Preservantesdemadeira

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA
Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

Depto. de Engenharia e Tecnologias Rurais da UFPR
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA Departamento de Engenharia e Tecnologia Florestal da UFPR Prof. Joo Carlos Moreschi
SUMRIO
PGINA 1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS PRESERVANTES....................................2 2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO.......................................... 5 3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA............ 7 3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS.......................... 7 3.1.1. Creosoto....................................... 7 3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados........... 10 3.1.2.1. Creosoto Reforado com Pentaclorofenol......... 10 3.1.2.2. Creosoto eforado com Cobre.....................11 3.1.2.3. Creosoto Reforado com Arsnio..................11 3.1.2.4. Outros Creosotos Reforados.....................12 3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno................12 3.1.4. Naftenatos......................................12 3.1.5. Quinolinolato de Cobre-8........................13 3. 1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - (TBTO)........14 3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS.....................15 3.2.1. Pentaclorofenol (PCP)...........................15 3.2.2. Tribromofenol (TBP).............................19 3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis.....20 3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS....................21 3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado (CCA)..............21 3.3.2. Wolmanit CB (CCB)...............................23 3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal (ACA)...............24 3.3.4. Cromato de Cobre cido (ACC)....................26 3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado (CZC)................27 3.3.6. Compostos de Boro...............................27 3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis....29 3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS/PROMISSORES...........29 3.5. DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS.......................30
PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

1. NECESSIDADE DA SELEO DE PRODUTOS PRESERVANTES A existncia de inmeras espcies de madeira sujeitas ao
ataque de agentes biolgicos faz com que o uso de tratamentos preservativos seja inevitvel. Todavia, a ao destes agentes sobre a madeira ainda representa uma perda considervel para o setor madeireiro, devido ao uso de produtos ineficazes e/ou pela falta de orientao a tcnica na escolha bem de um produto forma
adequado
para
finalidade
desejada,
como
pela
adotada para a sua aplicao. Um dos problemas importante, existente na rea de preservao de madeiras, a corrida para o desenvolvimento de novos
produtos. Em conseqncia da limitao imposta para o uso e
comercializao de vrios princpios ativos para o tratamento da madeira, e pela dificuldade de importa-los, muitas vezes a melhor alternativa das indstrias a de substitu-los.
Contudo, um bom nmero dos ingredientes usados, em substituio aos anteriores, so mais txicos ao homem e menos eficazes. Como resultado, a necessidade de dar proteo madeira exige o uso de maiores quantidades destes ingredientes, mesmo que os riscos sade humana e ao meio ambiente sejam mais elevados. O desenvolvimento de produtos alternativos para o tratamento de madeiras de vital importncia para o setor madeireiro mas, ao contrrio do que a prtica nos tem mostrado, os benefcios
pretendidos normalmente no so obtidos em sua plenitude. Para que isto acontea, ser necessrio que, alm da proteo dada madeira, a nocividade ao homem seja minimizada ou, se possvel, eliminada. O fato de inexistir um rgo oficial que controle
efetivamente a qualidade destes produtos, tem causado a total desproteo das indstrias que os consomem, que normalmente se obrigam, por tentativas, encontrar um produto que rena algumas das qualidades desejadas. A maior parte dos produtos existentes no mercado, usualmente tem suas formulaes alteradas num breve espao de tempo, em decorrncia da grande concorrncia entre as empresas que os manipulam. Infelizmente comum que estas alteraes sejam
feitas apenas no sentido de reduzir os custos de manipulao para uma mesma eficincia do produto (ou aumentar a eficincia dentro do mesmo custo), sem que se tente, simultaneamente,
diminuir os riscos sade e vida do homem. No havendo de da alternativa para o de consumidor, madeira, um para muitas a na a
indstrias idoneidade escolha do
madeira/produtos firma fornecedora a ser
resta
apenas
como
fator
decisivo embora
produto
adquirido.
Todavia,
idoneidade seja uma forma fcil e relativamente segura para a seleo de produtos, imprescindvel que haja um critrio de seleo mais apurado, principalmente em funo dos agentes
biolgicos que se pretende prevenir e do uso final do produto tratado. Para que isto seja possvel, a orientao tcnica
especializada na rea torna-se indispensvel.
Com
medidas a
mais
criteriosas aplicados
para na
seleo
de
produtos a
preservantes
serem
madeira,
criaria-se
possibilidade de haver uma competio honesta entre as empresas que formulam/ comercializam as indstrias estes produtos e e, os direta e da
indiretamente,
consumidoras
usurios
madeira seriam beneficiados de vrias formas, entre elas: a) Com menos custos para alcanar a proteo desejada para a madeira; b) eliminao de perdas, pelo uso de produtos eficazes e
adequados; c) eliminao ou minimizao de efeitos nocivos ao homem; d) emprego de produtos compatveis com o uso final da madeira tratada; e) aquisio de produtos com formulaes inalteradas; e f) maior confiabilidade dos mercados interno e externo, sobre a qualidade da madeira ou de produtos de madeira a serem
comercializados.
2. CARACTERSTICAS DE UM PRODUTO PRESERVATIVO ADEQUADO O uso final da madeira ou produto de madeira tratada deve ser considerado preservativo adequado, como a um fator relevante Para na escolha do um os produto produto efeitos
ser
utilizado. levar em
selecionarmos sobre tudo,
devemos
conta,
indesejados dos produtos que poderiam prevenir o ataque por agentes xilfagos onde a madeira ser instalada. Dentro deste aspecto, quem sabe, muitas vezes, no seja prefervel a
deteriorao da madeira que os riscos sade e vida do homem? Existem vrias associaes de preservadores de madeira em
todo o mundo. Vrias delas determinam as caractersticas de produtos preservativos de maior importncia, a serem utilizados como referncia para a seleo de um produto adequado, para uma finalidade de uso da madeira em particular. De uma forma ampla a AWPA (Associao Americana de Preservadores de Madeira) relaciona as seguintes caractersticas de produtos preservativos que merecem ateno: a) O preservativo deve ser txico aos organismos xilfagos; b) O seu valor como preservativo deve ter suporte com dados de campo e/ou obtidos de madeira em servio; c) O preservativo deve possuir propriedades qumicas e
fsicas satisfatrias, que governem a sua permanncia sob as condies para as quais ele recomendado; d) O preservativo deve ser livre de qualidades indesejadas para uso e manuseio;
e)
preservativo
deve
ser
submetido
controles
satisfatrios, de laboratrios e de usinas; f) O preservativo deve estar disposio no mercado, sob o fornecimento de patentes correntes; e g) O preservativo deve estar em uso comercial atual. Algumas associaes, no entanto, determinam algumas
caractersticas especiais de importncia, as quais devem ser observadas em funo do uso final do produto tratado. Entre estas caractersticas dos produtos, encontram-se as seguintes com maior freqncia, alm das que o produto deva ser econmico e possuir propriedades que no danifiquem a madeira: a) Resistncia exausto da madeira, por lixiviao,
evaporao, volatilizao e por microrganismos; b) Penetrabilidade (uma funo da viscosidade); c) Toxicidade a gneros alimentcios e forragem; d) Corrosividade a metais; e) Odor; e f) Cor.
3. TIPOS DE PRESERVATIVOS PARA MADEIRA Uma das formas comuns e simples de classificar os produtos preservativos pela natureza fsica do produto. Assim eles so classificados como: a) Preservativos oleosos, aqueles cuja natureza oleosa; b) preservativos oleossolveis, queles que so dissolvidos em algum tipo de solvente orgnico; e c) preservativos hidrossolveis, queles cujo dissolvente a gua.
3.1. PRESERVATIVOS OLEOSOS 3.1.1. Creosoto Creosoto um composto definido como um produto destilado do alcatro, proveniente da carbonizao da hulha betuminosa. Este produto composto de hidrocarbonetos aromticos e contm
quantidades apreciveis de cidos e bases de alcatro. Quanto ao processo em que os alcatres so obtidos, eles so classificados, segundo a temperatura de carbonizao em: a) Alcatres de alta temperatura ou secundrios, os obtidos quando a temperatura de carbonizao da hulha superior a 900o C; e b) alcatres de baixa temperatura, os obtidos quando a
temperatura de carbonizao da hulha inferior a 700o C. Dos alcatres supracitados, o da hulha carbonizada a 900o C utilizado preservao para da produzir madeira. o creosoto seja mais empregado creosoto, na o
Embora
considerado
produto destilado a uma temperatura de mnima de 125o C, a
American Wood Preserver's Association (AWPA) somente considera creosoto o produto obtido por destilao do alcatro de alta temperatura, entre as temperaturas de ebulio de 200o C e 325o C. A Tabela 1 abaixo fornece as propriedades fsico-qumicas
desejveis para o creosoto destinado preservao de madeiras (Especificao P1-78 da AWPA). TABELA 1. PROPRIEDADES DESEJVEIS DO CREOSOTO (AWPA P1-78)
________________________________________________________________________ ___ para creosoto usado / Para creosoto no usado ________________________________________________________________________ ___
Densidade relativa a 38/15,5o C* gua ( % ) Insolveis em benzeno ( % ) maior que 1,050 menor que menos que 1,5 0,5 maior que menos que menos que 1,050 3,0 1,5
Destilao (a 760mm de Hg) at 210oC at 235o C at 270o C at 315o C at 355o C
menos que menos que
2,0 12,0
menos que menos que
2,0 12,0
entre 10,0 e 35.0 entre 40,0 e 65,0 entre 60,0 e 77,0
entre 10,0 e 35,0 entre 40,0 e 65,0 entre 60,0 e 77,0
Sobre o destilado entre 235o C e 315o C: Densidade relativa a 38/15,5o C* maior que 1,027 maior que 1,027
Sobre o destilado entre 315o C e 355o C: Densidade relativa a 38/15,5o C* maior que 1,095 maior que 1,095
________________________________________________________________________ ___ * Segundo a AWPA, a densidade relativa determinada por picnmetro tipo Gay-Lussac a 38oC e relacionada da gua a 15,5o C.
Do ponto de vista qumico, este creosoto uma mistura complexa, composta de 162 produtos diferentes, conforme HENRY, W.T. & WEBB, D.A.
Compostos / produtos existentes no creosoto: Hidrocarbonetos ou leos neutros: mistura de antraceno,
naftaleno, entre outros - constituem a maior parte do creosoto; - cidos de alcatro: fenis, cresis, xilenis e naftis constituem cerca de 15 % do creosoto de alta temperatura e percentuais maiores para os de alcatro de baixa temperatura. Bases de alcatro: piridina, quinolina e acridina -
constituem cerca de 5 % do creosoto. Algumas misturas P1 tpicas usadas P2 o para e cumprir solues de estacas as de e
especificaes creosoto) e
(creosoto), (creosoto
(creosoto tratamento
P13
para
madeira em contato com gua do mar) so apresentadas a seguir:
AWPA
P1 : Solvente nafta Resduo da destilao do naftaleno Creosoto no corrigido 10 partes 35 partes 55 partes
AWPA P2
: Alcatro de hulha Creosoto no corrigido 10 partes 90 partes
10
AWPA P13
: Solvente nafta Resduo da destilao do naftaleno Creosoto no corrigido leo pesado 5 partes 35 partes 45 partes 15 partes
Algumas omitem o
formulaes solvente
tm
relaes ou os
um
pouco de
diferentes, destilao
ou do
nafta
resduos
naftaleno.
3.1.2. Creosotos Reforados ou Fortificados Em algumas ocasies a ocorrncia de deteriorao prematura da madeira tratada com creosoto observada. Enquanto a maior
parte desta deteriorao ocorre porque a madeira foi tratada inadequadamente, Lentinus trmitas alguns o organismos xilfagos, como o fungo e os
lepideus,
crustceo formosanus,
Limnoria mostram
tripunctatum possuir uma
Coptotermes
alta
tolerncia ao creosoto. Conseqentemente, creosotos reforados tm sido desenvolvidos para o tratamento da madeira que ser exposta a estes indivduos.
3.1.2.1. Creosoto reforado com pentaclorofenol Entre os creosotos reforados utilizados, o mais importante o com 2 % de pentaclorofenol (PCP). Pelo funciona fato como do um creosoto excelente possuir solvente carter para o aromtico, ele
pentaclorofenol.
Informaes de pesquisas feitas pelos mtodos de teste "solo-
11
bloco", de estacas e de moures, demonstram que pelo menos 2% de pentaclorofenol deve ser adicionado no creosoto. Contudo, apesar de que a prtica mostre um excelente resultado pelo uso desta combinao de preservativos, ela problemtica pela alta corroso sobre o equipamento utilizado para a impregnao do preservativo na madeira.
3.1.2.2. Creosoto reforado com cobre Creosotos eficincia reforados contra com cobre severos tm de demonstrado Limnoria uma boa
ataques
tripunctatum,
particularmente em "guas quentes". Por outro lado, enquanto pretratamentos com preservativos hidrossolveis contendo
produtos a base de cobre o tratamento padro, resultados encorajadores tem sido obtidos pela incorporao de naftenato de cobre, pentaclorofenato de cobre ou outros compostos de
cobre, diretamente ao creosoto.
3.1.2.3. Creosoto reforado com arsnio Concentraes de 0,3 a 0,4 % de trixido de arsnio (As2 O3) no creosoto resulta num melhoramento marcante da vida em
servio, para peas de madeira onde a atividade de trmitas grande (especialmente para Coptotermes spp.). O arsnio prontamente incorporado pelo creosoto aquecido, por reao qumica, a qual parece ser feita pelos cidos de alcatro.
12
3.1.2.4. Outros creosotos reforados Outros produtos so adicionados ao creosoto, principalmente para Entre melhorar estes a resistncia esto TBTO, tem da o e madeira verde de s brocas marinhas. o xido
produtos
malaquita, defensivos no
bis(tributil-estanho), Significante melhora
alguns
clorados. de
sido
observada
desempenho
creosotos reforados com TBTO e inseticidas clorados, como o aldrin.
3.1.3. Carbolineum ou leo de Antraceno Este produto trata-se de uma frao do alcatro de hulha betuminosa, obtida a uma faixa de ebulio mais elevada que a utilizada para a obteno do creosoto. Devido a sua alta viscosidade e a sua penetrao na madeira ser limitada, uma caracterstica de importncia do carbolineum, que o torna vivel como preservante de madeira, A a sua do
resistncia lixiviao e volatilizao.
aplicao
Carbolineum (Europa) ou leo de Antraceno (EUA) normalmente feita no meio rural, por pincelamento, pulverizao ou imerso da madeira.
3.1.4.Naftenatos Os cidos naftnicos so derivados de petrleo, tratando-se de uma mistura de vrios compostos semelhantes. Entre os cidos naftnicos usuais na rea da preservao da madeira, os seguintes so os mais conhecidos:
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- Naftenato de cobre: Reteno de cerca de 1 kg/m3 em termos do elemento cobre, para madeira em contato com o solo; e - Naftenato de zinco: Empregado em funo de sua eficcia como termiticida.
3.1.5. Quinolinolato de Cobre - 8 O quinolinolato de cobre-8 considerado um produto de grande importncia na rea de preservao de madeiras, por ser
mundialmente reconhecido como um produto fungicida eficaz, no txico mamferos. Por esta razo, ele parece ser o nico produto aceito no tratamento de madeiras que entraro em contato direto com gneros alimentcios, como caixas para transporte de verduras e legumes, entre outros usos similares. O produto e qumico incolor, trata-se de um quelato pela quadridentado, frmula
inodoro
representado
seguinte
estrutural:
A aplicao do quinolinolato de cobre-8 na madeira feita normalmente nas concentraes entre 2,5% e 5,0%. No entanto a sua aplicao bastante limitada, devido ao custo do produto
14
ser elevado e no justificar o tratamento para a maior parte dos usos da madeira tratada.
3.1.6. xido de Bis(Tributil-Estanho) - ( TBTO ) O TBTO um produto considerado eficiente para a preveno do ataque de brocas marinhas, e de fungos quando a madeira
instalada fora do contato com o solo. No entanto o seu custo alto e, por razes econmicas, a sua utilizao limitada. Apesar da eficincia deste produto ser cerca de 10 vezes a do pentaclorofenol, a sua baixa toxidez a mamferos e o fato de no produzir irritaes cutneas, o torna um produto
alternativo para vrias formas de aplicao da madeira tratada. Alm disto, madeira tratada com solues de TBTO, aceita
adequado acabamento com tintas e vernizes. Comparaes de desempenho, utilizado no efetuadas tratamento com de o CCA
convencionalmente
madeiras,
mostraram que o TBTO foi 7,5 vezes mais eficiente na proteo contra fungos de podrido. Afora o fato do TBTO ser utilizado para fortificar o
creosoto, para o tratamento de madeiras a serem utilizadas no meio martimo, em formulaes comerciais ele muitas vezes associado com o pentaclorofenol. Alm disto, a partir de 1.959, quando o TBTO comeou a ser utilizado no tratamento da madeira, observou-se que o pentaclorofenol, o ortofenilfenol e boratos conferem uma conside-rvel melhora ao TBTO, na preveno do ataque da podrido branca.
15
3.2. PRESERVATIVOS OLEOSSOLVEIS 3.2.1. Pentaclorofenol ( PCP ) O pentaclorofenol um produto qumico considerado de alta eficincia para a proteo da madeira maioria dos agentes xilfagos. Este produto obtido pela clorao direta do fenol, insolvel em gua e tem carter cido. Devido ao seu carter cido, fenatos o pentaclorofenol ou fenxidos, Desta forma, se pode dar origem aos ao alta sais de chamados
submetidos de sua
hidrxidos como
alcalinos.
apesar
eficincia
preservante de madeiras e sua insolubilidade em gua, ele no pode ser utilizado em ambiente marinho, pois seria solubilizado pelo sal sdico presente na gua do mar. A frmula molecular do pentaclorofenol C6Cl5OH. Este
produto, na forma comercial, contm cerca de 85% de PCP, 6% de tetraclorofenis e 6% de outros tipos de fenis clorados, sendo o restante, materiais inertes. Quando o PCP submetido ao do hidrxido de sdio, d origem ao pentaclorofenato de sdio (PCP-Na), um produto solvel em gua, por meio da seguinte reao:
C6Cl5OH + NaOH ------> C6Cl5ONa + H2O
OH Cl Cl Cl
PCP + NaOH =
ONa Cl Cl Cl ----> Cl Cl
PCP-Na + H2O
Cl Cl
16
Normalmente o pentaclorofenol dissolvido em leo diesel, a 5% de concentrao (massa/massa). No entanto outros tipos de leo so utilizados, em funo da qualidade de tratamento
desejado. Se um veculo na maior oleoso de de baixa uma de densidade soluo ("leve") for para ao o
utilizado alcanar material
formulao
preservante e/ou o de
profundidade de melhor
tratamento aps
dar
tratado
aspecto,
tratamento
pentaclorofenol poder ser arrastado superfcie da madeira tratada ("blooming") pela rpida evaporao do veculo,
normalmente tornando-o inadequado para o uso pretendido. Para que isto seja evitado, na necessidade do emprego de leos leves para atingir um objetivo em particular, deve-se adicionar soluo preservativa um agente que evite este fenmeno (agente anti aglutinante ou "anti blooming"), como a parafina, o
polietilenglicol (PEG-1000), etc. O pentaclorofenol, quando encontra-se cristalizado na
superfcie da madeira, alm de torna-la inadequada para muitos usos pela maior nocividade ao homem e animais contato com o de material chuvas tratado, por facilmente elica, que entrem em removido bem pela
incidncia
e/ou
eroso
como
deteriorado pela ao de raios ultra violetas.
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Como diluir o pentaclorofenol ? necessrio um bom conhecimento sobre o assunto para que se introduza o PCP na madeira de forma conveniente. A capacidade de um solvente de dissolver o PCP est
relacionada ao seu carter qumico. Assim sendo, a American Wood Preserver's Association os classifica como solventes tipos A, B, C e D, onde: A = leos pesados; B = gs de petrleo prolquido (utilizado exclusivamente no
cesso Cellon);
C = leos leves - hidrocarbonos, com a adio de agentes anti aglutinantes, para prevenir a cristalizao do PCP na superfcie da madeira; e D = Cloreto de metileno - evapora-se completamente da madeira e ento recuperado. Para solvente benzeno); preservativos aromtico no oleossolveis, (solventes tipos normalmente que de contm solventes usa-se compostos tambm um de so
mdio
entanto
outros
utilizados. Os solventes aromticos mdios tm um efeito considervel na permanncia do pentaclorofenol dentro da madeira, em comparao com a permanncia dada pelos solventes alifticos. Alm da
maior permanncia na madeira, os solventes aromticos tm, por si s, certo grau de toxidez a agentes biolgicos, devido presena de anis benzeno. A Tabela 2 apresenta os solventes mais adequados para
dissolver o PCP, em funo de suas capacidades de solubiliza-lo
18
de
suas
densidades.
Os
solventes
aromticos
so
os
mais
adequados, sendo, na seqncia os naftnicos, os parafnicos e os alifticos, simultaneamente.
TABELA 2. COMPARAO DOS TIPOS DE SOLVENTES EM RELAO S SUAS DENSIDADES / CAPACIDADES DE SOLUBILIZAO DO PCP.
________________________________________________________________________ ___ baixa densidade ^_____________________________________________________________________ ^ Solventes alifticos hidrocarbonetos que possuem cadeia aberta ^ (acclicos) ^_______________________________________________________________________ __ ^ Solventes parafnicos parafinas ou hidrocarbonetos saturados ^_______________________________________________________________________ __ ^ Solventes naftnicos hidrocarboneto aromtico resultante da ^ juno de 2 ncleos benznicos ( naftol: ^ fenol derivado da naftalina ) ^_________________________________________________________densidade da gua <---Compostos aromticos " leos pesados " ^_______________________________________________________________________ __ alta densidade ________________________________________________________________________ __
HIDROCARBONETO:
Combinao
de
Constitui
uma
das
funes da qumica orgnica que compreende os acclicos que no possuem cadeia fechada. preciso utilizar o tipo No preparo de uma soluo de PCP, de solvente especificado para a
finalidade de uso da madeira tratada em particular, tipo de tratamento a ser adotado, etc.
Exemplo:
19
Solvente tipo A: Utilizado no tratamento de madeira serrada, de postes e dormentes. Este solvente tem um ponto de fulgor de 65,5oC, o que proporciona boa segurana na sua utilizao. Os leos leves para dissolver o PCP so utilizados
principalmente para o tratamento de postes, cruzetas e madeiras que necessitam um tratamento pesado. O emprego destes leos feito especialmente porque alm de um tratamento pesado, tanto a aparncia limpa da madeira tratada, como a necessidade que sua superfcie aceite tinta adequadamente, normalmente so
caractersticas de importncia a serem obtidas. Devido ao fato que os leos leves no so bons diluentes do PCP, por terem caracterstica aliftica, h necessidade que a diluio seja feita previamente com um solvente auxiliar
(usualmente algum ketone).
3.2.2. Tribromofenol (TBP) Como no caso do pentaclorofenol, o tribromofenol pode ser facilmente transformado em tribromofenato de sdio (TBP-Na)
quando exposto ao hidrxido de sdio. Em pases asiticos, este produto utilizado com sucesso na preveno do ataque de fungos manchadores e de Lyctus spp. No entanto, no Brasil o seu desempenho deixa a desejar,
provavelmente pelo fato que os fatores climticos contribuam para exaurir rapidamente o produto da madeira e/ou deterioralo, bem como favorecem o desenvolvimento de agentes biolgicos. O emprego do TBP-Na feito atualmente em substituio ao pentaclorofenato de sdio e, mesmo no tendo a mesma eficincia
20
deste
ltimo,
por
ser
de
baixo
custo
em
relao
outros
produtos alternativos e da pouca exigncia do mercado interno sobre a qualidade de produtos de madeira, ele vem sendo usado intensivamente.
3.2.3. Outros Produtos Preservativos Oleossolveis Existe ainda uma grande quantidade de produtos preservativos oleossolveis, especialmente os empregados para a proteo da madeira contra o ataque de insetos. Dentre estes produtos, os mais empregados so listados a seguir: a) Aldrin - inseticida por contato e ingesto, no fitotxico quando usado dentro das recomendaes; transforma-se em
dieldrin depois de aplicado na madeira e tem um poder residual de aproximadamente 6 meses. b) Dieldrin - atua por contato e ingesto, no fitotxico quando usado dentro das recomendaes. c) Endrin de atua solo por quando contato, h ingesto de e fumigao inicial
(tratamento intensa).
necessidade
ao
d) Clordane - se hidrolisa com facilidade e perde o efeito inseticida. e) Heptacloro - mais estvel que o clordane.
21
3.3. PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS Preservativos hidrossolveis, como conhecidos na atualidade, so constitudos principalmente de sais metlicos e flor. Hoje apenas algumas formulaes bem testadas so reconhecidas como padres em todo o mundo. Elas incluem compostos de arsnio, cromo, cobre zinco e flor. Outros metais e nions conhecidos como txicos a organismos xilfagos, tais como o mercrio, nquel, tlio e o cianeto, no so usados devido a razes econmicas (relao
custo/benefcio), de eficincia ou pela alta agressividade ao homem ou ao meio ambiente.
3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado
( CCA )
O arseniato de cobre cromatado, normalmente conhecido como CCA, empregado em trs tipos de formulaes diferentes (tipos A, B e C), todas contendo cerca de 19 % de xido de cobre (CuO). produto A variao nas propores entre os componentes do CCA que identifica cada tipo em particular,
apresentada na Tabela 3, a seguir: TABELA 3. COMPOSIO DO CCA ( % )

_____________________________________________________________ COMPONENTE TIPO A TIPO B TIPO C _____________________________________________________________ Cromo como CrO3 Cobre como CuO 65,5 18,1 35,3 19,6 47,5 18,5
Arsnio como As2O5 16,4 45,1 34,0 _____________________________________________________________
22
FIXAO DO CCA: Existem vrias (ACC) teorias e sobre a fixao arsnio reaja dos (CCA). com os preservativos Em Piuns
cobre-cromo provvel
cobre-cromo do cobre
que
parte
componentes
hidrossolveis da madeira, formando provavelmente um complexo de celulose e cobre. Sobre o cobre restante, suposto que ocorra uma reao com o dicromato para produzir cromatos de cobre mistos. O dicromato remanescente reduzido do estado exatamente para o estado trivalente e, ento, reage com o arsnio presente. Porm, no existir arsnio na composio, o dicromato
absorvido pela madeira. O arsnio fixado principalmente pelo cromo, embora alguma quantidade possa ser absorvida pelos elementos da madeira. Para se assegurar a fixao total do arsnio, a relao de CrO3 para As2O5 deve exceder 1,5. No entanto, se esta relao exceder a 2,0, o excesso de cromo perdido. Pela mesma razo a relao entre o CrO3 e o CuO deve ser pelo menos igual a 2,0. Para garantir a fixao mxima, dos constituintes txicos do CCA na madeira, deveremos ter propores de aproximadamente 41 a 50 % de CrO3, 17 % de CuO e 42 a 33 % de As2O5.
23
3.3.2. Wolmanit CB ( CCB ) Devido suspeitas de existir demasiada valorizao do
arsnio em determinados tipos de ambiente em que a madeira utilizada, surgiram preocupaes sobre a exposio do usurio da madeira tratada com o produto CCA. Ao passo que muitas
pesquisas comprovem no haver riscos de contaminao de solo por lixiviao deste elemento qumico (especialmente em reas de playgrounds), a sua valorizao em ainda encarada fechados com que
preocupao,
particularmente
ambientes
necessitam calefao por tempo prolongado. Supe-se que em tais ambientes, alm da volatilizao do arsnio ser promovida por efeito do aquecimento artificial, no ocorre adequada renovao do ar (o que o deixa com alto teor deste contaminante), pela necessidade de manter a temperatura conseguida pelo sistema de aquecimento. Pelas hipteses acima, iniciaram-se pesquisas objetivando a substituio conhecido do arsnio CCB, que do produto a CCA, ser dando origem ao na
como
comeou
comercializado
Alemanha no incio dos anos 60. O preservativo CCB um produto alternativo ao CCA, tendo como diferena a utilizao do elemento boro em substituio do arsnio. Afora a diferena na composio do produto, com o uso do CCB h uma sensvel perda na resistncia da lixiviao e na eficincia da proteo da madeira insetos, especialmente para madeira a ser instalada por longos prazos.
24
A Tabela 4 mostra a formulao considerada como tpica do CCB, a qual contem 40% de ingredientes ativos em relao massa seca do sal resultante: TABELA 4. COMPOSIO DO CCB
___________________________________________ COMPOSTOS PORCENTAGEM ___________________________________________ CuSO4 . 5H2O H3BO3 K2Cr2O7 35,8 22,4 38,5
NaHSO4 2,1 __________________________________________
Recomendao
para
reteno
de
CCB
ser
utilizada
no
tratamento de postes: 9,6 kg de ingredientes ativos por metro cbico de madeira tratvel.
3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal
( ACA )
CHEMONITE
O CAC um produto patenteado em 1.934, txico a um grande nmero de fungos xilfagos e empregado no tratamento de
madeiras por impregnao. O hidrxido de amnio existente na formulao deste produto preservativo melhor madeira. Aps o tratamento, o amnio evapora com a secagem da madeira, fazendo com que ocorra a precipitao dos elementos cobre e arsnio, na forma de arsenito de cobre. abre a estrutura da parede ativos celular, a esta permitindo regio da
difuso
dos
ingredientes
25
Alm do amnio auxiliar no processo de difuso do produto para o interior da parede celular, a sua incluso na formulao do produto tem duplo propsito, a saber: a) Manter o do preservativo sulfato de em soluo, devido a parcial do
solubilidade
cobre,
evitando
formao
precipitado de arsenito de cobre na soluo; e b) formar um complexo de cobre, o que produz uma reduo do efeito corrosivo em metais utilizados em contato com a madeira tratada. A Tabela 5 apresenta a formulao tpica do arsenato de cobre amoniacal (ACA), conforme a especificao TT-W 549:
TABELA 5. COMPOSIO DO ACA

_______________________________ COMPOSTOS MASSA _______________________________ Cu(OH)2 As2O3 NH3 CH3COOH H 2O 835 g 590 g 127 g 23 g at completar 45 l
_________________________________ -Reteno mnima recomendada: 8 kg/m3 -Recomendao para uso em madeira s/contato com o solo: 5 kg/m3.
26
3.3.4. CROMATO DE COBRE CIDO ( ACC ) - CELSURE O cromato de cobre cido uma mistura de sulfato de cobre, dicromato de sdio e trixido de cromo, patenteada em 1.927. O elemento cromo includo na formulao deste produto para atender dois objetivos diferentes, a saber: a) Reduzir o efeito corrosivo do sulfato de cobre a metais; e b)precipitar o cobre na forma de cromato de cobre insolvel.
A Tabela 6, abaixo, apresenta a composio do cromato de cobre cido:
TABELA 6. COMPOSIO DO ACC

_____________________________________ COMPOSTOS PORCENTAGEM _____________________________________ CuSO4 . 5 H2O Na2Cr2O7 . 2 H2O 50,00% 47,50 %
CrO3 1,68 % _____________________________________ Obs.: 1,68 % de CrO3 = 2,5 % de Na2Cr2O7 . 2 H2O Recomendao mnima indicada: 8 kg/m3
Segundo
pesquisas
efetuadas
no
Instituto
de
Pesquisas
Tecnolgicas - IPT, no Brasil, moures de Eucalyptus saligna tratados com 10,5 kg/m3 de reteno, por tratamento caseiro, tiveram uma vida til de 12 anos.
27
3.3.5. Cloreto de Zinco Cromatado ( CZC ) O cloreto de zinco cromatado foi desenvolvido para controlar a lixiviao e o efeito corrosivo a metais do cloreto de zinco puro, sendo ento utilizado em grandes quantidades durante a falta do creosoto, logo aps I Guerra Mundial. Devido a melhor eficincia de outras formulaes
desenvolvidas posteriormente, o seu uso como preservativo tem declinado nos ltimos anos. No entanto, ele ainda se encontra em uso em pequena escala devido s suas propriedades
combinadas, ou seja, como produto preservante e como retardante de fogo. O cloreto de zinco cromatado composto por 75 % de cloreto de zinco e 22 % de dicromato de sdio. Ele se fixa bem na madeira e pouco corrosivo, mas no recomendado para
madeiras a serem utilizadas em locais com temperaturas elevadas e baixas umidades relativas, condies estas que levariam a madeira a se deteriorar quimicamente.
3.3.6. Compostos de Boro O cido brico e o tetraborato para maiores de sdio (borax) so
insuficientemente tratamento da
solveis mas
proporcionar concentraes
adequado podem ser
madeira,
alcanadas se a soluo for preparada usando-se 1 parte de cido brico e 1,54 partes de em tetraborato soluo de sdio se
decahidratado. desidratada,
Esta resulta
composio no
saturada,
produto
comercial
conhecido
28
mundialmente sob o nome "Timbor", considerado o principal preservativo a base de borato. O sal resultante da desidratao corresponde ao octaborato tetrahidratado, Na2B8O13.4H2O, que
tem um contedo de boro equivalente a 117,3 % de cido brico ( H3BO3 ). Alm da alta equivalncia de cido brico e sua excelente solubilidade, normalmente ainda necessrio aquecer a soluo para mante-la na concentrao requerida, que varia em funo da espessura da madeira a ser tratada. Boratos so particularmente usados no tratamento de madeira de folhosas suscetveis ao ataque de Lyctus spp., por sprays ou imerso, j que para esta finalidade eles so eficientes a baixas concentraes. Boratos tambm so eficientes para o
controle de fungos manchadores, especialmente a altos pHs, o que torna o tetraborato de sdio puro mais eficiente que o cido brico ou a mistura de ambos. Embora o tetraborato de sdio seja eficiente na proteo da madeira contra fungos manchadores, ele relativamente
ineficiente contra os bolores, como o Penicillium spp. e o Trichoderma spp. Por esta razo, normalmente eles so
empregados em combinao com outros produtos txicos, como o pentaclorofenato de sdio e o tribromofenato de sdio.
29
3.3.7. Outros Produtos Preservativos Hidrossolveis - FCAP - Sais de amnio quaternrios - Aminas tercirias, entre outros.
3.4. PRINCIPAIS PRODUTOS NOVOS / PROMISSORES: a) Carbamatos b) Piritrina e piretrides c) Tiocianometiltio benzotiazol d) Azaconazol e) 3-iodo-2 propinil butil carbamato - IPBC ftalimida TCMTB
f)1,2,3,6,tetrahidro-N-(1,1,2,2,-tetracloroetiltio) CAPTAFOL MBT
g) Bis-tiocianato de metileno
30
3.5.DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS
O contedo de ingredientes de um preservativo hidrossolvel pode ser expresso pelos a elementos, converso xidos de um ou valor compostos. a outro
Contudo,
vantajosa
equivalente, ou de calcular os percentuais da composio.
Exemplos: 1. Qual o contedo de cobre do sulfato de cobre que normalmente encontrado no mercado ? Para resolver este problema, utiliza-se o peso molecular do elemento desejado no numerador e o peso molecular do composto no denominador, e multiplica-se o resultado desta relao por 100, para converte-lo em porcentagem. Cu _______________ CuSO4 . 5H2O 63,54 _______________ 100 249,54
100
= 25,46 %
onde os pesos moleculares dos respectivos elementos so: Cu = 63,54 O = 16,00 S H = 32,00 = 1,00
Assim: CuSO4.5H2O = 63,54 + 32 + 16 X 4 + 5 X 1 X 2 + 5 X 16 = 63,54 + 32 + 64 + 10 + 80 = 249,54
31
2. Qual o contedo de CrO3 do dicromato de sdio (Na2Cr2O7 . 2H2O ) ? Neste caso devemos calcular a porcentagem em base
ao xido, ao invs do elemento. Como temos 2 xidos no composto, devemos multiplica-lo por 2, como demonstrado a seguir:
2 . CrO3 ________________ Na2Cr2O7 . 2H2O
100
200 _________ 298
100
67 %
Pesos moleculares: Cr = 52 Na = 23 O = 16 H = 1
3.
Um
preservativo
contm
27
de
CrO3.
Qual
seu
equivalente em termos de dicromato de sdio ? Na2Cr2O7 . 2H2O 298 _______________ .27 = _________ . 27 = 2 CrO3 200
40,2 %

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA FLORESTAL

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

Por: Prof. Dr. Joo Carlos Moreschi

PRODUTOS PRESERVANTES DE MADEIRA

produtos. Em conseqncia da limitao imposta para o uso e

indstrias idoneidade escolha do

madeira/produtos firma fornecedora a ser

especializada na rea torna-se indispensvel.

selecionarmos sobre tudo,

produto destilado a uma temperatura de mnima de 125o C, a

Destilao (a 760mm de Hg) at 210oC at 235o C at 270o C at 315o C at 355o C

menos que menos que

menos que menos que

entre 10,0 e 35.0 entre 40,0 e 65,0 entre 60,0 e 77,0

entre 10,0 e 35,0 entre 40,0 e 65,0 entre 60,0 e 77,0

Compostos / produtos existentes no creosoto: Hidrocarbonetos ou leos neutros: mistura de antraceno,

madeira em contato com gua do mar) so apresentadas a seguir:

: Alcatro de hulha Creosoto no corrigido 10 partes 90 partes

tripunctatum possuir uma

Informaes de pesquisas feitas pelos mtodos de teste "solo-

cobre, diretamente ao creosoto.

bis(tributil-estanho), Significante melhora

creosotos reforados com TBTO e inseticidas clorados, como o aldrin.

resistncia lixiviao e volatilizao.

utilizado alcanar material

polietilenglicol (PEG-1000), etc. O pentaclorofenol, quando encontra-se cristalizado na

deteriorado pela ao de raios ultra violetas.

dissolver o PCP, em funo de suas capacidades de solubiliza-lo

adequados, sendo, na seqncia os naftnicos, os parafnicos e os alifticos, simultaneamente.

(usualmente algum ketone).

custo/benefcio), de eficincia ou pela alta agressividade ao homem ou ao meio ambiente.

3.3.1. Arseniato de Cobre Cromatado

apresentada na Tabela 3, a seguir: TABELA 3. COMPOSIO DO CCA ( % )

Arsnio como As2O5 16,4 45,1 34,0 _____________________________________________________________

3.3.2. Wolmanit CB ( CCB ) Devido suspeitas de existir demasiada valorizao do

NaHSO4 2,1 __________________________________________

3.3.3. Arsenato de Cobre Amoniacal

TABELA 5. COMPOSIO DO ACA

A Tabela 6, abaixo, apresenta a composio do cromato de cobre cido:

TABELA 6. COMPOSIO DO ACC

adequado podem ser

f)1,2,3,6,tetrahidro-N-(1,1,2,2,-tetracloroetiltio) CAPTAFOL MBT

3.5.DETERMINAO DO CONTEDO DE INGREDIENTES DE PRESERVATIVOS HIDROSSOLVEIS

equivalente, ou de calcular os percentuais da composio.

Assim: CuSO4.5H2O = 63,54 + 32 + 16 X 4 + 5 X 1 X 2 + 5 X 16 = 63,54 + 32 + 64 + 10 + 80 = 249,54

2 . CrO3 ________________ Na2Cr2O7 . 2H2O

200 _________ 298

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