Universidade de Braslia Instituto de Qumica Laboratrio de Qumica Orgnica EXERCCIOS SOBRE TCNICAS CROMATOGRFICAS PARTE 2 Questo 1.

A separao do o- e p-nitrofenol constitui-se um bom exemplo do efeito das interaes intramoleculares sobre as propriedades fsicas dos compostos e extremamente didtico para demonstrar a utilizao do CG no controle de reaes e de pureza de amostras. Analise o cromatogramas da srie de o- e p-nitrofenol e, com base em argumentos estruturais, comente sobre os tempos de reteno observados para os regioismeros (espectros em anexo).
OH HNO3-H2O OH NO2 + NO2 OH

Questo 2. (Provo 2001) A cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) um dos mtodos cromatogrficos mais modernos utilizados em anlise (CLAE analtica) e separao/purificao de misturas (CLAE preparativa). Abaixo so dados os cromatogramas X, Y e Z de uma mistura de compostos presentes em analgsicos: aspirina (A), cafena (B), fenacetina (C) e paracetamol (D), utilizando trs fases mveis diferentes, no modo isocrtico, em uma mesma coluna.

Avaliando esses cromatogramas, responda s perguntas abaixo. (a) Qual a fase mvel mais apropriada para ser utilizada em escala preparativa, e a fase mvel mais adequada para utilizao em escala analtica, considerando um grande nmero de amostras a serem analisadas? Justifique sua resposta. (b) Qual o tipo de coluna (fase reversa ou fase normal) utilizada nestes trs experimentos? Justifique sua resposta. (c) Sabendo-se que o composto mais polar elui primeiro, qual o composto de maior tempo de reteno? Questo 3. Compare os resultados experimentais obtidos no experimento de HPLC sobre o teor de cafena com aqueles descritos na referncia recomendada (Andrade, J. B.; Pinheiro, H. L. C.; Lopes, W. A.; Martins, S.; Amorim, M. M; Brando, A. M. Qumica Nova, 1995, 18, 379-381). Questo 4. Os qumicos orgnicos dispem de uma diversidade de procedimentos para purificar os produtos obtidos por meio de sntese ou por isolamento a partir de uma fonte natural. Em certas ocasies, alguns procedimentos so mais valiosos do que outros, portanto, dependendo da natureza e quantidade da amostra que se deseja purificar e das ferramentas disponveis, necessrio estabelecer critrios de prioridade. Na atualidade, as tcnicas cromatogrficas configuram-se como as mais diversificadas e utilizadas pelos qumicos orgnicos sintticos, por esse motivo merecem uma especial importncia no aprendizado dos futuros profissionais qumicos. Faa uma sistematizao dos principais mtodos cromatogrficos (cromatografia em papel, cromatografia em camada delgada, cromatografia em coluna clssica, cromatografia gasosa e cromatografia lquida de alta eficincia) no qual dever estar contemplado: descrio geral da tcnica, mecanismo de operao, situao de uso recomendada, vantagens, principais inconvenientes e/ou desvantagens. Essa sistematizao lhe permitir escolher a tcnica mais adequada quando for solicitado(a) a resolver um problema de anlise e purificao de uma amostra.

Anlise cromatogrfica (CG) da Questo 1. Cromatogramas obtidos no CG-Varian, Mtodo 2: (a) CH2Cl2 puro; (b) o-Nitrofenol
padro dissolvido em CH2Cl2; (c) p-Nitrofenol padro dissolvido em CH2Cl2; (d) Mistura de o- e p-nitrofenol dissolvido em CH2Cl2 obtida por meio da reao de nitrao (HNO3-H2SO4). (a) (b)