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3, 492-495, 2004 ADAPTAO NO MTODO DO PESO DA GOTA PARA DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL: UM MTODO SIMPLIFICADO PARA A QUANTIFICAO DA CMC DE SURFACTANTES NO ENSINO DA QUMICA Joo Lino Behring Cremer S.A., CP 1508, 89010-971 Blumenau - SC Mnica Lucas Escola de Educao Bsica Adolpho Konder, Rua Uberaba, 99, 89036-470 Blumenau - SC Clodoaldo Machado e Ivonete Oliveira Barcellos* Departamento de Qumica, Universidade Regional de Blumenau, CP 1500, 89010-971 Blumenau - SC Recebido em 25/6/03; aceito em 26/11/03

Educao

ADAPTATION OF THE DROP-WEIGHT METHOD FOR THE QUANTIFICATION OF SURFACE TENSION: A SIMPLIFIED APPARATUS FOR THE CMC DETERMINATION IN THE CHEMISTRY CLASSROOM. The discussion based on surfactant cleaning action is commonly used in chemistry classrooms for the comprehension of theoretical concepts related to surface tension and micelle formation. The experimental quantification of surface tension of aqueous solutions of surfactants provides the practical instruments for this discussion. The present paper describes a simplification on the common apparatus employed for the dropweight method, making the determination of surface tension accessible to any chemistry lab. The surface tension of various liquids and the critical micelle concentration, CMC, of three commercial surfactants were measured with this modified method, and proved to be consistent with literature values. Keywords: surface tension; drop-weight method; theory/practice.

INTRODUO A tenso superficial surge nos lquidos como resultado do desequilbrio entre as foras agindo sobre as molculas da superfcie em relao quelas que se encontram no interior da soluo. As molculas de qualquer lquido localizadas na interfase lquido-ar realizam um nmero menor de interaes intermoleculares comparadas com as molculas que se encontram no interior do lquido. A fora resultante que atrai as molculas da superfcie de um lquido para o seu interior torna-se o principal obstculo para a formao de bolhas, gotas e a nucleao de cristais em lquidos. Como estas foras de coeso tendem a diminuir a rea superficial ocupada pelo lquido, observamos freqentemente gotas adotarem a forma esfrica. Pela mesma razo ocorre a formao dos meniscos, e a conseqente diferena de presses atravs de superfcies curvas ocasiona o efeito denominado capilaridade. A esta fora que atua na superfcie dos lquidos d-se o nome de tenso superficial e, geralmente, quantifica-se a mesma determinando-se o trabalho necessrio para aumentar a rea superficial1. Em geral, as discusses em sala de aula sobre a importncia da tenso superficial restringem-se a sua relao com o que se convencionou chamar de molhabilidade. Assim, quanto menor a tenso superficial maior a facilidade para um lquido se espalhar. Entretanto, as implicaes deste fenmeno so bem mais amplas e esto diretamente relacionadas a muitas situaes industriais, como os processos de fermentao, formao de gelo durante o resfriamento de alimentos2 e estabilidade de emulses e espuma, bem como s funes vitais, como a tenso superficial nos pulmes. Neste ltimo caso, os pulmes necessitam extrair o O2 do ar e pass-lo corrente sangunea, e o fazem atravs da presena do surfactante pulmonar, fosfolipdios, que baixa sensivelmente a tenso superficial das paredes dos alvolos, facilitando a difuso do oxignio3. Da mesma for*e-mail: iob@furb.br

ma, o processo de tingimento nas indstrias txteis necessita da adio de uma substncia que diminua a tenso superficial (um tensoativo) das solues dos corantes, facilitando a interao destes com o tecido a ser tinto, e aumentando a umectao das fibras4,5. De fato, a aplicao de tensoativos, ou surfactantes, na indstria txtil fornece uma tima relao teoria-prtica para a discusso da ao destes compostos sobre a tenso superficial. Devido propriedade de reduzir a tenso superficial dos lquidos, os tensoativos podem ser classificados em: umectantes, detergentes, emulsionantes e solventes. As molculas dos produtos tensoativos so constitudas por um grupo lipoflico e um grupo hidroflico6. Os tensoativos quando em soluo, devido presena do grupo lipoflico, ocupam preferencialmente a superfcie do lquido, diminuindo a fora de coeso entre as molculas do solvente e, conseqentemente, diminuindo a tenso superficial. Entretanto, aps saturar a superfcie, a adio de novas molculas de tensoativo tem pouco efeito sobre o valor da tenso superficial, principalmente aps atingirem uma certa concentrao crtica (CMC), onde se formam espontaneamente agregados moleculares de dimenses coloidais, chamados micelas. A CMC depende da estrutura do tensoativo (tamanho da cadeia do hidrocarboneto) e das condies experimentais (fora inica, contra-ons, temperatura etc), e as discusses sobre sua formao, funes e relaes com aplicaes industriais de extrema importncia. Portanto, a conduo de experimentos que possibilitem a quantificao da tenso superficial, bem como o acompanhamento do efeito de tensoativos sobre esta propriedade, fundamental em cursos de qumica, engenharia qumica e farmcia. So diversos os mtodos que podem ser empregados para a determinao da tenso superficial e estes so classificados em estticos, dinmicos e de desprendimento (ou separao). Dentre os mtodos estticos destacam-se o da ascenso capilar1,7, o da placa de Wilhelmy1,8 e do anel de DuNoy1,9. Enquanto os dois ltimos necessitam de equipamentos especficos, nem sempre disponveis em

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cursos de graduao, o primeiro apresenta, em geral, erros experimentais bastante elevados, acima de 20%. Isto se deve ao fato deste mtodo, descrito por alguns autores como o mais preciso1, poder ser utilizado somente quando o ngulo de contato, formado pelo menisco e a parede do tubo, for zero, como no caso dos capilares. Entretanto, este dimetro deve ser uniforme ao longo do tubo, restrio dificilmente atendida pelos capilares disponveis comercialmente e com preos acessveis. O mtodo dinmico da oscilao10 permite a determinao da tenso superficial em intervalos de tempo bastante curtos, mas trata-se de um dos mtodos mais complexos existentes. Por outro lado, a determinao da tenso superficial fundamentada no desprendimento, como o mtodo do peso da gota (um dos mais antigos)11 ou volume da gota, convenientemente mais simples1. No mtodo do peso da gota geralmente emprega-se uma vidraria especial, o estalagmmetro, conforme desenho apresentado na Figura 1a, de modo a poder regular atravs da quantidade de lquido o tempo de formao da gota. No exato momento de desprendimento, a fora exercida pelo peso da gota (m.g) equilibrada pela tenso superficial () multiplicada pela circunferncia (2..r) da gota formada. Desta forma, a tenso superficial pode ser calculada pela medida da massa (m) de uma gota do lquido, ou mesmo, pelo volume da gota (V) e a densidade do lquido (), de acordo com a Equao 1. (1) H neste caso a necessidade de corrigir o volume da gota pela introduo de um fator de correo ( f ), devido ao fato desta no se separar na forma esfrica12. Uma vez mais, o aparato recomendado para a medio no comum a laboratrios de qumica, e a sugesto de empregar uma microbureta acoplada a um dispositivo controlador de vazo no simplifica a metodologia. Neste trabalho, testou-se o emprego de uma bureta comum para a obteno das gotas (Figura 1b), e a validao da metodologia deu-se atravs da comparao da tenso superficial de vrios lquidos e a CMC de tensoativos comerciais com valores da literatura e/ou mensurados por outros mtodos. O principal objetivo fornecer um experimento laboratorial altamente factvel e que fornea baixos erros experimentais na determinao da tenso superficial, auxiliando desta forma o processo de ensino-aprendizagem na relao teoria-prtica13.

foram n-hexano, lcool etlico, acetato de etila, tetracloreto de carbono, todos de grau analtico e gua destilada. Os surfactantes utilizados foram o brometo de n-hexadecil trimetil amnio, CTAB, (CH3(CH2)15 N(CH3)3Br), catinico; o polioxietileno(20)sorbitan monooleato, TWEEN 80, (R-(C17 H33)COO), no-inico e o lauril sulfato de sdio, SDS, (C12H25NaO4S), aninico. Para fins de comparao, as tenses superficiais e a CMC dos surfactantes tambm foram quantificadas em um Tensimetro Interfacial K8 Krss, com anel de Pt-Ir de 20 mm de dimetro. Metodologia A bureta foi fixada em suporte universal e acoplada a um erlenmeyer, de forma que a parte inferior torneira ficasse toda dentro do recipiente coletor. Desta forma evita-se a influncia de correntes de ar sobre a formao da gota. Com o auxlio da torneira possvel ajustar a queda das gotas em intervalos regulares de aproximadamente 1 min. importante montar o aparato em um local com o mnimo de vibraes possvel. Para cada soluo foram coletadas 10 gotas, sendo os experimentos realizados em triplicata e a uma temperatura de 23 C. As massas foram determinadas em balanas analticas. O raio (r) da circunferncia da gota, na Equao 1, ser idntico ao raio interno da vidraria utilizada, quando esta no tocar a superfcie do lquido. Dados publicados em 197514 revelam uma relao linear entre a massa de uma gota e o raio da extremidade do tubo onde esta se formou. Assim, construmos a Equao 2 (n = 23 pontos, r2 = 0,9992), de onde determina-se o raio (r) necessrio para o clculo da tenso superficial exclusivamente a partir da massa (m) de uma gota. r = 0,02815 + 3,81292.m (2)

Conforme j mencionado, somente uma frao da gota se desprende do tubo durante o experimento, no formando uma circunferncia perfeita. medida que o orifcio do tubo torna-se menor, a frao que se desprende torna-se maior e, a extrapolao para um tubo de dimetro zero indica que, nestas condies, a gota se desprenderia integralmente. Harkins e Brown15 propuseram que o fator de correo (f) na Equao 1 depende da razo r/V1/3, onde r o raio na extremidade do tubo e V o volume de uma gota. Este volume pode ser determinado a partir da massa de uma gota e sabendo-se a densidade () do lquido ( = m/V). Infelizmente, nenhuma equao matemtica se adapta relao estabelecida (Figura 2) por Harkins e Brown15,16, que determinaram o valor do fator de correo para tubos de diferentes dimetros, e o caminho mais fcil para se determinar o valor de f atravs de uma interpolao grfica com valores de r/V1/3 estando preferencialmente entre 0,6 e 1,2, onde a inclinao menos acentuada. RESULTADOS E DISCUSSO Inicialmente, determinou-se o raio da bureta, medindo-se a massa de uma gota de gua destilada e aplicando-se este resultado na Equao 2. Na seqncia, fez-se a rinagem da bureta com o solvente orgnico em estudo, coletando-se a seguir 10 gotas deste lquido. A partir da determinao da massa de uma gota e empregando-se os dados da Figura 2 para determinao do fator de correo, pode-se determinar a tenso superficial dos lquidos em questo. A Figura 3 apresenta os resultados obtidos e compara os mesmos com valores da literatura. Estes ltimos foram apurados dos dados publicados por Jasper17 e, por regresso linear, determinou-se a tenso superficial a 23 C. Os erros relativos obtidos, em todos os casos, no ultrapassaram 10%, e so bastante inferiores queles comumente registrados quan-

Figura 1. (a) Estalagmmetro e (b) bureta acoplada ao erlenmeyer, sistema empregado na determinao da tenso superficial do experimento

PARTE EXPERIMENTAL Equipamentos, materiais e reagentes Para a determinao da tenso superficial foram utilizadas buretas de 25 e 50 mL e erlenmeyers de 10 mL. Os solventes empregados

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Figura 2. Dependncia entre o fator de correo (f) e a razo r/V1/3

Figura 3. Valores de tenso superficial para diversos solventes determinados pelo: ( ) mtodo do peso da gota modificado em comparao com os ( ) respectivos valores da literatura, a 23 C

do se emprega o mtodo da capilaridade para a determinao da tenso superficial. Da mesma forma, a bureta pode ser empregada na demonstrao do efeito ocasionado pelos surfactantes sobre o valor da tenso superficial da gua e, a partir do perfil da curva da tenso superficial versus a concentrao de surfactante, determina-se a CMC do tensoativo. De fato, a mudana nas propriedades da soluo, quando do incio da formao das micelas, apresenta-se como um excelente exemplo para as discusses envolvendo fenmenos de superfcie e colides. Assim, a CMC pode ser determinada pelo estudo de vrias propriedades, como condutividade eltrica, presso osmtica, crioscopia, viscosidade, ndice de refrao, viragem de cor com corantes e espuma e, como empregado neste estudo, tenso superficial. Quando presentes em solues aquosas de baixas concentraes, as molculas de surfactantes encontram-se na superfcie da gua, formando o filme superficial, ou no interior da soluo, isoladas ou aos pares. Com o aumento da concentrao formam-se as micelas, agregados de 50 ou mais monmeros, que adotam a forma esfrica. Acima da CMC no existe um aumento significativo no nmero de partculas isoladas e, conseqentemente, a fora de coeso das molculas da superfcie pouco modificada e no se observam mais efeitos significativos sobre a tenso superficial da soluo. A demonstrao do efeito dos surfactantes sobre a tenso superficial pode ser realizada empregando-se tensoativos de uso comum, como o SDS, TWEEN ou CTAB (Figura 4).

Figura 4. Efeito da concentrao de surfactante sobre a tenso superficial para: (a) CTAB; (b) TWEEN 80 e (c) SDS, a 23 C

Em baixas concentraes, na parte esquerda dos grficos, a concentrao de surfactante no suficiente para a saturao da superfcie, e a tenso superficial praticamente no alterada. Quando ocorre a formao de um filme superficial recobrindo toda a superfcie do lquido, a tenso superficial da soluo aquosa diminui acentuadamente, at o ponto onde se inicia a formao das micelas. A CMC ento determinada a partir do segundo ponto de inflexo, obtendose os seguintes valores experimentais: 8,2 x 10-4 mol dm-3 para o CTAB; 2,6 x 10-4 mol dm-3 para o TWEEN 80 e 9,1 x 10-3 mol dm-3 para o SDS. Os respectivos valores da literatura18 para estes surfactantes so 9,2 x 10-4; 2,0 x 10-4 e 7,5-8,5 x 10-3 mol dm-3. A eficincia do mtodo do peso da gota empregando-se exclusivamente uma bureta pode ser ainda comprovada pela comparao com os resultados obtidos quando um tensimetro interfacial foi empregado para a quantificao da CMC, neste caso obtiveram-se os valores de: 10,0 x 10-4 mol dm-3 para o CTAB; 1,9 x 10-4 mol dm-3 para o TWEEN 80 e 10,0 x 10-3 mol dm-3 para o SDS, todos a 23 C.

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CONCLUSO A qumica sabidamente uma cincia experimental e a realizao de experimentos como instrumento para a discusso de conceitos tericos amplamente difundida. Contudo, restries financeiras tendem a impor limites na efetivao de diversas prticas, principalmente com a contnua modernizao dos instrumentos analticos. O mtodo do peso da gota j se apresenta como uma tcnica extremamente simples para a determinao da tenso superficial e a modificao sugerida neste trabalho, torna-o acessvel a laboratrios com condies mnimas de operao. Alguns fatores precisam ser observados cuidadosamente durante a execuo do experimento, pois de outra forma acarretaro em valores de tenso superficial bastante distintos daqueles presentes na literatura. Assim, sabido que a temperatura influencia a tenso superficial, e recomenda-se efetuar o experimento em locais com temperaturas entre 15 e 25 C. Desta forma os erros sero minimizados, pois tanto os dados empregados para a construo da Equao 2, quanto os apresentados na Figura 2 foram estabelecidos a 20 C. A bureta deve ser fixada em local com o mnimo de vibraes, pois este fator pode acarretar no desprendimento prematuro da gota e, conseqentemente, esta ter massa inferior quela considerada ideal. Da mesma forma, a vidraria empregada deve possuir ponta plana, o que pode ser obtido lixando-se cuidadosamente a ponta da bureta. Outro fator fundamental para o sucesso do experimento a formao lenta e controlada das gotas, a fim de garantir que a relao entre a massa da gota e o raio interno da bureta esteja de acordo com o proposto pela Equao 2. Por fim, cabe destacar que no h necessidade de se empregarem balanas analticas para a determinao da massa da gota. Uma vez que muitos laboratrios no dispem de tal equipamento, possvel utilizar balanas semi-analticas, observando-se que um nmero maior de gotas deve ser coletado, a fim de minimizar o erro experimental advindo deste instrumento. Os resultados aqui apresentados demonstram que tcnicas fundamentadas em conceitos extremamente simples, onde a visualizao

dos aspectos tericos se d de forma direta, e as formulaes matemticas adquiriram sentido fsico, podem fornecer resultados bastante precisos, motivando os alunos para estudos mais avanados. Finalmente, cabe destacar que a realizao deste experimento possibilita uma ampla discusso sobre as aplicaes industriais dos surfactantes nos mais diversos setores produtivos. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem aos alunos dos cursos de graduao em qumica, engenharia qumica e farmcia da FURB pelas sugestes e comentrios. Ao Prof. N. A. Debacher (UFSC) e aluna de psgraduao T. G. Rauen (UFSC) pelo uso do tensimetro. REFERNCIAS
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