EQUILIBRIO QUMICO

CONTENIDOS
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. La constante de equilibrio K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con el grado de disociacin.
4.- K
P.
Relacin con K
C
.
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Efecto de los cambios de presin,
volumen y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importancia en procesos
industriales.
7.- Equilibrios heterogneos. Producto
de solubilidad.
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce simultneamente
en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.


LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
C
)
Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (K
C
) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las
concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial
de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)

El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es
decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g),
la constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante K
C
cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las
especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos
en los que se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos
(SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos observndose los siguientes
datos:
Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
K
c
se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.
Ejercicio A:
Escribir las expresiones de K
C
para los siguientes equilibrios qumicos: a) N
2
O
4
(g)
2 NO
2
(g); b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g); c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g); d) 2
NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Significado del valor de K
c


Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles
de H
2
(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio
y la constante K
c.

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 = 3,54 12 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el equilibrio:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del equilibrio
.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
). RELACIN CON K
C
.
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se
observa la constancia de K
p
viene definida por:

En la reaccin: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

De la ecuacin general de los gases: se obtiene:


Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases

donde An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
x (RT)
An
=1,996 x 10
-2
mol
-2
l
2
(0,082 atmxl xmol
-1
xK
-1
x1000 K)
-2



Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):
La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C. Calcule
la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
MAGNITUD DE K
C
Y K
P
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
- H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl(g) ; K
c
(298 K) = 2,5 x 10
33
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede
sustituir el smbolo por ).
- H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g); K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos y productos).
- N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g); K
c
(298 K) = 5,3 x 10
31
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
GRADO DE DISOCIACIN (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se
disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el %
de sustancia disociada es igual a 100o.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C)
= 0,042; a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b)
cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles
; ;

b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de
PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que viene a decir que el PCl
5
se
ha disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE K
C
Y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe sustancia
A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o

En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
C
muy pequea): o << 1
y K
C
= c o
2
, con lo que se tiene o de manera inmediata. En caso de duda, puedes
despreciar, y si ves que o < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si o >
0,02 conviene que no desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de o en el ejemplo anterior: En un
matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C)
= 0,042, cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,
por lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: o = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado
de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.

COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de
reaccin a:

Tiene la misma frmula que la K
C
pero a diferencia de sta, las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.
- Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta
que Q se iguale con K
C
.
- Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn
las concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta
que Q se iguale con K
C
.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de un
equilibrio qumico y como Q tiende a K
C
puede verse descargando el programa Lechat 2.1 de
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html.
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3
moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a
490C para 2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se
encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2

habr en el equilibrio?
a)


Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y la reaccin se
desplazar hacia la izquierda.
b) Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+2x0,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol ; n(I
2
) = 0,14 mol ; n(H
2
) = 0,14 mol
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una
perturbacin:
- Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
- Cambio en la presin (o volumen).
- Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio
anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo que si
aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la
manera de volver a igualarse a K
C
sera que disminuyera la concentracin de
reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la
derecha, es decir, se obtiene ms producto que en condiciones iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo:
disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K
C
sera que
aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el
equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que
en condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de
algn producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si
disminuyese, se desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que, partiendo de 2
moles de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el
nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz?
(K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x


Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

Cambio en la presin (o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles en
sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por ejemplo en reacciones
de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio que K
C
~ c x o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor o, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es
donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos
moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equilibrio
en el que intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se
pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de K
C
,

con lo que ste no
afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas
(incluyendo disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene
ningn gas, estos cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de
yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles
de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor
de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La concentracin de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles equil: 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45


b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo
n de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de
K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se
duplican:

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se
consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la
temperatura? H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn
incluidas en la K
C
por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan
el estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin.
- A[reactivos] > 0
- A[reactivos] < 0
- A[productos] > 0
- A[productos] < 0
- AT > 0 (exotrmicas)
- AT > 0 (endotrmicas)
- AT < 0 (exotrmicas)
- AT < 0 (endotrmicas)
- Ap > 0 Hacia donde menos n moles de gases
- Ap < 0 Hacia donde ms n moles de gases.
Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones puede
verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
Importancia en procesos industriales.
El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto es de suma importancia en la industria, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir
de la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g), exotrmica. La formacin de amoniaco
est favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de
reactivos) y por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas (CaCO
3
y
CaO) son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son
tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C
se
tiene:

Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en
la expresin de K
P
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias
gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2

slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
y a esa temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
K
p
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm con lo que: p(NH
3
)
= 0,078 atm.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La
fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es
decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
- La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la
mayor energa del cristal para romper uniones entre iones.
- Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U
se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto
menor solubilidad.
- La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado
por lo que aunque energticamente no est favorecida la disolucin sta
puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al
aadir a 250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2

Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:



Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs



FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.
Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad
por afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble.
Estos son:
- Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
- pH.
- Formacin de complejos estables.






- Reacciones redox.
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el
producto de las concentraciones de ambos permanezca constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10
= [Ag
+
] x [Cl

] =
s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M, pues se puede despreciar la
concentracin que haba antes.
En consecuencia, el
equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva solubilidad, debe

disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la
nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le aaden 0,2 ml de
una disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq. (mol/l): c
s s
K
S
= 5,2 x 10
13
= [Ag
+
] x [Br

] = s
2

n(Br

)
0
= 0,5 L x 7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7
mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7
mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7
1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7
x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13
= (7,2x10
7
x)(1,12x10
6
x) x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7
3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7
M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil

HA, al aumentar la acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido se desplazar
hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.

Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y
al disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por
completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin NH
4
+
.
Ejemplo: NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH al desplazar
el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el
Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)

2
.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.

De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo,
cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,
ya que al
formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn
2+
, con lo que se disolver
ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o
se reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de
este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al
derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante y
oxida el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+
3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO
3
)
2
mucho ms soluble, al
desaparecer los iones S
2
de la disolucin.

Algunos enlaces interesantes:
- http://www.manizales.unal.edu.co/quimica/teoria.htm
- http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/equiquigases/equiquigases1.htm (ejercicios resueltos)
- http://www1.ceit.es/Asignaturas/quimica/Qptema7n.htm (ejercicios)
- http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm
- http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html


http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_2_princ.htm