQI eidol o)[ I~MAlloo i nrg~ ni,.o , ptUlelltl un oter, espt.<":j,] ..) ",.Jibd~t. ' ,ad.llnlo, un aiMo! q"" ~ I .r l ic~rl l' UDa d6bi aolielhci6n uJern. (ligar. pru iJ;l, ' t nsl" d~ 100 ,.) U c~ l?~t de I'I ~K' io~tlnlinO! mentf d ~ uoa e,tructur~ Inlor ior etU ble a otra , t.mb,~ n estab lo . Eota plOO ., NVCII<Iib fe, el decir, ...1 apl kit la Mll(.l~ooioo en se nlld" cm,~n. rio ~ re. l abl~ee Ins!-lIn r' nu monte la ~tructura inkb l. La prOiedad. 1'01' lI.hora nica. d4 . ctiatdoelut kldad !.>ro ~ nJpu po~l bil ld~d~. e uliJi~ IlI d.1 matibdllO de ,edolinio (." la eon,lruedn d. IIs u" .. In'M lado",,, "pli.u~ kulodoru, uc.).

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f 7. Plro!!l, de los aWtdOl'l. PerUmecen e !!Sta fa," i1ia lO!. elementos q ul ro lcoa N 90,., 103, que en el !istema peridico sucede"

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De los elemeIl LQ~ de est.!! se ri e. slo el IVl'io, pro tact inio y uranio fuero n descubiertos pur l l,l!t mtodos lLabllllllJlIs; los re~ta n 4ls acti ni.rln.~ se obt llvie ro n >Of vII IrtHici al. '!'doa estos edili cios (In de~ i g ua,eioJlI gCllcfal A,, ) sufren tr~ n Sfn rLnllc J OLL~.~ rlldiRCtivas, ,Indo e l IUl'io y el ufw io I ~ que se deslllLcgrau COI' mayor lentitud . I.a corteza t.m~t re slo collt it'llt' (allti,Jndt<5 rola.Ii \'lI J1\ente
,,;ollllide rable:! de 'n i (6 10 4 %) r U (2 1 0-~" ). a unque M il mu~ Ul tf)S los minerole! ricos eu II IIO!!, plHti"ntl o eiUr.qj COill ta les t. torito (T hSiO) y la I,/.r01ilnita (pceh blell(llI) (UO". d<lndc 2</1<3).

Lit importan cia del Th, U y dems aetl\ido~ (es pecialm ente de l Pul desdo el punto de "lita practico, est ,, 11I1;1,I 1\lIla ':uu la "pli ~ilcI6n d e In ~ nel'gtI at m ica (vbn5o ~lIp l s . 1-3), La qumica de 105 primel'tls siete elementos de I ~ lamili a. lIe los .actlnitlllS es mb o mOlloS biQII conO<.; i d ~ , 'i <"le los !tiro ns siete, mu)' lIlal Conocida , Esto est C icionado, an te \.()do, por la d if iwllttd ond .de ob tener las can~ id Qd es de ImI ele menevs q ue siguen 101 curio . .lIIIcesll ri llS parQ reali u r los estudios minuciosos de s us prop iedades. La ele"all ~ radi acl ivldll.d de los attll id~ pesado.~ erea grand6/1 d iJ
1,;UIULdc.!l.

l1u estad o libre loa pri we ro3 ~ iete cl0ment os de e~ta familia son blancos argentado~ , bastante bla ndo! y ftieiles pal'a la .elaboracin mocnica. Sus constantes ms im pott9nt os se d Bn a eontiUUGcll: p, Th Po U hp ea. ( 9,8 13,1 13,5 'f'_ ~pec i lit:o r/~ m'l H .1 15,4 19,0 ro,'
me taJo~

Tempcrn".. il e !On ("C) . . .

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r~ 1I. eo nrluet ividll.d elc~ri ca del tori o ea aproxinladamente cinco veces m! grand0 que la del mercurio , y l a del uranio, tre~ vece!. El Tlt es resiste nte a la accin atm llsflirica, mient'os que el g,ranlo se oxid l. lentamente,

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En 1G.5 aciuos el 11l71nio se disueh e con mayor facilidad que el t orio, Ninguno de 10li dos metales es atacable por los lcalis. A tOllll'eraturos clovadas ambos elementos H eo mbio RD en'1L'ic amente no slo con lo~ hll;l6geno..~, oxigeno y nutre, sino tembiu con el nilr6genG ~' el carbono. I"os dos puedoo absor ber ranues eantidndcB de hidl'g~nn. Eu .'IIS ~omplle.~l()~ los ac tllido~ pre~e n tan nlayor div6l'sidad de e stad!,)! de Y!I.lencia qne los lRntaniUns. A conllnuacin 5~ consignan sus va leudas colloci1 9S:
Tia f'a l! ;\'p p" An, Cm (l.31'3 ,41 :; 2.', 5. (1 3, $, 6. ; 3,4. 5. (;, .. (1), J, ' . 5, r. (7) J,"
Dk el E$ 3,4 (J),3 (%),3 Fm

m,l!

Md 1<0 Lr a,3 l!.3 3

L os eslall os dll valeneill rnas conie rlles se ilus ltl,n tu nogrilLa, y los menos comUllOS 1,) lnl'!HlS estud iad":,,, entre pal~ntl'3i~ . De I.'sta tabla i"r .. rimos ql1C (Js es\.uilns ,t ~ VH l cJlci:\ ms cOI'f!~nt.lJj llln~s\.nm, 111 Jlrinc.ipio, un aum~nlu. (al pISar de l Th al V), y m~~ IIdcln nte, un J.GS(CU.'lO (vtL~ sup!. 4), E! C:5tildo de valencia ma~ i l llo para el nelltuu!O Y 01 1,lu t~llIio (CIII la ox idacin rue rl!! de sus compuestos 011 UII medio alcalillO) -e~hl d o hepla\'ahmte_ no e~ el mas tlpico pillO esto!> IIJeme ntos. No obst. nte, f\u:lfoll o btollida.s d:unas ~ illt'~ e(lr~~pondieul~ ti estil ilslado, por ejemplb, el .ua,(NIO~)1 (\'erdo) ~'tl l Ba .( PuO,): (~,.,,1), Es relgti\'amente mlis 89tablc eL NpVIl, para l'l que fue obtenido pi lljtl l'6~ldo negro Np02( l1)., CO Il propieriorios ao fteras. Los dcriv8dos de l NpY Il y. espoci alltllln le del Pu\' u , 80" oxIdante s mu)' fuerte" E.~to se refiere en rna~'o r g!'tldo ~I Am Vll , CU)'J\ !ormaci{)JI pllfei a l se ha fijado soJanHullc en la solucin, El MlI\d o de Yll lendtl IIl3XiTOO de Jn!! adillidOJ!';, 1/e:nwaUn/e ". e l fj ~ eslahle y i p ico <'u el uf't11lio, El x ido $uJH:!rior dill'str (UO.), il roarelljlloJO, ,, \ se r hen' ido In "iUII, se IrII,~fo rmll <'11 UII hidrol:ido .am ll rillo !UO.(OH). H,UOd , esca~amellt. soluble ~II agua. Dicho h idr61i' ido preSN\ t a carl.l'ler IlTlft~to, con proJominio de las pl'Opi('ilndps ilIsicas; no M disuelve por la accin de 105 lca lis, lJUe.'lto qn o lodes las ~ ale~ de H zOO ( I~ rallatos) son esclIsaolenle SOllublcs, pcru los c.idos lo djsu~l\' ('n pnra fo rmar t'II l l'~ allmti ll,,~ verdoSllS, <J IU IH1'."eutnn el iou Uo;- (ura/Io), Lo ~al que habilua!m<, ul" se eX IJClI,le como prepnr~'I' de UTllll io es 61 nitrato de urani'o I t:Ot( NO~)~ I , t ao;: colDJ.o i nac ioDel del nnJni " heuvaleule !lO ru u..stttlll 1t>1 I('.m:ia 11 actuar COIIIO oxidlln les, Lo lOismo 'lile 1M dcn,s
LIla x idos !'.u>l'riol't'lI EO~ de Np -y r'u 110 han 5ido ohlenidoJ. SU~ C"'\'re~plll(Jir, n \.('.s Jddrlh ldos I EO:(OHlt, (, l'I~EO.1 dl' cnlllr m" I'fln so n a.nf teros, r tln ellos S~ derivau , pOI' \l ila partn. los n tpllJ/lalQ$ 11 plUIQnItIO$}' pl' la o lra , 1 ~H l es do neptunll.;! (N p<y" ) 1I$ y plutollllt (PnO;+). D>I U, N I! Y Pll SfJ hnJi oL I ~J)irlo los fl uornros EF" $Udo<s y nm >' ,'oHI j i"",; ,111- ktos 1'\ \'\11-'. os mu)' inc~lAhle. Ij lt
CO lllplLesl~

do u ra n io, bu~ 5011 txicas.

De loa clorur()~ lnUClgos, slo se conoce el hexscloruro de ura-nio (UC4). Segn el orden U-Np - Pu, el estado de valencia G+ de los elementos se va haciendo meno~ represent ativo . As, los xidos

superiores que se ha con.seguido obtener

PuO. _ La obtencin de derivados del NpV y PUVl , en $()]ucin .

SC)n:

el U0 3 , el

NfI~O~

y el

slo Jluede llevarse a cabo con auxilio de las oxidantes ms pooec(l80S, oxidndose el neptunio con mllyor facilidad que el pllltonio. Los derivados del NpVl y Pu'II presentan en soluciones cidas t al

poder de oxidacin, que atacan ineluso al Hel (el NpYI, lentamente, y el PU"I, con bastante rapidez). La formacin de compuestos que actan como pentaL'alenits es. caracterstica, fundanHntalmentlil, del prolactinio , y hasta C,Ht o punta, del U, Np Y Pu. El xido blll.ncG Pa20~, de elevado punto de fusin , se obt iene calentando Pa en tillO atm.sIero do oxgeno. Su correspondiente hidrxido IPa(OH),1 es insoluble en agua y tiene un carcter Iigeromente b~ico . Es muy reducido el nmero de eOT(lpuesto~ de Pa conocidos; entre ellos puede citarse el PaCI,. Los derivados del protactiniG, por regla general, son incoloros. De 109 compuestos de los dems actnidos eD los que el meta) tiene valencio 5+, en estado individual slo se han conseguido a islar N p~O~ y unas combinaciones de uranio: U:O~, UF. y Vel,. Se ba estableciclG la existencia, en soluciones cidas, de iones EO ~ pa ra el U, NJl y Pu~ el ms estable es el NpO~ . En estado pentavalenta. slo el plutonio muestra tendencia a actuar como oxidante. El tario participa en I GS compuestos cosi exclusivamoDte con va lellcia 4+. Dicho estado de oxida~,n desempefia tambin cierto papel en la qllmica de otros actinidos. As, por ejl\mplo, dichl1 estado de valencia es el ms carncterlstico del neptunio y plutonio, pero los compuestos de UIV (que se obtienen por la accin del Zn sobre 5(11f'..9 de uranUo, en soluciones cidas) prasentan acusad~ carcter rOOuctor. Loo compuestos de torio $Gn, en su enorme mayoro, incoloros; eD cambio, los de los actnidos con estado cle valencia 4+ se distinguen por su colon.cin (generalmonte, ,e.de). Los xidos EO, son substaneios slidas, prcticamente insolubles en aguo. Tambin son in90lubje~ su~ hidrxitjos respecth os, E(OHl., .de carcter bsico. La5 sale5 que estos forman con distintos cidQs, se hidroUzan considera blemente on laa soluciones. Con estado 3+ intervienen prelereDtement e los ocho ltimos actnidos (exceptuando el no bello), IIrnericio y, hasta cierto grado, el plutonio. Los derivados de Pu ln sn perfootamente esta bles por s mismos, pero en solncin se. OXIdan gradualmente. por el oxigeno del aire. Siguiendo, en este misme sentido, haeia el NJlIlI y Ul II, se advierte que lo actividad reductora de 105 elmentos incrementa d tal forma , que los compuestos ilol\lhles de U trivalente reeccionan (lon el agua desprendilmdo hidrgeno de la misma (es decir, a semejan~a con los metales activos, SGn oxidados por los iOlle~ H). 412

L,s hidrxidos E(OH)~ son escasamente solubles; presentaD un .carcter b!sico, formando con .los cidos fuel'tes unas sales muy poco b idrolitables, cuya solpbiJidad es parecida a la de los compuestos .anlogos de los lantnidos. Esta anal9ga en las propiedades confirma una velo m's lo acertado de la agrupacin de los elementos quimicos ms pesados en ~na ' familia, serie o grupo de los ac tin ido5 (v,aS6 sup!. 5).

Supkmmtos
1) El prQtactin io constituye slo e l 8-10-'2% de la corte~a lIe la Tierra . Se .encuentra en las Dl6na~ de uranIo en UJIa re,faein de 0,3 Ji' de Pa pur' 1900 kli <l... u. 2) Los ~lcmento pe~dos de Los llet[nidOll han sido obwnidos on cantll\ad,Cs muy"lnfimas. Sl1 sepaJ"~ci6n se lograba cromlitogrfiuHlcuU! (VII, 3), mediante UD c'a tionito especialmente so-}ecc;onado; durantc,.!U elaboracin con gota. del ,l iquido do lavado convoni"ute (ocltwntetJ lo! compue9tos sorbidos de a lgtmot! actinido. ~e la.,." de <11od" gradual, .elllpezaooo por ]0. ms p~~ad~s. La. f ig. Xi-16 mue.tra qtUl durante el pr"""",, de elucin a igualea con Cm Am MoFm CE Bit. -di<:;i{me . Jo$ 9.ctnido. ~e COm<>r_ (\(\ tan de n'odo anlcgo ... 1"" an_ tni do3. LrHcI Es El e5tudi., de la.. caractar~ti" .(lIS r ... diacti va, de la. primera. fraccloon barrida. permito ~sl ... hleGd 'E u. 'tb Er Dy Tb .(ler que lo. litumo. que entran en . u -composicin se conocen ya o son obt<o"jao. por ve~ prim .. ra . P"r ejemLu.Tm Ha plo. el descu brimIento del mendele vio {N lO!) iIO r~ali~6 a b.o.se de 17 a tomo. de 1.Id. ~ue precipila_ blln -en el cur50 del tavado - an' 1<0& de In. tomo. del ei~m .. nto N Fig. Xl -1 6. Consecuenc ia de la ellld6n de li~mr:,,~) . ya oonooid~ .~n a(fuollo$ lo' lenes de los nctillidol y los lant:nidos. 3) El ,,"tudio qumico da mu.. hos actllid09 se hac~ dillcil debi <io a. (fu" tU d...sintegrlc,6n ndiadiv8 t~8U""nrre muy rpidamente . As, el i~otor' mAs accesible del (lllrlo, ~I "'Cm (el periodo medio de vida del lomo e~ gua a 235 diu), $O desintara apro:z:imadam.. n.te en un 0.5% ya ~D al CUrSO do Un di .., .adems, ~e calienta ucrtemcuto, y la ..,Iuciones de ,jUS compuestos desprend ..n coJllltantemente ga".., ~ (que ~ forman 3 cuenta de la deMlomposicin dol agua liR \11. accin da l. r..djacin radiactiv8). io '( Lo~ niv(!!(>.~ onergtico~ d~ los ~ubgrU05 5f y 6d no slo ~on pr6ximo~ n n o a otro .ino que t a mbin SOn con."id,,"ab emente m"" alto~ 'lOO en los ~ub grupos anogo~ en el perodo !lnterior. Esto dBtermi,,~ preci ~amenta la oleva -cin considerahtomente m4s alt" de l. valencia do los prlmero$ ac\[nid~ 00 -e<:Jmparacl6n con lo~ Jlutnidos (Co IV). ED 1" auoosivo, la vdoncia ""-rncte:rstioa .de nuevo disminuya & caUM de la estabiliucin delsubgrupo M a Dlodida qtUl ~ acumulaD en l electrones (y 'lUI! l umenta corre.poudiontemtlnLe I~ carga positiva dal ncleo). 5) Mientras ta.nto, lo~ dat"" ira;mcntario~ quo t~uemOI para la! eoh,cOnQS no~ teatimoni~n de (fue en la seria ef - Es - Fm - Md - No lB ~slabiiidll.d d.1 "atado Ift"" lenl. aumenta un tanto ~ incluso ~e hace m6~ Upico par. el No . Sin omhargo. iRlla) que on los l.ut'nido!, 01 ltimo actnido - Lr - no se i8omet~ a la reduccin hast.a, el esL~do divalante,

f7i'f\nn n n

I!Y1nn n n

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413

XII
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SEGUNDO GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO

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E l wesell ~e " rllpo so di~tinguo de los estudiados hast A ahora en que los tomos (le t()(los los elementos que lo integran pl'esentnn una e.. pa e leclrnica perifr ica rie idntica cnnflgumcin. Por otro lado, el penllt imo nhel electrnico do dichos litomos puede ;er J i<1Unlo, ai hiell C(lIlStituyo en tod(l~ los casos un piso electrnico comp loto. E~tn cirC unstancia impo ne su sello so bro J.IIS propi,lllde3 de los ,hornos y los iones correspondientes ~. condiciona In subdivisin de 108 elementos q,16 suceden al magn Bsio , eu do~ subgrupos: el del calcio y el dol zinc, Ltl presoncia d e d(ls lnicos electrones ~n I~ cnpa eloc~rnicn !,lxterna ya indica de por s que dichos tomos no puedan mostrilr ninguna tend encia en cierto modo apreCiable 11 ad icio nal' eledrOlles . Por el contrario, la entrega de electrones por estlls tomo~ ha de 'wriflcarse con relativa facilidad , conducielHlo !l JII formacin de (lnes dlvalentes positivos. De forma an_ loga a como acontece con el P~l' B-Si, el berilio, en algunos aspectos, guarda gra n semejanza co n el segundo elemento del -t.ercer grupo , con el alu minio,
~ 1. El be rUl o y el mague:!!iO'.' El berillo es un element.o baB tante. ahundaute el"\ I!t Na turaleza , COllstituyendo cerca de O,OOt % del nmero total de tomos de la corteza terrestre. E-l pOI'wntaje de magnesio en ~sta es de 1,4% , y por consiguiente , dicho elemento el! uno de los ms extendidos. AdemIS de IDrmar distintos minerales y rocas, los compuestos de

200,59 2
2 8 16 Ra

"

"

32

"

2 226,025'

414

magne.5io se enctlentran disuelt()s en los nguM de los mares: los seres vivos y las plantas tambin contienen compuestos de ruHgnesio (vase sup!. 1). Adelll~ de formar parta do buon nmero de silicalos mngnsicos, en b superficie d(l la Tierra el magnesio se eucuentra, fundlmeJltal,.. mento, oomo mineral dolomita (CaCO..MgCO.) y ma;ntsita. (.MgCO.), que CC>llstituyeu grandes acomu.laciones, Ilegan'do la dolomitfl 11 formar, en algunos sitios, co rdi lleras enterns. De bajo de algunos estratos aluviales, eIi masas ...ltcl"Iladas coil dep6~Hos .5lllihos suelen encontra rse algunos nlinerale5 solubles de magnesio , el m5 impllrtantll de los cuale.'!' es la cama/ita (KCl. MgCI~ . (lH!O) , que de ordi' lado sirve de mata ria prima Jara la lIbtencin !le magnesi o met_ lico. EH Solikomsk e.dsten enormes yacimientos de ea rn alitu, en l<jg que dich[l mineral yace en \llla; capas do hasta 100 m. El beriJjll constituye \ln rel!l1cJ o llmt' ro d e miner ales, siond<l el m.s imp<lrtanto el IJeriw [Be, Al.(SiO. ). ,', 3BeO . AI.O . 6SiO~J (vase ~lIpl. 2) . La olite llCiJl de Be y ~Jg ('Il e,<;Lado elemental s(! ('iccta por la .e lectrlisis de sus "ospectivos elorlll"os funtHdo~. Amllo~ elemelltos 5011 un!)!; m etalos liJaucos, qne por exposicin al aire se empaan len t amente debido 11 la fOl'maciu (\e uno pelcllla superficial de xido. Sus con~tallte~ ms imJlorl~ntes se consigo an a continuacin:

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22

El ll~rilio, de. colo, blHnc() gris~ceo , es basta nte duro y ,!uebl"alli~o; el magnesio,blnco argCJltiuo, es mucho ms blando y dctil. Amlios ele1nentos (de modo espcci~1 el maglUlsi) 1allan bastante aplicacin, tanto C(llnO metllles, como en forma. de a1e nciones ("liase sup!. 3). Al ser calentadog, el Be y el ;\tg arden en el aire , Iormmldo el x ido EO. Se co mb1n all rAcilmente con los hlllgcnos, y ell caliente tambien COll el a~lIfre y nitrgollo . Estas reacciones se acompailan de un gran desprendimiento de calo)"; por regla general, Ins roaccio nes de l ]\[g son ms enrgicas que hu; del berilio. El ligu a no ataca Al berilio. puesto I[UO el metal ~e rev i~te de 1111a capa de ::ddo que lo protege. El magnesio reacciona muy lentamento con el agIta fra , pero por la accin del calor esta reaccin se \"; goriza de moorJ apreciable.. En los chlCl~ d il uido~ se (lisuclven perf(!ctnmente ambos elementes. El Be y el '\lg presen t llll di()(jcncia.. en todos sus co mpuest.os. Los xidos de berilio y ma g nesio son unos (lOh"08 blanc,ls, moy resistentes al calor, solubles en cirlo~ . "El xido de berilio tambin se disuelve en ~nluGiones couc.entradas de lcalis. L,s xidos EO se coml!inau C(lll el agua para formar I(ls hillr.xidos E(OI1).: diha r~/Iccin es liastant!l exotrmica (vase sup!. .'J). 415

Los hidrxido8 de berilio y magJlo~o ~on blancos. amodos y ape:fIas solubles en agua. La parte dal Mg(OH )1 que se encuentra en
,so!ucin, sufre una disociaci<n de tipo exclusivamente bsico, El J31:l(Ofih, en cambio, ea anflerQ y 56 disocia conforme al esquema:
81> .

+ 2011' "" BeI.OH), ~

H,BeO, ~ 2H

+ BeO'

Como las propiedados cidas tle! fie(OHh son muy dbiles, las :satoo oon el anin BeO;" (bailatos) son muy hidrolizables. Las propriedades bsicas del ne{OHh son mucho mis acusadas que las
:cidas, pero distan bastlln te de las del hid r:do do ffi!lgnesio, que elle comporta como una base de fuerza moderada. En concDrdancia

.con su carcter qumico, el Be(OH). se disuelve en los lcalis fuertes y on los cidos, mientras que el Mg(OH). slo lo hace en los
cidos.

La mllyorIa de las sa.les de berilio y de magncsio son solubles en .agua. Sns soluciolla~ contienen iones E" iocoloros. La presencia del Ion M(' eonfiere al lquido un gusto amargo y la del ion Be", dulce 'JI ligeramonte sporo. Las sales de Be se hidrolizan a la temperatura <Irdinaria, de modo apreciable; las de magnesio y cidos fuertes, slo .al calentar sus soluciones. Todos los compuestos de herilio son muy venenosos (vase supL 5). Ambos elementos presentan, en ~neral, un carcter q:umico pa,recido. La! principnles divergencias entre uno y otro estn vinculaodas con la diferencia de radios inico~, los cuales aumentan con.'I~erablemente de l Be'" (0,:34 ) al Mgh (0,78 J.,.) (vllse suplo 6).

Su.pkment!J$
1) La suba\sllei. "i~a wntieno m~gne.iQ en ClIntidade5 del "rdl)]] de cent'!Iimu p3rte~ do por dento , r M la compnsloioll de- l. clorofil e ~ntran hasta 2% .de Mg. En el ca!1O de i n~ufjciend8 de mlguc"io "e d""acelera el cI'Ilcimienlo y ,desa1rollo de IBa plantas. E3\" elemento 5U &<:umula prin<:ipalmell!.e en loe !!erolJiu. Lo inl.roduecin de compuestOll do ma.gD.esio en el terr~no aurnent. cons;.derablemcnte ~ll'<lndimiunto de I lgunu \llantus de cultivo (en partioular, de la remolach~ nUGu"ra). y en la sliment&Cln de la. allinas aumenta la ""Jide de las C\~Mras de lo. hu~vos. p,trS el homhro (sobre Iodo do edad ~"a nud" ), los compu""tos de magnes it. tiClllln in'portancia principalmente por el hecho .de 'qua evit.an el esplsmo do los v~a'l!. El contenido de p"J,:nosio e~ relativa'mente grande en las frulM secad"s, 2) La~ variedades tr~Jl!Jp.'lronw , do berilo, coloteada~ d is~illtamen~ por la 'presen.eia da diferenoos Impul'tl!ls, 1')0 emplelln como piedra! preci~as, El, herilo 'Vcrdo e5 1. ,..mora!iI,,-. el B"ul, el "guama""", oteo a) La~ aleaci one~ ~6 magneaio ms ulililadas ~Oll el cmag!,~Ho. r 01 ,elec~ trn . El pr imoro c<>nSll de Al y de uno! 5-W,ii de' Mg; reciben el 'nombre de .Bleotrrn las aleaciones en las qlW el m~gnesJoJnfetvJ~ne como, la parte con!tituyenlo principal. Su produeei(,n an\!allln -e l mllndo e~ de una! 150 mil-toneladu. Lll. Iiplicaci(}D mil! importsnte del berilio BSI~ vlneulado hoy !Ha con la "tilizMin do I~ energla ondear. 4l El xido do hOll'illo (lo ml~mo que ellMinl) e! de sum. (mporta!lci~ P""~ instilaciones de ,pr<)vechami~"to de la onerga aI6m-ica. El xido de magnesio, <lblcnidu por cnlcinuin de li magnesih nntUtllI, ea uno. importante meterlo

4lO

prIma para la fabrIcacin de malgri.lea refractarios, u[ corno para lo produccin mator;~les de construccin artiJical ..~. ouya Da!e es el ~menla d. magnr.l~ (o cement.o !(Irolj, Este SI! ob~cne me~elllndo 6xido ma't'\6sicopreviamanto c.J d il_do eon una solucin da MIlCI ,. d 3(1%. A cnU~3 de la formacin dI> la estructura polmera compuista de fo. atomos de m8gnesio, unid o! antl't! s mediante 10&grupos de h idrxiJos o tomo" de cloro, la melcla {l'lIlPl~ . transcurridas unM
de

horas,

ull ilnll

.ooluhl M (o al enuar a travB de la boe:t), 6D lo! huo $O~, El llrimer sntom~ ao IIItox;c~~ln agud.1 u otdlnan .. m~nte la irrItacin da 1111 vas re~pmtorIU ""fIIl<>re' y lo~ ojoS, La intoxi~.ci6n crnica so manifiesta a vecesd cabo de mucllO tlampo, , ad sm'" ro ob""rva UlllI debilidad g9JlIlul, dcscomllo .icin' de la. dlgMtin, ahouo, t~ y ~rjll~ Alteraciones en los pulmoM5, Los comlluestos de' berilill plI"dell provocar tambin la afeccin de los hUB~ y la iel. 6) A contlnul\<:in se eomllaran los calores de ornlacin do c<lrlOll comp"*" t'!o do b<lrilio y m~ ne!:io. cI!culado. en kcal p or Kr~",o-.qul ... J,nl" do metal: F m nIIO S N

S) La po~ibjdad de i" lox/cad" con compuestos de berilio e~l! r"lBciouada con II pre lltlncia d" $t,o/I en el aire. Al a~pirar compuesto. insoluhi<ls, le masa fundamental de <l.'!te elemento .e deposita en lo~ pulmones; al Mp"!!.' c,unpue.lo"

masa blanca, muy dura.

B.
Mil "

121 i34

59

Relacin Be/M,: 0,00 0,17 0,71 0,47 1,00 0,47 1,21 De los d~to,expueslos,!.O ve que lo~ calores(k formacin de 102 dBrivndo~ an logos del herilio y m'gn<!sio "'''' pr:.:imoo pua rolativam<lnte paqu~os volum~ne! de losltonlo~ <1(\ los nJetal()lcll'~ (F, Q; N) y diver~()n fuertemo nt e par8 rBmles vol\~ meneo (el, Br, 1, S), Dado qOflel .itom" de herllio es mucho monoc quo el <le migo n~"io, esto lestimonin ~I papt>l con!ldera hh! de las tc lacion~s volumtricn8 cturant~ la formacin de los comp\le"to~ w nsidorad ru;,
2, Los cristales, Al pasar las substa nc_ del es~ad o liquido ias al estado slido (o al pl'ecipit.a~ de 11M ~ll lucjn) , puedClI darse do~ caso~ tp icos: uuas substam:ias se ~olidificao o se depositan en forma Je paL'tculil.s de mayor o lII~nor tam a o, que presen t8.11 unas Jornw.$ polidrlcll!i determino.das ; Otl'lls, se solidifican o de~pren den como una masa InforrtV!. Lfls substancias del primer tipo se llaman crislali/as (por ejemplo, la sal, el azcot), y las del segundo, amorfas (pOI' ejemplo, la cola, el caucho), El carcter cristalino o amorfo de toda substancia depende, en primer lugar, de las propiedades de la misma , 'J ell segundo, de las condiciones en las qllO ocurro su transicin al estado slido, Cambiando de forma Ild!:!cuada dichas con dicio n(;~ , so ha conseguido obtener en estado crj~talino substanc:ias tpicalllonte amorfas, iale~ como el caucho, ln cola, etc, Laboriosas LJlvcstigacione8 han puesto de manifi esto que much.as subst ancias amorfas en realidad estn cunstituidas por cristales tan diminutns que resultan invisibles incluso CGII el micro~copo. De esta fOlma, la base de la estructUl'a de la materia en estadCl slido la cons tituyen los cristales. La~ dimeosiones de slos dependen en stuno gradQ de las condeiones en que se produce la cristalizacin, que corrieutemente se lleva a cabo por precipitacin a partir de solucion es. Cua ndo ~e dosea obtener cristales pequeos se enfra rpidamente una solucin previamente saturadn a una tem pe~

,;\4 {2

20 43

72 72

28 42

23 1!

rlltu r:. elevada . Si VO, el colltrario cnnv iene obtent>f crislalcs gra n-

Jes, le solucin 8e debe dejar en reposo a la tcm perllt w-a ambiClO t e.

11

oon el fin d I! que la cri."aUucin se va ya deu trollando len tamen te, med idn que se evapcre el disl>lvenu. La particularidad ms caracterstica da 108 ctl~ta le.s es ~u an/.setrepta, es Ilec.ir, lo dlvergt:ncia de sus propiotlade5 (resi~tenr,ia, velo cidAd 0;1(' ~isoll1e,6n. otcl. ) (ln distintas direcciones . Asi , la distinta

, J. _ ' . _

-l-.L , '

, .

~. g,
sDmenl~ ,

"nJOI:irlnd dA I crncimicuto 0;10 las cara~ es lo que co ndicion a. proel la gran vnrj edad e:'3tcn to de Icrm ~J/ crl,lalirws; Iln la fig.

f ill'.

XII.2.

E~qU\!ma

do OOII!lnIui60 de crin.lu ean d lulas ~h llWl t.I...

(van~o

X l..1 se ilustran varias fo rma!! cristalinu Mncillas 1-5).

supl!o

L a unidad mn iDJa poslhl ede la red espaclfll d el cristal (fig. III ~O) que sigue reflejando plenamente todas las P8Ilicularid8des do su &Stroctunl., !lB denom ina ,eldillA uni{ad (y tmbl&n paralelopipedo o cel da eleDJen tal) de la red cristal ill,. El cristal, en su total idad ,

41.

puede cClnstruirse por adici n de unas celdillM a otr:as en tres dirooespaciales, como se ilustra en la fig. XII-2. Por estO, para esta blecer la estructura intern a de un cristal es suficiente conocer, adem!! d la naturaleza de las parculas que lo constituye;u (IlI, 8), la forma da la cel dilla unidad de su red cristalina y el tlLnUJilO JI la dlsposici6n ele dichas partculas en , ella. Vemos a goma de ejemplo la celdilla cristalina unidad mostrada en la lig. X II_3. Los ejes coordenados a, b y e forman entre s ngulos rectos: a (esto es LaOa) . ... ~ O T' (esto es, L bOa) = l' (esto es, L aOb) "= 90. Lo~ segmentos que en estos ejes corb1-~' tan 8U8 arjsta5, tambin son iguales, es decir, a = b = c. Mediante estas correlaeiones (o;= ~ = ,\,=90'ya= b= e) queda t ot.almente flg . XIl-3. Ejernplo de una cHu la dern.nta l. definida la form a de la celdilla cristalina unidad, qll(' en este caso es un cullo. Sus dimensi(lne:; las de lllrmina la longitud de una do sus CllrM, que en osta easo se representa, de ordinalio, mediante a,., . La dtsposictl1 de las partfcul/U la dan las tres coordenadas (a, b, e) de sus centros, tomando como origen de coordenadas el ngu](, de la celdilla unidad que est ocupado por una de dichas particulas. Los va lores numricos de las coordenadas se expresan en fracciones de la arista corra'!nadlls de, las JISIrtcupondiente de lA ~.eldilla llnidad . As!' las cooro A 135 O y K (fig. XII-3) sern, respectivamente (000) y ('/2 '/~ 1/:) . La distancb ms corta entre los centros do ambas pal'ticulas (d) puede calcularse por las reglas de geometra. En este caso, es igual a la mitad de la diagonal del cuno, esto es, d = 0,5a",Y J _ 0,866
cione~

, /

'w. La disposici..

de las d i~ tint!ls partculas en el cristal depend6, ante todo, de la composicin quimica de la substancia que se cristaliza. En el caso de compuestos inco~, el papel decisivo lo desempell el tipo de combinacin inica (AB , AB1, A IB3, etc.) a que e!lQ~ pertenecen. Las com.binaciones inic.as blnarillS ms sencillas (es decir, que cnnstan solamente de dos partes) presentan porlo gelleral uno de los tipos de estructura cristalina m08trados en la En la parte 5up~ror (I) de esta figura se ilustran varias celdillas unidad de tipo c.bico, en las que los iones de signo opuesto !e represen ta n mediante pequeos crculos .blancos y negros, respectivamente. f..,a estructura de la celdllla unidad de esel ya se eSludi6 anteriormen te (fig. XII-3). Acoplando una serie de tales celdillas (por lIuperposiciu de Las cacas) se puede construir todo un cristal de CsCI. Considerando entonces en el seno del cristal el espacio ocupado por una ~ Ia celdilla, sta se ve:r ya completa e~tn;lctura l mente con los ones dispuesto~ en ena tal corno se ilustra en la parte

fig. XIl-4) .

".

inf0l'ior (JI) de la fig. XIl-4. As se repre~entu, en la lilecatutl qumica, las tel dil l!l~ cri~ta linas unidad, es decir, completru es tructuralmen te, citndose adomb sus cara cterstie:.s (~ n gulo~, longitudes de arisu.s y coordenatlas de los elementos Ill!tructIHfl.l u). E l cristal del tipo OCI, llam ado ha bitualmente del tip' " Wo u ,l.!rndo (lo que es oorr9(;to IIO lameute cu~nrlo 50n iguales t!\d ns

ue

,1
' -o
" Tll!Ot..s

"Ig. XH-'. Tipo Il,

~~tN~l url<l

ru. w rdenlea do 1()5 CII IDI1Uc:Mo. but;()5.

las partculas) eunsw, por ns decirlo, de dos redes cb ,C!IIs ! tlldll:.s (fig. X H-5). hu cual~ s , tel y CQ mo se mueetl'll en la fig. XlI..) o>e f\nr,uentran intncaladas l.111a en otra, y SU! v rti ces estln otupdo~. t es pectivall:lente, por iones Cs y Iones el, En esta \tim ll t!gura

@. @
tiC'. Xll -(). Esquema d. b .... Iruetul:!. del O!CJ.

Fa'. XII-5. Red cublo:a s.impk.

se advierte quo carla ion Cs &8 encuentra ro deBdo d6 ocho i OIl~ Cl~, y qua, asimi.smo, tILda ion el - est rodead o da ooho onea C& ~. O ooa que, el 1llimtTo de coonIinod611 de las redM cent radlL3 en el cu bo ys igual a ocho. La red cristttlina que t on mayor lrecuencia pte!entan lo! GQmpuestos in.ioos AS es la del Ilpo NaCl, cuya celdilla unidnd eootiene ocho lonas, cuntro posltJvos y cuatro nellat iYo~ (fili. X U_4) .. Call a uno de estos i O lle~ est rodeado, a la d ista ncia ms cort, po-

'20

sibil! (d _ O,Sa",). por seis iOlles da signo contrario (lo cual podr odv6rtim tO D toda claridad obrervando 01 ion s ituado en el centro ~81 oubo de la parte inferior de la fig. X II-4). E l nmero de coord i nacin (n .C).) Je las rOO!?!') cristal inu do este tipo es. por consiguiente, igua l '" ul,. L. r&el de la blenda (ZnS) e llD ejemplo del l olUl -' lpo de Estructura caraoterstico de 105 compue!ltos binarios AB. Su eeldilla unidB.d (lig. X 11 -4) cOllliene tllmbin ocho lo na9, pero 111 c.lieposici6n de :.oltos no e~ la m isma que en el NIICl: el nmero do coordinacin de l u NdM espac iltles de este tipo es W{JITD (il_ 0,'\33 ~) (v~a nsll supls. 6-9). El eonoclruifmto de las distancias Intern ud es,tes (d) 8n las redos c:dohlinas ofrece la p(lsibiUdad de plantear 1. cuestin refsrente al establechnJento do las dl1Mnt1lon.er II b;olutas de dos tomos e iones. Admit ieudo t. forUla ~frica de 6sW5, l a di!taDci!l d puede consideTarse igua l a la nlma de les "l1.dlos de dos partlcuJ u \'ecinas (mejor

Fill:. X II-7. Tlmai ..

telMI ~o

da 1(>1 lQI1O .

d ieho, de StlS n/ertU de auwn). 81! 8\'id&l\te que cua nd o estas dos e.~:fera s d e accin 30n igu!des, el radio de cada una es igull a la mitad do d. Asi ocurro cuando 01 elemento formo uoa Il$truchua CTisulioll de Upo de uoa partc ula gigante (111 , 8). con ello ~e da d iree1amen tll el rad io do su t omo. 5n 01 caso de i\Structuras inicas la eUlIstln e!I rol! GlImplicarla, porquo aqu l ya DO se puede dividir sim plemente d po r do~, Para hallar los radios uico~ de una serio de sale.!! conociendo 10B valores d de ~us redes cristlllln85, es indisponsa ble determinur previamente qu parto de d corresponde al catin y qu Jlarte del mismo corresponde al anin. Sin conocllr el radio da ninguno da los iones no es posible ho ~erlo. Por el contrario , Gonociendo slo un o de Jos radj os ~'8 ~ dispono de datos suficientes p&ra ba ll flf lodos l os dems. L.u primeras magnitudes de mayor I'Inc li ~lId qua SI'! obtuvieron fU6I'On las de los iones F - (1,33 }.) y ()l - (1 ,32 A) , baI ladas med iante w l od~ p ~ iCOll. Dspus de osto, el eetableeimilllllo de los radi os de I~ demh iones dej !le p~onur dltiGul ~de5. Por ojem plo ,
421

conociend ,) la distancia d de la red de NaF (2,31 Al, mediante una simple re!!ta hallamos que el radio del icm Na + es igual a 2,31 - t ,33 _ 0,98 A. De la misma forma, es tambin facil hallar los ndioa de los auiones partiendo de los r3dios ya conocidos de los cationes. En la tabla aportada se da La conl'rontacin de los radio~ de los iones elemont&.les ms tpicos hallados de semejante modo (Ia~ cifras entre parntesis corresponden a los ve lores CAlculados p~r va semitllrica). Las dimensiones comparativas de los ione~ elementales se pueden ver en la fig . XII-B, la escala de la cual responde a 30 millones de vaces (vase suplo 10), o . La cstructurad6n de un cristal de un compue~to tnico, es decir, ~,~ la D!'rM,cin por sto de un a red cristalina dd tiplJ que sea, depen0;18 principalmente de tres factores: 1) del nmero relotivo de noidad85 estl'uc,turales; 2) de la relacin cutre Ja~ dtmeJlSlon~sde ~ta~; y 3) de la influencia recproca de diehns Fig, XlI-8 . EICffiQlLto; dQ ~imctda 001 unidades estructurales. El significubo. cado del primer factor se evid6nciar\ partiendo , pDf ejemplo, del rawoamiento de qlls la sal de tip o MX. ntl puede presenlar una red cri5talinll exactamente i::ua a la de la sal de tipo MX, puestD que la primera debe contener u ll a canliJad duble de aniones que la s6gunda, El letC8' Iactor depende por completo de la naturaleza individual do los elementos astrtlCturales que ~ c tan eulle s (XIII, 3), debindonos detenor 8qu en la influencia da las dimmsiom!s relativas de las partculas. Si anali zamos una serie de compue~l0s parecidos de \111 mismo tipo, po ngamOll por ejemplo, MX, en la que vare consooutivamente la natural6za qumica de M, manteniudose iuvariable X (o al contrario) , al llegar a una etapa determinada puede advertirse un camlIio en la estructura de la red cristalina. Este fenmeno, (denominado morfotrapia) est ntimamente vinculado a la~ dimc/i$io/Us rala tivas de M y X; ,este cambio en la estruct ura de la red cristalina ocurre cuando la relacin radio de M : radio de X alcanza una magnitud determinada, Pueden servir de ejemplo las dos series de compuestos queso consignan a ccmtinuacin , en las que la ru6n

..

R catin/ca: R (Ulinico va cambiando gradualmente.

Suhst8DOi8 RaRA Tipo de. red BIIO 0,2t ZnS MgO CaD SIQ BaO 1),59 0 ,80 0,9(\ 1,08 NaCI LiCI N, CI KCl R~Cl 0,43 0,50\ 0,73 0 ,82 NaCl esC] 0,91 esC]

Puede considerarse comu uu CBi'IO espeeial de morfot ropia eL "'amblo de estru ctura ista!iJ)1 que se 'letifica 011 una misma SlIbstancia 3\ varia r }IIS condid{}~ u l erlUJ$. F.Jte fenmeuo 56 conoce ool!lo pollmorfimlo, sieodo mucha! 1115 sub!slanc iu quo lo p.resentan como ejempl( puooe citarse la modificacin qu e nperiml;!ntan por la aec[611 rie l \~/llu r I~s estructuras de los haIutos de amonio, que se manifieStan en la trllnsformnciu de la red de tipo Cael en la de tipo NIICl :
NH.CI
Rr.;R" . , , .
0 ,79

Puoto de ""owl'lli,.... oC

184

De esP.03 datos se. infiere que la disminll cin del nme ro de oo!l(d i 1'110:;161\ dil la estructura cristalina (8 -+6) ocurro con mayol faelHdad cuanto Jl\ &nor sea el cocie nte de ReIR .... Si los radios tie dn s ion B ~ clJalesquiera. , pero con idntica carga, se encuentran suficien t emente wrca , pullde liarse 01 caso <le que dichos lone:s intervengan limu./tnel'llnente en la formaci6n del eureja, ]n de un mismo ccist.al, Asi , p:lr ejemplo , de uoa meou:l& de solucj.,. nes d e XC I y K.Br se d ~prelltlen cr18{.ales rnizUN que contienen io nllS e l ' (r _ 1,81 A l Y 81 ' (r"", 1,96 ,\) e 108 cua les IlIIs ca nt idades ~laHvas de ambos llldonos de pendeD uu icllDleule dd p<>rceDtaje do loa m~IDQ~ en la soJ ucilI . En virtull de la form aci6n de cristal ll$ mixt{l$ K (el , S r) se puede oJJlener una sal de frmu] Cl~Br K ~+~, en lA que:& e" p~eI~nton un va lor l'ualq"irra: uto at, puene lre,,~r~ 11 cabo un a conversin prcticamente cont/mJa d e la substanci ll KCI (y _ O) a la s\lhst~nQI A < S r (% ~ O). Po r elmsiguiente, en est os caSO! se confirma la idea de Bettlwllet (r, 2) U9J)6Cto de I~, \'Rri:l.~ da con t inua de IR (':om po~icin &11 I<ls CO Wpu$SW5 qu micos. Las su hslallcia ~ cuya configuracin molecular porlenece a l m i5mo tipo (KCI y KBr, K MuO, y BaSOl otc.), y capaces de formar unu eo n otras cristtlee mixtos, se llaman 180mer/cu. A cal1 ~a de 11I Jlti ma semejanza de las red~ cristalinas, Wl cristal de una de Ju l!IUbst8D cia~ isomMfu provoca la cristalizacin tle una solucin sob reso turada de la ot ro su bstancia, {I crece }I::lulAtinameute en una soluci6n ~ turad l'l de la segu nda a. med ida que ;e evapora. el diso h'eo le, r6" i~tiDd ose da una capo lIe 6St8 se:nnd~ !\ubstanci a . ConstituYliln un hueu ejemplo de sales iso morfas I\)s a l ll.mb~ (X 1, ~ 2) . 56 con()l.1 tam bi n muc1. simi' S caso5 de iSft.uorlismo de ~ i.lstanc i u de (Oiras clnMlS (v,::,e s l1(, I. 11 ).
SuplemmtO!

cuacte.i.ll, en "'. yot o menor '8do, po. la cual depend o (\~ lo prel!cnct~ o .u ~ndl d~ .ut~rml"ad", ~l~"'~ltlm d, l /Nlrla., a $aoot: cm/ro , plalt"" V ' In <h ~JfUIt1~. El u" lro d~ "':mdrl. n un J'Uoto imagil1ui o QU & divide 80 (1011 mit~.les equ!Y l 1Dntcs lodu la . linea' roct al qua P\ldier~D t rUQr_, en lod". direu w" ,
~u ~j"W.I",

1] La furma ~ll!.<!n\ft d ol ~tl"d l ...

u.ne~o lu ~UJl~riicit5 n:tern~s del ~'"\.a.l y l'uSIIndo poc dicho punto . En la f,'_ Xll-9 llUe~e ver.!!) quo el cubo t,o"o Un couLto de oimetrfa (e). Cuando eXlsle plaM a im<lr~ (P), una parte del edSlal /juarda con la

parla OPUQsta de ste la misfDJI relacin qua un objolo "ou su imag&u e!p<lCular. Considcr.ndo deroe ~.te punto de vi.-l" el cuho (!ig XH-9) ro a dvierte que en il puodon ttuarse lre~ pl.Do~ (>1) do ~jllli,ltrb cortando lag aris/.8g por la mil:8.d, y oLro~ ~ pasando per los vrtices. . CU8ndo poderno~ traza; D. trav6s d~l eristol Ull .jo f, ti1ll.!cla (1:0, ..sto signifIca .Q.ue, Iutdndolo girar en un ngnlo det.errnlllad o BlredooOl' de ,\iclw eje , !le cOIIslgue uDa suporposici6n o coincid""eia tlltal de la llUOVa po~icin con la inidal. El ord~~ dol oje lo determina ellngu lo da giro T\Cco.ario para que toH~ In!:"r dicha .upilrposiein y ~u expre~i6n numrtc~ C!l iglJ~1 .1 cociente le la divisin OQ 360" por el ngulo dad". E. evidante qUB en UOIl rotacin complota, es d~cir, en un gi ro da 360'. toda figllra S<J su perpone eon~lgo rnlsm!, y por consiguiente, el eje de primer nrdcn n~ puede dar carlcteri~tk" ~ lgunft . Lo. Mistale. pu~de" pr.sen~", eje. de ~imetrl~ d~ 2, 3"', 4' Y 13" orden. AIIl, el cubo (lig. XII-9 ) tiooo lre. ejes de .imctda cuoternui.a. (qu~ pUIW por el contlo do [u C!l.rB~), 4 ejes de simet.ria ternuia. (qne atrtVi6!>iU "I"ticell opu.stos), ~. R de ! imetria binaria (que divid"n 18s aristA, on dos p~rtes equivalan te,! . En crl.tolo:ra14 (eioncia que tratA do lo. cris .... le!) la li metra del cuho "" congigua medi~nte 11 si , i guionle not~oi6n: 3L,4L,GL,9"PC. De ah! inllirim05 que el cllbo osee muchos al.mentos de ~imetra . L~ fi~'Il , '8 geom t.rClo de ,imetti~ cUal e. b e.ror~ . 2) Pese 8. que la deccin de Una u otra forrnd crl. telina"" det<'rmiIla princil'alrn~nt" por la n.turaiela de l. propia aubstancta Que so cl"i~t"\iu. ~n la velo-cid.d ,."lath~ de cro<;imiento da la. car.~ influ,'ell en mayoc o menor grado tambin la naturaletl del

r --,.

::i.:' ~' ~---.' :t7l-,

$Olucl6n_ Por esta ra~n, l vec~s 00 logra akannr arli feiolment .. una v~ri~cin tolal ,l~ la fOrnlJl ai.talina ord inaria. Por eje mplo, la sal de cocin~. que ordi naci.me nte Ji<> cdotaii en cu ~o. le la .alucioaO$ que conti'lllen urea, 00 3t'par. Pig. X 119. CllOO do contr~rio. en pr..,.,ncia da on forma do oet Jedl,()~. Al urea l~ cuuzo' fonoan coras c.enlradas. cri5tll~" ebi~os, mientrM que ordinlrllmente paro clla s "~ caracterstica la formn d<) odaedrc. Practi. camo.uto. c~n ~lfH)j~nte "nriaoi6n artifieiRl do lns f"rITUla c ristali.u.a~ 58 ' tro_ piru.ll en 1.. qumica muy ro.rameole, 3) En condicionel nOJ"III0108, raraUl~ntc se obtienen graudes cri~t3les corree t.ll)cnu: formadas, co~ que dapenda prinell!lm8!1t.~ de .5U (muo uno con otro. P!U<l inclll.!!Q en el ca!!O en que la formo n:lerlor del crlslal no ei!1 deformada, el cmp"que ideal de !Os unidall~s extructurales aicmpre "e encuontra, en ma,or o menor grado, perturbado po-< di~tintos delecto, Inte.riom, Una do celoe de actos el "la llam.da ~$!ruclurp m mo Ic . DnrallW mu~ho tiomr.: ml suponll, y luego _ conlirm nperlmotnlm~nte, <UD lo s grandes crlsta e, no ion ldadment. homO/llneOl!, sino qua estn eomp\l~o. por Una gran untidad de diminutos crist~reB 'fIsionados uno con olro (. ,loqu .... ), cUY. disJlO~ici 6n l"f)ciproca no corre!!ponda dol todo a 11 estrictamente corrocta. En dependend~ do la natura leza de la substanoia y las condiciones del crecimiento del cristftl, lo~ bloque~ pueden tener dislintu dirnaD$iOD"" (an la mayora de lo~ usos del o~d.n do 10 .... cm). A medida qua dlsmlnnyen In dimensione" do los bl<>qw, ~umcnt. la resi'lteDcia mecnica de lo. Dlateria.le~. Es c6modo ob!orvar la estruclura en mosaico (cOIl 8yudll dcl micro.cop io) elt /11 bisllI,lIto metlico. 4) Dado qUII 00 uial.. n 511bstancias all50lutarnente pura. (11, 6), lo! "rist~ les oontienen inevitablemente pOItculM de impurezas, y o vocc~ inclusionel mas considerables da mb,tloneia. ajenas O vaCo . En general, II rolacin entre los

di. oJvonlc y 1. p<=<H>ia de ciertn. impuroou o" 1.

crl6t~les re8~3 y ..l teficRmenle COll.'liru.rlldo perfecto es Igual A la ,elaci6n entr .. 109 ga!!O~ re alel ;' el gas podecto. 5) Las fonn."'on05 cristdina s m . puru y hOUloglineu son lo! monoorl.lau:. Las propledadc3 de estos ltnl' a \Ceces 00 dllerenclall bMlM~monto do las ordinariu llara l~ lub"t.nci~ dad.a. Por ejemplo, la rMi. tenela especifica 1 la roture de los roonocri"tales de hieno result aproll:im.aamente 35 veces mayor que l. de ~a Illueetns ordinarias. Lo~ monooristalB adquieroncada ao mayor si;uifleildo 'ParA 1. tcnica. El tiempo docultivaci<in de l. mayorla do los monocr;stales se cdcula en varios dlS, ero nlguno. de ellos, en meses. . Sl Del ~"tud;o de as ecldi las ocupadu en la flg. XII-4:\() deduce, Il )lII1'C<:6r. que l . deaigu/lldod de l nmero d... iones de distinto l i~, o SU, la DQ equjvaleijci~ di lo~ ionos po~itivo.s y negativo~. En realidad no es a~L ya lJlIe dm.nla la wn~\nle"in dol nistal c.da c~ldlllt ocupada eoincide cOn olJ"a iud" en lo:!

Fig. XII-i0. Red del magne.io metliw

Fig. XII-H. Empaquetamiento mbimnmonta compacto de bola~.

1, laoo~ dol cubo. sus iones pel"if&icolI N~uIl<ln de e~ta manera pertenecientes . imu tneamenla a do CUlltro U Del,,) celd illas. Por B.o, tomando comO unidad l. carga da la partcula que"" eneuen1ra dentro dal /luho, la carga de la partcu.l. au su plano bay qUfil con~iderarl. igual. t /2; en 1. ari~ta, 1/~, y en el vrtlca, 1/8. 7) MuchO!! ~l~m.,,~. q"fmfC<l1 (de modo especid los metalu) pre!IColan Una red cristalina c!>l.a ""'nula en JIU" Urd! (fig. XII-lO) O una red /u"UlgMtl.i Ik empaque (agl"llpadu) c~mp"<fo, de la que puede servir da ejemplo 10 red del mllgne!io metlico (tlg. XII-H). El nm~ro de coordinacln de Ilmbll.! tlStruetur.... "" igual ~ doc8. E"ta~ dOI estnlctuTlS peTmit~n la ~s:rup~cin m ~8 compacta posible (e~to e~. que deja menOr espacio libre) d", lo~ elomODlo~ Mtructuralc y adems Isud compacidad . La fig. XlI-i c! un a ilu.~tracin do dicho! empaque! compacto'. . 8) El empaque d<! las bolas de i(!"Ual rndo c-onforme a uno u ot ro lIpo estructural ll eva el slguionte llenado del espacio:
N~mcr"

T\l>O de omp.qu.

d;n. e;6n

do 0"" ...

ll "Mda,

Porto

Por!" no

Jl< >t",

MximaIDente

eom-

""" cen!.rado Cubo C'lh ico aimpl e

T~ traMrico

",
4

(diaIllilnle)

"

" 52 "'

00

" 18 "

425

Como ... p"n~e oba"r"", J" es!'," dato" "du.., OD ~J " u o de cttlpaqu~'

m@ nl"

I).Ompscto~ In~s

de 1m"

eu~rt1l

pal'te de todo el volumen

corre~PQnde

'''.:ri......al

.o.<p~cio

m/n "a bola8_

9) En los empaques mbimameulo "omp~eto". el espac io libre SI! compone de vac". de <103 tipos: TetraeclricGJ (roJeados da ""atro bolas) y oct.~~dri<:o" (rod()lldo~ de /j6i" holas). A cada bola dol empaque 1 conaop"nde uo ucio .. oclaoorico y dos tetradtlc(~, Si el ,adio 00 JQ boln dol propio ~m~que se toma -como unidad . Duta""". en 105 vaco" octadricos, sin ~rt\lrb"r la estructuro. funrl8mcnt,,], te pu~d~1l s\tuor bol"s d~ un [adi" de husta O,~J. y en los tetn.drico:i, dI! ba.'t<! 0,22 . Semejante l1~nado do lo. ""co;; de I~ red cristalina desempea ."JI psp!'! muy impor tanw en cierLas inleracci(HH,lS ,"mic~s (p0~ <ljmnplo. de mucho~ melal<l, con ,,1 nitr6{ooo). lO} Las magnjtude~ de. log rndina efectivO>' de 10$ ion~~ . aportad.u en estc pirrafo y m~ ad"Jante, SI! han halladn par t~ndo d,' In. ~structura8 del tipo NICl oue so c&rae.larhan por ~I nmero de coerdiu acin !I. edcmh, COmo bue se lom8ron compuo~tOI en 108 que la lllfhwncia mUlua de la uaturale',a qurniea rle lo~ one~ debe,jr mnlrnR_ Al p"s<,r al n6me> de coominacin 4. 105 valore. de loe rarlioa de lo. iones Il!! deben ,Ii~miu\l;r apr()xilnuhmento en un G% . y a l pa!8r a l numero da roordinacin 8, aumentar eu un 4%. ji) Como 00 JUode apreciar de todo lo Bxpuulo ms arribft, las dimensiones ,de los hornO!! 'l IOnes desempean un importallte papol can I'<Jspeelo a lu llarlicularidades ",Iruetura/o' d~ 10" cri"tale~_ Indudablemente de ellas Ilependacu sumo ~rado toda un~ I!9f io de otr~s propiodade. de los sBlll>s. SIn "mbar-o. la~ ~yc~ 'ne aqui tienen )u~a~ eBt~ n ~oco " "tud;acl~ s . Moj<lr que otras propiedades se ha ~laborado el problorn" or.eree ,le la rJw,"" de lo. eri$tslos. Esto. ltima..., "alor; .. habitualmente por la ~,"al~ d_cima ~o~ .dto/Mal de dur.:a, ell la que $O b~ ... la . iukmt. oori~ de miner/lJ~s nHurdes, d i.p nust. sagn .u dure.~ crcdente:
t. 2. -!l .

T.lco (1) S. Calcil.a (9) y~so (1.3) Ji. Fluorita (25) Coruudo (35 (00) 10. Di amante (oS 000 000).

5. A})~lt3 (1,1) B. Ortr>elasa (8JO)

7. Cuarzo (1300 ) 8. TOPMio (5tOOl

Lu cifru d~dQ" entre puole.i. Mra"er~an apro"irnadll"'eoto to.m'l~n la, I'ebelollCl\ _dudNIU de 1.5 dureu" de algunos minerales de la escala cousiden.dA jql t. lco 'le ha adolllado como u" idad) . Como !le pu.cle lL:prcciu ,le O-$Uo" r:ifI"lls, 10 c$Cll li coudic{)n81 es en re~ Hd ~d muy irm,'ular (ade mas, el diamanle es mas duro <ue el tnlco no 10 veecs, sina 5 millones de vece!). Al utiliur 18 e!<Cal. decImal . la rlnro'8 de 111. !;UbstRnei~ se determina por su r~.d",ncja ~ rasgullo. Por ~jemplo . el cristal ordjnario raS:UJia los rnin~rlileB t-4 y a!lll "0'' so tugufia por lo. mineral.. 6-10. Po, con~i,ruicHt~. fI<, dw:1WI -SIl eacuenLra c~rca I(e 5. I!:stnblecialldo la relaelll del vIdrio ~ la patll ~ puede 'Preciso. I~ v"loraciu hosta deim.~ pert.,~ de la eiICft ln . 1."'8 substancias con 'una duro.a menor dG Z se rasgUlla con la nfia. ean unl dureto inferior a 5. con un .cuchillo eorriento, y con Un9 dure ..... menor de 7, con uno lima.

3. Los metales alcalino-tr:rcos. LGS elementos d~1 subgrupo del calcio se denominon alcalino-trreos, eo atencin a que IIU5 "idos (las tierr/ls~ de los alqUim istas) dan en solucin tina. reacc in a!r,alio, . El calcio constituye el 1,5 % del nmero tolal Je tOIllOS de ' la
-co rt etll terrestre, micntra~ que In can tidad de raaio en ella es muy redu15ida (8. t OU %). El porcentaje de los elemento~ intermedios, -utroncto (0,008%) y bario (0,005%) as ms parecid o al del calcio. Adems de fonnar parte de distintas rocas sHiceAs, el Ca, Sr --y EA se enCllelltlall, fllndllmentnlmente, en forma de carbonatos y

426

~u.fatOtI,

s8.168 eSMs!lrnente soluhles que cODstituyen 109 siguientes

c..eo, _ c~lcta $:reo. - estroncianita 8800. - witherita e!lSo, - anhidrita SfSO, _ cllla.tina

.m inerales:

BaSO. _ brltlos o
pe!!lldo

e!p~to

El carbonato clcico en fOTDla de piedra caliza y creta forUla en algunos sitios cordilleras enteras; con mucha menDa abundancia se presenta en su variedad cristalina CaGO" mrmol. La variedad mh corriente del sulfato de c"lcio es una forma hidratada, yeMl ~CaSO~.2HtO), cuyos yacimientos con frecuencia son muy impor~ tantes. Otro mineral importante de calcio es la fluorita o t~pato flor (CaF ,). L()8. minerales de B~troncio y de bari() se presentan con mayor profusin como sulfatos que como carbonatos. Los yacimientos de radio estn vinculados a las menas de uranio (1000 kg de mineral de uranio contienen slo 0.3 g de radio (v~ase supl. t - I3). El valor industrial de estos elementos rocae casi exclusivamente sobre sus comp~$tos, enyas propiedades caracteristicas sun las que determina n .liS campos de aplicacin. 1a qumica del radio y de sus compuestos an no S6 ha estlldiado del t odo, pero puede clHlsigllat5e que, en general , el rlldio guarda estrecha ~emejallza de propied~des qufmicas con el bario. El estado libre de los elementos de la familia del calcio pueden obtenerse por electrli~is de sus sales fundidas. 80n unos metales de c(llor blanco argentino. E l calcio presen t a baslante dureza, pero el estroncio, y de modo especial el bajo, son mucho ms blandos. A eontilluaci6n se exponen algunas constantes de los maulles alcali. no-trreos: R. c. g, Peso e~p9C{ico (g/cm' ) ... 1.5 ',6 3,5 5
Temperatura. da fu!ln ("e) . Tempera.tufa de eb"lliein (oC) CC'nductivldad eiE;c~Jica (Hg-t)

650

770
4

710

"'
Z

000

14\10

Los compuestos n,ltiles de los metales alCfllino-trre(,a colorean la llama con unos matices cRracll;ITsticos; el Ca, le comunico color fojO anaranjado; el SI" (y Ra) , carmn; el Ba, verde amll.rillento. &t<l se aprovecha en el anlisis C\Jaliiativo para el rBConocimiento de dichlJs elemcntoS. En el aire el calcio y sus anllJgos se l'evi~ten momentneamente de una pelcula amariUenta que, junto con los xidos norma les (EO), contienen tambin p~r;;idos (EO~) y nitruros (E,N!). En la serie electromotriz los lnotales alcalina-trreos se encuentran a la izquierda del magnesio, y por lo tanto desprenden con raciliQad el hidrgeno DO slo de los cidos diluid05, ~ino tam bin el l'Ib'Ul'I . Del Ga al Ba incrementa La enel'gla, con que se desarrolla esta reac

" ""

1034

1536

t27

ci. E D todos SU! compuestos estables estos olementos illterviene n eomo dlvalmles. Lo! elem&lto! alee.llno-trreos se eombillfl o vlgoroHllIBnte con Jo, 00 metlllQ'l, de!p.rend iendo una C1.ntidad (onsJderable de calor, como puede Vet!le (ln la !ig. XlI-12. Ofrecen "particular inter~ loe hldrur03 (EH!). que MI obtlenu calentand o el calcio,! sus :milt;ljOS

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Flg. X II-1 2. Coloto de forma_ d6n de los oompuetto$ de Ca, Sr 1 11a (kcllIitomo-l/llmo).

Fig. X II -t3. Sol ubilidad do lu sa le. d. Ca, Sr y Ba (molJl de li ~OJ.

en W\II corriente do hld r6geno seco. Estos cow puestos presentan un cad.cter inico t!pico, COD la particularid ~d de que el anin estl constituido por. hid r611'611o electronegativo (H o): dichos hldfUf'09 se descomponen rpidamente "por la accin del agua:

+ 2HOH -

3H.

+ F.(OH ),

Con e\ o it6gano, elemento ~ n JeMO en estado li bre. loa metale:s aleall no-trnooa se combinan cuaIldo SIl les csl!etll a ligernmentt'. CilJentado! a incandesc.eneia, reaccionan tambin ron el ~ rbooo p. ril. formar carbwo, d, tipo Ee" El 6xldo de calcio y los de sus .!InHogos (EO) san unas substancias blaac&5, de elevado pUllto di! fusin , jue $6 rombinan vigorosa_ mente con el !I.::ua dando los hidrzidor E(OH),I, tambin blAncos. Estos hidrllido8 pre9tlntan propiedades d. btz:. fuerte, ~ iendo bashnte 6Oluble, en agua. Segn el orden Ca-Sr-BII el c.r~eter bsico
428

del CO,.

de 10$ bidrxidOll auml!onta, InereOlOIl' aodo tam bil n paralelamente y con ,can mp id8~ su solubilidad (vase supl. 7). El xido de calcio (ul o ud viva) y e l producto d e su reaccin cqn .1 agua , Ca(OH). (cal /lP4lgada) enC ttlUl u' sn!1I IlpllCIICl6n UBJl en la construccin. Desde el punto de vist~ qI.Llmic(J, el . apa gado d\! la ea!. se r6d uce a la oo mbinaciu del CaD con e\ agua, reacci n q uo se aco mpaa de dOSp.t9111limiento de ~I(>r y que se de:!!arrollll, segu ll el esquems C.O + }f.O - G.l(OHh + 16 l.(c,o! S I hlfll'llido lciw es b, mas bar;or,ta, de tod.u las b"'!e5 fuerles y por est n ~ uSll. profusa ruellta on l. idustria . La solucin de 88(OHh (hari la c3 uslit;a. (> agua de hlrna) S9 ampllKl. pllrll el reconocimiento

Da 1ns elementos del 5ubTu !lo del calcio se conocen, adem\:~ de los xido5 no rmal as , un os per6;id()$ de ~ip(l EO . Bntre los cuales sJ h hallado aplicaci vn PI'll tillu el pm5,;ldo bdrico (BaO~) , C(! IIl O mU etio prima para la ol.>t$llci6n do per6xido de hidr6~no. Dich", .ape~ci6n el!t< basada O la ~versiu ilid od do la rell.cci6n: ll
Ba{OHh

+ K,O, _

BaO,

+ 2H O
t

Conlo el propio H.O. es un cido mu y dbil , el eq u..i Librio do esta roaeeio n se desp laZl a 111 I ~quie rd a, prlietic.a ment e por co m pleliJ, i m:l tll!O por la I\cci 6u ,lo ta le!! *cidos como el oarbnico por nfmlr",li-

21cln del Ba(OH) I.

En In illdillll ri " el BIlO! sc o btiene cll.lcnto.ndf! 13nO host o loa 500 ~C en uno corriente de aire. En estas condicin'ies 1,11 ox gono se CO nlbi nll. co n el BaO , se,n la 6Cuaci6n: 28.0 + o. - ZB.O . El uherlor ea lent..amieulo conduce, por el co ntrariu, a la descom posicin d el B",O, el! xido de bado )' o:xfg~no. Por eslo. la co mbusl in del 1.>"[0 metlico se \eOnlpaDD. MIlo de la r,.ral ~!,\ ioJl d e su xido. CuandlJ Htlccilll\lID lO toa cidos, 1011 oxido! e lIidrxi(!"s ,jo ! IJ! metal!)! alcalin o-terreos forman fcilnlcntu los respootivas sa{~$, que por regla general 6011 inlloras. De las atl les rlor ivadas de lo~ cidos minerales corrientes, l a,~ constituidu PU l' los aniones Cl- , Br-, r-)' NO:; se disu lIlven b ien en el alituo ; po r el co ntr ario, las qua pre~))tfn los 301011&5 F-, 50:-, P O!" son escua ml'nte s(, lu u)u. En contraste ron irts eationn Ca' . y Sr' . . el Ba" e!' \' ene') l/90. Mochas sales de OSIM eleme nto!! ellcueol rllJl ntun ero~ s II pliC/lCio "O!! u.lllSlria. J~ ('I'';as9 &lI pIs. 8. 9). Los h4 lu r O!l de 11.105 (11.01111" 1I 1calino-t' rrev8 se dividen. por sus propiedades, ~n d o~ grupos o:my bien ddinid C$, oo m;tituyendo el primer grupo los f]uotutos. "1 el segundo, los derivadQ/j de los dem s ha lge nos. Los ILuoruroB a penas II i son !.Olubles en agul\ y on cid os jiluldL>s. no CODocind os~ hldr3t()~ cristalinos d ~ Jos Ulismos. Los cloruros, bN murOIl y y..,durus se tlisue lven {.icilm onte en a:- ua, y de ",g ~l uciQ IISS precipltlln en form a de ll idra l.o. cristalinos.

ca:- )'

El nitrato brico en condiciones ordinarias cristaliza en forma anhidra. Por el Ct.>utrario, los nitralo~ de Ca y Sr se ~op ara.n en formll de hidratos cristalinos. Estos son muy solubles en agua, mientras que la f.(lubilla.d del Ba(NO,). y Ra(NO~}. es hMtantc menor. El nitrato clcico se emplea extensamente como fertilizante mineral niuugenado. Los nitratos de estroncio y bario se usan en pirorecnia para preparar melclas qlJe arden con llama roja (Sr) y verde (Ba). L o~ sulfalw de Sr y Ba cristalizan en forma anhidra . A rn~s de l3 oC el sulfato de calcio se desprende de las soluciones tambin en forma anJJidra, pero a temperaturas infariores precipita en fo rma de un dihidrHn, yeSlJ, CaS O. 2H~O. Todos estos sulfatos apenas se disuelven en agua, disminuyendo rpidamente su solubilidad sagm el orden Ca-Re. Por ca lent am ientCl hasta 170 oC el yeso se convierte en otro hidratCl mls pobre {IJl agua, llamado sem ihidrato, 2eaSO,, H ~O. Si este material, en polvo, se mezcla con aglla (60-80% de ~u Jl e~o), ~e recomhina con ella formando una masa que fragua al FOCO tiempo en un Rlfreglldtl slido de cristales de yeso (el endurecimiento ~a debe a la cristalizacin de toda la masa). En ello se basa el uso del yelj(} para vaGiado5 y modelo~ y como materiol Ilglutinante para la conslruedn (vflse sup!. 10). Los carbonatos de los metales alcalino-trreos son prcticamente insC!lubles ell agua. Al ser calcinados desprenden eo! y se convierten en sus respectivos xidos. La estabilidad tirmica da dichog carlxlUatu~ e. "'!\) rpdam",nt\l sllgn la satLll Ca - Sr-Ba. El carbonato ole r mayor importancia pretic~ es el calcio. Lag diversas formas naturales de carbonat.o clcico encuentran numewSllS aplicaciones. La piedra caliza se emplea como materia prima para la preparaein de importantsimos materiale~ de construccin, tales cumo la cal y 01 uTMnto. La creta so usa oomo pintura mineral, CODlO hase de preparados para pulimBntar, etc. El mrmol es un material exeelente para las esculturas, pafa le confeccin da tabler()s elctricos de distribucin, etc. La produccin mundial do cal se calcula en unas decenas de millones de toneladas anuall'S. La disociacin trmica del Caco a consume una caDtidad cODsiderable de calor:
CaCO.

+ ~3 ked "'" c.o + COI

~

El estado de equilibrio da esta raaccin en funcin de la temperatura, puede de.dueirse de los siguientes datos: Temperatura (OC)
P1"l!l!in del CO,
(mm de Mg)

600 650

700

750 800 850 897

0,4 1,8 6,9 22,2

63

167 372 760

La ce lcinacin de la e:'IIliza en gran escala se lleve e ce.bo en hornos de cuha, llamado.'! comnmente hornos caleros o de cal (fig. XIl14), en los qua se ohtiene como importante producto seeunderio el dixido da carbono.

43D

La cal enwent.fll ertall!a a plicacin en una ~erill de ramas de J&induatria . con,m mi eDdv5e tambin call tid3d~ considera ble!! en la agricu ltura. Se u~a, J!1 iutip,almente. y desde tiempos mu y antig\los, C(lmQ lJul~erinl agludnanto (con el notnl.Jre de t:tDortero de cab) para la Irabllzr de iedraS y ladr illos, etc. Por 10 gene rol, Se prepara lln ft mezcla de ca y rena (en una prQporcin de 1 : 3 i : 4), a l.

que se alia;le la cantidad llUflclente de agua petll obtene r una muapasten. Este IDorte:m frag\la 1,.ntamente, por c,l'ista liz.acin del bldroxill de ca1eio }' formacin de CaCO. tl"j ~ulino (a e:zpensn del dixido de carbollO del aire). ~gn la rnujn:
e.tOIO:

+ CO, -

CaCO. + H.O

Durante
de

~tl'

prueeso tiene luga r, simultno'UloD'e, la lorm lci[\'

siljcato~

de enlciQ (PElr inlervenciu del SiO, de Ja uenn). DehidG

al desprend imiento de 3!,l"U3., producido al ondUt(lccrsc el mortsfo do ca l, L08 e(i ificios \jD cuya c(1n~lru cc n se emplell este materIal man t ienen durante lll r:o tiemp() 13 flumedad. Olro material 3eluti na nt!!! para la consu ucei(m , que adems prmllta gra ndes \ ' 1/0ta ja! en \:Omparal' ion cun ItI ca l, M vI cemeo.

to, El IJro del cemento 9Y ila lo. 1 1IImedlld per6n los edificios, ~r( ante todo, el cemento u carllctri",a po;r li u cap'lci(\ .. d de fra_ gu8I' nQ s610 en el aire, I>ino tambin debajO del ag ua; Su fraguado, adems, os mucho mis rpid o que el d1 mortertl d, ca l,
~i5tcnte

E! cemento es unl!o substancia pulverulenta , do u ,lar gris verdoso, con sti~ujdll fund amenta lmente po r una motcla dI! d Is ti otos silicatos y altJlnina tOll de ealciu. Al &el ;'IDla~ado con agua da UDa masa que \'a ,ndurecindUMI. E~~e endurecimiento ! prociSlllllento lo que Pill. XI1-14.. ES~Uflm2 se Ilallla ffrllguado t dilJ cemento, y llega a eu do UD h"mll J1 ar8 la. trmino en el trllnSCUNla de ul1as huras. Bajo te\eln~ci6!O de o&l.iUl., el punte de vista qumico el iraglHldo del C6mento consiste, ante todo, en le. hidratacin do sus parles consti. tuyeotes (vanso supls, H -16), Adem.is de las sales IIStudiadu a terjormoote, pa ra la qum ica dd Ca , Sr y Ha tienen unll grM importaOGia los carbunaJos l: idw:, E(HC0 3h, conocidos slo en &O ll1ci6n. Dichos bicar bonatos 5e ebtitrnen po'!' reace.ln del dixid o de carbono, disuelto en aua, Cllll tuboU1ito~ J\ormal~ ,

S0JrU el esqueDla:
ECO.

+ CO, + HIO 1i31

E(HCO. ),

reaccin as reversible, desp lu lldosa a Lo. itquierdll por la Bccion del calo r . De los bicaroonaloS de 105 met ales alea l iuo-~rroo5, las
E31 1l

aguas naturales por lo general contienen e)tclusivallleo~e el de cal-ej", CIl(f'ICO.)., cuya presencia les confiere un agradable gusto refrescante (del que carece el agua destilada). Cuand() el agua natural contiene sales de mel..'l.les divaJeote~ ~e eaIificll lJabituulmenh de agua ~dllra~, dil9renciaJ,do dos tipos de dureza, la temporal y la p~rmantnte. La primOl'O est e('lIdiciull~da por la presencia de los bicarbonatos Ca (HCO~). y ;\fg(HCO.l" aunque 18 lel lHmo OS menos mcuente. Esta duroza se llama temporal debido a que puodo eliminarse por simple e!:oullicill del agua: al
hervir el agua temporalmente dura, los biC9.I'bona t os que lleva disuel 10S ~ descomponen, precipitando los productos lina les (le su olestrucaio (osl,O) e~, los carbonatos de Ca y M) qlle ~(Jn [1l3u]ub]e;; y se

sedimentan en las paredes do] recipiento en f('rrna tl irnn~stacin. La d\ll'eza permanente del agua se debe a la presencia ue calcio y de magne~io quc no precipit1fi po r ebullicin. siendo la~ m~ corrientes los sulfatos y cloruros de Ca y Mg, y la oJa mayor importancia, 01 CaSO,. apenaS soluble, pero que por evaporacin gradual de gra.r1des cantrlades de agua se deposita formando una capa Inuy adherento de deposito. Si se lisa agua dura en una caldera do vapor, 1M parodos inlariores de sta se cubren con una capa ptrea, llamada dnCJ'uslacn~ , que conduce mal el cal()l'. En est.o caso, el r~nd i miBllto econmico de la caldera so reduce: la incrustacin de 1 mm de ()5pusor eleva el ~)I I SUmO de c(,mbustible en un 5 %. Pir <Jtra parte, las paredes de la caldera quedan aisladas del agua. Ilegandl.l a recalentarse hasta talllperaturas muy altas, le que facilita la oxidacin o.Ie1 hieroo y pol' tanto roc\uce la resisteucia [Le liS mismas; un estas condici<mes, puerlo pwducirae una expl~Si6l/. ole la caldera. Cvmfl las calderas de vapor son muy usuales err la indus~Tia y en el tL'llnSpurte, el prolIJoma de la dureza [1131 ngua (" de una gran imprt ancill prctica. El agua tlura tampoco puede usarse eH lns procesos tecnol6gices de ml!ch~s ['amas lIdustl'ales. Asimismo, torlltS la~ operacienes Yinc.ulada~ con el uso de lus jabones se dificultan extraordinariamente cen el empleo dll aguas duras, como por ejemple, 111 lavado de la ropa, del pele, eto. Esto se debe a la insolubilidlld de las sales de los metales dival entes y do 1,os cides orgnicos que entrarr en l a uomp()Sicin del jaMrrj por eso una parte de ()5to/! ltimos S~ depositan sobre les ebjetos, ensllci!lldo1os, y etl'lll r"prE!senta un censume improduc ti v<'l .de jalJn (vas!l ~llpl. 17). Co,mo la depur.acin delll,gu8. por destilacin es un prece3e demaiado caro, en las regiones en las que las aguas naturales 50n duras se reurra a su ablandamiente por medio de mtodos qumicos. La dureza tempOral (t3mbirr denominada dureza dtbidc. a carbona-~ ~os~j genoralmente so sprime aadiend() aI.agua Ca(OH)., en la cantitidad exactamente necesaria para descomponer les bicarbonatos haHados mediante un an lisis cuan titive del agua. Enten<:es, conforme
432,

a la reacci6n
Ca(HCO.J.

+ Ca(OIQ. -

2c..CO. ~

+ 2H .o

todo al bicarbonoto se convi_ erHi en carbonato normal, que p;ecipltll.. La dureza permanente (llamada tambin *dureza n[) debida a carboato s6dinatost) habitualmeilt-9 se elimina lladiendo al agua carbonca, que reacciona con el sulfato clcico para dar CaCOa, segn la l'eacn:
C~S04

+ NlI.,CO, -

CaCO. ~

+ Na,SO,_

DCSPW3S de cierto tiempo. (es decir. cUando 'ei carbonato eleloo se ha s'edj~H.'iltado por oompleto) esta' aguo. Yl. puede .usarse en ca lderas .de vap.o r y en la industria. Para ablandar .cantidades relativamente . peqtieas de agua (en 105 lavaderos, etc.) por regla' general se aade al agua un poeo de sosa y se la deja en reposo: los metales divolentes precipitan totalmente en forma de carbonatos, y las sales da sodi(} que cuntinan en solucin no representen ningn impedimento para [a accin detergente del jllMn. De todo lo referid.o se infiere que la sosa se puede emplear pam ~upl'imjr t.antCl la du..reza temporal como la per.lllanenl e, y que el hidrxido clcico slo sirve para elimlnar la prinilll"ll.. No obstante, en la industria se proClU'a emplear precisamente el Ca(OH )1' debido e que 65te producto es mucllO mB barato que el carbona to sdico (vase sup!. 18).
Suplcmenlo8
t) Loa eompuestos de cdcio ~ eontl~ncn constantemente Bn el terrono en ~guu m~tcrial6$, "'ir comO en lo! organi"mo~ vegetales y J.nilllale~. Las planta! extraen de! terreno grandes cantidades do CAlcio. por ejemplo (en kg de Ca por tonelada~):

In

Centeno otoal Trigo t.reo bel

grano 0,0 0, 4

paja 2,1

1,8

Pa~lI.l a

fruto 0,2
0,4

bojls
O

,,"ueorera

Remol$eha

1,2

Consumen an m! caldo el t .. b;,oo, ol tr-igo sarraceno, el trbol y otra~. A CAUSlI de insuficienciA de calcio sufre Ante l odo el 3istemA de rJ.lees de Ju plantas. No obstante, el agotamiento dI! 105 t ...renos reapecto 11 u te elamento 50 O:Csr Vl muy
raram ~n t e.

2) El organrsmo :Cumano contiane 0,7-1,4% do calcro en peso. Cerca del 99% de ~ta cantidarr Cotresponde a los tejido! ,eOB y de los d}(m1es (IX. ~, supL t ): el resto ro di~tribnye enlre los distintos rganos y 11. eangl'll . 3) La necesidad diar!", medi! de 1 pel'!ona en calcio constituye 1 g. Lo! 11. I ncianos nBCl!slt3.n mb caldo que lo. jvenes. La cantidJ.d do este ,.Jemento qul' ingres! al organismo depende en $umo grado de la alimentacin. EsLl. cantidad u Il!lllt;vamente p equeil~ en el cuo do dieta prineipalmento vegetal ; m. . alta en el de euDe y !!Obre todo grande en ~l de leche. El J.umanto del contenido de calcio ell el Alimento de los animales va acampaAdo dela mejor Mimilacin y, !legn bs obmrva.ciones. lleva al de.a.l'r.o llo nUla. rApido y a la prolongacin de La vida. 4) En el b.lonee de calcio en el organismo influye notabJemellto el estado de illlpolloorJ.bilidad: ste esti mula el paso da eate elemento de los hUel50S 8 11

.. ngro y !Ielpu fs 8 9U p,\rd (I~ (mi l .~ ~I'(' t(\\)'o n e.l;quio:"u. PlIlln \'W, uto !le ,1,,00 ton'ar 00 cOllsidllr.dbn , 1 org~ni~ar vuelo~ c6:m(eos lurader08. 51 E l contenido de fetronoio en el orga nismo hurn~no form .. , IIo!g~11 ~"a v.lor~c6n ~p r<lx;'ud~. jO~. y d~ han". 10 -' ~H l;"'ffi. El ~,tro"du!l(l ct>l"Ke lll.ra

prillGi paJ"'~lIle <ln Jo~ hue_, ~1S\lu)'8ndo jlll'"".lmflllf ~I caJd, El f'xcest> dI' HI.o demeDIo CtIf\ r""pect o a la lU",ma provoca la fragi lid ad de Uf butt/'lll. Es. nte' esll.llle q\lll l. o:onCillllnodoo de u~ I\) en !aI v'rtd.. ~s "" 4 V~e!I ..... y...qoo la m~dl. sn ~I etqutleto. E l u.rkter de la distri bool{", de l bario fU t i Qrj(ll." nismo no ~st' tod av ~ ,e1' radll, ptmJ ~ (lbsenr (lile tu c",,enido U ",1t iV/lmente g. awlt en b. i.rl$ le 101 ojos. ~

1"I!i"' I ~r no Slo ,,11 el !!ULgrupo consmuido pOl ios IM I .I~ a [~[iOO-1 4" .... , .llIn \() larS':' tle loda 1& serIe Bo - E~, JI) ~". I ~t condicionado fK"" el incremento gradu~l do lo! r. dios de 1", tone. EH, co n Invari.bilictail 11 &I, c~tructur. elect rnica (que el ll de ]05Q"lIeo11 Inertell);

i. I_~ ull~rlor aeunul.ciD de ...18 .Io,~ut.o conduce al desnlTOllo d( enler 'llcdadet M 10& "oo_}' 1, ",ngn. 7) LIS prij pi~tll-tlolS ole los x itlllJi e hldro.t ido$ DHoenno .. un e"obio ....sl .. n lt

\.\0-'., Y el mbill'lo .d m lihl~ el l~.,,&! & I 10-'

6) El contr.nido n"" mal de raMo

~"

el crg:anilllll('

hum~no

oo""";\" ye ce a

Radio ~t] 1,," EIOIA ) 0,31. 0:.11 T~mpera",, ~ N fusin ,101 eo ~~C) 2'1U T eropentU' B de hidralad" ,\~] EO (kcal /,nol) . . . SnJubllld a,[ de! ~:IOH) 2(' C, 1",'liIl ) . . . . . . . . . , . . ~ 10- :1..\1)- '

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P ]" C!m",a "te~ ,le ,Ii-'OCi.r.i';n _lI~r!orillS del MJ(O H )." C.(O If I, y :8.((011)., 10' obh,y ieron lue v~lo.u d~ 0,003, l} ,(J,\ r 0,20. ~5pectV. 'IM.~lIe. B) La ~o lub ili d~d de Jn ukoo ms Impor1lnte5 d~ Ca, !ir~' B ~ f..! como Ja de!IU~ hldl,jx!do~) ~" lu ~o "did",,~~ b.JJ(t"~lc.,",, <Q".; ~d. en la litl". XII 13. ea ,,1I~ puode arlvenir", <IIU l ..,lllbilid.d ,l e In 2nl,," I!!!g"n lo. octw Ca _ !;r _ al. n.<a dd "n mooo particular para cada an in. 11> en.. ) t~uc mucha IonJ.><>f lancb 1'11 'luJmlca anal I<:~ . Ui. la " ....T<II . dl!Jloli<l ad nl$U"~ "nl M la. t'uLu billdatlos du I~ ~........ ot", de ",os d t'hll!nloi., p()tmi l.!! ... patlr el Da de l Sr y Ca. La t!5C~s.5imA wlul.o ljd~d d~ 1 ,,-,",,/..1" coldeQ IIC .provech~ lit,. d~lIh rir!Jo fI'cw...," dO) ",lirios do Cllcius (por ejemplo. cIl d a~ua JXlt.~J.,,). n) P~q(( oti~ ~ cantld ~de.a de compu~t" .$Ol"bles do ha.IQ U1i m((t~n l~ lIe\ivid ..d dp la m~rllll . pe." efl gr. nde5 CK llti d.<Ies eit()~ wmpllel1o! son mu)' V~""'IO sos. C,,"I!) l'O&1.ltado du una jIlLoxic~~j(.n lauda ordina riamen t e ~u r~",,, 'd,llid ~d, .."fe............... t,s,,1 n lmllgo y 10$ into..,, lnp! d~p~i(one! urobn~. Con". med iodo! plj ~ "U,.nllirve I('ml r lI na ...1"",(.., ni 10% Ik N",.w. u loI!SO. (un. cucl:oAr.l ~da 5 mi". ). En ItIS I:a~ de ;nl n;O!(lK'i"",,"~ t.mDlcu enn JN!"1I"" ci"$ d~ de eomp((~!JlOl! de b:o.rio 50 OMerva dt.hilldBd, ahogui", lnl1amnlGn de I~S membnn.~ muco~n, ~ hera~Jonu d.. l~ Ictlvld .. d ~lr d~e. y l ~ elido dol palo, E5 lntere5ll0le IIU ~ lo~ uultnnlfl et rnivoroli ~!Un m5 expu~tos 11 la Intoxicac in ton co\pue"o, de m.rio quo 1m; herhi voros (por ejQmpln , t.. dosis mort. 1 par. un alo es 10 Yl'C:eS men Of" t~ para nI! coueJ<,). L. aooi"n 'jea d,,1 ..I~~tf~. por 10 . VI610," t. ml!ma QIMI J. del bario , pero estj Mpusad. tll\ICOO mis dbllm~ D te. 10) L. (l lcin8tiD del Y'&1 con el Ih. tle W'e panor nulIl ....i. IQlI ".l!.l"tin.ll tl!s de Ot"dlo.tio!OC! lleva . cabo a lemP"'""turll que no IIl[Cfd.n de J80 C. E l Y""" ui COCId o 51 "pend e ~Il eomeTclo Mn ,llIombre de pMJ de ulu" (o d~ enluc ido) y t , < yola. Rl enduredmleroto du la pa sta dG)'tl<! VII .eom~fi.do de cierto nUm0 1>.. l o d~ ... volumon, lo que lI~orecc la obtlNlct~n de 'UPUOb m<)ld~s tle lo. objeto . LI caldnacln JIOC oncima de 105 2OOC c.ondulX! I l. oblNlcJn de Una l omll IOlublt de Caso anhid ro; , 1 el y<l1lO ..Unl'. ' se collen1'" unlll! 500 C. W ob~lenll ' .n. formo insoh:t.lo de C~SO. anhidro . Inca p de Ioid.. l.ne, y .. _ pOI" Jo tanl t'l. ya no pucdu empJ ..... ' ....0 \$ c.o~i611 (y~ mnc:rtol. CUAndn 01 yeso ;c OOf!l(lto cnldMei(u mi. intoN' (900 -1200 ec) $C ob\ylIm, un as n le. bAica~ cuya oo mJXIsclGn u ~CnS O~ VCIO ( ....,., hir!rJ~I/l:o), quo

 1 xr .. m.mu <;OH agua (Hu UD' 1II11 upu de 1"11\1&. El t nll""""imitn lu de 68. ob.o:I~ J. hio:!n!acin-y oQfla liucin .... 1...".10:1 ; lo. trlst.~ formado. .. enth'l"." 'i 00 uneo nlha,'rntnlol. lo C\lII I GOlIrM un. ett".da ~,jst:D<;U 11...t;.iuica al. m. u ~dure<l,dI , que demAl, prWienta grftoe!t.blli dlld fl"l' nU! al aUI . 1.. ~ICU.ei()nos do l. wmpera\.ur., ele. El }H',w hld r~uHco Oie empl~a pa.n el re~oq\l(l de pelrlafi~!. de pe~nll da VMllOall , etc., nl 'como ah calidad de ","lu!-in,nt. en l. oollstruce in . Esta tipo de yeso era ya eonoclrlo m., de 2000 . Ol lO L de nuestra !Ir" por L,u aI\U, IlOI egipcio!, g\lo lo emjlkaban en ~us llbotN d do! eon"tIltcl I6n. ' ~ '11 ) &I: r~"'cnt"",, obUel1G eticlntaooo UllIj mOJelu pulv*",I~.da de ~~liu y .!'tUl' rita en SiOi., El m;uerial en polvo ~ c~kjfl1l hUla que e9mic~za a agio-

mUllx (a ... "oo11oOl1-15OO"C) CIl 1I00li "~rn ... J'"","oj o. uped. I~! (Hg. XIl- l lI). El 110"0 t 1rl\t orlo cl>lI!i~e en un ~illndro do. aoero, alo lne]illldo, ....... estido de Ild , lUos ::t ariOB. de ".rioil ....olros.le dimetro 'J milc"', d,..,.,ou d..- onclro$

.cf"..

.'

FIg .

.x lJ-J,~, (i;:lq~",a

de un "M"I"dn

par~

l. }ll'ocucd6n de comento.
l1li ~

de lonrilud. El

~ilndro!le

II'\IIiod;Ule "" m OlM, que le com lll!ic.to nI! m.nimlelllb ril1l10f'HI 1 0010. POf' I~

uhnll en uno! rodllloa y

en funciona ..."'nlo

pone superi'" de l horno", hilroduoe cool;IIUamOnl8 el mllor. ll!<n po .. o, qU6 ~ I I\'anur hlcLt 01 olro _-,!'1'I"'0 ,_ cu.11!Ali.nd~ por . 1 ""Ior pnf ducid o por la , combu.tin df! (I:.!!IIl1 (o do carbII pu ll-'Ct'iudo) ~n 011 hlltl>O . E l producto Iglo/U' .. do (<cH uleen), despll de eulrfione 5(' rOOuc. poI"" (ino. 12) r,1. oo!lstituel6n de 1 c./!lnen IOl ~ cxpre ... d~ CH'rllnuio en fOrIDa de su 09 p(ltcenuje en xidos ( prl ",, p RLm~Dt~, de C~O, SiO l ) 'AlO. }' F~O,), el p.i"oQfO '~jel'll' 1, !uncin de hiOl, y loa 1'I!!tBnle., la do anlildrl Da de Cido . La t\llacio CaO!(SIO. A'I.0, F~ 0,1 M ll ama rn.6d,d. Mtll'<flll;~ Ilelr,(l'mM to , y c.. ~ tera bIen su u l li,lad, El valor p(,rru>nco del m6d"lu htd rullco del eernfnto 'comente (.~Uio:.a lo.) e.lprotlm.e.dan.enta illll.11 2. A cOllth,uaci(n!(! wnsgnllll \<ll! d~ua tplCO$ 31rollimado! de ID ..,lo,,! 1% HI pe&<I)'

PordW. por eAlcoowoo Ruio1uo ;DlIOlubl.! en tiCI

~"nceDtrad"

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SO~

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O, ,

!le,O, Na.O+ K.O SO. " "

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6

O.' O,,

n'

,dones que

de3alTo!lau llegVQ 10B esquem.. mpleatn; c...sO, 9Hp - C.,SiO.,2If,O Ca(O Hh

Cl 1510.

+ ,m .o = C..SiO. 4H.O
+ 6H,O Ca.{AlO,l,6H, O

CI.(AIO,lo

Dupul.!l <kI primlll" ftl\ldo la d~u deL cemento continB. aumtntando dUl'lIllta largo tiempO . La uu. principal d~ 0-'0 rroslde, probabLemente, 90 qua lo, prOCO""5 de hidrataci n 88 proagan al olerlor da lo! grnulo, del rA!lIleTlto. :14) Al emplcnr UDJellto ell el liad de ma.\oritlatlome>-ahte, h..llitlUllmentl lit n\4Izcla ton aHoRa .llriu utes pOI' 1 ~ cemllnto). F rewenlem&Uu 1 l. IIlltd . _ dtd.j l a.blfll. ti . A~ de e5t.u .dkl- . qw M,....eu pr;ll(;i~l.

""'tU

lIIII.I!tt plIll jI abllnlllll iClllO do 11, w lUlrucd_, . vee.., ... emplelUl .dlclaReS COI! . . . . iooclful e/lpecJal. Il1ll.ar;' 11ldepeudleDU! Oc eonslru.ecin 1!l.mAdo ,..".",11411, ~te lliDlP es ""Ift Ulelcli, de pa~tl de (Iman to C01l uenl. y menudOl de piedra (grlvl.. ca~ljo. eneO le dQ I8drillo, ete.). L. merela de hormign bien entn mezclada I~ euloca 1.11 moldc~. al! lo . QU8 IIQ euduTCK:e. A m_Iludo dent.ro de esto s molde s 51! eoloc.llo pJ'8"lI.IU ellte armldulU de h11>1TO. CU\'O coel!ci.nl~ de dilalaci6n l'rml cl liS (;~,l igual . 1 del horrnln 'J cen las eua e' .110 ltimo N d hieta t ~mhh". Eetu /;OIIslMlccione. "" "mIO 06,.% , .......l716n ,ar"""'-,. tal El Iaorm!gn.entl 'Cual ti eale;Q SIl ha .... tlIlllido por barit> {.ho rmi!.' , 0110 bari<l'OJ . ,emplea pan cooawui r los forros. proteQ~1'$I de 1 n>3tICiret nuCi u 01 N$. El iDtereslUl le qll' UDa WMII ml"lOlit iUl de bmlll l:6o de a lta re.lsaeftOll DltU olu ~lI estrecbemeelle MrUi bl.e a lu olldu n\\lOllI6ctMut.: la up0!l. (16n 1 011 ti.. de ood.. d. 12.~ "n da lonrilud, .],endo b pote.ncio 001 gMUldor iru.l .. $ kW; proYOCl.bt IU agriet.mient o (,1,.1 loatantnw. F.~U! m6toou de tritutlGi6u. del hormign tllne rIndes venllju en coropu.mn con el medn ko. 17) En la URSS se .c~t\LU1bra a upre.ur 18 C!U"'U llerrnanenU! y 1I Ill m penl del agua me dl.ID\@ el nllmllrO de equ.lValentea-llIllLr.mo dG 10$ 'MIllo. d"alenlM por litre (eqo,<mgli). Eri otros pl.ls., te uti lino un05 _grado. de dure ... oonveoololla lu. OIlYI magnlt.ud varfll&fn 101 Va!"" . Asi. j CKu~mgfl cottespondl. 2.8 gradel alc:oane,; I 3,5 ingle y.; 5 !'IDCO!!OI!I o :;o Imf:I'lcIDO.). , La rum l d6 l. dunl.ll tellipo.1I 'J 1& per/'ltlllWl.I constituye 11 dure .... l~t.1 .4l.,\If., Coruorwe a es\e UpGUnl.l 111 tglM. le COlUlo!erl: bllllda !GOderlclar.ellle tI\lI'a (4 , 8); dura (8. , . 12) t m dUfa (>12 equiv mifJ). L. u)' d\l.ttt.l Itu _ _ lIatlUlOhI. "111. doouo de \Ul UlltIII mu,. ou:npliol. EII 1m d.p6tit~ . 1 aire Iihrt. dapende gQrwalmente de 1. t!llcl60 del aft.o. e ICld~ lit 11. cOlldle1oneil atll.lQllU~)eo. lGiOll.n\.t! . El a:ul 1l.lur. m' " blinda U la
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cenw.o.to MI . pUe. II l11plia.me.nte

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p.n b prepa,aein d:a \lo

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.J.lmeafriu (di! lluvia, d. nieve). que '.,.mM f'OlIll'nl fil ie. en diooluol6n. 18) El I Mandamianto del a(\la 110) .tll.lin .r op ,41itf,ci. IIUIdisllti lonllo& orgi nle~ (X. 2. 5IIpt . 7) qu. u mbian 101 cation&IC." y Mg" en Na ,' o en H '. L. i regen~r.tc6n de los eetl~nHo" ut 111~ad'o:l' !':.!cl. c.on ' u t .. tamienro ulterior por IIDI ""lucin fullt!4 d, N. Cl o de HCl: ' Lo l .nio~.ltDII Hber..D t lfubi'n ,1 ~!UI de 1011 aDloOOl ajeno. {medi.nle ... rooDlplu'o por OH') ..l><J elll.l manln I~ ianito. [1ICi1itln el tlltlmitulO ~i lu l!lTlu:.elltn!n.a.ndo to tallDMlto .. ,",les 6Olubln. . -

4. Subgrupo cl t l 11M, Por su i!.buraclalJ,da 11) la Na t uraleu el zioe y l~ olemento3 que componen ll'lte sbr;upo distan IDucho de loa eorn!pondient9s 8lementO:!l cj.e la familia del calcio. La ClIp tldad de ~l flC en la corteza t en'llstre se: calcula.n un 0.00 1 %, el de tadn.to, en unos 8,10-~, constituyendo el mucurto UIlOS 6107<1.11 de t peS9 total de ella. Estos ttes elemontoa se encuentra n funrlam8!ltalmente en rOl'Jll ~ d~ OIllP.ues~ d!l tipo ES. LBsltumas mh impocta tes de zJnc y de

'36

00 Cncnontran con gran 'fre eu'eneia junto con .l01 de .P('QIDO y plllta.

lUefC).Irio son , respocti,'ainenl.&, 105 ULin6nles blenda (ZnS) y dnabrlb (fIgS). El , ulflll'O de eadmio n':h.lI1ll.I, anlogo 11. los anleriores, caut! tuye UD mioEral muy raro llamado grnnockila (CdS) pelO en pequeas cautldades lil Cd9 cul Slwpre acompaa I la blenda. Otra mpot t8nte mena de zinc 'es la sm/tMOfIita (ZnC0 1) .. Les minerales de zinc

En la eo mposici'I de-la mayor!/\. dll estas menas pol!metEicas (que contienen vs.rioe mtales)-'interviene h.mbilnol cadmio <\'JllSe slIpls, 1-2). _ El beneficio del zinc 8U sus men/Y se eIeet ua en dos ehpas. Pri meramente se tUe!u' al' aire (') sulfuro para con\'erUrlo liD -,,:l do, y d89puh sl", se , redu.ce mediante cubn: ,
2ZlIS + :10, - , 250 1

+ 2ZO y

ZoO

+ e ... co + Zu.

Los vapClres dI! zinc tOilIladoll por.1a segundA reaccin SOD: lrrIS-

tl"ld os por el CO, Ilegundo a unos f'i/cipitmtes espeeiales (condenllado res), donde !!El licuan. No obstante, parte da los mismos sigue mis adel~ nte, d'ilpositndose a continuacin au Jorma de polvo muy fino; ulla parte de ue S6 somete Ii redestil8.e1II, y la. otta se destina a la V81lU con el nom bre de pub;/) de .ine. Otro procedim ieo t o Inuy em plaado para la produccin de fine cOllsiste en el metado elect roltico. En a te calO, el ZnO oblflnido por tostacin oxidante de la ruena , se lixivia eco Aeido sulfriw. La so luein fl!S1}ltante de ZoSO, es, preeisamen te, la que sirve de alectr l!t.o, del que ms adilente 5e separa el tine por ,lectwdispo~ icJIl.

Como e8 ms voltil que el zi nc, el cadmio, que en forma de sulfuro suele acompaar & la bleuda, se ae umule en el polvo de zi nc oblenidu segn se indie anteriormente. P~ra separar el CRdm io, el polvo de linc se d isuelve en H !SO. ya la !I)luejn resultante se aade dD~ metaJico; entontes, el tadmio se desprende en forma de melal, aegD el esquema; Cd Zn = Zn " + Cd , Debido 11 la inestabi lidad del HgO a t empera.lllfu elevadss, la. obtene6 n de menuri llIeUlico se reduce a una sola. reaccin: HS+O,-SO.+ H El mercurio, en forma de vapores, se recoge en unq! recipientM' e5pec i~l e5 de refri0raeI n, en donde se HCUI. u.s elementos del 81l.bgrupo del line son unos metales de color blanco azu lado (el Zo) o blanco argeu ti no (el Cd. y el H g). En el . ire h .nuKlo 88 recubren de Ima t:a pa de 3idO;S, perdilllldo su brillo metlico. l..os t res melales (particularmente el mercurio) tieneo' ba jo punlo de fusin. SU! wn! hlnle~ mh impol teote! se consignan a oo nc!nuaci6n: z, Cd Ha:

Puu eS1!"cifieo (fOm l ) . . . . Temperatura de ualll ,"C 1"_p.,oItuTa de _bllllicioTl (Oc Con duottv'd . d elkLr (e, (11- 1

49 00'

'1'

321
761

S .'

15,5 - 3!1

" "

35'

Eo ()(lntrll~tc con 01 cadmio, dc t il y maltable, e1nc es bnstante quebranizo a La temperatura hllbilunl. Los tres clamenkls se al eao fcilmente en t,re ~I y ()Qn muchos otr()s metales, ocupaudo liJl lnotar especial las ,eacione>! de mercurio (llamadas umalglims) , que a menudo .~O!l l~ujdas o pnst(}s~s (vauSll su pis. 2, 4.). En la serie olec\rmnotri7. el "li no so enclLentr a la i~quiel'lla del hierro, el cadmio, poco a Sil derecha, y el mercuri o, bnstalLte nllls a In derecha que el hidrgen o. A p~snr do que el Zn y el Cd 50n linos elementos m~s metliclJ~ Ijue tll hidl'gello , prcticamenttl no 1" desplau D del agu a . puesto qUtl sn superficie se recubre. con l'lIpide7. do una pelcula prlltectora de xido. En lo~ cidos Hel y H i SO. diluirlos el zinc .' le disuelve con fa cilidad, y el cad mio, de modo grlldt1~ I , pero el mercurio ya no Sil disuelve. En el cido nitrico los tres elemento~ Mln muy solubles. r~a disoluci n del merC'1ri(l , por ejempLo , obed ece o la siguieute rea ccin:

,m

~HII

+ 8HNO . ... 3Hg(NO.). + 2NO + 4H,O

Zu

De Sus anlogos ~I zinc se distingoe por su solubilidad en ,olucirmes concentrndns de AICllis, por ejemplo:

+ 2N aOH _

Na,ZnO,

+ H.

El :tinc y el cadmi() forman una Silla ~ere de compuesto~, en los que actan como dilJalenies. El mercmio, adem~ de intervenir con 2+ tlll algunqs cnmpuestos; en otro!:' presenta 11na valencia de 1 Las cumbinaciones de este tipo se estudiafn a l li nal de este pl"'a{o. En ~qntr"'Me eOIl IIJIi c(J"'lIlJijsl\l~ ue Z" pr"'~\!JlI.III1 limlLau a t,vxi-' ciliad , los complJesto~ de Cd y de Hg ~on extremadamento VeOOOI)51l~ (vansc sl.lpls. 5-8). En contacto con el lIire suo, el Zn, CJ 'y Hg no se a.lteron o la temperatura ord'i uoria. Cuando se calientan suficiOlltemant6 el Zn y el Gd arden [ormanr!o 6xido8, EO, mientras que Hg slo sufre una oxidacill IBnta. La reacni{Hl de l Zn y Crl con el a~urre es tambill muy cllrgica, pero se lIie.in slo por I~ accin rLel calvl". El merclll'io, en cambio. se COmbina on fro con azufre finamente machacado (al mezclar fntimamente amb()~ elementos tn un mortero) . Anlogo comportamiento ~e obser va con relaci6n a. los ~algenos , eDil los c\lale~, 11 la temperatura ambiente, ot merC. 1'ill .l:eoccioo8. con ba.!iU tanta ins facilidad que el Zo JI al Cd.. 'st"B.activ'aad qumca rela f i vamente elevada del mercudo esU 'CilIldi"cio:nada por s.u estado ele agregacin,. quo 'fe,vol'eCe de modo consid'rable' la reaccin. En l'eali':' dad , las propiedades metliclls le los eleme'nlos muestran unR disminu cin apreciable 5egln elordell ZO-,C[f -Hg. En particular, esto se mauifiesta en los ealorllS de for macin de los compullstos anlogo's d esws demen t os, Iustrndos en la lig. XII-lo: como puede vel's:e, e'n todo!!. los casos dm[nuye.n del Zn al Hg. Los 6xido$ de los elementos de 111 familia del zinc (EO) pueden' obtenerse por c(}mbinacin directa de- l os element os con el oigeno , .coa a.u xilio dl cal(}r. El ZnD os blanco, mientras que CdO presentll

+.

'"

Golpr rl)amn y 01 Hir O, rujo vivo. Cuand o el , iO se mac ha CII. ha sVl H reduclrlc!'! un polvo Eip.oo 8U color vil'a al RlIllrillo. L05 6xiuos!le Zn, Cd y Ha a;pellU sen ~ luble!l6 n ag ua . pero !In los cid ol ~ <liSIlOlw ll fc.ilroent e pil l'lI (o tlnar las sal83 respetlh';s. . - Los hdr6xi@! de zinc y de cadmio [E( Orn~1 SIl do~ prelldcll en . IQfma de preciplIl.dos blancos, e~p0l1j(}~05, ni al!,dir lcll lis concen- ' trado~ a bs ~()I (1e iolles do S41es do till e y de ClIdlnio. respec ti vamente. El hidrxide> de ,, ne es IIn compn Mt o anf61tro (oon prod() mhl io de I ~s pro piedad es lJ5.s;as), y por ello se disllol ve en un e ~ce&I de lc ali

e/ldmlo s.6 lo el ca ri c1er bd,ko s.e Ina.niliesta do modo bien dornido. Ambos hidr Cll! 5un m"y solu bllls en los Jld eidlls. El hirirxi!il de me rcu ri o de cnm posicin parec ida a I"s anteriores [Hi(OH) ,), ya en estado na cien to empieu a de ~ preDder all'ua, POf e)1IJ. por la accin d, iilcal ~ CO Doontr~d os lIObre Ins salce d i! mercuriQ, S6gII la

para fOrlllar tintatas (por ejemplo, \11

N~~ZnO!) .
5(1

En el hidrx ido rle

~o

30

rcar.ei611
2N ;IOH

+ Ilg(NO.)r <;2N.NO~ +

HgO 1+ H1 0

10

poodp it ll el 6:J:idl1 merCt'Jrico, ama rino . Dicho 6"ido ~~ in~ol"bI 8 en Uh ex -

ceSl. de Mcdi. pero

SIl

dis llelv(l U cllH'

I'ill. X II-I ~. e.hu,," !16 f<)lma-

menl.6 en 10t' cidos, dau tto sales.

Tantl.l loS ClIlioJlesZn, CdH Y H:'

como b mayorh de ~us sa l e~. 50n inc,)- d6u d~ l,.~ c~m pll(!"W" ,1" ZU. CI r Hg (kcaJ {U<juiv-I. )l.Il'll:'l. Los nilrat o~ y :'Iu1f8 1o~ de ~i nc y lo~ do! .!IU~ onU vgol' electr nicos SOIl suh." le~ i!1l al/ tul. Segn el .. ro on Zn-C41 -Hg, :lumenl.ll la ! o-lubilidad de 105 f1110l\lrIJS, 11.ieu tru q\\~ le. de los Ilemh h~l l1ros (r la masorlll de la s joms ~nlos) decl'ece', Las eA le~ consli Lui(!JI.s xor I'!l!~ ca lilHl 6:.' y fQdicales d ~ ;cid o~ ioorg&nloos debiles IH~CO~, H.S, e tc,), por reglll genera l !lOD plICn ~olllb l~ CIl IIJ.'lIa , El Hgel l (clor uro mc~rjcu o .~ Ilbliolad() corros ivo_) SO uso soluciones mll~' diluid AS co mo ltntisptico. Algunas sale..t do Cdh y Hg'I ~ (y ~I\ parle, ele Zn l .. ) \In las SI,lueil)D ~e encucntran menos rli.!Ociadas do lo qU& es corrien t.e para 13s de es

,m

tipll MX . En particular calo:se rcfi ore 1\ I()s halur~ de Cd y H (con 0xc~l?ci~ d.~ los fhlOrllroa), que pre~liInt.an un!! di~lr:inucin riel erado de d roC I1I ClOn IUl el orden el --Br-- I -. E s Speclalmeu ll e5C1l..\II la disociactn del ti anurll mercric(l IHg(Ci'l),J, cuya solDein $pcn0 5 conduce n IR eo rren\ o clliet rica , Lo~ llilralOl! y ~ulla \.(lH dc Cd~" y Hgh en c!tlnh io. en In s solucioll \!s pre~ nt"n lIna lon izaciiln normal.

Las ~ales de Zo y de sus aulogus que 00 disocian normalment e, se encuentran muy hidrolizadas en las soluciones, incrementando la extensin de la hidrlisis s;gn el orden Zn-Cd-Hg. Alguna~ ~ales de Zn, Cd y Hg dan fcilmente compuestos com plejos, prefenmtemente de tipo MfEX11 y M, [EX,). Como ejemplo puede citarse el tetrayodomercuriato de potasio, KtIHgl,l, incoloro, soluble en agua (vasa supL 9). A diferencia de 103 dems elementos del prlls9ntIJ grupo, el mercurio da una. serie de comp uestos en los que interviene aparentemente con valencia t +. En realidad , en tales compuestos e.riste el grupo - Hg t - , en el que ambos tomos de mercurio son di .. alentes, pero consumen una valencia por tomo para unirse entre si mediante un enlace ap(llar, segn el esquema: - Hg_ Hg_. Como esta agrupacin no sufre disociacin electroltica , en las sol uciones se encuentra en forma de ion complejo Hg 2. Las snbst~neias que contienen el grupo-Hgl-se llaman rMn:,,.josas. El ion Hg;~ es incoloro, y la mayora de sus sales son poco solubles en agua. Las pocas sales solubles existentes se disocian mucho y 'son muy hidrolizable3. ComO ejemplo de compuestos de este tipo podemos citar el nitrato mercurioso, Hg'l(N0 3 h, muy soluble. que se obtiene por la accin del HNO~ 5Gbre un exce~o de mercurio:
611g

+ SHN"O. _

3Hg.(NO.b

+ 2NO + 4H,0

La sal mercurio.5/! de mayor nportaucia prctica -es el cloruro ml'rcurioso (Hg~CI'l) ' apenas soluble, que se usa en medicina con el -nombre de calorncumos (vase sup!. 10). Por la accin de oxidantes los compuestc~ rnercul'iosos se convierten fcilmen te en morcriws, por ejemplo :
H8.C1,

+ Cl, -

2HgCI,

Asimismo, l(ls agentes roductores actan con facilidad sohre ln~ compuestos mercricos nwucindolo5 a mercuriosos, por ejemplo. segD la reaccin:
2HcCl. + SO, m,o _ Hg,el. + N.SO, + 2HCl Cuando hay un excesoc!e reductor, el prOCeSo suele proseguir bDsta el dsprendimionto de mercario metlico:
Hg,CI, + SO,

+ 2R:O "'" H.SO. + Hg + ,2HCl

Al COfo.parar el Zn, Cd y Hg cl>n los elmilentos tpicos del segundl' grupo-b(lrilio y mllgilesi-, puede~d vertir que algunas propiedades, segn el orden Be-Hg, muestran un cumIJil> muy regular. A ttulo de ejemplo podemos citllr las temperatura! de fusin y ehullicin de los elementos, que disnlinuyen gradualmente del Be al Hg. No oIJWmte, tal regularid"d 'es an ms marcada y aba rca mayor nrne~o de propied,ades en la serie 'Be-Ra . As, por ejemplo, en esLa ltima serie ad .... ertimos un crecimiento rigurosamente gradual de los radios atmicos e jnicos, un apreciab le incremento del carctor

440

bsicp de los 'hidrddos y, de su solubilidad en el agua , un au'mentO: de la '~~tabilidad trmica de ~as sales, etc. . D61l8tas dos comparaciones se infiere que, con r.ehci6n al cambio de propiedades de los prQpJo8elementGs , el Be y el Mg pueden encabe-zar cualquiera de los' ~os subgrup(ls, Jlsro con relacin a ~ af propiedades de los comp~stos s610 ' pueden ser incluidos, como primeros. trminos, en la familia !ler calcio.
Supli:~ntos

1) EI.nc ,perteneea (dos elementos muy interesantes dude el punta de vista biol2i~o, Lu plantas babitllalmenw Conli~nen Xn en.cantidedes del oNlen de' !Il-, %, 'pero para a4runu' ospecin el COllWnido da e.te elemento aumenta con!i' derablemelile . As, el lIantn eontien& lln 0,02% de .ine y la violeta un.(),05%. SO]Jo a,;tdile~jdo que p.queu ' c~ntidlldes de ~inc son imprc.scindiblu paro ~ l: ~reeimjento M l mal y la fructificacin de las plallt~ s_ Con respecto a Jos animales. ID mi=o se ba demoatrado en 103 n tollEl!. El tlne contribuya fuerterenLa tambin al desarrollo de distlntos moho~ y hongos (en partleulRs del hongo de l"\'adura), En la ceni.a de cierbJI . ' pecies de concba5 ;e enaue.ntn buta el 12% de este elemento. El organismo humano contiene m\~ de 0,001 94 de zinc, , iendo ' mu')" ric.,.. en el rn~mo 101 dientes (0,02), la" pncreas , hip!isi. y laa glndulas' ~n!tal~. , Por lo vi5to, esw. 1!e teliue. t "mbi!, a la fiel. POI' oln par!"" ex;Hon mdu:aclOllOM sobre el contenido reducIdo de ZInc eU O enfermos de cancer (e"" ... ' s .. que.M ~upona utilinf per. la di agJlosi! llrematura). La neC(!sid ad diari ft de llb erSOM de :tinc constitu~e cer~1i de 15 mg y &El (lubre eumlllotlmente con la. comida corriont~ . Al mismo tiempo se comunicab. sobra l. cicatri.ad6n IlceJe-nda de lu heridu al tomar los enlermo s P'lq-ueas doei a de ZnSO . Se hizo una observacin muy importante en lo~ oces: result6 que en el momento de dElIova.1 ~j .. c de lo. ~ejjdu" d~ 1 cu erpo d ~ .,. nll..,ho~ P'~" a ' us leolLu. No obb 't8!1te, un cant""ido ""cc' i" o de ';nc en el agua conduce , por lo vi~to, a un de ... rrollo. inc orrecto de los huevecillos. El contenido d.. cadmio en lo! Of::mi=o. .. con. iderahl'emente menor que e del :inc, el de mcreurio es am menor. Para l. perMn~ ~!<I.e eonstituy"," cerca de un 10"",~ (Cd) y un 10"'% (H Il) en peso. Ambo ~ elemellto 8 se caneen Iran principalmente en el hgado y 105 rione . Su papel biol{ogico no e.i aclarado . S) La produccin mundid de .ino <,; s de uno . 3 milloM' do tOD01~da~anu"les. La mayor parte del ~jnc qua SIl ooneficil se con~me en el .ncado del hierro (e:lto es, eo el recubrimiento de ",e tIOn una cap a fin a de nc, por galvanizad o, .h..l1lrdiucl6n, etc,), con el nn de lll'e&Elt'larlo de la corrosIn. Lo prinCip. 1 aplicaci6n dol cad"" o elIt./i vinculada a la fabricacin d ~ los acumlll ~ dore ~ Ibm~du~ alcalinos . Su produccin mundi.1 consttuyo cerca de 10000 toneladas. Bnude~. , El mercurl Q li ene muobos )' v.riado a eampos de l plicMin, siend o Su prQdueoin mundia l da unas 6000 tonel . das .nudes _ 4) Una do 1M principales 'lllicacion~! del mercurIo e~t re lacion ada Coll la ebwnr.i6n del alto vatio . P ~ r. c,t~ fines generalmente ~ . mplea una bom ba de ""clo de m~rcUTo. metlili ca O de \'idrlo cuyo eaqnllma se mu ""tra en la fig. XI II i . Calentando ha~t .. la ebullicin el m",.curia qllO.'lO encueutra "n la p. rte in(e rinr" delrocllliente , re er"a unR owrHml<'; coutinu a de V~pOl'llS de d. icha metal. la cual despus dtI paM,r por un tuboeatreeho, entra a gr~n velocidad o UD e~pa eio fIlfrigerado anmiormento con agu a, y unido por el tubo ti al . i5tema que ~~ somete Q enruec!miento. Los tomo~ dB mercurio. que !le do!!lplnnn Q ar an velocidad, golpean y empujan a 1.. mnlouln del gIL'! a$pirado h~eia la salida.8, dond e ~tali aon absorbida por una bomba rotati va de M ! il<'; - airo (bomb. de n ei o) , que '''forcioll a un onruecimiento previo en t.ede et sistema, del orden de 0,10,0 mm dG HII:. A su Val, los vapores da mwcurio se condensan en el e~ paei(>-

'1

rt friJ.'",.dq, r , ..... I~ ,!l Ilquidll "'II&1v.: .. DUe'lIm~lL t. ~I IWl pien l8 solL,~lld ... a t. ~<ci6n del u tur_ L. in.'II~! ac loo M de fu neIIli18 mkm'<J (0"1111",,,. pudi~ndo dar '''' ~~do de \\n.s cienmun ! lm~ d<l mm rt\:! la c" lu nlJM dG II . 5) L~ ID,tlddad de l0" c"mp"".too dt ~/ ~ . Ca cornp lrot ll'lI,ffiullto pe!.l llf.~,. ~ i n emhr,'i>. Rl (Oinor I g d ~ ~ J .Y) l"b~ Prfl\"O<:"- "UI iutoxir.ari n .~"e. Co. t.., &e" a.!.t <lullliIIlID da'OI 10i (l1"'l'i". I1I1p""" I05 do.> dI\(' 1 wn v_n~. 111 y ...... IKI.o !Aix ir.o ~ r-tovoel du pur 18$ h uvufeUS """'te,, id.s 811 ~lIos (As, Cd

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j) En el """., d, nl ox indn _euJ. ,,"" I/I!:! y lu de "'~"'~T. I'l . 1 U!r. inm"di, la m"nle l ~ ~ctlvid~d d. l Inte..'lno (coaa qll41 ['ecu,mt~me nta va IcompQ. da d. v6mltol,!Ie Moch.. " l,.,~ la bioo, iIe l nnll\l~n fuu{f m pn~ In eoclu y pud~l in.ame .. l~ U,,-a ~n d~ui .u;ell\o dt l. ",ivldad u nj i3.Q (u ld.. del pubo. " " cle_.~"" b~o o:k l. l,mper.>tulJ del ~~erpo, m/lle,,). E" elllida(l <k IlItldo l Q Icw "rlnJeros . uxil i"" !le 1111<1 vomiti va (e~.ndu no ~ y medico. nt~lt<le M! prltcti .... @ en... l ,uillw d~l ~ d"d.<) :J I .... ~II luche ":J du~ <1" huevo. La nl";t lc.cin cTI;nie. l~n 18~ industti!S rebej ,) n... du co n la clal>l)racl6n del mereu .l" )' wmpucetol) plM'de , 1Ioodc r por d isti ntu viu, puul o '1"$ 1<)1 p<op.rl dQo d, noouw."o ~ ""-''''nA bian Ik" \O<Iu 1.... & lI.p.ortkies del c ""'po (il>~hllJo por 1:0 piel no daJ,II ). OrdiDII . iamen te@lI. se m"''''fic.t.a a llte l..d" CII b. n:.mwflInu mllcoou do l. boe... Lo5 ';"'Om., c,nt t~rist ic"" B<>n 1111 ~bu , mela. li co ~ n 11 b.1C" I blsllIlamle'<1 de 1., 0110;;" y luul.!! sa UvaciQn. ~ler iul"!OO nle se formall lc~nll en lu ~ ncfu . "~cn loa ,1i.)lIWl, se Ri~c lkn ., t r.~lo dl-cellvo y . l . i. tanm ne rv;"",. SI el veneno Jlonutr. en el o.~.nl~mo mlly"" lenl.mante. tod05 1<" sl nt.omn " n ulll\:n d,o, m .rrib.l pueden e:<i, ll' , yen pri mer p l an~ 111t.enicllf!n L", re",\"",_ de af"""io . rld ~l.Iterllll l\Otvloeo: H:en neU.uin. pecjUO'II temblor d" algllIt 1 c~crpo, debilil.", ientu de la lfIC ......ri . El cQ-blenid" mhi mo 'Irln,qib!le de men::llno eu el a ire (1, lu empnl!u ill.llI:Il[lu Jo:! cC'liI5tlt\lye J I. oool)l mb/ l. 8) En villa de la presi n b~~"Wl~ 1\"h hlo ~c l vapo r dl' mO Teurio ro.OOt mm d~ ~n (ondiciolles n0flTl41cs) el peli~ro de intoxicacin cruica ~. po4ih le en lo( 05 lo, hl(;lle8 en !O@~\IO 01 11: :.e. -oeuen trl en cOIIUcl o con,l.Ilnu .coo el . ' re . .E.lft pcl i:ro aultlOllll &tI bre t odn tUlndo en dl ~ti nlal rO!f\diju P9o:.:.1nn mu~hIIs tol1 lu d imiltUl.U de merw.rio. J. pMin del "~por di Los cu ales ti! aUD OIafor, y 1lI nperl;c-ie 10111 d~ ""' porad,;n " bUlllnte grand~. Por I!!O 41 ffltI"Cllno ve rlido eUllIIlfl"ll'Ule~ " un 100:_[ terrado debe "", _o:ldu rninud .. s:omentf_ J'nra fxtrlHH lu, di,rt lnuu! ~o lH,," de mall:.llri~ Q"OO peo ar. ron en lu rl ndija! ~mo,l n ullllr8r una loml ll a ole cobre . ml l!a rnlU~ 0' '11 p, ] di ut 8u. IJUIl !!IJ moja blou do rotl~ urio . lJ u pUV! de ""tnar " m'.! complet.men te ~Ill l~ ti l mo",~rip, ton Iod~ IQS IUI:8'" en lo;llJ qDf rne pudo qu ed.,,.. d~be ech.IT fl or de ' .. u(rt: O polvo d" alullllnlo. 9) Loo r'-"ccin de lO!! iqllU Z.... y 01-- CI,I" d emnul.roco cofl(l l>Ce I la IOml a ciOn oH I mp.m ' '''I c'gmplt/lIfi, _ g,," el H qvu me E -4NH. = rE(NH,)J " . .El Hg', en t' mhi(l, inut$l1a en e,t~ <~ !,<I mayor tendQnda a Intorvenir po r 5U$-

Fit:. XII -l;. E~'I'I "m" "kI!ll@n l l l ..J. Ulln hombo de ~Ild" d, m~r_

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44'

tocUm . fui, 81l1diendo .molllaco dil uido. UlUl w luci6a. de HiCl.!Ie obLione, _ Iorm. a l ......"""'; H;(:I, 2NH _ NH~l:tgCI NH.CJ , 1111 pnci pil.llrl o hlalleo lla m.do ."""""""..'" IM,.I,tu NHIH . 1, que es UD eoUl tuto ...,,{diN. T ..bl""es muy c:..atleristiu d, mtt>: .. rio l. eron.cMn o.I6alnZ'11111 ...idH .."" de ftmu l. Hg,NO H .2H,0. La ,oh conocida de dicbu .. la ,le yodo, de colo r mlu(,!1, que pueip!U\ pe f la locin OOl . monl&o:o (o u. lu I mrlieM) :I(lbre un. solucin ale.huil d. K.J.fll gl.l. ugn l. ecuoeln: NH. 2K.[Hgl.! 3KOH ... Rg. 7K lI1'I,O. !t~ n!'CCtl lll UlIa pa ra el :ruco noci mlento d., 81l1on.CG,

ae. .. +

+
~n

tO) Mucha s sales de

Hg~ ' tJ~~O!l

en comn la ten(knei .. a dczcompnnec"'l

1.. COlTcs r on die ntil ... 1 da 1111" }' mercurio med 1i<:'), confolDe al C IIU a,,'.: ! HgIX, _ }{~~I HI{. Ea d ~u noli c<lSOS (por I!jol>lplo, cu ando .'10 trata de K","::I,> Hg.so, I-e1 f'n>eet<I t6l~ l1li inicIa por l. amla df t~ luuolaf o del ulof. u. '~urriendo IeDUUlfD~; eD e'"lblo, \I~ras ~e<X!'S (pOf ojom>lo, 110 el easo del Het{C."I ! n,.sl, ..1 procHO. ele durompOllici6n ~ epontnoo, y laD rapte/D. que la MI ' e/e Hgr'_ 1>(1 puede ",. oblllnid. . Pur ejemplo pOr inle,,;eM .. del HCt(i'iO,), co n el KCN, /e rvaee lII ~ de"'lT[IlJ. eODI~ rmc. 1. ,I~ien~ 001,100;00: HII.(NO.)" UCN ~ 2K SO , Kt IHg(CN ).1 Hi'. ~,

XIII
, ,
2 2

PRIMER GRUPO DEL SISTEMA PERIDICO

6,~41

, , N. , ," ,
U

22,9898

K :19 , 102

, ," , "
2

,. ", " ,
63 ,54.6 2

tos no pueden presentor tendencia a adieia.nar electrones. Por otra parte, la entrega del nico electrn perifrico, a pa rentemente, debera verifi~rse con suma facilidad, conduciendo a la formacin de cationes monovale1i~$ estables de los citados elementos. No obstante, la experiencia demuestra que estas suposiciones slo se justifiean con
relacin a los elementos de la columna iz-

La estructura de las capa! electrnicas erifricas en lc>s tomos de los elemenws del Ygrupo induce a suponer que estos elemen-

Rh

quierda (el Li, el Na,el K 'J sus aniogos). En lo que rnlDcierne al cobre y a su~ amBagos ~ 610 se cu mple la primera suposicin; la
fllltA de tenrl.encia a adicionar electrones, De

85,4~7

" , A, " , "

107 ,$8 2

, " " " , " ,

8

152,9055

, .' " " " " " 12231

8 2

t06,96652

, " " A. " , "

otro lado, d penltimo nivel rl.e energia . que presenta 18 electronBS y se encuentra muy alojad o del ncleo, es poco estable. pudiendo poner en juego parte de ws electrones (uno O dos); es por esto que, IIdems de los ion!!! Cll ~ , Ag+ y An-, pueden elistir otros en los que dichos metales presentan una ,"aleuda ms elevada, Tal divergencia entre las 5uposicione~ fundadas en los modelos atmicos)' loa datCls obtenidos experimentalmente indica que, cuando al estudiar las propiedades de los elementos se paxteexclusivamente de las conigur,dones eloctrnicas, dejando a un Ia'do las demas particularidades, no siempre se pueden fijllr IlIs caracteristicas quimicas dE! dichGS ele.mentos, ni siquiera de la forma ms general.

1. LQ8 metales alcali nlls, Lus metales compredidos en la columna Li- Cs llevan el Calificativo de Ilklllinos, debido a 'que sus hidrxidos son lcalis fuertes. El !odto

'"

y el pOUufO estin muy diluodidf.en la Na tuu le.ta, cunsliiuyendo, rtspeclivQme nl.6, un 2% )' UII 1 ~1 % de l q.s tomos de la rorten "terrestre. El porcentaje de. liUo (0,02%). , "",bid~ (0 ,004%) Y mio (0,00000%) lIS bastantll inferlor ,. y de/randa, Hmltadli mo, , Los met3le! alcalinO$ en 1& NBturaleu se encuentran el:tlusiva,mente en fo rm.3,da cQmplUllO.f, El sodio y el potasio son c(}mponentes constantes de mucilos silicat os sumamente abun dantes. El m~ imporh.nte lo~ min~aJes de sodio e!i el clorun sdl (NIlCI), contenido en elflnda propoein en el agua de. los ma te.; !l.t lste tam.bin en diversos lu,garss "de la Tie rra e o forma da VII&103 d"'psitos sa linos, tlama rl os yacimien tos de lid geme, cu bierto. por UD.I c.ap8 de terr&8 0S $6d illle nl.ll r ios; La!! capas superiores de: lalC$ dflpsi tos co.o lie oe.n algunu veces acumu laciones de .!Sale.! po t ~lcas len formll de mi ne rales, tales como la Iflvillita (KCINIIOl), la camalita (KCI x x MgCI.6H ,O) , etc.)/, que consttuyen la princlpltl fuonte de ohten cln dfl los compu0stos de este elemen to. Del litio se conocen varios minerales (por ojetllplo, el espodu.rrumll L iAl (SiO.).1, pero lo~ yacimifl n~o5 grandes de S10s ~n muy esclSO,. E l ruiJidi() 'i el cesio se 8nCUElntr.1Il casi I<xclusivemente en furma .:i~ " es tigiO$ en los Dl~talell alcalinos. Tr.nas du fU RClo existen stempre <II n lll.:!l monll6 do uraio. Los com pue~tos de sodio y potasio tienen une enorme im portancill vital. Bastar recordar que el hom bre consume anualmen te 5 kg da NII.CI, y que pa~ 111. nutricin de las pJ:ntu las s~les de potasio soo ind i ~p A".'4lI hles. A e~to ,se debe que cerca de UII SO % del total de los <compuestos potsicos que 66 benefician 5(J co ns umen como abono. L05 rntan tes 10 '!ii, lo mismo que cantid.9.de~ enormes de distintos ' oCOlDpU~Stos de sod'io, 1!8 nsumen en la industr ia. Los compuestos da litio por ahon.. ;ti..eMA s(lo un reducido nU!"fiero de plicaeionu, s iendo t oda va ms llro itadas las de los compuestos de Rb y ( d a ose supls. 1-5). LOfi meta les aleflJ inw puede}} ob tene~ en estado lib re por electf.. lis! de SWI cloruros fundidos. El de mayor im. portancia }lrCli(l8; es el Mdio. cuya pro duccin mundial cO l].smuyll n,s de 200 000 tODQl.1.das a lluale~ (varue suplr. 6- 7) . Fuera del contacto del aire. el litio y SUl! anlGiOS ~on unos mMa185 de color blanco 8tgellUno. muy brilJah tes (a uCt!pcion del ceslCl a marillento). Todos ellos t ienBo baja. densidlld, pOCEl duret.a, blljas wlXlperaturns do fus.in y eb ullicin, buena conductiv idad elet rie.a. Sus eODsllll ntes ms impof1.anl.e5 ~ consignan en la ~igu ieD te ubla:

ue

es

h ao "pedfico (km",
Dureza (dla lJlanlB _

O)

.....

. .

Capacidad ca lorfica (H10 _ 1)

Collduc:th'id"d el<.t ric& (Xg _ 1)

P uolo dp lu!!n ('el . . , , . . P\IJl IO 0:1<1 ,;Dullicin el

445

" M , " " '" " ''''' " " '"

LI
K

N.

C.

0, 53 0,0 0,84 11

0,97 0" 0, 29

0.86

0 ,1 7

1,53 0 ,3 0,08

1,87

0"

0,05

" lO

900

'70

".

El c~mbi{1 de las constantes segn el ordeIl Li es ~e visuaH~a en la ligo XUl-1. En virtud de 811 pW!I densidad, el Li, Na y K flotan en el agull (el Li, ill~luso en el keroseno). Los metales al~alinns Re cortan fi,cilmenW con un cuchillo, y el ms blando de ellos, el C85io, tiene la cOIlsistencia de b cera. Teldos ello~ son sflll1bl 05 en merc urio (menos que los

lig. X III-l. ProJledlde. n . loa" de lo. met~lM nlcalioo!.

dernas, el litio) . Estos metalog y sus compuestos voltiles comullicau a la llama incohml. del meche[() bunsen coloraciooes cuucteristicas : .el Li la tie de roil,) carmn; el Na do amariUo brillante, el R, Hb 'y Cs, de IllIIgentli. Des'de el punto de vista. qumiCO ellltlo y sus an logos Mn unos metales extraordinarw.mente reactivos (su actividad incrementa. por Jo general. del Li al Cs). En todos sus compuestos los metales alcalinos 'p~e&lntan monovdencia. Por encontrars~ muy a la zqllierda en la ..!lerie elec.tromotriz, reaccionan vigorosamente con el agua, conforme al esquamn:
2E

2}I~O

_ tEOIi

+ Hz

CualJdCl en esta rellccin intervienen el Li o el Nn no se produce la inflainaciu del hidr{,geno liberado que se observa en el caso del K ; la interuccin del Rb y Cs c()u el ligUR se aC()IDpana d una expl()sin.

'"

En contsew con 'el aire las !uperficies recin cortad~ de esto~' metales 59 rBcuhren inmediatamente (la! del litio, en menor grado). . de ulla pelcula no adherente de produc.tos de oxidacin. Por esta
causa , el Na y el K se conS6l'van deotdiriario sumergidos en keroseno.

- El Na y el K se inllarnan 'Mn facilidad al se,r calentados en el aire; el-rubidio y el ~esio arden espontneamente a la temperaturo:normaL En presencia de vestigios de humedad los metales e1calinos 5' inflaman en una ahilsfera de cloro. La rMCQin del es, Rh y K coo, el bromo lquido es muy 6_xplosivl: sin embargo. 0.1 Na y el Lit B la ,tempera'l ura habitual, reccionan, con ,el bromo slo superIicialmente. Las \-<0 reacciones con el yodo transcurren de la misma ma nera , pero son menos 12<1 _ enrgicas. El producto resultan te de la. combinacin con los Ila lgenOG e3 000 siempre una ~I del tipo EX. i!I La [ormacil1 de $ulfurO$ (EIS), mezclando ntimamente un metal alcalj flO no con polvo de azul.re, se acolllpaa de una exp]ollin . Galenlndo en una <o atmsfera de bidrgenu el litio o ~us 20 ~ ;'an logos se obtienen los hidrur05 resLj~':: ~:::.:;::======-

' '--..

---

pectivos (EH), que presentan un cac_ rctel'lp ico de sales, con el hidrgeno li N K . Jt~ negativo (H-) en funcin de nnin. Con Flg. XII1-2. (;olor\lll do form l _ el nitrgeno :r el carho!l" ~lo se cl6n d" o~ COQlPu~.t". ,le os combina directamente el litio. La for- m..talell alcalinos (kcal/~ qui"g) . macin de Sil nUru,ro (Li~N) ya ocurre a la temperatura ambiente. cltando el met.al I'e encuentra en UIla atmsfera de nitrgeno. En ca mbio, slo Cfln ayuda del culnr' puede obtenerse directamente a partir de los elementos el carburlJ' de litio ( L i~Cl) ' En la fig. Xl 11-2 se ilustran los calores da formacin de algunos compuestos de los metales alca linos (vanse s upl~ .

"

8-10). Al arder en un eneso de ox gellU, los metales ak.alinos forman

compuestos de la Sigll iente comp(}sicin:
KO,
11al1co
80n

RbO.
LlDarillo amarillo

'aJlw amarillo

El nico ..ddo normal de todos los citadog es el ti.O; los restantes per6.ddos. De los xi(ios, el qU(l Heno mayor aplicacin prctica e~ el per6xirhJ de u>dio (NI\~Ot), que se obtiene quamando ~odio metlico en recipiente~ de aluminio:
2N .

+ O. =
gen~r~1

Na,O,

E l produ.::tn
O

re~ultantl>

por lo

pre"t111t.a el

~5pecto

dI> uu polvo

de peq:ueos grnulos de color amarillento.

M

Por la accin.~ del agua, el NatO~ se llidroliza:

NA,O,

+ 2H,O _

2N'aOH

+ H,O.

basa preeisamente en el desprendimiento de H .O. conforme a e~ta reaccin. La interaccin del Na.O~ con el dixido de carbono, que :Se desarrolla conforme al esquema
2.Na.O.

"El uso del perxido de sodio para blanquear distintos materiales se

+ :!.CO. -

2N~.CO,

+ O,

,es la causa que el perxido de sodio se emplee como fuente d~ oxigeno .jn las mscaras antig~~ d!l- circuito cerrado y en los submarinos. Con ~as substfmcias que se oxi!lan con lacilidad el perxido sdico reacciona' "tan violen'tamenl.e, que por simple contacto a veces sobreviene 'una explosin (vanse supls. 11-12). Los 6zJdos normales de los metales alcalinos (a excepcin del Li~O) -!\Ir obtienen slo por va indirecta. Todos ellos son substancias ~li-da~, . del siguiente color:
Li,O Na,O K,O
bl~neo

bLanea blaneo

Rh.O ;marillo

"nar~njado '

El xido de litio se hidrata r9lativamen~ despacio. Por el contra!l'~o, los xidos de los dems metales alcalinos reaccionaR con el agua J/luy vi"amente, La roacci6n ~B desarrolla conforme al esquema E~O + HIO "" 2EOH y se acompaa de gran desprendimienw de <'. ~ lor , Los xidM de 1M m~h.lQs alcalino," J0r ahora no ienon kpli_ .caciones directa, . Los hidrxJ(iw de log metales alcaliMs (EOH) son unas substancias muy higroscpicas, que ataca n casi todos log materiales que se -encuentran en contacto con ellos. De abi proviene el calificativo de custicos COll que se les designa en la prctica. Los hidr:r.ido~ de los metales alcalinos son muy solubles en agua (y alcohol). Como son los hidr6xidos que ms se ionban en solucin, se comportan como las ba~es mAs juertn, (vanse supls. 13-14). El hidrxido sdico (o sosa custica) ~e emplea en las ms vllria.dIlS ramas de, la industrie , Su p~duccin mundial es de varios millones de toneladas anu~les, ob.tenl.udose UJ mayor parle del mismo 'por .electrlisis de soluciones de NaCl. Hoy en, Ma, e~! menos extendido, el mtodo de obt!lncJn de sosa casticlI. por doble descomposicin de la SOS/I y del hidroxido elcico, conforme a la reaccin ;
'Na,CO,

+ Ca(o.Hh -

CaCO.

t + 2NaOH

De los hidrxidos , de los restantes lJletales alcalinos sl o el .K OH ~potasa ca.stiC<l~ tiene una a plicacin prctica consderable. Generalmente se prepara por electrlisis de sblucIones de KCl (vase supl.1S). Los iones de los m"elales alcalinos son incoloros. C~si todas las $ales que forman con los cidos corrientes son muy solubles en agua. En contraste con las seles de K; Rb. Y Cs, que 'p or lo general erista~ lizlm en forma anhidra. l~~ de li t'io mue~t:ran gran tendencia a formar

448

hidrato. crist.dinns. El sod io (Iemp<! , a este. f'IlSpeelo. una. pOlllcin intermed ia. Las saJos compuestas por metale! alc.,iMS y rad iCJI les dlt - 'eldGll debiles dan. en sluei una re",cein :altfllina a cansll -de IIU fl hidrlisis. Com pue~t os eomplejO!, con d ion alcalino en funci6n del 'tomo central, ~lf) 108 d. el litio. En camhio. son muy cOrriel\hslos compuestos oomplejos eu los qoe los iones alcalin OS' se encuentran en 18. esfera externa. Muchas oOlf\binaeiones de este tipo se di!tinguen por su !r'~n eostllbJlidad, qU6 incroment.B en el orden Li- ~ (vlal;OsllpL tS).

LI lul/u(o.a de a!l(ls elemento! son unas substancias crist3linu, de punto de Ju.si n basunto tl lto , excepci6n del LlJ' (Y o en parle, del N.F). muy solubles eu agua (fig. X Hl -3). El mb importante

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XIII ..~. S,,ubilirl.d ~e hAluf"" (mo!!1 ,~ 11 10).
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00 IOO'C

Fi g. X lll -4. ~ "hlbllilJad M Ins "ill'llr."8 (I 'H>1/1 II~ B,O).

dll<!de el l punto de ... is ta prcliw y! el cloruro ele ~l><l in Q sal comn NaC1. E~h $31, ... dema ~ de consumirse con 108 aJilllenl.Q!, se uso en gl'8nd88 ClI ntidad95 parn fines irulustri elcs. S" tonslImo mundial se ult.u l/l 011 v;lf ias dewna5 de mlllon,*, de to ncladu por Ulo. Lu rn~ntes de obtencin de NaCI en flscnl n industriAl ~on 105 )'llcill1.lontos na\urales ele ~ I :em~ y las aguas de In! miHCS y lali05 !3lade ~ (en la unss, por ejeolplo, el lago Baskllnchak) . La sol gema se extrae d~ ~ us yacimient('l~ IlnlW"llle~ por pmce(iimillnlll~ mineros, despu6!i: de lo cual S~ comete a tri turacin. E~LII ~A I. pnr In genoral. es hn pllno.. que Do r~uief(!. ulterior purifica.c!Il, D~ IlJs l11~re.' y ele 1.,5 la,...s salao'os ('1 NaCI && ob Liene cVlIpClra ,,,lro !~ ... Ui!>IlH. (p<\rII lo

".

cual ss aprovecha si calor del sol) o congelndolas. La sal obten ida de esta forma suele contener impurezas (principalmente, debidas a la preooneia da iones Ca", Mg" y SO~), pnr eso !!oe aglutina en el aira hmedo. La sal pura, en cambio, no e~ higroscpica. De los d0ms bahuo$ (le metales alcalinos tiene gran importancia el Kel, que es le base ds lo.~ fertilizantes pot.siGo~ (va~ ~u pl. 17). Los nitratos de los metales alcalinos tienen un puntu de fusin relativamente bajo y son muy solubles en agua (Hg. XIII-4). Los qUIil presenwn importancia dlilsde el punto de "Vi~ta protico son, casi exclusivamente, el NaN0 3 y el KNO que S8 usan, sobre todo,co mo " abonos minerales. El NaN0 3 se obtiene, por Ingeneral, como produoto soounrlllrio al fabricar Cido ntrioo (por absorcin de los xido! de ni trgen[l contenidos en los gases e:l:oedentes, IlUldiante loalis); 6J nitra\() potbico SIil prepara por doble desc()mpo~ioi n del Kel y NaNO, (vase supl. 18). El r.ido carb6nico, por ser diprtico, al reacciona' con los metales alcaHrlOs forms do! series de sales: cidas (EHCO,) y neutras (EICO s ). Se oon o.c~m carbonatos 'cidos o bicarbonatos de todo~ los metales alclIlinos (a excepcin del de Li), l<l~ cuales precipit.an de lassolucione5 en formll anhidra . Por la acoin del C3lor lo~ bicarbonatos se transforman con faoilidl!;d en Mies neutras del cido oarbnico:
ZElICO, "" E~CO,

+ ca, + H,O

SU estllbilidad trmica aUlnenta segn el orden Na - Cs. Exceptuando el NaBCO : , todos estos bicarbonatos son muy solu

bies. Por efecto de la hidrlisi". SUs soluciones son ligeramente alcali nas. Si dichas soJucione~ se Oll.lientan, se produoe un desprendimiento parcial de CO. (de acuerdo con la ecuaoion de (Iescomposicin consig nada anteriormente), y su carcter se 10rDa. fuertemente alcalino. En-contacto con el aire, e~tEl desp re ndimiento de CO 2 pClr las solnoio nes de los bicarboD.lltos Clcurre incluso a la t emperatura normal (e n es te caso, de forma gradUal). Elbcarbonato que tiene mayores ap li caciones es el Na HC0 3 (llamado c.omumente .bicarbona t o~) , emplendose en medicina, en la industria alimenticia, etc. (vase supl. HI) . Los oarbonatos normal es de 105 metales alcalin05, a excepcin del Li~C0 3' 801} muy solubles en agua (lig. XIII-S.); Q causa de la hidrlisis sus soluoiones son .fuertemente alcalinas. El ms importante es .,1 carbonato sdico, Na,CO,. denominado corrientemente rosa. Se l11a de prepara en forma anhidra (~ceniza de SOSM), o bien; en fo rdellahidtllto trista.lino, N!I.~CO ~ 1O H ~O (~erista:l sosa ~) . La sosa se con~ume en muchas raIMS de la industria. Adems, 88 emplea para el lavado de la ropa, etc. La industria wmbin consume cantidades fons.lderables de carbolu.to potstco o potasa, K~CJ (fundamen ta lmente en la fabrittlcin de vidriO) . Uno de 'los mtodos ms importantes para la fabrIcacin de sosa e! el proceso al amonaco (mtodo Solvay), basado en la fI~aC(.in:
NaCl

+ NH, HCO , _

NeHCO.

+ NH,Cl

450

cuyo equilibrio, debido 8 la escasa ~{IluMJidad del NaHCO~ ,enNH.CI. emluentra desplazado a la -derecha. Por este mtodo, se satura primero con gas amonaco una solncin concentr-uda de sal, y luego se"trata con dixido de carbono (ste se ohlieIl!l' tostendoCeCO a) .EI Na.HCO~ obtenido en 11 ' forma de precipitado se separa por filtracin , I<.COl .. ms adelante Se convierto, mediante un 7 calileo , en Na~CO~;- el df:ddo de carbono que se desprende de este ltimo proce.'! se reintegTll a' .la produccin . Tratando las agues madr9~' " con cal apagada se recllpera el amonaco, que , tambin se aprovecha de nuevo. reintegrndo_ lo al prOCMO. El ni ~o subproduct(l es el eloTUI'O clcico (CaCI 2), qlle que_ a en la solucin d ro 'C (,'ase 8Upl. 20) . Lo mismo qU610~ carbonatos, los su/ja,tos de Pig. Xlll-~. Soluhililos metales ~lcalinCls pueden sel" cictos (E HSO.) dad de lo~ CllrbOlOk!.<>.t (moltl de H 10). y neutros (E!SO.). Todos ello~ son muy sllI'bles en agua (lig. XIV-6) . Los de m3)'or iOlportllncia prctic/I son el NazSO. y el KtS0 4 , especialmente el primero , siendo su principal cClnsumidor la inriu~tril\ del vidrio. Su decahitlrato, Nft.SO.lOH:O (mirahiH ta o fSl\ I de Glauber ~l , se, utiliLa en ' medicina como laante. . En escala industrial el N3~SO . y el K~O. se obtienen pO!' beneficio da los minerales, o bien tralando los c10rurml correspondientes con cido sulfrico. En el ltimo (aS{) el su bpro(luct() es el cido clorbdrico. Al bllcel" un resumen comparlltivo delas propiedades de los metales alcalinos '1 de sus compuestos Pllede advertirse qua. segn el orden Li-C ~, dichas prClpiedades muestran, en general, una transicin muy regular. De modo parecido a como ooutre e<ln el B y el Be, el primer elemento de la familia. el liti(o, ocu pa un lugar algo especial con relacin 1\ Sl.l~ congneres. Asi, h esCIlSll solubilidad desus carbon/lto~, fosfatos 'JI fluonlfos (es o 20 4 0 60 lO IOO'C decir, de las sales que presentan los aniones COi-, Po:- y F-), comCl tambin la Fig. XIl1-6. Solu bi lidad de de su hidrxido, IR facilidad con la qu~ 111' .u!I.tQ~ (mol/l de H.O) . este pierde agua al ooc calentado, y varias pfopiedadBs ms 8pro.),:iman ~u cierto modo el litio al magnesio 'JI al cBlcio. De t odas fClrrnas , BI! lo fundamental el lit io se comporta como un met!ll /llcalino tpiC'.
SI':

.,

,..

451

SClplemrnlrn
11 En cOllt "'POO1 C;oo .. lu so l.-s dt ydi" 11'" _ 1"'1111 f~til"wn\o ~I IU"HlII, \01 (O,,,puosICo!l ,le poto';" :tOn auJG"Oti r.:R, t."""u., JI<I r ut~ "llimo (a ~"'~ I' d. l. !"rOO,;n P.O ' lu uelUas). 1::5U1 circulI$l l ncla telle u.o.a ~norrne im:r.:rtaucia P~ I'~ G o.l~ ... rroll o de l~ vo:ctadll ," H"S~re.' Al mllmo tiempo , ~Ila l et.rm;"1 l. ,, IDII,- pobre' .... ,10 l~ IgU~1 natur.l es on $"~' pO lic .~. Co mo rel\llt.d". la !uerlo do am bo, elemento, 00 1. ~\Ipe r:licie t6 rre~If" n . b"" lut.mcnt~ cont rarl.: 1T\i~"tl'u lo. compl"!ot do ~odio .. eoncenlrao en I()$ ml!'''~ , la d!,t!16 11 pr inclpd M J. hiMo:>ri" ~u r'n ... dal pola.l" ~. lo di speriiu n de . '(5 rompuato5 (>11

el I<lr rPIu>.

1) Sr-fn el oo'l~ul d(l nuu ral d. !'oul io, .. nos "",""llO. Mil dislintO!! <:411' ....... ", lati ... ,m."I. m\lcll.> poL.,.;" loe lf! rreno, . "iII05OM; p<>CO e n 10$ n e no_ y 11Ir~. De lu fo r mas IUItUrale! O" qUII,. .D<.\I.mtra ~!ole elelllo" n la p';ocipal u el wi"Q''' orlod.,a; lie .... me BO' ""porllnela 1 n"':,c:..... i~ . ndll i.. na y Ol""!. Slo t.uca dpl 1" d~ tQdo el FCUlI;1) el Iu ro"" lo .,o nliene en tstad u IIOrbido y niea,mente uua o:!.im& po.rte u !!O Jub~ en La as;miJa-ein dtl F o t~~I" ""ntenido . n loa mlnerllk!! per bs pl~nt.ar" d I !ouh.o~a (sob ra lod" tn .1 C,\S<l de orlod .s.). So ecllia algo por el hecho de qWl el componen te p r lndp~ 1 de 1 dei!P", nd ilnIeJllol dol sistema de L'a lcal lo to r,n. el CO, . :: r.!.ein ,\ lo ... tuall. copa da terreno (.ont l:ua I lu r<ttelI tiene Ul",,;,'n ac id a lp ll ~). No Obl t .!.nla. ~I . l:nio ldo /rillCi Pl l p. ra la .U lIlclLtl c:16 n do lu plall1~! lpartleula tmantt: d" las j6~0Il1' ID li9.oe no !l potuio ,,, Inetal. .illo el sorbido. )) AIruna.! e~p...:<>1! de plan l.l. . Jde mas da (loUlio. txt<al!tl roloea.ivlmc<H1 UlIlb "n compuest", de otl'OS ",,'alca .lcl.li .. O$. " il. aleu" ,,-, p!." " t;, p l.tOI. u y l., " Igas .... rllllll.Olf rontiC"" .. g ra"du c.a ..d:ulH !le 3OI!in. El li Uo :se tcunl\l l~ u .jcr~. e! peelO1J de liba",, ; el t1Jhid i ... ea a.ll\'ul\a$ H pl'C illlt d& ll!1l.... J._ ~ha. 'T.'lIbi~n eonlieHctl '!lttD nI ruMdio lO!! "nos de u"a ItA IU,,'Md o: los vl nlr.l bl. Ots, 0.5 mglJ; toa t MOS, 1.1 m!!,'I). ' J En JO/! annllIe::l el ~o lilo e5tl llt<:ontr~do rinciplll",cnw "n lo. ju~nl d~ lua tejhlo.1Hu. ~ug"'). y ~I I"''"''~O ~lll"s propl~ 1 !.e Jid o,. So n wb.., lodo rl C06 (tI'l pou~lo algul\Os MltlDOS h'llern~: h\[ado , bnio y 01r"a. En l ot al. l o~ nr,anb_ n' o, rle lo lIi m ~lu ad~ltc' eocll~lI"n ordlnu llmOlMc ms pot~io qu e i!t>!llc (en IDU'), Por e] co nhlrto. In lo! e mbrionH da 101 anlm.1-& ha)' m... 100<110 '1"" potaJlo. f. p,oxlltlada",enl. l. rul~ci un ent", ~ "b OJ o~lIum lOJ ea ilual I l. e.lJ4t \.er~t.ic. pu. 01 . 1JWo do lII~ r. AIgu.R< ee,LI!;,;" osto lo tnn. id U'101I C)ll1II0 un~ demos1 .acl611 d ifKlI d. 1, p rocedl",,,i. 00 los " n lla. los t"rreol ~, de ".::.nltmO!O marinos. (;1 I"Ub ldio so I r.mu l. In 1.. p~nla5 priatipal'iletl'8 ea la. h"p~ ; fa 101 Inimalss. en lo. mUilCul"ll]ue !Opor la n g r. ndes u rg .. lell rdl . l. )O!e1o r.1 en las I.vu). L o~co nlp",,~ tOlL do Il t lo y c~1n "~tl t "'delts. Al m;sm" tLe mjl<". L. t,u.adD l. poabilldad de 1.. uUl!zad u ~ Ilr. , d~ 1 ~umpucltus de lj~lo pn '3 eUfer ~l ... 4!co holb mo }I Rlgun as e nlGf nled adt\5 mcnla l.c$. 5) En el org.ni,m~ da un. pe rso no m~vor hay ~pl\,xim~ damento ,:. 1 de .,,re qua eQllti~ne Cetca do "" 0,6~ de N~tl. l. , u pul s! n diarla de tluf uro eM C~ con la o rina compouo b.bltUIIII\I nte c.8t~, de 1:' g. Se des pr"nolo d.1 ol"i~nismo Ilmh~n tun el Judo r (el ~ u.l CIlnlitne C4!r<:t de O." dll NICl). Cl1~1) do ~ sud . mucllo (011 lo, U IMTl!J !ie 'Ololllwl.tu ru el.~.dn. ete.' pa .... apb .,. t ~e sed.a rocoRl~nds: 1:_ _ la eu, 1 ".ol-ieae 0,3% de NaCI). Por el coll tt,nio. ~o el ".~e do bpul nnLD (elo,,~d~ ten:iOo Arur rial1 lit fioOOmionda lim ltA . 81 UIO <le Ja ".., ele coo: n~ , A. blSll le oparlnl6ntos ton ~.!<l ~tah!e~6 q ue .. , ea leotu"sc el orilnl lm<t 80 IIllen. d C<jullibtl" natut~l 81.1,.., el "Na 'J ~ l K Y 1<Hlle 01 dL8mbro de pol ulo>. Por In vlsto , e~IO lodle. qU"'cua ndo 90 ~Llda mueno e~ raeicml l ,e ~er alllaua 'l.UO ~ to rM no IQ l am~l1to sa l ~ CO<lin~, ,Ino L111~ tJl~lda de N,!-Cl y KCl {Hll'Il ramento en una Jlropo rdn de ~prOl<il1Ulda mento 10 : 1). 01 E n 111. ig. X HI-'7 !(! rnu~u ra _1 e5qlU! nl.a \le una lfLItal~d6n para l. ohllln. cl 6n ,-la min root5t1co por clect r6li , ls del N.el f"n~ ldo. La edd~ al rc ~rolllca co~1.;l 1111 ulltl o~,. de ILC(l t <) r=,b(erl~ intoriormon!.l ton Jadrill(6 rofr}-ct.uiOJl, d ~ \J n onooo do . fito ,j y de UII c'lOdo Dnu,,". de ble rl"O. C. ent re 1"" el/del.

"=..

-1Ia.

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enCU91ltra uua malla m~tlle . En [uga! de _ 'i'aCI puro ('1'.1, SOOC), tomo ol~c tr6lito le emJlle~. ~~nenlmente, una nwwa rn~8 fdlmante fusible del primero (40%/ con CaCl, (S~), que pormilo ~fectu8f el proceso!l. unos 580 oC. EI50dio 1D~t\ ;(0 Ml recoge eIl la parte suptrior del e'JXlcif> catdico, pasando de.pu.

us dQ ~I!lcio, que m~ tarde ~ sed in,.nta casi por completG (la Mlu li l id~d dal 'ca en ""dl(l UqllidQ' la \llmperalura de in! u~in ~ ~ de no ms de 1),01 %). A medida que se verilic8 la hid r l i~ i" , ~2 "h aadllnd() NaC l a la ~uha.
de so 1 El ht1o, ~e obhcne por el""t rh"," de la roa.:> fundId" L,C] 0. Kel; el potMio, po r la Mcin de los vapores de sodio sobre la m"sa Iundida KCI que entr. en COtLtracorrinn! 3.. stos en wrres d~ d!$til!l(lin OllpCle,iales (OO ' ]a pUte ruperior d~ l~ . t uale. ~alen lo~ ,'apo:res de 'potasio). -El rubidio y el ce~io casi nO_H ,CX_ trann"JI gra nde. c!;Cala . Pua obtener pequeia~ cantidlde! dn estos metale~ e~. cmodo -"titilar d caJent~111iento de "ul clo ru ro. coo

Al colector. E~te !odio contiene un~ poquea cantidad (ce~ a~15%) di impure-

'j:La eJab?~~dn de,R y Lf met:\UCQ~ ,es ineomparablcmel:lIe menor que .

8) Por SU aspecto y por la mayoda rlo prepiedadpo. 105 hidrllros de l~ met.alcs alc..Ir~ s:uurlall ""nleja"n cOn 105 ro"~c t],'03 haluro~ ..'>"sl, ~I LiH. tue eS el mb con,"do , forma ""~ crb~le~ dnTos e ineo loro~ (tipo N.el). que en ausencia de aire se fundcn u 1)68 'C, "in descompoll.erse. L~ ndole 5alinQ de los hidruros en cuestin tamb in se demostr. !le forma dh-i'ct~ , 81 des- F ig . )(11 1-7. E",!l1mna de una pnlll,lcr hidrgeno ell el ,-"odo 1101 declr,,- cuhot cJto.clrolil.'ca J1~r~ b obtenUai, del LiH fundido. cin (le wd io. Lps hidrmos de lus Illetales a!o. l ina~ eQ" unO" ",ductor"" muy en~Tgicoo: M" el 'lIulI r"~ceio"",, vigo,"I)i!aln~ntp. !qrn el ~squemtt: l::H 11,0 = lIt i EOl-J; o, I'n.forma jnica; HH+ = H. t . 9) Do los ni/rato. de lo; meta le. alo"!i"o. (E,N) ,e form~ fc i]mollle rolo Li~N (pJ. 1!45 oC). Los d~ru5 pueden ~t ollhmido5 nienr"CnLij po!" dlL llUli,reela y.50" ru""ho mw,os ~.tablea. A.., [';3 31\" !e de5Compone Icn1amcrlw en c1~luent"" r. a 200 oC, Ji os nitru,os de K, Flb Y Cs sou iooluso cJ<pl"shos. 10) Lo, <orblt'o. E,C. pueden!;er obteni do" por la inteI"llcdn de l0" TC"peC-tlvos metales RlcHlinu~ con el ~e1neu() (al calentarlos). E.tos S9 ~Hact .. r't.n p<lr su extl'"ord i naT i am~nto ~lla- Jctividarl qunic. (por ej~mplo, 1ft intel'~c<;ill co n el ~U8 llene carc ter cxplos.ivo). 11) I pcr"itlo d~ rodio puro o conteni~ndo distinta, Idicione~ {por ejemplo, cloruro dol ell COn l(lqueiiu unlidades de Ni O Cn) en industria ,e conoce con 01 nombre de oxilita. Lo" J'repa1ado~ mixto~ de oxi)ito ~on muy cmodo! para Obt.."'H el <lxigQOO que ~ dcaprendc de Jos l1li~n,o~ por la acciil1l del
su~

]X't... ~io

mettHico en vaelo.

agua. 12) Los per6xido~ de K. Rl~' Cs de tipo EO, "vn una" ",J,sLand,s ~,jIi.I~", que funden . I ... dedor de los 1,00 C. Todo" ellos son delk.uc!;eCllw~ ~1l d aire y !on unos cn~rko" oxid~nlJl~. Su rcoccin con los kidos diluid,," !;C "eriliea conforme al esquema: 2EO. U.SO~ - E,SO. H,O: O,. L.a Ledes cristalinas dn los per6x,do~ EO son ,*,ln"la" ,.c~ g la d~1 CaC. '1 O . E !Nxii!o dI> potasio (lig. X-~). el decl,'. e~t.in COl1lpllestvs por I()ne~ (RO.) suele intervenir, (()mn adici6.n, en la compOSIcin. rl~ la oJ<il)tn . ;:nt.ollte!, la reaccin de la o"ilit a con ~l dixldu de c.Hh~no se .les81ml1a eonlurmp a la ecu8C16u tota l Na,O. + 2KO. + 2CO: =- N_,CO, K.CO, + 20,. c. t!~ir, qur- con ello el di)(i~u dll cullOno ~e sustituye por un \'"llIm,'11 i(:\l"l de .dgell().

t<

13) A coatlDlUlcl6a mtteJn 1k.a1i1lO&l

!III

icd&:. n lu propled.a.de$ d, 101 bid rn.tidOl d. loLIOH N. OH 2,1 1,'

KO H RbOH '"'OH
2, 1

Tmlc erUU ra de u,i6n ('C) , . Solu Iidad en el I gUI (molfl ok H tO)

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[a coutrute con a. bld roJid~ de lo\! demil lJi.et~lRA, , 1 N,O H y!!oll!l UlalOiQ!! 110 de.pmn dlu 1lU' ni 1I nleDtarlo. hu ta ~D lampen tura de ebullic in (11 del NaOH ~ 131S ' C, y 1I del KO H. U71) "C. Con. titar. un a excepci6n el L!OH. U. em piezo. a p"rd.r agUl alred edor de O! 600 C. Como en Il'jt "do de [u11 6n 05 cu6tlc a.IUlun . 1 vid rio, l. pr~J.nl y (en p ~ell de aire) el pla t ino, pa ra fun did ... .., etnplean J'OOillante' d.t 'phUl , nS qU<l o hie rro. 14) En C<ln tado (on lo. bi rorid..,.. rntlnoo. 1a pie l $a bintha oonsienbltmenle y 11' ",,~ I I" l'Hbr. l.-diu : ti J. Mori6n deol birdhldo pel'li!lle, :se pfodutu , rnfuodu )' dolor~. qIltrnadurn . SI al rnanipul., crin , UIla la pe rlOna te h Ipleado el vutldo 11 lu mlnOl. deh la var inme dlal ameDte el lugar .Ieolldo (l01l. agua. ! 8 contiDulei6n , ~on una 8O lU I:16n muy dilo id. de c\ld quier ,," id o. eDtuag'n dolo despu'e nuevamente <:(ID I glll. Lo. tejid o. vl brosos de pr{)C~d. nel. ' D,m,l "'" destru yen eon rapidot por la aeci o de 101 " ca ll l . miO Dtraa que lu Ilbr.. vogetdes p .... nt'-ll. bfostantft Nltll'tloncie 1 su aocl6D (po r e L co ntrarlu, 1011 'tldOj .tauD con 1lI' }'or I'!Ipiel e. 1 1ibra . vege ta les, que J" de pl'OC. ~ u c l . .. I D ll. iau. 15) Lt electr6e itie di \q dilOludoD de N&c1 (y KCI) te uno de)09 " ID ImportaDI.e.t <le JI Ind~ lia qul ll'l iu plte$to q ue t ODd uca 1 la " bte ooi6ct . lmultnea de d OI su~tl n<:iu de lu ma va lor Indu:.t rid, e!W el, de un Lelll )' da do ro IJ bl'\l ( "'~'M VII. i 2). Como producto .eeunduio !lO obtie ne ta mbl' o

proe._

La cood ici6o m" ilDp ortante pi", qu~ 11 iMt~ l Q()jn , 1ed m Utica funci oD. debld.!ll.ftnu eOMI@!.einhupadlrqlUlloO breY8I\ga la in~T.cc I 6 .. dD loo produelot _ Itantes (111 il el Ji y al chlTO)\ lo eU11 puede t'oMegul l'M ,,Il odo qtUll ... UquiIDlIJ.CJeD f~i h.. ~DlI. En el m'tod o "";1 n\iliJ.ado en 1, doe aoMico y e.tOdleo eetul lidad p.u 'o prodacir hWl l'll ido f(lko, eonocido Imo tlfftmJQ ck lu ul4as (vilo_ l ir , VIl_:?), ~I eamput i..ienla an6d~o u lli ~pa rado u cat6dka po r un dldrl jQIlI. qv.e cOllll]ele en uO Ub ique de l .beS!O, p<!nnu ble perl JOI llqui do!. ti i Da ~a es de (l'r.flta, 'f el chOll o. de bjerro, En el eij ~ d. , . electrl iais l. 1I01uel6D de e1ornro .6<11.1:0 IIQ -uminlalrl. CC DtinUJ.m~n !e, , 1 compa rtimient o al'l6dlco , miMt1'ftl! qUB del compartimlanto cl t d icc <:olu eC D atl.Dtt mt!nle la 1I01 UC:i6D ciui-ticI (leIla) DlBuJedl 0:.01'1 e10TUro ~ko, quo .Ilmina por I:rj~. li acl6n . 1 eoIlCanuar la "'ita IDt l,; l ntt I vapou t iG Pl re le!. Le. 101....,6D de NaOH o bteni da .. IO ma\l 1 lI~eporaei6D en un." cu hu da ltielTO. detp..,Q <le lo (.IIel el p fOd ~ :leeO .. fu.nde_ 16) Lu sa lu da a",cIIIQ 8<18 en m-.e~ u~GtOl! MwjIDtn . tu da tneu l.. akdin ~. EsUi cal (6 0 camplajo oon un ndl" "I",ti~ o d~ 1.43 J,., por tu. dlm.",.. ' ICD~. 1 unl H tle de Plopledadee le dl5pono eDhe 01 K _y .1 R b; .muehu ...le. de a mon io MI "filu linn Isom'dlcA<:tI8Dts 'eon lae ~.lel de IS.)' Rb,eon i\emeJa nleJ a. 6&1.1 & eegn In IQ lubilld l d, etc. 17) Al fundi r !lo. halul'O$ elca ll nos cUII.lesq1iiera IoIlcede un ill.w rclmhio d. fDGe$ en C<lrftlPOll dendl C<ln t i u q\Ul1DI AX BY _ AY BX . LIS c!i nc>c ioDl!:! .... 1M dceplaJ.amillGlOII del equ. ib rlo en "1JII)l.1I~' . i,llmu iri iC:ot , lo 4 1eoh e llil IN! determina n por e l IItcho de que IUlB rgtt iUIMDte es mis .6IIl1j~ l. !orm,aei6D de pueju de N.~ d. lo, iOIlN m,4a jltqueioa. po r UDa pU lI , '! po r loa mAs grande, . par Olrl . Por ajtmplo. el sistema N,el + Rbl u mi, ellabl. f que el ! i. telUll Na l + a be l. Por lo visto, ae mej RD.tfI predomID&ciD. dij la lote- ' ..ocl6n dI igual.. 'toDloO!llJO bre 1, iDte raUl 6D. de diferent.eIUL. determinada por la " \ n<etuno d4 1 l utct ieu mati llc .. (X I . !i 3). ..

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la) S ajo liD 'Iacl" el. ceru de 400" l. _yo ria de loa lI itrllo. eu ,,"-illados ...... su IIl!IIlI~dl d. au hmdldo. SiD defll:ompoalcio _1IC1a1. L. naoIk uJ

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e. loa ta rl .. ~ Ilrdlellt..... of. potita

Ui bu}'e 111 aislamlea.tIl d,1

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1\1

n8utraliuci6n por la

m6~eI.

,. ... utluulr pe'rileo .,diant .. Itl\Iiles, .te. 20) El! '" lig. XIII -8 .. trluet\n ..- ' orma nqu&m'Uea 111M JllltdlltieI ind_ tria! pa ra la b brieaclo de _. pOr.1 pro<:f!KIlll amon ilco. 8 1 caldoo de la aHra U, ..... c,bo . n 01 bo rno (A): al CQ. qge .MIo dulal' la" .la torn de earbo-

lI~. Seme~ ntes

gUlOY qua ea fo rma COI H. O, usa ",lIcal. MU Ita NaCO , . I.Q que con_ 6lI.tiotorea .. ","pLiaD COI1 b i ta,

lIatacl60 (8), )' 01 Cao SIl a]lIJ' COII ' gul en ,1 dep6.lo (e), ~,pu de lo cual

FIl!. XIII-6. Eequ a ~ la ohWldclu !hi KICII. po r ~l ""Iodo de la kI ......... ni.u.!.

111 Qo(OK) SIl bombea , 1 moteJador (D), 011 el q\l8 ""'celcu con el NH,pl pln du amonraco. E~I " pUl 11 dop6tito d, .bsorei6n (B), en donde Batufa 11 IIOlu. ein colM:$D \radll. da NaCI, qu. l\leiU !le anvia a 1.. lor.. d. u rbonat",ci n pa", nlac:elOlUlr COA al CO., cblnl6ndow oomo _ultado NaHCO . "f NHtCI. La prllll6ta d. MtII Mios !el l'8CO!!fI el! .l ' iltro d. vado (n, y 1, ~~od, SIl bOmbea 1I ..... . . .n... U medido r (D) . Como ... mo~ ...11 est& ]ltoU$ll SIl OOIlMUDIln d.o& m.Ie..... primu, NeCI y et li u , le obt lantn corno pioduet-N nault.ntM 01 .... d tubtt.W;,,\NIIHCO. y c.c;; . (&t6 tomo ..bprnduelo). L II;IiO, W&nlalldo tu..n_ta el ia rboollo,. oll\lolle h, _ .

r.

5 t O"'%. r esp eetl vement, El cobre y la pIda se encuentran. f undamen u l men tl! , en forma de aulJuror. Los minera les de cClbte ms impClrtant.n IIOn la cakopirijlJ
y

2, Suhgrupo del eobNl. g l cllbre eonsUtu ye al 0,003% dI! 111 corteza. terrestre; el porcentaje dI! pl ata y oro eD sta es de 210 .... %

(CuFeS:) y le calcasiJl4 (CU t S). Pueden eitOI'llll t.&ra.bn los minaralea

".

oxigenados, Jlorejemp](), la cuprfta (CuO,), la malaquita 1(CuOH),COJI, etc., aunque 511 valor industrial ss bastante ms limitado. El ~ulfnro le plata se presenta relativamcnt" pocas veces en forma de minoral aislado (argentlta, Ag,S). En cambil) es muy corriente su JlresenciR, en pequeas cantidades, en los minerales sulfurados de Pb, Zn y Cn. El oro ~e encuentrll principalmente en estado nativo: engarzarlo en las'rOCtls cuardferRS (oro en filones) , mezclado con arenfl (placeres aurHerOJ!) y en forma de pepita9 . La plata y el wbre, tambill suelcn encontral1le, como el oro, en estado naUvo. Probablemente sta es la causa de que estos tres elementos fueran conoeidos por la l\1lmanidad dMde tiempos remotos.

fU5i~~ ~~~:J~b!I~~e~~~~~~iC:, i~~~~~t:~ud:~~:h~~t~ft!; ~elIc~fJ;

rojo, blanco y amnrillo, respectivAmen te. Sus constantes ms imJlortantes se consinan en La siguiente labia:
PC50 Cllpedfico (g/crn t ) DurM.ft (dianlanta _ 10) . . . .

Segn parece, el cobfe fue el primer

m ~ tal

que S6 us con gran

fro-

Conductividad dctrlca (H;

Conductividad tlrmica (Hg"" 1\

l\

Punto de ebu llicin (oC)

Punto de fusin (OC)

. . . ..

La transicin de la s propiede. de~..de los elomentos ""on el aumento del nmero atmico, puede verse en la fig. Xllr-1O. Los tres ni!ltale~ se caracteri~an por su considerable densidad, unos puntos do.... fusi'll) y ebullioin bastantll eleyados, y una' dureza relativm!lute baja. Su. duotibilidad y maleabilidad son exclusivament'e grandes. D6 cualquiera de los tres metales puedo trelilarse ua hilo de 0,001 mm de dimetro (50 veces ms fino que un cabello humano), y mediante laminaci6n o forja pueden obtuerse del An pe J liculas (~pan05 de oro' ) d~ un espesor de 0,0001 mm. A la luz directa, presentan 0lor amal'illo, y a ' ~a nd.l"flcla, verde. Por su el~va~a eond:uctividad .elctrica y trmica los elernentos del subgrupo deJ eobre tambin aV6ntajan 'a todos lo~ dems metales. El Cu; Ag yAu se dean fcilmente entre si v con muchos ottos metales. Co~ el .mercuri,o, por ejmpl::,todos forman 8D?algamas Xel
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49

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1063

2167

2877

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Clt, tun menO! prestua). La propiooad de l ow de tll:n~ lga marSoe COl) tan acilidad MI aprovech a en uno de. los mhodo ~!le upllltaoi6n ri e las rocas aurferas (V~8n 5(l 9upl ~ . 9, 10) . La 8c.ti vhllld qu imica del cobre y ~\JS anlogos es pequea , ~' dJ~" lI'linuye rp ida mente ~ei(l al .ozdea Cu_A ~_Au . El Oto y lA p lAta no.se .. Iteren en el a ire; el cobro se recubl'fl de (otroa. ,red uo l, d.e \l 01l capa protectol'3 ..te carbona\os bsiCO." de color verde Il~i!cco., C9n el oxigeno slo se com blnn directa men tj! D cobro (e n caliente); co n el I uufre , el el! e incluso Ag _ Ningullo de los tres meta les reacciona . ni siquiera a temperatui'lls el evadas, con el hidrgenlJ, nitrgeno y carbono. Con los hO I6geD osen estado libre el co bre y sus a nalog!ls reacciona ton bastan te ms b cil id ad qlle cco 1m; de m~s elemenloS. El cobre, por ejem pl(), se com bina ton ellos a la tl'i Dlpe rlltur~ nonnlll: la plata , len tam ente. El M() "eaccionA C{lO l os' h Bloge nQ.'I seco! 56]!)

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FIII' XIIH(). Prolledades fhicM del en, Ag y A\I.

con lIyuda del eA.lor; en cambio, en una ~ol\\cI611 aC llo~ de cia r!) ( ~agua de cloro.) se di~"lIlve muy bi nn. En estas c<l nrUcioes el ql1&' reacc i ~,[la ms lll ll ..,men10 de los t res mela l&.'! os la pb. llI. deh id.,. . lortlladn !le UJIII capl! su perf icial de clow ro l1r:entico, aperla.,.
lIo luJllc.

4"

En la serie electroffi()tri z los

tre~

elementos

~e

encuentran a la

df:r~cha delhidrg6no; el cobre ocupa el11.lgar inmediatCl 8. ste, yel

oro el ms lejano. Por ello. en las soluciones de cidos tal es corno .el Hel, H.SO,. etc., en ausencia de o:ddant.es no Sil disuelve ni siqltiera el cobre. En 1M cidos que presentan propiedades oxida ntes (HNO~, etc.) , el cobre y la plata se disue!VI,lD muy bilm; el oro slo '!le di~uehe ell los cidos cuando el porlar o:ddant.e de sto~ e~ muy .acusado. El mejor di~ol vente del oro es el cido clorhdrico saturado -de cloro. que reacciona con l conforme a la scU!lcin;
2Au

+ 3C1, + 2HCI =

2H[AuCl,l

'Tambin ee un buen diso lvente del oro el agua reRia (IX, ~ 3). Con -reb.oin 8 los lcalis concentrlldo~ los elementos del ~ ubgrupo del <l ()bre son muy estables. En sus compuestos la plata acta, fundamentalmente, como mo1l0.valmte. El Cu r el Au, en cambio, forman ,los series de cG mpuestos, b!l:8tante es~udiados: el Cu, actuando co mo mo/W y dlvalen~; el Au, oCI)IIlO mono- y lriualente; de ellos, los ms ""sta bIes e importantes son los del cobre dill4un-te y los del oro Iri1'O.Jente. Todos los compuestos -sol ub les de Cn, Ag y All son venenOM~. La propiedad ms caracterstica de la mayor pa rte de J 08 comopuesto~ de lo ~ elemento~ estn d iados es su fc il reducci n a metales. En concordancia con ~u disposicin en la serie electromotriz, el que se reduce
~.()n

ma y>' racili da d d .. l,,~

l.r,,~M,,1

AH,

)' con menos presteza, el en. Otra ceracler[stiCII comn muy pronuncia da es su tendencia a formar comp~stt)l :20 complejos (vase supl. ji). Los calores de formae.in de el!! compnestos en lo~ que el Cu, Ag y Au intervienen como nwnovaknte, se i1Ulllran en la fig. XIII-H. Como puede verse, todos ellos disminuyen del Ca al Au. --''>Los 6zidol de tipo E,O Seln l os que l Aa Ilorresponden al e~tado ms bajo de o; c" daci n de 103 elementos, y por elle su Fij. XIII.H. C~tQre~ de forml- nombre se forma adjetivando el del .::i60 de 10' cOIll'Ue~tOll de Cu, metal me diante le terminacin- os,,: Ag y ,,"u (kCII.lJequiv-g). as, el CUtO se llama xido cu proso, . y el Au ~ O, xido auro~o. No obstante, al xido de pista AgiO suele asignrsela el noinbre de xido ar:gijntico . ). Los tre ~ 6x i do~ pra5llntlln un color cllracterlstico: roj o -el Cu,O, pardo OScuro el Ag~O y violeta g risceo el Au ~O.

, "

.-;==="-___

*) Eat~ nombre,en reaHdlld , col'ftsJl<lnde 8\ AgO, ccmpuest.o al !lile a ve~ el 11 b Uignado la f6rmula A,O. y el nombre de :p. riido d. :pll ll, Ulcor<ecl6e IIIDbo9 por 1. raz60 de 'que DO se comporta como un perxido. (Nat.. del :1'.) .

En el agua los xido~ E!O apenas se djsuelven:, y su combinaci6n eoli ella para formar hidr6xidqs (BOH) slo alcan~a ,un grado Insignificante. Estos hidr:ddos son una5 bases de moderada fuerza. A~ , el AaO humedecido tie apreciablemente de azul el papel de klrnasol. Muches salel de CI'+, Ag+ y ~u+ son ooloreada~, incluso e~tando eonstituidas por un anin iDooloro. Casi todos los c~mpuest.08 de Cu" y Au + ~on prcticamente insol ubl'es en agutl, y muy inestable~ cUllndo ~ humedecen. Po~ .eno. ~u US(l es muy poco corriente, l.,Qs compuest.os de Ag", por el contrario. tienen aplicae.iones muy variadas. Aunque la mayonade !,as sales de Ag + ~OJ1 escasamehte solubles,en agua, se conocen,algunas que presentan buena -solubilidad . La m's importante es el nitrato de plata , AgNO~, que 56 obtiene con forme a la reacein:
3Ag

+ 4HNO ." 3AgNO. + NO + 2H 10

EsUo sal incolora , soluble en aglUl., sirve de materia prima para 111_ ()btencin de los dems compuestos de plata, entre los que se destacan por su importaneia los halurGs de plata AgCl (blanco), AgBr (amarillento) y Agl (amarillo), apenas solubles en agua. El proceso fotogrlific o se basa en su propiedad de reducirse a Ag metliw por la accin de la 1m:. Igw'Il q ue los haluros, la mayoria de las dems sales de plata tambin se descomponen por exposicin ti la luz. Por esta razn, los C()mpuestos do plah y sus solucjone.~ se guardan habiLualmente en frascos de vidrio oscuro. Lag sales de Cu. Ag y Au en la~ que didlos metsles actan como monovaletltes forman compuestos wmplejos con varias molculas (1 >nes (NH J, CN-, S~Or, etc.). Como dichos complejos generalmente presentan una solubilidad elevada, ~u form!loin es la causa de q ue muchlls sales, insolubles en agua, lleguen a disolverse. Asi, por ejemplo, como con56cuencia de la formacin de un cClffiplejo conforme al esquema
AgCI

+ 2NH. =

(Ag(NH.l,ICl

el AgCl. insoluble en agua, se disuelve en NH,O H. Para los compuestos de Cu '" y Au+ la furmacin de complejos no sl(l implica, generalmenl.o, nn au.mento de la solubilidad, sino que tnmbien suele aeompaa.rse de un incremento de la estabilidad (vanse sup]s. 12-16). De los compuestos en los que los elementos del s ubgrupo del cobre acUan como di ualentes, slo los del propio cobre han sido bien estudiados y tienen aplicaciones. El 6xido cpricf) (CuO), de color negro, 11 veces se encuentra en estado nativo; puede obtenerse fcilmente calentando Cu en el aire. El CuO es prcticamente insoluble en agua, pero se disuelve en 1 cidos para f"rOlar las ~ales correspondientes. 09 El hidrxido cpricf) [Cu {OHhl. que corresponde al xido que acabamos de citar, es uuprecipitado azulado, que se for~ al aadir un lcali a una solucin de cualquier sal de Cu". En el agua es prcticamente insoluble; cuando ~e calienta pierde agua, form ando :ddo cprico, CaD.

459

El hidrxido clprico 05 llna bMe bnstallte dbil. eDil los ;lcidos formn 8IZ1(~, que por ID general SOll muy sol ubl es ~n agua. En Mlucio. nos ,1iluid1\s, todas las sales en las que intervienen iones cpricos y anioneg inculoros pl' e~entalj un ci/lo, am I (dol,ido ni jon eu'"). En ustado slido, en camhio. las ~~Js (le Cu u tienen [')S m~ variad()~ coloL'Os. J\ In ms jmport;lIlte ,le ellfls, ni .-;ul/ala de cobre p~nta hidra,/rfdo, CuSO~5H 10, suele llamrselo uUriolo u~ul o piedra a~ul. por presentar Mello color. El eobre en astado divalen te S~ cal'octoriUl por su " rao tend encia a illtorvenir en la formacin do compuesL complejo~. Una prueba os
de 0110 ~s que casi todns las sa l ~s de Cu H precipitan de las sulucionesen forma de hlratos cristaliul1s. Con las correspondientes ~Ies de los metales al~linl)S, lfts de Cu~ ' dllo compllesto~ do ordeo superior._ en l()~ quc el Cu forma parto de los ani o"e.~ complejos (por ejemplo. !Cuel.!'-). No obst~oL, ootn~ 5011, en Sil ollyora, Inestables, descomponinduse en S\lS partes C<flstituyentcs ell las sol uciones, lIhu;]o mas e~table (lS el catilI complojo [Cu (NH:J,]", de color azuJy cuya formacin e! ulln reaccin caracteristica dol Cu~-que se' obtiene al Rgrrgnr amona co en exwso a las w luckmes de Ills MleS' de C\I'+, P<l(' ejenlplo, conforme u 111 reaccin:
CuSO,

+ I,NH.OII '"

tr~I(";I'I.)dSO.

+ 4li,O

Debid,) n la illtens<~ col,)\'uciu de este complejo, el amoniaco puedaemplearse como roa'Wllte para la i~vos tig~cin del cobre (vanae Bupll!, 17 1\l), De lo~ cOmpUL}Sll)!< en Ius qlN.! los elemeotORi de I~ familia del cobl'e Ilct(i~1l con vllJcJlci~ 3 loS nics que hUD sidlJ bien estudia doS' son [u~ dcl Au, Se obtienClJ fcilmenLe 11 partir del cloruro :inric!} (AuCl,), el cual. ~ su voz, se pl'epnrH tl'atandn polvo de ~\u con un exceslJ de cloro, a unos 200 e, El xido miCli (AuaO,,) elo se oh tien~ P')!' vin indif~cta: es un polvo pardo lIsoluble elJ agua que Bl ualcntal'lo pierde fcilmente oxgp.no. El hidrxldu urIco IAu (OHhJ, pttrdo rojizo, pl'edpita por \a, accin de lca lis con~,enlrados sobre una soluCin de AuCI., Es {Jnf6tero, pero su [undn cida es mt.s ac usada que la bhica, Las saJ~~ que ' el Au (OH). fOl'ma con las bases 'fuertes se llaman ra/(1$; ~e obUenon poi disolu cUm del mi~mo en lcalis concentl'lldos, apareciend,o su con.!ltitucin como derivada de,~n cido C-O,mplejo, el H Au, (OH)4J, La~' ~11l5 que forma el Au(OHh 'cul!ndo actua como base se ohtienen (Iisolviendo el llfdrxido arico en :l.cid6s fuerteB. La DHtYo1'a de 105 comp llCstos del uro triva lont'e presentaD generalmente un matiz amarillo, Uu'n de las propiedades !)las cl)rrlMer~tias del Au" e9 su tendencia a 10l'mar aniunes cpmplejos, PO I' ejemplo, por In accin del agu a sobre 'el AuCIJ se obtiene, sel'1l el esqneOl~

H,O

+ AnCl, =
4ea

H,[OAuCl.J

u ne so iuciu parda rojiu de uo aefJO<d.da (es dec ir, de u~ cido (a rmado por ad icioo de e'U8 a lIoa~] ncuba , confo rme al meean i;;mo d" la for macin de iones complejoe), el cual. con los iones Ag', da un p recipi tado amarillo, que es IlM sal arg' ntlcl U)uy P(lC(I soluble,
Ag~

El compuesto ms corriente dol oro en eslado de t ri va)cRcia es el &ldo ClafQuricc , que proctpit (\, en forN II. de h id rat G crist alino. H lAuCl.l4H,O, al (t"a porar"IL solucin de 'oro en He! sa turado M (le cloro. Taoto el propio leido como muchlls de ~us sale~ (dormzuralor) ::son muy soluble5 en aua )' asimismo, 00. algunos 'disolve ll t.es orgn icos (alcohol. ter). La e8Culsiml. sulubilid.d dol cloroaurato d" ~lo se utiliza algu nas veces pS.11l in\'MUgar la pre5eocia de Mte ..lem.nto (vans8 lIupls 20 - 22). Al hacer uoa eompll.raclu de la:. propiodld9$ de los ele mento! portenecieot6s a las d l),S fa mllles de l pr imer grtlpo de l sistema po rtdi. -eo puede advertirse qUII lrs olomentos alcalino.s a lv prllsantan alguDOS rasgos de semejanu con los de l a fam il ia de l co bre, As, t odos los nU:ltalcs del 1 grupo.tienen de comn u lla conduct ividad elctrica m uy elevada, y la propiedad de fo rma r compuesto! en In! que hl tervicllen con la va let\cia 1 +. Sin embargo, el Li y sus anlogos nctllBII ueWsivamente como monovalent es, m ien t ras q Ut! los motales de lB fami lia del cobre pu~d\l ll tnmbien part icipar de sus eQHllmasto!! eon l as valencias ~ u perio re! (eo el ""30 del Cu 'J dol Au, i"du~o pnlfel'llotO[ll en18). En {'sta se ntidQ , e l ele mento de la !arollia de l cobro que guard. llI.yO!.' ~e m ei :lnta con 1M m <l t.lf'~ alcnll no! es la pla ta (vase .liupL 23).
,)up!eme1C3

lOAuCIJI.

dou rrollo n<>rmal de 1.. plRotu, )' QU~ b. lcrtlliuel,s" ~\~ loe ternno. (sobt ,t odo de 1011 pll ll lanosoo y n l'!' no!\O~) e~ fI eu mpue.to. ,-.. / <'IIe\len!.4mellte acon ,pa fi.d. d. un br u.tC<) aum~nto doll'llndlmlell(. de 1 ensooh , Con I'I'spneto lI,l contenido 8 e:lce,I\'Q d" cobre, l. estab il ic[od d. los or,oi . mol "U~OI 3Iu H muy d i . ~ln l . 0 . 101 "'1rMismOlllnimalal. 101 que ms cohro (XIotloJlil Il , n" all(uno. mol ua l ~ (pulpO'! , 81moju), Eu alll males .up.,..ore. lO! ICU IIIU!. ~rjl>Cipalnl<l"to l o .1 higado }' nd"lm oelul .~" de " Iros wJido., LI. uSIlljcif'nc!. do CIl on 01 orgll llhnlo (lo. norml d 'a.r ~ >al . ~ I hum brn co"'K>"'l COC(. u.. 511g} coMIIIlII

ti t i aob", pertaneu .. 1. . f:!e....... I<>$ ;lik re,. ntes d$$dc .1 pnolo d& vine. blolrlto. Es, por lo vWo, el ul:I lh..dIl' de 1... pr~ rl<: odaciqO Inlne6l"bNS. ~ 11. lltIub lecido qua pequeli.a. t.~" li d .. de!I de tobl'Q aun n~r~. pu. 01

.\0,

1 ",

l.

I1 cuII pu~de . . curada IrolfQd ueiondo cDmpue.!It", dI> cobre 010 el o lilll&IIIO, En ' re I]; ... " ., I"pee K.. d o ~te diUrno loa m ' COI; on ~...,bte ton ]a ]cs:b!I y In le ndllru. El inUlros;oote que en t. p'''\.J1l de la c,nh~raudu :se h~ o)\contrado ' un con tenid o dO/! v~ ce" mAyor 'I"e ~( " ormal. 2) In~ldoJ do plua (11$1 ~rdoll de 0.2 mI: de A:: por 100 g de !.QMtlncla MoCa) 1!8 con t lllmnl en los orJ:onl!mo! de todo! lo~ mAm , JOI'O~, p~ro 'u p~pal bl,,16gJe ... no ~!\tI. lclarado . En ~ I homb/-e "" caractorin Jlor su e l~vt.do eont Gn id'l d ... AS el encHa lo. Es iutcrc5llnle que tn llls ncleos lisbdol da I nl cJ u la~ Herviosa ' ... u.rODIUI, ha ~' mucha """1 plal.a (0,08% en pelO on l~ conlr..). Con I~ ""cln d 11111..8010 el hombre ~jbc po<" l.r m;oo ",eoliu 00"'. de 0, I rug de A; dio ri.o.maow , Conlk04! rel ~linmeiote mue"'" Ag l. yeml da III/eW6 10,2 m; o. gj,

cll!minuci" de b rormacl" n nue,'t de hcmo!(lonina y al d~rtO lo de l rullll i.,

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.boro Se ob.o!rv(j ojaa y ...no,.dal m. lL. l..,deurmi nado.000'."" 11011 .".. .. del
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Con IHjIe<:to al COZllt nldo de GI'O en el Of':8nlmo J' su pape l biul6ric.o ( 0 _ D.d~ tu pte>itftCi....n 101 gnI" oe.,
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Ul l. IIplotlcin de In IU'8nn lurfIera! (Uarnadu t.mbin plau",!) oriG'j ,,"da ~ or l. !!I~reori'I.Ucln d. 1 rOCRlque oontenan o.n. ,\ c~u~lrrw"to el oro te bene~ 18 iei. direetamenla dB tolel roen, que pal1l I>IJo $O trituran y $l pulverizan. Cuand o 0\ porcen\.l.je de oro b~nefiei~do d. lo, y.(l n,;en t~ " que ~ ..",plou .. U "'lo rle 0,001 %. l. 'IfIp ..:16n 001 or.. EO. el ~todo IHUlUo, b~~8do en 1 dlr., nlne~ de oHn&id,des, hoy '" di, no ruul t. f~Onl'll!co . En 111 Nlta. ~ eDlplu , 1 ...11040 t l, <iu.,I .. c/~" , quo cf,o!'CII U. venU)a ~e nl,...,- al ...., eu; pt'I' um pl .. 10, io.cll1.lll de 11ft mcna$ rn" po1les ea d ie"o mel. 1. P'r, ello. l. ron , ,,.iJera, pul ..eri-..d I!I t ra la fII prt!.'eocia de aire toa " PI IIOluci6n muy d iluid' (O,03-(1,Z% ) de N~ CN. Cottf"' me a la """ .ei60 411u + SN.CN 2H,0 O. _ tNa!Au(CN ).1 + H~,O H ...1 "", ~ d l$Ue l~ en fOTIllI d" lurodn,u ," Idko, l't!Cu(I<l'lnd"",,, lueu rl, ,. IOlllciOo por dupl" Lln,i~"[.<] con zi~ IIGt' lico: 2NI!Au(CN).! 'lD _ N~.! 'l n(CN).! 2Au. h PUrlficMin del urO obtenld n por un llro<<"(! lmiento u o lro difl8cinl Ke).,..l~ menl9 .. 11'1"& a ".1)0 trUindolo all c.lienk ~on 11 ,60, [QJHl~~tr~do, " blll)

4J Antiguamente, y lun en el sIglo pu.dQ, lt urra.:ci<l del oro c(Jo!,!.

insign llktntel but.l t.5 mrh).

l.n""fJaOOo unl corrlellt. de a l ~ a trav~! do la mua lund ida . L, fundicin d. CUbN partir de 106 llIiue<I" oxid"d~ t! mucho "", lidl 'IuIII antu it>r. pu~ I O 11'1 1. en prineipio, consiste.n ,,1>:1 "m p]., neduecln medlUlle urbn, p,oceso (\l' no "'plie ni nc.>!!a dilkuh.d . Serta "'_., t i roeedlmien' o qUl! M eno plc6 t n la ADtigiif;dl d parl uu.er.] tom nia loa hl,.. " en UII princip in. E,. Eipto. 'Ul... 3000 d o:! Inl" da "\leH" era ~. le I'~ duel "u l"n~i derabl c tanHdld de cohre. 7) Coma I~ cantidad de cobr~ en In m@DU qu, ~ btntrkiln no exce-de :sne~ ralmente d, 2%, plT~ que ,1 proceso se. mil r entable M rtc urr~, lo que ... ll am a rolt<cMr.c!6n de 11 meal; es dKir, 59 (umenta ~J pOl"Cenuje de metal en la melll ",ranao de las compueslos dtl motal ~ n cue~lfn lA ganga, Uno de 101 mftc~ m s enlpfudo. es el d~ floIGd6", en 01 que iQ. wprovec ha 11 IdMfc16n ~leI\lv. d. lu partleut.s di 101 mlou,lt! wlJurado. (!UlfUTOI mttilico.) y ele l. p.qgl que 101 (COmp.fiI.. de ... \ Ur. 10%1 Jilice. . . SI . 0 une l<'lluein ,.t~oU de. t ual quier ~~nti. org;'i nlta de ~,hl~da pala rid:ld .'le nlrlldyn uu lDtula pvht-riada compuul. por \\D liIiCllto 1 un IAIlIuro d~ rnuol, 11 ! uperfide de l primero .d..,rbe ~si nclll!i\'lllmente moWe... 1., di la del .wg!,Ildo, moI4c\l1t.~ wbtll pei. O~'llk. dlsuelll . muy r oca ~o 11"t$. Por II In p.rc.. eulrulo;o. Irnb de unl 601....:i"n .." meanl. N bI~
h i~rro

!ll L. O1.)"or parte dt la pl4ta 'lue hoy <In di. se b.1nefiril nn w ohtl,,,,~ por ,,, plul&Gin de I~" ...:;nerllu ele pl Ata propi amenit dichol. $ino B partir di lo' minar.," ....1i"radG5 dG I'b, Zn 1 CIl que cGntloellen Ag en ptqupiias ",mU.l ad ... ... I Iill6ti6D de lo ,Iala por lo ~n.nl "'" I~v cabo po' .. ia C lllCllo]iUGI. 6) La metolu",. dll ,obr# I 1'~r1.r d ... 1M mlnna ln I" llu .... do:nl se t feftl ,n \'It;u elapn. Lt pri mera eo'<suI.. eJI tostar 1 me'" a l .ioo, ton el fi " de 1 Que j)~rd. ]1 ruyor pnla 1101 ullfr.. Luero iI!' mnel~ e\ miUll"l1 eolio fundenle! y so:. carg' t.o<,Iu en un "oroo pan proceder e 50 r"ndkin. Con tIJo, la ~.ngl y parte d~1 hielTo && llepuan ell forma de e5e~fl.t. S' el er..S, F~S y ~que/lu olntldnMs. de !>tras im{'urun f!l..",~n unK ID UI 1"lIdlda U\! H. mime en 1, "" r~n d~l bomo (tma .. d\l ~obr..). La m81l blU!K de eobr. ob tenid8 pMft ell tODce, ~ unos cDnver\ldore. elpeeil l~~. en lo. que 10 eepl,.. 111 cobre del uutN y de l

pa r

. ltct.r6li5i~.

,,,,,,,,do

'r.:" )'

de"

hurbujeAf .in. eSi .. hurbu jas adsoden , t.mhiW fltlr:<:ti""maat e, las rnoluIn poeo polen! da l. IUbst ..,d. org'"ie. di.""lt . La. putc"la~ de 101 sulfuroJ mei.lleos y In burbujas de aire. 11 btllar. r~u hlertu porrend u upu de un ",I.mo I d.orb alc e adhi8No fcilmente un .. .1 otru, CO!l qu ... no ~ede coo In ~(j!Imdu y lu p.rtlculu de loi !]!clto . Po,' .Uo, al el miooral de cohra linl m.nlt molido se NU' CO II agul que conteo". una ~q\le a untid"d de e,," l qui~r nhst.lnei. orgtDIca (flC1 e~mplo, lui" cI4 pino), In'\lfhllldo, tru& de todo e] ~i!tema Pila c,niull de .i.... (fi, . XIII-U)

""

1!9

conrigua qua lis

paneul~s

.8 la

mientras que
mtodo de

~uptldide, _ ert.iudo"" lu"~o por ~l borde v la~ ~rlcul.3 da lo~ silicatos

cOD~Dtr8ein

de mllilrode. c{lbta

Mcjelld~n

dd rQ" j pjen~ enJorma de e~pum.,

con las buriluju

i~t(j

Y8ll ,al fondo . Eu

00

ba~g

"que se tratan mas de tOO millnes de tonclad u de minerales

(enriqueeimientn d. las manIS 'Por f1otlc in, cOn

a~

&!

sulfurado~ le

di.tintos m~tales. . 8)- Junto Mil la obtl!:nei6n oriln. ria de CIlbre medianle procesos ra!illldoa 11. altaa temperaturas' (p!rDm~tIllllr,I,,). tienen :ran impwtanci a loa !1l"todoa db 60 eJ<tr.oo6n b.~"dO$ ~n el tratamiento de los minarales cOn uno.'u otros Jq,,dos \hid"'m"lalhTgla) . Para J. n:lr"ccin del cobre de minerales"oxldad05 _ 'IObie todoutiJes para el tratamiont& hidrometalrgico, 00 ItSll con frecuencia UM 3J)luciD diluid. dQ "r.ido ""lfrico. El cobra ~' dQ los minerales suUurosos i(I puedu C ~' rlL ' _ hacer pa9.r a la ooluciu s.>gIn el. csVertedera para t~ upuma ,.:
_ qu~m ..:Cu. S

.+

.. !!<Opara luego bien por oleetr6li.i., I ~ - - - ~ .....=

de sal cil puro9/1 que se forffi8, el metal

2CuSO.+ S. De 18

+ 2Fe t (SO\), -

~lucl&n dilUIda

~FeSO,+

bien En la aeci6n idlld ,hierro metlicn. -... por J. actua l uol 1/1. hidl'ometa 1urllil le conasp_opde eerc~ del 150/0 de Aira -tod" la produoe'on mu"dl~1 de cobre. cO"'Ptlrna La po~ibilidad, de principio, de l'eA_ o Jizar eate ro Hodo pOl" d a . ubtan"~a '.bre ante el mi~mo lmpliM p.m!pectivas de . u deMorrollo ulterIor.

;~;~~;-l-;~~~'~~~-~~~~-~J

Evacu~c,on a~1

riC"o XIfl-12. Esquema principal de unD innBI~cin de lIot.oilJ. rnnd amentalmente pan la rabriea<:in de condu<:torel elctrico~. ,y 9Il la ...gullda, ~r~ oblener atee.ciollC' con otros metales. por eJempJ<l, con el estao (bro"us), con el tine (latQn~.). ele. L~ produccin mundial de ""bre 115da UnE>S 8 millones de tonel~d as anu~ le~. , L. plata ;e em pleaba antel l'rincipalmenta p~ra la el ablj(.ci6n de moneda, de u.mbio, uten~i1os de COei!l8 y decoraciones. En li II<.llU~ictld fsle elemento tiene gran den'~ada en fa industril (elecu'oleenla, ele.l. Lrn; Cmpuesto! dI! Afl !le emplean principalmente en fotogr!l!i a. L l produccion mund ia l de plata COB8titu1'e I'l'tu de 10 mil toneladas anUlln. El OtO e~ el medio fundamenta l de b. acumulaciones monetarias. Se em!", t.mbi~ o en j01'eria. en el dorado electrol itko, etc . La p"du",,in mundi. de 'oto es d~ unu 1500 toneladu anua~s. 10) En la joYllrla, 8St como liara la fabrieaei 6n di objeto. or/l8mentala~, suelen emplear!\e . le~e1one~ rle hu y Ag Mn ~l cobre. cU1'a composicin (.pruem) se e:lllrt!SII con una cifra que indica la cantidad de metlol llrecio"" c.ootenida 'l a. mil partes, en peso. de la ll~ad6n - j . 11) L. llJa ta eocuent.ca URa "plica.ein c.urio"" eo 1.. ~.cn;ca dll . anidad. c.o~to demues.tra l~ ex;teriwc1\1, el 1O1l Ag' p.osee u,:, 8cllr.lldi~imo carictor bacleneld l. Por ejemplo, .1 agua que durante norto ttemxr $e ha ~uard.d() en UD recipiente de plata fuera del contacto con~tante con el aire pued e r, otl~rVarl!e luego prolungadamenle ..:in que pre::ente muestra algunl de pnt ... raccion , puesto qua 00 esteriliu por l. lceion de 1ft pequeisima c~ntidsd de ion....J,.~. que conti ene. pRrec;endo ~I()!, al contado del aQ'u I Wn la plau. metoilica, 12) El nitrato trgintico (pJ. 210 oC) '" \ltd!!. ampliamente ~n d plateadode e. pejo. y en medicina (babitlldmentc, en forma de me,d iilida de AgNO . y K NO. ~n una proOrci6n de 1 : 2, moldeada por fusin en barritM ~ua ~ conocen con el noro re de .piedra inrernab). Suele lltiliul"1e uimis= un.
' ~mpleft

111 Los princillale! cOMumidores de <c~rt iIOn la eleetrote"nill l' la metalurgia. En la primera ~l tohro ~e

resfduo

* ) La pure,_ o . Iey. del (lro ee e::tpren tambill en .quilote.';>; el oro lluro es dQ .Vi qnilQtMt. (N01~ d.l T .).

463

'8Ol uo: ; (,,~ di! Ag:'i0 3 eu :lgul I nl<)lI;au! ""ca "'.re l. I'fIpa '1'11 In hnlld"I$, " lIfStd que 1 01 ;11111' u ob~/l id~ 1111 se .1"',11 ton , 1 pudl). Lu ItIattall hechll 11

""' linCha ~~ Ii~nl ... ~be ld n ... tl.-.e que 1"'5 !O l udo~ \1~ 1 <o",plojo .,n""I~~d <l. pala "" d~hf!ll :uu,l aue Ipor fa.",an" u n preelpl\~do m\ly e:<pLI>5Lvo). 131 Lu pJa"lls j' In s poll~ul~ , flltllgrM~u (0 1151011. en lo fund'Jn(lnt&(, <:l. ulla c. pilR rn~ ill\l d& 111\1 ,u~p ~ns(,n ,l~ h.lo genuro do Ag (por In lI'anetal. <le AtSr) en go) l"linll . plluull.'" unl pl.on d" vhl~Jo 11 un~ p~ lIcura ,l. c~J"lolde. L. c~pl\~ de emu[si~n. :>(Ir lo (IIl~ra l e5 d. un "~ 20", di u~peror. L. ~rp<lli icijn 00 In pl~ 11 pelcula fotogrMica a J~ 1111 inicia la teduee!ull ~ hilito a vlata me.tiUCI; d bll ~l\o !llil com bina ("'1 La IfI'llatina,)' 101 !ltomae .de ptau "",tiliu 10rm'l\ peque.;,;m"" erl ,t.al~ ombtiooariO!l. c\l.~a eant(dad ..11 un punLo ddn de 1Msaperficte. O! unto mayor clIa nlo ms in htll9 m@IItoe haya .. ido lI".lI1i ll. i1o $te. De flU ' nrml, .un qu~ 1 iM'e~'o elpn$icloo l. im:.:can "~I .. ~hjelo no JllOduua un .loGlo apf'fda blc! an ID ploea o en lo peliC lo., M ,,~.t ~ ll Impresiono 1>'1:10 .hneu I'Wll lt'l Jel obie'" Intogr_n.do. Pllra hac"r Y;s;hl~ 13 Im.;;cn la~n te . la plnca " p ~lGol I . i"'p,..,~i()l\ad~ M ".IIfI,. E l I'e"e llldo eonal!\.e an 1, IIIOM i",; roduccI6t1, por moMo; q"iml<>oe. del halurl) de plata a Ag mtt~lk,). Como reveln,[or K'! l\era lrnellt.e ... ut.i1lzan reduetor~. o'g{nieo . Para 01 P'O<:"90 .tel r~\'~I.d~ tlono Illt 8 impor lanci a prlmord lal .el que Lii l'I'ducci6n dol b. l"ru de pl.at-a ,~ d~s.,",,,lIe con mucha mia rapi dez en pruenela de lo . eri ~I{lJi I Ot embri onarios ,~ !:. Se~I' n pan:<.'\I, ~sI<l ~ dabe . !Xlr o .. pvw, i\ la Old""n:iu" r!~ 1 1'\l ... I~o:I"r par ,Icho, ""s\.II. llt<>~, r p<>' la ntu. , q\I. blo! _do" co,,'" IDeos d f c.rlat.aUu"llI de la plol/\. IAel llca que va tiellll ~ re duc.id . U". "'1 ,,!>Ie,,,I. pur (>f.el-Q dd Il''''elado " n. I m~~..". fufieioolmltl'lto <!oli-oid . i\(l I'roced t al (lJ1ld" de 11 plKa o p"l itut~ . e"n el fi" de quo fie-rda Su ~R .ibil lrlad a 1M h.~. El I'!edo CO",I.lc 011 c.li",llII<' !k l. npa SIlfiSlble a la IU J, IIIMi,n!, un l~v8d<) "'I'cd~l. el reslo ele lO! h~ lolm de pl~l~ que k>dav in qu&d a sin .",Iuci r . Gellcralnwnll' "'" omplrl fomo I~Dll'" fij lrlor una iIO lueln de t l~"" II"to "di~o. qua dlluo h-, rlip d~ m.nt. t". k. h"....... np Ar. rnr IM_ macl" d~ "ti co mp"e$lo eum pl ejo, oo::n ,,1 ulIC[ua m. ; 2Ni.S,O, ARX m ... :Oa.!A~(S.O:), 1 NR X. l.a image n. j'a o'\lblp a Il lu, nl>ttllld a mC(!iAnto 01 revelado y fijarlo ,le u pl.u 1/.11 In1l<Jm a lA I'1Id , p"r~lo qU& ...~ ""pctli<;l e. Meuru (d~p{i~;l05 d~ '1'1. ,. mcl. Il.o.) "".....,~r:odClOl w hu p.fte5 Mm lntu drl ob.,to lolo:talldo. )' .iceUl'!8 Oebido.. 1$Pf;'IO i n ~ert.ido de la hn.pOl. la pl~ rev.lad.:!, ft U.ma ""6,,11011. lMI image n fui 50 obl ie.,,' ilumi .... ndo O tnris del ne:al i vo UOl pIopc l IIiInsibilial\n con URa pe lleuJ. '''po><;ia l: hmbih p"eden emplul'M tO 1" I"ga r "n~ plau o '1 .... peJi"" I. enrno la ILI~ pIII\:I ttl mayor bci filiad ~ trnh lIe l,,~ lu~a["M m'1 cl~t()$ dd ueg"ti vo. '1 tt'lh ri iliei lmenl" ~ 'r,vcl d. lo. nOlll'Us. ,,,..di.B U! C$ln q"" .. ~;" ". Jl l mldR j"'l'frtl~' d. <~pll", vuo lven .. InVtrllne los ciaroN y M<l>II'na, corre8p"nrliolUl o anlon~"1 nhj't.a ,"eal. LI cnplM

~n

lu PI'il,..11I3 que

hau "~ lov~ . . se rev~lan

)'lij "" aplielin"olfl/l nIl'ol'diala,..nlo

alcada v
nJ . ~or

14 lil\rOOooio<ldo ell la cl pa fo tQoSensi ble aditi cuM cspecialeo ~ I"gr. no N lo ."mentar br"3Ca ....eul. su 8OI\~ibil id.d 101.1 (l1IC11I5Il btcstl el t;. ,o po ~. u pClSiei6u do 10-01) ~ptl b llhb d !Dkt:tiYI ' "pecto .. alguno. "yos del apecho {inrJuy<l ndo ~ I "fruro) , .;no ta mbin c~r c.pn que, bAjo La Mn 6e lo h..o y Id \ll\.lirlit. rovoJa<;:\. adquieron uo oolor dete r mi nado. t;, .. eal o .. basa 1.. f%tra!;" u ,~Io'", Ja <;ual II. btuaIUlente u~i l la la posibJlldad . obte118r c.talquier <;O! Of tClmblnsndo en 1~5 prop<>cdon'lI COI'I'Illpnnd >ente. I~s colo~1 alelJl.GlltIIl&!: el rol<> v0. de y uu!' 1 ~) En vista 001 IIlto ptce(o do l~ ~us (,OmpllcotQ~, "Una H~ utillt. ' dQ " se ronea en btas o~llCo!s le . PBra a regeneraolOIl do l. Ag de I! c h()S tesl duo!, ~st.os se hiN ven con ,lne granul~dn en pt'OsellCi~ d~ Hel. prn~ que VI uompar.. dQ do la depDJ.itact6n de plf-h ~n formo ~o po l ... o . .Si;.t .ill ima 18 leparl del U<.:<.'S<l d~ ZU ,,$8 ,rat l. ca l"(IUa dola, (O n rlel.dllu ido ya .:o,tinu.elll

Yl~[bll

si In upa S9n,iblo o~to!, tl!.lcubdo r~ '" l. obtencin d irec ta 00 la im.gen

l'0.'w"" I"ego lKl ,,,'ela ",

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I1.Imr r!lQ ,I rec tame nte nn ... bailo

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lavI ""n ag"".

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 18) El Ot!ro. ti! la ~I IIMOOS tolu.ble da plata, y_pOT eUo precipita, por l. uclbn del l"!,, '. de las IO lucio aos lIe q,alqoilU' computl l !) d. djello metal. , La lonnac!6n 00 ~I.IJ i1U Lh,to \leDe Lambl4a ID, por elKIO dol aire cc.ntenlendo ,"itio. de H.S {'1U11 es ipko par~ tu ci<ldades) !robre la plua lftCtUi"a. La reate <'lo. Mnform .... l. eculci611 oi. Ar 2H,S O = 2A.S 2H,O ya le ' (arJilca en las eondleJol1es IItb'tude., y u la C.tuM Jo qoe lo! objeto.. di! plae. sa !nDOlgre%CI.l1 i'adualO)(lDte en el Ai re. En eoD\.lIcto 0:.00 .1 aluminio"" una

",.s,

17) 131 hidr.ido tiprico .!I& dhuelv. on 110 d. IOh,,,I60 ."'hu eOllpor fwaree UD ouprl.to (NaHCuO Na,GuO ate.). t4t"", COOIpuQtOl IOn fUlUmeAU loe!tlb)u. y al diluir 1, ,oluo;.i6o 00 dDllCompoDllD, o.prendl8lldo C,,(OH. De ah! .. lnli~16 qUll 1.. prOpifidid811 cidu dal hidrxido cprieo 100 muy dbH",. tB) Como ejemplo dll 10y compulStc, de pllltll, que IOC muy e'CU08, an 10$ 'tila 6911l ""Ia en n l .. do divalente, puede ( ,Iftrse el Ag!"l ' S, obtiene pOI' 1, .",i6n del flQr ~br. el A~ finamente pulverludc, y MI trate de uu ....hatll~il de color mur6n .... rrutGO, que fundo .. uno! $90" C. ,qUft fe de$c.ompona momeo . l4olelln-.te pot" b .uln del. ~I. CQII fOlllUlciiln de AgF; HI' 'Y o,,pno UNtcll.do 111 u ... c~ntida d (.01I,id;,i. abla da Clono). 19) S i ""' trua el poho <Se Al> con cI()I") ,,",ro lO obtlUI, COII ,..,n dflpread lmMul.o d, calor. un complMlyto de color rojo alCvro., qu. fIIspCHldo, .. l. f=ula emp! rkl. AuD, . SI conooen tambin . lll:un~ otr09 compUO$tO! de lIu (01 AuO, lUQ ~ 08CUlO, el.(: .) que, b... ndoS<!. DU fa f&rmula. d,bar1.n con 51 derlTie eumpuutQ'il del orO en nlad.o diva lentfl. Em)lt'ro. ell rsdldld , l odos ello. !IOn &ompau l QI compl eJ[)$. eOnllnimdo imull'oeU'llonte oro ",ano""I,,,1I y oro ll'1.Itllk; Au1 IAu"'Ct,I, Au An "'O.1. ~tc. 20) Lo! derivados de b r.la~ y del wbn. Ii",,,,,lclIlu lun sido rolauvamelllfl PQo;<I ~ ludjad05. EII p.rl ieu at. !le oblu.leron lIunNroe wmp ll!jM .muy nt"'.bltt ~n relaoin COI1 t I 'glta: el K .lCuf , 1 .... de dem) y el K IA-~.I (uluiUn). p.ra el Cu .... y ~l At'" conocen t ambin l~. rIlspec.ti.o$ d~rjv~d OB 1(>;1 ..t.idO! .- tope.v6dico y ortotellirioo. 21) 11ajo una prllai6n del flor de 300 atm, no haoe mucbo M nbtuviflro~ derl..do$ complejos de el tm~ n\.03 tetruftltntQ.: MCuF. (do nde M., es y Rb) Y C.,A-F . E l m utabJ. de elfo al Ca"CuF, e 0010. role-.nIMull ldo toe ducGmpooe ~men\.1 poc el '\,FUI. U) Loa compaeato. de Au' 110 to n r...... ocid(l!l, ""ro ruultaron bastante u'lICt ..ri~licm pino ~I 0.0 loe duiutlO$ do en ."'do 1H41lf'O~nt~ ohlenidos uo bace mucn.. (w)o t. pre.in d.el 11"".). S" fOl'"", ordinaria 00 uistePGi. es ~, Au!' , con distinl o. M+. Como regla. tlenec un color amarillo de di.linlo. malicl!!. Se conoce lalIl.bl~11 Aur, da color rojo marr6n, en atm.!.IBN ioer" el! .,tabl,
~1lU'a1ia

IOlurio dilu ida de _

.1 lulfuro de A

iIII

"duce con heiHdad al IMtal.

_!lO

ae

but a 200 C.

23) E. interesante que el ion de IIIU" 1D0uovaleDle el como si Euera Intel'medio enl ... A.;' 'i lo. lo"". da lo. melll.lell.1Cl.UDO~ (p,i~lp.lmente K+ y Rb"1. En er~to, p"r toda una IIOrlG d" pl(lpedl~ el TI~ ~s p~ 6ltilUl> . I AIl Y pOI" t mIK!la5 otru, los iODell d, los me ....1et al<:.o lln_ As. 11 ...... j.mu tic 101 bi{r6,.i(!M tic ~tos lilllmos, el TIOM se d iwo.l..., bin ed al ague }".~ u... N '" fue. tt. Su urbondo 'J I,.CO~I. tI"",..ln n ntbl n Meo y, por Slt. Plepiededu ... pireeido a 18 !<I... . En el ion 'JI+ nn ~xi~te J. IQnd.ncill R 11 Io rmaci6n de complejO! COlO til .. monaeo en iIO luein BCUO",. Much~, d, 1M (TI ,~O., 'rICIO, y 0\t'11 ti) e, l.taliten bo,"6rf~mente con laa eales reepectivu do I'i" Y Rh+ . Un.. serie de Olru nI..! de Tl~. por el contrario. se paNel> a 1.. rerpeotln MIrle de .. leida A,". El muy tl'ln~. f'OT e;emple. 1.. _tjanZl. 0II.tf'Q lo. hllorenuro. da ""!lbo. tlOlllcol.o1 y 1111 sulturos.

",.1....

3. Polarnac:loo de 101:1 Ion4!$. Al namina r en los .. partlldos u to:riores los dbtin'o! eMOS de interaccin d e los nnu uno con oUo,

nos interesaban nicamente lo, 1ll!lultado9 total89 (formacin de unoS

u n tr oscompUII$t oa qu(mio:;os, rllde!! crlstaliuaa, et c.) " l!(l too:n!bl/.lIloS

465

en consideracin las variaciolle5 il/tero as de hlS prop ias partculas que inw llccilma ball CODIO resul l.ado de I ~ campo!> ~Jli<: tt;eos dI! Ice iones Ve(:in05. No ob:!\anl&. estlls ,'oriacio uu no .s.:.lo Ue n ~ l\ Itlenf, SiDO que se ref lejall 9S8oci.dmEDte en El com portamien to q umico do In particulas eonsiderad.ti. Por est a razn, 01 c.lculo de la infl uencia del eaiUJl() el ct rico sobre los iones es e l paso ult erior en el CIlml no de uno compJ'e ns i n lll profulIdi2adn de l TllllteriaJ real de la q ul.m iCft inorgn ica (..-'ase sup!. 1). Con respecto II las lere.s ge nerales de le polariu.cilI. R los 10005

se puede refe rir rod o 10 dicho ms atri bn acerca de las par t culas (11 1. 7). Adernas. lO.! tmes que po_o
d ipolo cousta" te (po r ejt1lll l'lo, OH -, CN -). se comportan !<etnejan l.t>m{'n te a l as part.
cu l a~ lXl!area, mlenUas que los i()lIl1~ 11'10 no poseen dipol C lIst a nte (la ma~'o ri ( II plasta ntc, ~n part iculaT todos OOS 011 08 clemenla Jes). $(!mej~u t c m ent e a los apolares. La polllrh.ae1vn de l ion apo lllr se C):lresa eo el de5p l a ~arn i6nto rdativo de su ncloo )' eleetrullcs. Dado que el oo lace de !rus e.apa.s internas COI. e l n,J' eleo es incompa ra blement e m~s fuerte que el de lA. tnpa eleclruuica pe rifr ic~, es~ proces () pu edo &Ir l'e pteuscotad o de (Orl'll. X III-l a . E. q' .. m .. dc ln, nHl ta l, que ~ causa de 111 acc in olol ollmde Orln~l'IOO<l' 00 la., capu po elctrico, 111 uosp laza mion t () N!spectl) oli'r-Lr n;cM ]>Cri r~r;<;.8'. al " " deo se 80IllGU so lrlluenl.e la lLhna (filt, X IH -13 ). Some jAAU enfoque de 1;1. polnriuc i" co mo deforma . ci6n de la cap4 ekelr6nlca pertleriro Ml! uha muy cmodo 111 eJarn inll r muchas de la9 propiodndes d e loe ioncs. Segn 111 deJormAbllidad de los iones elomolltalllS puede ... a;gU:H3V la! sguentt.!! leyes eomun~s: 1. L .. ddorm llhilidarl d' lo' i n n t!~ do lli CI'\J8 IHl1"if~rica UIl 18 el ..etrones o incOI:nplot3 C!I cons iderabl em en t o may(r qu.e 11\ da los ioncs de l t. ifXJ de g rul inerte Ca n la misma I;1I[ lIa y IHI radi o p rx imo, 2. Siendo igual la e.,lnlctura de las caplls olectrnicas (series horbontales del sisumll peridico) 18. defo rmllbilldlld del ion dls Ol inuy~npi.d!Ull onte a medldll qUol d ismin u ye su carga Iloga tlva yaulllO O t. IjI. posi t ila. Por ejemlllo, .se deforman:

O'

>,- >Na > NII+> M'* > Al" >Sr +

< c." <

3. A medida que aumenta el n ln~ro d, ca.pM electl"nka~ en IOlj io nes de estructura anUoga (series horizo ntales del sistem a per i6dl co) /In dofonnahilidad aU rlenta r.pid am8 nte. Por ejemplo, S8 defo r" man:
Li' <Nft+<K + <Rb* <COi"
y ".

B; - <I-

46'

su

4. Puesto que la d isposicin de la ca.rra positiva del ion y al do la OI~ga,"iva (p. 21, par una parta, y el aumento de l nme ro de e'pu electrnica!; (p. 3), por aL rll, va arompt6edo dolaume nto del radio, puede decirse que la defonnabilidad de JOlI iones de igutl 11 Bologa estructura aumenta rpidamente 11 medida que aumenta
anmw~o

radIo.

De lo u puesto so desprend e en general que loa qua mA! fcilmente !B deforman son los anion es olelllentalos vaJumino501 (EIi-, 1-, S', etc.), y los que se deforman con mayor dif ieuhed son los ea t ioD M p e~ue6 oa de estl'Ucturll .1 ~t,rni1;3 del tipo de lS liarte {Li+, B8~. Al +. etc.}. L09 iOlles de dlHeil deform acin (ui como l a: molkul., y t omos) a Vece.!! .se Uaman ug idost; los de "eH defoltIlac in blandOll' (vlase supl . 2); Si en el campo eI~ ctrco exhrior 100 onu se &Ometen , mayor o trl O Dor defo nnaeill, entonce~, por otra parto, ~ da ion es por d mi!mo una fuente de cam po elctr ico y ojetee u,:cin de polorinein sobre las partculas vecinas. Esta acc i6n es bestante considerablo. puesto que la inteIll!id ad del campo 61etricc cerc~ del iOIl 8!1 muy grAnde (vase supl. 3). La nf.lullneia que eerce la eatruetura da 108 iODes elementale.s suel~ sobre su QCt:in dI polMi;,uwn puede exp re~ en forma de IIU! tuis generales dadas . coutinu acin. 1. L", accin de polariu.cin del ion .IIurnOD.tEl rpid amen Ui al aumentar su ca rgil. 2. Tiene gran importancia la estructu ra de la capa electrniC8 perif6rica. Segn este criterio los iones sa d Ividan bastamenta en tres clases, ent re las cuales cadll siguiente, a iualdad de hts dem"condiciones, (carga, radio), ejerce UDa acci6D de polarinci6n mlll fuert& que la anlerior : a.) Iones con UM. oapa perifrica 1:16 8 ~w:tro ",&; b) io nes COII capa perif rica irfCl1mpkki, tunsilOr ie de B a t 8 ,lect rones (M"h , y,t .. . F~, ole.). a st a, por lo viato, perten&e6Il tamo bl'n 1000Iont!! del tipo d~l helio (Lj' , Be"". etc.) y (on ~st.luctura electrni ca perifrica 18 + 2 y 8 2 (Te+, SD 1+, pa+, otc); e) i(loea con eap. perilrica do 18 electrones (Zn 4 , Ag+, etc.). 3. Siendo semejante la est ructura de la ca pa electrnica perifir iCil e iflU o.l la carga, la acc in de polariuci60 del loll aumenta a med d i que d i5minuye su rlldW. Es~a !'\lgla generaID&eeait., DO obstante, ci~;ft a lim itaciu. la cual se desprende direeUo mell te1:l6 lo expullnO tontll.l ~ acn. Se hlna eJl una posielim especial el H~ . Siendo UD protn ~e5D\t do' ac t a 50 bre l ~ an iones que pooeeD electrOD Il brlNl no inmediata U mente, ~ ino que penurIJ efl. el Muior de IU c.p. electt6:nica. Po r ejemplo, para el radio de Cl- igual a 1,81 . l. distancia entre 101 nc leos de hidrgeno y cloro ~ n l a mo lcul a H Cl es ieual sollllPente a 1,28 . El ion hi drgeno penetra. pr cDsigo iente, en el inter ior del el- aproximada mente 11 UD tercio de su udio efeetivo, y Illo

".

11 Mt a distancia la atraeein total del H + pOt los el&el l'Otl~ fesolti cOOlpeooada por la acei6D de repul.!ion de su ncleo. . AdlUD3S de la sbnple penetracin en. el an tn, el ion R ejerce \lila fuertol aecin de .polllriueln so bre 5113 capa: aleeb'nicas, atrayen.do baeia) s el centro eletrico de gravedad de 113 mismas. Una tonseeuanoiu importante de le. accin conjuntll de estos dos fllctorlla 113 a bru sca 'disminucin de la polaridad de los compuestos Mdraren.dol
ejemplo, 1011 valores de . para lu mol~culas Hel y NaCJ son Nlspeetl"amente ig\lales 11 i ,H y 9,0. Por otl'll parle, la iotroduccin de H' eo el aoi60 aumenta el 1IImero total de cargas positivas que se encuent ran dentro de y con ello ejerce accin de. fijacin sobre la. eapa ellltll fniu perifrica. Unll. eon~eueneia l'Quy im portante de ut.o es la dismlnud6n d~ la drfomUlbtl ldad del M i6n slsmen t al al int roducir SD l Ion H , Por eso, p<lf ejemplo, la do fonnabilidad del He! 69 menor que la de~ .Cl - , La loy indicada 56 censorv!!. ta.mbllln al iulroduei r CIlngeeutl vamente en el II.nin "ar~ Iones R +, AS, 111. deIormabilidad Oto>

el-

fin comparacin con los dsrivados anUogos da otros cationes. Por

"te.

e-'

Eplre los ioPB!! annplfJa. n~ vemos eui exclusivamenle con los an!onu. A C3\1.!l3 de 109 grand~ radios efectivos (por ejem plo, 2, 19 .del NO,-) la acein de pobriucin de Iw aniooe, complejos e5 re!aUvamente pequeila. Por otu parte, la deform a bU!dad de stes es, en ~ner l\l, tambin ordinarhuueute p&queJ1a. En las confronuciones aadn, continuaci&n de Illgunos onionlls bi )' lri va llm t lKl, 6~ tOlJ ...do dI spuestos segn la dofortDllbilidad ereeieato:
.. . 00, ...
. . . Bro"

>OH-

> HIO >

H.O -.

~' -

" . NO; . .

11,0 .. OH - . eN- . . Ce - .

1- ."

SO l - ._ . H.O _ .. COI- , . 0'- . ,. S'-.

Pa ra la compa raci6n, on ambas series se ha inel uido t.a wbioo u"a mo lkula de agua. Al jnttr~c!OMr dO!! io nes de cargas opuestll3 uno con otco, oeda uno de ellos, hablando eo gO ll.llral, Q~ dlfofm adll pllf 111 otro .(lig. XIIl-t 4.). Pero Jal accio de plllariuei611 de los anionos es casi e!em preinsignificante (peq uea carga, radio rraode y una capa pe rioific~ dQ 8 electrone5). Es t ambin pe<uetia, como regla, la defo rCOIl, hilidad de los cationes. P or eso la 'accin de pol~ri?;llcin de l ani Q \so bre el G aLln sa puede, en la maytl ria de los tasOlll, dospntCOO yeum inar 90lamenle la accio del eatirm sobre d D,d6n. I . No obstante; la s ituacin cambia eseocl, bDeole si el cati6n de fuorte accin , de polarlu.d6n es al mismo t iempc;t de fcH delonza. t16nt Dado"que el dIpolo ulativamenfe granda, Inducido por el c:atln . -en , IJanin (A, fl. Xl,II-15)., aumenta considecablemente la acci6n del ', anI60; Il8te ltimo' comienu ya ti deform er eotablemente ,e l eatip " ,( i:I .,"i'.I~ql':. 1 pkP&ro el di,polo q':l~ surgo en el, cati6n aum enta su cw;-i~t! ..d~ ;P9!ari.,~&io _s~~ru: ~}. aman, etc. Co~o .~esultaft.0 ' .gra,cl~1 .a ll/lla aaj~n de pl1/.arf:acf6n mpkmentarla, l a polari"ci6il total d,l

'468

-mi6D resulta considerablemente m.ayo! que la. que tendra en el casode,.meMt deforDlllhilidlld de l catin, y la polarizaci6n total del' catin resulta considerablemente mayor que la .que tendra siendo menol, la deformabilidad del anin (e, Hg. X IlJ-15). Ambos iones, ;e ,pllede decir, .'latan una fuerza de polarbacin suplementaria de eu propia debilidad (vase + supl. 4). LII combinacin de la fuert.6 acei(m de polarizacin con la relativamente dbil de- + fortllabilidad propia es sobre todo caracterstica para los cationes de poca carga con capas perifricas de 18 eleetf()neso Pueato que l!Il deforma bilidad aumenta al pa- Fil:. XIII-H. E"quen'~ sa! de arriba abajo en un mismo Bubgrupo de t .deformaci6n lIlu~ua <le. los jone~. del sistema peridico (por ejemplo, Zn~"' Hg', la accin de polarizacin suplementaria aumenta en la m isma direccin. Por esta razn, la accin de polarizacin total de loe cationes de 18 electrones de un mismo tipo, DO slo puede no debilitarse a medida que aumentan sus radios (al pasar SD el subgrupo de arriba abajo ), sino incluso aumentar notablemente. De lo expuesto se desprende que semejante desviaci61l de la marcha de la vuiacin de la auin de po. larizacin BU el ~ubgrupo COD re~pecto 11 la normal debe manifestarse tanto ms bruscamente, cuanto mayor es la deformabil/dad del anin que intstacciODa COn dada serie delcationos de 18 electrone.s. En opo~icin con la influencia unilateral, exalllinada hasta ahora, del CB.Illpo e.1terior ~obre el ion, en las redes cristalinas do las sales tiene lugar la aCcin de polari;o;acin simultnea de varios de sus veciDos 1Dmediatos. Como resultado de esta deformacin multilateral, lB. capa electrnica p6rifrica del ion considerado:experimenh cierta distorsin
Fig. XI1I15. E~quema dcl efecto de pol/lri .. ci6n "~plemeDtario.
similrcfl o

SI no exist6n las interacciones deJ polarizecin entre los iones, el tipo dI! red cri.<!taiina de un compuesto jnico debedll determinarse nicamente por el nmero de unidades estructurales y la relaei~n entl'll sus dimensiones (cap. X IlI, 2). No obstante, 108 fenmenos de polarizacin desempean un papel muy importante eD la f[lrInacin de 105 cristales y a veces influyeD fuertemente en la formAcin de uno u otro tipo de red por la substancia cri~tal izallte. A 1l1edida que aumellta la interaccin polarizllnte de los iones, debe disminuir la distancia entre ellos y, al alcanzar sta cierta magnitud Cr!tiCII, la variacin a saltos 'del tipo de estructura criatalin,-, que '011 acompaada de le disminuciD delllmero de coordina 469

cilll caracteristico para ella. En particular, en los compuesto~ binarios, el aumento de la polariuciIl mutua de los iones debe favoI"(!cer a la transicin de les Mtructuras segn la serie: tipo - tipo - tiJXl Por ejemplo, para lo~halogenuros de plata tenemos los siguiente~ d atos:
AgeI

AirBr
.'l,Og 2,88
0,2i

A, I

ti de la red ,

tomo 5Um. de 11>5 radios de 1M iones Segn lo~ dlto, del eIperimonto . . . . . .

2,91i 2,77

3,33
2,99
O,3~

~~~:~~~~I~ d~ .OS. i~n~! :o~~ r.t'S~I~ad.o.~ l~ ~e:

0,17

El brusco aumento da la ap[(Jximacin de los ione~ al pasar del Ag Br al AgI est cOJlrliciollado a la variacin de la estructura; en contrapa~icin a los ha1ollenuros de Ag' que Be cristaliza n por el tipo de NaCJ, el yoduro de plata tiene una red del tipo de ZnS (pese a que RK./R" -para H, igual a 0,51, de por s adm itiria la cristalizacin de l AgI segn el tipo de la sal de cocina ). La variacin de la estructura est condicionada en e~te caso, p<;>r c<;>nsiguiente, por e\ aumento de la deformabilidad dtll08 iones ~egn la seria CI--Br--I -. Un buen ejemplo del caso contr,'lrio, o sea, de la dependencia de la eslructnnl. de la accin dtl polarizacin dd cati6n, lo presta la confrontacin de los xidos de .\tgh y Zn2 +. El xido de magnesio, que !.iene nnA r~IRci(", R"/R" = O,.'lg, .'lA nristaliza flo r 81 tiJXl de NaCJ . mientr31:l que el xido de zinc, que tiene una relacin an mayor Rt / H. A = 0,63, segn el tipo de ZnS . Partiendo ~o lamente de la relacin de lo~ radios era de esperar lo contraro, mientras que la pClsicin real est condicionada a la gran accin de polarizacin del Zn"+- (capa periMrica de 18 electrones) en comparacin con la del Mgl+ (capa de 8 elect rones). IAI calen tal el cristal, al fin y al cabo, st13.se funde, es decir, tiene lugar el paso dal alrededor ordenado de dado m a otro ms amenos desordenado (pero para las sales tpicas todava multilateral). E\'identemente, la facilidad de este paso, que caracteriza cualitativaru ante la tempera.tura Ik fusin de la substancia , deb!} depender de todos los faetores qUe determinan las fuerzas de atraccin entro los iones en el cristel. Por cnllsiguiente, siendo igual el tipo de estr.ucturll .:ristalina, la temperatura de fusin de la substancia debe ~er, hablando en gallera!, tento ms alta cuanto ffiilyores son las cargas de los iones Y sus radios. Esto vemos precisamente, en part(cular, len el ejemplo del LiF (p.f. 848 C) y del MgO (p.f. 2850 0 C) que se eristalizan igualmente pot el tipo do le sal de cocina, en los que ~iendo prcticamente iguales lo!! rados de los iones anlogo~, el aumento:de la carga de cada uno de ellos Oll dos V6CeS provoca el aumento de la te mperatura de flliIin de la substancia en 2000 c. Ejerce tambin una influencia considerable sobre la fusibilidad de las substarlCias la pQlar:izaci6n mutua de los iones. De la confrntaQ

dn de las redes de UIl mismo tipo y eDil casi iltUales d (2,81 Y 2,77 A) .del NaCl (p.J. 8000 G) y AgCl (p.r. 455 C) que se c.rilllali.z.an, se observa que esta influencia estJ dir igida hada el lado de drn flludJ de lIS tC.lllpo raturas da fusin. En eneral, las tomerafurLS de fusiu de lo! oomp uestos quimicO$ de oatione!! ecm oapas l'etiferieM COIl 18 electrones e Incompletas son inferiores a lu de los compuestos <IJl.logos de catiooes con 8 electroues d6 radio prJt!Q1o. El cl'llentamiento de la .!uh!tallcia con~uee a \'eces al surgimiento de lan grandes deformae!oD85 unilaterales IIn ella, que del anin al catin S a\.rae uno o ro" electrones. Como reSll,h,do de &emajan" atraccin tiene lug.!Ir la disoci4c:ftm termictJ.de la substtlncia, por c jem "JIlo, en los ha luros Au n al AuRa.! Hal,. E"idenlemeote, el grado de calentlllDieolo, que NspO.l1de a semejante diJOc: iacin, de.b.a ser distinto para diferentes compue5tOoS. En efecto, en uno.!! comJlu~5-- to~ (pOl" ejemplo, Cll.F,) la di!oc(acin termica DO se observa iucluso a telUperatura~ muy altas, en otros, la tempsratl.ll'8 do iniciaci6n de la disaclacin es tan baja que no pueden existir (por ojem plo, CuI ) o son butante inestables (por ejemplo, Aui" , ) ya 11 condicio nes ordr. narlas. Cuanto mayor es J; detormabUidad del anin elomenta] de la $al, lantQ mis J cilPleol.e tUOSCU1'9 la atraccioll de los .Iectrones de !te al util1. Por BSO la ootabilidfl d trmic:a, por ejomplo, de los ka Juros de cualquier ca\in dadQ, se~ la serie de 1I11jOUes F--I - siempre disminuye. Porotrapl'lrte , In disooiatin trmica debe ~ucedet t anto ms fcilmente, cuauto mayor es el efecto polarltante del catilln. Por QSO la~ sales de catiolles wn igllal carga y radio prx mo, p~rO caD diferen te estructura de la capa eleotrnica perifrica, se diMiu liuen \./lmbi" por ro estahilidld trmica. Por o)emplo. las salestio y .... (1,06 }, ) '1 Znl+ (0,87 ) .son mas estobJa quu hu sales anlogas de}TP (i,O _'-) Y Pb'"" (0,84 ,\). En las fIllu de axlcidOf el c.arcter do la ditoc iacin termica es algo d~tinto: COUlO regla, se lorm6 6l:ido de metal COn la sepaJacilI do la parte restante del 111116n. Es e\'idente que &emcjante proceso rep resent8 ell esencia In atraccin del oxgltDll del metaloide que foro mil al ~lIjII al nletal que Do tra \lO la composicin de la sal. La in. flu encla polaritante dol caUn acta en este easo, por consiguiente, contra la misma influencia del ion central que forma el iwin, y la disociacill trmica. e.o; rasultado del aUDlento de I)iIta rontrapolarlJal:i6" del Ion de oxgeno 111 cale nt ar la sal ( ... ue .suplo :o). BI caracte r de loo prOWS05 que tran!wrr6n dllr8nte la Intrapolllri. IiIc in puede segu il"!5Q por 1 esquemas de la Hg. XII I1e, en looculI' m les In IIp.rOlIimacilI, tomad:!. C(lDlO ejemplo, d~1 ion CO;- 11 la fuentll dol Compo elctrico corrc~ponde al aumento de la accin de polariu. cin df.l catin. En llliencla de solicitac.ionu externa5, 105 tres io ne.s do oxgeno que entreu ell la com posicin de! CO:- estn igUlllmeltll polB.riE.tdo~ de cal"Dono (A). A medida que S8Qmpl inca. el campo exterior. el dipolo induc.idn en el ion O~- ms prxlmo.1 mismo, poco

471

a poco compensa el inicial (B) y luego lo eubre (C). A causa de e!lto, el enlace del ion dado con el oxigeno se dabilita cada vez ms. La ult(lrior amplificacin del campo exterior conduce a su ruptura completa (D), Que esto es precisamente as, lo demuestra la confrontacin expue~t8 a continullcin de las temperaturas a la~ cuale:s, como rosultado de la disociacin segn el esquema MeO, = MO + CO t , la presin del COI sobre loo carbonatos de algunos metales hivalentes alcanza una atmsfera: Radio, Gllmo
MgH
A ,

Capa IIootr6oioa Temperatura, oC

Sil

"50

"

0,78

c." 1,00
81

Sth
1,27

Zn~'

001 1+

" "
1200

<01

'"

0,83

1,,"

351

'"

3;7

1,32 18+2

'",

puede IIprecler de estos datos, pa.ra radios prximos. la trmic!l. de las sales da cationes que polarizan ml! Iuerte de tipo distillto de gas inerte (ZnZ;-, CP+, PbZ;-) es ccnsiderablemente menor que de + los de 8 electIoDe~. En 111 serie de estos ltimos la estabilidad trmica aumenta regulamlente a medida que aumenta el radio, e.5 decir, [9 (medida que se dehlita el camJ]() de fuerza del cati)n. Al pasar de un oxcido 11 otro (clln la mL"Illa basicidad), sucede el desplazamiento general de 111. estabilidad trmica de las sales hacia uno u otro lado, condicionado por las interllccicnes de polarhacin dentro del propio anin. Por ejemplo, l a ~estabilidad trmica de 101$ sulfat(ls es mayor que la de 1M cll.rhonatos correspcmdientemente. No obstante, el carcter de su variacin Sgn una serie dada eUIIlquiera de catione.s es aproximadamente 61 mismo. En correspondencia con 1(1 dicho mb arriba. sobre el efecto polarizanta especialmente fuerte del H+, es de esperar que los czc.idcr libres dehllll SIII mimos esta_ Fig. XIII-IS. Contr.polart- bl~~ que sus sllie~ con la mayora de los zacin del ' Oll CO'i. metales. De esto se dasprende una , consecuencia im portante referente a las f'ropiedade~ o~idan!t$de tales Cllmpl).esto5 oxigenado~ como Ilos derivauos de NO;, ClO;, CIO;, etc. La oxidacin por ellos relacionad! clln III .variaein de la valenda del elemento central dehe, evidentemente, transcurrir tanto mb fcilmente cuanto ms perturbada est! la astabmaad del anin, es decir, debe ser ~obre todo c/lracters-tica para "las mollcula! no di.sociadas de cido.
~stabilidad

Eatll deduccin concuerda bien con el uperlmento. En eFulC, solamente alquDM anionel; de los odeidos, por lo visto, 10$ mis in~ tablu (MoO:, OH8.1 -) poseeD propiedades o1idente3, exp~esadu el,.. lemente no slo en med Io cido, sino tambldll en alcalino (6$ decir, caraetu3tieM tB.mbi'n pata lo~ propio~ anlonea). Como regla, 11 'aniooes de !IlS oxcido5 son oxidantes t fpicos 6uie_mente en med'j o cido (es decir, en la solucin del propio cido o en la !loluci6D c ida de 5U nI), cuando se cre.n condiciones favorables para la form acin

de molculas no disoclAdlls de cido libra. Estas ultimas (no los proplot Itniones) 90n preefumeDte 109 o:ridantes en estos ClI$08, Con esto

el:1 relllcioeado, en particular, la pre~eoc. de prop!edadesoxid.nIM

en el H 804 concentrado, mientras que MIS solueioDU IlCUOI;lI,S (qll&

, contienen iones 50:- o HSO) no las po~ oon. . Se Ilm:uentra algo aparte de IM pro pledade: examinadas ms artlba el colorIdo do lo~ compuestos inOfnicoS, En una seria de C1l9G,S. ~9tfi est condicionado por el propieco er de Ui(I de l ws iones y prctr
cemento no depende del otro (ei ~s de pl)r si incoloro). Por eJemplo, ~+ tienen color verde. En otro.s tali9S et color del compuesto se determin a no .$ll) por eliOn pinl."do, sino tambin por su paJ"8ja (por ejemplo, K ,CrOt. M de tolor BIParillo, mien t ras que A,CrO, M da eol9f rojo pardo). Por fin , se conocen muchos compu&I!to'! eolq,eadN fortDad()9 por iones InrolOrrJ'. &1 evidente que el 3urgimiento del eolorido en el ltiruo ceS<) puede utar t()ndioiouado nieamentCl l l. interaccin de los iones (v8Be supl. 6). Poe l que por ahora no e:rlste una teona genenl de la influeneia que eJeree la composicin qulm ica de los t()rnpuestoJ Inorgnicos en su colorido, nI) obstante, a DleDudo la aparicin del color pll.8de rel aeio-D8l'Be con la existencia de una deforma ci6n fuertemente expl'1!SAd. de 1., r bitas fleelrnicas . A pesu de qne Mmejau.la deformaci6n el s iempre recipraco. , con m,!3 frec uencia el papel principal lodesempe a la polariu,ein dI: los lonu per los cationes. Por esta run. e.I IlUlrUnto de lo. rklormobilidDd del ani6n deht f.voreur parti~1J18r. mente. la apllriei6n del colorido (vas6 suplo 7). ElrlUOirlltlldo una sorie do com puest()lj del ~ati6 n dado y anione.s qll& pose~n distinta daformllhilld ad, nosl)t ros vemos realmente esto. As!, en una ~re da halur08, II)!j IItxluros resul t an eo loreado~ fr6CUi!lflle men te . los bromu.rot, con menos lrecueneill }' los cloruros, an mu ruamen te. Demaneu. sewejante 01 oolorido Il$ mucho mlis caraeters ti~ para los mI/uros que para los xidM II6mejantn. Teniendo eo tuent.a~~ue la deformahilidad de OH - es eon~idurable.mente menor que 1.11. de O - , es de esperar q1Je los hidI'llt06 dll cl erto~ xidos coloridos sean incoloros. Esto, en efecto, ~ observa In frecuencia (por eJwn pln, en los dervados del Cdt~, Fe'4, Mn'4, Pb'4, Snl+, ln&" Bi s+). Por Olla parte, al surgimiento de eompu~t08 colo rea dos de befavorecer el flumento d~ la (I,ci6n d~ polarizacin d,e co.:t6n.. Si s ta es reluiv ..menta pequefia. IN COlll puestOJ coloteadoe (con aniones ineolofQll) .'le eneuentran 8013mante como exclusin. PIIIII lo~ deriu

toduln !lIllel! de

.(jos de ctttiones considerablemente ms polarizall Les y de ms fc il defonuabilidad con capa perifrica de t8 electrones (y 18 + \1 elec"t1'onas), la presencia de oolorido es mucho ms caracteristiCQ. Por -ejemplo, siendo incoloro~ los compl1estos de Ca"-'- ('1,06 Al y 51" + (1,27 l de 8 electrones, eu el caso de Cdu+ (dll 18electl'()oes, 1,1)3 .\)
stn coloroados el sulluto y xido, y en el

electrones, 1,32 Al, el sulfato, el xido y el YOli\lro (\'ase sup\. 8,9) . El cambio de l colorido puede a vece~ estar relacionado CIJO l a -disolucin de la subst!l.ncia. Por ejemplo, los CuF, y CUS04 anhidros son incolaros, mieIltras que ~us soluciones (y sus hidratos) tienen un color azul caracterstico para el (In CIl" hidl'atado. La causa do la .aparicin del colorido es, por lo visto , la sustitucin, 6n el alrededor inmediato del eu'" fuertemente polarizador, de los iones F- o 302; difcilmente defl)!'mables por molculas de agua que se deforman con mayor facilidad. En presencia de molculas de amoniaco que se .deforman an ms fcilmente (en l as soluciones amoniacales de las sajes de cl)bre) el colorido aumenta, En una :;erie de otro~ casos ~e ob;erva el fenvmeno contrario, -o sea, la desaparici6n del colorido duraute la diSCIlucin, Por IIjem"[llo, en estado slido PbT~ e!; amarillOJ, mientras que ~u solucin es i'lcolora, En Ilste casOJ la disolucitt c~ta rolacionada COII la sustitu.ciII, en clnlrededor inmediato dol pb .... , de los 1- fcilmente doformabies por molculas de H.o que se defol'Inan con mayor dificultad, por lo cual est condicionada la desaparicin del colorido (vase sup!. 10). El proCllSO de disaciaci6n electroltica de una sa l tipica, rela cionado COLl su disoluc in, pueua ser espl'\l.sado esquemticamente por la -ecuacin

+2

C8~O

de Pb'+ {18

EA + (x + ly)J-l,Ol= [" (OH,hl'

+ \A(H,O )JI-j

.donde lE (OH~),,)+ y lA (H ,O)y]- significan los correspond:illntes iones hidratados (E' y A'). Dado que este proceso es reversible, la canuntraci6n de la solucin influye fuertemente en la posicin de su -equilibrio, Sin embargo, puede tener un significado fl3ellcial tambin otro lacto,r: la polarizacin mu~ua de los iones do sal. Cuanto mayor as sta, tanto mayor es la atraccin de los iones uno por ot ro y tanto ms dbil es la accin de polari~aci6rl de cada uno de ellos sobre la molcula de agua (puesto que los dipolos que sutgen durante la polarizacin acten sobre la molcula de ligua i~rsamente a las cargas . propias de les ienes (fig, XIIl_15, e). La existellcia de defonnacioIles unilaterales en la nlOl<:ula debe, porcOlnsiguiente, favorecer asu existencia en estado no disooiado. COlmOl se SIlOal ms arriba, el surgimiento do grandes deformecio,n'es unilaterales es caractetistico para las sales voluminosas y de pequeflas cargas de cationes de 18 electrones con aniones fcilmente d eformaMos. La influencia de la polari7,acin mu t ua de lOls iOlnes sobre la disl)ciacin electroltica dohe, por consiguionte, reflejarse sobro

474

\odo ootablemente 60 allM. Eo efecto, en todos lo! CII!'IOS en que aa aales cooaidef8.das 5011 lo sufh.ienle solubles en 111:"'11. 01 grado de d illl)Claeio de las misrou nlsuha reducido en eomparaein oon el -o rd inario para el t ipa dado. Asi, ya el CdCl~ est considerahlerntllte menes disoeiltdo que lo que corresponde al tipo MX., y. al pa~lIr a CdDr l y luego al CdI. tiene lugar la disminucin ulterior del grado -de disociacin. Es tn todavu. peor disociadas las sales Correspondi entes de Hg 1". Por ejemplo, 01 grado de dillOciacion del Hllel !. inelll50 e n 5<Jluciones muy diluidas, no 5upera el 0,5%. Por eL oootrario, In M ios de I ~ mismos c.atiouu IXlD ani ones de difcil def'Jrln aein (ClO; . p- . NO;) estn normalmente dirociadas. La poh,rincin de la, molculas d e agua por el ion po~ iti v .... E le 4Upresa por su orienttJJ:l6n. y luego rhforrrwcl611. SI l signifit.8do prin clpall" tuviera el pr imer faeto r, el nmero de molku las de agua pola. ri~adas por el ion E debeda ser tant() mayor, cuant o mayor fuera su GlI.r~a, Por analoga con los Iridrxid05 do I()~ mota les, ~eria de os pe f ar en este caso que los E pauta , hexa y lleplavalantes dadan hidrato, da wmpoaicin E (OH).. E(OH), y E(OH), TeSeetivamente y arlems (inicamente con propiedad88 de cidos d~bi M, Por e\ contrl\fio. euando predomina el ;ign ifie:.d o delllegulld o factor, e l luinHIT (1(' O molc ulas atradas deberla ser mloiooo. mitcJ.tras '11Ie lA dc/ormaei6D de sta!! )', pOl' lo ta nt o, la Ilcide~ de EOB, roU)' aeer, tuada. Ante!! ya se !leIlal.1 (11l, 1) que!l medirla quaa)\lllenta la fu erza del campo polal'izante, el papel principal en la polarizacin tot(11 pUl poco 1\ )lOI:'.<J ",,\ .. rn~t(1 <111 orientacin al de doformacin. IJero J. :accIn de polarizacin de E es tant(, ma yor, cualuo mayor es la carga (y menor el radio). Por eso, n medida que aumento lo. caria do E ( y dismluuye 5U radio), litIl relllidad se observa la disminucin del nm ero da mo lculas de agua asociadas por el xido cido y simnltli. nellwente el auroento de 1, fuena de lo", 'cidM. pQ( ejemplo, para p .. , Sh y el''' en IUlr de P(OH)", 5(OH). y Cl(O H); I.M emos l. e01l1pllsicill de cidos, que COlTeeJW nde 11 las frmulas PO(OH).> SOt(OH). y CJO~(OH) eon el aUlllenw de su fuena segJl esta serie. L. inf luencia de la disu"linucin lel l'udiCl del E se refleja en la variacin de las propiedades de ls hidrxido!! ni puar en los snbgrupos V, VI Y VII de los gruJXIs del sistema pedMieo de ahajo arriba, Por ej6IDplo, en el Nb u (O,O!) A) predomina to davl p 111 parte da orienh cio de la polarizacin , y su hidrxido tiene CacCllM" de gel con un grall JlDlero de Illo lku lu de agua asociadas por el xido y propieda. tl ~ cida' b.l.s~Dle dbile'. Por el contrario, en el p'. (0,34. ,\ I e sigllifit.8dn principal lo liene )'ll 1& parte de de(orrulcin de la polari. :r.acin, y su hi drx ido (HiPO.) ~e caraeteriza por Ull omero pequeo da molcu las de agua el"\lazltda~ qumicamente y propiedades cidas elu}Ollleote expresadas .."nAlogamente sucede en los ~ubgrnpo9 con ialles de 18 alectrones: el aumento de la car:D y la disminuci60 del radi ll del B van awnlpafiados de la disminu cin dal nmero de mol(-culn .. de ll.gulI lI.!!{)clIdu ["J I" el xido 'i del ~UU1clllo de IR hltlua

45

del Acido C()rre~pondiente. E~ sobre todo intereSllnte el salto bruscoentre el teluro y el selenio; mien tras que el ;.cido selnico tiene la. composicin H,SeO. y por su fuen!! se pareee al sulfrico, el cido telricCJ responde a la frmula H 1TeO e y e~ ms d/ibil que el actico. La C8USII. directa de la cllda de [a acideo; de los hidrxidos a medida que aumenta la hidratacin de 8 U tomo central liS la debilitacin d e su efecto polari"Zante sobre cada molula de agua como consecllencia del aume.nto del nmero de stas (vase suplo 11 ). Para los hidrxidos EOH construidos semejantemente a lo~ ionesde 8 electrones de los grupos V, VI y VII del !istema peridic-o , la variacin de las propiedades.segn la~ series Tev ...Vv , WVl . . . CrV1
A,"pl~lcoc:lOn

de lo def<>rmlolon de los lonu

Aumento dft la

po l ~~daoj ~ft l Bnlac ~

Fig. X I II-H. DoformacilI de Ic.s OIlU y oaxicter de! enlace qumico.

Mnnl transcurre bastante regularmente. En [a~ trB$ fue~u cIalos "idos, 111. disminuein de su estabilidad, el aumento de la ac t ividad oxidante y el paso de 106 compuestos incoloros a los coloreados. Dnrante el paso ulterior del VV , Cr V1 y Mn vlI a sus enlogos pv, SVI y CIVil se om;erva un salto bru~co en la va r iacin de ciertas pwpied. des da los correspondientes EQH. Pese a que sigue tenie.ndo lugar el aumento de la fuer~a de los .cidos, al mismo tiempo aumenta tambin su estabilidad , disminuye la actividad olidante y desaparectl el color. En contraposicin a los H 8VO" H,Cr0 4 y HMn04 coloreados, que son inestables y fuertes o::ridantes, H , P O ~, H,S04 y HClO 1 son incoloros y estahles, adems las propiedades de oxidacin en las solucioDes eon caracteristicas iDclu80 para el ltimo de ellos. Este ffiltO .de 1a~ prolliedlldes !lst condicionado , probablement e, por las variaciones eseDciales del carlcttr del enlace qumico. Si en lo!! radic~ les VO:-, CrO- y MnO~ todava, por lo visto, pueda se.r" C() nsiderado ms o menos parecido al inico, en los radicaJ~ PO!-, 50! - Y CIO~ el , al contrario, el! ms parecido al apolar. &toltimo ~ ConfiflIl!l, e particular, por los resultados del examen ptico (por la .u refraccin). As, las pJ:Opiedades pt icas del ollgeno en CIO; resultan .Dastante prximas a sus propiedades en la molcula 0 " lo que indica directamente el carcter poco polar del enlace del oxgeno con el cloro. En la ligo XIll-P se muestra esquemticamente la variacin del carcter del enbce de valencia hajo la influencia del aumento de la

y Ra VlJ

sulas SG OLSOfVQ 01 Qumento <le la

476

de(ormaci6n dlu t ua de los iones. El 'esquema A cott~ponde al caso .xtremo del enlace i6nico (eon au!encla completa de defoymaein mutua de loa JODas), el e!quema D, al enlace estrIctamente apoJ.e,r, y los ta!109 lutermedioB, al enlace p olar earaeteYltlco paYa la aplutanta mayorfa de com pues tos ino rgnicos. Haeudo uso del mtodo d e ruollllrulenlo ex pUQ3lo ms 'M'iba , no hay que olvidar que la d93lmpo!ricill de uml c:omposei6n de enla<:e polar en Icnoo aislados es una a lteracin temporal de la verdad. 'admitida consclenUmente por nIlso tros pa.ra facilitar el enfoque modelo de u na u otra eue~tjn (ve.eo 8upl. 12). Su.p/.em.enror
Oeuk<>o X IIlf:JO tener Gn tUGnt.l 1... Vlri~lonu q.w 5u~n como nllulUodo da fU combmad(>\) uno <:oU ott<l (111, ~). Tl.mbl~n l1li puede partir d. L_ &hdos
:1) El IInloque do las propledaoos de los ~()IDp Ue,l08 qulmico! 0& posible. tlablando an gen.ral, desda dos punto, de v{sta. Se puode pU Lir de l o! tOlllOS

1 1 ~,o lJepr .Ia , ihll.c;in re,,1 tolllando en cOlUdenI~j6n IU poJulIci n ID.Ulu~ . El BOb'1lndo en fOque e5 IlIYr>On ,neral. ai.n elllbargu. IOlamanto buinllOM en U .. logra .har(;u, butanu. unpl .n;1Bnle eDil eol0que cu.litll"O nko un .mpllo y diverso nla\(lrl. 1 r~~1 do l. qumica inorgnica. 2) La c.racterl!tiea cUlDtlta\;~a de la d,Jormab ilidod de unu u o~r8S partSculu pU&do d~rM 00. forma de IUI ~~Idr~u, d. ~4'I<>(.~n (a). El .antlll o Ilalw ds elte coefic;eDteII8 dt$Jl~llde da la tw..:ioo ... "" a.E. dno d~ ... es l. Ml.KIlitud del dipolo ind ucido el! la p",dclI l. d.d. bolo b IIln del campo olk.tri~o nlmor de iutlo!idad E. Por ooooiguielll.e. eu.tlto ma)'or os a, ten lo ma)'or 01 la deforl'Lll.blljt~d de la plltlcula cOrrl!lp.:Indlcnt.e. J) r... ntollald. d dol """'po ""'lrlM ~ la dLII.nei_ r de t.. e.rt!' 1m"tnal , 'le d"te fluina por la expreei60 E _ .,,.,.. il. plra eJ Ion de enga uniea oon un rldio da 2 obt.lll~mo! E" ~.8Ql0"': (2lO4)1 = t.2!OO OD uoidadn .lb.!oolu u a da pOt41n~jal o E _ 1.2.10'.300 _lI.6 0101 V/om . A pesa. do que ,\ caku l, ....trfuUt"'ow. el umpe cerea del ;00 ""' lt imo no pu.d. _ ""...df' Ido t.OlOO ura puol""I. no ohtanto., el ruuh.do up~lo d. \t.DB Npnl~ota ci<! tQm:ota &e~n:. dol 01'11." d, la. m~gnltudG' e<J o. iderad .., eo ~ondlelonu norm8Je. de Interl~c6n da loa IODe', las intensldlde, dG !lila e.rnpns . 1~ ctrieQI cO]\~lltuyen cur."a .u mm." .. de ~" I tiol por ceo tmet.lQ. . 4) El 6I'eeto polninnt.l lu plOl/lElotario M. ea parlit:DIIT, u~a do las UlII$U principal"" d, cue. en el <:UD de po,ibilid,d de elecelbo. In part.i<;ulu tbLt.na_ M unea prelere otelllGlllo oon J" ..bland... , y In ngid .... con lti criilidu. Por ejemplo, al ,L,tama NaCI Rbl es 111'" tllble qu-e 01 Na RbCl (com p. XIII, 1, I Upl. 17\" 5) La e..UM de a in~n~lnOtl.cii:l di}a coalrapol~.i 'IlC6n duunta al t4lentlml"" to os no 18 va ri acill d~ 101 c.mp old.lu~r:u. del metal)' de.! (tomo ceo!'81 que forml el ao\6n ino 1. ,~um.dll d. I~I d,tiOOo"". GIl IU acci60 polariuntl -"bm 61 O:l~O a caua. del IUlaOllto dtl movjmUlnto OIICilatorio de J.o, lo...,.,. La teull rldad di d lsttlbucifl de los 10_ 0'-. ~Iltl",to p&/'l. qua coml,neo la dqcom~eiD eIl s!dw, l1li .lelll1a una l empcUl ufOl tanto " ... _ . eUIDto IlIOno diferendl el mBul del A lome lo lral, na ~i r, cuatlto roayor leGin pol.ri nota pO~1 eat, metal. 6) Conformo o t... lI'uIrl de ecmposicil'l dll tom" (111 , , ~), la abll(l!'et6D do 1 1m prOVOCl la mig..dp de cierta e.ontld.d de eleelro1\ll de la substallcla 1 . ilumln .tb a 1.. f"lJltal _tklc;aw.Oll1e m&MI "'lltajoa.. El importante, qua a l ult.ericr ",tono di los f lmrolta a lu rbll" de pATcJ.d. t..bitualm.ott '" .lcomPIlIl.do del lk,prt'adil'llltotlo de eDllFfi U rroiu en wu o. radiante. Por eao p/'$Ci",m8nt.l " cbt,~nu e,1 llteto de d"Jb5~uec6~ d. lo! be" _hx>rbidot MI flujo lumillollO total Inci d.Da.. ,

E. ,"vide.llle que l. migracin do

plela~

rtcilruenl.e, cuanto ""'DO< diferencia de nl ". lu . n"lIt ico. de

lo ~ clcc~rone" deb~ realhor~ tantu ,,,.3 lft~ 6rbit ~~ coro_

y corHna8 librlla tiene la !UbB\.Ineia dada. SI Ill5ta difeNlDCia 85 grande, entonce. las rbitu oompletas son estables y b migrllcin puedG l!Uce(!cr "i<:amenle a cuenta de los bacae eon con 5iderJlbl" energa, por ejemplo; 101 "Itraviolel85, las "ual... , on ~Qlnoj~nte. caro ~"r8.n lo. ni"M qua "" ..bsorhrn . D~dD Que indust.> Lu l'biln~ mis extedorea de los leeLrone. habitualmente resultan establu. l~ 10na do IIb!orcin de la ap18~tanle mayura de las suhst.ncja~ l\Il' 6DCllentra es' la parlo \1llrllviolota dIO] espec\]'o (por ejemplo, p8ra el 1- en el intervalo de 170-250 m..) y ella~ noa patlcn n~olo,u. El despla<s.mienl.o de la ab!Orcin en la pacte visible dpl espectro, que OoDdielon! 1... aparicin rlA 1... coloracin. comi(!n! eURudo la e$tabilidad d e algunu rbit..... eledrnk .... del compuesto Tcs"lt~, por un~ u otra cau!,,-, su!tcientemmt .. debilita da (b. diferoncia de Ju ener;u de los nivele!! energtlC05 oomplato. y libres debe cn';v"tral'se aproxi madalDl'nte en el intervalo de 70 ~'O 'tomogramo). 7) Pn~sto qUlt IS5 rblt .... enn nito. niv"I~8 energ.tieotl!le deforman oon may or facHldad que la. rbitas eon bajos, la polarizacin aprc:dma. lUlO! ft otro . (onlrlbuytlndo la apuioin de l. colonci6n de lo~ compuuto . FRra r<lv~lar ol cu<ter do t.. ""eneia da 1ft deformacin dB 1,.. CIlp.aS el~ctrnku lo b~ all n amlnemos la. CRUSM probablo, de la aparicin de la tolor!lcin de 105 halagonu," . anhidros de cobre:

CuF.
j"cnl'Jro
j

amarillo

CuC1

Cufir, negl"o

Cul, no ute

A<lu\ ellofl Cul+ lira ... haci~ st a(gun~s rbitas cJectr61lcn~ de los anione lant" con ID8yor fuera. eUlln!o may';T ~s $U defotmahilid ,d. Por e~ta run, sien do incolor .. el Cuf" 103 do! I/iguiel\te~ halogenuros resuLt~n oolor ... do . Eti' ~ l C~iiO <1e Culo b disrninuclrm de la ost~]ilid .. d do la rbita d~ uno de l"" electranes Influye tanin, que pasa de nuevo tot~hneJlte ~ Cu H , dehido ~ (o c\l~ 1 el yoduro cuprwo lIO pUB,Io e:x:is!ir ell ~olldieiol\es nOrlllale . il) Pe"" a qua 1" dd"rmaci" d~ 108 aniol/e~ i'ur 105 "atio".~ tiell. nju~L .. mis ImP"l"tllJl.riR para I~ coloracin que 111 pro<O<l!lO i:o\"euo, n" obslftnU!, en ~l ca!lO de Ulla polal'ilaciulJ lo "uficienw I"orl~ ~el catin con capa ext~lo.r ineompleta, ullo de su~ propio. electrones puede resu ltar ~ct>l.oreado.o. Tal e~, por lovisto, el origen de la w!cradn del fluomro do eromo hinlente:

Crf1, verde

CrCl , incoloro

CrB.,
inwloro

fOja

"'1,

9) Frecu~ntemenle la Aparicin (o intensificacin) de ilI: eoloracin se ober",. tn a<ceUo " co"" s cu~ndo el !l"tema u:aminado contiene un e.I~mcnto cualquiera 111 ~lU rll~t.intos e~tados do "aloneia, As, la mezcla de SbCl a y SbCI, incoloro .... tiene un "olor mann o!Curo , I~ me.cla de C.( OH). im:o[oro y Ce(OH). amarillo, Un color a~ul-violet!, y si :le meEclan lu :IO luciones Mllno oidas CuCI (incolora, y CuCl, (verde) ~"ohtiene un lquido da color m~Frn oscuro O negro. 10) Lo OlpnGSt.o en el texto pdncipnl ofrece la posibilid ad de adivioar Silo ci~rta medida la ex iste ncia O a u.. nda ~ coloncin on toda Un8 II&rie do co", puestos QUi.mic05, Por ejemplo, si ge conoce que el yodnro del catl6n dado es incoloro, Mo puede .uponer que tambin sern .incoloros su bromuro y cloruro . Al contrario, la exi5!eneia de dororo color8lldo hace suponer que tambin estar.a.ti' coloreados el bromuro '1 el yoduro. Selne.jantel dedncCione~ pueden hacery eO Il gran gr~<lo de probabilidad con arreglo 8 los xidos y SUlfUl05, etc. H) En la. 801ucioue!! diluidaa de sale., tauto el oatin comO elauin ~st"" hidratados P'lr un gran nUDlQ de moUoula8 de agua, lo que conduw al debili.o tamien to do Ja deformacin de rada uno do .11011. La. di.tinciOll'" individuales do la a.cdn I?OluizatJte. de lo. iones ruultan pOr e~ta r.Zn ms (1 menos SU~ ",,,,dll<, Por ejemplo. las !olucionea diluida. de l.iI y CeF muestran una reaccin neutr~11I.1 toma~ L a lle-5n de 'lue la aocin polariz~jit\ del Li+ ~Ii m,.luerte quel. del 1-, mientra. qu~ la ftccion polariunt.. del Cs e. ",b d bil qu~ l. d~l F-.

478

(Clcin de " d.rorm~cjn d6 r,l d... UDa do ellU. L~I partinul.trjddl!:!l.lnJI~ldu. Itc, de 11l8lolltl en esta eN(> cQm~D ..1I mallil""lnlll .... d. ve5 teb bru!iCI~Dt~: k.i aoludo,* lo iUfieleota ccllC<llll.ndu de Lit muestran 11M l"eIIICCi<in '"Id .. . ', I;'nmult "p' (&I\d2l, mien lra. '11(0 1 Iiol..t.toDU de D.F. UU 0"e1i,6A ale ... M Unl. Entre at ril'!! h.llogenuro8 de lo. IMb1es .k.Ull(l:!l m_u.CI umbj.{n lUla reaccin <cIda en las solucio ne. concentradas el LICI, LIB1 y el NlIl, y alcaHn .

'~e JI>~

A madlda que I.U Ul~D la La coueelllfllcl6n de 1" .01""160 di,minuye ~l numeoro-

tOD ei bldr8ti!antu Iffl ~ moJ"'\lhs d... gu~, lcompd ... ,b da la tillen';

1 RbF y al KF. As, b. ",bici6n dll Kf' al Z5%

el roucho I1I..b dlfidl opel"al" con la moJlk:ub qtle con al .tU:>Il\O }' ..1 cristal ,t';" micoo (Coulsoo). Prkt;"luDenlo. por abcn sol .menlll e .. putlk .. ",,~I"r lu moficulas, '/ los resul""\>.! el" los t'kulM w.&lIt olll.!icDe bal.I..a bo,/ di. n..

desdll 1105 po!i.nooes ... l. ecueei611 de l. -omb flll , 4, supl. !i) lIII dedito . """link. CaD aglo a algll'''''' tomos y w.a conjuntO!! (erUt-*'es ~tO ll1iC03) eltot ptobJemu se rcwelv~n t<n oClMlIGia b~n .. ioeJui!(I ucelenlllmnllt (~a.oo la flli:. Ii [-26). Paro coo lo! objetos .mb iliteresantts pUl 11 qulmlcl. in mol6c:u.l u y ""3 lre/j".dol. l. ~ltu.~j6n as d\tilit.a: ,El! l. mooinicI cuintlc..

t,2) A 10J problomu d.el ellJaque c""nt!t.o.fD~ d. lo.t COOl)lUUtos Quifllkos

t"n~

un 118

= B,6.

,,,,,,,ure.

pueden pmumir de Ulcl1tud.

XIV
LOS ELEMENTOS DE LAS TRIADAS
Los nueve elementos si-

55,847

;[101,07

, , " " " , " , " no " " , "" "

2
~,9332

" F.

C,

"

2
2

"

NI

tuado s en el centro de lo~ g:randes periodos y que entran

58,7t

"
8
2

en las tradas, autes se agrupahan con el nombre de VIII grupo da la tabla peridica. Esto no era cierto por dos causas fundamentales. En primer. trmino, este VIII grupa se diferencillbs prtncipa/..

Rh

Pb

2 102,W55 2

100,01

" , "
2

mente de lCl!l dems

ptH

su

.. "

32
190,2

" , "

"
h

2
32

PO

"
"
8 2

"

2 ;192.22

" "8
S2

195,09

estructura, ya que no posea anlogos en l(1s peodos peQ'udos. En segundo, el nomhl'iI de VIn grupo debe pertenecer, C('>)110 es natural, a los elelllentos que terminan los pe1il)d05, es decir, a los ga~os inertes . Por presentar no mb de (los electrones en el nivel de lnl:ima snerga pu9de esperarse que los tomoS de todos
95LOl! elementos no acusen te n-

dencia a adicionar electrones. Por lo tantu, dIchos elementos han do teoer, exclusivllmente, un carcter metlico. La experiencia demuestra que liS semejanzas fisicas y qumicas -entre el Fe, Ca y Ni son muy sealadas, y que stos, por el co.ujunt.Q de sus propiedades, se di3tinguen.considersblemllnte de lo~ restantes elementos del grupo. Por esta. causa, lo ms racional es considera\" conjuntamente al Fe, Ce y Ni como metales de la fam.llia del hierrD. Por otra pute, la similitud ent~e la mayora de los elementos d e las tr(adas Ru -Rh-Pd y Os- Ir-Pt permite clasificar con juntamente a s~os metales de la familia del platina.
1. La familia del bierro. El hierro constituye cerea del 1,5 % . -de la corteza terrestre. El porcentaje de cobalto y nquel en sta es

'80

mucho menor, constittiyendo un O,~1 % y un 0,003%, respectivamente. La mayor parte del hierro que' se ancuentra en las capas asequibles de la Tierra existe en forma 4e compuestos o;;l~enldo~, siendo los ms im portantes, los que corilltituyen las manas ms utilizadas y 'para BU beneficio; la limonita (F e~O a .H.O), la' hematites (Fe!O~) - la magnetita u xido de hierro magntico (<<piedra imn') (Fe 2 0 I , Fea ). Adem~, el hierro existe ta mbin en cantidades con~iderables como ro lneral slrkrlta (FeCOs) y 9n fOI"Dla de compuestos con eLuufre y el annico. El cobal le y el nquel ptlf lo regular ~e encuentran conjuutllment9 asociados al azUfre y al aV;lnico. Entra sus minerales ms 1Inportantes pueden citarse la pentlandita (FeS .NiS) y la cobaltina (CoAsS) (vans9 supls. 1-5). Entre los elementos de la familia del hie~ro ss destaca por ' BU colosal importancia el propio hierro, pues constituye la base de toda la msquinaria moderna . Para dar una caracter!ltica dellJingular papel ((09 desempefia el hillITO en la vida contempornea bastar reMrdar que su consumo mundial por ao es de ms de 500 millones de toneladas. El nquel se consume en cantidades mucbo ms pequeills, y el <lobalto, todava en menor propClrcin. Estos do:; elementos se emplean, fundamelltalrnente, para la confeccin de distilltll8 aleaciones con otros metales (vase supl. 6). La fundicill de l o:; hierros indillltriales a partir de los minerales di hierro habitualmente :;e lleva a cabo en unos hornos verticales especieles, llamados altO$ hQrMil, de 25 metras de aHul's, o ms, cuyaa paredes tienen una en-vol~ura erterna de acero y estn revestidas ntexiormen te de ladrillos refractarios. El rendim iento de un alto horno es de t O OOCI toneladas de metal diarias. Un alto horno (Hg. XIV-1) traba ja en proceso continuo. Una ve puesto en marcha, sigue IUllcionando inint.errllmpirlamente en el tra nscurso de unos cuantos aos. Para mantener 01 proceso, que en e5encia consiste en la reduccin de lo~ xidos de hierro 11 hierro metlico, el llorno S9 carga poI' la boca superior (tragante), con capas alternativas ue minera l, coque y funden tes (adicione~ especiales, generalmente Caco" que contribuyen e aumentar la fusilltHdad de la escoria). Por abajo , a travs de las toberas, se inyecta continuamente aire precalentedo. A expensas de la combustin de l coqUtl, en la parte inferior del horno la temperatura se ma ntiene a unos 1800" e, pero va disminuyendo gradualmente hacia la parte superior del ltimo, hasta alcanzar, en el tragante, unos 400" C. El hierro lquido y la escoria fundida se recogen peridicamente por unas aber~l.lras especiales (piqu.era y bigotera, respectivamente). El curso del proceSCl que ~e verica en el alto horno, puede vei"lle en la fig. Xl V-1 (va.nse supls. 7-11). El producto del alto hOl:110 (llamado fundiein de primera Iusin) e~ ulla aJeaeilI de berro con carbono, conteniendo tllmbin pequ9tls canlidadas de otros elementos, de ordinal'io, Si, P, Mn y S.

481

La pte.<:(l!Ieia d e !ow Influye cons.ider" blement e "n liU pro piedades ,nec/lnicll5 del melal ullleni do, hm ieodo plIrt_ icular im pnrtancii\ 1. del urbono. LA ru ntl iclB de p rinl 8l'<l lu~ ln contien e mas de 1,9% de ca r bono. y lamlJ in se ronoee como arrab10. En I(I~ an r M el p-o rcao t eja de es d" 1,9 a 0,3 %, y en el hitrralll" ,) r" 'jll.do, to dav a ro enor. Los lLierros da Olt08 hQr (l O~ StJ n u U1'ns, pero, pur regla genere.l , delD asiauo frgile9 pu a ! orjarl<lS (l lamlu ar_ 1M; so em pl~n, princlpalD lellte, p~ra el va ci~d o de pielas rnoldeadu

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EIIquelll~ d~l

pmceso

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pesadll9 ~J"II maqu i.lIllria (blincadas do .!iIlI QlliIl8:<, etc.). E l acoro, on cam bio. allema!l de ser muy d nro, post.e cierta eltls Ucida d, por lo
cual se ut iliza para la fabr icacin de e:slruct"U ru Dlet lieati ~' pietllS de ~ra J:1 resistencia. El hIerro dlil ce es lll Uy bland\l ; se empl ea pOTa la fobricacin de cha pas, a la mbr e~, cJa vo~, etc. Para quo la fun dici6n de prlmerll fus in piel'dil par lo del carb ono. rencrahnent e ~o le . g re~l\n 6xldos de hie ll'O '/ ~e 111 some te a Illeu.da tem peratura ~R U oo rrl ent e de aire. En e!ta5 contlicioues el carbo-. l.ld

482

dulce. Si al aceYO corriente se le aaden otrs 6lementos, se 9btie~ neD dis.tinlas clases de"acuos eSpeciales, qua satisfacen 'las m~ variadas demandas de la cnstruccin de maquinaria. P.or 'lo general, la fundicin de acero es de mayor volumen que la fundicin de herro, debid(l a que en la elaboracin de l primero se Mil tamhi)u gran cantidad de chatarra. En la UR SS , en 1970 se produjeron H U millou9s de toneladas (frente a 18,3 millonef en 1MO y 4,2 millones en HH3). El hien'ol, el colJalto y el niCjoel pueden obtener~e M,estadol qimicamente puro por reduccin de 'sus xidos mediante el hid(gellu, .00 por electrlisis de 'soluciones de SllS sales. Los tl'es elementos !Un unos metales bla.ncos. brillsntea, con reflojos grises el Pe y el Col, y argentinu el Ni. Sus constantes mlS imporlantes se c()nsignSJI a continuacin ;

y se desprende, obtenindose como resultado acero, o bien Iderro'

no (y la lUayOr parlE! de las impurezas) se combina con el oxgeno

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Peso ! ~ )leC I r.CO (flcm') . T~lllpera\Ura de \J.~lon ('C) Ternfuratura de ~bullld(;n (oC)
Coud""liy;d<>d thm;e.
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Con IIctlvidad elcUlca (Hg_1l

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8.9

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El hierro y el nquel ~e forjan y se laminan Cn fllCilidDl!. El c"lJa[t() es ms duro y frgil. En c<ll\traste con los otros me tales, el Fe. Co y Ni presentan [erromaguetismu (vuuse supl. 18-22). Por sus propiedades qllJnicas, el hierro, el cobalto y el Iliql le], SOll unos metales de actividad moderado. Eu amencia de hl1medad. a la \emperatura y presion normales estos elementos no reaccionan apreciablemente ni siquiera con lo~ no meta les t picos, tal~ C(lillO el O, S, el y Br. Sin embargo, por la accin del calor la combill~cin con fitos es bastante enrgica, especialmente si los metales se Ollcueuiran triturfldos (\'anse supls. 23, 24). En la serie electrolOlotrit el Co y el Ni se encumJt,l'a]J cnLl'e el hierro y el estao, pero ms cerC_ del ltimo. Por ello, la disollucin de. 3 ambos metales en los cidos diluidos es mucho ms lenta que la d el hiorro. La ress~ellCill a la/lccin del HNO a concenado dismilllJye I'~pida. lllente ~e~1l III olrden F'e-C1-Ni. ' NinglHlo do los tres metales e.~ atacado ;lOf los :lcalis f\lolrles. El ClJbalt(J, I!lniquel y el hiQtro qumicamente pUf (~n lingl,es) son resigtentes al aire y al agull., miet.!'1l6 que el h ierro impufn se corroe (es decir, sufre Ulla roedura que cm pieta en la sU]lcliicie) por efecto dll la accin conjunta de la hUOledad, de l di:ddu de carhom.

".

483

y del oxigeno del airo. La capa d6 h~rru.mbre u or que 56 forma al corroerse los oujelos de hierro est constituida, en lo fulld$.mental, P<Jf un xido de hierro hidntado, cuya frmula aproximada 98 F~!O,. H !O. Debido a su fregilidad y p()fosidad , dicha':"fNI M prot&ge al Illet81 de la ulterior formacin de Iterrumbre. A con~ l1(: ueMia de la cGrrosln se dejo. luera dI! circulacin cerca del 30% de la cantidad de Fe que se obtiene en este mismo periodo de tieDlpo. Casi 2f3 de esta cantidad es devuelta a la produccin en fO fOla de eh.Unra, pero 1/3, es decir, el 10S do la 'pfodnr.cin DlUodial .;se pierd e humediahlemente. La principal reaccin que se "eriflca durante la corrosin de IOl! metales a l estar 'St05 sometidos a l contacto del agua o del alrfo hmedo, as la de tUlplaUJm.WUD ck hidrgtM, que en al caso del hierro ~8 d~lIa wruDT me al e!5qlIem.:
F+ 2H' _ h"+ 2H

Estll ptC'~(}, adeOls de estar iufluencilluo por la natural en del propio metal y por la conC6ll~t.cjn de \,)5 iones llidf"2'eDo, depentle n SUIIIO grad o de la rapidlll (.Gn la que el equilibrio de esu. reaccin fundamen tal MI tlespllZa 8 ti! derecha, im pubado por las r~.,ceiones -wcundarias que, do una u otra forma, hacen qua se C(,mbinen 1(}5 productos resulhote.s. E n todo este proceso el papel principal curre a cargo del ogtnll .que se encuentra disuelto en el agua (o del oxiGeno atmQ3{rico). As, el Fe" se oxida, p!lr MI accin, a Fe"' , yel hidrgeno .at6mico. a H~O . En general. el proceso de corro~in del bierro pucde expresarse mediante la Rigu ient'" ecuacin:
'F.

+ 2H.O + 30. =

2(ft.03 .H, O)

Para evitar In prdidu pOr wrro!i6n, ~ prl)4:ura pr9S8tVaT lO!! .artculos de hierro del contacto con el ag ua y el aire recubrilldolos con ulIa upa de pinturlll de aceite, o de cualquier metal este.ble Bn las condiciDnes norUl.ales. Loli natales ms empleados para estos fines 81;10 ellillc (en el ,ahani..z.ado del hierro) y elll~talio (en el el!tallldo dll hierro). T.alllbi~u 611 r9Curre COD froouencia d niquelado (rtcubrimiento de los articulos de hIerro con UM fina capa de niquel). No obstante, t!>d!>! esto! proced !millntoa para preservar el hien!> de la corrosin slo 50D ef iCllt.eS oli6ll lras la UJlII: poowelorl. se mant iene inU cta. Por Jo t ant o !1I cometido DO alc.oUl a 9"it.. r rad icalmentll el proceso de corrosi6n, sino que slo sir ve para retramIrlo (1 IrO Dlulo durat),te mb o menoa tiempo (vase sup. 25-27). En SUS compuM~ ~tabea el Fe, Ca y Ni presentan, CIl3 ! exclusivamente. di- y triMltncfa. El hierro acta casi oon la miam:l fre~uentia con 2+ que con 3+ , mientras que el cobal\(>, y de un modo 'll5peci.al el nquel. muestran mayor tendsncia a iutcrvenir con 2+. Los compuestos en los que esto! elementos pllrticipfln con otras valen~ oe;ias son mis- o meuos ine.!J~bles y DD li9(llln IIplieaciones prcticn. Loe compuestos QXigen3dos en lO!! que dichos eleDleolo! presen: tan dllltlltTlcia, constituyen \Ion serie de tJ:tld08 cuya f6rmuJa entlfal

484

~ EO, y cuyo IlOmbrs se forma adjetivando' el del metd con la te!'-'

minac!n-ose. Tanto el xido ferroso (FeO), negro, como "el xido. coblt050 (CoO), verde grisceo, y el lddo nicueloso (NiO), ye[de~ ~on prc"tic, mento insolubles en el agua yen los lcalis, pero se ~su el a ven muy bien 6f1109 cidos. Todos ellos pueden' Sel: reducidos a metal por ~el hidrgeno, en caliente; la fa cilidad con que se. verifica esta reduccin muestra un cie.rto incremeuto segn el orden Fe _Co _ Ni . . Los hidrxido::; ferroso, cobidtaso y niquelase, correspondientes a los 6xidos EO y 'cuya fnnu!a general es E(OH)" slO pued'e"u obtenersepor vio. indirech. Toldos ellos son priicticaments msolu bles en agua '1 en las soluciones m!s usales de lcalis, pero se disuel ven co n facilidad en los cido8. Por consiguiente, desde el punto le vista qumico estos hidrxidos se caracterilll por prosentar propiedades
/JIsicus.

El mtodo aneral para obtener los hidr6:.::idos E(OHh consiste en tratnr la3 soluciones de las correspondientes sales de Fe y de sus an,Hagas, con lcalis fu ertes. Los preeipitados esponjosos resultantes, Fe(OH)2 (blanco), C()(OH 2 ) (rojo rosado) y Ni(OH). (,'erde manzana), difieren mucho entre s por su conducta frenh 1I la accin del oXgeuo del aire; el Ni(OH), no se combina con ste; el Co(OHh 'la reaccioDa con l aunque con relativa lentitud (oxidndose a CO(OH)3' de color pardo) : eu cambio, la oxidacin del hidrxido ferroso por el oxgeno del aire \lJj IllUY rpida, verificndo~e conforme. a la reaccin
4Fe{OH ).

-+ o. +

~H.O

_ 4.Po(OH).

Y COluluciendo a In formacin de hidrxido frrico, de color pardo rojizo. L08 productos intermedios de la oxidacin son unos xidos bsieos que contienen siumltne8wente hierro divalante y trivlI leuta, y pre~eotan unos matices verdosos de distlota t onalidad (del verde plido al negruzco). Por ello, en estado puro el Ei'e(OH). s610 Pllede obteDer~e en ausencia absoluta de oxgeno (y con reactivos que no lo lleven disuelto) . Las sales de los cidos fUel:tas formadas por los cationes divalen tes EH son casi todas biell solubles en agua; por efecto de la hidrlisis tienen un carcter dbilmente cido . Son muy poco solubles muchas sales de cid os relativamente dbiles, en particular, las derivadas de los aniones CO; - y P O: . Los iones EH hidratados presentll n distintos colores: verde plido (Fe") , roj o fosado (A'.) y verde in tenso (Ni'). Estos mismc>s colo-~s son los caractersticos de los hidratos cristaliuos de la~ raspeetivas sales. Eu cambio , en 6l5tado anh idro algunas de estas slIles tienen otras coloraciones, con lo particularidad !le que sus co l o re~ nI) siempre corresponden al da 108 propios iones FeH (incolor\l). CoH (rojizo) y Ni ... (amarillo), sino que tambin dependen de la ndole del anion. La mls importante de la~ salas consideradas es el sulfato ferros() heptahidratado FeSOI7H~O , den ounado vitriow vrrde. Sus crista-

485

,les, grandes y de color verde plido, cuando se dejan largo tiempo en C<lntact.o con el aire pierden agua (eflorecen), y el hierro divalent.e que ~(ntienen se oxitla I1 trivaJente:
4~o1S0.

+ O. + 2H,O .., 4~~(OH)SO,

Etita C()[\t!llctu frento al llxgeno del aiTO es comn ; la mayor a d~ las sales ferfllsas; la~ sale~ coballosas y lLiquolosas, en cambio, no 8:9 a ltoran por exposiein al aire (vaee sup!. 28). Sun comlwostQS muy importantes ueJ hierro d ivalente algunas .sale:! (,ompleja~ eh..1 cido ferr(J(;ianhidrico, de est rllcturll tamoin compleja, [i.IFe(CN) . I, entre la~ que meJ'ef.e ci l,ars~ el/~rrQcianurQ potsico (cuyo J\umbte trivial es prusidQ amarillo d~ potMio~), K 1IFe(CN)"l. aruarfllo, soluLle en aglla. Segn el erden Fo- Ca-Ni, 01 6stado dc o,: iducjYH 3 + YO s iMdo mOrlOS caracterstico. El nmero de compuestos de Fe'H e~ aprximadame..nte lan numeroso como el de compuostos el~ Fe>+. jo mi8mo tratndose do comhin~ei o l\es simple.'3 qUI! dI! r,omplcjlJ5, Dol Co3+ ,se C<'IClnCen nll1chisim03 complejos eslal.Jle~. pel'O son escao ... ~ e inestable~ sus sale~ sinrples conocidas, Finalmente , de l Ni H se contlcen slo 1IC10g cuantos compues!,.cls complejo$ t'nn la particularidarl dr, que nu ~e hft podiclo obtell6r 'Ii!lglln~ sal ~imple eJe c1icllll metal. Entre 105 ;tido.~ da l o~ elementos aJlali~ad,,~ (do l tipo gen oral E.O.) ~1f1 el Fe,Oa es establo en condiciones lIormalcs. El xido frric ll (F'c!Oll, pordo rfljiz/I , puede L)LteJ leroo pl' desl,ill rolaci6n -de ~u hidr,:ido. El Fe,O. es insoluble en agua. Alguna~ de ~u~ V8I'iedarles natu ra les se. emplean como colornnlM minemlcs (CI)n el Jl.(mbre t cnico de ~QC[C~, mf)rn in~, etc.). A rlifel'encia de los xidos E.O .. sus hidr6:ddos E(OH), pueuen ebtenClrse para los tres elemeot<ls. Elltidr,:idll C1iqu~lico , Ni(O H)" es un precipitado negro, que 8e forma tratand o una solucin alcalina ce N'i(OHh ron un oxidante yiglll'(J!\(), J}\lr ejemplo, el cloro libre:
2Ni(OH1 ,
L~

+ 2N~H + ej. -

2Ni(OH1.

+ 2NaCl

oxidacin d('l hidrlddo cOhOltO~ll 11 hid rxidl cnlillicl) O ,(OIl).,

de color pardo mnrrn, so inicia )/ prrsigtlo lcnl,amcnlo pil!' la (lccin del (Jxg&no del aire:
. 4Cc:>(OH). O. 2H,O = 4Co{OlI). Cuando los hidrxielos cobltico y niqulico reaccioIlall C'Hl los dd (l~, el y el Ni SQ roducen, pasando al estado do oxidacin 2+; en a llsoJlcla de substancias capaces de oxidarse , stn interaccin se aeoJilpaa rls desprendimiento de !/xigen[l lnoleeu"lr, por ejemplo, MgD 01 ~squma: 4E(OH), + 4H,SO. - 4ESO. + O, 10H 10 ~l l.rihidl'xi d!/ niquelo5D es un oxidante vigoroso tamb ll en medio alcalifltl (va,a supl. 2H). El xido de 'hiClrro tti dra t ado se, tlncuentra en furma de minerale5

+ +

en

llaturales do limouita (~minernl de hierr() ~ ) que se aproxima , por BU

486

(:lI111po,iein, 8 la frmula F'oO{OH) (l), (le otro modo, Fe!O,H,O), y P ll f lo tanlo c:ontlene OI e DOS agulI de lo qM C!)t:responde al xido hi drata do Dorm;,l IFe(OHh. ~I o~, Fe~O ~ . 3R ,0 1 E.!Ite se obtiene en . forma de predpitado Iludo rojizo aad iendo un 'U ta li a la soluci60 de cualquier ~al ftrloa-:
E'~CJ,

+ 3NaOH -

3NaCI

+ FA(Ot{).

El hldr6xido frrico Be prllcticamente insllluhle & agua, (pero da 11

con f:lcild ad soluciones t{) loide le.5). [.Qs cido& Ll,iluidos disuelven da prisa al Fc(OH). recin formad G. Q bteD.i ~odolif! co mo re.sultado de la ~a lu rus sales frricas correspolld ientes. Por lo tInto, d icho llidrxitl o presenta pro piedades MsiuLs. No obsUJlte, tambi6n manifiesta 11. voces un Hgtlro ca racttlf leido: u, 80 caliente ~e d isuel. ve a precia blemente en so luciones coneentrad.! de Uca lis fUll rtes
(poro lO en el amonaC<l) (vy',Il!Q suph . 30, 30, Lu lales frricas p ueden obteoel'l:;e fci l.monte {l(lr oxidacin de lu B ajes {arrosas C<l rrcsxmdleJltes. La ma yorla da ellas son sl>lubles ~J a,rnn . Como las pftpiedad~s b'sicas del Fo(OH h so n muy dbiles, 111.5 sales frr iC3s 56 llidrvliun intensamente en las ~l uc ion e$ . Las !tI1&!! b;~lcas qllo se \'.!In forrna.lld" durante este pr{Jll8S(I, eo mun iU ll a las suluciunes d e lo.<! co nlpu~t~ de Fc" el color pardl) aJl' &rillo l piC(I de las mismas. Este ( " Ior D obedt:ee, por lo La ot.o, 11\ pro pio O iOI! Fe.. ', pues to que !te (lo mismo que el ion an hidro FeH ) ftlI de por si Incoloro, Al al'i.<:!lr IIn eXCeNJ ,le cido la hidrlisis se a\ona., palideciendo el color de lit! soluciones, LII sa l de f'ea ~ mh Impurlantc es el cloru.rQ fr rico, qoo el> el eomerelo habitua. lmen te !'6 ex pende en form a de hu:ahidl'lI.to, amarillo, FeCl ,,6H ,O. Se olJtiol1o tut.ando Ci>D cloro una .'IOlacin de Fe en Hel , y enwontra im po rl.aro te a plicaci60 en In h .br ieacilll (le coloran tfl$ org.i' lieos. Por 9U r.o. pidfl accin wagulan lo sobre las protemu, 5US solud ones SB emplea ll en med ieillB pal'll> do to ner h6morr allia.!l en h~ ridas peq um'ia,s. Cm ! ~9 tQrrespondien~es sa lta dlllo! metales alc.alinos y de aIDO' nlo, las sales rl~ hierro u lvalenle suelen dar to nl puesto! dob L por e1I, & ej6mpln, los alumbru de hierro que re~polLden a 1 frmula genera l M[ Fe (SO.h l 12H,o. PresentAn especial tendencia B fo rmar comp) ej o~ 1~.'I sa les de mu chos eirlo~ dbi les. As!, del HCN re deriva el 4eirh) complejo Icrrid4lnlt ldrfeo, H~ [ Fe(CN). 1. C11)'3. SIl I ms corriente es el jerridoUlV.ro po~o (cpnJsial', rojo de poLa.si". ) K .' Fe{CN)~I , s"luLle eu agua. Tam bin ~ oblieoeD fcilmente 1 05 compue:!" ,,! wmp lejo!, !!Olnb lts, del hierro Ir va len t e y mucbas .!Iullsw lldn or:nicas. En ellO se ba5<> , po r ejemplo , el uso det ;leido cltrleo para quitar las manc has de heuurnlo Nl (jo las telns. En ostado anhidrct la$ sa les ferricas son S Il 800 pLlble~ de udiciouarse 0.1 ~m(>niaco, pero lvs complejos obtenhlos se lo hlu, !izan L,lulm~nl O J)<lr lo Acd6n fiel aglla. Por el coulrarlo, los am<lnia ca tos (amm inlls) del cobalto tl'iv"le>11e SIl distinguen por w. extraurdinaria el!t.abili. ,l n!l : el catin com pl ejo rCo(NH~)J "". /lffiarIl10 . da &11M perfect.!!_

4"'

m~nlt

eristalitables oon tod8 una

.sKi!

de aniones para los cuales no-

ij9 conOCeIl M ies sim ple.'! de Coh, Al susthu lr 81 amoniaco del mismO'

por otra! molculas ('\ radicales de lieirlWl, se uhtillDeo nUlllerGsos co m pIejo, de CoJo, OIlIy ... ariad05, la mayoria de JD5 cua les son tan
IIstablu en ' litado alJo comO' en solud6n. ComO' ejElmplo de productO'

resultllnte de lit sustitutill total del Imoniaoo del fCo(f\'Ht.lt.!h >(Ir radicales de cidoo. puede citam ,lanllln complejo rco (NO:),,. , que con los cationes monovalentes (Ixceptuandll el Li y el Na) da uuns cristales, escasamente 5(llubles, de M, [Ce! (NOE).I. La fOIInaci6n de la co1'respond iente ssl de pot.asitl, amarilla, SI emplea par" su reeon oe hnient<J (vase 80P!. 32). De todo lo que se ha e.xpu611to ton relacin a 10$ met ales del hierro , ee Infiere que casi todos los compuestoll simples del C<l y del Nf SQn unlls combi naciones en las que estos elemento ~ actan wn 2+. El hi erro, en cambio, en ~us compueslo~ participa casi COIl la mi9Ul8 freeueuola &t1 85UtiO divalen le que eu estado lrivalentl:!. Por ello, deben hacerse bre~'e5 con5iderDciones acerca de las co ndiciones en la. que ocurre el paso de UII estado d e cu:ida cin a olm . Como la ox itia cin o la reducc.in de los cllrrespood ie nles compuestos. (lOaodo 118 encuentran en eMlI.du ~lido, slo puede producirse empe1ando por la .9'Upi:rfi:(e, o, el! otrll~ pala bras, co n ext rema lentitud, supondremos que se eDCUntran en solucin . Le oxidacin de lo! compuuto! ferro!os OCurre por simple expo sitln al aiu. So bl'tlla velocidad d el prOceso tiene una gTan influ611tlia (>1 {lB dI! 1st ~"ln~in~ (m~nt" mayor sea 111 cOllcenlrncin de iones hidreno tant<1 m.'! lenta ser la oxidllc!n. Por esto , una solucin de FeSO. muy acidulada, por ejemplo, con cido ~ulfriw, ~e conserva iD.herad. durante mucho tiempo, mientras que el Fe (O H )~ . qua Pl'ilcipita en un (lxceS!) de lca.li BS oxld. con tanta rapidez , q ue sn p~ocia de aire no pluj(ie obtflneNle en enado de pureza. De esta forma , los compuestos ferl'OSO& son UJlOS IlgtnUlr I~UCWr~S de acci6t1 lI'ull 61u~rgitb fin Silluciones a lcalinu que eo acidas. No obstante, UoIOJ.,i ll eu estu hima.1l pueden ser fcilmente o:.;idadtls a lo~ C(j. rl'tipondiente5 co mpul!stosd el Fe"' , por la accin de poderosos oxidante:!. tilles como el Cl z' XMnO ., etc. Precisamente, tu reaccin que ~ desarrolla co nforme al esqueros

l.,

5P"

+ MuO, + 8H' _

3F'"

+ Mn" + m,o

si rve pan el reconoc imiento cuantitativo de los ione!! Fe". El Co'rltrAtlte con 105 com puesto.'! de POh, los de Fe h 50n rllSi!tentes a la ,ccin del D:dgono del aire. En cam'biD, con relacin a las substancios susceptibles de oxidarse fcilmente 58 comportan como agmtes o:rtdllnte6, tanto ms vigorosos, cuanto mayor sea la. CODeentraein de iones hidrgeno. Por esto, por 11 Iccin de reductores enJ eoll, 1.!I1M como el H.S, SO., H I, etc., la.! SalllS frricas sereducetl 0011 facilidad, en I,.'! sOluciones llid.e5, , sales forrosas. As. 1, rellC+ ci6n que se 'verifica l!egn el esquema 2Pe'" + 21' - 2Fe'1" ea la, base de uno de loo mtod os de 'D~ Ii$$ CQllntitativo de Ir.! ionu Fe--.

488

Sup lemt:ntos
1) E l h iMTo &lime 111M i mportanda PM"' la Mologia dt: kIs orpnism.,. .viroales, put'! to qoo el e l u.bl ;~.d().< fun damcnul de 1011 procew! tr.1"rator i05~ e l 60% en,\ra IIn 1. composicin de J. hemoIQbinR. La funci6l! princ;iral de Illta parta ~ M_o es d enllta del I>. rl/llno IlIolee..lu r su trlns fenllclI J. 101 te/Idos. !"IQ:I llimo!., .... ver. eonllenen compuut"" OlCifticoa.
apro.lhu~dllmel\te

.01'_

El or/j'J.Dismo de lipa penona

~ d\lh a

canlio .... carCa de 4 g de Fa, d.

lo~

cllal ..

de Fe que eatalina 101 proceso l de re.<rplrlcln en hu ""Iules. Do In dstinlR!Io parte. de l organismo , 1M mb riel en hi .... o SGn el h!C'ado:! el bazo. La necesidad' dia.l. de la tl'!UQDI en hierro el Igual. cerel. de I mf.parll lo. hombres y 2 mg' pua Ju mUJIIN' y .!III ,. U~f_ complea..nente COII Bli'neIl lacilin eonieule.

GO pt80 (<!a d edr . el! grande). no omt&n t.. l. eantidlld di sus COQlPU~ solu" hles uilDlladQl po, lu p l"nas, '-HU, ftSlllta InsufidontG. En esto. eum l. ooloracin d. L hoju ,)ve nu 1l.lIdece ro'! o man oa regularme nte . BSlI enleru merlld (q ue atlca prlndllllment e a In 1'1101"5 trulol y de bQyQ< vi vI<:e 6, 1... pal.olll.lO. col ~' la ,"ena), le ol>$>.rv. ~n lo! terrenol lIr."'" qne tleo Bn cn.cklr a.lcal iDO. Po. l o visto. p~r.. 1 plan l .. es nociVII I.oIImbl~n el e%Ul<> d9 com., lluPSl~ solubl.! dv h>efTo. 3 ) El papel biol6glco del "ob~llo en el o rganis nlO anImal c~t"- rel acIonado, por lo "isto. prlno:;!pahl\9Jlte con l. homato poye ,l!. So hA .,ta bl""idQ qu e 1.. adicin de conl(IU"'ILo' dl/ este d CIII D Oto al .ltmon lo de 1"" -ntllloUe! (.proximad .,.eDte de. 1 mg!kg de N. m<lsa l " . a~om pl"'dl dIo l IIommlo del conlt p,!o de Item og lgblna , .. b .an.o (pero sin ~lIm(j!l lfr 'lI CBlltid~ rl de nns",). f::tI$t<l tambin ~Ila indl cle! n inl er~Ut.e !!Ohre al hoch<l do que el eoba!tn introd \lcid o <en el ol'1."aniSl1\O opri n>e t i d_ ..oll o de JIU e@lul M de In neGl'la.i..,. ml-ligOu . En Ull 10& pr oducw. II ,nen liciw COfTien lu. 1 ,nu ricos ~ ut. a lemento son .... el hlllldo y I~ rlJ\onH del l:/UInd" 'fAcuM. En ele\'IId" 1nc,nlruiont. el co balto n tb.rico. Vnll de 105 slntom8~ pl1lma tUJO! \le tnt<,,,k:"dn con oohalw a. 11. .. ltaIaet n <l el QH~to . tn 01 CiliO de inwltif:te iII 19ud .. 00 "bnrva pi en rol~e mlenl o de la ur~ , "mitoa y o t ro, IIlLo",. &. 41 El wntenldll corr leote de cllM lto en lo. dilon" CQNl ituytl 1-1$ m:/k:. y en I~ plantu 0,01-0.6 mg/k dp mau 911'''. &in ... I~ti". m.n ta I'ie~ ~n !!"SI". ele wallt.o la. h oJu do 1. rWllo18.e hll r lu phuta. ICmlmi ll on!. ~i el e',ntenidode coba lto en lo. alim .... to. dismluu"o huta m<)llO I d~ O, I m:ikr de rn~8( t!eel. tml onte!' ..1 rtndl m..... ' o de I~ anl m.ks 8ric:"I.u (J()b~ t.nrlo do los rum ianllll)el! redutoe, y lI iKdo du.rroHarse el1 .IIM anemia (.I. biro). Comll med!n p!lfiI su pre"~!lci6n pueda ~~r"ir lo a dicin !le poq\l dlu ca ntid ades do C<>CJ,. se eo nmnic..ob~ hmbi~n QU~ una )l:efueiia f~rl!li,.ci~n ((j O compue!IOlI de cob.Jl co t!llJu)'" posi llumenlo on e l cu lt l"o de 1, uu y OlVI Cllnsidenbkll'lleJI'e e l relld i", ieo.tode lu die/U. 5) E l contenido medio de olquel en l o, org'lIilD\O!l d~ 101 anirroales m. rill~ forma 2 010". y en 108 dolos t8rro_ue". l . jQ-'% en pe!O. a!lemas. Q IIlh rico I en ~I es e l bipdo. Entre 1 planl u lo mi!mO, por lo y;sl.o. 110 refiere" 1.. boi l & 11 del .. bed ul (O.2S% de Ni e l1 la 0&1I11a). El pa pel biolgico do ~ clOlOlel1\.(p no", cluo. L a t oxicidad de "to ele .oonlO, por lo vi~ln. no UI ah.... /'fo 01>$_ 1111t1 loo ...5alulo que un eontepido Bxco~lvo llc "ique ' en e l {orra j8 d" I ~ a nimalea {cordero! y t&:rn~r(l') prOVQCII N en llgunQ! de ~IlQ& la afecdn de lo. to.jld<r.. d. 1 oj.,. toll '" ... lni~i""te et'(lI&dld. 1)8 6) t.. ""pare-ci60 dll niqUIII )' dal cobalto.'" ' " ,",,11M, \lN5t!l1ta sor;... dif;.cu ludu, tanto pllr. separarlos e nt re si, como do lo! que so e!leu~n t, .n cOJIiu nbrnente con ellos U d!e hu man~! . Por ~ Il() , todo el prceeoo co,! muy complkad... ~', por t nda. vl .... glI la nctur.lelll d~ la mella . El \l.ellefici" nn:mrli al de n Quel ~ de unn 300 000 tCMlad.., lI.!IuaJes, J'': dn wbo lto. do ce.n de 20 (1)(1. i) En !a lig. XI V '" mvalr. el e!q-uema de un. ;nlalacio" ti. "" .. It ohorno en un" empr.... rnetll\u:llir.l. Medi~nt8 un dlsp ositi"vo de ~lr(~ lU\.(o lO 8tieo(A ) ,. nn intt~ du~Kondn >L'i'i6dlca ment, Dl humo (D) up_. a1 lern~\lvu d ...

n le. de Fe ll QIl fIlaya. grad o qU In de Fe lll ). G 2) El COllteDido de M.rro en 101 ternmol ~\l . hlbitullml!lIto de I a 5 %

En rrarnk-! cu:tidadel 1m compue>t.os

IQlu b~

de bierro \OD "",,-,,_ (Iu.

m",.

coqpe ..... ,niller.l '" de fuOOtnlu. Lo! gUd re~ul tall lu del pc<IOeS<l. de!]luis de pUlr poi' II e'ln;,. d~ I(jpartcloo del. polyo lel y por d tOOtubbon (D) lIall"U al rtoupera6ol' (Fl, on dond o:se Inll . ma n . El calor ,11 101 produC.IO$ de ""t.o """,b u.. I(MIHW, pr.1 !tll~ ndo rec"r,radQt (El, pra~i.mlnte ca len tado de l()1'1na Id~D. tic:., ..J ,.n1iI~IIDr (r,) i "IJl~ e airo QJ ienl, _ lu lobe, ... del bcroo. Al nI.., ds ~ ierto ,ie po. $Il Javicrto111 ,.. f"n"il>OeS de 1 ~"Pft'ado<u F r E; e l pn u,,"r(I ....
pilrI

In ro va

~r~ ,,~il~do

_1

rf! v~slin~nlo

Inte rior del I"OOlIpoI'ldor. PUl lels-

ee 00[0 011 ilftUudo " ulienta. Por rtllll. i;'94ItI'IIl, t sto.,fu ik> CO"pcI'.
Il ) !'ur cnh mil
ctn:~

GIId.

h om~

bay va rlll.

~lCru ia y 4,6 ", iln de Tm de :lO' ~ horM , snleh]K>! b ",TIC !Upulor.lE! hOTO<> c",,!,.ienen "proxi".. dll.lD('''~ un .10% d~ ,oo"...lid<! di! CilSIM.oO. COln li D ptkIer ul" . {ic<I do un ... i'OO kcallm", .su . mpIMn. fu",I~MelJI~lnl<'n !(', ,'11 1M ffl:u)IC<'odoN'S (C1ilufu

.,blicne"
~)

tOIlllladQ~ cle hlO!rro enJada ptoduei~M, 1"" a lt<>t< ]lu,n oo eOU8\I<W.'fl er ren ~ ~ UlOO ! ol)(JJ~dA~ de mill<lt~ 1 do hierro , 900 toneladas du ~oque , 3110 'rm d ~ ulin r 3000 TIU d~ lira. Ademu d ~ las 1000 Tm d_ hi~rro (O IR al do,

,l. SOO 1'11\ djl

I{tLl'

ten , _

.d.. C""'por), o"' IN qne. lIO rnom.n p~ra (alnnbr ~J ai rll ,[ue $<l iny(-c!a lO' In lobun. AnU, (~ O)l>vl~ rl"" _ 101; .r,",,~.,..d, .. t! 1>)1 ... '<1 l'"r1f ic~ .. CIlU ~I ji" ,,~ . para. N poJ9f)(en ,,~dU\ar;uesJIt'CiI0!5) r b~ iml'lIl'1!U5 orf:ll .. ius(pur 1""lId.. . .. \ln M w:rubbcl'9O).
, 10) t ll .",ori., h 101 , 1 1M horno, ffi In f\>!odamMt~[ 1If1" " co'<6UIU idu por C ~O. 510, 1 AI:O I, Y l llolen ~mple ...e parA I. hri<~r coor\il nto~ (cerMnlo de <l!Coria), horm irn y pi ad,.., rtllci,lc 5 dl~ co nstruoci n. It ~ccet ~ comblnl n -qllmj ~me"t.:I CM ci ~rt l>!' tOOtale3 vlll iO!ll)$ GOl1!c"i do~ f!n ~queii~lI cantid ades .en el ml~sl d~ hi~.o, Por cJompl" , lota estl>riM P'"OC.d~Qte., t" la Illndid611 001mIQ('r8 \ dt l\e.d'lIO ~",p k!"llwmomato;\l. pr ima pa.., la "bl.enci6b de u .nldll>. ti ) Si t ll loe hGt'flOa !lll Cm~ 811'11; e orq uecid" tUO IlJf"1'lCI ( fte nt.lo a lo Qfllimient.:l pr1!vio del . rIl, y pOf' 10 I'D lo. d. nlrio), a~ pI,ltl~ pr~ !tindr do( calent A I.u <l.illlfaa CD.,'sor, Ad~ ,lol, Ql In",,!I~do do M:tIu1lO auw .n la consid~r.bJcl'lttll l e

-e l r" nrl illlj~nl o ol horno y meJor" la calidad d$l<!l! rnhprodut tos: del ga! du horno y d ~ l. HGorl~, Mi, JIlIi ga55 de l"'roo ob tenidos en 1l~t:l 1 cpodLeioReB, pd.mb rlo pra.sen l J!UI.I'nr poder c. lorlflen (por ef~cto <ie In gl.ifio;""i.;n del c"'lue), putd&D tall'lblM emp k ar:.e en ," tui, ta laltieu, Do! OSl.a forma 1 alto honto u con-

" i ... te en ,,11 Igrepdo cumplejo que. ~_ slm"llne.raeole produ cto loter ned ioo pll~ 1 Ild,,",r;' 1I1l1ta\lrJl'ica (hlnrll IlI ndido). qulmka (gu) y de l. 1 <on,\.ruCcIM (~Ti.l.

12) l.a tl!1J1Pl" . alur. dll IOlId ific&Ili di> de la '"udldhn d. pti mlft fu . ,n !(I r ID 1I<')I",al ", de 1200"C (el ~ aro dal Hlldo lqui dn ,1 ~)j.du!lO I COmpQ /ia ,lo UIl lumenl O rle volumen) . I'a,o. C<lllv"t1.lrla e n aoero se ~O\"T. COl! lroeuel.el .ji ,lo~ prOG~d lmlento s princlpa lo,: .1 de Siufl\ens-Martin y el del convQrl ldot . 13) Pira tr~llajar por oll'ro<;*Jimi .n!~ rltI ~"i>trti d.r &C empica 'un <;()(I\'oridor ~e al euro ~uellUl..M m~tt4 1111 l. XIV-3. Tr:StI.~ d\l un eDorme J'l:CI PMln IB mtt& 11Co que gi .. a l1'1lMdor 10l ej, hononta l: el recipleolO "vo&t ido por d"n \ "" cOn '"dril1() N lraeUtrio y lU foodo ata p.o\'l'1O de vario. orifi-

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cios () tr.~~, d. 1 cualos pu:. el,,'.,. 3 pn!~i';n , De!;pu~, 00 earl1o, el c"nycrtldor 01 ".011 In JlOl"'in det6,miua<!a de hi~rro fundlu o liquidO, !I(l hac .. p uu una fue.lo corriente 00 11'(I, tr.w;S dol,tla l;lo.l. ))u.anla UIe proce.d II~ne lugar la eomh1.i1l'

tj~n elJl-iQ dol C. Si}" Mn.(uo o~ntien~ el hierro flHl idll, ns ClInlO un. pU:\.e d e l prop\. F~), 11\1& ..... wmp~n. d. dd ese.ope. di) una ah.. tllJumna do lJ~ nl' poi'

'11 crlJiGio.kl w,..,ottidQt'. Elito prOOllIO 8GlIb~ do.nlrD de 10- 15 min....; dCl\p~ de ~ tet.' minui6n (de e5hl ~ Iuz~. por elllipC('to 0)1.!erio. do! 10 llama). e convertidor !le IncUM y el hien" Qbtonldo -Uqu ido '/ llIal""bl ...: 00 vi&r to e n lu Ii!l-otcrn. S i .!'I' l'rool$ll elllbo r ~l 1!Ct.'{"\). en ,_ d. hi~rro [ndid" , el IIDplad ....1!'III ~llles de ta eo mt... ~ljn ~ld UrIInno. t..... "iUl~. prlneipd du ~.' tnho<ln ... ri~ de dn!ctto~ (Ilr l pc, dldoi ~o l hierro. ete.) ~ o~Uca muy pucu. 14) ro l p",udimlnt. Sleo",..-J,f.,u"
n ~, 8110 rt",d . m ..."l u; )tro, debid., ,,,'"

r"

!le h l D. en ~ l !m plc.. ,k!l Lorno d .. hog"r a bi..rt<.t. 11 .... ,1<.1 . ambl" .... lIUmu ~ I\'Jen.:.. rKi6m. fMe nUit...1o co,~bl~. cn princ ipio. ~II la el lt" I"lcli>n !le Inl j<ll puwu~ <:O"'<Inj XI\-3 &"10011'1 de un du en el hlerr.. de "",d iet" p"" I~ 'cein ~<.In\' .,~!du' d.] ""'(ionn <Id " i ", qlk: c;;"ula po, . ~d ..... del mal~ 1 lu ndldo, y \XI' In Iccin ,dol oliReno <XInt,nldO &n lo~ xid". do hintrn, 'lile k! , ti.rlo",,"pe<;i, iem<mlu (eH 'o.m. (\e ,,!latanl o mlne<-al dt! hierro puro) plIfI projl'<.l""iouar bl o1Olgo"o ,,~_o. La "''''f'l'r~tul\ll necllS' ,i" .... m" .. le ...... ~ l m~ ... l ~II e~8<lo i'I\l ldo p .... ie .. t

de l.

(l(Illlb\l!~in

1I1't', i am.n~ ule" tBd o5 <:0/\ ~yuda de lroll I('~ lxc~doll/.(lll. y <t ue 11M c ..dma ,lel motal ,,,..tido. P.I Clllotlta m (~n "" pte~o .1..1 UII )/ (lel ,,re !e !tl-

dll una Hlt'.el> de gu (;<,m b".lif,le )' ,la

~ i ro

(1111

~)l.u,,",) .

direccibll de: I.a I.r ",I ~ tI6 j '" C(lns;st. en Invertir ~~k~mcllt~labfl lt. X IV-4 ",a!l1ante !8s n~r.ha":.~ "po llga", o~, 1111 >' ~'OIIKI!o(I nllK'S\.ra &11 quo

..... ""''''' en ~ I ", is Ul" h' ...." M~rt" . pl>t ,m proca4imlcnt<> ...,g,..~I'''';vO

'"

el gas comhustible IAl y 01 siro Un entran al principio pOI' l. ;"'Iu{uda . Al mt<~ darse. cuand(> n<1gan al recinto eu el que se encwn\ra el matal fundido (D), empietan a .rde!'. Lo~ ga",,~ excedentes salsn por G! lado opuesto del horo~ y p~~~I\ cRlonl",.IM clIII1Iru (Al y (B) del lado tUe","". Cu.nrlo e.-tas cimorft,., se han ca lentadQ lo ~\l[ioionto , M ln?lerte el CulM de b cnrriontQdo g"" '1 00 8;r". con le cual 1.. dmfttu do b de,ooha p".an a cft lentar el l' comh\l, lihle y el I.j r~ . y las de la itquierda empiezan a caJeotanc con los gaaes el:cedenw~ da lacombu~tin. y a, .ue."v~n'I.nt". Cum,do en 61 borno Martn ... U"" f.omo oombustlblo petr<J}o (que ~ inyecta directnmentG ftl ",pacio ~itundo encima de1 eri.."l) , la , cmllrn A r~mltau inneces~ri~s. El pr~ ceso en 1 hornos 5iemen5-Martin es tf~ una du-05 rl cill b~,t.ante comiderable l0" de \'ll;aJ 1l ~l'as), en virtud d.e lo cual pu.. do 'e:u]ar.., fcilmente para' oh!.ener unn ale"..,in de li cornp<i.icin de~8da. 15) En la actu alidad. el proced imiento Sia_ men.-Martn se USIl mh~ ampliamente qu e el det convertid{lr, No obSlao!c, el de .. rrollo de In praducci6n da Tmdlci,1l de acero va a "",gil ir, :probalilemntc , el cam ino de la util7.aei<n .mp],a del p]'(>!'odimi,n ln del rM,,,rtldOJ'-o,dge~o: result qu~ el reemp laro del !oplado de airo VO<" el le oxgenO Ique 00 l!\IOlini~trD por un tubo espt'cial de "d& arriba) elimina todos los defecloo del procedimien. to del r.{)I1vorlid,,, y, s~ndo mucll o mas pr~due tlv<J. en la mayora de In. caro. .te puede ~1I5tit llir con xito el pr()<;~dimjcnto Siament- Martlll . 16) Junto con ~no, hace p<ico rue propllest<J. el vw~t<lm l nto lI fu ~j n secund&ri., del hierro. [undido.n u<oro, por lo vislo, an miS efina, qu.e el rro~edimiento ,i,l cOllvertidor-oxigeno. Como. "emos 00 la fili'. XIV-5 , segn e"te procedimiento 0;]< pul"".",;"" el h~r~o . lundi~o 1~llld.,. rig. XIV-S. &qucma dd )' @l p<ilvo de cal que !e "uml!ustn simultaneaprocedimiento de pIIIl'e- ffieJl\e al e~pado de ro~c.-,;n. !l puh'erl ra n medianrinci6n de Inbrir../lcin te el oxgeno introducido ~ p,min oeu formacin d. Jel aeu'p. ~n ;.leche fluidi..,do.lo que 8""gura la rapid~r. deJa "eaccin de combu"tin. La """oda fK'mlda se elimi_ na por el tllbu do Vldado. rl ~ca ro llega (];reCUIlJl6!1W alA ,niquint de C(ll~(]a. L~ ventaj~ prin~ipal de este procedimiento e~ el carcLer continuo (a diferencia del carlcter pcrid leo propio I 1"" proeedimiwtos Sion,ens- Muti n JI del cODver1 ider). 17) Alguno . acer~ contienen u"" cantidad basLante <oll.id orable de "iquel. Por ~jcml'lo. ~l ~ cero illOxid l bl~ Cbrl';"nle contiene t@rcld~ 18% de Cr JI 9% de Ni. El cobalto 51) ulli.. princlpalmente p.,a la fabricacin de ~ l ""eiones d~ lin.d~s ~ la Mnl~~cin da terminlles par~ horumientRs corlantoo, tales como. cucbillas, tRladro. , ele. E.los ,ceros o:zlrodu",,, (.BK . pobedit "te.) oon por lo generaL carburos d wolframio cementados con cobalto. Coutieuen 78-88% da W, 5-15% do Ce, 5-.6% de C. , 18) Por ~u aeclu hacia el camp o magntico todu lu substancia. pue cNn dvidi~ en do. grande. gru)Xl!' ~ub$tllncias dia",~c"mau JI paru","gnl lj,/U. . La~ prlm('fu ejereen mayor resistellcia al paso de las Lineas de fuer .. magu~tk;a que el vado, por le cual . 1 campo :magn~tico exlerloc pretende recha~arllS. Bajo la ...cln de I~I e,mpo las fuaua, 00 di5onoll p"rpclldmlllr~nte 1 61. LII~ S<l1"ndu. al oontrario conduceu mejor la! neas ~e fllena magntica, quO\' el vaelO. el campo el1erio~ pretende ~t;~~r1M y ellas w di~p<ineu paralelamente ,u , direocioo. 19) El distinto ::omportamienln magllttico do las substancia~ est ;oooi.tinado por l. di M.in~in d..J carlcter de lo . camllo. magntico$ illte,joro. en ~lIM mlsml', Si los ftmp<iS de todo5 los manee demQnlar"5 c5ln cerrado. UIIO enn otro, l. " puticubs da lubotallci. no poseen un moment.o magntico exce&i\'o. Al mismo tiempo, .IIS campos ln\eriore& rgidamente cerrados impIden 1"

'"

d lflmagnUca. O~do que 105 tA.IR~ m~goU\:Ofi intul.uw ~.tin eQlTlIdOl, por lo menoa parcialmenle, 1100 . 10 1.1:0 n ~da pl rt~b qU&poee m', de do/; oJettrtmeS, -el dlanu.lnetl,u\C. es HQR !1J"Qpiedad e<>m:ll dfl lu IIIJbSlanciu. 2O) 'El param.gnet!&mo de b s 5ubslanelu est cl)Ddlc;ondo I que l~ hnane! ...,kmetl~ale! enll u dos dbilmente uno!.wn otros se orientan por el CAmpo IIXte.,.jo.- '! faei ma" el paso dfl ,us l _ dI> fueru. Es Bvl!lente-que a eMO rlVO.-.oe en m8 )'Q1 8'f1\do la prl!!lenda de UD n"_ro impe, ds elec.tl'Olle$'" l p2r11~lIlu,

"otK!lndn dfl

la~

,roen do iueru del CID.lpO e:J:wrtor, )' la I llbsttncla resulta

...fecto, lu mol.eu 11 cOn un nmero ;,npu de el6C!.JOnu (NO, NO " CIO. y ' ouas) casi . ierop,... 91>1'1 pl ... magwlticlS. Por el cOIIl.fari o, las mo l&:ulu CO!I UD [I1mero par do) el..elrones. a uup::i(io d. poc:ao .... t llM\ 1011 dla .. ~"I14Ucu.. La !!1ft fm p<lftllnt.e de .meiante~ nelusicDee t j b. llIel""1a 0" el pM';lTUgJJetiMIlc de l. ~ ud cocreBi'Qllda lB .pre~cla da dos elecuon~ 'aisladoR c a uUa . 2!} LaJ Jub,u nciu qua $I!I etrlelari Ull por un parll.mll.natiamo bru&:8ftl,tl ume llte poa,s, .d@ ro .... 'entre lO! @luDa nls <llI lmiros, .. tOlld iclcnn eo;ai(ltltu, a ~llu JlIlrI'n~ IO lunentt el Fa. Co)" Ni. P at~ c,.d. uno UD ellos ~:d,!W uDI. I&r.ur,r.uurl. detl!rrnl..a.a~8 (Fa_769 C, Q>-i130 c, NI-a,58 "C) por en.,imII da a cual le pierd. el ferroll'lllgOO ti!lQo. Por debajo de 101 +18C el tamb'" ft11'llmlrn'lito el ~.dolin io (y e lempcc.turu muy baju I~mb"'n olgun ....
lanuc i''..-. 22) Aclem de IIU at.racd D por el imn. una p.M lt\\larld.d Importante dft II1.S IUh8t~nciat !t!IT<lmlgMticu c<lmiate In que b.l)o la "cci6n da I~ eorrl~nte elctrica anu l. r , ellu mi.ala;, "" hacen imlUlU. ~ 11\\.e.re1;3'u . y prtct lumtlow impOl tanlo l. bnJ""a di,t inei6<J d",1 cl'mpoft.mierlto fln u e el ....... n puro y e l acero . Miantras que ~I prlmoco ;elll como imn slo il.uranle el tiempo qu~ se. eCeUell\l'a b_io b acci6n de la corriente, la pIRca d~ . ,:c,o, u,,~ ya, i,nntnd3, funcioll. d~ ~n ea lhlul de nul. n .>eCDI~ncot... za) Con l a .",da del ""I..r .1 fe. CD y ~ i DO sl,lo .. c .. n.bi nu ron 1 lileM RIIln~oa eiuo.doe. sl00 tlm btin con 01 e, Si, p, Aa y Sb. s,,~ .4.hw," l uponden a b fbrmull E,C. Lo~ tra. metalel da I~ tamlll a del ble~to (~)IOClalm.)1l\~ ~~u "do ~tn Uulwenle Irturldo~ y a elavaclu 14II1IpCraturu) _hsorhcc ~anlidadCl ~OD

puesto que

01

c:lmo

ma8n~tico,

por lo

Dl~!lQ'

uno de eU05, queda

. bl~rlo.

En

meala up .....do, lleva n 61 norobre !ta /"n>tr"'rni lku . .,.,1" SII bsunel... 1011

de Aldr6rtn_.. poro Fin 'OI'RUIr co,rib iMcioflC'S qllh"lcu d()t~rmi".(Id=. ctlomt.mi~n t o interl$O (m IInl I h ..mfen d~ CO, d Fe. Co y Ni finamente molid os fgrman ,a, bonj/<J, eX. i 1), tuya com(Xl<\ic! u vlenb ~l:ll,*""d. p<lr Iae (ormul.. P~COh. ICo(Co).l_ )' Nn COJ,. El c..honilo 'l ile $e ob,Jello ~en
e.i~ablH

24) Por

el!! au),,tantla liquida, Incolon;) ( pJ.- 1 9 ~; p.e. U OCI. Sil (ormaci( y luh.guient~ dl_latI6" Ifrm;ca .M cl'Il plf!m a ~~5 paTa (tI bell~fdn du

may.. r raHhd~d de lo, tres M DI

" na

de niquel (ya

SO Jorn. . . J~ pu eioln no rmal);

SIl fu

00 la corrosill. &! !:U,tal maD acUve, eD cambio n I!!te ca, lO desl.n1re ooa rapldoJ. Eatl " la Uil.!a de que la ~(),ro.in d.~1 hierro J ine~(lo ~. del h ~l1'o ...1.1.fiado que 50hl'Q~lome al ,[r.nruirf.O on algunos lugar~1 la capa pl'Otectnu SI! 00nrrol). de una forma l otalmnll~ dis tin ..... En el prime/' ClEO (til:. XIV-S,.) el det.rioro local de la IlUpClf iclo condllca a la lucai'O'B oorroein de h capl protllCo lOTa de ~ille. mientru qw> la nidacin del hierro de looonento _ , !l n al IlegumlQ CR~O (I! i. XIV-a, b) , pro.lg.e la cOl'r'I)ein del hierro a p8rtir del lupl qU9 ha qued3do 11 d.rr.ubl erl o, l?rop~! .. ndOH por dahajo de lA ca pa ds Gluno, que" manlione inallo",dl. l...t dlret.C n de la earrltll lo da electlolle-i qUOl pana 00 lino de los mault'J IIUO est$.rI on conlact.e, al oh.. , !O! odie. en lo ' 1". X IV-6 m~dl lnt" lu !lec hal Itquea~as . Lft rormAc!~n de taJ~1 {laras g, lvnicoa locale. U la cau~~ pl'indp ol de la re1ltIV lnlonl<! tp lda Cl'<"l'O,,6n de \ g. "",t.ue (\11$ tl:In t iell(lIl implIlc"U ("hse

Vi) SI el mu. 1 !Klme~Jd() .. la acGioo del l ira " :H!led\> o d!l al{U l es !ul..wic"I!UIIlIot puro, el IIldr6gno.o que se d' 'J"'Ilode.1 eomienw 00 la .nlsma !lO ""1"li_ an mayon n rNlllOr gredo en 11 superl icla dol prime,o, pre!lo.... ndolo de t oda accip ulterl or. Cuando do~ motales di. tinto..8 ellC~ntrln .n enl~tl o, '"' lorma un par II'dvin!co (V , i 8 .upl . t ), con la partk:ul.rldad de <,\uo el hidrgeno Il berldo tilo re<:u~ 01 meno. &<,;1.1"0 de los !lO!!, "8 vi t t.u o!. d e lo cu. 1 sto quoda p,'o lel,'id o

menu de nqueL

la ljg. X

actuar no! o dos mehles distIntos, $inD tambin

-11_

Con", ele"'elll.<l.

(~\locl()

y eL<.>d,,) de 'Ul pu
la~ parte~

gol,,~nico ))~edel>

hetErogneas da un

2~) Hablando en weJlera l. lo~ moluJes d~ben ~o r!,()O)n;~_ eu un grauu lal\~ mayor eu ~nto m' l. la i zqui~td . d~ t ~ miWla"" onru'cntren. SIl! emh8rgo, ex illkm de"vindoIl"" de e. la rogla, que M nb"""'~,, c,,~n<lo la l uperficie del me la] .'le l'Ccubro de una enpa adharento y elstica do cualquier c()mpu~~to d~1 msDw,

migmo ;;~lum8 . Por el cQntr.J;o , Jn~ metale$ muy puros. -por.'ll'r mu y hQ]nog~n~o~. pOSllCn una rlU J'Il~ist&DoIa a In C<lrros.iD. T.rnll i~n SOn muy ,,,siSI,,,ntes a , corro"i n 1M al~.ci~nM que pOI' Sil es\nJc~~t ~u!l llnu i!luciotl~s ~6lidu (Xl, S 3, ~upL 3), por ejumplo, lo! ac~rOti illOlid a hlca.

...
hi~r m

Fil!' . XIV-f"

E!<I~cm'

,lo

l~

corro.in ,101

na<la.

muy p llW Mlulole ou .~" . .J, p" ... r de que ~"tl ~ap!, a ve<:es e!; I~n d"lg~da ~ trmgparen", quo 51! prc~ncia no pued o .pr"e,ar~, tlen~ la sn.fleI9nt& ijflcacla para preilel"vur al mclal del cont ac to C"" el medl<? amlllentc , y por lo 18nto, de la corrosi(~I. Como ~jcnplo puode Clta r~ la pehcula de AI, O, que recubra. el alumini" IXI, 2), u CU,'8 pr8!Wnd8. "hedece .el u peeto '!lite de loa ob}Cto! de dlcbo met~1 y 01 qu" "to~ en "O n~lcloncs habltuale!,p,:i ctlcam.ulo po."'" corro8l1' 27) ms evidunlo qua tod~. 18 ~ condlcion~~ que ~.elt~n .h iOrm8~!6n do pellculu pruteclora!, u que IDcrelllenl~J1' oU r~",.~l.<llGl ~o~lnbuyen " cl ~vao "" 1... estabili~ad do lQS met81~" re~tc ~J. corro~,n . Un agente dQ n~IMcL~/1 rl.~ la oorro~in d,'l hiarro 9.'1, entr~. otr08. el Ion OH'. Por el contrarIo, el ct\1Cimiento de la concentracin de ione" H' (por ejemplo, ]lor disoJueiion de ca, en el asua que est en c.ontacto con el metal) conduc~ a una conoid<Ol"sble acel oracin da la corro"iTI . En 108
mxima K la eo.rolin M! observa eURodo el V8l<>r p"H l?=cnta un .s ffiltgnitudes medial det~rmin8o da~ . (fig. XIV-7). .. . Toda accin qu e r"(:Jhte la dOitruC&16n de la pelcula pl"ot~ctIJra (hacindoll de.oaparecer o Co~ municlndole porosidad) vigoriza la corrosin. Uno ~, de 105 agente $Imua~k' mls eDrgico, es el el', cuya influenci~ , por Qjmplu. es la caUi\lI de que la mayor parle de 1 met8J~~ se destruyan muy rpi0$ 2 4 6 ,.8 10 17 '4 a.mente pnr la lcc in de aguas marinas. T8rnblu desempeiin un gr~n papel el QJ:igeno dirueltIJ en el agua, pOI avoreee, la wrro&in al combinsroe fi'ig. X1V.-7. Yol<lCidari de con lO!! prducto~ p:rimarLo~ de lista. corro~ n del .ine en {un28) Eleprovech'llIiento iuterosanle cld proccSQ ci6n del pH del medio. ~e o.!t;daci6n d~l hierro ,iv. Jenle hasta el trivalente su~~d e 0D lo~ cuerpos de La ~ {"robad.r; .... E~tM 1Uima~ 8b$Oroon del medio ambiCllta HIn de Fe'~ y oxg~o, con la parlieulldolad de que en Q interior de au!ocganiamo9 trMl5Curre una tM.cei6n. e:rpreM.de l aproximadaloonte por l. ecuacin' 4Fe(HCO.): 2H.O O, - 4te(OHh + 8CO . L. onor!ia que so J""ra en estQ ca80 !lrve a Ja i b~cte.ju pa ril 'il.'lntener su ~etjvidll.d "l'lta . La 'nxlrlacin del bierro es, por Jo tento, la Me in de la' res-

.~

"

ci~

meI31~" C\\yo~ hidrJ:id08

' 011 alllteros, lit resi~wn

"1-_,""'",- ",':": '

494

I. &tl" de 1 "rroblctc,iu y ",.tituye para ~U.II l. oxhhdo.. d~l cl!l lIon/! q\I" .... u a .... ' ..re ~u 1 ....gaDiJlnOJ do> I~ ao imales nlp'oros. " LII !erroblct.,..u "" ~pr<>d u<tn pl"i""ipalmenle 011 In .gual! de ''' ..... nli._ lea let'fU$(>s, pan\U'I"~, ~t. nlluu. el... F,uuoll w",en te ao uMn'. '8mlo"" Un d....'mllo ~ n masa de:JU~ P:ObJ u()fIt~cn li S ,nberln de p~. o.oSJIU~S d~ ]l~d('(e. lIS bac terl.~. al hi dr<lxid,\~1 MelTo acu m,il.du en su. onvoll" rao!lO! dellOMII ~,I,~ el fon do del depsito dt ' (1.11 'lUf! le irve de mcd;~ ,'It.!, lo <]UI con ~t ti enl!(l conduoe A la formacin do d op~!ltol do mine<Rle~ d~ hierro .de panLnm)i )' d.eur.-

2':1) L. oxirlaeiMl d.1 NJ(OH)~ a xido niqu 6lico . do,,,h de reali'." ..... pot UD m6todo p<.""llH'nta q-" llll~'<I, puedo !le. lIova da I elbu poJt" n:dd.ei611 el<>el ro![tk. en un. Mlucin alc_lina, Et:le p!'<l:~ , unto e<m ~J .p,,,,,cch. minto deL ,r~A poder o;: idaRt.e ~I Ni(OH), par. l. oht..'pcin,h,,'Ct"SII <11) Cl) rrt. ntc I)lclllu, el l. blse del r\lllrlo ... m i~t .. d.1 ".""" ..Isd<>r ftk.IIHo (~e\11l'Qb,I(>I' .EdilOn), E!te co "t;,,~ Inl ~ 1<!"lrod" de lile"" me t\iw lmoMudo do po.l~o de bltrro); el O ro . If$lrorl" ~j tlllll!llluldo pur Jido "IU~I;to " jdnu,do, y kr mi.mo qu l 1 pri mero, n i ';' ~umc.~d<l en un.;: ,.,lut~1l de KOH. l o, prlM:MOII de (~ril3 Y dos<:orp p u e~ 1I e.,~.!I(l lI1 ed i~u\.(! ,,1 ,illllienl$ ~j(jue ma, <I<.".r.:. f &+2Ni(OH), l'l(OH1. +2NI(0 I1),

tru..

La d lr('rou.. d.. pole~eial ent' los Iwrr.es dll Itu mull(l<Jr 1k.\1iIlO d uranto la dc!oJcll'gll r.s d. ,,<>(1ft 1.3 \'"I~hlf:. V dlmlDte III ,;o.!F' , d. " .IM 1.8 \'olti". H ,,)'~" d . ... n II f .. bricaei';n d. ltu UI"l.d..", ebli llot eltli U'Uf ext~... did<l ,,1 .. Jo de ead lllh) In Iuur di! b"mI diJeN,,,,ia '~I aeU"Ufll1O<1u, ,le ll)mo-p lomo IX. t $, 'u l'l . 81, el .kallne .Ir. msc.e bien J. sobrocara. n i tOI'AO un "t~d" ,111 d_~ ,:. r ." I"ngail ... Grntlu a fi lO. y \ambin ell ""h,,! de su P""" pt"SI' 'f de ! " ICIII!ltCllda moc:\lIj.c~. " erople. m\\y tu<l.llUdo en di81i~t<" .istema~ l'~TI"\ ile~. S .. ,lcl"do pl';npa l C. qve 5U "md im icntu ~fecli vo ~s eho nlevo!'. Po. ~!l. tI\\"'. eu I ~~ iJI~I",.~ionu UI..:lona.lu !\! ~mpli>~ en" [)r"~rellda ~1 ~ellmllJador ,l e pl"rn~plom" . :KJ) Lu .,JO" dQI llid r"xl!lo i.fT;c.o en fundn !le clrt", 1 !. rrlw" !Q II de "'1 ;ou'l<')!lcj ~n a nlJo:\\ I 11 ile 1Q6 a lu,";n . t"s, y "" d,riv. n ilel "'ido hir.I~Ii(:O mOfwbsico 'l~<J $<! denomlnarll/u ...... MFeO. Se ohtiOl,oll rarti r ~ so uelo'lt'. do YefOH). ~n h id rldd O$ ~k:alln'l& cOiICE .. I ... do~. o ~"r ... Ia "",a (p.. r ejen,lo, 1100 OC. C<l"ror ..... al "*luelu.: Na~. I't IO. - COt,.t 2~.f'eO.). al) L. mOflldlld (ra mblkl Wl\QCida cumo p;'d r. 1m"" D Ixid" da "ler", ... agn~tiw), F'c( ~'..o')I' pueda cn" sidelllne (0" 10 UU dC h'" do diJ ;kido kt~fO$O l l' dd f'c(O H). en funeoo d. t...se. I'or m r.olJl,)Qsi~;('''!ll tor~ n do ..... o el bido ~tro_lhriC<l. ""1:1''', (ju. "r~N'~C eu d~ Ca:i(II !l ul~ul.t ~l IrIltlmJcnlO en c. llente do los lnl[ot~! ni $CO'''_ 82) De 10< dema.. eomp,,~n<l. de lOi tr~3 elcnle l,l n~ 1 tsl'lIliamOll, los qul!' 1"0) oft~een n' I;;'O<' illl~~1 soo I() dol hl.r," ho'.r~,,,,IIM,. Por ~ cion de Cl t (o Br.) !chre tilia guspen~'n d ~ I' IllO H) en unl solucin da KOH ~~eQn (rld~ y clli en ll, H r(:>rtna. conforll\ p a I ~ rr~t.lt>n ;/;Fe(OH), IOKOlt :lC1 = 2K ~FcO . (lI<iCI 8 H,O. una _1 pOI ''' dol ~lo ftrrlre (UhO ). ~l" tin ro)1l ..ecu d. u ta ~l :IC du.ompollO ~l'J.d""l",cme dctpl1tndw-nrio oni:c'" (~a , la reaccin' 4K,f'eO IOH 10 _ BKOH U'e10 1l). 30.). fillUI Itd~ esta , .1>..:160 roD Ba l' '" pl'C<'ll'ila DIU m kla""~ .('ja "1010,1.01 , P,... ",It. hle, q.... es un /~""to'~ />dnl>, B~ rEoO. , H .O. LO$ (llT.,.... do lI! ~ul~ dClHnol ' OlSI,ItI" mucho m,u dili. ire,,!Ie !C]l3rar. T.Ilt" ~I i ddo Mrrieo lib,e e',,,,,, su fIOrr~~pondIOMO ~nhid ,id". ~I tri,)xida ~ hi~rr~ (r..o,), no haH !",di!I" i~r oLl endCl&. Al R~jd"IM lu ~ lu do"". M 1<),) lerl'llnl.,e ,lespronde o:tlgul\~. red>!ci~ ndo~ el hierr~. 1 es\ad" (IQ ox ida" I"'" 3+. "00.,. 1 lerrRtos "on 0""6 u~id~n WI muy vi:orllt o. El amon aco . por rlomr l~, <10 III! oxld~ t H h .. >Qr I~ ~ed'; n dO' los Uli srnOll, eonforlll(! a In c<:,u.diln: ~K . eO l 2N M.OH <a 2Pt~01il. NI .... 4KOH. 2. 101 01.. 1 "'5<1" la IBmlUa Ilei pla ti no. Todltll lo, ll"I4~ d~ esl4 fami lia JI! " 'lClItn l r." e~l", t..,. .,lema" I,,' poc<I a bll ...b m...." l. ~ ' "nleu. I ~, ~.u~idad

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4.,

de los misn,05 eD la cort~za de la

Ru
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se valora ea la!
Os Ir 510-' 9.\0-'

~gtjente~

cifras (en

,~):

Ilh 2 10'"

Pd 210-'

Pt 5 .10-'

meuoos cantid!dO! muy pepeq ....a. a los demo productos de meteoriucln de 1.." ,ocu. _L~ p:roporcion da platino en !lCmeJ; nt". arenas (p,rooidu lu lurfern~) por lo genoral " 'nucho

Los

yaeimunto~ de metaJe~ del platino soo muy raros; a<l encuentrAn linre._ en estado nativo. me,,,,lado, en

el!

~Ilos

dichos ele-

mayor que l3 de 103 ouos metales de su familia, Los mtodos de sepa ra cin de
lo~

dichos roeta/e. Mo suma mento complica dO$ y laboriosos, lo cual es, en parle,

la caulIa de que Slos oonn tan catos (vase suplo 1).

En e5tado libre

elementos del grupo del platino son un os meta-

les eDil unos punws da fus in y ebuUici{)[] muy aHos; a veces se dividen, p!lr su peso especifico, eo dos subgrupos: metales' liger(>s (Ru, BIl y Ptl); Y metales pesado$ (Os , Ir y Pt). Sus constantes ms importantes vienen dadas en la bbla siguiente:

m,
.color Pe "" especifico

I>l anco

bl anco

blanco

gri~.

blan~o

argento

nrgent. 12.4

argeol. 12.0

a~ul.do

ar9nt.

bleow gris.cio .21,5 1773

if./cmO)
~bul

12,4 de

22,6

amperatura d. ,fu~in (OC) lcln ~OC) . Conducti\'i ad

Temr.:ra tuf3

'250

1. .
3730
22

1'"
29<0

3030
5OO<l
lO

''''

21.50

"00
l'

.elktriu (Hg_i)

"'" '1

3""
la

El paladio, el l'odio y el platino se someten perfectamente al maquinadll. mieDtra.~ que el Ru, Os ~ Ir presentan mayor dureza y fragilidad (vase su pl. 2) . A las acciones quimicas los elementos de la familia del platino .son extremadamente re~islentes. En lingotes, 01 rutenio, el rodio y el iridio no (llo se disuelven !lU los cidos corriente"" sino tampo.co en elagna (eliia. Esta disuelve CCln facilidad el platino y al osmio; el paladiO se disuelve tambin en-HN0 3 Los Jl).etale~ de la familia del platino puedell ser transformados _ estado soluble mediante la fusin con lcalis en presencia de en oridaute.s. A temperaturas nonuales los metales del platino no son atacables por los elementos no metlico~, n siquel'll por lo~ ms activo~. Slo .con auyd~ del caIor puede produelne una rea ccin ms o menos enrgica; en liste caso pueden observarse cied as particularidades individuales de algunos de ellos. As, a la accin del oxigeno los ms .rasistentes SOl! el rodio y el platino; a la del azufre, el rutenio, a la del cloro, el iridio. Las reacciones ms yigorosas son las del osmio, .que pulverizado ya se oxida lentamente (11 OsO.) por al oxigeuo del
496

aire incluso en las condiciones nornales. Los otros metales del platino tambin presentan, pulverizados, (en forma de cnegrol), mellos estabilidad qumica que cuando se encuentran en lingQtes. El dlit mgyor imp'ortancia prctica es el propio platino. Se emplea en la Iabrieilci6n de distinlos 'va~os para el laboratorio y piezas de aparatos para la industria qumica, en el bobinado de resistencias para hornos elctdco5, en aparatos de medicin de altas temperaturo.~ (termmetros de resistencia, termopares). Una de lns principales aplicaciones la encuentra 1m lit industria qum ica, en calidad de catalizador de distinto~ procesos de produccin (vanse supl~ . 3, 4). Los compuestos oe los aleinentos del grupo del' platino n6 ti6llon, por ahora, aplicaciones endarto lUodo considerables. Son muy numefOSOS y de muy variados tiJios, puesto que de-algunos .de los metales se conocen combinaciones en las que actan en los ms distintos estados de valencia, del I al VIII. No ob~tante, algUJlos de los est.8dos ue oxidacin superiores S<Jll poco C3racterslicos, constituyendo slo una excepcin. Todos los elementos de la familiR de l plillino ;e caracterizan por su gran tenuencia a formar complejOS. El paladfo '1 en parte el platino son los que ms se caracterizan por actuar wmo divalentes 911 sus compuestos. En este estado de valencia el platino participa en gran nmero de compuesws complejos, pew no asI eu los ~imples, cUy<l nmero es muy reducido. Para el paladio, en cam.bio, el estlldo de divalaneia es el ms estable, tanw con relacin a loS compuestos C(lmplejos wmo 11 los eiroplas. De I'J~ !;r.lInpurn; lu~ ;ir1Jple~ !lel PU" lu~ m~ irnportllIltell ~,m ~ us sales, por lo general, solubles. A la temperatura normal, el PdCl. en solucin ya es reducirlo a metal por la accin ue! mOllxirlo CHoon icn;
PdCI.

+ UsO + co ... COz + 2HCI + Pd

BII eslo est basado su nso para el I"1!conocimiento del ca . L.Js compuestos complejoS del paladio y del platino divalentes SOll muy numerrlSO~ y de 11na composicin muy vnriada. Los ms importantes son los cloroplatinitos (sales del H. IPCI.l) y los ciarwplatinUos {sales de H. [Pt (CN),]). El rodio yel iridio son los que presentan mayor nmero de compuestos estables actuand() como tralentes. Sus hidrxidos, amarillo el Rh{OH). y verde el Ir {OHl" son prctieamente ins()lubles en agua. Ambos hidrxidos lienen un dlJlI carcter bsico, y al sor calentados pierden fcilmente agull, convi rti ndose en xido~ negros, E20~. Adems de compuesLos corrientes, dich.os elementos prBsentau gran nmero do complejos de distintos tipos. Todos los metales del grupo del platino forman , actnando co mo tetrm;alBli/;e$, di6xldos de tipo EO I (algunos, slo en forma de h.idratos). El platino es el qua muestra ms tendencia a dar tambin compuesto~ de otros tipos, iqterviniendo en e~te estado de val~ncia. El Pt (O H ), de color rojo pa~do, es solubla en cidos y en lcalis fuertes; gerreralmente, los pl'oduetos result!lntes de la reaccin son compue~tos complejos. As, por ejemplo, las reacciones con el NaOH 497

y el Hel se desa rrollan couforme

2N.Ofl
PI(OH),

fI

lO! esq ueml$ .!Iguienles:

N.,IPt(OH.l

+ 6HCt .. H,IPte). ] + HilO

+ P\(OH ), _

Slo el platino mueslr. una espec hll te..,deoda a fOrIllJlf ' I'lHm i.U los tornple)os, eh su mayorla, de ti po fl>t(NH~). IX, y (I>t (NII~) , X.JX . En cambio, en t(ltlo~ Jw m eL/l IN del grup o del pJ.alillU ~e conocen eo mpU~!t"5 con anio ues complejoot, que r8s~nd en 11 la f)rmulll genaral MI !EX, ] (en donde X e~, po r lo reul.:l r, un balgeuo). De ellos, 105 ms estables ~m 1<.5 Llel platino. elemento que habHua!llIaol e ~e upende en el comercio, puede (l b\.ene.rse dj~ol" io ndo plati[J() en c ido elorbdricu !\atufauo de e1oro:
PI

El ' cido clorop lJlinko, H. [Pt.Cl,J, que es el preparado de este

+ 2Cl. + 2HCl .. tI,IPte),]

La formaci n de cmplalin.aJ8 de NH;, K ~, H h~ Y Cs, de c(.olor amllrillo )' e cammente soluble:J, Eirve para d __ ubr la p:esencia de d icht>l! cationes. El O$mlo y el rlttmlo !Oll 106 que pusentan mayo!' tenden cia para actuar OOlUO he;ro,alt/lte. P(}f fusl6a con 1!e~ lis en prooencia 0111 oxidantes, estos elfontento~ dan ules dtll cido 6sm,leD y del 'cid r rulnit o, respectinlllentcl, cuya frlJ)l,Ila general es MJ BO , : poo ejemplo:
E +JJ([';01+ZKO H _ K, EO. +SKN O. + t),O

Tant,) l o! oslllalos como los rutenatas ~ n hastante Inestll bles en CO Ildicjuues no rma les, pero au a lteraci61l pr9SenLa un car.cter distlnt<,.. Loa ru lentilw se reducen fcilmen te a I1uO!. qu".s el C\) WpU ll.5t.o ox'enad(} m's esla bJlIodel nttllo oio. Los QSl'Ilalos. en ca mbio, se oxlt.l;oll eull lacilidad _ OsO,. S6lo dellJ$mio y del fkteniv se COlIllCcn compUtlSto5 tlll los cu~ 1<)5 mtltales del platin(} actan como tXtl2~almle&. El tctr>.:i do de osmio es 01 xid o ms asub Ie, eD cond icIones nQl'ma les. UI) a te tllawcnlo. y ya empIeza a rormarse lentamente i!I partir M I metal fina lmente d ivid idQ o de cualquierll de sus CO l.np\l~tos, por simple exP"l~lcin 111 aire_ El tetrxido dll ruten io , de composicin 4o~ l oea , puedll ob!&HerSll trltendo una IiOlucin de K~nuO, con uu excno d o Bl!,o ro (K, Hu O, CI. =2KCl RuOJ. Ambos tetr6x id os 500 unas substan~ias cristalinas muy vol;il ilM, de w.\or amarillo ptiJ ido (el OsO.) y IImflrl1lo BUreo (el Ru0 4). Soo blI, tao le solubles OD. 8'0' ; e~ ~I uciones no tienan t ar acter cido al tqmuol. Aunqu e awbos tetr Ido~ presentan oxidante, b'1l I)5ti1bilidad ~ bastant e distinta. As! como el OsO, hiervtl a 1 3'1 oC aln descQmpo06rse, tll tetrxido de rut&nio se degCOml~De ti P1s de l OiJ ~C, dend~ R uO , y olgeo!). Bo condiciolles DOnDales y n ~us&nci 5 de aren tes rech:lctorM, el ~i no sufre a ltenlcioll'5; el RuO" eu cambio, 8610 es estable 011 la.osc. ,ided y en un ambiQll te seeo. El tell.ddo de os mio es. r,plub'le alcoho l, reducindose gridutl hnant9 por la Ilccl6n de

on

'"

ste 8 sOt; el RuO" por simple contacto con el alcohol produce una e:l:plosin. P ()r c()nsiquiente, el RuO. present!!o menor estabiHd,d y mayor pqder oxidante que el osa,. Los vapores de lo~. do~ te1;1"xid08 son muy venenosos. A pesar de que los met{lles de la familia tlel platino f()rman un gran nmero de compuestos de muy diversos tipq3, eu principal aplica;i611 en la quimica est vinculada con el poder cataliti co ~e los propio~ metales. La accio eatalitica do stos acelera los mlis variados pl"<lCesoS qumicos, pero e.<! especialmente aficaz en las reacciones en las que interviene el hidrgeno en estado gaseoso. Desde este .punto de vista, l metal ms imponante e5 el paladio, en cuya presencia el hidrgeno reduce, en. fro y tn la oscuridad, el cloro, bromo , yodo yo.xgeno, convierta el SO~ en H.S, el CIO; en er, el FeCl 3 en FeCI. , etc. (vtlse 5upl. 5). A pesar de que los meLales del platino en bastantes aspectos se distinguen de sus congneres do> la familia del hierro, en gecetal, guardan semejanza cml ellos. Tanto UDOS como otros son unOI! metales de color blanco argentino o gris, y se caracterizan por SU3 elevados puntos de ebullicin; sus temperaturas de fusin presentan Ulll cambio bastante regular, dis minuyendo, segn las series verticales,. de abajO hMD. arriba, y seglJ las series horizontales, de izqu ierda, a derecha (el Dletal que presenta el punto de fusin ms alto es ell osmio, y el roe hajo, el oquel) . Todos los metales del Vll I grupo se Caracterizan po!" su poderosa actividad catslfticn. Sus ioues nlUlifioot"n una ,,"cusad .. tendQuci" .. formal" compuestos complojos. 1.:>. mayor parte ~a sus compuestcrs son coloreados. Casi todos los elemcutns riel VII] grupo forman compuestos actuando en distintos eslados de ,'alencia, con la partic.ularidad de que pasan de un estado d ~ oXidaciCIll a otro con relativa facilidad. Como puooa vorse en el eSlj").leIDa que se consina a continuacin, en trmioos genBrales la valencia ms tipica de estos melales disminuye, con el paso do un elcmento a otro , dc abajo bacia Ilrriba, y de ilqller~ da a derecha:
1]1, lJ

" "" IV

c,
1,

11 ,

[lJ

Rh
lH

PO

"
11

11, IV
IV. JI

0,
VIU

Jll , IV

"

Lns elementos que constituyen las serios verLicale5 presentan una similitud todava mlis intima . Por ejem.plo , todos los trminasde la serie Ca, Rh u Ir (en contraste con los elem entos restantes del grupo) se caracterizan por formar nmoniacatos del tipo lE (NH~).IX~_ Los elementos de la ror ie Fe, Hu y Os son unos catalizadores especialmente elicares en la sntesis del amonaco a partir de 105 elementos, yel Ni, Pe! y Pt, en las reaccion~ da hidrogenacin de los compuestos o[ganico~. El Fe, Bu y Os p1~ente,n mayor tendencia a forma r

,,-

49.

coml'U(!!;IOS bi nari os estI bles coo el oJ:vono. que con el awfre. ltIieotnl) que en l'I u rl, NI -Pd-Pt r.c:ll rre lo) contrario. En est'.l, y uwbill en aIras propiedades, el Fe, Ro y Os guard lln semeJanlll con el Mn, Tc y Rij. y el Ni, Pd Y Pt, co n el Cu, Ag- y Au. Por BItS
pl'llpICld ad~ qulmiClIs l os element.os del llfupo V III sa n , por Lo t(l nl o.

un os demontos (le tn:m,slci6n entre l os lIletalo cout!iuos del $ubgru po del roallr(lll(lso. por utla llarte, y los del subrupa del cobre, por
la (lIra (v6asa s up!. 6).

Su. plun8nlU$
1) lA produt:~iD muncIJLI del.. ""tales de la 1~llIil1a del pla lioo ... de uon 25 ,oaoeladat ..uo.l.",. Ctntldldel cou,;derablcl d. pab d lD 11 pr atluO') iI& obtienen 110 de 10'1 y! oimumt os de pl.lloc, sinO' CQmc I!IUbproo.ucto del oon.licio di lea 1U'lIIe d~ nlquol. El platillO' y nI Pllllldio "" exl.nen en eanlJd l des mucho m~)'oro' que lo~ doms metal .... t.le lo faren\e. 2) A dlferenei a ds e trQ~ mllaleft d8 la femili. del platiuo 1 paladl~ l' CII pn d J,ocb.r rr.nde. eaotld~<kIs dD hidrgeno (hut. 1000 volmonel ! n .con~lcioM. 1I(}[1Il11caj ' L. dlfusl6n tnv(" t.lo paredell de p.lldio Ilol .mp~a '~ec:e . ~" purifk.:or e bldt6eeoo de Iu impuro ... dt oh",.I""'" L ..,lllb,lIdad -del hidr6/fOno en el plt.l,,,. ti ruucllo manor qllfl el'l . 1 "lladio (;slo em;lleu I .aPnlC llr1II lO tem\"lf.ra\uru ahu). El o~, &D umblo .... dlstlal"" majar I n el :platioo quoCD el p;o la.lio: I ~SO ~ ron un volumeo \le pb \ loo puede .. b.:Io~, ce-.ca d. 10 ~lIl"", _ d& Oll"Ieoo, ,.enlru que el p.adlo slo alilOl"be una. 0.0, d~ su V OlIlIO.DO . JuniO tO n 0110 In paredM d. pll.tin o ~ n h npermnblcl .... " el
'O~I:I1IlO.
~Q

SI El tlabajo dol term6M' lr. 4. '~."lfe>lc. !lIal ut\Uubl. !M b." n olaurr(J". r.,ular de l~ I1Iltu oncl. elctrica de un a l"nbrg 11110 ,l~ j"llbL illu ~I c .. lentuIQ . o~t.a r9sisteooi. $e puede , por lo linio, deLc rmlnu JD I-empcraturl d ~ l ~ p.clo on 01 '!, .... MI oncut nlro el all lllbre. El elJllpo de . pl icac i6n d.l t,ennO melle da ~slunw do pllltl no so 8ncu .."tla M Un amplio intl'rn lo desde - 26~ ~n\1 Ion ~ f la pNd,l60 PD,bl" 1M sus inlj e&cIOflld d(~n'l hut.a mU "hnu part. da gre.do. Para la if:mpllC"l t uru de 1u5la &JO.!"> "C .... """,,1$ c:~m~ el pri EK:ipal .",",lo de Uledi~, 4) L': l 'p""'Plo de .ecI6" de 1 Icr"'OpsFI$ el .1(1:0 d~unlo. Dado ( .. e l. 03 QODt entn:&In de ~llCll"Oll~ Ub re! ... d i~ti"la CQ t lfeNn l" met.&~. al eooon ltll"SI ,~ !lStncbo """tacto ~ielllp rr 11ec"" toga. la t ,~ nsior6 " de p.rk: ,~ 1(>;5 clc ttol1e8 dQ UIKl de 01105 al otro. A t~IIM~"g"" i~ de ......0 ~ntl ~ unbr1t ma la le. SO) orea ciert .... dlrelfilCi~ do potellCi a l por ,ontll<lw. Si Ql circui to eS CIlrr~,IQ, .$e crea una misma dlfert ucla de potencial $tl ,1 !II)~ndo lugar de conl acto , ~. !lo. <:<l rricn to DO pau por ,1 circ uito . No ob, tKOt.e, .uto es ju~to !KllalM nte mien\.tls ambo, lugue8 de eontllCto :re elKlluutl"ln ~ un. mim, tompEllatma . SI !lO! e11 1!Qnl a UD( de ell o.. l. dlferenci. de potf'Ollci ~ 1 en ~I lugllJ' o:alantu \.o }., 110 tui euct.alllQntt: ;RI,pl 'tu!! '''1 e l (, o, ~. por ,,1 eit(:uit.u

MI 'llando

~ur.i

Dado qve la Ul!Wn propoN;ionada por ,,1 IO rlO.xlelltellto, Po' I1I cad a par dI.' lQeules depllode en ci~'lo /\Iodo del ..... do di:: ea l~nt'\Dklnlo d~ 1 lugar .. ~ tOllo t~~lo (OI'd in arlamenU l. etlremldl d). midiendo,,", lenil6u ... p~cd .. d~~rnli ,,;or 1, Ieopil rat\lrl del &!-Pf.clo qua rodea la extr~m d1d c~U~"le , P~ ra \l'" l empe. n tura c.o/l!lt~nto no la *'ijllnda ext",rnldad. ~t, '" co loca >In hielo que :;e d~ rTIIl, III termopar qoo m i!Il uli!ila ~ el de platino ~' platinorodio, como motllel de contacto del cuAl sir vo Q plati no puro Y'II alca<:i ~n eDl"I /11 ro~io (10 % M pe!Kl I da Rh) . Eato termopar !lll couSlder. como al!lrato de medida principa l para la. UlIlpareturas d~ 630 ,5 l 1063 OC, ~ro ~rm,te madir In t&!IlpeTll.tun . do 'pro , ~Im"damell~ ha.da l~OO C. ~) c.uno l. I.ct i .. id.d u f. lItlu de.lln metales tanLO fU.}'orCIIl.ota no eJ: l, n .sl6n t!ene ~. suMfidl, 0)11 la eb.ttonciln da u Looliudor"" .... procura q ue fUl

currienu. d k triu.

soo

leanu el mlrOr .gJ'IIdo ~bl. ". dl!34lTOllo. Con lreeueu.i. oto se roMlgu& depo$l t alKlo qulmil:ll.mellla.1 nel.a ",Iore evalquiu mneriaJ 1'0'-- e iodifern ta. I"l" eJemp lo. UbNlO. e1I>JIU""",,""la puede oblenenehnJ"lPlando 8~ ton lUla .$O luclo di lu ida al t-:t%J '"' H1!PtCI. l, r ~ lMl!Ddolo. w bri ir uie nt.. u lc lnlcloN1 (JlO~ cuyo efecto tolmo.'GDI "1'" r.!lOomposldn wllf.mne a b. Ole" ... el6n: H,Ii" tCl,J - 2HCI 2CI Pt). Tnibi~n n muy u:ten ~id. 1I 81ft bonci6n dG u tdl.r.!oros O1 8t'1I"o. . In la porte tndiferll.nte . El grado mi! (<)D"'m if:(l U!, pII tft ud. ceso concreto, do dlvl.IlI del metll se conaliUo emplea ndQ el mtodo de reduccin que, enlnl 1". niICnlu. -. al m8.adeeuad" plr~ allo. Mi, 1,. c.p~nJ" d~ p"'lino puode obu. nene ,\ehl. ndo S\lf-vomente (NH ,1rtel,], el ~.,,,, d. 1'/&UII", en al mllal w encu ent ra ms in.""o!e ~,.idido, !III oblNlnl rwuclrlldo UM I!O 1Kl16n de "11PtCl.1 madiaD!a dnc l'IIeIJ lieo (H,lPtCI'1 3ZD "" SlnCI. II.

1"" "

1 ~ orm.lu 0iI1 metal 1M 'pl atillO fuertemeJ'ltc de l. oa tut.laz. dij! elemMtQ HS' ~Q o;(lll ~1. Por eJullplo, 1.. 16l't1lulu de l f1 uordro, 6:rido y don/ro m.h u r. cttrl!tkoa pUl el ru tenl. !crjn: Rul"" RuO, 'J RuCI., Toma nd o, lila embareo, en co nldar.ci6n qua de~d. el punto de vi.la de la ~1.teIUUlc. qomk.. ~I .ignifi~.do prIncipal lo llenen los oO lDplJ e~to5 o:rigcnl do f, se pUl de, en ~eNlI, conlidotar que el est ado miS lIplco p..u el t'\Itcnlo es el tet/ .v~loratc .
de~d 8

(fI .IP ICI. 1 2SllrJ. _ 2Sn Cl 2HCI PI). 6) L. . .leD<:~ mh esllb e en- cOftdlcloD.ts

+ PI); .. 1''''11- Nlc,,~l. en . <\MI el gndo da d . llI6n del m.tal H tQdu to mellor. .. Jl"'P""'" _ h.eitndo 11 mNa .meioDw lente c1orul'O uLo nO(ltO

+ +

3. Comp.retos com.plejos. 9sfJlles de l !lrn ilmr todo el materia l que ~ ba presel~tad o en I~ eaprtu los y p&rrofos ante<:edenta. puede llevarse o oabo lln .,-t ud io mS profll udo de los com puo!t o! oomplojO!!. !fue el rea lizado a b~>!8 de 1 1t~ e(lnsidereciones e" p uest u flnteriorme nte (I X, 2). A pc~r de que as buos de la i l~ tc rprcta0;6n modern a de e~~o vuLo e Importante oa mp o da la qumica rtIne T(ll fuoron establecio3 ! hace bs~ ~ante tlO IUp<l (\'(em er, 1893) y de que las $13/ematjaci6n de }"9 compuestos oomplejos ha slC8nz<'ldCl un rleSllrroUQ muy grande, las prop jedark$ de stos se conocen todava
mu)' pQto.

Las part es consti t u)'entes de la esfera loter io r de los compue! t<)S eomplej05 U-3dos direclII.lMnte oon el tomo ce nt ral se denomi nan ligandN ( i ndepend ien tolDe ll ~e de l tipo de enlace), Aqlte.l los que se u.ne n de [IlaDera com pleja S II ll man adendtJ:r. Como tI pdmer co noepto os mb genrioo y no pr eci511 de la e"aotilud del carcter del enlace, es ms utili zado. DiI la misma manero w mo lo! distintos tom ol centrales 30 caraoterlzan por la disti nta tendencil1 de formar oom plejo!, los adendos pD5eeD tam bin oonde noill distinta de entrar en In esfera interna. De los an iO Des wrrienlaa liste ti po de ta ndenoia es menWl OlJI'lIelar islieo pan el CIO~ . AllJU nos Iigandos (la designa oin gillleral es L) oeupllo en la eslera i n terllll 1m IIlUUeJ'i} distin t.o de p l;~os de coordinacin. Da esto M dice, cuaodo hablan da su d isti nta dentid6n.. As, son oonoddoo 108 l igandos mooodentados. h idenlado~, eto. La denticin puede se r tambin variuble. Por ejemplo, el ion SO!" esga nardmente monod e u bdo, pero a veces puede SB r bidentado. Si nOli li mitamos en \tU principio a considerH los .icidO-CQmpueft tOl (o sea, l ll.!l co mpuestllS qu e co n tienen UD 1Ul11l OOlllpl;jo) en pti-

50'

mer lugar [Jos saltar a la vista la semejanza existente entre el modo de obtoncin de tales cl)mplejos y el mrdo de forma.ein da alrunos compu65tCls oxigenados, como puede verse. por o:jemplo, en los ca-Sf>S siguientes:
H,O K,O 2HCl 2KCl

+ PtCI, =

+ SO. "'" K,ISO.] + PtCl. _ H,[PtCH.

K.[PtCl.l

+ SO. -

B,ISO,]

Los oxcidos y sus sales pueden considerarse, por lo tanto, un cas(} particular de los complejos de este tipo (es decir, cido-coroplejos) . Adems del oxgeno, cloro, hromo, yodo y otros oues elementale~ negativos, en la formacin de los ncido-complejos pueden tambiu figurar OOffi(} adendos ciertos radicales cidos, tales comCl CN-, NO;, NO;, CO;-. 80:-, SO!W, etc. Por otra parte, son JUUC]lCIS 105 elementos q ue pueden intervenir en calidad de tomo contral, y cou frecuencia en distintos estados de vl\lencia . Esta e~ la causa de que el numero do cido-c.Jmplejos conocid05 S8a muy grande, y bastante variada su composicin; esto podr apreciarse, por ejemplo, al examinar la siguiente Lahla, en 1.\ que se hace una comparacin de [os nuorurooS (donde M representa UD metal monovalente):
coor<llnooln
[

Nd"",," d<

El_pI"" de
OOlllpU .. tO.

nclllo.

J>J.mplO. de ",,,,,puesto, oompl t j<l.

,
4

,
2

6 7

Adems de ejerear una atracci[J sobre los iones de carga opuesta, el ion dotado de la capacidad de formar complejos puede atraer molcules, tales MIDO las de NH" H~O. etc. En este ceso, debido a que dichas mol"culs son el~tricament~ neutras, I Ol! iones complejos que se formaD con~ervan la. misma carga que posea originariamente el !!.tomo centraL Como ste, por lo ganeeal, es un catin, lo~ compuestos complejos con l!gandos neutros presentan daordlnsrio cationes complejos. CoIJ frecuencia el tipo de estructuro 11 q:ue pectenece un complejo cualquiera ejerce incluso m!l.yor influencia sobre las propiedades dal mismo, que la Datuflllaza , qumiCa. de SU! partes constituyentes. El tipo de estructura viene determinado, ante todo, por el nmero d~ coordtnacMn .del' tomo central (o fo~mador de complejos). Hahlando en trmino5 generales, el nmoro de C(}<lrdinacilI es ])arabl~.

502

y den1b, depende tanto de la nd() le del tomo oen~ral r de los ligtlndoll, lmo de las condftlonel:! en que t iene lugar la formacin del complejo (fundamenta lmente, de las cone!tntnciooe5 de hUi p.rtu eondituyent.e~ y de L! temperatUni). No obstante, b. eXpllrieneta demuestra que rnucho~ fo rmadores de eompleios tienden a rl!ll', preferentemente, unoll eomplejo~ de UIIOS tipos estructuraleg dcterrnfnodGs. aunque la naturaletlll' la I:ootentro_ c!n de los ligando! sean. en los distintos caMI, difflrentes. En viro
tud do ello, puede habls.rse da IQ!I nmeros de coard nacin
U CC

carac~r'

(a cond iciones l\o rw81es~ de tales tomos eent'ale5. As, JWr ajemp)o, el numero de COOrdt08Cin ~racterstico del 00" y del H es 6, ye1 del Pt U , 4Pt De loe dlllos experimentales obtenidos du rante el e3tudio de lo! compleja.!:! se deduce que las estruc t UrA.!:! mis ClIUlUlUlS de dichos compu88to~ son lll ~ que ptB,S8otan lo ~ nmeros de coordinacin 6 y 11. Los dems valores nlJlllrico~de coordinacin son brutllnte meno~ frecuentes. La crmfirur;u:wn tspacla.l de ItI. egfern interna do UD campleJ" 111 deciden, culas {\ a lcan~ar un empllque lo ms oom pl!lcto pOl5ible. Si consideramos al I'. XIV-a. OcluMo (Q ) tr~a clro lb), Atomo central situado en el C6ntro de una fiUI:1I correspondionte, tendremos que el nmcroJ dI! coordinacin {j se caracteriz.a por la di~ posiciu de los ligllod", en los vrtices de nn octasdrtl (fi,. XIV-8. (1), y IJne cl\~ndo el nmero de coordinac in H 4. los l icandos oCllpan lw vrtice, do Un t.&~n.edro (fg. XI V-S, b). A,I, $8 ha establecido que , entre otros, los iODe! IPtCI ,I' - presentan u na d isposicio octadrica de J05 liga.ndos (filr. XI V_9). Cuando el nmero de coordinacin el' ~ , o ml:\nos, la esubiHdad re18~i\"a de uoa u otra confllj:uracill Ilspllclal obedece funda menlalmente a Ins particularidades individuales Lel tomo central y de lo~ Jigandos. Por ruRo, .. 1 nmero de coordinacin 4, por ejemplo, adems de responder a una disposicin e~pacid tetr(l,tdrica da los Hiandos. puede refleja r tambio la situacin de htos en los vrtiteS de un cuadrado (en cuyo CntJ'(J se encuentra el LOolO cenlral) , tomo Jucede en los GomplejO$ d~1 plal.ino di"alenle (n,. X IV-10, V~9 11 se supb.. 3-~). De )lI. comparacin del .Mlaral experinl~nb l so bre IN compuastos complejos se d6spren de que las estructuraa mis corrilmtes. eon b s que cotre$pond~n precisamente n lo! n me ros de Doordi nllcn 6 y 4. Todos los demiis "alores se encuentran cnn mucha menos frecuencia . Desde el punto de vi5t8 del modelo electrOBsdtloo da la form aci6n dfo lrnplejos, la propia pOJbtUdad del 3urgilllitoto del ~omplej(l (:on uno u otro nm",ro de coordinacin depe nde princlpalmon\.e de
en Jo fund.mBnla!. el nlOero de CQOrdiMein y In propel'lsion de .1_" JNl l1i-

,"

500

tros facwres: de los volme ues de l formador de co mp lejos y de lo,!. iUhndas, de sus cargas y la, in ter3cc iones de pola rizacin en t re d ios. El !)lI pal del /lldllr d, I!OwlI'Iotn se hace clol'O si so toma en cODsideracin q ue cualqu ier , tracci n oonsiderallle de los adendc& al l arw~dor de com plejos es posible solamente en 111 ca pa ms cerclI.n~ a

" Ig. X IV-9. I2Ir1'W"'l\

cli~talh,~

del K.lI'tClI.

st e. Cuanto men(,r e5 el Vol ulIuln ,1el peopio f\'tm 3dor de oom plej"!I y mnyof83 lo~ v ol meno~ de 1G$ ada ndos, tll n t( lOe nor es la cantidad ,la h,{)s que pll ed ~ j lsp(mer~e en esta pri mera ca pa. De aqui so d9~pren d e que pllra cada formador de c.omplejos dlido, al au mentllt'

,...,
10

'

15' "

Fig. X IV_l O. Estl'\lC{ura c:.rLnalina

tlo.! K, rPlel].

suceslv lI. Olent.o el r~ dfo de 105 !lllan /los debe Ilegl'l r t al illom.ento, cua ndo el nmero de coordinaci n inicial res l1l t.a imposible y tend r lua r la transicin !I otro menor. P or ojam plo, en el Alh , las ,alu. de hlll6genos de l tip o M,IAIHal, / sall caracl.erl~ticu ,;lo para el

F-, mientnr.s que pata el el-, Br- 9 J-, que.!lOn lIl,b voluminO.9OS, es C8raCleorb tiGo ot ro lipo, o su, el M(A1HaI. J. Llen los mismos resultados lam biin la dismin uciu sucesiva del radio del lorma dor de wmplcJos siendo invariables los adendos: por ejemplo, para los lItiorUt05 complejo~ de aluminio es catnctedstico 01 tlpo M~IAIF tI, y para el B', \lue tiene ulttlldlo considerablemente menor, pasa al ~ipo M1B~"1. Asl pues, las ffllaciones volumtrIcas ponen cierto l mite superior a los p<lsibles nmero! do coord inad6n. P uesto que ct.da ion thmde a atrae r hacia si la mayor cantidad posible de iones de carga opuesta, la esttUctllffl lit! complejo da oruld. deberla corresponder al mJcimo nworo de coordinacin adm isible conforme :1. a relacin volUmt rica. No obslante, en la

+ + -

re alidad e~to freeuente!l\en1.e no 5l\ 0lc8n13 a ea usa de IsI repubi,m mutua do los adendos, tanto mll ruert a. cuanto mayor cantidad tle eUoa!le acuUl ulal! en la e~!er~ Inte rior. La dedu ccin general consj~ te en CJoe a la elevacin dol nmero de CtlOrdinaeln favorece el IIUmonto de la rarga del ion central y a 18. dism1'llci6n de la carga ne 101\ !ld.o)nd~. El "",pel d~ la powr/:act611 dnranlfl la ro,maein do compl 8~ es bastante :rande. En la fig. X IV-11 se mues~ran e5q\,M;lma Ucan,enl l!o 1M tres C93(lS princ ipIIles de interaccin dol 'orDUldor de co mplejo!! co n lo! ligando5: sin po!3rizacin r A l. con la polarizaciJl de slo loa lIgnndo~ 1 l. c(ln la polllri'8cin tambin del tomo Central B I e l. Clnw se ve en 111 iura. la in tel'Q~ c1n de lo polarizacin VII acompllfia dn de la dism in1lci6n ~ll ces iva de la dlst aocia entre el tomo CE:ntl'l'I1 y la zo nn anlv~ ile! HgnndQ Ir .... > ra > re 1, lo que rnvnf&ee o. la fijaci6 n <le "'Slt'_ltiIDn no la 9!fera inlllrior por s IDl~!",} o ct'l!Rnd<o c.ondiciones rav(>rablell para el 8uriUli{!nw da enlace CC/&
valenle.

El. p.~,~i &nlllr. si ti fldbl),lo fl; un anin de \\ n cido dbil cualquida, en tonces, baj o ItI inllueocia de 1>tI JKlL1 rIUlci~n por el rrmarlor de complejo!, el io" hidrgeno es Il~ pul sado a la e~ro ra exterior y se Mee fcilment o Maneiable. Por eso, por e;cmplo, del HF. reInti vllffiente dbil , Al intel'tlcc io!,ar C(\O el Bt>' ~ 51! obtiene 11" ci{\fI complejO fuerte HI BF.J. Por Olra parte, d :>'UrMn\O del numero do euon)inaci6n del formll li Ot tia oomplejos, que tiene lugar durante la formac.in do wrnplejos.

prOVOCa el debilitamiento de la delQl1Jlaein de tIIll~ uno de los liga odos, causada por l. En relacin r.ou eslo. la Il)rmac in de comple)os "Co ndl'ce a l aumento tk /(J tstabiUdQd Urmtl!a de lO! compU6lllo3. Por -ejemplo, h, pre ~16n del d oro !!Obre AuCl. (como resultado de la desin~racn segn la reauin AuCI. = AuCI Ch) al aumentar el numero ele coordinaci6n de AllU hllst.a cUAtro, disminuye con~J derabJemente, como se ve de. la comparacin de las te mpera t ura s 'llXpne~ta~ (oC), para lu cua les la p~n del cloro alcanza UM umsfera: AIICI.. A{ ... uO.1 KIMCljl Ct(A\ICl.1

~6

4t~

Estos mismos datos demuslran la influeocia que ejerce ,ohre la -<l!ilabilidad trmica del complejo de amida la natu raleza del catin <Que !8 encuentrA en la esfera auparlor: CUlloto m" .Ibil es su accin de polarilacin, tInto mayor es su estabilidad. La adidn de molculas neutrales al catin alomental no cambia au carga, pero aumenta bruscamente ~u volumen, PClr ejemplo , pan ,el rad io de Ni h igual a 0,78 A, el udio de l e.alfn complejo I( N iH~). I" re!lulw. j-ual a 2,58 , Debido a tal aumento del volumen, h accin da pol8 ri2.& cln del catin se debiULa uttllordi llll ri lllll&nLe, y la d isociacin electroltica de l hidrJ: ido <too se produce de " ' . (por el tipCl blbico) MI facilita considerablemen~. Por est! rullo, todas Ja.e bases con taLione! complejos son mas o menos !!I~ru (l. excepcl6n en el casa de NH.OH est condicionarla par las propiedlldes. y&rticu!.an,s lle1 <Jn H~) . Por otra parte, el d~biljtarn[ento de la IIccin de polarizaciQ dcl -catin influye en la ostabilid.d de sus compul35to!l. Si, por ejemplo, C\lI, no Pllede bJ: illt! r a oausa de la fuertll defofllUlcin de 1- por el ion CUlo, ea el amoniaeato complejo ICuINH\).U s est& caUlIa de inestabi lidad 58 ha oliminado. IguaJme D~ las 58 es de ICo(N H,).lh son incomparablemente mAs e5lables q\le lu ",les de CoI~. eW. En ,-enerd, por lo UlOI.o, la fOnDacl6n de complejos ton adendos neutral es tlelkJ 14 ~sUJbmdad de los CllffipUe5tOS, En particular, precisamente por e~ muchlls $11185, que no pueden ser separadas en 85Lado ,twhidro (por ejemplo, los sulfitos de una !!I!rla de meta les) resultan ,relativamente estable, en forma de hidratos (vanse lIu pll;, 3-9), Huta aqu se han Considerado linos cOlllpllestos com plejoll que, 11 CallA de la dmt/Claod de !US ligando!. p(edeD lla.rnu!oC homog~ ntes, Muc ho ms numorolOS !{lO l os complejos hduDZilleOS, q lHl se caracteriza n par pre:l8nla r en su erlel1l !a tema dO!! o mis ligandos .tUlertnUI, Eaobvio qua la sustitucin de un liga ndo i6nicc por uoo neutro, la iover!lll, daba h.llarrellO nancia en la carll' to t al del Ion complejo, .sI partimo~. por ejemplo, dellPt (NHs),lh, alsustiLuir gradualmente 'In molculas de amOnaco por ione.< Cl - , obT,endf8 mOS la siguiente .Gerle de :atiO/l~8 corg.pleJos: IPt(N H,j,JI' [ Pt(NH~).Cllh IPt( NH,,).CI. I' Pt(N H olP.I~

506

U sustituc in d6 6tro amoniaco por CI- conduee a ,'a forlU4cin da un complejo n~l'lrD. IPt(NH,),Cl,). Y (joalmente, por sutituciG O de las dos ltima! molkulaa de arDoofaco 58 obtienen lO/! jI/ljOlltt

y (P1CI.F -. lillandos POl' otros en la esfera interna, provoea gtlnerallIlente uo perceptible cambio en la coloracin del CompleJo, como puede veritl, por ejem plo, BU la seria de cloruros con el catin [ CrA~l + (en donde A .:: NH , 6 li tO), 'fUe se consigna a c!lTllinuacin:

complej~ [Pt.(NH.) CI.ILa ~ustitucin dil uno!

(CrtNlI.ltl"
Dllla rlllo

fCr(NH .l ~H.l aQllltil10 an.tr6llptlo

ICrtNH,).(OHhl"
rojo InBtDn)rldo

ICrjNH.JJ!O H1J.J U roto JI~Jldo

ICr(NH,I, (O H, ),)'
)'llijra

ICr(OH.lal"
viol eta

El cOlllpuesto d6 f6rmub [(;-(N H .)(OH1hICI. no ha sido I)btendu. A jlltgaf pllr el curso tia l a transicin del color, d~b8 presen~r una coll.l racin prpura vil.lleta. Adem's del compuesto de eolur violeu, !le conoce n uuos dl.ls hidra to, t.rffilaliDM qu e t"mb in rOlSponden 1" frmu]1I emprice CrCl at}H 30 , rus ctlllles p~nta n, respect iva mente, una co!ul'8cln vorde plidll y veroe oscura. CI.In el ejempll.l de OS~05 tres ccm pue.!l105 nos enccn tramos, por primera vez, ante un ceso dio Uomua ion ll.l! ccmpucstos de coordinaCIn, e5 decir, de e:r~ten cla d.e complejl.ls ccn id ntfea. ccmposicin perCl con di5tinh estructura (X , 2). El carcter de la i50merla d.a 105 hidrato9 do CrCI, puedio estlMeune observando el romporUlmienw de 1clucieD85 recin preparub s de loa roiamos, frente al AgNO,. Por la accin. de este reacti vo, dlll compU&5to dll rolor violeta precipitan. simulUnea mente II.I~ ione:! cll.lruro, mien 'ra~ ~~ del compUNto verd e plido 'p recipitan des il.lnes cloruro. y del verde lCuro, uno ~lo. Partiendo de es tos resul tadllS experimentales y wniendo en cuenta qua ~I nmerl.l de coordi nacin caractarstieo del CroO es 6. a dichl.ls hidratos cristalinos i5maros deba IIIsignr!!eles, evidentemente, la siguiente es tru ct ura:

'res

ICr(OH J .1CI, vial.u.

ICr(OH.), CIICl,H," vudl pl lclo

ICr{O H,).,CI. )CI 2H,G

,",ro. ...." ....

tamhi n cl.l ncuerdan cl.ln Jos da to" $1perimental~ ohtenJdClS , 1 ohwvu la ccnduct.a de dichll! hldratl.ls cri~talin l.l5 en un desecador conteniendo ~cldo sulfrico: '" estll! condiciones, el hJrlrato de color vil.lleta nl.l suf re deshidrataein algu lla, mieotrns q1ta al ele color verde oscurl.l pierdB slo dos molt!culu de agua. Este tipo de isomerla cl.lnocido comc ~r!a tk hidrat4ctrJ/! porque obedece a llna tlistil.lln (jJposicin da lu Tnollk.ulas de aguo, lo
E~t as rnnu1a~

501

presenta toda \lila serie de cDmpuesWs. Guarda considerable semejanza con ella la lIam.1 n.a i$omera de ionizaci6n, que est vinculada a la distinta. diMciabilictad de los ionee ~egn so encuentren en la es fera interna en l a externa del complejo. As, por ejemplo, del compuesto Co(Br) SO.,5N H 3 !le conocen dos ismero~: uno, de ct)lt)r purpreo violeta, y el otrtl, "ojo. Las soluciones recin prepnra\las del primero no dan ningn precipitado con los iOlles Ag', dndolo, en cunbio, con los iones Ba', mientl'as que h.s soluciones r~ciiin preparadas del sa~uncto mue~tran un comportamiento diametralmente opuesto. De alll se infiere que a dichos ismeros se les debe asignar la siguiente estrnctuI'!l:

[Co(NH.)~BrJ S 04

I Co(NJT3)~S04 I Ilr

purpl"IIo vjol"t.a

rojo

Los compuestos cuya moliicula est constituida por dos iones complejos pre~eDtan caso, de isomeria de coordinaci6n, que obedece a una distinta distribucin de l o~ Iigandos, eon relacin a los dos .tomos contra !C!S. Puaden servir de ejemplo los siguientes compuestos~
[Cu (NH~J,1

[Cr(CN),1 y [Cr(NH3 J.1 [Co(CN)'1

Exi.ste otro tipo de iSQroera do los eompuegtos complejos, bastan-

te distante de los que se han considerado hast;J aqu , que se e:o;:plic atendiendo a b distintf\ disposicin espacIal de los lignndos de un complejo heterogneo , en una. misma. esfera interna. AqHI debemos ill!lncionur, !lO primer lugar, la llamada tomera ds-trans, Asi. el compuesto clly a (".()mposidn respOlHln 11 la frmnla 1Pt(NH 3hCl~J se presenta en dos formas isme ra s, una de color amarillo allllraojado, y la otra, de color anll!.l'illo plido. Ambas formas se di.'liinguen tllmbin por su modo de obtencin y por una serie de propiedndes. El es\udio minucioso de stas ha venido a indicar que a cada uno de los ismeros 10 correspondo una disposicin espocial de I.o ~ ligan(los entre si, en la e!!Iera lnterna cuadrada (caracterstica do los complojos del pla t ino divalente), lo cual p\lede verse on l{)~ esquemas C()nsignlldos 11 continuaci n:
CINH, C1NH. d. (im~rillo . naranjado)
i~6moro

CINR,

"

NH, CI is6mero Jr,,1U

"

(amarillo pIiU\l o)
w

Ambos compuestos puoden adicionar dos tomos de clom (con aumento de la valencia del platino hasta 4, y del nmero de CQordina cin, hasta 8), con la particularidad de que como producto se obtienen Ullas substancia"~ que tambin presentan distintas propiedades. As, el i.'lmem cis resultante eB de c()!or anaranjado, mien tra s quo el Umero tram posee coIor amarillo. La estructura de ~tos i.s<imoros 50 ilustl"1l en la fig. X[V~t 2. Pueden presentar este mismo tlpCl do i~omera toda una ~rie de compuestos complejos con ~eis ligandos,

508

dO$ de 105 tu.a l~ ~e.an distlntos de 10$ otro, cuatro. Si: lo. esren inler_ na cont iene Jgand05 de t re5 o Olb tipos di stintos, el n(m &ro de este .reo~ meros po5ih l~ e! tod4\' fa mayor (vase suplo 10). Debido a la pN.ll6nela ! hnultnea de distint o!!, por su carcter qul. mico, Iigandos, el J;lfolrlorua dti la esta,bilidad de. 105 compleJOS hetel _ rog neos es inconlp8.(!\blemen~ n\s tomplicad o quo el de los hODl(J s'neos. E l enfoquQ 'de esta problilIDa se dificulta xrque la resistencia de) enlate de uno u otro ligando con el formlld O de complejos dad n f depc alie ya , en esto caso. nI) sl o da la propia uaturaleuquimica . alno tambin de loda la estructura de " c.s(en in. terlor, es doeir, de b naluraleu qufmiCll de otros liga nd O!! y de su dbposic iD espacial con respe~o al &:<aminlldo. Tiene so bre 1000 gran Impo rtancia para la resisten cia del 6n11CII de uno u ot ro ligando con e l forUlador df c.omp lejos la. uatll rale za d.el ligando q ue 00 enCWJlltr~ Oh ppsict6 n trans con el primero. Este printipltl de inflwmcia. tra.n$ ~a de gra n importancln para la quiuLi ca dc los com puestos cnmplajo!l dol plalino y al-unos otros U1at.a le5, pues to q ue ofr ilOO la posibilidad de ndi"inar el orde n ,le rolrcha do IRa reacciones de sus tj ~uc.in en la &ifera ntelior hete ro:inea y pe rmi te el... ir a ss biendas 10:1 c~llninos de 111 so w is de las fo rmas eSJ)3ti nles de:ea blu d e !ti sulr.!ta tlc ia de wmpos iein dada (v nse slIp ls. 10, t) . Co rno los compue.\.O! cOJnpIejos por IfJ general ~II pre!ll\ntan en las ~o lucion (J! acuoSlls. ,~ ---;l a reaeei 6n de sustitucin en la \. ,, ,, ,, eMer~ interna e3 , coa gran fro\,' :,/ , , cUellele , una hidratacwn. Esta es "l"tIdua l, y su pWllo d eeq ullibrio y su velfoC idad pueden !etv lr, hasta c iorto rad(l , da f ;;. XI Y-12. Re-prewt1lo1e; OO esqucu,,-,,I_ t.\ de l~ l!amlr. ~;~-~r:lnl. oule\! de la 6! tab ilid;d reloti \" a ,)01 enlace entre el lii~n d o -qua F:I! ~u~ ti tuye p o r~1 agu o, con el lamo central dado_ Conociendo, por ejempl(L, que ou el c.o mplejl) CO(NH3)3X. l (e n donde X ~ NO-z, o NOj,) el priruero de IlSt.o~ i"odicll le5 <le cidos (l o lUismo que !'llLmo D~ C(l ) no 115 ~ uscepti blt le sust ilm:ion por l agulIL , quo el scg ull do lo es pnl cU~me"l e. )- el t.etooro , por comple to, puede ar..-marse, que el NH . y 01 NO~ estu uuldos ttJn el CO .., en el eQmplejo co rrospo.odlenle, CaD un e ohoCII ms esl3ble que e l el, y s te, con un ellla_ .ce ms es tabl e que el NOi. Los C8.S0! mi~ fre~.ue n te en la prctice SO n lo! de ! u ~ litue5n del NH~ por al R,O, y viceversa, que se desarrollan confo rme al esquo-

"

<,

el-

,ma:

{ENH,\",l H, O "'" I&(OH. )",I + %NH, E l pUll t(l deeq ll il ibri <.l da esu $lst.e;nl! dst 9rmi!UI al grad o da Mt~bi .dad da las aro.mina s n Ilnoniautos en las soluciones acuosas. El

+ ..

"19

hecho de que es ta eslabilidad varle en grado sumo segn 1/1 natura~ leza del formador de complejos se aprovecha ampliamente en qumica analtica . Como demuestra el experimento, b presencia de amoniecat0s e~tables en la solucin acuosa es cOl'acterlstica solamente para rel(1~
tivamenta pacos formadores de complejos, l a particularidad distin-

tiva do

lo~

cuales es la cornhinacibn de una fuerte accin de polari-

zacin con una relat ivamente flicn deformabilidad propia. Entre los ion~s mls Crriente~ aqu, en primer lugar, pel'tenecen el Ag., ZnH , CdH, Nh y CIl.... La mayor estabilidad del en l ace complejo del amonaco on comparacin con el agua es tpica, liS! pues, para I(>S iones con relativamente peque~os radios y UM capa exterior de 18 electrones () de es ~ructura incompleta de 1 capa exterior. 11

Suplemelltos
Re5u'ta~ muy in teresante! Io~ llerrl.Do. Mm)Ue.to~ complejO!! il1f~rio .... _ lo! io atos-, d""ivados de algunos Hlalldo~ polidelltados. Por e})mplo, 11th simple 05 el gllciudo de cobnl J(NH .CH1COQ1. Cu], qua ticua cad~ .ni" aminoacctlld<J 1ig~do al ion Cu'~ median te el enl ..C11 dll valencia l trav, del O.ll:lgeuo y mooilnte el enlaf,~ d~dor, ~ Ire.-' d~1 nitr6~no. De esl~ modo, el ~tomo parec~ como metido on", nterin del ligando (causa por la cual 101 com pue!tos de ~Sle tipo =ihiero n el nOlllbr& d6 complejos Inleriore!). Como regla, los jaleto. tipiC05 ~on ms .soluble~ en lo~ di'lOlv.:.nt"" or:nic<!li que en ~I aua. Sus solucionll~ !CUOSlI tienen una conductidd.d elctrica mfima. En r~laoin . con lo . distinto. re~ct.ivo" lo, comlua. to .colfipleio,_ interiores .01> 00 "U mayorJl blJstante es~bles (por ejemplo, de a soluc.6n do gliclullO de cob~. este wllmo no SO precipita por el .ulfuro do hidr6g900). Entro ello. IigllfaD . en particular, la doroW . y la bemoglGbina. sub5tnncias da -tan importancia para la vida. 2) De lo el<pucsto anteriorm'lnte (LX. ! 2) , se d~duc~ qu~ los formadores di cemple}os tpicos tI~hen sel' ion~~ dotados de mucha. C>lrgas el6ctl-c.~ y de Un vo lumen rol ~ t\'amente pequeo . CODIIIla~ Q~'~n elementalES 00 cara<;terlnu por una~ carga~ pequeiia~ y UIlOS volrncnn rcl!tivamllDte grande!!. por la gOfl('ral no SO comportan COlnO formadlr~s d~ compl~Joe. Con todo, se conocen nlgunu~ c.ompuesto. de o~le tipo. Par ejemplo, dbolvieItdo AI en una l'IOIucioo COll cen~ Irada "" IIgNO" :se obti"oo IIll compuesto d6 orden sujlel'or, AgI 2A:NO" cU~'o ~stuilio indin6 qUG su tstructuro resJlonde a [IAg.1 (NO.). con el lOO len fonciu Je "tomo central. 11) A continu3ci6n se en miuaIl algua, particularidades d~ JR lorm8cill do eomplnJM, "" los llamados oJemelltos d. tr~I..cl6n (que ~on miembros do Jaa S-ti IleIe8 de an~IO03). LO!! Uomo.! de es\.o~ elemoIlto~ re caraelerill\D por ' u capa -d incompletamente OGUp.:d8 (o da pcqlle~ estabilidad ). Por eso to~ ~I omontos 11 vece, ISO lIao;IU!! ./tmml,,-d. Por sus 'propiodades geocrale~ ellos sOn metaloo. Al "",t~do normal del tomo o ion del mtl~l de tran~ici6n le eoJTe~ondo ona, poblacin lo m~s comJlleta pO$ible do l~~clula~ de cinco Gu~nto! de la c~~-d con elecl<ones (VI, i 3, supl . 3). Si el nmero deelectroM~-d llbr-ees menor' d~ diez. eolonces uua u otra parto de 1~5 e" lulas reS!lll ~ Ilenl de el~ctrone! no eplrendo~. El es\ado en 91 cu.al 91 nmero do elECtrones 00 apaNadot es mhimo se llama elf~do de .. /iD 'pI,,; en el que eII milli"';' (Igua l a- cero o a le unidad), a.aiospl". L. ener!!1a de 'an"idn del eslado d(li alto ~pio (norlnal) al do b8jo fiPin (uclt.ado) lluea:~ ~ dlaliola. . La _raJl.tieiiin del e. lado de alto !pill d dD bojo spin, r91~eioDda con ,01 t <;on~umo de eoergJa, va acompaad . di la liberacio. de pirt~ de la, ~Iula" d~

'1

51.0

1.. e'l' ~d. lu cUIles ... llenlo de ligt.ndo~. Sin ombargo, Cito sucede SOJ. tn~Dt& en el eno de un .. Int.raeciD lo ro ficien te lul!l'te ontre elles lo el 'tomo ceD lta!. Al v.luar es" ill tern<:ci60. :cll1lU lfUl'lte!;a habl. iIObra' l\UOr u. d,1 u mpllo del ligl odo Oueealo DOn de l todo corn!tt o le "" d, l, fll1llrootu i6u de KJCClf'ell y [Col;NH.l.Jtl): la fllena de l C'"pe del io.n P- u Iwiden lelllen e mayor QILI! el de I~ mol~lll' NH. , no ob'tante, el p~Jme>' oolllpleJo e, da '\10 ~pill, U diICir, el ion Col illtcrlceicT\.I. e.on Nilo mb !uer1.QQlonte qua COIl F- lo cual elt' tondicionado por J. toluid<tublt ,.,.puI5;6n uciproea da 101 ;0119 F-, que impido8Q IproJJllUIdn COII e l ";1(11)1.0 celItrll , !\Irk:.ien l, pUlO ~ ap4l'eado Grudo de
~s eJcclrooel -dI. La estroe tUf I eledrniel del '; lowo cenlral en 1 complejos [ColNHI.JCI,. 011 y K.,!CoF,J liiI mU~'tr. ",h ,b. lo (con l. letra.11 SIl han ma!'u do lu ~lulli! ocupad .. por loo \i,alldos):

A 1mdAI"Ccba "" d~rr lu de,j:nac lolles u;a~15 fneralmeJltc de 1~ 1 rbl tu hlbrldu D,upadu por loa liQllndol. ") SIl. Dube e~tronk:1 (~..-&It~1) dd ~1,~n1 ropr...(ml.a una Wel1';, J lit de l elec tln-p , una petl, el orh .. del elcc trIl-d tlellA 'OtRlI de UI1.l rON pIBDIl. d, CI;Iatro ~'a l05. Con ru~cto a loe lijo/:! dt coo, de .... du (.r, , tI utll rO!a ~do disponen' de dO$ 1II'lodol dinj~to$: ~nl,. ello, o. 14 IQr,~ de \04 mismO!!. 8K:nd\> l"'"ib1a! trel posicione" del prlm~r tipo (duignadn por dTl!, dy;. d:~l y t.I~s

~' --<!l",~ ) ... '.'

Fi,. XIV-13.
E~q ue mu

r ' ,",

do 1<)3 orblla ll" '

c;< ,

d.,I ulloto (delignado, po>' ,b1 _ Y',"" _ J', th' _ zcI). Pero para la r.rll<:l .... Mst;CI in41vidual d. lu cinco d lu la, de l. nr. ... ,. nesl" n !lO 6. ~"o ~l<> 5 po~icjon~8 di stin tu. Por "SO l.a rOl'M d~1 _ J df ' _ r su,tituyell l. enroco tu ra hibrld. fornuda por ellu, duina d. por th . ElI J. fll!. Xl Vla ~ mU EIt.ra .l n-,..eto IIlneral dt todo. lo. ellll:o orhitalu-d. Ell tr. .11.0', 1.,. r~ ... SneUl!<1tUD di.pu..t .... n . m lqa ~;'a da cOXIt deJNdae (u,. di&, o/u) ~ U~ r~nl_t@.

511

<on I~ deli:MCi60. 1, ro d,l. tu di nlllll3QII65 d<l los orbiualflS-" 11'\1 capacidad ck recub ri ralell lo ptlt l. Nri. de a nlogos a UlQen t. do! .,';lr.I abajo. adom, coll$derl que son).
a<ln
,,~_

.......u. orb,ulo!e-d DO !JO n1,Clpace posiu". d,l 'tomo, 1311 IMI....I te ... t u g.. do un luerte I'I!tubriroi'Ol1 (Coo!
IkI~ prot'l~llm."'-

5) Mi~n\ru & ilomg n ellcm del rnfItal de tran,lcillO se enc~~nl r. en utQdo ... lsl~ d Q, la~ ener:!u de lodol 1115 cin co orbita l~-d &00 Im percept ib le. , Como SIl

dice en estO CUO' , 105 orbit ales wn R

todo.. (mi. rJdQI ).
ex~d.mour."

cinea VIlCOS degel'lC.

tUlfn~

,
~
:::::::::f"'/""";
~

0 1 co" es cuando existen ligtndw. ...

SlIpo.llli'm04, pot.;'mplo. 'lile ollas Oftn di ... p..... lo:!! en los :s'lIgUlos del oct.tldro reul.er Ilnenlado por 1M e;e. de c:otM"denad ... fflg.

XIV-.'}. n.do que 1 nubes elec l16P lcu do "

1M Ii".ndos, eIl v;,t"d de ...... 1. carga es del m5U1.o ~igl'lo. r~puls.u IO'Ofbilal~ libru,la

(t,,) tesulLa ellOl'ntltlm8U lt ms ven lni~aa qu~ a lo largt> de 10a ~je8 (1,). De mini t!Dejanle !II! ,.tablee. la vODtl:ja efl9rttlcl ,ebli,-a de 1 dinln\.l! ~rlefl ~':mfll d 1 ~. .. orbil.des-4 umbi'n paf3 o Y"O!t t.tpoos de c<>ordl.

orient.Acin do! esto, Mtmos entro loe olll

"i,.

orb ilnJu. ... <:inco degoot'I'lIdoa). to,no MI ve ... o] d i buje. l. int"l'IICd~" con lo! Il:andos provoca un 'llltl~ n !o general d. los nivele. cnerglLico1 de ]CI orbltl lc!-4 libres del lomo etullal, y ou eondlclonu coulrcntablea, 00 Ca Igual

XI\' ! 4. Oc t,,"dm tll IN eje! d.. coonIenltdu.

Il.loCin. I!.t esquema po"...., da 3k1t pul IN en.... m'" i ....,ortantes ... m_. a .. o la fil:. XIV-U (t.s I lit., (te IrllI05conespo ...... o.]0f

f_

1+ -_--t-J

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d"

Fill. XIV-f5. Esqutmt de 101 nivele!

cnerg&tj co~

relat ivo. de (os

orbitll~s

01.

reoeu de rooqtu d. 'o, nivel.., de&iut.tlld.., 81'1 ., euo ",lIaral,

pM" liiBllntu oatrnctur.... Lu m h simpln soll l ns rel&elone56/\ octl: edro y te lraNll'O rejlllaras, ell los que \11 nlvlll cine<> Viton del'lnUlao ... desintegra en tm v.eu dIogen.ra da (.hy. d:1. 1l~IJ '/ don _ _ _ dtgeDel'ldIJ {oIJ"r: !. LIt dllat

dei RU8

dO~ll8MI.Ci6p t.Olal .... ,,~ .. lIja e""l"l::.ti<:a g&tIMI l de l. df31ot.o~l n dopende del n~:o InieiQ] d$ CIOeUOll....l ii)'n iI.1 10.,,,,,,do. d. <;omp lej05. PUl 01 ~l aedro f(!it,I'1 dla 108 d~te.min8 por l. frmu4 i+0.4.. _ 0,6..) A" dond l" y.,. ron ~I nr,mtrO d! ol~ct.ron~5 qua oCupan 101 nl"ol.,. da J9~ntell'taeon infcr\o ro! (11,) y ~u ptrloMl~ Ilr) relpecth'unente (un... frmula anloco con ,I:nos contrArIOI VI vl ida pata 01 Il traedro !'ell'ulQt '"j. 11) Los v.lor" . b&oluIQ! de A. lr, por lo unto, tf,nbUn In MwJrn d. d~io"'gtlel6D) depelldllft da iI n.aturaleu del formador da complejM y de lo. Iltand05. LA daplndenciA &t iI ".tnJ'Ole1.ll de 1 l i~andO$ !III rtn"ela buunl. 011 cl" meolc: 'stO! IOmlall h namlda serie u p.droq\lhnKA:

0(/11 el !'imholo 41mb det.&U.demev.!e eon el .lmbolo Dq ton un Indk " Du~r~o dehnte d~ 1 l. tI! el caso dado tOD'1.)' En .l oeta~dro ~II. u eo~dfl'llbl enu:n tG mAyor que en 01 tetraed ro (en OOIldiei(\MI eonfrontable l 'h _ 4.9 lI.l. SI l~ t! t'uclllr~ no 8$ l'IIgu l ar, poede l O nGr lUIj'Rr 1. ulterior de!lntegrBcin da 1 0$ nlvol"" No obe~nle. su enlll'gl. toul porJIllllece siendo l a l1liam. que pUl. l.

1-

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r oe lo vi.lo, l. l~j6n dc~lntfpante do lo, liJa ndO!! se derOfmina t odo por ... mbima Apro1im.ci.... a l Horno C1IIItl'l l. 1) LI deslnteQTIleII, do los niveRI-4 del 'Iurno u nttl l se rdleJa tJI \lna Nrlo; de propiodad~ do JD~ GOonpUesl<>. de toa met.lu dl' trltl\lkllm. Examinemos In p, indp~r, $'1 l"fhenci. wbre 1011 radio! lnlco. eloc!lvo~. Corno objotivo pan

'"1.\1

J) eo,opu""in deben ",rvl. ,;". tslo (aso 105 Ion" 0011 ! iml!l.a Lofk lriu. Clot'ritA. x:rr .,jo.>mplo c..(~#Ir"). M""lc./r r 2n''"(I''''('). Dado qw en ~I uso do ~t~ d~d or oc l,,{jd, ( o cfil iOJl, l llf ".b it a es lit d"isPQnen Kltro los IigaP<lO$, \' ~ "rhitde~ '.Me ~ ~IlOl!, el llionado Oc lO!! primoJO!! fnerte" a l ftceru mkn.to d~ I~ H:;andol ~on el l omn eeMnl , y elllen.do da los $IlJ1.lndOI, la rt'J'ul.l/iu da 101 l,g~nd o" Corno resultado dismInuyen o aumeMAn 1(1' radios electlvol prOjloreion alfMn1t ~ uno~ r otros .wbitalel. En la rii. XIVI B 0<1" lm811unteld, de Ca" ~l,, )' lue~.:I Zo, lO! ",uestr. la mucha ""'f"'rad. del ""mbi.. d. PI tad~ IW'I ! I C-\!O de ~i moU' l tsfllriu de 1011 io~, Cn"", SIl ~ .. " 01 dibujo, Jos d. lo. "xJlPrimetltl:ln JIIIr& ,lro$ ['1' "" disponlD pto r oobtjo de 1. 11118. pU>ltuda rae, .. ~ I iler, ..to prill<ipalmrnlo d~ 101 orbl"'ln _t" , l. d~inLegraci,;n CIlO Ih'~~ l ~ di"nlQucln de los radlol d~ctivnl, 1::1 urote, roeull ~ \~ d"~ (,rtUU' 1 l. CUf\'3 u;pt'rimen t~l eon 1,,1 mnimo. In Y" , ( I~i) )' NI"(t~,I'J ,."ojll lt 10 in!l"pn"; _ contrlria rk lo" orblta lu t '11 ocupadO"_ Puell o (100 ~I radio dal O "In d~p<!ndcll ",uch. xopicMdudela f $Ub51l.neiu iormad .. KIr eUns ~ d"ln\e-

J,.

'i,

., CM las l, u'llS 1 ~. / se duilfRl!p 1 de~e n,,;l llo triple o d:lb le d. los 1. otbitlt.l", <upoc\IHII..;n\~, )' l oa Ind'<:Oll tdi""tCOl Gil"" une t .... iun tltC)$ (ltMIl.lt8 d~dn la poooici61\ d<! ." "metei. lNlpeeto a Jos !jeI y 01 ct ntro) .
U_D1 16

Si3

""cio" dc loa ,,vele&.(

pie{~dl'l!.

iII!

rtfle}.ri en royor .. mrl1<M" Cr.,do eu todas e!ln prl}-

8) lA OOSlllWVlCrD do los niwlc. enera-'tico. do Jo. o!'h~ale"d (I<!] A'H " O contral, quo ~0n6 1"1'" hjo la accin de lal Ilg.. n~()". y la ;,,1],'''00;1 da ,,~Ia d'~IlICl:rac[~n sobre Iw d~lhlllS pmpledad C5 J!l Ja~ wb!tUlCia .M! unen blju tI oomhn! de .t..,...o dtl <",.~ rriot8!1M" En eom;a. ad"lII con la wer"la lo\al <k la lorlllACI(jII ele QlmpkJOf , ~I ~ll'do el'e'l',,~"n de 1" dU.iIlLCllIl'llclll ""'ti!

grande (no supe ... el IO,,).}>o. QO l. Ulplic.b ,l idtd de l. U'OrIl ~1 ca",1'O cr;' lllino OII~ Jilll.il.d~ por 105 problemu que 1111 d~p~n.Jell do lu ell<'!r:u 3bsoeo n~;d",-a

tut.".. (Qrrel). 9) Como 50 ve da 111 ~,,"puertn anterio"lI'w'l o. b. L~otie ,I el rnmp<> criHali"'J tlo ID:! "'tado! ele ctrnico! del,l!.omo rtntml . pol'O hu M IO l liga",:lu~. 'r.1 uclu.h'uru.:. del enloq'll lo pulU1lde .HltllllJlr l. lIa",'"" /.m(1I. dd ,""'pt d. 1 lil.",II"" l. w . " Iilila ... SIl. to~rucdone. ..1 m'od .. de ,;tbi t a~ .nole-cu l ~tl!'!l (VI. I 3. ~,pl. 11). 6 n 1 c. ..... siln,lN (s1 ~NiI loe t .... I"" por abtom 05 " t i pmible ~I .~Io ~ .. e c .. a.nlitltivo) e:'ll.o ~,,~io.... mojor aJl,m"imac i':'n q"" la quo ~ [lO!!H, le (I~oJ JlO~jclD (le (' l ' ll te",a del canlp" cri~taliDo. Si n o ,~e"'b~'O' t al pt"lX'isIJ ;re .telliza . ' , il"~da ... un~ wmplieaein c.. rlll id~, nble drl , nIO~'III. : . 10) l. in fl"eucta "'~II& (O ... r " "" .' nIIM'. 11Iztl) e ~,cl .. lo ".~, <;1.~ r~ ":,,,ntu en Jw comrue.to, ~J pla~ S, ,. IIn1l biva l ~ nt~. La NJrie de li~an.l(>5

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e n ~ ! ca"" U~ 1.~.Jot" "ftU3 ae uo~ mj"lIIbro~d~ IG:!'.)"UUllO 1'~$j"Jt!Cto a otro. <1 <ltI ~ ,'~t d;spuf!lomhaJ~ ilqujeru~ t.Oll lri bu)-o l. el<pu'i6n ,hl Q U~ So> moc"",-"t.ra ~ " un"cm. fuora de la tI~l~ ' .. .."ior. mlcro lr.. que tll qoo '" "'"""""', a mb .. la dCleell. fiia 211 la c,Jt1". ;mu;or ~l que. eocue .. u. mu .. la itquitrda . rOl" e;emr1 del w mplcjlt ,r o, (NO , )(: I, I- qUG MI PDOO~ntn en pm;ici<l traDl al NO" .. el .... " Y!d aJejul .. con "'.)'0/" fMi lid.d q'", Jos OlrO& d~. y del cam J1l~je 1I'IINH.)CI,J' Que .., ~nc"MlrR OD pQ.i cin ns al NH . el e!oro tFe,,~ ~4lj~"o cnn mn~or difi ou ltul .... que lo. oom&l. i1) A vecpa pu~d ~ I~ner lu~~r la isomrr;~ tsp,cul.r. C~n .. , WUI06 ~n J lig. XIV-11 dla lipo de ltema, ja ~puid ~ce.r..,lt!ri2. poi ",!>Kho de qua JR,hw. llnlo!l.'_ ti Co"" d.do "', deriudot; doI ..",ioo ~oml le}o ICr(CO.hP- !,,esenl ... wmo a lucn un objeto y SU imegc.m e.pecnl.r (. t"ual q ue U D'IIIo>!; "',u i~r<l. y derech.,) '1M Il( pueden oolocldlr de nin;tJo mod", Por l. Playori .. do ~u$lrOPled.dc. Iia,e.t$ y lI.uimielS 'Jga I5Ineros i!~pe~\lJ'N' no se d it lu~IlQIl uno de otlo, ,Nn ob.lanUl. t~ dif"l"OOci~ 118 po ne de rel~,tI muy nl\idamenta ~n rel~cin ecou 110.. d. las p.oJllcdades Ip\<:I6: 01 Siro dol plu,o <1t b p.larlueiu. do la IU1. SU1))e ,..,lawlo !fO(Il. :.ctindd lisJoI6:!ca cI& IOII!ruero.:! epteula," tlIsul\.a ~oo fNWenel1 muy dl,tinLII.,

I_"s, ticne d ! ieuleMe tslll-<:to: II- >CN-> CO > NO > ND > 1- >5CN- > Br' >0 ' > OH- > > Nil. > Ji.O. E_ l o .ig",!lrl qua

xv
LEY PERIDICA

COMO FUNDAMENTO DE LA SISTEMTICA QUMICA

Al hactlr una comparacin de as propiedades de 105 di's tiritos elementos qumicOS resulta evid~ntc que aq ulla !;. la Hplastante mllyora de las veces, ~(m una funcin peridica de la carga positiv<l del n cleo, ~ien do muy reducido el nlmero dEl las que se encuentrall vinculadlls

con stas en funcin lineal. Como puede vel'se en In lig. XV-t, ca mbillll linellltll()nte 1M f,ec1.M!nca s oscilatoria~ de los rayns X caracte-

rsticas de l/ls olementos (u las cua les les corl'i!sponden las l neas

" -,

l' C1

u
N

~I"

Cd

"
H"

C.
S~

""

n,

. ,

-. -.
tos ell estndo slido.

" ..

lI
I ~ PO-l '. 1

IS Wf\-lI_J

"
Flg. XV-1. Propied .. a.., peridIcas y DO p.rodica8 de lo.

~8Ra-".1
69~ - 14.
~ 11'

..- 11.1
00

elemento~.

K, L Y Al, en funci6n de lo dureu de los rayo~). Un buen ejemplo de Jn regl1lal'idad peri6dicIl lo encontrllmo~ en Los vo[meMs atmtco$.
el! decir , l"s v()\menes que ocupan los tomo s-gramo de los eleme n-

515

El carcter liaea l de l cambio de las frecuencias oscilat(lrias (lbsdece a que stas dependen directamente de la magnitud de la carga p~,~itive del nc~Q. Por el contrario, lal! propiedades que cambian peridicamente, est an vinculada~ con JI!.! ~onas CQrtieaks del tomo, es decir, con la distribucin espacial de los electrones que rodean al ncleo. Pero la esencia dB la ley peI"idica .resida preCi!lJlmBnts en que el desarrollo grad!l41 de 1M estructIJ-ras a;t6mica6, d6SlIuollo que se efecta a medida que va au mentando la carga positiva de l ncleo (y por consiguiente, el nmero de electrones perifricos), va acvmpa,iMo de la formacl6n. ptri6dlca de sistemas electrnicos 8elM;antes. Po r e~to , todas las propiedades vinculadas con la distribucin de los eJectrones en los to mCls, deben cambiar tambin peridicamente, lo cnal, en efecto, se observa en lc.s volllllene~ atmicos. Do.do que en la serie de elementos an/J.l.ogo.r, las ootructuras electrnicas son similares, pero no idinUcas, al pasar por cada una de estas series de un elemento a otro se observa no unR simple repeticin de las propiedades, sino una vnriacin r~gular ms o menos olaramento expresada en un~ u otra d ireccin. Esta ltima se determina principalmenta por el aumento de lo~ radios de los elementos anlogo.!' a medida que aumentan las capas Blect rni~s en S1l.';l tomos.
1. E lementoB. Una de las caractersticas ms importantes, desde el punto de vish prctico, de los elementos, I!!! 5U abundancia ~n la Naturaleza. A continuacin vienen dadas las cifra~ correspond ie ntes R l ns tanto~ por ciento atmicos, de los elementos ms abundan_ te mente distrib uid os en la corte ~!I de la Tierra:
1.

2. H 16,% 5. Na 3. S I 16,67 6. Fe

52,32

4. A l

5,53 t,95
1,00

7, Clt 1,48 8. Mg 1,39 \l. K 1.,08

1.0. T i 0,22 0,14 tl. 12. P ',,"

13. Mil 0.03 1.. , N 0,03

15. S

0,03

,Como se infiere da esto.s datos, del nmero. total da los toUlo ~ que constituyen la corte~a terrestre (incluyendo las t res en volventes: la atmsfera, la hidrosfera y la VlsJara), un 99,4% esta. constituido slo por 15 elementos, correspondiendo s610 un 0,6% a t.odoe lo~ restante5 element05 juntos. En la lig. X V-2 podr ohservarse que la .relati.... a abundslcia da lo~ elementos est relacionada, aunque en una depen dencia muycompllcade, pero francam6nte per~cldica, con la carga positiva del tomo (vanse ~upls. 1, 2). En condici()nas normales son ga~e(J5oe slo el H, N, O, F, el y -l9S. gall6! ' inertes, esto es, los elementos sitnados en la parte su perior y on la derecha del sistema peridico. Liquidos, en condiciones normales, son el Br y el Hg . Por causa de su fcil subenriaruiento, a menudo se man tie nen en estado lquido el Cs (p.f + 28 OC) Y el 'va (+ 30 oC). Lo.s restantes elementos, en condiciones habituales ,son slidos. En est.ad li bf6 1a!gran mayorfa de los elementos presenta un !le.pecto metUico, con reflejoa del blanco argen tino al gris O!!CUlo; ,asto se refiere no Slilo 1'1 los metales tpicos, sino tambin a una serj~

516

de DO Illetale~: e (grafito) , Si, As, Se 'Y Te. Sen muy pO<:os loo e1emeo"l tos qU., presllnt and o B!pecto metlico, t enian otros matices. As ; el Cu tiens color ral o, el Au, amllrillo; el Bi, linos renej(J ~ rojhos: 1'1 Pb. u uJado:s. el . violeta negruzcos. E'ot.re lO!! el\'lmanto! que no! tienen u-pec to metlico, el S es de color amarHl(J, el F, amarillo ..,ordoso m uy plido, el el, v8Ido amarillento, y el Br, pard o roji ~o. Son inevloro! el H , N, O y los g~~e9 inertes; do los eleme ntos !611dos, Illo el fsforo (01 blanco) r el carhoao (dlllmant). DG lo dicbo ~e

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Pi,. XY-2. OUIU;Il de loe eleDlWl lol en J aort!l lerrcst'1I. .

infiero que todos hle IJlomen tos de los periodos 4-7, a oxcejXlln del bromo .'i de ls gases Inertes, pl'flrentan un I\~pecto metlico. LCI! elementCls qUB no lo pm$Elntan, estn concentrados en la parto superior
de la tltb la peridlCll larga (vulI pg. 2(1).

Algu n.s propiedlldos lsiCll 5, tales como el radio " lomico, la t.em~ peratura de fusiun , el peso ~specHico, 1.., dorezA, liLe., es'in re4cionadas C')II 01 Upu de red cristaliufI, y, estrict amente bablando. slo pueden ser eq u ipl!rad~5 cUlludo J . ~ redes cris ~alina ~ de los elementos considorados son del mismo tipo. en geoeral, tod u ellas propiedades muestrllll UIlII dependenei. ~rl6cli.ca, lSls o men rnlllC U~dil , con re lacin a ia ca rga po~itiva del n cleo. l'"r ~u carkter qumica ,ralloral, la .na yeu parto (lit l os olomentol! SOD mot.ll;le:>l. EstoJl ocupan las partes iUI Uilltdil e inferior del slslema
peidico, pud ind05E: considerar 00010 elemC'n to, fronte rizos el Be, A}, Ce, Sh y Po. La parte deroclut superior del mismo la oeup,au l'.l!l

51 7

Jemen lf\.~ .te ClI r!G er 110 roetlico, haGlendo de frooleri!os el B, t Si . A" 'i Te. De esta lorm ll, la dem.ilfC3Ci n QP~mtld4 entre los ale. tnell tO/i D1eL liOO$ V 1 no metaHoos puede l.n. ta ne sigu iendo 11\ 01 Un cn que pasa por en l rll los dos series eit ad u de elementos. Al paur de i.r.qu;etda 11 derecha o de abajo ltaeio nrriba, en los perloct ns C()rto~ (elCtepluando el primero) se I) bserva uno. IDanifiest& tl LOUlIllei n de J3~ proplodados metli cas de lo, elementos, o un inCl'$rne nto del ClI l'~ct e r no m"tilico. En l o~ p 9rtodo~ largos el eundru se

complica, pues mient ras que en las sere~ de an41vgill! t - 3 y 14_17 ,ex iste. ~n generQ I, 111111 t ransititn pa rec ida, en las .serie:!5 4- 13 el P(l.'!O de 1!{Uiema a derecha ya no va a!;(" m ~"ado do un Gm o bi., fta noe meote regula r de las prupietlades, 'i 01 paso 811 di reccin verti cal . dI!! aba jo hacia nrrib~, oo. w lo no CtIoduC$ 11 UD debilitam iento tle! oClIdeler metiilioo le I ,~ eleOlllnUls, ~il() a Su incremen t o. 1\1 hltee r UnII compa racin ~l re lo ! $!'lrjes de II.nlogo! pert.eneciente! a UlI 'mismo grupo (1 y 11. 2 y 12. etc. ) pued e QdverUnB que 105 elementos d o la !'(Irie de anloos i zqu ierda siempre prese nta ll unas prop iedades met licas ms RCUSU{as, que los que oonstHuyen la serio derecha. -Ocupa IUl lugaf c~pecjal entre 5 U ~ anl()go~ el hidri!ee no, cuyo carctEr no met lico (por Cn U de la peqooll Inajj:n itlld de la C3ll:"a de!lu s.1 ndeQ) es menos I1fflflUI1c i3dc ql.il.l el del yodo. Por consigu ie l1le los 111elalet mio! 4ot h.... s S41Q. en genera l, los quo $e encuentra n en el ngu lo itquierdo inferior de l sis tema peridico (Fr. OJ y Rol ), y los Q< weL a.les ac tivos, los elementos que OCUpaD el ngulo derecho superior elel mismo (r, 0, el) (va>IC SliP!' 3). Ln /litt racc6n ele un os e lem cnU)~ con oUo! es, por lo regul ar , ta n t o mb .. nrgicn cuanto mayor se.st I~ diferencIa ontl' Q el carcte r qu(mIco de los mi$moa. Por cst ~ taz(,n, ICl:! calores ele formacin de In co rnbinnciOlIeS en Is.s que (nl erviellcn elemontCl:! de tul mi~mo periodo $00 lanto ma yores, C 80to mas lejos dichos olell"ltnto;;; 95 tn unos de U (.It rus en el sist..mll peri:dico. Comn eje mplo i!l'5tr3tivo:. de C!lta reIf'.la ridad, 11 CIl/lU n U llcion se CtI11si:na.n lo:!! ea lQfflli do forma cin de algunas eombin~c o nes en la que participau el.monto9 <le los perfodfl5 3 y 2. Ce rno las frmul u de dichflS cllmpul!st lls son dlstinL3 s. 1oS da tos no permlLen una comparllc in directa , y por ello deben i\er reducido~ a una forilla equiparahl e. Con sst\l Hn, 109 calores de fm'ml cin referidGS I!I la s moculas-gramo so divIden por el nm ero de (ln laeu do valencia e;cl ten t e~ ~n el compuesto, ob t~njend o /l51 unu mon it udes reluldu a \111 equivalente-gramo (ca lores tle formacin . por en ll!lte), que yo son susceptibles de eomNIl'Jlcin. El curso ~ gu ido en el elCll)O puedc deducirse f e n maote obse rvllndo IUII dntos de la ~i gLlienw la bia (vanse supk 4, 5). llo.S vak nclu de l os elementQs qumiCOS habland o en trm inos geneules, dep~nden tle la nat uraleza de ls dos tomos que entIa o eJI fO'l ccin (as como de las condidones oxter!ol Ps); en muc hos demon tos 08 prcticamen~ oonslsnte. En ot ros elQ melltos (por I'jempl o. e n el fIIn y en el Bu) so observ a, por el contrar io, una manifestacin d e 'su ( ra n di... er5id.d.
5i 8

En 1<)5 elementos semojen\.t$ 000 vale ncia YlI l'inb lo, la m im a de e lla! $e o bse rva h.. Ibilua lmen te ell 105 tlOmputstoll o:'l igenad ~ o 1'1, " tl uor, y la mnima, en }\)5 C(lmplles~os COIl eierlas molkullls D$Utr!1.9 (e.-. y OUIlS).

De 105 ..lementos perteneeieotes 11 los perodos cortos (1-3), s1.) el N, P, S:r e l 00 C9l"8cterha n por su vA lencia variable. Esta ti! mucha m:is frecuente eoLra 105 elemento! de lua perodos largos

(4_7) C<lO la mrticulaririad de [[ ue , en el comionlo de a.~l.Os periodos ,

Ni"nel'O de onl&Ces d9 vdun d, CQlor de lormllCin "pcr on

laeo" (ku l)

C. Lot (le l CfGlKin un mol (kc I I)

celcr~o.

, "1 . " , , " , ''" ",, '" '" ", "" . "' " " " " "
O

O ~I ~I "

lO'

\70 10<

77

21

la teudeDci.8 de los elemenlos a formar compu&StQ' actwwao ej. los de valencia m:ls oojos, a lo Icrgo de 1.u ~eries dll anlogos (4- 10) aumenLa de abajo a anibll , mieotras !{\le en el final de los poriOO08 ($ui~ [3- '16), segn el mismo ordtn. decrece. Lo, t ransicin uel hotno Mutro al ion \'& IcoUlpll!ada. de jo, VI\' dadon de toda~ las caractGrsticu [undamento.las de pc.lll.riucin:
6.1~do! ~"

sln~Om9
mic~

carga,

~ radio 11 tipo tU ~apa ~lectrc5nwa e:;lertor. El con junto de enumorados ueleJ'lllilla en rasgos generales el carcter gul
iOT! .

rkl

E l slgllificado de la car;1l pRU hu proploolldOti qulm ica.s es e:.:lI'B ordinariamenle grande, sobre lo dfl por el lweho de que al variar ~sla vuao las demas caracterst it.a.5 fundame ntales del elemouto (u .dio,

eslrllctura de le capa electrnic:.a). La igualdad tle c.aq1l conlleva r~uf ll te",ellte la ui!teneia de ulla grall seroejaltlA en tre I(I! dislinIos grupos del sistema pe ridiC(!o P or ejwnplo, el uranio be.:tDIa lente. pOr :\ll~ propiedades qu!..micas, es muy parecido al tungsteno bexavII.11'IDle (sieu uo oston~b leru ente distintu las pro piedades de las ,\,ub!uncias simpleH) . Por ot'a pa.-te, para uu ruiSlIlv lllaillonto en distintos estlldos de valencia, hll.bitudruen ta, son cll.racteruticas oster,siblemontG d istintas pro piedlldcs. Por ejemplo. el Mil bivlI.lollt.e el! ," ucho ms pareeidv 01 FtI bivaJente que ni Mn lI\lplavaleule. L4 fl lsw.inuc.in -suee~'a liel radio se refleja eu la8 Ill'op iedadcs de polarl uei\OIl de los 11)0/15 aolo,,:\\oente a l aumEtoto do la c:.arga.. Uno de e!~vs fae\o res puoon !or por eso, en mayor (1 rnenor gradn, compon sadil pOI' el (ltro. A senlojauto compen~all n esl pree~amenl~ co lld i eionatla la. s8m~j UlulI, frecuentemen te observada en el sistema pori diClI, .ie las propiedaues de 109 [o:.lles dispuosto8 n ~ravs WIO de otro. Por ejemplo, el Gas. lO,G2 ) en mueho:.s aspecto~ e~ 50mejllute a l Sn'''(lI,77 '\), CIt, (I .OO A). ,1 La"" (1,22 ).,), lOte. (vliO\n.'!6supls. 6-9).
!)t 9

LA variacin de la e3t ruclura de la capa t ltctr6llica exterior inlI uye ostens iblemente en l as pro piedades de los Io nes. SlImeanl.e v&li acin t iene lugar, e", particul ar , al pasar de los eJemenlall de li t !erlas tt - t 7 de 1 l an6Jogos del 4 perodo (Cu ... Br ) 9 los oorrespon G.' di entes ele:mento5 del 3<' perodo (Na . .. CI). C(lnforme 11 lo an terior (X III , ~ 3) , lo~ iones con a pa exterior de 18 electrones se cancle riull por su c<lnsiderab lemeute Ul~y<lr ac( ln J1 .,I(l ri y. a"t ~ y ~ u InopiA deforr:llabilidad qu e las de 8 elee trone5. G racill ~ a esto, para su \ale nci. ~ar8cte r stl u , l<ls ele01 t ntos do l()s sUhgru pos de la derecha del cualro perollo, 1\1) ~ul o ~ a proximan por m uc has de ! u! propiedades a los oorrespoud iell l.e.5 elementos dl: l te rcer perodo, s inu frecu. nlemenle pasa n lru slos y flISUh ll.lI mili pluecldos a los eleID6.Il w s de l SlIgu ndn periodo (Li .. . F) que a SUl ms cereallOS ~ nlo::os. Po r ojetn plo, el Zn~' .'l8l'a r~C9 ms al Br ' que al Mi'- (e n el caso de Ono.S E- de la familia del cllbro, que son fellm/lQt e defo rmable!, el tsa lto. de stos por la serie de propiedades pasa incluso al setnndo perodo). De IlCmeJaute me nera su ben los lo ~ e5 de 18 electrones del qu into y sexto perodos. La co u$ideraein de e! ta circunst ancia ;!J d6 tan im JKIrtanc.i a pnra coru p{enu\!1' 11$ regulart!II(\es que t ien6n lugar eo el lIi3t.en:1a perid ico. U na u otr a .9&lne j anlf de 1113 pro piEdadas entre los iOlle!. eoracleri nda po r 18, diferente estn ,ctu ra de l a ca pa olectr nica ex l~r iu l' , depende fuertemente de la na t urahUl del lerctr iNI que inteaccio.na con cad, Uncl de lo! dados. Si , pDr ejemplo , se comparaD Na' (0,98 ,\), Ab' (1,49 ) Y Srl+ (1,27 '\l do lB ol ctrouc! Con 3"~ (i,13 X), "1'8' (1,40 A) y Pb~' (1 ,32 A) de (18 + 2) clect rolJWl, res ulla qU & UtlOS y otros son fespeclivl me nle semajanbs entre .si co n re.speclo a lo~ ani oneB diflcilmen lil deformable! (F -, NO" SO;""), pero se di~t(Jlgu t'n oscnc' almente co n reJacilm a los aDioDe.~ l!icilmeutc deforrn a blus (CI-, Br-, -. S"-l, adem , est a d iferenc io l\Il reveill t, nlO ms asIC" ...,1 blemell to cuanto mllyor II! la defol'ma bilidad de los 1.I, i (l ...~]j. & 11 l.\irewJsttllcia (co ndieiol1 ada por un l"fed o p.>l a ri X1l n l ~ arlj eiona l) da bi ~J1er.o siem pno iOn cuenta. al con/rout. r los deDlenlo~ de d isti ulOS suhgrupos de un mismo 1r11lj)(! del sistemo per id ico . Dado q;le la int enSificacin lle la iu ter&cc!n de polal'i zac((lIl enl U Jos iones cond uce o 111. di8n inuci 6u de In va lencia del enlace, ~QmoJ aJlte v ar iacin del CII.J"1cter qum ico debe,'; o hS'i rv tl.n ~ CO l! fncue ncia al comp atar los compuestos de Ull as u otras se ri es de element os da) sistema perid ico. Eviden teme nle, el o de I:>x pres in de esta variacin depelldor ta oto de llll> pro piedadll! de polarincllm del catin tomo de las deL . nin. La mh simplo es la. dep ende ncia de la nIl l urn ln <l del an in:

,,. .

cuanto ma yo r e... su deformabilidad , tanto ms favora bles SOIl as

co nd iciori es para el SU t iimlenlo de un enlace menos polar. Por pa r ~ .. de l catl6n la eo~a es m s cDnlplicada, puesto que aq o hay que d5tingu ir los iones difi cWnent6 deforma blea dlli po de gas inerte 110 lo~ io ue.s co n eap 5 exte riores de 18 electrerle~ (e incompletam ente ocu-

520

padas) qu a ~e dll folmllll con mucho mnyor feeilidad . Eu lo ~ primeTOS, la tendencia a In formaci6n dll enlacas menos polaros aumen~a rpidamente .. medida que aumenta la carga y disminuye el flldlo . En los segundO.! esta lelldeJl cia debo !lel en genoral CGnslderahlemellte mayor, y la d6p!!ndencia da b C/lrill y el radio (en gtnerall.a misma)

mucho

m ell OS expre.~ild ll. .

Por 1loIIO , es do esU8r que In zolla de ' '',i5-

tane ia de los ~ompuest(}l construidos por e t Ipo de enla1;e compan.tivament poco polar ser cosidecablemaQte mlS ancha pora los cati00e.3 C(In capas exleriore.!l de f8 eleGtrouu (e i.n compleU.mellte ooupadas).

Supkmemog
cont. nid ll de 11. mayorl. de dios en elida mU!)15trl por J(lparado ea tln lnflmQ , qUft pueda Mr ruvQ llldo lO laID,mto 000 .yud~ de iD~e~tl"iclouu u per.ialeli. En 1". &oili5i511 riotIeOS de Iu I""Ot l9. semuantu . Imella,. otdinuilmante nO SI:! Wrun en eonsldern;(jn. &.<t.a ei rt;un~"1lC a ~ reflfljl tU cierta subeatim.d,n de [o abu llda ncl a do los elelllfUt.oII mb d~pe l3'ldOll. Z) o. lo! elementos ql.l8 forlllAn l. wrten InnIMre en el ~r,.nfl"'o ~"mQn" !lo ~ eorl.lentnr. uno! poco,; r~ to MI VQ en 13 eo mpar~cin que t itlmO\l. continl.l8 cin (!oI ~n ~50);
1) En l. acl.ua lld.d , .. ede ccosidcnll!!e utabltddo/ el) ptlDo:ipio q... lodo 1M ek.nentO! quimleo. IIt'O p:re"I1t~l lIll l odM los f1I1Dtnlu. No oktaGte, el

o
Corteza tOI"'~", '9,$ Orgaoi.mo humano 6$.O ~
Cort.oza lurllStre
O r",ni~rtlo,l h"ma~o

25,7
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O,~g

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H 0,81

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0,19 0,25

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N.

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3," 2," 2,40 O,~6 0,'' ',4

0,12 0,08 0,06 {8,2" O,ZI 0"

1.Q3 O, ,

2.6 5

Bn cOm~I"IK"";D con la eom~ie6rr medIto do) l. COMeu lern:aU\I, er, . 1 oriallieruo humano ,, to . Il mentn IR eom l'$ieiUD dt C. N, H . P. S, 0 , CI (a,l~,\OIi . el I JI el Sr). Es nt~l"I)&lInto quo cui lo es 0l.!!W! 81~ mentc" pose. n rel~t Ylmentoo pquou cngu po~iti yu ~n 105 ncleos y tienen el ca raetor 00 no molallll. 3) ol~. \lMi rNu lt ados iUu.1 e", ,,tes l. COnlr<lntlcill de lea pltmetr<ls
~ti" ielll".;

o:
Distu"cia Duc)r;:rr, . t . En.rI~ <.lo dIWl;I~clo . kell hool

O,
i ,2t

'54

1,12

!l'

Cnmo .. "e del <l3'!ut ma de lIIC rbibs -2p do lOo'! "tomoa do Ol<~no ) 1, llIolk u]a 0, I\!m.:sentldo el< la fllI . X V-3, 100' pl~l....,ne.s 1III.do~ se tncuentnoo '" los nive'" .Il~i .n l~ ~~ble~. Por ella r~,u , 11 natural q~a la ""puaclju de uno de e~ t,). eler.trone$ (O, _ O~) co nduce ~ I fortalecimk'nto del onl .~, mleutru

IJUC La ~d ic iJ> de elMt l"()ne~ uce slv ol ~] dobilitamionl.u del eDl..!o.ce. For al ColIIn,rio, on 11 molcula ,le nj lr~..,o .. tdo,s lo...lutt"Onol de " elo"tl ~ I!e oncucll lran en Jos pj" olllJ ..nJa ndos, po r lo cua l la UlIlliici.\o N. -+ Ni ~. I Wlllpairda del

l umento de la d istanci, nuclear (dMdt 1,0S ~!t. I l lt~ l '1 ~ol dohilillnole ot U rlcl eulace (ele.de :<26 hIr ~la 207 kcd l nwl). La pos,hil i,18d d" la prn ... si6n del c:u'~ct~[ do Jo umb ius ellll rijlicoa de la! mol eula~ . (100 SU1r.1l como "'llI1tt d". du 5U ioni::aCJ. t':i UIkI de !(>i! grandet x itu. da la Wu da de .. rbita! nlO~' t~roI (V I .I S..... pl. 11 ). 4) Al Utl ll Ulf los eaJoTN de la {Ol m.tilin d. eomp""'l.OlI pen oh\eoef 0111.5 11 olras cOIllh."'o~~ <"i!!p ecl>J lu propiedadCI do 1011 elemint05, .... "\:CoaG r io

52l

t-t!lIcr bU CU(ln t~ que !!Sto. C!lloro~ Mil dI' por si Dl ~ !:"itu(ko~ hastante comVleja~ . Por Qje ,ndo , el r,~ l or de U. forlllacio\n de NRCl (~8 kcallrnol, ~n esp"e",. se CWIpon.. <I~ lO/! elec!", trmico. M Jo' ~ iguionu,. prc><c"<Os: 11 a ln!oizacill de] ~dj o rneti Htl (_26 kcal ); 2) !epara.ein de lo. ,,1e<:troll('3 de l0" tomo" do ';a (-118 keal); 3 ) di$OCiacin de las molrlcula~ de cloro ~ "tomos SUltos (_21 kcal); 4) a~idQn d@ el"ctrone ~ a los tomos de duro (+ B~ kcal): 5) cOJlC<lntraoin d; los (>!les N. ... y el- con J. formaci~n del crIstal j\~Cl (+1 86 kc~l ) . c'rno se a proei . do "-,l<llS dat,,", 1"" pr ime ro. I_ prc>ces~ transcurren ~on absDrcin d i re. enel'gia, mielltras '1116 les d< ltimos, con de"prendlmiento rle la mi'OlO. El calo r

Q
OJ OJ ,. , .
l' l' lu 1

'"

1111 t 1t 1
[i!] [i!] , , [i!] ,

"

I'i~ .

X V--3. Esquemft de

18~

2r-rbltas de to~ l~mr. " <!~ ox:i!:"JIQ y de b. Dl O !OOIlIIlOI '

rle ,,'ameln de N.CI, obSll rvarl(l en . prctica, e. ...,"'~ algeb rai co de lod(l' e"I,,~ declo. "" pa u dos, x;r lo cual puede relkljal' la m~rcba da la vHi~cin de In p1<>ple~adcs qumir.es -por una u otr~ familil! de elemento. s<,~o en 11 M forma mu y grosero.. O;,n ",to mis,no e,tan cn"zada! L,~ .tnC/,rretciones>:> observa da,; fwc\''' lemente ~I comJ:larar los c~lolV~ de formaein . 5) Dc lo. ~ Iedoe ttirmicOl' expuestos "'~s Mribl de O'gUDS proxcws ,.., ,'e qlle la l1'accl6n nQ p\lfJdo Iranoourrir con l~ (ormocin cu la la se g8~OIlo\'U .6w !onP' Na + y Cl -. No ohstante, en realid.d el proc~o no so pata en esto. ~ina que 5UC<"fl@ " atl'!!cci n elootrostitica de los iooee form.do~ , la "~rga de la cu81 comp"l'M Con eXe.!!O su dficit con ru'tccto a olro. pro,e sn~. La posibilidad de la nte r.c.cin dependo, a~ pno". no Hnto de b l!ltur~lui qu,n i c~ de lo~ 410","' ~,~jrul<. que parlicipall en la retcoin, "<I mo d.l ~arcter de ,"" O/l. . que .. form ~n. Esta elreullst ~nci ~ s, de SUJll! imF.0Ttanci~, PU~~\ o q"e d ~ te rmln~ la /l.lccdn ,le I~ s a n'!o ,t(ls al comparl r lo~ e em.nlos por Sll ~ propioda<kos, relackml da co n I~ I)n iad~n do l0" Momos. 6) Un el"" parilculu de 1 mularidod !eill.l~d " el telCt.o pri ncipa l e' 8 l. similitud del BcH {O,3oi Al '! AI+(t),57 Al, as corno del B~(O,.w Al y el Si H ((J,39 Aj. Sin .rub~rl1o, x;r lo Vi3to , tione mport~llCa M :;cijo el rndio, ~.ino t~rubill lo diemncja i .,t!UctUfa de la capa eleotrnica perifric . Con 6!lto e5t~ probabl~milllte rolaci onadQ ol ..,lw br~o (le lu jJropi~dade~, obse"'lIdo ~l paear da 1011 ~lemenl~ dol tercer periodo a los e\emoolo~ respoc1iv ~ del oogundo periodo , 7) l a inllnellc ia da l. CSltuctul'~ de la ".t~ndQ copa ell.'Ctrni"" p"i!trica "" manifie$t~ en la. propiodades do 105 elementos t~nto 0>1" bn'iic~ m~nle, cuanto mellO~ ~ I cctrones ~ cnc\ient~n en la t'pa extorior. E~te es bu.t8!lte fuerte cuando en In capa lixteme uxil;le un solo alectr6n nos ~tom~s de Cu y sus anMngos) , se rellcj~ claraniCllte eUlnd~ hay doa, y !lO debilita rpidamente a mcdid~ que .umeni~ ~ l numero de ~.rtO'i. 8) Lo eJ:puo~ to mls arri ba so reli~re I 11 oo nfron tm n de las propiodadea ei/ de lo. tomo. o in,.. paR. lo~ rnriiO I efectivo" dado~. Lo. propial ra,ha. depen-

'lu

la

'22

~bl ructU I'll de h(J ~I) In ca~ dectr"nlG., perjf' r r"..., .. ,,~ de lod.. l. , ClpU ele<.lJ'i>uicls prt>fulldu. &11 tfeGlo, el pu o de uu u otra de e UUIlor l a " '110m 8 -+ 18 ...... 32 deli6 IcompMI.ne da una am plilicad6n Il1u\<1"" "" la a""ia

.n de la

dal ump .. """ili .../) 0.1 " e)e(l sobre In p.,," t nerl\U do l ,,"omo 1) ion, L '10<1 o (~r _f\tI:!endo nvaril.hle .1 Ilnlero luul de tllpU ~ICO:Ir6n>car.) conduce. b di&4JlluclII. de liD fRdio. Pw eje mplo, como re~u ll .. do dol re llcGo de J, tapa Interg l de 18 hu ta.32 cbetrQngs, qlle liene Jugor fin lOI6Jem<JJlto3 de la 'omina de lo~ laM6nido5, 6111111';0 da D lon~s E"+ di!rlllinuye 5u(':I!llvl mente.desde t ,22 A I Gil pi Lft" (2, 8, t8, 18 , 8) halta O .~ ). on 01 LuH(Z, 8, i8 , .~2. 6). 9) L.a rll , mlnudfl rt. 101 "Idi.:..!, que tiene In,...... 1 p.a. .. dg un e18lmnlO I otro de 1. familia de 1001lnt' nl dol (<>omprosi6n Illlt.lnldicl'), 30 propaga 110 Alo rol". Ion..... hlO uNbin aloa neu tr al ... EfUl I0Il rno...p ba3l.a1l1i! fuer ' ",,,oooto eo Ws plemoDIoo del eo Pl riooo q ue silf'l"" a los 1' "I 'D ld~ (Mf; Ta, etc.), detnr:l,h ."IIIo lB dismil>uci6.n rlo los ndW: de lIU~ ho_ . io~. LI oa importao ' e, congeC\loncla de a\o fII la bnuu il PIIlX 'muin 1M 1 ,Itonenlo, do lIs ..riu 0& oI.- tQ dtl &" periodo & 5\1' ~n~Jogos 011 t i ~ pe riodo por SI>! p ro pil!aBd~, Asi , HI <!3 Q'lU )' parecido .1 Zr, , 1 TI al Nb, el~.

""mM

2 , Com pue!>tos de hidr6r:ellll. La vl.lllnei~ de los r l (nnantu~ q l1i. ml co9 por el hidrgen o no IIxcnde de cualm, y por los grupos del siso temA peridko vana bostante regularmente:
11 111 IV V VI VII

y . &Oda p<" el bid 06,..,0 EielDplo dI'! oompueSlO

Li"
1

23432

Ca"* La U, CH. NH.

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No obslante, la intencci':'u con el bidr{geno (formacin <.le compues los o disolucin) 110 es caraelerLstiw po ra l odos lo~ e ement.o~, POI' su ca.rcter C(lmo. 108 derivados del hldr()geno (hidrurll$) pued en ser divididos aproxillladamen te en cinco graud es Il'rUPQ9, cada un" de los cuales \'6!PQude a una disposicin d&termi naua de l.,s eJ61ll0ntQS en el si~ ume verl6dico (pg, 2(7). Est a dislribuciuu de los bidruros moo.'Jt ra el i'6!11 lDen eIpue.sto /lo co ntlnull.ci611:
w ,.~tm~ I ~/IS

pn.. ,

t.M . ...........
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Il ",,"s;tor;OiI 111 M"t~IiCOlr IV PolimeZ'Ofi . jV Vn\'Ules ,

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Li, i'<~ Lallt'"idI,lS, ~cUnido~

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5e, ,\lJt, D. Al C, Si, 10. p, O. S, 1'. CI , "

Pese a que cada grupo de hldruf'O.'! se cuacter(lI por sus parlcu. cllr6ment(\ ilxp rosadll9, Irno; ml'lliln eS 6utre 131109 lIQ siempre eolJ bruscos, Por ejemplo. el co bre pu&de ser referillo tanto al IV CO/110 al JIl grnpo , )' el be ro, al IV y al V grupo de hidruros, Lv; hldrurossaTirul$ LJ + (' y Ca ..;- 611. reprilun lan \lnas 5ubsun ..s cia, crist.alinag illC()lortl8 que J'lfll' su compol'licinn corresponden resla rldade~

5ZJ

pettivamente a las frIDlllu EH EH: y que ~ forman de los ele. menw! dlltaule SIl calentamiento ton UD considerable desprendim iento de calo r. Ell0800atieuIIII el hid rtl:eoo 811 form a de ion cegativo R-, prximo por SW! dhDensioces. r "" . ,54 A. a los ione.9 de los Ialgenos (pero que se polll1'iu Con bastaDte mal or facilidad). Por !US propiedade:'! fsicas los . idrurM MUllOS SOR parecidos a 105 !lOrrespoudieR IM h... luros, sin emharRo, poeeeu una actividad quI ro.lca '"Uilordinarill., lo que se d800 a la com~rativawen te p<:lca afinidad de l hl dr{:ello el elootfn (1 9 kul.jtomo-g). La mayor importa ncia para la caracterstica qumi ca de los hidruro8 ~alinos la t ie ne l. interaccin con el agua, que transcurre en6r,iC8 mente y que va a~om paliada del desprendimiento de hidrgeno, por ejempLo, seO lo, esquemas:
LiH Ca H,

+ H, O + 2H,o -

H, t+ .IOH l' 2H,t (AIOH),

o au los iones: JI' (del hidruro) + W (del agu a) _l~ ~ (\"anse supls. l . 2). Los elementos de las series 3-5 de anilogos inmediataweute ro" ~ ,, uO! e los wetales al ealino- t.treo; (as w mo los lanunidos y 8llIidO$) e bs:orlteo cao\idade! wnsiderables de hidlgeno , qlMl al pasar per les SIIrj~ de anlQg()! de izqu ie~da a derechi'l gen8r almcnte di.~ mjnuyen (en cleulo a un tomo-gumo). El tipo limite de hidruro para la mayora de elemenws de 11$ series 5 y 4 de anlilogQ~ (y de algullo I. nl{.nlclos) es el ER s, p!\r~ 105 eleDle nt.n~ nR la 3~ 5Ilde le an.tloills, la may orla de lantntdos y RcUnl dos, el EH., y para Th y NI', incluso el EH,. Pala los elementos de la3 setie~ ,3-5 de 8n'. log ns es ca racterstica I~ disminucin de la can tidad de bidrgend al>&!!rb ida por el103 al aumentar 18. t&mpere tu rl'l, El cst.ado del hidrgeno en 108 hidrnr05 lro.rlJitorios conside'ado! co rrt.sponde al equili brio segl. el uquema E' + H-;!: E H. POr esta r,:n:(o, an tre ellos y los hidru ros seHD06. en pr incip iO, es posiblo h. u isle.llcia de una trau.sicin gradua l. El hidroro de lan t alIO u U" bue n ejEmplo do COlUpUellto de este tipo LfaJl!liw ri o. El l&n ~a hO met lico ya al fro lfb.sor OO hidr(,genf> con un desprendimi ento bastante gra nde de calor, adems. tll producto que, en !e5Umjdlll cuen\as, se forma cocrespondo por su compo~ Jc:i6n ~ la frmula LaH a Ambgs "tll~ circullBtancias apro.:dOl an al La il los metal$ al calino-Url'OOS, No pbs umte, a diferen cia de sus hid;uros, el bdwl"o dij laniano repro.senta nQ' cristales incolocG.\I, sLno un polvo negro, con la parU cularidad de que el contenido de hidr, eoo ell ~I depellde de l a pr(!ln y com ienu a disminuir incluso con un dbil calentamiento. Estila d03 circullBtanciltS indican quo el hidrgollo absorbi do SOl en cuentra particularmente no en estad o qu(micamente enlan do, sino eu ostado dmelto. Co n ello se supone la t ra nsicin al grupo de hid ru-

ros m.et4ltlwmu.
"Para les soluciones de hidr(8no on los metales de las serios de An log<ls 6- JO (y Cu), le formafli6n de iooes H- ya es menos u ra t-

terutlea. Por el contrario, aqui es posible 1 lonhacin parcial de $ acuerdo coo el equili brio: H~ H~ 6 . .La .lIb!orcio de h idrgen<'l por lO! elementcs de este gru po, CUIDO regla, no (ou lJe",e ]a formaci n de eOOlptl.St o~ determinados. A di ferencia de lo! olemenLas da lu $4!ries de IUlUO/!,OS 3-5, el aumento de la temperatw-a illu ~ralm e n te CQntrlbuye, en este CIISO, al aumento de l. disolubilidad de hidrgeno. Une. excepcin impOrl an te e~ el paladic (lig. XV-4) (~'ase

IJ\IPl. 3).

Lo, elementos de las sedes de an logos u - t3 {l~! como el Be , Mr, B Y A l) casi no disool \'en hidrgeno (4 oxcepeill del Co} .e in tel' accionan con el CJllimiumonte . Lo5 h idruros de la <uayorl' de ll

",<':

-'00
,",

"

F1c-, XV"', T.,mpcrIIUl. de ebullicin dI! JOI bl<lrul'Ol V01'lilo:>:'.

elementos exam inados fueron o btenidos por distintas vlas ;n.dir~c_ tu. Como regla, en condiciones. nonnales, represen tan substancillS slidas amorfas poco estahles, lo que. d erou9l'~rll su carc16r poliIrico. Se mant ieo('n un poco apar te 10$ h idJ'\l ros de boro (8 t H. Y otros), muchos de los cualu. en wndic ion~ normalM, son gaseosos o Itquldo:J. lo qlle permite referiflne el grupo de bidruro!! "olitiles. Lell elementos de l!t~ llI:! r ies 14-17 y ~U8 anLQgQS de los perlodn.a p&quefl05, que forman h!drur O$ IfIlliles ti picos , en estado ~ lido prc tlcameot e no disuel ven el bdrono, ~. a veces loeluso no se combinan. directamente con 41. No obstante, U1IB vez obteoido~, los h id roro. de est os elementos son ms o menos estables (vlnse supla. 4, 5). Durante la transicin por los iruJ)Q9 del ~i!teloa peri6dieo de arriba abajo, l a est abilidad d. los hidrutO& ....ol li Ulu dismin uya. Es

5'"

"

sobre llXlt> pequea 6 11 eJ fl6 perodo, debido a Jo c\lIlllos hidrurns de Pb. P t> )' Al hO ~ hall oMenllo en goneral. L~5 le mp eral ul'U S de ebullic in de los hldru ro~ vt>!\iles dt>mue~ trlll' on los ll eNados 3 - ap ro:Jim ad.l.IDclIle la misma marcha de l CIImhio que '" lo~ . correspo lldientu ;a~ inortB.'! (fi:. XV.I.). BadodnStl eo ClIll 'U'Hl log[, . puoden sa6alal"SB lO!! ,'alm'o! I'rohab les tle los hi. lrllf03 dd 11" Hll'loot>, d~5COllOCI<los p(lr ahora de los cn.'A,0.5 (,'a ,lSC l a~ ln01l.!l de tra t OS en 1 Hg. XV-S), Adems se f)bU. .. H<!n 111.. ~igui c llles ruag 'litudes ('C): ..

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,as bruscas de,wil'lc j'UE;S hacia urj. ha oj) las t('l1Iperatllras de ehnllJ ciu del a.o , l'n' y NH, (yen parte t.D mbi p dlll H:S y He!) e6t~ cletennl nada I)or la IlMeilll:ime dcStl~ 1llt>lkulal!. I O~). Co nl(l ~u lle~pl't" Hlc de los dat{)M ne la lig. X V.'), lo.'! va lorescle las teroptraturasde eIIHHic j>Jl de Inf< su h~ tallci~$ cf)l1!' itlerlldl'!I, Iln /tusooe i; do arociaci,;o jeoorla'I enCOU~T"l\ r~G re~poctlvlI.1."~Jlt~ ce,"" d e -tOO, 150, 13$0 e (-SO ~' -112 oC) (v"'nst sup lo;. B, 7)_ Por.5\1 at .. ill con il-I eglla I(>,~ IliJl'ulU! volj t il e.s pueden di"idi~ (lU lns tl[1o~ 8 il:ui))ILc~: o L--:,*,_",,;;--,.;;,--:to "00 eoo ,~O{) 'GOO ' C I"It". XV,f. S'u1vh ilidaol ,10)1 bi 'r,it"mn tn d p3bll in (pe 50. %.
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~aoc ..,I<n

Los dato! aportarlos demuestran que la acd n del hidruro voltil wn el egua depende rellulannente de la pos ici{m del elemen tt> que ID
forma en el !lbloma poridioo.
S!l.pem41nt~

1) El f.h'd .... de l. di)l.ribuctlI de la d(w).id.d clectrolu en el cris tal ti. LiH ba"dcmodradll que las cargas o!Iccli .... del li'in . b; oI.h~no pu.d.eu ""r <I" ~. lu.d~! ls~t ivamenl" GOmQ +0,5.2 y ......52. t i c~lnll" de la.! mc leulu Ik LiH _Iro IU afinid. d electr6nlu Dropcn:iona O, 43.

para lo! hidruro! el" lo! m~t."e, 81c~)'no~.reo" COTU di loa 600' C. La dlsoe;aci6n t<llm icl de e,IO!! lti/llO!l Te KQmplb cl a de l. formACi6n do solu<:il1nel do '!fUI en el metal, 10 quo too! a p r<t:lima 101 hidrurno d<l1 tipo 1.lO&lIo.io. 3) Lo CXpllOIIW 1111 el texl o Jldnel~l se re!; .... a la IIIICn.t.tio d-ee la d ..1 hldrOgeno uu lca melales de liS ~tJtos 6_1 0 de ao"ogos. Al mismo irmpo por dbloinl"" m,}{odQI IndirectO!! 9! obtuvieron muc.bos com plti05 do lo! elenlit'ptOI oU",in.dos que conUe~n H ~ en l. lIsfeu in l"",,r . 1.01 mil f.llrlCleruti roa do 1>110. Ion 1M derivado. do l anin R, Hg'-lVII, ! 6 .upl. ti ), 4) II cpr"""ntan IIll !>t\OTs ~.pecl.l1011 iOlles do;. f.DIOJ)lo (l'ili:) . de ()IOnlo (OHj) y d ~ {["()l'do (FH,), qlle BOl> Qn'logQ8 a Jo~ catloDel de lo , mel"lu dto UIIOS. La ~s\.llbilid a~ dI! tsto~ i"Ill" dismip uye Iipid",m8nle po r b oo r;! nplltatl:
mi<lll tr.s Que lu ~I~I da Imoni<) ~OP ~~~I.nUi 1l1l)ll<!'Oallll '"~ sales d. 010010 f(,n eOlLllhlnablemen\e mono. wnoeidas, y 101 de,;" .. dOl (le) flllonio no ha n s ido obunidOll Gil l's\..:Iojo Ind Iv idual y 50n ~pHe!O. por IG V!aIO, de U;ll) r ..,l.,nentv
tII

CI, tI ellmicnzQ de U08 noUlblp. desinteB,aeirl se encuentra en! .., los 300-350" C.

hidrgano

qu.. 111000 a 668" e sin de5C<lmf'OSicl6n) oomienUlo a dUG(lf,Or, ... .nt~1

2) Durante el c.aleola w ;"'to todo. 106 hidrulGlI sal iDol (. UCOpciD de LlH, liD rnttd a

da .Iun .....

lo~

:pIIDtOI d.

ru~jll.

Para lo,

.ti vad(}~

d& N...

Ihwnlw de h idr~'Ilno lquido . $) E l ""kil i... ~ h d istribtrei~1I de l. eluttiol!lid .. n 1 lo""," NH: yO": 01 aogn los ...10= de 13 afil'lidad ek... tl,TUi". condUC<! I 101 811JU1~llte , ~"lt .. doo:

1 n(.cl~05 rl<l lo' 'tO!l'(>'o coordln;dQI ~' unl enerru mn"bo m~y()r ~n~ 10f M 0$ (jU"ri~ . lill 01 c~'o de 10$ drltlV8dol de o:dgt'llo. ol enlo ce !lo h d r(:"nu .sjmr:;lr~Q. 0 - /1"'0 (IIamldo ~ ~ccc' hidro ..rUtQ) t~ne ordm..ri~men l<l un~ longttur l rlo ce,..~ d~ 2,75 , miootru q"" el ~imtrico O'''H "0. ~e ' (lruJ:h~d~u>c .. I. 2,[' "", J_ enlausdo hldt4,<:~e .~iTll~ lt icos Mell(.u~n lr~1l CoD m""ha mb I~ CIlMC'
los
. m~ l ko<t:.

tk hI<II6~~o t l V. l supl. 2). 1'.3toa H1 1~.;es pncdlUl .... r tl",JITI~ (es decir, (011 p~loci"'n ""nt,.,,1 ,1.1 hld ~DO ~9e-e1<) las .h" ' lomos que 01 ~Do rdin' J r ' .IS",Irtu.. ,.. 'g". I,lad d~ 111.1 de", .. con dido~ loa priroorN M CIIrKt~ru" por !.ener Un .. Jonsj(u! tOlol oonsidotabltmentl! !Denor (O SU, l. di l l1m;ia ~ntro

<511"" +0.29. <5N _ _ 0.18 p"r. el ~mO)) io.,sH - +0.4;1, 6. - _0.26 pua 01 oJ:onlu, As; Pll'!S. p!'!!e o la adi<:l"" ~1~1 prot"n, los tomol c~lltral~ s pn amhe! CI~~~ c''''SI' rVn n la t1 T~8 tl~gativl "S~< V;I., 6) L~ w!Qda~ln d~ 1.\1 molkulu. f,II ... ct~ r .tica para Loo. Ull. ~eric de tl i~ nlTl'" voltil ... , ,urge pfillCip"lm@lI l~ "UCIIQ de llt lorm.:.ci .'>n .I~ ~~I~tu

a.

(1'"

pW\lOrclona PHr - O.6~. lo que c.ondu cu. efur.tlva.: 6,. _ _ Ij.65. 3 H = +0,80. nooklcuill~ p rnp<lrr:iQnat... n~" u .. tl.SO ~JI = -0,78 Y IiH-+O.~. 'i en ti otro. &, __ O ,S7 y &ll =+O.H.

Como un b\WD e)tmplo 00"1.0:1 ,',I timol pueru. 8>uir ~I enllN:O e" el iun HF. (V II , I 1, ""1>1. 8). 1) El dl~"IQ ri e 1ft [l<1luidlld ri~ 101 e)) l~c"" en el loo J1FI .. ~n la .fl"ld~J
~ l l)I.ltr61llca (~ll

= 0.50,

~p -

2.3~)

Los dlenl"" anUOIf<'ti lor el mtorln <In 6rbilU

lo 5ilfllicnto riislrll,uel 6n de 1M

cara."

3, Oalul"Oll. Dado q ue In apJ~5Lante mayotla de los DI~m;;ntO$

a l int eraccionar con l os hllle"ello! ltllcen In func/60 de motalel:l, el mbimo valur to6r!~mento p(jSlhle de fI en l a frm ula EA .... pOr regln ge ncra! , coi ncide con el numuro del grupo d el sis te ma petijd.

eo correspondiente d E . No obsu nte. eu la roeUded no ~iempl"e eMo ~ logra. Si, .dems. IR rn5xh.na "aleneia del elemento dado m , peeto a lO!! d iferentes h3 leDos lIS d isti nta , entonces ti p&6O por 111
~ rie

ae

F-CI-8r_ 1 siempre ost6 relacionado con 5U disminut illll. En IOIJ grupo! ' - IV d e l :.i!\.ema peridico, In mlxima ualln(;M. lOI ekmenta!, I)bslJrvadll en 111 prctica, en sus hAJuras eul s!r tn, pre coincide con 111. caracterl!lt\ca. Repres'lfI ta una excepcin sc'. \amerlte, van el Gu, Ag, Av (asi oomo cierto3lautanido.'! y actinir! ~).

521

Al contrario, en los grupos V-V 1 tIla valencia tericamente posible con frecuencia no se 3108.01;a incluso en los flu(Jrnr(Js . La estabilidad t rmica de los haluro~ 1;01' la serie F -Cl-Br-I siempre disminuye. Sn desintegracin durante el cnlentamiento va acompaada de la formacin de los corrospolldiontes haluro ~ inferiores, CII.~a UnO de los cuales (pal'a la pre~i 6n dada ~el vapor del 1111.' Juro) e~ ost.able solamonte en determinados lmites ne ieol]Jeatura. Por ejemplo, para los haluros de platino (bajo la presin del Vapor del haluro igoal fI 1l1.tm) ~on caracterst icas la.< wnas de estabilidad represoIltadllS esquemticamente en la fig. XV-6. De aqu se da,lnce una COllsecuencia import31lte de principio: las valencias de los elementos, ohservadas en la practica, tienen un
PtCl P\Br
400

PtC1 ~

Pt

PI r.

PIl.

PU
300

"
d~

Fil:. XV-B . ZOIl M de cstahilldorl

lo. halgenos del Jllntir\o .

...'alClr relativo. Si, por ejemplo, el establecimiento de la valencia se I"ealizfltn 11 400 oC, cntonce.s se tendra que decir que eIl las combinaciones con el cloro yel bromo el platino es mximamente trivalente, y con OJ yodo no forma compuestos. El rlescenso de la teIDI10rlltura generalmente favorece a la revelacin de una vahmcia ms alta de los elementos, la elevaein, a un a ms baja. No obstante , ya de los datos para lo~ halogenuros de platino se ve qne no siempre es posible bteaor rluTllnte el calontamieoto compl.lest08 que re!lpondan a todas las valencias inerioros. Asi, ba jo la presin del vapor del laJuro igual n 1 atm, PtBa y PII no existen en general, y algunQs otros productos intermediarios de la. de.sintogracin (PtCI, PtBr. y Ptl .,) resultan esta.ble~ solamente en UllOS iuterval()s de temperatura muy BStrechos (Y~ase sup!. J). E l earcter. de enlace qum ico en los halogeuuros EHa.l depende esencialmente de la naturazela tantu del haluro como del ele)ll~uto que int6facciona con l. L II. evaluacin rlIs directa de este carcter la proporciona III polaridad del enlace (1Ii. 3). E n las figs . XV-7 y XV-8 se dan algnnos datos referidos a este caso, ohtenjdos median te el clculo terico aproximado. Como muestra 13 ligo XV-7, la polaridad del enlace E-Ha! en 10.9 fluoruros es siempre considerablemente mayor, yen los yoduros, tnenClr que en los correspondientes cloruros y bromuros. Esto es justo te.mbin para los elementos de los perodos grandes. La d.ependencia del Carcter del enlace de valencia E -Hal de la naturaleza del elemento que forma dado haluro se detennina ante todo por su posicin en el sistema Peridico. De la l igo XV-8, en el ejemplo de los enlaces E-Gl, se ve que la transicin de E por
528

el periodo pequeo de izquierda a derecha (eorte vertieal en la Hg.) va acompafiada de la l'ip'i da disminucin de la' polaridad del enlace (P). La misma regularidad se obServa para 10' ,coiDien:~os y finales de 1"05 perodos grandes. En ests Himoa, los elemento.'! de lo~ Ilubgrup03 izquierdo~ (series de anlogos 1- 7) se carllctei'i~lIn ~iempre por su may.or polaridad del enlsce E-H al que los elementos correspondientes de lo~ subgrupos derechos (series 11-1.7)" adoms, la diferencia .se man ifie.sla tanto m!s brusca-mente cuanto m~ baja es la

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t';-. XV-7. Polarid~rl de! enbce E -[1 en Jun~.i" d~ l~ nalur81e~1I del halgeno.

Fig. XV-8. P"laridud d~l enlace Eel en (uncin de la n.!Lurala..a del el@ mento.

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"

valancia del E. A medida que anmenta el nmero cuntico principal (n), es de~,ir, al pasar por el subgrupo de arriba abajo, en las series de anl ogos 1-7 tiene lugar el aumento regul&.! de 1a polaridad delenlaoo E -Hal. mientras que en las series 11 - 17 ordinariamente ~e observa su mximo para los elementos del 5 periodo. En resumen se puede decir que los halogenuros con la mxima polarid ad de enl ace respondSIl a los elementos da le parte izquierda a inferior, y con la mnima polaridad. a los elementos de la parta derecha y superior de la fonna desarrollada del sistema peridico (pftg. 207). LlI expuesto se refi&re a las molculas indwiduales, lo que corrientemente corresponde al estado d@ agregacin gaseoso . Al pasar al Mtado liquido y luego al slido, los eompuestos orgn icos pueden formar estructuras de dos ti pos fundamentales: "mollCular y i6nictl. En el primer caso, la estruetura de las molculas no se perturba esencialmente y la~ rsgularidlldes indicadas mb arriba Gon respecto a
Q

34-0976

las jl(llaridades de 1M enlaces conservan rn vigor. Por el contrario, en el segundo ca~o, la individualidad de algunas molculas se pierde totalmente y la ~ubstancia adquiere propiedades de agregado tp icamente jnico (con la caracter!stica para esta accin rn.ultHateral sobre cada ion de sus vecinos mas prximos). Es evidente, que la nocin de polaridad del eJll aoo en el sentido examinado ms arriba no es aplicable para el caso en cuestin. La eleccin de uno u otro ti\Xl de estructura (wolecular o inica) al paSllr la substancia del estado gaseoso al liquido o sl ido depende, por lo vi!rto, de toda unll serie de fact ores: del vlor da n en 111 frmula EHal n, las ptl>porcione.s volumtricas, la polaridad del enlace E-Hal en las molculas de partida, etc. Las condjciones de esta eleccin no se someten a una formulaci n general. Prop<lrcionan unas indicaciones mlS o menos elaras sobre cul es el tipo de estructura en cada caso concreto, las propiedacles fsicas de la substancia examinada, en particular, su fusibilidad y volatilidad: para 1M Qstructuras inicas son caracterstir.as las ahfl.s tenlJleratura~ de fusin y ebullicin, para las mo leculares, las bajas (IIJ, 8) . Para el haluro dado, la marcha de la variacin do la fusibilidad y la volat.i1idad de sus derivados por el ~istemn peridico coincide, en rasgos generales, con la indicada nH.'\ arriba para la polaridad del eulace. Los halogenuros de alta temperl\tur8. de fllsi u y de dificil volat.ilidad pertenecen fundamentalmente a los elementos de la parte hquierda e inferior del sistema; los fusihles y fcilmente vo ltiles, a la parte derecha y super()r. No obstante. con flecuencia se observan saltos de la lusibilidad y volatilidad. los cuales no pueden estar condicil:mados p()r la diferencia de la polaridlld de los enlaces. Esto se aprecia, por ejemplo, de la corurontaciu, expuesta a corr1iIluacin, dfl II)S lJUlltos de fusin y de ebullicin de los fluonlrDs de los elemeutos del ~r perodG:
de f~ i<n, oC . . TemperaturlS de obulcin . oC
Tempcr~tural!

,""

MgF. iZ63

Al!',
1040 127(l

Sifi',
-'l{I

PF,
_94 - 85

sr,
-51 -&4

- (l5

Pese a que la polaridad duran te la transicin del AlF, al SiF 4 vara insignificantemente (iig. XV-7), e1primer comprresto forma una estructura inica, y el segundo, nna estructura molecular. El distint Cl comportllIlliento de am bas substancias est determinado fundamentalmente kpor el di,stin t o grado de apantallado del tomG central pcir los"haluros .que l erod9!ln. En cada molcula dada el alum inio est tan incompletamente apantallado por sus tre~ . propioBD fluoruros, que es capaz de interac cionar con ~ ajenas', Por el contrario, el apantallado del .!lUicio, que es de menor volumen, por sus KpropioSl cuatro 1J.lOruros es suficiente 'para evitar semejante in.~r!lcelI entre las molculas de, un mismo tipo 8iF ... Como resultado 00_ crean las premisas pare. que et prinier compuesto forme estruct.ura inica,y ~l &egundo" mol6culas (vanse supls. 2, 3).
530

La dep endencia de la fusibilidad y volatilidad de los halogenur03 de la naturaleza del b aluro. se manifiesta de distinta manera. En presencia de estructuras jnicas, las temperaturas de fusin y ebullicin por La serie -F-CI-8r- 1 generalmente disrninu~'en, 6n presencia de estructuras moleculares, aumentan. Como ejemplos tpicos pueden servir los punos de fusin y ebullicin (oC) de los halogenuros de sodio y de ~ilicio:
F

el

Br 1

SiHal

Ndlal

(pre!lI6n)

-00

'"

600 7+50 662 _69 8 i.24

'B , F el 1785 1465 1392 taN -95 +57 t 5J' J02

La priw.era. regularidad se basa en el aumento de" lo; radios i6nlcos por la serie F-CI-Br-l (XIII, 3). La causa principal de la segunda regularidad e~ el aumento de la delonnabilidad de los luros por la misma serie, graciM a lo cual aumentan tambi~n las fuerzas de atra ccin entre las molculas sueltas, condicionadas por su interac.cin de di~pcr~in (111, 7). Por su accin CQn. el agrIa, todos los halogtlDuros solubles pnedelJ dividirse grosersmente en euatro grupos que, no obst.ante, no SOIJ bruscamente delimitado.~ uno de otro. Al primero de estos pertenecen los derivados de los elementos de las series de anlogos i y 2 (a excepcin del Be) y en perte de la 3 (La y su~ vecinos cercanos). asi como Ag' y Tl+. Todos ellos se someten en la solucin a la disociacill electroltica, que prcticamente no va acompaada de la hidrlisis. El segundo gropo abarca casi todos los dems ele mentos y se co'racteriu por la presencia de una hidrlisis ms o menos considerable de los haluros EH1n. Esta transcurre tanto ms completamente, cuanto mayor es la vnlencill del E y menor su radio. Siendo iguales estas condiciones. en las series derecbas de anlogos (13-17) la hidr6lisis est uHis fuortemonte expresada que en las izquierdas> (3-7). En el t ercer grupo entran muy pocos haluros suelt()S (HgGI Cdl,. PtCI.o AnCl , y otros) que casi no se someten a la hidrlisis & consecuencia de su comparativam~nte dbil disociacin. Para algunos de ellos (P tCl(, AuCI . y otros) es Mracteristica la asociacin de molculas de egua con la formaci6n de acu~oc idos; pllr ejemplo, se gn el esquema:
2H.O

+ PWI. ""

H.I(HO). PtCI.]

Por fin, el cuarto grupo incluye ciert(l3 halogenuflJs de los elementos ms metaloides (CCl" Nel" SF., OF~ y otfl}a). Todos ello.s son pCUIO solubles en el aua y prcticamente no se someten a la disllciacin eJectrolticlI. Debido a esto. IIII condiciones normales, su hidr61isil!. tramcurr6 m.5 o meoos lentament.e, a veces eo tal rado. que pre-

531

Ucameola pueda considerarse qua no

~i8n8

lug. r. Sin embargo, al

fin da cuentas ella tra llScurre tota lmente. Ln lentitud de la Inleu.uin quirolea con IIll&'u$I de u l8$ compues1M! como el CCI~, SF . _etc., est condicionada no tanto por el C8 rAc. tar noco polar del 00111."8 , C()WO por el apantallado prcticllmenw 1otll1 del tomo CIlntral en e1!o~ por 103 haJuro~. Por esta run. por ejemplo, la hidrlJsill del CCl 4 traDllCUJ're con incClmpaL'llhlemeQ(.e mayor leutud que la hidrlillis del COel l I!. pella r de qU6 la polariltnd del ealaco C-CI os cni igual en amb os tat<>,. Del mi!!mo modo,

la fnarte d~leraein del. hidrlisis por la serlaCOF , - COCl, -COBr

esta relacionad a con el aUlDso to dlll volurIlon de los balul'O!J, por la misma serie, 8 oonsecuelloia de lo t ua l el tomo wntral de ca rbono rtSllh. cada vez mb aislado de las solicit.clones flllterfltls. Semejante apanl~llado del lomo central, que ob!~aculiza 311 COIItaew directo C<ln las par~culas ajenas, influye, por lo ~an~o, no alo en los pllntas de fusin y ebullicin, 5ino tambin en el aume nto de la IIst.abilidad qum ica UO 103 compU6stos (vbu suplo 4). Ea evidente q:ua el gta.d; da a.pantaUado del tomo eontral debe d~mpel'i8r UJl papal iruportantisimo duraule la formacin de complejo!. Lo l Limo os caracterstico para lo! baluros de mucll Oll elementoa con 13 particularidad de que los ti pos de compne!to! (oltllados pnedell S8.l' di~~i n tGl!. La tendencia del ha togenuro EHI~ a las reacciones de adici6n y la esla bilid8d de lO.'! corres pondientes complejos IImdicos por la ari e F-Cl_Br_l, Cl)1ll0 r~gl .. , dism inuyen . !;e r)b~o rv"n ullflpolones solam6nte para los catlones que se caractorin.n por !u considerable deformabiHdad propia, ademh, en este taSO, la.s reacciones se ca.m bio Tl por la., inversas. PtJr ej~mplo , H:~. DO forma ~n iBD~ r. l complejOS amdiCO!l, mie ntra:! que para los demill haturas de Hg' 11011 bIen oollocidoo r su estabil idad por la !Orle CI-Br- I aumenta . De los elemento.! de l~ perodos pequeliO$, 1 oowplejos a.md icoa 0$ de ha lnras (pri neipalmonte de fluoruros ) se conocen MIlo pan. el H, Li , Be, Mg, e, Al , Si Y P. En 105 perlodos grand~, lo~ metalu al calinos y alcalinodrr9C! (1 y 2 5eries de .. o'logos) no mani fll!!ltan t elldfocill. a la forma cJ(n de complejos coo 109 haluros, y 1011 miembrol de las series sJiuionte8 3 ... 5 011 su In.yoria form an tam blQ prillclVlllmente fluoruro, complej05. Lo5 ~Jemeut.o5 de las series de an'] ogo56 , .. 1, son , como regla, mh o monoa tipicos formadores d. eom plejOtl con 1'68pacto a to dl.ls 10l halilros (pOto en algunos de ello. la c.t paeidad da formacin de comp lejoo coo el nor prieticameol9!lO aAlste).

Supkmento$
ulo, .. tk I~'m:t.<l~" di ~1\U'o! EHal" al p.sar PC>I: la serie r - Cl- I o!,millU)'lIn ripidam911t<!. E!to.~ relleja Utnto m bf\ltcilroenle cuanto may!)r 611 la ,~~lrneJa dI! E Y nje.IIQr ~\t radJQ. En l os. catloll~ cou :uni. cap a .ztulor d. ja OOlconga 11 mcoll\p~t~m.tIlto lli!nada ella~.em.p", Ion IW!OO ",,~ qUA . tI lo! utloBN dal t iJm da "lO IDetUl ton l. mis/M -cari ' y un rldi prximo, !d~m.b al tlSIt por l. !;liria F-CI-Br-I uU; difuiDn.c!1 _ rofkjl cad, "ex ms bnl$.caInU~ . "o .
t) Lo!

532

condicionados

d6J11!lldi~ prlneipalroenla de l. diferencia de ~U8 meDos .sen8acionllle~. de seruejllntll variaci6n del lipo
t~mhj~n

2) En el c~so de .... lF. y SIF. el dj~tinto gro.do da apan lallado ~el AL' y Si

""It",; ....
da

por ,la diferencia de

lo~ radios

e"tructu,a~

de 108

Unoa Gjemplos no I?ueden &1'

jtom.o~

ctn tralu.

Aal, T!('.l.(I, 10 l "" funde 11 770 'C, y ,, TiCl.(O,64 Al a -2:'i 'C: o el SoP ,(0,14 ). ) i\(I ellblimB a 705 oC. mientras que el GeF (OA4 .~), Q - '37 OC. A vece! tinen .lugar semejallt.es ult.os brm;c~ al variar j "- estructura de l. rapa e.dr6~i<<L p-rl/!ri'. Por ejemplo, el YCl,(1, 06 , 8 electr onel!) ro fundo 8 700 'C, y el T1CL.(t,05 J.. . 18 electrolle3} , 11 155 C.

3) L" molculas del mi~mo tipo da EHa1n, en lu cuales el to mo centr.l e"ti apautallado 1"" ,comploto, pueden inlgnccianar un .~ con otrru; solamente con SUS' Hom~ :perIfricos del halulo ..... medida que lI.umeola la pollrltlld6n de e~los ltim<lS por el tomo centnL, la p,larhabili dad 'de lo, tomol ,de 1"", hnlulog disminuye. nado que la energa de la Intrraceln de dispersin e! plO" porcional al productO de la~ Jlolarinbilidade5, sta "" ha"" tant<J ms dbil , cn.nto mayor es la accin 1'0Jarinnte del tomo central. A uto esUII condi<:ionadu cierto, rogularidade.! caracteristicas para el sistema :peridico de elementq~. Asi, en un mIsmo puiodo, lo~ haJuros de 1011 elementoa de lo. subllt1.PO' zquierd~ (E de 8 electrone,) poseen UIIO! punto/! do ehullicl611 mb allos que 103 haluros de un mi!lllo tl:p< do lo ~ subgrupo! del"l.lchOll (E do f8 electrono.). Por ejemplo, FiCI. hierve a 136 C, y el GeCl., a 86'C (a pesar de ue elllOl;undo c<lmpuesto p05eij m~yor pew TIl{Ileeular). Debido al aumento de a eccill poJariunte deL E como ~ultado do la compresi6n bntanldlea , le lernper8t.Jr~ do ebullicIn do loe h~luroe HI , Ta y W resulta menor que la temperalura de hullici6n de 101 hJJuros anloljOs de Zr, Nh y Mo, que po_n unO/! 'pesos mo ltculare" con eiderablemontll m~noree. Por ejemplo, MoF , (M .,. 210) hi erve a ~5 C, y el WF,(M = 298) I 17 C. Semejantes ca~Qe, que topre",nl!n un .... eJ;~pcjones vi. ibLes de la reguraridad ohservada corriente_ mento (111 , 7, supl . ~). en realidad tionen UlIIl causa comn con ella. 4) La iIlrluencia dol _panhlllldo so !"Efleja claramento, en particular. tambin en las Ttllceiouee de inl~reambjo cordente omtro los compue~tos que no $O desillte;ran en !OD~_ Como demue"t r. l. e~periencia, 105 cloruros, bromuros y yoduros de P. As, Sb (tip<l E Hal.) Y de Ti, Ge. Sn (tipo E Hgl~) al me~larlas unos con otro" en cuele.quiera ~omh!nacioDe! "" intercambian de haluroa, COn la particula rid ad de 'IU~ 00 establecen determinadQli equiLlbri~ ~ntre las suhstan _ cia. de porLicla, los producto, dG iutcTClImbio to ta.l y di~linto, h.. logenufOS mez clado~. Por al contrario. la~ halogonuros de ca rbono no participan en oomeJ~ntu .eacdone~ do intere_mbio. Esto est condjeion~do por el e.p~nt4lIado .ulicientemcnta c<lmplato de l C en 103 balagenura. C H61" debido 1.1<1 <lua! ~ haoo impoglble In ~tre.cein temparel de uno de los haluros d~. l. regunda sllb.tencia reaceio_ nan te baei~ el tomo celltcnl, que el! indispensable parn l~ realiz3cin dellnterumhio. El "iljeio ocupa ~na posicin inle.rmedia: por lo vi.lo, w intercambia con olroa de sus haluros wlamcnte el SiF , .

l . Oxidos y sus hid ratos. La mJima valGocia. del elemento respecto al o~lleno corresponde, como regla, al numero del grup() del sistemll peridico en el qua ~l est situado. Ltts e~cepcion6S no ~on muy numerosas: aqu se reJieren los gase s inertes (excopto al Xe) , Cu, Ag, Au, H , F, ciertos lantanidos y IIctinidos. Las propiodadas qt18 corresponden a In valencia caracteristica del ~do (y sobro todo de ~u hidrato) en la mayora de lo~ cases ~on la caracterstica qumica determinante ms importliute del elemento examinado. Por estll razlin, semejantes xido., pueden ser den()millados carac~TsticOS. A continuacin ellos se examinan como los ms interesanl.e3 desde el punto de vista de la sistematizacin generlll.

533

Eala Hg. XV -9 se comparan los calores da formacin (en el enlace) de xidos carll.cterlsticos. De] dibujo.se ve que a los elementos de la serie da anlogos 1 ... 6 les corresponden considerablemente mayores valores de los efectos trmicos que a lo~ elementos de lae series ti .. . 16. Esta circunstancia, que et estrechamente enl!!.zada C()II la diferencia da las estructuras de las cap8.!l electrnicas perifrica~ de

,,,

"

" "'

M,

"

,
"
"

,"

,,,

e.
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o.

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"

'" "
~

" "
,,,
"

"

H,

" , , ,
~

..
~

,
" "
Clllore~

" , ,"

1 ,

"

y"" '"
,

Fig. XV-9.

Valenc ia de larmadr, d~ los

"

.. "

6xda~ cnrnot&l"~tje<ls.

ICls re.o\pectivos iOlles, puede ser g~nerlllizada en forma de la siguiente regla: lClS calores de formaci6n de compuestos qumicos all(llagos de Jos caticmes con capas exterIores de t8 electrones y de llenado incompleto, gon considerablemente menores C(U6 los de los catiolIes. del tipo de"eas inerte COIl la misma car;a y radio ceroano (VIIse supls. l, 2). Los ~idos car~cteri5ticos son OH su aplastante rnayor[a m\s o menClS de. alt.a tBmperatura de jusi6n. Son relativamente pocos los que representan nna excepcin. A estos se reUoren prineipalmente el CO, gaseoso en condiciones normales, los Cl~O, y Mn.O, lquidos, los RnO. (25) y OsO. slidos, pero de muy alta tempera tura de fu-! iu (4j oC) , \l.si como N 10~ y SO . de fcil subllmacin (32 O Y (41 CC) C) respectiv amente. Los de mayor temperatuta de fusin son los ~idos de BQ, Mg, Ca,Zr, Hf, Th, los ]Juntos de fusin de los cuales se eu-

534

cueotran enlre 1M Li mite!! de 2500 3000 "C. Pfueo\i! a oores el salto de 1" fus in"y volat ilidad entre el COI y el SiOt ; el primero de _ l OS com pues\ l\8 se sublima a - 78 oC, y e l segundo JO fUD.de a i 72Z C

y hiorve

11.

25.50 OC.

Lu propiedades de los ;tidos cl\u.coorsticos y de sus hidra t"s varlan, en general. b!\stante regulatment6 .de arrIba a bajo (o al contrario) por cada 5U~UPO del 'sistema peri6dt.J. Adems, d~ la compll rtlGiu d06 los celorea de formallin (e n el eolace). aporu da a cootwlltlcin, MI ve que lo:s II.IlII.IolI'OS di los eklmenlQS de los petidllS )(!queos . tU este caso, !l() D p [~c!m e nte l os mlem~ros de las series de anlogos 1 ... 7. mientrll9 q ue los r6presentan te5 correspond ient es de las series 1 t . .. 17 SIl de.hfflli de .la marcha general dI la varleci n de las mainit udss considera das:

71, 5
01..9 .5

N.

"

71.~

, " indican la! pro piedades qumicas de lo! hidr.x:idll!. " Lo mismo
K Cu

ro

C.

~!Z,
'1,

A l
So

51

75

"

G. TI

... " " " "" " "

G.
V

" "
SI

N
1 F

36

e,

So
1

...
13

--4 ,5

el

B,

En

efocto. al pagar de arri bl. a bajo por cada

~Ar; A

dA

n!\logo~

se observa

una d isminucin del carcter licido de l hidrxhlo ~ nperiol' y uo Ilumento de l CRl'c~6r b.hieo. Por el cantrnio, CuOH cs una bne ms db il que NIlO H ' que LIOn) , el hidrxido de magnesio tiene s610 careter bsleo, miontras que el Zn{OHh Qj an rl.ero (y po r S\!,$ propiedades es par~i do a l & fOH) 1i. las pro piedade!\ ac idas del Ga(O H)~ 9~tH ms fuertemen te expresadas que lIS del Al(OHh.

Pita los hid rxldl)S H.EO. de los ehmumto! del IV grupo se tienen
los siguien t.cs valores le las con.atantas da di90cillci6 n:
E

e,

el

' . 10-11

s tO

-.
e

SI

- 10

3 tO- la
2.10

-, .010_13
2 -1 0

e.

A base de los valores de el enJl~ ni o t.Sob ropa.!Jll ' al silicio. &n el V grup o, loa leidos losfricos y orsn ioo SvD aproximadamente de Igual fuer ta:

el

e,
H ~>Q.

c,

c,

H.-'80.

7.10" 6 .10" 4 10 ....... 6U)" l .to~1 3 ' O~"

Lo ml5illo tie ne Lugar en el VI grupo ecn 1lr!'1:glo a 10:9 c idos sulfric05 (el = 1 . 10- 1) Y selnicQ (el .... t .t O ~"). mientru que el il:cldl"\
cfro.lco (e:. _ 310-') es mucho ma dbil quo ellos. De 18. miama

535

maneta ell

rico y ment en (l b d, 11

el VI I rUp l> SQn pare(',dl)~ por lU fuer~ l os cidos perdperhrmlr:.o, .mi6ntras q ue el cido permllngllioo es esencialmis dbil. '[(Idos esros da tos 8lperimen\ales Be enC\.lntrAn ) eODoorduu;ia oon las t.is fUlldalllellla l!!ll acerea de la teora eniJoeos electr6nicos (V J, 4).
SuphmlfllOJ

d~ld8 el ~lem~nto f1\.on~ va\ente (Li) 11 hiv.leata (84, Mi, C~l y Illego al trivalent. (Se, Y. LI) Il medida qU<l aum~DI . d l!llmero del periodo. Esta particu laridad elti NI.clonad., por lo vi,to, con la "lKio~s vo lumtrica . ~) Plt3 11 n lorow:i60 del PllPel <l. 1", r.t.. ... ~ .. ""~",ilri,,,u proporciona un ml\trl.l IO~llt~ " tODfroIltacin de los e.loree de form.cl61l 00 compuatOl' de distlfltGo:!l aJe.mJmlo. con ulll.!l metl.l~ ide!, pmJ: lmllli Jl()f su Ictividld, como el don> y el oJ.l~no. P\II!'!lO qua &1 frillUln> H QOtIo,,lant. y el lII'):ulldo hivllellU, el nmero relat Ivo de 'tOIl"lOS de meu.loJdli u .. cloruro t!I !lIIlUprtl da, v _ OIayor qlle ca SU wrlMpoooi6Bla ,nido. CPIRO ilrlJuye e:!la t'il'alllStaIlcil rn l. tilo,., <k fo'_;6o ve de 11 OOllfro ntad6D upont. de 1.. eUu:iaftn (Jl()' gfal'l'l<)ooC(!ulul~flt(t) ~ .. l~ donrroa y 1011 COrtespoudltnlu bid~ I<w .. rtJ62/Jo); al p~&il r pl) f Cl da .el;" ele an lDfl'lll de .\).aJo lITfilll, ea deci r. I medid. qua d illl\lnuyel 01 ",dio del E. tiu\(j lupr un dupllJllI\lellto cBela ve. mayor ""

.. tr.o.lei6n . lI<:fl'Iva del mxi ma

j) D,I, ni, XV-9 se "h~rn I~ pul..leu\nldad e~<lelerslic~ del trlIJ.!.GU r61l ~ II Hrllel~D do I~ ctlo res d8 formlc(n de 6J!doe MC-n.1 ,islema Plricli<;o;

n",minudon del radio ~o l E

.,

t Aumento de 1, VAlencia
1,31
j.~g

del E 0, 27

0,18

0,68

, , ,
~

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;;

'!

o.<n

O."
0,9$ 0,03
1,1\1

0,77 O,,"
0,69

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2, ft1

t,u.
O ,"
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i51

2."

O."

o}~rl'a IIImhl6D ~I p~IIU de. i.quig ida ~ dere<lha po r la Hria d.. E do la ,nll ml QltruetU,., 00 1011 cuajes slmuH'neam(!.IltQ co a la dilllD nu~iJl duJ ,radio tiQne

los Gllo,.,. de fotmacioo a r~vor da 101 6~jdol que 18 ~Ilflcter;un ~r SUI 1II#~tn"" ,..I~, de eD<ln:/inati6n. Lo mismo, pero ~n un :r.do aoa mayo r, MI

lug8t el aumento 00 la valencia. As puu, lar rollclone! volum tricu so rallej.n '.<tu! lUI que ~ m"<lid! que aumcn l. la tn r,o }' dlsrn!flu~~ ~I r~dto del ion p<lAitivo tl~no lU8a ~ !I d~'pl~'lmientlJ de loe a;rt.ndM v. lona M 101 ulore. da IOI.."."in de cloruTIa los J:idQs. , 3) La fOI1lllC!6n di dildVldos da por6xidos.n los JMroo<a pequiliios el ml ~ !JIeDOf CIItlCttorbtrol 501 Imool<! Il<IIlI Il~ ekmtn\.ol. En 11: mayo rl dt liN periodos el mucho lU! Gal1lcterishea H los miembrot del ofihgrupo izqui.!rdo 0'8, uoo u ot ro :rul!?J que pan. los IIlWnbfl:l, do IU .ubgnlJlO d_lio, El el"';. m>ento de l. esub, lidld de 1m per6:ddGo:!l pl)r el ",wrupo:;c ob6Brnl corrieol'-

menle de

.b.~

"..u...

'"

I 5. Sale! de 105 ~ddoe , C.mbQnt~pdo un a COD ot!'!l di~tint48 sale! con lniones complei'ls 5e puede ob~rvflrcon QSpecial ev id~ncia
el 6no>rlne significado del Up a tstrdural de
lo~ CO!:.np \L estO.'l

qufJ(lj cos. resu]\.f.n

Smdo iguftl el tipo estructural ,

una milIme dalle, que esto tipo

l a~

suhstancias /$CJ:Ilttw:turaltl de

C 8 ntclefi~, frocuentame[lt~

ba nto parecidas UDa a otra por 1I 1gll M S propieda des, a pesar de la presencia de sbscl utAmanU!! rust fn tos olementos en su cflm po~ic n. Por ejemplo, p Ul!. los acid~ tipo HXY. liS clrtlcterstlca L a pequea solubilidad de las sales de cesio. Como mueelra la cO}llpar.1cin 8.xpuesh.k continuacin, la va riacin de In natura leza qum ica de X e Y influye Illu-y dbil men te en las eorreSI)(lndiente5ll!.lIgn ituues (en mol/l de H,O en eondiciontoS nonnales):
C!CIO, 0,07 C$MnO . CsR~ O. CalO, O,Oi 0,02 0,07 CsBF. C.AuCl. 0,05 0,02

Del mismo modo la pequefi. solubilidad de las sale! de Bah 11!$1lh. cara('.lA:lrstica para las s8les lipo H. EO, para Jos mi! d i v ers~ alomos cent rales (S, e r, Mo, \V, Se, Mn, Re, Fe. Ro, Os). En ambos casos el lactor determinante pera la prapiedad cunsiderada es 110 tanto el carcter qwmico de 105 elementos, como su tipa estructu ral (vase
supl . 1). La pre!!llJleia de la influeneia lueJ160anu Ilxpre~da del li po esl ructural plirmi te considerar algunu propiedades de 109 derivados de uno u otro ani n comple}", como, hasta cierto e-rado, propiedades IIpo. Conociadol as, habitualmente 59 puede tener U/UI iuea a,,,"uA;mada tambin acerca de las propietla tles res~tivu de l u ules ani logas de oltos IlnionQ de estruclur:. semean ~. ED particnla r, osto Sil refiere a 1118 sales H,so. y sus icidos isooslrneturalcs. Los !ulla t lJ9 normal..s (nwdios) eo su mayora S disuelv en bieo en el agua, pero no ~ disuelven en el alcohul r nl ros disuivellte&orgnicos. Lit Il&quea solub ilidad eo el ogull es caracterstica pr illo cipalme nte plll'a los deri va.dos de lus cationes de dos cargas de mayor

volumen S:, Ph'~, Ba'" y K ... Son difIciles de d i50lvcr tamhil~ los sulfa tos de Cah, H:;, Ag", Th ", J..ah Y a lgunos lant&nidos. I'a ra muchos sulfatos es cal"Olcler!stica 111, disminucin de su solubilidad durante el calentamltmto. Se cristalizan sin ague los sulfatos de K, Rb, Cs. Ag, Hg, TI, Sr, Ba, Ha , Ph, Sb, S i. y la~ a8.les de los demis metales se sepaxao ord inariamen te en forma tle hidra l!15 de l. misma u Olr, composici6n. Adema5, para Ulla $ rie do ca~iones bivaJonte:s (Mil', V, er, Mil, Fo, 0>, Ni, Zn) es caracter,tica la formacin de bidratns i90mod", entre si del ti po ESO, 7H ~O (de lu l1 /l mada~ caparrosas). Pur el cuntrariu, CuSO. asocia !Kilo 5 mol.culu de agua crI8toli%SJa , CaSO. :rolo 2 molculu, etc. Casi t OO" Jo, sulfats, q ue se separa o ord inariameote lln forma de bidratos, pueden ser obteoidos tambli!o eo e~l.a do deshid rah d o. Al ser ('..alentados, babltua lma nte SIl dascompooon anles de alcanza " 537

puoto de h tsin. Presentan una excepcin 111$ u le! de los motales alcalinos, q:ue llII [und(lQ cerea de 1000C sin desoomplWwi6n. La [mizadon de los anUolos en 115 I!(I Luciooea depeude fuerlemen te dnl tipo de ni y puede ser ca.racteri u da PQr los siu.ientu 'v~ l ores gen9l'alizado5 da 1119 co nstantes de dl soelaci6n: 2iQ - l para M'SO, 5 1 ..... para MIISO, y 2.10 - 0 plHa MII!SO. A~i pue~, en 1115 soluciones m~ o meno! fu ertes, los "ulfatos no estn completametlte d/ saciados. Pa ra el ion SO!> no es ca raeterstiCII la tendeoci a A la entrad a en 1a u lera i 8 terio~ de los compuestos COm16i 03. Por eso \()S com plejos .cidos Julfim ieos soo Mmo Mlgla ine.!lLllb es f en la s 5OIucioD6 dlluidlli u tan fuerlumen to d iS(ICiados (\'5EI supl. 2).
SupkmltlltO$
'lICU reJlu lt"n e~manlQnte di tintl ! por lu eltl"lleture I.nt..or y sus propleda_ de . C~nU) buoll ej~lDp10 puede ~e rvir la ~o lllpl tael6 n del (CHJ1,NO (X. t upl. 9) 1 el F,NO (IX , I 8, tUPI. 16). L~. molkul .. d. trimetilmtl1'Hll ido !lOn b.,tIIMC ~olul>5 (11 ... 4,0) Y lo. n, ... 6<1 wnjl!ntG uDa ~bHaa .Mida (p.l. '96 C). Po. " I <:out ........ 1 , 1IUI~ .. lu de triJluoru n>ntrooS.odo!lO" casO l pOlarw .. ~ .. - 0.(4) l' ~1I tr.>njUllto rorlllan ga& Ip.e. ----S:i C). [.e, dlk reflC ia ea oondklo ntd. 1I diMioln cancler del en llt<!l enh 1l el n i b~no y t I oJ:iguno: OH,,,N _ O F'.N ... O
<!I

t ) Aunque rualll8ott, pero eIteriol'lllente las f1lb. tft nc iM i~",,"l ructurall111

El p ri ruercomp"e~to U un derh.do del ni h 6ga no ~tr.tvllen~, y e1eund o, do l prnta vatento (VI. f S. !Upl. 5). :tI Como el nlcQ 'cldo le 10-') formado PQr un I l.,nlento <>ctgv ~I .. ,,1.$ . . . inte relante al H.Xeo , (VII, 1, $\lpl. 10) que cQntlll ul nllurdminte la p rle, H, TeO . (V II "pl. 11) )' el H ,to, (V II . , ... IIIJpl. 9). El propio do no te h. Qbt 'llido, pero ..1 actuar ol Q~o n o I-O br~ la solucl6n Xo!O~ 9ft NaOH. !Ie dept>eltl .1 NI y XeO. OH10 {"Xo IIOluble. En n tado dul\idratdo, ~ I peuenalo de !OdIo .-opo rta UIl wNltaml9l1lO de biUtI ~ OC.

, ... l

Co mo mue"tra tooo el matcri al el'pue-sw en este apartado, 1_ le)' peridica puede SElr"r de base para la ,;stam.atizac in d e In prop9dades de n o slo 10& litomos, sino taLDbhin de l os iones. Uuche "a g \iedade~ y lagunu ohservadas en este caso est n C<Jndicionadas, por l o vi.'\t(), p()r la insuficiencia de nuestro s conocimientos reales. Por otra parte, ~~ t rua U serie de preguntes, !.ls respue5t as 1\ l as Da -cuale!!, por lo vi! to, e obtendrn ~olamente como resu ltado da]

de3 arrollo ulterior de las idea~ terica! . P or ejemplo, no e~t'. 'clato el por q u para el Cr y el Mn son ca raeterht~s los eslados tetra y

;entava lente! respect i vamente.

XVI
EL NCLEO DEL TOMO
Como :IV e:xposo anteriorwente (UI , t 2), el deseubrimiiento de la radiactividad file la causa pr incipal de qU6 el desarrollo de la t&orf~ de la estrueturll atill:niea r&eibie ra un gran impubo. No obstante , en contrute con lo~ ptCIce.sO! quimico! corrientes, la radiatlividad no podrla ser interpretttda a base de los modol os atmicos. Est a hecho, es decir, 1I impo!ibilidad de tomar .:;om!) punto d8 partldft 1011 modelos atmicos para 8xplic.ar el fen6meno de 1s radi activi dad, obedece a qUIiI la d95integracin radiactiva 8.'1 un fenumen o qoo se di slLllgue ra dica lmente de las reacell'ln&5 quim ica3 nncmul ec<t. Esles l ti mas estn viuculadas a bis f-l1I.n$ormaeionos q ue afectan la oua p, rfloo o cortk4l do los 'lomos, miont"" que la desintegr ci n ra diactiva !'l un pl'()C8!JO que se desarrolla en el nello at4mico . Es evldi:tntll qUII la s\li'orllneill. de una teara general de la IIstrue tura nuclear y de las u8cciones nucleares repreaental'[a un puo impor untisimo en el de!~rrono sucesivo de la oiencia que trflUt de las Jubnaneias )' sus trausJ'ClrmllciCloes. Tal teorll tol(ia vla no exist e, pero ho)' eD da e5ta nueva ralllll. de la q umiu, la Qumica nudtl1r, avao n a pasGs a ,ig~Dtlldos.

i l . La rad iacUvldad espontiaea o na turll l.

Poco tiempo dllspu~ del de5&ub rirniento de la rII.d iactiyidatl (1896) IIe observ6 que DO ~6 10 el uranio presenl a ba propiedRdes radiae tiva~, si no q ue stas t a mbtn eran comunes a algunos elementos pesa dos (Th, Ra. P o. etc.). Posteriores investignciones llevadas a ~ab['l en el tra nscurso de los primeros 2S aos de nuestro siglo, pusierno de manifiesto que la desi ntegrecln radlact[va es un proreso ~um A IllCn ta complojo, qua 99 desarroUlI. en "ariBS ota pa ~ COQsecutiv!l.S. LQ~ metoo.os de invaslfg.cion de 105 fenmenos radiactivos :>El basan, fun damentalmente, on Il! efectos produr.i d(JS pnr los U y05 a lfa (0:). beta (/lo) )' ga mma (y) (111 , 2). Aqul merue citar:J6, en M priUlllr luga r. la f08fores.eeneJa de mUC .'I 'u~l.8 ncias slidas hlu como el Zo.S. Si con die.h otlufuro se recubre u na pantalla, pongamos MillO ejemplo, un cartn. y deS fues .'la aeorea a la m~ma un preparado radiactivo. en la. osc'lritlal podrn observarse en ella una l umi niscencia. Con ayuda de una lupa o de un ruierOMOpio da poco a umen to, podra a.dvortirse (IUe la lumin i~encia 68LI compuesta, en roeli d"d , por una Serie de dt.ell o~ (cenuUMr) provocad os por el enoque
539

de 111$ partlcuUis (1 ton 1. pantalla. . E slO! een l~lIe(l~ pueden ob!ler" arse facilwente on el espiDt':lIisropi(J. CU)'O esquema se mllestro en la fil:. XV I t (en el que A es la sub~hnGia t4d iaetiva; B , la pantaU.; e, el cristal de aumento) . El oenwlhlQ constiluye, p lJf si misl'Do, una demostracin palmaria: de la e}l'8~eooiR real de loa tomos (111 , f i ) (vase supl . t ). Otro de los mtodo. empleadas para el estueio de la radiacti vidild se basa en la .!Iteraci6n de la placa fotogrfica por la accin de lu emana ciones r~di6C Uv&S. Cuando par!! es t o, fhlel se emplean UJJU capa, sensiblliu das, r~lativa meDto grUUIJ', plll!den ob tenerse .., [o tocrafas de toda la tra yec t urie .-: A ~ de la~ put culu eargada:l. e En la investigaci n de 10$ _ _ ~____ ienmenoa radiactivos tambi6n
se ut iliu mueho el mtod ll de la tmara de Wibon (cmull de FIII XVH . Espintuiso:a pJo. niebla). El perieeeoDllmiento de dicho mftodo medwnte la l pl ctcl60 de un potente campo maglltico a la cmara de niebla , 85 no slo ha permiLido ~isln r las trayectori de 1 partlculas subawmicas ~n carga elctrica , sino UGlbill eslablec:er exacta mon te la nll.tural1!2a de las mismas. Finalmente, el m1.odo mb empleado se bua en el registro directo de. la iouitacin del aira por b. a~ci6n d!.'lras emanaciones flldia ctlvu. Como con ayu da de Ilpua to5 elctricos puede detect arse incluso unll i oni~D.ei6n muy dbil, dicho mt od el! sumamente sensible (v'ue supI. 2 / Et poder ionilllute de lOE rayOll (.J. es much o ma yo r que el de otro! t ipos dI! emaMeiolle&. Los 1"fI}' O!I, "Y , en cambio, !on Jos qne tie ne o mayor poder de ponelJuio. As, los rayos a ya son ""tenidos 1.ot lmente por una I' mlna me l ' lica de aluminio de 0,1 mm de espeao r , rnlron tru que p81"!1 la absorcin toto.l de los rayos ~ la lmina <le Al jebe ser de uno~ 5 mm; 108 rayos V, en cam bio, atrav iesan fcilm&nte u tn Umina sin sufri r apenas o.bw rcin parcilll. Esta circunstanciG, asf eo mtl lo. disti nta. conduetll de los ra yos a, 1:1 y l' frente a un cam.po man4:tiro o dctrico, permite aislar cnda UD O de OSt05 tipos de radiaciones y sollleterlo a e!tuclio por separado de lo! dems (vanse sup i. 3, 4). Los rayos a Ua son.ull fl uido de .pa rl1c ulas Q , es decir. de micleO!J de helio (Het.) , cuyo pe..'"O atmico es 4, y su carta , 2+. Cuando el h orno emite :una part!clllo a , pierde simulti oeamonte dos electrones de In capas pcrir~cB5 . Basndose en el fen6m6no del cent~lleo &e calcul ,QU6 un gramo de ra.dio puro emite un os 37 000 millones de pertfeulas a; por ~elfUIldo . A pesa r de la colosal msgnitud de Cl.Sta cifn., dehe tenerse en cuen ta que fCBpond e El la de~integraci(n, en el t UMCUfSO de un !l!guDdo, de un 5010 wm.o de radto de cadll 72 000 llJilloRe! existen'os. Este actiYido.d igual a 37 000 millones de duin -

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54.

t e::u.cion8.$ por segu ndo, de ordinario se l oma como unidad de hr rad iactividad, COI! el nombro de u;urln (ej. Mediante el egtudi o do las desviaciones d 18 ~ pu~(:ulli s a en los campos elk.trfcu y magnti to, pu do est8bl&eersa que estas pudeulas son ex pul$ad85 por los michl'os de 'tomO.! de e1emoll'tos radiactivos 1100 u na 'YeI<>eidad "loiM de 20000 km por sgondo. A guisa de comparacin merece citarse que la velocida d Iniciol de uo. proyectil dispa rado por \ln arm a moderna ien~'II'almente no excl:lde de 2 kmrs. LlI enarglll einties: de una particula o: es UDU cua ntas deellllas d e rriillones de vece~ moyor que IR de una molcula de oualquier ga, on cond iciones Dormtlllell. S i la pa rlfclila IX no eMootra ra niug n

obs'culo en ! U reeorrido, eJ:. 2 .segundos podra dar una vueh a alrededor di! la Tierra. Empero, 'en su camIno- red s,a l: e una infinldd de choques con las molculas de los gasea que constitUy(ln la atmOs!e~ fa. Como f E/mltado de utas choqulIs, las moJenlu da los gasos ~ e io nizan. y la partc ula a pitlro6 rpidamente veloeid.d . La ol' per ienc ia ha de mosltado qUII la longi tud tk la traJlfftorla lIormal (a 15'"C y iOO mm de Hg) de una pattloult. el IIf, 11 11 la a l m6!fera., de uno.'! cuantos centimetros. E n igualdad de co ndillioMS, o~ta l one itud e5 s pro:dmadameute proporelonal al cubo de In velocidad Inicial. Es sumanllmle impo rh ute el heeh o d0 q ue la ma yor pllrt.e de llls partculas a ,up ubadas por una delerminada s ubsta neia radiacti va, cua lquiera q ue sta sea, presenta.n una longitud de trayeeto rl a de una malln itud ~Oll"tlntt. Es to permite ut ilizarla 00 calida d de oaract er[stica de los element oa rad i8ctivos. As, por ejemplo, el radi o se ClIrllcteri~9 por un8 longitud da trayectoria de las pllttcnlu a por l emidas, igual a 3,31 cm; el torio, po r una longltud de tra yectoria igual 8 2 ,59 em, etc. En los medi~ de gran densidad 18 tra yectoria da las part.lculu a , por lo geOilraJ, no ""'tilda de 0,1. mm. Al terminar lIU recorrido, 105 ncleos de helio expulsados en l ot mll ,je p81lculaa alfa adillionan do~ elllCttooos y ~e convierten en tomos elktricament e nautl'Os. Cada gra mo da radio da (jUll ll) con 101 pJ'O~ d uelos de su desltezrac in). unos 0, 16 cm l da hltUo por afio. Por eUo, 101; mill8rallts radiac tivos ge neralme nte cont ieneo helio, a VeteS, aD cantidades con9lderablea (hasta de varios Jitros por kilogr amo).
Lo~ rayos bata son un Uujo de ~ l"trones ex pulsados por los n~ oleos de loa i to lllUs ra di activos. A difereQcia de loa rllyo ~ al, los beta , a n procedentes de UD mismo elemllote. tienen dilttnriU velocid",des iniciales (f jll'. XVI~2). dMde as rel8tiva mente modeudas hasta las de cierta magnitud mhhna, que puede llr mu y grande (de cerca de 300 000 km/a) . La longitud de la trayectoria de l as pll r~ ti cula~ beh os de hasta t OO cm. Lo Illismo que los rayos bet El. , l. rad iac in gam mA de 105 .itomos radi acti vos ta mpoco ea homognea. Los ra yos gamma !Juardan, eD t odo, gra n semejanza con lO!' ra yos X (111 , 3), pero de ordinario su longitud de onda es todava menor. Para earaeteritar DU01t!rlca-

541

mente iU! longitudes de onda S emple! la unidad X, equivalente a 10 - t1 cm, es de cir, a una mil hima de anstrom. La princi p&.l unidad de medida de la ellug" de 1.. radinln em itid, ~ r Jasllubstanciu rlldiac~ivn es el eltT61l-IIOWD (eV). 85la es, la cnergtll adquirida por UD electrn sometido a un campo .celerll~ dor eOIl ditsrencia da potencial de 1 voltio. E l electr,sn-v olto IIqui vale 11 1.(l.1O-1~ eriQs por part!cula o fotn, y 1 23,05 kcal por mol (6,.Q21O='). Con mucha mayor frecuencia debe tecurrll:$6 a otra uD idod UI) milln de veces mayor, d6nomiflllda megaeleetrII-"a ltio
(MeV) (vll8o IIUP I, 5). Poto t iempo d8llpus del descubtfnlienlo del radio M! ub~ rv que lu 8ubstane!H II qua !le encontraban cerca del mi~mo se volvian

radiflc t ivliS. El origen d~ uta ndiactivldad .iDduclda ~ w lo pudo esclarocerse cuando se de9cubri que le desiDtqjrociD del ra dio 5e

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I'ir. XV IZ. Dl flri""-cill de lu

rlesarrnUa C(]nfQrme el esq uemo Ra - H e Rn , y que lUl O tle ~~ t,>s ga~ inertes, al radn, tllwbloln se desintegra . Lo! productos de e~h l t ima de.sinlegrae lOn, al deposit.azse soble lal! sub~ta n cies }lUM las un eont.ac.... con el radn, ton los qoo el1li'!ndnn 111 r&d~clv [ dad
inrlu cid8.

do Ju parti",,! .. p.

Gomo re expuso 6n uno de los C/lpltulo5 pl'ec edonte~ (T1I. 2), slm1lltnellmel'te al ,adn lua desc1Jhicrto otro elemenhl rllrlia ctva. el p<llooio. que-6mitla u nas Jla rdculn alla de UIUI longitud d etrny1'leloris de 3, 84 cm, y que, baje 81 punto de " ista qu[mi oo, 61'11 un RDlogo tlol telurio. Un e~ tlldjo mh ntimo de la radiactividad inducida puso 'de man ifiesto quo el P(I fornul p.!lfte de o~ product()~ de desintegracin del rlldn. P or otl'1l parte, t amb in eri! wbldo que Ia ~ menas de uranio siempre contienen radlo, e infll liblemen te: plor.io, elemento DO radiBclivo. Como es D!l.tural, eato inducia It pensar que lo~ eleinentos clt8d-o~, U, Re, Rn. Po y Pb, a p e~ar dto .su di.vorgencia con re111cin a lo~ pe!!o~ atmicos y a las propIedades qumlcu, deban presentar ciertos vnculos de parentesco. Ulteriores invesU,acione1 oouli.rmaron esta 5U poliel6o: result que todos ellos eran miem bros de una. mtsma stri~ radladiva que empezaba con el urani !) y terminlbe con el plomo. Actualmer.t te SIl Mnocan olTaS dos $rie! -radiactivas !emejallt.e8, la del acti nio y la del tor io. L a~ tres series citadas M muestran en la tabla consignad;/. en las pginn 544541.
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A tt tolQ de ejemplo. consideremos con li D poco ms de d ote n j. mienlO la sed e del uunio. Al ex pulsar una pat t!cu1e alfil , el llrall i,. SIl eonvlllrte en el a! llamado UX,. Como la part{cw a. alfa tiene un. earga Ig\l81 !I 2+. y una masa i/lUIII 11 4, el peso a t 6mico de l UX 1 u menor, qn cuatro un idades, qutl el del propiQ uranio, y la cafga. positiva de su ncleo equivale a 90. A e~to ~ de be que el U:-; PM;ente UlUI9 propiedades qt.lmc~ semejantes a las del t()rio, '! no 11' las de l uranio. La desin~raci6n eUbslienle del UX va accHDpaada de 1" lu.pu b iQ de una partlcula beta, por el Duclao. Como sta HOllII' una Ina~ mu ~' pequa~a (lIt 820, en unidades de pellOS etmicos) y UM carga ne~t i va , el peso at mh:o no SIl altera prcticamente duo ran te esta tnmmormatlon. mien tra.\l que la tat" positiva dd nclllO aumenta ea una unidad. Por d io, el produQto resul taote, el UX 1 presenta UDas propi~dndel qumiclt~ Stlroejantas p las del proUlotinio, y no a las del t.orio. La rlcsintegrocin sucesiva del VX., similar a lH anterior, conduce> e la !ormacln de VII, que por sus propiedades qulm lcas !le asemejll. al ufanio corriente (de nominado fl \' eees UrJ, pero qua so distingue del mismo por la magnItud del pIloSO atmico. Del examen de 8$ta pequea parte de la serie del ura nio ya !le infiere que. en las tllll nsrormaeiolllffi rad iactivas. el niicleo dI! Uft tomo radiao:tivo dadt) pierde una partlcula alfa o una partcula beta (a \'ec.es estu prdidas vao acompaadu de radiaci(lnes pmnHI). La expu lsin de una pe.rteuln a11 se acompllllll de la ~cisi6n de do, elec~rone, . do lo CS.pll pe rlfrioo de l t.omt>, y la e:t pulsi6n de Utlo parUcu la beta. de la adici6n de un elo:tr6n a dicll Bca pe. En el prlnle r CB!lO, el producto rtlSultante do la desinterra cion se desplazo dos luglV'ts haci la i~u itrda del sisl.ema pe.rldieo, tDieotrlls que en el uj;u ndo <:aso se origina nn Ho rno de un elenlento que ocupa el ll.lglr inmediato (1 ro tkrtch4. (ttll del del pla:wm.ltnto rodi4ctilJO), La !Mirdida dt> uoa part cula alf; (desilllegra;in alfa ) e.!Ita vinou lada a la d is nl in uo:fl del pooso a t mico en 4 unidadt>" mientras qoo 111 de~inlegra' cin beta casi no all&flI el peso at mico. Po r de,nteg~aci6n succ!lva de l UII ~e produce la prdichl de oloco [lartculas alfa. ob lenindo&! como productt>! in termedl[lS ionio, rad io, radn. RaA y RaB . Esw, al expulsar una pnrtfcub bote, 511 transforID..!l en FilIe, cuya ulterior desintegracin puedB desarr ollaru eo dos dir9C(;!onll8 distintas. La parte prmcipal del nl i~mt> emita al pri ncipi.o una particula beta, y a C(l nti nuaeiu, unA partlcuJ a alfa (transmutacin por va ~aC'): una pequci'ie parte de l 8lIpul,. en primer ItIg1I r una partlwla a lfil . y de!pus UDa pa rt1 cula betll (tfan~m utaci n por "jo RaC~), En lt.mb(l5 e,sos se fonn, RaO. el c\lal , por emisin s\lcesiva de do~ panteulu beta, se wft\'ierte ea polonia (a t ravs de RaE). Finalmente, el Po, que expulsa una partlCIl Ja alfa, se convierte en plomo, en el que. termina la ~erle dtij uranio. Eo l3~ serie. del acti ni o y del tori'J, la desintegracin atmica Bur.esivl trllnsc urre de forma pareCida . Ealas dos series, por su car'ct.e.t eDeral muestrltll IIn gTlln par9 ~l d (l lA del nranio.

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Los miembros da una misma serie radiactiva pu(!deu ser aislados en virtud de 18 discrepancia de sus propiedades qumicas. As), por ejemplo, al sumergir en una 801uci6n conteniendo una mezcla de Ra D y HaE UDa plaquit a de cobre rntalico, 50bJ'e sta se d~posita slo el RaE. mientrasqulI el RaD contina en la ~oluci6n. De un modo parecido cuando se hace pasar una corriente de aire por encima de un preparado de radio, aqul arrastra consigo el ladn, por ser gaseoso, separndolo aSl del radio. El estudio de la radiactivfclad del airo wnteniendo radn ptISO de maniliesto que con la disminuciQ (por causa de la desintegrMin) de la cantidad total de radn, la den~egia.ci6n ,~ucesiva dlO'_e8te va hacend ose ea,da ve? ms lenta. como puede verse en la fjg . XVI-3. Ms adelante se earilareci que la de~integracin de. otras s ubstancias radillctl vas puede expresarse mediante eue,vas parecidas (que se diferencian slo por la escala en el eje de las abscisas). Todo~ estos procesos, por consig.uiente, e5tl.n supeditados a ~a misma ley, 1Il ley de Ja tk~integr/ICUi!l radiacUII(l , se.g~n 1~ cual, el miml!'" de l(mw.~ de u.n ele7Mnto radiactivo que S9 desintegran en una unidad de tiempo, eS proporciDnal a 1'1 cantidad to!al presente de los mismos.

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Ptr odos de sem!d('sinl"i'rad611 I _nlins. rl_~;ft~. h _ h<>ru. m- m inuto s, ._seouml os

Dt l. ligo XVI-,:! SI! infi!lre que , la desintegraci 6n de l radn r de 185 dems substaneias ra diactiv.s lIIQ puede t erminar por rompftCt en Ull tiem p infinito, Por esta causa , para carac leriut J t"stabH idlld !.le un elemento ud iaetivo hllbill.ahnenle se recurre 11 una con.!tantc denomiollda pertlldo tk 5emitiuinu grQct611 que es el tiempo que ta rda eu descom ponen;e la mitad de la cantidad del eJemen~o flldiacth'(l t onlade inicialmente. El periodo de sem id e~i n141gt'8cl6n de l prop io rad6n as de 4 das (ms elllCtamente, de3,825 dills). Ca mo puede verse eu la l t ima tabla, la mllgni tud de T vara , pllfa los distintos elementos ra diectlvos, segn UM gama muy amplia, de~de miles de mllIcollij$ de aos a fra ccilllJes de sell'und a. El perrada med io de vida del .!il(,mlt del elemenw radiactivo es casi un vt~ y mod ia ma)'o r quo el peri odo de .semiduintegucion (t _ 1. 44 T). De 1 ley que r ige !.ti velocidad de la dt'! intera cioo nul iadiva 11 58 deriva una impOt\anlt oo ose~'\len e ia res pecto dI\! las relacion" cuaut(tativas entre los distin los mi EmbrOli de UO ~erje radiacU'I Il.. tl Sup ongamo~ qUi:> tenemos una determinada cantido (por ejemplo. 1 :) de radio abso lutamente puro. P or dasjn~gr8cin do sto se engend ra radn . que a su vei" se desintegra, Como, tanto 111. velocidad U ~ desintpgracin del rll.dio co rn il b del tadn dDpen uon de las CIon ti d(od t~ ptc;cnl.es de d ichas su bst.1ndas en el pri ll'ltr momo nlo. cuandc.

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la cantidtH[ da radn Cg todava escasa, sle se iOJ'ma (a partir tlel radio) el' una proporcin mucho mayor de lo que se desintegra . E mpero, a medida que lo. cantidad de radn va aumentando la velocidad de su desintegracin se va acelerando hasta llegllr a un estarlo de equilibrio en el cual , en un intervalo dado de tiempo, la cantidad de tomos de radn desintegrados s igual a lo. de ii tomos riel migmo engendrados. Pero cumo la cantidad de lomos de radu formados e~ ig u~l al nmero de t[)mos de radie) desinlegrad(}s, en el estado de equilibrlQ tendremr,s que, en una unidad de t iempo, se desin~egrall tantos tomos de radio ~ " C/J11W le radn . .g 70 Es evidente que pue,lc segairse esta mismo razomllniento co n ~ 60 relacin a cualquier ot.ro par de trminus conti uos <:le la 5erie rad iactiva dada (por ejemplo, el HaA y el FIn; el Ka y el lo, et~.). Por e.~lO delm llegar forzo.'5amente un mrmmo en que entre to do~ ellos se establezca un equilibrio radiar.tivo, en el (lte el mj~rD de tomos des'lltegrtU.kJs en lna unidad tk B 12 16 ~Odl"'lJ Uempo, seo. idnt ico para toilDs lo~ trmin os de la serie (a cco;Ipcin dol ltimo). Fi g- . X\'l-<1. Curva <le d,rni tlUCin de in Mt!vidad do! radn . Sin embArgo, el volor medio do la vida de los elementos radiactivos puede ser sumamente distinto. CUlI.nto mayor sea el JlClrudo de !.Cmidesintegl"ilcin de un elemento, tanto mayor ha do ser el llmero de tomos presentes, para un Ilumero dad o de tomos desintegrados en una unidad de tiempo. Por es to, se encontrarn en equilibrio cantidades di5ttnta.s de los miembros de la serie, que sern tanto mayores cuanto mayor sea la magnitud de los COITespondientes perodo!!. de semidesiu.tegi"acin. Si representamos la cantidad de los tomos que 5~ encuentran an equilibrto mediante Al, A 2, etc . ,

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ie.ndrcn;l.Os:

.!!.._.:!t._.&"",
T, T. T.

en toda. la extensin dela serie radiactiva. Con ayuda de esta relacin pueden hacerse unos c) culos muy

important03. Sup()ng~mos, por ejemplo, que hace falta determinar el periodo de semidesintegraci6n del ura nio. Tomando como seg undo tfmino de la oorie el radio, tendreffic.s:

~- ~ Tu - TIIR

dedrul e TU= ~T R~ (l ARa

548

Lus anlilisi! qumicos da los minerales de uranio demuestran qu.. stos ~iempre coutienen (de acuerdo con el equilibrio rad iactivo) una cantidad de uranio, referida al nmero de tomos, 2,8,10' veces mayor que la de radio, Da donde Tu = 2,8 , 1O'" TR. = 2,8~10" .1822 _ 4,5'10' 'aos. De esta forma, dicha cUra, imposihle de' establecer a base de ob!ervaciones experimentales diraatas, puede i:leterminarse fcilmente mediante un anlisis quimico y un clculo sencillo (vaS!l supl. 6) . , De 10 que hemos el:puesto a.Dteriormente se deduce que el nmero de el!lmento! radiactivos es rel ativ;rD~nte pequefio, y_ que cliehos elementos presen lan las cargM m.deares positivas m~s ltas, .Aqu, como es natural, cabe la pregunta de si alguno de los restantes elementos, ms ligeros, puede timer o no propiedades radiactivas. La experiencia ha dad'o a esta preguDtll, un~ resp\le~ta afinnat~va: SE ha e~tablecido que poseen rlldiactividad (muy dbil) ciertos elementos (K, V Y ()tros) que, como regla, se consideran no radiactivos, Las causas de la dBsintegraei6n ra.diactiva todav ia DO han sido e~clarecida5, pero el carcter de dicha desintegracin y los productos que se engendran cuando ella ocurre, se han estudiad() con sumo detalle, Tambill se ha establecido que de todos 105 elementos que )l0nstituyen las series ra diactivas antBriormente consideradas, slo 8 ocupan unos lugares determinados en el sistema peridico, mientras que para todos los restantes no se han podido encontrar en ~ te sitios vaclos. Esto implicaba Ulla. serie de dificultades que ~lQo despus de sugerirse la exisl.!ln~i" ;le irotopos ImdiAr<1n !ler franquea.d~, .

SupltmcntO$
pan. .laborar unos pT'parada. "m.irw.". de t;to contjnuo . Generdmenle eSta Do t,nstltuido~, en lo rUllduuental, yor polvo de ZnS cri3\.'1lino y una <:8ntidad in. significante de Un elemento radiMtivo (uno. O, 01 g de e.te por kg de pintur1l.). Cs.; ~iempre se les aa da peque:!ia5 cantidadea de aleu na. subatanclM (Bi, Cu, ete.j, que inctementan ~u luminosidad O caml>ian "" eol".acin. A baso de e.t09 prepKrad,,~ i!fI fahrlcan tutlgo pintura. qUD Se empiOl an pata reeubril obJe.os que debatl ~r visibJeiI en" oscundad (pie, " . de a.pJ.ra~ de medicin, dispo~itiv05 de .efi.li.. ein, etc.). Por efaoto de la em.\naoin radIactiva, loo I?,eparado. lumlno~os van Je~truy"ndo-'ll gradualmente. y Ot lo tanto la inte.nSld.d do $U l uroi. niscanda va .iando cada ve. meuor. El p 8'0 de utilidad d. eslol p~pBrado", por lo gentlral, no ~xeede de un06 'lO ao . 2) El aparato elctrico que con mayor frecuencia, de!de el ano 1908, se ha venido empleando para ~l estudio de l~ proee~~ rad~ctjvo~., el oO/ltado~.i&"leo. \luyo esquema"" mue.Ua ~n la fi, XIV.,.. Dicho CIlntad\>r COIl!lrl~ Bn un tubo metlie<l, conteniendo 1I.1l"! en ra ree do (u otro g.~) , por cUy(l 8ia pa~ un damhre ton5O, Entu :ito y 1.. par.des del tubo ~e orea Una dibrenci. di. potencial muy alta, !uficiente l'ar~ que 'le produzca una de!!<:lIrga electrlca, Cuando lo ~mQnaclooe! radiactivu peuetun eo d t\lbo (por unos orificiO!! en 11. puede. , tapado! con una! hojita.. mettlica~ d~l.gad!I), ioniun ~l aire. prDvoeludo uoa descarga que se registra lnmwiatameote mediante lo. medidores elctrico l torresllondi nhs, El ~onllldor i6nioo es tan 'lensible C[UtI reaccio!)a a elida partoula '" o ~. Mediante oiertas modificaciones de ~O))8tr\lcc!n mis r.oml'lic.dQs Mte apa, rato puede efectuar el reg~tro automtioamente.
i) La

lumiuiseencia provocada por las suh.t."ci". radj activ.. "" utiliza

ca.,

549

4.) La radiactivid ad 8! !umam~n t~ pllligm.a parn el hombro; inc h130 untl-d ados ["limas son muy Mtlv8S biolgicamente (por ejomplo. de 1-10-' g de Ra) . .A l pon~lr4r !~" substan cias radiactivas ell ~l organis mo, la Jm""icjcsid~d rotativa (lc l~ accin de lo! \'tIyos gamma, lleta y dla "" evala aproximadlm~nte t; 100; iOOO, ,. ,jura nte la irmrliacin d~l org~ni "m~ desde u~ra 1011 , ay09 gammn 'On 1lI8.! nociv,,~ .

<la H" Y Oto La ;"flnancia de eslM ro.diaeiooos sobre 1M roa(';eiO!lell quimieall decroctl "ogl!l eL or<len: ray~ r;l - ra.yf>iS p - rlyo! y.

'"" dezlllompone .egn Ql o'queO\~ H,O

3} L~ acciJ do la~ cmanacione. racliactivali sobre (/l.! SUb$lanclas circundant e! ieM no electo sumamente manifir910. El 31(Ua, por eje mplo, por irradiacin

",O.

l-f

+ OH, con la 5Ilb, i g" j~nlo fonu.~in

&' cumple pata lo. rayoo gamma. sino pan las dems l'ormu ,lo irr&Jiaciu onJul~tori . (rayo" X, lu. ~$iblu, .. te .). Al/a.a r a lo" electr6n-vo ltlos y los ~nq,trolus, l. ecuacin adquiON el aSllect.Q:). - 121,00. 6) A h .. de los periodo. de .Gmidesillt.l!grlcin de unO! \l 011'0. elemento, de la .8rio !"8di.ctiva fluodoll cnk:ulu.!ll sus Mntidade . relativa! en equ il ibrio mutuo. Por ejemplo , partir da lo.. ponodas de Iltlmid;inlegracin del n.dio y del raon (3,825 du = 0.0105 ,), ~ncontta!llm qUG ~l nlnlIro de ;tomo~ de l S(l~undo debe constituir solamente 0.0105: 1522 _ 65 tO .... de la caluidad d~ lo~ torno! del primero. Conociendo lo ~ pB!OS atOmicm. de l R l (226) Y delll"e (222) el fjcil pa ~ar n lu rcl"cione~ on POS(l. Ro~ulta que deben encontrarSl' en equilibrio eon tildo R.1l 6.5jO- n2: 226 "" 6,4.10-' g d.. Rn, a S&a. 1" c~ntidnd <1L!0 na pUlldo ..er p~~ad!:dlrectaminte en la balalu.. do procisi<ln .

Fig. xvr... Esqucma pri"ci p~l de uu oont~dor de ioniuci".

El trabajo con preparado$ ta dioctivo, ~"ille la ob~~rvacin ri_ gUl"O~k da u.s medidu de segu ridad . 5) La eorrdacln entre 18 longitud do ond~ de l o~ rayO$ (/. en unidad<l'l X) a la onarg!a du radiacin (E on M,N ) "i<lne d~da por
cin no . lo

la ecuacin }.E" 12,4.

E~ta

ooun-

!2. Los !s.iitopos. A lIesar de q ue poco tiempo desllus del dt'scubrimientn do la radiact ividad ya so ostahleci la exist-encia le muchos produc~os de la de6in~egraein radiacUva, durante unos aos LlI pertenenci8 de stos a 11110 11 otro de los grupos del sistema pcrUlilioo de 103 elementos esLuvo f(}deada de la ms profunda osnuridad. La cau~a princip al d6 ello resida en quo todav a no se c(}noGan la., propiedades qumicas de los miem~ros intermedios de las seried radiactivas. Slo cerca d ~1 aiio 1910 se pU~(} de maJlifiesto la similitud de las propi~dades qum icas del torio, ionio (lo) y radiotor io (RdTh). del rad io y m~torio (MsTh . .), etc ., etc. Eu osta mm~ pocn se estableci que los productos fin ales de las tres series radiactivl\s presentan unas prop iedndes qum icas prcticamente idnticas, tanto entre s, -como oo u' relacin a las' del plomo ordinario. Despus de su formulacin (19t1-t913), la ley del desplazamiento rad iactivo fue sometida a comprobacin e:tperiineutal, siendo confirmada mediante la determ inacin del peso atm ico del plomo de distintl> origen. Los resultados obtenidos demostraron que el Pb procedente de las muestras ms puras (exntas de Th) de pechblenda tiene un peso a t mico

550

de 20 p,05, InhuMas que el Pb proc.edente de la todta mlls pura (casi exenta d8 U) tiene un a tmico igua l 11. 207,9 como debla e!peral'SO de acue rd o con la le y d el despl;uaani8oto radi &cti'~o (un, - 8He' "'" "" Pb~M y Th03! _ SRe' _ Pb" M El plomo ordinario, de P~Q ). at61111<:0 207 ,2 en cO II;eclJe nci ~', resulta ba ser UD 8 IJ\e~cl'a de do! ploms de distinto peso Il ~ mlco . pero de id ~n UG3s 'p)'()piedades quo loicas. " Como a vai'tir del 1914 la ley psritlica adquiril ulla base nuevlI, la earge p&i tiva del ncleo,_ la d iferencia entre Ju mas~s ~e los prod uctos l inaJe!! de la ijesinterrnei6n del U y del Tb dej ite ser un Impedimentn para ~itilarles en un mismo luea r del ,su,-ro a .pe~i)' dieo. De e.'!ta forma , R9.(.prcsentllf :ima carga nuclear positiva idnt ica r distinto JI650 atIi!ico, el ploIDG 'procedenw del uf,ui o y el procea ente de l torio r~ lta ron se r i lloptJ$ (. que ocu pan el mismo

pe...o

lugll.n),

"

Una V87, est. bl'ec ill o el ' concept de ist opos',' ~e desv 6De.eiero n las d irtcult ll.d <1$ vi ncullld b en la s ituacin de loo proouct<>s de la desi.Jltegroein radiact ni en el si~teml perl6dic,. En electo, todO! los trm inos di las series, ell}' nlmer(, ai: l1l!~ filera, par' ejlw plo, 90 (Iv, U X , UY , R dAc , RdTh ), deb an si lllllrse , IrHlepen dientemen te de IIU pest) Atm ico, en el mismo lugar que olI Th: tod os Im~ mi c!uhtos de la~ series C(l!l carga neleor p o~t!\'1I. iyllll! a 88 (AcX, M~1' hl ' ThX) , debla), ser i&.lllpoS ' del Aa; y as sucesivamen te. E~ta di~ l r i bucj n fue Ilceptl dl Cfl w lnment e al rededo r del aao t 9 t.5, si bltn la existell cia de st(,po~, en aquella lipoce,mll q ue \l na regla genera l se_CQ lI siqeraba co mo 11M excepci n il, co mpnIU4ib!e, propia lli ~a merlte dt 1 elenlerlt-oa rad iac Uv os. ' ", , ' & me)a nIG Ji, teEp retacin de esta cuestiu obed eda lO la creencia , muy arraigad a 1l1l aquellO/! ti empQ~, de que to d<Js I ~a to mo! de un wisnl(, elemellt-o eran absolulamente Idnt icos, A pe ~ar de qu e ' algunos ciont fie.'$ (tnl;icipa ro ll 111 idea de' IlO p'lsihle diseropp, neii ' parcial de los iitomf1s ,dI ~l n rui! IOO eJemenu ., litiS eontemporMII;os la consldel'art:.n como' lI11tl bn lasa que eshba en e,ntrlldieci n cn toda la experl oncia la Qufmiea. E l deseubrhniento de los isto po! de elerocuuls nQ rad iactivos fue el rC!!ult lldo de tlll Cl5t udi<l labf}r~us(l de los procesos que se prouuceu por efec to de 11\ deoc",rga elctrica. Ya 81 ao 1880 se ohserv q Uil. I n el tilLo dll vad o de desca~a adern h de prr~ll1crse rayo! catdicos (In, , -2) aparece \Ioa radi acin d irig ida del ';Ilodo a l dirorll). Emplcand u un ctnd o o.:un UD ilrifi(:l() (C, Ug, XV I-5) , ~ consi:ui em' iar un bu (le estos ra yos H al e8-pacio ahusdo de lrs de l (.tooo. y esludillf MI natu n.16Z11 . Estos rewllaron ser un flu ido de i'J ne5 co n CII.fgll pS iti vll., forma d"s po r la accin de lo~ rllyo.!l catMlcl,s s"J.I'e lo~ l olJlo~ o mo lcul !1s oel gu encerrado en el t\l~ Q. Po r ello. los uyOfl all6dfcos NoC ibiero n el nombre dI! r ayo8 pr.altivos. AI l~uaJ qu o lo!!. c:a t diCU!!, a ltera n 1.. placa roll,'lrr;iHc.:l , fellnlen o que :Sil II.pt()\"~hl,l para su Ils tudiQ.

ve

55 1

las muas de s tas. La velocidad de~nd9 , el! lo fundamental, de la dishneia entre el citodo "Y el lugar en donde ocurre la ionjneiD. y puede variar mucho de una partcula ji otra. La carga v iene d8terminaua )l O:: el llmew de elee! tronn pan:iidos por efecto de la ionizaci6n. ColIJo de la partcule el-cl ricsmon t e neutra el pr ime" electrn 118 sepa ra con lDucl!a ma+ yor facilidad que el segundo, y /lo~.l'Olco. ste, que el tercero, etc., la tan-

Lu.s rayos poI!hivo& obt enidos ec d istintas condiciones se dlsl inruIn entre si por 18 veloeidAd de sus partculas. y por las cargas y

, -

"

F'l.' XV I-5. ElIqueln l de un tubo de

carga poBiti'va. siempre el! muy superior fI la cantidad de iones cela dos cargas positivas. y as! ,uce~ivaplll:mte. Y por fin, la mu$a de un o dI tajE! 10m:!! po!it"o~ 8S igual pr cticamente a la W1I5& deun to mo o de una moleul. del gas (o del 'Vapor) encerrado en el t ubo. Los iones que in t lliuu los rayos po~i th'os se desvian de su l ra ree toria NlGtiL nea por la accin de un ca mpo elctrico o m~tico ', Eata deviacin, en un c~mpo constante, ~ tanw mayor cuanto mis peque.!!1 sea la velocidad del ion y cuanto DJh ~rande se'1- .Ia relllci 6". ,,"fr' '/1. elVSI1 y /tu ",ara " rga especfica). SJ ambos campos .s6 cli!po(c9 non de un modo especial (perpendieularmente', a la dl reedn del hu de pa rtculas), too Qt los iones que , presentando dlfltintae velOC:),~a. \ d", tengan una mi.!!IIIB cargB espec!iu (t(m), deseribirin en la placa lot.or. l ica la rama a ' \loa parbola. Al eambiu la direccil d e flm bG5 campos por la inversa, p\lede fotogTafiarse la stliQncl8 rama de la misma pt\ribGla. La ~~. . XVJ -6 dilo una imagen da l u rotgra~as ob ten!da~ pl)( el mtodo de las parbolas (ThoinsO Il" ... 1918). . . .. t" B.!ndo!!El en el carietar d~na~ parbolM .$ (0t.:lgraf lada2 y qmoc iendo la t ens in de -Io$ . campoa .plica.dos. puede calcularse la .Carga 65poclfie.a para cada tipo de ioneS ronado~ ID n ~ X\' I-G. Pa nl bolu lIiriicas, el tubo de deSGarit!. , Compag inando e~ tOs da: tos ton le. nt\tu~ .. leu, prevlam'en te ~nocj(!a. elel uso,metido' i[]vesti~e.c in, p!ie"de bl.larse la .mil~ de eaaa JOTl, lo cual resulta imposible pOI' medio de ,IM l~tbclo:i qumicos ordInarios, que alo pueden dar unas magnitudes medias. Como el tubo le descarga permite lleva r a cabo 111 investigacilI de gu y va poI'C!S de cemposiein muy varied., el campo d e Ilplica552

de.'ICII.r:a.

Helad de ronn con una n ica

ein del anUsis de los rayos positi\'oS I'!! Jua y alUp!io. P or <Ms pltete, el gI'ado de pN!cisin del mtodo de las paribolas es relativamente pequeo. P or medio Je Mte . nt~tojo S9 pudo ob~ryar qu e el nen ardinn[o (peso atmieo 20.2) da unas parbolas qu e correspondetJ a Jas masas20 y 22. &\8 fu e la primera in-\"(,stigecln que apon! dat os exptrimen talel! sobre le existencia de j!lto p05 de elemeul~ no lIdiaetlv(Js. No obstan" continu siendo lA fujlca en Mte terrei:w en el trani!te. auuo de variol! aos SUCIlS!VOS, y no despert especial in.ters 80tl'8"

JI)! cient ficos.

El ulterior desanollo de esta cuestin slo fue posible des pus de un pfeccionruniento cons'idera ble del metodo de las pa ri bolas. Cllmbiand en la forma. correspond ieote la d~po'5Jcin reluivA d$' 11)& ca'FPQs elctrico y mllgneti:o, se CODS;UJ Q!J1l tooos l o~ ion&!' dlad?8 de igual relacin entre carga y UlSS8 , ilU~pe'lafmtemen" tk su. ~locldad. llegaran II! UD mismo ?\InI.o de la plats !otogrHiea (AslolI , t 919). Al obtener una 60Ia m UI rh a gTlmde fII lugtlf de lu Ul ma d e una pa r bola, la sensibilidad del mto Uo eumenl consldel'ablemen te. Con todo, Ja pret,;isi6n en la determiOlci6n de 18 ~ D1A~S de d ist intas parculu mediante el nuevo aparato (UMdr6grD./o de 1IWI!It) era
Un r&~ " hlldo muy imporb.llte d g 111.5 investigaciones efect uad as mediante litl e6pectfgrafo de masas por Asto n y sus continuado res rue 111 establecimiento del heeho riettiente: cuando se t ll maba e.>mo bue el oxigeno (O = 16) , 101 pesos reJ, t.lvo~ de 106 distintos 6tomOl. en lo, lf Fig. XVJ7. E.pect",. de mitt!5 de' precilli6n de las mediciones, se ma.U del .Tfin y d~l crlpex presaban con nmaros mttror. De esh torma , los valol'tls fl'll ionl\les de los pesos atomicos prclh:os que mue}u.s de los elemento; preson labe n de ordi narlo, venan a 56t !lo el re'ultado de la. exist enoia de mezclas dI' is6 t(lpo5. La J!ca excepcin de esta regla ,la const itu, el hidr6geno. para el cual . en co ncordancia. wn los mtodos cordentes, se hall 6un \'alor del pero A tmico igual a UJ08. A ttu lo de ejemplo, eo la fi&,. XVI.; se muestra n los ft'9.pecI I'<Jide mesas del argn y d~1 cr iptn. Como ~o infiere Je la fiSura, ,,1 arg611 ordinario result ser una metc1a rltl dos istOP08, CQO masa 4' y 36, respectivamente . CCl nociendo su peso at mico prkUco (39,94), pudo ca1eulU5e con c{ertf\ aproximacin , Que cUllUelle un 98,5~ de ItAr y un 1,5~ d e U At. A los pr imeros, <:11)" <:an Udad es liD prep!lnderll llte, les oorl1l5ponde precisameute el pnnl mas oscuro en le [()t('r8f a.

de 0,1%.

'''''.

553

El CIISO del CriptVIl es bastantc ms co mplicad" , puesto que dicho ..lemento COlista de seis istopos. La~ c81ltidades relativas de CMla lIlIO r!" ellns en lo mezcla, pueden valorarse compuando la felati\'ll ,densidad de las IIJancha~ cOITe:\pondientes. A~, de la fl; . XVI-7 :se deduce q:ue dich os istopos , segn la prcipnrcin el! que se llallan presentes en 18 mezcla, deben dispuner~e en el siguiente orden de ma~a5 : 84, 8, 82, 83, &l 78. Mediante un laIJ..,ri')!;I) e~tudio de semejantes fotografM pudu efecluarse un clculu exacL) tle la composi cin isoLpica de los elemeuto!. En la fig. XVI-8 se muestran algum,s (1 IIt('$ obtenid,!s por este procedimiento. Las investigaciunes efectuadas ron ayuda del e~pectrgrnfo de masas ll~\'aron a sentar In conclusin de qlle I()~ e"lomentos, la Clayor .Ilarte de las \"6<;6S, S)U cmix tos~, es decir, estn cUllsliluiuos por
i,

Xe

[] '106101"" """' ......

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1 - - ' - - ",,,,,..

o.....

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...

C~"T.ni.o ~r 4

i , j
o

Fil:_ XVl-8. Compo;icin

me~clas

i30lpk~

de algunos elemenl.o5.

.atmico de ~ste es' 118,69), y lo ~ nmeros de mase del 'iSt.0llO riu~ li:l"cro y del ms Jle~ado ~on, respe.cfiyam"ente, 112 y 124:, O sea que ,el estaflo ordinario contiene tol:!ios qu'e por SU peso Ilwniico Jj~clo pan en 12 unidades, .es decir, en JI 10%, Entre otro! element.o~ -4mixtos~ mel'ece citarse el nen, d~l cu&! no fllo ~e confirq Ifl exi~ ~encia (le t<OIDOS eon nmem do masa 20 y 22, 8inO qua 5'2 deseubri tOftnvia otro istopo, el "Ne (que constituye un 0,3% de li! mel.da). COIl el perffccionami ento de la -tcnica de investigacin se V:10 .desC;lIbl'iendo nuevos istopos de t oda una ~erie de elementos ~mbtos_. As : pr ejemplo, en el argn so ha descubiert.u un tenor istopo. el ::lIAr (0,00%), y 611 el uranio , arloms dB los d(8 istllpos ra cnnocid()s,

-I!ltos -iliez-, se ha observad.o en el ostaDo (picti(!.am~ute, 01 pCS<.J

de

v~rke

istopos. Hastn la fechA, el mero mximo de

554

el mU (99,3%), )' el tt~U (0,7%), se ba GbMrvado lB. presoricia de o' ro istopo. el =U (O.OO6 ~i ) . Con ello, va d is ru lmlyendo el numero de elementos ' pUfOS' (c~.n$ti l .. idn5 por ;holllO! del mismo J. uml!fO de mll!B.). A! , en el helto!~ hB. 'd~bierto el Istopo ' He, cuyo porcentaje constituye un tou,l del O.CI((II~. Le existencia dt\ dl8t1n t,o!!, istopos se IJoserv asi mism() ~IL el oxigeno. nit.rgeno , tarb9no e hidr6:eno. La prJpo rci habituB.! d,e lo! dis ti ntos i, t op<ls en estos elementos, se eo nslgnB. a conUnuB.ci6n: "0: 110: 110
2670,~,i

,'(:: "C

lH " H

90, t

6700: t

El istopo pesado del hd r6'~no f H ) retibl6 el nombre ne tkuftrl" (D), y para el istoPQ IIgllf Cl del mismo eH) so Pr;oJnISO el 'Ilombre do prottQ, NIf1! S veces u$ldCl. Al Iluminar los datos ob tenitlos del estua!CI de la iS<>topn , se hace fraDca mente visible 111 tli!crepaneill entra Jo~ e lem ent o~ con eaTia llud0ll r par y carga Il udear impar. Las ca usas de e~t..a di::\Cre. palwia por aBora no se conOOOll. pero su oyls tencia obliga a hacer ulla distinci6n enlre 1 elemen tos ep3 re9 )' 1 dlOpa rll5t . 0:'1 06 Elltre 105 elemelli os , impa~., mucbos pe rumecen 8 le cmtegura oe lO! i'Jl U I'i'$ (por ejempl". el F. Ne, A l, P, ole.); la ma)""ri", de 11)5 re~tmt811, estn compuest os s6lo por dOJ/ i$lopOf. Lus 61till1us. por regla ganeral, p'eSElntan unos nme rQs de Ul M~ m.par~s (11. e-,::cepcn del "H , "Li, hJj Y .N). TOl l o~ lus elementos 'pan!." son ~m i x:tI)U (a aSCep<li llJl dD] Be )' Ilel Tl). p')l" regla general. tooos ellos tienen mas M MIs i.stopos (por lnnino medi(., cinco). En tre stos pmdnmi " ~n IQS qU\l poseen un nmero de masa por. Los datos dI'! ha fig. XVi-8 pued en !er\'ir d e ih.1$lracin a las CfJllsid eraciones que acab.ll1os d e expu ner. Por posee r l/na earga. oudu r y UII8 EJStrllcl ura de lu~ piso~ electrnicos idn t icas, I~ iltopos presc.nt nn IInu PJopie(\ pdes quimi'fl1l ta u ps recida!l, que. la ruayur parte de la~ \eeee, pl1ed~n co nsidcrarse pra ctca meni~ equh nltmtes. Por esta l"a~n, pal'a 'la se paracin de lus Istopos de ordioario se recun'e 11 mt odos que se basFl n en la difereucia de aq\lOllas pr(l pledlldes fl.$iclU jlle depe nde n directamente de las mMIU de 105 Rt()OlO~ (velocidad de di usin , 0tC.). r.a. sepaHlei iHI mos )K!rlee~ se con.sigue en elespeetrl:Tafo do m8!a~i no "bshnle, eu l slo pllede ai,lam u lla can \ idad LoL8 lrou)" reducide de la so ll!Stllnci ll (del ord en de unas d iezmiUf)nsimos de ramo pof lil.orll). Unas pa flieularidad~ muy importontt! ~e observan en lo!! i~v t{'PI!! 'n y OH, eu~o~ nnteros de ma5a presllntan una dilere"cb. UIoU rendo, relativamellte, que se 'cneja de fo rma aprecia ble en ~us prr,piedl'ldes qllrnica ~. Lft experiencia hn. plMlSt o de ma n ifiesto que. pOI' In. acciol1 de la cordell!e elkiriea , las molcula.'> lH,O (M _ 18) ~e descomponen In mayor facilirlatl qll. los moloc.u llls ~H,O (1tl _ 20). Por eleell"-

Ilsi! delllua ordinaria durante UD tiempo basta nte prolonglulo y la su bsiguiente desliJac[n de la parte residual , se puede "blener wgua pt$(J!lat prctlcamente PUf;\ , El agull. pesada (D~O) difiere notllhlementa de la ordinaria, pur '"' fl'Opiedades. Su pnntll de eongelllci6n es +3.8 ec; ro puuln de eh!,] k.in . t Ot,4 oC. pe!(! especifico a 20 oC, 1,1059 g/cm". Su xKler d i ~D ll'eute es inlerior a l del agua ordinaria. No sostiene la vida aniIllal ni la vegetal. A parti r de la misma. pueden ullten er~e olrO& compU8$to5 de deutedo (v.nse los supb. 2, 5).
an
~lidad ,

El hKho de que la m::ryona de lO! Je mt l' tos I!!ten r.o uSlit.., id"s, por UDa mr.cJ da isl() p05, obliea a considerar 1(18 pesos

atom icos de la mayor parle de los eleme.l1tO'S oomCl unas magnitudes m.tdkl., que p ~)' si mismas no Cll~pondetl 11 ninguna ~ p eci e deter min!da de tomo!. No ohslant9. la prctica ha demo~tra d o que la t elacllin entre las cantidAdes de los distintos l!tQ PoS que constituyen un elemento dado es practicamente CQTUtante (e:<st en algD IW.~ e:too pcloues debidas a loa procesos radiactivos). Por ello, se mantienen u.mbin invarillbles ]C/s pesos atmiCQ!:I ordinarios. L cuales, peta os los ekulo6 qulmi cO$ prieticos. co nserv, n t odo 111' valor. Col) el dacubrim ieo1.O de la i.90topa, esto es, del len6mello .le Ja existencia de istopos, se hilO oece'3IIrio ec'IDctet iur el propiu conpte. de IlIlemenw q\l imico_ (1 , 1 3). En afecto , los ni! istopos de l cri p Wn, por ejempl o , podan C<lnsidera rse como seis distin tos ele men tos, o como di ~Un tas variedades de un mismo elemento. Como 1" que determine 11l' prop ed .. de~ quimicl\$ de IUIl 't\lUlU~ IJU ~ ~ el pelo, si no la carga de! ntL:lto, la segunda interp retaci n resulta m:!.8 uclo nal. Abarcando 4mblen bajo la concepcin de tomo 105 cQrte5pondiente!l iones elemenlales, el eJemen& quftniw puede defi nirse , por cons iguiente, como U-t14 apteit al4mica qUt st CllrU(;l trlUl por una dUt rmi>ada magnitud de la ( /l rgu {XUUW/l. dd nl1(let) < '"ue su pl. 6). Partiendo de b ~aR extensin de la i&lto pla enl N los elem'n\OlI q u .rni eo~, resulta muy natural suponer qu e pued an exi $1.ir tomos con distinto! numeJ'().I IIt6mil:os pero con un mismo numero de mAJa. En efecto, tales i$(ibaros (. quII tienen un mismo peso _) se conocen, Como Eljempl\l puede n cital'l!e el 4GA:r , ' GR. y 4GCllj e l "Cr y "Fe; el wl n y el '!!IG e; etc. Se dao ClISOS en qu e dos elementos pre~entan d09 , tres, e lD c)u!\O cualro pares de isba ros. Asl por eje mp lo. del Te y del XI! ~e IlOIWlGeJl..jtonit'lI OD mnnero de masa jueles a 124, 126, 128 Y , 30. La existencia de i~b3.ros demue.st re palmarie1ll,tll te q UII el ntrHlfVI de masa del lomo no determina. polr si solo, las propiedad es
qli miclI ~

dQ t; te. Suplemt1l1Q$

ICIU, 1 d, lesulkd w con uua ImlO i~ in muy elevad . Ademb de resalvQ sus pt<lb lemu primari", (de.! , ,,aH.i. ile-la compoSIr
1)

t.

~'l'#c!r~m.lrlp dt "'I#~;

ci6" iM t6piea de IOi cJ ~men l os J de l. !letermlulcl,so eUcta de lAl llIIH! dt tui.;1wo! al" mic<l&), .,l ft .. emp'" ta mb om pIIl. U"" ""ie!lt otro)! abjet ivos, enl ..

,,11o. al ~"Iudio d" le cornplXlklll y l. eu ructura de In mol6cul , Suele I8 ftalusa IimbGn qUI J. n p ectromet r a de .TlIua. e~ UDO de la mhodOs 1'4'- ~Mi blto paro d~",mb .i t caotid"du PI uOOuim.u' de .nblt.nci~. 2) L. m15 SIIDc:iII. dll las TUcci01Ml1 del .gol pada es tI. d. iotllream bio (iin>co , ~T1tol'1lle ,,1 e!lIutlU: H,O n,o _niDO. El f,qUlU b'io de esta N.cein.R enCU<IIIUI de.~phndo 1 l. deneha (K _ 3,3).

00 000 k\Vh e. d ~c t, un. tlfitld,d de_fil. tr.. "tee. m~ ycr que t. requerid_ pllrl' b fU n!llct6n de una lO OIlI.d" de alumin io. . 3) La lntonctln del.gua pI'$l.da eoa 1M 'ddos y 1.., baw se aeom1;!.a do DC dosplu.... mit D p.rcill dal bidl'<igsoo poc al deuterio. COD la po. rticullndad lo de .qIl' el e.tado de equilibrio N , Iu." .a al poUI U. rapo, J'\llo.tiVl lllllnte. Lo cni~ IDO oeurro eo n rtllaeln a 1., $O.k.1 am 6nicu y . 1 .ra~Jl.a<:o (laelulO con el que forma parto deioM! compl&jos H Po r con taclo del aua pe$ad8 e<;lo lo! eompueMos org.nieos, por re la i8oon.l, 5610 l . troc.tr> or daut(lT; O(basUI dee.D~'H el Datedo da eq nilbrio) los hidfflplatl que !le encutrllno o .... Iu.dos dil'KlaJOOta (.011. Ips l lo_ de erigeflO o do ni lr6e oo que inlerr.iellf o In l. esUtltlllra de la molf.o <;1,11. Por d conlnfio, 1,," tamOl do R qU& " ....0 Dllld Oll ' 1M Ilo m"" da carbono. por lo n~~llr no participan ell lu .u ecloo~8 de Inlt[e~ln bio. ') EI.!CUa poud. tiene gnn importancia para reso L divlr:!Q! p ro bl(!lI!.a~ nr J~!dl""'" Por e~'11l plo, .1 celocar tempo",]men l1i po!C<!Oil/.oa doJ'lld on M una vlllja 0011 0 ,0 dIluid a. N 6emu~tn qll$ el inten:.!llb;o _plelO do .gua OIIIR el alpn; sme de! pel Y dsl medio U11;II 8I1t1 Si! ",,,,Jiu doI!ntm de "haTu. 5) PalO t'IlOOIV 8Tdist int os pToblemu de CHiCle, qulm ico )' .bial6gien ademh de l hidl'<ig&1lO pesado pueden emplu r!JI, en ca li dl c de. .atomo& mlro~d G5<> Q .. iD icado""8" los ie6topos do nl~s e18GUl1l14ll. A3.>n . ,uda da l ''O SOl ha Un.do u bo ~na ... rie Ik llIleresante$ u pe,i me.nl.N. Por .jolmplo, l . rt.ccio. de oblt' .... cldo de los !tenA (X , t 2) puede UIII5eUII1r. btbludQ 1111 t"'minos K'!ne ra l.., con fn"""cl~ u tl~ o.g u l conforme. dOB uq\IC "u~: a) pArti!. do l h,idr6o.no ,..J &Cido y del hid.orll o ~el .lcohol. b) l (lII rllr del .bldfaxilo del 'el do y d~1 hidrgeno tkl alroho!' Si on rt!ftlidad la. ruocl lI tr.NCurn conforme , 1 primor u ql>Ol1lllI. por hldrl iri ~I le' ,,1 uigeno del . gua d." ~Slr a (onu. pifia del e kahal ruu!tan te, y '" el pfO(ejQ .5l'I v.ri fic.o eonfa rmll al toguDd1;l "que,.. debe p.u . a formar parte del (cido. P"e~ bien, medll nte el !UC dI> agu l enriquecida. eA mol<:ulu H ~'O , se pUllO d. lunificsto ql,ll la reaccl6n de sapon if i<,letll da ]05 ~~ru 18 re.Uu t1;Inlorme al !!egulldo e~ uelJ14 . 6i La ~~t ....d a 11ft iMropilt da una uplicllCi611 peteial de 1.... <:1_ de 0115Jleeld~o . ifll'.()frecta. de I~ de.we llto! MgIIn UD peeo a, 6m,lco (Ar 'f K. Co f Ni. T. Y l. Th Y Pa), que ultu ... qued a ban lneompI'IIQ.llbl"". Cullldo uhtol I!olropa eD amOOedQtROlltO! de eada pareja (o lu nque $11. ell uno d. cl1(5) 18 lnfluend, d~~ill .. ""bm al "e lol' MI PHO atlHnl eo madia lo ejen:<!ol C(llltenlclo ulalivo d! Wl apG5 al.$l adO$, Eumi nomo.:; eo ca lidad de ejen'pJa , 1 tuG delul'G (p.a. agJ ~) )' del pota,io (p.a. 39 .1), uda liGO de lo.! ~UI~. 11o!... l res i!!o'ilO pII8. Lu <;anlid. du de h6top oI (segn.1 nmua rl. tomo.) 110 delurDlnln por lUII,ullKl~ ?rop orelonllS' 5"A. : t >IAr : 1580 "'Ar Y 78!)(l 'K : t " K : 580" K . .en el primar !:ISG pre domn.. br(1JOam.nloO DI 1.6oopo mh pelldo. y I1n o] ~iU,tda , el
m:s Ilgtto. Pa r go
potll5io
a~)Q

I/~no que I l loo B-, lo cual es h ca... d. que du~nl. la .,1&eu6Ii5is del 'iIla el deute rio le "afll CQncentnodo on la parte f1!siclulIl de l. lIIi'l1Ia , E!te p!'OCelO requle~ mucha elle ra;" pa.a la .obtent.l6n de 1 kr de 1).0... <)Ql>m1IIOn 19 d.

En J. molcula MDO . 'el 'JOII )" !IIJ ellcupotrll m" !UQTteI1l.ll0i.o ti do al O)::i.

t iellt pr..cW lIMnto lI1.Iya r \)ellO at6mk1;l ml.'il la quo el

S. Com pfl1le1ln d e los n cle~ a tlmleos. 'f ado ncleo nt6 mleo \l1One dos caraeteri.sticall fllJld a m en u l es: 11 (.a rga y l a mas~ . Comll l as unidlldes estruclurII les tlellttOlllo ms 1I6Qoll1", esw 815 , del :i t.n mo de hidr6geno. ~on el pnolim y e l electrn, l o ms i ieo en admiti r que los ncl eos de 109 o tros t om os, ms pesados, ta'Qlbin estaban coru;lilui d05 por las m ismas lllftfclIlls. P lrtien do de esle punto d e

557

vista, La masa caraclerlstica da un ne/so cualquiera slo pu\nla ser ~l\lcanZ3da) a cuenta de los protones en l contenidos, cuya masa (S(! tiene presente la ma~a de cada uno de lo~ pTotouCS) e~ apr6~m!l damonta igual al pe~o atmico unidad (mientras que la ma~a de un ~Iectrn constituye ~lo unas 0,00055 d.. dicha llllidad). DQ ah se deduca que el nmero de pfCIwnes C llleJlidos (lO el ncleo atmico O del element.o dado deba ser igual a su peSCI atmico (A). PefCI 5emejante Rcum,acin de proto ne~ debera participar al ncleo UDa carga positiv~ (Z) igual numricamente al peso atmico. Sin embargo, llls cargas positivas reales de los ncleus son mue.ho menores. En consecuencia, parte de los protones deberia estar neutralizada por UllOS electrones que se encontrarian en el propio neloo. La cantida(l de tales electroDes (E) ~e determinada flor la diferencia entre el peso atmico y la carga positiva del ncleo, esto es, E _ = A - Z. La idea de la composicin pro! - electrn domio en la ciencia basta el ao 1932, cURnd , en \'irtue! dol detCllbrimiento d", lluevas partCllla ~ elementales, la composicin del ncleo pudo halla]" otra interpretacin, substancialmente distinta . En 1930 ya se oir observar que al bomoord('ar una hoja del meta] de berilio con parLiculns alfa, se produc.a ulI a radiacin desconocida, que atravesaba con facilidad \loa plancha de plomo de varins centimetros de espesnr. Al principi(l se Ja crea C(lnstituida p(lf rayos gamma rn~ duros. Pero poeo t.iempCl despus se demostr(Chadwick, 1932) que la temanaein de berilio. en realidau era un
fluida rk
ne(ltrn.
p"rtfr.uln.~

con. un(l.

ml[.~a

al'rwr:imaotIml'nt e 'eutIl

tI

la uuidru:!

y sin carga elctrica alguna , par8 las cuales 59 propuso el nombre de

Com" 110 lleva carga elctrica, 11 neutrn no lo desvan de su trayectorja. rectillnea los ncleo~ de los atIDo~ que encuentro en gl) camino (a no s(r que haga impacto en ellos) . por lo cual, fOil su movimiento, pUl.!de atravesar las envolventes electronic:,s de los lt.imos Con toda libertarlo Esta es, asimismo , la causa de que los lIeutrones Casi no sea)) r~!Bnid5 PO) las di~tjntas substancias. En cuanto a la naturaleza del neukn. al principio se crey que dicha partcula era el product" de una lmin ntima de un protn Con un electr6n, es. docir, ua partcula compuesta. constitida por otra~ do~, nJ~ simple.(i. J;'iq obstante, al ~abo de poco tiempo se puso. 9e: manifiesto que poda a(lucirse lotra consideraci6n distin
lo.

En las J nvestigaoiones realizadas c()n ayud, de la cmara de niebla se obaerv6 que, rk lle'Z en cuandQ, en ella aparecian huellas d~ ciertas particulas, incluso cuando a la .cmara (lO se enviaba , especialmente, ninguna rediecin del extero ~ . Est!ls tralas que aparecan espontneanlente por lo general !le engendraban en el material de la cmara, y $Ilgu.an , cc l"elacil1 a la cmara, una trayectoria algo m indinada, de arrib ll haca abajo. Por deteccin automtica se 1,gr6fotografiar ms de 500 trazas semejantes (Blockett y Occhialioi. 1933).

558

Lfl aparicin de e~b.s hueLllls Sil debe fI: la acclen de lo~ t ll)'os. que Hegan a la lierra procerlelltes de los espacios ~derales, de lotlra)'!)! csm lt:c$, Lo~ dat os obtenidos del est udio de st os permititJ'()l\, establecl' qU Il co n el aum ell t(. de la altura sobre el nh'el del m~ r. su iol!msi- IUII dad ,'arin conlojr me a 1", CU He mos- 50 ltada en I fi l!'. XVI-9.
S

~~:r:~~~B~el~~l~::~S I~Se~~~~~ ~o
30 20

sioll e5 de estreJl n que de Vet en cmln do ocm:1'en en el Un iyetSO. Se 5;100 que su oomposicj,jn es betero~ne8 y que po!eeo un n I'ceer\.'8S enormes de enero E:la, por 10 cual su poder de penetracin es mil;" gl'3nrl e. A~, 59 ha de mustrado por ,' a etperimctllal qu e UII8 CApa tle 1I~1I8 de I kID de espe!ll>t " " la.!! re~i e"e tow.lmenle. Los rnyQ~ c6! Jnco ~ I\On l,)! ca u~an ' e~ (le las trnn ~ que amrecen espont61leamente )' que d D Ye~ 00 (-uau llo ~ "b...~n!lU 1111 la cQl..l ra de niebla. Sum elicm" o It .q la a la aui n de lI n
e" mpomllgn ~ t le(l.13I.tk6t1 y Occ h lhl
(le~c l (

Inlen.l<l.d de rQj;;>ei" _ _ Fi. XV I.9. c..rva d ~ vlUia. <:10m oh: 1 i inle:Dad.d 1016' 11 d. l~ t3)'0' Gfimicoe ~n IIInd6n cko la alturA.

brieroll o.lg"n u im ({enes foto_ 011

rnfica:s. lIn<\ ~ ,1 1f'\'t;as~ e!)n ~t!ll1tlas ptH d,,' l rna s, ,jo un ID iSlUH urct er y I,)n gilllll , par.. desviadas hDOi~ (os lados opuestos {ti". XVI-lO). I.."hnl( una de 1'-5 lruu pertene<:11I 9. un eleeer n. la ot ra deha ootresponder a una porticltla ql<t , pO!i~~nrkJ l(I rn~ma masa q~e el eltc/,n. llevara una carea de Ign o opuesta a la de fj ~. Eslo Sirvir. part. c(mlinn&r ro ~undamen te la Mea. bugerida un puco antes (AnJerson. 1932) re.~ peeto de b exbtencia de los p f1St"mes. El pe riod o de vida d e un positrn (el! el ai re) se expresa pD una magn itud del orden r de UUI\S mill{Jn himll~ de 59:-uud(,. &; ~uficien lamente grande pa.ra que iparel.Ca la trua del mismo en Ja cimar" de niebla. pew 1\.1 mi sDlo tilllll PO (!::l lo !fulidente pequefia para eJiJ'lIi(ar~ hI causa de que el po!l rn nI) lltihiara ~ ltl o d6:lc ubie rto por Dtr os m todos. Cumo la J<1j. X VI-tli.1r.u d, colllbioaci6n de UD positr6u co n un neutrn debe dar un prol(m . ~ta pOO rfo eonsid.e rarse par: el llC trn ..utIilr(in. COtllO uou ""rl!cu la compuesta coll5tilUida pD otrn d os, mjuiru plcs (vi\use supl!. 1, 2). r Cnmt:l n.' "\III.at! iI de lO! deseobriru!cntos que aeabnmOl! de rder ir. el nmero dI) "nldnde~ ntrueturale~ de loe ncl8Q II t6micos >!.lcant 559

..al!a) , y los nuclllos del deuterio, lllimadO!! dtuterQ1IlIt " d~!jt,;m~s. Las .cuactersticas de e!5tu parl leulM se eo nsignan a co ntinuacin:
f leeko 'Slmbail, protoo 1.,00128 nwt.roll 1,OOS87

19 cifra de cr#1lro, a lSab8r: t/Iron, prot6/1 , neulr6n!J p08Ur6n . De las I(rm~C \lnM ms oomplliljl& las de msyor impv rtaneil. pllra ha qu!ml, -ta nuclell.f son los ncleos del helio. llamados heNanes (partiwlas

posit rn
0,00055

hallo'io

d.e uurdD
2.0 ' ~5

-Cuga Mua.

~"-f+~'1O 1+
0,00055

'!l.

2+

1+

4,00150

Las l.DUU vionen upre sadas eu 1&& Uamadn 'Uo ldodes atmica.!, UJl I de la$ tua les equiva16 a 1,112 de l. masa d lll te (sitmd o tlal 1,66 X W'u g). ti.. la~ partculas ind cadas deben atladirse el I1t utrino (\,) )' eL 4 nneutrino (;j. AmbAs partcula! (18! cuale! frecuentemente se unen lJa10 el nl'.lIDbre de Mutl inos) no tiene.n carga elctrica, su ma~a ~f1 re pGaO os lIula (o despr&iableDlent.e Muda) l' \'ueI60 g la \,el<)ddad de la hu. So disngueo por el caracl$ del eflpin ( Ill. , 5): en "elacin con la direi)1I del movimiento de .\'&nce el neuulno cira dll dQIeeha fI izql1iertla. y (>1 anUneutL'ino de izq uierda a d~recha (como un tfl ruill ordinario) (vase su pL 3). La composicin del prQ pir. neJoo, por cuanto "ene determiOlld ll pt)f la carga posil iva (Z) y el pellO al6mico (A), puede upresarse mooilwte dos de In cuatro partlculas Indicadas anleriormen le. En el plantea1l1 [lInl.o 0.18 Mil Guesti6n cabon; pu~, trM punto~ de vi5ta disti ntos. que se sOJ1alan a con tinuacin:
1

n
Pro/(Jr!lS (Z)

"nOMt; (A ) , Wdro .... (A - Z)

t lInlIroJl" (A - Z)

, ... ~I ""JI" (Al

II ! P"..lru" (Zl

La segunda concepel n, es decir, la composicin protn _ neulrn seg n la cual ,/ ndeo Illl5mico ,sl cQn,pulSto de Z protones y (A _ Z) lItutrollll. es la comnmente aceptada . Lus otros e3quem8s esU'1 en collt radlccla con '\lila seria de eo..,ideracion8!l teriUIi que- no admite .. la pr8!eoGm da pa rti:eu lali eargtld8~ y 0011 una masa J?4Iquta. n al ncloo. La teorla protonc-/ltulrnic(l da la estructu ra Quc'lear con,s ldera eomo elementale~ a ambas 'Jla rtitulllli. y admite ~u t'raosf<)r;macilI mutua:
~r6,. -l'rollM
p;~6"

_ ...111.6/1

+ po,fr~J .. + "

+ J~(lrll.. + v

Segn este puoto de "i~la, al electrn o 81 posilr)o no dehe atribur8el65 una preexist'ncill en la pnrtlcuJ o. pesads , sinQ un ~lIacimi@nto . durante l. Irlnsfcrmuein ge hta (5:6mOJIIIIIII al del fotn engcndrlldn por la lu .o.siein de un ill.()mO ueitad o a su esudn lIofmal). Tal -tnacim iento. de un elect rlI SI!I efecta . por ojemplo. dl/faMe la desintegracin rad iActiva beta.

51l<l

A las puticulas que ;otlatituyen l~ neleus atmIcos ( tleutro D~ y protO,nu) ~e le~ suele asiguar el nombre co mll de nudeQnu (IIJ, i 3). En la lig. XVI U se -mu ut ra , medlRl'lte la zOlla a rayu, UD.&. representadon esqu&mitica del. IXI mpo5icil! de los nleleos atOliC01= de los ditttn lQ elementos. De esla fi~" M infiere que, la relac in S entre el nmero de n eutrones (A - Z) y ItI cantidad de protO MS (X) , crece a l aumentar el nmero atmico (Z). En otras palabras. los nt.leos de loa .6komos pesado~ ~un re18tivllooente mis ricos 80 12:; neutronm. El hecho de que la com po~icin de 105 n cleos liD se exprese con UDa
I[)

lin aa , sino con toda UM franja, !le deb811 1ft eJ.inaJIGill. dI! 105 istopos. Era lo referente a la ui~pvsic in 1'&l.liva de JI! partc,uJes que integran el ncleo , por ~hora 1) 0 ~e conoce lIadll en cierto mod .. coutrolo. La sugerencia de una leorla, !tea la que fueN. IW bre esla cuesti6n, tro pieza en pri mer luga r co n ls di ficultad q ue presen ta La extremE\. densidad FI ... XVI.II. EiqueUl I d ~ 1_ de la osltll C1UrII nudeu. As! , el rad io d eL composicl6n d. lo. neleo, atGIic<>l. ncle<l de l ",raui" nO) excede de 1 10-l f CW, esdetir, es ci nco mil veces wQor q ue el radi o del to mo de bltl rgeno. No obstante, e n el iusignilieanle espa cio da 8l!te ncle" deben distri b \lir~e, de la forma qu e sen. 9"2 protones y t.4 neut oones. A pe~ar de la. acumulacir, de parteulas de carga ident iea (pro1(mes), el ndeo. por 1,:-13 geBera l, no 0010 nO!;(l desintegra 8!lpon ti Ileamen te, ,l ll o que prl!senl a suma estabil idad. Es, po r lo tant o, evidente, que esta. eslflbilldfld Implica la existencia de unas fueu.!IS de oohe<>in muy pohmtes. en tre las parles con!Utuyent n de los nclbO, at06mioo.s. La naturaleu de di chat fllenos por ahora. es; desconocida (vanS(l ~u pl! . 4, 5). La ex!.s~eucia de potente<! fu erzas de cohesin en el ncleo, eDCU~Iltra una confirmAcin directl 'ID las cunslderaciolles. basldu en los valores ex a cto~ tle I n~ pesos atmicos, qu e exponemos 11. conti nU II" cln. E l perfecciona mienlo de los metado", de la especlrogralia d ~ /lla~as permita Establecer que Jas roasa~ de a liUA istopos presenos tan ciertas dnviacioMs de los valores enteros. Si bien estas desviacion e!! SFlIl inferiores a 0,1% de-la magnitud del nm ero de m aSIl (esto e$. del peso atmico expresado en uDleooa . nteros), ea re3lidad erl,. l En , como se deduce de I ~ s iguientes ejempli16:

"

p&&J It6mlco euelO 4,002611 34,9689 8e,9650 119,902

Tipo

d~

,;tomo

..

'He

'lO

"'CJ

'''5"

"HIl' 199,968

IJC
12

Para hallar las mu.a.s de loa nel llQs atmicos, de esto;! datos deben r~lrs& las ma.sas de JNi eleel ro nes eortieale3. P or ejemplo. para el

.. "o,.

ncleo del hello (partcula alfa), se ohtiene: 4,00260 - 2 0,OCt),'i.') = = 4,00150. Do acuerdo con las cn ncepciCloes svbrc 111 ~otesi3 de ncleus a Jlartir de parculas olernerrtllS, pUllde cousiderarse que la furmacin del nele, de helio se desarrQlla clnfoTlue a l esquema: 2p -:- 2/1 = ~ . Siu embargo , as ~parece Llna discrepancia cntre las Ol/lgllitllllc3 de la, masas. Segn el ltimo esquema. la masa dela partcl11~ nlfa debe ser igual a 2 J .00728 + 21 ,00867 so 4.03180, mientras que en reolida(! equivale a 4,OOHiO. Claro que la diIereucia slo es de 0 ,03030, pero, do todas formas , dehe tener alguna explicacin. La5 prlliCflls t:on~ideraci()nes que hllorall de CilIJtribuir al esclarec im iento de o~ta ~uestiTl fuerol} ya autic[}3da~ por i\Jeml",liev (1872): c.. . no hay motiv') para creer, que n partes p(Hldera le.5 o n tomos do un elemento que ha dado un tomo de otra 5uDst ancia , tienen que dar tnmbin n ptll'tes pO llderale~, es (leeir. que un ItoDlu del &lgundo elemellto tenga que pesar e):actam~nte n veces ms que un torno del primero. La ley de la conservacin del peso yo la c( nsidew sl" como un C8~() pat'ticulal' de l:l ley de la conservacin de las fuerzas o de los movimientos. Tudo jepende. oaturalmeot", del ti po especial del moviminlo de la materia , y no, existe motivo algu Ha para negar lt posibilidad de que este movimiento w convierta en energia quimica o en cl!alquier otro t.i~ de nwvimientot. L/I relacin clL/lntitativa entre la masa y la energa fu" descubierta baslanteo aos despu~ (Einstein , 1905). Si la masa (m) ee 6l:presa en grall\lfS, y la enlll'gia (E) en ergios, la ecuacin qu-e expresa esta relacin tiane el siguierlLe aspecto: E "" mcz, dond e e es la velocidad' de la luz (3.1010 cm/s). Conforme a esta ecuacin, a catln cambio de la energa le corresponde un cambio de la ma.sa, y viceversa . P OI' est(), la mas~ de un cuerpo en movimiento, por ejempl o, es mayor que la de uno en reposo: la de un cuerpo caliente, mayor que la de uno I!'o. etc. No oDstante, a causa de la Mlosal rn8gniturl del facto r c'. M'mejarJtes alteraciones de la ma~a en todos los pl'OCe~D.~ ordhwNos EDil tan illsignificantes. qutl. no las apreciamos (vanse supls. 6, 7). En los .casos do trausformllciones nucleares, esta cuestilI toma un cariz muy distinto . -Como ,se expuso anteriormente, la furmacin de un [lclca tle helio a partir de las partculn~ elementales est vinculada a una dism'jnllcin apreciable do la masa (llamada dtjtctrJ t:k m.asa). EstiJ significa que dicho procesn de~e impUcolf un electo energti co de 'una magllitud 1:olosal. Como a una unidad atmica de maSli, l6 corresponde una energia. de 931 MeV, la ecuacin completa de la orllUlcin de: cuatro gramos de ncleos do helio tomar el siguiente a.specto:
2p

+ ~~ = "" + 1131.0,03030 _
562

c<

+ 2B

MeV

Ha ciendo el d .lculo. con relacin a <\ gra.,mos de neleOY-l Je helio. sta da 61i6 millOnes de kcal. Pam obtener esta cantidad de energa por

medio de 1ft combustin de coque; se t10cesitarfl quelllat 80 .tone[ldas le. de dich o combustib" Eata ~ompATacin Bvidencill IJInglblemente que los efectos energticos do lO!! proce!J05 nucloares 110 tieoen p!l.ungn en tre los que 5(1 verifican durante lis I"i!Accioneil qu mi~s ordinll.riA ~.

S lo energa, totaJ, de foinulcin di un ncleo atmico cualquIera ,. partir de lBs ptticulas elenieptales (llllmR efecto tU empagutt.adA mitlltD) e6 di vide por 111 masa, do dieho nudeq , el coeiente rjbtenido. llamado +tntrgfa de enl~u, da una' cllracterfstica de la rehl.tiva 09tabll!dad do lo~ ncleos corrospon]ientes. E n 108 atom os ligeros esta energa vara de fo~ma (n egula! <1il. XVJ-t~), pero m's adelBnta muestra un croeimiento b4slaote snave, ba3 ta llegar a UR .!"himo
M.V

, ,

'

..
'"

,.

,
N"",~ro

ae

mUII

"

'"
'tomo51ie~.

FiJ:. X\' 1-12. EMr!Ji1 de

ellll~

en los

plano (ceroe. de los 8,6 M ~V), que cemsponde a lo! elemen'O!l de l o~ perodo! . y 5. E n 8delante la energa de enlace presenta una dismi nuci6n gradual, que en el 7 periodo desciende basta lG5 7 MeV. Same}tnte dl! minu cio de la l'i\"ta bilidad de los ncleos eoMUerd. perieetnneote con la pr~ nciR de una "cu&!Ida radiac tividnoJ en lo~ elementos mh peell.dot.
SuplenmltCl$
f) La exis tllne!a de 102 r~yO' csmico, lun de!IC uhluta en lel2. Al ptloclplo en eOIl,der.dl >rno ulIl ruUlc;6ng.mRllllJ:trtmld.menle du rl, ew mb lude "" Klar qUl! eo 1 com)l oale.l6n do! lo, " yO! 0_10;01 primnl0l811traD fUD1

...

563

E5tl5
M.l~.

d~mcnt8!U1enIQ las pmr[culu con earga p05i1iva (en ~u mayorla. protones). POSll~U energas enorlnilS Y vUelan a.n ~I espacio c~micl} a vel\%idad~s colo-

Al 8\I'aV eaar la atm6sfara torrestre. 109 rayo s primarios y. a unos 50 km robre el nivel del mar enuan CTI intera ccin COIl los ll(cl~o" de IQ 9 t.omo~ que encuelltl"lln ~n . u camino, Lo que condllCe a la furmac.in principalmenre de po~e. (:nI ., putkulaa con m.o~a de orden de o,tS (en uuid adea de pso~ atmicos) . Su carga llUcd ~ sar negativa, positiva o nuh. Son muy inestahles (en estarlo do reposo te,..., una ~"j"lencia da no mb de cienmillon"ima~ de "",uodo). En lu Cl pas at~f"ricaswmpr&Ddidl.9 entre los 50 y Jos O km IIOblll el nivel dal 1M'. cui todos lo. rayos ci>mlicoa prima ria. pierden "U pnergia qua se transmite 8. la r~dlcin csmica secundaria en~undrada por ello!. E"tn radiacin ""tA constituida en lo fundamental por I!>S m,",n~.lpHtrcu IR5 de orden de 0,11 (en unidade, do pesl8 etmicol ) de I~ eara oica negativa o ffi3itiva y el periodo d~ vid" de 2.10"" o]. por ledrone., poMtro",," yrayOll g... mma . LO$ rayos c~leo, BOOundarlOll qU0 Uegan a la ~l1parfici .. ,I~ la Ti~rra pu wen ser dh'ididos en . blanda.. y . dura ... LO!! primero on a b~orbido" por unn capa do plomo de 10 centfmetro. da espesor y e.tin compuestos, en lo lund~nJental. de el"",trone. y pOlitron~5. Lo! se~undos se componen primordialmente d Dmuo ne' ("') y tienen UD8. capacidad de p~n~tracl6n cIcvadsima. 2) La .puicin de par ilustrado en la fi~ . XVI-ID es (on.oouefICia del oucimieutot aimultoeo da un electrn y Ul> /""ltrn, co nforme d ~!qucma: 't' = electrn positrn. E"t.! pr<>ce.o oeun'~ a paMr un fotn con uno energa superi or. l ,02 MeV CerCa del ncleo de un !tomo cualquier En este caso, el eleeao da energla de fotn (do m s do I,Q2 MeV) SO convierte en enorgla ~iIo tiM del ncleo y de las parl<lulna ... ecin nacida:\/>. Por el comr~rio, la lntera<l<lin d6 un po~itt"o Gon un electrn condo"" a ~u trans[orm.cin 9n fotone. CQn ..,na energia do l.OZ M~V (mil:! la anerga d oti"" tOUlI de 8mbllS pKrtJcul&a\. El! esto termina la Histincia terrestre d~ lo. poMitJ..... """. 3) L" uxi~teoci.l [orz09 del ncutt"iDQ lIOl iliere (1931). 8nto l odo, de lu consider<\C;ow, ter;cM. As!, pur ejemplo, la ellergla de 1.. desinlpguGi60 boa de cualqUlor elemenlO radiact ivo tia <te Wn~tlDta; en Clllllbiu, ~n ]p !"(l~l1dad I~s elee\rone~ omiHtI!>S pN/ooutan un_s veloGi d ~de5 (es decir . UM . energias) muy di,tinta. (fig_ XVI-9 ). Esto conlr... dkci" se desvAncr,e si..e admile qu e, simultneamente al electrn, 8e eJ,pul:lll un n,,,,trlne (ijn ,,'di~ ad, uo . nl_ ineu_ trino). cuya energ ... "icoa det.!rmjnada por la t1jf"rencl~ entrn 13 ,n.":im. posible y la caracterstiell dol elect.n dado. Por preSNotar una carga oul .. y una Illa~ despreciable, el oeull"ino gUlTd.a lIOlmelana con d fOln; emparn, el poJ er d~ penetracin de :lombas partic"la~ eS muy distinto; mientrn que los !a\Qnes son ~b".,...bido" con mayar O menOr facildad por muclta. sub.uooill.8 (es t1ecir. transmiten a ~.tn" BU enor!:I_). con relacin al neutrino 100h. las .ubs\~nci3s son pri r.ticame nta 'VMU. Esta ~ la raln de qu e el nautrinc no pueda oer dotectado directamente. No oh.unte. $U ell:istGllel.4 real ho ,ido conirmada por vuio s ~!cct08 nuck>ore 4) Lo.:! radio. (r) do los di.tinto. ncloos atmicos Jluedon rereoontarse, de una formR 8proximada, mMiante I~ frmula r = 1,5 ,"''''10- ' cm. De ,b inferimo ~ que ..1 voluman del ncloo es directamente P'OJpors!on!l a su m~58 (A). y que la denl idad de Lodo .. lo ~ ncleos ~ ms o meno! la mi.ma. E.ta .e axp,e.1. mediftnl" una cifra col ~! del orden da uno~ 10" gi olD'; es decir. que un centmetro cbieo da sub$tancia nuclear dcb(!,ia ~at ms de 100 millono$ de t.oneladIoS. E11I' lado norma! del ocloo ~tmico responde ft 1M nlvele. energtico! m6! bajo$ Jl<)~ibles de !D. n\loleone . El hec-h~ de que e.los niwlo. :le vayl.1l compl~ ~lIdo dII rorma gradual~, probablemente , la elUSO da la e~tuctnr& cstr8tificada d" lo. ncleos peBadoi, que haftt.a cierto punto gu~rd. samejaDla C<ln la estruclura de liS caJlllB electr"ic88 de 106 tolU!>S. 5) Las caracler.ti<;4' princiJlllles de las "",.as nw:I, 12,.r Bon su gran magnitud y S" cor~ismo I lcan ~e. Su radio de ilc'cin D.'I rolo de unos 3to-1I cm, 10 -cual quiere d~cir . que 01 nud~n ,(,10 pu~dQ entrar en accin con . U5 vecino. mi! pr6;r!mcr.

"'IT

564

La n~tun leu d8 lu tu1<l.l da co'-i6n enu'il un lItut r6n '! U protOr! ,. D ;nte'l'~I. como el dedo producido por el ;BletU lJl bio de I'io~! cl rglldoa, corooune I 101 Hqw:mu:
,, + p_l' +n-+p~ p+"

p+n ...... +.l+Il_ "+ p

Ed. te.....!a (Yuka w". 1935), lu~tjda Intes del descubrimiento de O! pioDe!, 'atleloD oon aeierto In proplldl.aS de " t O'l. LIII l\U!nu de coh~ill "'lIT'!! loe nuelwnu d. un mimlO t,po n" bl ll ao explic~ell!. en"!.6 IfOrll, pero eU. pU(!de buto:arR l teo.indo,"" 1 lr1i pioTlel ~l c trlume<lt, n&U\.rc1 [n"j. . A dHeT'!!llC'a de 110. fuan u d., cohesi6n, la ~pnltl6n elKtm~l4tio ...el6& .lItre l.ofI<q 1"" cargu pO!itlvu dl niiekl;. Por uto. aumt.l1tf. rlpidameD~ eo" d loorem,nto d, la CM", loal d,1 o c!.e:>. Ci&I1.a _d iluei6n. do los lIi1t;)eos dotaoIoa de muchas urges, p<rr 101 _uones. eond\IC.I 1I etimie"lo de su nl.bUi. dad , puesto 111M! aI~ii~ la repulsi6n -.lKtiMl it iu. A Mlo o.bed_, l'~iSllmente. al elr'kte-r g~nual del umh,o eo '1 comp()(Oleln lIudelr (fig . X VI_I! l. 6) L. dependencia ~M ... la mAR d~ lwa p'rtSllullt (m ) y l1li " , I""ldad (.) ea '" ~m. -:='' =:=c (nueslta en la l ig. XVI-1 3. dilo ,. OUII ~ IlIli~TI! qu ~ el illCl'8I1lenl o aprtt ilb)& en La ",I.SI ~Io ea opera .. v~ loc:idldu ,r.n~~s . Mi, ioolulO a 100 000 kml., e 10000~lIMn to w....c.i1u ye 001 un 12%, y la 0 duplieaci6p de l. "..,,.. .e61o.e co,"igue .. un ..doddadde260000 kmll, En I'II mblo. 11 ,r1ocid.du I"n ..... ~cn." l. mua tree, r.ipid.m~nle, I.j)l'<!llimhdow .1 in finito uiAt6t ic.o mont.. clIalldo l. veloti d. d 11ean~o una m~!l.nitud i;ua\ a l. d. la Ut e n cl v""o (3 10 I cm/a) . Oa aqul ~e deduee qua oinguna putlcuu. qUI tenga "n. m u~ tll repo!\(> di. tint' de toro (m i) O,, pueda . lollnar dicha vftlooldld . 7) De Ill$oonsldaradnne! uI\lOSI.as en Fil, XV I-U. La nlltlll flln t ;OO III IlXto principal ... I"flora (JUll, un In de l. vdocld.d. re.,dOIltI q uim iou (1, t 2), I1 I.y d. la cOl\Auacin del ptso no .. cu mple lX,clamula. C<>mo la m.yu r P'TW d~ lu ulcr.ioc", qu\ra: u ... " aeom"aei. du de dUl'l'en dimian too de .b30l'C16n d, ~tghl, la ",..a do 1., auh.tanci.. reacCIo QIG!.tS d~b<l ca mbiar fO lQsullente. Ahora billJl. un efecto 8nlr",tico en teal. ' eorresponde 11 una nrlacl" de 1. rou. do slo ~ .I{l-u ,. t.1 reaCllln 'I.uimica d, m'l.0r efecl o energtleo. rtlferido I 1 , de . ubat'nelQ r...Cl:lonlnta s, es l ~ do dJlOe acl6u ~~rUli"a de 1 molcula el e hidrgeno. L. enel'gia de dlebit r(!acei6n Q .. d.e una l SO !tcll por t g. lo cual corre5ponda I unl ' va ritcl n .en 1.. m.... de ~.S tO. ,. Co mo esta magoi to ll en muy lejoa de l08li",ltu di elllctiwd di 1 01 petol empludos en cl labotatntlo, di cha ay oonmr .... lOdo:tu vllor parll. 1, r"'ctlcft qlI(miUl. ordiDariI,

m ,,!

V' - " "

o., O.' o.,

ren

4. La lramrnu tltCln lit. 108 elementos. La primera lra n Sllluta(:l Il - j artificial de :f.tom05 f ue Henda a cabo e n 191 9 por R Ulhe rlorn , m edilln te JII 5 emanaciones radi8etiva~ ufa , Ya a n te! de es te de:;euh r l_ miento 118 slIbla que 1", pllr tlcu la~ alfa. a l chocar con laa nlol ~ulas dlil hidr6geno veces de!!tZ.ll jlln de ellas proto u 8S I GS cuales estn dotados de
"j ,1611 II~

un4S

vel ocidades y de

UlUI. 9 longilud~

de trayectoria

LI.im .... en qum iel tl'lOll1lutICi6n at.iimiu O) de elem .... t.os. a la ron .... un eJ.enMmto en olro, y. _ _ ponlaee., n su utifiell ilnen ll (JI'q:" del T).

nlu cho mayores qua las de h.s propia.s pl!lrtlcuJas DU!I.. E ste fen meno
puede
~ludiA ~

con auxil io del .p5rtlto euyo eaqlWma se il lIstrn

en la fig . XV I-14. Dicho ap;uatQ tOn.s.i5l.e en UDa caja de lat n, Ilorrnltiea. en cuyo
in ter ior se 811Cl.8 n h1l UH& p lll&8 (A) porl.lldOI1l d e u n preparado r.diac-

t ho. Su peNd la teral tiene UD ve ntllnite (8). cerrada ;Oll una lam{I nmll metlica mur delgada. Carca de !lA '" encuent ra una pantalla dr !UICuro de 1lnc (C), y ma~ all, un microl!to plo 1M) , que ~irve '(lara Qb!erv~r ~ I centelleo que 00 produce en la pllntalla. LR~ 118\.'e!\ .D ) sirvo n para introducir en el patato el gas que debe investigllrse, y pl< f 3 el ~nl'arecimie nto de ste (con el fin de que a umente la longit ud .le la tro:yoclorla de las partlculall). , ~lodificando h . distancia en tre A"y B, o hltercalandn entre H ye ~ eIK~da5 plaqlltas da mica, puede regularse izI retencin de la!> partl tu lu en su recorrido luIsta 111 panLIIUa, y tOU ello, separar l.ts ms ve loc!?.8 de las ms len l8~. Al elperimentllt por aste proadimienl.o el hidr6eno, ;c descubriD que incl uso cUllndo la rete ncin de la:! porlll;Ulas es I.Pla l. \'ece, l'pa rOCtD en la panl a l18 unos e ~ebil\lit de~lellos , prod uc idos ;;.-fh"T:'] poc el cboque de prleues cooe/. ~ tra ella , 1.& longi t ud de la tra~...E"""''''''''''''''''''''''r11 }'ect"rle ele lI~tQ~ protODe!! (cs lculando el movimient.o BD el or~) era de 28 cm. PI,. XV[- I ~. EJq~ml de la insta.lacin Es evidente que ~i se ha de Rutherlord. escind ido protoMs de las mo lculas de hidrgeno todllda tlO sinifica que se ha)"ll coureguid .. efect uar ulla transmutacin tle eleDH,ul.l. No obsta nte, d ~ usUtDlr e l hidrgeno pnr el n itroge no, Rut herom nbsen'o .:le Ou.&\'O la ~pa rcio de un cen tellen prnvocado por el cbnque da 108 prnlonu d ot.ad~ de Un rpi.d o IDovlmiolltn, eo le pantalla. La l ongltu(\ 1I11i.dma de 111 tt'ayee-t nria de dichos prolnnllS llegaba hasta los 40 C.W, el! de(.ir, que di/~ri(l. de U\ obwvl"da vn _1 CI\MI de.1 hidrgc no. Ulterioru invre;tgaeone~ -p usieron adems de m8"nifiesto que la emIsin de proto nes se'I!fod uea en todru direcciones y en cautidll.des Ilp roxlmadamente jgua~!. Tndo e! to inducfa 11 .$Il'otar la conclu~in de que los proton6$ eran em itidos pOI' l~ propIo' nrdeo$ de nitrgeno, al ser listos bombardeados con partl cul u alfa. E~tB. .;,onclusilD concnrdaba hien con la rellltlva.. mente eecasa apar icin de los centelleos provocados por lns protone!, en la pantallll.. El raeuerito de dichos ,eentalleos Indic que pnr cada -protn em.Wdo e'xisten UMa !lOO)) partfcDlas alfa . Con el D&o de la cmara de olebla d" WiI!IOn par~dotOJra fi Dr las huellaa de lO!! choq ues IInlre las PIlr1ieulas al fa y los ncleos, se pudo J le(at a ua comprensin ms profunda de la natllfaleIa de estfl proees~. Se esta bleci g.ua 18 bpel1l1 de la partleuia alfa IIJI lDnvimien

,.,

se bifurca, despus" del chouQ. de sta, flltrualldo ul\a y ~iiDifiea qua, R partfcu!J " If" qu e Cll()Cll, cl)n UD ncleo dAdo, ddlnugrndot", en vez de se ltar hacia otro lado. es capturada por l; de lo Colntraro, en la fotogrnlll S8 ob~ r\' lIrlen t re5 derivacio nes (corresponcientes, ]'espectivl\moll~e, DI protn de,~pren did ", al residuo nuclear y a lA propia partcula aUa). Al. mismo res u1ll1do conduce la relacin entro la longitud de lo trayectoda del protn,! la del rflSidllo nuclear, que ha de ~ tanto Inllynr cuanto ms pesado ~e a dicho. l'as iduo. La madicin exacta oe 185 dos ra Ulas obtenld~s en semejante.5 r()~ograras indica clarameote qUQ hl na!!ll del residuo de l ncleo de nitrf,:e~. no ha de ser 11, 90 lugar de 13. Por consiuiente, e~ta proceso 'es una relUCMn th desplazamiento en l!l micko.
trig. XVI- t 5). Esto Como pm Wl1\'eni6n de l (l~ inicialu en lo~ resultantes deben mantenerse constantes no slo la! sumas de 108 n meros de masa, ~no tambien I II~ 5Uma! l1e los nmeros a t miCQII (es decir. hu do las earil s DUc::(e(l~) , e5t.& nlaccln impllttl [orto~meDte la formac ioll de UD hotop n dd oxl,eno confo"t"m& .. 1 esqufHlla:
tom(l~ J H~

~o,

;- I'N= IH

+ 1'0

De flc uerdo con le ecuacin da interaccin. ~l doctQ energtico de la reaccin nuclear viene rleterrnillllrlo por la diforencia (Intte IIlS masu de l as eubstllDCill$ "iciales y;,llS do l:1s re:ohanlt~ , Eo nu estro Cll.9) tendremos: 14,00307 4,00260 = 18 ,00567 Y HUJ9913 + 1 ,00783 - t 8,()(w96; e~ decir, que lu subl'.t6nGia~ result an \eS :oson 1ll8!r pesadas que las iniciales. Es to signiriclI qu e (] icha transmutacin ato'tmica se acompa a de tItilO Ilbsord6n de cnergla (i ,2 MeV). En eam bio , la 1l'& ltSJOl1tllci60 anll lOi,'l:I1I est. , qlle se ve ri fica co nfo rme

L05 ~ lcnJQs basados en les longila (1. e,m el ndlUl.k! nitr6i1><l . tudes de la trayectora indica n qll~ la energ!a de lO! productos form A rlos a paf~i r del miole n d a nitrge no, es menor que la de la parlicub. e U, que incide en el.

}';" . XV I,IS. Co lb ifl di! UII3

~.ttcu

al
~

uqll e Lll~

'H

+ nAI ;;

'He

+ "S,

aC<lm paiia de IIn tk!Jprendtmknt4 de ener:la (2,4 MeV). La tfllMR1uta el tI del Al es C vln menO!! frecuente que la del nitrgeno, esto oda es, sln la provoco UM \le cada 125 000 parlicula ~ alfil. L~ ! ta ntirlad es de elemen tos q tJa se lran'6mlltan !OD, en eru/xJs Ca.5<>!I, d"'precillb lu . Pur eJl'Im plo, para ol.;~ner del II I"mini<"! I mml

567

6 llio~. con rt.yo, alfa que Irradia 1 kg de ... dio. B.o! evideute qm. UtbS procOOimlenlns no pueden 56J' utiliUdO$ 80 la prctica, En TAn parle, esto $e debe a que no se puede controlar el bombardeo con partfculas alfa de origen rIi.diectivl). P Clr un lado, es imposible variar con elerta amplitud el nmsro de ~ proyectiles. y la potaoda de lo! mismo': por otro, tambin qU(Jd~ fuera de control le direeein ole su despll1.8miento. Por ello. en comparacion con el nme ro tle proyoctilH enviados, el mrnsto de jmpaeto~ e~ nfimo, y 5l" una eetra varias decellu o ten tena! de nliln de parlicu];ls aira provoca una transformacin nudea r. " Jecir, una tran ~mu \.acin atmica . Ofrece )KISibllldade! mucho ms amplias otro mtodo. baSlldo en el bombardeo de los ncleos IItmico5 mediante un haz de partleulas cargadas obtcol ll.8 por va artIficial, tales eQffiO prownu . dellummes o heliol\<I$. tsUl~ part.lcuJa., pueden obllmeJ'Sll faeilmen te por la "cd,. 1'Ie rie.oeatglls el6M rlfi(l'. XVI-le. EsqllenUl GaS sobre el ga5 enrareeido .:orrespondie nte d61 fuoc:lolllmieal,o de UD ( b idr';~ no. doute, io o hella), con la particu' clcl,,!.Nn. laridad dequ\I. da 11Urodel mismo puedeo obte nerse ms ~Jlro yectjlo91 que lo~em;tidD5 p<'Jr IInll t onelada d , radIo flU'O en 01 Lr:lDoourllO de unA. oo mana. Somotlehdo las partcula! as obtenidas a la accin eom ulnada de campos alfelrieo )' mantico se consigue reunirlas en UII hal delgado, y comunief a ste un. velocidad determin ada ~. una direeeln dada. Un ha~ semejallle de parti(ull!~ cargndas 65, en all n grado, suscepti ble fle ge r dirlrfdo , pOI' J, CU81 el mWdo aquf considerado !le d islingue esenciall'rnlnte del auterior, baSlldo IIU RJ bo mbe rde<l et)o partieulas ale:.. de origen radl:lctho. Un u de los dispGsj~fv o ~ ms empleado! par~ ubuner polenlllS haces do partculAS cargadas que se dosplacen 11 grandes velocidade$ M el ciclotrn, que COlista do una c:buna de vnco BQ la que se encuentran; a cortn distll.ncia, dos pieZa! metlicas huecas, el' forma de semllseo (D , fig. X VI-16), ctlnectadas 11 un generador de corrien'UI alterna de lIta frecuencia, y soOle~ldBS a un Foten to eampu magntico euya dltecein es perpendicu la r a la suporficie plana de las pte~s meta.-

de hldreuo seria necesario que actuase sobre ' l. durante ms de

Iicas.

El ltaz de partculas eargdas que Mle de la parle central de l apara.to (e) parll. llegar al e!!Pllcio ~iluado en tre los dos semidi!SC(lS (dU~Dt9S), porla accin del campo mago tico adquiere movimiento cIrcular. Lo frecuencia del campo elctrico aHeruo re calcula de tal forma. queqr,da vez que In )al'ticulas se encuentren entre los dos semidisco~ .recihan aceleracfn. Como la aceleraein va aum en t8do gredualmente" la trayectoria lolal do , las partculas adqu iere la fOlpa de espiral. Hac ia el Jinal de su I'OOOnido, el haz de parti c",!u

568

es desviado por un $Iectrod o neg.tiv_ (P) y es desped ido del aparato o la \'elocidad correspondiW'lte a las condieionas dadlls (vase supt t ). Antes de que se hubklra diseado el ciclotrn (1932) ya se ha bla estudiAdo un gran nmero d, tranMormacfonesnue\eares empleando como pro~'ec~iles partculas alfa de or/gen radiactivo. EmpElro, el hecho dEl que la propia porlleul, aHa tuviara des ca rgas positivas, limitua la ap licaci6n de dicho mtodo a losl'leOle,ntotl ",Iath'aments igert)$, puesto qlJe con el aumento del nmero da CIIrgas pc.sit ivas En d ncleo de los ltOnlOll, la rEpul~in d... las ,partlculf's ~lf!\ po r
11.

,.

1
,

J:

,
"
(f

d ,;I
i

10..,

..

~._~

Fig, XV1-18. Huella de la

u-.nalOrIDllei{,p del ao en IIIIUo.
ni~

Fi i. XVI-17. Ener,. y pn. Jj'ilud del al car.ee en 61 .ire.

los ncleos crece a lal grado. que la pmbabilidad de que dchu par tfculas penetren en ell05 se vuelvlI infinitamente pequefla . PM es\o, las tran5formaciones originadas por la accill de partlc111u alf8 daprocodenG ia radiactha se observan slo en loslJlementos cuyo nmeroatmioo no excedla, apro.ximadamente, de veintll. Mientr a~ qu e la energa mbirIlll de Ins partrculas alfe de orige n radiactivo es de 8,S MeV (TbC'), con ayuda de 105 ciclotrones modernos pueden obtener6e uno" baCM dirigido, de partculas c.a.rgadas, da UDR energ{1I Msta de mUlD~s de MeV, y de uoa potencia que eu penl el nmero de pll.lticul a~ alla 9lnitida~ en 111 ulismlJ ~rodo de t iem pO" por un klf.{j6ranw de radio pu ro. En consecueocia, el ca mpo de aplicaciuo del mtodo basado 80 el bombardeo Ulediaots partculas . U!!. adquiri. con silo, mucl:a ma yor 8soonsilin. No obslante, todava ofroce mayotij! posibilidades el uso de 109 protones JI dEl1 tronH. Como se ve en la fia. XVI-H. a idntica eoer gia ciuitica su podar de peuetl'sciu sup~ra conslderahlemenle el de185 partcul as alia. E510 Dbede<:e D que In ltinlDS presentan UDa carga doble. JI'lr lo Goal pierden mocha ms energa en niu r a. las molculas que encuenuan en su cllmnD. Ademb. por tener UM carga

569

lllllCbo menor, los prutones y deulronos pueden acercar~e ms fcil mente a los ncleo~ de lns tomo.'!, Con protone'i y deutl'ones ha sido posibLe LransmuL2r muchos -elementl)s qumico~. Cltarenlns como ejemplo la reaccin nuclear provOI'.ada por el bombardon del aluminio con protonos:
~H

+ "Al

_ 'He

+ : 'Mg

E~te pr<>eesu se rcal iza con el despLWldimiento rola livaml''' le poq\Leiio {le energa (1,6 MeV). En esencia esto pruceso 0 5 inverso a los que :Se observan habitualmente al bombard6af Mil partculas alfa; en este Ullimo C3M, se ()btiene 1111 ncleo ms complejo, mientras quo en el primero, el ncleo re~ult.an t e e~ ms sencillo que ~I inieial. En la fig. XVI-18 puede ObS1!rvllrse el remltando ca ptado por una pelcula fotogrfica de cQpa gruesa. del bombardeo del niLr6geno -con deut<'lfOnes. conf()rme a l esquema:

'D
~6 .2 d~

+ "N =
rl~

4'He

Esta reacci6n \a Dco IlLpaada

un considolrahle cfect() eucrgtico

MeV) al cual obefleco la gran enel'gia ci nltica de las p.1rtculas

.aIra resultantes. Como pueue verse. las longitudes de la trayectoria

Istas, en la peHcula son slo de varios micrones o decenlls de mi BS decir, que no pueden C<Jmpararse CIl[l las longitudes de la trayectoria en si aire. Lo~ qJroyecte.~~ ms eficaces para efectuar transmutaciones .atm kas son los Ilwtronu, puss po r no poseer carga elctrjca no son repelidos por los ncleos atm icos, pudiend o penetrar ms feilmente (JI el ncleo al chocar de frente. Por ello. existen muchas m~ prob.. bilidades de que QCUrrlln tranSfOlmacionOll nuclsaros por el [wm_ hardeo mediante neutrones, que cua ndo para diclw~ fines se emp lean partcu las ~lfa, deuteronas o pi'otone.o;. El manantilll ms ssncillo de nsutrones lo co ustltuye una ampolla .de vidrio conten iendo polvo de berili" mezclad" con sal de radio. {l. i g de dicha mezcla, en virtud de la rEllicci n. que se produce cooforme ~I esquema
o(;ron()~, 'H!

+ "Be - "e + 11 + 5.7 MeY

-conduce a la forma cin deci&ntCls de miles de neutrone~ por segundo . Pneden obtenerse haces de mucha. mayor intensi.d ad en lbs ciclotrones por med io .del bombardeo de una plaquita de h<rilio metlica o(;on deutrones: "? + ' Be _ '"B +" 4,4 MeV

. L.<Js neul.nmes lib res, indePllndientem~o:te de l prGCedimiento .emp leado para desprenderlos, pQr lo genera l pO:!een grau energa .ci.nfi:tica )' una colosa l veloci.dad inicia l. Ya se indic anteriormente .que lales neTltnm~s nipidos atraviesan con facili dad capas bastante gtue~!l~ d"e, ~istintl\S substancias. P<l!ree sspecial importancia el hecho ..:le que, eOIl i'~lacin a los neutrones, h. dependencia antrO? la drllflS_ 570

pareMia_ y la Daturaleta de /lidias substaoclas p~1I1~ IIA ca ...~cter tota lmente d istin to 118 1:1 que se obsE'rva ton relaci n 11 ol ra$ pull. < uJ I!\~ ~meja n te~. A:i, (KIr e}empln, las emnnaciollfu radiadivas do \ odoJ! tip(j! ~on retenida~ en lln grado incompamPlemellle marr
llor el plomo que por el a::ua; en el caso de " 105 ocurre lo c Clotrario (Iig. XV I-19) .
O(Hl tr<JlleS,

on ca'mhlo ,

Esto obedece-a que la

~ tos ~ul'te-n UIlA

rc~ncin

de los neutrones es debida a que

prdirla de veloc' idari al chocar con 105 n(jcJe o~ de lo~ tomos que encuentran a !u paso. Como 5:01\ que la transmi5(n d e t ncrh cintica 11el neukn al ncloo colision8(lo es lanro mb afien cuomto ms ligero ~a dicho ncleo, el m!l~'or poder de rete n- .noo Cl ln 11) presenta el mediD eOIl!t i"~uid o por lo~ tomos m~9 lge- eo

i!

('011.

Como resultado de In ' prdiua ~ M de v..loctdad rI~ lo! nellLrones a 11 .oL.-,:--~,....~_-;-_;"G CIIU&a de las colisiones. ID energa D - 2 4 G ' en~lica ele sto.:! Vii. dlnninuyc ndo bula que ..dquiere una ma g nit ud eonmel\l!urable con la energa xnl'l. Tr.ru;I'. n!ncl~ ji." dnticlI de las mn leula~ de "n los 'U!VUO ,pillos. nfJ U ordinar io. Tales neutrones ~e lJanun dllr rnicos:t. Dt' lo epuesto.'l(! InUe re qtle pgra la moderacin de lo! neutron",. 11$ .ufle!o n lo ha~erlos atreVeNr .. na CAp" ml ." n 1 1IenO! g rue ~ de una ~ubstanci8 rica en tnlUos llge ros (por lo ge ner lllse f'UlpJe a para estos fl lles, ;rafitll, parafina o 18'UII:). El CUI"SQ de las. railcc.iones nel1trnieas depende mucho de la "eloeJdad del neutrn. De$pu ~ de 111 Gapwrft de un lI eutron rpUJ, el n udeo por lo N'gu lAr e-, pulSll una pa l1icula , Ira () un protn. Por el contrario, la caplura de un Ileulrn unlO genel1l lmenle se llco m ~ .. de Is emisi6n de radiaeion~ gamma 11 de b formacin de un islopo ,jol elemento inicial m peSlldo. Asl ~ cnmporlD, po ' ~jemplo. el cadmio: una capa del mismo de f mm de e~pesM ~lje[le casi lotal ml!llt ~ los neutrone ~ tl'mico!. El ejemplo ms !!-ellCilI() (.[(' una reflcci6n nudeflt eOIl illL~rl'enci ll d e neutrones lo encontramo~ en el protio ("H), 01 cURI, por captura de UII neutrn leul" 90 trIUI$mul.'l. en deuu...iu:

::

"'C ,

' H+ " .... 0 + 1

Esta reaccin se prGduc., eu derlo grado, al bnmbuo r ~ un neutro_ IlOlS b. pardina o el alllJl.l. En ccutrasle con \11 .., rd inaria, el tlgua pe~~ da (D:O) a~nas re t iene los neutrn nes (v4se JUp. 2-4). Lo~ rut(}d(}s de deslll tegl"8clI\ de los n cleos atm icos, C(}osidertldoa en al present~ pnefn , permen llevar B. ubo 1M tn n~mllt1ltin sr t ilicld de todlJ~ los e l~me n\.o5. Sin ernb ngo, ~ diferencia de lu ltansf"rmacio!llll! radiactiVAS natura l!!>, las r.acdolllll! nuc1 eftru

'71

que acahamos de exponer cesan en cuanto aca ba la influencia de la cein iJlduetofa. El puente entre unos '/ otrCl9 proeesos lo tendi el descubrimient3 de la radiactividad artificial.

Suplemento .
1) Pera quo el ciclotrn fundOOG debidamente. el campo 8c~ lorador debet~tar "" resunancia C(}lI l rev,ll""ionu de lu port[cul...,. 'I,ue depeud~n de lu carga. y M In masa! de ~tA8, ~l uso del primer modelo de cldotrQo:'le vio limit.do por el r'pido crecimiento de 1.. masa de I!' rarticula . cuando sta. akam l .. valoeidaat$ muy Vand"! (fig. XVH3). lo euft altera l condiciones de reso' nencia. Ei!ta dilicultad se venci empleando el """'Olr,,. e!to e., un acelerador que se atiene a la vnia<:in de 18 masa de In pnculas. Eiltl ,lncronllae!n 5e efecta Gamhiando .. n la fonna Gorl'el!pondienw la frecuencia del um~o elctrico al1<-rno. <.> la in~nsld. d del cQmpo magntico, o hien 180 dO!! C~.~ I l/I vez, Lu

Fi;. XVI_2(l . Vista

gt.n~r"l

do w, cicloLrn pequeo .

di.tinta , vrianw, de .incrotrones lklvan el nombrtl de , incMCiololrone., fesatrooaa, s.lnaofa"O~JOD~, ete. El aSp.leto -!,'eo(!1'nl de un ciclotrn pequeo 00 d. en la Hg. XV('20, Para la. a""lerl cin de e/oclron .. hasta. unu veloeid!,des detcJ', minadu dada!!, M emplea un aparato de - onstruccin semejante 1 l~ ciU<dOll, c qua it! ~<.>noce ColllO bttatr6n, 2) La I',ohahllidad de le Gll'tun do neutrone. (al igual que la re . liZRei6n d~ otI'<). proce"9S nudearMl &e eva la hahitus l mente por lo. valorea de "~C'Dne~ tra",vermk. ,edILa. (a) tf~ lo. ncleos atmico. correspo,nd ienW._ Como su. radial Ion dal orden dQ /1 .19-11 cm, Ji 'Up.lrfleJaocupada por el ncleo con"Utuye no ms de 10.... cm', Eota negJI;tud so tome por unida,d de la se<:ei6n transversal (<< barm). El val()r <J se u lcula. apliclldolo 1 litio u ottb prcoos<fuiJc leftl' b"-58.do IOn' dato; experimentales. La Ncci6n tl1lQsven.aL efectiva .r. los ncleo. !le ecmpone hnhitualm6Dw de la ilooln de cal'tu~a (ocl y de 1~ ~ccl611 de di!per51i.6n (Jj)' o sea, a _ Sl,. ad. El grado de finura e l particularidades dl' 1011 noo ~,O" con que -"-' determinan la s, ~cion"s de captur .. puede ver$(! en lo algulen\>! ; o~ _ 945 pan 'Li 'y .610 0,033 pora' 'Li, y b actividad elendi8ima

572

dal ca d mio respecto. la captuu de ueu.trones t<\.Ilotifil'llSt (con 1.. _Il?it da tino, 0,03 cV) est" ",,,uHe!on.ad. n,! utl ,w .... meuu por elle6topo >lOCd (12,3% l. rutu:b IOtpiu). La 11. XVl-2t montt. '1" l. -...6J de capt.JIl depeude ~ II .110 cndo de l. elWl~t. do! neutr(>n. 3) L. nauin nw:leu I~ ,! de t rael ... ,,-, cOfllorme al uqUBIM: JOB _ 'lA a: tiene gran imP<lI'\~~I$ }lUI ~l d<$<lIbrl", !,"I~ d. llOutroM! ('o pSI'-el)

lMtru ment~ SOI1 capeetl de rerla\t.r los !l6UlrO NlI qU41 entran NI eUo . 001 minoo modo, 1... p cuJu lololi ti cu puedon huel_

tleul u IQ llHlltoll). Como est e proct5<l lj5 exot:rmif.O (Z,S MeV:l, 108 ne~05 aMeoidQJ po_n cnergiu cilltl~.. I\lficlente! patl l. lonlzacl6n de lae molkuLu vecin al. Si en una c'mtr~ ~ . ni lbl. (} in UD contador d. iQnbaci~n introduc\mol cierla cantidad de BF,. entimee... , lindas ala reace i6n Cltade m.'5 l rriba , Imbos
le

+ "_

<l de loe r~)"os g~mma , poro

pUl la utillucin mU ..a

nO! ligero., " neul.rollO:!l plaNon elI np ldu. IU -'11", .. 1 pell/lU'1If en el miHllo. Sua &rutt~ por I U tl r.w:ler.!On sirollal"ll!" la ~C(ll lm de 1M rayos X.

wmi blee. e 10lIl neuU'OIIt$. 4) C:>mlJo:l CUi'fpa humaDO U" OOlt'Ilituido princ{-

p!l lIQMlI.e d.

ti',..

1 telidO, ,..~ado8 (e" 105 huo!lOS), sino en los tejJd~ (1 mh I gero~. E5t. particub.ridlcl pOl!d~ $e,,'i, de b:Jse
~e c\l rr klut~s

~l loa

MI cuncentran "" en
de fie\\tMllel,

5. La tadl ~ctivldacl IrtiUcial. El e~tudi o mlourioso de 111, interaccivn enlro el alumini o y lu partfGulal! alfa procede.nl.es del po lonio 8 p uso de manifieslo (Curie y J oliot, 1934) q u& 1 n:l cc in se dO~l1"OU8 to nl<l rmo a l esquem.a :

, ,

"Al

+ ",_liS! +

11+'.

En CWtnto se suprime el u8nantlal de r8djR~ F1r. ."1:\'1-21. Se16n donM a lfa, la emisin de "8utrones cwa in- trailueJ"sal Biftcti"l de medlalamenta. P or el contrafll), la eXPll ls i6n la ClplUrl no los naude pl)8 it.rone3 contina efectundose, con la l, onu por 01 cadmIo. particulari dad de que 3U inlensidad disminu ye t'".onfor me a la ley tk la tkunt~frru:i6n radt/Utlva 1). De abf se inrera qu~ dicha I1I3cci6n. en I'Nlidad, se deMI n qllaba en dOIl etapa:'.: eD pri me r lugtl r, comorme a l esquema
"Al +a="P

Sil form aba un is6wpo radiactivo del fsforo (mdlo!6sforo*) , que ms adelante se desilltegrAbA espontneamente Aeg(in el esq uem!l.:

"P = NS.i + .
El perl ado dc ;;emldesinte(n u:in del aop rt!.5ult ser ig \l al a 2,5 mi-

nutos.

El de~u bdm;ento d, la radilu tlvidad artl.flt:lal adem~ de la desintl!raci6n alfa y de la beta, puede

evidlmci que ,

tambin existir

le desloteg1'8cin plJlitrn.lca. Colmo la e:c;pubi6n de un positrn se II.compata. de la dismin uoin de le carge ~9itivlI del ncleo en UIl e. unida d. la ley del des plu8miento l'adiactivl) exige, ell e~h cas o unA II"Blls!cin del producto de la d esint&gracin al lugu izquierdll in m.ed iato en el s isl!!mll. perid ico (si n variacin en el nmero musa) .

5,3

Despues (le la ~ investig&ciones de 109 esposos J o lot.-Curie, MI descuLlI'ierOIl otros casos de I1ldillctividad IIl'Lificial. Actua lm ente se conocen m (to 2000 tstopo, flldilCli vos. habitntlON obtenido is tIX'!' rad iacti vos de loil05 los elementos qum icoa.

Por el carcter de le d j s ~ribuci6n de las velocidades, lo; po.;it.rone, p re~eDLnn una aneJogla totEtI con lo! raros heu \fl g. XVI-2).

Par... la obtencin de btopl).'; rad i 8.etivo~ .~c recurr.'!, por lo regu lar, al bombllrdeo .le los nd60S at6mieos medianw partlculu
p05itivps (p, d. Y partculas alfil) o neutrones. Taulbin se utilizlln

con esto!! fines. aunque f&r!l.mente.

f!l:Yo~

gamma muy duros. Con

fcocuencla, un mis mo ttlO dloe leU\ent,u puede obtenerse por dist in ta, " las. As , por ejemplo, plfa Q llteuer 'II p. ademb uet rutodl' u, leriormante c ita d o. puede roou rrirse a la l'e/lcci6n , iguien\ c:
nS+d _" p+~

Los period os do !iell)ides integr;lciu ,le la mll yort de los Irart loelemenl.l$ tn1ifici.ales $i)n relativa mente peqU6QOS, esto es, de l " rden de SCfUn d l)~, mio u toll, hora s o di.,. Son poco freo:uootllS 105 e.SOiS en que dich(l perodo exc@dedeun alio, y sl o corno excep~ i o ne~ se encuent'sn rad iois6to'poll c()o un perodo d0 tamidesi ntegncl6n superior 8 mil aos. Por ello, las m e~cJlIs nat\lral u de is6topos DI). w ut illDen n ad ioelelOOntosa, Por regb genera l, lo, I'tIdioeJemeotos nt iiiciales e mitell a l dosmtegrena u.n eleeb'n o un positrn, De ordjilJlr io), en este euo 84t Clbserva la si:ruiente reulandad: las istopos radia ct ivos relativamente pesados (eo comparacin con e l peso atmieo medio de l e lomento datlCl) emiten electrones; los que son relativamente ligero5, po5itrones, Con beslante rrecooncia tiene vear la ern.bin s imul tnea de rll y06 l[tllUlUl, La radiacin aHa , taD Ill nlcter istiu e D IIU elameuto s qUil wDs\ltuyen las seri., radiaetivas naturales, aqul se presenta s610 como UDa rara. e:z:tepeln, Otra Importo.ota partloularida d da la mayor par!.e de los is6 top os fad:iacth'os artifieiales es qus po r desl u Ulgfllcin de lO!! mi.sm~ DO se forma II lngu na seria da Istopos radi a t t ivos ioterroodi 05, es deeir, que Sil d8:'lint.cg r;"cin sinjfjca u~ a t.U,D.sitiOIl directa del eJeroanto radillcliv o inicial, Dn producto final
,110

radiac"o.

La notaclc dc las reacciones de formac in de los i!topo~ radiac ~ Uvas, as! coma d8 las deOlb reaCci<lnell nucleares S ~ da con OOlliltLcia In forma abnviada, fclmaDtAl eompren&ible 01 compuula con la5 ecuacioJli!s ord ina rias en 106 eitlmplos qua exponemOll a tontiollaein:

'tCo+"-"Co+,,
6Ll+,,_aH+tJ. , "Co(~, "l"Co
' Li (II,
G.)"}t

v;

r ...,

EJ cobalto

radia~ tivo .obten ido del !~ (deSintegracin ~. 5,3 afios) conforme a la primara Maccin se utili za en el

.oc.o

574

t ratam iento del dorer, etc. lA> ~ lIn d3 rea cci eit.ada conduce .. . Il formacin del iswpo de hid rge no con masa 3. llamado triJ.io (T). qut a su vez expuimuL.' llna l(ans.mulaein en corre:!pof'ldencia COII el esqllema ~H = ~H It + ~ eDil un pervd de se.rnide;integracin de 17,3 al'io5 (vanse 9upls. 1, 2) La obtencin de 105 b~o pos radiactivos por vb artificial por lo genera l slo conduco 1\ la fQrmaein de cantdade~ muy pequeas. de 105 mislIlCls, qua. adems, estn d samili~ d lS por todA In maSll de l. nu:awl'.d inicial. Debido It ello', par,.. el &Stlldi/J do lo radiactividad artifieiallienen una gran. imporlaneUi 105 mtodos q>l.flicOs de invcstigaeln . Slo con ay ud a ne
~

pueden

S4if

resue ltoll d o! pro blem ll..9

fundamen\.a los en esta cue!~i6n: el establecim iento de la natllrolo:tl:l de los portadores de acUviOatl )' la 5epal'llcin del conesp<!nrliente elemen to radiac tivo, ~'a enriqWlcido. Gu mo las propiedat.lu q\llmica's de los istoP\lS so n ptcticamentll' idllt(cll ~ ( 2), cadll istopo radiactivo presento UOII ccmrlucta C(ulmi ca igual n la del is toptJ ordinario correspontl!ente. En esto Sil' base, pr!lcisun>ente, J.: solucin de lo~ dos problomas planteados IlIh arribo. Pfl r ejempl", si unlO plllquita do hiorro, so metida previamente el bombanlco con ueutrooell. !le disuelvo fin cido ni t rico y !e allade a la solucin obte nida una lequolla ealltidad de una sa l d. mallganeso. agregandu 81 KCJO~ a la solucin , st precipi'a ell\lnO,. mientras que el hierro qUQdn en la solucin. La invetitigacion de la tolucin y del protipitudo Indicn que slo proNnh rndiactividad en el preclptado, e d\JC', que el portador de la Oli!ma e5 el manganeso radiactiva. Do ahl (j Umbln ele 111 detecoilln (le los protone~ . se deduc~, ante todo, el propll') esqueml'l de la transformacin nuclear:
Isl'e+n ...... r.tMo+p

Adems el 60IMn obtenido (d o~iolegra ci D jJ y y. T = 2,6 hora.s) rUllha hall ar:!.e tonc.lntn.do en el residuo c:oosUtu ido por el i\l nOt. Por otra parte. la identidad de las propJ&dade.s quimicas de los ls\Itn pos wrmite' obtaoer, ean ayuda de lO!! 'rlldoelemen~., unu !oluciollc! directas y convinccntee de muchot pro blelWl! qumicos y biol!llco~. En eftcto, la su.stltuci6o parcial de un alaman lO de un COlll pllosto, por su i5ltlPO radiact ivo, no alle',) la! propiedatle9 qu!olicu de dicho compuesto, pero en cambio lo convierte en ulla gubbhncla radiactiva. Todu 18.5 lra nsformaelones aucesivas de dicho tom pu ~t(l (mejor dicho, del tomo radiactivo ao l conten ido) que se verifica n en pwuSO$ ulteriores, pueden .sw observadlls por medio de mtod oll de detoc(lioll d. la ra diactividad . que son extremadAmente foIl nsibJes. Como se jndic6 aoteriormente , por va IIrtificiB blln ~l d o l obtenidol istopos radiact ivos de todos lo~ elementos estables. P or (lllo, 61 uso de ndi<:adoru radiactiOOl se ha convertido en la base de un lntodo universal pare el M1:udio exparimen~al da loa problemu clentlficos y tcnicos m.e d iversos. Media nte al /'ll'todo da los fitomos warcadOSJl o indicadores radiactivoa ya 18 han realizado un bu~n nmCfo de nv~till'ae i one! (ve&use sup1.s. 3- 6).

U na I..'ran conquista de la Qul mica general ha sido la obtenci}u , por "'\'Ia artificial, da elementos que no existen en la corteza terrestre, tale! como el tecrudo (Te), prometto (Pm) y (U/ato (At), y el llenar -con ellos espacio;; que continuaban vacos en la ta bla peridica de lvlendeliev. De cada uno de esto.'! element[l~ han sido obtenidos varios i5topOS radiactivos . Como pS.'I<l atmico de ~ mej ... nte~ elementos, no conocidos en estado estable, se tom~ convencionalmente .el nnlero de masl! del istopo del periodo de vid!!. ms larga (para diferonciarlo del peso atmico ordinario. se illcluyo entro parBntBsis rectangulares). Es muy im portante la obtencin artificial de elementos transu.rnidos, es dec ir, de lo! olementog C011 nmeros atmico! de 93 y en adelante. Por in te l"llccin del 2'~U con neutrones lentos se forma .u~, cuva sucesiva desintegracin conduce a la aparicin de lo~ .dos primeros trminos de la serie los transurnidos, el neptunio {N p), y el plutonio (P u), segn el esquema:

'WJ -; 'nu r_23 mili

~nNIl T_2~3d. ~:Pll

El u'Pu ol!tenid" se caracteriza por presentar u.na desintegracin alfa (transformndose en u~U )' por un perodo de semidesilltegraci n de 24 400"a-o.05. De Los subsigllientes elementos trallsurnidos conocidos: americio {toAm), curto (uCm), berkdio (,;Bk), californio (vsCf), etnsteinic {ggEs), fermio (lOoFm), m~llf:kletlQ (o,Md), nobelio (o.No) y laurencio (n ~Lr), ani logo del hafnio - kurchato uio (o. K u) y lo! elementos 105, 106 Y H17, a los cuales todav\l no se le~ ha dado nombre. Todo~ enos han ~jdo obtenidos en pequeas o incluso insignificantes cantidades y son muy radioactivos (vanse supls. 7, 8). De todo 10 que acabamos de el:poner se infiere que el estutlio de l as trailsformacione5 nucleares del uraniu y de Los elementos que le suceden en la tabLa peridica, Uene gran importancia 0 0 slo por el pro pio hecho en si, sino tambin pata el desarrollo de la ley peridica. Incomparablemente ms importa.ncia tuvo la circuns tancia de que 001110 resultad!) de tales investigaciones fue posible resolver ini"c i ab;n~nte el prob lema del empleo prttiCI) de la energifl n uclear.
SuplclMntor
1) Adem, de b. reRCcin antes rnQncionada, existen cerca de die~ reaccione~ nuel~ares ([\le conducen a la formaci6n de tritio. Alguna! de ellas!llj producen de vu ell cuando :por I.cci6n de 101 ~ayos cMllicoa, lo que a!0gura si ccntanido por_

2) Apan6 d61Rs ... las de t rlolffiutllci6n de loa l&topoB radilctivos ul lindas m'! 8lTiba, e;tislen algunol que se cmuqlGri.an .1!0r J. lranaioln de t U ncleo .) e.t.do et tabJe medimnta 1m CIIptura de un ~lectron de su prap~ envoltura el",, Ir6nica. E9ta 1ta~forrn8ciD Si conoce C(lmo caplu/'4 a. ,.,\ ~1~1r6n (o captura K ).

protio existe un tomo d. tritlo).

mtlneute ymuy infiignitiC:4nLe del tritio en la natnraleta (por cada iOl l tomos de

576

r.. l'I!acl.\6n "'Hg D _ ' '' lI S y, que ea u ao.s.:u"" da 0110$ d<>s d lf" le con\-Iene en " 'Au lIIIdJ.aute 1a <:altllnr. d ... oD eledr(n!. K . Etta reaecw. .. illte<Ul.l'l1AI, }I<I!qul os la r..liud6e e pno", plo di! 10$ llUeiOOl de los alqu im istas,
d. Irao.aformtr el mercurio el! oro.

eo",<> ""lIludo de _ .. ,JI_to, . 1 "umero at601ico d, 1 e lemeDlo di3m11l1l"' tIl !,1M unld.d. Pued& oo .....r de .. jelllplc el ...dio_reun o. "'Hg, formado . po

3) LOI crlldio.lememo3' arllflcil.lee oneUf\ntnr.1I ulla epl k.ci61l import!n!i. 11m. 811 blotag. puesto que cOIl fU .yuda $l logra OhsnrVl f directa mente la dl su lbuclGn de 18s mlb"t.nnl.~ y .u lll.hb oli ~m.o ell los organielllos. En l. lig. XVr.22 podemoe Ve, UDI !Otogrllfl, 811 cortes de tometes hec;b.o .. 1. cuenta d$ BU p ropia l,radiaci6n ~on d ne radlletivo ab!orbidll por 111 plaDl1 di una soluci60 uttitfva . EIUo f"tografi. l'IIWlttr. de modo muy p.lptohle 'lll$ al ziDC! le COnct>ltlta tD 118 semill;u. SI d l$Ohemo. N I COOIO eOIl adlet" do !IO}diD md~I ...CI

F",. X VI -21. AuIi'!'tlCl radilldi vo:en I~ OOI1.tI de w. tomatt.. - Na (d N I.IIl!lIi"f.111II P. y; T = t S horu) en .gua 'i la d _ do beber a l !llr bumanD ti, e u ya m a nD <:uelga 1111 ~ontlOor de.io nila eill, esta 611i ..o Imi~lI" a ..tietrsr la rtd lletly idad 1; I~ ~1 mJouto!! . Eilta qu ien dec:i r qu., lo, ionu Na"

1" aY\lda ~ t-11I$lllltln I l odo . 1 ~U8rpo. El eont.o llido d(,l Iltopo ..c (d . ,llI1tw, .dn 11; T _ 5700 .,,~) ~ n 1.1111 f& 'eo. do 1' 1 . ub& ~ntlgu.. 110' d . l~ poelhll ld ad do ~tableclr datos histMleo6 imortl od, ma s pln. la a rqua ologio.. 41 El ~n6U,t. por r4dJactfwe l ,. a dtuiri gran il.np.ortu.;;II; ". primen elapl. eo . por l o WIlIII, la irrld i.eln ooutrnica de la .uhlU ~ i. In.lIuda. C::Iu l a aparlell> d, I~ i.Wtopo.... d iI CI,iyOll !olio ostabl""", la COI'IposIei6n de la muut ... i .. ielal .11 lo 1'1'l!8O""'", t'n 61 da 1., .dielOlleS. lA. vento j. fum'UJleDtal dDI .n.ili.I, por ... dlaeli~~ i6n '" su _ bjlid ~d uU1lord inuu.lIWll te eIe ..adm. $) Ji. i nlore~ Dte e l empleo del W lisi~ por f. dlac.ai" aell!. p .... al 8IItudiD del eabe tlo de J. JIUOODII. RetUl16 qu e al uhell.,oonl lllD& hllal lu d& to<h D OI 'le r ia de ,laffieolOi!!, por ejemplD, 6rI t~rm ino m~dio $10"'" d. A~ con la pa.rtieuJa. rid.d d, que en el de llIt h.OmblU" mayD r que en el de la, muje n . Por el tontrHin. en el cabe llo d~ lu mujf) r~ ... cOlltlene mb Au que en el de loe 110mb",!, Se ha aclarado \le b. prohbfidad de que 1a i l1Juonu teog.n igual compos.iei6 11 cuantlLf.tl..-a dt cabello n iu~1 $ola ment e a : 10000, u decir. el &nMi .i, por r'diael ivlioC6n (para el cu. l bn u un p, I~) pu ed DInyl. como m~lodo di exmlll ~otk:ll\ erl minaUstieo . Ea partioll.lu, el utudio del e .. bollo d. N. pole6n (Irud o a l di, ,iplanta d.eopul do IU muerte) molltr que Q fue .nyelNtnad o eo~ ,!'9IIn ~o, IdemAs.,1 v.neno le le iba d. ndo u e l eul1lO d.1oIcual ... ltimo.. me. . d, 1\1 .. ida . 6) GI be .se,hu, que.1 o rg",bmo:> humanD I~ u prop l. d erta nld ilKli .. idad. El) ,fectD, .1 c .... rpo ilumIno ~onl~ge ....na d, 0,08 :6G "K Y t tO-U Ir de K. Slo do. e~pooin di '10_ Mturth:nonta rad,Il<:I.. oa prDporeio~" ud, lICiundQ oefCI d~ .. desinllllll'&<:loou ,.!fa y 20 mil desintt.g'~cl(ll)et beta. Ademi~, en al C~t p o de l. penona pel)O)HlIII con$\antementQ 101 nyol clllnicoe, puto da IDt eudu proy~", 1,. fOl'1fl&eio d e radioeleme.nto, Arttltci! le,. De esto.o ltimo! clre. d. 3 000 del;inte!j:rMlonu betn por sundo 1.. r raporclona t l1l slo , i r&d loearbQoo (el cont&luda d.1 cual :te aprecia en t IlO' en rellci6n co:>n el babi rn. l).' ....! 1'U<!I, el n6=ro 10t.1 d, 'tomosr,dllClivos"q,U8 se dein\.erln clda 1uDdo d cuerpo d. t. venDllII forma !loO menos d. 25 mil.

d"lpub d. atuve.. , 1.. "fu d!psUV1I'. tulli ill5hnta pasa n a JI SIog.. y con

"'a!
.n

517

, 1) 1.0& pt~iodosde.".mid"lnUlCrKi"" (d"ill~gnc;io)de 1 isOlopoa huta m; . bor. IDI)ddoJ '! do vidl mb lugJ. d)) 105 .lamento! tnnStltnldos !lO dall a /:<I1l_
~ nu4ci'.:

Periodo do

10610pO .. '''NtI ' ''Pu 'UAIrI

IG.

~i~n::-

... 210' ~'I'" ..... 219~ ._ 1 \ 0' u... " 10' \10'
~_ .~ o.

"'Cq

" 'D~ 'IICf tO,!!:.

ot~ e.leruonWs. o. ~ucrdo wn L c]~ulo. e~'uadOll ya $II e.l o:! 1939, la . eslabilid.d do IIIt DIo;~ de loa 'tomo. plStdos disminUl" con el tr...:i",lellto da I1 reJadlm %1{;4, don<Sll Z el! le carga..lluclnr, y A l. mua dol nclco. El .... Ior t ri ;> de eS11 m' lI"it~d, udeeir, ellandtlllwlM f'e \'uelve totalmento iuesr.blo, f" du eerea d~ ..0, qua eorrosponde 'Jlroxi!nad80lente al elemento een o(rnem at6mieo 100. O ~a que, hajo el punto de 'VIsta terico, se "i!lulllhr~1I pocas pr,-,.. b bilid. de, d, qlHl e:d~tln olementos en c~r!.o rrwdo ~~teble~ con n"",rOll umicOl! m cl~vadoB.

t i kurebatoylo lIe~. el istopo '''Ku[7Q:), y lLleto liguen "' I O~~o.) , "loe(O,Ua). m107(O,OOh). 8) La o'l>WlGl6n da un. terio de eJ lIllleutOJl tra tl.'lur~nJdOll ba hech o p.n,." naluralm<:lIll, h.UUt qd lirultlll! puede lI e"~ r la posibilid4d d, ~; , $inlolluudo

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6. rlsin nuclear. El ostudio de 18 n:d iactlvidad natllrd ya pU de mallifies !.o que hu reacciones !l uclel\ ~S se acompll11all de S() un08 ericl o/! energt icos mu y grundes. All. lo emrgia totll J d ~ 1 .. transwlItocln de t g de radio en plomo cquhale 11 111 o btenida por co mbustibn de medja to nelad a de ),,,1111_ S in embargo, pre:.cindiendo ya del eleudo precio del radio. esta 9Ilergla no puede aprovetll arse de bido a 1" leu titu d eon que 3e veri fica dicha !1esintetacin, A m edida que se :>uced ll.Il IQ:; U .ba jo" de inv05tiglloin do IR transmutacin artifi cinl de elementos, fuer{)n descubiertas una serie de reaccioneS nu clellfe.5 que produelan ca ntidades eon ~i d Brables de energa. Po r ejem plo, 01 bombardeo de l li t io eo n prolOn", que se desarro lla eonfo n llO a Ja siruillllte lIodn: 'Li

+ 'H _

2' H"

+ '00 mi llon es da

kGllI

La tra1l5Ulutncin de 7 do litio es equivalellte, pO lo tanto, o la I wmbUSlin d. 50 t onel.das de hu lh, Sin r_ mba rgo, lie ver ifca lao pocas ,'eees (aprox imotlamen te, po r la accin de uno d eo ",nt re un m ill6n dQ proyectiles) que ha ito el punt<:r de vista eCIIIlmico tiene un efect extrcmldaOlelltQ negll th'o. Al hacer un reSUnl6n de los d8.t05 ob tonidos sp bre la trllnsIDlrtacl n de los ~lemeptos, se ll~ga. a la conclusin de gu~ ptlfa que una rencc ln nuclear pueda ser apro\'h.ada para le ob t enein do energta hace falta q ue d ich :a ~cd6n, un a 'Voz Iniciada, conti nue veri lidi DdoS6 espont neamente (de ltIOOO similar a como wnUna ardiendo un combustiblo, despues de encendido). Sl{) el dOSCllbrimi ento de un oue,'o tipo dD desintegracin nue1ear orrecera nuevas porsJlcctiva:; ~ este respecto. . En las cn.8Stlones ,tericas de los n eleos atmioo, .!!uelo elJlplea"e un modelo qu e a!l8llJeja 'el ncloo a UDa ota de agtla tliaricamenlt cariada., El clculo do elit e !istem ll jndi ca ,q,l!e. eon el irrCl'6I1len le de
578

la car:a de ta l goti ta creceD las probabilidades de 9..ue se UGjnda. m .

dOl mltlK!e. el. dimeJlsirmn m6::; " melfllS igll4k$ (filf. XVI-23).

Seme}ente fusi6n nuc lear fue establecida po r ,:a experim6ntal durante las inv~stiiaciont! de l proceso de la Interaccin del ulanio
Clln los noutton e~ (H ahll 'i St rllSsmann , 1939). Algo ms tarde 110

descubri que los nelcos de uranio pued8D tambin eseindine e ~pnnt/in~amente (Patrzhak y Flerov, 1940) , ai p ien est a escisipn

ocurre con jWca. fxeeuencia. . .Bu

la fig. XVI-24 se mues tra una ro~al1a tomada en la ez:oara de oiell!a, de dos ltazOS ~e dirtKCln opuoola, que sa1M dll u na peUcula de colodin fOOU' blert ll enn una t.apR de UO l _ Eskis trazoscorre.splHldtln a 10$ drag-

mentos. nucleares aparecidos cClmo res".lh.do de la fisin de l uranio (vbw suplo 2). El com porumiento da os UDS iSt.opoll prin cipalos del urll nio, :!uU y $.'I~U, frel'le 8 la 8(:cin de lo! oeu trone$, es &SeI1ei.\lll'J)&/Ilc distinto. El n cleo dol prltnCL'I, nun ~endo .,u scop tlblo de asc lndirso en alfOunOIl casos por la accin de neutrones ,"pidos, habitu8.1lllente presenta UOI aculiad ls itoa telldcncia a la sImple captura de un neut rn, con su transformacin en UIU. 1:: 1 "cleo fiel ~-u, en I:JI. mbio, por la accin ue IUI n~\ltrn ~e fj,luna f!g. XVI-211 . E.<uullo do le ~SCI <iD. (cml la particula ridad de que en de una t<lta de aJUll c..g..da olec.trlCl.U1(lnll:!. es t o cal!( los neutrO!l911 !eu\.os ~Oll los mJ s eficaces). Es de suma impor lan cia 01 hecho do que Jl fi ! in de los ncleoa (l e P~U V II. aoompaJ'ia d a (le IR npulsin .le nsuVones (d e 2 a 3, por cad/!. Hain), los clulll!i puedan. a su vez, provocar la escisin d e loa ncleos del -U veeiool. De esta tarma, en principio 110 slo resulta pnsihle que el proceso, UOII vel. in icilldo. prltg4 ~spont41U!t1m,'!tIU, sino tllDlbill que se produzca su Gldooulerad6n en cadt fU1., es decir " en forma dt ovalaJU:M. (tig. XVI-25). La fisIn de IQS ncleos d e '~U va acompaada de un desprendl~ miento co!,Jsa l de enargla ; por cada gramo de ncleo~ fisionados 116 li beran UIl()5 18 milloues d, kcd. Est e efecto enefj'th:(J es apro:tima~ damenle igual al qu e produ cll la. el plo5ill de 18 toneladas (IlS dac1r, do ll na enn tidad 18 mUl ones d e V &CeS mayor) de UIl explosivo ordi~ n~r() . t;sl(>, JUD.to con e l hecho de qlle la au toaulerllcin en ~lldeD.

principio, posible, sugiri la idea de la . bamba at6m#:~ . El problema de la creacin de sta lue resuelto, C(lnlO es sabido, en los aos '1942-1945, gracias a la labor conjunta de un grupo mu y .numeros() de cieutilicos de distintos pases. Pa ra que ()C'urra una explosin, es necesario asegurar una veloci>dad 5uficiente de propagacin del proce~o de descompo~icin en <toda la masa de la substancia e.lplosiva. Aplicado a la bomba atmi_ .::a, esto significa qua para la desintegracin en cadena, deben apro" VeCllaI'S1I t{)d llls nel<trmies. En otras palabras, debe reducirse al mnImo la prdida in til de IlButrones (para la ~xplosn) por captura ()rdinilria, o por salida de los mismo.5 - u!:Ira del sistema reacf,ionante sin ha{ llet entrad o en interaccin con los neleos , La primera fuente de prdidas puede reducirse bastante, separando escru,Fig. XVI-M . Fi.in del 11;;' pulosawente de la ~materia e;:plosivat "loo de ur~ni~ los tom~s, cuyos ncleos sean capl\ces de capturar los neutrones. En Cllanto a l a fuga de neUtrGOe5 delllisterqa reaccionante sin que haya tenido luge.r su interaccin con lo~ ncle()s, la probabilidad de que ella ocurra disminuye con el aumenw de la masa compacta dela IIlateria explosiva . Si
U6r~, ell

Fili. XVI-25. E.quema da la fu.in

~u ~vill~nch8 .

..dicha masa es inferior a la critica, se pierde intilmente una canti.dad demasiado grande de El6utrones, por lo cual la reaccin en cadena ;ll(l puede desA.t:follarS6. Si la masa se aproxima a la crtica , el desa,rroUiJ de la reaccin en cadena es rela tivamente lento, y la llomba ' se desmi:n:ona simp.lemente, sin protluctrse la explosin. Por fin, si la masa es suporior a la crtiCa. la reaccin en ce.dena se verifica in~tantneam.ellie (en lnllll millonsitnM de .segundo), pruducind<>se Ja explosin. .

580

De lo 8J:puesto se inli&e q ue la ell:plooin !loO puede prod ucirse 00> dos dWl/I.ltu mUQU4$ d e la tmateria u plo5i\. si la maSll de ta da , una de elJs es inferinr, la critica . y al cont rar io cuando ~tll! muutras se une, rpiclamtnt,. t, explosin ES instan t i nea (pUl.l!! to qua en virt u(1 de la lio espo ntnea ~ iempre !8 00tUen t.ran neu tron6!J.. enantes en la cant.idad necesnill para iniciar la re acc in en cadena) .. Este fue precamellte el principio en el que S6 lla!al'On los cienti!icos para provocar Je. oJl; plosio de la bomba atmica: en el moment() oportu no ona de las dos pluu de ma terial escindib!e de la bomba. se dispara como proyect il contra la otra, que hace de blanco . . En la fi,. XVI26 118 muestra el esqiiema leri(o de 111 bomba 8thmita m', &eneilla. La misin del malerial teIledo r CCln5me en e\' itat

Fi,. XV /-26.

bom ba atmica

E8qu~rn.

el~m'!l tll.

i'rL ncLi""1 de \In..

1''1:. XY-12'. V.l. l;eno:raL de 1",

prLmer. bomU. :tUOlnica.

escapes de neutrones e r~e ntN, cuidando de dirigi rl o!, por lo mijOo. una pllrt-/) eo nsidera ble de lo! m i~ mos , ha cia el Interi or d e la mae. de ufanio. De esta for ma, la masa crtica del urlnlo pudo ser w n.~ ~ Iderab l emente red ucida (vase su pl. 2). En La primera bomba at mica se em ple como .:materia explosiva .. el ""U. La propo rci n de dlcbo isto po en el uraoio na t ura l es s61() de O,"~; en ~ te predonal na el -U, que se caracteriza por su rpil n tendencia ea capt urar neutrones. La dilic ills imfl tar~1l de lIepa rar el tMU se rew lvi6, en In f\lnda meotal , PO r medio de ~ep a rad ot eleCIr<II11 agntico de istoll[S, con~ tru i d o co n esto! fines, que fun_ ciona segn el mis mo pr lllci pio que el espectrllfafo de masas. El 8.sp&Cto -eneral de la primer. b()mba atmica se muestra en la fii:. XV IZ7 (longitud - 3 m; dimetro - il cm; peso - 4 T). El proy~ct.o de otl1l va r a llt~ de la bomba atmica pu.do aplufI08r cuandu SIl elIta blecl6 qu~ ~l "'Pu $Ii: CGmporulh nwdo im i u al $U 1m lo r~/tr~lI:e a Sil- jui6n. Como el t3,Pt 511 forma por ca plurll de u () u6utrn por el ist opo auU. st e. de last ta nocivo (en la primera VAriante), S6 convierte en UJltI materia prima muy va liosa . E~te hecho, por si slo , tiene una Imp (lrt ancia capftP.i. puest () que permite un aptovecbamisnto m4 ecmpleto del uranio tl lltural. Para llevllr a la prlctiea esta seunda variante se requeran cantid,dell co nsiderables da pl uto nio. Con el !in de obtenerbs se con. _ l ru)'etun unOlf I."tlllct()fllli pudea res SlIpeciBles (t:eIIlderu atmiu.IIt)

,In

'"

de grandes dimensilme~, hechos de grafito, en cu)'"a masa los berras de uranio metlico estn di~puestas ordinariamente (la Hg. XVI-28). La misin de l grafito consiste en retard~r los neutrones que paMn de una barra a otra, con el fin de 9provechar1o ~ lo mximu puslIle para la fisin de los ncleos (vase 5UPl. 3). Los principales procesos dcsarrollll.do3 en el reactor nuclear pueden expresarse modiante los siguientes esquemas: " + mu ..... framenlos de ncleo + 2 ~

" + 'u -+ Z3~Fu + 2~ ,, + "'Pu _ f'81lmenlM de ncleo + 2~

El reactor est calculado de tal forma, que quede asegurado el curso de la pdmera reaccin, quees la luente bsica de neutrones. En virtud

Fig. XVI-28. &qu<mia general do uu l"IllI.etor nuclear.

de la prexmderante proporcin ae 2!iU la segunda reaccin ~e desarrolla sin "dificultaa . Finalmente, la. tercera reaccin empieza a verificarse de modo apreciable 05610 a r,arur del momento en que la cantidad de plutonio acumulada sea 1\ suficiente, con la particularidad de que su deBIIITollo cl)wpensa la mengua en ncle()s de 2'6U. En la fig. XVI-29 se muestra el esquema terico de un reactor llucl ~ar. El espacio en el que se produce la reaccin (A), lleno de grafito y uranio, Ill5t ro(]eado de. un refleetor de lleutrones (B) y de una cubie~ta o muro de bastante esPllflOr (e) para preservar contra los efecto~ radiacLivos. El control de su funcionamient() se efecta mediante la cmara de ionizaci6n (D), q\le envia las sefiaJes a un

582

dispollili vo amplificador (El , Este I'eg la aUl(>ol ticameole el lunc:ioollmiento del reactor, auionando hacia el Interior o h.cia el ellerlor dul reactor la barra que absorbe eo ah o. grado Jos neutro1I1ll1 (F).

. En lO!! proee50s que se desarro.lIan en el react or ae desprenden cu as ca ntidades enormes uQonorga , lo cunl cond uce a un rpid o

Il .
e

J
)

. ,

l
I'f!attor /I"tl~." .

Fig:. XVI-29. Esq"ell\l priocipl l de un

ir'ltrEWe ll W de la tempe\"1l.t!lrll. Co mo esto 6~ muy desfavorl!.ble p;ua la fOf lcacin de pluwnio, debe recurril'lle a una intens:l refrigeracin intern a del Npa cir:> gn III qu u M produc.e la I'(Il\Cr,i Il .
La~ barrlls de urani o so oxtraoll peri6dicamellte del reactor (sustitu y nd ose por otras nueves) y se someteo a un tratamiento. qumica muy labo.r io.so para separar el pl~tonio fono ado. C.11l10 el reniJimiltnt(l en plutooiG es muy pequ~fioJ , .<tte resulta muy caro. No obsLante, la! in\'ersiolles neca.!aras pan la obtencin de plu tonio, wn todo, Dlo .son taD :TaodM eomo las requeridas para Sflparar un a C80tidad equiva lente de IaIU de la mezeJa lIa i5t.opo~. Ademiis, la produeeio de plutunlo puede eleetuam en mayal' esea la. Es to ltimo se refiere tambin a otro tipo de co mbustible. nuclear. al illt.opo ~s:JU (d esin~egracin alfa, T _ 1,6-10' aos), que ~e obtiene por captura de un neut.rn lento por el t orio:

Con rela cin a la fisin, el ~I$U ~ comporta da modo si milar a l ~n U y al m p u. Como la. ;antida d de t o.ri o en la corteu teuestre e~ t rQll ve ces mayor que la de uraoio, el liSO del =U sU!)(ItlEI un in;relllento en les posibilidades de obtan C io de la energa nud6llr (vanse s.upl!. 4-9) . Si el rgimen de trabajo de un reactor n~ cl ear ~e orienta a la producci6n de energia , dicho na;wr puede secvir d.o ba9a de una po ten te teatral energti ea que 0(1 requiete sum inistro con tinuo de

combustible. El e.-:quem.ll terico de una instalacin de esU! tipo se muestra en la fig. XVI-3. Aunque todava no se haya logrado la apl icacin directa de la energia nucle~r a los motores de di~tinto tipo, ello no quiere decir que sIla una tarea imposible de realizar. El problema consistil, 6Il esencia, en hallar 103 mltoldos de ~do~fican dicha emlrga, y no existen moth'os para creer que dicho problema no puede ser resuelto lelitolt'nte. Por olra parte, en el transcurso de los ltimos aflos se ha delerOln8do la posibilidad practica de obtener cantidades coloeales de

fig. XVI-aO. &quema de 18 utJlillcill pol!ibla de [a energa nudear .

energia mooiante unas reacciones nucleares de un tipo totalmente di5tinto: se ha logrado, expresndonos en sentido figurado, ~ba ja.r el Sol a la Tierra,

1) La ult\l'al.za qumic.o de 105 fragn'~nto5 nudea res puede $/Ir dittint~, pero la ~uma ~ ~U5 )l.umoros atmicQ&es Igual al nmero atmico dd unoio. PO]" lo general, uno de ellos el! bastante m peSli.do que el otro. Se dan con tree\1enci ~ 1M eombinaoioJle~ Bft K., C5+ Rb, La Sr, Xe Sr, ele. Amoo. fragmenlo. tieueo inil'ialmellte rnndeS <:ar&! iQica~ (d~1 orden de 20+) y veloold. ck!s colosale" 'perQ sta. Mn dete~ld~ por Un! capa del aluminio de un

e5pel1<lrde 14p..

Lo, mgmellta. lluolCllro. colltianen .\lu. neutrones de lo que eor:reaponde a lo~ i!t-opo! , stables de lo! elem~llto . dado!. (por .jemlllo, los 1.610110.'1 m. (le8lldo ... deJ barlo y del criptll Ileneo, respectivamente, la. ma.as t36 y 86. lo cual da, en ~Ulll1, .610 224) . Debido! e.to, OQIf.! uno de ello! experimenta de~integra ciooe. betA} huta ll~glr .. reJ"mar un islopo e8ttlble de un elenlonlo de mayO]" nmero Ilomico. Puede I19rvir de ejBmplo l. si""ienle lene (elltre padnte.,

584

 IDdie;r,1l 1 U lofe!; di! T ): 01 - X ~{ I 60) _ " -c.(&f;e) _ " B.o.(12,8 dial) _ , oolo(' Oh)

-+

'.oc..

O M' q~. la fi si6n d.~ l n"",leo del ura nio nU rineulad .. al de~ubrim,nt~ de la ndlact iv idaJ ar1.ifield; 1. roayor ~I'\" de lo! udlot lrmen toll <mgondndOl. ~8 c. r,cter i2o n por uno; perioooa de !Klmldeaintegrl cl n pequefiw. Co= tjem plo> d. producto. de fi!;n que se fO ma n con frecueoci a }' II(I n da \"ida larga, put deD T 5e!V1l el " Sr (~, T - .ZS ItrO') 'J , 1 10 '01 fll, r = SO ao.). :) El n quema ilm tn do en lo fi. XVI-26 . upone que en el iTl8tanle dt la. uplol~n l. Gflr~ d~ InU pT8!entt UIU fo rol. esfric. , En H\.U ""ndi ~ioDIII . la. m. .. eritlea deL u puro 1>0 ,,~. de vari os IdllJ!1"lmoa, y el .... dio de la es{UI,

lieo 11\1 6x ido. La earRII. de l "'U, en illu.a.ld.d de ~ndkjo.nee. N aproTedllI l"-tI IO' mh, ':UII"\O m. yor su l. dUra.!in ~ la ca~D8 Iko N~edonu fieiOll.dGns ienule CMo .dqniuen im pOrt an.:l. lu millonllmll d. 8~undo), Por e.to, l. envoltur. l a bomba IIt<alj c~ ae. ~m.. t7uyc "<Jn un m. lu ld doudo de la m '~'or re"bten~i. posible. La pot anci. d~ cst u bombas 110M dOl mil.e~. el !IU~r !or' ,...1 i uIeriol , puesl o cutI la mua lot.l dol tIli U debe en,obtl'll ~ en cl lnte....1l

ele uno. o t metro! . Un bvu . ateri.1 re!lector det.. di!Jpars.or inlensa ll'Wnle \.. oeulnme!, pero DO(apu o;to.. Adema" dal 8"1"110. ~ta5 plllpiedwa La! pre3eo t'D d berilkl m~14

de

",,1 ... ~luc i n. Si 111 "ran io Imleado ..n lo iufld.llte enri qu~ido en Ir,. 111 topo "'"U. el fea<;tor pued. ineJulll uneio"lr I bt!lll de afll~ ordinarie. 4) LI trammutae.i 6n dl l t.o tio w 133 U pUlid, reili .... fM m...:ll411 ts loe neulrooea de Un I'IActur de ul'1lllio o.dln ..\o. C""lndo la conee.ntr.cl6n di ~ U ea Bwi.e!lnle, al torio. rt. ruodc scmej&nt~ el uranio nlturBl,:!II convlertt en unB loatllria prl ml. Mr, unos reacwres que trabalan por . mlslJI()s, ell 1011 que 11 w ncentrad n de U lumenta I med ida que "tn luocicll.ndo (p uesto que :!II forma mayor ealltld'd de "'u de 1, Que se In:u lllOl en 1, fisin). 5) El rento. nllCte.r lo 5ulitllnrementll (>3%1 enr iquecido W Il. isw pot de [{cil (l$I ll ("'U. - U, ~ Pu ) pueda funcionar. ba.. de neo,U<llle& r.iptdft. .. Pe r un. plfte. uta ciro:;uoalloei. pe.rmUe eul uir tos lIIodOl"lld_ (grafilo 'J OUO,. po r I~> loen' no ~to la A p. odw:ciOn. oiao temb i... 1 mult ipljc",,161l 8 d.1 owlllbu.tlblll>. F.olo ultimo te cllllaigue en I~ ro:;lU O tlI alllorrll gUUlradorel. ' dl!)l<lulendo el tnU y 01 a lrededor de la ~J)e ,tU. El paso' t raduIl d, l "",gHlu nuclen a 11 utill.. ~i6n de 101 !leut fones "pido. es bUlln!.41 PrQbable. 6) LOi l'U8 ~tDres nu.c l.ar",. po, so , UnQ. potentel manant i~les de neutrones, W pmplc&n para la obtencl~n de f l dioelewento l. AlKUJlO! de ~~t OI form~n 9'l rte d, 11 _cen iza r.d i~ ctin . del ua ..tor , es decir, ""n !'.mdo t". do n1clOO5. Porot-II'I,lo, por f ieloo de ~.da IIr_mo de '''U M forman , pl)t "rmino madio, O.<n5 &' de ' f e, e$W (lII, de un elarn.nw que no e;<ist.e eD I1 na I Uttle... S.IIWJIDte5 f.,.&" '''''BtOI d9 1 tisiO" puNO!" ..., sep.... d.,. patci. lmenl4 por u auunillllto ultano ... " de lu bnru de urauio. 1) La .lt~'$ de radioak~u IIIS'" . cal i... en JUyor u caJ. iD.tro dlltie.Pdo por un (>e llO Uempo en el ru,tt or, ulUla IDatllr;'s pri mal elecld.. CSJ'I"'''lmante (o int roduclndoJu entre ~MI)' 1 cul!;'rta de prou<:<i6o ). As!, por . jernt>lo. a plT , . IIr de l NH ..NO~, conforme a la fI\01~cl6n "N(II, .. )"IC, llt oht len. \lD lIl L OPO de "Ida l.rg. 011 ,,,,.bono " C. S) Debido a lo~ efec tos eli lrem l d, ment<l noclVQI de In in\ensl slmn am anacJ~IlO~ radi,ctl va ~ qU 54 prooU(;en durl nte la m:uacio de plutonio (y "" Ul i 1 ",, "110 d~ lod o. lo a !!'>voto. uti l o.}mente au urnatJudo. O~ &fecta deub d" blir><!.jllll prolec~I'9" El pot e!!\.o mJ ..nJl. 1lOOlvld.d q UII , ) producto de iI u plQ. il da la hmb", II.tn~ A<)t .... eOIZlG un medio t4:rico rldlactivQ.

Imp ren]ido entre unl y varlu (oca.) 1U.w ,. t dlleu. 3~ 1::11 QCroparacill wn 1", ruclolft nu"'uru de gr&fl\.o, ~n cierto HJ)tGw p!'f:Sf'Dt.llII "n~dera b\eo venUoju I ~ I"NCWteS nucleares que u ~,lil.P . CIlIOO 1l'lI!d.. I1Idllr de neutrones. a,-ua poIYlb (,1 D: O reu tda coo o:Q"~'or , liclCia 101 DllIlUooe. queel p l lto, f ado~ 1 abshe om 'MilO' p!'OpoJ<:ISI). """,,lI r_ t OAs p\ltde" .,. ( Cllltener I/r."io no 50.10 en fonu. de baH'1 f ma:ilicu, sIn" t amb.o en 10""'& da

uon

n u'~ r~.
dt~

pero sltm pn! hU que '~r.n r bion l.

9) El pnilllellli lid ttll Uer_ de k>.s d~W<AN radlael ivo,s d, 1 e~ 5 de ....... i01polU nc.ie. Oiltln klo INlba. IQ rtSOt\llveh d.. dil""'nl.f;l modo,

e" la ..,.... di

v, ~

im poeibililt~d

de eUD1'lulereBCape 4 OM<>.

1. Los proCeso!I term"lIIlClurcs. La fuenle tll! la energa solar (y de las dems estrellas) no es b fisin, sin(, /11 .Jin te~$ de ncl eos ntmko! denOlllilladll tambin fusin Iluden , slend ro de una m po,. l~l1dll prim vrdid la formoein tle heli o a part ir del hidrgeno, CODJOI'me . 1 esquema:
J,p _
(1;

+ :?' +

5f. ~

m illones lid k(a

Esu reaccin 0 (1 Ci, en realidad, tan sencil la Cl> m(l 8/{l1 se pr~lIla, 'Sino que !e desarroll a en un a serie de etllpllS ;ol atllledi"s. Una cl>ndiein ind i!pensable para Que la 5nt ~ is ne nrloo~ .. t mloo' /le de.'larroll e espontbeRmente el! que 111 temp eratura alcance vaM OS ruillcmes de grado!. Ditlul condicin se cum ple en las reglon es .;entrales del Sol, dl;lode la tempera tura se man \ iene a unos 14 milJ oues de grado~ (va u su pl. 2). BIl las colldi cione5 terruues, ta les pro-cesoS LerDloDue!e3te.i (o fusiones lIucleal"QS) slo pudieron efech H lrse C.lO arudll de 111 111 -elenullsilllll lemperaturtl (del orden de millones de grados) que $& Clea I}uC1l.n to la eJtplQ3in de la b()moo at6mica . Unicall100 te i'lta pn.Ha servi r de -cuill .. ca pu de du comi enzo a las reacc()nes de 5llte5.~ de IlUCI60S atmicos, Llevadas a ()8bo art jf[cialmnto. En l()!l disti ntos procOI:! imaginable:! d o 03tO tip!), los nd ~o , atmiG<Js di! hidr61ll1OJ inte.rvlenen con mayor pre3te~a , cuanto ma y" sel! iU Ol nSIl.. El ms acti vjJ de ollos es el ncleo del trl lo el triMn (1). Sln r~) n su intervenc in pulen c r~rse uuD! sistemas tal~, qu~ la

.ello&,

bombD atmica. orrllnari a (1 de fisi6n)!\ea Clpat de prov ocar .61I 11 modo de detonador, reaccionl>8 termonucleares (o de fU5160

nu clear). Como la obtoocin de tritio es muy laboriosa Y cara, convi60e r educir, en lo po9ibl~, ~u con tenido 6n 61 .cOIlJ bustible. inkie l. Esto puede l(lgra~ m$dlan ie la sntesis de los ttitonU en el momellc.o de la inlru:acci6o C011 ' Li de la oo.orme Ulntidad lolal de neutrones

586

'qtle~

despnmd & dUrlInte la uplosiJI d e 1 btllnw atm icA . ncenn 1M dlarla.. , . _ Los proce.>('s nucl ea res provoClldo! por va al'lUiclal por nhora slo han sido plumados en uoa realid"d 00 la bomb.a de hidr6gtflQ, cu yo estuema teriC<l se m uestra (lQ la fig. XV I-3i (AB t(lpre3enll l l lla bomba atmicll). Oimo reg la, 5U (ec nleniii Q~ est.. constituid o por el ' LID (too uns adicin posiblemente peQ uePa. de ' LiT) f 105 procew5 fundamentales que $8 l:eali~" n dunnle In oxplOSill !lin lu reaccionas nucle arE15 siguientes: ,.'
'Ll

+n_

'"

1+ d _ CI

+ , + 110 rollLollu d. Kcal + " + "lO roiUoDell d. keol

los t rilones

Como mueslrl\lI las liGulIciQDeS, la primera de ellas *!lrcodra. nece~lU'ios para la segunda rea in, y la seu oda , los neulmnos necesllriQs para la pr im er~ , es decir , ut>:lS reacciones son reciproca mente CQ nseeu livaa y se mantietlon mulu~menle.. En totll l.

gradas a ellas, para cada gramfl dll _co mbusti ble. u lili! ~ d li se ob lienfl tres V&H ms auergill. e i nchUlO ms q ue dura nte la fi ~iu de ncleos dll ura niQ o de pluton io. Como la regu lacin del curso de los pro~eso5 t(lrm O llu~l e"'es ha da ser [orto58:roente Wl. em presa muy dificil, act ualmente Iss pers
pooti vas de 1\.U a plicacin. para fin ts p..,clficos todava uo llOn muy No ob~lante. esto tlo Bigofica qu @flSt,, ~ l'~ fSpe<:t.i Y.U uu existen. E n Co.'\mbio. existen to!la~ r/\lonos pura esperu q u ~ 01 problema !Iel dom inio de la enera:Ia u,uDonu clee.r sea resueho CQ n Ix ito en UD hlturo no lejano.
dljti,,"la ~.

SuplelMnlO$ 1) 1' ... '1ue 1, .I nl&llia dire,et.l d, los n(,cleos de Mli<J I pIO r\ ir dillOl prct<>n ltez.oo. n11 larae el indispenubJ&.l dloqoo sim ult.iineo de c....tre ~rl euln. lo t ui! ~ " v,~e!iG.n\(ln !e ;MorlGtibib]e, Incluto en 1 eondle!g ne~ m fa"nrahln ..

10

~O

30 mlllooes,"K

Fg. XV I-3l. Li!loradn de 8111!rg{. do 1 .. ido_ estelares '11 01

lempero.!l1r1

(.Tgiefli ' ]'

587

para la relcci6n. Lo m6! NI,! es qUf! esU proeaso 18 efecte liD Ylri8~ l'IIaeclooe9' COIlMcullvu , e..l. unll d. In cllollelTv1Ufura 1. colj,L! de 6610 ti! 'pl rtkulu . Eu ,...Jidad 1&1\.0 p!'(lGf1Sl) le .feellla dOll variante! co ....plk .. di!....u da.D(,.. mi nad.. pp-<:iGlo y CN-clelo Oa tir. VI-32). PUl el Sol el pllpol prl~ip"} lo d"ell'lpoill., po, 1" vi!t.o, . 1 pp-c L<lJo. Z) L~ upul!!n de Cln nmer<> de I>O!Utronel , 1 ~tall.r J. oomba dI! bid,eno conduce I la fomlllCi6n de grande! ca ntidldu d~ diitlll tl!8 udioelomantol.

O!

tudea pUllkn .tlUlr cOlltinuael6ll, como II\lnlnU.1n de cont. miQldll

I'II.dilu iva. Bota pe!:i, nI aumenta 8!pecidlItWlle t Ul lido u'* 1, po$ibilidaG d. que le fonnea Nldioelemeo lM .. pu' ir de los tol1Wl qU& coallt ituyen ti ...110. , Id del propio CUfltpo d. l. bomba. A dlf&rencil de l. bom ba at6mica ordilluil. "- 01, bidr6geno no titne !lmh~ ~U'peror de potem:ia: <el tech o. dfl t!5t1 obedeee Illl lde radon. , d. ea, ;:ote. Ilcnko.

INDlCE DE MATERIAS

Ablandamionto del agua dura 432,

43~, ~36

~~les

del 3tO

aroonioso 315
cloruro do! 3-18

Abonos 279

de IlUlnganooo 245
looIorado . 304 IIjtrogM~do! 286. 3.'16
pot'~icos 312, 450 Abr~"ivas t.110 il94 Absoluta eN:ala de t~mperatur, ~S unidad e[edros~tea 64, 68

sale. dol 316

brombldrico 227 b,mioo 228 brico 386. l8I! anhklrtdo dol 386. 387 ~d"" del 31'11

Ah.ollIto

coro de tem peratura I,f, ",,"O de un tomo y de un"- mol<:uAb,. oceln 50, SO, 28l, 2.85, 277, 29.1,

la 64, e5

257, 326, 3.%, 358. 450 anbldrido dol 326 C(lnst.nt~ do di5OCi.clim dol 335 grndo de dioociacin del 157 cianhidrico (<Jido pr,icll) 330 SI\[~ dol 330
ei',.ie.n y ,,~
<~,~~ ~?O

c~rb6nico

2Se, 301, 321, 334, 353, 361, S80

Aoeptore!! 291, 292, 319, 389
Ac~ros ~82

danop[at,ino~o

~g1

""Jle<' iaJIIS 483 fundicin de ~82-483 AceUoto" 353 Acetileno ;132 , 3,10 A<eton~ 353

Aoidas ~a l e_'1 55,173.17:'1,176 Acidot do las b8~~ 54, 154, tilO MI meruo tOO, f6!
Addo

aCHico 353

con~tante

de

disociaein

del

160 grado de ;t<lei"dn del 157

s81~s

ctrieo 215. 21~. 221 dorhdrit<l 215, 2113, 221, 258, 260, 3Sa grado dll disoeJ",:in 159 cl6r ico, !!alu~ del 219, 2~5 c1or(U\uricn 461 cloropl.tlnico 498 cloro"" 220 SIties dd 220 dOl'Osolfnico 260 crmico 273 anhidrido del 273 Mole. del 273 dier61I1ico y "U~ . ale. 2i3 eilllnc11 da vinagre 353 esterico 353
terM de la glicerina 353

del 8tH)

ferl'ieiunllidrico 486. 48 7
rrico ..S1, 495

alllinol.clLico 354

aotim6niw 3\ 5, 320 anhidriclo 315 cloruro d. ut m~nilo .'120

~ale~

del 320
315
~e ~r!kl\I

~nt monio""

sal~

del 315

ferrocan bl ddco ~86 ferroso 487, ~95 iluobri<lo 387 fluoxhdrico 212, 356 grado de di sociacin del 159 uo~lIIcico 361, 362
[o,f6l'ico 308, 3iO

II1'SIniw 3\5, 319 loMdrido del (peotxido <o) 315

cloruro del joxicloruro de 3\0, 3 2

f~foro)

589

(OIO~tIl.1./W;

al.. del llO9

de di .,dDeI6n del 301.1

fosfuroO

~uD hJdroxiantim6nico 3t6 hi<lruolco m , 287 IIld M'!U ICuro!lO 259 hj., brornG6D 228 bi fI"C l..,..-. 2:17 .. los d..J 217 bl polos{orm.o 306, 308, 3 10 rualld/l iw 2~2 ,njrido del 144 ~Jl3 del 243 , 2H me lu ntimnnio..o 3 1 ~

.ol.idrido d &l 301 ~loruM d.l 300 pies del 30. rulmlnico 338 fVm aH! o Z99, 300

::m

riuioo 244 .IIlbl6tioo d'" 244 $11./" del :M' MUllico 2~S, 271 ",,enioJO y ..... ... Ies 268,
~j lnlco 3~7,

"mato S3()

2CO ,

", llbi drito 25(1, 257, 25\1 raJor de lormadll del 2t17 cOO!lln~ dO d i3IX'''ci 6<. 257, 261 ~PlfClldoil d.l 2!i'i. 258, 2.5'1,

'"

3S8, SU

radio illlco 267 9 ,1 1611(0 253, '!.Y.l, 2flO .... bld.;.I/) del 253, 255, 2511 dwul'U d. IIIlfurllo 2:)3
[u ma " te (6luurn) 256 ;rad~ de dl!lOCl,eill del 1 ~9 halagoauro del 259 obuncl6n J'I()I' el wflodc de l. uilroaa 254, 25.5 olll.e"dh PO '. el m~l ud" do e01l ,,*cto 2M. 255-. 261 "bt~ 16.. por el m C ..... odo d. 1 , ..

del 100% 253

ullnnncnioio

3t~

'llt.;.,.O !/SS, 297,

meub6r iw 387 meulOld6rko ~I)S molllp l6mhiw 379 jn~ I ,,.j tleicQ 358 IlloL ihdiclI 273 ur"tl'<' .o lOOOrtI d, liS 91los d&l 273

olita,

1)111000 2!l7, 3ll~. 303 Illlro&ili>l1lfuru;n 26\ nl.ieo !!53 ~M '\1i5 de la lliccrlllG 11 ortob;rien 3116 l"toro~r6ri> 308 o, r.'p<!qDdko 231, 4GS ortop lU mbi. 379 1Itt000tkicII 358 otwtdilrico 271, 46:1 $mko 4M
_te~ !!~lrnlli w &53

au, m

~I

3b:i

por e,[ IIll!todIo de lu Ulnw Z55, ZGO. 261 t<!lurlCO. ",In del 168. 269, 271 teluriwo y "1" $l\l~s 253, 271 t~t raMrlQ<.) y 0\\5 "'1"" ;181, 38S,
tctrntl.6alco 25~ \.iouWl\Jeo 9\7 IiOIIl".nlo.... 317
tio,;lrb(",i<;(l

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1i0t"rm ir.lto lIBO

~iowlfrJeo,

~iot.i'n eo. H.k$ del ~io~t\ Wlieo 380

:r WI sa. 11'S a37

S31

2U per,foieo 243 .nMd. ido del ""4 sa/8 de l 2~.( persuU'rico, !;/I11I$ dlll 2S8
p'l(Il'om<lJ1(~uIIlric:o

te,t3 de ID glicerina 3M p~oI6rico 21$ perrtlangnlco 24~. 316 an hld,ldo del 2H II lel d~ l U ..

P@:1'lN':Mtko 243

.nbfdrido dd lile! del 2H

2t~

p&rydlM 229 , 271 pirorolf.ico 3O{l phwulfurleo y !IU~ n l u 253, 256 poJlMrico y IUJ i!i1611 as?, 889'
polltlO!lic~

poU,HlcicI> 358
2.MI

un:c lW .nJ610r0 ckI 2'1<1 !!iC del 273 es Acio:to. $.O ~i'o .,b1"& 1011 mfttAI"" 10'.1 b'sicid.d de 11)$ M, t 55 comJlleloa 505 de,[inicf6n d. 108 Hi5 da Lewls 293 nomoncl&tura 01,10$ 159 polipr611eoi (pollbhlco!) t~9 po litiru.:oa 259 Ac tln idoa ' 09

'O'olfrAmloo 213

...jG IQntlil!t~ 349 v'll~d!cG 821, 323 .nMdrldo del 321 yodbfdrl co 227, 231 ydJw 228 anhldrldil del 221l

'Iln del 251

590

Actinio 405 i56toPQs d01 '7S

energl de US, 339 Aelivldad 122, t23

di~oluci6n

Activacin I da la. molculas 339' eauJ!UcD de lo~ metalos .2M ~icientes de 165 d" hidr6gano en 'momento d~ alcalino, 49:; do ploPlo-plom o 316, 379, 880
3~,

303 . . 13t wOOnrrinda. 13t;',.335 sulbidri<:.'l (llUlfurosa) 24.9 vapor dol 38, 221 . Agunmari11l 4.16
p rt>p~racin d~l

Jel Au y- p~

~n

III 80S

sobl"l)C. lenl~d&

Agu~.

natura.l~

de5preodimiento 111 Acumuladores 316

125 saJarlu da los campos

'J!etroJif!iro~

Aeuocido. 531 Adsmbellt8 (soroollte) 223 Ad"'rd6n 222_224, 263. 325,

31m. 3iO. 312, S9S

Ai re 38-42, 49 Rcondieionldo ,40, 41 corubUllti6n de l Zj

'"

AerosoJe. 370 Afinidad al el~~triill 213 d~c\rica do tolno" 92, 213 protniC I 1M .~g .. ta 36i Agente. ftntig'~ 21S ,\regaei6n, liStado de .~ A S'lcQla, libro 13, 14, lB Agua 53, 125_132. 2e..
".!OCiad6n dol 131
c~lor d~ (orm~cn

dol 133

de obulHcin-com]l(lslcl6n" '2 .mpoh oramicnlo del 40 ionil:aci6n por W3 rayot alfa MO licuado 39, 41, 42, 47 pGSO molecular mooio del 39 ....p.llrRcin d&! 49 o!ooizado 52 Aboatos &95 Albit .. 359 Alcalinidad d e! medjO 160 Alcallno-trreot, metalos /,26_430 biCJ\rbonslo~ de lo" 431 earhoillltos ~e los 42(;, ~2, ~30.

coinl()~lcilL d<l 38 diagr~m8 "tem]lllTaturn

color espcelfi<:o del 132 car~teT anfteN <lel :100 como C~81tladQr 26~ composici6n del 125 CUJl~t1Inte da d~ocincin tM
~o Tl5unl e"

431, 433
carburo! de los 42B rosTato~ <le loo U9 haluros do lo. 429 hidrl;xJdo, d~ J05 ~28, 429 ni~[ato~ d~ lo . 400 xidos 428 perxidos rle lo. 1,27, 429 rec(mociml1lnlo dB loa 427 S81.~ de lo, 428, 4211 sn lrntos rle 101 42e, 420, 430 Alcalinos. mQtde~ 445-45~ bicaJ'bonato~ de los '50 O_ lOl d9 formaoilI do los cow}lucsto5 de los 447 carboutos d9 1 4~1 M car"nro~ de la ~ 447 f~rralo~ dQ lo~ 495 haluros du lo~ 4';7, 44(1 hid?xido. d~ los 448 hidl"llJ"O' do J08 447, 4M n!1r8 1o~ de les 449, .. 50, .. 53 ltruros d0 1M 447 paro;l()Comput~tos do los 447, ..53 potencia l do electrodo 185 pro}lied8d de los 444 roconocimi~lLt" de lo! 446 SIllas de loa 447-~5~ r\lcalines, metalos , ulfatQ! d9 lO!! ~51. 5uluros de los 447

co!\t.ooido "11 el :tire 3R. 126

'""

fsicos

d~l

12(;, 127

de ck>ro 215, 457 de nistalincin 139, 271, 28!1 o!lOl'escencla dw. 3gB d. n.idad del 126 dosconIposld n JIOr la aedo" d ~ 1,," m~t3Je~ {Q9 uratiJ3da 125 diallr"ma do ~atado del 128 dir.o<'i acl6n t&mkn HZ dure~a dl>l 432, 43C ~5truetur3 d~ Jft~ moolcula~ dQI 125, 126 fluvial , p",ilca ei n 130 gns del 337 hgroll(',pi ta 222 obtencin dnl 125 pesada 556, 557 prodllcto i6nl<:o del 161, t62 propicd~d~s anmalas d~1 127 prl>pi~dadc" deJ1l1, 289 radio jnica del 25' regi~ 300, 303. 374. 3SI, 458 cn".er\'aci6" del 303

591

Alcanfor

~~2

Alcohol

ettJi~o

345, 352, 358

obtencjnn del 390 xido de 391, 39.2, 394

purifie,~cin del 3~1 sili ca to. dr 358, 390 . ulfaLo da 393 ""Uuro ,le 395 All1min;oMdl'U1't>5 (alanat-oB)

Alcob.ol~"

34.5

.Aleaciones da aluminio 390, 435

Aldehido! 345, 3'6, 352

balo punto de [usl n 3t8
~63

rnd cri.I&lina del 351 pT<'Ipi"dades dnl 265, 390-395

cobra

elevada dUHU 216

hierro 240

3~5

lUagnesio 435 OtO 463

plata 463 pl. tino y rodio 298 .Alaaciooes 390 dura~a de lu 276 dilatacin trmica de tall 401 "electrn" 1,16 Alfa, l'I.y08 57 cho'tUft con los ndeol 70

AllUlli,,,,,j lieato. :~5 S Ahuuinote:rni. 392, 394 Alu,lum 394 AIll.~nmu ~38, ~,'i6, 457 A,u~U~la 31\1 Arno.:iclo 4tO. HI~ ",O Amida (le eod io ~~3 I-'~"" la ,ule~i" org.inica 283
Amidn~ ~83

",1>

A u,jrlns 34/" primuria.

a~~ 35~

deteccin de los 69 energb di Jos 494

ionizacin del ainl por lo! 7

longitud da la trayectoria de lo!

AUlrenll 393 AI,'3.! marinl! 22~ Almidn 259, 347 AIQtropia 49, Z66, 210, 325, 397 AlquilM (radicales) 344

'"'

:152 j'irdllrias ~52 ]>l'upidado. rle 1"" :152 \mi1\<:> (grupo) 211;. 344 .'. min"~cjd"5 348. 35~ Amoft 312 AmOll,,1 21'17 Amnnincalne (o a mmina.~) 281, 499 A)M n~eo 281-:1.33
al'ljcac ioll~.

"'''U1"I~riM

2S6

Alqumica ti-t4

Alquitdu J3\), 354 Alto horno , carga d91 481 A lnmbN!!! de aluminio 393 cromo 393 hiorro 393, 487

en ii5ter'18S frigorHicos 2S(l e.l,'uctu"a del 2:'11.

),{~id(l 281 oXldaci" calnllic" dd 2gS prQplpdnd es d. 281. 286

mn l.e':l!!

Almina 392 Aluminalo8 392-394 Alumin io 503, 3!lQ-395

abundancia en la
aleaciones 590, 391
acetato da 393

,..

jj(lucio.. de Z82 Amo,,;.., 281 , ~5~ oomp,,",\.()! (19 2M

radical de
2~t

del 280-<..8l

natur"1"~8

390,

roc(ln,,"imiontn d& IOllosd e Nfl. 28,~ salc_. de 282, :!SIl pmpi oKiadC5 qulmio de IQ~ 282.
BoluLilidud da b s sa lo . da 282 coro" parlo d~1 ~ombu~~ihle ilido p~1'8 ~ohetes 287 Amnic" 'icnrhon~\o 286 Amnico c1o'uro 2$6 [_Omo decapnnte 286 jlBr!. proporaci n de pilo s galvnica. ".ocas" 286 Amnieo hidroJ<:ido 283, 286 Amnico nlt rnto 2Sn , 2S1 como base de co 'njllejo. klrliliunt~ . nitroanado5 286 Junonico su lfato 286 como abono nilrogen8do 286 dll'O(\it eiim el()C~rolt;c a de 281,

aplicacin del 265, 300_395 cnrlJUl'O de '395 ~ompulj;!;to~ complejos del 392, 393 dis Lrihucin de lo ~ eketronel! 6I\ 61 tomo de 199 fluOBiI!cato 361 fo, fato de 393 fundicin del 390 halo~nuro~ del 392, 395 hidrxIdo d ~ 892. c8rq~r' anft,er() del 392 hidruro de 395 156topos del 567 modelo atmico del 78 nitrllto de 393 nitroro de 3Q5

"3

592

""

Amnico sulfuro 2.86 C{)wo reactiva principal &D quinLio. a!llllltica 266 Anlisis

cualiwti\'o 258

cuantitati"o 17,

~B8

Arrhenlu.: hip\e.is de j50 A~9nlIlo I rge'1tieo Mil Al'&enilllo. 3i5, 3.16 ArsnIco 278, Z6~, 313~320 abull(,'l3tc~a "" la <;orteza l~rrGll tre

cromato~r.lico 22~

Anlogos electr6nicos 188-195, 203_ 208, 266, 275, 218. 10\,1"" 205, ZOti, <.O~
pl.tci!le~

"'JlIlCtraI 43 f.<,w-quimiw SOS - 403 trmiw 398

205, 206, 208

directos 200 AniMeros comput~tos 155, 242, 323, 345. 315 delinci6u 155
Angstr/im 43, 55{1

Anhidrita 427 AOh!drido 250, :!r08 carhn:iw 326 perdrico 219 Anilina 352 Anionas 1M. 18t, 353, 360 Anionita5 353, 553 Anodo 180J 368 Anortita 3~9 A nlicloro 251 Anlimo"iatos 3W A"timo";1o 315 Antlln"n'.;, 3l3-a~ abumlaucia en la e.lrreza

amarillo 818 ft l'liClleioue! del 318 diSLribucin de los electrones en ~ Homo da 'Hm gris 318 h.JuNi del 318, 319 hidrx ide jo 315 hidruro de S14., 319 negro 318 Arsnico 278, 313-820 Obt"flCi6u di' Sil. xidos del 314 prDpiedad~ rle l 265, 313_318, 319 radio c(>va lenl e 95 Ml~ del 315, 319 ""Ifuro d ~ 311 iI\,lIun'$ del 317
Iri6xido 0" 314 variooades alMrplcl! do! 31S Ar .. nit()~ 315, 319 ArsenilIros 314 '\'rsioa 314 \~hesl;O (amiftuto) 35S A&:harita 388 Allooinci6n

turre~tre

alotropa 313 a plinciQ{l~ del 315, 319 comp"o.lo. balogenados del 3t6 di flrihnc(6n (lo lo~ &Iectrnlll'! ~n 01

3<"

del amonlaw licundo 286 del fluoruN de hidrgeuo 213 d~ las mol6culao polarll!- 130 A~tnto 199, 224, 575, 576 Ain,Q.iMa 39, 46 At6mica
bomha 579 estructul'll ta2 " .. Luralna-d e la eleelriciclad 96 t"orla 66 A tumied~d <le la mol6cllln 101
A t6I11i~o

del "&'''~ 13\

6t<>D1O de ifl9 Antimolli<l bidt\\HI de 314 -316

obt",,,ein del 313 oxiclol'llr<J 820 " i do~ 314, 315 pentafluoruro de 319 sa le~ del 315, 316 sulfuro de 317 Antimonluros 314 Antracit .. 353 , 354 Ap8re~da~, rbitas 87 Ap atito ~W, 310, ~21i Arcillae 350, 390, 39S Arena 359 Arem1.5 a11riferas '52 Arglintico "",o"ialo ."H9
Arg~nti\a

1"''''' 20, 24., 2G-35 dct~rmilllleln por 01 mlllado do IQ~ en lures at6rulw~ 25, 27 unidl d do 23, !!4, S5
A ~6rtco"

"Midad colnrli ca 27 en nces (e"la~e" contentol) 10, ln odelos 69-78 micle~s, .. ase Ncleoi atmkos 69
nlmero~ 74 vQlmenM 65, Si5 Atmico-moJoolI]ar, teorio ti-37 Atome-gramu zq

455, 456 Argn ~2, 199, 285, ~8 Aru16t,..; "elemonto. [u"dament.lcs"

t2 , 14, 15

At.omo~

eJNI Blee~rnica

19-22 exterior 18 enza de!nc!40 69, 74, 75

593

de

hid~uo

I'fo..do

!'.l, 1()5 influlIOCia mutulI M!l

oniu~ i"

~ .... do

.6, ,11_86 de el:eitaei" 80

de
n leoci~

)'

d i m~Mi<...Q

diHribo,(.M d. I~ doet.roDe!ll en el . .t.omo ti .. 1!)9

lIu".\lic~ to

1 ."..,.,,[0 de 4!1!> de 362

do

mua 101 peso . b50 lulo

m'Tc~ d"s

UctQ' 563

". 8 \
6~,

101

h ]c,.nu rOll ~19 hid ro.>xldn ,Je ~ Z!I hlclrllro.> d~ ~2S i :l<iu)[l<" d ~ 1 ss..
Illl r ~t.o

l""f~ 11> do 429

51 5

de

~31)

AurMOI ~OO Allw.""lor.c:ill an r .. dM. 221, 5.9 ..... I(X'.\6!I.lIs 2 13. ~

Au li'llNl03, Mll.....l ufl.
AIl'olo" l~eim A ~~4d,,>

Ililru ro

~! ~~7

)' <:orl., 333

211;

<lnlato de 4~ Bario loJ.ldo de 42'

obtenelon

'2~

biptuis (Iay) de U, 2~. I'i. 3!) /I (llnuo de ~5 , 1U d ot~rmjnac i6n del numertl de ,\ VQ:Idro 64 llKl tr611 ica , mOLda RI
Aud~

",tliWd "o S3~ =nl'OQG{mlenlo del 427 ~. l a" 110 428-43 1 5ulf~to lit' B,Muo Cj ustiCD 4211

reroxid" ,le 427, 4ZU

'30

d$ plumo 28 ~ tOrDO d..toudor 28&

BaSoi's 53, 293. 428

~ridn.
ru; d,~hue

A&idas 206
Aric~r 2S6, 347 II( I OII~ 13,

At<lf"..h 312

dm,,d6n do In 55 de Le"';, 29..'\

UlI

du lu 54, l OO

Aluen Z41 - 2tH, 312 .bI,nd.nda en l. eOlleu w.rHUe 2(~, 25 7, 516 .Unidad los hal~M s 230 compu..tos del 249- 2~5 COmPlle .IO! .Jogeno,\o, dol 230 eOnll.lmo 250, 25 .. dilti do <l o 250, 254, ~5. 2.~.
dh:\ri buei ~"

B,",u:"", nle. S!o, 113, ' ,5, 106 R<lsid,la d d~ u h I.cido 54 , IroS B:m:r.ila 300, 3901
Bel'lCcnc
lll'r " I,, ~
3~1

4 [1;

fj "rUi o 4H-4 f 6 "Inl1, d a" c i ~ Ce

d ~tr; b"d,;n ~ o

df lO!! eleelr(l n~ el jtomo do t 911, 2H

~7 5~

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'conJo dI' 1\)9 hdni:.-ldo do U;. ~3-<

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SIOI!'I ,Jo.! 411; n..,. ln 41~
fI ~rh];n ~IO,

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Jll'II Of(l~d~

.1,1 ~u, 4 16, 434 .

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16

~O

hloemllw de 2S8
mt}(l.lo dll h omo ~G 25; 248, 25 7 prcdueGllin del 248 radi Ga cc,,~ lanle5 dol 95
n~U~ o

ilt opo, del

~o "'" u;'lot dtl 411

t.rIClxldo do 253

varled ulea "lot..bpi cn del 253, 257 tadd. leyit. 363

,li r; I"I ," d6" do lo! ,I"".lron~" en "10"1 0 d, 199 Vl J~ocln do! 411, 412
B .,-!k.llrl. \toril dIO 17

~J

Berullui. !Irh

d~

19-22
273

Il Katmo 572
8 ic4rboo3 L 32i OI
lI>croma H,
JI'OI ~,Ic<>

B"",,.r,6';r;e de 31
Balo 426, ~:u. b l,n dollCl~ en
l~

eorteu

I n r ntnl

428, 434

bicarbonato de 431 ~al~ r d ~ fOJ')JlMi 6n da loa compl1nto& d.e 4~S t:o rboM t.o d9 430 enburo d. 428, eromll<l de ~ M

8iMl'lu1Rt(t8 3t tl 8i~lQu lil ... cloruro d~ Bt ll, a:.o 8~)!I\\l lna 314 Bjsm\ltil1315 Blsmut.' 278, SIS, 31-8"_320 ah""lhn~ l . en lo corleu tcrre~l ...
. pliuei,,1ICI

'"

ti!!]

JJR

594

balogenado! dd 318 di !lribur.!n de 105 e]oetrnn@s en ~l ilomo rlQ 199, 278 Ilidr::ddo de 315-316 obtendn del 313 oric!(}I"\ll'O d~ (cloruro de b!srnuU!o) 6xid08 de 3i~ propicdade! deJ 313_329

comJlUi1!!to~

Bromuro de hidr$OnO 22S, 227 BromUl'Os 226 , 22" 4i3 Bronce5 463 BUlanos 31.1 , 348 B ll" "D", teorla 'de la oslruotuL'"I'qulmi. en 66, 34B_3~9 Cadena de tomos de carbono a hierta Mi
cel'l'ad a

'"

8II 1~s ~el 3111 sale~ bsica 5 55 sullurn~ do 317

lricloruro de 320

B, muturos 314 Bi",liatos 254, Z5Ii Bi~ulfH(} le c~kio 259

Bi~uJfil<J~

gstf\lctura 341 Cftdmio 4JW_H3. alJUnd~oein . ~ b CorteJ:3 t.e.rnstre

nmoni~"nto~ 1.1'lic"r,io~

delica 34\

"

43'

251, 258, 265

Blanquc8do de tejido s 218

loillq de hidrgeno J o 8, 79 rbitas cJe<:lr'"ic"~ del tomo !lB hitgeno de ,!, i~ B oJ,- - S~",,,,,.'rJ.ld , modolos ~t mi
~O !
Bl~nd~ 437 B~, mod~lo del

calor d~

to~ 4.;~

del 442 del 441 !ormadnde lo! wmpuel!-

Bomb" d~ hiclr gm.o 586 Bomn a M v~dn 441, 442

Borlloo. 388, 389, 300

84-85

H!'rM"" 38; Brax 386

Boro
U~ - 3\11l

wml'u,;tO! coml'lejos del ~42, H3,1i,l,ibucln d 10. e!ectrone. en el tomo d" 199 hnluro~ del 439 hl\l!'xido de 439 :ddo de 438 l'roplooade3 df'l 39~, ~3i, ~39, 4~' ,;eleniuro de 267 suJ[lIro d~ ';36. 43S ~I '; 29, 4a~ 8plglda 429 clo",'" de 218
Ylv ~

42\1

abund~nd"

on la Daturalc24 385,

opli''''-;nnnt del 388, 389 carbul'o de 389 ""m]!""ic;n isotpica del 554

'"

l'~mpllcolo~ complejos del 387 comp"esto > halogellodoi del 3S7, 389 compUeS\05 oxigena<los del 386

distribucin de
't~mo

lo~

electron"! en el

de tI!!)

426_ .. 35 abundallti A en h COJ'leza terreitnr 42B, 516 alumlndos de 438 amoni.cato" dij 28\ bicaroonuo da 426 bisulfit< de 258 Caleio 433 e.lor de fonnacin de lo. compue ... toa del 426
C~ Jcio

i .. lopo~ del 55 . Ili lru!'\) de 389

propied"d~" del ~85-390 5Ulluro de 389 Borocos 386 Boy/. , le y de 14 Brlll~nl" 333 Brolnnto~ 230 Bromo 224_231, 27\ ab\mdallcla en I~ wrtua terr!strB

corbonalQ de 430

cOmpu05IQs

di~trblloin

'"

mol&:ulao d" 225 obtenci6n del 224 propiedades de! 2N, 228, 271, 284 r ~(\ lo dG ion Br 215

halog~nado" del 22~ de lo~ elecuon es en tomo do 1\l9, 2.2~

el

carhuro de 42B estructura Cri5talina del 333 croma~o de ~34 di"lrihuein d e los electro""" en el. ~tomo de 199 lIuoruro de 428 fosfato neldo dc 9 lo$la lo, da 4211 haJuros I\el ,,29 hidrxido da 42R, 429, .\.~4 hidruro do ~28 istopo! d~l 556 nitrato do 427 nitrnro d9 427 obt~Mi>n del 42; o:ulato de 4M xido de ~2S

,..

595

perxi do de 427 poundaJ de elcc\rodo 18.5 propltdades del 289, 427, 4S4 rt;ot_lmient.o d,1 427 MIe$ dl, !o luhi[j d. d 289 Ctkio &I Jic:.tC1 de 3SS

1Ibn. 1325

d i'l r ibudh d. Jos electrones ti 'tmo d. 199 io"",," dll $55

~n

C.klll 325, 426, 42j CtlooplrHI 455

sulfito

d~

427. 430

oxi~utruro

mon6rid(l de 33/1. 33';, 339 ro rtfll/lHlel n 61octllini~5 d la mol6cull de 336

d. 338

Cllcuina 455

Cdilorolo 410, 4ti ,

c..H,~

IlIIpuntOll del ,ti ditlribU\: in de lO!! . Iactroou ... ",1 'tomo de 1!lt ls6topos del 556 v.1Mld. d, 411, 429

~II

radio cov.la" t e del 334 sulfuro de 329 wlradoruto de 33 1 Carborundo 332, 364 CMooJ llicO mIllO 846, M9 hi dg'110 3' 9 Ca rburotl 3n, 340, 389, 1029, U3 c" rf>ta anrJgh 213 Carga

u!lO

~ ,1 ~,

838

ci ld ll~ci6 v

327, 4.27, 430 de I~ 430. 431

CalDm l llLlO3 440 Calor de con"luiR 3O!i (,llla1i,~ei6n 323

dl lOlud"ll 1.J.t1 vapol"luc\6n 131

d. 1 n6e1Cf1 ~ l D .,c...,ti~a 95

'OI'fllICUII 322, 411, fusin 13 1

CarMlilo ,t.!l, 44.!1 c.$6 "~ 137 C...,iteri ta 3;3 Ca~tj5b 200, 2tlZ-Wi b"l~ n", 261, 262, 26], 26 5
bum~loea

8Uhlimlcin 131 ctml r~ da nia bla de Wi l$On 540, $SS,

CIIn,hlo ,1& protunos 1&0 Cd" "UQTQ, trabajo! 22
C.oll n~ 3~g,

",ccln 12.3

262. 2Il3. 2&5

'SO

Ca talltiu lIoOOin d@! OU 264 IoCrJvidad_de un mol..,! 2f>4 oxidacln _ nol twl<>n!sco 298
Ct"lhi~~~ ,

3oo, 393

C~rb.Jn &Ctl~~d()

C.pleidod ", h ima do lubrupoa d, Jo. di ~ti nto. el~me"IOI 198 Capll.,., tubo, 131 CaptU'A de un oetltr6o 576 C.p!.<lra k ~.6 Carbamlda (I"e.l) 336 de Jl~ drR 339. 354 IINtIJa .. i,jn !leCa del 339 ga, !ticucI6n G ubte rdnu
l i~na.o ~eg6t-:11

CataJiu<!()rM ~G, 260-2{l{!, 3:>0, 332, 357, Sll9 duraci n d': \tirl~ do los 266 ; "v~t.bm~.d qu imlca (:\8 1.". 2(,6
CalioDU nf. 18 ! . 2M. 3S.l a "'I;511 ~ .. a lIIIIi"1> d~ los 2:S calol'lil.:l~ 3$3
ncgu l~os

VOna na ,

2(\(1.

~65,

337

UQ

na

3:1.9

3S4

-. ,

d~l 3~'

CaWdioo~ {r a'/I)II! 6S e . todo 180. af.1i do m91'C ur !(\ 181, d.. pl<,,,n o 26~ Cnatlcu, i\(J 1~ 'J p"ta!'/l HS

353, 354 C.. bon au)I 321, ~26 ,

(30, 491, ' SI) C,u booilo (ropo) 329 ea rbonil03 d. 1''', CO, NI 329,

Celdilla crlJullna \lnidad (olem~nI8 J) IjI S 41& Cem ellto '30, 4!l 1. 4Jl'.>. 436
cOrrltnlf (d ~ IliJll:lItl)} .j3<i. '36

Cubonll04 dI! mobl Cl 329-331. 493 Qlrhono 3U--y,Q abundll~j. en la nturA~~' 3Z4com pu est Q~

'"

3.morro 325, 328, 3~1, 338 haloc;euldOf dlll 329,

325, 516
d~

di~lIm.

di/):ddo

'" d..38.e'!tado d.r 325

~26

de e&<I ria 490 h JiII8dll di 4~ dI! m~gesi. (iIOroi) 417 rn6d "lo bldr"lIco <!~t 435 Ceoi~ de $1511 450 Centro do ,i motril ~2:a C~r"m;ld'lS 276 rGl istan~ l. 'Ilet: nic. d" loa 276 re5ist~rn:i. t'tm lc:, de 105 276 e.. m1cl S9S i!ldu l lrla 393

596

Cerio 406-400

d i6.rldo d~ 408 dlst:ribucin de 101 dwlrnne~ en el tONO de 199

IoCti1"(l 222, 264 aplic'eIoDell del 2t~, 21i~

'tOfl\.O d" modelo 209

~omilO "ici6n eomp\\eito~

hhlrl'ido d ~ ~OS. 1009 la6lopo. dtl 5~

[&Qtdpi~ dol, 55-' hIQ.".dos del ~26,

Ctsio

H~, -"5 .hundsnda tri l. cllnea lerre"',

xido de 4O'ti, 408 Itltn,.]OQ!.e ~Oi. 400 tri .... lllIltc 400

WOOUID<l

di,hidQ do 2!2 ffutrihod6n d. 101 eJ"ll"OUH tu ,.] >\tOl'l:lO d. ItI\!, 2C9

'"

da

2U

eller:a de disoclaelD 225

won<.\:id!l del

biurboneto d9 4$0 ellrbmla to de 450

'"

obt&lld6n dol 2'5

odddrn; d.1 220 :<ido d" 218

ata,

284

cloruro de H9 dl tribucifl de 101

cloroplat in .\.<I de 498

.k<:.tron~

! 101OO d t 1 ~9

tn el

balnms del '49 hIdrxido d ~ 448 , 4S4 bid .."", de M ~ Istopo l del ~4
'e 2(4 pt rlrido de "5 pU",IUI.o de 2. rdiutivo 584
f('(:N I()t.imi&llIO
~\lJruru de CltO"A! 34~

611'idl. de

~4S Jlfl'JJl~ng.n a to

radi o de ion CI ~ 22ri OJoro, agul ~ 215. 457 C!oroo"nlo d , cnlo 4111 Cklroluratos 4IIt Cklfoplatillico 'cido 497 cloTolluoTurm 22\ Cloroform<> J5Z CloToplatiMtoa 407, 498
CJoroplatinil ol 497
Q~ro

41&

'MI

sulfato de 450

H5

UUOlIOII> 271 d . ...1 218 de fo:siorlln 310 de bidrbeno 271 de "itro~i1o 29~ de tI.nllo ~9

Clnamlda 28~ proteo<> d~ I ~, P'l! la obttne16n de amoniaco 285

Ci'''3Ioa 285, 330 a . n.6gt'llo 330, 311
Clal'lol.pla inil 05 49S

de bidroxibmonlo 151 d. nitro,.no 2h

Cloruro

CJ."uro de mercur(l '39

Ckruros 46, 217, 2.SS. ~60 , 271, 300, 310, 329, 344, 377, 4~"l, 0\;3, Coai"l .,in Sil, a69, 870 Cobalt ina 481 Coba Uo ~80, ''U, 492, .0199, 500

eSlruc.t .... de ..

propiedad .. del 2i9. 217

~Idm~

4.J9

Ci.nu ros Z65, 330, 462

Cid"lr,)n 568. &12

Ciclo "earoon(l-nll ri'!IlQ" 58; Cinabrio 431 Clnetka, loor' dI> loa 62 loojlitud media dN c.nw li.hrw d. molcula) 65 n1ll9tO "lflIi" de ( ol"';onu de moUrula 6.5 \'elocidad m"<l.i. d. 180 U101culu

'"

1"_

.bundanc!.
.~tiII

MI

la

retlWa

ten-astra

dl ""l 'cldo oi'rico

!oOhl'\! ef 483
d~ ~92

~o"""D In.d<>

aplicadonM de!
carhonilC"

eis-iran! lsomena
25. 37

CJap.)'ro,, - M end~IUe",

"

493

eeu.c!6n d,

clTburo de '9S eompuestol compelo~ de l 508 com))\l.e$tos d~l 493. W8

COmpo1uto orlgtn.do5 del 485, 48!1 d,t!ilMlcig di 101 .lec\nml'.l en el

CJM,.loe 143 CI.we ll 44 Cli oker 393. 435 CloU1.o1 2111, 222, 259, 2G.:i, JU,

'tomo d. 199 ha lu' \NI dd 486 Mdr6.Jid<l ccbdlW, 455, 451l

bidr:<ido cnbillleo 489 Istopos del 5H 6xido robltic o ~86

Clorlto. 222 Cloro 214 - 222, 284 abuDdulcia en l. natuTllen 2f4

'"

nlt.rato de 488

597

",:ido cobalto"" 4.85 propi~dade~ del 4.83-487 radiactivo 5;4

Colomnt.~. d.color~d6D d~ Co l llmbll,~ 320

35,S, .. 78

saJe$ del 4.83, 493

.ulfuro de 481 , 485 (rintaD!e 463 n lmleia del"61 Cobre 4SS-4m. .b\lndnn~i. Dn la orten
81~:aeioncs del 463 8moniacat.o, del 281

,SS

ler~trn

C<JlumM de Irac,ionamionto ~8 Cotnhustihl~ do jlropn!sin 48 ""pacidad c~lnrifir.. 48 dcn.idacl ';8 mplJ"", OOJl"~lfJl"" 48 tcmpcralur. de la lIam~ ';8 Cmnb"8tibl~ roUuo p;ua coh ete!! 237
Combu~tihles, ~Rse.';7

cllre~

de (or""r,;,\n de lo~ oompu~tos ti!l 458 c~roouat" bsiw de 457 compuestos wmpl~joll de 4eS. 460 di,tribudn de lo s ~lect"lnl'5 en el

Combustin 47, lIJ, 287 COlllpl. ius <l. a IncJusi"n 143 Componente de \\n ..tst.ma 115 Composici n isotpi~~ do los olemenkl5 55<1.
Compll~$\OS ~8t

&mdicQs 4.\3

tomo de 199 .m.iqueoimieat.o do lbS menU de

h"luro> de 458, 478 hidrxido cuproso .,59 hirlrxido5 del 4~~, 46 5 -m agnesio, dingram8 de Iu~ibilid ad Cu- Me 401 nitrilo de 279 oblendn 462, 463 ~i& 53 4511, 45$ xlrlo ,,prito t8, 53, -'59, '65 :<ido cupro~o 18, 53, 458 ""t",'cid de electrodo d. 18.'i propiedades del 256, 455 - 45 ~ulIato de 460 wnus de cstabilldad de las lorouu; hidratad0.3 de a$8 eulfurr>. d~J 455 vde"cia del 458, 45~, 4M Coefioiente da ecti vidad 16: trnlico 122 Co!i~i~nes de Il!s tomo, dobles 11.'; triple s IH Coloidal . latino 501 Co oidal.~ soluciones 365-313 Coloidc5 363-373 toouladn de lo. 3i2 hidrfoboli 363, 310 hidrfilos 3S7, 370 li!ilus 367 lifobo~ 36B irreveroibJes 372 mt<Jdo! do obtencin 36:i, 367 negatiVOS S8S pwitivos 363 Cololdfs I'e\'e" ihk'll 372 pro>ieddM ptica~ de lo! JB6

46'

155. 242, 271, 2j3, 27';, 3n, 323. 345, 3 75, 332, 392, 89';, 416 definicin 155

~"rt"ro ~

cianuros 330, 486 cJatrlico. Ha c\omplcj\)~ ~88, 330. 501-5U

cnn~ta"tc de

bi". rio ~

50CI

in..s\hilidnrl de lo:!
i"erl~

coloradn de Jos 501 crj.t~(juO! de 1 0$ gaSl's nr,dotrmie()~ 51

"~truCt"l1I cri ~talilla exot6nnjto~ 51

"3

44

.. lec" e<l"r n~ dp ~" ?AA

Interna 288

de 1,,5 504

he!.erognoos 500
hOffi{)g.i"~05
int.ermet'lko~

500 402

i"it o, ;

~-"truc turo

d.1

ni,t~l

422,

isomerin da 10$ 358 no ,at\lradQ~ 343 orgli ni oo. 332, 340-356 orgnicos halogonad\>5 344, 345 Qrgnnos ilicico~ 363 lrorla de la estructura de lo. 52_ 57, 502 tipo. p~incjpale" 52-56 Coneentracin 482 definicin de 1, 40 efectiva 165 ef~ct<J .u bro la velocidad rte l~ reaccin 115 de los iones hidrgeno 161 hlca d~ 1M so luciones 183
Concentrad3, $OJucin 140 Condena~dore~ elctrlco l 393 CongelMin punto de 157 d{>.!<:enro del 10i

'"

oormaJ

1~8

Cone.ladoin de 101 ,1'0m"" d e gases 2M

CGII!I'Ir"a~in del pc.IO, ter

d. I1Idicales Iihln m
8!lMg . a,

Cris ... Ii~.;od/,n &gUa de 13!l t ... l rD!o de 145

Cri~la klgrJr1a
m~M

COustrvacin l'

uaD~I"nIlad<\n

ley (le

CGnsUlllIe

d~

:;o

de 1& d, la

41-\

CrItica

~lLWbt10

dlr;,elad6n del a-ua 160 I'l~, 124-

inUlabilida"l de

.,.Jo~rd.d 11:; ConsUln~ Ibien

l. ditoolacl6o el,c,ru! t iea 319, 535

343

'"

lot

tOtll plnjc!

tOO. 293,

:so!ubi d~d dll LOI 213 Cromilo, clf\Nro de 2.13 Cromita 2.7 \ , 27$

CromawlI,oifieo, Q", ll~is 224 Crom~ ~ 213, 215

M&, Slh temp8ratvra ~I

eroll\OifI cloru ro 211 CIomo 2.47, 211-271

3bond~llci ..

eop\'nin ...1 melaOO :.3'3

n~me'l\ de 420

en

I~ c~a 1~1.ct

Coo rdh'ldn laom@,a de 60l!

CQq ue 339. 35",
Cl> q u l r~;n ~90

211
dumbrcl d" 274 .. nilOSO' dol 271-272, zn apli e.clGn. d&1 .n, 2..6 carh(onil" d ~ aZ9 cian uro d. 330 {"(,mpu Cj toa ctlrDplejo. do! 2,2_2,5 dJtribuci~n de 1011 el~otronC$ en el t(>lllO de 199 di vl leol" 277

gu I\e a.54 poru,r t~ lnri!ieo pl

35'

3.~'

Corindn 322, 392 Co.,t<in 4M es"'o t.lltes de la 4~ Inbihidoru de la 165, 4!l:' icOll . ayos :>Sil, M3

cn.....

CouJ ~ mb,

hah.:m del 2,3, 2ia-2Ti , 48 212. 214, 2.5, 2;. hidro..:ido, de l Ha, 214, 2,:;
"~u v. ",u l e

ley ElN:'tl'lOit illea de 96,

Coul nm bIIlQa!, nenas % Covt.l c!\tu

{Xeto. (Inl 3ZT, 360, 421, 490

'"

enlices g~ rad ios 94, 95

isopllllacidoa 276 i""pIlli .... lu del 175 b6to p(lJl d~1 556 nltrnro d~ 2"i9 "bltnc!,,,, dul 2il, 2"in .;"irl o n '''!ol> 212 . 273, 27,(0, 277
cromo
Clt~ IiEl,klr ~

Criol ile
Criptn

4~

l'"dddns d_l 277

d..
III-~

<,o''' ~( '' i~toipka

d~l rib,.dn ~5P ~Ctro ~t muu d~ lO CO 36\

..1<>e1t""H en .1 . V,"O de 199

del $M

po!...h idl> Wl Ilrodut ci(\" lit 1,6 ki,'o:lilll> ....... Z"2 Iriu ltDlo) 2j 2. 2;5

"o

dcl l59

CuBlHntivo.
Cu:lnti ~" .

Crbl el !Usn 4~ Cris\glel 41; ."l!\'trop~ de LM ~l fI d e e~ n\p'IC~I OS i.)nlcos 42Q-~23 elemenl "" de OIIlatd3 ~ c lot 41.3 ~I.r,,(l " r.\ otema ,le 105 5iJ<1 fo..... u .... I~ ~I., 503

Crhtal

Cunlica , tc"rA j'3

u "i li5i~

1511
j~7

n'Ulur,J: pri "d pal SO. magn~lico ,l el apto 197

H.

mAt: oIticn orhh8 1 t!!7 !-CCu",!.orin 191 C. nlit..ooti"" . InUl"j! IG,

~8j ,

lW\morl.,a 4Z3

0.", ,,1 0

& :t i(\,t O do

ml)(IOS 402, 423 rad,~.a{i.~ d~ \ 02

elll<'lri~

'"

de las

~23

t1poj1 ,le
Cri$(~IlM .

~~9

,...(\ IQ1. 421 allOlil. d~ la 100 n{,mer" da r(lOrdjn~ don de ,. 402(1,

~!'\

C. ~llI li nnl. :w),.t."da, CtI~U. l j\.l <W{l

417

C.. arlO 35,. :l(;t , '26 vid rio d a 3G3 Cubo ",,"lta dl> '20 Culombio , Ull ~ld du n~icl~1\ ISS CU\lrlt. 455, 4n5 Curi~, "nidad d. radi.ctiyid~d ~41 Curio 41 0, Si e rli, !.ibuci6u ~~ LOi ulectroMI en 01 h o mo de 19Q l.t<Jp<ls dd 41 3, 573

&.19

trivdcnto y sus
val""c~

do! Gil, 412 Curtido de CuOrOS 223 Curv. d~ dlm,;nucin de la radlactivlMd 548

",

complli&o~

4tt,

enfriarnlouto

39~

fusi6n 402 . olldificacin G02

solubilidad 142
eh.mola 303
D ldo)"e~ 291, 292, 389 dati"\lO, enlace 291 , 292 DQlton , ley d6 18! pr(,porc!oMS m]tiple5 19 D. Broiglt:, eoulcl6n de 84 Decan o 34, ;t,2 Defl'(',to de m"s~ 562 Defornlabilidad de lo! atomo ~ IOt Daformnein do la mel~c\l\l 96, 101 , 466, 475 , ';7~ D,licucoc.~ncia d 9 la! .ubstallda ~ @ el n aire 148, a9S

Di a mante 325, B3~. i26 h rren8 dIO 3~3 empleo del 333 enrejado cristal ioo del 333 obtcnci6n del asa p"'p iedode! dn] 333 Dla tOlllt{l$, ti~rn de 3~ Dicrilmat05 273 Di alclrle.1, collstante Jlt4 Difloruro de hidr~g~no 214 Dirosfina 3JO Diluci6n ley de 1 1/,9, fr,4 ;1 Diluida, oolucin 140, 4~ Dimeri""dII 295, 301 Dinmico, equilibrio t t 7, I~O Dinam ita ~O J'inas 361 Dixido s 38 Dipl<)ll 9J, 95 apiiiado! en lomo d.. una molm:ula inica 15t en la molw ula 95-98 indnddos 97 momenlo rI~ 95 rerultant .... 9S
<on~laJlt.<o" t'ol'ln~cin

9,

luncin de la temperatura 126 de 105 gases referida d hidrgen o 23 Decarg" elolclrica 50, 2R5 tubo d~ 52, 552 De~ellSG del p""to de oongelBcill 151 D~cantee de gase~ 31)8 Desinfeceicln 352, 362 DesinlcgrilCin esponUioe. de Los lnm05 5'3, M~
posltrnlc~

Den~idad del ~gtIa.n

Di!oeiaci6n

Cr'll!tante! dg 1&0 del hidrgt'no 275, 28t

.1"c.tmlltk~

I~~_IRR,

27~,

'RI ,

573

Desoroion 22,

radiactiva 542

3~3, 47. gr. ,l" d~ 157 enerla de Ilf "qu ibrin (l~ i20, 302 fi'1'eNibilidad 120, 151 trmi"" ';7J. ~5 Di sol"dn, calor de 138 Di![,lvcnUl 13R, 330, 331, 353, 300 diap .... sante msdio 137 Di ~ ~r5in 9l)

D~f1!U/lm ento

ley del - radiaeli "\lO 5~.~ princi pio d"-,-d,,J equilih rio US

rueu~s

do 99

De stilacin
, de
lo~

Deu tcrio555, 571

HquidOll 125 del cftrbn ~39 Detector de la ioniucin 550 D~toll~dofi'~ 2M, 2SS, 2&1, 301 ,
!ee3

DIagramas de composid6n-pre5i6n d~ vapor 3S7 < de eOlnposiciD_p,opiedade! Sn? uo e.atailo del agua 128 , de So lid ificacin plata-oro ~02

ml<.>do de propUJ'(Icin de colo~e: por 367 Di~persl"\la, interaccin 100 Disperso~, ~is!,emM 136-138, 36S Di! proso 406 ~ 408 d~trihucin de 10$ eleclronc !>n el tomo de 1!l9 hidrox;do de ~08 llido de -~08 Distrihucin , lay de 230 Dobles Dolonltlo 415 463

""l ace" 95, 343, 350 sales 291

de. "tempnatura de ebu!licin-comp;<l~icilin" 42 de "t&mperatura dQ fu~in _ "om_

P<lsiciiin" SQS '

Dol~do

D"/of'g y Pelil, r~la de Jos calore.\l

atlnliCO!! 2{\-27 DOl'aluminio 31)(1-391

600

Durel. U;

EIee1.rhli~,

.hll"demlerrI O d~1 ..... 3 dUla 432.,

JIY d2 F acle,.

2M

l~

el*"

de 1 ale_cion ij, ..

8gu~

'"

de

l~~

372

n' MI! fundldu lU

436

~JO

deloid.. a ~arbonUo, 43:l sr~dos de ,~

no d ebld& lO .,,,rbu.. 'V.1 432

pllrili caci60 de 101 metale. 162 Eledrolltie. ~~Ida (o cub.] pat. la obt~nti(\.n de el oro : 1'; d.e rodln 4M d iaucillc i6,. l S4_16& coostl nt e lOO

EbuHld" punt.c de 44
Ecu~criin

t~tn~ratura

auilo

'

de 45, 57

~q".lih.i<1 151 i~; ~,'efsibili d.d

teoria. 1S4
rooduccin y

1';7 2:$9

~ I)~ BrogHe d~ nda ~

de Clap eyron -Mend el'lev 2.5 84

IttlP0<f"i",.u 5 1

1I~ldncin'

Elect.roJltioo
"",ubrimieolO 1111 EJectroti Lol! do h,pl'UI media 159

"umiel 33-35
EfKII~:\S

~Ol)f.ntracione. '111., Efllet~ de empl que\.!rnlenlo

carGa S5

de

d~ 1>i 11l5 15~ iQIH!~ plurlu len!.f. t~g f~rte! 1~9

:;6a

gr~do

(h d K>e. ci " de 164

t G~

EikoarlO 342 Ef,,,lIm, ",-".dn de la

I~ masa )1' Ei~slrllio 410, U I

re~oin:e/Llre

'pIlrenla

'l'crdad &t1j 164

"1" rl e riUlctr ~
E i!cttica

ditt .llouci6n di Ill'Ctloll6 t ll el ~tOOlO d. 199 iflilUjKI! del 57~, 578

~n
wnduc li,'ld~d

loa

la energa 562 576

aplirlr:j6n de la ley d8 ..,j';n de 1J\115U p~", los 165 EI...;II1I.....II""Ii<:u ondas SI.
Elee\",malln~li\

OI!eil~cio"e.

75

e,peetro 73 ;:1<ICtroolOlri. , $Efl$ 170, 299, 3t 8,

de lu !IOllucio,," 183 da los met3IH 104 dal 'gua 126 ~'Orrifll le t:i8-f86 IHI"oo ,le I ~ 185
EJktric~t, IU ~I'l'.n Ele<:lrlc id ~~

. EIt r" . (.leac iJ rl)

319,

S9~ ~ I ;

.hu.tria- dd

duc:ultl 50

MJe r~ ~O
~o

Itr:lcdn g6

"'1Onl1)" de 00

Ekrtlron~tvhI8 d :IS EleclrWt-yo hin 83, M2 Ekttroo~ 68, SI)I, e<BIBracin rlo 1 ~72 (>5 dellniein 68 valendn 76 disll"",ein ~lt!V. ~n el tonlU 1&

c,n Hdad di> 18.2 nllolUl'IOltul lIe 1 8t\ 1 [I kl rieo a ..o 302 campo 67 E!8('uodo de hIdrgeno i84
P<"12nclal de 184
E.lfClrO~I' \ ;('I
Int Q, ~""i n

I~y

291

U. 101 transfcreHCi" de Hi EI('I' lfni c., s.~l(Irld~n 8" t::t""tr{micas, l'hit./l1 87 capacid.d mi:Jlna 19B ~r~ ' 193
<Jo,

~pln

Jll'fill'liM.!l ,1>

n"d on~lco eJe los 80 no al"! .....dos 87, :l9G

libres

t ().i

Wl ilhd AA Eleo::U1'\;t.Dtko, enlQee 291

E!t'C~roforesj ! ~~1

(Ik Coulomb) 96. 153

iton'" de h1dtotel}(l

~{1

\!1:lr uclnru do 101 ';10011)5 oo-lIf

E.laolron ito, gu 104

Eleclr6nioo!, arllilQgOlll 208-208 Eleclroq"imlra (lI!rl~ olectronol.h)
Ele<;:trov.leol~, Q"IQ('~

!oIei". Drnu &0

Elcctmll .. dor

da

~~ro""lcs

l'~r~

aro

3il, an la nhte nci6n rl el

cloro 215

no

68

""

Elemento

g. l v~IIie"

El emento~ ah\lnd~n"ia

179
Nat\ir~le~~

do r"plura dt enlace 9{ 516,

nuolear
r~laci ,; "
58.~

en la

radIAnte 5,,3
56~

composicin l~Ol';plea do !rJS 5M de simetra ~24 deiinidn 556 rlmen.;ionc~ c,olOp,uallvas de los "n~_~ d~ 1 1,2\ 0 dianbuej~" d, los eloxlrolWs en el tomo ,1u tSn em"i~" d ~ rnyos por lo~ 43 ",trurtur,. de IIlS GB, 1(12, !O3, 515 Ilrupos. ,istrma 188, 203-201> \mrnrc'~ 554
mi;<"tos 555
pare~ 555 Jlerjodiel~ad d~ Jl~ propcdDde~ lo ~ 184, 51,

52'

~ntr"

la-y

la

ma",,-

Lranslorrnacioo de la 564

EllI R l nl'()llHtico 35l C<' 8nlac"" npoJ ~NS l\!l. 440 8r1nntko. 351

al(,miC<)8 89 conle"te.o 90, 292, 293, 333 tipos 95

dativo5 (coordinndo~) 2111, 293 de "al""oci" 86-92, W2, :1S0 doble. 9<', 3-\3, 350 dislanci~ ti (CC) t n los 350
.1<!Ctro,I<'itico~

de

292

ul()Ctrcvn'HlI~"

88

p<:S0 5 atmicos de 10" 20 , 26-W <pur05. 555 'lllmiros in rp.sllm ~" de las prul'iooat1cs de lo! 515-523 s",holo~ d& 10& 29 .;iSlf!ma pcrid ico de (o~ 28, 183_\87 190 "1 i ~rra! rarnl , 380
tr"nsmutaein de los 557

EoJ"C<!,

trall 5\"'nk05 (transurQnidos) 5T6 t.rada~ 480 v81eneia de lo~ 518 Emannei~n de buril\o ~58 ErnoMtilI r,Gi,clh',. 67 Emisin nu erg" de 8" EmIlaql1~ compact o de to~ im,,,,, l Q5 <'lt3gooat 4~5 mximo 4~5
Emp~,!lI~~mi@,,(o, ~rOClo d~ ~25,
Emul ,,~ nc.

~noria 91. 230, aH, 51)3 e~labiliLlad 342. 343 hotcropolHrcs H8 hom""p<Jla",~ !lO ink"s 88, 15~, 343 longitud d~ los ,,~O 1l1otlir.os lOO, 333 polare. 89, \5f. innimdJ) de 15. polaridad !l(J , lIZ, 3-\3 puente:; rl~ hidrgeno 130. 3 89,
,~~)

simot.r(~
.imI,,~

elctrica

~O

t:l:;

563

ti (Ce) ~n 10$ ,% I.iple" 95, 343, 350 di~\aJldl d (CC) en 1M 3,,0 EJ)riq,,"cim;elllo de la . m~nas de ""hre 4B2, 463 E'luiJibrio H4-125
'c(>ogctB.du" IN

d,t"nd~

Eo cad911a n,.i6n

alltQacelerndll 579
~BO

co".tan\-<' 11, dopcndl'llcia delde la leolp<>t"fJlul'll 125 'P!'\lsI60 12~ 51

'Energ"tico, Ilive! (di) pt~ctr6n) 80 f.nergo d,,~tic~ t1el ~ledl"(,l 84 d~ acliv .cin 285, 3,~!l dI.' dsoci~cit\ HI. 301, 302, 521 de emi~6n 84 de ex itacin 200 del nlo 56~ de ;onhaci{" i. 14, 23Q de la red cn.tnlina 106, 230 dio las "m~nnconf~ radiacthas 542 dn ligadl<r~ 513

coml'\,e~lrn> "Ener~tica". lilo~Ha 52

Endotrmica , r!aolCin 5\

Endotrlllk'J$,

de la . r, ..,s 12~ t!&splnzamlont.o del-dinmico. i40,

2el. 26S, 273, 274, 279. 291.
e"~.do del-<luimico ratllacth'o 548 Eq,vai<mte

c~m[lO ~lctrico 125 rl G la diooeiacion 151

296, 309, :127, 33i. 345

O~-i 25

Equivalentes !umeo~, Ley d~ (05 24

gmmo> 24

de OXlda.-.ill 239

Erbio 406-40 distribucin de los CIOC,troll~5 i n ~ J tomo de B9

602

hidroxi dll de 408 xido de'(08 Etc&ndio 4.0~ _\OS . eb uudand a en b

acetuo de 40f> u r b<lnaw de NI
tompu<>6toS

bi droido d,
~o rt .. ~ t.r~tl'9

31~,

S1i

;"

(Ido C!uln uito 574., 375 xIdo UliI~nno$O s a . 315 potol\!)i. ! de ~J ~t ttndo 179 r~g"neraoi<l del 31e
5&1~ ~ el 37~.

hid",ro dOlJ 316

dWribotill de k.s alectrolW!s

" PI 4Q6

sulfato do& !r76

l1li

311

,1

tomo de 199 hidrxido <h ~. 4{G oilrllod1'oli06 xido d~ 4.05 EliCo rl l .. e2, .. no

E,eneia de vinagre

3~S

E!fon de aeei6n " ti Iil ollKl (iulI) 100. 421

t/l..'i,

IClruros 371, 380 .. ariedld..s ahllfpla! dd 3H El leros, de 111 R llell'ina 3!.3 t,,eriti<;.cion Jil6 Estl baminR M4 , Elti bnlta O I ntifl\orill.l ala E 5~ im,,18ute. de ID corrosi n ~9~

m.

tslrollClo

t~ron: ia Q it. '27 ~2lI , 094

talen del ccmplejo

u t.,.... 293 (n l('ml 293

al",oouci/O en la t(If1.eUl
bl"" , bonat<'>
d ~ ~az

.,.

I.e~,.

Sslnfnlde 416 Esmeril 324

splclal 1 M E!pato f't'So':do 427 E """", 1 nm,i~ e:spooel r. 43

fll lor dI) lon Mr,lt de IQI t",nptLo.et." Il e 428 cu!x,nalo d~ 43n
e~ r bllro

Cfomlto
rripl.'m

d8

'~8 d~ ~34

dst ri budh de lo! ,Iect ronl!l'

~'"

coa ti ,,"o ,9
de rn;>..W;

El peetr~grnf"

,leell'Omaun" l;o(l 7.~ vl.lbl. d~1 hidrg.no 7n

'"

""1 af'lln )'

do mnu 553

hid,Jldo M n a hid",ro .. 428 F.!..... nc i" "ltralO ,t e 428

,,;tru co d
~ 27

,,,,..

t<.nn d. 19!1 roe dt 429

tI

Esp$.'t T'\>$<'<lpi o 43

"'''~ recubierto
ESII.do

"b~nrin

de 91umlnlo 311~ fffUbierl o de p l ~ u lofol

del 4,7

t .plXl""",,,,, U5 E~pu"J~ de " latino WI

crli\.O.li m, 361 du 1i:~"d6n 44, 258

Espn l.ri~ lo ~O

dIol Cl rb~no, 1'11')11(; tri ple 325 lahk 60, 135 "'c'~nbJ~ 1M, ~
Olt hlko 1(1<'1

3ulfMO (1 ~ 4311 EUr,,<;Lura l\.m icn 1 0~ da la o,,,,,ol\'ente tl ~'(;trujca W3 de la n"ncril 62-108 d. 1 cllmpul'6lrno biDlriOl'l 4 19 ",
d~ 105 silit~IIO!! i6 nlCl 103 me\Mi<:~ ~60

DUla!O d. '28 6~ d n d6 42: Jlf'r.J: ick! dO' 42; l'oooei .... l_" t o d~1 ~2i te! ... solubillri,d 42l!

de lu 6" b!.l u.,.iu >lidas 101- 109

vhuo 361
E IID"nato. :Ji!>
E!t ~fin

I': I' an ni to, 37 ~ 373 -900

a~ "Jld. "d l en

109

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((Impcmeir.o i'1016plea (\t l 5:;..10 COIllJlu(\!IOS tnmrl.jo! dul 3 7~

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373.

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,nnl cwtar 103

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de ros electro,, ~"e 011 el to nlo dal 1 &~

....Ui,.rie<, (. llI leo, di.tiUw ) Etilo<'o 3SQ- 351 Etlli .....

iloohol 352

3~)~

an

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603

Euro pio 406-408 di~lrlhueI 6!l de lOij elocuolle, en el Horno de 199 hid r)ido de '<18 xido dt 1.08 triu len\.e 4!l1
Eulietl~ r;:~"poradu 1St E:!l>tfrmlu , "*ci,;" :;1 Euu.rtuito!, C(>mpoU1t/li SI I':IplMi vul 3(l4

punt<J 399

399

OhlBIldoo 1M 210

210, 264 "'. ncl_ 22!. di"T ibllciII d. 101 eJectro ntl en ~ . tomo .... 199, 2!l9 hluro. dd 22\
diSllllGiM~ ent:r~

0001pu,"los toO con

m~!~lel!

rIQ m~t~l ~"

210

!i:l<lintoh's

clnlfiCllel6n S04
d~

in cINldlOll 327,

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6;'11"0 de 211 rad io del Ion }' - 221) l~fflJ'l8'l tura de ebu lliciD 22$ de lu"" ", 22~ U5(\ JlI'. ~l 'gua pntabl. 213 FIllot. pali!" JIO Fluorit a ~ tO , 426, 427 FluOTI~d6ll de Iot com,,\ln~ G rg., iCll.!l lit

,.~

FUGd." It y do 11>2

de '1m t!:otema Z1 equlJihri o 12,~ 35.8 r""oirullina HiG rrnnl'lll.Os 263 Fl!fmio 410} ~ tI, :;,1\ distri h"e,n de 101 eleetron.~ en ~I 'lom o de 199 ;.loJlOs del 4.95, 5id Ferralot de 11>8 TnclIlu alc.lino! 49$ FerriclauIIIl>5 4!H F""'il~. 495 Frrrn"ianll/'(l! 486 F"lTonl'''II~ne80 240 hrrosilkl> 36\ F"'tiliunlH, " llImentOll 286, 3011, 311, 31Z, 'W r ...tilitanlt~ nitroen ~ do~ ,2St1 mixl08 312 Fjhrns 348
r~lde~lo

fl uOnlro de hdt64::~" o 2lt, 2a.I propl e3adel dt l 264 I.Ilmperat",. de tbul!ieln 226 de fu s6~ U6 de od~no 213 Floo,.,~ 212, 213, 221. 250, rn, 362, ~ Fluosillealc 5 SRZ Fori ~ hiJld8d 104 FOrffiu.i'" de complej<.. 258, 2811 Fonn~cMn . lf' I'tfIOI!, p'~f!(l de 360 Fomuldeb ldo Jr;: ~pl k'.dc\nl'!! d~J 3:;2 Formalln. 352 Foro",. eristolin., de COP~ " de llieve
rorml~l08

f".." lco
Frmul~

'"

33

'cl do- 331 nln del 337

Fi

"-adO
U'O

t lk lri&l> 3.2

4~

eWmtnlal 31 ~1 rut' I ",al 37, 300, 337, 349, 356,

, ,9 1

d.dur.ci6l, JXl r Ja

vaJ~i a

32

I'i".i"""

eODstlnlU a43 propied8de, 102-103 Fisieo-qulmlc., dcfinielu 66 Ff"c!>-'lufml.o, IniU-als 395-403 Fi!il(", tiI cu ....... :;79 Floo!lJaci ~n de Iw col oi des 369 Flocul1ls 370 Flngi.lo ieorla del !5_ 17 flolad6n ~62, 463 I'lua tO!l 362 Fluido de t leetl'OllllS 177 Fluobor;lo~ $87 rJuonlo ion 214 FluOQ~g'~Ic(!!l, eompuastOli 8~2 Flor 21 G-214 '.bund.uda en b naturaleu 210,

gen ..... 1 ~41, 3S6 mlnl mA 29, 30, SI q~(UI!CR 29, 34

s!mpJ.e ;r
F05r~ tos

v",d~"e<'II

3(1$, 306, 309

JI, 3i

primario! 309 _~ "d .. rlo. 309

Urclul/n 3(Xl

prGpied.du de loe 3\19 rosp"G m FodilO! 3117 F1l!!on ln 306 oblmel6n del 306
~31 ... del J(l& Fo$for iu , t...rina de SU Fo!oritJs 305, 311

Jlropi~adu

del Me

'"

50.

Fosfrico , ddo con~tantes de di~ociacin 100 haLogenuro del 310

ionizacin Jlrirn.tri;l 159 "ccunclaJ'i 159

Fotn SO

onerg~ dBI 5(;4 Fra""i~n ... mi,w to, columna, dOl 49 Francio 445, 618 abundancia Cn la corlu~ terN~tu

Fsforo

terciari& del lS9 propiedad"" sleas dal 308 sal~ del 308
26~,

2.78-279, 304_305

abundancia en la Naturaleza 304,

30S, 516

tomo, modelo 278, 305

blanco 305 como elemlmto ertiliuD l e 309, 31 1,

compulli8tos hlllogcnad o! 309, 312, F sforo

dj~ t ribuci6n de los clect.rone~ en el tomo de 199, 278 hidntro de 314 isUrpo$ del 573, 574 nwloouJa, ."motur... 305

'" 31'

negro 310

obtenci6n

eo el

horno elctrico

<>xicloruro do 310 pcntabrOlnu'O 312 orma~ alotrpicas 312 peulacloruro du W9 I' GlLU.nUO'"'" do 312 l'ent.6xidn de 307. 308 propierlade!! ~el 308 C<'la') de.",,~)\.o de gaM!. 308 prl>~ied8des del 2B4. 305- 312 radiactivo 573, 574 ,lidio conloote del 95 rojo 305, 306 8plieachm M 305 ""lruros del 312 trixido de 307 propiedades 307 t.icloruro do 303, 312 prop iedlldcs 3U tri yoduro d~ 312 propied.ades 312 variBdades al otrpicos d~1 305 Follfor~eJleia 66 I'oslorilo, dorllro de 310 Fo~!oroS<l, otdo S07 e.tructura 308 haIGgenuro 309 obtenci6n 311 pl'opladudes SOR Fo~furo de hid.g.no ("foslamina" o "rn'lI na" 306, ~to propiedad~ de 306 F03luro, 306, 310 Fotoit~fl~ 464.

'"'

distrIbucin do 103 electrones @n el ;;tomo ,lill 199 istopos del ~18 Frecuencia mcilatoria 43, 84 F'Nn 339, 352 Frigorfica mquina 2136 Faena olectromolrit 185 Fuena. de atraccin (electro~ttic.) 98, Z91 de gravitaciu' 98 de inducci6n 98 de oriontaci6n 98 de r"pul~i()' 98, 100 nuelMre~ 5M Fuhninatfj do mercurio 338 Fundenh' ~ 481 Fundid"" de .c~ro 482, 48 3 de hierro 481 Fl1tln r.alor de 131 tu rVil da ~02 "" u!O d. 44, 45 lomperalura de 44, 45, 57
Gadolinio 40fl-~OS dlstribuein de 11"1 ele!ltrono:! au D I ~!omo d~ 199, 409 hidrxido de 408 xido de ~OS Ir~al~n"" 40. GaJato! 404. Galell~ 373 Golio 385, 403 abundaJl(in en la cort.eta t9lT""tr" 40S anilngoi del 385, 403 di~trihuri1L de lo~ electrones !n , 1 tomo de 1119 hidr6xldo dA 404 xido de 404 Gal.anie_5, pH~, 179 Gahoico5, p.res 1M, 484 Galv anindo del hIerro 484 GaJvani,~do, hiwro 484
G~

'"

de agua 33, obtencin 337 de generador 337 dft p.tr6leo 351 pobro 337 densidad 23 des~c.ad()rcs ,108

605

d'l!OnnJIIII (m! zelo) 110 dixido tia ~1U[re 250. 251 dil:iclu do onroono 326
e1t>clr"icg \()4
Gne~
d ~ horno 420 narlo. 38, ~:!-46 comn.!Cl!t()~ cc5lulino~

comhustibles

~8

de

!o~

44

Grlemlckita ~37 Grupo "Ikilo 352 , .. honilo 346 tarbo.dlo 346 p<Jr6Jtirlo 134 Grupo" de 10<\ eJementQS del le,Vodico 195 ~l h:T1I Jl to:s 19.5
H~rnio 3S1) - 384 eomll] ~!\oe del

s i~te,n .

conlQ"ido en el aire 58

da Jos 198 los 3S, 142 soluhilidad de Jos 141 Ga30li na. para motore. 351 Gu~ ili,, "ctn del r,l.rbn (suhtcrrntl.)

mlxto~ 331 p~.lvjdad <umica presin poroial d~

tooria

cln~tica

de los 62

G,-LU.=c.

le d ~y 21 Ge., SiO Geoqunlica, delinicin 46 G"rrnanatn~ 375 Germanio 373

",

381-384 di"'-ril",dn d. 19~ electrone~ en el tomo 199, 883 l-Ialgeno~ 2119_222 , 230 colonc!n 230, UB rad io. oovnl..,.,t"" 95 raJio~ ionicQs 225 HaJ olle.nu~ 253, 258, 2,0, 271, 309,
.~;I

al"",d ... nei ~ en la cor,n" terr"'llre 373 aplic~clon"s 374 eonIJlur~l<lS eomplejos del 3;4, 376 dis\~jb"dn de Jo, electron en el litOffiQ \99 hirlr6:>:ido do 375

i.t,topo. cid ~~G xido germlinico 37~, 375 xido Betmanoso 374, 3i5 radio Mvslcntc 95 sales de 378 Germ anltoo 375 Glicerina 353 ~teres de In 35g Glicoc"b 35', 355 Grabada del vidri" 212 Grad o d~ cli~o..Mdn ~lectrolti"~ 157-1~8 de los eleetr.litol fuerteB 164 aparento I~~ verdadero 16' en fundn de la dilucin f63, 158, 159 . en funci6n de b temperaturl 162 di"per~in de b mat"l'ia 365, w:te!l~j6n de la hidrlisis 174 on funcin de l. lempel'lltura i.7~, 175 pur" t~ de ~ ~uhstauci~ 59 Grados de dutele 436 Grafito 325, 334 ''compU"''t~ dsl" <13~ yeeimienw! d.1 334 Grnulo! aes Gr~".s 34i, 353

hidroro de 377

Hal"gonulo.- d. nddo 253 Ha' lr o~ ~29. ~4(). 527 HaJuros (hnlogo"u.o5) de alkilo 344 Ho!uro~ de hidrgeno 253 H"'r~a de fosfDrita 311 Hausmanlta 2~ ~ 1l , I..nbtrf, princjpio d~ M 1T0lio 42 db lribndn de los ~lcetrone3 en el 810mO d ~ 199
i.ooopo, cl el &SS

rnodcln d ~ l ~tmuo de 77 ncle,) de 5~0 HelHmes 511Q Bem l ti'"" 481 }lUOo 48\ roi~ [oligislo) liSI
!tI)' do 1~1 l-I~pl"c'll!tallO 342 l-Iort~"o 342 H.~rnmLre 484

rr, n'l',

[j o", le v de 132

Hetcro~neo, ~!tema 128, Hot~lopoJar, onJa~e 90

Heter,,~~np.... , catlisis 265

402

H~teropo]eclo~

311

ae1

cl.rivado5 de los 311 Heucontaoo 342 Huauo 342 Hidradna (hdrazin~)

28~,

28~,

Hidratacln 139, 151, 289, 509 Hidratacin, i"lner~ d~ 507 Hirll.tado~, ione! 183. 289 Hidralo~ 1:>9, 289, 355, 533 Hidratos cristlilino" 139. 3n, 898 eflorescooda de lO!! 398 Hidratos de carbono 347, 355 Hidratos dQ llase5 143

""

606

Hidrozilla l'Olno w mbU5\ihl. p"'" ,nh~ l ~ 287 d~ri ... dQ' J ... 287 fiJdrocarblllOf. 331. H t, ;%3, 352 HiJrocarburo~ , tadlcalu dt 844
Hid rlilo~,

Hdn ,ros lO, 2.9, 267, 2M, 3$, Hld ... ro.! d. ho.ro S~S HiUtu!\lf; /l e sl liekl (o silanOl) M I HJelo 127 _ G 326, 335 lIi . rro 480-495 lbund~neia en 1. oorteu t CC"rettr. 480. 481, S1.6
. 1~ I()fIu

'28.

~Z3

Hld~lcs

coloid u 3ea IIi dtlo bo3. ooloidea 8U

370 llidro,mn IIl9_ tt 4. 300 eb.wdaocia NI la wrll'l8

l OO, !lIS
I tmlco fl2-lt3

''' 'f:5UIo

hOHIQ del :; 6- 110 dOfum de n6, 221

COlOO

bromuro do 226, 221' carboxlko Mil t9ductnr

111

e;rho nilQ~ d~ 49a u rburo de 493

Ilromuro d~ 483 clrbondo de 495 cubonilo de 493

dol 240

d ontro

cl or~ro

d~ 487 l!!nieo 487

fl~ClroOO d~ Ul5 ~(\,,. g ,, de di".,..."",,,, 1\1 es>tetro "i~jh le d! i~ !l\l(\ruro d. 21! loduro rt~ :m IfIOf\05 dcl 5....~-:.5

d Uu..io I.tO d iaoci;ci6n 11 I di m ibo'tj{m J~ ) "f t/o('! rn,1I'5 t" d alomo <le lit! , 19ft

Ju,n.

Inolku la dr J 13 obt<mdn d~ 109, t 12 per<.ixido de 13 ~ _ J 5~ , 14U, 237,

POl! W)hl'''. d ~ ~ potencial de eJec: lrodo ! j9 ptop,:,:hdes 110-1 11
ntdiar tivo :'~5 _ S:; S(ll'l c,," rl. 113 ,'.Ior pI-! 16 1
P" ffiIH

..

como ClI l Rllullor 281, 489 COOlpt:CO!I05 rompkJOI del 486 c"'''l''',,"t .... f>1 ':;.!IIadooo <\&4 wrrtlflin d~ 1 41>3, 484 ("rT~ tl~ ~ "Irilln, ~ nlo 0.101 3% d15tri}ud6" d~ Ins ~ leclroJle. cn el " loo,,, d~ 199 f-Sta,lado dll ~~,1 Hil'l"ro
f"";r iano,Q 466. 4j!1 Il"roGia .IUJO 438
~a lvaniJad..,

MI

... h l /JIII

Pl'ri&l>c:o

f.m ilia del 4&:1-'9$

dIol ..84
4~5

RU

hi<l,,..id o If" ko ~6'-~85

Jlu.l~... ble UI o~ i".., r.,rico ~I~

lIeu,v dlTIll "

IUdrxido l"errOtl' 485 1.6to>08 dul ' SG, !iM

"G38&-

811(1

cc"'" ",,'al luula r 489

df.l 485- 486
electNdo 185

53. 486

.);. idn. dll1 !l3, 488

pDsivirl:td d~ 2!H1
""f~nci. 1 d ~
propied~dH d ~1

l'odnro dr 2~6, 22i l\Iur611" i. 3i5. !:IS2 }lldr.m~rn 46

lUdrosolM 366 IItd_lfitM 259
lIidro1 ial'alito 3 10

2G5, 397, , g.'f

!Ole!! del t, ss sullnt.o da ~ lu l/"ro de 258

Hid t ,h itlo

U',6,;1 d, d<r

~,

'95

ltiu looll! -1M

U t kh'l' qumi co drl1M

H Idrxid< potis k:o ,,/oS JIi,I,,;xi<lo ~iM 448 Hl dr6x ioJos 53, 169, ~ar.. 3 U , 404. ~28. 'SS . n r ,, I<'ffl~ 314 1Ii,1f<,,,i/ milla 28'. 281
11. I~ 287 II hl"l\ Jlo 154, 2r>Q, 284, 34~ " 1(l to~ iJ " . gr"p ~ 1$4, 2t.o, 284. 345 "H i,l", rc d ~ 6 nli", ~nl" ~ J~
d ~ r vIII1""

como ox id lntl 488

Hierro dulce ~ 8Z lUgro5t6pka , 'gua 22:1. Hlpoooritoa 211

Hip;ll~ilO!;

va]Qnc i a de.! "g5, 49~ vlriednde~ 3Io~r6 plc""

del 5117

(,~"o

."'"d"r 2M

3OS, 301

HipofOllf6rloo, k ldo 311 J1ropiJidad ... doll 311 ilipofo,!of'OSO. leido 300, 31 1

f6rmuJ,

r,!Lru~tural

306

Hldrll'o (le

'i~'~lJt()

1114, S2C

propitdad6<'l del 304 H i pc~lIlfito 251 , 200

607

Hip t""il

A"<Ifdro 21 la ionu.acin 149_154, 150 Hoja (pan) d e alumi llio 393

hidrat"f~~n y "el"cidad de 105 153.

HOI& I"-(8 378 Ho mi o ~06-4{l8, <126 di~triblJei6n de IQS eJeclfOn$ll en

el ,,"'mo da 199 hidrxi do d6 408 xido d.. 408
cAtli~i l

hid ratados 151, 183, 474 lit"". {s;mp," ,l movili dad da oa 1% Ionio liW tnica concentrado n de las roJu.cine5

HOm 8Qpolar, enlace 90

Honlnijnea,
HO)mn~IIG\),

285

5lel0mu 128, 402

Homlogl, sarie 34J

Horllli go!\ .\36 Horno atto 481

Homl~o, 3~ t

lAume;; 3;0,

procesos en el 248, 2oo, 305, 332, 340, S9, 390, 430, '90 HornO) elctdCIJ para la obtenein industrial de l lsforo 305 Horno :lratorio 435 Horno' Mutin 491 pan la flbt"Jl~ilin ve carburo de calcio 332, 3~O, 362

gas d" .00

Ionit as 3~3 10l'zacion 262 contador inico 54~ ioome:ra de 508 piltencial d e S3 aniadon <1 " Ino enlaces 11018= 154 del tomo 81 de los cido! poliprti",,~ (poliblsico~) lS g energ a de 6\ , 63 hip o\tesis de I~ UO - 154 modinntft r~y". (tI, ~, y) Ioniunte, poder d~ lo, ra.yO$ 540 louogen. idad de los l" lace5 15~ lrid! o 400, 500 "bund"",,j~ ~n la C<lrloza lerr~51.n1
496

'"

an

Tlmenila JSa

lmidu 283 lmido (grupo) 283 .0104 Tndkad<lr<)! 162, 16B lndicadmes radia<~ivos 575 Indico do hidrgouo 1St
~nda to"

In"y~.-.j['l"",

di"lribncin do lo . elllCtron ... en el tomo de 199 hidr,j"i do de 497 propled.des de l '96 , 4~9 nlend~ del 497, 499
[e ~u,lm"",

121

lmldobasa 443

Indio 3.85, 403

abund.nehl. en la COrlen
Induce;]l, r\lonl, da 98

lerr~str\l

")3

~Indu~trlnl~, subslandn 59 'Iulrarrnjol , rayo. ~a l nbibido~ 265, 494 luoculaei6n 143 rnt~rtnol""ular..." fuerzas 95-101 Into::.:i c~ci, 1m ca aa

I nducido, dipolo 98

'00 onio 214 flu

hidronnin 162
10098

d. h itl rogeno '155, f 6 t t" n~cntracin (pH) 161 de hidroxilo 155 de 108 olom euto~ 421 empaque compado dI! 109 t05 e.fera d e 8coion de 105 105

I!lh.ros 556 hoelctriC<l , puni 173 hornera SII.S, ~7 ci .... trans 508, 5-09 de co",diMd" M1 de hidratacin 07 d.. ioniz~<li6" 50S d. lo! compu""to! com pl ejo! .348, 356, 5{/i h6mero! 3/S, 356 Isomorfismo 423 homorlO/l, crsl~ le" 423 honitril o. 338 l oopoUcidos 211 hopolil-"lea 277 I sot6nlc~ ($O IIIc!o lles) 147 Istopo! 75 , 322, 549, 550-557, 575 Iterhj(l 400 di stribur.in de Jo. elcclron;5 gn ol aromo del 199 h idrxido de 408 xido de 408 Itrio WS abundallcia en la corten terrestre compue.tos 400 di stribu cin dI) 106 oh. ctron ~! en el tomo do 199

40.

6(}8

hidrXldQ de 1.05
6~ido

prop!edade~

de 405
405

de de d", d.

lal propied ..dc~ comtanh5 57

las proporcione" con!tllutes i B

la. proporcione!,
las
proJlOrcioIlO~

multpl,~

Jabone. 353, 433

Jaspe Sol

Kaprn 352 Ko ..d

e!tjuemn dg la formacin de -una molooula inica 88 m~d.IQ del tomo 75 K"r~.k~v, em liirls !~iC!>..qumico
[.seto~a 137 Lant.iinido~ 405, 406 -~09

da 11llI soluci(>n G. dHuida~ (RiI<lult-Van', Hoff) t4g . ' da lo! equinlante! q-umicos 18 del t1eapl ... nmiento radiMtivo 543 eleclrostlica (Coulomb) 90, 153 peridIca 189, 192-U15 , Lilllndol 353, 501 ,; "
Lili'Uini. 353, 354 Lignito 353, 354 Li6l0b<"
Li6fito~, col~idcs 367 co oid.~ S6S

"

19 volumtricas

Liquidos B!\OCiados 28(;

ter[e~t ra

destilmeliin de
\l!It!"\, "~ura
Litl~

105

. 58

abu"dau" la M la corten
406, 407

Interna da ]". i 04, 105

cort~.a

solubilidmd de lo. 148

hidr,,dos de 105 408 6:sidos de 1,," 408 prOl' e"eri,,~ de Los 407, 408 sal~ de lo" 408 vl l llllda de lo~ 4.07, 408 Ll nta"o 405 abundaunio en Jn cortlll:l terrestre
com pll e~! n8

444-455 abundancia en la

terrestra

del 40~ d.trihu.,.i';" do loo ~I ....._t>o"~ . al tomo de 199

i.toJlO! de 5M

'"

bicarbonato de 450 ~8rbonato de 450 ""rbura de 447 ~ompo6icin isotpica del 5:)4 distribucin da los arectron~. ea el lamo da 19~
h"luro .
d~1 A&~

'"

Qn

pt'(Opi~dade5 del 405 radiactivo 584 LatolJe" 463 L QlI<>iritr, la,. 17

Le-Ckaleli ,r, pMncipi() d" despluamiento del eqnilibrio liS uncmoltr, regle de octeto, obligatoria

Ley de acci n de masas IHi de AvogadM 21, 22. 37, 39 de con ....... vacin dll peso 16 de <lOn~ervi.cin y trensformacin de la .!Ierg~ s.o de distribucin 230 de llenry 141 de Hen 132 de la dilatacin t,;rrnir-a de lo~ 0/1_ 21 de ~ d]uci'!!l 149, 1M
de la
dcsiut~gro.cin

'"

hidr6xido M 448, 454 hidruro de 4H i!otop1>5 del 5M modelo del tomo dG 77 itruro M 44; xido da 447 J16xldo d~ 447 propiedades deL .45_455 radiactiv o 574 rooonocimiento <le 445 ~nll~to de 451 sulfuro de 447 Litosren .. 6 L.m.nQ,w
3nilisi. fsico-<urnica de B6 ley de OOlll!ervlcin del peso de

t6 ley de conservacin y tr~n"forma cil) de b energa de 5G

Longitud

;;,

l!diactiva 542,

del enl3r,e 93 de la Irayector!\ do Da

alf~

pKrlreul l~

de la elllCtrOli~is (Farftday) 182 d. I~ gr~vi lad 6n unh'er~ 96 de la 50111bllidRrl de J{)$ ga~ 141 Ley de accin de ma~!2 115 d~ la "nrn a r~n"lanh Ih los calores
(Hel') 132
U - 191G

541, 567

Longitud da lo . I"lyo~ ',miuoso5 43 de onda da k>. rayos X 74 Loza fina 3il3 Lumino."!, ptoplrado~ (pintu\""~l ;,.\1 Lutecio 405-408

609

b.idtl'ldo de 406 61illo d .. 406 LIII, C>11d.~ de 43 Llaml coloraol6 n d. 18 43

Mad6r1 354 Mana lio 416

di!Lr!bucin de I~ clectrone! en fl horno de 199

ma "i3 nat{)~ 2U nitruto do 23S

~~:~~

2'0. 241 tIYO 575 de 242, 3t e .u~IL~"lto~ 245 lU culna lri~rmel 286

H,u "

,mlj.dad~~
~1ll(,tQ

b idoa %'1

:::::!:.= ~:: .

2'2

AUIIILol 321, '27, 430

MIgneaio

414-4~

ab.unda nci8 1111 la tOrLO!' te rrestre 414, 516 alolt lOllOl del . it l

J.buJo hornO 49 '1 proceso 218,

33~,

a40, SS9, 390,

... ninfO de 3U

I nUmo " i",.. do 314

M.

430

di stri bucin da loa ~ie<;LroRe$ e n el lOfllO de 199 A :>'l/lllo 414 h

nUolmc~to

biMnu tul'O do Sl4 roruro de S86 ca~oo~lto de H5

fQ9fu.o do SOS hit!rl,xldQ do 4H

do !WI

~ I:I(:i6a

d~! nUc leo 15 dej)O!Lo!c'l<!ia d~ 1, ,,,'mero de 561

e! pcd,6r~lo d~ col:o," 462

tril ita S08, ~ J delto de la ~~ rl,l j 'omo 5~8 _S64

~d ""lhd

.'i65

Muu,

"lI."n' <le 2'j~, 4\ 1 "ido de 415 radlOJt. rta dr.! trim ! i02 poMrw:i.1 doe el<!el rodtl 1 55
propiodad~

iSlo PC>1 del 561 _lico~ mi cri\ol.llHQIL ~25 modolo de l ,,10"10 do 78 ni t rit o de 417

Ma la MUerta!$! re!i5hntes a

'"

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d. 553
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!Ia l.n

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M;IC'ni~.

(l e,..;,. ~O ondulat,,", 84, ,O

d~

dI! 411 5, 41&. 434

3~1

u leA de 416, 434

~ilicluro

M cch~ro hu" seu (l>I o!I:h~m ,le gu) 339 Medi os d. d~inlecei On 352. Se2 Mflldcla'l' lo 410, 4 12, 413, 5'16 di~ l rih..d6n d, t~ e leell'l,)~~ en

",imero.

.~"HI6 .. d~ o~da

{)nc!lL 83, 84

silicMoa do 358
de

01

~t(JmO

dt 19'9

MagnMlt.ll 414 , 415

A bgn6tlco
Dliru~ro tuinlico t&1 Magnelita (o plodra hnoitl) 481 , 495 ~falaq!lll . 455, 456

um"o

~.

68

M .nd.lI"u ' dC$W brimilOnt o di b. I ~)' peridica :t.7 ,ISlelM peti6d kQ doe 105 r1~ .... eDtos
I ~~.ri. rl~ 1a. !lJl\lclolH!' 1 ~9, M~ rcurio "36_~4~

U17-192

ISI

1o(,m gu,eso 24.0-.246

lbundaooill eb la corteu terrestre

I plJ eatiOl>CS H I tal/)\' de fo.m .d6o de
tDS
~~ll

Manl\'~"Il1!Q

abulldl nda l'fl h wrtoza tLXNSIn! 240, 516 ~omP"'"to~ oxigen 'dos de l ~4 1

""

COlllputt-

cD.. puelt5 d~l

COI1lO cnt~ l i ...

dixido do 241

241

lLidr~ LO'

oo.. 46

ciJuinro d" .. 39 c..nlm moccr!co '439 cl .. nllro mereunoJO 443 dDroe",ldulO mtK. u:o 443
compc~ielb Isot6pica d..1 554 emnpu ostos complejos del 440. H2,

liD 242

}exav~lcnto

di.tribuein de 1 eleelro"" en 01. el 'tolmo d, IW h~p L.v ~ l.u la MI , 24~

24!

etO"U'll mt>,eurloL 410

tidrxi do manp llOlD 242 :lL idrorldo, de .2'5 i ~to pol dol S75

dl JlrJbuci .. de 101 eleetronn

IIoRW j.e 199
tulO1 ln~ lo

."

~n

al

do 336

610

bsl u~ del 439. 440 hidrxido d~ 43n nitrato mGrourio~o 440 xido! del 438 439 propiellade, del 4B7, 41.0 rldla.divo 57; ~a\e~ del 4Ba, 439, 442, 443 !eleniuro de 266

Migracin (le rrotone! 338 Minim ~". ({rID" I," 29_31 . Minio 379 Mirahilita (sa l d" G}lIuher) 45( Mito crista l 402
, gas 337

Bulful'O mercrico 437, 440

sulfllro mercurio"" 437 , 4.4Q
M~f'{Itorlo

550

Al"ha ntimonit os 319

Melabor:tws 387 Matae.la.bl&, "slado i35, 335 Metole, 52, 89 ~lcalino, 445-4M
I.lc~lino.tnen! 42e-~36,

525

~urbonilos de 329 conductividad trnlk" de lo... 83 corte cl~ 333

Modelo do 108 toUl04 69, 72.-78' de Bohr 78-19 '- , do Bohr- Sommerlel"d 82 do 'KoS'!el n planetario 70 de Tholl. on 6~ Mdulo hidrlullro del cl'JIlenlo 435 Mola~, concentr.ci(jne~ de r.~ IIOluclone~ 140 Molnrlncin 151
Mo lcu ln ((umica 2.2. Mol cula-gram o 2.4 Molecu lar ostructu,," 103

!les 22

deformacin mecol.nioa de lo. 104 de la familia del platIno /,95-

ioter3<:ein Mn el a gua 109 oon ]"" cidQ! lW

-5M

llbru 300

p<'roxowrnptw5tos dew ldadUI1L de 333 Mel.lico

~stRdo

propiGdadQI fsioas purific lci n por "lectroll,i~ 182 UD]"," lOS, 333 104
(v~ a l:'8

lo~ 134, de Jo~ 483

135

pora IQ detumin ocin del 26 d~terminaci6n F<K l. ley de Avog8dro 21! unid8d del 23 Moleculares. lIOhlCioMS 136, 138-145.
363. 3&5

peso 23

~P~l'l!to

M~lnloid<!"

... truclun Hl3

No metales) 52,

~fetalogrA![a

OG

400

Metll.lurj/ia de polvo. 276 M~t.~no 3St, 33g convor"in del 339

Me\.:lplumbnto d~ plomo 379 ~letiJ(, anaranjado de 166 M~lilo, clomM de 344 Metilo, radical 349

finu'sis 339

de contnctf>, f>htencin del ciclo !ulfrico por 01 370 Mtodo di, l :t~ ","naras, obtencln del cido ~ullrico por el 255 "'~t.od" de 18~ I.OrrL>!i, obtencin dol cido ~~lurco por el 255 M ~to<l()~ pa~ la dc~ripci!l de In! Olol cula" ~Je"trnr.~menle de enJac~ de valencia 22 de rbita. Ul olec ulares 202 Me.da dP.ton ante j 10
reicig<'r."te 149 Mico]n 368 Micro3Copio 138

M~tod o

Molecularidad 122 .paronta 122 re81 122 Mo l"",,!as nctivu 115 ~p<!lares 93, 96, 304 pnl."hadn da ID! 93 B5oeja~jn de In, 130 atraccin mutu~ de as ~8 capacidad de delorlnacin de la!! 96, 101, 466, ~7S, :'76 ddorllur,in de las 96 , io[ dipolo do lu 93 , 98, 258
empaque compacto de IQS iones

tstru cturR de In, 103 mpa ..~ 301

inic~s

'"
93

neutra!! pl""tricamente !l6 orion~~in de loi 9i. 4.;5 peso abooJulo de la! m;
Molcula, pololW !l3. 97. 258

8wciacin 130
ionlMCin 1.10 orionlaeill 97, \.00

bri'3dn 93, 07 po aridad de los ~3

r.:

511

sobro su niSlcncil real 62- 66 l iPM IlI .i m l>l~ de 92- 96

MO]ibde l"" 409

Molibden lt 271, :nS MollbdenQ 271-277 abundilneia en la corte~a te rrestto

2, \

Niebla, r"ma ra de-dd Wilaon 540, 56. N i~bl," 3,0 Nichc.o. 32\ Niobio 320-823 ah .. nd~"ci...n 13 corte. a l~ rre,ll'9
"pli ~'ci o D8I de! 322 dl!trlb\\dn de ' los ul0C\r(,ne3 en al Alomo de 199 ha JIIlO' de 322 lI idxldo d. .'1 22, W

del 276 <=orn \lU .st()~ bft lolonacl05 del 272, 273 276
dittribllci60 do Oi elecllOno:. 110 & tomo d. 1~9 1 uopc>lldd05 Zin
i!lOpoliAl~ 2'I~

.pUc~c ,mn

""

~.unJllDt ..

212, 213. :n7

poillt\:ddo de 321
)'II'I'(IJOOl'I1I~1.of del 313

obtlc;n. del 276

I1tQpied .d~s

'(l lo'uccin d.. 276

~rol:otomp!l~ ~tol d~l

271

y ,.!iodac!u del 321- 323 1\'>I1U6 4&')-4~S

aiJIJndl!l~(.

del 211 - 273 Iri6;ddo de 272- 273

Mollbdoosfft\.O ciclo de amonio 31 1 emplllO ~I liara la Ibertul"II d.1 JI PO, Momento 'le di polo ~ Morfotropia 422
MOl lefo da ClIl 4.31 M _ I.y. 14, t 92 Mo\'!! id.d de loa onu t8 3

''''''''tos
~H

Ne(lI IIYo

N'I'" d. humo 335

Ntocllmlo 406- 408 dl!l ribnci6n d" 1 05 oleclT onws en

el it.o11l0 de 199

N~n 44 di_r;b~ilI

do 101 elllCll'OfIes Bl4m'l 199

el

J:Io'il.opo& del 5;14

mocl,]'! de l al omo de 11
Nepl\lll ll(l 412

Neptunlll)l 4U
Neptunio 410,
57~,

516
U~

N itr il~

leel6n d~l ki do n ltt!co 483 car bon ilO'> de 4\13 carbu:<I de 493 cnmo cu a.liudor 499 (O'>m pu ",l~ del 48'. 495 cnmp,,~IOI oxi~l1lld"" d ~ 48G disrl b"d':'" dfl loe rullclrones e" ..1 flomo d. 199 "" Inl'l dd 4S3 bidro,idil niqlld...., 435 bidrxldo. del 48~, 486 ntrllto do ,,sS h ;,lo niquil ; ~o '~5 6xi do niqu&IO$<.> 485, 4S6 prO<!ueeJ(,n 5(10 propiedll1n dtl 483 5111 del 4113. 4l!5. 49~ su llu,"" da ~3 t ri Ylltnta 483 .... Ienci. del 486. 490. 499 N' illuebrto 4\13 Nitral<01 300. 4~. '!'jO !!Ol"billd,d de los 300

""

en b cnl t.en u'..... tre

dlal ribllci ,. de lo! ole.:tfOllel en el

itomo de t 99,

i!Itopos del 516

x!do~
nl~h

hidrxido. 0101412, 413

d, 412 d81 411, 412. 413

7~,

338 Ntrl.o. _eldo apl ieaelorru 298 ~structu,. de la molcula del 298 proplodadel 2\11. 296
obl~nci6n

N.... 'to!"le!l
como

N .... lr. ll w: in. reatejon d, U8 N~ lrlDO :;58, :760, 5M

:iftO.

Cl pl .. ra de !i7t ,

Mproy~tntil"

5n

~I,

$10

570

upulsJ.6n de 59 Itll'o! !i11 pul 11 U:llV.!; da) Ig\UI. :;71 11 tmv. del plomo 571 r 'pid()!l 57t Utardlldn de los 57\

~lllt.tl1 directa del N ilrit~ 219, 2ll1. 300

llOI" la olldaci6n u\.aUtlca d ~1 aroo" beo 298 pa r ~",bntf6n d \ll ei re I~ del 1 1'1 elktricn) 303
303

m.

302

Nitro (ntre de Chilc. ni t rato !ldleu) Nitrgeno 88, :l7I1. 285-304 abuudaue. on J I (OHM. tfr'l!:ll tu 2i9, 5t D
cloruro d, ZM embiu do (fi jadu) 2,9 - 28 \

'"

16""'i_

sa

612

(omp_' cid :79. 301

(-Ornpu~sIOl!
d!6~!d<J d~
293 _ 3~U

".:J~fIl4ol

del 279,

2M, 294, 295,

COlmo az:enle oxld.!on\.e 296 polimenud n tk 2G5 _propi\a.des f!!i cu del :!9S di5U1budn do 1.., t lecuo..... tomo de 199, 318 e[lIm~~1.a1 23S hal~nu[~, d~ 2S4 hlil ruro de 28t
libre 279
to!6topos de 5~S

8("

ns,

301,

No :eturad., :soJucl60 140 Nu.:lnr"" "wm bu~ lib lt$" :!083 '"\!fie, Rpl(c.~lon!l 583

energa de U;adu rll.

re~ce!one&

~3

~,,~I

fIS6 T(>u\Om W. 582 NadllOne!I 7~, 333, ~I

rU t nu 504 567,

~78,

xi do lltrloo

2~5.

294, 301-303

~i~(} n i!roW 53. 25.5. 294, 301 m,,kIll. dt l 301 propiedades cid SOl
JIftIIfu.ido d" prop>w<ld." MI 301 ptl'''.''>taj. en el ,01,... 279

rMlkula . !IOl eonl8n ido en el airo J02 dlmerizlIClp dtl 301 ' ''''''1':1. de dboclo.ci,m 301 JIOlaridad dt Ja IJKIJ ~,,1a 301 propied.des d. 29~ int~i , de! 2"

N6deos I t6mJW$ 69, 539, 557 CI'i" de los 6!1, 1~, 15 ' 556 ~o mpo~icln di IOB SS, 500, 581 d. heJio 562, 587 estructura de 101. 560 ~i6c di Jo, 578 rngmentoo do l a fhln 579 !IIIe:!ia (fusl6n) de los 578, 5U Nlim"o f.untico SO, 11:'17 d;l sp i1i 197 mO iMtl w 1 ~7 }lrindpll j9i !Ie\luoonlo 1111 de Avogadm 65, 1$ delMII.inad6" del M de foord " .dII 290. 200, ~20,

maslO de los. 75

del

esU'utlura del 301

m,

304

de

oxifl\loruro \lB 304 !'OPie.:l3des del S04 r. , iatti ..o 555

Jf onda 83 n.lacl6n alltre l. energ a de el'1U'

'"

ml~a ~I

ra dio covaloolf: dfl ",54

Nutricin, proce&O d, 47 Ny!ull 3.)1 ()(:tlllI\l 342 Oleum 256, 261 Ondu latoria mednlc. 201

sin y el

8~

Ni\ro~., m~\.od n ~af.,

Nltro>sa 254, 2.'iS, Ui\

ui"do de (anhid rldo nitroso) 2t7 t'Slnoct.u ... d... 297 propied. du del 297 )'00\\' 1> eI.. 2M

la producei60 da cido ""l mo 25 .. , 255, 261 ,

No

hidr6~!,o 8('1 ~ l ectrMito.s \ ~ NQ1n~nd.tuu

Nhro.Ho, cloruro de 295 30t r..... m.& ;ft\m.ru 30~ Nllr" ,ol 279, ~3, !9~. 42., 4H Niv r lu de cn,rll'b de l ' I()mo de
Ni IlOeG. ;\ciclo

'"

Op~ lcscenei" 966 Opalo 300, 362 Or.bl~1 201 Oth jt u ~pereld :u 87

~ tec''''mic 202 enl~unl.t$ 2(1;.\

.lmicas 201

d. 1.... s.a.1.. 55
de "" bid m:rido.s 53 dI'! 105 .uidll$ 53
N", """l.a l.'5
RODliTlO 342
~2, 11()

do lo!! dj"" 54

Normal. :'lOlucidn I S8 Normales, eoudcl~ne! U Norm=Jldad 158

molctu Jares 202 r"hjantes 202 Ordell del eje do ,metrID 424 Orgnica, qulmlea 340 0l'l'nioos 'cjdo! 34& (\lmpneslol MO lJutorhacl6n 211 dt.ivarlos bdog.nad<l~ 344, 345
Ol'ont~ cill
,\~ L molokllln! oo [l) "r~ns do (/8

G7, 475

613

Oro 4.

4~.'}-465

04J1lli ,a, p'e;ti!l 147

Un Jat"" 353 Ualdar.in 28, H, 251

a hun ,la ,w;lo un 111 <o,tu. (erre.tre

a,cc;,jn de lU5 cirlos !!O bre ~ ! 451 'cl d ~ dor()tiiu.iro <1.61 . ..... cioncs c<ln 1_ pllta Y t!I coh ... ,~. ";!>i mna lp. mu df 451i. 457
3ni Oll<!t (t)n1 plcio~ 460, 46\
, plkadonc~

."

cata ltlcl 2~8 ' eledrolLiu 2.19 . " soludtm I> I~. II "", 495
~q uj~a lllUt.c

2M

de Z!9

p'OCf5O" (la

~1.

2M!, 2fil,

~l, ~JS.I.,

del 456. 4M CIliO<" dp rorru.aci6n de 101 Com pu~5t"l del 4SS c)omro ' "rico 4.')7 mlP\lHIl~ CORll1e}M dol 458,
.)mn>H()!\O
dis"h'enl ~!

Oxl t!acim- wJuc,ln,

Odd aul",~

'"

r<:'a~.o;I()M! ~,

de

2511, SI j
5 1. 217, 2:1.11,

2foQ,

".

U l'lnladfi" de lu rou, 3u,ifflaf

4~ 7

lel 458 rlisl .ibucin dn In. , I('o(trOll~' en el 6to..." d.. t 99

d;~ol"cl6n E'Jl

hnlOlf"tlwna

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465

2ft !. :(;9, 2;3, 2'J6, 301, 316, 374,488 Oxido tle lrimllti!am', ~ 352 Oldo~ 53, 220. 261. U7-2 ~~, :r.lll, 301. 428, 400. 5~S, ~34 OdrtM nferiorr l S3
O~llCCr ....

32. 38_4.2,

~ &- '8.

21\;,
461,

obu .. da nria en l.
~""l ... 'do

,,<lr/,x;,l n '\\ri~IJ 460 hid l1;'11rJo ~\lr<"o 460 istoJl<)!! del ~ 7i mo''''~ 31eu l '' M.s
t,)";J<, IUros<"I 458 ')laM d .""w 45 p<ltllav~l~n\e 465
pol~ncill

en 1& alrnO.lera 32 di! l.rihucin de JalO el""t\'l:llll'~ Nl l'l otonm de 199 Ullilruro (h 21.1

"" ."

N~t.. r) I<IT'

oi~ i"tl

4".100 458, 400

1 .101"'" d,l $S .. p'tl lli.... a.les d91 267

r~ io f.<>vah.'l'Ile (ld!lS \\Ilid~d M ~4 Oxlliltnira . ~ (l O,d.u!f",o ri~ cuoon" Jl::l7 OIOllador SO Olonn 40, -i9_S2. 258. 3(lj .~~I>1'I &1 ~rilluUlIII ~2

p"pll;>' ,h, ' ~Il

dt

~l{1c lrOOo

185

pro,hu:d n 462 I'I"'Pi.,,,'-dt! d~1 456, '51 radiactl . " 5"7 u]ps ,M 4S0 $fIluhili.lod en .1 eGu" 459
trlv~l,~"l ~ 458, 4GL 465 vnlcolcil ~l 458. 'Il! . 465 Ompil"'i'lIt.:: ~ 13 Onoc: lua 3$9. 42G

5\,1IH'/' ,le

~(,:

o,, ..... nt. ~z ft pllM cior>M ~2 ~-"tr\lct"r" ,l A la 'lIo1eCIlI. d@! 258

Orloh id,a\O 31 6, 323

Osmuc I 498

O~m;tIl ~itlQ ~!J8

abl\nd allr.l~ 00 ]a COftClft

O,mlo 1,90, 497, 500

COOlII ealnlizadtir 400 c:tlfI'I lm~w. bl... iO/! 500 dj~tilu eoo In 8f11' n,il 490 di~ttibu eD d~ lo. olect,olle5 en

'"

lerrestr'

Polarlio 4M .h"nd" ..dl en .. cgrl.l:za Illtn'Stre 496 .c~in de JI)! 'e idos S<lbrc ~I 49(; cloro!'O M 4n ~(OIHO "ualiador 4W pro pi"'s rl~ r:I,:l 49f,. 497

Po .. de

~'~Iellel'

del 49i, 499

a! llmi ni" (bo;:' dc) 5!l3

. 1 dr"",o d~ 19~ hOUVl lwle 4~B oeta\'.kmto 49., 49S, ,~ >:iOOs del 4~, 4:11 prop io(biHos dcl 4.00 M ""',ido d~ 49/, 4% Y~IO!1rl. do) '99

PIII"C I do filtro 125 de to~"~'~! l eZ Par <inico I G3

0'0 4M;

P ..ta, '"'r

Osmo.b, Nq'IItma {41, 14S, 3et.

P,rci~l, p1fMo_dol Un gIS 38 Pa ,cia!went~ t u4loa!, ~lcm ... uo! PM~ S Ga l v~nl coa 184, 493

hribola inlea ~53 d""tr;nl 13, 14 Pltll lcl~ retedone 218

205

614

Partcllla~

P.... tculu (rayos) beta (~) 67, 539- 541, 543 amorci6n 540 diS\ribllcin d9 "" viloddad~ 542 poder ionizanto de la. 540 Partcula. (myo!) gamma (y) 67,
poder onju.nta deja. 541 Pasivid ad del hil'l'l'() 299
Pllul, prineipio de inGODlpatibilidad

270,

(rayos) alfa (GI) GS-Ti,

5~O,

Poroxocompue~IOS

566

277

PililO e~poo;co '57 Pe!!<> mole.cular 26,

de woll",m;o 217 Per5ulfato~ 256 Peryodato" 229 Peeo at6mico 26

M molflidonQ 277

539-540

apara'o para

determlna~

el 26

19,7

POl1taconlano 342 Pentad"""no 342 Penlano 342 Pentla~dita 481 Pe;ltl.acin 572 Farcido. 135, 3B3
rlel cromo 277

Petrloo 3.51. 393 bmto 351 como C{lmbustible 351 propiedade" 351 ebboraein c~taJ[tiea del 393

fonnaei611 dol 35i

ga...,s..de 3~.1 yacimientos da 351' pH variaoion ~el :- MI medJo. p<)I" nouIrali~ad6n 172 Pi 111), Pin 5M Piedra filoso1al 12 Pila galV"ica 185 Pilu , *tmlcu 582 Pintura de aluminio 393 Piritil 248, 2~5. 258. Zfi{) Pir(>llI~ta HO, 242 Piro.u lfatos 256

porOlCihidrato de Z, 383 Perc,lofRto8 219, 2.~O Peri{xlira I~v. di'Sc\lbrimic!\w de l~ 27 "dl!!;arrollo df la 189, 192-195 sentdo li"icv de la 195
P~ridica

peroxihidrllt.c de Ti 383

t~IJla

- de Bohr 196_204
d~

de Werne. ilJ.f. (I~ 1\ekrllo\" ~07 PpriodiCiclad de la, propied.de.

Periodl)~

Plroxilinn
pH de

3()<l

torrcno~

177
cun\ic~ 7~

Planetario

lo" clement"" 18S, 516 192 Perodo. {el si~toma periooicn 195 largns 195 corto. 195 d~ SWIlidc~lntegrncii,,\ 547, 5i3 p""maIlI:'II.D3.10 ~ :Mol., 246 P~r6xirl" nDI 277 l'",xldo 427, 429 de er, Me, W ~77 df hi,lrgeLlo 132- 13:;, HU, 237, 2i[, 276. 31>1, ~29 al'lic/IGioDM 132, 271 "~lor de {".maci n 132 cataliUldor 133 de",,()lIIpMiclD 133, 134 f6rmul8 ~51ruc.t"ral t33, 135, 277 "htendn 13~ oxl danto 133, 134,237 l'n,p ieda,lc" fi~cas ,132 r~dll(lIOr 237 ... Ieo 1.34 de me!olt~ 134 PerxIdo. gr"pO (GIldOM) 13~. 256,
PO}l'renRto~

E'IQnck, tcoda

modelo del lomo 7U

Plano9 de ,lmetl"a
PIMma

~22, ~24

P["sti e{lll 35 1 Pinta ~55. 461, 403_4(i5 ~bUlldnneill. ~" la cortcoa terrestre 455, 1058 aloHc;ollC' co" el <JW y el cobre

calic"to It4 fria 114 oboondn 114

IlJ1!I)Dito de 319 calor d8 formu(lin do lo . de 1058

eom!,u!'St()~

amoniac.atos de I ~ 293 aplicaclone, de la "56, "(l3 Ir$"niato dll 319

lo~

'"

tllmpues-

compl~ios d~

In 458,

distribuoin de In! olcetronn cn el '-tomo de 19Q fabricad" do pejo5 4S

'"

haluros do In 459.

4{i~ ,

465

:1.71 244, 246

eSCilSllwcnte wlllhle~ P~rrin. ~xpcrimcllto. Gt.

hidr<xi,l<:> tle Ag 459 nllrnto de 45~, 463

2M

nltrHo de 2(l9 obtencin de 1 46:! ,

615

axl!!.., de '\ 11 ~58 p<llenda dG e~l rodo t i~ seknilO de 2ft ""l hll O) do '~5, 4!'05 trl VR1~ n lo .u;S, 465 va lencia de la 45S PI.'ino 2fiS, 4&1, "IH. 4~ - 501

hidr" id oe 41 j islopos dcl 575, {\~ do. d, 1 412

~Po bed ! " ~ ,~, 49~

~8t ,

S!l.2

v..1~llCj. ~~ l ~jj . ' I~ P l>tl~r

PollIna

calarWca U7

IIb ullda n<J a &11 h COI'lez.a h n ntre

495 , 496 lodn d ~ 101 cido. w bre el 49S cOI,)ld. 501 ~ u lal iUldor 265, 298, '('!!7, 491l OIlfl' pueatas c"mvlejo. ,1 ~1 200, 497_508 dl l irlo de ~9 7 ,lIoo!ucin ~n "lila n..,\:i.a JlO3 f!lpon ja de SOl hidrxido ~e 497 l1 e te ~~ d~ 1 495- 501 c~m Jlll e~! de lo! 498 ero t&t.ado ,, &ti'!o 496 prod ucc i6n 500

ni.

l'IIolk u.J u: a.odl\C i 6~ 264 ioniucl6n 150 orieaucif... 1St pol ari~~n 4li1 l'o!~ rid,.d da enlace <i n v. lenciQ 92
~e1J 3cln ee '~Nori~li ca

,,,bu. ag

de la

Jos mol,;.;.. lu 261!. :111 1 10$ ffi!~oa 281. 335,

SU, ~7.

Plmno 270, 373-380,

t~rm6mdrDI d, ru iilenci a del 497 Y31 encla del 497, ' 99 Pla t il,o.sbe$to ,so l Pb tlno y rod lo, ~le leJone!l de MIO l'Jexlli'lb 3~2 ~2

nero de

~01

Po la.i.aci6n rl o l a molPt ul a apolar 29~ . 335, 346. S~7 1'" limollicu. tae .... 43, l'o1im~.i.ael)n '211S. &49 - 350, 363
Pollm~rw;

l'o li5U llul'O& <le hidrOg&no 25S

P<>liew 1Ix:,uwleool 3.'> f'oUyodu roa 231 PoI" ";,, 247. 265. 267,

Poli morfism" 423 PO USI\ Il11 rC$ 258

"..,-1 3S: ",,

ple,.i gl!5" 35~ ""'I"o" 852

abuDdto ",,;a 1" 11. o:orlcIta ten '''", . ""In"" do S70 apli eo\<lon u del:zs5, 373, SiG, 378n id; 28."0

~ri l a m ~,n~Hc. (ptrTO\i t./l )

'"

UIi

- 380
dtl 285, 1I 7S

COmplle!l l,,~ com pJ~jo ,

di x ido dI> 373

dj lr lhoci n d. IQII OltGlrOIlH gj)

P l um ~to!I 3~

b. /uroe 11111 316 hidl':d dos !kl 315 hldruro d., 379 Is6topo. !i ~, 551 Plomo mOD.6lhlo de 37'. 3 7::; " ll.l;!. to do 300, 317 " It.rilo da 29 7, 300, SO l sale.! del 375, 376 dol 'cido or toplmblcD 3.9 del .I dd o m~tap lmbieo 3 79 mq ui.ddo d ~ 379 !u l ~to de Si B ~lfuro de 3la

2&8, 27U. 5<2 dll1ri lruc:ioo d@ lo. t leetroDN e<I el tomo da 199. 247 I~ UJpo= <le1 M4 loagilnd d~ la lu yO\C l"ri~ liD Ju 1'~'lku l ..= al1a 541 r,.d ~ct,.(' 2~i. ::!G~, 2'/{1. 539 .'>~2 Plvor., "eMlldar" 303 PMU\aM 93 p,'i t i.o '6~ PoJ.!l.rQn 5$9, 564 Positrnie. , dOl.'!IItIllI'raei6n 513 Pot{liU 327, ~5{J POtaN d ustlea 450

P(\lI'Clra

nel" ~Ol .

30~

Po\.llaio

PlumbJlOl 375 Plut ono!",.412 P luto oilo <112 Plu\Qn lo <lW-.H S, 576 di.lribucilII tia tos rledl"On e!l In 01 tomo d.. HI9 fluonJ[o de 412

. bundand. en l. ~o rt9za lerru tre 4~5. M5 bka rb,matu cM 450 bicrolllaUJ de 213 biimu ll lD de 316 ca. bo""to de 450, 4S1 el,1ll8to 338
elanufO 330 elorato dt 69 cloroplatlnat o de 491 ~ rotll~ to de 273

"4- 455

6f6

diJtribuci<>" de lO! e1ut{"OI\M . wmn de Hl9

(trri ~b nllro dt ~a7

fD

t.I

ProponiODell c:oGtluk$,

rorroclQnuro du 486 haJuro! d,el g

Proporciones rnwtil'l<!s, l1iy d. In

bJd.:xcido d.\l 447, 454 hldr\l to do! '''7

ill Opoll del 556 nUrlllo de SS. 300, ~w CUrvl de ~ luM lid.d ' "

' PrQporciODe5 vo}uluoi lricu, ley de l.,

Protactinio '09, 410, abuoo~n.:j. el) l. wrte1 tlrnstt. 410, ~t3 d<lr .. ro de ' 12 dirtribuc.i6n do ~ alec lrotll!5 "'" f l .uonlQ !le 19':1 hidrxido de 412 POlactinl(> js6topo del M>3 xfdllS d&1 412 val"""ia MJ " 2

" "

".

I~y

dIO ,1 "0

hido de 441, 448 perrn,ngAn,to z,l4 perrnnato M 244 penulfato de ~5S POlllJ!lo pPtencid de electrodo 181

propiMao:k!s

d~ 445_~47

I'tInOl:m ieoto del H6 Mlenil1f(1 de 267 wu ll3to de 4f>

Protd_ 148. 341, 355

su lhln. M 447
t.luturo de 261
I Otr~}'odo!llepcur111t.o ~40

de cltctMUo ISoI , 1M OJIi~aci"n 83 Pl'Uf!Odlinio 4.00-4Oft

P(>' ~rlCjal

(;Ociano lo (o 5\1Uor.ianUo) 331

PII'~" 55.!J, Si l )'I'OIn 16, 163, SSS, ::.ro, 561 ",i~"ac;i", 5IlO Prut'llles, cambIo d. 18l! Protnica l llnid ft d 163

d"rih"cinn ele 1 dectrolM\,'\ en t i <111 "lomo de I~ ('rebomba da ~ ....o 44!!

P/'94;Jpllado 81 t

Prolon<Hlet.lIl'nJel., I~ria de l. n lrvctu .. .. uc]\I;I t 560 P'o".t. ley d, bs )I'Oporciul>l'5 l anles ti, \ 8, ,Si Ptu!ia lo ~m.rillo dQ pol~ll" "SO ,"Ju ,l~ puLa"u 481

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Punlo 11. coIIlJCbein de h . 5'01 udoDU

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Pnneipo; l. ""rano cun'''''' HI7 l'1lllclplo de d"plu",m;cn\o Ihl ~q .. ilibrio !l8 unoral de 1, I&lmodlntmic~ ~O

l.

iocompaUbjJid~ l\

Prore50&

l. iodelerminlctn g..
hoJ(l~

d tullioiu de lu !Oluci(lll'" 1"3 tU loclico J!19 !"tl~trice 172, OS trJple 129 MPu r~ J'3I'l1 ftn'U,ls". ~ub.la nd;l. SS ~Pur~", 5Ob!t.~p<;h 58

'"

de la outriCifl 4

Quilale 333,

~e.3

d(> 1011 alt.os

'53
~(l1

Quimica

d" nxidacin 47 de l Romll Marcln

nlY~r!J.bl .. 303 L&rmOlUd",,,'.,~

~m poskip

585 Producto de la solubilidad 109 Pnlll"cU> jnlco MlaQua 161

VlOmeLin "Or" 576 dj~trjbvci<l de los t leclTO '!e&l en .1

CC\lIICiQn6 29-~, f.ka; d~linlti 61l lIfl f<1mul~s 2j _:11

IlIcd l. del m,ani!lD(> mlll,"no, SO:-P'Il "UJl6d!l; JU.

QnjI11ic~, d.lh"cl~

deurrollo di Ja 1I_ {9

te<>d. -d e laa IIOIucones 139 11

dtIi"i~i(;n
r "t3~,

tomo d" 199 hidr,,do I!e 408 1s4",poB del 57t'1 Promulor" 26~ Prop8no 341
r.n~j g "~rl".

"O ulmicalUOlIIIO lhdiacio",", (l, lhdl.etivo o~ ,,,... 5s.:;

" rgini.,. ,

340 5tlbstHlICi.'l SS

consl~nl ~r,

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577

617

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Re...:l" luritlrt) dol mocllQ li2,

171, 237

toot'1ia da la &42

ttJrjl~ 542, 545 nullact,,da ,1 r,7, 270, 530

...,tmel~l

pJJu Mi2, 585

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detfnllh-adll por medio de 1 .... indita<J ore. 152 re!!!a rlll lu I'tIplS de la 222

yari!.ci n dol VH del medio por

Dl:'lll r"I.,,..,.16,, f 12 n eaccionc! od ivllrl aa 123 autooal.UIJeu 2~9 uk>r de 125 ,J" .dil:w" 2-81. 283, 29&, JI4, 319, 32$, 3~ B de desplllllm i,. nto 171, 241, :tal . de rlob" dMeoml'O"kilm Iti9, li!>, de n eut r~ !llldn S5, 170. 293 de oltlda.:;lull, rNl " eein 211 1, Z84,

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u~~n. 259. 336 ~Dd,Mrmcu 119, 295, 1~.,t5ll'e

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.bund.ncl. 1M la eorteu

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3:.t!1, 830.

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R l'aCtiVO! cl~~, ~.o&,

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Reeomb lI"d~n Rftri .t.1I i~ei 6n

Rl'&\:I"'1/lI "uele"," 333, 5a2, 5&3 as: t44

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"Had~ ,

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do empo que CO"'l"'cto

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_tmkol fOO, :In cov~ 1 ~ntt'l! 94, 333, 407 l,rn!c Oll fOB, 4G7 'li adJlllorlo 55(l lld~n ~. 54. 2 curva de diAminllciG" de la ..d""li, ~idad MB .R ~o ....lI- I'.It" f1o/l, ley 11. t49

n.,..

("rnleoto ~59, 5\i3, ~c 11> : b1allca 393

d" ro~ ~64

cal-dkm 6lI

S6~

R,dllc!otra 2~\I, 27, 284. ~~l!. ~on, 807, 315, 321\, S7~ . 3;-e, 468 lI egla de ali ll~cin lH de ti! C GlotC& alm}cOlll 27 de lu t lapas de ko t~ac:tI(m :<22 de IIl:!.eto 198 d~l .t3Cac:on: bo. 86 R ejalgar 3 13 RI llio ttO ab .. ndlllci. el! la Nall,ra"u 240

Re-.I""d " r l(>t.t,.,.,lilica 239

ilIfrllrrojo<! ~~J are, 43 rUsp ...sill Hllrlvjollta

~a,

a03
un Jlrbma

Re"i ... 2'0 di , tr;huci6" d. lo, electrones

hOl)lo
d~

~n

ti

f 99

m~cl l1lhll ~3.

dixido 21,2 h~p1 3 ... al~n! ~ 246

"

381, 393

hidrxido 242
Illd rUm5 <\tI 24[.

6,.

Rc.inns 353d_<:
n~-wnancia

xidoi del 243 propied.d"~ d"l 240-2.\6 lutcrcamb;o

inico

R~'"I';racn,
lle~UU31lte,

R"versibl~

"

de la estructura 200 esell ci~ Qulmicn de la dip<Jlo 98

Sal Sal Sal Sal Sal

Illllonlaco 286 c"mOn 40\5, "9, 452-0\54 de BcrtboUet 46 de Glaubet 0\51 gema 445 Slll~ 5S. 429 etdas 55, 173. 175, t 76, 259, 309,

proceso 157 re.cdin 302, 303 ROCHS aurferu ~62 IroUtmiento de W5 462
llooio
~oo

abundallc,l . en In tOTl eu. 496 d.lstribucin de lo~ ulcctmnOIl en el

I lonw
propiod~de"
]p

b!iiclS 55, 113, 175. 17(\, su> delinieln 55 doble. 291 nomenclnturll de lu 55 SalDarlo 4()(J-4Q8 d5~ribuc;6t1 declos el.e cu'ona,; en' 01
tlWm(l 199'

\SS

hidrxidQ del 497 dol 496, 4(\7 ,~l~nci~ del {.97 R o<nlgm, ex!,<,rimento5 7a ROOllt.;en rayos 03 ~1\llc~ci6'1 73 longitud do onda 73. 74 tubo de rayos 7::1, 276 ROi'nl g~nogra ma de un crta! 102 TllIb( l!g4 I\uhidir> 44.4_45-5, 5-03 ahundall<:,ia all la, cortnll terroslre l,;carbo"at.o de 450 de 450 doro plAtlnato de 498 d;'trih<lcin de Lo" electrnllP. en el ~t.<;rmo de i(){l halllro~ dp 448 hidrxido de 447, 454 hhll'uro de 445 {,;\Cido de 445 pet'manganato de 20\4-21,6
c~l'oonato )l~ r6~ido 44~ )li f1W"\tO d~_ 244 -2 .. 6 propic'<'lad~ del 445_4.~5

hidroxido 408 rido de 408 Saponilie/ldn 347 S~tur.ein de los .ubllivel"" 198
Schcolit~

'"

Scl"iidinttr, ecu"~i"n 85 Seco, hielo 326, 335 &,cun dari", nmero ~u~" tico 197 SeLenla\os 261 SeLenio 247, 266-271 amorfo 266 ~l\lo,ru; d~l 266 corn pu ... ~. h31ogo"odo~ 270 C01np\le"~. ,l~l, 210 dihido de 26S d~(ribl!~iiin da lo. el~ctrone. en el tomo do i99, 241 e!la do ll~tllU.l do.! 207 obtondlin Ilel 266 , 269 propiedAdes del 2G ~. ~57. 2GB rAdIO eovalent. dol 94 r.ctjfkadn"'~ do .. corriente altflnA de 270 lrixido de 269
SeLen ita. 268 , 270
s..leniu~

21\

2Gi
267

S91<", \lrO dI' hi,lrl?"""

r('C("loclmicnlo dol 446

S\lUat!> 450 .ul!uro .. 45 }tll!~!lAtI)5 498

hul . "io 49i1 abundando en

I~

cortcUl terrost,r..

Wrnr> ca talizador 499

heuval~"te
6xi<I,,~ d~1

49"

(W;,IQVIIDItIO 4~8

4gS

4!}7, 5(11

Ru!h~r!"rd ,

tetnhido 49S nlencl3 497. 499 Illlidad dB ratli artivida,

69, 565

I\u\ila 383

calor de lorma.cioTl 267 collstnlltli do di"-'Cioci6n 268 propiedlldc5 d.l 267 , 2N\ r~dio ,le iun 26. Scmirnllductofes 10; propiedades de los \ 07 purificacin de 1", 107 Semlpermllablc, qbiqll<: 146 Serie da Balowr 81 ul'eelro "!ible del l'dTog~nQ Sl Serio el<JCtromotrll 179, 299, 313, 374, 394 Siderita 481 Sitanos a61 SiLencioM, d~~rga 50 Slex o pcderual 382 SilIe[lo.s ~7, 358 ~nio"C5 .ilie~to; 358

619

nnDa. l ilitOU 3506, 359

tGW pllRSk;a 3:.8

esll'UClI'", 36(1

Ilmpln 3:.8 SlJice $5, 357, 359-365Silicio 35~-3ll3

a"u,od~n~i ..

"""IlV,

en

l~ tOft..t~ t .. l'9!~

358. 516 ~bundanea en lo N~t"r~Jeu 356. SS7 Il1Iorfo 3~6, 357 c.,rbul'O de 362 . tntnP"'lloi6n i!lOt';Jljt~ del SM

clonlro de 449

a Rlida de 28J I nti moni40 to de atG m(ldelo del 78 bk:<orOOn~to dt 3Z7, 4:;0 hicromtto de 273 blMnut.a1.O d~ 31G <nbo~3t ... de 327_ 4,,0 cianuro de 3ao celdilla crlstdina unidad 1,.19

CU" ', di lolubilldad J41

""nlet,,", del uiotaJ 1% cromltu de 273 diuribw:.16n d<l )<os e~troD.,., m . 1 "'olIDO d 8 HI9. 444 flOOTVro d" 4&9 asqutl1ln do IL form.ci6n ,le la molk.ul. illi'> KO'!K'J 87 luoolicato do (mmiat o d~. S37 losfato! del aog balo rOS de U9 bl~rlrido de 448, ~5-4

diatrib"e,;n de lo~ eI~l.ronn en el oitom" de 11111 luluro. da 3S0, 35"hidrurol de 3til il!tol"'" d. 554 modo)o del tomo (le 78 /lilruro d ~ 364 oblo" c!oo 3.5~ Slldo ~loewnpu e~l"" dol 3GO

.Illlxido c!e

cti$UU"" 356
~6.

35-7. 36.

3ee

I"l'rlo,bdn del sr.6

$C>dio

ral/jo ':o'"a lente 114 SIll fll fO <l 3M dl idu .... dll 3:>1, 361 SiUVo 36<1 Si"ini!.ll +15 Smbolos d. 103 elffilintol ~,,mleo~.
Sln,otrt~ de lo~ ctbtal~s
5 Ign!ll~ei611

Mdruro de 447 LpIIc1olf;1O de 217 ",ctuntlnlen [.1O <k 3 16 nilnlo deo ,,~g. 450, 4&:;
Qit.rilo de 2!l7

obt.f>neln U2, xido dt. 441

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pnlpieJado! dg[ 26, 445

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423 eul>o 422 ~I",,",nto:s de 423 eje d. UJ ph no el .. ~22. 424

recollOCin'dento wditaliyo 319

mllato de S!>. 2M, 451 wlfuro dt 441 wolf .... ma lO do l1!1 riMIIlo de 431
noc"n~c mi ~oto &il ~Mo de lIS7

de 446

Shnple, "' .... t.1ni:iQ 20 S nCI'O,~!I(/lr"'" 572

S;nte,la

Slntro\.ffln S72

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Solarel_ : .... VQ5 4.3 SoJdadl1l11 d. metd~1 113, 333

de l mQ \a!lo 332 dt l 6z1rl<1 ntrilXl

SI&Wllas t t 5

ck! l He! 22J.

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frigorifi",* 286
f~r,e!

di$peuo, 13&- 138 heterortn- 128, 402

hOltll)o!lItD! 128, 402

129

Smi lhllllllita

~32,

437

SO [lIdanel 402 5uh!lallelu, soluh[ id~d t&f fitruetura l O! Soluciones 13&- 182 MUOQ, 151 elile,, ]o de la el\8Ii'~ da iut<!ntti6D de dO$ ion<';! a .. 1!la d_ i~i!I nCJo W LS2 PI!') df! l. _~~ura polar a Ja j"l ~a 1~2, '153

Sobruuurada, w lucin '141, t 3

Sdico , vldri., 35>1 SodIo ~M, 4~4-4Mi Ibundal\clA en la 5, 5t G
COl'tQl~

aument( del pu ul O de ebulllclD

t.trrutre

coloid. le. t36, 358, 3B3_UG concentracin 16nka de las 183 c"n,:~"l.NIS 140 oomluctl"ldad eL lr;ca de lu 183 C"'

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S1lMt a ndat

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SJ lul'luh s IW

IObreaa luradas 143, 145 .6 lid u 402 t~n\1 n 165 teor ~ do las 141 verd.tl~ra~ 136, 138, 3133. 3eS SoJubil ld,.d

pro"iflbdH de w 145_ t~ lltund.u I ~I"

nol'lDa lK ISS

atado nOO50 de la. esudo ' Iqnldo de' la! esttu d ura da lu 82_1 08 estructurl illterna de I" ~ 62- 108 !6rrnuh I'StrI>t lurol de In 33, 37 r6,ultll. eneral d. lu MI , $56 grado .de dl spmilm de las 367 f,!I'd!l do pu:... de 1aa .5g rndll!olcioJu~ 58
~putu" ~ - 59

~pu' n$ par. anU i.,," 58 Mqu mieamenle p u r:t3~ 58 sepuac,n poT ~ mtodo cronll.ln

de 1IO~.IOII,t.d. 1<405 Sol ubl . , vidrIO 362

cunn d'e 14 2 de [Qli liquido, an [unci n de La 'el1lperalura 1. 1 ~5 de la mezcl. de ga.s IH de l ub!lanclu m l idu en el ... apor

. lidu

s;mTllal 20

Il'r~f\oo 224

.p'.

Subw;rr'nM, guilkaciu del caT o

101_108 $ll lubllidul 142 "'-1I1.itiJI4 168, 169

1I$11'1It\\ltI

SoIUIU 142 S:llv'(1)! (crisl.liOOl!) 139 Solv ll sls 175 . 367 ,som"'trf,lri, modelo da! 'tomo de bidrllooo 82 !'Orla de ' tomo de IlIdriI:&OIl 18_ S6 Sof<16n 22-', 3ii7, 3n .son S!7, 3t3, 450
~Ilsliu 448 unll ~ d" 'SO
~ rI~I,1 ~sa

;og."lfldrcl~

Su lfa lD' 2$4, 393, 427, SuUh !dr.wI Z50

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("lIU U\lro.,a"l , a!u ~

biu rooo.In 450 .W

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prOliuceln

327, 4.~O

ro' ~l proc:. dimi ento LebJanr "5 por ~ l proce.w 8.1 UMnr.ce 4.~!> Sos. du!lc. 4~6, 454 s..a r po~~ custiulJ "S Splll, nu mero .. lIntico mD"4It lCO dd
S6. \'); , 101 0
Sub(l'\IpuiI de loe elamen lQfl del aisle-ma lttidic.ll 195 Su b Um&eln 1 ~. 281, 301. 3Of., 31Z, .:iUI, 326, g.,0, 3&1 Sl,Ibli ll\ado corro ~lvc tJ9 'I'I'Orl&l :'17

Su1!urolO

Sulfitos 2! 1. 2~9 SuJ[ur!l!l, eJ01'\II'\') 2S1, 2130 Su lfri<:o. ttlr 3~2 Sulfuro d<I eHbono 329, .330 aplicacione$ 330 001U0 di9ll1venll 33<l Su[(uro. 249 , 251, ZS8, 26<, 312. 3\3, 311, J2ll. 330, 3M, 3f!i8, 383, 44-'7-. 455. 473 ~olubJlid.d de 1011 como ba9I! dd . n'1i5s (\lRlilaoivo d~ 101 e. lion n 2!o.S

249

anhdrido 2W cido 250, 2~9 s.a l del 251. 259 Sum.a con~\I!I Le do rO tllores, ley l
SupeOlfQl(I 309. 111

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Subatane;8 compu~sta 2l Sub!IAlII;h. oo mx,,,,,,UU 20 erishJrnu 417

SuspBnslonel groM'ra$ 366

Sfakl, teo rla ele 14

311 SUpMfoll'llo , implo 31 I t.omO f, ,, m Eanla 311. SuperlO$.bto lIoble SU SusfH!n. iolle! 136

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distrlbuei6n de lo, elactront8 liD el hid. xldo ,' Iico 3.22, MM , 4(1$ propi edBdu del 403, 404:, 45S Tant~lat~ 321 Tut31ita 320 T.intaJo 31O_3z..~ aJlliueioPIM d,t 323
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de lu ", I,~i<tnes t l!l. 1st <!tI 'lomo oJ, hidrgeno (5ol1l1l1er_

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compu"tos hal"gcn.do$ del 52Z di strlbuetn <k! lO!< '~ IOlCtrOde5 811 11 'wmo do 199
Ilidrfulldo dll nJ
~rol lJCC<ftpue.;(o l 32~ T~ u t.om ~rD 338

p'lIIw:>:ido de 321

de] Ilnilto 15 protnico. de Bronslod 163 Terbi o 40~-4OS hld.."id., dp 40l:1 s ldo d. 403 Thra.""oel..al'l.':!, ptooet<Jl585
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Tecoocio 340. 57$, 5i 6 dilltrib\Xlhm de l 04e\el:lron~~ .n ,1 Tenn

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Tejidos . blanqueado di :! 18 Tel .. a br. !iu~ 394 Tela riu<n 269 Tol uno 2~7. 266-2i 1 alllOr{o 2G6

CO<TIpunt (>l del

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342 35: de II I~rr<.'O" 2!IS. Z'J(i TOOm!()n , modtlo dd lomo 61) Ti1"iJO .. uUuto de 259 "Tio<r~ ~e n[u.orlo," 362 Tin'~fll de y>do 2Z!1 Tios1<lf81Of. 252, :13\
T~tr~tJ UO~ lil{l{l"
T@ t.meo nl ~ lI"

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' lomo de 199, 247

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MI"do D"U"" del 2$G

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145 .

T,,!uri uro 46 hi<lnlo,(I ~r.1. '68 ""I or d9 !ot mlld 6u d,1 267

Titanio ~384, :lt e blanco de 352 o:arlll'"' do 384 C()nl~n6lto' oomplej<ll del 382. 338

'l'i lall ll<1

3&:!

dl.lido de 3/31 "" Iuro. d. 381 382: bih.t.ldo do 3~ 1 hidruro d~ 3BJ Oblt lle l6n del liSO, 386 petlc ld o do 353 peroxlhidrato do 3&3
I1llluro d~ 3U1I lelrado roro de 883, 384 Tjo8r$(lni~tos 311 Ti<o~ neolto" 317 Til\C~rbo",lo:!! 3J8
pcouocompII0M05 del $S

in[Juc"cll i!()!lre In velocidad de la

rCIICJ:ioo IU

Teosioo do lb &OO'ri61lte eltfiu t SS T,ido de tejidos 223

Tiocia"ll(li (1 ",,/fOC laM IOS 331 Ti tlo.loa 382

622

Toluano 351 Torio ..09, 410, 550 istopos del 583 _ , radi bctivld ad del 410 8eri ~ radi~etlo;a !)50 v~le!lcia del ~12 Torl~ 410 Tornawl IG2, 283, 376 Totdes, 8nlo~ 20:; _ . Trilll"r~r0ncim de electrono. 177, 2BS Tran!formacin lleta 54,6 Trgn~rllido~ (eloment05) 575, 5'76 Triaconl .. n!l 3,42
Trada~

de '~I(\U\entos 480

Tricromat!ll 277 Trix ido, delinicin 2n Triplo enlaco 9 ~ , 343, 3~O runtQ 325 Tnpoli SG2 Trillo ,575 Trit6n 586 Tulio 406- 408 hidruro de 408 "ido d. 408 TlIr~a 353, 354

Vanadl" 278, 320_323 ep lkMion~~ del 21l1, 321 , 322 compueatos halogenadoa dd 322 xido. infer1o= del 321 - pent6xldo de 261, 321, 323 jleroxocompu. stos del 323 producein d~ ,320. 322 propil!ll ad~ del 278, 287 , 321, 322 Vanad it05322 Van der Waals" fuer ..." de 100 Vapor de agua 221 formnei6n 22\ Vatio. unid~d de,medida 185 _ Vcloeidad ' de enfriami011lo 396 de l~ luz 562 de las nLOJcula~ d~ lo, tra~~ 112 m.dla H2 verdadera H2 de la~ reaccione! 114, H5, 263co,,~t.nte 114 de 1o ~ ion"" e hidratacin 184 de una pancu!e y 3U m~ jl2 en funci n do l. IDua 5S!) Vcnono~ cataltico, 265, 3Sj Verdadera! . soluciollell 136, 138, 35B, Vidrio 358-Sn3 corriente 358 _ 353 de cuarzo 363 grah.do del 212 lquido ~58, ~ff)
~6ilico Ml 5(l lubi~ 358-3f,2

tJ l tratiltro! 37i UltrKmicroscopio 138

Uranato. 411 Urnnilo 411 llran init. 410
Ult.r~ vjolet..",

'"

rayo! 43

UranlQ 409, 4jO

compue;;toll del
l~toJ'los d~J

~JO. ';\1

Vitamina ' 355

1i5i6n riel nMleo de 579 hidr6x.ido ' d. ';\1

555, 575. 57g 560 410 de HO, 411 propi~durle. del 4to. 411 ~ri~ r"diacti>:a d91 544, 545 valenr." del 4i1
mosa
crl~a

,hido~ d~l preparod,,~

Vit.rio lo nwl tiro, 251., ';60 ,crde 25-0., 485 Voltiles, &lbstancias \liS Voltio, unid,' d d. medicin l BS, 37S Wilron, eimarll de n~bla 540 Wilbcrita 427
WolfralUD\O~

23

V"lenej~

d~te,.mi"ariD pO!' l~ f,>t1Du1n eledl'On~s 76 oni~ce de 86-92, 350 ",;tad" d~-y t.am~o del tomo libr~, 34 I,o~itl.a 88 variable 51~ Vnnadatos 321 \"~nlldil"

2.9, 87, 5 18 ,,,,",e ll>ri,;tie! 206 rl e los elelnento~ 018. 52.

33

leS

oegtltiva SS

Wollr8mlo 271 aplicaciones Ilql 4~2 carburo rle 492 b.l\lro~ d" 27t, 273, :lO be"e val~nte 272, 273, 277 ;surollc1dO!! 00 276 i"opoli~ale" de 276 obtoncit'ln doi 276 pt'roxocompucs~o~ del 27i jll'\}pieda des dol 271, 275 LrixJdo de 272, 273, 271> WolfromiW' :111 Xenon 4~ CO nl pU0\5tos (\91 214 como O;.:iUDutil!< 21'

3::.3

623

dj~trjl",dn de los electrones en el tomo de HI9 flUorUlO d ~ 214 i!topo . lid 214 xidos del 214. oxofluorL\lOS ~e 2U

Yeso 248, 426, ~2 7 , YeM de flst\lf.O 434 Yodalos 228

~3~

Yodo

22~-23 1 ,

2M

8finidad al tle<:trn 225 energa de dlsoci~ein d,1 ns energ a de hMntacin del io n - 225 di strihuc io ' d.. 101 elllCtrone. eo el tom o;> de 199, 209 halo'l'nnu lO. del 225 mollMu la de 22S .,htenc io de 224 Jlroduecin de 224 tnd io efeclivo del tomo 225 nnio cfectiyo del Ion 1- 225 . olubilid.d M dj .o\Y~ot orgnicos 225 Yoduro de hidrgeno 226. 227, 299 Yoduro d~ nitrgeno 284. Yoduro' 226, 227, 299 , 4134 , .. 73 Zafiro 436 -~'3 Z inc 4313_443 IIffiOnia catoa del ..O

ap[icacione~ del 441 calur d. fo rmaci n' d9 lo. compuestos del 43g com p u"-,to~ complojo. del 442, 443 Zinc ""rrosin 1,41 fluosilicat,) de &H, 3il2 haluro$ del 43\1 hidrxido da 489 is6t-OJ'O' dal S56 xido de ~38, 439 polvo de ,(31 potencial de electrodo 185 Jll'<lpiedado~ del 437, 440, 4M ~tenuro de ~38 9Ulfuro de ~38 red eri~ talina ,H2 Zincatos 439 Zirconato! S8.2 Zil'C1n aBa Zircnnilo 382 Zirconio 380-38' carburo de 3M ,,,lmP\l9Sto5 complejos 332, 383

di6>:ida d .. 381

hal uro s del 381, 382 hidrxido da 381 nitl1lro de 384 p<'roxibidrato 383 peroxocompu~sto~ del 383 sulfuro ',cn ico 38'

A nuestrD! lectores:

. Mi l'> edib li bro! soviticos traducidns al e!!Jlaiinl, ingl~ , frants ,' . abe y otroe idiomu ~l[tranjlll'os, ' Ent re alJOI! figuran l!~ mojorM ohra~ de 1ft! dj .tintu ra.mft$ de l. ci enci . y b tcnica : maoua!e~ para [os C{nlro9 da ellseiian~ft superior JI escuel~" teenolgi~ as: Ilklra.tura Mbra ~i"n~iu natut8les y rndic'9. 'famhi~n se incluyen monDgraf" s, libn3 de div ul gacill dentfi Cll. JI ciencia ficcin. Drii~n sus opinione5 a la Edi wri~l ~Mir" 1 R i~hski ,[ler. , 2, 129820, Mosc., 1-110, GSP , URSS,

624

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Nombre. de los elementos

L.tI"

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Ale ... l n

1',.,,0&

P." , !f Alumin io Am Aluerl du

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A . A. A,
B.
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Argulltum . A1uminlum

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Th~l!hllD

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