MF-0422.

R-1 - MTODO DE DETERMINAO DE NITRATO PELA COLUNA REDUTORA DE CDMIO Notas: Aprovada pela Deliberao CECA n 0040 de 17 de dezembro de 1978 Publicada no DOERJ de 08 de maro de 1979 1. OBJETIVO: O objetivo definir o mtodo da coluna redutora de cdmio usado na determinao de nitrato, a ser adotado nas atividades de controle de poluio de gua, como parte integrante do Sistema de Licenciamento de Atividades Poluidoras. 2. 2.1 PRINCPIO E APLICABILIDADE: O mtodo consiste na passagem da amostra atravs de uma coluna de cdmio cobre, que reduz todo o nitrato a nitrito. Este calculado pelo mtodo de determinao de nitrito (diazotao - referncia MF-423). O mtodo aplicvel a amostras de gua de abastecimento pblico, guas salgadas, despejos industriais e esgotos sanitrios. As amostras devem ser coletadas em frascos de vidro ou plstico (polietileno ou equivalente). As amostras devem ser preservadas com cido sulfrico concentrado (pH 2,0) e mantidas sob refrigerao a 4 C. A anlise deve ser efetuada dentro de um perodo mximo de 24 horas, aps a coleta. ALCANCE E SENSIBILIDADE: O mtodo recomendado para concentraes menores que 0,1 mg NO3 - N/l. 4. 4.1 INTERFERNCIAS: Material em suspenso e turbidez so removidos por filtrao atravs de membrana 0,45 . Amostras altamente turvas podem ser pr-tratados com sulfato de zinco, antes da filtrao.

2.2 2.3 2.4

3.

4.2

Sulfetos, at 2 mgS/L, no interferem no mtodo analtico, mas a passagem constante de amostras contendo sulfetos atravs da coluna pode desativ-la, produzindo sulfeto de cdmio. A eliminao deste interferente pode ser feita por meio de aerao da amostra. Sero obtidos resultados baixos se as amostras apresentarem concentraes elevadas de ferro, cobre e outros metais. Essas interferncias so eliminadas adicionando-se EDTA amostra. PRECISO E EXATIDO: Segundo o Manual of Methods for Chemical Analysis of Water and Wastewater, EPA, 1974, o desvio padro calculado num nico laboratrio para concentraes de 0,04, 0,24, 0,55 e 1,04 mg NO3 +NO2N/l respectivamente de 0,005, 0,004, 0,005 e 0,01. As recuperaes obtidas em concentraes de 0,24, 0,55 e 1,05 mg NO 3 + NO2 - N/l foram respectivamente 100%, 102% e 100%. APARELHAGEM: Espectrofotmetro. Coluna redutora de cdmio-cobre (referncia Desenho n 1). COLUNA REDUTORA DE CDMIO-COBRE

4.3

5. 5.1

5.2

6. 6.1 6.2

7. 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6

REAGENTES: Cdmio granulado, peneirado, 32-60 mesh (0,25 a 0,50 mm). Utilizar 60 g de cdmio granulado para cada coluna. cido clordrico 5% volume-volume. Sulfato de cobre 2% peso-volume. Soluo concentrada de cloreto de amnia. Pesar 175 g de NH 4Cl e diluir a 500 ml com gua deionizada. Soluo diluda de cloreto de amnia. Pipetar 50 ml da soluo concentrada (ver item 7.4) e diluir para 2 litros. Soluo estoque de nitrato de potssio = 100 mg NO3 - N/l. Pesar 0,7218 g de KNO3 anidro, seco a 110 C durante 1 hora. Dissolver e diluir para l litro. Preservar com gotas de clorofrmio. Soluo de cido clordrico 1:1000, volume-volume. Soluo de sulfanilamida. Pesar 0,5 g de sulfanilamida, dissolver e diluir para 1 litro com gua deionizada contendo 20% (volume-volume) de HCl concentrado. Soluo de cloreto de N-naftil etilenodiamina. Pesar 0,3 g de cloreto de Nnaftil etilenoamina, dissolver e diluir para 1 litro com gua deionizada contendo 1%, (volume-volume) de HCl concentrado. Guardar em frasco escuro sob refrigerao. PROCEDIMENTO: Preparo da coluna de cdmio-cobre.

7.7 7.8

7.9

8. 8.1

8.1.1 O cdmio granulado pode ser adquirido na granulao adequada ou preparado com raspas de cdmio em basto. As partculas so peneiradas, sendo utilizadas somente aquelas que passam pela peneira de 2 mm e que so retidas pela de 0,5 mm. 8.1.2 Tratar aproximadamente 60 g de cdmio granulado com HCl 5%, em frasco Erlenmeyer. Lavar o cdmio com gua deionizada. 8.1.3 Tratar o cdmio com uma soluo de sulfato de cobre a 2%. 8.1.4 Preparar a coluna de cdmio e lavar com uma soluo diluda de NH 4Cl at que ela apresente a mxima eficincia redutora.

8.2

Preparo dos padres.

8.2.1 Preparar urna soluo padro de nitrato de 0,100 mg NO3 - N/l. 8.3 Preparo da amostra.

8.3.1 Remover as interferncias, devidas a turbidez e cor, por filtrao atravs de membrana 0,45 ou por floculao com sulfato de zinco em meio alcalino, antes da filtrao. 8.3.2 Ajustar o pH da amostra de modo que caia no intervalo de 6 a 9, com HCl ou NH4OH. 8.4 Reduo

8.4.1 Medir 100 ml da amostra e 100 ml do padro em provetas. Acrescentar 2 ml de NH4Cl concentrado a cada uma delas. Misturar. 8.4.2 Passar 60 ml do padro atravs da coluna. A vazo deve ser de 7 a 10 ml por minuto. Desprezar. Pipetar exatamente 20 ml da soluo padro e deixar percolar atravs da coluna e recolher integralmente em um tubo de ensaio. 8.4.3 Passar a amostra aproximadamente 60 ml pela coluna. Desprezar. Pipetar exatamente 20 ml da amostra restante e passar atravs da coluna. Recolher em um tubo de ensaio. 8.5 Desenvolvimento da cor. Colocar na amostra e no padro e no padro 0,5 ml da soluo de sulfanilamida. Misturar bem. Esperar 5 minutos. 8.5.2 Colocar 0,5 ml da soluo de N-naftil etilenodiamina. Misturar bem, esperar 10 minutos e ler em espectrofotmetro, a 530nm em cubeta de 1 cm (caminho tico). 8.6 Clculo

m g/ l N O3 N / l =

.
C

onde: A = mg NO3 - N/l da soluo padro B = absorbncia da amostra C = absorbncia do padro

9. 9.1 9.2 9.3

D = mg NO2 - N/l (referncia MF-423) BIBLIOGRAFIA: Manual de Mtodos de Anlises Fsicas e Qumicas da gua, FEEMA, 1978. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 14a. ed, 1975. Strickland, Parsons - A Practical Handbook of Seawater Analysis, 2a. ed. 1972.