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Sistemas ternarios Equilibrios liquido-liquido Indice 1. Introduccin 2. Objetivos 3. Materiales y reactivos 4. Descripcin del equipo 5. Clculos previos 6.

Datos experimentales 7. Resultados 8. Discusin de resultados 9. Conclusiones 10. Recomendaciones 11. Bibliografa 12. Anexos 1. Introduccion Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido comoRegla de las Fases, con el cual l numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar latemperatura y presin variando solamente las composiciones del sistema; la manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se leer la composicin del sistema ternario. Esta practica abarcara las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes como lo son el acetato de etilo - cido actico-agua, se trazara el diagrama de equilibrio y se construir la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada y por ultimo se determinara las composiciones de los puntos crticos y mximos. El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, para la construccin de la curva binodal, se preparan 10 alcuotas que contengan de 10-90 % de acetato de etilo en agua y se titularan con cido actico glacial y a partir del punto final de la titulacin se calculara cada las composiciones en peso y fracciones molares de cada alcuota, con ellas se trazara la curva de solubilidad. La segunda parte (construccin de las lneas de unin) se preparan cuatro disoluciones con cantidades conocidas de acetato de etilo, cido actico y agua, se colocaran en un embudo de separacin y se agitara por dos minutos, se separan las capas formadas, a continuacin se tomara una alcuota de cada disolucin y se titularan con una base fuerte, en este caso, hidrxido de sodio. Con el porcentaje en peso de cido actico de cada fase se proyectan las lneas de unin del sistema. Con el diagrama completo se determinara el punto mximo y el punto critico isotrmico del sistema, adems de los grados de libertad.

Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemas de separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados ptimos. 2. Objetivos 1. Estudiar las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes: Acetato de etilocido actico- agua. Son tres las posibles categoras de sistemas de tres compuestos lquidos que presentan miscibilidad parcial: un par, dos pares o tres pares de lquidos parcialmente miscibles. Este caso ser el de un par de lquidos parcialmente miscible. 2. Trazar el diagrama de equilibrio para el sistema estudiado. Se han propuestos diversos esquemas para representar bidimensionalmente los diagramas de equilibrio de los sistemas ternarios, aunque el mas utilizado y el que se utilizara en la practica es el mtodo del triangulo equiltero. 3. Construir la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada y determinar las lneas de reparto. En la practica se tendr una mezcla de agua y acetato de etilo a las cuales se agregaron cantidades de cido actico, la mezcla de una composicin global que se encuentra dentro del rea del domo dar dos capas liquidas de composiciones dadas por las lneas de unin apropiada por la composicin de la mezcla. Esta curva se denomina binodal. 3. Materiales y reactivos
"Determinacin de la curva de equilibrio" Materiales 4 Buretas 8 Erlenmeyers de 250 ml 4 Embudos 4 Pipetas de 10 ml 4 Vasos de Precipitado Reactivos Agua Destilada cido Actico Glacial, Ch3COOH Acetato de Etilo, C4H8O2 Hidrxido de Sodio, NaOH 0.4 M Fenoltaleina

4. Descripcin del equipo Balanza analtica: La balanza ha sido un instrumento utilizado tradicionalmente por los cultivadores de la qumica a lo largo del tiempo. Algunos autores suelen considerar la obra de Antoine Lavoisier como el punto de partida del empleo sistemtico de las balanzas en qumica, gracias al uso del principio de conservacin de la masa. En cualquier caso, podemos afirmar que el establecimiento de las leyes qumicas cuantitativas a finales del siglo XVIII y principios del siglo XIX supuso un mayor protagonismo de la balanza dentro de la qumica. El desarrollo de los mtodos gravimtricos de anlisis durante el siglo XIX oblig a la bsqueda de balanzas ms cmodas y precisas para el trabajo cotidiano de los qumicos.

Esta tiene una precisin que supera a muchas balanzas mecnicas y adems permite el libre acceso al platillo. Es necesario evitar las corrientes de aire para poder apreciar las pequeas diferencias de masa, por ello una balanza analtica consta siempre de un estuche agrupado con puertas que permiten la remocin de objetos. 5. Clculos previos Preparacin de soluciones de 10,20,30,40,50,60,70,80 y 90% de Acetato de Etilo, C4H8O2, en Agua.

%v/ v =

, despejando

Entonces, para obtener una solucin de 10% de C4H8O2 en H2O

1.0 ml C4H8O2 en 90 ml de H2O para obtener una solucin de 20% de C4H8O2 en H2O

2.0 ml C4H8O2 en 80 ml de H2O y as sucesivamente 6. Datos experimentales Parte Experimental: "Determinacin de la Curva de Equibrio"
Parte a: "construccin de la curva binodal"

Alcuota (%v/ v)

Volumen gastado de cido Actico (ml)

10

0.5

20

0.7

30

1.5

40

2.0

50

3.45

60

2.75

70

2.75

80

2.45

90

1.45

Parte B: "CONSTRUCCIN de laS LINEAS DE UNION" Disolucin Peso del vaso Peso del vaso antes 1 Acuosa Orgnica 2 Acuosa Orgnica 3 Acuosa Orgnica 4 Acuosa Orgnica 23.20 22.35 22.09 114.89 60.3 49.48 21.92 22.18 despus 30.04 23.58 29.01 115.70 67.92 50.86 30.20 24.28 Vol. gastado de NaOH (ml) 4.8 5.4 11.4 7.8 15.2 13.2 16.8 18.8

7. Resultados Para la construccin de la Curva Binodal, los valores fueron los siguientes: Para el Acetato de Etilo:
ml en la solucin Gramos 10 20 30 9.01 18.02 27.03 moles 0.102 0.205 0.307 %p/ p 9.05 18.25 27.41 Fraccin Molar 0.0200 0.0446 0.0729

40 50 60 70 80 90

36.04 45.05 54.06 63.07 72.08 81.09

0.409 0.512 0.614 0.717 0.819 0.921

36.72 45.66 55.76 65.73 76.15 87.56

0.1080 0.1530 0.2130 0.2940 0.4150 0.6110

Para el Agua:
ml en la solucin Gramos 90 80 70 60 50 40 30 20 10 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Moles 5 4.44 3.88 3.33 2.78 2.22 1.67 1.11 0.56 %p/ p 90.42 81.01 70.99 61.41 50.68 41.26 31.26 21.13 10.79 Fraccin Molar 0.978 0.957 0.922 0.882 0.829 0.770 0.686 0.563 0.372

Para el cido Actico:


ml en la solucin Gramos 0.5 0.7 0.525 .735 Moles 0.0087 0.0123 %p/ p 0.53 0.74 Fraccin Molar 0.00171 0.00267

1.5 2.0 3.45 2.75 2.75 2.45 1.5

1.575 2.1 3.6 2.89 2.89 2.57 1.52

0.0263 0.0350 0.0600 0.0480 0.0480 0.0430 0.0252

1.59 2.14 3.65 2.98 3.01 2.72 1.64

0.00625 0.00936 0.01789 0.01670 0.01970 0.02180 0.01686

Para la Construccin de las Lneas de Unin, los valores fueron los siguientes:
Disolucin 1 Acuosa Orgnica 2 Acuosa Orgnica 3 Acuosa Orgnica 4 Acuosa Orgnica Gramos 6.84 1.23 6.92 0.81 7.62 1.38 8.28 2.1 Moles 0.00192 0.00216 0.00456 0.00312 0.00608 0.00528 0.00672 0.07520 %p/ p 84.76 15.24 89.52 10.48 84.67 15.33 79.77 20.23 Fraccin Molar 0.47059 0.52941 0.59375 0.40625 0.53521 0.46479 0.08203 0.91797

8. Discusin de resultados Al analizar los resultados obtenidos, como se puede aprecia en la grfica del diagrama ternario, Agua- Acetato de etilo- cido Actico, se deduce que es un sistema de tres lquidos donde un par de ellos presentan miscibilidad parcial, en nuestro caso este par es Agua- Acetato de Etilo. La curva binodal mostrada en dicho diagrama indica que toda composicin que este contenida dentro de ella dar una formacin de dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica, formando unas disoluciones ternarias conjugadas.

Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienes pendientes distintas, no horizontales, tal como se aprecia. Estecomportamiento era de esperarse debido al aumento de las solubilidades mutuas del acetato de etilo y el agua en presencia del cido actico. Las lneas de unin tambin reflejan que el cido actico presenta una mayor solubilidad en el acetato de etilo que en el agua. Esto se explica por que el acetato de etilo es un Ester, es decir, un derivado de cidos carboxlicos y siendo el cido actico uno de esos cidos no es de extraar dicho comportamiento para un mismo grupo funcional (Carbo-alcoxi). La formacin de las dos capas es producto de que la experiencia realizada se mezclaron cantidades relativas de los componentes que excedan la solubilidad mutua, observndose una una laguna de miscibilidad entre el agua y el acetato. Se puede observar en la tabla de resultados que el volumen de cido actico fue aumentando, desde la muestra de 10% hasta la disolucin de 50%, cambiando despus de este punto debido a la presencia de disoluciones con mayor contenido de acetato de etilo en la cual se necesita una menor cantidad de cido actico para eliminar la turbidez. Toda composicin que este fuera de la curva binodal dar una disolucin homognea de los tres lquidos, la regla de las fases establece que para definir el sistema en este caso serian necesarios dos grados de libertad, y como la presin es constante y el diagrama es isotermo, ser necesario fijar la composicin de dos componentes y automticamente la tercera composicin ser conocida. Si aplicamos la regla de las fases dentro de la curva binodal, se obtiene que ser necesario solo un grado de libertad, esto es debido a que hay dos fases. Fijando la composicin de uno de los tres lquidos, quedara definido el sistema, gracias a las lneas de unin. El punto mximo de la curva binodal, difiere del punto de pliegue, lo cual se explica por la ley de distribucin ya que lanaturaleza de las dos capas no permanece constante. E punto de pliegue representa la cantidad de cido actico en la que este se distribuye de igual forma en la fase acuosa y la orgnica. 9. Conclusiones
y y y y y y y

El sistema de tres lquidos formado por acetato de etilo- agua- cido actico, forma sistemas con un par de ellos parcialmente miscibles, en este caso en el aceto y el agua. La mezcla de los tres lquidos forman disoluciones ternarias conjugadas, es decir, dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica. El cido actico es ms soluble en acetato de etilo que en el agua, formando lneas de unin no horizontales y con pendientes distintas. Por encima del punto mximo de la curva binodal, ser una solucin homognea de una fase liquida. Una mezcla por debajo y dentro de la curva forma dos fases liquidas insolubles saturadas de composiciones en equilibrio. Las lneas que unen las composiciones en equilibrio son las denominadas lneas de unin. Los grados de libertad necesarios dentro de la curva binodal es de uno, en cambio por encima de esta es de dos grados de libertad.

10. Recomendaciones
y

Hay que ser muy cuidadoso al momento de utilizar el cido actico, debido a que este es muy voltil, as que para la obtencin de unos resultados ptimos es necesario que antes de verter la cantidad del cido en la bureta para la valoracin, la mezcla de acetato y de agua este lista para titularse. Seria favorable para aumentar nuestros conocimiento de los comportamientos de sistemas de tres lquidos con un par parcialmente miscibles, trabajar a diferentes temperaturas, y as observar la variacin de la curva de solubilidad a una temperatura alta con respecto a una menor. Realizar experimentos con sistemas de tres lquidos con dos pares parcialmente solubles, dos lquidos parcialmente soluble y un slido y tres pares parcialmente solubles.

11. Bibliografa
y y y

CASTELLAN G.W. " Fsico-qumica" DANIELS A. "Fsico-qumica" GLASSTONE, S. "Elementos de fsico-qumica"

12. Anexos Calculos Tipicos Calculo de los moles y masa de cido Actico: CH3COOH= 1.050 gr/ ml PMCH3COOH= 60 gr/ mol Para 10% de C4H8O2 en H2O y un volumen gastado de CH3COOH= 0.5 ml

mCH3COOH=

nCH3COOH= Calculo de los moles y masa de Acetato de Etilo: C4H8O2= 0.901 gr/ ml PMC4H8O2= 60 gr/ mol Para 10% de C4H8O2 en H2O y un volumen de C4H8O2= 10 ml

m C4H8O2=

n C4H8O2= Calculo de los moles y masa del Agua: H2O= 1.00 gr/ ml PMH2O= 18 gr/ mol Para 10% de C4H8O2 en H2O y un volumen de H2O= 90 ml

m H2O =

n H2O = Clculos de los porcentajes en peso de los compuestos para la obtencin de la curva de solubilidad: grT= grCH3COOH + grC4H8O2 + grH2O = (0.525 + 9.01 + 90) gr = 99.535 gr

Calculo de las lneas de Unin: Para la fase orgnica formada por acetato de etilo y agua Para la disolucin: nNaOH= [NaOH] * V si VNaOH = 5.4 ml = 0.0054 L

nNaOH= Para la fase acuosa formada por agua y acetato de etilo: nNaOH= [NaOH] * V si VNaOH = 4.8 ml = 0.0048 L

nNaOH= las fracciones molares sern:

Xfor=

0.47059

Xfac=

0.52941

Los porcentajes en peso sern: Disolucin # 1: