7 Hidrogenio

Trabalho realizado por: Ana Rita Marques, n 48556, LEQ Andr Filipe Augusto, n 50887, LEFT Pedro Tiago
Monteiro, n 45558, LEIC

Lisboa, 20 de Janeiro de 2004
O Hidrognio como vector energtico nos Transportes
NDICE
1 2
INTRODUO ..........................................................................................................................................................4 FONTES, APLICAES E PRODUO DE HIDROGNIO ...........................................................................7 2.1 2.2 FONTES E APLICAES DO HIDROGNIO .................................................................................................................7 PRODUO DO HIDROGNIO A PARTIR DE DERIVADOS FSSEIS ...............................................................................8
2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2.4

2.3
Steam Reforming .........................................................................................................................................9 Oxidao Parcial de hidrocarbonetos pesados ......................................................................................10 Gaseificao do carvo..............................................................................................................................11 Pirlise .........................................................................................................................................................11
PRODUO DO HIDROGNIO PELO PROCESSO DE ELECTRLISE ..............................................................................12
2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4 2.3.5

2.4
Hidroelctrica .............................................................................................................................................15 Elica ...........................................................................................................................................................16 Geotrmica ..................................................................................................................................................16 Solar .............................................................................................................................................................17 Biomassa .....................................................................................................................................................18
CICLO DE VIDA DOS SISTEMAS ENERGTICOS DO HIDROGNIO ..............................................................................21
2.4.1
3 3.1 3.2 4
Emisses de CO2 e custos associados.....................................................................................................22

PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS .....................................................................................................................23 SEGURANA ........................................................................................................................................................24
MANUSEAMENTO DO HIDROGNIO..............................................................................................................23
ARMAZENAMENTO E TRANSPORTE DO HIDROGNIO ...........................................................................25 4.1 4.2 4.3 4.4 ARMAZENAMENTO POR COMPRESSO DO H2 .........................................................................................................26 ARMAZENAMENTO POR LIQUEFACO ...................................................................................................................27 OUTROS MTODOS DE ARMAZENAMENTO ..............................................................................................................28 TRANSPORTE .......................................................................................................................................................29
O HIDROGNIO COMO COMBUSTVEL.........................................................................................................30 5.1 CLULAS DE COMBUSTVEL ...................................................................................................................................30
5.2
5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.1.4 5.1.5 5.2.1 5.2.2 5.2.3
OUTRAS CLULAS DE COMBUSTVEL ......................................................................................................................36
Clulas de combustvel alcalinas ..............................................................................................................31 Clulas de combustvel de carbonato fundido .......................................................................................32 Clulas de combustvel com membrana de permuta de protes ........................................................33 Clulas de combustvel de cido fosfrico ..............................................................................................34 Clulas de combustvel de xido slido ..................................................................................................35 Clulas de combustvel de metanol directo ............................................................................................36 Clulas de combustvel de zinco-ar .........................................................................................................37 Clulas de combustvel regenerativas .....................................................................................................39
5.3
O HIDROGNIO EM MOTORES DE COMBUSTO INTERNA ........................................................................................40
O FUTURO DO H2: SOLUES PARA MOBILIDADE SUSTENTVEL.....................................................43 6.1 6.2 SOLUES BASEADAS NAS CLULAS DE COMBUSTVEL............................................................................................43 SOLUES BASEADAS NA COMBUSTO INTERNA DE HIDROGNIO...........................................................................50
PROJECTOS E INICIATIVAS .............................................................................................................................51 7.1 7.2 7.3 7.4 RELATRIO WELL-TO-WHEEL...........................................................................................................................51 O PROJECTO HYDROGEN HIGHWAY...................................................................................................................51 O PROJECTO CUTE - CLEAN URBAN TRANSPORT FOR EUROPE ............................................................................52 O HIDROGNIO EM PORTUGAL .............................................................................................................................53
7.4.1 7.4.2
8
Porto ............................................................................................................................................................53 Ilha Terceira, Aores .................................................................................................................................55
CONCLUSO ...........................................................................................................................................................57
1 INTRODUO
A fase da implementao das tecnologias associadas ao hidrognio est a ser cada vez mais necessria. J dizia Cyrus Harding, em 1875, que quando se esgotarem os depsitos de carvo, seremos aquecidos com gua, sendo esta decomposta nos seus elementos pela electricidade. A gua ser o carvo do futuro. previsvel que a produo global de petrleo e de gs natural atinja o seu pico dentro de 10 anos ou, numa previso optimista, dentro de 40 anos. O consumo de petrleo trs vezes superior produo diria dos pases da OPEC dado que um tero da humanidade ainda no tem acesso electricidade; a existncia de um consumo desmesurado de energia nos ltimos 200 anos por parte do mundo ocidental e o consumo de 81 milhes de barris de petrleo por dia pela populao chinesa so outras realidades que contribuem para o elevado consumo deste combustvel. ento urgente pensar noutras fontes eficientes e ecolgicas para a produo de energia. O desenvolvimento tecnolgico da qual a armazenagem de hidrognio lquido em tanques exemplo, e o desenvolvimento de parcerias entre empresas so um bom caminho para a sustentabilidade das fontes de energia. As emisses de CO2, o aumento da temperatura global do planeta e a falta de energia so factores preponderantes no desenvolvimento da tecnologia do hidrognio. O hidrognio o elemento qumico mais abundante no Universo e simultaneamente aquele que contm o maior valor energtico, sendo por isso considerado o combustvel renovvel do futuro. Alm de abundante, o hidrognio tambm menos poluente que os tradicionais combustveis uma vez que a electricidade produzida a partir das pilhas de combustvel, sendo o vapor de gua o produto da reaco. Desta feita, a emisso de gases de efeito de estufa, particularmente CO2 escassa. Devido s suas propriedades fsicas e qumicas, o hidrognio deve ser produzido no local de consumo. No entanto as suas mais variadas aplicaes obrigam ao seu transporte na forma liquefeita dos locais de produo at aos locais de consumo, sendo mais comum, simples, e eficiente a sua armazenagem na forma gasosa. Ao nvel de eficincia e de consumo, o hidrognio consegue superar os tradicionais motores de combusto interna. Para alm da utilizao do hidrognio e das clulas de combustvel em pequenos sistemas electrnicos, o maior progresso sem dvida no sector dos transportes, sendo a GM e a Daimler-Chryler as maiores impulsionadoras.
A nvel europeu, est a decorrer o projecto Clean Urban Transport for Europe (CUTE) com o objectivo de implementar frotas de autocarros movidos a pilhas de combustvel, exigindo em paralelo infra-estruturas para a produo de hidrognio bem como estaes de abastecimento. Este projecto envolve 9 cidades europeias, das quais participa a cidade do Porto. Para alm desta aposta, outras iniciativas nacionais esto a ser desenvolvidas. A Universidade de Coimbra est a coordenar um projecto europeu que envolve parceiros alemes e franceses para analisar as oportunidades de aplicao da tecnologia das pilhas de combustvel nos edifcios de servios e nas Pequenas e Mdias Empresas (PME); a ilha Terceira nos Aores foi o local escolhido para a construo da primeira central de hidrognio renovvel. O recente interesse pblico no hidrognio tem provocado uma grande dose de comentrios conflituosos, confusos e mal informados. Existe um documento muito detalhado publicado pelo Rocky Mountain Institute em Junho de 2003 onde figuram, entre outros assuntos, correces a vinte dos mitos mais comuns sobre o hidrognio. Para estimular a crtica e aguar a curiosidade enumeramos aqui resumidamente quais os mitos a que o documento d resposta: 1. Toda uma indstria do hidrognio teria de ser desenvolvida de raiz; 2. O hidrognio muito perigoso, explosivo ou voltil para ser usado como combustvel; 3. Produzir hidrognio gasta mais energia do que a energia que o hidrognio armazena, por isso ineficiente; 4. Entregar hidrognio aos consumidores consumiria a maior parte da energia que ele contm; 5. O hidrognio no pode ser distribudo nos pipelines existentes; 6. No temos ainda formas prticas de aplicar o hidrognio gasoso em automveis, por isso os automveis tm de continuar a usar combustveis lquidos; 7. Falta uma forma segura e barata de armazenar hidrognio nos automveis; 8. Comprimir hidrognio para os tanques de armazenamento gasta muita energia; 9. O hidrognio muito caro para competir com a gasolina; 10. Seria necessrio toda uma infra-estrutura de produo, armazenamento e distribuio antes de vender o primeiro automvel a hidrognio, mas isso impraticvel e muito dispendioso; 11. Produzir hidrognio suficiente para uma frota de veculos uma tarefa exageradamente dispendiosa; 12. Visto que as energias renovveis so actualmente muito caras, o hidrognio teria de ser produzido a partir de combustveis fsseis ou energia nuclear;
13. A indstria petrolfera e automvel opem-se actualmente ideia do hidrognio ser uma ameaa competitiva, portanto o seu desenvolvimento do hidrognio mera fachada; 14. Uma economia do hidrognio em larga escala iria danificar o clima da Terra, o balano da gua e a atmosfera; 15. H formas mais atractivas do que o hidrognio de conseguir mobilidade sustentvel; 16. Uma vez que a frota de automveis nos EUA leva cerca de 14 anos a pagar-se a ela prpria, pouco pode ser feito para mudar a tecnologia automvel a curto prazo; 17. Uma transio vivel para o hidrognio demoraria entre 30 a 50 anos a completar-se, e dificilmente se teriam mudanas significativas em menos de 20 anos; 18. A transio para o hidrognio necessita de um programa federal na linha do programa Apollo ou do projecto Manhattan. 19. A nica forma realista de nos livrarmos do petrleo adoptar um programa radical de mudana para o hidrognio. 20. O programa do hidrognio da administrao Bush s uma forma de prejudicar a adopo dos elctricos-hbridos e outros designs eficientes de automveis disponveis j hoje, envolvendo a energia fssil e nuclear num disfarce "verde". Pretende-se de seguida clarificar e encontrar resposta a estes mitos. No entanto, as respostas que o Institute Rocky Mountain encontrou encontram-se bem clarificadas em [ 29].
2 Fontes, aplicaes e produo de Hidrognio

O hidrognio usado como gs industrial mais de 100 anos. Estima-se que a produo global de hidrognio varia entre 600 e 700 bilies de m3, sendo o crescimento anual de 10 %. Cerca de 60 % desta produo destina-se a processos de indstria qumica e petroqumica. A aplicao do hidrognio nas clulas de combustvel representa um pequeno nicho no mercado deste combustvel, nicho esse com um elevado potencial de crescimento.
2.1 Fontes e aplicaes do hidrognio
[ 8]
A maior parte do hidrognio produzido a nvel mundial provm de derivados fsseis como o petrleo, gs natural e carvo. Cerca de 95% da produo mundial resulta de processos qumicos ou das refinarias. A maioria do hidrognio produzido (55%) aplicado para fins no energticos, como o caso da sntese da amnia ou do metanol, produo de ferro e ao, tratamento de leos e gorduras e aplicado tambm na indstria do vidro e de componentes electrnicos. O hidrognio utilizado indirectamente para aplicaes energticas, especialmente nas refinarias, uma vez que necessrio proceder dessulfurao do fuel de forma a que os novos limites mximos autorizados para compostos sulfricos na gasolina e no diesel sejam cumpridos. Apenas 5% do hidrognio produzido aplicado directamente em energia.
5%
40%
55%
No energticos
Indirectos
Directos
Fonte: Zittel/Niebauer Identification of hydrogen By-Product Sources in the European Union, Ottobrunn 1998
Figura 1 Aplicaes do hidrognio
2.2 Produo do hidrognio a partir de derivados fsseis [ 15] , [ 16]

Um dos aspectos que distingue o hidrognio de outras fontes de energia o facto deste no se tratar de uma fonte primria de energia , como tal tem que ser extrado a partir de outras fontes de energia. Sendo assim, a sua produo torna-se num vectores essenciais sua viabilidade como fonte de energia. Cerca de 62% do hidrognio produzido directamente pelo steam reforming ou por oxidao parcial de leos pesados; os restantes 38% resultam principalmente do reforming da gasolina e da produo de etileno, sendo o hidrognio produzido como sub-produto.
13% 7%
38% 62% 24%
18%
reforming da gasolina produo de etileno outros processos steam-reforming oxidao parcial de leos pesados
Fonte: Arkitel Produo: 500x109 m3/ano
Figura 2 - Principais fontes de produo de hidrognio [ 10]
Os processos mais comuns de produo de hidrognio a partir de derivados fsseis so o steam reforming ( reformao a vapor) para o gs natural, oxidao parcial para os hidrocarbonetos pesados e gaseificao para o carvo.
Steam reforming
Derivados Fsseis
Gaseificao Pirlise Oxidaco Parcial
H2
Figura 3 Fontes de produo de H2
2.2.1 Steam Reforming Trata-se de um processo trmico que envolve a reaco do metano, CH4, ou outro hidrocarboneto leve com vapor de gua, processo este realizado em duas fases: numa primeira fase o metano reage com o vapor de gua na presena de um catalisador a elevada presso e temperatura (2,5MPa e cerca de 850-950C), por forma a produzir hidrognio e monxido de carbono (CO), de acordo com as seguintes reaces endotrmicas:
CH 4 + H 2O CO + 3H 2
C x H y + H 2O xCO + ( x + 0,5 y ) H 2
(1) (2)
Figura 4 - Steam Reforming da indstria Linde
Numa segunda fase ocorre uma reaco cataltica exotrmica (reaco shift) onde o monxido de carbono produzido na primeira fase, combinado com vapor de gua de forma a obter dixido de carbono e hidrognio.
CO + H 2O CO2 + H 2
O balano final deste processo pode ser expresso pela reaco
(3)
CH 4 + 2 H 2O CO2 + 4 H 2
(4)
As unidades de reforming de grande dimenso tm capacidade para produzir cerca de 1 105 m3 H2/h , correspondendo a 960 GJ/h, com uma eficincia de 70-80%. Este dos mtodos mais eficazes para a produo de hidrognio, embora do ponto de vista ambiental este sistema de produo no seja o mais sustentvel, uma vez que o CO2 emitido contribui para o efeito de estufa.
2.2.2 Oxidao Parcial de hidrocarbonetos pesados O processo de reforma por oxidao parcial um dos mtodos mais antigos de produo de hidrognio e est a tornar-se cada vez mais popular. Neste processo o combustvel reage com uma quantidade limitada de oxignio para produzir o hidrognio, que depois purificado.
x y C x H y + O2 xCO + H 2 2 2
(5)
Na oxidao parcial, h semelhana do steam reforming, pode-se efectuar a reaco shift anloga expresso (3) sem a necessidade de catalisadores. Pode ser aplicada em diferentes tipos de hidrocarbonetos, incluindo combustveis pesados e hidrocarbonetos slidos (menos nobres). Reagem na gama de temperaturas que varia entre 1300 e 1500C e a presses na ordem dos 30 a 100 bar, havendo libertao de calor. Actualmente a Shell e a Texaco destacam-se na produo de hidrognio via oxidao parcial. Devido s suas vastas reservas, o carvo assume um papel importante no sector energtico. Nos pases ricos neste combustvel, como o caso da frica do Sul e da China, a oxidao parcial deste minrio est comercialmente bem estabelecida. O processo anlogo ao descrito anteriormente, contudo necessrio preparar o carvo, transform-lo em p fino e mistur-lo com gua de modo a formar uma pasta susceptvel de ser bombeada. Existe um processo, reforming autotrmico, que resulta da combinao da oxidao parcial e do steam reforming. Neste processo os hidrocarbonetos reagem com uma mistura de oxignio e vapor num termoreactor e na presena de catalisador. A ocorrem trocas de calor entre o processo endotrmico do steam reforming e entre a oxidao parcial, processo este exotrmico.
y C x H y + pO2 + ( x 2 p ) H 2O xCO + x 2 p + H 2 2
(6)
10
2.2.3 Gaseificao do carvo
Outro processo que permite extrair o hidrognio a partir do carvo a gaseificao. Consiste na decomposio trmica deste num combustvel gasoso, o H2, formando-se ar, oxignio, hidrognio, vapor de gua, ou uma misturas destes gases. De uma forma simplista a reaco que traduz a gaseificao pode ser expressa por
C + H 2O CO + H 2
(7)
Para alm do carvo, a biomassa ou combustveis lquidos pesados tambm podem sofrer este tipo de gaseificao.
2.2.4 Pirlise [ 14] A pirlise consiste na separao de hidrocarbonetos a elevadas temperaturas em carbono e hidrognio, utilizando o carbon felt como catalisador. O carbono resultante pode ser sequestrado, porm, devido energia necessria para o processo, ocorrem emisses de carbono. O carbono sequestrado de elevada pureza, o carbon black, usado na indstria do plstico, do tear e das baterias, sendo uma mais valia econmica. A produo de hidrognio por este processo poder sair mais barato do que o steam reforming.
Pirlise de hidrocarbonetos a plasma

O reforming de hidrocarbonetos gasosos pode ser auxiliado ou mesmo realizado por um arco elctrico que transforma os hidrocarbonetos e outros reagentes em gs ionizado, ou seja, em plasma, a temperaturas superiores a 1500 C . No reforming piroltico a plasma, a energia necessria para que ocorram as reaces fornecida aos reagentes na sua passagem pelo reactor, numa regio denominada arco-plasmtico, caracterizada pela presena de descargas elctricas e pela sua alta densidade energtica. O uso do plasma permite que a decomposio do hidrocarboneto em hidrognio e carbono se faa na ausncia de catalisadores. Este o primeiro processo com combustveis fsseis capaz de produzir uma quantidade mnima de gases de efeito de estufa (GEE).
11
2.3 Produo do hidrognio pelo processo de electrlise [ 16], [ 17], [ 18]

Actualmente apenas 2% do hidrognio produzido a nvel mundial provm da electrlise, sendo inferior a 1% o proveniente da electrlise da gua.
A electrlise um processo que separa os elementos qumicos de um composto por aplicao de uma corrente elctrica. Primeiramente d-se a dissociao do composto em ies, segue-se uma passagem de corrente contnua atravs desses mesmos ies, obtendo-se finalmente os elementos qumicos. Em muitos casos, dependendo da substncia a ser electrolisada e do meio em que ela ocorre, para alm de se formarem elementos tambm ocorre a formao de novos compostos. O processo da electrlise uma reaco de oxidao-reduo oposta quela que ocorre numa pilha sendo, portanto, um fenmeno fsico-qumico no espontneo.
A produo comercial do hidrognio atravs deste processo tem uma eficincia entre 70 e 75% que pode ser melhorada por adio de sais ao electrlito de modo a aumentar a condutividade bem como utilizando a electrlise a vapor, por substituio parcial de electricidade em energia trmica. Dado que a quantidade de energia necessria produo de hidrognio elevada (4,5 a 5 kWh/m3 H2), o seu custo tambm elevado, sendo a electricidade responsvel por dois teros do mesmo. Por isso a produo do hidrognio por esta via no economicamente favorvel.
A electrlise na gua
A reaco da electrlise pode ser expressa por
energia + 2 H 2O O2 + 2 H 2
(8)
No elctrodo negativo, o ctodo, existe uma carga negativa gerada por uma bateria, da qual resulta uma tenso elctrica que expele electres para a gua. No elctrodo positivo, o nodo, existe uma carga positiva que absorve os electres. Como a condutividade da gua fraca, em vez da criao de carga ao longo de todo o circuito, as molculas da gua que se situam junto do ctodo so separadas em protes e em ies hidrxido,
Figura 5 Electrlise da gua
12
H 2O H + + OH
(9)
Era de esperar que a gua se separasse em partculas neutras (H e OH), mas tal no acontece dado que a electronegatividade do tomo de oxignio superior do hidrognio, ou seja, o oxignio capta o electro ao hidrognio ficando na forma mais estvel com as orbitais todas preenchidas. O H+ capaz de capturar um electro do ctodo, dador de electres, passando a tomo neutro:
H + + e H
(10)
Este tomo de hidrognio encontra outro tomo de hidrognio e forma uma molcula gasosa de hidrognio.
H + H H2
(11)
O io OH- migra para o nodo e a perde o electro capturado ao hidrognio. A produo de oxignio e de gua conseguida a partir de 4 ies OH- de acordo com a seguinte reaco:
4OH O2 + 2 H 2O + 4e
(12)
A libertao de oxignio observada pelo borbulhar que surge na soluo. Assim, um circuito fechado criado, envolvendo partculas negativamente carregadas electres no fio, ies de hidrxido na gua. A energia cedida pela bateria armazenada sobre a forma de hidrognio. A produo sustentvel da electricidade torna-se um ponto vital na viabilidade da electrlise, dado que esta acarreta dois teros do seu custo. Sendo assim, as energias renovveis, tais como a estaes hidroelctricas, elicas, geotrmicas, solares e a biomassa, protagonizam um papel fulcral.
13
Sociedade do Hidrognio Renovvel
Elica
Solar
Energias Renovveis
Hidroelctrica Biomassa Geotrmica
Biocombustveis
+ H2O
HIDROGNIO, H2
Emisso CO2
Electricidade
H2 Combustvel dominante
Emisso H2O
Figura 6 - Fontes de Hidrognio a partir de recursos renovveis e seu consumo
14
2.3.1 Hidroelctrica [ 16] A hidroelctrica de longe a maior fonte de energia renovvel, representando cerca de 92% da energia renovvel produzida. No ano 2000 a hidroelctrica produziu 2705 TWh de electricidade (17% da cota mundial de electricidade) com capacidade de gerar 740 GW.
Tabela 1 Produo de energia hidroelctrica para vrios pases Produo TWh (2000) % do total mundial Hidroelctrica
Canada Qubec Brasil EUA China Rssia Noruega Japo Resto do Mundo Mundial 358 165 305 275 222 165 142 97 1141 2705 13.2 6.1 11.3 10.2 8.2 6.1 5.2 3.6 42.2 100.0
Capacidade instalada em GW (1999)

67 38 59 99 53 44 28 45 345 740
45000 40000 35000 TWh/ano 30000 25000 20000 15000 10000 5000 0
Capacidade terica
Capacidade tcnica
Produo (1999)
Figura 7 Panorama hidroelctrico mundial
Se todo o potencial hidroelctrico do Qubec (perto de 200 TWh/ano) fosse usado para a electrlise da gua, 4 milhes de toneladas de hidrognio seriam produzidas por ano de uma forma sustentvel, o suficiente para abastecer mais de 22 milhes de carros.
15
2.3.2 Elica
Actualmente o vento representa a fonte de energia com maior crescimento a nvel mundial. Perto de 20 GW de capacidade elica esto instalados na rede mundial, estando j disponveis turbinas com capacidade de 3,6 MW. No entanto esta tecnologia apresenta uma srie de desafios, destacando-se a localizao especfica, a disponibilidade sazonal e um output imprescindvel com baixa capacidade.
Figura 8 Moinhos elicos
2.3.3 Geotrmica
Nalguns pases como os Estados Unidos, Itlia, Islndia e Portugal (em particular nos Aores), tm sido construdas centrais geotrmicas destinadas ao aproveitamento da energia geotrmica e sua converso em energia elctrica. A
capacidade de produo da central portuguesa de 4,6 MW. Estima-se que, actualmente, este tipo de centrais satisfazem as necessidades energticas de cerca de 60 milhes de pessoas em 21 pases.
Figura 9 Central geotrmica
Em Reykjavik, capital da Islndia, cerca de 95% das casas so aquecidas por este processo, sendo por isso considerada uma das cidades menos poludas do mundo.
16
2.3.4 Solar Existem duas formas de produzir electricidade a partir do sol: por unidades fotovoltaicas, que originam corrente elctrica convertendo directamente a energia solar ou por centrais termo-solares, que usam o calor radiado pelo sol para gerar electricidade. Do ponto vista econmico, o sistema fotoelctrico tem interesse para aplicaes que exijam uma capacidade no superior a 1MW, portanto pouco adequado para produes em escala .
Figura 10 Painis solares
As centrais termo-solares (reflectores parablicos e torres solares), representam uma possibilidade bem mais barata e aceitvel para o aproveitamento de energia solar em grande escala. Os reflectores parablicos foram concebidos para capacidades de 30-80 MW, enquanto que para as torres solares foram constitudos planos para construir centrais com capacidades da ordem dos 200 MW onde temperaturas na
Figura 11 Paineis fotovoltaicos
ordem dos 1000 C podem ser atingidas.
Figura 12 Torre solar piloto
17
A figura acima mostra uma central piloto constituda em Espanha na dcada de 80, com capacidade para gerar 50kW de energia verde. Em 1998, a energia primria necessria era de 111,7 milhes de kWh. A tabela que se segue mostra as produes actual, terica e potencial tcnica de energia solar.
Tabela 2 Produo anual de energia solar, em kWh/ano
Produo actual Produo terica Potencial tcnico
0,028 1083420 > 437,5
2.3.5 Biomassa Dado o crescente interesse nas energias renovveis para a reduo das emisses de CO2, a biomassa tem sido alvo de especial interesse por parte da indstria da energia. A lgica de utilizao da biomassa pode passar pela converso desta em biogs e gases sintticos, bem como hidrognio. Actualmente a gerao bioqumica de hidrognio atravs das algas verdes est em estudo. Existem trs mtodos para a produo de hidrognio a partir da biomassa, apesar de nenhum ser economicamente rentvel. So eles a gaseificao a vapor, pirlise e a hidratao bioqumica.
Gaseificao a vapor
um processo termoqumico que pode ser utilizado em resduos florestais, por decomposio destes em monxido de carbono e hidrognio. O processo requer altas temperaturas (800 1000C) e um abastecimento restrito de oxignio (inferior ao necessrio para a combusto), tendo como produtos finais hidrognio, monxido de carbono e metano. Por via da reaco shift no steam reforming o monxido de carbono pode ser transformado em dixido de carbono e hidrognio (vide equao (3))
Pirlise
um processo semelhante ao usado na pirlise de hidrocarbonetos, mas bastante mais complicado devido complexidade e variedade da biomassa existente. Existem alguns processos biolgicos dos quais o hidrognio
18
aparece como produto imediato; investigaes na rea da gerao de hidrognio a partir de sistemas algabactria indicam um custo de 120 /MWh. As cianobactrias so organismos unicelulares tanto na gua como no ar e que produzem naturalmente hidrognio durante o seu normal metabolismo. Estas bactrias possuem enzimas que absorvem a luz solar como energia para separar as molculas de gua, produzindo assim hidrognio. Dado que as cianobactrias sintetizam hidrognio a partir da gua, o resduo que se obtm no mais do que gua, utilizada para o metabolismo seguinte.
Figura 13 Blue Tower, Herten
No ano 2000 foi iniciado um projecto em Herten, Alemanha designado Blue Tower A composio de vrias alimentaes est representada na figura seguinte.
[ 5]
para a produo de
hidrognio a partir da biomassa. A capacidade de 1 MW com possibilidade de sofrer expanso at 10 MW.
19
Figura 14 Composio de alimentaes Blue Tower
Para alm de ser o composto maioritrio em qualquer uma das alimentaes, o hidrognio produzido numa quantidade superior a 50%.
Figura 15 Gases libertados pela Blue Tower [ 5]
20
2.4 Ciclo de vida dos sistemas energticos do hidrognio
Para estudar a sustentabilidade de um dado processo de produo de hidrognio necessrio conhecer o seu ciclo de vida para se compreender as suas repercusses ambientais, econmicas e energticas. Para tal que ter dados quanto energia consumida, poluentes emitidos, espao necessrio e material utilizado em cada processo de produo de hidrognio. Os diferentes processos de produo de hidrognio podem ser comparados entre si, segundo trs critrios: energia no-renovvel consumida, quantidade de CO2 emitida e o custo de produo.
Tabela 3 - Fluxos de Energia na produo de 1kWh de H2
Processos de produo de H2 Steam Reforming do Gs Natural Gaseificao de Carvo Betuminoso Gaseificao de Biomassa Florestal Electrlise, Fotovoltaica Electrlise, Parablica
Energia Auxiliar (kWh) 0,01 0,28 0,37 0,46 0,16
Energia Primria (kWh) 1,55 1,76 1,42 15,3 10,2
Perdas de Energia (kWh) 0,56 1,04 0,79 14,76 9,36
Como se pode verificar da anlise da Tabela 3, a energia primria proveniente da biomassa e dos combustveis fsseis necessria produo de 1 kWh de hidrognio situa-se entre 1,4 e 1,8 kWh, apresentando perdas de 0,5 a 1,1 kWh. No caso dos processos que envolvem a energia solar, a energia primria necessria produo bastante superior, pois somente 10-20% dessa energia convertida em electricidade. Uma vez que o Sol uma fonte de energia renovvel, pode ser utilizado a nvel industrial nos pases com mais horas de radiao solar.
21
2.4.1 Emisses de CO2 e custos associados
Os nveis de emisso de CO2 e os custos exibidos na figura que se segue, tm em conta o tratamento do combustvel, o transporte, as instalaes e equipamento necessrio produo de H2.
Emisso CO2 ( g/kWh)
El e c t r l i se , pa r a b l i c a
Custos ( cent//kWh)
El e c t r l i se , f o t o v o l t a i c a
2025
Ga se i f i c a o da bi o m a ssa f l o r e st a l
2000
Ga se i f i c a o d e c a r v o b e t u m i no so
S t e a m r e f or m i n g d o g s na t u r a l
0 100 200 300 400 500 600 700
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Figura 16 Emisso de CO2 em g/kWh e respectivos custos para diferentes fontes de energia
Existe uma relao inversamente proporcional entre o recurso de energias renovveis e as emisses de CO2. Sendo assim, tendo em conta o Protocolo de Quioto (onde Portugal assumiu um compromisso na reduo das emisses de CO2, e onde foi modelado tambm um possvel mercado de cotas negociveis de emisses de CO2), os processos de produo de H2 que envolvem energias renovveis so mais vantajosos. Os dois processos de produo de H2 a partir de combustveis fsseis apresentam nveis nas emisses de CO2 significativamente diferentes, devendo-se ao facto do gs natural apresentar um rcio H/C bastante superior ao do carvo.
Hidrognio Metano Gs natural Crude* Carvo* Madeira* 0 20 40 60 80 100
* valores mnimos
Carbono(C)
Hidrognio (H)
Figura 17 Rcio H/C dos vrios transportadores de energia
22
Em termos de custos, h uma clara vantagem por parte dos mtodos que envolvem os combustveis fsseis, sendo 5 ou 10 vezes menos dispendiosos do que as variantes solares. No entanto a produo de H2 a partir da biomassa apresenta um custo competitivo face ao H2 produzido a partir dos combustveis fsseis. No caso da produo solar, a produo parablica claramente mais favorvel economicamente. Se for necessrio liquefazer o hidrognio, o custo triplica devido ao elevado preo de liquefaco e ao aumento no custo do seu transporte.
3 Manuseamento do Hidrognio
3.1 Propriedades fsicas e qumicas
Para um manuseamento seguro do hidrognio necessrio conhecer as suas propriedades fsicas e qumicas.
Tabela 4 Propriedades fsicas e qumicas do Hidrognio Peso Molecular (g/mol) Ponto de fuso (C) Ponto de ebulio (C) Temperatura Crtica (C) Densidade relativa,gs (ar=1) Densidade relativa,lquido (gua=1) Solubilidade na gua (mg/l) Aspecto/cor Cheiro Temperatura de auto-ignio (C) Gama de inflamabilidade (% vol no ar) 2,0 -259 -253 -240 0,07 0,07 1,6 incolor inodoro 560 4 -75
[ 7]
O hidrognio o mais leve de todos os gases, apresentando uma densidade de 0,084 kg/m3 a 1 bar e a 15 C. Em caso de fuga do gs, este sobe rapidamente acumulando-se na parte superior de qualquer recinto fechado. Se o hidrognio for descomprimido de 175 bar para 1 bar, a temperatura aumenta 5C (de 20 para 25C), insuficiente para ocorrer a auto-ignio (560C).
23
O hidrognio quando reage com agentes oxidantes, como o cloro ou o oxignio, pode-se inflamar podendo o processo de queima originar uma exploso. Se ocorrer em recinto fechado, o aumento de presso pode causar destruio. A combusto do hidrognio com o ar iniciada por fontes de ignio de baixa energia, podendo mesmo partculas de p carregadas de hidrognio originarem uma fasca devido carga electrosttica. As propriedades qumicas do hidrognio lquido e gasoso so semelhantes, no entanto este ltimo reage mais facilmente com o oxignio devido sua elevada temperatura. A tabela seguinte compara o hidrognio com o diesel, duas fontes de energia diferentes que podem ser utilizadas para a mesma finalidade.
Tabela 5 Comparao de densidades do hidrognio e do diesel [ 8] 1 m3 de hidrognio gasoso 1 l de hidrognio lquido 1 kg de hidrognio 0,30 l de diesel 0,24 l de diesel 2,79 kg de diesel
3.2 Segurana [ 6]
Exceptuando o He, temperatura em que o hidrognio se poder encontrar no estado lquido (-259C) todos os gases se encontram no estado slido, em particular o ar. Uma mistura de ar com hidrognio lquido (LH2) explosiva, da a necessidade de se afastar uma instalao de hidrognio das outras substncias. A temperatura baixa do hidrognio lquido origina condensao do ar atmosfrico nas partes exteriores da instalao isentas de isolamento. Se o ar liquefeito se tornar rico em oxignio devido evaporao do azoto, pode actuar como comburente quando em contacto com substncias combustveis. O hidrognio quando inalado em elevadas concentraes (cerca de 30%) causa asfixia devido falta de oxignio, no entanto no necessrio proteco respiratria aquando o seu manuseamento. No caso do hidrognio criognico lquido ou gasoso, podem ocorrer queimaduras por contacto com a pele. A formao de atmosferas potencialmente explosivas provenientes das instalaes de hidrognio podem ser evitadas. Para tal fundamental que a sua construo seja efectuada em reas bem ventiladas e arejadas, de preferncia ao ar livre, de forma a que eventuais fugas de hidrognio se libertem para a atmosfera sem perigo. Deve-se assegurar que pelo menos o depsito de hidrognio esteja nestas condies; no caso de fuga, o corte
24
da alimentao de gs tem que ser possvel; as junes e flanges tm que ser blindadas e seladas, especialmente se estiverem situadas em locais de difcil acesso; as aberturas no telhado permitem uma ventilao eficaz, controlada por um sistema de alarme que detecta o valor de H2 libertado; vrios equipamentos de segurana so requeridos, sendo exemplo os sensores de hidrognio, os detectores de chama e sistemas de extino de incndio.
4 Armazenamento e transporte do Hidrognio

Tal como o petrleo, o hidrognio pode ser armazenado e usado independentemente do tempo de produo. Pode ser armazenado no s na forma gasosa em depsitos sob presso (de 350 a 700 bar) e temperatura ambiente como tambm pode ser armazenado e transportado quase sem presso em depsitos isolados sob a forma de lquido criognico. Os depsitos devem ser colocados em locais bem ventilados, longe de reas residenciais e a temperaturas inferiores a 50C.
[ 1], [ 6]
Figura 18 - Estao de armazenagem de hidrognio em Hamburg [ 8]
O material seleccionado para as instalaes de hidrognio deve ser escolhido de modo a evitar fracturas. Dado que o hidrognio no corrosivo, possvel utilizar nas instalaes materiais metlicos, plsticos e borracha, no entanto, estes dois ltimos materiais juntamente com a ao-carbono devem ser evitados nas instalaes de LH2 uma vez que podem ocorrer fissuras, reduzindo a sua ductilidade. Os materiais fundidos tambm devem ser evitados uma vez que a sua porosidade seria causadora de fugas. Antes de se iniciar o processo de transporte, deve-se sempre verificar se a vlvula de segurana est fechada e que no existem fugas; comprovar que o tampo que protege a vlvula est instalado correctamente; garantir ventilao adequada e cumprir a legislao em vigor.
25
4.1 Armazenamento por compresso do H2

A compresso do hidrognio a forma mais vantajosa de o armazenar de modo a minimizar as dimenses da estao de armazenamento. Para a compresso do hidrognio gasoso (CGH2) so necessrios um ou mais compressores e vasos de armazenagem, bem como pistolas de enchimento. Existem duas formas de abastecimento do CGH2: Overflow (por excesso) e Booster (por impulso) que podem ser tcnicas aplicadas em separado ou em conjunto. As presses tpicas para o armazenamento variam entre 200 e 350 bar.
Abastecimento Overflow
A presso qual o hidrognio se encontra armazenado nas estaes de abastecimento bastante superior presso dos tanques dos veculos de transporte. Para optimizar o abastecimento desses mesmos tanques, a armazenagem efectuada em vrios cilindros ligados em srie, sendo o ltimo aquele que est ligado ao tanque do veculo. A presso qual descarregado o GH2 superior presso do tanque.
Figura 19 Abastecimento Overflow [ 8]
Abastecimento Booster
Neste tipo de abastecimento, a presso a que se encontram os depsitos de armazenagem do hidrognio inferior presso do tanque que o vai transportar. Nesse caso necessrio um compressor adicional (booster) que permita a entrada do GH2 no tanque presso requerida. Se ocorrer falha do compressor, necessrio a existncia de um by-pass que garanta o abastecimento parcial do tanque de transporte.
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Figura 20 Abastecimento Booster [ 8]
A desvantagem do armazenamento do hidrognio por compresso (CGH2) o peso e o espao requerido dos tanques. Se o tanque for largo, maior sero as paredes do tanque; se o tanque for mais pequeno, maior o nmero de tanques para armazenar a mesma quantidade.
4.2 Armazenamento por liquefaco

A forma liquefeita do hidrognio requerida quando necessrio transport-lo para locais afastados da produo. No caso do hidrognio estar armazenado na forma lquida (LH2) e ser abastecido na forma gasosa, o lquido deve ser pressurizado utilizando uma bomba criognica. Nesta situao dispensvel o uso do compressor para a fase gasosa e o abastecimento efectuado num sistema Overflow. Os tanques tm uma capacidade de 3,3 toneladas e devem ser isolados devido s baixas temperaturas a que esto sujeitos. Se o hidrognio estiver armazenado durante longos perodos de tempo, pequenas quantidades podem ser evaporadas e alterar a presso dos tanques. Para alm desta desvantagem, a energia requerida para a liquefaco do hidrognio no pode ser esquecida: 1 m3 de hidrognio liquefeito contm 3,54 kWh, sendo necessrio o fornecimento de pelo menos 1 kWh. A energia associada s diferentes formas de armazenamento de hidrognio no constante. A figura seguinte mostra a diferena que existe entre os vrios estados de agregao da matria.
27
Energia (MJ/L)
9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
8,49 7,63
4,93 2,95
2,16
3,5
700 Presso (bar)
350
250
LH2
CGH2
Figura 21 Energia nos diferentes estados de armazenamento do hidrognio [ 1]
A energia requerida para a armazenagem e transporte de gs menor que para o hidrognio lquido, no entanto este ltimo apresenta a melhor soluo uma vez que um nico tanque de transporte de hidrognio lquido consegue ultrapassar os 10 tanques necessrios para transportar a mesma quantidade de hidrognio na forma gasosa. Abaixo da presso normal, 3 m3 de hidrognio contm a mesma quantidade de energia que um litro de gasolina. Os veculos podem armazenar hidrognio na forma liquefeita ou na forma comprimida, consoante as aplicaes. A Linde sugere que o transporte de hidrognio deve ser efectuado na forma liquefeita, sendo o hidrognio posteriormente armazenado na estao de abastecimento em tanques subterrneos (como acontece com a gasolina). Pode depois ser distribudo a partir do tanque de LH2 na forma lquida ou gasosa, sendo necessrio o uso de bombas criognicas boosterpara a obteno de hidrognio a 700 bar: o hidrognio lquido passa por um permutador de calor que o aquece at temperatura ambiente. Dado que os lquidos so mais facilmente bombeados que os gases, a utilizao de bombas criognicas so pequenas, requerem menor manuteno e tornam-se 40% mais baratas que os compressores.
4.3 Outros mtodos de armazenamento
O hidrognio pode ser armazenado num transportador de metal - hidreto de metal, nas cavidades de uma grelha metlica feita de magnsio ou de titnio ou ento o hidrognio pode ligar-se com o metal por uma ligao inica, sendo desnecessrio presses elevadas. Esta forma de armazenamento consiste na absoro de hidrognio gasoso por parte dos hidretos metlicos. Dependendo da tecnologia utilizada e das caractersticas do hidreto, a temperatura de armazenamento tanto pode variar entre 20-80 C (baixas temperaturas) como
28
pode ser superior a 300 C (altas temperaturas). Quando o hidrognio precisa de ser libertado, so exigidas determinadas condies de presso e de temperatura. Apesar deste processo poder ser repetido inmeras vezes sem perda de capacidade, apresenta como desvantagem o elevado peso da estrutura do armazenamento. A armazenagem em sistemas porosos apresenta como vantagem a baixa presso requerida para o armazenamento do hidrognio, para alm da elevada eficincia verificada. Contudo esta tecnologia est longe de alcanar o sucesso desejado devido aos custos serem elevados. Este tipo de tecnologia inclui materiais base de carbono, nanotubos, nanofibras, carbonos e fibras activadas como tambm zelitos, aerogis e slica porosa. O armazenamento em grafite uma tcnica ainda em desenvolvimento baseada na nanotecnologia, muito afastada da tradicional compresso ou liquefaco; as micro-esferas de vidro so sistemas de esferas que armazenam o hidrognio lquido a elevada presso. As esferas so mantidas temperatura ambiente mas quando esto sujeitas a temperaturas elevadas ou quando entram em coliso o hidrognio libertado.
4.4 Transporte
O hidrognio proveniente do steam reforming pode ser distribudo por pipeline at s estaes de abastecimento, desde que situadas em locais de fcil acesso. As estaes que actualmente existem na Europa no esto em condies de usufruir este tipo de abastecimento, sendo por isso o hidrognio abastecido por via rodoviria. Os pipelines tm como desvantagem a complexidade de construo e de manuteno.
Fornecimento externo LH2

O hidrognio pode ser fornecido na forma lquida. Apresenta como vantagem o facto do abastecimento deste combustvel ser suficiente para trs autocarros durante 20 dias. Comparando as curtas distncias entre as centrais de produo e os clientes, o fornecimento de CGH2 domina em toda a Europa.
Figura 22 Tanque de transporte de hidrognio liquefeito
[ 8]
29
Fornecimento externo CGH2

Por via rodoviria, os tanques de CGH2 conseguem transportar 600 kg de CGH2 a uma presso que varia entre 200 e 300 bar. Um fornecimento de CGH2 requer uma parceria entre dois tanques de transporte uma vez que necessrio abastecer os postos com mais frequncia. Comparando com a LH2, a energia requerida para a compresso menor: o hidrognio introduzido no tanque e a permanece sem se verificarem perdas. Londres, Luxemburgo e Porto so exemplos de cidades europeias que dependem do CGH2 externo.
Figura 23 Depsitos de CGH2 no Luxemburgo [ 8]
A ideia da liquefaco do gs teve a sua origem nas viagens espaciais realizadas no passado. Actualmente a indstria qumica a grande consumidora deste combustvel, no s em hidrogenao como tambm em sntese e produo de fertilizantes. A quantidade e pureza requeridas dependem da aplicao e o seu crescimento nesta indstria prev-se ser de 7 a 10% nos prximos anos. Contudo, o futuro do hidrognio passa pelas clulas de combustvel que requerem o hidrognio e oxignio para a produo de calor e electricidade, sendo a gua o nico sub-produto.
5 O Hidrognio como combustvel

5.1 Clulas de combustvel [ 24]
Uma clula de combustvel um dispositivo electroqumico que gera electricidade directamente a partir da energia guardada num combustvel. possvel ver uma clula de combustvel como uma bateria convencional mas onde os reagentes no so slidos e podem portanto continuar a ser fornecidos continuamente. Visto que o processo no recorre combusto, esta soluo apresenta enormes vantagens no que diz respeito ao impacto ambiental quando comparada com as tecnologias convencionais de uso de combustveis.
30
Todas as clulas de combustvel tm o mesmo princpio. O combustvel reage catalticamente (so removidos electres dos elementos do combustvel) na clula de combustvel por forma a criar uma corrente elctrica. As clulas de combustvel consistem num electrlito colocado entre dois elctrodos finos (nodo e ctodo). O combustvel passa pelo nodo (e o oxignio pelo ctodo) onde se separa catalticamente em ies e electres. Os electres atravessam um circuito externo para servir uma carga elctrica enquanto os ies se movem pelo electrlito em direco ao elctrodo carregado com carga contrria. No elctrodo os ies combinam-se e do origem aos produtos de reaco, fundamentalmente gua e dixido de carbono. As reaces qumicas variam dependendo do combustvel utilizado. As clulas de combustvel so uma das solues mais promissoras para a mobilidade sustentvel por oferecerem a possibilidade de fornecer energia de uma forma no-poluente. Uma grande parte da indstria automvel aposta neste tipo de solues para enfrentar os desafios ambientais do futuro.
Figura 24 - Clula de combustvel genrica
5.1.1 Clulas de combustvel alcalinas (AFC - Alkaline Fuel Cell) Este tipo de clulas de combustvel funciona com hidrognio e oxignio comprimidos. Usam geralmente uma soluo de hidrxido de potssio (KOH) em gua como electrlito. A eficincia pode ir at 70% e a temperatura de funcionamento fica entre os 150 e 200 C. Uma clula deste tipo pode fornecer uma potncia entre os 300 watts e os 5 kilowatts. Estas clulas de combustvel precisam de hidrognio puro como combustvel porque as
Figura 25 - Clula de combustvel alcalina
31
impurezas podem provocar a formao de carbonato slido (que interfere nas reaces dentro da clula).
Reaco no nodo: Reaco no ctodo: Reaco total na clula:
2 H 2 + 4OH 4 H 2O + 4e O2 + 2 H 2O + 4e 4OH 2 H 2 + O2 2 H 2O

(13) (14) (15)
Foi este o tipo de clulas de combustvel usado na nave espacial Apollo para fornecer electricidade e gua potvel. Uma das maiores desvantagens desta tecnologia o preo do catalisador do elctrodo de platina.
5.1.2 Clulas de combustvel de carbonato fundido (MCFC - Molten Carbonate Fuel Cell)
Numa clula de combustvel de carbonato fundido o electrlito composto por sais de carbonato. Aquecido a 650 C, o sal derrete e conduz ies carbonato (CO32-) do ctodo at ao nodo. No nodo, o hidrognio reage com os ies e produz gua, dixido de carbono e electres. Os electres, ao atravessarem um circuito externo, fornecem potncia elctrica e voltam ao ctodo. Uma vez no ctodo, o oxignio do ar e o dixido de carbono reciclado do nodo reagem com os electres para formar ies CO32- que reabastecem o electrlito e transferem corrente atravs da clula de combustvel.
Figura 26 - Clula de combustvel de carbonato fundido
CO32 + H 2 H 2O + CO2 + 2e
(16)
1 CO2 + O + 2e CO32 (17) 2 1 H 2 ( g ) + O2 ( g ) + CO2 ( ctodo ) H 2O ( g ) + CO2 ( nodo ) 2
(18)
32
Este tipo de clulas de combustvel pode extrair hidrognio a partir de uma variedade de combustveis usando um reformador interno ou externo. So tambm menos sujeitas ao envenenamento por monxido de carbono do que as clulas de combustvel de baixas temperaturas. Isso faz com que os combustveis fsseis sejam uma soluo mais atractiva para este tipo de clula de combustvel. As clulas de combustvel de carbonato fundido funcionam bem com catalisadores de nquel (mais baratos que platina) e exibem uma eficincia de 60%, podendo chegar aos 85% se o calor desperdiado for aproveitado para gerar electricidade. Actualmente, unidades de demonstrao exibem uma produo de 2 MW mas existem planos para unidades de 50 a 100 MW de capacidade. Duas dificuldades colocam este tipo de tecnologia em desvantagem comparativamente a outro tipo de clulas: a primeira a complexidade de trabalhar com um electrlito lquido em comparao com um electrlito slido, a outra, tem a ver com a reaco qumica dentro da clula. Os ies CO32- do electrlito so gastos nas reaces no nodo tornando-se necessrio injectar dixido de carbono no ctodo para compensar.
5.1.3 Clulas de combustvel com membrana de permuta de protes
(PEMFC Proton Exchange Membrane Fuel Cell)

Este o tipo de clula de combustvel que se acredita vir a conseguir substituir os motores de combusto interna a diesel e a gasolina nos veculos motorizados do futuro. Foi esta a tecnologia usada pela primeira vez pela NASA nos anos 60 no programa Gemini. As clulas de combustvel com membrana de permuta de protes apresentam como principal vantagem a sua simplicidade de funcionamento. Estas clulas baseiam-se no uso de uma membrana slida feita de um polmero permevel a protes quando saturado com gua mas que nessas condies no conduz electres. O combustvel destas clulas o hidrognio e o transportador da carga o io de hidrognio, o proto. No nodo, a molcula de hidrognio dividida em ies de hidrognio e electres. Os ies atravessam o
Figura 27 - Clula de combustvel com membrana de permuta protnica
33
electrlito at ao ctodo enquanto os electres passam pelo circuito externo onde fornecem potncia elctrica. O oxignio do ar fornecido no ctodo e combina-se com os electres e com os ies de hidrognio para formar gua.
2 H 2 4 H + + 4e O2 + 4 H + 4e 2 H 2O 2 H 2 + O2 2 H 2O
+
(19) (20) (21)
Comparativamente aos outros tipos, as clulas de combustvel de membrana de permuta de protes geram mais potncia por volume ou massa de clula de combustvel. A elevada densidade de potncia faz com que estas clulas sejam mais compactas e leves. Alm disso, a temperatura de operao inferior a 100 C, o que proporciona um arranque rpido. Estas caractersticas aliadas possibilidade de mudar rapidamente a potncia de sada fazem da clula de combustvel de membrana de permuta de protes a principal candidata a aplicaes em automveis.
5.1.4 Clulas de combustvel de cido fosfrico
(PAFC Phosphoric Acid Fuel Cell)

As clulas de combustvel deste tipo so as que exibem o estado de desenvolvimento mais maduro at ao momento, tendo sido as primeiras a serem comercializadas. Desenvolvidas em meados dos anos 60 e testadas desde os anos 70, tm melhorado significativamente em estabilidade, performance e custo. Estas caractersticas fazem das clulas de combustvel de cido fosfrico boas candidatas a aplicaes fixas. Neste tipo de clulas o electrlito o cido fosfrico (H3PO4) concentrado, o que faz com que os componentes da clulas tenham de ser resistentes corroso. A condutividade inica do cido fosfrico baixa para temperaturas reduzidas, e por isso, estas clulas funcionam entre os 150 C e os 220 C.
Figura 28 - Clula de combustvel de cido fosfrico
34
Tal como nas clulas de combustvel de membrana de permuta protnica, o transportador de cargas o io hidrognio, H+. As reaces que ocorrem no nodo e no ctodo so tambm idnticas.
2 H 2 4 H + + 4e O2 + 4 H + + 4e 2 H 2O 2 H 2 + O2 2 H 2O
(22) (23) (24)
A eficincia das clulas de combustvel de cido fosfrico so tpicamente volta de 40%. Os 80% de eficincia podem tambm aqui ser alcanados atravs do aproveitamento da energia libertada em forma de calor.
5.1.5 Clulas de combustvel de xido slido
(SOFC - Solid Oxid Fuel Cell)

A clula de combustvel de xido slido actualmente a clula de mais alta temperatura em desenvolvimento e pode funcionar em temperaturas que vo desde os 600 C aos 1000 C. Esta caracterstica faz com que possa usar uma grande variedade de combustveis. Para poder operar a to altas temperaturas, o electrlito um material cermico slido fino (xido slido) que condutor de ies de oxignio. Desde os anos 50 que as clulas de combustvel de xido slido tm vindo a ser desenvolvidas e tm sido investigadas duas configuraes: painel plano e tubular. O transportador da carga nestas clulas de combustvel o io oxignio. No ctodo, as molculas de oxignio provenientes do ar so divididas em ies oxignio com a adio de quatro electres. Esses ies so conduzidos atravs do electrlito e combinam-se com o hidrognio no nodo libertando a quatro electres. Os electres atravessam um circuito externo fornecendo assim potncia elctrica.
Figura 29 - Clula de combustvel de xido slido
35
2 H 2 + 2O 2 2 H 2O + 4e O2 + 4e 2O
2
(25) (26) (27)
2 H 2 + O2 2 H 2O
Este tipo de clula de combustvel dos que apresenta uma maior eficincia, podendo chegar aos 60%. Alm disso, as altas temperaturas de funcionamento podem ser usadas para criar vapor de alta presso que pode ser aproveitado em vrias aplicaes. Atravs da combinao de uma clula de combustvel de alta temperatura com uma turbina pode-se obter uma clula de combustvel hbrida com uma eficincia de mais de 70%.
5.2 Outras clulas de combustvel

5.2.1 Clulas de combustvel de metanol directo
(DMFC Direct Methanol Fuel Cell)

A tecnologia DMFC muito semelhante usada nas clulas de combustvel com membrana de permuta protnica. Neste caso, a clula de combustvel faz o uso directo de metanol sem necessidade de reformar o combustvel para obteno de hidrognio puro. O metanol convertido em dixido de carbono e hidrognio no nodo. A partir da a clula segue o padro de reaco de uma PEMFC. Este tipo de clulas no apresenta muitos dos problemas de armazenamento tpicos de outras tecnologias visto que o metanol tem uma densidade de potncia maior que o hidrognio (embora menor que a gasolina ou o diesel). O metanol mais fcil de transportar e fornecer ao mercado porque pode usar a intra-estrutura existente visto ser uma combustvel lquido.
36
Figura 30 - Clula de combustvel de metanol directo
CH 3OH + H 2O CO2 + 6 H + + 6e 3 O2 + 6 H + + 6e 3H 2O 2 3 CH 3OH + O2 CO2 + 2 H 2O 2
(28) (29) (30)
Estas clulas funcionam na gama de temperaturas entre 120 C e 130 C (um pouco mais que a temperatura padro para as PEMFC) e atingem uma eficincia de 40%. Uma das principais desvantagens a necessidade de uma maior quantidade de platina como catalisador por forma a tornar possvel a converso do metanol em hidrognio e dixido de carbono a baixas temperaturas. A tecnologia de clulas de combustvel de metanol directo est ainda numa fase prematura do seu desenvolvimento.
5.2.2 Clulas de combustvel de zinco-ar
(ZAFC Zinc-Air Fuel Cell)

As clulas de combustvel de zinco-ar combinam as algumas caractersticas de outras clulas de combustvel com algumas das caractersticas das pilhas [ 20]. A tecnologia zinco-ar existe j h mais de um sculo. Numa clula de combustvel de zinco-ar tpica existe pelo menos um elctrodo de difuso de gs (GDE Gas Diffusion Electrode), um nodo de zinco separado por um electrlito e um tipo de separadores mecnicos. O GDE uma membrana permevel que deixa passar o
37
oxignio atmosfrico. Depois deste ter sido convertido para ies hidrxido e gua, estes atravessam o electrlito e chegam ao nodo de zinco; a chegados, os ies hidrxido reagem com o zinco e formam xido de zinco, criando-se um potencial elctrico. Quando um conjunto de clulas de zinco-ar so ligadas, o potencial elctrico combinado que estas oferecem pode ser considervel e assim ser usado como fonte de electricidade.
Reaco no nodo:
CH 4 + H 2O CO2 + 6 H + + 6e Zn + OH ZnO + H + e
+
(31) (32)
Reaco no ctodo:
O2 + 2H + + 2e 2OH O2 + 4H + 4e 2H2O
CH 4 + 2O2 CO2 + 2 H 2O
+
(33)
(34) (35)
Reaco total na clula:
O electrlito neste tipo de clulas um electrlito cermico slido que usa o io hidrxido como transporte de carga. Para atingir uma eficincia considervel, atravs do uso de combustveis baseados em hidrocarbonetos e na alta condutividade do electrlito para o transporte de carga, as clulas de combustvel de zinco-ar funcionam a temperaturas que rondam os 700 C. Estas elevadas temperaturas permitem o reforming interno de hidrocarbonetos, eliminando assim a necessidade de um reforming externo. Uma vez mais, o calor gerado a altas temperaturas pode ser usado para produzir vapor de alta presso que pode ter aplicaes muito variadas. O electrlito deste tipo de clulas de combustvel tem algumas vantagens sobre os outros electrlitos: no necessita de gua como a membrana de permuta protnica das PEMFCs no podendo portanto secar. Elimina assim a necessidade de monitorizar os nveis de humidade no nodo e no ctodo. Outra vantagem o facto de ser slido, o que evita as eventuais fugas nos electrlitos lquidos. Devido ao facto do nodo de zinco ser consumido na reaco torna-se necessria a substituio deste componente em certos intervalos de tempo.
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5.2.3 Clulas de combustvel regenerativas
(RFC)
As clulas de combustvel regenerativas produzem electricidade e calor e conseguem inverter o processo. Ao ser alimentada com uma corrente elctrica, uma RFC capaz de fazer electrlise da gua e produzir hidrognio e oxignio, ou seja, uma clula de combustvel regenerativa um sistema integrado de uma clula de combustvel com um equipamento de electrlise possibilitando alguma economia de peso e custo comparativamente a sistemas dedicados. O nvel de eficincia de uma funo da RFC no necessariamente menor que num sistema dedicado mas o catalisador no sistema no pode ser optimizado para ambas as funes. Assim, a eficincia no mxima nos dois processos. As clulas de combustvel regenerativas so habitualmente baseadas na tecnologia PEMFC. A NASA realizou um projecto baseado neste tipo de clulas de combustvel, o projecto Helios. O Helios era um veculo areo impulsionado por 14 motores elctricos de 1,5 kW alimentados por paineis solares (durante o dia) ou pela clula de combustvel (durante a noite). Durante o dia, a RFC realizava electrlise para produzir hidrognio enquanto que durante a noite o hidrognio era usado como fonte de energia.
Figura 31 - Helios em Voo
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Figura 32 - Diagrama energtico do Helios
5.3 O Hidrognio em motores de combusto interna

Uma outra vertente seguida por alguns fabricantes no que diz respeito ao uso de hidrognio como vector energtico a soluo clssica de combusto interna, mas desta vez, a hidrognio. A primeira tentativa de desenvolver um motor a hidrognio foi reportada por Reverend W. Cecil em 1820 num paper intitulado On the application of Hydrogen Gas to Produce Moving Power in Machinery. Entre 1860 e 1870 Nikolaus August Otto, o inventor do primeiro motor de combusto interna a 4 tempos, reportou o uso de um gs sinttico provavelmente constitudo por 50% de hidrognio. Em geral, fazer com que um motor de combusto interna funcione a hidrognio no difcil, o desafio fazer com que funcione bem. De seguida descrevem-se algumas das propriedades do hidrognio que fazem a diferena em relao aos combustveis mais usados nos motores de combusto interna. O hidrognio tem uma elevada amplitude de inflamabilidade comparativamente a todos os outros combustveis. Como resultado, o hidrognio pode ser queimado num motor de combusto interna a uma grande variedade de misturas ar-combustvel. Este facto permite um funcionamento base de misturas pobres em combustvel originando uma reaco de combusto mais completa e reduzida emisso de poluentes por parte do motor. H um limite inferior de teor de combustvel at porque quanto mais pobre for a mistura, menor a potncia resultante. O hidrognio necessita de baixa energia de ignio. A quantidade de energia necessria ignio do hidrognio cerca de uma ordem de grandeza inferior necessria para a gasolina. Isso faz com que
40
os motores a hidrognio possam ter ignio em misturas pobres e assegura uma ignio correcta. Infelizmente isso tambm significa que gases quentes ou zonas quentes dentro do cilindro podem servir como fontes de ignio criando problemas de ignio prematura e flashback. Este um dos principais desafios no funcionamento de um motor de combusto a hidrognio. Alm disso, a chama resultante da combusto do hidrognio passa mais perto das paredes internas do cilindro antes de se extinguir, o que pode tambm levar a um aumento do risco de backfire. O hidrognio tem uma temperatura de auto-ignio relativamente alta. Esta caracterstica importante na determinao do factor de compresso que um motor pode usar visto que ambas as variveis esto directamente relacionadas. A temperatura resultante da compresso no pode exceder a temperatura de auto-ignio do hidrognio, se exceder, tem-se inevitavelmente uma pr-ignio. A velocidade da chama que resulta da combusto do hidrognio muito alta. Em equilbrio estequiomtrico, a velocidade da chama de hidrognio perto de uma ordem de grandeza maior que a da gasolina; em misturas mais pobres essa velocidade decresce significativamente. O hidrognio tem um elevado grau de difuso. Esta capacidade de se dispersar no ar consideravelmente maior que a da gasolina e isso uma vantagem: por um lado facilita a formao uniforme de uma mistura de ar-combustvel, por outro, em caso de fuga o hidrognio dispersa-se rapidamente. O hidrognio um gs de muito baixa densidade. Esta caracterstica resulta em dois problemas no uso num motor de combusto interna: em primeiro lugar preciso um grande volume de hidrognio para garantir uma autonomia minimamente razovel no veculo, em segundo lugar, a baixa densidade do hidrognio resulta numa baixa densidade energtica da mistura ar-combustvel, o que faz com que a potncia resultante seja reduzida. Contrariamente soluo das clulas de combustvel, a combusto interna de hidrognio pode resultar na emisso de alguns poluentes, nomeadamente xidos de azoto (NOx). Outros poluentes produzidos em pequena escala podem resultar da queima de alguns resduos de leo do motor e no do hidrognio em si.
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Em teoria, a combusto de hidrognio com o ar no devia resultar em mais do que gua:
2 H 2 + O2 2 H 2O Na prtica, como o ar no contm s oxignio, fica: H 2 + O2 + N 2 H 2O + N 2 + NOx
(36)
(37)
Ainda assim, os NOx so os nicos poluentes resultantes da combusto do hidrognio com o ar. Convm lembrar que quando a gasolina queimada resultam uma variedade de poluentes, destacando-se o NOx, o monxido de carbono (CO) e hidrocarbonetos (HC). Seja a relao entre a mistura ar/combustvel em equilbrio estequiomtrico e a mistura ar/combustvel real. Nas figuras que se seguem pretendem-se comparar as emisses em funo de de um motor de combusto interna a hidrognio com um motor a gasolina.
Motor a Gasolina 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0,5 1 1,5
g/kWh
NOx CO HC
Figura 33 - Emisses no motor a gasolina
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Motor a Hidrognio 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 0,5 1 1,5
g/kWh
NOx
Figura 34 - Emisses no motor a hidrognio
Com vista a conseguir uma emisso reduzida de poluentes, os motores de combusto interna a hidrognio so concebidos para funcionar a uma mistura ar/combustvel que contm sensivelmente o dobro do ar comparativamente mistura em equilbrio estequiomtrico. Nestas propores, as emisses de NOx so prximas de zero mas a potncia resultante cerca de metade de um motor a gasolina com a mesma capacidade. Para compensar a perda de potncia os motores a hidrognio so geralmente de maior capacidade e so equipados com turbo.
6 O futuro do H2: solues para mobilidade sustentvel

Como j foi referido anteriormente, as clulas de combustvel representam uma das tecnologias mais promissoras no que diz respeito a mobilidade sustentvel no futuro. Por terem esta ideia bem presente, vrios fabricantes na indstria automvel avanam j com prottipos de veculos baseados em clulas de combustvel a hidrognio.
6.1 Solues baseadas nas clulas de combustvel
General Motors, GM
A GM [ 26], uma das maiores empresas no ramo automvel, criou solues baseadas em clulas de combustvel a hidrognio em vrios veculos prottipo bem como em veculos adaptados de modelos j bem conhecidos do pblico.
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O Hydrogen1 foi introduzido em meados do ano 2000, baseado no Opel Zafira e usa uma clula de combustvel a hidrognio para fornecer electricidade a uma bateria que alimenta o motor elctrico do veculo [
25].
O Hydrogen1 usa um bloco de 200 clulas de combustvel ligadas em srie capazes de gerar cerca de 80 kW de potncia constante. Motorizado pelo motor elctrico trifsico de 55kW/75cv, o Hydrogen1 consegue aceleraes dos 0 aos 100km/h em 16 segundos e uma velocidade mxima de 140 km/h. Com um depsito de 75 l de hidrognio lquido, este veculo atinge uma autonomia
Figura 35 - Hydrogen1
de 400 km.
Ao longo da evoluo deste tipo de tecnologias surge por parte da GM o Hydrogen3, que basicamente uma evoluo do Hydrogen1. Este novo modelo incorpora o mesmo nmero de clulas que o anterior mas desta vez com um rendimento de 94 kW o que, com o novo motor elctrico de 60kW/80cv, possibilitou o aumento da velocidade mxima para os 160 km/h.
O Hydrogen3 foi sujeito a uma prova de endurance iniciada a 3 de Maio de 2004 em Hamburgo, na Alemanha. A maratona terminou a 9 de Junho de 2004 em Portugal no Cabo da Roca onde o veculo completou 9696 Km depois de ter atravessado a Europa.
Figura 36 - Hydrogen3
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No mbito de prottipos, a GM comea por propor o AUTOnomy como a primeira de uma das propostas mais arrojadas em termos de inovao automvel baseada em clulas de combustvel de hidrognio. Este prottipo o primeiro a combinar a tecnologia by-wire com clulas de combustvel, permitindo para alm de outros o controlo exclusivamente electrnico da direco, acelerao, travagem.
Figura 37 - AUTOnomy
Figura 38 - Hy-wire
A evoluo do AUTOnomy nesta linha de prottipos d pelo nome de Hy-wire. O Hy-wire pretende incorporar as caractersticas do conceito AUTOnomy. Todos os sistemas de propulso e controlo esto contidos num chassis de 30 cm de espessura, maximizando assim o espao interior para 5 ocupantes e respectiva bagagem. O nmero de clulas de combustvel, o seu rendimento e a potncia do motor elctrico so idnticos aos do Hydrogen3.
Figura 39 - Base do Hy-wire
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A ultima inovao em prottipos nesta linha por parte deste fabricante o GM Sequel, anunciado a 10 de Janeiro de 2005 no site oficial. Neste modelo a GM conseguiu o armazenamento de hidrognio a uma presso de 10 000 psi e com isso um aumento da autonomia para os 480 km. Alm disso a nova gerao de clulas de combustvel fazem com que este modelo seja capaz de uma acelerao dos 0 aos 100 km/h em menos de
Figura 40 - GM Sequel
10 segundos.
Ford Motor Company [ 21], [ 22]

A Ford tambm tem desempenhado um papel relevante no que diz respeito investigao do uso de clulas de combustvel a hidrognio na indstria automvel. Em Janeiro de 1999, no Detroit Auto Show, a Ford apresentou o P2000, um veculo baseado no Ford Mondeo alimentado a clulas de combustvel.
Este modelo foi provavelmente o primeiro automvel comum de passageiros com cinco lugares a funcionar a clulas de combustvel. Usa 381 clulas de combustvel de membrana de permuta protnica que no total so capazes de produzir cerca de 75 kW. Este automvel capaz de uma acelerao dos 0 aos 100 km/h em 12,3 segundos e atinge uma velocidade mxima de 128 km/h. Exibe uma autonomia de 160 km atravs do uso de hidrognio em gs comprimido. Depois do lanamento do P2000, a Ford surge no ano 2000 com o Ford Focus FCV.
Figura 41 - Ford P2000 FCEV
46
Este modelo apresenta caractersticas muito semelhantes ao P2000 tendo sofrido as modificaes na forma como esto colocados os componentes da clula de combustvel a hidrognio.
Figura 42 - Ford Focus FCV
A Ford surge na terceira gerao de automveis movidos a clula de combustvel com o Ford Focus FCV Hbrido. Atravs do armazenamento de hidrognio gasoso a cerca de 5000 psi a autonomia deste modelo pode chegar aos 320 km. O Focus FCV Hbrido distingue-se dos anteriores pelo uso, em conjunto com a clula de combustvel, de baterias Ni-MH por forma a melhorar a eficincia e a performance. Alm disso, incorpora tambm -como j vem sendo hbito nos hbridos - um sistema de traves regenerativo que torna possvel a recuperao, sob a forma de electricidade, de alguma da energia libertada nas travagens.
Figura 43 - Ford Focus FCV Hbrido
Daimler-Chryler [ 27]
A DaimlerChrysler outro dos fabricantes a contribuir positivamente para o desenvolvimento e testes de veculos baseados em clulas de combustvel. Em 18 de Junho de 2004 o fabricante entregou a clientes alemes em Berlin os primeiros automveis de passageiros movidos a clulas de combustvel. Os modelos so uma adaptao do Mercedes-Benz Classe-A, tendo sido intitulados F-Cell.
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Figura 44 - Mercedes-Benz Classe-A F-Cell
Outros projectos da DaimlerChrysler incluem autocarros postos a circular em Maio de 2003 na cidade de Madrid. O Mercedes-Benz Citaro foi o primeiro autocarro a clula de combustvel a ser posto a funcionar como transporte de servio regular.
Figura 46 - Mercedes-Benz Citaro
Figura 46 - Mercedes-Benz Sprinter
Este construtor participa ainda na rea das operaes de entregas dirias num projecto de dois anos onde so usados Mercedes-Benz Sprinter movidos a clulas de combustvel.
48
Honda
O construtor japons Honda outro dos exemplos que mostram a viabilidade do uso do hidrognio como resposta s necessidades de mobilidade sustentvel. Prova disto o utilitrio Honda FCX, o primeiro automvel certificado para uso quotidiano.
O FCX tem uma potncia de 80 cv e atinge uma velocidade mxima de 150 km/h. O depsito de hidrognio a 5000 psi permite uma autonomia de 350 km.
Figura 47 - Honda FCX
Ballard Power Systems

A Ballard Power Systems no se insere directamente na indstria automvel mas neste momento lder mundial em clulas de combustvel. A grande maioria dos fabricantes de automveis que j tm solues baseadas em clulas de combustvel de hidrognio incorporam produtos da Ballard.
O modelo Mark 902 uma clula de combustvel de permuta protnica de quarta gerao. desenhada para aplicaes de transportes baixa envergadura e tem a capacidade de fornecer 85 kW de potncia continuamente.
Figura 48 - Ballard Mark 902
49
6.2 Solues baseadas na combusto interna de Hidrognio

A aplicao da filosofia dos motores de combusto interna a hidrognio est a ser seguida por alguns fabricantes da indstria automvel. A viso da BMW
[
28], por exemplo, aposta numa soluo mista de hidrognio e gasolina enquanto a
disponibilidade de abastecimento de hidrognio reduzida.
O BMW 750hLs mostrou durante a BMW Clean Energy World Tour ser capaz de percorrer cerca de 170 000 kms sem problemas.
Figura 49 - Indicadores de hidrognio e gasolina
Figura 50 - BMW 750hLs
A Ford Motor Company tambm tem solues baseadas na combusto do hidrognio. Um bom exemplo disso o Ford Model U Concept com um motor optimizado para hidrognio, 25% mais eficiente comparativamente verso a gasolina.
Figura 51 - Motor a hidrognio do Ford Model U [ 23]
50
7 Projectos e iniciativas
7.1 Relatrio Well-to-Wheel
Os resultados do estudo efectuado pela GM foram conhecidos em Maro de 2004
[
30]. O objectivo foi
estudar a eficincia dos combustveis e as respectivas emisses, baseando-se numa primeira fase na produo, transporte e distribuio, seguindo-se a comparao entre os vrios combustveis. A anlise conjunta destes dois parmetros anteriores possibilitar integrar o hidrognio como combustvel nos transportes.
Esse estudo permitiu concluir que o consumo de energia e as emisses dos gases de efeito de estufa devem ser reavaliados tendo em vista o futuro das clulas de combustvel, uma vez que os veculos hbridos no menos poluentes. O hidrognio o combustvel que pode provir de muitas fontes, destacando-se a biomassa. Assim sendo, as fontes de energia renovvel sero um suporte para o seu desenvolvimento. O petrleo e o gs natural so os combustveis que permitem uma menor perda de energia total, sendo o hidrognio lquido o que apresenta um elevado custo de produo devido sua liquefaco. Os veculos que utilizam o hidrognio lquido proveniente do gs natural para combusto interna (ICE) no produzem qualquer tipo de emisses poluentes, mas a sua produo a partir de combustveis fsseis j uma fonte de gases poluentes. Por outro lado, os veculos a gasolina e a diesel emitem elevadas quantidades de CO2 provenientes da combusto do combustvel, no entanto a produo desses mesmos combustveis emite uma pequena quantidade de gases poluentes. A soluo para o problema da produo limpade hidrognio passa pela electricidade renovvel.
7.2 O projecto Hydrogen Highway
Nos EUA, no estado da Califrnia, est a ser implementado um programa denominado Hydrogen Highway
31] , auto-estrada do hidrognio. Nas palavras do governador, o objectivo deste projecto suportar e catalisar
uma rpida transio para uma economia de transportes baseada no hidrognio, na Califrnia, reduzindo a dependncia do petrleo estrangeiro e protegendo os cidados de ameaas para a sade pblica resultante das emisses dos veculos. Esta aposta surge como uma oportunidade para lidar com estes problemas investindo na capacidade de inovao da Califrnia para um futuro limpo baseado no hidrognio, trazendo emprego,
51
investimento e continuidade da prosperidade econmica. O governador pensa com isto ter a oportunidade de provar ao mundo que possvel uma coexistncia entre ambiente e economia prsperos.
Figura 52 A inaugurao de uma estao de abastecimento no Hydrogen Highway
7.3 O Projecto CUTE - Clean Urban Transport for Europe [ 8], [ 9]

Desde Novembro de 2001 que o projecto CUTE visa diminuir as emisses de poluentes para a atmosfera baseando-se em clulas de combustvel, utilizando o hidrognio como impulsionador desta tecnologia. O seu desenvolvimento permite uma utilizao mais racional da energia, diminuindo a sua dependncia em relao aos combustveis fsseis e simultaneamente promove uma nova fonte de energia renovvel; a qualidade de vida em reas densamente povoadas e a proteco ambiental foram melhoradas. O desenvolvimento sustentvel nos transportes passa pela utilizao do hidrognio como combustvel no poluente, respeitando as normas do Protocolo de Quioto. Desde o incio deste projecto no se verificaram qualquer tipo de emisses poluentes, nem mesmo na fase de produo. Na Europa mais de 18,5 milhes de euros foram investidos na criao de uma infra-estrutura de hidrognio com o objectivo de testar vrios sistemas de produo, distribuio e estaes de enchimento de hidrognio, bem como os prprios autocarros equipados com a tecnologia das clulas de combustvel. Dez cidades europeias foram escolhidas para participarem neste projecto, existindo em cada uma delas 3 autocarros movidos a hidrognio. Foi em Maio de 2003 que o primeiro veculo a hidrognio comeou a circular na cidade de Madrid e at ao final desse mesmo ano os restantes 26 veculos foram postos a circular nas diversas cidades
52
europeias. Em Amesterdo, Estocolmo, Barcelona e Hamburgo, a electrlise a via utilizada para a produo de hidrognio, recorrendo energia elica, solar ou hidroelctrica para a produo de electricidade. Madrid e Estugarda recorrem ao steam reforming como fonte de hidrognio. Este projecto piloto envolve mais de 40 organizaes em toda a Europa, entre elas destacam-se utilizadores, polticos, fornecedores, empresas de transporte e universidades. Pretende contribuir para que em 2020 o sector dos transportes utilize cerca de 20% de energias alternativas, em particular as clulas de combustvel, de modo a manter a sustentabilidade do planeta.
Figura 53 Autocarro movido a hidrognio na cidade do Porto
7.4 O Hidrognio em Portugal

Portugal tem aderido aos projectos que visam promover o hidrognio, especialmente no sector dos transportes. O Porto foi a cidade portuguesa escolhida para participar no projecto CUTE e a ilha Terceira (Aores) foi a seleccionada para a construo da primeira central de produo de hidrognio.
7.4.1 Porto Com 1 200 000 habitantes, o Porto a segunda maior cidade portuguesa. Ocupa uma rea metropolitana de 817 km2 que envolve 9 municpios sujeitos a vrios tipos de atmosferas, da ser uma cidade ideal para implementar o projecto CUTE. A Sociedade de Transportes Colectivos do Porto, SA (STCP) a empresa responsvel pelos transportes urbanos da cidade desde 1872; possui 125 autocarros que utilizam o gs natural
53
como combustvel e 506 que circulam a diesel, sendo o consumo anual de energia de 14 milhes de litros em combustvel
[ 9]
A STCP responsvel pela anlise do balano energtico. Os trs autocarros em circulao foram fornecidos pela Daimler Chryler enquanto que a BP se responsabiliza pelo abastecimento do hidrognio. Apesar de situada em Alenquer, a multinacional Linde responsabiliza-se pela produo, liquefaco, purificao, armazenamento, distribuio e fornecimento de hidrognio s estaes de abastecimento . A instalao BP-CUTE serve de posto de
Figura 54 Parceria BP e STCP, Porto
abastecimento aos 3 veculos que circulam na cidade e que tm as clulas de combustvel como fonte de energia. O CGH2 requerido ao transporte fornecido por camio e armazenado a baixa presso em depsitos com capacidade de 174 kg. A estao de compresso foi projectada para armazenar o GH2 a alta presso, nas quantidades necessrias aos 3 autocarros em circulao. Em mdia o tempo de enchimento de depsito de 10 min possibilitando uma autonomia de 200 km. A velocidade mxima de 80 km/h e o tempo entre as paragens dos autocarros que circulam na cidade nortenha de 20 minutos. As rotas dos autocarros abrangem toda a cidade e possibilitam uma elevada rotao de passageiros, sendo 70 o nmero limite.
54
Figura 55 - Estrutura do fornecimento de Hidrognio na cidade do Porto
7.4.2 Ilha Terceira, Aores [ 2] A primeira central portuguesa de produo de hidrognio est e ser construda na Serra do Cume, ilha Terceira, recorrendo fora do vento para produzir o combustvel do futuro, o hidrognio renovvel (H2RE). O projecto desenvolvido pelo Laboratrio de Ambiente Marinho e Tecnologia da Universidade dos Aores, em parceria com a Cmara Municipal da Praia da Vitria e com o Instituto Superior Tcnico (IST) produzir energia elctrica no incio do ano 2006 e tem por objectivo trazer o hidrognio para o quotidiano das pessoas, no s como combustvel dos autocarros como tambm em automveis e aparelhos domsticos. O objectivo principal mesmo criar caldeiras, foges e electricidade custa de um combustvel produzido a partir de energias renovveis, como a elica, por exemplo.
55
Figura 56 Central de produo da Serra do Cume, ilha Terceira, Aores
[ 2]
Os custos de produo desta central-piloto englobam a produo, armazenamento e distribuio do H2RE, assim como os demonstradores: veculos de carga, familiares e colectivos, aparelhos domsticos de baixa potncia (caldeiras de aquecimento, foges) e produo de electricidade para a rede pblica em horrio de ponta. Por cada kg de hidrognio que se consome reduz-se 3 vezes o consumo de gasolina a importar. Portugal passar para uma posio de auto-sustentao se continuar a apostar no hidrognio como fonte de energia, deixando de estar energeticamente dependente das fontes externas. Actualmente essa dependncia de 90%.
56
8 Concluso
Uma poltica coerente voltada para um sistema de integrao nos transportes, energia e ambiente so fundamentais no desenvolvimento de uma sociedade com mobilidade sustentvel, ou seja, a elaborao de um plano estratgico onde se invista um maior oramento na investigao e desenvolvimento indispensvel. A degradao ambiental do planeta tem suscitado alguma discusso nos pases industrializados acerca da produo e uso de energia. Os fornecedores de tecnologia, infra-estruturas e empresas de transportes tm evoludo ano aps ano, corrigindo as deficincias que vo surgindo. Cada vez se aposta mais na produo sustentada de combustveis renovveis, em especial o Hidrognio renovvel (H2RE). Todas as iniciativas de promoo do hidrognio como fonte de energia renovvel tm resultados satisfatrios. Em termos de emisses de gases de efeito de estufa, est provado que a forma de serem reduzidas passa pela utilizao de veculos movidos a pilhas de combustvel, desde que o hidrognio seja produzido a partir de uma fonte renovvel de energia, sendo a energia elica a preferida. As empresas e as companhias empreendedoras so as responsveis por tornarem a tecnologia do hidrognio uma realidade concreta, deixando de lado a utopia que foi criada em redor deste combustvel renovvel. O objectivo da Europa para 2010 produzir 22% da sua electricidade e 12 % da energia total a partir de recursos renovveis, da o hidrognio assumir um papel importante para o alcance desta meta. E as metas nacionais j esto definidas: dentro de cinco anos, 2% das necessidades energticas dos Aores devero ser asseguradas atravs de hidrognio renovvel; passando para 30 a 40%, nos prximos 15 anos e atingindo 100% das necessidades, no prazo de trinta anos. E as decises tm que ser tomadas no presente porque trinta anos j amanh! O hidrognio no pode ser visto com os mesmos olhos que um combustvel fssil. Apostar no hidrognio uma atitude consciente e nada tem a ver com gastar uma reserva de combustvel que foi deixado humanidade de uma forma totalmente gratuita. Num futuro prximo talvez no tenhamos veculos movidos a hidrognio com uma potncia to generosa ou com uma autonomia to alargada, mas estaremos com certeza a construir um futuro mais promissor por no se basear num gasto inconsciente de uma poupana herdada do planeta. O hidrognio um elo de ligao entre o desenvolvimento sustentvel e a mobilidade por servir de vector energtico que abre caminho aplicao da energia obtida a partir de fontes renovveis e ao combate poluio.
57
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60
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Trabalho realizado por: Ana Rita Marques, n 48556, LEQ Andr Filipe Augusto, n 50887, LEFT Pedro Tiago

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O Hidrognio como vector energtico nos Transportes

2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2.4

2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4 2.3.5

Emisses de CO2 e custos associados.....................................................................................................22

O HIDROGNIO COMO COMBUSTVEL.........................................................................................................30 5.1 CLULAS DE COMBUSTVEL ...................................................................................................................................30

5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.1.4 5.1.5 5.2.1 5.2.2 5.2.3

OUTRAS CLULAS DE COMBUSTVEL ......................................................................................................................36

O HIDROGNIO EM MOTORES DE COMBUSTO INTERNA ........................................................................................40

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2 Fontes, aplicaes e produo de Hidrognio

2.1 Fontes e aplicaes do hidrognio

Figura 1 Aplicaes do hidrognio

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2.2 Produo do hidrognio a partir de derivados fsseis [ 15] , [ 16]

38% 62% 24%

Fonte: Arkitel Produo: 500x109 m3/ano

Figura 2 - Principais fontes de produo de hidrognio [ 10]

Gaseificao Pirlise Oxidaco Parcial

Figura 3 Fontes de produo de H2

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2.2.3 Gaseificao do carvo

Pirlise de hidrocarbonetos a plasma

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2.3 Produo do hidrognio pelo processo de electrlise [ 16], [ 17], [ 18]

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Sociedade do Hidrognio Renovvel

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Capacidade instalada em GW (1999)

Figura 7 Panorama hidroelctrico mundial

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ordem dos 1000 C podem ser atingidas.

Figura 12 Torre solar piloto

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Tabela 2 Produo anual de energia solar, em kWh/ano

Produo actual Produo terica Potencial tcnico

0,028 1083420 > 437,5

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Figura 13 Blue Tower, Herten

hidrognio a partir da biomassa. A capacidade de 1 MW com possibilidade de sofrer expanso at 10 MW.

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Figura 14 Composio de alimentaes Blue Tower

Figura 15 Gases libertados pela Blue Tower [ 5]

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2.4 Ciclo de vida dos sistemas energticos do hidrognio

Energia Auxiliar (kWh) 0,01 0,28 0,37 0,46 0,16

Energia Primria (kWh) 1,55 1,76 1,42 15,3 10,2

Perdas de Energia (kWh) 0,56 1,04 0,79 14,76 9,36

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2.4.1 Emisses de CO2 e custos associados

Figura 17 Rcio H/C dos vrios transportadores de energia

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