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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE EDUCAO SUPERIOR NORTE DO RIO GRANDE DO SUL


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA FLORESTAL
CURSO DE ENGENHARIA FLORESTAL
PROF. DR. ADRIANA TOURINHO SALAMONI







APOSTILA DE AULAS TERICAS DE
BIOQUMICA VEGETAL
















Frederico Westphalen, RS
2010

Bioqumica Vegetal Prof. Dr. Adriana T. Salamoni 2
CAPTULO 1. INTRODUO BIOQUMICA:

- seres vivos constitudos de molculas desprovidas de vida. Molculas que tm comportamento descrito
tambm pela matria inanimada. Mas, estes apresentam atributos peculiares que no so encontrados nos
aglomerados de matria inanimada.

Caractersticas identificadoras da matria viva:
- 1 atributo e que melhor define seres vivos so complexos e altamente organizados. Possuem clulas
com estruturas contendo muitos tipos de molculas complexas. Grande variedade de espcies diferentes.
- 2 cada parte do organismo vivo parece ter objetivo ou funo especficas. No s em relao a
estruturas macroscpicas visveis (flores, folhas, asas...), mas tambm as estruturas intracelulares (ncleo,
MP). Tambm os compostos qumicos individualizados na clula (lipdeos, protenas e cidos nucleicos)
tm funes especficas.
- 3 organismo vivo tem capacidade de extrair e transformar a energia do ambiente e usar para
construir e manter suas intrincadas estruturas, a partir de materiais 1
rios
simples.
- atributo mais importante capacidade de auto-replicao precisa. A fidelidade da replicao quase
perfeita, e no ocorre s 1 ou 2 vezes, o que j seria bastante notvel, mas centenas e milhares de
geraes.

Todas as coisas vivas so feitas de clulas pequenas unidades limitadas por membranas, preenchidas
por uma soluo aquosa com qumicos com a capacidade de criar cpias delas mesmas. So as principais
unidades da vida.

- Visualizar estrutura interna da clula difcil, tanto porque as partes so pequenas, como tambm
porque so transparentes e na maioria das vezes incolores cora-se com agentes que coram
componentes particulares de formas diferentes.
- Todas as formas de vida so constitudas por molculas que consistem de tomos. Estes so divididos
em componentes ainda menores prtons, nutrons e eltrons.
-
Toda mudana na estrutura molecular/atmica das substncias corpreas deve agir sobre os fenmenos
vitais do organismo e todos os fenmenos fisiolgicos so atribudos a fenmenos bioqumicos e
biofsicos.
-
Se quisermos compreender um organismo verdadeiramente: dimenso molecular ou atmica.

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Biomolculas:
- Maioria dos componentes qumicos dos organismos vivos de natureza orgnica compostos de
carbono - onde ele relativamente reduzido ou hidrogenado. Muitas biomolculas orgnicas tambm tm
Nitrognio. Os componentes de C e N no so abundantes na matria inanimada. Tambm, na atmosfera
e na crosta terrestre ocorrem em formas inorgnicas simples CO
2
, nitrognio molecular, carbonatos e
nitratos.
- Compostos orgnicos da matria viva aparecem numa imensa variedade e muitos so bem complexos.
Ex.: E. coli 5000 compostos orgnicos diferentes. Plantas e animais superiores tm nmero ainda
maior.
- Maior parte da matria orgnica das clulas vivas constituda de macromolculas com pesos
moleculares elevados, incluindo as protenas, cidos nuclicos e substncias polimricas como amido e
celulose.
- Macromolculas celulares compostas de muitas molculas simples, pequenas monmeros
primrios (= blocos construtivos) unem-se uns aos outros em longas cadeias amido/celulose:
longas tiras de molculas de glicose ligadas covalentemente. Protenas cadeias de aminocidos
ligados covalentemente. cidos nuclicos (DNA e RNA) feitos a partir dos nucleotdeos.
- As poucas molculas monomricas primrias, das quais todas as macromolculas so constitudas tm
outra caracterstica marcante desempenham mais de uma funo na clula. Algumas podem ser bem
versteis e desempenhar vrios papis:
AA alm de formar as protenas, so precursores de hormnios, alcalides, pigmentos e outras
biomolculas.
Nucleotdeos alm dos cidos nuclicos podem atuar como coenzimas e molculas que
transportam energia.
- O que se sabe que os organismos vivos atuais no possuem normalmente, compostos sem funo,
ainda que no se conhea a funo exata de muitas biomolculas.

CLULAS VIVAS:
Divididas em dois grandes grupos, dependendo do tipo de energia que elas obtm de seu meio
ambiente:
CLULAS AUTOTRFICAS usam energia solar como principal fonte de energia energia
radiante absorvida por um pigmento e transformada em energia qumica.
CLULAS HETEROTRFICAS usam a energia de molculas orgnicas ricas em energia,
altamente

reduzidas (como a glicose), obtidas do meio ambiente. Maioria das clulas animais.
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Mesmo que estas duas classes de organismos obtenham energia em formas diferentes ambas
transformam-na em energia qumica, na forma de uma molcula especfica, o ATP (adenosina
trifosfato).

2. BIOMOLCULAS E CLULAS:
- Elementos qumicos NO esto distribudos nos organismos vivos na mesma proporo que na crosta
terrestre.
- A composio elementar do corpo vegetal (matria seca) formada basicamente de C, O, H, N, S e P,
que aparecem principalmente na forma de compostos orgnicos e, parte como ons. Presena de um
elemento no representa prova de que ele efetivamente necessrio vida. H elementos caractersticos
de espcies adaptadas a ambientes especiais (Ex. sdio para plantas salinas) e aqueles que constituem
apenas peso morto, sem ter funo especfica no metabolismo.
- Necessidade de um elemento para a planta s pode ser verificada em condies de cultura
rigorosamente controladas.

TABELA: Os bioelementos essenciais na nutrio de uma ou mais espcies, mas nem todos essenciais a
todas
Elementos formadores de M.O. Oligoelementos
O Mn, Se
C Fe, F
N Co, Cr
H Cu, Ni
P Zn, Sn
S B, Si
ons monoatmicos Al, I
Na
+
V, Mo
K
+

Mg
2+

Ca
2+

Cl
-


3. IMPORTNCIA DO CARBONO:
- elemento que prepondera, em quantidade e importncia.
- origem dessa posio especial propriedade do tomo de C de formar cadeias ou anis com ligaes
opostas, nenhum outro elemento conhecido possui esta caracterstica. Permite a formao de molculas
maiores, o que condio indispensvel para o surgimento de um nmero ilimitado de materiais durante a
evoluo.
- tomos de carbono tm outra propriedade capacidade de se ligarem entre si.
- Como o C tambm forma ligaes covalentes com O, H, N e S muitas espcies diferentes de grupos
funcionais podem ser introduzidas na estrutura das molculas orgnicas.
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- Em todas ligaes C comporta-se como tetravalente 1 tomo de C pode se ligar a 4 tomos
monovalentes.

4. A HIERARQUIA DE ORGANIZAO MOLECULAR DAS CLULAS:
- Todas as biomolculas orgnicas derivam de PRECURSORES muito simples, de baixo peso
molecular, obtidos do meio ambiente CO
2
, H
2
O e N atmosfrico. Precursores convertidos pela matria
viva atravs de seqncias de INTERMEDIRIOS METABLICOS nas BIOMOLCULAS
MONOMRICAS 1
rias
(BLOCOS CONSTRUTIVOS), compostos orgnicos de peso molecular
maior. Os blocos construtivos unidos por ligao covalente formam as MACROMOLCULAS, que tm
peso molecular relativamente

elevado: Aminocidos so blocos construtivos de protenas; nucleotdeos
dos cidos nuclicos; monossacardeos dos polissacardeos e cidos graxos da maioria dos lipdeos. No
nvel imediatamente superior de organizao das clulas, classes diferentes de macromolculas se
associam para formar SISTEMAS SUPRAMOLECULARES como as LIPOPROTENAS (lipdeos +
protenas), os ribossomos (cidos nuclicos e protenas). Finalmente, muitos complexos e sistemas
supramoleculares so ordenados em ORGANELAS CELULARES (ncleo, mitocndria,
cloroplastos...), o mais alto nvel de organizao da hierarquia da estrutura celular (figura).

FIGURA: Hierarquia de organizao molecular nas clulas
A CLULA
ORGANELAS Ncleo, Mitocndrias, Cloroplastos, Aparelho de golgi

ESTRUTURAS SUPRAMOLECULARES
(Peso de partculas = 10
6
-10
9
)
Ribossomas
Complexos enzimticos
Sistemas contrteis
Microtbulos

MACROMOLCULAS (P.M. = 10
3
-10
9
) c nucleicos
Protenas
Polissacardeos
Lipdeos

BLOCOS CONSTRUTIVOS (P.M. = 100-350) Nucleotdeos
Aminocidos
Monossacardeos
cidos graxos/ Glicerol

INTERMEDIRIOS METABLICOS (P.M. = 50-250) Piruvato
Citrato
Malato
Gliceraldedo-3-P...

PRECURSORES DO MEIO AMBIENTE (P.M. = 18-44) CO
2
, H
2
O, Amnia, N.
- Todas as clulas vivas possuem mais ou menos a mesma proporo das principais classes de
biomolculas.

TABELA: Principais componentes moleculares de uma clula de E. coli
componentes % do peso total N aproximado de cada tipo
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gua 70 1
protenas 15 3000
cidos nucleicos
DNA 1 1
RNA 6 1000
carboidratos 3 50
lipdeos 2 40
Molculas monomricas
1
rias
e intermedirias 2 500
ons inorgnicos 1 12

- As classes principais de biomolculas tm funes idnticas em todas as espcies de cls:
cidos nuclicos armazenam e transmitem informao gentica;
Protenas produtos diretos e efetuadores da ao gentica. Algumas tm atividade cataltica, so
enzimas, outras so elementos estruturais.
Polissacardeos e lipdeos armazenamento ou elementos estruturais.
- Diferena importante entre as classes cidos Nuclicos e protenas so elementos
INFORMACIONAIS. Polissacardeos e lipdeos no transmitem informao.

5. OS MAIS IMPORTANTES COMPONENTES MOLECULARES:
- A qualificao dos compostos estudados depende de agrupamentos atmicos, que tm capacidade para
determinadas reaes e so chamados GRUPOS FUNCIONAIS:

- -- - GRUPO HIDROXILA - OH (R CH
2
OH) dos LCOOIS. Quando solitrio lcoois
MONOVALENTES. Se mais de um estiver presente lcoois POLIVALENTES.

- -- - GRUPO OXO = O contido nas ligaes com carbonila, sob a forma do grupo carbonila C=O:
pertencem os ALDEDOS (ex. gliceraldedo) e as CETONAS (ex. diidrociacetona).

- GRUPO OXO e GRUPO HIDROXILA so grupos funcionais dos CARBOIDRATOS. Nas
ALDOSES grupo OXO se liga ao tomo do C
1
do acar (forma aldedo) D-glicose, D-galactose, D-
manose. Nas CETOSES, se liga ao tomo do C
2
D-frutose.

- -- - GRUPO CARBOXILA OH - C = O grupo funcional dos CIDOS ORGNICOS. Com 1, 2 e
3 grupos carboxilas C. MONO, DI E TRICARBOXLICOS. Grupo carboxila pode aparecer na
mesma molcula ao lado de outros grupos funcionais, como com AMINO nos AA.

- -- - GRUPO AMINO - NH
2
tm carter bsico. Caracterstico das AMINAS. Aparece nos sistemas
em anel que servem de base a muitas substncias naturais PIRIMIDINA serve TIMINA (T),
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CITOSINA (C) e URACIL (U) e o sistema em anel PURINA que serve de base a ADENINA (A) e
GUANINA (G).

- GRUPO CARBOXILA e GRUPO AMINO so grupos funcionais dos AMINOCIDOS.

6. AS MACROMOLCULAS:
- Formadas por grupo numericamente restrito de diferentes componentes moleculares, na maioria
relativamente simples; sendo possvel um nmero ilimitado de combinaes (tanto pela mudana do
nmero de componentes na molcula, quanto pela mudana na seqncia).

- -- - FUNES: portam informaes e so elementos estruturais dos seres vivos. Isto possvel porque
elas tm elementos alongados, fibrilares e entrelaam-se em retculo. Importante especialmente para as
fortes exigncias mecnicas do corpo vegetativo das plantas superiores.
- 2 passo na evoluo qumica evoluo das macromolculas formao de biopolmeros a partir
dos biomonmeros geralmente ocorre por POLICONDENSAO, reunio dos monmeros com
dissociao de gua.
- Tipos de macromolculas que esto amplamente distribudas: protenas, cidos nuclicos, lipdeos e
polissacardeos (h outros tipos com funes especficas e que aparecem em certos grupos de plantas).

PROTENAS:
- Constitudas de molculas de aminocidos unidos entre si por LIGAES PEPTDICAS (reao do
grupo amino de 1 AA com grupo carboxila do outro, por condensao). De acordo com o nmero de elos
de AA di, tri, oligo (at 10) ou POLIPETDEOS (muitos).
- H um ilimitado de ligaes com cerca de apenas 20 componentes. Assim, cada espcie animal ou
vegetal tem suas protenas especficas.

CIDOS NUCLEICOS:
- Seus elementos estruturais so os NUCLEOTDEOS CIDO FOSFRICO + ACAR
(PENTOSE) + BASES (PURINAS e PIRIMIDINAS).
- 2 tipos diferena est no seu componente de ACAR e na COMPOSIO DAS BASES:
CIDO DESOXIRRIBONUCLEICO acar a D-desoxirribose e as bases so T, C, A, G.
CIDO RIBONUCLEICO acar a D-ribose e as bases so U, C, A, G.

POLISSACARDEOS:
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- Tm terminao ANO GLUCANO quando formados de GLICOSE e GALACTANO quando de
GALACTOSE.
- Sua VARIABILIDADE est no emprego de diferentes molculas de acar como elementos
constituintes, no tipo de ligao dos elos e no comprimento da cadeia.
- Usados pelas plantas, principalmente, como elemento de sustentao e reserva:
-CELULOSE: -(14) - glucano substncia da parede celular, podendo compreender mais de
1000 molculas de glicose.
-AMIDO -(14) e -(16) - glucano. Devido estrutura da molcula, no apropriado
como substncia de sustentao. Mas possibilita o transporte da glicose, por isso a substncia de reserva
vegetal mais difundida.

LIPDEOS:
Glicerol + cidos graxos.

7. CONCLUSO:
- Objetivos da Bioqumica: relacionar as estruturas e funes de cada tipo de biomolcula com
estrutura e funo dos diferentes componentes celulares. Alm disso, importante saber onde cada
evento bioqumico ocorre. Mostrar as diferenas entre as clulas fotossintetizantes (vegetais) e no
fotossintetizantes (como E.coli).
- A BIOQUMICA a cincia que estuda principalmente a qumica dos processos biolgicos que
ocorrem em todos os seres vivos. Usa ferramentas e conceitos da qumica, particularmente vda orgnica e
fsico-qumica para elucidao do sistema vivo. Voltada principalmente para o estudo da estrutura e
funo de componentes celulares como protenas, carboidratos, lipdeos, cidos nuclicos e outras
biomolculas.

CAPTULO 2: GLICDEOS/CARBOIDRATOS

CONCEITO:
- Compostos aldedicos ou cetnicos com mltiplas hidroxilas.
- Contm fundamentalmente C, O e H.
- Comumente chamados ACARES ou HIDRATOS DE CARBONO.
- Estrutura bsica monossacardeo.
- Fisiologicamente a GLICOSE o monossacardeo mais importante.

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FUNES:
- Constituem a maior parte da matria orgnica na terra devido s suas mltiplas funes em todas as
formas de vida:
- Servem de reserva energtica, alimento energtico e intermedirios metablicos:
GLICOGNIO milhares de molculas de glicose unidas entre si maneira que animais usam
para depositar glicdio.
AMIDO molculas de glicose forma que vegetais usam para depsito.
SACAROSE (cana, beterraba) e LACTOSE (leite) estruturas intermedirias com poucas
unidades monossacardicas.
- As OSES RIBOSE e DESOXIRRIBOSE formam parte de arcabouo estrutural do DNA e
do RNA.
- Importncia fisiolgica marcante Elementos estruturais nas PC de bactrias e plantas e
exoesqueletos de artrpodes.
- Ligados a muitas protenas e lipdeos.
- Participantes importantes nos processos de reconhecimento clula-clula.

CLASSIFICAO DOS MONOSSACARDEOS (=oses ou acares simples):
So os carboidratos mais simples, dos quais derivam todas as outras classes.
Frmula geral: (CH
2
O)
n
.
Quimicamente Aldedos ou cetonas com duas ou mais hidroxilas So polihidroxialdedos (ou
aldoses) ou polihidroxicetonas (ou cetoses), sendo os mais simples monossacardeos compostos com no
mnimo 3 carbonos (n=3):
O Gliceraldedo
A Di-hidroxiacetona

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1. Monossacardeos classificados segundo o GRUPO FUNCIONAL em ALDOSES e CETOSES.
2. O nmero de carbonos de suas molculas tambm critrio de classificao:
Trioses. Tetroses. Pentoses. Hexoses.
3. Quantidade de monossacardeos que formam o composto glicdico:
DISSACARDEO; TRISSACARDEO; OLIGOSSACARDEO; POLISSACARDEO
4. Quanto variabilidade dos monossacardeos constituintes:
HOMOPOLISSACARDEO formado por um tipo de monossacardeo.
HETEROPOLISSACARDEO com mais de um tipo de monossacardeo.

PROPRIEDADES:
1. ISOMERIA TICA:
FISCHER estudou muito os acares. Fez testes para observar as propriedades do gliceraldedo
observou que de um dia para o outro os resultados obtidos no eram os mesmos aps 1 noite de
repouso o gliceraldedo se modificava mudava a orientao da hidroxila de seu carbono e com isso
alterava muitas das suas propriedades gliceraldedo se ISOMERIZAVA para distinguir um
composto do outro D-triose com hidroxila para a direita e L para a triose com a hidroxila para a
esquerda.
Todos os outros monossacardeos e por extenso, todos os outros carboidratos possuem centros de
assimetria (ou quirais), e fazem isomeria ptica. Para as OSES com mais de 1 C assimtrico, D e L
referem-se configurao absoluta do C assimtrico mais distante do grupamento aldedo ou cetona
(carbonila).
Geral: molcula com n centros assimtricos e nenhum plano de simetria tem 2
n
formas de estereo-
ismeros:
Aldotriose n=1 2 estereo-ismeros so enantimeros = imagens ao espelho um do outro.
Aldotetroses n=2 4 estereo-ismeros
As OSES que diferem na configurao em 1 s centro de simetria so EPMERAS D-glicose e D-
manose epmeras no C-2; D-glicose e D-galactose so epmeras no C-4.
2. MONOSSACARDEOS EM SOLUO AQUOSA:
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So muito solveis em gua HIDROFLICOS. Os monossacardeos em soluo aquosa esto presentes
na sua forma aberta em uma proporo de apenas 0,02%. O restante das molculas (aqueles com 4
carbonos ou mais) est ciclizada na forma de um anel hemi(a)cetal de 5 ou de 6 vrtices imitam os
ncleos do furano e do pirano.
O anel de 5 vrtices chamado de anel furanosdico. O anel de 6 vrtices chamado de anel piranosdico
(Fig 3).
O carbono onde ocorre a formao do hemi(a)cetal denominado "Carbono Anomrico" (o que tem a
funo aldedo ou cetona) que se une a hidroxila da mesma estrutura formando um anel de 5 ou 6 lados.
LIGAO HEMI(A)CETAL ligao interna, que serve para fixar o anel. Feita entre um aldedo ou
uma cetona e um lcool da mesma estrutura (HEMIACETAL para aldedo e HEMICETAL para cetona).
Quando ele se compe, o monossacardeo passa a ter um C assimtrico a mais pela transformao da
carbonila em hidroxila.
Aldedo em C-1 na forma em cadeia aberta da glicose reage com a hidroxila em C-5 hemiacetal
intramolecular. Anel resultante de 6 membros chamado PIRANOSE PIRANO.
Grupo cetnico em C-2 na forma em cadeia aberta da frutose pode reagir com o OH em C-5 hemicetal
intramolecular. Anel com 5 membros chamado FURANOSE FURANO.
Configurao: OH direita para baixo do plano do anel. OH esquerda para cima do plano do anel
e sua hidroxila pode assumir 2 formas:
Alfa () Quando ela fica para baixo do plano do anel
Beta () Quando ela fica para cima do plano do anel
O que define a posio da hidroxila na forma cclica a relao de simetria entre o grupamento que
constitui o C anmero e aquele que fornecer a hidroxila.
3. MONOSSACARDEOS EPMEROS:
o So aqueles que diferem entre si na posio de apenas uma hidroxila. Ex:
Glicose e Galactose so epmeros em C4
Glicose e Manose so epmeros em C2
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4. AS LIGAES GLICOSDICAS:
Monossacardeos precisam se unir para formar di, tri, polissacardeos:
A ligao chamada GLICOSDICA e ocorre entre o carbono anomrico de 1 monossacardeo com
qualquer outro carbono do monossacardeo vizinho, atravs de suas hidroxilas e com perda de gua.
MONO-OH + HO-MONO MONO-O-MONO + H
2
O


Oses ligam-se a lcoois e aminas por ligaes glicosdicas:
Os glicosdeos podem ser formados tambm pela ligao de um carboidrato a uma estrutura no-
carboidrato, como uma protena, por exemplo. O carbono anmero de uma OSE pode ser ligado ao
tomo de nitrognio de uma amina por uma ligao N-glicosdica importante nas biomolculas
centrais como nucleotdeos, DNA e RNA.

Figura. Ligao N-glicosdica no ATP
Figura. Dissacardeos e ligaes glicosdicas
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Dissacardeos:
So formados a partir da ligao de 2 monossacardeos atravs de ligaes O-Glicosdicas.
Os mais importantes e mais comuns so: sacarose, lactose e maltose.
O tipo de ligao glicosdica definido pelos carbonos envolvidos e
pelas configuraes de suas hidroxilas.
5. DIGESTO:
Consiste na hidrlise das ligaes glicosdicas. Processo catalisado por grupo de enzimas
hidrolticas. A digesto dos carboidratos tem o objetivo de transform-los em monossacardeos.
Processo encerrado quando todas as ligaes glicosdicas dos carboidratos foram hidrolisadas.
Sacarose sacarose invertase glicose + frutose
Lactose lactase (seres humanos) ou -galactosidase (bactrias) glicose + galactose
Maltose maltase glicose + glicose

6. OSES FOSFORILADAS:
Uma das estratgias da gliclise formar intermedirios com 3 carbonos que possam transferir seus
grupamentos fosfato para o ADP para conseguir balano lquido de sntese de ATP.
Figura 6. Hidrlise e condensao de dissacardeos
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Fosforilao tambm serve para tornar as OSES aninicas grupamento pode ter fortes interaes
com o centro ativo de enzimas. Carga negativa tambm evita que essas OSES atravessem
espontaneamente a dupla camada lipdica das membranas. A fosforilao tambm cria intermedirios
reativos para formao de ligaes O- e N-glicosdicas.









7. CARBOIDRATOS COMPLEXOS:
AMINOGLICANOS OU GLICOSAMINOGLICANOS:
cadeias de polissacardeos aninicos formados por unidades dissacardicas repetidas. Aparece na
superfcie celular e na matriz extracelular dos invertebrados.
Os glicosaminoglicanos possuem vrias propriedades:
so polinions.
forte comportamento hidroflico.
GLICOPROTENAS:
Com resduos de carboidratos alm da cadeia polipeptdica. O membro mais bem caracterizado o
PROTEOGLICANO DA MATRIZ EXTRACELULAR DA CARTILAGEM.
Figura. Incio da gliclise.
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PEPTDEOGLICANOS:
Cadeias de glicanos enlaadas por pontes com D e L aminocidos.
GLICOLPIDEOS:
Componentes principais da membrana externa das bactrias gram-negativas.
8. POLISSACARDEOS DE RESERVA E ESTRUTURAIS:

o So macromolculas formadas por milhares de unidades monossacardicas ligadas entre si
por ligaes glicosdicas.
o Os polissacardeos mais importantes so os formados pela polimerizao da glicose, em
nmero de 3:
O Amido:
o polissacardeo de reserva da clula vegetal.
mais da metade dos glicdeos ingeridos pelo ser humano amido.
Formado por molculas de glicose ligadas entre si atravs de numerosas ligaes -(1,4) (formam
a AMILOSE) e poucas ligaes -(1,6) (formam a AMILOPECTINA), ou "pontos de
ramificao" da cadeia. A ramificao ocorre a cada 30 unidades de -D-glicopiranose.
20% de amilose + 80% de amilopectina.
Sua molcula muito linear, e forma hlice em soluo aquosa.

Figura. Os dois polissacardeos do amido: amilose e amilopectina.
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O Glicognio:
o polissacardeo de reserva da clula animal
Polmero bem grande e ramificado de radicais de glicose (maioria ligadas -1,4, as -1,6
aparecem a cada 10 unidades). Ramificaes servem para aumentar a solubilidade do glicognio e
tornam suas unidades de OSES mais facilmente mobilizveis.
Muito semelhante ao amido, possui um nmero bem maior de ligaes -(1,6), o que confere um
alto grau de ramificao sua molcula o intervalo que separa as ramificaes maior na
amilopectina que no glicognio.
Os vrios pontos de ramificao constituem um importante impedimento a formao de uma
estrutura em hlice.
A Celulose:
o carboidrato mais abundante na natureza.
exclusivo dos vegetais.
10
15
Kg de celulose sintetizados e degradados/ano na terra.
Possui funo estrutural na clula vegetal, como um componente importante da parede celular
Semelhante ao amido e ao glicognio em composio, a celulose tambm um polmero de
glicose, mas formada por ligaes tipo -(1,4) e sem ramificao configurao permite que
forme cadeias retas bem longas, o que timo para construo de fibras com alta fora de tenso.

Figura. Comparativo entre a estrutura da celulose e do amido.
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A Quitina:
aparece no exoesqueleto de insetos e crustceos.
Formada por radicais de N-acetilglicosamina com ligaes -1,4.
Forma longas cadeias retas, com papel estrutural.
semelhante celulose, exceto quanto substituio no C-2 por um grupo amina acetilado, em vez de
OH.


CAPTULO 3: AMINOCIDOS E PROTENAS

1. INTRODUO:

2. CONSTRUO DAS PROTENAS A PARTIR DE 20 AMINOCIDOS:

FRMULA GERAL R - CH (NH
3
+
) COO
-
onde R um radical orgnico. No aminocido glicina o
radical o elemento H. carbono ligado ao radical R denominado carbono 2 ou .
OCORRNCIA Uma cadeia formada por dois alfa aminocidos um dipeptdeo, at 100 alfa-
aminocidos um polipeptdeo, mais de 100, uma protena.
Figura. Um segmento curto de quitina.
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PROPRIEDADES:
Organolpticas: Incolores. A maioria de sabor adocicado.
Fsicas: Slidas com solubilidade varivel em gua. Apresentam atividade ptica por apresentarem
carbono assimtrico, em geral, na forma levgira. A glicina solvel em gua e no apresenta atividade
ptica.
Qumicas: O grupo carboxlico (-COOH) na molcula confere ao aminocido uma caracterstica cida e
o grupo amino (-NH
2
) uma caracterstica bsica. Por isso, os aminocidos apresentam um carter
anftero, ou seja, reagem tanto com cidos como com bases formando sais orgnicos.
ISOMERIA Todos os aminocidos (salvo glicina) possuem um tomo de carbono assimtrico (no
mnimo) ou quiral aquele ligado a quatro grupos diferentes: -NH
3
+
, -COO
-
, -H e R tm atividade
tica. Na glicina, este carbono no assimtrico porque o grupo R constitudo por -H.
A configurao do carbono assimtrico dos aminocidos de ocorrncia natural igual configurao
deste carbono no L-gliceraldedo. Certos aminocidos, presentes em antibiticos e nos componentes da
parede de algumas bactrias aparecem com a configurao relacionada ao D-gliceraldedo Em geral,
os aminocidos naturais so representados como a srie de L e os aminocidos antinaturais como a srie
de D.
Todas as protenas encontradas nos seres vivos so formadas por L-aminocidos.
Os prefixos L e D so usados para os aminocidos da mesma maneira que eles so para os acares.

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IONIZAO
NH
2

H C COOH forma no ionizada de 1 AA
R
NH
3
+


H C COO
-
forma em ionte dipolar de 1 AA
R

Em soluo em pH neutro, os AA so predominantemente IONTES DIPOLARES em vez de molculas
no ionizadas. Na forma dipolar:
- amina protonada - NH
3
+

- carboxila dissociada -COO
-

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O estado de ionizao do AA varia com o pH: em soluo cida carboxila sem ionizao (-COOH) e
amina ionizada (-NH
3
+
). Em soluo alcalina carboxila ionizada (-COO
-
) e amina no (-NH
2
). Em
soluo essas duas formas esto em equilbrio protnico.
Assim, dependendo do meio, os aminocidos podem atuar como cidos (protonado, podendo doar
prtons), neutros (a forma protonada e a forma receptora de prtons em equilbrio) e base (base
conjugada do cido correspondente, ou seja, perdeu prtons, e agora receptora deles).
3. TIPOS DE AMINOCIDOS:
20 tipos diferentes de cadeias laterais, variando em tamanho, forma, carga, capacidade de formao de
pontes de hidrognio e reatividade qumica so encontradas nos aminocidos.
Aminocidos naturais (no-essenciais) podem ser produzidos pelo corpo humano: Glicina, Alanina,
Serina, Cistena, Tirosina, cido asprtico, cido glutmico, Histidina, Asparagina, Glutamina e Prolina.
Aminocidos essenciais no podem ser produzidos pelo corpo humano. Dessa forma, somente
podemos adquiri-los pela ingesto de alimentos: Fenilalanina, Isoleucina, Leucina, Lisina, Metionina,
Treonina, Triptofano, Arginina e Valina.
4. CLASSIFICAO:
Aminocidos apolares (no polares): com radicais de hidrocarbonetos apolares, exceto a glicina.
Hidrfobos.

Aminocidos aromticos:
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Aminocidos polares neutros: Apresentam radicais que tendem a formar pontes de hidrognio.

Aminocidos cidos: Apresentam radicais com grupo carboxlico, quase sempre tm cargas negativas no
pH fisiolgico. So hidrfilos.
cido asprtico: aspartato.
cido glutmico: glutamato.

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Aminocidos bsicos: Apresentam radicais com grupo amino, tm cadeias laterais muito polares. So
hidrfilos.

5. SIMBOLOGIA E NOMENCLATURA:
Na nomenclatura dos aminocidos, a numerao dos carbonos da cadeia principal iniciada a partir do
carbono da carboxila.
Os aminocidos so designados por abreviaes com 3 letras ou smbolo com 1 letra para facilitar a
comunicao.
Nome Smbolo Abreviao Nomenclatura
Glicina Gli G cido 2-aminoactico ou cido 2-amino-etanico
Alanina Ala A cido 2-aminopropinico ou cido 2-amino-propanico
Leucina Leu L cido 2-aminoisocaprico ou cido 2-amino-4-metil-pentanico
Valina Val V cido 2-aminovalrico ou cido 2-amino-3-metil-butanico
Isoleucina Ile I cido 2-amino-3-metil-n-valrico ou cido 2-amino-3-metil-pentanico
Prolina Pro P cido pirrolidino-2-carboxlco
Fenilalanina Fen F cido 2-amino-3-fenil-propinico ou cido 2-amino-3-fenil-propanico
Serina Ser S cido 2-amino-3-hidroxi-propinico ou cido 2-amino-3-hidroxi-propanico
Treonina Tre T cido 2-amino-3-hidroxi-n-butrico
Cisteina Cis C cido 2-bis-(2-amino-propinico)-3-dissulfeto ou cido 3-tiol-2-amino-propanico
Tirosina Tir Y cido 2-amino-3-(p-hidroxifenil)propinico ou paraidroxifenilalanina
Asparagina Asn N cido 2-aminossuccionmico
Glutamina Gln Q cido 2-aminoglutarmico
Aspartato ou cido asprtico Asp D cido 2-aminossuccnico ou cido 2-amino-butanodiico
Glutamato ou cido glutmico Glu E cido 2-aminoglutrico
Arginina Arg R cido 2-amino-4-guanidina-n-valrico
Lisina Lis K cido 2,6-diaminocaprico ou cido 2, 6-diaminoexanico
Histidina His H cido 2-amino-3-imidazolpropinico
Triptofano Trp W cido 2-amino-3-indolpropinico
Metionina Met M cido 2-amino-3-metiltio-n-butrico
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6. ESTRUTURA: Estrutura Tridimensional
7. SNTESE:
Todos os aminocidos so derivados de intermedirios da gliclise, do ciclo do cido ctrico ou da via das
pentoses. O nitrognio entra nessas vias atravs do glutamato. H uma grande variao no nvel de
complexidade das vias, sendo que alguns aminocidos esto a apenas alguns passos enzimticos dos seus
precursores e em outros as vias so complexas, como no caso dos aminocidos aromticos.
As principais famlias so:
1. A do alfa-cetoglutarato que origina o glutamato, a glutamina, a prolina e a arginina.
2. A do 3-fosfoglicerato de onde so derivados a serina, a glicina e a cistena.
3. O oxalacetato d origem ao aspartato, que vai originar a asparagina, a metionina, a treonina e a
lisina.
4. O piruvato dar origem a alanina, a valina, a leucina e a isoleucina.
8. OBTENO: Hidrlise de protenas
As protenas so molculas formadas por at milhares de aminocidos unidos por ligaes peptdicas
(entre a carboxila de um aminocido e o grupo amino de outro). Essas ligaes podem ser quebradas por
hidrlise, produzindo uma mistura complexa de aminocidos. Muitos AA unidos por ligaes peptdicas
formam uma CADEIA PEPTDICA ou POLIPEPTDICA NO RAMIFICADA.
A cadeia peptdica tem SENTIDO (j que seus componentes tm extremidades diferentes amino e
carboxila) conveno ponta amnica considerada como sendo incio da cadeia peptdica
seqncia de AA em uma cadeia peptdica escrita comeando no aminocido AMINO TERMINAL.

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Algumas protenas tm pontes dissulfeto interligaes entre cadeias ou entre partes de uma cadeia so
formadas pela oxidao de radicais de cisteina dissulfeto resultante CISTINA.

9. GENES ESPECIFICAM A SEQNCIA DE AA DE UMA PROTENA:
+ Cada protena tem uma seqncia definida de aminocidos estabelecida com preciso.
+ A seqncia de AA das protenas determinada geneticamente nucleotdeos do DNA
seqncia complementar de nucleotdeos no RNA seqncia de AA da protena
cada um dos 20 AA codificado por uma ou mais seqncias especficas de 3
nucleotdeos.
+ As seqncias de AA so importantes porque:
1. conhecer a seqncia de uma protena til pq esclarece seu mecanismo de ao.
2. anlise das relaes entre seqncias de AA e estruturas tridimensionais de
protenas esto revelando as regras que governam o enovelamento das cadeias
polipeptdicas.
3. Determinao da seqncia faz parte da patologia molecular sua alterao pode
produzir funo anormal e doena.
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4. seqncia de 1 protena revela muito de sua histria evolutiva.
10. A UNIDADE PEPTDICA RGIDA E PLANA:
Estrutura tridimensional das protenas bem definida. Quando a cadeia peptdica distendida ou
disposta ao acaso ela isenta de atividade biolgica, sua funo surge da conformao, ou seja, do
arranjo tridimensional dos tomos numa estrutura, dando rigidez ligao peptdica. Surgem
formas tridimensionais bem definidas.
11. CADEIAS PEPTDICAS PODEM SE DOBRAR EM ESTRUTURAS REGULARES:
Em 1951, PAULING & COREY, propuseram 2 estruturas peridicas de polipeptdeos:
+ -hlice estrutura semelhante a um basto. Cadeia peptdica principal est firmemente
helicoidizada formando a parte interna do basto e as cadeias laterais se projetam para fora
em disposio helicoidal. Hlice- estabilizada por pontes de hidrognio entre os grupos
NH e CO da cadeia principal (no mesmo filamento).
+ Folha pregueada cadeia peptdica em folha pregueada quase totalmente
distendida, em vez de firmemente enrolada como na outra. Folha pregueada estabilizada
por pontes de hidrognio entre grupos NH e CO em filas peptdicas diferentes.
INTRODUO S PROTENAS

Proteos: primordial, primeira, principal.

Conceito: So macromolculas resultantes da polimerizao de aminocidos, unidos por uma ligao
chamada "ligao peptdica". A ligao se faz entre a carboxila de um aminocido e a amina de outro.
Funes: As protenas exercem papis cruciais em todos os processos biolgicos:

1. catlise enzimtica quase todas reaes qumicas em sistemas biolgicos so catalisadas por
macromolculas especficas as enzimas (com enorme poder cataltico aumentam a velocidade das
reaes de pelo menos 1 milho de vezes).
2. transporte e armazenamento muitas molculas so transportadas por protenas especficas:
hemoglobina transporta oxignio nas hemcias;
mioglobina transporta oxignio nos msculos.
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3. movimento coordenado protenas so principal componente do msculo contrao muscular
acontece pelo movimento deslizante de dois tipos de filamentos proteicos.
4. sustentao mecnica alta fora de tenso da pele e do osso devida presena do colgeno,
uma protena fibrosa.
5. proteo imunitria anticorpos so protenas altamente especficas que reconhecem e se
combinam com substncias estranhas como vrus, bactrias e clulas de outros organismos distinguem
o prprio do no prprio.
6. gerao e transmisso de impulsos nervosos resposta das clulas nervosas a estmulos
especficos feita atravs de protenas receptoras.
7. controle do crescimento e diferenciao so os fatores proticos do crescimento. Atividades
de diferentes clulas em organismos multicelulares so coordenadas por hormnios insulina e
hormnio estimulantes da tireide so protenas.

Classificao dos Peptdeos: Podem ser oligo- ou polipepptdeos.
N= 2 a 10 oligopeptdeo
N=11-100 polipeptdeo
N > 100 PROTENA.
Protenas so polipeptdeos de elevado peso molecular.

Importncia: Protenas executam atividades mais especializadas, tendo papel estrutural e funcional. No
tm funo energtica.

So exemplos: Colgeno, matriz ssea, tendes, cartilagem, hemoglobina, mioglobina, enzimas,
hormnios, etc.

Nomenclatura: peptdeos menores so designados de acordo com os AA que os constituem substitui-
se terminao INA/ICO IL nome comea pelo N-terminal e o C-terminal mantm nome inalterado.
Quando nmero de AA grande, o nome da protena muitas vezes dado de acordo com a funo que ela
desempenha.

CLASSIFICAO: existem vrias.

De acordo com a composio: simples e conjugadas.
De acordo com a conformao da molcula: Protenas fibrosas e globulares.
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De acordo com o nmero de cadeias: monomricas e oligomricas.

PROPRIEDADES:

1. desnaturao: As protenas podem desnaturar.
Isto acontece quando, por ao de substncias qumicas ou do calor, sofrem alterao da estrutura
terciria ou a quebra das ligaes no covalentes da estrutura quaternria.
H perda da conformao original (NATIVA) e, conseqentemente, da sua funcionalidade. A
desnaturao pode ser: reversvel ou irreversvel.

Renaturao: Dependendo da forma pela qual a protena foi desnaturada, sua conformao nativa
pode ser recuperada (renaturao) retirando-se lentamente o agente desnaturante.

2. Solubilidade em gua:
Depende da funo desempenhada importante para aquelas que precisam se movimentar no meio
aquoso para atingir seu substrato especfico.

ESTRUTURA DAS PROTENAS:
- As protenas diferem umas das outras porque elas tm um nmero e uma seqncia de resduos de
aminocidos que so diferentes entre si.
- A estrutura tridimensional de uma protena determinada por sua seqncia de aminocidos.
- A funo biolgica de uma protena depende da sua estrutura tridimensional.
- Conformao de uma protena o arranjo espacial dos tomos dos aminocidos que a constituem.

1. Primria: Nmero, tipos e seqncia de aminocidos.
2. Secundria: hlice e a conformao .

ALFA HLICE:
- o arranjo mais simples que a cadeia polipeptdica pode assumir
- Nesta estrutura o esqueleto polipeptdico est enrolado ao longo do maior eixo da molcula e os
grupos R dos resduos dos aminocidos projetam-se para fora do esqueleto helicoidal
- As voltas da hlice tm geralmente um sentido orientado direita
- A estrutura estabilizada por pontes de H entre o tomo de H ligado ao N de cada ligao
peptdica e o O do grupo carboxila do quarto aminocido no lado do resduo amino terminal da
hlice
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CONFORMAO BETA:
- Nesta estrutura o esqueleto das cadeias polipeptdicas estendido em zigue-zague
- Na conformao beta as pontes de H podem ser intracadeias e intercadeias
- As cadeias polipeptdicas adjacentes podem ser paralelas ou antiparalelas.

3. Terciria: Refere-se ao relacionamento espacial entre todos os aminocidos em um polipeptdio, ou
seja, a estrutura tridimensional completa do polipeptdio. A estrutura terciria conferida pelas
interaes entre os aminocidos situados a uma longa distncia entre si. Formam estruturas muito
compactas.

4. Quaternria: existem protenas que conseguem desempenhar toda sua funo quando atingem o nvel
tercirio, outras s conseguem executar suas funes associando-se a outras, tambm j organizadas em
nvel tercirio. Elas podem se estruturar em nvel 4
rio
no momento da atividade e quando no esto mais
atuando retornam forma 3
ria
.

FUNO BIOLGICA:
Enzimtica: so substncias capazes de acelerar as reaes bioqumicas. So catalisadores biolgicos.
Todas as reaes qumicas nas quais participam as biomolculas orgnicas das clulas so catalisadas por
enzimas. So altamente especficas: cada enzima capaz de catalisar um tipo de reao qumica diferente.
Protenas transportadoras: hemoglobina.
Protenas nutrientes e de armazenamento: ovoalbumina, casena, ferritina.
Protenas contrteis ou de motilidade: actina, tubulina.
Protenas estruturais ou plsticas: colgeno, elastina.
Protenas de defesa: anticorpos, fibrinognio.
Protenas reguladoras: insulina.
Protenas de membrana.

CAPTULO 4: ENZIMAS

- Dentro do citoplasma celular, existem centenas de substncias que devem ser transformadas, a fim de
permitir ao organismo realizar suas funes normais, funo desempenhada pelas ENZIMAS.
- Nenhuma reao importante, em qualquer ser vivo, ocorre sem a participao das enzimas.

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- -- - DEFINIO: Enzimas so um grupo de substncias orgnicas de natureza protica, com atividade
celular, que tm funo catalisadora, catalisando reaes qumicas que, sem a sua presena, dificilmente
aconteceriam. Isto conseguido atravs do aumento da velocidade das reaes qumicas, possibilitando o
metabolismo dos seres vivos.
A + B C + D
Se a reao for reversvel, a enzima faz a acelerao nos 2 sentidos!
O ramo da Bioqumica que trata do estudo das reaes enzimticas a Enzimologia.
- -- - HISTRIA
Era j sabido, entre o final do sculo XVII e incio do sculo XVIII, que secrees estomacais eram
capazes de digerir a carne; era tambm conhecida a converso de amido a acares pela saliva e extratos
vegetais. O mecanismo envolvido nessas transformaes no era, no entanto, conhecido.
As enzimas foram descobertas no sculo XIX, aparentemente por Pasteur, que concluiu que a
fermentao do acar em lcool pela levedura era catalisada por fermentos. Ele postulou que esses
fermentos (as enzimas) eram inseparveis da estrutura das clulas vivas do levedo. Pasteur declarou que
"a fermentao alcolica um ato correlacionado com a vida e com a organizao das clulas do
fermento, e no com a sua morte ou putrefao".
Em 1878, Wilhelm Khne empregou pela primeira vez o termo "enzima" para descrever este fermento,
usando a palavra grega , que significa "levedar". O termo passou a ser mais tarde usado apenas
para as protenas com capacidade cataltica, enquanto que o termo "fermento" se refere atividade
exercida por organismos vivos.
Em 1897, Eduard Buchner descobriu que os extratos de levedo podiam fermentar o acar at lcool e
provou que as enzimas envolvidas na fermentao continuavam funcionando mesmo quando removidas
das clulas vivas. Esta descoberta valeu-lhe o Prmio Nobel de Qumica em 1907.
Em 1926, James Sumner isolou e cristalisou a urease, demonstrou que os cristais de urease consistiam
inteiramente de protena e postulou que todas as enzimas so protenas, mas esta idia permaneceu
controversa por algum tempo.
Na dcada de 1930, John Northrop e seus colegas cristalisaram a pepsina e a tripsina bovinas e
descobriram que essas molculas tambm eram protenas.
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J.B.S. Haldane escreveu um tratado intitulado Enzimas, onde continha a notvel sugesto de que as
interaes por ligaes fracas entre a enzima e seu substrato, poderiam ser usadas para distorcer a
molcula do substrato e catalisar a reao.
- -- - CARACTERSTICAS GERAIS:
Tm alto grau de especificidade. Para manter a ordem fisiolgica, uma enzima deve agir somente
sobre um substrato especfico, isso garante a possibilidade da ocorrncia simultnea, no meio
celular, de centenas de reaes qumicas diferentes, sem que uma interfira no andamento da outra;
So produtos naturais biolgicos;
Reaes baratas e seguras;
Altamente eficientes, acelerando a velocidade das reaes (10
8
a 10
11
+ rpida);
So econmicas, reduzem a energia de ativao;
No so txicas.
- -- - NOMENCLATURA E CLASSIFICAO:
A determinao do nome das enzimas normatizada por um comit especializado, o Nomenclature
Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology (NC-IUBMB).
Cada enzima cdigo com 4 dgitos que caracteriza o tipo de reao catalisada:
1 dgito - classe
2 dgito - subclasse
3 dgito - sub-subclasse
4 dgito - indica o substrato
Como norma geral, tm seu nome determinado pelo SUFIXO ASE, precedido pelo nome do substrato
sobre o qual atuam. Ex:
amido - amilase,
carboidrato - carboidrase,
lipdio - lipase,
sacarose - sacarase,
protena - protease,
lactose - lactase,
maltose - maltase
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Ex. Hidrlise do ATP catalisada pela ATPase, a que catalisa uma ligao peptdica a Peptidase, uma
ligao glicosdica, glicosidase.
- -- - CLASSES DE ENZIMAS
A classificao explicita o nome da classe a que cada enzima pertence, seu nmero de cdigo e a reao
que catalisa.
Resumo da classificao.
CLASSE FUNO EXEMPLO
EC1 oxirredutases Reaes de oxirreduo Isocitrato-desidrogenase
EC2 transferases Transferncia de grupamentos qumicos fosfofrutoquinase
EC3 hidrolases Reaes de hidrlise Glicosidases
EC4 liases Adio a ligaes duplas Citrato-liase
EC5 isomerases Reaes de isomerizao Fosfotriose-isomerase
EC6 - ligases Reaes de agregao, c/ energia do ATP Acil Co A - sintetase
- -- - FUNO:
+ Catalisam as centenas de reaes que ocorrem nas vias metablicas.
+ Atuam na degradao das molculas dos nutrientes, onde a energia qumica liberada
conservada na forma de ATP.
+ Atuam na sntese de macromolculas a partir de unidades precursoras simples.
- -- - ESTRUTURA
Todas as enzimas so protenas, mas nem toda protena uma enzima.
Poucas so as enzimas formadas por uma s molcula protica, estas so chamadas ENZIMAS
MONOMRICAS e tm peso molecular baixo. Atuam em nvel tercirio. As ENZIMAS
OLIGOMRICAS so formadas pela associao de mais de duas cadeias polipeptdicas (em geral, o
nmero par). Estas cadeias podem ser iguais ou no e possuem estrutura quaternria.
Muitas vezes, para que a enzima tenha funo, precisa se associar a uma estrutura no formada por
aminocidos, ou seja, um grupo prosttico formam a maioria das enzimas.
- -- - MECANISMO DE AO ENZIMTICA - catalisadores:
Aceleram reaes qumicas
No so consumidas na reao
Atuam em pequenas concentraes
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No alteram o estado de equilbrio
As enzimas convertem uma substncia, chamada de substrato (grande variedade de natureza qumica),
noutra denominada produto, e so extremamente especficas para a reao que catalisam. Isto significa
que, em geral, uma enzima catalisa um nico tipo de reao qumica. Conseqentemente, o tipo de
enzima encontrada numa clula determina o tipo de metabolismo que a clula efetua.
E+S E S E + produtos

Aps a formao do complexo ativado (ES), a enzima se regenera, liberando os produtos. A velocidade
da reao catalisada por uma enzima aumentada devido ao abaixamento da energia das reaes
qumicas da qual participa (energia de ativao) necessria para converter o substrato no produto. O
aceleramento da reao pode ser da ordem dos milhes de vezes. Como so catalistas, as enzimas no so
consumidas na reao e no alteram o equilbrio qumico da mesma. A atividade enzimtica pode
depender da presena de determinadas molculas, genericamente chamadas cofatores. A natureza qumica
dos cofatores muito varivel, podendo ser por exemplo um ou mais ons metlicos (como o ferro), ou
uma molcula orgnica (como a vitamina B12). Estes cofatores podem participar ou no diretamente na
reao enzimtica.
Cofatores, Coenzimas e Grupos prostticos:
Quando um grupo no-protico se liga fortemente cadeia de aminocidos, chamado GRUPO
PROSTTICO. Se ele est preso fracamente, chama-se COENZIMA. Tanto um quanto o outro so
indispensveis correta atividade enzimtica. Ex. Vitamina B
2
faz parte de um grupo prosttico. Vitamina
B
5
faz parte de uma coenzima. Aqui a vitamina aparece servindo como auxiliar de uma enzima.
Os COFATORES so ons metlicos (microelementos) com cargas opostas que fazem a aproximao.
Isto importante quando a enzima tem um saldo geral negativo de cargas e o composto que ela deve
transformar tambm. Eles intermedeiam a interao do substrato com a enzima. Em outros casos ajudam
a estrutura 3
ria
/4
ria
das enzimas a cumprir seu papel. Ex.
MICROELEMENTO ENZIMA FUNO
Ca
++
Desmolase Sntese de hormnios
Mg
++
Hexoquinase Oxidao da glicose
Cl
-
-amilase Hidrlise do amido
K
+
Fosfofrutoquinase Gliclise
Cu
++
Citocromo-oxidase Sntese de ATP
Complexo em que enzima e substrato esto unidos.
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Uma enzima muitas vezes maior que o substrato sobre o qual ela atua. Baseados nisso Michaelis &
Menten estabeleceram a clssica imagem da CHAVE E DA FECHADURA. A fechadura tem seu centro
ativo e a chave o substrato. Deduz-se que o substrato envolvido pelo centro ativo e o envolvimento
origina reaes entre enzima e substrato. Essas interaes afrouxam o substrato que depois se estabiliza
na formao dos produtos.
Centro ativo e centro alostrico:
Uma enzima usa somente uma parte da sua estrutura para se ligar ao seu substrato esta parte
chamada CENTRO ATIVO. Uma regio da enzima, que no faz parte do centro ativo, mas que, ao se
modificar, modifica tambm a forma do centro ativo o CENTRO ALOSTRICO.
Os compostos que atuam sobre o centro alostrico, melhorando a atuao do centro ativo so os
EFETORES ALOSTRICOS POSITIVOS. Os que fazem o contrrio so os NEGATIVOS. Os
efetores agem diretamente sobre a enzima, aumentando ou diminuindo sua atividade.
Centro alostrico no existe em todas as enzimas, por isso h as enzimas alostricas e no-alostricas.
As alostricas controlam a transformao de um substrato e, quando ele precisa ser gasto, elas atuam
bem. Quando o objetivo foi alcanado (gastar o substrato) aparece um efetor negativo que freia o
processo. As enzimas no-alostricas funcionam sempre com a mesma eficincia, dependendo da
concentrao do substrato ou do produto, quer dizer, obedecem as leis do equilbrio dinmico. Quanto
mais substrato existe, mais eficientemente ele transformado em produto, quanto mais produto existe,
menos a enzima gasta o substrato para gerar o mesmo produto.
- -- - ATIVIDADE ENZIMTICA:
A rapidez com que uma enzima efetua a reao que lhe cabe que justifica sua existncia num certo
organismo. A capacidade que a enzima tem de transformar o substrato em produto dentro de certo tempo
chamada de atividade enzimtica, maior atividade mais rapidamente ocorre a reao.
Como se mede a velocidade de uma reao enzimtica? Pela quantidade de desaparecimento do substrato
ou pela quantidade de aparecimento do produto em uma unidade de tempo.
+ Fatores que alteram a velocidade das reaes enzimticas:
- efeito de sais e solventes: a concentrao de sais como NaCl, MgSO
4
... Pode influenciar na
conformao final de uma enzima. Num meio aquoso, h interao da gua com sais e enzimas. Essa
interao resulta na forma final da enzima, quando ela est pronta para atuar sobre o substrato. Se alterar
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a concentrao de sais, o equilbrio entre os constituintes alterado e vai alterar a conformao da
enzima.
- pH: como os resduos de aminocidos ionizveis situados no stio ativo se comportam como cidos e
bases, o pH do meio influencia na ao enzimtica.
- temperatura: para que a transformao qumica ocorra imprescindvel que a enzima e o substrato se
encontrem, a probabilidade aumenta com o aumento da temperatura. Se o meio aquecido, este absorver
calor e aumentar a energia cintica do conjunto, as molculas presentes comeam a se movimentar mais
e os choques entre uma enzima e seu substrato vo ser cada vez mais provveis. Mas temperaturas acima
dos 40C podem provocar desnaturao das enzimas.
atividade

temperatura
Temperatura tima da enzima
- concentrao da enzima: quanto mais enzima, mais rapidamente ela se encontra com seu respectivo
substrato e mais rapidamente o transforma em produto.
Desvios da linearidade ocorrem:
- Presena de inibidores na soluo de enzima;
- Presena de substncias txicas;
- Presena de um ativador que dissocia a enzima;
- Limitaes impostas pelo mtodo de anlise.
Recomenda-se:
Enzimas com alto grau de pureza;
Substratos puros;
Mtodos de anlise confivel.
atividade
[enzima]
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- concentrao do substrato: varia durante o curso da reao medida que o substrato convertido em
produto.
- presena de inibidores:
- -- - CINTICA ENZIMTICA:
1. Determinar as constantes de afinidade do substrato e dos inibidores;
2. Conhecer as condies timas da catlise;
3. Ajuda a elucidar os mecanismos de reao;
4. Determinar a funo de uma determinada enzima em uma rota metablica.
- -- - INIBIO ENZIMTICA:
Determinadas substncias, como algumas drogas, toxinas e outros venenos, podem inibir a atividade de
algumas enzimas, diminuindo-a ou eliminando-a totalmente. Um exemplo encontra-se na intoxicao de
mamferos por monxido de carbono: o CO liga-se fortemente ao ferro da hemoglobina, formando
carboxi-hemoglobina e impedindo a ligao do oxignio molecular. A este tipo de substncias chama-se
inibidor enzimtico.
Da mesma forma, no combate s plantas daninhas ou parasitas de animais e plantas, possvel inibir
temporria ou definitivamente a atividade de uma ou mais enzimas dos agentes deletrios, inviabilizando
a vida desses agressores.
CONCEITO: inibidor enzimtico qualquer substncia que possa diminuir a velocidade de uma reao
catalisada por enzima.
TIPOS: REVERSVEL E IRREVERSVEL
TIPOS DE INIBIO REVERSVEL:
- competitiva: inibidor (I) e substrato (S) tm analogia estrutural, disputando o mesmo centro ativo.
Quando I se coloca no centro ativo, no forma produto.
E + S ES E + produtos
E + I EI zero
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A velocidade da reao vai depender das concentraes de I e de S. Aumentando a concentrao de S,
aumenta a velocidade da formao de P e, aumentando a de I, a velocidade diminui. A ocupao do
centro ativo vai depender da quantidade maior de substrato ou de inibidor, cada vez que o centro ativo
ficar disponvel. Quer dizer, a inibio competitiva pode ser revertida pelo acrscimo de mais substrato.
- no-competitiva: se caracteriza pela ausncia de analogia estrutural entre a enzima e o inibidor.
Desse modo, um mesmo inibidor pode afetar vrias enzimas diferentes.
E + S ES E + P
E + I EI zero
E + I + S E-S-I zero
A intensidade de inibio vai depender s da concentrao do inibidor: quando a reao do complexo E-S
vem para a esquerda, o centro ativo ficar livre e se combinar com o inibidor na proporo da sua
quantidade no meio e da no sair.
- -- - APLICAES
Alm de serem utilizadas em investigao laboratorial, as enzimas so usadas comercialmente. Uma
aplicao industrial a produo de antibiticos em larga escala. Encontram-se tambm determinados
tipos de enzimas em produtos de limpeza, para ajudar a digerir gorduras e protenas presentes.
CAPTULO 5: LIPDEOS
CONCEITO
Os lipdeos definem um conjunto de substncias qumicas que, ao contrrio das outras classes de
compostos orgnicos, no so caracterizadas por apresentar algum grupo funcional comum e sim pela sua
alta solubilidade em solventes orgnicos e baixa solubilidade em gua. Fazem parte de um grupo
conhecido como biomolculas. Os lipdeos se encontram distribudos em todos os tecidos, principalmente
nas membranas celulares e nas clulas de gordura.
A maioria dos lipdeos derivada ou possui na sua estrutura cidos graxos (a maioria de cadeia longa,
com mais de 12 carbonos). Algumas substncias classificadas entre os lipdeos possuem intensa atividade
biolgica; elas incluem algumas das vitaminas e hormnios.
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Embora os lipdeos sejam uma classe distinta de biomolculas, veremos que eles geralmente ocorrem
combinados, seja covalentemente ou atravs de ligaes fracas, com membros de outras classes de
biomolculas, para produzir molculas tais como glicolipdeos, que contm tanto carboidratos quanto
grupos lipdicos e lipoprotenas, que contm tanto lipdeos como protenas. Em tais biomolculas, as
distintas propriedades qumicas e fsicas de seus componentes esto combinadas para preencher funes
biolgicas especializadas.
Existem diversos tipos de molculas diferentes que pertencem classe dos lipdeos. Embora no
apresentem nenhuma caracterstica estrutural comum, todas elas possuem muito mais ligaes carbono-
hidrognio do que as outras biomolculas. Uma das leis clssicas da qumica diz que "o semelhante
dissolve o semelhante", da a razo para estas molculas serem fracamente solveis em gua ou etanol
(solventes polares) e altamente solveis em solventes orgnicos (geralmente apolares como o
clorofrmio, ter, acetona e benzeno).
Ao contrrio das demais biomolculas, os lipdeos no so polmeros, isto , no so repeties de uma
unidade bsica. Embora possam apresentar uma estrutura qumica relativamente simples, as funes dos
lipdeos so complexas e diversas, atuando em muitas etapas cruciais do metabolismo e na definio das
estruturas celulares.
Alguns lipdeos tm a habilidade de formar filmes sobre a superfcie da gua, ou mesmo de formar
agregados organizados na soluo; estes possuem uma regio na molcula, polar ou inica, que
facilmente hidratada. Este comportamento caracterstico dos lipdeos que compem a membrana
celular.
FUNO
Desempenham vrias funes biolgicas importantes no organismo, entre elas:
- Reserva de energia em animais e sementes oleaginosas, sendo a principal forma de
armazenamento os triacilgliceris (triglicerdeos);
Gorduras so compostos mais reduzidos que acares e protenas, ou seja, tm mais hidrognio (e
menos oxignio). por isso que fornecem mais do dobro da energia (9 kcal/g) que acares (4 kcal/g) e
protenas (4 kcal/g). As gorduras fornecem, na prtica, nove vezes mais energia metablica que o mesmo
peso de glicognio hidratado.
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So molculas que podem funcionar como combustvel alternativo glicose, pois so os
compostos bioqumicos mais calricos para gerao de energia metablica atravs da oxidao de cidos
graxos.
As gorduras (triacilgliceris), devido funo como substncia de reserva, so acumuladas
principalmente no tecido adiposo, para ocasies em que h alimentao insuficiente. A reserva sob a
forma de gordura muito favorvel clula por dois motivos: em primeiro lugar, as gorduras so
insolveis na gua e, portanto, no contribuem para a presso osmtica dentro da clula, e em segundo
lugar, as gorduras so ricas em energia.
- Armazenamento e transporte de combustvel metablico;
- Componente estrutural das membranas biolgicas;
- Oferecem isolamento trmico, eltrico e mecnico para proteo de clulas, rgos e para todo
o organismo, o qual ajuda a dar a forma esttica caracterstica;
- Do origem a molculas mensageiras.
UTILIZAO DOS LIPDEOS
- Alimentao: leos de cozinha, margarina, manteiga, maionese;
- Muitos aromas (perfumes) e temperos (condimentos) so lipdeos produzidos por vegetais:
limoneno (limo), cinamaldeido (canela), eugenol (cravo), elemicina (noz moscada).
- Produtos manufaturados: sabes, resinas, cosmticos, lubrificantes.
- Combustveis alternativos.
HIDRLISE
A hidrlise cida dos triacilglicerdeos leva aos correspondentes cidos carboxlicos - conhecidos como
cidos graxos. Este o grupo mais abundante de lipdeos nos seres vivos e so compostos derivados dos
cidos carboxlicos (so cidos monocarboxlicos). Este grupo geralmente chamado de lipdeos
saponificveis, porque a reao destes com uma soluo quente de hidrxido de sdio produz o
correspondente sal sdico do cido carboxlico, isto , o sabo.
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Diferenciam-se pelo nmero de carbonos (em geral par) e pelo nmero e localizao das
insaturaes (quando tm). Os cidos graxos tambm podem ser classificados como saturados ou
insaturados:
cidos graxos saturados:
o No possuem duplas ligaes (CARBONO-CARBONO)
o So geralmente slidos temperatura ambiente
o Gorduras de origem animal so geralmente ricas em cidos graxos saturados
cidos graxos insaturados:
o Possuem uma ou mais duplas ligaes so mono ou poliinsaturados
o So geralmente lquidos temperatura ambiente.
o Os leos de origem vegetal so ricos em AG insaturados.
o Quando existe mais de uma dupla ligao, estas so sempre separadas por
pelo menos 3 carbonos, nunca so adjacentes nem conjugadas.
o Halogenao: Podem ser acrescentados bromo, cloro, iodo ou cloreto de
iodo s duplas ligaes dos cidos graxos no saturados.

Hidrogenao
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Os cidos graxos insaturados podem ser convertidos a saturados atravs de hidrogenao. Isso ocorre
facilmente nas frituras. Fritar alimentos com azeite de oliva (que um leo composto, sobretudo, por
cidos graxos insaturados, como oleico, linoleico e linolnico) resulta em sua transformao em cido
esterico. por esse mecanismo que o leo, aps resfriamento, solidifica, pois passou a ser uma gordura
formada por cidos graxos saturados de cadeia longa.

cidos Graxos Essenciais:
O homem capaz de sintetizar muitos tipos de cidos graxos, incluindo os saturados e
os monoinsaturados
Os AG poliinsaturados, no entanto, principalmente os das classes j -6 - famlia do
cido linoleico - e j -3 - famlia do cido linolnico - devem ser obtidos da dieta, pois
so sintetizados apenas por vegetais. al hormonal.
CLASSIFICAO DOS LIPDEOS
1. Lipdeos simples (lcool + cido graxo)
2. Lipdeos Complexos (lcool + cido graxo + genina)
3. Precursores e derivados de lipdeos

1. Lipdeos Simples

Os lipdeos simples so steres de cidos graxos com um lcool. Quando o lcool o glicerol, temos os
glicerdeos (leos e gorduras). Quando o lcool possui peso molecular elevado (como o lcool olico ou a
esfingosina), o composto chamado de cerdeo, "cera" ou "graxa".
A caracterstica fundamental que distingue os lipdeos simples das demais categorias que sua hidrlise
libera apenas lcool + cido graxo.
Os lipdeos simples podem ser glicerdeos (glicerol + cido graxo) ou cerdeos (cidos graxos + lcool
de elevado peso molecular).
Os glicerdeos podem ser divididos em leos e gorduras, de acordo com o ponto de fuso: gorduras so
slidas temperatura ambiente, ao passo que leos so lquidos nesta temperatura. No organismo, tanto
os leos como as gorduras podem ser hidrolisados pelo auxlio de enzimas especficas, as lipases, que
permitem a digesto destas substncias.

Gorduras Neutras
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As gorduras neutras so steres de glicerol, sendo portanto glicerdeos.
Os triglicerdeos, as gorduras neutras mais abundantes, tm uma estrutura na qual todos os grupos
hidroxila do glicerol so esterificados com cidos graxos.
Monoacilgliceris tm apenas um acil ligado ao glicerol. Diacilgliceris tm dois cidos graxos ligados
ao glicerol. Os triacilgliceris (triglicerdeos) so lipdeos formados pela ligao de 3 molculas de
cidos graxos com o glicerol, um trilcool de 3 carbonos, atravs de ligaes do tipo ster.
Triacilgliceris
o Os triacilgliceris so lipdeos formados pela ligao de 3 molculas de cidos graxos com
o glicerol, um trilcool de 3 carbonos, atravs de ligaes do tipo ster
o So tambm chamados de "Gorduras Neutras", ou triglicerdeos
o Os cidos graxos que participam da estrutura de um triacilglicerol so geralmente
diferentes entre si.
o A principal funo dos triacilgliceris a de reserva de energia, e so armazenados nas
clulas do tecido adiposo, principalmente.
o So armazenados em uma forma desidratada quase pura e fornecem, por grama,
aproximadamente o dobro da energia fornecida por carboidratos.
o Existem ainda os mono e diacilgliceris, derivados do glicerol, com 1 ou 2 AG
esterificados, respectivamente.
Nos animais, os TAGs so lipdeos que servem, principalmente, para a estocagem de energia; as clulas
lipidinosas so ricas em TAGs. uma das mais eficientes formas de estocagem de energia,
principalmente com TAGs saturados; cada ligao C-H um stio potencial para a reao de oxidao,
um processo que libera muita energia.
Ceras e Graxas
Graxas so misturas complexas de steres de cidos graxos com lcoois de cadeia longa. As ceras
revestem certas plantas e animais oferecendo uma cobertura protetora. Nas plantas so mais concentradas
nos caules, folhas e frutos. Em animais, so comuns em plos, penas, pele, ouvidos.
Ceras como cera de abelha, cera de carnaba, leo de lanolina, so difundidas na natureza. O cerotato de
miricila o principal componente da cera de carnaba, um produto brasileiro (da rvore da carnaba),
muito usado como cera de assoalho e de automveis.

2. Lipdeos Complexos

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Os lipdeos complexos liberam, por hidrlise, uma genina alm do lcool e do cido graxo.
Quando a genina uma protena, temos as lipoprotenas. Quando a genina inclui cido fosfrico, temos os
fosfolipdeos. Quando carboidrato, temos glicolipdeos e assim por diante.
Os fosfolipdeos podem ser steres de cido graxo com glicerol (fosfoglicerolipdeos) ou com esfingosina
(esfingolipdeos, como a esfingomielina).
FOSFOLIPDEOS:
Ou "Lipdeos Polares", so lipdeos que contm fosfato na sua estrutura. Os fosfoglicerdeos
desempenham importante funo na estrutura e funo das membranas biolgicas.
Podem ser fosfoacilgliceris ou esfingofosfolipdeos.

Os mais importantes so derivados do glicerol - fosfoglicerdeos - o qual est ligado por uma ponte tipo
fosfodister geralmente a uma base nitrogenada, como por exemplo:
Colina Fosfatidilcolina ou Lecitina; Serina Fosfatidilserina; Etanolamina Fosfatidiletanolamina.
Os fosfolipdeos ocorrem em praticamente todos os seres vivos. Ordenam-se em bicamadas, formando
vesculas. Estas estruturas so importantes para conter substncias hidrossolveis em um sistema aquoso -
como no caso das membranas celulares. Envolvidos nestas bicamadas encontram-se outros compostos,
como protenas, acares e colesterol.
As membranas celulares so elsticas e resistentes graas s fortes interaes hidrofbicas entre os grupos
apolares dos fosfolipdeos. Estas membranas formam vesculas que separam os componentes celulares do
meio intercelular.
ESFINGOLIPDEOS
o So lipdeos importantes tambm na estrutura das membranas biolgicas
o Formados por uma molcula de cido graxo de cadeia longa, a esfingosina, ou um de seus
derivados, e uma cabea polar alcolica.
ESTERIDES
o So lipdeos que no possuem cidos graxos em sua estrutura
o Derivam do anel orgnico ciclopentanoperidrofenantreno
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o Os esteris - esterides com funo alcolica - so a principal subclasse dos esterides.
Destes, o principal exemplo o Colesterol
o O colesterol um esteride importante na estrutura das membranas biolgicas, e atua
como precursor na biossntese dos esterides biologicamente ativos, como os hormnios
esterides e os cidos e sais biliares.
o O colesterol, alm da atividade hormonal, tambm desempenha um papel estrutural -
habita a pseudofase orgnica nas membranas celulares.
LIPOPROTENAS
o So associaes entre protenas e lipdeos encontradas na corrente sangunea, e que tem
como funo transportar e regular o metabolismo dos lipdeos no plasma
o A frao protica das lipoprotenas denomina-se Apoprotena, e se divide em 5 classes
principais - Apo A, B, C, D e E - e vrias subclasses
o A frao lipdica das lipoprotenas muito varivel, e permite a classificao das mesmas
em 5 grupos, de acordo com suas densidades e mobilidade.

3. Precursores e Derivados
Entre os precursores e derivados dos lipdeos encontram-se lcoois, como o colesterol, os prprios cidos
graxos, os hormnios esterides, cidos e sais biliares, vitaminas lipossolveis, etc.

CAPTULO 6: MEMBRANAS BIOLGICAS

Clulas e organelas internas possuem membrana plasmtica. A membrana citoplasmtica uma
barreira fsica, porm permite a troca de solvente (gua) e de partculas entre o compartimento extra e
intracelular. Isto garante que as respectivas composies e osmolaridade sejam precisamente reguladas.
Todas as membranas citoplasmticas compartilham entre si propriedades fundamentais, mas de acordo
com o tipo de clula, possuiro atividade biolgica especfica. Entre essas propriedades podemos
destacar:
Regulao da composio dos fluidos intracelular e extracelular;
Regulao do volume celular;
Regulao do metabolismo intracelular determinando a concentrao de co-fatores enzimticos e de
substratos;
Regulao da atividade metablica processada por enzimas presentes na membrana;
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decodificao de sinais qumicos e fsicos por meio de molculas receptoras e reguladoras presentes na
membrana;
Gerao e propagao de sinais eltricos.

A membrana plasmtica constituda de um mosaico de molculas proticas incrustadas em uma
bicamada de fosfolipdeos de consistncia fludica. Esse modelo da membrana citoplasmtica conhecido
como mosaico fluido. Os fosfolipdeos so molculas que possuem uma cabea polar (hidroflica) e outra
apolar (hidrofbica). Na presena de gua as molculas de fosfolipdeos se organizam espontaneamente
de modo que os componentes hidrofbicos voltam-se para dentro da bicamada (cauda) e os hidroflicos
para a gua (cabea). Na bicamada esto espalhados vrios tipos de protenas com as mais variadas
propriedades funcionais.

PROCESSOS DE TRANSPORTE ATRAVS DA MEMBRANA
Transporte Passivo ou Difuso
Difuso o processo de movimento aleatrio e espontneo de partculas suspensas ou
dissolvidas em soluo, cuja disperso ocorre de uma regio de maior concentrao para outra de
menor concentrao, ou seja, a favor do gradiente de concentrao. A difuso pode ser simples
(molcula move-se diretamente, sem interao) ou difuso facilitada (molcula transportada ligada a
uma protena carregadora).
Partculas lipossolveis: atravessam diretamente a bicamada lipdica.
Partculas no-lipossolveis: necessitam de um corredor aquoso
como os canais inicos ou transportadores especiais. Alguns solutos
como as macromolculas proticas so completamente impermeveis.
Transporte Ativo
At agora descrevemos os mecanismos em que as partculas so transportadas passivamente
utilizando apenas a energia livre do prprio sistema. Muitas partculas precisam ser transportadas contra
o seu potencial de difuso e, para isso, ser necessrio consumir energia externa ao sistema como a aquela
originada do metabolismo celular. Por isso, esse tipo de transporte chamado transporte ativo. H dois
tipos de transporte ativo.
Transporte ativo primrio. O transporte da partcula se realiza com a hidrlise de ATP. Um bom
exemplo enzima ATPase Na/K que hidroliza o ATP e transporta 3Na
+
para fora da clula e 2K
+
para
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dentro, ambos contra os respectivos gradientes eletroqumicos. A enzima conhecida como bomba
dependente de Na/K (ou, simplesmente bomba de Na).
Transporte ativo secundrio (ou acoplado). A partcula transportada contra o seu gradiente e
utiliza a energia livre do gradiente de concentrao de outro soluto. Se o movimento da partcula que pega
carona e ocorre no mesmo sentido daquele que forneceu a energia denominado de simporte e se no
sentido contrrio, antiporte. Observe que tanto no transporte primrio e secundrio h consumo de
energia; a diferena est na fonte de energia.

CAPTULO 7: METABOLISMO

INTRODUO:
Os organismos vivos requerem continuamente energia. So sistemas estveis que retiram e
perdem energia do meio ambiente, em busca de um equilbrio dinmico. A regulao da perda e ganho de
energia est relacionada ao metabolismo.
CONCEITO: conjunto de reaes qumicas catalisadas por enzimas e que ocorrem nas clulas,
permitindo que as mesmas mantenham-se vivas, cresam e se dividam.
CATABOLISMO: obteno de energia e poder redutor a partir dos nutrientes.
ANABOLISMO: produo de novos componentes celulares, em processos que geralmente
utilizam a energia e o poder redutor obtidos pelo catabolismo de nutrientes.

Nutrientes oxidados:
Parte dos compostos de carbono = CO
2
.
Perda de prtons e eltrons.
Coenzimas oxidadas = reduzidas
NAD NADH
FAD FADH
2
Reoxidao de coenzimas: Transferncia destes prtons e eltrons para oxignio H
2
O.

ALGUMAS ROTAS DO METABOLISMO:
GLICLISE: oxidao da glicose a fim de obter ATP.
CICLO DE KREBS: oxidao do acetil-coA a fim de obter energia.
FOSFORILAO OXIDATIVA: eliminao dos eltrons liberados na oxidao da glicose e do
acetil-coA. Grande parte da energia liberada neste processo pode ser armazenada na clula sob a
forma de ATP.
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VIA DAS PENTOSES FOSFATO: sntese de pentoses e obteno de poder redutor para reaes
anablicas.
CICLO DA URIA: eliminao de nitrognio sob formas menos txicas.
-OXIDAO DOS CIDOS GRAXOS: transformao de cidos graxos em acetil-coA, para
posterior utilizao pelo Ciclo de Krebs.
GLICONEOGNESE: sntese de glicose a partir de molculas menores, para posterior produo
de ATP.

O ATP:
Objetivo do metabolismo catablico: Transformao (atravs da oxidao) dos compostos carbonados
em energia aproveitvel pelas clulas. Esta energia o ATP.
ATP: energia para promover processos biolgicos.
De que modo a energia liberada na oxidao dos nutrientes captada e utilizada?
Ela no pode ser usada diretamente. Tem que ser transformada em energia qumica de fcil acesso,
os compostos contendo P ATP.
Na fosforilao do ADP ATP h necessidade de energia, esta fornecida pela oxidao dos
nutrientes. Esta oxidao ocorre quando o organismo requer energia (gerada pela hidrlise do ATP). A
energia qumica normalmente armazenada sob a forma de sacardeos ou gorduras.
Como feito o aproveitamento da energia do ATP? Pela retirada do grupo fosfato associado a
processos que requerem energia. Regulao enzimtica do processo.
ATP + H
2
O ADP + Pi + H
+

1. METABOLISMO DOS CARBOIDRATOS

Substrato: glicose.
Etapas:
GLICLISE.
ROTA DAS PENTOSES FOSFATO.
CICLO DE KREBS.
CADEIA DE TRANSPORTE DE ELTRONS.
FERMENTAO.
Onde? Citoplasma ou plastdeos.
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Figura 1. Gliclise e Gluconeognese.
Figura 2. Fermentao.
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Figura 3. Rota das Pentoses.
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Figura 4. Ciclo de Krebs.
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2. METABOLISMO DOS CIDOS GRAXOS

cidos graxos SO MOLCULAS FORNECEDORAS DE ENERGIA, armazenados na forma de
triacilgliceris (figura 1).



O evento inicial da utilizao da gordura como fonte de energia a hidrlise dos triacilgliceris
por lipases. H liberao de glicerol e de cidos graxos, o glicerol pode entrar na via glicoltica, os cidos
graxos sofrem oxidao.

DEGRADAO OXIDATIVA DE CIDOS GRAXOS: - OXIDAO

Conceito:
Figura 5. Cadeia de transporte de eltrons.
xxx

4 H
+
xxx

4 H
+
xxx

1

FADH2

FAD + 6 H
+

Fig. 1. Formao de um triacilglicerol
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o Via catablica de degradao de cidos graxos para produo de energia
o Ocorre na matriz mitocondrial, aps a ativao e a entrada dos cidos graxos na
mitocndria
o Pode ser dividida em 3 fases:
A ativao do cido graxo
A -oxidao propriamente dita
A respirao celular
a) Ativao Dos cidos Graxos
o A ativao dos cidos graxos consiste na entrada destes na matriz mitocondrial, na forma
de acil-CoA
o O que ? Na presena de ATP, incorporada uma coenzima-A ao cido graxo e o mesmo
convertido em acil-CoA
o O processo depende:
1. Da ligao do cido graxo com a Coenzima A, formando o Acil-CoA. A reao catalisada pela
enzima Acil-CoA Sintetase, localizada na membrana mitocondrial externa:
CH
3
-(CH
2
)n-COOH + ATP + CoA-SH CH
3
-(CH
2
)n-CO-S-CoA (Acil-S-CoA) + AMP + PPi
2. Do transporte do radical acila atravs da MMI, do citosol para a matriz, mediado por um carreador
especfico, porque Acil-S-CoA no consegue atravessar a MMI sozinho. No caso de cidos graxos
de cadeia mdia e longa, este carreador a Carnitina. A transferncia do radical acila da CoA para
a carnitina catalisada pela enzima Carnitina-Acil-Transferase I (localizada na face citoplasmtica
da MMI):
Acil-S-CoA + Carnitina Acil-Carnitina + CoA-SH
3. Do lado da matriz mitocondrial ocorre a reao inversa, a carnitina doa novamente o radical acila
para a CoA, regenerando o Acil-S-CoA no interior da mitocndria. A reao catalisada pela
Carnitina-Acil-Transferase II, localizada na face interna da MMI. O resultado lquido a presena
do AG ativado dentro da mitocndria, pronto para ser desdobrado.
b) Oxidao do cido Graxo:
o Consiste na quebra por oxidao do cido graxo sempre em seu carbono , o cido
graxo vai perdendo seus carbonos, de 2 em 2, at desaparecer.
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o O processo repetitivo e libera a cada quebra:
1 NADH + H
+

1 FADH
2

1 Acetil-CoA
o So 4 as enzimas envolvidas em cada etapa de oxidao da via.
c) Respirao Celular:
o A sntese de ATP acoplada - Oxidao vem:
Do transporte de eltrons do NADH e do FADH
2
formados no processo
pela cadeia respiratria;
Da oxidao dos radicais acetil dos Acetil-CoAs no ciclo de Krebs.
Regulao da - Oxidao:
A regulao da via feita pela enzima reguladora Carnitina-Acil-Transferase I, que regula a
velocidade de entrada do cido graxo na mitocndria e, desta forma, a velocidade de sua
degradao.
Esta enzima inibida por MALONIL-CoA, um intermedirio cuja concentrao aumenta na
clula quando esta tem carboidrato disponvel, e que funciona como precursor na biossntese de
cido graxo.
Oxidao de cidos Graxos Insaturados:
o Se o cido graxo a ser oxidado for insaturado, o processo tem dois passos enzimticos
adicionais:
o A converso do ismero "cis" em "trans";
o A saturao da dupla ligao pela adio de gua.
o Uma vez o cido graxo saturado, ele pode seguir com o processo normal de oxidao.
Oxidao de cidos Graxos com Nmero mpar de Carbonos:
A oxidao de um cido graxo com nmero de carbonos mpar leva formao de um resduo de
PROPIONIL-CoA, que atravs de uma seqncia de reaes enzimticas e com gasto de energia (1 ATP
hidrolisado para cada propionil-CoA convertido), convertido em SUCCINIL-CoA, que entra no ciclo
de Krebs para ser oxidado.

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3. METABOLISMO DE AMINOCIDOS E NITROGNIO

3.1. Introduo:
A formao de aminocidos depende do fluxo do nitrognio e sua incorporao em esqueletos de
carbono. Do conjunto bsico de 20 aminocidos, 11 so sintetizados a partir de intermedirios do ciclo do
cido ctrico e de outras vias metablicas, por reaes bem simples. As vias de biossntese de
aminocidos so diversas, mas tm uma caracterstica comum: seus esqueletos carbonados vm de
intermedirios da gliclise, da via das pentoses ou do ciclo do cido ctrico.
Apesar de abundante na atmosfera, as plantas no conseguem absorver nitrognio molecular, elas o
obtm pela associao simbitica com bactrias ou pela adubao nitrogenada. As plantas tambm
aproveitam o nitrognio combinado na matria orgnica, a partir da sua decomposio, por
microorganismos presentes no solo.
Microorganismos fixadores de nitrognio reduzem N
2
a NH
3
, numa das mais importantes
transformaes qumicas ocorridas na biosfera. A nitrogenase dos microorganismos executa com presteza
esta reao indispensvel. O NH
4
+
ento assimilado em aminocidos atravs de glutamato e glutamina,
duas molculas essenciais no metabolismo do nitrognio. As principais enzimas que controlam a entrada
do nitrognio em aminocidos so a glutamato desidrogenase e a glutamina sintetase.
O nitrognio absorvido pelas plantas na forma de NO
3
-
(principal) e NH
4
+
.
O suprimento de N no solo limitado, assim, as plantas competem com os microorganismos pelo
elemento.

3.2. Nitrognio no ambiente:
Existe cerca de 78% de nitrognio na atmosfera, que aparece na forma de NN (N
2
) e deve ser
transformado, ou seja, reduzido.

Reaes de fixao do N: processos industriais ou naturais.

- fixao industrial: N
2
+ 3H
2
2NH
3
500C
alta presso
Produo: 80x10
12
g/ano de fertilizante nitrogenado.

- fixao natural: 190x10
12
g/ano de N. A mais importante, que contribui com cerca de 90% do
nitrognio fixado a fixao biolgica, onde atua a enzima Nitrogenase: N
2
NH
4
+
.

Bioqumica Vegetal Prof. Dr. Adriana T. Salamoni 54
3.3. A sntese de aminocidos:
acares de reserva produtos da fotossntese

respirao

esqueletos de carbono
energia aminocidos C enzimas, protenas
aminao
NO
3
-
NH
4
+
Agentes redutores

Absorvido pelas razes:
- acumulado ou reduzido nas clulas da raiz;
- translocado para as folhas: acumulado e reduzido.

3.4. Obteno do nitrognio da matria orgnica do solo: mineralizao

Norg N-mineral (NH
4
+
)
bact amonificadoras

NH
4
+
+ 3/2 O
2
NO
2
-
+ H
2
O + 2H
+
nitrificao
Nitrossomonas
NO
2
-
+ O
2
NO
3
-

Nitrobacter

Desnitrificao: NO
3
-
ou NO
2
-
N
2
O, N
2

Bact anaerbicas

3.5. Obteno do nitrognio da associao com procariontes: fixao biolgica do nitrognio

Organismos fixadores do N
2
:
So aqueles que apresentam o complexo nitrogenase.
Fixao simbitica do N
2
:
Bactrias fixadoras: N
2
+ 8 H
+
+ 8 e
-
+ 16 ATP 2 NH
3
+ H
2
+ 16 ADP + 16 Pi
Bioqumica Vegetal Prof. Dr. Adriana T. Salamoni 55
NH
3
+ H
+
NH
4
+
Nitrogenase: com 2 subunidades proteicas: Fe-protena e Mo-Fe-protena.
Precisa eltrons e ATP para fixar o N
2
.
Precisa de proteo ao O
2
leghemoglobina.
Reao de fixao e infeco pela bactria:
Formao dos ndulos (bacteriide): bactria e leghemoglobina.

3.6. Reduo do NO
3
-
:
1
a
etapa: citoplasma
NO
3
-
+ NAD(P)H + H
+
+ 2e
-
NO
2
-
+ NAD(P)
+
+ H
2
O
nitrato redutase
enzima dependente de NAD(P)H.
localizao celular.
induzida por substrato.
2
a
etapa: cloroplastos (folhas) ou plastdeos (razes)
NO
2
-
+ 6 Fd
red
+ 8 H
+
+ 6 e
-
NH
4
+
+ 6 Fd
ox
+ 2 H
2
O
nitrito redutase

3.7.Assimilao do NH
4
+
em aminocidos:

Principais vias: glutamina sintetase, glutamato desidrogenase e glutamato sintase.
TRANSAMINAO: a partir de GLUTAMINA e GLUTAMATO, pela ao de
AMINOTRANSFERASES, formam-se os outros aminocidos.
REGULAO DA SNTESE DE AA:
- Disponibilidade de esqueletos de carbono.
- Inibio pelo produto final.

3.8. Transporte de compostos nitrogenados:
Via xilema das razes at as folhas na forma de NO
3
-
e aminocidos.
Via floema das folhas at os rgos de consumo na forma de aminocidos.

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Figura: Ciclo do Nitrognio