VOLUMEN MOLAR PARCIAL

OBJETIVO
Determinar el volumen molar parcial de una mezcla de etanol y agua, ya que
esta propiedad es de importancia a la aplicación de termodinámica de
soluciones.

FUNDAMENTO TEORICO
Sea una solución constituida por moléculas A y B y en la cual los tamaños
moleculares y las atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son
iguales; en estas condiciones se puede esperar un comportamiento lo más
simple posible de la solución, esta se consideraría una solución ideal ya que
existe uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son consecuencia de
un tamaño molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solución como volumen, para una solución
ideal:
Vm = VA + VB
Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro
Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento
ideal debido a que se tiene componentes con tamaños moleculares diferentes
entre moléculas del sistema no son iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de
agua con 50 ml de metanol, el volumen de la solución es de 95ml.
Vm ≠ VA+ VB
Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la
concentración se debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades
semejantes se observan en otras propiedades termodinámicas. Para resolver
este problema y emplear un método para manejar composiciones variables,
Lewis inventó las cantidades molares parciales, aplicables a cualquier
propiedad termodinámica extensiva como entalpía, energía interna, energía de
Gibbs o el volumen.
DETERMINACIÓN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES
Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
propiedades molares parciales:
i) método de la pendiente
ii) método de la intersección de las ordenadas en el origen.
Consideramos una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto
(2). El volumen total de la disolución será:
P,T Constante

 ∂V   ∂V 
V = V1n1 + V2 n2 = n1  + n2  (2)
 ∂n1  P ,T , n 2  ∂n 2  P ,T , n1

i) Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del

componente 2, se preparan disoluciones con el mismo número de moles del
disolvente (1) (n1= cte) pero variando el número de moles del componente
(2), trabajando a presión y temperatura constantes (esto es fácil, vale con
hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de
las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados
experimentales.

Disolución V (ml) N2

1 V(1) N2(1)

2 V(2) N2(2)

3 V(3) N2(3)

Etc... Etc... Etc...

Una vez obtenidos los volúmenes totales se representa V de la disolución

frente al número de moles del componente 2 de la siguiente forma:
Fig. 1. Volúmenes totales
medidos para una serie de
disoluciones donde las
mezclas tienen el mismo
número de moles de
disolvente pero diferente
número de moles de soluto, a
p y T constantes.

Según se deduce de la ecuación [2], la pendiente de la recta tangente a la

curva a cualquier composición será el volumen molar parcial del componente
2, V2. Y una vez obtenido V2 será fácil conocer el volumen molar parcial del

disolvente, utilizando la ecuación:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se
representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable
del denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la
tangente en un punto será la magnitud que defina esa derivada. Para este
caso será:

ii) Método de las

ordenadas en el origen:
Se prepara una serie de
disoluciones a diferentes
fracciones molares de 1
(Xi) y 2 (X2), y se
representan los volúmenes
molares medidos para
estas disoluciones, (V =
V/n, siendo n = n1+ n2)
frente a la fracción molar
de uno de los componentes,
X2.

Fig. 2. Volúmenes molares medidos para una serie de disoluciones donde las
mezclas tienen diferente fracción molar.

MATERIALES
• Balanza

• Picnómetro

• Termómetro

• Probeta

• Pipeta

• Piseta

• Balón de fondo plano

• Etanol
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Pesamos el picnómetro seco y vacio W1.

2. Llenamos el picnómetro con agua destilada y pesamos, obteniendo W2.

3. Determinamos el volumen del picnómetro utilizando:

W2 − W1
Vpicnómetro =
ρ H 2O

4. Preparamos soluciones de C2H5OH (etanol) al 20%, 40%, 60%, 80% y

90% en peso. Para la preparación se sigue el siguiente cuadro:

Porcentaje de etanol VH2O (ml) Vetanol (ml)

20% 80 25.35
40% 60 56.7
60% 40 76.05
80% 20 101.4
90% 10 114.7
 5. Llenamos el picnómetro con C2H5OH (etanol) y pesamos W3.

6. Determinamos la densidad de las diferentes soluciones de etanol,

utilizando:

W3 − W1
ρ etanol =
V picnómetro

CALCULOS Y RESULTADOS
• Para calcular el volumen del picnómetro.

W1 = m picnómetro = 10.2542 g
W2 = m picnómetro+ H 2O = 21.0373 g

Temperatura del agua = 19.5°c

 De tablas: densidad del agua a 19.5°c = 0.9983 g/ml

W2 − W1
De la ecuación: Vpicnómetro = ρ
H 2O

21.0373 g − 10.2542 g
Tenemos: Vpicnómetro = = 10.8ml
0.9983 g / ml

• Calculando las densidades del etanol a diferentes concentraciones:

De los datos siguientes:

m picnómetro+C2 H 5OH ( 20%) = 20.7140 g
m picnómetro+C2 H 5OH ( 40%) = 20.3672 g
m picnómetro+C2 H 5OH ( 60%) = 20.0309 g
m picnómetro+C2 H 5OH (80%) = 19.5960 g
m picnómetro+C2 H 5OH ( 90%) = 19.3893g
m picnómetro+C2 H 5OH (100%) = 19.1049 g

W3 − W1
Y con la fórmula: ρ etanol =
V picnómetro

W3 = m picnómetro+C2 H 5OH
Donde: W1 = m picnómetro = 10.2542 g
V picnómetro = 10.8 g

Obtenemos:
ρ C2 H5OH ( 20%) = 0.9685 g / ml
ρ C2 H5OH ( 40%) = 0.9364 g / ml
ρ C2 H5OH (60%) = 0.9053g / ml
ρ C2 H5OH (80%) = 0.8650 g / ml
ρ C2 H5OH (90%) = 0.8458 g / ml
ρ C2 H5OH (100%) = 0.8195 g / ml

Entonces:
 1
= 1.0325ml / g
ρ C2 H5OH ( 20%)
1
= 1.0679ml / g
ρ C2 H5OH ( 40%)
1
= 1.1046ml / g
ρ C2 H5OH ( 60%)
1
= 1.1561ml / g
ρ C2 H5OH (80%)
1
= 1.1823ml / g
ρ C2 H5OH (90%)
1
= 1.2203ml / g
ρ C2 H5OH (100%)

Por último tenemos:

 Vm C2 H 5OH ( 20%) = 0.0475 L / mol
Vm C2 H 5OH ( 40%) = 0.0491L / mol
Vm C2 H 5OH ( 60%) = 0.0508L / mol
Vm C2 H 5OH (80%) = 0.0532 L / mol
Vm C2 H 5OH ( 90%) = 0.0544 L / mol
Vm C2 H 5OH (100%) = 0.0561L / mol

CONCLUCIONES

• Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo

cual hace que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el
porcentaje en peso de este.

• Vemos que el volumen molar parcial de cada componente generalmente

cambia cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones, es
decir, el volumen molar parcial del alcohol de composición 20% en peso,
será diferente del volumen molar parcial del alcohol de composición 90%
en peso. Lo mismo ocurre para el agua.

• En la gráfica es fácil ver que efectivamente el valor del volumen molar

parcial de cada componente varía con la composición.