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GRADO: PRIMERO
CICLO ESCOLAR: 2011- 2012 MATERIA: FISICOQUIMICA 2 PROFESOR: Q.F.B. JORGE DANIEL LOPEZ AGUIERRE TEMA: APLICACIN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
MORELIA, MICH; A 28 DE NOVIEMBRE DEL 2011 1
INDICE
1. Aplicacin de la primera ley de termodinmica a reacciones qumicas (calor de reaccin 2. Reacciones de formacin 3. Reaccin de formacin 4. Ley de Hess. 5. Dependencia del calor de reaccin con la temperatura 6. Temperatura de llama adiabtica
Las reacciones qumicas mueven el mundo, suministran la energa para mover vehculos de transporte, suministran la luz y calor, proporcionan la energa necesaria para el diario accionar de los seres vivos. Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias llamadas reactantes mientras que el resultado de la transformacin se le conoce como producto.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso termodinmico isobrico. SISTEMA
Es la porcin de universo que tomamos como objeto de estudio. Existen tres tipos de sistemas: Sistemas cerrados Sistemas abiertos Sistemas aislados
SISTEMA CERRADO: Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. SISTEMA AISLADO: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno. SISTEMA ABIERTO: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de combustible en un repostaje, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno. Para que el sistema recupere su temperatura inicial, debe fluir calor desde o hacia el entorno Si el sistema est ms caliente despus de la reaccin, debe fluir calor hacia el entorno para que el sistema recupere su temperatura inicial. En este caso la reaccin es EXOTERMICA. Por la convencin de flujo de calor, el calor de la reaccin es negativo. Si el sistema est ms frio despus de la reaccin debe fluir calor desde el entorno para que el sistema recupere su temperatura inicial y a esta reaccin se le nombra Endotrmica y el calor del sistema es positivo.
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ENTALPA: Es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno (H). H representa la medida del cambio de energa que ocurre en un proceso a presin constante Para evitar confusiones el cambio de entalpia relacionado con la reaccin qumica con el relacionado con un cambio de presin o temperatura del sistema
ETAPA 1
A presin constante H=QR pero como esta primera etapa es adiabtica H1= 0 y (QR)1=0.
ETAPA
Por lo cual H2=QR. la suma de las dos etapas en cambio de estados. Y la H para la reaccin completa es la suma de las variaciones de entalpia en las dos etapas: H= H1+ H2=0+QR donde QR es el calor de reaccin, el aumento de energa del sistema resultante de la reaccin qumica. Entonces: Dnde: Fe2O3 (s) + 3H2(g) 2Fe(s) +3 H2O (l) QR = H= H Productos- H Reactantes
H Productos: suma de entalpias de todos los productos. H productos: 2(Fe s) +3 (H2O l) H Reactantes: suma de entalpias de todos los reactantes. H Reactivos: (Fe2O3 s) + 3(H2 g)
El calor d reaccin se expresara as: HR= [Cc + Dd] [Aa + Bb] donde C, D, A, B Representan las entalpias molares de cada sustancia. HR=[2(Fe s) +3 (H2O l)] [ (Fe2O3 s) + 3(H2 g)]. Generalizado: HR= ni PI- nJ RJ Dnde: ni= el coeficiente estequiometrico del producto i Pi= entalpia molar de producto i nJ= el coeficiente molar del reactante j Rj= entalpia molar del reactante j
2 - REACCION DE FORMACION
Se caracteriza por tener un mol de compuesto y nada ms en el lado del producto. El calor de formacin o entalpa de formacin del compuesto HF
ENTALPA MOLAR POR SUSTANCIA H = HFinal HInicial SUMA H ELEMENTOS + H FORMACIN POR COMPUESTO (Hf)
H COMPUESTO=
Establece que el cambio de entalpa de esta reaccin depende de los calores de formacin de los compuestos de esta reaccin.
= entalpia + entalpia
(PRODUCTOS)
FORMACION DE UN COMPUESTO A:
EJERCICIO: CALCULAR EL CALOR DE LA REACCION Fe2O3(s) + 3H2(g) VALORES DE ( Hf) ESTABLECIDOS. Hf (H2O,L) = -285,830 KJ/mol 2Fe(s) + 3H2O
Hf (Fe2o3,s) = -824,2kJ/mol H= 3(-285,830KJ/mol) 1(-824,2kJ/mol) = (- 857,5 + 824,2) KJ/mol = -33,3KJ/mol EL SIGNO NEGATIVO INDICA QUE LA REACCION ES EXOTRMICA.
3 - LEY DE HESS
El qumico ruso Germain Henry Hess anuncio en 1840 que el cambio de entalpia en una reaccin en una reaccin s igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas. Si una reaccin qumica es susceptible de expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpia de la reaccin es igual a la sumatoria de los cambios de entalpia en cada una de las reacciones intermedias. Ejemplo permite la determinacin del calor de formacin del dixido de carbono y el calor de combustin del monxido de carbono y esta determinacin se realiza:
1. Debes escribir la reaccin del monxido de carbono: Ecuacin 1 C(grafito) + O2 (g) CO(g)
2. Puede escribir la reaccin de oxidacin completa para el carbono y el monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpia. Ecuacin 2 C(grafito) + O2 (g) Ecuacin 3 CO(g)+ O2 CO2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess tiene que: HR= H1 + H2 Adems: HR= f co(g) Dnde: f co(g): calor de formacin del monxido de carbono. f co2(g): calor de formacin del dixido de carbono. C co(g): calor de combustin del monxido de carbono. Entonces el calor de formacin del CO2 quedara expresado como: f co(g) = f co2(g) - C co(g) Se conoce que el calor de formacin del CO 2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de combustin del monxido de carbono es -69.64 kcal/mol, remplazando estos valores se llega al resultado requerido. f co(g) = (-94.05 kcal/mol)- (-67.64kcal/mol) f co(g) =-26.41 kcal/mol. H1 = f co2(g) H2= -C co(g)
Para conocer la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en funcin de la temperatura.
Observando como H y H son funciones solo de la temperatura, estas se derivan ordinarias no parciales. El valor de se calcula mediante las capacidades calorficas individuales del mismo modo que H se calcula mediante los valores particulares de las entalpias molares. Multiplicamos la capacidad calorfica molar de cada producto por el nmero de moles de ese producto envuelto en la reaccin. La suma de estas cantidades para cada producto da como resultado la capacidad calorfica de los productos. Por un proceso anlogo se determina la capacidad calorfica de los reactivos.
EJERCISIO: Calclese el
Fe 2O3(s) + 3 H2 (g
H0 298 = - 33,29 kJ/mol y Fe (s) 25,1 H2O (L) 75,3 H2(G) 28,8
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Esta tabla establece las entalpias estndares, esto quiere decir que cada una de ellas esta normalmente elaborada a 25 C y 1 atm de presin.
C0P :
COP = 2C OP( Fe, S )+3COP(H2O,L) - { COP (FE2O3, S ) + 3C OP (H2, G)} = 2(25,1) + 3(75,3) - { 103,8+3828,8) } = 85,9 J/Kmol
85,9dt
= -33,29 kJ/mol + 85,9 ( 358 - 298 ) J/ mol = -33,29 kJ/mol +85,9 (60) J/mol = -33,29 kJ/mol +5150 J/mol = 33,29 kJ/mol + 5,15 kJ /mol = - 28,14 kJ/mol 11
Este trmino tambin hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno Un ejemplo es: Una llama si no hubiera perdido calor hacia el entorno referida a la temperatura adiabtica de llama tambin en climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) es adiabtico puesto que no hay transferencia de calor a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa El calentamiento y enfriamiento adiabticos son procesos que comn mente ocurren debido a un cambio de presin de un gas esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales
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BIBLIOGRAFIA:
LIBROS:
FISICOQUIMICA 1, CASTELAN, ADDISON WESLEY DE MEXICO DE S.A. DE C.V. SEGUNDA EDICION 1974, MEXICO.
CONSULTA ELECTRONICA: http://books.google.com.mx/books?id=LQ3yebCDwWEC&pg=PA146 &lpg=PA146&dq=dependencia+del+calor+de+reaccion+con+la+te mperatura&source=bl&ots=W1382bTyg&sig=Tc3lwYtAjOr6_UcYXtzlz954H3Q&hl=es&ei=TyvLTpKGH8mZ2QXx 1fyhDw&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=2&ved=0CCEQ6AE wAQ#v=onepage&q=dependencia%20del%20calor%20de%20reacc ion%20con%20la%20temperatura&f=false
FISICOQUIMICA, DAVID W. BALL, EDITORIAL THOMSON, 2004 , MEXICO CONSULTA ELECTRONICA: http://books.google.com/books?id=HNJqPBFNa_0C&printsec=frontcover& hl=es&source=gbs_ge_summary_r&cad=0#v=onepage&q&f=false
CONSULTAS ELECTRONICAS:
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