Termoq Cap4 Efeitostermicossensiveis

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F
E
I
T
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T
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I
C
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S
V
E
I
S

2
0
0
9

Fonte da imagem: http://mrsf.eng.quimica.blog.uol.com.br/images/Caldeira-recortada.JPG, acesso em 16/06/2006

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Efeitos Trmicos Sensveis
2 2

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!
NDICE

1. OBJETIVOS............................................................................................................................... 3
2. EFEITOS TRMICOS SENSVEIS........................................................................................ 4
2.1. Efeitos Trmicos Sensveis Em Gases Ideais..................................................................... 9
2.2. Aluses Acerca da Integral
T
T
P
dT C
0
...................................................................................... 10
3. Equaes do Captulo.......................................................................................................... 15
4. Atividades ............................................................................................................................... 16
4.1. Efeitos Trmicos Sensveis em Situaes Reais ............................................................. 20
5. Gabaritos................................................................................................................................. 23

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3 3

1. OBJETIVOS

Espera-se que ao final dos estudos inerentes a este captulo que o aluno seja
capaz de:
Conceituar efeito trmico sensvel.

Alterar o clculo do calor absorvido ou liberado por um processo da idealidade para
uma situao real.

Programar e empregar o software Maple para clculos iterativos de temperatura
final de um sistema que absorve ou libera calor, numa situao real.

Empregar adequadamente os conhecimentos adquiridos em Fsico-Qumica no
tocante os tipos de calores teis qumica como: calor latente, de formao, de
combusto, de reao; como tambm de associar a mudana de temperatura com
o valor do H e aplicar adequadamente a lei de Hess.

Analisar, esquematizar e resolver situaes-problema envolvendo calor e trabalho.

T
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QQu
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m
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cca
aa
4 4

2. EFEITOS TRMICOS SENSVEIS

O engenheiro qumico se depara, ao longo da carreira, com a constante troca de
calor nos processos industriais, seja em fenmenos fsicos, seja em fenmenos qumicos.

Quando o calor entra ou sai de um sistema, algumas observaes e/ou
transformaes podem ser verificadas, tais como:
mudana de fase.
reaes qumicas.
mudana na composio do sistema.
mudana de temperatura.

Para um sistema onde no se observa mudana de fases, reaes qumicas e
alteraes na sua composio, todo o calor liberado ou absorvido por ele provocar uma
mudana em sua temperatura. Nesse caso, usa-se o termo efeito trmico sensvel
para descrev-lo e ser o foco da anlise deste captulo.

Sabe-se que o calor, alterando unicamente a temperatura de um sistema, ser
equivalente variao da energia interna (U) ou variao da entalpia (H), dependendo
da condio de anlise: volume constante ou presso constante, respectivamente.

A volume constante, U = U(T, V), donde:
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
\
|
+
|
\
|
=
Equao 1

V
T
U
|
\
|
equivale capacidade calorfica a volume constante,

V
C , fazendo com que
a Equao 1 seja alterada para:
dT
V
U
dT C dU
T
V
|
\
|
+ =
Equao 2

T
TTe
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m
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cca
aa d
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E
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aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
5 5

Em sistemas onde o volume constante ou nos quais a variao da energia interna
no dependa da mudana do volume (exemplo: gases ideais e fluidos incompressveis), a
segunda parcela da Equao 2 pode ser eliminada:
Condies
dT C dU
V
=
Equao 3
Volume constante
U independe de V
o Gases ideais
o Fluidos incompressveis

Para um sistema submetido presso constante (situao mais corriqueira na
qumica), H = H(T, P):
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
|
\
|
+
|
\
|
=
Equao 4
Sendo
P
P
C
T
H
=
|
\
|
:
dP
P
H
dT C dH
T
P
|
\
|
+ =
Equao 5

Sistemas em que a presso constante ou em que a entalpia no dependa da
presso (exemplo: gases ideais ou submetidos a baixa presso, slido e lquidos fora da
regio crtica), tero a 2 parcela da Equao 5 eliminada:
Condies
dT C dH
P
=
Equao 6
Presso constante
H independe de P
o Gases ideais
o Gases a baixas presses
o Slidos e lquidos fora da regio crtica

Observando atentamente as condies do sistema, pode-se empregar as Equao 3
ou Equao 6 para se chegar ao efeito do calor sobre a temperatura, uma vez que:
= =
= =
f
i
T
T
V V
V V
dT C U q
dT C dU q

Equao 7

T
TTe
eer
rrm
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ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
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aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
6 6

Em relao entalpia, tem-se que:
e K P
w q E E H + = + +
Equao 8

Ento, para que a relao entre o calor e a temperatura no tenha outros
interferentes, tem-se que fazer a anlise sob duas situaes:
1. sistema estacionrio sem escoamento, a presso constante e mecanicamente
reversvel.
2. sistema onde h transferncia de calor em trocadores de vazo constante em que
P
E ,
K
E e
e
w sejam desprezveis.

Nessas duas situaes,
= =
= =
f
i
T
T
P P
P P
dT C H q
dT C dH q

Equao 9

Cabe, agora, verificar qual a dependncia da
P
C com a temperatura, obtida
experimentalmente atravs de 2 expresses:
2
T T
R
C
P
+ + =
Equao 10

2
+ + = cT bT a
R
C
P

Equao 11
sendo , , , a , b e c constantes caractersticas de certa substncia.

Devido similaridade entre as Equao 10 e Equao 11, a combinao delas
fornecer:
2 2
+ + + = DT CT BT A
R
C
P

Equao 12
com valores de A, B , C e D fornecidos na Tabela 1.

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
7 7

Tabela 1 Capacidades calorficas de gases ideais, lquidos e slidos
A B C D
Espcies Qumicas
Intervalo de
temperatura/K
3
10

6
10

5
10
Metano CH
4(g)
298 a 1500 1,702 9,081 -2,164
Etano C
2
H
6(g)
298 a 1500 1,131 19,225 -5,561
Propano C
3
H
8(g)
298 a 1500 1,213 28,785 -8,824
Butano C
4
H
10(g)
298 a 1500 1,935 36,915 -11,402
Isobutano C
4
H
10(g)
298 a 1500 1,677 37,853 -11,945
Pentano C
5
H
12(g)
298 a 1500 2,464 45,351 -14,111
Hexano C
6
H
14(g)
298 a 1500 3,025 53,722 -16,791
Heptano C
7
H
16(g)
298 a 1500 3,570 62,127 -19,486
Octano C
8
H
18(g)
298 a 1500 8,163 70,567 -22,208
Eteno C
2
H
4(g)
298 a 1500 1,424 14,394 -4,392
Propeno C
3
H
6(g)
298 a 1500 1,637 22,706 -6,915
But-1-eno C
4
H
8(g)
298 a 1500 1,967 31,630 -9,873
Pent-1-eno C
5
H
10(g)
298 a 1500 2,691 39,753 -12,447
Hex-1-eno C
6
H
12(g)
298 a 1500 3,220 48,189 -15,157
Hept-1-eno C
7
H
14(g)
298 a 1500 3,768 56,588 -17,847
Oct-1-eno C
8
H
16(g)
298 a 1500 4,324 64,960 -20,521
Acetaldedo C
2
H
4
O
(g)
298 a 1000 1,693 17,978 -6,158
Acetileno C
2
H
2(g)
298 a 1500 6,132 1,952 -1,299
Benzeno C
6
H
6(g)
298 a 1500 -0,206 39,064 -13,301
Buta-1,3-dieno C
4
H
6(g)
298 a 1500 2,734 26,786 -8,882
Cicloexano C
6
H
12(g)
298 a 1500 -3,876 63,249 -20,928
Estireno C
8
H
8(g)
298 a 1500 2,050 50,192 -16,662
Etanol C
2
H
6
O
(g)
298 a 1500 3,518 20,001 -6,002
Etilbenzeno C
8
H
10(g)
298 a 1500 1,124 55,380 -18,476
Formaldedo CH
2
O
(g)
298 a 1500 2,264 7,022 -1,877
Metanol CH
4
O
(g)
298 a 1500 2,211 12,216 -3,450
xido de etileno C
2
H
4
O
(g)
298 a 1500 -0,385 23,463 -9,296
Tolueno C
7
H
8(g)
298 a 1500 0,290 47,052 -15,716
gua H
2
O
(g)
298 a 2000 3,470 1,450 0,121
Amnia NH
3(g)
298 a 1800 3,578 3,020 -0,186
Ar atmosfrico mistura 298 a 2000 3,355 0,575 -0,016
Bromo Br
2(g)
298 a 3000 4,493 0,056 -0,154
Cianeto de Hidrognio HCN
(g)
298 a 2500 4,736 1,359 -0,725
Cloreto de hidrognio HCl
(g)
298 a 2000 3,156 0,623 0,151
Cloro Cl
2(g)
298 a 3000 4,442 0,089 -0,344
Dixido de carbono CO
2(g)
298 a 2000 5,457 1,045 -1,157

T
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cca
aa d
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ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
8 8

Espcies Qumicas
Intervalo de
temperatura/K
A
B
3
10

C
6
10

D
5
10
Dixido de enxofre SO
2(g)
298 a 2000 5,699 0,801 -1,015
Dixido de nitrognio NO
2(g)
298 a 2000 4,982 1,195 -0,792
Dissulfeto de carbono CS
2(g)
298 a 1800 6,311 0,805 -0,906
Hidrognio H
2(g)
298 a 3000 3,249 0,422 0,083
Monxido de carbono CO
(g)
298 a 2500 3,376 0,557 -0,031
Nitrognio N
2(g)
298 a 2000 3,280 0,593 0,040
xido ntrico NO
(g)
298 a 2000 3,387 0,629 0,014
xido nitroso N
2
O
(g)
298 a 2000 5,328 1,214 -0,928
Oxignio O
2(g)
298 a 2000 3,639 0,506 -0,227
Sulfeto de hidrognio H
2
S
(g)
298 a 2300 3,931 1,490 -0,232
Tetraxido de dinitrognio N
2
O
4(g)
298 a 2000 11,660 2,257 -2,787
Trixido de enxofre SO
3(g)
298 a 2000 8,060 1,056 -2,038
xido de clcio CaO
(s)
298 a 2000 6,104 0,443 -1,047
Carbonato de clcio CaCO
3(s)
298 a 1200 12,572 2,637 -3,120
Hidrxido de clcio Ca(OH)
2(s)
298 a 700 9,597 5,435
Carbeto de clcio CaC
2(s)
298 a 720 8,254 1,429 -1,042
Cloreto de clcio CaCl
2(s)
298 a 1055 8,646 1,530 -0,302
Carbono grafite C
gr(s)
298 a 2000 1,771 0,771 -0,867
Cobre metlico Cu
(s)
298 a 1357 2,677 0,815 0,035
xido de cobre(II) CuO
(s)
298 a 1400 5,780 0,973 -0,874
Ferro- Fe()
(s)
298 a 1043 -0,111 6,111 1,150
xido de ferro(III) Fe
2
O
3(s)
298 a 960 11,812 9,697 -1,976
xido de ferro(II e III) Fe
3
O
4(s)
298 a 850 9,594 27,112 0,409
Sulfeto de ferro(II) FeS
(s)
298 a 411 2,612 13,286
Iodo molecular I
2(s)
298 a 386,8 6,481 1,502
Cloreto de amnio NH
4
Cl
(s)
298 a 458 5,939 16,105
Sdio metlico Na
(s)
298 a 371 1,988 4,688
Cloreto de sdio NaCl
(s)
298 a 1073 5,526 1,963
Hidrxido de sdio NaOH
(s)
298 a 566 0,121 16,316 1,948
Carbonato cido de sdio NaHCO
3(s)
298 a 400 5,128 18,148
Enxofre-rmbico S
rmbico(s)
298 a 368,3 4,114 -1,728 -0,783
Quartzo SiO
2(s)
298 a 847 4,871 5,365 -1,001
gua H
2
O
(l)
273,15 a 373,15 8,712 1,25 -0,18
Amnia NH
3(l)
273,15 a 373,15 22,626 -100,75 192,71
Anilina C
6
H
7
N
(l)
273,15 a 373,15 15,819 29,03 -15,80
Benzeno C
6
H
6(l)
273,15 a 373,15 -0,747 67,96 -37,78
Buta-1,3-dieno C
4
H
6(l)
273,15 a 373,15 22,711 -87,96 205,79

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
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een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
9 9

Espcies Qumicas
Intervalo de
temperatura/K
A
B
3
10

C
6
10

D
5
10
Cicloexano C
6
H
12(l)
273,15 a 373,15 -9,048 141,38 -161,62
Clorobenzeno C
6
H
5
Cl
(l)
273,15 a 373,15 11,278 32,86 -31,90
Clorofrmio CHCl
3(l)
273,15 a 373,15 19,215 -42,89 83,01
Etanol C
2
H
6
O
(l)
273,15 a 373,15 33,866 -172,60 349,17
Metanol CH
4
O
(l)
273,15 a 373,15 13,431 -51,28 131,13
xido de etileno C
2
H
4
O
(l)
273,15 a 373,15 21,039 -86,41 172,28
Propan-1-ol C
3
H
8
O
(l)
273,15 a 373,15 41,653 -210,32 427,20
Tetracloreto de carbono CCl
4(l)
273,15 a 373,15 21,155 -48,28 101,14
Tolueno C
7
H
8(l)
273,15 a 373,15 15,133 6,79 16,35
Trixido de enxofre SO
3(l)
273,15 a 373,15 -2,930 137,08 -84,73
Fonte: SMITH (2000)

2.1. Efeitos Trmicos Sensveis Em Gases Ideais

A Equao 12 empregada em clculos envolvendo gases ideais e seu resultado se
aproxima consideravelmente das respostas dos gases reais a baixas presses por isso a
importncia de tal equao e para indicar sua aplicao aos gases ideais, usa-se o termo
gi sobrescrito varivel:
2 2
+ + + = DT CT BT A
R
C
gi
P

Equao 13

Sabe-se que R C C
V P
+ = , ento,
R
R
R
C
R
C
V P
+ = e:
1 + =
R
C
R
C
gi
P
gi
P

Equao 14

Dessa forma, encontrando-se o valor de
R
C
gi
P
atravs da Equao 14, tambm poder-
se- obter o valor de
R
C
gi
V
logo em seguida e aplic-la segundo a necessidade imposta
pelas condies do sistema.

T
TTe
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ii n
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m
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ii c
cca
aa d
dda
aa
E
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gge
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rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 10 0

Para uma mistura de gases ideais, dita a Lei de Dalton que cada gs componente
da mistura age como se estivesse sozinho e, por isso, a capacidade calorfica molar da
mistura, ser a mdia molar da capacidade calorfica de cada gs individualmente, ou
seja:
gi
n P n
gi
B P B
gi
A P A
gi
mistura P
C X C X C X C
, , , ,
... + + + =
Equao 15
sendo
A
X ,
B
X ,
n
X as fraes molares dos gases na mistura.
2.2. Aluses Acerca da Integral
T
T
P
dT C
0

Combinando adequadamente as Equao 9 e Equao 12, tem-se que:
( )
+ + + = =
= =
T
T
P
T
T
P
P
dT DT CT BT A R H q
dT
R
C
R H q
0
0
2 2

Equao 16

Sua resoluo fornecer:
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
(
|
|
\
|
+ + + = =
(
|
|
\
|
+ + + = =
(
|
|
\
|
+ + + + = =
(
|
|
\
|
+
|
|
\
|
+
|
|
\
|
+ = =

0
0 3
0
3 2
0
2
0
0
3
0
3 2
0
2
0
0
3
0
3 2
0
2
0
1
0
1 3
0
3 2
0
2
0
3 2
1 1
3 2
1 1
3 2
1 1 3 3 2 2
TT
T T
D T T
C
T T
B
T T A R H q
T T
D T T
C
T T
B
T T A R H q
T T
D T T
C
T T
B
T T A R H q
T T
D
T T
C
T T
B T T A R H q
P
P
P
P

Equao 17

Por uma questo de convenincia futura, a razo entre T e
0
T ser dada pela
equivalncia mostrada na Equao 18:
0
T
T

Equao 18

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 11 1

que, por substituio na Equao 17 fornecer:
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
(
\
|
+ + + = =
(
|
|
\
|
+ + + = =
(
|
|
\
|
+ + + = =
(
|
|
\
|
+ + + = =

1
1
3
1
2
1
1
1
3
1
2
1
3 2
3 2
0
3 3
0
2 2
0 0
0
3 3
0
2 2
0 0
0 0
0 0 3
0
3
0
3 2
0
2
0
2
0 0
0
0 3
0
3 2
0
2
0
T
D
T
C
T
B
AT R H q
T
D T
C
T
B
AT R H q
T T
T T
D T T
C
T T
B
T T A R H q
TT
T T
D T T
C
T T
B
T T A R H q
P
P
P
P

Equao 19

Conhecendo-se os limites de integral T e
0
T ,o resultado de H ou
P
q ser obtido
facilmente. O grande problema quando se deseja obter o valor de T . Nesse caso, faz-
se uma iterao, colocando-se ( ) 1 em evidncia na Equao 19:
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
(
+ + + + + + = =
(
\
|
+ + + = =
0
2 3
0
2
0 0
0
3 3
0
2 2
0 0
1
3
1
2
1
1
1
3
1
2
1
T
D
T
C
T
B
AT R H q
T
D
T
C
T
B
AT R H q
P
P

Equao 20

Como
( )
|
|
\
|
= =
0
0
0
1 1
T
T T
T
T

Equao 21

por substituio de Equao 21 em Equao 20:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
(
+ + + + + + = =
(
+ + + + + +
|
|
\
|
= =
(
+ + + + + +
|
|
\
|
= =
(
+ + + + + + = =
2
0
2 2
0 0 0
0
2 3
0
2
0 0
0
0
0
2 3
0
2
0 0
0
0
0
2 3
0
2
0 0
1
3
1
2
1
3
1
2
1
1
3
1
2
1
3
1
2
1
T
D
T
C
T
B
A T T R H q
T
D
T
C
T
B
AT
T
T T R H q
T
D
T
C
T
B
AT
T
T T
R H q
T
D
T
C
T
B
AT R H q
P
P
P
P

Equao 22

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 12 2

O contedo dos colchetes da Equao 22 a capacidade calorfica mdia a
presso constante, identificada por
R
C
H
P
, especfica para clculos de entalpia,
portanto:
( )
( )
H
P P
H
P
P
C T T H q
R
C
T T R H q
0
0
= =
= =

Equao 23

Da Equao 23, encontra-se o valor de T :
0

T
C
q ou H
T
H
P
P
+
=
Equao 24

A iterao ocorre da seguinte forma:
1. Atribui-se um valor a T .
2. Determina-se o valor de (Equao 18).
3. Encontra-se o valor de
R
C
H
P
atravs do contedo dos colchetes da Equao 22.
4. Substitui o valor obtido em 3 na Equao 24.
5. Obtido o valor de T , retornar a partir do item 2 at convergncia do valor final de
T .

Fcil e rpido??? Claro que no!!! Por isso lana-se mo de uma rotina criada no
software Maple, assim descrita:
>

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 13 3


P
H
C
MCPHR
R
=

dT
R
C
R RICPHR
T
T
H
P
=
0

Agora, basta substituir os valores nos seus respectivos lugares...

Um arquivo do Maple contendo os comandos acima est disponvel em
http://www.fabianoraco.com/apostilas/Cap4_Smith_Efeitos_Termicos.rar, acesso em
09/jun/2009.

Exemplo: Neste exemplo, considerar as informaes contidas na Tabela 1 para o
metano.

a) Escreva a correta expresso de
R
C
gi
P
.
2 6 3
10 . 164 , 2 10 . 081 , 9 702 , 1 T T
R
C
gi
P
+ =

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 14 4

b) Segundo a Tabela 1, os valores das constantes A, B, C e D esto em funo da
temperatura em Kelvin. Reescreva a expresso de
R
C
gi
P
do item anterior para
que fique em funo da temperatura em
o
C.
( ) ( )
( )
2 6 3
1 3 2 6 3
2
4 2 6 3
2 6 3 2 6 3
10 . 164 , 2 10 . 899 , 7 021 , 4
10 . 615 , 1 10 . 182 , 1 10 . 164 , 2 10 . 081 , 9 480 , 2 702 , 1
10 . 461 , 7 30 , 546 10 . 164 , 2 480 , 2 10 . 081 , 9 702 , 1
15 , 273 10 . 164 , 2 15 , 273 10 . 081 , 9 702 , 1 10 . 164 , 2 10 . 081 , 9 702 , 1
15 , 273
t t
R
C
t t t
R
C
t t t
R
C
t t T T
R
C
t T
gi
P
gi
P
gi
P
gi
P

+ =
+ + =
+ + + + =
+ + + = + =
+ =

c) Calcule o calor necessrio para elevar a temperatura de 1 mol de metano de
260 a 600
o
C em um processo com escoamento a uma presso reduzida de
modo que o gs se comporte idealmente.
( )
( )
( )
J H q
H q
H q
dT t t R dT
R
C
R H q
P
P
P
C
C
T
T
gi
P
P
o
o
10 . 97788 , 1
10 . 378843955 , 2 31447 , 8
3
260
3
600
10 . 164 , 2
2
260
2
600
10 . 899 , 7 260 600 021 , 4 31447 , 8
10 . 164 , 2 10 . 899 , 7 021 , 4
4
3
3 3
6
2 2
3
600
260
2 6 3
0
= =
= =
|
|
\
|
|
|
\
|

|
|
\
|
+ = =
+ = = =

d) Com o Maple, encontre os valores de q
P
ou H, comparando o resultado
com o obtido no item c.
>

e) Calcule o valor de
R
C
H
gi
P
na condio do item c.
( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 2
0 0 2
0 0
3 6
2
2
1
873,15
1 1 1, 637719216
2 3 533,15
9, 081.10 2,164.10
1, 702 533,15 1, 637719216 1 533,15 1, 637719216 1, 637719216 1
2 3
6, 997 .
gi
P
H
gi
P
H
gi
P
H
C
B C D T K
A T T
R T T K
C
R
C
J K
R

= + + + + + + = = =
= + + + +
=

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 15 5

f) Com o Maple, encontre o valor de
R
C
H
gi
P
, comparando o resultado com o
obtido no item e.
>

g) Agora imagine o metano recebendo 37,218 kJ.mol
-1
de calor, estando
inicialmente a uma temperatura de 533,15 K. Qual a temperatura final
estimada para o metano?
>

A temperatura final do metano ser 1.117,45 K.

3. Equaes do Captulo
0
T
P
P
T
C H
q dT
R R
= =

0

P
P
H
H ou q
T T
C
= +

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 16 6

4. Atividades
0
T
P
P
T
C H
q dT
R R
= =

[1] Utilizando o software CmapTools, disponvel em
http://cmap.ihmc.us/download/formCmapTools.php?myPlat=Win (acessado em
25/05/2009), desenvolva um mapa conceitual sobre este captulo. Para mais
informaes sobre Mapas Conceituais, acesse o stio
http://www.fabianoraco.com/projetos/mapasconceituais/mapasconceituais.php
(acessado em 25/05/2009).

[2] Qual a quantidade de calor necessria para levar 10 mol de SO
2
da temperatura
de 200
o
C a 1100
o
C, quando submetido presso atmosfrica num trocador de calor
em escoamento estacionrio? Faa o clculo manualmente depois verifique sua
resposta com o Maple. Dados: A = 5,699; B = 0,801.10
-3
; D = -1,015.10
5
.
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
0 0
2 2
2 2 3 3
0 0 0
0
3
2 2 6
3
1 1
2 3
0, 801.10 1 1
5, 699 1373,15 473,15 1373,15 473,15 1, 015.10
2 473,15 1373,15
5, 654.10 8, 31447 5, 654.
T T
P
T T
C H
q dT A BT CT DT dT
R R
H B C
q A T T T T T T D
R T T
H
q
R
H
q q H
R
= = = + + +
| |
= = + + +
|
\
| |
= = +
|
\
= = = =

3 1
1 5
4
4
4, 70.1
10 4, 70.10 .
10 4, 70. 0 10 .
J mol
q H mol J mo J l
=
= = =

No Maple:
>

[3] Que temperatura ser atingida quando 800 kJ de calor so adicionados a 10 mol
de eteno, inicialmente a 200
o
C, em um trocador de calor em escoamento
estacionrio a uma presso aproximadamente igual atmosfrica? Dados:
A = 1,424; B = 14,394.10
-3
; C = -4,392.10
-6
.
Disponvel para assinantes
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 17 7

Quando os 800 kJ de calor so fornecidos a 10 mol do eteno, h uma absoro de calor
igual a 80 kJ.mol
-1
. Esse valor deve ser utilizado para o clculo da temperatura final que,
por motivos prticos dever ser obtida com o Maple:
>

A temperatura final atingida nessas condies igual a 1374,44 K.

[4] Qual a quantidade de calor necessria para fazer com que 10.000 kg de CaCO
3

passem de 122
o
F a 1.616
o
F presso atmosfrica? Compare sua resposta com a do
Maple. Dados: A = 1,424; B = 14,394.10
-3
; C = -4,392.10
-6
.
Converses
1, 8 32 1, 8( 273,15) 32
122 32
323,15 1
32
273,15
1,
1616 32
273, 153,1 15 273,15
1, 8 1,
5
8
8
o
o o
K
C
F
K
F
K K
T
T
K
T T T
T T K
= + = +

= + = = + =
= +

Clculos
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
0 0
2 2
2 2 3 3
0 0 0
0
3
2 2 5
4
1 1
2 3
2, 637.10 1 1
12, 572 1153,15 323,15 1153,15 323,15 3,120.10
2 323,15 1153,15
1,136.10 8, 31447 1,136
T T
P
T T
C H
q dT A BT CT DT dT
R R
H B C
q A T T T T T T D
R T T
H
q
R
H
q q H
R
= = = + + +
| |
= = + + +
|
\
| |
= = +
|
\
= = = =

4 4 1
5 9 4 1
.10 9, 441.10 .
1.10 9, 441.10 9, 441 . .10
J mol
q H mol J mo J l
=
= = =

No Maple:
>

[5] 250 ft
3
.s
-1
de ar , a 122
o
F e aproximadamente presso atmosfrica, so pr-
aquecidos a 932
o
F para um processo de combusto. (a) Determine a quantidade de
matria de ar que aquecida na unidade de tempo. (b) Qual a taxa de transferncia


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 18 8

de calor necessria para que ocorra a elevao de temperatura indica? Refaa esse
clculo no Maple, escrevendo a sintaxe de comando usada, juntamente resposta
desta questo. Obs.: Assuma para o ar, nas condies iniciais do problema, densidade
de 1,092 kg.m
3
e massa molar mdia 28,96 g.mol
-1
. Dados: A = 3,355; B = 0,575.10
-3
;
D = -0,016.10
5
.
Todos os clculos abaixo so efetuados em relao a 1 s.
Converses
( )
3
3 3
1, 8 32 1, 8( 273,15) 32
122 32
273,15
1, 8
932 32
273,15
1, 8
250 250 0, 3048 7, 079
323,15
773
32
273,1

5
15
,
,
1 8
o
o o
K
F C
K
F
K
K
T T T
T
T
f m
K
m
K
t
T
T = + = +
= + =
= + =
=
=
= +

a)
3
3
1
1 1, 092
7, 730
7, 079 266, 94
28, 96 .
m ar kg
kg
m ar x mol ar
g mol

= =

b)
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
0 0
2 2
2 2 3 3
0 0 0
0
3
2 2 5
3 3
1 1
2 3
0, 575.10 1 1
3, 355 773,15 323,15 773,15 323,15 0, 016.10
2 323,15 773,15
1, 649.10 8, 31447 1, 649.10
T T
P
T T
C H
q dT A BT CT DT dT
R R
H B C
q A T T T T T T D
R T T
H
q
R
H
q q H
R
= = = + + +
| |
= = + + +
|
\
| |
= = +
|
\
= = = =

6
4 1
4 1
6 1
1, 371.10 .
266, 94 1, 371.10 3, 660.10
3, 660.10 .
.
J mol
q H mol J m J
Taxa de calor s
o
J
l
=
= = =
=

No Maple:
>


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
1 19 9

[6] Trabalho de pesquisa e sntese
Partes componentes: Capa sumrio introduo corpo concluso.
Temas: Tipos de calores associados aos fenmenos industriais
Calor latente de substncia pura: o que , como medido experimentalmente,
deduo de sua equao a partir da 1 lei da termodinmica, aplicao da
equao de Riedel, exemplos resolvidos.
Calor de reao padro: o que , como medido experimentalmente, exemplos
resolvidos.
Calor padro de formao: o que , como medido experimentalmente, exemplos
resolvidos.
Calor padro de combusto: o que , exemplos resolvidos.
Dependncia de H
o
com a temperatura: deduo da equao de obteno
diferente daquela mostrada no livro do SMITH (2000), exemplos resolvidos.
Desenvolva no Maple uma expresso capaz de calcular o H
o
em alguma
temperatura testando sua aplicao (o cdigo deve ser inserido no seu trabalho
escrito).
ORIENTAES
O trabalho tem de ser desenvolvido com suas prprias palavras e deve
contemplar, no mnimo, 3 referncias bibliogrficas ou webgrficas sendo o livro
Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica (SMITH, et. al.) uma
delas.
Produza o seu texto como se estivesse explicando o assunto para algum que
no tem nenhum conhecimento sobre o mesmo e desenvolva o trabalho com
mais 3 colegas.
O contedo do trabalho ser cobrado em exerccios e provas.
Data entrega: 15/06/2009.

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
2 20 0

4.1. Efeitos Trmicos Sensveis em Situaes Reais

Um combustor com paredes adiabticas usa o gs metano, CH
4
, como
combustvel. O comburente o prprio ar atmosfrico filtrado e dessecado, contendo 79%
de nitrognio, N
2
, e uma quantidade de oxignio, O
2
, igual necessria para reagir
completamente com o metano, acrescida de 20% (excesso). Tanto o metano quanto o ar
atmosfrico so impulsionados para dentro do combustor a uma presso constante de 10
5

Pa e a uma temperatura de 25
o
C. Diante dessa situao e considerando quantidade de
metano igual a 1,0 mol, responda ao que se pede:
Dados:
Substncia Calor de formao padro/kJ.mol
-1

CH
4(g)
-74,520
CO
2(g)
-393,509
H
2
O
(g)
-241,818

a) Escreva a equao da reao de combusto padro do metano.
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 4
2 2
g g g g
O H CO O CH + +

b) Encontre o valor do calor de combusto padro do metano.
[ ]
1
15 , 298
1
15 , 298
2 4 2 2 15 , 298
. 625 , 802
. ) 0 ( 2 ) 520 , 74 ( ) 509 , 393 ( ) 818 , 241 ( 2
) , ( 2 ) , ( ) , ( ) , ( 2
=
+ =
+ =
mol kJ H
mol kJ H
g O H g CH H g CO H g O H H H
o
K C
o
K C
o o o o o
K C

c) Qual a quantidade de matria de oxignio gasoso que entra no combustor? E
de nitrognio gasoso?
Conforme a equao de combusto do metano, para cada 1,0 mol de metano so
necessrios 2,0 mol de oxignio para que a reao seja completa. Contudo, segundo o
enunciado, o oxignio adicionado ao combustor com um excesso de 20%,
correspondente a 2,4 mol de O
2
.

Em relao ao nitrognio, deve-se levar em conta que seu teor no ar de 79% e que a
presso total do ar de 10
5
Pa. Como a presso parcial de um gs determinada por sua
frao em quantidade de matria multiplicada pela presso total tem-se que:

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
2 21 1

2
03 , 9
21 , 0
896 , 1
896 , 1 79 , 0
4 , 2
79 , 0 % 79
2
2 2
2
2
2 2
2
2 2
N mol n
n n
n
n
P
n n
n
P P X P
N
N N
N
N
t
O N
N
t t N N
= =
= +
+
=
+
= =

d) Qual a quantidade de matria de cada um dos gases aps a reao?
mol N
mol O
mol O H
mol CO
g
g
g
g
03 , 9
4 , 0
0 , 2
0 , 1
) ( 2
) ( 2
) ( 2
) ( 2
=
=
=
=

e) Qual a variao de entalpia total do processo?
A condio de anlise :
K
E ,
P
E ,
e
w e q iguais a zero, ou pelo menos, desprezveis.
Ento, 0
15 , 298
= + = + + + =
e K P
o
produto
o
K C
w q E E H H H

f) Qual a variao de entalpia padro dos produtos?
1
15 , 298 15 , 298
. 625 , 802 0

+ = = = + mol kJ H H H H H
o
produto
o
K C
o
produto
o
produto
o
K C

g) Encontre os valores de A, B, C e D para os gases do produto.
. 10 . 040 , 0 ; 0 , 0 ; 10 . 593 , 0 ; 280 , 3
. 10 . 227 , 0 ; 0 , 0 ; 10 . 506 , 0 ; 639 , 3
. 10 . 121 , 0 ; 0 , 0 ; 10 . 450 , 1 ; 470 , 3
. 10 . 157 , 1 ; 0 , 0 ; 10 . 045 , 1 ; 457 , 5
5 3
) ( 2
5 3
) ( 2
5 3
) ( 2
5 3
) ( 2
= = = =
= = = =
= = = =
= = = =
D C B A N
D C B A O
D C B A O H
D C B A CO
g
g
g
g

4 5 5 5 5
3 3 3 3 3
10 . 446 , 6 10 . 040 , 0 03 , 9 ) 10 . 227 , 0 ( 4 , 0 10 . 121 , 0 0 , 2 ) 10 . 157 , 1 ( 0 , 1
000 , 0
10 . 502 , 9 10 . 593 , 0 03 , 9 10 . 506 , 0 4 , 0 10 . 450 , 1 0 , 2 10 . 045 , 1 0 , 1
471 , 43 280 , 3 03 , 9 639 , 3 4 , 0 470 , 3 0 , 2 457 , 5 0 , 1
= + + + =
=
= + + + =
= + + + =

D
C
B
A

h) Encontre o valor da temperatura final dos gases do produto.

>

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
2 22 2

T = 2066,18 K.

i) Agora, considere que ao invs de ar atmosfrico, seja injetado oxignio
gasoso puro com 20% de excesso. Qual a nova temperatura a ser atingida
pelos gases do produto?
Neste caso, os gases de entrada so o metano (1,0 mol) e o oxignio (2,4 mol) e os
gases de sada so o dixido de carbono (1,0 mol), o vapor dgua (2,0 mol) e o excesso
de oxignio que no reagiu (0,4 mol). A quantidade de calor liberada pela combusto no
estado padro continua a mesma, 802,625 kJ.mol
-1
, mas a capacidade calorfica a
presso constante no ter mais a contribuio da presena do nitrognio.

Dois passos a serem seguidos: (1) calcular a capacidade calorfica a presso constante
mdia para clculo de entalpia da mistura de gases de sada e (2) calcular a temperatura
final com o Maple.

5 5 5 5
3 3 3 3
10 . 006 , 1 ) 10 . 227 , 0 ( 4 , 0 10 . 121 , 0 0 , 2 ) 10 . 157 , 1 ( 0 , 1
000 , 0
10 . 147 , 4 10 . 506 , 0 4 , 0 10 . 450 , 1 0 , 2 10 . 045 , 1 0 , 1
853 , 13 639 , 3 4 , 0 470 , 3 0 , 2 457 , 5 0 , 1
= + + =
=
= + + =
= + + =

D
C
B
A

>

A nova temperatura final dos gases do produto ser de 4402 K.

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
2 23 3

5. Gabaritos

1
Para ver os resultados dos mapas conceituais j desenvolvidos, acesse
http://www.fabianoraco.com/projetos/mapasconceituais/mapasconceituais.php.
2
4,70.10
5
J.
3
1374,44 K.
4
9,441.10
9
J.
5
a) 266,94 mol. b) 3,66.10
6
J.s
-1
.
6
---.

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T

equivale capacidade calorfica a volume constante,

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