PRODUCTO DE RESIDUO RECICLADO

MARILENA LEFTER, NICOLS MORENO, PATRICIA DVALOS Facultad de Ingeniera-Consejo de Investigacin, Universidad Nacional de salta CONTACTO Nombre del contacto: Marilena Lefter Organizacin :Facultad de Ingeniera-Consejo de Investigacin, Universidad Nacional de Salta Direccin Postal: Buenos Aires 177, 4400, Salta, Argentina Telfono: 0387-4255356 E-mail: lefterm@unsa.edu.ar RESUMEN TCNICO La toxicidad con Boro aparece en condiciones de campo cuando la concentracin de Boro en tejidos excede 2g/g peso seco de la planta. El Boro es un micro nutriente esencial pero el limite entre deficiencia y toxicidad es de solo unos ppm. El actual estilo de vida industrial y la economa de mercado afectan la integridad de la biosfera de la que depende la vida humana. Esto indica la necesidad de buscar nuevos caminos de desarrollo sustentable. El objetivo de este trabajo es demostrar la posibilidad de obtener material cermico a ser usado como agregado usando el residuo de planta boratera como componente principal de la pasta base. Se estudi el comportamiento de las piezas de ladrillo, obtenidas como producto de residuo reciclado frente al ataque de agentes qumicos como funcin de la composicin y la temperatura de obtencin. Los ensayos de lixiviacin con soluciones de HCl, HNO3, H2SO4 y NaOH de concentracin 0,1M y 1 M, seguida por la medida de peso y de la concentracin de Boro soluble en la solucin indican una menor prdida de peso as como concentracin de Boro para el cermico que contiene Fe2O3 como aditivo y un tratamiento trmico a de 1100C. La diferencia de composicin y tratamiento trmico determinan diferencias de micro estructura como se puede observar en las micrografas correspondientes Los aspectos analizados en este trabajo indican que el residuo de plantas borateras que producen cido brico H3BO3 y tetraborato de sodio Na2B4O7.10H2O puede ser usado como materia prima sin costo en la obtencin de material cermico para la construccin, quedando el Boro inmovilizado ya que por sus propiedades favorece la formacin de la masa vtrea. El agregado de Fe2O3 y la temperatura favorecen la vitrificacin con la consecuente inmovilizacin del Boro, que no se solubiliza al ser tratado con los agentes qumicos usados, ms agresivos que un agente natural. Se demuestra la factibilidad del uso de este residuo como materia prima base Palabras clave: residuo, cermico, reciclado.

INTRODUCCIN Las piedras artificiales se fabrican para obtener materiales ptreos con caractersticas especiales como resistencia mecnica, trmica, impermeabilidad. Se clasifican en productos cermicos cuando adquieren la consistencia ptrea por procesos fsicos al cocer las tierras arcillosas; vidrios, los obtenidos por la fusin de ciertos xidos y aglomerados, cuando se preparan con materiales simplemente comprimidos o unidos por un aglomerante en fro mediante el proceso qumico del fraguado (Palomo y Lopez 2002). Las arcillas son rocas sedimentarias disgregadas contienen silicatos aluminicos hidratados cristalizados procedentes de los feldespatos por la accin erosiva de la atmsfera, junto con la accin qumica del dixido de carbono y emanaciones volcanicas. Las arcillas empleadas en cermica no pertenecen a una especie mineral sola, estando formadas por la asociacin de varias, comunicndoles sus propiedades caractersticas. Durante la coccin de las materias arcillosas se producen una serie de transformaciones fisicoqumicas, variando sus estructuras qumicas y cristalinas, lo que se traduce en las propiedades que despus alcanzan: compacidad, resistencia mecnica (Mari, 1998). Los fenmenos observados al cocer las arcillas son los siguientes: 1. De 0 a 400C. Se elimina la humedad, se quema la materia orgnica. El material se dilata hasta los 100C sufriendo despus a 250C una retraccin y volvindose a dilatar. No se producen cambios qumicos ni estructurales. 2. De 400 a 600C. Se desprende el agua qumicamente combinada, descomponindose la arcilla en xidos, cesando la dilatacin e inicia la contraccin de volumen. 3. De 600 a 900C. Se forma un meta caoln muy inestable, tendiendo a formar almina , siendo muy higroscpico. 4. De 900 a 1000C. Durante este periodo reacciona la almina con la slice, formndose el silicato aluminico SiO2 Al2O3 del que existen tres variedades en la naturaleza: sillimanita, andalucita y distena. 5. A temperaturas mayores que 1000C el silicato SiO2 Al2O3 tiende a transformarse en 3Al2O3 2SiO2, mullita, de gran dureza, pequeo coeficiente de dilatacin. La coccin se realiza de manera tal que la forma de los productos moldeados cermicos permanezca inalterable, debido a la consistencia ptrea que adquieren por las reacciones que se verifican entre los elementos constructivos de las arcillas. Cada tipo de producto cermico necesita cierta temperatura: en alfarera y tejera 9001000C; loza y gres cermico, 1000-1300C; porcelana y productos refractarios, 13001500C (Jordan et.al. 2001). El vidrio es una solucin slida de varios silicatos de sodio, calcio, y otros cationes obtenidos por fusin a elevada temperatura y una vez enfriado la masa adquiere el estado amorfo, es duro, transparente o translucido, frgil o resistente mecnicamente y qumicamente. En forma general el vidrio se puede representar por la formula: n3SiO2 MO N2O, siendo M: Ca, Pb, y N: Na, K . Los vidrios sodicos son blandos. La seguridad mecnica esta relacionada a bajos coeficientes de expansin trmica, los que reducen la cantidad de tensiones internas.Esta pequea expansin trmica es generalmente incompatible con un vidrio de bajo punto de fusin.Para obtener un silicato con una expansin trmica reducida es necesario remplazar los metales alcalinos por aluminio o Boro, con lo que se aumenta la temperatura de ablandamiento del vidrio resultante

Se ha experimentado con amplias variaciones en la composicin de los vidrios, pero los de la Tabla 1 pueden considerarse como vidrios tpicos de boro silicato y de aluminosilicato.
Tabla 1 Composicin de vidrios

Constituyente SiO2 B2O3 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O

Tipo A 80,5 12,9 2,2

3,8 0,6

Tipo B 58,7 3,0 22,5 5,9 8,4 1,1 0,2

Para que un vidrio sea usado como material de construccin debe cumplir las siguientes condiciones: -ser resistente a los agentes atmosfricos -tener la resistencia correspondiente al empleo a que se destinen Por su contenido en B, los barros de plantas industriales que producen cido brico H3BO3 brax Na2B4O7 nH2O constituyen una materia prima interesante para la obtencin de un material cermico sinterizado por liga vtrea ( Kurama et.al, 2005). A las temperaturas habituales de coccin existen importantes cantidades de fase liquida. Al enfriar, en parte cristaliza, pero la mayor parte queda como vidrio. El vidrio que se forma tiene varios efectos de importancia para un material cermico destinado a la construccin ( Richerson, 1992): -Disminucin eliminacin de la porosidad y disminucin del tamao de los poros. -Consolidacin del material por efecto de la tensin superficial -Incremento de la densidad. En el presente trabajo se analizaron aspectos de solubilidad de Boro en materiales cermicos obtenidos por sinterizacin a temperaturas de 900C y 1100C a partir de, residuo del proceso de obtencin de cido brico, arcilla tipo caoln y agregados de xidos (Zhu and Zongjin, 2004), (Coimbra et.al. 2002). OBJETIVOS Los objetivos del trabajo son: -Obtener un material cuyas caractersticas permitan que sea usado como material de construccin, usando como materia prima un barro con alto contenido de Boro soluble. -Lograr que el Boro, elemento contaminante de los barros residuales, quede de esta manera insoluble e inmovilizado, adems confiere las caractersticas especiales al material cermico. MATERIAL Y MTODOS El material base para la obtencin de vitro-cermico es el residuo de planta boratera. se agrega arcilla tipo caoln y como aditivo se usoxido frrico. La composicin qumica de la mezcla cruda se detalla en la Tabla 2.

Tabla 2: Composicin qumica de las mezclas analizadas

Muestra I Arcilla, Residuo, 900C II Arcilla, Residuo, Ferrite, 900C III Arcilla, Residuo, Ferrite, 1100C

B2O3 8,25 8,60 8,60

Al2O3 25,40 25,20 25,20

Fe2O3 1,85 11,35 11,35

CaO 4,50 4,35 4,35

Na2O 8,10 8,50 8,50

SiO2 45,00 43,00 43,00

La metodologa de obtencin y caracterizacin de las piezas cermicas consta de: los siguientes pasos: 1 A la mezcla slida se agrega agua para obtener una pasta de consistencia adecuada. La masa se amasa en una mezcladora de tipo planetario. El agua se puede reemplazar con residuo lquido de la planta para mantener la concentracin de Boro. 2 Con la pasta obtenida se rellenan y se compactan moldes de 93731 cm. En los moldes la pasta se seca al aire durante tres das. Se desmoldan y se secan en estufa a 60C durante 48 horas, a 120C durante 48 horas, luego se calcinan a 900C 1100C durante dos horas y se enfran. 3 El anlisis microscpico se realiz con un microscopio ORTHOMAT-POL-LEITZ con luz polarizada por transmisin, con un objetivo de 2,5, un filtro CB 12, luz 100%, nicoles paralelos y un aumento de 2,531231,5. La microestructura se analiza sobre preparados de 30 de espesor (Vieira y Montero, 2003). 4 Se trato 1 g de muestra de las piezas cermicas obtenidas con: HCl, HNO3, H2SO4, NaOH 0,1M y 1 M se determinola prdida de peso y se analiz la concentracin de B en la solucin resultante, absorcion de agua y porosidad aparente( Manezes et.al. 2003). 5 Los anlisis qumicos se realizaron sobre material seco libre de sustancias orgnicas. El Si se determin por el mtodo gravimetrico. Los elementos Al, Fe, Ca, Na, Cu se determinaron por espectrofotometra de absorcin atmica usando un equipo SHIMADZUAA-6500F, el B se determinopor espectrofotometra UV-Visible con un equipo SPECTRONIC 401 usando el mtodo de la azometina H (Pungor, 1995). RESULTADOS Y DISCUSIN ANLISIS MICROSCPICO La diferencia de composicin y tratamiento trmico determinan diferencias de micro estructura como se puede observar en las micrografas correspondientes, Figura 1.

C
Figura 1: Microgrfias de muestras cermicas

-Para I, fig 1-A cermica obtenida por tratamiento trmico a 900C con mezcla residuoarcilla se observa una parte vtrea heterognea. La fusin es parcial, el borato acta como fundente. Presenta una alta densidad de poros grandes. -Para II, fig. 1-B cermica obtenida por tratamiento trmico con mezcla residuo-arcillaFe2O3 a 900C se observa una masa vtrea con pequeos fragmentos de cuarzo. Presenta menor densidad de poros, son poros pequeos. -Para III, fig. 1-C cermico obtenido por tratamiento trmico con mezcla residuo-arcillaFe2O3 a 1100C la masa vtrea presenta una menor densidad de poros muy pequeos y restos cristalinos pequeos ocluidos en la masa vtrea. INMOVILIZACIN DE BORO Los ensayos de lixiviacin con soluciones de HCl, HNO3, H2SO4 y NaOH de concentracin 0,1M y 1 M seguida por la medida de peso y de la concentracin de Boro soluble en la solucin indican una menor prdida de peso as como concentracin de Boro para el cermico que contiene Fe2O3 como aditivo y un tratamiento trmico a mayor temperatura, 1100C. Los resultados se pueden apreciar en la Tabla 3 y Tabla 4.
Tabla 3: Concentracin de Boro soluble en ppm despus de tratamiento con agentes qumicos

HCl 0,1 M I II III 0,00 0,00 0,00

HCl 1M 0,00 0,00 0,00

HNO3 0,1 M 0,00 0,00 0,00

HNO3 1M 0,01 0,01 0,00

H2SO4 0,1 M 0,00 0,00 0,00

H2SO4 1M 0,00 0,00 0,00

NaOH 0,1 M 0,00 0,00 0,00

NaOH 1M 0,04 0,00 0,00

Tabla 4: Perdida de peso en mg/100g despus de tratamiento con agentes qumicos

HCl 0,1 M I II III 0,00 0,00 0,00

HCl 1M 0,00 0,00 0,00

HNO3 0,1 M 0,00 0,00 0,00

HNO3 1M 0,01 0,00 0,00

H2SO4 0,1 M 0,00 0,00 0,00

H2SO4 1M 0,00 0,00 0,00

NaOH 0,1 M 0,00 0,00 0,00

NaOH 1M 0,01 0,00 0,00

El agregado de Fe2O3 y la temperatura favorecen la vitrificacin con la consecuente inmovilizacin del Boro, que no se solubiliza al ser tratado con los agentes qumicos usados, ms agresivos que un agente natural. PROPIEDADES FSICO-MECNICAS Las propiedades fsico-mecnicas analizadas: porosidad aparente, absorcion de agua muestran dependencia con la composicion y la temperatura del tratamiento trmico indicando una mayor disminucion de la porosidad con el agregado de Fe2O3 y el aumento de la temperatura de coocion como se puede ver en Tabla 5
Tabla 5: Propiedades fsico-mecnicas

Muestra I II III CONCLUSIONES

Porosidad aparente 0,43 0,07 0,05

Absorcin de agua 0,15 0,02 0,02

Completando los estudios anteriores de propiedades fsico-mecnicos de este material cermico, los aspectos analizados en este trabajo indican que el residuo de plantas borateras que producen cido brico H3BO3 y tetraborato de sodio Na2B4O7 . 10H2O puede ser usado como materia prima sin costo en la obtencin de material cermico para la construccin. La sinterizacin del material sometido a tratamiento trmico y la inclusin del Boro en la fase vtrea indica que es una forma de inmovilizar este elemento en forma insoluble evitando su efecto contaminante. BIBLIOGRAFA Coimbra M.A., dos Santos W.N., Morelli M.R. (2002), Recuperacao de residuos inorganicos para a construcao civil, Ceramica, vol. 48 n. 306.Sao Paulo. Jordan M.M., Sanfeliu T., de la Fuente C., (2001), Firing transformation of Tertiary clays used in the manufacturing of ceramic tile bodies, Applied Clay Science, vol. 20, Issues 12 pag.87-95. Kurama S., Kara A., Kurama H., (2005), The effect of boron waste in phase and microstructural development of a terracota body during firing, Journal of the European Ceramic Society, in press. Manezes R.R., Segadaes A.M. Ferreira H.S. Ferreira H.C., (2003), Analise da expansao por umidade e absorcao de agua de pisos ceramicos comerciais em relacao a composicao quimica e a quantidade estimada de fase vitrea Ceramica, vol. 49 no. 310 Sao Paulo. Mari, Eduardo. Los Materiales Cermicos. Librera y Editorial Alsina, 1998 Palomo A., Lopez de la Fuente J.I., (2003) Alkali.activated cementitous materials: Alternative matrices for the immobilization of hazardous wastes , Cement and Concrete Research, vol. 33, issue 2, pag 281-288.

Pungor Erno, (1995) Instrumental Analysis, CRC Press Richerson, W. David. Modern ceramic Engineering. New York-Basel-Hong Kong. 1992 Vieira C.M.F., Monteiro S.N. (2003), Influencia da temperatura de quima na micostructura de argilas de campos dos Goytacazes-RJ Ceramica Vol 40 no. 309 sao Paulo Zhu Ding, Zongjin Li, (2005), Effect of aggregates and water contents on the properties of magnesium phospho-silicate cement, Cement and Concrete Composites vol 27 issue 1, pag 11-18.