MINI-PROJECTO

SNTESE E CARACTERIZAO DE COMPLEXOS DE CATIES DE METAIS COM ACETILACETONATO

A acetilacetona, C5H8O2 (2,4-pentanodiona), pode coordenar a caties metlicos de modos diversos. um ligando que tem uma contribuio para a esfera de coordenao do tipo O2 e, sob condies experimentais apropriadas, pode funcionar simultneamente como agente redutor e como agente quelante.

(a)

(b)

Estrutura qumica da acetilacetona em equlibrio ceto-enlico (a) e do anio acetilacetonato (b). MM(C5H8O2)= 100,12 g mol-1.

Neste trabalho sintetizam-se complexos de vrios caties metlicos com acetilacetona. A estrutura e a ligao nos complexos so investigadas com base em determinaes espectroscpicas e de susceptibilidades magnticas. 1. SNTESES DOS COMPLEXOS 1.1. TRIS(ACETILACETONATO) DE ALUMNIO Dissolver cerca de 3,3 g de Al2(SO4)3.18H2O na mnima quantidade de gua desionizada e adicionar 20 ml de uma soluo contendo cerca de 1,8 g de acetilacetona em amonaco 4M. Recolher, por suco, o produto formado, deixar secar e registar o rendimento. Hester, R.E.;Plane,R.A. Inorg. Chem. 1964, 3, 513.

1.2. TRIS(ACETILACETONATO) DE MANGANS(III) Dissolver cerca de 0,8 g de permanganato de potssio na mnima quantidade de gua quente. Adicionar, gota a gota e com agitao, cerca de 3,5 g de acetilacetona. Aqueer a soluo resultante durante cerca de 5 minutos num banho de vapor. Por arrefecimento da soluo precipitam pequenos cristais de cor castanha escura. Recolher os cristais e lavlos com pequenas pores de uma soluo de acetilacetona/gua 1:1 (V/V). Secar o produto obtido e registar o rendimento. Bhattacharjee, M.N; Chauduri, M.K.;Khating, D.T. J.Chem.Soc., DaltonTrans. 1982, 669. 1.3. TRIS(ACETILACETONATO) DE FERRO(III) Dissolver 2,8 g de sulfato de ferro(III) monohidratado em 15 ml de gua desionizada. Adicionar 2,0 ml de acetilacetona. Dissolver 1,8 g de acetato de sdio em 15 ml de gua. Com agitao contnua, adicionar lentamente esta soluo primeira. Filtrar por suco os cristais obtidos. Se necessrio recristalizar com etanol. Registar o rendimento. Ou: Dissolver cerca de 5 mmol de cloreto de ferro(III) em 6ml de gua, aquecendo ligeiramente, se necessrio. Adicionar, gota a gota e com agitao, 9 ml de amonaco concentrado. Aqueer a soluo resultante durante cerca de 15 a 20 minutos num banho de vapor. Arrefeer a soluo e recolher o slido obtido por filtrao, lavando-o com gua at eliminar completamente o anio cloreto. Transferir o slido obtido para um matraz contendo 2,4 g de acetilacetona e tap-lo com um pouco de algodo. Aqueer num banho de vapor durante 35 minutos, arrefeer a soluo em gelo e recolher o produto obtido. Se necessrio recristalizar com etanol. Registar o rendimento. Chauduri, M.K.; Ghosh, S.K; J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1983, 839 1.4. BIS(ACETILACETONATO) DE NQUEL(II) DIIDRATADO Dissolver cerca de 2,5 g de NiCl2.6H2O em cerca de 10 ml de gua. Adicionar esta soluo a 2,0 g de acetilacetona em 4 ml de metanol com agitao. Adicionar uma soluo de 2,8 g de acetato de sdio triidratado em 6 ml de gua. Aqueer a soluo

resultante durante cerca de 5 minutos e arrefeer em gelo. Filtrar o slido verde formado e lav-lo com pequenas pores de gua. Secar o produto obtido e registar o rendimento. Charles, R.G.; Pawlikowski, M.A; J. Phys. Chem. 1958, 62, 440. 1.5. BIS(ACETILACETONATO) DE COBRE(II) Dissolver cerca de 2,5 g de acetilacetona em cerca de 100 ml de soluo de NaOH 0,25 M. Adicionar esta soluo a 3,1 g CuSO4.5H2O em 100 ml de gua. Filtrar o slido formado e deixar secar. Registar o rendimento. Potts, R.A. J. Chem. Ed. 1974, 51, 839.

2. ESTUDO ESPECTROSCPICO
2.1. TESTES DE SOLUBILIDADE Teste a solubilidade dos complexos sintetizados nos solventes: gua, metanol, clorofrmio, acetonitrilo e dimetilformamida. 2.2. ESPECTROS DE UV/VISVEL Atendendo aos testes de solubilidade para selecionar um solvente apropriado (de preferncia um mesmo solvente) prepare solues dos compostos com concentraes adequadas. Registe os respectivos espectros electrnicos e o da acetilacetona, no intervalo 300 a 1100 nm. Indique o nmero de bandas electrnicas, os respectivos valores de max e estime os respectivos valores de absortividade molar. 3. DETERMINAO DOS MOMENTOS MAGNTICOS Medir as susceptibilidades magnticas dos compostos e calcular os respectivos momentos magnticos (Utilizar bibliografia disponvel no laboratrio). 4. CARACTERIZAO DOS COMPOSTOS Interpretar os espectros electrnicos dos complexos. Em face dos valores dos momentos magnticos obtidos, deduzir o estado de spin dos compostos. Em face dos dados

disponveis, comentar sobre a configurao electrnica do centro metlico e a estrutura (geometria) dos compostos preparados. 5. BIBLIOGRAFIA ADICIONAL Wilkinson, G., Gillard, R.D. e McCleverty, J.A. (Eds), Comprehensive Coordination Chemistry: The Synthesis, Reactions, Properties and Applications of Coordination Compounds, Pergamon, Oxnia (1987). Lever, A. B. P., Inorganic Electronic Spectroscopy, 2 ed., Elsevier, Nova Iorque, 1984. C. Glidewell, Metal Acetylacetonate Complexes: Preparation and Characterisation em Inorganic Experiments, J. D. Woollins, Ed, VCH, Weinheim, 1994. Facker, Jr. Prog.Inorg. Chem. 1966, 7, 403. Bhattacharjee, M.N;Chauduri, M.K.; J. Chem. Soc.,DaltonTrans. 1983, 2561..