ANLISE INSTRUMENTAL DETERMINAO

DE

CIDO FOSFRICO
DE

EM

AMOSTRAS

DE

REFRIGERANTE
OBJETIVO

COLA

O objetivo desta prtica calcular a porcentagem de cido fosfrico em refrigerante tipo cola gaseificado e desgaseificado, atravs do mtodo da titulao potenciomtrica. E, em seguid,a comparar o teor obtido com o permitido na legislao, construindo grficos para melhor visualizao dos resultados obtidos.

MATERIAIS

AMOSTRAS

Amostras de Refrigerante a base de cola gaseificada e desgaseificada Soluo de NaOH 0,1N Soluo de HCl 0,01mol/L gua mili-Q Balo volumtrico de 100mL Bcher Bureta de 50mL
Eletrodo de vidro combinado

EQUIPAMENTO UTILIZADO pHmetro Bel Engeneering W3B Agitador Sirrer OP- 951

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
A)

PREPARO

DO EQUIPAMENTO

A bureta de 50 mL foi rinsada inicialmente com gua Milli-Q, e depois foi rinsada com a soluo titulante NaOH 0,1 N Repetiu-se o procedimento duas vezes. O volume da bureta foi completado com a soluo titulante. Calibrou-se o pHmetro com os tampes pH 7,00 e pH 4,01.
B)

TESTE

DO ELETRODO

Com auxlio de uma pipeta volumtrica transferiu-se 50 mL de soluo HCl 0,01 mol/L previamente preparada, para um becher de 100

mL contendo agitador magntico. Para iniciar a titulao inseriu-se o eletrodo de vidro combinado no becher contendo o HCl e adicionou-se de 1,0 em 1,0 mL, a soluo de NaOH contida na bureta, at atingir 10,0 mL, anotando sempre o valor encontrado de pH.
C)

PREPARO

E TITULAO DA AMOSTRA

Foram feitas duas diluies a partir da amostra original (refrigerante tipo cola), com e sem gs. Primeiramente o refrigerante gaseificado foi diludo de 1:2 em balo volumtrico de 100 mL, depois transferiu-se 40 mL dessa soluo para um becher contendo agitador magntico. Para o refrigerante previamente desgaseificado, foi realizada a mesma diluio do refrigerante com gs, e tambm transferiu-se 40 mL da soluo para um becher contendo agitador magntico. Foi feita primeiro a titulao da soluo gaseificada. Para isso o eletrodo de vidro combinado foi mergulhado na soluo, com a juno mantida sempre imersa na soluo. Aps isso, ligou-se a agitao, com cuidado para evitar uma possvel danificao da membrana do eletrodo pelo movimento do agitador magntico. Com a agitao mantida constante, foi feita a titulao da amostra com soluo de NaOH 0,1 N adicionando de 0,2 em 0,2 mL, fazendo a leitura do pH a cada volume adicionado. Toda a titulao foi monitorada on line, ou seja, os dados gerados pelo pHmetro foram adicionados na planilha Excel, o que possibilitou uma melhor visualizao dos pontos de virada. Depois de concluda a titulao do refrigerante com gs, foi realizada a titulao do refrigerante sem gs realizando exatamente o mesmo procedimento, utilizando o volume de 70mL, ao invs de 40mL como fora utilizado anteriormente.

RESULTADOS TESTE

CLCULOS
DO
T e s te d o E le tro d o
14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 V (m L) x pH 1 D eriva da (V (m L) x pH / V )

ELETRODO
Volum pH (pH/V e ) 0 1,82 1 1,91 0,09 2 2,03 0,12 3 2,17 0,14 4 2,36 0,19 5 2,71 0,35 6 9,3 6,59 7 11,58 2,28

8 9 10

11,89 12,07 12,19

0,31 0,18 0,12

A partir desse teste, pode-se verificar se o eletrodo utilizado encontrava-se em boas condies de uso. Analisando os resultados obtidos, pode-se perceber que o eletrodo utilizado estava em boas condies de uso e bem calibrado.

AMOSTRA
V(m L) 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0

DE

REFRIGERANTE

DE

COLA DESGASEIFICADO

3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 4,2

8,05 8,61 9,32 9,69 9,90 10,0 9

pH 2,76 2,79 2,84 2,91 3,00 3,07 3,19 3,33 3,57 3,92 4,81 5,52 5,86 6,16 6,32 6,48

1 Deriva da 0,15 0,25 0,35 0,45 0,35 0,60 0,70 1,20 1,75 4,45 3,55 1,70 1,50 0,80 0,80 7,85 2,80 3,55 1,85 1,05 0,95

Refrigerante sem Gs
9 10 8 6 4 2 0 0 1 2 V(mL) 3 4 5 8 7 6 5 4 3 2 1 0 pH 1 Derivada

GRFICO 1 TITULAO POTENCIOMTRICA DA REFRIGERANTE DESGASEIFICADO

AMOSTRA DE

Obs.: Na anlise de refrigerante sem gs, fora utilizado o volume de 70mL, ao invs de 40mL como sugerido no roteiro de prtica. Esse volume fora utilizado pelo fato do volume sugerido no cobrir a membrana do eletrodo, necessitando assim de um volume maior. CLCULO
DE

CONCENTRAO

DE

CIDO FOSFRICO

CIDO

1 Virada: 2,00mL 2 Virada: 3,20mL X V =N

CIDO

BASE

BASE

N N N

CIDO CIDO CIDO

= N X V /V = (0,1 X 2,00)/70 = 0,0029N

BASE BASE CIDO

Concentrao (C) = 0,0029 X FD = 0,0029 x 2 = 0,0057N Teor de cido Fosfrico na amostra Teor = (C x MMH3PO4)/10 = (0,0057x 98)/10 = 0,056% Obs.: A soluo de NaOH utilizada no estava fatorada. Assim, considerou-se 0,1N como valor de sua concentrao.

AMOSTRA
V(m L) 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0

DE

REFRIGERANTE

DE

COLA GASEIFICADO

3,2 3,4 3,6 3,8 4,0

8,84 9,41 9,79 9,98 10,1 6 4,2 10,2 5

pH 2,79 2,88 2,98 3,19 3,49 4,11 5,10 5,67 5,93 6,20 6,38 6,59 6,79 6,99 7,19 7,39

1 deriva da 0,45 0,50 1,05 1,50 3,10 4,95 2,85 1,30 1,35 0,90 1,05 1,00 1,00 1,00 1,00 7,25 2,85 1,90 0,95 0,90 0,45

R efrigerante com Gs
10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 V (mL) 4 5 8 7 6 5 4 3 2 1 0

pH 1 derivada

GRFICO 2 TITULAO POTENCIOMTRICA REFRIGERANTE GASEIFICADO CLCULO CONCENTRAO

DA AMOSTRA DE

DE

DE

CIDO FOSFRICO

1 Virada: 1,20mL 2 Virada:3,20mL N

CIDO

CIDO

=N

BASE

BASE

N N N

CIDO CIDO CIDO

= N X V /V = (0,1 X 1,20)/40 = 0,0030N

BASE BASE CIDO

Concentrao (C) = 0,0030 X FD = 0,0030 x 2 = 0,0060N Teor de cido Fosfrico na amostra Teor = (C x MMH3PO4)/10 = (0,006x 98)/10 = 0,059% REAES
DO

CIDO FOSFRICO

1 Virada: H3PO4 + OH- H2PO4 - + H2O 2 Virada: H2PO4- + OH- HPO42- + H2O

DISCUSSO
De acordo com a legislao vigente da ANVISA, rgo governamental que fiscaliza a produo de bebidas no-alcolicas, o teor de cido fosfrico numa bebida no deve ultrapassar o valor de 0,07%. A concentrao de cido fosfrico variou de 0,056% a 0,059% tendo como desvio relativo 0,01%, estando assim permitido pela legislao.Os valores encontrados na anlise foram prximos ao valorlimite, no sendo assim condenados por excesso de acidulante. A partir do grfico de titulao construdo, pode-se gerar uma nova curva, que a 1 Derivada. Est consiste na razo entre a variao de pH e a variao de volume titulado. Esta auxilia na visualizao dos pontos de virada, j que diretamente proporcional aos valores de ph; logo, se h uma mudana muito grande no valor de pH, haver um aumento no valor da derivada. A partir das derivadas, podem-se visualizar os pontos de virada e tambm calcular a quantidade de cido fosfrico contido nas duas amostras analisadas. Alm disso, o uso das derivadas a partir dos pontos obtidos experimentalmente permite uma melhor preciso aos clculos, pois no sofre interferncia de certos erros, como erro sistemtico do aparelho, temperatura inconstante do ambiente, erros aleatrios de cada analista, dentre outros, que viriam a interferir na anlise, trazendo uma maior impreciso prtica. Teoricamente, esperado que o volume titulado para a retirada do segundo hidrognio do cido fosfrico fosse o dobro do volume utilizado para a primeira desprotonao. Entretanto, observa-se que esse fato no ocorreu, j que as primeiras viradas (1,20mL e 2,00mL, amostra com e sem gs, respectivamente) no correspondem ao dobro do volume da segunda virada (3,20mL, em ambas as amostras). Isso ocorre pelo fato da amostra conter gs carbnico em sua composio, sendo que em pH 2,79 como na amostra de refrigerante gaseificado, o gs carbnico apresenta-se na forma se cido carbnico (H2CO3), reagindo com uma molcula de gua. Logo, a base adicionada reage no s com

o cido fosfrico, mas tambm com o cido carbnico e com algumas outras espcies cidas (acidulantes) contidas no refrigerante, alterando a conformidade da curva de titulao. A primeira ionizao do cido fosfrico bastante superior s outras duas sendo considerada uma ionizao com fora mdia (pKa= 2,12), no sendo influenciada pela presena de cido carbnico (pKa1 = 6,35); j a segunda mais fraca (pKa = 7,12), tendo assim interferncia do cido carbnico, que j reage com a base adicionada tambm, tendo assim um valor de NaOH utilizado na segunda virada superior ao dobro do utilizado na primeira ionizao, devido a maior dificuldade de ionizar a espcie H2PO4-. Segunda Derivada A Segunda Derivada gerada pela razo entre a primeira derivada e a variao de volume. possvel visualizar o ponto de virada quando essa corta o eixo. Consiste na visualizao da variao no sistema, sendo possvel analisar se houve uma grande variao, ou no, de pH no sistema, sendo bem caractersticos os pontos de virada, onde h um ponto altssimo, e em sequncia, um ponto baixssimo. Grfico 3 Grfico da Segunda Derivada da amostra de Refrigerante Gaseificado
S undaDeriva - Refrig eg da erante comGs
35 25 15 5 -5 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 -15 -25
Segunda Derivada Refrigerante comGs

possvel visualizar exatamente os pontos de virada, nos valores de 1,2 e 3,2, como fora verificado pela curva de titulao e pela primeira derivada.

Segunda Derivada - Refrigerante sem Gs

40 30 20 10 0 0, 0, 0, 0, 0, 1, 1, 1, 1, 1, 2, 2, 2, 2, 2, 3, 3, 3, 3, 3, 4, 4, 4, 4, -10 0 2 4 6 8 0 2 4 6 8 0 2 4 6 8 0 2 4 6 8 0 2 4 6 -20 -30
Segunda Derivada Refrigerante sem Gs

Grfico 4 Grfico da Segunda Derivada da amostra de Refrigerante Desgaseificado

CONCLUSO
Atravs desse mtodo, foi possvel determinar as inflexes ocorridas na titulao do cido fosfrico e com isso determinar sua concentrao. Entretanto, este um mtodo que apresenta falhas no sentido do erro sistemtico do aparelho, o erro aleatrio de cada analista e a necessidade de temperatura ambiente constante, condies que podem aumentar a impreciso do mtodo. Devido esta possibilidade de erro, so calculadas as derivadas referentes aos pontos obtidos, este artifcio facilita a observao dos pontos de virada das inflexes e qualquer variao de pH pode ser detectada e os clculos se tornam mais precisos. Mesmo obtendo um desempenho considervel, o procedimento no est sendo muito utilizados por demandar tempo e por existirem mtodos de anlise com maiores tecnologias, sensibilidade, exatido e menor tempo de resposta.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA
http://www.unicruz.edu.br/16_seminario/artigos/saude/TEOR%20DE %20ACIDO%20FOSF%C3%93RICO%20EM%20REFRIGERANTES%20A %20BASE%20DE%20COLA.pdf Autores: BARCAROL, L.; DUTRA, C.; BECK, G.; SCHERER S.; BRUSCO, I.; FOGLIARINI, B.; VIANA, C.