INSTITUTO TECNOLGICO

DE CELAYA

INGENIERA BIOQUMICA

FUNDAMENTOS DE INVESTIGACIN

RECUPERACIN DE CROMO, EN TENERAS

PRESENTA: KARLA STEPHANIE CARREO OLIVARES

CELAYA, GTO.,

30 DE NOVIEMBRE DEL 2011

1

NDICE

INTRODUCCIN_________________________________________________________3

JUSTIFICACIN________________________________________________________3-7

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA_______________________________________7-11

HIPTESIS_____________________________________________________________12

OBJETIVOS DE INVESTIGACIN__________________________________________12

METODOLOGA______________________________________________________12-15

ANLISIS DE RESULTADOS____________________________________________15-26

CONCLUSIONES_____________________________________________________26-27

IMPACTO SOCIAL____________________________________________________27-28

BIBLIOGRAFA_______________________________________________________28-30
2

INTRODUCCION.

Anualmente en el Bajo se producen aproximadamente 19000 toneladas de

raspado de cuero. Por cada tonelada de piel curtida se producen de 100 a 140 kg de subproducto con un contenido del 4% de CrO3. Los desechos slidos de este proceso contienen cromo hexavalente (altamente txico para el ambiente y seres vivos que interactan con l). El Bajo es de las zonas con mayor produccin de calzado, cerca del 30% del cuero procesado en teneras se desecha en forma de residuos slidos curtidos. La industria del curtido es altamente contaminante, los desechos slidos producidos en este proceso son confinados en rellenos sanitarios, provocando un grave problema ecolgico por el volumen ocupado (136 kg/m3), la raspa es altamente soluble, y llega a los mantos freticos contaminndolos. El objetivo de nuestro proyecto es la recuperacin de cromo e hidrolizado colagnico en desechos slidos curtidos (raspa) de teneras por mtodos qumicos, mediante el diseo de un proceso que nos permita satisfacer criterios tcnicos ambientales para su implementacin en teneras mexicanas. JUSTIFICACIN. Entre los diversos calificativos que intentan atrapar en una expresin las

caractersticas de las modernas sociedades urbanas, sin duda uno de los ms apropiados es el de "grandes santuarios de desperdicios. A diferencia de lo que ocurre en la naturaleza o en los mbitos rurales tradicionales, la civilizacin industrial y metropolitana genera un volumen tal de basuras, desechos y residuos de todo tipo, que cualquier observador externo podra pensar que ese es el principal objetivo de su existencia. El insensato dispendio de bienes y energa que se permite una sociedad moldeada bajo la consigna de "usar y tirar", as como los cada vez mayores desequilibrios que semejante despilfarro introducen en el medio ambiente, hacen imprescindible buscar y poner en prctica urgentes alternativas de reciclaje para evitar , o al menos reducir, el impacto de ese frenes dilapidatorio. Los problemas asociados a la generacin, manejo y eliminacin final de los residuos, tanto urbanos como industriales, son problemas ambientales que se inscriben en un contexto mayor. El curtido es el proceso que transforma la piel en cuero y lo protege de la degradacin microbiana, el calor y la humedad mediante el empleo de agentes curtientes (sales de cromo). Cerca del 30% del cuero procesado en las teneras se desecha en forma de residuos slidos curtidos. Por lo tanto la industria del curtido es altamente contaminante, por lo que el tratamiento de sus residuos slidos es imprescindible en todos los casos. (1) Al mismo tiempo es una oportunidad de negocio para inversionistas locales. Uno de ellos es el uso de los desperdicios de la curtidura, pues por muchos aos, esta industria ha sido blanco de ataques por diferentes grupos de la sociedad debido a la contaminacin que genera. Esos residuos indeseables se originan en la manufactura del cuero, desde el proceso de rivera hasta el acabado en seco. De todo el abanico de contaminantes, vamos a referirnos exclusivamente al 3

material conocido como raspa, que es el material generado durante el ajuste de grosor que se le realiza al cuero en azul. Cada artculo manufacturado en cuero requiere de un grosor particular, de ah la necesidad de esta etapa. Junto con la raspa, se pueden agrupar los recortes en azul (que pueden ser tratados mecnicamente para darles caractersticas similares a la raspa) y en polvo de pulido. La raspa, en la mayora de las teneras, se tira. Hay empresas autorizadas que hacen un recorrido de recoleccin y que cobran a la tenera por llevrsela. Hay casos en donde la recoleccin es gratuita (o bien una paga simblica) cuando el recolector ha encontrado un uso especfico para el desperdicio.10 Aproximadamente ms de 19,000 toneladas de raspado de cuero son producidas por ao en el Bajo. Por cada tonelada de piel curtida se producen de 100 a 140 kg de este subproducto con un contenido del 4% de xido de cromo, siendo una gran prdida econmica para la industria por las sales de cromo que no son reutilizadas. Estos clculos solo corresponden a la regin del Bajo a donde pertenecen dos de los principales estados con teneras; Len, Guanajuato y

Guadalajara, Jalisco. Luego entonces tenemos que desarrollar una tecnologa alternativa para el uso de la raspa. Actualmente invertir en la reutilizacin de los residuos no se ve como negocio para nuestra industria. Sin embargo, poco a poco el sector industrial del pas se comienza a interesar en el reciclamiento de residuos y en la educacin ambiental. Algunas empresas mexicanas y de Len han comenzado a aplicar mtodos innovadores para reducir la cantidad de residuos slidos generados por sus procesos, dando como resultado un avance en la tecnologa del reciclado. Incluso, el valor comercial de los residuos comienza a aumentar. Los altos precios del petrleo tambin provocan que empresarios volteen hacia el reciclamiento.10 El cromo es un metal pesado que se acumula en el suelo. Los seres humanos y los animales estn expuestos al cromo va inhalacin (en el aire o en el humo de tabaco), a travs de la piel (exposicin ocupacional) o por ingestin (generalmente de productos agrcolas), ya que los residuos slidos curtidos son llevados a sebaderos y por la alta solubilidad de las mismas llegan a filtrarse hasta mantos acuferos, contaminndolos con dicho metal. La toxicidad sistemtica del cromo se debe especialmente a los derivados hexavalentes que, contrariamente a los trivalentes, pueden penetrar en el organismo por cualquier va con mucha mayor facilidad.
(5)

La finalidad de este proyecto es establecer un proceso que permita recuperar el cromo presente en los residuos slidos curtidos (raspa), reduciendo la carga contaminante y evitar la disposicin de los desechos contaminados con el metal. Por medio del diseo de un proceso que 4

permita satisfacer los criterios tcnicos y ambientales necesarios para su implementacin en las teneras mexicanas. Para que este proyecto cumpla con su objetivo (recuperar el Cromo de las teneras del Bajo), ser necesario difundirlo en: foros, ferias cientficas, medios de comunicacin (peridicos, revistas cientficas, etc.), o mostrando personalmente la investigacin presente a empresarios dedicados a la curtidura industrial de pieles para la fabricacin de calzado. Los resultados obtenidos de nuestra investigacin sern utilizados principalmente para evitar el desecho de las sales de cromo, transformando el cromo hexavalente en sal de cromo reutilizable para nuevas curtaciones de piel, as evitar la contaminacin que provoca en el medio ambiente debido a que esos subproductos son de difcil manejo y un poderoso contaminante en el suelo, agua y aire. La realizacin de este proyecto tendr impacto en la sociedad; como son en el mbito econmico- industrial y ecolgico: Ecolgico: La cantidad arrojada de cromo hexavalente al medio ambiente ser reducida, ya que recuperaremos cantidades considerables de este metal evitando que salga como contaminante de la industria; as evitaremos enfermedades en los seres humanos (entre las que se encuentra el cncer), por la eliminacin de este metal en los medios ambientes cercanos a esta industrias.

Uno de los principales problemas que se ha presentado en los ltimos aos es la muerte de aves migratorias (patos provenientes de Canad, Estados Unidos y Mxico) que se manifest en la presa de Silva, en el municipio de San Francisco del Rincn. La causa de la muerte fue la contaminacin del agua por parte de las industrias de la regin ya que las investigaciones realizadas aseguraron que haba una alta 5

concentracin de metales pesados entre ellos; plomo, mercurio y cromo. Este ltimo se present en la superficie del agua en concentraciones muy elevadas. En 1994 se encontraron 25,000 cadveres de estos animales en la presa de Silva, Guanajuato. Hubo alerta, pero la mortandad se ha extendido a diferentes municipios. Desde que se presento este problema los cientficos han intentado controlar el problema sin embargo no se ha tenido xito. (Tabla no. 1) Tabla no. 1.-Mortandad de aves en los diferentes municipios cercanos a industrias de curtiembre.

Ao

Lugar

Muertes de Aves

Invierno de 1994 1995

Presa de Silva, Guanajuato.

25,000

1998

Presa de Yuriria.

12,986

2000

Embalses de Pnjamo y Cueramaro.

5,170

2003

En casi todos los bordos de la regin.

854

2004

Presa El Coyote.

12,800

2005

Presa El Coyote, San Juan Grande y La Salsa.

12,404

Adems de la muerte de animales experimentos de laboratorio han servido para confirmar que los compuestos de cromo pueden daar el material gentico, la piel, las mucosas nasales y el tracto respiratorio de los seres humanos. Estudios realizados en animales demuestran que el cromo hexavalente puede provocar malformaciones fetales y alteraciones en la reproduccin. (3) 6

Econmico-Industrial: Para que esta propuesta les sea atractiva a las industrias y tomen la decisin de implementarlas en sus plantas productivas, tenemos que hacer nfasis en los siguientes puntos: 1. Las industrias estn sometidas a una Normatividad Gubernamental donde se les exige el tratamiento de los desechos que son arrojados al medio ambiente y si no se cumple con lo establecido estas empresas debe ser clausuradas sin excusa alguna. 2. No olvidar que una de las conclusiones de la Comisin Mundial para el Medio Ambiente y el Desarrollo de la ONU (1987) fue que deben satisfacerse las necesidades del presente sin comprometer la capacidad de satisfaccin de las generaciones futuras, y que, tanto la proteccin del ambiente como el crecimiento econmico deberan afrontarse como una cuestin nica. 3. Por el tratamiento de los residuos slidos (raspa), se pretende que la industria recupere el cromo. Esta cantidad de cromo recuperado volver a ser reutilizado en la curticin y permitir reducir la compra de este curtiente al empresario,

producindole una remuneracin econmica considerable. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Cuntas veces hemos escuchado a nuestros maestros, familiares o conocidos hablarnos sobre el gran problema de contaminacin con el que contamos actualmente y solo decimos si es un gran problema el que tenemos. Cuantas veces tus profesores desde tu educacin bsica te han dejado tarea sobre la contaminacin del medio ambiente y t presentas laminas, rotafolios, diapositivas, entre otras con propuestas para solucionarlas, pero lamentablemente esas ideas se dejan simplemente en ese saln de clases; pero ah es donde comienza nuestra labor en el cuestionamiento del asesor y ustedes que le van a dejar a las generaciones futuras? Cuntas veces nos hemos preguntado, qu estn haciendo los investigadores y tecnlogos en Mxico para mejorar el medio ambiente en las comunidades? o, cules son sus aportaciones para que la industria Mexicana se desarrolle de manera sustentable? La comunidad en general, busca respuestas que le permitan obtener una mejor calidad de vida, mientras que los industriales buscan respuestas que generen ganancias. Para la industria, apostarle a los proyectos ambientales resulta un gasto, ms que una inversin, entonces la pregunta que surge es: existe la posibilidad de combinar industria con proteccin ambiental? 7

La industria de la curtidura en Len representa un rubro econmico importante para nuestra regin, sin embargo, estas actividades acarrean problemas de contaminacin y particularmente en los sitios donde se almacenan y procesan los residuos del descarne y de raspa, llamados Sebaderos. Dependiendo de la temporada, se llegan a producir de 100 hasta 300 toneladas al da de residuos del descarne mas los correspondientes de raspa. El proceso de descarne es una operacin que consiste en limpiar la piel por el lado de la carnaza dejndola libre de grasa y carne excedente. Si consideramos que los descarnes representan contenidos en grasas del 20 al 40 %, y protenas entre 10 y 20 % de su peso, entonces estos desechos, tratndolos adecuadamente, representan un valor econmico. (Tabla no. 2) Existen algunos procesos propuestos en el extranjero para el tratamiento de estos residuos, sin embargo, carecen de sentido para una aplicacin real en Mxico debido a la diferencia en las condiciones de operacin, a la calidad de los subproductos y al alto costo energtico que estos requieren. Tabla no. 2.-Residuos slidos originados en el procesamiento de una tonelada de piel curtida

Slidos no curtidos

cantidad de residuo % colgeno total

Carnazas (tejido adiposo y restos de carne)

200 kg.

8,0

Recortes de piel depilada

100 kg.

6,0

Slidos curtidos

Descarnes curtidos con sales de cromo(III), no utilizables

110 kg.

16,0

Virutas de cromo, residuo de la operacin de rebajado para la igualacin del espesor del

125 kg.

15,0

cuero

Recortes de cuero curtido con sales de cromo(III)

20 kg.

2,8

Polvo del esmerilado de la superficie del cuero semiterminado.

2 kg.

0,3

Recortes de cuero semiterminado

32 kg.

1,9

Cuero plena flor

38,0

Cuero descarne

12,0

En CIATEC crearon un desarrollo tecnolgico probado como una alternativa para el uso de la raspa como material de refuerzo en artculos de plstico. Este proyecto naci de una necesidad de la industria de la curtidura (por medio de la Cmara de la Industria de la Curtidura del Estado de Guanajuato, (CICUR) a mediados del ao 2002. En aquel entonces la raspa comenz a ser considerada como residuo peligroso, de tal forma que comenzaba a restringirse su depsito en los rellenos sanitarios. El Consejo de Ciencia y Tecnologa de Guanajuato CONCYTEG y CICUR solicit a CIATEC la elaboracin de una propuesta, la cual dio origen a un proyecto de desarrollo tecnolgico para crear un material compuesto de raspa-polmero, que ha sido ya estudiado incluso por la incubadora de negocios del ITESM Len. Se plantearon la

manufactura de dos tipos de materiales: uno flexible y otro rgido. En la manufactura del material flexible se utiliz la tecnologa de fabricacin del papel. En CIATEC se instrument el equipo necesario para desarrollar la tecnologa de fabricacin de hojas de raspa. Uno de los usos que se plantearon para el material era que deba usarse dentro de la misma rama cuero y calzado. As, se encontr que poda usarse como material para casco y contrafuerte, en cuanto a hojas de raspa delgadas. El proyecto por limitaciones de tiempo no permiti evaluar el material como sustituto de piel, pues aun cuando se compar con las propiedades de un cuero tpico, hizo falta hacerlo objetivamente utilizando varias hojas de cuero a fin de ajustar varias capas al grosor del 9

cuero natural. Un proyecto a futuro podra evaluar esa alternativa pendiente a fin de evaluar la viabilidad tcnica en el uso de la raspa como cuero recuperado. La segunda opcin fue el material rgido. Se formaron placas de 10 x 10 cm de material compuesto utilizando un material plstico como matriz y la raspa como reforzante. Este material fue caracterizado fsicamente en sus propiedades de tensin y compresin. Si bien es cierto que la resistencia a la tensin fue menor a la del material virgen, la resistencia a la compresin fue sensiblemente mayor. Para probar el material, las pequeas placas fueron comparadas con materiales como el mismo material plstico virgen, triplay, azulejo para baos y vitropiso. El material compuesto reforzado con raspa mostr propiedades mejores a todos los artculos anteriores, excepto el vitropiso. Estos son resultados prometedores pues la raspa puede dar lugar a aplicaciones en la industria de la construccin. Adems, la tecnologa ha dado lugar ya a la solicitud de una patente de CIATEC ante el Instituto Mexicano de la Propiedad Industrial. El proyecto aqu descrito no slo ha dado un producto vendible, sino que tiene ventajas ambientales: el decremento de potenciales focos contaminantes, que eventualmente generaran enfermedades entre la poblacin expuesta a ellos, al eliminar los focos de contaminacin mediante la reutilizacin de los desechos. En el rea de investigacin en materiales del CIATEC se realiza una serie de proyectos donde se reutilizan residuos polimricos. Uno de ellos es la reutilizacin de desperdicios de la industria del calzado en la manufactura de asfaltos para impermeabilizacin y carpetas asflticas ya realizados en conjunto con empresas afiliadas a la CMIC Cmara Mexicana de la Industria de la Construccin Guanajuato.10 Para el tratamiento de la raspa el "Eastern Regional Research Center"de Philadelphia, United States of America, -ERC-conjuntamente con el Department of Automatic Control de la Facultad de Tecnologa de Zlin, Repblica Checa, ha desarrollado una tecnologa de hidrlisis alcalina enzimtica a moderada temperatura, en dos etapas a travs de la cual se obtiene, en la primera, un hidrolizado de colgeno parcialmente degradado: protenas gelatinizables de pesos moleculares comprendidos entre 75.000- >200.000 Dalton; y en el segundo paso un hidrolizado de protena con rango de pesos moleculares entre 10.000 20.000 Dalton [2-7]. El tratamiento apropiado de este hidrolizado permite obtener una protena con potenciales aplicaciones en la industria de la alimentacin, requirindose para ello la implementacin de una resina de intercambio aninica - catinica para adecuar las propiedades a las exigencias de uso.11, 12 10

El CITEC(Buenos Aires, Argentina) tomando de base el proceso de hidrlisis alcalinoenzimtico, a temperatura de 55-60C, presin normal, y valores del pH comprendidos entre 10 y 11, realiz una secuencia de estudios de las condiciones experimentales para obtener un hidrolizado de colgeno que presentar una degradacin acentuada permitiendo orientar su uso en tecnologa del cuero; ya sea como "hidrolizado de colgeno virgen" (HC), e hidrolizado formando parte de un polmero acrlico-proteico utilizable en el proceso de recurticin: "hidrolizado de colgeno modificado" (HCM). La tecnologa desarrollada por CITEC - PlaPiMu para la valorizacin del residuo "virutas de cromo" fue objeto de una solicitud de Patente de Invencin, El ttulo de la patente es "Nuevo proceso de descurticin de virutas de cuero curtido al cromo para producir hidrolizado de colgeno y cromo (III)".11, 12 De este ltimo proceso propuesto en el extranjero para el tratamiento de estos residuos, se trabajar en optimizar el proceso mediante diseo factorial en hidrlisis alcalina o cida, y en un proyecto de investigacin a futuro llevar acabo una filtracin en columna cromatografica para encontrar la mezcla ptima que permitan la separacin de los componentes de la raspa (hidrolizado de colgeno y cromo (III).), obteniendo sales de cromo reutilizables en procesos de curticin, lo cual le proporcionara a la empresa remuneracin econmica, as como darle un valor agregado al hidrolizado de colgeno usndolo como fertilizante, o transformndolo en plstico biodegradable. Para lo cual nos planteamos el siguiente cuestionamiento: Podremos obtener un mtodo qumico eficiente en trminos de recuperacin y complejidad tcnica para la recuperacin del cromo de los residuos slidos curtidos

(raspa), que provienen del raspado del proceso de curtido, por medio del diseo de un proceso que permita satisfacer los criterios tcnicos y ambientales necesarios para su implementacin real en las teneras en Mxico, y para una aplicacin considerando sus condiciones de operacin, a la calidad de los subproductos y el costo energtico que estos requieren.? Para darle solucin a este cuestionamiento debimos ser entrenados y capacitados con conocimientos desde el manejo de material y equipo de laboratorio, uso adecuado de reactivos (voltiles, corrosivo, txico, irritante), la preparacin de soluciones, as como de medidas de seguridad para prevenir accidentes por el uso de los reactivos y equipo de laboratorio: todos estos conocimientos los fuimos adquiriendo desde que comenzamos nuestro bachillerato y fueron reforzados por nuestro asesor en el transcurso de la realizacin de este proceso de investigacin. Adems se nos capacit en el desarrollo de un protocolo de investigacin y manejo del software estadstico de Minitab 15. 11

HIPTESIS Se obtendr un mtodo eficiente, para poder recuperar las sales de cromo de la raspa de las teneras por un mtodo qumico. OBJETIVOS DE INVESTIGACIN Objetivo General

1. Recuperacin de cromo en desechos slidos curtidos (raspa) de las teneras por mtodos qumicos, mediante el diseo de un proceso que nos permita satisfacer los criterios tcnicos ambientales para su implementacin en teneras mexicanas. Objetivos Especficos

1. Aplicar un mtodo de muestreo, que nos permita obtener una muestra representativa de la materia prima (raspa). 2. Evaluacin de la composicin qumica de la materia prima (raspa). 3. Optimizacin mediante diseo factorial de la hidrlisis alcalina o hidrlisis cida que permita la ptima recuperacin para obtener el mejor rendimiento de cromo III. 4. Disear y proponer un proceso viable para reutilizacin de cromo III. METODOLOGA a) Tipo y diseo general del estudio El tipo de estudio a efectuar ser de investigacin aplicada o tecnolgica, ya que pretendemos obtener un nuevo conocimiento tcnico con aplicacin inmediata para la solucin de un problema de orden ambiental. Para lo cual manejaremos el siguiente diseo general de estudio, que consiste en: recuperar cromo en desechos slidos curtidos de teneras de la regin del bajo, por mtodos qumicos. Para lo cual optimizaremos las variables que inciden en la precipitacin del cromo presente en la raspa de las curtiduras las cuales pueden ser reutilizadas en el proceso de curticin. b) Definiciones operacionales Para optimizar la precipitacin del cromo a partir de los residuos de las teneras, manejaremos las siguientes variables independientes tales como: un tiempo constante de 3 horas, concentracin 12

de los reactivos alcalinos y cidos, de los agentes de filtracin y temperatura con un valor mnimo y mximo correspondiente para analizar la variable dependiente que ser el contenido de cromo precipitado. c) Universo de estudio, seleccin y tamao de muestra, unidad de anlisis y observacin Nuestro universo de estudio sern los residuos de las teneras de la regin del Bajo, principalmente las existentes en la ciudad de Len, Guanajuato. La unidad experimental o de anlisis y observacin para cada experimento ser a partir de 3 gr de muestra, las cuales manejaremos por triplicado, agregando diferentes concentraciones de bases y cidos para

optimizar la concentracin de cromo precipitado, para que as este pueda ser reutilizado. Para la precipitacin del cromo manejaremos reactivos cidos (cido clorhdrico, cido sulfrico) y alcalinos (hidrxido de sodio e hidrxido de potasio), los cuales sern expuestos a diferentes concentraciones y temperatura, con un tiempo constante. d) Procedimientos para la recoleccin de informacin, instrumentos a utilizar y mtodos para el control de calidad de los datos. Procedimiento para optimizar la precipitacin del cromo en residuos curtidos de teneras (temperatura, tiempo, pH, concentracin de los reactivos) Manejaremos la raspa procedente del proceso de curticin de pieles de teneras, las cuales se encuentran en la ciudad de Len, Guanajuato. La unidad experimental o de anlisis y observacin para cada experimento ser de 3 gr de muestra, las cuales se manejaran por triplicado; se les aadirn diferentes concentraciones de cido sulfrico (H2SO4) y cido clorhdrico (HCl), hidrxido de potasio (KOH), hidrxido de sodio (NaOH), al 5%, 10% (se manejara 20 ml de reactivo por gramo de muestra), con temperaturas de 50C y 60C, por un tiempo constante de 3 horas. Para la optimizacin del precipitado de cromo a partir de residuos en teneras (raspa), manejaremos un diseo experimental 2k, donde manejaremos las variables independientes tales como temperatura, concentracin de los reactivos cidos y alcalinos, para analizar la variable dependiente que ser el contenido de cromo precipitado. Una vez ya efectuados los experimentos se cuantificar el porcentaje de cromo recuperado por medio de una titulacin (utilizando el mtodo establecido en Pruebas qumicas del cuero determinacin del contenido de cromo NMX-A-230-1982). Con esos datos se efectuara un anlisis estadstico que nos permitir determinar las condiciones ptimas para obtener la mayor precipitacin de cromo que es considerado un alto 13

contaminante para el medio ambiente y prdidas econmicas para las empresas. Y as mismo establecer el diseo de un proceso viable para la recuperacin de cromo.

Mtodo para la caracterizacin qumica de la materia prima(raspa de curtidura)

a) Curtidura Muestreo para pruebas qumicas. (NMX-A-212-1982). b) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero determinacin de las grasas y otros materiales solubles extractables con cloruro de metileno (NMX-A-221-1982). c) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero determinacin de las materias orgnicas e inorgnicas extractables con agua (perdida por lavado) (NMX-A-223-1982). d) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero preparacin de muestras para anlisis (NMX-A-2241982). e) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero determinacin de humedad (NMX-A-225-1982). f) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero- determinacin de cenizas totales y cenizas insolubles en agua (NMX-A-228-1982). g) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero determinacin del pH y ph de un extracto acuoso de cuero (NMX-A-229-1982). h) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero- determinacin del nitrgeno y de la substancia piel (NMX-A-231-19829. Mtodos para la precipitacin y cuantificacin de cromo de los componentes de la raspa:

a) Curtidura - Pruebas qumicas del cuero determinacin del contenido de cromo (NMX-A-2301982).

b) Mtodo para la precipitacin del cromo.

Este mtodo consiste en pesar de 3-5 gramos de raspa, esta deber ser colocada en un matraz baln de 250-500 ml. Por cada gramo de muestra agregaremos 20 ml de reactivo para precipitar. Colocar el matraz baln sobre una parrilla termo agitadora (a una altura de un dedo) sujetndolo con unas pinzas a un soporte universal, en la boca del matraz se coloca un refrigerante para evitar prdidas por evaporacin. Durante la hidrlisis que se efectuara durante 3 14

horas se deber controlar la temperatura, para posteriormente cuantificar el cromo con la tcnica ya mencionada. (3) Para el clculo del porcentaje de oxido de cromo recuperado se empleo la siguiente frmula: %CrO3= (F) (V) G Donde: V= Volumen en ml de la solucin de tiosulfato de sodio 0.1 N empleados en la titulacin. G= Masa del cuero en gramos. F= Factor equivalente a 0.2534 Instrumentos a utilizar y mtodos para el control de calidad de los datos.

Los resultados de los experimentos generados del diseo experimental, para cada etapa del proceso se les aplicara un anlisis estadstico con la herramienta de estadstica denominada Software Minitab 15. ANLISIS DE RESULTADOS Se realiz la recoleccin de la materia prima de la tenera Cuero Azul, tenera ubicada en la ciudad de Len, Guanajuato. El residuo slido curtido (raspa) fue caracterizado en trminos del contenido de humedad, slidos totales, grasa, cenizas totales, cromo, nitrgeno proteico y protena, de acuerdo a Normas Mexicanas aplicadas a la curtidura, observando un alto contenido de protena del 60.7673 % y de cromo un 0.5680 % (Tabla No. 3.)

Tabla no. 3.- Composicin qumica de la materia prima (viruta)

% HUMEDAD

7.5705 %

% SLIDOS TOTALES

92.4294

% CENIZAS TOTALES

10.5555 % 15

% GRASA

0.5883 %

% N.P

10.8127 %

% PROTEINA

60.7673 %

% CROMO

0.5680 %

% OTROS

9.1376 %

Se realizo un diseo factorial 2k, para la hidrolisis alcalina y acida con concentraciones del 5% y 10% y a temperaturas de 50C y 60C; manejando un nivel de confiabilidad del 95%. Analizando nuestros resultados mediante el software Minitab 15 para confirmar si el anlisis es vlido, verificamos todos los supuestos sobre el trmino de error del modelo, mediante la graficas de residuos para detectar si los errores tienen las caractersticas siguientes:

1.- Normalmente Distribuidos

La grfica de probabilidad normal debe seguir aproximadamente una lnea recta, ya que esto nos indica que los datos (porcentajes obtenidos de todas las titulaciones realizadas) provienen de una distribucin normal y son confiables al 95%; en esta grfica solo se encuentra un valor atpico (se encuentra lejos de la mayora de los otros puntos), por lo que podemos concluir que nuestro experimentacin tiene confiabilidad. (Fig. no. 1) 16

Grfica de probabilidad normal

(la respuesta es %CrO3)
99

95 90 80

Porcentaje

70 60 50 40 30 20 10 5

-10

-5

0 Residuo

10

15

Fig. no. 1.- Grfica de probabilidad normal 2.- Varianza Constante Para Todos Los Valores Ajustados. La grfica de los residuos vs. ajustes nos sirve para verificar que los residuos estn dispersos aleatoriamente alrededor de cero. Nuestra grfica de resultados no muestra un diseo curvilneo, dispersin en abanico o irregular de los residuos en los diferentes valores ajustados, puntos alejados de cero en relacin con otros puntos de datos; nos representa puntos cercanos a cero en forma recta por lo que podemos decir que nuestros resultados tienen varianza constante. (Fig. no. 2)
vs. ajustes

(la respuesta es %CrO3) 15

10

Residuo

-5 75.5 76.0 76.5 77.0 Valor ajustado 77.5 78.0

Fig. no. 2.- Grfica vs. Ajustes 3.- Aleatorios en el Tiempo. La grfica de los residuos vs. orden muestra los residuos en el orden de recoleccin de datos (siempre y cuando los datos se hayan ingresados en el mismo orden en que se recolectaron). Como se puede observar en la grfica versus orden no existen corridas, tendencias; en vez de esto los valores estn cercanos a cero y tienen una distribucin aleatorio por lo que podemos decir que cuenta con aleatoriedad en el tiempo. (Fig. no. 3) 17

(la respuesta es %CrO3) 15

vs. orden

10

Residuo

-5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Orden de observacin 12 13 14 15 16

Fig. no. 3.- Grfica vs. Orden Confirmado que el anlisis es vlido, tenemos que para la hidrlisis alcalina observamos en la grfica de efectos principales para % CrO3 , que a una concentracin menor de hidrxido de sodio (NaOH 5%) y a una temperatura mayor (60 C), se obtiene un mayor rendimiento de recuperacin de CrO3. (Fig. no. 4)

Grfica de efectos principales para %CrO3

Medias de datos Concentracion Temperatura

77.8 77.6 77.4 77.2

Media

77.0 76.8 76.6 76.4 76.2 76.0 5% 10% 50C 60C

Fig. no. 4.- Grfica de efectos principales para %CrO3 Reafirmando lo anterior podemos observar en la grafica de interaccin para %CrO3, que si manejamos una concentracin menor y una temperatura elevada la cantidad de cromo precipitado es mucho mayor, que si manejamos una concentracin mayor y temperatura elevada. (Fig. no. 5) 18

Grfica de interaccin para %CrO3

Medias de datos 80 79 78
C oncentracion 5% 10%

Media

77 76 75 74 50C Temperatura 60C

Fig. no. 5.- Grfica de interaccin para %CrO3 Con la interpretacin de la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3, podemos concluir que al manejar una concentracin de NaOH al 5% y una temperatura de 60C por un tiempo constante de 3 horas, podemos obtener un 79.7361% de recuperacin de CrO3, con un grado de confiabilidad del 95%. (Fig. no. 6)

Grfica de cubos (medias de los datos) para %CrO3

79.7361 60C

75.5132

Temperatura

74.4712 50C 5% Concentracion

77.4167 10%

Fig. no. 6.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3 Confirmando primeramente que el anlisis es vlido, observamos en la grafica de efectos principales para %CrO3, que en la hidrlisis alcalina con hidrxido de potasio, observamos que en relacin a la concentracin no es muy notorio el rendimiento de recuperacin de cromo pero si es 19

relevante la temperatura menor (50 C), en la que se obtiene un mayor rendimiento del 79.7361% recuperacin de CrO3. (Fig. no. 7)

Grfica de efectos principales para %CrO3

Medias de datos Concentracion Temperatura

75

74

Media

73

72

71 5% 10% 50C 60C

Fig. no. 7.- Grfica de efectos principales para %CrO3 Podemos observar en la grafica de interaccin para %CrO3, que si manejamos una

concentracin menor y una temperatura mnima la cantidad de cromo precipitado es mucho mayor, que si manejamos una concentracin mayor y temperatura mnima o mxima. (Fig. no. 8)

Grfica de interaccin para %CrO3

Medias de datos 76 75 74
C oncentracion 5% 10%

Media

73 72 71 70 50C Temperatura 60C

Fig. no. 8.- Grfica de interaccin para %CrO3 Con la interpretacin de la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3, podemos concluir que al manejar una concentracin de KOH al 5%, a una temperatura de 50C por un 20

tiempo constante de 3 horas, podemos obtener un 75.6514 % de recuperacin de CrO3, con un grado de confiabilidad del 95%. (Fig. no. 9)
Grfica de cubos (medias de los datos) para %CrO3

70.0423 60C

72.6550

Temperatura

75.6514 50C 5% Concentracion

73.4223 10%

Fig. no. 9.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3 Confirmando primeramente que el anlisis es vlido, observamos en la grafica de efectos principales para %CrO3, que en la hidrlisis cida con acido sulfrico, observamos que a una

concentracin menor de cido sulfrico (5%) y a una temperatura mayor (60 C), se obtiene un mayor rendimiento de recuperacin de CrO3. (Fig. no. 10)
Grfica de efectos principales para % CrO3
Medias de datos Concentracion Temperatura

42 40 38

Media

36 34 32 30 5% 10% 50 C 60 C

Fig. no. 10.- Grfica de efectos principales para % CrO3 Reafirmando lo anterior podemos observar en la grafica de interaccin para %CrO3, que si manejamos una concentracin mayor y una temperatura mnima o mxima la cantidad de cromo 21

precipitado es mucho menor, que al momento de manejar una concentracin menor y una temperatura mxima. (Fig. no. 11)
Grfica de interaccin para % CrO3
Medias de datos 50
C oncentracion 5% 10%

45

Media

40

35

30 50 C Temperatura 60 C

Fig. no. 11.- Grfica de interaccin para %CrO3

Con la interpretacin de la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3, podemos concluir que al manejar una concentracin de H2SO4 al 5%, a una temperatura de 60C por un tiempo constante de 3 horas, podemos obtener un 47.6297 % de recuperacin de CrO3, con un grado de confiabilidad del 95%. (Fig. no. 12)
Grfica de cubos (medias de los datos) para % CrO3

47.6297 60 C

29.1385

Temperatura

35.6130 50 C 5% Concentracion

30.3391 10%

Fig. no. 12.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3 Confirmando primeramente que el anlisis es vlido, observamos en la grafica de efectos principales para %CrO3 , que en la hidrlisis cida con HCl que a una concentracin mayor de 22

cido clorhdrico (10%) y a una temperatura mayor (60 C), se obtiene un mayor rendimiento de recuperacin de CrO3. (Fig. no. 13)

Grfica de efectos principales para % CrO3

Medias de datos Concentracion 14 Temperatura

13

Media

12

11

10 5% 10% 50 C 60 C

Fig. no. 13.- Grfica de efectos principales para % CrO3 Reafirmando lo anterior podemos observar en la grafica de interaccin para %CrO3 , que si

manejamos una concentracin menor y una temperatura mxima o mnima la cantidad de cromo precipitado es mucho menor, que al momento de manejar una concentracin mayor y temperatura mxima que nos da mayor cantidad de cromo precipitado.(Fig. no. 14)

Grfica de interaccin para % CrO3

Medias de datos 16 15 14
C oncentracion 5% 10%

Media

13 12 11 10 9 50 C Temperatura 60 C

Fig. no. 14.- Grfica de interaccin para %CrO3 23

Con la interpretacin de la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3, podemos concluir que al manejar una concentracin de HCl al 10%, a una temperatura de 60C por un tiempo constante de 3 horas, podemos obtener un 15.3407 % de recuperacin de CrO3, con un grado de confiabilidad del 95%. (Fig. no. 15)
Grfica de cubos (medias de los datos) para % CrO3

9.5283 60 C

15.3407

Temperatura

10.4219 50 C 5% Concentracion

13.2378 10%

Fig. no. 15.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3 El anlisis de nuestros resultados nos proporciona una primera etapa a desarrollar en nuestro proceso de recuperacin de cromo, que ser una hidrlisis alcalina. Un estudio de factibilidad econmica nos permitir decidir cual lcali se debe usar. La sosa da mayor rendimiento con un gasto de energa de 60C y el hidrxido de potasio da menor rendimiento con un gasto de energa de 50C, observando una diferencia de 10 C en energa, entre ambos reactivos existe un 4.0847% de diferencia. Los dos lcalis son viables a usar. (Tabla no. 4) Tabla no. 4. Comparacin del lcali a usar y % de recuperacin de CrO3

lcali y concentracin

Temperatura C

% de recuperacin de CrO3 con un 95% de confiabilidad.

NaOH 5%

60C

79.7361

KOH

5%

50C

75.6514

Conociendo que los lcalis son ms eficientes en la recuperacin de cromo, decidimos considerar, si haba alguna manera de darle mayor optimizacin al porcentaje recuperado de CrO3; 24

para ello manejamos un diseo experimental en el que consideramos una relacin de masavolumen diferente, al ya utilizado. Las nuevas masas con las que se trabajaron fueron 2 gr y 4 gr, agregando para ello 15 ml y 25 ml del lcali correspondiente por cada gramo de muestra, esto se realizo con el hidrxido de potasio y el hidrxido de sodio al 5% de concentracin. Con la interpretacin de los resultados obtenidos del diseo experimental efectuado, tenemos primeramente que en la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3 utilizando hidrxido de sodio (NaOH) al 5% y 60C, podemos observar que al manejar una masa de 4 gr de raspa por un volumen de 25 ml de reactivo por gramo de muestra se obtiene un rendimiento de recuperacin del 56.0246%, con un grado de confiabilidad del 95%.(Fig. no. 16)

Grfica de cubos (medias de los datos) para % CrO3

53.4431 4 grs

56.0246

Masa

0.0000 2 grs 15 ml Volumen

0.0000 25 ml

Fig. no. 16.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3. Con NaOH Con la interpretacin de los resultados obtenidos del diseo experimental tenemos en la grafica de cubos (medias de los datos) para %CrO3 , que utilizando hidrxido de potasio (KOH) al 5% y 50C, podemos observar que al manejar una masa de 4 gr de raspa por un volumen de 15 ml de reactivo por gramo de muestra se obtiene un rendimiento de recuperacin de 65.5729%, con un grado de confiabilidad del 95%.(Fig. no. 17). Como podemos apreciar no es viable el manejo de diferente masa y volumen, ya que no se mejoro el rendimiento de recuperacin de CrO3 . 25

Grfica de cubos (medias de los datos) para % CrO3

65.5729 4 gr

57.1158

Masa

0.0000 2 gr 15 ml Volumen

0.0000 25 ml

Fig. no. 17.- Grfica de cubos (medias de datos) para % CrO3. Con KOH El anlisis de nuestros resultados nos proporciona la confiabilidad a un 95 % de que el mayor rendimiento de recuperacin de CrO3, lo obtuvimos manejando la relacin 3 gr de muestra en 20 ml de reactivo alcalino a un concentracin del 5% por cada gramo de muestra. CONCLUSIONES El anlisis de nuestros resultados nos proporciona una primera etapa a desarrollar en nuestro proceso de recuperacin de cromo, que ser una hidrlisis alcalina. Un estudio de factibilidad econmica nos permitir decidir cual lcali se debe usar. La sosa da mayor rendimiento con un gasto de energa de 60C y el hidrxido de potasio da menor rendimiento con un gasto de energa de 50C, observando una diferencia de 10 C en energa, entre ambos reactivos existe un 4.0847% de diferencia. Los dos lcalis son viables a usar Con base a los resultados obtenidos y la revisin bibliogrfica efectuada hasta el momento presentamos un diseo tentativo de un proceso para la recuperacin de CrO3 que consiste

propiamente en, una vez descartada la hidrlisis cida; una etapa de hidrlisis alcalina manejando una masa de 3 gramos y un volumen de 20 ml por cada gramo de muestra que como ya se demostr anteriormente es la ms optima en cuanto a recuperacin de cromo. Como proyecto a futuro proponemos una etapa de filtracin en columna de cromatografa, en la cual se optimizara 26

la mezcla (arena, silica gel, carbn activado, celite,) optima para obtener los mayores rendimientos de recuperacin de CrO3 purificado para ser reutilizado en la industria; as como el hidrolizado de colgeno al que pretendemos darle un valor agregado, utilizndolo como materia prima para la elaboracin de fertilizantes y resinas. (Fig. no. 18).

Fig. no.18.- proceso para la recuperacin de CrO3 e Hidrolizado de colgeno. IMPACTO SOCIAL Ecolgico: La cantidad presente de cromo hexavalente que es arrojado al medio ambiente ser reducido ya que lo recuperaremos considerablemente. Uno de los principales problemas que se ha presentado en los ltimos aos es la muerte de aves migratorias (patos provenientes de Canad, Estados Unidos y Mxico) que se manifest en la presa de Silva, en el municipio de San Francisco del Rincn. La causa de la muerte fue la contaminacin del agua por parte de las industrias de la regin ya que las investigaciones realizadas aseguraron que haba una alta concentracin de metales pesados entre ellos; plomo, mercurio y cromo. Este ltimo se present en la superficie del agua en 27

concentraciones muy elevadas. Adems de la muerte de animales, experimentos de laboratorio han servido para confirmar que los compuestos de cromo pueden daar el material gentico, la piel, las mucosas nasales y el tracto respiratorio de los seres humanos. Estudios realizados en animales demuestran que el cromo hexavalente puede provocar malformaciones fetales y alteraciones en la reproduccin. (3) Estos son solo algunos de los muchos problemas que causa el cromo en el medio ambiente afectando los ecosistemas y seres vivos que habitan en ellos. Con el desarrollo de nuestro proyecto pretendemos crear conciencia del problema ecolgico que se nos presenta en la actualidad y por el que pocos estn haciendo algo. Aplicando la regla bsica para disminuir la contaminacin reciclar, reducir, reutilizar. Econmico-Industrial: Evitar la suspensin de actividades industriales por incumplimiento de la normatividad vigente del pas (en cuanto a lo referente a la contaminacin). Se propondr a las industrias curtidoras un mtodo factible para la recuperacin del cromo de los desechos que son arrojados al medio ambiente con el fin de reutilizarlo y que este vuelva a ser implementado en procesos de curtacin y as mismo evitara la compra de ms toneladas de este. Para la realizacin de dicho proyecto ser necesaria la implementacin de una pequea empresa que se encargue de la recuperacin de cromo de los desechos, estableciendo fuente de empleo para mi pas que tanto falte le hace para tener una recuperacin econmica. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1.-Beltran Prieto J C, Garca Robles M.R., Veloz Rodrguez R, Prez Prez M.C. y Potello lvarez J.E. 2009.Estudio de la recuperacin de Cromo III de residuos slidos curtidos de tenera por mtodos qumicos. XXI Jornada de Ingeniera Bioqumica. Instituto Tecnolgico de Celaya. Celaya, Gto. 61-63. 2.- Rodrguez M.C., Miranda R.C. y Sosa C.A. Biosorcin de Pb (III), Cd (III), Cr (III) en solucin por Saccharomyces cerevisiae. XVI Jornada de Ingeniera Bioqumica. Universidad Autnoma de Nuevo Len. San Nicols de las Garzas, N.L. 43 28

3.- Garca Robles M.R., Oliveros Muos J.M., Quemada Arriaga S. y Veloz Rodrguez R. 2008. Separacin Cromo-Protena en residuos slidos curtidos. XX Jornada de Ingeniera Bioqumica. Instituto Tecnolgico de Celaya. Celaya, Gto. 44-49. 4.-Frias Paredes M.L., Garca Ortega L.F., Crdenas Manrquez M., Botello lvarez J.E., Negrete Rodrguez M. de L. y Rico Martnez R.2008. Obtencin de biomasas a partir de un consorcio microbiano halfilo usando efluentes de la industria de la curtidura como medio de cultivo. XX Jornada de Ingeniera Bioqumica. Instituto Tecnolgico de Celaya. Celaya, Gto. 40-44. 5.PNUMA (1990). Curtido al cromo. Extrado el 16 de enero de 2010. Desde

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