SUBSTITUIO NUCLEOFLICA ALIFTICA

R-X + B:
Exemplos:
H3C H3C Cl + HO CH2
-

R-B + X:

(R = alquila)

H3C OH + NaCl H3C

-

Br + NH3 CH2 OAc

CH2

NH2

HBr

H3C

CH2

NH3 Br

H3C

CH2

HBr OCH3
-

H3C OAc
+

CH2

CH2

OCH3

H2C

CH2 CH3

CH2

Cl

O Na

H2C NaCl

CH2

CH2

H3C C

Br

H2O HBr

CH3 H3C C OH CH3

CH3

OUTROS EXEMPLOS CONSTAM NA LITERATURA

TOMANDO A 1a REAO

H3C

Cl + HO

H3C

OH +

NaCl

Fatos experimentais: [H3C-Cl] aumentando, aumenta a velocidade da reao [NaOH] aumentando, tambm aumenta a velocidade de reao

Logo:

v = k [H3C-Cl] [NaOH] ou seja cintica de 2a ordem

Ento, est reao denomina-se:

SN 2

Ou seja: reao de substituio (troca) por um agente nucleoflico (base), obedecendo cintica de 2a ordem.

Mecanismo proposto:

H H3C Cl + HO
-

HO

Cl H Cl
-

H3C OH

SN2
H HO H Cl

Eat
H H H Cl

H HO H

Comprovao:

CH2 H Cl

CH3 + HO
-

Et HO
-

CH2 Cl CH3 Cl
-

CH3

CH3

S
CONCLUSES:

OH

CH3

SN2

Saiu de S e chegou a R logo houve INVERSO TOTAL Reatividade: ataque por trs, ento quanto mais impedido, mais difcil

H3C-X > 1o > 2o > 3o

Base: v = k [H3C-Cl] [NaOH], significa base mais forte dar maior velocidade a reao Solvente: independe

TOMANDO OUTRO CASO:

Cl H3C C CH3 + NaOH H3C CH3 OH C CH3 + NaCl CH3

Fatos experimentais: Aumento da concentrao de cloreto de t-butila

Cl H3C C CH3 CH3

Aumenta a velocidade da reao. Aumento da concentrao de NaOH no afeta a velocidade da reao. [NaOH] Logo:

Cl

V= k

H3C

CH3

CH3
Cintica de 1a ordem

Ento esta reao denomina-se: N ou seja substituio (troca) por agente nucleoflico (base), obedecendo cintica de 1a ordem.

S 1

Mecanismo proposto:

Cl

(1)

H3C

CH3

H3C

+ C

CH3

Cl

CH3

CH3

(2)

H3C

+ C CH3 CH3

OH +
-

OH

H3C

CH3

CH3

a etapa a etapa

(1) lenta porque h a formao de um intermedirio, (2) rpida porque forma produto (ligao cido-base)

SN1

Eat1
CH3

Eat2

CH3 H3C Cl CH3

H3C

+
HO
-

CH3

H
CH3 H3C OH CH3

H3C H3C H3C OH

Comprovao:

CH2 CH2 H Cl CH3

CH3 CH3 2

Solvente polar
CH3

1 H
CH3

+
HO
-

S
H

CH2

1
OH CH3

2
H

CH2

CH3

CH3 OH

R
CONCLUSES:

SN1
Saiu de S e chegou a 1 mol de R e l mol de S, logo houve

RACEMIZAO

Reatividade: intermedirio formado foi CARBOCTION, logo quanto mais estvel, mais facilmente ser formado, ento:

3o > 2o > 1o > H3C-X

Como CH3+ primrio se forma com dificuldade certamente faro SN1 o 3o e 2o Base: independe porque

V= k

R X

Solvente: polaridade favorece a ionizao, logo solvente mais polar significa velocidade de reao maior. Estabildade do grupo abandonador: X: sendo mais estvel, ou seja menos bsico significa velocidade de reao maior. Estabilidade de R+ sendo maior a velocidade da reao ser maior

Em suma: R-X H3C-X, 1o SN2

3o

SN1

Secundrio pode fazer SN1 ou SN2

(veja os exemplos envolvendo estereoqumica)

Se 2o

Solvente polar - SN1 Solvente apolar - SN2

SN2 Base fraca - SN1

Base forte -

RESUMINDO: S N2
Cintica Estereoqumica
v = k [H3C-Cl] [NaOH

S N1
v = k [R-X]

INVERSO TOTAL
B X

RACEMIZAO
R X

ET Base Solvente

Forte --------

-------POLAR
(Estabilidade do grupo abandonador)

EXERCCIOS:
1) H3C-CH2-CH2-Cl + NaOH Produto(s)

Mecanismo escolhido: SN2

Justificativa: R-X primrio Etapas: H3C-CH2-CH2-Cl +

:

OH

CH2 HO
-

CH3 Cl H

H3C-CH2-CH2-OH

Cl

2)

H3C

CH CH3

H2O

3) 4) 5)

CH3 H3C CH CH CH3 Cl H3C CH CH CH2 Cl H2C CH CH2 CH2 Cl

NH3

NaOH 5% Aquoso

NaOH 5% Aquoso

ESCOLHA A REAO MAIS RPIDA - JUSTIFIQUE E DESENVOLVA

OTs CCl4 CH3

6)

H3C

CH

OU
CH2O CH3
-

O Na CH3 H3C C Br

7)

H3C

CH CH CH3 Br CH3

OU

CH2

CH3

H2O

8)

H3C

C Br

CH2

CH3

Metanol ou Isopropanol

CH3

CH3 CH CH3 OAc

9)

H3C

C CH3

ou

H3C

C CH3

CH CH3 Cl

Etanol

10) R-2-clorobutano

CCl4 / OH

ESTEREOQUMICA DOS REAGENTES, PRODUTOS E DA REAO