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Chimica Esame di Chimica del 18 Settembre 2008

Cognome.............................................. Matricola..............................................

Nome.............................................. Corso..............................................

- 1 - A) Quali dei seguenti equilibri gassosi sono favoriti da un aumento di pressione. B) Quali dei seguenti equilibri gassosi sono favoriti da un aumento di temperatura. Spiegare brevemente. a) 2 HCl <--------> H2 + Cl2 2 HCl + 1/2 O2 <---------> H2O + Cl2 C2H4 <-------> C2H2 + H2 H = + 92.5 KJ / mol HCl H = + 30 KJ / mol HCl H = --172 KJ / mol C2H4 H = + 394 KJ / mol SO2 H = - 45.5 KJ / mol CO

b)

c)

d)

SO2 + 1/2 O2

<----------> SO3

e)

2 CO + O2 <--------->2 CO2

A)

B)

2- a) Scrivere le reazioni idrossido + acido relative alla formazione dei seguenti sali : idrogeno solfato di ammonio, nitrito di calcio, idrogeno solfuro di bario, perclorato di potassio, carbonato di alluminio. b) Disegnare la geometria molecolare degli ioni ammonio, idrogenosolfato, nitrito, idrogeno solofuro, perclorato e carbonato suggerendo le possibili ibridizzazioni.

- 3 - In un reattore, mantenuto a temperatura e volume costante ed in cui sono stati inizialmente addizionate 4,62 moli di ammoniaca, 2,59 moli di acqua e 6,38 moli di anidride carbonica, si stabilisce l'equilibrio gassoso: CO2(g) + 2 NH3(g) <-----------> CO (NH2)2(g) + H2O(g) L'addizione di ulteriori 2,38 moli di ammoniaca nel reattore determina: a) un aumento della concentrazione dell' anidride carbonica, b) una diminuzione del numero di moli di urea c) una diminuzione del valore del KP d) un aumento del numero di moli di acqua e) nessuna variazione nella concentrazione delle speci presenti nel reattore. Quali delle seguenti affermazioni non sono corrette?

- 4 - In un reattore, mantenuto a pressione e temperatura costanti ( p = 1.00 atm, T = 373 K ), 3,89 kg di triossido di diferro sono in equilibrio con 5,77 kg di solfato ferroso e con una miscela gassosa costituita da anidride solforosa e da anidride solforica: 2 FeSO4(s) <------------> Fe2O3(s) + SO2(g) + SO3(g) Quali delle seguenti affermazioni sono corrette? In conseguenza dell'addizione, al sistema in equilibrio, di ulteriori 2,69 kg di triossido di diferro: f) aumenta la pressione parziale dell' anidride solforosa g) la pressione parziale dell' anidride solforica rimane costante h) la massa di solfato ferroso aumenta Si considerino trascurabili i volumi dei reattivi solidi rispetto al volume del reattore.

- 5 - Schematizzare la pila il cui funzionamento sia correlabile alla reazione di ossidazione del solfato ferroso ( a solfato ferrico) operata dal permanganato di potassio in ambiente acido per acido solforico . Indicare la reazione al catodo, quella all'anodo e la reazione globale. Evidenziare la polarit dei due semielementi Scrivere inoltre le equazioni che permettono il calcolo dei potenziali dei due semielementi precisando il significato dei simboli usati.

- 6 - Tracciare le curve di raffreddamento per soluzioni acquose di nitrato di potassio nei casi in cui la concentrazione del sale sia minore (...............curva "a"), uguale (...............curva "b") e maggiore (...............curva "c") della concentrazione eutettica. (P = 1,0 Atm) Indicare inoltre il n delle fasi presenti alla temperatura eutettica

t
OC

tE
R

- 7 - 0,235 g di nitrato di ammonio vengono aggiunti a 650 ml di una soluzione tampone a pH = 6,5 ed a 650 ml di una soluzione tampone a pH = 9,1. La concentrazione degli ioni ammonio uguale nelle due soluzioni? Lidrossido di ammonio una base debole con Kb25C = 1,8 x 10-5. Spiegare brevemente.

- 8 - Il solfato di bario un sale poco solubile. La sua solubilit in acqua, a 25C, vale 1,03 x 10-5 moli L-1. La stessa quantit solfato di bario (2,353 g) viene aggiunta a 352 ml di una soluzione acquosa 0,0012 M di KHSO4 (soluzione a) ed a 352 ml di una soluzione acquosa 0,0012 M di K2SO4 (soluzione b). Entrambe le soluzioni sono mantenute a 25C. ) la solubilit del solfato di bario nella soluzione a) maggiore, minore o uguale a quella in acqua? ) la solubilit del solfato di bario nella soluzione a) maggiore, minore o uguale a quella nella soluzione b). ) il prodotto di solubilit del solfato di bario nella soluzione a) maggiore, minore o uguale a quello nella soluzione b). L'acido solforico un acido diprotico forte-debole. K"a = 1,26 x 10-2 a 25C.

- 9 - La raffinazione elettrochimica di una barra di rame, contenente impurezze di Fe, Au, Zn, Pt, Ag, Cd viene condotta in soluzione acquosa di CuSO4 (10%) contenente H2SO4 (5%). Se il processo viene interrotto dopo il consumo del 15% della quantit di elettricit teoricamente necessaria alla purificazione della intera barra di rame (senza rinnovare la soluzione), la concentrazione dello ione rameico aumentata, diminuita o rimasta costante rispetto a quella iniziale? Quali altri cationi, oltre a Cu+2, sono presenti in soluzione.

- 10 - L'acido nitroso, presente in 250 ml di una soluzione acquosa di HNO2 (soluzione a) viene completamente ossidato ad acido nitrico da 325 ml di una soluzione di KMnO4 0,15 M (MnO-4 -----> Mn+2). Calcolare il valore del pH al punto di equivalenza nella titolazione della soluzione di acido nitroso (soluzione a) con una soluzione 0,18 M di NaOH. L'acido nitroso un ossiacido debole: a 25C, Ka = 4,5 x 10-4.