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Manual de prcticas de qumica orgnica I

Miguel ngel Garca Snchez

Casa abierta al tiempo

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA


UNIDAD IZTAPALAPA

DERECHOS RESERVADOS 2004, Universidad Autnoma Metropolitana (Mxico). Prohibida la reproduccin de esta obra as como la distribucin y venta fuera del mbito de la UAM. E-libro Bibliomedia Bibliomedia@mail.com

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Miguel ngel Garca Snchez naci en la ciudad de Mxico el 25 de marzo de 1965. Es egresado de la Universidad Autnoma Metropolitana, donde obtuvo el ttulo de qumico en el ao de 1990. Culmin estudios de maestra en Qumica (Inorgnica) en 1993 y actualmente est prximo a presentar su tesis de doctorado en la misma institucin. Ha sido profesor en la UAM-I desde 1990 y profesor de la FES-Zaragoza de la UNAM de 1992 a 1996. En ambas instituciones ha impartido diversos cursos de ramas de la qumica. Es autor de tres artculos de investigacin publicados en revistas internacionales. Actualmente realiza investigacin sobre sntesis, caracterizacin, propiedades y aplicabilidad de macrociclos orgnicos, as como sobre su incorporacin en redes inorgnicas por el mtodo sol gel. Ha presentado ms de treinta trabajos de investigacin en congresos nacionales e internacionales. Es profesor de tiempo completo en el rea de Qumica Inorgnica del Departamento de Qumica de la UAM-Iztapalapa. Durante toda su formacin ha sido alumno del Profesor Distinguido Dr. Antonio Campero Celis.

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Dr. Luis Mier y Tern Casanueva Rector General Dr. Ricardo Sols Rosales Secretario General UNIDAD IZTAPALAPA Dr. Jos Lema Labadie Rector Mtro. Javier Rodrguez Lagunas Secretario Dr. Gerardo Saucedo Castaeda Director de la Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud Dr. Alberto Rojas Hernndez Jefe del Departamento de Qumica Mtro. Daniel Toledo Beltrn Coordinador de Extensin Universitaria Ma. del Rosario Hoyos Alea Jefa de la Seccin de Produccin Editorial

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M. Q. Miguel ngel Garca Snchez

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Primera impresin: 2002

UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIDAD ETAPALAPA Av. San Rafael Atlixco No. 186 Col. Vicentina Iztapalapa, 09340, Mxico, D.F.

ISBN: 970-31-0052-X Impreso y hecho en Mxico / Printed in Mxico

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ndice

Prlogo Dedicatoria Prctica 1: Prctica 2: Prctica 3: Prctica 4: Prctica 5: Prctica 6: Prctica 7: Prctica 8: Normas de seguridad Identificacin de grupos funcionales orgnicos Aislamiento de limoneno de naranjas Aislamiento de la cafena a partir del T o el caf Extraccin y recristalizacin de un frmaco Cromatografa I: en capa Cromatografa II: en columna Isomera cis-trans: isomerizacin del cido maleico a fumrico Prctica 9: Reacciones de sustitucin nucleoflica (SN): sntesis de los cloruros de -butilo y tert-butilo Prctica 10: Anexo A: Anexo B: Anexo C: Anexo D: Espectroscopia en la regin del infrarrojo Espectros infrarrojos Material de vidrio y equipo de laboratorio Montaje de dispositivos experimentales Sustancias peligrosas fina

9 11 13 21 35 41 45 53 59

67

71 77 91 99 109 115 118

Formato de reporte

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Prlogo
El siguiente conjunto de experiencias de laboratorio constituye el resultado de una cuidadosa eleccin entre muchas posibles. Cada prctica fue primero probada por el autor y posteriormente con los alumnos en varios trimestres. El orden presentado es muy cercano al programa de la materia Qumica Orgnica I de la Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera de laUAM-Iztapalapa, pero puede muy bien adaptarse a otros programas, incluso de otras instituciones. Aunque la observacin podra resultar excesiva de acuerdo con el criterio de algunos colegas, nos hemos dado cuenta de que las carencias formativas de los alumnos que por primera vez asisten a un laboratorio de este tipo son muchas y van en aumento. Es por ello que hemos incluido el mayor nmero posible de herramientas que guen a nuestros estudiantes de una manera slida, segura y amena en su formacin como qumicos. Debemos mencionar que las experiencias aqu vertidas se han adaptado de diversas fuentes. Aproximadamente la mitad de las mismas pueden muy bien realizarse en el mbito de lo que se ha dado en llamar micromtodos. Por otra parte, en el presente manual queremos mostrar que la qumica tiene una presencia muchas veces inadvertida en mltiples mbitos de la vida diaria. Nuestra intencin es que en este primer encuentro de nuestros alumnos con un laboratorio de Qumica Orgnica sea motivador, formativo y en lo posible correctivo pues, al parecer, en el nivel de bachillerato se le ha relegado. Se ha procurado presentar cada prctica con una introduccin suficiente como para evitar al alumno una intil prdida de tiempo; consideramos que por la naturaleza del curso es mejor invertir ese tiempo en el entrenamiento y en el despertar de la intuicin de qumico. Al final del conjunto de prcticas presentamos una serie de anexos que pueden utilizarse para conocer el material empleado, el montaje de los sistemas de operaciones ms comunes y un anexo de espectros en la regin del infrarrojo. Estos anexos pueden o no utilizarse, pero, segn nuestra experiencia, el usuario puede adaptarlos a sus necesidades. As mismo, al final presentamos un formato que los alumnos pueden aprovechar para presentar sus reportes de las prcticas de manera ms completa y concreta. Si este manual presenta errores y defectos, estoy en la mejor disposicin de realizar las correcciones pertinentes y aceptar todos los comentarios tendientes a su enriquecimiento. Por ltimo, deseo a los futuros usuarios del presente manual un "Feliz encuentro con la qumica". Miguel A. Garca Snchez

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Dedicatoria
El presente trabajo esta dedicado a mis maestros y compaeros del Departamento de Qumica de la UAM-Iztapalapa, entre los cuales, con mucho orgullo, cuento a mis mejores amigos. Les doy las gracias por mostrar con su ejemplo la belleza de nuestra profesin y por no permitir que termine el sueo de nuestra nacin, pues

Yo aseguro que el sembrador de sueos cosechar algn da frutos que huelen a horizonte y que saben a infinito.

Miguel ngel Garca Snchez


Mayo de 2002

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Prctica 1

NORMAS DE SEGURIDAD
OBJETIVO
a) b) c) El alumno conocer y aprender el reglamento interno, y reconocer que su acatamiento har ms seguro su trabajo en todo laboratorio de qumica. El alumno conocer las principales causas de incendios y explosiones. El alumno estudiar el pequeo anexo de primeros auxilios.

INTRODUCCIN
Debido a los riesgos que implica la manipulacin cotidiana de sustancias perjudiciales al organismo humano, el qumico debe siempre comportarse respetuoso de los peligros inherentes a su actividad, y ejercer las mayores precauciones. Es igualmente importante que conozca el dao que estas sustancias, mal tratadas o mal desechadas, pueden ocasionar a sus semejantes y al ecosistema. Por lo anterior, consideramos que es indispensable que todo profesional de la qumica y de carreras afines conozca e interprete adecuadamente el reglamento bsico al que debe ajustarse su comportamiento. El respeto de dicho reglamento lo ayudar a preservar su salud e integridad fsica, lo sensibilizar sobre el hecho de que su labor conlleva un riesgo para sus semejantes y su medio ambiente, y le permitir desarrollar el sentido crtico necesario para enfrentar aquellas situaciones imprevistas para las que este reglamento no es suficiente. Sugerimos que este reglamento se lea y analice cuidadosamente antes de iniciar cualquier actividad en el laboratorio de Qumica Orgnica.

1. Reglamento bsico
A continuacin se presenta una serie de reglas bsicas que deben seguirse en el laboratorio de Qumica Orgnica.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

Conocer bien las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de las sustancias que se van a utilizar. Nunca trabajar solo en el laboratorio. Usar siempre bata. Usar lentes protectores y guantes cuando sea necesario. Manipular el equipo caliente con guantes de asbesto o pinzas, para evitar quemaduras. Mantener libre de objetos innecesarios la zona de trabajo. Nunca perder de vista los reactivos y el sistema con que se est trabajando. No comer, fumar o jugar dentro del laboratorio. Utilizar todo el material de laboratorio limpio y seco. Nunca pipetear los reactivos lquidos con la boca. Nunca devolver al envase original los remanentes de reactivos no utilizados. Lavarse bien las manos al final de cada sesin de laboratorio. Antes de usar un reactivo, verificar los datos anotados en la etiqueta y consultar sus propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas para manejarlo adecuadamente. Nunca probar el sabor u olor de ningn producto, a menos que sea estrictamente necesario y seguro. Para oler una sustancia, sta no debe ponerse directamente debajo de la nariz; por el contrario, se mueve la mano sobre ella para percibir su aroma sin peligro. Los productos qumicos nunca se tocan directamente con las manos, especialmente aquellos que, adems de su toxicidad, pueden producir quemaduras graves. Todo manejo se har mediante esptulas. Todo compuesto voltil o que desprenda humos o vapores txicos deber manejarse en las campanas o permanecer en un lugar ventilado. Si se derrama cido sobre la mesa, se debe recoger inmediatamente y lavar la superficie con agua varias veces. No debe mirarse dentro de un tubo o matraz que contenga una reaccin o sustancia que se est calentando. Las soluciones concentradas de lcalis o cidos deben neutralizarse antes de ser desechadas por el desage. No se deben tirar por la tarja lquidos inflamables, irritables o lacrimgenos. Cuando utilice cidos, hgalo en la campana de extraccin y siempre protegido con guantes y lentes de seguridad. Para preparar una solucin diluida de cido se debe aadir, lentamente, con agitacin y con enfriamiento externo, el cido al agua, nunca el agua sobre el cido ya que la reaccin es muy exotrmica y puede proyectarse violentamente.

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Normas de seguridad

Antes de poner a calentar lquidos, stos deben estar bien mezclados (si son miscibles; en caso contrario, al hervir el de menor punto de ebullicin puede proyectarse o explotar. Los de bajo punto de ebullicin no se deben calentar nunca en recipientes de cuello corto). En una destilacin no se deben obstruir los condensadores ni los tubos de evacuacin.

2. Incendios
Las razones ms comunes de incendio son: Hacer hervir un disolvente voltil o inflamable con un mechero y sin un condensador. Mantenerlo cerca de alguna fuente de calor o chispa. Arrojar reactivos y los desechos de reacciones exotrmicas u organometlicas en la tarja. Mezclar sustancias que al reaccionar generan vapores o gases inflamables. No respetar las condiciones de almacenamiento de reactivos inestables, voltiles o que pueden reaccionar violentamente con: temperatura, agua, cidos, bases, agentes oxidantes, reductores o compuestos de elementos pesados.

Las precauciones que se deben de tomar son las siguientes: Conocer bien la toxicidad de cada reactivo y las precauciones de necesarias al usarlo. Evitar el uso de mecheros; en su lugar se usarn baos de agua, parrillas de calentamiento o canastillas. Ser muy cuidadoso al utilizar disolventes inflamables y voltiles Conocer la temperatura de ignicin espontnea de las sustancias.

3. Explosiones
Las explosiones pueden ocurrir en las siguientes situaciones: Una reaccin exotrmica no controlable (que provoca explosin y fuego). Una explosin de residuos de perxidos al concentrar soluciones etreas a sequedad.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

Una explosin por calentamiento, secado, destilacin o golpe de compuestos inestables. Mezclar sustancias incompatibles que generan vapores o gases inflamables o explosivos. Para evitar explosiones, una regla esencial es conocer las condiciones de almacenamiento y uso de cada sustancia.

4. Primeros auxilios
En caso de incendio, aljese rpidamente y permita que su asesor lo apague con el extinguidor que debe haber en el laboratorio. Si esto ya no es posible, salga rpidamente del laboratorio. Si el fuego afecta ya a algn compaero, trate de quitarle las prendas que se estn consumiendo y retrelo de la zona del siniestro. En caso de explosin, salga inmediatamente del laboratorio y, si le es posible, ayude a sus compaeros afectados. Avise al resto del personal de laboratorio para que presten auxilio. Si se salpica la piel con cidos, lvese inmediatamente con agua abundante y apliqese una disolucin de bicarbonato sdico. Si una sustancia lo salpica sobre los ojos, enjuagese inmediatamente con el lavaojos o bien con agua abundante y despus con una solucin de brax (que debe existir en el botiqun del laboratorio). Si persisten las molestias, consulte al mdico. Cuando se ingiere un cido fuerte, se puede neutralizar con melox o su equivalente. Cuando se ingiere una base se neutraliza con jugo de naranja o de uva, o con vinagre. Cuando se haya ingerido una sustancia venenosa o txica y sea necesario provocar vmito, utilice un esmtico. Emtico: es una mezcla de sustancias que sirven para producir el vmito y liberar al estmago del veneno. Algunos emticos son: Agua con mostaza: se agrega una cucharadita de t de mostaza a un vaso de agua caliente. Se administra una cuarta parte del contenido. Agua salada: se disuelven dos cucharaditas de sal en agua caliente y se toma la dilucin a intervalos de un minuto hasta suministrar ms o menos cuatro vasos. Agua con jabn: se agita un pedazo de jabn en agua caliente.

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Normas de seguridad

Nota: Los emticos no deben administrarse nunca cuando el paciente est: a) b) c) Inconsciente o con convulsiones Incapacitado para deglutir Lastimado por haber tragado un veneno corrosivo Para neutralizar el efecto de una sustancia venenosa o txica, debe administrarse un antdoto.

Antdoto: es una sustancia que se suministra para hacer inofensivo un veneno o para retardar su accin. Antdoto universal: esta mezcla se prepara con dos partes de carbn activado, una de xido de magnesio y una de cido tnico. Se homogeniza totalmente y se guarda en seco. Para administrar se disuelven 15 g en medio vaso de agua caliente. Si es necesario, se practica un lavado estomacal. Cuando la piel haya estado en contacto con una sustancia venenosa o haya sufrido alguna quemadura, despus de lavar la zona afectada aplique un emoliente.

Emoliente; sirve para quitar el dolor de los tejidos y membranas inflamadas, por ejemplo la clara de huevo, la leche y el agua de cebada. Se administra despus de eliminar el veneno.

5. Botiqun de primeros auxilios


El botiqun de primeros auxilios debe existir en todo laboratorio de qumica y debe contener: Material de curacin gasas apositos torundas hisopos tela adhesiva Instrumental tijeras de punta pinza de diseccin sin dientes jeringas de varios tamaos

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un torniquete vendas Antispticos alcohol agua oxigenada merthiolate benzal violeta de genciana vinagre bicarbonato de sodio cido brico (brax) melox

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. 5. 6. Describa brevemente las normas bsicas de conducta que se deben observar en todo laboratorio. Antes de manipular una sustancia, qu es lo que debe conocer de ella? Cules son las causas ms frecuentes de incendio en un laboratorio de qumica? Qu son un antdoto y un emtico? Si un compaero ha ingerido una sustancia corrosiva y sta le ha afectado la garganta, la trquea, etc., por qu no debe provocarle el vmito? Cmo se prepara el antdoto universal?

BIBLIOGRAFA
1. E. R. Plunkett. 1978. Manual de toxicologa industrial. Enciclopedia de la Qumica Industrial. Espaa, Urmo. R C. Lu. 1991. Basic Toxicology. 2a ed. USA, Taylor and Francis. Instructivo sobre el funcionamiento interno y operativo para regular el uso de los servicios e instalaciones de los laboratorios de docencia. UAMIztapalapa, Aprobado por el Consejo Acadmico en su sesin 133. Mxico, UAM-Iztapalapa.

2. 3.

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Normas de seguridad

4.

R. S. Stricoff y D. B. Walters. 1995. Handbook ofLaboratory Health and Safety. New York, John Wiley & Sons. R. J. Lewis. 1996. Hazardous Chemicals Desk Reference, New York, Van Nostrand Reinhold. R. E. Lenga (ed.). 1998. The Sigma-Aldrich Library of Chemical Safety Data. Milwaukee, WI, Sigma-Aldrich. Merck. 1996. The Merkndex, 12a ed. Rahway, NJ, S. Budavari.

5.

6.

7.

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Prctica 2

IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS


OBJETIVO
El alumno aprender a identificar los grupos funcionales que se encuentran en compuestos orgnicos de origen natural o sinttico mediante pruebas a la gota.

INTRODUCCIN
El comportamiento qumico y fsico de una molcula orgnica se debe principalmente a la presencia en su estructura de uno o varios grupos, funciones o familias qumicas. Los grupos funcionales son agrupaciones constantes de tomos, en disposicin espacial y conectividad, que por tal regularidad confieren propiedades fsicas y qumicas muy similares a la estructura que las posee. En qumica orgnica los grupos funcionales ms importantes son los que se muestran en la tabla 2.1.

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TABLA2.1 PRINCIPALES FUNCIONES ORGNICAS DE ACUERDO CON SU PRIORIDAD Y SU REACTIVIDAD


Grupo funcional Agrupamiento caracterstico Sales de amonio, fosfonio sulfonio Acido carboxlico Anhdrido Esteres Halogenuro de acilo Amida Nitrito Aldehido Cetona Alcohol R4N+ R4P+ (CH3)3NH*: trimetilamonio (C6H5)4PH*: trifenilfosfonio (CH3CH2)3S+: trietilsulfonio CH3COOH: cido actico CH3CO-O-COCH3: anhdrido actico CH3CO-O-C2H5: acetato de etilo CH3CH2COCI: cloruro de propanolo
1 1

Ejemplo

R3s

R-COOH R-CO-O-CO-R' R-CO-O-R R-CO-X R-CO-NR R-CN R-CHO R-CO-R' R" R-C-OH

HCO-NH2: formamida CH3(CH2)2. CN: butanonitrilo CH3CH2-CHO: propanal CH3-CO-CH3: acetona CH3CH2.OH:etanol

Mercaptano

R1 R-C-SH R"

CH3CH2.SH: etanotiol

Amina ter Sulfuro Alqueno Alquino Halogenuro de alquilo Nitro Alcano

R-N-R1 R" R-O-R1 R-S-R C=C O=C R-X R-NO2 C-C


1

CH3(CH2)6.NH2: hexanamina (CH3CH2)2O: ter etlico (CH3CH2)2S: sulfuro de dietilo CH3.CH=CH2:1-propeno CH3.CsCH:1-propino CH3.CH2.Br: bromuro de etilo C6H5.NO2: nitrobenceno CH3(CH2)6.CH3: n-octano

Nota: Los grupos R, R1 y R" representan cualquier grupo alquilo o arilo, y X representa un halgeno (F, Cl, Br o I).

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

La mayora de estos grupos funcionales se presentan en las molculas de origen natural. Algunas de stas, por ejemplo los halogenuros de acilo, por su reactividad son poco frecuentes en la naturaleza y se utilizan ms como intermediarios en sntesis orgnica. Las propiedades fsicas y qumicas de una molcula sencilla estn determinadas por la presencia de alguno de estos agrupamientos, pero en la mayora de las molculas ms tiles, naturales o sintticas existen varios de estos agrupamientos. En tal caso las propiedades fsicas y qumicas de la molcula son el resultado del comportamiento combinado y de la distribucin espacial de las funciones qumicas presentes en ella. Para un profesional de la qumica es muy importante averiguar qu grupos funcionales posee una molcula, ya que de ello depender en ocasiones el poder predecir sus propiedades o explicar su comportamiento en un proceso qumico o fsico.

CLASIFICACIN DE UNA MOLCULA EN UN GRUPO FUNCIONAL


La tcnica descrita ms adelante permitir al alumno clasificar una molcula desconocida dentro de una familia orgnica mediante pruebas a la gota con diversos reactivos colorimtricos (Fig. 2.1) Tales pruebas aprovechan las propiedades qumicas ms notorias; por ejemplo los cidos carboxlicos, disueltos en agua, generan un exceso de iones H3O+ y las aminas un exceso de iones OH~. Estos iones pueden detectarse midiendo el pH, mediante papel indicador o utilizando una disolucin indicadora sencilla o medianamente elaborada como el llamado indicador universal, el cual manifiesta un color que depende del pH de la disolucin analizada. Con un cido, el indicador universal vira a color rojo y con una base, a color verde azulado. Si al agregar unas gotas del indicador la mezcla no cambia su color amarillo, la molcula analizada no es ni cido ni base. Para clasificar una molcula con tales caractersticas se utiliza KMnO4, un agente oxidante neutro. Con este reactivo se detectan los grupos fcilmente oxidables de la molcula. Cuando tal oxidacin ocurre, la disolucin de KMnO4, inicialmente de color violeta oscuro, se torna de color amarillo claro o incolora y se observa la precipitacin de dixido de manganeso, MnO2. Algunos de los grupos oxidables son a) los aldehidos, que al reaccionar producen cidos carboxlicos, y b) los alquenos, que inicialmente se transforman en dioles que por oxidaciones posteriores producen dos molculas carboxlicas, RCOR" y RCOR".

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Molcula problema

Adicionar el indicador universal

Color rojo cido carboxlico

Color amarillo alcano, alqueno, alcohol aldehido o cetona

Verde o azul oscuro amina

Adicionar KMnO4 neutro

Caf oscuro alqueno o aldehido

No reacciona alcano, alcohol o cetona

i
Adicionar reactivo de Tollens

i
Adicionar dinitrofenilhidrazina

i
Espejo plateado aldehido

I
No reacciona alcano

i
No reacciona alcano o alcohol Amarillo-anaranjado cetona

i
Adicionar sodio metlico

i
Burbujeo alcohol

No reacciona alcano

Figura 2.1 Ruta recomendada para la clasificacin de una molcula desconocida en un grupo funcional orgnico.

a)

Con un aldehido R-CHO + KMnO4 (ac) violeta oscuro

->R-co-cr
incoloro

MnO2 + KOH caf oscuro

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

b)

Con un alqueno Rf R" Rf R"


llf

II
R-C=C-R

+ KMnO4(ac) -> R-CC-R" + MnO2 + KOH -> RCOR" + R'COR1" OH OH incoloro caf oscuro

II

[O]

violeta oscuro

Los alcanos, alcoholes y cetonas no se oxidan con la disolucin neutra de permanganato de potasio y deben identificarse de otra forma. c) Con un reactivo de Tollens Para distinguir entre un alqueno y un aldehido se utiliza el reactivo de Tollens, que al reaccionar con un aldehido provoca la reduccin de la plata, lo cual se detecta por la formacin de una pelcula plateada o espejo de plata en el recipiente de prueba. Ag(NH3)2+

R-CHO

R-CO-O-

+ Ag + espejo de plata

2NH3

d)

Cetonas e hidrazinas Las cetonas reaccionan con las hirazinas, por ejemplo con la 2, 4- dinitro fenilhidrazina, (NO2)2C6H3-NH-NH2, para formar hidrazonas que suelen ser compuestos muy coloridos por la presencia del grupo C=N- en su estructura. R-CO-R1

+ (NO2)2C6H3_NH-NH2

> (NO2)2C6H3_N-N=C-R H

If
R

e)

Reaccin de alcoholes con sodio metlico Para distinguir los alquenos de los alcoholes puede recurrirse a una pequea propiedad de las molculas que poseen grupos OH. Los alcoholes, al igual que el agua, reaccionan con el sodio metlico (y con el litio) para dar un

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alcxido de sodio (o de litio) e hidrgeno gaseoso. En consecuencia, los alcoholes se detectan por el burbujeo del hidrgeno generado al reaccionar con el sodio metlico. 2R0H + 2Na(s) >2R-0Na + + H2(g)

Finalmente, debemos decir que como los alcanos no reaccionan tampoco con el sodio metlico, puede utilizarse esta ltima reaccin para distinguir entre un alcano y un alcohol.

MATERIAL DE VIDRIO
12 tubos de ensaye pequeos c/ tapn 2 vasos de precipitado de 50 mi 2 pipetas Pasteur 1 pipeta graduada de 5 mi 1 propipeta 2 matraces aforados de 100 mi 2 matraces aforados de 50 mi 1 matraz Erlenmeyer de 50 mi 1 varilla de vidrio Nota: Si desconoce alguna pieza de vidrio o equipo de laboratorio, puede revisar el anexo B de material de vidrio y equipo de laboratorio.

EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula 1 gradilla para tubos de ensaye

SUSTANCIAS
n-heptano (un alcano) ciclohexeno (un alqueno) etanol o n-butanol (alcoholes)

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

propionaldehdo o butiraldehdo (aldehidos) acetona o 2-butanona (cetonas) cido actico o cido propinico (cidos qarboxlicos) dietilamina (aminas) permanganato de potasio, KMnO4 nitrato de plata, AgNO3 hidrxido de sodio, NaOH hidrxido de amonio, NH4OH etanol,C2H5OH cido sulfrico, H2SO4 cido ntrico, HNO3 2,4-dinitrofenilhidrazina sodio metlico, Na fenolftalena rojo de metilo azul de bromotimol amarillo de metilo azul de timol

EXPERIMENTACIN
Se numeran 10 tubos de ensaye pequeos y se colocan en ellos las sustancias en la cantidad indicada en la tabla 2.2. Adems de la siguiente lista de sustancias pueden analizarse dos sustancias problema, que bien pueden ser muestras de las anteriores prcticas o muestras proporcionadas por el asesor del alumno. Las llamaremos molcula problema 1 (MP1) y molcula problema 2 (MP2).

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

TABLA 2.2 SUSTANCIAS RECOMENDADAS PARA ANALIZARSE Y CANTIDADES SUGERIDAS


Tubo No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Sustancia cido actico o propinico Agua destilada Dietilamina Propionaldehdo o butiraldehdo Ciclohexeno Propionaldehdo o butiraldehdo Ciclohexeno Acetona Etanol n-heptano Volumen/gotas 10 10 10 10 10 2 2 10 20 20 I

Una vez hecho esto, proceda a realizar las pruebas que a continuacin se indican. A) Se adicionan 10 gotas de agua destilada a los tubos 1-3, se mezcla perfectamente y se agrega una gota del indicador universal. Recurdese que: Si la disolucin se torna roja, hay un cido carboxlico presente. Si la disolucin se torna azul-verdosa, hay una sustancia bsica presente, muy probablemente una amina. Si la disolucin se torna amarillo-verdosa o amarillo-anaranjada, la disolucin es neutra y puede tratarse de un alcano, un alqueno, un aldehido, una cetona o un alcohol. Si ste es el caso, proceda a la siguiente etapa.

B)

Se agregan 10 gotas de agua destilada y 5 gotas de disolucin 0.02M de KMnO4 a los tubos 4 y 5. Se agita suavemente cada tubo por aproximadamente un minuto. Si despus de este tiempo se observa la formacin de un precipitado color caf (MnO2), se trata de un aldehido o de un alqueno. Si no ocurre cambio de color y la mezcla permanece de color violeta oscuro, ello indica que no ocurri reaccin y que se trata de un alcano, un alcohol o una cetona.

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

C)

Se agregan 2.0 mi de reactivo de Tollens a los tubos 6 y 7, se agita suavemente por dos minutos y se deja reposar por otros 5 minutos. Si se observa la formacin de una capa de precipitado, el espejo de plata, se trata de un aldehido. Si no se observa precipitado alguno, se trata de un alqueno.

D)

Se agregan 2.0 mi de disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina (precaucin: es txica) al tubo 8, se agita vigorosamente y se deja reposar por dos minutos. Si no se forma de inmediato un precipitado, deber dejarse reposar hasta 15 minutos. Si se observa la formacin de un slido amarillo-anaranjado, la reaccin ha ocurrido y se trata de una cetona. Si no se observa precipitado alguno (ignore la turbidez), la reaccin no ha ocurrido y se trata de un alcano o de un alcohol.

Nota: a) Lo recomendable es agregar una o dos gotas del aldehido o la cetona que se va a estudiar a 2 mi de etanol al 95% y agregar esta mezcla a 3 mi de la disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina. b) Si se hace reaccionar un aldehido con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, puede producir una coloracin amarillo anaranjada y confundirse con una cetona; sin embargo, puede distinguirse entre ambos mediante la reaccin del permanganato de potasio. E) Se agrega a los tubos 9 y 10 una pequea pieza de sodio metlico (precaucin; el sodio metlico debe manejarse con cuidado y alejarse del agua). Agtese suavemente por unos 15 segundos y obsrvese si ocurre alguna reaccin. F) Si el sodio metlico se disuelve y hay burbujeo, se trata de un alcohol. Si no se observa reaccin alguna, se trata de un alcano.

Se determina qu grupo funcional hay en las muestras MP1 y MP2 siguiendo el esquema mostrado antes. Para ello, se puede repetir lo hecho en las etapas A a E, teniendo cuidado de que en esta ltima etapa, al trabajar con sodio metlico, no disuelva las sustancias en agua o disolventes prticos (con hidrgenos liberables), ya que reaccionar vigorosamente y podra incendiarse.

Para concluir sobre el grupo funcional de estas dos especies se pueden realizar otras pruebas, como la determinacin del punto de fusin, la medicin del ndice de refraccin, el olor, el color, la espectroscopia IR, UV-Visible, etctera.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

PREPARACIONES Indicador universal


Para preparar el indicador universal se disuelven en 200 mi de etanol 50 mg de fenolftalena, 100 mg de rojo de metilo, 150 mg de amarillo de metilo, 200 mg de azul de bromotimol y 250 mg de azul de timol. Una vez que se obtiene una disolucin de color rojo oscuro, se adiciona gota a gota (aproximadamente entre 20 y 25 gotas) una disolucin 1M de NaOH hasta que la disolucin sea de un color amarillo oscuro. Cuando esto haya ocurrido, se afora a 250 mi con alcohol etlico y se agita con fuerza para mezclar perfectamente. La disolucin se cubre y se guarda en un lugar fresco. Este indicador universal manifiesta un color que depende fuertemente del pH de la disolucin en que se adicione (Tabla 2.3). TABLA 2.3 COLOR DE LA DISOLUCIN EN QUE SE ADICIONA EL INDICADOR UNIVERSAL, DEPENDIENDO DEL PH DE LA DISOLUCIN
pH 2 4 6 8 10 12 Color Rojo Anaranjado Amarillo Verde Azul Violeta

Preparacin del reactivo de Tollens


El reactivo de Tollens debe prepararse antes de usarse, y no debe almacenarse ya que se descompone con rapidez, formndose un precipitado que es un poderoso explosivo. Si no ocurre ninguna reaccin en fro, la disolucin deber calentarse suavemente. Para preparar el reactivo de Tollens puede procederse de dos maneras:

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

Procedimiento por gotas Se vierten 30 gotas de AgNO3 al 5% en un tubo de ensaye limpio y se agregan 2 gotas de disolucin al 5% de NaOH. Se observar la formacin de un precipitado de color caf oscuro (Ag^). A continuacin se agregan, agitando siempre, las gotas suficientes de NH3 al 5% para disolver el precipitado de A g ^ y para que la disolucin se vuelva transparente (se requieren aproximadamente 20 gotas). La disolucin incolora obtenida contiene el ion Ag(NH3)2+.

Procedimiento en mililitros En un matraz de 50 mi se vierten 25 mi de una disolucin al 5% de AgNO3 y se aaden gota a gota 0.5 mi de una disolucin al 10% de NaOH. Se observar la formacin de un precipitado color caf oscuro. A continuacin se agrega gota a gota una disolucin de NH3 al 5%, agitando constantemente y hasta que se disuelva el xido de plata formado (de 15 a 20 mi). Para obtener un reactivo sensible es necesario evitar un exceso de hidrxido de amonio. Nota: a) b) El reactivo de Tollens se desecha neutralizndolo en HNO3 diluido, La difenilamina, las acilonas, las aminas aromticas, el p-nftol y algunos fenoles dan positiva la prueba de Tollens. Tambin se ha encontrado que las p-alcxi y p-dialquilaminocetonas reducen la plata del ion Ag(NH3)2+.

Preparacin de la disolucin de hidrazina Con fenilhidrazina o p-nitrofenilhidrazina: a 5 mi de agua se adicionan 0.5 mi de fenilhidrazina y se agrega gota a gota cido actico para disolver la hidrazina. Con 2,4-dinitrofenilhidrazina: se disuelven 1.5 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 7.5 mi de cido sulfrico concentrado y se aaden, agitando, a 10 mi de agua y 35 mi de etanol al 95%. Se mezcla perfectamente y se filtra para eliminar los slidos no disueltos. Nota: La mayora de los aldehidos y las cetonas producen dinitrofenilhidrazonas, que son slidos insolubles. Al principio el slido puede ser aceitoso y, al reposar, volverse cristalino. Sin embargo, algunas cetonas producen hidrazonas que son

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

aceites; por ejemplo, la metil-n-octilcetona, la di-n-amilcetona y sustancias similares no producen dinitrofenilhidrazonas slidas. Algunos derivados del alcohol allico pueden ser oxidados por la disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina y producir aldehidos o cetonas que darn positiva esta prueba. Por ejemplo, se han obtenido las 2,4-dinitrofenilhidrazonas de los derivados carbonlicos del alcohol cinamlico, del 4-fenil-3-buten-2-ol y de la vitamina A en rendimientos que van del 10 al 25%. Lo mismo ocurre con el benzidrol, que al transformarse en benzofenona da positiva la prueba. Tambin puede ocurrir que un alcohol se encuentre contaminado con el aldehido o la cetona que se genera por oxidacin con el aire, dando positiva la prueba. Las dinitrofenilhidrazonas de aldehidos o cetonas en las que el grupo carbonilo no est conjugado con otro grupo funcional, son amarillas. Si el grupo carbonilo se encuentra junto a un doble enlace carbono-carbono o junto a un anillo bencnico, desplaza hacia el mximo de absorcin al visible (al anaranjado); esto se descubre fcilmente realizando un anlisis por espectroscopia de UV-Visible. Entonces puede decirse que una dinitrofenilhidrazona amarilla no est conjugada. Esto debe tomarse con precaucin ya que, por ejemplo, la 2,4-dinitrofenilhidrazina no disuelta es de color rojo-anaranjado.

CUESTIONARIO
1. 2. Investigue la estructura de cada una de las sustancias de la tabla 2.2. El indicador universal slo puede mostrar el carcter cido-base de una sustancia; es posible utilizarlo para distinguir un derivado de un cido carboxlico o de aminas secundarias y terciarias? Un alquino se oxida con permanganato de potasio? Si una molcula posee tanto grupos carbonlicos (aldehidos y cetonas) como carboxlicos, puede utilizarse una fenilhidrazina para identificarlos? Qu ventaja tendr utilizar 2,4-dinitrofenilhidrazina en lugar de fenilhidrazina? Si una sustancia dio positiva la prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina, pero se tiene duda de si se trata de un aldehido o de una cetona, de qu manera resolvera usted la incgnita? Qu se obtendra si en lugar de un aldehido o una cetona, se analiza un cido carboxlico o un ster con 2,4-dinitrofenilhidrazina?Qu productos se obtienen? Por qu no debe utilizarse agua o disolventes prticos al trabaj ar con sodio metlico?

3. 4. 5. 6.

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8.

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Identificacin de grupos funcionales orgnicos

BIBLIOGRAFA
1. E. Boschmann y N. Wells. 1990. Chemistry in Action. A Laboratory Manual for General Organic and Biological Chemistry. New York, McGraw-HiU. J. Chem. Educ. 25, 258 (1948). L. R. Shriner, R. C. Fucson y D. Y. Curtin. 1991. Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos. Mxico, Limusa, pp. 142,164,192. Leonard y Gelfand, J. Am. Chem. Soc, 77,3272 (1955).

2. 3.

4.

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Prctica 3

AISLAMIENTO DE LIMONENO DE NARANJAS


OBJETIVO
El alumno realizar la extraccin de limoneno a partir de cascaras de naranja mediante un disolvente, lo purificar por destilacin y comprobar que en su estructura existen dobles enlaces carbono-carbono.

INTRODUCCIN
El limoneno (Fig. 3.1a) pertenece a una clase de compuestos qumicos conocidos como terpenos. Los terpenos tienen como unidad bsica la del isopreno o 2-metil-l ,3-butadieno (Fig. 3.1b). El limoneno se encuentra en muchos aceites esenciales, por ejemplo en: limones, naranjas, limas, bergamota y alcaravea. Los terpenos son una familia que se presenta en forma muy variada en muchas plantas. Por ej emplo el geraniol, la mentona, el menteno, lpineno, etc., son aceites esenciales que se encuentran en los geranios, la menta y el rbol de pino respectivamente. El limoneno posee un carbono quiral, por lo que las formas (+) o (-) se presentan de manera natural. Sin embargo, los rboles de naranja producen slo uno de dichos enantimeros. El alcanfor es un terpeno que puede separarse de la esencia de manzanilla (Matricaria camomilla), y puede reducirse para obtener el isoborneol y el borneol que se utiliza en la esencia de lavanda. Por otro lado, el terpeno llamado canfeno puede extraerse del romero y su forma levgira se presenta en el citronelal o en la valeriana.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

CH2 = C - C H = CH2

(a)

(b)

Figura 3.1 a) Estructura del limoneno, b) estructura del isopreno.

MATERIAL DE VIDRIO
1 matraz redondo de tres bocas y de 500 mi 1 condensador 1 junta en Y para destilacin 1 tapn de vidrio 1 adaptador curvo para destilacin 1 matraz Erlermeyer de 50 mi 1 embudo de adicin 1 embudo de separacin

EQUIPO DE LABORATORIO
3 soportes universales 3 pinzas con nuez. 1 restato 1 manta de calentamiento 1 parrilla 1 cuchillo de cocina 1 refractmetro de Abbe (ver Figs. C 9 y C 10 del anexo C ) Nota: Si desconoce alguna pieza de vidrio o equipo de laboratorio, puede revisar el anexo B de material de vidrio y equipo de laboratorio.

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Aislamiento de limoneno de naranjas

SUSTANCIAS Y REACTIVOS
La cascara de tres naranjas Agua destilada Pentano (o ter) Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4 Permanganato de potasio, KMnO4

PROCEDIMIENTO
Con un cuchillo de cocina se quita la cascara a tres naranjas, con todo y la pulpa blanca que lleva adherida, cuidando de no presionar o tocar demasiado la cascara para evitar la prdida del aceite esencial. Con ella se prepara un picadillo o, si se puede, un pur en un matraz redondo de tres bocas y de 500 mi. En la boca central se ensambla un aparato de destilacin (ver la Fig. C 3 del anexo C); en la boca lateral se coloca un embudo para adicionar agua. Se utiliza un matraz Erlenmeyer para colectar el destilado. Se adiciona agua al pur y se calienta procurando que la ebullicin no sea muy violenta y que el nivel de lquido en el interior del matraz se mantenga constante durante el proceso de destilacin. Debe destilarse tan rpido como sea posible, de manera que se colecten 150-200 mi de lquido turbio o aceitoso. El pur del matraz se desecha y el destilado se enfra. El destilado se transfiere a un embudo de separacin y se adicionan 5-10 mi de pentano (o bien ter), se agita vigorosamente y se deja reposar para que las capas se separen. La disolucin de pentano se coloca en un pequeo matraz Erlermeyer y se seca con sulfato de sodio anhidro. La disolucin se filtra o decanta en un recipiente previamente pesado y el pentano se evapora con un bao de vapor. Se pesa nuevamente el matraz con el limoneno, se mide el volumen y se determina su ndice de refraccin.

ANLISIS
Para comprobar la presencia de los dobles enlaces del limoneno, puede realizarse una pequea prueba con disolucin de bromo. Para ello se vierten 0,5 mi de tetrahidrofixrano en un tubo de ensaye, se adicionan dos o tres gotas de la sustancia por analizar y se mezcla hasta disolver. Se agrega gota a gota una solucin al 2% de bromo lquido en tetracloruro de carbono. Una prueba de la existencia de dobles o triples enlaces es positiva cuando la solucin se vuelve incolora. El color rojocaf del bromo desaparece cuando se adiciona a un compuesto con doble enlace C=C, ya que se forma un compuesto hidrohalogenado que generalmente es

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

transparente. Aclaramos que tal procedimiento no se puede utilizar cuando existen sistemas conjugados. Otra alternativa es realizar una prueba con disolucin acuosa de KMnO4. La disolucin violeta de permanganato de potasio se vuelve de color caf claro o incolora debido a que se oxidan y rompen los dobles enlaces C=C. Es posible obtener el espectro IR del limoneno y compararlo con el espectro IR-18delanexoA.

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Cuntas unidades de isopreno intervienen para formar el limoneno? Identifquelas. Existen 14 posibles ismeros para la misma frmula, C10H16, que difieren en la posicin de los dobles enlaces; dibuje sus estructuras. El limoneno es una molcula polar o no polar? Identifique el centro quiral del limoneno. Durante la separacin del limoneno a partir de su disolucin acuosa, qu capa lo contiene, la superior o la inferior? Por qu? El punto de ebullicin del limoneno es de 177C; entonces, por qu es posible separarlo de las cascaras del ctrico por destilacin con agua? Investigue la estructura del canfeno y sugiera un posible mtodo para extraer el canfeno del romero. La vitamina A es tambin un terpeno que puede separarse con hexano de las zanahorias y de las espinacas. Cul es su estructura? Cuntas unidades de isopreno la forman?

BIBLIOGRAFA
1. Clarke F. Most. Jr. 1988. Experimental Organic Chemistry. USA, John Wiley & Sons. D. L. Pavia, G. M. Lampman y G. S. Kriz, Jr. 1982. Organic Laboratory Techniques. 2a ed. New York, Saunders, p. 163. H. A. Strobel. 1982. Instrumentacin qumica. I a ed. Mxico, Limusa.

2.

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Aislamiento de limoneno de naranjas

4.

H. Murillo. 1970. Tratado elemental de qumica. Mxico, ECLALSA, p. 280. J. R. Dyer. 1965. Applications ofAbsortion Spectroscopy of Organic Compounds. USA, Prentice Hall. D. H. Williams y I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4a ed. UK, McGraw-Hill. R. M. Silverstein y F. X. Webster. 1998. Spectrometric Identification of Organic Compounds. 6a ed. New York, John Wiley & Sons. Aldrich Chemical. 1997. The Aldrich Library ofFT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee,WI,USA.

5.

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Prctica 4

AISLAMIENTO DE CAFENA A PARTIR DEL T O EL CAF


OBJETIVO
a) b) El alumno aislar la cafena a partir del t, usando disolucin de carbonato de sodio, neutralizacin y extraccin con diclorometano. El alumno identificar los grupos funcionales existentes en la estructura de la cafena.

INTRODUCCIN
La cafena es uno de los derivados ms importantes de la xantina (un alcaloide). Su concentracin en una variedad de t, incluyendo el t negro y el t verde, depende de las condiciones climticas y topogrficas de su desarrollo y de los mtodos de procesamiento. Se ha encontrado que su concentracin vara de un 2.0 a un 4.0%; l t negro de China contiene 2.6 a 3.6%, el de Brasil 2.2 a 2.9% y el turco 2.1 a 4.6%. La cafena fue aislada por primera vez por Friese [1] de las semillas de Genipa americana (2.25%) y por Sthenhouse [2] de los granos de caf. La cafena es un estimulante del sistema nervioso central y produce efectos miocrdicos y diurticos, as como el relajamiento del pequeo msculo de los bronquios; se trata de un diurtico menos potente que la teobromina.

MATERIAL DE VIDRIO
1 dedo fro (Fig. B 5e del anexo B) 1 vaso de precipitado de 250 mi 1 probeta graduada de 100 mi

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

1 parrilla de calentamiento 1 matraz aforado de 250 mi 1 matraz Kitazato 1 embudo Buchner 1 embudo de separacin 1 varilla de vidrio

EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal con anillo 1 pinza de tres dedos con nuez 1 balanza 1 parrilla 1 manta de calentamiento 1 restato 1 esptula

SUSTANCIAS
cido sulfrico, H2SO4 Diclorometano, CH2C12 Carbonato de sodio, Na2CO3 Celita T negro

PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitado de 250 mi, se colocan 10 g de hojas de t molidas en 2.5 g de carbonato de sodio y 50 mi de agua. La mezcla es calentada hasta ebullicin por 20 minutos, agregando ocasionalmente ms agua para mantener constante el volumen de la mezcla. La disolucin caliente se filtra y neutraliza mediante la adicin de una disolucin de cido sulfrico al 10%. La disolucin neutra es entonces filtrada en un tamiz de celita (la cual se coloca en un embudo Buchner con papel filtro) y lavada con 10 mi de diclorometano. El filtrado de dos fases se lleva a un embudo de separacin. La fase orgnica es separada y la acuosa extrada dos veces con porciones de 20 mi de diclorometano cada una. Las tres extracciones de diclorometano se combinan y el disolvente se

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Aislamiento de cafena a partir del t o el caf

evapora. La cafena cruda se puede recristalizar en la menor cantidad de acetona o agua calientes. Si se dispone de un dedo fro es posible obtener cristales muy puros de cafena por sublimacin. Los cristales de la cafena tienen forma en agujas (de 0.25 g aproximadamente) y tienen un punto de fusin de 235C. Nota: Tenga la precaucin de realizar las extracciones con diclorometano en un lugar perfectamente ventilado y lejos de cualquier flama o fuente de calentamiento pues es muy voltil.

PRUEBAS
Se colocan unos cuantos cristales de cafena y 3 gotas de cido ntrico en un disco pequeo de porcelana y se calienta para evaporar el liquido. Se agregan dos gotas de hidrxido de amonio. Si la mezcla se torna violeta, se ha confirmado la presencia de cafena. De ser posible, obtngase el espectro infrarrojo de la cafena y comprese con el espectro IR-9 del anexo A, buscando en especial las bandas sealadas en la tabla 4.1. Tambin puede obtenerse el espectro en la regin del ultravioleta visible, UVVis. La cafena, disuelta en agua, presenta una seal de mxima absorbancia en 278 nm, caracterstica de las purinas y que se desplaza a mayores longitudes de onda debido a los sustituyentes presentes.

TABLA 4.1 LAS PRINCIPALES SEALES DEL ESPECTRO IR DE LA CAFENA (VER ESPECTRO IR-19 EN EL ANEXO A)
Seal/crrr1 3134 2850 1705 1660 1604,1548,1440 1470,1358 1230,1197,1020 740 CH3 C-N C-H Grupo C-H
N-CH 3

Movimiento alargamiento alargamiento alargamiento alargamiento sistema de pirimidina flexin alargamiento deformacin

C=O C=C

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CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. Investigue la estructura de la cafena e identifique en ella los grupos funcionales que la forman. Qu efecto del carbonato de sodio permite que la separacin de la cafena sea eficiente? Por qu se agrega la solucin de H2SO4 a la mezcla de carbonato y t caliente? A qu atribuye usted el color violeta en la prueba de murexida con cafena?

BIBLIOGRAFA
1. 2. 3. F.W. Freise. Pharm. Zentr, 704, 76 (1935). J. Stenhouse. Ann. 244,89 (1954). Silverstein, R. M., Webster, F., Clayton, G., Bassler y T. C. Morrill. 1998. Spectrometric Identification ofOrganic Compounds. 6a ed. John Wiley & Sons, New York, 1998. J. R. Dyer. 1995. Applications ofAbsortion Spectroscopy ofOrganic Compounds. USA, Prentice Hall. D. H. Williams e I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4a ed. UK, McGraw-Hill. Aldrich Chemical. 1997. The Aldrich Library ofFT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee,WI,USA.

4.

5.

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Prctica 5

EXTRACCIN Y RECRISTALIZACIN DE UN FRMACO


OBJETIVOS
a) b) c) El alumno realizar la extraccin del cido acetilsaliclico (analgsico), principio activo de varias preparaciones farmacolgicas. El alumno realizar una purificacin del cido acetilsaliclico mediante recristalizacin de dicho compuesto. El alumno comprobar que en la estructura del compuesto existe el grupo funcional cido carboxlico mediante pruebas a la gota o por espectroscopia IR.

INTRODUCCIN
Las sustancias qumicas puras se caracterizan por ciertas constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, rotacin ptica, ndice de refraccin, etc.) que nos permiten evaluar la pureza. La recristalizacin es uno de los mejores mtodos fsicos para purificar compuestos slidos a temperatura ambiente. Un compuesto slido puede recristalizarse a partir de su solucin saturada y caliente, en un disolvente en el que a temperatura ambiente es poco o medianamente soluble. La tcnica se basa en el hecho de que el exceso de soluto forma ncleos cristalinos que crecen al enfriarse la disolucin, dejando la mayor parte de sus impurezas en el disolvente. Como regla general, una sustancia es ms soluble en aquellos disolventes cuya estructura se le parezca ms. Para que un disolvente se considere adecuado para la recristalizacin, debe cumplir los siguientes requisitos: a) b) Que el compuesto por cristalizar sea poco soluble en l a baj as temperaturas, pero muy soluble a temperatura elevada. Que no reaccione con el soluto.

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c) d)

Que sea lo suficientemente voltil para que resulte fcil eliminarlo de los cristales filtrados. Que las impurezas sean mucho ms solubles en fro que el soluto, para que no lo recontaminen.

Para encontrar el disolvente adecuado para una recristalizacin, se recomienda ensayarla con varios disolventes. Para ello es importante tener presentes algunas de las propiedades de los ms utilizados, los cuales se muestran en la tabla 5.1. TABLA 5.1 ALGUNOS DE LOS DISOLVENTES MS UTILIZADOS PARA RECRISTALIZACIONES, ORDENADOS PRINCIPALMENTE POR SUS CONSTANTES DIELCTRICAS
Disolvente Frmula (c) Formamida Agua Dimetilsulfxido N,N-dimetlformamida Acetonitrilo Nitrobenceno Metanol Etanol Acetona n-propanol sopropanol Piridina Diclorometano Tetrahidrofurano Acetato de etilo Cloroformo ter Disulfuro de carbono o-xileno HCONH, H2O (CH 3 ) 2 SO CH 3 CON(CH 3 ) 2 CH 3 CN C 6 H 5 NO 2 CH30H C2H6OH (CH 3 ) 2 CO n-C3H7OH teo-C3H7OH C6H5N CH 2 CI 2 C4H8O CH 3 -COO.C 2 H 5 CHCI 3 (C 2 H 5 ) 2 O CS2 o-C 6 H 5 .(CH 3 ) 2 193 100.0 189.0 153 81.6 210.9 64+ 78.1 56.1 97.8 82.5 115.5 40.1 65.4 77.2 61.3 34.6 46.3 144.4 P, Constante Miscibilidad dilctrica en agua 109.50 78.5 47.6(23) 36.70 36.20 34.6 32.60 24.30 20.70 19.7 18.3 12.3 8.9 7.39 6.02 4.70 4.22 2.64 2.57(20) + +

fe)
2.55 0.0 18.6 -61.0 -45.7 5.7 .-987 -116.0 -95.0 -127 -85.8 -41.8 -96.7 <0 -84.0 -63.5

+
+

+ + + +
+

+
+ + -

-116.0 -111.6 -25.0

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Extraccin y recristalizacin de un frmaco

Tolueno Benceno Tetracloruro de carbono Dioxano n-hexano ter de petrleo

C 6 H 5 CH 3 C6H6 CCI 4 C4H8O2 n-C6H14 C5H12 y C6H14

110.6 80.2 76.8 101.5 69.0 35-65

-95.0 5,5 -22.8 11.7 -94.3 <0

2.38 2.27 2.23 2.21 1.9

MATERIAL DE VIDRIO
2 matraces Erlermeyer de 50 mi 2 vasos de precipitado de 50 mi 2 vasos de precipitado de 100 mi 1 embudo de separacin de 125 mi 1 probeta de 25 mi 1 pipeta Pasteur 1 matraz Kitazato de 250 mi 1 embudo Buchner 1 mortero con pistilo 1 cristalizador 1 agitador de vidrio

EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal 2 pinzas de tres dedos con nuez 1 parrilla 1 esptula 1 agitador magntico mediano 1 anillo pequeo 1 piceta con agua destilada 1 papel pH 1 papel filtro

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REACTIVOS
Cloroformo, CHC13 Diclorometano, CH2C12 Hexano, n-C6H14 ter de petrleo, C5H12 y C6H14 Acetato de etilo, CH3-COO.C2H5 Etanol,C2H5OH Metanol,CH3OH Hidrxido de sodio, NaOH cido clorhdrico, HC1 Hielo

PROCEDIMIENTO
Se coloca 1 g de tabletas (que contengan cido acetilsaliclico o acetaminofn), previamente pulverizadas, en un matraz Erlermeyer de 50 mi. Se adicionan 25 mi de diclorometano y se agita hasta disolver lo ms posible el slido. Se separa, filtrando por gravedad y en un papel previamente pesado, el slido insoluble y se deja secar, para posteriormente evaluar la composicin porcentual del frmaco. El lquido filtrado se colecta en un vaso de precipitado de 50 mi y se transfiere a un embudo de separacin; el vaso de precipitado se lava con 5 mi de diclorometano y ste se vierte tambin en el embudo. Se adicionan 10 mi de una solucin de NaOH 1M, se tapa el embudo y se agita varias veces, liberando la presin en cada agitacin. El embudo se deja reposar sobre un anillo para permitir que las fases se separen. La fase acuosa se colecta en un vaso de precipitado de 100 mi y el proceso de extraccin se repite otras dos veces. La fase orgnica, de diclorometano, se guarda en un matraz Erlenmeyer de 100 mi. Se adiciona a la fase acuosa una solucin 6 M de HC1 (aproximadamente 10 mi) hasta que el pH sea menor o igual a 2, procurando agitar constantemente durante el proceso. La mezcla se enfra en un bao de hielo, hasta que ya no aparezca ms precipitado. Los cristales se filtran y secan lo ms posible en un embudo Buchner y en papel previamente pesado. El diclorometano de la fase orgnica se evapora en un bao caliente. Sobre la base de los pesos de los slidos separados, se calcula la composicin porcentual aproximada del frmaco. Con la mitad del cido acetilsaliclico obtenido, se procede a realizar pruebas de solubilidad, en fro y en caliente, en tubos de ensaye pequeos y con las cantidades y disolventes sealados en la tabla 5.2.

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Extraccin y recristalizacin de un frmaco

TABLA 5.2 PRUEBAS DE SOLUBILIDAD RECOMENDADAS PARA LA RECRISTALIZACIN DEL CIDO ACETILSALICLICO
Tubo 1 2 3 4 5 6 Disolvente hexano ter de petrleo cloroformo acetato de etilo etanol metanol Muestra (mg) 25 25 25 25 25 25 Volumen (mi) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Solubilidad en fro Solubilidad en caliente

Nota: En caso de que ninguno de los disolventes propuestos cumpla con los requisitos arriba sealados, puede realizarse una recristalizacin por par de disolventes utilizando una mezcla de dos de ellos. Recuerde que en este caso uno de dichos disolventes debe solubilizar a la sustancia problema, en caliente, y el otro no disolverla en fro. Una vez encontrado el disolvente o la mezcla adecuada, se procede a recristalizar la mitad del cido acetilsaliclico extrado del frmaco. Si se observa que la solucin es colorida, puede agregarse un poco de carbn activado y filtrar en caliente para eliminar los contaminantes que originan dicho color. Para recristalizar se disuelve el cido acetilsalcilico en la menor cantidad de solvente caliente, se evapora hasta el 70% del volumen original y se deja enfriar, primero hasta temperatura ambiente y despus en hielo. Una vez formados los cristales, se filtran por succin en un papel previamente pesado y se dejan secar completamente. Una vez secos, se determina el punto de fusin de los cristales puros e impuros, se compara su color y forma y si es posible se obtiene el espectro IR del cido recristalizado (comprelo con el espectro IR-20 del anexo A). Asimismo, con el indicador universal se comprueba que efectivamente la sustancia recristalizada tiene carcter cido.

OPCIONAL
El cido saliclico puede obtenerse a partir de la aspirina calentando a reflujo, en agua, y agregando un poco de cido actico. Posteriormente se deja enfriar y se

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filtra el slido formado. Esta sustancia se recristaliza en ter de petrleo (a 4060C), obtenindose as cristales en forma de agujas que son cido saliclico puro, el cual se descompone a 128-135C.

CUESTIONARIO
1. 2. Por qu una sustancia se vuelve ms soluble en un disolvente al aumentar la temperatura? En la tabla 5.1, los disolventes se ordenaron por el valor decreciente de su constante dielctrica. En esa tabla, cul es el disolvente ms polar y cul el menos polar? Investigue la estructura del cido acetilsaliclico y la del acetaminofn. Qu es un analgsico? Qu es un excipiente? Cmo puede obtenerse cido acetilsaliclico a partir de cido saliclico? En el presente experimento, para qu se agrega la solucin de NaOH? Qu funcin cumple la adicin de HC1 a la fase acuosa? Es posible predecir, basndose slo en la estructura de una sustancia, el tipo de disolvente que puede servir para disolverla y recristalizarla? Se cumple esto con el cido acetilsaliclico?

3. 4. 5. 6. 7. 8.

BIBLIOGRAFA
1. A. I. Vogel. 1989. Textbook ofPractical Orgnic Chemistry. 5a ed. London Longman Scientific & Technical. J. W. Zubrick. 1992. The Organic Chem lab Survival Manual New York, John Wiley and Sons. L.A. Kirk. 1978. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo XI. 3a ed. USA, John Wiley & Sons, p. 424. David C. Eaton. 1989. Laboratory Investigations in Organic Chemistry, USA, McGraw-Hill. J.A. Landgrabe. 1993. Theory and Practice in Organic Laboratory. 4a ed. Brooks/Cale Calif, USA.

2.

3.

4.

5.

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Extraccin y recristalizacin de un frmaco

6.

R. M. Silverstein y F. X. Webster. 1998. Spectrometric Identification of Organic Compounds. 6a ed. New York, John Wiley and Sons. Aldrich Chemical. 1997. lite Aldrich Library of FT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee,WI,USA.

7.

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Prctica 6

CROMATOGRAFA I: EN CAPA FINA


OBJETIVO
El alumno comprender el principio de la cromatografa y utilizar sus diversas posibilidades para la purificacin e identificacin de compuestos orgnicos.

INTRODUCCIN
La cromatografa es la tcnica que permite separar sustancias de diferente color mediante la distribucin desigual de stas entre dos fases, un adsorbente y un medio de arrastre. En qumica orgnica se utilizan tres tipos de cromatografa: cromatografa en capa fina (ccf), cromatografa en columna (ce) y cromatografa de gas-lquido (cgl). Para separaciones ms especializadas existe la cromatografa de alta presin de lquidos (cap), la cromatografa de permeacin en gel (cpg) y la cromatografa de intercambio inico (cii). Todos los tipos de cromatografa dependen de la distribucin de sustancias entre dos fases. Estas dos fases son el slido adsorbente y el eluyente, que es la fase lquida o gaseosa que atraviesa el slido. El slido adsorbe y retiene ms fuertemente los compuestos ms polares que se encuentran en el lquido; debido a ello, los menos polares son arrastrados por el eluyente y separados. Al ser retenidas con mayor fuerza, las sustancias ms polares permanecern ms tiempo dentro del slido y para extraerlas se necesitar un mayor volumen de lquido. La adsorcin y desorcin de una sustancia de una superficie slida es lo que se llama adsorcin cromatogrfica. Esta adsorcin es posible por la existencia de una fase slida con un lquido estacionario y un segundo lquido que lo atraviesa. Las sustancias con diferente polaridad se separan o reparten entre estos dos lquidos en forma desigual; esto es lo que se llama particin cromatogrfica. La adsorcin y la particin cromatogrfica se encuentran en un equilibrio dinmico en el cual el soluto se mueve lentamente a travs de un medio adsorbente en la direccin en que

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fluye el lquido. Si en el solvente existe una mezcla de compuestos, stos se separarn debido a sus diferentes adsortividades y a las distintas velocidades con que atraviesan el medio adsorbente.

CROMATOGRAFA EN CAPA FINA


Con la cromatografa en capa fina se puede determinar de manera rpida y eficiente el nmero de componentes de una mezcla, e incluso se puede establecer si dos sustancias son idnticas o poseen diferente estructura. Esta tcnica es utilizable slo si los slidos analizados no son voltiles. Como su nombre lo indica, la cromatografa en capa fina requiere el uso de una pelcula delgada de adsorbente (de entre 0.10 mm y 0.25 mmm de espesor) soportada sobre vidrio o plstico. Debido a la necesidad de realizar experimentos reproducibles, las placas para cromatografa en capa fina se fabrican con un espesor fijo de adsorbente y se montan en vidrio, plstico* (polister resistente) o placa de aluminio, y son de tamao estndar: 2.5 x 6.7 cm. Asimismo, pueden cortarse piezas de este tamao a partir de placas de 20 x 20 cm, que tambin son comerciales. En el mercado pueden conseguirse incluso placas para cromatografa con indicador fluorescente, la cual es recomendable para el estudio de compuestos no coloridos pero fluorescentes. En la cromatografa de capa fina son comunes tres tipos de medios adsorbentes: la almina, el gel de slice y la celulosa. Cada una de estas sustancias se utiliza como un polvo activo finamente pulverizado. Se dice que un adsorbente se ha activado cuando se le calienta para eliminar el agua que ha adsorbido. La almina y el gel de slice se utilizan para analizar una gama muy grande de compuestos orgnicos polares y no polares. La almina es ms polar que el gel de slice, y por lo tanto retiene ms fuertemente a las sustancias que adsorbe. La celulosa es utilizada para estudiar compuestos orgnicos muy polares o solubles en agua, razn por la cual es un medio ms verstil. La celulosa puede adsorber hasta un 20% en peso de agua. Si no se dispone de cualquiera de estos productos, se pueden fabricar placas de pelcula delgada con portaobjetos de vidrio, como se indica en el anexo. El adsorbente ms popular en este caso es el gel de slice G o cido silcico. ste no es ms que slica hidratada (SiO2. x H2O) con aproximadamente un 10% de yeso (CaSO4.1/ 2H2O). La slica GF es slica hidratada con yeso y un indicador fluorescente.

El adsorbente se pega fuertemente si se usa alcohol polivinlico.

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Cromatografa I: en capa fina

Para preparar la placa de cromatografa se puede utilizar uno de varios disolventes, pero el cloroformo es el ms recomendable. La adicin de metanol al cloroformo hace que el yeso se una ms fuertemente al vidrio. Nota: Si la placa que se va a utilizar es muy vieja, se puede activar calentndola a 100C por 30 minutos.

MATERIAL DE VIDRIO
1 vaso de precipitado de 100 mi 1 vidrio de reloj 1 pipeta Pasteur 1 jarra para revelado de placas cromatogrficas (Fig. B 2h del anexo B)

EQUIPO DE LABORATORIO
Lmpara UV porttil

REACTIVOS
Almina, A12O3 Gel de slice, SiO2- xH 2 O Metanol, CH3OH Cloroformo, CHC13 ter dietlico, (CH3CH2)2O Etanol,CH3CH2OH Azul de bromotimol /?-nitrofenol Fibra de vidrio Arena para cromatografa o sulfato de sodio anhidro, Na2SO4 Placa para cromatografa en capa fina o 3 portaobjetos

PROCEDIMIENTO
Se aplica una pequea cantidad de mezcla problema (que puede ser una mezcla de azul de bromotimol y p-nitrofenol, mezcla de tinta china o estracto de pasto o

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

betabel) cerca de la parte inferior de la pelcula adsorbente* (digamos a 10 mm). La pelcula se coloca en un recipiente con tapa en el cual se ha vertido un mnimo de disolvente (5 a 10 mm). Debe tenerse cuidado de que la zona donde se aplic la mezcla problema no quede sumergida en el disolvente. El disolvente arrastra por ascenso capilar los distintos componentes de la mezcla, los cuales ascienden por la pelcula adsorbente segn su menor polaridad. Se deja que el lquido ascienda hasta que ya no se observe desplazamiento alguno del frente de lquido. Despus de ocurrido esto, la pelcula se deja secar y se procede a examinarla. Una vez seca la pelcula, se podrn notar zonas ms coloridas en las cuales se han ubicado los diferentes componentes de la mezcla. Si no es posible observarlos claramente, puede revelarse la pelcula, colocndola unos momentos en un recipiente que contiene unos cristalitos de yodo, los cuales, al sublimar, realzarn aquellas zonas donde las sustancias se han estancado. Tambin puede iluminarse la placa con una lmpara UV (hay que tener cuidado de no observar la luz directamente) para observar aquellas sustancias que no son coloridas pero son fluorescentes. Recurdese que mientras ms fuerte sea la interaccin entre una sustancia y el slido adsorbente, ste se mover ms lentamente en dicha sustancia. Es decir que un disolvente arrastrar ms rpidamente las sustancias no polares. Es posible que las sustancias polares se desplacen lentamente o que no sean arrastradas por el disolvente. En condiciones definidas de trabajo, una sustancia dada puede desplazarse una distancia relativa (ds) respecto al frente del disolvente utilizado (dj). La razn entre estas distancias se llama cociente de arrastre o grado de arrastre (Rf): Rf = d/d, El valor de Rf es una propiedad fisicoqumica de cada sustancia y depende de su estructura. Para calcular Rf slo debern medirse las distancias recorridas por el frente del lquido y por los distintos componentes de la mezcla. La cromatografa en capa fina permite estimar qu tan bueno es un disolvente para utilizarse en cromatografa en columna. Un disolvente puede utilizarse como eluyente de algn componente de una mezcla cuando provoca un Rf del orden de 0.3 o mayor. La cromatografa en capa fina tambin permite analizar el nmero de componentes de una fraccin salida de una cromatografa en columna, siempre y cuando se disponga de un buen agente revelador.

* La mezcla problema puede ser una mezcla de azul de bromotimol y p-nitrofenol, una mezcla de tintas, o extracto de pasto o betabel.

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Cromatografa I: en capa fina

FABRICACIN DE PLACA CROMATOGRAFICA


a) b) Lave bien con jabn y agua los portaobjetos de vidrio y squelos. Prepare una suspensin de 40 g de gel de slice G en 100 mi de una mezcla 2:1 (en volumen) de cloroformo y metanol, y agtela por un minuto o hasta que obtenga una mezcla homognea. Coloque cara a cara dos portaobjetos y sumrjalos en la suspensin, hasta que slo 1 cm quede fuera. Extraiga lenta y uniformemente los portaobjetos de la mezcla, permitiendo que el disolvente se evapore lentamente para que no se formen grietas. Despus de que el disolvente se ha evaporado, separe los dos portaobjetos y djelos secar unos minutos.

c) d)

Frente de disolvente

1 cm

(a)

(b)

Figura 1 a) Montaje de una prueba de cromatografa en pelcula delgada; b) placa de pelcula delgada con dos muestras a diferente distancia de arrastre ds.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. Explique lo que entiende por cromatografa y diga cuntas clases de cromatografa conoce. Cul es la utilidad inmediata de la cromatografa en capa fina? Cmo escogera el disolvente ms adecuado para utilizarlo como eluyente? Qu es la adsorcin cromatogrfica? Qu diferencia existe entre adsorcin y absorcin?

BIBLIOGRAFA
1. J. R. Mohring y D. C. Neckers. 1979. Laboratory Experiments in Organic Chemistry. 3 a ed. New York, D. Van Nostrand. Shellard, EJ. Quantitative paper and Thin Layer Cromatography, Academic Press, New York, 1968. Stahl E. Thin Layer Chromatography, a Laboratory Handbook, 2 a ed. Spring-Verlag, New York, 1969. Stock R., Rice C. B.I. Chromatographic Methods, Halsted Press of John Wiley & Sons, New York, 1959. Zweig G., Whitaker, J.R. Paper Chromatography andElectrophoresis, Vol. I and II, Academic Press, New York, 1969.

2.

3.

4.

5.

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Prctica 7

CROMATOGRAFA II: EN COLUMNA


OBJETIVO
El alumno entender el principio de la cromatografa y utilizar sus diversas posibilidades para la purificacin e identificacin de compuestos orgnicos.

INTRODUCCIN
La cromatografa en capa fina y en columna son dos ejemplos de cromatografa de adsorcin. En ambos casos los slidos adsorbentes utilizados son los mismos, pero en la cromatografa en columna el tamao de los granos de adsorbente es considerablemente mayor. En la cromatografa en columna se utilizan principalmente dos medios absorbentes: el xido de aluminio, A12O3, y el gel de slice, SiO2 x H2O. La almina se utiliza principalmente para separar compuestos medianamente o no polares y el gel de slice para separar compuestos orgnicos polares. La almina para cromatografa se encuentra disponible como un polvo fino y puede ser: acida (pH = 4), neutra (pH = 7) y bsica (pH = 10). La almina activada es aquella que se ha sometido a un tratamiento trmico para eliminar su contenido de agua, lo cual le confiere capacidades adsorbentes muy importantes. Una almina activada de grado I (segn el sistema de clasificacin de Brockman) es aquella que se ha calentado a 400-450C y hasta que ya no pierde ms agua. La almina que ha adsorbido un 3% de agua se denomina de grado II, la que ha adsorbido 6% es la de grado III, y las de grados IV y V son aquellas que contienen un 10% y un 15% de agua respectivamente. El grado de adsorcin de una sustancia en la almina depende sobre todo de las fuerzas de atraccin (fuerzas de Van der Walls, interacciones dipolo-dipolo, enlaces puente de hidrgeno y coordinaciones) entre la sustancia y la superficie adsorbente.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

Las sustancias orgnicas polares, como los cidos carboxlicos, las aminas, los polioles, etc., se adsorben tan fuertemente en la almina que para separarlos de ella y extraerlos es necesario utilizar disolventes muy polares. El gel de slice por lo general se utiliza como un soporte slido del agua, por lo cual los compuestos en ella separados se reparten entre el agua fuertemente unida a la superficie de gel de slice y el disolvente eluyente. Por tanto, la eficiencia de la separacin depende de la solubilidad relativa de los compuestos entre el agua y el lquido eluyente. El gel de slice comercial contiene por lo general de 10 a 20% de agua adsorbida y se utiliza sin necesidad de activarlo por calentamiento.

ELUYENTES
En cromatografa, los lquidos utilizados para separar los compuestos adsorbidos en la columna de cromatografa deben ser progresivamente ms polares. Los compuestos polares son fuertemente adsorbidos por la superficie del xido metlico, y para separarlos (eluirlos) y extraerlos de la columna es necesario utilizar disolventes ms polares. Por el contrario, los compuestos no polares se unen con menos fuerza al slido adsorbente y son separados ms fcilmente por disolventes no polares. La velocidad con la cual una sustancia es separada puede controlarse cambiando la polaridad del disolvente o el grado de actividad del slido adsorbente. Por ejemplo, si una sustancia es eluida con rapidez pero su separacin respecto de posibles contaminantes es poco eficiente, se recomienda utilizar un adsorbente ms fuerte o bien utilizar un disolvente menos polar. Por el contrario, si la purificacin es eficiente pero muy lenta, se recomienda cambiar el adsorbente por uno menos activo. La siguiente serie es el orden recomendado de lquidos eluyentes por probar, y va del menos al ms poderoso: Alcanos (ter de petrleo, hexano, ciclohexano)<CCl4<tolueno<CH2Cl2<ter dietlico< CHCl3<acetona<acetato de etilo<etanol<metanol (consulte la constante dielctrica de estas sustancias en la Tabla 5.1 de la Prctica 5).

DIMENSIONES DE LA COLUMNA
Tenga en cuenta que una columna ms larga y delgada adsorber ms tenazmente los compuestos que una corta y ancha. Una razn de 8:1 a 10:1 entre la altura y el dimetro de la columna es lo recomendable.

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Cromatografa II: en columna

Por otro lado, es recomendable utilizar de 20 a 30 veces ms de slido adsorbente que de mezcla problema, aunque puede ser una cantidad mayor si la separacin es poco eficiente. Por ejemplo: si se desea separar 10 gramos de muestra problema en una bureta de 3.4 cm, lo recomendable son 250 g de almina (la almina tiene una densidad de aproximadamente 1 g/cm3) y la columna tendr una altura de aproximadamente 27 cm. La altura de la columna puede calcularse con facilidad (el volumen de un cilindro = 7ir2h), o en su caso el dimetro ms adecuado. Por ejemplo, si se van a utilizar 20 g de almina y el tubo de vidrio tiene un dimetro de 1.5 cm, la columna tendr una altura de 11 cm. El gel de slice tiene una densidad de 0.3 g/cm3, mucho menor que la almina, es por ello que al trabajar con esta sustancia es necesario utilizar columnas ms anchas. Por lo general, para construir una columna de cromatografa se utilizan piezas de vidrio que en su parte inferior poseen una llave para controlar la salida del lquido eluyente. Al construir una columna de cromatografa se debe tener cuidado ya que la existencia de imperfecciones, burbujas de aire atrapadas o fisuras provocar una separacin deficiente de las muestras.

MATERIAL DE VIDRIO
1 bureta de 25 mi o una columna de vidrio con llave 3 matraces Erlenmeyer de 125 mi 1 vaso de precipitado de 100 mi 1 vaso de precipitado de 50 mi 1 embudo de cuello largo 1 pipeta graduada de 5 mi 1 propipeta

EQUIPO DE LABORATORIO
1 soporte universal 1 pinza para bureta (Fig. B 4c del anexo B)

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REACTIVOS
Almina, A12O3 Gel de slice, SiO2xH2O Placa para cromatografa en capa fina Fibra de vidrio Arena para cromatografa Hexano, C6H14 Metanol,CH3OH Cloroformo, CHC13 ter dietlico, (CH3CH2)2O Etanol, CH3CH2OH Diclorometano, CH2C12 Tolueno, C6H5CH3 Acetona, CH3COCH3 Acetato de etilo, CH3COOCH2CH3 Azul de bromotimol /7-nitrofenol

PROCEDIMIENTO A) Montaje de la columna (Fig. 7.1)


1. 2. 3. Se coloca y fija la columna de vidrio en posicin vertical, mediante las pinzas para ello creadas, cuidando de no apretar en exceso. Se llena la columna con lquido eluyente que se planee usar, o bien con el de menor polaridad, hasta aproximadamente la mitad. Se coloca un retn en la parte inferior interna de la columna, utilizando un trozo de fibra de vidrio. Debe tenerse cuidado de que no queden burbujas de aire atrapadas. A continuacin, se cubre con una capa de entre 5 y 10 mm de arena blanca (aunque puede utilizarse sulfato de sodio anhidro). Se agrega lentamente el slido adsorbente por la parte superior de la columna, cuidando que caiga de manera uniforme en el fondo de sta. Este paso se lleva a cabo lentamente para que la columna formada sea firme pero no apretada y permita el paso del disolvente. Unos pequeos golpes a los lados de la columna permiten obtener una columna uniforme, horizontal y sin burbujas atrapadas. Si se observan canales o muchas burbujas atrapadas, es mejor extraer el disolvente y rehacer la columna.
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4. 5.

6.

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Cromatografa II: en columna

7. 8.

Una vez agregado todo el adsorbente, se adiciona una capa de 5 mm de arena blanca para proteger la capa de adsorbente. Se elimina el lquido eluyente en exceso, cuidando que su nivel nunca sea inferior a la capa superior de arena. a) Si se va a utilizar un disolvente ms polar que el tetracloruro de carbono, se recomienda mezclar el slido adsorbente en dicho disolvente y despus adicio-narlo a la columna, para evitar la presencia de burbujas de aire atrapadas y que el lquido se evapore, seque la columna y la arruine. b) Si se construye una columna de gel de slice, sta debe adicionarse a la columna lo ms lentamente que se pueda ya que contiene mucho ms aire que la almina.

Nota:

tt)

Fibra de vidrio o algodn

Figura 7.1 Montaje de una columna de cromatografa.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

B)Elusin
Prepare una disolucin de la mezcla problema, lo ms concentrada posible (en no ms de 5 mi del lquido eluyente). Antes de adicionar la disolucin problema, por la parte superior de la columna, cercirese de que el nivel de lquido no se encuentre muy por arriba de la capa de arena, pues un exceso de disolvente provocar una mezcla y una separacin deficiente de sus componentes. Si la muestra problema no se disuelve en el disolvente de la columna, puede agregarse una pequea cantidad de un disolvente ms polar para disolverla. A continuacin se abre la llave de la columna para permitir la salida del eluyente hasta que su nivel superior quede al ras de la capa de arena. Para iniciar la separacin se agrega ms disolvente y se abre nuevamente la llave de flujo, evitando siempre que la columna se seque. Si el disolvente utilizado no favorece la separacin, se agrega otro de mayor polaridad. La separacin se considera eficiente cuando el flujo de disolvente provoca la formacin de bandas fcilmente distinguibles y separadas en el tramo de columna. Recolecte cada banda de color que sale de la columna en un matraz bien etiquetado para su posterior manipulacin. Si un primer disolvente no arrastra fraccin alguna, se pueden agregar mezclas de concentracin creciente de otro disolvente, de distinta polaridad (disueltas en el primero), para evitar que el calentamiento provocado por una mezcla abrupta de disolventes con polaridades muy diferentes fracture la columna. El tiempo ptimo de salida del eluyente es de aproximadamente 2 ml/7 min, ya que un flujo ms grande no permite que el equilibrio de adsorcin ocurra correctamente. Cuando los componentes de una mezcla problema no son coloridos, puede utilizarse una lmpara UV para detectarlas. Si aun de esta forma no son observables, se deber realizar una recoleccin en matraces pequeos y numerados, los cuales se analizarn por espectroscopia UV-Visible u otra tcnica para poder combinar aquellos que contienen una nica y misma fraccin. Si no se detecta componente alguno de la mezcla, ser necesario cambiar de eluyente.

C) Purificacin
Para obtener los distintos componentes de la mezcla problema en forma pura, se eliminan los disolventes por destilacin en un evaporador rotatorio. Si alguno o algunos de los componentes de la mezcla fueran muy difciles de extraer, puede recurrirse a la cromatografa en columna seca. Esta seudotcnica

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Cromatografa II: en columna

consiste en permitir la separacin de los componentes de la mezcla en la columna aunque no se extraigan, eliminar lo ms posible de eluyente, extraer el slido adsorbente y cortar en rodajas las distintas fracciones observadas. Despus se lava cada rodaja con el o los disolventes que logren separar cada sustancia del slido adsorbente, y por ltimo se evaporan todos los disolventes. Nota: Si no se desea separar mezclas de productos naturales, puede prepararse una mezcla problema de entre las siguientes: a) b) c) 1 mg de azul de bromotimol y 1 mg de p-nitrofenol, eluyendo con metanol. 50 mg de p-nitroanilina y 70 mg de o-nitroanilina, eluyendo con benceno (aunque no es recomendable) sobre almina grado IV. Una mezcla 1:1:1 de benzofenona, difenilmetanol y difenilo, eluyendo con ter de petrleo, benceno y ter (en ese orden) sobre almina grado IV. Estas tres sustancias incoloras se recolectan en matraces de hasta 25 mi, para posteriormente analizarse por cromatografa en capa fina u otra tcnica.

CUESTIONARIO
1. 2. La almina y el gel de slice son los nicos slidos adsorbentes que se pueden utilizar en cromatografa? Si al realizar una separacin cromatogrfica en columna de gel de slice llena con cloroformo ningn componente se puede separar, qu hara usted para separar los distintos componentes? Si trabajara con compuestos que no son coloridos ni fluorescentes, de qu otra manera podra realizar una separacin exitosa? Si realiza una separacin con una columna de almina usando cloroformo como eluyente, en qu orden salen el ter dietlico, el p-nitrotolueno, el benceno y el cloroetano, que tienen los momentos dipolares (x 1018): 1.0, 4.5,0.0 y 2.0 respectivamente?

3. 4.

BIBLIOGRAFA
1. Determann H, Gel Chromatography, a Laboratory Handbook, 2a ed. SpringVerlag, New York, 1969.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

2.

Fischer, L. Introduccin a la Cromatografa en Gel, Editorial el Manual Moderno, S.A. Mxico, 1975. J. R. Mohring y D. C. Neekers. 1979. Laboratory Experiments in Organic Chemistry. 3a ed. New York, D. Van Nostrand. Stock, R., Rice C.B.L Chromatographic Methods, Halsted Press of John Wiley & Sons, New York, 1959.

3.

4.

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Prctica 8

ISOMERA CIS-TRANS: ISOMERIZACION DEL CIDO MALEICO A FUMRICO


OBJETIVO
El alumno comprender el concepto de isomera, en particular el de isomera cistrans, al realizar la transformacin del ismero cis del cido 2-butenodiico (cido maleico) al ismero trans, o cido fumrico, y observar sus formas cristalinas y sus diferentes puntos de fusin.

INTRODUCCIN
Dos sustancias son ismeros cuando poseen la misma frmula molecular pero difieren en la conectividad o en la disposicin espacial sus tomos. Los cidos maleico y fumrico pueden obtenerse a partir del cido mlico, ya que ste se deshidrata en presencia de medio cido, formndose el carbocatin intermediario. Cuando el proceso se realiza a baja temperatura los grupos carboxilo (-COOH) se repelen mutuamente; en consecuencia, el enlace a gira de tal modo que al formarse el doble enlace estos grupos quedan ubicados en lados opuestos del enlace n, obtenindose el cido fumrico (ismero trans). Cuando la reaccin se realiza a mayor temperatura, los grupos carboxilo pueden vencer la mutua repulsin y al formarse el doble enlace tales grupos quedan ubicados del mismo lado del doble enlace TC, obtenindose as el cido maleico (ismero cis).

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

HOOC-CH-CH-COOH

HOOC COOH a | TI | > HOOC-CHCH-COOH ->HC=CH + H+

II
H OH cido mlico

I +
H 1 HOOC

In

cido maleico (ismero cis) +H +

HC=CH

COOH cido fumrico (ismero trans) Debido a que en la estructura del cido maleico los grupos qarboxilo se localizan uno frente al otro es muy fcil que reaccionen, producindose entonces el anhdrido maleico. Esta propiedad permite diferenciar y separar al cido maleico del fumrico. En nuestro experimento se parte precisamente del anhdrido maleico que se hidroliza fcilmente para dar el cido maleico, bastante soluble en agua y que tiene un bajo punto de fiisin (130C). Por otra parte, el doble enlace del cido maleico puede hidratarse fcilmente con cido clorhdrico que lo isomeriza en cido fumrico, muy insoluble y de punto de fusin elevado (ms de 220C).

MATERIAL
2 vasos de precipitado de 50 mi 2 tubos de ensaye medianos 2 tubos de ensaye pequeos 1 embudo Buchner 1 matraz Kitazato

EQUIPO DE LABORATORIO
1 esptula 1 parrilla de calentamiento 1 bscula 1 aparato de Fisher-Johns (Fig. C 11 del anexo C)

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Isomera cis-trans: Isomerizacin del cido maleico a fumrico

SUSTANCIAS
Anhdrido maleico, C4H4O3 cido clorhdrico, HC1 Permanganato de potasio, KMnO4 Bromo, Br2 (de preferencia disolucin al 1%) Agua destilada

PROCEDIMIENTO
Se disuelven 2.5 g de anhdrido maleico en 5 mi de agua destilada. Hecho esto, se calienta hasta fundir el anhdrido maleico y a continuacin se agrega un poco de agua para disolver el cido maleico formado. La solucin se enfra y se filtra en un embudo Buchner. El slido filtrado se seca, y se determina su punto de fusin (Pf = 130.5C) con el aparato de Fisher-Johns. Al lquido filtrado se le adiciona un poco de cido clorhdrico concentrado (entre 1.5 y 2 mi es suficiente), se calienta suavemente hasta que d la solucin empiecen a separarse los cristales de cido fumrico, lo cual ocurre al calentar durante 5 a 10 min. Se deja enfriar la mezcla, se filtra el slido, se seca, se pesa y se determina su punto de fusin (mayor de 220C).

PRUEBA
En dos tubos de ensaye pequeos se colocan unos 10 mg de cido maleico y cido fumrico y se observa qu pasa al agregar a cada tubo 1 mi de solucin acuosa de bromo al 1%. La prueba se repite con solucin de permanganato de potasio. Para comprobar que las sustancias obtenidas son cidos carboxlicos, se utiliza un indicador universal como el de la prctica 2. Nota: Se recomienda que la disolucin al 1% de bromo sea preparada por el profesor en un lugar ventilado y se utilicen guantes y lentes de proteccin.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. 5. 6. Defina el concepto de isomera. Describa los tipos de isomera ms frecuentes en qumica orgnica. A qu se debe la mayor solubilidad del cido maleico en agua? Por qu el cido fumrico hierve a mayor temperatura? Describa el mecanismo de reaccin de la transformacin de cido maleico a fumrico. En la anterior experiencia, el cido clorhdrico es un reactivo o un catalizador? Suponga una mezcla slida problema que entre sus componentes tiene al cido fumrico; cmo lo separara del resto de los componentes?

BIBLIOGRAFA
1. H. Murillo. 1970. Tratado elemental de qumica orgnica. 10a ed. Mxico, ECLALSA,p.241. R.T. Morrison y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica. 5a ed. Mxico, AdissonWesley Iberoamrica. S. H. Pine. 1993. Qumica orgnica, 2a ed. Mxico, Me Graw-Hill. X. A. Domnguez. 1989. Experimentos de qumica orgnica. Mxico, Limusa,p. 75.

2.

3. 4.

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Prctica 9

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA (SN): SNTESIS DE LOS CLORUROS DE A7-BUTILO Y ferf-BUTILO


OBJETIVO
a) b) c) El alumno sintetizar los cloruros de -butilo y ter-butilo a partir de los alcoholes respectivos. El alumno comprender que estos compuestos se obtienen mediante reacciones de sustitucin nucleoflica (SN). El alumno evaluar la importancia del efecto estrico en la obtencin de los productos, as como la formacin del intermediario ms estable.

REACCIONES
Para realizar un anlisis del efecto estrico, es recomendable elegir las experiencias a y c que se presentan a continuacin. Ahora bien, puede compararse el poder nuclefilo del ion cloruro y el ion bromuro realizando las experiencias a y b. Si el profesor considera muy tediosas y largas estas experiencias, puede sugerir solamente la experiencia a para ilustrar una reaccin de sustitucin nucleoflica. ZnCl, a) CH3CH2CH2CH2_OH + HC1

2 4

b) c)

CH3CH2CH2CH2_OH + NaBr (CH3)3C-OH + HC1

* CH3CH2CH2CH23r (CH3)3C-C1

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

MATERIAL DE VIDRIO
1 juego de qumica conjuntas 19/22 3 matraces Erlenmeyer de 25 mi 1 vaso de precipitado de 50 mi 1 matraz Kitazato de 100 mi 1 pipeta graduada de 5 mi

EQUIPO DE LABORATORIO
2 soportes universales 3 pinzas de tres dedos c/ nuez 1 anillo de hierro para soporte universal 1 parrilla 1 restato 1 manta de calentamiento 1 termmetro 1 esptula 1 propipeta

REACTIVOS
Alcohol n-butlico, n-C4H9_OH Alcohol tert-butilico t- C4H9_OH cido clorhdrico, HC1 cido sulfrico, H2SO4 Cloruro de cinc, ZnCl2 Bicarbonato de sodio, NaHCO3 Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4 Bromuro de sodio, NaBr

PROCEDIMIENTO A) Sntesis de cloruro de tert-butilo:


Se mezclan 2.5 g de alcohol tert-butilico y 10 mi de cido clorhdrico concentrado en un pequeo vaso de precipitado de 50 mi (mezclar en la campana). La mezcla

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Reacciones de sustitucin nucleofilica (SN): Sntesis de los cloruros de n-butilo y ert-buto

se transfiere a un embudo de separacin pequeo y se deja reposar por 40 minutos, procurando agitar de vez en cuando. Se deja reposar, hasta que se formen dos fases, y entonces se elimina la fase acuosa. La fase orgnica se lava con 5 mi de agua destilada y dos veces con 5 mi con disolucin al 5% de bicarbonato de sodio (precaucin: la mezcla de bicarbonato de sodio con el medio cido provoca la formacin de CO2; debe aliviarse la presin generada en cada extraccin). El producto se vierte en un matraz Erlenmeyer de 25 mi y se seca con suficiente sulfato de sodio anhidro. El lquido se transfiere a otro matraz Erlenmeyer, seco y previamente pesado. El cloruro de ter-butilo puede purificarse destilando a 4951C. El rendimiento esperado es del 90%.

B) Sntesis de bromuro de butilo:


Se colocan 2.5 g de bromuro de sodio, 3 mi de agua y 1.9 mi de alcohol n-butlico en un matraz redondo de 50 mi. La mezcla se enfra en agua con hielo y se adiciona lentamente 2.1 de cido sulfrico concentrado, sin dejar de agitar. Se coloca un refrigerante sobre el matraz redondo y se calienta la mezcla a reflujo por 30 minutos. Se deja enfriar lentamente para que la reaccin termine. Con el mismo condensador, se monta ahora un sistema de destilacin y se recibe la fraccin que hierve a 115C. Se detiene la destilacin cuando ya no se observa la salida de gotas de sustancia insoluble en el agua (se recomienda realizar pequeas pruebas a la gota en tubos de ensaye). Un incremento en el punto de ebullicin se debe a la ebullicin del bromuro de n-butilo y agua que contiene cantidades crecientes de cido sulfrico. El destilado se transfiere a un embudo de separacin y se lava con 5 mi de agua destilada. Si se observa una coloracin rosada, debida a trazas de bromo, se debern agregar unos granos de bisulfito de sodio y agitar varias veces para que la coloracin desaparezca o disminuya. Se separa el bromuro de butilo, la capa inferior de lquido, y se vuelve a lavar con 2 mi de cido sulfrico concentrado fro, se agita vigorosamente por 5 minutos y se deja reposar para que se separen las capas. Despus de aproximadamente 5 minutos se separa la capa de bromuro (ahora ser la capa superior, pues el cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1.84 gr/ml y el bromuro una densidad de 1.275 g/ml) y se lava con 2.0 mi de una disolucin al 5% de NaOH. El bromuro de butilo turbio se seca con un poco de sulfato de sodio anhidro y la mezcla se calienta ligeramente hasta que se torna transparente. Se decanta el lquido y se transfiere a un matraz redondo seco y limpio para que destile el bromuro de butilo a 99-103C. El volumen de lquido obtenido se pesa y se mide (aproximadamente 1.9-2.3 g, 42-50% de rendimiento). De ser posible, obtngase el espectro IR del compuesto.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

C) Sntesis de cloruro de butilo


En un matraz redondo se colocan 5 g (6.2 mi) de n-butanol, 11 mi de cido clorhdrico concentrado y 18.4 g de cloruro de zinc anhidro. Se adapta un condensador al matraz redondo para mantener un reflujo por dos horas, con agitacin constante. Para evitar que escapen vapores de cido clorhdrico, se adapta una junta a la parte superior del condensador para que los vapores se hagan burbujear en un matraz pequeo con agua. Transcurridas las dos horas de reflujo, se modifica el sistema y se monta un sistema de destilacin para obtener su producto, el cual hierve a 115C. Se separa la fraccin superior del destilado, se mide su volumen y se transfiere a otro matraz redondo. Se agrega el mismo volumen de cido sulfrico concentrado y se calienta a reflujo por aproximadamente 30 minutos. Entonces se destila el producto, el cual hierve a 76-79 C. El compuesto se transfiere a un embudo de separacin y se lava con 6 mi de agua destilada, 2.5 mi de una disolucin al 5% de hidrxido de sodio y por ltimo con otros 6 mi de agua destilada. Se procede a secar con suficiente sulfato de sodio anhidro. Si se desea purificar ms, puede volverse a destilar a 75-78 C. El volumen de lquido obtenido se pesa y se mide (rendimiento de 60 a 65%) para calcular el rendimiento. De ser posible, obtngase el espectro IR del cloruro de tert-butilo (espectro IR-21 en el anexo A).

NOTAS
Se utiliza cido sulfrico concentrado para remover impurezas de alto punto de ebullicin que no pueden separarse por simple destilacin. Se recomienda utilizar sulfato de sodio anhidro como desecante, ya que el cloruro de calcio anhidro podra provocar la eliminacin del cloruro en el producto en caso de que la mezcla an sea acida.

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. 5. Cul es el mecanismo de reaccin en cada caso? Qu otros productos se pueden formar? Qu efecto tiene en la reaccin el utilizar un alcohol primario en lugar de uno terciario? En el mecanismo planteado, qu carbn es ms estable; uno primario, uno secundario o uno terciario? Para sintetizar cloruro de butilo es necesario calentar y para obtener el cloruro de tert-butilo no. Por qu?

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Reacciones de sustitucin nucleoflica (SN): Sntesis de los cloruros de -butilo y tert-butilo

6. 7.

Con cul alcohol se obtiene mayor rendimiento de producto? Por qu? Basndose en los rendimientos arriba indicados de bromuro de butilo y cloruro de butilo, explique: cul es el nuclefilo ms poderoso, el cloro o el bromo? Qu reaccin ocurrir con mayor rapidez y por qu?

BIBLIOGRAFA
1. A. I. Vogel. 1989. Textbook ofPractical Organic Chemistry. 5a ed. London, Longman Scientific & Technical, p. 383. L. F. Fieser. 1968. Organic Experimente. 2a ed. USA, D. C. Heath and Company, p. 79. M. Fieser y L.F. Fieser. 1974. Organic Synthesis. Vol. 1. New York, John Wiley& Sons, p. 441. R. K. Stevens y J. A. Hodgenson, Modern Classics in Analitical Chemistry. Vo\29Am. Chem. Soc, 205, 2 (1976). L.A. Kirk. Enciclopedia de tecnologa qumica. Tomo XI, 3a ed. USA, John

2.

3.

4.

5.

Wiley&Sons.

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Prctica 10

ESPECTROSCOPIA EN LA REGIN DEL INFRARROJO


OBJETIVOS
a) b) c) El alumno comprender el principio bsico de la espectroscopia, en particular la espectroscopia en la regin del infrarrojo (IR). El alumno aprender a identificar las seales tpicas de los grupos funcionales ms comunes en qumica orgnica. El alumno obtendr los espectros IR de sustancias slidas y lquidas, analizar las seales ms importantes y propondr estructuras para los espectros obtenidos.

INTRODUCCIN
El espectro electromagntico est constituido por una amplia gama de regiones entre las que destacan (Tabla 10.1): luz visible (Vis), regin del ultravioleta (UV), regin del infrarrojo (IR), regin de los rayos X, regin de las microondas, regin de las ondas de radio, etc. La radiacin electromagntica puede describirse por su longitud, que es la distancia de un ciclo completo de la onda (A,, letra griega larnda), o por su frecuencia (v, letra griega nu), que es el nmero de ciclos de la onda que pasan por un punto por unidad de tiempo, por lo general el segundo.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I

TABLA 10.1 PRINCIPALES REGIONES EN QUE SE DIVIDE EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO Y EFECTO QUE PROVOCA CADA ZONA AL INCIDIR SOBRE LA MATERIA
Regin Rayos gamma Rayos X Ultravioleta (UV) Visible (Vis) Infrarrojo (IR) Microondas Ondas de Radio Ondas de Radio

Mm)
<10-10

Energa KJ/mol > 106 104-106 103-104 102 - 103 1-50 0.01 a 1 0.01 10" 5

Efecto Transiciones nucleares Transiciones de electrones internos Prdida de electrones de valencia Transiciones electrnicas Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares Resonancia del espn del electrn (RSE*) Resonancia del espn nuclear (RMN**)

10-M0- 10 4 x 1 0 - 7 - 10-8 8 x 1 0 ~ 7 - 4 x 10-8 10- -2.5 x 10* 10" -10" 10" 10


2 2 4 4

* ESR = Resonancia del espn del electrn. **RMN = Resonancia magntica nuclear.

La regin de la luz visible constituye una pequea parte del espectro global (de 3.8 x 10"5 cm a 7.8 x 10~5 cm de longitud de onda) y est limitada por las regiones del infrarrojo y del ultravioleta. Cuando una sustancia se expone a radiacin electromagntica, absorbe energa de ciertas longitudes de ondas pero deja pasar otras. Cul radiacin es absorbida y cul no depende tanto de la estructura del compuesto como de la longitud de onda de la radiacin. Si el material se expone a radiacin de un intervalo de energa, o lo que es lo mismo un intervalo de longitudes de onda, y se determina cules longitudes de onda absorbe y cules no y en qu grado, se dice que se obtiene su espectro de absorcin en dicha regin. Al absorber la molcula energa proveniente de la radiacin que incide en ella, se dice que pasa a un estado excitado; en consecuencia, debe disipar de algn modo dicha energa para volver a su estado inicial o basal. Para disipar el excedente de energa la molcula puede incrementar la amplitud de sus movimientos, haciendo que los enlaces se alarguen, se flexionen o giren. Otras formas en que la molcula

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Espectroscopia en la regin del infrarrojo

reacciona a la absorcin de energa pueden dar como resultado un cambio en la forma y tamao de su nube de electrones, e incluso la prdida o aceptacin de electrones, la emisin de fotones, etctera.

ESPECTROSCOPIA IR DE MOLCULAS ORGNICAS


La regin de infrarrojo (IR) de espectro electromagntico cubre el intervalo que queda justo por debajo del visible (7.8 x 10~5 cm) hasta aproximadamente 10~2 cm, pero slo la porcin central, que va de 2.5 x 10"3 cm hasta los 2.5 x 10 ^ cm, se utiliza para identificar y cuantificar compuestos orgnicos, inorgnicos u organometlicos. Por conveniencia, las longitudes de ondas en la regin del IR suelen expresarse en micrmetros: 1 |um = 10 ~3 cm, y las frecuencias en funcin del nmero de onda (v en cm"1), que es simplemente el recproco de la longitud de onda expresada en centmetros. La energa de que normalmente dispone una molcula provoca que los tomos que la forman oscilen y vibren y que los enlaces que los unen se estiren y flexionen. Todos estos movimientos combinados dan como resultado varios tipos de movimientos relativos, algunos de los cuales son los abajo expuestos:

Alargamiento simtrico

Alargamiento asimtrico

Flexin en el plano

Flexin fuera del plano

Figura 10.1 Algunos de los movimientos ms comunes que provoca la radiacin infrarroja en una molcula tetradrica.

Una molcula efecta cada uno de estos movimientos a frecuencias especficas y que corresponden a niveles que le son accesibles. Los enlaces interatmicos suelen representarse como si tuvieran una longitud fija, pero la verdad es que los valores dados son en realidad un promedio porque los enlaces se encuentran en

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continuo movimiento, ya sea que se estiren y flexionen, se alarguen o contraigan. Por ejemplo, un enlace C-H tpico que mide como promedio 1.10 oscilar a una frecuencia especfica. Un enlace en particular de una molcula absorber energa de la radiacin electromagntica incidente si las frecuencias de sta y de la vibracin son iguales. En otras palabras, cada frecuencia de la luz absorbida por la molcula corresponde a la vibracin de un enlace especifico; as, puede verse en su espectro IR qu tipo de vibraciones moleculares presenta una muestra en particular. Estas frecuencias a las que ocurre un determinado movimiento de cierta agrupacin particular de tomos en una molcula han sido perfectamente determinadas y tabuladas.

INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO INFRARROJO


La interpretacin completa de un espectro infrarrojo es difcil, en virtud de que la mayora de las molculas orgnicas estn formadas por gran cantidad de tomos, cuyos movimientos relativos y combinados dan origen a cientos de seales en su espectro IR (estiramientos, flexiones, etc.). Esta complejidad resulta valiosa porque el espectro de cada sustancia sirve como huella digital inconfundible de un compuesto especifico. Por tal motivo, la regin del infrarrojo que queda por debajo de los 1800 cnr 1 se denomina regin de las huellas dactilares. Para la determinacin de estructuras, la gran cantidad de absorciones que suelen presentarse en la mayora de los espectros hace difcil la interpretacin correcta. Sin embargo, no es necesaria la interpretacin completa de un espectro IR para obtener informacin valiosa de los grupos funcionales presentes, la posible estructura de la molcula o la pureza de la misma. En la tabla 10.2 se muestran las zonas donde se localizan las absorciones de los grupos funcionales ms comunes en el IR, y en el anexo A de espectros IR se puede observar la mayora de las seales a que hacemos referencia en dicha tabla. Al analizar un espectro IR es conveniente considerar las zonas en que aparecen las seales principales (Fig. 10.2), ya que ello nos orientar sobre la posible identidad del compuesto.

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Espectroscopia en la regin del infrarrojo

Enlaces con hidrgeno

Triples enlaces

Dobles enlaces

Regin de las flexiones Enlaces simples Ncleos de masa moderada Enlaces simples Ncleos pesados

4000

2700

2000 1600 frecuencia (v, en cm~1)

1000

300

Figura 10.2 Esquema de las distintas regiones en que se puede dividir un espectro infrarrojo.

TABLA 10.2 ABSORCIONES EN LA REGIN DEL IR DE LOS GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS MS COMUNES (CONSLTENSE LOS ESPECTROS IR DEL ANEXO A)
Grupo funcional Posicin de la banda v/(cirr 1 ) 2850-2960 1350-1470 2720 Intensidad de la banda (u. a.) Media a alta Media Pequea y aguda

Alcanos y grupos alquilos CH C H (aldehdico) Alquenos C=C-H C=C-

3020-3080, 675-1000 (f) 1640-1680

Media Media Media

Alquinos C=C-H C=C-

3300 2100-2260 610-700 (f)

Alta Media Pequea

Compuestos aromticos CH C=C-(aromtico)

3000-3100 675-870 1500-1600

Media Media Alta

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Grupo funcional

Posicin de la banda (cm-1)

Intensidad de la banda (u. a.)

Halogenuros de alquilo CCI CBr Cl Alcoholes, fenoles O H (monmero) 0 H (puentes de hidrgeno) CO teres, Ac. carboxlicos, esteres, amidas CO Aminas NH CN Compuestos carboxlicos; aldehidos, cetonas, cidos carboxlicos y sus derivados C=O cidos carboxlicos OH Nitritos CN Nitro NO2

750 650 500

Media Media Media

3610-3640 3200-3600 1050-1150

Alta y aguda Alta y ancha Media

1080-1300

Media

3300-3500 1180-1360

Media Media

1690-1760

Alta

3500-3100 2210-2260

Alta y muy ancha Media

1540-1560 1345-1385

Alta

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Espectroscopia en la regin del infrarrojo

Grupo funcional

Posicin de la banda (cm-1)

Intensidad de la banda (u. a.)

Compuestos sulfo C=S S=Ode Sulfxidos Sulfonas Sulfitos Cloruros de sulfonilo Sulfonamidas cidos sulfnicos

1050-1200 1030-1070 1140-1160 1300-1350 1150-1230 1350-1430 1185-1165 1340-1370 1140-1180 1150-1210 1030-1060 650

Media Media Media Media Media Media Media Media Media Media Media

Enlaces a hidrgeno Si-H Ge-H P-H As-H S-H Se-H F-H Cl-H Br-I I-H Otros grupos O-NO2 (nitratos) O-NO (nitritos) C-NO (comp. nitrosos) N=N (Diazo) N=C=N (diimidas) - N 3 (azidas) C=N S-0 P-0 Se-0 B-O B-F N-F Br-Br

2150 2100 2300 2200 2600 2300 4100 3000 2650 2300

Media Media Media Media Media Media Media Media Media Media

1600-1650 1650-1680 1500-1600 1575-1630 2130-1155 1650 500-600 500-600 400-450 600-650 1400 1070 800

Media Media Media Media Media Media Media Baja Baja Baja Media Media Baja

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SEALES CARACTERSTICAS DE LOS PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES


Para aclarar cualquier duda, consltense los espectros referidos en el anexo A de espectros IR. a) Alanos (Espectro IR-1): Su espectro se caracteriza por presentar seales agudas e intensas en dos regiones principales: 2850-2960 cnr 1 , asignadas a las vibraciones de los enlaces C-H; y 1350-1470 cnr 1 , asignadas a las vibraciones de los grupos metilo. Alquenos (Espectro IR-2): Su espectro se caracteriza por presentar seales agudas e intensas en tres regiones principales: 3020 a 3080 cnr 1 , asignadas a vibraciones de los enlaces C-H; 1640 a 1680 cnr 1 , asignadas a vibraciones del grupo C=C; y 650 a 1000 cnr1, asignadas a las flexiones del alqueno. Debemos mencionar que cuando existe un doble enlace en un extremo de la cadena, se presentan seales a 720 y 1465 cnr 1 correspondientes a vibraciones del grupo metileno. Alquinos Su espectro se caracteriza por presentar seales agudas e intensas en tres regiones principales: 3300 cm-1, asignadas a vibraciones de los enlaces C-H; una seal pequea debida al triple enlace, entre 2100 y 2260 cnr 1 ; y finalmente flexiones de la cadena en la regin de 610 a 700 cnr 1 . Compuestos aromticos (Espectro IR-4): Su espectro suele ser muy rico en seales muy agudas en tres regiones principales: 3000 a 3100 cnr1, asignadas a vibraciones de los enlaces C-H; 1500 a 1600, debido a los dobles enlaces conjugados; y finalmente una serie de seales agudas y de intensidad media entre 675 y 870 cnr 1 debidas a las flexiones del anillo aromtico. Para el caso particular de los derivados del benceno se puede saber si se trata de un compuesto mono, di, tri o poli-sustituido analizando las pequeas bandas que aparecen en el intervalo de los 1670 a 2000 cnr 1 . Alcoholes (Espectro IR-5): La seal del grupo funcional O-H de los alcoholes es fcil de distinguir en el espectro IR ya que usualmente es ancha e intensa, de 3300 a 3600 cnr 1.

b)

c)

d)

e)

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Espectroscopia en la regin del infrarrojo

Al mismo tiempo, hay que observar una banda en el intervalo de 1050 a 1150 cnr 1 , que se debe a la vibracin C-O. f) Aminas (Espectro IR-7): El grupo funcional N-H de las aminas se distingue por una absorcin caracterstica en el intervalo de 3300 a 3500 cnr 1 , mucho ms aguda y menos intensa que la de los alcoholes, y por una seal en 1180 - 1360 cnr 1 asignada a la vibracin del enlace C-N. teres (Espectro IR-8): Se caracterizan principalmente por una seal de intensidad media cerca de los 1100 cnr 1 atribuida al enlace C-O. Cetonas (Espectros IR-9 e IR-10) El espectro IR de las cetonas se caracteriza por la seal que origina su grupo funcional C=O y aparece en el intervalo de 1690 a 1760 cnr1. Adems, tiene que aparecer una seal en el intervalo de 1050 a 1150 cnr 1 , que se debe a la vibracin C-O. Aldehidos (Espectro IR-11): Deben aparecer las mismas seales que se observan para las cetonas; sin embargo, se observa adems una tercera banda cerca de los 2720 cnr 1 que se atribuye al hidrgeno aldehdico. cidos carboxlicos (Espectro IR-12): El espectro IR de los cidos carboxlicos se caracteriza por tres seales principales: la mayor es una seal ancha e intensa que comnmente se observa superpuesta a las seales C-H (3000 cnr 1 ); asignada a la vibracin OH, aparece en el intervalo de 3100 a 3500 cnr1. La segunda seal es aguda e intensa y se atribuye al grupo C=O; aparece en el intervalo 1690 a 1760 cnr1. Por ltimo, se observa una seal en el intervalo de los 1080-1300 cnr 1 que se atribuye al enlace C-O. Derivados de cidos carboxlicos: amidas, ster, etc. (Espectros IR-13 a IR-16): Sus espectros se caracterizan por las seales del grupo carboxilo (1690 a 1760 cnr 1 ) y del enlace C-O (1080-1300 cnr 1 ), pero sin la seal del OH del cido carboxlico. En su lugar aparecern vibraciones y flexiones del tipo C-O, C-N, C-X (X = halgeno), N-H, etc., ya incluidas en la tabla 10.2.

g)

h)

i)

j)

k)

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1)

Nitrilos (Espectro IR-17): Su espectro se caracteriza por una seal pequea pero aguda en los 2210 a 2260 cnr 1 debida al triple enlace carbono-nitrgeno.

EQUIPO DE LABORATORIO
2 vasos de precipitado de 25 mi 2 tubos de ensaye de 5 mi con tapn 1 esptula 1 mortero de gata (por grupo) 1 pastilladora para muestras de IR 1 prensa (por grupo) Celda de NaCl para espectroscopia IR de lquidos (ver Fig. C 8 en el anexo C) APARATO DE FT-IR SUSTANCIAS (las ms posibles entre las siguientes): Pentano o hexano Ciclohexeno Etanol, propanol, terbutanol o butanol Propanaldehdo o butiraldehdo Acetona o 2-butanona cido actico, propinico o butrico ter etlico Formamida N,N-dimetilformamida Acetato de isoamilo Urea Anilina o fenol Tolueno o xileno Muestra problema 1, MP1 Muestra problema 2, MP2 Bromuro de potasio seco, KBr

EXPERIMENTACIN
Para la realizacin de esta prctica recomendamos que previamente se tenga una seccin de principios bsicos de espectroscopia en la regin del IR y se analicen ejemplos de espectros de las principales familias orgnicas.

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Espectroscopia en la regin del infrarrojo

1.

Asigne a cada eqipo alguna de las muestras problema, MP1* o MP2*, y reparta segn el nmero de equipos que formen el grupo, las sustancias siguientes: a) pentano o hexano b) ciclohexeno c) etanol, propanol, tert-butanol o butanol d) propanaldehdo o butiraldehdo e) acetona o 2-butanona f) cido butrico g) ter etlico h) anilina i) tolueno o xileno. j) Muestra problema 1, MP1 y Muestra problema 2, MP2. Que cada alumno obtenga el espectro de las muestras en pastilla de bromuro de potasio o bien en celdas de cloruro de sodio, segn se trate de muestras slidas o lquidas respectivamente (Fig. C 8 del anexo C). Que cada equipo localice en los espectros obtenidos las seales caractersticas de la sustancia que se le asign y la compare con lo obtenido por los otros equipos. Finalmente, es conveniente realizar una sesin audiovisual para discutir las similitudes y diferencias observadas entre los espectros de las sustancias analizadas y concluir sobre la identidad de las sustancias MP1 y MP2.

2.

3.

4.

CUESTIONARIO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Qu es la espectroscopia? En qu intervalo de frecuencias se localiza la regin del infrarrojo que sirve para analizar compuestos orgnicos? Qu es el nmero de onda?En qu unidades se expresa? Qu es un espectro? Qu efecto tiene la radiacin infrarroja en las molculas? La espectroscopia en el IR permite identificar plenamente la identidad de cualquier sustancia? Por qu? Cmo distinguira usted si un espectro corresponde a a) un alcohol y un ter? b) un cido carboxlico y un ster? c) un aldehido o una cetona? d) un compuesto aromtico de uno que no lo es?

* MP1 y MP2 pueden ser sustancias cuya identidad conozca el profesor o bien muestras de los compuestos obtenidos durante el curso.

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BIBLIOGRAFA
1. R. T. Morrison y R. N. Boyd. 1990. Qumica orgnica. 5a ed. Mxico, Addison-Wesley Iberoamrica. J. R. Dyer. 1965. Applications ofAbsortion Spectroscopy ofOrganic Compounds. USA, Prentice Hall. D. H. Williams e I. Fleming. 1986. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 4a ed. UK, McGraw-Hill. R. M. Silverstein y R X. Webster. 1998. Spectrometric Identification of Organic Compounds. 6a ed. New York, John Wiley and Sons. Aldrich Chemical. 1997.The Aldrich Library of FT-IR Spectra. 2a ed. Milwaukee,WI,USA.

2.

3.

4.

5.

88

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ANEXOS

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Anexo A
ESPECTROS INFRARROJOS

4AQ

Nmero de onda

Espectro IR-1: de butano

Butano

Nmero de onda

Espectro IR-2: de 1-buteno

Nmero de onda

Espectro IR-3: de bromobutano

91

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Benceno
IOO

40O0

9OO0

2000 Nmero de onda Espectro IR-4: de benceno

ooo

5*5

5o

9OO

Butano!

2000

fOOO

450

Nmero de onda Espectro IR-5: de butanol

I-Butonotiol

4000

3OOO

2000

fOOO

4S0

Nmero de onda Espectro IR-6: de butanodiol

92

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Anexo A: Espectros infrarrojos

4000

ooo Nmero de onda

1000

Espectro IR-7: de butilamina

ter etlico
100

4OOO

3000

20O0

1000

490

Nmero de onda

Espectro IR-8: de ter etlico

100

Acetona

4000

StOOO

450

Nmero de onda

Espectro IR-9: de acetona

93

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100

2-Bu+enona

4000

3000

tooo
Nmero de onda

450

Espectro IR-10: de 2-butanona

Butiroldehido

Nmero de onda

Espectro IR-11: de butanal

Acido buTlrico
IOO

2000 Nmero de onda

1000

450

Espectro IR-12: de cido butanoico

94

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Anexo A: Espectros infrarrojos

100

Cloruro dttHJtonoilo

4OOO

3OQ0

490

Nmero de onda

Espectro IR-13: de cloruro de butanoilo

00

Butiroto de metilo

4OOO

2000 Nmero de onda

1000

eoo

6Q0

430

Espectro IR-14: de butirato de metilo

BuTanomkta

450

Nmero de onda

Espectro IR-15: de butanamida

95

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100

Anhdrido butrico
C=>

tooo
Nmero de onda

woo

Espectro IR-16: de anhdrido butrico

Butironitrilo
100 r-r

Nmero de onda

Espectro IR-17: de butironitrilo

moneno
JOO

40O0

3000

^000 Nmero de onda

Espectro IR-18: de limoneno

96

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Anexo A: Espectros infrarrojos

IOO

Cofeina

Espectro IR-19: de cafena

IOO

Acido ocetilsolicrijco

4OOO

3OOO

Nmero de onda

Espectro IR-20: de cido acetil saliclico

IOO

Cloruro de tertbutilo

Nmero de onda

Espectro IR-21: de cloruro de tert-butilo

97

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Anexo B
MATERIAL DE VIDRIO Y EQUIPO DE LABORATORIO

(a)

(b)

(c)

Figura B 1 a) Bao caliente o "bao Mara ", b) bomba de vaco porttil c) cuba hidroneumatica, d) gradilla, e) tringulo de porcelana, j) malla de asbesto y g) mecheros de Bunsen. 99

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Figura B 2 a) Soporte universal, b) cucharilla de ignicin, c) esptulas, d) escobillas, e) tripi de hierro, f) guantes de asbesto, g) guantes resistentes a cidos, h) jarra de revelado de placas cromatogrficas, i) desecador, j) desecador con adaptador para vaco.

100

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Anexo B: Material de vidrio y equipo de laboratorio

(a)

(b)

(c)

(f)

(h)

(i)

Figura B 3 o) Picetas, b) goteros, c) embudos cnicos, d) cpsula de porcelana, e) crisol, j) mortero con pistilo, g) cristalizador, h) caja de Petri, i) vidrio de reloj.

101

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(d) Figura B 4 a) Pinzas con nuez, b) pinzas de tres dedos con nuez, c) pinzas dobles para bureta, d) pinzas para crisol, e) pinzas para cpsula de porcelana, j) pinzas para tubo de ensaye, g) pinzas revestidas para vaso de precipitado.

102

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Anexo B: Material de vidrio y equipo de laboratorio

\J
Figura B 5 a) Vasos de precipitado, b) tubo de ensaye, c) probeta graduada, d) picnmetro, e) dispositivo de sublimacin o t(dedofro",j) tubos para desecador, g) adaptador para termmetro, h) tubo de Thiele, i) embudo Bchner de porcelana, j) embudos Bchner con disco poroso.
103

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(b)

(c)

Figura Bl a) Termmetro, b) bureta, c) pipeta graduada, d) pipeta volumtrica, e) micropipeta automtica.

^ ^

(a)

(b)

(c)

(e)

(f)

Figura B 7 aj Columna para cromatografa, b) columna Vigreaux, c) columna Snyder, d) columna de bulbos Kugeirohr, e) condensador Liebing con camisa interna, f) condensador Allihn o de rosario, g) condensador de Graham o de serpentn, h) condensador Friedrichs. 104

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Anexo B: Material de vidrio y equipo de laboratorio

(g) Figura B 8 a) Adaptador para destilacin Claisen, b) conector en "Y" para destilacin, c) adaptador en "Y" para destilacin y con adaptador para termmetro, d) adaptador para destilacin curvo de 105, e) adaptador curvo (105) para destilacin a vaco, j) adaptador recto para destilacin a vaco, g) junta Dean Stark.

105

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Figura B 9 a) Embudo de separacin, b) matraz aforado, c) matraz Erlenmeyer, d) matraz Kitazato, e) matraces redondos con fondo plano, f) matraces redondos, g) matraz redondo de cuello largo sin junta esmerilada, h) matraz de tres bocas de 250 mi, i) matraz de tres bocas de 500 mi.

106

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Anexo B: Material de vidrio y equipo de laboratorio

(a)

(b)

(c)

(d)
cu

(e)

M
Q
(f) (g) (h) (i) (j) (k) (1)

Tsf

n
(m)

Figura B 10 Equipo bsico de micromtodos: a) Matraz Erlenmeyer, b) viales, c) matraz redondo, d) junta Ciis en, e) adaptador para destilacin a vaco, f) condensador de aire para reflujo, g) agitador magntico, h) jeringa, i) cristalizador de Craig,j) tubo colector de muestras de cromatografa de gases, k) condensador de aire, 1) destilador de Hickman simple, m) destilador de Hickman con adaptacin lateral, n) condensadores, ) tubo de seguridad para burbujeo de gases, o) tubo conectorpara desecador.

107

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Anexo C
MONTAJE DE DISPOSITIVOS EXPERIMENTALES

Figura C 1 Sistema de destilacin simple.

Figura C 2 Sistema de destilacin fraccionada con columna Vireaux; sta puede sustituirse con un condensador Liebing empacado con fibra de vidrio.

109

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Figura C 3 Sistema de destilacin simple con adicin lateral en matraz de tres bocas.

Figura C 4 Sistema de destilacin simple en matraz de dos bocas, con llave par a flujo de atmsfera inerte y conexin a vaco.

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Anexo C: Montaje de dispositivos experimentales

Figura C 5 Sistema de destilacin por arrastre de vapor en matraz de tres bocas.

Figura C 6 Filtrado simple en papel y b) filtrado a vaco en embudo Buchnery matraz Kitazato.

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-coa:

(a)

(b)

(c)

Figura C 7 Sistema de reflujo simple, b) sistema de reflujo con desecador, c) sistema de reflujo con desecador y embudo de adicin en matraz de tres bocas.

Soporte frontal

Cristales de NaCI

Guia de ventana

Soporte posterior

Figura C 8 Portaceldas de NaClpara espectroscopia IR con muestras lquidas.

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Anexo C: Montaje de dispositivos experimentales

Ocular

Termmetro Ajuste del prisma de Amici

Recirculacin de agua

Tornillo de ajuste burdo Tornillo de ajuste fino Brazo extensor de la lmpara Interruptor para lectura

Prisma porta-muestra

Lmpara

Figura C 9 Refractmetro deAbbe.

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Por abajo
(b)

Figura C 10 Lecturas en el refractmetro deAbbe: a) Ajuste por arriba, b) ajuste por abajo, c) ajuste ideal, d) lectura del valor del ndice de refraccin.

Control de ^voltaje Interruptor Lmpara Ocular Muestra Placa calefactora

Figura C 11 Aparato de Fisher-Johns para medir el punto de fusin.

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Anexo D

SUSTANCIAS PELIGROSAS
SUSTANCIAS PELIGROSAS MS COMUNES
Sustancia 2-aminofenol:
C 6 H 4 (OH)NH 2

Riesgo Ocasiona dermatitis y es txico si se ingiere Polvos txicos

Mtodo de eliminacin Diluya en gran cantidad de agua y deschelo Al usarlos evite el contacto con los ojos y la piel Puede diluirse con abundante agua y desecharse Diluya y elimine con abundante agua. Los sulfates pueden eliminarse en la forma normal en que se eliminan los slidos

Sales de aminobenceno y sales de anilina:


C6H5NH2HC

Compuestos de bario Todas las sales solubles de bario deben considerarse muy txicas

Bromo, Br2

Causa quemaduras graves Evite respirar sus vapores; Es muy corrosivo e irritante trate con disolucin de carbonato de sdico, mezcle de la piel y el sistema respiratorio y elimine con abundante agua El polvo irrita los ojos y el sistema respiratorio La exposicin prolongada de la piel puede ocasionar ulceras. Al contacto con materia orgnica (combustible) puede provocar incendios Txicos por ingestin Txicos por inhalacin del gas HCN (producido por la acidificacin de las sales). Se absorben por la piel Diluya con abundante agua hasta formar una suspensin y elimnela

Cromatos y dicromatos:
K 2 Cr0 4 , Na2Cr2O7> etc.

Cianuros: KCN, NaCN, etc.

Coloque cuidadosamente los slidos en un recipiente, disuelva en agua y neutralice con solucin de clorato de sodio, dejando reposar un da, al cabo del cual pueden eliminarse

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Sustancia Fluoruros: KF

Riesgo Txicos si se ingieren, su polvo irrita la piel, los ojos y el sistema respiratorio

Mtodo de eliminacin Evite el contacto y diluya y elimine con abundante agua

Formalina (solucin de metal)

Txico por inhalacin 0 al Aljelo de toda fuente posible de Tragar. Irrita la piel, los ojos Ignicin. Evite todo contacto, y el aparato respiratorio diluya y elimnelo con agua. Ventile bien la zona afectada y trtela con carbonato de sodio

cido frmico:
HCOOH

Causa quemaduras e irrita Lave bien con abundante agua y a piel, los ojos y el sistema trate con carbonato de sodio respiratorio

Fenol:
C6H5OH

Txico por ingestin, se absorbe por la piel. Ocasiona quemaduras y dao grave en los ojos Al contacto con el agua reaccionan violentamente produciendo hidrgeno, que puede incendiarse violentamente

Evite todo contacto, mezcle con arena y qumelo en lugar seguro

Metales de alcalinos: Li, Na, K, etc.

Na: neutralice lentamente con pequeas cantidades de etanol en una campana de extraccin y lejos de cualquier flama. Al cesar la reaccin, se diluye con agua y se elimina. K: es ms reactivo. Por ello debe primero dispersarse en glicerol, para que reaccione lentamente. Ya disuelto se agrega etanol y al terminar toda reaccin, se diluye y elimina con abundante agua Mezcle con arena, diluya pequeas cantidades de la mezcla en un gran volumen de agua y elimnelo

Cloruro de aluminio:
AICI3

Reacciona violentamente con el agua, produciendo HCI gaseoso que ocasiona desde irritacin hasta quemaduras graves de la piel, los ojos y el sistema respiratorio

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Anexo D: Sustancias peligrosas

Sustancia xidos y perxidos:

Riesgo Los xidos y perxidos de metales alcalinos reaccionan vigorosamente con el agua, formando soluciones alcalinas y un aerosol del hidrxido metlico en el aire Vapor nocivo, causa quemaduras graves en piel, ojos y sistema respiratorio

Mtodo de eliminacin Se lava y desecha con abundante agua

HA

cido clorhdrico: HCI

Evite todo contacto e inhalacin de sus vapores. Diluya con grandes cantidades de agua. Neutralice con carbonato sdico y lave con abundante agua Evite el contacto y la inhalacin. Diluya con abundante agua y neutralice con carbonato sdico

cido ntrico
HNO 3

Causa quemaduras e irritacin. Agente oxidante muy fuerte que puede producir xidos de nitrgeno muy txicos

cido sulfrico:
H 2 SO 4

Causa quemaduras graves y reacciona vigorosamente con el agua

Evite el contacto 0 la inhalacin. Diluya con abundante agua y espolvoree carbonato sdico sobre cualquier derrame Evite el contacto y la inhalacin. Diluya con abundante agua

Hidrxido de amonio: Causa quemaduras graves; NH4OH es muy corrosivo e irritante de la piel y el sistema respiratorio Oxalatos Agua regia: consiste
en 4 partes de HCI (conc + 1 parte de HNO 3

Txicos Los riesgos de los cidos, ms la posibilidad de formacin de vapor de cloruro de nitrosilio

Diluya con agua y elimine Trtela como al HCI(conc}

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Anexo D: Sustancias peligrosas

REPORTE LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I Alumno: Equipo:

Prctica No: Fecha: Objetivos:

Nombre:

1. Reaccin o reacciones:

2. Introduccin:

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3. Sustancias peligrosas:

Precauciones recomendadas:

4. Experimentacin y observaciones:

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Anexo D: Sustancias peligrosas

5. Resultados: Peso o volumen del o los productos: Estado: Color: PfoPeb(C):

Frmula:

P.M. (g/mol):

Otros:

Dato bibliogrfico:

Estructura:

Otras pruebas

Datos espectroscopicos:

Clculos:

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6. Discusin:

7. Conclusiones:

Notas y sugerencias:

8.-Bibliografa:

Nota: Si requiere ms espacio, anexe las hojas necesarias.

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Manual de prcticas de qumica orgnica I se termin de imprimir en noviembre del 2002 en la Seccin de Impresiones y Diseo Grfico de la UAM-I. La edicin consta de 500 ejemplares.

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Aunque el avance tecnolgico en computacin ha permitido resolver y predecir eventos cada vez ms complejos de la naturaleza, ciencias como la qumica seguirn siendo bsicamente experimentales. Sin embargo, parece ser que la importancia de la experimentacin como fuente directa de conocimientos est siendo olvidada en los niveles que preceden a la universidad. Esto ha provocado en ocasiones que los cursos de qumica en este nivel sean un primer encuentro desagradable y complejo para muchos de nuestros estudiantes, no solo con la qumica sino con otras ciencias. El presente Manual de Prcticas de Qumica Orgnica /pretende ser un encuentro conciliador, formativo y, en la medida de lo posible, una segunda oportunidad que ratifique la vocacin de aquellos que contemplaron la qumica como su posible proyecto de vida. Hemos incluido aqu el material y equipo de laboratorio indispensable para trabajar en la escala tradicional o microescala, las operaciones bsicas de extraccin y purificacin y las tcnicas suficientes de caracterizacin, que van desde sencillas pruebas a la gota hasta la espectroscopia, que para este manual se limita a la espectroscopia en la regin del infrarrojo.

ISBN:170-31-0052-X

9 789703

100521

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