Superficie de contacto

Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado slido, la velocidad de reaccin depende de la superficie expuesta en la reaccin. Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz. Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre s, como por ejemplo, en la hidrlisis neutra de un aceite, se hace reaccionar ste con agua,para lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es ms liviano que el agua) se recircula hacia la parte superior rocindola sobre la superficie del aceite. Otro ejemplo sera el de un kilo de viruta de madera, que se quema ms rpido que un tronco de un kilo de masa. Para comprender mejor esto realicemos el siguiente clculo: un cubo de un metro de lado (de cualquier material), tiene una superficie de: S cubo = 6.l.l S cubo = 6.(1 m) S cubo = 6 m (4) Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un cubito una superficie de: S cubito = 6.l.l S cubito = 6.(0,10 m) S cubito = 0,06 m El total de la superficie de los 1000 cubitos es: S cubitos = 1000. 0,06 m S cubitos = 60 m (5) Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la superficie de contacto.

6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerndolas o retardndolas y que siguen presentes al finalizar la reaccin, es decir que no se consumen en esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de reaccin se denominan inhibidores. Por ejemplo, aadiendo dixido de manganeso (MnO2) al perxido de hidrgeno (H2O2), se observa que se descompone liberando abundante oxgeno: 2.H2O2 + n.MnO2 p 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rpida) La cantidad n de dixido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada la reaccin. i. Catalizadores de contacto o heterogneos: No reaccionan qumicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su superficie, las molculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan, por consiguiente, el nmero de choques entre ellas y aceleran la reaccin. Una reaccin en la cual los reactantes y el catalizador no estn en la misma fase (estado) es una reaccin heterognea. Este tipo de catalizadores generalmente producen una superficie donde las sustancias pueden reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los reactantes, debilitando el enlace en cuestin hasta el punto en que el otro reactante rompe dicho enlace. La adsorcin es la adherencia de una sustancia a la superficie de otra. Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto) actan como catalizadores de contacto: platino, nquel, xido frrico (Fe2O3), pentxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dixido de azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxgeno: 2.SO2 + O2 p 2.SO3 (lenta) Pero, en presencia de platino y de calor, la reaccin es inmediata: 2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) p 2.SO3 (rpida) ii. Catalizadores de transporte u homogneos: Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y luego se regeneran al finalizar la misma. Un catalizador homogneo se encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes Por ejemplo, el empleo de monxido de nitrgeno (NO) para catalizar la reaccin entre el dixido de azufre (SO2) y el oxgeno: 2.SO2 + O2 p 2.SO3 (lenta) El monxido de nitrgeno (NO) reacciona con el oxgeno (oxidndose) dando dixido de nitrgeno (NO2): 2.NO + O2 p 2.NO2 Luego el dixido de nitrgeno reacciona (reducindose) con el dixido de azufre (este se oxida), dando trixido de azufre (SO3) y regenerndose el monxido de nitrgeno (NO): 2.SO2 + 2.NO2 p 2.NO + 2.SO3 Son caractersticas de los catalizadores: a) Gran desproporcin entre la masa de las sustancias que reaccionan y la pequea masa del catalizador. b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de l. c) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, solo modifica la velocidad de la misma. d) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto grupo de reacciones. La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias reaccionantes, pueden disminuir o detener la accin del catalizador. Estas sustancias que retardan la accin de los catalizadores se denominan venenos del catalizador.

Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reaccin, se debe aumentar la posibilidad de choque entre las molculas, iones o tomos de las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas que el proceso permita. Autor: Ricardo Santiago Netto. MECANISMOS DE REACCION Cuando hablamos de procesos qumicos en una reaccin, esta reaccin se suele dar en varios procesos elementales para pasar de reactivos a productos. 2A + B p C + D V = K [A] [B] Tendremos que hablar de molecularidad de la reaccin, que nos indica el nmero de molculas que intervienen en la reaccin es equivalente a la lentitud. Para esta reaccin diramos que es trimolecular ya que tienen que reaccionar tres molculas. Nosotros podemos proponer: 2A p A2 A2 + B p C + D Estas son etapas consecutivas. Nosotros tenemos que intentar aislar la especie que proponemos, en este caso la especie A2. Si no podemos aislarlo tendremos que detectarlo mediante mtodos fsicos o qumicos y si tampoco podemos detectarlo hemos de llegar a que la especie A 2 es una especie inestable. Tenemos que detectar cual de las dos etapas es la determinante de la reaccin que ser aquella que sea ms lenta de todas. Suponemos que sea la etapa 1, de manera que la velocidad sera: V = K [A] no equivale a la obtenida experimentalmente Ahora suponemos que la ms lenta es la segunda lo que indica que la velocidad sera: V = k[A2] [B] vemos que [A2] no apareca en la experiencia obtenida experimentalmente por ello la pondremos en funcin de los reactivos. 2A p A2 A2 p 2A Tendramos este equilibrio dinmico A2 m A2 Tenemos velocidad directa y velocidad inversa y en equilibrio dinmico Vd = Vi Vd = K[A] Kd[A] = Ki[A2] Vi = K[A2] Kd/Ki [A] = [A2] Si sustituimos en la expresin de la velocidad experimental V = K Kd/Ki [A] [B] Esto significa que el mecanismo que proponemos se ajusta a lo que tenamos por ello es factible pero no estamos seguros de que sea el mecanismo real ya que puede haber otros mecanismos que nos den el resultado obtenido experimentalmente. Tenemos que intentar aislar, identificar la especie sobre la que hemos trabajado.

Ejercicios de Cintica Qumica: Factores que modifican la velocidad. Concentracin. Temperatura. Catalizadores. Grado de divisin. Equilibrio qumico. El principio de Le Chtelier. 1) En la tabla siguiente se dan las velocidades de reaccin de A y B para diversas concentraciones de ambas especies. Dedzcanse y la constante de velocidad k correspondiente a la reaccin cintica: v = k[A] [B]
Experimento [A] 104 M [B] 105 M v(ms-1)

2.3

3.1

5.2*10-4

2
3

4.6
9.2

6.2
6.2

4.6*10-
1.664*10-2

v3/v2 = [A3] / [A2] k no vara porque no vara ni la temperatura ni la naturaleza de los reactivos. Para poder aplicar este mtodo la reaccin tiene que transcurrir muy poco (slo hasta un mximo del 10%).
1.664*10 -2 / 4.16*10 - = 4 = [A3] / [A2 ] = 2 = 4 =2

Se trata de una reaccin de segundo orden con relacin al reactivo A.

v2 /v1 = k[A2] [B2 ] / k[A1] [B1] = 4.16*10 -/5.2*10 -4 = 8

=2*2

=1

La reaccin es de orden uno con respecto al reactivo B. La reaccin global es de orden 3. Hallamos "k" mediante sustitucin (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media). k = 3.15*108 m s-1 2) En una reaccin de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la transformacin sea del 95%. ln C0/C = kt ln C0/0.8C0 = 30k p k = /30ln 1/0.8 p k = 7.4*10- min-1 ln C0/0.05C0 = 7.4*10-min-1 t p t = 402 min 3) El amoniaco se descompone por accin de un filamento de tungsteno caliente segn la reaccin dada. La reaccin se sigue por el cambio de presin, habindose observado a distintos tiempos los aumentos de presin reflejados en el cuadro. Sabiendo que la presin inicial era 200 torr. Calclese la constante de velocidad en unidades de presin. 2NH3 p N2 + 3H2
t(s) 100 P 11 200 22.1 400 44 600 66.3 800 87.9 1000 110

PT 211 222.1 244 266.3 287.9 310 Respuesta: Empezamos con reacciones de orden 0. P0 = 200 torr -dC/dt = kC = k p dC = k dt C0-C = kt p C = C0 - kt Vamos a hacer una transformacin. Esta ecuacin es para concentracin en moles por litro, nosotros queremos trabajar con unidades de presin, por ello usaremos una expresin equivalente para la presin. P = P0 - kt

Esta grfica no nos da ninguna informacin ya que necesito una representacin de la P(NH3) en funcin del tiempo. P0(NH3) = 200 torr. Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presin disminuye.
2NH3(g) p N2 (g) + 3H2(g)

P(t)

P0-x x/2

3x/2

PT = (P0-x) + x/2 + 3x/2 = P0 + x Nosotros sabemos que: PT-P0 = x P(NH3) = P0-x = P0- P

t(s)

100 200 400 600 800 1000

90

P NH3 189 177.9 156 133.7 112.1

Ahora represento P(NH3) frente a t:

k = pendiente = 0.11 Ecuacin de orden 0 p 200

4) La velocidad de una reaccin a 30C es el doble que a 20C. Calcula la energa de activacin. Respuesta: K = A*e-Ea/RT V30/V20 = 2 ln K = -Ea/RT + ln A p ln K2/K1 = Ea/R (1/T1 - 1/T2) Suponemos que los cambios de concentracin son despreciables. V30/V20 = K20/K30 = 2 ln 2 = Ea/1.987 (1/293 - 1/303) Ea = 12227 cal mol-1 p Ea = 12.22 Kcal mol-1