INPE-15736-TDI/1482

ESTUDO DA SOLIDIFICA C

AO DA LIGA MET

ALICA
EUT

ETICA BiInSn EM AMBIENTE DE

MICROGRAVIDADE UTILIZANDO TUBO DE QUEDA
LIVRE, DROP TUBE
Rafael Cardoso Toledo
Dissertac ao de Mestrado do Curso de P os-Graduac ao em Engenharia e Tecnologia
Espaciais/Ciencia e Tecnologia de Materiais e Sensores, orientada pela Dra. Chen
Ying An, aprovada em 02 de marco de 2009.
Registro do documento original:
<http://urlib.net/sid.inpe.br/mtc-m18@80/2009/02.26.15.24.06>
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S ao Jose dos Campos
2009
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INPE-15736-TDI/1482
ESTUDO DA SOLIDIFICA C

AO DA LIGA MET

ALICA
EUT

ETICA BiInSn EM AMBIENTE DE

MICROGRAVIDADE UTILIZANDO TUBO DE QUEDA
LIVRE, DROP TUBE
Rafael Cardoso Toledo
Dissertac ao de Mestrado do Curso de P os-Graduac ao em Engenharia e Tecnologia
Espaciais/Ciencia e Tecnologia de Materiais e Sensores, orientada pela Dra. Chen
Ying An, aprovada em 02 de marco de 2009.
Registro do documento original:
<http://urlib.net/sid.inpe.br/mtc-m18@80/2009/02.26.15.24.06>
INPE
S ao Jose dos Campos
2009
Dados Internacionais de Cataloga cao na Publica cao (CIP)
Toledo, Rafael Cardoso .
T575e
Estudo da solidica cao da liga metalica eutetica BiInSn em
ambiente de microgravidade utilizando tubo de queda livre, drop
tube / Rafael Cardoso Toledo . Sao Jose dos Campos : INPE,
2009.
115p. ; (INPE-15736-TDI/1482)
Dissertacao (Mestrado em Materiais e Sensores) Instituto
Nacional de Pesquisas Espaciais, Sao Jose dos Campos, 2009.
Orientadora : Dra. Chen Ying An.
1. Microgravidade. 2. Tubo de queda livre. 3. Liga eutetica.
4. Solidica cao. I.Ttulo.
CDU 620.018
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"Tudo loucura ou sonho no comeo.
Nada do que o homem fez no mundo
teve incio de outra maneira mas
j tantos sonhos se realizaram que
no temos o direito de duvidar
de nenhum."

Monteiro Lobato (WIKIQUOTE, 2009)

































A meus pais,
Adriano e Teresa e
a meu irmo, Tiago.

AGRADECIMENTOS
Ao Dr. Chen Ying An, pela dedicao e pelos esforos empregados para que
este trabalho se concretizasse, pelas experincias compartilhadas por meio de
sua orientao competente e dinmica e, sobretudo, por sua amizade.

Ao Laboratrio Associado de Sensores e Materiais (LAS) do Instituto Nacional
de Pesquisas Espaciais (INPE), por ter proporcionado todo o suporte e infra-
estrutura necessrios para que este trabalho pudesse ser realizado.

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior CAPES,
pelo apoio financeiro.

Diviso de Materiais (AMR) do Instituto de Aeronutica e Espao (IAE) do
Comando-Geral de Tecnologia Espacial (CTA) pela realizao do ensaio de
calorimetria exploratria diferencial (DSC) para esta dissertao.

Aos Srs. Francisco Augusto Ferreira e Marcelo Brison de Mattos, pelas vrias
horas dedicadas de auxlio no laboratrio de qumica e nos ensaios realizados
nesta dissertao.

Maria Lcia Brison, do LAS, pela dedicao, pacincia e competncia no
trabalho com as imagens MEV deste trabalho, assim como nas anlises feitas
por EDS.

Aos professores do INPE pelo conhecimento e incentivo compartilhados.

A todos os funcionrios e estagirios que sempre foram solcitos nos
momentos que precisei.

A todos os amigos do INPE. Agradeo pelos momentos alegres, pela ajuda e
incentivo.










RESUMO
Este trabalho tem como objetivo solidificar uma liga metlica em ambiente de
microgravidade, utilizando-se o tubo de queda livre, drop tube, do LAS/CTE
INPE, bem como a anlise das amostras solidificadas utilizando tcnicas de
caracterizao envolvendo massa especfica, calorimetria exploratria
diferencial (DSC), difrao de raios X (XRD), microscopia eletrnica de
varredura (MEV) e espectrometria por energia dispersiva (EDS). realizada
uma investigao das diferenas existentes entre as microestruturas das
amostras obtidas em microgravidade e em gravidade normal, sendo que
material escolhido para este trabalho a liga ternria euttica Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
(%
em peso), que pode ser utilizado como liga de solda e na fabricao de
fusveis, e tem como principal caracterstica o seu baixo ponto de fuso, de
aproximadamente 60 C. O estudo dessa liga tambm til para a elaborao
de projetos para a realizao de experincias em ambientes com longa
durao de microgravidade, como na Estao Espacial Internacional (ISS) ou
nos nibus espaciais, onde por causa da presena de tripulao os requisitos
de segurana e de seleo de materiais embarcados so extremamente
rigorosos. A liga utilizada neste trabalho um excelente candidato para estes
ambientes restritos, por apresentar baixa temperatura de fuso e tambm ser
livre de elementos txicos, como o chumbo e o cdmio, que normalmente esto
presentes em outras ligas de mesmo propsito.

STUDY OF SOLIDIFICATION OF BiInSn EUTECTIC METAL ALLOY AT THE
MICROGRAVITY ENVIRONMENT USING A DROP TUBE







ABSTRACT
This work aims to solidify a metal alloy in a microgravity environment using a
drop tube, at LAS/CTE INPE, as well as analysis of the solidified samples
using techniques of characterization involving density, differential scanning
calorimetry (DSC), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM)
and energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS). Also it is evaluated the
differences between the microstructures of the samples obtained under
microgravity and at normal gravity. The material chosen for this work is a
ternary eutectic alloy Bi
32.5
In
51
Sn
16.5
wt.%, which can be used as a solder alloy
and fuses for electric protection, and its main characteristic is a low melting
point by around 60 C. This alloy will also be useful for experiments in restricted
environments like at International Space Station (ISS) or at space shuttle,
where because the presence of crew, the security requirements and selection of
shipped materials are very strict. The alloy used in this work is an excellent
candidate for work in restricted environments, by presenting low temperature of
fusion and also be free of toxic elements such as lead and cadmium, which are
normally present in other alloys of the same purpose.



SUMRIO
Pg.
LISTA DE FIGURAS

LISTA DE TABELAS

LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

LISTA DE SMBOLOS

1. INTRODUO ............................................................................................. 25

2. FUNDAMENTAO TERICA ................................................................... 33

2.1. Fundamentos da solidificao ............................................................... 33

2.1.1. Ponto de fuso ....................................................................................... 33
2.1.2. Super-resfriamento trmico ................................................................... 34
2.1.3. Nucleao .............................................................................................. 36
2.1.4. Crescimento ........................................................................................... 44
2.1.5. Ligas eutticas ....................................................................................... 45
2.1.6. Diagrama de equilbrio de fases ternrio ............................................... 49

2.2. Reviso bibliogrfica .............................................................................. 51

2.2.1. Tubo de queda livre ............................................................................... 51
2.2.2. Soldas de baixa temperatura ................................................................. 59
2.2.3. Liga ternria BiInSn ............................................................................... 60

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ........................................................... 65

3.1. Obteno das amostras em microgravidade ......................................... 65
3.2. Preparao da liga euttica BiInSn ........................................................ 69
3.3. Preparao das amostras para anlises microestruturais ..................... 70

4. CARACTERIZAO DA LIGA EUTTICA BiInSn .................................... 73

4.1. Determinao da massa especfica ....................................................... 73
4.2. Determinao do calor especfico .......................................................... 75
4.3. Microscopia eletrnica de varredura ...................................................... 78
4.4. Difrao de raios X (DRX) ..................................................................... 90

5. CONCLUSO .............................................................................................. 95

6. SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS ............................................ 99

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................. 101

APNDICE A TEORIA DE ERROS ............................................................ 107

APNDICE B DIFRATOGRAMAS COLETADOS DO JCPDS ................... 111

ANEXO A PARTICIPAES EM EVENTOS ............................................. 115

LISTA DE FIGURAS
Pg.
1.1 Meios de acesso microgravidade ......................................................... 26
1.2 Torre de queda livre de Bremen/Alemanha ............................................. 27
1.3 Avio em vo parablico ......................................................................... 28
1.4 (a) Esquema de uma misso tpica do VS-30; (b) Foguetes de
sondagem brasileiros para microgravidade ............................................. 29
1.5 Satlite de reentrada russo Photon ......................................................... 30
1.6 nibus Espacial Columbia na torre de lanamento ................................. 31
1.7 Atlantis acoplada na estao espacial MIR ............................................. 31
1.8 Estao Espacial Internacional ............................................................... 32
2.1 Casos tpicos de curvas de resfriamento: (a) elemento puro com super-
resfriamento ntido; (b) mesma situao anterior sem retorno ao ponto
de fuso e (c) slido amorfo. ................................................................... 36
2.2 Evoluo da variao total de energia livre com o raio do embrio do
ncleo. ..................................................................................................... 38
2.3 Evoluo da variao da energia livre crtica e do raio crtico do
ncleo com super-resfriamento. ............................................................... 39
2.4 Variao da taxa de nucleao com o super-resfriamento : (a) lquidos
no viscosos como os metais e (b) lquidos viscosos como os vidros e
polmeros. ................................................................................................ 41
2.5 Calota esfrica de slido formada sobre um substrato plano na
nucleao heterognea. .......................................................................... 42
2.6 Tipos de interface slido/lquido: (a) rugosa ou difusa; (b) lisa ou
facetada. .................................................................................................. 44
2.7 (a) Diagrama binrio de fases tpico de uma liga euttica simples e (b)
Representaes esquemticas das microestruturas possveis em
funo da composio de cada liga. ........................................................ 46
2.8 (a) Diagrama binrio de fases tpico de uma liga euttica simples e (b)
Representao da morfologia de interface euttica. ................................ 47
2.9 Diagrama de equilbrio de fase ternrio. .................................................. 49
2.10 Esquema da construo de um diagrama de equilbrio de fase
ternrio tridimensional............................................................................ 50
2.11 Representao de um diagrama de equilbrio de fase ternrio
bidimensional. ........................................................................................ 51
2.12 Esquema bsico de um tubo de queda livre. ......................................... 52
2.13 Super-resfriamento mximo determinado experimentalmente por
Turnbull e Cech (x) e por Perepezko (o). ............................................... 54
2.14 Mecanismo de transio do crescimento euttico ................................. 57
2.15 Esquema do tubo de queda livre de 3 m de Yanshan ........................... 58
2.16 Diagrama de fases das ligas Bi-In, In-Sn e Bi-Sn. ................................. 61
2.17 Diagrama ternrio bidimensional da liga BiInSn .................................... 62
3.1 (a) Drop tube de 3 m do INPE e (b) Diagrama do sistema do Drop tube. 65
3.2 Esquema do sistema do forno do Drop tube. .......................................... 66
3.3 Imagens obtidas do MEV das gotculas (a), (b) e (c) por eltrons
secundrios e (d), (e) e (f) por eltrons retro-espalhados. ....................... 67
3.4 Curva de resfriamento do Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
(% p.) no Drop tube. ............... 68
3.5 Histograma do dimetro das gotculas obtidas no Drop tube. ................. 68
4.1 (a) e (b) Fotos ilustrativas do aparato de determinao da massa
especfica e (c) Foto do sistema montado em uma balana analtica ...... 73
4.2 Massa especfica da liga e de seus elementos constituintes. ................. 75
4.3 Anlise trmica, variao do calor especfico (Cp) da amostra ............... 76
4.4 Anlise trmica, ponto de fuso da amostra ........................................... 77
4.5 Calor especfico da liga e de seus elementos constituintes. ................... 78
4.6 Microscpio eletrnico de varredura JEOL com capacidade de anlise
de energia dispersiva por raios X ............................................................. 80
4.7 Imagens obtidas por MEV das gotculas (g) de BiInSn, com aumento
de: (a), (b) e (c) de 500x; (d), (e), (f), (g), (h) e (i) de 2000x; (j), (k) e (l)
de 5000x. ................................................................................................. 81
4.8 Imagens obtidas por MEV das esferas (1g) de BiInSn, com aumento
de: (a) de 100x; (b) de 200x; (c) de 500x; (d) e (e) de 1000x; (f), (g), (h)
e (i) de 2000x; (j), (k) e (l) de 5000x. ........................................................ 82
4.9 Imagens obtidas por MEV das placas (1g) de BiInSn, com aumento de:
(a), (b) e (c) de 500x; (d), (e) e (f) de 1000x; (g), (h) e (i) de 2000x; (j),
(k) e (l) de 5000x. ..................................................................................... 83
4.10 Espectro por energia dispersiva da Fase Clara ..................................... 85
4.11 Espectro por energia dispersiva da Fase Escura A ............................... 85
4.12 Espectro por energia dispersiva da Fase Escura B ............................... 86
4.13 Resultado EDS para Fase Clara ........................................................... 87
4.14 Resultado EDS para Fase Escura A ..................................................... 87
4.15 Resultado EDS para Fase Escura B ..................................................... 88
4.16 Difratmetro convencional PHILPS PW 1830 / 40 ................................ 91
4.17 Difratograma da amostra ....................................................................... 92
B.1 Difratograma do Bi ................................................................................ 111
B.2 Difratograma do In ................................................................................ 111
B.3 Difratograma do Sn Cbico Face Centrada (FCC) ............................ 112
B.4 Difratograma do Sn Tetragonal .......................................................... 112
B.5 Difratograma do BiIn
2
............................................................................ 113
B.6 Difratograma do In
3
Sn ........................................................................... 113
B.7 Difratograma do InSn
4
........................................................................... 114
B.8 Difratograma do SnBi ............................................................................ 114
LISTA DE TABELAS
Pg.
1 Relao entre o tipo de microestrutura do euttico e a morfologia da
interface slido/lquido ............................................................................... 48
2 Caractersticas dos elementos constituintes da liga ................................... 63
3 Ataque qumico dos elementos constituintes da liga .................................. 69
4 Ataques qumicos testados na liga ............................................................. 72
5 Valores da massa real e aparente do monlito da liga ............................... 74
6 Resultado estatstico do EDS das amostras .............................................. 86
7 Posio e intensidade relativa dos picos da amostra ................................. 93


LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS
AEB - Agncia Espacial Brasileira
AMR - Diviso de Materiais / CTA
CAPES - Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior
CTA - Comando-Geral de Tecnologia Espacial
CTE - Cincia e Tecnologia de Materiais e Sensores / INPE
DSC - Calorimetria Exploratria Diferencial
DTA - Anlise Trmica Diferencial
EADC - HPs Eletronic Assembly Development Center
EDS - Espectroscopia de Raios X por Disperso de Energia
IAE - Instituto de Aeronutica e Espao / CTA
INPE - Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais
ISS - International Space Station
JCPDS - Joint Committee on Powder Diffraction Standards
LAS - Laboratrio Associado de Sensores e Materiais / INPE
MEV - Microscopia Eletrnica de Varredura
MIR - Estao Espacial Sovitica
NASA - National Aeronautics and Space Administration
XRD - Difrao de Raios X



LISTA DE SMBOLOS
g - acelerao da gravidade ou grama
g - microgravidade
atm - atmosfera
C - grau celsius
cal - caloria
h - hora
K - kelvin
m - metro ou massa
min - minuto
Pa - pascal
s - segundo
T - temperatura
T
F
- temperatura de fuso
G - energia livre de Gibbs
G
L
- energia livre da fase lquida
G
S
- energia livre da fase slida
H - entalpia
S - entropia
L - calor latente
L
F
- calor latente de fuso
T
R
- super-resfriamento trmico
- variao
T
R
- temperatura de super-resfriamento
G
V
- variao da energia livre do volume
G
S
- variao da energia livre da superfcie
D - coeficiente de difuso
r - raio
r
c
- raio crtico

SL
- energia superficial da interface slido/lquido
G
c
- energia livre crtica
I - taxa de nucleao
a - distancia entre um tomo na fase lquida e um embrio
slido
C
L
- nmero de tomos no lquido
k - constante de Boltzmann

ST
- energia superficial da interface slido/substrato

LT
- energia superficial da interface lquido/substrato
- ngulo de molhamento ou ngulo de difrao
V - volume
C
a
- nmero de tomos na superfcie do substrato
- constante adimensional de Jackson ou soluo slida
p - proporo de tomos ordenados
R - constante dos gases
S
F
- entropia de fuso
- soluo slida
- frao cristalina
d - dimetro, massa especfica ou distncia entre planos
cristalinos
G - gradiente de temperatura
- taxa de crescimento
- nmero Pi
m
ap
- massa aparente
d
H2O
- massa especfica da gua
d
monlito
- massa especfica do monlito
d
BiInSn
- massa especfica da liga de BiInSn
C
p
- calor especfico
- comprimento de onda

p
- desvio-padro

a
- incerteza da grandeza primria a
y;a;b;c - grandezas primrias

u


- dependncia da grandeza primria y em relao
grandeza primria a
% at. - percentagem atmica
% p. - percentagem peso











25
1. INTRODUO
O ambiente espacial caracterizado pelo vcuo, radiaes provenientes das
estrelas e de outras fontes, e da aparente ausncia de gravidade devido ao
efeito da imponderabilidade. Este ltimo, tambm chamado de microgravidade,
possibilita a realizao de experimentos cientficos para observao de
fenmenos que normalmente na Terra seriam minimizados pela ao da
gravidade (HAMACHER, 1987; AEB, 2008).

As experincias envolvendo a solidificao de metais e de ligas so fortemente
influenciadas pela ao da gravidade desde as etapas iniciais de nucleao e
de crescimento de gros. Este fato faz da gravidade uma varivel independente
nas teorias de solidificao, principalmente nos estudos de segregao,
estabilidade morfolgica e crescimento celular e dendrtico de gros
(CHALMERS, 1964; FLEMINGS, 1974; HURLE et al., 1987; AUTHIER et al.,
1987 e FAVIER et al., 1987).

Em ambientes de microgravidade a presso hidrosttica quase inexistente o
que permite que lquidos sejam confinados unicamente por sua tenso
superficial, oferecendo assim a possibilidade de fuso e solidificao de
materiais sem haver contato fsico com as paredes do recipiente (cadinho).
Desse modo, esse tipo de processo de solidificao permite a eliminao da
principal fonte de nucleao heterognea do material.

A viabilidade de se produzir em ambientes de microgravidade super-
resfriamentos prolongados, seguidos por uma solidificao rpida, faz com que
novas perspectivas de investigaes experimentais e desenvolvimento de
materiais se tornem viveis, tais como: o estudo da nucleao; da solidificao
de amostras volumosas com altos super-resfriamentos; a formao de fases
metaestveis e/ou amorfas durante o super-resfriamento (FAVIER et al., 1987).

26
A exposio de longa durao uma gravidade quase nula uma situao que
no pode ser reproduzida na Terra, uma vez que a fora da gravidade, que
uma das quatro foras fundamentais da fsica (as outras so: eletromagntica,
nuclear fraca e nuclear forte), no pode simplesmente ser desligada.

Existem vrios meios para o acesso ao ambiente de microgravidade, que so
denominados de: torres e tubos de queda livre, queda a partir de bales, avies
em vos parablicos, foguetes de sondagem, satlites, nibus espacial e
estaes espaciais (Figura 1.1).














Figura 1.1 Meios de acesso microgravidade
Fonte: adaptado Defesa@net. (2006)

As torres e tubos de queda livre (Figura 1.2) so construes verticais onde, do
seu interior soltam-se experimentos em quedas livres. A diferena entre as
torres e os tubos so suas dimenses, uma vez que nas torres, que variam de
20 a 150 metros, todo o conjunto do experimento pode estar sujeito queda, e
geralmente possuem mecanismos para compensar a resistncia do ar ou so
mantidas sob vcuo. Por outro lado, nos tubos, apenas a amostra sujeita
27
queda livre, e possuem dimenses mais modestas, onde suas alturas variam
de 3 a 50 metros, e os mesmos so geralmente submetidos sob vcuo ou em
atmosfera controlada durante os experimentos.

As torres e tubos de queda livre proporcionam ambientes de microgravidade de
alguns segundos, mas que so suficientes para a realizao de diversos tipos
de experimentos de microgravidade. Alm disso, tambm so teis para obter
informaes preliminares para aqueles que sero realizados em ambientes
com maior tempo de durao.



























Figura 1.2 Torre de queda livre de Bremen/Alemanha
Fonte: CADMOS. (2007)
28
Os avies e os foguetes de sondagem (Figura 1.3 e Figura 1.4) so lanados
de modo que possam realizar trajetrias parablicas, sendo que a diferena
entre esses dois mtodos a altura mxima que atingem. Enquanto nos avies
cerca de 9 quilmetros, a dos foguetes superior a da atmosfera terrestre,
influenciando significativamente no tempo e no nvel de microgravidade. Os
avies atingem os nveis de microgravidade da ordem de 10
-2
g durante 10 a
20 segundos, enquanto que os foguetes atingem nveis de microgravidade de
at 10
-4
g durante 4 a 7 minutos (BANDEIRA, 2002; CADMOS, 2007).

Entre os foguetes de sondagem, destacamos os projetos brasileiros: VS-30,
VS-30/ORION, VSB-30 e VS-40. Que tm como caracterstica comum o fato de
serem bi-estgio propulso slida no controlada, com exceo do VS-30
que mono-estgio, e so estabilizados aerodinamicamente por empenas
(BANDEIRA, 2002; AEB, 2008 e IAE, 2008).













Figura 1.3 Avio em vo parablico
Fonte: PHYSICS CENTRAL. (2002)

Os satlites, nibus e estaes espaciais tm em comum o fato de todos
permanecerem em rbita terrestre, ou seja, esto na verdade caindo
29
continuamente em torno da Terra, onde devido suas velocidades e altitudes,
permitem que eles fiquem em rbitas que normalmente variam entre 200 e
450 km de altitude em estado de imponderabilidade. Nestas condies
possvel atingir um ambiente microgravitacional de alta qualidade (10
-6
g),
diferenciando para cada um dos veculos apenas o tempo da experincia e se
so vos tripulados ou no.












Figura 1.4 (a) Esquema de uma misso tpica do VS-30; (b) Foguetes de
sondagem brasileiros para microgravidade.
Fonte: CORRA JUNIOR. (2006)

importante salientar, que para essas distncias, a acelerao da gravidade
apenas 10% menor do que aquela da superfcie da Terra, ou seja, o espao em
si no um local livre de gravidade (HAMACHER et al.,1987 e AEB, 2008).

Os satlites (Figura 1.5) no so tripulados e podem ficar semanas, meses e
at anos no espao, e os dados experimentais medidos so enviados Terra
por telemetria. Existem, tambm satlites, capazes de, aps dias em rbita,
efetuarem uma reentrada e serem recuperados.

30
Entre os satlites, destacamos o projeto brasileiro SARA (Satlite de Reentrada
Atmosfrica), que est em fase de desenvolvimento no Instituto de Aeronutica
e Espao (IAE). O SARA consiste de uma plataforma suborbital de 350 kg, a
ser lanada por um veculo de sondagem VS-40 modificado e est destinado a
operar em rbita circular terrestre de 300 km de altitude por um perodo
mximo de 10 dias (IAE, 2008).


Figura 1.5 Satlite de reentrada russo Photon
Fonte: CADMOS. (2007)

Os nibus e as estaes espaciais (Figuras 1.6 a 1.8) so facilidades que
permanecem em rbita terrestre, possibilitando a realizao de experimentos
em ambiente de microgravidade de longa durao onde os experimentos
podem ser monitorados continuamente pelos astronautas.




31














Figura 1.6 nibus Espacial Columbia na torre de lanamento
Fonte: NASA. (1981)















Figura 1.7 Atlantis acoplada na estao espacial MIR
Fonte: NASA. (1995)
32
As atividades realizadas dentro destas espaonaves tambm influem na
alterao da gravidade no seu interior. Elas so geralmente as vibraes de
natureza aleatria (g-jitter) que podem variar de 10
-2
at 10
-6
g, oriundas dos
movimentos dos astronautas e das manobras de correo de rbita da nave.
Todos os tipos de perturbaes devem ser cuidadosamente considerados
durante o planejamento e a realizao de um experimento dentro desses
veculos.













Figura 1.8 Estao Espacial Internacional
Fonte: CADMOS. (2007)
33
2. FUNDAMENTAO TERICA
2.1. Fundamentos da solidificao
A solidificao pode ser definida, em termos macroscpicos, pelo processo de
transformao da fase lquida em fase slida. Assim pode-se trat-la em
termos das propriedades macroscpicas dos materiais: temperatura, calor
latente, composio e energia livre de superfcie. Do ponto de vista
microscpico, a solidificao pode ser entendida como um processo de duas
etapas sucessivas: a de nucleao e a de crescimento, que resultam na
transformao da fase do material, de lquida para slida (CHALMERS, 1964;
FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA, 2007).

2.1.1. Ponto de fuso
O ponto de fuso (
F
T ) pode ser definido como a temperatura na qual um
elemento puro ou composto pode coexistir na forma de slido cristalino quanto
como lquido. Assim sendo, essa temperatura a nica em que os dois
estados de agregao (lquido e slido) podem coexistir em equilbrio. Do ponto
de vista termodinmico, definido como a temperatura na qual as energias
livres ( G ) das duas fases (lquida e slida) so iguais, ou seja,
S L
G G = , onde
os subscritos L e S se referem s fases lquida e slida, respectivamente
(CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA, 2007).

Sabe-se que, no equilbrio, o ponto de fuso, a temperatura e a energia livre
das duas fases so iguais. Assim, expressando as condies de equilbrio em
critrios termodinmicos, ou seja, em termos da teoria de Gibbs para energia
livre, que relaciona a entalpia ( H ), a temperatura absoluta ( T ) e a entropia
( S ) do sistema, tem-se:

( )
( )
F
S L
S L
T
H H
S S

= . (2.1)
34
Sabe-se tambm que, o calor latente ( L ) a energia necessria para alterar a
fase de uma substncia, ou seja, a diferena da entalpia entre as fases ( H ) e
que a diferena de entropia entre as fases ( S ), mostra a variao em
ordenao microscpica que ocorre pela transformao de um lquido em
slido. Assim, reescrevendo a equao (2.1), tem-se que:

F
T
L
S = . (2.2)

A equao (2.2) evidencia que a variao em ordenao que ocorre pela
transformao de um lquido em slido pode ser quantificada pela relao
existente entre calor latente e o ponto de fuso. Uma vez que a diferena de
ordenao entre um slido e outro so muito menores que a existente entre um
slido e um lquido, com isso, a variao em entropia, no influencia
diretamente a estrutura do slido por ocasio da transformao lquido/slido.

2.1.2. Super-resfriamento trmico
Embora se admita que o lquido inicie a transformao em slido quando atinge
a temperatura de equilbrio entre as duas fases ponto de fuso observa-se
frequentemente, na prtica, o surgimento de partculas slidas em
temperaturas inferiores a
F
T . A essa diferena de temperatura denomina-se
super-resfriamento trmico (
R
T ), undercolling, ou seja,
R F R
T T T = , onde
R
T
a temperatura de super-resfriamento.

O super-resfriamento influenciar na solidificao dos materiais submetidos a
ele, uma vez que a nucleao ocorre nos locais que apresentam esse super-
resfriamento e os processos de cristalizao sob elevados super-resfriamentos
ocorrem com taxas mais rpidas.

35
O grau do super-resfriamento de um determinado material depende de fatores
como:
- viscosidade inicial do lquido e sua dependncia com a temperatura;
- relao da temperatura e a diferena de energia livre entre o super-
resfriamento lquido e a fase cristalina;
- massa especfica;
- eficincia da nucleao heterognea;
- taxas de resfriamento externas impostas ao sistema.

Os quatros primeiros fatores so intrnseco aos materiais, enquanto que os
dois ltimos so parmetros do processo (FAVIER et al., 1987).

Sabe-se que, aps o lquido atingir a temperatura
R
T , esse se encontra super-
resfriado; mas, uma vez iniciada a transformao em slido, a temperatura do
lquido remanescente atinge rapidamente uma temperatura superior a
R
T em
funo do calor latente que liberado, e dependendo do volume remanescente
de lquido pode se voltar a atingir a temperatura de fuso. Os slidos amorfos
apresentam uma estrutura similar de um lquido super-resfriado, porm, como
no ocorre mudana na ordenao atmica, no h liberao de calor latente,
e a curva de resfriamento uma exponencial decrescente. Os trs casos
tpicos so mostrados na Figura 2.1.

36











Figura 2.1 Casos tpicos de curvas de resfriamento: (a) elemento puro com
super-resfriamento ntido; (b) mesma situao anterior sem
retorno ao ponto de fuso e (c) slido amorfo.
Fonte: GARCIA. (2007)

2.1.3. Nucleao
A nucleao definida como a formao de uma nova fase (slida) a partir de
outra (lquida), em posies especificas e caracterizada por contornos bem
definidos que a separam do meio que a gerou. A nucleao pode ocorrer de
duas formas distintas denominadas nucleao homognea e nucleao
heterognea (CAMPOS FILHO, 1978).

2.1.3.1. Nucleao homognea
Quando o slido formado dentro do prprio lquido sem auxlio de nenhum
tipo de estimulante energtico externo, diz-se que a nucleao homognea.
No caso dos metais, pode ocorrer o surgimento de regies de ordenao
cristalina de curto alcance, denominadas embries da fase slida, mesmo para
temperaturas acima do ponto de fuso. Esses embries no so estveis e
podem continuar instveis mesmo em certos nveis de temperatura abaixo do
ponto de fuso (CHALMERS, 1964; FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978;
GARCIA, 2007).
37
Para que os embries possam sobreviver na fase lquida sob a forma de
ncleos estveis, do ponto de vista termodinmico, torna-se necessrio que a
fase lquida esteja a uma temperatura inferior temperatura de fuso, uma vez
que, para temperaturas abaixo da
F
T a fase slida a fase mais estvel j que
apresenta menor energia livre. Em outras palavras, o lquido precisa ser
submetido a um super-resfriamento trmico para que haja a formao de
ncleos slidos estveis.

Entretanto, a variao de energia livre de volume (
V
G ) negativa na
transformao do estado lquido para o slido, mas quando h a formao de
um embrio, forma-se tambm uma superfcie que separa o lquido
desordenado da ordenao cristalina. Associada a essa superfcie existe uma
variao de energia livre de superfcie positiva (
S
G ). Dessa forma, o embrio
s sobrevive se a energia livre total diminuir, e que a variao de energia livre
total ( G ) de um sistema dada pela somatria das variaes de energia livre
de volume e de superfcie, ou seja,
S V
G G G + = .

Analisando a estabilidade do embrio em funo de seu tamanho, essa
condio sugere que a nucleao homognea possa ocorrer por meio da
formao de embries esfricos, uma vez que essa forma geomtrica a que
apresenta a menor relao superfcie/volume, ou seja, a superfcie mais
indicada energeticamente para a sobrevivncia do embrio. Assim a variao
total de energia livre ( G ) para formao de uma partcula esfrica slida de
raio r , dada por:

SL
F
R
r
T
T
L r G
2 3
4
3
4
+

= , (2.3)

onde L o calor latente de fuso,
R
T o super-resfriamento e
SL
a energia
superficial slido/lquido. Na Figura 7, a variao total da energia livre
38
mostrada em funo das variaes de energia livre de volume e de superfcie e
do raio da partcula.













Figura 2.2 Evoluo da variao total de energia livre G com o raio do
embrio do ncleo.
Fonte: adaptado CHALMERS. (1964)

Sabe-se que o sistema tende maior estabilidade ao decrescer sua energia
livre. Assim, ao analisar a curva da Figura 2.2, percebe-se a existncia de uma
energia livre crtica (
C
G ) associada a um raio crtico (
C
r ). Isso ocorre porque
a somatria dos componentes de energia (
V
G e
S
G ) conduz a uma curva
resultante que passa por um valor mximo, ou seja, pode se entender que
C
G
a energia mnima de ativao que precisa ser alcanada para formar um
ncleo estvel de raio
C
r .

O valor do raio crtico pode ser determinado derivando-se a equao (2.3) em
funo do raio e igualando-se o resultado a zero. Assim, obtm-se:

39
R
F SL
C
T L
T
r

=

2
. (2.4)

Desta forma, o valor da energia livre crtica pode ser obtido combinando-se as
equaes (3) e (4), resultando em:

( )
2
2 3
3
16
R
F SL
C
T L
T
G

=

. (2.5)

A anlise das equaes (2.4) e (2.5) revela que tanto o raio crtico como a
energia crtica diminuem de valor medida que aumenta o super-resfriamento
trmico, conforme revela a Figura 2.3, ou seja, o aumento do super-
resfriamento trmico um fator estimulante da nucleao homognea, pois a
nucleao passa a ocorrer com menor dispndio de energia.












Figura 2.3 Evoluo da variao da energia livre crtica
C
G e do raio crtico
C
r do ncleo com super-resfriamento.
Fonte: adaptado CHALMERS. (1964)

40
A intensidade de formao de ncleos slidos no meio da fase lquida
traduzida pela taxa de nucleao ( I ), cuja equao equivalente derivada por
Turnbull e Fisher (TURNBULL et al., 1949; FLEMINGS, 1974), proposta
originalmente para a condensao de gotas lquidas a partir do vapor, pode ser
escrita na forma:

( )

=
T k T L
T
C
a
r
a
D
I
R
F SL
L
C
3
16
exp
4

2
2 3
2
2
2

, (2.6)

onde I a taxa de nucleao (ncleos/m
3
s); a a distncia que um tomo do
lquido deve saltar para agregar-se ao embrio slido (m);
L
C o nmero de
tomos/m
3
no lquido; D o coeficiente de difuso do lquido (m
2
/s); k a
constante de Boltzmann (= 1,38x10
-23
J/K) e T a temperatura de nucleao
(
R F
T T ).

Para materiais no viscosos como os metais, podem-se assumir alguns valores
tpicos para a equao (2.6), que pode ser reescrita na forma:

( )

T k T L
T
I
R
F SL
3
16
exp 10
2
2 3
40

. (2.7)

A forma da equao (2.6) indica que a taxa de nucleao extremamente
sensvel magnitude do super-resfriamento
R
T , sendo que o valor de I
permanece muito baixo at que um determinado valor crtico de
R
T seja
alcanado, quando ento cresce de forma extremamente rpida conforme
mostra a Figura 2.4.



41









Figura 2.4 Variao da taxa de nucleao I com o super-resfriamento
R
T :
(a) lquidos no viscosos como os metais e (b) lquidos viscosos
como os vidros e polmeros.
Fonte: GARCIA. (2007)

2.1.3.2. Nucleao heterognea
Quando o slido formado dentro do prprio lquido com o auxlio de algum
tipo de estimulante energtico externo, tais como impurezas, incluses slidas,
paredes do recipiente, inoculantes e aditivos, diz-se que a nucleao
heterognea. A nucleao heterognea caracteriza-se pela ingerncia de
agentes estranhos ao sistema, denominados substratos, que atuam como
facilitadores energticos do processo de nucleao (CHALMERS, 1964;
FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA, 2007).

Sob essas condies, pode se considerar que o ncleo surge na forma de uma
calota esfrica, sobre um substrato plano, conforme o esquema da Figura 2.5,
aproveitando a energia de superfcie ali disponvel. Dessa forma, para que haja
estabilidade no ncleo faz-se necessrio o equilbrio mecnico das tenses
superficiais no ponto de juno entre as trs superfcies em contato, ou seja,
cos
SL ST LT
= , onde
LT
a energia superficial lquido/substrato;
ST
a
energia superficial slido/substrato;
SL
a energia superficial slido/lquido e
42
o ngulo de molhamento que traduz a afinidade fsico/qumica entre o
embrio e o substrato.









Figura 2.5 Calota esfrica de slido formada sobre um substrato plano na
nucleao heterognea.
Fonte: GARCIA. (2007)

Com isso, adotando-se um procedimento semelhante ao utilizado na nucleao
homognea, pode-se determinar a variao total da energia livre G pela
expresso:

( )
V LT st ST SL SL
G V S S G + + = , (2.8)

onde ( ) cos 1 2
2
= r S
SL
a superfcie slido/lquido;

( )
2 2
cos 1 = r S
ST
a
superfcie slido/substrato; ( )
3 3
cos cos 3 2
3
1
+ = r V o volume da calota
esfrica; e
F
R
V
T
T
L G

= , a variao da energia livre/unidade de volume.

Derivando a equao (2.8) em relao ao raio e igualando-se a zero, chega-se
equao (2.4) que define o raio crtico de um ncleo slido. Substituindo a
equao (2.4) na equao (2.8), determina-se a variao crtica de energia livre
para nucleao heterognea, dada por:

43
( )
( )

=

3
2
2 3
cos cos 3 2
4
1

3
16
R
F SL
C
T L
T
G . (2.9)

Percebe-se que essa ltima expresso difere da obtida para nucleao
homognea, equao (2.5), pelo fator ( ) ( )
3
cos cos 3 2 4 1 + = f . Desta
forma, conclui-se que a nucleao homognea um caso limite da nucleao
heterognea para um ngulo de 180 = , condio em que o substrato no
apresenta afinidade ou interao energtica com o lquido, j que
( ) 1 180 = = f .

Nota-se que o ngulo de molhamento, , influi diretamente na taxa de
nucleao heterognea, I , que dada por:

( )
( )
( )

=

f
T k T L
T
C
a
r
a
D
I
R
F SL
a
C

3
16
exp
cos 1 2

2
2 3
2
2
2
, (2.10)

onde
a
C o nmero de tomos na superfcie do substrato por unidade de
volume lquido. Saliente-se que a taxa de nucleao depende da rea
superficial total dos ncleos presentes, uma vez que
a
C diretamente
proporcional a essa quantidade e que o fator ( ) f atua como um redutor na
energia livre em funo do ngulo de contato.

Desta forma, no caso particular de metais, adotando valores especficos
(
3 20
10

m C
a
; m a
9
10 3 , 0

; e s m D
2 9
10

) e substituindo-os na equao
(10), pode-se reescrev-la da forma:

( )
( )

=

f
T k T L
T
I
R
F SL

3
16
exp 10
2
2 3
30
. (2.11)
44

2.1.4. Crescimento
Uma vez consolidado o ncleo slido, tem-se incio a fase de crescimento que
depende da facilidade com que os tomos se encontrem para ligarem-se
interface de crescimento, ou seja, depende da interface slido/lquido em nvel
atmico. Destacam-se dois tipos de estruturas de interface conforme mostra o
esquema da Figura 2.6: a interface rugosa ou difusa e a interface lisa ou
facetada (CHALMERS, 1964; FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978;
GARCIA, 2007).

A interface difusa caracteriza-se por uma faixa mista de regies ordenadas e
desordenadas entre o slido e o lquido, onde a ordenao atmica aumenta
em funo do posicionamento correto dos tomos no reticulado e da liberao
do calor latente do sistema. A interface facetada caracteriza-se como interface
densamente compactada e plana em nvel atmico, onde a transio
slido/lquido ocorre em uma pequena faixa de camadas atmicas.












Figura 2.6 Tipos de interface slido/lquido: (a) rugosa ou difusa; (b) lisa ou
facetada.
Fonte: Adaptado GARCIA. (2001)
45
A formao desses dois tipos de interface est ligada variao de energia
livre de superfcie,
S
G , por ocasio da incorporao aleatria de tomos s
camadas atmicas de maior ordenao. Essa variao expressa por:

( ) ( ) ( ) p p p p p p
T k N
G
F
S
+ + =

1 ln 1 ln 1

, (2.12)

onde N o nmero de posies atmicas na interface; k a constante de
Boltzmann (= 1,38x10
-23
J/K);
F
T a temperatura de fuso; p a proporo
de tomos ordenados e a constante adimensional de Jackson que define o
tipo de material e dada por:

R
S
RT
L
F
F

= = , (2.13)

onde L o calor latente de fuso; R a constante dos gases (= 8,31 J/molK) e
F
S a entropia de fuso.

De um modo geral, pode-se afirmar que, quanto maiores as diferenas entre as
estruturas e as ligaes atmicas entre a fase lquida e slida, mais estreita a
regio de transio lquido/slido, ou seja, maior a constante . Admite-se
que 2 caracteriza a interface difusa; 5 caracteriza a interface facetada
e, na faixa intermediria, 5 2 < < , o crescimento d-se de forma complexa
caracterizando uma mistura da interface difusa e facetada.

2.1.5. Ligas eutticas
So ligas que tm como propriedade marcante apresentarem composies
nicas, que possuem um ponto de fuso menor do que os apresentados pelos
constituintes que a compem. Os principais aspectos que caracterizam um
46
diagrama euttico simples so: a completa solubilidade no estado lquido e
solubilidade parcial no estado slido, e dois pares de linhas liquidus e solidus.
As duas linhas liquidus encontram-se no ponto euttico, enquanto que uma
linha horizontal temperatura euttica faz a conexo entre as duas solues
slidas terminais, conforme mostrado na Figuras 2.7 (CHALMERS, 1964;
FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA, 2007).











Figura 2.7 (a) Diagrama binrio de fases tpico de uma liga euttica simples e
(b) Representaes esquemticas das microestruturas possveis
em funo da composio de cada liga.
Fonte: GARCIA. (2007)

Em um diagrama de fases de equilbrio euttico tpico, Figura 2.7 (a), so
encontradas trs regies monofsicas distintas , e lquida. A fase consiste
em uma soluo slida rica em A; ela possui B como o componente soluto. A
fase consiste em uma soluo slida rica em B; ela possui A como o
componente soluto. Existem tambm trs regies bifsicas que podem ser
encontradas no sistema: + L, + L e + ; que coexistem nas respectivas
regies das fases (CHALMERS, 1964; FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO,
1978; GARCIA, 2007; CALLISTER, 2002).

47
A solidificao de uma liga euttica envolve a nucleao e o crescimento de
duas fases, e , que se interferem mutuamente. A morfologia observada
nessas ligas decorrente da nucleao e do crescimento dessas fases.
Portanto, os fatores que influenciam a nucleao e o crescimento (gradiente
trmico na fase lquida; velocidade decrescimento das fases slidas; presena
de impurezas na liga) vo determinar as microestruturas resultantes, Figura 2.7
(b) (CHALMERS, 1964; FLEMINGS, 1974; CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA,
2007).

Figura 2.8 (a) Diagrama binrio de fases tpico de uma liga euttica simples e
(b) Representao da morfologia de interface euttica.
Fonte: adaptado CALLISTER. (2002)

Na liga de composio euttica, o lquido solidifica com a deposio simultnea
de duas solues slidas, e , Figura 2.8. Um aspecto fundamental da
solidificao euttica consiste do fato do slido formado representar uma
mistura ntima de duas solues slidas, embora a microestrutura que decorra
dessa mistura depende da forma de crescimento de cada fase individual
(facetada ou difusa). Dessa forma, as ligas eutticas apresentam uma grande
variedade de morfologias que podem assumir durante a solidificao, e essas
podem ser reunidas por meio de seleo de determinadas caractersticas e
classificadas em trs categorias:
48
- Estruturas regulares consistem basicamente em dois tipos de
microestruturas: lamelares ou fibrosas. A estrutura lamelar constituda
de placas paralelas e alternadas das duas fases slidas que compem o
euttico, enquanto que a microestrutura fibrosa constituda de barras
finas (ou lminas) de uma das fases envolvida pela fase matriz.
Apresentam vastas aplicaes na produo de materiais com
anisotropia de propriedades (exemplos: Sn-Pb, Al-Zn, Al-Cu, Al-Ag).
- Estruturas regulares complexas consistem de duas regies de aspecto
distinto: uma delas com um padro regular repetitivo e outra com
orientao ao acaso (exemplos: Al-Si, Sn-Bi, Pb-Bi, Al-Ge).
- Estruturas irregulares consistem essencialmente de orientaes ao
acaso das duas fases que constituem o euttico (exemplos: Al-Si, Fe-C,
compostos orgnicos).

Estabelecendo uma relao entre o tipo de microestrutura do euttico e a
morfologia da interface slido/lquido de cada fase que compe o euttico, tipo
de crescimento que ocorreu para cada fase individual, para sistemas metlicos
tem que, em microestruturas regulares, a morfologia ser do tipo Difusa/Difusa;
para microestruturas regulares complexas, a morfologia ser do tipo
Difusa/Facetada e, para microestruturas irregulares, a morfologia ser do tipo
Difusa/Facetada ou Facetada/Facetada (CAMPOS FILHO, 1978; GARCIA,
2007).

Tabela 1 Relao entre o tipo de microestrutura do euttico e a morfologia da
interface slido/lquido
Microestrutura do euttico Morfologia da interface slido/lquido
Regular Difusa / Difusa
Regular complexa Difusa / Facetada
Irregular Difusa / Facetada ou Facetada / Facetada

Fonte: adaptado GARCIA. (2007)
49
2.1.6. Diagrama de equilbrio de fase ternrio
Geralmente, qualquer liga possui uma nica temperatura liquidus para cada
composio possvel do lquido e, de maneira similar, uma nica temperatura
solidus para cada composio possvel do slido. A principal diferena de
casos de ligas com dois componentes para os de ligas com trs ou mais
componentes que as composies das fases lquidas e slidas no podem
ser determinadas exclusivamente pela temperatura.

Em sistemas ternrios, a diagrama de equilbrio de fases um grfico
tridimensional, conforme apresenta a Figura 2.9, onde a composio medida
ao longo dos lados do tringulo eqiltero, sendo que os cantos representam
os constituintes da liga puros, e a temperatura medida verticalmente em
relao base desse tringulo.















Figura 2.9 Diagrama de equilbrio de fase ternrio.
Fonte: adaptado NELSON. (2007)

50
Uma vez que, os cantos do tringulo correspondem aos trs elementos puros e
as arestas representam os trs sistemas binrios, o grfico tridimensional
resultado dos diagramas binrios dos constituintes da liga ternria, conforme
mostrado na Figura 2.10.
























Figura 2.10 Esquema da construo de um diagrama de equilbrio de fases
ternrio tridimensional.
Fonte: adaptado SELVADURAY. (2004)
51
Devido complexidade da anlise dos grficos tridimensionais, os diagramas
ternrios so, frequentemente, representados por diagramas bidimensionais na
forma de um tringulo eqiltero, conforme apresentado na Figura 2.11.
Observa-se que as curvas limites e as isotermas so representadas sobre esse
tringulo.













Figura 2.11 Representao de um diagrama de equilbrio de fases ternrio
bidimensional.
Fonte: NELSON. (2007)

2.2. Reviso bibliogrfica
2.2.1. Tubo de queda livre
Nas ltimas dcadas, com a expanso em pesquisas na rea de cincias dos
materiais em microgravidade, o tubo de queda livre, drop tube, surgiu com uma
opo mais simples e de baixo custo operacional, se comparado com outros
meios para acessar este tipo de ambiente. Embora proporcionem
microgravidade de poucos segundos, so suficientes para o estudo de
solidificao de diversos tipos de materiais (HERRING et al., 1980;
HAMACHER, 1987; AN et al. e 2007; AEB, 2008).
52
Os tubos de queda livre so equipamentos que permitem a simulao de
ambientes de microgravidade na Terra que, segundo o princpio da
equivalncia, postulado por Einstein, um ambiente equivalente ao de um
corpo em queda livre, ou seja, um estado onde se tem a sensao de que o
corpo no tem peso (imponderabilidade).

Os tubos especficos utilizados nos estudos da teoria da solidificao so
constitudos basicamente por um tubo vertical com o comprimento e o dimetro
variados, no qual acoplado, na extremidade superior, um sistema de
aquecimento (forno) e um dispositivo para pulverizar as amostras, na forma de
gotculas. Na sua extremidade inferior acoplado um coletor de amostras, e
possui tambm um sistema de evacuao e controle de atmosfera interna por
meio de gases inertes, conforme apresentado na Figura 2.12.


















Figura 2.12 Esquema bsico de um tubo de queda livre.
53
Utilizando-se de um drop tube e amostras de Pd
82
Si
18
, Drehman e Turnbull
(DREHMAN et al., 1981 e FAVIER et al., 1987) analisaram as gotculas
esfricas obtidas nas quedas e demonstraram a importncia da nucleao
heterognea em funo do dimetro do furo da ampola utilizada para a queda.
Acreditava-se que vibraes e nucleao nas paredes do recipiente fossem
evitadas por esta tcnica, embora ainda ocorresse a nucleao heterognea
em locais da superfcie.

No entanto, concluram que o nmero de ncleos dependente das
caractersticas do drop tube. Essa concluso foi alcanada quando se
determinou e comparou experimentalmente a frao cristalina da gotcula ( x )
em relao ao seu dimetro ( d ) da liga de Pd
82
Si
18
para os trs modelos de
nucleao, homognea, heterognea de superfcie e de volume, que dada
por

= e x , onde
o
d d = , sendo que m d
o
190 = , e o coeficiente igual a
4,6 para a nucleao homognea, 3 para a heterognea de volume e 2 para a
de superfcie (FAVIER et al., 1987).

A influncia das taxas de resfriamento no super-resfriamento foi observada
durante a solidificao direcional da liga de Pd
77,5
Si
16,5
Cu
6
, na transio de
microestruturas cristalinas para amorfas (vtreas) que apresentou valores
crticos superiores a v G T =
&
, onde G o gradiente de temperatura e v a
taxa de crescimento (FAVIER et al., 1987).

Posteriormente, Turnbull e Cech determinaram empiricamente o super-
resfriamento mximo (
max R
T ) de diversos materiais puros, e concluram que
F F R
T T T = 18 , 0
max
, Figura 2.13, Para tal, adotou-se a hiptese de que sem
nucleao heterognea o super-resfriamento mximo seja determinado pelo
incio da nucleao homognea, uma vez que o valor mximo do super-
resfriamento que pode ser obtido difcil de ser avaliado (FAVIER et al., 1987).

54












Figura 2.13 Super-resfriamento mximo determinado experimentalmente por
Turnbull e Cech (x) e por Perepezko (o).
Fonte: adaptado FAVIER et al. (1987)

Perepezko relata, em seus trabalhos, super-resfriamento de
F F R
T T T = 50 , 0
max
, para metais puros com baixo ponto de fuso como o Ga
(T
F
= 29,8 C). Para tal, adota postulados que afirmam que as propriedades
intrnsecas dos materiais limitam o super-resfriamento e que a nucleao
sempre heterognea. Este resultado poderia tambm ser explicado pela
suposio de um espectro de nucleao. Dessa forma, conclu-se que a
cristalizao sempre ocorre onde a viscosidade supera valores da ordem de
10
12
Ns.m
-2
, ou seja, abaixo da temperatura de transio vtrea (FAVIER et al.,
1987).

Em meados da dcada de 1980, Hofmeister, Robinson e Bayuzick
(HOFMEISTER et al., 1986) utilizaram o tubo de queda livre do Marshall Space
Flight Center / NASA, de 105 m de comprimento e dimetro de
aproximadamente 0,4 m com perodo de queda livre de 4,6 s, para realizar
experimentos com metais puros (titnio, zircnio, nibio, molibdnio, rdio,
hfnio, irdio, rutnio, tntalo e platina), com o objetivo de estudar o limite de
55
super-resfriamento em altas temperaturas, em ambiente de microgravidade e
com solidificao sem recipiente.

Estes experimentos foram realizados sob vcuo de 1,33 x 10
-3
Pa (1x10
-5
Torr)
e com a temperatura variando de 40 K a 200 K, dependendo do tamanho da
amostra e da condutividade trmica do material. Concluram que Ti, Zr, Nb, Mo,
Rh, Hf, Ta e Pt super-resfriaram entre 17 20 % ( 50 K) de suas respectivas
temperaturas de fuso, enquanto que Ir e Ru, entre 10 13 % ( 50 K) de suas
respectivas temperaturas de fuso.

Entretanto, suspeitaram que no Ir e Ru pudesse ter ocorrido solidificaes
heterogneas devido s impurezas nas superfcies do material. Entretanto, em
grandes quantidades de massa e volume essas impurezas no representam
stios potentes de nucleao e isto indica que provavelmente possvel obter
um super-resfriamento considervel utilizando-se tcnicas de solidificao sem
recipiente (HOFMEISTER et al., 1986).

Wang, Cao e Wei, pesquisadores do Departamento de Fsica Aplicada da
Universidade de Xian/Repblica da China, realizaram estudos sobre o
processo de solidificao sem recipiente em ambiente de microgravidade em
ligas Ag Cu, Ag
15
Cu
85
(% p. - hipereuttica) e Ag
28,1
Cu
71,9
(% p. - euttica)
com o objetivo de investigar a nucleao e a microestrutura caracterstica,
utilizando um drop tube de 3 m de comprimento.

O tubo utilizado por eles era composto por uma ampola de quartzo com um
orifcio de dimetro de 0,3 mm na sua extremidade inferior, no qual eram
colocadas cargas de 0,5 g da liga-mestre. Antes da fuso o tubo era evacuado
a uma presso de 5x10
-5
Pa, depois preenchido com 100 kPa ( 1,0 atm) de
gs argnio ou hlio. Atingido o ponto de fuso, provocava-se uma diferena
de presso na ampola para a carga cair.

56
As gotculas obtidas eram embutidas, seccionadas, polidas e depois
submetidas a um ataque qumico em uma soluo aquosa de 5 g FeCl
3
+ 2 mL
HCl + 96 mL CH
3
CH
2
OH para revelar suas micrografias e assim permitir sua
anlise por microscpio ptico (modelo XJG-05) e por microscpio eletrnica
(modelo XA-840).

As anlises revelaram que o drop tube processava gotculas esfricas com
dimetro variando de 200 700 m para a liga hipereuttica de Ag
15
Cu
85
(% p.)
e variando entre 100 1000 m para a liga euttica de Ag
28,1
Cu
71,9
(% p.).
Observou-se que nas gotculas maiores a solidificao teve incio na superfcie
da amostra e se direcionava conseqentemente ao centro da mesma, este fato
sugere o transporte trmico como uma forte influncia nas gotculas grandes.

Na liga hipereuttica observa-se ainda que, com a diminuio do tamanho das
amostras, dimetro crtico de aproximadamente 340 m, ocorre uma transio
da microestrutura -Ag de dendrtica equiaxial que conduz a um refinamento
de gro abrupto. Na liga euttica ocorre uma transio de euttica lamelar
regular euttica anmala irregular com a diminuio do dimetro das
amostras.

Concluem ento, por meio de modelos tericos, que a microestrutura apresenta
formas euttica anmala em temperaturas abaixo de 193 K (limite mximo de
super-resfriamento) e que a velocidade mxima de crescimento lamelar
euttico de 0,29 m/s (WANG et al., 1999).

Em pesquisas mais recentes, Han, Wang e Wei utilizaram um drop tube de 3 m
de comprimento para investigar as caractersticas do rpido crescimento da liga
euttica de Co Mo, Co
37,6
Mo
62,4
(% p.), sob condies de solidificao sem
recipiente, que produzia, durante a queda, um super-resfriamento substancial
de at 391 K.

57
O aparato utilizado era composto por um tubo de slica com um orifcio de
dimetro de 0,4 mm na sua extremidade inferior, no qual eram colocadas
cargas de 0,5 g da liga mestre, preparadas com cobalto puro (99,99 % at.) e
molibdnio puro (99,95 % at.) em um forno de ultra alto vcuo. Antes da fuso
da liga o tubo era evacuado a uma presso de 2x10
-4
Pa, depois preenchido
com cerca de 100 kPa ( 1,0 atm) de uma mistura de argnio com hlio.
Atingido o ponto de fuso provocava-se uma diferena de presso no tubo de
slica para a carga cair.

Observou-se que, com a diminuio do tamanho das amostras, uma transio
do mecanismo de crescimento de euttico lamelar para euttico anmalo, com
um dimetro crtico de aproximadamente 1300 m (Figura 2.14). Os gros da
fase euttica anmala apresentam forma esfrica e que a fase euttica lamelar
irradiada para a periferia da amostra.














Figura 2.14 Mecanismo de transio do crescimento euttico
Fonte: HAN et al. (2002)

58
Baseados em modelos tericos e nas observaes experimentais concluem
que o mecanismo de transio euttica resultado da combinao da
nucleao independente e do crescimento ramificado cooperativo das duas
fases eutticas (-Co + -Co
7
Mo
6
), e que o modelo estrutural tridimensional de
gros eutticos anmalos composto por duas fases dendrtica (HAN et al.,
2002).

Pesquisadores da Universidade de Yanshan/Repblica da China utilizaram um
drop tube de 3 m de comprimento (Figura 2.15) para processar gotas com
dimetro variando de 0,1 1,0 mm da liga hipereuttica de Al
50
Si
50
(% at.), com
o objetivo de estudar a morfologia das fases quando essa submetida a um
super-resfriamento e solidificada sem recipiente em ambiente de
microgravidade.













Figura 2.15 Esquema do tubo de queda livre de 3 m de Yanshan
Fonte: adaptado GE et al. (2004)

O tubo utilizado era composto por uma ampola de quartzo com dimetro do
furo inferior de 0,3 mm, envolto por uma resistncia de aquecimento, no qual
era colocadas cargas de 0,5 g da liga. Antes da fuso o drop tube era
59
evacuado a uma presso inferior a 5x10
-3
Pa; depois de atingido o ponto de
fuso era liberado gs argnio na extremidade superior do tubo de quartzo
para provocar uma diferena de presso e a carga cair.

Uma soluo aquosa de NaOH (20 % p.) a 353 K era utilizada nas gotas
processadas para revelar as morfologias do silcio e assim permitir sua anlise,
que revelou que a microestrutura era composta por silcio primrio e pela liga
euttica AlSi.

Observou-se que com a diminuio do dimetro das gotculas, h um refino do
silcio primrio com uma tendncia do mesmo dar forma morfologia granular
em amostras menores. Percebeu-se, tambm, que os depsitos estreitos de
alumnio nas placas de silcio primrio so mais evidentes nas gotculas
maiores, assim como uma alterao da morfologia do AlSi euttico, que passa
da forma de agulha para uma forma contnua e sem cortes com a diminuio
do dimetro das gotculas.

O clculo das taxas de nucleao para diferentes tamanhos da amostra, assim
como as anlises, mostram que o refino do gro do silcio primrio tem sua
origem ligada nucleao abundante que ocorre durante a solidificao rpida
e a limitao do soluto durante o crescimento do cristal (GE et al., 2004).

2.2.2. Soldas de baixa temperatura
Nos ltimos anos, soldas de baixa temperatura tm sido objeto de estudos da
HPs Electronic Assembly Development Center (EADC), por apresentarem
vantagens como reduo do choque trmico (reduo dos danos termicamente
induzidos nos componentes, uma vez que os picos trmicos sero menores),
reduzindo etapas de solda e, principalmente, a possvel eliminao do chumbo
dessas ligas, j que o mesmo um elemento txico.

60
Foi pr-estabelecido que as ligas de solda de baixa temperatura devem possuir
temperaturas de fuso variando entre 50 183 C. A maioria das ligas que
atendem esse requisito so constitudas basicamente por quatro elementos:
estanho, chumbo, bismuto e ndio. As ligas de cdmio foram exclusas devido
alta toxicidade (MEI et al., 1996).

A aplicabilidade comercial da liga leva em conta molhabilidade, confiabilidade
(tenso de cisalhamento, resistncia fluncia, resistncia fadiga isotrmica,
fadiga trmica e propriedades mecnicas), estabilidade em longo prazo
(mudanas na evoluo da microestrutura so lentas e estveis e no iro
reduzir as propriedades mecnicas da solda), praticidade (produo em massa:
deve ser barato e amplamente disponvel) e preferencialmente devem ser
menos txicas que as atuais (MEI et al., 1996).

2.2.3. Liga ternria BiInSn
A liga ternria BiInSn uma liga metlica utilizada na fabricao de rolamentos,
reatores, carcaas e em algumas composies especificas como liga para
solda, e como proteo radioativa (AMERICAN ELEMENTS, 2008).

A Figura 2.16 apresenta os diagramas de fases dos trs sistemas binrios que
resultam no diagrama de fases tridimensional da liga. A Figura 2.17 apresenta
uma representao bidimensional do diagrama ternrio, contendo as curvas
limites, isotermas e pontos de fuso da liga.

Observa-se, na Figura 2.17, que a liga metlica ternria de BiInSn apresenta
duas composies eutticas: Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
(% p.) e a Bi
57
In
26
Sn
17
(% p.) que
possuem temperatura de fuso de 60C e 79C respectivamente, e so muito
utilizadas como ligas de soldas de baixa temperatura (MEI et al., 1996).

61




























Figura 2.16 Diagrama de equilbrio fases das ligas Bi-In, In-Sn e Bi-Sn.
(continua)
Fonte: DAVIS. (1998)

62















Figura 2.16 Concluso.

















Figura 2.17 Diagrama ternrio bidimensional da liga BiInSn
Fonte: MEI et al. (1996)
63
Na Tabela 2, apresentam-se as caractersticas dos elementos puros
constituintes da liga.

Tabela 2 Caractersticas dos elementos constituintes da liga
Elemento Bismuto Bi Estanho Sn ndio In
Nmero atmico 83 50 49
Massa atmica 208,98038 [g / mol] 118,710 [g / mol] 114,818 [g / mol]
Calor especfico 122 [J / kg.K] 228 [J / kg.K] 233 [J / kg.K]
Capacidade trmica molar 25,50 [J / mol.K] 27,07 [J / mol.K] 26,75 [J / mol.K]
Condutividade eltrica 0,867.10
6
[m
-1

-1
] 9,17. 10
6
[m
-1

-1
] 11,6. 10
6
[m
-1

-1
]
Condutividade trmica 8,1 [W / m.K] 67,2 [W / m.K] 82,3 [W / m.K]
Configurao eletrnica [Xe]4f
14
5d
10
6s 6p [Kr]4d
10
5s
2
5p
2
[Kr]4d
10
5s
2
5p
1

Massa especfica 9780 [kg / m
3
] 7310 [kg / m
3
] 7130 [kg / m
3
]
Eletronegatividade (Pauling) 2,02 1,96 1,78
Estrutura cristalina Rombodrica Tetragonal Tetragonal
Raio atmico 0,1752 [nm] 0,1542 [nm] 0,1626 [nm]
Temperatura de ebulio 1564 [C] 2602 [C] 2072 [C]
Temperatura de fuso 271,4 [C] 232,08 [C] 156,75 [C]

Fonte: Alfa AESAR. (1997)

64

65
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1. Obteno das amostras em microgravidade
O drop tube do LAS / CTE INPE (AN et al., 2007), Figura 3.1, foi utilizado
neste trabalho para processar as amostras da liga euttica Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
% p.,
Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
% at. Onde o tubo possui comprimento de 3,0 m e dimetro
de 80 mm, e proporciona um tempo de aproximadamente 1 s de queda livre.
No interior do forno, Figura 3.2, foi utilizada uma ampola de quartzo de 9 x 7
mm de dimetro e 180 mm de comprimento com dimetro do furo de
aproximadamente 155 m.

















Figura 3.1 (a) Drop tube de 3 m do INPE e (b) Diagrama do sistema do drop
tube.

(a)
66
Para obteno das amostras, uma carga de aproximadamente 1,0 g da liga
(m
c
) foi colocada na ampola de quartzo e esta foi fixada no forno do drop tube.
Aps o tubo ser fechado, ele foi evacuado presso de 5,3 Pa ( 4x10
-2
Torr) e
depois preenchido com 50,7 kPa ( atm) de nitrognio para auxiliar na
dissipao trmica das gotculas do material ejetado. O forno foi ligado com
ajuste do controlador em 60 C (T
SET
), e aps a estabilizao da temperatura
( 120 C), foi desligado, provocando uma queda da temperatura da amostra.
Quando essa atingia temperaturas entre 59 64 C (temperaturas prximas
temperatura de fuso da liga) foi liberado gs nitrognio (P 7,5 kPa bar)
na extremidade superior da ampola de quartzo para provocar uma diferena de
presso que ocasionou na queda da carga, aproximadamente na forma de
gotculas aproximadamente esfricas, Figura 3.3, no coletor do tubo.

















Figura 3.2 Esquema do sistema do forno do drop tube.

67















Figura 3.3 Imagens obtidas pela tcnica de MEV das gotculas: (a), (b) e (c)
por eltrons secundrios e (d), (e) e (f) por eltrons
retroespalhados.

Uma vez imposta as condies para se realizar o experimento, garantindo com
isso sua reprodutibilidade, obteve-se a curva de resfriamento da amostra no
drop tube sob essas condies, Figura 3.4. Com o auxilio dessa curva
estabeleceu-se um intervalo de temperaturas para se realizar as quedas (59
64 C). Nota-se na curva de resfriamento que a liga teve uma T
R
de 59,2 C,
apresentando assim um T
R
de 0,8 C.

Realizou-se ainda, uma anlise granulomtrica (granulometria), nas amostras
obtidas para determinar faixas pr-estabelecidas do dimetro das gotculas.
Por meio de percentagem em peso que cada frao possui em relao
massa total da amostra em anlise pode-se traar o histograma da Figura 3.5.

68













Figura 3.4 Curva de resfriamento da liga Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
(% p.) no drop tube.














Figura 3.5 Histograma do dimetro das gotculas obtidas no drop tube.

69
Durante a queda livre, a produo de um ambiente de microgravidade, fez com
que a amostra se solidificasse sem recipiente, apresentando um alto super-
resfriamento, e uma solidificao rpida. Dessa forma se estimulou a
ocorrncia da nucleao homognea durante o processo, podendo ocasionar a
formao de fases metaestveis.

A obteno de amostras elipsides pode ser consequncia da tcnica utilizada
neste trabalho, uma vez que as amostras ejetadas (logo com velocidade inicial
no nula) esto em queda livre. Consequentemente, esto sob a ao da fora
de arrasto (fora resistiva diretamente proporcional massa especfica do
ambiente) contrria ao movimento, o que pode influenciar na solidificao das
amostras na forma de elipsides para proporcionar um melhor escoamento de
ar durante a queda.

3.2. Preparao da liga euttica BiInSn
A liga me de Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
% p., Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
% at., euttica
preparada foi partir de bismuto (99,998 % at.), ndio (99,999 % at.) e estanho
(99,999 % at.). Todos os elementos passaram por ataques qumicos, para
eliminar impurezas superficiais, conforme apresentado na Tabela 3.

Tabela 3 Ataque qumico dos elementos constituintes da liga
Elemento Ataque Qumico Tempo de ataque Enxgue
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:1) 5 s Metanol
Estanho HF + HNO
3
+ DIH
2
O (1:1:1) 1 s Metanol
ndio DIH
2
O + H
2
O
2
+ HCl (2:1:1) 4 s Metanol

O ataque qumico utilizado para o bismuto uma soluo de cido sulfrico e
gua deionizada na proporo de 1:1. O material foi mergulhado na soluo
por aproximadamente 5 s e depois enxaguado com metanol. Para o estanho foi
utilizada uma soluo de gua deionizada, cido ntrico e cido fluordrico na
proporo de 1:1:1. Por ser uma soluo forte o material ficou mergulhado por
cerca de 1 s e depois enxaguado com metanol. Finalmente, para o ndio, usou-
70
se uma soluo de gua deionizada, perxido de hidrognio e cido clordrico
na proporo de 2:1:1, onde o material foi mergulhado por aproximadamente 4
s e depois enxaguado com metanol.

Com o ataque qumico realizado, preparou-se inicialmente uma carga da liga
de aproximadamente 50 gramas. Para tal, utilizando-se da composio em
peso da liga, Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
, calculou-se a quantidade necessria de estanho
para preparao da carga, depois de calculada, pesou-se a quantidade
necessria de estanho e colocou-se ela em uma ampola de quartzo de
dimetro de 15x13 mm e altura de 110 mm. Para se determinar a quantidade
de ndio necessria, utilizou-se a proporo entre as massas de ndio-estanho
da composio da liga, m
In
m
Sn
= S,u9u91, obtendo-se assim a massa
necessria de estanho, a qual foi pesada e adicionada a ampola de quartzo.
Finalmente, utilizando-se da proporo entre as massas de bismuto-ndio da
composio da liga, m
B
m
In
= u,6S72S, a qual foi pesada e adicionada a
ampola de quartzo, com o restante dos materiais constituintes.

A ampola de quartzo utilizada foi lacrada sob uma presso de 667x10
-6
Pa
(5x10
-6
Torr). Aps realizao de uma mistura mecnica dos elementos a
ampola foi colocada em um forno vertical com temperatura de 280 C por um
perodo de 24 horas. O resfriamento da carga ocorreu temperatura ambiente,
posteriormente, a carga foi retirada da ampola e armazenada em um ambiente
limpo (caixa fechada, com atmosfera de nitrognio).

3.3. Preparao das amostras para anlises microestruturais
Como as gotculas obtidas no drop tube possuem dimenses reduzidas e no
toleram a aplicao de calor, devido ao baixo ponto de fuso (60 C), as
mesmas foram fixadas com fita carbono em um cilindro metlico (lato) e,
posteriormente, embutidas utilizando uma resina polimerizvel a frio (resina
epxis).
71
Para o embutimento, utilizou-se um molde de teflon, pois no adere resina,
onde foi colocada a amostra fixa no cilindro. Posteriormente foi vazado sobre
ela a resina adicionada de um catalisador. O tempo de cura da resina foi de
aproximadamente 24 h e, aps esse perodo, a amostra era removida do
molde.

A prxima etapa da preparao consistiu no lixamento efetuado pelo uso
sucessivo de lixas dgua com granulao de 80 at 1200 com lubrificao de
gua corrente. A direo do lixamento foi alternada entre cada lixa, girando a
amostra de 90, para garantir que todas as marcas remanescentes da etapa
anterior tenham sido eliminadas. Aps cada etapa a amostra foi
cuidadosamente lavada em gua corrente.

Aps o lixamento at o gro de 1200, a amostra foi polida mecanicamente para
obteno de uma superfcie plana, reflexiva e o quanto possvel livre de
arranhes. Realizou-se um polimento fino sucessivo em feltros, utilizando
alumina, na faixa de granulao de 9 m at 0,3 m, em uma politriz
automtica. Assim como no lixamento, foi alternada a direo do polimento a
cada etapa e ao seu trmino a amostra foi lavada em gua corrente.

Com o auxlio de um microscpio ptico verificou-se que os resultados obtidos
pelas tcnicas de lixamento e polimento mecnico foram insatisfatrios, uma
vez que deformavam/danificavam a superfcie da amostra devido alta
maleabilidade apresentada pela liga, impossibilitando a visualizao dos
contornos entre as fases, gros da amostra.

Uma vez descartadas essas tcnicas, optou-se pela realizao de um ataque
qumico na amostra. Como na literatura no se obteve um reagente especfico
para a liga BiInSn, optou-se por utilizar os reagentes conhecidos para cada
elemento da liga de forma emprica (Tabela 4).

72
Tabela 4 Ataques qumicos testados na liga
Elemento Ataque Qumico Tempo de ataque Enxgue
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:1) 5 s Metanol
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:2) 1 s Metanol
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:4) 1 s Metanol
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:6) 1 s Metanol
Bismuto H
2
SO
4
+ DIH
2
O (1:8) 1 s Metanol
Estanho HF + HNO
3
+ DIH
2
O (1:1:1) 1 s Metanol
Estanho HF + HNO
3
+ DIH
2
O (1:1:2) 1 s Metanol
ndio DIH
2
O + H
2
O
2
+ HCl (2:1:1) 4 s Metanol
ndio DIH
2
O + H
2
O
2
+ HCl (2:1:1) 1 s Metanol
ndio DIH
2
O + H
2
O
2
+ HCl (4:2:1) 1 s Metanol

Verificou-se com o auxlio da tcnica de MEV o de ataque qumico tambm foi
insatisfatrio, uma vez que causava grandes corroses na amostra, no
permitindo controlar essas corroses com a diluio dos reagentes ou com a
diminuio do tempo de exposio a eles.

Aps o fracasso dessas tcnicas de preparo, optou-se em verificar por MEV a
possibilidade analisar as amostras sem a realizao de um preparo prvio
(embutimento, lixamento, polimento e ataque qumico), apenas fixando as
gotculas obtidas em um cilindro metlico com o auxilio de fita carbono. Dessa
forma, analisando a superfcie das amostras, conseguiram se resultados
satisfatrios (visualizao da superfcie e do contorno entre as fases e gros).
Observou-se, tambm, que a amostra se oxida facilmente o que faz necessrio
cuidados especiais no seu armazenamento para no dificultar as anlises
posteriores.

73
4. CARACTERIZAO DA LIGA EUTTICA BiInSn
4.1. Determinao da massa especfica
Utilizando-se uma balana analtica, QUIMIS Q500L-210C, e um aparato
especial, Figura 4.1, foi aplicado o mtodo de Arquimedes para determinar a
massa especfica de um monlito da liga BiInSn (MAZALI, 2008).









Figura 4.1 (a) e (b) Fotos ilustrativas do aparato para determinao da massa
especfica; e (c) Foto do sistema montado em uma balana
analtica.

Para maior confiabilidade do resultado, o experimento foi repetido diversas
vezes (8 medies de m

e 20 medies de
ap
m ) para e aplicou-se um
tratamento estatstico nos dados obtidos, assim como, realizou-se o mesmo
experimento em monlitos padres (massa especfica conhecida) de outros
materiais.

O experimento se consistiu na pesagem da massa real do monlito ( m) e
posteriormente da sua massa aparente (
ap
m ), quando se encontra imerso em
um bquer com gua (Tabela 5). Aferimos a temperatura ambiente do sistema,
21 C, para determinar, indiretamente, a massa especfica da gua (
O H
d
2
) e
aplicou-se a equao (4.1):
74

ap
O H monlito
m m
m
d d

=
2
, (4.1)

onde [ ]
3
cm g 9982 , 0
2
=
O H
d .

Tabela 5 Valores da massa real e da massa aparente do monlito da liga.
n m [g]
ap
m [g]
1 9,6670 8,4673
2 9,6672 8,4667
3 9,6670 8,4667
4 9,6657 8,4670
5 9,6656 8,4677
6 9,6653 8,4674
7 9,6656 8,4662
8 9,6654 8,4674
9 - 8,4683
10 - 8,4679
11 - 8,4659
12 - 8,4660
13 - 8,4628
14 - 8,4652
15 - 8,4792
16 - 8,4654
17 - 8,4660
18 - 8,4657
19 - 8,4667
20 - 8,4747

Aplicando a teoria de erros aos dados da Tabela 5, e substituindo os valores na
equao (4.1), obteve-se o valor ( )
3
cm g 24 050 , 8 =
BiInSn
d ou
( )
3
m kg 24 8050 =
BiInSn
d . A Figura 4.2, apresenta um grfico comparando a
massa especfica da liga utilizada com a dos elementos que a constituem
(Tabela 2).

75














Figura 4.2 Massa especfica da liga e de seus elementos constituintes.

4.2. Determinao do calor especfico
Neste trabalho, aplica-se a tcnica de calorimetria exploratria diferencial
(DSC), que uma tcnica derivada da anlise trmica diferencial (DTA).
Consiste na medio da diferena de temperatura entre a amostra e uma
substncia inerte de modo trmico (referncia), quando ambas so submetidas
ao aquecimento ou ao resfriamento (PICCOLI et al., 2006).

A DSC pode ser definida como uma tcnica que mede as temperaturas e o
fluxo de calor associado com as transies dos materiais em funo da
temperatura e do tempo. Tais medidas fornecem informaes qualitativas e
quantitativas sobre mudanas fsicas e qumicas que envolvem processos
endotrmicos (absoro de calor), exotrmicos (sede calor) ou mudanas na
capacidade calorfica. A DSC pode proporcionar informaes sobre
caracterizao e medidas tais como: transio vtrea, temperatura e tempo de
76
cristalizao, ponto de fuso, calor especfico, oxidao, pureza, estabilidade
trmica, ponto de ebulio, grau de velocidade de cura, cintica de reao
(PICCOLI et al., 2006).

Nos testes para determinar o calor especfico e o ponto de fuso da amostra,
foi utilizado o equipamento existente na Diviso de Materiais do Comando-
Geral de Tecnologia Espacial. Os resultados obtidos so mostrados nas
Figuras 4.3 e 4.4.

Os resultados foram obtidos com uma amostra de 5,30 mg de BiInSn. Na
Figura 4.3, a curva verde a curva de referncia; a curva vermelha
correspondente programao especfica para determinao do calor
especfico (C
p
) e a curva preta corresponde variao do calor especfico, ou
seja, o resultado do ensaio realizado. A 25,00 C o calor especfico da liga de
Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
% p., Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
% at., de 5,159 J/g.C.














Figura 4.3 Anlise trmica, variao do calor especfico (C
p
) da amostra.

77
Na Figura 4.4, observa-se a faixa de temperaturas de fuso da amostra, que
tem seu pico de fluxo de calor em 60,30 C e calor latente de fuso (L
F
),
variao de entalpia (H), de 24,0317 J/g, que a energia necessria para a
mudana de fase.















Figura 4.4 Anlise trmica, ponto de fuso da amostra.

A Figura 4.5 mostra um grfico comparando a calor especfico da liga utilizada
com a dos elementos que a constituem (Tabela 2). Por ser um fator intrnseco
dos materiais, a grande discrepncia nos valores de calor especfico entre os
elementos constituintes e a liga em si, provavelmente se deve aos tipos de
ligaes entre seus tomos e sua estrutura cristalina.


78









Figura 4.5 Calor especfico da liga e de seus elementos constituintes.

4.3. Microscopia eletrnica de varredura
A Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) uma tcnica que permite a
visualizao da superfcie de amostras volumosas, atravs da sua varredura
com um feixe de eltrons. A imagem no MEV gerada pelo mapeamento das
interaes que ocorrem entre os eltrons e a superfcie da amostra analisada.
Para tal, ela varrida por um feixe colimado de eltrons (eltrons primrios) e,
com o auxlio dos sinais secundrios originados, a intensidade de um tubo de
raios catdicos modulada, gerando a imagem do objeto. Esta tcnica
possibilita a obteno de imagens de superfcies polidas e rugosas, com
grande profundidade de campo e alta resoluo. As imagens produzidas
apresentam aparncia tridimensional, o que facilita a sua interpretao. A
aquisio de sinal digital possibilita o seu processamento, bem como a
manipulao e o processamento das imagens (MANNHEIMER, 2002).

79
As possibilidades de informaes oriundas desta tcnica no se limitam apenas
quelas relacionadas com a topografia da amostra. Informaes relativas
composio superficial do material tambm podem ser obtidas. Isto pode
ocorrer quando eltrons primrios colidem com os tomos do material
analisado resultando na promoo de eltrons do slido para nveis mais
energticos. Os eltrons dos tomos excitados iro decair ao seu estado
fundamental e emitir ftons de raios X caractersticos. O sinal de raios X
emitido pode ser selecionado e agrupado por energia num detector de energia
dispersiva de raios X (EDS). Estas contribuies so caractersticas dos
elementos que as produzem e o MEV pode usar estes sinais para produzir
imagens elementares, que apresentam a distribuio parcial dos elementos
particulares no campo de viso (BRUNDLE, 1992).

O sistema de deteco por EDS proporciona uma anlise qumica quantitativa
da amostra, fornecendo um espectro ordenado que permite a identificao dos
elementos qumicos majoritrios presentes (MANNHEIMER, 2002).

As anlises de MEV e EDS neste trabalho foram feitas com o microscpio da
marca JEOL, modelo JSM 5310, Figura 4.6, localizado no LAS/INPE. As
imagens por MEV foram obtidas utilizando uma voltagem de acelerao de
20 kV e distncia de trabalho de 25 mm em ambos os equipamentos.

Nas Figuras 4.7, 4.8 e 4.9 apresentam-se as imagens obtidas por eltrons
retro-espalhados das amostras estudadas: gotculas (g) obtidas no drop tube;
esferas (1g) que se solidificaram na ponta da ampola utilizada no drop tube; e
placas planas (1g) solidificadas em lminas de vidro. Observam-se nelas a
presena de duas fases eutticas, como esperado: uma com tonalidade de
cinza clara e outra cinza escura.



80












Figura 4.6 Microscpio eletrnico de varredura JEOL com capacidade de
anlise de energia dispersiva por raios X.

Atravs das imagens, observa-se que a liga apresenta regies com estruturas
que lembram lamelas, mas no so predominantes em toda a amostra, e
outras com estruturas irregulares, predominantes na amostra. Com isso
conclu-se que a liga em questo possui estruturas regulares complexas.

Quanto ao efeito da microgravidade na estrutura das amostras, ele quase
imperceptvel. Nota-se apenas uma reduo das regies que apresentam
estruturas lamelares nas amostras, mas no se pode concluir se essa reduo
se deve microgravidade propriamente ou variao da velocidade de
solidificao das amostras.




81



































Figura 4.7 Imagens obtidas por MEV das gotculas (g) de BiInSn, com
aumento de: (a), (b) e (c) de 500X; (d), (e), (f), (g), (h) e (i) de
2000X; (j), (k) e (l) de 5000X.


82


















Figura 4.8 Imagens obtidas por MEV das esferas (1g) de BiInSn, com
aumento de: (a) de 100X; (b) de 200X; (c) de 500X; (d) e (e) de
1000X; (f), (g), (h) e (i) de 2000X; (j), (k) e (l) de 5000X.
83


















Figura 4.9 Imagens obtidas por MEV das placas (1g) de BiInSn, com
aumento de: (a), (b) e (c) de 500X; (d), (e) e (f) de 1000X; (g), (h)
e (i) de 2000X; (j), (k) e (l) de 5000X.
84

A anlise por EDS foi realizada de forma pontual em cada uma das fases das
amostras. Salienta-se que, para a aquisio dos dados utilizam-se imagens
com ampliao de 5000X e escolhem regies claras e escuras das fases
euttica com reas de aproximadamente 5 m ou superiores, para garantir
confiabilidade da amostra, uma vez que a penetrao do feixe de eltrons na
amostra tem dimetro mximo mdio de 5 m.

Nas Figuras 4.10, 4.11 e 4.12, apresentam-se os espectros obtidos pela
tcnica de energia dispersiva, obtidos da anlise por EDS das amostras,
salienta-se que a anlise por EDS realizada levando-se em conta a
percentagem atmica da liga que Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
(% at.), mostrando os
picos do Bi, In e Sn correspondentes de cada uma das fases da liga de BiInSn.
Constata-se pela a anlise que a fase escura subdividida em duas fases
distintas, uma com predominncia de ndio e outra com estanho. Devido a
esses elementos serem vizinhos de tabela peridica no foi possvel distinguir
nas imagens de MEV a presena das trs fases presentes na liga. Na Tabela 6,
apresentam-se os resultados do tratamento estatstico dos dados obtidos no
EDS.

85













Figura 4.10 Espectro por energia dispersiva da Fase Clara.















Figura 4.11 Espectro por energia dispersiva da Fase Escura A.


86














Figura 4.12 Espectro por energia dispersiva da Fase Escura B.

Tabela 6 Resultados estatsticos do EDS das amostras
Fase
Placa (1g)
(% at.)
Esfera (1g)
(% at.)
Gotculas (g)
(% at.)
Clara
Bi 24,73 4,93 Bi 24,45 1,48 Bi 24,74 2,66
In 63,65 4,60 In 57,71 1,47 In 57,99 5,78
Sn 11,85 9,38 Sn 17,84 1,84 Sn 17,28 8,05

Escura A
Bi 6,82 1,89 Bi 7,48 1,24 Bi 7,79 1,23
In 33,83 6,54 In 27,66 2,14 In 32,06 5,48
Sn 59,33 7,70 Sn 64,86 3,30 Sn 60,16 5,47

Escura B
Bi 5,02 1,38 Bi 5,59 1,96 Bi 5,92 2,28
In 67,66 7,37 In 59,36 1,65 In 61,98 7,87
Sn 27,31 8,32 Sn 35,05 1,79 Sn 32,08 7,86

Nas Figuras 4.13, 4.14 e 4.15, so apresentados os resultados do tratamento
estatstico dos dados obtidos no EDS pontual das fases das amostras na forma
de grficos (% atmica x tempo de solidificao).
87









Figura 4.13 Resultados EDS para a Fase Clara.










Figura 4.14 Resultados EDS para a Fase Escura A.
88










Figura 4.15 Resultados EDS para a Fase Escura B.

Ao analisar os resultados do EDS, tem-se que:
- a percentagem de bismuto praticamente constante nas trs fases
presentes nas amostras, independente do tempo de solidificao de
cada amostra, sendo que, na Fase Clara, essa percentagem maior
( 24%) em relao s Fases Escuras A e B (5% - 8%);
- na Fase Clara, com o aumento do tempo de solidificao, ou seja, com a
diminuio da velocidade solidificao, ocorre um aumento da
percentagem de ndio de cerca de 58% para 64%, junto com uma
diminuio simultnea da percentagem de estanho de cerca de 18%
para 12%;
- na Fase Escura A, as percentagens de ndio e estanho so praticamente
constantes, aproximadamente 30% e 60%, respectivamente. Nesta fase
observa-se uma pequena variao dessas percentagens quando se
alterou a forma da amostra de plana para esfrica;
89
- na Fase Escura B, com o aumento do tempo de solidificao ocorre um
aumento da percentagem de ndio de cerca de 62% para 68%, junto
com uma diminuio simultnea da percentagem de estanho, de cerca
de 33% para 27%.

Ao comparar os dados obtidos mais prximos do equilbrio, ou seja, os dados
das amostras com maior tempo de solidificao, com os diagramas de fases
binrios dos elementos constituintes da liga (Figura 2.16), verifica-se que:
- ao comparar-se a Fase Clara com o diagrama de fases binrio Bi-In,
percebe-se que esta tende a formar a liga BiIn
2
com a presena de
tomos de estanho na sua rede, provavelmente como impurezas
substitucionais, devido ao tamanho dos tomos de Bi, In e Sn;
- ao comparar-se a Fase Escura A com o diagrama de fases binrio In-Sn,
percebe-se que esta tende a formar a soluo slida + com tomos
de bismuto na sua rede, provavelmente como impurezas substitucionais,
devido ao tamanho dos tomos de Bi, In e Sn;
- ao comparar-se a Fase Escura B com o diagrama de fases binrio In-Sn,
percebe-se que esta tem composio prxima da liga In
55,2
Sn
44,8
% p.,
tendendo a formar a soluo slida com tomos de bismuto na sua
rede, provavelmente como impurezas substitucionais, devido ao
tamanho dos tomos de Bi, In e Sn.

Com a anlise por EDS verificou-se, principalmente, a influncia da velocidade
de solidificao na composio da liga, Observa-se que, com a diminuio da
velocidade de solidificao, a solidificao ocorre mais prxima do equilbrio,
ocorrendo assim uma maior difuso dos tomos presentes.

Como esperado, nas amostras solidificadas no drop tube apresentam uma
solidificao fora do equilbrio devido ao alto grau de super-resfriamento e as
altas taxas de resfriamento as quais foram submetidas.
90
4.4. Difrao de raios X (XRD)
O fenmeno da difrao de raios X (XRD) envolve a interao entre a radiao
eletromagntica X e a matria. Em resumo, envolve a anlise da diferena no
caminho percorrido por raios difratados por diferentes planos adjacentes de
uma estrutura cristalina. Para a ocorrncia da difrao necessrio que o
comprimento de onda da radiao incidente seja da mesma ordem de
grandeza dos espaamentos interatmicos do material analisado, ou seja, da
ordem de mcron (10
-6
m). A incidncia de raios X sobre um tomo provoca o
espalhamento de radiao em todas as direes; porm, a interferncia
construtiva da radiao espalhada proveniente de vrios tomos caracteriza a
difrao. A condio para obter uma interferncia construtiva dada pela lei de
Bragg, segundo a qual, quando raios X encontram um material cristalino, so
difratados pelos planos atmicos (ou inicos) dentro do cristal. O ngulo de
difrao depende do comprimento de onda dos raios X e da distncia d
entre os planos de tal forma que as interferncias construtivas, obedecem
equao (4.2) (KELLY, 2000; CULLITY, 1978):

nz = 2Jscn0 . (4.2)

A tcnica de difrao de raios X analisa qualitativamente informaes
relacionadas com a estrutura cristalina e as propriedades do material, alm de
ser uma tcnica no-destrutiva. a tcnica mais largamente usada para a
caracterizao de materiais cristalinos. Por meio desta tcnica possvel
identificar as fases de um material policristalino e determinar as quantidades
relativas destas fases pelas das intensidades dos picos de difrao
(BRUNDLE, 1992).

O difratograma XRD da liga euttica BiInSn deste trabalho foi obtido usando
um sistema Philips, Figura 4.16, contendo um gerador PW-1830 e um
controlador de difratmetro PW-1840, com monocromador de grafite e radiao
Cu
k
, localizado no LAS/INPE. O espectro foi coletado com um passo de 0,02
91
e 0,8 s de integrao. Os valores de 2 utilizados na varredura variaram de 10
a 90.

A anlise dos espectros obtidos foi feita tomando-se como referncias os
padres coletados na base de dados de difrao do p JCPDS Joint
Committee on Powder Diffraction Standards (JOINT, 2002).

A Figura 4.17 apresenta o difratograma obtido no ensaio, enquanto que a
Tabela 7 mostra a posio e intensidade relativa dos picos da amostra obtidos.









Figura 4.16 Difratmetro convencional PHILIPS PW 1830 / 40.







92















Figura 4.17 Difratograma da amostra.

Com os dados obtidos no difratograma, por meio de comparaes com as
fichas de referncia, existentes, do JCPDS dos elementos constituintes da liga
e de ligas binrias formadas pelos mesmos, no foi possvel identificar a
estrutura cristalina formada, nem os seus picos.

93

Tabela 7 Posio e intensidade relativa dos picos da amostra
Pico 2 () Intensidade Intensidade Relativa d ()
1 22,526 101,475 20,41 3,955
2 26,471 403,557 81,19 3,372
3 29,058 128,890 25,93 3,062
4 31,408 187,536 37,73 2,845
5 32,184 329,988 66,39 2,78
6 32,593 497,079 100,00 2,742
7 35,654 93,840 18,88 2,515
8 39,750 48,728 9,80 2,265
9 40,892 45,431 9,14 2,208
10 42,423 95,749 19,26 2,133
11 43,587 91,238 18,35 2,076
12 45,053 50,810 10,22 2,010
13 46,670 241,845 48,65 1,941
14 51,584 95,749 19,26 1,770
15 55,227 225,361 45,34 1,661
16 56,348 73,366 14,76 1,633
17 58,073 273,424 55,01 1,586
18 62,427 79,786 16,05 1,487
19 64,906 137,565 27,67 1,435
20 65,682 265,442 53,40 1,420
21 67,967 100,434 20,20 1,378
22 69,498 36,755 7,39 1,351
23 70,382 75,795 15,25 1,336
24 74,283 83,083 16,71 1,277
25 77,689 50,463 10,15 1,228
26 84,523 57,750 11,62 1,145
27 86,764 42,655 8,58 1,121
28 88,122 42,308 8,51 1,107



94

95
5. CONCLUSO
Neste trabalho, os estudos esto focalizados na obteno de amostras
solidificadas em microgravidade de uma liga metlica euttica BiInSn, por meio
de um tubo de queda livre, e na caracterizao da liga de BiInSn utilizada. Foi
utilizado para realizao do trabalho o drop tube do LAS / CTE INPE (AN et
al., 2007) e adaptaram-se os parmetros do experimento s caractersticas
conhecidas da liga estudada at ento, ponto de fuso de aproximadamente
60 C.

Na primeira etapa deste trabalho, o foco foi a obteno de amostras
solidificadas em ambiente de microgravidade fazendo uso de um drop tube.
Assim, o ajuste dos parmetros do processo (obteno da curva de
resfriamento da liga e a calibrao emprica do equipamento com base na
literatura) permitiu a obteno de gotculas com a forma de elipsides com
dimetro variando entre 0,2 e 0,4 mm.

Mesmo no se obtendo esferas perfeitas, como o esperado pela literatura, a
primeira etapa foi concluda com xito, pois atingiu seu objetivo principal que
era a obteno de amostras solidificadas em microgravidade. A forma elptica
das amostras deu-se, principalmente, devido s caractersticas do material
utilizado (baixo ponto de fuso) no serem ideais ao comprimento do tubo.

A segunda etapa desse trabalho teve como foco a caracterizao da liga
utilizada, uma vez que a nica informao que se tem na literatura (MEI et al.,
1996 e AMERICAN ELEMENTS, 2008) que seu ponto de fuso de
aproximadamente 60 C.

A anlise microscopia por imagens (MEV) da liga Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
% p.,
Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
% at., revelou que ela possui uma estrutura euttica regular
complexa, composta por regies regulares com forma de lamelas e regies
96
irregulares na sua maioria. Pela anlise por EDS evidencia-se que o material
possui trs fases distintas: uma fase clara com predominncia dos elementos
bismuto e ndio (numa proporo de aproximadamente 1:2), e duas fases
escuras: uma com predominncia de ndio (aproximadamente 70%) e outra
com estanho (aproximadamente 60%). Obteve-se ainda, um difratograma da
liga por meio da tcnica de XRD; porm, no possvel identificar os picos
obtidos no mesmo por falta de informaes na literatura.

Nessa etapa realizaram-se ainda ensaios para determinar algumas
propriedades da liga BiInSn utilizada neste trabalho e com os seguintes
resultados: ponto de fuso (T
F
) de 60,30 C; calor especfico (C
p
) a 25 C de
5,159 J/g.C; calor latente de fuso (L
F
) 24,0317 J/g; e a massa especfica (d)
de 8050(24) kg/m
3
a 21 C.

Aps a caracterizao da liga, as amostras obtidas em microgravidade foram
comparadas com as obtidas em gravidade normal. Com relao
microestrutura observa-se uma pequena diminuio das regies com estruturas
lamelares nas amostras em microgravidade. Com relao composio das
fases eutticas no possvel verificar a influncia da microgravidade na
solidificao, mas fica evidente a influncia da velocidade de resfriamento na
liga.

O estudo da liga Bi
32,5
In
51
Sn
16,5
% p., Bi
21,05
In
60,13
Sn
18,82
% at., revela-se til
para a elaborao de projetos em que se tenha a realizao de experincias
em ambientes com longa durao de microgravidade, como na Estao
Espacial Internacional (ISS) ou nos nibus espaciais, onde, devido presena
de tripulao, os requisitos de segurana e de seleo de materiais
embarcados so extremamente rigorosos. Esse ponto deve ser ressaltado pois
a liga utilizada neste trabalho um excelente candidato para estes ambientes
restritos, por apresentar baixa temperatura de fuso e tambm ser livre de
97
elementos txicos como o chumbo e o cdmio, que normalmente esto
presentes em outras ligas de mesmo propsito.


98

99
6. SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS
Uma sugesto para trabalhos futuros uma anlise microscpica mais
detalhada da microestrutura, utilizando outra variedade de tcnicas para
complementar essa anlise inicial realizada, assim como uma investigao
mais completa das propriedades da liga (propriedades mecnicas, eltricas e
magnticas).

A continuidade desse trabalho estudando a influncia da microgravidade na
solidificao de ligas metlicas tambm se faz necessria, mas utilizando,
preferencialmente, amostras mais volumosas da liga e tcnicas em que estas
fiquem expostas por um tempo maior a ambientes de microgravidade, para que
sua influncia no fique mascarada e seja facilitada sua anlise posterior.


100

101
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Agncia Espacial Brasileira (AEB). Microgravidade. Disponvel em:
<http://www.aeb.gov.br/conteudo.php?ida=15&idc=46 >. Acessado em:
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106

107
APNDICE A TEORIA DE ERROS
Dada uma srie de medidas importante saber represent-la corretamente.
Para tanto, deve-se obter o valor representativo da grandeza, isto , o valor
que mais se aproxima do valor verdadeiro (em principio, desconhecido) e
estabelecer, segundo o tratamento estatstico de dados, o intervalo de dvida
(incerteza) que surge devido presena de efeitos aleatrios durante a
realizao da experincia. A incerteza da medio estima o quanto o valor
obtido difere do valor verdadeiro.

Portanto, avaliar a disperso de uma medio consiste em obter, em termos
estatsticos, a sua incerteza com uma boa confiabilidade. O resultado da
medio tanto melhor quanto mais prximo do valor verdadeiro ele esteja, ou
seja, quanto menor o seu erro.

A. 1. ELEMENTOS DO TRATAMENTO ESTATSTICO DE DADOS
a. Valor mais provvel de uma srie de medidas
Dada uma srie de n observaes de uma quantidade qualquer, cuja
distribuio simtrica, o valor mais provvel da grandeza o valor mdio,
definido por:

x =
1
n
x

n
=1
, (A.1)

onde x

representa cada uma das observaes.

b. Desvio-padro
A qualidade de uma medio est associada a sua repetitividade, isto , tanto
melhor quanto disperso dos valores em torno do valor mdio. A disperso
estatstica de uma srie finita de observaes dada pelo desvio-padro o
p
:

108
o
p
= _
1
n
(x

- x )
2 n
=1
, (A.2)

onde x

- x so chamados de resduos ou desvios das medidas.

A. 2. INCERTEZA COMBINADA
Muitas vezes a medio de uma grandeza realizada de uma maneira indireta,
isto , a partir da medio de outras grandezas. Neste caso, a grandeza obtida
indiretamente representada por uma funo do tipo:

y = (o, b, c, ), (A.3)

onde o, b, c, so as grandezas obtidas diretamente e y a grandeza obtida
indiretamente.

Assim, a incerteza combinada, para a grandeza y pode ser obtida de maneira
resumida pela da expresso (A.2):

o
2
= [

2
o
u
2
+ [

2
o
b
2
+ [

2
o
c
2
+ +co:orincios , (A.4)

onde:

u
a dependncia da grandeza primria (y) em relao
grandeza primria o;
o
u
a incerteza da grandeza primria o;
co:orincios representam as dependncias entre as grandezas
primrias.

Como os resultados tratados neste trabalho em geral so independentes, as
covarincias entre as grandezas primrias so iguais a zero. Deste modo, a
expresso anterior resume-se em:
109

o
2
= [

2
o
u
2
+ [

2
o
b
2
+ [

2
o
c
2
+ . (A.5)

A seguir so mostradas as expresses de algumas frmulas de propagao
para os casos mais frequentes.

a. Multiplicao por uma constante
Se uma grandeza obtida por y = k o, onde k uma constante, a incerteza o
valor de y :

o

= k o
u
. (A.6)

b. Soma ou subtrao
Se uma grandeza obtida por y = o _ b, a incerteza o valor de y :

o

= (o
u
)
2
+ (o
b
)
2
. (A.7)

c. Produto ou quociente
Se uma grandeza obtida por y = o b ou y = o b , a incerteza o valor de y :

o

= y
_
[
c
c
u

2
+ [
c
b
b

2
. (A.8)

d. Potncia
Se uma grandeza obtida por y = o
n
, onde n uma constante, a incerteza o
valor de y :

o

= y n
c
c
u
. (A.9)
110

111
APNDICE B DIFRATOGRAMAS COLETADOS DO JCPDS










Figura B.1 Difratograma do Bi







Figura B.2 Difratograma do In
112

Figura B.3 Difratograma do Sn Cbico de Faces Centradas (FCC)











Figura B.4 Difratograma do Sn Tetragonal



113







Figura B.5 Difratograma do BiIn
2












Figura B.6 Difratograma do In
3
Sn




114






Figura B.7 Difratograma do InSn
4











Figura B.8 Difratograma do SnBi






115
ANEXO A PARTICIPAES EM EVENTOS
AN, C. Y.; BANDEIRA, I. N.; BOSCHETTI, C.; TOLEDO, R. C.; MATTOS, M. B.
de. Drop tube for containerless solidification under microgravity environment. In:
INTERNATIONAL LATIN-AMERICAN CONFERENCE ON POWDER
TECHNOLODY (PTECH 2007), 6., 2007, Bzios. Proceedings...Bzios: [s.n],
2007.

PUBLICAES TCNICO-CIENTFICAS EDITADAS PELO INPE

Teses e Dissertaes (TDI)

Manuais Tcnicos (MAN)

Teses e Dissertaes apresentadas
nos Cursos de Ps-Graduao do
INPE.

So publicaes de carter tcnico
que incluem normas, procedimentos,
instrues e orientaes.

Notas Tcnico-Cientficas (NTC)

Relatrios de Pesquisa (RPQ)

Incluem resultados preliminares de
pesquisa, descrio de equipamentos,
descrio e ou documentao de
programa de computador, descrio de
sistemas e experimentos, apresenta-
o de testes, dados, atlas, e docu-
mentao de projetos de engenharia.


Reportam resultados ou progressos de
pesquisas tanto de natureza tcnica
quanto cientfica, cujo nvel seja
compatvel com o de uma publicao
em peridico nacional ou internacional.

Propostas e Relatrios de Projetos
(PRP)

Publicaes Didticas (PUD)

So propostas de projetos tcnico-
cientficos e relatrios de acompanha-
mento de projetos, atividades e conv-
nios.

Incluem apostilas, notas de aula e
manuais didticos.
Publicaes Seriadas

Programas de Computador (PDC)

So os seriados tcnico-cientficos:
boletins, peridicos, anurios e anais
de eventos (simpsios e congressos).
Constam destas publicaes o
Internacional Standard Serial Number
(ISSN), que um cdigo nico e
definitivo para identificao de ttulos
de seriados.


So a seqncia de instrues ou
cdigos, expressos em uma linguagem
de programao compilada ou inter-
pretada, a ser executada por um
computador para alcanar um determi-
nado objetivo. So aceitos tanto
programas fonte quanto executveis.
Pr-publicaes (PRE)



Todos os artigos publicados em
peridicos, anais e como captulos de
livros.